JP2024511592A - 二軸配向用ポリエチレン組成物 - Google Patents

Abstract

ポリエチレン組成物は、０．９４１～０．９６２ｇ／ｃｍ３の密度、０．５～５．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２、４０以上のメルトフロー比Ｉ２１／Ｉ２、２．５以上のＺ平均分子量分布Ｍｚ／Ｍｗ、５０重量％を超えるコモノマー分布幅指数ＣＤＢＩ５０、０．００１０を超える長鎖分岐係数ＬＣＢＦを有する。温度上昇溶出分別（ＣＴＲＥＦ）分析において、ポリエチレン組成物は、９０℃を超える温度で溶出する材料を７０重量％を超えて有する。【選択図】図３

Description

本開示は、二軸配向フィルムの形成に有用なポリエチレン組成物に関する。

二軸配向ポリエチレン（ＢＯＰＥ：ｂｉａｘｉａｌｌｙ ｏｒｉｅｎｔｅｄ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）フィルムは、典型的にはキャストシートとして知られている厚い前駆体（又はベース）フィルムを、機械方向（ＭＤ：ｍａｃｈｉｎｅ ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）と横方向（ＴＤ：ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）の２方向に延伸することによって調製される。延伸は、１回の手順（同時二軸延伸）で行ってもよく、又は２回の連続した手順（逐次二軸延伸）で行ってもよい。延伸プロセスにおいて用いられる設備は、一般に「テンターフレーム」ラインと呼ばれる。

従来のインフレーションフィルムと比較して、ＢＯＰＥフィルムは、最大２倍の剛性（引張弾性率）、改善された引張強度、衝撃強度、穿刺抵抗、屈曲亀裂抵抗、及び改善された（すなわち、より低い）光学ヘイズを達成することができる。

ＢＯＰＥフィルムは、幅広い包装用途に適している。このフィルムの優れた特性により、（異なる種類のポリマーを用いて作製したパッケージとは対照的に）「オール・ポリエチレン・パッケージ」の設計が可能になり、これによりリサイクルが容易になる。

テンターフレームプロセスは、二軸配向ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）及び二軸配向ポリエチレンテレフタレート（ＢＯＰＥＴ）フィルムの調製に広く使用されている。しかし、ポリエチレンは延伸／二軸配向が比較的困難であり、これがＢＯＰＥの商業的使用を制限してきた。それゆえ、テンターフレーム、ＢＯＰＥプロセスにおいて、「延伸性」を提供するポリエチレン組成物が必要とされている。

我々は、ＢＯＰＥフィルムの調製に首尾よく使用できるポリエチレン組成物をこのたび開発した。

本開示の一実施形態は、ポリエチレン組成物であって、（ｉ）１７０，０００ｇ／モル～４７０，０００ｇ／モルの重量平均分子量Ｍｗを有する５～５０重量％の第１のエチレンコポリマーと、（ｉｉ）９５～５０重量％の第２のエチレンコポリマーとを含み、第１のエチレンコポリマーは、第２のエチレンコポリマーよりも高い重量平均分子量Ｍｗを有し、第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）と、第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）との比（ＳＣＢ１／ＳＣＢ２）は、０．８～３．５であり、ポリエチレン組成物は、０．９４１～０．９６２ｇ／ｃｍ^３の密度、０．５～５．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２、４０以上のメルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２、２．５以上のＺ平均分子量分布Ｍｚ／Ｍｗ、５０重量％を超えるコモノマー分布幅指数ＣＤＢＩ_５０、０．００１０を超える長鎖分岐係数ＬＣＢＦを有し、温度上昇溶出分別（ＣＴＲＥＦ）分析において、ポリエチレン組成物は、９０℃を超える温度で溶出する材料を７０重量％を超えて有する、ポリエチレン組成物である。

本開示の一実施形態は、ポリエチレン組成物を含む二軸配向ポリエチレンフィルムであって、ポリエチレン組成物は、（ｉ）１７０，０００ｇ／モル～４７０，０００ｇ／モルの重量平均分子量Ｍｗを有する５～５０重量％の第１のエチレンコポリマーと、（ｉｉ）９５～５０重量％の第２のエチレンコポリマーとを含み、第１のエチレンコポリマーは、第２のエチレンコポリマーよりも高い重量平均分子量Ｍｗを有し、第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）と、第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）との比（ＳＣＢ１／ＳＣＢ２）は、０．８～３．５であり、ポリエチレン組成物は、０．９４１～０．９６２ｇ／ｃｍ^３の密度、０．５～５．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２、４０以上のメルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２、２．５以上のＺ平均分子量分布Ｍｚ／Ｍｗ、５０重量％を超えるコモノマー分布幅指数ＣＤＢＩ_５０、０．００１０を超える長鎖分岐係数ＬＣＢＦを有し、温度上昇溶出分別（ＣＴＲＥＦ）分析において、ポリエチレン組成物は、９０℃を超える温度で溶出する材料を７０重量％を超えて有する、二軸配向ポリエチレンフィルムである。

本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物は、０．００５０を超える長鎖分岐係数ＬＣＢＦを有する。
本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物は、０．０１００を超える長鎖分岐係数ＬＣＢＦを有する。

本開示に従って作製されたポリエチレン組成物及び比較樹脂について得られた、屈折率検出を用いたゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ－ＲＩ）を示す。 本開示に従って作製されたポリエチレン組成物及び比較樹脂について得られた、フーリエ変換赤外（ＧＰＣ－ＦＴＩＲ）検出を用いたゲル浸透クロマトグラフを示す。コモノマー含有量は、骨格炭素１０００個あたりの短鎖分岐の数（ｙ軸）として示され、コポリマー分子量（ｘ軸）との関係で示される。 本開示に従って作製されたポリエチレン組成物及び比較樹脂の温度上昇溶出分別（ＣＴＲＥＦ）プロファイルを示す。 本開示に従って作製されたポリエチレン組成物及び比較樹脂の示差走査熱量分析（ＤＳＣ）及びプロファイルを示す。 本開示に従って作製されたエチレンコポリマーについて、キャピラリーレオロジーによって得られた見かけのせん断粘度（Ｐａ・ｓ）対見かけのせん断速度（ｓ^－１）を示す。 機械方向（ＭＤ）への延伸中の、本開示のポリエチレン組成物の（ゴム状状態での）応力－歪み挙動を示す。 機械方向（ＴＤ）への延伸中の、本開示のポリエチレン組成物の（ゴム状状態での）応力－歪み挙動を示す。

本明細書で使用される場合、「約」は、当業者によって理解され、使用される文脈によってある程度異なる。当業者には明らかではない用語の使用がある場合、その用語が使用されている文脈を考慮すると、「約」は特定の用語のプラスマイナス１０％までを意味する。

要素を説明する文脈（特に特許請求の範囲の文脈）における「ａ」、「ａｎ」、「ｔｈｅ」という用語及び類似の参照語の使用は、本明細書において別段の指示がない限り、又は文脈と明らかに矛盾しない限り、単数形及び複数形の両方をカバーするものと解釈されるべきである。本明細書における値の範囲の記載は、本明細書において別段の指示がない限り、単に範囲内に入る各個別の値を個別に参照するための略記法としての役割を果たすことを意図したものであり、各個別の値は、本明細書に個別に記載されているかのように本明細書に組み込まれる。本明細書に記載されるすべての方法は、本明細書において別段の指示がない限り、又は文脈と明らかに矛盾しない限り、任意の適切な順序で行うことができる。本明細書において提供されるあらゆる例、又は例示的な文言（例えば、「～のような（ｓｕｃｈ ａｓ）」）の使用は、単に実施形態をより良く理解することを意図しており、別段の記載がない限り、特許請求の範囲を限定するものではない。明細書に記載されているいかなる文言も、請求されていない要素が必須であることを示すものとして解釈されるべきではない。

本明細書で使用される場合、「モノマー」という用語は、化学的に反応し、それ自体又は他のモノマーと化学的に結合してポリマーを形成し得る小分子を指す。

本明細書で使用される場合、「α－オレフィン」又は「アルファ－オレフィン」という用語は、鎖の一端に二重結合を有する３～２０個の炭素原子を含む直鎖状炭化水素鎖を有するモノマーを説明するために使用され、同等の用語は「直鎖状α－オレフィン」である。アルファ－オレフィンは、コモノマーとも呼ばれることもある。

本明細書で使用される場合、「ポリエチレン」、「ポリエチレン組成物」又は「エチレンポリマー」という用語は、エチレンポリマーを作製するために使用される特定の触媒又は特定のプロセスにかかわらず、エチレンモノマー及び任意選択で１つ以上の追加のモノマーから生成された高分子を指す。ポリエチレンの分野では、１つ以上の追加のモノマーは「コモノマー」と呼ばれることが多く、典型的にはα－オレフィンを含む。「ホモポリマー」という用語は、１種類のモノマーのみを含むポリマーを指す。例えば、「エチレンホモポリマー」は、重合性モノマーとしてエチレンのみを用いて作製される。「コポリマー」という用語は、２種類以上のモノマーを含むポリマーを指す。例えば、「エチレンコポリマー」は、エチレン及び他の１種類以上の重合性モノマー（例えば、アルファオレフィン）を用いて作製される。一般的なポリエチレンの種類には、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）又は極低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）が含まれ、プラストマー及びエラストマーとしても知られている。ポリエチレンという用語には、エチレンに加えて、２つ以上のコモノマーを含むことができるポリエチレンターポリマーも含まれる。ポリエチレンという用語には、上記の種類のポリエチレンの組合せ又はブレンドも含まれる。

本開示において、「エチレンホモポリマー」又は「ポリエチレンホモポリマー」という用語は、エチレンのみが重合性モノマーとして意図的に添加され、又は意図的に存在する重合プロセスの生成物であるポリマーを指すために使用される。

本開示において、「エチレンコポリマー」又は「ポリエチレンコポリマー」という用語は、このポリマーが、エチレンと１種以上のα－オレフィンが重合性モノマーとして意図的に添加され、又は意図的に存在する重合プロセスの生成物であることを意味する。

本明細書で使用される場合、「非置換」という用語は、水素ラジカルが、非置換という用語に続く分子基に結合していることを意味する。「置換された」という用語は、この用語に続く基が、その基内の任意の位置において、１つ以上の水素ラジカルを置き換えた１つ以上の部分（非水素ラジカル）を有することを意味する。

「フィルム」という用語は、本明細書では、１つ以上のダイ開口部を通してポリマーを押し出すことによって形成される、１層以上の層を有するフィルムを意味するために使用される。「フィルム構造（体）」という用語は、フィルムが１層以上の層（少なくとも２層、少なくとも３層などを有するフィルム構造）を有することを意味するために使用される。

本開示において、「ＢＯＰＥフィルム」又は「ＢＯＰＥフィルム構造体」という用語は、一般に、ポリエチレンが主成分ポリマーである（すなわち、ポリエチレンが、フィルム又はフィルム構造体中に存在するポリマーの総重量に基づいて、他の非ポリエチレンポリマーよりも高い重量％で存在する）二軸配向フィルム又はフィルム構造体を指す。

本明細書で使用される「オール・ポリエチレン」という語句は、フィルム又はフィルム構造体を説明するために使用される場合、そのフィルム又はフィルム構造体が、フィルム又はフィルム構造体中に存在するポリマーの総重量に基づいて、少なくとも９０重量％のポリエチレン組成物（非ポリエチレンベースのポリマー材料又は組成物とは対照的）から構成されることを意味する。

本開示は、次の２つの成分を含むポリエチレン組成物を提供する：（ｉ）第１のエチレンコポリマー；及び（ｉｉ）第１のエチレンコポリマーとは異なる第２のエチレンコポリマー。第１のエチレンコポリマー、第２のエチレンコポリマー及びポリエチレン組成物の実施形態を以下に説明する。

本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物は、ＢＯＰＥフィルム又はＢＯＰＥフィルム構造体の製造に有用である。

＜第１のエチレンコポリマー＞
本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、重合エチレン及び少なくとも１種の重合α－オレフィンコモノマーの両方を含み、重合エチレンが大部分を占める。

本開示の実施形態では、エチレンと共重合して第１のエチレンコポリマーを作製し得るα－オレフィンは、１－プロペン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン及び１－オクテン、並びにそれらの混合物を含む群から選択されてもよい。

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、シングルサイト触媒を用いて作製され、その非限定的な例としては、ホスフィンイミン触媒、メタロセン触媒、及び拘束幾何形状の触媒が挙げられ、これらはすべて当技術分野で周知である。

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、シングルサイト重合触媒（「ＳＳＣ」）を用いて作製される。

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、溶液相重合プロセスにおいてシングルサイト重合触媒を用いて作製される。

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、活性金属中心としてハフニウム（Ｈｆ）を有するシングルサイト重合触媒を用いて作製される。

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、エチレン／１－オクテンコポリマーである。

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、メタロセン触媒を用いて作製される。

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、架橋メタロセン触媒を用いて作製される。

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、式（Ｉ）を有する架橋メタロセン触媒を用いて作製される：

式（Ｉ）中、Ｍは、チタン、ジルコニウム又はハフニウムから選択される４族金属であり；Ｇは、炭素、シリコン、ゲルマニウム、スズ又は鉛から選択される１４族元素であり；Ｒ_１は、水素原子、Ｃ_１－２０ヒドロカルビルラジカル、Ｃ_１－２０アルコキシラジカル、又はＣ_６－１０アリールオキシドラジカルであり；Ｒ_２及びＲ_３は、水素原子、Ｃ_１－２０ヒドロカルビルラジカル、Ｃ_１－２０アルコキシラジカル又はＣ_６－１０アリールオキシドラジカルから独立して選択され；Ｒ_４及びＲ_５は、水素原子、非置換Ｃ_１－２０ヒドロカルビルラジカル、置換Ｃ_１－２０ヒドロカルビルラジカル、Ｃ_１－２０アルコキシラジカル又はＣ_６－１０アリールオキシドラジカルから独立して選択され；Ｑは独立して、活性化可能な脱離基配位子である。

一実施形態では、Ｇは炭素である。

一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、独立してアリール基である。
一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、独立してフェニル基又は置換フェニル基である。
一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、フェニル基である。
一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、独立して置換フェニル基である。
一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、置換フェニル基であり、フェニル基は置換シリル基で置換されている。
一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、置換フェニル基であり、フェニル基はトリアルキルシリル基で置換されている。
一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、置換フェニル基であり、フェニル基はパラ位にトリアルキルシリル基で置換されている。一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、置換フェニル基であり、フェニル基はパラ位にトリメチルシリル基で置換されている。一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、置換フェニル基であり、フェニル基はパラ位にトリエチルシリル基で置換されている。
一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、独立してアルキル基である。
一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、独立してアルケニル基である。

一実施形態では、Ｒ_１は、水素である。
一実施形態では、Ｒ_１は、アルキル基である。
一実施形態では、Ｒ_１は、アリール基である。
一実施形態では、Ｒ_１は、アルケニル基である。

一実施形態では、Ｒ_２及びＲ_３は、独立して、１～３０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。
一実施形態では、Ｒ_２及びＲ_３は、独立してアリール基である。
一実施形態では、Ｒ_２及びＲ_３は、独立してアルキル基である。
一実施形態では、Ｒ_２及びＲ_３は、独立して、１～２０個の炭素原子を有するアルキル基である。
一実施形態では、Ｒ_２及びＲ_３は、独立してフェニル基又は置換フェニル基である。
一実施形態では、Ｒ_２及びＲ_３は、ｔｅｒｔ－ブチル基である。
一実施形態では、Ｒ_２及びＲ_３は、水素である。

一実施形態では、Ｍは、ハフニウム（Ｈｆ）である。

本開示において、「活性化可能」という用語は、配位子Ｑが、プロトノリシス反応を介して金属中心Ｍから切断され得ること、又はそれぞれ適切な酸性又は求電子性触媒活性化合物（「共触媒」化合物としても知られる）によって金属中心Ｍから引き抜かれ得ることを意味し、それぞれ、その例を以下に記載する。活性化可能な配位子Ｑは、金属中心Ｍから切断又は引き抜かれる別の配位子に変換されることもできる（例えば、ハロゲン化物は、アルキル基に変換され得る）。単一の理論に拘束されることを望まないが、プロトノリシス又は引き抜き反応は、オレフィンを重合することができる活性な「カチオン性」金属中心を生成する。

本開示の実施形態では、活性化可能な配位子Ｑは、下記からなる群から独立して選択される：水素原子；ハロゲン原子；Ｃ_１～２０ヒドロカルビルラジカル、Ｃ_１～２０アルコキシラジカル、及びＣ_６－１０アリール又はアリールオキシラジカル、ここで、ヒドロカルビル、アルコキシ、アリール、又はアリールオキシドラジカルのそれぞれは、非置換であるか、１つ以上のハロゲン又は他のグループでさらに置換され得る；Ｃ_１－８アルキル；Ｃ_１－８アルコキシ；Ｃ_６－１０アリール又はアリールオキシ；アミド又はホスフィドラジカルであるが、Ｑはシクロペンタジエニルではない。また、２つのＱ配位子が互いに結合して、例えば、置換又は非置換のジエン配位子（例えば、１，３－ブタジエン）；あるいは、アセテート又はアセトアミジネート基などの非局在化ヘテロ原子含有基を形成してもよい。本開示の好都合な実施形態では、各Ｑは、ハロゲン化物原子、Ｃ_１～４アルキルラジカル及びベンジルラジカルからなる群から独立して選択される。本開示の実施形態における特に適切な活性化可能な配位子Ｑは、ハロゲン化物（例えば、塩化物）又はヒドロカルビル（例えば、メチル、ベンジル）などのモノアニオン性である。

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーを作製するために使用されるシングルサイト触媒は、下記の分子式を有するジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ハフニウムジクロリドである：
［（２，７－ｔＢｕ_２Ｆｌｕ）Ｐｈ_２Ｃ（Ｃｐ）ＨｆＣｌ_２］。

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーを作製するために使用されるシングルサイト触媒は、下記の分子式を有するジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ハフニウムジメチルである：
［（２，７－ｔＢｕ_２Ｆｌｕ）Ｐｈ_２Ｃ（Ｃｐ））ＨｆＭｅ_２］。

シングルサイト触媒分子それ自体に加えて、活性シングルサイト触媒系（ｓｙｓｔｅｍ）は、以下の１つ以上をさらに含んでもよい：アルキルアルミノキサン共触媒及びイオン性活性剤。シングルサイト触媒系はまた、任意選択で、ヒンダードフェノールを含んでもよい。

アルキルアルミノキサンの正確な構造は不明であるが、対象分野の専門家の間では、下記の一般式の繰り返し単位を含むオリゴマー種であることが一般的に同意されている：
（Ｒ）_２ＡｌＯ－（Ａｌ（Ｒ）－Ｏ）_ｎ－Ａｌ（Ｒ）_２
（式中、Ｒ基は、同一でも異なっていてもよく、１～２０個の炭素原子を含む直鎖状、分岐状又は環状ヒドロカルビルラジカルであってもよく、ｎは、０～約５０である）。アルキルアルミノキサンの非限定的な例は、メチルアルミノキサン（又はＭＡＯ）であり、各Ｒ基はメチルラジカルである。

本開示の一実施形態では、アルキルアルミノキサンのＲは、メチルラジカルであり、ｍは１０～４０である。

本開示の一実施形態では、共触媒は、修飾メチルアルミノキサン（ＭＭＡＯ）である。

アルキルアルミノキサンが、アルキル化剤及び活性剤の両方として二重の役割を果たすことができることは、当技術分野でよく知られている。したがって、アルキルアルミノキサン共触媒は、ハロゲンなどの活性化可能な配位子と組み合わせて使用されることが多い。

一般に、イオン性活性剤は、カチオンと嵩高いアニオンで構成されており、後者は実質的に非配位性である。イオン性活性剤の非限定的な例は、ホウ素原子に結合した４つの配位子を有する４配位であるホウ素イオン性活性剤である。ホウ素イオン性活性剤の非限定的な例としては、以下に示す複数の式が挙げられる：
［Ｒ^５］^＋［Ｂ（Ｒ^７）_４］^－
（式中、Ｂは、ホウ素原子を表し、Ｒ^５は、芳香族ヒドロカルビル（例えば、トリフェニルメチルカチオン）であり、各Ｒ^７は、下記から独立して選択される：非置換又はフッ素原子から選択される３～５個の置換基で置換されているフェニルラジカル、非置換又はフッ素原子で置換されているＣ_１～４アルキル又はアルコキシラジカル、及び式－Ｓｉ（Ｒ^９）_３のシリルラジカル、ここで、各Ｒ^９は、水素原子及びＣ_１－４アルキルラジカルから独立して選択される）、並びに
［（Ｒ^８）_ｔＺＨ］^＋［Ｂ（Ｒ^７）_４］^－
（式中、Ｂは、ホウ素原子であり、Ｈは、水素原子であり、Ｚは、窒素又はリン原子であり、ｔは、２又は３であり、Ｒ^８は、Ｃ_１～８のアルキルラジカル、非置換若しくは最大３つのＣ_１－４アルキルラジカルで置換されたフェニルラジカルから選択されるか、又は１つのＲ^８が窒素原子と共にアニリニウムラジカルを形成してもよく、Ｒ^７は上記で定義したとおりである）。

両方の式において、Ｒ^７の非限定的な例は、ペンタフルオロフェニルラジカルである。一般に、ホウ素イオン性活性剤は、テトラ（パーフルオロフェニル）ホウ素の塩として説明することができ、非限定的な例としては、テトラ（パーフルオロフェニル）ホウ素とアニリニウム及びトリチル（又はトリフェニルメチリウム）とのアニリニウム、カルボニウム、オキソニウム、ホスホニウム及びスルホニウム塩が挙げられる。イオン性活性剤の追加の非限定的な例としては、トリエチルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ（ｐ－トリル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ（ｏ－トリル）ホウ素、トリブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（ｏ，ｐ－ジメチルフェニル）ホウ素、トリブチルアンモニウムテトラ（ｍ，ｍ－ジメチルフェニル）ホウ素、トリブチルアンモニウムテトラ（ｐ－トリフルオロメチルフェニル）ホウ素、トリブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラ（ｏ－トリル）ホウ素、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリニウムテトラ（フェニル）ｎ－ブチルホウ素、Ｎ，Ｎ－２，４，６－ペンタメチルアニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素、ジ－（イソプロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリフェニルホスホニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トロピリウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、トリフェニルメチリウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、ベンゼン（ジアゾニウム）テトラキスペンタフルオロフェニルボレート、トロピリウムテトラキス（２，３，５，６－テトラフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチリウムテトラキス（２，３，５，６－テトラフルオロフェニル）ボレート、ベンゼン（ジアゾニウム）テトラキス（３，４，５－トリフルオロフェニル）ボレート、トロピリウムテトラキス（３，４，５－トリフルオロフェニル）ボレート、ベンゼン（ジアゾニウム）テトラキス（３，４，５－トリフルオロフェニル）ボレート、トロピリウムテトラキス（１，２，２－トリフルオロエテニル）ボレート、トリフェニルメチリウムテトラキス（１，２，２－トリフルオロエテニル）ボレート、ベンゼン（ジアゾニウム）テトラキス（１，２，２－トリフルオロエテニル）ボレート、トロピリウムテトラキス（２，３，４，５－テトラフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチリウムテトラキス（２，３，４，５－テトラフルオロフェニル）ボレート、及びベンゼン（ジアゾニウム）テトラキス（２，３，４，５－テトラフルオロフェニル）ボレートが挙げられる。容易に入手可能な市販のイオン性活性剤には、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、及びトリフェニルメチリウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートが含まれる。

ヒンダードフェノールの非限定的な例としては、ブチル化フェノール酸化防止剤、ブチル化ヒドロキシトルエン、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン及びオクタデシル－３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネートが挙げられる。

活性なシングルサイト触媒系を生成するためには、シングルサイト触媒分子（例えばメタロセン）、アルキルアルミノキサン、イオン性活性剤、及び任意のヒンダードフェノールの３つ又は４つの成分の量とモル比が最適化される。

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーを作製するために使用されるシングルサイト触媒は、長鎖分岐を生成し、第１のエチレンコポリマーは、長鎖分岐（以下「ＬＣＢ」）を含む。

ＬＣＢは、エチレンコポリマーにおけるよく知られた構造現象であり、当業者にはよく知られている。従来、ＬＣＢ分析には下記の３つの方法がある：すなわち、核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）（例えば、Ｊ．Ｃ．Ｒａｎｄａｌｌ著，Ｊ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．，Ｒｅｖ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，１９８９年，２９巻，２０１頁参照）；ＤＲＩ、粘度計、低角レーザー光散乱検出器を備えた三重検出ＳＥＣ（例えば、Ｗ．Ｗ．Ｙａｕ及びＤ．Ｒ．Ｈｉｌｌ著，Ｉｎｔ．Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ａｎａｌ．Ｃｈａｒａｃｔ．，１９９６年，２巻，１５１頁参照）；及び、レオロジー、（例えば、Ｗ．Ｗ．Ｇｒａｅｓｓｌｅｙ著，Ａｃｃ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．，１９７７年，１０巻，３３２－３３９頁参照）。本開示の実施形態では、長鎖分岐は、本質的に高分子であり、すなわち、ＮＭＲスペクトル、三重検出器ＳＥＣ実験又はレオロジー実験で見られるのに十分な長さである。

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、本明細書に開示される長鎖分岐係数ＬＣＢＦによって特徴付けられる長鎖分岐を含む。本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーのＬＣＢＦの上限は、０．５０００、又は０．４０００、又は０．３０００（無次元）であってもよい。本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーのＬＣＢＦの下限は、０．００１０、又は０．００１５、又は０．００２０、又は０．０１００、又は０．０５００、又は０．１０００（無次元）であってもよい。

第１のエチレンコポリマーは、それを作製するために使用される触媒配合物の化学組成を反映する触媒残留物を含む場合がある。当業者であれば、触媒残留物が、典型的には、例えば、第１のエチレンコポリマー（又はポリエチレン組成物；下記参照）中の金属の百万分率によって定量化されることを理解するであろう。ここで、存在する金属は、それを作製するために使用された触媒配合物中の金属に由来する。存在し得る金属残留物の非限定的な例としては、４族金属、チタン、ジルコニウム及びハフニウムが挙げられる。本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマー中の金属のｐｐｍの上限は、約３．０ｐｐｍ、他の場合には約２．０ｐｐｍ、さらに他の場合には約１．５ｐｐｍであってもよい。本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマー中の金属のｐｐｍの下限は、約０．０３ｐｐｍ、他の場合には約０．０９ｐｐｍ、さらに他の場合には約０．１５ｐｐｍであってもよい。

第１のエチレンコポリマー中の短鎖分岐（すなわち、骨格炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐、ＳＣＢ１又はＳＣＢ１／１０００Ｃ）は、第１のエチレンコポリマー中にα－オレフィンコモノマーが存在することによる分岐であり、例えば、１－ブテンコモノマーの場合は２個の炭素原子、又は１－ヘキセンコモノマーの場合は４個の炭素原子、又は１－オクテンコモノマーの場合は６個の炭素原子などを有する。

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり１～５０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。さらなる実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり１～２５個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）、又は炭素原子１０００個あたり１～１５個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）、又は炭素原子１０００個あたり１～１０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）は、第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）よりも多い。

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり０．５～２５．０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり０．５～２０．０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり０．５～１５．０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり０．５～１０．０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり０．５～７．５個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり０．５～５．０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり１．０～２５個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり１．０～２０．０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり１．０～１５．０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり１．０～１０．０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり１．０～７．５個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり１．０～５．０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり１．５～２５個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり１．５～２０．０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり１．５～１５．０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり１．５～１０．０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり１．５～７．５個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり１．５～５．０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり２．０～２５個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり２．０～２０．０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり２．０～１５．０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり２．０～１０．０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり２．０～７．５個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり２．０～５．０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり２．３～２５．０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり２．３～２０．０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり２．３～１５．０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり２．３～１０．０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり２．３～７．５個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり２．３～５．０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり１０個未満（＜１０）の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり７．５個未満（＜７．５）の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり５．０個未満（＜５．０）の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり４．０個未満（＜４．０）の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。

本開示の一実施形態では、第１のコポリマーの密度は、第２のエチレンコポリマーの密度よりも小さい。

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、０．９１０～０．９７５ｇ／ｃｍ^３の密度を有し、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、０．９３０～０．９７０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９３０～０．９６５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９３０～０．９６０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９３５～０．９６５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９３５～０．９６０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９３５～０．９５５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９３５～０．９５０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９３０～０．９５０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９３０～０．９５５ｇ／ｃｍ^３の密度を有する。本開示の他の実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、０．９１５～０．９４５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９１５～０．９４０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９１５～０．９３５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９１５～０．９３０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９２０～０．９３０ｇ／ｃｍ^３の密度を有する。

本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、５．０ｇ／１０分以下、又は５．０ｇ／１０分未満、又は２．５ｇ／１０分以下、又は２．５ｇ／１０分未満、又は１．０ｇ／１０分以下、又は１．０ｇ／１０分未満、又は０．５ｇ／１０分以下、又は０．５ｇ／１０分未満、又は０．４ｇ／１０分以下、又は０．４ｇ／１０分未満、又は０．２ｇ／１０分以下、又は０．２ｇ／１０分未満のメルトインデックスＩ_２を有する。

本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、０．００１～５．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２を有し、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ_２は、０．０１～５．０ｇ／１０分、又は０．０１～２．５ｇ／１０分、又は０．０１～２．０ｇ／１０分、又は０．０１～１．５ｇ／１０分、又は０．０１～１．０ｇ／１０分、又は０．０１～０．５ｇ／１０分、又は０．０１～０．４ｇ／１０分、又は０．０１～０．２ｇ／１０分であってもよい。

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ_２は、第２のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ_２よりも小さい。

本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、１７０，０００ｇ／モルを超える、又は１７５，０００ｇ／モルを超える、又は２００，０００ｇ／モルを超える重量平均分子量Ｍ_ｗを有する。

本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、１５０，０００～５００，０００ｇ／モルの重量平均分子量Ｍ_ｗを有し、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、１７５，０００～４７５，０００ｇ／モル、又は１８０，０００～４７０，０００ｇ／モル、又は１７５、０００～４００，０００ｇ／モル、又は１７５，０００～３５０，０００ｇ／モル、又は２００，０００～４７５，０００ｇ／モル、又は２００，０００～４００，０００ｇ／モル、又は２００，０００～３５０，０００ｇ／モル、又は２００，０００～３２５，０００ｇ／モルの重量平均分子量Ｍ_ｗを有する。本開示の他の実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、１７０，０００～４７５，０００ｇ／モル、又は１７０，０００～４７０，０００ｇ／モル、又は１７０、０００～４００，０００ｇ／モル、又は１７０，０００～３５０，０００ｇ／モル、又は１７５，０００～４７５，０００ｇ／モル、又は１７５，０００～４００，０００ｇ／モル、又は１６０，０００～３５０，０００ｇ／モル、又は１６０，０００～３２５，０００ｇ／モルの重量平均分子量Ｍ_ｗを有する。

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、第２のエチレンコポリマーの重量平均分子量Ｍｗよりも高い。

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、２５未満、又は２３未満、又は２０未満のメルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２を有する。

本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーの分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎの上限は、約２．７、又は約２．５、又は約２．４、又は約２．３、又は約２．２であってもよい。本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーの分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎの下限は、約１．６、又は約１．７、又は約１．８、又は約１．９であってもよい。

本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、３．０以下、又は３．０未満、又は２．７以下、又は２．７未満、又は２．５以下、又は２．５未満、又は２．３以下、又は２．３未満、又は２．１以下、又は２．１未満、又は約２の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有する。本開示の別の実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、１．７～３．０の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有し、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、１．７～２．７、又は１．８～２．７、又は１．８～２．５、又は１．８～２．３、又は１．９～２．１、又は約２．０の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有する。

本開示の一実施形態では、単一の反応器での溶液相重合中に、少なくとも６５重量％、又は少なくとも７０重量％、又は少なくとも７５重量％、又は少なくとも８０重量％、又は少なくとも８５重量％のＣＤＢＩ_５０を有するエチレンコポリマーを与えるシングルサイト触媒が、第１のエチレンコポリマーの調製に使用される。

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物中の第１のエチレンコポリマーの重量パーセント（重量％）（すなわち、第１のエチレンコポリマー及び第２のエチレンコポリマーの総重量に基づく第１のエチレンコポリマーの重量パーセント）は、約５重量％～約６０重量％であってもよく、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、ポリエチレンコポリマー組成物中の第１のエチレンコポリマーの重量パーセント（重量％）は、約５重量％～約５０重量％、又は約１０重量％～約４０重量％、又は約１５重量％～約４０重量％、又は約１５重量％～約３５重量％、又は約１０重量％～約３５重量％、又は約２０重量％～約５０重量％、又は約２０重量％～約４０重量％、又は約２５重量％～約５０重量％であってもよい。

＜第２のエチレンコポリマー＞
本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、重合エチレン及び少なくとも１種の重合α－オレフィンコモノマーの両方を含み、重合エチレンが大部分を占める。

本開示の実施形態では、エチレンと共重合して第２のエチレンコポリマーを作製し得るα－オレフィンは、１－プロペン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン及び１－オクテン、並びにそれらの混合物を含む群から選択されてもよい。

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、マルチサイト触媒系を用いて作製され、その非限定的な例としては、チーグラー・ナッタ触媒及びクロム触媒が挙げられ、これらは両方とも当技術分野で周知である。

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、チーグラー・ナッタ触媒系を用いて作製される。

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、溶液相重合プロセスにおいてチーグラー・ナッタ触媒系を用いて作製される。

チーグラー・ナッタ触媒系は、当業者によく知られている。チーグラー・ナッタ触媒は、インライン式チーグラー・ナッタ触媒系又はバッチ式チーグラー・ナッタ触媒系であってもよい。「インライン式チーグラー・ナッタ触媒系」という用語は、少量の活性チーグラー・ナッタ触媒系の連続合成と、この触媒を少なくとも１つの連続運転反応器に直ちに注入することを指し、ここで、触媒は、エチレンと１つ以上の任意選択のα－オレフィンを重合してエチレンポリマーを形成する。「バッチ式チーグラー・ナッタ触媒系」又は「バッチ式チーグラー・ナッタプロ触媒」という用語は、連続運転される溶液重合プロセスの外部にあるか、又はそれらから分離されている、１つ以上の混合容器内における、はるかに大量の触媒又はプロ触媒の合成を指す。調製されたバッチ触媒チーグラー・ナッタ触媒系、又はバッチ式チーグラー・ナッタプロ触媒は、触媒貯蔵タンクに移される。「プロ触媒」という用語は、不活性触媒系（エチレン重合に関して不活性）を指し、プロ触媒は、アルキルアルミニウム共触媒を添加することにより活性触媒に変換される。必要に応じて、プロ触媒は、貯蔵タンクから少なくとも１つの連続運転反応器にポンプで送られ、そこで、活性触媒は、エチレン及び１つ以上の任意選択のα－オレフィンを重合してエチレンコポリマーを形成する。プロ触媒は、反応器内で、反応器の外部で、又は反応器に向かう途中で、活性触媒に変換されてもよい。

多種多様な化合物を使用して、活性チーグラー・ナッタ触媒系を合成することができる。以下に、活性チーグラー・ナッタ触媒系を生成するために組み合わせることができる様々な化合物について説明する。当業者は、本開示における実施形態が、開示された特定の化合物に限定されないことを理解するであろう。

活性チーグラー・ナッタ触媒系は、マグネシウム化合物、クロリド化合物、金属化合物、アルキルアルミニウム共触媒及びアルミニウムアルキルから形成することができる。当業者によって理解されるように、チーグラー・ナッタ触媒系は、追加の成分を含んでもよく、追加の成分の非限定的な例は、電子供与体、例えばアミン又はエーテルである。

活性なインライン式（又はバッチ式）チーグラー・ナッタ触媒系の非限定的な例は、以下のように調製することができる。第１のステップでは、マグネシウム化合物の溶液を、クロリド化合物の溶液と反応させて、溶液中に懸濁した塩化マグネシウム担体を形成する。マグネシウム化合物の非限定的な例としては、Ｍｇ（Ｒ^１）_２が挙げられ、式中、Ｒ^１基は、同一でも異なっていてもよく、１～１０個の炭素原子を含む直鎖状、分枝状又は環状ヒドロカルビルラジカルであってもよい。クロリド化合物の非限定的な例としては、Ｒ^２Ｃｌが挙げられ、式中、Ｒ^２は、水素原子、又は１～１０個の炭素原子を含む直鎖状、分岐状、又は環状ヒドロカルビルラジカルを表す。第１のステップでは、マグネシウム化合物の溶液に、アルミニウムアルキル化合物が含まれていてもよい。アルミニウムアルキル化合物の非限定的な例としては、Ａｌ（Ｒ^３）_３が挙げられ、式中、Ｒ^３基は、同一でも異なっていてもよく、１～１０個の炭素原子を含む直鎖状、分枝状又は環状ヒドロカルビルラジカルであってもよい。第２のステップでは、金属化合物の溶液を塩化マグネシウムの溶液に添加し、金属化合物を塩化マグネシウム上に担持させる。好適な金属化合物の非限定的な例としては、Ｍ（Ｘ）_ｎ又はＭＯ（Ｘ）_ｎが挙げられ、式中、Ｍは、周期表の４族～８族から選択される金属、又は４族～８族から選択される金属の混合物を表し、Ｏは、酸素を表し、Ｘは、クロリド又はブロミドを表し、ｎは、金属の酸化状態を満たす３～６の整数である。適切な金属化合物の追加の非限定的な例としては、４族～８族の金属アルキル、金属アルコキシド（金属アルキルをアルコールと反応させることによって調製することができる）、並びにハロゲン化物、アルキル及びアルコキシド配位子の混合物を含む混合配位子金属化合物が挙げられる。本開示の一実施形態では、適切な金属化合物は、四塩化チタン（ＴｉＣｌ_４）である。第３のステップでは、アルキルアルミニウム共触媒の溶液を、塩化マグネシウム上に担持された金属化合物に添加する。以下の式で表されるように、多種多様なアルキルアルミニウム共触媒が適している：
Ａｌ（Ｒ^４）_ｐ（ＯＲ^９）_ｑ（Ｘ）_ｒ
（式中、Ｒ^４基は、同一でも異なっていてもよく、１～１０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であってもよく、ＯＲ^９基は、同一でも異なっていてもよく、アルコキシ基又はアリールオキシ基であってもよく、Ｒ^９は、酸素に結合した１～１０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、Ｘは、クロリド又はブロミドであり、（ｐ＋ｑ＋ｒ）＝３、ただしｐは０より大きい）。一般的に使用されるアルキルアルミニウム共触媒の非限定的な例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキシド、ジメチルアルミニウムクロリド又はブロミド、ジエチルアルミニウムクロリド又はブロミド、ジブチルアルミニウムクロリド又はブロミド、及びエチルアルミニウムジクロリド又はジブロミドが挙げられる。

活性インライン式（又はバッチ式）チーグラー・ナッタ触媒系を合成するための上記の段落で説明したプロセスは、様々な溶媒中で行うことができ、溶媒の非限定的な例としては、直鎖状若しくは分枝状Ｃ_５～Ｃ_１２アルカン又はそれらの混合物が挙げられる。

第２のエチレンコポリマーは、それを作製するために使用される触媒配合物の化学組成を反映する触媒残留物を含む場合がある。当業者であれば、触媒残留物が、典型的には、例えば、第２のエチレンコポリマー（又はポリエチレン組成物；下記参照）中の金属の百万分率によって定量化されることを理解するであろう。ここで、存在する金属は、それを作製するために使用された触媒配合物中の金属に由来する。存在し得る金属残留物の非限定的な例としては、４族金属、チタン、ジルコニウム及びハフニウムが挙げられる。本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマー中の金属のｐｐｍの上限は、約３．０ｐｐｍ、他の場合には約２．０ｐｐｍ、さらに他の場合には約１．５ｐｐｍであってもよい。本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマー中の金属のｐｐｍの下限は、約０．０３ｐｐｍ、他の場合には約０．０９ｐｐｍ、さらに他の場合には約０．１５ｐｐｍであってもよい。

第２のエチレンコポリマー中の短鎖分岐（すなわち、骨格炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐、ＳＣＢ２又はＳＣＢ２／１０００Ｃ）は、第１のエチレンコポリマー中にα－オレフィンコモノマーが存在することによる分岐であり、例えば、１－ブテンコモノマーの場合は２個の炭素原子、１－ヘキセンコモノマーの場合は４個の炭素原子、１－オクテンコモノマーの場合は６個の炭素原子などを有する。

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）は、第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）よりも少ない。

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり０．５～１５．０個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）を有する。本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり０．５～１０．０個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）を有する。本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり０．５～５．０個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）を有する。本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり０．５～２．５個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）を有する。本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり０．５～２．２個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）を有する。本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり１．０～１５．０個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）を有する。本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり１．０～１０．０個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）を有する。本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり１．０～５．０個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）を有する。本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり１．０～２．５個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）を有する。本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり１．０～２．２個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）を有する。

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり５．０未満（＜５．０）の短鎖分岐（ＳＣＢ２）を有する。本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり３．０未満（＜３．０）の短鎖分岐（ＳＣＢ２）を有する。

本開示の一実施形態では、第２のコポリマーの密度は、第１のエチレンコポリマーの密度よりも大きい。

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、０．９２０～０．９７５ｇ／ｃｍ^３の密度を有し、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４０～０．９６５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４０～０．９６０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４２～０．９６７ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４２～０．９６５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４２～０．９６０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４０～０．９５５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９３５～０．９６０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９３５～０．９５５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４２～０．９５５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４５～０．９５５ｇ／ｃｍ^３の密度を有する。本開示の他の実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、０．９２０～０．９６０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９２０～０．９５５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９２０～０．９５０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９２０～０．９４５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９２０～０．９４０ｇ／ｃｍ^３の密度を有する。

本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、１０．０ｇ／１０分以上、又は１０．０ｇ／１０分超、又は２０．０ｇ／１０分以上、又は２０ｇ／１０分超、又は２５．０ｇ／１０分以上、又は２５ｇ／１０分超のメルトインデックスＩ_２を有する。

本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、１０～１，０００のメルトインデックスＩ_２を有し、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ_２は、１０～５００ｇ／１０分、又は１０～２５０ｇ／１０分、又は１０～１５０ｇ／１０分、又は２０～５００ｇ／１０分、又は２０～２５０ｇ／１０分、又は２０～１５０ｇ／１０分、又は１０～１００ｇ／１０分、又は２０～１００ｇ／１０分、又は１０～７５ｇ／１０分、又は２０～７５ｇ／１０分である。

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ_２は、第１のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ_２よりも大きい。

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、７５，０００ｇ／モル以下、又は６０，０００ｇ／モル以下、又は５０，０００ｇ／モル以下、又は４５，０００ｇ／モル以下の重量平均分子量Ｍ_ｗを有する。別の実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、５，０００～７５，０００ｇ／モルの重量平均分子量Ｍ_ｗを有し、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、１０，０００～７５，０００ｇ／モル、又は１５，０００～７５，０００ｇ／モル、又は１５，０００～６５，０００ｇ／モル、又は１５，０００～６０，０００ｇ／モル、又は１５，０００～５０，０００ｇ／モル、又は２０，０００～６０，０００ｇ／モル、又は２０，０００～５５，０００ｇ／モル、又は２０，０００～５０，０００ｇ／モル、又は２０，０００～４５，０００ｇ／モル、又は３０，０００～５５，０００ｇ／モル、又は３０，０００～５０，０００ｇ／モル、又は３０，０００～４５，０００ｇ／モルの重量平均分子量Ｍ_ｗを有する。

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、第１のエチレンコポリマーの重量平均分子量Ｍｗよりも低い。

本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、２．３以上、又は２．３超、又は２．５以上、又は２．５超、又は２．７以上、又は２．７超、又は２．９以上、又は２．９超、又は３．０以上、又は３．０の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有する。本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、２．３～６．０、又は２．３～５．５、又は２．３～５．０、又は２．３～４．５、又は２．３～４．０、又は２．３～３．５、又は２．３～３．０、又は２．５～５．０、又は２．５～４．５、又は２．５～４．０、又は２．５～３．５、又は２．７～５．０、又は２．７～４．５、又は２．７～４．０、又は２．７～３．５の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有する。

本開示の一実施形態では、単一の反応器での溶液相重合中に、６０重量％未満、又は５０重量％未満のＣＤＢＩ_５０を有するエチレンコポリマーを与えるマルチサイト触媒が、第２のエチレンコポリマーの調製に使用される。

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物中の第２のエチレンコポリマーの重量パーセント（重量％）（すなわち、第１のエチレンコポリマー及び第２のエチレンコポリマーの総重量に基づく第２のエチレンコポリマーの重量パーセント）は、約９５重量％～約４０重量％であってもよく、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、ポリエチレンコポリマー組成物中の第２のエチレンコポリマーの重量パーセント（重量％）は、約９５重量％～約５０重量％、又は約９０重量％～約４０重量％、又は約８５重量％～約５０重量％、又は約９０重量％～約６０重量％、又は約８５重量％～約６０重量％、又は約８５重量％～約６５重量％、又は約７５重量％～約５０重量％であってもよい。

＜ポリエチレン組成物＞
本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物は、第１のエチレンコポリマー及び第２のエチレンコポリマー（それぞれ上記で定義した通り）を含む。

本明細書に開示されるポリエチレン組成物は、当技術分野において任意の周知の技術を用いて作製することができ、これには、第１のエチレンコポリマーと第２のエチレンコポリマーとを一緒にするための溶融ブレンド、溶液ブレンド、又は反応器内ブレンドが含まれるが、これらに限定されない。

一実施形態では、本開示のポリエチレン組成物は、第１の反応器内で、シングルサイト触媒を用いて第１のエチレンコポリマーを生成し、第２の反応器内で、マルチサイト触媒を用いて第２のエチレンコポリマーを生成して、作製する。

一実施形態では、本開示のポリエチレン組成物は、第１の反応器内で、シングルサイト触媒を用いてエチレンとα－オレフィンとを重合することにより、第１のエチレンコポリマーを形成すること；及び、第２の反応器内で、マルチサイト触媒を用いてエチレンとα－オレフィンとを重合することにより、第２のエチレンコポリマーを形成すること、によって作製される。

一実施形態では、本開示のポリエチレン組成物は、第１の溶液相重合反応器内で、シングルサイト触媒を用いてエチレンとα－オレフィンとを重合することにより、第１のエチレンコポリマーを形成すること；及び、第２の溶液相重合反応器内で、マルチサイト触媒を用いてエチレンとα－オレフィンとを重合することにより、第２のエチレンコポリマーを形成すること、によって作製される。

一実施形態では、本開示のポリエチレン組成物は、第１の溶液相重合反応器内で、シングルサイト触媒を用いてエチレンとα－オレフィンとを重合することにより、第１のエチレンコポリマーを形成すること；及び、第２の溶液相重合反応器内で、マルチサイト触媒を用いてエチレンとα－オレフィンとを重合することにより、第２のエチレンコポリマーを形成すること；によって作製され、第１及び第２の溶液相重合反応器は、互いに直列に構成されている。

一実施形態では、本開示のポリエチレン組成物は、第１の溶液相重合反応器内で、シングルサイト触媒を用いてエチレンとα－オレフィンとを重合することにより、第１のエチレンコポリマーを形成すること；及び、第２の溶液相重合反応器内で、マルチサイト触媒を用いてエチレンとα－オレフィンとを重合することにより、第２のエチレンコポリマーを形成すること；によって作製され、第１及び第２の溶液相重合反応器は、互いに並列に構成されている。

実施形態では、第１の溶液相反応器として使用される溶液相重合反応器は、連続撹拌タンク反応器又は管状反応器である。

一実施形態では、第２の溶液相反応器として使用される溶液相重合反応器は、連続撹拌タンク反応器又は管状反応器である。

溶液相重合では、モノマーは、反応器に供給される前に溶媒中に溶解／分散される（又はガス状モノマーの場合は、モノマーを反応器に供給して、反応混合物に溶解させてもよい）。混合する前に、溶媒とモノマーは、一般に、水、酸素、金属不純物などの潜在的な触媒毒を除去するために精製される。供給原料の精製は、当技術分野の標準的な慣行に従う。例えば、モノマーの精製には、モレキュラーシーブ、アルミナ床、及び酸素除去触媒を使用する。溶媒自体（例えば、メチルペンタン、シクロヘキサン、ヘキサン又はトルエン）も同様の方法で処理することが好ましい。

供給原料は、反応器に供給する前に加熱又は冷却してもよい。

一般に、触媒成分は、反応用の溶媒中で予備混合してもよく、又は別個の流れ（ｓｔｒｅａｍ）として反応器に供給してもよい。場合によっては、重合反応ゾーンに入る前に、触媒成分の反応時間を確保するために、触媒成分を予備混合することが望ましいこともある。このような「インライン混合」技術は、当業者にはよく知られている。

エチレンの重合又は共重合のための溶液重合プロセスは、当技術分野でよく知られている（例えば、米国特許第６，３７２，８６４号及び第６，７７７，５０９号参照）。これらのプロセスは、不活性炭化水素溶媒の存在下で行われる。溶液相重合反応器では、様々な溶媒をプロセス溶媒として使用することができ、非限定的な例としては、直鎖状、分岐状又は環状のＣ_５～Ｃ_１２アルカンが挙げられる。適切な触媒成分溶媒としては、脂肪族炭化水素及び芳香族炭化水素が挙げられる。脂肪族触媒成分溶媒の非限定的な例としては、直鎖状、分岐状又は環状のＣ_５～Ｃ_１２脂肪族炭化水素、例えば、ペンタン、メチルペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロヘキサン、水素化ナフサ、又はそれらの組合せが挙げられる。芳香族触媒成分溶媒の非限定的な例としては、ベンゼン、トルエン（メチルベンゼン）、エチルベンゼン、ｏ－キシレン（１，２－ジメチルベンゼン）、ｍ－キシレン（１，３－ジメチルベンゼン）、ｐ－キシレン（１，４－ジメチルベンゼン）、キシレン異性体の混合物、ヘメリテン（１，２，３－トリメチルベンゼン）、プソイドクメン（１，２，４－トリメチルベンゼン）、メシチレン（１，３，５－トリメチルベンゼン）、トリメチルベンゼン異性体の混合物、プレヘニテン（１，２，３，４－テトラメチルベンゼン）、デュレン（１，２，３，５－テトラメチルベンゼン）、テトラメチルベンゼン異性体の混合物、ペンタメチルベンゼン、ヘキサメチルベンゼン、及びそれらの組合せが挙げられる。

本開示の実施形態では、従来の溶液プロセスにおける重合温度は、約８０℃～約３００℃であってもよい。本開示の一実施形態では、溶液プロセスにおける重合温度は、約１２０℃～約２５０℃である。

本開示の実施形態では、溶液プロセスにおける重合圧力は、「中圧プロセス」であってもよく、これは、反応器内の圧力が約６，０００ｐｓｉ（約４２，０００キロパスカル又はｋＰａ）未満であることを意味する。本開示の実施形態では、溶液プロセスにおける重合圧力は、約１０，０００～約４０，０００ｋＰａ、又は約１４，０００～約２２，０００ｋＰａ（すなわち、約２０００ｐｓｉ～約３，０００ｐｓｉ）であってもよい。

本開示の実施形態では、溶液相重合プロセスにおけるエチレンとの共重合に適したコモノマー（すなわち、α－オレフィン）には、Ｃ_３－２０モノ－オレフィン及びジ－オレフィンが含まれる。本開示の実施形態では、エチレンと共重合され得るコモノマーには、非置換又は最大２個のＣ_１－６アルキルラジカルによって置換されているＣ_３－１２α－オレフィン、非置換又はＣ_１－４アルキルラジカルからなる群から選択される最大２個の置換基によって置換されているＣ_８－１２ビニル芳香族モノマー、非置換又はＣ_１－４アルキルラジカルで置換されているＣ_４－１２直鎖状又は環状ジオレフィンが含まれる。本開示のさらなる実施形態では、エチレンと共重合され得るα－オレフィンは、１つ以上のプロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン及び１－デセン、スチレン、アルファメチルスチレン、及び拘束環状オレフィンであり、例えば、シクロブテン、シクロペンテン、ジシクロペンタジエン、ノルボルネン、アルキル置換ノルボルネン、アルケニル置換ノルボルネンなど（例えば、５－メチレン－２－ノルボルネン及び５－エチリデン－２－ノルボルネン、ビシクロ－（２，２，１）－ヘプタ－２，５－ジエン）である。

本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物は、エチレンと、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン及びそれらの混合物を含む群から選択される１つ以上のアルファオレフィンとを含む。

本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物は、エチレンと、１－ヘキセン、１－オクテン及びそれらの混合物を含む群から選択される１つ以上のアルファオレフィンとを含む。

本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物は、エチレンと１－オクテンとを含む。

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、０．０１～５モルパーセントの１つ以上のα－オレフィンを有し、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、０．０５～５．０モルパーセントの１つ以上のα－オレフィン、又は０．０５～２．５モルパーセントの１つ以上のα－オレフィン、又は０．０５～１．５モルパーセントの１つ以上のα－オレフィン、又は０．０５～１．０モルパーセントの１つ以上のα－オレフィン、又は０．１～２．５モルパーセントの１つ以上のα－オレフィン、又は０．１～１．５モルパーセントの１つ以上のα－オレフィン、又は０．１～１．０モルパーセントの１つ以上のα－オレフィンを有する。

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、０．０５～５．０モルパーセントの１－オクテン、又は０．０５～２．５モルパーセントの１－オクテン、又は０．０５～１．５モルパーセントの１－オクテン、又は０．０５～１．０モルパーセントの１－オクテン、又は０．１～２．５モルパーセントの１－オクテン、又は０．１～１．５モルパーセントの１－オクテン、又は０．１０～１．０モルパーセントの１－オクテンを有する。

本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマー及び第２のエチレンコポリマー（上記で定義される）を含むポリエチレン組成物は、第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（すなわち、ＳＣＢ１）と、第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（すなわち、ＳＣＢ２）との比（ＳＣＢ１／ＳＣＢ２）が、５．０未満、又は４．０未満、又は３．０未満、又は２．５未満、又は２．０未満である。

本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマー及び第２のエチレンコポリマー（上記で定義される）を含むポリエチレン組成物は、第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（すなわち、ＳＣＢ１）と、第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（すなわち、ＳＣＢ２）との比（ＳＣＢ１／ＳＣＢ２）が、０．８～５．０、又は０．８～３．５、又は０．８～３．０、又は１．０～５．０、又は１．０～４．０、又は１．０～３．５、又は１．０～３．０、又は１．０～２．８、又は１．０～２．５、又は１．０～２．０、又は１．０～１．５、又は０．８～２．８、又は０．８～２．５、又は０．８～２．０、又は０．８～１．５、又は１．０超～５．０、又は１．０超～４．０、又は１．０超～３．５、又は１．０超～３．０、又は１．０超～２．８、又は１．０超～２．５である。

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、６５，０００～２５０，０００ｇ／モルの重量平均分子量Ｍ_Ｗを有し、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、７５，０００～２００，０００ｇ／モル、又は６５，０００～１７５，０００ｇ／モル、又は７５，０００～１５０，０００ｇ／モル、又は６５，０００～１５０，０００ｇ／モル、又は７５，０００～１２５，０００ｇ／モル、又は６５，０００～１２５，０００ｇ／モル、又は８５，０００～１２５，０００ｇ／モル、又は９０，０００～１２５，０００ｇ／モルの重量平均分子量Ｍ_Ｗを有する。

本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物は、６０，０００ｇ／モル以下、又は５０，０００ｇ／モル以下、又は５０，０００ｇ／モル未満、又は４５，０００ｇ／モル以下、又は４５，０００ｇ／モル未満、又は４０，０００ｇ／モル以下、又は４０，０００ｇ／モル未満、又は３５，０００ｇ／モル以下、又は３５，０００ｇ／モル未満、又は３０，０００ｇ／モル以下、又は３０，０００ｇ／モル未満、又は２５，０００ｇ／モル以下、又は２５，０００ｇ／モル未満の数平均分子量Ｍ_ｎを有する。本開示のさらなる実施形態では、ポリエチレン組成物は、５，０００～６０，０００ｇ／モルの数平均分子量Ｍ_ｎを有し、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、１０，０００～５５，０００ｇ／モル、又は１０，０００～５０，０００ｇ／モル、又は１５，０００～５０，０００ｇ／モル、又は１５，０００～４５，０００ｇ／モル、又は１５，０００～４０，０００ｇ／モル、又は１５，０００～３５，０００ｇ／モル、又は１５，０００～３０，０００ｇ／モル、又は２０，０００～３０，０００ｇ／モルの数平均分子量Ｍ_ｎを有する。

本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物は、２５０，０００ｇ／モル以上、又は２７５，０００ｇ／モル以上のＺ平均分子量Ｍ_ｚを有する。

本開示のさらなる実施形態では、ポリエチレン組成物は、２５０，０００～６００，０００ｇ／モルのＺ平均分子量Ｍ_ｚを有し、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、２５０，０００～５５０，０００ｇ／モル、又は２５０，０００～５００，０００ｇ／モル、又は２７５，０００～５００，０００ｇ／モル、又は２７５，０００～４７５，０００ｇ／モル、又は２７５，０００～４５０，０００ｇ／モルのＺ平均分子量Ｍ_ｚを有する。

本開示の一実施形態では、ポリエチレンコポリマー組成物は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析において、二峰性プロファイル（すなわち、二峰性分子量分布）を有する。

本開示の一実施形態では、ポリエチレンコポリマー組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ６４７４－９９の方法に従って生成されたゲル浸透クロマトグラフにおいて、二峰性プロファイルを有する。

「単峰性」という用語は、本明細書では、ＧＰＣ曲線において、明らかな有意なピーク又は極大値が１つだけあることを意味すると定義される。対照的に、「二峰性」という用語の使用は、第１のピークに加えて、より高い又はより低い分子量成分を表す第２のピーク又はショルダーがあることを伝えることを意味する（すなわち、分子量分布は、分子量分布曲線に２つの極大値があると言える）。あるいは、「二峰性」という用語は、ＡＳＴＭ Ｄ６４７４－９９の方法に従って生成された分子量分布曲線において、２つの極大値が存在することを意味する。「多峰性」という用語は、ＡＳＴＭ Ｄ６４７４－９９の方法に従って生成された分子量分布曲線において、２つ以上、典型的には２つを超える極大値が存在することを意味する。

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、８．０以下、又は８．０未満、又は７．０以下、又は７．０未満、又は６．５以下、又は６．５未満、又は６．０以下、又は６．０未満、又は５．５以下、又は５．５未満、又は５．０以下、又は５．０未満の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有する。本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、３．０以上、又は３．０超、又は３．５以上、又は３．５超の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有する。

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、２．９～８．０の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有し、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、２．９～７．５、又は３．０～７．０、又は３．０～６．５、又は３．０～６．０、又は３．５～７．０、又は３．５～６．５、又は３．５～６．０、又は３．５～５．５、又は３．５～５．０、又は３．０～６．５、又は３．０～６．０、又は３．０～５．５、又は３．０～５．０の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有する。

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、２．５以上、又は２．６以上、又は２．７以上、又は２．８以上、又は２．５超、又は２．６超、又は２．７超、又は２．８超のＺ平均分子量分布Ｍｚ／Ｍｗを有する。

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、２．５～４．５のＺ平均分子量分布Ｍｚ／Ｍｗを有し、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、２．５～４．０、又は２．７～４．０、又は２．８～４．０、又は２．５～３．８、又は２．５～３．５、又は２．８～３．８、又は２．８～３．５のＺ平均分子量分布Ｍｚ／Ｍｗを有する。

本開示の実施形態では、ポリエチレンコポリマー組成物は、０．９４０ｇ／ｃｍ^３以上、又は０．９４１ｇ／ｃｍ^３以上、又は０．９４２ｇ／ｃｍ^３以上、又は０．９４３ｇ／ｃｍ^３以上の密度を有する。

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ^３の密度を有し、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、０．９４０～０．９６５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４１～０．９６５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４０～０．９６２ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４１～０．９６２ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４１～０．９６０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４１～０．９５７ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４１～０．９５４ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４１～０．９５２ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４０～０．９６０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４０～０．９５７ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４０～０．９５４ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４０～０．９５２ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４２～０．９５４ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４２～０．９５２ｇ／ｃｍ^３の密度を有する。

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、０．００１～５．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２を有し、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物のメルトインデックスＩ_２は、０．０１～５．０ｇ／１０分、又は０．１～５．０ｇ／１０分、又は０．０１～４．０ｇ／１０分、又は０．１～４．０ｇ／１０分、又は０．０１～２．５ｇ／１０分、又は０．１～２．５ｇ／１０分、又は０．５～５．０ｇ／１０分、又は０．８～５．０ｇ／１０分、又は０．５～４．０ｇ／１０分、又は０．８～４．０ｇ／１０分、又は０．５～２．５ｇ／１０分、又は０．８～２．５ｇ／１０分、又は０．５～２．０ｇ／１０分、又は０．８～２．０ｇ／１０分であってもよい。

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、少なくとも５５ｇ／１０分、又は少なくとも６０ｇ／１０分、又は少なくとも６５ｇ／１０分、又は少なくとも７０ｇ／１０分の高荷重メルトインデックスＩ_２１を有する。本開示のさらなる実施形態では、ポリエチレン組成物は、５５～１６０ｇ／１０分の高荷重メルトインデックスＩ_２１を有し、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物の高荷重メルトインデックスＩ_２１は、５５～１２０ｇ／１０分、又は６０～１２０ｇ／１０分であってもよい。

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、３５以上、又は３５超、又は４０以上、又は４０超、又は４５以上、又は４５超のメルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２を有する。本開示のさらなる実施形態では、ポリエチレン組成物は、３５～１２０のメルトフロー比、Ｉ_２１／Ｉ_２を有し、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、４０～１００、又は４５～１００、又は４０～９０、又は４５～９０のメルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２を有する。

本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物は、ＧＰＣ－ＦＴＩＲを用いて測定されるように、逆又は部分的に逆のコモノマー分布プロファイルを有する。

本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物は、ＧＰＣ－ＦＴＩＲを用いて測定されるように、ほぼ平坦な（又は均一な）コモノマー分布プロファイルを有する。

ＧＰＣ－ＦＴＩＲを用いて測定されるように、分子量が増加するにつれてコモノマーの取り込みが減少する場合、分布は「正常」と記載される。ＧＰＣ－ＦＴＩＲを用いて測定されるように、コモノマーの取り込みが分子量に対してほぼ一定である場合、コモノマーの分布は「フラット」又は「均一」と記載される。「逆コモノマー分布」及び「部分的に逆コモノマー分布」という用語は、コポリマーについて得られたＧＰＣ－ＦＴＩＲデータにおいて、１つ以上の低分子量成分よりも高いコモノマー取り込みを有する１つ以上の高分子量成分が存在することを意味する。「逆コモノマー分布（逆転したコモノマー分布）」という用語は、本明細書では、エチレンコポリマーの分子量範囲にわたって、様々なポリマー画分のコモノマー含有量が実質的に均一ではなく、その高分子量画分が比例的により高いコモノマー含有量を有することを意味するために使用される（すなわち、コモノマーの取り込みが分子量とともに上昇する場合、その分布は、「逆（ｒｅｖｅｒｓｅ）」又は「逆転した（ｒｅｖｅｒｓｅｄ）」として記載される）。コモノマーの取り込みが分子量の増加とともに上昇し、その後低下する場合でも、コモノマーの分布は「逆」と見なされるが、「部分的に逆」として記載されてもよい。部分的に逆のコモノマー分布は、ピーク又は極大値を示す。

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物のＣＤＢＩ_５０は、５０重量％を超える、又は５５重量％を超える、又は６０重量％を超える、又は６５重量％を超える、又は７０重量％を超える、又は７５重量％を超える。本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物のＣＤＢＩ_５０は、６０～９８重量％、又は７０～９０重量％、又は７５～８５重量％である。

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物中のハフニウムの百万分率（ｐｐｍ）（ポリエチレン組成物の重量に基づく、Ｈｆの百万分率）の上限は、約３．０ｐｐｍ、又は約２．５ｐｐｍ、又は約２．４ｐｐｍ、又は約２．０ｐｐｍ、又は約１．５ｐｐｍ、又は約１．０ｐｐｍ、又は約０．７５ｐｐｍ、又は約０．５ｐｐｍであってもよい。本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物中のハフニウムの百万分率（ｐｐｍ）の下限は、約０．００１５ｐｐｍ、又は約０．００５０ｐｐｍ、又は約０．００７５ｐｐｍ、又は約０．０１０ｐｐｍ、又は約０．０１５ｐｐｍ、又は約０．０３０ｐｐｍ、又は約０．０５０ｐｐｍ、又は約０．０７５ｐｐｍ、又は約０．１００ｐｐｍ、又は約０．１５０ｐｐｍ、又は約０．１７５ｐｐｍ、又は約０．２００ｐｐｍであってもよい。

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、０．００１５～２．４ｐｐｍのハフニウム、又は０．００５０～２．４ｐｐｍのハフニウム、又は０．００７５～２．４ｐｐｍのハフニウム、又は０．０１０～２．４ｐｐｍのハフニウム、又は０．０１５～２．４ｐｐｍのハフニウム、又は０．０５０～３．０ｐｐｍのハフニウム、又は０．０５０～２．４ｐｐｍのハフニウム、又は０．０５０～２．０ｐｐｍのハフニウム、又は０．０５０～１．５ｐｐｍのハフニウム、又は０．０５０～１．０ｐｐｍのハフニウム、又は０．０５０～０．７５ｐｐｍのハフニウム、又は０．０７５～２．４ｐｐｍのハフニウム、又は０．０７５～２．０ｐｐｍのハフニウム、又は０．０７５～１．５ｐｐｍのハフニウム、又は０．０７５～１．０ｐｐｍのハフニウム、又は０．０７５～０．７５ｐｐｍのハフニウム、又は０．１００～２．０ｐｐｍのハフニウム、又は０．１００～１．５ｐｐｍのハフニウム、又は０．１００～１．０ｐｐｍのハフニウム、又は０．１００～０．７５ｐｐｍのハフニウムを有する。

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、少なくとも０．００１５ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．００５ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．００７５ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．０１５ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．０３０ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．０５０ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．０７５ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．１００ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．１２５ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．１５０ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．１７５ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．２００ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．３００ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．３５０ｐｐｍのハフニウムを有する。

本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物は、本明細書に開示される長鎖分岐係数（ＬＣＢＦ）によって特徴付けられる長鎖分岐を含む。本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物のＬＣＢＦの上限は、０．５０００、又は０．４０００、又は０．３０００（無次元）であってもよい。本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物のＬＣＢＦの下限は、０．００１０、又は０．００１５、又は０．００２０、又は０．０１００、又は０．０５００、又は０．１０００（無次元）であってもよい。

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物のＬＣＢＦは、少なくとも０．００１０、又は少なくとも０．００２０、又は少なくとも０．００５０、又は少なくとも０．００７０、又は少なくとも０．０１００、又は少なくとも０．０２００、又は少なくとも０．０２５０である。

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物のＬＣＢＦ（無次元）は、０．００１０を超え、又は０．００５０を超え、又は０．０１００を超え、又は０．０２００を超えてもよい。

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物のＬＣＢＦは、０．００１０～０．５０００、又は０．００１０～０．１０００、又は０．００５０～０．５０００、又は０．００５０～０．１０００、又は０．００７０～０．５０００、又は０．００５０～０．２５００、又は０．００７０～０．２５００、又は０．０１００～０．５０００、又は０．０１００～０．２５００、又は０．００５０～０．１０００、又は０．００７０～０．１０００、又は０．０１００～０．１０００、又は０．００５０～０．１５００、又は０．００７０～０．１５００、又は０．０１００～０．１５００であってもよい。

本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物は、Ｌｏｇ_１０［Ｉ_６／Ｉ_２］／Ｌｏｇ_１０［６．４８／２．１６］として定義される応力指数を有し、この応力指数は、１．４０以上である。本開示のさらなる実施形態では、ポリエチレン組成物は、１．４２を超える、又は１．４５を超える、又は１．５０を超える応力指数、Ｌｏｇ_１０［Ｉ_６／Ｉ_２］／Ｌｏｇ_１０［６．４８／２．１６］を有する。

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、Ｌｏｇ_１０［Ｉ_６／Ｉ_２］／Ｌｏｇ_１０［６．４８／２．１６］として定義される応力指数を有し、この応力指数は、１．４５～１．８０、又は１．５０～１．８０、又は１．５０～１．７５である。

本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物は、ＣＴＲＥＦ装置（「ＣＲＹＳＴＡＦ／温度上昇溶出分別」装置）を使用して得られる温度上昇溶出分別（ＴＲＥＦ）分析において、９０℃を超えて溶出する画分を有し、６５重量％を超える積算面積を有する。本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物は、ＣＴＲＥＦ装置（「ＣＲＹＳＴＡＦ／温度上昇溶出分別」装置）を使用して得られる温度上昇溶出分別（ＴＲＥＦ）分析において、９０℃を超えて溶出する画分を有し、７０重量％を超える積算面積を有する。本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物は、ＣＴＲＥＦ装置（「ＣＲＹＳＴＡＦ／温度上昇溶出分別」装置）を使用して得られる温度上昇溶出分別（ＴＲＥＦ）分析において、９０℃を超えて溶出する画分を有し、７５重量％を超える積算面積を有する。

本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物は、ＣＴＲＥＦ装置（「ＣＲＹＳＴＡＦ／温度上昇溶出分別」装置）を使用して得られる温度上昇溶出分別（ＴＲＥＦ）分析において、９０℃～９８℃で溶出する画分を有し、５０重量％を超える積算面積を有する。本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物は、ＣＴＲＥＦ装置（「ＣＲＹＳＴＡＦ／温度上昇溶出分別」装置）を使用して得られる温度上昇溶出分別（ＴＲＥＦ）分析において、９０～９８℃で溶出する画分を有し、６０重量％を超える積算面積を有する。本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物は、ＣＴＲＥＦ装置（「ＣＲＹＳＴＡＦ／温度上昇溶出分別」装置）を使用して得られる温度上昇溶出分別（ＴＲＥＦ）分析において、９０～９８℃で溶出する画分を有し、７０重量％を超える積算面積を有する。本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物は、ＣＴＲＥＦ装置（「ＣＲＹＳＴＡＦ／温度上昇溶出分別」装置）を使用して得られる温度上昇溶出分別（ＴＲＥＦ）分析において、９０～９８℃で溶出する画分を有し、７５重量％を超える積算面積を有する。

添加剤は、押出工程又はコンパウンド工程中に、ポリエチレン組成物に添加することができるが、他の適切な公知の方法は当業者には明らかであろう。添加剤は、そのまま添加することもできるし、押出工程やコンパウンド工程中に添加される別個のポリマー成分（すなわち、上記の第１又は第２のエチレンポリマーではない）の一部として添加することもできる。適切な添加剤は当技術分野で知られており、酸化防止剤、亜リン酸塩及び亜ホスホン酸塩、ニトロン、制酸剤、紫外線安定剤、紫外線吸収剤、金属不活性化剤、染料、充填剤及び補強剤、ナノスケールの有機材料又は無機材料、帯電防止剤、ステアリン酸カルシウムなどの潤滑剤、エルシミドなどのスリップ添加剤、及び核形成剤（核剤、顔料、又はポリエチレン組成物に核形成効果を与える可能性のあるその他の化学物質を含む）が挙げられるが、これらに限定されない。任意に添加できる添加剤は、典型的には、最大２０重量％（ｗｔ％）の量で添加される。

１つ以上の核形成剤を、ポリマー（通常は粉末又はペレットの形態）と核形成剤との混合物を混練することによって、ポリエチレン組成物に導入することができる。この核形成剤は、単独で、又は安定剤、顔料、帯電防止剤、ＵＶ安定剤及び充填剤などのさらなる添加剤を含む濃縮物の形態で利用することができる。これは、ポリマーに湿潤又は吸収され、ポリマーに不溶で、ポリマーの融点よりも高い融点を有する材料でなければならず、できるだけ微細な形態（１～１０μｍ）でポリマー溶融物中に均一に分散できるものでなければならない。ポリオレフィンの核形成能を有することが知られている化合物としては、脂肪族一塩基酸若しくは二塩基酸又はアリールアルキル酸の塩（コハク酸ナトリウム又はフェニル酢酸アルミニウムなど）；及び芳香族又は脂環式カルボン酸のアルカリ金属塩又はアルミニウム塩（β－ナフトエ酸ナトリウムなど）が挙げられる。核形成能を有することが知られている別の化合物として、安息香酸ナトリウムがある。核形成の効果は、結晶子が凝集してできた球晶のサイズの縮小の程度を観察することによって、顕微鏡的にモニターすることができる。

市販されており、ポリエチレン組成物に添加できる核形成剤の例としては、ジベンジリデンソルビタールエステル（例えば、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから商標ＭＩＬＬＡＤ（登録商標）３９８８で販売されている製品、及びＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商標ＩＲＧＡＣＬＥＡＲ（登録商標）で販売されている製品など）が挙げられる。ポリエチレン組成物に添加できる核形成剤のさらなる例としては、米国特許第５，９８１，６３６号に開示されている環状有機構造（及びその塩、例えばビシクロ［２．２．１］ヘプテンジカルボン酸二ナトリウム）；米国特許第５，９８１，６３６号に開示されている構造の飽和バージョン（米国特許第６，４６５，５５１号に開示されているもの；Ｚｈａｏ他からＭｉｌｌｉｋｅｎへ）；米国特許第６，５９９，９７１号（Ｄｏｔｓｏｎ他からＭｉｌｌｉｋｅｎへ）に開示されているヘキサヒドロフタル酸構造（又は「ＨＨＰＡ」構造）を有する特定の環状ジカルボン酸の塩；並びに、米国特許第５，３４２，８６８号に開示され、旭電化工業からＮＡ－１１及びＮＡ－２１の商品名で販売されているようなリン酸エステル、米国特許第６，５９９，９７１号に開示されているＨＨＰＡ構造の二価金属塩又はメタロイド塩（特に、カルシウム塩）などの環状ジカルボン酸塩及びその塩、が挙げられる。明確にするため、ＨＨＰＡ構造は一般に、環内に６個の炭素原子を有する環構造と、環構造の隣接原子における置換基である２個のカルボン酸基とを含む。米国特許第６，５９９，９７１号に開示されているように、環内の他の４個の炭素原子は置換されていてもよい。一例は、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩（ＣＡＳ登録番号４９１５８９－２２－１）である。ポリエチレン組成物に添加できる核形成剤のさらなる例としては、国際公開第２０１５／０４２５６１号、国際公開第２０１５／０４２５６３号、国際公開第２０１５／０４２５６２号、及び国際公開第２０１１／０５００４２号に開示されているものが挙げられる。

上述した核形成剤の多くは、核形成されるポリエチレン組成物と混合するのが困難な場合があり、この問題を軽減するために、例えばステアリン酸亜鉛などの分散助剤を使用することが知られている。

本開示の一実施形態では、核形成剤は、ポリエチレン組成物中に良好に分散されている。

本開示の一実施形態では、使用される核形成剤の量は比較的少量（（ポリエチレン組成物の重量に基づいて）５～３０００重量ｐｐｍ）であるため、核形成剤が良好に分散されるように何らかの注意を払わなければならないことが当業者には理解されよう。本開示の一実施形態では、核形成剤は、混合を容易にするために、ポリエチレン組成物に細かく分割された形態（５０ミクロン未満、特に１０ミクロン未満）で添加される。このタイプの「物理的ブレンド」（すなわち、固体形態の核形成剤と樹脂との混合物）は、いくつかの実施形態では、核剤の「マスターバッチ」（ここで、「マスターバッチ」という用語は、最初に添加剤（この場合、核剤）を少量のポリエチレン組成物樹脂と溶融混合し、次いで「マスターバッチ」をポリエチレン組成物樹脂の残りのバルクと溶融混合する実施態様を指す）を使用するよりも好ましい場合がある。

本開示の一実施形態では、核形成剤などの添加剤は、「マスターバッチ」の方法でポリエチレン組成物に添加されてもよく、ここで、「マスターバッチ」という用語は、最初に添加剤（例えば、核剤）を少量のポリエチレン組成物と溶融混合し、続いて「マスターバッチ」をポリエチレン組成物の残りのバルクと溶融混合する実施態様を指す。

本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物は、核形成剤又は核形成剤の混合物をさらに含む。

＜二軸配向プロセス＞
本開示の一実施形態では、二軸配向ポリエチレンフィルム又は二軸配向ポリエチレンフィルム構造体は、本開示に従って作製されたポリエチレン組成物を含む。

二軸配向ポリエチレン（ＢＯＰＥ）フィルム又はフィルム構造体は、本開示の一実施形態において、テンターフレームプロセスを使用して作製することができる。

テンターフレームプロセスは、二軸配向フィルムを調製するために一般的に使用されており、本開示の実施形態に使用するのに適している。テンターフレームプロセスは、フィルム製造の当業者にはよく知られている。このプロセスは、シート又はフィルムを形成するためのスロットダイを備えた押出機から開始する。便宜上、この押し出されたシート又はフィルムを、「ベースフィルム」又は「ベースフィルム構造（体）」若しくは「ベース構造（体）」と呼ぶことがある。ベース構造体が冷却ロール上で急冷されると、再加熱され、機械方向（ＭＤ）延伸又は機械方向配向（ＭＤＯ）は、表面速度を徐々に増加させながら回転するいくつかの密に配置されたロールを用いてベース構造体を引っ張ることによって達成される。ＭＤ延伸に続いて、クリップ（チェーンに取り付けられたもの）が移動するシート（又はフィルム、又はウェブ）の端をつかみ、オーブンに運ぶ。オーブン内では、ベース構造体の端が引き離されてシートが広くなり、これにより横方向配向（ＴＤＯ）が提供される。この配向／延伸により、配向比又は延伸比に比例して、フィルム構造体が薄くなる。例えば、機械方向（ＭＤ）に５：１の延伸比、横方向（ＴＤ）に８：１の延伸比の１ミルの完成ＢＯＰＥフィルムを調製するには、４０ミル厚のフィルム又はシートを用いてプロセスを開始してもよい。

本開示の実施形態では、機械方向（ＭＤ）の延伸比は、約５：１から約９：１の範囲であってもよく、横方向（ＴＤ）の延伸比は、約７：１から約１２：１の範囲であってもよい。本開示の他の実施形態では、機械方向（ＭＤ）の延伸比は、約３：１から約１２：１の範囲であってもよく、横方向（ＴＤ）の延伸比は、約３：１から約１２：１の範囲であってもよい。本開示のさらに他の実施形態では、機械方向（ＭＤ）の延伸比は約５：１から約１２：１の範囲であってもよく、横方向（ＴＤ）の延伸比は約５：１から約１２：１の範囲であってもよい。本開示のさらに他の実施形態では、機械方向（ＭＤ）の延伸比は約３：１から約１０：１の範囲であってもよく、横方向（ＴＤ）の延伸比は約３：１から約１０：１の範囲であってもよい。

二軸配向プロセスの詳細については、Ｋａｎａｉ Ｔ．他によって提供されている教科書「Ｆｉｌｍ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ａｄｖａｎｃｅｓ」（２０１４年），Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓに記載されている。しかし、一般に、逐次二軸配向プロセスには以下が含まれる：スロットダイから比較的厚いベースフィルム構造体をキャスト押し出しし、次いで、冷却ロール上で（又は水浴を用いて）冷却すること；徐々に速度を上げて回転する加熱ローラーを使用してベースフィルム構造体を機械方向に延伸すること；フィルム構造体の端部に取り付けられたクリップを用いてフィルム構造体の各端部を引っ張ることによってフィルム構造体を横方向に延伸すること、ここで、クリップがフィルムを前方に引っ張るにつれて離れて移動し、把持されたフィルムの端部を横方向に引っ張る（すなわち、延伸は横方向に行われる）；フィルム構造体をアニールするためにオーブンを通過させること；フィルム構造体を任意に表面処理すること；クリップによって保持されているフィルム構造体の未延伸の端部を切り取ること；フィルム構造体を巻き取ること。

本開示の実施形態では、逐次二軸延伸が使用されるが、逐次二軸配向は、いくつかの実施形態において、フィルム品質の問題を引き起こす可能性がある。例えば、いくつかの実施形態では、フィルム又は多層フィルム構造体の光学（ｏｐｔｉｃｓ）が損なわれる可能性がある。したがって、特定の実施形態では、単一のプロセスステップで機械方向／横方向の同時延伸を伴う代替的な単位操作が好ましい場合がある。同時延伸の際、ベースフィルムはテンタークリップによって保持され（上述のとおり）、ＭＤ方向とＴＤ方向の両方に延伸されながら宙吊りにされることがある。

一実施形態では、本開示に従って作製されたポリエチレン組成物は、ＢＯＰＥフィルム又はフィルム構造体を作製するために使用される。

一実施形態では、ＢＯＰＥフィルム又はフィルム構造体は、本開示に従って作製されたポリエチレン組成物の６０～１００重量％（フィルム又はフィルム構造体の総重量に基づく）を用いて作製される。一実施形態では、ＢＯＰＥフィルム又はフィルム構造体は、本開示に従って作製されたポリエチレン組成物の７０～９０重量％（フィルム又はフィルム構造体の総重量に基づく）を用いて作製される。一実施形態では、ＢＯＰＥフィルム又はフィルム構造体は、本開示に従って作製されたポリエチレン組成物の８０～９５重量％（フィルム又はフィルム構造体の総重量に基づく）を用いて作製される。

一実施形態では、「オール・ポリエチレン」ＢＯＰＥフィルム又はフィルム構造体は、本明細書に記載されるポリエチレン組成物の少なくとも９０重量％（フィルム又はフィルム構造体に使用されるポリマーの重量に基づく）を用いて作製される。一実施形態では、「オール・ポリエチレン」ＢＯＰＥフィルム又はフィルム構造体は、本明細書に記載されるポリエチレン組成物の少なくとも９５重量％（フィルム又はフィルム構造体に使用されるポリマーの重量に基づく）を用いて作製される。一実施形態では、「オール・ポリエチレン」ＢＯＰＥフィルム又はフィルム構造体は、本明細書に記載されるポリエチレン組成物の少なくとも９９重量％（フィルム又はフィルム構造体に使用されるポリマーの重量に基づく）を用いて作製される。一実施形態では、「オール・ポリエチレン」ＢＯＰＥフィルム又はフィルム構造体は、本明細書に記載されるポリエチレン組成物を１００重量％（フィルム又はフィルム構造体に使用されるポリマーの重量に基づいて）用いて作製される。

一実施形態では、ＢＯＰＥフィルム又はフィルム構造体は、本開示に従って作製されたポリエチレン組成物を６０～１００重量％（フィルム又はフィルム構造体の総重量に基づく）用いて作製され、ＢＯＰＥフィルム又はフィルム構造体を作製するために使用される残りのポリマー（複数可）もポリエチレンである。一実施形態では、ＢＯＰＥフィルム又はフィルム構造体は、本開示に従って作製されたポリエチレン組成物を７０～９０重量％（フィルム又はフィルム構造体の総重量に基づく）用いて作製され、ＢＯＰＥフィルム又はフィルム構造体を作製するために使用される残りのポリマー（複数可）もポリエチレンである。一実施形態では、ＢＯＰＥフィルム又はフィルム構造体は、本開示に従って作製されたポリエチレン組成物を８０～９５重量％（フィルム又はフィルム構造体の総重量に基づく）用いて作製され、ＢＯＰＥフィルム又はフィルム構造体を作製するために使用される残りのポリマー（複数可）もポリエチレンである。理論に束縛されることを望むものではないが、ポリエチレンのみを使用してＢＯＰＥフィルム又はフィルム構造体を調製すると、ポリマーの混合物で作製されたフィルムと比較して、フィルムをより容易にリサイクルすることができる。

ポリマーのブレンドを使用することは、ＢＯＰＥフィルムを調製する技術分野において知られており、このことは、本開示の特定の実施形態においても企図されている。したがって、本開示の一実施形態において、ＢＯＰＥフィルム又はフィルム構造体は、本開示に従って作製されたポリエチレン組成物を少なくとも６０重量％含むポリマーブレンド組成物から調製される。

本開示の実施形態において、ポリエチレン組成物とのブレンドでの使用に適している他のポリマーのいくつかの非限定的な例としては、以下が挙げられる：直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）；中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）；高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）；エラストマー及びプラストマーを含む超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）；エチレンのフリーラジカル重合によって調製される高圧低密度ポリエチレン（ＨＰＬＤＰＥ）。

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物とのポリマーブレンドで使用されるＬＬＤＰＥは、０．１～１０ｇ／１０分、又は０．９～２．３ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）、及び約０．９１０～約０．９３５ｇ／ｃｍ^３の密度を有する。

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物とのポリマーブレンドで使用されるＶＬＰＤＥは、０．１～１０ｇ／１０分、又は０．９～２．３ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）、及び約０．８９０～約０．９１０ｇ／ｃｍ^３の密度を有する。

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物とのポリマーブレンドで使用されるＭＤＰＥは、０．１～１０ｇ／１０分、又は０．９～２．３ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）、及び約０．９３６～約０．９４９ｇ／ｃｍ^３の密度を有する。

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物とのポリマーブレンドで使用されるＨＤＰＥは、０．１～１０ｇ／１０分、又は０．４～０．９ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）及び少なくとも約０．９５ｇ／ｃｍ^３の密度を有する。

本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物とのポリマーブレンドで使用されるＨＰＬＤＰＥは、０．１～１０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）及び約０．９２～約０．９４ｇ／ｃｍ^３の密度を有する。

ＢＯＰＥフィルムを調製する技術分野では、多層フィルム又はフィルム構造体を（未延伸の）出発フィルムとして使用することが知られている。これらの出発フィルムは、延伸される前は比較的厚く、フィルムではなく「シート」と呼ばれることが多い。便宜上、このような未延伸の多層シートを、「ベースフィルム」又は「ベースフィルム構造（体」」若しくは「ベース構造（体）」と呼びことがある。

本開示の一実施形態では、適切なベースフィルム構造体は、本明細書に記載のように作製されたポリエチレン組成物の少なくとも６０重量％（ベースフィルム構造体の総重量に基づく）を含む。

本開示の一実施形態では、本明細書に記載のように作製されたポリエチレン組成物は、適切なベースフィルム構造体における「コア」層として（すなわち、多層ベースフィルム構造体の内側層として）使用される。本開示の実施形態では、適切なベースフィルム構造体における他の層を調製するために使用できるポリマーの例としては、上述のＬＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＶＬＰＤＥ及びＨＰＬＤＰＥが挙げられる。

本開示の一実施形態では、多層ベースフィルム構造体は、２つのスキン層（すなわち、ベースフィルム構造体の各々の外側表面上の層）と１つ以上のコア層とを含む少なくとも３つの層を含む。

本開示の一実施形態では、公開された米国特許第９，６７６，１６９号に開示されているように、一方のスキン層はＨＤＰＥから作製することができ、他方のスキン層はシール層である。

本開示の一実施形態では、シール層は、直鎖状低密度ポリエチレン、ＬＬＤＰＥ（例えば、当業者に周知の、いわゆるメタロセン触媒で作製されたＬＬＤＰＥなど）、プラストマー、エラストマー、又はそれらのブレンドを含んでもよい。

一実施形態では、重合したエチレン及び１－オクテンモノマー（並びにそれらとＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ及び／又はＨＰＬＤＰＥとのブレンド）を含むプラストマーを、シール層に使用することもできる。

本開示の一実施形態では、ＢＯＰＥフィルムの両方のスキン層にプラストマー（又はそのポリマーブレンド）を使用することも企図されている。

理論に束縛されることを望むものではないが、スキン層にプラストマーを使用すると、ＢＯＰＥフィルムの光学特性が改善する可能性がある。

本開示の一実施形態では、ＢＯＰＥフィルムは、本明細書に記載のように作製されたポリエチレン組成物を含むコア層を有し、両方のスキン層は、重合したエチレン及び１－オクテンモノマーを含むプラストマーを含む。

本開示の一実施形態では、ＢＯＰＥフィルムは、本明細書に記載のように作製されたポリエチレン組成物を含むコア層を有し、両方のスキン層も、本明細書に記載のように作製されたポリエチレン組成物を含む。

本開示の一実施形態では、ＢＯＰＥフィルム又はフィルム構造体は、少なくとも３つの層を含み、各層は、本明細書に記載のように作製されたポリエチレン組成物を含む。

本開示の一実施形態では、ＢＯＰＥフィルム又はフィルム構造体は、少なくとも３つの隣接する層を含み、各層は、本明細書に記載されるポリエチレン組成物を含む。

本開示の一実施形態では、ＢＯＰＥフィルム又はフィルム構造体は、少なくとも３つの層を含み、各層は、ｉ）本明細書に記載される５０～９９重量％のポリエチレン組成物と、ｉｉ）ＬＬＤＰＥ；ＭＤＰＥ、ＨＤＰＥ；ＶＬＰＤＥ及びＨＰＬＤＰＥを含む群から選択される５０～１重量％のポリエチレンとを含む。

本開示の一実施形態では、少なくとも５つの層を含む多層構造は、プラストマーから作製された２つの外側スキン層と、プラストマーと、プラストマーより高密度のポリエチレンとのブレンドから作製された２つの「スキン（層）に隣接する」層を有する。

ＢＯＰＥフィルムのバリア特性を改善するために「バリア樹脂」の層を使用することが知られている。適切なバリア樹脂の非限定的な例としては、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）及びポリアミドが挙げられる。

本開示の一実施形態では、ＢＯＰＥフィルム又はフィルム構造体の表面は金属化される。

本開示の一実施形態では、ＢＯＰＥフィルム又はフィルム構造体の表面は、表面処理された後に金属化される。

金属化（ｍｅｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ）プロセスでは、ＢＯＰＥフィルムを真空チャンバー内に配置し、例えば金属自体又は金属酸化物などの金属源を用いて、物理蒸着（ＰＶＤ）金属化を行うことができる。物理蒸着金属化プロセスでは、金属又は金属含有基材を真空下で高温に加熱することによって、フィルム又はフィルム構造体の表面層に金属層を追加する。ＰＶＤ金属化では、金属又は金属含有基材の蒸発が起こり、続いて、金属又は金属含有基材がフィルム又はフィルム構造体の表面に凝縮する。蒸着金属化を用いてＢＯＰＥフィルムに添加できる金属としては、例えば、アルミニウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、銀、ニッケル、銅、亜鉛、金、パラジウム、又はそれらの混合物が挙げられる。本開示の実施形態では、金属化層（すなわち、堆積した金属層）の厚さは、１００～５０００オングストローム、又は３００～３０００オングストロームとすることができる。

本開示の一実施形態では、ＢＯＰＥフィルム又はフィルム構造体の表面は、アルミニウムによる物理蒸着（ＰＶＤ）金属化によって金属化される。

本開示で使用されるポリマー（本明細書に記載のように作製されたポリエチレン組成物を含む）は、特定の実施形態において、当業者によく知られているように、従来の量で酸化防止剤（ヒンダードフェノール、ホスファイト又は両方のブレンドなど）を含有する。特定の実施形態においてポリマー（本明細書に記載のように作製されたポリエチレン組成物を含む）に添加することができる他の任意の添加剤としては、ブロッキング防止剤、スリップ剤、及び核形成剤（米国特許第９，６７６，１６９号に開示されているものなど）が挙げられる。亜鉛グリセロレートを、本開示の特定の実施形態で使用するために、任意の核形成剤として使用することも企図されている（注：亜鉛グリセロレート核形成剤は、ＩＲＧＡＳＴＡＢ（登録商標）２８７という商標で市販されている）。

本開示の一実施形態では、ＢＯＰＥフィルム又はフィルム構造体の表面は、表面処理される。理論に束縛されることを望むものではないが、表面処理により、表面が、金属化、コーティング、印刷インク、接着剤、及び／又はラミネーションにより適したものになる場合があり、又はそれらを受容しやすくなる場合がある。

本開示の実施形態では、ＢＯＰＥフィルム又はフィルム構造体の表面は、コロナ放電放射線、火炎若しくは分極火炎（ｐｏｌｉｒｉｚｅｄ ｆｌａｍｅ）、プラズマ、又は化学物質による処理によって、表面処理される。

本開示に従って調製されたＢＯＰＥフィルムは、多種多様な包装用途に使用するのに適している可能性がある。一実施形態では、ＢＯＰＥフィルムは、ラミネート構造で使用することができ、例えば、ＢＯＰＥフィルムは、より低密度のポリエチレンから作製されたシーラントウェブにラミネートされるときに、印刷ウェブとして使用することができる。このタイプのラミネート構造は、ポリエチレンの層にラミネートされたポリエステル又はポリプロピレンの層を含む従来のラミネート構造と比較して、より容易にリサイクルすることができる。

以下の実施例は、本開示の選択された実施形態を説明する目的で提示されたものであり、提示された実施例は、提示された特許請求の範囲を限定するものではないことが理解される。

＜ポリマーの特性評価及び試験方法＞
試験の前に、各ポリマー試験片を２３±２℃及び相対湿度５０±１０％で少なくとも２４時間コンディショニングし、その後の試験を２３±２℃及び相対湿度５０±１０％で行った。本明細書では、「ＡＳＴＭ条件」という用語は、２３±２℃及び相対湿度５０±１０％に維持されている実験室を指し、試験対象の試験片は、試験前にこの実験室で少なくとも２４時間コンディショニングした。ＡＳＴＭは、米国材料試験協会を指す。

＜密度＞
ポリマーの密度は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２－１３（２０１３年１１月１日）を用いて決定した

＜メルトインデックス＞
ポリマーのメルトインデックスは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（２０１３年８月１日）を用いて決定した。メルトインデックス、Ｉ_２、Ｉ_６、Ｉ_１０、及びＩ_２１は、それぞれ２．１６ｋｇ、６．４８ｋｇ、１０ｋｇ、及び２１．６ｋｇの重量を用いて１９０℃で測定した。本明細書では、「応力指数」という用語又はその頭字語「Ｓ．Ｅｘ．」は、以下の関係によって定義される：
Ｓ．Ｅｘ．＝ｌｏｇ（Ｉ_６／Ｉ_２）／ｌｏｇ（６４８０／２１６０）
（式中、Ｉ_６及びＩ_２は、それぞれ６．４８ｋｇ及び２．１６ｋｇの荷重を用いて１９０℃で測定されたメルトフローレートである）。本開示では、メルトインデックスは、ｇ／１０分、又はｇ／１０ｍｉｎ、又はｄｇ／分、又はｄｇ／ｍｉｎの単位を用いて表され、これらの単位は等価である。

＜中性子放射化（元素分析）＞
中性子放射化分析（以下ＮＡＡ）を用いて、ポリマー中の触媒金属残留物を以下のように決定した。放射線バイアル（超高純度ポリエチレン製、内部容量７ｍＬ）にポリエチレン組成物試料を充填し、試料重量を記録した。空気圧移送システムを用いて、試料をＳＬＯＷＰＯＫＥ（商標）原子炉（Ａｔｏｍｉｃ Ｅｎｅｒｇｙ ｏｆ Ｃａｎａｄａ Ｌｉｍｉｔｅｄ，オタワ、オンタリオ州、カナダ）内に配置し、半減期の短い元素（例えば、Ｔｉ、Ｖ、Ａｌ、Ｍｇ、及びＣｌ）の場合は３０～６００秒、又は半減期の長い元素（例えば、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｃｒ、Ｆｅ、及びＮｉ）の場合は３～５時間照射した。原子炉内の平均熱中性子束は、５×１０^１１／ｃｍ^２／ｓであった。照射後、試料を原子炉から取り出してエージングし、放射能を減衰させ；半減期の短い元素は３００秒間エージングされ、半減期の長い要素は数日間エージングされた。エージング後、ゲルマニウム半導体ガンマ線検出器（ＯｒｔｅｃモデルＧＥＭ５５１８５、Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｉｎｃ．，オークリッジ、テネシー州、米国）及びマルチチャネル分析装置（ＯｒｔｅｃモデルＤＳＰＥＣ Ｐｒｏ）を使用して、試料のガンマ線スペクトルを記録した。試料中の各元素の量を、ガンマ線スペクトルから計算し、ポリエチレン組成物試料の総重量に対する百万分率（ｐｐｍ）で記録した。Ｎ．Ａ．Ａ．システムは、Ｓｐｅｃｐｕｒｅ標準（所望の元素の１０００ｐｐｍ溶液（純度９９％超））を用いて校正した。１ｍＬの溶液（対象元素）を１５ｍｍ×８００ｍｍの長方形のペーパーフィルターにピペットで移し、風乾した。次いで、濾紙を１．４ｍＬのポリエチレン照射バイアルに入れ、Ｎ．Ａ．Ａ．システムで分析した。標準を使用して、Ｎ．Ａ．Ａ．手順の感度（カウント／μｇ）を決定する。

＜ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）＞
ポリエチレン組成物試料（ポリマー）溶液（１～３ｍｇ／ｍＬ）は、ポリマーを１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）中で加熱し、オーブン内で１５０℃で４時間ホイール上で回転させることにより調製した。酸化劣化に対してポリマーを安定化させるために、酸化防止剤（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ））を混合物に添加した。ＢＨＴ濃度は２５０ｐｐｍであった。ポリマー溶液は、４本のＳｈｏｄｅｘカラム（ＨＴ８０３、ＨＴ８０４、ＨＴ８０５、及びＨＴ８０６）を備えたＰＬ２２０高温クロマトグラフィーユニットで、ＴＣＢを移動相として用い、流速１．０ｍＬ／分、１４０℃でクロマトグラフィーし、濃度検出器として示差屈折率（ＤＲＩ）を用いた。ＧＰＣカラムを酸化劣化から保護するために、ＢＨＴを２５０ｐｐｍの濃度で移動相に添加した。試料注入量は２００μＬであった。ＧＰＣカラムは、狭い分布のポリスチレン標準で校正した。ＡＳＴＭ標準試験法Ｄ６４７４－１２（２０１２年１２月）に記載されているように、Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ式を用いて、ポリスチレン分子量をポリエチレン分子量に変換した。ＧＰＣ生データをＣＩＲＲＵＳ（登録商標）ＧＰＣソフトウェアで処理して、モル質量平均（Ｍ_ｎ、Ｍ_ｗ、Ｍ_ｚ）及びモル質量分布（例えば、多分散度Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）を生成した。ポリエチレンの技術分野では、ＧＰＣに相当する一般的に使用される用語は、ＳＥＣ、すなわち、サイズ排除クロマトグラフィーである。

＜トリプル検出サイズ排除クロマトグラフィー（３Ｄ－ＳＥＣ）＞
ポリエチレン組成物試料（ポリマー）溶液（１～３ｍｇ／ｍＬ）は、ポリマーを１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）中で加熱し、オーブン内で、１５０℃で４時間、ホイール上で回転させることにより調製した。酸化劣化に対してポリマーを安定化させるために、酸化防止剤（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ））を混合物に添加した。ＢＨＴ濃度は２５０ｐｐｍであった。試料溶液を、示差屈折率（ＤＲＩ）検出器、二重角度光散乱検出器（１５度及び９０度）、並びに示差粘度計を備えたＰＬ ２２０高温クロマトグラフィーユニットで、１４０℃でクロマトグラフィーした。使用したＳＥＣカラムは、４本のＳｈｏｄｅｘカラム（ＨＴ８０３、ＨＴ８０４、ＨＴ８０５、及びＨＴ８０６）、又は４本のＰＬ Ｍｉｘｅｄ ＡＬＳ若しくはＢＬＳカラムのいずれかであった。ＴＣＢを、流速１．０ｍＬ／分の移動相とし、ＳＥＣカラムを酸化分解から保護するために、ＢＨＴを２５０ｐｐｍの濃度で移動相に添加した。試料注入量は２００μＬであった。ＳＥＣ生データをＣＩＲＲＵＳ ＧＰＣソフトウェアで処理し、絶対モル質量と固有粘度（［η］）を算出した。「絶対」モル質量という用語を用いて、３Ｄ－ＳＥＣで決定した絶対モル質量と従来のＳＥＣで決定したモル質量とを区別した。３Ｄ－ＳＥＣによって決定した粘度平均モル質量（Ｍ_ｖ）を計算に用いて、長鎖分岐係数（ＬＣＢＦ）を決定した。

＜ＧＰＣ－ＦＴＩＲ＞
ポリエチレン組成物（ポリマー）溶液（２～４ｍｇ／ｍＬ）は、ポリマーを１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）中で加熱し、オーブン内で、１５０℃で４時間、ホイール上で回転させることにより調製した。酸化劣化に対してポリマーを安定化させるために酸化防止剤（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ））を混合物に添加した。ＢＨＴ濃度は２５０ｐｐｍであった。試料溶液は、４本のＳｈｏｄｅｘカラム（ＨＴ８０３、ＨＴ８０４、ＨＴ８０５、ＨＴ８０６）を備えたＷＡＴＥＲＳ ＧＰＣ １５０Ｃ クロマトグラフィーユニットで、ＴＣＢを移動相として用い、流速１．０ｍＬ／分、１４０℃でクロマトグラフィーした。検出システムとして、ＦＴＩＲ分光計と加熱ＦＴＩＲフロースルーセルを、加熱された移送ラインを介してクロマトグラフィーユニットに連結した。ＳＥＣカラムを酸化劣化から保護するために、ＢＨＴを２５０ｐｐｍの濃度で移動相に添加した。試料注入量は３００μＬであった。生のＦＴＩＲスペクトルをＯＰＵＳ ＦＴＩＲソフトウェアで処理し、ＯＰＵＳに関連付けられたＣｈｅｍｏｍｅｔｒｉｃソフトウェア（ＰＬＳ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ）を用いて、ポリマー濃度及びメチル含有量をリアルタイムで計算した。次いで、ポリマー濃度及びメチル含有量を取得し、ＣＩＲＲＵＳ ＧＰＣソフトウェアでベースライン補正した。ＳＥＣカラムは、狭い分布のポリスチレン標準で校正した。ＡＳＴＭ標準試験法Ｄ６４７４に記載されているように、Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ式を用いて、ポリスチレン分子量をポリエチレン分子量に変換した。コモノマー含有量は、Ｐａｕｌ Ｊ．ＤｅｓＬａｕｒｉｅｒｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ ４３，１５９－１７０頁（２００２年）に記載されているように、ＰＬＳ技術によって予測されるポリマー濃度とメチル含有量に基づいて計算され；参照により本明細書に組み込まれる。

炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐は、分子量の異なるコポリマー画分に対して測定される。片対数スケールのグラフにプロットすると、傾斜線（対数の横Ｘ軸に低分子量画分から高分子量画分まで、縦Ｙ軸に短鎖分岐の数）が、フーリエ変換赤外（ＦＴＩＲ）分光法によって決定された、分子量の異なる画分の短鎖分岐の分布となる。ＧＰＣ－ＦＴＩＲ法では、各高分子鎖の末端に位置するメチル基、すなわちメチル末端基を含む総メチル含量を測定する。したがって、生のＧＰＣ－ＦＴＩＲデータは、メチル末端基から寄与分を差し引くことにより補正する必要がある。より明確には、生のＧＰＣ－ＦＴＩＲデータは、短鎖分岐（ＳＣＢ）の量を過大評価しており、この過大評価は、分子量（Ｍ）が減少するにつれて増加する。本開示では、生のＧＰＣ－ＦＴＩＲデータは、２－メチル補正を用いて補正した。所与の分子量（Ｍ）で、メチル末端基（Ｎ_Ｅ）の数を、以下の式；Ｎ_Ｅ＝２８０００／Ｍ、を用いて計算し、Ｎ_Ｅ（Ｍ依存）を生のＧＰＣ－ＦＴＩＲデータから差し引いて、ＳＣＢ／１０００Ｃ（２－メチル補正）ＧＰＣ－ＦＴＩＲデータを作成した。

＜不飽和含有量＞
ポリエチレン組成物中の不飽和基、すなわち二重結合の量を、ＡＳＴＭ Ｄ３１２４－９８（ビニリデン不飽和、２０１１年３月発行）及びＡＳＴＭ Ｄ６２４８－９８（ビニル及びトランス不飽和、２０１２年７月発行）に従って決定した。エチレンインターポリマー試料は、ａ）最初に二硫化炭素抽出を行い、分析に干渉する可能性のある添加剤を除去し；ｂ）試料（ペレット、フィルム、又は顆粒状）をプレスして均一な厚さ（０．５ｍｍ）のプラークにし；ｃ）プラークをＦＴＩＲで分析した。

＜コモノマー含有量：フーリエ変換赤外（ＦＴＩＲ）分光法＞
ポリエチレン組成物中のコモノマーの量を、ＦＴＩＲによって決定し、ＣＨ_３＃／１０００Ｃ（炭素原子１０００個あたりのメチル分岐の数）の寸法を有する短鎖分岐（ＳＣＢ）含有量として報告した。この試験は、ＡＳＴＭ Ｄ６６４５－０１（２００１）に従って、圧縮成形したポリマープラーク及びＴｈｅｒｍｏ－Ｎｉｃｏｌｅｔ ７５０ Ｍａｇｎａ－ＩＲ分光光度計を用いて完了した。ポリマープラークは、ＡＳＴＭ Ｄ４７０３－１６（２０１６年４月）に従って、圧縮成形装置（Ｗａｂａｓｈ－Ｇｅｎｅｓｉｓシリーズプレス）を用いて調製した。

＜示差走査熱量測定（ＤＳＣ）＞
ＤＳＣ試験は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８に従って実施した。この分析は、ポリマー試料（アルミニウムパンで調製した５～１０ｍｇ）と参照物質（空のアルミニウムパン）を、ＤＳＣセル内で一定速度の温度変化にさらすことによって行われる。試料と参照物質の実際の温度を、試料の温度が時間と共に直線的に上昇又は下降するに伴い、機器によって監視する。試料が、遷移、反応、又は形質転換を受ける場合、その温度変化の速度は、参照物質の温度変化とは異なる。機器（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｑ２０００）を、まずインジウムで校正した。校正後、ポリマー試験片を０℃で平衡化し、１０℃／分の加熱速度で温度を２００℃に上げ、次いで、溶融物を２００℃で５分間等温保持し、次に、溶融物を１０℃／分の冷却速度で０℃に冷却して、０℃で５分間維持し、次いで、試験片を１０℃／分の加熱速度で２００℃に加熱した。次に、試料と参照物質との間の温度差（ＤＴ＝Ｔｒｅｆｅｒｅｎｃｅ－Ｔｓａｍｐｌｅ）を、試料の温度に対してプロットし、示差サーモグラムを作成する。このプロットから、融解ピーク温度（℃）、融解エンタルピー（Ｊ／ｇ）、及び結晶化度（％）を決定した。

＜動的機械的分析（ＤＭＡ）＞
小さな歪み振幅での振動せん断測定を実施して、Ｎ_２雰囲気下の１９０℃、１０％の歪み振幅、１０ポイントあたり５ポイントで０．０２～１２６ｒａｄ／ｓの周波数範囲で線形粘弾性関数を取得した。周波数掃引実験は、５°の円錐角、１３７μｍの切頭、及び２５ｍｍの直径の円錐板形状を用いて、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＤＨＲ３応力制御レオメーターで行った。この実験では、正弦波の歪み波を適用し、応力応答を線形粘弾性関数の観点から分析した。ＤＭＡ周波数掃引結果に基づくゼロせん断速度粘度（η_０）は、Ｅｌｌｉｓモデル（Ｒ．Ｂ．Ｂｉｒｄ他著，「Ｄｙｎａｍｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌｉｑｕｉｄｓ．Ｖｏｌｕｍｅ１：Ｆｌｕｉｄ Ｍｅｃｈａｎｉｃｓ」Ｗｉｌｅｙ－Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ（１９８７年）２２８頁を参照）又はＣａｒｒｅａｕ－Ｙａｓｕｄａモデル（Ｋ．Ｙａｓｕｄａ（１９７９年）ＰｈＤ Ｔｈｅｓｉｓ，ＩＴ Ｃａｍｂｒｉｄｇｅを参照）によって予測した。

せん断減粘指数ＳＨＩ_{（０．５，５０）}は、せん断応力０．５ｋＰａで推定される複素粘度の、せん断応力５０ｋＰａで推定される複素粘度に対する比として計算された。せん断減粘指数ＳＨＩ_{（０．５，５０）}は、ポリマー溶融物のせん断減粘挙動に関する情報を提供する。高い値は、変形速度（せん断又は周波数）の変化に対する粘度の強い依存性を示す。

本開示では、ＬＣＢＦ（長鎖分岐係数）は、ＤＭＡで求めたη_０を用いて決定した（米国特許第１０，４４２，９２１号参照）。

＜キャピラリーレオロジー＞
ＤＹＮＩＳＣＯ（登録商標）ＬＣＲ７０００キャピラリーレオメーターから得られたレオロジーデータを使用して、異なる樹脂の異なるせん断速度での粘度プロファイルを取得した。キャピラリー押出レオメーターでは、材料は温度制御されたバレルに保持され、ピストンによって正確な寸法のダイに押し込まれる。ボア寸法、ダイ寸法、及びピストン速度によって、材料に適用される見かけのせん断速度が決まり、力とダイ寸法を用いて、見かけのせん断応力を計算する。せん断粘度は、ポアズイユの法則を用いて、キャピラリーフロー法から取得することができる。

（式中、Ｐ＝キャピラリー全体の圧力降下（Ｎ／ｍ^２）；Ｒ＝キャピラリーの半径（ｍ）；Ｌ＝キャピラリーの長さ（ｍ）；Ｑ＝体積流量（ｍ^３／秒）；σ_ｓ＝見かけのせん断応力；∂γ／（∂ｔ）＝見かけのせん断速度、である）。

ポアズイユの式を用いて決定されるせん断速度、せん断応力、せん断粘度は、通常、見かけのせん断粘度、見かけのせん断応力、及び見かけのせん断速度と呼ばれる。これは、ほとんどの流体の非ニュートン特性と、ダイの入口圧力と出口圧力にわたる圧力降下が考慮されていないためである。試験温度は２００℃に設定した。この評価では、使用したキャピラリーの長さは３０．４８ｍｍ、ダイの直径は１．５２４ｍｍであった。

＜溶融強度＞
溶融強度は、Ｒｏｓａｎｄ ＲＨ－７キャピラリーレオメーター（バレル直径＝１５ｍｍ）で、直径２ｍｍ、Ｌ／Ｄ比１０：１のフラットダイを使用して、１９０℃で測定される。圧力変換器：１０，０００ｐｓｉ（６８．９５ＭＰａ）。ピストン速度：５．３３ｍｍ／ｍｉｎ。運搬角度：５２°。運搬の増分速度：５０～８０ｍ／ｍｉｎ^２又は６５±１５ｍ／ｍｉｎ^２。ポリマー溶融物を、一定の速度でキャピラリーダイを通して押し出し、次いで、ポリマーストランドは、それが破裂するまで、増加する運搬速度で引き出される。力対時間曲線のプラトー領域における力の最大定常値は、ポリマーの溶融強度として定義される。

＜ビカット軟化点（温度）＞
ポリエチレン組成物試料のビカット軟化点を、ＡＳＴＭ Ｄ１５２５－０７（２００９年１２月発行）に従って決定した。この試験では、試料がＡＳＴＭ Ｄ１５２５－０７の試験条件、すなわち、加熱速度Ｂ（１２０±１０℃／ｈｒ及び９３８グラム荷重（１０±０．２Ｎ荷重））に供したときに、指定された針の貫通が発生する温度を決定する。

＜ＣＹＴＳＡＦ／ＴＲＥＦ（ＣＴＲＥＦ）＞
ポリエチレン組成物（及び比較例）の「組成分布幅指数」（以下、ＣＤＢＩ）を、ＩＲ検出器（以下、ＣＴＲＥＦ）を備えたＣＲＹＳＴＡＦ／ＴＲＥＦ２００＋ユニットを用いて測定した。「ＴＲＥＦ」という頭字語は、Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｒｉｓｉｎｇ Ｅｌｕｔｉｏｎ Ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ（温度上昇溶出分別）を指す。ＣＴＲＥＦは、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ Ｓ．Ａ．（Ｖａｌｅｎｃｉａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｐａｒｋ，Ｇｕｓｔａｖｅ Ｅｉｆｆｅｌ，８，Ｐａｔｅｒｎａ，Ｅ－４６９８０ Ｖａｌｅｎｃｉａ，Ｓｐａｉｎ）から提供された。ＣＴＲＥＦは、ＴＲＥＦモードで操作され、これは溶出温度、Ｃｏ／Ｈｏ比（コポリマー／ホモポリマー比）、及びＣＤＢＩ（組成分布幅指数）、すなわち、ＣＤＢＩ_５０及びＣＤＢＩ_２５の関数としてポリマー試料の化学組成を生成する。ポリマー試料（８０～１００ｍｇ）をＣＴＲＥＦの反応容器に入れた。反応容器に３５ｍｌの１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）を充填し、溶液を１５０℃に２時間加熱することによりポリマーを溶解した。次いで、溶液のアリコート（１．５ｍＬ）を、ステンレス鋼ビーズを充填したＣＴＲＥＦカラムに装填した。試料を装填したカラムを、１１０℃で４５分間安定化させた。次いで、温度を０．０９℃／分の冷却速度で３０℃に下げることにより、カラム内の溶液からポリマーを結晶化させた。次いで、カラムを３０℃で３０分間平衡化した。次に、ＴＣＢを０．７５ｍＬ／分でカラムに流しながら、結晶化したポリマーをカラムから溶出し、カラムを０．２５℃／分の加熱速度で３０℃から１２０℃にゆっくりと加熱した。生のＣＴＲＥＦデータは、Ｐｏｌｙｍｅｒ ＣｈＡＲソフトウェア、Ｅｘｃｅｌスプレッドシート、及び社内で開発されたＣＴＲＥＦソフトウェアを使用して処理した。ＣＤＢＩ_５０は、組成が中央コモノマー組成の中央値の５０％以内であるポリマーのパーセントとして定義され；ＣＤＢＩ_５０は、米国特許第５，３７６，４３９号に記載されているように、組成分布硬化及び組成分布曲線の正規化された累積積分から計算した。当業者であれば、ＣＴＲＥＦ溶出温度をコモノマー含有量、すなわち、特定の温度で溶出するエチレン／α－オレフィンポリマー画分中のコモノマーの量に変換するために校正曲線が必要であることを理解するであろう。そのような校正曲線の作成は、先行技術、例えば、Ｗｉｌｄ他著、Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐａｒｔ Ｂ，Ｐｏｌｙｍ．Ｐｈｙｓ．，２０（３）巻，４４１－４５５頁に記載されており、参照により本明細書に完全に組み込まれる。同様の方法で計算されたＣＤＢＩ_２５；ＣＤＢＩ_２５は、組成が中央コモノマー組成の中央値の２５％であるポリマーのパーセントとして定義される。各試料の実行終了時に、ＣＴＲＥＦカラムを３０分間洗浄し、具体的には、ＣＴＲＥＦカラムの温度を１６０℃にして、ＴＣＢを３０分間カラムに流した（０．５ｍＬ／分）。

上記のＣＴＲＥＦ手順は当業者に周知であり、以下を決定するために使用することができる：ＴＲＥＦプロファイルのモダリティ、ＣＤＢＩ_５０、ＣＤＢＩ_２５、９０℃以上で溶出するポリエチレン組成物中の物質の量（重量％）（すなわち、９０℃以上でのＴＲＥＦプロファイルで生じる溶出画分の相対面積）、９０℃～９８℃の温度で溶出するポリエチレン組成物中の物質の量（重量％）（すなわち、９０℃～９８℃でのＴＲＥＦプロファイルで生じる溶出画分の相対面積）、及び溶出強度の最大値（溶出ピーク）が生じる温度又は温度範囲。

＜長鎖分岐係数（ＬＣＢＦ）＞
ＬＣＢＦ（無次元）は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第１０，４４２，９２１号に記載されている方法を用いて、ポリエチレン組成物について決定した。

長鎖分岐係数（ＬＣＢＦ）の計算には、以下の段落で詳述するように、多分散度補正ゼロせん断粘度（ＺＳＶ_ｃ）及び短鎖分岐（ＳＣＢ）補正固有粘度（ＩＶ_ｃ）が必要である。

ポアズの寸法を有するゼロせん断粘度（ＺＳＶ_ｃ）に対する補正を、式（１）に示すように行った：

（式中、η_０（ゼロせん断粘度（ポアズ））は、上述のようにＤＭＡによって測定した；Ｐｄは、上述のように従来のＧＰＣを用いて測定した無次元多分散度（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）であり、１．８３８９及び２．４１１０は無次元定数である）。

ｄＬ／ｇの寸法を有する固有粘度（ＩＶ_ｃ）に対する補正を、式（２）に示すように行った：

（式中、固有粘度［η］（ｄＬ／ｇ）は、上述の３Ｄ－ＳＥＣを用いて測定した；ＳＣＢは、（ＣＨ_３＃／１０００Ｃ）の寸法を有し、上述のようにＦＴＩＲを用いて決定した；Ｍ_ｖは粘度平均モル質量（ｇ／モル）であり、上述のように３Ｄ－ＳＥＣを用いて決定し、Ａは、エチレン／α－オレフィンコポリマー試料中のα－オレフィンに依存する無次元定数であり、すなわち、Ａは、１－オクテン、１－ヘキセン、及び１－ブテンの場合のα－オレフィンに対して、それぞれ２．１６２６、１．９７７２、１．１３９８であった）。エチレンホモポリマーの場合、Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ定数の補正は必要なく、すなわち、ＳＣＢはゼロである。

ＬＣＢを含まない、又は検出できないレベルのＬＣＢを含む、「直鎖状」エチレンコポリマー（又は直鎖状エチレンホモポリマー）は、式（３）で定義される基準線上に位置する。

ＬＣＢＦの算出は、以下の式で定義されるように、線形基準線からの水平シフト（Ｓ_ｈ）と垂直シフト（Ｓ_ｖ）に基づいて行った：

式（４）及び式（５）において、ＺＳＶ_ｃ とＩＶ_ｃ が、それぞれ、ポアズとｄＬ／ｇの寸法を有することが必要である。水平シフト（Ｓ_ｈ）は、固有粘度（ＩＶ_ｃ）が一定のときのＺＳＶ_ｃのシフトであり、Ｌｏｇ関数を取り除けば、その物理的意味は明らかである。すなわち、２つのゼロせん断粘度の比であり、同じＩＶ_ｃを有する直鎖状エチレンコポリマー（又は直鎖状エチレンホモポリマー）のＺＳＶ_ｃに対する、試験試料のＺＳＶ_ｃである。水平シフト（Ｓ_ｈ）は無次元であった。垂直シフト（Ｓ_ｖ）は、ゼロせん断粘度（ＺＳＶ_ｃ）が一定のときのＩＶ_ｃのシフトであり、Ｌｏｇ関数を取り除けば、その物理的な意味は明らかである。すなわち、２つの固有粘度の比であり、試験試料のＩＶ_ｃに対する、同じＺＳＶ_ｃを有する直鎖状エチレンコポリマー（又は直鎖状エチレンホモポリマー）のＩＶ_ｃである。垂直シフト（Ｓ_ｖ）は無次元であった。

無次元の長鎖分岐係数（ＬＣＢＦ）を、式（６）によって定義した：

本開示の一実施形態では、ＬＣＢを有するエチレンポリマー（例えば、ポリエチレン組成物）は、０．００１０以上のＬＣＢＦ（無次元）を有するものとして特徴付けられ；対照的に、ＬＣＢを有しない（又はＬＣＢを検出できない）エチレンポリマーは、０．００１０未満のＬＣＢＦ（無次元）であることによって特徴付けられる。

＜ヘキサン抽出物＞
ヘキサン抽出物は、連邦規則２１ＣＦＲ§１７７．１５２０Ｐａｒａ（ｃ）３．１及び３．２に従って決定した。試料中のヘキサン抽出可能物質の量は、重量測定により決定した。

＜フィルム光学＞
フィルム光学特性（ベース未延伸多層前駆体フィルム及び延伸多層フィルムのフィルム光学特性）を、以下のように測定した：ヘイズ、ＡＳＴＭ Ｄ１００３－１３（２０１３年１１月１５日）、及び光沢４５、ＡＳＴＭ Ｄ２４５７－１３（２０１３年４月１日）。

＜フィルムエルメンドルフ引裂度＞
フィルム引裂性能（ベース未延伸多層前駆体フィルム及び延伸多層フィルムのフィルム引裂性能）は、ＡＳＴＭ Ｄ１９２２－０９（２００９年５月１日）により決定した；引裂に相当する用語は「エルメンドルフ引裂度（Ｅｌｍｅｎｄｏｒｆ ｔｅａｒ）」である。フィルムの引裂度は、インフレーションフィルムの機械方向（ＭＤ）と横方向（ＴＤ）の両方で測定した。

＜フィルム機械的特性＞
機械方向と横方向（それぞれＭＤとＴＤ）の両方での引張試験は、ＡＳＴＭ Ｄ８８２（ＡＳＴＭ Ｄ８８２－１０とＡＳＴＭ Ｄ８８２－１２）に従って実施した。引張特性測定に使用した試験片の幅は１．０インチであった。延伸速度は、５％歪みまで１ｍｍ／分であり、その後、破断するまで速度を１００ｍｍ／分に上げた。グリップ間隔は１００ｍｍであった。測定した機械的特性は、引張破断応力（ＭＰａで報告）、降伏時の歪み（％）、降伏応力（ＭＰａ）、破断時の歪み（％）、破断応力（ＭＰａ）である。１％及び２％割線弾性率（ＭＰａ）は、１．０インチ／分の試験速度で、幅１．０インチ、グリップ間隔２インチの試験片を使用して測定した。

＜フィルム熱収縮率（％）＞
フィルムの収縮率は、１０×１０ｃｍのフィルム試験片を用いて大気中のオーブンに入れ、１２０℃で５分間測定した。加熱されたフィルムの機械方向及び横方向の長さを、元のフィルムと比較し、その相対的な減少を、収縮率として報告する。
（％）収縮率＝Ｌ_{ｉｎｉｔｉａｌ}－Ｌ_{ｆｉｎａｌ}）／Ｌ_{ｉｎｉｔｉａｌ}
（式中、Ｌ_{ｉｎｉｔｉａｌ}及びＬ_{ｆｉｎａｌ}は、熱処理前の長さ及び熱処理後の長さである）。

＜フィルム穿刺抵抗＞
フィルム突刺抵抗（ベース未延伸前駆体多層フィルム及び延伸多層フィルムの）を、ＡＳＴＭ Ｄ５７４８－９５に従ってフィルム突刺（Ｊ／ｍｍ）の観点から測定した。フィルム変位を、力（ｌｂ）に対して記録し、最大力を、ＡＳＴＭ Ｄ５７４８－９５に従って破断時の穿刺力（ｌｂ）として報告した。

＜フィルム厚さ＞
ベース未延伸前駆体多層フィルム及び延伸多層フィルムのフィルム厚さは、ＡＳＴＭ Ｄ６９８８－１３に従って測定した。

＜ポリエチレン組成物の調製＞
ポリエチレン組成物は、混合二重触媒系を用い、「直列（ｉｎ－ｓｅｒｉｅｓ）」二重反応器溶液重合プロセスで作製した。その結果、ポリエチレン組成物は、シングルサイト触媒で作製された第１のエチレンコポリマーと、マルチサイト触媒で作製された第２のエチレンコポリマーとを含んでいた。混合二重触媒を使用するものを含む「直列」二重反応器、液相重合プロセスは、米国特許出願公開第２０１８／０３０５５３１号に記載されている。基本的に、「直列」二重反応器システムでは、第１の重合反応器（Ｒ１）からの出口流は、第２の重合反応器（Ｒ２）に直接流れ込む。Ｒ１の圧力は約１４ＭＰａ～約１８ＭＰａであり、Ｒ２は、Ｒ１からＲ２への連続的な流れを促進するためにより低い圧力で運転した。Ｒ１とＲ２は両方とも連続撹拌反応器（ＣＳＴＲ）であり、反応器の内容物が十分に混合される条件で撹拌した。このプロセスは、新鮮なプロセス溶媒、エチレン、１－オクテン、及び水素を反応器に供給し、生成物を除去することによって連続的に運転した。本発明例では、新鮮な１－オクテンが第１の反応器（Ｒ１）及び第２の反応器（Ｒ２）の両方に供給されることに留意されたい（実際、発明例１～３では、第１の反応器よりも多くの１－オクテンが第２の反応器に供給される）。メチルペンタンをプロセス溶媒（メチルペンタン異性体の市販ブレンド）として使用した。第１のＣＳＴＲ反応器（Ｒ１）の体積は３．２ガロン（１２Ｌ）、第２のＣＳＴＲ反応器（Ｒ２）の体積は５．８ガロン（２２Ｌ）であった。モノマー（エチレン）及びコモノマー（１－オクテン）は、反応器に添加する前に、従来の供給物調製システム（水、酸素、極性汚染物質などの不純物を除去するための様々な吸収媒体との接触など）を使用して、精製した。反応器供給物は、表１に示す比率で反応器にポンプで送られた。反応器内の平均滞留時間は、平均流量を反応器の体積で割ることによって計算され、主に、各反応器を流れる溶媒の量及び溶液プロセスを流れる溶媒の総量によって影響を受ける。

第１の反応器（Ｒ１）では、以下のシングルサイト触媒成分を使用して、第１のエチレンコポリマーを調製した：ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ハフニウムジメチド［（２，７－ｔＢｕ_２Ｆｌｕ）Ｐｈ_２Ｃ（Ｃｐ）ＨｆＭｅ_２］；メチルアルミノキサン（ＭＭＡＯ－０７）；トリチルテトラキス（ペンタフルオロ－フェニル）ボレート（トリチルボレート）、及び２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール（ＢＨＥＢ）。メチルアルミノキサン（ＭＭＡＯ－０７）と２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノールをインラインで予備混合し、重合反応器（Ｒ１）に入る直前に、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔ－ブチルフオレニル）ハフニウムジメチド及びトリチルテトラキス（ペンタフルオロ－フェニル）ボレートと組み合わせた。シングルサイト触媒配合物の効率は、触媒成分のモル比とＲ１触媒入口温度を調整することによって最適化した。

以下のチーグラー・ナッタ（ＺＮ）触媒成分を使用して、第２の反応器（Ｒ２）内で第２のエチレンコポリマーを調製した：ブチルエチルマグネシウム；ターシャリーブチルクロリド；四塩化チタン；ジエチルアルミニウムエトキシド；及びトリエチルアルミニウム。メチルペンタンを触媒成分溶媒として使用し、インライン式チーグラー・ナッタ触媒配合物を以下のステップを使用して調製し、次いで第２の反応器（Ｒ２）に注入した。ステップ１では、トリエチルアルミニウムとブチルエチルマグネシウム（Ｍｇ：Ａｌ＝２０、モル：モル）の溶液をターシャリーブチルクロリドの溶液と混合し、約３０秒間反応させて、ＭｇＣｌ_２担体を生成した。ステップ２では、四塩化チタンの溶液をステップ１で形成された混合物に加え、約１４秒間反応させてから、第２の反応器（Ｒ２）に注入した。インライン式チーグラー・ナッタ触媒は、Ｒ２にジエチルアルミニウムエトキシドの溶液を注入することにより、反応器内で活性化された。反応器に添加した四塩化チタンの量を、表１に示す。インライン式チーグラー・ナッタ触媒配合物の効率は、触媒成分のモル比を調整することによって最適化した。

連続溶液重合プロセスにおける重合は、触媒失活剤を第２の反応器出口流に添加することによって終了した。使用した触媒失活剤は、Ｐ＆Ｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（米国オハイオ州シンシナティ）から市販されているオクタン酸（カプリル酸）であった。触媒失活剤は、添加される脂肪酸のモルが、重合プロセスに添加されるハフニウム、チタン、及びアルミニウムの総モル量の５０％になるように添加され；明確にするために、添加されたオクタン酸のモル＝０．５×（ハフニウムのモル＋チタンのモル＋アルミニウムのモル）であった。

２段階の脱揮プロセスを用いて、プロセス溶媒からエチレンインターポリマー生成物を回収した。すなわち、２つの蒸気／液体分離器を使用して、第２のボトム流（第２のＶ／Ｌ分離器から）をギアポンプ／ペレタイザーの組合せに通過させた。協和化学工業株式会社（東京、日本）により供給されるＤＨＴ－４Ｖ（ハイドロタルサイト）を、連続溶液プロセスにおいて不動態化剤、又は酸捕捉剤として使用した。プロセス溶媒中のＤＨＴ－４Ｖのスラリーを、第１のＶ／Ｌ分離器の前に添加した。

ペレット化する前に、ポリエチレン組成物の重量に基づいて、約５００ｐｐｍのＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０７６（一次酸化防止剤）及び約５００ｐｐｍのＩＲＧＡＦＯＳ（登録商標）１６８（二次酸化防止剤）を添加することにより、ポリエチレン組成物を安定化させた。酸化防止剤をプロセス溶媒に溶解し、第１のＶ／Ｌ分離器と第２のＶ／Ｌ分離器との間に添加した。

表１は、本発明のポリエチレン組成物を作製するために使用した反応器条件（発明例１～３）、及び比較ポリエチレン組成物を作製するために使用した反応器条件（比較例４）を示している。表１には、反応器（Ｒ１とＲ２）間のエチレンスプリット及び１－オクテンスプリット、反応器温度、エチレン転化率などのプロセスパラメータが含まれている。表１に示したデータからわかるように、本発明のポリエチレン組成物の作製に使用したいわゆる「オクテンスプリット」には、両方の反応器に供給される新鮮な１－オクテンが含まれ、より多くの１－オクテンが第２の反応器（Ｒ２）に供給された。これは、比較ポリエチレン組成物（比較例４）の作製に使用した重合条件とは対照的である。比較例４では、１－オクテンは第１の反応器にのみ供給された（注：比較例４を作製する際、コモノマーは下流の第２の反応器（Ｒ２）に直接供給されないが、それにもかかわらず、第１の反応器から第２の反応器に流れる未反応の１－オクテンが大量に存在するため、第２の反応器でエチレンコポリマーが形成され、そこでエチレンと共重合される）。発明例１～３では、第１の反応器（Ｒ１）の水素レベル及び温度は、約１７０，０００ｇ／モルを超える重量平均分子量Ｍｗを有する第１のエチレンコポリマーを生成するように最適化され、第２の反応器（Ｒ２）の水素レベル及び温度は、約５０，０００ｇ／モル未満の重量平均分子量Ｍｗを有する第２のエチレンコポリマーを生成するように最適化された。

本開示である発明例１～３に従って生成されたポリエチレン組成物の特性を表２に示す。表２には、比較ポリエチレン組成物である比較例４のデータも含まれている。

＜ポリエチレン組成物のモデリング＞
多成分ポリエチレン組成物について、第１及び第２のエチレンコポリマーのＭ_ｗ、Ｍ_ｎ、及びＭ_ｗ／Ｍ_ｎを、実際のパイロットスケールの重合運転条件に採用された入力条件を使用して、反応器モデルシミュレーションにより、本明細書において計算した（表３に示す結果を参照）（関連する反応器モデリング方法の参考文献として、Ａ．Ｈａｍｉｅｌｅｃ，Ｊ．ＭａｃＧｒｅｇｏｒ，及びＡ．Ｐｅｎｌｉｄｉｓ著，「Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ」，Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｓｕｐｐｌｅｍｅｎｔｓ，３巻，２章，１７頁，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ，（１９９６年）及び、Ｊ．Ｂ．Ｐ Ｓｏａｒｅｓ及びＡ．Ｅ Ｈａｍｉｅｌｅｃ著，「Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｏｌｅｆｉｎｓ ｉｎ ａ Ｓｅｒｉｅｓ ｏｆ Ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ Ｓｔｉｒｒｅｄ－Ｔａｎｋ Ｓｌｕｒｒｙ－Ｒｅａｃｔｏｒｓ ｕｓｉｎｇ Ｈｅｔｅｒｏｇｅｎｅｏｕｓ Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ ａｎｄ Ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ Ｉ．Ｇｅｎｅｒａｌ Ｄｙｎａｍｉｃ Ｍａｔｈｅｍａｔｉｃａｌ Ｍｏｄｅｌ」，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｒｅａｃｔｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，４（２＆３），１５３頁，（１９９６年）を参照）。

このモデルは、各反応器に向かういくつかの反応種（例えば：触媒、エチレンなどのモノマー、１－オクテンなどのコモノマー、水素、溶媒）の流れ、（各反応器内の）温度、及び（各反応器内の）モノマーの転化率を入力し、直列に接続された連続撹拌タンク反応器（ＣＳＴＲ）の末端反応速度論モデルを用いて、（各反応器内で作製されたポリマーの、すなわち、第１及び第２のエチレンコポリマーの）ポリマー特性を計算する。この「末端反応速度モデル（ｔｅｒｍｉｎａｌ ｋｉｎｅｔｉｃ ｍｏｄｅｌ）」は、反応速度が、活性触媒部位が位置するポリマー鎖内のモノマー単位に依存すると仮定としている（Ａ．Ｈａｍｉｅｌｅｃ，Ｊ．ＭａｃＧｒｅｇｏｒ，及びＡ．Ｐｅｎｌｉｄｉｓ著，「Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ」，Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｓｕｐｐｌｅｍｅｎｔｓ，３巻，２章，１７頁，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ，（１９９６年）を参照）。このモデルでは、活性触媒中心でのモノマー／コモノマー単位の挿入の統計が有効であり、伝播以外の経路で消費されるモノマー／コモノマーが無視できることを保証するために、コポリマー鎖は適度に大きな分子量であると仮定される。これは「長鎖」近似として知られている。

重合の末端反応速度論モデルには、活性化、開始、伝播、連鎖移動、及び非活性化経路の反応速度式が含まれている。このモデルは、上記で特定された反応種を含む反応性流体の定常状態の保存方程式（例えば、総物質収支と熱収支）を解く。

所与の数の入口と出口を有する一般的な連続撹拌タンク反応器（ＣＳＴＲ）の総物質収支は、次式で与えられる：

（式中、

は個々の流れ（ｓｔｒｅａｍ）の質量流量を表し、インデックスｉは入口流（ｉｎｌｅｔ ｓｔｒｅａｍ）と出口流（ｏｕｔｌｅｔ ｓｔｒｅａｍ）を示す）。

式（１）をさらに展開して、個々の種と反応を示すことができる。

（式中、Ｍ_ｉは流体入口又は出口（ｉ）の平均モル重量であり、ｘ_ｉｊは流れｉ中の種ｊの質量分率であり、ρ_ｍｉｘは反応器混合物のモル密度であり、Ｖは反応器の容積であり、Ｒ_ｊは種ｊの反応速度（単位はｋｍｏｌ／ｍ^３ｓ）である）。

総熱収支は断熱反応器について解かれ、次式で与えられる：

（式中、

は流れｉ（入口又は出口）の質量流量であり、ΔＨ_ｉは流れｉの参照状態に対するエンタルピーの差であり、ｑ_Ｒｘは反応によって放出される熱であり、Ｖは反応器の容積であり、

は作業入力（すなわち，撹拌機）であり、Ｑは熱の入力／損失である）。

各反応器に入力される触媒濃度は、反応速度論モデルの方程式（例えば、伝播速度、熱収支、物質収支）を解くために、実験的に決定されたエチレン転化率と反応器温度の値に一致するように調整される。

各反応器に入力されるＨ_２濃度は、両方の反応器で作製されたポリマーの計算された分子量分布（したがって、各反応器で作製されたポリマーの分子量）が、実験的に観察されたものと一致するように、同様に調整することができる。

各反応器（Ｒ１及びＲ２）で作製される材料の重量分率（ｗｔ１及びｗｔ２）は、各反応器へのモノマー及びコモノマーの質量流量を知ることと、速度論的反応に基づいて計算された各反応器でのモノマー及びコモノマーの転化率を知ることから決定される。

重合反応の重合度（ｄｐ_ｎ）は、連鎖移動／停止反応の速度に対する連鎖伝播反応の速度の比率で与えられる：

式中、ｋ_ｐ１１は、モノマー１が終端の成長ポリマー鎖にモノマー１を付加するための伝播速度定数であり、［ｍ_１］は、反応器内のモノマー１（エチレン）のモル濃度であり、ｋ_ｐ１２は、モノマー１が終端の成長ポリマー鎖にモノマー２を付加するための伝播速度定数であり、ｋ_ｐ２１は、モノマー２が終端の成長ポリマー鎖にモノマー１を付加するための伝播速度定数であり、［ｍ_２］は、反応器内のモノマー２（１－オクテン）のモル濃度であり、ｋ_ｐ２２は、モノマー２が終端の成長ポリマー鎖にモノマー２を付加するための伝播速度定数であり、ｋ_ｔｍ１１は、モノマー１が終端の成長鎖の、モノマー１への連鎖移動の停止速度定数であり、ｋ_ｔｍ１２は、モノマー１が終端の成長鎖の、モノマー２への連鎖移動の停止速度定数であり、ｋ_ｔｍ２１は、モノマー２が終端の成長鎖の、モノマー１への連鎖移動の停止速度定数であり、ｋ_ｔｍ２２は、モノマー２が終端の成長鎖の、モノマー２への連鎖移動の停止速度定数であり、ｋ_ｔＳ１は、モノマー１が終端の鎖の自発的な連鎖停止速度定数であり、ｋ_ｔＳ２は、モノマー２が終端の鎖の自発的な連鎖停止速度定数であり、ｋ_ｔＨ１は、モノマー１が終端の鎖の水素による連鎖停止の速度定数であり、ｋ_ｔＨ２は、モノマー２が終端の鎖の水素による連鎖停止の速度定数である。Φ_１及びΦ_２は、それぞれモノマー１又はモノマー２で終端する鎖が占める触媒サイトの分率である）。

ポリマーの数平均分子量（Ｍ_ｎ）は、重合度とモノマー単位の分子量から求められる。所与の反応器におけるポリマーの数平均分子量から、シングルサイト触媒のＦｌｏｒｙ－Ｓｃｈｕｌｔｚ分布を仮定し、次の関係式を用いてポリマーの分子量分布が決定される。

ここで、ｎはポリマー鎖中のモノマー単位の数であり、ｗ（ｎ）は鎖長ｎを有するポリマー鎖の重量分率であり、τは次の式を用いて計算される：

（式中、ｄｐ_ｎは重合度であり、Ｒ_ｐは伝播速度であり、Ｒ_ｔは停止速度である）。

Ｆｌｏｒｙ－Ｓｃｈｕｌｔｚ分布は、以下を適用することにより、一般的な対数スケールのＧＰＣトレースに変換できる：

（式中、ｄＷ／ｄｌｏｇ（ＭＷ）は、鎖長ｎ（ｎ＝ＭＷ／２８、ここで２８はＣ_２Ｈ_４単位に対応するポリマーセグメントの分子量）を有するポリマーの示差重量分率であり、ｄｐ_ｎは重合度である）。

Ｆｌｏｒｙ－Ｓｃｈｕｌｔｚモデルを仮定すると、分子量分布の異なるモーメントは、以下のように計算することができる：

したがって、
μ_０＝１、
μ_１＝ｄｐ_ｎ、及び
μ_２＝２ｄｐ_ｎ ^２；
このようにして、

（式中、Ｍｗ_モノマーは、モノマーのＣ_２Ｈ_４単位に対応するポリマーセグメントの分子量である）。

あるいは、チーグラー・ナッタ触媒を使用する場合、チーグラー・ナッタ触媒によって所与の反応器で作製されたポリマーの分子量分布は、上記のようにモデル化することができるが、４つのそのようなシングルサイト触媒部位（ｓｉｔｅｓ）の合計を用いて、それぞれがＦｌｏｒｙ－Ｓｃｈｕｌｔｚ分布を有していると仮定される。チーグラー・ナッタ触媒のプロセスモデルの反応速度（ｋｉｎｅｔｉｃｓ）を考慮する場合、反応器に供給されるチーグラー・ナッタ触媒成分の総量が既知であり、モデル化された４つの活性触媒部位（ｓｉｔｅｓ）のそれぞれに同じ重量分率があると仮定されるが、各部位は独自の反応速度（ｋｉｎｅｔｉｃｓ）を有する。

最後に、シングルサイト触媒で長鎖分岐が生じる場合、以下の関係を用いてポリマーの分子量分布が決定される（Ｊ．Ｂ．Ｐ Ｓｏａｒｅｓ著，「Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ ｗｉｔｈ Ｌｏｎｇ Ｃｈａｉｎ Ｂｒａｎｃｈｅｓ Ｍａｄｅ ｗｉｔｈ Ｓｉｎｇｌｅ－Ｓｉｔｅ Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ： Ａ Ｒｅｖｉｅｗ ｏｆ Ｍａｔｈｅｍａｔｉｃａｌ Ｍｏｄｅｌｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ ｆｏｒ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ」，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２８９巻，１号，７０－８７頁，Ｗｉｌｅｙ－ＶＣＨ，（２００４年）、並びにＪ．Ｂ．Ｐ Ｓｏａｒｅｓ及びＴ．Ｆ．Ｌ．ＭｃＫｅｎｎａ著，「Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ Ｒｅａｃｔｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ」，Ｗｉｌｅｙ－ＶＣＨ，（２０１２年）を参照）。

（式中、ｎはポリマー鎖中のモノマー単位の数であり、ｗ（ｎ）は鎖長ｎを有するポリマー鎖の重量分率であり、τ_Ｂ及びαは、以下の式を用いて計算される）：

（式中、ｄｐ_ｎ ^Ｂは重合度であり、Ｒ_ｐは伝播速度であり、Ｒ_ｔは停止速度であり、Ｒ_ＬＣＢは、以下の式を用いて計算される長鎖分岐形成の速度である）：

（式中、ｋ_ｐ１３は、モノマー１が終端の成長ポリマー鎖にモノマー３（反応器内で生成するマクロモノマー）を付加するための伝播速度定数であり、［ｍ_３］は、反応器内のマクロモノマーのモル濃度である）。

重量分布は、以下を適用することにより、一般的な対数スケールのＧＰＣトレースに変換できる：

（式中、ｄＷ／ｄｌｏｇ（ＭＷ）は、鎖長ｎ（ｎ＝ＭＷ／２８、ここで２８はＣ_２Ｈ_４単位に対応するポリマーセグメントの分子量）を有するポリマーの示差重量分率である）。

重量分布から、分子量分布の異なるモーメントは、以下のように計算することができる。

（式中、ｄｐ_ｎ ^Ｂは重合度であり、αは上記のように計算される）。

＜分岐頻度＞
第２のエチレンコポリマーの短鎖分岐頻度（ＳＣＢ２／１０００炭素）は、速度論的方程式とコモノマー消費量に基づいて以下の式を用いて計算される：

（式中、ＲＢＦは、以下の式を用いて計算される短鎖分岐形成の速度である）。

第１のエチレンコポリマーの短鎖分岐頻度は、以下の式を用いて推定される：

（式中、ＳＣＢ_１、ＳＣＢ_２及びＳＣＢは、それぞれ、第１のエチレンコポリマーの炭素１０００個あたりの短鎖分岐、第２のエチレンコポリマーの炭素１０００個あたりの短鎖分岐（上記で決定）、及びポリエチレン組成物について実験的に決定された全体の短鎖分岐頻度（すなわちＦＴＩＲ分析によって決定）であり、式中、ｗ_１及びｗ_２は、第１のエチレンコポリマー成分及び第２のエチレンコポリマー成分のそれぞれの重量分率を表す）。

＜メルトインデックス（Ｉ_２）＞
メルトインデックスＩ_２は、以下の式に基づいて計算される：

＜密度＞
Ｒ２で作製した第２のエチレンコポリマーの密度は、以下の式を用い、第２のエチレンコポリマーの推定ＳＣＢ２、Ｍｎ及びＭ_ｗを入力として用いて計算する：

Ｒ１で作製した第１のエチレンコポリマーの密度は、以下の式を用いて推定される：

（式中、ρ_１、ρ_２及びρは、それぞれ、第１のエチレンコポリマーの密度、第２のエチレンコポリマーの密度（上記のように求めた）、及び実験的に決定されたポリエチレン組成物の全体の密度（すなわち、ＡＳＴＭ Ｄ７９２－１３に従って決定）であり、式中、ｗ_１及びｗ_２は、第１のエチレンコポリマー成分及び第２のエチレンコポリマー成分のそれぞれの重量分率を表す）。

図１は、本開示のポリエチレン組成物（発明例１～３）及び比較ポリエチレン組成物（比較例４）が二峰性ＧＰＣプロファイルを有することを示す。

図２は、本開示のポリエチレン組成物（発明例１～３）が二峰性ＧＰＣプロファイルを有し、分子量が増加するにつれて比較的一定又はわずかに増加するコモノマー量を有することを示している（短鎖分岐含有量、ＳＣＢ／１０００骨格炭素原子によって示される）。図２はまた、比較樹脂である比較例４が二峰性ＧＰＣプロファイルを有し、分子量が増加するにつれて著しく増加するコモノマー含有量を有することを示している。

図３は、本開示のポリエチレン組成物（発明例１～３）が、ＣＴＲＥＦ分析において、９０℃を超える温度で溶出する材料を７０重量％を超えて有することを示している。実際、発明例１～３では、ＣＴＲＥＦプロファイルは、１つ又は２つのピークを有する大きな溶出画分が溶出プロファイルを支配し、５０重量％を超えるポリマー材料が９０℃～９８℃の温度で溶出することを示している。対照的に、比較例４で得られたＣＴＲＥＦプロファイルは、２つの十分に分離された明確な溶出ピークを有し、かなりの量のポリマー材料が９０℃未満で溶出する。本発明のポリエチレン組成物（発明例１～３）及び比較ポリエチレン組成物（比較例４）について観察された異なるＣＴＲＥＦプロファイルは、それぞれ、本発明のポリエチレン組成物及び比較ポリエチレン組成物について観察された比較的平坦な（又は均一な）コモノマー分布及び比較的逆のコモノマー分布と一致している。

図４に示すように、本開示に従って作製したポリエチレン組成物（発明例１～３）は、比較ポリエチレン組成物（本発明例４）について得られた融点温度よりもわずかに低い融点温度を有する。理論に束縛されることを望むものではないが、ポリマーの融点が低いことは、ＢＯＰＥフィルム構造体を作製する二軸延伸プロセス中に有用である可能性がある；融点が低いことは、ポリエチレン組成物中により多くの非晶質材料が存在することを示し、これは、延伸プロセス中（すなわち、ＭＤ及び／又はＴＤ配向中）に早期にシート又はフィルム（ポリマー組成物から作製される）を軟化させるのに役立つ可能性があり、これにより、延伸プロセス条件の範囲を改善する。

図５は、本開示に従って作製したポリエチレン組成物（発明例１～３）が、良好な見かけのせん断粘度を有し、良好なせん断減粘挙動（例えば、見かけのせん断粘度が、せん断速度又は変形速度の増加に伴って減少する）を有することを示している。理論に束縛されることを望むものではないが、良好なせん断減粘挙動により、テンターフレームプロセスにおいてＢＯＰＥフィルムを作製する押出プロセス中に、高い生産速度を得ることができる。

＜Ａ．未延伸フィルム（又は「ベースフィルム」）の調製＞
単層シートを、１．５ｍｍのダイギャップを備えた２７０ｍｍ幅のキャストダイを通して、２０ｋｇ／時間の速度で押し出す。シートは冷却ロール上にキャストされる。エアナイフとエッジピンナーを用いてシートをキャストロールに固定する。目標としたシートゲージは７００ミクロンであった。便宜上、この未延伸単層シートを、本明細書では「ベースフィルム」と呼ぶことがある。

発明例１～３及び比較例４を用いて、上述の条件で単層ベースフィルムを調製し、ベースフィルム又はシートを作製した。

次に、以下のパートＢに記載の手順を用いて、これらのベースフィルムのそれぞれについて二軸配向ポリエチレン（ＢＯＰＥ）フィルムを作製する試みを行った。

＜パートＢ．ＢＯＰＥフィルムの調製－同時延伸＞
二軸配向ポリエチレン（ＢＯＰＥ）フィルムを、実験室（又はパイロット）スケールの二軸延伸機（ドイツのＢｒｕｃｋｎｅｒ社のＫＡＲＯ５．０二軸延伸ユニット）で作製した。ＢＯＰＥフィルムは、約１０ｃｍ×１０ｃｍの寸法を有する正方形の試料から調製され、この正方形の試料は、上記のようにキャスト共押出によって調製した単層ベースフィルムから切り出したものである。オーブンチャンバー内で設定温度まで１２０秒間予熱した後、ベースフィルム試料を１００～３００％／秒の延伸速度で同時二軸延伸（すなわち、機械方向と横方向の両方向に延伸）した。延伸後、ＢＯＰＥフィルムをクランプ装置から取り外し、冷却した。機械方向配向（ＭＤＯ）と横方向配向（ＴＤＯ）を、１２０℃～１２５℃の温度で行い、同時延伸（又は延伸）比は５．５から８：１を採用した。
その結果を表４に示す。

Ｂｒｕｃｋｎｅｒ社のＫＡＲＯ５．０二軸延伸機を使用して、ベースフィルムを首尾よく延伸できた場合、フィルムを調製するために使用されたポリエチレン組成物は、本明細書では、ＢＯＰＥ延伸プロセスに「合格」したと言う。より一般的には、ポリエチレン組成物は、ａ）破れたり穴が開いたりすることなくフィルムを形成できた場合、及びｂ）材料が配向プロセス中の力を測定する引張曲線で歪み硬化特性を示した場合に、ＢＯＰＥ延伸プロセスで「合格」と言う。図６及び図７に示すように、それぞれＭＤ又はＴＤ延伸比の増加に伴うＭＤ又はＴＤ応力の変化（Ｎ／ｍｍ^２）を示しており、ＢＯＰＥ延伸プロセスに「合格」したポリエチレン組成物は、降伏点に至るまでの初期に応力の急激な増加を示し、その後、応力の急激な増加は少なくなり（歪み軟化挙動）、その後、応力は着実に増加した（歪み硬化挙動）。

フィルムを機械方向及び横方向の一方又は両方にうまく延伸できなかった場合、フィルムに破れやその他の明らかな破損の兆候が生じた場合、又は試験したポリエチレン組成物が歪み硬化挙動をほとんど若しくはまったく示さなかった場合、フィルムを調製するために使用されたポリエチレン組成物は、本明細書では、ＢＯＰＥ延伸プロセスに「不合格」したと言う。

表４のデータが示すように、本開示に従って調製された各ポリエチレン組成物（発明例１～３）は、様々なＭＤ及びＴＤ配向比の下で首尾よくＢＯＰＥフィルムを作製することができたが、比較ポリエチレン組成物（比較例４）はできなかった。表５のデータはまた、本開示のポリエチレン組成物から作製されたＢＯＰＥフィルム（発明例１～３）が良好な光学特性を有し、ヘイズ値が約１０％未満であることを示している。

当業者であれば、表２及び表３に示すデータから、高密度（例えば、約０．９４０ｇ／ｃｍ^３を超える）である本発明のポリエチレン組成物（発明例１～３）が、以下の特徴も有することを認識するであろう：ｉ）かなりの量の長鎖分岐が存在する（例えば、ＬＣＢＦ＞０．０１００）；ｉｉ）分子量の増加に対して比較的一定のコモノマー含有量（例えば、ＳＣＢ１／ＳＣＢ２の比が約１．０を超えるが約３．０未満）；ｉｉｉ）比較的広い分子量分布（例えば、Ｍｗ／Ｍｎが約３．５を超える）；ｉｖ）比較的高いメルトフロー比（例えば、Ｉ_２１／Ｉ_２が約４０を超える）；及びｖ）ＣＴＲＥＦ分析において約９０℃を越える温度で溶出する比較的多量のポリマー材料。

表２～表５に示したデータを考慮すると、当業者は、本開示のポリエチレン組成物が、ＢＯＰＥフィルム及び多層ＢＯＰＥフィルム構造体を作製するプロセスでの使用に適していることを認識するであろう。

本開示の非限定的な実施形態には、以下のものが含まれる：

実施形態Ａ． ポリエチレン組成物であって、
（ｉ）１７０，０００ｇ／モル～４７０，０００ｇ／モルの重量平均分子量Ｍｗを有する５～５０重量％の第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）９５～５０重量％の第２のエチレンコポリマーと
を含み、
第１のエチレンコポリマーは、第２のエチレンコポリマーよりも高い重量平均分子量Ｍｗを有し、
第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）と、第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）との比（ＳＣＢ１／ＳＣＢ２）は、０．８～３．５であり、
ポリエチレン組成物は、０．９４１～０．９６２ｇ／ｃｍ^３の密度、０．５～５．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２、４０以上のメルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２、２．５以上のＺ平均分子量分布Ｍｚ／Ｍｗ、５０重量％を超えるコモノマー分布幅指数ＣＤＢＩ_５０、０．００１０を超える長鎖分岐係数ＬＣＢＦを有し、
温度上昇溶出分別（ＣＴＲＥＦ）分析において、ポリエチレン組成物は、９０℃を超える温度で溶出する材料を７０重量％を超えて有する、ポリエチレン組成物。

実施形態Ｂ． 温度上昇溶出分別（ＣＴＲＥＦ）分析において、ポリエチレン組成物が、９０～９８℃の温度で溶出する材料を５０重量％を超えて有する、実施形態Ａに記載のポリエチレン組成物。

実施形態Ｃ． ３．５～６．５の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する、実施形態Ａ又はＢに記載のポリエチレン組成物。

実施形態Ｄ． ２５０，０００ｇ／モル以上のＺ平均分子量Ｍｚを有する、実施形態Ａ、Ｂ、又はＣに記載のポリエチレン組成物。

実施形態Ｅ． ６５重量％を超えるコモノマー分布幅指数ＣＤＢＩ_５０を有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、又はＤに記載のポリエチレン組成物。

実施形態Ｆ． 第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）と、第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）との比（ＳＣＢ１／ＳＣＢ２）が、０．８～３．０である、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、又はＥに記載のポリエチレン組成物。

実施形態Ｇ． 第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）と、第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）との比（ＳＣＢ１／ＳＣＢ２）が、１．０～３．０である、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、又はＥに記載のポリエチレン組成物。

実施形態Ｈ． 第１のエチレンコポリマーが、炭素原子１０００個あたり７．５未満の短鎖分岐（ＳＣＢ１／１０００Ｃ）を有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ又はＧに記載のポリエチレン組成物。

実施形態Ｉ． 第２のエチレンコポリマーが、炭素原子１０００個あたり３．０未満の短鎖分岐（ＳＣＢ２／１０００Ｃ）を有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ又はＨに記載のポリエチレン組成物。

実施形態Ｊ． 第１のエチレンコポリマーが、０．９３０～０．９５５ｇ／ｃｍ^３の密度を有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ又はＩに記載のポリエチレン組成物。

実施形態Ｋ． 第２のエチレンコポリマーが、０．９３５～０．９６０ｇ／ｃｍ^３の密度を有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ又はＪに記載のポリエチレン組成物。

実施形態Ｌ． 第１のエチレンコポリマーが、０．５ｇ／１０分未満のメルトインデックスＩ_２を有する．実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、又はＫに記載のポリエチレン組成物。

実施形態Ｍ． 第２のエチレンコポリマーが、１０．０ｇ／１０分を超えるメルトインデックスＩ_２を有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、又はＬに記載のポリエチレン組成物。

実施形態Ｎ． 第１のエチレンコポリマーが、１．７～２．３の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ又はＭに記載のポリエチレン組成物。

実施形態Ｏ． 第２のエチレンコポリマーが、２．３以上の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、又はＮに記載のポリエチレン組成物。

実施形態Ｐ． ０．９４２ｇ／ｃｍ^３～０．９５４ｇ／ｃｍ^３の密度を有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、又はＯに記載のポリエチレン組成物。

実施形態Ｑ． ０．５～２．５ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２を有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、又はＰに記載のポリエチレン組成物。

実施形態Ｒ． ４５以上のメルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２を有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、又はＱに記載のポリエチレン組成物。

実施形態Ｓ． ４５～１００のメルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２を有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、又はＱに記載のポリエチレン組成物。

実施形態Ｔ． ２．５～４．５のＺ平均分子量分布Ｍｚ／Ｍｗを有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑ、Ｒ、又はＳに記載のポリエチレン組成物。

実施形態Ｕ． ポリエチレン組成物が、２．８を超えるＺ平均分子量分布Ｍｚ／Ｍｗを有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑ、Ｒ、又はＳに記載のポリエチレン組成物。

実施形態Ｖ． ２５０，０００～５００，０００ｇ／モルのＺ平均分子量を有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑ、Ｒ、Ｓ、Ｔ、又はＵに記載のポリエチレン組成物。

実施形態Ｗ． ポリエチレン組成物が、ポリエチレン組成物の重量に基づいて少なくとも０．０５ｐｐｍ存在するハフニウム残基を有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑ、Ｒ、Ｓ、Ｔ、Ｕ、又はＶに記載のポリエチレン組成物。

実施形態Ｘ． ポリエチレン組成物が、０．００５０を超える長鎖分岐係数ＬＣＢＦを有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑ、Ｒ、Ｓ、Ｔ、Ｕ、Ｖ、又はＷに記載のポリエチレン組成物。

実施形態Ｙ． ポリエチレン組成物が、０．０１００を超える長鎖分岐係数ＬＣＢＦを有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑ、Ｒ、Ｓ、Ｔ、Ｕ、Ｖ、又はＷに記載のポリエチレン組成物。

実施形態Ｚ． 第１のエチレンコポリマーが、シングルサイト触媒を用いて作製される、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑ、Ｒ、Ｓ、Ｔ、Ｕ、Ｖ、Ｗ、Ｘ、又はＹに記載のポリエチレン組成物。

実施形態ＡＡ． 第２のエチレンコポリマーが、シングルサイト触媒又はチーグラー・ナッタ触媒を用いて作製される、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑ、Ｒ、Ｓ、Ｔ、Ｕ、Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ、又はＺに記載のポリエチレン組成物。

実施形態ＢＢ． ポリエチレン組成物を含む二軸配向ポリエチレンフィルムであって、
ポリエチレン組成物は、
（ｉ）１７０，０００ｇ／モル～４７０，０００ｇ／モルの重量平均分子量Ｍｗを有する５～５０重量％の第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）９５～５０重量％の第２のエチレンコポリマーと
を含み、
第１のエチレンコポリマーは、第２のエチレンコポリマーよりも高い重量平均分子量Ｍｗを有し、
第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）と、第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）との比（ＳＣＢ１／ＳＣＢ２）は、０．８～３．５であり、
ポリエチレン組成物は、０．９４１～０．９６２ｇ／ｃｍ^３の密度、０．５～５．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２、４０以上のメルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２、２．５以上のＺ平均分子量分布Ｍｚ／Ｍｗ、５０重量％を超えるコモノマー分布幅指数ＣＤＢＩ_５０、０．００１０を超える長鎖分岐係数ＬＣＢＦを有し、
温度上昇溶出分別（ＣＴＲＥＦ）分析において、ポリエチレン組成物は、９０℃を超える温度で溶出する材料を７０重量％を超えて有する、二軸配向ポリエチレンフィルム。

特定の実施形態を図示し説明してきたが、特許請求の範囲に定義される広範な態様における技術から逸脱することなく、当該技術分野における通常の知識に従って、変更及び修正を行うことができることを理解されたい。

本明細書に例示的に記載された実施形態は、本明細書に具体的に開示されていないいかなる要素、限定がない場合でも、適切に実施することができる。したがって、例えば、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「含有する（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」等の用語は、限定することなく拡張的に解釈されるものとする。さらに、本明細書で採用した用語及び表現は、限定ではなく説明の用語として使用したものであり、このような用語及び表現の使用には、図示及び説明した特徴又はその一部の等価物を除外する意図はないが、特許請求される技術の範囲内で様々な変更が可能であることが認識される。さらに、「本質的に・・・からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」という表現は、具体的に記載された要素、及び特許請求された技術の基本的かつ新規な特性に実質的に影響を与えない追加的な要素を含むものと理解される。「・・・からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」という表現は、指定されていない要素を除外するものである。

本開示は、本出願に記載された特定の実施形態に限定されるものではない。当業者には明らかなように、その精神及び範囲から逸脱することなく多くの修正及び変形を行うことができる。本明細書に列挙したものに加えて、本開示の範囲内にある機能的に等価な方法及び組成物は、前述の説明から当業者には明らかであろう。このような修正及び変形は、添付の特許請求の範囲に含まれることが意図されている。本開示は、添付の特許請求の範囲が権利を有する均等物の全範囲とともに、特許請求の範囲の用語によってのみ限定されるものである。本開示は、特定の方法、試薬、化合物、組成物、又は生物学的システムに限定されるものではなく、もちろん変更することができることを理解されたい。また、本明細書で使用される用語は、特定の実施形態を説明するためだけのものであり、限定することを意図したものではないことを理解されたい。

加えて、本開示の特徴又は態様がマーカッシュ群の観点から記載されている場合、当業者は、本開示がそれによってマーカッシュ群の任意の個々の要素又は要素の下位群の観点からも記載されていることを認識するであろう。

当業者には理解されるように、あらゆる目的、特に書面による説明を提供するという観点から、本明細書に開示されるすべての範囲は、あらゆる可能な部分範囲及びその部分範囲の組合せも包含する。リストされた範囲はどれも十分に説明されており、同じ範囲を少なくとも等しい半分、３分の１、４分の１、５分の１、１０分の１などに分割することができるものであると容易に認識することができる。非限定的な例として、本明細書で論じる各範囲は、下位３分の１、中位３分の１、上位３分の１などに容易に分割することができる。また、当業者には理解されるように、「～まで」乃至「最大」（ｕｐ ｔｏ）、「少なくとも」、「～より大きい」乃至「～を超えて」（ｇｒｅａｔｅｒ ｔｈａｎ）、「～より小さい」乃至「未満」（ｌｅｓｓ ｔｈａｎ）などの文言はすべて、記載された数を含み、上述したように、その後にサブ範囲に分割することができる範囲を指す。最後に、当業者には理解されるように、範囲には個々の数値要素が含まれる。

本明細書で参照されるすべての刊行物、特許出願、発行済み特許、及びその他の文書は、個々の刊行物、特許出願、発行済み特許、又はその他の文書が、参照によりその全体が組み込まれることが具体的かつ個別に示されているかのように、参照により本明細書に組み込まれる。参照により組み込まれる文章に含まれる定義は、本開示における定義と矛盾する限りにおいて除外される。

他の実施形態は、特許請求の範囲に記載されている。

本開示は、二軸配向フィルムの形成に有用なポリエチレン組成物に関する。二軸配向ポリエチレンフィルムは、リサイクルを容易にする「オール・ポリエチレン・パッケージ」を含む幅広い包装用途に使用できる。

Claims (28)

1. ポリエチレン組成物であって、
   （ｉ）１７０，０００ｇ／モル～４７０，０００ｇ／モルの重量平均分子量Ｍｗを有する５～５０重量％の第１のエチレンコポリマーと、
   （ｉｉ）９５～５０重量％の第２のエチレンコポリマーと
   を含み、
   第１のエチレンコポリマーは、第２のエチレンコポリマーよりも高い重量平均分子量Ｍｗを有し、
   第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）と、第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）との比（ＳＣＢ１／ＳＣＢ２）は、０．８～３．５であり、
   ポリエチレン組成物は、０．９４１～０．９６２ｇ／ｃｍ^３の密度、０．５～５．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２、４０以上のメルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２、２．５以上のＺ平均分子量分布Ｍｚ／Ｍｗ、５０重量％を超えるコモノマー分布幅指数ＣＤＢＩ_５０、０．００１０を超える長鎖分岐係数ＬＣＢＦを有し、
   温度上昇溶出分別（ＣＴＲＥＦ）分析において、ポリエチレン組成物は、９０℃を超える温度で溶出する材料を７０重量％を超えて有する、ポリエチレン組成物。
2. 温度上昇溶出分別（ＣＴＲＥＦ）分析において、ポリエチレン組成物が、９０～９８℃の温度で溶出する材料を５０重量％を超えて有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。
3. ３．５～６．５の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。
4. ２５０，０００ｇ／モル以上のＺ平均分子量Ｍｚを有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。
5. ６５重量％を超えるコモノマー分布幅指数ＣＤＢＩ_５０を有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。
6. 第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）と、第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）との比（ＳＣＢ１／ＳＣＢ２）が、０．８～３．０である、請求項１に記載のポリエチレン組成物。
7. 第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）と、第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）との比（ＳＣＢ１／ＳＣＢ２）が、１．０～３．０である、請求項１に記載のポリエチレン組成物。
8. 第１のエチレンコポリマーが、炭素原子１０００個あたり７．５未満の短鎖分岐（ＳＣＢ１／１０００Ｃ）を有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。
9. 第２のエチレンコポリマーが、炭素原子１０００個あたり３．０未満の短鎖分岐（ＳＣＢ２／１０００Ｃ）を有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。
10. 第１のエチレンコポリマーが、０．９３０～０．９５５ｇ／ｃｍ^３の密度を有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。
11. 第２のエチレンコポリマーが、０．９３５～０．９６０ｇ／ｃｍ^３の密度を有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。
12. 第１のエチレンコポリマーが、０．５ｇ／１０分未満のメルトインデックスＩ_２を有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。
13. 第２のエチレンコポリマーが、１０．０ｇ／１０分を超えるメルトインデックスＩ_２を有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。
14. 第１のエチレンコポリマーが、１．７～２．３の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。
15. 第２のエチレンコポリマーが、２．３以上の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。
16. ０．９４２ｇ／ｃｍ^３～０．９５４ｇ／ｃｍ^３の密度を有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。
17. ０．５～２．５ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２を有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。
18. ４５以上のメルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２を有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。
19. ４５～１００のメルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２を有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。
20. ２．５～４．５のＺ平均分子量分布Ｍｚ／Ｍｗを有する、請求項１記載のポリエチレン組成物。
21. ポリエチレン組成物が、２．８を超えるＺ平均分子量分布Ｍｚ／Ｍｗを有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。
22. ２５０，０００～５００，０００ｇ／モルのＺ平均分子量を有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。
23. ポリエチレン組成物が、ポリエチレン組成物の重量に基づいて少なくとも０．０５ｐｐｍ存在するハフニウム残基を有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。
24. ポリエチレン組成物が、０．００５０を超える長鎖分岐係数ＬＣＢＦを有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。
25. ポリエチレン組成物が、０．０１００を超える長鎖分岐係数ＬＣＢＦを有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。
26. 第１のエチレンコポリマーが、シングルサイト触媒を用いて作製される、請求項１に記載のポリエチレン組成物。
27. 第２のエチレンコポリマーが、シングルサイト触媒又はチーグラー・ナッタ触媒を用いて作製される、請求項１に記載のポリエチレン組成物。
28. ポリエチレン組成物を含む二軸配向ポリエチレンフィルムであって、
    ポリエチレン組成物は、
    （ｉ）１７０，０００ｇ／モル～４７０，０００ｇ／モルの重量平均分子量Ｍｗを有する５～５０重量％の第１のエチレンコポリマーと、
    （ｉｉ）９５～５０重量％の第２のエチレンコポリマーと
    を含み、
    第１のエチレンコポリマーは、第２のエチレンコポリマーよりも高い重量平均分子量Ｍｗを有し、
    第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）と、第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）との比（ＳＣＢ１／ＳＣＢ２）は、０．８～３．５であり、
    ポリエチレン組成物は、０．９４１～０．９６２ｇ／ｃｍ^３の密度、０．５～５．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２、４０以上のメルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２、２．５以上のＺ平均分子量分布Ｍｚ／Ｍｗ、５０重量％を超えるコモノマー分布幅指数ＣＤＢＩ_５０、０．００１０を超える長鎖分岐係数ＬＣＢＦを有し、
    温度上昇溶出分別（ＣＴＲＥＦ）分析において、ポリエチレン組成物は、９０℃を超える温度で溶出する材料を７０重量％を超えて有する、二軸配向ポリエチレンフィルム。

Images