JP2518874B2 - Method for manufacturing electrophotographic photoreceptor - Google Patents
Method for manufacturing electrophotographic photoreceptorInfo
- Publication number
- JP2518874B2 JP2518874B2 JP29383587A JP29383587A JP2518874B2 JP 2518874 B2 JP2518874 B2 JP 2518874B2 JP 29383587 A JP29383587 A JP 29383587A JP 29383587 A JP29383587 A JP 29383587A JP 2518874 B2 JP2518874 B2 JP 2518874B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- resin
- coating liquid
- charge
- thermoplastic resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/14—Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
- G03G5/142—Inert intermediate layers
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/14—Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
- G03G5/147—Cover layers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 <産業上の利用分野> 本発明は複写機などの画像形成装置に好適に使用され
る電子写真用感光体の製造方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial field of application> The present invention relates to a method for producing an electrophotographic photosensitive member that is preferably used in an image forming apparatus such as a copying machine.
<従来の技術と発明が解決しようとする問題点> 近年、カールソンプロセスを利用した複写機などの画
像形成装置を用いて複写画像を形成することが広く行な
われている。上記カールソンプロセスは、コロナ放電に
より感光体を均一に帯電させる帯電工程と、帯電した感
光体に原稿像を露出し、原稿像に対応した静電潜像を形
成する露光工程と、静電潜像をトナーを含有する現像剤
で現像し、トナー像を形成する現像工程と、トナー像を
紙などの基材に転写する転写工程と、基材に転写された
トナー像を定着させる定着工程と、転写工程の後、感光
体上に残留するトナーを除去するクリーニング工程とを
基本工程として含んでおり、上記カールソンプロセスに
おいては、感光体に、電気的、光学的、機械的負荷が繰
返し作用するので、高品質の画像を継続的に形成するに
は、感光体の感光層が、上記作用により劣化せず、耐久
性を有することが必要とされる。<Problems to be Solved by Conventional Techniques and Inventions> In recent years, it has been widely practiced to form a copied image using an image forming apparatus such as a copying machine utilizing the Carlson process. The Carlson process includes a charging step of uniformly charging a photoconductor by corona discharge, an exposure step of exposing a document image on the charged photoconductor to form an electrostatic latent image corresponding to the document image, and an electrostatic latent image. Is developed with a developer containing toner to form a toner image, a transfer step of transferring the toner image to a base material such as paper, a fixing step of fixing the toner image transferred to the base material, After the transfer step, the cleaning step of removing the toner remaining on the photoconductor is included as a basic step. In the above Carlson process, the electrical, optical, and mechanical loads are repeatedly applied to the photoconductor. In order to continuously form a high-quality image, it is necessary that the photosensitive layer of the photoconductor does not deteriorate due to the above action and has durability.
一方、上記画像形成装置における感光体として、材料
の選択幅が広く、生産性に優れ、機能設計の自由度が大
きい有機感光体が広く採用されている。より詳細には、
導電性基材上に、電荷発生機能と電荷輸送機能とを分離
して高感度化を図るため、前記露光工程での露光により
電荷を発生させる電荷発生物質を含有する電荷発生層
と、発生した電荷を輸送する電荷輸送物質と結着樹脂な
どを含有する電荷輸送層とが積層された積層型感光層が
形成された電子写真用感光体が提案されている。上記積
層型感光層を有する電子写真用感光体は、通常、ポリカ
ーボネート、ポリエステル、アクリル樹脂などの熱可塑
性樹脂および前記電荷発生物質とを含有する電荷発生層
用塗布液と、上記熱可塑性樹脂および電荷輸送物質とを
含有する電荷輸送層用塗布液とをそれぞれ調製し、一方
の塗布液を導電性基材に塗布し、必要に応じて加熱乾燥
した後、他方の塗布液を塗布し、加熱乾燥をすることに
より製造されている。On the other hand, as a photoconductor in the image forming apparatus, an organic photoconductor having a wide selection of materials, excellent productivity, and a high degree of freedom in functional design is widely adopted. More specifically,
On a conductive substrate, a charge generation layer containing a charge generation substance that generates a charge by the exposure in the exposure step is generated in order to separate the charge generation function and the charge transport function to achieve high sensitivity, and generated. There has been proposed an electrophotographic photoreceptor having a laminated photosensitive layer in which a charge transporting substance that transports charges and a charge transporting layer containing a binder resin are laminated. The electrophotographic photoreceptor having the laminated photosensitive layer is usually a coating solution for a charge generating layer containing a thermoplastic resin such as polycarbonate, polyester, acrylic resin and the charge generating substance, the thermoplastic resin and the charge. A coating solution for a charge transport layer containing a transporting substance is prepared respectively, one coating solution is applied to a conductive base material and, if necessary, dried by heating, and then the other coating solution is applied and dried by heating. It is manufactured by
しかしながら、上記熱可塑性樹脂を積層型感光層の結
着樹脂として使用すると、均質な感光層を形成すること
が困難である。より詳細には、電荷輸送層と電荷発生層
とが順次形成された積層型感光層を例にとって説明する
と、導電性基材上に電荷輸送層用塗布液を塗布し、電荷
輸送層を形成した後、この電荷輸送層上に電荷発生層用
塗布液を塗布すると、電荷輸送物質が上記塗布液中の溶
剤に対して溶解性がよく、しかも電荷輸送層が薄膜であ
るため、電荷発生層用塗布液中の有機溶媒により電荷輸
送層中の電荷輸送物質が溶出し、溶出した電荷輸送層物
質が電荷輸送層と電荷発生層との界面に析出したりし
て、均質な感光層を形成することが困難であり、各機能
を分離した意義がなくなる。また、上記とは逆に、導電
性基材上に電荷発生層と電荷輸送層とが順次積層された
構造の積層型感光層にあっても、通常、電荷発生層の膜
厚が電荷輸送層よりも小さいため、電荷発生層中の熱可
塑性樹脂が溶出し、均質な電荷発生層および電荷輸送層
を形成することが困難である。However, when the above-mentioned thermoplastic resin is used as a binder resin for a laminated type photosensitive layer, it is difficult to form a uniform photosensitive layer. More specifically, a laminated type photosensitive layer in which a charge transport layer and a charge generation layer are sequentially formed will be described as an example. A charge transport layer coating liquid was applied on a conductive substrate to form a charge transport layer. After that, when the coating solution for the charge generating layer is applied on the charge transporting layer, the charge transporting material has good solubility in the solvent in the coating solution and the charge transporting layer is a thin film. The organic solvent in the coating solution elutes the charge transport material in the charge transport layer, and the eluted charge transport layer material is deposited at the interface between the charge transport layer and the charge generating layer to form a uniform photosensitive layer. It is difficult to separate each function. Contrary to the above, even in a laminated type photosensitive layer having a structure in which a charge generation layer and a charge transport layer are sequentially stacked on a conductive substrate, the charge generation layer usually has a thickness of the charge transport layer. Since it is smaller than the above, the thermoplastic resin in the charge generation layer is eluted and it is difficult to form a uniform charge generation layer and charge transport layer.
上記の点に鑑み、積層型感光層を有する感光体におい
て、導電性基材と接する下層の結着樹脂として熱硬化性
樹脂を使用することが提案されている。In view of the above points, it has been proposed to use a thermosetting resin as a binder resin of a lower layer in contact with a conductive base material in a photoreceptor having a laminated photosensitive layer.
上記の感光層によれば、導電性基材と接する下層中の
熱硬化性樹脂を硬化させ、上層用塗布液中の有機溶媒に
対する溶解性を小さくすることができるので、上層用塗
布液を塗布した際、電荷輸送物質や結着樹脂の溶出を抑
制でき、均質な感光層を有する電子写真用感光体が得ら
れるという利点がある。According to the above-mentioned photosensitive layer, the thermosetting resin in the lower layer in contact with the conductive base material can be cured and the solubility in the organic solvent in the upper layer coating solution can be reduced, so that the upper layer coating solution is applied. In this case, there is an advantage that the elution of the charge transport substance and the binder resin can be suppressed and an electrophotographic photoreceptor having a uniform photosensitive layer can be obtained.
しかしながら、積層型感光層のうち下層の結着樹脂が
架橋した熱硬化性樹脂であるため、上層用塗布液との親
和性が低下し、下層と上層との密着性が十分でなけ、繰
返し使用により、感光特性および電気的特性が低下し、
長期に亘り高品質の画像を形成することが困難であると
いう問題がある。However, since it is a thermosetting resin in which the binder resin in the lower layer of the laminated type photosensitive layer is cross-linked, its affinity with the coating liquid for the upper layer is lowered, and the adhesiveness between the lower layer and the upper layer is insufficient, so that it can be used repeatedly. As a result, the photosensitivity and electrical characteristics deteriorate,
There is a problem that it is difficult to form a high quality image for a long period of time.
一方、上記積層型感光層の下層と上層との密着性を高
めるため、両層間に種々のプライマー層や接着性に優れ
た樹脂を含有する樹脂層を形成することも提案されてい
る。On the other hand, in order to improve the adhesiveness between the lower layer and the upper layer of the laminated photosensitive layer, it has been proposed to form various primer layers or a resin layer containing a resin having excellent adhesiveness between the both layers.
しかしながら、上記プライマー層や樹脂層を形成する
方法によると、塗工工程が増え、生産性が低下するだけ
でなく、感光体がコスト高となる。また、上記プライマ
ー層や樹脂層の電導度が小さいため、感光特性、電気的
特性に悪影響を及ぼし、感度が低下し、残留電位が増大
するという問題がある。However, according to the method of forming the primer layer and the resin layer, not only the number of coating steps is increased and the productivity is lowered, but also the cost of the photoconductor is increased. Further, since the primer layer and the resin layer have low electric conductivity, there is a problem that they adversely affect the photosensitivity and the electrical characteristics, the sensitivity is lowered, and the residual potential is increased.
<発明の目的> 本発明は上記問題点に鑑みなされたものであり、導電
性基材と感光層および層間の密着性、積層型感光層の均
質性に優れるとともに、長期に亘り高品質の画像を形成
することができる電子写真用感光体を、感度特性、電気
的特性に悪影響を及ぼすことなく、安価に製造すること
ができる電子写真用感光体の製造方法を提供することを
目的とする。<Objects of the Invention> The present invention has been made in view of the above problems, and is excellent in the adhesion between the conductive substrate and the photosensitive layer and between the layers and the homogeneity of the laminated photosensitive layer, and also provides a high-quality image for a long time. It is an object of the present invention to provide a method for producing an electrophotographic photoconductor, which is capable of producing an electrophotographic photoconductor capable of forming an electrophotographic photoconductor at low cost without adversely affecting sensitivity characteristics and electrical characteristics.
<問題点を解決するための手段および作用> 上記目的を達成するため、本発明の電子写真用感光体
の製造方法は、導電性基材上に、電荷発生層および電荷
輸送層のうちいずれか一方が下層として形成された積層
型感光層を有する感光体を製造する方法であって、導電
性基材上に、少なくとも熱硬化性樹脂および/または光
硬化性樹脂と熱可塑性樹脂とを含有する下層用塗布液を
塗布し、上記熱硬化性樹脂および/または光硬化性樹脂
の少なくとも一部を硬化させた後、少なくとも熱可塑性
樹脂を含有する上層用塗布液を塗布することを特徴とす
る。<Means and Actions for Solving Problems> In order to achieve the above object, the method for producing an electrophotographic photoreceptor according to the present invention includes a charge generating layer and a charge transporting layer on a conductive substrate. One is a method for producing a photoreceptor having a laminated photosensitive layer formed as a lower layer, which comprises at least a thermosetting resin and / or a photocurable resin and a thermoplastic resin on a conductive base material. It is characterized in that the lower layer coating liquid is applied, at least a part of the thermosetting resin and / or the photocurable resin is cured, and then the upper layer coating liquid containing at least a thermoplastic resin is applied.
上記構成の電子真用感光体の製造方法によれば、少な
くとも熱硬化性樹脂および/または光硬化性樹脂と熱可
塑性樹脂とを含有する下層用塗布液を上記導電性基材上
に塗布し、上記熱硬化性樹脂および/または光硬化性樹
脂の少なくとも一部を硬化させるので、下層の樹脂が架
橋構造を有しており、上層用塗布液中の溶剤に対する溶
解性が低下し、上層用塗布液中の溶剤による下層中の電
荷輸送物質や結着樹脂などの溶出が抑制され、均質な積
層型感光層を形成することができる。また、上記下層
に、少なくとも熱可塑性樹脂を含有する上層用塗布液を
塗布すると、下層中に含有される熱可塑性樹脂が上層用
塗布液中の溶剤により膨潤し、上層用塗布液中の熱可塑
性樹脂が下層中に浸透するため、上層用塗布液中の樹脂
が下層中にアンカリング状態で結合し、下層と上層との
密着性が高まる。According to the method for producing an electron true photoconductor having the above-mentioned configuration, a lower layer coating liquid containing at least a thermosetting resin and / or a photocurable resin and a thermoplastic resin is applied on the conductive substrate, Since at least a part of the thermosetting resin and / or the photocurable resin is cured, the resin in the lower layer has a cross-linking structure, the solubility in the solvent in the coating liquid for the upper layer is lowered, and the coating for the upper layer is performed. Elution of the charge transport material, the binder resin, and the like in the lower layer due to the solvent in the liquid is suppressed, and a uniform laminated photosensitive layer can be formed. Further, when the upper layer coating liquid containing at least a thermoplastic resin is applied to the lower layer, the thermoplastic resin contained in the lower layer swells with the solvent in the upper layer coating liquid, and the thermoplastic resin in the upper layer coating liquid Since the resin penetrates into the lower layer, the resin in the coating solution for the upper layer is bonded to the lower layer in an anchoring state, and the adhesion between the lower layer and the upper layer is enhanced.
以下に、本発明を詳細に説明する。 The present invention will be described in detail below.
本発明の電子写真用感光体は、導電性基材に、少なく
とも熱硬化性樹脂および/または光硬化性樹脂と熱可塑
性樹脂を含有する下層用塗布液を塗布し、上記熱硬化性
樹脂などの少なくとも一部を硬化させる工程と、少なく
とも一部が硬化した熱硬化性樹脂などを含有する下層
に、少なくとも熱可塑性樹脂を含有する上層用塗布液を
塗布する工程とからなる。The electrophotographic photoreceptor of the present invention is obtained by applying a lower layer coating liquid containing at least a thermosetting resin and / or a photocurable resin and a thermoplastic resin to a conductive substrate, It comprises a step of curing at least a part and a step of applying an upper layer coating liquid containing at least a thermoplastic resin to a lower layer containing a thermosetting resin or the like that is at least partially cured.
なお、上記下層用塗布液および上層用塗布液は、積層
型感光層の積層形態に応じて適宜使用される。すなわ
ち、電荷発生層上に電荷輸送層が積層され積層型感光層
にあっては、下層用塗布液として電荷発生物質と前記熱
硬化性樹脂などと熱可塑性樹脂とを含有する塗布液を使
用し、上層用塗布液として電荷輸送物質と熱可塑性樹脂
とを含有する塗布液を使用すればよく、上記とは逆に、
電荷輸送層上に電荷発生層が積層された積層型感光層に
あっては、下層用塗布液として電荷輸送物質と前記熱硬
化性樹脂などと熱可塑性樹脂とを含有する塗布液を使用
し、上層用塗布液として電荷発生物質と熱可塑性樹脂と
を含有する塗布液を使用すればよい。The lower layer coating solution and the upper layer coating solution are appropriately used depending on the laminated form of the laminated photosensitive layer. That is, in a laminated type photosensitive layer in which a charge transport layer is laminated on a charge generating layer, a coating liquid containing a charge generating substance, the thermosetting resin and the like and a thermoplastic resin is used as a lower layer coating liquid. The coating liquid containing the charge transport substance and the thermoplastic resin may be used as the coating liquid for the upper layer. Contrary to the above,
In the laminate type photosensitive layer in which the charge generation layer is laminated on the charge transport layer, a coating solution containing a charge transporting material, the thermosetting resin and the like and a thermoplastic resin is used as the lower layer coating solution, A coating liquid containing a charge generating substance and a thermoplastic resin may be used as the coating liquid for the upper layer.
上記導電性基材としては、導電性を有するシート状や
ドラム状のいずれであってもよく、導電性を有する種々
の材料、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、
銅、錫、白金、金、銀、バナジウム、モリブデン、クロ
ム、カドミニウム、チタン、ニッケル、パラジウム、イ
ンジウム、ステンレス鋼、真鍮などの金属単体や、蒸着
等の手段により上記金属、酸化インジウム、酸化錫等の
導電層が形成されたプラスチック材料およびガラス等が
例示される。上記導電性基材のうち、感光層との密着性
を高めるため、酸化物表面を有するもの、特に、アルマ
イト処理されたアルミニウム、中でもアルマイト処理層
の膜厚が5〜12μmであり、表面粗さが1.5S以下のアル
マイト処理されたアルミニウムが好ましい。The conductive substrate may be in the form of a sheet or a drum having conductivity, various materials having conductivity, for example, aluminum, aluminum alloy,
A single metal such as copper, tin, platinum, gold, silver, vanadium, molybdenum, chromium, cadmium, titanium, nickel, palladium, indium, stainless steel, or brass, or the above metal, indium oxide, tin oxide, etc. by means of vapor deposition or the like. Examples of the plastic material and glass, etc., on which the conductive layer of (1) are formed. Among the above-mentioned conductive base materials, those having an oxide surface, in particular, alumite-treated aluminum, in particular, an alumite-treated layer having a film thickness of 5 to 12 μm and a surface roughness in order to enhance adhesion with a photosensitive layer. Is preferably 1.5 A or less and anodized aluminum.
また、電荷発生層中に含有される電荷発生物質として
は、例えば、セレン、セレン−テルル、アモルファスシ
リコン、ピリリウム塩、アゾ系化合物、ジスアゾ系化合
物、フタロシアニン系化合物、アンサンスロン系化合
物、ペリレン系化合物、インジゴ系化合物、トリフェニ
ルメタン系化合物、スレン系化合物、トルイジン系化合
物、ピラゾリン系化合物、ペリレン系化合物、キナクリ
ドン系化合物、ピロロピロール系化合物等が例示され
る。上記電荷発生物質は、一種または二種以上使用され
る。なお、上記電荷発生物質は、適宜選択することがで
きるが、分光感度を高めるため、フタロシアニン系化合
物、例えば、α型、β型、γ型など、種々の結晶型を有
するアルミニウムフタロシアニン、銅フタロシアニン、
中でもメタルフリーフタロシアニンおよび/またはチタ
ニルフタロシアニンを含有するものが好ましい。Examples of the charge generating substance contained in the charge generating layer include selenium, selenium-tellurium, amorphous silicon, pyrylium salts, azo compounds, disazo compounds, phthalocyanine compounds, anthanthrone compounds, and perylene compounds. , Indigo compounds, triphenylmethane compounds, slene compounds, toluidine compounds, pyrazoline compounds, perylene compounds, quinacridone compounds, pyrrolopyrrole compounds and the like. The charge generating substance may be used alone or in combination of two or more. The charge generating substance can be appropriately selected, but in order to enhance the spectral sensitivity, a phthalocyanine compound, for example, α-type, β-type, γ-type, etc., aluminum phthalocyanine having various crystal types, copper phthalocyanine,
Among them, those containing metal-free phthalocyanine and / or titanyl phthalocyanine are preferable.
また、電荷輸送物質としては、例えば、テトラシアノ
エチレン、2,4,7−トリニトロ−9−フルオレノン等の
フルオレノン系化合物、2,4,8−トリニトロチオキサン
トン、ジニトロアントラセン等のニトロ化化合物、無水
コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸、
2,5−ジ(4−ジメチルアミノフェニル)−1,3,4−オキ
サジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、9−(4
−ジエチルアミノスチリル)アントラセン等のスチリル
系化合物、ポリビニルカルバゾール等のカルバゾール系
化合物、1−フェニル−3−(p−ジメチルアミノフェ
ニル)ピラゾリン等のピラゾリン系化合物、4,4´,4″
−トリス(N,N−ジフェニルアミノ)トリフェニルアミ
ン、4,4´−ビス[N−フェニル−N−(3−メチルフ
ェニル)アミノ]ジフェニルなどの芳香族アミン誘導
体、1,1−ビス(4−ジエチルアミノフェニル)−4,4−
ジフェニル−1,3−ブタジエンなどの共役不飽和化合
物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソ
オキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジア
ゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系
化合物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合物、
縮合多環族化合部等が例示される。なお、電荷輸送物質
は一種または二種以上使用される。また、前記電荷輸送
物質としての光導電性ポリマー、例えば、ポリ−N−ビ
ニルカルバゾール等は熱可塑性樹脂として使用してもよ
い。Examples of the charge transport material include tetracyanoethylene, fluorenone compounds such as 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, nitration compounds such as 2,4,8-trinitrothioxanthone and dinitroanthracene, and anhydrous compounds. Succinic acid, maleic anhydride, dibromomaleic anhydride,
Oxadiazole compounds such as 2,5-di (4-dimethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, 9- (4
-Styryl compounds such as diethylaminostyryl) anthracene, carbazole compounds such as polyvinylcarbazole, pyrazoline compounds such as 1-phenyl-3- (p-dimethylaminophenyl) pyrazoline, 4,4 ', 4 "
-Aromatic amine derivatives such as tris (N, N-diphenylamino) triphenylamine and 4,4'-bis [N-phenyl-N- (3-methylphenyl) amino] diphenyl, 1,1-bis (4 -Diethylaminophenyl) -4,4-
Nitrogen-containing compounds such as conjugated unsaturated compounds such as diphenyl-1,3-butadiene, indole compounds, oxazole compounds, isoxazole compounds, thiazole compounds, thiadiazole compounds, imidazole compounds, pyrazole compounds, triazole compounds, etc. Cyclic compounds,
Examples include fused polycyclic compounds and the like. The charge transport material may be used alone or in combination of two or more. In addition, a photoconductive polymer as the charge transport material, such as poly-N-vinylcarbazole, may be used as the thermoplastic resin.
また、上記熱硬化性樹脂としては、種々のもの、例え
ば、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、不飽和ポリエステ
ル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ジアリルフタレート
樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ベ
ンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂などが例示される。
上記熱硬化性樹脂は一種または二種以上混合して使用さ
れる。Further, as the thermosetting resin, various ones, for example, acrylic resin, alkyd resin, unsaturated polyester, polyurethane, epoxy resin, diallyl phthalate resin, silicone resin, phenol resin, urea resin, benzoguanamine resin, melamine resin, etc. Is exemplified.
The thermosetting resins may be used alone or in combination of two or more.
、また、光硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂と、アク
リル酸などのエポキシ基との反応性基および不飽和結合
基とを有する化合物との付加反応により得られるエポキ
シアクリレート、トリレンジイソシアネートなどのポリ
イソシネート化合物と、2−ヒドロキシエチルアクリレ
ートなどのイソシアネート基との反応性基および不飽和
結合基とを有する化合物と、必要に応じてポリオール成
分との反応により得られるウレタンアクリレート、多価
カルボン酸と多価アルコールと前記アクリル酸または2
−ヒドロキシエチルアクリレートとの反応により得られ
るポリエステルアクリレートおよびこれらに対応するメ
タクリレートなどが例示される。上記光硬化性樹脂は一
種または二種以上混合して使用できる。Further, as the photocurable resin, an epoxy acrylate obtained by an addition reaction of an epoxy resin and a compound having a reactive group with an epoxy group such as acrylic acid and an unsaturated bond group, polyisocyanate such as tolylene diisocyanate Urethane acrylate obtained by reacting a compound, a compound having a reactive group with an isocyanate group such as 2-hydroxyethyl acrylate and an unsaturated bond group, and a polyol component, if necessary, a polyvalent carboxylic acid and a polyvalent Alcohol and acrylic acid or 2
Examples thereof include polyester acrylates obtained by reaction with hydroxyethyl acrylate and methacrylates corresponding to these. The above photocurable resins may be used alone or in combination of two or more.
なお、熱硬化性樹脂と光硬化性樹脂とを併用してもよ
い。また、上記熱硬化性樹脂は、樹脂の種類に応じて従
来慣用の硬化剤を用いて硬化させることができる。ま
た、光硬化性樹脂は、従来慣用の光重合開始剤を用いて
硬化させることができ、重合膜の特性を調整するため、
エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコ
ールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラアクリレートやこれらに対応
するメタクリレートなどの光重合性モノマーを併用して
もよい。The thermosetting resin and the photocurable resin may be used in combination. Further, the thermosetting resin can be cured using a conventionally used curing agent depending on the type of resin. Further, the photocurable resin can be cured using a conventionally used photopolymerization initiator, and in order to adjust the characteristics of the polymer film,
A photopolymerizable monomer such as ethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, or a methacrylate corresponding to these may be used in combination.
熱可塑性樹脂としては、例えば、スチレン系重合体、
アクリル系重合体、スチレン−アクリル系共重合体、ポ
リエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポ
リエチレン、ポリプロピレン、アイオノマー等のオレフ
ィン系重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、飽和ポリエステル、ポリアミド、ポリウレ
タン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホ
ン、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエー
テル樹脂などが例示され、これら熱可塑性樹脂は一種ま
たは二種以上用いられる。As the thermoplastic resin, for example, a styrene-based polymer,
Acrylic polymer, styrene-acrylic copolymer, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene, polypropylene, olefin polymers such as ionomer, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, Examples include saturated polyester, polyamide, polyurethane, polycarbonate, polyarylate, polysulfone, ketone resin, polyvinyl butyral resin, and polyether resin, and these thermoplastic resins may be used alone or in combination of two or more.
また、感光層は、ターフェニル、ハロナフトキノン
類、アセナフチレン等、従来公知の増感剤、9−(N,N
−ジフェニルヒドラジノ)フルオレン、9−カルバゾリ
ルイミノフルオレンなどのフルオレン系化合物、可塑
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの劣化防止剤等、種
々の添加剤を含有してもよい。The photosensitive layer is made of a conventionally known sensitizer such as terphenyl, halonaphthoquinones, acenaphthylene, and 9- (N, N
Various additives such as a fluorene compound such as -diphenylhydrazino) fluorene and 9-carbazolyliminominofluorene, a plasticizer, an antioxidant, and an antiaging agent such as an ultraviolet absorber may be contained.
そして、導電性基材に、前記電荷発生物質および電荷
輸送物質のうちいずれか一方の物質とともに、少なくと
も熱硬化性樹脂および/または光硬化性樹脂と熱可塑性
樹脂とを含有する下層用塗布液を塗布し、上記熱硬化性
樹脂などの少なくとも一部を硬化させる。なお、下層中
の樹脂などが上層用塗布液中の溶剤により溶出するのを
抑制するには、下層中の熱硬化性樹脂および/または光
硬化性樹脂の少なくとも一部を硬化させればよいが、下
層中の熱可塑性樹脂などの溶出をより一層抑制し、均質
に積層型感光層を形成するため、前記熱硬化性樹脂およ
び/または光硬化性樹脂を完全硬化させるのが好まし
い。Then, a lower layer coating liquid containing at least a thermosetting resin and / or a photocurable resin and a thermoplastic resin together with one of the charge generating substance and the charge transporting substance is added to the conductive base material. It is applied to cure at least a part of the thermosetting resin. In order to prevent the resin in the lower layer from being eluted by the solvent in the coating liquid for the upper layer, at least a part of the thermosetting resin and / or the photocurable resin in the lower layer may be cured. It is preferable to completely cure the thermosetting resin and / or the photocurable resin in order to further suppress the elution of the thermoplastic resin and the like in the lower layer and form the laminated photosensitive layer uniformly.
上記下層中の上記熱硬化性樹脂は、熱硬化性樹脂の硬
化特性に応じて適宜の条件で硬化させることができ、通
常、室温ないし150℃程度の温度条件下、適宜時間加熱
することにより行なわれるが、熱硬化性樹脂を効率的に
完全硬化させるには、硬化温度以上の温度で硬化させる
のが好ましい。The thermosetting resin in the lower layer, can be cured under appropriate conditions depending on the curing characteristics of the thermosetting resin, usually, at room temperature to about 150 ℃ temperature conditions, by heating for a suitable time However, in order to efficiently and completely cure the thermosetting resin, it is preferable to cure at a temperature higher than the curing temperature.
また、光硬化性樹脂は、光硬化性に応じて光強度、光
照射時間を調整することにより硬化させることができ
る。また、酸素分子による光重合を防止するため、光硬
化性樹脂の硬化には、不活性ガスの存在下で行なっても
よい。The photocurable resin can be cured by adjusting the light intensity and the light irradiation time according to the photocurability. Further, in order to prevent photopolymerization due to oxygen molecules, the photocurable resin may be cured in the presence of an inert gas.
なお、上記下層用塗布液中における熱硬化性樹脂およ
び/または光硬化性樹脂と、熱可塑性樹脂との割合は、
熱可塑性樹脂の種類などに応じて適宜設定することがで
きるが、下層用塗布液は、樹脂中、熱可塑性樹脂を10〜
60重量%、特に20〜50重量%含有するのが好ましい。樹
脂中の熱可塑性樹脂の量が10重量%未満であると下層と
上層との密着性が低下し、60重量%を越えると上層用塗
布液の溶剤による溶出が大きくなり、塗工性が低下し、
均質性に優れた積層型感光層を形成することが困難であ
る。The ratio of the thermosetting resin and / or the photocurable resin to the thermoplastic resin in the lower layer coating liquid is
It can be appropriately set according to the type of thermoplastic resin, but the lower layer coating liquid contains 10 to 10 thermoplastic resins in the resin.
It is preferable to contain 60% by weight, particularly 20 to 50% by weight. If the amount of the thermoplastic resin in the resin is less than 10% by weight, the adhesion between the lower layer and the upper layer will decrease, and if it exceeds 60% by weight, the elution of the upper layer coating liquid by the solvent will increase and the coatability will decrease. Then
It is difficult to form a laminated photosensitive layer having excellent homogeneity.
また、上記下層中に含有される熱可塑性樹脂は、樹脂
の種類とその溶解性などに応じて適宜の分子量を有して
いてもよいが、上層用塗布液中の溶剤による膨潤度を大
きくし、上層用塗布液中の熱可塑性樹脂を下層に効率的
に浸透させるため、重量平均分子量10000〜60000、特に
20000〜40000を有するものが好ましい。熱可塑性樹脂の
重量平均分子量が10000未満であると下層中の熱可塑性
樹脂が溶出し易くなり、60000を越えると下層の熱可塑
性樹脂の膨潤度が小さくなり、下層と上層との密着性を
十分に高めることが困難である。Further, the thermoplastic resin contained in the lower layer may have an appropriate molecular weight depending on the type of the resin and its solubility, but the degree of swelling by the solvent in the coating liquid for the upper layer is increased. In order to efficiently permeate the thermoplastic resin in the coating liquid for the upper layer into the lower layer, a weight average molecular weight of 10,000 to 60,000, particularly
Those having 20,000 to 40,000 are preferred. If the weight average molecular weight of the thermoplastic resin is less than 10,000, the thermoplastic resin in the lower layer is likely to be eluted, and if it exceeds 60,000, the swelling degree of the thermoplastic resin in the lower layer is small, and the adhesion between the lower layer and the upper layer is sufficient. Difficult to raise.
次いで、上記のように少なくとも一部が硬化した熱硬
化性樹脂などを含有する下層に、少なくとも熱可塑性樹
脂を含有する上層用塗布液を塗布する。上記上層用塗布
液は、少なくとも熱可塑性樹脂を含有していればよく、
上記熱可塑性樹脂とともに、前記熱硬化性樹脂、光硬化
性樹脂を含有していてもよい。なお、前記下層の熱硬化
性樹脂などを一部硬化させる場合や、上層用塗布液とし
て熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂を含有する塗布液を
使用する場合、上記上層用塗布液を下層に塗布した後、
加熱または光照射し、下層中に含有される一部硬化状態
の熱硬化性樹脂などや上層用塗布液中の熱硬化性樹脂な
どを硬化させればよい。また、上層用塗布液が結着樹脂
として熱可塑性樹脂のみを含有する場合、上層用塗布液
を塗布した後、溶剤を除去し乾燥させればよい。Next, the upper layer coating liquid containing at least the thermoplastic resin is applied to the lower layer containing the thermosetting resin or the like at least partially cured as described above. The above coating solution for the upper layer may contain at least a thermoplastic resin,
You may contain the said thermosetting resin and the photocurable resin with the said thermoplastic resin. Incidentally, when partially curing the thermosetting resin of the lower layer, or when using a coating liquid containing a thermosetting resin or a photocurable resin as the coating liquid for the upper layer, the coating liquid for the upper layer in the lower layer After applying
It is only necessary to heat or irradiate light to cure the thermosetting resin or the like contained in the lower layer in a partially cured state or the thermosetting resin in the coating liquid for the upper layer. When the upper layer coating liquid contains only a thermoplastic resin as the binder resin, the solvent may be removed and dried after applying the upper layer coating liquid.
なお、上層用塗布液中の熱可塑性樹脂は、特に制限さ
れず、前記例示の樹脂中、適宜のものが使用できるが、
熱可塑性樹脂の下層中へ浸透を促進するとともに、感度
を高めるため、前記下層用塗布液中の熱可塑性樹脂と上
層用塗布液中の熱可塑性樹脂とが同種のものであること
が好ましい。Incidentally, the thermoplastic resin in the coating solution for the upper layer is not particularly limited, among the resins exemplified above, an appropriate one can be used,
The thermoplastic resin in the lower layer coating liquid and the thermoplastic resin in the upper layer coating liquid are preferably the same kind in order to promote penetration into the lower layer of the thermoplastic resin and enhance sensitivity.
上記のようにして上層用塗布液を塗布することによ
り、下層に含有される熱硬化性樹脂などの少なくとも一
部が硬化しているため、上層用塗布液中の溶剤による下
層中の電荷輸送物質や樹脂などの溶出を抑制するこがで
きるとともに、下層中の熱可塑性樹脂が膨潤し、上層用
塗布液中の熱可塑性樹脂が膨潤状態の熱可塑性樹脂に浸
透するので、アンカリング効果により下層と上層とを密
着させることができ、かつ均質な下層および上層からな
る積層型感光層を形成することができる。By applying the coating solution for the upper layer as described above, at least a part of the thermosetting resin or the like contained in the lower layer has been cured, and therefore the charge transport substance in the lower layer due to the solvent in the coating solution for the upper layer. And the elution of resin, etc. can be suppressed, the thermoplastic resin in the lower layer swells, and the thermoplastic resin in the coating solution for the upper layer permeates the thermoplastic resin in the swollen state. It is possible to bring the layer into close contact with the upper layer and to form a homogeneous photosensitive layer composed of the lower layer and the upper layer.
なお、上記塗布液の調製に際しては、使用される樹脂
等の種類に応じて種々の有機溶剤を使用することができ
る。上記溶剤としては、n−ヘキサン、オクタン、シク
ロヘキサン等の脂肪族系炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジクロロメタン、ジ
クロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲ
ン化炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、
テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエー
テル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジメチレ
ングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルホキシド類、種々の溶剤が例示
され、一種または二種以上混合して用いられる。なお、
光硬化性樹脂を用いる場合、上記溶剤は必ずしも必要で
はない。また、上記塗布液などを調製する際、分散性、
塗工性等をよくするため、界面活性剤、レベリング剤等
を併用してもよい。When preparing the above-mentioned coating liquid, various organic solvents can be used depending on the type of resin used. Examples of the solvent include aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, octane and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, dichloroethane, carbon tetrachloride and chlorobenzene, dimethyl ether, and the like. Diethyl ether,
Tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, dimethylene glycol dimethyl ether, and other ethers, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, and other ketones, ethyl acetate, methyl acetate, and other esters, dimethylformamide, dimethyloxide, various solvents Are exemplified, and one kind or a mixture of two or more kinds is used. In addition,
When using a photocurable resin, the above solvent is not always necessary. Further, when preparing the coating liquid or the like, dispersibility,
In order to improve coatability and the like, a surfactant, a leveling agent and the like may be used in combination.
また、上記塗布液は、従来慣用の方法、例えば、ミキ
サ、ボールミル、ペイントシェーカー、サンドミル、ア
トライター、超音波分散器等を用いて調製することがで
き、得られた塗布液を前記のようにして導電性基材に塗
布し、加熱硬化させることにより、本発明の電子写真用
感光体を得ることができる。Further, the coating solution can be prepared by a conventional method, for example, using a mixer, a ball mill, a paint shaker, a sand mill, an attritor, an ultrasonic disperser, etc., and the obtained coating solution as described above. The electrophotographic photosensitive member of the present invention can be obtained by applying it to a conductive substrate and curing it by heating.
なお、積層型感光層における電荷発生層が、導電性基
材上または電荷輸送層上に形成されている場合、電荷発
生層における電荷発生物質と樹脂との割合は適宜設定す
ることができるが、樹脂100重量部に対して電荷発生物
質5〜5000重量部、特に10〜2500重量部からなるものが
好ましい。電荷発生物質が5重量部未満であると電荷発
生能が小さく、5000重量部を越えると密着性が低下する
等の問題がある。上記電荷発生層は、適宜の厚みを有し
ていてもよいが、0.01〜30μm、特に0.1〜20μm程度
の厚みを有するものが好ましい。When the charge generation layer in the laminated photosensitive layer is formed on the conductive substrate or the charge transport layer, the ratio of the charge generation substance to the resin in the charge generation layer can be appropriately set. It is preferable to use 5 to 5000 parts by weight, especially 10 to 2500 parts by weight, of the charge generating substance with respect to 100 parts by weight of the resin. If the amount of the charge generating substance is less than 5 parts by weight, the charge generating ability is low, and if it exceeds 5000 parts by weight, there is a problem that the adhesion is reduced. The charge generation layer may have an appropriate thickness, but preferably has a thickness of about 0.01 to 30 μm, particularly about 0.1 to 20 μm.
また、電荷輸送層における電荷輸送物質と樹脂との割
合は適宜設定することができるが、樹脂100重量部に対
して、電荷輸送物質10〜500重量部、特に25〜20重量部
からなるものが好ましい。電荷輸送物質が、10重量部未
満であると電荷輸送能が十分でなく、500重量部を越え
ると電荷輸送層の機械的強度等が低下する。上記電荷輸
送層は、適宜の厚みを有していてもよいが、2〜100μ
m、特に5〜30μm程度の厚みを有するものが好まし
い。Further, the ratio of the charge transport material to the resin in the charge transport layer can be appropriately set, but the charge transport material is preferably 10 to 500 parts by weight, particularly 25 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin. preferable. If the amount of the charge transporting substance is less than 10 parts by weight, the charge transporting ability is not sufficient, and if it exceeds 500 parts by weight, the mechanical strength of the charge transporting layer is reduced. The charge transport layer may have an appropriate thickness, but is 2 to 100 μm.
Those having a thickness of m, particularly about 5 to 30 μm are preferable.
さらには、積層型感光層における電荷発生層は、前記
電荷輸送物質を含有していてもよい。電荷発生層が電荷
輸送物質を含有する場合、電荷発生物質と電荷輸送物質
と樹脂との割合は、特に限定されず、所望する電子写真
用感光体の特性等に応じて適宜選択することができる
が、樹脂100重量部に対して電荷発生物質2〜20重量
部、特に3〜15重量部、電荷輸送物質40〜200重量部、
特に50〜100重量部からなるものが好ましい。電荷発生
物質および電荷輸送物質が上記量よりも少ないと、感光
体の感度が十分ではないばかりか、残留電位が大きくな
る。また上記範囲を越えると感光体の耐摩耗性が十分で
はなくなる。なお、上記電荷輸送物質を含有する電荷発
生層は、電荷輸送物質を含有しているため、前記電荷発
生物質だけを含有する電荷発生層と異なり、膜厚を大き
くすることができ、感光体の表層に形成すると、表面保
護層を必要としないという利点がある。上記電荷輸送物
質を含有する電荷発生層は、適宜の厚みに形成すること
ができるが、通常、0.1〜50μm程度に形成される。Furthermore, the charge generation layer in the laminated photosensitive layer may contain the above charge transport material. When the charge-generating layer contains a charge-transporting substance, the ratio of the charge-generating substance, the charge-transporting substance, and the resin is not particularly limited, and can be appropriately selected according to the desired characteristics of the electrophotographic photoreceptor. However, 2 to 20 parts by weight of the charge generating substance, particularly 3 to 15 parts by weight, 40 to 200 parts by weight of the charge transporting substance, relative to 100 parts by weight of the resin,
It is particularly preferably 50 to 100 parts by weight. If the amount of the charge-generating substance and the charge-transporting substance is less than the above amount, not only the sensitivity of the photoconductor is insufficient but also the residual potential becomes large. If it exceeds the above range, the abrasion resistance of the photoconductor becomes insufficient. Since the charge generation layer containing the above charge transport substance contains the charge transport substance, the film thickness can be increased unlike the charge generation layer containing only the charge generation substance. Forming it on the surface layer has the advantage of not requiring a surface protection layer. The charge generation layer containing the above charge transport material can be formed to have an appropriate thickness, but is usually formed to have a thickness of about 0.1 to 50 μm.
なお、前記導電性基材と感光層との密着性を高めるた
め、導電性基材と感光層との間に下引き層を形成しても
よい。該下引き層は、天然または合成高分子を含有する
溶液を塗布し、乾燥後の膜厚が0.01〜1μm程度になる
ように形成される。また、導電性基材と感光層との密着
性を高めるため、導電性基材は、シランカップリング
剤、チタンカップリング剤などの表面処理材で処理され
ていてもよい。さらには、前記感光層を保護するため、
感光層上に表面保護層を形成してもよい。前記表面保護
層は、前記種々の樹脂や、該樹脂と劣化防止剤等の添加
剤との混合液を通常、乾燥後の膜厚0.1〜10μm、好ま
しくは0.2〜5μm程度に塗布することにより形成され
る。In order to increase the adhesion between the conductive substrate and the photosensitive layer, an undercoat layer may be formed between the conductive substrate and the photosensitive layer. The undercoat layer is formed such that a solution containing a natural or synthetic polymer is applied and the film thickness after drying is about 0.01 to 1 μm. Further, in order to enhance the adhesion between the conductive base material and the photosensitive layer, the conductive base material may be treated with a surface treatment material such as a silane coupling agent or a titanium coupling agent. Furthermore, in order to protect the photosensitive layer,
A surface protective layer may be formed on the photosensitive layer. The surface protective layer is formed by applying the above-mentioned various resins or a mixed solution of the resins and additives such as a deterioration inhibitor to a film thickness of 0.1 to 10 μm after drying, preferably about 0.2 to 5 μm. To be done.
本発明の電子写真用感光体の製造方法は、少なくとも
熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂と熱可塑性樹脂とを含
有する下層用塗布液を導電性基剤上に塗布し、上記熱硬
化性樹脂または光硬化性樹脂の少なくとも一部を硬化さ
せた後、少なくとも熱可塑性樹脂を含有する上層用塗布
液を塗布するので、下層中の樹脂の上層中の溶剤に対す
る溶解性を低下させた状態で上層を形成することができ
る。その際、上層用塗布液中の溶剤により膨潤した下層
の熱可塑性樹脂中に、上層用塗布中の熱可塑性樹脂が浸
透するので、下層と上層との密着性が高まるとともち、
均質な積層型感光層を形成することができ、長期に亘り
優れた感光特性および電気的特性を示し、高品質の画像
を形成することができる電子写真用感光体を製造するこ
ができる。また、下層と上層との間に、感光特性、電気
的特性に悪影響を及ぼす虞のある樹脂層などを形成する
必要がないので、塗工工程をふやすことなく、安価に電
子写真用感光体を製造することができる。従って、本発
明は、複写機、レーザビームプリンターなどで使用され
るの電子写真用感光体を製造する上で有効である。The method for producing an electrophotographic photoreceptor of the present invention comprises applying a lower layer coating liquid containing at least a thermosetting resin or a photocurable resin and a thermoplastic resin onto a conductive base, and then applying the thermosetting resin. Alternatively, since at least a part of the photocurable resin is cured, the upper layer coating liquid containing at least a thermoplastic resin is applied, and thus the upper layer in a state in which the solubility in the solvent in the upper layer of the resin in the lower layer is reduced. Can be formed. At that time, in the thermoplastic resin of the lower layer swollen by the solvent in the coating solution for the upper layer, since the thermoplastic resin in the coating for the upper layer penetrates, it is said that the adhesion between the lower layer and the upper layer is increased,
It is possible to form an electrophotographic photoreceptor capable of forming a uniform laminated type photosensitive layer, exhibiting excellent photosensitivity and electrical characteristics for a long period of time and capable of forming high quality images. Further, since it is not necessary to form a resin layer or the like between the lower layer and the upper layer, which may adversely affect the photosensitive characteristics and the electrical characteristics, the electrophotographic photosensitive member can be inexpensively manufactured without increasing the coating process. It can be manufactured. Therefore, the present invention is effective in manufacturing an electrophotographic photosensitive member used in a copying machine, a laser beam printer, or the like.
<実施例> 以下に、実施例に基づき、この発明をより詳細に説明
する。<Examples> Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.
比較例1 4−(N,N−ジエチルアミノ)ベンズアルデヒド N,N
−ジフェニルヒドラゾン10重量部、アクリルポリオール
(大日本インキ工業社製、商品名アクリディック53−8
9)75.2重量%およびイソシアネート系硬化剤(大日本
インキ工業社製、商品名バーノックD−750)24.8重量
%からなる熱硬化性ウレタン樹脂10重量部および所定量
のジクロロメタンを撹拌混合して、電荷輸送層用の塗布
液を調製した。なお、上記熱硬化性ウレタン樹脂は110
℃の温度で30分間加熱することにより硬化する性能を有
する。Comparative Example 1 4- (N, N-diethylamino) benzaldehyde N, N
-Diphenylhydrazone 10 parts by weight, acrylic polyol (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, trade name Acridic 53-8
9) 105.2 parts by weight of a thermosetting urethane resin consisting of 75.2% by weight and an isocyanate curing agent (manufactured by Dainippon Ink Kogyo Co., Ltd., trade name: Barnock D-750) 24.8% by weight, and a predetermined amount of dichloromethane are stirred and mixed to charge A coating liquid for the transport layer was prepared. The thermosetting urethane resin is 110
It has the ability to cure by heating at a temperature of ℃ for 30 minutes.
ジブロモアンサンスロン1重量部、4−(N,N−ジエ
チルアミノ)ベンズアルデヒド N,N−ジフェニルヒド
ラゾン10重量部、ビスフェノールA型ポリカーボネート
(帝人化成社製、商品名パンライトL−1225M、重量平
均分子量20000〜30000)10重量部および所定量のジクロ
ロメタンをボールミルに仕込み、2時間混合分散するこ
とにより、電荷輸送物質を含有する電荷発生層用塗布液
を調製した。1 part by weight of dibromoanthanthrone, 10 parts by weight of 4- (N, N-diethylamino) benzaldehyde N, N-diphenylhydrazone, bisphenol A type polycarbonate (manufactured by Teijin Chemicals, trade name Panlite L-1225M, weight average molecular weight 20000- (30000) 10 parts by weight and a predetermined amount of dichloromethane were charged in a ball mill and mixed and dispersed for 2 hours to prepare a coating solution for a charge generation layer containing a charge transport material.
そして、アルマイト処理されたアルミニウム基材に、
前記電荷輸送層用塗布液を塗布し、110℃の温度で30分
間加熱し、膜厚約30μmの電荷輸送層を形成した。次い
で、上記電荷輸送層に前記電荷発生層用塗布液を塗布し
100℃の温度で30分間乾燥させることにより膜厚約15μ
mの電荷発生層を形成し、積層型感光層を有する電子写
真用感光体を作製した。And on the aluminum base material that has been anodized,
The charge transport layer coating solution was applied and heated at a temperature of 110 ° C. for 30 minutes to form a charge transport layer having a thickness of about 30 μm. Then, the charge transport layer coating solution is applied to the charge transport layer.
The film thickness is about 15μ by drying at 100 ℃ for 30 minutes.
A charge generation layer of m was formed to prepare an electrophotographic photoreceptor having a laminated photosensitive layer.
実施例1 上記比較例1で用いた熱硬化性ウレタン樹脂10重量部
代えて、比較例1の熱硬化性ウレタン樹脂9重量部、電
荷発生層用塗布液の調製に用いたポリカーボネート1重
量部を用い、上記比較例1と同様にして電荷輸送層用塗
布液を調製した。そして、上記電荷輸送層用塗布液と、
比較例1の電荷発生層用塗布液とを用い、上記比較例1
と同様にして積層型感光層を有する電子写真用感光体を
作製した。Example 1 Instead of 10 parts by weight of the thermosetting urethane resin used in Comparative Example 1, 9 parts by weight of the thermosetting urethane resin of Comparative Example 1 and 1 part by weight of the polycarbonate used for preparing the coating liquid for the charge generation layer were used. A coating liquid for charge transport layer was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 above. Then, the charge transport layer coating liquid,
Using the charge generation layer coating liquid of Comparative Example 1, the above Comparative Example 1 was used.
An electrophotographic photosensitive member having a laminated photosensitive layer was prepared in the same manner as in.
実施例2 上記比較例1で用いた熱硬化性ウレタン樹脂10重量部
代えて、比較例1の熱硬化性ウレタン樹脂7.5重量部、
電荷発生層用塗布液の調製に用いたポリカーボネート2.
5重量部を用い、上記比較例1と同様にして電荷輸送層
用塗布液を調製した。そして、上記電荷輸送層塗布液
と、比較例1の電荷発生層用塗布液とを用い、上記比較
例1と同様にして積層型感光層を有する電子写真用感光
体を作製した。Example 2 Instead of 10 parts by weight of the thermosetting urethane resin used in Comparative Example 1, 7.5 parts by weight of the thermosetting urethane resin of Comparative Example 1,
Polycarbonate used to prepare the coating liquid for the charge generation layer 2.
A charge transport layer coating solution was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 using 5 parts by weight. Then, using the above-mentioned charge transport layer coating liquid and the charge generating layer coating liquid of Comparative Example 1, an electrophotographic photoreceptor having a laminated photosensitive layer was prepared in the same manner as in Comparative Example 1.
実施例3 上記比較例1で用いた熱硬化性ウレタン樹脂10重量部
代えて、比較例1の熱硬化性ウレタン樹脂5重量部、電
荷発生層用塗布液の調製に用いたポリカーボネート5重
量部を用い、上記比較例1と同様にして電荷輸送層用塗
布液を調製した。そして、上記電荷輸送層用塗布液と、
比較例1の電荷発生層用塗布液とを用い、上記比較例1
と同様にして積層型感光層を有する電子写真用感光体を
作製した。Example 3 Instead of 10 parts by weight of the thermosetting urethane resin used in Comparative Example 1, 5 parts by weight of the thermosetting urethane resin of Comparative Example 1 and 5 parts by weight of the polycarbonate used for preparing the coating liquid for the charge generation layer were used. A coating liquid for charge transport layer was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 above. Then, the charge transport layer coating liquid,
Using the charge generation layer coating liquid of Comparative Example 1, the above Comparative Example 1 was used.
An electrophotographic photosensitive member having a laminated photosensitive layer was prepared in the same manner as in.
実施例4 上記比較例1で用いた熱硬化性ウレタン樹脂10重量部
代えて、比較例1の熱硬化性ウレタン樹脂8重量部、ポ
リメタクリル酸メチル(三菱レーヨン社製、商品名BR10
1)2重量部を用い、上記比較例1と同様にして電荷輸
送層用塗布液を調製した。そして、上記電荷輸送層用塗
布液と、比較例1の電荷発生層用塗布液とを用い、上記
比較例1と同様にして積層型感光層を有する電子写真用
感光体を作製した。Example 4 Instead of 10 parts by weight of the thermosetting urethane resin used in Comparative Example 1, 8 parts by weight of the thermosetting urethane resin of Comparative Example 1 and polymethylmethacrylate (trade name BR10 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) were used.
1) A coating solution for a charge transport layer was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 using 2 parts by weight. Then, using the above-mentioned charge transport layer coating liquid and the charge generation layer coating liquid of Comparative Example 1, an electrophotographic photoreceptor having a laminated photosensitive layer was prepared in the same manner as in Comparative Example 1.
実施例5 上記実施例1の感光層とは逆の形態に積層された感光
層を形成した。すなわち、比較例1で用いたジブロモア
ンサンスロン20重量部、熱硬化性ウレタン樹脂8重量
部、比較例1のポリカーボネート2重量部および所定量
のジクロロメタンをボールミに仕込み、24時間混合分散
することにより、電荷発生層用塗布液を調製した。ま
た、比較例1の4−(N,N−ジエチルアミノ)ベンズア
ルデヒド N,N−ジフェニルヒドラゾン10重量部、ポリ
カーボネート10重量部および所定量のジケロロメタンを
撹拌混合して、電荷輸送層用塗布液を調製した。そし
て、上記電荷発生層用塗布液を比較例1で用いたアルミ
ニウム基板に塗布し、比較例1と同様にして加熱硬化さ
せることにより膜厚約15μmの電荷発生層を形成した後
と、電荷輸送層用塗布液を塗布し、乾燥させることによ
り、膜厚約30μmの電荷輸送層を形成し、マイナス帯電
用の積層型感光層を有する積層型感光層を有する電子写
真用感光体を作製した。Example 5 A laminated photosensitive layer was formed in the reverse form of the photosensitive layer of Example 1 above. That is, 20 parts by weight of dibromoanthanthrone used in Comparative Example 1, 8 parts by weight of thermosetting urethane resin, 2 parts by weight of polycarbonate of Comparative Example 1 and a predetermined amount of dichloromethane were charged into a ball mill and mixed and dispersed for 24 hours, A charge generation layer coating solution was prepared. Further, 10 parts by weight of 4- (N, N-diethylamino) benzaldehyde N, N-diphenylhydrazone of Comparative Example 1, 10 parts by weight of polycarbonate, and a predetermined amount of dichelolomethane were mixed by stirring to prepare a coating liquid for the charge transport layer. . Then, the charge generation layer coating solution is applied to the aluminum substrate used in Comparative Example 1 and heat-cured in the same manner as in Comparative Example 1 to form a charge generation layer having a film thickness of about 15 μm, and after the charge transport. The layer coating solution was applied and dried to form a charge transport layer having a thickness of about 30 μm, and an electrophotographic photoreceptor having a laminated photosensitive layer having a negative charging laminated photosensitive layer was prepared.
実施例6 上記比較例1で用いた熱硬化性ウレタン樹脂10重量部
代えて、比較例1の熱硬化性ウレタン樹脂8重量部、ビ
スフェノールZ型ポリカーボネート(三菱瓦斯化学社
製、商品名ポリカーボネートZ、重量平均分子量20000
〜30000)2重量部を用い、上記比較例1と同様にして
電荷輸送層用塗布液を調製した。そして、上記電荷輸送
層用塗布液と、比較例1の電荷発生層用塗布液とを用
い、上記比較例1と同様にして積層型感光層を有する電
子写真用感光体を作製した。Example 6 Instead of 10 parts by weight of the thermosetting urethane resin used in Comparative Example 1, 8 parts by weight of the thermosetting urethane resin of Comparative Example 1, bisphenol Z type polycarbonate (trade name Polycarbonate Z, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc., Weight average molecular weight 20000
~ 30000) 2 parts by weight was used to prepare a charge transport layer coating solution in the same manner as in Comparative Example 1 above. Then, using the above-mentioned charge transport layer coating liquid and the charge generation layer coating liquid of Comparative Example 1, an electrophotographic photoreceptor having a laminated photosensitive layer was prepared in the same manner as in Comparative Example 1.
実施例7 上記実施例6のポリカーボネートに代えて、分子量の
異なるビスフェノールZ型ポリカーボネート(三菱瓦斯
化学社製、商品名ポリカーボネートZ、重量平均分子量
60000)を用い、上記比較例1と同様にして電荷輸送層
用塗布液を調製した。そして、上記電荷輸送層用塗布液
と、比較例1の電荷発生層用塗布液とを用い、上記比較
例1と同様にして積層型感光層を有する電子写真用感光
体を作製した。Example 7 Instead of the polycarbonate of Example 6 above, bisphenol Z type polycarbonates having different molecular weights (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc., trade name Polycarbonate Z, weight average molecular weight)
60000) was used to prepare a charge transport layer coating solution in the same manner as in Comparative Example 1 above. Then, using the above-mentioned charge transport layer coating liquid and the charge generation layer coating liquid of Comparative Example 1, an electrophotographic photoreceptor having a laminated photosensitive layer was prepared in the same manner as in Comparative Example 1.
実施例8 比較例1の熱硬化性ウレタン樹脂10重量部に代えて、
アクリル系紫外線硬化型樹脂(広栄化学社製、商品名M
−1)8重量部、比較例1のポリカーボネート2重量部
を用い、上記比較例1と同様にして電荷輸送層用塗布液
を調製した。そして、上記電荷輸送層用塗布液と、比較
例1の電荷発生層用塗布液とを用い、上記比較例1と同
様にして積層型感光層を有する電子写真用感光体を作製
した。なお、電荷輸送層に含有される紫外線硬化型樹脂
の硬化は、120W/cmのメタルハライドランプを用い、高
さ10cmから60秒間照射(照射量2.5〜3.0J/cm2)し、硬
化させた。Example 8 Instead of 10 parts by weight of the thermosetting urethane resin of Comparative Example 1,
Acrylic UV curable resin (trade name M, manufactured by Koei Chemical Co., Ltd.
-1) Using 8 parts by weight and 2 parts by weight of the polycarbonate of Comparative Example 1, a coating liquid for charge transport layer was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 above. Then, using the above-mentioned charge transport layer coating liquid and the charge generation layer coating liquid of Comparative Example 1, an electrophotographic photoreceptor having a laminated photosensitive layer was prepared in the same manner as in Comparative Example 1. The UV curable resin contained in the charge transport layer was cured by irradiation with a metal halide lamp of 120 W / cm from a height of 10 cm for 60 seconds (irradiation amount of 2.5 to 3.0 J / cm 2 ).
比較例2 比較例1の熱硬化性ウレタン樹脂に代えて、比較例1
のポリカーボネートを用い、電荷輸送層用塗布液を調製
するとともに、得られた電荷輸送層用塗布液と、比較例
1の電荷発生層用塗布液とを用いて、上記比較例1と同
様にして積層型感光層を有する電子写真用感光体を作製
した。Comparative Example 2 Instead of the thermosetting urethane resin of Comparative Example 1, Comparative Example 1
In the same manner as in Comparative Example 1 described above, a charge transporting layer coating solution was prepared using the above polycarbonate, and the resulting charge transporting layer coating solution and the charge generating layer coating solution in Comparative Example 1 were used. An electrophotographic photoreceptor having a laminated photosensitive layer was produced.
そして、上記実施例および比較例で得られた積層感光
層を有する電子写真用感光体の帯電特性、感光特性を調
べるため、静電複写紙試験装置(川口電機社製、SP−42
8型)を用いて+6.0KVの条件でコロナ放電を行なうこと
により、前記各実施例および比較例の電子写真用感光体
を正に帯電させた。なお、上記実施例5の感光体にあっ
ては、−6.0KVの条件で電子写真用感光体を負に帯電さ
せた。Then, in order to examine the charging characteristics and the photosensitive characteristics of the electrophotographic photoreceptors having the laminated photosensitive layers obtained in the above Examples and Comparative Examples, an electrostatic copying paper test apparatus (Kawaguchi Electric Co., SP-42
8 type) was used to perform corona discharge under the condition of +6.0 KV to positively charge the electrophotographic photoconductors of the respective Examples and Comparative Examples. In the photoconductor of Example 5, the electrophotographic photoconductor was negatively charged under the condition of -6.0 KV.
また、各感光体の表面電位Vs.p.(V)を測定すると
ともに、照度10ルックスのタングステランプを用いて感
光体表面を露光し、上記表面電位Vs.p.が1/2となるまで
の時間を求め、半減露光量E 1/2(Lux.・sec.)を算出
した。また、露光後、0.15秒経過後の表面電位を残留電
位Vr.p.(V)とした。Also, while measuring the surface potential Vs.p. (V) of each photoconductor, the surface of the photoconductor is exposed using a tongue lamp with an illumination of 10 lux until the surface potential Vs.p. becomes 1/2. Then, the half-exposure amount E 1/2 (Lux. · Sec.) Was calculated. Further, the surface potential after 0.15 seconds has elapsed after the exposure was defined as the residual potential Vr.p. (V).
また、上記アルマイト処理されたアルミニウム基材と
感光層との密着性を調べるため、前記各実施例および比
較例の感光体の感光層をクロスカットして100個の碁盤
目を形成し、粘着テープを一端より瞬間的に引き離し、
剥離しない碁盤目の数を計数し、密着性を評価した。Further, in order to examine the adhesion between the alumite-treated aluminum base material and the photosensitive layer, the photosensitive layer of the photoreceptor of each of the Examples and Comparative Examples was cross-cut to form 100 cross-cuts, and an adhesive tape Momentarily pulling away from one end,
The number of grids that did not peel off was counted and the adhesion was evaluated.
また、上層用塗布液を下層に塗布した時、電荷輸送物
質などが溶出するか否かを目視にて判断し、著しく溶出
するものを×、僅かに溶出がみられるものを△、何ら変
化のないものを○として評価した。Also, when the upper layer coating solution is applied to the lower layer, it is visually judged whether or not the charge transport substance is eluted, and the one that is significantly eluted is ×, the one that is slightly eluted is Δ, and any change is observed. Those that did not exist were evaluated as ◯.
上記実施例および比較例で得られた各電子写真用感光
体の帯電特性、感光特性などの結果を表に示す。The results of the charging characteristics, the photosensitive characteristics, etc. of the electrophotographic photoreceptors obtained in the above Examples and Comparative Examples are shown in the table.
表より明らかなように、下層が熱可塑性樹脂を含有し
ない比較例1の感光層は、電荷発生層が電荷輸送層から
剥離し、密着性が十分でないことが判明した。また、下
層が熱硬化性樹脂を含有しない比較例2の感光体は、感
光体作製時に電荷輸送層中の電荷輸送物質が溶出すると
ともに電荷輸送物質の結晶が析出し、感光層が不均質で
あるとともに感度が十分でないことが判明した。 As is clear from the table, in the photosensitive layer of Comparative Example 1 in which the lower layer did not contain a thermoplastic resin, the charge generation layer was peeled from the charge transport layer, and it was found that the adhesion was not sufficient. Further, in the photoconductor of Comparative Example 2 in which the lower layer does not contain a thermosetting resin, the charge transport substance in the charge transport layer was eluted during the production of the photoconductor and the crystals of the charge transport substance were deposited, so that the photoconductive layer was non-uniform. It turned out that the sensitivity was not sufficient.
これに対して、実施例の感光体は、下層が熱硬化性樹
脂や光硬化性樹脂と熱可塑性樹脂とを含有しているとと
もに、上層が熱可塑性樹脂を含有しているため、いずれ
も導電性基材と感光層との密着性、電荷輸送層と電荷発
生層との密着性に優れていることが判明した。On the other hand, in the photoconductors of the examples, the lower layer contains a thermosetting resin or a photocurable resin and a thermoplastic resin, and the upper layer contains a thermoplastic resin, so both are conductive. It was found that the adhesiveness between the conductive base material and the photosensitive layer and the adhesiveness between the charge transport layer and the charge generation layer were excellent.
<発明の効果> 以上のように、本発明の電子写真用感光体の製造方法
によれば、少なくとも熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂
と熱可塑性樹脂とを含有する下層用塗布液を上記導電性
基材上に塗布し、上記熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂
の少なくとも一部を硬化させた後、少なくとも熱可塑性
樹脂を含有する上層用塗布液を塗布するので、上層用塗
布液中の溶剤による下層中の電荷輸送物質や樹脂などの
溶出を抑制でき、均質な積層型感光層を形成することが
できるとともに、下層中の膨潤状態の熱可塑性樹脂に上
層用塗布液中の熱可塑性樹脂が浸透するので、下層と上
層との密着性に優れる。従って、導電性基材と感光層お
よび感光層間の密着性、積層型感光層の均質性や、感度
特性、電気的特性に優れるとともに、長期に亘り高品質
の画像を形成することができる電子写真用感光体を、安
価に製造することができるという特有の効果を奏する。<Effects of the Invention> As described above, according to the method for producing an electrophotographic photosensitive member of the present invention, the lower layer coating liquid containing at least a thermosetting resin or a photocurable resin and a thermoplastic resin is used as the conductive material. Is applied on a thermosetting substrate, and at least a part of the thermosetting resin or the photocurable resin is cured, and then an upper layer coating solution containing at least a thermoplastic resin is applied. It is possible to suppress the elution of charge-transporting substances and resins in the lower layer due to the solvent, and to form a homogeneous laminated photosensitive layer, and at the same time, in the swollen thermoplastic resin in the lower layer, the thermoplastic resin in the coating liquid for the upper layer Penetrates into the base layer, so that the adhesiveness between the lower layer and the upper layer is excellent. Therefore, an electrophotographic image which is excellent in the adhesion between the conductive substrate and the photosensitive layer and the photosensitive layer, the homogeneity of the laminated type photosensitive layer, the sensitivity characteristic, and the electrical characteristic, and which can form a high-quality image for a long time There is a peculiar effect that the photoconductor for use can be manufactured at low cost.
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−17448(JP,A) 特開 昭57−208558(JP,A) 特開 昭60−104953(JP,A) 特開 昭58−31338(JP,A)Continuation of the front page (56) Reference JP-A-58-17448 (JP, A) JP-A-57-208558 (JP, A) JP-A-60-104953 (JP, A) JP-A-58-31338 (JP , A)
Claims (4)
送層のうちいずれか一方が下層として形成された積層型
感光層を有する感光体を製造する方法であって、導電性
基材上に、少なくとも熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂
と熱可塑性樹脂とを含有する下層用塗布液を塗布し、上
記熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂の少なくとも一部を
硬化させた後、少なくとも熱可塑性樹脂を含有する上層
用塗布液を塗布することを特徴とする電子写真用感光体
の製造方法。1. A method for producing a photoconductor having a laminated photosensitive layer having a charge generation layer or a charge transport layer formed as a lower layer on a conductive base material. On top, apply a lower layer coating liquid containing at least a thermosetting resin or a photocurable resin and a thermoplastic resin, after curing at least a part of the thermosetting resin or the photocurable resin, at least A method for producing an electrophotographic photosensitive member, which comprises applying an upper layer coating liquid containing a thermoplastic resin.
10〜60量%含有する上記特許請求の範囲第1項記載の電
子写真用感光体の製造方法。2. The lower layer coating liquid comprises a thermoplastic resin in the resin.
The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to claim 1, which contains 10 to 60% by weight.
均分子量10000〜60000を有するものである上記特許請求
の範囲第1項または第2項記載の電子写真用感光体の製
造方法。3. The method for producing an electrophotographic photoreceptor according to claim 1 or 2, wherein the thermoplastic resin in the lower layer coating liquid has a weight average molecular weight of 10,000 to 60,000.
液の熱可塑性樹脂とが、同種のものである上記特許請求
の範囲第1項記載の電子写真用感光体の製造方法。4. The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the thermoplastic resin of the lower layer coating liquid and the thermoplastic resin of the upper layer coating liquid are of the same type.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP29383587A JP2518874B2 (en) | 1987-11-19 | 1987-11-19 | Method for manufacturing electrophotographic photoreceptor |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP29383587A JP2518874B2 (en) | 1987-11-19 | 1987-11-19 | Method for manufacturing electrophotographic photoreceptor |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01134366A JPH01134366A (en) | 1989-05-26 |
JP2518874B2 true JP2518874B2 (en) | 1996-07-31 |
Family
ID=17799774
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP29383587A Expired - Lifetime JP2518874B2 (en) | 1987-11-19 | 1987-11-19 | Method for manufacturing electrophotographic photoreceptor |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2518874B2 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8211602B2 (en) | 2006-03-30 | 2012-07-03 | Mitsubishi Chemical Corporation | Image forming apparatus |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009229481A (en) * | 2008-03-19 | 2009-10-08 | Kyocera Mita Corp | Lamination type electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus |
JP6499762B2 (en) * | 2014-12-25 | 2019-04-10 | シェンジェン ロイオル テクノロジーズ カンパニー リミテッドShenzhen Royole Technologies Co., Ltd. | Button structure and terminal comprising the same |
-
1987
- 1987-11-19 JP JP29383587A patent/JP2518874B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8211602B2 (en) | 2006-03-30 | 2012-07-03 | Mitsubishi Chemical Corporation | Image forming apparatus |
US8221950B2 (en) | 2006-03-30 | 2012-07-17 | Mitsubishi Chemical Corporation | Image forming apparatus |
US8974998B2 (en) | 2006-03-30 | 2015-03-10 | Mitsubishi Chemical Corporation | Method of image forming with a photoreceptor and toner |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH01134366A (en) | 1989-05-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2518874B2 (en) | Method for manufacturing electrophotographic photoreceptor | |
JP2551604B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor | |
JP2690761B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor | |
JPH01134365A (en) | Production of electrophotographic sensitive body | |
JP2573261B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor | |
JPH0561236A (en) | Catalyst for curing surface layer of electrophotographic sensitive body | |
JPH01118146A (en) | Electrophotographic sensitive body | |
JPH01134364A (en) | Electrophotographic sensitive body | |
JP2005055729A (en) | Electrophotographic photoreceptor, method for manufacturing the same, process cartridge and electrophotographic apparatus | |
JP2730744B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor | |
JPH01142640A (en) | Electrophotographic sensitive body | |
JPH0553360A (en) | Catalyst for hardening surface layer of electrophotographic sensitive body | |
JP2507496B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor | |
JP2783868B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor | |
JPH0553361A (en) | Catalyst for hardening surface layer of electrophotographic sensitive body | |
JPH01229260A (en) | Electrophotographic sensitive body | |
JPH03163556A (en) | Electrophotographic sensitive body | |
JPH0553359A (en) | Catalyst for hardening of surface layer of electro-photographic sensitive body | |
JPH0677159B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor | |
JPH03163557A (en) | Electrophotographic sensitive body | |
JPH02222958A (en) | Electrophotographic sensitive body | |
JPH06100833B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor | |
JPH07319184A (en) | Electrophotographic photoreceptor | |
JPH06100830B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor | |
JPH0553358A (en) | Catalyst for hardening of surface layer of electro-photographic sensitive body |