JP2531956B2 - Thermal recording material - Google Patents
Thermal recording materialInfo
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- JP2531956B2 JP2531956B2 JP62186864A JP18686487A JP2531956B2 JP 2531956 B2 JP2531956 B2 JP 2531956B2 JP 62186864 A JP62186864 A JP 62186864A JP 18686487 A JP18686487 A JP 18686487A JP 2531956 B2 JP2531956 B2 JP 2531956B2
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- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
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Description
【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は感熱記録材料に関し、更に詳しくはロイコ染
料と顕色剤との間の発色反応を利用した感熱記録材料に
関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a heat-sensitive recording material, and more particularly to a heat-sensitive recording material utilizing a color development reaction between a leuco dye and a color developer.
通常、無色ないし淡色の発色性ロイコ染料と有機酸性
物質のような顕色剤とが熱時、溶融反応して発色するこ
とは古くから知られており、この発色反応を記録紙に応
用した例は、特公昭43−4160号公報、特公昭45−14039
号公報等に開示されており公知である。これらの感熱記
録シートは計測用レコーダー、コンピューター等の端末
プリンター、ファクシミリ、自動券売機、バーコードラ
ベルなど広範囲の分野に応用されているが、最近はこれ
ら記録装置の多様化、高性能化が進められるに従って、
感熱記録シートに対する要求品質もより高度なものとな
っている。例えば、サーマルヘッドの高速化に伴い微小
な熱エネルギーでも高濃度で鮮明な画像を記録でき、か
つスティッキング、ヘッドカス等のヘッドマッチング性
が良好な感熱記録シートが要求されている。It has been known for a long time that colorless or pale-colored leuco dyes and color developers such as organic acidic substances develop a color by melting when heated, and examples of applying this color reaction to recording paper Are JP-B-43-4160 and JP-B-45-14039.
And is publicly known. These thermal recording sheets have been applied to a wide range of fields, such as measurement recorders, terminal printers such as computers, facsimile machines, automatic ticket vending machines, and bar code labels. According to
The required quality of the heat-sensitive recording sheet has also become higher. For example, as the thermal head speeds up, there is a demand for a thermal recording sheet capable of recording a clear image with high density even with a small amount of heat energy and having good head matching properties such as sticking and head residue.
感熱記録シートの発色は、発色性ロイコ染料及び顕色
剤の両方又はいずれかが、サーマルヘッドから供給され
る熱エネルギーによって溶解し、反応するものである
が、発色感度を向上する方法の一つとしては、ロイコ染
料及び顕色剤よりも低い温度で溶融し、かつ両者を溶解
する能力の高い化合物(一般に熱可融性物質と呼ばれ
る)を添加する方法が広く知られており、種々の化合物
が下記公報に開示されている。例えば、特開昭49−3484
2号公報にはアセトアミド、ステアロアミド、m−ニト
ロアニリン、フタル酸ジニトリル等の含窒素化合物が、
特開昭52−106746号公報にはアセト酢酸アニリドが、特
開昭53−39139号公報にはアルキル化ビフェニルアルカ
ンが開示されている。The color development of the heat-sensitive recording sheet is one in which both or one of the color-forming leuco dye and the developer is dissolved and reacted by the heat energy supplied from the thermal head. As a method of adding a compound that melts at a lower temperature than the leuco dye and the developer and has a high ability to dissolve both (generally called a heat-fusible substance), various methods are widely known. Is disclosed in the following publication. For example, JP-A-49-3484
No. 2 discloses a nitrogen-containing compound such as acetamide, stearamide, m-nitroaniline, and dinitrile phthalate.
JP-A-52-106746 discloses acetoacetic acid anilide and JP-A-53-39139 discloses alkylated biphenylalkanes.
しかしながら、近年は特にサーマルファクシミリ分野
での高速化が進みサーマルヘッドを高速駆動させること
が一般化しつつあり、この場合ヘッド周囲の蓄熱のため
に感熱記録シートが連続記録中に地肌部が発色したりす
る(余熱発色)等という不都合があるため、発色開始温
度を低下させることなく、動的発色感度を高めることが
課題となっている。しかし、前記の化合物では、静的発
色感度は向上するが大量に感熱発色層中に添加しないと
十分な動的発色感度が得られず、また、その場合にサー
マルヘッドの溶融物の付着(ヘッドカス)が多かった
り、スティッキングを生じたり、更には融点が低すぎる
場合には、感熱記録シートの保存性(地肌カブリ)を低
下させたりして十分満足のいく結果は得られない。However, in recent years, especially in the field of thermal facsimile, the speed has been increased and the thermal head has been driven at a high speed. In this case, the background portion of the thermal recording sheet may be colored during continuous recording due to heat storage around the head. (Remaining heat coloring) and the like, there is a need to increase the dynamic coloring sensitivity without lowering the coloring start temperature. However, with the above compounds, the static color development sensitivity is improved, but sufficient dynamic color development sensitivity cannot be obtained unless a large amount is added to the thermosensitive color development layer. 2), sticking occurs, or the melting point is too low, the storage stability (background fog) of the heat-sensitive recording sheet is deteriorated, and a satisfactory result cannot be obtained.
また、動的発色感度を向上する方法の一つとして、感
熱発色層表面の平滑性を向上させたり、あるいは発色層
中の発色反応に関与しない成分、例えばフィラーやバイ
ンダーの含有量を少なくし、発色成分の密度をあげたり
する方法もある。表面の平滑性を向上させるには通常ス
ーパーカレンダー等により、カレンダーがけすることに
よって容易に達成しうるが、地肌が発色したり、表面光
沢度が高くなったりして記録紙としては外観をはなはだ
損ねる。なお、感熱発色層には通常地肌の白さ保持のた
めや、ヘッドのカス付着防止、スティッキング防止など
のために炭酸カルシウム、クレー、尿素−ホルマリン樹
脂等のフィラーを添加したり、発色成分やその添加物の
支持体への固着のために水溶性バインダーを添加する
が、これらの含有量を少なくすることは、とりもなおさ
ず、上記品質の劣化を招き、不都合が生じてかかる方法
も十分満足のいく結果が得られない。Further, as one method of improving the dynamic color sensitivity, to improve the smoothness of the surface of the thermosensitive coloring layer, or to reduce the content of components that do not participate in the coloring reaction in the coloring layer, for example, the content of fillers and binders, There is also a method of increasing the density of the coloring component. In order to improve the surface smoothness, it can be easily achieved by calendering usually with a super calender or the like, but the background is colored or the surface glossiness is increased, and the appearance of the recording paper is significantly impaired. . In addition, in order to keep the whiteness of the background normally in the thermosensitive coloring layer, and to prevent the adhesion of dust on the head, sticking, etc., calcium carbonate, clay, a filler such as urea-formalin resin is added, or a coloring component or a component thereof. A water-soluble binder is added for fixing the additive to the support, but reducing the content of these causes the quality of the above-mentioned deterioration, and causes inconvenience. I can't get a good result.
更に、サーマルヘッドからのエネルギーを有効に利用
することを目的として、支持体と感熱発色層との間に、
断熱層を設けることが、例えば特開昭55−164192号、同
59−5903号及び同59−171685号各公報などに提案されて
いる。しかしながら、これらは該断熱層の表面の平滑性
が損なわれている場合があり、十分満足する結果が得ら
れているとは言い切れない。Furthermore, for the purpose of effectively utilizing the energy from the thermal head, between the support and the thermosensitive coloring layer,
Providing a heat insulating layer is disclosed in, for example, JP-A-55-164192 and
It is proposed in each of the publications such as 59-5903 and 59-171685. However, since the smoothness of the surface of the heat insulating layer may be impaired, it cannot be said that sufficiently satisfactory results are obtained.
〔目的〕 本発明の目的は、スティッキングあるいはヘッドマッ
チング性、地肌白色度、耐熱保存性等の他の性質を損わ
ずに、微小な熱エネルギーでも高濃度で鮮明な画像を記
録できる動的発色濃度の高い感熱記録材料を提供するこ
とにある。[Purpose] An object of the present invention is dynamic coloring capable of recording a clear image with high density even with a small amount of heat energy without impairing other properties such as sticking or head matching properties, background whiteness, and heat resistant storage stability. It is to provide a heat-sensitive recording material having a high density.
本発明によれば、支持体上に微小中空を有する層を介
して感熱発色層を設けるか又は微小中空粒子を含有する
感熱発色層を設けてなる感熱記録材料において、該感熱
記録材料の密度が0.85g/cm3以下であり且つ該感熱発色
層の表面のベック平滑度が1,000秒以上であることを特
徴とする感熱記録材料が提供される。According to the present invention, a thermosensitive color developing layer is provided on a support through a layer having fine hollows, or a thermosensitive color developing layer containing fine hollow particles is provided. Provided is a heat-sensitive recording material characterized in that it is 0.85 g / cm 3 or less and the Bekk smoothness of the surface of the heat-sensitive color forming layer is 1,000 seconds or more.
本発明の感熱記録材料は、支持体と感熱発色層との間
に微小中空を有する層を設けるか又は支持体上に微小中
空粒子を含有する感熱発色層を設けて、感熱記録材料の
密度を0.85g/cm3以下とし且つ感熱発色層表面のベック
平滑度を1,000秒以上としたことから、断熱性が大きく
なりしかも感熱発色層表面の凹凸が均一化されるため
に、サーマルヘッドからの熱エネルギーが有効に感熱発
色層に伝達され、動的発色感度が著しく向上したものと
なる。The heat-sensitive recording material of the present invention is provided with a layer having fine hollows between the support and the heat-sensitive color forming layer, or a heat-sensitive color forming layer containing fine hollow particles is provided on the support to increase the density of the heat-sensitive recording material. Since it is 0.85 g / cm 3 or less and the Beck's smoothness of the surface of the thermosensitive coloring layer is 1,000 seconds or more, the heat insulating property is increased and the unevenness of the surface of the thermosensitive coloring layer is made uniform. Energy is effectively transferred to the thermosensitive coloring layer, and the dynamic coloring sensitivity is remarkably improved.
本発明の感熱記録材料は、密度が0.85g/cm3以下のも
のであり、密度0.40〜0.85g/cm3の範囲であることが好
ましい。感熱記録材料の密度が0.85g/cm3超過の場合に
は、断熱性が不充分であって、熱感度の低いものとな
る。なお本発明の感熱記録材料は、支持体上に形成され
た層部(即ち塗布層)のみを基準としたときは、その密
度が0.90g/cm3以下であることが好ましい。Heat-sensitive recording material of the present invention has a density is of 0.85 g / cm 3 or less, and preferably in the range of density 0.40~0.85g / cm 3. When the density of the heat-sensitive recording material exceeds 0.85 g / cm 3 , the heat insulating property is insufficient and the heat sensitivity is low. The density of the heat-sensitive recording material of the present invention is preferably 0.90 g / cm 3 or less when only the layer portion (that is, the coating layer) formed on the support is used as a reference.
また本発明の感熱記録材料は、感熱発色層表面のベッ
ク平滑度が1,000秒以上であることが要求される。該ベ
ック平滑度が1,000秒未満の場合には、感熱発色層の凹
凸が均一化されず、サーマルヘッドとの密着性が悪くな
って、高熱感度の製品が得られない。Further, the thermosensitive recording material of the present invention is required to have a Bekk smoothness of 1,000 seconds or more on the surface of the thermosensitive coloring layer. When the Beck's smoothness is less than 1,000 seconds, the unevenness of the thermosensitive coloring layer is not uniformed, the adhesion to the thermal head is deteriorated, and a product having high heat sensitivity cannot be obtained.
この感熱発色層の平滑度を単に1,000秒以上にする
と、前記したように地肌が発色したり、表面光沢度が高
くなったりして記録紙としての外観をはなはだ損ねると
いう欠点があるが、感熱記録材料の密度を0.85g/cm3以
下ないし感熱発色層の密度0.90g/cm3以下というように
低くすることによって、このような欠点をなくすことが
可能となる。If the smoothness of the thermosensitive coloring layer is set to 1,000 seconds or more, the surface of the recording sheet may be colored or the surface gloss may be increased as described above, and the appearance of the recording paper may be deteriorated. Such a defect can be eliminated by reducing the density of the material to 0.85 g / cm 3 or less or the density of the thermosensitive coloring layer to 0.90 g / cm 3 or less.
本発明においては、支持体と感熱発色層との間に微小
中空を有する層が設けられるか、または支持体上に微小
中空粒子を含有する感熱発色層が設けられるが、これら
の層を設ける方法としては、例えば(i)無機系の微小
中空粒子又は微小中空状のプラスチックフィラーなどを
感熱発色層形成液に添加する方法、(ii)無機系の微小
中空粒子又は微小中空状のプラスチックフィラーなどを
支持体に塗工する方法、(iii)熱可塑性物質を殻と
し、内部に低沸点溶媒を含有する微小中空状の発泡性プ
ラスチックフィラーを含有する層を支持体上に設け、加
熱して膨張させる方法、又は(iv)加熱によりCO2,N2,N
H3,O2等のガスを発生する発泡剤と熱可塑性高分子を含
有する層を支持体上に設け、加熱して細胞構造状の空隙
率の大きい層を形成する方法などが挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。In the present invention, a layer having fine hollows is provided between the support and the thermosensitive coloring layer, or a thermosensitive coloring layer containing fine hollow particles is provided on the support, and a method for providing these layers is provided. Examples of the method include (i) a method of adding inorganic fine hollow particles or fine hollow plastic fillers to a thermosensitive color forming layer forming solution, and (ii) inorganic fine hollow particles or fine hollow plastic fillers. Method of coating on a support, (iii) A layer containing a fine hollow foamable plastic filler containing a thermoplastic material as a shell and a low boiling point solvent inside is provided on the support, and heated to expand. Method, or (iv) by heating CO 2 , N 2 , N
Examples include a method of forming a layer containing a foaming agent that generates a gas such as H 3 and O 2 and a thermoplastic polymer on a support, and heating the layer to form a layer having a cell structure having a large porosity. However, the present invention is not limited to these.
詳しく言うと、前記(i)及び(ii)の方法で用いら
れる無機系の微小中空粒子としては、従来公知の種々の
ものが使用され、例えばガラス、セラミックスなどの材
質で形成される微小中空粒子があり、具体的には硼珪酸
塩ガラスの微小中空球粉末やアルミノシリケート系微小
中空球粉末などが挙げられる。More specifically, as the inorganic micro hollow particles used in the methods (i) and (ii), various conventionally known ones are used, for example, micro hollow particles formed of a material such as glass or ceramics. Specific examples thereof include borosilicate glass micro hollow sphere powder and aluminosilicate micro hollow sphere powder.
また、前記(i)及び(ii)の方法で使用される微小
中空状のプラスチックフィラーは、熱可塑性物質を殻と
し内部に低沸点溶媒を含有する発泡状の微小中空状のプ
ラスチック粒子であり、(iii)の方法で使用される発
泡性プラスチックフィラーは同じく熱可塑性物質を殻と
し内部に低沸点溶媒を含有する未発泡の微小中空状のプ
ラスチック粒子であって、このようなプラスチックフィ
ラーは、従来この種の感熱記録材料において公知であ
り、種々のものが使用される。このプラスチックフィラ
ーの殻となる熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、
ポリアクリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、ポリ
ブタジエン、あるいはそれらの共重合体が挙げられる。
また殻内に含まれる発泡剤としては、プロパンやブタン
等が一般的である。The micro hollow plastic filler used in the above methods (i) and (ii) is a foam micro hollow plastic particle containing a thermoplastic material as a shell and a low boiling point solvent inside, The expandable plastic filler used in the method (iii) is an unexpanded fine hollow plastic particle containing a thermoplastic material as a shell and a low boiling point solvent inside, and such a plastic filler is conventionally used. Various types of heat-sensitive recording materials are known and are known. The thermoplastic resin that serves as the shell of this plastic filler includes polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate,
Examples thereof include polyacrylic acid ester, polyacrylonitrile, polybutadiene, and copolymers thereof.
Further, propane, butane, etc. are generally used as the foaming agent contained in the shell.
なお前記(iv)の方法で用いられる発泡剤としては、
例えば、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸
アンモニウム等の無機化合物、N,N−ジニトロソペンタ
メチレンテトラミン、N,N′−ジメチル−N,N′−ジニト
ロソテレフタルアミド等のニトロソ化合物、アゾジカー
ボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、バリウムア
ゾジカルボキシレート等のアゾ化合物、ベンゼンスルホ
ニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラジド等のス
ルホニルヒドラジド化合物等が挙げられる。また、前記
発泡剤と共に用いられる熱可塑性高分子は、加熱により
軟化するもので、発泡剤の分解により発生する気体によ
って膨張し、スポンジ状になる。このような熱可塑性高
分子としては、前記プラスチックフィラーの殻となる熱
可塑性樹脂に示したと同様な各種の重合体ないし共重合
体が挙げられる。The foaming agent used in the method (iv) above includes
For example, inorganic compounds such as sodium bicarbonate, ammonium bicarbonate, ammonium carbonate, nitroso compounds such as N, N-dinitrosopentamethylenetetramine, N, N'-dimethyl-N, N'-dinitrosoterephthalamide, and azodiene. Examples thereof include azo compounds such as carbon amide, azobisisobutyronitrile and barium azodicarboxylate, and sulfonyl hydrazide compounds such as benzenesulfonyl hydrazide and toluenesulfonyl hydrazide. The thermoplastic polymer used together with the foaming agent is softened by heating and expands by the gas generated by decomposition of the foaming agent to form a sponge. Examples of such a thermoplastic polymer include various polymers or copolymers similar to those described above for the thermoplastic resin serving as the shell of the plastic filler.
前記(ii)〜(iv)の方法において、支持体上に前記
微小中空を有する層を設けるには、前記の微小中空粒
子、微小中空状プラスチックフィラー又は発泡剤と熱可
塑性高分子を、公知の水溶性高分子、水性エマルジョン
などのバインダーとともに水に分散し、これを支持体上
に塗布し、乾燥することによって、又は前記(iii)及
び(iv)の場合には、塗布後加熱発泡させることによっ
て得られる。In the methods (ii) to (iv), in order to provide the layer having the fine hollows on the support, the fine hollow particles, the fine hollow plastic filler or the foaming agent and the thermoplastic polymer can be prepared by a known method. Dispersing in water with a binder such as a water-soluble polymer or aqueous emulsion, coating this on a support and drying, or in the case of the above (iii) and (iv), heating and foaming after coating. Obtained by
本発明において、前記微小中空を有する層を形成する
際に使用されるバインダーとしては、従来公知の疎水性
高分子エマルジョン及び(又は)水溶性高分子から適宜
選択される。即ち、疎水性高分子エマルジョンとして
は、スチレン/ブタジエン共重合体、スチレン/ブタジ
エン/アクリル系共重合体等のラテックスや酢酸ビニル
樹脂、酢酸ビニル/アクリル酸共重合体、スチレン/ア
クリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル樹脂、
ポリウレタン樹脂等のエマルジョン等が挙げられる。ま
た、水溶性高分子としては例えば、ポリビニルアルコー
ル、殿粉及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘
導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、
アクリルアミド/アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ルアミド/アクリル酸エステル/メタクリル酸三元共重
合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
イソブチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポ
リアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼ
イン等が挙げられる。In the present invention, the binder used when forming the layer having the minute hollows is appropriately selected from conventionally known hydrophobic polymer emulsions and / or water-soluble polymers. That is, as the hydrophobic polymer emulsion, latex of styrene / butadiene copolymer, styrene / butadiene / acrylic copolymer, vinyl acetate resin, vinyl acetate / acrylic acid copolymer, styrene / acrylic ester copolymer Coalesced, acrylic ester resin,
Examples include emulsions of polyurethane resin and the like. Further, as the water-soluble polymer, for example, polyvinyl alcohol, starch and its derivatives, methoxycellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose,
Methyl cellulose, cellulose derivatives such as ethyl cellulose, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone,
Acrylamide / acrylate copolymer, acrylamide / acrylate / methacrylic acid terpolymer, styrene / maleic anhydride copolymer alkali salt,
Examples include isobutylene / maleic anhydride copolymer alkali salt, polyacrylamide, sodium alginate, gelatin, and casein.
なお、前記(i)の方法の場合には、無機系の微小中
空粒子又は微小中空状のプラスチックフィラーなどを、
直接又は前記した水溶性高分子などのバインダーと混合
して、感熱発色層に添加すればよい。In the case of the method (i), inorganic fine hollow particles or fine hollow plastic fillers are used.
It may be added to the heat-sensitive color forming layer directly or by mixing with a binder such as the water-soluble polymer described above.
更に本発明においては、必要に応じて表面平滑性向上
のために、支持体と微小中空粒子を含有する感熱発色層
との間又は微小中空を有する層と感熱発色層との間等
に、バインダーとフィラーを主成分とするアンダーコー
ト層を設けることができる。Further, in the present invention, in order to improve the surface smoothness, if necessary, a binder is provided between the support and the thermosensitive coloring layer containing fine hollow particles, or between the layer having fine hollows and the thermosensitive coloring layer. An undercoat layer containing a filler as a main component can be provided.
ここで用いられるバインダーとしては微小中空を有す
る層の形成との関連で示した各種のバインダーがあげら
れる。またここで使用されるフィラーとしては、従来公
知の一般的フィラー例えば炭酸カルシウム、シリカ、酸
化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜
鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカ
ルシウムやシリカ等の無機フィラーの他、尿素−ホルマ
リン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、ポリスチ
レン樹脂等の有機フィラーを挙げることができる。Examples of the binder used here include the various binders shown in connection with the formation of the layer having fine hollows. The filler used here is a conventionally known general filler such as calcium carbonate, silica, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, clay, talc, surface-treated calcium or silica. Other inorganic fillers such as urea-formalin resin, styrene / methacrylic acid copolymer, polystyrene resin, and other organic fillers.
本発明においては、前記微小中空を有する層は単独で
形成してもよいし、また複数で形成してもよい。また、
所望により設けられるバインダーとフィラーを主成分と
する層についても同様である。更に、各層形成後、キャ
レンダー処理することも可能である。ただ何れの場合に
おいても、感熱記録材料の密度を0.9g/cm3以下にするこ
とが必要である。In the present invention, the layer having the minute hollows may be formed alone or may be formed in plural. Also,
The same applies to a layer containing a binder and a filler as main components, which is provided as desired. Further, it is possible to carry out a calendering treatment after forming each layer. However, in any case, it is necessary to set the density of the thermal recording material to 0.9 g / cm 3 or less.
本発明においては、支持体上に又は微小中空を有する
層上に、場合によりバインダーとフィラーを主成分とす
る層上に、通常使用される公知のロイコ染料と顕色剤と
を主成分とする感熱発色層が設けられる。In the present invention, a known leuco dye and a color developer, which are commonly used, are used as a main component, on a support or on a layer having fine hollows, in some cases, on a layer containing a binder and a filler as main components. A thermosensitive coloring layer is provided.
本発明において用いるロイコ染料は単独又は2種以上
混合して適用されるが、このようなロイコ染料として
は、この種の感熱材料に適用されているものが任意に適
用され、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン
系、フエノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン
系、インドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好
ましく用いられる。このようなロイコ染料の具体例とし
ては、例えば、以下に示すようなものが挙げられる。The leuco dye used in the present invention is applied alone or as a mixture of two or more kinds. As such a leuco dye, those applied to this kind of heat-sensitive material are arbitrarily applied, for example, triphenylmethane And leuco compounds of dyes such as fluoran compounds, phenothiazine compounds, auramine compounds, spiropyran compounds and indolinophthalide compounds are preferably used. Specific examples of such leuco dyes include, for example, those shown below.
3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−フタリ
ド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
メチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレットラ
クトン)、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
エチルアミノフタリド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ク
ロルフタリド、 3,3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリ
ド、 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフルオ
ラン、 3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、 2−{N−(3′−トリフルオロメチルフェニル)ア
ミノ}−6−ジエチルアミノフルオラン、 2−{3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−ク
ロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム}、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリク
ロロメチルアニリノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フ
ルオラン、 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フ
ルオラン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、 3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−
(N,N−ジベンジルアミノ)フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ−
ピリロスピラン、 6′−ブロモ−3′−メトキシ−ベンゾインドリノ−
ピリロスピラン、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2′−メトキシ−5′−クロルフェニ
ル)フタリド、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2′−メトキシ−5′−ニトロフェニ
ル)フタリド、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフェ
ニル)−3−(2′−メトキシ−5′−メチルフェニ
ル)フタリド、 3−(2′−メトキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2′−ヒドロキシ−4′−クロル−5′−
メチルフェニル)フタリド、 3−(N−エチル−N−イソアミル)アミノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、 3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリル)ア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、 3−(N−エチル−N−エトキシプロピル)アミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、 3−(N−メチル−N−イソプロピル)アミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、 3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロ
メチルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフ
ルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジ
ル−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)メ
チルアミノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フェニ
ルエチルアミノ)フルオラン、 3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−(α−フ
ェニルエチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニル
フェニルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニ
ルエチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、 2−クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−
(p−n−ブチルアニリノ)フルオラン、 3−(N−ベンジル−N−シクロヘキシルアミノ)−
5、6−ベンゾ−7−α−ナフチルアミノ−4′−ブロ
モフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノ−
4′、5′−ベンゾフルオラン等。3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -phthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (also known as crystal violet lactone), 3,3-bis (p-dimethyl Aminophenyl) -6-diethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-chlorophthalide, 3,3-bis (p-dibutylaminophenyl) phthalide, 3-cyclohexylamino-6-chlorofurf Oran, 3-dimethylamino-5,7-dimethylfluoran, 3-diethylamino-7-chlorofluoran, 3-diethylamino-7-methylfluoran, 3-diethylamino-7,8-benzfluoran, 3-diethylamino -6-methyl-7-chlorofluoran, 3- (Np-tolyl-N-ethylamino) -6-methyl- -Anilinofluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 2- {N- (3'-trifluoromethylphenyl) amino} -6-diethylaminofluorane, 2- {3,6 -Bis (diethylamino) -9- (o-chloroanilino) xanthylbenzoic acid lactam}, 3-diethylamino-6-methyl-7- (m-trichloromethylanilino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) Fluorane, 3-dibutylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane, 3-N-methyl-N-amylamino-6-methyl-7
-Anilinofluorane, 3-N-methyl-N-cyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N, N- Diethylamino) -5-methyl-7-
(N, N-dibenzylamino) fluorane, benzoyl leuco methylene blue, 6'-chloro-8'-methoxy-benzoindolino-
Pyrirospirane, 6'-bromo-3'-methoxy-benzoindolino-
Pyrirospirane, 3- (2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-chlorophenyl) phthalide, 3- (2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl)- 3- (2'-methoxy-5'-nitrophenyl) phthalide, 3- (2'-hydroxy-4'-diethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-methylphenyl) phthalide, 3- ( 2'-methoxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-hydroxy-4'-chloro-5'-
Methylphenyl) phthalide, 3- (N-ethyl-N-isoamyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N-tetrahydrofurfuryl) amino-6-methyl-7- Anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N-ethoxypropyl) amino-
6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-methyl-N-isopropyl) amino-6-
Methyl-7-anilinofluorane, 3-morpholino-7- (N-propyl-trifluoromethylanilino) fluorane, 3-pyrrolidino-7-trifluoromethylanilinofluorane, 3-diethylamino-5-chloro- 7- (N-benzyl-trifluoromethylanilino) fluorane, 3-pyrrolidino-7- (di-p-chlorophenyl) methylaminofluorane, 3-diethylamino-5-chloro-7- (α-phenylethylamino) ) Fluoran, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-methoxycarbonylphenylamino) fluorane, 3-diethylamino-5-methyl- 7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3-diethylamino-7-pi Rijinofuruoran, 2-chloro-3-(N-Mechirutoruijino) -7-
(Pn-butylanilino) fluoran, 3- (N-benzyl-N-cyclohexylamino)-
5,6-benzo-7-α-naphthylamino-4′-bromofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-mesitidino-
4 ', 5'-benzofluorane and the like.
また、本発明で用いる顕色剤としては、前記ロイコ染
料に対して加熱時に反応してこれを発色させる種々の電
子受容性物質が適用され、その具体例を示すと、以下に
示すようなフエノール性物質、有機又は無機酸性物質あ
るいはそれらのエステルや塩等が挙げられる。Further, as the developer used in the present invention, various electron-accepting substances that react with the leuco dye upon heating to develop the color are applied, and specific examples thereof include phenol as shown below. And organic or inorganic acidic substances or their esters and salts.
没食子酸、サリチル酸、3−イソプロピルサリチル
酸、3−シクロヘキシルサリチル酸、3,5−ジ−tert−
ブチルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリ
チル酸、4,4′−イソプロピリデンジフエノール、4,4′
−イソプロピリデンビス(2−クロロフエノール)、4,
4′−イソプロピリデンビス(2,6−ジブロモフエノー
ル)、4,4′−イソプロピリデンビス(2,6−ジクロロフ
エノール)、4,4′−イソプロピリデンビス(2−メチ
ルフエノール)、4,4′−イソプロピリデンビス(2,6−
ジメチルフエノール)、4,4′−イソプロピリデンビス
(2−tert−ブチルフエノール)、4,4′−sec−ブチリ
デンジフエノール、4,4′−シクロヘキシリデンビスフ
エノール、4,4′−シクロヘキシリデンビス(2−メチ
ルフエノール)、4−tert−ブチルフエノール、4−フ
エニルフエノール、4−ヒドロキシジフエノキシド、α
−ナフトール、β−ナフトール、3,5−キシレノール、
チモール、メチル−4−ヒドロキシベンゾエート、4−
ヒドロキシアセトフエノン、ノボラツク型フエノール樹
脂、2,2′−チオビス(4,6−ジクロロフエノール)、カ
テコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、
フロログリシン、フロログリシンカルボン酸、4−tert
−オクチルカテコール、2,2′−メチレンビス(4−ク
ロロフエノール)、2,2′−メチレンビス(4−メチル
−6−tert−ブチルフエノール)、2,2′−ジヒドロキ
シジフエニル、p−ヒドロキシ安息香酸エチル、p−ヒ
ドロキシ安息香酸プロピル、p−ヒドロキシ安息香酸ブ
チル、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、p−ヒドロキ
シ安息香酸−p−クロルベンジル、p−ヒドロキシ安息
香酸−o−クロルベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸−
p−メチルベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸−n−オ
クチル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、1−ヒドロキシ−
2−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸、2
−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸亜鉛、4−ヒドロキシジ
フエニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−クロロジフ
エニルスルホン、ビス(4−ヒドロキシフエニル)スル
フイド、2−ヒドロキシ−p−トルイル酸、3,5−ジ−t
ert−ブチルサリチル酸亜鉛、3,5−ジ−tert−ブチルサ
リチル酸錫、酒石酸、シユウ酸、マレイン酸、クエン
酸、コハク酸、ステアリン酸、4−ヒドロキシフタル
酸、ホウ酸、チオ尿素誘導体、4−ヒドロキシチオフエ
ノール誘導体、ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸メチル、ビス(4
−ヒドロキシフェニル)酢酸エチル、ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)酢酸n−プロピル、ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)酢酸n−ブチル、ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)酢酸フェニル、ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)酢酸ベンジル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢
酸フェネチル、ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)酢酸、ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)酢酸メチル、ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)酢酸エチル、ビス(3−メチル−4−ヒドロキ
シフェニル)酢酸n−プロピル、1,7−ビス(4−ヒド
ロキシフェニルチオ)3,5−ジオキサヘプタン、1,5−ジ
(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3−オキサペンタ
ン、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、4−ヒドロキシ
−4′−メトキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ
−4′−エトキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ
−4′−イソプロポキシジフェニルスルホン、4−ヒド
ロキシ−4′−n−プロポキシジフェニルスルホン、4
−ヒドロキシ−4′−n−ブトキシジフェニルスルホ
ン、4−ヒドロキシ−4′−イソブトキシジフェニルス
ルホン、4−ヒドロキシ−4′−sec−ブトキシジフェ
ニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−terブトキシジ
フェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−ベンジロキ
シジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−フェノ
キシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−(m
−メチルベンジロキシ)ジフェニルスルホン、4−ヒド
ロキシ−4′−(p−メチルベンジロキシ)ジフェニル
スルホン、4−ヒドロキシ−4′−(o−メチルベンジ
ロキシ)ジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−
(p−クロロベンジロキシ)ジフェニルスルホン等。Gallic acid, salicylic acid, 3-isopropylsalicylic acid, 3-cyclohexylsalicylic acid, 3,5-di-tert-
Butyl salicylic acid, 3,5-di-α-methylbenzyl salicylic acid, 4,4′-isopropylidene diphenol, 4,4 ′
-Isopropylidene bis (2-chlorophenol), 4,
4'-isopropylidene bis (2,6-dibromophenol), 4,4'-isopropylidene bis (2,6-dichlorophenol), 4,4'-isopropylidene bis (2-methylphenol), 4,4 ′ -Isopropylidene bis (2,6-
Dimethylphenol), 4,4'-isopropylidene bis (2-tert-butylphenol), 4,4'-sec-butylidene diphenol, 4,4'-cyclohexylidene bisphenol, 4,4'-cyclohexyl Denbis (2-methylphenol), 4-tert-butylphenol, 4-phenylphenol, 4-hydroxydiphenoxide, α
-Naphthol, β-naphthol, 3,5-xylenol,
Thymol, methyl-4-hydroxybenzoate, 4-
Hydroxyacetophenone, novolak type phenolic resin, 2,2'-thiobis (4,6-dichlorophenol), catechol, resorcin, hydroquinone, pyrogallol,
Phloroglysin, phloroglysin carboxylic acid, 4-tert
-Octylcatechol, 2,2'-methylenebis (4-chlorophenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-dihydroxydiphenyl, p-hydroxybenzoic acid Ethyl, propyl p-hydroxybenzoate, butyl p-hydroxybenzoate, benzyl p-hydroxybenzoate, p-chlorobenzyl p-hydroxybenzoate, o-chlorobenzyl p-hydroxybenzoate, p-hydroxybenzoic acid −
p-methylbenzyl, p-hydroxybenzoic acid-n-octyl, benzoic acid, zinc salicylate, 1-hydroxy-
2-naphthoic acid, 2-hydroxy-6-naphthoic acid, 2
Zinc-hydroxy-6-naphthoate, 4-hydroxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-chlorodiphenyl sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, 2-hydroxy-p-toluic acid, 3,5 -Ge-t
Zinc ert-butyl salicylate, tin 3,5-di-tert-butyl salicylate, tartaric acid, oxalic acid, maleic acid, citric acid, succinic acid, stearic acid, 4-hydroxyphthalic acid, boric acid, thiourea derivative, 4- Hydroxythiophenol derivative, bis (4-hydroxyphenyl) acetic acid,
Methyl bis (4-hydroxyphenyl) acetate, bis (4
-Hydroxyphenyl) ethyl acetate, n-propyl bis (4-hydroxyphenyl) acetate, n-butyl bis (4-hydroxyphenyl) acetate, phenyl bis (4-hydroxyphenyl) acetate, benzyl bis (4-hydroxyphenyl) acetate Phenethyl bis (4-hydroxyphenyl) acetate, bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid, methyl bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) acetate, bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid Ethyl, n-propyl bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) acetate, 1,7-bis (4-hydroxyphenylthio) 3,5-dioxaheptane, 1,5-di (4-hydroxyphenylthio) -3-oxapentane, dimethyl 4-hydroxyphthalate, 4-hydroxy-4'-methoxydiphenyl Sulfone, 4-hydroxy-4'-ethoxy diphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-isopropoxy diphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-n-propoxy diphenyl sulfone, 4
-Hydroxy-4'-n-butoxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-isobutoxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-sec-butoxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-ter butoxydiphenyl sulfone, 4 -Hydroxy-4'-benzyloxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-phenoxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4 '-(m
-Methylbenzyloxy) diphenylsulfone, 4-hydroxy-4 '-(p-methylbenzyloxy) diphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-(o-methylbenzyloxy) diphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-
(P-chlorobenzyloxy) diphenyl sulfone and the like.
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持
体上に結合支持させるために、慣用の種々のバインダー
を適宜用いることができ、例えば、ポリビニルアルコー
ル、殿粉及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘
導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、
アクリルアミド/アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ルアミド/アクリル酸エステル/メタクリル酸三元共重
合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
イソブチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポ
リアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼ
イン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレ
タン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化
ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレー
ト、エチレン/酢酸ビニル共重合体等のエマルジョンや
スチレン/ブタジエン共重合体、スチレン/ブタジエン
/アクリル系共重合体等のラテックス等を用いることが
できる。In the present invention, in order to bind and support the leuco dye and the color developer on the support, various conventional binders can be appropriately used, and examples thereof include polyvinyl alcohol, starch and its derivatives, methoxycellulose, and hydroxy. Ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose,
Methyl cellulose, cellulose derivatives such as ethyl cellulose, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone,
Acrylamide / acrylate copolymer, acrylamide / acrylate / methacrylic acid terpolymer, styrene / maleic anhydride copolymer alkali salt,
Isobutylene / maleic anhydride copolymer Alkaline salt, polyacrylamide, sodium alginate, gelatin, casein, and other water-soluble polymers, as well as polyvinyl acetate, polyurethane, polyacrylic acid, polyacrylic acid ester, vinyl chloride / vinyl acetate An emulsion such as a polymer, polybutyl methacrylate, ethylene / vinyl acetate copolymer, or a latex such as styrene / butadiene copolymer or styrene / butadiene / acrylic copolymer can be used.
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤
と共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣
用される補助添加成分、例えば、フィラー、界面活性
剤、熱可融性物質(又は滑剤)等を併用することができ
る。この場合、フィラーとしては、前記バインダーとフ
ィラーを主成分とする層との関連で例示されたものと同
様の無機及び(又は)有機フィラーを挙げることがで
き、また熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又
はそのエステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワッ
クス類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香
酸フェニルエステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポ
キシ−ヘキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、
その他の熱可融性有機化合物等の50〜200℃の程度の融
点を持つものが挙げられる。In the present invention, together with the leuco dye and the developer, if necessary, auxiliary additives commonly used in this type of heat-sensitive recording material, for example, fillers, surfactants, heat-fusible substances ( Or a lubricant) can be used in combination. In this case, examples of the filler include inorganic and / or organic fillers similar to those exemplified in relation to the binder and the layer containing the filler as a main component, and as the heat-fusible substance, For example, in addition to higher fatty acids or their esters, amides or metal salts, various waxes, condensates of aromatic carboxylic acids and amines, phenyl benzoates, higher linear glycols, 3,4-epoxy-hexahydrophthalic acid Dialkyl, higher ketone,
Other examples include those having a melting point of about 50 to 200 ° C., such as other heat-fusible organic compounds.
本発明の感熱記録材料は、前記構成としたことによ
り、サーマルヘッドからの熱エネルギーを感熱発色層の
溶融反応に高められた効率で利用することができ、その
結果、製品の熱感度は向上したものとなる。The heat-sensitive recording material of the present invention can use the heat energy from the thermal head with an increased efficiency in the melting reaction of the heat-sensitive coloring layer by adopting the above-described configuration, and as a result, the heat sensitivity of the product is improved. It will be.
次に本発明を実施例により、さらに詳細に説明する。
尚、以下において示される部及び%はいずれも重量基準
である。Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
In addition, all the parts and% shown below are based on weight.
実施例1 次の組成からなる混合物をホモミキサーで充分攪拌分
散して、〔A液〕を調製した。Example 1 [Liquid A] was prepared by thoroughly stirring and dispersing a mixture having the following composition with a homomixer.
熱膨張性微小中空粒子 〔松本油脂(株)製ミクロパールF30)〕 10部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 10部 水 80部 上記〔A液〕を未発泡の状態で、坪量52g/m2の市販上
質紙の表面に、乾燥後塗布量が5g/m2になるように塗布
し乾燥した後、その塗布面を110℃に加熱した回転ドラ
イヤーの表面に接触させて加熱発泡させ、更にキャレン
ダー処理して、アンダーコート層塗布済紙を得た。Thermally expandable micro hollow particles [Micropearl F30 manufactured by Matsumoto Yushi Co., Ltd.] 10 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 10 parts Water 80 parts The above [liquid A] in an unfoamed state has a basis weight of 52 g / m 2 . After coating on the surface of commercially available high-quality paper to a coating amount of 5 g / m 2 after drying and drying, the coated surface is brought into contact with the surface of a rotary dryer heated to 110 ° C to heat foam, and further calendered. By processing, an undercoat layer-coated paper was obtained.
次に下記の組成からなる混合物を粉砕分散して〔B
液〕及び〔C液〕を調製した。Next, a mixture having the following composition is pulverized and dispersed [B
Solution] and [C Solution] were prepared.
3−(N−メチル−N−シクロヘキシル)アミノ −6−メチル−7−アニリノフルオラン 30部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 30部 水 40部 〔C液〕 p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル 15部 2,2′−メチレンビス(3−メチル−6−t− ブチルフェノール) 5部 炭酸カルシウム 10部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 水 50部 次に〔B液〕:〔C液〕=1:8重量比になるように両
者を混合攪拌して、感熱発色剤塗液を得た。3- (N-methyl-N-cyclohexyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane 30 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 30 parts water 40 parts [C liquid] benzyl p-hydroxybenzoate 15 parts 2, 2'-Methylenebis (3-methyl-6-t-butylphenol) 5 parts Calcium carbonate 10 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 20 parts Water 50 parts Next, [solution B]: [solution C] = 1: 8 by weight. Both were mixed and stirred so that a thermosensitive color developer coating liquid was obtained.
この感熱発色剤塗液を前記アンダーコート層塗布済紙
表面に、乾燥後塗布量が5g/m2になるようにワイヤーバ
ーで塗布し、乾燥した後、平滑度が2000秒程度になるよ
うに、なるべく低ニップ圧でキャレンダー掛けして、実
施例1の感熱記録材料を作成した。This thermosensitive coloring agent coating liquid is applied to the undercoated layer-coated paper surface with a wire bar so that the coating amount after drying is 5 g / m 2, and after drying, the smoothness is adjusted to about 2000 seconds. A thermosensitive recording material of Example 1 was prepared by calendering with a nip pressure as low as possible.
実施例2 次の組成からなる混合物をホモミキサーで分散して
〔D液〕を調製した。Example 2 [D liquid] was prepared by dispersing a mixture having the following composition with a homomixer.
硫酸バリウム 20部 スチレン/ブタジエン共重合体 20部 水 60部 上記〔D液〕を実施例1と同様にして得られたアンダ
ーコート層塗布済紙表面に、乾燥後塗布量が3g/m2にな
るようにして第2アンダーコート層を設けた後、実施例
1と同様にして、実施例2の感熱記録材料を作成した。Barium sulfate 20 parts Styrene / butadiene copolymer 20 parts Water 60 parts The above [solution D] was applied to the surface of the undercoat layer-coated paper obtained in the same manner as in Example 1 to give a coating amount of 3 g / m 2 after drying. After providing the second undercoat layer as described above, a thermal recording material of Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1.
実施例3 次の組成からなる混合物をホモミキサーで分散して
〔E液〕を調製した。Example 3 [Solution E] was prepared by dispersing a mixture having the following composition with a homomixer.
ベンゼンスルホニルヒドラジド 1部 スチレン/アクリル酸エステル共重合体 の48%エマルジョン 20部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 48部 水 31部 次に実施例2の〔A液〕に代えて上記〔E液〕を用い
た以外は、実施例2と同様にして実施例3の感熱記録材
料を作成した。Benzenesulfonyl hydrazide 1 part 48% emulsion of styrene / acrylic acid ester copolymer 20 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 48 parts water 31 parts The above [solution E] is used instead of [solution A] of Example 2. A thermosensitive recording material of Example 3 was prepared in the same manner as in Example 2 except that the above was used.
実施例4 次の組成からなる混合物をホモミキサーで分散して
〔F液〕を調製した。Example 4 [F liquid] was prepared by dispersing a mixture having the following composition with a homomixer.
微小中空粒子 〔大日本インキ化学工業(株)製 ボンコートpp1000〕 30部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 10部 水 60部 次に実施例2の〔A液〕に代えて上記〔F液〕を用い
且つ加熱発泡処理を行なわなかった以外は、実施例2と
同様にして実施例4の感熱記録材料を作成した。Micro hollow particles [Boncoat pp1000 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.] 30 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 10 parts water 60 parts The above [F solution] was used in place of [A solution] of Example 2. A heat-sensitive recording material of Example 4 was prepared in the same manner as in Example 2 except that the heat-foaming treatment was not performed.
比較例1 実施例1におけるアンダーコート層の発泡処理を行な
わなかった以外は、実施例1と同様にして比較例1の感
熱記録材料を作成した。Comparative Example 1 A thermosensitive recording material of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer was not foamed.
比較例2 実施例4における平滑度を500秒にした以外は、実施
例4と同様にして比較例2の感熱記録材料を作成した。Comparative Example 2 A thermosensitive recording material of Comparative Example 2 was prepared in the same manner as in Example 4 except that the smoothness in Example 4 was changed to 500 seconds.
以上の感熱記録材料について、感熱記録材料及び塗布
層の密度を、支持体及び感熱記録材料の坪量(JIS−P
−8124による)及び紙厚(JIS−P−8118による)より
求めた後、動的発色感度、地肌濃度及び耐熱性について
試験を行なった。その結果を表に示す。尚、試験は下記
のようにして行なった。Regarding the above thermal recording materials, the densities of the thermal recording material and the coating layer are determined by the basis weight (JIS-P
After determining from (according to -8124) and paper thickness (according to JIS-P-8118), tests were conducted for dynamic color development sensitivity, background density and heat resistance. The results are shown in the table. The test was conducted as follows.
(1)動的発色感度……松下電子部品(株)製、薄膜ヘ
ッドを有する感熱印字実験装置にて、ヘッド電力0.60W/
ドット、1ライン記録時間5ms/l、走査線密度8×3.85
ドット/mmの条件でパルス巾を0.1、0.2、0.3及び0.4mse
cで印字し、その印字濃度をマクベス濃度計RD−514(フ
ィルター−W−106)で測定した。(1) Dynamic color development sensitivity ...... Matsushita Electronics Co., Ltd., thermal power printing experiment device with thin film head, head power 0.60 W /
Dot, 1 line recording time 5ms / l, scanning line density 8 × 3.85
Pulse width of 0.1, 0.2, 0.3 and 0.4mse under dot / mm condition
Printing was performed with c, and the printing density was measured with a Macbeth densitometer RD-514 (filter-W-106).
(2)地肌濃度……マクベス濃度計RD−514(フィルタ
ー−W−106)で測定した。(2) Background density: Measured with a Macbeth densitometer RD-514 (filter-W-106).
(3)耐熱性……60℃の乾燥条件下で24時間保存した後
の地肌濃度を測定した。(3) Heat resistance: The background density was measured after storage for 24 hours under a dry condition of 60 ° C.
表から明らかなように、本発明の感熱記録材料は高速
記録時の発色性に優れ、しかも地肌部の白色度及び耐熱
保存性にも優れていることが判る。 As is apparent from the table, the heat-sensitive recording material of the present invention is excellent in color development during high-speed recording, and is also excellent in whiteness of the background and heat-resistant storage stability.
Claims (2)
熱発色層を設けるか又は微小中空粒子を含有する感熱発
色層を設けてなる感熱記録材料において、該感熱記録材
料の密度が0.85g/cm3以下であり、且つ該感熱発色層の
表面のベック平滑度が1,000秒以上であることを特徴と
する感熱記録材料。1. A heat-sensitive recording material comprising a support and a heat-sensitive color-forming layer provided through a layer having fine hollows, or a heat-sensitive color-forming layer containing fine hollow particles, wherein the density of the heat-sensitive recording material is 0.85. A heat-sensitive recording material having a g / cm 3 or less and a Bekk smoothness of the surface of the heat-sensitive color forming layer of 1,000 seconds or more.
が0.90g/cm3以下であることを特徴とする特許請求の範
囲第1項記載の感熱記録材料。2. The thermal recording material according to claim 1, wherein the density of the portion of the thermal recording material excluding the support is 0.90 g / cm 3 or less.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62186864A JP2531956B2 (en) | 1987-07-27 | 1987-07-27 | Thermal recording material |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP62186864A JP2531956B2 (en) | 1987-07-27 | 1987-07-27 | Thermal recording material |
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JPS6430783A JPS6430783A (en) | 1989-02-01 |
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ID=16196000
Family Applications (1)
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JP62186864A Expired - Lifetime JP2531956B2 (en) | 1987-07-27 | 1987-07-27 | Thermal recording material |
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Families Citing this family (1)
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS54115255A (en) * | 1978-02-28 | 1979-09-07 | Canon Inc | Thermographic body |
JPS595093A (en) * | 1982-07-01 | 1984-01-11 | Ricoh Co Ltd | Heat-sensitive recording material |
JPS59225987A (en) * | 1983-06-06 | 1984-12-19 | Ricoh Co Ltd | Thermal recording material |
-
1987
- 1987-07-27 JP JP62186864A patent/JP2531956B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
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JPS54115255A (en) * | 1978-02-28 | 1979-09-07 | Canon Inc | Thermographic body |
JPS595093A (en) * | 1982-07-01 | 1984-01-11 | Ricoh Co Ltd | Heat-sensitive recording material |
JPS59225987A (en) * | 1983-06-06 | 1984-12-19 | Ricoh Co Ltd | Thermal recording material |
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JPS6430783A (en) | 1989-02-01 |
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