JP2514226B2 - How to make a transparent gel fragrance - Google Patents

How to make a transparent gel fragrance

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JP2514226B2 JP63088054A JP8805488A JP2514226B2 JP 2514226 B2 JP2514226 B2 JP 2514226B2 JP 63088054 A JP63088054 A JP 63088054A JP 8805488 A JP8805488 A JP 8805488A JP 2514226 B2 JP2514226 B2 JP 2514226B2
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、透明なゲル芳香剤の製法に関するものであ
る。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a transparent gel fragrance.

ゲル芳香剤は、匂い立ちが良く、しかも持続性に優
れ、取り扱いや製法も比較的に簡単であるため、部屋,
トイレ,自動車等の室内用芳香剤として最近繁用されて
いる。
Gel fragrance has a good odor, is excellent in sustainability, and is relatively easy to handle and manufacture.
Recently, it has been widely used as an indoor air freshener for toilets and automobiles.

[従来の技術およびその問題点] ゲル芳香剤としては従来、カラギーナンや寒天をゲル
化剤として使用した水性ゲル、また脂肪酸石けんやジベ
ンジリデンソルビトールを使用した油性ゲルが知られて
いる。
[Prior Art and its Problems] As gel fragrances, conventionally, an aqueous gel using carrageenan or agar as a gelling agent, and an oil gel using fatty acid soap or dibenzylidene sorbitol are known.

しかし、これら従来のゲル芳香剤は全て不透明または
半透明であり、室内装飾上の観点から、透明で美麗な外
観を有するゲル芳香剤の出現が望まれていた。
However, all of these conventional gel fragrances are opaque or translucent, and from the viewpoint of interior decoration, the appearance of a gel fragrance having a transparent and beautiful appearance has been desired.

また、従来のゲル芳香剤は、使用時間の経過とともに
被膜を形成するため芳香剤中に香料が残存し、完全に利
用されないという欠点を有している。
Further, the conventional gel fragrance has a drawback that the fragrance remains in the fragrance because it forms a film with the lapse of use time and is not completely utilized.

さらに、従来の芳香剤は、温度安定性に乏しく、水性
ゲルの安定温度は−5〜80℃、油性ゲルのそれは60℃以
下である。
Furthermore, conventional fragrances have poor temperature stability, the stability temperature of the aqueous gel is -5 to 80 ° C, and that of the oily gel is 60 ° C or less.

本発明者等は、かかる欠点のない優れた美感を有する
ゲル芳香剤として先にアルコール類とポリエチレン・オ
キサイド縮合型界面活性剤とを用いて香料を水に溶解さ
せ、得られた水溶液を水溶性イソブチレン−無水マレイ
ン酸共重合体とポリエチレンポリアミンとを用いてゲル
化させることを特徴とする透明なゲル芳香剤を開発した
(特開昭59-25753)。この芳香剤は透明で美麗な外観を
有するが、ゲル化促進剤として使用されるポリエチレン
ポリアミンに刺激臭があり、また褐変しやすいのでこれ
らの欠点のないゲル化促進剤の使用が望まれている。
The present inventors have previously used alcohols and a polyethylene oxide condensation type surfactant as a gel fragrance having excellent aesthetics without such a defect to dissolve a fragrance in water, and to dissolve the obtained aqueous solution in water. A transparent gel fragrance has been developed which is characterized by gelling with an isobutylene-maleic anhydride copolymer and polyethylene polyamine (Japanese Patent Laid-Open No. 59-25753). This fragrance has a transparent and beautiful appearance, but since polyethylene polyamine used as a gelling promoter has an irritating odor and is easily browned, it is desired to use a gelling promoter free from these defects. .

[問題点を解決するための手段] 本発明者等は鋭意研究の結果、上記ポリエチレンポリ
アミンの代りに水溶性メチロールメラミン化合物をゲル
化促進剤として好適に使用できることを知り本発明を完
成した。
[Means for Solving the Problems] As a result of intensive studies, the present inventors have completed the present invention by discovering that a water-soluble methylolmelamine compound can be suitably used as a gelation promoter instead of the above-mentioned polyethylene polyamine.

本発明によれば、下記のゲル芳香剤の製法が提供され
る。
According to the present invention, the following method for producing a gel fragrance is provided.

(1)アルコール類とポリエチレン・オキサイド縮合型
界面活性剤とを用いて香料を水に溶解させ、得られた水
溶液を水溶性イソブチレン−無水マレイン酸共重合物と
水溶性メチロールメラミン化合物とを用いてゲル化させ
ることを特徴とする透明なゲル芳香剤の製法。
(1) A perfume is dissolved in water using an alcohol and a polyethylene oxide condensation type surfactant, and the resulting aqueous solution is used with a water-soluble isobutylene-maleic anhydride copolymer and a water-soluble methylolmelamine compound. A method for producing a transparent gel fragrance characterized by causing gelation.

(2)前記共重合物が分子量6.5〜7.5×104または19〜2
0×104の水溶性イソブチレン−無水マレイン酸共重合物
である1項のゲル芳香剤の製法。
(2) The copolymer has a molecular weight of 6.5 to 7.5 × 10 4 or 19 to 2
A method for producing a gel fragrance according to item 1, which is a 0 × 10 4 water-soluble isobutylene-maleic anhydride copolymer.

(3)前記水溶性メチロールメラミン化合物が式 〔上記式中、R1,R2およびR3は水素原子またはメチロー
ルもしくはアルキル化メチロール基を示し、R4はメチロ
ールもしくはアルキル化メチロール基を示す。但し、
R1,R2およびR3の少なくとも1つはメチロールもしくは
アルキル化メチロール基であり、それらの2つまたは3
つがメチロールもしくはアルキル化メチロール基である
場合は相互に同一の基である〕 を有する化合物である1項のゲル芳香剤の製法。
(3) The water-soluble methylolmelamine compound has the formula [In the above formula, R 1 , R 2 and R 3 represent a hydrogen atom or a methylol or an alkylated methylol group, and R 4 represents a methylol or an alkylated methylol group. However,
At least one of R 1 , R 2 and R 3 is a methylol or alkylated methylol group, two or three of which are
Wherein the two are methylol or an alkylated methylol group, they are the same group as each other].

(4)前記アルコール類が1乃至3価の低級アルコール
またはグリコールの誘導体であることを特徴とする1項
のゲル芳香剤の製法。
(4) The method for producing a gel fragrance according to item 1, wherein the alcohol is a mono- or trivalent lower alcohol or glycol derivative.

(5)前記界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油またはポリオキ
シエチレン硬化ヒマシ油誘導体である1項のゲル芳香剤
の製法。
(5) The gel according to item 1, wherein the surfactant is polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene castor oil or polyoxyethylene hydrogenated castor oil derivative. How to make a fragrance.

本発明の製法は、水にアルコール類、前記界面活性
剤、香料および水溶性メチロールメラミン化合物を加え
て均一な溶液とし、得られた水溶液を攪拌しつつこれに
水溶性イソブチレン‐無水マレイン酸共重合物を徐々に
加え、得られた溶液を密閉容器中に静置してゲル化させ
ることによって好適に実施される。
The production method of the present invention comprises adding an alcohol, the above-mentioned surfactant, a fragrance and a water-soluble methylol melamine compound to water to form a uniform solution, and stirring the resulting aqueous solution with water-soluble isobutylene-maleic anhydride copolymerization. It is preferably carried out by gradually adding substances and allowing the obtained solution to stand in a closed container to cause gelation.

本発明の方法においては、各成分の配合順序には特に
制限はないが、望ましくはアルコール類に前記界面活性
剤および香料を溶解させ、得られる溶液に水および水溶
性メチロールメラミン化合物を加えて均一な水溶液と
し、これに攪拌下で水溶性イソブチレン‐無水マレイン
酸共重合物を徐々に加える。上記方法において、水溶性
メチロールメラミン化合物と水溶性イソブチレン‐無水
マレイン酸共重合物の配合順序を逆にし、該共重合物を
含む水溶液を先ず調製し、これに水溶性メチロールメラ
ミン化合物を加えてもよい。
In the method of the present invention, the mixing order of each component is not particularly limited, but it is desirable to dissolve the surfactant and the fragrance in alcohols, and add water and a water-soluble methylolmelamine compound to the resulting solution to homogenize it. A water-soluble isobutylene-maleic anhydride copolymer is gradually added to this aqueous solution with stirring. In the above method, the mixing order of the water-soluble methylolmelamine compound and the water-soluble isobutylene-maleic anhydride copolymer is reversed, and an aqueous solution containing the copolymer is first prepared, and a water-soluble methylolmelamine compound may be added thereto. Good.

上記各成分の配合・溶解は室温で行うのが望ましい。
ゲル化は室温または加温下に静置して行う。ゲル化に要
する時間は、室温(約20〜25℃)で約24〜96時間、40℃
で10〜20時間である。香りの消散を防ぐため、密閉容器
中でゲル化させるのが望ましい。
It is desirable to mix and dissolve the above components at room temperature.
Gelation is carried out by allowing it to stand at room temperature or under heating. The time required for gelation is about 24 to 96 hours at room temperature (about 20 to 25 ° C) and 40 ° C.
It takes 10 to 20 hours. In order to prevent dissipation of the scent, it is desirable to gel in a closed container.

本発明において使用される香料には、特に制限はな
く、部屋、トイレ、車等の室内用として従来使用されて
いるものは全て使用可能である。例えばローズ、レモ
ン、ジャスミン、キンモクセイ、ミント、バイオレッ
ト、グリーン、クチナシ、スズラン、フリージア、ブー
ケ、リラ等を単独または適宜ブレンドして使用する。
The fragrance used in the present invention is not particularly limited, and any of those conventionally used for rooms, toilets, cars and the like can be used. For example, rose, lemon, jasmine, butterbur, mint, violet, green, gardenia, lily of the valley, freesia, bouquet, lira, etc. are used alone or in an appropriate blend.

アルコール類は香料の溶解剤として使用され、1乃至
3価の低級アルコールまたはグリコールの誘導体が好適
に使用される。例えば、エタノール、プロパノール、イ
ソプロパノール等の一価アルコール、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブタンジオールヘキシレン
グリコールのような二価アルコール、グリセリンのよう
な三価のアルコール、エチレングリコールジエチルエー
テル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチ
レングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエー
テル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ポリエ
チレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエ
ーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジ
プロピレングリコールのようなグリコール誘導体が単独
または適宜混合して好適に使用される。
Alcohols are used as solubilizers for perfumes, and mono- or trivalent lower alcohols or glycol derivatives are preferably used. For example, ethanol, propanol, monohydric alcohols such as isopropanol, dihydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol hexylene glycol, trihydric alcohols such as glycerin, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, Glycol derivatives such as diethylene glycol, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, polyethylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether and dipropylene glycol are preferably used alone or in an appropriate mixture.

界面活性剤は、香料の溶解補助剤として使用され、HL
B値が約5〜20のO/W型のポリエチレン・オキサイド縮合
型界面活性剤が好適である。代表的な例としては、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエ
チレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ
油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等があげられる。
Surfactants are used as solubilizing agents for perfumes, HL
An O / W type polyethylene oxide condensation type surfactant having a B value of about 5 to 20 is suitable. Representative examples include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene castor oil, and polyoxyethylene hydrogenated castor oil.

ゲル化剤として使用される水溶性イソブチレン‐無水
マレイン酸共重合物としては、分子量が6.5〜7.5×104
のものまたは19〜20×104のものまたはこれらの混合物
が好適に使用され、これらはクラレイソプレンケミカル
(株)からそれぞれイソバン−104および同110なる商品
名で製造販売されている。
The water-soluble isobutylene-maleic anhydride copolymer used as a gelling agent has a molecular weight of 6.5 to 7.5 × 10 4
And 19 to 20 × 10 4 or a mixture thereof are preferably used, and they are manufactured and sold by Kuraray Isoprene Chemical Co. under the trade names of Isoban-104 and 110, respectively.

ゲル化促進剤として使用される水溶性メチロールメラ
ミン化合物は、メラミンの3個のアミノ基のうちの少な
くとも1個がメチロール化またはアルキルメチロール化
された前記式(I)または(II)を有する化合物が好ま
しい。2または3個のアミノ基がメチロール化またはア
ルキル化メチロール化される場合は、相互に同一の基で
ある。式(I)または(II)において、R1,R2,R3または
R4がアルキル化メチロール基を示す場合のアルキルとし
ては、メチル、エチル、i−プロピル、n−プロピル、
n−ブチル、i−ブチル、t−ブチルのような直鎖状ま
たは分枝鎖状の低級アルキル基が好ましい。特に好まし
い水溶性メチロールメラミン化合物は、モノ−、ジ−も
しくはトリメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラ
ミン、モノ−、ジ−もくしはトリ−メチル化メチロール
メラミン、メチル化ヘキサメチロールメラミンである。
The water-soluble methylolmelamine compound used as a gelling accelerator is a compound having the above formula (I) or (II) in which at least one of the three amino groups of melamine is methylolated or alkylmethylolated. preferable. If two or three amino groups are methylolated or alkylated methylolated, they are identical to one another. In the formula (I) or (II), R 1 , R 2 , R 3 or
Examples of alkyl when R 4 represents an alkylated methylol group include methyl, ethyl, i-propyl, n-propyl,
A linear or branched lower alkyl group such as n-butyl, i-butyl, t-butyl is preferred. Particularly preferred water-soluble methylolmelamine compounds are mono-, di- or trimethylolmelamine, hexamethylolmelamine, mono- and di-combs, tri-methylated methylolmelamine and methylated hexamethylolmelamine.

本発明における芳香剤の各成分の配合比は、臨界的で
はないが、望ましくは、ゲル芳香剤全量100部(重量部
以下同じ)に対してアルコール類10〜40部、界面活性剤
0.5〜15部、香料1〜20部、共重合物5〜15部、水溶性
メチロールメラミン化合物0.5〜15部、水残部である。
アルコール類および界面活性剤の使用量は、添加される
香料を可溶化するに必要な量であり通常、上記の配合比
で使用される。
The blending ratio of each component of the fragrance in the present invention is not critical, but it is desirable to use 10 to 40 parts of an alcohol and a surfactant to 100 parts of the gel fragrance total amount (the same applies hereafter by weight).
0.5 to 15 parts, perfume 1 to 20 parts, copolymer 5 to 15 parts, water-soluble methylol melamine compound 0.5 to 15 parts, and water balance.
The alcohols and the surfactants are used in an amount necessary to solubilize the added flavor, and are usually used in the above blending ratio.

本発明のゲル芳香剤には、美感を増すために、色素、
例えば赤色2号(アマランス)、黄色4号(タートラジ
ン)、青色1号(ブリリアントブルー)、緑色401号
(ナフトールグリーンB)等を適宜加えることもでき
る。
The gel fragrance of the present invention contains a dye,
For example, Red No. 2 (Amaranth), Yellow No. 4 (Tartrazine), Blue No. 1 (Brilliant Blue), Green No. 401 (Naphthol Green B), and the like can be appropriately added.

本発明の方法によって得られるゲル芳香剤は、先ず第
一に、透明性が優れており、それ自体、または適宜色素
を加えることにより美麗な外観を有する。従って室内装
飾上の効果が優れている。さらに熱安定性がよく(−20
〜90℃で安定)、皮膜形成がないので匂い立ちが良く、
また溶剤として水を使用するので不燃乃至難燃であり、
火災防止の面でも優れている。製造時に加熱を要しない
ので作業が簡単であり、コストも廉価である。
First of all, the gel fragrance obtained by the method of the present invention is excellent in transparency and has a beautiful appearance by itself or by adding an appropriate dye. Therefore, the effect on the interior decoration is excellent. It also has good thermal stability (-20
Stable at ~ 90 ° C), it does not form a film, so it smells well,
Also, since water is used as a solvent, it is nonflammable or flame retardant,
It is also excellent in terms of fire prevention. Since heating is not required during manufacturing, the work is simple and the cost is low.

さらに本発明の製法で使用されるメラミン化合物は無
臭であり、変色することもなく、芳香剤のゲル強度を増
強することができる。
Furthermore, the melamine compound used in the production method of the present invention is odorless, does not discolor, and can enhance the gel strength of the fragrance.

次に実施例を示して本発明の方法をさらに説明する。 Next, the method of the present invention will be further described with reference to examples.

実施例1 (組成) (1)香料 5.0(重量部) (2)POE(10)オレイルエーテル 3.0 (3)95%エタノール 20.0 (4)メチル化ジメチロールメラミン 6.0 (5)精製水 56.0 (6)色素 適量 (7)イソバン−110 10.0 上記(1)〜(6)の成分を室温で均一に配合し、こ
れを攪拌しながら、(7)を徐々に加えて溶解させ、所
定の容器に充填する。蓋をして室温(20〜25℃)で約48
時間静置して、透明美麗なゲル芳香剤を得る。
Example 1 (Composition) (1) Perfume 5.0 (parts by weight) (2) POE (10) oleyl ether 3.0 (3) 95% ethanol 20.0 (4) Methylated dimethylol melamine 6.0 (5) Purified water 56.0 (6) Dye Appropriate amount (7) Isoban-110 10.0 The components (1) to (6) are uniformly blended at room temperature, and while stirring this, (7) is gradually added to dissolve and fill a predetermined container. . Cover and leave at room temperature (20-25 ℃) for approx. 48
Allow to stand for a long time to obtain a transparent and beautiful gel fragrance.

実施例2 (組成) (1)香料 10.0(重量部) (2)POE(10)硬化ヒマシ油 8.0 (3)プロピレングリコールモノメチルエーテル 25.0
(重量部) (4)メチル化トリメチロールメラミン 5.0 (5)精製水 44.0 (6)色素 適量 (7)イソバン−104 8.0 上記(1)〜(6)の成分を室温で均一に配合し、こ
れを攪拌しながら(7)を徐々に加えて溶解させ、所定
の容器に充填する。蓋をして40℃で10〜15時間静置し
て、透明美麗なゲル芳香剤を得る。
Example 2 (Composition) (1) Perfume 10.0 (parts by weight) (2) POE (10) hydrogenated castor oil 8.0 (3) propylene glycol monomethyl ether 25.0
(Parts by weight) (4) Methylated trimethylolmelamine 5.0 (5) Purified water 44.0 (6) Dye Appropriate amount (7) Isoban-104 8.0 The components (1) to (6) above are blended uniformly at room temperature. While stirring, (7) is gradually added to dissolve and fill a predetermined container. Cover and let stand at 40 ° C for 10-15 hours to obtain a transparent and beautiful gel fragrance.

実施例3 (組成) (1)香料 12.0(重量部) (2)POE(10)オレイルエーテル 4.0 (3)POE(50)硬化ヒマシ油 4.0 (4)95%エタノール 30.0 (5)メチル化ヘキサメチロールメラミン4.0
(6)精製水 36.0 (7)色素 適量(重量部) (8)イソバン−104 5.0 (9)イソバン−114 5.0 上記(1)〜(7)の成分を室温で均一に配合し、こ
れを攪拌しながら(8)及び(9)を徐々に溶解させ、
所定の容器に充填する。蓋をして40℃で10〜15時間静置
して、透明美麗なゲル芳香剤を得る。
Example 3 (Composition) (1) Fragrance 12.0 (parts by weight) (2) POE (10) oleyl ether 4.0 (3) POE (50) hydrogenated castor oil 4.0 (4) 95% ethanol 30.0 (5) methylated hexamethylol Melamine 4.0
(6) Purified water 36.0 (7) Dye Appropriate amount (parts by weight) (8) Isoban-104 5.0 (9) Isoban-114 5.0 The components (1) to (7) above are blended uniformly at room temperature and stirred. While gradually dissolving (8) and (9),
Fill into a designated container. Cover and let stand at 40 ° C for 10-15 hours to obtain a transparent and beautiful gel fragrance.

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】アルコール類とポリエチレン・オキサイド
縮合型界面活性剤とを用いて香料を水に溶解させ、得ら
れた水溶液を水溶性イソブチレン−無水マレイン酸共重
合物と水溶性メチロールメラミン化合物とを用いてゲル
化させることを特徴とする透明なゲル芳香剤の製法。
1. A perfume is dissolved in water using alcohols and a polyethylene oxide condensation type surfactant, and the resulting aqueous solution is mixed with a water-soluble isobutylene-maleic anhydride copolymer and a water-soluble methylolmelamine compound. A method for producing a transparent gel fragrance, which is characterized in that it is used to gel.
【請求項2】前記共重合物が分子量6.5〜7.5×104また
は19〜20×104の水溶性イソブチレン−無水マレイン酸
共重合物である請求項1のゲル芳香剤の製法。
2. The method for producing a gel fragrance according to claim 1, wherein the copolymer is a water-soluble isobutylene-maleic anhydride copolymer having a molecular weight of 6.5 to 7.5 × 10 4 or 19 to 20 × 10 4 .
【請求項3】前記水溶性メチロールメラミン化合物が式 〔上記式中、R1,R2およびR3は水素原子またはメチロー
ルもしくはアルキル化メチロール基を示し、R4はメチロ
ールもしくはアルキル化メチロール基を示す。但し、
R1,R2およびR3の少なくとも1つはメチロールもしくは
アルキル化メチロール基であり、それらの2つまたは3
つがメチロールもしくはアルキル化メチロール基である
場合は相互に同一の基である〕 を有する化合物である請求項1のゲル芳香剤の製法。
3. The water-soluble methylolmelamine compound has the formula [In the above formula, R 1 , R 2 and R 3 represent a hydrogen atom or a methylol or an alkylated methylol group, and R 4 represents a methylol or an alkylated methylol group. However,
At least one of R 1 , R 2 and R 3 is a methylol or alkylated methylol group, two or three of which are
When the two are methylol or alkylated methylol groups, they are the same group as each other.] The method for producing a gel fragrance according to claim 1.
【請求項4】前記アルコール類が1乃至3価の低級アル
コールまたはグリコールの誘導体であることを特徴とす
る請求項1のゲル芳香剤の製法。
4. The method for producing a gel fragrance according to claim 1, wherein the alcohol is a mono- or trivalent lower alcohol or a derivative of glycol.
【請求項5】前記界面活性剤が、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油またはポ
リオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体である請求項1の
ゲル芳香剤の製法。
5. The surfactant is polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene castor oil or polyoxyethylene hydrogenated castor oil derivative. 1. Preparation of gel fragrance of 1.
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