JP2565311B2 - Softener composition - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、繊維、衣料、毛髪等に柔軟性を付与するた
めの柔軟剤組成物に関し、特に被洗物への染着性がな
く、変色、退色性の少ない安定性のすぐれた柔軟剤組成
物に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a softener composition for imparting flexibility to fibers, clothes, hair and the like, which has no dyeing property on a material to be washed, The present invention relates to a softener composition having excellent stability with little discoloration and fading.
通常、衣料等にやわらかさを付与するための柔軟剤
は、ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキル第４級アンモニウム
塩などの水難溶性の第４級アンモニウム塩を主成分と
し、これを水性媒体に分散された形態で用いられてい
る。そして、このような柔軟剤には、美的外観を付与
し、又は付加価値を高めるために、染料や顔料などの色
素が配合されている。しかしながら、これらの色素を含
有する柔軟剤を用いて衣料等を処理すると、該色素がカ
チオン界面活性剤とともに衣料に吸着し、衣料に染着す
るという欠点があった。特に、この現像は衣料が白色の
場合に問題であった。さらに、該柔軟剤組成物を長期間
放置しておくと、温度や日光などの作用により、柔軟剤
の色調が薄くなったり、又変色したりする現像が生じ
た。Usually, a softening agent for imparting softness to clothing or the like is mainly composed of a poorly water-soluble quaternary ammonium salt such as a di long chain alkyl di short chain alkyl quaternary ammonium salt, which is dispersed in an aqueous medium. It is used in different forms. In addition, in order to impart an aesthetic appearance or enhance the added value, such a softening agent is blended with a dye such as a dye or a pigment. However, when a clothing or the like is treated with a softening agent containing these dyes, the dyes are adsorbed to the clothing together with the cationic surfactant and dyed to the clothing. In particular, this development was problematic when the garment was white. Furthermore, when the softening agent composition was left to stand for a long period of time, development such that the color tone of the softening agent became light or the color changed due to the effects of temperature and sunlight occurred.
本発明は、衣料への染着性がなく、かつ日光等の作用
により変退色しない、つまり（長期）保存安定性に優れ
た柔軟剤組成物を提供することを目的とする。It is an object of the present invention to provide a softener composition which has no dyeing property on clothing and does not discolor or fade due to the action of sunlight or the like, that is, has excellent (long-term) storage stability.
上記目的は、水難溶性第４級アンモニウム塩型カチオ
ン界面活性剤及びスルホン酸基を有する染料を含有する
ことを特徴とする柔軟剤組成物を用いることによって達
成された。The above object was achieved by using a softener composition characterized by containing a poorly water-soluble quaternary ammonium salt type cationic surfactant and a dye having a sulfonic acid group.
発明で用いる難溶性第４級アンモニウム塩型カチオン
界面活性剤としては、例えば炭素数８〜26のアルキル基
またはアルケニル基を分子内に少なくとも２個有する第
４級アンモニウム塩があげられる。これらのうち炭素数
10〜24のアルキル基またはアルケニル基を分子内に２個
有する第４級アンモニウム塩が好ましく、例えば次の一
般式（Ｉ）、（II）で表わされるアンモニウム塩、アミ
ドアンモニウム塩、イミタゾリニウム塩が挙げられる。Examples of the sparingly soluble quaternary ammonium salt type cationic surfactant used in the present invention include quaternary ammonium salts having at least two alkyl or alkenyl groups having 8 to 26 carbon atoms in the molecule. Carbon number of these
A quaternary ammonium salt having 2 to 10 alkyl or alkenyl groups in the molecule is preferable, and examples thereof include ammonium salts represented by the following general formulas (I) and (II), amido ammonium salts, and imidazolinium salts. To be
（式Ｉ、II中、R1、R2はそれぞれ炭素数10〜24のアルキ
ル基、ヒドロキシアルキル基またはアルケニル基、R3、
R4はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシア
ルキル基またはベンジル基、−（C2H4O）l3・Ｈ（l3＝
１〜５）で示される基、Y1、Y2はそれぞれエチレン基ま
たはプロピレン基、l1、l2または０または１の数、Ｘは
ハロゲンまたは炭素数１〜３のモノアルキル硫酸基を示
す。） 具体的には、ジラウリルジメチルアンモニウムクロラ
イド、ジパルミチルメチルヒドロキシエチルアンモニウ
ムメチルサルフェート、ジ水素添加牛脂アルキルジメチ
ルアンモニウムクロライド、ジオレイルジメチルアンモ
ニウムクロライド、ジステアリルメチルポリオキシエチ
レン（平均重合度５モル）アンモニウムクロライド、ジ
水素添加牛脂アルキルエチルベンジルアンモニウムクロ
ライド、ジテトラコシルジメチルアンモニウムクロライ
ド、ジ〔（２−ドデカノイルアミノ）エチル〕ジメチル
アンモニウムクロライド、ジ〔（２−オクタデカノイル
アミノ）プロピル〕ジメチルアンモニウムメチルサルフ
ェート、２−ヘプタデシル−１−エチル−〔（２−オク
タデカノイルアミノ）エチル〕イミダゾリニウムエチル
サルフェート、２−ペンタデシル−１−メチル−１−
〔（２−ヘキサデカノイルアミノ）エチル〕イミダゾリ
ニウムメチルサルフェートなどの１種または２種以上の
混合物である。 (In the formulas I and II, R 1 and R 2 are each an alkyl group having 10 to 24 carbon atoms, a hydroxyalkyl group or an alkenyl group, R 3 ,
R 4 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group or a benzyl group,-(C 2 H 4 O) l 3 · H (l 3 =
1 to 5), Y 1 and Y 2 are each an ethylene group or a propylene group, l 1 , l 2 or the number of 0 or 1, and X is a halogen or a monoalkyl sulfate group having 1 to 3 carbon atoms. . Specifically, dilauryl dimethyl ammonium chloride, dipalmityl methyl hydroxyethyl ammonium methyl sulfate, dihydrogenated tallow alkyl dimethyl ammonium chloride, dioleyl dimethyl ammonium chloride, distearyl methyl polyoxyethylene (average degree of polymerization 5 mol) Ammonium chloride, dihydrogenated tallow alkyl ethylbenzyl ammonium chloride, ditetracosyldimethylammonium chloride, di [(2-dodecanoylamino) ethyl] dimethylammonium chloride, di [(2-octadecanoylamino) propyl] dimethylammoniummethyl Sulfate, 2-heptadecyl-1-ethyl-[(2-octadecanoylamino) ethyl] imidazolinium ethyl sulfate, 2 -Pentadecyl-1-methyl-1-
[(2-hexadecanoylamino) ethyl] is one kind or a mixture of two or more kinds such as imidazolinium methyl sulfate.
柔軟剤組成物中の配合量は0.1〜50重量％（以下重量
％を％と称する。）、好ましくは２〜15％である。な
お、水難溶性第４級アンモニウム塩は水性柔軟剤組成物
において、公知の分散手段により平均粒径５μ以下、好
ましくは２μ以下の微粒子として分散されているのが望
ましい。The content of the softener composition in the softener composition is 0.1 to 50% by weight (hereinafter,% by weight is referred to as%), preferably 2 to 15%. It is desirable that the poorly water-soluble quaternary ammonium salt is dispersed in the aqueous softener composition as fine particles having an average particle size of 5 μm or less, preferably 2 μm or less, by a known dispersing means.
本発明で使用する染料は、アゾ染料、アトラキノン染
料、インジゴイド染料、フタロシアニン染料、キノンイ
ミン染料、メチン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニ
トロソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、ナ
フタルイミド染料及びペリノン染料から選ばれる酸性染
料又は直接染料であって、スルホン酸基を有する染料で
あり、好ましくはアゾ染料、アントラキノン染料、フタ
ロシアニン染料、インジゴイド染料キノンイミン染料で
ある。The dye used in the present invention is selected from azo dye, atraquinone dye, indigoid dye, phthalocyanine dye, quinone imine dye, methine dye, quinoline dye, nitro dye, nitroso dye, benzoquinone dye, naphthoquinone dye, naphthalimide dye and perinone dye. Acid dyes or direct dyes having a sulfonic acid group, preferably azo dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes and indigoid dyes quinoneimine dyes.
具体的には、染料便覧（丸善株式会社S.45年７月20日
発行）の記載によるカラー・インデックス・ネーム（Co
llour Index Name）で示すと、アゾ染料のシー・アイ・
ダイレクト・イエロー（C.I.Direct Yellow）28、シー
・アイ・ダイレクト・レッド（C.I.Direct Red）79やフ
タロシアニン染料のシー・アイ・ダイレクト・ブルー
（C.I.Direct Blue）86等の直接染料、およびアゾ染料
のシー・アイ・アシッド・イエロー（C.I.Acid Yello
w）17、シー・アイ・アシッド・レッド（C.I.Acid Re
d）６、シー・アイ・アシッド・レッド138、アントラキ
ノン誘導体のシー・アイ・アシッドブルー（C.I.Acid B
lue）40、シー・アイ・アシッド・ブルー62、シー・ア
イ・アシッド・ブルー112や構造不明のシー・アイ・ア
シッド・グリーン（C.I.Acid Green）28などの酸性染料
の１種または２種以上の混合物である。柔軟剤組成物中
の配合量は10-6〜１％、好ましくは10-4〜10-2である。
さらに、該染料／水難溶性第４級アンモニウム塩の重量
比が0.5/100〜0.0005/100となるようにするのがよい。Specifically, the color index name (Co
ll dye index name)
Direct dyes such as CI Direct Yellow 28, CI Direct Red 79 and phthalocyanine dye CI Direct Blue 86, and azo dyes CI Eye Acid Yellow (CIAcid Yello
w) 17, C.I. Acid Red (CIAcid Re)
d) 6, C eye acid red 138, anthraquinone derivative C eye acid blue (CIAcid B
lue) 40, C eye acid blue 62, c eye acid blue 112 and CI acid green 28 of unknown structure (CIAcid Green) 28, or a mixture of two or more acid dyes. Is. The compounding amount in the softener composition is 10 −6 to 1%, preferably 10 −4 to 10 −2 .
Further, it is preferable that the weight ratio of the dye / water-insoluble quaternary ammonium salt is 0.5 / 100 to 0.0005 / 100.
本発明では上記成分に加えて、ポリオキシエチレン型
ノニオン界面活性剤を添加するのが好ましい。該界面活
性剤としては、例えば、炭素数８〜20個のアルキル基を
有し、酸化エチレンの平均付加モル数が５〜60であるポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、炭素数６〜12個の
アルキル基を有し、酸化エチレンの平均付加モル数が５
〜60であるポリオキシエチレンアルキルエーテルがあげ
られる。具体的には、ポリオキシエチレン（＝10）パ
ルミチルエーテル、ポリオキシエチレン（＝10）ステ
アリルエーテル、ポリオキシエチレン（＝40）ラウリ
ルエーテル、ポリオキシエチレン（＝９）オクチルフ
ェニルエーテル、ポリオキシエチレン（＝40）ノニル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレン（＝40）ノニ
ルフェニルエーテルなどである。尚、上記化合物中、
は、エチレンオキシドの平均付加モル数を示す（以下同
じ）。柔軟剤組成物中のノニオン界面活性剤の配合量
は、0.01〜10％、好ましくは0.1〜１％である。In the present invention, it is preferable to add a polyoxyethylene type nonionic surfactant in addition to the above components. Examples of the surfactant include a polyoxyethylene alkyl ether having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms and an average addition mole number of ethylene oxide of 5 to 60, and an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms. Having an average addition mole number of ethylene oxide of 5
And polyoxyethylene alkyl ether of -60. Specifically, polyoxyethylene (= 10) palmityl ether, polyoxyethylene (= 10) stearyl ether, polyoxyethylene (= 40) lauryl ether, polyoxyethylene (= 9) octylphenyl ether, polyoxyethylene (= 40) nonyl phenyl ether, polyoxyethylene (= 40) nonyl phenyl ether and the like. In the above compounds,
Represents the average number of moles of ethylene oxide added (the same applies hereinafter). The blending amount of the nonionic surfactant in the softener composition is 0.01 to 10%, preferably 0.1 to 1%.
また、その他の成分も任意に添加することができる。
このような成分としては、無機の粘度低下剤具体的には
食塩、硝酸ナトリウム、硝酸マグネシウム、塩化マグネ
シウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム等があげら
れる。また、スメクタイト粘土、高級アルコール、ポリ
マーエマルジョン、シリコーン類、香料、低級アルコー
ルやグリコール類、帯電防止剤、吸水性向上剤等があげ
られる、これらは通常５％未満の量で添加される。Moreover, other components can be optionally added.
Examples of such components include inorganic viscosity reducing agents, specifically, sodium chloride, sodium nitrate, magnesium nitrate, magnesium chloride, sodium sulfate, magnesium sulfate and the like. Further, there are smectite clay, higher alcohols, polymer emulsions, silicones, fragrances, lower alcohols and glycols, antistatic agents, water absorption improvers, etc. These are usually added in an amount of less than 5%.
本発明の柔軟剤は液状や粒状等任意の形態で用いるこ
とができる。The softening agent of the present invention can be used in any form such as liquid or granular.
本発明において、被処理物への染料の染着が防止でき
る原因は十分理解されていないが、水難溶性第４級アン
モニウム塩型カチオン界面活性剤と特定の染料中のスル
ホン酸基とがゆるやかにイオン結合し、解離しやすいイ
オン複合体を形成するために、本発明の柔軟剤を用いた
場合には、該複合体が衣料に吸着しても染料が解離しや
すく染着を有効に防止できるものと推定される。In the present invention, the reason why dyeing of the dye to the object to be treated can be prevented is not fully understood, but the sparingly water-soluble quaternary ammonium salt type cationic surfactant and the sulfonic acid group in the specific dye are loose. When the softening agent of the present invention is used to form an ionic complex that is ionic-bonded and easily dissociated, the dye easily dissociates even when the complex is adsorbed on clothing, and dyeing can be effectively prevented. It is estimated that
本発明によれば、スルホン酸基を有する直接染料、酸
性染料の配合により、衣料等の被処理物へ染着すること
なく、かつ変色、退色等のない長期保存安定性にすぐれ
た柔軟組成物を得ることができる。According to the present invention, by blending a direct dye having a sulfonic acid group, an acid dye, a flexible composition excellent in long-term storage stability without being dyed on a material to be treated such as clothing and without discoloration or fading. Can be obtained.
従って、本発明の柔軟剤組成物は各種衣料用の柔軟組
成物、固型状の微粒子形にして粒状柔軟洗剤への添加成
分、毛髪へ柔軟性を付与するためのトリートメント剤な
どとして幅広く使用することができる。Therefore, the softener composition of the present invention is widely used as a softener composition for various kinds of clothes, an additive component to a granular soft detergent in the form of solid fine particles, a treatment agent for imparting softness to hair, and the like. be able to.
次に本発明を実施例により詳述する。 Next, the present invention will be described in detail with reference to examples.
実施例１ ジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロライド
５％、エチレングリコール３％硝酸マグネシウム0.01
％、香料0.1％、各種染料または顔料0.003％、ポリオキ
シエチレン（＝40）ノニルフェニルエーテル0.3％、
残部水よりなる水性分散液を下記の方法により調整し、
繊維への染着性、変色及び退色性を評価した。結果をま
とめて表−１に示す。Example 1 Di-hardened tallow alkyldimethylammonium chloride 5%, ethylene glycol 3% magnesium nitrate 0.01
%, Fragrance 0.1%, various dyes or pigments 0.003%, polyoxyethylene (= 40) nonylphenyl ether 0.3%,
Prepare an aqueous dispersion consisting of the balance water by the following method,
The dyeability, discoloration and fading of the fibers were evaluated. The results are summarized in Table 1.
水性分散液の調整 ジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロライド
以外の成分を45℃の水に溶解しておき、撹拌しながら前
記第４級アンモニウム塩の溶融物を滴下し、均一に分散
させた後室温まで冷却した。Preparation of Aqueous Dispersion Ingredients other than di-cured tallow alkyldimethylammonium chloride were dissolved in water at 45 ° C., the quaternary ammonium salt melt was added dropwise with stirring, and the mixture was dispersed uniformly until room temperature. Cooled.
使用衣類及び前処理 メリヤス及びタオルの綿衣料を日常使用されている衣
料用洗剤にて50℃、15分間反転式洗濯機で洗浄した。こ
の操作を２回繰り返し15分間すすぎを５回繰り返した。
その後、自然乾燥して染着性テストに用いた。Clothes used and pretreatment The cotton clothes of knitwear and towels were washed in a reversing type washing machine at 50 ° C for 15 minutes with everyday detergent for clothes. This operation was repeated twice and rinsing for 15 minutes was repeated 5 times.
Then, it was naturally dried and used for the dyeability test.
染着性テスト たて、よこ15cmの布を絞り率200％になるようにし、
上記柔軟剤組成物（水性分散液）10gを衣料の中心に滴
下し、３時間放置後、15分間水ですすぎ、自然乾燥し
た。そして、乾燥した布への染着状態を目視視、衣類へ
の染着度合を下記の判定基準に従って評価した。Dyeing test A warp cloth with a width of 15 cm is squeezed to 200%,
10 g of the above-mentioned softener composition (aqueous dispersion) was dropped on the center of clothing, left for 3 hours, rinsed with water for 15 minutes, and naturally dried. Then, the state of dyeing on the dried cloth was visually observed, and the degree of dyeing on the clothing was evaluated according to the following criteria.
×× 染着が著しい。XX Dyeing is remarkable.
× 染着が認められる。× Dyeing is observed.
△ やや染着が認められる。△ Slight dyeing is observed.
○ わずかに染着が認められる。○ Slight dyeing is observed.
◎ 染着が認められない。◎ No dyeing is observed.
変色、退色性テスト 上記柔軟剤組成物を800mlの半透明塩化ビニル製ボト
ルに入れ、45℃恒温下及び日光曝露下で、１ケ月放置
し、変色の有無（変色有り：×、変色無し：○）及び退
色性について評価した。尚、退色性は、１ケ月放置後の
柔軟剤組成の色調が、原組成物中の染料配合量0.8、0.
6、0.4、0.2倍のいずれに相当するかを目視により判断
し、下記の評価値を表−１に示した。Discoloration and fading test The above softener composition was placed in an 800 ml semi-transparent vinyl chloride bottle and allowed to stand for 1 month under constant temperature of 45 ° C and exposure to sunlight, with or without discoloration (discoloration: ×, no discoloration: ○ ) And discoloration were evaluated. In addition, the fading property is that the color tone of the softening agent composition after being left for 1 month is 0.8, 0, or 0.8% of the dye compounding amount in the original composition.
It was visually judged which of 6, 0.4, and 0.2 times was equivalent, and the following evaluation values are shown in Table-1.
◎ 全く退色なし ○ 0.8倍の濃厚のものと同等の色調 △ 0.6倍の濃厚のものと同等の色調 × 0.4倍の濃厚のものと同等の色調 ×× 0.2倍の濃厚のものと同等以下の色調 表−１の結果から明らかなように、本発明による組成
物は衣料への染着性がないことがわかる。◎ No fading at all ○ Color tone equivalent to 0.8 times thicker △ Color tone equivalent to 0.6 times thicker × Color tone equivalent to 0.4 times thicker × × Color tone equal to or less than 0.2 times thicker As is clear from the results in Table 1, it can be seen that the composition according to the present invention has no dyeing property on clothing.
実施例２ ジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロライド
５％、エチレングリコール３％、硝酸マグネシウム0.01
％、香料0.1％、シー・アイ・ダイレクトブルー86、各
種ノニオン界面活性剤0.3％、残部水よりなる水性分散
液を実施例１と同じ方法により調整し、繊維への染着性
を評価した。その結果を表−２に示す。Example 2 Di-hardened tallow alkyldimethylammonium chloride 5%, ethylene glycol 3%, magnesium nitrate 0.01
%, Perfume 0.1%, C.I. Direct Blue 86, various nonionic surfactants 0.3%, and the balance water was prepared in the same manner as in Example 1 to evaluate the dyeing property to the fiber. The results are shown in Table-2.
尚、表−２の組成物の変色性は、いずれも45℃および
日光とも評価○であり、退色性については、45℃が◎、
日光が○であった。 The discoloring properties of the compositions in Table-2 were both evaluated as ○ at 45 ° C and sunlight, and the discolorability was ◎ at 45 ° C.
The sunlight was good.
表−２の結果からポリオキシエチレン型ノニオン界面
活性剤を添加すると、衣料への染着を一層有効に抑制で
きることがわかる。From the results in Table 2, it can be seen that the addition of the polyoxyethylene type nonionic surfactant can more effectively suppress dyeing on clothing.
Claims (5)
界面活性剤と、アゾ染料、アントラキノン染料、インジ
ゴイド染料、フタロシアニン染料、キノンイミン染料、
メチン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染
料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、ナフタイル
イミド染料及びペリノン染料から選ばれる酸性染料又は
直接染料であって、スルホン酸基を有する染料とを含有
することを特徴とする柔軟剤組成物。1. A poorly water-soluble quaternary ammonium salt type cationic surfactant, an azo dye, an anthraquinone dye, an indigoid dye, a phthalocyanine dye, a quinone imine dye,
An acidic dye or a direct dye selected from methine dyes, quinoline dyes, nitro dyes, nitroso dyes, benzoquinone dyes, naphthoquinone dyes, naphthylimide dyes and perinone dyes, which contains a dye having a sulfonic acid group. And a softener composition.
オン界面活性剤を含有する特許請求の範囲第（１）項記
載の組成物。2. The composition according to claim 1, wherein the softener composition contains a polyoxyethylene type nonionic surfactant.
が、エチレンオキシドの平均付加モル数５〜60個であ
り、アルキル基の炭素数が８〜20個であるポリオキシエ
チレンアルキルエーテルまたはアルキル基の炭素数が６
〜12であるポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ルである特許請求の範囲第（２）項記載の組成物。3. A polyoxyethylene type nonionic surfactant, wherein the average number of moles of ethylene oxide added is 5 to 60, and the carbon number of the alkyl group is 8 to 20 or the carbon of the alkyl group. The number is 6
The composition according to claim (2), which is a polyoxyethylene alkyl phenyl ether of -12.
界面活性剤の含有量が0.1〜50重量％であり、アゾ染
料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、フタロシ
アニン染料、キノンイミン染料、メチン染料、キノリン
染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、
ナフトキノン染料、ナフタルイミド染料及びペリノン染
料から選ばれる酸性染料又は直接染料であって、スルホ
ン酸基を有する染料の含有量が10-6〜１重量％である特
許請求の範囲第（１）項または第（２）項記載の組成
物。4. The content of a poorly water-soluble quaternary ammonium salt type cationic surfactant is 0.1 to 50% by weight, and an azo dye, anthraquinone dye, indigoid dye, phthalocyanine dye, quinoneimine dye, methine dye, quinoline dye, Nitro dye, nitroso dye, benzoquinone dye,
An acid dye or a direct dye selected from naphthoquinone dyes, naphthalimide dyes and perinone dyes, wherein the content of the dye having a sulfonic acid group is 10 -6 to 1% by weight. The composition according to item (2).
の含有量が0.01〜10重量％である特許請求の範囲第
（２）項記載の組成物。5. The composition according to claim 2, wherein the content of the polyoxyethylene type nonionic surfactant is 0.01 to 10% by weight.
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-
1986
- 1986-09-12 JP JP61215135A patent/JP2565311B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6369899A (en) | 1988-03-29 |
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