JP2025035118A - 二次電池 - Google Patents

二次電池 Download PDF

Info

Publication number
JP2025035118A
JP2025035118A JP2023141946A JP2023141946A JP2025035118A JP 2025035118 A JP2025035118 A JP 2025035118A JP 2023141946 A JP2023141946 A JP 2023141946A JP 2023141946 A JP2023141946 A JP 2023141946A JP 2025035118 A JP2025035118 A JP 2025035118A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
metal
battery case
secondary battery
metal layer
insulating film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2023141946A
Other languages
English (en)
Other versions
JP7811930B2 (ja
Inventor
治成 島村
Harunari Shimamura
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Prime Planet Energy and Solutions Inc
Original Assignee
Prime Planet Energy and Solutions Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Prime Planet Energy and Solutions Inc filed Critical Prime Planet Energy and Solutions Inc
Priority to JP2023141946A priority Critical patent/JP7811930B2/ja
Priority to US18/811,768 priority patent/US20250079639A1/en
Priority to CN202411199680.4A priority patent/CN119560743A/zh
Publication of JP2025035118A publication Critical patent/JP2025035118A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP7811930B2 publication Critical patent/JP7811930B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/043Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of metal
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/116Primary casings; Jackets or wrappings characterised by the material
    • H01M50/117Inorganic material
    • H01M50/119Metals
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/085Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/18Layered products comprising a layer of metal comprising iron or steel
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/20Layered products comprising a layer of metal comprising aluminium or copper
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B3/00Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form
    • B32B3/02Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by features of form at particular places, e.g. in edge regions
    • B32B3/04Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by features of form at particular places, e.g. in edge regions characterised by at least one layer folded at the edge, e.g. over another layer ; characterised by at least one layer enveloping or enclosing a material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/027Thermal properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/12Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/04Construction or manufacture in general
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052Li-accumulators
    • H01M10/0525Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/058Construction or manufacture
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/102Primary casings; Jackets or wrappings characterised by their shape or physical structure
    • H01M50/103Primary casings; Jackets or wrappings characterised by their shape or physical structure prismatic or rectangular
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/116Primary casings; Jackets or wrappings characterised by the material
    • H01M50/124Primary casings; Jackets or wrappings characterised by the material having a layered structure
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/131Primary casings; Jackets or wrappings characterised by physical properties, e.g. gas permeability, size or heat resistance
    • H01M50/133Thickness
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/30Arrangements for facilitating escape of gases
    • H01M50/342Non-re-sealable arrangements
    • H01M50/3425Non-re-sealable arrangements in the form of rupturable membranes or weakened parts, e.g. pierced with the aid of a sharp member
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/471Spacing elements inside cells other than separators, membranes or diaphragms; Manufacturing processes thereof
    • H01M50/474Spacing elements inside cells other than separators, membranes or diaphragms; Manufacturing processes thereof characterised by their position inside the cells
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/471Spacing elements inside cells other than separators, membranes or diaphragms; Manufacturing processes thereof
    • H01M50/48Spacing elements inside cells other than separators, membranes or diaphragms; Manufacturing processes thereof characterised by the material
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/471Spacing elements inside cells other than separators, membranes or diaphragms; Manufacturing processes thereof
    • H01M50/48Spacing elements inside cells other than separators, membranes or diaphragms; Manufacturing processes thereof characterised by the material
    • H01M50/483Inorganic material
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/489Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/50Current conducting connections for cells or batteries
    • H01M50/572Means for preventing undesired use or discharge
    • H01M50/584Means for preventing undesired use or discharge for preventing incorrect connections inside or outside the batteries
    • H01M50/586Means for preventing undesired use or discharge for preventing incorrect connections inside or outside the batteries inside the batteries, e.g. incorrect connections of electrodes
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/50Current conducting connections for cells or batteries
    • H01M50/572Means for preventing undesired use or discharge
    • H01M50/584Means for preventing undesired use or discharge for preventing incorrect connections inside or outside the batteries
    • H01M50/59Means for preventing undesired use or discharge for preventing incorrect connections inside or outside the batteries characterised by the protection means
    • H01M50/593Spacers; Insulating plates
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/20Properties of the layers or laminate having particular electrical or magnetic properties, e.g. piezoelectric
    • B32B2307/206Insulating
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00Electrical equipment
    • B32B2457/04Insulators
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00Electrical equipment
    • B32B2457/10Batteries
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Sealing Battery Cases Or Jackets (AREA)
  • Gas Exhaust Devices For Batteries (AREA)
  • Cell Separators (AREA)
  • Connection Of Batteries Or Terminals (AREA)

Abstract

Figure 2025035118000001
【課題】電池ケースに穴が開きにくい二次電池を提供する。
【解決手段】本発明により、電池ケース10と、電池ケース10に収容される電極体20と、電池ケース10と電極体20との間に配置される絶縁フィルム50と、を備える二次電池100が提供される。絶縁フィルム50は、第1金属からなる第1金属層と、上記第1金属層よりも電池ケース10側に配置され、かつ上記第1金属よりも線膨張係数が大きい第2金属からなる第2金属層と、を含み、少なくとも電池ケース10と対向する面および電極体20と対向する面が絶縁材料で覆われている。
【選択図】図3

Description

本発明は、二次電池に関する。
二次電池は、典型的には、電池ケースと、電池ケースに収容される電極体と、を備えている。二次電池に関する従来技術文献として、特許文献1、2が挙げられる。例えば特許文献1には、電池ケースと電極体との間に配置される合成樹脂製の絶縁フィルムをさらに備える二次電池が開示されている。
国際公開2013/027296号公報 特開2022-148731号公報
本発明者の検討によれば、絶縁フィルムが、例えばポリプロピレン(PP)等の合成樹脂製であると、過充電等によって電池内の温度が上昇したときに、絶縁フィルムが部分的に溶融してしまうことがある。これにより、絶縁フィルムが溶融した部分では、電池内部の熱が電池ケースに伝わりやすくなり、局所的に熱集中が起きることがある。その結果、電池ケースに穴が開く虞がある。ひいては、穴の開いた部分から二次電池の内容物(例えば活物質層の破片等)が外部に排出され、周囲に飛散することがありうる。
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、電池ケースへの局所的な熱集中が抑えられ、電池ケースに穴が開きにくい二次電池を提供することを目的とする。
本発明により、電池ケースと、上記電池ケースに収容される電極体と、上記電池ケースと上記電極体との間に配置される絶縁フィルムと、を備える二次電池が提供される。上記絶縁フィルムは、第1金属からなる第1金属層と、上記第1金属層よりも上記電池ケース側に配置され、かつ上記第1金属よりも線膨張係数が大きい第2金属からなる第2金属層と、を含み、少なくとも上記電池ケースと対向する面および上記電極体と対向する面が絶縁材料で覆われている。
本発明では、第2金属層の線膨張係数が相対的に大きいため、電極体側の第1金属層から電池ケース側の第2金属層に熱が伝わると、第2金属層が大きく膨張する。この膨張に伴って熱も移動することで、広範囲に熱を拡散させることができる。その結果、電池ケースへの局所的な熱集中が抑えられ、電池ケースに穴が開くことを抑制できる。
図1は、一実施形態に係る二次電池を模式的に示す斜視図である。 図2は、図1の二次電池の上下を反転させた斜視図である。 図3は、図1の二次電池の内部構造を模式的に示す縦断面図である。 図4は、封口板に取り付けられた電極体を模式的に示す斜視図である。 図5は、一実施形態に係る絶縁フィルムの構成を模式的に示す断面図である。 図6は、一実施形態に係る絶縁フィルムの展開図である。 図7は、一実施形態に係る冷却プレートを模式的に示す斜視図である。 図8は、冷却プレートの配置例を模式的に示す斜視図である。
以下、ここに開示される技術のいくつかの実施形態について、図面を参照しつつ詳細に説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって、ここに開示される技術の実施に必要な事柄(例えば、ここに開示される技術を特徴付けない二次電池の一般的な構成および製造プロセス)は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。ここに開示される技術は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。また、以下の図面においては、同じ作用を奏する部材・部位に同じ符号を付して説明している。
なお、本明細書において、「二次電池」とは、電解質を介して正極と負極との間を電荷担体が移動することによって充放電を繰り返し実施できる蓄電デバイス全般をいう。本明細書において、範囲を示す「A~B」の表記は、A以上B以下の意と共に、「Aより大きい」および「Bより小さい」の意を包含するものとする。
図1は、一実施形態に係る二次電池100の斜視図である。図2は、図1の二次電池100の上下を反転させた斜視図である。図3は、図1の二次電池100の内部構造を示している。なお、以下の説明において、図面中の符号L、R、F、Rr、U、Dは、左、右、前、後、上、下を表し、図面中の符号X、Y、Zは、二次電池100の短辺方向、短辺方向と直交する長辺方向、短辺方向および長辺方向と直交する上下方向を、それぞれ表すものとする。ただし、これらの方向は説明の便宜上定めたものであり、二次電池100の設置態様を何ら限定するものではない。
図3に示すように、二次電池100は、電池ケース10と、電極体20と、正極端子30と、負極端子40と、絶縁フィルム50と、を備えている。図示は省略するが、二次電池100は、ここではさらに電解液を備えている。二次電池100は、ここではリチウムイオン二次電池である。二次電池100は、リチウムイオン二次電池であることが好ましい。二次電池100は、ここに開示される絶縁フィルム50を備えることによって特徴付けられ、それ以外の構成は従来同様であってよい。
電池ケース10は、電極体20と絶縁フィルム50と電解液とを収容する筐体である。図1、図2に示すように、電池ケース10は、ここでは扁平かつ有底の直方体形状(角形)の外形を有する。電池ケース10は、角形であることが好ましい。電池ケース10の材質は、従来から使用されているものと同じでよく、特に制限はない。電池ケース10は、金属製であることが好ましく、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、鉄、鉄合金等からなることがより好ましい。
図3に示すように、電池ケース10は、ここでは一対の開口12hを有するケース本体12と、一対の開口12hを塞ぐ2枚の封口板14と、を備えている。電池ケース10は、ケース本体12の一対の開口12hの周縁に、それぞれ封口板14が接合(例えば溶接接合)されることによって一体化されている。電池ケース10は、気密に封止(密閉)されている。
ケース本体12は、角筒状であり、図1に示すように、略矩形状の底面12aと、底面12aの長辺から延び相互に対向する一対の長側面12bと、一対の長側面12bの上端部同士を連結する天面12cと、を備えている。天面12cは、略矩形状である。天面12cは、底面12aと対向している。ケース本体12は、例えば1枚の金属板を折り曲げて筒状に成形し、合わせ目を接合(例えば溶接接合)することによって形成されている。ここでは天面12cに溶接接合部12dが位置している。底面12aには、ガス排出弁13が設けられている。
ガス排出弁13は、電池ケース10内の圧力が所定値以上になったときに破断して、電池ケース10内のガスを外部に排出するように構成されている。なお、本実施形態では、ガス排出弁13の数が1つであるが、2つ以上であってもよい。また、本実施形態では、ガス排出弁13が底面12aに設けられているが、他の実施形態において、ガス排出弁13は、底面12a以外の面、例えば、長側面12b、天面12c、封口板14等に設けられていてもよい。また、ガス排出弁13の面積は任意である。
本実施形態では、ガス排出弁13が十字状の切り欠きである。ただし、ガス排出弁13の形状は特に限定されない。他の実施形態において、ガス排出弁13は、例えば線状(縦線ないし横線のみ)の切り欠きであってもよいし、従来公知の楕円形状弁(その内部に切り欠き有)や円形状弁(その内部に切り欠き有)等であってもよい。また、切り欠きの寸法(長さ、深さ)は任意であり、例えば電池ケース10の耐圧等を考慮して、適宜決定しうる。
封口板14は、開口12hを封口する板状部材である。封口板14は、平面視において略矩形状である。封口板14の面積は、長側面12bよりも小さい。封口板14には、注液孔15が設けられている。注液孔15は、ケース本体12に封口板14を組み付けた後、電池ケース10の内部に電解液を注液するためのものである。注液孔15は、電解液の注液後に、封止部材16で封止されている。なお、本実施形態では、注液孔15が封口板14に設けられているが、他の実施形態において、注液孔15はケース本体12に設けられていてもよい。また、本実施形態では、注液孔15がガス排出弁13と異なる面に設けられているが、他の実施形態において、注液孔15はガス排出弁13と同じ面に設けられていてもよい。
正極端子30および負極端子40は、それぞれ電池ケース10に固定されている。正極端子30および負極端子40は、ここでは、それぞれ電池ケース10の対向する面(具体的には封口板14)にそれぞれ固定されている。詳しくは、正極端子30は、長辺方向Yの一方側(図1、図2の右側)に配置された封口板14に取り付けられている。負極端子40は、長辺方向Yの他方側(図1、図2の左側)に配置された封口板14に取り付けられている。なお、本実施形態では、正極端子30および負極端子40が封口板14に設けられているが、他の実施形態において、正極端子30および負極端子40は、ケース本体12に設けられていてもよい。また、本実施形態では、正極端子30および負極端子40がガス排出弁13と異なる面に設けられているが、他の実施形態において、正極端子30および負極端子40は、ガス排出弁13と同じ面に設けられていてもよい。
正極端子30および負極端子40は、それぞれ封口板14の外側の表面に露出している。正極端子30と負極端子40とは、ここでは、長辺方向Yに延び封口板14の中心を通る軸線上に配置されている。ただし、他の実施形態において、軸線は、封口板14の中心から例えば短辺方向Xにずれていてもよい。また、正極端子30と負極端子40とは、軸線上に配置されていなくてもよい。例えば、正極端子30および負極端子40のうち一方が短辺方向Xの一方側にずれ、他方が短辺方向Xの他方側にずれていてもよい。
正極端子30は、金属製であることが好ましく、例えばアルミニウムまたはアルミニウム合金からなることがより好ましい。負極端子40は、金属製であることが好ましく、例えば銅または銅合金からなることがより好ましい。
図3に示すように、正極端子30は、電池ケース10の内部で、正極集電部32を介して電極体20の正極23と電気的に接続されている。負極端子40は、電池ケース10の内部で、負極集電部42を介して電極体20の負極24と電気的に接続されている。正極端子30および負極端子40は、絶縁フィルム50によってケース本体12と絶縁されている。正極端子30および負極端子40は、絶縁部材60(図4参照)によって封口板14と絶縁されている。
電極体20は、電池ケース10の内部に収容されている。図4は、封口板14に取り付けられた電極体20の斜視図である。図4に示すように、電極体20は、後述する絶縁フィルム50に覆われた状態で、電池ケース10の内部に配置されている。本実施形態では、1つの電池ケース10の内部に複数(図4では2つ)の電極体20が収容されている。ただし、1つの電池ケース10の内部に収容される電極体20の数は特に限定されず、他の実施形態において、3つ以上であってもよいし、1つであってもよい。
電極体20は、図3に示すように、正極23と負極24とを含んでいる。電極体20は、ここでは捲回電極体である。具体的には、電極体20は、帯状の正極23と帯状の負極24とを、帯状のセパレータを介して積層してなる積層体を、捲回軸を中心として長手方向に捲回することによって形成されている。ただし、他の実施形態において、電極体20は、方形状の正極と方形状の負極とが絶縁された状態で積み重ねられてなる積層電極体であってもよい。
電極体20は、ここでは外形が扁平形状である。電極体20は、一対の湾曲部と、一対の湾曲部を連結する一対の扁平面と、を有する。電極体20は、ここでは捲回軸が長辺方向Yに沿う向きで電池ケース10の内部に収容されている。電極体20は、所謂、横捲回型である。電極体20の一対の湾曲部は、ケース本体12の底面12aおよび天面12cとそれぞれ対向している。電極体20の一対の扁平面は、ケース本体12の一対の長側面12bとそれぞれ対向している。ただし、電極体20は、例えば捲回軸が上下方向Zに沿う向きで電池ケース10の内部に収容されていてもよい。電極体20は、所謂、縦捲回型であってもよい。電極体20を構成する各部材(正極、負極およびセパレータ等)は、一般的な二次電池と同様でよく、特に制限はない。
正極23は、典型的には、正極集電体と、正極集電体の少なくとも一方の表面上に固着された正極活物質層と、を有する。正極集電体は、ここでは帯状である。正極集電体は、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス鋼等の導電性金属からなっている。正極集電体は、ここでは金属箔、具体的にはアルミニウム箔である。
正極活物質層は、帯状の正極集電体の長手方向に沿って、帯状に設けられている。正極活物質層は、電荷担体を可逆的に吸蔵および放出可能な正極活物質を有している。正極活物質としては、Ni、Co、Mnのうちの少なくとも1種を含む酸化物が好ましく、例えば、コバルト酸リチウム、マンガン酸リチウム、ニッケル酸リチウム、リチウムニッケルマンガン複合酸化物、リチウムニッケルコバルト複合酸化物等のリチウム遷移金属複合酸化物が挙げられる。正極活物質は、例えば、NiおよびLiを含む複合酸化物であって、当該複合酸化物中のNi含有量が、当該複合酸化物中のLiおよび酸素を除く構成元素の総モル数に対して70~100モル%の範囲であるリチウムニッケル複合酸化物を含むことが好ましい。また、正極活物質には、Ni、Co、Mnの一部をAl、Ti、Zr、P、B、Si、Nb、C等で置換したものや、粒子表面がAl、Ti,Zr、W、P,B,Si,Nb,C等が含まれた化合物で覆われたものも含まれる。置換量および添加量としては、合わせて、0.1~7%程度である。
負極24は、典型的には、負極集電体と、負極集電体の少なくとも一方の表面上に固着された負極活物質層と、を有する。負極集電体は、ここでは帯状である。負極集電体は、例えば銅、銅合金、ニッケル、ステンレス鋼等の導電性金属からなっている。負極集電体は、ここでは金属箔、具体的には銅箔である。
負極活物質層は、帯状の負極集電体の長手方向に沿って、帯状に設けられている。負極活物質層は、電荷担体を可逆的に吸蔵および放出可能な負極活物質を有している。負極活物質としては、例えば、黒鉛やカーボン等の炭素材料や、Si,SiO,SiC,Sn等のリチウムを吸蔵できる金属やその化合物が挙げられる。
セパレータは、正極活物質層と負極活物質層とを絶縁する部材である。セパレータとしては、例えば、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)等のポリオレフィン樹脂からなる多孔性の樹脂シートが好適である。セパレータの表面には、無機フィラーを含む耐熱層(Heat Resistance Layer:HRL)が設けられていてもよい。無機フィラーとしては、例えば、アルミナ、ベーマイト、水酸化アルミニウム、チタニア等を使用し得る。
電解液は、電極体20と共に電池ケース10の内部に収容されている。電解液は、一般的な二次電池と同様でよく、特に制限はない。電解液は、典型的には、非水溶媒と支持塩とを含む非水系の液状電解質(非水電解液)である。非水溶媒は、例えば、エチレンカーボネート(EC)、エチルメチルカーボネート(EMC)、ジメチルカーボネート(DMC)等のカーボネート類を含んでいる。非水溶媒は、EC、EMC、DMCを、合計比率が100%になるように、それぞれ1~99%の範囲内で混合したものが好ましい。支持塩は、例えばフッ素含有リチウム塩である。フッ素含有リチウム塩は、ヘキサフルオロリン酸リチウム(LiPF)や、LiFSIと呼ばれるリチウムビス(フルオロスルホニル)イミド(FLiNO)、またはそれらを混合したものを含むことが好ましい。支持塩の濃度は、非水溶媒1Lあたり0.6~1.8molとすることが好ましい。
絶縁フィルム50は、電極体20と共に電池ケース10の内部に収容されている。絶縁フィルム50は、電池ケース10と電極体20との間に配置されている。絶縁フィルム50は、図4に示すように、電極体20の周囲を覆っている。詳しくは、絶縁フィルム50は、少なくとも、電極体20の底面12aと対向する湾曲部および一対の扁平面を覆っていることが好ましい。絶縁フィルム50は、例えば箱状ないし袋状に組み立てられた1枚のシート状の部材からなっている。
図5は、一実施形態に係る絶縁フィルム50の構成を示す断面図である。絶縁フィルム50は、絶縁性の基材部58と、基材部58に埋設された第1金属層51および第2金属層52と、を有している。第1金属層51と第2金属層52とは、電極体20から電池ケース10に向かう積層方向Tに重ねられている。絶縁フィルム50は、積層方向Tに直交する第1表面50aおよび第2表面50bを有する。第1表面50aは、電極体20と対向する面であり、第2表面50bは電池ケース10と対向する面である。
絶縁フィルム50は、少なくとも電池ケース10と対向する面および電極体20と対向する面が絶縁材料で覆われている。詳しくは、絶縁フィルム50は、少なくとも第1表面50aおよび第2表面50bが、それぞれ基材部58で構成されている。第1表面50aおよび第2表面50bには、第1金属層51および第2金属層52が露出していない。また、本実施形態では、絶縁フィルム50の積層方向Tに直交する幅方向Wの両端部も、基材部58で覆われている。ただし、他の実施形態において、例えば絶縁フィルム50が電池ケース10や電極体20に接触しない部分では、幅方向Wの端部に、第1金属層51および/または第2金属層52が露出していてもよい。
図5の実施形態では、第1金属層51と第2金属層52とは、積層方向Tに当接(直接接触)している。ただし、他の実施形態において、第1金属層51と第2金属層52との間には、基材部58が介在していてもよい。また、第1金属層51と第2金属層52との間には、例えば基材部58にかえて、あるいは基材部58に加えて、基材部58とは異なる接着剤層等が介在していてもよい。
第1金属層51は、第2金属層52よりも電極体20側に配置されている。特に限定されるものではないが、第1金属層51の厚み(積層方向Tの長さ)T1は、0.05~1.5mmが好ましく、0.1~1mmがより好ましく、0.2~0.5mmがさらに好ましい。厚みを所定値以上とすることで、ここに開示される技術の効果を高いレベルで発揮できる。厚みを所定値以下とすることで、体積エネルギー密度を向上できる。
第1金属層51は、第1金属からなっている。第1金属は、金属または合金(2種以上の金属)である。第1金属の種類は、後述する第2金属よりも線膨張係数が小さい限りにおいて、特に限定されない。特に限定されるものではないが、第1金属の線膨張係数は、第2金属との兼ね合いから、23×10-6/K以下が好ましく、例えば0.1~22×10-6/Kであってもよい。第1金属の線膨張係数は、電池ケース10を構成する金属(例えばアルミニウム)の線膨張係数よりも小さいことが好ましい。
第1金属は、融点が、電池ケース10を構成する金属(例えばアルミニウムないしアルミニウム合金)の融点よりも高いことが好ましい。特に限定されるものではないが、第1金属の融点は、1000℃以上が好ましく、1250℃以上がより好ましく、1400℃以上がさらに好ましい。これにより、ここに開示される技術の効果を高いレベルで発揮できる。第1金属の融点は、コスト等の観点から、5000℃以下、4000℃以下、一例では2000℃以下であってもよい。第1金属の具体例としては、例えば、銅、ベリリウム、ニッケル、鉄、チタン、タングステン、ステンレス鋼、炭素鋼、ニッケル鋼、ジュラルミン等が挙げられ、なかでもチタンが好ましい。
第2金属層52は、第1金属層51よりも電池ケース10側に配置されている。特に限定されるものではないが、第2金属層52の厚み(積層方向Tの長さ)T2は、0.05~1.5mmが好ましく、0.1~1mmがより好ましく、0.2~0.5mmがさらに好ましい。厚みを所定値以上とすることで、ここに開示される技術の効果を高いレベルで発揮できる。厚みを所定値以下とすることで、体積エネルギー密度を向上できる。第2金属層52の厚みT2は、ここでは第1金属層51の厚みT1と同じであるが、他の実施形態において、第1金属層51と第2金属層52とは厚みが異なっていてもよい。
第2金属層52は、第1金属よりも線膨張係数が大きい第2金属からなっている。第2金属は、典型的には第1金属とは異なる種類の金属または合金(2種以上の金属)である。第2金属の種類は、第1金属よりも線膨張係数が大きい限りにおいて、特に限定されない。特に限定されるものではないが、第2金属の線膨張係数は、第1金属との兼ね合いから、5×10-6/K以上が好ましく、10×10-6/K以上が好ましく、例えば14~25×10-6/Kであってもよい。また、特に限定されるものではないが、第1金属と第2金属との線膨張係数の差((第2金属の線膨張係数)-(第1金属の線膨張係数))は、1×10-6/K以上が好ましく、5×10-6/K以上がより好ましく、6×10-6/K以上がさらに好ましく、7×10-6/K以上が特に好ましい。これにより、ここに開示される技術の効果を高いレベルで発揮できる。
第2金属は、融点が、典型的には第1金属よりも低い金属である。特に限定されるものではないが、第2金属の融点は、500℃以上が好ましく、800℃以上がより好ましい。これにより、ここに開示される技術の効果を高いレベルで発揮できる。第2金属の融点は、2000℃以下、1500℃以下であってもよい。第2金属の具体例としては、例えば、アルミニウム、銅、黄銅、ステンレス鋼、炭素鋼等が挙げられ、なかでも銅が好ましい。
基材部58は、絶縁材料で構成されている。基材部58は、典型的には第1金属および第2金属よりも融点が低い材料で構成されている。基材部58は、樹脂製であることが好ましく、例えば、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP/OPP)、ポリメチルペンテン(PMP/TPX(商標))等のオレフィン系樹脂や、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル系樹脂、アクリル樹脂(PMMA)、ポリイミド(PI)、ポリフェニレンエーテル(PPE)、トリアセテート(TAC)、ポリフェニレンサルファイド樹脂(PPS)、ポリカーボネート(PC)、ナイロン、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)等のフッ素樹脂樹脂等からなっていることが好ましい。なかでも、オレフィン系樹脂や、100℃以上の耐熱性を有するエンジニアリングプラスチック(エンプラ)が好ましい。
絶縁フィルム50は、ガス排出弁13と対向する位置に貫通孔H(図6参照)を有することが好ましい。ただし、他の実施形態において、絶縁フィルム50は、貫通孔Hを有していなくてもよい。または、絶縁フィルム50は、ガス排出弁13と対向する部分のみがPP等のプラスチックフィルムのみからなっていてもよい。さらに、貫通孔Hの大きさは任意である。ガス排出弁13が楕円形状弁や円形状弁の場合、貫通孔Hの大きさは、ガス排出弁13の外縁±10mm程度とすることが好ましい。また、ガス排出弁13が本実施形態のような切り欠きの場合、ガス排出弁13に対向する部分では、絶縁フィルム50がその切り欠きの一部を覆っていることが好ましい。
二次電池100は、絶縁フィルム50を有することで、例えば過充電等によって電池ケース10内で不安全事象が発生した場合でも、電池ケース10への局所的な熱の集中が生じにくくなっている。詳しくは、第2金属層52を構成する第2金属の線膨張係数が、第1金属層51を構成する第1金属よりも大きくなっているので、電池ケース10内で電極体20から発生した活物質層の破片等が第1金属層51に接触し、第2金属層52に熱が伝達されると、第2金属層52が第1金属層51よりも大きく膨張する。このとき、膨張に伴って熱も移動することで、周囲に熱を拡散させることができる。その結果、電池ケース10への局所的な熱集中が抑えられ、電池ケース10に穴が開くことを抑制できる。
このような絶縁フィルム50は、例えば、原料となるフィルムを用意する用意工程S1と、用意したフィルムを加工する加工工程S2と、を含む製造方法によって作製できる。
用意工程S1では、例えばまず第1金属(合金含む)からなる金属板(シート状、厚み0.5~3mm程度)と、第2金属からなる金属板(シート状、厚み0.5~3mm)とを用意し、金属ロールプレス加工により、それぞれ所定の厚みの箔状に圧延加工する。次に、得られた2枚の金属箔(合金箔を含む)をそれぞれ所定の大きさに裁断する。なお、裁断方法は特に限定されず、例えば金属刃で裁断してもいいし、レーザーを用いてもよい。裁断された端部は、バリ取りを行うことが好ましい。これにより、絶縁フィルム50において、金属の端部が基材部58を貫通しにくくなる。
次に、所定の大きさに裁断した2枚の金属箔に対して、それぞれ個別に接着剤を塗布し、上記したような材質のプラスチックフィルムを両面から圧着する。その後、プラスチックフィルムに覆われた金属箔のそれぞれを、接着剤を介して重ね、再圧着することにより、第1金属層51と第2金属層52とを有するフィルムを作製することができる。
または、第2の方法として、所定の大きさの2枚の金属箔を先に重ね合わせ、各箔の対向していない面に、上記と同じような方法でプラスチックフィルムを圧着してフィルムを作製することもできる。このとき、プラスチックフィルムは、金属箔よりもサイズを大きくし、2枚の金属箔を覆うようにするとよい。その後、不要なプラスチックフィルム箇所は、切断によって取り除く。その際、裁断した端面に金属箔の端面が露出しないようにする。なお、裁断方法は特に限定されず、例えば金属刃で裁断してもいいし、レーザーを用いてもよい。
さらに、第3の方法として、接着剤を使用せず、所定の大きさの金属箔上に、オレフィン系樹脂や各種エンプラ(PET、PEN、PI、PPE、フッ素樹脂フィルム等)等のプラスチックフィルムを配置し、最高400℃程度の高温で加熱して、プラスチックを溶融させ、圧着することにより、金属箔とプラスチックとの一体物を作製する。そして、作製された一体物の表面にプラスチックフィルムに覆われた金属箔を重ね、再度、加熱溶融することにより、フィルムを作製することもできる。
または、第4の方法として、先に、2枚の異なる所定の大きさに裁断された金属箔を重ね合わせ、各箔の対向していない両面上にそれぞれプラスチックフィルムを配置し、最高400℃程度の高温で加熱して、プラスチックを溶融させ、圧着することにより、フィルムを作製することも可能である。なお、この場合も、プラスチックフィルムは、金属箔のすべてを覆うような大きさとする。その後、上記第2の方法と同様に、不要なプラスチックフィルム箇所は、切断によって取り除く。
次に、加工工程S2では、例えばまず、上記で得られたフィルムを電極体20の外形に沿った形状および大きさに裁断する。図6は、一実施形態に係る絶縁フィルム50の展開図である。図6において、底面部分BPは、電極体20の下端部および電池ケース10の底面12aに対向する部分であり、側面部分SPは、電極体20の一対の扁平面および電池ケース10の一対の長側面12bに対向する部分である。また、切り欠き部分N1,N2は、それぞれ、電極体20と正極集電部32との接続部分(図3参照)、電極体20と負極集電部42との接続部分(図3参照)、に対応している。絶縁フィルム50は、ここでは、底面部分BPに貫通孔Hを有している。貫通孔Hは、少なくとも一部が、ガス排出弁13と対向するように設けられている。貫通孔Hは、ガス排出弁13に対向する部分の絶縁フィルム50ないしプラスチックフィルムを切断によって取り除くことで形成できる。また、破線の位置には、折り畳み成形用の罫線加工(例えば、溝加工やミシン目加工等)を入れてもよい。このような形状のフィルムを点線に沿って折り畳むことにより、絶縁フィルム50を作製できる。
いくつかの実施形態において、二次電池100は、電池ケース10と電極体20との間に、電池ケース10の一部分(例えば底面12a)と接触するように配置された冷却プレート70(図7参照)をさらに備えることが好ましい。冷却プレート70は、熱伝導度が高い材質で構成されていることが好ましく、例えば、アルミニウムを主材とした金属材(合金材を含む)や、銅を主材とした金属材からなることがより好ましい。冷却プレート70の表面は、ポリプロピレン等の樹脂で被覆されていることが好ましい。冷却プレート70を備えることで、電池ケース10内で発生した熱を効率的に放熱でき、二次電池100の安全性を向上できる。冷却プレート70は、「間隙形成部」の一例である。
図7は、一実施形態に係る冷却プレート70の斜視図である。本実施形態の冷却プレート70は、ベース部71と、複数(ここでは3つ)の突起部72と、を有している。ベース部71は、矩形状である。突起部72は、電極体20側の面に設けられている。冷却プレート70は、電極体20側の面が凹凸形状である。突起部72は、ここでは長辺に沿った角柱状である。ただし、突起部72の数や、形状(高さ、長さ等)は特に限定されず、任意である。
図8は、冷却プレート70の配置例を示す斜視図である。本実施形態において、冷却プレート70は、底面12aと接している。冷却プレート70は、電極体20の底面12a側、すなわち、底面12aと電極体20(図8には図示せず)との間に配置されている。ただし、他の実施形態において、冷却プレート70は、電極体20の長側面12b側、天面12c側、ないし封口板14側に配置されていてもよい。
本実施形態では、1つの電池ケース10の内部に複数(図8では2つ)の冷却プレート70が配置されている。2つの冷却プレート70は、ガス排出弁13を挟むように、長辺方向Yに並んで配置されている。ただし、1つの電池ケース10の内部に配置される冷却プレート70の数は特に限定されず、他の実施形態において、3つ以上であってもよいし、1つであってもよい。例えば、底面12aに2つのガス排出弁13が設けられている場合は、2つのガス排出弁13を挟むように、3つの冷却プレート70を長辺方向Yに並べてもよい。あるいは、電池ケース10の底面12a以外の部分、例えば長側面12b、天面12c、ないし封口板14に、1つまたは2つ以上のガス排出弁13が設けられている場合は、1つの大きめの冷却プレート70を底面12aに配置してもよい。
二次電池100は各種用途に利用可能であるが、例えば、乗用車、トラック等の車両に搭載されるモータ用の動力源(駆動用電源)として好適に用いることができる。車両の種類は特に限定されないが、例えば、プラグインハイブリッド自動車(PHEV;Plug-in Hybrid Electric Vehicle)、ハイブリッド自動車(HEV;Hybrid Electric Vehicle)、電気自動車(BEV;Battery Electric Vehicle)等が挙げられる。
以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる実施例に限定することを意図したものではない。
<二次電池の構築>
表1に記載の第1金属からなる金属板(シート状、厚み0.5~3mm)と、第2金属からなる金属板(シート状、厚み0.5~3mm)とを用意し、金属ロールプレス加工により、それぞれ表1に示す厚みの箔状に圧延した。次に、2枚の金属箔をそれぞれ所定の大きさに裁断した後、これらを重ね合わせ、各箔の対向していない側の面に、それぞれプラスチックフィルム(PP)を配置した。なお、プラスチックフィルムは、金属箔のすべて(端部も含む)を覆うような大きさとした。次に、この積層体を、最高400℃程度の高温で加熱して、プラスチックを溶融させ、さらに圧着することにより、第1金属層と第2金属層とを有するフィルムを得た。なお、第1金属および第2金属の性状(融点、線膨張係数)は、表1の通りである。また、線膨張係数の差は、(第2金属の線膨張係数)-(第1金属の線膨張係数)で求めた。また、比較例1は、PPフィルムのみを用いた。
次に、ガス排出弁を有する直方体形状の電池ケースを用意した。なお、ガス排出弁の位置および個数は、表1に示す通りである。次に、上記で得られたフィルムを所定の大きさに裁断し、折り曲げて絶縁フィルムを作製した。なお、このとき、表1で貫通孔「有」となっている例については、ガス排出弁に対向する位置に貫通孔を設けた。具体的には、ガス排出弁と対向する部分の金属箔の少なくとも一部を切断によって取り除き、貫通孔を設けた。また、表1で冷却プレート「有」となっている例については、冷却プレートも用意した。次に、電極体を用意した絶縁フィルムで覆った。このとき、第1金属層の側を電極体に対向させ、第2金属層の側を電池ケースに対向させた。そして、絶縁フィルムで覆われた電極体を電池ケースに収容し、さらに電池ケース内に電解液を注入して、角形の二次電池を試作した。
<二次電池の評価>
試作した二次電池を放電状態として、両側の長側面から、断熱材や弾性体を介して厚み3cmのアルミニウム製の金属ブロックで挟み込み、0.1~1MPaで定圧拘束した。なお、金属ブロックの中央(二次電池の長側面の重心(中央)の位置)には、釘を挿通可能なΦ数mmの穴があいている。この穴は、釘径に対して、+1~2mm程度の穴径である。例えば、釘径が3mmの場合であれば、穴径は、3.1~3.2mm程度の大きさである。次に、金属ブロックで挟み込んだ二次電池を満充電(SOC100%)まで充電した。そして、以下の手順で釘刺し試験を行った。
釘刺し試験では、所定の釘を金属ブロックの中央にあいた穴から刺し、二次電池を強制的に短絡させて、二次電池の温度を上昇させた。なお、試験温度は、室温(25℃程度)とした。また、釘の種類は、株式会社ダイドーハント製丸釘SIZE:N65(φ3mm/形状は選択角度規定なし)を使用した。また、釘刺しの速度は1mm/sとし、二次電池が熱暴走状態になったときに停止させた。
そして、熱暴走後の二次電池の形態変化を、ランク0から5の6つのランクで評価した。各ランクにおける二次電池の形態変化は、以下の通りである。結果を、表1に示す。
・ランク0:噴出物は、ガス排出弁からのみであり、電池ケースに変化なし
・ランク1:噴出物は、ガス排出弁とその周辺の開裂からあり、それ以外の電池ケースに変化なし
・ランク2:噴出物は、ガス排出弁とその周辺、及び、他3か所以内の開裂からあり、両端子部には開裂なし
・ランク3:噴出物は、ガス排出弁とその周辺、及び、他4~9か所の開裂からあり、両端子部には開裂なし
・ランク4:噴出物は、ガス排出弁とその周辺、及び、他10か所以上の開裂からあり、開裂は、両方の端子部にもあり
・ランク5:噴出物は、ガス排出弁とその周辺、及び、他10か所以上の開裂からあり、開裂は、両方の端子部にもあり、さらに端子部の面が電池ケースより分離
Figure 2025035118000002
表1に示すように、比較例1は、厚み0.4mm程度のポリプロピレン(PP)フィルムからなる絶縁フィルムを用いた例である。比較例2は、厚みが0.2mmのアルミニウム(Al)からなる2つの金属層を有する絶縁フィルムを用いた例である。比較例3は、厚み0.2mmのアルミニウム(Al)からなる第1金属層と、第1金属よりも線膨張係数が小さいジュラルミン(A2017)からなる合金製の第2金属層と、を有する絶縁フィルムを用いた例である。比較例1~3は、いずれも、熱暴走後の二次電池の形態変化が最も大きく、ランク5の状態を呈していた。
一方、実施例1は、厚み0.2mmのジュラルミン(A2017)からなる合金製の第1金属層と、第1金属よりも線膨張係数が大きいアルミニウム(Al)からなる第2金属層と、を有する絶縁フィルムを用いた例である。実施例1は、比較例1~3に比べて、相対的に熱暴走後の二次電池の形態変化が抑えられており、ランク4の状態を呈していた。特に限定解釈されることを意図したものではないが、この理由として、第2金属の線膨張係数が第1金属(合金)よりも大きいため、電池内部で電極体から発生した噴出物が第1金属層にあたった場合、第2金属層が第1金属層よりも大きく膨張することとなり、その膨張に伴って熱も移動することで、熱をより周囲に拡散させることができ、結果として、その部分と接している電池ケースへの熱集中が抑えられ、電池ケースに穴が開きにくくなったことが考えられる。
実施例2は、厚み0.2mmの銅(Cu)からなる第1金属層と、第1金属よりも線膨張係数が大きい黄銅(Cu67%,Zn33%)からなる合金製の第2金属層と、を有する絶縁フィルムを用いた例である。実施例1は、比較例1~3や実施例1に比べて、より熱暴走後の二次電池の形態変化が抑えられており、ランク3の状態を呈していた。特に限定解釈されることを意図したものではないが、この理由として、第1金属の融点が実施例1よりも高いことが考えられる。すなわち、第1金属の融点が高いと、溶融までに熱を拡散させうる時間が長くなるため、電池ケースに集中する熱量を効果的に低減できたものと考えられる。
実施例3は、厚み0.2mmのベリリウム(Be)からなる第1金属層と、第1金属よりも線膨張係数が大きい銅(Cu)からなる第2金属層と、を有する絶縁フィルムを用いた例である。実施例3は、比較例1~3や実施例1、2に比べて、さらに熱暴走後の二次電池の形態変化が抑えられており、ランク2の状態を呈していた。特に限定解釈されることを意図したものではないが、この理由として、第1金属の融点が実施例1よりも高いことに加えて、第1金属と第2金属との線膨張係数の差が大きいことが考えられる。すなわち、第1金属と第2金属の線膨張係数の差が大きい場合、第2金属による熱拡散効果がより大きくなるため、電池ケースへの熱集中がより抑制されたと考えられる。
実施例4~12は、第1金属および/または第2金属の種類を異ならせた例である。実施例4~12の結果から、第1金属の融点がより高く、また、第1金属と第2金属との線膨張係数の差がより大きくなる方が、熱暴走後の二次電池の形態変化が抑えられ、より良好な結果になる傾向(ランクが向上する傾向)になることがわかった。
実施例13~17は、第1金属層および第2金属層の厚みを異ならせた例である。各金属層の厚みは0.05mmより薄くすると、膜厚の均一性が悪く、作製が難しかった。一方、各金属層の厚みを1.5mmより厚くすると、電池ケース内に入れられる電極体の総量減が大きくなり、電池容量減につながった。よって、第1金属層および第2金属層の厚みは、0.05~1.5mmの範囲が好ましく、実施例13~17の結果から、かかる範囲では、厚みの厚い方が、熱暴走後の二次電池の形態変化が抑えられ、より良好な結果になる(ランクが向上する)ことがわかった。
実施例18は、絶縁フィルムのガス排出弁と対向する位置に貫通孔を設けたこと以外、実施例9と同様である。実施例9,18では、いずれも熱暴走後の二次電池の形態変化が高いレベルで抑えられ、良好な結果(ランク1)になることがわかった。
実施例20は、電池ケースの底面と電極体との間に冷却プレートを設けたこと以外、実施例19と同様である。実施例19,20の比較から、底面に冷却プレートを敷き、放熱性を向上させた方が、熱暴走後の二次電池の形態変化が抑えられ、より良好な結果になる(ランクが1から0に向上する)ことがわかった。
以上、ここに開示される技術の実施形態について説明した。しかし、上述の説明は例示にすぎず、請求の範囲を限定するものではない。請求の範囲に記載の技術には、上述の説明にて例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。
以上の通り、ここで開示される技術の具体的な態様として、以下の各項に記載のものが挙げられる。
項1:電池ケースと、上記電池ケースに収容される電極体と、上記電池ケースと上記電極体との間に配置される絶縁フィルムと、を備える二次電池であって、上記絶縁フィルムは、第1金属からなる第1金属層と、上記第1金属層よりも上記電池ケース側に配置され、かつ上記第1金属よりも線膨張係数が大きい第2金属からなる第2金属層と、を含み、少なくとも上記電池ケースと対向する面および上記電極体と対向する面が絶縁材料で覆われている、二次電池。
項2:上記電池ケースは、金属製であり、上記第1金属の融点が、上記電池ケースを構成する金属の融点よりも高い、項1に記載の二次電池。
項3:上記第1金属の融点が、1250℃以上である、項1または2に記載の二次電池。
項4:上記第1金属の融点が、1400℃以上である、項1から3のいずれか1つに記載の二次電池。
項5:上記第1金属と上記第2金属との線膨張率の差が、5/K以上である、項1から4のいずれか1つに記載の二次電池。
項6:上記第1金属層の厚みが、0.05mm以上1.5mm以下である、項1から5のいずれか1つに記載の二次電池。
項7:上記第2金属層の厚みが、0.05mm以上1.5mm以下である、項1から6のいずれか1つに記載の二次電池。
項8:上記電池ケースは、ガス排出弁を有し、上記絶縁フィルムは、上記ガス排出弁と対向する位置に貫通孔を有する、項1から7のいずれか1つに記載の二次電池。
項9:上記電池ケースは、底面と側面と開口とを有するケース本体と、上記開口を封口する封口板とを備え、上記ガス排出弁は、上記底面に設けられている、項8に記載の二次電池。
項10:上記底面と上記電極体との間に配置され、上記電極体と対向する側の面が凹凸形状である間隙形成部をさらに備える、項9に記載の二次電池。
10 電池ケース
12 ケース本体
12a 底面
13 ガス排出弁
14 封口板
20 電極体
50 絶縁フィルム
51 第1金属層
52 第2金属層
58 基材部
70 冷却プレート(間隙形成部)
100 二次電池

Claims (10)

  1. 電池ケースと、前記電池ケースに収容される電極体と、前記電池ケースと前記電極体との間に配置される絶縁フィルムと、を備える二次電池であって、
    前記絶縁フィルムは、第1金属からなる第1金属層と、前記第1金属層よりも前記電池ケース側に配置され、かつ前記第1金属よりも線膨張係数が大きい第2金属からなる第2金属層と、を含み、少なくとも前記電池ケースと対向する面および前記電極体と対向する面が絶縁材料で覆われている、
    二次電池。
  2. 前記電池ケースは、金属製であり、
    前記第1金属の融点が、前記電池ケースを構成する金属の融点よりも高い、
    請求項1に記載の二次電池。
  3. 前記第1金属の融点が、1250℃以上である、
    請求項1または2に記載の二次電池。
  4. 前記第1金属の融点が、1400℃以上である、
    請求項1または2に記載の二次電池。
  5. 前記第1金属と前記第2金属との線膨張率の差が、5/K以上である、
    請求項1または2に記載の二次電池。
  6. 前記第1金属層の厚みが、0.05mm以上1.5mm以下である、
    請求項1または2に記載の二次電池。
  7. 前記第2金属層の厚みが、0.05mm以上1.5mm以下である、
    請求項1または2に記載の二次電池。
  8. 前記電池ケースは、ガス排出弁を有し、
    前記絶縁フィルムは、前記ガス排出弁と対向する位置に貫通孔を有する、
    請求項1または2に記載の二次電池。
  9. 前記電池ケースは、底面と側面と開口とを有するケース本体と、前記開口を封口する封口板とを備え、
    前記ガス排出弁は、前記底面に設けられている、
    請求項8に記載の二次電池。
  10. 前記底面と前記電極体との間に配置され、前記電極体と対向する側の面が凹凸形状である間隙形成部をさらに備える、
    請求項9に記載の二次電池。
JP2023141946A 2023-09-01 2023-09-01 二次電池 Active JP7811930B2 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2023141946A JP7811930B2 (ja) 2023-09-01 2023-09-01 二次電池
US18/811,768 US20250079639A1 (en) 2023-09-01 2024-08-22 Secondary battery
CN202411199680.4A CN119560743A (zh) 2023-09-01 2024-08-29 二次电池

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2023141946A JP7811930B2 (ja) 2023-09-01 2023-09-01 二次電池

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2025035118A true JP2025035118A (ja) 2025-03-13
JP7811930B2 JP7811930B2 (ja) 2026-02-06

Family

ID=94744080

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2023141946A Active JP7811930B2 (ja) 2023-09-01 2023-09-01 二次電池

Country Status (3)

Country Link
US (1) US20250079639A1 (ja)
JP (1) JP7811930B2 (ja)
CN (1) CN119560743A (ja)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014107214A (ja) * 2012-11-29 2014-06-09 Toyota Industries Corp 蓄電装置及び蓄電装置の製造方法
JP2015049989A (ja) * 2013-08-30 2015-03-16 株式会社豊田自動織機 蓄電装置
JP2022148731A (ja) * 2021-03-24 2022-10-06 株式会社Gsユアサ 蓄電素子及び蓄電装置

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014107214A (ja) * 2012-11-29 2014-06-09 Toyota Industries Corp 蓄電装置及び蓄電装置の製造方法
JP2015049989A (ja) * 2013-08-30 2015-03-16 株式会社豊田自動織機 蓄電装置
JP2022148731A (ja) * 2021-03-24 2022-10-06 株式会社Gsユアサ 蓄電素子及び蓄電装置

Also Published As

Publication number Publication date
CN119560743A (zh) 2025-03-04
US20250079639A1 (en) 2025-03-06
JP7811930B2 (ja) 2026-02-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101264527B1 (ko) 파우치형 케이스 및 이를 포함하는 전지팩
KR101595611B1 (ko) 에너지 밀도가 향상된 이차전지
US20120244423A1 (en) Laminate case secondary battery
WO2014003032A1 (ja) 二次電池
US20240039052A1 (en) Battery
EP4123792A1 (en) Pouch-type secondary battery and method for manufacturing the same
US20240039050A1 (en) Battery
JP7811930B2 (ja) 二次電池
JP7628101B2 (ja) 捲回電極体および二次電池と二次電池の製造方法
CN118472518A (zh) 蓄电设备
JP2017142896A (ja) 二次電池
JP2024078138A (ja) 蓄電デバイス
KR102921098B1 (ko) 전지
JP7778102B2 (ja) 蓄電デバイス
US20250239644A1 (en) Secondary battery
US20250239732A1 (en) Secondary battery
JP7713923B2 (ja) 蓄電デバイス
US20250316747A1 (en) Secondary battery
US20240039051A1 (en) Battery
US20250316773A1 (en) Secondary battery
JP5920620B2 (ja) 密閉型二次電池
JP2025140838A (ja) 非水電解質二次電池
KR20250028660A (ko) 더미 전지셀
KR20120082143A (ko) 파우치형 이차전지 및 그 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20241004

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20250924

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20250925

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20251010

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20260115

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20260127

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7811930

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150