JP2589238B2 - Hose for transporting refrigerant and its joint structure - Google Patents

Hose for transporting refrigerant and its joint structure

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JP2589238B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【技術分野】本発明は、冷媒輸送用ホース及びその継手
構造に係り、特に自動車のカークーラーやエアコン等の
配管用として好適に用いられるホース並びにそのような
ホースの継手構造に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a hose for transporting refrigerant and a joint structure thereof, and more particularly to a hose suitably used for piping of a car cooler or an air conditioner of an automobile, and a joint structure of such a hose.

【0002】[0002]

【背景技術】従来から、フロンガス等の冷媒を輸送する
ホースとしては、内管層と、その外側の外管層と、それ
ら両層間に介在せしめられた繊維補強層とから、一体的
に構成されてなる三層構造のものが知られている。そし
て、そのようなホースにおいて、内管層は、一般に、ア
クリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム(NBR)ま
たはクロロスルホン化ポリエチレンゴム(CSM)によ
って形成されており、また繊維補強層は、ポリエステル
繊維、レーヨン繊維、ナイロン繊維等の有機繊維からな
る糸を用いて編成された網状体にて形成され、更に外管
層は、エチレン−プロピレン−非共役ポリエン(ジエ
ン)三元共重合体から得られるエラストマ乃至はゴム状
弾性体(EPDM)またはクロロプレンゴム(CR)に
よって形成されている。なお、外管層の適所には、その
外表面から繊維補強層まで延びるスパイキング孔が設け
られており、そのスパイキング孔を通じて、内管層から
の透過フロンガスを外部に逃がし、ホース壁の各層間に
滞留しないようにしている。この透過フロンガスが多層
のホース壁内に滞留すると、その部分が膨れ、層間剥離
の原因となるからである。
2. Description of the Related Art Conventionally, a hose for transporting a refrigerant such as chlorofluorocarbon gas is integrally formed of an inner tube layer, an outer tube layer on the outer side thereof, and a fiber reinforcing layer interposed between both layers. A three-layer structure is known. In such a hose, the inner tube layer is generally formed of acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR) or chlorosulfonated polyethylene rubber (CSM), and the fiber reinforcing layer is formed of polyester fiber, rayon. Fibers, and a net formed by using yarns made of organic fibers such as nylon fibers, and the outer tube layer is formed of an elastomer or terpolymer obtained from an ethylene-propylene-non-conjugated polyene (diene) terpolymer. Is formed of rubber-like elastic material (EPDM) or chloroprene rubber (CR). A spiking hole extending from the outer surface of the outer tube layer to the fiber reinforcing layer is provided at an appropriate position in the outer tube layer. It does not stay between the layers. This is because if the permeated Freon gas stays in the multilayered hose wall, that portion will swell and cause delamination.

【0003】しかしながら、このような、全体が繊維補
強層を除いてゴム層にて形成されている構造のホース
は、柔軟で、配管作業が容易である;ニップル等の継手
とのシール性が良く、気密性が保たれる等の利点を有し
ているものの、一般に、ゴム材料、特に内管層として用
いられるNBR、CSM等のゴム材料は、ガス透過性を
有しているところから、冷媒としてフロンガス等の低分
子量ガスを用いる場合には、ガス漏れが生じるという欠
点を内在している。つまり、そのようなゴム材料を主構
成材料とする従来のホースにあっては、ホース内を循環
流通せしめられるフロンガス等の冷媒ガスがホース壁を
透過して外部に漏れることにより、漸次循環冷媒量が減
少することとなり、そのため長期に亘る冷却能力保持性
に劣り、冷却能力を維持するためにはガスチャージ(冷
媒の充填)を頻繁に行わなければならないという、メン
テナンス上の問題を内在している。特に、近年における
フロンガスによる大気圏オゾン層の破壊という社会問題
に対して、かかる冷媒輸送用ホースにおけるガス透過性
の改善は、大きな課題となっているのである。
[0003] However, such a hose having a structure entirely formed of a rubber layer except for a fiber reinforcing layer is flexible and easy in piping work; it has a good seal with joints such as nipples. In general, rubber materials, particularly rubber materials such as NBR and CSM used as the inner tube layer have gas permeability, although they have advantages such as airtightness. When a low-molecular-weight gas such as chlorofluorocarbon gas is used, there is an inherent disadvantage that gas leakage occurs. In other words, in a conventional hose using such a rubber material as a main constituent material, refrigerant gas such as chlorofluorocarbon, which is circulated and circulated in the hose, leaks to the outside through the hose wall, thereby gradually reducing the amount of circulated refrigerant. Therefore, there is a problem in maintenance that cooling performance is inferior for long term and gas charging (filling of refrigerant) must be performed frequently in order to maintain cooling capacity. . In particular, improvement of gas permeability in such a hose for transporting refrigerant has become a major issue in response to a recent social problem of destruction of the atmospheric ozone layer due to chlorofluorocarbon gas.

【0004】このため、かかるホースの冷媒不透過性を
改善すべく、従来から、ホースの内管層の一つの層を冷
媒不透過性に優れた樹脂材料にて構成することが検討さ
れてきており、例えばナイロン6、ナイロン66や、そ
れらの共重合体の如き、ポリアミド樹脂からなる層を内
管層の一つとしたホースが明らかにされているが、この
ようなホースにあっては、冷媒不透過性は大きく改善さ
れる反面、かかるポリアミド樹脂が極めて剛性の高いも
のであることによって、ホース全体の柔軟性が失われる
という問題を惹起している。また、柔軟性を確保しよう
として、上記ポリアミド樹脂層の肉厚を薄くしたりする
と、目的とする冷媒ガス不透過性が損なわれるという問
題を生じる。
[0004] Therefore, in order to improve the refrigerant impermeability of such hoses, it has been studied to form one layer of the inner tube layer of the hose from a resin material having excellent refrigerant impermeability. For example, a hose in which a layer made of a polyamide resin such as nylon 6, nylon 66, or a copolymer thereof is used as one of the inner tube layers has been disclosed. While the impermeability is greatly improved, such a polyamide resin is extremely rigid, which causes a problem that the flexibility of the entire hose is lost. Further, if the thickness of the polyamide resin layer is reduced in order to ensure flexibility, there arises a problem that the intended refrigerant gas impermeability is impaired.

【0005】このように、従来のホースは、何れも冷媒
輸送用として一長一短があり、近年における冷媒ガスの
不透過性のより一層の向上が要求されている状況下にお
いては、品質的に、何れも満足するものではなかったの
である。
[0005] As described above, the conventional hoses have advantages and disadvantages for transporting the refrigerant, and in recent years, in a situation where a further improvement in the impermeability of the refrigerant gas is required, there is a problem in terms of quality. Was also not satisfied.

【0006】[0006]

【解決課題】ここにおいて、本発明は、かかる事情を背
景にして為されたものであって、その課題とするところ
は、冷媒輸送用ホースにおいて、その優れた冷媒不透過
性を維持しつつ、その柔軟性を同時に改善せしめること
にある。また、本発明は、そのような冷媒輸送用ホース
の継手構造にして、充分に耐久性があり、過酷な条件下
での長期使用に耐え得る継手構造を提供することをも、
その課題とするものである。
Here, the present invention has been made in view of such circumstances, and an object thereof is to provide a refrigerant transport hose, while maintaining its excellent refrigerant impermeability. It is to improve its flexibility at the same time. Further, the present invention also provides a joint structure for such a refrigerant transport hose, which is sufficiently durable and can provide a joint structure capable of withstanding long-term use under severe conditions.
That is the subject.

【0007】[0007]

【解決手段】そして、本発明は、かかる課題解決のため
に、単層若しくは多層の内管層と、その径方向外側に同
心的に位置する外管層と、それら両層間に介在せしめら
れた繊維補強層とから、一体的に構成されてなるホース
において、該内管層の単層、または多層のうちの一つの
層が、変性ポリオレフィンとポリアミド樹脂との重量比
で40/60〜10/90のブレンド物に、1〜10重
量%のε−カプロラクタムを添加、含有せしめてなる樹
脂組成物から構成されていることを特徴とする冷媒輸送
用ホースを、その要旨とするものである。
In order to solve the problem, the present invention has a single-layer or multilayer inner tube layer, an outer tube layer concentrically located radially outside the inner tube layer, and an inner tube layer interposed between both layers. In a hose integrally formed from a fiber reinforcing layer, a single layer of the inner tube layer or one of the multiple layers of the inner tube layer has a weight ratio of the modified polyolefin to the polyamide resin of 40/60 to 10 /. 90. A refrigerant transport hose comprising a resin composition in which 1 to 10% by weight of ε-caprolactam is added to and contained in the 90 blend.

【0008】 なお、かかる本発明に従う冷媒輸送用ホ
ースにおいて、内管層は、有利には、前記樹脂組成物か
らなる内側樹脂層と該内側樹脂層の径方向外側に隣接し
て一体的に設けられた非極性ゴム材料からなる外側ゴム
層とを含んで、複数層にて構成され、またそのような内
側樹脂層と外側ゴム層とは、有利には、塩化ゴム系接着
剤若しくはフェノール系接着剤を介して接着せしめられ
ることとなる。
In the refrigerant transport hose according to the present invention, the inner tube layer is advantageously provided integrally with the inner resin layer made of the resin composition and a radially outer side of the inner resin layer. A plurality of layers including an outer rubber layer made of a non-polar rubber material, and the inner resin layer and the outer rubber layer are preferably formed of a chlorinated rubber-based adhesive.
It will be adhered via an agent or a phenolic adhesive.

【0009】また、本発明にあっては、上記の如き冷媒
輸送用ホースの端部をニップルの端部に外嵌することに
より連結してなる継手構造であって、該ニップルの外周
面とホース内周面との間が、受酸剤を分散含有させた塩
素系エラストマによってシールされていることを特徴と
する冷媒輸送用ホースの継手構造をも、その要旨とする
ものである。
In the present invention, there is also provided a joint structure in which the end of the hose for transporting refrigerant as described above is connected to the end of the nipple by external fitting, and the outer peripheral surface of the nipple is connected to the hose. The joint structure of a hose for transporting a refrigerant, characterized in that the joint between the inner peripheral surface and the inner peripheral surface is sealed with a chlorine-based elastomer in which an acid acceptor is dispersed and contained, is also the gist of the invention.

【0010】このような継手構造においては、受酸剤
は、塩素系エラストマに対して、一般に5〜25重量%
の割合において含有せしめられることとなる。
In such a joint structure, the acid acceptor generally contains 5 to 25% by weight of the chlorine-based elastomer.
At a ratio of.

【0011】[0011]

【作用】要するに、本発明は、ホースの一つの層を構成
する材料として用いられるポリアミド樹脂に柔軟性を付
与することを目的として、種々研究を重ねた結果、エチ
レン及び/またはプロピレンを基本成分とするポリオレ
フィンに、不飽和カルボン酸若しくはその誘導体をグラ
フト重合して得られるグラフト重合物等の変性ポリオレ
フィンと、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン12ま
たはそれらの共重合体等から選ばれるポリアミド樹脂と
を所定の混合比にてブレンドして得られるブレンド物
に、ε−カプロラクタムを1〜10重量%の割合におい
て混合せしめてなる、3種の必須成分から構成される樹
脂組成物にて、ホース内管層の一つの層を構成せしめる
ことによって、ホースのガス不透過性と柔軟性の両特性
が同時に著しく向上せしめられ得ることを見い出し、本
発明を完成するに至ったのである。
In essence, the present invention has been made by conducting various studies with the aim of imparting flexibility to a polyamide resin used as a material constituting one layer of a hose. As a result, ethylene and / or propylene are used as basic components. A modified polyolefin such as a graft polymer obtained by graft-polymerizing an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof to a polyolefin to be formed, and a polyamide resin selected from nylon 6, nylon 66, nylon 12, or a copolymer thereof. Ε-caprolactam is mixed at a ratio of 1 to 10% by weight with a blend obtained by blending at a mixing ratio of The gas impermeability and flexibility of the hose at the same time Found that crimped can, it was accomplished the present invention.

【0012】また、かかる樹脂組成物からなる内管層の
一つの樹脂層の外側に隣接するゴム層として、エチレン
・プロピレンゴム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム
等の非極性ゴム層を採用した場合において、特にそれら
樹脂層とゴム層との間の接着性が著しく向上せしめられ
得ることも見い出したのである。
Further, when a non-polar rubber layer such as ethylene propylene rubber, butyl rubber, halogenated butyl rubber or the like is adopted as a rubber layer adjacent to the outer side of one resin layer of the inner tube layer made of such a resin composition, In particular, they have found that the adhesiveness between the resin layer and the rubber layer can be significantly improved.

【0013】さらに、本発明者等は、上記の如き冷媒輸
送用ホースの継手構造に用いられるシーリング剤につい
ての一連の研究の過程において、塩素化ポリエチレン、
クロロスルホン化ポリエチレン等の塩素系エラストマを
シーリング剤として用いると、密着性、耐熱性、耐光性
等に非常に優れた特性を発揮することを見い出した。し
かし、上記塩素系エラストマをシーリング剤として長期
に亘って継手構造に使用すると、上記エラストマ中に残
存する未反応塩素によって、ホース内周面の樹脂層が酸
化されて劣化し、ひび割れ等を生じることが分かった。
また、塩素を含有しない非塩素系エラストマを用いる
と、上記のような樹脂層劣化は生じないものの、耐熱性
及び密着性が悪く、実用的なものが得られないことが分
かった。そこで、上記塩素系エラストマを改良して、塩
素の活性を減じる方法及び非塩素系エラストマを改良し
て、耐熱性及び密着性を高める方法について更に研究し
た結果、塩素系エラストマに、MgO、PbO等の受酸
剤を分散含有させるようにすると、そのような受酸剤が
エラストマ中の塩素をトラップしてハロゲン化物を作
り、ホース内周面の樹脂層が劣化しなくなることを見い
出し、本発明を更に発展させることが出来たのである。
Further, during the course of a series of studies on the sealing agent used for the joint structure of the refrigerant transport hose as described above, the inventors of the present invention have conducted chlorinated polyethylene,
It has been found that when a chlorine-based elastomer such as chlorosulfonated polyethylene is used as a sealing agent, it exhibits extremely excellent properties such as adhesion, heat resistance, and light resistance. However, if the chlorine-based elastomer is used as a sealing agent in a joint structure for a long period of time, the unreacted chlorine remaining in the elastomer may oxidize and degrade the resin layer on the inner peripheral surface of the hose, causing cracks and the like. I understood.
In addition, it was found that when a chlorine-free non-chlorine-based elastomer was used, the resin layer did not deteriorate as described above, but the heat resistance and adhesion were poor, and a practical product could not be obtained. Therefore, a further study was made on a method for reducing the activity of chlorine by improving the above-mentioned chlorine-based elastomer and a method for improving heat resistance and adhesion by improving a non-chlorine-based elastomer. As a result, MgO, PbO, etc. When the acid acceptor is dispersed and contained, it is found that such an acid acceptor traps chlorine in the elastomer to form a halide, and the resin layer on the inner peripheral surface of the hose does not deteriorate. It was able to develop further.

【0014】[0014]

【具体的構成・実施例】以下に、本発明の好ましい具体
例を示し、本発明の構成について更に具体的に明らかに
することとする。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Specific preferred embodiments of the present invention will be shown below, and the configuration of the present invention will be clarified more specifically.

【0015】先ず、図1には、本発明に従う冷媒輸送用
ホースの代表的な構造の一つが示されている。そこにお
いて、2は、ホース最内層となる樹脂層であって、変性
ポリオレフィンとポリアミド樹脂とε−カプロラクタム
との三成分からなる樹脂組成物から構成されている。そ
して、この樹脂層2の径方向外側に隣接して、所定厚さ
の内管ゴム層4が一体的に形成されており、またこの内
管ゴム層4の外側に繊維補強層6、更にその外側に外管
ゴム層8が形成されて、全体として一体的な積層構造の
ホースとされている。
First, FIG. 1 shows one of the typical structures of a hose for transporting refrigerant according to the present invention. Here, reference numeral 2 denotes a resin layer serving as an innermost layer of a hose, which is composed of a resin composition comprising three components of a modified polyolefin, a polyamide resin, and ε-caprolactam. An inner pipe rubber layer 4 having a predetermined thickness is integrally formed adjacent to the resin layer 2 radially outward, and a fiber reinforcing layer 6 is further formed on the outer side of the inner pipe rubber layer 4. An outer tube rubber layer 8 is formed on the outside to form a hose having an integral laminated structure as a whole.

【0016】このような構成のホースにおいて、本発明
は、内管層の一つの層(内側層)を構成する樹脂層2
を、上記の如く、変性ポリオレフィンとポリアミドとε
−カプロラクタムとの所定組成の樹脂組成物にて構成し
たものであり、これによって、従来の単なるポリアミド
樹脂のみにて構成する場合に比して、ホースの柔軟性を
大幅に向上せしめ、しかも充分なる冷媒不透過性を具備
せしめるようにしたものである。尤も、冷媒不透過性能
に関して、本発明に従う樹脂組成物からなる樹脂層2
は、ポリアミド樹脂のみからなる層よりも若干劣ること
となるが、本発明に従う樹脂組成物からなる樹脂層2は
柔軟性に富んでいるため、その肉厚を冷媒不透過性能に
劣る分だけ厚くすることにより、かかる樹脂層2の柔軟
性を損なうことなく、ポリアミド樹脂のみからなる層に
充分に対抗し得る冷媒不透過性能を与えることが出来
る。
In the hose having such a configuration, the present invention provides a resin layer 2 constituting one layer (inner layer) of the inner tube layer.
As described above, the modified polyolefin and polyamide and ε
-A resin composition having a predetermined composition with caprolactam, thereby greatly improving the flexibility of the hose as compared with a case where the conventional resin composition is merely composed of only a polyamide resin, and is sufficient. This is to provide a refrigerant impermeability. However, regarding the refrigerant impermeability, the resin layer 2 made of the resin composition according to the present invention is used.
Is slightly inferior to a layer composed of only a polyamide resin, but since the resin layer 2 composed of the resin composition according to the present invention is rich in flexibility, its thickness is increased by an amount inferior to the refrigerant impermeability. By doing so, it is possible to impart a refrigerant impermeability that can sufficiently oppose the layer made of only the polyamide resin without impairing the flexibility of the resin layer 2.

【0017】なお、かかる樹脂層2を与える樹脂組成物
を構成する変性ポリオレフィン(A)は、エチレンやプ
ロピレンの単独重合体、若しくはそれらの共重合体等の
ポリオレフィンを、不飽和カルボン酸またはその誘導体
等のモノマーのグラフト重合によって変性したものであ
る。かかるグラフト重合成分として用いられる不飽和カ
ルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽
和モノカルボン酸;マレイン酸、フマル酸等の不飽和ジ
カルボン酸が挙げられ、またそれらの誘導体としては、
酸無水物、アミド、エステル及び酸ハライド等が挙げら
れる。また、このようなグラフト重合成分は、生成する
グラフト重合物中において0.1〜20モル%の範囲内
において用いられることとなる。
The modified polyolefin (A) constituting the resin composition for providing the resin layer 2 is obtained by converting a polyolefin such as a homopolymer of ethylene or propylene or a copolymer thereof into an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof. And those modified by graft polymerization of such a monomer. Examples of the unsaturated carboxylic acid used as such a graft polymerization component include unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid; unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid and fumaric acid; and derivatives thereof.
Examples include acid anhydrides, amides, esters, acid halides, and the like. In addition, such a graft polymerization component is used in a range of 0.1 to 20 mol% in the resulting graft polymer.

【0018】また、かかる変性ポリオレフィン(A)と
ブレンドせしめられるポリアミド樹脂(B)としては、
ナイロン6、ナイロン66、ナイロン12、ナイロン6
12、ナイロン6/66等があり、またそれらナイロン
の複数を組み合わせて用いることも可能である。
The polyamide resin (B) to be blended with the modified polyolefin (A) includes
Nylon 6, Nylon 66, Nylon 12, Nylon 6
12, nylon 6/66, etc., and a combination of a plurality of these nylons is also possible.

【0019】そして、かかる変性ポリオレフィン(A)
とポリアミド樹脂(B)とのブレンド比(配合割合)
は、柔軟性と冷媒不透過性のバランスより、重量比でA
/B=40/60〜10/90の範囲内に設定され、好
ましくはA/B=30/70〜20/80の範囲内とさ
れる。なお、変性ポリオレフィン(A)とポリアミド樹
脂(B)とのブレンドに際して、変性ポリオレフィンの
ブレンド割合が多く、ポリアミド樹脂のブレンド割合が
少なくなると、ホースの冷媒不透過性能を充分に高め得
なくなるのであり、また変性ポリオレフィンの割合が少
なく、ポリアミド樹脂の割合が多くなると、ホースの柔
軟性が低下するようになる。
The modified polyolefin (A)
Ratio (mixing ratio) of styrene and polyamide resin (B)
Is a weight ratio of A due to the balance between flexibility and refrigerant impermeability.
/ B = 40/60 to 10/90, preferably A / B = 30/70 to 20/80. In addition, when the modified polyolefin (A) and the polyamide resin (B) are blended, if the blended ratio of the modified polyolefin is large and the blended ratio of the polyamide resin is small, the refrigerant impermeability of the hose cannot be sufficiently increased. When the proportion of the modified polyolefin is small and the proportion of the polyamide resin is large, the flexibility of the hose is reduced.

【0020】本発明にあっては、かかるブレンド割合に
おいて変性ポリオレフィン(A)とポリアミド樹脂
(B)とから構成されるブレンド物に対して、ナイロン
6のモノマーとして広く用いられているε−カプロラク
タムを、組成物全体において1〜10重量%、好ましく
は3〜7重量%の割合となるように、配合含有せしめて
なる樹脂組成物を用い、それにて内管層の一つの層を構
成するようにしたものであり、そしてそれによって、得
られる樹脂組成物からなる内管構成層、ひいてはホース
の柔軟性を飛躍的に向上せしめ得たのである。なお、ε
−カプロラクタムの配合効果を充分に発揮させるために
は、少なくとも1重量%以上の割合において配合せしめ
る必要があり、またその配合量が10重量%を超えるよ
うになると、ホースの冷媒不透過性能が悪化し、且つホ
ースの表面にε−カプロラクタムが滲み出すブルーム現
象が惹起されるようになる。
According to the present invention, ε-caprolactam, which is widely used as a monomer of nylon 6, is added to the blend comprising the modified polyolefin (A) and the polyamide resin (B) at such a blend ratio. A resin composition mixed and contained in a proportion of 1 to 10% by weight, preferably 3 to 7% by weight in the whole composition, and forming one layer of the inner tube layer using the resin composition. As a result, the flexibility of the inner tube constituting layer made of the obtained resin composition, and eventually the hose, could be drastically improved. Note that ε
-In order to sufficiently exhibit the compounding effect of caprolactam, it is necessary to mix the compound in a proportion of at least 1% by weight, and when the compounding amount exceeds 10% by weight, the refrigerant impermeability of the hose deteriorates. In addition, a bloom phenomenon in which ε-caprolactam oozes on the surface of the hose is caused.

【0021】このように、ホース内管層の一つの層とな
る樹脂層2は、変性ポリオレフィンとポリアミド樹脂と
ε−カプロラクタムとの所定割合の樹脂組成物にて構成
されるものであるが、そのような樹脂組成物を構成する
一成分たるε−カプロラクタムは、また、非極性ゴム材
料、例えばエチレン−プロピレンゴム(EPM)、エチ
レン−プロピレン−ジエン三元共重合体ゴム(EPD
M)、ブチルゴム(IIR)、ハロゲン化ブチルゴム
(Cl−IIR,Br−IIR等)等の極性官能基を有
しないゴム材料との親和性が良好であるところから、内
管層を構成する樹脂層2と内管ゴム層4との間の接着性
を向上する上において、かかる内管ゴム層4を前述した
非極性ゴム材料にて形成することが望ましい。
As described above, the resin layer 2, which is one layer of the hose inner tube layer, is composed of a resin composition of a predetermined ratio of a modified polyolefin, a polyamide resin and ε-caprolactam. Ε-caprolactam, which is one component of such a resin composition, is also used as a non-polar rubber material such as ethylene-propylene rubber (EPM), ethylene-propylene-diene terpolymer rubber (EPD).
M), a resin layer constituting the inner tube layer because of its good affinity with rubber materials having no polar functional group such as butyl rubber (IIR), halogenated butyl rubber (Cl-IIR, Br-IIR, etc.) In order to improve the adhesiveness between the inner tube rubber layer 4 and the inner tube rubber layer 4, it is desirable that the inner tube rubber layer 4 be formed of the above-described non-polar rubber material.

【0022】なお、これら内管層を構成する樹脂層2と
内管ゴム層4との間には、適宜接着剤が施され、それら
両層のより一層の一体化が図られる。接着剤としては、
塩化ゴム系接着剤やフェノール系接着剤等が好適に用い
られることとなる。
Incidentally, an adhesive is appropriately applied between the resin layer 2 and the inner tube rubber layer 4 constituting the inner tube layer, so that the two layers are further integrated. As an adhesive,
A chlorinated rubber-based adhesive, a phenol-based adhesive or the like is preferably used.

【0023】また、繊維補強層6は、通常のゴムホース
に用いられているものがそのまま採用され、例えば、ポ
リエステル繊維、アラミド繊維等の合成繊維を主体とす
る糸の、ブレード編みやスパイラル編み等によって形成
される。更に、外管ゴム層8は、ホースの最外層となる
ものであって、ホースの耐光性、耐熱性、耐透水性等の
諸特性を保持する層であって、そのような観点から、前
記したEPDMやCl−IIR等のゴム材料が好適に用
いられることとなる。尤も、このようなゴム材料以外の
ゴム材料を用いても、何等差支えないことは、言うまで
もないところである。
As the fiber reinforcing layer 6, those used for ordinary rubber hoses are employed as they are, for example, by braiding or spiral knitting of a yarn mainly composed of synthetic fibers such as polyester fiber and aramid fiber. It is formed. Further, the outer tube rubber layer 8 is the outermost layer of the hose, and is a layer that retains various properties such as light resistance, heat resistance, and water permeability of the hose. Rubber materials such as EPDM and Cl-IIR described above are suitably used. Needless to say, even if a rubber material other than such a rubber material is used, there is no problem.

【0024】ところで、本発明に従う冷媒輸送用ホース
の構造としては、図1に示されるものの他、本発明の趣
旨を逸脱しない限りにおいて、各種の構造が適宜に採用
され得、例えば図2に示される本発明の冷媒輸送用ホー
スの他の例にあっては、内管層が単層であって、それが
樹脂層2のみから構成されているものである。更に、図
3や図4に示される本発明に従う冷媒輸送用ホースの更
に他の例にあっては、図1や図2に示されるホースの樹
脂層2の内面に、内管層の最内層としての内面ゴム層1
0が所定厚さにおいて設けられている。この内面ゴム層
10は、ゴム弾性に富んだ材料から形成され、その存在
によってホースの両端に配されるニップル等の継手との
シール性が良好となるようにされている。なお、このよ
うなホースの層構成は、その用途に応じて適宜に選択さ
れるものであり、それによって各層構成に伴なう所定の
効果を得ることが可能である。
Incidentally, as the structure of the refrigerant transport hose according to the present invention, various structures other than those shown in FIG. 1 can be appropriately adopted without departing from the spirit of the present invention. In another example of the hose for transporting refrigerant of the present invention, the inner tube layer is a single layer, which is composed of only the resin layer 2. Further, in still another example of the refrigerant transport hose according to the present invention shown in FIGS. 3 and 4, the innermost layer of the inner tube layer is provided on the inner surface of the resin layer 2 of the hose shown in FIGS. Inner rubber layer 1
0 is provided at a predetermined thickness. The inner rubber layer 10 is formed of a material rich in rubber elasticity, and the presence of the inner rubber layer 10 improves the sealing performance with joints such as nipples disposed at both ends of the hose. The layer configuration of such a hose is appropriately selected according to its use, and thereby it is possible to obtain a predetermined effect associated with each layer configuration.

【0025】また、これら例示のホース構成において、
内管層を構成する樹脂層2や内管ゴム層4、内面ゴム層
10、更には外管ゴム層8等のホース構成層の厚さは、
それらを形成する材料の種類やホースの太さ、その壁厚
等によって適宜に決定されることとなるが、実用的なホ
ースのサイズにおいては、例えば樹脂層2の厚みは、
0.05〜0.5mm、好ましくは0.15mm程度に
設定され、また内管ゴム層4の厚みは、1.0〜3.0
mm、好ましくは2mm程度にすることが望ましい。尤
も、これら樹脂層2と内管ゴム層4の厚みは、柔軟性と
ガス不透過性のバランスという観点から適宜に選定され
ることとなる。更に、最外層の外管ゴム層8の厚みとし
ては、通常、1〜3mm程度が採用されることとなる。
In these exemplary hose configurations,
The thickness of the hose constituting layers such as the resin layer 2, the inner rubber layer 4, the inner rubber layer 10, and the outer rubber layer 8 constituting the inner tube layer is as follows.
It will be determined appropriately according to the type of material forming them, the thickness of the hose, its wall thickness, etc. In a practical hose size, for example, the thickness of the resin layer 2 is
The thickness is set to 0.05 to 0.5 mm, preferably about 0.15 mm, and the thickness of the inner tube rubber layer 4 is set to 1.0 to 3.0.
mm, preferably about 2 mm. However, the thicknesses of the resin layer 2 and the inner tube rubber layer 4 are appropriately selected from the viewpoint of a balance between flexibility and gas impermeability. Further, the thickness of the outermost outer tube rubber layer 8 is usually about 1 to 3 mm.

【0026】ところで、このような本発明に従う冷媒輸
送用ホースは、上記各ホース構成層を、例えば以下のよ
うにして順次積層形成することにより、製造することが
出来る。
By the way, such a hose for transporting refrigerant according to the present invention can be manufactured by sequentially laminating the respective hose constituent layers, for example, as follows.

【0027】a) ゴム製或いは樹脂製のマンドレル上
に、内管層(2,4,10)形成用の樹脂若しくはゴム
組成物を押出成形機より押出し、該マンドレル上に管状
体を形成する。この押出操作を複数回繰り返すか、或い
は同時押出し成形することによって、図1、図3、図4
に示される如き、複数層からなる内管層を形成すること
が出来る。なお、そのような押出成形に際して、内管層
を構成する複数層の層間には、適宜接着剤が付与され
る。
A) A resin or rubber composition for forming the inner tube layer (2, 4, 10) is extruded on a rubber or resin mandrel from an extruder to form a tubular body on the mandrel. By repeating this extrusion operation a plurality of times, or by simultaneously extruding, FIG. 1, FIG.
As shown in the above, an inner tube layer composed of a plurality of layers can be formed. At the time of such extrusion molding, an adhesive is appropriately applied between a plurality of layers constituting the inner tube layer.

【0028】b) 次いで、この単層若しくは複数層に
て構成される内管層の外周面に、必要に応じて接着剤
(ゴム糊)を塗布した後、繊維補強糸をブレード編み若
しくはスパイラル編みする等の手法によって、繊維補強
層(6)を形成する。
B) Next, after applying an adhesive (rubber glue) to the outer peripheral surface of the inner tube layer composed of a single layer or a plurality of layers as necessary, a fiber reinforcing yarn is braided or spiral knitted. The fiber reinforcement layer (6) is formed by a method such as the following.

【0029】c) かかる形成された繊維補強層(6)
の外周面に所定の接着剤(ゴム糊等)を塗布した後、そ
の上に外管層形成用のゴム組成物を押し出して、目的と
する外管ゴム層(8)を所定厚さに形成する。
C) The formed fiber reinforcing layer (6)
After applying a predetermined adhesive (rubber glue or the like) to the outer peripheral surface of the rubber, the rubber composition for forming the outer tube layer is extruded thereon to form a desired outer tube rubber layer (8) to a predetermined thickness. I do.

【0030】d) このようにして得られた積層管を加
硫(架橋)せしめて一体化した後、マンドレルを抜き取
ることにより、目的とするホースを得ることが出来る。
なお、この際の加硫条件としては、通常、140〜17
0℃程度の温度及び20〜90分程度の加硫時間が採用
されることとなる。
D) The desired hose can be obtained by vulcanizing (crosslinking) the thus obtained laminated tube and integrating it, and then extracting the mandrel.
The vulcanization conditions at this time are usually 140 to 17
A temperature of about 0 ° C. and a vulcanization time of about 20 to 90 minutes will be employed.

【0031】ところで、かくの如き、本発明に従う冷媒
輸送用ホースの優れた特徴は、以下のホース作製・評価
結果からも明らかに認識され得るところである。
By the way, such excellent features of the hose for transporting refrigerant according to the present invention can be clearly recognized from the following hose production and evaluation results.

【0032】先ず、図1に示される多層構造のホースの
各種のものを、下記表1に示される材料構成において、
製造した。なお、ホースの製造には、前記したように、
ホースの最内側層より順次押出成形して、多層の積層管
を得た後、加熱・加硫操作を施すことによって、一体的
な多層構造のホース(内径:11.0mm)とする手法
を採用した。また、表1に用いられている各ゴム材料の
配合組成は、以下の通りである。
First, various types of hoses having a multilayer structure shown in FIG.
Manufactured. In addition, in the manufacture of the hose, as described above,
Extrusion molding is performed sequentially from the innermost layer of the hose to obtain a multi-layer laminated tube, which is then heated and vulcanized to form a hose with an integral multi-layer structure (inner diameter: 11.0 mm). did. The composition of each rubber material used in Table 1 is as follows.

【0033】 1) Cl−IIR 配合成分 配合量(重量部) ポリマー ・・・・・・・・100 FEFカーボンブラック ・・・・・・・・ 50 パラフィン系プロセスオイル ・・・・・・・・ 20 ZnO ・・・・・・・・ 5 ステアリン酸 ・・・・・・・・ 1 テトラメチルチウラムジスルフィド・・・・・・・・ 1 2) EPDM 配合成分 配合量(重量部) ポリマー(C3 含量=35%) ・・・・・・・・100 FEFカーボンブラック ・・・・・・・・100 パラフィン系プロセスオイル ・・・・・・・・ 60 ZnO ・・・・・・・・ 5 ステアリン酸 ・・・・・・・・ 1 硫黄 ・・・・・・・・ 1 テトラメチルチウラムジスルフィド・・・・・・・・ 2 N−シクロヘキシル−2− ベンゾチアジルスルフェンアミド・・・・・・・・ 1 3) NBR 配合成分 配合量(重量部) ポリマー(AN=42%) ・・・・・・・・100 FEFカーボンブラック ・・・・・・・・・60 ジオクチルフタレート ・・・・・・・・・10 ZnO ・・・・・・・・・・5 ステアリン酸 ・・・・・・・・・・1 硫黄 ・・・・・・・・・・1 テトラメチルチウラムジスルフィド・・・・・・・・・・2 N−シクロヘキシル−2− ベンゾチアジルスルフェンアミド・・・・・・・・ 11) Cl-IIR compounding component blending amount (parts by weight) polymer 100 FEF carbon black 50 paraffin-based process oil 20 ZnO 5 stearic acid 1 tetramethylthiuram disulfide 1 2) EPDM compounding component compounding amount (parts by weight) Polymer (C 3 ) 100 FEF carbon black 100 paraffin-based process oil 60 ZnO 5 stearin Acid 1 Sulfur 1 Tetramethylthiuram disulfide 2 N-Cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide・13) NBR compounding component blending amount (parts by weight) polymer (AN = 42%) 100 FEF carbon black 60 dioctyl phthalate ... 10 ZnO ... 5 Stearic acid ... 1 Sulfur ... 1 Tetramethylthiuram disulfide ... ... 2 N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide 1

【0034】そして、このようにして得られた各ホース
について、ホースの柔軟性と冷媒不透過性、樹脂層
(2)と内管ゴム層(4)との間の接着性をそれぞれ評
価し、その結果を、下記表1に示した。なお、各評価
は、次のようにして行なった。
The hose thus obtained was evaluated for its flexibility and refrigerant impermeability, and the adhesiveness between the resin layer (2) and the inner tube rubber layer (4). The results are shown in Table 1 below. In addition, each evaluation was performed as follows.

【0035】ホース柔軟性 ホース(内径:11.0mm)を400mmの長さに切
断し、その一端を平板上に固定する一方、他端を曲げ
て、その平板に到達させるために要する曲げ応力を測定
して評価した。その値の小さい方が、柔軟性の高いこと
を示している。冷媒不透過性 ホース(内径:11.0mm)を500mmの長さに切
断して、その中に40gのフロン134aを液状態で封
入した後、両端を密封し、これを72時間放置した後、
全体の重量を測定し、初期重量と対比して、フロンの透
過グラム数を求め、評価した。その値の小さい方が、冷
媒ガスの不透過性に優れていることを示している。接着性 内径:11.0mmφのホースを半割にした後、その樹
脂層(2)と内管ゴム層(4)との間の剥離評価を実施
し、定性判断をした。
Hose A flexible hose (inner diameter: 11.0 mm) is cut into a length of 400 mm, one end of which is fixed on a flat plate, and the other end is bent to obtain a bending stress required to reach the flat plate. It was measured and evaluated. The smaller the value, the higher the flexibility. A refrigerant impermeable hose (inner diameter: 11.0 mm) was cut into a length of 500 mm, and 40 g of Freon 134a was sealed in a liquid state in the hose, and both ends were sealed.
The total weight was measured, and the number of grams of CFC permeated was determined and evaluated in comparison with the initial weight. A smaller value indicates that the refrigerant gas is more impermeable. Adhesive inner diameter: After halving the hose having a diameter of 11.0 mmφ, the peeling between the resin layer (2) and the inner tube rubber layer (4) was evaluated to make a qualitative judgment.

【0036】[0036]

【表1】 [Table 1]

【0037】かかる表1の結果から明らかなように、本
発明に従う樹脂組成物にて構成された樹脂層(2)を有
する多層構造のホースNo.1〜8は、ホースの柔軟
性、冷媒不透過性、並びに内管ゴム層(4)との接着性
の何れにおいても優れた性能を有しているのである。
As is clear from the results shown in Table 1, the hose No. having a multilayer structure having the resin layer (2) composed of the resin composition according to the present invention. Nos. 1 to 8 have excellent performance in any of the hose flexibility, refrigerant impermeability, and adhesiveness to the inner tube rubber layer (4).

【0038】これに対して、従来のホースの如き、内管
層をゴム材料のみで構成しているホース(No.13)
にあっては、冷媒不透過性において著しく劣り、また変
性ポリオレフィンとポリアミド樹脂とのブレンド物にε
−カプロラクタムを配合していない組成物を用いたホー
ス(No.10,No.12)にあっては、ホース柔軟
性において劣り、更に変性ポリオレフィンのブレンド割
合やε−カプロラクタムの配合割合が極めて多くなった
場合にあっても、冷媒不透過性が低下することが認めら
れる。
On the other hand, a hose in which the inner tube layer is made of only a rubber material, such as a conventional hose (No. 13)
Is significantly inferior in refrigerant impermeability, and a blend of modified polyolefin and polyamide resin has ε
-In the case of hoses (No. 10 and No. 12) using a composition containing no caprolactam, the hose flexibility is inferior, and the blending ratio of the modified polyolefin and the blending ratio of ε-caprolactam are extremely large. Even in this case, it is recognized that the refrigerant impermeability decreases.

【0039】ところで、このような本発明に従う冷媒輸
送用ホースを配管するに際しては、一般に、図5に示さ
れるような継手構造が用いられることとなる。この継手
構造は、外周面が凹凸に形成されたニップル12の接続
端部にホース14の端部を外嵌せしめる一方、かかるホ
ース14とニップル12との嵌合部を、受酸剤を分散含
有させた塩素系エラストマからなるシーリング剤16に
てシールして、ホース14とニップル12との密着性を
効果的に高めるものである。
Incidentally, when piping such a refrigerant transport hose according to the present invention, a joint structure as shown in FIG. 5 is generally used. In this joint structure, the end of the hose 14 is externally fitted to the connection end of the nipple 12 having an uneven outer peripheral surface, and the fitting part between the hose 14 and the nipple 12 contains an acid acceptor dispersed therein. Sealing is performed with a sealing agent 16 made of a chlorine-based elastomer that has been made, thereby effectively improving the adhesion between the hose 14 and the nipple 12.

【0040】なお、ここで用いられる受酸剤は、発生し
たハロゲンをトラップしてハロゲン化物を作り、他成分
の劣化を防止する作用を為すものであって、具体的に
は、例えばMgO、PbO、ハイドロタルサイト、エポ
キシ樹脂、二塩基性フタル酸塩等が挙げられ、中でもM
gO(粉末)を用いることが好適である。そして、この
MgO粉末を用いる場合には、その粒径が19μm前後
のものを用いると、エラストマ中での分散性に優れ、好
適である。なお、MgOの表面を予め脂肪酸エステル等
の界面活性剤でコーティングしておくことにより、その
分散性を一層高めることが出来る。
The acid acceptor used here traps the generated halogen to form a halide and prevents the other components from deteriorating. Specifically, for example, MgO, PbO , Hydrotalcite, epoxy resin, dibasic phthalate, etc.
It is preferable to use gO (powder). When this MgO powder is used, it is preferable to use a powder having a particle size of about 19 μm because of excellent dispersibility in the elastomer. The dispersibility can be further improved by coating the surface of MgO with a surfactant such as a fatty acid ester in advance.

【0041】一方、かかる受酸剤を分散含有させる母材
となる塩素系エラストマとは、エラストマに塩素を反応
させて、塩素化したものを言い、クロロスルホン化ポリ
エチレンゴム、塩素化ポリエチレンゴム等が挙げられ
る。中でも、クロロスルホン化ポリエチレンゴムが好適
である。
On the other hand, the chlorine-based elastomer serving as a base material in which such an acid acceptor is dispersed and contained refers to a chlorinated elastomer obtained by reacting chlorine with the elastomer, and includes chlorosulfonated polyethylene rubber, chlorinated polyethylene rubber, and the like. No. Among them, chlorosulfonated polyethylene rubber is preferred.

【0042】また、塩素系エラストマに対する受酸剤の
添加量としては、エラストマの固形分に対して、5〜2
5重量%の範囲内となるようにすることが好ましい。受
酸剤の添加量が5重量%未満では、受酸剤によるハロゲ
ンのトラップ効果が弱く、ホース樹脂層の劣化を完全に
防止することが出来ず、逆に、受酸剤の添加量が25重
量%よりも多くなると、得られるエラストマ組成物の粘
着性が低下して、ホース14とニップル12との間のシ
ール性が低下する。
The amount of the acid acceptor to be added to the chlorine-based elastomer is 5 to 2 parts with respect to the solid content of the elastomer.
It is preferable that the content be within the range of 5% by weight. If the amount of the acid acceptor is less than 5% by weight, the effect of trapping the halogen by the acid acceptor is weak, and the deterioration of the hose resin layer cannot be completely prevented. If the amount is more than the weight%, the obtained elastomer composition has reduced tackiness, and the sealing property between the hose 14 and the nipple 12 is reduced.

【0043】なお、上記した如き継手構造は、上記各材
料を用い、例えば次のようにして形成することが出来
る。即ち、先ず、塩素系エラストマを、MgO等の受酸
剤とトルエン等の溶剤と共に適宜の配合割合で混合し、
ミキサーにより均一に混練して、流動性あるエラストマ
液を調製する。次に、図5に示されるように、ニップル
12の外周面に、かかる調製された受酸剤含有エラスト
マ液を塗布して、シーリング剤16からなる所定厚さの
層を形成せしめ、そしてこのシーリング剤層(16)を
備えたニップル12上に、前述した内管層の一つが所定
の樹脂組成物からなる樹脂層2にて構成されたホース1
4を外嵌するのである。そして、必要に応じて、その外
嵌部分の上に、従来と同様なソケットを外嵌せしめて、
圧締することにより、連結を完成せしめ、目的とする継
手構造と為すのである。
The joint structure as described above can be formed by using each of the above materials, for example, as follows. That is, first, a chlorine-based elastomer is mixed with an acid acceptor such as MgO and a solvent such as toluene at an appropriate mixing ratio,
The mixture is uniformly kneaded by a mixer to prepare a fluid elastomer liquid. Next, as shown in FIG. 5, the prepared elastomer solution containing an acid acceptor is applied to the outer peripheral surface of the nipple 12 to form a layer having a predetermined thickness made of the sealing agent 16. A hose 1 in which one of the above-mentioned inner tube layers is constituted by a resin layer 2 made of a predetermined resin composition on a nipple 12 provided with an agent layer (16)
4 is externally fitted. Then, if necessary, a socket similar to the conventional one is externally fitted on the external fitting portion,
By pressing, the connection is completed and the desired joint structure is achieved.

【0044】このような継手構造によれば、ホース14
とニップル12との間のシールが充分に為され、しかも
長期間使用しても、ホース14の内周面の樹脂層2の劣
化が生じ難い特徴がある。
According to such a joint structure, the hose 14
And the nipple 12 are sufficiently sealed, and the resin layer 2 on the inner peripheral surface of the hose 14 is hardly deteriorated even when used for a long time.

【0045】また、上記の如き継手構造では、ニップル
12の外周面に受酸剤含有エラストマ液を塗布したが、
逆に、ホース14の内周面に受酸剤含有のエラストマ液
を塗布してから、ニップル12に外嵌するようにして
も、何等差支えない。
In the joint structure as described above, the acid-containing agent-containing elastomer liquid is applied to the outer peripheral surface of the nipple 12.
Conversely, there is no problem if the elastomer liquid containing the acid acceptor is applied to the inner peripheral surface of the hose 14 and then fitted to the nipple 12.

【0046】なお、このような継手構造の優れた効果
は、また、以下の実験結果からも明らかなところであ
る。
The excellent effects of such a joint structure are also apparent from the following experimental results.

【0047】すなわち、先ず、下記表2に従って6種類
のエラストマ液を調製し、そしてそれらを、図5に示さ
れるように、ニップル12の外周面にそれぞれ塗布した
後、図1に示される如き多層構造の冷媒輸送用ホース1
4を外嵌して、継手構造を形成した。そして、この形成
された継手部を120℃の温度下で、168時間、放置
した後、ホース14における樹脂層(2)の劣化の有
無、シール性、密着性について評価した。
That is, first, six types of elastomer liquids were prepared according to Table 2 below, and they were applied to the outer peripheral surface of the nipple 12 as shown in FIG. 5, respectively. Hose for transporting refrigerant with structure 1
4 was externally fitted to form a joint structure. Then, after the formed joint portion was left at a temperature of 120 ° C. for 168 hours, the presence or absence of deterioration of the resin layer (2) in the hose 14, the sealability, and the adhesion were evaluated.

【0048】樹脂層の劣化の有無 目視によって、ホース14の樹脂層(2)内周面を観察
し、クラックの有無を評価した。 ○・・・クラックなし ×・・・クラックありシール性 得られた継手部を水中に浸漬した状態で、窒素ガスを3
0kg/cm2 のガス圧で、5分間、通過せしめ、かか
る継手部からガスが漏れて、泡が発生しないかどうかを
観察した。 ○・・・泡の発生なし △・・・僅かに泡の発生あり ×・・・泡の発生あり密着性 継手部のニップル12を片手で持ち、他方の手でホース
14を引き抜く動作を行ない、容易にホース14が外れ
るかどうかを評価した。 ○・・・外れない △・・・やや外れ難い ×・・・容易に外れる
The presence or absence visual deterioration of the resin layer, to observe the resin layer of the hose 14 (2) within the peripheral surface was evaluated for the presence of cracks. ○ ・ ・ ・ No cracks × ・ ・ ・ Cracks Sealing The obtained joints were immersed in water, and nitrogen gas was added for 3 hours.
The mixture was allowed to pass at a gas pressure of 0 kg / cm 2 for 5 minutes, and it was observed whether or not gas leaked from the joint portion to generate bubbles.・ ・ ・: No bubbles were generated. ・ ・ ・: Slight bubbles were generated. ・ ・ ・: Bubbles were generated. The nipple 12 of the adhesive joint was held with one hand and the hose 14 was pulled out with the other hand. It was evaluated whether the hose 14 was easily detached. ○ ・ ・ ・ Not detached △ ・ ・ ・ Slightly detached × ・ ・ ・ Easily detached

【0049】[0049]

【表2】 [Table 2]

【0050】[0050]

【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
に従う冷媒輸送用ホースは、その内管層を構成する一つ
の層が、変性ポリオレフィンとポリアミド樹脂とε−カ
プロラクタムとを、所定割合にてブレンドしてなる樹脂
組成物から形成されていることによって、優れた冷媒不
透過性を備えていると共に、優れた柔軟性をも同時に具
備するものであって、近年における厳格な要求を満たす
カークーラーやエアコン用ホースとして、最適なもので
ある。
As is apparent from the above description, in the refrigerant transport hose according to the present invention, one layer constituting the inner tube layer comprises a modified polyolefin, a polyamide resin and ε-caprolactam in a predetermined ratio. By being formed from a resin composition obtained by blending with a resin, it has excellent refrigerant impermeability and excellent flexibility at the same time, and is a car satisfying strict requirements in recent years. Ideal for cooler and air conditioner hoses.

【0051】また、本発明に従う冷媒輸送用ホースの継
手構造によれば、塩素系エラストマの優れた耐久性、密
着性、シール性によって、継手部から液漏れ等が生じる
ことがなく、また継手部の強度も充分なものが得られ、
しかも塩素系エラストマに含有された受酸剤によってエ
ラストマ中の残留塩素がトラップされるために、塩素系
エラストマと接触すると劣化して破壊されていたホース
内管層の樹脂層が劣化されず、長期に亘って使用するこ
とが出来るのである。
Further, according to the joint structure of the hose for transporting refrigerant according to the present invention, due to the excellent durability, adhesion and sealing properties of the chlorine-based elastomer, no liquid leakage or the like occurs from the joint, and Of sufficient strength can be obtained,
Moreover, since the residual chlorine in the elastomer is trapped by the acid acceptor contained in the chlorine-based elastomer, the resin layer of the hose inner tube layer, which has been deteriorated and destroyed when it comes into contact with the chlorine-based elastomer, is not deteriorated. It can be used over a wide range.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明に従う冷媒輸送用ホースの代表的な一例
を示す斜視図である。
FIG. 1 is a perspective view showing a typical example of a refrigerant transport hose according to the present invention.

【図2】本発明に従う冷媒輸送用ホースの他の例を示す
ホース横断面図である。
FIG. 2 is a hose cross-sectional view showing another example of the refrigerant transport hose according to the present invention.

【図3】本発明に従う冷媒輸送用ホースの更に他の例を
示すホース横断面図である。
FIG. 3 is a cross-sectional view of a hose for showing still another example of the hose for transporting refrigerant according to the present invention.

【図4】本発明に従う冷媒輸送用ホースの異なる他の例
を示すホース横断面図である。
FIG. 4 is a cross-sectional view of another example of a refrigerant transport hose according to the present invention.

【図5】本発明に従う継手構造の一例を示す部分断面説
明図である。
FIG. 5 is a partially sectional explanatory view showing an example of a joint structure according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

2 樹脂層 4 内管ゴム層 6 繊維補強層 8 外管ゴム層 10 内面ゴム層 12 ニップル 14 ホース 16 シーリング剤 2 resin layer 4 inner tube rubber layer 6 fiber reinforcement layer 8 outer tube rubber layer 10 inner surface rubber layer 12 nipple 14 hose 16 sealing agent

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // B29K 21:00 23:00 67:00 105:08 B29L 9:00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Agency reference number FI Technical display location // B29K 21:00 23:00 67:00 105: 08 B29L 9:00

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 単層若しくは多層の内管層と、その径方
向外側に同心的に位置する外管層と、それら両層間に介
在せしめられた繊維補強層とから、一体的に構成されて
なるホースにして、 該内管層の単層、または多層のうちの一つの層が、変性
ポリオレフィンとポリアミド樹脂との重量比で40/6
0〜10/90のブレンド物に、1〜10重量%のε−
カプロラクタムを添加、含有せしめてなる樹脂組成物か
ら構成されていることを特徴とする冷媒輸送用ホース。
1. A monolayer or multilayer inner tube layer, an outer tube layer concentrically located radially outward of the inner tube layer, and a fiber reinforcing layer interposed between the two layers. A single layer of the inner tube layer or one of the layers of the inner tube layer has a weight ratio of the modified polyolefin to the polyamide resin of 40/6.
1 to 10% by weight of ε-
A refrigerant transport hose comprising a resin composition to which caprolactam is added and contained.
【請求項2】 前記内管層が、前記樹脂組成物からなる
内側樹脂層と、該内側樹脂層の径方向外側に隣接して一
体的に設けられた、非極性ゴム材料からなる外側ゴム層
とを含んで、複数層にて構成されている請求項1に記載
の冷媒輸送用ホース。
2. An outer rubber layer made of a non-polar rubber material, wherein the inner tube layer is integrally provided adjacent to an inner resin layer made of the resin composition and radially outside the inner resin layer. The refrigerant transport hose according to claim 1, wherein the hose includes a plurality of layers.
【請求項3】 前記内側樹脂層と前記外側ゴム層とが、
塩化ゴム系接着剤若しくはフェノール系接着剤を介して
接着せしめられている請求項2に記載の冷媒輸送用ホー
ス。
3. The method according to claim 1, wherein the inner resin layer and the outer rubber layer are
The hose for transporting a refrigerant according to claim 2, wherein the hose is bonded via a chlorinated rubber-based adhesive or a phenol-based adhesive.
【請求項4】 前記請求項1記載の冷媒輸送用ホースの
端部を、ニップルの端部に外嵌することにより、連結し
てなる継手構造であって、該ニップルの外周面とホース
内周面との間が、受酸剤を分散含有させた塩素系エラス
トマによってシールされていることを特徴とする冷媒輸
送用ホースの継手構造。
4. A joint structure in which the end of the hose for transporting refrigerant according to claim 1 is connected to the end of a nipple by externally fitting the end, and an outer peripheral surface of the nipple and an inner periphery of the hose. A joint structure for a hose for transporting refrigerant, characterized in that a gap between the hose and the surface is sealed with a chlorine-based elastomer containing an acid acceptor dispersed therein.
【請求項5】 前記受酸剤が、塩素系エラストマに対し
て5〜25重量%含有せしめられている請求項4に記載
の冷媒輸送用ホースの継手構造。
5. The joint structure for a hose for transporting refrigerant according to claim 4, wherein the acid acceptor is contained in an amount of 5 to 25% by weight based on the chlorine-based elastomer.
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