JP2024507790A - ４－ｈ、６－ｈ、又は８－ｈジヒドロアズレニル配位子を有する金属錯体及びその使用 - Google Patents

４－ｈ、６－ｈ、又は８－ｈジヒドロアズレニル配位子を有する金属錯体及びその使用 Download PDF

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Abstract

本発明は、一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）（式中、ＭＡはアルカリ金属、Ｙは中性配位子、ｎは０、１、２、３、又は４である）の化合物を調製する方法に関する。ＡｚｕＨは、Ｈ原子に加えて４、６又は８位にヒドリドアニオンＨを有する、アズレン（ビシクロ［５．３．０］デカペンタエン）又はアズレン誘導体である。本発明は更に、この方法によって得ることができる化合物、及び第６～１２族の金属の錯体を調製するためにこのような化合物を使用する方法を提供する。本発明は更に、各々少なくとも１つのＨ－ジヒドロアズレニルアニオン（ＡｚｕＨ）１－を有する中期遷移金属及び後期遷移金属（第６族～第１２族）の金属錯体、並びに化学反応におけるプレ触媒又は触媒又は電子移動試薬としての、あるいは特に基材の少なくとも１つの表面上に金属Ｍを含有する層又は金属Ｍからなる金属層を製造するための前駆体化合物としての、全ての前述の遷移金属錯体の使用に関する。本発明はまた、そのような方法によって得ることができる基材を提供する。

Description

ビシクロ［５．３．０］デカペンタエン（アズレン）又は一置換若しくは多置換アズレン、すなわち、アズレン誘導体から誘導されるアニオン性配位子を有するホモレプティック及びヘテロレプティック金属錯体、及びそれらの製造方法は公知である。
例えば、４位にＨ原子の代わりにアルキル又はアリール置換基を有するアズレン及びアズレン誘導体は、オルト縮環芳香族環系に属する。それらは中性双性イオンとして存在する。
アズレン又はアズレン誘導体から誘導されるアニオン性配位子は、例えば、アルカリ金属オルガニル、例えばメチルリチウム又はフェニルリチウムを、アズレン分子又はアズレン誘導体の４、６又は８位に付加することによって調製することができる。それぞれの生成物は、４、６、又は８位に、Ｈ原子に加えてオルガニル基、例えばメチル基又はフェニル基を有するアルカ金属リジヒドロアズレニドである。したがって、ＲＣＨ基はアミド骨格のＣ４、Ｃ６、又はＣ８位に存在し、ここでＲはオルガニル基である。
アズレンは、４位、６位、及び８位において同等の求電子性を有することに留意すべきである。したがって、位置異性体の形成が起こり得る。アズレンもＣ２ｖ対称性を有するので、付加反応の生成物はアルカリ金属４－オルガノ－ジヒドロアズレニド及び／又はアルカリ金属－６－オルガノ－ジヒドロアズレニドである。当該アニオンは、４－オルガノ－ジヒドロアズレニルアニオン又は６－オルガノ－ジヒドロアズレニルアニオンと呼ぶことができる。より正確には、これは、３α，４－オルガノ－ジヒドロアズレニルアニオン又は３α，６－オルガノ－ジヒドロアズレニルアニオンである。
アルカリ金属オルガニルの代わりにアルカリ金属水素化物、例えば水素化リチウムをアズレン分子又はアズレン誘導体の４位、６位、又は８位に求核的に添加する場合には、各々の場合において、付加反応によりアルカリ金属ジヒドロアズレニドが生じ、これはＨ原子であり、かつ４位、６位、又は８位にヒドリドアニオンＨ－が存在する。したがって、ＣＨ２基は、アズレン骨格のＣ４、Ｃ６、又はＣ８位に存在する。アズレンの場合、それぞれのアニオンは、４－Ｈ－ジヒドロアズレニルアニオン又は６－Ｈ－ジヒドロアズレニルアニオンと呼ぶことができる。より具体的には、それは３α，４－Ｈ－ジヒドロアズレニルアニオン又は３α，６－Ｈ－ジヒドロアズレニルアニオンである。
置換パターンに関係なく、共役π系は、水素化物の添加によって５員環に限定される。原則として、アズレンに典型的な青色は失われる。
ジヒドロアズレニルアニオン、すなわち、オルガノ－ジヒドロアズレニルアニオン、及びＨ－ジヒドロアズレニルアニオンは、シクロペンタジエニル様モノアニオン又はシクロペンタジエニルアニオンの誘導体である。従って、シクロペンタジエニルアニオン（Ｃｐ－）と同様に、これらは特にメタロセン型サンドイッチ錯体を調製するための配位子として適している。調製及び貯蔵に関して、リチウムジヒドロアズレニドは、特にリチウムシクロペンタジエニド（ＬｉＣｐ）に関していくつかの利点を有する。
有機金属化学の最も重要な配位子の１つであるシクロペンタジエニル配位子の化学的性質の欠点は、油ベースであることである。ＬｉＣｐの供給は、まず、触媒、例えば鉄粉の存在下でのジシクロペンタジエンのモノマーシクロペンタジエンへの熱分解を含む。この第１の工程の後、シクロペンタジエンは迅速に使用されるか、又は冷凍庫に貯蔵されなければならない。さもなければ、それはジシクロペンタジエンに急速に二量体化する。第２の工程では、シクロペンタジエンを強塩基、例えばリチウムアルキル、典型的には比較的コストのかかるｎ－ブチルリチウムと反応させる。
ジヒドロアズレニルアニオン、すなわち、シクロペンタジエニル様モノアニオン又はシクロペンタジエニル誘導体を配位子として有する遷移金属錯体の例は、特に、Ｍ．Ｒ．Ｃｈｕｒｃｈｉｌｌによる概説論文に記載されている（Ｐｒｏｇ．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９７０、５４－９８、ＩＶ章、Ｃ節）。
Ｋｎｏｘ及びＰａｕｓｏｎ（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９６１、４６１０－４６１５）は、３つの異性体の混合物として得られた錯体ビス（３α，４－ジヒドロアズレニル）鉄（ＩＩ）の合成に関連して、リチウム３α，４－ジヒドロアズレニドのｉｎ ｓｉｔｕ調製を達成した。リチウムアズレニドは、水素添加剤としてＬｉＡｌＨ４（等モル）を用いてアズレンにヒドリドアニオンを添加することにより生成した。すなわち、リチウム４－メチルジヒドロアズレニドの合成に関して、Ｈａｆｎｅｒ及びＷｅｌｄｅｓ（Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．１９５７、６０６、９０－９９）による仕様書に基づく。
長い６０日の反応時間及び特に副生成物としての三水素化アルミニウム（ＡｌＨ３）の生成は、Ｋｎｏｘ及びＰａｕｓｏｎによって記載された合成の欠点である。ＬｉＡｌＨ４と比較して最初に使用された強ルイス酸ＡｌＨ３の高い反応性に起因して、強ルイス酸ＡｌＨ３は、例えば塩化鉄（ＩＩ）などの金属前駆体化合物に関して、更なる反応に入ることができる。リチウム３α，４－ジヒドロアズレニド及び／又はＨ３ＡｌｘＯｅｔ２２などのエーテル系溶媒との付加物の形成も可能である。一般式Ｈ３Ａｌｘエーテルのエーテル化合物は、典型的には、特定の時間後に高ポリマー不溶性（ＡｌＨ）３ｘとして存在する。従って、Ｋｎｏｘ及びＰａｕｓｏｎによって報告されたｉｎ ｓｉｔｕでのリチウム－３α，４－ジヒドロアズレニドの反応は、所望の誘導生成物、例えばメタロセン型錯体の精製度及び収率の点で不利である。これは、この場合、Ｈ３Ａｌｘエーテル又は（ＡｌＨ３）ｘで汚染された生成物、特に金属錯体が必然的に得られ、これらは精製することができないか、又は精製することが困難であるためである。
また、（ＡｌＨ３）ｘは、基本的に危険となる可能性がある。これは、それが１００℃以上でその成分に分解し、水分及び酸化に極めて敏感であり、空気中で爆発的に燃焼するからである。その結果、特に満たされるべき安全対策に関して、より多くの準備作業が必要とされる。
ごく最近、Ｅｄｅｌｍａｎｎ周辺のグループ（Ｊ．Ｒｉｃｈｔｅｒ、Ｐ．Ｌｉｅｂｌｉｎｇ、Ｆ．Ｔ．Ｓｉｌｍａｎｎ、Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ２０１８、４７５、１８－２７）は、ジヒドロアズレニル配位子を有する、初期遷移金属チタン及びジルコニウム並びにランタニドネオジムのメタロセン錯体の合成に関する結果を発表した。金属錯体合成の範囲内で使用されるリチウムジヒドロアズレニド、すなわち、リチウム－４－メチルジヒドロアズレニド、リチウム－７－イソプロピル－１，４，８－トリメチルジヒドロアズレニド及びリチウム－７－イソプロピル－１，４－ジメチル－８－フェニルジヒドロアズレニドは、Ｈａｆｎｅｒ及びＷｅｌｄｅｓの方法と同様に調製された（Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．１９５７、６０６、９０－９９）、すなわち、アズレン又は７－イソ－プロピル－１，４－ジメチルアズレン（グアイアズレン）及びメチルリチウム又はフェニルリチウムから出発する。しかしながら、溶媒を含まない生成物を得るために、単離したリチウムジヒドロアズレニドをジエチルエーテルの代わりにｎ－ペンタンで洗浄した。更に、リチウム－７－イソ－プロピル－１，４－ジメチルジヒドロアズレニドは、グアイアズレンの８位にヒドリドアニオンを添加することによってｉｎ ｓｉｔｕで生成された。ここで、Ｋｎｏｘ及びＰａｕｓｏｎの明細書とは対照的に（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９６１、４６１０－４６１５）、水素化試薬ＬｉＡｌＨ４を化学量論量ではなく過剰に使用した。
Ｅｄｅｌｍａｎｎ及び従業者によれば、２種のジルコニウム（ＩＶ）のヘテロレプティックサンドイッチ錯体のみが異性体的に純粋な形で、特に１９％及び３０％の低い収率で調製することができた。著者らは、ジヒドロアズレニルアニオン及びアズレンから誘導される類似のアニオンが、初期遷移金属及びランタニドのメタロセンの調製のための配位子として有望であると思われることを要約している。しかしながら、それらが記載している合成プロトコルによれば、メタロセン錯体は、ほとんどの場合、異性体混合物としてのみ得られる。したがって、有機金属化学のためのジヒドロアズレニル配位子、又はそれから誘導されるモノ及びビス－ジヒドロアズレニル錯体の合成価値は、著しく低減され得る。
要約すると、ジヒドロアズレニル配位子、すなわち、オルガノ－ジヒドロアズレニル配位子、及びＨ－ジヒドロアズレニル配位子の前述の化学的性質は、ｄ電子配置ｄ０を有する４族ｄ－電子不足初期遷移金属、すなわち、チタン（ＩＶ）及びジルコニウム（ＩＶ）、及びランタニド、すなわち、ネオジウム（ＩＩＩ）にほぼ完全に限定されることが決定され得る。ｄ０より大きいｄ－電子配置、すなわち、ｄａ（ａ＝１～１０）を有する遷移金属とジヒドロアズレニル配位子との錯体は極めて少数しか知られていない。従来知られているホモレプティックビス－ジヒドロアズレニル遷移金属錯体、すなわち、追加の素配位子なしで、の唯一の例は、前述のｄ６金属錯体ビス（３α，４－ジヒドロアズレニル）鉄（ＩＩ）、すなわち、２つのＨ－ジヒドロアズレニル配位子（アズレンＨ）１－を有するＦｅ（アズレンＨ）２であり、Ｋｎｏｘ及びＰａｕｓｏｎによって異性体混合物として得られている。ｄ６－Ｃｒ（０）錯体Ｃｒ（アズレンＨ）２は、Ｆｉｓｃｈｅｒ及びＭｕｌｌｅｒによって３年後に記載されている（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．１９６４、１、４６４－４７０に記載されている）は、１つのアズレニウムクロム（０）－アズレニエート単位、すなわち、１つのみのＨ－ジヒドロアズレニル配位子（アズレンＨ）１－を有する。
特に、それによって得られる少なくとも１つのジヒドロアズレニル配位子を含む金属錯体の更なる使用に関して、上述のプロセス制御の欠点は、得られた金属錯体が、多くの場合、互いに分離することができない３つ又は６つの異性体の混合物として存在することである。異性体的に純粋な調製が可能である少数の場合において、これらは、例えば、混合ジルコノセン、すなわち、ジルコノセンジクロリドである（Ｊ．Ｒｉｃｈｔｅｒ，Ｐ．Ｌｉｅｂｉｇ，Ｆ．Ｔ．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ２０１８、４７５、１８－２７）。塩化物配位子の存在は、これらの金属錯体の更なる使用の可能性を制限する可能性がある。
上述の合成経路の更なる欠点は、リチウムジヒドロアズレニドの調製の状況におけるリチウムオルガニルの使用である。有機リチウム化合物の欠点は、特に、高い電気陽性特性及び求核性に起因してそれらが有する高い還元能力、それに関連する選択性の喪失、及びそれらが関与する反応の強い発熱性である。
水素化物移動剤としてＬｉＡｌＨ４を使用するリチウムジヒドロアズレニドの合成の場合、ＡｌＨ３が副生成物として生成されるという不都合がある。上述したように、その定量的分離は、克服することが困難な課題である。これは特に、工業規模でのそのようなリチウムジヒドロアズレニドの生成に当てはまる。
全体として、Ｈ－ジヒドロアズレニル配位子を有する金属錯体の生成について文献から知られている合成経路は、生態学的及び（原子）経済学的な観点から満足のいくものではないと分類される。更に、金属錯体、特に、少なくとも１つのＨ－ジヒドロアズレニル配位子を含み、高い（異性体）純度及び良好な収率で得ることができる中期遷移金属（第６族、第７族、及び第８族）及び後期遷移金属（第９族、第１０族、第１１族、及び第１２族）の選択は、非常に制限される。
Ｐｒｏｇ．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９７０、５４－９８、ＩＶ章、Ｃ節 Ｋｎｏｘ及びＰａｕｓｏｎ（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９６１、４６１０－４６１５） Ｈａｆｎｅｒ及びＷｅｌｄｅｓ（Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．１９５７、６０６、９０－９９） Ｅｄｅｌｍａｎｎら（Ｊ．Ｒｉｃｈｔｅｒ、Ｐ．Ｌｉｅｂｌｉｎｇ、Ｆ．Ｔ．Ｓｉｌｍａｎｎ、Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ２０１８、４７５、１８－２７） Ｊ．Ｒｉｃｈｔｅｒ，Ｐ．Ｌｉｅｂｉｇ，Ｆ．Ｔ．Ｅｄｅｌｍａｎｎ Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ２０１８、４７５、１８－２７ Ｔ．Ｓｈｏｎｏ、Ｎ．Ｋｉｓｅ、Ｔ．Ｆｕｊｉｍｏ、Ｎ．Ｔｅｎｃｈａｇａ、Ｈ．Ｍｏｒｉｔａ、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９２、５７、２６、７１７５－７１８７；ＣＨ ３１４ ４８７ Ａ（Ｂ．Ｊｏｏｓ）０１／２９／１９５３ Ｆｉｓｃｈｅｒ及びＭｕｌｌｅｒ（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．１９６４、１、４６４－４７０） Ｖａｎｉｃｅｋ，Ｓ．；Ｋｏｐａｃｋａ，Ｈ．；Ｗｕｒｓｔ，Ｋ．；Ｍｕｌｌｅｒ，Ｔ．；Ｓｃｈｏｔｔｅｎｂｅｒｇｅｒ，Ｈ．；Ｂｉｌｄｓｔｅｉｎ，Ｂ．，Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ２０１４，３３，１１５２－１１５６） Ｂｏｃｋｍａｎ及びＫｏｃｈｉ（Ｂｏｃｋｍａｎ，Ｔ．Ｍ．；Ｋｏｃｈｉ，Ｊ．Ｋ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９８９、１１１、４６６９－４６８３
したがって、本発明は、従来技術のこれらの欠点及び更なる欠点を克服し、アルカリ金属－Ｈ－ジヒドロアズレニド、すなわち、アルカリ金属４－Ｈ－ジヒドロアズレニド及び／又はアルカリ金属６－Ｈ－ジヒドロアズレニド及び／又はアルカリ金属８－Ｈ－ジヒドロアズレニドを、高純度及び良好な収率で、容易に、再現可能に、かつ比較的安価に生成することができる方法を提供するという目的に基づく。特に、これらの化合物の純度は、高純度及び良好な収率を有する遷移金属錯体の調製のための前駆体化合物の要件を満たすべきである。この方法はまた、標的化合物の匹敵する収率及び純度で工業的規模で実施することができ、分離するのが困難な及び／又は危険な副生成物の形成が回避されるか、又はこのような副生成物の分離性が容易かつ確実に促進されるという事実によって区別されるべきである。また、本発明は、アルカリ金属－Ｈ－ジヒドロアズレニドを利用して中期及び後期遷移金属錯体を調製する方法を提供する。この方法によって、少なくとも１つの４－Ｈ－、６－Ｈ－、又は８－Ｈ－ジヒドロアズレニル配位子を有する金属錯体を、高い（異性体）純度及び良好な収率で、容易に、再現可能に、かつ比較的安価に調製することができる。本発明はまた、少なくとも１つの４－Ｈ－、６－Ｈ－、又は８－Ｈ－ジヒドロアズレニル配位子を有する中及び後期遷移金属の金属錯体、並びにその使用を提供する。
本発明の主な特徴は、特許請求の範囲で定義される。
本目的はまた、以下の一般式による化合物を調製する方法によって達成され、
ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）、
式中、
－ＭＡは、アルカリ金属であり、
－Ｙは、少なくとも１つの供与体原子を介してＭＡに結合又は配位している中性配位子であり、Ｈ２Ｏは除外され、
－ｎ＝０、１、２、３、又は４であり、
及び
－ＡｚｕＨは、Ｈ原子に加えて、４、６、若しくは８位にヒドリドアニオンを有するアズレン又はアズレン誘導体であり、
式中、
Ａｚｕは、次の式によるアズレンであり、
又は
Ａｚｕは、５員環及び７員環からなる式ＩＩによるアズレン骨格を有するアズレン誘導体であり、
式中、
ａ）炭素原子Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７及びＣ８からなる群から選択されるアズレン骨格の少なくとも１個の炭素原子は、置換基ＲＦを有し、
置換基ＲＦは、互いに独立して、１～１０個の炭素原子を有する第一級、第二級、第三級アルキル、アルケニル、及びアルキニル基、３～１０個の炭素原子を有する環状アルキル基、ベンジル基、単核又は多核アレーン、及び単核又は多核ヘテロアレーンからなる群から選択され、
２個の置換基ＲＦは、任意選択で環を形成することができ、
及び
ｂ）炭素原子Ｃ４、Ｃ６、及びＣ８からなる群から選択されるアズレン骨格の少なくとも１個の炭素原子は、Ｈ原子を有し、
Ａ．
ｉ．５員環及び７員環からなる式ＩＩによるアズレン骨格を有するアズレン又はアズレン誘導体であって、
式中、
－炭素原子Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、及びＣ８からなる群から選択されるアズレン骨格の少なくとも１つの炭素原子は、置換基ＲＦを有し、
置換基ＲＦは、互いに独立して、１～１０個の炭素原子を有する第一級、第二級、第三級アルキル、アルケニル、及びアルキニル基、３～１０個の炭素原子を有する環状アルキル基、ベンジル基、単核又は多核アレーン、及び単核又は多核ヘテロアレーンからなる群から選択され、
２個の置換基ＲＦは、任意選択で環を形成することができ、
及び
－炭素原子Ｃ４、Ｃ６、及びＣ８からなる群から選択されるアズレン骨格の少なくとも１つの炭素原子は、Ｈ原子を有する、アズレン又はアズレン誘導体、
及び
ｉｉ．少なくとも１種の水素化物還元剤Ｚ、を提供する工程、
Ｂ．アズレン又はアズレン誘導体を少なくとも１種の水素化物還元剤Ｚと、特に非プロトン性極性溶媒ＳＰ中で反応させる工程、
及び
－少なくとも１種のアルカリ金属アルミニウムテトラヒドリドＭＡＡｌＨ４が、第１の水素化物還元剤Ｚ１として使用される場合、
Ｃ．
ｉ．アルカリ金属水素化物ＭＡＨからなる群から選択される少なくとも１つの第２の水素化物還元剤Ｚ２、
及び／又は
ｉｉ．少なくとも１つの電子対供与体Ｅであって、
少なくとも１つの供与体原子を有し
Ｈ２Ｏが除外される、少なくとも１つの電子対供与体Ｅを提供する工程、
及び
Ｄ．ＹがＳＰに等しくなく、かつＹがＥに等しくない場合、中性配位子Ｙを任意選択で添加する工程、を含む。
５ｐｐｍＰｔＭｅ３を触媒として用いて、１－オクテンとペンタメチルシロキサンとのハイドロシリル化反応の変換率を決定するための１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを示す、ここで、ＧｕａＨ＝７－イソ－プロピル－１，４－ジメチル－８－Ｈ－ジヒドロアズレンである。 ５ｐｐｍＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）を触媒として使用した１－オクテンとペンタメチルシロキサンとのハイドロシリル化反応の変換率に関する図である。
アルカリ金属－３α，４－Ｈ－ジヒドロアズレニドのような特定の位置異性体を意味しない限り、一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）による化合物は、一般に、アルカリ金属－Ｈ－ジヒドロアズレニドとして本発明の場合に使用される。一般式Ｉによる化合物は、各々、１つのＨ－ジヒドロアズレニルアニオン（ＡｚｕＨ）１－を有し、これは、特に４位、６位、又は８位において、アズレン又はアズレン誘導体が単純に水素化されている。それぞれのＨ－ジヒドロアズレニルアニオン（ＡｚｕＨ）１－は、Ｈ原子に加えて、４、６、又は８位にヒドリドアニオンＨ－を有する。したがって、ＣＨ２基は、アズレン骨格のＣ４、Ｃ６又はＣ８位に存在する。Ｈ－ジヒドロアズレニルアニオンは、シクロペンタジエニルアニオン又はシクロペンタジエニル様モノアニオンの誘導体を表す。Ｈ－ジヒドロアズレニルアニオンは、３α，４－Ｈ－ジヒドロアズレニル、８．８α－Ｈ－ジヒドロアズレニル、３α，６－Ｈ－ジヒドロアズレニル若しくは６，８α－Ｈ－ジヒドロアズレニルアニオン、又は２種以上の位置異性体の混合物であり得る。
ＲＦ基は、互いに独立して部分的又は完全に置換することができる。この場合、それぞれのアルキル、アルケニル、アルキニル又はベンジル基、アレーン又はヘテロアレーンの１個以上の水素原子は、例えばハロゲン原子、すなわち、フッ素、塩素、臭素、又はヨウ素で置換することができる。
溶媒ＳＰはまた、２つ以上の溶媒を含む溶媒混合物であり得る。本方法の一実施形態は、溶媒ＳＰが少なくとも１種の非プロトン性極性溶媒を含むか、又は少なくとも１種の非プロトン性極性溶媒であることを提供する。本方法の更なる実施形態では、溶媒ＳＰは、非プロトン性極性溶媒又は少なくとも２種の非プロトン性極性溶媒の混合物である。別の実施形態によれば、溶媒混合物ＳＰに含有される溶媒は、互いに混和性である。
本発明の文脈において、少なくともそれぞれの反応中に混和性である場合、すなわち、２つの相として存在しない場合、２つの溶媒は混和性と称される。
反応容器に反応物質、特にアズレン又はアズレン誘導体及び少なくとも１種の水素化物還元剤Ｚを充填する順序は、自由に選択可能である。これはまた、工程Ａ及びＢ．並びに任意の工程Ｃ及びＤ、すなわち、それぞれの標的化合物の調製に関する全ての工程を単一工程で行う可能性、すなわち、全ての反応物質及び溶媒を同時に又は実質的に同時に反応容器に導入する可能性を含む。
本発明の文脈における「反応容器」及び「反応槽」という用語は、同義的に使用され、体積、材料組成、装置、又は形態に限定されない。好適な反応槽としては、例えば、ガラスフラスコ、エナメル化反応器、撹拌槽型反応器、圧力槽、管反応器、マイクロリアクター、及び流動反応器が挙げられる。
本発明によれば、「水素化物還元剤」という表現は、少なくとも１つの水素化ＭＲ－Ｈ官能基を含み、したがって水素化物供与体として機能することができる還元剤を意味する。ここで、ＭＲは、特に、アルカリ金属、アルミニウム、及びホウ素からなる群から選択される。
本明細書に記載の一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）による化合物を調製する方法は、不連続法として、又は連続法として行うことができる。
ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）型化合物は、工程Ａで提供される反応物質、すなわち、非置換アズレン又はアズレン誘導体、すなわち、一置換又は多置換アズレンのいずれかに応じて、本明細書に記載の方法を使用して、異性体的に純粋な形態で、又は２つ若しくは３つの異性体の混合物として得ることができる。この方法によって得ることができる一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）による異性体は、特にアルカリ金属３α，４－Ｈ－ジヒドロアズレニド及び／又はアルカリ金属８，８α－Ｈ－ジヒドロアズレニド及び／又はアルカリ金属３α，６－Ｈ－ジヒドロアズレニド及び／又はアルカリ金属６，８α－Ｈ－ジヒドロアズレニドである。これらは、付加物不含又は溶媒不含の形で、すなわち、ｎ＝０で存在するか、又は１つ（ｎ＝１）、２つ（ｎ＝２）、３つ（ｎ＝３）又は４つ（ｎ＝４）の中性配位子Ｙを有する付加物又は溶媒和物として存在することができる。溶液中で、アルカリ金属イオンＭＡ＋の溶媒和は、特に溶媒ＳＰがエーテルであるか、又は少なくとも１種のエーテルを含む場合、定期的に行われる。特に、溶媒和リチウムイオンは、溶液中に存在し、ここで、Ｙはエーテル、ｎは４、例えば、Ｌｉ（ＯＣ）２Ｈ５）４又はＬｉ（ｔｈｆ）４である。更に、この方法に従って得ることができる単離されたＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）型化合物は、それぞれの金属イオンＭＡ＋が錯体化されている付加物として存在することができる。ここで、本明細書に記載される方法の状況において使用される溶媒ＳＰ、特にエーテルを含有するか、又は１種以上のエーテル性溶媒からなる溶媒、又は電子対供与体Ｅのいずれかが、中性配位子Ｙとして機能する。工程Ｄにおいて、特にエーテル性の溶媒ＳＰ又は電子対供与体Ｅの代わりに又はそれに加えて、中性配位子Ｙの添加を行うことができる。これは、所望のＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）型化合物が、更なる変換に関して取り扱いが困難な粘性油として、本明細書に記載の方法によって得られる場合に特に有利であり得る。そのような場合、中性配位子Ｙ、特に非プロトン性極性溶媒の添加は、工程Ｄにおいて行うことができる。中性配位子Ｙは、有利には、エーテル（＝アルコキシアルカン）、チオエーテル及び第三級アミンからなる群から、特にエーテル（＝アルコキシアルカン）及びチオエーテルからなる群から選択される。これは、このようにして特定の生成物の結晶化を引き起こす及び／又は促進することができるからである。クラウンエーテルの場合、選択されたクラウンエーテルの内径及びそれぞれの金属カチオンＭＡ＋のイオン半径が一致することを確実にするように注意しなければならない。
本発明の場合における「アルコキシアルカン」という用語は、例えばグリコールジアルキルエーテル及びクラウンエーテルを含む任意の酸素含有エーテルを意味する。「チオエーテル」という用語は、非環式及び環式チオエーテルの両方を含む。
グリコールジアルキルエーテルはまた、末端ジアルキル化モノ－、ジー、又はトリ－アルキレングリコールジアルキルエーテルを意味するものと理解される。プロセスの一変形例では、中性配位子として提供されるグリコールジアルキルエーテルは、モノエチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、トリエチレングリコールジアルキルエーテル、モノプロピレングリコールジアルキルエーテル、ジプロピレングリコールジアルキルエーテル、トリプロピレングリコールジアルキルエーテル、モノオキソメチレンジアルキルエーテル、ジオキソメチレンジアルキルエーテル、及びトリオキソメチレンジアルキルエーテル、それらの異性体の混合物、並びにそれらの混合物からなる群から選択される。
本方法の更なる実施形態では、中性配位子Ｙとして提供されるグリコールジアルキルエーテルは、エチレングリコールジメチルエーテルＣＨ３－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ３、エチレングリコールジエチルエーテルＣＨ３ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ３、エチレングリコールジ－ｎ－プロピルエーテルＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、エチレングリコールジイソプロピルエーテル（ＣＨ３）２ＣＨ－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ（ＣＨ３）２、エチレングリコールジ－ｎ－ブチルエーテルＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、エチレングリコールジ－ｎ－ペンチルエーテルＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、エチレングリコールジ－ｎ－ヘキシルエーテルＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、エチレングリコールジフェニルエーテルＣ６Ｈ５－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－Ｃ６Ｈ５エチレングリコールジベンジルエーテルＣ６Ｈ５ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２Ｃ６Ｈ５、ジエチレングリコールジメチルエーテルＣＨ３－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ３、ジエチレングリコールジエチルエーテルＣＨ３ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ３、ジエチレングリコールジ－ｎ－プロピルエーテルＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、ジエチレングリコールジイソプロピルエーテル（ＣＨ３）２ＣＨ－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ（ＣＨ３）２、ジエチレングリコールジ－ｎ－ブチルエーテルＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、ジエチレングリコールジ－ｎ－ペンチルエーテルＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、ジエチレングリコールジ－ｎ－ヘキシルエーテルＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、ジエチレングリコールジフェニルエーテルＣ６Ｈ５－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－Ｃ６Ｈ５、ジエチレングリコールジベンジルエーテルＣ６Ｈ５ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２Ｃ６Ｈ５、プロピレングリコールジメチルエーテルＣＨ３－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ３、プロピレングリコールジエチルエーテルＣＨ３ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ３、プロピレングリコールジ－ｎ－プロピルエーテルＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、プロピレングリコールジ－ｎ－ブチルエーテルＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、プロピレングリコールジ－ｎ－ペンチルエーテルＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、プロピレングリコールジ－ｎ－ヘキシルエーテルＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３プロピレングリコールジフェニルエーテルＣ６Ｈ５－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－Ｃ６Ｈ５プロピレングリコールジベンジルエーテルＣ６Ｈ５ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２Ｃ６Ｈ５、イソプロピレングリコールジメチルエーテルＣＨ３－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－Ｏ－ＣＨ３、イソプロピレングリコールジエチルエーテルＣＨ３ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ３、イソプロピレングリコールジ－ｎ－プロピルエーテルＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、イソプロピレングリコールジイソプロピルエーテル（ＣＨ３）２ＣＨ－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ ＣＨ３）－Ｏ－ＣＨ（ＣＨ３）２、イソプロピレングリコールジ－ｎ－ブチルエーテルＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、イソプロピレングリコールジ－ｎ－ペンチルエーテルＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、イソプロピレングリコールジ－ｎ－ヘキシルエーテルＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、イソプロピレングリコールジフェニルエーテルＣ６Ｈ５－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－Ｏ－Ｃ６Ｈ５、イソプロピレングリコールジベンジルエーテルＣ６Ｈ５ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－Ｏ－ＣＨ２Ｃ６Ｈ５、ジプロピレングリコールジメチルエーテルＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３ジイソプロピレングリコールジ－ｎ－プロピルエーテルＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ ＣＨ３）ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、トリプロピレングリコールジメチルエーテルＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３、ジプロピレングリコールジブチルエーテルＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、トリプロピレングリコールジブチルエーテルＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３及びこれらの混合物からなる群から選択される。示されたグリコールエーテルはまた、異性体混合物としても使用することができる。
第三級アミンは、例えば、ジイソプロピルエチルアミン（ＤＩＰＥＡ）又はＮ，Ｎ，Ｎ，Ｎ－テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）であり得る。
クラウンエーテルは、その環が複数のエトキシ単位（－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－）から構成されるマクロ環状ポリエーテルである。それらはカチオンと錯体を形成してコロネートを形成することができる。クラウンエーテルの内径と金属カチオンのイオン半径が一致する場合、極めて安定した錯体が形成される。例えば、クラウンエーテル［１８］－クラウン－６は、カリウムイオンに対する非常に良好な配位子であり、一方、例えば、クラウンエーテル［１５］－クラウン－５は、ナトリウムイオンを錯体化するのに特によく適している。リチウムイオンは、例えば、クラウンエーテル［１２］－クラウン－４によって非常に良好に錯体化され得る。クラウンエーテルのアザ、ホスファ、又はチア誘導体は、酸素原子を他のヘテロ原子、例えば窒素、リン、又は硫黄と交換することによって入手可能である。
本方法の別の変形例では、中性配位子Ｙは、マクロ環状ポリエーテル並びにそのアザ、ホスファ、及びチア誘導体からなる群から選択されるクラウンエーテルであり、クラウンエーテルの内径及びＭＡのイオン半径は互いに対応する。
本方法の更なる実施形態は、
－溶媒ＳＰと中性配位子Ｙ、
及び／又は
－中性配位子Ｙと電子対供与体Ｅ、
及び／又は
－溶媒ＳＰと電子対供与体Ｅが、
は混和性であるか、又は同一であることを提供する。
本方法の更に別の実施形態によれば、溶媒ＳＰ及び／又は中性配位子Ｙは、エーテルである。例えば、エーテルは、ジアルキルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、３－メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４－ジオキサン、及びそれらの異性体、並びにそれらの混合物からなる群から、特に、ジエチルエーテル、メチル－ｔｅｒｔブチルエーテル、ジ－ｎ－プロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ－ｎ－ブチルエーテル、ジイソブチルエーテル、ジｔｅｒｔブチルエーテル、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、３－メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４－ジオキサン、及びそれらの異性体、並びにそれらの混合物からなる群から選択される非環式又は環式エーテルであり得る。
一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）による化合物の調製のための請求項に記載の方法の利点は、それが容易かつ再現可能に、そして反応物質の選択に依存して、持続可能かつ比較的費用対効果に優れて行われ得ることである。更に、標的化合物は、少なくとも９７％、有利には９７％超、特に９８％又は９９％超の高純度で、良好な収率で、また６０％以上の空時収率で得られる。一般に、最終生成物は、溶媒の残留物又は例えば反応物質からの不純物を依然として含有し得る。溶媒などの不純物の含有量は、ガスクロマトグラフィ法（ＧＣ）によって、任意選択で質量分析カップリング（ＧＣ－ＭＳ）を用いて決定することができることが当業者に知られている。
「空時収率」という用語は、反応容器又は反応槽内の空間及び時間あたりに形成される製造物量を指している。
特に、ＡｚｕＨ＝ＧｕａＨは７－イソプロピル－１，４－ジメチル－８－Ｈ－ジヒドロアズレンである一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）による化合物の調製は、有利に持続可能であると評価されるべきである。この場合、シクロペンタジエニル様配位子を含む標的化合物は、安価な再生可能原料に基づいて生成することができる。単純な脱水及び脱水素によって入手可能な天然物グアイオール及び他のアズレン形成物に基づく部分合成グアイアズレンのガイド価格（Ｔ．Ｓｈｏｎｏ、Ｎ．Ｋｉｓｅ、Ｔ．Ｆｕｊｉｍｏ、Ｎ．Ｔｅｎｃｈａｇａ、Ｈ．Ｍｏｒｉｔａ、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９２、５７、２６、７１７５－７１８７；ＣＨ ３１４ ４８７ Ａ（Ｂ．Ｊｏｏｓ）０１／２９／１９５３）は、２５ｇ当たり７４．７０ユーロである（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ、１２／２０２０）。
アズレン又はアズレン誘導体と少なくとも１種の水素化物還元剤Ｚ、例えばトリエチルホウ水素化リチウムとの反応の間に、多くの場合、例えば少なくとも１種のアルカリ金属アルミニウムテトラヒドリドを使用する場合を除いて、ＭＡＡｌＨ４のみの副生成物、例えばトリエチルボランが生成され、これは使用される溶媒ＳＰ、特に非プロトン性極性溶媒中で非常に良好な溶解性を示し、したがってそれぞれの標的化合物ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）とは容易に異なることが特に有利である。例えば、トリエチルボランなどの副生成物の非常に良好な溶解性は、特に、例えば、Ｅｔ２Ｏ、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルｔｅｒｔブチルエーテル、ジ－ｎ－プロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、それらの異性体、及びそれらの混合物などの環状及び非環状エーテルにおいて得られる。これに対して、本明細書に記載された方法によって得られるＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）Ｉ－型アルカリ金属Ｈジアズレニドは、特に非プロトン性極性溶媒ＳＰ、特に非環状エーテル、例えばＥｔ２Ｏ、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチル－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、ジ－ｎ－プロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、それらの異性体及び混合物に不溶であるか又は実質的に不溶である。その結果、生成物は、簡単な濾過工程によって、及び／又は遠心分離及び／又はデカンテーションによって定量的に分離することができる。固体、液体、又は油の形態で得られる一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）により化合物は、貯蔵することができる、及び／又は１種以上の他の化合物、例えば、ＦｅＣｌ２ＲｕＣｌ２、ＣｏＣｌ２、若しくはＰｄ（ＯＡｃ）２などの金属塩などのアニオン性脱離基を有する金属錯体、又は例えば、［Ｒｈ（ｃｏｄ）Ｃｌ］、２（ｃｏｄ＝１，５－シクロオクタジエン）、［ＰｔＭｅ３Ｉ］４、［（ｐ－シメン）ＲｕＣｌ２］２、［ＣｐＣｒＣｌ２］、若しくは［Ｉｒ（ｎｂｄ）Ｃｌ］２（ｎｂｄ＝ノルボルナジエン）などのアニオン性脱離基を有する有機金属前駆体と直接反応させることができる。代替的又は追加的に、それぞれのＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）型生成物は、異性体分離及び／又は１つ以上の精製工程、例えば、特に非プロトン性極性溶媒を用いた少なくとも１つの洗浄工程に供される。後者は、エーテル性又は非エーテル性溶媒であり得る。ＳＰ、例えばＥｔ２Ｏが溶媒として選択され、生成物がＥｔ２Ｏ付加物、例えばＭＡ（Ｅｔ２Ｏ）２（ＡｚｕＨ）（Ｉ）として存在する場合、Ｅｔ２Ｏも洗浄工程として選択されることが推奨される。一方、溶媒を含まない、特にエーテルを含まない生成物ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）（式中、ｎ＝０）が望ましい場合、洗浄工程のための溶媒は、有利には、例えば、ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、ｎ－へプタン、ｎ－オクタン、ｎ－ノナン、ｎ－デカン、ｎ－ウンデカン、ｎ－ドデカン、ｎ－トリデカン、ｎ－テトラデカン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、ベンゼン、トルエン又はキシレン、それらの異性体、及びそれらの混合物からなる群から選択される非プロトン性非極性であるべきである。上述の溶媒の１つ、特に比較的低沸点の溶媒、例えばｎ－ペンタン及び／又はｎ－ヘキサンなどで洗浄した後、一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）によるそれぞれの化合物は、少なくとも９７％、有利には９７％超、特に９８％又は９９％超の高純度で、６０％以上の良好な収率並びに空時収率で存在する。これは、ｎ＝０であるＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）型の無溶媒化合物、又は、例えば、Ｙ＝クラウンエーテル及びｎ＝１である付加物であり得る。一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）による生成物が固体として生成される場合、それは、一般に、ＮＭＲ分光分析試験によれば、純粋な形態で、特に付加物として既に存在する。したがって、固体の精製は、付加物が計画された反応のための反応物質として問題なく使用され得るならば、更なる使用の前に典型的に必要ではない。
本方法の一実施形態によれば、アルカリ金属は、Ｌｉ、Ｎａ、及びＫからなる群から選択されるＭＡである。
本方法の更なる変形例によれば、少なくとも１種の水素化物還元剤Ｚは、アルカリ金属水素化物ＭＡＨ、アルカリ金属水素化ホウ素ＭＡＢＨ４、アルカリ金属トリアルキルボロヒドリＭＡ［（Ｒ）Ｃ）３ＢＨ］、アルカリ金属アルミニウムテトラヒドリドＭＡＡｌＨ４、アルカリ金属トリアルキルアルミニウムヒドリドＭＡ［（Ｒ）Ｄ）３ＡｌＨ］、アルカリ金属ジヒドリドビス（ジアルコキシ）アルミネートＭＡ［ＡｌＨ２（ＯＲＥ）２］、及びこれらの混合物から選択され、
ｉ．基ＲＣ及びＲＤは、各々互いに独立して、１～１０個の炭素原子を有する第一級、第二級、第三級アルキル、アルケニル、及びアルキニル基からなる群から選択され、
各々の場合において、２つの置換基ＲＣ又は２つの置換基ＲＤは、任意選択で環を形成することができ、
及び
ｉｉ．基ＯＲＥは、各々互いに独立して、グリコールエーテルＲＥＯＨの対応する塩基である。
本方法の別の変形例は、少なくとも１つの水素化物還元剤Ｚが、水素化リチウムＬｉＨ、水素化ナトリウムＮａＨ、水素化カリウムＫＨ、四水素化ホウ素リチウムＬｉＢＨ４、四水素化ホウ素ナトリウムＮａＢＨ４、四水素化ホウ素カリウムＫＢＨ４、リチウムトリアルキルボロヒドリドＬｉ［（ＲＣ）３ＢＨ］、トリアルキル水素化ホウ素ナトリウムＮａ［（ＲＣ）３ＢＨ］、トリアルキルホウ水素化カリウムＫ［（ＲＣ）３ＢＨ］、四水素化リチウムアルミニウムＬｉＡｌＨ４、四水素化アルミニウムナトリウムＮａＡｌＨ４、四水素化アルミニウムカリウムＫＡｌＨ４、リチウムトリアルキルアルミニウム水素化物Ｌｉ［（ＲＤ）３ＡｌＨ］、水素化トリアルキルアルミニウムナトリウムＮａ［（ＲＤ）３ｌＨ］、水素化トリアルキルアルミニウムカリウムＫ［（ＲＤ）３ＡｌＨ］、リチウム－ジヒドリド－ビス（ジアルコキシ）アルミナートＬｉ［ＡｌＨ２（ＯＲＥ）２）、ジヒドリドビス（ジアルコキシ）アルミン酸ナトリウムＮａ［ＡｌＨ２（ＯＲＥ）２）、カリウムジヒドリドビス（ジアルコキシ）アルミネートＫ［ＡｌＨ２（ＯＲＥ）２］、及びこれらの混合物からなる群から選択されることを提供する。
トリアルキル水素化ホウ素リチウムＬｉ［（ＲＣ）３ＢＨ］の例は、例えば、テトラヒドロフラン中の溶液（１．０Ｍ又は１．７Ｍ）として使用することができるトリエチル水素化ホウ素リチウム、及びテトラヒドロフラン中の溶液（１．０Ｍ）としてＬ－Ｓｅｌｅｃｔｒｉｄｅ（登録商標）の名称で市販されているトリ－ｓｅｃ－ブチル水素化ホウ素リチウム溶液である。市販のトリアルキル水素化ホウ素ナトリウムＮａ［（ＲＣ ３）ＢＨ］は、例えば、トリエチル水素化ホウ素ナトリウム（ＴＨＦ中１．０Ｍ）及びトリ－ｓｅｃ－ブチル水素化ホウ素ナトリウム溶液（Ｎ－Ｓｅｌｅｃｔｒｉｄｅ（登録商標）溶液、ＴＨＦ中１．０Ｍ）である。市販のカリウムトリアルキルボロヒドリドＫ［（ＲＣ）３ＢＨ］の例は、カリウムトリエチルボロヒドリド（ＴＨＦ中１．０Ｍ）及びカリウムトリ－ｓｅｃ－ブチルボロヒドリド（Ｋ－Ｓｅｌｅｃｔｒｉｄｅ（登録商標）溶液、ＴＨＦ中１．０Ｍ）である。
アルカリ金属トリアルキルアルミニウムヒドリドの例は、一般式ＭＡ［（Ｒ）Ｄ）３ＡｌＨ］による化合物であり、式中、ＭＡはＬｉ、Ｎａ、又はＫであり、基ＲＤは、互いに独立して、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、及びそれらの異性体からなる群から選択される。例えば、Ｌｉ［Ｅｔ３ＡｌＨ］、Ｎａ［ｉＰｒ３ＡｌＨ］、又はＫ［ＭｅＥｔ２ＡｌＨ］の使用を提供することができる。
一般式ＭＡ［ＡｌＨ２（ＯＲＥ）２］によるアルカリ金属ジヒドリドビス（ジアルコキシ）アルミネートの２つのＯＲＥ基は、同一であっても異なっていてもよい。本方法の一変形例では、グリコールエーテルＲＥＯＨは、互いに独立して、モノオキソメチレンモノエーテル、モノエチレングリコールモノエーテル、モノプロピレングリコールモノエーテル、及びそれらの異性体混合物、並びにそれらの混合物からなる群から選択されることが提供される。
別の変形例によれば、一般式ＭＡ［ＡｌＨ２（ＯＲＥ）２］による少なくとも１つのアルカリ金属ジヒドロ－ビス（ジアルコキシ）アルミナートの使用が提供され、ＭＡはＬｉ、Ｎａ、又はＫであり、基ＯＲＥは、Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ３、Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ３、Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ（ＣＨ３）２、Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－Ｃ６Ｈ５、Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２Ｃ６Ｈ５、Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ３、Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ３、Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ（ＣＨ３）２、Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３，Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－Ｃ６Ｈ５、Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２Ｃ６Ｈ５、Ｏ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ３、Ｏ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ３、Ｏ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、Ｏ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ（ＣＨ３）２、Ｏ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、Ｏ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、Ｏ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、Ｏ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ６Ｈ５、Ｏ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２Ｃ６Ｈ５、Ｏ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ４Ｈ９、Ｏ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ３Ｈ７及びそれらの異性体、並びにそれらの混合物からなる群から各々互いに独立して選択される。このタイプの水素化物還元剤の一例は、商業的に入手可能なナトリウムビス（２－メトキシエトキシ）アルミニウム二水素化物（Ｎａ［ＡｌＨ）２（ＯＣ）２Ｈ４ＯＣＨ３）２）であり、これはシンハイドライド、Ｒｅｄ－Ａｌ（登録商標）及びＶｉｔｒｉｄｅ（登録商標）としても知られている。この還元剤は、粘稠なトルエン溶液の形態で市販されており、およその重量分率は６０重量％超と記載されている。水素化物還元剤のこの群の更なる代表例は、Ｎａ［ＡｌＨ２（ＯＣ）２Ｈ４ＯＣ４Ｈ９）２］である。
本方法の一実施形態は、Ａｚｕ：Ｚのモル比が少なくとも１．００：２．００であることを提供する。したがって、そのモル比は、１．００：１．００であってもよい。本明細書に記載される方法の別の実施形態では、Ａｚｕ：Ｚのモル比は、１．００：２．００～２．００：１．００、有利には１．００：１．７５～１．７５：１．００、特に有利には１．００：１．５０～１．５０：１．００、例えば、１．００：１．９５又は１．９５：１．００又は１．００：１．９０又は１．９０：１．００又は１．００：１．８５又は１．８５：１．００又は１．００：１．８０又は１．８０：１．００又は１．００：１．７０又は１．７０：１．００又は１．００：１．６５又は１．６５：１．００又は１．００：１．６０又は１．６０：１．００又は１．００：１．５５又は１．５５：１．００又は１．００：１．４５又は１．４５：１．００又は１．００：１．４０又は１．４０：１．００又は１．００：１．３５又は１．３５：１．００又は１．００：１．３０又は１．３０：１．００又は１．００：１．２５又は１．２５：１．００又は１．００：１．２０又は１．２０：１．００又は１．００：１．１５又は１．１５：１．００又は１．００：１．１０又は１．１０：１．００又は１．００：１．０５又は１．０５：１．００である。更に別の実施形態では、Ａｚｕ：Ｚのモル比は、１．００：１．００である。
本方法の更なる実施形態によれば、電子対供与体Ｅは、窒素原子、リン原子、酸素原子、及び硫黄原子からなる群から選択される少なくとも１つの供与体原子を有する。この場合、それぞれの電子対供与体Ｅの少なくとも１つの供与体原子は、電子対受容体、特にＡｌＨ３との結合、特に配位結合を形成するのに適している。
本方法の別の実施形態では、電子対供与体Ｅは、１つ、２つ、３つ、４つ、又は５つの供与体原子を有することが提供される。この場合、それぞれの電子対供与体Ｅの少なくとも１つの供与体原子は、ＡｌＨ３などの電子対受容体との結合、特に配位結合を形成するのに適している。
本方法の更なる実施形態では、Ｚ：Ｅのモル比は少なくとも１．００：５．００である。したがって、それは１．００：１．００とすることができる。本方法の別の実施形態では、Ｚ：Ｅのモル比は、１．００：５．００～５．００：１．００、有利には１．００：４．５０～４．５０：１．００、特に１．００：４．００～４．００：１．００、例えば、１．００：３．７５又は３．７５：１．００又は１．００：３．５０又は３．５０：１．００又は１．００：３．２５又は３．２５：１．００又は１．００：３．００又は３．００：１．００又は１．００：２．７５又は２．７５：１．００又は１．００：２．５０又は２．５０：１．００又は１．００：２．２５又は２．２５：１．００又は１．００：２．００又は２．００：１．００又は１．００：１．７５又は１．７５：１．００又は１．００：１．５０又は１．５０：１．００又は１．００：１．２５又は１．２５：１．００である。更に別の実施形態では、Ｚ：Ｅのモル比は１．００：１．００である。
本方法の更なる変形例によれば、水素化物還元剤Ｚは、少なくとも２種の水素化物還元剤Ｚｒを含み、各々の場合において、ｒは、１以上の自然数である。これは、水素化物還元剤Ｚが、例えば、第１の水素化物還元剤Ｚ１及び第２の水素化物還元剤Ｚ２を含み、任意選択で第３の水素化物還元剤Ｚ３なども含むことができることを意味する。２種以上の水素化物還元剤Ｚｒは、互いに別々に、又は２種以上の水素化物還元剤Ｚｒの混合物として提供することができる。更に、２種以上の水素化物還元剤Ｚｒは、同一又は異なる質量分率で提供することができる。
本方法の別の実施形態は、水素化物還元剤Ｚが正確に１種又は正確に２種の水素化物還元剤からなることを提供する。例えば、第１の水素化物還元剤Ｚ１及び第２の水素化物還元剤Ｚ２からなる混合物を提供することができる。これは、水素化リチウムと水素化ジイソブチルアルミニウム（ＤＩＢＡＬ）との混合物であってもよい。
２つの異なる水素化物還元剤Ｚ１及びＺ２の混合物において、２つの水素化物還元剤のモル比Ｚ１：Ｚ２は、１：１０～１０：１、すなわち、０．１～１０．０、有利には１：８～８：１、特に有利には１：６～６：１、特に１：５～５：１であり得る。したがって、モル比Ｚ１：Ｚ２は、１：９～９：１、又は１：７～７：１、又は１：４～４：１、又は１：３～３：１、又は１：２～２：１であってもよい。更なる実施形態によれば、１：１のモル比Ｚ１：Ｚ２が提供される。
少なくとも１種のアルカリ金属アルミニウムテトラヒドリドＭＡＡｌＨ４が第１の水素化物還元剤Ｚ１として使用される場合、本明細書に記載される方法の工程Ｃによれば、
ｉ．アルカリ金属水素化物ＭＡＨからなる群から選択される少なくとも１種の第２の水素化物還元剤Ｚ２が提供され、
及び／又は
ｉｉ．少なくとも１つの電子対供与体Ｅが提供され、電子対供与体Ｅは少なくとも１つの供与体原子を有し、Ｈ２Ｏは除外される。
本方法の有利な実施形態の変形例は、少なくとも１種の第１の水素化物還元剤Ｚ１及び少なくとも１種の第２の水素化物還元剤Ｚ２を提供し、
ｉ．少なくとも１種の第１の水素化物還元剤Ｚ１は、
アルカリ金属アルミニウムテトラヒドリドＭＡＡｌＨ４からなる群から選択され、
及び
ｉｉ．少なくとも１種の第２の水素化物還元剤Ｚ２が、
アルカリ金属水素化物ＭＡＨからなる群から選択される。
例えば、ＬｉＡｌＨ４を第１の水素化物還元剤Ｚ１として選択し、ＬｉＨを第２の水素化物還元剤Ｚ２として選択することができる。この場合、得られるか又は得られつつある三水素化アルミニウムＡｌＨ３又は（ＡｌＨ３）ｘは、特にエーテル、例えばテトラヒドロフラン若しくはジエチルエーテルなどの非プロトン性極性溶媒中に難溶性から不溶性である電子対供与体ＬｉＨによって、又はそのヒドリドアニオンＨ－によって捕捉される。この場合、第１の水素化物還元剤ＬｉＡｌＨ４は、有利には、更なる介入なしに再生される。その結果、アズレン又はアズレン誘導体との反応に使用され、典型的にはそれぞれの溶媒ＳＰ中で良好から非常に良好な溶解性を有する第１の水素化物還元剤Ｚ１は、可溶性の水素化物移動試薬として再び利用可能である。結果として、アズレン又はアズレン誘導体のそれぞれの反応物質に基づいて、比較的費用のかかる第１の水素化物還元剤ＬｉＡｌＨ４は、有利には、化学量論量未満の量で、特に触媒量で使用することもできる。これは、ここで説明される実施形態の変形例の大規模な適用に関して、具体的には（原子）経済的及び生態学的観点から、特に有利である。これは、一方では比較的高価な第１の水素化物還元剤Ｚ１がより少ない量しか必要でなく、他方では完全に消費されるからである。大量に市販されている比較的費用効果の高い第２の水素化物還元剤である水素化リチウムに関しては、特にその溶解挙動のために、それぞれの反応物質アズレン又はアズレン誘導体に基づいて過剰量を使用することが有利であり得る。任意選択で、未反応の水素化リチウムは、簡単な濾過工程によって、任意選択でシリカ、例えばＣｅｌｉｔｅ（登録商標）を介して、及び／又は遠心分離及び／又はデカンテーションによって定量的に分離することができる。したがって、本明細書に記載の方法によって生成することができる一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）による化合物の水素化リチウム汚染を排除することができる。それぞれのＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）型標的化合物は、典型的には、使用される溶媒ＳＰ、特に非プロトン性非極性溶媒中で良好から非常に良好な溶解性を示す。
水素化リチウムの使用は、安全上の理由からも有利である。これは、他の水素化物移動試薬とは対照的に、それが空気中で自然発火性ではなく、不動態化の結果として、空気中で短時間でも取り扱うことができるからである。
このプロセス管理が（原子）経済及び生態学的観点から特に有利であるという事実は、以下に列挙する３つの反応式（１）～（３）に基づいて容易に理解することができる。
（１）Ａｚｕ＋Ｌｉ［ＡｌＨ４］→Ｌｉ（ＡｚｕＨ）＋［ＡｌＨ３］ｘ
（２）［ＡｌＨ３］ｘ＋ＬｉＨ→Ｌｉ［ＡｌＨ４］
（３）Ａｚｕ＋ＬｉＨ→Ｌｉ（ＡｚｕＨ）
この場合、Ａｚｕ及びＡｚｕＨは上記で定義した通りである。Ｌｉ（ＡｚｕＨ）はまた、溶媒和リチウムイオンが存在するその溶媒和物を含む。
請求項に記載の方法の別の実施形態は、少なくとも１種の第１の水素化物還元剤Ｚ１が、アルカリ金属アルミニウムテトラヒドリドＭＡＡｌＨ４からなる群から選択され、少なくとも１種の第２の水素化物還元剤Ｚ２が、アルカリ金属水素化物ＭＡＨからなる群から選択されることを提供し、
式中、
ａ）モル比Ａｚｕ：Ｚ１が、少なくとも１．０：１．０であり、
及び
ｂ）モル比Ｚ１：Ｚ２が、少なくとも１：２５０である。
有利には、モル比Ａｚｕ：Ｚ１（サブ項目ａ））は、１．０：１．０～２０．０：１．０の間、特に有利には１．１：１．０～２０．０：１．０の間、特に１．１：１．０～１９．９：１．０の間、例えば、１９．８：１．０又は１９．７：１．０又は１９．６：１．０又は１９．５：１．０又は１９．４：１．０又は１９．３：１．０又は１９．２：１．０又は１９．１：１．０又は１９．０：１．０又は１８．９：１．０又は１８．８：１．０又は１８．７：１．０又は１８．６：１．０又は１８．５：１．０又は１８．４：１．０又は１８．３：１．０又は１８．２：１．０又は１８．１：１．０又は１８．０：１．０又は１７．９：１．０又は１７．８：１．０又は１７．７：１．０又は１７．６：１．０又は１７．５：１．０又は１７．４：１．０又は１７．３：１．０又は１７．２：１．０又は１７．１：１．０又は１７．０：１．０又は１６．９：１．０又は１６．８：１．０又は１６．７：１．０又は１６．６：１．０又は１６．５：１．０又は１６．４：１．０又は１６．３：１．０又は１６．２：１．０又は１６．１：１．０又は１６．０：１．０又は１５．９：１．０又は１５．８：１．０又は１５．７：１．０又は１５．６：１．０又は１５．５：１．０又は１５．４：１．０又は１５．３：１．０又は１５．２：１．０又は１５．１：１．０又は１５．０：１．０又は１４．９：１．０又は１４．８：１．０又は１４．７：１．０又は１４．６：１．０又は１４．５：１．０又は１４．４：１．０又は１４．３：１．０又は１４．２：１．０又は１４．１：１．０又は１４．０：１．０又は１３．９：１．０又は１３．８：１．０又は１３．７：１．０又は１３．６：１．０又は１３．５：１．０又は１３．４：１．０又は１３．３：１．０又は１３．２：１．０又は１３．１：１．０又は１３．０：１．０又は１２．９：１．０又は１２．８：１．０又は１２．７：１．０又は１２．６：１．０又は１２．５：１．０又は１２．４：１．０又は１２．３：１．０又は１２．２：１．０又は１２．１：１．０又は１２．０：１．０又は１１．９：１．０又は１１．８：１．０又は１１．７：１．０又は１１．６：１．０又は１１．５：１．０又は１１．４：１．０又は１１．３：１．０又は１１．２：１．０又は１１．１：１．０又は１１．０：１．０又は１０．９：１．０又は１０．８：１．０又は１０．７：１．０又は１０．６：１．０又は１０．５：１．０又は１０．４：１．０又は１０．３：１．０又は１０．２：１．０又は１０．１：１．０又は１０．０：１．０又は９．９：１．０又は９．８：１．０又は９．７：１．０又は９．６：１．０又は９．５：１．０又は９．４：１．０又は９．３：１．０又は９．２：１．０又は９．１：１．０又は９．０：１．０又は８．９：１．０又は８．８：１．０又は８．７：１．０又は８．６：１．０又は８．５：１．０又は８．４：１．０又は８．３：１．０又は８．２：１．０又は８．１：１．０又は８．０：１．０又は７．９：１．０又は７．８：１．０又は７．７：１．０又は７．６：１．０又は７．５：１．０又は７．４：１．０又は７．３：１．０又は７．２：１．０又は７．１：１．０又は７．０：１．０又は６．９：１．０又は６．８：１．０又は６．７：１．０又は６．６：１．０又は６．５：１．０又は６．４：１．０又は６．３：１．０又は６．２：１．０又は６．１：１．０又は６．０：１．０又は５．９：１．０又は５．８：１．０又は５．７：１．０又は５．６：１．０又は５．５：１．０又は５．４：１．０又は５．３：１．０又は５．２：１．０又は５．１：１．０又は５．０：１．０又は４．９：１．０又は４．８：１．０又は４．７：１．０又は４．６：１．０又は４．５：１．０又は４．４：１．０又は４．３：１．０又は４．２：１．０又は４．１：１．０又は４．０：１．０又は３．９：１．０又は３．８：１．０又は３．７：１．０又は３．６：１．０又は３．５：１．０又は３．４：１．０又は３．３：１．０又は３．２：１．０又は３．１：１．０又は３．０：１．０又は２．９：１．０又は２．８：１．０又は２．７：１．０又は２．６：１．０又は２．５：１．０又は２．４：１．０又は２．３：１．０又は２．２：１．０又は２．１：１．０又は２．０：１．０又は１．９：１．０又は１．８：１．０又は１．７：１．０又は１．６：１．０又は１．５：１．０又は１．４：１．０又は１．３：１．０又は１．２：１．０である。
モル比Ｚ１：Ｚ２（サブ項目ｂ））は、有利には１：２５０～２０：１、特に有利には１：２４５～１９：１、非常に特に有利には１：２４０～１８：１、特に１：２３５～１７：１である。したがって、モル比Ｚ１：Ｚ２はまた、例えば、１：２３０又は１：２２５又は１：２２０又は１：２１５又は１：２１０又は１：２０９又は１：２０８又は１：２０７又は１：２０６又は１：２０５又は１：２０４又は１：２０３又は１：２０２又は１：２０１又は１：２００又は１：１９９又は１：１９８又は１：１９７又は１：１９６又は１：１９５又はｏｒ１：１９４又は１：１９３又は１：１９２又は１：１９１又は１：１９０又は１：１８５又は１：１８０又は１：１７５又は１：１７０又は１：１６５又は１：１６０又は１：１５５又は１：１５０又は１：１４５又は１：１４０又は１：１３５又は１：１３０又は１：１２５又は１：１２０又は１：１１５又は１：１１０又は１：１０５又は１：１００又は１：９５又は１：９０又は１：８５又は１：８０又は１：７５又は１：７０又は１：６５又は１：６０又は１：５５又は１：５０又は１：４５又は１：４０又は１：３５又は１：３０又は１：２５又は１：２０又は１：１９又は１：１８又は１：１７又は１：１６又は１：１５又は１：１４又は１：１３又は１：１２又は１：１１又は１：１０又は１：９．５又は１：９又は１：８．５又は１：８又は１：７．５又は１：７又は１：６．５又は１：６又は１：５．５又は１：５又は１：４．５又は１：４又は１：３．５又は１：３又は１：２．５又は１：２又は１：１．５又は１：１．４又は１：１．３又は１：１．２又は１：１．１又は１９．５：１又は１８．５：１又は１７．５：１又は１６．５：１又は１６．０：１又は１５．５：１又は１５．０：１又は１４．５：１又は１４．０：１又は１３．５：１又は１３．０：１又は１２．５：１又は１２．０：１又は１１．５：１又は１１．０：１又は１０．５：１又は１０．０：１又は９．５：１又は９．０：１又は８．５：１又は８．０：１又は７．５：１又は７．０：１又は６．５：１又は６．０：１又は５．５：１又は５．０：１又は４．５：１又は４．０：１又は３．５：１又は３．０：１又は２．５：１又は２．０：１又は１．５：１又は１．４：１又は１．３：１又は１．２：１又は１．１：１であり得る。
モル比Ａｚｕ：Ｚ１は、例えば１９．８：１．０であることができ、ここでモル比Ｚ１：Ｚ２は１：２００である。この時点で、作業規則（実施例１、方法Ｃ）のセクションを参照する。
電子対供与体Ｅは、ルイス酸捕捉剤であり、それによって、得られた及び／又は例えば副生成物として得られた三水素化アルミニウムＡｌＨ３、及び／又はルイス酸／ルイス塩基錯体Ｅ－ＡｌＨ３の形成を伴う（ＡｌＨ３）ｘを捕捉することができる。換言すれば、電子対供与体Ｅは、それぞれのＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）型の標的化合物の溶解度と比較して、各々の場合において使用される溶媒ＳＰ中の三水素化アルミニウムＡｌＨ３又は（ＡｌＨ３）ｘの溶解度を変化させる役割を果たし、それにより、副生成物として不可避的に得られる前述の水素化物の定量的分離が可能である。この目的のために、それぞれの溶媒ＳＰに難溶性であり、したがって定量的に沈殿するルイス酸／ルイス塩基錯体Ｅ－ＡｌＨ３が、典型的に生成される。あるいは、一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）によるそれぞれの生成物がそれぞれの溶媒ＳＰに非常に低い溶解性を有するか又は全く溶解性を有さない場合に、それぞれの溶媒ＳＰに特に良好に溶解するルイス酸／ルイス塩基錯体Ｅ－ＡｌＨ３が生成されることを提供することができる。後者の場合、反応混合物中に含まれるそれぞれの標的化合物の量は、有利には定量的に又は実質的に定量的に沈殿する。
電子対供与体Ｅは、工程Ｂによる反応後に初めて、すなわち、工程Ｃにおいて、及び／又は既に工程Ｂによる反応中に添加することができる。代替的又は付加的に、電子対供与体Ｅは、工程Ａ及び／又は工程Ｄにおいて添加することができる。本方法の一実施形態では、溶媒ＳＰは、電子対供与体Ｅを含む。
非限定的に、電子対供与体Ｅの例は、第三級アミン、例えば、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ（登録商標）＝トリエチレンジアミン）及びＴＭＥＤＡ、有機アミド、例えば、Ｎ，Ｎジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）及びヘキサメチルホスホルアミド（ＨＭＰＴ）、並びに複素環式酸素塩基１，４－ジオキサンである。
有利には、電子対供与体Ｅは、アズレン又はアズレン誘導体と少なくとも１種の水素化物還元剤Ｚとの反応の間に得られるか又は得られる副生成物の三水素化アルミニウムＡｌＨ３又は（ＡｌＨ３）ｘを、工程Ｂの間に直接、及び／又はその後の工程Ｃ及び／又は工程Ｄにおいて捕捉するために使用することができる。形成されたＡｌＨ３－Ｅ付加物は、使用される溶媒ＳＰ、特に非プロトン性極性溶媒、特にテトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン、テトラヒドロピラン、ジアルキルエーテル、例えばジエチルエーテル、ジ－ｎ－ブチルエーテル及びｔｅｒｔブチルメチルエーテル、並びにグリコールエーテル、例えば１，２－ジメトキシエタンに難溶性から不溶性である。その結果、この沈殿物は、単純な濾過工程によって、任意選択でシリカ、例えばＣｅｌｉｔｅ（登録商標）を介して、及び／又は遠心分離及び／又はデカンテーションによって定量的に分離することができる。
反応混合物からのＡｌＨ３又は（ＡｌＨ３）ｘの定量的除去は、先行技術に記載された方法によって満足に克服することができない課題である。しかしながら、ＡｌＨ３又は（ＡｌＨ３）ｘの定量的分離は必須である。これは、それが強ルイス酸であり、室温又はそれよりわずかに高い温度でさえ、特に様々な金属前駆体に対して高い反応性を示すためである。したがって、ＡｌＨ３又は（ＡｌＨ３）ｘによって汚染されたＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）型化合物の更なる反応は、収率損失に関連する。この問題は、本明細書に記載の方法によって有利に解消される。前述の濾過工程及び／又は遠心分離及び／又はデカンテーションに続いて、例えば、溶媒ＳＰ、特にテトラヒドロフランを真空下で完全に除去し、別の溶媒ＳＰ、特にＥｔ２Ｏを添加することによって、溶媒交換を行うことができる。既に上述したように、所望の生成物はＥｔ２Ｏに不溶性であり、したがって、簡単な濾過及び／又は遠心分離及び／又はデカンテーションによって分離可能である。必要であれば、更に上述したように、少なくとも１回の洗浄工程を提供することができる。
別の実施形態によれば、少なくとも１種の水素化物還元剤Ｚは、アルカリ金属ホウ素テトラヒドリドＭＡＢＨ４及び／又はアルカリ金属トリアルキルボロヒドリドＭＡ［（Ｒ）Ｃ）３ＢＨ］及び／又はアルカリ金属トリアルキルアルミニウム水素化物ＭＡ．［（Ｒ）Ｄ）３ＡｌＨ］及び／又はアルカリ金属ジヒドリドビス（ジアルコキシ）アルミネートＭＡ［ＡｌＨ２（ＯＲＥ）２であるか、又はそれらを含み、電子対供与体Ｅが提供され、それによって取得される及び／又は取得されつつある三水素化ホウ素ＢＨ３又はＢ２Ｈ６及び／又はトリアルキルボラン及び／又はトリアルキルアルミニウム及び／又は［（ＲＥＯ）２ＡｌＨ］ｘが捕捉される。例えば、ＬｉＢＨ４及び／又は水素化トリエチルホウ素リチウム及び／又は水素化トリエチルアルミニウムリチウム及び／又はＬｉ［ＡｌＨ２（ＯＣ）２Ｈ４ＯＣＨ３）２］を、水素化物還元剤Ｚの１つとして提供することができる。次に、得られるか又は得られつつある三水素化ホウ素ＢＨ３又はＢ２Ｈ６及び／又はトリエチルボランＥｔ３Ｂ及び／又はトリエチルアルミニウムＥｔ３Ａｌ又は（Ｅｔ３Ａｌ）２及び／又は［（ＲＥＯ）２ＡｌＨ］ｘが捕捉されて、ルイス酸／ルイス塩基錯体Ｅ－ＢＨ３又はＥ－ＢＥｔ３又はＥ－ＡｌＥｔ３及び／又はＥ－Ａｌ（ＲＥＯ）２Ｈを、ＡｌＨ３又は（ＡｌＨ３）ｘについて既に上述したように形成する。
本方法の更なる実施形態の変形例は、少なくとも１種の第１の水素化物還元剤Ｚ１及び少なくとも１種の第２の水素化物還元剤Ｚ２を提供し、
ｉ．少なくとも１種の第１の水素化物還元剤Ｚ１は、
アルカリ金属ホウ素テトラヒドリドＭＡＢＨ４、アルカリ金属ジヒドリドビス（ジアルコキシ）アルミネートＭＡ［ＡｌＨ２（ＯＲＥ）２］、アルカリ金属トリアルキルアルミニウムヒドリドＭＡ［（Ｒ）Ｄ）３ＡｌＨ］、及びアルカリ金属トリアルキルボロヒドリドＭＡ［（Ｒ）Ｃ）３ＢＨ］、並びにそれらの混合物からなる群から選択され、
及び
ｉｉ．少なくとも１種の第２の水素化物還元剤Ｚ２が、
アルカリ金属水素化物ＭＡＨからなる群から選択される。
請求項に記載の方法の代替的又は補足的な実施形態は、
ａ）モル比Ａｚｕ：Ｚ１が、少なくとも１．０：１．０であり、
及び
ｂ）モル比Ｚ１：Ｚ２が、少なくとも１：２５０である。
有利には、モル比Ａｚｕ：Ｚ１（サブ項目ａ））は、１．０：１．０～２０．０：１．０、特に有利には１．１：１．０～２０．０：１．０、特に１．１：１．０～１９．９：１．０の間、例えば、１９．８：１．０又は１９．７：１．０又は１９．６：１．０又は１９．５：１．０又は１９．４：１．０又は１９．３：１．０又は１９．２：１．０又は１９．１：１．０又は１９．０：１．０又は１８．９：１．０又は１８．８：１．０又は１８．７：１．０又は１８．６：１．０又は１８．５：１．０又は１８．４：１．０又は１８．３：１．０又は１８．２：１．０又は１８．１：１．０又は１８．０：１．０又は１７．９：１．０又は１７．８：１．０又は１７．７：１．０又は１７．６：１．０又は１７．５：１．０又は１７．４：１．０又は１７．３：１．０又は１７．２：１．０又は１７．１：１．０又は１７．０：１．０又は１６．９：１．０又は１６．８：１．０又は１６．７：１．０又は１６．６：１．０又は１６．５：１．０又は１６．４：１．０又は１６．３：１．０又は１６．２：１．０又は１６．１：１．０又は１６．０：１．０又は１５．９：１．０又は１５．８：１．０又は１５．７：１．０又は１５．６：１．０又は１５．５：１．０又は１５．４：１．０又は１５．３：１．０又は１５．２：１．０又は１５．１：１．０又は１５．０：１．０又は１４．９：１．０又は１４．８：１．０又は１４．７：１．０又は１４．６：１．０又は１４．５：１．０又は１４．４：１．０又は１４．３：１．０又は１４．２：１．０又は１４．１：１．０又は１４．０：１．０又は１３．９：１．０又は１３．８：１．０又は１３．７：１．０又は１３．６：１．０又は１３．５：１．０又は１３．４：１．０又は１３．３：１．０又は１３．２：１．０又は１３．１：１．０又は１３．０：１．０又は１２．９：１．０又は１２．８：１．０又は１２．７：１．０又は１２．６：１．０又は１２．５：１．０又は１２．４：１．０又は１２．３：１．０又は１２．２：１．０又は１２．１：１．０又は１２．０：１．０又は１１．９：１．０又は１１．８：１．０又は１１．７：１．０又は１１．６：１．０又は１１．５：１．０又は１１．４：１．０又は１１．３：１．０又は１１．２：１．０又は１１．１：１．０又は１１．０：１．０又は１０．９：１．０又は１０．８：１．０又は１０．７：１．０又は１０．６：１．０又は１０．５：１．０又は１０．４：１．０又は１０．３：１．０又は１０．２：１．０又は１０．１：１．０又は１０．０：１．０又は９．９：１．０又は９．８：１．０又は９．７：１．０又は９．６：１．０又は９．５：１．０又は９．４：１．０又は９．３：１．０又は９．２：１．０又は９．１：１．０又は９．０：１．０又は８．９：１．０又は８．８：１．０又は８．７：１．０又は８．６：１．０又は８．５：１．０又は８．４：１．０又は８．３：１．０又は８．２：１．０又は８．１：１．０又は８．０：１．０又は７．９：１．０又は７．８：１．０又は７．７：１．０又は７．６：１．０又は７．５：１．０又は７．４：１．０又は７．３：１．０又は７．２：１．０又は７．１：１．０又は７．０：１．０又は６．９：１．０又は６．８：１．０又は６．７：１．０又は６．６：１．０又は６．５：１．０又は６．４：１．０又は６．３：１．０又は６．２：１．０又は６．１：１．０又は６．０：１．０又は５．９：１．０又は５．８：１．０又は５．７：１．０又は５．６：１．０又は５．５：１．０又は５．４：１．０又は５．３：１．０又は５．２：１．０又は５．１：１．０又は５．０：１．０又は４．９：１．０又は４．８：１．０又は４．７：１．０又は４．６：１．０又は４．５：１．０又は４．４：１．０又は４．３：１．０又は４．２：１．０又は４．１：１．０又は４．０：１．０又は３．９：１．０又は３．８：１．０又は３．７：１．０又は３．６：１．０又は３．５：１．０又は３．４：１．０又は３．３：１．０又は３．２：１．０又は３．１：１．０又は３．０：１．０又は２．９：１．０又は２．８：１．０又は２．７：１．０又は２．６：１．０又は２．５：１．０又は２．４：１．０又は２．３：１．０又は２．２：１．０又は２．１：１．０又は２．０：１．０又は１．９：１．０又は１．８：１．０又は１．７：１．０又は１．６：１．０又は１．５：１．０又は１．４：１．０又は１．３：１．０又は１．２：１．０である。
モル比Ｚ１：Ｚ２（サブ項目ｂ））は、有利には１：２５０～２０：１、特に有利には１：２４５～１９：１、非常に特に有利には１：２４０～１８：１、特に１：２３５～１７：１である。したがって、モル比Ｚ１：Ｚ２はまた、例えば、１：２３０又は１：２２５又は１：２２０又は１：２１５又は１：２１０又は１：２０９又は１：２０８又は１：２０７又は１：２０６又は１：２０５又は１：２０４又は１：２０３又は１：２０２又は１：２０１又は１：２００又は１：１９９又は１：１９８又は１：１９７又は１：１９６又は１：１９５又は１：１９４又は１：１９３又は１：１９２又は１：１９１又は１：１９０又は１：１８５又は１：１８０又は１：１７５又は１：１７０又は１：１６５又は１：１６０又は１：１５５又は１：１５０又は１：１４５又は１：１４０又は１：１３５又は１：１３０又は１：１２５又は１：１２０又は１：１１５又は１：１１０又は１：１０５又は１：１００又は１：９５又は１：９０又は１：８５又は１：８０又は１：７５又は１：７０又は１：６５又は１：６０又は１：５５又は１：５０又は１：４５又は１：４０又は１：３５又は１：３０又は１：２５又は１：２０又は１：１９又は１：１８又は１：１７又は１：１６又は１：１５又は１：１４又は１：１３又は１：１２又は１：１１又は１：１０又は１：９．５又は１：９又は１：８．５又は１：８又は１：７．５又は１：７又は１：６．５又は１：６又は１：５．５又は１：５又は１：４．５又は１：４又は１：３．５又は１：３又は１：２．５又は１：２又は１：１．５又は１：１．４又は１：１．３又は１：１．２又は１：１．１又は１９．５：１又は１８．５：１又は１７．５：１又は１６．５：１又は１６．０：１又は１５．５：１又は１５．０：１又は１４．５：１又は１４．０：１又は１３．５：１又は１３．０：１又は１２．５：１又は１２．０：１又は１１．５：１又は１１．０：１又は１０．５：１又は１０．０：１又は９．５：１又は９．０：１又は８．５：１又は８．０：１又は７．５：１又は７．０：１又は６．５：１又は６．０：１又は５．５：１又は５．０：１又は４．５：１又は４．０：１又は３．５：１又は３．０：１又は２．５：１又は２．０：１又は１．５：１又は１．４：１又は１．３：１又は１．２：１又は１．１：１であり得る。
例えば、第１の水素化物還元剤Ｚ１として、ＬｉＢＨ４又はＬｉ［ＡｌＨ２（ＯＣ）２Ｈ４ＯＣＨ３）２］又はＬｉ［Ｅｔ３ＡｌＨ］又はＬｉ［Ｅｔ３ＢＨ］又はこれらの混合物を選択することができ、第２の水素化物還元剤として、Ｚ２ＬｉＨを選択することができる。この場合、得られた又は得られつつある三水素化ホウ素ＢＨ３又はＢ２Ｈ６及び／又は［（Ｈ３ＣＯＨ４Ｃ２Ｏ）２ＡｌＨ］ｘ及び／又はトリエチルアルミニウムＥｔ３Ａｌ又は（Ｅｔ３Ａｌ）２及び／又はトリエチルボランＥｔ３Ｂは、特に非プロトン性極性溶媒、例えばエーテル、例えばテトラヒドロフラン又はジエチルエーテル中で難溶性から不溶性である電子対供与体ＬｉＨによって、又はそのヒドリドアニオンＨ－によって捕捉される。この場合、第１の水素化物還元剤ＬｉＢＨ４及び／又はＬｉ［ＡｌＨ２（ＯＣ）２Ｈ４ＯＣＨ３）２］及び／又はＬｉ［Ｅｔ３ＡｌＨ］及び／又はＬｉ［Ｅｔ３ＢＨ］は、有利には、更なる介入なしに再生される。その結果、アズレン又はアズレン誘導体との反応に使用され、典型的にはそれぞれの溶媒ＳＰ中で良好から非常に良好な溶解性を有する第１の水素化物還元剤Ｚ１は、可溶性の水素化物移動試薬として再び利用可能である。その結果、比較的コストのかかる第１の水素化物還元剤ＬｉＢＨ４及び／又はＬｉ［ＡｌＨ２（ＯＣ）２Ｈ４ＯＣＨ３）２］及び／又はＬｉ［Ｅｔ３ＡｌＨ］及び／又はＬｉ［Ｅｔ３ＢＨ］は、それぞれの出発物質アズレン又はアズレン誘導体に基づいて、有利には、化学量論未満の量で、特に触媒量で使用することもできる。これは、ここで説明される実施形態の変形例の大規模な適用に関して、具体的には（原子）経済的及び生態学的観点から、特に有利である。これは、一方では比較的高価な第１の水素化物還元剤Ｚ１がより少ない量しか必要でなく、他方では完全に消費されるからである。大量に市販されている比較的費用効果の高い第２の水素化物還元剤である水素化リチウムに関しては、特にその溶解挙動のために、それぞれの反応物質アズレン又はアズレン誘導体に基づいて過剰量を使用することが有利であり得る。任意選択で、未反応の水素化リチウムは、簡単な濾過工程によって、任意選択でシリカ、例えばＣｅｌｉｔｅ（登録商標）を介して、及び／又は遠心分離及び／又はデカンテーションによって定量的に分離することができる。したがって、本明細書に記載の方法によって生成することができる一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）による化合物の水素化リチウム汚染を排除することができる。それぞれのＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）型標的化合物は、典型的には、使用される溶媒ＳＰ、特に非プロトン性非極性溶媒中で良好から非常に良好な溶解性を示す。
水素化リチウムの使用は、安全上の理由からも有利である。これは、他の水素化物移動試薬とは対照的に、それが空気中で自然発火性ではなく、不動態化の結果として、空気中で短時間でも取り扱うことができるからである。
このプロセス管理が（原子）経済及び生態学的観点から特に有利であるという事実は、以下に列挙する反応式（４）～（６）及び（７）～（９）及び（１０）～（１２）に基づいて容易に理解することができる。
（４）Ａｚｕ＋Ｌｉ［ＢＨ４］→Ｌｉ（ＡｚｕＨ）＋ＢＨ３
（５）ＢＨ３＋ＬｉＨ→Ｌｉ［ＢＨ４］
（６）Ａｚｕ＋ＬｉＨ→Ｌｉ（ＡｚｕＨ）
（７）Ａｚｕ＋Ｌｉ［ＡｌＨ２（ＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）２］→Ｌｉ（ＡｚｕＨ）＋［（Ｈ３ＣＯＨ４Ｃ２Ｏ）２ＡｌＨ］ｘ
（８）［（Ｈ３ＣＯＨ４Ｃ２Ｏ）２ＡｌＨ］ｘ＋ＬｉＨ→Ｌｉ［ＡｌＨ２（ＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）２］
（９）Ａｚｕ＋ＬｉＨ→Ｌｉ（ＡｚｕＨ）
（１０）Ａｚｕ＋Ｌｉ［Ｅｔ３ＢＨ］→Ｌｉ（ＡｚｕＨ）＋Ｅｔ３Ｂ
（１１）Ｅｔ３Ｈ→Ｌｉ［Ｅｔ３ＢＨ］
（１２）Ａｚｕ＋ＬｉＨ→Ｌｉ（ＡｚｕＨ）
この場合、Ａｚｕ及びＡｚｕＨは各々上記で定義した通りである。Ｌｉ（ＡｚｕＨ）はまた、各々の場合において、溶媒和リチウムイオンが存在するその溶媒和物を含む。
Ａｚｕと、第１の水素化物還元剤Ｚ１としてのＬｉ［Ｅｔ３ＡｌＨ］及び第２の水素化物還元剤Ｚ２としてのＬｉＨとの反応に関する反応式は、式（１０）～（１２）と同様に定式化することができる。
本明細書に記載の方法において、アズレン誘導体が反応物質として使用される場合、炭素原子Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、及びＣ８からなる群から選択される１個又は複数の炭素原子上のアズレン骨格が置換基ＲＦを有することが提供される。同時に、炭素原子Ｃ４、Ｃ６、及びＣ８の少なくとも１つは、Ｈ原子を有するべきである。少なくとも１種の水素化物還元剤Ｚによって提供されるヒドリドアニオンＨ－の求核付加の位置選択性は、特にアズレン誘導体の置換パターンの選択によって影響を受ける可能性がある。従って、予想される位置異性体の数に直接影響を与えることが可能である。一般式ＩＩによるビシクロ［５．３．０］デカペンタン、すなわち、アズレンが反応物質として使用される場合、ヒドリドアニオンＨ－は、アズレンの４位（Ｃ４）、６位（Ｃ６）、又は８位（Ｃ８）に求核的に付加することができる。これは、炭素原子Ｃ４、Ｃ６、及びＣ８が、知られているように、匹敵する求核性を有するからである。したがって、未置換アズレンを反応物質として使用すると、３つの位置異性体の混合物が得られる。対照的に、例えばアズレン誘導体７－イソ－プロピル－１，４－ジメチルアズレン（グアイアズレン）の場合、８位、すなわち、炭素原子Ｃ８上のヒドリドアニオンの位置選択的付加が観察される。したがって、本明細書に記載の方法を使用して、特に反応物質として選択されるアズレン誘導体の置換パターンの機能として、一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）による異性体的に純粋な化合物の調製が可能である。一例は、リチウム－７－イソ－プロピル－１，４－ジメチル－８－Ｈ－ジヒドロアズレニドであり、これはリチウム－８－Ｈ－ジヒドロアズレニドと呼ぶこともできる。
本方法の一実施形態によれば、アズレン誘導体が工程Ａにおいて提供され、少なくとも１つの水素原子が、アズレン骨格の
－炭素原子Ｃ４及びＣ６上で、
又は
－炭素原子Ｃ８及びＣ６上で、
又は
－炭素原子Ｃ４上、及び／又は炭素原子Ｃ８上で、
提供され、Ｈ原子が提供される。
本明細書に記載の方法の別の変形例によれば、アズレン誘導体が工程Ａで提供され、Ｃ１、Ｃ２、及びＣ３からなる群から選択されるアズレン骨格の少なくとも１個の炭素原子が置換基ＲＦを有し、アズレン骨格の炭素原子Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、及びＣ８がそれぞれＨ原子を有する。
更に別の実施形態では、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、及びＣ８からなる群から選択されるアズレン骨格の少なくとも１つの炭素原子は置換基ＲＦを有し、アズレン骨格の炭素原子Ｃ１、Ｃ２、及びＣ３は各々Ｈ原子を有する。
本方法の更なる変形例において、二置換アズレン誘導体が、工程Ａにおける反応物質として使用される。例えば、５員環の正確に１個の炭素原子、すなわち、Ｃ１又はＣ２又はＣ３、及び７員環の正確に１個の炭素原子、すなわち、Ｃ４又はＣ５又はＣ６又はＣ７又はＣ８が、置換基ＲＦを有することが提供される。
本方法の別の実施形態は、工程Ａにおける反応体として三置換アズレン誘導体を提供する。例えば、５員環の正確に１個の炭素原子、すなわち、Ｃ１又はＣ２又はＣ３、及び７員環の正確に２個の炭素原子、すなわち、炭素原子Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、Ｃ８のうちの２個が、置換基ＲＦを有することが提供される。
更に別の方法変形例によれば、四置換アズレン誘導体が工程Ａで提供される。例えば、５員環の正確に１個の炭素原子、すなわち、Ｃ１又はＣ２又はＣ３、及び７員環の正確に３個の炭素原子、炭素原子Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、Ｃ８の３個の炭素原子が、置換基ＲＦを有することが提供される。
本方法の更なる実施形態では、アズレン骨格の少なくとも炭素原子Ｃ１、Ｃ４、及びＣ７が置換基ＲＦ又はその異性体の１つを有するアズレン誘導体が工程Ａにおいて提供される。
アズレン誘導体は、例えば、１，４，７－トリメチルアズレン、７－エチル－１，４－ジメチルアズレン（カマズレン）、７－ｎ－プロピル－１，４－ジメチルアズレン、７－イソ－プロピル－１，４－ジメチルアズレン（ギアズレン）、７－ｎ－ブチル１，４－ジメチルアズレン、７－イソ－ブチル－１，４－ジメチルアズレン、７－ｓｅｃ－ブチル－１，４－ジメチルアズレン、７－ｔｅｒｔ－ブチル－１，４－ジメチルアズレン、７－ｎ－ベンチル－１，４－ジメチルアズレン、７－イソ－ペンチル１，４－ジメチルアズレン、７－ｎｅｏ－ペンチル－１，４－ジメチルアズレン、７－ｎ－ヘキシル－１，４－ジメチルアズレン、７－イソ－ヘキシル－１，４－ジメチルアズレン、７－（３－メチルペンタン）－１，４－ジメチルアズレン、７－ｎｅｏ－ヘキシル－１，４－ジメチルアズレン、７－（２，３－ジメチルブタン）－１，４－ジメチルアズレン、及びそれらの異性体からなる群から選択することができる。
グアイアズレンは、カモミール油及び他の精油を含有する天然物質であり、したがって有利なことに大量に費用効率よく入手可能である。グアイアズレンは、グアヤク木油のグアイオール（グアヤク樹脂）から合成的に製造することができる。グアイアズレンは、抗炎症作用を有する濃い青色の物質である。グアイアズレンの１つの異性体は、例えば、２－イソプロピル－４，８－ジメチルアズレン（ベチバズレン）である。
本方法の別の変形例では、少なくとも１種の水素化物還元剤Ｚは、アルカリ金属水素化物ＭＡＨ、アルカリ金属ホウ素テトラヒドリドＭＡＢＨ４、アルカリ金属トリアルキルボロヒドリＭＡ［（Ｒ）Ｃ）３ＢＨ］、アルカリ金属アルミニウムテトラヒドリドＭＡＡｌＨ４、アルカリ金属トリアルキルアルミニウムヒドリドＭＡ［（Ｒ）Ｄ）３ＡｌＨ］、アルカリ金属ジヒドリドビス（ジアルコキシ）アルミネートＭＡ［ＡｌＨ２（ＯＲＥ）２］、及びこれらの混合物であって、
ｉ．基ＲＣ及びＲＤは、各々互いに独立して、１～１０個の炭素原子を有する第一級、第二級、第三級アルキル、アルケニル、及びアルキニル基からなる群から選択され、
各々の場合において、２つの置換基ＲＣ又は２つの置換基ＲＤは、任意選択で環を形成することができ、
及び
ｉｉ．基ＯＲＥは、各々互いに独立して、グリコールエーテルＲＥＯＨの対応する塩基である。
本方法の別の実施形態では、一般式ＭＡ［ＡｌＨ２（ＯＲＥ）２］［式中、ＭＡはＬｉ、Ｎａ、又はＫである］によるアルカリ金属ジヒドリドビス（ジアルコキシ）アルミネートは、ＭＡＡｌＨ４、すなわち、ＬｉＡｌＨ４、ＮａＡｌＨ４、又はＫＡｌＨ４とグリコールエーテルＲＥＯＨとの反応によってｉｎ ｓｉｔｕで生成される。モル比は、ＭＡＡｌＨ４：グリコールエーテルＲＥＯＨは、１：２、すなわち、０．５である。
本発明の文脈において、「ｉｎ ｓｉｔｕで生成／調製される」又は「ｉｎ ｓｉｔｕ生成」という語句は、このように調製される化合物の合成に必要な反応物質が、溶媒又は溶媒混合物中で好適な化学量論で反応し、得られる生成物が単離されないことを意味する。代わりに、ｉｎ ｓｉｔｕで製造された化合物を含む溶液又は懸濁液は、一般に、直接、すなわち、単離及び／又は更なる精製なしに再使用される。化合物のｉｎ ｓｉｔｕ生成は、その更なる使用のために提供された反応容器中で、又は異なる反応容器中で行うことができる。反応容器及び反応槽という用語は、既に上で更に定義されている。
請求項に記載の方法の更に別の実施形態では、ＬｉＡｌＨ４、ＮａＡｌＨ４又はＫＡｌＨ４から出発して、一般式ＭＡ［ＡｌＨ２（ＯＲＥ）２］による還元剤のｉｎ ｓｉｔｕ調製に使用されるグリコールエーテルＲＥＯＨは、モノオキソメチレンモノエーテル、モノエチレングリコールモノエーテル、モノプロピレングリコールモノエーテル、及びそれらの異性体混合物、並びにそれらの混合物からなる群から選択される。有利な変形例では、モノエチレングリコールモノエーテルが使用される。例えば、アルコール分解は、ＬｉＡｌＨ４、ＮａＡｌＨ４、又はＫＡｌＨ４、及びモノグリコールモノエーテルＲＥＯＨから出発して行われ、特にＲＥは、脂肪族又は芳香族溶媒中、例えばｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、トルエン、又はｐ－シメン中のＣ２Ｈ４ＯＣＨ３又はＣ２Ｈ４ＯＣ４Ｈ９である。合成は、例えば、－１０℃～４０℃の温度範囲で行うことができ、ガス均等化の可能性があることが絶対的に必須である。
ポリエーテルはグリコールエーテルとしても理解される。本方法の一変形例では、グリコールエーテルは、２－メトキシエタノールＣＨ３－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ、２－エトキシエタノールＣＨ３ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ、エチレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテルＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ、エチレングリコールモノ－イソプロピルエーテル（ＣＨ３）２ＣＨ－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ、エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ、エチレングリコールモノ－ｎ－ペンチルエーテルＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ、エチレングリコールモノ－ｎ－ヘキシルエーテルＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ、エチレングリコールモノフェニルエーテルＣ６Ｈ５－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ、エチレングリコールモノベンジルエーテルＣ６Ｈ５ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ、プロピレングリコールモノメチルエーテルＣＨ３－ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ、プロピレングリコールモノエチルエーテルＣＨ３ＣＨ２－ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ、プロピレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテルＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ、プロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ、プロピレングリコールモノ－ｎ－ペンチルエーテルＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ、プロピレングリコールモノ－ｎ－ヘキシルエーテルＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ、プロピレングリコールモノフェニルエーテルＣ６Ｈ５－ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ、プロピレングリコールモノベンジルエーテルＣ６Ｈ５ＣＨ２－ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ、イソプロピレングリコールモノメチルエーテルＣＨ３－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＯＨ、イソプロピレングリコールモノエチルエーテルＣＨ３ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＯＨ、イソプロピレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテルＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＯＨ、イソ－プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル（ＣＨ３）２ＣＨ－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＯＨ、イソプロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＯＨ、イソプロピレングリコールモノ－ｎ－ペンチルエーテルＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＯＨ、イソプロピレングリコールモノ－ｎ－ヘキシルエーテルＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＯＨ、イソプロピレングリコールモノフェニルエーテルＣ６Ｈ５－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＯＨ、イソプロピレングリコールモノベンジルエーテルＣ６Ｈ５ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＯＨ、１－メトキシ－２－プロパノールＣＨ３－ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－ＯＨ、１－ブトキシプロパン－２－オールＣ４Ｈ９－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－ＯＨ、１－プロポキシ－２－プロパノールＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－ＯＨ及びこれらの混合物からなる群から選択される。示されたグリコールエーテルはまた、異性体混合物としても使用することができる。
本方法の更なる実施形態によれば、電子対供与体Ｅは、有機塩基、有機金属塩基、及び無機塩基、並びにそれらの混合物からなる群から選択される塩基である。特に、電子対供与体Ｅは、ルイス塩基である。
請求項に記載の方法の更なる実施形態では、電子対供与体Ｅは、有機塩基又は無機塩基である。電子対供与体Ｅは、有利には、第一級、第二級、及び第三級アミン、有機アミド、複素環式酸素塩基、複素環式窒素塩基、アンモニア、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属酸化物及びアルカリ金属アミド、並びにそれらの混合物からなる群から選択される。電子対供与体Ｅがアルカリ金属酸化物及び／又はアルカリ金属アミドである場合、それは、有利には、リチウム、ナトリウム、及びカリウム酸化物並びにリチウム、ナトリウム、及びカリウムアミドからなる群から選択される。特に、電子対供与体Ｅは、アミン、有機アミド、複素環式酸素塩基、複素環式窒素塩基、及びアンモニアからなる群から選択される。例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）又はヘキサメチルホスホルアミド（ＨＭＰＴ）を有機アミドとして提供することができる。複素環式酸素塩基は、例えば、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、３－メチルテトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン及びテトラヒドロピラン、並びにそれらの混合物からなる群から選択することができる。アミンが使用される場合、一般に、第一級、第二級、又は第三級アミンなどの混合物を含む異なるアミンを使用することが可能である。ここで、アルキルアミンを有利に使用することができる。これらは、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、ｔｅｒｔブチルアミン、シクロヘキシルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ジｔｅｒｔブチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミン、トリｔｅｒｔブチルアミン、トリシクロヘキシルアミン、並びにそれらの誘導体及び混合物であり得る。混合置換アミン及びそれらの混合物もまた考えられ、例えば、ジイソプロピルエチルアミン（ＤＩＰＥＡ）である。同様に、ウロトロピン、アセトアミジン、エチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、モルホリン、Ｎ－メチルモルホリン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）、ＤＡＢＣＯ（登録商標）、ＴＭＥＤＡ、グアニジン、尿素、チオ尿素、イミン、アニリン、ピリジン、ピラゾール、ピリミジン、イミダゾール、ヘキサメチルジシラザン又はそれらの組合せを塩基として使用することができる。
本方法の更なる実施形態は、溶媒ＳＰ中でのアズレン又はアズレン誘導体と少なくとも１種の水素化物還元剤Ｚとの反応が、以下の工程を含むことを提供する。
ｉ）
物質として、又は溶媒ＳＰと混和性若しくは同一である溶媒中の溶液若しくは懸濁液としてアズレン又はアズレン誘導体を提供する工程、
及び
ｉｉ）
物質として、又は溶媒ＳＰと混和性若しくは同一である溶媒中の溶液若しくは懸濁液として少なくとも１種の水素化物還元剤Ｚを添加する工程。
ここで、Ｚの添加中及び／又は添加後に、アズレン又はアズレン誘導体とＺとの反応が起こる。
ここで、「物質」という用語は、特に、固体、液体、及び液晶を含む。
本方法の代替的な実施形態では、工程ｉ）において水素化物還元剤Ｚが提供され、工程ｉｉ）においてアズレン又はアズレン誘導体が添加されることが提供される。
別の実施形態の変形例によれば、工程ｉ）及び／又は工程ｉｉ）及び／又は後続の工程ｉｉｉ）において、少なくとも１つの電子対供与体Ｅが添加される。これは、例えば、水素化物還元剤Ｚが、例えば、少なくとも１種のアルカリ金属アルミニウムテトラヒドリドＭＡＡｌＨ４を含むか、又は１種以上のアルカリ金属アルミニウムテトラヒドリドＭＡＡｌＨ４からなる場合に提供され得る。典型的には、少なくとも１つの電子対供与体Ｅの添加は、有利には、得られる及び／又は副生成物として得られる三水素化アルミニウムＡｌＨ３又は（ＡｌＨ３）ｘなどのルイス酸の定量的捕捉をもたらし、これはルイス酸／ルイス塩基錯体Ｅ－ＡｌＨ３の形成を伴う。
本方法の別の実施形態は、電子対供与体Ｅが、気体若しくは液体を導入することによって、有利には溶媒ＳＰ若しくはそれと混和性である特に非プロトン性極性溶媒中の溶液を導入することによって、又は密閉圧力容器中の反応溶液を介して圧力を加えることによって添加されることを提供する。
本方法の更なる変形例では、少なくとも１種の水素化物還元剤Ｚ及び／又は少なくとも１種の電子対供与体Ｅを、特に非プロトン性極性溶媒又は溶媒混合物ＳＰ中のアズレン又はアズレン誘導体の溶液又は懸濁液に、計量装置を使用して添加することが提供される。添加は、例えば、滴加又は注射によって行うことができる。代替的に又は追加的に、遮断弁及び／又は停止弁を反応槽の供給ラインに設けることができる。溶媒ＳＰは、任意選択で、複数の、特に非プロトン性極性溶媒の混合物を表し得る。
溶媒又は溶媒混合物ＳＰの選択、任意選択で提供される電子対供与体Ｅを含む使用される反応物質、及び他の反応条件、例えば、水素化物還元剤Ｚ及び／又は電子対供与体Ｅの付加形態、例えば物質として、すなわち、気体、液体又は固体として、あるいは溶媒、特に溶媒ＳＰ又はそれと混和性の溶媒中に溶解又は懸濁された付加形態、水素化物還元剤Ｚ及び／又は電子対供与体Ｅの添加速度、撹拌速度、反応槽の内部温度に応じて、アズレン又はアズレン誘導体の反応は、少なくとも１種の水素化物還元剤Ｚ及び／又は少なくとも１種の電子対供与体Ｅの添加中及び／又は添加後に既に起こる。
更に、方法変形例は、アズレン又はアズレン誘導体を、温度ＴＵで、特に非プロトン性極性溶媒又は溶媒混合物ＳＰ中で、任意選択で電子対供与体Ｅを提供しながら、少なくとも１種の水素化物還元剤Ｚと反応させ、温度ＴＵが－３０℃～１００℃、有利には－２０℃～８０℃、特に－１０℃～７０℃であることを提供する。－１０℃～６０℃の温度ＴＵでの反応は、特にエネルギー効率がよく、したがって費用効率がよい。
温度ＴＵは、対応する反応容器の内部温度ＴＵを意味する。
対応する反応槽の内部温度は、反応容器の１つ以上の領域について１つの温度センサ又は複数の温度センサによって測定することができる。反応混合物の平均温度ＴＤ１に概ね対応する温度ＴＵを測定するために、少なくとも１つの温度センサが提供される。
特許請求される方法の更なる実施形態では、反応槽の内部温度ＴＵは、伝熱媒体ＷＵを使用して調節及び／又は制御される。この目的のために、例えば、理想的には冷却剤及び熱媒体の両方として機能することができる伝熱媒体ＷＵを含有する、クライオスタットを使用することができる。伝熱媒体ＷＵを使用することによって、任意選択で電子対供与体Ｅの存在下でのアズレン又はアズレン誘導体と少なくとも１種の水素化物還元剤Ｚとの反応について規定された目標値ＴＳ１からの温度ＴＵの偏差は、大部分が捕捉又は補償される。典型的な装置の偏差により、一定温度ＴＵを実現することはほとんど不可能になる。伝熱媒体ＷＵを使用することによって、アズレン又はアズレン誘導体は、任意選択で電子対供与体Ｅの存在下で、しかし少なくとも予め選択された温度範囲又は複数の予め選択された温度範囲で、水素化物還元剤Ｚと反応させることができる。例えば、残りの反応パラメータに応じて、反応の過程及び／又は発熱反応を更により良好に制御するための温度プログラムを提供することが有利であり得る。例えば、アズレン又はアズレン誘導体と少なくとも１種の水素化物還元剤Ｚとの反応の第２の相よりも低い温度又は低い温度範囲を、アズレン又はアズレン誘導体と水素化物還元剤Ｚとの反応の第１の相中に選択することができる。２超の添加相、したがって２超の予め選択された温度又は温度範囲を提供することも可能である。例えば、水素化物還元剤及び溶媒又は溶媒混合物などの他の反応条件の選択に応じて、Ｚ及び任意選択でＥの添加中及び／又は添加後に、熱伝達媒体ＷＵを使用して反応槽の内部温度ＴＵを上昇させることが好ましいことがある。結果として、任意選択で電子対供与体Ｅを提供しながら、アズレン又はアズレン誘導体を少なくとも１種の水素化物還元剤Ｚと定量的に反応させることを任意選択で確実にすることができる。伝熱媒体ＷＵを使用する反応槽の内部温度ＴＵの上昇の期間は、例えば、１０分～９６時間であり得る。
更に別の変形例では、溶媒ＳＰは化学的に不活性である。
本発明の文脈において、「不活性溶媒」という用語は、それぞれのプロセス条件下で化学的に反応性ではない溶媒を意味している。精製工程及び／又は単離工程を含むそれぞれの反応条件下では、したがって、不活性溶媒は、潜在的な反応パートナー、特に、反応物質及び／又は中間物及び／又は製造物及び／又は副製造物と反応せず、また別の溶媒、空気、又は水と反応しない。
本方法の更なる実施形態では、工程Ｂにおける反応の後、又は工程Ｃの後、又は工程Ｄの後に、ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）の単離を、
－ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）及び少なくとも１種の、特に非プロトン性極性溶媒ＳＰを含む懸濁液又は溶液として、
又は
－液体又は固体として、含む工程が実行されることが提供される。
当該方法の更なる変形例では、単離は濾過工程を含む。複数の濾過工程、任意選択で、活性炭又はシリカなどの清浄媒体、例えば、Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）による１回以上の濾過も提供され得る。
溶液又は固体としての一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）の化合物の単離は、例えば「バルブトゥーバルブ（bulb-to-bulb）」による母液体積の減少、すなわち母液濃度の低下、母液から製造物を沈殿させるための及び／又は不純物及び／若しくは反応物質を除去するための溶媒の添加及び／又は溶媒交換、例えば希塩酸、水、及び／又はアセトンによる洗浄、製造物の乾燥などの更なる方法工程、を含み得る。前述の工程は、各々、異なる順序及び頻度で提供され得る。
有利には、濾液、遠心分離物、又はデカンテーション物又は固体は、迅速に、かつ複雑にならずに、調製に関して特別な労力をかけずに実施され得る更なる精製及び／又は単離工程に供され得る。全体として、一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）による標的化合物の精製及び／又は単離は、比較的単純かつ安価である。
一般に、最終生成物は、溶媒の残留物又は例えば反応物質からの不純物を依然として含有し得る。単離されたＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）型の化合物は、少なくとも９７％、有利には９７％超、特に９８％超又は９９％超の純度を有する。再現可能な収率は、特に反応物質及び溶媒又は溶媒混合物の選択の関数として、工業規模にスケールアップした場合であっても、典型的には６０％以上である。
更に、本目的は、上記で更に記載された実施形態の１つによる方法によって得られるか又は得ることができる、ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）と、少なくとも１種の、特に非プロトン性極性溶媒ＳＰとを含む溶液又は懸濁液によって達成される。
溶媒ＳＰは、有利には、非プロトン性極性溶媒であるか、又は少なくとも１種の非プロトン性極性溶媒を含む。例えば、溶媒ＳＰはエーテルであるか、又は少なくとも１種のエーテルを含む。エーテルは、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン、ジエチルエーテル、メチルｔｅｒｔ－ブチルエーテル、ジ－ｎ－プロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、及びそれらの異性体、並びにそれらの混合物からなる群から選択することができる。
溶液又は懸濁液は、特に、その中に含まれるＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）型化合物の高純度を特徴とする。
本明細書に記載の方法によって得ることができる一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）による化合物は、各々、シクロペンタジエニルアニオン又はシクロペンタジエニル様モノアニオンの誘導体を表す１つのＨ－ジヒドロアズレニルアニオン（ＡｚｕＨ）１－を有する。本明細書に記載の方法によって得ることができ、シクロペンタジエニル様モノアニオン（ＡｚｕＨ）１－を含む化合物は、室温で良好から非常に良好な長期安定性を有することが特に有利である。室温で数ヶ月間貯蔵した場合、分解反応もオリゴマー化又は重合も観察されない。これは、特にＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）型化合物の更なる使用に関して、特にサンドイッチ及び半サンドイッチ錯体の生成のために有利である。更に、シクロペンタジエニル様モノアニオン（ＡｚｕＨ）１－を含む一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）のアルカリ金属Ｈ－ジヒドロアズレニドの請求項に記載の方法による調製は、作業及び時間に関して、ＬｉＣｐの提供よりも強度が低い。使用可能な反応物質、例えばグアイアズレンのような天然物質、及び水素化トリエチルホウ素リチウムのような水素化物還元剤は、取り扱い及び貯蔵がより容易であるだけでなく、費用対効果がより高い。加えて、より少なくかつより簡単な作業工程が実行されなければならない。
したがって、請求項に記載の方法を用いて、シクロペンタジエニル様モノアニオン（ＡｚｕＨ）１－を含むＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）型化合物を、容易かつ再現可能に、反応物質の選択に応じて、持続可能かつ比較的費用対効果に優れて得ることができる。得られる標的化合物は、少なくとも９７％、有利には９７％超、特に９８％又は９９％超の高純度で存在し、良好な収率、また６０％以上の空時収率で存在する。これは工業規模での生成にも適用される。
本目的は更に、上記の実施形態のうちの１つによる方法によって得られるか又は得ることができる、一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）による化合物によって達成される。
一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）による請求項に記載の化合物が溶媒付加物、特にエーテル付加物として存在するかどうかは、種々の要因、例えば一般式Ｉによる化合物の製造に使用される溶媒及びアルカリ金属カチオンＭＡ＋のタイプ、すなわち、使用される水素化物還元剤Ｚに依存する。例えば、精製を含む合成中に、１種以上のエーテルを含むか又はそれらからなる溶媒を使用し、リチウムカチオンを有する少なくとも１種の水素化物還元剤Ｚを使用した場合、おそらくは、エーテル付加物Ｌｉエーテル（ｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）（式中、ｎは１又は２である）が存在する。結論として、このようなエーテル付加物を、例えばペンタン又はヘキサンなどの非エーテル溶媒で洗浄した場合、一般式Ｌｉ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）の無溶媒化合物が典型的に生じる。
上記の方法によって得ることができる化合物の利点は、それらの生産を容易かつ再現可能に達成することができ、反応物質の選択に応じて、持続的かつ比較的費用対効果に優れて実現することができることである。プロセス管理に応じて、特に水素化物還元剤Ｚの選択に応じて、ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）の所望の化合物は、既に上述したように、例えば単純濾過及び／又は遠心分離及び／又はデカンテーションによって単離される。標的化合物は、通常、更に精製しなくても、９７％、有利には９７％超、特に９８％又は９９％超の高純度で通常存在する。更に、ここで請求される方法を使用して、６０％以上の良好な収率並びに空時収率が達成される。有利には、同等の純度及び収率で、工業規模での製造も可能である。
特に、上記の実施形態のいずれか１つによる方法によって得られるか又は得ることができる、一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）による化合物（式中、ＡｚｕＨ＝ＧｕａＨは７－イソプロピル－１，４－ジメチル８－Ｈ－ジヒドロアズレンである）は、持続可能であると評価されるべきである。これは、シクロペンタジエニル様配位子を含むこれらの化合物が、安価な再生可能原料を使用して製造され得るからである。単純な脱水及び脱水素によって入手可能な天然物グアイオール及び他のアズレン形成物に基づく部分合成グアイアズレンのガイド価格（Ｔ．Ｓｈｏｎｏ、Ｎ．Ｋｉｓｅ、Ｔ．Ｆｕｊｉｍｏ、Ｎ．Ｔｅｎｃｈａｇａ、Ｈ．Ｍｏｒｉｔａ、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９２、５７、２６、７１７５－７１８７；ＣＨ ３１４ ４８７Ａ（Ｂ．Ｊｏｏｓ）０１／２９／１９５３）は、２５ｇ当たり７４．７０ユーロである（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ、１２／２０２０）。
本目的はまた、以下の一般式の化合物によって達成され、
ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）、
式中、
－ＭＡは、アルカリ金属であり、
－Ｙは、少なくとも１つの供与体原子を介してＭＡに結合又は配位している中性配位子であり、Ｈ２Ｏは除外され、
－ｎは、０、１、２、３、又は４であり、
及び
－ＡｚｕＨは、Ｈ原子に加えて、４、６、若しくは８位にヒドリドアニオンを有するアズレン又はアズレン誘導体であり、
式中、
Ａｚｕは、次の式によるアズレンであり、
又は
Ａｚｕは、５員環及び７員環からなる式ＩＩによるアズレン骨格を有するアズレン誘導体であり、
式中、
ａ）炭素原子Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、及びＣ８からなる群から選択されるアズレン骨格の少なくとも１個の炭素原子は、置換基ＲＦを有し、
置換基ＲＦは、互いに独立して、１～１０個の炭素原子を有する第一級、第二級、第三級アルキル、アルケニル、及びアルキニル基、３～１０個の炭素原子を有する環状アルキル基、ベンジル基、単核又は多核アレーン、及び単核又は多核ヘテロアレーンからなる群から選択され、
２個の置換基ＲＦは、任意選択で環を形成することができ、
及び
ｂ）炭素原子Ｃ４、Ｃ６、及びＣ８からなる群から選択されるアズレン骨格の少なくとも１個の炭素原子は、Ｈ原子を有し、
式中、
化合物Ｌｉ（Ｏ（Ｃ２Ｈ５）２）ｎ（アズレンＨ）及びＬｉ（Ｏ（Ｃ２Ｈ５）２）ｎ（ＧｕａＨ）であって、
式中、
－ｎは、０、１、又は２であり、
－アズレンＨは、Ｈ原子に加えて、４位、６位、又は８位にヒドリドアニオンを有するアズレンであり、
－ＧｕａＨは、７－イソプロピル－１，４－ジメチル－８－Ｈ－ジヒドロアズレンである、化合物
は除外される。
以下、一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）による化合物をアルカリ金属－Ｈ－ジヒドロアジドと呼び、これは任意選択で溶媒付加物、特にエーテル付加物として存在し、これはエーテルとも呼ばれる。一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）による化合物は、異性体混合物として存在することもできる。これは、ここで除外した化合物Ｌｉ（Ｏ（Ｃ（Ｃ）２Ｈ５）２）ｎ（アズレンＨ）についても同様である。
一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）による請求項に記載の化合物は、各々、シクロペンタジエニルアニオン又はシクロペンタジエニル様モノアニオンの誘導体を表す１つのＨ－ジヒドロアズレニルアニオン（ＡｚｕＨ）１－を有する。Ｈ－ジヒドロアズレニルアニオン（ＡｚｕＨ）１－は、３α，４－Ｈ－ジヒドロアズレニル、８，８α－Ｈ－ジヒドロアズレニル、３α，６－Ｈ－ジヒドロアズレニル、若しくは６，８α－Ｈ－ジヒドロアズレニルアニオン、又は２種以上の位置異性体の混合物であってもよい。
特に有利なのは、シクロペンタジエニル－様のモノアニオン（ＡｚｕＨ）１－を有するこの種の化合物が室温で良好ないし非常に良好な長期安定性を有することである。室温で数ヶ月間貯蔵した場合、分解反応もオリゴマー化又は重合も観察されない。これは、特に一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）による化合物の更なる使用に関して、特にサンドイッチ及び半サンドイッチ錯体の製造のために有利である。更に、シクロペンタジエニル様モノアニオン（ＡｚｕＨ）１－を含む一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）のアルカリ金属Ｈ－ジヒドロアズレニドの調製は、ＬｉＣｐの提供と比較して、より少ない作業及び時間を必要とする。使用可能な反応物質、例えばグアイアズレンのような天然物質、及び水素化トリエチルホウ素リチウムのような水素化物還元剤は、取り扱い及び貯蔵がより容易であるだけでなく、費用対効果がより高い。加えて、より少なくかつより簡単な作業工程が実行されなければならない。
シクロペンタジエニル様モノアニオン（ＡｚｕＨ）１－を含む、本明細書に記載されているＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）型化合物は、容易かつ再現可能に、反応物質の選択に応じて、持続可能かつ比較的安価に得ることができる。更に、高い純度及び良好な収率並びに空時収率を達成することができる。従って、それらは工業プロセスにおける使用にも適している。
特に、ＡｚｕＨ＝ＧｕａＨは７－イソプロピル－１，４－ジメチル－８－Ｈ－ジヒドロアズレンである、一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）による化合物は、持続可能であると評価されるべきである。これは、シクロペンタジエニル様配位子を含むこれらの化合物が、安価な再生可能原料を使用して製造され得るからである。単純な脱水及び脱水素によって入手可能な天然物グアイオール及び他のアズレン形成物に基づく部分合成グアイアズレンのガイド価格（Ｔ．Ｓｈｏｎｏ、Ｎ．Ｋｉｓｅ、Ｔ．Ｆｕｊｉｍｏ、Ｎ．Ｔｅｎｃｈａｇａ、Ｈ．Ｍｏｒｉｔａ、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９２、５７、２６、７１７５－７１８７；ＣＨ ３１４ ４８７Ａ（Ｂ．Ｊｏｏｓ）０１／２９／１９５３）は、２５ｇ当たり７４．７０ユーロである（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ、１２／２０２０）。
請求項に記載の化合物の一実施形態によれば、Ａｚｕはアズレンであり、一般式ＭＡＹｎ（アズレンＨ）（Ｉ）による化合物は、異性体混合物として又は異性体的に純粋な形態で存在し、異性体混合物は、第１の位置異性体、第２の位置異性体、及び第３の位置異性体からなる群から選択される少なくとも２つの位置異性体を含む。第１の位置異性体はアズレンのＣ４位にＣＨ２基を有し、第２の位置異性体はアズレンのＣ６位にＣＨ２基を有し、第３の位置異性体はＣ８位にＣＨ２基を有する。換言すれば、第１の位置異性体の場合、炭素原子Ｃ４はＨ原子及びヒドリドアニオンＨ－を有し、第２の位置異性体の場合、炭素原子Ｃ６はＨ原子及びヒドリドアニオンＨ－を有し、第３の位置異性体の場合、炭素原子Ｃ８はＨ原子及びヒドリドアニオンＨ－を有する。
ビシクロ［５．３．０］デカペンタエン（＝アズレン）の炭素原子Ｃ４、Ｃ６、及びＣ８は同等の求核性を有することが知られているが、アズレン誘導体、すなわち、置換アズレンの炭素原子Ｃ４、Ｃ６、及びＣ８は一般に異なる求核性を有する。したがって、Ａｚｕがアズレン誘導体であるＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）型の化合物は、アズレン誘導体の置換パターンに応じて、３つの位置異性体の混合物としてだけでなく、有利には２つの位置異性体のみを含有する異性体混合物として、又は特に有利には異性体的に純粋な化合物として存在する。
本発明の文脈において、「異性体的に純粋」とは、所望の生成物が異性体的に純粋な形態で得られるか若しくは得られたこと、又は所望の異性体が精製後に９０％以上、好ましくは９５％以上、より好ましくは９９％以上の含有量で存在することを意味する。異性体純度は、例えば、核磁気共鳴分光法によって決定される。
請求項に記載のＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）型の化合物の別の実施形態では、Ａｚｕはアズレン誘導体であり、一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）による化合物が異性体混合物として、又は異性体として純粋な形態で存在することが提供される。
Ａｚｕがアズレン誘導体であり、かつ一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）による化合物が異性体混合物として存在する場合、異性体混合物は、第１の位置異性体、第２の位置異性体、及び第３の位置異性体からなる群から選択される少なくとも２つの位置異性体を含む。第１の位置異性体はアズレン骨格のＣ４位にＣＨ２基を有し、第２の位置異性体はアズレン骨格のＣ６位にＣＨ２基を有し、第３の位置異性体はＣ８位にＣＨ２基を有する。換言すれば、第１の位置異性体の場合、炭素原子Ｃ４はＨ原子及びヒドリドアニオンＨ－を有し、第２の位置異性体の場合、炭素原子Ｃ６はＨ原子及びヒドリドアニオンＨ－を有し、第３の位置異性体の場合、炭素原子Ｃ８はＨ原子及びヒドリドアニオンＨ－を有する。
Ａｚｕはアズレン誘導体であり、一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）の化合物が異性体的に純粋な形態で存在する場合、
ｉ．アズレン骨格の炭素原子Ｃ４、
又は
ｉｉ．アズレン骨格の炭素原子Ｃ６、
又は
ｉｉｉ．アズレン骨格の炭素原子Ｃ８
は、１個のＨ原子に加えてヒドリドアニオンＨ－を有する。
したがって、ＣＨ２基は、アズレン骨格のＣ４位、又はＣ６位若しくはＣ８位のいずれかに存在する。換言すれば、ただ１つの位置異性体が存在する。
Ａｚｕがアズレン誘導体である一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）による請求項に記載の化合物の一変形例によれば、Ｃ１、Ｃ２、及びＣ３からなる群から選択されるアズレン骨格の少なくとも１個の炭素原子は置換基ＲＦを有し、アズレン骨格の炭素原子Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、及びＣ８は各々Ｈ原子を有する。
Ａｚｕがアズレン誘導体である本明細書に記載のＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）型の化合物の別の実施形態では、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、及びＣ８からなる群から選択されるアズレン骨格の少なくとも１個の炭素原子は置換基ＲＦを有し、アズレン骨格の炭素原子Ｃ１、Ｃ２、及びＣ３は各々Ｈ原子を有する。
Ａｚｕがアズレン誘導体である一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）による請求項に記載の化合物の更なる変形例では、５員環の正確に１つの炭素原子、すなわち、Ｃ１又はＣ２又はＣ３、及び７員環の正確に１つの炭素原子、すなわち、Ｃ４又はＣ５又はＣ６又はＣ７又はＣ８が、置換基ＲＦを有することが提供される。
Ａｚｕがアズレン誘導体である一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）による請求項に記載の化合物の別の実施形態は、５員環の正確に１個の炭素原子、すなわち、Ｃ１又はＣ２又はＣ３、及び７員環の正確に２個の炭素原子、すなわち、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、Ｃ８のうちの２個の炭素原子が置換基ＲＦを有することを提供する。
Ａｚｕがアズレン誘導体である一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）による本明細書に記載の化合物の更に別の実施形態の変形例によれば、５員環の正確に１つの炭素原子、すなわち、Ｃ１又はＣ２又はＣ３、及び７員環の正確に３個の炭素原子、すなわち、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、Ｃ８の正確に３個の炭素原子が、１つの置換基ＲＦを有することが提供される。
Ａｚｕがアズレン誘導体である一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）による請求項に記載の化合物の更なる実施形態では、アズレン骨格の少なくとも炭素原子Ｃ１、Ｃ４、及びＣ７は、置換基ＲＦを有する。少なくとも１，４，７－置換アズレン誘導体の異性体もここに含まれる。
１，４，７－置換アズレン誘導体の例は、１，４，７－トリメチルアズレン、７－エチル－１，４－ジメチルアズレン（カマズレン）、７－ｎ－プロピル－１，４－ジメチルアズレン、７－イソプロピル－１，４－ジメチルアズレン（グアイアズレン）、７－ｎ－ブチル－１，４－ジメチルアズレン、７－イソブチル－１，４－ジメチルアズレン、７－ｓｅｃ－ブチル－１，４－ジメチルアズレン、７－ｔｅｒｔブチル－１，４－ジメチルアズレン、７－ｎ－ペンチル－１，４－ジメチルアズレン、７－イソペンチル－１，４－ジメチルアズレン、７－ネオ－ペンチル－１，４－ジメチルアズレン、７－ｎ－ヘキシル－１，４－ジメチルアズレン、７－イソヘキシル－１，４－ジメチルアズレン、７－（３－メチルペンタン）－１，４－ジメチルアズレン、７－ｎｅｏ－ヘキシル－１，４－ジメチルアズレン、７－（２，３－ジメチルブタン）－１，４－ジメチルアズレン、及びそれらの異性体である。
グアイアズレンは、カモミール油及び他の精油を含有する天然物質であり、したがって大量に費用効率よく入手可能である。グアイアズレンは、グアヤク木油のグアイオール（グアヤク樹脂）から合成的に製造することができる。グアイアズレンは、抗炎症作用を有する濃い青色の物質である。グアイアズレンの１つの異性体は、例えば、２－イソプロピル－４，８－ジメチルアズレン（ベチバズレン）である。
Ａｚｕがグアイアズレンの場合、異性体として純粋な化合物アルカリ金属７－イソプロピル－１，４－ジメチル－８－Ｈ－ジヒドロアズレニドが有利に存在し、これはアルカリ金属８－Ｈ－ジヒドロアズレニドとしても使用される。
請求項に記載の化合物の別の変形例では、アルカリ金属ＭＡは、Ｌｉ、Ｎａ、及びＫからなる群から選択される。
更に別の実施形態によれば、中性配位子Ｙは、非プロトン性極性溶媒である。中性配位子は、有利には、エーテル（＝アルコキシアルカン）、チオエーテル及び第三級アミンからなる群から、特にエーテル（＝アルコキシアルカン）及びチオエーテルからなる群から選択される。
本発明の場合における「アルコキシアルカン」という用語は、例えばグリコールジアルキルエーテル及びクラウンエーテルを含む任意の酸素含有エーテルを意味する。「チオエーテル」という用語は、非環式及び環式チオエーテルの両方を含む。
グリコールジアルキルエーテルはまた、末端ジアルキル化モノ－、ジー、又はトリ－アルキレングリコールジアルキルエーテルを意味するものと理解される。グリコールジアルキルエーテルの例は、非限定的に上に列挙されている。用語「クラウンエーテル」の定義及びクラウンエーテルの選択は、既に上で提供されている。
第三級アミンは、例えば、ジイソプロピルエチルアミン（ＤＩＰＥＡ）又はＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ－テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）であり得る。
請求項に記載の化合物の更に別の実施形態によれば、中性配位子Ｙはエーテルである。例えば、エーテルは、ジアルキルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、３－メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４－ジオキサン、及びそれらの異性体、並びにそれらの混合物からなる群から、特に、ジエチルエーテル、メチル－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、ジ－ｎ－プロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ－ｎ－ブチルエーテル、ジイソブチルエーテル、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、３－メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４－ジオキサン、及びそれらの異性体、並びにそれらの混合物からなる群から選択される非環式又は環式エーテルであり得る。
本明細書に記載の化合物の更なる変形例では、中性配位子Ｙは、マクロ環状ポリエーテル並びにそのアザ、ホスファ及びチア誘導体からなる群から選択されるクラウンエーテルであり、クラウンエーテルの内径及びＭＡのイオン半径は互いに対応する。
請求項に記載の一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）による化合物が溶媒付加物、特にエーテル付加物として存在するかどうかは、様々な要因、例えば一般式Ｉによる化合物の製造に使用される溶媒又は溶媒混合物、及びアルカリ金属カチオンＭＡ＋のタイプ、すなわち、使用される水素化物還元剤Ｚに依存する。例えば、精製を含む合成中に、１種以上のエーテルを含むか又はそれらからなる溶媒を使用し、リチウムカチオンを有する少なくとも１種の水素化物還元剤Ｚを使用した場合、おそらくは、エーテル付加物Ｌｉ（エーテル）（ｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）（式中、ｎは１又は２である）が存在する。結論として、このようなエーテル付加物を、例えばペンタン又はヘキサンなどの非エーテル溶媒で洗浄した場合、一般式Ｌｉ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）の無溶媒化合物が典型的に生じる。
本発明の目的はまた、
ａ）
－一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）の上記の化合物の実施形態による、
又は
特に、上記の例示的な実施形態の１つによりそのような化合物を調製する方法によって得られるか又は得ることができる、一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）の化合物、
又は
ｂ）
一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）の化合物と、少なくとも１種の、特に非プロトン性極性溶媒ＳＰとを含み、
上記の例示的な実施形態のいずれか１つに記載の方法によって得られるか又は得ることができる、溶液又は懸濁液を用いて達成され、
式中、
－ＭＡは、アルカリ金属であり、
－Ｙは、少なくとも１つの供与体原子を介してＭＡに結合又は配位している中性配位子であり、Ｈ２Ｏは除外され、
－ｎは、０、１、２、３、又は４であり、
及び
－ＡｚｕＨは、Ｈ原子に加えて、４、６、若しくは８位にヒドリドアニオンを有するアズレン又はアズレン誘導体であり、
式中、
Ａｚｕは、次の式によるアズレンであり、
又は
Ａｚｕは、５員環及び７員環からなる式ＩＩによるアズレン骨格を有するアズレン誘導体であり、
式中、
ａ）炭素原子Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、及びＣ８からなる群から選択されるアズレン骨格の少なくとも１個の炭素原子は、置換基ＲＦを有し、
置換基ＲＦは、互いに独立して、１～１０個の炭素原子を有する第一級、第二級、第三級アルキル、アルケニル、及びアルキニル基、３～１０個の炭素原子を有する環状アルキル基、ベンジル基、単核又は多核アレーン、及び単核又は多核ヘテロアレーンからなる群から選択され、
２個の置換基ＲＦは、任意選択で環を形成することができ、
及び
ｂ）炭素原子Ｃ４、Ｃ６、及びＣ８からなる群から選択されるアズレン骨格の少なくとも１個の炭素原子は、Ｈ原子を有し、
次の一般式による金属錯体を調製するため、
Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ （ＩＩＩ）
又は
Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ （ＩＶ）
又は
［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ （Ｖ）
又は
［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ （ＶＩ）、
式中、
Ｍは、第６族、第７族、第８族、第９族、第１０族、第１１族、又は第１２族から選択される中心金属原子であり、
ＬＫは、任意選択の中性σ供与体配位子又は任意選択の中性π供与体配位子であり、
ｆはＬＫ配位子の数であり、ｆは０、１、２、３、４、５、又は６であり、
ｍはＡｚｕＨ配位子の数であり、ｍは１、２、３、４、５、６、又は７であり、
ＬＮは、少なくとも１つのアニオン性σ供与体配位子又は少なくとも１つのアニオン性π供与体配位子であり、全てのＬＮ配位子の負電荷の合計ｕは、－１、－２、－３、－４、－５、又は－６であり、
ｑは、ＡｚｕＨ配位子の数であり、ｑ＝ｗ２－｜ｕ｜であり、
ｗ２＞｜ｕ｜であり、ｗ２は２、３、４、５、６、又は７であり、｜ｕ｜は、全てのＬＮ配位子の負電荷の合計の絶対値であり、｜ｕ｜＝１、２、３、４、５、又は６であり、
ＬＳは、任意選択の中性σ供与体配位子又は任意選択の中性π供与体配位子であり、
ｇはＬＳ配位子の数であり、ｇは０、１、２、３、４、５、又は６であり、
ｖはＡｚｕＨ配位子の数であり、ｖはｗ３－１であり、ｗ３は２、３、４、５、６、又は７であり、
ＬＴは、少なくとも１つのアニオン性σ供与体配位子又は少なくとも１つのアニオン性π供与体配位子であり、全てのＬＴ配位子の負電荷の合計ｈは－１、－２、－３、－４、又は－５であり、
ｚはＡｚｕＨ配位子の数であり、ｚはｗ４－（｜ｈ｜＋１）であり、ｗ４＞（｜ｈ｜＋１）であり、ｗ４は３、４、５、６、又は７であり、｜ｈ｜は全てのＬＴ配位子の負電荷の合計の絶対値であり、｜ｈ｜は１、２、３、４、又は５であり、
Ｘ－は、ハロゲン化物アニオン又は弱配位一価アニオン又は
非配位一価アニオンであり、
及び
ＡｚｕＨ及びＡｚｕは上で定義した通りである。
金属錯体の調製のための、一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）による化合物、又は一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）による化合物と、及び少なくとも１種の、特に非プロトン性極性の溶媒ＳＰとを含む溶液若しくは懸濁液の使用は、次の一般式による金属錯体を調製する方法である。
Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ （ＩＩＩ）
又は
Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ （ＩＶ）
又は
［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ （Ｖ）
又は
［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ （ＶＩ）、
式中、
Ｍは、第６族、第７族、第８族、第９族、第１０族、第１１族、又は第１２族から選択される中心金属原子であり、
ＬＫは、任意選択の中性σ供与体配位子又は任意選択の中性π供与体配位子であり、
ｆはＬＫ配位子の数であり、ｆは０、１、２、３、４、５、又は６であり、
ＡｚｕＨは、Ｈ原子に加えて、４、６、若しくは８位にヒドリドアニオンを有するアズレン又はアズレン誘導体であり、
ｍはＡｚｕＨ配位子の数であり、ｍは１、２、３、４、５、６、又は７であり、
ＬＮは、少なくとも１つのアニオン性σ供与体配位子又は少なくとも１つのアニオン性π供与体配位子であり、全てのＬＮ配位子の負電荷の合計ｕは、－１、－２、－３、－４、－５、又は－６であり、
ｑは、ＡｚｕＨ配位子の数であり、ｑ＝ｗ２－｜ｕ｜であり、
ｗ２＞｜ｕ｜であり、ｗ２は２、３、４、５、６、又は７であり、｜ｕ｜は、全てのＬＮ配位子の負電荷の合計の絶対値であり、｜ｕ｜＝１、２、３、４、５、又は６であり、
ＬＳは、任意選択の中性σ供与体配位子又は任意選択の中性π供与体配位子であり、
ｇはＬＳ配位子の数であり、ｇは０、１、２、３、４、５、又は６であり、
ｖはＡｚｕＨ配位子の数であり、ｖはｗ３－１であり、ｗ３は２、３、４、５、６、又は７であり、
ＬＴは、少なくとも１つのアニオン性σ供与体配位子又は少なくとも１つのアニオン性π供与体配位子であり、全てのＬＴ配位子の負電荷の合計ｈは－１、－２、－３、－４、又は－５であり、
ｚはＡｚｕＨ配位子の数であり、ｚはｗ４－（｜ｈ｜＋１）であり、ｗ４＞（｜ｈ｜＋１）であり、ｗ４は３、４、５、６、又は７であり、｜ｈ｜は全てのＬＴ配位子の負電荷の合計の絶対値であり、｜ｈ｜は１、２、３、４、又は５であり、
Ｘ－は、ハロゲン化物アニオン又は弱配位一価アニオン又は
非配位一価アニオンであり、
式中
Ａｚｕは、次の式によるアズレンであり、
又は
Ａｚｕは、５員環及び７員環からなる、式ＩＩによるアズレン骨格を有するアズレン誘導体であり、
ａ）炭素原子Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、及びＣ８からなる群から選択されるアズレン骨格の少なくとも１個の炭素原子は、置換基ＲＦを有し、
置換基ＲＦは、互いに独立して、１～１０個の炭素原子を有する第一級、第二級、第三級アルキル、アルケニル、及びアルキニル基、３～１０個の炭素原子を有する環状アルキル基、ベンジル基、単核又は多核アレーン、及び単核又は多核ヘテロアレーンからなる群から選択され、
２個の置換基ＲＦは、任意選択で環を形成することができ、
及び
ｂ）炭素原子Ｃ４、Ｃ６、及びＣ８からなる群から選択されるアズレン骨格の少なくとも１個の炭素原子は、Ｈ原子を有し、
・
－一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）の上記の化合物の実施形態による、
又は
特に、上記の例示的な実施形態の１つによりそのような化合物を調製する方法によって得られるか又は得ることができる、一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）の化合物、
又は
・
一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）の化合物と、少なくとも１種の、特に非プロトン性極性溶媒ＳＰとを含み、
上記の例示的な実施形態のいずれか１つに記載の方法によって得られるか又は得ることができる、溶液又は懸濁液を用いる。
式中、
－ＭＡは、アルカリ金属であり、
－Ｙは、少なくとも１つの供与体原子を介してＭＡに結合又は配位している中性配位子であり、Ｈ２Ｏは除外され、
－ｎは、０、１、２、３、又は４であり、
及び
ＡｚｕＨ及びＡｚｕは、上で定義した通りであり、
当該方法は、
Ａ．一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）による化合物、又は一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）による化合物及び少なくとも１種の、特に非プロトン性極性の溶媒ＳＰを含む溶液若しくは懸濁液を提供する工程、
及び
Ｂ．次の金属錯体
Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ （ＩＩＩ）
又は
Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ （ＩＶ）
又は
［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ （Ｖ）
又は
［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ （ＶＩ）、
の、一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）による化合物を反応物質として使用する合成の工程、を含む。
一般式ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、及びＶＩは、モノマー及び任意のオリゴマー、特にダイマーの両方を含む。
それぞれの中心金属原子Ｍは、原則として、０、１、２、３、４、５、６、又は７の形式酸化状態又は酸化数を有することができる。より高い酸化状態、特に酸化状態４、５、６、及び７は、通常、アニオン性、特にモノアニオン性配位子、例えばフッ化物アニオン（特に式ＩＶ、Ｖ、及びＶＩを参照）及び／又はジアニオン性配位子、例えばＯ２－（特に式ＶＩを参照）によって安定化される。
添え字ｑは、値１、２、３、４、５、又は６をとることができる。あるいは、ｑは１、２、３、４、又は５、好ましくはｑは１、２、３、又は４、特にｑは１、２、又は３である。
添え字ｖは、同様に、１、２、３、４、５、又は６とすることができる。あるいは、ｖは１、２、３、４、又は５、有利にはｖは１、２、３、又は４、特にｖは１、２、又は３である。
添え字ｚは、値１、２、３、４、又は５をとることができる。あるいは、ｚは１、２、３、又は４であり、特にｚは１、２、又は３である。
「弱配位」という用語はまた、「非常に弱く配位する」及び「中程度に強く配位する」という用語を包含する。ハロゲン化物アニオンは、特にフッ化物、塩化物、及び臭化物からなる群から選択される。弱配位一価及び非配位一価アニオンは、特に、過フッ素化アニオン、例えば、ＰＦ６ －、ＢＦ４ －、及び［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］－である。
一般式ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、及びＶＩの金属錯体は、通常、溶媒不含の形で、すなわち、溶媒付加物としてではなく得られる。しかしながら、これらの金属錯体の溶媒付加物の調製も可能である。溶媒付加物の場合、溶媒は、特に溶媒ＳＰと同一である。代替的又は追加的に、中性供与体配位子ＬＫ又はＬＳのうちの１つ以上は（式ＩＩＩ又は式Ｖを参照）、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、及びテトラヒドロチオフェンからなる群から選択することができる。
各々の場合において使用されるＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）型の化合物は、異性体的に純粋な形態で、又は２種若しくは３種の異性体の混合物として存在し得る。一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）の異性体は、特にアルカリ金属－３α，４－Ｈ－ジヒドロアズレニド、アルカリ金属－８，８α－Ｈ－ジヒドロアズレニド、アルカリ金属－３α，６－Ｈ－ジヒドロアズレニド、及び／又はアルカリ金属－６，８α－Ｈ－ジヒドロアズレニドである。これらは、付加物不含又は溶媒不含の形で、すなわち、ｎ＝０の場合に、又は１個（ｎ＝１）、２個（ｎ＝２）、３個（ｎ＝３）又は４個（ｎ＝４）の中性配位子Ｙとの付加物又は溶媒和物として存在することができる。中性配位子Ｙは、有利には、エーテル（＝アルコキシアルカン）、チオエーテル及び第三級アミンからなる群から、特にエーテル（＝アルコキシアルカン）及びチオエーテルからなる群から選択される。Ｙの例は、上で更に示されている。
溶媒ＳＰはまた、溶媒の混合物であってもよい。溶媒ＳＰは、有利には、非プロトン性極性溶媒であるか、又は少なくとも１種の非プロトン性極性溶媒を含む。例えば、溶媒ＳＰはエーテルであるか、又は少なくとも１種のエーテルを含む。エーテルは、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン、ジエチルエーテル、メチルｔｅｒｔ－ブチルエーテル、ジ－ｎ－プロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、及びそれらの異性体、並びにそれらの混合物からなる群から選択することができる。
驚くべきことに、請求項に記載の一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）の化合物の使用又は本明細書に記載の方法によって、中期遷移金属（第６族、第７族、及び第８族）、特に第８族の金属、及び後期遷移金属、すなわち、第９族、第１０族、第１１族、及び第１２族の金属の錯体が、９７％、有利には９７％超、特に９８％、又は９９％超の高純度で、空時収率を含めた良好な収率で得られる。具体的には、これらは、一般式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）、Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）、［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）、及び［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）の金属錯体である。この場合、Ｍは、第６族、第７族、第８族、第９族、第１０族、第１１族、又は第１２族から選択される中心金属原子である。
更に、驚くべきことに、８－Ｈ－ジヒドログアイアズレニル配位子（ＧｕａＨ）１－などの強還元性Ｈ－ジヒドロアズレニル配位子（ＡｚｕＨ）１－が、例えば第８族金属の塩化物塩から出発して中期遷移金属（第６族、第７族、及び第８族）の錯体を調製するのに適しており、例えば、第９族、第１０族、第１１族、及び第１２族の金属の塩化物塩から出発して後期遷移金属の錯体を調製するのに適していることが見出された。これらの錯体はまた、有利には、良好な収率及び良好な純度で、多くの場合、異性体的に純粋な形態でも得ることができる。
８－Ｈ－ジヒドログアイアズレニル配位子（ＧｕａＨ）１－などの強還元性Ｈ－ジヒドロアズレニル配位子（ＡｚｕＨ）１－は、例えば、チタン及びジルコニウムなどの初期遷移金属との錯体形成に特に適していることが当業者に知られているため、前述の事実は驚くべきことである（Ｊ．Ｒｉｃｈｔｅｒ，Ｐ．Ｌｉｅｂｉｎｇ，Ｆ．Ｔ．Ｅｄｅｌｍａｎｎ Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ２０１８、４７５、１８－２７を参照）。
請求項に記載の一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）の化合物の使用によって、又は本明細書に記載される方法によって、一方では、中期遷移金属（第６族、第７族、及び第８族）、特に第８族の金属、及び後期遷移金属、すなわち、第９族、第１０族、第１１族、及び第１２族の金属の高純度ホモレプティックサンドイッチ錯体が得られる。
・Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）型の中性サンドイッチ錯体、ｆは０である、すなわち、中性供与体配位子ＬＫを有さない、例えば、Ｆｅ（ＧｕａＨ）２、Ｒｕ（ＧｕａＨ）２、Ｃｏ（ＧｕａＨ）２、Ｚｎ（ＧｕａＨ）２（式中、形式酸化状態は２であり、ＭはＦｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、又はＺｎ、ｆは０、ｍは２、及びＡｚｕＨはＧｕａＨである）。
及び
・［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）型のカチオンサンドイッチ錯体、ｇは０である、すなわち、中性供与体配位子ＬＳを有さない、例えば、［Ｃｏ（ＧｕａＨ）２］ＰＦ６（式中、形式酸化状態が３であり、ＭはＣｏ、ｇは０、ｖは３－１＝２、ＡｚｕＨはＧｕａＨ、及びＸはＰＦ６である）。
他方では、請求項に記載の一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）の化合物の使用又は本明細書に記載の方法によって、中期遷移金属（第６族、第７族、及び第８族）、特に第８族の金属、及び後期遷移金属、すなわち、第９族、第１０族、第１１族、及び第１２族の金属の高純度ヘテロレプティックサンドイッチ錯体が得られる。
・Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）型の半サンドイッチ錯体、ｆは１又は２である、すなわち、正確に１つの中性σ供与体配位子又は正確に１つの中性非平面π供与体配位子、例えば、Ｃｕ（ＰＰｈ３）（ＧｕａＨ）、Ｒｈ（ｎｂｄ）（ＧｕａＨ）、Ｒｈ（ｃｏｄ）（ＧｕａＨ）（式中、各々の場合において形式酸化度は１であり、ＭはＣｕ又はＲｈ、ＬＫはＰＰｈ３、ＮＢＤ、又はＣＯＤ、各々の場合においてｆは１であり、各々の場合においてｍは１であり、ＡｚｕＨは＝ＧｕａＨである）、又は２つの平面中性π供与体配位子、例えば、Ｒｈ（エテン）２（ＧｕａＨ）（式中、形式酸化度は１であり、ＭはＲｈ、ＬＫはエテン、ｆは２、ｍは１、及びＡｚｕＨはＧｕａＨである）を有する。
・Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）型の化合物の中性半サンドイッチ錯体、例えば、｜ｕ｜は１、２、又は３である、すなわち、例えば、１、２、又は３のモノアニオン性σ供与体配位子を有する、例えば、Ｚｎ（Ｍｅｓ）（ＧｕａＨ）（式中、形式酸化状態は２であり、ＭはＺｎ、ＬＮはＭｅｓ－、｜ｕ｜は１、ｑは２－｜－１｜＝１、及びＡｚｕＨはＧｕａＨである）、並びにＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）（式中、形式酸化状態は４であり、ＭはＰｔ、ＬＮはＣＨ３ －、｜ｕ｜は３、ｑ＝は４－｜－３｜＝１、及びＡＨ＝ＧｕａＨである）。
・Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）型の中性サンドイッチ錯体、例えば｜ｕ｜は１である、すなわち、正確に１つのモノアニオン性平面π供与体配位子を有する、例えばＲｕ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）（式中、形式酸化状態は２であり、ＭはＲｕ、ＬＮはＣｐ＊、｜ｕ｜は１、ｑは２－｜－１｜＝１、及びＡＨはＧｕａＨである）。
・［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）型のカチオン性サンドイッチ錯体、ｇは１である、すなわち、正確に１つの中性の平面π供与体配位子を有する、例えば、［Ｒｕ（ｐ－シメン）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６（式中、形式酸化状態は２であり、ＭはＲｕ、ＬＳはｐ－シメン、ｇは１、ｖは２－１＝１、ＡｚｕＨはＧｕａＨ、及びＸはＰＦ６である）。
・［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（ｖ）型のカチオン性半サンドイッチ錯体、ｇは１又は２である、すなわち、中性非平面π供与体配位子、例えば［Ｐｔ（ｃｏｄ）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６（式中、形式的酸化状態は２であり、ＭはＰｔ、ＬＳはＣＯＤ、ｇは１、ｖは２－１＝１、ＡｚｕＨはＧｕａＨ、及びＸはＰＦ６である）、
又は、２つの平面中性π供与体配位子、例えば、［Ｐｔ（エテン）２（ＧｕａＨ）］ＰＦ６（式中、形式酸化の状態は２であり、ＭはＰｔ、ＬＳはエテン、ｇは２、ｖは２－１＝１、ＡｚｕＨはＧｕａＨ、及びＸ＝ＰＦ６である）を有する。
・［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）型のカチオン性サンドイッチ錯体、ｈは１である、すなわち、正確に１つのアニオン平面π供与体配位子を有する、例えば、［Ｒｈ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）］Ｃｌ、［Ｒｈ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６（式中、各々の場合において形式的酸化状態は３であり、ＭはＲｈ、ＬＴはＣｐ＊、｜ｈ｜は１、ｚは３－（｜－１｜＋１）＝１、ＡｚｕＨはＧｕａＨ、及びＸはＣｌ又はＰＦ６である）。
ここで、純度とは、特に反応物質、副生成物及び溶媒による望ましくない不純物が存在しないこと、並びに異性体純度の両方を意味する。これは、この方法を用いて製造することができる金属錯体の後の使用に関して、上記の両方の種類の純度が重要であり得るからである。「異性体的に純粋な」という用語の定義、したがって暗黙のうちに「異性体純度」という用語の定義も、既に上で与えられている。
本発明の文脈において、「高純度」という用語は、特に金属、半金属、大気酸素、水及び酸素含有化合物に起因する不純物を含む不純物の総含有量が１ｐｐｍ未満、理想的には１００ｐｐｂ未満であることも指す。
請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の一実施形態では、一般式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）の金属錯体の調製が提供される。
請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の更に別の実施形態によれば、調製される一般式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）Ｍ（ＩＩＩ）の錯体の中心金属原子Ｍは、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、テクネチウム、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、及び水銀からなる群から選択される。使用又は方法の別の変形例は、中心金属原子Ｍが、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、亜鉛、及びカドミウムからなる群から選択されることを提供する。使用又は方法の更に別の実施形態によれば、中心金属原子Ｍは、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、及び亜鉛からなる群、特にクロム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、白金、銅、及び亜鉛からなる群から選択される。
請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の更なる実施形態は、中心金属原子Ｍが、１、２、３、４、５、６、又は７の形式酸化状態を有することを提供する。請求項に記載の使用又は方法の代替的又は補足的な実施形態によれば、添え字ｍと、一般式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）の各々の場合において調製される金属錯体の中心金属原子Ｍの形式酸化状態とは、同一である、すなわち、０を除く同じ自然数である。したがって、ｍは、１、２、３、４、５、６、又は７であることが可能である。
本発明の使用又は方法の更なる実施形態の変形例によれば、中心金属原子Ｍが、１、２、３、又は４、有利には１、２、又は３、特に１又は２の形式酸化数を有する、一般式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）の金属錯体の調製が提供される。請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の代替的又は補足的な実施形態の変形例では、添え字ｍは、１、２、３、又は４、有利には１、２、又は３、特に１又は２である。請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の更なる代替的又は補足的な実施形態は、一般式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）Ｍ（ＩＩＩ）の金属錯体中の中性配位子ＬＫの数を示す添え字ｆが、０、１、２、３、４、又は５、有利には０、１、２、３、又は４、特に０、１、２、又は３であることを提供する。
請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の別の実施形態の変形例では、配位子ＡｚｕＨの数ｍと中性配位子ＬＫの数ｆとの合計、すなわち、Σ（ｆ＋ｍ）は、２、３、４、５、６、又は７である。別の実施形態では、配位子ＡｚｕＨの数ｍと中性配位子ＬＫの数ｆとの合計、すなわちΣ（ｆ＋ｍ）は、２、３、４、５、又は６、有利には２、３、４、又は５、特に２、３、又は４である。
更なる実施形態は、中性σ供与体配位子ＬＫ又はπ供与体配位子ＬＫが、単座及び多座リン供与体配位子、アルケン、環状ジエン及び環状ポリエン、並びに単核アレーン、多核アレーン、単核ヘテロアレーン及び多核ヘテロアレーン、並びにそれらの誘導体からなる群から選択されることを提供する。
「リン供与体配位子」という用語は、この場合、中性配位子ＬＫが金属イオンに配位することができる少なくとも１個のリン供与体原子を有する任意の一座又は多座配位子を意味する。これらには、ホスファン及びジホスファンに加えて、２－（ジシクロヘキシルホスフィノ）－２’－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ））－１，１’－ビフェニル（ＤａｖｅＰｈｏｓ）などのリン供与体配位子が含まれる。
配位子ＬＫの例は、アルケン、エテン、プロペン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、及びそれらの異性体、二環式アルケンビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、環状ジエンシクロオクタ－１，５－ジエン（ＣＯＤ）、二環式ジエンビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２，５－ジエン（ＮＢＤ）、単環式シクロオクタ－１，３，５，７－テトラエン（ＣＯＴ）である。
単環式アレーン及び単核アレーンの誘導体の例は、ベンゼン及びベンゼン誘導体、例えば、トルエン、ｐ－シメン、及びハロゲン化ベンゼンである。ナフタレン及びナフタレン誘導体は、多環式アレーン及び多核アレーンの誘導体の例である。ヘテロアレーンの一例は、ピリジンである。二核又は二環式ヘテロアレーンは、例えばインドールである。単核アレーン、多核アレーン、単核ヘテロアレーン、及び多核ヘテロアレーンは、置換されていてもよく、特にアルキル基及び／又はアルケニル基及び／又はアルキニル基及び／又はアリール基及び／又はヘテロアリール基及び／又はハロゲン置換基で置換されていてもよい。
請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の変形例では、配位子ＬＫは、２－（ジシクロヘキシルホスフィノ）－２’－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ））－１，１’－ビフェニル（ＤａｖｅＰｈｏｓ）、２－（ジシクロヘキシルホスフィノ）－２’，４’，６’－トリイソプロピル－１，１’－ビフェニル（ＸＰｈｏｓ）、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’、６’－ジメトキシ－１，１’－ビフェニル（ＳＰｈｏｓ）、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，６’－ジイソプロポキシ－１，１’－ビフェニル（ＲｕＰｈｏｓ）、２－（ジシクロヘキシルホスフィノ）－３、６－ジメトキシ－２’，４’，６’－トリ－イソプロピル－１，１’－ビフェニル（ＢｒｅｔｔＰｈｏｓ）、［４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）フェニル］ジｔｅｒｔブチルホスフィン（Ａｍｐｈｏｓ）、９，９－ジメチル－４，５－ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン（Ｘａｎｔｐｈｏｓ）、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，６’－ビス（ジメチルアミノ）－１，１’－ビフェニル（ＣＰｈｏｓ）、トリシクロヘキシルホスフィン（ＰＣｙ３）、ブチルジ－１－アダマンチルホスフィン（ｃａｔａＣＸｉｕｍ（登録商標）Ａ）、２－ジｔｅｒｔブチルホスフィノ－２’，４’、６’－トリ－イソプロピル－１，１’－ビフェニルｔ－ＢｕＸＰｈｏｓ）、２－（ジｔｅｒｔブチルホスフィノ）－３，６－ジメトキシ－２’，４’，６’－トリイソプロピル－１、１’－ビフェニル（ｔｅｒｔ－ＢｕＢｒｅｔｔＰｈｏｓ）、２－（ジｔｅｒｔ）ブチルホスフィノ）－３－メトキシ－６－メチル－２’，４’，６’－トリ－イソプロピル－１，１’－ビフェニル（ＲｏｃｋＰｈｏｓ）、２－ジ［３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニルホスフィノ］－３，６－ジメトキシ－２’，４’，６’－トリ（イソ）プロピル－１，１’－ビフェニル（ＪａｃｋｉｅＰｈｏｓ），（Ｒ）－（－）－１－［［（Ｓ）－２－（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェロセニル］エチルジｔｅｒｔブチルホスフィン、ジｔｅｒｔブチル（ｎ）－ブチル）ホスフィン、２－（ジ－１－アダマンチルホスフィノ）－３、６－ジメトキシ－２’，４’，６’－トリイソプロピル－１，１’－ビフェニル（ＡｄＢｒｅｔｔＰｈｏｓ）、２－ジエチルホスフィノ－２’，６’－ビス（ジメチルアミノ）－１，１’－ビフェニル、ラセミ－２－ジｔｅｒｔブチルホスフィノ－１，１’－ブナフチル（ＴｒｉｘｉｅＰｈｏｓ）、トリｔｅｒｔブチルホスフィン（ＰｔＢｕ３）、１，３，５，７－テトラメチル－８－フェニル－２、４，６－トリオキサ－８－ホスファアダマンタン（ＭｅＣｇＰＰｈ）、Ｎ－［２－（ジ－１－アダマンチルホスフィノ）フェニル］モルホリン（ＭｏｒＤａｌＰｈｏｓ）、４，６－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェノキサジン（ＮｉＸａｎｔｐｈｏｓ）、１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（ｄｐｐｆ）、２－ジｔｅｒｔブチルホスフィノ－２’－（Ｎ，Ｎ）－ジメチルアミノ））－１、１’－ビフェニル（ｔＢｕＤａｖｅＰｈｏｓ）、（ラセミ－２，２’－ビス（ジフェニルホスフィノ）－１，１’－ブナフチル（ｒａｃ）－ＢＩＮＡＰ）、１，１’－ビス（ジｔｅｒｔブチルホスフィノ）フェロセン（ＤＴＢＰＦ）、２－ジｔｅｒｔブチルホスフィノ－３，４，５，６－テトラメチル－２’，４’，６’－トリイソプロピル）－１，１’－ビフェニル（Ｍｅ４ｔ）－ＢｕＸＰｈｏｓ）、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－４－（Ｎ，Ｎ）－ジメチルアミノ）－１，１’－ビフェニル、トリメチルホスフィン（ＰＭｅ３）、トリス－ｐ－トリルホスフィン（Ｐ（ｐ）－トリル）３）、トリス－（ｏ）－トリルホスフィン（Ｐ（ｐ）－トリル）３）、メチルジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン（ＰＰｈ３）、トリフルオロホスフィン、１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン（ｄｐｐｅ）、フェニル－ジｔｅｒｔブチルホスフィン、ジｔｅｒｔブチル－ネオペンチルホスフィン、１，２，３，４，５－ペンタフェニル－１’－（ジｔｅｒｔブチルホスフィノ）フェロセン、トリス（ｐ）－メトキシフェニル）ホスフィン、トリス（ｐ）－トリフルオロメチルフェニル）ホスフィン、トリス（２，４，６－トリメトキシフェニル）ホスフィン、トリス（２，４，６，－トリメチル）ホスフィン、トリス（２，６－ジメチルフェニル）ホスフィン、１－アダマンチル－ジｔｅｒｔブチルホスフィン、ベンジルジ－１－アダマンチルホスフィン、ブチルジ－１－アダマンチルホスフィン、トリス（１－アダマンチル）ホスフィン（ＰＡｄ３）、シクロヘキシルジｔｅｒｔブチルホスフィン，シクロヘキシルジフェニルホスフィン、２－ジｔｅｒｔブチルホスフィノ－１，１’－ビナフチル、２－（ジｔｅｒｔブチルホスフィノ）ビフェニル、２－ジｔｅｒｔブチルホスフィノ－２’－メチルビフェニル、２－ジｔｅｒｔブチルホスフィノ－２’，４’，６’－トリ－イソプロピル－１，１’－ビフェニル、２－ジｔｅｒｔブチルホスフィノ－３，４，５，６－テトラメチル－２’，４’，６’－トリ－イソプロピルビフェニル、２－（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル、２－（ジシクロヘキシルホスフィノ）－２’，６’－ジメトキシ－１，１’－ビフェニル、２－ジｔｅｒｔシクロヘキシルホスフィノ－２’－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）ビフェニル、２－ジｔｅｒｔシクロヘキシルホスフィノ－２’，６’－ジイソプロポキシ－１，１’－ビフェニル、２－（ジシクロヘキシルホスフィノ）－２’，４’、６’－トリイソプロピル－１，１’－ビフェニル、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’－メチルビフェニル、２－ジフェニルホスフィノ－２’－（Ｎ，Ｎ）－ジメチルアミノ）ビフェニル、（４－ジメチル－アミノフェニル）（ｔｅｒｔ）ブチル）２－ホスフィン、１，２－ビス（ジｔｅｒｔブチルホスフィノメチル）ベンゼン、１，３－ビス（ジｔｅｒｔブチルホスフィノメチル）プロパン、１，２－ビス（ジフェニルホスフィノメチル）ベンゼン、１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、Ｎ－（２－メトキシフェニル）－２－（ジｔｅｒｔブチルホスフィノ）ピロール、１－（２－メトキシフェニル）－２－（ジシクロヘキシルホスフィノ）ピロール、Ｎ－フェニル－２－（ジｔｅｒｔブチルホスフィノ）インドール、Ｎ－フェニル－２－（ジｔｅｒｔブチルホスフィノ）ピロール、Ｎ－フェニル－２－（ジシクロヘキシルホスフィノ）インドール、Ｎ－フェニル－２－（ジシクロヘキシルホスフィノ）ピロール、及び１－（２，４，６－トリメチルフェニル）－２（ジシクロヘキシルホスフィノ）イミダゾールからなる群から選択される。
本発明の使用又は方法の更なる有利な実施形態は、一般式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）の調製される金属錯体の中心金属原子Ｍが、第８族、第９族、第１０族、第１１族、又は第１２族から選択されることを提供する。この場合、中心金属原子Ｍは、有利には、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、及び水銀からなる群から選択される。中心金属原子Ｍは、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、亜鉛、及びカドミウムからなる群から選択される。中心金属原子Ｍは、特に有利には、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、及び亜鉛からなる群から、特に鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、白金、銅、及び亜鉛からなる群から選択される。
請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の更なる実施形態では、一般式Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）の金属錯体の調製が提供される。
請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の更に別の実施形態によれば、一般式Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）の調製される金属錯体の中心金属原子Ｍは、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、テクネチウム、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、及び水銀からなる群から選択される。使用又は方法の別の変形例は、中心金属原子Ｍが、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、亜鉛、及びカドミウムからなる群から選択されることを提供する。使用又は方法の更に別の実施形態によれば、中心金属原子Ｍは、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、及び亜鉛からなる群、特にクロム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、白金、銅、及び亜鉛からなる群から選択される。
請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の更なる実施形態は、中心金属原子Ｍが、２、３、４、５、６、又は７の形式酸化状態を有することを提供する。使用又は方法の代替的又は補足的な実施形態によれば、ｗ２と、一般式Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）の各々の場合において調製される金属錯体の中心金属原子Ｍの形式酸化状態とは、同一である、すなわち、０を除く同じ自然数であることが提供される。したがって、ｗ２は、２、３、４、５、６、又は７とすることが可能である。
請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の更なる実施形態の変形例によれば、一般式Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）の金属錯体の調製が提供され、中心金属原子Ｍは、
２、３、４、５、又は６、有利には２、３、４、又は５、特に２、３、又は４の形式酸化状態を有する。請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の代替的又は補足的な実施形態の変形例では、ｗ２は２、３、４、５、又は６、有利にはｗ２は２、３、４、又は５、特にｗ２は２、３、又は４である。請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の更なる代替的又は補足的な実施形態は、｜ｕ｜、すなわち、一般式Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）の錯体中の全てのアニオン性配位子ＬＮの負電荷の合計の絶対値が、１、２、３、４、５、又は６であることを規定する。更に別の実施形態の変形例では、｜ｕ｜、すなわち、一般式Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）の錯体中の全てのアニオン性配位子ＬＮの負電荷の合計の絶対値は、１、２、３、４、又は５、有利には１、２、３、又は４、特に１、２又は３である。
請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の別の実施形態では、配位子ＡｚｕＨの数ｑとアニオン性配位子ＬＮの数との合計は、２、３、４、５、６、又は７である。更なる実施形態は、配位子ＡｚｕＨの数ｑとアニオン配位子ＬＮの数との合計が、２、３、４、５、又は６、有利には２、３、４、又は５、特に２、３、又は４であることを提供する。
一般式Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）の金属錯体を調製するための請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の更に別の実施形態は、アニオン性σ供与体配位子ＬＮ又はπ供与体配位子ＬＮが、有利には、シクロペンタジエン及びその誘導体のアニオン、アルキルアニオン、及びアリールアニオンからなる群から選択されるモノアニオン性配位子であることを提供する。代替的又は追加的に、フッ化物アニオンは、モノアニオン性配位子ＬＮの少なくとも１つとして提供することができる。
アニオン性配位子ＬＮは、シクロペンタジエニルアニオンＣ５Ｈ５ －（Ｃｐ－）及び１，２，３，４，５－ペンタメチルシクロペンタジエニルアニオンＣ５Ｍｅ５ －（Ｃｐ＊）、メチルアニオンＣＨ３ －（Ｍｅ－）、及びメシチルアニオンＭｅ３Ｃ６Ｈ２ －（Ｍｅｓ－）である。前述のアニオンは、Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）型の中性サンドイッチ又は半サンドイッチ錯体の調製に関連して、モノアニオン性π供与体配位子又はσ供与体配位子ＬＮとして作用することができる。
使用又は方法の更なる有利な実施形態は、一般式Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）の調製される金属錯体の中心金属原子Ｍが、第８族、第９族、第１０族、第１１族、又は第１２族から選択されることを提供する。この場合、中心金属原子Ｍは、有利には、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、及び水銀からなる群から選択される。中心金属原子Ｍは、更により有利には、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、亜鉛、及びカドミウムからなる群から選択される。中心金属原子Ｍは、特に有利には、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、及び亜鉛からなる群から、特に鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、白金、銅、及び亜鉛からなる群から選択される。
錯体Ｒｕ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）、Ｚｎ（Ｍｅｓ）（ＧｕａＨ）及びＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）は、液体として単離された形態で存在する。後者は、特に蒸着プロセスのための金属前駆体化合物としての使用に関して有利である。加えて、触媒作用において液体触媒を使用することが有利であり、例えば、光誘起白金触媒ヒドロシリル化反応のためのＰｔ（ＩＶ）化合物ＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）である。上述のＰｔ（ＩＶ）化合物は、更に、可視領域において吸収を示す。これは、光誘起白金触媒ヒドロシリル化反応の状況において更なる利点を構成する。これは、通常、皮膚癌のリスクを低減するために特別な安全対策を必要とするＵＶ－Ｖｉｓ光の使用が定期的に提供されるためである。このような安全対策は、ＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）を使用する場合に必須ではない。
請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の別の実施形態では、一般式［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）Ｖ］Ｘ（Ｖ）の金属錯体の調製が提供される。
請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の更に別の実施形態によれば、一般式［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）の調製される金属錯体の中心金属原子Ｍは、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、テクネチウム、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、及び水銀からなる群から選択される。使用又は方法の別の変形例は、中心金属原子Ｍが、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、亜鉛、及びカドミウムからなる群から選択されることを提供する。使用又は方法の更に別の実施形態によれば、中心金属原子Ｍは、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、及び亜鉛からなる群、特にクロム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、白金、銅、及び亜鉛からなる群から選択される。
請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の更なる実施形態は、中心金属原子Ｍが、２、３、４、５、６、又は７の形式酸化状態を有することを提供する。本発明の使用又は方法の代替的又は補足的な実施形態によれば、ｗ３と、一般式［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）の各々の場合において調製される錯体の中心金属原子Ｍの形式酸化状態とは、同一である、すなわち、０を除く同じ自然数である。したがって、ｗ３は、２、３、４、５、６、又は７とすることが可能である。
本発明の使用又は方法の更なる実施形態の変形例によれば、中心金属原子Ｍが、２、３、４、５、又は６、有利には２、３、４、又は５、特に２、３、又は４の形式酸化数を有する、一般式［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）の金属錯体の調製が提供される。請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の代替的又は補足的な実施形態の変形例では、ｗ３は２、３、４、５、又は６、有利にはｗ３は２、３、４、又は５、特にｗ３は２、３、又は４である。請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の更なる代替的又は補足的な実施形態では、一般式［［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）の金属錯体中の中性配位子ＬＳの数を示す添え字ｇは、０、１、２、３、４、５、又は６である。更に別の実施形態の変形例では、一般式［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）の金属錯体中の中性配位子ＬＳの数を示す添え字ｇは、０、１、２、３、４又は５、有利には０、１、２、３又は４、特に０、１、２又は３である。
請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の別の実施形態の変形例では、配位子ＡｚｕＨの数ｖと中性配位子ＬＳの数ｇとの合計、すなわち、Σ（ｇ＋ｖ）は、２、３、４、５、６、又は７である。更なる実施形態は、配位子ＡｚｕＨの数ｖと中性配位子ＬＳの数ｇとの合計、すなわち、Σ（ｇ＋ｖ）が、２、３、４、５、又は６、有利には２、３、４、又は５、特に２、３、又は４であることを提供する。
請求項に記載の使用又は金属錯体を調製する方法の更なる変形例では、中性σ供与体配位子ＬＳ又は中性π供与体配位子ＬＳは、単座及び多座リン供与体配位子、アルケン、環状ジエン及び環状ポリエン、並びに単核アレーン、多核アレーン、単核ヘテロアレーン及び多核ヘテロアレーン、並びにそれらの誘導体からなる群から選択される。
用語「リン供与体配位子」は、上で定義されている。リン供与体配位子の例示的な選択もまた、上記のように非限定的に行われる。
中性、特にπ－供与体配位子ＬＳの更なる例は、アルケン、エテン、プロペン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、及びそれらの異性体、二環式アルケンビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、環状ジエンシクロオクタ－１，５－ジエン（ＣＯＤ）、二環式ジエンビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２，５－ジエン（ＮＢＤ）、単環式シクロオクタ－１，３，５，７－テトラエン（ＣＯＴ）である。
単環式アレーン及び単核アレーンの誘導体の例は、ベンゼン及びベンゼン誘導体、例えば、トルエン、ｐ－シメン、及びハロゲン化ベンゼンである。ナフタレン及びナフタレン誘導体は、多環式アレーン及び多核アレーンの誘導体の例である。ヘテロアレーンの一例は、ピリジンである。二核又は二環式ヘテロアレーンは、例えばインドールである。単核アレーン、多核アレーン、単核ヘテロアレーン、及び多核ヘテロアレーンは、置換されていてもよく、特にアルキル基及び／又はアルケニル基及び／又はアルキニル基及び／又はアリール基及び／又はヘテロアリール基及び／又はハロゲン置換基で置換されていてもよい。
使用又は方法の更なる有利な実施形態は、一般式［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）の調製される金属錯体の中心金属原子Ｍは、第８群、第９群、第１０群、第１１群、又は第１２群から選択される。この場合、中心金属原子Ｍは、有利には、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、及び水銀からなる群から選択される。中心金属原子Ｍは、更により有利には、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、亜鉛、及びカドミウムからなる群から選択される。中心金属原子Ｍは、特に有利には、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、及び亜鉛からなる群から、特に鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、白金、銅、及び亜鉛からなる群から選択される。
請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の更に別の実施形態では、一般式［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）の金属錯体の調製が提供される。
請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の更に別の実施形態によれば、一般式［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）の調製される金属錯体の中心金属原子Ｍは、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、テクネチウム、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、及び水銀からなる群から選択される。使用又は方法の別の変形例は、中心金属原子Ｍが、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、亜鉛、及びカドミウムからなる群から選択されることを提供する。使用又は方法の更に別の実施形態によれば、中心金属原子Ｍは、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、及び亜鉛からなる群、特にクロム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、白金、銅、及び亜鉛からなる群から選択される。
請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の更なる実施形態は、中心金属原子Ｍが３、４、５、６、又は７の形式酸化状態を有することを提供する。使用又は方法の代替的又は補足的な実施形態によれば、ｗ４と、一般式［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）の各々の場合において調製される金属錯体の中心金属原子Ｍの形式酸化状態とは、同一である、すなわち、０を除く同じ自然数である。したがって、ｗ４は、３、４、５、６、又は７とすることが可能である。
請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の更なる実施形態の変形例によれば、中心金属原子Ｍが３、４、５、又は６、特に３、４、又は５の形式酸化状態を有する一般式［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）の金属錯体が提供される。請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の代替的又は補足的な実施形態の変形例では、ｗ４は３、４、５、又は６、特にｗ４は３、４、又は５である。請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の更なる代替的又は補足的な実施形態では、｜ｈ｜、すなわち、一般式［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）の金属錯体中の全てのアニオン性配位子ＬＴの負電荷の合計の絶対値は、１、２、３、又は４、特に１、２、又は３である。
請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の別の実施形態の変形例では、配位子ＡｚｕＨの数ｚとアニオン性配位子ＬＴの数との合計は、２、３、４、５、又は６である。更なる実施形態は、配位子ＡｚｕＨの数ｚとアニオン性配位子ＬＴの数との合計が２、３、４、又は５、特に２、３、又は４であることを提供する。
一般式［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）の金属錯体を調製するための請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の更なる実施形態は、配位子ＬＴが、シクロペンタジエン及びその誘導体のアニオン及びフッ化物アニオンからなる群から選択されるモノアニオン性配位子、又はジアニオン性配位子であることを提供する。ジアニオン性配位子ＬＴは、例えば、オキシド配位子Ｏ２－、イミド配位子（ＮＲＱ）２－、及びアルキリデン配位子（ＣＲＰＲＶ）２－からなる群から選択される。この場合、ＲＱ、ＲＰ、及びＲＶは独立して、１～１０個の炭素原子を有する第一級、第二級、第三級アルキル、アルケニル及びアルキニル基、３～１０個の炭素原子を有する環状アルキル基、ベンジル基、単核又は多核アレーン及び単核又は多核ヘテロアレーンから選択され、ここで置換基ＲＰ及びＲＶは任意選択で環を形成し得る。基ＲＱ、ＲＰ、及びＲＶは、互いに独立して置換されていてもよく、特にハロゲン化されていてもよい。
シクロペンタジエン（Ｃｐ）のアニオンの例は、シクロペンタジエニルアニオンＣ５Ｈ５ －（Ｃｐ－）及び１，２，３，４，５－ペンタメチルシクロペンタジエニルアニオンＣ５Ｍｅ５ －（Ｃｐ＊）である。前述のアニオンは、［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）型のカチオン性サンドイッチ錯体の合成のための平面π供与体配位子ＬＴとして使用することができる。
使用又は方法の更なる有利な実施形態は、一般式［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）の各々の場合において調製される金属錯体の中心金属原子Ｍが、第８族、第９族、第１０族、第１１族、又は第１２族から選択されることを提供する。この場合、中心金属原子Ｍは、有利には、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、及び水銀からなる群から選択される。中心金属原子Ｍは、更により有利には、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、亜鉛、及びカドミウムからなる群から選択される。中心金属原子Ｍは、特に有利には、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、及び亜鉛からなる群から、特に鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、白金、銅、及び亜鉛からなる群から選択される。
式ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、及びＶＩのうちの１つによるそれぞれの金属錯体の合成のために、どの金属前駆体化合物が市販されているか、又は任意選択でｉｎ ｓｉｔｕで調製することができ、どの反応条件、例えば反応物質の化学量論、溶媒、反応温度、反応時間、並びに必要であれば溶媒交換、単離及び必要であれば精製を含む作業工程が工程Ｂにおいて必要であるかは、当業者に公知である。
本方法の一実施形態では、工程Ｂによるそれぞれの金属錯体の合成が、非プロトン性極性溶媒を含むか、又は特に非プロトン性極性溶媒である溶媒中で行われることが提供される。本方法の更なる変形例は、工程Ｂによるそれぞれの金属錯体の合成が、特に溶媒ＳＰと同一であるか又は混和性である溶媒中で行われることを提供する。この場合、溶媒ＳＰ及び工程Ｂで提供される溶媒が不活性であると仮定すると、溶媒の変更を省くことができ、これは、（方法）経済的及び生態学的観点から特に有利である。
「混和性」という用語は既に上で定義されている。
式ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、及びＶＩによるホモレプティック又はヘテロレプティック金属錯体を調製するための本明細書に記載の方法は、不連続法又は連続法として実施することができる。
一般式ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、及びＶＩの金属錯体の製造のための請求項に記載の方法の状況において、工程Ａでは、特に、予め単離され、任意選択で精製された一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）の化合物が使用される。このことは、ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）型の（異性体的に）純粋な反応物質を用いて、一般式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）、Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）、［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）、［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）の所望の金属錯体の合成が、特に単純で、比較的費用対効果が高く、反応物質の選択に応じて持続可能かつ再現可能な方法で確実にすることができるため、特に有利である。加えて、標的化合物は、９７％、有利には９７％超、特に９８％又は９９％超の高い（異性体）純度、及び良好から非常に良好な収率（空時収率を含む）で得られる。
工程Ａで、一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）の化合物及び溶媒ＳＰ、特に非プロトン性極性溶媒を含む懸濁液が提供される場合、工程Ａによる提供が少なくとも１つの濾過工程を含む場合が特に有利である。これは、ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）の製造中に沈殿した副生成物及び／又は溶媒ＳＰに不溶な未反応の反応物質及び／又は他の不純物を簡単かつ迅速に分離することができるからである。結果として、本明細書に記載の使用又は記載の方法によって得ることができる金属錯体の純度及び／又は収率（空時収率を含む）は、適宜、単純かつ迅速な様式で改善することができる。
金属錯体を調製する請求項に記載の方法の一実施形態は、工程Ａにおける提供が、一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）の化合物のｉｎ ｓｉｔｕ調製を含むことを提供する。この場合、ｉｎ ｓｉｔｕ調製は、特に、一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）の化合物の調製について上述した方法の実施形態に従って実施される。
一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）の化合物のｉｎ ｓｉｔｕ調製は、例えば、特に非プロトン性極性溶媒又は溶媒混合物ＳＬ中で行うことができる。溶媒ＳＬは、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン、ジエチルエーテル、メチル－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、ジ－ｎ－プロピルエーテル、ジ－イソ－プロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、及びこれらの異性体、アセトニトリル、クロロホルム、ジクロロメタン、並びにこれらの混合物からなる群から選択され得る。ｉｎ ｓｉｔｕ調製が、合成中に沈殿した副生成物及び／又は溶媒ＳＬに不溶性である任意の未反応の反応物質及び／又は他の不純物を分離するための少なくとも１つの濾過工程を含む場合、特に有利である。
金属錯体を調製する方法の別の変形例では、工程Ｂにおける合成が少なくとも１つの塩メタセシス反応を含むことが提供される。
特に、錯体の合成の状況においては、一般式［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）又は［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）では、少なくとも２つの塩メタセシス反応が必要とされ得る。例えば、それぞれの前駆体化合物のｉｎ ｓｉｔｕ調製は、第１の塩メタセシス反応において実行され得る。前駆体化合物は、特に、ハロゲン化物、例えば、［Ｐｔ（ｃｏｄ）（ＧｕａＨ）］Ｃｌ（ＧｕａＨ＝７－イソプロピル－１，４－ジメチル－８－Ｈ－ジヒドロアズレン）などであり得る。前駆体化合物のｉｎ ｓｉｔｕ調製に続く第２の塩メタセシス反応において、次いで、標的化合物が調製される。上述の例では、標的化合物は、［Ｐｔ（ｃｏｄ）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６であり得る。
少なくとも１つの塩メタセシス反応の代わりに、又はそれに加えて、工程Ｂは、少なくとも１つの酸化反応を含むことができる。
したがって、例えば、一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）の化合物の塩メタセシス反応を提供することができ、その後、例えば、大気酸素を使用して酸化させ、酸化生成物を弱配位性又は非配位性アニオン、例えば、ＫＰＦ６又はＮＨ４ＰＦ６を含む塩と反応させる。このような一連の反応の例は、Ｌｉ（ＧｕａＨ）を塩化コバルト（ＩＩ）と反応させて、一般式ＩＩＩのＣｏ（ＧｕａＨ）２（メソ体及びラセミ体）を形成し、続いて、大気酸素の存在下で、単離された又はｉｎ ｓｉｔｕ調製された化合物Ｃｏ（ＧｕａＨ）２を酸化させ、酸化生成物とＫＰＦ６又はＮＨ４ＰＦ６を反応させることである。この一連の反応の生成物は、一般式Ｖのコバルト（ＩＩＩ）化合物、すなわち、［Ｃｏ（ＧｕａＨ）２］ＰＦ６であり、これは、３つの異性体（メソ体及びラセミ体）の混合物として存在する。
工程Ｂにおける少なくとも１つの塩メタセシス反応は、溶媒ＳＭ、特に非プロトン性極性溶媒ＳＭ中で行われる。非プロトン性極性溶媒ＳＭは、例えば、エーテル、アセトニトリル、ハロゲン化脂肪族、及び芳香族炭化水素からなる群から選択され得る。方法の更なる変形例では、非プロトン性極性溶媒ＳＭが、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン、ジエチルエーテル、メチルｔｅｒｔ－ブチルエーテル、ジ－ｎ－プロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、及びそれらの異性体、アセトニトリル、クロロホルム、ジクロロメタン、及びそれらの混合物からなる群から選択される。
更なる変形例では、溶媒ＳＰ及び工程Ｂにおいて提供される溶媒、特に溶媒ＳＬ及びＳＭは、化学的に不活性である。
「不活性溶媒」という用語は、既に上で定義してある。
少なくとも１つの酸化反応は、極性溶媒、特に水中で、酸素、特に大気酸素の存在下で行うことができる。
金属錯体を調製するための一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）の化合物の使用、及び一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）の化合物を使用して一般式ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、及びＶＩの金属錯体を調製する方法は、高純度の金属錯体の製造を可能にすることが特に有利である。特に、複数の異性体的に純粋な金属錯体は、本明細書に記載の方法によって、良好から非常に良好な、場合によっては定量的な収率で提供することができる。そのような異性体的に純粋な金属錯体の例は、Ｒｕ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）、［Ｒｕ（ｐ－シメン）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６、Ｒｈ（ｎｂｄ）（ＧｕａＨ）、Ｒｈ（ｃｏｄ）（ＧｕａＨ）、［Ｒｈ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６、ＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）、［Ｐｔ（ｃｏｄ）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６、Ｃｕ（ＰＰｈ３）（ＧｕａＨ）、Ｚｎ（ＧｕａＨ）２、及びＺｎ（Ｍｅｓ）（ＧｕａＨ）である。
金属錯体Ｆｅ（ＧｕａＨ）２及びＲｕ（ＧｕａＨ）２の場合には、各々の場合において主生成物としてｒａｃジアステレオマーを７０％超及び６０％超の良好な収率で単離することができた。金属錯体Ｃｏ（ＧｕａＨ）２及び［Ｃｏ（ＧｕａＨ）２］ＰＦ６は各々、メソ体及びラセミ体の異性体の混合物として得られた。
本目的はまた、次の一般式の金属錯体によって達成され、
Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ （ＩＩＩ）
又は
Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ （ＩＶ）
又は
［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ （Ｖ）
又は
［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ （ＶＩ）、
式中、
Ｍは、第６族、第７族、第８族、第９族、第１０族、第１１族、又は第１２族から選択される中心金属原子であり、
ＬＫは、任意選択の中性σ供与体配位子又は任意選択の中性π供与体配位子であり、
ｆはＬＫ配位子の数であり、ｆは０、１、２、３、４、５、又は６であり、
ＡｚｕＨは、Ｈ原子に加えて、４、６、若しくは８位にヒドリドアニオンを有するアズレン又はアズレン誘導体であり、
ｍはＡｚｕＨ配位子の数であり、ｍは１、２、３、４、５、６、又は７であり、
ＬＮは、少なくとも１つのアニオン性σ供与体配位子又は少なくとも１つのアニオン性π供与体配位子であり、全てのＬＮ配位子の負電荷の合計ｕは、－１、－２、－３、－４、－５、又は－６であり、
ｑは、ＡｚｕＨ配位子の数であり、ｑ＝ｗ２－｜ｕ｜であり、
ｗ２＞｜ｕ｜であり、ｗ２は２、３、４、５、６、又は７であり、｜ｕ｜は、全てのＬＮ配位子の負電荷の合計の絶対値であり、｜ｕ｜＝１、２、３、４、５、又は６であり、
ＬＳは、任意選択の中性σ供与体配位子又は任意選択の中性π供与体配位子であり、
ｇはＬＳ配位子の数であり、ｇは０、１、２、３、４、５、又は６であり、
ｖはＡｚｕＨ配位子の数であり、ｖはｗ３－１であり、ｗ３は２、３、４、５、６、又は７であり、
ＬＴは、少なくとも１つのアニオン性σ供与体配位子又は少なくとも１つのアニオン性π供与体配位子であり、全てのＬＴ配位子の負電荷の合計ｈは－１、－２、－３、－４、又は－５であり、
ｚはＡｚｕＨ配位子の数であり、ｚはｗ４－（｜ｈ｜＋１）であり、ｗ４＞（｜ｈ｜＋１）であり、ｗ４は３、４、５、６、又は７であり、｜ｈ｜は全てのＬＴ配位子の負電荷の合計の絶対値であり、｜ｈ｜は１、２、３、４、又は５であり、
Ｘ－は、ハロゲン化物アニオン又は弱配位一価アニオン又は
非配位一価アニオンであり、
式中、
Ａｚｕは、次の式によるアズレンであり、
又は
Ａｚｕは、５員環及び７員環からなる、式ＩＩによるアズレン骨格を有するアズレン誘導体であり、
ａ）炭素原子Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、及びＣ８からなる群から選択されるアズレン骨格の少なくとも１個の炭素原子は、置換基ＲＦを有し、
置換基ＲＦは、互いに独立して、１～１０個の炭素原子を有する第一級、第二級、第三級アルキル、アルケニル、及びアルキニル基、３～１０個の炭素原子を有する環状アルキル基、ベンジル基、単核又は多核アレーン、及び単核又は多核ヘテロアレーンからなる群から選択され、
２個の置換基ＲＦは、任意選択で環を形成することができ、
及び
ｂ）炭素原子Ｃ４、Ｃ６、及びＣ８からなる群から選択されるアズレン骨格の少なくとも１個の炭素原子は、Ｈ原子を有し、
特に、上記の例示的な実施形態の１つに従うそのような化合物を調製する方法によって得られるか又は得ることができる。
この目的は更に、以下の一般式の金属錯体
Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ （ＩＩＩ）
又は
Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ （ＩＶ）
又は
［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ （Ｖ）
又は
［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ （ＶＩ）、
及び、特に非プロトン性極性溶媒ＳＰと混和性であるか又は同一である少なくとも１種の溶媒とを含む溶液又は懸濁液によって達成され、
式中、
Ｍは、第６族、第７族、第８族、第９族、第１０族、第１１族、又は第１２族から選択される中心金属原子であり、
ＬＫは、任意選択の中性σ供与体配位子又は任意選択の中性π供与体配位子であり、
ｆはＬＫ配位子の数であり、ｆ＝０、１、２、３、４、５、又は６であり、
ＡｚｕＨは、Ｈ原子に加えて、４、６、若しくは８位にヒドリドアニオンを有するアズレン又はアズレン誘導体であり、
ｍはＡｚｕＨ配位子の数であり、ｍは１、２、３、４、５、６、又は７であり、
ＬＮは、少なくとも１つのアニオン性σ供与体配位子又は少なくとも１つのアニオン性π供与体配位子であり、全てのＬＮ配位子の負電荷の合計ｕは、－１、－２、－３、－４、－５、又は－６であり、
ｑは、ＡｚｕＨ配位子の数であり、ｑ＝ｗ２－｜ｕ｜であり、
ｗ２＞｜ｕ｜であり、ｗ２は２、３、４、５、６、又は７であり、｜ｕ｜は、全てのＬＮ配位子の負電荷の合計の絶対値であり、｜ｕ｜＝１、２、３、４、５、又は６であり、
ＬＳは、任意選択の中性σ供与体配位子又は任意選択の中性π供与体配位子であり、
ｇはＬＳ配位子の数であり、ｇは０、１、２、３、４、５、又は６であり、
ｖはＡｚｕＨ配位子の数であり、ｖはｗ３－１であり、ｗ３は２、３、４、５、６、又は７であり、
ＬＴは、少なくとも１つのアニオン性σ供与体配位子又は少なくとも１つのアニオン性π供与体配位子であり、全てのＬＴ配位子の負電荷の合計ｈは－１、－２、－３、－４、又は－５であり、
ｚはＡｚｕＨ配位子の数であり、ｚはｗ４－（｜ｈ｜＋１）であり、ｗ４＞（｜ｈ｜＋１）であり、ｗ４は３、４、５、６、又は７であり、｜ｈ｜は全てのＬＴ配位子の負電荷の合計の絶対値であり、｜ｈ｜は１、２、３、４、又は５であり、
Ｘ－は、ハロゲン化物アニオン又は弱配位性一価アニオン又は
非配位性一価アニオンであり、
式中、
Ａｚｕは、次の式によるアズレンであり、
又は
Ａｚｕは、５員環及び７員環からなる、式ＩＩによるアズレン骨格を有するアズレン誘導体であり、
ａ）炭素原子Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、及びＣ８からなる群から選択されるアズレン骨格の少なくとも１個の炭素原子は、置換基ＲＦを有し、
置換基ＲＦは、互いに独立して、１～１０個の炭素原子を有する第一級、第二級、第三級アルキル、アルケニル、及びアルキニル基、３～１０個の炭素原子を有する環状アルキル基、ベンジル基、単核又は多核アレーン、及び単核又は多核ヘテロアレーンからなる群から選択され、
２個の置換基ＲＦは、任意選択で環を形成することができ、
及び
ｂ）炭素原子Ｃ４、Ｃ６、及びＣ８からなる群から選択されるアズレン骨格の少なくとも１個の炭素原子は、Ｈ原子を有し、
上記の例示的な実施形態の１つによるそのような溶液又は懸濁液を調製する方法によって得られるか又は得ることができる。
一般式ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、及びＶＩは、モノマー及び任意のオリゴマー、特にダイマーの両方を含む。
それぞれの中心金属原子Ｍは、原則として、０、１、２、３、４、５、６、又は７の形式酸化状態又は酸化数を有することができる。より高い酸化状態、特に酸化状態４、５、６、及び７は、通常、アニオン性、特にモノアニオン性配位子、例えばフッ化物アニオン（特に式ＩＶ、Ｖ、及びＶＩを参照）及び／又はジアニオン性配位子、例えばＯ２－（特に式ＶＩを参照）によって安定化される。
添え字ｑは、値１、２、３、４、５、又は６をとることができる。あるいは、ｑは１、２、３、４、又は５、好ましくはｑは１、２、３、又は４、特にｑは１、２、又は３である。
添え字ｖは、同様に、１、２、３、４、５、又は６とすることができる。あるいは、ｖは１、２、３、４、又は５、有利にはｖは１、２、３、又は４、特にｖは１、２、又は３である。
添え字ｚは、値１、２、３、４、又は５をとることができる。あるいは、ｚは１、２、３、又は４であり、特にｚは１、２、又は３である。
一般式ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、及びＶＩの金属錯体は、通常、溶媒不含の形で、すなわち、溶媒付加物としてではなく得られる。しかしながら、これらの金属錯体の溶媒付加物は、そのような金属錯体の調製のための上記の方法によっても得ることができる。溶媒付加物の場合、溶媒は、特に、上記の方法に関連して使用される溶媒ＳＰと同一である。代替的又は追加的に、中性供与体配位子ＬＫ又はＬＳのうちの１つ以上は（式ＩＩＩ又は式Ｖを参照）、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、及びテトラヒドロチオフェンからなる群から選択することができる。
「弱配位」という用語はまた、「非常に弱く配位する」及び「中程度に強く配位する」という用語を包含する。ハロゲン化物アニオンは、特にフッ化物、塩化物、及び臭化物からなる群から選択される。弱配位一価及び非配位一価アニオンは、特に、過フッ素化アニオン、例えば、ＰＦ６ －、ＢＦ４ －、及び［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］－である。
「混和性」という用語の定義は、既に上で与えられている。
一般式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）、Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）、［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）、［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）の金属錯体は各々、少なくとも１つのＨ－ジヒドロアズレニルアニオン（ＡｚｕＨ）１－を有し、これは、単独で水素化されたアズレン又はアズレン誘導体であり、すなわち、４位、６位、又は８位で水素化されている。それぞれのＨ－ジヒドロアズレニルアニオン（ＡｚｕＨ）１－は、Ｈ原子に加えて、４、６、又は８位にヒドリドアニオンＨ－を有する。したがって、ＣＨ２基は、アズレン骨格のＣ４、Ｃ６、又はＣ８位に存在する。Ｈ－ジヒドロアズレニルアニオンは、シクロペンタジエニルアニオン又はシクロペンタジエニル様モノアニオンの誘導体を表す。Ｈ－ジヒドロアズレニルアニオンは、３α，４－Ｈ－ジヒドロアズレニル、８．８α－Ｈ－ジヒドロアズレニル、３α，６－Ｈ－ジヒドロアズレニル若しくは６，８α－Ｈ－ジヒドロアズレニルアニオン、又は２種以上の位置異性体の混合物であり得る。
タイプＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、及びＶＩの金属錯体並びに溶媒ＳＰ、例えばＳＬ及び／又はＳＭと混和性であるか又は同一である少なくとも１種の、特に非プロトン性極性溶媒中のそれらの溶液又は懸濁液は、有利には、そのような金属錯体及び溶液の調製のための請求項に記載の方法によって、９７％、有利には９７％超、特に９８％又は９９％超の高（異性体）純度で、良好から非常に良好な収率で、場合によっては定量的収率で、単純で、再現性があり、かつ比較的費用体効果に優れた方法で得ることができる。特に、複数の上記金属錯体は異性体的に純粋である。上記によれば、請求項に記載の方法によって得ることができる一般式ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、及びＶＩの金属錯体、並びにそのような金属錯体を含む溶液又は懸濁液は、工業規模を含む更なる反応及び／又は用途のための高品質反応物質として適している。
少なくとも１つのＨ－ジヒドロアズレニルアニオン、すなわち、少なくとも１つのシクロペンタジエニル様モノアニオンが存在するため、一般式ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、及びＶＩによる化合物は、シクロペンタジエニル配位子を有する金属錯体が他の方法で使用される化学反応のためのプレ触媒として、触媒として、及び電子移動試薬として特に適している。これは、Ｈ－ジヒドロアズレニル配位子を提供することが、シクロペンタジエニル配位子を提供することと比較して労働集約的でなく、時間がかからないので、特に有利である。これは、反応物質、例えば、グアイアズレンなどの天然物質及び水素化トリエチルホウ素リチウムなどの水素化物還元剤が、取り扱い及び貯蔵がより容易であるだけでなく、より安価であるためである。加えて、より少なくかつより簡単な作業工程が実行されなければならない。その結果、請求項に記載の金属錯体、並びにそのような化合物及び溶媒ＳＰと混和性であるか又は同一である少なくとも１種の、特に非プロトン性極性溶媒を含む溶液又は懸濁液の合成努力及び製造コストも、類似の金属－Ｃｐ錯体の場合より低いことが分かる。したがって、本明細書に記載の金属錯体、並びにその溶液及び懸濁液は、特に工業用途に関して、金属－Ｃｐ錯体の代替物を構成する。
グアイアズレンは、カモミール油及び他の精油を含有する天然物質であり、したがって有利なことに大量に費用効率よく入手可能である。グアイアズレンは、グアヤク木油のグアイオール（グアヤク樹脂）から合成的に製造することができる。グアイアズレンは、抗炎症作用を有する濃い青色の物質である。グアイアズレンの１つの異性体は、例えば、２－イソプロピル－４，８－ジメチルアズレン（ベチバズレン）である。
一般式ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、及びＶＩの請求項に記載の金属錯体、並びにそのような金属錯体と、溶媒ＳＰと混和性であるか又は同一である少なくとも１種の、特に非プロトン性極性溶媒とを含む請求項に記載の溶液又は懸濁液の有利な実施形態では、各々の場合において、上述の実施形態のうちの１つによるそのような金属錯体又は溶液若しくは懸濁液を調製する方法によって得られるか、又は得ることができ、Ａｚｕ＝Ｇｕａは７－イソ－プロピル－１，４－ジメチルアズレン及びＡｚｕＨ＝ＧｕａＨは７－イソ－プロピル－１，４－ジメチル－８－Ｈ－ジヒドロアズレンである。
一般式ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、及びＶＩの請求項に記載の金属錯体の例は、単離された固体として又は単離された液体として、すなわち、物質中に、又はそのような金属錯体及び溶媒ＳＰと混和性であるか又は同一である少なくとも１種の、特に非プロトン性極性溶媒を含む溶液又は懸濁液中に存在する、（ＡｚｕＨ）１－型の少なくとも１種のアニオンを各々含む、一方では中期遷移金属（第６族、第７族、及び第８族）、特に第８族の金属、及び後期遷移金属、すなわち、第９族、第１０族、第１１族、及び第１２族の金属の高純度ホモレプティックサンドイッチ錯体である。具体的には、以下の通りである。
・Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）型の中性サンドイッチ錯体、ｆは０である、すなわち、中性供与体配位子ＬＫを有さない、例えば、Ｆｅ（ＧｕａＨ）２、Ｒｕ（ＧｕａＨ）２、Ｃｏ（ＧｕａＨ）２、Ｚｎ（ＧｕａＨ）２（式中、形式酸化状態は２であり、ＭはＦｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、又はＺｎ、ｆは０、ｍは２、及びＡｚｕＨはＧｕａＨである）。
及び
・［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）型のカチオン性サンドイッチ錯体、ｇは０である、すなわち、中性供与体配位子ＬＳを有さない、例えば、［Ｃｏ（ＧｕａＨ）２］ＰＦ６（式中、形式酸化状態が３であり、ＭはＣｏ、ｇは０、ｖは３－１＝２、ＡｚｕＨはＧｕａＨ、及びＸはＰＦ６である）。
一方、一般式ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、及びＶＩの請求項に記載の金属錯体は、単離された固体として又は単離された液体として、すなわち、物質中に、又はそのような金属錯体及び溶媒ＳＰと混和性であるか又は同一である少なくとも１種の、特に非プロトン性極性溶媒を含む溶液又は懸濁液中に存在する、（ＡｚｕＨ）１－型の少なくとも１種のアニオンを各々含む、中期遷移金属（第６族、第７族、及び第８族）、特に第８族の金属、及び後期遷移金属、すなわち、第９族、第１０族、第１１族、及び第１２族の金属の高純度ヘテロプティック錯体である。具体的には以下の通りである。
・Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）型の半サンドイッチ錯体、ｆは１又は２である、すなわち、正確に１つの中性σ供与体配位子又は正確に１つの中性非平面π供与体配位子を有する、例えば、Ｃｕ（ＰＰｈ３）（ＧｕａＨ）、Ｒｈ（ｎｂｄ）（ＧｕａＨ）、Ｒｈ（ｃｏｄ）（ＧｕａＨ）（式中、形式酸化度は各々の場合において１であり、ＭはＣｕ又はＲｈ、ＬＫはＰＰｈ３、ＮＢＤ、又はＣＯＤ、ｆは各々の場合において１であり、ｍは各々の場合において１であり、ＡｚｕＨはＧｕａＨである）、又は２つの平面中性π供与体配位子有する、例えば、Ｒｈ（エテン）２（ＧｕａＨ）（式中、形式酸化度は１であり、ＭはＲｈ、ＬＫはエテン、ｆは２、ｍは１、ＡｚｕＨはＧｕａＨである）。
・Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）型の化合物の中性半サンドイッチ錯体、例えば、｜ｕ｜は１、２、又は３である、すなわち、例えば、１、２、又は３のモノアニオン性σ供与体配位子を有する、例えば、Ｚｎ（Ｍｅｓ）（ＧｕａＨ）（式中、形式酸化状態は２であり、ＭはＺｎ、ＬＮはＭｅｓ－、｜ｕ｜は１、ｑは２－｜－１｜＝１、及びＡｚｕＨはＧｕａＨである）、並びにＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）（式中、形式酸化状態は４であり、ＭはＰｔ、ＬＮはＣＨ３ －、｜ｕ｜は３、ｑ＝は４－｜－３｜＝１及びＡＨ＝ＧｕａＨである）。
・Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）型の中性サンドイッチ錯体、例えば｜ｕ｜は１である、すなわち、正確に１つのモノアニオン性平面π供与体配位子を有し、例えばＲｕ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）（式中、形式酸化状態は２であり、ＭはＲｕ、ＬＮはＣｐ＊、｜ｕ｜は１、ｑは２－｜－１｜＝１、及びＡＨはＧｕａＨである）。
・［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）型のカチオン性サンドイッチ錯体、ｇは１である、すなわち、正確に１つの中性の平面π供与体配位子を有する、例えば、［Ｒｕ（ｐ－シメン）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６（式中、形式酸化状態は２であり、ＭはＲｕ、ＬＳはｐ－シメン、ｇは１、ｖは２－１＝１、ＡｚｕＨはＧｕａＨ、及びＸはＰＦ６である）。
・［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（ｖ）型のカチオン性半サンドイッチ錯体、ｇは１又は２である、すなわち、中性非平面π供与体配位子を有する、例えば［Ｐｔ（ｃｏｄ）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６（式中、形式的酸化状態は２であり、ＭはＰｔ、ＬＳはＣＯＤ、ｇは１、ｖは２－１＝１、ＡｚｕＨはＧｕａＨ、及びＸはＰＦ６である）。
又は、２つの平面中性π供与体配位子、例えば、［Ｐｔ（エテン）２（ＧｕａＨ）］ＰＦ６（式中、形式酸化の状態は２であり、ＭはＰｔ、ＬＳはエテン、ｇは２、ｖは２－１＝１、ＡｚｕＨはＧｕａＨ、及びＸ＝ＰＦ６である）を有する。
・［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）型のカチオン性サンドイッチ錯体、ｈは１である、すなわち、正確に１つのアニオン平面π供与体配位子を有する、例えば、［Ｒｈ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）］Ｃｌ、［Ｒｈ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６（式中、各々の場合において形式的酸化状態は３であり、ＭはＲｈ、ＬＴはＣｐ＊、｜ｈ｜は１、ｚは３－（｜－１｜＋１）＝１、ＡｚｕＨはＧｕａＨ、及びＸはＣｌ又はＰＦ６である）。
用語「純度」及び「高純度」は、既に上で定義されている。
単離された固体として又は単離された液体として、すなわち、物質中に存在する請求項に記載の金属錯体、又はそのような金属錯体と、溶媒ＳＰと混和性であるか又は同一である少なくとも１種の、特に非プロトン性極性溶媒とを含む溶液又は懸濁液の一実施形態では、各々の場合において、上記の実施形態の１つによるそのような金属錯体又は溶液又は懸濁液を調製する方法によって得られた又は得ることができ、金属錯体は、一般式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）Ｍ（ＩＩＩ）を有する。
請求項に記載の金属錯体又は溶液若しくは懸濁液の更に別の実施形態によれば、一般式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）の金属錯体の中心金属原子Ｍは、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、テクネチウム、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、及び水銀からなる群から選択される。請求項に記載の化合物又は溶液若しくは懸濁液の別の変形例は、中心金属原子Ｍが、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、亜鉛、及びカドミウムからなる群から選択されることを提供する。請求項に記載の化合物又は溶液若しくは懸濁液の更に別の実施形態によれば、中心金属原子Ｍは、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀及び亜鉛からなる群から、特にクロム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、白金、銅及び亜鉛からなる群から選択される。
請求項に記載の化合物又は溶液若しくは懸濁液の更なる実施形態は、中心金属原子Ｍが１、２、３、４、５、６、又は７の形式酸化状態を有することを提供する。請求項に記載の化合物又は溶液若しくは懸濁液の代替的又は補足的な実施形態によれば、添え字ｍと、一般式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）のそれぞれの金属錯体の中心金属原子Ｍの形式酸化の状態とは、同一である、すなわち、０を除く同じ自然数であることが提供される。したがって、ｍは、１、２、３、４、５、６、又は７であることが可能である。
請求項に記載の化合物又は溶液若しくは懸濁液の更なる実施形態の変形例によれば、金属錯体は、一般式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）を有し、中心金属原子Ｍは、１、２、３、又は４、有利には１、２、又は３、特に１又は２の形式酸化状態を有する。請求項に記載の化合物又は溶液若しくは懸濁液の代替的又は補足的な実施形態では、添え字ｍは、１、２、３、又は４、有利には１、２、又は３、特に１又は２である。請求項に記載の化合物又は溶液若しくは懸濁液の更なる代替的又は補足的な実施形態は、一般式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）Ｍ（ＩＩＩ）の金属錯体中の中性配位子ＬＫの数を示す添え字ｆが、０、１、２、３、４、又は５、有利には０、１、２、３、又は４、特に０、１、２、又は３であることを提供する。
請求項に記載の一般式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）の金属錯体又はそのような金属錯体を含む溶液若しくは懸濁液の別の実施形態では、配位子ＡｚｕＨの数ｍと中性配位子ＬＫの数ｆとの合計は、すなわち、Σ（ｆ＋ｍ）は、２、３、４、５、６、又は７である。別の実施形態では、配位子ＡｚｕＨの数ｍと中性配位子ＬＫの数ｆとの合計、すなわち、Σ（ｆ＋ｍ）は、２、３、４、５、又は６、有利には２、３、４、又は５、特に２、３、又は４である。
更なる実施形態は、中性σ供与体配位子ＬＫ又はπ供与体配位子ＬＫが、単座及び多座リン供与体配位子、アルケン、環状ジエン及び環状ポリエン、並びに単核アレーン、多核アレーン、単核ヘテロアレーン及び多核ヘテロアレーン、並びにそれらの誘導体からなる群から選択されることを提供する。
用語「リン供与体配位子」は、上で定義されている。リン供与体配位子の例示的な選択もまた、上記のように非限定的に行われる。
配位子ＬＫの更なる例は、アルケン、エテン、プロペン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、及びそれらの異性体、二環式アルケンビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、環状ジエンシクロオクタ－１，５－ジエン（ＣＯＤ）、二環式ジエンビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２，５－ジエン（ＮＢＤ）、単環式シクロオクタ－１，３，５，７－テトラエン（ＣＯＴ）である。
単環式アレーン及び単核アレーンの誘導体の例は、ベンゼン及びベンゼン誘導体、例えば、トルエン、ｐ－シメン、及びハロゲン化ベンゼンである。ナフタレン及びナフタレン誘導体は、多環式アレーン及び多核アレーンの誘導体の例である。ヘテロアレーンの一例は、ピリジンである。二核又は二環式ヘテロアレーンは、例えばインドールである。単核アレーン、多核アレーン、単核ヘテロアレーン、及び多核ヘテロアレーンは、置換されていてもよく、特にアルキル基及び／又はアルケニル基及び／又はアルキニル基及び／又はアリール基及び／又はヘテロアリール基及び／又はハロゲン置換基で置換されていてもよい。
請求の範囲に記載された金属錯体又はそのような金属錯体を含む溶液若しくは懸濁液の更なる有利な実施形態は、一般式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）Ｍ（ＩＩＩ）の金属錯体の中心金属原子Ｍが、第８族、第９族、第１０族、第１１族、又は第１２族から選択されることを提供する。この場合、中心金属原子Ｍは、有利には、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、及び水銀からなる群から選択される。中心金属原子Ｍは、更により有利には、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、亜鉛、及びカドミウムからなる群から選択される。中心金属原子Ｍは、特に有利には、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、及び亜鉛からなる群から、特に鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、白金、銅、及び亜鉛からなる群から選択される。
単離された固体として又は単離された液体として、すなわち、物質中に存在する請求項に記載の金属錯体、又はそのような金属錯体と、溶媒ＳＰと混和性であるか又は同一である少なくとも１種の、特に非プロトン性極性溶媒とを含む溶液又は懸濁液の更なる実施形態では、各々の場合において、上記の実施形態の１つによるそのような金属錯体又は溶液又は懸濁液を調製する方法によって得られた又は得ることができ、金属錯体は、一般式Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）を有する。
請求項に記載の化合物又は溶液又は懸濁液の更に別の実施形態によれば、一般式Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）の金属錯体の中心金属原子Ｍは、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、テクネチウム、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、及び水銀からなる群から選択される。請求項に記載の化合物又は溶液若しくは懸濁液の別の変形例は、中心金属原子Ｍが、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、亜鉛、及びカドミウムからなる群から選択されることを提供する。請求項に記載の化合物又は溶液若しくは懸濁液の更に別の実施形態によれば、中心金属原子Ｍは、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、及び亜鉛からなる群から、特にクロム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、白金、銅、及び亜鉛からなる群から選択される。
一般式Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）の請求項に記載の金属錯体又はこのような金属錯体を含有する溶液又は懸濁液の更なる実施形態は、中心金属原子Ｍが２、３、４、５、６、又は７の形式酸化状態を有することを提供する。請求項に記載の化合物又は溶液又は懸濁液の代替的又は補足的な実施形態によれば、ｗ２と、一般式Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）の各々の場合において製造される金属錯体の中心金属原子Ｍの形式酸化状態とは、同一である、すなわち、０を除く同じ自然数である。したがって、ｗ２は、２、３、４、５、６、又は７とすることが可能である。
請求項に記載の化合物又は溶液又は懸濁液の更なる実施形態の変形例によれば、金属錯体は、一般式Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）を有し、式中、中心金属原子Ｍは、２、３、４、５、又は６、有利には２、３、４、又は５、特に２、３、又は４の形式酸化状態を有する。請求項に記載の化合物又は溶液若しくは懸濁液の代替的又は補足的な実施形態の変形例では、ｗ２は２、３、４、５、又は６、有利にはｗ２は２、３、４、又は５、特にｗ２は２、３、又は４である。請求項に記載の化合物又は溶液若しくは懸濁液の更なる代替的又は補足的な実施形態は、｜ｕ｜、すなわち、一般式Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）の金属錯体中の全てのアニオン性配位子ＬＮの負電荷の合計の絶対値が、１、２、３、４、５、又は６であることを提供する。更に別の実施形態の変形例では、｜ｕ｜、すなわち、一般式Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）の金属錯体中の全てのアニオン性配位子ＬＮの負電荷の合計の絶対値は、１、２、３、４、又は５、有利には１、２、３、又は４、特に１、２、又は３である。
一般式Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）の請求項に記載の金属錯体又はこのような金属錯体を含有する溶液又は懸濁液の別の実施形態の変形例では、配位子ＡｚｕＨの数ｑとアニオン性配位子ＬＮの数との合計は、２、３、４、５、６、又は７である。更なる実施形態は、配位子ＡｚｕＨの数ｑとアニオン性配位子ＬＮの数との合計が、２、３、４、５、又は６、有利には２、３、４、又は５、特に２、３、又は４であることを提供する。
請求項に記載の化合物又は溶液若しくは懸濁液の更に別の実施形態は、金属錯体が一般式Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）を有し、式中、アニオン性σ供与体配位子ＬＮ又はπ供与体配位子ＬＮは、有利には、シクロペンタジエン及びその誘導体のアニオン、アルキルアニオン、及びアリールアニオンからなる群から選択されるモノアニオン性配位子であることを提供する。代替的又は追加的に、フッ化物アニオンは、モノアニオン性配位子ＬＮの少なくとも１つとして提供することができる。
アニオン性配位子ＬＮは、シクロペンタジエニルアニオンＣ５Ｈ５ －（Ｃｐ－）及び１，２，３，４，５－ペンタメチルシクロペンタジエニルアニオンＣ５Ｍｅ５ －（Ｃｐ＊）、メチルアニオンＣＨ３ －（Ｍｅ－）、及びメシチルアニオンＭｅ３Ｃ６Ｈ２ －（Ｍｅｓ－）である。前述のアニオンは、Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）型の中性サンドイッチ又は半サンドイッチ錯体の調製に関連して、モノアニオン性π供与体配位子又はσ供与体配位子ＬＮとして作用することができる。
請求項に記載の化合物又は溶液若しくは懸濁液の更なる有利な実施形態は、一般式Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）の金属錯体の中心金属原子Ｍが、第８族、第９族、第１０族、第１１族、又は第１２族から選択されることを提供する。この場合、中心金属原子Ｍは、有利には、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、及び水銀からなる群から選択される。中心金属原子Ｍは、更により有利には、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、亜鉛、及びカドミウムからなる群から選択される。中心金属原子Ｍは、特に有利には、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、及び亜鉛からなる群から、特に鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、白金、銅、及び亜鉛からなる群から選択される。
単離された固体として又は単離された液体として、すなわち、物質中に存在する請求項に記載の金属錯体、又はそのような金属錯体と、溶媒ＳＰと混和性であるか又は同一である少なくとも１種の、特に非プロトン性極性溶媒とを含む溶液又は懸濁液の別の実施形態では、各々の場合において、上記の実施形態の１つによるそのような金属錯体又は溶液又は懸濁液を調製する方法によって得られた又は得ることができ、金属錯体は、一般式［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）を有する。
請求項に記載の化合物又は溶液又は懸濁液の更に別の実施形態によれば、一般式［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）の金属錯体の中心金属原子Ｍは、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、テクネチウム、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、及び水銀からなる群から選択される。請求項に記載の化合物又は溶液若しくは懸濁液の別の変形例は、中心金属原子Ｍが、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、亜鉛、及びカドミウムからなる群から選択されることを提供する。請求項に記載の化合物又は溶液若しくは懸濁液の更に別の実施形態によれば、中心金属原子Ｍは、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、及び亜鉛からなる群から、特にクロム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、白金、銅、及び亜鉛からなる群から選択される。
請求項に記載の一般式［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）の金属錯体又はこのような金属錯体を含有する溶液又は懸濁液の更なる実施形態は、中心金属原子Ｍが２、３、４、５、６、又は７の形式酸化状態を有することを提供する。請求項に記載の化合物又は溶液又は懸濁液の代替的又は補足的な実施形態によれば、ｗ３と、一般式［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）のそれぞれの金属錯体の中心金属原子Ｍの形式酸化の状態とが同一である、すなわち、０を除く同じ自然数であることが提供される。したがって、ｗ３は、２、３、４、５、６、又は７とすることが可能である。
請求項に記載の化合物又は溶液又は懸濁液の更なる実施形態の変形例によれば、金属錯体は、一般式［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）を有し、式中、中心金属原子Ｍは、２、３、４、５又は６、有利には２、３、４、又は５、特に２、３、又は４の形式酸化状態を有する。請求項に記載の化合物又は溶液若しくは懸濁液の代替的又は補足的な実施形態の変形例では、ｗ３は２、３、４、５、又は６、有利にはｗ３は＝２、３、４、又は５、特にｗ３は＝２、３、又は４である。請求項に記載の化合物又は溶液若しくは懸濁液の更なる代替的又は補足的な実施形態は、一般式［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）の金属錯体中の中性配位子ＬＳの数を示す添え字ｇが、０、１、２、３、４、５、又は６であることを提供する。更に別の実施形態の変形例では、一般式［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）の金属錯体中の中性配位子ＬＳの数を示す添え字ｇは、０、１、２、３、４、又は５、有利には０、１、２、３、又は４、特に０、１、２、又は３である。
請求項に記載の化合物又は溶液若しくは懸濁液の別の実施形態の変形例では、配位子ＡｚｕＨの数ｖと中性配位子ＬＳの数ｇとの合計、すなわち、Σ（ｇ＋ｖ）は、で２、３、４、５、６、又は７である。更なる実施形態は、配位子ＡｚｕＨの数ｖと中性配位子ＬＳの数ｇとの合計、すなわち、Σ（ｇ＋ｖ）が、２、３、４、５、又は６、有利には２、３、４、又は５、特に２、３、又は４であることを提供する。
請求項に記載の化合物又は溶液若しくは懸濁液の更なる変形例では、中性σ供与体配位子ＬＳ又は中性π供与体配位子ＬＳは、単座及び多座リン供与体配位子、アルケン、環状ジエン及び環状ポリエン、並びに単核アレーン、多核アレーン、単核ヘテロアレーン及び多核ヘテロアレーン、並びにそれらの誘導体からなる群から選択される。
用語「リン供与体配位子」は、上で定義されている。リン供与体配位子の例示的な選択もまた、上記のように非限定的に行われる。
中性、特にπ－供与体配位子ＬＳの更なる例は、アルケン、エテン、プロペン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、及びそれらの異性体、二環式アルケンビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、環状ジエンシクロオクタ－１，５－ジエン（ＣＯＤ）、二環式ジエンビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２，５－ジエン（ＮＢＤ）、単環式シクロオクタ－１，３，５，７－テトラエン（ＣＯＴ）である。
単環式アレーン及び単核アレーンの誘導体の例は、ベンゼン及びベンゼン誘導体、例えば、トルエン、ｐ－シメン、及びハロゲン化ベンゼンである。ナフタレン及びナフタレン誘導体は、多環式アレーン及び多核アレーンの誘導体の例である。ヘテロアレーンの一例は、ピリジンである。二核又は二環式ヘテロアレーンは、例えばインドールである。単核アレーン、多核アレーン、単核ヘテロアレーン、及び多核ヘテロアレーンは、置換されていてもよく、特にアルキル基及び／又はアルケニル基及び／又はアルキニル基及び／又はアリール基及び／又はヘテロアリール基及び／又はハロゲン置換基で置換されていてもよい。
請求項に記載の化合物又は溶液若しくは懸濁液の更なる有利な実施形態は、一般式［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）の金属錯体の中心金属原子Ｍは、第８群、第９群、第１０群、第１１群、又は第１２群から選択されることを提供する。この場合、中心金属原子Ｍは、有利には、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、及び水銀からなる群から選択される。中心金属原子Ｍは、更により有利には、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、亜鉛、及びカドミウムからなる群から選択される。中心金属原子Ｍは、特に有利には、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、及び亜鉛からなる群から、特に鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、白金、銅、及び亜鉛からなる群から選択される。
単離された固体として又は単離された液体として、すなわち、物質中に存在する請求項に記載の金属錯体、又はそのような金属錯体と、溶媒ＳＰと混和性であるか又は同一である少なくとも１種の、特に非プロトン性極性溶媒とを含む溶液又は懸濁液の更に別の実施形態では、各々の場合において、上記の実施形態の１つによるそのような金属錯体又は溶液又は懸濁液を調製する方法によって得られた又は得ることができ、金属錯体は、一般式［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）を有する。
請求項に記載の化合物又は溶液又は懸濁液の更なる実施形態によれば、一般式［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）の金属錯体の中心金属原子Ｍは、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、テクネチウム、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、及び水銀からなる群から選択される。請求項に記載の化合物又は溶液若しくは懸濁液の別の変形例は、中心金属原子Ｍが、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、亜鉛、及びカドミウムからなる群から選択されることを提供する。請求項に記載の化合物又は溶液若しくは懸濁液の更に別の実施形態によれば、中心金属原子Ｍは、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、及び亜鉛からなる群から、特にクロム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、白金、銅、及び亜鉛からなる群から選択される。
一般式［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）の請求項に記載の化合物、又はそのような化合物を含む溶液若しくは懸濁液の更なる実施形態は、中心金属原子Ｍが３、４、５、６、又は７の形式酸化状態を有することを提供する。請求項に記載の化合物又は溶液又は懸濁液の代替的又は補足的な実施形態によれば、ｗ４と、一般式［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）の金属錯体の中心金属原子Ｍの形式酸化状態とは、同一である、すなわち、０を除く同じ自然数である。したがって、ｗ４は、３、４、５、６、又は７とすることが可能である。
本発明の化合物又は溶液又は懸濁液の更なる実施形態の変形例によれば、一般式［Ｍ（ＬＴ］（ＡｚｕＨ）ｚの金属錯体が提供され、中心金属原子Ｍは、
３、４、５、又は６、特に３、４、又は５の形式酸化状態を有する。請求項に記載の金属錯体又はそのような金属錯体を含む溶液若しくは懸濁液の代替的又は補足的な実施形態の変形例では、ｗ４は３、４、５、又は６、特にｗ４は３、４、又は５である。請求項に記載の化合物又は溶液若しくは懸濁液の更なる代替的又は補足的な実施形態は、｜ｈ｜、すなわち、一般式［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）の金属錯体中の全てのアニオン性配位子ＬＴの負電荷の合計の絶対値が、１、２、３、又は４、特に１、２、又は３であることを提供する。
請求項に記載の一般式［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）の金属錯体又はそのような金属錯体を含む溶液若しくは懸濁液の別の実施形態の変形例では、配位子ＡｚｕＨの数ｚとアニオン性配位子ＬＴの数との合計は、２、３、４、５、又は６である。更なる実施形態は、配位子ＡｚｕＨの数ｚとアニオン性配位子ＬＴの数との合計が２、３、４、又は５、特に２、３、又は４であることを提供する。
請求項に記載の化合物又は溶液若しくは懸濁液の更なる実施形態は、配位子ＬＴが、シクロペンタジエン及びその誘導体のアニオン並びにフッ化物アニオンからなる群から選択されるモノアニオン性配位子、又はジアニオン性配位子である、一般式［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）の金属錯体を提供する。ジアニオン性配位子ＬＴは、例えば、オキシド配位子Ｏ２－、イミド配位子（ＮＲＱ）２－、及びアルキリデン配位子（ＣＲＰＲＶ）２－からなる群から選択される。この場合、ＲＱ、ＲＰ及びＲＶは独立して、１～１０個の炭素原子を有する第一級、第二級、第三級アルキル、アルケニル及びアルキニル基、３～１０個の炭素原子を有する環状アルキル基、ベンジル基、単核又は多核アレーン及び単核又は多核ヘテロアレーンから選択され、ここで置換基ＲＰ及びＲＶは任意選択で環を形成してもよい。基ＲＱ、ＲＰ、及びＲＶは、互いに独立して置換されていてもよく、特にハロゲン化されていてもよい。
シクロペンタジエン（Ｃｐ）のアニオンの例は、シクロペンタジエニルアニオンＣ５Ｈ５ －（Ｃｐ－）及び１，２，３，４，５－ペンタメチルシクロペンタジエニルアニオンＣ５Ｍｅ５ －（Ｃｐ＊）である。前述のアニオンは、［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）型のカチオン性サンドイッチ錯体中の平面π供与体配位子ＬＴとして提供することができる。
請求項に記載の化合物又は溶液若しくは懸濁液の更なる有利な実施形態は、一般式［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）のそれぞれの金属錯体の中心金属原子Ｍが、第８族、第９族、第１０族、第１１族、又は第１２族から選択されることを提供する。この場合、中心金属原子Ｍは、有利には、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、及び水銀からなる群から選択される。中心金属原子Ｍは、更により有利には、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、亜鉛、及びカドミウムからなる群から選択される。中心金属原子Ｍは、特に有利には、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、及び亜鉛からなる群から、特に鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、白金、銅、及び亜鉛からなる群から選択される。
金属錯体を調製するための一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）の化合物の使用、及び一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）の化合物を使用して一般式ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ及びＶＩの金属錯体を調製する方法は、高純度の金属錯体の製造を可能にすることが特に有利である。特に、複数の異性体的に純粋な金属錯体は、本明細書に記載の方法によって、良好から非常に良好な、場合によっては定量的な収率で提供することができる。上記の実施形態の１つによる方法によって固体、液体、溶液、又は懸濁液として得られるか、又は得ることができるそのような異性体的に純粋な金属錯体の例は、Ｒｕ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）、［Ｒｕ（ｐ－シメン）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６、Ｒｈ（ｎｂｄ）（ＧｕａＨ）、Ｒｈ（ｃｏｄ）（ＧｕａＨ）、［Ｒｈ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６、ＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）、［Ｐｔ（ｃｏｄ）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６、Ｃｕ（ＰＰｈ３）（ＧｕａＨ）、Ｚｎ（ＧｕａＨ）２、及びＺｎ（Ｍｅｓ）（ＧｕａＨ）である。
請求項に記載の金属錯体、又はそのような金属錯体と、溶媒ＳＰと混和性であるか又は同一である少なくとも１種の、特に非プロトン性極性溶媒とを含む溶液若しくは懸濁液の一実施形態では、各々の場合において、上記の実施形態の１つによるそのような金属錯体又は溶液若しくは懸濁液を調製する方法によって得られるか又は得ることができ、金属錯体は、Ｆｅ（ＧｕａＨ）２、Ｒｕ（ＧｕａＨ）２、Ｒｕ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）、［Ｒｕ（ｐ－シメン）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６、Ｃｏ（ＧｕａＨ）２、［Ｃｏ（ＧｕａＨ）２］ＰＦ６、Ｒｈ（ｎｂｄ）（ＧｕａＨ）、Ｒｈ（ｃｏｄ）（ＧｕａＨ）、［Ｒｈ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６、ＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）、［Ｐｔ（ｃｏｄ）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６、Ｃｕ（ＰＰｈ３）（ＧｕａＨ）、Ｚｎ（ＧｕａＨ）２、及びＺｎ（Ｍｅｓ）（ＧｕａＨ）からなる群から、有利にはＲｕ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）、［Ｒｕ（ｐ－シメン）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６、Ｒｈ（ｎｂｄ）（ＧｕａＨ）、Ｒｈ（ｃｏｄ）（ＧｕａＨ）、［Ｒｈ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６、ＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）、［Ｐｔ（ｃｏｄ）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６、Ｃｕ（ＰＰｈ３）（ＧｕａＨ）、Ｚｎ（ＧｕａＨ）２、及びＺｎ（Ｍｅｓ）（ＧｕａＨ）からなる群から、特に有利にはＲｕ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）、Ｚｎ（Ｍｅｓ）（ＧｕａＨ）、及びＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）からなる群から選択される。特に、金属錯体は、ＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）である。
錯体Ｒｕ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）、Ｚｎ（Ｍｅｓ）（ＧｕａＨ）、及びＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）は、液体として単離された形態で存在する。これは、特に、蒸着プロセスのための金属前駆体化合物としての使用に関して有利である。加えて、触媒作用において液体触媒を使用することが有利であり、例えば、光誘起白金触媒ヒドロシリル化反応のためのＰｔ（ＩＶ）化合物ＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）である。上述のＰｔ（ＩＶ）化合物は、更に、可視領域において吸収を示す。これは、光誘起白金触媒ヒドロシリル化反応の状況において更なる利点を構成する。これは、通常、皮膚癌のリスクを低減するために特別な安全対策を必要とするＵＶ－Ｖｉｓ光の使用が定期的に提供されるためである。このような安全対策は、ＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）を使用する場合に必須ではない。メソ形の異性体とラセミ体との混合物として得られ、液体として単離された形で存在する、メタロセン型のコバルト錯体Ｃｏ（ＧｕａＨ）２は、例えば電子移動試薬として使用することができる。
金属錯体Ｆｅ（ＧｕａＨ）２及びＲｕ（ＧｕａＨ）２の場合には、各々の場合において主生成物としてｒａｃジアステレオマーを７０％超及び６０％超の良好な収率で単離することができた。金属錯体Ｃｏ（ＧｕａＨ）２及び［Ｃｏ（ＧｕａＨ）２］ＰＦ６は各々、メソ体及びラセミ体の異性体の混合物として得られた。
本目的はまた、次の一般式の金属錯体によって達成され、
Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ （ＩＩＩ）
又は
Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ （ＩＶ）
又は
［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ （Ｖ）
又は
［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ （ＶＩ）
式中、
Ｍは、第６族、第７族、第８族、第９族、第１０族、第１１族、又は第１２族から選択される中心金属原子であり、
ＬＫは、任意選択の中性σ供与体配位子又は任意選択の中性π供与体配位子であり、
ｆはＬＫ配位子の数であり、ｆは０、１、２、３、４、５、又は６であり、
ＡｚｕＨは、Ｈ原子に加えて、４、６、若しくは８位にヒドリドアニオンを有するアズレン又はアズレン誘導体であり、
ｍはＡｚｕＨ配位子の数であり、ｍは１、２、３、４、５、６、又は７であり、
ＬＮは、少なくとも１つのアニオン性σ供与体配位子又は少なくとも１つのアニオン性π供与体配位子であり、全てのＬＮ配位子の負電荷の合計ｕは、－１、－２、－３、－４、－５、又は－６であり、
ｑは、ＡｚｕＨ配位子の数であり、ｑ＝ｗ２－｜ｕ｜であり、
ｗ２＞｜ｕ｜であり、ｗ２は２、３、４、５、６、又は７であり、｜ｕ｜は、全てのＬＮ配位子の負電荷の合計の絶対値であり、｜ｕ｜＝１、２、３、４、５、又は６であり、
ＬＳは、任意選択の中性σ供与体配位子又は任意選択の中性π供与体配位子であり、
ｇはＬＳ配位子の数であり、ｇは０、１、２、３、４、５、又は６であり、
ｖはＡｚｕＨ配位子の数であり、ｖはｗ３－１であり、ｗ３は２、３、４、５、６、又は７であり、
ＬＴは、少なくとも１つのアニオン性σ供与体配位子又は少なくとも１つのアニオン性π供与体配位子であり、全てのＬＴ配位子の負電荷の合計ｈは－１、－２、－３、－４、又は－５であり、
ｚはＡｚｕＨ配位子の数であり、ｚはｗ４－（｜ｈ｜＋１）であり、ｗ４＞（｜ｈ｜＋１）であり、ｗ４は３、４、５、６、又は７であり、｜ｈ｜は全てのＬＴ配位子の負電荷の合計の絶対値であり、｜ｈ｜は１、２、３、４、又は５であり、
Ｘ－は、ハロゲン化物アニオン又は弱配位一価アニオン又は
非配位一価アニオンであり、
式中、
Ａｚｕは、次の式によるアズレンであり、
又は
Ａｚｕは、５員環及び７員環からなる、式ＩＩのアズレン骨格を含むアズレン誘導体であり、
ａ）炭素原子Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、及びＣ８からなる群から選択されるアズレン骨格の少なくとも１個の炭素原子は、置換基ＲＦを有し、
置換基ＲＦは、互いに独立して、１～１０個の炭素原子を有する第一級、第二級、第三級アルキル、アルケニル、及びアルキニル基、３～１０個の炭素原子を有する環状アルキル基、ベンジル基、単核又は多核アレーン、及び単核又は多核ヘテロアレーンからなる群から選択され、
２個の置換基ＲＦは、任意選択で環を形成することができ、
及び
ｂ）炭素原子Ｃ４、Ｃ６、及びＣ８からなる群から選択されるアズレン骨格の少なくとも１個の炭素原子は、Ｈ原子を有し、
化合物Ｆｅ（アズレンＨ）２及びＣｒ（アズレンＨ）２、並びにそれらの異性体は除外される。
Ｋｎｏｘ及びＰａｕｓｏｎ（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９６１、４６１０－４６１５）による異性体と、２つのＨ－ジヒドロアズレニル配位子（アズレンＨ）１－との混合物によって得られるｄ６金属錯体Ｆｅ（アズレンＨ）２（＝ビス（３α，４－ジヒドロアズレニル）鉄）と、Ｆｉｓｃｈｅｒ及びＭｕｌｌｅｒ（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．１９６４、１、４６４－４７０参照）によって記載され、アズレニウム－クロム（０）－アズレニート単位、すなわち、ただ１つのＨ－ジヒドロアズレニル配位子（アズレンＨ）１－を有するｄ６－Ｃｒ（０）錯体Ｃｒ（アズレンＨ）２とは、本発明の主題ではない。
一般式ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、及びＶＩは、モノマー及び任意のオリゴマー、特にダイマーの両方を含む。
それぞれの中心金属原子Ｍは、原則として、０、１、２、３、４、５、６、又は７の形式酸化状態又は酸化数を有することができる。より高い酸化状態、特に酸化状態４、５、６、及び７は、通常、アニオン性、特にモノアニオン性配位子、例えばフッ化物アニオン（特に式ＩＶ、Ｖ、及びＶＩを参照）及び／又はジアニオン性配位子、例えばＯ２－（特に式ＶＩを参照）によって安定化される。
添え字ｑは、値１、２、３、４、５、又は６をとることができる。あるいは、ｑは１、２、３、４、又は５、好ましくはｑは１、２、３、又は４、特にｑは１、２、又は３である。
添え字ｖは、同様に、１、２、３、４、５、又は６とすることができる。あるいは、ｖは１、２、３、４、又は５、有利にはｖは１、２、３、又は４、特にｖは１、２、又は３である。
添え字ｚは、値１、２、３、４、又は５をとることができる。あるいは、ｚは１、２、３、又は４であり、特にｚは１、２、又は３である。
一般式ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ及びＶＩは各々、溶媒を含まない、すなわち、溶媒付加物として存在しない金属錯体、及びそれぞれの金属錯体の溶媒付加物の両方を含む。溶媒付加物の場合、溶媒は、特に、上で定義された溶媒ＳＰと同一である。代替的又は追加的に、中性供与体配位子ＬＫ又はＬＳのうちの１つ以上（式ＩＩＩ又は式Ｖを参照）は、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、及びテトラヒドロチオフェンからなる群から選択することができる。
「弱配位」という用語はまた、「非常に弱く配位する」及び「中程度に強く配位する」という用語を包含する。ハロゲン化物アニオンは、特にフッ化物、塩化物、及び臭化物からなる群から選択される。弱配位一価及び非配位一価アニオンは、特に、過フッ素化アニオン、例えば、ＰＦ６ －、ＢＦ４ －、及び［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］－である。
一般式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）、Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）、［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）、［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）の金属錯体は各々、少なくとも１つのＨ－ジヒドロアズレニルアニオン（ＡｚｕＨ）１－を有し、これは、単独で水素化されたアズレン又はアズレン誘導体であり、すなわち、４位、６位、又は８位で水素化されている。Ｈ－ジヒドロアズレニルアニオンは、シクロペンタジエニルアニオン又はシクロペンタジエニル様モノアニオンの誘導体を表す。Ｈ－ジヒドロアズレニルアニオンは、３α，４－Ｈ－ジヒドロアズレニル、８，８α－Ｈ－ジヒドロアズレニル、３α，６－Ｈ－ジヒドロアズレニル、若しくは６，８α－Ｈ－ジヒドロアズレニルアニオン、又は２種以上の位置異性体の混合物であり得る。
少なくとも１つのＨ－ジヒドロアズレニルアニオン、すなわち、少なくとも１つのシクロペンタジエニル様モノアニオンが存在するため、本明細書に記載の一般式ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、及びＶＩによる化合物は、シクロペンタジエニル配位子を有する金属錯体が他の方法で使用される化学反応のためのプレ触媒として、触媒として、及び電子移動試薬として特に適している。これは、Ｈ－ジヒドロアズレニル配位子を提供することが、シクロペンタジエニル配位子を提供することと比較して労働集約的でなく、時間がかからないので、特に有利である。これは、反応物質、例えば、グアイアズレンなどの天然物質及び水素化トリエチルホウ素リチウムなどの水素化物還元剤が、取り扱い及び貯蔵がより容易であるだけでなく、より安価であるためである。加えて、より少なくかつより簡単な作業工程が実行されなければならない。結果として、一般式ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、及びＶＩの請求項に記載の金属錯体の合成努力及び製造コストも、類似の金属－Ｃｐ錯体よりも低い。したがって、本明細書に記載の金属錯体、並びにその溶液及び懸濁液は、特に工業用途に関して、金属－Ｃｐ錯体の代替物を構成する。このことは、蒸着プロセスにおける金属前駆体化合物としての使用に関しても当てはまる。
グアイアズレンは、カモミール油及び他の精油を含有する天然物質であり、したがって有利なことに大量に費用効率よく入手可能である。グアイアズレンは、グアヤク木油のグアイオール（グアヤク樹脂）から合成的に製造することができる。グアイアズレンは、抗炎症作用を有する濃い青色の物質である。グアイアズレンの１つの異性体は、例えば、２－イソプロピル－４，８－ジメチルアズレン（ベチバズレン）である。
一般式ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、及びＶＩの請求項に記載の金属錯体の有利な実施形態では、Ａｚｕ＝Ｇｕａは７－イソプロピル－１，４－ジメチルアズレンであり、ＡｚｕＨ＝ＧｕａＨは７－イソプロピル－１，４－ジメチル－８－Ｈ－ジヒドロアズレンである。
請求項に記載の金属錯体の例は、中期遷移金属（第６族、第７族、及び第８族）、特に第８族の金属、及び後期遷移金属、すなわち、第９族、第１０族、第１１族、及び第１２族の金属のホモレプティック（サンドイッチ錯体、特に以下のものである。
・Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）型の中性サンドイッチ錯体、ｆは０である、すなわち、中性供与体配位子ＬＫを有さない、例えば、Ｆｅ（ＧｕａＨ）２、Ｒｕ（ＧｕａＨ）２、Ｃｏ（ＧｕａＨ）２、Ｚｎ（ＧｕａＨ）２（式中、形式酸化状態は２であり、ＭはＦｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、又はＺｎ、ｆは０、ｍは２、及びＡｚｕＨはＧｕａＨである）。
及び
・［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）型のカチオン性サンドイッチ錯体、ｇは０である、すなわち、中性供与体配位子ＬＳを有さない、例えば、ｄ６錯体［Ｃｏ（ＧｕａＨ）２］ＰＦ６（式中、形式酸化状態が３であり、ＭはＣｏ、ｇは０、ｖは３－１＝２、ＡｚｕＨはＧｕａＨ、及びＸはＰＦ６である）。
一方、請求項に記載の化合物は、中期遷移金属（第６族、第７族、及び第８族）、特に第８族の金属、及び後期遷移金属、すなわち、第９族、第１０族、第１１族、及び第１２族の金属のヘテロレプティック錯体であり、特に以下のものである。
・Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）型の半サンドイッチ錯体、ｆは１又は２である、すなわち、正確に１つの中性σ供与体配位子又は正確に１つの中性非平面π供与体配位子を有する、例えば、Ｃｕ（ＰＰｈ３）（ＧｕａＨ）、Ｒｈ（ｎｂｄ）（ＧｕａＨ）、Ｒｈ（ｃｏｄ）（ＧｕａＨ）（式中、形式酸化度は各々の場合において１であり、ＭはＣｕ又はＲｈ、ＬＫはＰＰｈ３、ＮＢＤ、又はＣＯＤ、ｆは各々の場合において１であり、ｍは各々の場合において１であり、ＡｚｕＨはＧｕａＨである）、又は２つの平面中性π供与体配位子、例えば、Ｒｈ（エテン）２（ＧｕａＨ）（式中、形式酸化度は１であり、ＭはＲｈ、ＬＫはエテン、ｆは２、ｍは１、ＡｚｕＨはＧｕａＨである）。
・Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）型の化合物の中性半サンドイッチ錯体、例えば、｜ｕ｜は１、２、又は３である、すなわち、例えば、１、２、又は３のモノアニオン性σ供与体配位子を有する、例えば、Ｚｎ（Ｍｅｓ）（ＧｕａＨ）（式中、形式酸化状態は２であり、ＭはＺｎ、ＬＮはＭｅｓ－、｜ｕ｜は１、ｑは２－｜－１｜＝１、及びＡｚｕＨはＧｕａＨである）、並びにＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）（式中、形式酸化状態は４であり、ＭはＰｔ、ＬＮはＣＨ３ －、｜ｕ｜は３、ｑ＝は４－｜－３｜＝１及びＡＨ＝ＧｕａＨである）。
・Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）型の中性サンドイッチ錯体、例えば｜ｕ｜は１である、すなわち、正確に１つのモノアニオン性平面π供与体配位子を有する、例えばＲｕ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）（式中、形式酸化状態は２であり、ＭはＲｕ、ＬＮはＣｐ＊、｜ｕ｜は１、ｑは２－｜－１｜＝１、及びＡＨはＧｕａＨである）。
・［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）型のカチオン性サンドイッチ錯体、ｇは１である、すなわち、正確に１つの中性の平面π供与体配位子を有する、例えば、［Ｒｕ（ｐ－シメン）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６（式中、形式酸化状態は２であり、ＭはＲｕ、ＬＳはｐ－シメン、ｇは１、ｖは２－１＝１、ＡｚｕＨはＧｕａＨ、及びＸはＰＦ６である）。
・［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（ｖ）型カチオン性半サンドイッチ錯体、ｇは１又は２である、すなわち、中性非平面π供与体配位子、例えば、Ｐｔ（ｃｏｄ）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６（式中、形式酸化状態は２であり、ＭはＰｔ、ＬＳはＣＯＤ、ｇは１、ｖは２－１＝１、ＡｚｕＨはＧｕａＨ、及びＸ＝ＰＦ６である）、又は２つの平面状の中性π供与体配位子、例えば［Ｐｔ（エテン）］２（ＧｕａＨ）］ＰＦ６（式中、形式酸化状態は２であり、ＭはＰｔ、ＬＳはエテン、ｇは２、ｖは２－１＝１、ＡｚｕＨはＧｕａＨ、及びＸ＝ＰＦ６）を有する。
・［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）型のカチオン性サンドイッチ錯体、ｈは１である、すなわち、正確に１つのアニオン平面π供与体配位子を有する、例えば、［Ｒｈ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）］Ｃｌ、［Ｒｈ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６（式中、各々の場合において形式的酸化状態は３であり、ＭはＲｈ、ＬＴはＣｐ＊、｜ｈ｜は１、ｚは３－（｜－１｜＋１）＝１、ＡｚｕＨはＧｕａＨ、及びＸはＣｌ又はＰＦ６である）。
請求項に記載の化合物の一実施形態では、一般式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）の金属錯体が提供される。
請求項に記載の化合物の更に別の実施形態によれば、一般式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）の金属錯体の中心金属原子Ｍは、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、テクネチウム、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、及び水銀からなる群から選択される。本明細書に記載の金属錯体の別の変形例は、中心金属原子Ｍが、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、亜鉛、及びカドミウムからなる群から選択されることを提供する。請求項に記載の金属錯体の更に別の実施形態によれば、中心金属原子Ｍは、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、及び亜鉛からなる群から、特にクロム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、白金、銅、及び亜鉛からなる群から選択される。
請求項に記載の金属錯体の更なる実施形態は、中心金属原子Ｍが、１、２、３、４、５、６、又は７の形式酸化状態を有することを提供する。請求項に記載の金属錯体の選択的又は補足的な実施形態によれば、添え字ｍと、一般式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）の金属錯体の中心金属原子Ｍの形式酸化状態は同一である、すなわち、０を除く同じ自然数である。したがって、ｍは、１、２、３、４、５、６、又は７であることが可能である。
請求項に記載の化合物の更なる実施形態の変形例によれば、中心金属原子Ｍが１、２、３、又は４、有利には１、２、又は３、特に１又は２の形式酸化状態を有する、一般式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）の金属錯体が提供される。請求項に記載の金属錯体の代替的又は補足的な実施形態の変形例では、添え字ｍは、１、２、３、又は４、有利には１、２、又は３、特に１又は２である。請求項に記載の更なる代替的又は補足的な実施形態は、一般式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）の金属錯体中の中性配位子ＬＫの数を示す添え字ｆが、０、１、２、３、４、又は５、有利には０、１、２、３、又は４、特に０、１、２、又は３であることを提供する。
請求項に記載の一般式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）の金属錯体の別の実施形態の変形例では、配位子ＡｚｕＨの数ｍと中性配位子ＬＫの数ｆとの合計、すなわち、（ｆ＋ｍ）は、２、３、４、５、６、又は７である。別の実施形態では、配位子ＡｚｕＨの数ｍと中性配位子ＬＫの数ｆとの合計、すなわち、Σ（ｆ＋ｍ）は、２、３、４、５、又は６、有利には２、３、４、又は５、特に２、３、又は４である。
更なる実施形態は、中性σ供与体配位子ＬＫ又はπ供与体配位子ＬＫが、単座及び多座リン供与体配位子、アルケン、環状ジエン及び環状ポリエン、並びに単核アレーン、多核アレーン、単核ヘテロアレーン及び多核ヘテロアレーン、並びにそれらの誘導体からなる群から選択されることを提供する。
用語「リン供与体配位子」は、上で定義されている。リン供与体配位子の例示的な選択もまた、上記のように非限定的に行われる。
配位子ＬＫの更なる例は、アルケン、エテン、プロペン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、及びそれらの異性体、二環式アルケンビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、環状ジエンシクロオクタ－１，５－ジエン（ＣＯＤ）、二環式ジエンビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２，５－ジエン（ＮＢＤ）、単環式シクロオクタ－１，３，５，７－テトラエン（ＣＯＴ）である。
単環式アレーン及び単核アレーンの誘導体の例は、ベンゼン及びベンゼン誘導体、例えば、トルエン、ｐ－シメン、及びハロゲン化ベンゼンである。ナフタレン及びナフタレン誘導体は、多環式アレーン及び多核アレーンの誘導体の例である。ヘテロアレーンの一例は、ピリジンである。二核又は二環式ヘテロアレーンは、例えばインドールである。単核アレーン、多核アレーン、単核ヘテロアレーン、及び多核ヘテロアレーンは、置換されていてもよく、特にアルキル基及び／又はアルケニル基及び／又はアルキニル基及び／又はアリール基及び／又はヘテロアリール基及び／又はハロゲン置換基で置換されていてもよい。
請求項に記載の化合物の更なる有利な実施形態は、一般式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）の錯体の中心金属原子Ｍが第８族、第９族、第１０族、第１１族、第又は１２族から選択されることを規定する。この場合、中心金属原子Ｍは、有利には、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、及び水銀からなる群から選択される。中心金属原子Ｍは、更により有利には、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、亜鉛、及びカドミウムからなる群から選択される。中心金属原子Ｍは、特に有利には、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、及び亜鉛からなる群から、特に鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、白金、銅、及び亜鉛からなる群から選択される。
本明細書に記載の化合物の更なる実施形態では、一般式Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）の金属錯体が提供される。
請求項に記載の化合物の更に別の実施形態によれば、一般式Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）の錯体の中心金属原子Ｍは、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、テクネチウム、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、及び水銀からなる群から選択される。請求項に記載の金属錯体の別の変形例は、中心金属原子Ｍが、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、亜鉛、及びカドミウムからなる群から選択されることを提供する。請求項に記載の金属錯体の更に別の実施形態によれば、中心金属原子Ｍは、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、及び亜鉛からなる群から、特にクロム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、白金、銅、及び亜鉛からなる群から選択される。
一般式Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）の請求項に記載の金属錯体の更なる実施形態は、中心金属原子Ｍが２、３、４、５、６、又は７の形式酸化状態を有することを提供する。請求項に記載の金属錯体の選択的又は補足的な実施形態によれば、ｗ２と、一般式Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）の金属錯体の中心金属原子Ｍの形式酸化状態とは、同一である、すなわち、０を除く同じ自然数である。したがって、ｗ２は、２、３、４、５、６、又は７とすることが可能である。
請求項に記載の化合物の更なる実施形態の変形例によれば、中心金属原子Ｍが２、３、４、５、又は６、有利には２、３、４、又は５、特に２、３、又は４の形式酸化状態を有する一般式Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）の金属錯体が提供される。請求項に記載の金属錯体の代替的又は補足的な実施形態の変形例では、ｗ２は２、３、４、５、又は６、有利にはｗ２は２、３、４、又は５、特にｗ２は２、３、又は４である。請求項に記載の金属錯体の更なる代替的又は補足的な実施形態は、｜ｕ｜、すなわち、一般式Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）の金属錯体中の全てのアニオン性配位子ＬＮの負電荷の合計の絶対値が、１、２、３、４、５、又は６であることを提供する。更に別の実施形態の変形例では、｜ｕ｜、すなわち、一般式（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）の錯体中の全てのアニオン性配位子ＬＮの負電荷の合計の絶対値は、１、２、３、４、又は５、有利には１、２、３、又は４、特に１、２、又は３である。
請求項に記載の金属錯体の別の実施形態の変形例では、配位子ＡｚｕＨの数ｑとアニオン性配位子ＬＮの数との合計は、２、３、４、５、６、又は７である。更なる実施形態は、配位子ＡｚｕＨの数ｑとアニオン性配位子ＬＮの数との合計が、２、３、４、５、又は６、有利には２、３、４、又は５、特に２、３、又は４であることを提供する。
請求項に記載の化合物の別の実施形態は、一般式Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）を提供し、式中、アニオン性σ供与体配位子ＬＮ又はπ供与体配位子ＬＮは、有利には、シクロペンタジエン及びその誘導体のアニオン、アルキルアニオン、及びアリールアニオンからなる群から選択されるモノアニオン性配位子である。代替的又は追加的に、フッ化物アニオンは、モノアニオン性配位子ＬＮの少なくとも１つとして提供することができる。
アニオン性配位子ＬＮは、シクロペンタジエニルアニオンＣ５Ｈ５ －（Ｃｐ－）及び１，２，３，４，５－ペンタメチルシクロペンタジエニルアニオンＣ５Ｍｅ５ －（Ｃｐ＊）、メチルアニオンＣＨ３ －（Ｍｅ－）、及びメシチルアニオンＭｅ３Ｃ６Ｈ２ －（Ｍｅｓ－）である。前述のアニオンは、Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）型の中性サンドイッチ又は半サンドイッチ錯体の調製に関連して、モノアニオン性π供与体配位子又はσ供与体配位子ＬＮとして作用することができる。
請求項に記載の金属錯体の更なる有利な実施形態は、一般式Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）の中心金属原子Ｍが、第８族、第９族、第１０族、第１１族、又は第１２族から選択されることを提供する。この場合、中心金属原子Ｍは、有利には、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、及び水銀からなる群から選択される。中心金属原子Ｍは、更により有利には、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、亜鉛、及びカドミウムからなる群から選択される。中心金属原子Ｍは、特に有利には、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、及び亜鉛からなる群から、特に鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、白金、銅、及び亜鉛からなる群から選択される。
錯体Ｒｕ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）、Ｚｎ（Ｍｅｓ）（ＧｕａＨ）及びＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）は、液体として単離された形態で存在する。後者は、特に蒸着プロセスのための金属前駆体化合物としての使用に関して有利である。加えて、触媒作用において液体触媒を使用することが有利であり、例えば、光誘起白金触媒ヒドロシリル化反応のためのＰｔ（ＩＶ）化合物ＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）である。上述のＰｔ（ＩＶ）化合物は、更に、可視領域において吸収を示す。これは、光誘起白金触媒ヒドロシリル化反応の状況において更なる利点を構成する。これは、通常、皮膚癌のリスクを低減するために特別な安全対策を必要とするＵＶ－Ｖｉｓ光の使用が定期的に提供されるためである。このような安全対策は、ＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）を使用する場合に必須ではない。
請求項に記載の化合物の別の実施形態では、一般式［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）Ｖ］Ｘ（Ｖ）の金属錯体が提供される。
本明細書に記載の化合物の更なる実施形態によれば、一般式［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）Ｖ］Ｘ（Ｖ）の金属錯体の中心金属原子Ｍは、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、テクネチウム、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、及び水銀からなる群から選択される。請求項に記載の金属錯体の別の変形例は、中心金属原子Ｍが、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、亜鉛、及びカドミウムからなる群から選択されることを提供する。請求項に記載の金属錯体の更に別の実施形態によれば、中心金属原子Ｍは、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、及び亜鉛からなる群から、特にクロム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、白金、銅、及び亜鉛からなる群から選択される。
請求項に記載の金属錯体の更なる実施形態は、中心金属原子Ｍが、２、３、４、５、６、又は７の形式酸化状態を有することを提供する。請求項に記載の金属錯体の選択的又は補足的な実施形態によれば、ｗ３と、一般式［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）Ｖ］Ｘ（Ｖ）の金属錯体の中心金属原子Ｍの形式酸化状態とは、同一である、すなわち、０を除く同じ自然数である。したがって、ｗ３は、２、３、４、５、６、又は７とすることが可能である。
請求項に記載の化合物の更なる実施形態の変形例によれば、中心金属原子Ｍが２、３、４、５、又は６、有利には２、３、４、又は５、特に２、３、又は４の形式酸化状態を有する一般式［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）Ｖ］Ｘ（Ｖ）の金属錯体が提供される。請求項に記載の金属錯体の代替的又は補足的な実施形態の変形例では、ｗ３は２、３、４、５、又は６、有利にはｗ３は２、３、４、又は５、特にｗ２は２、３、又は４である。請求項に記載の金属錯体の更なる代替的又は補足的な実施形態は、一般式［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）Ｖ］Ｘ（Ｖ）の錯体中の中性配位子ＬＳの数を示す添え字ｇが、０、１、２、３、４、５、又は６であることを提供する。更に別の実施形態の変形例では、一般式［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）の錯体中の中性配位子ＬＳの数を示す添え字ｇは、０、１、２、３、４、又は５、有利には０、１、２、３、又は４、特に０、１、２、又は３である。
請求項に記載の一般式［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨｖ］Ｘ（Ｖ）の金属錯体の別の実施形態の変形例では、配位子ＡｚｕＨの数ｖと中性配位子ＬＳの数ｇとの合計、すなわち、（ｇ＋ｖ）は、２、３、４、５、６、又は７である。更なる実施形態は、配位子ＡｚｕＨの数ｖと中性配位子ＬＳの数ｇとの合計、すなわち、（ｇ＋ｖ）が、２、３、４、５、又は６、有利には２、３、４、又は５、特に２、３、又は４であることを提供する。
請求項に記載の金属錯体の更なる変形例では、中性σ供与体配位子ＬＳ又は中性π供与体配位子ＬＳが、単座及び多座リン供与体配位子、アルケン、環状ジエン及び環状ポリエン、並びに単核アレーン、多核アレーン、単核ヘテロアレーン及び多核ヘテロアレーン、並びにそれらの誘導体からなる群から選択されることを提供する。
用語「リン供与体配位子」は、上で定義されている。リン供与体配位子の例示的な選択もまた、上記のように非限定的に行われる。
中性、特にπ－供与体配位子ＬＳの更なる例は、アルケン、エテン、プロペン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、及びそれらの異性体、二環式アルケンビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、環状ジエンシクロオクタ－１，５－ジエン（ＣＯＤ）、二環式ジエンビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２，５－ジエン（ＮＢＤ）、単環式シクロオクタ－１，３，５，７－テトラエン（ＣＯＴ）である。
単環式アレーン及び単核アレーンの誘導体の例は、ベンゼン及びベンゼン誘導体、例えば、トルエン、ｐ－シメン、及びハロゲン化ベンゼンである。ナフタレン及びナフタレン誘導体は、多環式アレーン及び多核アレーンの誘導体の例である。ヘテロアレーンの一例は、ピリジンである。二核又は二環式ヘテロアレーンは、例えばインドールである。単核アレーン、多核アレーン、単核ヘテロアレーン及び多核ヘテロアレーンは、置換されていてもよく、特にアルキル基及び／又はアルケニル基及び／又はアルキニル基及び／又はアリール基及び／又はヘテロアリール基及び／又はハロゲン置換基で置換されていてもよい。
請求項に記載の更なる有利な実施形態では、一般式［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）Ｖ］Ｘ（Ｖ）の中心金属原子Ｍは、第８族、第９族、第１０族、第１１族、又は第１２族から選択される。この場合、中心金属原子Ｍは、有利には、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、及び水銀からなる群から選択される。中心金属原子Ｍは、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、亜鉛、及びカドミウムからなる群から選択される。中心金属原子Ｍは、特に有利には、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、及び亜鉛からなる群から、特に鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、白金、銅、及び亜鉛からなる群から選択される。
請求項に記載の化合物の更に別の実施形態では、一般式［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）の金属錯体が提供される。
本明細書に記載の化合物の更なる実施形態によれば、一般式［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）の金属錯体の中心金属原子Ｍは、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、テクネチウム、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、及び水銀からなる群から選択される。請求項に記載の金属錯体の別の変形例は、中心金属原子Ｍが、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、亜鉛、及びカドミウムからなる群から選択されることを提供する。請求項に記載の金属錯体の更に別の実施形態によれば、中心金属原子Ｍは、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、及び亜鉛からなる群から、特にクロム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、白金、銅、及び亜鉛からなる群から選択される。
一般式［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）の請求項に記載の金属錯体の更なる実施形態は、中心金属原子Ｍが３、４、５、６、又は７の形式酸化状態を有することを提供する。請求項に記載の金属錯体の代替的又は補足的な実施形態によれば、ｗ４と、一般式［Ｍ（ＬＴ（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）の錯体の中心金属原子Ｍの形式酸化状態とは、同一である、すなわち、０を除く同じ自然数であることが提供される。したがって、ｗ４は、３、４、５、６、又は７とすることが可能である。
請求項に記載の化合物の更なる実施形態の変形例によれば、中心金属原子Ｍが３、４、５、又は６、特に３、４、又は５の形式酸化状態を有する一般式［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）の金属錯体が提供される。請求項に記載の金属錯体の代替的又は補足的な実施形態の変形例では、ｗ４は３、４、５、又は６、特にｗ４は３、４、又は５である。請求項に記載の金属錯体の更なる代替的又は補足的な実施形態では、｜ｈ｜、すなわち、一般式［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）の錯体中の全てのアニオン性配位子ＬＴの負電荷の合計の絶対値は、１、２、３、又は４、特に１、２、又は３である。
請求項に記載の一般式［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）の錯体の別の実施形態の変形例では、配位子ＡｚｕＨのｚの数とアニオン性配位子ＬＴの数との合計は、２、３、４、５、又は６である。更なる実施形態は、配位子ＡｚｕＨの数ｚとアニオン性配位子ＬＴの数との合計が、２、３、４、又は５、特に２、３、又は４であることを提供する。
請求項に記載の化合物の更なる実施形態は、配位子ＬＴが、シクロペンタジエン及びその誘導体のアニオン並びにフッ化物アニオンからなる群から選択されるモノアニオン性配位子、又はジアニオン性配位子である、一般式［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）の金属錯体を提供する。ジアニオン性配位子ＬＴは、例えば、オキシド配位子Ｏ２－、イミド配位子（ＮＲＱ）２－、及びアルキリデン配位子（ＣＲＰＲＶ）２－からなる群から選択される。この場合、ＲＱ、ＲＰ、及びＲＶは独立して、１～１０個の炭素原子を有する第一級、第二級、第三級アルキル、アルケニル及びアルキニル基、３～１０個の炭素原子を有する環状アルキル基、ベンジル基、単核又は多核アレーン及び単核又は多核ヘテロアレーンから選択され、ここで置換基ＲＰ及びＲＶは任意選択で環を形成し得る。基ＲＱ、ＲＰ、及びＲＶは、互いに独立して置換されていてもよく、特にハロゲン化されていてもよい。
シクロペンタジエン（Ｃｐ）のアニオンの例は、シクロペンタジエニルアニオンＣ５Ｈ５ －（Ｃｐ－）及び１，２，３，４，５－ペンタメチルシクロペンタジエニルアニオンＣ５Ｍｅ５ －（Ｃｐ＊）である。前述のアニオンは、［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）型のカチオン性サンドイッチ錯体中の平面π供与体配位子ＬＴとして提供することができる。
請求項に記載の化合物の更なる有利な実施形態は、一般式［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）の錯体の中心金属原子Ｍが、第８族、第９族、第１０族、第１１族、又は第１２族から選択されることを提供する。この場合、中心金属原子Ｍは、有利には、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、及び水銀からなる群から選択される。中心金属原子Ｍは、更により有利には、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、亜鉛、及びカドミウムからなる群から選択される。中心金属原子Ｍは、特に有利には、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、及び亜鉛からなる群から、特に鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、白金、銅、及び亜鉛からなる群から選択される。
請求項に記載の化合物の一実施形態では、金属錯体は、Ｆｅ（ＧｕａＨ）２、Ｒｕ（ＧｕａＨ）２，Ｒｕ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ），［Ｒｕ（ｐ（シメン）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６，Ｃｏ（ＧｕａＨ）２，［Ｃｏ（ＧｕａＨ）２］ＰＦ６，Ｒｈ（ｎｂｄ）（ＧｕａＨ），Ｒｈ（ｃｏｄ）（ＧｕａＨ），［Ｒｈ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６、ＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）、［Ｐｔ（ｃｏｄ）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６、Ｃｕ（ＰＰｈ３）（ＧｕａＨ）、Ｚｎ（ＧｕａＨ）２、及びＺｎ（Ｍｅｓ）（ＧｕａＨ）からなる群、有利にはＲｕ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）、［Ｒｕｐ（シメン）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６，Ｒｈ（ｎｂｄ）（ＧｕａＨ），Ｒｈ（ｃｏｄ）（ＧｕａＨ），［Ｒｈ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６、ＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）、［Ｐｔ（ｃｏｄ）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６、Ｃｕ（ＰＰｈ３）（ＧｕａＨ）、Ｚｎ（ＧｕａＨ）２、及びＺｎ（Ｍｅｓ）（ＧｕａＨ）、特に有利には、Ｒｕ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）、Ｚｎ（Ｍｅｓ）（ＧｕａＨ）及びＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）からなる群から選択される。特に、金属錯体は、ＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）である。
特に、蒸着プロセスのための前駆体化合物としての使用に関して、錯体Ｒｕ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）、Ｚｎ（Ｍｅｓ）（ＧｕａＨ）、及びＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）は、９７％、有利には９７％超、特に９８％又は９９％超の高純度（異性体）及び空時収率を含む良好な収率で得られるだけでなく、単離された形態で液体としても存在することが有利である。加えて、触媒作用において液体触媒を使用することが有利であり、例えば、光誘起白金触媒ヒドロシリル化反応のためのＰｔ（ＩＶ）化合物ＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）である。上述のＰｔ（ＩＶ）化合物は、更に、可視領域において吸収を示す。これは、光誘起白金触媒ヒドロシリル化反応の状況において更なる利点を構成する。これは、通常、皮膚癌のリスクを低減するために特別な安全対策を必要とするＵＶ－Ｖｉｓ光の使用が定期的に提供されるためである。このような安全対策は、ＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）を使用する場合に必須ではない。メソ体とラセミ体との異性体の混合物として得られ、液体として単離された形で存在する、メタロセン型のコバルト錯体Ｃｏ（ＧｕａＨ）２は、例えば電子移動試薬として使用することができる。
本発明の目的はまた、式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）、Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）、［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）、及び［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）のうちの１つによる少なくとも１つの金属錯体、又は式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）、Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）、［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）、及び［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）のうちの１つによる金属錯体と、特に非プロトン性極性溶媒ＳＰと混和性であるか又は同一である少なくとも１種の溶媒とを含む少なくとも１種の溶液もしくは懸濁液の使用によって達成され、
上記の方法の実施形態により得られるか若しくは得ることができ、
又は
上記の実施形態の１つによる化合物又は溶液若しくは懸濁液を調製する方法に従って得られるか又は得ることができ、
式中、
Ｍは、６族、７族、８族、９族、１０族、１１族、又は１２族から選択される中心金属原子であり、
ＬＫは、任意選択の中性σ供与体配位子又は任意選択の中性π供与体配位子であり、
ｆはＬＫ配位子の数であり、ｆ＝０、１、２、３、４、５、又は６であり、
ＡｚｕＨは、Ｈ原子に加えて、４、６、若しくは８位にヒドリドアニオンを有するアズレン又はアズレン誘導体であり、
ｍはＡｚｕＨ配位子の数であり、ｍは１、２、３、４、５、６、又は７であり、
ＬＮは、少なくとも１つのアニオン性σ供与体配位子又は少なくとも１つのアニオン性π供与体配位子であり、全てのＬＮ配位子の負電荷の合計ｕは、－１、－２、－３、－４、－５、又は－６であり、
ｑは、ＡｚｕＨ配位子の数であり、ｑ＝ｗ２－｜ｕ｜であり、
ｗ２＞｜ｕ｜であり、ｗ２は２、３、４、５、６、又は７であり、｜ｕ｜は、全てのＬＮ配位子の負電荷の合計の絶対値であり、｜ｕ｜＝１、２、３、４、５、又は６であり、
ＬＳは、任意選択の中性σ供与体配位子又は任意選択の中性π供与体配位子であり、
ｇはＬＳ配位子の数であり、ｇは０、１、２、３、４、５、又は６であり、
ｖはＡｚｕＨ配位子の数であり、ｖはｗ３－１であり、ｗ３は２、３、４、５、６、又は７であり、
ＬＴは、少なくとも１つのアニオン性σ供与体配位子又は少なくとも１つのアニオン性π供与体配位子であり、全てのＬＴ配位子の負電荷の合計ｈは－１、－２、－３、－４、又は－５であり、
ｚはＡｚｕＨ配位子の数であり、ｚはｗ４－（｜ｈ｜＋１）であり、ｗ４＞（｜ｈ｜＋１）であり、ｗ４は３、４、５、６、又は７であり、｜ｈ｜は全てのＬＴ配位子の負電荷の合計の絶対値であり、｜ｈ｜は１、２、３、４、又は５であり、
Ｘ－は、ハロゲン化物アニオン又は弱配位一価アニオン又は
非配位一価アニオンであり、
式中、
Ａｚｕは、次の式によるアズレンであり、
又は
Ａｚｕは、５員環及び７員環からなる、式ＩＩのアズレン骨格を含むアズレン誘導体であり、
ａ）炭素原子Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、及びＣ８からなる群から選択されるアズレン骨格の少なくとも１個の炭素原子は、置換基ＲＦを有し、
置換基ＲＦは、互いに独立して、１～１０個の炭素原子を有する第一級、第二級、第三級アルキル、アルケニル、及びアルキニル基、３～１０個の炭素原子を有する環状アルキル基、ベンジル基、単核又は多核アレーン、及び単核又は多核ヘテロアレーンからなる群から選択され、
２個の置換基ＲＦは、任意選択で環を形成することができ、
及び
ｂ）炭素原子Ｃ４、Ｃ６、及びＣ８からなる群から選択されるアズレン骨格の少なくとも１個の炭素原子は、Ｈ原子を有し、
ｉ．化学反応におけるプレ触媒又はプレ触媒を含有する溶液若しくは懸濁液、
及び／又は
ｉｉ．化学反応における触媒又は触媒を含有する溶液若しくは懸濁液、
及び／又は
ｉｉｉ．化学反応における電子移動試薬又は電子移動試薬を含有する溶液若しくは懸濁液、
及び／又は
ｉｖ．特に基材の少なくとも１つの表面上に、金属Ｍを含有する少なくとも１つの層、又は金属Ｍからなる少なくとも１つの金属層を調製するための前駆体化合物、又は前駆体化合物を含有する溶液若しくは懸濁液。
一方では、上述の使用は、式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）、Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）、［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）、及び［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）のうちの１つによる少なくとも１つの金属錯体、又は式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）、Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）、［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）Ｖ］Ｘ（Ｖ）、及び［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）のうちの１つによる金属錯体と、特に非プロトン性極性溶媒ＳＰと混和性であるか又は同一である少なくとも１種の溶媒とを含む少なくとも１種の溶液もしくは懸濁液を使用して化学反応を実行するための方法であり、
上記の方法の実施形態により得られるか若しくは得ることができ、
又は
上記の実施形態の１つによる化合物又は溶液若しくは懸濁液を調製する方法に従って得られるか又は得ることができ、
式中、
Ｍは、６族、７族、８族、９族、１０族、１１族、又は１２族から選択される中心金属原子であり、
ＬＫは、任意選択の中性σ供与体配位子又は任意選択の中性π供与体配位子であり、
ｆはＬＫ配位子の数であり、ｆ＝０、１、２、３、４、５、又は６であり、
ＡｚｕＨは、Ｈ原子に加えて、４、６、若しくは８位にヒドリドアニオンを有するアズレン又はアズレン誘導体であり、
ｍはＡｚｕＨ配位子の数であり、ｍは１、２、３、４、５、６、又は７であり、
ＬＮは、少なくとも１つのアニオン性σ供与体配位子又は少なくとも１つのアニオン性π供与体配位子であり、全てのＬＮ配位子の負電荷の合計ｕは、－１、－２、－３、－４、－５、又は－６であり、
ｑは、ＡｚｕＨ配位子の数であり、ｑ＝ｗ２－｜ｕ｜であり、
ｗ２＞｜ｕ｜であり、ｗ２は２、３、４、５、６、又は７であり、｜ｕ｜は、全てのＬＮ配位子の負電荷の合計の絶対値であり、｜ｕ｜＝１、２、３、４、５、又は６であり、
ＬＳは、任意選択の中性σ供与体配位子又は任意選択の中性π供与体配位子であり、
ｇはＬＳ配位子の数であり、ｇは０、１、２、３、４、５、又は６であり、
ｖはＡｚｕＨ配位子の数であり、ｖはｗ３－１であり、ｗ３は２、３、４、５、６、又は７であり、
ＬＴは、少なくとも１つのアニオン性σ供与体配位子又は少なくとも１つのアニオン性π供与体配位子であり、全てのＬＴ配位子の負電荷の合計ｈは－１、－２、－３、－４、又は－５であり、
ｚはＡｚｕＨ配位子の数であり、ｚはｗ４－（｜ｈ｜＋１）であり、ｗ４＞（｜ｈ｜＋１）であり、ｗ４は３、４、５、６、又は７であり、｜ｈ｜は全てのＬＴ配位子の負電荷の合計の絶対値であり、｜ｈ｜は１、２、３、４、又は５であり、
Ｘ－は、ハロゲン化物アニオン又は弱配位一価アニオン又は
非配位一価アニオンであり、
式中、
Ａｚｕは、次の式によるアズレンであり、
又は
Ａｚｕは、５員環及び７員環からなる、式ＩＩのアズレン骨格を含むアズレン誘導体であり、
ａ）炭素原子Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、及びＣ８からなる群から選択されるアズレン骨格の少なくとも１個の炭素原子は、置換基ＲＦを有し、
置換基ＲＦは、互いに独立して、１～１０個の炭素原子を有する第一級、第二級、第三級アルキル、アルケニル、及びアルキニル基、３～１０個の炭素原子を有する環状アルキル基、ベンジル基、単核又は多核アレーン、及び単核又は多核ヘテロアレーンからなる群から選択され、
２個の置換基ＲＦは、任意選択で環を形成することができ、
及び
ｂ）炭素原子Ｃ４、Ｃ６、及びＣ８からなる群から選択されるアズレン骨格の少なくとも１個の炭素原子は、Ｈ原子を有し、
当該方法は、
Ａ）式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）、Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）、［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）及び［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）、及び［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）のうちの１つによる少なくとも１種の金属錯体、
又は
式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）、Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）、［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）、及び［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）のうちの１つによる金属錯体と、特に非プロトン性極性溶媒ＳＰと混和性であるか又は同一である少なくとも１種の溶媒とを含む少なくとも１種の溶液又は懸濁液を提供する工程、
及び
Ｂ）式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）、Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）、［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）、及び［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）のうちの１つによる少なくとも１種の金属錯体を、プレ触媒として、触媒として、又は電子移動試薬として使用して化学反応を実行する工程、を含む。
一般式ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、及びＶＩはは、モノマー及び任意のオリゴマー、特にダイマーの両方を含む。
用途に応じて、提供される一般式ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、及びＶＩの金属錯体は、溶媒を含まない形態で、すなわち、溶媒付加物としてではなく、又はそれぞれの金属錯体の溶媒付加物として存在することができる。溶媒付加物の場合、溶媒は、特に溶媒ＳＰと同一である。代替的又は追加的に、中性供与体配位子ＬＫ又はＬＳのうちの１つ以上は（式ＩＩＩ又は式Ｖを参照）、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、及びテトラヒドロチオフェンからなる群から選択することができる。
特に、蒸着プロセスにおける金属前駆体化合物としての使用に関して、一般式ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、及びＶＩの金属錯体が特にエーテルを含まない場合に有利である。
中心金属原子Ｍは、０、１、２、３、４、５、６、又は７の形式酸化状態を有することができる。より高い酸化状態、特に酸化状態４、５、６、又は７は、通常、アニオン性、特にモノアニオン性配位子、例えば、フッ化物アニオン、及び／又はジアニオン性配位子、例えば、Ｏ２－（式ＩＶ、Ｖ及びＶＩ参照）によって安定化される。
ＬＮは、有利にはモノアニオン性配位子である。ＬＴは、モノアニオン性又はジアニオン性配位子であってもよい。ジアニオン性配位子ＬＴは、例えば、オキシド配位子Ｏ２－、イミド配位子（ＮＲＱ）２－、及びアルキリデン配位子（ＣＲＰＲＶ）２－からなる群から選択される。
添え字ｑは、値１、２、３、４、５、又は６をとることができる。あるいは、ｑは１、２、３、４、又は５、好ましくはｑは１、２、３、又は４、特にｑは１、２、又は３である。
添え字ｖは、同様に、１、２、３、４、５、又は６とすることができる。あるいは、ｖは１、２、３、４、又は５、有利にはｖは１、２、３、又は４、特にｖは１、２、又は３である。
添え字ｚは、値１、２、３、４、又は５をとることができる。あるいは、ｚは１、２、３、又は４であり、特にｚは１、２、又は３である。
ハロゲン化物アニオンＸ－は、脱離基として作用する。「弱配位」という用語はまた、「非常に弱く配位する」及び「中程度に強く配位する」という用語を包含する。ハロゲン化物アニオンは、特にフッ化物、塩化物、及び臭化物からなる群から選択される。弱配位一価及び非配位一価アニオンは、特に、過フッ素化アニオン、例えば、ＰＦ６ －、ＢＦ４ －、及び［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］－である。
「混和性」という用語の定義は、既に上で与えられている。
例えば、錯体Ｒｕ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）、Ｚｎ（Ｍｅｓ）（ＧｕａＨ）及びＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）は、９７％、有利には９７％超、特に９８％又は９９％超の高純度（異性体）及び空時収率を含む良好な収率で得ることができ、液体として単離された形態で存在する。触媒では、光誘起白金触媒ヒドロシリル化反応のために、液体触媒、例えばＰｔ（ＩＶ）化合物ＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）を使用することが有利である。上述のＰｔ（ＩＶ）化合物は、更に、可視領域において吸収を示す。これは、光誘起白金触媒ヒドロシリル化反応の状況において更なる利点を構成する。これは、通常、皮膚癌のリスクを低減するために特別な安全対策を必要とするＵＶ－Ｖｉｓ光の使用が定期的に提供されるためである。このような安全対策は、ＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）を使用する場合に必須ではない。メソ体とラセミ体との異性体の混合物として得られ、液体として単離された形で存在する、メタロセン型のコバルト錯体Ｃｏ（ＧｕａＨ）２は、例えば電子移動試薬として使用することができる。
一方、上記の使用は、
ｉ．金属Ｍからなる少なくとも１つの金属層
又は
ｉｉ．金属Ｍを含有する少なくとも１つの層を、
を、基材の少なくとも１つの表面上に、
式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）、Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）、［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）、及び［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）のうちの１つによる少なくとも１つの金属錯体、
又は
式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）、Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）、［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）、及び［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）のうちの１つに従う金属錯体と、溶媒ＳＰと混和性であるか又は同一である少なくとも１種の溶媒とを含む少なくとも１種の溶液又は懸濁液を用いて調製する方法であり、
上記の方法の実施形態により得られるか若しくは得ることができ、
又は
上記の実施形態の１つによる化合物又は溶液若しくは懸濁液を調製する方法に従って得られるか又は得ることができ、
式中、
Ｍは、６族、７族、８族、９族、１０族、１１族、又は１２族から選択される中心金属原子であり、
ＬＫは、任意選択の中性σ供与体配位子又は任意選択の中性π供与体配位子であり、
ｆはＬＫ配位子の数であり、ｆ＝０、１、２、３、４、５、又は６であり、
ＡｚｕＨは、Ｈ原子に加えて、４、６、若しくは８位にヒドリドアニオンを有するアズレン又はアズレン誘導体であり、
ｍはＡｚｕＨ配位子の数であり、ｍは１、２、３、４、５、６、又は７であり、
ＬＮは、少なくとも１つのアニオン性σ供与体配位子又は少なくとも１つのアニオン性π供与体配位子であり、全てのＬＮ配位子の負電荷の合計ｕは、－１、－２、－３、－４、－５、又は－６であり、
ｑは、ＡｚｕＨ配位子の数であり、ｑ＝ｗ２－｜ｕ｜であり、
ｗ２＞｜ｕ｜であり、ｗ２は２、３、４、５、６、又は７であり、｜ｕ｜は、全てのＬＮ配位子の負電荷の合計の絶対値であり、｜ｕ｜＝１、２、３、４、５、又は６であり、
ＬＳは、任意選択の中性σ供与体配位子又は任意選択の中性π供与体配位子であり、
ｇはＬＳ配位子の数であり、ｇは０、１、２、３、４、５、又は６であり、
ｖはＡｚｕＨ配位子の数であり、ｖはｗ３－１であり、ｗ３は２、３、４、５、６、又は７であり、
ＬＴは、少なくとも１つのアニオン性σ供与体配位子又は少なくとも１つのアニオン性π供与体配位子であり、全てのＬＴ配位子の負電荷の合計ｈは－１、－２、－３、－４、又は－５であり、
ｚはＡｚｕＨ配位子の数であり、ｚはｗ４－（｜ｈ｜＋１）であり、ｗ４＞（｜ｈ｜＋１）であり、ｗ４は３、４、５、６、又は７であり、｜ｈ｜は全てのＬＴ配位子の負電荷の合計の絶対値であり、｜ｈ｜は１、２、３、４、又は５であり、
Ｘ－は、ハロゲン化物アニオン又は弱配位一価アニオン又は
非配位一価アニオンであり、
式中、
Ａｚｕは、次の式によるアズレンであり、
又は
Ａｚｕは、５員環及び７員環からなる、式ＩＩのアズレン骨格を含むアズレン誘導体であり、
ａ）炭素原子Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、及びＣ８からなる群から選択されるアズレン骨格の少なくとも１個の炭素原子は、置換基ＲＦを有し、
置換基ＲＦは、互いに独立して、１～１０個の炭素原子を有する第一級、第二級、第三級アルキル、アルケニル、及びアルキニル基、３～１０個の炭素原子を有する環状アルキル基、ベンジル基、単核又は多核アレーン、及び単核又は多核ヘテロアレーンからなる群から選択され、
２個の置換基ＲＦは、任意選択で環を形成することができ、
及び
ｂ）炭素原子Ｃ４、Ｃ６、及びＣ８からなる群から選択されるアズレン骨格の少なくとも１個の炭素原子は、Ｈ原子を有し、
当該方法は、
Ａ）
式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）、Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）、［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）、及び［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）のうちの１つによる少なくとも１つの金属錯体、
又は
式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）、Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）、［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）、及び［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）のうちの１つに従う金属錯体と、溶媒ＳＰと混和性であるか又は同一である少なくとも１種の溶媒とを含む少なくとも１種の溶液又は懸濁液を提供する工程、
及び
Ｂ）
ｉ．金属Ｍからなる少なくとも１つの金属層、
又は
ｉｉ．金属Ｍを含有する少なくとも１つの層を、
式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）、Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）、［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）、及び［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）のうちの１つによる少なくとも１つの金属錯体を前駆体化合物として使用して、基材の少なくとも１つの表面上に堆積する工程を含む。
一般式ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、及びＶＩは、モノマー及び任意のオリゴマー、特にダイマーの両方を含む。
中心金属原子Ｍは、０、１、２、３、４、５、６、又は７の形式酸化状態を有することができる。より高い酸化状態、特に酸化状態４、５、６、又は７は、通常、アニオン性、特にモノアニオン性配位子、例えば、フッ化物アニオン、及び／又はジアニオン性配位子、例えば、Ｏ２－（式ＩＶ、Ｖ及びＶＩ参照）によって安定化される。
ＬＮは、有利にはモノアニオン性配位子である。ＬＴは、モノアニオン性又はジアニオン性配位子であってもよい。ジアニオン性配位子ＬＴは、例えば、オキシド配位子Ｏ２－、イミド配位子（ＮＲＱ）２－、及びアルキリデン配位子（ＣＲＰＲＶ）２－からなる群から選択される。
添え字ｑは、値１、２、３、４、５、又は６をとることができる。あるいは、ｑは１、２、３、４、又は５、好ましくはｑは１、２、３、又は４、特にｑは１、２、又は３である。
添え字ｖは、同様に、１、２、３、４、５、又は６とすることができる。あるいは、ｖは１、２、３、４、又は５、有利にはｖは１、２、３、又は４、特にｖは１、２、又は３である。
添え字ｚは、値１、２、３、４、又は５をとることができる。あるいは、ｚは１、２、３、又は４であり、特にｚは１、２、又は３である。
ハロゲン化物アニオンＸ－は、脱離基として作用する。「弱配位」という用語はまた、「非常に弱く配位する」及び「中程度に強く配位する」という用語を包含する。ハロゲン化物アニオンは、特にフッ化物、塩化物、及び臭化物からなる群から選択される。弱配位一価及び非配位一価アニオンは、特に、過フッ素化アニオン、例えば、ＰＦ６ －、ＢＦ４ －、及び［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］－である。
「混和性」という用語の定義は、既に上で与えられている。
化学反応を実施するため、又は金属Ｍからなる少なくとも１つの金属層若しくは金属Ｍを含有する少なくとも１つの層を調製するための本明細書に記載の使用又は請求項に記載の方法において、金属錯体は、上記の化合物の一実施形態による固体若しくは液体として、又は金属錯体と、溶媒ＳＰ、例えばＳＬ及び／若しくはＳＭと混和性若しくは同一である少なくとも１種の、特に非プロトン性極性溶媒とを含む固体若しくは液体として、又は溶液若しくは懸濁液として使用することができ、各々の場合において、上記の実施形態の１つによるそのような錯体化合物又は溶液若しくは懸濁液を調製する方法によって得られるか、又は得ることができる。式ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、及びＶＩによる錯体化合物は、それらの高い純度のために、第６族、第７族、第８族、第９族、第１０族、第１１族、及び第１２族から選択される金属によって触媒される複数の反応におけるプレ触媒又は触媒として、並びに蒸着法における金属前駆体化合物としての使用に適している。これらの金属錯体のいくつかは、有利には、異性体的に純粋であるだけでなく、液体でもある。
特に有利であるのは、Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）、Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）、［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）、及び［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）型の金属錯体が、各々少なくとも１個のＨ－ジヒドロアズレニルアニオン（ＡｚｕＨ）１－を有し、これはアズレン又はアズレン誘導体であり、４位、６位、又は８位で単独で水素化されている。それぞれのＨ－ジヒドロアズレニルアニオン（ＡｚｕＨ）１－は、Ｈ原子に加えて、４、６、又は８位にヒドリドアニオンＨ－を有する。したがって、ＣＨ２基は、アズレン骨格のＣ４、Ｃ６、又はＣ８位に存在する。Ｈ－ジヒドロアズレニルアニオンは、シクロペンタジエニルアニオン又はシクロペンタジエニル様モノアニオンの誘導体を表す。Ｈ－ジヒドロアズレニルアニオンは、３α，４－Ｈ－ジヒドロアズレニル、８，８α－Ｈ－ジヒドロアズレニル、３α，６－Ｈ－ジヒドロアズレニル、若しくは６，８α－Ｈ－ジヒドロアズレニルアニオン、又は２種以上の位置異性体の混合物であり得る。
少なくとも１つのＨ－ジヒドロアズレニルアニオン、すなわち、少なくとも１つのシクロペンタジエニル様モノアニオンが存在するため、一般式ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、及びＶＩによる化合物は、シクロペンタジエニル配位子を有する金属錯体が他の方法で使用される化学反応のためのプレ触媒として、触媒として、及び電子移動試薬として特に適している。これは、Ｈ－ジヒドロアズレニル配位子を提供することが、シクロペンタジエニル配位子を提供することと比較して労働集約的でなく、時間がかからないので、特に有利である。これは、反応物質、例えば、グアイアズレンなどの天然物質及び水素化トリエチルホウ素リチウムなどの水素化物還元剤が、取り扱い及び貯蔵がより容易であるだけでなく、より安価であるためである。加えて、より少なくかつより簡単な作業工程が実行されなければならない。結果として、ここで使用される金属錯体の合成努力及び製造コストも、類似の金属－Ｃｐ錯体よりも低い。結果として、本明細書に記載の金属錯体は、特に工業用途に関して、金属－Ｃｐ錯体の代替物を構成する。
グアイアズレンは、カモミール油及び他の精油を含有する天然物質であり、したがって有利なことに大量に費用効率よく入手可能である。グアイアズレンは、グアヤク木油のグアイオール（グアヤク樹脂）から合成的に製造することができる。グアイアズレンは、抗炎症作用を有する濃い青色の物質である。グアイアズレンの１つの異性体は、例えば、２－イソプロピル－４，８－ジメチルアズレン（ベチバズレン）である。
化学反応を実行するか、又は金属Ｍからなる少なくとも１つの金属層若しくは金属Ｍを含有する少なくとも１つの層を調製するための、本明細書に記載の使用又は請求項に記載の方法の有利な実施形態では、Ａｚｕ＝Ｇｕａは７－イソ－プロピル－１，４－ジメチルアメンであり、ＡｚｕＨ＝ＧｕａＨは７－イソプロピル－１，４－ジメチル－８－Ｈ－ジヒドロアズレンである。
本明細書で使用される金属錯体の例は、中期遷移金属（第６族、第７族、及び第８族）、特に第８族の金属、及び後期遷移金属、すなわち、第９族、第１０族、第１１族、及び第１２族の金属のホモレプティック（サンドイッチ錯体、特に以下のものである。
・Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）型の中性サンドイッチ錯体、ｆは０である、すなわち、中性供与体配位子ＬＫを有さない、例えば、Ｆｅ（ＧｕａＨ）２、Ｒｕ（ＧｕａＨ）２、Ｃｏ（ＧｕａＨ）２、Ｚｎ（ＧｕａＨ）２（式中、形式酸化状態は２であり、ＭはＦｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、又はＺｎ、ｆは０、ｍは２、及びＡｚｕＨはＧｕａＨである）。
及び
・［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）型のカチオン性サンドイッチ錯体、ｇは０である、すなわち、中性供与体配位子ＬＳを有さない、例えば、ｄ６錯体［Ｃｏ（ＧｕａＨ）２］ＰＦ６（式中、形式酸化状態が３であり、ＭはＣｏ、ｇは０、ｖは３－１＝２、ＡｚｕＨはＧｕａＨ、及びＸはＰＦ６である）。
他方、本明細書で使用される化合物は、中期遷移金属（第６族、第７族、及び第８族）、特に第８族の金属、及び後期遷移金属、すなわち、第９族、第１０族、第１１族、及び第１２族の金属のヘテロレプティック錯体であり、特に以下のものである。
・Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）型の半サンドイッチ錯体、ｆは１又は２である、すなわち、正確に１つの中性σ供与体配位子又は正確に１つの中性非平面π供与体配位子、例えば、Ｃｕ（ＰＰｈ３）（ＧｕａＨ）、Ｒｈ（ｎｂｄ）（ＧｕａＨ）、Ｒｈ（ｃｏｄ）（ＧｕａＨ）（式中、各々の場合において形式酸化度は１であり、ＭはＣｕ又はＲｈ、ＬＫはＰＰｈ３、ＮＢＤ、又はＣＯＤ、各々の場合においてｆは１であり、各々の場合においてｍは１であり、ＡｚｕＨは＝ＧｕａＨである）、又は２つの平面中性π供与体配位子、例えば、Ｒｈ（エテン）２（ＧｕａＨ）（式中、形式酸化度は１であり、ＭはＲｈ、ＬＫはエテン、ｆは２、ｍは１、及びＡｚｕＨはＧｕａＨである）を有する。
・Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）型の化合物の中性半サンドイッチ錯体、例えば、｜ｕ｜は１、２、又は３である、すなわち、例えば、１、２、又は３のモノアニオン性σ供与体配位子を有する、例えば、Ｚｎ（Ｍｅｓ）（ＧｕａＨ）（式中、形式酸化状態は２であり、ＭはＺｎ、ＬＮはＭｅｓ－、｜ｕ｜は１、ｑは２－｜－１｜＝１、及びＡｚｕＨはＧｕａＨである）、並びにＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）（式中、形式酸化状態は４であり、ＭはＰｔ、ＬＮはＣＨ３ －、｜ｕ｜は３、ｑ＝は４－｜－３｜＝１及びＡＨ＝ＧｕａＨである）。
・Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）型の中性サンドイッチ錯体、例えば｜ｕ｜は１である、すなわち、正確に１つのモノアニオン性平面π供与体配位子を有する、例えばＲｕ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）（式中、形式酸化状態は２であり、ＭはＲｕ、ＬＮはＣｐ＊、｜ｕ｜は１、ｑは２－｜－１｜＝１、及びＡＨはＧｕａＨである）。
・［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）型のカチオン性サンドイッチ錯体、ｇは１である、すなわち、正確に１つの中性の平面π供与体配位子を有し、例えば、［Ｒｕ（ｐ－シメン）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６（式中、形式酸化状態は２であり、ＭはＲｕ、ＬＳはｐ－シメン、ｇは１、ｖは２－１＝１、ＡｚｕＨはＧｕａＨ、及びＸはＰＦ６である）。
・［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（ｖ）型カチオン性半サンドイッチ錯体、ｇは１又は２である、すなわち、中性非平面π供与体配位子、例えば、Ｐｔ（ｃｏｄ）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６（式中、形式酸化状態は２であり、ＭはＰｔ、ＬＳはＣＯＤ、ｇは１、ｖは２－１＝１、ＡｚｕＨはＧｕａＨ、及びＸ＝ＰＦ６である）、又は２つの平面状の中性π供与体配位子、例えば［Ｐｔ（エテン）］２（ＧｕａＨ）］ＰＦ６（式中、形式酸化状態は２であり、ＭはＰｔ、ＬＳはエテン、ｇは２、ｖは２－１＝１、ＡｚｕＨはＧｕａＨ、及びＸ＝ＰＦ６）を有する。
・［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）型のカチオン性サンドイッチ錯体、ｈは１である、すなわち、正確に１つのアニオン平面π供与体配位子を有する、例えば、［Ｒｈ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）］Ｃｌ、［Ｒｈ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６（式中、各々の場合において形式的酸化状態は３であり、ＭはＲｈ、ＬＴはＣｐ＊、｜ｈ｜は１、ｚは３－（｜－１｜＋１）＝１、ＡｚｕＨはＧｕａＨ、及びＸはＣｌ又はＰＦ６である）。
そのような異性体的に純粋な金属錯体の例は、Ｒｕ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）、［Ｒｕ（ｐ－シメン）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６、Ｒｈ（ｎｂｄ）（ＧｕａＨ）、Ｒｈ（ｃｏｄ）（ＧｕａＨ）、［Ｒｈ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６、ＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）、［Ｐｔ（ｃｏｄ）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６、Ｃｕ（ＰＰｈ３）（ＧｕａＨ）、Ｚｎ（ＧｕａＨ）２、及びＺｎ（Ｍｅｓ）（ＧｕａＨ）である。
本発明の文脈において、「異性体的に純粋」とは、所望の生成物が異性体的に純粋な形態で得られるか若しくは得られたこと、又は所望の異性体が精製後に９０％以上、好ましくは９５％以上、より好ましくは９９％以上の含有量で存在することを意味する。異性体純度は、例えば、核磁気共鳴分光法によって決定される。
特に、蒸着プロセスのための前駆体化合物としての使用に関して、錯体Ｒｕ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）、Ｚｎ（Ｍｅｓ）（ＧｕａＨ）、及びＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）は、９７％、有利には９７％超、特に９８％又は９９％超の高純度（異性体）及び空時収率を含む良好な収率で得られるだけでなく、単離された形態で液体としても存在することが有利である。
化学反応を実行するか、又は金属Ｍからなる少なくとも１つの金属層若しくは金属Ｍを含有する少なくとも１つの層を調製するための本明細書に記載の方法の工程Ａ）において、各々の場合において、金属錯体又は複数の金属錯体の提供が提供され得る。それぞれの方法の一実施形態の変形例では、工程Ａ）において、少なくとも１種の金属錯体が、固体として、液体として、又は金属錯体を含む溶液若しくは懸濁液として提供されることが提供される。代替的に又は追加的に、複数の金属錯体は、別々の固体として、又は固体混合物として、又は別々の液体として、又は液体混合物として、又は各々が金属錯体を含む別々の溶液若しくは懸濁液として、又は複数の金属錯体を含む溶液若しくは懸濁液として、互いに独立して提供することができる。
ここで、並びに以下において、堆積可能な金属含有層又は膜の正確な化学量論の詳細については省略する。用語「層」は、表現「膜」と同義であり、層の厚さ又は膜の厚さに関するいかなる記述もなすものではない。更に、本発明によれば、金属Ｍからなる金属層又は金属Ｍを含有する層は、金属Ｍのナノ粒子又は異なる金属Ｍのナノ粒子又は各々複数の金属Ｍを含むナノ粒子を含有するか、又はそれらからなることができる。
それらの非常に高い（異性体）純度故に、使用される金属錯体は、基材の表面上に高品質の金属層又は金属Ｍを含有する層を調製するための前駆体化合物として特に好適である。これは、特に、上記した実施形態のうちの１つに従う方法に基づくそれらの調製、すなわち、上記した例示的な実施形態のうちの１つに従う、アルカリ金属Ｈ－ジヒドロアズレニドを調製する方法によって得られるか又は得ることができるアルカリ金属Ｈ－ジヒドロアズレニドを用いるそれらの調製に寄与する。加えて、工程Ａ）に従って提供され、そのような金属錯体を含む金属錯体又は溶液若しくは懸濁液は、上記の実施形態の１つによるそのような化合物又は溶液若しくは懸濁液を調製する方法によって、特に単純かつ比較的費用対効果の高い様式で調製することができる。後者は、工業規模でのその使用を可能にする。
化学反応を実行するか、又は金属Ｍからなる少なくとも１つの金属層若しくは金属Ｍを含有する少なくとも１つの層を調製するための、本明細書に記載の使用又は請求項に記載の方法の一実施形態では、一般式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）の金属錯体が提供される。
請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の更に別の実施形態によれば、一般式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）の金属錯体の中心金属原子Ｍは、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、テクネチウム、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、及び水銀からなる群から選択される。請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の別の変形例は、中心金属原子Ｍが、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、亜鉛、及びカドミウムからなる群から選択されることを提供する。請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の更に別の実施形態によれば、中心金属原子Ｍは、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、及び亜鉛からなる群から、特にクロム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、白金、銅、及び亜鉛からなる群から選択される。
請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の更なる実施形態は、中心金属原子Ｍが、１、２、３、４、５、６又は７の形式酸化状態を有することを提供する。請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の代替的又は補足的な実施形態によれば、添え字ｍと、一般式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）の錯体の中心金属原子Ｍの形式酸化の状態とは同一である、すなわち、０を除く同じ自然数であることが提供される。したがって、ｍは、１、２、３、４、５、６、又は７であることが可能である。
請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の更なる実施形態の変形例によれば、中心金属原子Ｍが、１、２、３、又は４、有利には１、２、又は３、特に１又は２の形式酸化数を有する、一般式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）の金属錯体の調製が提供される。請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の代替的又は補足的な実施形態の変形例では、添え字ｍは、１、２、３、又は４、有利には１、２、又は３、特に１又は２である。請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の更なる代替的又は補足的な実施形態では、一般式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）の錯体中の中性配位子ＬＫの数を示す添え字ｆは、０、１、２、３、４、又は５、有利には０、１、２、３、又は４、特に０、１、２、又は３である。
請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の別の実施形態の変形例では、配位子ＡｚｕＨの数ｍと中性配位子ＬＫの数ｆとの合計、すなわち、（ｆ＋ｍ）は、２、３、４、５、６、又は７である。別の実施形態では、配位子ＡｚｕＨの数ｍと中性配位子ＬＫの数ｆとの合計、すなわち、Σ（ｆ＋ｍ）は、２、３、４、５、又は６、有利には２、３、４、又は５、特に２、３、又は４である。
更なる実施形態は、中性σ供与体配位子ＬＫ又はπ供与体配位子ＬＫが、単座及び多座リン供与体配位子、アルケン、環状ジエン及び環状ポリエン、並びに単核アレーン、多核アレーン、単核ヘテロアレーン及び多核ヘテロアレーン、並びにそれらの誘導体からなる群から選択されることを提供する。
用語「リン供与体配位子」は、上で定義されている。リン供与体配位子の例示的な選択もまた、上記のように非限定的に行われる。
配位子ＬＫの更なる例は、アルケン、エテン、プロペン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、及びそれらの異性体、二環式アルケンビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、環状ジエンシクロオクタ－１，５－ジエン（ＣＯＤ）、二環式ジエンビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２，５－ジエン（ＮＢＤ）、単環式シクロオクタ－１，３，５，７－テトラエン（ＣＯＴ）である。
単環式アレーン及び単核アレーンの誘導体の例は、ベンゼン及びベンゼン誘導体、例えば、トルエン、ｐ－シメン、及びハロゲン化ベンゼンである。ナフタレン及びナフタレン誘導体は、多環式アレーン及び多核アレーンの誘導体の例である。ヘテロアレーンの一例は、ピリジンである。二核又は二環式ヘテロアレーンは、例えばインドールである。単核アレーン、多核アレーン、単核ヘテロアレーン、及び多核ヘテロアレーンは、置換されていてもよく、特にアルキル基及び／又はアルケニル基及び／又はアルキニル基及び／又はアリール基及び／又はヘテロアリール基及び／又はハロゲン置換基で置換されていてもよい。
化学反応を実行するか、又は金属Ｍからなる少なくとも１つの金属層若しくは金属Ｍを含有する少なくとも１つの層を調製するための、本明細書に記載の使用又は請求項に記載の方法の更なる有利な実施形態は、一般式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）の金属錯体の中心金属原子Ｍが、第８族、第９族、第１０族、第１１族又は第１２族から選択されることを提供する。この場合、中心金属原子Ｍは、有利には、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、及び水銀からなる群から選択される。中心金属原子Ｍは、更により有利には、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、亜鉛、及びカドミウムからなる群から選択される。中心金属原子Ｍは、特に有利には、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、及び亜鉛からなる群から、特に鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、白金、銅、及び亜鉛からなる群から選択される。
化学反応を実施するための、又は金属Ｍからなる少なくとも１つの金属層若しくは金属Ｍを含有する少なくとも１つの層を調製するための本明細書に記載の使用又は請求項に記載の方法の更なる実施形態では、一般式Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）の金属錯体が提供される。
請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の更に別の実施形態によれば、一般式Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）の錯体の中心金属原子Ｍは、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、テクネチウム、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、及び水銀からなる群から選択される。請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の別の変形例は、中心金属原子Ｍが、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、亜鉛、及びカドミウムからなる群から選択されることを提供する。請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の更に別の実施形態によれば、中心金属原子Ｍは、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、及び亜鉛からなる群から、特にクロム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、白金、銅、及び亜鉛からなる群から選択される。
請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の更なる実施形態は、中心金属原子Ｍが、２、３、４、５、６、又は７の形式酸化状態を有することを提供する。請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の代替的又は補足的な実施形態によれば、ｗ２と、一般式Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）の金属錯体の中心金属原子Ｍの形式酸化状態とが同一である、すなわち、０を除く同じ自然数であることが提供される。したがって、ｗ２は、２、３、４、５、６、又は７とすることが可能である。
請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の更なる実施形態の変形例によれば、中心金属原子Ｍが２、３、４、５、又は６、有利には２、３、４、又は５、特に２、３、又は４の形式酸化状態を有する一般式Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）の金属錯体が提供される。請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の代替的又は補足的な実施形態の変形例では、ｗ２は２、３、４、５、又は６、有利にはｗ２は２、３、４、又は５、特にｗ２は２、３、又は４である。請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の更なる代替的又は補足的な実施形態では、｜ｕ｜、すなわち、一般式Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）の金属錯体中の全てのアニオン性配位子ＬＮの負電荷の合計の絶対値は、１、２、３、４、５、又は６である。更に別の実施形態の変形例では、｜ｕ｜、すなわち、一般式（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）の錯体中の全てのアニオン性配位子ＬＮの負電荷の合計の絶対値は、１、２、３、４、又は５、有利には１、２、３、又は４、特に１、２、又は３である。
請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の別の実施形態の変形例では、配位子ＡｚｕＨの数ｑとアニオン性配位子ＬＮの数との合計は、２、３、４、５、６、又は７である。更なる実施形態は、配位子ＡｚｕＨの数ｑとアニオン性配位子ＬＮの数との合計が、２、３、４、５、又は６、有利には２、３、４、又は５、特に２、３、又は４であることを提供する。
請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の別の実施形態は、一般式Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）を提供し、式中、アニオン性σ供与体配位子ＬＮ又はπ供与体配位子ＬＮは、有利には、シクロペンタジエン及びその誘導体のアニオン、アルキルアニオン、及びアリールアニオンからなる群から選択されるモノアニオン性配位子である。代替的又は追加的に、フッ化物アニオンは、モノアニオン性配位子ＬＮの少なくとも１つとして提供することができる。
アニオン性配位子ＬＮは、シクロペンタジエニルアニオンＣ５Ｈ５ －（Ｃｐ－）及び１，２，３，４，５－ペンタメチルシクロペンタジエニルアニオンＣ５Ｍｅ５ －（Ｃｐ＊）、メチルアニオンＣＨ３ －（Ｍｅ－）、及びメシチルアニオンＭｅ３Ｃ６Ｈ２ －（Ｍｅｓ－）である。前述のアニオンは、Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）型の中性サンドイッチ又は半サンドイッチ錯体の調製に関連して、モノアニオン性π供与体配位子又はσ供与体配位子ＬＮとして作用することができる。
化学反応を実施するための、又は金属Ｍからなる少なくとも１つの金属層若しくは金属Ｍを含有する少なくとも１つの層を調製するための本明細書に記載の使用又は請求項に記載の方法の更なる有利な実施形態は、一般式Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）の金属錯体の中心金属原子Ｍが、第８族、第９族、第１０族、第１１族、又は第１２族から選択されることを提供する。この場合、中心金属原子Ｍは、有利には、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、及び水銀からなる群から選択される。中心金属原子Ｍは、更により有利には、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、亜鉛、及びカドミウムからなる群から選択される。中心金属原子Ｍは、特に有利には、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、及び亜鉛からなる群から、特に鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、白金、銅、及び亜鉛からなる群から選択される。
化学反応を実施するための、又は金属Ｍからなる少なくとも１つの金属層若しくは金属Ｍを含有する少なくとも１つの層を調製するための、本明細書に記載の使用又は請求項に記載の方法の別の実施形態では、一般式［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）が提供される。
請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の更なる実施形態によれば、一般式［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）の金属錯体の中心金属原子Ｍは、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、テクネチウム、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム及び水銀からなる群から選択される。請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の別の変形例は、中心金属原子Ｍが、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、亜鉛、及びカドミウムからなる群から選択されることを提供する。請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の更に別の実施形態によれば、中心金属原子Ｍは、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、及び亜鉛からなる群から、特にクロム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、白金、銅、及び亜鉛からなる群から選択される。
請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の更なる実施形態は、中心金属原子Ｍが、２、３、４、５、６又は７の形式酸化状態を有することを提供する。請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の代替的又は補足的な実施形態によれば、ｗ３と、一般式［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）Ｖ］Ｘ（Ｖ）の金属錯体の中心金属原子Ｍの形式酸化状態とが同一である、すなわち、０を除く同じ自然数であることが提供される。したがって、ｗ３は、２、３、４、５、６、又は７とすることが可能である。
請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の更なる実施形態の変形例によれば、一般式［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）の金属錯体が提供され、中心金属分子Ｍは、２、３、４、５、又は６、有利には２、３、４、又は５、特に２、３、又は４の形式酸化状態を有する。請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の代替的又は補足的な実施形態の変形例では、ｗ３は２、３、４、５、又は６、有利にはｗ３は２、３、４、又は５、特にｗ３は２、３、又は４である。請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の更なる代替的又は補足的な実施形態では、一般式［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）の金属錯体中の中性配位子ＬＳの数を示す添え字ｇは、０、１、２、３、４、５、又は６である。更に別の実施形態の変形例では、一般式［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）の金属錯体中の中性配位子ＬＳの数を示す添え字ｇは、０、１、２、３、４、又は５、有利には０、１、２、３、又は４、特に０、１、２、又は３である。
請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の別の実施形態の変形例では、配位子ＡｚｕＨの数ｖと中性配位子ＬＳの数ｇとの合計、すなわち、（ｇ＋ｖ）は、２、３、４、５、６、又は７である。更なる実施形態は、配位子ＡｚｕＨの数ｖと中性配位子ＬＳの数ｇとの合計、すなわち、（ｇ＋ｖ）が、２、３、４、５、又は６、有利には２、３、４、又は５、特に２、３、又は４であることを提供する。
請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の更なる変形例では、中性σ供与体配位子ＬＳ又は中性π供与体配位子ＬＳが、単座及び多座リン供与体配位子、アルケン、環状ジエン及び環状ポリエン、並びに単核アレーン、多核アレーン、単核ヘテロアレーン及び多核ヘテロアレーン、並びにそれらの誘導体からなる群から選択されることを提供する。
用語「リン供与体配位子」は、上で定義されている。リン供与体配位子の例示的な選択もまた、上記のように非限定的に行われる。
中性、特にπ－供与体配位子ＬＳの更なる例は、アルケン、エテン、プロペン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、及びそれらの異性体、二環式アルケンビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、環状ジエンシクロオクタ－１，５－ジエン（ＣＯＤ）、二環式ジエンビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２，５－ジエン（ＮＢＤ）、単環式シクロオクタ－１，３，５，７－テトラエン（ＣＯＴ）である。
単環式アレーン及び単核アレーンの誘導体の例は、ベンゼン及びベンゼン誘導体、例えば、トルエン、ｐ－シメン及びハロゲン化ベンゼンである。ナフタレン及びナフタレン誘導体は、多環式アレーン及び多核アレーンの誘導体の例である。ヘテロアレーンの一例は、ピリジンである。二核又は二環式ヘテロアレーンは、例えばインドールである。単核アレーン、多核アレーン、単核ヘテロアレーン及び多核ヘテロアレーンは、置換されていてもよく、特にアルキル基及び／又はアルケニル基及び／又はアルキニル基及び／又はアリール基及び／又はヘテロアリール基及び／又はハロゲン置換基で置換されていてもよい。
請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の更なる有利な実施形態は、一般式［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）Ｖ］Ｘ（Ｖ）の錯体の中心金属原子Ｍが、第８族、第９族、第１０族、第１１族、又は第１２族から選択されることを提供する。この場合、中心金属原子Ｍは、有利には、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、及び水銀からなる群から選択される。中心金属原子Ｍは、更により有利には、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、亜鉛、及びカドミウムからなる群から選択される。中心金属原子Ｍは、特に有利には、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、及び亜鉛からなる群から、特に鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、白金、銅、及び亜鉛からなる群から選択される。
化学反応を行うための、又は金属Ｍからなる少なくとも１つの金属層若しくは金属Ｍを含有する少なくとも１つの層を調製するための本明細書に記載の使用又は請求項に記載の方法の更に別の実施形態では、一般式［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）の金属錯体が提供される。
請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の更なる実施形態によれば、一般式［Ｍ（ＬＴ（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）の金属錯体の中心金属原子Ｍは、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、テクネチウム、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、及び水銀からなる群から選択される。請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の別の変形例は、中心金属原子Ｍが、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、亜鉛、及びカドミウムからなる群から選択されることを提供する。請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の更に別の実施形態によれば、中心金属原子Ｍは、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、及び亜鉛からなる群から、特にクロム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、白金、銅、及び亜鉛からなる群から選択される。
請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の更なる実施形態は、中心金属原子Ｍが、３、４、５、６、又は７の形式酸化状態を有することを提供する。請求項に記載の化合物又は請求項に記載の方法の代替的又は補足的な実施形態によれば、ｗ４と、一般式［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）の金属錯体の中心金属原子Ｍの形式酸化状態とは、同一である、すなわち、０を除く同じ自然数である。したがって、ｗ４は、３、４、５、６、又は７とすることが可能である。
請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の更なる実施形態の変形例によれば、中心金属原子Ｍが３、４、５、又は６、特に３、４、又は５の形式酸化状態を有する一般式［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］の金属錯体が提供される。請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の代替的又は補足的な実施形態の変形例では、ｗ４は３、４、５、又は６、特にｗ４は３、４、又は５である。請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の更なる代替的又は補足的な実施形態では、｜ｈ｜、すなわち、一般式［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）の金属錯体中の全てのアニオン性配位子ＬＴの負電荷の合計の絶対値は、１、２、３、又は４、特に１、２、又は３である。
特許請求された使用又は特許請求された方法の別の実施形態の変形例では、配位子ＡｚｕＨの数ｚとアニオン性配位子ＬＴの数との合計は、２、３、４、５、又は６である。更なる実施形態は、配位子ＡｚｕＨの数ｚとアニオン性配位子ＬＴの数との合計が２、３、４、又は５、特に２、３、又は４であることを提供する。
請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の更なる実施形態は、配位子ＬＴが、シクロペンタジエン及びその誘導体のアニオン並びにフッ化物アニオンからなる群から選択されるモノアニオン性配位子、又はジアニオン性配位子である、一般式［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）の金属錯体を提供する。ジアニオン性配位子ＬＴは、例えば、オキシド配位子Ｏ２－、イミド配位子（ＮＲＱ）２－、及びアルキリデン配位子（ＣＲＰＲＶ）２－からなる群から選択される。この場合、ＲＱ、ＲＰ、及びＲＶは独立して、１～１０個の炭素原子を有する第一級、第二級、第三級アルキル、アルケニル及びアルキニル基、３～１０個の炭素原子を有する環状アルキル基、ベンジル基、単核又は多核アレーン及び単核又は多核ヘテロアレーンから選択され、ここで置換基ＲＰ及びＲＶは任意選択で環を形成し得る。基ＲＱ、ＲＰ、及びＲＶは、互いに独立して置換されていてもよく、特にハロゲン化されていてもよい。
シクロペンタジエン（Ｃｐ）のアニオンの例は、シクロペンタジエニルアニオンＣ５Ｈ５ －（Ｃｐ－）及び１，２，３，４，５－ペンタメチルシクロペンタジエニルアニオンＣ５Ｍｅ５ －（Ｃｐ＊）である。前述のアニオンは、［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）型のカチオン性サンドイッチ錯体中の平面π供与体配位子ＬＴとして提供することができる。
請求項に記載の使用又は請求項に記載の方法の更なる有利な実施形態は、一般式［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）の金属錯体の中心金属原子Ｍが、第８族、第９族、第１０族、第１１族、又は第１２族から選択されることを提供する。この場合、中心金属原子Ｍは、有利には、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、及び水銀からなる群から選択される。中心金属原子Ｍは、更により有利には、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、亜鉛、及びカドミウムからなる群から選択される。中心金属原子Ｍは、特に有利には、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、白金、銅、銀、及び亜鉛からなる群から、特に鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、白金、銅、及び亜鉛からなる群から選択される。
化学的反応化学反応を行うための、又は金属Ｍからなる少なくとも１つの金属層若しくは金属Ｍを含有する少なくとも１つの層を調製するための、本明細書に記載の使用又は請求項に記載の方法の一実施形態では、金属錯体は、Ｆｅ（ＧｕａＨ）２、Ｒｕ（ＧｕａＨ）２，Ｒｕ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）、［Ｒｕ（ｐ－シメン）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６，Ｃｏ（ＧｕａＨ）２、［Ｃｏ（ＧｕａＨ）２］ＰＦ６、Ｒｈ（ｎｂｄ）（ＧｕａＨ），Ｒｈ（ｃｏｄ）（ＧｕａＨ）、［Ｒｈ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６、ＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）、［Ｐｔ（ｃｏｄ）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６、Ｃｕ（ＰＰｈ３）（ＧｕａＨ）、Ｚｎ（ＧｕａＨ）２及びＺｎ（Ｍｅｓ）（ＧｕａＨ）、並びにこれらの混合物からなる群から選択され、有利にはＲｕ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）、［Ｒｕ（ｐ－シメン）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６、Ｒｈ（ｎｂｄ）（ＧｕａＨ）、Ｒｈ（ｃｏｄ）（ＧｕａＨ）、［Ｒｈ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６、ＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）、［Ｐｔ（ｃｏｄ）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６、Ｃｕ（ＰＰｈ３）（ＧｕａＨ）、Ｚｎ（ＧｕａＨ）２、及びＺｎ（Ｍｅｓ）（ＧｕａＨ）、並びにこれらの混合物、特に有利には、Ｒｕ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）、Ｚｎ（Ｍｅｓ）（ＧｕａＨ）、及びＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）からなる群から選択される。特に、金属錯体は、ＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）である。
金属層又は金属Ｍを含有する層を調製するための請求項に記載の方法の別の実施形態では、金属層又は金属Ｍを含有する層の堆積は、工程Ｂ）において蒸着法によって行われる。有利には、金属層又は金属Ｍを含む層は、ＡＬＤ法又はＭＯＣＶＤ法によって、特にＭＯＶＰＥ法によって堆積される。あるいは、ゾルゲル法を使用することができ、ゾルは、例えばスピンコーティング又はディップコーティングによって基材の１つ以上の表面に堆積することができる。
本明細書に記載の使用又は請求項に記載の方法の更なる変形例は、基材の表面上への複数の金属層及び／又は金属含有層の順次堆積を提供する。この場合、工程Ｂ）が繰り返され、それぞれの金属含有層及び／又は金属層が連続して堆積される。第１の層は、基材の表面上に直接堆積されるのに対して、更なる層は、各々の場合において、先に堆積された層の表面上に堆積される。
基材は、例えば、１つの非金属又は複数の非貴金属を含むか、又はそれらから製造されてもよい。代替的に又は追加的に、基材は、１つ以上の非金属材料を含んでもよく、又は１つ若しくは複数の非金属材料から完全になっていてもよい。例えば、コランダム箔又は薄い金属箔を基材として使用することができる。基材自体は、部品の一部であり得る。金属層若しくは金属Ｍを含有する層を調製するための前駆体化合物としての金属錯体の前述の使用に関する一実施形態では、又は、基材の表面上に金属層若しくは金属Ｍを含有する層を調製する方法に関する一実施形態では、基材はウエハである。ウエハは、ケイ素、炭化ケイ素、ゲルマニウム、ヒ化ガリウム、リン化インジウム、ＳｉＯ２などのガラス、及び／若しくはシリコーンなどのプラスチックを含んでもよく、又は、１つ以上のこのような材料から完全になってもよい。ウエハはまた、各々１つの表面を有する１つ以上のウエハ層を有することもできる。金属層又は金属Ｍを含有する層の生成は、１つ以上のウエハ層の表面上に提供されてもよい。
金属層又は金属Ｍを含有する層、特に白金層又は白金を含有する層を含み、任意選択で金属ナノ粒子を含むか又は金属ナノ粒子からなる、請求項に記載の使用又は本明細書に記載の方法によって得られるか又は得ることができる基材は、金属層又は金属Ｍを含有する層の高純度により、電子部品、特に電子半導体部品、又は燃料電池用のレドックス活性電極の製造に特に良好に使用することができる。後者の場合、白金層又は白金ナノ粒子を含有する層は触媒層として作用する。
本目的はまた、
ｉ．金属Ｍからなる少なくとも１つの金属層、
又は
ｉｉ．金属Ｍを含有する少なくとも１つの層
を、少なくとも１つの表面上に含む基材によって達成され、
金属Ｍからなる少なくとも１つの金属層又は金属Ｍを含有する少なくとも１つの層は、
式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）、Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）、［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）、及び［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）の１つに記載の金属錯体、
又は、そのような金属錯体と、溶媒ＳＰと混和性であるか又は同一である少なくとも１種の、特に非プロトン性極性溶媒とを含む溶液若しくは懸濁液を用いて、
－上記の化合物の実施形態により生成されるか又は生成することができ、
又は
－上述の実施形態のうちの１つによるそのような金属錯体又は溶液若しくは懸濁液を調製する方法によって得られるか又は得ることができる。
ここで、Ｍ、ＬＫ、ｆ、ｍ、ＬＮ、ｑ、ＬＳ、ｇ、ｖ、ＬＴ、ｚ、Ｘ－、ＡｚｕＨ及びＡｚｕは、上に定義される通りである。
式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）、Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）、［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）、及び［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）のうちの１つによる使用可能な錯体、並びにそのような錯体及び溶媒ＳＰと混和性であるか又は同一である少なくとも１種の、特に非プロトン性極性溶媒を含む溶液又は懸濁液の選択に関しては、そのような基材を調製するための上記の方法に関する記述を参照されたい。
「混和性」という用語の定義は、既に上で与えられている。
このような基材の利点に関しては、このような基材の製造のための上述の方法について言及した利点が参照される。
請求項に記載の基材の有利な実施形態では、金属Ｍからなる少なくとも１つの金属層又は金属Ｍを含有する少なくとも１つの層は、
式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）、Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）、［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）、及び［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）による金属錯体（式中、Ａｚｕ＝Ｇｕａは７－イソ－プロピル－１，４－ジメチルアズレン及びＡｚｕＨ＝ＧｕａＨは７－イソプロピル－１，４－ジメチル－８－Ｈ－ジヒドロアズレンである）のうちの１つの式の金属錯体を用いて精製可能であるか又は生成される。
本発明のその他の特徴、詳細、及び有利点については、請求項の正確な表現と、以下の、図に基づく実施例の説明から明らかとなる。以下を示す。
［図１］ ５ｐｐｍＰｔＭｅ３を触媒として用いて、１－オクテンとペンタメチルシロキサンとのハイドロシリル化反応の変換率を決定するための１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを示す、ここで、ＧｕａＨ＝７－イソ－プロピル－１，４－ジメチル－８－Ｈ－ジヒドロアズレンである。及び
［図２］ ５ｐｐｍＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）を触媒として使用した１－オクテンとペンタメチルシロキサンとのハイドロシリル化反応の変換率に関する図である。
図１に示した１Ｈ ＮＭＲスペクトルは、Ｃ６Ｄ６において２９８Ｋ及び３００ＭＨｚで記録した。化学シフトδは、ｘ軸上でｐｐｍ単位で表示される。
５ｐｐｍＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）を触媒として使用する１－オクテンとペンタメチルシロキサンとのハイドロシリル化反応の間（実施例１５、５ｐｐｍＰｔを用いたＮＭＲ実験を参照）、図１に示される１Ｈ ＮＭＲスペクトルを所定の時間間隔で記録した。最も低い１Ｈ ＮＭＲスペクトルは、０時間、すなわち、ヒドロシリル化反応が開始する前に記録した。この１Ｈ ＮＭＲスペクトルの上に、約０．２５時間、１時間、８時間、及び４８時間後に記録された１Ｈ ＮＭＲスペクトルを昇順で示す。更なる１Ｈ ＮＭＲスペクトルは、ここでは示されていないが、２９８Ｋ及び３００ＭＨｚでＣ６Ｄ６において約０．５時間、２時間、４時間及び２４時間後に記録された。
１－オクテンのヒドロシリル化の反応式は以下の通りである。
各々の場合において、変換率は、０．６０ｐｐｍのシフトを有する生成物のＣＨ２基（生成物分子において灰色で強調されている）に基づいて決定された。上記変換率の計算は、２９８Ｋ及び３００ＭＨｚでＣ６Ｄ６において約０．５０時間、２時間、４時間及び２４時間後に記録された１Ｈ ＮＭＲスペクトルも考慮に入れた。表１は、５ｐｐｍのＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）を触媒として使用した１－オクテンとペンタメチルシロキサンとのハイドロシリル化反応の計算された変換率を示す（第２欄参照）。
表２に列挙した結果のグラフ評価を図２に示す。時間（ｈ）単位の時間を横座標に表示し、パーセント（％）単位の転化率を縦座標に表示する。
５ｐｐｍのＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）を触媒として使用するハイドロシリル化反応は、約８時間後にほぼ完了すると結論付けることができる。その結果、十分な反応速度が達成される。
有利には、Ｐｔ（ＩＶ）化合物ＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）は液体として存在し、可視範囲で吸収を示す。後者は、ここで使用されるＰｔ（ＩＶ）化合物の更なる利点である。これは、光誘起白金触媒ヒドロシリル化反応が、通常、ＵＶ－Ｖｉｓ光の使用を伴い、これには通常、皮膚癌のリスクを低減するために特別な安全対策を必要とするためである。このような安全対策は、ＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）を使用する場合に必須ではない。
確立された教示によれば、ＣｐＰＴＭｅ３及び（ＭｅＣＰ）ＰｔＭｅ３などのシクロペンタジエニルアニオンを含有する既知の触媒を、ペンタメチルシロキサンなどのシランの存在中で光分解すると、活性ハイドロシリル化触媒として白金コロイドが形成される。（Ｌ．Ｄ．Ｂｏａｒｄｍａｎ、Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ、１９９２、１１、４１９４－４２０１）。Ｂｏａｒｄｍａｎは、１－オクテンとペンタメチルシロキサンとのハイドロシリル化反応のために、ＣｐＰＴＭｅ３として１０ｐｐｍＰｔの触媒濃度を提示している。
本発明において初めて提示されたプレ触媒ＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）を使用する場合、文献において選択された５０％の触媒濃度で、すなわち、ＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）として５ｐｐｍ白金の触媒濃度で、基材１－オクテン及びペンタメチルシロキサンの完全な変換が既に観察される。
ここでプレ触媒として使用される化合物ＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）の、シクロペンタジエニルアニオンを含有するＰｔ（ＩＶ）化合物に対する更なる利点は、その調製に必要なグアイアズレンが、石油の代わりに再生可能な原料を使用して合成されるという事実にある。結果として、Ｐｔ（ＩＶ）錯体ＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）の調製は、比較的持続可能な、単純かつ安価に達成することができる。
結果として、１－オクテンとペンタメチルシロキサンとのハイドロシリル化反応のためのプレ触媒として本発明の文脈において使用される半サンドイッチ錯体ＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）は、ＣｐＰｔＭｅ３及び（ＭｅＣｐ）ＰｔＭｅ３などの以前から知られているハイドロシリル化触媒に対する比較的持続可能で費用対効果の高い代替物を構成する。
Ｌｉ（ＧｕａＨ）、Ｎａ（［１５］－クラウン－５）（ＧｕａＨ）、Ｋ（［１８］－クラウン－６）（ＧｕａＨ）、Ｆｅ（ＧｕａＨ）２、Ｒｕ（ＧｕａＨ）２、Ｒｕ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）、［Ｒｕ（ｐ－シメン）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６、Ｃｏ（ＧｕａＨ）２、［Ｃｏ（ＧｕａＨ）２］ＰＦ６、Ｒｈ（ｎｂｄ）（ＧｕａＨ）、Ｒｈ（ｃｏｄ）（ＧｕａＨ）、［Ｒｈ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６、ＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）、［Ｐｔ（ｃｏｄ）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６、Ｃｕ（ＰＰｈ３）（ＧｕａＨ）、Ｚｎ（ＧｕａＨ）２、及びＺｎ（Ｍｅｓ）（ＧｕａＨ）の合成の操作手順
ＧｕａＨ－＝７－イソ－プロピル－１，４－ジメチル－８－Ｈ－ジヒドロアズレニル、Ｃ１５Ｈ１９ －
Ｃｐ＊＝１，２，３，４，５－ペンタメチルシクロペンタジエニル，Ｃ５Ｍｅ５ －
材料及び方法
全ての反応を標準的な不活性ガス雰囲気中で行った。使用した溶媒及び試薬を精製し、標準的な手順によって乾燥させた。溶液として使用された試薬の場合、含有量は滴定又はＩＣＰ－ＭＳ／ＯＥＳによって決定された。
全ての核磁気共鳴スペクトル測定は、Ｂｒｕｋｅｒ ＡＶ ＩＩ ３００、Ｂｒｕｋｅｒ ＡＶ ＩＩ ＨＤ ３００、ＤＲＸ ４００、又はＡＶ ＩＩＩ ５００機器を用いて行った。１３Ｃ ＮＭＲスペクトルは、３００Ｋでの１Ｈ広帯域デカップリングを使用して標準として測定した。１Ｈ及び１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルを、内部標準として溶媒の対応する残留プロトンシグナルに対して較正した：１Ｈ：ＤＭＳＯ［ｄ６］：２．５０ｐｐｍ；１３Ｃ：ＤＭＳＯ［ｄ６］：３９．５２ｐｐｍ。化学シフトはｐｐｍで示され、δスケールを指す。全てのシグナルには、それらの分裂パターンに従って以下の略語が与えられる：ｓ（シングレット）、ｄ（ダブレット）、ｔ（トリプレット）、ｑ（カルテット）、ｓｅｐｔ（セプテット）、ｍ（マルチプレット）、ｂｒ（ブロードシグナル）。
物質において、赤外スペクトルの測定は、通常、Ｂｒｕｋｅｒ製のＡｌｐｈａ ＡＴＲ－ＩＲ分光計で実施された。吸収帯は波数（ｃｍ－１）で示され、強度は、ｗ（弱い）、ｍ（中程度に強い）、ｓｔ（強い）、ｖｓｔ（非常に強い）という略語で説明される。スペクトルは常に、最も強い強度を有するバンドに対して補正した。
高分解能ＬＩＦＤＩ質量スペクトルは、ＡｃｃｕＴＯＦ ＧＣｖ－ＴＯＦ質量分析計（ＪＥＯＬ）を使用して得た。
元素分析は、Ｅｌｅｍｅｎｔａｒ製のｖａｒｉｏ ＭＩＣＲＯ ｃｕｂｅ燃焼装置で実施した。サンプル調製は、冷間圧接し、測定まで保護ガス雰囲気中に保存した、スズ製るつぼ内で物質を秤量することによって、窒素を満たしたグローブボックス内で行った。水素、炭素、及び窒素の元素を燃焼分析によって決定し、その情報は常に質量パーセントで与えられる。
結晶構造分析のためのデータの収集は、ドイツ、マールブルク大学化学学部によるＳｔｏｅ Ｓｔａｄｉｖａｒｉ回析計又はＢｒｕｋｅｒ Ｄ８ Ｑｕｅｓｔ回析計を使用して行った。溶解プロセス（ＳＨＥＬＸＴ）及び精密化プロセス（ＳＨＥＬＸＬ ２０１７／１）の後、Ｐｌａｔｏｎを使用してデータを検証した。Ｄｉａｍｏｎｄ ４を用いて分子構造をグラフで示した。
実施例１：Ｌｉ（ＧｕａＨ）の調製
方法Ａ．グアイアズレン（５．００ｇ、２５．０ｍｍｏｌ、１．００当量）及び水素化トリエチルホウ素リチウム（ＴＨＦ中１．７Ｍ）（１５ｍＬ、２５．５ｍｍｏｌ、１．０２当量）を、アルゴンガスで満たしたフラスコに添加し、溶媒を真空中で除去した。Ｅｔ２Ｏ（１５０ｍＬ）の添加後、反応混合物を４０℃に加熱し、この温度で３日間撹拌した。青色の消失は、反応が完了したことを示した。沈殿した無色固体を濾過により分離し、Ｅｔ２Ｏ（３×１５ｍＬ）及びペンタン（３×１５ｍＬ）で洗浄し、真空中で乾燥させた。Ｌｉ（ＧｕａＨ）を約６０％の収率で得た。
方法Ｂ．グアイアズレン（５．００ｇ、２５．０ｍｍｏｌ、１．００当量）及びＬｉＡｌＨ４（９５０ｍｇ、２５．０ｍｍｏｌ、１．００当量）を、アルゴンで満たしたフラスコに加え、ＴＨＦ（１５０ｍＬ）に懸濁させた。反応混合物を６０℃に加熱し、この温度で２４時間撹拌した。青色の消失は、反応が完了したことを示した。水素化アルミニウムを、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ（登録商標））を添加することによって捕捉した。沈殿した固体を濾過によって分離し、溶媒を真空中で除去した。Ｅｔ２Ｏ（１５０ｍＬ）を残渣に添加し、溶解していない無色～灰色がかった固体を濾過によって単離し、Ｅｔ２Ｏ（３×１５ｍＬ）及びペンタン（３×１５ｍＬ）で洗浄し、真空中で乾燥させた。Ｌｉ（ＧｕａＨ）を約６０％の収率で得た。
方法Ｃ．グアイアズレン（５．００ｇ、２５．０ｍｍｏｌ、１．００当量）、ＬｉＨ（２．００ｇ、２５０ｍｍｏｌ、約１０当量）、及びＬｉＡｌＨ４（４８ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ、０．０５当量、５ｍｏｌ％）をアルゴンで満たしたフラスコに添加し、ＴＨＦ（１５０ｍＬ）に懸濁させた。反応混合物を６０℃に加熱し、この温度で７日間撹拌した。青色の消失は、反応が完了したことを示した。過剰な水素化リチウムを濾過により分離し、溶媒を真空中で除去した。Ｅｔ２Ｏ（１５０ｍＬ）を残渣に添加し、溶解していない無色～灰色がかった固体を濾過によって単離し、Ｅｔ２Ｏ（３×１５ｍＬ）及びペンタン（３×１５ｍＬ）で洗浄し、真空中で乾燥させた。Ｌｉ（ＧｕａＨ）を約６０％の収率で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００．１ＭＨｚ，［Ｄ６］ＤＭＳＯ）：δＨ＝５．３７（ｑ，４ＪＨＨ＝２．９１Ｈｚ，２Ｈ）、５．３０（ｄ，３ＪＨＨ＝６．８７Ｈｚ，１Ｈ）、４．８７（ｄ，３ＪＨＨ＝６．４１Ｈｚ，１Ｈ）、２．７７（ｓ，２Ｈ）、２．３２（ｓｅｐｔ，３ＪＨＨ＝６．４１Ｈｚ，１Ｈ）、２．０１（ｓ）、１．９６（ｓ）、１．０１（ｄ，３ＪＨＨ＝６．８５Ｈｚ，６Ｈ）ｐｐｍ；１３Ｃ－ＮＭＲ（７５．５ＭＨｚ，［Ｄ６］ＤＭＳＯ）：δＣ＝１３６．７（ｓ，１Ｃ）、１３５．４（ｓ，１Ｃ）、１２１．９（ｓ，１Ｃ）、１１８．８（ｓ，１Ｃ）、１１５．０（ｓ，１Ｃ）、１０８．５（ｓ，１Ｃ）、１０６．９（ｓ，１Ｃ）、１０６．７（ｓ，１Ｃ）、１００．３（ｓ，１Ｃ）、３６．０（ｓ，１Ｃ）、２９．１（ｓ，１Ｃ）、２４．２（ｓ，１Ｃ）、２２．４（ｓ，２Ｃ）、１３．８（ｓ，１Ｃ）ｐｐｍ．
備考：
化合物Ｌｉ（ＧｕａＨ）はまた、グアイアズレンをリチウムトリ－ｓｅｃ－ブチルボロヒドリドと反応させることによっても調製することができる（Ｌ－Ｓｅｌｅｃｔｒｉｄｅ（登録商標）溶液、ＴＨＦ中１．０Ｍ）。
化合物Ｎａ（ＧｕａＨ）及びＫ（ＧｕａＨ）は、グアイアズレンを水素化トリエチルホウ素ナトリウム（例えば、ＴＨＦ中１．０Ｍ）、水素化トリ－ｓｅｃ－ブチルナトリウム溶液（Ｎ－Ｓｅｌｅｃｔｒｉｄｅ（登録商標）溶液、ＴＨＦ中１．０Ｍ）、水素化トリエチルホウ素カリウム（例えば、ＴＨＦ中１．０Ｍ）、又は水素化トリ－ｓｅｃ－ブチルカリウム（Ｋ－Ｓｅｌｅｃｔｒｉｄｅ（登録商標）溶液、ＴＨＦ中１．０Ｍ）と反応させることによって調製することができる。単離可能な固体は、各々の場合に対応するクラウンエーテルを添加することによって得られ、したがって、Ｎａ（［１５］－クラウン－５）（ＧｕａＨ）及びＫ（［１８］－クラウン－６）（ＧｕａＨ）を形成した。結晶構造分析に適したＫ（［１８］－ｃｒｏｗｎ－６）（ＧｕａＨ）の黄色針状結晶を、－２０℃でペンタンで覆われた飽和ＴＨＦ溶液から得た。
実施例２：Ｆｅ（ＧｕａＨ）２の調製
Ｌｉ（ＧｕａＨ）（５００ｍｇ、２．４２ｍｍｏｌ、２．０当量）及びＦｅＣｌ２（１５４ｍｇ、１．２１ｍｍｏｌ、１．０当量）をジエチルエーテル（４０ｍＬ）に懸濁させ、懸濁液を室温で２０時間撹拌した。溶媒を真空中で除去した。残留物をペンタンに溶解し、無機塩を濾過により分離した。残った赤色油状物をカラムクロマトグラフィ（Ａｌ２Ｏ３、ＣＨ２Ｃｌ２）により精製した。単離した生成物を酢酸エチル又はメタノールから－２０℃で一晩再結晶化させることにより、ｒａｃジアステレオマーを赤色固体として得て、濾過により単離した（７２％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００．１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δＨ＝５．９９（ｄ，３ＪＨＨ＝６．５２Ｈｚ，２Ｈ）、５．５７（ｄ，３ＪＨＨ＝６．５７Ｈｚ，２Ｈ）、４．１０（ｄ，４ＪＨＨ＝２．３９Ｈｚ，２Ｈ）、３．７６（ｄ，４ＪＨＨ＝２．５６Ｈｚ，２Ｈ）３．０６（ｍ，４Ｈ）、２．３６（ｓｅｐｔ．３ＪＨＨ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ）、２．２３（ｓ，６Ｈ）、１．９７（ｓ，－ＣＨ３，６Ｈ）、１．０３（ｍ，１２Ｈ）ｐｐｍ；１３Ｃ－ＮＭＲ（７５．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δＣ＝１４５．４９（ｓ，２Ｃ）、１３６．８０（ｓ，２Ｃ）、１２３．７４（ｓ，２Ｃ）、１２０．１４（ｓ，２Ｃ）、８５．８１（ｓ，２Ｃ）、８１．３４（ｓ，２Ｃ）、８１．３１（ｓ，２Ｃ）、７１．３２（ｓ，２Ｃ）、６６．２５（ｓ，２Ｃ）、３６．５４（ｓ，２Ｃ）、２７．３５（ｓ，２Ｃ）、２３．３２（ｓ，２Ｃ）、２１．８９（ｓ，２Ｃ）、２１．５６（ｓ，２Ｃ）、１１．６９（ｓ，２Ｃ）ｐｐｍ；ＨＲ－ＭＳ（ＥＩ（＋））：ｍ／ｚ［ＦｅＣ３０Ｈ３８］検出値：４５４．１８７９［Ｍ］，計算値：４５４．２１７７；元素分析Ｃ３０Ｈ３８Ｆｅ（４５４．４８ｇ／ｍｏｌ）の計算値（％）：Ｃ７９．２８；Ｈ８．４３；検出値：Ｃ７９．１２、Ｈ８．３２；ＩＲ（ＫＢｒ成形体）：
２８９８（ｍ），２８６６（ｍ），１６３１（ｖｗ），１５９３（ｗ），１４４８（ｍ），１３４５（ｗ），１３１０（ｗ），１２７５（ｗ），１１９４（ｗ），１１８１（ｗ），１０９４（ｍ），１０７８（ｓ），１０４２（ｗ），１０２６（ｗ），９８７（ｗ），９５２（ｗ），８６３（ｗ），８４１（ｓ），８１５（ｓ），８０３（ｖｓ），７６８（ｖｓ），６９４（ｍ），５９０（ｓ），５５１（ｍ），５３８（ｓ），５１１（ｖｗ），４８９（ｍ），４７８（ｗ），４５２（ｖｓ），４４５（ｓ），４２３（ｗ）ｃｍ－１。
実施例３：Ｒｕ（ＧｕａＨ）２の調製
Ｌｉ（ＧｕａＨ）（５００ｍｇ、２．４２ｍｍｏｌ、２．０当量）及びＲｕ（ｔｈｔ）４Ｃｌ２（６３６ｍｇ、１．２１ｍｍｏｌ、１．０当量）又はＲｕ（ｄｍｓｏ）４Ｃｌ２（５８６ｍｇ、１．２１ｍｍｏｌ、１．０当量）をＴＨＦ（４０ｍＬ）に懸濁させ、懸濁液を室温で２０時間撹拌した。溶媒を真空中で除去した。残渣をペンタンに溶解し、沈殿した無機塩を濾過により分離した。溶媒を真空中で除去し、残った粗生成物をカラムクロマトグラフィ（Ａｌ２Ｏ３、ＣＨ２Ｃｌ２）によって精製した。単離された生成物を酢酸エチル又はメタノールから－２０℃で一晩再結晶化することにより、ｒａｃジアステレオマーを無色固体として得て、濾過により単離した（６２％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００．１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δＨ＝５．９４（ｄ，３ＪＨＨ＝５．９Ｈｚ，２Ｈ）、５．６１（ｄ，３ＪＨＨ＝５．８Ｈｚ，２Ｈ）、４．４９（ｄ，４ＪＨＨ＝２．２Ｈｚ，２Ｈ）、４．３１（ｄ，４ＪＨＨ＝２．１Ｈｚ，２Ｈ）、２．９２（ｄ，２ＪＨＨ＝１４．３Ｈｚ，２Ｈ）、２．８３（ｄ，２ＪＨＨ＝１４．４Ｈｚ，２Ｈ）、２．３９（ｓｅｐｔ，３ＪＨＨ＝６．７Ｈｚ，２Ｈ）、２．０６（ｓ，６Ｈ）、１．８８（ｓ，６Ｈ）、１．０５（ｄｄ，３ＪＨＨ＝６．８Ｈｚ，４ＪＨＨ＝１．８Ｈｚ，１２Ｈ）ｐｐｍ；１３Ｃ－ＮＭＲ（７５．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δＣ＝１４６．５２（ｓ，２Ｃ）、１３５．８２（ｓ，２Ｃ）、１２２．９５（ｓ，２Ｃ）、１２０．３３（ｓ，２Ｃ）、９０．４７（ｓ，２Ｃ）、８６．１５（ｓ，２Ｃ）、８４．２９（ｓ，２Ｃ）、７３．８２（ｓ，２Ｃ）、６８．１４（ｓ，２Ｃ）、３６．５０（ｓ，２Ｃ）、２７．２３（ｓ，２Ｃ）、２３．２４（ｓ，２Ｃ）、２１．９４（ｓ，２Ｃ）、２１．６４（ｓ，２Ｃ）、１２．０６（ｓ，２Ｃ）ｐｐｍ；ＨＲ－ＭＳ（ＥＩ（＋））：ｍ／ｚ［ＲｕＣ３０Ｈ３８］検出値：５００．１５４５［Ｍ］、計算値：５００．１８７１；元素分析Ｃ３０Ｈ３８Ｒｕ（４９９．７１ｇ／ｍｏｌ）の計算値（％）ｆｏｒ：Ｃ７２．１１；Ｈ８．０８；Ｎ７．６７；検出値：Ｃ７１．９８、Ｈ７．５９；ＩＲ（ＫＢｒ成形体）：
２９５８（ｓ）、２８９５（ｍ）、２９６５（ｍ）、１６３１（ｗ）、１５９８（ｗ）、１４８１（ｗ）、１４６１（ｓ）、１４４７（ｓ）、１３６６（ｍ）、１３４３（ｗ）、１３１０（ｗ）、１２７８（ｗ）、１１９３（ｗ）、１１８０（ｗ）、１１５９（ｗ）、１１４０（ｗ）、１１０７（ｗ）、１０９４（ｗ）、１０７７（ｗ）、１０４３（ｍ）、１０２６（ｓ）、９５３（ｍ）、８９１（ｗ）、８６０（ｗ）、８４１（ｗ）、８２７（ｓ）、８１５（ｖｓ）、８０３（ｓ）、７６１（ｗ）、６９４（ｍ）、６７７（ｗ）、６５７（ｗ）、５８８（ｍ）、５４９（ｗ）、５３５（ｍ）、４６６（ｗ）、４２８（ｓ）、４１１（ｗ）ｃｍ－１．
実施例４：Ｒｕ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）の調製
Ｌｉ（ＧｕａＨ）（２００ｍｇ、０．９７ｍｍｏｌ、１．０当量）及び［Ｒｕ（Ｃｐ＊）Ｃｌ］４（２６４ｍｇ、０．２４ｍｍｏｌ、０．２５当量）をＴＨＦ（２０ｍＬ）中、室温で２０時間撹拌した。溶媒を真空中で除去した。残留物をジクロロメタンに溶解し、沈殿した無機塩を濾過により分離した。溶媒を真空中で除去し、残った粗生成物をカラムクロマトグラフィ（Ａｌ２Ｏ３、ＣＨ２Ｃｌ２）によって精製した。黄色バンドを生じた画分は所望の生成物を含有していた。溶媒を真空下で除去した後、Ｒｕ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）を褐色油状物として単離した。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００．１ＭＨｚ，Ｃ６Ｄ６）：δＨ＝６．０５（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ）、５．７４（ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，１Ｈ）、４．２１（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ）、３．９８（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ）、２．８６（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ）、２．３８（ｍ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ）、１．７９（ｓ，１Ｈ）、１．７８（ｓ，１Ｈ）、１．０７（ｓ，１Ｈ）、１．０５（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ；ＨＲ－ＭＳ（ＦＤ（＋））：ｍ／ｚ［ＲｕＣ２５Ｈ３４］検出値：４３６．１７２１［Ｍ］、計算値：４３６．１６３７．
実施例５：［Ｒｕ（ｐ－シメン）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６の調製
反応物質［Ｒｕ（ＭｅＣＮ）２（ｐ－シメン）Ｃｌ］ＰＦ６を、以下の文献の使用：Ｆ．Ｂ．ＭｃＣｏｒｍｉｃｋ，Ｄ．Ｄ．Ｃｏｘ，Ｗ．Ｂ．Ｇｌｅａｓｏｎ，Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ １９９３，１２，６１０－６１２；Ｓ．Ｂ．Ｊｅｎｓｅｎ，Ｓ．Ｊ．Ｒｏｄｇｅｒ，Ｍ．Ｄ．Ｓｐｉｃｅｒ，Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．１９９８，５５６，１５１－１５８；Ｌ．Ｂｉａｎｃａｌａｎａ ｅｔ ａｌ．，Ｎｅｗ Ｊ．Ｃｈｅｍ．２０１８，４２，１７５７４－１７５８６）に従って調製した。
Ｌｉ（ＧｕａＨ）（２００ｍｇ、０．９７ｍｍｏｌ、１．０当量）及び［Ｒｕ（ｐ－シメン）ＲｕＣｌ］２］２から生成された［Ｒｕ（ＭｅＣＮ）２（ｐ－シメン）Ｃｌ］ＰＦ６（３５３ｍｇ、０．９７ｍｍｏｌ、１．０当量）を、ＴＨＦ（２０ｍＬ）中、室温で２０時間撹拌した。溶媒を真空下で除去し、残渣をジクロロメタンに溶解して無機塩を沈殿させ、それらを濾過により分離した。溶媒を除去し、粗生成物をアセトニトリルに溶解した。濃縮溶液をジエチルエーテルで覆い、０℃で一晩保存した。生成物が無色の固体として沈殿し、濾過により単離した（６９％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００．１ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δＨ＝６．２５（ｄ，３ＪＨＨ＝６．１Ｈｚ，１Ｈ）、６．２１（ｄ，３ＪＨＨ＝６．２Ｈｚ，１Ｈ）、６．１５（ｄ，３ＪＨＨ＝６．１Ｈｚ，１Ｈ）、６．０９（ｄ，３ＪＨＨ＝６．１Ｈｚ，１Ｈ）、６．０３（ｄ，３ＪＨＨ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ）、５．７４（ｄ，３ＪＨＨ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ）、５．４０（ｄ，４ＪＨＨ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ）、５．２５（ｄ，４ＪＨＨ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ）、３．１４（ｄ，２ＪＨＨ＝１４．４Ｈｚ，１Ｈ）、２．６９（ｓｅｐｔ，３ＪＨＨ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ）、２．６２（ｄ，２ＪＨＨ＝１５．０Ｈｚ，１Ｈ）、２．４２（ｓｅｐｔ，３ＪＨＨ＝６．７Ｈｚ，１Ｈ）、２．１４（ｓ，１Ｈ）、２．０５（ｓ，１Ｈ）、１．２１（ｄ，３ＪＨＨ＝４．７Ｈｚ，３Ｈ）、１．１９（ｄ，３ＪＨＨ＝４．７Ｈｚ，６Ｈ）、１．０２（ｔ，３ＪＨＨ＝６．０Ｈｚ，６Ｈ）ｐｐｍ；１３Ｃ－ＮＭＲ（７５．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δＣ＝１４７．３５（ｓ，１Ｃ）、１３０．５３（ｓ，１Ｃ）、１２８．９６（ｓ，１Ｃ）、１２０．９６（ｓ，１Ｃ）、１１１．３０（ｓ，１Ｃ）、１０１．１９（ｓ，１Ｃ）、９９．８３（ｓ，１Ｃ）、９５．４９（ｓ，１Ｃ）、９５．２０（ｓ，１Ｃ）、８８．０８（ｓ，１Ｃ）、８７．７９（ｓ，１Ｃ）、８４．９８（ｓ，１Ｃ）、８４．８７（ｓ，１Ｃ）、８０．６２（ｓ，１Ｃ）、７５．２４（ｓ，１Ｃ）、３６．０７（ｓ，１Ｃ）、３１．４９（ｓ，１Ｃ）、２６．０４（ｓ，１Ｃ）、２３．５８（ｓ，１Ｃ）、２３．２０（ｓ，１Ｃ）、２２．７７（ｓ，１Ｃ）、２１．８７（ｓ，１Ｃ）、２１．６８（ｓ，１Ｃ）、１８．０６（ｓ，１Ｃ）、１２．２１（ｓ，１Ｃ）ｐｐｍ；ＨＲ－ＭＳ（ＦＤ（＋））：ｍ／ｚ［ＲｕＣ２５Ｈ３３ ＋］検出値：４３５．１６１９［Ｍ］、計算値：４３５．１５５３；元素分析Ｃ２５Ｈ３３Ｆ６ＰＲｕ（５７９．５７ｇ／ｍｏｌ）の計算値（％）：Ｃ５１．８１；Ｈ５．７４；検出値：Ｃ５１．７２、Ｈ５．６３；ＩＲ（ＫＢｒ成形体）：
１４７８（ｗ）、１４４７（ｗ）、１３９０（ｗ）、１０５９（ｖｗ）、９０８（ｗ）、８８４（ｍ）、８３４（ｖｓ）、６９６（ｖｗ）、６７９（ｖｗ）、５９０（ｗ）、５５７（ｓ）、５２３（ｖｗ）、４４９（ｗ）、４２１（ｍ）ｃｍ－１．
実施例６：Ｃｏ（ＧｕａＨ）２の調製
Ｌｉ（ＧｕａＨ）（５００ｍｇ、２．４２ｍｍｏｌ、２．０当量）及びＣｏＣｌ２（１５７ｍｇ、１．２１ｍｍｏｌ、１．０当量）の懸濁液を、ジエチルエーテル（４０ｍＬ）中、室温で４時間撹拌した。緑青色の溶液を得た。無機塩を濾過により分離した。Ｃｏ（ＧｕａＨ）２を緑青色の油として単離した。
実施例７：［Ｃｏ（ＧｕａＨ）２］ＰＦ６の調製
［Ｃｏ（ＧｕａＨ）２］ＰＦ６の合成のために、Ｖａｎｉｃｅｋ ｅｔ ａｌ．の方法に基づいて方法が開発された（Ｖａｎｉｃｅｋ，Ｓ．；Ｋｏｐａｃｋａ，Ｈ．；Ｗｕｒｓｔ，Ｋ．；Ｍｕｌｌｅｒ，Ｔ．；Ｓｃｈｏｔｔｅｎｂｅｒｇｅｒ，Ｈ．；Ｂｉｌｄｓｔｅｉｎ，Ｂ．，Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ２０１４，３３，１１５２－１１５６）及びＢｏｃｋｍａｎ及びＫｏｃｈｉ（Ｂｏｃｋｍａｎ，Ｔ．Ｍ．；Ｋｏｃｈｉ，Ｊ．Ｋ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９８９、１１１、４６６９－４６８３）。
Ｌｉ（ＧｕａＨ）（５００ｍｇ、２．４２ｍｍｏｌ、２．０当量）及びＣｏＣｌ２（１５７ｍｇ、１．２１ｍｍｏｌ、１．０当量）の懸濁液を、ジエチルエーテル（４０ｍＬ）中、室温で４時間撹拌した。緑青色の溶液を得た。無機塩を濾過により分離した。熱水（５０ｍＬ）を濾液に添加し、反応混合物を１８時間撹拌した。褐色固体の分離後、生成物を含有する黄色水溶液が得られた。褐色固体を水で数回洗浄した。合わせた水溶液をジエチルエーテルで２回洗浄し、活性炭で脱色した。水溶液をロータリエバポレータで最小容量（１０ｍＬ）まで濃縮した。ＫＰＦ６の水溶液（２０ｍＬのＨ２Ｏ中３３４ｍｇ、１．８１ｍｍｏｌ、１．５当量）を添加し、氷浴中で冷却することによって結晶化を促進した。黄色の粗生成物を濾過により分離し、氷水で１回、ジエチルエーテルで２回十分に洗浄し、真空中で乾燥させた。アセトニトリルから再結晶させた後、エチルアセテートした後、［Ｃｏ（ＧｕａＨ）２］ＰＦ６を濾過により分離し、真空乾燥した（６０％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００．１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δＨ＝６．４７（ｄ，３ＪＨＨ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ）、５．７７（ｄ，３ＪＨＨ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ）、５．４５（ｂｒ ｓ，２Ｈ）、５．３６（ｂｒ ｓ，２Ｈ）、３．０８（ｄ，２ＪＨＨ＝１４．１Ｈｚ，２Ｈ）、２．７８（ｄ，２ＪＨＨ＝１４．１Ｈｚ，２Ｈ）、２．４４（ｓｅｐｔ．，３ＪＨＨ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ）、２．２４（ｓ，６Ｈ）、１．９６（ｓ，６Ｈ）、１．０６（ｍ，１２Ｈ）ｐｐｍ；１３Ｃ ＮＭＲ（７５．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δＣ＝１４５．３７（ｓ，２Ｃ）、１３３．０８（ｓ，２Ｃ）、１２８．３６（ｓ，２Ｃ）、１２１．３１（ｓ，２Ｃ）、１０２．６３（ｓ，２Ｃ）、９６．９６（ｓ，２Ｃ）、９４．７８（ｓ，２Ｃ）、８３．２７（ｓ，２Ｃ）、７７．８１（ｓ，２Ｃ）、３６．５５（ｓ，２Ｃ）、２６．０５（ｓ，２Ｃ）、２３．１６（ｓ，２Ｃ）、２１．７０（ｓ，２Ｃ）、２１．４３（ｓ，２Ｃ）、１０．６４（ｓ，２Ｃ）ｐｐｍ；ＨＲ－ＭＳ（ＦＤ（＋））：ｍ／ｚ［ＣｏＣ３０Ｈ３８ ＋］検出値：４５７．２３１５７、計算値：４５７．２３０５５；元素分析ＣｏＣ３０Ｈ３８ＰＦ６（６０２．５３ｇ／ｍｏｌ）の計算値（％）：Ｃ５９．８０；Ｈ６．３６；検出値：Ｃ５９．６７、Ｈ６．２４；ＩＲ（ＫＢｒ成形体）：
１４６５（ｗ）、１３８６（ｗ）、１３６３（ｗ）、１２８５（ｗ）、１１８７（ｖｗ）、１０８４（ｖｗ）、１０４３（ｖｗ）、９５８（ｖｗ）、９２２（ｖｗ）、８７６（ｍ）、８３２（ｖｓ）、６９９（ｖｗ）、６１４（ｗ）、５９４（ｍ）、４５７（ｗ）、４２２（ｗ）ｃｍ－１．
備考：
［Ｃｏ（ＧｕａＨ）２］ＰＦ６の調製は、単離されたＣｏ（ＧｕａＨ）２から出発して同様の方法で行うことができる。
実施例８：Ｒｈ（ｎｂｄ）（ＧｕａＨ）の調製
Ｌｉ（ＧｕａＨ）（２００ｍｇ、０．９７ｍｍｏｌ、１．０当量）及び［Ｒｈ（ｎｂｄ）Ｃｌ］２（２２４ｍｇ、０．４８ｍｍｏｌ、０．５当量）をＴＨＦ（２０ｍＬ）中、室温で２０時間撹拌した。溶媒を真空下で除去し、残渣をジクロロメタン、ジエチルエーテル又はペンタンに溶解して無機塩を沈殿させ、それらを濾過により分離した。溶媒を除去し、油状生成物を冷蔵庫に数日間保存した。次いで、Ｒｈ（ｎｂｄ）（ＧｕａＨ）が黄色固体として存在した（定量的収率）。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００．１ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δＨ＝５．８０（ｄ，３ＪＨＨ＝６．３Ｈｚ，１Ｈ）、５．６０（ｄ，３ＪＨＨ＝６．２Ｈｚ，１Ｈ）、５．２９（ｄ，４ＪＨＨ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ）、４．８３（ｄ，４ＪＨＨ＝２．７Ｈｚ，１Ｈ）、３．３２（ｍ，２Ｈ）、２．９１（ｍ，６Ｈ）、２．３９（ｓｅｐｔ，３ＪＨＨ＝６．１Ｈｚ，１Ｈ）、１．９９（ｓ，３Ｈ）、１．８４（ｓ，３Ｈ）、１．０３（ｍ，６Ｈ）、０．８４（ｍ，２Ｈ）ｐｐｍ；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δＣ＝１４６．８０（ｓ，１Ｃ）、１４４．０９（ｓ，１Ｃ）、１３２．９７（ｓ，１Ｃ）、１２９．５４（ｓ，１Ｃ）、１２１．２５（ｓ，１Ｃ）、１１９．８８（ｓ，１Ｃ）、１１２．１３（ｓ，１Ｃ）、１０３．９７（ｄ，１ＪＲｈＣ＝４．５Ｈｚ，１Ｃ）、９９．９２（ｄ，１ＪＲｈＣ＝４．１Ｈｚ，１Ｃ）、９５．４０（ｄ，１ＪＲｈＣ＝４．３Ｈｚ，１Ｃ）、８５．１８（ｄ，１ＪＲｈＣ＝４．６Ｈｚ，１Ｃ）、７７．３６（ｄ，１ＪＲｈＣ＝４．６Ｈｚ，１Ｃ）、５６．１０（ｄ，１ＪＲｈＣ＝６．９Ｈｚ，１Ｃ）、４６．４０（ｄ，１ＪＲｈＣ＝２．４Ｈｚ，１Ｃ）、３５．７５（ｓ，１Ｃ）、３２．４０（ｄ，１ＪＲｈＣ＝１０．３Ｈｚ，１Ｃ）、３１．８９（ｄ，１ＪＲｈＣ＝１０．２Ｈｚ，１Ｃ）、２６．３４（ｓ，１Ｃ）、２３．３７（ｓ，１Ｃ）、２１．７３（ｓ，１Ｃ）、２１．６３（ｓ，１Ｃ）、１１．５０（ｓ，１Ｃ）ｐｐｍ；ＨＲ－ＭＳ（ＦＤ（＋））：ｍ／ｚ［ＲｈＣ２２Ｈ２７］検出値：３９４．１１５３９［Ｍ］、計算値：３９４．１１６７８；元素分析ＲｈＣ２２Ｈ２７（３９４．３６ｇ／ｍｏｌ）の計算値（％）：Ｃ６７．００；Ｈ６．９０；検出値：Ｃ６６．８７、Ｈ６．８６；ＩＲ（ＫＢｒ成形体）：
３０２７（ｗ）、２９９１（ｍ）、２９５５（ｍ）、２９２３（ｓ）、２８８６（ｍ）、２８６０（ｍ）、２８４２（ｍ）、１６２７（ｗ）、１５８８（ｍ）、１４５６（ｍ）、１４４４（ｍ）、１４３５（ｍ）、１４０７（ｗ）、１３７０（ｍ）、１２９５（ｍ）、１２７６（ｗ）、１２６１（ｗ）、１２２４（ｗ）、１１９６（ｗ）、１１７２（ｗ）、１１５８（ｗ）、１１０１（ｗ）、１０８６（ｗ）、１０５１（ｗ）、１０４４（ｗ）、１０２８（ｍ）、１０１９（ｍ）、９９２（ｗ）、９５８（ｗ）、９２３（ｗ）、９１０（ｗ）、８９０（ｗ）、８５７（ｗ）、８３７（ｓ）、８１０（ｖｓ）、７９２（ｓ）、７７９（ｓ）、７６４（ｍ）、７５７（ｍ）、６９１（ｗ）、６６０（ｗ）、６１９（ｗ）、５８７（ｗ）、５５６（ｗ）、５３１（ｗ）、５０７（ｗ）、４９４（ｗ）、４７２（ｗ）、４４０（ｗ）ｃｍ－１．
実施例９：Ｒｈ（ｃｏｄ）（ＧｕａＨ）の調製
Ｌｉ（ＧｕａＨ）（２００ｍｇ、０．９７ｍｍｏｌ、１．０当量）及び［Ｒｕ（Ｃｐ＊）Ｃｌ］２（２３９ｍｇ、０．４８ｍｍｏｌ、０．５当量）をＴＨＦ（２０ｍＬ）中、室温で２０時間撹拌した。溶媒を真空中で除去し、残渣をジクロロメタン、ジエチルエーテル、又はペンタンに溶解して無機塩を沈殿させ、それらを濾過により分離した。溶媒を除去し、油状生成物を冷蔵庫に数日間保存した。次いで、Ｒｈ（ｎｂｄ）（ＧｕａＨ）が黄色固体として存在した（定量的収率）。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００．１ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δＨ＝５．９９（ｄ，３ＪＨＨ＝５．８Ｈｚ，１Ｈ）、５．７７（ｄ，３ＪＨＨ＝６．３Ｈｚ，１Ｈ）、５．０８（ｄ，４ＪＨＨ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、４．７０（ｄ，４ＪＨＨ＝２．７Ｈｚ，１Ｈ）、３．６９（ｍ，２Ｈ）、３．６３（ｍ，２Ｈ）、２．８５（ｄ，２ＪＨＨ＝１４．１Ｈｚ，１Ｈ）、２．７１（ｄ，２ＪＨＨ＝１４．１Ｈｚ，１Ｈ）、２．３４（ｓｅｐｔ，３ＪＨＨ＝６．７Ｈｚ，１Ｈ）、２．２４（ｍ，４Ｈ）、２．１０（ｓ，３Ｈ）、２．００（ｍ，４Ｈ）、１．７６（ｓ，３Ｈ）、１．０３（ｄｄ，３ＪＨＨ＝６．８Ｈｚ，４ＪＨＨ＝０．６Ｈｚ，６Ｈ）ｐｐｍ；１３Ｃ－ＮＭＲ（７５．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δＣ＝１４３．９８（ｓ，１Ｃ）、１３２．９８（ｓ，１Ｃ）、１２２．５５（ｓ，１Ｃ）、１２０．８９（ｓ，１Ｃ）、１０６．７４（ｄ，１ＪＲｈＣ＝３．９Ｈｚ，１Ｃ）、１００．７６（ｄ，１ＪＲｈＣ＝３．２Ｈｚ，１Ｃ）、９７．４０（ｄ，１ＪＲｈＣ＝３．７Ｈｚ，１Ｃ）、８７．５４（ｄ，１ＪＲｈＣ＝４．１Ｈｚ，１Ｃ）、７９．８６（ｄ，１ＪＲｈＣ＝４．２Ｈｚ，１Ｃ）、６８．１４（ｄ，１ＪＲｈＣ＝１４．０Ｈｚ，２Ｃ）、６７．８８（ｄ，１ＪＲｈＣ＝１４．１Ｈｚ，２Ｃ）、３６．８３（ｓ，１Ｃ）、３３．１５（ｓ，２Ｃ）、３２．７３（ｓ，２Ｃ）、２６．５６（ｓ，１Ｃ）、２３．５６（ｓ，１Ｃ）、２２．０７（ｓ，１Ｃ）、２１．９９（ｓ，１Ｃ）、１１．４１（ｓ，１Ｃ）ｐｐｍ；ＨＲ－ＭＳ（ＦＤ（＋））：ｍ／ｚ［ＲｈＣ２３Ｈ３１］検出値：４１０．１４８４［Ｍ］、計算値：４１０．１４０８；元素分析ＲｈＣ２３Ｈ３１（４１０．４１ｇ／ｍｏｌ）の計算値（％）：Ｃ６７．３１；Ｈ７．６１；検出値：Ｃ６７．１２、Ｈ７．６０；ＩＲ（ＫＢｒ成形体）：
２９８２（ｍ）、２９６２（ｓ）、２９５２（ｓ）、２９３２（ｓ）、２９１０（ｓ）、２８８９（ｓ）、２８６２（ｓ）、２８２０（ｓ）、１５８７（ｍ）、１４４４（ｓ）、１４０５（ｍ）、１３８０（ｍ）、１３７１（ｍ）、１３５８（ｍ）、１３２０（ｍ）、１２９４（ｍ）、１２７９（ｗ）、１２６１（ｗ）、１２３５（ｗ）、１２０１（ｍ）、１１７９（ｍ）、１１５３（ｍ）、１０８０（ｍ）、１０４５（ｍ）、１０２６（ｍ）９９２（ｍ）、９５５（ｍ）、８８４（ｗ）、８６８（ｓ）、８４１（ｓ）、８１３（ｖｓ）、７９１（ｓ）、７７６（ｍ）、７６２（ｍ）、６９３（ｗ）、６７８（ｗ）、５８０（ｗ）、５３７（ｗ）、４８５（ｗ）、４６９（ｗ）、４３７（ｗ）ｃｍ－１．
実施例１０：［Ｒｈ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６の調製
Ｌｉ（ＧｕａＨ）（２００ｍｇ、０．９７ｍｍｏｌ、１．０当量）及び［ＲｈＣｐ＊Ｃｌ２］２（３００ｍｇ、０．４８ｍｍｏｌ、０．５当量）をＴＨＦ（２０ｍＬ）中、室温で２０時間撹拌した。次いで、ＮＨ４ＰＦ６を添加し、反応混合物を更に２時間撹拌した。溶媒を真空下で除去し、残渣をジクロロメタンに溶解して沈殿させ、次いで濾過によりＮＨ４Ｃｌを分離した。濾液の溶媒を真空中で除去した。ペンタン及びジエチルエーテルで洗浄した後、得られた黄色生成物を良好な収率（７２％）で得た。［Ｒｈ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６を、ジクロロメタン中の濃縮溶液から再結晶させ、ペンタンで覆い、黄色結晶ブロックの形態で得た。これらを濾過により分離し、真空中で乾燥させた。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００．１ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δＨ＝６．３４（ｄ，３ＪＨＨ＝６．３Ｈｚ，１Ｈ）、５．７６（ｄ，３ＪＨＨ＝６．２Ｈｚ，１Ｈ）、５．６８（ｄ，４ＪＨＨ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、５．４６（ｄ，４ＪＨＨ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ）、３．１７（ｄ，２ＪＨＨ＝１４．４Ｈｚ，１Ｈ）、２．４４（ｓｅｐｔ，３ＪＨＨ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ）、２．４０（ｄ，２ＪＨＨ＝１３．８Ｈｚ，２Ｈ）、２．０３（ｓ，３Ｈ）、１．９７（ｓ，３Ｈ）、１．９４（ｓ，１５Ｈ）、１．０３（ｔ，３ＪＨＨ＝６．７Ｈｚ，６Ｈ）ｐｐｍ；１３Ｃ－ＮＭＲ（７５．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δＣ＝１４５．７１（ｓ，１Ｃ）、１２９．４９（ｓ，１Ｃ）、１２７．８９（ｓ，１Ｃ）、１２０．３５（ｓ，１Ｃ）、１０５．６２（ｄ，１ＪＲｈＣ＝７．０Ｈｚ，１Ｃ）、９９．６３（ｄ，１ＪＲｈＣ＝７．８Ｈｚ，５Ｃ）、９８．７７（ｄ，１ＪＲｈＣ＝６．９Ｈｚ，１Ｃ）、９６．０７（ｄ，１ＪＲｈＣ＝６．５Ｈｚ，１Ｃ）、８８．１０（ｄ，１ＪＲｈＣ＝７．５Ｈｚ，１Ｃ）、８１．８１（ｄ，１ＪＲｈＣ＝７．６Ｈｚ，１Ｃ）、３５．５９（ｓ，１Ｃ）、２４．０８（ｓ，１Ｃ）、２１．３６（ｓ，１Ｃ）、２１．１９（ｓ，１Ｃ）、２１．１０（ｓ，１Ｃ）、９．４９（ｓ，１Ｃ）、８．９９（ｓ，５Ｃ）、ｐｐｍ；ＨＲ－ＭＳ（ＦＤ（＋））：ｍ／ｚ［ＲｈＣ２５Ｈ３４］検出値：４３７．１７２６１［Ｍ］、計算値：４３７．１７１５５；元素分析ＲｈＣ２５Ｈ３４ＰＦ６（５８２．４２ｇ／ｍｏｌ）の計算値（％）：Ｃ５１．５６；Ｈ５．８８；検出値：Ｃ５１．５２、Ｈ５．８４；
ＩＲ（ＫＢｒ成形体）：
１４６４（ｗ）、１３８５（ｗ）、１０３１（ｖｗ）、８７４（ｗ）、８３６（ｖｓ）、７６４（ｗ）、７３９（ｗ）、６９９（ｗ）、６１１（ｗ）、５９１（ｗ）、５５７（ｓ）、５０６（ｗ）、４９２（ｗ）、４６２（ｗ）、４３８（ｗ）ｃｍ－１．
実施例１１：ＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）の調製
Ｌｉ（ＧｕａＨ）（５００ｍｇ、２．４２ｍｍｏｌ、１．０当量）及び［ＰｔＭｅ３Ｉ］４（８９０ｍｇ、０．６１ｍｍｏｌ、０．２５当量）をジエチルエーテル（４０ｍＬ）に懸濁させ、懸濁液を４０℃で３０分間、次いで室温で４時間撹拌した。黄色溶液が得られた。溶媒を真空中で除去した。溶媒を完全に除去することは非常に重要であり、そうでなければヨウ化リチウムが溶液中に残り、生成物の汚染を排除することができない。油状残留物をペンタン（４０ｍＬ）に溶解し、無機塩及び未反応の反応物質を濾過により分離する。濾液の溶媒を真空下で除去し、ＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）を黄色油状物として良好な収率（８２％）で得る。生成物の更なる精製は、カラムクロマトグラフィ（シリカ、ヘキサン）によって行うことができる。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００．１ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δＨ＝６．００（ｄ，３ＪＨＨ＝６．３Ｈｚ，１Ｈ）、５．７３（ｄ，４ＪＨＨ＝２．８Ｈｚ，１Ｈ）、５．５６（ｄ，３Ｊ＝６．２Ｈｚ，１Ｈ，）、５．３８（ｄ，３Ｊ＝３．０Ｈｚ，１Ｈ）、２．９８（ｄ，２ＪＨＨ＝１４．３Ｈｚ，１Ｈ）、２．５３（ｄ，１Ｈ，２ＪＨＨ＝１４．３Ｈｚ，１Ｈ）、２．４０（ｓｅｐｔ，３ＪＨＨ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ）、１．９４（ｓ，３Ｈ）、１．９０（ｓ，３Ｈ）、１．０３（ｄ，３ＪＨＨ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ）、１．０１（ｄ，３ＪＨＨ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ）、０．６６（ｓ，Ｊ１９５Ｐｔ－１Ｈ＝８０．８Ｈｚ，９Ｈ，ＰｔＭｅ３）ｐｐｍ；１３Ｃ－ＮＭＲ（７５．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δＣ＝１４４．７９（ｓ，１Ｃ）、１３０．０１（ｓ，１Ｃ）、１２３．７５（ｓ，１Ｃ）、１１９．７４（ｓ，１Ｃ）、１１０．７７（ｓ，１Ｃ）、１０６．８３（ｓ，１Ｃ）、１０６．１８（ｓ，１Ｃ）、９１．６０（ｓ，１Ｃ）、９０．０４（ｓ，１Ｃ）、３５．８１（ｓ，１Ｃ）、２４．１０（ｓ，１Ｃ）、２２．０６（ｓ，１Ｃ）、２１．５６（ｓ，１Ｃ）、２１．２６（ｓ，１Ｃ）、９．５４（ｓ，１Ｃ）、－１４．７６（ＰｔＭｅ３）；ＨＲ－ＭＳ（ＦＤ（＋））：ｍ／ｚ［ＰｔＣ１８Ｈ２８］検出値：４３９．１８０６５［Ｍ］、計算値：４３９．１８３８７；ＩＲ（ＫＢｒ成形体）：
２８９１（ｖｓ）、２８０９（ｍ）、１６３４（ｖｗ）、１５９８（ｗ）、１４６１（ｍ）、１４３１（ｍ）、１３７６（ｍ）、１３５９（ｓ）、１３１４（ｓ）、１２８５（ｍ）、１２５１（ｗ）、１２１０（ｗ）、１１９２（ｓ）、１０９５（ｗ）、１０８１（ｗ）、１０２８（ｓ）、９９８（ｓ）、９５５（ｓ）、８８６（ｖｓ）、８３９（ｍ）、８１２（ｗ）、７８６（ｗ）、７５９（ｗ）、６９３（ｗ）、６７３（ｗ）、６５３（ｗ）、５８３（ｗ）、５５５（ｓ）、５３３（ｍ）、５０４（ｗ）、４６９（ｗ）、４２５（ｍ）ｃｍ－１．
実施例１２：［Ｐｔ（ｃｏｄ）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６の調製
Ｌｉ（ＧｕａＨ）（２００ｍｇ、０．９７ｍｍｏｌ、１．０当量）及び［Ｐｔ（ｃｏｄ）Ｃｌ２］（３６３ｍｇ、０．９７ｍｍｏｌ、１．０当量）をＴＨＦ（２０ｍＬ）中、室温で２４時間撹拌した。反応混合物は、反応時間中に橙色に変色した。ＮＨ４ＰＦ６を添加した。更に２時間撹拌した後、溶媒を真空中で除去し、アセトニトリル（２０ｍＬ）を添加し、ＮＨ４Ｃｌを濾過によって分離した。濾液の溶媒を真空中で除去した。［Ｐｔ（ｃｏｄ）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６を橙色固体として良好な収率（７８％）で得た。［Ｐｔ（ｃｏｄ）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６は、ペンタンで覆われたＴＨＦから－２０℃で再結晶化することができる。
１Ｈ ＮＭＲ（３００．１ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δＨ＝６．３１（ｄ，３ＪＨＨ＝６．３Ｈｚ，１Ｈ）、６．３０－６．１４（ｍ，２Ｈ）、５．８３（ｄ，３ＪＨＨ＝６．４Ｈｚ，１Ｈ）、５．２８－４．９５（ｍ，４Ｈ）、３．２４（ｄ，２ＪＨＨ＝１４．６Ｈｚ，１Ｈ）、２．７８（ｄ，２ＪＨＨ＝１４．６Ｈｚ，１Ｈ）、２．４２（ｍ，７Ｈ）、２．１８（ｓ，３Ｈ）、２．１１（ｓ，３Ｈ）、１．０９（ｄ，４ＪＨＨ＝０．９Ｈｚ，３Ｈ）、１．０７（ｄ，４ＪＨＨ＝０．９Ｈｚ，３Ｈ）ｐｐｍ；１３Ｃ－ＮＭＲ（７５．５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δＣ＝１４６．３６（ｓ，１Ｃ）、１２８．５４（ｓ，１Ｃ）、１２７．４０（ｓ，１Ｃ）、１２０．６３（ｓ，１Ｃ）、１１５．０７（ｓ，１Ｃ）、１１１．０５（ｓ，１Ｃ）、１０９．９２（ｓ，１Ｃ）、９３．４２（ｓ，１Ｃ）、８７．７６（ｓ，１Ｃ）、８２．７２（ｓ，２Ｃ）、８１．７３（ｓ，２Ｃ）、３５．７２（ｓ，１Ｃ）、３１．９０（ｓ，１Ｃ）、３１．５６（ｓ，２Ｃ）、２４．９２（ｓ，１Ｃ）、２２．１９（ｓ，１Ｃ）、２１．３９（ｓ，１Ｃ）、２１．３７（ｓ，１Ｃ）、１０．１４（ｓ，１Ｃ）ｐｐｍ；ＨＲ－ＭＳ（ＦＤ（＋））：ｍ／ｚ［ＰｔＣ２３Ｈ３１］検出値：５０１．２０５０６［Ｍ］、計算値：５０１．２０５２４；元素分析ＰｔＣ２３Ｈ３１ＰＦ６（６４７．５５ｇ／ｍｏｌ）の計算値（％）：Ｃ４２．６６；Ｈ４．８３；検出値：Ｃ４２．５５、Ｈ４．７８；ＩＲ（ＫＢｒ成形体）：
１４３５（ｗ）、１３８６（ｗ）、１３６３（ｗ）、１２８５（ｗ）、１０３２（ｖｗ）、８７４（ｗ）、８２６（ｖｓ）、６９７（ｗ）、５５６（ｓ）、４７１（ｖｗ）ｃｍ－１．
実施例１３：Ｃｕ（ＰＰｈ３）（ＧｕａＨ）の調製
Ｌｉ（ＧｕａＨ）（２００ｍｇ、０．９７ｍｍｏｌ、１．０当量）及び［Ｃｕ（ＰＰｈ３）Ｃｌ］４（３５０ｍｇ、０．２４ｍｍｏｌ、０．２５当量）をＴＨＦ中、－７８℃で約３時間撹拌した。反応混合物を撹拌しながら一晩かけてゆっくりと室温まで温めた。この過程で、色が黄緑色に変化した。溶媒を真空中で除去し、ジエチルエーテルを添加して沈殿させ、濾過によって無機塩を分離した。濾液の溶媒を真空中で除去した。残留物をペンタンで洗浄し、Ｃｕ（ＰＰｈ３）（ＧｕａＨ）薄黄色固体をほぼ定量的収率で得た。
１Ｈ ＮＭＲ（３００．１ＭＨｚ，Ｃ６Ｄ６）：δＨ＝７．３５（ｍ，６Ｈ）、６．９９（ｍ，９Ｈ）、６．２２（ｄ，３ＪＨＨ＝３．０Ｈｚ，１Ｈ）、６．１７（ｄ，３ＪＨＨ＝３．０Ｈｚ，１Ｈ）、６．０６（ｄｄ，３ＪＨＨ＝６．３Ｈｚ，４ＪＨＨ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、５．８５（ｄ，３ＪＨＨ＝６．２Ｈｚ，１Ｈ）、３．３３（ｄ，２ＪＨＨ＝１５．１Ｈｚ，１Ｈ）、３．２３（ｄ，２ＪＨＨ＝１５．１Ｈｚ，１Ｈ）、２．４５（ｓ，３Ｈ）、２．３８（ｓ，３Ｈ）、２．３３（ｓｅｐｔ，３ＪＨＨ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ）、０．９５（ｄ，３ＪＨＨ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ）、０．９０（ｄ，３ＪＨＨ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ）ｐｐｍ；１３Ｃ－ＮＭＲ（７５．５ＭＨｚ，Ｃ６Ｄ６）：δＣ＝１４５．０４（ｓ，１Ｃ）、１３５．２７（ｓ，３Ｃ）、１３４．０７（ｄ，２ＪＰＣ＝１５．８Ｈｚ，６Ｃ）、１３３．３７（ｄ，１ＪＰＣ＝４３．５Ｈｚ，３Ｃ）、１３０．３５（ｓ，１Ｃ）、１２８．７６（ｄ，３ＪＰＣ＝１０．４Ｈｚ，６Ｃ）、１２０．９４（ｓ，１Ｃ）、１１８．５０（ｓ，１Ｃ）、１１６．１４（ｓ，１Ｃ）、１１５．４２（ｓ，１Ｃ）、１０３．６４（ｓ，１Ｃ）、９４．７３（ｓ，１Ｃ）、８９．２４（ｓ，１Ｃ）、３７．１１（ｓ，１Ｃ）、２８．１７（ｓ，１Ｃ）、２４．４３（ｓ，１Ｃ）、２２．３２（ｓ，１Ｃ）、２２．１１（ｓ，１Ｃ）、１３．１９（ｓ，１Ｃ）ｐｐｍ；ＨＲ－ＭＳ（ＦＤ（＋））：ｍ／ｚ［Ｃ３３Ｈ３４ＣｕＰ］検出値：５２４．１７０５３［Ｍ］、計算値：５２４．１６９４１；元素分析Ｃ３３Ｈ３４ＣｕＰ（５２５．１５ｇ／ｍｏｌ）の計算値（％）：Ｃ７５．４８；Ｈ６．５３；検出値：Ｃ７５．３４、Ｈ６．４９；ＩＲ（ＫＢｒ成形体）：
２８７１（ｗ）、１６３２（ｗ）、１５９３（ｗ）、１４６４（ｍ）、１４３５（ｍ）、１３８５（ｍ）、１３６２（ｍ）、１３１５（ｗ）、１２８４（ｗ）、１２４６（ｗ）、１１９９（ｗ）、１１８６（ｗ）、１０８３（ｗ）、１０４３（ｗ）、１０２９（ｗ）、９９６（ｗ）、９５８（ｗ）、８７２（ｍ）、７９８（ｖｓ）、６９６（ｍ）、５９２（ｗ）、５４８（ｍ）、４９９（ｗ）、４５５（ｗ）、４２０（ｗ）ｃｍ－１．
実施例１４：Ｚｎ（Ｍｅｓ）（ＧｕａＨ）の調製
Ｌｉ（ＧｕａＨ）（２００ｍｇ、０．９７ｍｍｏｌ、１．０当量）及びＺｎＣｌ２（６６ｍｇ、０．４８ｍｍｏｌ、０．５当量）をＴＨＦ（２０ｍＬ）に懸濁させ、室温で２４時間撹拌した。黄色溶液が得られた。無機塩を濾過により分離した。ＺｎＭｅｓ２（１４６ｍｇ、０．４８ｍｍｏｌ、０．５当量）を、所望のジンコンセン型中間体Ｚｎ（ＧｕａＨ）２を含有する濾液に添加した。反応混合物を３時間撹拌した後、溶媒を真空中で除去した。残渣をペンタンに溶解し、溶液を－８０℃で一晩保存して、未反応のＺｎ（ＧｕａＨ）２及びＺｎＭｅｓ２を沈殿させた。シリンジフィルタを通じて濾過した後、濾液の溶媒を真空中で除去した。Ｚｎ（Ｍｅｓ）（ＧｕａＨ）を黄橙色油状物として良好な収率（８０％）で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００．１ＭＨｚ，Ｃ６Ｄ６）：δＨ＝６．７８（ｓ，１Ｈ）、６．０２（ｑ，４ＪＨＨ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．００（ｄ，４ＪＨＨ＝３．１Ｈｚ，１Ｈ）、５．９７（ｄ，４ＪＨＨ＝３．０Ｈｚ，１Ｈ）、５．７１（ｄ，３ＪＨＨ＝６．２Ｈｚ，１Ｈ）、３．１２（ｄ，２ＪＨＨ＝１４．０Ｈｚ，１Ｈ）、２．８６（ｄ，２ＪＨＨ＝１４．０Ｈｚ，１Ｈ）、２．２７（ｓｅｐｔ，３ＪＨＨ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ）、２．２０（ｓ，３Ｈ）、２．１７（ｓ，３Ｈ）、２．１６（ｓ，６Ｈ）、０．９１（ｔ，３ＪＨＨ＝６．４Ｈｚ，６Ｈ）ｐｐｍ；１３Ｃ－ＮＭＲ（７５．５ＭＨｚ，Ｃ６Ｄ６）：δＣ＝１４７．１１（ｓ，１Ｃ）、１４５．６４（ｓ，１Ｃ）、１４０．５５（ｓ，１Ｃ）、１３７．２７（ｓ，２Ｃ）、１３３．５４（ｓ，１Ｃ）、１２６．１８（ｓ，２Ｃ）、１２２．７２（ｓ，１Ｃ）、１２２．０７（ｓ，１Ｃ）、１２０．９４（ｓ，１Ｃ）、１１９．８２（ｓ，１Ｃ）、１１０．５８（ｓ，１Ｃ）、１０１．３１（ｓ，１Ｃ）、９３．７６（ｓ，１Ｃ）、３６．９８（ｓ，１Ｃ）、２８．４２（ｓ，１Ｃ）、２７．０１（ｓ，２Ｃ）、２３．８８（ｓ，１Ｃ）、２２．０５（ｓ，１Ｃ）、２２．０３（ｓ，１Ｃ）、２１．２５（ｓ，１Ｃ）、１２．１８（ｓ，１Ｃ）ｐｐｍ；ＨＲ－ＭＳ（ＦＤ（＋））：ｍ／ｚ［Ｃ２４Ｈ３０Ｚｎ］検出値：３８２．１６５４５［Ｍ］、計算値：３８２．１６３９０；ＩＲ（ＫＢｒ成形体）：
２９１４（ｓ）、２８６５（ｍ）、２７２４（ｗ）、１６３１（ｗ）、１５９４（ｗ）、１５５３（ｗ）、１４４３（ｓ）、１３７３（ｍ）、１３５９（ｗ）、１３３５（ｗ）、１３１３（ｗ）、１２８８（ｗ）、１２３６（ｗ）、１１９３（ｗ）、１０８１（ｓ）、９５３（ｍ）、８４４（ｓ）、８１５（ｓ）、７７１（ｓ）、７５６（ｖｓ）、７０２（ｍ）、６５９（ｗ）、６１９（ｗ）、５８４（ｗ）、５６４（ｗ）、５３７（ｍ）、４８４（ｗ）、４６８（ｗ）、４１８（ｗ）．
実施例１５：ＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）を触媒として使用するペンタメチルシロキサンによる１－オクテンの光ヒドロシリル化
ＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）（実施例１１参照）のシクロヘキサン溶液（２５ｍＬ；１０ｐｐｍ＝２．５×１０－５ｍｏｌ／Ｌ）に、６６１ｍｇのペンタメチルシロキサン（４．４５ｍｍｏｌ）及び５００ｍｇの１－オクテン（４．４５ｍｍｏｌ）を添加した。溶液を撹拌しながら３０分間ＵＶ光を照射し、次いで更に１８時間撹拌した。粗生成物をカラムクロマトグラフィ（ヘキサン）により精製した。１Ｈ ＮＭＲスペクトルによれば、単離された生成物は不純物を有していなかった。
１Ｈ ＮＭＲスペクトルによる収率（精製前）：定量的、単離収率約８０％。
５ｐｐｍのＰｔを用いたＮＭＲ実験：
原液（１．７８Ｍ）：
５００ｍｇの１－オクテン（４．４５ｍｍｏｌ）、６６１ｍｇのペンタメチルシロキサン（４．４５ｍｍｏｌ）、２．５ｍＬのＣ６Ｄ６
Ｐｔ錯体溶液（０．０８８９ｍＭ＝原液と比較して０．０００５ｍｏｌ％）：
０．３９１ｍｇのＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）、５ｍＬのＣ６Ｄ６
０．２５ｍＬ原液及び０．２５ｍＬのＰｔ錯体溶液をＮＭＲチューブに充填した。チューブを振盪し、次いでＵＶ光（Ｏｓｒａｍ Ｕｌｔｒａ Ｖｉｔａｌｕｘ、３００Ｗ、２２０Ｖ、プラントランプ）で５分間照射した。１Ｈ ＮＭＲスペクトルを、０時間、並びに約０．２５時間、０．５０時間、１時間、２時間、４時間、８時間、２４時間、及び４８時間後に記録した。
本発明は、上述の実施形態のうちの１つに限られず、多くの方法で修正変更され得る。
本発明は、一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）の化合物を調製する方法に関することが分かる（式中、ＭＡはアルカリ金属、Ｙは中性配位子、ｎは０、１、２、３、又は４であり、ＡｚｕＨはアズレン（ビシクロ［５．３．０］デカペンタエン）又はＨ原子に加えて４、６、又は８位にヒドリドアニオンＨ－を有するアズレン誘導体である）。本発明は更に、この方法によって得ることができる化合物、及び第６～１２族の金属の錯体を調製するためにこのような化合物を使用する方法を提供する。本発明は更に、各々が少なくとも１つのＨ－ジヒドロアズレニルアニオン（ＡｚｕＨ）１－を有する中期遷移金属（第６族、第７族、及び第８族）及び後期遷移金属（第９族、第１０族、第１１族、及び第１２族）の金属錯体、並びに化学反応におけるプレ触媒若しくは触媒若しくは電子移動試薬としての、又は特に基材の少なくとも１つの表面上に金属Ｍを含有する層若しくは金属Ｍからなる金属層を製造するための前駆体化合物としての、前述の全ての遷移金属錯体の使用に関する。本発明は、このような方法によって、すなわち、式Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ（ＩＩＩ）、Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ（ＩＶ）、［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ（Ｖ）、及び［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ（ＶＩ）の１つによる金属錯体を使用して得ることができる基材を提供する。
記載された方法は、ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）型の定義されたアルカリ金属Ｈ－ジヒドロアズレニル化合物が、簡単で、費用効果が高く、再現可能な方法で、高純度及び良好な収率で製造されることを可能にする。この方法は、工業規模で実施することもできる。単離した後、複雑な精製を行うことなく、化合物は、いかなるＮＭＲスペクトルで検出可能な不純物も有さない。高純度のために、それらは遷移金属錯体、特に第６族、第７族、第８族、第９族、第１０族、第１１族、及び第１２族の金属の調製のための反応物質として適している。本明細書に記載の方法は、そのような中及び後期遷移金属の金属錯体が、単純で、再現性があり、比較的費用効果的な様式で、良好な（異性体）純度及び良好から非常に良好な収率で得られることを可能にする。それらは、シクロペンタジエニル配位子を含む金属錯体に対して、比較的費用効果が高く、場合によっては特に持続可能な代替物である。これは、特に、化学反応におけるプレ触媒、触媒及び電子移動試薬としての使用に当てはまる。更に、それらは、少なくとも１つの金属含有層又は少なくとも１つの金属層を少なくとも１つの表面上に有する高品質基材を調製するための前駆体化合物として特に適している。この場合、１種又は複数種の金属は、第６族、第７族、第８族、第９族、第１０族、第１１族、及び第１２族から選択される。
構造上の詳細、空間的配置、及び方法工程を含む、特許請求の範囲、明細書、及び図面から得られる全ての特徴及び利点は、単独で、及び最も多様な組合せでの両者において、本発明に不可欠であり得る。

Claims (26)

  1. 次の一般式の化合物を調製する方法であって、
    ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）、
    式中、
    －ＭＡは、アルカリ金属であり、
    －Ｙは、少なくとも１つの供与体原子を介してＭＡに結合又は配位している中性配位子であり、Ｈ２Ｏは除外され、
    －ｎは、０、１、２、３、又は４であり、
    及び
    －ＡｚｕＨは、Ｈ原子に加えて、４、６、若しくは８位にヒドリドアニオンを有するアズレン又はアズレン誘導体であり、
    式中、
    Ａｚｕは、次の式によるアズレンであり、
    又は
    Ａｚｕは、５員環及び７員環からなる式ＩＩによるアズレン骨格を有するアズレン誘導体であり、
    式中、
    ａ）炭素原子Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、及びＣ８からなる群から選択される前記アズレン骨格の少なくとも１個の炭素原子は、置換基ＲＦを有し、
    前記置換基ＲＦは、互いに独立して、１～１０個の炭素原子を有する第一級、第二級、第三級アルキル、アルケニル、及びアルキニル基、３～１０個の炭素原子を有する環状アルキル基、ベンジル基、単核又は多核アレーン、及び単核又は多核ヘテロアレーンからなる群から選択され、
    ２個の置換基ＲＦは、任意選択で環を形成することができ、
    及び
    ｂ）炭素原子Ｃ４、Ｃ６、及びＣ８からなる群から選択される前記アズレン骨格の少なくとも１個の炭素原子は、Ｈ原子を有し、
    前記方法は、
    Ａ．
    ｉ．５員環及び７員環からなる式ＩＩによるアズレン骨格を有するアズレン又はアズレン誘導体であって、
    式中、
    －炭素原子Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、及びＣ８からなる群から選択される前記アズレン骨格の少なくとも１つの炭素原子は、置換基ＲＦを有し、
    前記置換基ＲＦは、互いに独立して、１～１０個の炭素原子を有する第一級、第二級、第三級アルキル、アルケニル及びアルキニル基、３～１０個の炭素原子を有する環状アルキル基、ベンジル基、単核又は多核アレーン及び単核又は多核ヘテロアレーンからなる群から選択され、
    ２個の置換基ＲＦは、任意選択で環を形成することができ、
    及び
    －炭素原子Ｃ４、Ｃ６、及びＣ８からなる群から選択される前記アズレン骨格の少なくとも１つの炭素原子は、Ｈ原子を有する、アズレン又はアズレン誘導体、
    及び
    ｉｉ．少なくとも１種の水素化物還元剤Ｚ、を提供する工程、
    Ｂ．前記アズレン又は前記アズレン誘導体を前記少なくとも１種の水素化物還元剤Ｚと溶媒ＳＰ中で反応させる工程、
    及び
    第１の水素化物還元剤Ｚ１として少なくとも１種のアルカリ金属アルミニウムテトラヒドリドＭＡＡｌＨ４を使用する場合、
    Ｃ．
    ｉ．アルカリ金属水素化物ＭＡＨからなる群から選択される少なくとも１種の第２の水素化物還元剤Ｚ２、
    及び／又は
    ｉｉ．少なくとも１つの電子対供与体Ｅであって、
    前記電子対供与体Ｅは、少なくとも１つの供与体原子を有し、
    Ｈ２Ｏは除外される、電子対供与体Ｅを提供する工程、
    及び
    Ｄ．ＹがＳＰに等しくなく、及びＹがＥに等しくない場合、中性配位子Ｙを任意選択で添加する工程、を含む、方法。
  2. 少なくとも１種の水素化物還元剤Ｚは、アルカリ金属水素化物ＭＡＨ、アルカリ金属ボロテトラヒドリドＭＡＢＨ４、アルカリ金属トリアルキルボロヒドリＭＡ［（Ｒ）Ｃ）３ＢＨ］、アルカリ金属アルミニウムテトラヒドリドＭＡＡｌＨ４、アルカリ金属トリアルキルアルミニウムヒドリドＭＡ［（Ｒ）Ｄ）３ＡｌＨ］、アルカリ金属ジヒドリド－ビス（ジアルコキシ）アルミネートＭＡ［ＡｌＨ２（ＯＲＥ）２］、及びこれらの混合物からなる群から選択され、
    ｉ．前記基ＲＣ及びＲＤは、各々互いに独立して、１～１０個の炭素原子を有する第一級、第二級、第三級アルキル、アルケニル、及びアルキニル基からなる群から選択され、
    各々の場合において、２つの置換基ＲＣ又は２つの置換基ＲＤは、任意選択で環を形成することができ、
    及び
    ｉｉ．前記基ＯＲＥは、各々互いに独立して、グリコールエーテルＲＥＯＨの対応する塩基である、請求項１に記載の方法。
  3. 前記グリコールエーテルＲＥＯＨは、モノオキソメチレンモノエーテル、モノエチレングリコールモノエーテル、モノプロピレングリコールモノエーテル、及びそれらの異性体の混合物からなる群から独立して選択される、請求項２に記載の方法。
  4. ー前記溶媒ＳＰと前記中性配位子Ｙ、
    及び／又は
    ー前記中性配位子Ｙと前記電子対供与体Ｅ、
    及び／又は
    ー前記溶媒ＳＰと前記電子対供与体Ｅは、
    混和性であるか又は同一である、請求項１～３のいずれか一項に記載の方法。
  5. 前記電子対供与体Ｅは、有機塩基、有機金属塩基、及び無機塩基、並びにそれらの混合物からなる群から選択される塩基である、請求項１～４のいずれか一項に記載の方法。
  6. 工程Ａにおいて、アズレン誘導体が提供され、少なくとも前記アズレン骨格の
    －炭素原子Ｃ４及びＣ６上で、
    又は
    －炭素原子Ｃ８及びＣ６上で、
    又は
    －炭素原子Ｃ４上、及び／又は炭素原子Ｃ８上で、
    Ｈ原子が提供される、請求項１に記載の方法。
  7. 工程Ｂにおける反応の後又は工程Ｃの後に、
    －ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）と少なくとも１種の溶媒ＳＰと含む懸濁液若しくは溶液として、
    又は
    －液体又は固体として、
    ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）の単離を含む工程が実行される、請求項１～６のいずれか一項に記載の方法。
  8. 請求項１～７のいずれか一項に記載の方法によって得られるか又は得ることができる、ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）と少なくとも１種の溶媒ＳＰとを含む溶液又は懸濁液。
  9. 請求項１～７のいずれか一項に記載の方法によって得られるか又は得ることができる、一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）の化合物。
  10. 次の一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）の化合物であって、
    式中、
    －ＭＡは、アルカリ金属であり、
    －Ｙは、少なくとも１つの供与体原子を介してＭＡに結合又は配位している中性配位子であり、Ｈ２Ｏは除外され、
    －ｎは、０、１、２、３、又は４であり、
    及び
    －ＡｚｕＨは、Ｈ原子に加えて、４、６、若しくは８位にヒドリドアニオンを有するアズレン又はアズレン誘導体であり、
    式中、
    Ａｚｕは、次の式によるアズレンであり、
    又は
    Ａｚｕは、５員環及び７員環からなる式ＩＩによるアズレン骨格を有するアズレン誘導体であり、
    式中、
    ａ）炭素原子Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、及びＣ８からなる群から選択される前記アズレン骨格の少なくとも１個の炭素原子は、置換基ＲＦを有し、
    前記置換基ＲＦは、互いに独立して、１～１０個の炭素原子を有する第一級、第二級、第三級アルキル、アルケニル、及びアルキニル基、３～１０個の炭素原子を有する環状アルキル基、ベンジル基、単核又は多核アレーン、及び単核又は多核ヘテロアレーンからなる群から選択され、
    ２個の置換基ＲＦは、任意選択で環を形成することができ、
    及び
    ｂ）炭素原子Ｃ４、Ｃ６、及びＣ８からなる群から選択される前記アズレン骨格の少なくとも１個の炭素原子は、Ｈ原子を有し、
    式中、
    化合物Ｌｉ（Ｏ（Ｃ２Ｈ５）２）ｎ（アズレンＨ）及びＬｉ（Ｏ（Ｃ２Ｈ５）２）ｎ（ＧｕａＨ）であって、
    式中、
    －ｎは、０、１、又は２であり、
    －アズレンＨは、Ｈ原子に加えて４位、６位、又は８位にヒドリドアニオンを有するアズレンであり、
    －ＧｕａＨは、７－イソプロピル－１，４－ジメチル－８－Ｈ－ジヒドロアズレンである、化合物
    は除外される、化合物。
  11. Ａｚｕはアズレン誘導体であり、一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）の化合物は、異性体的に純粋である、請求項１０に記載の化合物。
  12. Ａｚｕはアズレン誘導体であり、少なくとも前記アズレン骨格の炭素原子Ｃ１、Ｃ４、及びＣ７は、置換基ＲＦ及びその異性体を有する、請求項１０又は１１に記載の化合物。
  13. 前記アルカリ金属ＭＡは、Ｌｉ、Ｎａ、及びＫからなる群から選択される、請求項１０～１２のいずれか一項に記載の化合物。
  14. 前記中性配位子Ｙは、
    ａ）非プロトン性極性溶媒、
    又は
    ｂ）
    マクロ環式ポリエーテル、及びそのアザ－、ホスファ－、及びチア－誘導体からなる群から選択されるクラウンエーテルであり、
    前記クラウンエーテルの内径とＭＡのイオン半径が一致する、請求項１０～１３のいずれか一項に記載の化合物。
  15. 次の式を有し、
    式中、ＭＡはアルカリ金属であり、特にＬｉ、Ｎａ、又はＫの群から選択される、請求項１０に記載の化合物。
  16. 次の一般式の金属錯体を調製する方法であって、
    Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ （ＩＩＩ）
    又は
    Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ （ＩＶ）
    又は
    ［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ （Ｖ）
    又は
    ［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ （ＶＩ）、
    式中、
    Ｍは、第６族、第７族、第８族、第９族、第１０族、第１１族、又は第１２族から選択される中心金属原子であり、
    ＬＫは、任意選択の中性σ供与体配位子又は任意選択の中性π供与体配位子であり、
    ｆはＬＫ配位子の数であり、ｆは０、１、２、３、４、５、又は６であり、
    ＡｚｕＨは、Ｈ原子に加えて、４、６、若しくは８位にヒドリドアニオンを有するアズレン又はアズレン誘導体であり、
    ｍはＡｚｕＨ配位子の数であり、ｍは１、２、３、４、５、６、又は７であり、
    ＬＮは、少なくとも１つのアニオン性σ供与体配位子又は少なくとも１つのアニオン性π供与体配位子であり、全てのＬＮ配位子の負電荷の合計ｕは、－１、－２、－３、－４、－５、又は－６であり、
    ｑは、ＡｚｕＨ配位子の数であり、ｑ＝ｗ２－｜ｕ｜であり、
    ｗ２＞｜ｕ｜であり、ｗ２は２、３、４、５、６、又は７であり、｜ｕ｜は、全てのＬＮ配位子の負電荷の合計の絶対値であり、｜ｕ｜＝１、２、３、４、５、又は６であり、
    ＬＳは、任意選択の中性σ供与体配位子又は任意選択の中性π供与体配位子であり、
    ｇはＬＳ配位子の数であり、ｇは０、１、２、３、４、５、又は６であり、
    ｖはＡｚｕＨ配位子の数であり、ｖはｗ３－１であり、ｗ３は２、３、４、５、６、又は７であり、
    ＬＴは、少なくとも１つのアニオン性σ供与体配位子又は少なくとも１つのアニオン性π供与体配位子であり、全てのＬＴ配位子の負電荷の合計ｈは－１、－２、－３、－４、又は－５であり、
    ｚはＡｚｕＨ配位子の数であり、ｚはｗ４－（｜ｈ｜＋１）であり、ｗ４＞（｜ｈ｜＋１）であり、ｗ４は３、４、５、６、又は７であり、｜ｈ｜は全てのＬＴ配位子の負電荷の合計の絶対値であり、｜ｈ｜は１、２、３、４、又は５であり、
    Ｘ－は、ハロゲン化物アニオン又は一価弱配位アニオン又は一価非配位アニオンであり、
    式中、
    Ａｚｕは、次の式によるアズレンであり、
    又は
    Ａｚｕは、５員環及び７員環からなる式ＩＩによるアズレン骨格を有するアズレン誘導体であり、
    ａ）炭素原子Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、及びＣ８からなる群から選択される前記アズレン骨格の少なくとも１個の炭素原子は、置換基ＲＦを有し、
    前記置換基ＲＦは、互いに独立して、１～１０個の炭素原子を有する第一級、第二級、第三級アルキル、アルケニル、及びアルキニル基、３～１０個の炭素原子を有する環状アルキル基、ベンジル基、単核又は多核アレーン、及び単核又は多核ヘテロアレーンからなる群から選択され、
    ２個の置換基ＲＦは、任意選択で環を形成することができ、
    及び
    ｂ）炭素原子Ｃ４、Ｃ６、及びＣ８からなる群から選択される前記アズレン骨格の少なくとも１個の炭素原子は、Ｈ原子を有し、
    ・
    －請求項１～７のいずれか一項に記載の、
    －請求項９に記載の、
    又は
    －請求項１０～１５のいずれか一項に記載の、方法により得られるか又は得ることができる、一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）による化合物、
    又は
    ・
    －請求項１～７のいずれか一項に記載の、
    又は
    －請求項８に記載の、方法に従って得られるか又は得ることができる、一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）の化合物と少なくとも１種の溶媒ＳＰとを含む、溶液又は懸濁液を用い、
    式中、
    －ＭＡは、アルカリ金属であり、
    －Ｙは、少なくとも１つの供与体原子を介してＭＡに結合又は配位している中性配位子であり、Ｈ２Ｏは除外され、
    －ｎは、０、１、２、３、又は４であり、
    及び
    －ＡｚｕＨ及びＡｚｕは、上で定義した通りであり、
    前記方法は、
    Ａ．一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）の化合物、又は一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）の化合物及び前記少なくとも１種の溶媒ＳＰを含む溶液若しくは懸濁液を提供する工程、
    及び
    Ｂ．前記一般式ＭＡＹｎ（ＡｚｕＨ）（Ｉ）による化合物を反応物質として使用する、前記金属錯体、
    Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ （ＩＩＩ）
    又は
    Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ （ＩＶ）
    又は
    ［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ （Ｖ）
    又は
    ［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ （ＶＩ）
    の合成の工程、を含む、方法。
  17. 工程Ｂにおける前記合成が、少なくとも１つの塩メタセシス反応及び／又は少なくとも１つの酸化反応を含む、請求項１６に記載の方法。
  18. Ｍが、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、テクネチウム、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、及び水銀からなる群から選択される、請求項１６又は１７に記載の方法。
  19. －前記配位子ＬＫ及びＬＳは、単座及び多座リン供与体配位子、アルケン、環状ジエン、及び環状ポリエン、
    及び単核アレーン、多核アレーン、単核ヘテロアレーン、及び多核ヘテロアレーン、並びにそれらの誘導体からなる群から独立して選択され、
    及び／又は
    －前記配位子ＬＮは、シクロペンタジエンのアニオン及びその誘導体、アルキルアニオン、アリールアニオン、並びにフッ化物アニオンからなる群から選択されるモノアニオン性配位子であり、
    及び／又は
    －前記配位子ＬＴは、シクロペンタジエン及びその誘導体のアニオン並びにフッ化物アニオンからなる群から選択されるモノアニオン性配位子、又はジアニオン性配位子である、請求項１６～１８のいずれか一項に記載の方法。
  20. 次の一般式の金属錯体、
    Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ （ＩＩＩ）
    又は
    Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ （ＩＶ）
    又は
    ［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ （Ｖ）
    又は
    ［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ （ＶＩ）
    又は
    次の一般式の金属錯体と、
    Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ （ＩＩＩ）
    又は
    Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ （ＩＶ）
    又は
    ［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ （Ｖ）
    又は
    ［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ （ＶＩ）
    溶媒ＳＰと混和性であるか又は同一である少なくとも１種の溶媒とを含む溶液又は懸濁液であって、
    式中、
    Ｍは、第６族、第７族、第８族、第９族、第１０族、第１１族、又は第１２族から選択される中心金属原子であり、
    ＬＫは、任意選択の中性σ供与体配位子又は任意選択の中性π供与体配位子であり、
    ｆはＬＫ配位子の数であり、ｆは０、１、２、３、４、５、又は６であり、
    ＡｚｕＨは、Ｈ原子に加えて、４、６、若しくは８位にヒドリドアニオンを有するアズレン又はアズレン誘導体であり、
    ｍはＡｚｕＨ配位子の数であり、ｍは１、２、３、４、５、６、又は７であり、
    ＬＮは、少なくとも１つのアニオン性σ供与体配位子又は少なくとも１つのアニオン性π供与体配位子であり、全てのＬＮ配位子の負電荷の合計ｕは、－１、－２、－３、－４、－５、又は－６であり、
    ｑは、ＡｚｕＨ配位子の数であり、ｑはｗ２－｜ｕ｜であり、
    ｗ２＞｜ｕ｜であり、ｗ２は２、３、４、５、６、又は７であり、｜ｕ｜は、全てのＬＮ配位子の負電荷の合計の絶対値であり、｜ｕ｜＝１、２、３、４、５、又は６であり、
    ＬＳは、任意選択の中性σ供与体配位子又は任意選択の中性π供与体配位子であり、
    ｇはＬＳ配位子の数であり、ｇは０、１、２、３、４、５、又は６であり、
    ｖはＡｚｕＨ配位子の数であり、ｖはｗ３－１であり、ｗ３は２、３、４、５、６、又は７であり、
    ＬＴは、少なくとも１つのアニオン性σ供与体配位子又は少なくとも１つのアニオン性π供与体配位子であり、全てのＬＴ配位子の負電荷の合計ｈは－１、－２、－３、－４、又は－５であり、
    ｚはＡｚｕＨ配位子の数であり、ｚはｗ４－（｜ｈ｜＋１）であり、ｗ４＞（｜ｈ｜＋１）であり、ｗ４は３、４、５、６、又は７であり、｜ｈ｜は全てのＬＴ配位子の負電荷の合計の絶対値であり、｜ｈ｜は１、２、３、４、又は５であり、
    Ｘ－は、ハロゲン化物アニオン又は一価弱配位アニオン又は一価非配位アニオンであり、
    式中、
    Ａｚｕは、次の式によるアズレンであり、
    又は
    Ａｚｕは、５員環及び７員環からなる式ＩＩによるアズレン骨格を有するアズレン誘導体であり、
    ａ）炭素原子Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、及びＣ８からなる群から選択される前記アズレン骨格の少なくとも１個の炭素原子は、置換基ＲＦを有し、
    前記置換基ＲＦは、互いに独立して、１～１０個の炭素原子を有する第一級、第二級、第三級アルキル、アルケニル、及びアルキニル基、３～１０個の炭素原子を有する環状アルキル基、ベンジル基、単核又は多核アレーン、及び単核又は多核ヘテロアレーンからなる群から選択され、
    ２個の置換基ＲＦは、任意選択で環を形成することができ、
    及び
    ｂ）炭素原子Ｃ４、Ｃ６、及びＣ８からなる群から選択される前記アズレン骨格の少なくとも１個の炭素原子は、Ｈ原子を有し、
    請求項１５～１８のいずれか一項に記載の方法に従って得られるか、又は得ることができる、金属錯体、又は金属錯体と溶媒とを含む溶液若しくは懸濁液。
  21. 次の一般式の金属錯体であって、
    Ｍ（ＬＫ）ｆ（ＡｚｕＨ）ｍ （ＩＩＩ）
    又は
    Ｍ（ＬＮ）（ＡｚｕＨ）ｑ （ＩＶ）
    又は
    ［Ｍ（ＬＳ）ｇ（ＡｚｕＨ）ｖ］Ｘ （Ｖ）
    又は
    ［Ｍ（ＬＴ）（ＡｚｕＨ）ｚ］Ｘ （ＶＩ）、
    式中、
    Ｍは、第６族、第７族、第８族、第９族、第１０族、第１１族、又は第１２族から選択される中心金属原子であり、
    ＬＫは、任意選択の中性σ供与体配位子又は任意選択の中性π供与体配位子であり、
    ｆはＬＫ配位子の数であり、ｆ＝０、１、２、３、４、５、又は６であり、
    ＡｚｕＨは、Ｈ原子に加えて、４、６、若しくは８位にヒドリドアニオンを有するアズレン又はアズレン誘導体であり、
    ｍはＡｚｕＨ配位子の数であり、ｍは１、２、３、４、５、６、又は７であり、
    ＬＮは、少なくとも１つのアニオン性σ供与体配位子又は少なくとも１つのアニオン性π供与体配位子であり、全てのＬＮ配位子の負電荷の合計ｕは、－１、－２、－３、－４、－５、又は－６であり、
    ｑは、ＡｚｕＨ配位子の数であり、ｑはｗ２－｜ｕ｜であり、
    ｗ２＞｜ｕ｜であり、ｗ２は２、３、４、５、６、又は７であり、｜ｕ｜は、全てのＬＮ配位子の負電荷の合計の絶対値であり、｜ｕ｜は１、２、３、４、５、又は６であり、
    ＬＳは、任意選択の中性σ供与体配位子又は任意選択の中性π供与体配位子であり、
    ｇはＬＳ配位子の数であり、ｇは０、１、２、３、４、５、又は６であり、
    ｖはＡｚｕＨ配位子の数であり、ｖはｗ３－１であり、ｗ３は２、３、４、５、６、又は７であり、
    ＬＴは、少なくとも１つのアニオン性σ供与体配位子又は少なくとも１つのアニオン性π供与体配位子であり、全てのＬＴ配位子の負電荷の合計ｈは－１、－２、－３、－４、又は－５であり、
    ｚはＡｚｕＨ配位子の数であり、ｚはｗ４－（｜ｈ｜＋１）であり、ｗ４＞（｜ｈ｜＋１）であり、ｗ４は３、４、５、６、又は７であり、｜ｈ｜は全てのＬＴ配位子の負電荷の合計の絶対値であり、｜ｈ｜は１、２、３、４、又は５であり、
    Ｘ－は、ハロゲン化物アニオン又は一価弱配位アニオン又は一価非配位アニオンであり、
    式中、
    Ａｚｕは、次の式によるアズレンであり、
    又は
    Ａｚｕは、５員環及び７員環からなる式ＩＩによるアズレン骨格を有するアズレン誘導体であり、
    ａ）炭素原子Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、及びＣ８からなる群から選択される前記アズレン骨格の少なくとも１個の炭素原子は、置換基ＲＦを有し、
    前記置換基ＲＦは、互いに独立して、１～１０個の炭素原子を有する第一級、第二級、第三級アルキル、アルケニル、及びアルキニル基、３～１０個の炭素原子を有する環状アルキル基、ベンジル基、単核又は多核アレーン、及び単核又は多核ヘテロアレーンからなる群から選択され、
    ２個の置換基ＲＦは、任意選択で環を形成することができ、
    及び
    ｂ）炭素原子Ｃ４、Ｃ６、及びＣ８からなる群から選択される前記アズレン骨格の少なくとも１個の炭素原子は、Ｈ原子を有し、
    化合物Ｆｅ（アズレンＨ）２及びＣｒ（アズレンＨ）２、並びにそれらの異性体は除外される、金属錯体。
  22. 前記金属錯体が、Ｆｅ（ＧｕａＨ）２、Ｒｕ（ＧｕａＨ）２、Ｒｕ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）、［Ｒｕ（ｐ－シメン）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６、Ｃｏ（ＧｕａＨ）２、［Ｃｏ（ＧｕａＨ）２］ＰＦ６、Ｒｈ（ｎｂｄ）（ＧｕａＨ）、Ｒｈ（ｃｏｄ）（ＧｕａＨ）、［Ｒｈ（Ｃｐ＊）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６、ＰｔＭｅ３（ＧｕａＨ）、［Ｐｔ（ｃｏｄ）（ＧｕａＨ）］ＰＦ６、Ｃｕ（ＰＰｈ３）（ＧｕａＨ）、Ｚｎ（ＧｕａＨ）２及びＺｎ（Ｍｅｓ）（ＧｕａＨ）からなる群から選択される、請求項２０若しくは２１に記載の金属錯体、又は金属錯体と、前記溶媒ＳＰと混和性であるか又は同一である少なくとも１種の溶媒とを含む、請求項２０による溶液若しくは懸濁液。
  23. 請求項２０～２２のいずれか一項に記載の少なくとも１種の金属錯体又は請求項２０若しくは２２に記載の少なくとも１種の溶液若しくは懸濁液の、
    ｉ．化学反応におけるプレ触媒又はプレ触媒を含有する溶液若しくは懸濁液、
    及び／又は
    ｉｉ．化学反応における触媒又は触媒を含有する溶液若しくは懸濁液、
    及び／又は
    ｉｉｉ．化学反応における電子移動試薬又は電子移動試薬を含有する溶液若しくは懸濁液、
    及び／又は
    ｉｖ．基材の少なくとも１つの表面上に、金属Ｍを含有する少なくとも１つの層、又は前記金属Ｍからなる少なくとも１つの金属層を調製するための前駆体化合物、又は前駆体化合物を含有する溶液若しくは懸濁液、としての使用。
  24. 請求項２０～２２のいずれか一項に記載の少なくとも１種の金属錯体又は請求項２０若しくは２２に記載の少なくとも１種の溶液若しくは懸濁液を使用して化学反応を実行する方法であって、
    前記方法は、
    Ａ）
    前記少なくとも１種の金属錯体、
    又は
    金属錯体と、前記溶媒ＳＰと混和性であるか又は同一である前記少なくとも１つの溶媒とを含む前記少なくとも１種の溶液若しくは懸濁液、を提供する工程、
    及び
    Ｂ）前記少なくとも１種の金属錯体を、プレ触媒として、触媒として、又は電子移動試薬として使用して、前記化学反応を実行する工程と、を含む方法。
  25. ｉ．金属Ｍからなる少なくとも１つの金属層
    又は
    ｉｉ．金属Ｍを含有する少なくとも１つの層を、
    請求項２０～２２のいずれか一項に記載の少なくとも１種の金属錯体又は請求項２０若しくは２２に記載の少なくとも１種の溶液若しくは懸濁液を使用して、基材の少なくとも１つの表面上に調製する方法であって、
    前記方法は、
    Ａ）
    前記少なくとも１種の金属錯体、
    又は
    金属錯体と、前記溶媒ＳＰと混和性であるか又は同一である前記少なくとも１つの溶媒とを含む前記少なくとも１種の溶液若しくは懸濁液、を提供する工程、
    及び
    Ｂ）
    ｉ．前記金属Ｍからなる少なくとも１つの金属層、
    又は
    ｉｉ．前記金属Ｍを含有する少なくとも１つの層を、
    前駆体化合物として前記金属錯体を使用して、前記基材の前記少なくとも１つの表面上に堆積させる工程と、
    を含む、方法。
  26. 請求項１～７のいずれか一項に記載の方法、又は請求項８に記載の溶液若しくは懸濁液、又は請求項９に記載の化合物、又は請求項１０～１５のいずれか一項に記載の化合物、又は請求項１６～１９のいずれか一項に記載の方法、又は請求項２０に記載の金属錯体、又は溶液若しくは懸濁液、又は請求項２１に記載の金属錯体、又は請求項２３に記載の使用、又は請求項２４に記載の方法、又は請求項２５に記載の方法
    （式中、Ａｚｕ＝Ｇｕａは７－イソ－プロピル－１，４－ジメチルアズレン及びＡｚｕＨ＝ＧｕａＨは７－イソ－プロピル－１，４－ジメチル－８－Ｈ－ジヒドロアズレンである）。
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