JP2024119061A - Resin, resist composition, and method for producing resist pattern - Google Patents
Resin, resist composition, and method for producing resist pattern Download PDFInfo
- Publication number
- JP2024119061A JP2024119061A JP2024024811A JP2024024811A JP2024119061A JP 2024119061 A JP2024119061 A JP 2024119061A JP 2024024811 A JP2024024811 A JP 2024024811A JP 2024024811 A JP2024024811 A JP 2024024811A JP 2024119061 A JP2024119061 A JP 2024119061A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- hydrocarbon group
- formula
- structural unit
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 251
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 251
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 106
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- -1 norbornanediyl group Chemical group 0.000 claims description 871
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 820
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 315
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 253
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 211
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 210
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 205
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 143
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 139
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims description 137
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 127
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 121
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 103
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 100
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 96
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 73
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 68
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 claims description 14
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 13
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 12
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 claims description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 7
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 20
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 401
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 131
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 59
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 53
- 125000005196 alkyl carbonyloxy group Chemical group 0.000 description 51
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 48
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 47
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 46
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 description 44
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 44
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 41
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 41
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 39
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical group 0.000 description 38
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 33
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 31
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 26
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 26
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 25
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 24
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 23
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 23
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 23
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 description 22
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 22
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 22
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 22
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 22
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 21
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 21
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 20
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 19
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 19
- 125000005083 alkoxyalkoxy group Chemical group 0.000 description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 18
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 17
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 17
- 125000002868 norbornyl group Chemical group C12(CCC(CC1)C2)* 0.000 description 17
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 16
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 16
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 16
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 16
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 15
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 15
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 description 15
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 15
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 14
- 150000008053 sultones Chemical group 0.000 description 14
- 125000005003 perfluorobutyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 13
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 12
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 12
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 12
- 125000000000 cycloalkoxy group Chemical group 0.000 description 12
- 125000005112 cycloalkylalkoxy group Chemical group 0.000 description 12
- CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N heptan-2-one Chemical compound CCCCCC(C)=O CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 12
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 12
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 125000005194 alkoxycarbonyloxy group Chemical group 0.000 description 11
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 11
- 125000005004 perfluoroethyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 11
- 125000005009 perfluoropropyl group Chemical group FC(C(C(F)(F)F)(F)F)(F)* 0.000 description 11
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 11
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 11
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 10
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 10
- 125000005005 perfluorohexyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 10
- 125000005008 perfluoropentyl group Chemical group FC(C(C(C(C(F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)* 0.000 description 10
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 10
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 9
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 9
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 8
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 8
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 8
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 8
- 125000004063 butyryl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 8
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 8
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 8
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 8
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 8
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 8
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 8
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 8
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 8
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical group O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 7
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 7
- 125000001028 difluoromethyl group Chemical group [H]C(F)(F)* 0.000 description 7
- 125000003707 hexyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 7
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 7
- 125000004115 pentoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 7
- LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N propylene glycol methyl ether acetate Chemical compound COCC(C)OC(C)=O LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 7
- 235000012431 wafers Nutrition 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- 125000002592 cumenyl group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)C(C)C 0.000 description 6
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 6
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 6
- 125000006612 decyloxy group Chemical group 0.000 description 6
- 150000002596 lactones Chemical group 0.000 description 6
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 6
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 6
- 125000005447 octyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 6
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 6
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 6
- 125000004206 2,2,2-trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 5
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 5
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 5
- 125000005448 ethoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 5
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 5
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 description 5
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 5
- 125000004149 thio group Chemical group *S* 0.000 description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical group C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000005074 adamantylmethyl group Chemical group 0.000 description 4
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 4
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 4
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 4
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 4
- 125000004744 butyloxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000001316 cycloalkyl alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000004210 cyclohexylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 4
- 125000006125 ethylsulfonyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000004705 ethylthio group Chemical group C(C)S* 0.000 description 4
- 125000004216 fluoromethyl group Chemical group [H]C([H])(F)* 0.000 description 4
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 4
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 4
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003866 trichloromethyl group Chemical group ClC(Cl)(Cl)* 0.000 description 4
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WKBALTUBRZPIPZ-UHFFFAOYSA-N 2,6-di(propan-2-yl)aniline Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1N WKBALTUBRZPIPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical group C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000005119 alkyl cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004653 anthracenylene group Chemical group 0.000 description 3
- 239000006117 anti-reflective coating Substances 0.000 description 3
- 125000001231 benzoyloxy group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O* 0.000 description 3
- 125000002529 biphenylenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C12)* 0.000 description 3
- 125000005997 bromomethyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 3
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical group O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000062 cyclohexylmethoxy group Chemical group [H]C([H])(O*)C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- 125000002933 cyclohexyloxy group Chemical group C1(CCCCC1)O* 0.000 description 3
- 125000006547 cyclononyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical class OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005446 heptyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 125000006038 hexenyl group Chemical group 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 3
- 125000006357 methylene carbonyl group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([*:2])=O 0.000 description 3
- 125000006366 methylene oxy carbonyl group Chemical group [H]C([H])([*:1])OC([*:2])=O 0.000 description 3
- 125000005699 methyleneoxy group Chemical group [H]C([H])([*:1])O[*:2] 0.000 description 3
- 125000004998 naphthylethyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)CC* 0.000 description 3
- 125000004923 naphthylmethyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C* 0.000 description 3
- 125000005187 nonenyl group Chemical group C(=CCCCCCCC)* 0.000 description 3
- 125000006611 nonyloxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004365 octenyl group Chemical group C(=CCCCCCC)* 0.000 description 3
- 125000002255 pentenyl group Chemical group C(=CCCC)* 0.000 description 3
- 125000005460 perfluorocycloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000005562 phenanthrylene group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004351 phenylcyclohexyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)C1(CCCCC1)* 0.000 description 3
- 125000004344 phenylpropyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 1-naphthylamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 2-Oxohexane Chemical compound CCCCC(C)=O QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl acetate Chemical compound COCCOC(C)=O XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLSZMDLNRCVEIJ-UHFFFAOYSA-N 4-methylimidazole Chemical compound CC1=CNC=N1 XLSZMDLNRCVEIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 4-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=NC=C1 FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N Adamantane Natural products C1C(C2)CC3CC1CC2C3 ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRYCSMQKUKOKBP-UHFFFAOYSA-N Imidazolidine Chemical group C1CNCN1 WRYCSMQKUKOKBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methylaniline Chemical compound CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004702 alkoxy alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000004350 aryl cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- ZDZHCHYQNPQSGG-UHFFFAOYSA-N binaphthyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C1=CC=CC2=CC=CC=C12 ZDZHCHYQNPQSGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 description 2
- 150000001793 charged compounds Chemical class 0.000 description 2
- OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N choline Chemical compound C[N+](C)(C)CCO OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960001231 choline Drugs 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZLBDYMWFAHSOQ-UHFFFAOYSA-N diphenyliodanium Chemical class C=1C=CC=CC=1[I+]C1=CC=CC=C1 OZLBDYMWFAHSOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 2
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 2
- LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)O LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical group 0.000 description 2
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 125000002960 margaryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 2
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N ortho-methyl aniline Natural products CC1=CC=CC=C1N RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N p-toluidine Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1 RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005459 perfluorocyclohexyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005804 perfluoroheptyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 2
- 125000005007 perfluorooctyl group Chemical group FC(C(C(C(C(C(C(C(F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)* 0.000 description 2
- 229920002120 photoresistant polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 125000005767 propoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[#8]C([H])([H])* 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 2
- 125000005920 sec-butoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- 125000003003 spiro group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- 125000004213 tert-butoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(O*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 1
- OQZAQBGJENJMHT-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibromo-5-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC(Br)=CC(Br)=C1 OQZAQBGJENJMHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBYHSSAVUBIJMK-UHFFFAOYSA-N 1,4-oxathiane Chemical group C1CSCCO1 JBYHSSAVUBIJMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBFHILNBYXCJKD-UHFFFAOYSA-N 1-(6-methylpyridin-3-yl)-2-(4-methylsulfonylphenyl)ethanone Chemical compound C1=NC(C)=CC=C1C(=O)CC1=CC=C(S(C)(=O)=O)C=C1 YBFHILNBYXCJKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WENISBCJPGSITQ-UHFFFAOYSA-N 1-azatricyclo[3.3.1.13,7]decane Chemical group C1C(C2)CC3CC1CN2C3 WENISBCJPGSITQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical group C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical group C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 1-hexanamine Chemical compound CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004345 1-phenyl-2-propyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004343 1-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- KXZQYLBVMZGIKC-UHFFFAOYSA-N 1-pyridin-2-yl-n-(pyridin-2-ylmethyl)methanamine Chemical compound C=1C=CC=NC=1CNCC1=CC=CC=N1 KXZQYLBVMZGIKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLPZCIDHOZATMA-UHFFFAOYSA-N 2,2-dioxooxathiiran-3-one Chemical compound O=C1OS1(=O)=O OLPZCIDHOZATMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGLVDUUYFKXKPL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)-n,n-bis[2-(2-methoxyethoxy)ethyl]ethanamine Chemical compound COCCOCCN(CCOCCOC)CCOCCOC XGLVDUUYFKXKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBIBUCGCVLAPQG-UHFFFAOYSA-N 2-(2-pyridin-2-ylethyl)pyridine Chemical compound C=1C=CC=NC=1CCC1=CC=CC=N1 WBIBUCGCVLAPQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHKOAJUTRVTYSW-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-aminophenyl)methyl]aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1CC1=CC=CC=C1N OHKOAJUTRVTYSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKEOCEQLCZEBMK-BQYQJAHWSA-N 2-[(e)-2-pyridin-2-ylethenyl]pyridine Chemical compound C=1C=CC=NC=1/C=C/C1=CC=CC=N1 HKEOCEQLCZEBMK-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
- ZWRWGKGPUFESNE-UHFFFAOYSA-M 2-carboxyphenolate;tetrabutylazanium Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC ZWRWGKGPUFESNE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- KIZQNNOULOCVDM-UHFFFAOYSA-M 2-hydroxyethyl(trimethyl)azanium;hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)CCO KIZQNNOULOCVDM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- JBIJLHTVPXGSAM-UHFFFAOYSA-N 2-naphthylamine Chemical compound C1=CC=CC2=CC(N)=CC=C21 JBIJLHTVPXGSAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDGCBNTXZHJTHJ-UHFFFAOYSA-N 2h-1,3-oxazol-2-id-4-one Chemical group O=C1CO[C-]=N1 WDGCBNTXZHJTHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRKPCXYPIHAOFI-UHFFFAOYSA-N 3-methylaniline Chemical compound [CH2]C1=CC=CC(N)=C1 FRKPCXYPIHAOFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WECDUOXQLAIPQW-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Methylene bis(2-methylaniline) Chemical compound C1=C(N)C(C)=CC(CC=2C=C(C)C(N)=CC=2)=C1 WECDUOXQLAIPQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHBAPGWWRFVTFS-UHFFFAOYSA-N 4,4'-dipyridyl disulfide Chemical compound C=1C=NC=CC=1SSC1=CC=NC=C1 UHBAPGWWRFVTFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGFJDEHFNMWYBD-UHFFFAOYSA-N 4-(2-pyridin-4-ylethenyl)pyridine Chemical compound C=1C=NC=CC=1C=CC1=CC=NC=C1 MGFJDEHFNMWYBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQRKTVIJNCVZAX-UHFFFAOYSA-N 4-(2-pyridin-4-ylethyl)pyridine Chemical compound C=1C=NC=CC=1CCC1=CC=NC=C1 DQRKTVIJNCVZAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRCWJXNJBQORGX-UHFFFAOYSA-N 4-(2-pyridin-4-yloxyethoxy)pyridine Chemical compound C=1C=NC=CC=1OCCOC1=CC=NC=C1 RRCWJXNJBQORGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGNCVVRIKNGJHQ-UHFFFAOYSA-N 4-(3-pyridin-4-ylpropyl)pyridine Chemical compound C=1C=NC=CC=1CCCC1=CC=NC=C1 OGNCVVRIKNGJHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBEVWPCAHIAUOD-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-amino-3-ethylphenyl)methyl]-2-ethylaniline Chemical compound C1=C(N)C(CC)=CC(CC=2C=C(CC)C(N)=CC=2)=C1 CBEVWPCAHIAUOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHNUHZHQLCGZDA-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-aminophenyl)ethyl]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CCC1=CC=C(N)C=C1 UHNUHZHQLCGZDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004860 4-ethylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004861 4-isopropyl phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- UQRONKZLYKUEMO-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-(2,4,6-trimethylphenyl)pent-4-en-2-one Chemical group CC(=C)CC(=O)Cc1c(C)cc(C)cc1C UQRONKZLYKUEMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 4-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGJOFCCBFCHEHK-UHFFFAOYSA-N 4-pyridin-4-ylsulfanylpyridine Chemical compound C=1C=NC=CC=1SC1=CC=NC=C1 XGJOFCCBFCHEHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 5-valerolactone Chemical group O=C1CCCCO1 OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical compound N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N Decylamine Chemical compound CCCCCCCCCCN MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXRCUYVCPSWGCC-UHFFFAOYSA-N Ethyl pyruvate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=O XXRCUYVCPSWGCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJYIASZWHGOTOU-UHFFFAOYSA-N Heptylamine Chemical compound CCCCCCCN WJYIASZWHGOTOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical group C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSCCALZHGUWNJW-UHFFFAOYSA-N N-Cyclohexyl-N-methylcyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1N(C)C1CCCCC1 GSCCALZHGUWNJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJLYANLCNIKXMG-UHFFFAOYSA-N N-Methyldioctylamine Chemical compound CCCCCCCCN(C)CCCCCCCC YJLYANLCNIKXMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical group C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPWFISCTZQNZAU-UHFFFAOYSA-N Thiane Chemical group C1CCSCC1 YPWFISCTZQNZAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N Triisopropanolamine Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CC(C)O SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229940072049 amyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N anhydrous amyl acetate Natural products CCCCCOC(C)=O PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003667 anti-reflective effect Effects 0.000 description 1
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- VEZXCJBBBCKRPI-UHFFFAOYSA-N beta-propiolactone Chemical group O=C1CCO1 VEZXCJBBBCKRPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940043232 butyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 125000006309 butyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000480 butynyl group Chemical group [*]C#CC([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000003997 cyclic ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000004294 cyclic thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004850 cyclobutylmethyl group Chemical group C1(CCC1)C* 0.000 description 1
- 125000004186 cyclopropylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004855 decalinyl group Chemical group C1(CCCC2CCCCC12)* 0.000 description 1
- 238000010511 deprotection reaction Methods 0.000 description 1
- CSYSRRCOBYEGPI-UHFFFAOYSA-N diazo(sulfonyl)methane Chemical compound [N-]=[N+]=C=S(=O)=O CSYSRRCOBYEGPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URQUNWYOBNUYJQ-UHFFFAOYSA-N diazonaphthoquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(=[N]=[N])C=CC2=C1 URQUNWYOBNUYJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000004772 dichloromethyl group Chemical group [H]C(Cl)(Cl)* 0.000 description 1
- QVQGTNFYPJQJNM-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethanamine Chemical compound C1CCCCC1C(N)C1CCCCC1 QVQGTNFYPJQJNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LAWOZCWGWDVVSG-UHFFFAOYSA-N dioctylamine Chemical compound CCCCCCCCNCCCCCCCC LAWOZCWGWDVVSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPOWUYJWCJRLEE-UHFFFAOYSA-N dipyridin-2-ylmethanone Chemical compound C=1C=CC=NC=1C(=O)C1=CC=CC=N1 QPOWUYJWCJRLEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005745 ethoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940116333 ethyl lactate Drugs 0.000 description 1
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940117360 ethyl pyruvate Drugs 0.000 description 1
- 125000000031 ethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N([H])[*] 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-M heptanoate Chemical compound CCCCCCC([O-])=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001245 hexylamino group Chemical group [H]N([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005980 hexynyl group Chemical group 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 125000000904 isoindolyl group Chemical group C=1(NC=C2C=CC=CC12)* 0.000 description 1
- 125000002183 isoquinolinyl group Chemical group C1(=NC=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000003965 isoxazolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- JJYPMNFTHPTTDI-UHFFFAOYSA-N meta-toluidine Natural products CC1=CC=CC(N)=C1 JJYPMNFTHPTTDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003327 methanetetrayl group Chemical group *C(*)(*)* 0.000 description 1
- 125000001800 methanetriyl group Chemical group C(*)(*)* 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZQJAONQEOXOVNR-UHFFFAOYSA-N n,n-di(nonyl)nonan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCN(CCCCCCCCC)CCCCCCCCC ZQJAONQEOXOVNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CLZGJKHEVKJLLS-UHFFFAOYSA-N n,n-diheptylheptan-1-amine Chemical compound CCCCCCCN(CCCCCCC)CCCCCCC CLZGJKHEVKJLLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIAIBWNEUYXDNL-UHFFFAOYSA-N n,n-dihexylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCN(CCCCCC)CCCCCC DIAIBWNEUYXDNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N n,n-dioctyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN(CCCCCCCC)CCCCCCCC XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOHAUGDGCWURIT-UHFFFAOYSA-N n,n-dipentylpentan-1-amine Chemical compound CCCCCN(CCCCC)CCCCC OOHAUGDGCWURIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBDGYADAMYMJNO-UHFFFAOYSA-N n-butyl-n-ethylbutan-1-amine Chemical compound CCCCN(CC)CCCC BBDGYADAMYMJNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTHFROHDIWGWFD-UHFFFAOYSA-N n-butyl-n-methylbutan-1-amine Chemical compound CCCCN(C)CCCC MTHFROHDIWGWFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATBNMWWDBWBAHM-UHFFFAOYSA-N n-decyl-n-methyldecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCN(C)CCCCCCCCCC ATBNMWWDBWBAHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMTCPFCMAHMEMT-UHFFFAOYSA-N n-decyldecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCNCCCCCCCCCC GMTCPFCMAHMEMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZAHTXZMBSBSFM-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n-heptylheptan-1-amine Chemical compound CCCCCCCN(CC)CCCCCCC PZAHTXZMBSBSFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBZSKMOKRUBBGC-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n-hexylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCN(CC)CCCCCC ZBZSKMOKRUBBGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GESMBXUFPAHBOJ-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n-nonylnonan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCN(CC)CCCCCCCCC GESMBXUFPAHBOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYSDFVPIAZIJAW-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n-octyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN(CC)CCCCCCCC KYSDFVPIAZIJAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXAVTVNEDPAYJP-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n-pentylpentan-1-amine Chemical compound CCCCCN(CC)CCCCC PXAVTVNEDPAYJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXYHQXUPLKMYDE-UHFFFAOYSA-N n-heptyl-n-methylheptan-1-amine Chemical compound CCCCCCCN(C)CCCCCCC BXYHQXUPLKMYDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJWMENBYMFZACG-UHFFFAOYSA-N n-heptylheptan-1-amine Chemical compound CCCCCCCNCCCCCCC NJWMENBYMFZACG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POMGZMHIXYRARC-UHFFFAOYSA-N n-hexyl-n-methylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCN(C)CCCCCC POMGZMHIXYRARC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXSXRABJBXYMFT-UHFFFAOYSA-N n-hexylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCNCCCCCC PXSXRABJBXYMFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IITLRKXIQJEWFI-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-nonylnonan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCN(C)CCCCCCCCC IITLRKXIQJEWFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJRDPNRWFSHHKJ-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-pentylpentan-1-amine Chemical compound CCCCCN(C)CCCCC JJRDPNRWFSHHKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFHKEJIIHDNPQE-UHFFFAOYSA-N n-nonylnonan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCNCCCCCCCCC MFHKEJIIHDNPQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JACMPVXHEARCBO-UHFFFAOYSA-N n-pentylpentan-1-amine Chemical compound CCCCCNCCCCC JACMPVXHEARCBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMMPCBAWTWYFLR-UHFFFAOYSA-N n-pyridin-2-ylpyridin-2-amine Chemical compound C=1C=CC=NC=1NC1=CC=CC=N1 HMMPCBAWTWYFLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJDUDHYHRVPMJZ-UHFFFAOYSA-N nonan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCN FJDUDHYHRVPMJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005071 nonynyl group Chemical group C(#CCCCCCCC)* 0.000 description 1
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005069 octynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C#C* 0.000 description 1
- 125000000160 oxazolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004894 pentylamino group Chemical group C(CCCC)N* 0.000 description 1
- 125000005981 pentynyl group Chemical group 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000004193 piperazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 1
- 125000001325 propanoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006308 propyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002568 propynyl group Chemical group [*]C#CC([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003072 pyrazolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- SBYHFKPVCBCYGV-UHFFFAOYSA-N quinuclidine Chemical group C1CC2CCN1CC2 SBYHFKPVCBCYGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000006884 silylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002345 steroid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003431 steroids Chemical group 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical group O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 125000005931 tert-butyloxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(OC(*)=O)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- CPOUUWYFNYIYLQ-UHFFFAOYSA-M tetra(propan-2-yl)azanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC(C)[N+](C(C)C)(C(C)C)C(C)C CPOUUWYFNYIYLQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-N tetrahydrothiophene Chemical group C1CCSC1 RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCFYRBLFVWYBIJ-UHFFFAOYSA-M tetraoctylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCCCCCCC[N+](CCCCCCCC)(CCCCCCCC)CCCCCCCC DCFYRBLFVWYBIJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-O thiolan-1-ium Chemical group C1CC[SH+]C1 RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABVVEAHYODGCLZ-UHFFFAOYSA-N tridecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCN ABVVEAHYODGCLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- BFPOZPZYPNVMHU-UHFFFAOYSA-M trimethyl-[3-(trifluoromethyl)phenyl]azanium;hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 BFPOZPZYPNVMHU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HADKRTWCOYPCPH-UHFFFAOYSA-M trimethylphenylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C1=CC=CC=C1 HADKRTWCOYPCPH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002221 trityl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C([*])(C1=C(C(=C(C(=C1[H])[H])[H])[H])[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
Landscapes
- Exposure And Positioning Against Photoresist Photosensitive Materials (AREA)
- Materials For Photolithography (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
【課題】良好なCD均一性を有するレジストパターンを製造することができる樹脂、レジスト組成物等を提供することを目的とする。【解決手段】式(a4-2)で表される構造単位及び式(a4-3)で表される構造単位からなる群から選ばれる少なくとも一種の構造単位と、式(I6)で表される構造単位とを含む樹脂。TIFF2024119061000168.tif65142【選択図】なしThe present invention provides a resin, resist composition, etc., capable of producing a resist pattern with good CD uniformity. The present invention provides a resin comprising at least one structural unit selected from the group consisting of structural units represented by formula (a4-2) and structural units represented by formula (a4-3), and a structural unit represented by formula (I6). TIFF2024119061000168.tif65142 [Selected Figures] None
Description
本発明は、樹脂、レジスト組成物及び該レジスト組成物を用いるレジストパターンの製造方法等に関する。 The present invention relates to a resin, a resist composition, and a method for producing a resist pattern using the resist composition.
特許文献1には、下記構造単位の樹脂と、酸不安定基を有する構造単位を含む樹脂と、酸発生剤とを含有するレジスト組成物が記載されている。
Patent Document 1 describes a resist composition that contains a resin having the following structural unit, a resin that includes a structural unit having an acid labile group, and an acid generator.
特許文献2には、下記構造単位を含む樹脂を含有するレジスト組成物が記載されている。
Patent Document 2 describes a resist composition containing a resin that includes the following structural unit.
本発明は、上記のレジスト組成物によって形成されたレジストパターンよりも、CD均一性(CDU)が良好なレジストパターンを形成するレジスト組成物を提供する。 The present invention provides a resist composition that forms a resist pattern with better CD uniformity (CDU) than the resist pattern formed by the above resist composition.
本発明は、以下の発明を含む。
〔1〕式(a4-2)で表される構造単位及び式(a4-3)で表される構造単位からなる群から選ばれる少なくとも一種の構造単位と、式(I6)で表される構造単位とを含む樹脂。
[式(a4-2)及び式(a4-3)中、
R41は、水素原子又はメチル基を表す。
L43h及びL44hは、それぞれ独立に、ハロゲン原子を有してもよい炭素数1~20の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わってもよい。
R43h及びR44hは、それぞれ独立に、ハロゲン原子を有してもよい炭素数1~20の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わってもよい。
ただし、L43h及びR43hのうち少なくとも1つはハロゲン原子を有し、L44h及びR44hのうち少なくとも1つはハロゲン原子を有し、L43h及びR43hの合計炭素数の上限並びにL44h及びR44hの合計炭素数の上限は、それぞれ21である。]
[式(I6)中、
Qb1及びQb2は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、炭素数1~6のペルフルオロアルキル基又は炭素数1~6のアルキル基を表す。
Lb1は、炭素数1~24の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わっていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子又はヒドロキシ基で置換されていてもよい。
Yb1は、単結合又は置換基を有していてもよい炭素数3~24の環状炭化水素基を表し、該環状炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-CO-、-S-又は-SO2-に置き換わっていてもよい。
mm1は、0又は1を表す。
R10は、水素原子、ハロゲン原子又はハロゲン原子を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基を表す。
X10は、単結合、*-O-**、*-CO-O-**、*-O-CO-O-**又は*-Ax-Ph-Ay-**を表す。
Phは、置換基を有していてもよいフェニレン基を表す。
Ax及びAyは、それぞれ独立に、単結合、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、アミド結合及び炭酸エステル結合から構成される群から選択される1種の結合種を表す。
*、**は結合部位を表し、*は、R10が結合した炭素原子との結合部位を表す。
L10は、単結合又は置換基を有してもよい炭素数1~36の炭化水素基を表し、該炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよい。
R3、R4、R5及びR6は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数1~20の炭化水素基を表し、該炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-NR7-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、R3とR4、R3とR4とR5がそれぞれ結合して環状炭化水素基を形成していてもよく、該環状炭化水素基は、1以上の隣接する二つの炭素原子間で二重結合を有していてもよく、該環状炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-CO-又は-NR7-に置き換わっていてもよく、該環状炭化水素基に含まれる-CH=は、-N=に置き換わっていてもよい。
R7は、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数1~20の炭化水素基を表し、該炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよい。]
〔2〕式(a4-2)で表される構造単位を含む〔1〕に記載の樹脂。
〔3〕式(a4-2)で表される構造単位を含み、
式(a4-2)で表される構造単位が、式(a4-2A)で表される構造単位又は式(a4-2B)で表される構造単位である〔1〕又は〔2〕に記載の樹脂。
[式(a4-2A)及び式(a4-2B)中、
R41は、式(a4-2)中と同じものを表す。
L43fは、フッ素原子を有してもよい炭素数1~20の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わってもよい。
R43fAは、フッ素原子を有する炭素数1~20の飽和炭化水素基を表す。
A43fは、フッ素原子を有していてもよい炭素数1~17の2価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わってもよい。
X43は、**-O-CO-又は**-CO-O-を表し、**はA43fとの結合部位を表す。
R43fBは、フッ素原子を有していてもよい炭素数1~17の飽和炭化水素基を表す。
ただし、式(a4-2A)において、L43f及びR43fAの炭素数の合計は21以下であり、式(a4-2B)において、L43f、A43f、X43及びR43fBの炭素数の合計は21以下であり、A43f及びR43fBのうち、少なくとも一方は、少なくとも1つのフッ素原子を有する。]
〔4〕Yb1が、単結合又は置換基を有していてもよい炭素数3~18の脂環式炭化水素基(該脂環式炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-CO-、-S-又は-SO2-に置き換わっていてもよい。)である〔1〕~〔3〕のいずれかに記載の樹脂。
〔5〕Yb1が、置換基を有してもよい炭素数3~18の脂環式炭化水素基であり、
該脂環式炭化水素基が、炭素数5もしくは6のシクロアルカンジイル基、ノルボルナンジイル基、アダマンタンジイル基、アダマンタンラクトンジイル基又はノルボルナンラクトンジイル基であり、該シクロアルカンジイル基、ノルボルナンジイル基及びアダマンタンジイル基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わっていてもよく、該シクロアルカンジイル基、ノルボルナンジイル基、アダマンタンジイル基、アダマンタンラクトンジイル基又はノルボルナンラクトンジイル基は、置換基を有してもよい〔1〕~〔4〕のいずれかに記載の樹脂。
〔6〕X10が、単結合又は式(X10-1)~式(X10-10)のいずれかで表される基である〔1〕~〔5〕のいずれかに記載の樹脂。
[式(X10-1)~式(X10-10)中、
*、**は結合部位であり、*はR10が結合した炭素原子との結合部位を表す。
Rxは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数1~6のフッ化アルキル基、炭素数1~18のアルキル基又は炭素数1~6のアルコキシ基を表す。
mxは、0~4のいずれかの整数を表す。
X20は、-O-又は-NR3-を表す。
R3は、水素原子又は炭素数1~6のアルキル基を表す。]
〔7〕X10が、単結合又は式(X10-1’)、式(X10-3’)~式(X10-8’)及び式(X10-10’)のいずれかで表される基である〔1〕~〔6〕のいずれかに記載の樹脂。
[式(X10-1’)、式(X10-3’)~式(X10-8’)及び式(X10-10’)中、
*、**は結合部位であり、*はR10が結合した炭素原子との結合部位を表す。]
〔8〕X10が、単結合又は式(X10-1’)、式(X10-5’)、式(X10-6’)及び式(X10-10’)のいずれかで表される基である〔7〕に記載の樹脂。
〔9〕L10が、単結合、炭素数1~6のアルカンジイル基、炭素数3~18の環状炭化水素基又は炭素数1~6のアルカンジイル基と炭素数3~18の環状炭化水素基とを組み合わせてなる基であり、
該アルカンジイル基及び該環状炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、該環状炭化水素基は、置換基を有してもよい〔1〕~〔8〕のいずれかに記載の樹脂。
〔10〕〔1〕~〔9〕のいずれかに記載の樹脂を含むレジスト組成物。
〔11〕さらに、〔1〕~〔9〕のいずれかに記載の樹脂とは異なり、酸不安定基を有する構造単位を含む樹脂を含む〔10〕に記載のレジスト組成物。
〔12〕酸不安定基を有する構造単位が、式(a1-0)で表される構造単位、式(a1-1)で表される構造単位、式(a1-2)で表される構造単位及び式(a1-5)で表される構造単位からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む〔11〕に記載のレジスト組成物。
[式(a1-0)、式(a1-1)及び式(a1-2)中、
La01、La1及びLa2は、それぞれ独立に、-O-又は*-O-(CH2)k1-CO-O-を表し、k1は1~7のいずれかの整数を表し、*は-CO-との結合部位を表す。
Ra01、Ra4及びRa5は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又はハロゲン原子を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基を表す。
Ra02、Ra03及びRa04は、それぞれ独立に、炭素数1~8のアルキル基、炭素数3~18の脂環式炭化水素基、炭素数6~18の芳香族炭化水素基又はこれらを組み合わせた基を表し、該アルキル基、該脂環式炭化水素基及び該芳香族炭化水素基は、ハロゲン原子を有してもよい。
Ra6及びRa7は、それぞれ独立に、炭素数1~8のアルキル基、炭素数2~8のアルケニル基、炭素数3~18の脂環式炭化水素基、炭素数6~18の芳香族炭化水素基又はこれらを組合せることにより形成される基を表す。
m1は、0~14のいずれかの整数を表す。
n1は、0~10のいずれかの整数を表す。
n1’は、0~3のいずれかの整数を表す。]
[式(a1-5)中、
Ra8は、ハロゲン原子を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基、水素原子又はハロゲン原子を表す。
Za1は、単結合又は*-(CH2)h3-CO-L54-を表し、h3は1~4のいずれかの整数を表し、*は、L51との結合部位を表す。
L51、L52、L53及びL54は、それぞれ独立に、-O-又は-S-を表す。
s1は、1~3のいずれかの整数を表す。
s1’は、0~3のいずれかの整数を表す。]
〔13〕さらに、酸発生剤を含み、酸発生剤が、式(B1)で表される塩又は式(B2)で表される塩を含む〔10〕~〔12〕のいずれかに記載のレジスト組成物。
[式(B1)中、
Qb1及びQb2は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、炭素数1~6のペルフルオロアルキル基又は炭素数1~6のアルキル基を表す。
Lb1は、炭素数1~24の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わっていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子又はヒドロキシ基で置換されていてもよい。
Yは、置換基を有していてもよいメチル基又は置換基を有していてもよい炭素数3~24の環状炭化水素基を表し、該環状炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよい。
Z+は、有機カチオンを表す。]
[式(B2)中、
m21は、1~5のいずれかの整数を表し、m21が2以上のとき、複数の括弧内の基は互いに同一であっても異なってもよい。
R21は、炭素数3~18の環状炭化水素基を含む炭素数3~48の炭化水素基を表し、該環状炭化水素基は、置換基を有してもよく、該炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよい。
R22は、ハロゲン原子又は炭素数1~6のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わっていてもよい。
m22は、0~4のいずれかの整数を表し、m22が2以上のとき、複数のR22は互いに同一であっても異なってもよい。
Z+は、有機カチオンを表す。]
〔14〕酸発生剤から発生する酸よりも酸性度の弱い酸を発生する塩をさらに含有する〔13〕に記載のレジスト組成物。
〔15〕(1)〔10〕~〔14〕のいずれかに記載のレジスト組成物を基板上に塗布する工程、
(2)塗布後の組成物を乾燥させて組成物層を形成する工程、
(3)組成物層に露光する工程、
(4)露光後の組成物層を加熱する工程、及び
(5)加熱後の組成物層を現像する工程、を含むレジストパターンの製造方法。
The present invention includes the following inventions.
[1] A resin containing at least one structural unit selected from the group consisting of structural units represented by formula (a4-2) and structural units represented by formula (a4-3), and a structural unit represented by formula (I6).
[In formula (a4-2) and formula (a4-3),
R41 represents a hydrogen atom or a methyl group.
L 43h and L 44h each independently represent a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom, and --CH 2 -- contained in the saturated hydrocarbon group may be replaced by --O-- or --CO--.
R 43h and R 44h each independently represent a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom, and --CH 2 -- contained in the saturated hydrocarbon group may be replaced by --O-- or --CO--.
However, at least one of L 43h and R 43h has a halogen atom, at least one of L 44h and R 44h has a halogen atom, and the upper limit of the total number of carbon atoms of L 43h and R 43h and the upper limit of the total number of carbon atoms of L 44h and R 44h are each 21.]
[In formula (I6),
Q b1 and Q b2 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, a perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
L b1 represents a saturated hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, in which -CH 2 - may be replaced by -O- or -CO-, and in which a hydrogen atom may be replaced by a fluorine atom or a hydroxyl group.
Y b1 represents a single bond or a cyclic hydrocarbon group having 3 to 24 carbon atoms which may have a substituent, and --CH 2 -- contained in the cyclic hydrocarbon group may be replaced by --O--, --CO--, --S-- or --SO 2 --.
mm1 represents 0 or 1.
R 10 represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a halogen atom.
X10 represents a single bond, *-O-**, *-CO-O-**, *-O-CO-O-** or *-Ax-Ph-Ay-**.
Ph represents a phenylene group which may have a substituent.
Ax and Ay each independently represent one type of bond selected from the group consisting of a single bond, an ether bond, a thioether bond, an ester bond, an amide bond, and a carbonate bond.
* and ** represent bonding sites, and * represents the bonding site with the carbon atom to which R 10 is bonded.
L 10 represents a single bond or a hydrocarbon group having 1 to 36 carbon atoms which may have a substituent, and --CH 2 -- contained in the hydrocarbon group may be replaced by --O--, --S--, --SO 2 -- or --CO--.
R 3 , R 4 , R 5 , and R 6 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, -CH 2 - contained in the hydrocarbon group may be replaced by -O-, -S-, -NR 7 -, -SO 2 - or -CO-, R 3 and R 4 , and R 3 , R 4 and R 5 may each be bonded to form a cyclic hydrocarbon group, which may have one or more double bonds between two adjacent carbon atoms, -CH 2 - contained in the cyclic hydrocarbon group may be replaced by -O-, -CO- or -NR 7 -, and -CH= contained in the cyclic hydrocarbon group may be replaced by -N=.
R7 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and --CH2-- contained in the hydrocarbon group may be replaced by --O--, --S--, --SO2-- or --CO--.]
[2] The resin according to [1], which contains a structural unit represented by formula (a4-2):
[3] Contains a structural unit represented by formula (a4-2),
The resin according to [1] or [2], wherein the structural unit represented by formula (a4-2) is a structural unit represented by formula (a4-2A) or a structural unit represented by formula (a4-2B).
[In formula (a4-2A) and formula (a4-2B),
R 41 has the same meaning as in formula (a4-2).
L 43f represents a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a fluorine atom, and --CH 2 -- contained in the saturated hydrocarbon group may be replaced by --O-- or --CO--.
R 43fA represents a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms and containing a fluorine atom.
A 43f represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 17 carbon atoms which may have a fluorine atom, and --CH 2 -- contained in the saturated hydrocarbon group may be replaced by --O-- or --CO--.
X 43 represents **-O-CO- or **-CO-O-, and ** represents a bonding site with A 43f .
R 43fB represents a saturated hydrocarbon group having 1 to 17 carbon atoms which may have a fluorine atom.
provided that in formula (a4-2A), the total number of carbon atoms of L 43f and R 43fA is 21 or less, and in formula (a4-2B), the total number of carbon atoms of L 43f , A 43f , X 43 and R 43fB is 21 or less, and at least one of A 43f and R 43fB has at least one fluorine atom.]
[4] The resin according to any one of [1] to [3], wherein Y b1 is a single bond or an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms which may have a substituent (-CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group may be replaced by -O-, -CO-, -S- or -SO 2 -).
[5] Y b1 is an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms which may have a substituent,
The resin according to any one of [1] to [4], wherein the alicyclic hydrocarbon group is a cycloalkanediyl group, norbornanediyl group, adamantanediyl group, adamantanelactonediyl group, or norbornanelactonediyl group having 5 or 6 carbon atoms, -CH 2 - contained in the cycloalkanediyl group, norbornanediyl group, or adamantanediyl group may be replaced by -O- or -CO-, and the cycloalkanediyl group, norbornanediyl group, adamantanediyl group, adamantanelactonediyl group, or norbornanelactonediyl group may have a substituent.
[6] The resin according to any one of [1] to [5], wherein X 10 is a single bond or a group represented by any one of formulae (X 10 -1) to (X 10 -10).
[Formula (X 10 -1) to (X 10 -10),
* and ** are bonding sites, and * represents the bonding site with the carbon atom to which R 10 is bonded.
Rx represents a halogen atom, a hydroxy group, a fluorinated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms.
mx represents an integer of 0 to 4.
X 20 represents —O— or —NR 3 —.
R3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
[7] The resin according to any one of [1] to [6], wherein X 10 is a single bond or a group represented by any one of formulas (X 10 -1'), (X10-3') to (X 10 -8') and (X 10 -10').
[Formula (X 10 -1'), Formula (X 10 -3') to (X 10 -8') and Formula (X 10 -10'),
* and ** are bonding sites, and * represents the bonding site with the carbon atom to which R 10 is bonded.]
[8] The resin according to [7], wherein X 10 is a single bond or a group represented by any one of formulas (X 10 -1'), (X 10 -5'), (X 10 -6') and (X 10 -10').
[9] L 10 is a single bond, an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms, or a group formed by combining an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms and a cyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms,
The resin according to any one of [1] to [8], wherein the -CH 2 - contained in the alkanediyl group and the cyclic hydrocarbon group may be replaced by -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-, and the cyclic hydrocarbon group may have a substituent.
[10] A resist composition comprising the resin according to any one of [1] to [9].
[11] The resist composition according to [10], further comprising a resin that contains a structural unit having an acid labile group, different from the resin according to any one of [1] to [9].
[12] The resist composition according to [11], wherein the structural unit having an acid labile group includes at least one selected from the group consisting of a structural unit represented by formula (a1-0), a structural unit represented by formula (a1-1), a structural unit represented by formula (a1-2), and a structural unit represented by formula (a1-5).
[In formula (a1-0), formula (a1-1) and formula (a1-2),
L a01 , L a1 and L a2 each independently represent --O-- or *-O--(CH 2 ) k1 -CO--O--, where k1 represents an integer of 1 to 7, and * represents a bonding site with --CO--.
R a01 , R a4 and R a5 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a halogen atom.
R a02 , R a03 , and R a04 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, or a combination thereof, and the alkyl group, alicyclic hydrocarbon group, and aromatic hydrocarbon group may have a halogen atom.
R a6 and R a7 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, or a group formed by combining these.
m1 represents an integer of 0 to 14.
n1 represents an integer of 0 to 10.
n1′ represents an integer of 0 to 3.
[In formula (a1-5),
R a8 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a halogen atom, a hydrogen atom or a halogen atom.
Z a1 represents a single bond or *-(CH 2 ) h3 -CO-L 54 -, h3 represents an integer of 1 to 4, and * represents the bonding site to L 51 .
L 51 , L 52 , L 53 and L 54 each independently represent --O-- or --S--.
s1 represents an integer of 1 to 3.
s1′ represents an integer of 0 to 3.]
[13] The resist composition according to any one of [10] to [12], further comprising an acid generator, the acid generator comprising a salt represented by formula (B1) or a salt represented by formula (B2).
[In formula (B1),
Q b1 and Q b2 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, a perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
L b1 represents a saturated hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, in which -CH 2 - may be replaced by -O- or -CO-, and in which a hydrogen atom may be replaced by a fluorine atom or a hydroxyl group.
Y represents a methyl group which may have a substituent or a cyclic hydrocarbon group having 3 to 24 carbon atoms which may have a substituent, and -CH 2 - contained in the cyclic hydrocarbon group may be replaced by -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-.
Z + represents an organic cation.
[In formula (B2),
m21 represents an integer of 1 to 5, and when m21 is 2 or greater, the groups in the parentheses may be the same or different.
R 21 represents a hydrocarbon group having 3 to 48 carbon atoms, including a cyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms, the cyclic hydrocarbon group may have a substituent, and -CH 2 - contained in the hydrocarbon group may be replaced by -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-.
R 22 represents a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and --CH 2 -- contained in the alkyl group may be replaced by --O-- or --CO--.
m22 represents an integer of 0 to 4, and when m22 is 2 or greater, multiple R 22 may be the same or different.
Z + represents an organic cation.
[14] The resist composition according to [13], further comprising a salt that generates an acid having a weaker acidity than the acid generated from the acid generator.
[15] (1) A step of applying the resist composition according to any one of [10] to [14] onto a substrate;
(2) A step of drying the applied composition to form a composition layer;
(3) exposing the composition layer to light;
(4) a step of heating the composition layer after exposure; and (5) a step of developing the composition layer after heating.
本発明のレジスト組成物を用いることにより、良好なCD均一性(CDU)でレジストパターンを製造することができる。 By using the resist composition of the present invention, it is possible to produce resist patterns with good CD uniformity (CDU).
本明細書において、「(メタ)アクリル系モノマー」とは、「アクリル系モノマー及びメタクリル系モノマーの少なくとも1種を意味する。「(メタ)アクリレート」及び「(メタ)アクリル酸」等の記載も同様の意味を表す。本明細書中に記載する基において、直鎖構造と分岐構造の両方をとり得るものについては、そのいずれでもよい。炭化水素基等に含まれる-CH2-が-O-、-S-、-CO-又は-SO2-で置き換わる場合、各基において同様の例を適用するものとする。「組み合わせた基」とは、例示した基を2種以上、それらの価数、結合形態等を適宜変更して結合させた基を意味する。「由来する」又は「誘導される」とは、その分子中に含まれる重合性C=C結合が重合により単結合(-C-C-基)となることを指す。立体異性体が存在する場合は、全ての立体異性体を含む。各基は、置換基の数等によって、その基に含まれる任意の位置及び数の水素原子が結合手に置き換わることがある。置換基における炭素数は、被置換基の炭素数には含めない。
本明細書において、「酸不安定基」とは、脱離基を有し、酸との接触により脱離基が脱離して、親水性基(例えば、ヒドロキシ基又はカルボキシ基)を形成する基を意味する。「レジスト組成物の固形分」とは、レジスト組成物の総量から、後述する溶剤(E)を除いた成分の合計を意味する。
In this specification, the term "(meth)acrylic monomer" means at least one of an acrylic monomer and a methacrylic monomer. The terms "(meth)acrylate" and "(meth)acrylic acid" have the same meaning. In the groups described in this specification, those that can have both a straight chain structure and a branched structure may have either of them. When -CH 2 - contained in a hydrocarbon group or the like is replaced with -O-, -S-, -CO- or -SO 2 -, the same examples are applied to each group. The term "combined group" means a group in which two or more of the exemplified groups are combined by appropriately changing their valence, bond form, etc. The terms "derived from" or "derived from" refer to a polymerizable C═C bond contained in the molecule becoming a single bond (-C-C- group) by polymerization. When stereoisomers exist, all stereoisomers are included. Depending on the number of substituents, etc., hydrogen atoms in any position and number contained in each group may be replaced with bonds. The number of carbon atoms in a substituent is not included in the number of carbon atoms of the substituted group.
In this specification, the term "acid labile group" refers to a group that has a leaving group and that is eliminated by contact with an acid to form a hydrophilic group (for example, a hydroxy group or a carboxy group). The term "solid content of a resist composition" refers to the sum of all components excluding the solvent (E), which will be described later, from the total amount of the resist composition.
〔樹脂〕
本発明の樹脂は、式(a4-2)で表される構造単位(以下、「構造単位(a4-2)」という場合がある。)及び式(a4-3)で表される構造単位(以下、「構造単位(a4-3)」という場合がある。)からなる群から選ばれる少なくとも一種の構造単位及び式(I6)で表される構造単位(以下、「構造単位(I6)」という場合がある。)を含む樹脂(以下「樹脂(A1)」という場合がある。)である。
〔resin〕
The resin of the present invention is a resin (hereinafter sometimes referred to as "resin (A1)") that contains at least one structural unit selected from the group consisting of a structural unit represented by formula (a4-2) (hereinafter sometimes referred to as "structural unit (a4-2)") and a structural unit represented by formula (a4-3) (hereinafter sometimes referred to as "structural unit (a4-3)"), and a structural unit represented by formula (I6) (hereinafter sometimes referred to as "structural unit (I6)").
〈構造単位(a4-2)〉
構造単位(a4-2)は、以下の式(a4-2)で表される構造単位である。
[式(a4-2)中、全ての符号は、それぞれ前記と同じ意味を表す。]
<Structural unit (a4-2)>
The structural unit (a4-2) is a structural unit represented by the following formula (a4-2).
[In formula (a4-2), all symbols have the same meaning as defined above.]
R43hにおける飽和炭化水素基としては、直鎖又は分岐の鎖式飽和炭化水素基及び単環又は多環の脂環式飽和炭化水素基、並びに、これらを組み合わせることにより形成される基等が挙げられる。
鎖式飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基及びオクタデシル基等の直鎖状のアルキル基、イソプロピル基、イソブチル基等の分岐状のアルキル基が挙げられる。
脂環式飽和炭化水素基としては、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等の単環式シクロアルキル基である単環式の脂環式飽和炭化水素基;デカヒドロナフチル基、アダマンチル基、ノルボルニル基及び下記の基(*は結合部位を表す。)等の多環式シクロアルキル基である多環式の脂環式飽和炭化水素基が挙げられる。
組み合わせにより形成される基としては、1以上のアルキル基又は1以上のアルカンジイル基と、1以上の脂環式飽和炭化水素基とを組み合わせることにより形成される基が挙げられ、-アルカンジイル基-脂環式飽和炭化水素基、-脂環式飽和炭化水素基-アルキル基、-アルカンジイル基-脂環式飽和炭化水素基-アルキル基等が挙げられる。
アルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン-1,3-ジイル基、ブタン-1,4-ジイル基、ペンタン-1,5-ジイル基、ヘキサン-1,6-ジイル基等の直鎖状アルカンジイル基;プロパン-1,2-ジイル基、ブタン-1,3-ジイル基、2-メチルプロパン-1,2-ジイル基、1-メチルブタン-1,4-ジイル基、2-メチルブタン-1,4-ジイル基等の分岐状アルカンジイル基が挙げられる。分岐状のアルカンジイル基の末端は、メチル基であってもよい。
R43hに含まれる飽和炭化水素基が有するハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が挙げられる。
R43hに含まれる飽和炭化水素基の-CH2-が、-O-又は-CO-に置き換わった基としては、ヒドロキシ基(メチル基中に含まれる-CH2-が、-O-に置き換わった基)、カルボキシ基(エチル基中に含まれる-CH2-CH2-が、-O-CO-に置き換わった基)、カルボニル基(メチレン基中に含まれる-CH2-が、-CO-に置き換わった基)、オキシ基(メチレン基中に含まれる-CH2-が、-O-に置き換わった基)、アルコキシ基(アルキル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-O-に置き換わった基)、アルコキシカルボニル基(アルキル基中に含まれる任意の位置の-CH2-CH2-が、-O-CO-に置き換わった基)、アルキルカルボニル基(アルキル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-CO-に置き換わった基)、アルキルカルボニルオキシ基(アルキル基中に含まれる任意の位置の-CH2-CH2-が、-CO-O-に置き換わった基)、アルカンジイルオキシ基(アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-O-に置き換わった基)、アルカンジイルオキシカルボニル基(アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の-CH2-CH2-が、-O-CO-に置き換わった基)、アルカンジイルカルボニル基(アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-CO-に置き換わった基)、アルカンジイルカルボニルオキシ基(アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の-CH2-CH2-が、-CO-O-に置き換わった基)、シクロアルコキシ基、シクロアルキルアルコキシ基これらの基のうち2種以上を組み合わせた基等が挙げられる。これらの置き換わった基は、炭素数の上限が許す範囲で、本明細書で例示した基と同様のものが挙げられる。
R43hがハロゲン原子を有する飽和炭化水素基である場合、好ましくはフッ素原子を有する飽和炭化水素基であり、より好ましくはフッ素原子を有するアルキル基、フッ素原子を有するシクロアルキル基又はこれらを組み合わせた基であり、さらに好ましくはペルフルオロアルキル基又はペルフルオロシクロアルキル基であり、さらにより好ましくは炭素数が1~6のペルフルオロアルキル基であり、特に好ましくは炭素数1~3のペルフルオロアルキル基である。ペルフルオロアルキル基としては、ペルフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基、ペルフルオロブチル基、ペルフルオロペンチル基、ペルフルオロヘキシル基、ペルフルオロヘプチル基及びペルフルオロオクチル基等が挙げられる。ペルフルオロシクロアルキル基としては、ペルフルオロシクロヘキシル基等が挙げられる。
Examples of the saturated hydrocarbon group for R 43h include linear or branched chain saturated hydrocarbon groups, monocyclic or polycyclic alicyclic saturated hydrocarbon groups, and groups formed by combining these groups.
Examples of the chain saturated hydrocarbon group include linear alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a decyl group, a dodecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group, a heptadecyl group, and an octadecyl group, and branched alkyl groups such as an isopropyl group and an isobutyl group.
Examples of the alicyclic saturated hydrocarbon group include monocyclic alicyclic saturated hydrocarbon groups which are monocyclic cycloalkyl groups such as a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and a cyclooctyl group; and polycyclic alicyclic saturated hydrocarbon groups which are polycyclic cycloalkyl groups such as a decahydronaphthyl group, an adamantyl group, a norbornyl group, and the following groups (* represents a bonding site):
Examples of groups formed by combination include groups formed by combining one or more alkyl groups or one or more alkanediyl groups with one or more alicyclic saturated hydrocarbon groups, such as -alkanediyl group-alicyclic saturated hydrocarbon group, -alicyclic saturated hydrocarbon group-alkyl group, and -alkanediyl group-alicyclic saturated hydrocarbon group-alkyl group.
Examples of the alkanediyl group include linear alkanediyl groups such as methylene, ethylene, propane-1,3-diyl, butane-1,4-diyl, pentane-1,5-diyl, and hexane-1,6-diyl groups, and branched alkanediyl groups such as propane-1,2-diyl, butane-1,3-diyl, 2-methylpropane-1,2-diyl, 1-methylbutane-1,4-diyl, and 2-methylbutane-1,4-diyl groups. The terminal of the branched alkanediyl group may be a methyl group.
Examples of the halogen atom contained in the saturated hydrocarbon group contained in R 43h include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
Examples of the saturated hydrocarbon group in R 43h in which -CH 2 - is replaced by -O- or -CO- include a hydroxy group (a group in which -CH 2 - in a methyl group is replaced by -O-), a carboxy group (a group in which -CH 2 -CH 2 - in an ethyl group is replaced by -O-CO-), a carbonyl group (a group in which -CH 2 - in a methylene group is replaced by -CO-), an oxy group (a group in which -CH 2 - in a methylene group is replaced by -O-), an alkoxy group (a group in which -CH 2 - at any position in an alkyl group is replaced by -O-), an alkoxycarbonyl group (a group in which -CH 2 -CH 2 - at any position in an alkyl group is replaced by -O-CO-), an alkylcarbonyl group (a group in which -CH 2 - at any position in an alkyl group is replaced by -O-CO-), and a carboxyl group (a group in which -CH 2 - - is replaced with -CO-), alkylcarbonyloxy groups (groups in which -CH 2 -CH 2 - at any position in an alkyl group is replaced with -CO-O-), alkanediyloxy groups (groups in which -CH 2 - at any position in an alkanediyl group is replaced with -O-), alkanediyloxycarbonyl groups (groups in which -CH 2 -CH 2 - at any position in an alkanediyl group is replaced with -O-CO-), alkanediylcarbonyl groups (groups in which -CH 2 - at any position in an alkanediyl group is replaced with -CO-), alkanediylcarbonyloxy groups (groups in which -CH 2 -CH 2 - at any position in an alkanediyl group is replaced with -CO-), cycloalkoxy groups, cycloalkylalkoxy groups, and groups in which two or more of these groups are combined. These substituted groups include those similar to the groups exemplified in this specification, within the upper limit of the carbon number.
When R 43h is a saturated hydrocarbon group having a halogen atom, it is preferably a saturated hydrocarbon group having a fluorine atom, more preferably an alkyl group having a fluorine atom, a cycloalkyl group having a fluorine atom, or a combination thereof, still more preferably a perfluoroalkyl group or a perfluorocycloalkyl group, still more preferably a perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and particularly preferably a perfluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Examples of perfluoroalkyl groups include a perfluoromethyl group, a perfluoroethyl group, a perfluoropropyl group, a perfluorobutyl group, a perfluoropentyl group, a perfluorohexyl group, a perfluoroheptyl group, and a perfluorooctyl group. Examples of perfluorocycloalkyl groups include a perfluorocyclohexyl group.
L43hにおける飽和炭化水素基としては、直鎖又は分岐の鎖式飽和炭化水素基及び単環又は多環の脂環式飽和炭化水素基、並びに、これらを組み合わせることにより形成される基等が挙げられる。
鎖式飽和炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン-1,3-ジイル基、ブタン-1,4-ジイル基、ペンタン-1,5-ジイル基、ヘキサン-1,6-ジイル基等の直鎖状アルカンジイル基;プロパン-1,2-ジイル基、ブタン-1,3-ジイル基、2-メチルプロパン-1,2-ジイル基、1-メチルブタン-1,4-ジイル基、2-メチルブタン-1,4-ジイル基等の分岐状アルカンジイル基が挙げられる。分岐状のアルカンジイル基の末端は、メチル基であってもよい。
脂環式飽和炭化水素基としては、シクロブタン-1,3-ジイル基、シクロペンタン-1,3-ジイル基、シクロヘキサン-1,4-ジイル基、シクロヘキセン-3,6-ジイル基、シクロヘプタン-1,4-ジイル基、シクロオクタン-1,5-ジイル基等の単環式シクロアルカンジイル基、
ノルボルナン-1,4-ジイル基、ノルボルナン-2,5-ジイル基、5-ノルボルネン-2,3-ジイル基、アダマンタン-1,5-ジイル基、アダマンタン-2,6-ジイル基等の多環式シクロアルカンジイル基が挙げられる。
単環又は多環の脂環式飽和炭化水素基及び直鎖又は分岐の鎖式飽和炭化水素基から選択される2種以上を組み合わせた基としては、R43hで挙げられた基と同様の基が挙げられる。
L43hに含まれる飽和炭化水素基の-CH2-が、-O-又は-CO-に置き換わった基としては、R43hに含まれる飽和炭化水素基の-CH2-が、-O-又は-CO-に置き換わった基として例示した基と同様の基が挙げられる。
L43hに含まれる飽和炭化水素基が有するハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が挙げられる。
L43hに含まれる飽和炭化水素基が有するハロゲン原子としては、フッ素原子であることが好ましい。
L43hにおけるフッ素原子を有する飽和炭化水素基としては、フッ素原子を有するアルカンジイル基、フッ素原子を有するシクロアルカンジイル基が挙げられる。
L43hにおけるフッ素原子を有するアルカンジイル基としては、フッ素原子を有するメチレン基、フッ素原子を有するエチレン基、フッ素原子を有するプロパン-1,3-ジイル基、フッ素原子を有するブタン-1,4-ジイル基、フッ素原子を有するペンタン-1,5-ジイル基、フッ素原子を有するヘキサン-1,6-ジイル基、フッ素原子を有するヘプタン-1,7-ジイル基、フッ素原子を有するオクタン-1,8-ジイル基等のフッ素原子を有する直鎖状アルカンジイル基;
フッ素原子を有するエタン-1,1-ジイル基、フッ素原子を有するプロパン-1,1-ジイル基、フッ素原子を有するプロパン-1,2-ジイル基、フッ素原子を有するプロパン-2,2-ジイル基、フッ素原子を有するペンタン-2,4-ジイル基、フッ素原子を有する2-メチルプロパン-1,3-ジイル基、フッ素原子を有する2-メチルプロパン-1,2-ジイル基、フッ素原子を有するペンタン-1,4-ジイル基、フッ素原子を有する2-メチルブタン-1,4-ジイル基等のフッ素原子を有する分岐状アルカンジイル基が挙げられる。分岐状のアルカンジイル基の末端は、フッ素原子を有してもよいメチル基であってもよい。
L43hにおけるフッ素原子を有するシクロアルカンジイル基としては、フッ素原子を有するシクロブタン-1,3-ジイル基、フッ素原子を有するシクロペンタン-1,3-ジイル基、フッ素原子を有するシクロヘキサン-1,4-ジイル基、フッ素原子を有するシクロヘキセン-3,6-ジイル基、フッ素原子を有するシクロヘプタン-1,4-ジイル基、フッ素原子を有するシクロオクタン-1,5-ジイル基等のフッ素原子を有する単環式シクロアルカンジイル基、
フッ素原子を有するノルボルナン-1,4-ジイル基、フッ素原子を有するノルボルナン-2,5-ジイル基、フッ素原子を有する5-ノルボルネン-2,3-ジイル基、フッ素原子を有するアダマンタン-1,5-ジイル基、フッ素原子を有するアダマンタン-2,6-ジイル基等のフッ素原子を有する多環式シクロアルカンジイル基が挙げられる。
L43hにおけるフッ素原子を有するアルカンジイル基及びシクロアルカンジイル基が有するフッ素原子の数は、1以上であればよく、2以上であることが好ましい。
L43hにおけるフッ素原子を有するアルカンジイル基及びシクロアルカンジイル基は、それぞれ、ペルフルオロアルカンジイル基及びペルフルオロシクロアルカンジイル基であることが好ましい。
Examples of the saturated hydrocarbon group for L 43h include linear or branched chain saturated hydrocarbon groups, monocyclic or polycyclic alicyclic saturated hydrocarbon groups, and groups formed by combining these groups.
Examples of the chain saturated hydrocarbon group include linear alkanediyl groups such as methylene, ethylene, propane-1,3-diyl, butane-1,4-diyl, pentane-1,5-diyl, and hexane-1,6-diyl groups, and branched alkanediyl groups such as propane-1,2-diyl, butane-1,3-diyl, 2-methylpropane-1,2-diyl, 1-methylbutane-1,4-diyl, and 2-methylbutane-1,4-diyl groups. The terminal of the branched alkanediyl group may be a methyl group.
Examples of the alicyclic saturated hydrocarbon group include monocyclic cycloalkanediyl groups such as a cyclobutane-1,3-diyl group, a cyclopentane-1,3-diyl group, a cyclohexane-1,4-diyl group, a cyclohexene-3,6-diyl group, a cycloheptane-1,4-diyl group, and a cyclooctane-1,5-diyl group;
Examples of the cycloalkanediyl group include polycyclic cycloalkanediyl groups such as norbornane-1,4-diyl group, norbornane-2,5-diyl group, 5-norbornene-2,3-diyl group, adamantane-1,5-diyl group, and adamantane-2,6-diyl group.
Examples of the group formed by combining two or more types selected from monocyclic or polycyclic alicyclic saturated hydrocarbon groups and straight-chain or branched chain saturated hydrocarbon groups include the same groups as those exemplified for R 43h .
Examples of the saturated hydrocarbon group included in L 43h in which —CH 2 — is replaced by —O— or —CO— include the same groups as those exemplified as the saturated hydrocarbon group included in R 43h in which —CH 2 — is replaced by —O— or —CO—.
Examples of the halogen atom contained in the saturated hydrocarbon group contained in L 43h include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
The halogen atom contained in the saturated hydrocarbon group contained in L 43h is preferably a fluorine atom.
Examples of the saturated hydrocarbon group having a fluorine atom in L 43h include an alkanediyl group having a fluorine atom and a cycloalkanediyl group having a fluorine atom.
Examples of the alkanediyl group having a fluorine atom in L 43h include linear alkanediyl groups having a fluorine atom, such as a methylene group having a fluorine atom, an ethylene group having a fluorine atom, a propane-1,3-diyl group having a fluorine atom, a butane-1,4-diyl group having a fluorine atom, a pentane-1,5-diyl group having a fluorine atom, a hexane-1,6-diyl group having a fluorine atom, a heptane-1,7-diyl group having a fluorine atom, and an octane-1,8-diyl group having a fluorine atom;
Examples of branched alkanediyl groups having fluorine atoms include an ethane-1,1-diyl group having a fluorine atom, a propane-1,1-diyl group having a fluorine atom, a propane-1,2-diyl group having a fluorine atom, a propane-2,2-diyl group having a fluorine atom, a pentane-2,4-diyl group having a fluorine atom, a 2-methylpropane-1,3-diyl group having a fluorine atom, a 2-methylpropane-1,2-diyl group having a fluorine atom, a pentane-1,4-diyl group having a fluorine atom, and a 2-methylbutane-1,4-diyl group having a fluorine atom. The end of the branched alkanediyl group may be a methyl group which may have a fluorine atom.
Examples of the cycloalkanediyl group having a fluorine atom in L 43h include monocyclic cycloalkanediyl groups having a fluorine atom, such as a cyclobutane-1,3-diyl group having a fluorine atom, a cyclopentane-1,3-diyl group having a fluorine atom, a cyclohexane-1,4-diyl group having a fluorine atom, a cyclohexene-3,6-diyl group having a fluorine atom, a cycloheptane-1,4-diyl group having a fluorine atom, and a cyclooctane-1,5-diyl group having a fluorine atom;
Examples of the fluorine atom-containing polycyclic cycloalkanediyl group include a norbornane-1,4-diyl group having a fluorine atom, a norbornane-2,5-diyl group having a fluorine atom, a 5-norbornene-2,3-diyl group having a fluorine atom, an adamantane-1,5-diyl group having a fluorine atom, and an adamantane-2,6-diyl group having a fluorine atom.
The number of fluorine atoms contained in the alkanediyl group and cycloalkanediyl group having a fluorine atom in L 43h may be 1 or more, and is preferably 2 or more.
The alkanediyl group and cycloalkanediyl group having a fluorine atom in L 43h are preferably a perfluoroalkanediyl group and a perfluorocycloalkanediyl group, respectively.
L43hにおけるペルフルオロアルカンジイル基としては、ジフルオロメチレン基、ペルフルオロエチレン基、ペルフルオロエチルフルオロメチレン基、ペルフルオロプロパン-1,3-ジイル基、ペルフルオロプロパン-1,2-ジイル基、ペルフルオロプロパン-2,2-ジイル基、ペルフルオロブタン-1,4-ジイル基、ペルフルオロブタン-2,2-ジイル基、ペルフルオロブタン-1,2-ジイル基、ペルフルオロペンタン-1,5-ジイル基、ペルフルオロペンタン-2,2-ジイル基、ペルフルオロペンタン-3,3-ジイル基、ペルフルオロヘキサン-1,6-ジイル基、ペルフルオロヘキサン-2,2-ジイル基、ペルフルオロヘキサン-3,3-ジイル基、ペルフルオロヘプタン-1,7-ジイル基、ペルフルオロヘプタン-2,2-ジイル基、ペルフルオロヘプタン-3,4-ジイル基、ペルフルオロヘプタン-4,4-ジイル基、ペルフルオロオクタン-1,8-ジイル基、ペルフルオロオクタン-2,2-ジイル基、ペルフルオロオクタン-3,3-ジイル基、ペルフルオロオクタン-4,4-ジイル基等が挙げられる。
L43hにおけるペルフルオロシクロアルカンジイル基としては、ペルフルオロシクロヘキサンジイル基、ペルフルオロシクロペンタンジイル基、ペルフルオロシクロヘプタンジイル基、ペルフルオロアダマンタンジイル基等が挙げられる。
L43hの飽和炭化水素基としては、炭素数1~6のアルカンジイル基又は式(L43h-1)で表される基が好ましい。
[式(L43h-1)中、
sは、0又は1を表す。
L45h及びL46hは、それぞれ独立に、ハロゲン原子を有していてもよい炭素数1~5の2価の飽和炭化水素基を表す。
L47hは、単結合又はハロゲン原子を有していてもよい炭素数1~5の2価の飽和炭化水素基を表す。
X46h及びX47hは、それぞれ独立に、-O-、-CO-、-CO-O-又は-O-CO-を表す。
ただし、L45h、L46h、L47h、X46h及びX47hの炭素数の合計は7以下である。
*及び**は結合部位であり、**が-O-CO-R43hとの結合部位である。]
Examples of the perfluoroalkanediyl group in L 43h include a difluoromethylene group, a perfluoroethylene group, a perfluoroethylfluoromethylene group, a perfluoropropane-1,3-diyl group, a perfluoropropane-1,2-diyl group, a perfluoropropane-2,2-diyl group, a perfluorobutane-1,4-diyl group, a perfluorobutane-2,2-diyl group, a perfluorobutane-1,2-diyl group, a perfluoropentane-1,5-diyl group, a perfluoropentane-2,2-diyl group, a perfluoropentane- Examples of the perfluorohexane-3,3-diyl group include perfluorohexane-1,6-diyl group, perfluorohexane-2,2-diyl group, perfluorohexane-3,3-diyl group, perfluoroheptane-1,7-diyl group, perfluoroheptane-2,2-diyl group, perfluoroheptane-3,4-diyl group, perfluoroheptane-4,4-diyl group, perfluorooctane-1,8-diyl group, perfluorooctane-2,2-diyl group, perfluorooctane-3,3-diyl group, and perfluorooctane-4,4-diyl group.
Examples of the perfluorocycloalkanediyl group in L 43h include a perfluorocyclohexanediyl group, a perfluorocyclopentanediyl group, a perfluorocycloheptanediyl group, and a perfluoroadamantanediyl group.
The saturated hydrocarbon group for L43h is preferably an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms or a group represented by the formula (L43h-1).
[In formula (L43h-1),
s represents 0 or 1.
L 45h and L 46h each independently represent a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms which may have a halogen atom.
L 47h represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms which may have a halogen atom.
X 46h and X 47h each independently represent -O-, -CO-, -CO-O- or -O-CO-.
However, the total number of carbon atoms in L45h , L46h , L47h , X46h and X47h is 7 or less.
* and ** are binding sites, and ** is the binding site with -O-CO-R 43h .]
式(L43h-1)で表される基におけるL45h、L46h及びL47hが表す2価の飽和炭化水素基としては、直鎖又は分岐のアルカンジイル基及び単環又は多環の2価の脂環式飽和炭化水素基、並びに、アルカンジイル基及び2価の脂環式飽和炭化水素基を組合せることにより形成される2価の飽和炭化水素基等が挙げられる。具体的には、メチレン基、エチレン基、プロパン-1,3-ジイル基、プロパン-1,2-ジイル基、ブタン-1,4-ジイル基、1-メチルプロパン-1,3-ジイル基、2-メチルプロパン-1,3-ジイル基、2-メチルプロパン-1,2-ジイル基等が挙げられる。
sは、0であることが好ましい。
Examples of the divalent saturated hydrocarbon group represented by L 45h , L 46h and L 47h in the group represented by formula (L43h-1) include a linear or branched alkanediyl group, a monocyclic or polycyclic divalent alicyclic saturated hydrocarbon group, and a divalent saturated hydrocarbon group formed by combining an alkanediyl group and a divalent alicyclic saturated hydrocarbon group, etc. Specific examples include a methylene group, an ethylene group, a propane-1,3-diyl group, a propane-1,2-diyl group, a butane-1,4-diyl group, a 1-methylpropane-1,3-diyl group, a 2-methylpropane-1,3-diyl group, a 2-methylpropane-1,2-diyl group, etc.
It is preferred that s is 0.
式(L43h-1)で表される基としては、以下の基等が挙げられる。以下の例示において、*及び**はそれぞれ結合部位を表し、**が-O-CO-R43hとの結合部位である。
L43hは、炭素数2~4のアルカンジイル基が好ましく、エチレン基が好ましい。
Examples of the group represented by formula (L43h-1) include the following groups: In the following examples, * and ** each represent a bonding site, and ** is the bonding site to --O--CO--R 43h .
L 43h is preferably an alkanediyl group having 2 to 4 carbon atoms, and more preferably an ethylene group.
R43hは、フッ素原子を有する飽和炭化水素基が好ましい。
式(a4-2)で表される構造単位は、例えば、式(a4-2A)又は(式a4-2B)で表される構造単位が挙げられる。
[式(a4-2A)及び式(a4-2B)中、全ての符号は、それぞれ前記と同じ意味を表す。]
L43fの飽和炭化水素基は、炭素数の上限が許す限り、かつ、フッ素原子を有する場合はフッ素原子を有する限り、式(a4-2)におけるL43hの飽和炭化水素基と同様の飽和炭化水素基が挙げられる。
R43fAの飽和炭化水素基は、炭素数の上限が許す限り、かつ、フッ素原子を有する限り、式(a4-2)におけるR43hで例示された飽和炭化水素基と同様の飽和炭化水素基が挙げられる。
R43fAは、炭素数1~13のフッ素原子を有するアルキル基、炭素数3~12のフッ素原子を有するシクロアルキル基又はそれらを組み合わせた基であることが好ましく、*-(CF2)n43f-R43f(*はカルボニル基との結合部位を表す。n43fは、1~6のいずれかの整数を表す。R43fは、水素原子又はフッ素原子を表す。)又は炭素数3~12のペルフルオロシクロアルキル基であることがより好ましい。
A43f及びR43fBの飽和炭化水素基は、炭素数の上限が許す限り、式(a4-2)におけるR43hで例示された飽和炭化水素基と同様の飽和炭化水素基が挙げられる。
A43fは、フッ素原子を有してもよい2価の鎖式飽和炭化水素基、2価の脂環式飽和炭化水素基又はそれらを組み合わせた基であることが好ましく、フッ素原子を有する2価の鎖式飽和炭化水素基であることがより好ましく、炭素数1~6のフッ化アルカンジイル基であることがさらに好ましい。
R43fBのフッ素原子を有していてもよい飽和炭化水素基は、フッ素原子を有してもよい鎖式飽和炭化水素基、脂環式飽和炭化水素基又はそれらを組み合わせた基が好ましく、フッ素原子を有してもよい炭素数1~12のアルキル基、炭素数3~12のシクロアルキル基又はそれらを組み合わせた基がより好ましく、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、メチル基、ペルフルオロエチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、1,1,2,2-テトラフルオロエチル基、エチル基、ペルフルオロプロピル基、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピル基、プロピル基、ペルフルオロブチル基、1,1,2,2,3,3,4,4-オクタフルオロブチル基、ブチル基、ペルフルオロペンチル基、2,2,3,3,4,4,5,5,5-ノナフルオロペンチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ペルフルオロヘキシル基、ヘプチル基、ペルフルオロヘプチル基、オクチル基及びペルフルオロオクチル基等のフッ化アルキル基、シクロプロピルメチル基、シクロプロピル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ペルフルオロシクロヘキシル基、アダマンチル基、アダマンチルメチル基、アダマンチルジメチル基、ノルボルニル基、ノルボルニルメチル基、ペルフルオロアダマンチル基、ペルフルオロアダマンチルメチル基等がさらに好ましい。
R 43h is preferably a saturated hydrocarbon group having a fluorine atom.
Examples of the structural unit represented by formula (a4-2) include structural units represented by formula (a4-2A) or (a4-2B).
[In formula (a4-2A) and formula (a4-2B), all symbols have the same meaning as defined above.]
Examples of the saturated hydrocarbon group for L 43f include the same saturated hydrocarbon groups as the saturated hydrocarbon group for L 43h in formula (a4-2), provided that the upper limit of the number of carbon atoms permits and, if it has a fluorine atom, that it has a fluorine atom.
Examples of the saturated hydrocarbon group for R 43fA include the same saturated hydrocarbon groups as those exemplified for R 43h in formula (a4-2), as long as the upper limit of the number of carbon atoms permits and as long as it has a fluorine atom.
R 43fA is preferably an alkyl group having a fluorine atom and having 1 to 13 carbon atoms, a cycloalkyl group having a fluorine atom and having 3 to 12 carbon atoms, or a combination thereof, and is more preferably *-(CF 2 ) n43f -R 43f (* represents the bonding site with the carbonyl group, n43f represents an integer of 1 to 6, and R 43f represents a hydrogen atom or a fluorine atom) or a perfluorocycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms.
As the saturated hydrocarbon group for A 43f and R 43fB , as long as the upper limit of the number of carbon atoms permits, there can be mentioned the same saturated hydrocarbon groups as the examples of the saturated hydrocarbon groups exemplified for R 43h in formula (a4-2).
A 43f is preferably a divalent chain saturated hydrocarbon group which may have a fluorine atom, a divalent alicyclic saturated hydrocarbon group, or a combination thereof, more preferably a divalent chain saturated hydrocarbon group which has a fluorine atom, and even more preferably a fluorinated alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms.
The saturated hydrocarbon group which may have a fluorine atom of R 43fB is preferably a chain saturated hydrocarbon group which may have a fluorine atom, an alicyclic saturated hydrocarbon group, or a group combining these, more preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may have a fluorine atom, a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, or a group combining these, and further preferably a trifluoromethyl group, a difluoromethyl group, a methyl group, a perfluoroethyl group, a 2,2,2-trifluoroethyl group, a 1,1,2,2-tetrafluoroethyl group, an ethyl group, a perfluoropropyl group, a 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl group, a propyl group, a perfluorobutyl group, a 1,1,2,2,3,3,4, More preferred are fluorinated alkyl groups such as 4-octafluorobutyl group, butyl group, perfluoropentyl group, 2,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoropentyl group, pentyl group, hexyl group, perfluorohexyl group, heptyl group, perfluoroheptyl group, octyl group, and perfluorooctyl group, cyclopropylmethyl group, cyclopropyl group, cyclobutylmethyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, perfluorocyclohexyl group, adamantyl group, adamantylmethyl group, adamantyldimethyl group, norbornyl group, norbornylmethyl group, perfluoroadamantyl group, and perfluoroadamantylmethyl group.
式(a4-2B)中において、*-A43f-X43-R43fBで表される基が取り得る構造の一例は、以下の構造である(*はカルボニル基との結合部位である)。
In formula (a4-2B), one example of a structure which the group represented by *-A 43f -X 43 -R 43fB may take is the following structure (* is a bonding site with a carbonyl group).
式(a4-2A)で表される構造単位としては、以下に示す構造単位及び下記構造単位中の式(a4-2A)で表される構造単位におけるR41に相当するメチル基が水素原子に置き換わった構造単位が挙げられる。
Examples of the structural unit represented by formula (a4-2A) include the structural units shown below and structural units in which a methyl group corresponding to R 41 in the structural unit represented by formula (a4-2A) in the following structural units is replaced with a hydrogen atom.
式(a4-2B)で表される構造単位としては、以下に示す構造単位及び下記構造単位中の式(a4-2B)で表される構造単位におけるR41に相当するメチル基が水素原子に置き換わった構造単位が挙げられる。
Examples of the structural unit represented by formula (a4-2B) include the structural units shown below and structural units in which a methyl group corresponding to R 41 in the structural unit represented by formula (a4-2B) in the following structural units is replaced with a hydrogen atom.
〈構造単位(a4-3)〉
構造単位(a4-3)は、以下の式(a4-3)で表される構造単位である。
[式(a4-3)中、全ての符号は、それぞれ前記と同じ意味を表す。]
<Structural unit (a4-3)>
The structural unit (a4-3) is a structural unit represented by the following formula (a4-3).
[In formula (a4-3), all symbols have the same meaning as defined above.]
L44h及びR44hにおける飽和炭化水素基としては、直鎖又は分岐の鎖式飽和炭化水素基及び単環又は多環の脂環式飽和炭化水素基、並びに、これらを組み合わせることにより形成される基等が挙げられる。L44h及びR44hにおける飽和炭化水素基の例示は、L44h及びR44hの合計炭素数の上限が許す限り、式(a4-2)におけるR43hの飽和炭化水素基として、例示された飽和炭化水素基と同様の基が挙げられる。
L44hは、炭素数1~14のアルカンジイル基(該アルカンジイル基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わっていてもよい。)であることが好ましく、-(CH2)j1-、-(CH2)j2-O-(CH2)j3-又は-(CH2)j4-CO-O-(CH2)j5-で表される基(j1~j5は、それぞれ独立に、1~6のいずれかの整数を表す。)であることがより好ましい。また、炭素数1~4のアルカンジイル基(該アルカンジイル基に含まれる1つの-CH2-が、-O-に置き換わっていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる1つの-CH2-CH2-が、-CO-O-又は-O-CO-に置き換わっていてもよい。)であることも好ましい。
R44hは、フッ素原子を有する炭素数1~10の飽和炭化水素基が好ましく、フッ素原子を有する炭素数1~10のアルキル基、フッ素原子を有する炭素数3~10の脂環式飽和炭化水素基又はそれらを組み合わせた基がより好ましく、フッ素原子を有する炭素数1~10のアルキル基がさらに好ましく、フッ素原子を有する炭素数1~6のアルキル基が一層好ましい。
Examples of the saturated hydrocarbon group in L 44h and R 44h include linear or branched chain saturated hydrocarbon groups, monocyclic or polycyclic alicyclic saturated hydrocarbon groups, and groups formed by combining these, etc. Examples of the saturated hydrocarbon group in L 44h and R 44h include the same groups as the exemplified saturated hydrocarbon groups as the saturated hydrocarbon group in R 43h in formula (a4-2), as long as the upper limit of the total carbon number of L 44h and R 44h allows.
L 44h is preferably an alkanediyl group having 1 to 14 carbon atoms (-CH 2 - contained in the alkanediyl group may be replaced by -O- or -CO-), and more preferably a group represented by -(CH 2 ) j1 -, -(CH 2 ) j2 -O-(CH 2 ) j3 - or -(CH 2 ) j4 -CO-O-(CH 2 ) j5 - (j1 to j5 each independently represent an integer of 1 to 6). Also preferred is an alkanediyl group having 1 to 4 carbon atoms (one -CH 2 - contained in the alkanediyl group may be replaced by -O-, and one -CH 2 -CH 2 - contained in the alkanediyl group may be replaced by -CO-O- or -O-CO-).
R 44h is preferably a saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms and having a fluorine atom, more preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and having a fluorine atom, an alicyclic saturated hydrocarbon group having 3 to 10 carbon atoms and having a fluorine atom, or a group combining these, still more preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and having a fluorine atom, and even more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and having a fluorine atom.
式(a4-3)で表される構造単位としては、例えば、以下の構造単位及び以下の式で表される構造単位において、構造単位(a4-3)におけるR41に相当するメチル基が水素原子に置き換わった構造単位が挙げられる。
Examples of the structural unit represented by formula (a4-3) include the following structural units and structural units represented by the following formulas in which a methyl group corresponding to R 41 in the structural unit (a4-3) is replaced with a hydrogen atom.
〈構造単位(I6)〉
構造単位(I6)は、以下の式(I6)で表される構造単位である。
構造単位(I6)は、例えば、酸発生剤として機能し得る式(I6-s)で表される塩(以下、塩(I6-s)という場合がある。)に由来し、塩(I6-s)に含まれるCH2=C-R10の2重結合が開裂した状態である。
塩(I6-s)のうち、負電荷を有する側を「アニオン(I6-a)」、正電荷を有する側を「カチオン(I6-c)」と称することがある。
[式(I6)及び式(I6-s)中、全ての符号はそれぞれ前記と同じ意味を表す。]
<Structural Unit (I6)>
The structural unit (I6) is a structural unit represented by the following formula (I6).
The structural unit (I6) is derived from, for example, a salt represented by formula (I6-s) which can function as an acid generator (hereinafter, sometimes referred to as salt (I6-s)), and is in a state in which the double bond of CH 2 ═C—R 10 contained in the salt (I6-s) is cleaved.
In the salt (I6-s), the negatively charged side is sometimes referred to as the "anion (I6-a)" and the positively charged side is sometimes referred to as the "cation (I6-c)."
[In formula (I6) and formula (I6-s), all symbols have the same meanings as defined above.]
(アニオン(I6-a))
Qb1及びQb2の表すペルフルオロアルキル基としては、トリフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基、ペルフルオロイソプロピル基、ペルフルオロブチル基、ペルフルオロsec-ブチル基、ペルフルオロtert-ブチル基、ペルフルオロペンチル基及びペルフルオロヘキシル基等が挙げられる。
Qb1及びQb2の表すアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基及びn-ヘキシル基等が挙げられ、好ましくは炭素数1~4のアルキル基であり、より好ましくはメチル基又はエチル基である。
Qb1及びQb2は、少なくとも一方に、フッ素原子又はペルフルオロアルキル基を含むことが好ましく、それぞれ独立に、フッ素原子又はペルフルオロアルキル基であることがより好ましく、フッ素原子又はトリフルオロメチル基であることがさらに好ましく、ともにフッ素原子であることがよりさらに好ましい。
(Anion (I6-a))
Examples of the perfluoroalkyl group represented by Q b1 and Q b2 include a trifluoromethyl group, a perfluoroethyl group, a perfluoropropyl group, a perfluoroisopropyl group, a perfluorobutyl group, a perfluorosec-butyl group, a perfluorotert-butyl group, a perfluoropentyl group, and a perfluorohexyl group.
Examples of the alkyl group represented by Q b1 and Q b2 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an n-pentyl group, and an n-hexyl group. An alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable.
At least one of Q b1 and Q b2 preferably contains a fluorine atom or a perfluoroalkyl group, more preferably each independently is a fluorine atom or a perfluoroalkyl group, further preferably is a fluorine atom or a trifluoromethyl group, and even more preferably is both a fluorine atom.
Lb1における飽和炭化水素基としては、直鎖状アルカンジイル基、分岐状アルカンジイル基、単環式又は多環式の脂環式飽和炭化水素基が挙げられ、これらの基のうち2種以上を組合せることにより形成される基でもよい。
具体的には、メチレン基、エチレン基、プロパン-1,3-ジイル基、ブタン-1,4-ジイル基、ペンタン-1,5-ジイル基、ヘキサン-1,6-ジイル基、ヘプタン-1,7-ジイル基、オクタン-1,8-ジイル基、ノナン-1,9-ジイル基、デカン-1,10-ジイル基、ウンデカン-1,11-ジイル基、ドデカン-1,12-ジイル基、トリデカン-1,13-ジイル基、テトラデカン-1,14-ジイル基、ペンタデカン-1,15-ジイル基、ヘキサデカン-1,16-ジイル基及びヘプタデカン-1,17-ジイル基等の直鎖状アルカンジイル基;
エタン-1,1-ジイル基、プロパン-1,1-ジイル基、プロパン-1,2-ジイル基、プロパン-2,2-ジイル基、ペンタン-2,4-ジイル基、2-メチルプロパン-1,3-ジイル基、2-メチルプロパン-1,2-ジイル基、ペンタン-1,4-ジイル基、2-メチルブタン-1,4-ジイル基等の分岐状アルカンジイル基;
シクロブタン-1,3-ジイル基、シクロペンタン-1,3-ジイル基、シクロヘキサン-1,4-ジイル基、シクロオクタン-1,5-ジイル基等のシクロアルカンジイル基である単環式の脂環式飽和炭化水素基;
ノルボルナン-1,4-ジイル基、ノルボルナン-2,5-ジイル基、アダマンタン-1,5-ジイル基、アダマンタン-2,6-ジイル基等の多環式の脂環式飽和炭化水素基等が挙げられる。分岐状のアルカンジイル基の末端はメチル基であってもよい。
Examples of the saturated hydrocarbon group for L b1 include a linear alkanediyl group, a branched alkanediyl group, and a monocyclic or polycyclic alicyclic saturated hydrocarbon group, and may be a group formed by combining two or more of these groups.
Specific examples of such straight-chain alkanediyl groups include methylene, ethylene, propane-1,3-diyl, butane-1,4-diyl, pentane-1,5-diyl, hexane-1,6-diyl, heptane-1,7-diyl, octane-1,8-diyl, nonane-1,9-diyl, decane-1,10-diyl, undecane-1,11-diyl, dodecane-1,12-diyl, tridecane-1,13-diyl, tetradecane-1,14-diyl, pentadecane-1,15-diyl, hexadecane-1,16-diyl, and heptadecane-1,17-diyl groups;
branched alkanediyl groups such as ethane-1,1-diyl group, propane-1,1-diyl group, propane-1,2-diyl group, propane-2,2-diyl group, pentane-2,4-diyl group, 2-methylpropane-1,3-diyl group, 2-methylpropane-1,2-diyl group, pentane-1,4-diyl group, and 2-methylbutane-1,4-diyl group;
monocyclic alicyclic saturated hydrocarbon groups such as cycloalkanediyl groups, such as cyclobutane-1,3-diyl group, cyclopentane-1,3-diyl group, cyclohexane-1,4-diyl group, and cyclooctane-1,5-diyl group;
Examples of the polycyclic alicyclic saturated hydrocarbon groups include norbornane-1,4-diyl group, norbornane-2,5-diyl group, adamantane-1,5-diyl group, adamantane-2,6-diyl group, etc. The terminal of the branched alkanediyl group may be a methyl group.
Lb1で表される飽和炭化水素基に含まれる-CH2-が-O-又は-CO-で置き換わった基としては、例えば、式(b1-1)~式(b1-3)のいずれかで表される基が挙げられる。なお、式(b1-1)~式(b1-3)で表される基及びそれらの具体例である式(b1-4)~式(b1-11)で表される基において、*及び**は結合部位を表し、*は-Yb1との結合部位を表す。 Examples of the saturated hydrocarbon group represented by L b1 in which -CH 2 - is replaced by -O- or -CO- include groups represented by any of formulas (b1-1) to (b1-3). In the groups represented by formulas (b1-1) to (b1-3) and specific examples thereof represented by formulas (b1-4) to (b1-11), * and ** represent bonding sites, and * represents a bonding site with -Y b1 .
[式(b1-1)中、
Lb2は、単結合又は炭素数1~22の2価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子に置換されていてもよい。
Lb3は、単結合又は炭素数1~22の2価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子又はヒドロキシ基に置換されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わっていてもよい。
ただし、Lb2とLb3との炭素数合計は、22以下である。
式(b1-2)中、
Lb4は、単結合又は炭素数1~22の2価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子に置換されていてもよい。
Lb5は、単結合又は炭素数1~22の2価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子又はヒドロキシ基に置換されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わっていてもよい。
ただし、Lb4とLb5との炭素数合計は、22以下である。
式(b1-3)中、
Lb6は、単結合又は炭素数1~23の2価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子又はヒドロキシ基に置換されていてもよい。
Lb7は、単結合又は炭素数1~23の2価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子又はヒドロキシ基に置換されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わっていてもよい。
ただし、Lb6とLb7との炭素数合計は、23以下である。]
[In formula (b1-1),
L b2 represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms, and a hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a fluorine atom.
L b3 represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms, a hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a fluorine atom or a hydroxyl group, The --CH 2 -- contained in the hydrocarbon group may be replaced by --O-- or --CO--.
However, the total number of carbon atoms in L b2 and L b3 is 22 or less.
In formula (b1-2),
L b4 represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms, and a hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a fluorine atom.
L b5 represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms, a hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a fluorine atom or a hydroxyl group, The --CH 2 -- contained in the hydrocarbon group may be replaced by --O-- or --CO--.
However, the total number of carbon atoms in L b4 and L b5 is 22 or less.
In formula (b1-3),
L b6 represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 23 carbon atoms, and a hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a fluorine atom or a hydroxy group.
L b7 represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 23 carbon atoms, a hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a fluorine atom or a hydroxyl group, The --CH 2 -- contained in the hydrocarbon group may be replaced by --O-- or --CO--.
However, the total number of carbon atoms in L b6 and L b7 is 23 or less.
式(b1-1)~式(b1-3)で表される基においては、飽和炭化水素基に含まれる-CH2-が-O-又は-CO-に置き換わっている場合、置き換わる前の炭素数を該飽和炭化水素基の炭素数とする。
2価の飽和炭化水素基としては、Lb1の2価の飽和炭化水素基と同様のものが挙げられる。
In the groups represented by formulae (b1-1) to (b1-3), when --CH 2 -- contained in the saturated hydrocarbon group is replaced with --O-- or --CO--, the number of carbon atoms before replacement is regarded as the number of carbon atoms of the saturated hydrocarbon group.
Examples of the divalent saturated hydrocarbon group include the same divalent saturated hydrocarbon groups as those represented by L b1 .
Lb2は、好ましくは単結合、メチレン基、-CH(CF3)-、-C(CF3)2-である。
Lb3は、好ましくは炭素数1~4の2価の飽和炭化水素基である。
Lb4は、好ましくは炭素数1~8の2価の飽和炭化水素基であり、該2価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、メチレン基、-CH(CF3)-、-C(CF3)2-であることが好ましい。
Lb5は、好ましくは単結合又は炭素数1~8の2価の飽和炭化水素基である。
Lb6は、好ましくは単結合又は炭素数1~4の2価の飽和炭化水素基であり、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。
Lb7は、好ましくは単結合又は炭素数1~18の2価の飽和炭化水素基であり、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子はフッ素原子又はヒドロキシ基に置換されていてもよく、該2価の飽和炭化水素基に含まれる-CH2-は-O-又は-CO-に置き換わっていてもよい。
L b2 is preferably a single bond, a methylene group, -CH(CF 3 )- or -C(CF 3 ) 2 -.
L b3 is preferably a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms.
L b4 is preferably a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, in which a hydrogen atom may be substituted with a fluorine atom, and is preferably a methylene group, -CH(CF 3 )-, or -C(CF 3 ) 2 -.
L b5 is preferably a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms.
L b6 is preferably a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, and a hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a fluorine atom.
L b7 is preferably a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, in which a hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a fluorine atom or a hydroxy group, and -CH 2 - contained in the divalent saturated hydrocarbon group may be substituted with -O- or -CO-.
Lb1で表される2価の飽和炭化水素基に含まれる-CH2-が-O-又は-CO-で置き換わった基としては、式(b1-1)又は式(b1-3)で表される基が好ましい。
式(b1-1)で表される基としては、式(b1-4)~式(b1-8)でそれぞれ表される基が挙げられる。
[式(b1-4)中、
Lb8は、単結合又は炭素数1~22の2価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子又はヒドロキシ基に置換されていてもよい。
式(b1-5)中、
Lb9は、炭素数1~20の2価の飽和炭化水素基を表し、該2価の飽和炭化水素基に含まれる-CH2-は-O-又は-CO-に置き換わっていてもよい。
Lb10は、単結合又は炭素数1~19の2価の飽和炭化水素基を表し、該2価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子又はヒドロキシ基に置換されていてもよい。
ただし、Lb9及びLb10の合計炭素数は20以下である。
式(b1-6)中、
Lb11は、炭素数1~21の2価の飽和炭化水素基を表す。
Lb12は、単結合又は炭素数1~20の2価の飽和炭化水素基を表し、該2価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子又はヒドロキシ基に置換されていてもよい。
ただし、Lb11及びLb12の合計炭素数は21以下である。
式(b1-7)中、
Lb13は、炭素数1~19の2価の飽和炭化水素基を表す。
Lb14は、単結合又は炭素数1~18の2価の飽和炭化水素基を表し、該2価の飽和炭化水素基に含まれる-CH2-は-O-又は-CO-に置き換わっていてもよい。
Lb15は、単結合又は炭素数1~18の2価の飽和炭化水素基を表し、該2価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子又はヒドロキシ基に置換されていてもよい。
ただし、Lb13~Lb15の合計炭素数は19以下である。
式(b1-8)中、
Lb16は、炭素数1~18の2価の飽和炭化水素基を表し、該2価の飽和炭化水素基に含まれる-CH2-は-O-又は-CO-に置き換わっていてもよい。
Lb17は、炭素数1~18の2価の飽和炭化水素基を表す。
Lb18は、単結合又は炭素数1~17の2価の飽和炭化水素基を表し、該2価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子又はヒドロキシ基に置換されていてもよい。
ただし、Lb16~Lb18の合計炭素数は19以下である。]
The divalent saturated hydrocarbon group represented by L b1 in which --CH 2 -- is replaced by --O-- or --CO-- is preferably a group represented by formula (b1-1) or formula (b1-3).
Examples of the group represented by formula (b1-1) include groups represented by formulas (b1-4) to (b1-8).
[In formula (b1-4),
L b8 represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms, and a hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a fluorine atom or a hydroxy group.
In formula (b1-5),
L b9 represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and --CH 2 -- contained in the divalent saturated hydrocarbon group may be replaced by --O-- or --CO--.
L b10 represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 19 carbon atoms, and a hydrogen atom contained in the divalent saturated hydrocarbon group may be substituted with a fluorine atom or a hydroxyl group.
However, the total number of carbon atoms in L b9 and L b10 is 20 or less.
In formula (b1-6),
L b11 represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 21 carbon atoms.
L b12 represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and a hydrogen atom contained in the divalent saturated hydrocarbon group may be substituted with a fluorine atom or a hydroxy group.
However, the total number of carbon atoms in L b11 and L b12 is 21 or less.
In formula (b1-7),
L b13 represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 19 carbon atoms.
L b14 represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and --CH 2 -- contained in the divalent saturated hydrocarbon group may be replaced by --O-- or --CO--.
L b15 represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and a hydrogen atom contained in the divalent saturated hydrocarbon group may be substituted with a fluorine atom or a hydroxy group.
However, the total number of carbon atoms of L b13 to L b15 is 19 or less.
In formula (b1-8),
L b16 represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and --CH 2 -- contained in the divalent saturated hydrocarbon group may be replaced by --O-- or --CO--.
L b17 represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms.
L b18 represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 17 carbon atoms, and a hydrogen atom contained in the divalent saturated hydrocarbon group may be substituted with a fluorine atom or a hydroxy group.
However, the total number of carbon atoms of L b16 to L b18 is 19 or less.]
Lb8は、好ましくは炭素数1~4の2価の飽和炭化水素基である。
Lb9は、好ましくは炭素数1~8の2価の飽和炭化水素基である。
Lb10は、好ましくは単結合又は炭素数1~19の2価の飽和炭化水素基であり、より好ましくは単結合又は炭素数1~8の2価の飽和炭化水素基である。
Lb11は、好ましくは炭素数1~8の2価の飽和炭化水素基である。
Lb12は、好ましくは単結合又は炭素数1~8の2価の飽和炭化水素基である。
Lb13は、好ましくは炭素数1~12の2価の飽和炭化水素基である。
Lb14は、好ましくは単結合又は炭素数1~6の2価の飽和炭化水素基である。
Lb15は、好ましくは単結合又は炭素数1~18の2価の飽和炭化水素基であり、より好ましくは単結合又は炭素数1~8の2価の飽和炭化水素基である。
Lb16は、好ましくは炭素数1~12の2価の飽和炭化水素基である。
Lb17は、好ましくは炭素数1~6の2価の飽和炭化水素基である。
Lb18は、好ましくは単結合又は炭素数1~17の2価の飽和炭化水素基であり、より好ましくは単結合又は炭素数1~4の2価の飽和炭化水素基である。
L b8 is preferably a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms.
L b9 is preferably a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms.
L b10 is preferably a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 19 carbon atoms, and more preferably a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms.
L b11 is preferably a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms.
L b12 is preferably a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms.
L b13 is preferably a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms.
L b14 is preferably a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms.
L b15 is preferably a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and more preferably a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms.
L b16 is preferably a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms.
L b17 is preferably a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms.
L b18 is preferably a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 17 carbon atoms, and more preferably a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms.
式(b1-3)で表される基としては、式(b1-9)~式(b1-11)でそれぞれ表される基が挙げられる。
[式(b1-9)中、
Lb19は、単結合又は炭素数1~23の2価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子に置換されていてもよい。
Lb20は、単結合又は炭素数1~23の2価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子、ヒドロキシ基又はアルキルカルボニルオキシ基に置換されていてもよい。該アルキルカルボニルオキシ基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わっていてもよく、該アルキルカルボニルオキシ基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基に置換されていてもよい。
ただし、Lb19及びLb20の合計炭素数は23以下である。
式(b1-10)中、
Lb21は、単結合又は炭素数1~21の2価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子に置換されていてもよい。
Lb22は、単結合又は炭素数1~21の2価の飽和炭化水素基を表す。
Lb23は、単結合又は炭素数1~21の2価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子、ヒドロキシ基又はアルキルカルボニルオキシ基に置換されていてもよい。該アルキルカルボニルオキシ基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わっていてもよく、該アルキルカルボニルオキシ基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基に置換されていてもよい。
ただし、Lb21、Lb22及びLb23の合計炭素数は21以下である。
式(b1-11)中、
Lb24は、単結合又は炭素数1~20の2価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子に置換されていてもよい。
Lb25は、炭素数1~21の2価の飽和炭化水素基を表す。
Lb26は、単結合又は炭素数1~20の2価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子、ヒドロキシ基又はアルキルカルボニルオキシ基に置換されていてもよい。該アルキルカルボニルオキシ基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わっていてもよく、該アルキルカルボニルオキシ基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基に置換されていてもよい。
ただし、Lb24、Lb25及びLb26の合計炭素数は21以下である。]
Examples of the group represented by formula (b1-3) include groups represented by formulas (b1-9) to (b1-11).
[In formula (b1-9),
L b19 represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 23 carbon atoms, and a hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a fluorine atom.
L b20 represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 23 carbon atoms, and a hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a fluorine atom, a hydroxyl group or an alkylcarbonyloxy group. -CH 2 - contained in the alkylcarbonyloxy group may be replaced with -O- or -CO-, and a hydrogen atom contained in the alkylcarbonyloxy group may be substituted with a hydroxyl group.
However, the total number of carbon atoms of L b19 and L b20 is 23 or less.
In formula (b1-10),
L b21 represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 21 carbon atoms, and a hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a fluorine atom.
L b22 represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 21 carbon atoms.
L b23 represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 21 carbon atoms, and a hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a fluorine atom, a hydroxyl group or an alkylcarbonyloxy group. -CH 2 - contained in the alkylcarbonyloxy group may be replaced with -O- or -CO-, and a hydrogen atom contained in the alkylcarbonyloxy group may be substituted with a hydroxyl group.
However, the total number of carbon atoms of L b21 , L b22 and L b23 is 21 or less.
In formula (b1-11),
L b24 represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and a hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a fluorine atom.
L b25 represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 21 carbon atoms.
L b26 represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and a hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a fluorine atom, a hydroxyl group or an alkylcarbonyloxy group. -CH 2 - contained in the alkylcarbonyloxy group may be replaced with -O- or -CO-, and a hydrogen atom contained in the alkylcarbonyloxy group may be substituted with a hydroxyl group.
However, the total number of carbon atoms of L b24 , L b25 and L b26 is 21 or less.]
なお、式(b1-9)で表される基から式(b1-11)で表される基においては、飽和炭化水素基に含まれる水素原子がアルキルカルボニルオキシ基に置換されている場合、置き換わる前の炭素数を該飽和炭化水素基の炭素数とする。
アルキルカルボニルオキシ基としては、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基、アダマンチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
In addition, in the groups represented by formulae (b1-9) to (b1-11), when a hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group is substituted with an alkylcarbonyloxy group, the number of carbon atoms before substitution is regarded as the number of carbon atoms of the saturated hydrocarbon group.
Examples of the alkylcarbonyloxy group include an acetyloxy group, a propionyloxy group, a butyryloxy group, a cyclohexylcarbonyloxy group, and an adamantylcarbonyloxy group.
式(b1-4)で表される基としては、以下のものが挙げられる。
Examples of the group represented by formula (b1-4) include the following.
式(b1-5)で表される基としては、以下のものが挙げられる。
Examples of the group represented by formula (b1-5) include the following.
式(b1-6)で表される基としては、以下のものが挙げられる。
Examples of the group represented by formula (b1-6) include the following.
式(b1-7)で表される基としては、以下のものが挙げられる。
Examples of the group represented by formula (b1-7) include the following.
式(b1-8)で表される基としては、以下のものが挙げられる。
Examples of the group represented by formula (b1-8) include the following.
式(b1-2)で表される基としては、以下のものが挙げられる。
Examples of the group represented by formula (b1-2) include the following.
式(b1-9)で表される基としては、以下のものが挙げられる。
Examples of the group represented by formula (b1-9) include the following.
式(b1-10)で表される基としては、以下のものが挙げられる。
Examples of the group represented by formula (b1-10) include the following.
式(b1-11)で表される基としては、以下のものが挙げられる。
Examples of the group represented by formula (b1-11) include the following.
Yb1で表される環状炭化水素基としては、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、複素環式芳香族炭化水素基又はこれらを組み合わせた基が挙げられる。
Yb1で表される脂環式炭化水素基に含まれる-CH2-が-O-、-S-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていない脂環式炭化水素基としては、例えば、式(Y1)~式(Y11)、式(Y36)~式(Y38)で表される基が挙げられる。
Yb1で表される脂環式炭化水素基に含まれる-CH2-が-O-、-S-、-SO2-又は-CO-で置き換わる場合、その数は1つでもよいし、2以上でもよい。そのような基としては、エーテル環、ケトン環、ラクトン環、スルトン環又はアセタール環を形成していてもよく、式(Y12)~式(Y35)、式(Y39)~式(Y43)で表される基が挙げられる。式(Y12)~式(Y35)、式(Y39)~式(Y43)で表される基の-O-又は-CO-は、-S-又は-SO2-に置き換わっていてもよい。結合部位は任意の位置とすることができる。
Examples of the cyclic hydrocarbon group represented by Y b1 include an alicyclic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic aromatic hydrocarbon group, or a combination thereof.
Examples of the alicyclic hydrocarbon group represented by Y b1 in which —CH 2 — is not replaced by —O—, —S—, —SO 2 — or —CO— include groups represented by formulae (Y1) to (Y11) and formulae (Y36) to (Y38).
When -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group represented by Y b1 is replaced by -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-, the number may be 1 or 2 or more. Such groups may form an ether ring, ketone ring, lactone ring, sultone ring or acetal ring, and include groups represented by formulae (Y12) to (Y35) and (Y39) to (Y43). -O- or -CO- in the groups represented by formulae (Y12) to (Y35) and (Y39) to (Y43) may be replaced by -S- or -SO 2 -. The bonding site may be at any position.
Yb1で表される脂環式炭化水素基としては、好ましくは式(Y1)~式(Y20)、式(Y26)、式(Y27)、式(Y30)、式(Y31)、式(Y39)~式(Y43)のいずれかで表される基であり、より好ましくは式(Y11)、式(Y15)、式(Y16)、式(Y20)、式(Y26)、式(Y27)、式(Y30)、式(Y31)、式(Y39)、式(Y40)、式(Y42)又は式(Y43)で表される基であり、さらに好ましくは式(Y11)、式(Y15)、式(Y20)、式(Y26)、式(Y27)、式(Y30)、式(Y31)、式(Y39)、式(Y40)、式(Y42)又は式(Y43)で表される基である。
Yb1で表される脂環式炭化水素基が式(Y28)~式(Y35)、式(Y39)、式(Y40)、式(Y42)、式(Y43)等の酸素原子を含むスピロ環である場合には、2つの酸素原子間のアルカンジイル基は、1以上のフッ素原子を有することが好ましい。また、ケタール構造に含まれるアルカンジイル基のうち、酸素原子に隣接するメチレン基には、フッ素原子が置換されていないのが好ましい。
脂環式炭化水素基の炭素数は、好ましくは3~24であり、より好ましくは3~20であり、さらに好ましくは3~18であり、より一層好ましくは3~16である。
The alicyclic hydrocarbon group represented by Y b1 is preferably a group represented by any one of formulas (Y1) to (Y20), (Y26), (Y27), (Y30), (Y31), (Y39) to (Y43), more preferably a group represented by formula (Y11), (Y15), (Y16), (Y20), (Y26), (Y27), (Y30), (Y31), (Y39), (Y40), (Y42) or (Y43), and still more preferably a group represented by formula (Y11), (Y15), (Y20), (Y26), (Y27), (Y30), (Y31), (Y39), (Y40), (Y42) or (Y43).
When the alicyclic hydrocarbon group represented by Y b1 is a spiro ring containing an oxygen atom such as those of formulae (Y28) to (Y35), (Y39), (Y40), (Y42) and (Y43), the alkanediyl group between the two oxygen atoms preferably has one or more fluorine atoms. Furthermore, among the alkanediyl groups contained in the ketal structure, it is preferable that the methylene group adjacent to the oxygen atom is not substituted with a fluorine atom.
The alicyclic hydrocarbon group preferably has 3 to 24 carbon atoms, more preferably 3 to 20 carbon atoms, further preferably 3 to 18 carbon atoms, and even further preferably 3 to 16 carbon atoms.
Yb1で表される芳香族炭化水素基としては、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、アントリレン基、フェナントリレン基、ビナフチレン基等が挙げられる。芳香族炭化水素基の炭素数は、好ましくは6~24であり、より好ましくは6~20であり、さらに好ましくは6~18であり、より一層好ましくは6~14であり、さらに一層好ましくは6~10である。
Yb1で表される複素環式芳香族炭化水素基としては、フラン環、チオフェン環、ベンゾフラン環又はベンゾチオフェン環等に由来する基が挙げられる。複素環式芳香族炭化水素基の炭素数は、好ましくは4~9であり、より好ましくは4~8である。
Yb1で表される芳香族炭化水素基又は複素環式芳香族炭化水素基としては、フェニレン基、ナフチレン基、フラン環又はチオフェン環に由来する基であることが好ましく、フェニレン基であることがより好ましい。
Examples of the aromatic hydrocarbon group represented by Y b1 include a phenylene group, a naphthylene group, a biphenylene group, an anthrylene group, a phenanthrylene group, a binaphthylene group, etc. The number of carbon atoms in the aromatic hydrocarbon group is preferably 6 to 24, more preferably 6 to 20, still more preferably 6 to 18, still more preferably 6 to 14, and still more preferably 6 to 10.
Examples of the heterocyclic aromatic hydrocarbon group represented by Y b1 include groups derived from a furan ring, a thiophene ring, a benzofuran ring, a benzothiophene ring, etc. The number of carbon atoms in the heterocyclic aromatic hydrocarbon group is preferably 4 to 9, and more preferably 4 to 8.
The aromatic hydrocarbon group or heterocyclic aromatic hydrocarbon group represented by Y b1 is preferably a phenylene group, a naphthylene group, or a group derived from a furan ring or a thiophene ring, and more preferably a phenylene group.
Yb1で表される環状炭化水素基の置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数1~16のアルキル基(該アルキル基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-で置き換わっていてもよい。)、炭素数3~16の脂環式炭化水素基、炭素数6~18の芳香族炭化水素基、炭素数7~21のアラルキル基、グリシジルオキシ基、-(CH2)ja-CO-O-Rb1基又は-(CH2)ja-O-CO-Rb1基(式中、Rb1は、炭素数1~16のアルキル基、炭素数3~16の脂環式炭化水素基、炭素数6~18の芳香族炭化水素基又はこれらを組み合わせた基を表し、該アルキル基及び該脂環式炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、該アルキル基、該脂環式炭化水素基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基又はフッ素原子に置き換わっていてもよい。jaは、0~4のいずれかの整数を表す。)等が挙げられる。 Substituents of the cyclic hydrocarbon group represented by Y b1 include a halogen atom, a hydroxy group, a cyano group, an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group (-CH 2 - contained in the alkyl group may be replaced with -O- or -CO-), an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 16 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 21 carbon atoms, a glycidyloxy group, a -(CH 2 ) ja -CO-O-R b1 group, or a -(CH 2 ) ja -O-CO-R b1 group (wherein R b1 represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 16 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, or a group combining these, and -CH 2 - contained in the alkyl group and the alicyclic hydrocarbon group is -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-, and a hydrogen atom contained in the alkyl group, the alicyclic hydrocarbon group and the aromatic hydrocarbon group may be replaced by a hydroxy group or a fluorine atom. ja represents an integer of 0 to 4.)
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロへキシル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロへキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ノルボルニル基、アダマンチル基等が挙げられる。脂環式炭化水素基は、鎖式炭化水素基を有していてもよく、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロへキシル基等が挙げられる。脂環式炭化水素基の炭素数は、好ましくは3~12であり、より好ましくは3~10である。
芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ビフェニル基、フェナントリル基等のアリール基等が挙げられる。芳香族炭化水素基は、鎖式炭化水素基又は脂環式炭化水素基を有していてもよく、炭素数1~18の鎖式炭化水素基を有する芳香族炭化水素基(トリル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、p-メチルフェニル基、p-エチルフェニル基、p-tert-ブチルフェニル基、2,6-ジエチルフェニル基、2-メチル-6-エチルフェニル基等)、及び炭素数3~18の脂環式炭化水素基を有する芳香族炭化水素基(p-アダマンチルフェニル基、p-シクロへキシルフェニル基等)が好ましい。芳香族炭化水素基の炭素数は、好ましくは6~14であり、より好ましくは6~10である。
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、2-エチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等が挙げられる。アルキル基の炭素数は、好ましくは1~12であり、より好ましくは1~6であり、さらに好ましくは1~4である。
ヒドロキシ基で置換されているアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基等のヒドロキシアルキル基が挙げられる。
アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基及びナフチルエチル基等が挙げられる。
アルキル基に含まれる-CH2-が-O-、-S-、-SO2-又は-CO-等で置き換わった基としては、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基又はこれらを組み合わせた基などが挙げられる。
アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基及びドデシルオキシ基等が挙げられる。アルコキシ基の炭素数は、好ましくは1~12であり、より好ましくは1~6であり、さらに好ましくは1~4である。
アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基等が挙げられる。アルキルチオ基の炭素数は、好ましくは1~12であり、より好ましくは1~6であり、さらに好ましくは1~4である。
アルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基等が挙げられる。アルキルスルホニル基の炭素数は、好ましくは1~12であり、より好ましくは1~6であり、さらに好ましくは1~4である。
アルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等が挙げられる。アルコキシカルボニル基の炭素数は、好ましくは2~12であり、より好ましくは2~6であり、さらに好ましくは2~4である。
アルキルカルボニル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基及びブチリル基等が挙げられる。アルキルカルボニル基の炭素数は、好ましくは2~12であり、より好ましくは2~6であり、さらに好ましくは2~4である。
アルキルカルボニルオキシ基としては、例えば、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基等が挙げられる。アルキルカルボニルオキシ基の炭素数は、好ましくは2~12であり、より好ましくは2~6であり、さらに好ましくは2~4である。
組み合わせた基としては、例えば、アルコキシ基とアルキル基とを組み合わせた基、アルコキシ基とアルコキシ基とを組み合わせた基、アルコキシ基とアルキルカルボニル基とを組み合わせた基、アルコキシ基とアルキルカルボニルオキシ基とを組み合わせた基等が挙げられる。
アルコキシ基とアルキル基とを組み合わせた基としては、例えば、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、エトキシメチル基等のアルコキシアルキル基等が挙げられる。アルコキシアルキル基の炭素数は、好ましくは2~12であり、より好ましくは2~6であり、さらに好ましくは2~4である。
アルコキシ基とアルコキシ基とを組み合わせた基としては、メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシメトキシ基、エトキシエトキシ基等のアルコキシアルコキシ基等が挙げられる。アルコキシアルコキシ基の炭素数は、好ましくは2~12であり、より好ましくは2~6であり、さらに好ましくは2~4である。
アルコキシ基とアルキルカルボニル基とを組み合わせた基としては、メトキシアセチル基、メトキシプロピオニル基、エトキシアセチル基、エトキシプロピオニル基等のアルコキシアルキルカルボニル基等が挙げられる。アルコキシアルキルカルボニル基の炭素数は、好ましくは3~13であり、より好ましくは3~7であり、さらに好ましくは3~5である。
アルコキシ基とアルキルカルボニルオキシ基とを組み合わせた基としては、メトキシアセチルオキシ基、メトキシプロピオニルオキシ基、エトキシアセチルオキシ基、エトキシプロピオニルオキシ基等のアルコキシアルキルカルボニルオキシ基等が挙げられる。アルコキシアルキルカルボニルオキシ基の炭素数は、好ましくは3~13であり、より好ましくは3~7であり、さらに好ましくは3~5である。
脂環式炭化水素基に含まれる-CH2-が-O-、-S-、-SO2-又は-CO-等で置き換わった基としては、式(Y12)~式(Y35)、式(Y39)~式(Y43)で表される基等が挙げられる。
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
Examples of the alicyclic hydrocarbon group include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a methylcyclohexyl group, a dimethylcyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, a norbornyl group, and an adamantyl group. The alicyclic hydrocarbon group may have a chain hydrocarbon group, and examples of the chain include a methylcyclohexyl group and a dimethylcyclohexyl group. The number of carbon atoms in the alicyclic hydrocarbon group is preferably 3 to 12, and more preferably 3 to 10.
Examples of aromatic hydrocarbon groups include aryl groups such as phenyl, naphthyl, anthryl, biphenyl, and phenanthryl. The aromatic hydrocarbon group may have a chain hydrocarbon group or an alicyclic hydrocarbon group, and aromatic hydrocarbon groups having a chain hydrocarbon group of 1 to 18 carbon atoms (such as tolyl, xylyl, cumenyl, mesityl, p-methylphenyl, p-ethylphenyl, p-tert-butylphenyl, 2,6-diethylphenyl, and 2-methyl-6-ethylphenyl) and aromatic hydrocarbon groups having an alicyclic hydrocarbon group of 3 to 18 carbon atoms (such as p-adamantylphenyl and p-cyclohexylphenyl) are preferred. The number of carbon atoms in the aromatic hydrocarbon group is preferably 6 to 14, and more preferably 6 to 10.
Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, a 2-ethylhexyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, an undecyl group, a dodecyl group, etc. The number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1 to 12, more preferably 1 to 6, and further preferably 1 to 4.
Examples of the alkyl group substituted with a hydroxy group include hydroxyalkyl groups such as a hydroxymethyl group and a hydroxyethyl group.
Examples of the aralkyl group include a benzyl group, a phenethyl group, a phenylpropyl group, a naphthylmethyl group, and a naphthylethyl group.
Examples of the alkyl group in which --CH 2 -- is replaced by --O--, --S--, --SO 2 --, --CO-- or the like include an alkoxy group, an alkylthio group, an alkylsulfonyl group, an alkoxycarbonyl group, an alkylcarbonyl group, an alkylcarbonyloxy group, or a combination thereof.
Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a pentyloxy group, a hexyloxy group, a heptyloxy group, an octyloxy group, a decyloxy group, a dodecyloxy group, etc. The number of carbon atoms in the alkoxy group is preferably 1 to 12, more preferably 1 to 6, and even more preferably 1 to 4.
Examples of the alkylthio group include a methylthio group, an ethylthio group, a propylthio group, etc. The number of carbon atoms in the alkylthio group is preferably 1 to 12, more preferably 1 to 6, and further preferably 1 to 4.
Examples of the alkylsulfonyl group include a methylsulfonyl group, an ethylsulfonyl group, a propylsulfonyl group, etc. The number of carbon atoms in the alkylsulfonyl group is preferably 1 to 12, more preferably 1 to 6, and further preferably 1 to 4.
Examples of the alkoxycarbonyl group include a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a butoxycarbonyl group, etc. The number of carbon atoms in the alkoxycarbonyl group is preferably 2 to 12, more preferably 2 to 6, and further preferably 2 to 4.
Examples of the alkylcarbonyl group include an acetyl group, a propionyl group, and a butyryl group. The number of carbon atoms in the alkylcarbonyl group is preferably 2 to 12, more preferably 2 to 6, and further preferably 2 to 4.
Examples of the alkylcarbonyloxy group include an acetyloxy group, a propionyloxy group, a butyryloxy group, etc. The number of carbon atoms in the alkylcarbonyloxy group is preferably 2 to 12, more preferably 2 to 6, and further preferably 2 to 4.
Examples of the combined group include a group that combines an alkoxy group with an alkyl group, a group that combines an alkoxy group with an alkoxy group, a group that combines an alkoxy group with an alkylcarbonyl group, and a group that combines an alkoxy group with an alkylcarbonyloxy group.
Examples of the group formed by combining an alkoxy group with an alkyl group include alkoxyalkyl groups such as a methoxymethyl group, a methoxyethyl group, an ethoxyethyl group, an ethoxymethyl group, etc. The number of carbon atoms in the alkoxyalkyl group is preferably 2 to 12, more preferably 2 to 6, and even more preferably 2 to 4.
Examples of the group consisting of a combination of an alkoxy group and an alkoxy group include an alkoxyalkoxy group such as a methoxymethoxy group, a methoxyethoxy group, an ethoxymethoxy group, an ethoxyethoxy group, etc. The number of carbon atoms in the alkoxyalkoxy group is preferably 2 to 12, more preferably 2 to 6, and even more preferably 2 to 4.
Examples of the group combining an alkoxy group and an alkylcarbonyl group include alkoxyalkylcarbonyl groups such as a methoxyacetyl group, a methoxypropionyl group, an ethoxyacetyl group, an ethoxypropionyl group, etc. The number of carbon atoms in the alkoxyalkylcarbonyl group is preferably 3 to 13, more preferably 3 to 7, and even more preferably 3 to 5.
Examples of the group combining an alkoxy group and an alkylcarbonyloxy group include alkoxyalkylcarbonyloxy groups such as a methoxyacetyloxy group, a methoxypropionyloxy group, an ethoxyacetyloxy group, an ethoxypropionyloxy group, etc. The number of carbon atoms in the alkoxyalkylcarbonyloxy group is preferably 3 to 13, more preferably 3 to 7, and even more preferably 3 to 5.
Examples of the alicyclic hydrocarbon group in which --CH 2 -- is replaced by --O--, --S--, --SO 2 --, --CO-- or the like include groups represented by formulae (Y12) to (Y35) and formulae (Y39) to (Y43).
Yb1における環状炭化水素基(該環状炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-CO-、-S-又は-SO2-に置き換わっていてもよい。)は、なかでも、炭素数3~24の脂環式炭化水素基(該脂環式炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-CO-、-S-又は-SO2-に置き換わっていてもよい。)又は炭素数6~24の芳香族炭化水素基であることが好ましく、炭素数3~20の脂環式炭化水素基(該脂環式炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-CO-、-S-又は-SO2-に置き換わっていてもよい。)又は炭素数6~20の芳香族炭化水素基であることがより好ましく、炭素数3~18の脂環式炭化水素基(該脂環式炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-CO-、-S-又は-SO2-に置き換わっていてもよい。)又は炭素数6~18の芳香族炭化水素基であることがさらに好ましい。具体的には、式(w1-1)~式(w1-32)のいずれかで表される基であることが好ましく、式(w1-1)~式(w1-6)及び式(w1-12)~式(w1-30)のいずれかで表される基であることがより好ましく、式(w1-1)~式(w1-3)、式(w1-15)~式(w1-17)、式(w1-22)、式(w1-25)及び式(w1-27)~式(w1-29)のいずれかで表される基であることがさらに好ましい。ここで、該環状炭化水素基は、置換基を有していてもよい。
[式(w1-1)~式(w1-32)中、
該基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-CO-又は-SO2-に置き換わっていてもよい。結合部位は任意の位置である。]
The cyclic hydrocarbon group in Y b1 (wherein —CH 2 — may be replaced by —O—, —CO—, —S— or —SO 2 —) is preferably an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 24 carbon atoms (wherein —CH 2 — may be replaced by —O—, —CO—, —S— or —SO 2 —) or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 24 carbon atoms, more preferably an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms (wherein —CH 2 — may be replaced by —O—, —CO—, —S— or —SO 2 —) or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, and more preferably an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms (wherein —CH 2 — may be replaced by —O—, —CO—, —S— or —SO 2 — ). - may be substituted. ) or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms is more preferred. Specifically, it is preferably a group represented by any one of formulas (w1-1) to (w1-32), more preferably a group represented by any one of formulas (w1-1) to (w1-6) and (w1-12) to (w1-30), and even more preferably a group represented by any one of formulas (w1-1) to (w1-3), (w1-15) to (w1-17), (w1-22), (w1-25) and (w1-27) to (w1-29). Here, the cyclic hydrocarbon group may have a substituent.
[In formulas (w1-1) to (w1-32),
The --CH 2 -- contained in the group may be replaced by --O--, --S--, --CO-- or --SO 2 --. The bonding site may be at any position.]
Yb1は、好ましくは単結合、置換基を有していてもよい炭素数3~24の脂環式炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数6~24の芳香族炭化水素基であり、より好ましくは単結合、置換基を有していてもよい炭素数3~20の脂環式炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数6~20の芳香族炭化水素基であり、さらに好ましくは単結合、置換基を有していてもよい炭素数3~18の脂環式炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数6~18の芳香族炭化水素基であり、より一層好ましくは、単結合、炭素数5もしくは6のシクロアルカンジイル基、ノルボルナンジイル基、アダマンタンジイル基、炭素数5もしくは6のシクロアルカンジイル基と炭素数5~8のシクロアルカンジイル基がスピロで結合した多環式脂環式炭化水素基、ノルボルナンジイル基と炭素数5~8のシクロアルカンジイル基がスピロで結合した多環式脂環式炭化水素基又はアダマンタンジイル基と炭素数5~8のシクロアルカンジイル基がスピロで結合した多環式脂環式炭化水素基(該シクロアルカンジイル基、該ノルボルナンジイル基及び該アダマンタンジイル基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わっていてもよく、該シクロアルカンジイル基、該ノルボルナンジイル基及び該アダマンタンジイル基は、置換基を有してもよい。)である。
Yb1が有してもよい置換基は、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数1~12のアルキル基(該アルキル基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-で置き換わっていてもよい。)又は炭素数3~12の脂環式炭化水素基が好ましく、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数1~6のアルキル基又は炭素数1~6のアルコキシ基がより好ましい。ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、脂環式炭化水素基は、上述した基と同様の基が挙げられる。なかでも、フッ素原子、ヒドロキシ基、メチル基又はエチル基が好ましい。
Y b1 is preferably a single bond, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 24 carbon atoms which may have a substituent, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 24 carbon atoms which may have a substituent, more preferably a single bond, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, even more preferably a single bond, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms which may have a substituent, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent, and even more preferably a single bond, is a cycloalkanediyl group having 6 carbon atoms, a norbornanediyl group, an adamantanediyl group, a polycyclic alicyclic hydrocarbon group in which a cycloalkanediyl group having 5 or 6 carbon atoms and a cycloalkanediyl group having 5 to 8 carbon atoms are bonded together in a spiro bond, a polycyclic alicyclic hydrocarbon group in which a norbornanediyl group and a cycloalkanediyl group having 5 to 8 carbon atoms are bonded together in a spiro bond, or a polycyclic alicyclic hydrocarbon group in which an adamantanediyl group and a cycloalkanediyl group having 5 to 8 carbon atoms are bonded together in a spiro bond (-CH 2 - contained in the cycloalkanediyl group, the norbornanediyl group and the adamantanediyl group may be replaced by -O- or -CO-, and the cycloalkanediyl group, the norbornanediyl group and the adamantanediyl group may have a substituent).
The substituent that Y b1 may have is preferably a hydroxy group, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group (-CH 2 - contained in the alkyl group may be replaced with -O- or -CO-), or an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 12 carbon atoms, and more preferably a hydroxy group, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. Examples of the halogen atom, alkyl group, alkoxy group, and alicyclic hydrocarbon group include the same groups as those mentioned above. Of these, a fluorine atom, a hydroxy group, a methyl group, or an ethyl group is preferable.
R10のハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
R10のアルキル基としては、炭素数1~6の範囲内で、Qb1及びQb2と同じ基が挙げられる。
R10のハロゲン原子を有する炭素数1~6のアルキル基は、炭素数1~6のフッ化アルキル基、炭素数1~6の塩化アルキル基、炭素数1~6の臭化アルキル基、炭素数1~6のヨウ化アルキル基等が挙げられる。具体的に、ハロゲン原子を有するアルキル基は、トリフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基、ペルフルオロイソプロピル基、ペルフルオロブチル基、ペルフルオロsec-ブチル基、ペルフルオロtert-ブチル基、ペルフルオロペンチル基、ペルフルオロヘキシル基、ペルクロロメチル基、ペルブロモメチル基及びペルヨードメチル基等が挙げられる。
アルキル基、フッ化アルキル基、塩化アルキル基、臭化アルキル基、ヨウ化アルキル基の炭素数は、好ましくは1~4であり、より好ましくは1~3であり、さらに好ましくは1又は2である。
R10は、好ましくは水素原子又は炭素数1~4のアルキル基であり、より好ましくは水素原子又は炭素数1~3のアルキル基であり、さらに好ましくは水素原子又はメチル基であり、さらにより好ましくはメチル基である。
X10が、*-Ax-Ph-Ay-**で表される基の場合、以下の式(X10)で表される連結基であることが好ましい。
[式(X10)中、
Axは、R10が結合した炭素原子と結合する結合種を表し、単結合、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、アミド結合及び炭酸エステル結合から構成される群から選択される1種の結合種を表す。
Ayは、L10と結合する結合種を表し、単結合、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、アミド結合及び炭酸エステル結合から構成される群から選択される1種の結合種を表す。
Rxは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数1~6のフッ化アルキル基、炭素数1~18のアルキル基又は炭素数1~6のアルコキシ基を表す。
mxは、0~4のいずれかの整数を表し、mxが2以上の整数の場合、複数のRxは互いに同じでも異なっていてもよい。]
Ax及びAyのどちらかの一方が、単結合である場合、他方は、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、アミド結合及び炭酸エステル結合から構成される群から選択される1種であることが好ましい。
Ax及びAyのいずれかがアミド結合の場合、-CO-NR3-で表される結合であることが好ましい。
フェニレン基におけるAyの結合位置は、Axの結合位置に対して、m位又はp位であることが好ましく、p位であることがより好ましい。
Rxは、フッ素原子、ヨウ素原子、トリフルオロメチル基、メチル基又はエチル基が好ましい。
mxは、0、1又は2が好ましい。
X10としては、例えば、以下の式(X10-1)~式(X10-10)で表される基が挙げられる。*は-R10が結合する炭素原子との結合部位を表す。**は、L10、Yb1又はLb1との結合部位を表す。
[式(X10-1)~式(X10-10)中、
*、**は結合部位であり、*はR10が結合した炭素原子との結合部位を表す。
Rxは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数1~6のフッ化アルキル基、炭素数1~18のアルキル基又は炭素数1~6のアルコキシ基を表す。
mxは、0~4のいずれかの整数を表す。
X20は、-O-又は-NR3-を表す。
R3は、水素原子又は炭素数1~6のアルキル基を表す。]
式(X10-1)~式(X10-10)で表される基の具体例としては、以下の基が挙げられる。
なかでも、X10は、単結合又は式(X10-1’)及び式(X10-3’)~式(X10-10’)のいずれかで表される基であることが好ましく、単結合又は式(X10-1’)、式(X10-4’)、式(X10-5’)、式(X10-6’)及び式(X10-10’)のいずれかで表される基であることがより好ましく、単結合、式(X20-1’)で表される基、式(X10-5’)で表される基又は式(X10-6’)で表される基であることがさらに好ましい。
Examples of the halogen atom for R 10 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
Examples of the alkyl group for R 10 include the same groups as Q b1 and Q b2 having 1 to 6 carbon atoms.
Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and having a halogen atom for R 10 include a fluorinated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a chlorinated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a brominated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an iodinated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Specific examples of the alkyl group having a halogen atom include a trifluoromethyl group, a perfluoroethyl group, a perfluoropropyl group, a perfluoroisopropyl group, a perfluorobutyl group, a perfluorosec-butyl group, a perfluorotert-butyl group, a perfluoropentyl group, a perfluorohexyl group, a perchloromethyl group, a perbromomethyl group, and a periodomethyl group.
The alkyl group, fluorinated alkyl group, chlorinated alkyl group, brominated alkyl group and iodinated alkyl group each preferably have 1 to 4 carbon atoms, more preferably 1 to 3 carbon atoms, and even more preferably 1 or 2 carbon atoms.
R 10 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, still more preferably a hydrogen atom or a methyl group, and even more preferably a methyl group.
When X10 is a group represented by *-Ax-Ph-Ay-**, it is preferably a linking group represented by the following formula (X10).
[In formula (X10),
Ax represents a bond bonded to the carbon atom to which R 10 is bonded, and represents one type of bond selected from the group consisting of a single bond, an ether bond, a thioether bond, an ester bond, an amide bond and a carbonate bond.
Ay represents a bond bonded to L 10 and represents one type of bond selected from the group consisting of a single bond, an ether bond, a thioether bond, an ester bond, an amide bond and a carbonate bond.
Rx represents a halogen atom, a hydroxy group, a fluorinated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms.
mx represents an integer of 0 to 4, and when mx is an integer of 2 or more, the multiple Rx's may be the same or different.
When either Ax or Ay is a single bond, the other is preferably one selected from the group consisting of an ether bond, a thioether bond, an ester bond, an amide bond, and a carbonate ester bond.
When either Ax or Ay is an amide bond, it is preferably a bond represented by --CO--NR 3 --.
The bonding position of Ay in the phenylene group is preferably the m-position or p-position relative to the bonding position of Ax, and more preferably the p-position.
Rx is preferably a fluorine atom, an iodine atom, a trifluoromethyl group, a methyl group or an ethyl group.
mx is preferably 0, 1 or 2.
Examples of X 10 include groups represented by the following formulae (X 10 -1) to (X 10 -10). * represents the bonding site with the carbon atom to which -R 10 is bonded. ** represents the bonding site with L 10 , Y b1 or L b1 .
[Formula (X 10 -1) to (X 10 -10),
* and ** are bonding sites, and * represents the bonding site with the carbon atom to which R 10 is bonded.
Rx represents a halogen atom, a hydroxy group, a fluorinated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms.
mx represents an integer of 0 to 4.
X 20 represents —O— or —NR 3 —.
R3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
Specific examples of the groups represented by formulae (X 10 -1) to (X 10 -10) include the following groups.
Among these, X 10 is preferably a single bond or a group represented by any one of formulas (X 10 -1') and formulas (X 10 -3') to (X 10 -10'), more preferably a single bond or a group represented by any one of formulas (X 10 -1'), (X 10 -4'), (X 10 -5'), (X 10 -6') and (X 10 -10'), and further preferably a single bond, a group represented by formula (X 20 -1'), a group represented by formula (X 10 -5') or a group represented by formula (X 10 -6').
L10の炭素数1~36の炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基(アルカンジイル基、アルケンジイル基、アルキンジイル基等の鎖式炭化水素基及び脂環式炭化水素基)、芳香族炭化水素基等が挙げられ、これらの基のうち2種以上を組み合わせた炭化水素基であってもよい。 Examples of the hydrocarbon group having 1 to 36 carbon atoms for L10 include aliphatic hydrocarbon groups (chain hydrocarbon groups and alicyclic hydrocarbon groups such as alkanediyl groups, alkenediyl groups, and alkynediyl groups), aromatic hydrocarbon groups, and the like, and may be a hydrocarbon group formed by combining two or more of these groups.
アルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン-1,3-ジイル基、ブタン-1,4-ジイル基、ペンタン-1,5-ジイル基、ヘキサン-1,6-ジイル基、ヘプタン-1,7-ジイル基、オクタン-1,8-ジイル基、ノナン-1,9-ジイル基、デカン-1,10-ジイル基、ウンデカン-1,11-ジイル基、ドデカン-1,12-ジイル基等の直鎖状アルカンジイル基;
エタン-1,1-ジイル基、プロパン-1,1-ジイル基、プロパン-1,2-ジイル基、プロパン-2,2-ジイル基、ペンタン-2,4-ジイル基、2-メチルプロパン-1,3-ジイル基、2-メチルプロパン-1,2-ジイル基、ペンタン-1,4-ジイル基、2-メチルブタン-1,4-ジイル基等の分岐状アルカンジイル基が挙げられる。分岐状のアルカンジイル基の末端は、メチル基であってもよい。
アルケンジイル基としては、エテンジイル基、プロペンジイル基、イソプロペンジイル基、ブテンジイル基、イソブテンジイル基、tert-ブテンジイル基、ペンテンジイル基、ヘキセンジイル基、ヘプテンジイル基、オクテンジイル基、イソオクテンジイル基、ノネンジイル基が挙げられる。
アルキンジイル基としては、エチンジイル基、プロピンジイル基、イソプロピンジイル基、ブチンジイル基、イソブチンジイル基、tert-ブチンジイル基、ペンチンジイル基、ヘキシンジイル基、オクチンジイル基、ノニンジイル基等が挙げられる。
鎖式炭化水素基の炭素数は、好ましくは1~12であり、より好ましくは1~9であり、さらに好ましくは1~6であり、より一層好ましくは1~4であり、さらに一層好ましくは1~3である。
脂環式炭化水素基としては、単環式、多環式及びスピロ環のいずれでもよい。脂環式炭化水素基としては、以下に表される基等が挙げられる。結合部位は任意の位置とすることができる。
具体的に、単環式の脂環式炭化水素基としては、シクロブタン-1,3-ジイル基、シクロペンタン-1,3-ジイル基、シクロヘキサン-1,4-ジイル基、シクロヘキセン-3,6-ジイル基、シクロオクタン-1,5-ジイル基等の単環式シクロアルカンジイル基が挙げられ、多環式の脂環式炭化水素基としては、ノルボルナン-1,4-ジイル基、ノルボルナン-2,5-ジイル基、5-ノルボルネン-2,3-ジイル基、アダマンタン-1,5-ジイル基、アダマンタン-2,6-ジイル基等の多環式シクロアルカンジイル基が挙げられる。
脂環式炭化水素基の炭素数は、好ましくは3~18であり、より好ましくは3~16であり、さらに好ましくは3~12である。
芳香族炭化水素基としては、フェニレン基、ナフチレン基、アントリレン基、ビフェニレン基、フェナントリレン基等が挙げられる。芳香族炭化水素基の炭素数は、好ましくは6~18であり、より好ましくは6~14であり、さらに好ましくは6~10である。
2種以上を組み合わせた炭化水素基としては、アルカンジイル基と脂環式炭化水素基及び/又は芳香族炭化水素基とを組み合わせた基等が挙げられ、-脂環式炭化水素基-アルカンジイル基-、-アルカンジイル基-脂環式炭化水素基-、-アルカンジイル基-脂環式炭化水素基-アルカンジイル基-、-アルカンジイル基-芳香族炭化水素基-、-芳香族炭化水素基-アルカンジイル基-等が挙げられる。また、脂環式炭化水素基もしくは芳香族炭化水素基とアルカンジイル基を組み合わせた基の場合、アルカンジイル基の末端は、メチル基であってもよい。
Examples of the alkanediyl group include linear alkanediyl groups such as a methylene group, an ethylene group, a propane-1,3-diyl group, a butane-1,4-diyl group, a pentane-1,5-diyl group, a hexane-1,6-diyl group, a heptane-1,7-diyl group, an octane-1,8-diyl group, a nonane-1,9-diyl group, a decane-1,10-diyl group, an undecane-1,11-diyl group, and a dodecane-1,12-diyl group;
Examples of branched alkanediyl groups include ethane-1,1-diyl group, propane-1,1-diyl group, propane-1,2-diyl group, propane-2,2-diyl group, pentane-2,4-diyl group, 2-methylpropane-1,3-diyl group, 2-methylpropane-1,2-diyl group, pentane-1,4-diyl group, and 2-methylbutane-1,4-diyl group. The terminal of the branched alkanediyl group may be a methyl group.
Examples of the alkenediyl group include an ethenediyl group, a propenediyl group, an isopropenediyl group, a butenediyl group, an isobutenediyl group, a tert-butenediyl group, a pentenediyl group, a hexenediyl group, a heptenediyl group, an octenediyl group, an isooctenediyl group, and a nonenediyl group.
Examples of the alkynediyl group include an ethynediyl group, a propynediyl group, an isopropynediyl group, a butynediyl group, an isobutynediyl group, a tert-butynediyl group, a pentynediyl group, a hexynediyl group, an octynediyl group, and a nonynediyl group.
The chain hydrocarbon group preferably has 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 9 carbon atoms, even more preferably 1 to 6 carbon atoms, still more preferably 1 to 4 carbon atoms, and even more preferably 1 to 3 carbon atoms.
The alicyclic hydrocarbon group may be any of monocyclic, polycyclic and spirocyclic. Examples of the alicyclic hydrocarbon group include the groups shown below. The bonding site may be any position.
Specific examples of the monocyclic alicyclic hydrocarbon group include monocyclic cycloalkanediyl groups such as a cyclobutane-1,3-diyl group, a cyclopentane-1,3-diyl group, a cyclohexane-1,4-diyl group, a cyclohexene-3,6-diyl group, and a cyclooctane-1,5-diyl group. Examples of the polycyclic alicyclic hydrocarbon group include polycyclic cycloalkanediyl groups such as a norbornane-1,4-diyl group, a norbornane-2,5-diyl group, a 5-norbornene-2,3-diyl group, an adamantane-1,5-diyl group, and an adamantane-2,6-diyl group.
The alicyclic hydrocarbon group preferably has 3 to 18 carbon atoms, more preferably 3 to 16 carbon atoms, and even more preferably 3 to 12 carbon atoms.
Examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenylene group, a naphthylene group, an anthrylene group, a biphenylene group, a phenanthrylene group, etc. The number of carbon atoms in the aromatic hydrocarbon group is preferably 6 to 18, more preferably 6 to 14, and further preferably 6 to 10.
Examples of hydrocarbon groups combining two or more types include groups combining an alkanediyl group with an alicyclic hydrocarbon group and/or an aromatic hydrocarbon group, such as -alicyclic hydrocarbon group-alkanediyl group-, -alkanediyl group-alicyclic hydrocarbon group-, -alkanediyl group-alicyclic hydrocarbon group-, -alkanediyl group-alicyclic hydrocarbon group-alkanediyl group-, -alkanediyl group-aromatic hydrocarbon group-, -aromatic hydrocarbon group-alkanediyl group-, etc. In the case of a group combining an alicyclic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group with an alkanediyl group, the terminal of the alkanediyl group may be a methyl group.
L10の炭素数1~36の炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-CO-又は-SO2-に置き換わっていてもよい。
L10の炭素数1~36の炭化水素基が置換基を有する場合又は該炭化水素基に含まれる-CH2-が-O-、-S-、-CO-又は-SO2-に置き換わっている場合、置き換わる前の炭素数を該炭化水素基の炭素数とする。
炭化水素基に含まれる-CH2-が、-O-、-S-、-SO2-又は-CO-に置き換わった基としては、ヒドロキシ基(メチル基中に含まれる-CH2-が、-O-に置き換わった基)、カルボキシ基(エチル基中に含まれる-CH2-CH2-が、-O-CO-に置き換わった基)、チオール基(メチル基中に含まれる-CH2-が、-S-に置き換わった基)、カルボニル基(メチレン基中に含まれる-CH2-が、-CO-に置き換わった基)、スルホニル基(メチレン基中に含まれる-CH2-が、-SO2-に置き換わった基)、オキシ基(メチレン基中に含まれる-CH2-が、-O-に置き換わった基)、チオ基(メチレン基中に含まれる-CH2-が、-S-に置き換わった基)、アルコキシ基(アルキル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-O-に置き換わった基)、アルコキシカルボニル基(アルキル基中に含まれる任意の位置の-CH2-CH2-が、-O-CO-に置き換わった基)、アルキルカルボニル基(アルキル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-CO-に置き換わった基)、アルキルカルボニルオキシ基(アルキル基中に含まれる任意の位置の-CH2-CH2-が、-CO-O-に置き換わった基)、アルカンジイルオキシ基(アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-O-に置き換わった基)、アルカンジイルオキシカルボニル基(アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の-CH2-CH2-が、-O-CO-に置き換わった基)、アルカンジイルカルボニル基(アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-CO-に置き換わった基)、アルカンジイルカルボニルオキシ基(アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の-CH2-CH2-が、-CO-O-に置き換わった基)、アルキルチオ基(アルキル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-S-に置き換わった基)、アルキルスルホニル基(アルキル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-SO2-に置き換わった基)、アルカンジイルスルホニル基(アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-SO2-に置き換わった基)、アルカンジイルチオ基(アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-S-に置き換わった基)、シクロアルコキシ基、シクロアルキルアルコキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、芳香族炭化水素基-カルボニルオキシ基、芳香族炭化水素基-カルボニル基、芳香族炭化水素基-オキシ基、これらの基のうち2種以上を組み合わせた基等が挙げられる。
アルコキシ基としては、炭素数1~35のアルコキシ基が挙げられ、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基等が挙げられる。アルコキシ基の炭素数は、1~17であってもよく、好ましくは1~11であり、より好ましくは1~6であり、さらに好ましくは1~4であり、さらにより好ましくは1~3である。
アルコキシカルボニル基としては、炭素数2~35のアルコキシカルボニル基が挙げられ、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等が挙げられる。アルキルカルボニル基としては、炭素数2~36のアルキルカルボニル基が挙げられ、例えば、アセチル基、プロピオニル基及びブチリル基等が挙げられる。アルキルカルボニルオキシ基としては、炭素数2~35のアルキルカルボニルオキシ基が挙げられ、例えば、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基等が挙げられる。アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニル基及びアルキルカルボニルオキシ基の炭素数は、2~17であってもよく、好ましくは2~11であり、より好ましくは2~6であり、さらに好ましくは2~4であり、さらにより好ましくは2~3である。
アルカンジイルオキシ基としては、炭素数1~35のアルカンジイルオキシ基が挙げられ、例えば、メチレンオキシ基、エチレンオキシ基、プロパンジイルオキシ基、ブタンジイルオキシ基、ペンタンジイルオキシ基等が挙げられる。アルカンジイルオキシ基の炭素数は、1~17であってもよく、好ましくは1~11であり、より好ましくは1~6であり、さらに好ましくは1~4であり、さらにより好ましくは1~3である。
アルカンジイルオキシカルボニル基としては、炭素数2~35のアルカンジイルオキシカルボニル基が挙げられ、例えば、メチレンオキシカルボニル基、エチレンオキシカルボニル基、プロパンジイルオキシカルボニル基、ブタンジイルオキシカルボニル基等が挙げられる。アルカンジイルカルボニル基としては、炭素数2~36のアルカンジイルカルボニル基が挙げられ、例えば、メチレンカルボニル基、エチレンカルボニル基、プロパンジイルカルボニル基、ブタンジイルカルボニル基、ペンタンジイルカルボニル基等が挙げられる。アルカンジイルカルボニルオキシ基としては、炭素数2~35のアルカンジイルカルボニルオキシ基が挙げられ、例えば、メチレンカルボニルオキシ基、エチレンカルボニルオキシ基、プロパンジイルカルボニルオキシ基、ブタンジイルカルボニルオキシ基等が挙げられる。アルカンジイルオキシカルボニル基、アルカンジイルカルボニル基、アルカンジイルカルボニルオキシ基の炭素数は、2~17であってもよく、好ましくは2~11であり、より好ましくは2~6であり、さらに好ましくは2~4であり、さらにより好ましくは2~3である。
アルキルチオ基としては、炭素数1~35のアルキルチオ基が挙げられ、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基等が挙げられる。アルキルチオ基の炭素数は、1~17であってもよく、好ましくは1~11であり、より好ましくは1~6であり、さらに好ましくは1~4であり、さらにより好ましくは1~3である。
アルキルスルホニル基としては、炭素数1~35のアルキルスルホニル基が挙げられ、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基等が挙げられる。アルキルスルホニル基の炭素数は、1~17であってもよく、好ましくは1~11であり、より好ましくは1~6であり、さらに好ましくは1~4であり、さらにより好ましくは1~3である。
アルカンジイルスルホニル基としては、炭素数1~35のアルカンジイルスルホニル基が挙げられ、例えば、メチレンスルホニル基、エチレンスルホニル基、プロピレンスルホニル基等が挙げられる。アルカンジイルスルホニル基の炭素数は、1~17であってもよく、好ましくは1~11であり、より好ましくは1~6であり、さらに好ましくは1~4であり、さらにより好ましくは1~3である。
アルカンジイルチオ基としては、炭素数1~35のアルカンジイルチオ基が挙げられ、例えば、メチレンチオ基、エチレンチオ基、プロピレンチオ基等が挙げられる。アルカンジイルチオ基の炭素数は、1~17であってもよく、好ましくは1~11であり、より好ましくは1~6であり、さらに好ましくは1~4であり、さらにより好ましくは1~3である。
シクロアルコキシ基としては、炭素数3~35のシクロアルコキシ基が挙げられ、例えば、シクロヘキシルオキシ基等が挙げられる。シクロアルキルアルコキシ基としては、炭素数4~35のシクロアルキルアルコキシ基が挙げられ、例えば、シクロヘキシルメトキシ基等が挙げられる。アルコキシカルボニルオキシ基としては、炭素数2~34のアルコキシカルボニルオキシ基が挙げられ、例えば、ブトキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。シクロアルコキシ基、シクロアルキルアルコキシ基の炭素数は、3~17であってもよく、好ましくは3~11であり、より好ましくは3~6である。アルコキシカルボニルオキシ基の炭素数は、2~17であってもよく、好ましくは2~11であり、より好ましくは2~6であり、さらに好ましくは2~4であり、さらにより好ましくは2~3である。芳香族炭化水素基-カルボニルオキシ基としては、炭素数7~35の芳香族炭化水素基-カルボニルオキシ基が挙げられ、例えば、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。芳香族炭化水素基-カルボニル基としては、炭素数7~36の芳香族炭化水素基-カルボニル基が挙げられ、例えば、ベンゾイル基等が挙げられる。芳香族炭化水素基-オキシ基としては、炭素数6~35の芳香族炭化水素基-オキシ基が挙げられ、例えば、フェニルオキシ基等が挙げられる。
また、脂環式炭化水素基に含まれる-CH2-が、-O-、-S-、-CO-又は-SO2-で置き換わった基としては、以下に表される基等が挙げられる。以下に表される基の-O-又は-CO-は、-S-又は-SO2-に置き換わっていてもよい。結合部位は任意の位置とすることができる。
The --CH 2 -- contained in the hydrocarbon group having 1 to 36 carbon atoms of L 10 may be replaced by --O--, --S--, --CO-- or --SO 2 --.
When the hydrocarbon group having 1 to 36 carbon atoms of L10 has a substituent, or when --CH2-- contained in the hydrocarbon group is replaced with --O--, --S--, --CO-- or --SO2-- , the number of carbon atoms before replacement is regarded as the number of carbon atoms of the hydrocarbon group.
Examples of groups in which --CH 2 -- in a hydrocarbon group is replaced by --O--, --S--, --SO 2 -- or --CO-- include a hydroxy group (a group in which --CH 2 -- in a methyl group is replaced by --O--), a carboxy group ( a group in which --CH 2 -- in an ethyl group is replaced by --O--CO--), a thiol group (a group in which --CH 2 -- in a methyl group is replaced by --S--), a carbonyl group (a group in which --CH 2 -- in a methylene group is replaced by --CO--), a sulfonyl group (a group in which --CH 2 -- in a methylene group is replaced by --SO 2 --), an oxy group (a group in which --CH 2 -- in a methylene group is replaced by --O--), a thio group (a group in which --CH 2 -- in a methylene group is replaced by --S--), an alkoxy group (a group in which --CH at any position in an alkyl group is replaced by --O--), and 2 -- is replaced by --O--), alkoxycarbonyl group (a group in which --CH 2 -- at any position contained in an alkyl group is replaced by --O--CO--), alkylcarbonyl group (a group in which --CH 2 -- at any position contained in an alkyl group is replaced by --CO--), alkylcarbonyloxy group (a group in which --CH 2 -- at any position contained in an alkyl group is replaced by --CO--O--), alkanediyloxy group (a group in which --CH 2 -- at any position contained in an alkanediyl group is replaced by --O--), alkanediyloxycarbonyl group (a group in which --CH 2 -- at any position contained in an alkanediyl group is replaced by --O--CO--), alkanediylcarbonyl group (a group in which --CH 2 -- at any position contained in an alkanediyl group is replaced by --O--CO--), - is replaced with -CO-), alkanediylcarbonyloxy group (a group in which -CH 2 -CH 2 - at any position contained in an alkanediyl group is replaced with -CO-O-), alkylthio group (a group in which -CH 2 - at any position contained in an alkyl group is replaced with -S-), alkylsulfonyl group (a group in which -CH 2 - at any position contained in an alkyl group is replaced with -SO 2 -), alkanediylsulfonyl group (a group in which -CH 2 - at any position contained in an alkanediyl group is replaced with -SO 2 -), alkanediylthio group (a group in which -CH 2 - at any position contained in an alkanediyl group is replaced with -S-), cycloalkoxy group, cycloalkylalkoxy group, alkoxycarbonyloxy group, aromatic hydrocarbon group-carbonyloxy group, aromatic hydrocarbon group-carbonyl group, aromatic hydrocarbon group-oxy group, and groups combining two or more of these groups.
Examples of the alkoxy group include alkoxy groups having 1 to 35 carbon atoms, such as a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a pentyloxy group, a hexyloxy group, an octyloxy group, a 2-ethylhexyloxy group, a nonyloxy group, a decyloxy group, an undecyloxy group, etc. The number of carbon atoms in the alkoxy group may be 1 to 17, preferably 1 to 11, more preferably 1 to 6, even more preferably 1 to 4, and even more preferably 1 to 3.
Examples of the alkoxycarbonyl group include alkoxycarbonyl groups having 2 to 35 carbon atoms, such as a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, and a butoxycarbonyl group. Examples of the alkylcarbonyl group include alkylcarbonyl groups having 2 to 36 carbon atoms, such as an acetyl group, a propionyl group, and a butyryl group. Examples of the alkylcarbonyloxy group include alkylcarbonyloxy groups having 2 to 35 carbon atoms, such as an acetyloxy group, a propionyloxy group, and a butyryloxy group. The number of carbon atoms in the alkoxycarbonyl group, the alkylcarbonyl group, and the alkylcarbonyloxy group may be 2 to 17, preferably 2 to 11, more preferably 2 to 6, even more preferably 2 to 4, and even more preferably 2 to 3.
The alkanediyloxy group includes an alkanediyloxy group having 1 to 35 carbon atoms, such as a methyleneoxy group, an ethyleneoxy group, a propanediyloxy group, a butanediyloxy group, a pentanediyloxy group, etc. The number of carbon atoms in the alkanediyloxy group may be 1 to 17, preferably 1 to 11, more preferably 1 to 6, even more preferably 1 to 4, and even more preferably 1 to 3.
Examples of the alkanediyloxycarbonyl group include alkanediyloxycarbonyl groups having 2 to 35 carbon atoms, such as a methyleneoxycarbonyl group, an ethyleneoxycarbonyl group, a propanediyloxycarbonyl group, and a butanediyloxycarbonyl group. Examples of the alkanediylcarbonyl group include alkanediylcarbonyl groups having 2 to 36 carbon atoms, such as a methylenecarbonyl group, an ethylenecarbonyl group, a propanediylcarbonyl group, a butanediylcarbonyl group, and a pentanediylcarbonyl group. Examples of the alkanediylcarbonyloxy group include alkanediylcarbonyloxy groups having 2 to 35 carbon atoms, such as a methylenecarbonyloxy group, an ethylenecarbonyloxy group, a propanediylcarbonyloxy group, and a butanediylcarbonyloxy group. The number of carbon atoms in the alkanediyloxycarbonyl group, alkanediylcarbonyl group, and alkanediylcarbonyloxy group may be 2 to 17, preferably 2 to 11, more preferably 2 to 6, even more preferably 2 to 4, and still more preferably 2 to 3.
The alkylthio group includes alkylthio groups having 1 to 35 carbon atoms, such as a methylthio group, an ethylthio group, a propylthio group, etc. The number of carbon atoms in the alkylthio group may be 1 to 17, preferably 1 to 11, more preferably 1 to 6, even more preferably 1 to 4, and even more preferably 1 to 3.
The alkylsulfonyl group includes alkylsulfonyl groups having 1 to 35 carbon atoms, such as a methylsulfonyl group, an ethylsulfonyl group, a propylsulfonyl group, etc. The number of carbon atoms in the alkylsulfonyl group may be 1 to 17, preferably 1 to 11, more preferably 1 to 6, even more preferably 1 to 4, and even more preferably 1 to 3.
The alkanediylsulfonyl group includes an alkanediylsulfonyl group having 1 to 35 carbon atoms, such as a methylenesulfonyl group, an ethylenesulfonyl group, a propylenesulfonyl group, etc. The number of carbon atoms in the alkanediylsulfonyl group may be 1 to 17, preferably 1 to 11, more preferably 1 to 6, even more preferably 1 to 4, and even more preferably 1 to 3.
The alkanediylthio group includes an alkanediylthio group having 1 to 35 carbon atoms, such as a methylenethio group, an ethylenethio group, a propylenethio group, etc. The number of carbon atoms in the alkanediylthio group may be 1 to 17, preferably 1 to 11, more preferably 1 to 6, even more preferably 1 to 4, and even more preferably 1 to 3.
Examples of the cycloalkoxy group include cycloalkoxy groups having 3 to 35 carbon atoms, such as a cyclohexyloxy group. Examples of the cycloalkylalkoxy group include cycloalkylalkoxy groups having 4 to 35 carbon atoms, such as a cyclohexylmethoxy group. Examples of the alkoxycarbonyloxy group include alkoxycarbonyloxy groups having 2 to 34 carbon atoms, such as a butoxycarbonyloxy group. The number of carbon atoms in the cycloalkoxy group or cycloalkylalkoxy group may be 3 to 17, preferably 3 to 11, and more preferably 3 to 6. The number of carbon atoms in the alkoxycarbonyloxy group may be 2 to 17, preferably 2 to 11, more preferably 2 to 6, even more preferably 2 to 4, and even more preferably 2 to 3. Examples of the aromatic hydrocarbon group-carbonyloxy group include aromatic hydrocarbon group-carbonyloxy groups having 7 to 35 carbon atoms, such as a benzoyloxy group. Examples of the aromatic hydrocarbon group-carbonyl group include aromatic hydrocarbon group-carbonyl groups having 7 to 36 carbon atoms, such as a benzoyl group, etc. Examples of the aromatic hydrocarbon group-oxy group include aromatic hydrocarbon group-oxy groups having 6 to 35 carbon atoms, such as a phenyloxy group, etc.
Examples of groups in which --CH 2 -- contained in an alicyclic hydrocarbon group is replaced by --O--, --S--, --CO-- or --SO 2 -- include the groups shown below. --O-- or --CO-- in the groups shown below may be replaced by --S-- or --SO 2 --. The bonding site may be at any position.
L10の炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭ニトロ基が挙げられる。
L10が、脂環式炭化水素基又は芳香族炭化水素基を含む場合、脂環式炭化水素基又は芳香族炭化水素基に結合するアルキル基又はアルカンジイル基(該アルカンジイル基の末端はメチル基等のアルキル基であってもよい。)を、実質的に、脂環式炭化水素基又は芳香族炭化水素基の置換基とみなすことができる。L10の炭化水素基に含まれる-CH2-が-O-又は-CO-に置き換わった基により、L10は、実質的に、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基等の置換基を有することができる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
L10の炭素数1~36の炭化水素基は、1つの置換基又は複数の置換基を有していてもよい。
Examples of the substituent that the hydrocarbon group of L 10 may have include a halogen atom, a cyano group, and a carbon nitro group.
When L 10 contains an alicyclic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group, the alkyl group or alkanediyl group (the terminal of the alkanediyl group may be an alkyl group such as a methyl group) bonded to the alicyclic hydrocarbon group or aromatic hydrocarbon group can be regarded as substantially a substituent of the alicyclic hydrocarbon group or aromatic hydrocarbon group. Due to a group in which --CH 2 -- contained in the hydrocarbon group of L 10 is replaced by --O-- or --CO--, L 10 can substantially have a substituent such as a hydroxy group, a carboxy group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkylcarbonyl group or an alkylcarbonyloxy group.
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
The hydrocarbon group having 1 to 36 carbon atoms represented by L 10 may have one or more substituents.
L10は、単結合、炭素数1~6のアルカンジイル基(但し、該アルカンジイル基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わっていてもよい。)、炭素数3~18の環状炭化水素基(但し、該環状炭化水素基は、置換基を有してもよく、該環状炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよい。)又は炭素数1~6のアルカンジイル基と炭素数3~18の環状炭化水素基とを組み合わせてなる基(但し、該環状炭化水素基は、置換基を有してもよく、該アルカンジイル基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わっていてもよく、該環状炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよい。)であることが好ましく、単結合、炭素数1~4のアルカンジイル基(但し、該アルカンジイル基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わっていてもよい。)、炭素数3~18の脂環式炭化水素基(但し、該脂環式炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよい。)、置換基を有してもよい炭素数6~18の芳香族炭化水素基、炭素数1~4のアルカンジイル基と炭素数3~18の脂環式炭化水素基とを組み合わせてなる基(但し、該アルカンジイル基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わっていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよい。)又は炭素数1~4のアルカンジイル基と置換基を有してもよい炭素数6~18の芳香族炭化水素基とを組み合わせてなる基(但し、該アルカンジイル基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わっていてもよい。)であることがより好ましく、単結合、炭素数1~4のアルカンジイル基(但し、該アルカンジイル基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わっていてもよい。)、炭素数3~18の脂環式炭化水素基(但し、該脂環式炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わっていてもよい。)、置換基を有してもよいフェニレン基、炭素数1~4のアルカンジイル基と炭素数3~18の脂環式炭化水素基とを組み合わせてなる基(但し、該アルカンジイル基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わっていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わっていてもよい。)又は炭素数1~4のアルカンジイル基と置換基を有してもよいフェニレン基とを組み合わせてなる基(但し、該アルカンジイル基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わっていてもよい。)であることがさらに好ましく、単結合又は炭素数1~4のアルカンジイル基(但し、該アルカンジイル基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わっていてもよい。)であることがさらにより好ましい。 L 10 is a single bond, an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms (provided that -CH 2 - contained in the alkanediyl group may be replaced by -O- or -CO-), a cyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms (provided that the cyclic hydrocarbon group may have a substituent and the -CH 2 - contained in the cyclic hydrocarbon group may be replaced by -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-), or a group formed by combining an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms with a cyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms (provided that the cyclic hydrocarbon group may have a substituent and the -CH 2 - contained in the alkanediyl group may be replaced by -O- or -CO- and the -CH 2 - contained in the cyclic hydrocarbon group may be replaced by -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-). - or -CO-), and examples thereof include a single bond, an alkanediyl group having 1 to 4 carbon atoms (wherein -CH 2 - contained in the alkanediyl group may be replaced by -O- or -CO-), an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms (wherein -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group may be replaced by -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-), an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent, and a group formed by combining an alkanediyl group having 1 to 4 carbon atoms and an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms (wherein -CH 2 - contained in the alkanediyl group may be replaced by -O- or -CO- and -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group may be replaced by -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-). - or -CO-), or a group formed by combining an alkanediyl group having 1 to 4 carbon atoms and an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent (provided that -CH 2 - contained in the alkanediyl group may be replaced by -O- or -CO-), is more preferred, and examples thereof include a single bond, an alkanediyl group having 1 to 4 carbon atoms (provided that -CH 2 - contained in the alkanediyl group may be replaced by -O- or -CO-), an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms (provided that -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group may be replaced by -O- or -CO-), a phenylene group which may have a substituent, a group formed by combining an alkanediyl group having 1 to 4 carbon atoms and an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms (provided that -CH 2 - contained in the alkanediyl group may be replaced by -O- or -CO-), - may be replaced by -O- or -CO-, and -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group may be replaced by -O- or -CO-, or a group formed by combining an alkanediyl group having 1 to 4 carbon atoms with a phenylene group which may have a substituent (provided that -CH 2 - contained in the alkanediyl group may be replaced by -O- or -CO-), and even more preferably a single bond or an alkanediyl group having 1 to 4 carbon atoms (provided that -CH 2 - contained in the alkanediyl group may be replaced by -O- or -CO-).
アニオン(I6-a)としては、例えば、以下のアニオンが挙げられる。
Examples of the anion (I6-a) include the following anions:
式(I-a-1)~式(I-a-19)で表されるアニオンにおいて、式(I6)のR10に相当するメチル基が水素原子に置き換わったアニオンも、アニオン(I6-a)の具体例として挙げることができる。なかでも、式(I-a-1)~式(I-a-6)、式(I-a-16)~式(I-a-19)で表されるアニオンが好ましい。 Specific examples of the anion (I6-a) include anions in which the methyl group corresponding to R 10 in formula (I6) is replaced with a hydrogen atom in the anions represented by formulas (I-a-1) to (I-a-19). Among these, the anions represented by formulas (I-a-1) to (I-a-6) and (I-a-16) to (I-a-19) are preferred.
(カチオン(I6-c))
R3、R4、R5、R6及びR7の炭素数1~20の炭化水素基としては、アルキル基、アルカンジイル基等の鎖式炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基及びこれらを組み合わせることにより形成される基が挙げられる。
アルキル基としては、直鎖又は分岐のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基が挙げられる。
アルカンジイル基としては、直鎖又は分岐のアルカンジイル基であり、メチレン基、エチレン基、プロパン-1,3-ジイル基、ブタン-1,4-ジイル基、ペンタン-1,5-ジイル基、ヘキサン-1,6-ジイル基、ヘプタン-1,7-ジイル基、オクタン-1,8-ジイル基、ノナン-1,9-ジイル基、デカン-1,10-ジイル基等の直鎖状アルカンジイル基;及び
エタン-1,1-ジイル基、プロパン-1,1-ジイル基、プロパン-1,2-ジイル基、プロパン-2,2-ジイル基、ペンタン-2,4-ジイル基、2-メチルプロパン-1,3-ジイル基、2-メチルプロパン-1,2-ジイル基、ペンタン-1,4-ジイル基、2-メチルブタン-1,4-ジイル基等の分岐状アルカンジイル基が挙げられる。
鎖式炭化水素基の炭素数は、好ましくは1~12であり、より好ましくは1~9であり、さらに好ましくは1~6であり、より一層好ましくは1~4であり、さらに一層好ましくは1~3である。
脂環式炭化水素基としては、単環式又は多環式のいずれでもよく、以下に表される基等が挙げられる。結合部位は任意の位置とすることができる。
具体的には、単環式の脂環式炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基等の単環式シクロアルキル基が挙げられる。多環式の脂環式炭化水素基としては、デカヒドロナフチル基、アダマンチル基、ノルボルニル基等の多環式シクロアルキル基が挙げられる。脂環式炭化水素基の炭素数は、好ましくは3~18であり、より好ましくは3~16であり、さらに好ましくは3~12である。
芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基、フェナントリル基、ビナフチル基等が挙げられる。芳香族炭化水素基の炭素数は、好ましくは6~18であり、より好ましくは6~14であり、さらに好ましくは6~10である。
鎖式炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基のうち、2種以上の基を組み合わせることにより形成される基としては、芳香族炭化水素基と鎖式炭化水素基とを組み合わせた基(例えば、芳香族炭化水素基-アルカンジイル基-*、アルキル基-芳香族炭化水素基-*、アルキル基-芳香族炭化水素基-アルカンジイル基-*、該アルカンジイル基及び該アルキル基に含まれる-CH2-は、-O-、-CO-、-S-又は-SO2-に置き換わってもよい。)、脂環式炭化水素基と鎖式炭化水素基とを組み合わせた基(例えば、脂環式炭化水素基-アルカンジイル基-*、アルキル基-脂環式炭化水素基-*、アルキル基-脂環式炭化水素基-アルカンジイル基-*、該脂環式炭化水素基、該アルカンジイル基及び該アルキル基に含まれる-CH2-は、-O-、-CO-、-S-又は-SO2-に置き換わってもよい。)、芳香族炭化水素基と脂環式炭化水素基とを組み合わせた基(例えば、芳香族炭化水素基-脂環式炭化水素基-*、脂環式炭化水素基-芳香族炭化水素基-*、該脂環式炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-CO-、-S-又は-SO2-に置き換わってもよい。)が挙げられる。*は結合部位を表す。
芳香族炭化水素基-アルカンジイル基-*としては、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基が挙げられる。
アルキル基-芳香族炭化水素基-*としては、トリル基、キシリル基、クメニル基等が挙げられる。
脂環式炭化水素基-アルカンジイル基-*としては、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基、1-(アダマンタン-1-イル)メチル基、1-(アダマンタン-1-イル)-1-メチルエチル基等のシクロアルキルアルキル基等が挙げられる。
アルキル基-脂環式炭化水素基-*としては、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、2-アルキルアダマンタン-2-イル基等のアルキル基を有するシクロアルキル基等が挙げられる。
芳香族炭化水素基-脂環式炭化水素基-*としては、フェニルシクロヘキシル基等が挙げられる。
脂環式炭化水素基-芳香族炭化水素基-*としては、シクロヘキシルフェニル基等が挙げられる。
なお、組み合わせにおいて、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、鎖式炭化水素基は、それぞれ2種以上を組み合わせてもよい。また、いずれの基がベンゼン環に結合していてもよい。
(Cation (I6-c))
Examples of the hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms for R3 , R4 , R5 , R6 , and R7 include chain hydrocarbon groups such as alkyl groups and alkanediyl groups, alicyclic hydrocarbon groups, aromatic hydrocarbon groups, and groups formed by combining these.
The alkyl group is a straight-chain or branched alkyl group, and examples thereof include alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, a hexyl group, an octyl group, a nonyl group, and a decyl group.
The alkanediyl group is a linear or branched alkanediyl group, and examples thereof include linear alkanediyl groups such as a methylene group, an ethylene group, a propane-1,3-diyl group, a butane-1,4-diyl group, a pentane-1,5-diyl group, a hexane-1,6-diyl group, a heptane-1,7-diyl group, an octane-1,8-diyl group, a nonane-1,9-diyl group, and a decane-1,10-diyl group; and branched alkanediyl groups such as an ethane-1,1-diyl group, a propane-1,1-diyl group, a propane-1,2-diyl group, a propane-2,2-diyl group, a pentane-2,4-diyl group, a 2-methylpropane-1,3-diyl group, a 2-methylpropane-1,2-diyl group, a pentane-1,4-diyl group, and a 2-methylbutane-1,4-diyl group.
The chain hydrocarbon group preferably has 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 9 carbon atoms, even more preferably 1 to 6 carbon atoms, still more preferably 1 to 4 carbon atoms, and even more preferably 1 to 3 carbon atoms.
The alicyclic hydrocarbon group may be either monocyclic or polycyclic, and examples thereof include the groups shown below. The bonding site may be any position.
Specifically, examples of the monocyclic alicyclic hydrocarbon group include monocyclic cycloalkyl groups such as a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, a cyclononyl group, and a cyclodecyl group. Examples of the polycyclic alicyclic hydrocarbon group include polycyclic cycloalkyl groups such as a decahydronaphthyl group, an adamantyl group, and a norbornyl group. The number of carbon atoms in the alicyclic hydrocarbon group is preferably 3 to 18, more preferably 3 to 16, and even more preferably 3 to 12.
Examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group, a naphthyl group, a biphenyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, a binaphthyl group, etc. The number of carbon atoms in the aromatic hydrocarbon group is preferably 6 to 18, more preferably 6 to 14, and even more preferably 6 to 10.
Groups formed by combining two or more of the chain hydrocarbon group, alicyclic hydrocarbon group, and aromatic hydrocarbon group include a group formed by combining an aromatic hydrocarbon group with a chain hydrocarbon group (for example, aromatic hydrocarbon group-alkanediyl group-*, alkyl group-aromatic hydrocarbon group-*, alkyl group-aromatic hydrocarbon group-alkanediyl group-*, where the -CH 2 - contained in the alkanediyl group and the alkyl group may be replaced with -O-, -CO-, -S-, or -SO 2 -), a group formed by combining an alicyclic hydrocarbon group with a chain hydrocarbon group (for example, alicyclic hydrocarbon group-alkanediyl group-*, alkyl group-alicyclic hydrocarbon group-*, alkyl group-alicyclic hydrocarbon group-alkanediyl group-*, where the -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group, the alkanediyl group, and the alkyl group may be replaced with -O-, -CO-, -S-, or -SO 2 -) , -), and groups combining an aromatic hydrocarbon group with an alicyclic hydrocarbon group (for example, aromatic hydrocarbon group-alicyclic hydrocarbon group-*, alicyclic hydrocarbon group-aromatic hydrocarbon group-*, -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group may be replaced by -O-, -CO-, -S- or -SO 2 -). * represents a bonding site.
The aromatic hydrocarbon group -alkanediyl group-* includes aralkyl groups such as benzyl group and phenethyl group.
Examples of the alkyl group-aromatic hydrocarbon group-* include a tolyl group, a xylyl group, and a cumenyl group.
Examples of the alicyclic hydrocarbon group -alkanediyl group-* include cycloalkylalkyl groups such as a cyclohexylmethyl group, a cyclohexylethyl group, a 1-(adamantan-1-yl)methyl group, and a 1-(adamantan-1-yl)-1-methylethyl group.
Examples of the alkyl group-alicyclic hydrocarbon group-* include cycloalkyl groups having an alkyl group such as a methylcyclohexyl group, a dimethylcyclohexyl group, and a 2-alkyladamantan-2-yl group.
Examples of the aromatic hydrocarbon group-alicyclic hydrocarbon group-* include a phenylcyclohexyl group.
Examples of the alicyclic hydrocarbon group-aromatic hydrocarbon group-* include a cyclohexylphenyl group.
In addition, in the combination, two or more of each of the alicyclic hydrocarbon groups, aromatic hydrocarbon groups and chain hydrocarbon groups may be combined. In addition, any of the groups may be bonded to a benzene ring.
R3、R4、R5、R6及びR7で表される炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-CO-、-S-又は-SO2-に置き換わっている場合、置き換わる前の炭素数を該炭化水素基の総炭素数とする。また、その数は、1つでもよいし、2つ以上でもよい。
炭化水素基に含まれる-CH2-が、-O-、-CO-、-S-又は-SO2-に置き換わった基としては、ヒドロキシ基(メチル基中に含まれる-CH2-が、-O-に置き換わった基)、チオール基(メチル基中に含まれる-CH2-が-S-に置き換わった基)カルボキシ基(エチル基中に含まれる-CH2-CH2-が、-O-CO-に置き換わった基)、アルコキシ基(アルキル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-O-に置き換わった基)、アルコキシカルボニル基(アルキル基中に含まれる任意の位置の-CH2-CH2-が、-O-CO-に置き換わった基)、アルキルカルボニル基(アルキル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-CO-に置き換わった基)、アルキルカルボニルオキシ基(アルキル基中に含まれる任意の位置の-CH2-CH2-が、-CO-O-に置き換わった基)、アルキルチオ基(アルキル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-S-に置き換わった基)、アルキルスルホニル基(アルキル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-SO2-に置き換わった基)、オキシ基(メチレン基中に含まれる-CH2-が、-O-に置き換わった基)、カルボニル基(メチレン基中に含まれる-CH2-が、-CO-に置き換わった基)、チオ基(メチレン基中に含まれる-CH2-が、-S-に置き換わった基)、スルホニル基(メチレン基中に含まれる-CH2-が、-SO2-に置き換わった基)、アルカンジイルオキシ基(アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-O-に置き換わった基)、アルカンジイルオキシカルボニル基(アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の-CH2-CH2-が、-O-CO-に置き換わった基)、アルカンジイルカルボニル基(アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-CO-に置き換わった基)、アルカンジイルカルボニルオキシ基(アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の-CH2-CH2-が、-CO-O-に置き換わった基)、アルカンジイルチオ基(アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-S-に置き換わった基)、アルカンジイルスルホニル基(アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-SO2-に置き換わった基)、シクロアルコキシ基、シクロアルキルアルコキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、芳香族炭化水素基-カルボニルオキシ基、芳香族炭化水素基-カルボニル基、芳香族炭化水素基-オキシ基又はこれらの基のうち2種以上を組み合わせた基等が挙げられる。
アルコキシ基としては、炭素数1~19のアルコキシ基が挙げられ、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基等が挙げられる。アルコキシ基の炭素数は、好ましくは1~11であり、より好ましくは1~6であり、さらに好ましくは1~4であり、さらにより好ましくは1~3である。
アルコキシカルボニル基としては、炭素数2~19のアルコキシカルボニル基が挙げられ、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等が挙げられる。アルキルカルボニル基としては、炭素数2~20のアルキルカルボニル基が挙げられ、例えば、アセチル基、プロピオニル基及びブチリル基等が挙げられる。アルキルカルボニルオキシ基としては、炭素数2~19のアルキルカルボニルオキシ基が挙げられ、例えば、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基等が挙げられる。アルコキシカルボニル基の炭素数は、好ましくは2~11であり、より好ましくは2~6であり、さらに好ましくは2~4であり、さらにより好ましくは2又は3である。アルキルカルボニル基の炭素数は、好ましくは2~12であり、より好ましくは2~6であり、さらに好ましくは2~4であり、さらにより好ましくは2又は3である。アルキルカルボニルオキシ基の炭素数は、好ましくは2~11であり、より好ましくは2~6であり、さらに好ましくは2~4であり、さらにより好ましくは2又は3である。
アルキルチオ基としては、炭素数1~19のアルキルチオ基が挙げられ、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、2-エチルヘキシルチオ基、ノニルチオ基、デシルチオ基、ウンデシルチオ基等が挙げられる。アルキルチオ基の炭素数は、好ましくは1~11であり、より好ましくは1~6であり、さらに好ましくは1~4であり、さらにより好ましくは1~3である。
アルキルスルホニル基としては、炭素数1~19のアルキルスルホニル基が挙げられ、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ペンチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、オクチルスルホニル基、2-エチルヘキシルスルホニル基、ノニルスルホニル基、デシルスルホニル基、ウンデシルスルホニル基等が挙げられる。アルキルスルホニル基の炭素数は、好ましくは1~11であり、より好ましくは1~6であり、さらに好ましくは1~4であり、さらにより好ましくは1~3である。
アルカンジイルオキシ基としては、炭素数1~19のアルカンジイルオキシ基が挙げられ、例えば、メチレンオキシ基、エチレンオキシ基、プロパンジイルオキシ基、ブタンジイルオキシ基、ペンタンジイルオキシ基等が挙げられる。アルカンジイルオキシ基の炭素数は、好ましくは1~11であり、より好ましくは1~6であり、さらに好ましくは1~4であり、さらにより好ましくは1~3である。
アルカンジイルオキシカルボニル基としては、炭素数2~19のアルカンジイルオキシカルボニル基が挙げられ、例えば、メチレンオキシカルボニル基、エチレンオキシカルボニル基、プロパンジイルオキシカルボニル基、ブタンジイルオキシカルボニル基等が挙げられる。アルカンジイルカルボニル基としては、炭素数2~20のアルカンジイルカルボニル基が挙げられ、例えば、メチレンカルボニル基、エチレンカルボニル基、プロパンジイルカルボニル基、ブタンジイルカルボニル基、ペンタンジイルカルボニル基等が挙げられる。アルカンジイルカルボニルオキシ基としては、炭素数2~19のアルカンジイルカルボニルオキシ基が挙げられ、例えば、メチレンカルボニルオキシ基、エチレンカルボニルオキシ基、プロパンジイルカルボニルオキシ基、ブタンジイルカルボニルオキシ基等が挙げられる。アルカンジイルオキシカルボニル基の炭素数は、好ましくは2~11であり、より好ましくは2~6であり、さらに好ましくは2~4であり、さらにより好ましくは2又は3である。アルカンジイルカルボニル基の炭素数は、好ましくは2~12であり、より好ましくは2~6であり、さらに好ましくは2~4であり、さらにより好ましくは2又は3である。アルカンジイルカルボニルオキシ基の炭素数は、好ましくは2~11であり、より好ましくは2~6であり、さらに好ましくは2~4であり、さらにより好ましくは2又は3である。
アルカンジイルチオ基としては、炭素数1~19のアルカンジイルチオ基が挙げられ、例えば、メチレンチオ基、エチレンチオ基、プロピレンチオ基等が挙げられる。アルカンジイルチオ基の炭素数は、好ましくは1~11であり、より好ましくは1~6であり、さらに好ましくは1~4であり、さらにより好ましくは1~3である。
アルカンジイルスルホニル基としては、炭素数1~19のアルカンジイルスルホニル基が挙げられ、例えば、メチレンスルホニル基、エチレンスルホニル基、プロピレンスルホニル基等が挙げられる。アルカンジイルスルホニル基の炭素数は、好ましくは1~11であり、より好ましくは1~6であり、さらに好ましくは1~4であり、さらにより好ましくは1~3である。
シクロアルコキシ基としては、炭素数3~19のシクロアルコキシ基が挙げられ、例えば、シクロヘキシルオキシ基等が挙げられる。シクロアルキルアルコキシ基としては、炭素数4~19のシクロアルキルアルコキシ基が挙げられ、例えば、シクロヘキシルメトキシ基等が挙げられる。アルコキシカルボニルオキシ基としては、炭素数2~16のアルコキシカルボニルオキシ基が挙げられ、例えば、ブトキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。芳香族炭化水素基-カルボニルオキシ基としては、炭素数7~18の芳香族炭化水素基-カルボニルオキシ基が挙げられ、例えば、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。芳香族炭化水素基-カルボニル基としては、炭素数7~20の芳香族炭化水素基-カルボニル基が挙げられ、例えば、ベンゾイル基等が挙げられる。芳香族炭化水素基-オキシ基としては、炭素数6~19の芳香族炭化水素基-オキシ基が挙げられ、例えば、フェニルオキシ基等が挙げられる。
When —CH 2 — contained in the hydrocarbon group represented by R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 is replaced by —O—, —CO—, —S— or —SO 2 —, the number of carbon atoms before replacement is taken as the total number of carbon atoms in the hydrocarbon group. In addition, the number may be 1 or 2 or more.
Examples of groups in which -CH 2 - in a hydrocarbon group is replaced by -O-, -CO-, -S- or -SO 2 - include a hydroxy group (a group in which -CH 2 - in a methyl group is replaced by -O-), a thiol group (a group in which -CH 2 - in a methyl group is replaced by -S-), a carboxy group (a group in which -CH 2 -CH 2 - in an ethyl group is replaced by -O-CO-), an alkoxy group (a group in which -CH 2 - at any position in an alkyl group is replaced by -O-), an alkoxycarbonyl group (a group in which -CH 2 -CH 2 - at any position in an alkyl group is replaced by -O-CO-), an alkylcarbonyl group (a group in which -CH 2 - at any position in an alkyl group is replaced by -CO-), and an alkylcarbonyloxy group (a group in which -CH 2 -CH 2 - at any position in an alkyl group is replaced by -CO-). - is replaced by -CO-O-), an alkylthio group (a group in which -CH 2 - at any position contained in an alkyl group is replaced by -S-), an alkylsulfonyl group (a group in which -CH 2 - at any position contained in an alkyl group is replaced by -SO 2 -), an oxy group (a group in which -CH 2 - contained in a methylene group is replaced by -O-), a carbonyl group (a group in which -CH 2 - contained in a methylene group is replaced by -CO-), a thio group (a group in which -CH 2 - contained in a methylene group is replaced by -S-), a sulfonyl group (a group in which -CH 2 - contained in a methylene group is replaced by -SO 2 -), an alkanediyloxy group (a group in which -CH 2 - at any position contained in an alkanediyl group is replaced by -SO 2 -), - is replaced by -O-), an alkanediyloxycarbonyl group (a group in which -CH 2 -CH 2 - at any position contained in an alkanediyl group is replaced by -O-CO-), an alkanediylcarbonyl group (a group in which -CH 2 - at any position contained in an alkanediyl group is replaced by -CO-), an alkanediylcarbonyloxy group (a group in which -CH 2 -CH 2 - at any position contained in an alkanediyl group is replaced by -CO-O-), an alkanediylthio group (a group in which -CH 2 - at any position contained in an alkanediyl group is replaced by -S-), an alkanediylsulfonyl group (a group in which -CH 2 - at any position contained in an alkanediyl group is replaced by -SO 2 -substituted), a cycloalkoxy group, a cycloalkylalkoxy group, an alkoxycarbonyloxy group, an aromatic hydrocarbon group-carbonyloxy group, an aromatic hydrocarbon group-carbonyl group, an aromatic hydrocarbon group-oxy group, or a group in which two or more of these groups are combined.
Examples of the alkoxy group include alkoxy groups having 1 to 19 carbon atoms, such as a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a pentyloxy group, a hexyloxy group, an octyloxy group, a 2-ethylhexyloxy group, a nonyloxy group, a decyloxy group, an undecyloxy group, etc. The number of carbon atoms in the alkoxy group is preferably 1 to 11, more preferably 1 to 6, even more preferably 1 to 4, and even more preferably 1 to 3.
Examples of the alkoxycarbonyl group include alkoxycarbonyl groups having 2 to 19 carbon atoms, such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, and butoxycarbonyl groups. Examples of the alkylcarbonyl group include alkylcarbonyl groups having 2 to 20 carbon atoms, such as acetyl, propionyl, and butyryl groups. Examples of the alkylcarbonyloxy group include alkylcarbonyloxy groups having 2 to 19 carbon atoms, such as acetyloxy, propionyloxy, and butyryloxy groups. The number of carbon atoms in the alkoxycarbonyl group is preferably 2 to 11, more preferably 2 to 6, even more preferably 2 to 4, and even more preferably 2 or 3. The number of carbon atoms in the alkylcarbonyl group is preferably 2 to 12, more preferably 2 to 6, even more preferably 2 to 4, and even more preferably 2 or 3. The alkylcarbonyloxy group preferably has 2 to 11 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms, even more preferably 2 to 4 carbon atoms, and even more preferably 2 or 3 carbon atoms.
The alkylthio group includes alkylthio groups having 1 to 19 carbon atoms, such as a methylthio group, an ethylthio group, a propylthio group, a butylthio group, a pentylthio group, a hexylthio group, an octylthio group, a 2-ethylhexylthio group, a nonylthio group, a decylthio group, an undecylthio group, etc. The number of carbon atoms in the alkylthio group is preferably 1 to 11, more preferably 1 to 6, even more preferably 1 to 4, and even more preferably 1 to 3.
Examples of the alkylsulfonyl group include alkylsulfonyl groups having 1 to 19 carbon atoms, such as a methylsulfonyl group, an ethylsulfonyl group, a propylsulfonyl group, a butylsulfonyl group, a pentylsulfonyl group, a hexylsulfonyl group, an octylsulfonyl group, a 2-ethylhexylsulfonyl group, a nonylsulfonyl group, a decylsulfonyl group, an undecylsulfonyl group, etc. The number of carbon atoms in the alkylsulfonyl group is preferably 1 to 11, more preferably 1 to 6, even more preferably 1 to 4, and even more preferably 1 to 3.
The alkanediyloxy group includes an alkanediyloxy group having 1 to 19 carbon atoms, such as a methyleneoxy group, an ethyleneoxy group, a propanediyloxy group, a butanediyloxy group, a pentanediyloxy group, etc. The number of carbon atoms in the alkanediyloxy group is preferably 1 to 11, more preferably 1 to 6, even more preferably 1 to 4, and even more preferably 1 to 3.
Examples of the alkanediyloxycarbonyl group include alkanediyloxycarbonyl groups having 2 to 19 carbon atoms, such as a methyleneoxycarbonyl group, an ethyleneoxycarbonyl group, a propanediyloxycarbonyl group, and a butanediyloxycarbonyl group. Examples of the alkanediylcarbonyl group include alkanediylcarbonyl groups having 2 to 20 carbon atoms, such as a methylenecarbonyl group, an ethylenecarbonyl group, a propanediylcarbonyl group, a butanediylcarbonyl group, and a pentanediylcarbonyl group. Examples of the alkanediylcarbonyloxy group include alkanediylcarbonyloxy groups having 2 to 19 carbon atoms, such as a methylenecarbonyloxy group, an ethylenecarbonyloxy group, a propanediylcarbonyloxy group, and a butanediylcarbonyloxy group. The number of carbon atoms in the alkanediyloxycarbonyl group is preferably 2 to 11, more preferably 2 to 6, even more preferably 2 to 4, and even more preferably 2 or 3. The number of carbon atoms in the alkanediylcarbonyl group is preferably 2 to 12, more preferably 2 to 6, even more preferably 2 to 4, and even more preferably 2 or 3. The number of carbon atoms in the alkanediylcarbonyloxy group is preferably 2 to 11, more preferably 2 to 6, even more preferably 2 to 4, and even more preferably 2 or 3.
The alkanediylthio group includes an alkanediylthio group having 1 to 19 carbon atoms, such as a methylenethio group, an ethylenethio group, a propylenethio group, etc. The number of carbon atoms in the alkanediylthio group is preferably 1 to 11, more preferably 1 to 6, even more preferably 1 to 4, and still more preferably 1 to 3.
The alkanediylsulfonyl group includes an alkanediylsulfonyl group having 1 to 19 carbon atoms, such as a methylenesulfonyl group, an ethylenesulfonyl group, a propylenesulfonyl group, etc. The number of carbon atoms in the alkanediylsulfonyl group is preferably 1 to 11, more preferably 1 to 6, even more preferably 1 to 4, and even more preferably 1 to 3.
Examples of the cycloalkoxy group include cycloalkoxy groups having 3 to 19 carbon atoms, such as a cyclohexyloxy group. Examples of the cycloalkylalkoxy group include cycloalkylalkoxy groups having 4 to 19 carbon atoms, such as a cyclohexylmethoxy group. Examples of the alkoxycarbonyloxy group include alkoxycarbonyloxy groups having 2 to 16 carbon atoms, such as a butoxycarbonyloxy group. Examples of the aromatic hydrocarbon group-carbonyloxy group include aromatic hydrocarbon group-carbonyloxy groups having 7 to 18 carbon atoms, such as a benzoyloxy group. Examples of the aromatic hydrocarbon group-carbonyl group include aromatic hydrocarbon group-carbonyl groups having 7 to 20 carbon atoms, such as a benzoyl group. Examples of the aromatic hydrocarbon group-oxy group include aromatic hydrocarbon group-oxy groups having 6 to 19 carbon atoms, such as a phenyloxy group.
また、脂環式炭化水素基に含まれる-CH2-が、-O-、-CO-、-S-又は-SO2-で置き換わった基としては、以下に表される基等が挙げられる。結合部位は任意の位置とすることができる。
R3とR4及びR3とR4とR5が、それぞれ結合して形成する環状炭化水素基は、窒素原子を含む環状アンモニウムカチオンが挙げられ、該環状アンモニウムカチオンに含まれる-CH2-は、-O-、-CO-又は-NR7-に置き換わっていてもよく、該環状アンモニウムカチオンに含まれる-CH=は、-N=に置き換わっていてもよい。該環状アンモニウムカチオンとしては、窒素原子を含む単環式もしくは多環式の複素環式脂環式炭化水素環、窒素原子を含む複素環式芳香族炭化水素環に由来するカチオン等が挙げられる。窒素原子を含む複素環式脂環式炭化水素環は、ピロリジン環、イミダゾリジン環、ピラゾリジン環、オキサゾリジン環、イソキサゾリジン環、ピリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、スクシンイミド環、2-オキサゾリドン環、キヌクリジン環、1-アザアダマンタン環等が挙げられる。窒素原子を含む複素環式芳香族炭化水素環は、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサゾール環、イミダゾリジン環、トリアゾール環、ピラジン環、ピリミジン環、インドール環、イソインドール環、キノリン環、イソキノリン環、カルバゾール環等が挙げられる。環状アンモニウムカチオンについては、以下で表されるアンモニウムカチオンが例示される。
R3とR4、R3とR4とR5が、それぞれ結合して形成する環の炭素数は、3~12であることが好ましく、4~12であることがより好ましく、例えば、以下の式で表される環状アンモニウムカチオンであることが好ましい。
R3とR4、R3とR4とR5がそれぞれ結合して環状炭化水素基を形成している場合も、炭化水素基として、鎖式炭化水素基等が結合していてもよく、置換基を有していてもよい。
R3、R4、R5、R6及びR7の炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基が挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
炭化水素基は、1つの置換基又は複数の置換基を有していてもよい。
R3、R4及びR5は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1~12の鎖式炭化水素基、炭素数3~12の環状炭化水素基もしくは炭素数1~8の鎖式炭化水素基と炭素数3~12の環状炭化水素基とを組み合わせた基であるか、又は、R3とR4、R3とR4とR5がそれぞれ結合して環状炭化水素基を形成していることが好ましく、水素原子、炭素数1~4のアルキル基、炭素数3~10の環状炭化水素基もしくは炭素数1~3のアルキル基と炭素数3~10の環状炭化水素基とを組み合わせた基であるか、又は、R3とR4、R3とR4とR5がそれぞれ結合して環状炭化水素基を形成していることがより好ましく、水素原子もしくは炭素数1~4のアルキル基であるか、又は、R3とR4が結合し、炭素数4~12の環状炭化水素基を形成していることがさらに好ましい。ここで、上記の基において、該鎖式炭化水素基及び該環状炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-NR7-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよい。また、該環状炭化水素基は、1以上の隣接する二つの炭素原子間で二重結合を形成していてもよく、該環状炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-CO-又は-NR7に置き換わっていてもよく、該環状炭化水素基に含まれる-CH=は、-N=に置き換わっていてもよい。また、いずれの基も、置換基を有していてもよい。
R6は、水素原子、炭素数1~12の鎖式炭化水素基、炭素数3~12の環状炭化水素基又は炭素数1~8の鎖式炭化水素基と炭素数3~12の環状炭化水素基とを組み合わせた基であることが好ましく、水素原子、炭素数1~4のアルキル基、炭素数3~10の環状炭化水素基又は炭素数1~3のアルキル基と炭素数3~10の環状炭化水素基とを組み合わせた基であることがより好ましい。ここで、上記の基において、該鎖式炭化水素基及び該環状炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-NR7-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよい。また、いずれの基も、置換基を有していてもよい。
R7は、水素原子又は炭素数1~4のアルキル基であることが好ましい。
Examples of the group in which --CH 2 -- contained in the alicyclic hydrocarbon group is replaced by --O--, --CO--, --S-- or --SO 2 -- include the groups shown below. The bonding site can be any position.
The cyclic hydrocarbon group formed by the bonding of R 3 and R 4 , and R 3 , R 4 and R 5 , respectively, includes a cyclic ammonium cation containing a nitrogen atom, in which -CH 2 - contained in the cyclic ammonium cation may be replaced by -O-, -CO- or -NR 7 -, and -CH= contained in the cyclic ammonium cation may be replaced by -N=. Examples of the cyclic ammonium cation include a monocyclic or polycyclic heterocyclic alicyclic hydrocarbon ring containing a nitrogen atom, and a cation derived from a heterocyclic aromatic hydrocarbon ring containing a nitrogen atom. Examples of the heterocyclic alicyclic hydrocarbon ring containing a nitrogen atom include a pyrrolidine ring, an imidazolidine ring, a pyrazolidine ring, an oxazolidine ring, an isoxazolidine ring, a pyridine ring, a piperazine ring, a morpholine ring, a succinimide ring, a 2-oxazolidone ring, a quinuclidine ring, and a 1-azaadamantane ring. Examples of the heterocyclic aromatic hydrocarbon ring containing a nitrogen atom include a pyrrole ring, a pyrazole ring, an imidazole ring, an oxazole ring, an imidazolidine ring, a triazole ring, a pyrazine ring, a pyrimidine ring, an indole ring, an isoindole ring, a quinoline ring, an isoquinoline ring, a carbazole ring, etc. Examples of the cyclic ammonium cation include the ammonium cations represented by the following.
The number of carbon atoms in the ring formed by bonding between R3 and R4 , and between R3 , R4 and R5 , is preferably 3 to 12, and more preferably 4 to 12. For example, the ring is preferably a cyclic ammonium cation represented by the following formula:
When R3 and R4 , and R3 , R4 and R5 are bonded to each other to form a cyclic hydrocarbon group, the hydrocarbon group may be bonded to a chain hydrocarbon group or may have a substituent.
Substituents that the hydrocarbon groups of R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 may have include a halogen atom, a cyano group and a nitro group.
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
The hydrocarbon group may have one substituent or multiple substituents.
R 3 , R 4 and R 5 are each independently a hydrogen atom, a chain hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, a cyclic hydrocarbon group having 3 to 12 carbon atoms, or a group formed by combining a chain hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms with a cyclic hydrocarbon group having 3 to 12 carbon atoms, or preferably R 3 and R 4 , and R 3 , R 4 and R 5 are each bonded to form a cyclic hydrocarbon group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a cyclic hydrocarbon group having 3 to 10 carbon atoms, or a group formed by combining an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms with a cyclic hydrocarbon group having 3 to 10 carbon atoms, or more preferably R 3 and R 4 , and R 3 , R 4 and R 5 are each bonded to form a cyclic hydrocarbon group, and even more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or even more preferably R 3 and R 4 are bonded to form a cyclic hydrocarbon group having 4 to 12 carbon atoms. In the above groups, -CH 2 - contained in the chain hydrocarbon group and the cyclic hydrocarbon group may be replaced by -O-, -S-, -NR 7 -, -SO 2 - or -CO-. Furthermore, the cyclic hydrocarbon group may form one or more double bonds between two adjacent carbon atoms, -CH 2 - contained in the cyclic hydrocarbon group may be replaced by -O-, -CO- or -NR 7 , and -CH= contained in the cyclic hydrocarbon group may be replaced by -N=. Furthermore, any of the groups may have a substituent.
R 6 is preferably a hydrogen atom, a chain hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, a cyclic hydrocarbon group having 3 to 12 carbon atoms, or a group combining a chain hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms with a cyclic hydrocarbon group having 3 to 12 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a cyclic hydrocarbon group having 3 to 10 carbon atoms, or a group combining an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms with a cyclic hydrocarbon group having 3 to 10 carbon atoms. Here, in the above groups, -CH 2 - contained in the chain hydrocarbon group and the cyclic hydrocarbon group may be replaced by -O-, -S-, -NR 7 -, -SO 2 - or -CO-. Furthermore, any of the groups may have a substituent.
R7 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
塩(I6)のカチオンとしては、以下の式(I6-c-1)~式(I6-c-24)で表されるカチオン等が挙げられる。
Examples of the cation of the salt (I6) include cations represented by the following formulae (I6-c-1) to (I6-c-24).
塩(I6-s)は、上述のアニオン(I6-a)及び上述のカチオン(I6-c)の組合せであり、これらは任意に組合せることができる。塩(I6-s)としては、好ましくは、式(I-a-1)~式(I-a-6)、式(I-a-16)~式(I-a-19)のいずれかで表されるアニオンと、カチオン(I6-c-1)~カチオン(I6-c-24)との組合せが挙げられる。 The salt (I6-s) is a combination of the above-mentioned anion (I6-a) and the above-mentioned cation (I6-c), which can be combined in any desired manner. As the salt (I6-s), a combination of an anion represented by any one of formulas (I-a-1) to (I-a-6) and formulas (I-a-16) to (I-a-19) and a cation (I6-c-1) to (I6-c-24) is preferably used.
塩(I6-s)としては、表1に記載の塩が挙げられる。下記表において、各符号は、上述のアニオンやカチオンを表す構造に付した符号を表し、「~」は、塩(I6-s)とアニオン(I6-a)又はカチオン(I6-c)とのそれぞれが対応することを示す。たとえば、塩(I6-s-1)は、式(I1-a-1)で示されるアニオンと式(I6-c-1)で表されるカチオンとからなる塩を意味し、以下に示す塩を表す。
中でも、塩(I-s)は、式(I-a-1)~式(I-a-6)、式(I-a-16)~式(I-a-19)のいずれかで表されるアニオンと式(I6-c-1)~式(I6-c-24)のいずれかで表されるカチオンとを組み合わせた塩が好ましい。
また、化合物(I6-s)は、特開2008-107443号公報に開示される製造方法によって、入手することができる。
Examples of the salt (I6-s) include salts listed in Table 1. In the table below, each symbol represents the symbol attached to the structure representing the above-mentioned anion or cation, and "-" indicates that the salt (I6-s) corresponds to the anion (I6-a) or cation (I6-c), respectively. For example, the salt (I6-s-1) means a salt consisting of the anion represented by formula (I1-a-1) and the cation represented by formula (I6-c-1), and represents the salt shown below.
Among them, the salt (I-s) is preferably a salt obtained by combining an anion represented by any one of formulas (I-a-1) to (I-a-6), and (I-a-16) to (I-a-19) with a cation represented by any one of formulas (I6-c-1) to (I6-c-24).
In addition, compound (I6-s) can be obtained by the production method disclosed in JP-A-2008-107443.
樹脂(A1)は、1種の式(a4-2)で表される構造単位及び式(a4-3)で表される構造単位からなる群から選ばれる構造単位と1種の構造単位(I6)とを含む共重合体でもよいし、1種の式(a4-2)で表される構造単位及び式(a4-3)で表される構造単位からなる群から選ばれる構造単位と2種以上の構造単位(I6)と含む共重合体であってもよいし、2種以上の式(a4-2)で表される構造単位及び式(a4-3)で表される構造単位からなる群から選ばれる構造単位と1種の構造単位(I6)とを含む共重合体でもよいし、2種以上の式(a4-2)で表される構造単位及び式(a4-3)で表される構造単位からなる群から選ばれる構造単位と2種以上の構造単位(I6)と含む共重合体でもよい。
式(a4-2)で表される構造単位及び/又は式(a4-3)で表される構造単位の含有率は、樹脂(A1)の全構造単位100モル%に対して、30モル%以上が挙げられ、好ましくは50モル%以上であり、より好ましくは70モル%以上であり、さらに好ましくは85モル%以上である。また、99.9モル%以下が挙げられ、好ましくは99モル%以下であり、より好ましくは98モル%以下であり、さらに好ましくは97モル%以下であり、より一層好ましくは95モル%以下であり、さらに一層好ましくは93モル%以下である。具体的には、30~99.9モル%が挙げられ、好ましくは30~99モル%であり、より好ましくは50~98モル%であり、さらに好ましくは70~97モル%であり、さらにより好ましくは85~97モル%である。
構造単位(I6)の含有率は、樹脂(A1)の全構造単位に対して、0.1モル%以上が挙げられ、好ましくは0.5モル%以上であり、より好ましくは0.8モル%以上であり、さらに好ましくは1モル%以上である。また、30モル%以下が挙げられ、好ましくは25モル%以下であり、より好ましくは20モル%以下であり、さらに好ましくは15モル%以下である。具体的には、0.1~30モル%が挙げられ、好ましくは0.5~25モル%であり、より好ましくは0.8~20モル%であり、さらに好ましくは1~15モル%である。
樹脂(A1)における、式(a4-2)で表される構造単位及び式(a4-3)で表される構造単位からなる群から選ばれる構造単位と構造単位(I6)の含有比率は、50:50~99.9:0.1であることが好ましく、70:30~99.5:0.5であることがより好ましく、80:20~99.2:0.8であることがさらに好ましく、85:15~99:1であることがさらにより好ましい。
Resin (A1) may be a copolymer containing one structural unit represented by formula (a4-2) and one structural unit (I6) selected from the group consisting of structural units represented by formula (a4-3), or a copolymer containing one structural unit represented by formula (a4-2) and one structural unit represented by formula (a4-3) and two or more structural units (I6), or a copolymer containing a structural unit selected from the group consisting of two or more structural units represented by formula (a4-2) and one structural unit (I6), or a copolymer containing a structural unit selected from the group consisting of two or more structural units represented by formula (a4-2) and one structural unit (I6), or a copolymer containing a structural unit selected from the group consisting of two or more structural units represented by formula (a4-3) and two or more structural units (I6).
The content of the structural unit represented by formula (a4-2) and/or the structural unit represented by formula (a4-3) is 30 mol% or more, preferably 50 mol% or more, more preferably 70 mol% or more, and even more preferably 85 mol% or more, based on 100 mol% of all structural units in the resin (A1). Also, 99.9 mol% or less, preferably 99 mol% or less, more preferably 98 mol% or less, even more preferably 97 mol% or less, even more preferably 95 mol% or less, and even more preferably 93 mol% or less. Specifically, 30 to 99.9 mol% is mentioned, preferably 30 to 99 mol%, more preferably 50 to 98 mol%, even more preferably 70 to 97 mol%, and even more preferably 85 to 97 mol%.
The content of the structural unit (I6) is 0.1 mol% or more, preferably 0.5 mol% or more, more preferably 0.8 mol% or more, and even more preferably 1 mol% or more, based on the total structural units of the resin (A1). It may also be 30 mol% or less, preferably 25 mol% or less, more preferably 20 mol% or less, and even more preferably 15 mol% or less. Specifically, it may be 0.1 to 30 mol%, preferably 0.5 to 25 mol%, more preferably 0.8 to 20 mol%, and even more preferably 1 to 15 mol%.
In resin (A1), the content ratio of the structural unit selected from the group consisting of structural units represented by formula (a4-2) and structural units represented by formula (a4-3) to the structural unit (I6) is preferably 50:50 to 99.9:0.1, more preferably 70:30 to 99.5:0.5, even more preferably 80:20 to 99.2:0.8, and still more preferably 85:15 to 99:1.
樹脂(A1)は、式(a4-2)で表される構造単位及び式(a4-3)で表される構造単位からなる群から選ばれる構造単位並びに構造単位(I6)に加えて、酸不安定基を有する構造単位(以下「構造単位(a1)」という場合がある)をさらに含んでいてもよい。
樹脂(A1)は、構造単位(a1)以外の構造単位をさらに含んでいてもよい。
構造単位(a1)以外の構造単位としては、酸不安定基を有さない構造単位(以下「構造単位(s)」という場合がある)及び当該分野で公知の構造単位等が挙げられる。
Resin (A1) may further contain a structural unit having an acid labile group (hereinafter sometimes referred to as "structural unit (a1)"), in addition to the structural unit (I6) and the structural unit selected from the group consisting of structural units represented by formula (a4-2) and structural units represented by formula (a4-3).
The resin (A1) may further contain a structural unit other than the structural unit (a1).
Examples of structural units other than the structural unit (a1) include structural units not having an acid labile group (hereinafter sometimes referred to as "structural unit (s)") and structural units known in the art.
〈構造単位(a1)〉
構造単位(a1)は、酸不安定基を有するモノマー(以下「モノマー(a1)」という場合がある)から導かれる。
樹脂(A1)に含まれる酸不安定基は、式(1)で表される基(以下、基(1)とも記す)及び/又は式(2)で表される基(以下、基(2)とも記す)が好ましい。
[式(1)中、Ra1、Ra2及びRa3は、それぞれ独立に、炭素数1~8のアルキル基、炭素数2~8のアルケニル基、炭素数3~20の脂環式炭化水素基、炭素数6~18の芳香族炭化水素基又はこれらを組み合わせた基を表すか、Ra1及びRa2は互いに結合してそれらが結合する炭素原子とともに炭素数3~20の脂環式炭化水素基を形成し、該アルキル基、該アルケニル基、該芳香族炭化水素基及び該脂環式炭化水素基は、ハロゲン原子を有してもよい。
ma及びnaは、それぞれ独立して、0又は1を表し、ma及びnaの少なくとも一方は1を表す。
*は結合部位を表す。]
[式(2)中、Ra1’及びRa2’は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1~12の炭化水素基を表し、Ra3’は、炭素数1~20の炭化水素基を表すか、Ra2’及びRa3’は互いに結合してそれらが結合する炭素原子及びXとともに炭素数3~20の複素環基を形成し、該炭化水素基及び該複素環基に含まれる-CH2-は、-O-又は-S-で置き換わってもよく、該炭化水素基及び該複素環基は、ハロゲン原子を有してもよい。
Xは、酸素原子又は硫黄原子を表す。
na’は、0又は1を表す。
*は結合部位を表す。]
<Structural Unit (a1)>
The structural unit (a1) is derived from a monomer having an acid labile group (hereinafter, may be referred to as "monomer (a1)").
The acid labile group contained in the resin (A1) is preferably a group represented by formula (1) (hereinafter also referred to as group (1)) and/or a group represented by formula (2) (hereinafter also referred to as group (2)).
[In formula (1), R a1 , R a2 , and R a3 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, or a combination of these, or R a1 and R a2 are bonded to each other to form an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms together with the carbon atom to which they are bonded, and the alkyl group, alkenyl group, aromatic hydrocarbon group and alicyclic hydrocarbon group may have a halogen atom.
ma and na each independently represent 0 or 1, and at least one of ma and na represents 1.
* indicates a binding site.]
[In formula (2), R a1' and R a2' each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms; R a3' represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms; or R a2' and R a3' are bonded to each other to form a heterocyclic group having 3 to 20 carbon atoms together with the carbon atom to which they are bonded and X, and -CH 2 - contained in the hydrocarbon group and the heterocyclic group may be replaced by -O- or -S-, and the hydrocarbon group and the heterocyclic group may have a halogen atom.
X represents an oxygen atom or a sulfur atom.
na′ represents 0 or 1.
* indicates a binding site.]
Ra1、Ra2及びRa3におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等が挙げられる。
Ra1、Ra2及びRa3におけるアルケニル基としては、エテニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、tert-ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、イソオクテニル基、ノネニル基が挙げられる。
Ra1、Ra2及びRa3における脂環式炭化水素基は、単環式及び多環式のいずれでもよい。単環式の脂環式炭化水素基としては、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等のシクロアルキル基が挙げられる。多環式の脂環式炭化水素基としては、デカヒドロナフチル基、アダマンチル基、ノルボルニル基及び下記の基(*は結合部位を表す。)等が挙げられる。Ra1、Ra2及びRa3の脂環式炭化水素基の炭素数は、好ましくは3~16である。
Ra1、Ra2及びRa3における芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ビフェニル基、フェナントリル基等のアリール基が挙げられる。
組み合わせた基としては、上述したアルキル基と脂環式炭化水素基とを組み合わせた基(例えば、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロへキシル基、メチルノルボルニル基、シクロヘキシルメチル基、アダマンチルメチル基、アダマンチルジメチル基、ノルボルニルエチル基等のアルキルシクロアルキル基又はシクロアルキルアルキル基)、ベンジル基等のアラルキル基、アルキル基を有する芳香族炭化水素基(p-メチルフェニル基、p-tert-ブチルフェニル基、トリル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、2,6-ジエチルフェニル基、2-メチル-6-エチルフェニル基等)、脂環式炭化水素基を有する芳香族炭化水素基(p-シクロヘキシルフェニル基、p-アダマンチルフェニル基等)、フェニルシクロヘキシル基等のアリール-シクロアルキル基等が挙げられる。
好ましくは、maは0であり、naは1である。
Ra1及びRa2が互いに結合して脂環式炭化水素基を形成する場合の-C(Ra1)(Ra2)(Ra3)としては、下記の環が挙げられる。脂環式炭化水素基は、好ましくは炭素数3~12である。*は-O-との結合部位を表す。
Examples of the alkyl group for R a1 , R a2 and R a3 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group and an octyl group.
Examples of the alkenyl group for R a1 , R a2 and R a3 include an ethenyl group, a propenyl group, an isopropenyl group, a butenyl group, an isobutenyl group, a tert-butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, a heptenyl group, an octenyl group, an isooctenyl group and a nonenyl group.
The alicyclic hydrocarbon group in R a1 , R a2 and R a3 may be either monocyclic or polycyclic. Examples of the monocyclic alicyclic hydrocarbon group include cycloalkyl groups such as a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group and a cyclooctyl group. Examples of the polycyclic alicyclic hydrocarbon group include a decahydronaphthyl group, an adamantyl group, a norbornyl group and the following groups (* represents a bonding site). The number of carbon atoms in the alicyclic hydrocarbon group in R a1 , R a2 and R a3 is preferably 3 to 16.
Examples of the aromatic hydrocarbon group for R a1 , R a2 and R a3 include aryl groups such as a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a biphenyl group and a phenanthryl group.
Examples of the combined group include a group in which the above-mentioned alkyl group and an alicyclic hydrocarbon group are combined (for example, an alkylcycloalkyl group or a cycloalkylalkyl group such as a methylcyclohexyl group, a dimethylcyclohexyl group, a methylnorbornyl group, a cyclohexylmethyl group, an adamantylmethyl group, an adamantyldimethyl group, or a norbornylethyl group), an aralkyl group such as a benzyl group, an aromatic hydrocarbon group having an alkyl group (a p-methylphenyl group, a p-tert-butylphenyl group, a tolyl group, a xylyl group, a cumenyl group, a mesityl group, a 2,6-diethylphenyl group, a 2-methyl-6-ethylphenyl group, or the like), an aromatic hydrocarbon group having an alicyclic hydrocarbon group (a p-cyclohexylphenyl group, a p-adamantylphenyl group, or the like), and an aryl-cycloalkyl group such as a phenylcyclohexyl group.
Preferably, ma is 0 and na is 1.
When R a1 and R a2 are bonded to each other to form an alicyclic hydrocarbon group, examples of -C(R a1 )(R a2 )(R a3 ) include the following rings. The alicyclic hydrocarbon group preferably has 3 to 12 carbon atoms. * represents the bonding site with -O-.
Ra1’、Ra2’及びRa3’における炭化水素基としては、アルキル基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基及びこれらを組み合わせることにより形成される基等が挙げられる。
アルキル基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基及びこれらを組み合わせることにより形成される基は、Ra1、Ra2及びRa3で挙げた基と同様のものが挙げられる。
Ra2’及びRa3’が互いに結合してそれらが結合する炭素原子及びXとともに複素環基を形成する場合、-C(Ra1’)(Ra2’)-X-Ra3’としては、下記の基が挙げられる。*は、結合部位を表す。
Ra1、Ra2、Ra3、Ra1、Ra2’及びRa3’が有してもよいハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が挙げられる。
Ra1’及びRa2’のうち、少なくとも1つは水素原子であることが好ましい。
na’は、好ましくは0である。
Examples of the hydrocarbon group for R a1′ , R a2′ and R a3′ include an alkyl group, an alicyclic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group and a group formed by combining these groups.
Examples of the alkyl group, the alicyclic hydrocarbon group, the aromatic hydrocarbon group, and the group formed by combining these groups include the same groups as those exemplified for R a1 , R a2 , and R a3 .
When R a2' and R a3' are bonded to each other to form a heterocyclic group together with the carbon atom to which they are bonded and X, -C(R a1' )(R a2' )-X-R a3' includes the following groups: * represents a bonding site.
The halogen atom which may be possessed by R a1 , R a2 , R a3 , R a1 , R a2′ and R a3′ includes a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
At least one of R a1' and R a2' is preferably a hydrogen atom.
na′ is preferably 0.
基(1)としては、以下の基が挙げられる。
式(1)においてRa1、Ra2及びRa3がアルキル基であり、ma=0であり、na=1である基。当該基としては、tert-ブトキシカルボニル基が好ましい。
式(1)において、Ra1及びRa2が、これらが結合する炭素原子と一緒になってアダマンチル基を形成し、Ra3がアルキル基であり、ma=0であり、na=1である基。
式(1)において、Ra1及びRa2がそれぞれ独立してアルキル基であり、Ra3がアダマンチル基であり、ma=0であり、na=1である基。
基(1)としては、具体的には以下の基が挙げられる。*は結合部位を表す。
Examples of the group (1) include the following groups.
A group in which R a1 , R a2 and R a3 in the formula (1) are alkyl groups, ma = 0 and na = 1. As the group, a tert-butoxycarbonyl group is preferable.
A group in which R a1 and R a2 together with the carbon atom to which they are bonded form an adamantyl group, R a3 is an alkyl group, ma=0, and na=1 in the formula (1).
A group represented by formula (1), in which R a1 and R a2 each independently represent an alkyl group, R a3 represents an adamantyl group, ma=0, and na=1.
Specific examples of the group (1) include the following groups: * represents a binding site.
基(2)の具体例としては、以下の基が挙げられる。*は結合部位を表す。
Specific examples of the group (2) include the following groups: * represents a bonding site.
モノマー(a1)は、好ましくは、酸不安定基とエチレン性不飽和結合とを有するモノマー、より好ましくは酸不安定基を有する(メタ)アクリル系モノマーである。 Monomer (a1) is preferably a monomer having an acid labile group and an ethylenically unsaturated bond, more preferably a (meth)acrylic monomer having an acid labile group.
酸不安定基を有する(メタ)アクリル系モノマーのうち、好ましくは、炭素数5~20の脂環式炭化水素基を有するものが挙げられる。脂環式炭化水素基のような嵩高い構造を有するモノマー(a1)に由来する構造単位を有する樹脂(A1)をレジスト組成物に使用すれば、レジストパターンの解像度を向上させることができる。 Among the (meth)acrylic monomers having an acid labile group, those having an alicyclic hydrocarbon group having 5 to 20 carbon atoms are preferred. If a resin (A1) having a structural unit derived from a monomer (a1) having a bulky structure such as an alicyclic hydrocarbon group is used in a resist composition, the resolution of the resist pattern can be improved.
基(1)を有する(メタ)アクリル系モノマーに由来する構造単位として、式(a1-0)で表される構造単位(以下、構造単位(a1-0)という場合がある。)、式(a1-1)で表される構造単位(以下、構造単位(a1-1)という場合がある。)又は式(a1-2)で表される構造単位(以下、構造単位(a1-2)という場合がある。)が挙げられる。好ましくは、構造単位(a1-0)、構造単位(a1-1)及び構造単位(a1-2)からなる群から選ばれる少なくとも1種の構造単位であり、より好ましくは、構造単位(a1-1)及び構造単位(a1-2)からなる群から選ばれる少なくとも1種の構造単位である。これらは単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
[式(a1-0)、式(a1-1)及び式(a1-2)中、全ての符号は、それぞれ前記と同じ意味を表す。]
Examples of the structural unit derived from a (meth)acrylic monomer having the group (1) include a structural unit represented by formula (a1-0) (hereinafter, sometimes referred to as structural unit (a1-0)), a structural unit represented by formula (a1-1) (hereinafter, sometimes referred to as structural unit (a1-1)), or a structural unit represented by formula (a1-2) (hereinafter, sometimes referred to as structural unit (a1-2)). Preferably, it is at least one structural unit selected from the group consisting of the structural unit (a1-0), the structural unit (a1-1) and the structural unit (a1-2), more preferably at least one structural unit selected from the group consisting of the structural unit (a1-1) and the structural unit (a1-2). These may be used alone, or two or more of them may be used in combination.
[In formula (a1-0), formula (a1-1) and formula (a1-2), all symbols have the same meaning as defined above.]
Ra01、Ra4及びRa5は、好ましくは水素原子又はメチル基であり、より好ましくはメチル基である。
La01、La1及びLa2は、好ましくは酸素原子又は*-O-(CH2)k01-CO-O-であり(但し、k01は、好ましくは1~4のいずれかの整数、より好ましくは1である。)、より好ましくは酸素原子である。
Ra02、Ra03及びRa04におけるアルキル基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基及びこれらを組合せた基としては、基(1)のRa1、Ra2及びRa3で挙げた基と同様の基が挙げられる。
Ra6及びRa7におけるアルキル基、アルケニル基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基及びこれらを組合せた基としては、式(1)のRa1、Ra2及びRa3で挙げた基と同様の基が挙げられる。
Ra02、Ra03、及びRa04におけるアルキル基は、好ましくは炭素数1~6のアルキル基であり、より好ましくはメチル基又はエチル基であり、さらに好ましくはメチル基である。
Ra6及びRa7におけるアルキル基は、好ましくは炭素数1~6のアルキル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基又はt-ブチル基であり、さらに好ましくはエチル基、イソプロピル基又はt-ブチル基である。
Ra6及びRa7におけるアルケニル基は、好ましくは炭素数2~6のアルケニル基であり、より好ましくはエテニル基、プロペニル基、イソプロペニル基又はブテニル基である。
Ra02、Ra03、Ra04、Ra6及びRa7の脂環式炭化水素基の炭素数は、好ましくは5~12であり、より好ましくは5~10である。
Ra02、Ra03、Ra04、Ra6及びRa7の芳香族炭化水素基の炭素数は、好ましくは6~12であり、より好ましくは6~10である。
アルキル基と脂環式炭化水素基とを組合せた基は、これらアルキル基と脂環式炭化水素基とを組合せた合計炭素数が、18以下であることが好ましい。
アルキル基と芳香族炭化水素基とを組合せた基は、これらアルキル基と芳香族炭化水素基とを組合せた合計炭素数が、18以下であることが好ましい。
Ra02及びRa03は、好ましくは炭素数1~6のアルキル基又は炭素数6~12の芳香族炭化水素基であり、より好ましくはメチル基、エチル基、フェニル基又はナフチル基である。
Ra04は、好ましくは炭素数1~6のアルキル基又は炭素数5~12の脂環式炭化水素基であり、より好ましくはメチル基、エチル基、シクロヘキシル基又はアダマンチル基である。
Ra6及びRa7は、それぞれ独立に、好ましくは炭素数1~6のアルキル基、炭素数2~6のアルケニル基又は炭素数6~12の芳香族炭化水素基であり、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、t-ブチル基、エテニル基、フェニル基又はナフチル基であり、さらに好ましくはエチル基、イソプロピル基、t-ブチル基、エテニル基又はフェニル基である。
m1は、好ましくは0~3のいずれかの整数であり、より好ましくは0又は1である。
n1は、好ましくは0~3のいずれかの整数であり、より好ましくは0又は1である。
n1’は好ましくは0又は1である。
R a01 , R a4 and R a5 are preferably a hydrogen atom or a methyl group, more preferably a methyl group.
L a01 , L a1 and L a2 are preferably an oxygen atom or *-O-(CH 2 ) k01 -CO-O- (wherein k01 is preferably an integer of 1 to 4, more preferably 1), and more preferably an oxygen atom.
Examples of the alkyl group, alicyclic hydrocarbon group, aromatic hydrocarbon group and combinations thereof in R a02 , R a03 and R a04 include the same groups as those exemplified for R a1 , R a2 and R a3 in the group (1).
Examples of the alkyl group, alkenyl group, alicyclic hydrocarbon group, aromatic hydrocarbon group and combinations thereof for R a6 and R a7 include the same groups as those exemplified for R a1 , R a2 and R a3 in formula (1).
The alkyl group in R a02 , R a03 , and R a04 is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably a methyl group or an ethyl group, and even more preferably a methyl group.
The alkyl group for R a6 and R a7 is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group or a t-butyl group, and even more preferably an ethyl group, an isopropyl group or a t-butyl group.
The alkenyl group for R a6 and R a7 is preferably an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, and more preferably an ethenyl group, a propenyl group, an isopropenyl group or a butenyl group.
The alicyclic hydrocarbon group of R a02 , R a03 , R a04 , R a6 and R a7 preferably has 5 to 12 carbon atoms, and more preferably 5 to 10 carbon atoms.
The aromatic hydrocarbon groups of R a02 , R a03 , R a04 , R a6 and R a7 preferably have 6 to 12 carbon atoms, and more preferably 6 to 10 carbon atoms.
In the group in which an alkyl group and an alicyclic hydrocarbon group are combined, the total number of carbon atoms in the combination of the alkyl group and the alicyclic hydrocarbon group is preferably 18 or less.
In the group in which an alkyl group and an aromatic hydrocarbon group are combined, the total number of carbon atoms in the combination of the alkyl group and the aromatic hydrocarbon group is preferably 18 or less.
R a02 and R a03 are preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms, and more preferably a methyl group, an ethyl group, a phenyl group or a naphthyl group.
R a04 is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alicyclic hydrocarbon group having 5 to 12 carbon atoms, and more preferably a methyl group, an ethyl group, a cyclohexyl group or an adamantyl group.
R a6 and R a7 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms, more preferably a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a t-butyl group, an ethenyl group, a phenyl group, or a naphthyl group, and even more preferably an ethyl group, an isopropyl group, a t-butyl group, an ethenyl group, or a phenyl group.
m1 is preferably an integer of 0 to 3, and more preferably 0 or 1.
n1 is preferably an integer of 0 to 3, and more preferably 0 or 1.
n1' is preferably 0 or 1.
構造単位(a1-0)としては、例えば、式(a1-0-1)~式(a1-0-18)のいずれかで表される構造単位及び構造単位(a1-0)におけるRa01に相当するメチル基が水素原子、ハロゲン原子、ハロアルキル基又は他のアルキル基に置き換わった構造単位が挙げられ、式(a1-0-1)~式(a1-0-10)、式(a1-0-13)、式(a1-0-14)のいずれかで表される構造単位が好ましい。
Examples of the structural unit (a1-0) include structural units represented by any one of formulas (a1-0-1) to (a1-0-18) and structural units in which the methyl group corresponding to R a01 in the structural unit (a1-0) is replaced with a hydrogen atom, a halogen atom, a haloalkyl group or another alkyl group. Of these, structural units represented by any one of formulas (a1-0-1) to (a1-0-10), (a1-0-13) and (a1-0-14) are preferred.
構造単位(a1-1)としては、例えば、特開2010-204646号公報に記載されたモノマーに由来する構造単位が挙げられる。中でも、式(a1-1-1)~式(a1-1-7)のいずれかで表される構造単位及び構造単位(a1-1)におけるRa4に相当するメチル基が水素原子、ハロゲン原子、ハロアルキル基又は他のアルキル基に置き換わった構造単位が好ましく、式(a1-1-1)~式(a1-1-4)のいずれかで表される構造単位がより好ましい。
Examples of the structural unit (a1-1) include structural units derived from monomers described in JP-A-2010-204646. Among these, structural units represented by any one of formulas (a1-1-1) to (a1-1-7) and structural units in which the methyl group corresponding to R a4 in the structural unit (a1-1) is replaced with a hydrogen atom, a halogen atom, a haloalkyl group or another alkyl group are preferred, and structural units represented by any one of formulas (a1-1-1) to (a1-1-4) are more preferred.
構造単位(a1-2)としては、式(a1-2-1)~式(a1-2-14)のいずれかで表される構造単位及び構造単位(a1-2)におけるRa5に相当するメチル基が水素原子、ハロゲン原子、ハロアルキル基又は他のアルキル基に置き換わった構造単位が挙げられ、式(a1-2-2)、式(a1-2-5)、式(a1-2-6)及び式(a1-2-10)~式(a1-2-14)のいずれかで表される構造単位が好ましい。
Examples of the structural unit (a1-2) include structural units represented by any one of formulas (a1-2-1) to (a1-2-14) and structural units in which the methyl group corresponding to R a5 in the structural unit (a1-2) is replaced with a hydrogen atom, a halogen atom, a haloalkyl group, or another alkyl group. Of these, structural units represented by any one of formulas (a1-2-2), (a1-2-5), (a1-2-6), and (a1-2-10) to (a1-2-14) are preferred.
樹脂(A1)が構造単位(a1-0)を含む場合、その含有率は、樹脂(A1)の全構造単位に対して、5モル%以上が挙げられ、好ましくは10モル%以上である。また、80モル%以下が挙げられ、好ましくは75モル%以下であり、より好ましくは70モル%以下である。具体的には、5~80モル%が挙げられ、好ましくは5~75モル%であり、より好ましくは10~70モル%である。
樹脂(A1)が構造単位(a1-1)及び/又は構造単位(a1-2)を含む場合、これらの合計含有率は、樹脂(A1)の全構造単位に対して、10モル%以上が挙げられ、好ましくは15モル%以上であり、より好ましくは20モル%以上であり、さらに好ましくは25モル%以上であり、さらにより好ましくは30モル%以上である。また、95モル%以下が挙げられ、好ましくは90モル%以下であり、より好ましくは85モル%以下であり、さらに好ましくは80モル%以下であり、より一層好ましくは75モル%以下であり、さらに一層好ましくは70モル%以下である。具体的には、10~90モル%が挙げられ、好ましくは15~85モル%であり、より好ましくは20~80モル%であり、さらに好ましくは20~75モル%であり、さらにより好ましくは20~70モル%である。
When the resin (A1) contains the structural unit (a1-0), the content thereof is 5 mol % or more, preferably 10 mol % or more, based on the total structural units of the resin (A1). The content is 80 mol % or less, preferably 75 mol % or less, and more preferably 70 mol % or less. Specifically, the content is 5 to 80 mol %, preferably 5 to 75 mol %, and more preferably 10 to 70 mol %.
When the resin (A1) contains the structural unit (a1-1) and/or the structural unit (a1-2), the total content of these units is 10 mol% or more, preferably 15 mol% or more, more preferably 20 mol% or more, even more preferably 25 mol% or more, and even more preferably 30 mol% or more, based on the total structural units of the resin (A1). Also, 95 mol% or less, preferably 90 mol% or less, more preferably 85 mol% or less, even more preferably 80 mol% or less, even more preferably 75 mol% or less, and even more preferably 70 mol% or less. Specifically, 10 to 90 mol% is mentioned, preferably 15 to 85 mol%, more preferably 20 to 80 mol%, even more preferably 20 to 75 mol%, and even more preferably 20 to 70 mol%.
構造単位(a1)において基(2)を有する構造単位としては、式(a1-4)で表される構造単位(以下、「構造単位(a1-4)」という場合がある。)が挙げられる。
[式(a1-4)中、
Ra32は、水素原子、ハロゲン原子、又は、ハロゲン原子を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基を表す。
Ra33は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ハロゲン原子を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、炭素数2~12のアルコキシアルキル基、炭素数2~12のアルコキシアルコキシ基、炭素数2~4のアルキルカルボニル基、炭素数2~4のアルキルカルボニルオキシ基、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を表す。
Aa30は、単結合又は*-Xa31-(Aa32-Xa32)nc-を表し、*は-Ra32が結合する炭素原子との結合部位を表す。
Aa32は、炭素数1~8のアルカンジイル基を表す。
Xa31及びXa32は、それぞれ独立に、-O-、-CO-O-又は-O-CO-を表す。
ncは、0又は1を表す。
laは、0~4のいずれかの整数を表す。laが2以上のいずれかの整数である場合、複数のRa33は互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ra34及びRa35は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1~12の炭化水素基を表し、Ra36は、炭素数1~20の炭化水素基を表すか、Ra35及びRa36は互いに結合してそれらが結合する-C-O-とともに炭素数2~20の2価の炭化水素基を形成し、該炭化水素基及び該2価の炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-又は-S-で置き換わってもよい。]
An example of the structural unit (a1) having a group (2) is a structural unit represented by formula (a1-4) (hereinafter, sometimes referred to as "structural unit (a1-4)").
[In formula (a1-4),
R a32 represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a halogen atom.
R a33 represents a halogen atom, a hydroxy group, a carboxy group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a halogen atom, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxyalkyl group having 2 to 12 carbon atoms, an alkoxyalkoxy group having 2 to 12 carbon atoms, an alkylcarbonyl group having 2 to 4 carbon atoms, an alkylcarbonyloxy group having 2 to 4 carbon atoms, an acryloyloxy group, or a methacryloyloxy group.
A a30 represents a single bond or *-X a31 -(A a32 -X a32 ) nc -, where * represents the bonding site with the carbon atom to which -R a32 is bonded.
A a32 represents an alkanediyl group having 1 to 8 carbon atoms.
X a31 and X a32 each independently represent —O—, —CO—O—, or —O—CO—.
n c represents 0 or 1.
la represents an integer of 0 to 4. When la is an integer of 2 or more, multiple R a33 may be the same or different.
R a34 and R a35 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, R a36 represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or R a35 and R a36 are bonded to each other to form a divalent hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms together with the -C-O- to which they are bonded, and the -CH 2 - contained in the hydrocarbon group and the divalent hydrocarbon group may be replaced by -O- or -S-.]
Ra32及びRa33におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子等が挙げられる。
Ra32及びRa33におけるハロゲン原子を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基としては、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、メチル基、ペルフルオロエチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、1,1,2,2-テトラフルオロエチル基、エチル基、ペルフルオロプロピル基、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピル基、プロピル基、ペルフルオロブチル基、1,1,2,2,3,3,4,4-オクタフルオロブチル基、ブチル基、ペルフルオロペンチル基、2,2,3,3,4,4,5,5,5-ノナフルオロペンチル基、ペンチル基、ヘキシル基及びペルフルオロヘキシル基が挙げられる。
Ra32は、水素原子又は炭素数1~4のアルキル基が好ましく、水素原子、メチル基又はエチル基がより好ましく、水素原子又はメチル基がさらに好ましい。
Ra33におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が挙げられる。アルキル基は、炭素数1~4のアルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましく、メチル基がさらに好ましい。
Ra33におけるアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基が挙げられる。アルコキシ基は、炭素数1~4のアルコキシ基が好ましく、メトキシ基又はエトキシ基がより好ましく、メトキシ基がさらに好ましい。
Ra33におけるアルコキシアルキル基としては、メトキシメチル基、エトキシエチル基、プロポキシメチル基、イソプロポキシメチル基、ブトキシメチル基、sec-ブトキシメチル基、tert-ブトキシメチル基が挙げられる。アルコキシアルキル基は、炭素数2~8のアルコキシアルキル基が好ましく、メトキシメチル基又はエトキシエチル基がより好ましく、メトキシメチル基がさらに好ましい。
Ra33におけるアルコキシアルコキシ基としては、メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシメトキシ基、エトキシエトキシ基、プロポキシメトキシ基、イソプロポキシメトキシ基、ブトキシメトキシ基、sec-ブトキシメトキシ基、tert-ブトキシメトキシ基が挙げられる。アルコキシアルコキシ基は、炭素数2~8のアルコキシアルコキシ基が好ましく、メトキシエトキシ基又はエトキシエトキシ基がより好ましい。
Ra33におけるアルキルカルボニル基としては、アセチル基、プロピオニル基及びブチリル基等が挙げられる。アルキルカルボニル基は、炭素数2~3のアルキルカルボニル基が好ましく、アセチル基がより好ましい。
Ra33におけるアルキルカルボニルオキシ基としては、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基及びブチリルオキシ基が挙げられる。アルキルカルボニルオキシ基は、炭素数2~3のアルキルカルボニルオキシ基が好ましく、アセチルオキシ基がより好ましい。
Ra33は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数1~4のアルキル基、炭素数1~4のアルコキシ基又は炭素数2~8のアルコキシアルコキシ基が好ましく、フッ素原子、ヨウ素原子、ヒドロキシ基、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、エトキシエトキシ基又はエトキシメトキシ基がより好ましく、フッ素原子、ヨウ素原子、ヒドロキシ基、メチル基、メトキシ基又はエトキシエトキシ基がさらに好ましい。
Examples of the halogen atom in R a32 and R a33 include a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom.
Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a halogen atom in R a32 and R a33 include a trifluoromethyl group, a difluoromethyl group, a methyl group, a perfluoroethyl group, a 2,2,2-trifluoroethyl group, a 1,1,2,2-tetrafluoroethyl group, an ethyl group, a perfluoropropyl group, a 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl group, a propyl group, a perfluorobutyl group, a 1,1,2,2,3,3,4,4-octafluorobutyl group, a butyl group, a perfluoropentyl group, a 2,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoropentyl group, a pentyl group, a hexyl group, and a perfluorohexyl group.
R a32 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, and even more preferably a hydrogen atom or a methyl group.
Examples of the alkyl group for R a33 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, and a hexyl group. The alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a methyl group or an ethyl group, and further preferably a methyl group.
Examples of the alkoxy group in R a33 include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, a butoxy group, a sec-butoxy group, a tert-butoxy group, a pentyloxy group, and a hexyloxy group. The alkoxy group is preferably an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a methoxy group or an ethoxy group, and further preferably a methoxy group.
Examples of the alkoxyalkyl group for R include a methoxymethyl group, an ethoxyethyl group, a propoxymethyl group, an isopropoxymethyl group, a butoxymethyl group, a sec-butoxymethyl group, and a tert-butoxymethyl group. The alkoxyalkyl group is preferably an alkoxyalkyl group having 2 to 8 carbon atoms, more preferably a methoxymethyl group or an ethoxyethyl group, and further preferably a methoxymethyl group.
Examples of the alkoxyalkoxy group for R include a methoxymethoxy group, a methoxyethoxy group, an ethoxymethoxy group, an ethoxyethoxy group, a propoxymethoxy group, an isopropoxymethoxy group, a butoxymethoxy group, a sec-butoxymethoxy group, and a tert-butoxymethoxy group. The alkoxyalkoxy group is preferably an alkoxyalkoxy group having 2 to 8 carbon atoms, and more preferably a methoxyethoxy group or an ethoxyethoxy group.
Examples of the alkylcarbonyl group for R a33 include an acetyl group, a propionyl group, a butyryl group, etc. The alkylcarbonyl group is preferably an alkylcarbonyl group having 2 to 3 carbon atoms, and more preferably an acetyl group.
The alkylcarbonyloxy group for R a33 includes an acetyloxy group, a propionyloxy group, and a butyryloxy group. The alkylcarbonyloxy group is preferably an alkylcarbonyloxy group having 2 to 3 carbon atoms, and more preferably an acetyloxy group.
R a33 is preferably a halogen atom, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxyalkoxy group having 2 to 8 carbon atoms, more preferably a fluorine atom, an iodine atom, a hydroxy group, a methyl group, a methoxy group, an ethoxy group, an ethoxyethoxy group, or an ethoxymethoxy group, and still more preferably a fluorine atom, an iodine atom, a hydroxy group, a methyl group, a methoxy group, or an ethoxyethoxy group.
*-Xa31-(Aa32-Xa32)nc-としては、*-O-、*-CO-O-、*-O-CO-、*-CO-O-Aa32-CO-O-、*-O-CO-Aa32-O-、*-O-Aa32-CO-O-、*-CO-O-Aa32-O-CO-、*-O-CO-Aa32-O-CO-、が挙げられる。なかでも、*-CO-O-、*-CO-O-Aa32-CO-O-又は*-O-Aa32-CO-O-が好ましい。 Examples of *-X a31 -(A a32 -X a32 ) nc - include *-O-, *-CO-O-, *-O-CO-, *-CO-O-A a32 -CO-O-, *-O-CO-A a32 -O-, *-O-A a32 -CO-O-, *-CO-O-A a32 -O-CO- and *-O-CO-A a32 -O-CO-. Among these, *-CO-O-, *-CO-O-A a32 -CO-O- or *-O-A a32 -CO-O- are preferred.
アルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン-1,3-ジイル基、プロパン-1,2-ジイル基、ブタン-1,4-ジイル基、ペンタン-1,5-ジイル基、ヘキサン-1,6-ジイル基、ブタン-1,3-ジイル基、2-メチルプロパン-1,3-ジイル基、2-メチルプロパン-1,2-ジイル基、ペンタン-1,4-ジイル基及び2-メチルブタン-1,4-ジイル基等が挙げられる。
Aa32は、メチレン基又はエチレン基であることが好ましい。
Examples of the alkanediyl group include a methylene group, an ethylene group, a propane-1,3-diyl group, a propane-1,2-diyl group, a butane-1,4-diyl group, a pentane-1,5-diyl group, a hexane-1,6-diyl group, a butane-1,3-diyl group, a 2-methylpropane-1,3-diyl group, a 2-methylpropane-1,2-diyl group, a pentane-1,4-diyl group, and a 2-methylbutane-1,4-diyl group.
A a32 is preferably a methylene group or an ethylene group.
Aa30は、単結合、*-CO-O-又は*-CO-O-Aa32-CO-O-であることが好ましく、単結合、*-CO-O-又は*-CO-O-CH2-CO-O-であることがより好ましく、単結合又は*-CO-O-であることがさらに好ましい。 A a30 is preferably a single bond, *-CO-O- or *-CO-O-A a32 -CO-O-, more preferably a single bond, *-CO-O- or *-CO-O-CH 2 -CO-O-, further preferably a single bond or *-CO-O-.
laは、0、1又は2が好ましく、0又は1がより好ましく、0がさらに好ましい。
Ra34、Ra35及びRa36における炭化水素基としては、アルキル基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、及びこれらを組み合わせた基が挙げられる。
アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等が挙げられる。
脂環式炭化水素基は、単環式及び多環式のいずれでもよい。単環式の脂環式炭化水素基としては、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等のシクロアルキル基が挙げられる。多環式の脂環式炭化水素基としては、デカヒドロナフチル基、アダマンチル基、ノルボルニル基及び下記の基(*は結合部位を表す。)等が挙げられる。
芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ビフェニル基、フェナントリル基等のアリール基等が挙げられる。
組み合わせた基としては、上述したアルキル基と脂環式炭化水素基とを組み合わせた基(例えば、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロへキシル基、メチルノルボルニル基、シクロヘキシルメチル基、アダマンチルメチル基、アダマンチルジメチル基、ノルボルニルエチル基等のアルキルシクロアルキル基又はシクロアルキルアルキル基)、ベンジル基等のアラルキル基、アルキル基を有する芳香族炭化水素基(p-メチルフェニル基、p-tert-ブチルフェニル基、トリル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、2,6-ジエチルフェニル基、2-メチル-6-エチルフェニル基等)、脂環式炭化水素基を有する芳香族炭化水素基(p-シクロヘキシルフェニル基、p-アダマンチルフェニル基等)、フェニルシクロヘキシル基等のアリール-シクロアルキル基等が挙げられる。特に、Ra36としては、炭素数1~18のアルキル基、炭素数3~18の脂環式炭化水素基、炭素数6~18の芳香族炭化水素基又はこれらを組み合わせることにより形成される基が挙げられる。
la is preferably 0, 1 or 2, more preferably 0 or 1, and even more preferably 0.
Examples of the hydrocarbon group for R a34 , R a35 and R a36 include an alkyl group, an alicyclic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group and a group formed by combining these groups.
Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, and an octyl group.
The alicyclic hydrocarbon group may be either monocyclic or polycyclic. Examples of the monocyclic alicyclic hydrocarbon group include cycloalkyl groups such as cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, and cyclooctyl. Examples of the polycyclic alicyclic hydrocarbon group include decahydronaphthyl, adamantyl, and norbornyl groups, as well as the following groups (* indicates a bonding site):
Examples of the aromatic hydrocarbon group include aryl groups such as a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a biphenyl group, and a phenanthryl group.
Examples of the combined group include a group in which the above-mentioned alkyl group and alicyclic hydrocarbon group are combined (e.g., an alkylcycloalkyl group or a cycloalkylalkyl group such as a methylcyclohexyl group, a dimethylcyclohexyl group, a methylnorbornyl group, a cyclohexylmethyl group, an adamantylmethyl group, an adamantyldimethyl group, or a norbornylethyl group), an aralkyl group such as a benzyl group, an aromatic hydrocarbon group having an alkyl group (e.g., a p-methylphenyl group, a p-tert-butylphenyl group, a tolyl group, a xylyl group, a cumenyl group, a mesityl group, a 2,6-diethylphenyl group, or a 2-methyl-6-ethylphenyl group), an aromatic hydrocarbon group having an alicyclic hydrocarbon group (e.g., a p-cyclohexylphenyl group, a p-adamantylphenyl group), and an aryl-cycloalkyl group such as a phenylcyclohexyl group. In particular, R a36 may be an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, or a group formed by combining these.
Ra34は、好ましくは、水素原子である。
Ra35は、好ましくは、水素原子、炭素数1~12のアルキル基又は炭素数3~12の脂環式炭化水素基であり、より好ましくはメチル基又はエチル基である。
Ra36の炭化水素基は、好ましくは、炭素数1~18のアルキル基、炭素数3~18の脂環式炭化水素基、炭素数6~18の芳香族炭化水素基又はこれらを組み合わせることにより形成される基であり、より好ましくは、炭素数1~18のアルキル基、炭素数3~18の脂環式炭化水素基又は炭素数7~18のアラルキル基である。Ra36におけるアルキル基及び脂環式炭化水素基は、無置換であることが好ましい。Ra36における芳香族炭化水素基は、炭素数6~10のアリールオキシ基を有する芳香環が好ましい。
構造単位(a1-4)における-OC(Ra34)(Ra35)-O-Ra36は、酸(例えばp-トルエンスルホン酸)と接触して脱離し、ヒドロキシ基を形成する。
-OC(Ra34)(Ra35)-O-Ra36は、ベンゼン環のm-位又はp-位に結合することが好ましい。
R a34 is preferably a hydrogen atom.
R a35 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 12 carbon atoms, and more preferably a methyl group or an ethyl group.
The hydrocarbon group of R a36 is preferably an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, or a group formed by combining these, and more preferably an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms. The alkyl group and alicyclic hydrocarbon group in R a36 are preferably unsubstituted. The aromatic hydrocarbon group in R a36 is preferably an aromatic ring having an aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms.
The --OC(R a34 )(R a35 )--O--R a36 in the structural unit (a1-4) is eliminated on contact with an acid (eg, p-toluenesulfonic acid) to form a hydroxy group.
--OC(R a34 )(R a35 )--O--R a36 is preferably bonded to the m-position or p-position of the benzene ring.
構造単位(a1-4)としては、例えば、特開2010-204646号公報に記載されたモノマー由来の構造単位が挙げられる。好ましくは、式(a1-4-1)~式(a1-4-24)でそれぞれ表される構造単位及び構造単位(a1-4)におけるRa32に相当する水素原子がハロゲン原子、ハロアルキル基又はアルキル基に置き換わった構造単位が挙げられ、より好ましくは、式(a1-4-1)~式(a1-4-5)、式(a1-4-10)、式(a1-4-13)、式(a1-4-14)、式(a1-4-19)、式(a1-4-20)でそれぞれ表される構造単位が挙げられる。
Examples of the structural unit (a1-4) include structural units derived from monomers described in JP-A-2010-204646. Preferred examples include structural units represented by formulas (a1-4-1) to (a1-4-24) and structural units in which the hydrogen atom corresponding to R a32 in the structural unit (a1-4) is replaced with a halogen atom, a haloalkyl group, or an alkyl group, and more preferred examples include structural units represented by formulas (a1-4-1) to (a1-4-5), (a1-4-10), (a1-4-13), (a1-4-14), (a1-4-19), and (a1-4-20).
樹脂(A1)が、構造単位(a1-4)を含む場合、その含有率は、樹脂(A1)の全構造単位の合計に対して、3~80モル%であることが好ましく、5~75モル%であることがより好ましく、7~70モル%であることがさらに好ましく、7~65モル%であることがより一層好ましく、10~60モル%であることがさらに一層好ましい。 When resin (A1) contains structural unit (a1-4), its content is preferably 3 to 80 mol %, more preferably 5 to 75 mol %, even more preferably 7 to 70 mol %, even more preferably 7 to 65 mol %, and even more preferably 10 to 60 mol %, based on the total of all structural units in resin (A1).
基(2)を有する(メタ)アクリル系モノマーに由来する構造単位としては、式(a1-5)で表される構造単位(以下「構造単位(a1-5)」という場合がある)も挙げられる。
[式(a1-5)中、全ての符号は、それぞれ前記と同じ意味を表す。]
Examples of the structural unit derived from a (meth)acrylic monomer having the group (2) include a structural unit represented by formula (a1-5) (hereinafter, may be referred to as "structural unit (a1-5)").
[In formula (a1-5), all symbols have the same meaning as defined above.]
ハロゲン原子としては、フッ素原子及び塩素原子が挙げられ、フッ素原子が好ましい。
ハロゲン原子を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、フルオロメチル基及びトリフルオロメチル基が挙げられる。
式(a1-5)においては、Ra8は、水素原子、メチル基又はトリフルオロメチル基が好ましい。
L51は、酸素原子が好ましい。
L52及びL53のうち、一方が-O-であり、他方が-S-であることが好ましい。
s1は、1が好ましい。
s1’は、0~2のいずれかの整数が好ましい。
Za1は、単結合又は*-CH2-CO-O-が好ましい。
Examples of the halogen atom include a fluorine atom and a chlorine atom, with a fluorine atom being preferred.
Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a halogen atom include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a fluoromethyl group, and a trifluoromethyl group.
In formula (a1-5), R a8 is preferably a hydrogen atom, a methyl group or a trifluoromethyl group.
L 51 is preferably an oxygen atom.
It is preferable that one of L 52 and L 53 is —O— and the other is —S—.
It is preferable that s1 is 1.
s1' is preferably an integer of 0 to 2.
Z a1 is preferably a single bond or *--CH 2 --CO--O--.
構造単位(a1-5)としては、例えば、特開2010-61117号公報に記載されたモノマー由来の構造単位が挙げられる。中でも、式(a1-5-1)~式(a1-5-4)でそれぞれ表される構造単位が好ましく、式(a1-5-1)又は式(a1-5-2)で表される構造単位がより好ましい。
Examples of the structural unit (a1-5) include structural units derived from monomers described in JP-A-2010-61117. Among these, the structural units represented by formulae (a1-5-1) to (a1-5-4) are preferred, and the structural unit represented by formula (a1-5-1) or (a1-5-2) is more preferred.
樹脂(A1)が、構造単位(a1-5)を含む場合、その含有率は、樹脂(A1)の全構造単位に対して、1~50モル%が好ましく、3~45モル%がより好ましく、5~40モル%がさらに好ましく、5~30モル%がさらにより好ましい。 When resin (A1) contains structural unit (a1-5), its content is preferably 1 to 50 mol %, more preferably 3 to 45 mol %, even more preferably 5 to 40 mol %, and even more preferably 5 to 30 mol %, based on the total structural units of resin (A1).
また、構造単位(a1)としては、以下の構造単位も挙げられる。
Further, examples of the structural unit (a1) include the following structural units.
樹脂(A1)が、式(a1-3-1)~(a1-3-7)で表される構造単位を含む場合、その含有率は、樹脂(A1)の全構造単位に対して、10~95モル%が好ましく、15~90モル%がより好ましく、20~85モル%がさらに好ましく、20~70モル%がさらにより好ましく、20~60モル%が特に好ましい。 When resin (A1) contains structural units represented by formulae (a1-3-1) to (a1-3-7), the content thereof is preferably 10 to 95 mol%, more preferably 15 to 90 mol%, even more preferably 20 to 85 mol%, even more preferably 20 to 70 mol%, and particularly preferably 20 to 60 mol%, based on the total structural units of resin (A1).
また、構造単位(a1)としては、以下の構造単位も挙げられる。
樹脂(A1)が、式(a1-6-1)~(a1-6-3)で表される構造単位を含む場合、その含有率は、樹脂(A1)の全構造単位に対して、10~60モル%が好ましく、15~55モル%がより好ましく、20~50モル%がさらに好ましく、20~45モル%がさらにより好ましく、20~40モル%が特に好ましい。
Further, examples of the structural unit (a1) include the following structural units.
When resin (A1) contains structural units represented by formulas (a1-6-1) to (a1-6-3), the content thereof is preferably 10 to 60 mol %, more preferably 15 to 55 mol %, even more preferably 20 to 50 mol %, still more preferably 20 to 45 mol %, and particularly preferably 20 to 40 mol %, based on all structural units in resin (A1).
〈構造単位(s)〉
構造単位(s)は、酸不安定基を有さないモノマー(以下「モノマー(s)」という場合がある)から導かれる。構造単位(s)を導くモノマーは、レジスト分野で公知の酸不安定基を有さないモノマーを使用できる。
構造単位(s)としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基又はラクトン環を有するのが好ましい。ヒドロキシ基又はカルボキシ基を有し、かつ酸不安定基を有さない構造単位(以下「構造単位(a2)」という場合がある)及び/又はラクトン環を有し、かつ酸不安定基を有さない構造単位(以下「構造単位(a3)」という場合がある)を含む本発明の樹脂をレジスト組成物に使用すれば、レジストパターンの解像度及び基板との密着性を向上させることができる。上述した構造単位の他にも、構造単位(s)には、非脱離炭化水素基を有する構造単位(以下、構造単位(a5)という場合がある。)、スルトン構造を有する構造単位(以下、構造単位(a6)という場合がある。)又は露光により分解して酸を発生する構造単位(以下、構造単位(a7)という場合がある。)などが挙げられる。
<Structural unit (s)>
The structural unit (s) is derived from a monomer having no acid labile group (hereinafter, may be referred to as "monomer (s)"). As the monomer from which the structural unit (s) is derived, a monomer having no acid labile group known in the resist field can be used.
The structural unit (s) preferably has a hydroxy group, a carboxy group, or a lactone ring. The use of the resin of the present invention, which contains a structural unit having a hydroxy group or a carboxy group and no acid labile group (hereinafter sometimes referred to as "structural unit (a2)") and/or a structural unit having a lactone ring and no acid labile group (hereinafter sometimes referred to as "structural unit (a3)"), in a resist composition can improve the resolution of the resist pattern and the adhesion to the substrate. In addition to the above-mentioned structural units, the structural unit (s) can also include a structural unit having a non-leaving hydrocarbon group (hereinafter sometimes referred to as structural unit (a5)), a structural unit having a sultone structure (hereinafter sometimes referred to as structural unit (a6)), or a structural unit that decomposes upon exposure to generate an acid (hereinafter sometimes referred to as structural unit (a7)).
〈構造単位(a2)〉
構造単位(a2)は、式(a2)で表される構造単位であり、アルコール性ヒドロキシ基、フェノール性ヒドロキシ基又はフェノール性カルボキシ基等を有する。
[式(a2)中、
Ra2は、水素原子、ハロゲン原子又はハロゲン原子を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基を表す。
Aa21は、単結合又は炭素数1~12のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基に含まれる-CH2-は、-O-、-CO-又は-NRa28-に置き換わっていてもよい。
Ra28は、水素原子又は炭素数1~4のアルキル基を表す。
La21は、単結合又は炭素数1~28の炭化水素基を表し、該炭化水素基は、置換基を有してもよく、該炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-CO-、-S-又は-SO2-に置き換わっていてもよい。
La22は、単結合又はフッ素原子を有してもよい炭素数1~12の鎖式炭化水素基を表し、該鎖式炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わっていてもよい。
na2は、1~5のいずれかの整数を表し、na2が2以上のとき、複数のLa22は、互いに同一であっても異なっていてもよい。]
<Structural unit (a2)>
The structural unit (a2) is a structural unit represented by formula (a2) and has an alcoholic hydroxy group, a phenolic hydroxy group, a phenolic carboxy group, or the like.
[In formula (a2),
R a2 represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a halogen atom.
A a21 represents a single bond or an alkanediyl group having 1 to 12 carbon atoms, and --CH 2 -- contained in the alkanediyl group may be replaced by --O--, --CO-- or --NR a28 --.
R a28 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
L a21 represents a single bond or a hydrocarbon group having 1 to 28 carbon atoms, the hydrocarbon group optionally having a substituent, and —CH 2 — contained in the hydrocarbon group optionally being replaced by —O—, —CO—, —S— or —SO 2 —.
L a22 represents a single bond or a chain hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms which may have a fluorine atom, and --CH 2 -- contained in the chain hydrocarbon group may be replaced by --O-- or --CO--.
na2 represents an integer of 1 to 5, and when na2 is 2 or more, the multiple L a22 may be the same or different.
Ra2におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子等が挙げられる。
Ra2におけるハロゲン原子を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基としては、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、メチル基、ペルフルオロエチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、1,1,2,2-テトラフルオロエチル基、エチル基、ペルフルオロプロピル基、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピル基、プロピル基、ペルフルオロブチル基、1,1,2,2,3,3,4,4-オクタフルオロブチル基、ブチル基、ペルフルオロペンチル基、2,2,3,3,4,4,5,5,5-ノナフルオロペンチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ペルフルオロヘキシル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ヨードメチル基等が挙げられる。アルキル基の炭素数は、好ましくは1~4であり、より好ましくは1~3であり、さらに好ましくは1又は2である。
Ra2は、水素原子又は炭素数1~4のアルキル基が好ましく、水素原子、メチル基又はエチル基がより好ましく、水素原子又はメチル基がさらに好ましい。
Examples of the halogen atom in R a2 include a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom.
Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a halogen atom in R a2 include a trifluoromethyl group, a difluoromethyl group, a methyl group, a perfluoroethyl group, a 2,2,2-trifluoroethyl group, a 1,1,2,2-tetrafluoroethyl group, an ethyl group, a perfluoropropyl group, a 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl group, a propyl group, a perfluorobutyl group, a 1,1,2,2,3,3,4,4-octafluorobutyl group, a butyl group, a perfluoropentyl group, a 2,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoropentyl group, a pentyl group, a hexyl group, a perfluorohexyl group, a chloromethyl group, a bromomethyl group, an iodomethyl group, etc. The number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1 to 4, more preferably 1 to 3, and even more preferably 1 or 2.
R a2 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, and even more preferably a hydrogen atom or a methyl group.
Aa21のアルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン-1,3-ジイル基、プロパン-1,2-ジイル基、ブタン-1,4-ジイル基、ペンタン-1,5-ジイル基、ヘキサン-1,6-ジイル基、へプタン-1,7-ジイル基、オクタン-1,8-ジイル基、ノナン-1,9-ジイル基、デカン-1,10-ジイル基、ウンデカン-1,11-ジイル基、ドデカン-1,12-ジイル基等の直鎖状のアルカンジイル基、ブタン-1,3-ジイル基、2-メチルプロパン-1,3-ジイル基、2-メチルプロパン-1,2-ジイル基、ペンタン-1,4-ジイル基、2-メチルブタン-1,4-ジイル基、ヘプタン-1,6-ジイル基、オクタン-1,7-ジイル基、ノナン-1,8-ジイル基、デカン-1,9-ジイル基等の分岐状のアルカンジイル基が挙げられる。
アルカンジイル基の炭素数は、好ましくは1~10であり、より好ましくは1~8であり、さらに好ましくは1~6であり、より一層好ましくは1~4であり、さらに一層好ましくは1~3であり、さらにより好ましくは1又は2である。また、Aa21は、メチレン基又はエチレン基であることも好ましい。
Ra28のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、tert-ブチル基が挙げられる。
Aa21のアルカンジイル基に含まれる-CH2-が、-O-、-CO-又は-NRa28-に置き換わっている場合、置き換わる前の炭素数を該アルカンジイル基の炭素数とする。
Aa21のアルカンジイル基に含まれる-CH2-が、-O-、-CO-又は-NRa28-に置き換わった基としては、ヒドロキシ基(メチル基中に含まれる-CH2-が、-O-に置き換わった基)、カルボキシ基(エチル基中に含まれる-CH2-CH2-が、-O-CO-に置き換わった基)、カルボニル基(メチレン基中に含まれる-CH2-が、-CO-に置き換わった基)、オキシ基(メチレン基中に含まれる-CH2-が、-O-に置き換わった基)、アミノ基(メチル基中に含まれる-CH2-が、-NRa28-に置き換わった基)、アルコキシ基(アルキル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-O-に置き換わった基)、アルコキシカルボニル基(アルキル基中に含まれる任意の位置の-CH2-CH2-が、-O-CO-に置き換わった基)、アルキルカルボニル基(アルキル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-CO-に置き換わった基)、アルキルアミノ基(アルキル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-NRa28-に置き換わった基)、ペプチド基(エチレン基中に含まれる-CH2-CH2-が、-CO-NRa28-に置き換わった基)、アルカンジイルアミノ基(アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-NRa28-に置き換わった基)等が挙げられる。これらの置き換わった基は、本明細書で例示したものと同様のものが挙げられる。
アルキルアミノ基としては、炭素数1~11のアルキルアミノ基が挙げられ、例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、オクチルアミノ基等が挙げられる。アルキルアミノ基の炭素数は、好ましくは1~8であり、より好ましくは1~6であり、さらに好ましくは1~4であり、さらにより好ましくは1~3である。
アルカンジイルアミノ基としては、炭素数1~11のアルカンジイルアミノ基が挙げられ、例えば、メチレンアミノ基、エチレンアミノ基、プロピレンアミノ基等が挙げられる。アルカンジイルアミノ基の炭素数は、好ましくは1~8であり、より好ましくは1~6であり、さらに好ましくは1~4であり、さらにより好ましくは1~3である。
なかでも、Aa21のアルカンジイル基に含まれる-CH2-が、-O-、-CO-又は-NRa28に置き換わった基としては、*-O-、*-CO-O-、*-O-CO-、*-CO-O-Aa22-CO-O-、*-O-CO-Aa22-O-、*-O-Aa22-CO-O-、*-CO-O-Aa22-O-CO-、*-O-CO-Aa22-O-CO-、*-CO-NRa28-が挙げられる。なかでも、*-CO-O-、*-CO-O-Aa22-CO-O-又は*-O-Aa22-CO-O-、*-CO-NRa28-が好ましい。ここで、Aa22は、炭素数1~8のアルカンジイル基を表し、*はRa2が結合する炭素原子との結合部位を表す。Aa22のアルカンジイル基は、炭素数の上限が許す範囲で、Aa21と同様のアルカンジイル基が挙げられる。
Aa21は、単結合、*-CO-O-又は*-CO-O-Aa22-CO-O-であることが好ましく、単結合、*-CO-O-又は*-CO-O-CH2-CO-O-であることがより好ましく、単結合又は*-CO-O-であることがさらに好ましい。
La21における炭化水素基は、(na2+1)価の炭化水素基であり、直鎖状又は分岐状の鎖式炭化水素基、単環式又は多環式(スピロ環、縮合環又は橋掛け環等を含む)の脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基等の環状炭化水素基が挙げられ、これらの基のうち2種以上を組み合わせた基(例えば脂環式炭化水素基又は芳香族炭化水素基と鎖式炭化水素基とから形成される炭化水素基)でもよい。
La21の鎖式炭化水素基としては、アルカンジイル基、アルカントリイル基、アルカンテトライル基、アルカンペンタイル基、アルカンヘキサイル基等の2~6価の鎖式炭化水素基等が挙げられる。
アルカンジイル基としては、例えば、Aa21と同様のアルカンジイル基が挙げられる。
アルカントリイル基としては、メタントリイル基、エタントリイル基、プロパントリイル基、ブタントリイル基、ペンタントリイル基、ヘキサントリイル基、ヘプタントリイル基、オクタントリイル基、ノナントリイル基、デカントリイル基、ウンデカントリイル基、ドデカントリイル基、トリデカントリイル基、テトラデカントリイル基、ペンタデカントリイル基、ヘキサデカントリイル基及びヘプタデカントリイル基等が挙げられる。
アルカンテトライル基としては、メタンテトライル基、エタンテトライル基、プロパンテトライル基、ブタンテトライル基、ペンタンテトライル基、ヘキサンテトライル基、ヘプタンテトライル基、オクタンテトライル基、ノナンテトライル基、デカンテトライル基、ウンデカンテトライル基、ドデカンテトライル基、トリデカンテトライル基、テトラデカンテトライル基、ペンタデカンテトライル基、ヘキサデカンテトライル基及びヘプタデカンテトライル基等が挙げられる。
また、上述した基の水素原子の1つ以上を結合部位に置き換えた基等も挙げられる。
鎖式炭化水素基の炭素数は、好ましくは1~18であり、より好ましくは1~12であり、さらに好ましくは1~10であり、より一層好ましくは1~9であり、さらに一層好ましくは1~8であり、さらにより好ましくは1~6であり、さらにより一層好ましくは1~5であり、特に好ましくは1~4である。
La21における単環式及び多環式の脂環式炭化水素基としては、以下の脂環式炭化水素基等が挙げられる。結合部位は任意の位置とすることができる。
例えば、シクロアルカンジイル基、シクロアルカントリイル基、シクロアルカンテトライル基、シクロアルカンペンタイル基、シクロアルカンヘキサイル基等の2~6価の脂環式炭化水素基等が挙げられる。
具体的には、シクロブタン-1,3-ジイル基、シクロペンタン-1,3-ジイル基、シクロヘキサン-1,4-ジイル基、シクロオクタン-1,5-ジイル基、シクロプロパントリイル基、シクロブタントリイル基、シクロペンタントリイル基、シクロヘキサントリイル基、シクロヘプタントリイル基、シクロオクタントリイル基、シクロデカントリイル基、シクロプロパンテトライル基、シクロブタンテトライル基、シクロペンタンテトライル基、シクロヘキサンテトライル基、シクロヘプタンテトライル基、シクロオクタンテトライル基、シクロデカンテトライル基等の単環式の脂環式炭化水素基及び
ノルボルナン-1,4-ジイル基、ノルボルナン-2,5-ジイル基、アダマンタン-1,5-ジイル基、アダマンタン-2,6-ジイル基、デカヒドロナフタレンジイル基、ビシクロ[3.3.0]オクタンジイル基、ノルボルナントリイル基、アダマンタントリイル基、デカヒドロナフタレントリイル基、ビシクロ[3.3.0]オクタントリイル基、ノルボルナンテトライル基、アダマンタンテトライル基、デカヒドロナフタレンテトライル基、ビシクロ[3.3.0]オクタンテトライル基等の多環式の脂環式炭化水素基が挙げられる。
また、上述した基の水素原子の1つ以上を結合部位に置き換えた基等も挙げられる。
脂環式炭化水素基の炭素数は、好ましくは3~20であり、より好ましくは3~18であり、さらに好ましくは3~16であり、さらにより好ましくは3~12である。
La21における芳香族炭化水素基としては、アリーレン基、アレーントリイル基、アレーンテトライル基、アレーンペンタイル基、アレーンヘキサイル基等の2~6価の芳香族炭化水素基等が挙げられる。
具体的には、フェニレン基、ナフチレン基、アントリレン基、ビフェニレン基、フェナントリレン基、ベンゼントリイル基、ナフタレントリイル基、アントラセントリイル基、ビフェニレントリイル基、フェナントレントリイル基、ベンゼンテトライル基、ナフタレンテトライル基、アントラセンテトライル基、ビフェニレンテトライル基、フェナントレンテトライル基等の芳香族炭化水素基が挙げられる。
また、上述した基の水素原子の1つ以上を結合部位に置き換えた基等も挙げられる。
芳香族炭化水素基の炭素数は、好ましくは6~20であり、より好ましくは6~18であり、さらに好ましくは6~14であり、さらにより好ましくは6~10である。
2種以上を組み合わせた基としては、脂環式炭化水素基と鎖式炭化水素基とを組み合わせた基、芳香族炭化水素基と鎖式炭化水素基とを組み合わせた基、脂環式炭化水素基と芳香族炭化水素基とを組み合わせた基、脂環式炭化水素基と鎖式炭化水素基と芳香族炭化水素基とを組み合わせた基等が挙げられる。組み合わせにおいて、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、鎖式炭化水素基は、それぞれ2種以上を組み合わせてもよい。また、いずれの基がAa21及びLa22に結合していてもよい。
炭化水素基に含まれる-CH2-が、-O-、-S-、-SO2-又は-CO-に置き換わった基としては、ヒドロキシ基(メチル基中に含まれる-CH2-が、-O-に置き換わった基)、カルボキシ基(エチル基中に含まれる-CH2-CH2-が、-O-CO-に置き換わった基)、チオール基(メチル基中に含まれる-CH2-が、-S-に置き換わった基)、アルコキシ基(アルキル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-O-に置き換わった基)、アルキルチオ基(アルキル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-S-に置き換わった基)、アルコキシカルボニル基(アルキル基中に含まれる任意の位置の-CH2-CH2-が、-O-CO-に置き換わった基)、アルキルスルホニル基(アルキル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-SO2-に置き換わった基)、アルキルカルボニル基(アルキル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-CO-に置き換わった基)、アルキルカルボニルオキシ基(アルキル基中に含まれる任意の位置の-CH2-CH2-が、-CO-O-に置き換わった基)、オキシ基(メチレン基中に含まれる-CH2-が、-O-に置き換わった基)、カルボニル基(メチレン基中に含まれる-CH2-が、-CO-に置き換わった基)、チオ基(メチレン基中に含まれる-CH2-が、-S-に置き換わった基)、スルホニル基(メチレン基中に含まれる-CH2-が、-SO2-に置き換わった基)、アルカンジイルオキシ基(アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-O-に置き換わった基)、アルカンジイルオキシカルボニル基(アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の-CH2-CH2-が、-O-CO-に置き換わった基)、アルカンジイルカルボニル基(アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-CO-に置き換わった基)、アルカンジイルカルボニルオキシ基(アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の-CH2-CH2-が、-CO-O-に置き換わった基)、アルカンジイルスルホニル基(アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-SO2-に置き換わった基)、アルカンジイルチオ基(アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-S-に置き換わった基)、シクロアルコキシ基、シクロアルキルアルコキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、芳香族炭化水素基-カルボニルオキシ基、芳香族炭化水素基-カルボニル基、芳香族炭化水素基-オキシ基、これらの基のうち2種以上を組み合わせた基等が挙げられる。また、これらの基の水素原子の1つ以上を結合部位に置き換えた基等も挙げられる。これらの置き換わった基としては、本明細書において例示したものと同様のものが挙げられる。
また、脂環式炭化水素基に含まれる-CH2-が、-O-、-S-、-CO-又は-SO2-で置き換わった基も、本明細書において例示したものと同様のものが挙げられる。
組み合わせた基に含まれる-CH2-が、-O-、-S-、-CO-又は-SO2-で置き換わった基としては、以下の基等も挙げられる。結合部位は任意の位置とすることができる。
La21における炭化水素基は、1又は複数の置換基を有していてもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、炭素数1~12のハロアルキル基、炭素数1~16のアルキル基(該アルキル基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-で置き換わっていてもよい。)、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基等が挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
La21における炭化水素基は、置換基としてハロゲン原子を有することで、実質的に、ハロアルキル基等の置換基を有することができる。ハロアルキル基は、フッ化アルキル基、塩化アルキル基、臭化アルキル基、ヨウ化アルキル基等が挙げられ、例えば、クロロメチル基、ブロモメチル基、ヨードメチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基、ペルフルオロブチル基等が挙げられる。ハロアルキル基の炭素数は、好ましくは1~8であり、より好ましくは1~6であり、さらに好ましくは1~4であり、さらにより好ましくは1~3である。
La21の炭化水素基は、分岐状の構造を含むことにより、La21は、実質的に、アルキル基等の置換基を有することができる。アルキル基は、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、2-エチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基及びドデシル基等が挙げられる。アルキル基の炭素数は、好ましくは1~12であり、より好ましくは1~10であり、さらに好ましくは1~8であり、より一層好ましくは1~6であり、さらに一層好ましくは1~4であり、さらにより好ましくは1~3である。
La21の炭化水素基に含まれる-CH2-が-O-又は-CO-に置き換わった基により、La21は、実質的に、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルコキシアルキル基、アルコキシアルコキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基等の置換基を有することができる。アルコキシ基の炭素数は、好ましくは1~12であり、より好ましくは1~6であり、さらに好ましくは1~4であり、さらにより好ましくは1~3である。アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基の炭素数は、好ましくは2~12であり、より好ましくは2~6であり、さらに好ましくは2~4であり、さらにより好ましくは2~3である。アルコキシアルキル基、アルコキシアルコキシ基の炭素数は、好ましくは2~12であり、より好ましくは2~8であり、さらに好ましくは2~6であり、さらにより好ましくは2~4である。
上記の基としては、本明細書において例示したものと同様のものも挙げられる。
La21における炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、炭素数1~8のハロアルキル基又は炭素数1~12のアルキル基(該アルキル基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-で置き換わっていてもよい。)が好ましく、ハロゲン原子、炭素数1~6のハロアルキル基又は炭素数1~10のアルキル基(該アルキル基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-で置き換わっていてもよい。)がより好ましく、ハロゲン原子、炭素数1~4のハロアルキル基、炭素数1~4のアルキル基、ヒドロキシ基、炭素数1~4のアルコキシ基又は炭素数2~8のアルコキシアルコキシ基がさらに好ましく、フッ素原子、ヨウ素原子、トリフルオロメチル基、メチル基、ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基、エトキシエトキシ基又はエトキシメトキシ基がより一層好ましく、フッ素原子、ヨウ素原子、トリフルオロメチル基、メチル基、ヒドロキシ基、メトキシ基又はエトキシエトキシ基がさらに一層好ましい。
また、La21のアルカンジイル基が、-O-又は-CO-に置き換わっている場合、例えば、*-La23-Xa21-(La23は、炭素数1~8のアルカンジイル基を表し、Xa21は、-O-、-O-CO-、-CO-O-又は-O-CO-O-を表し、*は、Aa21との結合部位を表す。)であることも好ましい。
La21は、単結合、置換基を有していてもよい炭素数1~12の鎖式炭化水素基(但し、該鎖式炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わっていてもよい。)、置換基を有していてもよい炭素数3~20の環状炭化水素基(但し、該環状炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-CO-又は-SO2-に置き換わっていてもよい。)又は置換基を有していてもよい炭素数1~8の鎖式炭化水素基と置換基を有していてもよい炭素数3~20の環状炭化水素基とを組み合わせてなる基(但し、該鎖式炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わっていてもよく、該環状炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよい。)であることが好ましく、置換基を有していてもよい炭素数1~10の鎖式炭化水素基(但し、該鎖式炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わっていてもよい。)、置換基を有していてもよい炭素数3~18の環状炭化水素基(但し、該環状炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-CO-又は-SO2-に置き換わっていてもよい。)又は置換基を有していてもよい炭素数1~6の鎖式炭化水素基と置換基を有していてもよい炭素数3~18の環状炭化水素基とを組み合わせてなる基(但し、該鎖式炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わっていてもよく、該環状炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよい。)であることがより好ましい。
Examples of the alkanediyl group of A a21 include a methylene group, an ethylene group, a propane-1,3-diyl group, a propane-1,2-diyl group, a butane-1,4-diyl group, a pentane-1,5-diyl group, a hexane-1,6-diyl group, a heptane-1,7-diyl group, an octane-1,8-diyl group, a nonane-1,9-diyl group, a decane-1,10-diyl group, an undecane-1,11-diyl group, a dodecane-1,1 Examples of the alkanediyl group include linear alkanediyl groups such as a 2-diyl group, and branched alkanediyl groups such as a butane-1,3-diyl group, a 2-methylpropane-1,3-diyl group, a 2-methylpropane-1,2-diyl group, a pentane-1,4-diyl group, a 2-methylbutane-1,4-diyl group, a heptane-1,6-diyl group, an octane-1,7-diyl group, a nonane-1,8-diyl group, and a decane-1,9-diyl group.
The number of carbon atoms in the alkanediyl group is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 8, even more preferably 1 to 6, still more preferably 1 to 4, even more preferably 1 to 3, and still more preferably 1 or 2. In addition, A a21 is also preferably a methylene group or an ethylene group.
Examples of the alkyl group for R a28 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, and a tert-butyl group.
When --CH 2 -- contained in the alkanediyl group of A a21 is replaced with --O--, --CO-- or --NR a28 --, the number of carbon atoms before replacement is regarded as the number of carbon atoms of the alkanediyl group.
Examples of the group in which -CH 2 - in the alkanediyl group of A a21 is replaced by -O-, -CO- or -NR a28 - include a hydroxy group (a group in which -CH 2 - in a methyl group is replaced by -O-), a carboxy group (a group in which -CH 2 -CH 2 - in an ethyl group is replaced by -O-CO-), a carbonyl group (a group in which -CH 2 - in a methylene group is replaced by -CO-), an oxy group (a group in which -CH 2 - in a methylene group is replaced by -O-), an amino group (a group in which -CH 2 - in a methyl group is replaced by -NR a28 -), an alkoxy group (a group in which -CH 2 - at any position in an alkyl group is replaced by -O-), an alkoxycarbonyl group (a group in which -CH 2 -CH 2 at any position in an alkyl group is replaced by -O-), and - is replaced with -O-CO-), alkylcarbonyl group (a group in which -CH 2 - at any position contained in an alkyl group is replaced with -CO-), alkylamino group (a group in which -CH 2 - at any position contained in an alkyl group is replaced with -NR a28 -), peptide group (a group in which -CH 2 -CH 2 - in an ethylene group is replaced with -CO-NR a28 -), alkanediylamino group (a group in which -CH 2 - at any position contained in an alkanediyl group is replaced with -NR a28 -), etc. Examples of these replaced groups include the same as those exemplified in this specification.
The alkylamino group includes alkylamino groups having 1 to 11 carbon atoms, such as a methylamino group, an ethylamino group, a propylamino group, a butylamino group, a pentylamino group, a hexylamino group, an octylamino group, etc. The number of carbon atoms in the alkylamino group is preferably 1 to 8, more preferably 1 to 6, even more preferably 1 to 4, and even more preferably 1 to 3.
The alkanediylamino group includes an alkanediylamino group having 1 to 11 carbon atoms, such as a methyleneamino group, an ethyleneamino group, a propyleneamino group, etc. The number of carbon atoms in the alkanediylamino group is preferably 1 to 8, more preferably 1 to 6, even more preferably 1 to 4, and still more preferably 1 to 3.
Among these, examples of groups in which —CH 2 — contained in the alkanediyl group of A a21 is replaced with —O—, —CO— or —NR a28 include *-O-, *-CO-O-, *-O-CO-, *-CO-O-A a22 -CO-O-, *-O-CO-A a22 -O-, *-O-A a22 -CO-O-, *-CO-O-A a22 -O-CO-, *-O-CO-A a22 -O -CO- and *-CO-NR a28 -. Among these, *-CO-O-, *-CO-O-A a22 -CO-O- or *-O-A a22 -CO-O- and *-CO-NR a28 - are preferred. Here, A a22 represents an alkanediyl group having 1 to 8 carbon atoms, and * represents a bonding site with the carbon atom to which R a2 is bonded. The alkanediyl group of A a22 may be the same as A a21 , within the range permitted by the upper limit of the number of carbon atoms.
A a21 is preferably a single bond, *-CO-O- or *-CO-O-A a22 -CO-O-, more preferably a single bond, *-CO-O- or *-CO-O-CH 2 -CO-O-, further preferably a single bond or *-CO-O-.
The hydrocarbon group in L a21 is a (na2+1)-valent hydrocarbon group, and examples of such cyclic hydrocarbon groups include linear or branched chain hydrocarbon groups, monocyclic or polycyclic (including spiro rings, fused rings, or bridged rings) alicyclic hydrocarbon groups, and aromatic hydrocarbon groups, and may be a group formed by combining two or more of these groups (for example, a hydrocarbon group formed from an alicyclic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group and a chain hydrocarbon group).
Examples of the chain hydrocarbon group represented by L a21 include divalent to hexavalent chain hydrocarbon groups such as an alkanediyl group, an alkanetriyl group, an alkanetetrayl group, an alkanepentyl group, and an alkanehexyl group.
Examples of the alkanediyl group include the same alkanediyl groups as those represented by A a21 .
Examples of the alkanetriyl group include a methanetriyl group, an ethanetriyl group, a propanetriyl group, a butanetriyl group, a pentanetriyl group, a hexanetriyl group, a heptanetriyl group, an octanetriyl group, a nonanetriyl group, a decanetriyl group, an undecanetriyl group, a dodecanetriyl group, a tridecanetriyl group, a tetradecanetriyl group, a pentadecanetriyl group, a hexadecanetriyl group, and a heptadecanetriyl group.
Examples of the alkanetetrayl group include a methanetetrayl group, an ethanetetrayl group, a propanetetrayl group, a butanetetrayl group, a pentanetetrayl group, a hexanetetrayl group, a heptanetetrayl group, an octanetetrayl group, a nonanetetrayl group, a decanetetrayl group, an undecanetetrayl group, a dodecanetetrayl group, a tridecanetetrayl group, a tetradecanetetrayl group, a pentadecanetetrayl group, a hexadecanetetrayl group, and a heptadecanetetrayl group.
Further, examples include groups in which one or more hydrogen atoms of the above groups are replaced with bonding sites.
The number of carbon atoms in the chain hydrocarbon group is preferably 1 to 18, more preferably 1 to 12, even more preferably 1 to 10, still more preferably 1 to 9, even more preferably 1 to 8, still more preferably 1 to 6, even more preferably 1 to 5, and particularly preferably 1 to 4.
Examples of the monocyclic and polycyclic alicyclic hydrocarbon groups for L a21 include the following alicyclic hydrocarbon groups: The binding site may be any position.
For example, there may be mentioned divalent to hexavalent alicyclic hydrocarbon groups such as a cycloalkanediyl group, a cycloalkanetriyl group, a cycloalkanetetrayl group, a cycloalkanepentyl group, and a cycloalkanehexyl group.
Specifically, monocyclic alicyclic hydrocarbon groups such as cyclobutane-1,3-diyl group, cyclopentane-1,3-diyl group, cyclohexane-1,4-diyl group, cyclooctane-1,5-diyl group, cyclopropanetriyl group, cyclobutanetriyl group, cyclopentanetriyl group, cyclohexanetriyl group, cycloheptanetriyl group, cyclooctanetriyl group, cyclodecanetriyl group, cyclopropanetetrayl group, cyclobutanetetrayl group, cyclopentanetetrayl group, cyclohexanetetrayl group, cycloheptanetetrayl group, cyclooctanetetrayl group, and cyclodecanetetrayl group; Examples of polycyclic alicyclic hydrocarbon groups include norbornane-1,4-diyl group, norbornane-2,5-diyl group, adamantane-1,5-diyl group, adamantane-2,6-diyl group, decahydronaphthalenediyl group, bicyclo[3.3.0]octanediyl group, norbornanetriyl group, adamantanetriyl group, decahydronaphthalenetriyl group, bicyclo[3.3.0]octanetriyl group, norbornanetetrayl group, adamantanetetrayl group, decahydronaphthalenetetrayl group, and bicyclo[3.3.0]octanetetrayl group.
Further, examples include groups in which one or more hydrogen atoms of the above groups are replaced with bonding sites.
The alicyclic hydrocarbon group preferably has 3 to 20 carbon atoms, more preferably 3 to 18 carbon atoms, even more preferably 3 to 16 carbon atoms, and even more preferably 3 to 12 carbon atoms.
Examples of the aromatic hydrocarbon group for L a21 include divalent to hexavalent aromatic hydrocarbon groups such as an arylene group, an arenetriyl group, an arenettetrayl group, an arenetyl group, and an arenehexyl group.
Specific examples of aromatic hydrocarbon groups include a phenylene group, a naphthylene group, an anthrylene group, a biphenylene group, a phenanthrylene group, a benzenetriyl group, a naphthalenetriyl group, an anthracenetriyl group, a biphenylenetriyl group, a phenanthrenetriyl group, a benzenetetrayl group, a naphthalenetetrayl group, an anthracenetetrayl group, a biphenylenetetrayl group, and a phenanthrenetetrayl group.
Further, examples include groups in which one or more hydrogen atoms of the above groups are replaced with bonding sites.
The aromatic hydrocarbon group preferably has 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 18 carbon atoms, even more preferably 6 to 14 carbon atoms, and even more preferably 6 to 10 carbon atoms.
Examples of the group combining two or more types include a group combining an alicyclic hydrocarbon group and a chain hydrocarbon group, a group combining an aromatic hydrocarbon group and a chain hydrocarbon group, a group combining an alicyclic hydrocarbon group and an aromatic hydrocarbon group, and a group combining an alicyclic hydrocarbon group, a chain hydrocarbon group and an aromatic hydrocarbon group. In the combination, two or more types of alicyclic hydrocarbon groups, aromatic hydrocarbon groups, and chain hydrocarbon groups may each be combined. In addition, any group may be bonded to A a21 and L a22 .
Examples of groups in which -CH 2 - in a hydrocarbon group is replaced by -O-, -S-, -SO 2 - or -CO- include a hydroxy group (a group in which -CH 2 - in a methyl group is replaced by -O-), a carboxy group (a group in which -CH 2 -CH 2 - in an ethyl group is replaced by -O-CO-), a thiol group (a group in which -CH 2 - in a methyl group is replaced by -S-), an alkoxy group (a group in which -CH 2 - at any position in an alkyl group is replaced by -O-), an alkylthio group (a group in which -CH 2 - at any position in an alkyl group is replaced by -S-), an alkoxycarbonyl group (a group in which -CH 2 -CH 2 - at any position in an alkyl group is replaced by -O-CO-), an alkylsulfonyl group (a group in which -CH 2 - at any position in an alkyl group is replaced by -SO 2 -), alkylcarbonyl group (a group in which -CH 2 - at any position contained in an alkyl group is replaced with -CO-), alkylcarbonyloxy group (a group in which -CH 2 -CH 2 - at any position contained in an alkyl group is replaced with -CO-O-), oxy group (a group in which -CH 2 - contained in a methylene group is replaced with -O-), carbonyl group (a group in which -CH 2 - contained in a methylene group is replaced with -CO-), thio group (a group in which -CH 2 - contained in a methylene group is replaced with -S-), sulfonyl group (a group in which -CH 2 - contained in a methylene group is replaced with -SO 2 -), alkanediyloxy group (a group in which -CH 2 - at any position contained in an alkanediyl group is replaced with -SO 2 -), - is replaced by -O-), an alkanediyloxycarbonyl group (a group in which -CH 2 -CH 2 - at any position contained in an alkanediyl group is replaced by -O-CO-), an alkanediylcarbonyl group (a group in which -CH 2 - at any position contained in an alkanediyl group is replaced by -CO-), an alkanediylcarbonyloxy group (a group in which -CH 2 -CH 2 - at any position contained in an alkanediyl group is replaced by -CO-O-), an alkanediylsulfonyl group (a group in which -CH 2 - at any position contained in an alkanediyl group is replaced by -SO 2 -), an alkanediylthio group (a group in which -CH 2 - at any position contained in an alkanediyl group is replaced by -SO 2 -), Examples of the substituted groups include a cycloalkoxy group, a cycloalkylalkoxy group, an alkoxycarbonyloxy group, an aromatic hydrocarbon group-carbonyloxy group, an aromatic hydrocarbon group-carbonyl group, an aromatic hydrocarbon group-oxy group, and a group combining two or more of these groups. Examples also include groups in which one or more hydrogen atoms of these groups are replaced with a bonding site. Examples of these substituted groups include the same as those exemplified in this specification.
Furthermore, examples of groups in which --CH 2 -- contained in an alicyclic hydrocarbon group is replaced by --O--, --S--, --CO-- or --SO 2 -- include the same as those exemplified in this specification.
Examples of the groups in which --CH 2 -- contained in the combined groups is replaced by --O--, --S--, --CO-- or --SO 2 -- include the following groups: The bonding site may be any position.
The hydrocarbon group in L a21 may have one or more substituents, such as a halogen atom, a haloalkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms (-CH 2 - contained in the alkyl group may be replaced by -O- or -CO-), an acryloyloxy group, or a methacryloyloxy group.
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
The hydrocarbon group in L a21 can have a halogen atom as a substituent, and thus can substantially have a substituent such as a haloalkyl group. Examples of the haloalkyl group include a fluorinated alkyl group, a chlorinated alkyl group, a brominated alkyl group, and an iodinated alkyl group, and examples thereof include a chloromethyl group, a bromomethyl group, an iodomethyl group, a fluoromethyl group, a difluoromethyl group, a trifluoromethyl group, a perfluoroethyl group, a perfluoropropyl group, and a perfluorobutyl group. The number of carbon atoms in the haloalkyl group is preferably 1 to 8, more preferably 1 to 6, even more preferably 1 to 4, and even more preferably 1 to 3.
The hydrocarbon group of L a21 contains a branched structure, and thus L a21 can substantially have a substituent such as an alkyl group. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, a 2-ethylhexyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, an undecyl group, and a dodecyl group. The number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1 to 12, more preferably 1 to 10, still more preferably 1 to 8, still more preferably 1 to 6, still more preferably 1 to 4, and still more preferably 1 to 3.
Due to the group in which -CH 2 - contained in the hydrocarbon group of L a21 is replaced with -O- or -CO-, L a21 can substantially have a substituent such as a hydroxy group, a carboxy group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkylcarbonyl group, an alkylcarbonyloxy group, an alkoxyalkyl group, an alkoxyalkoxy group, an acryloyloxy group, or a methacryloyloxy group. The number of carbon atoms of the alkoxy group is preferably 1 to 12, more preferably 1 to 6, still more preferably 1 to 4, and even more preferably 1 to 3. The number of carbon atoms of the alkoxycarbonyl group, the alkylcarbonyl group, and the alkylcarbonyloxy group is preferably 2 to 12, more preferably 2 to 6, still more preferably 2 to 4, and even more preferably 2 to 3. The number of carbon atoms of the alkoxyalkyl group and the alkoxyalkoxy group is preferably 2 to 12, more preferably 2 to 8, still more preferably 2 to 6, and even more preferably 2 to 4.
The above groups also include those exemplified in this specification.
The substituent that the hydrocarbon group in L a21 may have is preferably a halogen atom, a haloalkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms (-CH 2 - contained in the alkyl group may be replaced by -O- or -CO-), more preferably a halogen atom, a haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (-CH 2 - contained in the alkyl group may be replaced by -O- or -CO-), still more preferably a halogen atom, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxyalkoxy group having 2 to 8 carbon atoms, still more preferably a fluorine atom, an iodine atom, a trifluoromethyl group, a methyl group, a hydroxy group, a methoxy group, an ethoxy group, an ethoxyethoxy group, or an ethoxymethoxy group, and still more preferably a fluorine atom, an iodine atom, a trifluoromethyl group, a methyl group, a hydroxy group, a methoxy group, or an ethoxyethoxy group.
In addition, when the alkanediyl group of L a21 is replaced with —O— or —CO—, for example, it is also preferable that the formula is *-L a23 -X a21 - (L a23 represents an alkanediyl group having 1 to 8 carbon atoms, X a21 represents —O—, —O—CO—, —CO—O— or —O—CO—O—, and * represents the bonding site with A a21 ).
L a21 is preferably a single bond, an optionally substituted chain hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms (provided that -CH 2 - contained in the chain hydrocarbon group may be replaced by -O- or -CO-), an optionally substituted cyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms (provided that -CH 2 - contained in the cyclic hydrocarbon group may be replaced by -O-, -S-, -CO- or -SO 2 -), or a group formed by combining an optionally substituted chain hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms with an optionally substituted cyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms (provided that -CH 2 - contained in the chain hydrocarbon group may be replaced by -O- or -CO- and that -CH 2 - contained in the cyclic hydrocarbon group may be replaced by -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-), and is preferably a optionally substituted chain hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms (provided that -CH 2 -may be replaced by -O- or -CO-), a cyclic hydrocarbon group of 3 to 18 carbon atoms which may have a substituent (provided that -CH 2 - contained in the cyclic hydrocarbon group may be replaced by -O-, -S-, -CO- or -SO 2 -), or a group formed by combining a chain hydrocarbon group of 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent and a cyclic hydrocarbon group of 3 to 18 carbon atoms which may have a substituent (provided that -CH 2 - contained in the chain hydrocarbon group may be replaced by -O- or -CO- and -CH 2 - contained in the cyclic hydrocarbon group may be replaced by -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-).
La22の炭素数1~12の鎖式炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン-1,3-ジイル基、プロパン-1,2-ジイル基、ブタン-1,4-ジイル基、ペンタン-1,5-ジイル基、ヘキサン-1,6-ジイル基、ヘプタン-1,7-ジイル基、オクタン-1,8-ジイル基、ノナン-1,9-ジイル基、デカン-1,10-ジイル基、ウンデカン-1,11-ジイル基、ドデカン-1,12-ジイル基等の直鎖状アルカンジイル基、エタン-1,1-ジイル基、プロパン-1,1-ジイル基、プロパン-1,2-ジイル基、プロパン-2,2-ジイル基、1-メチルプロパン-1,3-ジイル基、2-メチルプロパン-1,3-ジイル基、2-メチルプロパン-1,2-ジイル基、1-ジメチルプロパン-1,3-ジイル基、ペンタン-2,4-ジイル基、ペンタン-1,4-ジイル基、2-メチルブタン-1,4-ジイル基等の分岐状アルカンジイル基が挙げられる。鎖式炭化水素基の炭素数は、好ましくは1~10であり、より好ましくは1~8であり、さらに好ましくは1~6であり、より一層好ましくは1~4である。
鎖式炭化水素基に含まれる-CH2-が-O-又は-CO-に置き換わった基としては、本明細書において例示したものと同様のものが挙げられる。
La22が有するフッ素原子は、1つであっても、2つ以上であってもよい。
na2は、1~4のいずれかの整数であることが好ましく、1~3のいずれかの整数であることがより好ましい。
La21が、単結合又は鎖式炭水素基である場合の構造単位(a2)としては、例えば、下記の構造単位が挙げられる。下記の構造単位のうち、Ra2に相当するメチル基が、水素原子等に置き換わった構造単位も、下記の構造単位と同様に構造単位(a2)の好適な構造単位である。
Examples of the chain hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms for L a22 include linear alkane dialkyl groups such as methylene, ethylene, propane-1,3-diyl, propane-1,2-diyl, butane-1,4-diyl, pentane-1,5-diyl, hexane-1,6-diyl, heptane-1,7-diyl, octane-1,8-diyl, nonane-1,9-diyl, decane-1,10-diyl, undecane-1,11-diyl, and dodecane-1,12-diyl. Examples of branched alkanediyl groups include ethane-1,1-diyl, propane-1,1-diyl, propane-1,2-diyl, propane-2,2-diyl, 1-methylpropane-1,3-diyl, 2-methylpropane-1,3-diyl, 2-methylpropane-1,2-diyl, 1-dimethylpropane-1,3-diyl, pentane-2,4-diyl, pentane-1,4-diyl, and 2-methylbutane-1,4-diyl. The number of carbon atoms in the chain hydrocarbon group is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 8, even more preferably 1 to 6, and even more preferably 1 to 4.
Examples of the chain hydrocarbon group in which --CH 2 -- is replaced by --O-- or --CO-- include the same as those exemplified in this specification.
The number of fluorine atoms contained in L a22 may be one or more.
na2 is preferably an integer of 1 to 4, and more preferably an integer of 1 to 3.
Examples of the structural unit (a2) when L a21 is a single bond or a chain hydrocarbon group include the following structural units: Among the following structural units, structural units in which the methyl group corresponding to R a2 is replaced with a hydrogen atom or the like are also suitable structural units for the structural unit (a2) like the following structural units.
本発明のレジスト組成物からレジストパターンを製造するとき、露光光源としてKrFエキシマレーザ(248nm)、電子線又はEUV(超紫外光)等の高エネルギー線を用いる場合には、構造単位(a2)として、フェノール性ヒドロキシ基を有する構造単位(a2)が好ましく、後述する構造単位(a2-A)を用いることがより好ましい。また、ArFエキシマレーザ(193nm)等を用いる場合には、構造単位(a2)として、アルコール性ヒドロキシ基を有する構造単位(a2)が好ましく、後述する構造単位(a2-1)を用いることがより好ましい。構造単位(a2)としては、1種を単独で含んでいてもよく、2種以上を含んでいてもよい。 When producing a resist pattern from the resist composition of the present invention, if a high-energy ray such as a KrF excimer laser (248 nm), an electron beam, or EUV (extreme ultraviolet light) is used as the exposure light source, the structural unit (a2) having a phenolic hydroxyl group is preferred, and it is more preferable to use the structural unit (a2-A) described below. Furthermore, if an ArF excimer laser (193 nm) or the like is used, the structural unit (a2) having an alcoholic hydroxyl group is preferred, and it is more preferable to use the structural unit (a2-1) described below. The structural unit (a2) may contain one type alone or two or more types.
構造単位(a2)においてフェノール性ヒドロキシ基を有する構造単位としては式(a2-A)で表される構造単位(以下「構造単位(a2-A)」という場合がある)が挙げられる。
[式(a2-A)中、
Ra50は、水素原子、ハロゲン原子又はハロゲン原子を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基を表す。
Ra51は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、炭素数2~12のアルコキシアルキル基、炭素数2~12のアルコキシアルコキシ基、炭素数2~4のアルキルカルボニル基、炭素数2~4のアルキルカルボニルオキシ基、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を表す。
Aa50は、単結合又は*-Xa51-(Aa52-Xa52)nb-を表し、*は-Ra50が結合する炭素原子との結合部位を表す。
Aa52は、炭素数1~8のアルカンジイル基を表す。
Xa51及びXa52は、それぞれ独立に、-O-、-CO-O-又は-O-CO-を表す。
nbは、0又は1を表す。
mbは、0~4のいずれかの整数を表す。mbが2以上のいずれかの整数である場合、複数のRa51は互いに同一であっても異なっていてもよい。]
In the structural unit (a2), an example of a structural unit having a phenolic hydroxy group is a structural unit represented by formula (a2-A) (hereinafter, may be referred to as "structural unit (a2-A)").
[In formula (a2-A),
R a50 represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a halogen atom.
R a51 represents a halogen atom, a hydroxy group, a carboxy group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxyalkyl group having 2 to 12 carbon atoms, an alkoxyalkoxy group having 2 to 12 carbon atoms, an alkylcarbonyl group having 2 to 4 carbon atoms, an alkylcarbonyloxy group having 2 to 4 carbon atoms, an acryloyloxy group, or a methacryloyloxy group.
A a50 represents a single bond or *-X a51 -(A a52 -X a52 ) nb -, where * represents the bonding site with the carbon atom to which -R a50 is bonded.
A a52 represents an alkanediyl group having 1 to 8 carbon atoms.
X a51 and X a52 each independently represent —O—, —CO—O— or —O—CO—.
nb represents 0 or 1.
mb represents an integer of 0 to 4. When mb is an integer of 2 or more, multiple R a51 may be the same or different.
Ra50は、式(a2)におけるRa2で例示したものと同様の基が挙げられる。
Ra51におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子等が挙げられる。
Ra51におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が挙げられる。アルキル基は、炭素数1~4のアルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましく、メチル基がさらに好ましい。
Ra51におけるアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基が挙げられる。アルコキシ基は、炭素数1~4のアルコキシ基が好ましく、メトキシ基又はエトキシ基がより好ましく、メトキシ基がさらに好ましい。
Ra51におけるアルコキシアルキル基としては、メトキシメチル基、エトキシエチル基、プロポキシメチル基、イソプロポキシメチル基、ブトキシメチル基、sec-ブトキシメチル基、tert-ブトキシメチル基が挙げられる。アルコキシアルキル基は、炭素数2~8のアルコキシアルキル基が好ましく、メトキシメチル基又はエトキシエチル基がより好ましく、メトキシメチル基がさらに好ましい。
Ra51におけるアルコキシアルコキシ基としては、メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシメトキシ基、エトキシエトキシ基、プロポキシメトキシ基、イソプロポキシメトキシ基、ブトキシメトキシ基、sec-ブトキシメトキシ基、tert-ブトキシメトキシ基が挙げられる。アルコキシアルコキシ基は、炭素数2~8のアルコキシアルコキシ基が好ましく、メトキシエトキシ基又はエトキシエトキシ基がより好ましい。
Ra51におけるアルキルカルボニル基としては、アセチル基、プロピオニル基及びブチリル基等が挙げられる。アルキルカルボニル基は、炭素数2~3のアルキルカルボニル基が好ましく、アセチル基がより好ましい。
Ra51におけるアルキルカルボニルオキシ基としては、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基及びブチリルオキシ基が挙げられる。アルキルカルボニルオキシ基は、炭素数2~3のアルキルカルボニルオキシ基が好ましく、アセチルオキシ基がより好ましい。
Ra51は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数1~4のアルキル基、炭素数1~4のアルコキシ基又は炭素数2~8のアルコキシアルコキシ基が好ましく、フッ素原子、ヨウ素原子、ヒドロキシ基、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、エトキシエトキシ基又はエトキシメトキシ基がより好ましく、フッ素原子、ヨウ素原子、ヒドロキシ基、メチル基、メトキシ基又はエトキシエトキシ基がさらに好ましい。
Examples of R a50 include the same groups as those exemplified as R a2 in formula (a2).
Examples of the halogen atom in R a51 include a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom.
Examples of the alkyl group in R a51 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, and a hexyl group. The alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a methyl group or an ethyl group, and further preferably a methyl group.
Examples of the alkoxy group for R a51 include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, a butoxy group, a sec-butoxy group, and a tert-butoxy group. The alkoxy group is preferably an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a methoxy group or an ethoxy group, and even more preferably a methoxy group.
Examples of the alkoxyalkyl group for R a51 include a methoxymethyl group, an ethoxyethyl group, a propoxymethyl group, an isopropoxymethyl group, a butoxymethyl group, a sec-butoxymethyl group, and a tert-butoxymethyl group. The alkoxyalkyl group is preferably an alkoxyalkyl group having 2 to 8 carbon atoms, more preferably a methoxymethyl group or an ethoxyethyl group, and further preferably a methoxymethyl group.
Examples of the alkoxyalkoxy group in R a51 include a methoxymethoxy group, a methoxyethoxy group, an ethoxymethoxy group, an ethoxyethoxy group, a propoxymethoxy group, an isopropoxymethoxy group, a butoxymethoxy group, a sec-butoxymethoxy group, and a tert-butoxymethoxy group. The alkoxyalkoxy group is preferably an alkoxyalkoxy group having 2 to 8 carbon atoms, and more preferably a methoxyethoxy group or an ethoxyethoxy group.
Examples of the alkylcarbonyl group for R a51 include an acetyl group, a propionyl group, a butyryl group, etc. The alkylcarbonyl group is preferably an alkylcarbonyl group having 2 to 3 carbon atoms, and more preferably an acetyl group.
The alkylcarbonyloxy group for R a51 includes an acetyloxy group, a propionyloxy group, and a butyryloxy group. The alkylcarbonyloxy group is preferably an alkylcarbonyloxy group having 2 to 3 carbon atoms, and more preferably an acetyloxy group.
R a51 is preferably a halogen atom, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxyalkoxy group having 2 to 8 carbon atoms, more preferably a fluorine atom, an iodine atom, a hydroxy group, a methyl group, a methoxy group, an ethoxy group, an ethoxyethoxy group, or an ethoxymethoxy group, and even more preferably a fluorine atom, an iodine atom, a hydroxy group, a methyl group, a methoxy group, or an ethoxyethoxy group.
Aa50におけるAa52のアルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン-1,3-ジイル基、プロパン-1,2-ジイル基、ブタン-1,4-ジイル基、ペンタン-1,5-ジイル基、ヘキサン-1,6-ジイル基、へプタン-1,7-ジイル基、オクタン-1,8-ジイル基、ブタン-1,3-ジイル基、2-メチルプロパン-1,3-ジイル基、2-メチルプロパン-1,2-ジイル基、ペンタン-1,4-ジイル基及び2-メチルブタン-1,4-ジイル基等が挙げられる。アルカンジイル基の炭素数は、好ましくは1~6であり、より好ましくは1~4であり、さらに好ましくは1~3であり、さらにより好ましくは1又は2である。
Aa52は、メチレン基又はエチレン基であることが好ましい。
*-Xa51-(Aa52-Xa52)nb-としては、*-O-、*-CO-O-、*-O-CO-、*-CO-O-Aa52-CO-O-、*-O-CO-Aa52-O-、*-O-Aa52-CO-O-、*-CO-O-Aa52-O-CO-、*-O-CO-Aa52-O-CO-、が挙げられる。なかでも、*-CO-O-、*-CO-O-Aa52-CO-O-又は*-O-Aa52-CO-O-が好ましい。
Aa50は、単結合、*-CO-O-又は*-CO-O-Aa52-CO-O-であることが好ましく、単結合、*-CO-O-又は*-CO-O-CH2-CO-O-であることがより好ましく、単結合又は*-CO-O-であることがさらに好ましい。
Examples of the alkanediyl group of A a52 in A a50 include a methylene group, an ethylene group, a propane-1,3-diyl group, a propane-1,2-diyl group, a butane-1,4-diyl group, a pentane-1,5-diyl group, a hexane-1,6-diyl group, a heptane-1,7-diyl group, an octane-1,8-diyl group, a butane-1,3-diyl group, a 2-methylpropane-1,3-diyl group, a 2-methylpropane-1,2-diyl group, a pentane-1,4-diyl group, and a 2-methylbutane-1,4-diyl group, etc. The number of carbon atoms in the alkanediyl group is preferably 1 to 6, more preferably 1 to 4, even more preferably 1 to 3, and even more preferably 1 or 2.
A a52 is preferably a methylene group or an ethylene group.
Examples of *-X a51 -(A a52 -X a52 ) nb - include *-O-, *-CO-O-, *-O-CO-, *-CO-O-A a52 -CO-O-, *-O-CO-A a52 -O-, *-O-A a52 -CO-O-, *-CO-O-A a52 -O-CO-, and *-O-CO-A a52 -O-CO-. Of these, *-CO-O-, *-CO-O-A a52 -CO-O- or *-O-A a52 -CO-O- are preferred.
A a50 is preferably a single bond, *-CO-O- or *-CO-O-A a52 -CO-O-, more preferably a single bond, *-CO-O- or *-CO-O-CH 2 -CO-O-, further preferably a single bond or *-CO-O-.
mbは0、1又は2が好ましく、0又は1がより好ましい。
ヒドロキシ基は、少なくとも1つが、ベンゼン環のm-位又はp-位に結合することが好ましい。フェニレン基に2つ以上のヒドロキシ基を含む場合、2つのヒドロキシ基は、m-位とp-位にそれぞれ結合していることが好ましい。
mb is preferably 0, 1 or 2, and more preferably 0 or 1.
At least one hydroxy group is preferably bonded to the m-position or p-position of the benzene ring. When the phenylene group contains two or more hydroxy groups, the two hydroxy groups are preferably bonded to the m-position and p-position, respectively.
構造単位(a2-A)としては、特開2010-204634号公報、特開2012-12577号公報に記載されているモノマー由来の構造単位が挙げられる。
構造単位(a2-A)としては、式(a2-2-1)~式(a2-2-32)で表される構造単位及び式(a2-2-1)~式(a2-2-32)で表される構造単位において構造単位(a2-A)におけるRa50に相当するメチル基が水素原子、ハロゲン原子、ハロアルキル基又は他のアルキル基に置き換わった構造単位が挙げられる。構造単位(a2-A)は、式(a2-2-1)~式(a2-2-4)で表される構造単位、式(a2-2-6)で表される構造単位、式(a2-2-8)で表される構造単位、式(a2-2-12)~式(a2-2-18)で表される構造単位及び式(a2-2-1)~式(a2-2-4)で表される構造単位、式(a2-2-6)で表される構造単位、式(a2-2-8)で表される構造単位、式(a2-2-12)~式(a2-2-18)で表される構造単位において、構造単位(a2-A)におけるRa50に相当するメチル基が水素原子に置き換わった構造単位であることが好ましく、式(a2-2-3)で表される構造単位、式(a2-2-4)で表される構造単位、式(a2-2-8)で表される構造単位、式(a2-2-12)~式(a2-2-14)で表される構造単位、式(a2-2-18)で表される構造単位及び式(a2-2-3)で表される構造単位、式(a2-2-4)で表される構造単位、式(a2-2-8)で表される構造単位、式(a2-2-12)~式(a2-2-14)で表される構造単位、式(a2-2-18)で表される構造単位において、構造単位(a2-A)におけるRa50に相当するメチル基が水素原子に置き換わった構造単位であることがより好ましく、式(a2-2-3)で表される構造単位、式(a2-2-4)で表される構造単位、式(a2-2-8)で表される構造単位及び式(a2-2-3)で表される構造単位、式(a2-2-4)で表される構造単位、式(a2-2-8)で表される構造単位において、構造単位(a2-A)におけるRa50に相当するメチル基が水素原子に置き換わった構造単位であることがさらに好ましい。
Examples of the structural unit (a2-A) include structural units derived from monomers described in JP-A-2010-204634 and JP-A-2012-12577.
Examples of the structural unit (a2-A) include structural units represented by formulas (a2-2-1) to (a2-2-32) and structural units in which the methyl group corresponding to R a50 in the structural unit (a2-A) is replaced with a hydrogen atom, a halogen atom, a haloalkyl group, or another alkyl group in the structural units represented by formulas (a2-2-1) to (a2-2-32). The structural unit (a2-A) is a structural unit represented by formulas (a2-2-1) to (a2-2-4), a structural unit represented by formula (a2-2-6), a structural unit represented by formula (a2-2-8), a structural unit represented by formulas (a2-2-12) to (a2-2-18), and a structural unit represented by formulas (a2-2-1) to (a2-2-4), a structural unit represented by formula (a2-2-6), a structural unit represented by formula (a2-2-8), and a structural unit represented by formulas (a2-2-12) to (a2-2-18). It is preferable that the structural unit (a2-A) is a structural unit in which the methyl group corresponding to a50 is replaced with a hydrogen atom, and in the structural unit represented by formula (a2-2-3), the structural unit represented by formula (a2-2-4), the structural unit represented by formula (a2-2-8), the structural unit represented by formula (a2-2-12) to formula (a2-2-14), the structural unit represented by formula (a2-2-18), and the structural unit represented by formula (a2-2-3), the structural unit represented by formula (a2-2-4), the structural unit represented by formula (a2-2-8), the structural unit represented by formula (a2-2-12) to formula (a2-2-14), and the structural unit represented by formula (a2-2-18), A structural unit in which a methyl group corresponding to a50 in the structural unit (a2-A) is replaced with a hydrogen atom is more preferable, and a structural unit represented by formula (a2-2-3), a structural unit represented by formula (a2-2-4), a structural unit represented by formula (a2-2-8), and a structural unit in which a methyl group corresponding to R a50 in the structural unit (a2-A) is replaced with a hydrogen atom is even more preferable.
樹脂(A1)中に構造単位(a2-A)が含まれる場合の構造単位(a2-A)の含有率は、全構造単位に対して、好ましくは5モル%以上であり、より好ましくは10モル%以上であり、さらに好ましくは15モル%以上であり、より一層好ましくは20モル%以上である。また、好ましくは80モル%以下であり、より好ましくは70モル%以下であり、さらに好ましくは65モル%以下である。具体的には、好ましくは5~80モル%であり、より好ましくは10~70モル%であり、さらに好ましくは15~65モル%であり、さらにより好ましくは20~65モル%である。
構造単位(a2-A)は、例えば構造単位(a1-4)を用いて重合した後、p-トルエンスルホン酸等の酸で処理することにより、樹脂(A1)に含ませることができる。また、アセトキシスチレン等を用いて重合した後、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等のアルカリで処理することにより、構造単位(a2-A)を樹脂(A1)に含ませることができる。
When the structural unit (a2-A) is contained in the resin (A1), the content of the structural unit (a2-A) is preferably 5 mol% or more, more preferably 10 mol% or more, even more preferably 15 mol% or more, and even more preferably 20 mol% or more, based on the total structural units. It is also preferably 80 mol% or less, more preferably 70 mol% or less, and even more preferably 65 mol% or less. Specifically, it is preferably 5 to 80 mol%, more preferably 10 to 70 mol%, even more preferably 15 to 65 mol%, and even more preferably 20 to 65 mol%.
The structural unit (a2-A) can be incorporated into the resin (A1) by, for example, polymerizing the structural unit (a1-4) and then treating with an acid such as p-toluenesulfonic acid. Alternatively, the structural unit (a2-A) can be incorporated into the resin (A1) by polymerizing the structural unit (a1-4) and then treating with an alkali such as tetramethylammonium hydroxide.
構造単位(a2-A)としては、以下の式(a2-A1)で表される構造単位(以下「構造単位(a2-A1)」という場合がある。)及び式(a2-A2)で表される構造単位(以下「構造単位(a2-A2)」という場合がある。)も挙げられる。
[式(a2-A1)及び式(a2-A2)中、
Ra50及びAa50は、それぞれ式(a2)と同じ意味を表す。
mb1は、0~4のいずれかの整数を表す。
Ra52は、ハロゲン原子を表す。
Ra53は、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、炭素数2~12のアルコキシアルキル基、炭素数2~12のアルコキシアルコキシ基、炭素数2~4のアルキルカルボニル基、炭素数2~4のアルキルカルボニルオキシ基、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を表す。
mb2及びmb3は、それぞれ独立に、0~4のいずれかの整数を表し、mb2が2以上の場合、複数のRa52は互いに同一であっても異なってもよく、mb3が2以上の場合、複数のRa53は互いに同一であっても異なってもよく、1≦mb2+mb3≦4を満たす。]
Ra52のハロゲン原子は、La21の炭化水素基の置換基及びRa51におけるハロゲン原子と同じものが挙げられる。Ra52のハロゲン原子としては、フッ素原子又はヨウ素原子が好ましい。
Ra53の炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、炭素数2~12のアルコキシアルキル基、炭素数2~12のアルコキシアルコキシ基、炭素数2~4のアルキルカルボニル基、炭素数2~4のアルキルカルボニルオキシ基、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基としては、それぞれ、La21の炭化水素基の置換基及びRa51におけるアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルコキシアルコキシ基、アルキルカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アクロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基と同じものが挙げられ、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、エトキシエトキシ基又はエトキシメトキシ基がより好ましく、メトキシ基又はエトキシエトキシ基がさらに好ましい。
mb1は、0~3のいずれかの整数が好ましく、0~2のいずれかの整数がより好ましく、0又は1がさらに好ましい。
mb2は、0~3のいずれかの整数が好ましく、1~3のいずれかの整数がより好ましく、1又は2がさらに好ましい。
mb3は、0~3のいずれかの整数が好ましく、0~2のいずれかの整数がより好ましく、0又は1がさらに好ましい。
Examples of the structural unit (a2-A) include a structural unit represented by the following formula (a2-A1) (hereinafter may be referred to as “structural unit (a2-A1)”) and a structural unit represented by the following formula (a2-A2) (hereinafter may be referred to as “structural unit (a2-A2)”).
[In formula (a2-A1) and formula (a2-A2),
R a50 and A a50 each have the same meaning as in formula (a2).
mb1 represents an integer of 0 to 4.
R a52 represents a halogen atom.
R a53 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxyalkyl group having 2 to 12 carbon atoms, an alkoxyalkoxy group having 2 to 12 carbon atoms, an alkylcarbonyl group having 2 to 4 carbon atoms, an alkylcarbonyloxy group having 2 to 4 carbon atoms, an acryloyloxy group, or a methacryloyloxy group.
mb2 and mb3 each independently represent an integer of 0 to 4, and when mb2 is 2 or greater, multiple R a52 may be the same as or different from each other, and when mb3 is 2 or greater, multiple R a53 may be the same as or different from each other, and 1≦mb2+mb3≦4 is satisfied.
Examples of the halogen atom of R a52 include the same as the substituent of the hydrocarbon group of L a21 and the halogen atom of R a51 . The halogen atom of R a52 is preferably a fluorine atom or an iodine atom.
Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, the alkoxyalkyl group having 2 to 12 carbon atoms, the alkoxyalkoxy group having 2 to 12 carbon atoms, the alkylcarbonyl group having 2 to 4 carbon atoms, the alkylcarbonyloxy group having 2 to 4 carbon atoms, the acryloyloxy group or the methacryloyloxy group of R a53 include the same as the substituent of the hydrocarbon group of L a21 and the alkyl group, alkoxy group, alkoxyalkyl group, alkoxyalkoxy group, alkylcarbonyl group, alkylcarbonyloxy group, acryloyloxy group or methacryloyloxy group of R a51 , respectively. A methyl group, a methoxy group, an ethoxy group, an ethoxyethoxy group or an ethoxymethoxy group is more preferable, and a methoxy group or an ethoxyethoxy group is even more preferable.
mb1 is preferably an integer of 0 to 3, more preferably an integer of 0 to 2, and further preferably 0 or 1.
mb2 is preferably an integer of 0 to 3, more preferably an integer of 1 to 3, and further preferably 1 or 2.
mb3 is preferably an integer of 0 to 3, more preferably an integer of 0 to 2, and further preferably 0 or 1.
構造単位(a2)においてアルコール性ヒドロキシ基を有する構造単位としては、式(a2-1)で表される構造単位(以下「構造単位(a2-1)」という場合がある。)が挙げられる。
[式(a2-1)中、
La3は、-O-又は*-O-(CH2)k2-CO-O-を表し、
k2は、1~7のいずれかの整数を表す。*は-CO-との結合部位を表す。
Ra14は、水素原子又はメチル基を表す。
Ra15及びRa16は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基又はヒドロキシ基を表す。
o1は、0~10のいずれかの整数を表す。]
An example of the structural unit (a2) having an alcoholic hydroxy group is a structural unit represented by formula (a2-1) (hereinafter sometimes referred to as "structural unit (a2-1)").
[In formula (a2-1),
L a3 represents —O— or *—O—(CH 2 ) k2 —CO—O—;
k2 represents an integer of 1 to 7. * represents a bonding site with —CO—.
R a14 represents a hydrogen atom or a methyl group.
R a15 and R a16 each independently represent a hydrogen atom, a methyl group or a hydroxy group.
o1 represents an integer of 0 to 10.
式(a2-1)では、La3は、好ましくは、-O-、-O-(CH2)f1-CO-O-であり(前記f1は、1~4のいずれかの整数を表す)、より好ましくは-O-である。
Ra14は、好ましくはメチル基である。
Ra15は、好ましくは水素原子である。
Ra16は、好ましくは水素原子又はヒドロキシ基である。
o1は、好ましくは0~3のいずれかの整数、より好ましくは0又は1である。
In formula (a2-1), L a3 is preferably --O--, --O--(CH 2 ) f1 --CO--O-- (wherein f1 represents an integer of 1 to 4), and more preferably --O--.
R a14 is preferably a methyl group.
R a15 is preferably a hydrogen atom.
R a16 is preferably a hydrogen atom or a hydroxy group.
o1 is preferably an integer of 0 to 3, and more preferably 0 or 1.
構造単位(a2-1)としては、例えば、特開2010-204646号公報に記載されたモノマーに由来する構造単位が挙げられる。式(a2-1-1)~式(a2-1-6)のいずれかで表される構造単位が好ましく、式(a2-1-1)~式(a2-1-4)のいずれかで表される構造単位がより好ましく、式(a2-1-1)又は式(a2-1-3)で表される構造単位がさらに好ましい。
Examples of the structural unit (a2-1) include structural units derived from monomers described in JP 2010-204646 A. A structural unit represented by any one of formulas (a2-1-1) to (a2-1-6) is preferred, a structural unit represented by any one of formulas (a2-1-1) to (a2-1-4) is more preferred, and a structural unit represented by formula (a2-1-1) or formula (a2-1-3) is even more preferred.
樹脂(A1)が構造単位(a2-1)を含む場合、その含有率は、樹脂(A1)の全構造単位に対して、1モル%以上が挙げられ、2モル%以上が好ましい。また、45モル%以下が挙げられ、好ましくは40モル%以下であり、より好ましくは35モル%以下であり、さらに好ましくは20モル%以下であり、より一層好ましくは10モル%以下である。具体的には、1~45モル%が挙げられ、好ましくは1~40モル%であり、より好ましくは1~35モル%であり、さらに好ましくは1~20モル%であり、さらにより好ましくは1~10モル%である。 When resin (A1) contains structural unit (a2-1), the content thereof is 1 mol% or more, preferably 2 mol% or more, based on the total structural units of resin (A1). Alternatively, the content may be 45 mol% or less, preferably 40 mol% or less, more preferably 35 mol% or less, even more preferably 20 mol% or less, and even more preferably 10 mol% or less. Specifically, the content may be 1 to 45 mol%, preferably 1 to 40 mol%, more preferably 1 to 35 mol%, even more preferably 1 to 20 mol%, and even more preferably 1 to 10 mol%.
構造単位(a2)においてアルコール性ヒドロキシ基を有する構造単位としては、式(a2-B)で表される構造単位(以下、「構造単位(a2-B)」という場合がある)が挙げられる。
[式(a2-B)中、
Ra50及びAa50は、それぞれ式(a2-A)と同じ意味を表す。
Ra54及びRa55は、それぞれ独立に、炭素数1~4のフッ化アルキル基を表す。
La51は、単結合又は炭素数1~3のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基はフッ素原子が置換されていてもよい。
Ra56は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数1~4のハロアルキル基又は炭素数1~12のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-で置き換わっていてもよい。
mb4は、1~3のいずれかの整数を表し、mb4が2以上のとき、複数のRa54、Ra55及びLa51は、それぞれ互いに同一であっても異なってもよい。
mb5は、0~4のいずれかの整数を表し、mb5が2以上のとき、複数のRa56は互いに同一であっても異なってもよい。但し、1≦mb4+mb5≦5である。]
Ra54及びRa55の炭素数1~4のフッ化アルキル基としては、それぞれ独立に、トリフルオロメチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、3,3,3-トリフルオロプロピル基、4,4,4-トリフルオロブチル基等が挙げられる。Ra54及びRa55としては、トリフルオロメチル基が好ましい。
La51の炭素数1~3のアルカンジイル基としては、メチレン基、エタン-1,1-ジイル基、プロパン-1,1-ジイル基、プロパン-2,2-ジイル基等が挙げられる。La51としては、単結合又はメチレン基が好ましい。
Ra56のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
Ra56における炭素数1~4のハロアルキル基とは、ハロゲン原子を有する炭素数1~4のアルキル基を表し、クロロメチル基、ブロモメチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペルフルオロブチル等が挙げられである。
Ra56における炭素数1~12のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基等のアルキル基が挙げられる。アルキル基の炭素数は、好ましくは1~9であり、より好ましくは1~6であり、さらに好ましくは1~4である。
Ra56で表されるアルキル基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わっている場合、置き換わる前の炭素数を該アルキル基の総炭素数とする。また、Ra56は、ヒドロキシ基(メチル基中に含まれる-CH2-が、-O-に置き換わった基)、カルボキシル基(エチル基中に含まれる-CH2-CH2-が、-O-CO-に置き換わった基)、炭素数1~11のアルコキシ基(炭素数2~12のアルキル基中に含まれる-CH2-が、-O-に置き換わった基)、炭素数2~11のアルコキシカルボニル基(炭素数3~12のアルキル基中に含まれる-CH2-CH2-が、-O-CO-に置き換わった基)、炭素数2~12のアルキルカルボニル基(炭素数2~12のアルキル基中に含まれる-CH2-が、-CO-に置き換わった基)、炭素数2~11のアルキルカルボニルオキシ基(炭素数3~12のアルキル基中に含まれる-CH2-CH2-が、-CO-O-に置き換わった基)を有していてもよい。
Ra56としては、なかでも、ハロゲン原子、炭素数1~4のハロアルキル基又は炭素数1~12のアルキル基(該アルキル基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-で置き換わっていてもよい。)であることが好ましい。
mb4は、好ましくは、1又は2であり、より好ましくは1である。さらに好ましくは、mb4が1であり、かつ括弧内の基がパラ位に結合するものである。
mb5は、好ましくは0~2のいずれかの整数であり、より好ましくは0又は1であり、さらに好ましくは0である。
構造単位(a2-B)としては、以下の式(a2-B1)で表される構造単位(以下、「構造単位(a2-B1)」という場合がある。)であることがより好ましい。
[式(a2-B1)中、
Ra57は、水素原子又はメチル基を表す。
Aa53は、単結合又は*-CO-O-を表し、*は-Ra57が結合する炭素原子との結合部位を表す。
Ra56、mb4及びmb5は、それぞれ式(a2-B)と同じ意味を表す。]
An example of the structural unit (a2) having an alcoholic hydroxy group is a structural unit represented by formula (a2-B) (hereinafter, may be referred to as "structural unit (a2-B)").
[In formula (a2-B),
R a50 and A a50 have the same meanings as in formula (a2-A).
R a54 and R a55 each independently represent a fluorinated alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
L a51 represents a single bond or an alkanediyl group having 1 to 3 carbon atoms, and the alkanediyl group may be substituted with a fluorine atom.
R a56 represents a halogen atom, a hydroxy group, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and --CH 2 -- contained in the alkyl group may be replaced by --O-- or --CO--.
mb4 represents an integer of 1 to 3, and when mb4 is 2 or greater, a plurality of R a54 , R a55 and L a51 may be the same or different.
mb5 represents an integer of 0 to 4, and when mb5 is 2 or more, multiple R a56 may be the same or different from each other, provided that 1≦mb4+mb5≦5.
Examples of the fluorinated alkyl group having 1 to 4 carbon atoms for R a54 and R a55 each independently include a trifluoromethyl group, a 2,2,2-trifluoroethyl group, a 3,3,3-trifluoropropyl group, a 4,4,4-trifluorobutyl group, etc. R a54 and R a55 are preferably a trifluoromethyl group.
Examples of the alkanediyl group having 1 to 3 carbon atoms for L a51 include a methylene group, an ethane-1,1-diyl group, a propane-1,1-diyl group, a propane-2,2-diyl group, etc. L a51 is preferably a single bond or a methylene group.
Examples of the halogen atom for R a56 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
The haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms for R a56 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and a halogen atom, and examples thereof include a chloromethyl group, a bromomethyl group, a fluoromethyl group, a difluoromethyl group, a trifluoromethyl group, and a perfluorobutyl group.
Examples of the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms in R a56 include alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, a hexyl group, an octyl group, a nonyl group, etc. The number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1 to 9, more preferably 1 to 6, and further preferably 1 to 4.
When --CH 2 -- contained in the alkyl group represented by R a56 is replaced by --O-- or --CO--, the number of carbon atoms before replacement is regarded as the total number of carbon atoms in the alkyl group. In addition, R a56 may have a hydroxy group (a group in which -CH 2 - in a methyl group is replaced with -O-), a carboxyl group (a group in which -CH 2 -CH 2 - in an ethyl group is replaced with -O-CO-), an alkoxy group having 1 to 11 carbon atoms (a group in which -CH 2 - in an alkyl group having 2 to 12 carbon atoms is replaced with -O-), an alkoxycarbonyl group having 2 to 11 carbon atoms (a group in which -CH 2 -CH 2 - in an alkyl group having 3 to 12 carbon atoms is replaced with -O-CO-), an alkylcarbonyl group having 2 to 12 carbon atoms (a group in which -CH 2 - in an alkyl group having 2 to 12 carbon atoms is replaced with -CO-), or an alkylcarbonyloxy group having 2 to 11 carbon atoms (a group in which -CH 2 -CH 2 - in an alkyl group having 3 to 12 carbon atoms is replaced with -CO-O-).
Among these, R a56 is preferably a halogen atom, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms (-CH 2 - contained in the alkyl group may be replaced by -O- or -CO-).
mb4 is preferably 1 or 2, and more preferably 1. Even more preferably, mb4 is 1 and the group in the parentheses is bonded to the para position.
mb5 is preferably an integer of 0 to 2, more preferably 0 or 1, and even more preferably 0.
The structural unit (a2-B) is more preferably a structural unit represented by the following formula (a2-B1) (hereinafter, sometimes referred to as “structural unit (a2-B1)”).
[In formula (a2-B1),
R a57 represents a hydrogen atom or a methyl group.
A a53 represents a single bond or *--CO--O--, and * represents the bonding site with the carbon atom to which -R a57 is bonded.
R a56 , mb4 and mb5 each have the same meaning as in formula (a2-B).
式(a2-B1)において、Ra57は、好ましくは水素原子である。
Aa53は、好ましくは単結合である。
In formula (a2-B1), R a57 is preferably a hydrogen atom.
A a53 is preferably a single bond.
構造単位(a2-B)としては、以下に記載の構造単位が挙げられる。
Examples of the structural unit (a2-B) include the structural units shown below.
式(a2-B-1)~式(a2-B-8)で表される構造単位において、Ra57に相当する水素原子がメチル基等に置き換わった構造単位も、式(a2-B-9)~式(a2-B-16)で表される構造単位において、Ra57に相当するメチル基が水素原子等に置き換わった構造単位も、構造単位(a2-B)の具体例として挙げることができる。なかでも、式(a2-B-1)~式(a2-B-8)で表される構造単位が好ましく、式(a2-B-1)~式(a2-B-4)で表される構造単位がより好ましく、式(a2-B-1)で表される構造単位がさらに好ましい。 Specific examples of the structural unit (a2-B) include structural units represented by formulae (a2-B-1) to (a2-B-8) in which the hydrogen atom corresponding to R a57 is replaced with a methyl group, etc., and structural units represented by formulae (a2-B-9) to (a2-B-16) in which the methyl group corresponding to R a57 is replaced with a hydrogen atom, etc. Among these, the structural units represented by formulae (a2-B-1) to (a2-B-8) are preferred, the structural units represented by formulae (a2-B-1) to (a2-B-4) are more preferred, and the structural unit represented by formula (a2-B-1) is even more preferred.
樹脂(A1)が構造単位(a2-B)を含む場合、その含有率は、樹脂(A1)の全構造単位に対して、好ましくは3モル%以上であり、より好ましくは5モル%以上であり、さらに好ましくは10モル%以上である。また、好ましくは80モル%以下であり、より好ましくは75モル%以下であり、さらに好ましくは70モル%以下であり、より一層好ましくは65モル%以下である。具体的には、好ましくは3~80モル%であり、より好ましくは5~75モル%であり、さらに好ましくは10~70モル%、より一層好ましくは10~65モル%である。 When resin (A1) contains structural unit (a2-B), its content is preferably 3 mol% or more, more preferably 5 mol% or more, and even more preferably 10 mol% or more, based on the total structural units of resin (A1). It is also preferably 80 mol% or less, more preferably 75 mol% or less, even more preferably 70 mol% or less, and even more preferably 65 mol% or less. Specifically, it is preferably 3 to 80 mol%, more preferably 5 to 75 mol%, even more preferably 10 to 70 mol%, and even more preferably 10 to 65 mol%.
〈構造単位(a3)〉
構造単位(a3)が有するラクトン環は、β-プロピオラクトン環、γ-ブチロラクトン環、δ-バレロラクトン環のような単環でもよく、単環式のラクトン環と他の環との縮合環でもよい。好ましくは、γ-ブチロラクトン環、アダマンタンラクトン環、又は、γ-ブチロラクトン環構造を含む橋かけ環(例えば下式(a3-2)で表される構造単位)が挙げられる。
<Structural unit (a3)>
The lactone ring of the structural unit (a3) may be a monocyclic ring such as a β-propiolactone ring, a γ-butyrolactone ring, or a δ-valerolactone ring, or may be a condensed ring of a monocyclic lactone ring with another ring. Preferred examples include a γ-butyrolactone ring, an adamantanelactone ring, or a bridged ring containing a γ-butyrolactone ring structure (for example, a structural unit represented by the following formula (a3-2)).
構造単位(a3)は、好ましくは、式(a3-1)、式(a3-2)、式(a3-3)又は式(a3-4)で表される構造単位である。これらの1種を単独で含有してもよく、2種以上を含有していてもよい。
[式(a3-1)、式(a3-2)、式(a3-3)及び式(a3-4)中、
La4、La5及びLa6は、それぞれ独立に、-O-又は*-O-(CH2)k3-CO-O-(k3は1~7のいずれかの整数を表す。)で表される基を表す。
La7は、-O-、*-O-La8-O-、*-O-La8-CO-O-、*-O-La8-CO-O-La9-CO-O-又は*-O-La8-O-CO-La9-O-を表す。
La8及びLa9は、それぞれ独立に、炭素数1~6のアルカンジイル基を表す。
*は、カルボニル基との結合部位を表す。
Ra18、Ra19、Ra20及びRa24は、それぞれ独立に、ハロゲン原子を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基、水素原子又はハロゲン原子を表す。
Xa3は、-CH2-又は酸素原子を表す。
Ra21は、炭素数1~4の脂肪族炭化水素基を表す。
Ra22、Ra23及びRa25は、それぞれ独立に、カルボキシ基、シアノ基又は炭素数1~4の脂肪族炭化水素基を表す。
p1は、0~5のいずれかの整数を表す。
q1は、0~3のいずれかの整数を表す。
r1は、0~3のいずれかの整数を表す。
w1は、0~8のいずれかの整数を表す。
p1、q1、r1及び/又はw1が2以上のとき、複数のRa21、Ra22、Ra23及び/又はRa25は互いに同一であっても異なっていてもよい。]
The structural unit (a3) is preferably a structural unit represented by formula (a3-1), formula (a3-2), formula (a3-3) or formula (a3-4). One of these may be contained alone, or two or more of them may be contained.
[In formula (a3-1), formula (a3-2), formula (a3-3) and formula (a3-4),
L a4 , L a5 and L a6 each independently represent a group represented by —O— or *-O—(CH 2 ) k3 —CO—O— (k3 represents an integer of 1 to 7).
L a7 represents -O-, *-OL a8 -O-, *-OL a8 -CO-O-, *-OL a8 -CO-OL a9 -CO-O- or *-OL a8 -O-CO-L a9 -O-.
L a8 and L a9 each independently represent an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms.
* indicates the bonding site with the carbonyl group.
R a18 , R a19 , R a20 and R a24 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a halogen atom, a hydrogen atom or a halogen atom.
X a3 represents —CH 2 — or an oxygen atom.
R a21 represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms.
R a22 , R a23 and R a25 each independently represent a carboxy group, a cyano group or an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms.
p1 represents an integer of 0 to 5.
q1 represents an integer of 0 to 3.
r1 represents an integer of 0 to 3.
w1 represents an integer of 0 to 8.
When p1, q1, r1 and/or w1 is 2 or more, a plurality of R a21 , R a22 , R a23 and/or R a25 may be the same or different from each other.]
Ra21、Ra22、Ra23及びRa25における脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基及びtert-ブチル基等のアルキル基が挙げられる。
Ra18、Ra19、Ra20及びRa24におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。
Ra18、Ra19、Ra20及びRa24におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基及びヘキシル基等が挙げられ、好ましくは炭素数1~4のアルキル基が挙げられ、より好ましくはメチル基又はエチル基が挙げられる。
Ra18、Ra19、Ra20及びRa24におけるハロゲン原子を有するアルキル基としては、トリフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基、ペルフルオロイソプロピル基、ペルフルオロブチル基、ペルフルオロsec-ブチル基、ペルフルオロtert-ブチル基、ペルフルオロペンチル基、ペルフルオロヘキシル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、トリヨードメチル基等が挙げられる。
Examples of the aliphatic hydrocarbon group for R a21 , R a22 , R a23 and R a25 include alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a sec-butyl group and a tert-butyl group.
The halogen atom for R a18 , R a19 , R a20 and R a24 includes a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
Examples of the alkyl group for R a18 , R a19 , R a20 , and R a24 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, and a hexyl group, and are preferably alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably a methyl group or an ethyl group.
Examples of the alkyl group having a halogen atom for R a18 , R a19 , R a20 , and R a24 include a trifluoromethyl group, a perfluoroethyl group, a perfluoropropyl group, a perfluoroisopropyl group, a perfluorobutyl group, a perfluorosec-butyl group, a perfluorotert-butyl group, a perfluoropentyl group, a perfluorohexyl group, a trichloromethyl group, a tribromomethyl group, and a triiodomethyl group.
La8及びLa9におけるアルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン-1,3-ジイル基、プロパン-1,2-ジイル基、ブタン-1,4-ジイル基、ペンタン-1,5-ジイル基、ヘキサン-1,6-ジイル基、ブタン-1,3-ジイル基、2-メチルプロパン-1,3-ジイル基、2-メチルプロパン-1,2-ジイル基、ペンタン-1,4-ジイル基及び2-メチルブタン-1,4-ジイル基等が挙げられる。 Examples of the alkanediyl group in L a8 and L a9 include a methylene group, an ethylene group, a propane-1,3-diyl group, a propane-1,2-diyl group, a butane-1,4-diyl group, a pentane-1,5-diyl group, a hexane-1,6-diyl group, a butane-1,3-diyl group, a 2-methylpropane-1,3-diyl group, a 2-methylpropane-1,2-diyl group, a pentane-1,4-diyl group, and a 2-methylbutane-1,4-diyl group.
式(a3-1)~式(a3-3)において、La4~La6は、それぞれ独立に、好ましくは-O-又は、*-O-(CH2)k3-CO-O-において、k3が1~4のいずれかの整数である基、より好ましくは-O-及び、*-O-CH2-CO-O-、さらに好ましくは酸素原子である。
Ra18~Ra21は、好ましくはメチル基である。
Ra22及びRa23は、それぞれ独立に、好ましくはカルボキシ基、シアノ基又はメチル基である。
p1、q1及びr1は、それぞれ独立に、好ましくは0~2のいずれかの整数であり、より好ましくは0又は1である。
In formulae (a3-1) to (a3-3), L a4 to L a6 each independently represent preferably —O— or *-O-(CH 2 ) k3 —CO-O-, where k3 is an integer from 1 to 4, more preferably —O— and *-O-CH 2 —CO-O-, and even more preferably an oxygen atom.
R a18 to R a21 are preferably methyl groups.
R a22 and R a23 each independently preferably represent a carboxy group, a cyano group, or a methyl group.
p1, q1 and r1 each independently represent preferably an integer of 0 to 2, and more preferably 0 or 1.
式(a3-4)において、Ra24は、好ましくは水素原子又は炭素数1~4のアルキル基であり、より好ましくは水素原子、メチル基又はエチル基であり、さらに好ましくは水素原子又はメチル基である。
Ra25は、好ましくはカルボキシ基、シアノ基又はメチル基である。
La7は、好ましくは-O-又は*-O-La8-CO-O-であり、より好ましくは-O-、-O-CH2-CO-O-又は-O-C2H4-CO-O-である。
w1は、好ましくは0~2のいずれかの整数であり、より好ましくは0又は1である。
特に、式(a3-4)は、式(a3-4)’が好ましい。
(式中、Ra24、La7は、上記と同じ意味を表す。)
In formula (a3-4), R a24 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, and even more preferably a hydrogen atom or a methyl group.
R a25 is preferably a carboxy group, a cyano group or a methyl group.
L a7 is preferably —O— or *-OL a8 —CO—O—, and more preferably —O—, —O—CH 2 —CO—O— or —O—C 2 H 4 —CO—O—.
w1 is preferably an integer of 0 to 2, and more preferably 0 or 1.
In particular, the formula (a3-4) is preferably the formula (a3-4)'.
(In the formula, R a24 and L a7 have the same meanings as above.)
構造単位(a3)としては、特開2010-204646号公報に記載されたモノマー、特開2000-122294号公報に記載されたモノマー、特開2012-41274号公報に記載されたモノマーに由来の構造単位が挙げられる。構造単位(a3)としては、式(a3-1-1)、式(a3-1-2)、式(a3-2-1)、式(a3-2-2)、式(a3-3-1)、式(a3-3-2)及び式(a3-4-1)~式(a3-4-12)のいずれかで表される構造単位及び、前記構造単位において、式(a3-1)~式(a3-4)におけるRa18、Ra19、Ra20及びRa24に相当するメチル基が水素原子に置き換わった構造単位が好ましい。 Examples of the structural unit (a3) include structural units derived from monomers described in JP-A-2010-204646, JP-A-2000-122294, and JP-A-2012-41274. As the structural unit (a3), structural units represented by any one of formulas (a3-1-1), (a3-1-2), (a3-2-1), (a3-2-2), (a3-3-1), (a3-3-2), and (a3-4-1) to (a3-4-12), and structural units in which methyl groups corresponding to R a18 , R a19 , R a20 , and R a24 in formulas (a3-1) to (a3-4) are replaced with hydrogen atoms are preferred.
樹脂(A1)が構造単位(a3)を含む場合、その合計含有率は、樹脂(A1)の全構造単位に対して、1モル%以上が挙げられ、好ましくは3モル%以上であり、より好ましくは5モル%以上であり、さらに好ましくは10モル%以上である。また、70モル%以下が挙げられ、好ましくは65モル%以下であり、より好ましくは60モル%以下である。具体的には、1~70モル%が挙げられ、好ましくは3~65モル%であり、より好ましくは5~60モル%である。
また、構造単位(a3-1)、構造単位(a3-2)、構造単位(a3-3)又は構造単位(a3-4)の含有率は、それぞれ、樹脂(A1)の全構造単位に対して、好ましくは1モル%以上であり、より好ましくは3モル%以上であり、さらに好ましくは5モル%以上である。また、好ましくは60モル%以下であり、より好ましくは55モル%以下であり、さらに好ましくは50モル%以下である。具体的には、1~60モル%が好ましく、3~55モル%がより好ましく、5~50モル%がさらに好ましい。
When the resin (A1) contains the structural unit (a3), the total content thereof is, based on all structural units of the resin (A1), 1 mol % or more, preferably 3 mol % or more, more preferably 5 mol % or more, and even more preferably 10 mol % or more. Also, 70 mol % or less, preferably 65 mol % or less, and more preferably 60 mol % or less. Specifically, 1 to 70 mol % is mentioned, preferably 3 to 65 mol %, and more preferably 5 to 60 mol %.
The content of the structural unit (a3-1), the structural unit (a3-2), the structural unit (a3-3) or the structural unit (a3-4) is preferably 1 mol% or more, more preferably 3 mol% or more, and even more preferably 5 mol% or more, based on the total structural units of the resin (A1). Also, it is preferably 60 mol% or less, more preferably 55 mol% or less, and even more preferably 50 mol% or less. Specifically, it is preferably 1 to 60 mol%, more preferably 3 to 55 mol%, and even more preferably 5 to 50 mol%.
〈構造単位(a4-1)〉
構造単位(s)としては、式(a4-2)及び式(a4-3)で表される構造単位とは異なり、ハロゲン原子を有する構造単位も挙げられ、例えば、以下の式(a4-1)で表される構造単位(以下、「構造単位(a4-1)」という場合がある。)が挙げられる。
[式(a4-1)中、
R41は、水素原子又はメチル基を表す。
L41は、単結合又は炭素数1~4のアルカンジイル基を表す。
L42fは、炭素数1~8のフッ素原子を有するアルカンジイル基又は炭素数3~12のフッ素原子を有するシクロアルカンジイル基を表す。
R42fは、水素原子又はフッ素原子を表す。]
<Structural unit (a4-1)>
The structural unit (s) is different from the structural units represented by formulae (a4-2) and (a4-3) and also includes a structural unit having a halogen atom, such as a structural unit represented by the following formula (a4-1) (hereinafter, sometimes referred to as "structural unit (a4-1)").
[In formula (a4-1),
R41 represents a hydrogen atom or a methyl group.
L 41 represents a single bond or an alkanediyl group having 1 to 4 carbon atoms.
L 42f represents an alkanediyl group having 1 to 8 carbon atoms and containing a fluorine atom, or a cycloalkanediyl group having 3 to 12 carbon atoms and containing a fluorine atom.
R 42f represents a hydrogen atom or a fluorine atom.
L41におけるアルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン-1,3-ジイル基、ブタン-1,4-ジイル基等の直鎖状アルカンジイル基、エタン-1,1-ジイル基、プロパン-1,2-ジイル基、ブタン-1,3-ジイル基、2-メチルプロパン-1,3-ジイル基及び2-メチルプロパン-1,2-ジイル基等の分岐状アルカンジイル基が挙げられる。分岐状のアルカンジイル基の末端は、メチル基であってもよい。
L42fにおけるフッ素原子を有するアルカンジイル基としては、フッ素原子を有するメチレン基、フッ素原子を有するエチレン基、フッ素原子を有するプロパン-1,3-ジイル基、フッ素原子を有するブタン-1,4-ジイル基、フッ素原子を有するペンタン-1,5-ジイル基、フッ素原子を有するヘキサン-1,6-ジイル基、フッ素原子を有するヘプタン-1,7-ジイル基、フッ素原子を有するオクタン-1,8-ジイル基等のフッ素原子を有する直鎖状アルカンジイル基;
フッ素原子を有するエタン-1,1-ジイル基、フッ素原子を有するプロパン-1,1-ジイル基、フッ素原子を有するプロパン-1,2-ジイル基、フッ素原子を有するプロパン-2,2-ジイル基、フッ素原子を有するペンタン-2,4-ジイル基、フッ素原子を有する2-メチルプロパン-1,3-ジイル基、フッ素原子を有する2-メチルプロパン-1,2-ジイル基、フッ素原子を有するペンタン-1,4-ジイル基、フッ素原子を有する2-メチルブタン-1,4-ジイル基等のフッ素原子を有する分岐状アルカンジイル基が挙げられる。分岐状のアルカンジイル基の末端は、フッ素原子を有してもよいメチル基であってもよい。
L42fにおけるフッ素原子を有するシクロアルカンジイル基としては、フッ素原子を有するシクロブタン-1,3-ジイル基、フッ素原子を有するシクロペンタン-1,3-ジイル基、フッ素原子を有するシクロヘキサン-1,4-ジイル基、フッ素原子を有するシクロヘキセン-3,6-ジイル基、フッ素原子を有するシクロヘプタン-1,4-ジイル基、フッ素原子を有するシクロオクタン-1,5-ジイル基等のフッ素原子を有する単環式シクロアルカンジイル基、
フッ素原子を有するノルボルナン-1,4-ジイル基、フッ素原子を有するノルボルナン-2,5-ジイル基、フッ素原子を有する5-ノルボルネン-2,3-ジイル基、フッ素原子を有するアダマンタン-1,5-ジイル基、フッ素原子を有するアダマンタン-2,6-ジイル基等のフッ素原子を有する多環式シクロアルカンジイル基が挙げられる。
L42fにおけるフッ素原子を有するアルカンジイル基及びシクロアルカンジイル基が有するフッ素原子の数は、1以上であればよく、2以上であることが好ましい。
L42fにおけるフッ素原子を有するアルカンジイル基及びシクロアルカンジイル基は、それぞれ、ペルフルオロアルカンジイル基及びペルフルオロシクロアルカンジイル基であることが好ましい。
Examples of the alkanediyl group in L 41 include linear alkanediyl groups such as methylene, ethylene, propane-1,3-diyl, and butane-1,4-diyl, and branched alkanediyl groups such as ethane-1,1-diyl, propane-1,2-diyl, butane-1,3-diyl, 2-methylpropane-1,3-diyl, and 2-methylpropane-1,2-diyl. The terminal of the branched alkanediyl group may be a methyl group.
Examples of the alkanediyl group having a fluorine atom in L 42f include linear alkanediyl groups having a fluorine atom, such as a methylene group having a fluorine atom, an ethylene group having a fluorine atom, a propane-1,3-diyl group having a fluorine atom, a butane-1,4-diyl group having a fluorine atom, a pentane-1,5-diyl group having a fluorine atom, a hexane-1,6-diyl group having a fluorine atom, a heptane-1,7-diyl group having a fluorine atom, and an octane-1,8-diyl group having a fluorine atom;
Examples of branched alkanediyl groups having fluorine atoms include an ethane-1,1-diyl group having a fluorine atom, a propane-1,1-diyl group having a fluorine atom, a propane-1,2-diyl group having a fluorine atom, a propane-2,2-diyl group having a fluorine atom, a pentane-2,4-diyl group having a fluorine atom, a 2-methylpropane-1,3-diyl group having a fluorine atom, a 2-methylpropane-1,2-diyl group having a fluorine atom, a pentane-1,4-diyl group having a fluorine atom, and a 2-methylbutane-1,4-diyl group having a fluorine atom. The end of the branched alkanediyl group may be a methyl group which may have a fluorine atom.
Examples of the cycloalkanediyl group having a fluorine atom in L 42f include monocyclic cycloalkanediyl groups having a fluorine atom, such as a cyclobutane-1,3-diyl group having a fluorine atom, a cyclopentane-1,3-diyl group having a fluorine atom, a cyclohexane-1,4-diyl group having a fluorine atom, a cyclohexene-3,6-diyl group having a fluorine atom, a cycloheptane-1,4-diyl group having a fluorine atom, and a cyclooctane-1,5-diyl group having a fluorine atom;
Examples of the fluorine atom-containing polycyclic cycloalkanediyl group include a fluorine atom-containing norbornane-1,4-diyl group, a fluorine atom-containing norbornane-2,5-diyl group, a fluorine atom-containing 5-norbornene-2,3-diyl group, a fluorine atom-containing adamantane-1,5-diyl group, and a fluorine atom-containing adamantane-2,6-diyl group.
The number of fluorine atoms contained in the alkanediyl group and cycloalkanediyl group having a fluorine atom in L 42f may be 1 or more, and is preferably 2 or more.
The alkanediyl group and cycloalkanediyl group having a fluorine atom in L 42f are preferably a perfluoroalkanediyl group and a perfluorocycloalkanediyl group, respectively.
L42fにおけるペルフルオロアルカンジイル基としては、ジフルオロメチレン基、ペルフルオロエチレン基、ペルフルオロエチルフルオロメチレン基、ペルフルオロプロパン-1,3-ジイル基、ペルフルオロプロパン-1,2-ジイル基、ペルフルオロプロパン-2,2-ジイル基、ペルフルオロブタン-1,4-ジイル基、ペルフルオロブタン-2,2-ジイル基、ペルフルオロブタン-1,2-ジイル基、ペルフルオロペンタン-1,5-ジイル基、ペルフルオロペンタン-2,2-ジイル基、ペルフルオロペンタン-3,3-ジイル基、ペルフルオロヘキサン-1,6-ジイル基、ペルフルオロヘキサン-2,2-ジイル基、ペルフルオロヘキサン-3,3-ジイル基、ペルフルオロヘプタン-1,7-ジイル基、ペルフルオロヘプタン-2,2-ジイル基、ペルフルオロヘプタン-3,4-ジイル基、ペルフルオロヘプタン-4,4-ジイル基、ペルフルオロオクタン-1,8-ジイル基、ペルフルオロオクタン-2,2-ジイル基、ペルフルオロオクタン-3,3-ジイル基、ペルフルオロオクタン-4,4-ジイル基等が挙げられる。
L42fにおけるペルフルオロシクロアルカンジイル基としては、ペルフルオロシクロヘキサンジイル基、ペルフルオロシクロペンタンジイル基、ペルフルオロシクロヘプタンジイル基、ペルフルオロアダマンタンジイル基等が挙げられる。
Examples of the perfluoroalkanediyl group in L 42f include a difluoromethylene group, a perfluoroethylene group, a perfluoroethylfluoromethylene group, a perfluoropropane-1,3-diyl group, a perfluoropropane-1,2-diyl group, a perfluoropropane-2,2-diyl group, a perfluorobutane-1,4-diyl group, a perfluorobutane-2,2-diyl group, a perfluorobutane-1,2-diyl group, a perfluoropentane-1,5-diyl group, a perfluoropentane-2,2-diyl group, a perfluoropentane- Examples of the perfluorohexane-3,3-diyl group include perfluorohexane-1,6-diyl group, perfluorohexane-2,2-diyl group, perfluorohexane-3,3-diyl group, perfluoroheptane-1,7-diyl group, perfluoroheptane-2,2-diyl group, perfluoroheptane-3,4-diyl group, perfluoroheptane-4,4-diyl group, perfluorooctane-1,8-diyl group, perfluorooctane-2,2-diyl group, perfluorooctane-3,3-diyl group, and perfluorooctane-4,4-diyl group.
Examples of the perfluorocycloalkanediyl group for L 42f include a perfluorocyclohexanediyl group, a perfluorocyclopentanediyl group, a perfluorocycloheptanediyl group, and a perfluoroadamantanediyl group.
L41は、好ましくは単結合又は炭素数1~3のアルカンジイル基であり、より好ましくは単結合、メチレン基又はエチレン基であり、さらに好ましくは、単結合又はメチレン基である。
L42fは、好ましくは炭素数1~8のペルフルオロアルカンジイル基又は炭素数3~12のペルフルオロシクロアルカンジイル基であり、より好ましくは炭素数1~6のペルフルオロアルカンジイル基であり、さらに好ましくは炭素数1~3のペルフルオロアルカンジイル基である。
L 41 is preferably a single bond or an alkanediyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably a single bond, a methylene group or an ethylene group, and even more preferably a single bond or a methylene group.
L 42f is preferably a perfluoroalkanediyl group having 1 to 8 carbon atoms or a perfluorocycloalkanediyl group having 3 to 12 carbon atoms, more preferably a perfluoroalkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms, and even more preferably a perfluoroalkanediyl group having 1 to 3 carbon atoms.
構造単位(a4-1)としては、以下に示す構造単位及び下記構造単位中の構造単位(a4-1)におけるR41に相当するメチル基が水素原子に置き換わった構造単位が挙げられる。
樹脂(A1)が、構造単位(a4-1)を含む場合、その含有率は、樹脂(A1)の全構造単位に対して、1~10モル%が好ましく、1~5モル%がより好ましく、3~5モル%がさらに好ましい。
Examples of the structural unit (a4-1) include the structural units shown below and structural units in which a methyl group corresponding to R 41 in the structural unit (a4-1) is replaced with a hydrogen atom.
When the resin (A1) contains the structural unit (a4-1), the content thereof is preferably from 1 to 10 mol %, more preferably from 1 to 5 mol %, and even more preferably from 3 to 5 mol %, based on all structural units in the resin (A1).
〈構造単位(a5)〉
構造単位(a5)が有する非脱離炭化水素基としては、直鎖、分岐又は環状の炭化水素基を有する基が挙げられる。なかでも、構造単位(a5)は、脂環式炭化水素基を有する基が好ましい。
構造単位(a5)としては、例えば、式(a5-1)で表される構造単位が挙げられる。
[式(a5-1)中、
R51は、水素原子又はメチル基を表す。
R52は、炭素数3~18の脂環式炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は炭素数1~8の脂肪族炭化水素基で置換されていてもよい。
L55は、単結合又は炭素数1~18の2価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わっていてもよい。]
<Structural unit (a5)>
The non-leaving hydrocarbon group contained in the structural unit (a5) may be a group having a linear, branched or cyclic hydrocarbon group. Among these, the structural unit (a5) is preferably a group having an alicyclic hydrocarbon group.
An example of the structural unit (a5) is a structural unit represented by formula (a5-1).
[In formula (a5-1),
R51 represents a hydrogen atom or a methyl group.
R 52 represents an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms, and a hydrogen atom contained in the alicyclic hydrocarbon group may be substituted with an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms.
L 55 represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and --CH 2 -- contained in the saturated hydrocarbon group may be replaced with --O-- or --CO--.]
R52における脂環式炭化水素基としては、単環式及び多環式のいずれでもよい。単環式の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基及びシクロヘキシル基が挙げられる。多環式の脂環式炭化水素基としては、例えば、アダマンチル基及びノルボルニル基等が挙げられる。
炭素数1~8の脂肪族炭化水素基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基及び2-エチルヘキシル基等のアルキル基が挙げられる。
置換基を有する脂環式炭化水素基としては、3-メチルアダマンチル基などが挙げられる。
R52は、好ましくは、無置換の炭素数3~18の脂環式炭化水素基であり、より好ましくは、アダマンチル基、ノルボルニル基又はシクロヘキシル基である。
The alicyclic hydrocarbon group in R52 may be either monocyclic or polycyclic. Examples of the monocyclic alicyclic hydrocarbon group include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group. Examples of the polycyclic alicyclic hydrocarbon group include an adamantyl group, a norbornyl group, and the like.
Examples of the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, hexyl, octyl, and 2-ethylhexyl.
An example of the alicyclic hydrocarbon group having a substituent is a 3-methyladamantyl group.
R 52 is preferably an unsubstituted alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms, and more preferably an adamantyl group, a norbornyl group or a cyclohexyl group.
L55における2価の飽和炭化水素基としては、2価の鎖式飽和炭化水素基及び2価の脂環式飽和炭化水素基が挙げられ、好ましくは2価の鎖式飽和炭化水素基である。
2価の鎖式飽和炭化水素基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロパンジイル基、ブタンジイル基及びペンタンジイル基等のアルカンジイル基が挙げられる。
2価の脂環式飽和炭化水素基は、単環式及び多環式のいずれでもよい。単環式の脂環式飽和炭化水素基としては、シクロペンタンジイル基及びシクロヘキサンジイル基等のシクロアルカンジイル基が挙げられる。多環式の2価の脂環式飽和炭化水素基としては、アダマンタンジイル基及びノルボルナンジイル基等が挙げられる。
The divalent saturated hydrocarbon group for L 55 includes a divalent chain saturated hydrocarbon group and a divalent alicyclic saturated hydrocarbon group, and is preferably a divalent chain saturated hydrocarbon group.
Examples of the divalent chain saturated hydrocarbon group include a methylene group, an ethylene group, and an alkanediyl group such as a propanediyl group, a butanediyl group, and a pentanediyl group.
The divalent alicyclic saturated hydrocarbon group may be either monocyclic or polycyclic. Examples of the monocyclic alicyclic saturated hydrocarbon group include cycloalkanediyl groups such as cyclopentanediyl and cyclohexanediyl. Examples of the polycyclic divalent alicyclic saturated hydrocarbon group include adamantanediyl and norbornanediyl.
L55の表す2価の飽和炭化水素基に含まれる-CH2-が、-O-又は-CO-で置き換わった基としては、例えば、式(L1-1)~式(L1-4)で表される基が挙げられる。下記式中、*及び**は各々結合部位を表し、*は酸素原子との結合部位を表す。
[式(L1-1)中、
Xx1は、*-O-CO-又は*-CO-O-を表す(*はLx1との結合部位を表す。)。
Lx1は、炭素数1~16の2価の脂肪族飽和炭化水素基を表す。
Lx2は、単結合又は炭素数1~15の2価の脂肪族飽和炭化水素基を表す。
ただし、Lx1及びLx2の合計炭素数は、16以下である。
式(L1-2)中、
Lx3は、炭素数1~17の2価の脂肪族飽和炭化水素基を表す。
Lx4は、単結合又は炭素数1~16の2価の脂肪族飽和炭化水素基を表す。
ただし、Lx3及びLx4の合計炭素数は、17以下である。
式(L1-3)中、
Lx5は、炭素数1~15の2価の脂肪族飽和炭化水素基を表す。
Lx6及びLx7は、それぞれ独立に、単結合又は炭素数1~14の2価の脂肪族飽和炭化水素基を表す。
ただし、Lx5、Lx6及びLx7の合計炭素数は、15以下である。
式(L1-4)中、
Lx8及びLx9は、単結合又は炭素数1~12の2価の脂肪族飽和炭化水素基を表す。
Wx1は、炭素数3~15の2価の脂環式飽和炭化水素基を表す。
ただし、Lx8、Lx9及びWx1の合計炭素数は、15以下である。]
Examples of the divalent saturated hydrocarbon group represented by L 55 in which --CH 2 -- is replaced by --O-- or --CO-- include groups represented by formulae (L1-1) to (L1-4). In the following formulae, * and ** each represent a bonding site, and * represents a bonding site with an oxygen atom.
[In formula (L1-1),
X x1 represents *--O--CO-- or *--CO--O-- (* represents the bonding site to L x1 ).
L x1 represents a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 16 carbon atoms.
L x2 represents a single bond or a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms.
However, the total number of carbon atoms of L x1 and L x2 is 16 or less.
In formula (L1-2),
L x3 represents a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 17 carbon atoms.
L x4 represents a single bond or a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 16 carbon atoms.
However, the total number of carbon atoms of L x3 and L x4 is 17 or less.
In formula (L1-3),
L x5 represents a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms.
L x6 and L x7 each independently represent a single bond or a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 14 carbon atoms.
However, the total number of carbon atoms of L x5 , L x6 and L x7 is 15 or less.
In formula (L1-4),
L x8 and L x9 each represent a single bond or a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms.
W x1 represents a divalent alicyclic saturated hydrocarbon group having 3 to 15 carbon atoms.
However, the total number of carbon atoms of L x8 , L x9 and W x1 is 15 or less.
Lx1は、好ましくは、炭素数1~8の2価の脂肪族飽和炭化水素基、より好ましくは、メチレン基又はエチレン基である。
Lx2は、好ましくは、単結合又は炭素数1~8の2価の脂肪族飽和炭化水素基、より好ましくは、単結合である。
Lx3は、好ましくは、炭素数1~8の2価の脂肪族飽和炭化水素基である。
Lx4は、好ましくは、単結合又は炭素数1~8の2価の脂肪族飽和炭化水素基である。
Lx5は、好ましくは、炭素数1~8の2価の脂肪族飽和炭化水素基、より好ましくは、メチレン基又はエチレン基である。
Lx6は、好ましくは、単結合又は炭素数1~8の2価の脂肪族飽和炭化水素基、より好ましくは、メチレン基又はエチレン基である。
Lx7は、好ましくは、単結合又は炭素数1~8の2価の脂肪族飽和炭化水素基である。
Lx8は、好ましくは、単結合又は炭素数1~8の2価の脂肪族飽和炭化水素基、より好ましくは、単結合又はメチレン基である。
Lx9は、好ましくは、単結合又は炭素数1~8の2価の脂肪族飽和炭化水素基、より好ましくは、単結合又はメチレン基である。
Wx1は、好ましくは、炭素数3~10の2価の脂環式飽和炭化水素基、より好ましくは、シクロヘキサンジイル基又はアダマンタンジイル基である。
L x1 is preferably a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably a methylene group or an ethylene group.
L x2 is preferably a single bond or a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably a single bond.
L x3 is preferably a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms.
L x4 is preferably a single bond or a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms.
L x5 is preferably a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably a methylene group or an ethylene group.
L x6 is preferably a single bond or a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably a methylene group or an ethylene group.
L x7 is preferably a single bond or a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms.
L x8 is preferably a single bond or a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably a single bond or a methylene group.
L x9 is preferably a single bond or a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably a single bond or a methylene group.
W x1 is preferably a divalent alicyclic saturated hydrocarbon group having 3 to 10 carbon atoms, more preferably a cyclohexanediyl group or an adamantanediyl group.
式(L1-1)で表される基としては、例えば、以下に示す2価の基が挙げられる。
式(L1-2)で表される基としては、例えば、以下に示す2価の基が挙げられる。
式(L1-3)で表される基としては、例えば、以下に示す2価の基が挙げられる。
式(L1-4)で表される基としては、例えば、以下に示す2価の基が挙げられる。
L55は、好ましくは、単結合又は式(L1-1)で表される基である。
Examples of the group represented by formula (L1-1) include the divalent groups shown below.
Examples of the group represented by formula (L1-2) include the divalent groups shown below.
Examples of the group represented by formula (L1-3) include the divalent groups shown below.
Examples of the group represented by formula (L1-4) include the divalent groups shown below.
L 55 is preferably a single bond or a group represented by the formula (L1-1).
構造単位(a5-1)としては、以下に示す構造単位及び下記構造単位中の構造単位(a5-1)におけるR51に相当するメチル基が水素原子に置き換わった構造単位が挙げられる。
樹脂(A1)が、構造単位(a5)を含む場合、その含有率は、樹脂(A1)の全構造単位に対して、1~30モル%が好ましく、2~20モル%がより好ましく、3~15モル%がさらに好ましい。
Examples of the structural unit (a5-1) include the structural units shown below and structural units in which the methyl group corresponding to R 51 in the structural unit (a5-1) shown below is replaced with a hydrogen atom.
When the resin (A1) contains the structural unit (a5), the content thereof is preferably from 1 to 30 mol %, more preferably from 2 to 20 mol %, and even more preferably from 3 to 15 mol %, based on all structural units in the resin (A1).
〈構造単位(a6)〉
構造単位(a6)は、-SO2-基を有する構造単位であり、-SO2-基を側鎖に有することが好ましい。
-SO2-基を有する構造単位は、-SO2-基を有する直鎖状構造を有していてもよいし、-SO2-基を有する分岐状構造を有していてもよいし、-SO2-基を有する環状構造(単環及び多環構造)を有していてもよい。好ましくは、-SO2-基を有する環状構造を有する構造単位であり、より好ましくは、-SO2-O-を含む環状構造(スルトン環)を有する構造単位である。
<Structural unit (a6)>
The structural unit (a6) is a structural unit having an —SO 2 — group, and preferably has the —SO 2 — group in a side chain.
The structural unit having an —SO 2 — group may have a linear structure having an —SO 2 — group, may have a branched structure having an —SO 2 — group, or may have a cyclic structure (monocyclic or polycyclic structure) having an —SO 2 — group. A structural unit having a cyclic structure having an —SO 2 — group is preferred, and a structural unit having a cyclic structure containing —SO 2 —O— (sultone ring) is more preferred.
スルトン環としては、下記式(T1-1)、式(T1-2)、式(T1-3)及び式(T1-4)で表される環が挙げられる。結合部位は任意の位置とすることができる。スルトン環は、単環式であってもよいが、多環式であることが好ましい。多環式のスルトン環とは、環を構成する原子団として-SO2-O-を含む橋かけ環を意味し、式(T1-1)及び式(T1-2)で表される環が挙げられる。スルトン環は、式(T1-2)で表される環のように、環を構成する原子団として、-SO2-O-以外に、さらにヘテロ原子を含んでいてもよい。ヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子が挙げられ、好ましくは酸素原子である。
Examples of the sultone ring include rings represented by the following formulae (T 1 -1), (T 1 -2), (T 1 -3) and (T 1 -4). The binding site can be any position. The sultone ring may be monocyclic, but is preferably polycyclic. The polycyclic sultone ring means a bridged ring containing -SO 2 -O- as an atomic group constituting the ring, and examples of the polycyclic sultone ring include rings represented by formulae (T 1 -1) and (T 1 -2). The sultone ring may further contain a heteroatom as an atomic group constituting the ring in addition to -SO 2 -O-, as in the ring represented by formula (T 1 -2). Examples of the heteroatom include an oxygen atom, a sulfur atom or a nitrogen atom, and preferably an oxygen atom.
スルトン環は置換基を有してもよく、置換基としては、ハロゲン原子又はヒドロキシ基を有していてもよい炭素数1~12のアルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、炭素数1~12のアルコキシ基、炭素数6~12のアリール基、炭素数7~12のアラルキル基、グリシジルオキシ基、炭素数2~12のアルコキシカルボニル基及び炭素数2~4のアルキルカルボニル基等が挙げられる。 The sultone ring may have a substituent, and examples of the substituent include an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may have a halogen atom or a hydroxyl group, a halogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, a glycidyloxy group, an alkoxycarbonyl group having 2 to 12 carbon atoms, and an alkylcarbonyl group having 2 to 4 carbon atoms.
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。
アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基及びデシル基が挙げられ、好ましくは炭素数1~6のアルキル基であり、より好ましくはメチル基である。
ハロゲン原子を有するアルキル基としては、トリフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基、ペルフルオロイソプロピル基、ペルフルオロブチル基、ペルフルオロsec-ブチル基、ペルフルオロtert-ブチル基、ペルフルオロペンチル基、ペルフルオロヘキシル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基及びトリヨードメチル基が挙げられ、好ましくはトリフルオロメチル基が挙げられる。
ヒドロキシ基を有するアルキル基としては、ヒドロキシメチル基及び2-ヒドロキシエチル基のヒドロキシアルキル基が挙げられる。
アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基及びドデシルオキシ基が挙げられる。
アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、p-メチルフェニル基、p-tert-ブチルフェニル基、p-アダマンチルフェニル基、トリル基、キシリル基、クミル基、メシチル基、ビフェニル基、フェナントリル基、2,6-ジエチルフェニル基及び2-メチル-6-エチルフェニル基が挙げられる。
アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基及びナフチルエチル基が挙げられる。
アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等のアルコキシ基とカルボニル基とが結合した基が挙げられ、好ましくは炭素数6以下のアルコキシカルボニル基が挙げられ、より好ましくはメトキシカルボニル基が挙げられる。
アルキルカルボニル基としては、アセチル基、プロピオニル基及びブチリル基が挙げられる。
Examples of halogen atoms include fluorine, chlorine, bromine and iodine atoms.
Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, an octyl group, and a decyl group. Of these, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferred, and a methyl group is more preferred.
Examples of the alkyl group having a halogen atom include a trifluoromethyl group, a perfluoroethyl group, a perfluoropropyl group, a perfluoroisopropyl group, a perfluorobutyl group, a perfluorosec-butyl group, a perfluorotert-butyl group, a perfluoropentyl group, a perfluorohexyl group, a trichloromethyl group, a tribromomethyl group, and a triiodomethyl group, and preferably a trifluoromethyl group.
Examples of the alkyl group having a hydroxy group include a hydroxymethyl group and a 2-hydroxyethyl group.
Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a pentyloxy group, a hexyloxy group, a heptyloxy group, an octyloxy group, a decyloxy group, and a dodecyloxy group.
Examples of the aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a p-methylphenyl group, a p-tert-butylphenyl group, a p-adamantylphenyl group, a tolyl group, a xylyl group, a cumyl group, a mesityl group, a biphenyl group, a phenanthryl group, a 2,6-diethylphenyl group, and a 2-methyl-6-ethylphenyl group.
Aralkyl groups include benzyl, phenethyl, phenylpropyl, naphthylmethyl and naphthylethyl groups.
Examples of the alkoxycarbonyl group include groups in which an alkoxy group, such as a methoxycarbonyl group or an ethoxycarbonyl group, is bonded to a carbonyl group, and preferably, an alkoxycarbonyl group having 6 or less carbon atoms is used, and more preferably, a methoxycarbonyl group is used.
Alkylcarbonyl groups include acetyl, propionyl and butyryl groups.
構造単位(a6)を導くモノマーの製造が容易であるという観点から、置換基を有さないスルトン環が好ましい。
スルトン環としては、以下の式(T1’)で表される環が好ましい。
[式(T1’)中、
X11は、酸素原子、硫黄原子又はメチレン基を表す。
R41は、ハロゲン原子もしくはヒドロキシ基を有していてもよい炭素数1~12のアルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、炭素数1~12のアルコキシ基、炭素数6~12のアリール基、炭素数7~12のアラルキル基、グリシジルオキシ基、炭素数2~12のアルコキシカルボニル基又は炭素数2~4のアルキルカルボニル基を表す。
maは、0~9のいずれかの整数を表す。maが2以上のとき、複数のR41は同一であっても異なってもよい。
結合部位は任意の位置である。]
X11は、好ましくは酸素原子又はメチレン基であり、より好ましくはメチレン基である。
R41としては、上述したスルトン環の置換基と同様のものが挙げられ、ハロゲン原子又はヒドロキシ基を有していてもよい炭素数1~12のアルキル基が好ましい。
maは、好ましくは0又は1であり、より好ましくは0である。
From the viewpoint of ease of production of the monomer from which the structural unit (a6) is derived, a sultone ring having no substituent is preferred.
The sultone ring is preferably a ring represented by the following formula (T1').
[In formula (T1′),
X11 represents an oxygen atom, a sulfur atom or a methylene group.
R 41 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may have a halogen atom or a hydroxyl group, a halogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, a glycidyloxy group, an alkoxycarbonyl group having 2 to 12 carbon atoms, or an alkylcarbonyl group having 2 to 4 carbon atoms.
ma represents an integer of 0 to 9. When ma is 2 or more, multiple R 41 may be the same or different.
The binding site is at any position.]
X11 is preferably an oxygen atom or a methylene group, and more preferably a methylene group.
Examples of R 41 include the same substituents as those of the sultone ring described above, and an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may have a halogen atom or a hydroxyl group is preferable.
ma is preferably 0 or 1, and more preferably 0.
式(T1’)で表される環としては、以下の環が挙げられる。結合部位は任意の位置である。なかでも、結合部位は1位又は3位であるものが好ましい。
Examples of the ring represented by formula (T1') include the following rings. The bonding site may be any position. Among them, the bonding site is preferably the 1st or 3rd position.
-SO2-基を有する構造単位は、さらに、重合性基に由来する基を有することが好ましい。重合性基としては、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルアミノ基、アクリロイルチオ基、メタクリロイルチオ基等が挙げられる。
中でも、構造単位(a6)を導くモノマーは、好ましくはエチレン性不飽和結合を有するモノマーであり、より好ましくは(メタ)アクリル系モノマーである。
It is preferable that the structural unit having an —SO 2 — group further has a group derived from a polymerizable group, such as a vinyl group, an acryloyl group, a methacryloyl group, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, an acryloylamino group, a methacryloylamino group, an acryloylthio group, or a methacryloylthio group.
Among these, the monomer from which the structural unit (a6) is derived is preferably a monomer having an ethylenically unsaturated bond, and more preferably a (meth)acrylic monomer.
構造単位(a6)は、好ましくは、式(a6-0)で表される構造単位である。
[式(a6-0)中、
Rxは、ハロゲン原子を有してもよい炭素数1~6のアルキル基、水素原子又はハロゲン原子を表す。
Axxは、酸素原子、-N(Rc)-又は硫黄原子を表す。
Axは、単結合又は炭素数1~18の2価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-CO-又は-N(Rd)-に置き換わっていてもよい。
X11、R41及びmaは、上記と同じ意味を表す。
Rc及びRdは、互いに独立に、水素原子又は炭素数1~6のアルキル基を表す。]
The structural unit (a6) is preferably a structural unit represented by the formula (a6-0).
[In formula (a6-0),
R x represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a halogen atom, a hydrogen atom, or a halogen atom.
A xx represents an oxygen atom, —N(R c )— or a sulfur atom.
A x represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and --CH 2 -- contained in the saturated hydrocarbon group may be replaced by --O--, --CO-- or --N(R d )--.
X 11 , R 41 and ma have the same meanings as above.
R c and R d each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
Rxのハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。
Rxのアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基及びn-ヘキシル基等が挙げられ、好ましくは炭素数1~4のアルキル基であり、より好ましくはメチル基又はエチル基である。
Rxのハロゲン原子を有するアルキル基としては、例えば、トリフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基、ペルフルオロイソプロピル基、ペルフルオロブチル基、ペルフルオロsec-ブチル基、ペルフルオロtert-ブチル基、ペルフルオロペンチル基、ペルフルオロヘキシル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基及びトリヨードメチル基などが挙げられる。
Rxは、好ましくは水素原子又は炭素数1~4のアルキル基であり、より好ましくは水素原子、メチル基又はエチル基であり、さらに好ましくは水素原子又はメチル基である。
The halogen atom of R x includes a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
Examples of the alkyl group of R x include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an n-pentyl group, and an n-hexyl group. An alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable.
Examples of the alkyl group having a halogen atom for R x include a trifluoromethyl group, a perfluoroethyl group, a perfluoropropyl group, a perfluoroisopropyl group, a perfluorobutyl group, a perfluorosec-butyl group, a perfluorotert-butyl group, a perfluoropentyl group, a perfluorohexyl group, a trichloromethyl group, a tribromomethyl group, and a triiodomethyl group.
R x is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, and even more preferably a hydrogen atom or a methyl group.
Axの2価の飽和炭化水素基としては、直鎖状アルカンジイル基、分岐状アルカンジイル基、単環式又は多環式の2価の脂環式飽和炭化水素基が挙げられ、これらの基のうち2種以上を組合せたものでもよい。
具体的には、メチレン基、エチレン基、プロパン-1,3-ジイル基、プロパン-1,2-ジイル基、ブタン-1,4-ジイル基、ペンタン-1,5-ジイル基、ヘキサン-1,6-ジイル基、ヘプタン-1,7-ジイル基、オクタン-1,8-ジイル基、ノナン-1,9-ジイル基、デカン-1,10-ジイル基、ウンデカン-1,11-ジイル基、ドデカン-1,12-ジイル基、トリデカン-1,13-ジイル基、テトラデカン-1,14-ジイル基、ペンタデカン-1,15-ジイル基、ヘキサデカン-1,16-ジイル基、ヘプタデカン-1,17-ジイル基、エタン-1,1-ジイル基、プロパン-1,1-ジイル基及びプロパン-2,2-ジイル基等の直鎖状アルカンジイル基;
ブタン-1,3-ジイル基、2-メチルプロパン-1,3-ジイル基、2-メチルプロパン-1,2-ジイル基、ペンタン-1,4-ジイル基、2-メチルブタン-1,4-ジイル基等の分岐状アルカンジイル基;
シクロブタン-1,3-ジイル基、シクロペンタン-1,3-ジイル基、シクロヘキサン-1,4-ジイル基、シクロオクタン-1,5-ジイル基等のシクロアルカンジイル基である単環式の2価の脂環式飽和炭化水素基;
ノルボルナン-1,4-ジイル基、ノルボルナン-2,5-ジイル基、アダマンタン-1,5-ジイル基、アダマンタン-2,6-ジイル基等の多環式の2価の脂環式飽和炭化水素基等が挙げられる。
Axのスルトン環への結合位置は、任意の位置とすることができるが、1位であるものが好ましい。
Examples of the divalent saturated hydrocarbon group for A x include a linear alkanediyl group, a branched alkanediyl group, and a monocyclic or polycyclic divalent alicyclic saturated hydrocarbon group, and may be a combination of two or more of these groups.
Specifically, methylene group, ethylene group, propane-1,3-diyl group, propane-1,2-diyl group, butane-1,4-diyl group, pentane-1,5-diyl group, hexane-1,6-diyl group, heptane-1,7-diyl group, octane-1,8-diyl group, nonane-1,9-diyl group, decane-1,10-diyl group, undecane-1,11-diyl group, linear alkanediyl groups such as a dodecane-1,12-diyl group, a tridecane-1,13-diyl group, a tetradecane-1,14-diyl group, a pentadecane-1,15-diyl group, a hexadecane-1,16-diyl group, a heptadecane-1,17-diyl group, an ethane-1,1-diyl group, a propane-1,1-diyl group, and a propane-2,2-diyl group;
branched alkanediyl groups such as butane-1,3-diyl group, 2-methylpropane-1,3-diyl group, 2-methylpropane-1,2-diyl group, pentane-1,4-diyl group, and 2-methylbutane-1,4-diyl group;
monocyclic divalent alicyclic saturated hydrocarbon groups such as cycloalkanediyl groups, such as cyclobutane-1,3-diyl group, cyclopentane-1,3-diyl group, cyclohexane-1,4-diyl group, and cyclooctane-1,5-diyl group;
Examples of the polycyclic divalent alicyclic saturated hydrocarbon groups include norbornane-1,4-diyl group, norbornane-2,5-diyl group, adamantane-1,5-diyl group, and adamantane-2,6-diyl group.
The bonding position of Ax to the sultone ring may be any position, but is preferably the 1-position.
構造単位(a6-0)としては、以下の構造単位が挙げられる。
Examples of the structural unit (a6-0) include the following structural units.
なかでも、式(a6-1)、式(a6-2)、式(a6-6)、式(a6-7)、式(a6-8)及び式(a6-12)で表される構造単位が好ましく、式(a6-1)、式(a6-2)、式(a6-7)及び(a6-8)で表される構造単位がより好ましい。
樹脂(A1)が、構造単位(a6)を含む場合、その含有率は、樹脂(A1)の全構造単位に対して、1~50モル%が好ましく、2~40モル%がより好ましく、3~30モル%がさらに好ましい。
Of these, structural units represented by formulae (a6-1), (a6-2), (a6-6), (a6-7), (a6-8) and (a6-12) are preferred, and structural units represented by formulae (a6-1), (a6-2), (a6-7) and (a6-8) are more preferred.
When the resin (A1) contains the structural unit (a6), the content thereof is preferably from 1 to 50 mol %, more preferably from 2 to 40 mol %, and even more preferably from 3 to 30 mol %, based on all structural units in the resin (A1).
〈構造単位(a7)〉
樹脂は、さらに、露光により分解して酸を発生する構造単位(以下、「構造単位(a7)」という場合がある)を含有してもよい。構造単位(a7)としては、具体的には特開2016-79235号公報に記載の構造単位が挙げられ、側鎖にスルホナート基若しくはカルボキシレート基と有機カチオンとを有する構造単位又は側鎖にスルホニオ基と有機アニオンとを有する構造単位であることが好ましい。
側鎖にスルホナート基若しくはカルボキシレート基と有機カチオンとを有する構造単位は、式(a7-A)で表される構造単位であることが好ましい。
[式(a7-A)中、
Ra7は、水素原子、ハロゲン原子又はハロゲン原子を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基を表す。
Xa71は、単結合、*-O-**、*-CO-O-**、*-O-CO-O-**、*-CO-NRa71-**、*-NRa71-CO-O-**、*-O-CO-NRa71-**又は*-Ax-Ph-Ay-**を表す。
Ra71は、水素原子又は炭素数1~6のアルキル基を表す。
Phは置換基を有してもよいフェニレン基を表す。
Ax及びAyは、それぞれ独立に、単結合、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、アミド結合及び炭酸エステル結合から構成される群から選択される1種の結合種を表す。
*及び**は、結合部位を表し、*はRa7が結合した炭素原子との結合部位を表す。
La71及びLa72は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい炭素数1~24の炭化水素基を表し、該炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-CO-又は-SO2-に置き換わっていてもよい。
Xa72は、***-CO-O-、***-O-CO-、***-O-CO-O-、***-O-を表し、***は、La71との結合部位を表す。
na7は、0~2のいずれかの整数を表す。na7が2のとき、複数の括弧内の基は互いに同じでも異なっていてもよい。
RA-は、スルホナートアニオン又はカルボキシルアニオンを表す。
ZA+は、有機カチオンを表す。]
<Structural unit (a7)>
The resin may further contain a structural unit that decomposes upon exposure to generate an acid (hereinafter, may be referred to as "structural unit (a7)"). Specific examples of the structural unit (a7) include structural units described in JP-A-2016-79235, and are preferably structural units having a sulfonate group or carboxylate group and an organic cation in a side chain, or a structural unit having a sulfonio group and an organic anion in a side chain.
The structural unit having a sulfonate group or carboxylate group and an organic cation in a side chain is preferably a structural unit represented by formula (a7-A).
[In formula (a7-A),
R a7 represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a halogen atom.
X a71 represents a single bond, *-O-**, *-CO-O-**, *-O-CO-O-**, *-CO-NR a71 -**, *-NR a71 -CO-O-**, *-O-CO-NR a71 -** or *-Ax-Ph-Ay-**.
R a71 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
Ph represents a phenylene group which may have a substituent.
Ax and Ay each independently represent one type of bond selected from the group consisting of a single bond, an ether bond, a thioether bond, an ester bond, an amide bond, and a carbonate bond.
* and ** represent binding sites, and * represents the binding site to the carbon atom to which R a7 is bonded.
L a71 and L a72 each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms which may have a substituent, and --CH 2 -- contained in the hydrocarbon group may be replaced by --O--, --S--, --CO-- or --SO 2 --.
Xa72 represents ***-CO-O-, ***-O-CO-, ***-O-CO-O- or ***-O-, where *** represents a bonding site to La71 .
na7 represents an integer of 0 to 2. When na7 is 2, the groups in the parentheses may be the same or different.
RA − represents a sulfonate anion or a carboxyl anion.
ZA + represents an organic cation.
Ra7及びRa71における炭素数1~6のアルキル基は、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が挙げられる。
Ra7におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
Ra7におけるハロゲン原子を有する炭素数1~6のアルキル基としては、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、1,1,2,2-テトラフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピル基、ペルフルオロブチル基、1,1,2,2,3,3,4,4-オクタフルオロブチル基、ペルフルオロペンチル基、2,2,3,3,4,4,5,5,5-ノナフルオロペンチル基、ペルフルオロヘキシル基、トリクロロメチル基、ジクロロメチル基、トリヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリブロモメチル基、ジブロモメチル基等が挙げられる。
Ra7は、水素原子又は炭素数1~4のアルキル基が好ましく、水素原子又は炭素数1~3のアルキル基がより好ましく、水素原子、メチル基又はエチル基がさらに好ましく、水素原子又はメチル基がさらにより好ましい。
Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms for R a7 and R a71 include a methyl group, an ethyl group, a n-propyl group, an isopropyl group, a n-butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, and a hexyl group.
Examples of the halogen atom in R a7 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and having a halogen atom for R a7 include a trifluoromethyl group, a difluoromethyl group, a perfluoroethyl group, a 2,2,2-trifluoroethyl group, a 1,1,2,2-tetrafluoroethyl group, a perfluoropropyl group, a 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl group, a perfluorobutyl group, a 1,1,2,2,3,3,4,4-octafluorobutyl group, a perfluoropentyl group, a 2,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoropentyl group, a perfluorohexyl group, a trichloromethyl group, a dichloromethyl group, a triiodomethyl group, a diiodomethyl group, a tribromomethyl group, and a dibromomethyl group.
R a7 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, still more preferably a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, and even more preferably a hydrogen atom or a methyl group.
Xa71が、*-Ax-Ph-Ay-**で表される基の場合、以下の式(X10)で表される連結基であることが好ましい。
[式(X10)中、
Axは、Ra7が結合した炭素原子と結合する結合種を表し、単結合、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合及びアミド結合から構成される群から選択される1種の結合種を表す。
Ayは、La71と結合する結合種を表し、単結合、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合及びアミド結合から構成される群から選択される1種の結合種を表す。
Rxは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数1~6のフッ化アルキル基、炭素数1~18のアルキル基又は炭素数1~6のアルコキシ基を表す。
mxは、0~4のいずれかの整数を表し、mxが2以上の整数の場合、複数のRxは互いに同じでも異なっていてもよい。]
Ax及びAyのどちらかの一方が、単結合である場合、他方は、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合及びアミド結合から構成される群から選択される1種であることが好ましい。
Ax及びAyのいずれかがアミド結合の場合、-CO-NRa71-で表される結合であることが好ましい。
フェニレン基におけるAyの結合位置は、Axの結合位置に対して、m位又はp位であることが好ましく、p位であることがより好ましい。
Rxは、中でも、フッ素原子、ヨウ素原子、トリフルオロメチル基、メチル基又はエチル基が好ましい。
mxは、0、1又は2が好ましい。
Xa71としては、例えば、単結合、以下の式(X10-1)~式(X10-10)で表される基が挙げられる。*は-Ra7が結合する炭素原子との結合部位を表す。**は、La71との結合部位を表す。X20は、-O-又は-NRa71-を表す。
式(X10-1)~式(X10-10)で表される基の具体例としては、以下の基が挙げられる。
なかでも、Xa71は、単結合及び式(X10-1’)、式(X10-3’)~式(X10-9’)のいずれかで表される基であることが好ましく、単結合又は式(X10-1’)、式(X10-4’)、式(X10-5’)、式(X10-6’)及び式(X10-9’)のいずれかで表される基であることがより好ましく、単結合、式(X10-1’)で表される基、式(X10-5’)で表される基、式(X10-6’)又は式(X10-9’)で表される基であることがさらに好ましい。
When Xa71 is a group represented by *-Ax-Ph-Ay-**, it is preferably a linking group represented by the following formula (X10).
[In formula (X10),
Ax represents a bond bonded to the carbon atom to which R a7 is bonded, and represents one type of bond selected from the group consisting of a single bond, an ether bond, a thioether bond, an ester bond, a carbonate bond, and an amide bond.
Ay represents a bond that bonds to La71 , and represents one type of bond selected from the group consisting of a single bond, an ether bond, a thioether bond, an ester bond, a carbonate bond, and an amide bond.
Rx represents a halogen atom, a hydroxy group, a fluorinated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms.
mx represents an integer of 0 to 4, and when mx is an integer of 2 or more, the multiple Rx's may be the same or different.
When either Ax or Ay is a single bond, the other is preferably one selected from the group consisting of an ether bond, a thioether bond, an ester bond, a carbonate ester bond, and an amide bond.
When either Ax or Ay is an amide bond, it is preferably a bond represented by --CO--NR a71 --.
The bonding position of Ay in the phenylene group is preferably the m-position or p-position relative to the bonding position of Ax, and more preferably the p-position.
Among these, Rx is preferably a fluorine atom, an iodine atom, a trifluoromethyl group, a methyl group or an ethyl group.
mx is preferably 0, 1 or 2.
Examples of X a71 include a single bond and groups represented by the following formulae (X 10 -1) to (X 10 -10). * represents a bonding site with the carbon atom to which -R a7 is bonded. ** represents a bonding site with L a71 . X 20 represents -O- or -NR a71 -.
Specific examples of the groups represented by formulae (X 10 -1) to (X 10 -10) include the following groups.
Among these, X a71 is preferably a single bond or a group represented by any one of formulas (X 10 -1'), (X 10 -3') to (X 10 -9'), more preferably a single bond or a group represented by any one of formulas (X 10 -1'), (X 10 -4'), (X 10 -5'), (X 10 -6') and (X 10 -9'), and further preferably a single bond, a group represented by formula (X 10 -1'), a group represented by formula (X 10 -5'), a group represented by formula (X 10 -6') or a group represented by formula (X 10 -9').
La71の炭化水素基としては、鎖式炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基及びこれらの2つ以上の基を組み合わせた基から、1個の水素原子を取り除き、Xa71とXa72と結合する基が挙げられる。また、La72の炭化水素基としては、鎖式炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基及びこれらの2つ以上の基を組み合わせた基から、1個の水素原子を取り除き、Xa72とRA-と結合する基が挙げられる。
La71及びLa72の鎖式炭化水素基としては、アルキル基又はアルケニル基の1個の水素原子を取り除いた基が挙げられる。アルキル基としては、直鎖状でも分岐状であってもよく、具体的には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、iso-プロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、iso-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタンデシル基、ヘプタデシル基等が挙げられる。アルケニル基としては、エテニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、tert-ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、イソオクテニル基、ノネニル基等が挙げられる。
鎖式炭化水素基の炭素数としては、1~20であることが好ましく、1~18であることがより好ましく、炭素数1~10であることがさらに好ましい。
La71及びLa72の脂環式炭化水素基としては、単環式又は多環式のシクロアルキル基の1個の水素原子を取り除いた基が挙げられる。単環式のシクロアルキル基としては、シクロブチル基、シクロヘプチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。
La71及びLa72の多環式のシクロアルキル基としては、架橋構造を有するシクロアルキル基、2つ以上の環が縮合したシクロアルキル基又は2つの環がスピロで結合したシクロアルキル基等が挙げられる。架橋構造を有するシクロアルキル基としては、ノルボルニル基、アダマンチル基等が挙げられる。2つ以上の環が縮合したシクロアルキル基としては、ビシクロ〔4,4,0〕デカン基、ステロイド基(ステロイド骨格)等が挙げられる。また、2つの環がスピロで結合したシクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基及びアダマンチル基から構成される群から選択される1種のシクロアルキル基と炭素数5~8のシクロアルキル基とがスピロで結合したスピロ環式シクロアルキル基等が挙げられる。また、脂環式炭化水素基に含まれる2つの炭素原子間は、二重結合が形成されていてもよい。より具体的には、以下の式で表される脂環式炭化水素基が挙げられる。
脂環式炭化水素基が単環式のシクロアルキル基の場合、脂環式炭化水素基の炭素数は、3~18であることが好ましく、3~12であることがより好ましく、3~8であることがさらに好ましい。脂環式炭化水素基が多環式のシクロアルキル基の場合、脂環式炭化水素基の炭素数は、6~18であることが好ましく、7~12であることがより好ましい。
La71及びLa72の芳香族炭化水素基としては、アリール基の1個の水素原子を取り除いた基が挙げられる。アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ビフェニル基、フルオレニル基等が挙げられる。芳香族炭化水素基の炭素数としては、5~14であることが好ましく、6~14であることがより好ましく、6~10であることがさらに好ましい。
La71及びLa72の炭化水素基に含まれる-CH2-が、-O-、-CO-、-S-又は-SO2-に置き換わっている場合、置き換わる前の炭素数を該炭化水素基の炭素数とする。
La71及びLa72の炭化水素基のうち、鎖式炭化水素基に含まれる-CH2-が、-O-、-CO-、-S-又は-SO2-に置き換わった基としては、ヒドロキシ基(メチル基中に含まれる-CH2-が、-O-に置き換わった基)、カルボキシ基(エチル基中に含まれる-CH2-CH2-が、-O-CO-に置き換わった基)、チオール基(メチル基中に含まれる-CH2-が-S-に置き換わった基)、カルボニル基(メチレン基中に含まれる-CH2-が、-CO-に置き換わった基)、オキシ基(メチレン基中に含まれる-CH2-が、-O-に置き換わった基)、チオ基(メチレン基中に含まれる-CH2-が、-S-に置き換わった基)、スルホニル基(メチレン基中に含まれる-CH2-が、-SO2-に置き換わった基)、アルコキシ基(アルキル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-O-に置き換わった基)、アルコキシカルボニル基(アルキル基中に含まれる任意の位置の-CH2-CH2-が、-O-CO-に置き換わった基)、アルキルカルボニル基(アルキル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-CO-に置き換わった基)、アルキルカルボニルオキシ基(アルキル基中に含まれる任意の位置の-CH2-CH2-が、-CO-O-に置き換わった基)、アルカンジイルオキシ基(アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-O-に置き換わった基)、アルカンジイルオキシカルボニル基(アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の-CH2-CH2-が、-O-CO-に置き換わった基)、アルカンジイルカルボニル基(アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-CO-に置き換わった基)、アルカンジイルカルボニルオキシ基(アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の-CH2-CH2-が、-CO-O-に置き換わった基)等が挙げられる。これらの置き換わった基は、炭素数の上限が許す範囲で、本明細書で例示した基と同様のものが挙げられる。
La71及びLa72の炭化水素基のうち、脂環式炭化水素基に含まれる-CH2-が、-O-、-CO-、-S-又は-SO2-に置き換わった基としては、環状エーテル、環状ケトン、環状エステル(ラクトン)、環状チオエーテル、環状アセタール、環状スルホン酸エステル(スルトン)構造を含む基等が挙げられる。具体的には、以下の式で表される脂環式炭化水素基が挙げられる。以下の式で挙げた脂環式炭化水素基の結合位置は、任意の位置とすることができる。
La71及びLa72の炭化水素基のうち、芳香族炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-又は-S-に置き換わってもよく、-CH2-が、-O-又は-S-に置き換わった基としては、それぞれフラン環又はチオフェン環に由来する基等が挙げられる。
La71及びLa72の鎖式炭化水素基、脂環式炭化水素基及び芳香族炭化水素基の2種以上の基を組み合わせた基としては、上記の鎖式炭化水素基と上記の脂環式炭化水素基を組み合わせた基、上記の鎖式炭化水素基と上記の芳香族炭化水素基を組み合わせた基、上記の脂環式炭化水素基と上記の芳香族炭化水素基とを組み合わせた基、上記の鎖式炭化水素基と上記の脂環式炭化水素基と上記の芳香族炭化水素基を組み合わせた基が挙げられる。脂環式炭化水素基と芳香族炭化水素基を組み合わせた基としては、縮合環であってもよい。
La71及びLa72の炭化水素基が有してもよい置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基が挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
La71及びLa72が、脂環式炭化水素基又は芳香族炭化水素基と鎖式炭化水素基と組み合わせた基である場合、実質的に、該鎖式炭化水素基を脂環式炭化水素基又は芳香族炭化水素基が有する置換基とみなしてもよい。また、La71及びLa72の炭化水素基に含まれる鎖式炭化水素基の-CH2-が、-O-、-CO-、-S-又は-SO2-に置き換わることで、La71及びLa72の炭化水素基は、実質的に、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルコキシ基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、チオール基、スルホニル基等の置換基を有することができる。
na7は、0又は1が好ましい。
式(a7-A)中のZA+は、式(B1)等で表される塩におけるカチオンと同様のものが挙げられる。
Examples of the hydrocarbon group for L a71 include a group obtained by removing one hydrogen atom from a chain hydrocarbon group, an alicyclic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, or a group combining two or more of these groups, and bonding X a71 to X a72 . Examples of the hydrocarbon group for L a72 include a group obtained by removing one hydrogen atom from a chain hydrocarbon group, an alicyclic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, or a group combining two or more of these groups, and bonding X a72 to RA- .
The chain hydrocarbon group of L a71 and L a72 includes an alkyl group or an alkenyl group with one hydrogen atom removed. The alkyl group may be linear or branched, and specific examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, an undecyl group, a dodecyl group, a tridecyl group, a tetradecyl group, a pentanedecyl group, and a heptadecyl group. The alkenyl group includes an ethenyl group, a propenyl group, an isopropenyl group, a butenyl group, an isobutenyl group, a tert-butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, a heptenyl group, an octenyl group, an isooctenyl group, and a nonenyl group.
The chain hydrocarbon group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 18 carbon atoms, and even more preferably 1 to 10 carbon atoms.
The alicyclic hydrocarbon group of L a71 and L a72 includes a group in which one hydrogen atom has been removed from a monocyclic or polycyclic cycloalkyl group. Examples of the monocyclic cycloalkyl group include a cyclobutyl group, a cycloheptyl group, a cyclohexyl group, a cyclopentyl group, and a cyclooctyl group.
Examples of the polycyclic cycloalkyl groups of L a71 and L a72 include a cycloalkyl group having a bridged structure, a cycloalkyl group in which two or more rings are condensed, or a cycloalkyl group in which two rings are bonded by a spiro bond. Examples of the cycloalkyl group having a bridged structure include a norbornyl group and an adamantyl group. Examples of the cycloalkyl group in which two or more rings are condensed include a bicyclo[4,4,0]decane group and a steroid group (steroid skeleton). Examples of the cycloalkyl group in which two rings are bonded by a spiro bond include a spirocyclic cycloalkyl group in which one cycloalkyl group selected from the group consisting of a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a norbornyl group, and an adamantyl group is bonded by a spiro bond to a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms. A double bond may be formed between two carbon atoms contained in the alicyclic hydrocarbon group. More specifically, examples of the alicyclic hydrocarbon group represented by the following formula are given.
When the alicyclic hydrocarbon group is a monocyclic cycloalkyl group, the alicyclic hydrocarbon group preferably has 3 to 18 carbon atoms, more preferably 3 to 12, and even more preferably 3 to 8. When the alicyclic hydrocarbon group is a polycyclic cycloalkyl group, the alicyclic hydrocarbon group preferably has 6 to 18 carbon atoms, and more preferably 7 to 12.
The aromatic hydrocarbon group of L a71 and L a72 includes a group in which one hydrogen atom has been removed from an aryl group. Examples of the aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a biphenyl group, and a fluorenyl group. The number of carbon atoms in the aromatic hydrocarbon group is preferably 5 to 14, more preferably 6 to 14, and even more preferably 6 to 10.
When --CH 2 -- contained in the hydrocarbon group of L a71 and L a72 is replaced by --O--, --CO--, --S-- or --SO 2 --, the number of carbon atoms before replacement is regarded as the number of carbon atoms of the hydrocarbon group.
Among the hydrocarbon groups of L a71 and L a72 , examples of the groups in which —CH 2 — in a chain hydrocarbon group is replaced by —O—, —CO—, —S— or —SO 2 — include a hydroxy group (a group in which —CH 2 — in a methyl group is replaced by —O—), a carboxy group (a group in which —CH 2 — in an ethyl group is replaced by —O—CO—), a thiol group (a group in which —CH 2 — in a methyl group is replaced by —S— ), a carbonyl group (a group in which —CH 2 — in a methylene group is replaced by —CO—), an oxy group (a group in which —CH 2 — in a methylene group is replaced by —O—), a thio group (a group in which —CH 2 — in a methylene group is replaced by —S—), a sulfonyl group (a group in which —CH 2 — in a methylene group is replaced by —SO 2 -), alkoxy group (a group in which -CH 2 - at any position contained in an alkyl group is replaced with -O-), alkoxycarbonyl group (a group in which -CH 2 -CH 2 - at any position contained in an alkyl group is replaced with -O-CO-), alkylcarbonyl group (a group in which -CH 2 - at any position contained in an alkyl group is replaced with -CO-), alkylcarbonyloxy group (a group in which -CH 2 -CH 2 - at any position contained in an alkyl group is replaced with -CO-O-), alkanediyloxy group (a group in which -CH 2 - at any position contained in an alkanediyl group is replaced with -O-), alkanediyloxycarbonyl group (a group in which -CH 2 -CH 2 - at any position contained in an alkanediyl group is replaced with -O-CO-), alkanediylcarbonyl group (a group in which -CH 2 Examples of such substituted groups include an alkanediyl group (an alkanediyl group in which any --CH 2 --CH 2 -- at any position is replaced with --CO--), an alkanediylcarbonyloxy group (an alkanediyl group in which --CH 2 -- at any position is replaced with --CO--O--), etc. These substituted groups include the same groups as those exemplified in this specification, within the range permitted by the upper limit of the number of carbon atoms.
Among the hydrocarbon groups of L a71 and L a72 , examples of groups in which --CH 2 -- contained in an alicyclic hydrocarbon group is replaced with --O--, --CO--, --S-- or --SO 2 -- include groups containing a cyclic ether, cyclic ketone, cyclic ester (lactone), cyclic thioether, cyclic acetal, and cyclic sulfonate ester (sultone) structure. Specific examples include alicyclic hydrocarbon groups represented by the following formulas. The bonding position of the alicyclic hydrocarbon groups listed in the following formulas can be any position.
Of the hydrocarbon groups of L a71 and L a72 , the —CH 2 — contained in the aromatic hydrocarbon group may be replaced by —O— or —S—, and examples of the group in which —CH 2 — is replaced by —O— or —S— include groups derived from a furan ring or a thiophene ring, respectively.
Examples of the group obtained by combining two or more of the chain hydrocarbon group, alicyclic hydrocarbon group, and aromatic hydrocarbon group of L a71 and L a72 include a group obtained by combining the chain hydrocarbon group and the alicyclic hydrocarbon group, a group obtained by combining the chain hydrocarbon group and the aromatic hydrocarbon group, a group obtained by combining the alicyclic hydrocarbon group and the aromatic hydrocarbon group, and a group obtained by combining the chain hydrocarbon group, the alicyclic hydrocarbon group, and the aromatic hydrocarbon group. The group obtained by combining the alicyclic hydrocarbon group and the aromatic hydrocarbon group may be a condensed ring.
Examples of the substituent that the hydrocarbon group of L a71 and L a72 may have include a halogen atom, a cyano group, and a nitro group. Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
When L a71 and L a72 are groups each comprising an alicyclic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group combined with a chain hydrocarbon group, the chain hydrocarbon group may be regarded as a substituent possessed by the alicyclic hydrocarbon group or the aromatic hydrocarbon group. In addition, the -CH 2 - of the chain hydrocarbon group contained in the hydrocarbon group of L a71 and L a72 is replaced with -O-, -CO-, -S- or -SO 2 -, so that the hydrocarbon group of L a71 and L a72 can substantially have a substituent such as a hydroxy group, a carboxy group, an alkoxy group, an alkylcarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, an alkylcarbonyloxy group, a thiol group or a sulfonyl group.
na7 is preferably 0 or 1.
Examples of ZA + in formula (a7-A) include the same cations as those in the salt represented by formula (B1) and the like.
式(a7-A)において、La71及びLa72の炭化水素基が飽和炭化水素基である場合、後述の式(a7-B)において、Ab7の2価の連結基として例示する基と同様の基を含んでいてもよい。
式(a7-A)で表される構造単位としては、式(a7-A1)で表される構造単位等も挙げられる。
[式(a7-A1)中、
Ra7、Xa71、La71、Xa72、na7、RA-及びZA+は、上記と同じ意味を表す。
z7は、0~6のいずれかの整数を表す。
Qa7、Qb7、Rz71及びRz72は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、炭素数1~6のペルフルオロアルキル基又は炭素数1~6のアルキル基を表し、z7が2以上のとき、複数のRz71及びRz72は互いに同一であっても異なっていてもよい。]
Qa7、Qb7、Rz71及びRz72における炭素数1~6のペルフルオロアルキル基又は炭素数1~6のアルキル基としては、Ra7で例示した基と同様の基が挙げられる。
In formula (a7-A), when the hydrocarbon groups of L a71 and L a72 are saturated hydrocarbon groups, they may contain the same groups as the groups exemplified as the divalent linking group of A b7 in formula (a7-B) described later.
Examples of the structural unit represented by formula (a7-A) include a structural unit represented by formula (a7-A1).
[In formula (a7-A1),
R a7 , X a71 , L a71 , X a72 , na7, RA - and ZA + have the same meanings as above.
z7 represents an integer of 0 to 6.
Q a7 , Q b7 , R z71 and R z72 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, a perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and when z7 is 2 or greater, a plurality of R z71 and R z72 may be the same or different.]
Examples of the perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms or the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms for Q a7 , Q b7 , R z71 and R z72 include the same groups as those exemplified for R a7 .
式(a7-A)で表される構造単位としては、例えば、以下の構造単位、Ra7のメチル基に相当する基が水素原子、ハロゲン原子(例えば、フッ素原子)又はハロゲン原子を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基(例えば、トリフルオロメチル基等)に置き換わった構造単位及び国際公開第2012/050015号記載の構造単位が挙げられる。ZA+は、有機カチオンを表す。
Examples of the structural unit represented by formula (a7-A) include the following structural units, structural units in which the group corresponding to the methyl group of R a7 is replaced with a hydrogen atom, a halogen atom (e.g., a fluorine atom) or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a halogen atom (e.g., a trifluoromethyl group), and structural units described in WO 2012/050015: ZA + represents an organic cation.
側鎖にスルホニオ基と有機アニオンとを有する構造単位は、式(a7-B)で表される構造単位であることが好ましい。
[式(a7-B)中、
Ra7は、水素原子、ハロゲン原子又はハロゲン原子を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基を表す。
Ab7は、単結合又は2価の連結基を表す。
Rb71は、置換基を有してもよい炭素数6~18の2価の芳香族炭化水素基を表す。
Rb72及びRb73は、それぞれ独立して、置換基を有してもよい炭素数1~18の炭化水素基を表し、Rb72及びRb73は互いに結合してそれらが結合する硫黄原子とともに環を形成していてもよい。
A-は、有機アニオンを表す。]
Ra7のハロゲン原子及びハロゲン原子を有してもよいアルキル基としては、式(a7-A)と同様のハロゲン原子及びハロゲン原子を有してもよいアルキル基が挙げられる。
Rb71で表される炭素数6~18の2価の芳香族炭化水素基としては、フェニレン基及びナフチレン基等が挙げられる。
Rb72及びRb73で表される炭化水素基としては、アルキル基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基及びこれらを組み合わせることにより形成される基等が挙げられる。
アルキル基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基及びこれらを組み合わせることにより形成される基等は、上記と同様のものが挙げられる。
Ab7で表される2価の連結基としては、例えば、炭素数1~18の2価の飽和炭化水素基が挙げられ、該2価の飽和炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-又は-CO-で置き換わっていてもよい。
2価の飽和炭化水素基としては、直鎖状又は分岐状アルカンジイル基等の2価の鎖式飽和炭化水素基、単環式又は多環式の2価の脂環式飽和炭化水素基が挙げられ、これらの組み合わせであってもよい。
具体的には、メチレン基、エチレン基、プロパン-1,3-ジイル基、プロパン-1,2-ジイル基、ブタン-1,4-ジイル基、ペンタン-1,5-ジイル基、ヘキサン-1,6-ジイル基、ヘプタン-1,7-ジイル基、オクタン-1,8-ジイル基、ノナン-1,9-ジイル基、デカン-1,10-ジイル基、ウンデカン-1,11-ジイル基、ドデカン-1,12-ジイル基等の直鎖状アルカンジイル基;ブタン-1,3-ジイル基、2-メチルプロパン-1,3-ジイル基、2-メチルプロパン-1,2-ジイル基、ペンタン-1,4-ジイル基、2-メチルブタン-1,4-ジイル基等の分岐状アルカンジイル基;シクロブタン-1,3-ジイル基、シクロペンタン-1,3-ジイル基、シクロヘキサン-1,4-ジイル基、シクロオクタン-1,5-ジイル基等の単環式シクロアルカンジイル基である2価の単環式脂環式飽和炭化水素基;ノルボルナン-1,4-ジイル基、ノルボルナン-2,5-ジイル基、アダマンタン-1,5-ジイル基、アダマンタン-2,6-ジイル基等の多環式シクロアルカンジイル基である2価の多環式脂環式飽和炭化水素基等が挙げられる。
飽和炭化水素基に含まれる-CH2-が、-O-、-S-又は-CO-で置き換わったものとしては、例えば以下の2価の基が挙げられる。ただし、飽和炭化水素基に含まれる-CH2-が、-O-、-S-又は-CO-で置き換わる前の炭素数はそれぞれ17以下である。下記式において、*及び**は結合部位を表し、*はRb71との結合部位を表す。
[式中、X3は、2価の炭素数1~16の飽和炭化水素基を表す。
X4は、2価の炭素数1~15の飽和炭化水素基を表す。
X5は、2価の炭素数1~13の飽和炭化水素基を表す。
X6は、2価の炭素数1~14の飽和炭化水素基を表す。
X7は、3価の炭素数1~14の飽和炭化水素基を表す。
X8は、2価の炭素数1~13の飽和炭化水素基を表す。]
The structural unit having a sulfonio group and an organic anion on the side chain is preferably a structural unit represented by formula (a7-B).
[In formula (a7-B),
R a7 represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a halogen atom.
A b7 represents a single bond or a divalent linking group.
R b71 represents a divalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent.
R b72 and R b73 each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms which may have a substituent, and R b72 and R b73 may be bonded to each other to form a ring together with the sulfur atom to which they are bonded.
A − represents an organic anion.
Examples of the halogen atom and the alkyl group which may have a halogen atom for R a7 include the same halogen atom and the alkyl group which may have a halogen atom as those of formula (a7-A).
Examples of the divalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms represented by R b71 include a phenylene group and a naphthylene group.
Examples of the hydrocarbon group represented by R b72 and R b73 include an alkyl group, an alicyclic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, and groups formed by combining these groups.
Examples of the alkyl group, alicyclic hydrocarbon group, aromatic hydrocarbon group, and groups formed by combining these groups include the same as those described above.
Examples of the divalent linking group represented by A b7 include divalent saturated hydrocarbon groups having 1 to 18 carbon atoms, and --CH 2 -- contained in the divalent saturated hydrocarbon group may be replaced by --O--, --S-- or --CO--.
Examples of the divalent saturated hydrocarbon group include divalent chain saturated hydrocarbon groups such as linear or branched alkanediyl groups, and monocyclic or polycyclic divalent alicyclic saturated hydrocarbon groups, and combinations of these are also possible.
Specific examples of the alkyl group include linear alkanediyl groups such as methylene, ethylene, propane-1,3-diyl, propane-1,2-diyl, butane-1,4-diyl, pentane-1,5-diyl, hexane-1,6-diyl, heptane-1,7-diyl, octane-1,8-diyl, nonane-1,9-diyl, decane-1,10-diyl, undecane-1,11-diyl, and dodecane-1,12-diyl groups; and linear alkanediyl groups such as butane-1,3-diyl, 2-methylpropane-1,3-diyl, 2-methylpropane-1,2-diyl, pentane-1,4 divalent monocyclic alicyclic saturated hydrocarbon groups such as monocyclic cycloalkanediyl groups, such as cyclobutane-1,3-diyl group, cyclopentane-1,3-diyl group, cyclohexane-1,4-diyl group, and cyclooctane-1,5-diyl group; and divalent polycyclic alicyclic saturated hydrocarbon groups, such as polycyclic cycloalkanediyl groups, such as norbornane-1,4-diyl group, norbornane-2,5-diyl group, adamantane-1,5-diyl group, and adamantane-2,6-diyl group.
Examples of saturated hydrocarbon groups in which -CH 2 - is replaced by -O-, -S- or -CO- include the following divalent groups, where the number of carbon atoms before -CH 2 - in the saturated hydrocarbon group is replaced by -O-, -S- or -CO- is 17 or less. In the following formula, * and ** represent bonding sites, and * represents the bonding site with R b71 .
[In the formula, X3 represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 16 carbon atoms.
X4 represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms.
X5 represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 13 carbon atoms.
X6 represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 14 carbon atoms.
X7 represents a trivalent saturated hydrocarbon group having 1 to 14 carbon atoms.
X8 represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 13 carbon atoms.
式(a7-B)中のカチオンを含む構造単位としては、以下で表される構造単位及びRa7のメチル基に相当する基が、水素原子、ハロゲン原子(例えば、フッ素原子)又はハロゲン原子を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基(例えば、トリフルオロメチル基等)等に置き換わった構造単位などが挙げられる。
Examples of the structural unit containing a cation in formula (a7-B) include structural units represented by the following formulas and structural units in which a group corresponding to the methyl group in R a7 is replaced with a hydrogen atom, a halogen atom (e.g., a fluorine atom) or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a halogen atom (e.g., a trifluoromethyl group, etc.).
A-で表される有機アニオンとしては、スルホン酸アニオン、スルホニルイミドアニオン、スルホニルメチドアニオン及びカルボン酸アニオン等が挙げられる。A-で表される有機アニオンは、スルホン酸アニオンが好ましく、スルホン酸アニオンとしては、酸発生剤(B)で例示するアニオンと同様のものであることがより好ましい。スルホニルイミドアニオン、スルホニルメチドアニオン及びカルボン酸アニオンとしては、酸発生剤(B)で例示するアニオンと同様のものが挙げられる。 Examples of the organic anion represented by A- include a sulfonate anion, a sulfonylimide anion, a sulfonylmethide anion, and a carboxylate anion. The organic anion represented by A- is preferably a sulfonate anion, and the sulfonate anion is more preferably the same as the anion exemplified for the acid generator (B). Examples of the sulfonylimide anion, sulfonylmethide anion, and carboxylate anion include the same anions exemplified for the acid generator (B).
式(a7-B)で表される構造単位としては、以下で表される構造単位などが挙げられる。
樹脂(A1)が、構造単位(a7)を含有する場合、構造単位(a7)は単独で含んでいてもよいし、2種以上を含んでいてもよい。その構造単位(a7)の合計含有率は、樹脂(A1)の全構造単位に対して、好ましくは1~30モル%であり、より好ましくは1~25モル%であり、さらに好ましくは2~20モル%であり、より一層好ましくはさらに好ましくは3~15モル%であり、より一層好ましくは3~10モル%である。
Examples of the structural unit represented by formula (a7-B) include structural units represented below.
When the resin (A1) contains the structural unit (a7), the structural unit (a7) may be contained alone or in combination of two or more kinds. The total content of the structural unit (a7) is preferably 1 to 30 mol%, more preferably 1 to 25 mol%, even more preferably 2 to 20 mol%, still more preferably 3 to 15 mol%, and even more preferably 3 to 10 mol%, based on the total structural units of the resin (A1).
樹脂(A1)は、好ましくは、構造単位(a4-2)と構造単位(I6)とからなる樹脂、構造単位(a4-3)と構造単位(I6)とからなる樹脂、構造単位(a4-2)と構造単位(a4-3)と構造単位(I6)とからなる樹脂、構造単位(a4-2)と構造単位(I6)と構造単位(a1)とからなる樹脂、構造単位(a4-3)と構造単位(I6)と構造単位(a1)とからなる樹脂、構造単位(a4-2)と構造単位(a4-3)と構造単位(I6)と構造単位(a1)とからなる樹脂、構造単位(a4-2)と構造単位(I6)と構造単位(s)とからなる樹脂、構造単位(a4-3)と構造単位(I6)と構造単位(s)とからなる樹脂、構造単位(a4-2)と構造単位(a4-3)と構造単位(I6)と構造単位(s)とからなる樹脂、構造単位(a4-2)と構造単位(I6)と構造単位(a1)と構造単位(s)とからなる樹脂、構造単位(a4-3)と構造単位(I6)と構造単位(a1)と構造単位(s)とからなる樹脂、構造単位(a4-2)と構造単位(a4-3)と構造単位(I6)と構造単位(a1)と構造単位(s)とからなる樹脂である。
構造単位(a1)は、好ましくは構造単位(a1-0)、構造単位(a1-1)、構造単位(a1-2)(好ましくはシクロヘキシル基、又はシクロペンチル基を有する該構造単位)及び構造単位(a1-5)からなる群から選ばれる少なくとも一種であり、より好ましくは少なくとも二種であり、さらに好ましくは、構造単位(a1-1)及び構造単位(a1-2)からなる群から選ばれる少なくとも二種である。
構造単位(s)は、好ましくは構造単位(a2)及び構造単位(a3)からなる群から選ばれる少なくとも一種である。構造単位(a2)は、好ましくは構造単位(a2-1)又は構造単位(a2-A)である。構造単位(a3)は、好ましくは式(a3-1)で表される構造単位、式(a3-2)で表される構造単位及び式(a3-4)で表される構造単位からなる群から選ばれる少なくとも一種である。
The resin (A1) is preferably a resin composed of the structural unit (a4-2) and the structural unit (I6), a resin composed of the structural unit (a4-3) and the structural unit (I6), a resin composed of the structural unit (a4-2), the structural unit (a4-3) and the structural unit (I6), a resin composed of the structural unit (a4-2), the structural unit (I6) and the structural unit (a1), a resin composed of the structural unit (a4-3), the structural unit (I6) and the structural unit (a1), a resin composed of the structural unit (a4-2), ...) and the structural unit (I6). resins composed of structural units (a4-2), (a4-3), (I6), and (s); resins composed of structural units (a4-2), (a4-3), (I6), and (s); resins composed of structural units (a4-2), (I6), (a1), and (s); resins composed of structural units (a4-3), (I6), (a1), and (s); resins composed of structural units (a4-2), (a4-3), (I6), (a1), and (s); resins composed of structural units (a4-2), (a4-3), (I6), (a1), and (s);
The structural unit (a1) is preferably at least one selected from the group consisting of the structural unit (a1-0), the structural unit (a1-1), the structural unit (a1-2) (preferably a structural unit having a cyclohexyl group or a cyclopentyl group), and the structural unit (a1-5), more preferably at least two, and even more preferably at least two selected from the group consisting of the structural unit (a1-1) and the structural unit (a1-2).
The structural unit (s) is preferably at least one selected from the group consisting of the structural unit (a2) and the structural unit (a3). The structural unit (a2) is preferably the structural unit (a2-1) or the structural unit (a2-A). The structural unit (a3) is preferably at least one selected from the group consisting of the structural unit represented by formula (a3-1), the structural unit represented by formula (a3-2), and the structural unit represented by formula (a3-4).
樹脂(A1)を構成する各構造単位は、1種のみ又は2種以上を組み合わせて用いてもよく、これら構造単位を導くモノマーを用いて、公知の重合法(例えばラジカル重合法)によって製造することができる。樹脂(A1)が有する各構造単位の含有率は、重合に用いるモノマーの使用量で調整できる。
樹脂(A1)の重量平均分子量は、好ましくは、2,000以上(より好ましくは2,500以上、さらに好ましくは3,000以上)、50,000以下(より好ましくは30,000以下、さらに好ましくは15,000以下)であるが、これよりも重量平均分子量が小さいオリゴマーを含んでいてもよい。本明細書では、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで実施例に記載の条件により求めた値である。
Each structural unit constituting the resin (A1) may be used alone or in combination of two or more, and can be produced by a known polymerization method (e.g., radical polymerization method) using a monomer that derives these structural units. The content of each structural unit in the resin (A1) can be adjusted by the amount of the monomer used in the polymerization.
The weight average molecular weight of the resin (A1) is preferably 2,000 or more (more preferably 2,500 or more, even more preferably 3,000 or more) and 50,000 or less (more preferably 30,000 or less, even more preferably 15,000 or less), but may contain an oligomer having a weight average molecular weight smaller than these. In this specification, the weight average molecular weight is a value determined by gel permeation chromatography under the conditions described in the Examples.
<レジスト組成物>
本発明のレジスト組成物は、樹脂(A1)を含むレジスト組成物である。本発明のレジスト組成物は、樹脂(A1)以外にも、樹脂(A1)と異なり、酸不安定基を有する構造単位を含む樹脂(以下「樹脂(A2)」という場合がある)、樹脂(A1)及び樹脂(A2)以外の樹脂、及び、酸発生剤(以下「酸発生剤(B)」という場合がある)を含有してもよい。
さらに、本発明のレジスト組成物は、クエンチャー(以下「クエンチャー(C)」という場合がある)及び/又は溶剤(以下「溶剤(E)」という場合がある)をさらに含有することが好ましい。
〈樹脂(A2)〉
樹脂(A2)は、酸不安定基を有する構造単位(以下「構造単位(a1)」という場合がある)を有する。構造単位(a1)は、酸不安定基を有するモノマー(以下「モノマー(a1)」という場合がある)から導かれる。樹脂(A2)は、さらに、構造単位(a1)以外の構造単位を含んでいることが好ましい。構造単位(a1)以外の構造単位としては、上述した構造単位(s)等が挙げられる。
<Resist Composition>
The resist composition of the present invention is a resist composition containing a resin (A1). In addition to the resin (A1), the resist composition of the present invention may also contain a resin (hereinafter sometimes referred to as "resin (A2)") that is different from the resin (A1) and contains a structural unit having an acid labile group, a resin other than the resin (A1) and the resin (A2), and an acid generator (hereinafter sometimes referred to as "acid generator (B)").
Furthermore, the resist composition of the present invention preferably further contains a quencher (hereinafter sometimes referred to as "quencher (C)") and/or a solvent (hereinafter sometimes referred to as "solvent (E)").
<Resin (A2)>
Resin (A2) has a structural unit having an acid labile group (hereinafter, may be referred to as "structural unit (a1)"). The structural unit (a1) is derived from a monomer having an acid labile group (hereinafter, may be referred to as "monomer (a1)"). It is preferable that resin (A2) further contains a structural unit other than the structural unit (a1). Examples of the structural unit other than the structural unit (a1) include the structural unit (s) described above.
樹脂(A2)が構造単位(a1-0)及び/又は構造単位(a1-1)及び/又は構造単位(a1-2)を含む場合、これらの合計含有率は、樹脂(A2)の全構造単位に対して、10~95モル%が挙げられ、好ましくは15~90モル%であり、より好ましくは20~85モル%である。
樹脂(A2)が構造単位(a1-3)を含む場合、その含有率は、樹脂(A2)の全構造単位に対して、10~95モル%が好ましく、15~90モル%がより好ましく、20~85モル%がさらに好ましい。
樹脂(A2)が、構造単位(a1-4)を有する場合、その含有率は、樹脂(A2)の全構造単位に対して、10~95モル%が好ましく、15~90モル%がより好ましく、20~85モル%がさらに好ましい。
樹脂(A2)が、構造単位(a1-5)を有する場合、その含有率は、樹脂(A2)の全構造単位に対して、1~50モル%が好ましく、3~45モル%がより好ましく、5~40モル%がさらに好ましい。
When the resin (A2) contains the structural unit (a1-0) and/or the structural unit (a1-1) and/or the structural unit (a1-2), the total content of these is typically 10 to 95 mol %, preferably 15 to 90 mol %, and more preferably 20 to 85 mol %, based on all structural units in the resin (A2).
When the resin (A2) contains the structural unit (a1-3), the content thereof is preferably from 10 to 95 mol %, more preferably from 15 to 90 mol %, and even more preferably from 20 to 85 mol %, based on all structural units in the resin (A2).
When the resin (A2) has the structural unit (a1-4), its content is preferably from 10 to 95 mol %, more preferably from 15 to 90 mol %, and even more preferably from 20 to 85 mol %, based on all structural units in the resin (A2).
When the resin (A2) has the structural unit (a1-5), its content is preferably from 1 to 50 mol %, more preferably from 3 to 45 mol %, and even more preferably from 5 to 40 mol %, based on all structural units in the resin (A2).
樹脂(A2)中の酸不安定基を有する構造単位(a1)としては、構造単位(a1-0)、構造単位(a1-1)、構造単位(a1-2)及び構造単位(a1-5)からなる群から選ばれる少なくとも一種以上が好ましく、少なくとも二種以上がより好ましく、構造単位(a1-1)及び構造単位(a1-2)の組み合わせ、構造単位(a1-1)及び構造単位(a1-5)の組み合わせ、構造単位(a1-1)及び構造単位(a1-0)の組み合わせ、構造単位(a1-2)及び構造単位(a1-0)の組み合わせ、構造単位(a1-5)及び構造単位(a1-0)の組み合わせ、構造単位(a1-0)、構造単位(a1-1)及び構造単位(a1-2)の組み合わせ、構造単位(a1-0)、構造単位(a1-1)及び構造単位(a1-5)の組み合わせがさらに好ましく、構造単位(a1-1)又は構造単位(a1-2)、構造単位(a1-1)及び構造単位(a1-2)の組み合わせが特に好ましい。 As the structural unit (a1) having an acid labile group in the resin (A2), at least one selected from the group consisting of the structural unit (a1-0), the structural unit (a1-1), the structural unit (a1-2) and the structural unit (a1-5) is preferred, and at least two selected from the group consisting of the structural unit (a1-1) and the structural unit (a1-2), the structural unit (a1-1) and the structural unit (a1-5), the structural unit (a1-1) and the structural unit (a1-0), and the structural unit (a1-1) and the structural unit (a1-2) are more preferred. More preferred are combinations of structural unit (a1-2) and structural unit (a1-0), structural unit (a1-5) and structural unit (a1-0), structural unit (a1-0), structural unit (a1-1) and structural unit (a1-2), and structural unit (a1-0), structural unit (a1-1) and structural unit (a1-5), and particularly preferred are combinations of structural unit (a1-1) or structural unit (a1-2), and structural unit (a1-1) and structural unit (a1-2).
樹脂(A2)が構造単位(a2-0)を有する場合、その含有率は、樹脂(A2)の全構造単位に対して、5~95モル%が好ましく、10~80モル%がより好ましく、15~80モル%がさらに好ましい。
樹脂(A2)が構造単位(a2-1)を含む場合、その含有率は、樹脂(A2)の全構造単位に対して、1~45モル%が挙げられ、好ましくは1~40モル%であり、より好ましくは1~35モル%であり、さらに好ましくは2~20モル%である。
When the resin (A2) has the structural unit (a2-0), the content thereof is preferably from 5 to 95 mol %, more preferably from 10 to 80 mol %, and even more preferably from 15 to 80 mol %, based on all structural units in the resin (A2).
When the resin (A2) contains the structural unit (a2-1), the content thereof is, based on all structural units of the resin (A2), for example, 1 to 45 mol %, preferably 1 to 40 mol %, more preferably 1 to 35 mol %, and even more preferably 2 to 20 mol %.
樹脂(A2)が構造単位(a3)を含む場合、その合計含有率は、樹脂(A2)の全構造単位に対して、5~70モル%が挙げられ、好ましくは10~65モル%であり、より好ましくは10~60モル%である。
また、構造単位(a3-1)、構造単位(a3-2)、構造単位(a3-3)及び構造単位(a3-4)の含有率は、それぞれ、樹脂(A2)の全構造単位に対して、5~60モル%が好ましく、5~50モル%がより好ましく、10~50モル%がさらに好ましい。
When the resin (A2) contains the structural unit (a3), the total content thereof is 5 to 70 mol %, preferably 10 to 65 mol %, and more preferably 10 to 60 mol %, based on all structural units in the resin (A2).
Furthermore, the content of the structural unit (a3-1), the structural unit (a3-2), the structural unit (a3-3), and the structural unit (a3-4) is preferably from 5 to 60 mol%, more preferably from 5 to 50 mol%, and even more preferably from 10 to 50 mol%, based on the total structural units of the resin (A2).
樹脂(A2)が、構造単位(a4-1)を有する場合、その含有率は、樹脂(A2)の全構造単位に対して、1~20モル%が好ましく、2~15モル%がより好ましく、3~10モル%がさらに好ましい。
樹脂(A2)が、構造単位(a5)を有する場合、その含有率は、樹脂(A2)の全構造単位に対して、1~30モル%が好ましく、2~20モル%がより好ましく、3~15モル%がさらに好ましい。
樹脂(A2)が、構造単位(a6)を含む場合、その含有率は、樹脂(A2)の全構造単位に対して、1~50モル%が好ましく、2~40モル%がより好ましく、3~30モル%がさらに好ましい。
When the resin (A2) has the structural unit (a4-1), its content is preferably from 1 to 20 mol %, more preferably from 2 to 15 mol %, and even more preferably from 3 to 10 mol %, based on all structural units of the resin (A2).
When the resin (A2) has the structural unit (a5), the content thereof is preferably from 1 to 30 mol %, more preferably from 2 to 20 mol %, and even more preferably from 3 to 15 mol %, based on all structural units in the resin (A2).
When the resin (A2) contains the structural unit (a6), the content thereof is preferably from 1 to 50 mol %, more preferably from 2 to 40 mol %, and even more preferably from 3 to 30 mol %, based on all structural units in the resin (A2).
樹脂(A2)は、好ましくは、構造単位(a1)と構造単位(s)とからなる樹脂、すなわち、モノマー(a1)とモノマー(s)との共重合体である。
構造単位(a1)は、好ましくは構造単位(a1-0)、構造単位(a1-1)及び構造単位(a1-2)(好ましくはシクロヘキシル基、又はシクロペンチル基を有する該構造単位)からなる群から選ばれる少なくとも一種であり、より好ましくは少なくとも二種であり、さらに好ましくは、構造単位(a1-1)及び構造単位(a1-2)からなる群から選ばれる少なくとも二種である。
構造単位(s)は、好ましくは構造単位(a2)及び構造単位(a3)からなる群から選ばれる少なくとも一種である。構造単位(a2)は、好ましくは構造単位(a2-1)又は構造単位(a2-A)である。構造単位(a3)は、好ましくは式(a3-1)で表される構造単位、式(a3-2)で表される構造単位及び式(a3-4)で表される構造単位からなる群から選ばれる少なくとも一種である。
The resin (A2) is preferably a resin composed of the structural unit (a1) and the structural unit (s), that is, a copolymer of the monomer (a1) and the monomer (s).
The structural unit (a1) is preferably at least one type selected from the group consisting of the structural unit (a1-0), the structural unit (a1-1), and the structural unit (a1-2) (preferably a structural unit having a cyclohexyl group or a cyclopentyl group), more preferably at least two types, and even more preferably at least two types selected from the group consisting of the structural unit (a1-1) and the structural unit (a1-2).
The structural unit (s) is preferably at least one selected from the group consisting of the structural unit (a2) and the structural unit (a3). The structural unit (a2) is preferably the structural unit (a2-1) or the structural unit (a2-A). The structural unit (a3) is preferably at least one selected from the group consisting of the structural unit represented by formula (a3-1), the structural unit represented by formula (a3-2), and the structural unit represented by formula (a3-4).
樹脂(A2)を構成する各構造単位は、1種のみ又は2種以上を組み合わせて用いてもよく、これら構造単位を誘導するモノマーを用いて、公知の重合法(例えばラジカル重合法)によって製造することができる。樹脂(A2)が有する各構造単位の含有率は、重合に用いるモノマーの使用量で調整できる。
樹脂(A2)の重量平均分子量は、好ましくは、2,000以上(より好ましくは2,500以上、さらに好ましくは3,000以上)、50,000以下(より好ましくは30,000以下、さらに好ましくは15,000以下)であるが、これよりも重量平均分子量が小さいオリゴマーを含んでいてもよい。
Each structural unit constituting the resin (A2) may be used alone or in combination of two or more, and can be produced by a known polymerization method (e.g., radical polymerization method) using a monomer that derives these structural units. The content of each structural unit in the resin (A2) can be adjusted by the amount of the monomer used in the polymerization.
The weight average molecular weight of the resin (A2) is preferably 2,000 or more (more preferably 2,500 or more, and even more preferably 3,000 or more) and 50,000 or less (more preferably 30,000 or less, and even more preferably 15,000 or less), but may contain an oligomer having a weight average molecular weight smaller than this.
レジスト組成物における樹脂(A1)の含有量は、樹脂(A2)100質量部に対して、好ましくは1~60質量部であり、より好ましくは1~50質量部であり、さらに好ましくは1~40質量部であり、特に好ましくは2~30質量部である。 The content of resin (A1) in the resist composition is preferably 1 to 60 parts by mass, more preferably 1 to 50 parts by mass, even more preferably 1 to 40 parts by mass, and particularly preferably 2 to 30 parts by mass, per 100 parts by mass of resin (A2).
<樹脂(A1)及び樹脂(A2)以外の樹脂>
本発明のレジスト組成物は、樹脂(A1)及び樹脂(A2)以外の樹脂を含んでもよい。樹脂(A1)及び樹脂(A2)以外の樹脂としては、例えば、構造単位(s)のみからなる樹脂、構造単位(a2)、構造単位(a3)及び/又はその他の公知のモノマーに由来する構造単位からなる樹脂が挙げられる。
<Resins other than resin (A1) and resin (A2)>
The resist composition of the present invention may contain a resin other than the resin (A1) and the resin (A2). Examples of the resin other than the resin (A1) and the resin (A2) include a resin consisting only of the structural unit (s), and a resin consisting of the structural unit (a2), the structural unit (a3) and/or a structural unit derived from other known monomers.
また、他の樹脂として、構造単位(a4)又は構造単位(a5)を含む樹脂(ただし、構造単位(I6)及び構造単位(a1)を含まない。以下「樹脂(X)」という場合がある。)等も挙げられる。
樹脂(X)としては、なかでも、構造単位(a4)を含む樹脂が好ましい。
樹脂(X)が構造単位(a4)を含む場合、樹脂(X)において、構造単位(a4)の含有率は、樹脂(X)の全構造単位の合計に対して、20モル%以上が挙げられ、30モル%以上が好ましく、40モル%以上がより好ましく、45モル%以上がさらに好ましい。また、100モル%以下が挙げられ、80モル%以下が好ましく、70モル%以下がより好ましく、60モル%以下がさらに好ましく、55モル%以下がより一層好ましい。具体的には、20~100モル%が挙げられ、20~80モル%が好ましく、30~70モル%がより好ましく、40~60モル%がさらに好ましく、45~55モル%がより一層好ましい。樹脂(X)が構造単位(a5)を含む場合、構造単位(a5)の含有率は、樹脂(X)の全構造単位の合計に対して、20モル%以上が挙げられ、30モル%以上が好ましく、40モル%以上がより好ましく、45モル%以上がさらに好ましい。また、100モル%以下が挙げられ、80モル%以下が好ましく、70モル%以下がより好ましく、60モル%以下がさらに好ましく、55モル%以下がより一層好ましい。具体的には、20~100モル%が挙げられ、20~80モル%が好ましく、30~70モル%がより好ましく、40~60モル%がさらに好ましく、45~55モル%がより一層好ましい。また、樹脂(X)が構造単位(a4)及び構造単位(a5)を含む場合、構造単位(a4)及び構造単位(a5)の合計含有率は、樹脂(X)の全構造単位の合計に対して、40モル%以上が挙げられ、60モル%以上が好ましく、70モル%以上がより好ましく、80モル%以上がさらに好ましい。さらに、100モル%以下が挙げられる。具体的には、40~100モル%が挙げられ、60~100モル%が好ましく、70~100モル%がより好ましく、80~100モル%がさらに好ましい。
樹脂(X)がさらに有していてもよい構造単位としては、構造単位(a2)、構造単位(a3)及びその他の公知のモノマーに由来する構造単位が挙げられる。中でも、樹脂(X)は、構造単位(a4)及び/又は構造単位(a5)のみからなる樹脂であることが好ましい。
樹脂(X)を構成する各構造単位は、1種のみ又は2種以上を組合せて用いてもよく、これら構造単位を誘導するモノマーを用いて、公知の重合法(例えばラジカル重合法)によって製造することができる。樹脂(X)が有する各構造単位の含有率は、重合に用いるモノマーの使用量で調整できる。
樹脂(X)の重量平均分子量は、好ましくは6,000以上(より好ましくは7,000以上)、80,000以下(より好ましくは60,000以下)であるが、これよりも重量平均分子量が小さいオリゴマーを含んでいてもよい。樹脂(X)の重量平均分子量の測定手段は、樹脂(A2)の場合と同様である。
Other examples of the resin include a resin containing the structural unit (a4) or the structural unit (a5) (however, the structural unit (I6) and the structural unit (a1) are not contained; hereinafter, the resin may be referred to as "resin (X)").
As the resin (X), a resin containing the structural unit (a4) is particularly preferred.
When the resin (X) contains the structural unit (a4), the content of the structural unit (a4) in the resin (X) is 20 mol% or more, preferably 30 mol% or more, more preferably 40 mol% or more, and even more preferably 45 mol% or more, based on the total of all structural units in the resin (X). Also, 100 mol% or less is preferred, 80 mol% or less is preferred, 70 mol% or less is more preferred, 60 mol% or less is more preferred, and 55 mol% or less is even more preferred. Specifically, 20 to 100 mol% is preferred, 20 to 80 mol% is preferred, 30 to 70 mol% is more preferred, 40 to 60 mol% is even more preferred, and 45 to 55 mol% is even more preferred. When the resin (X) contains the structural unit (a5), the content of the structural unit (a5) is 20 mol% or more, preferably 30 mol% or more, more preferably 40 mol% or more, and even more preferably 45 mol% or more, based on the total of all structural units in the resin (X). Also, 100 mol% or less can be mentioned, 80 mol% or less is preferable, 70 mol% or less is more preferable, 60 mol% or less is even more preferable, and 55 mol% or less is even more preferable. Specifically, 20 to 100 mol% can be mentioned, 20 to 80 mol% is preferable, 30 to 70 mol% is more preferable, 40 to 60 mol% is even more preferable, and 45 to 55 mol% is even more preferable. Furthermore, when the resin (X) contains the structural unit (a4) and the structural unit (a5), the total content of the structural unit (a4) and the structural unit (a5) can be 40 mol% or more, preferably 60 mol% or more, more preferably 70 mol% or more, and even more preferably 80 mol% or more, based on the total of all structural units of the resin (X). Furthermore, 100 mol% or less can be mentioned. Specifically, 40 to 100 mol% can be mentioned, 60 to 100 mol% is preferable, 70 to 100 mol% is more preferable, and 80 to 100 mol% is even more preferable.
Examples of structural units that the resin (X) may further have include the structural unit (a2), the structural unit (a3), and structural units derived from other known monomers. Among these, the resin (X) is preferably a resin consisting only of the structural unit (a4) and/or the structural unit (a5).
Each structural unit constituting the resin (X) may be used alone or in combination of two or more, and can be produced by a known polymerization method (e.g., radical polymerization method) using a monomer that derives these structural units. The content of each structural unit in the resin (X) can be adjusted by the amount of the monomer used in the polymerization.
The weight average molecular weight of resin (X) is preferably 6,000 or more (more preferably 7,000 or more) and 80,000 or less (more preferably 60,000 or less), but may contain an oligomer having a lower weight average molecular weight than this. The method for measuring the weight average molecular weight of resin (X) is the same as that for resin (A2).
本発明のレジスト組成物が、樹脂(X)を含む場合、その含有量は、樹脂(A2)100質量部に対して、好ましくは1~60質量部であり、より好ましくは1~50質量部であり、さらに好ましくは1~40質量部であり、より一層好ましくは1~30質量部であり、さらに一層好ましくは1~8質量部である。 When the resist composition of the present invention contains resin (X), the content thereof is preferably 1 to 60 parts by mass, more preferably 1 to 50 parts by mass, even more preferably 1 to 40 parts by mass, even more preferably 1 to 30 parts by mass, and even more preferably 1 to 8 parts by mass, per 100 parts by mass of resin (A2).
レジスト組成物における樹脂(A1)の含有率は、レジスト組成物の固形分に対して、1質量%以上20質量%以下であることが好ましく、3質量%以上10質量%以下であることがより好ましい。レジスト組成物における樹脂(A1)及び樹脂(A2)の合計含有率は、レジスト組成物の固形分に対して、20質量%以上100質量%以下であることが好ましく、50質量%以上99質量%以下であることがより好ましい。また、樹脂(A1)及び樹脂(A2)以外の樹脂を含む場合は、樹脂(A1)、樹脂(A2)並びに樹脂(A1)及び樹脂(A2)以外の樹脂との合計含有率は、レジスト組成物の固形分に対して、80質量%以上99質量%以下であることが好ましく、90質量%以上99質量%以下がより好ましい。レジスト組成物の固形分及びこれに対する樹脂の含有率は、液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィー等の公知の分析手段で測定することができる。 The content of resin (A1) in the resist composition is preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less, more preferably 3% by mass or more and 10% by mass or less, based on the solid content of the resist composition. The total content of resin (A1) and resin (A2) in the resist composition is preferably 20% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 50% by mass or more and 99% by mass or less, based on the solid content of the resist composition. In addition, when resins other than resin (A1) and resin (A2) are contained, the total content of resin (A1), resin (A2) and resins other than resin (A1) and resin (A2) is preferably 80% by mass or more and 99% by mass or less, more preferably 90% by mass or more and 99% by mass or less, based on the solid content of the resist composition. The solid content of the resist composition and the resin content therein can be measured by known analytical means such as liquid chromatography or gas chromatography.
<酸発生剤(B)>
酸発生剤(B)は、非イオン系又はイオン系のいずれを用いてもよい。非イオン系酸発生剤としては、スルホネートエステル類(例えば2-ニトロベンジルエステル、芳香族スルホネート、オキシムスルホネート、N-スルホニルオキシイミド、スルホニルオキシケトン、ジアゾナフトキノン 4-スルホネート)、スルホン類(例えばジスルホン、ケトスルホン、スルホニルジアゾメタン)等が挙げられる。イオン系酸発生剤としては、オニウムカチオンを含むオニウム塩(例えばジアゾニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩、ヨードニウム塩)が代表的である。オニウム塩のアニオンとしては、スルホン酸アニオン、スルホニルイミドアニオン、スルホニルメチドアニオン及びカルボン酸アニオン等が挙げられる。
<Acid Generator (B)>
The acid generator (B) may be either nonionic or ionic. Examples of nonionic acid generators include sulfonate esters (e.g., 2-nitrobenzyl ester, aromatic sulfonate, oxime sulfonate, N-sulfonyloxyimide, sulfonyloxyketone, diazonaphthoquinone 4-sulfonate), sulfones (e.g., disulfone, ketosulfone, sulfonyldiazomethane), and the like. Examples of ionic acid generators include onium salts containing onium cations (e.g., diazonium salts, phosphonium salts, sulfonium salts, iodonium salts). Examples of the anions of the onium salts include sulfonate anions, sulfonylimide anions, sulfonylmethide anions, and carboxylate anions.
酸発生剤(B)としては、特開昭63-26653号、特開昭55-164824号、特開昭62-69263号、特開昭63-146038号、特開昭63-163452号、特開昭62-153853号、特開昭63-146029号、米国特許第3,779,778号、米国特許第3,849,137号、独国特許第3914407号、欧州特許第126,712号等に記載の放射線によって酸を発生する化合物を使用することができる。また、公知の方法で製造した化合物を使用してもよい。酸発生剤(B)は、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 As the acid generator (B), compounds that generate acid when exposed to radiation, such as those described in JP-A-63-26653, JP-A-55-164824, JP-A-62-69263, JP-A-63-146038, JP-A-63-163452, JP-A-62-153853, JP-A-63-146029, U.S. Pat. No. 3,779,778, U.S. Pat. No. 3,849,137, German Patent No. 3914407, and European Patent No. 126,712, can be used. Compounds produced by known methods may also be used. Two or more types of acid generators (B) may be used in combination.
酸発生剤(B)は、好ましくは式(B1)で表される塩(以下「塩(B1)」又は「酸発生剤(B1)」という場合がある。)及び式(B2)で表される塩(以下「塩(B2)」又は「酸発生剤(B2)」という場合がある。)である。
[式(B1)中、全ての符号は、それぞれ前記と同じ意味を表す。]
The acid generator (B) is preferably a salt represented by formula (B1) (hereinafter may be referred to as “salt (B1)” or “acid generator (B1)”) and a salt represented by formula (B2) (hereinafter may be referred to as “salt (B2)” or “acid generator (B2)”).
[In formula (B1), all symbols have the same meanings as defined above.]
式(B1)におけるQb1、Qb2、Lb1及びYの環状炭化水素基の例示は、式(I6)におけるQb1、Qb2、Lb1及びYb1の環状炭化水素基と同様の基が挙げられ、同様の基が好適に挙げられる。 Examples of the cyclic hydrocarbon groups of Q b1 , Q b2 , L b1 and Y in formula (B1) include the same groups as the cyclic hydrocarbon groups of Q b1 , Q b2 , L b1 and Y b1 in formula (I6), and preferred examples are the same groups.
Yで表されるメチル基の置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数3~16の脂環式炭化水素基、炭素数6~18の芳香族炭化水素基、グリシジルオキシ基、-(CH2)ja-CO-O-Rb1基又は-(CH2)ja-O-CO-Rb1基(式中、Rb1は、炭素数1~16のアルキル基、炭素数3~16の脂環式炭化水素基、炭素数6~18の芳香族炭化水素基又はこれらを組み合わせた基を表し、該アルキル基及び該脂環式炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、該アルキル基、該脂環式炭化水素基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基又はフッ素原子に置き換わっていてもよい。jaは、0~4のいずれかの整数を表す。)等が挙げられる。 Examples of the substituent of the methyl group represented by Y include a halogen atom, a hydroxy group, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 16 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, a glycidyloxy group, a -(CH 2 ) ja -CO-O-R b1 group or a -(CH 2 ) ja -O-CO-R b1 group (wherein R b1 represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 16 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms or a combination thereof, -CH 2 - contained in the alkyl group and the alicyclic hydrocarbon group may be replaced by -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-, and a hydrogen atom contained in the alkyl group, the alicyclic hydrocarbon group and the aromatic hydrocarbon group may be replaced by a hydroxy group or a fluorine atom; and ja represents an integer of 0 to 4).
Yは、好ましくは置換基を有していてもよい炭素数3~24の脂環式炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数6~24の芳香族炭化水素基であり、より好ましくは置換基を有していてもよい炭素数3~20の脂環式炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数6~20の芳香族炭化水素基であり、さらに好ましくは置換基を有していてもよい炭素数3~18の脂環式炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数6~18の芳香族炭化水素基であり、一層好ましくは、炭素数5もしくは6のシクロアルキル基、ノルボルニル基、アダマンチル基、ノルボルナンラクトン基、アダマンタンラクトン基、炭素数5もしくは6のシクロアルキル基と炭素数5~8のシクロアルキル基がスピロで結合した脂環式炭化水素基、ノルボルニル基と炭素数5~8のシクロアルキル基がスピロで結合した脂環式炭化水素基、アダマンチル基と炭素数5~8のシクロアルキル基がスピロで結合した脂環式炭化水素基、又は、フェニル基である。ここで、該脂環式炭化水素基、該シクロアルキル基、該ノルボルニル基、該アダマンチル基、該ノルボルナンラクトン基、該アダマンタンラクトン基及び該フェニル基は、それぞれ、置換基を有していてもよく、該脂環式炭化水素基、該シクロアルキル基、該ノルボルニル基及び該アダマンチル基に含まれる-CH2-は、それぞれ、-O-、-S-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよい。
Yとしては、具体的には、以下のものが挙げられる。
Y is preferably an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 24 carbon atoms which may have a substituent or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 24 carbon atoms which may have a substituent, more preferably an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms which may have a substituent or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, even more preferably an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms which may have a substituent or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent, and even more preferably a cycloalkyl group having 5 or 6 carbon atoms, a norbornyl group, an adamantyl group, a norbornane lactone group, an adamantane lactone group, an alicyclic hydrocarbon group in which a cycloalkyl group having 5 or 6 carbon atoms and a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms are bonded together in a spiro bond, an alicyclic hydrocarbon group in which a norbornyl group and a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms are bonded together in a spiro bond, an alicyclic hydrocarbon group in which an adamantyl group and a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms are bonded together in a spiro bond, or a phenyl group. Here, the alicyclic hydrocarbon group, the cycloalkyl group, the norbornyl group, the adamantyl group, the norbornane lactone group, the adamantane lactone group and the phenyl group each may have a substituent, and -CH2- contained in the alicyclic hydrocarbon group, the cycloalkyl group, the norbornyl group and the adamantyl group may each be replaced by -O-, -S-, -SO2- or -CO-.
Specific examples of Y include the following:
なかでも、Yは、好ましくはアダマンチル基、ヒドロキシアダマンチル基、オキソアダマンチル基、ノルボルナンラクトン基、フェニル基、これらを含む基又は式(Y42)、式(Y100)~式(Y114)、式(Y134)~式(Y139)で表される基であり、特に好ましくは、ヒドロキシアダマンチル基、オキソアダマンチル基、これらを含む基又は式(Y42)、式(Y100)~式(Y114)、式(Y134)~式(Y139)で表される基である。 Among these, Y is preferably an adamantyl group, a hydroxyadamantyl group, an oxoadamantyl group, a norbornane lactone group, a phenyl group, a group containing these, or a group represented by formula (Y42), (Y100) to (Y114), or (Y134) to (Y139), and particularly preferably a hydroxyadamantyl group, an oxoadamantyl group, a group containing these, or a group represented by formula (Y42), (Y100) to (Y114), or (Y134) to (Y139).
式(B1)で表される塩におけるアニオンとしては、式(B1-A-1)~式(B1-A-85)で表されるアニオン〔以下、式番号に応じて「アニオン(B1-A-1)」等という場合がある。〕が好ましく、式(B1-A-1)~式(B1-A-4)、式(B1-A-9)、式(B1-A-10)、式(B1-A-24)~式(B1-A-33)、式(B1-A-36)~式(B1-A-40)、式(B1-A-47)~式(B1-A-85)のいずれかで表されるアニオンがより好ましい。
The anion in the salt represented by formula (B1) is preferably an anion represented by formula (B1-A-1) to formula (B1-A-85) [hereinafter, may be referred to as "anion (B1-A-1)" depending on the formula number.], and more preferably an anion represented by any of formulas (B1-A-1) to (B1-A-4), (B1-A-9), (B1-A-10), (B1-A-24) to (B1-A-33), (B1-A-36) to (B1-A-40), and (B1-A-47) to (B1-A-85).
ここでRi2~Ri7は、互いに独立に、例えば、炭素数1~4のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基である。Ri8は、例えば、炭素数1~12の脂肪族炭化水素基、好ましくは炭素数1~4のアルキル基、炭素数5~12の脂環式炭化水素基又はこれらを組合せることにより形成される基、より好ましくはメチル基、エチル基、シクロヘキシル基又はアダマンチル基である。LA41は、単結合又は炭素数1~4のアルカンジイル基である。
Qb1及びQb2は、上記と同じ意味を表す。
式(B1)で表される塩におけるアニオンとしては、具体的には、特開2010-204646号公報に記載されたアニオンが挙げられる。
Here, R i2 to R i7 are each independently, for example, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably a methyl group or an ethyl group. R i8 is, for example, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 5 to 12 carbon atoms, or a group formed by combining these, more preferably a methyl group, an ethyl group, a cyclohexyl group, or an adamantyl group. L A41 is a single bond or an alkanediyl group having 1 to 4 carbon atoms.
Q b1 and Q b2 have the same meanings as above.
Specific examples of the anion in the salt represented by formula (B1) include the anions described in JP-A-2010-204646.
好ましい式(B1)で表される塩におけるアニオンとしては、式(B1a-1)~式(B1a-70)でそれぞれ表されるアニオンが挙げられる。なかでも、式(B1a-1)~式(B1a-4)、式(B1a-7)~式(B1a-11)、式(B1a-14)~式(B1a-30)及び式(B1a-35)~式(B1a-70)のいずれかで表されるアニオンが好ましい。
Preferred anions in the salt represented by formula (B1) include anions represented by formulas (B1a-1) to (B1a-70), respectively. Among them, anions represented by any of formulas (B1a-1) to (B1a-4), (B1a-7) to (B1a-11), (B1a-14) to (B1a-30), and (B1a-35) to (B1a-70) are preferred.
[式(B2)中、全ての符号は、それぞれ前記と同じ意味を表す。] [In formula (B2), all symbols have the same meanings as defined above.]
R21における環状炭化水素基を含む炭化水素基としては、単環式又は多環式の脂環式炭化水素基及び芳香族炭化水素基等の環状炭化水素基もしくはこれらを組み合わせた基、単環式又は多環式の脂環式炭化水素基及び芳香族炭化水素基等の環状炭化水素基と鎖式炭化水素基(アルキル基、アルケニル基、アルキニル基等)とを任意に組み合わせた基等が挙げられる。R21における環状炭化水素基の炭素数は、例えば、3~24が挙げられ、3~20が好ましく、3~18がより好ましく、3~16がさらに好ましく、5~16がさらにより好ましい。R21における環状炭化水素基を含む炭化水素基の合計炭素数は、例えば、3~48が挙げられ、3~40が好ましく、3~36がより好ましく、3~30がさらに好ましく、3~24がより一層好ましく、3~18がさらに一層好ましく、3~16がさらにより好ましい。 Examples of the hydrocarbon group containing a cyclic hydrocarbon group in R 21 include cyclic hydrocarbon groups such as monocyclic or polycyclic alicyclic hydrocarbon groups and aromatic hydrocarbon groups, or groups combining these, and groups in which cyclic hydrocarbon groups such as monocyclic or polycyclic alicyclic hydrocarbon groups and aromatic hydrocarbon groups are arbitrarily combined with chain hydrocarbon groups (alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, etc.). The number of carbon atoms in the cyclic hydrocarbon group in R 21 is, for example, 3 to 24, preferably 3 to 20, more preferably 3 to 18, even more preferably 3 to 16, and even more preferably 5 to 16. The total number of carbon atoms in the hydrocarbon group containing a cyclic hydrocarbon group in R 21 is, for example, 3 to 48, preferably 3 to 40, more preferably 3 to 36, even more preferably 3 to 30, even more preferably 3 to 24, even more preferably 3 to 18, and even more preferably 3 to 16.
脂環式炭化水素基としては、単環式、多環式及びスピロ環のいずれでもよく、飽和及び不飽和のいずれでもよい。脂環式炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロドデシル基等の単環式シクロアルキル基、デカヒドロナフチル基、ノルボルニル基、アダマンチル基等の多環式シクロアルキル基が挙げられる。
具体的に、脂環式炭化水素基としては、以下に表される基等が挙げられる。結合部位は任意の位置とすることができる。
脂環式炭化水素基の炭素数は、好ましくは3~24であり、より好ましくは3~18であり、さらに好ましくは3~16であり、さらにより好ましくは5~16である。
芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基、フェナントリル基、ビナフチル基等のアリール基等が挙げられる。芳香族炭化水素基の炭素数は、好ましくは6~24であり、より好ましくは6~18であり、さらに好ましくは6~14であり、さらにより好ましくは6~10である。
The alicyclic hydrocarbon group may be any of monocyclic, polycyclic and spirocyclic, and may be any of saturated and unsaturated. Examples of the alicyclic hydrocarbon group include monocyclic cycloalkyl groups such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, cyclononyl, cyclodecyl and cyclododecyl, and polycyclic cycloalkyl groups such as decahydronaphthyl, norbornyl and adamantyl.
Specific examples of the alicyclic hydrocarbon group include the groups shown below. The bonding site can be any position.
The alicyclic hydrocarbon group preferably has 3 to 24 carbon atoms, more preferably 3 to 18 carbon atoms, even more preferably 3 to 16 carbon atoms, and even more preferably 5 to 16 carbon atoms.
Examples of the aromatic hydrocarbon group include aryl groups such as a phenyl group, a naphthyl group, a biphenyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, a binaphthyl group, etc. The number of carbon atoms in the aromatic hydrocarbon group is preferably 6 to 24, more preferably 6 to 18, even more preferably 6 to 14, and even more preferably 6 to 10.
アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等のアルキル基が挙げられる。
アルケニル基としては、エテニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、tert-ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、イソオクテニル基、ノネニル基が挙げられる。
アルキニル基としては、エチニル基、プロピニル基、イソプロピニル基、ブチニル基、イソブチニル基、tert-ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基、オクチニル基、ノニニル基等が挙げられる。
鎖式炭化水素基の炭素数は、好ましくは1~24であり、より好ましくは1~18であり、さらに好ましくは1~12であり、より一層好ましくは1~8であり、さらに一層好ましくは1~6であり、さらにより好ましくは1~4であり、さらにより一層好ましくは1~3である。
Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, and dodecyl groups.
Examples of the alkenyl group include ethenyl, propenyl, isopropenyl, butenyl, isobutenyl, tert-butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, isooctenyl, and nonenyl groups.
Examples of the alkynyl group include an ethynyl group, a propynyl group, an isopropynyl group, a butynyl group, an isobutynyl group, a tert-butynyl group, a pentynyl group, a hexynyl group, an octynyl group, and a nonynyl group.
The number of carbon atoms in the chain hydrocarbon group is preferably 1 to 24, more preferably 1 to 18, even more preferably 1 to 12, still more preferably 1 to 8, even more preferably 1 to 6, still more preferably 1 to 4, and even more preferably 1 to 3.
組み合わせた基としては、
脂環式炭化水素基と芳香族炭化水素基とを組み合わせた基、脂環式炭化水素基と鎖式炭化水素基とを組み合わせた基、芳香族炭化水素基と鎖式炭化水素基とを組み合わせた基、脂環式炭化水素基と芳香族炭化水素基と鎖式炭化水素基とを組み合わせた基等が挙げられる。ここで、組み合わせた基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-CO-又は-SO2-に置き換わっていてもよい。
なお、組み合わせにおいて、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、鎖状炭化水素基は、それぞれ2種以上を組み合わせてもよい。また、いずれの基が酸素原子に結合していてもよい。また、上述の基において価数の異なる基(アルカンジイル基、アルカントリイル基、シクロアルカンジイル基、シクロアルカントリイル基等)が含まれていてもよい。
The combined groups are:
Examples of such groups include a combination of an alicyclic hydrocarbon group and an aromatic hydrocarbon group, a combination of an alicyclic hydrocarbon group and an open chain hydrocarbon group, a combination of an aromatic hydrocarbon group and an open chain hydrocarbon group, a combination of an alicyclic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group and an open chain hydrocarbon group, etc. Here, -CH 2 - contained in the combined group may be replaced by -O-, -S-, -CO- or -SO 2 -.
In addition, in the combination, two or more of each of the alicyclic hydrocarbon group, aromatic hydrocarbon group, and chain hydrocarbon group may be combined. In addition, any group may be bonded to an oxygen atom. In addition, the above groups may contain groups with different valences (alkanediyl group, alkanetriyl group, cycloalkanediyl group, cycloalkanetriyl group, etc.).
組み合わせた基の具体例としては、
アダマンチルメチル基、アダマンチルエチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基等の、脂環式炭化水素基-鎖式炭化水素基-*(該鎖式炭化水素基及び該脂環式炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-CO-又は-SO2-に置き換わっていてもよい。)、
メチルアダマンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基等の、鎖式炭化水素基-脂環式炭化水素基-*(該鎖式炭化水素基及び該脂環式炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-CO-又は-SO2-に置き換わっていてもよい。)、
トリル基、キシリル基等の、鎖式炭化水素基-芳香族炭化水素基-*(該鎖式炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-CO-又は-SO2-に置き換わっていてもよい。)、
メチルシクロヘキシルメチル基等の、鎖式炭化水素基-脂環式炭化水素基-鎖式炭化水素基-*(該鎖式炭化水素基及び該脂環式炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-CO-又は-SO2-に置き換わっていてもよい。)、
ベンジル基、フェネチル基等の、芳香族炭化水素基-鎖式炭化水素基-*(該鎖式炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-CO-又は-SO2-に置き換わっていてもよい。)、
トリルメチル基等の、鎖式炭化水素基-芳香族炭化水素基-鎖式炭化水素基-*(該鎖式炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-CO-又は-SO2-に置き換わっていてもよい。)、
フェニルアダマンチル基等の、芳香族炭化水素基-脂環式炭化水素基-*(該脂環式炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-CO-又は-SO2-に置き換わっていてもよい。)、
シクロヘキシルフェニル基、アダマンチルフェニル基等の、脂環式炭化水素基-芳香族炭化水素基-*(該脂環式炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-CO-又は-SO2-に置き換わっていてもよい。)、
メチルシクロヘキシルフェニル基、ジメチルシクロヘキシルフェニル基等の、鎖式炭化水素基-脂環式炭化水素基-芳香族炭化水素基-*(該鎖式炭化水素基及び該脂環式炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-CO-又は-SO2-に置き換わっていてもよい。)、
メチルフェニルシクロヘキシル基、ジメチルフェニルシクロヘキシル基等の、鎖式炭化水素基-芳香族炭化水素基-脂環式炭化水素基-*(該鎖式炭化水素基及び該脂環式炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-CO-又は-SO2-に置き換わっていてもよい。)、
シクロヘキシルメチルフェニル基、シクロヘキシルエチルフェニル基等の、脂環式炭化水素基-鎖式炭化水素基-芳香族炭化水素基-*(該鎖式炭化水素基及び該脂環式炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-CO-又は-SO2-に置き換わっていてもよい。)、
フェニルメチルシクロヘキシル基、フェニルエチルシクロヘキシル基等の、芳香族炭化水素基-鎖式炭化水素基-脂環式炭化水素基-*(該鎖式炭化水素基及び該脂環式炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-CO-又は-SO2-に置き換わっていてもよい。)、
シクロヘキシルフェニルメチル基、シクロヘキシルフェニルエチル基等の、脂環式炭化水素基-芳香族炭化水素基-鎖式炭化水素基-*(該鎖式炭化水素基及び該脂環式炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-CO-又は-SO2-に置き換わっていてもよい。)、
フェニルシクロヘキシルメチル基、フェニルシクロヘキシルエチル基等の、芳香族炭化水素基-脂環式炭化水素基-鎖式炭化水素基-*(該鎖式炭化水素基及び該脂環式炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-CO-又は-SO2-に置き換わっていてもよい。)、
等が挙げられる。ここで、*は酸素原子との結合部位を表す。
Specific examples of the combined groups include:
Alicyclic hydrocarbon group-chain hydrocarbon group-*, such as adamantylmethyl group, adamantylethyl group, cyclohexylmethyl group, cyclohexylethyl group, etc. (-CH 2 - contained in the chain hydrocarbon group and the alicyclic hydrocarbon group may be replaced by -O-, -S-, -CO- or -SO 2 -).
Chain hydrocarbon group-alicyclic hydrocarbon group-*, such as a methyladamantyl group, a methylcyclohexyl group, a dimethylcyclohexyl group, etc. (-CH 2 - contained in the chain hydrocarbon group and the alicyclic hydrocarbon group may be replaced with -O-, -S-, -CO- or -SO 2 -).
a chain hydrocarbon group-aromatic hydrocarbon group-*, such as a tolyl group or a xylyl group ( -CH2- contained in the chain hydrocarbon group may be replaced by -O-, -S-, -CO- or -SO2- );
Chain hydrocarbon group-alicyclic hydrocarbon group-chain hydrocarbon group-*, such as methylcyclohexylmethyl group ( -CH2- contained in the chain hydrocarbon group and the alicyclic hydrocarbon group may be replaced by -O-, -S-, -CO- or -SO2- ),
Aromatic hydrocarbon group-chain hydrocarbon group-*, such as a benzyl group or a phenethyl group ( -CH2- contained in the chain hydrocarbon group may be replaced by -O-, -S-, -CO- or -SO2- ),
a chain hydrocarbon group such as a tolylmethyl group-aromatic hydrocarbon group-chain hydrocarbon group-* (-CH 2 - contained in the chain hydrocarbon group may be replaced by -O-, -S-, -CO- or -SO 2 -);
Aromatic hydrocarbon group-alicyclic hydrocarbon group-*, such as a phenyladamantyl group ( -CH2- contained in the alicyclic hydrocarbon group may be replaced by -O-, -S-, -CO- or -SO2- ),
Alicyclic hydrocarbon group-aromatic hydrocarbon group-*, such as a cyclohexylphenyl group or an adamantylphenyl group ( -CH2- contained in the alicyclic hydrocarbon group may be replaced by -O-, -S-, -CO- or -SO2- ),
A chain hydrocarbon group-alicyclic hydrocarbon group-aromatic hydrocarbon group-*, such as a methylcyclohexylphenyl group or a dimethylcyclohexylphenyl group ( -CH2- contained in the chain hydrocarbon group and the alicyclic hydrocarbon group may be replaced by -O-, -S-, -CO- or -SO2- ),
A chain hydrocarbon group-aromatic hydrocarbon group-alicyclic hydrocarbon group-*, such as a methylphenylcyclohexyl group or a dimethylphenylcyclohexyl group ( -CH2- contained in the chain hydrocarbon group and the alicyclic hydrocarbon group may be replaced by -O-, -S-, -CO- or -SO2- ),
Alicyclic hydrocarbon group-chain hydrocarbon group-aromatic hydrocarbon group-*, such as a cyclohexylmethylphenyl group or a cyclohexylethylphenyl group ( -CH2- contained in the chain hydrocarbon group and the alicyclic hydrocarbon group may be replaced by -O-, -S-, -CO- or -SO2- ),
Aromatic hydrocarbon group-chain hydrocarbon group-alicyclic hydrocarbon group-*, such as a phenylmethylcyclohexyl group or a phenylethylcyclohexyl group (-CH 2 - contained in the chain hydrocarbon group and the alicyclic hydrocarbon group may be replaced with -O-, -S-, -CO- or -SO 2 -);
Alicyclic hydrocarbon group-aromatic hydrocarbon group-chain hydrocarbon group-*, such as a cyclohexylphenylmethyl group or a cyclohexylphenylethyl group ( -CH2- contained in the chain hydrocarbon group and the alicyclic hydrocarbon group may be replaced by -O-, -S-, -CO- or -SO2- ),
Aromatic hydrocarbon group-alicyclic hydrocarbon group-chain hydrocarbon group-*, such as a phenylcyclohexylmethyl group or a phenylcyclohexylethyl group ( -CH2- contained in the chain hydrocarbon group and the alicyclic hydrocarbon group may be replaced with -O-, -S-, -CO- or -SO2- ),
Here, * represents the bonding site with an oxygen atom.
R21で表される炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-CO-又は-SO2-に置き換わっている場合、置き換わる前の炭素数を該炭化水素基の総炭素数とする。また、その数は、1つでもよいし、2以上でもよい。
炭化水素基に含まれる-CH2-が、-O-、-S-、-CO-又は-SO2-に置き換わった基としては、ヒドロキシ基(メチル基中に含まれる-CH2-が、-O-に置き換わった基)、チオール基(メチル基中に含まれる-CH2-が、-S-に置き換わった基)、カルボキシ基(エチル基中に含まれる-CH2-CH2-が、-O-CO-に置き換わった基)、アルコキシ基(アルキル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-O-に置き換わった基)、アルキルチオ基(アルキル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-S-に置き換わった基)、アルコキシカルボニル基(アルキル基中に含まれる任意の位置の-CH2-CH2-が、-O-CO-に置き換わった基)、アルキルカルボニル基(アルキル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-CO-に置き換わった基)、アルキルスルホニル基(アルキル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-SO2-に置き換わった基)、アルキルカルボニルオキシ基(アルキル基中に含まれる任意の位置の-CH2-CH2-が、-CO-O-に置き換わった基)、オキシ基(メチレン基中に含まれる-CH2-が、-O-に置き換わった基)、カルボニル基(メチレン基中に含まれる-CH2-が、-CO-に置き換わった基)、チオ基(メチレン基中に含まれる-CH2-が、-S-に置き換わった基)、スルホニル基(メチレン基中に含まれる-CH2-が、-SO2-に置き換わった基)、アルカンジイルオキシ基(アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-O-に置き換わった基)、アルカンジイルオキシカルボニル基(アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の-CH2-CH2-が、-O-CO-に置き換わった基)、アルカンジイルカルボニル基(アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-CO-に置き換わった基)、アルカンジイルカルボニルオキシ基(アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の-CH2-CH2-が、-CO-O-に置き換わった基)、アルカンジイルチオ基(アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-S-に置き換わった基)、アルカンジイルスルホニル基(アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-SO2-に置き換わった基)、シクロアルコキシ基、シクロアルキルアルコキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、芳香族炭化水素基-カルボニルオキシ基、芳香族炭化水素基-カルボニル基、芳香族炭化水素基-オキシ基、これらの基のうち2種以上を組み合わせた基等が挙げられる。
アルコキシ基としては、炭素数1~47のアルコキシ基が挙げられ、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基等が挙げられる。アルコキシ基の炭素数は、1~17であってもよく、好ましくは1~11であり、より好ましくは1~6であり、さらに好ましくは1~4であり、さらにより好ましくは1~3である。
アルキルチオ基としては、炭素数1~47のアルキルチオ基が挙げられ、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、2-エチルヘキシルチオ基、ノニルチオ基、デシルチオ基、ウンデシルチオ基等が挙げられる。アルキルチオ基の炭素数は、1~17であってもよく、好ましくは1~11であり、より好ましくは1~6であり、さらに好ましくは1~4であり、さらにより好ましくは1~3である。
アルコキシカルボニル基としては、炭素数2~47のアルコキシカルボニル基が挙げられ、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等が挙げられる。アルキルカルボニル基としては、炭素数2~48のアルキルカルボニル基が挙げられ、例えば、アセチル基、プロピオニル基及びブチリル基等が挙げられる。アルキルカルボニルオキシ基としては、炭素数2~47のアルキルカルボニルオキシ基が挙げられ、例えば、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基等が挙げられる。アルコキシカルボニル基の炭素数は、2~17であってもよく、好ましくは2~11であり、より好ましくは2~6であり、さらに好ましくは2~4であり、さらにより好ましくは2又は3である。アルキルカルボニル基の炭素数は、2~18であってもよく、好ましくは2~12であり、より好ましくは2~6であり、さらに好ましくは2~4であり、さらにより好ましくは2又は3である。アルキルカルボニルオキシ基の炭素数は、2~17であってもよく、好ましくは2~11であり、より好ましくは2~6であり、さらに好ましくは2~4であり、さらにより好ましくは2又は3である。
アルキルスルホニル基としては、炭素数1~47のアルキルスルホニル基が挙げられ、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ペンチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、オクチルスルホニル基、2-エチルヘキシルスルホニル基、ノニルスルホニル基、デシルスルホニル基、ウンデシルスルホニル基等が挙げられる。アルキルスルホニル基の炭素数は、1~17であってもよく、好ましくは1~11であり、より好ましくは1~6であり、さらに好ましくは1~4であり、さらにより好ましくは1~3である。
アルカンジイルオキシ基としては、炭素数1~47のアルカンジイルオキシ基が挙げられ、例えば、メチレンオキシ基、エチレンオキシ基、プロパンジイルオキシ基、ブタンジイルオキシ基、ペンタンジイルオキシ基等が挙げられる。アルカンジイルオキシ基の炭素数は、1~17であってもよく、好ましくは1~11であり、より好ましくは1~6であり、さらに好ましくは1~4であり、さらにより好ましくは1~3である。
アルカンジイルオキシカルボニル基としては、炭素数2~47のアルカンジイルオキシカルボニル基が挙げられ、例えば、メチレンオキシカルボニル基、エチレンオキシカルボニル基、プロパンジイルオキシカルボニル基、ブタンジイルオキシカルボニル基等が挙げられる。アルカンジイルカルボニル基としては、炭素数2~48のアルカンジイルカルボニル基が挙げられ、例えば、メチレンカルボニル基、エチレンカルボニル基、プロパンジイルカルボニル基、ブタンジイルカルボニル基、ペンタンジイルカルボニル基等が挙げられる。アルカンジイルカルボニルオキシ基としては、炭素数2~47のアルカンジイルカルボニルオキシ基が挙げられ、例えば、メチレンカルボニルオキシ基、エチレンカルボニルオキシ基、プロパンジイルカルボニルオキシ基、ブタンジイルカルボニルオキシ基等が挙げられる。アルカンジイルオキシカルボニル基の炭素数は、2~17であってもよく、好ましくは2~11であり、より好ましくは2~6であり、さらに好ましくは2~4であり、さらにより好ましくは2又は3である。アルカンジイルカルボニル基の炭素数は、2~18であってもよく、好ましくは2~12であり、より好ましくは2~6であり、さらに好ましくは2~4であり、さらにより好ましくは2又は3である。アルカンジイルカルボニルオキシ基の炭素数は、2~17であってもよく、好ましくは2~11であり、より好ましくは2~6であり、さらに好ましくは2~4であり、さらにより好ましくは2又は3である。
アルカンジイルチオ基としては、炭素数1~47のアルカンジイルチオ基が挙げられ、例えば、メチレンチオ基、エチレンチオ基、プロピレンチオ基等が挙げられる。アルカンジイルチオ基の炭素数は、1~17であってもよく、好ましくは1~11であり、より好ましくは1~6であり、さらに好ましくは1~4であり、さらにより好ましくは1~3である。
アルカンジイルスルホニル基としては、炭素数1~47のアルカンジイルスルホニル基が挙げられ、例えば、メチレンスルホニル基、エチレンスルホニル基、プロピレンスルホニル基等が挙げられる。アルカンジイルスルホニル基の炭素数は、1~17であってもよく、好ましくは1~11であり、より好ましくは1~6であり、さらに好ましくは1~4であり、さらにより好ましくは1~3である。
シクロアルコキシ基としては、炭素数3~47のシクロアルコキシ基が挙げられ、例えば、シクロヘキシルオキシ基等が挙げられる。シクロアルキルアルコキシ基としては、炭素数4~47のシクロアルキルアルコキシ基が挙げられ、例えば、シクロヘキシルメトキシ基等が挙げられる。アルコキシカルボニルオキシ基としては、炭素数2~46のアルコキシカルボニルオキシ基が挙げられ、例えば、ブトキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。芳香族炭化水素基-カルボニルオキシ基としては、炭素数7~47の芳香族炭化水素基-カルボニルオキシ基が挙げられ、例えば、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。芳香族炭化水素基-カルボニル基としては、炭素数7~48の芳香族炭化水素基-カルボニル基が挙げられ、例えば、ベンゾイル基等が挙げられる。芳香族炭化水素基-オキシ基としては、炭素数6~47の芳香族炭化水素基-オキシ基が挙げられ、例えば、フェニルオキシ基等が挙げられる。
また、脂環式炭化水素基に含まれる-CH2-が、-O-、-S-、-CO-又は-SO2-で置き換わった基としては、以下に表される基等が挙げられる。以下に表される基の-O-又は-CO-は、-S-又は-SO2-に置き換わっていてもよい。結合部位は任意の位置とすることができる。
When —CH 2 — contained in the hydrocarbon group represented by R 21 is replaced by —O—, —S—, —CO— or —SO 2 —, the number of carbon atoms before the replacement is regarded as the total number of carbon atoms in the hydrocarbon group. In addition, the number may be 1 or 2 or more.
Examples of groups in which -CH 2 - in a hydrocarbon group is replaced by -O-, -S-, -CO- or -SO 2 - include a hydroxy group (a group in which -CH 2 - in a methyl group is replaced by -O-), a thiol group (a group in which -CH 2 - in a methyl group is replaced by -S-), a carboxy group (a group in which -CH 2 -CH 2 - in an ethyl group is replaced by -O-CO-), an alkoxy group (a group in which -CH 2 - at any position in an alkyl group is replaced by -O-), an alkylthio group (a group in which -CH 2 - at any position in an alkyl group is replaced by -S-), an alkoxycarbonyl group (a group in which -CH 2 -CH 2 - at any position in an alkyl group is replaced by -O-CO-), an alkylcarbonyl group (a group in which -CH 2 - - is replaced with -CO-), an alkylsulfonyl group (a group in which -CH 2 - at any position contained in an alkyl group is replaced with -SO 2 -), an alkylcarbonyloxy group (a group in which -CH 2 -CH 2 - at any position contained in an alkyl group is replaced with -CO-O-), an oxy group (a group in which -CH 2 - contained in a methylene group is replaced with -O-), a carbonyl group (a group in which -CH 2 - contained in a methylene group is replaced with -CO-), a thio group (a group in which -CH 2 - contained in a methylene group is replaced with -S-), a sulfonyl group (a group in which -CH 2 - contained in a methylene group is replaced with -SO 2 -), an alkanediyloxy group (a group in which -CH 2 - at any position contained in an alkanediyl group is replaced with -SO 2 -), - is replaced by -O-), an alkanediyloxycarbonyl group (a group in which -CH 2 -CH 2 - at any position contained in an alkanediyl group is replaced by -O-CO-), an alkanediylcarbonyl group (a group in which -CH 2 - at any position contained in an alkanediyl group is replaced by -CO-), an alkanediylcarbonyloxy group (a group in which -CH 2 -CH 2 - at any position contained in an alkanediyl group is replaced by -CO-O-), an alkanediylthio group (a group in which -CH 2 - at any position contained in an alkanediyl group is replaced by -S-), an alkanediylsulfonyl group (a group in which -CH 2 - at any position contained in an alkanediyl group is replaced by -SO 2 -substituted), cycloalkoxy groups, cycloalkylalkoxy groups, alkoxycarbonyloxy groups, aromatic hydrocarbon group-carbonyloxy groups, aromatic hydrocarbon group-carbonyl groups, aromatic hydrocarbon group-oxy groups, and combinations of two or more of these groups.
Examples of the alkoxy group include alkoxy groups having 1 to 47 carbon atoms, such as a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a pentyloxy group, a hexyloxy group, an octyloxy group, a 2-ethylhexyloxy group, a nonyloxy group, a decyloxy group, an undecyloxy group, etc. The number of carbon atoms in the alkoxy group may be 1 to 17, preferably 1 to 11, more preferably 1 to 6, even more preferably 1 to 4, and even more preferably 1 to 3.
The alkylthio group includes alkylthio groups having 1 to 47 carbon atoms, such as a methylthio group, an ethylthio group, a propylthio group, a butylthio group, a pentylthio group, a hexylthio group, an octylthio group, a 2-ethylhexylthio group, a nonylthio group, a decylthio group, an undecylthio group, etc. The number of carbon atoms in the alkylthio group may be 1 to 17, preferably 1 to 11, more preferably 1 to 6, even more preferably 1 to 4, and even more preferably 1 to 3.
Examples of the alkoxycarbonyl group include alkoxycarbonyl groups having 2 to 47 carbon atoms, such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, and butoxycarbonyl groups. Examples of the alkylcarbonyl group include alkylcarbonyl groups having 2 to 48 carbon atoms, such as acetyl, propionyl, and butyryl groups. Examples of the alkylcarbonyloxy group include alkylcarbonyloxy groups having 2 to 47 carbon atoms, such as acetyloxy, propionyloxy, and butyryloxy groups. The number of carbon atoms in the alkoxycarbonyl group may be 2 to 17, preferably 2 to 11, more preferably 2 to 6, even more preferably 2 to 4, and even more preferably 2 or 3. The number of carbon atoms in the alkylcarbonyl group may be 2 to 18, preferably 2 to 12, more preferably 2 to 6, even more preferably 2 to 4, and even more preferably 2 or 3. The alkylcarbonyloxy group may have 2 to 17 carbon atoms, preferably 2 to 11, more preferably 2 to 6, even more preferably 2 to 4, and even more preferably 2 or 3 carbon atoms.
Examples of the alkylsulfonyl group include alkylsulfonyl groups having 1 to 47 carbon atoms, such as a methylsulfonyl group, an ethylsulfonyl group, a propylsulfonyl group, a butylsulfonyl group, a pentylsulfonyl group, a hexylsulfonyl group, an octylsulfonyl group, a 2-ethylhexylsulfonyl group, a nonylsulfonyl group, a decylsulfonyl group, an undecylsulfonyl group, etc. The number of carbon atoms in the alkylsulfonyl group may be 1 to 17, preferably 1 to 11, more preferably 1 to 6, even more preferably 1 to 4, and even more preferably 1 to 3.
The alkanediyloxy group includes an alkanediyloxy group having 1 to 47 carbon atoms, such as a methyleneoxy group, an ethyleneoxy group, a propanediyloxy group, a butanediyloxy group, a pentanediyloxy group, etc. The number of carbon atoms in the alkanediyloxy group may be 1 to 17, preferably 1 to 11, more preferably 1 to 6, even more preferably 1 to 4, and even more preferably 1 to 3.
Examples of the alkanediyloxycarbonyl group include alkanediyloxycarbonyl groups having 2 to 47 carbon atoms, such as a methyleneoxycarbonyl group, an ethyleneoxycarbonyl group, a propanediyloxycarbonyl group, and a butanediyloxycarbonyl group. Examples of the alkanediylcarbonyl group include alkanediylcarbonyl groups having 2 to 48 carbon atoms, such as a methylenecarbonyl group, an ethylenecarbonyl group, a propanediylcarbonyl group, a butanediylcarbonyl group, and a pentanediylcarbonyl group. Examples of the alkanediylcarbonyloxy group include alkanediylcarbonyloxy groups having 2 to 47 carbon atoms, such as a methylenecarbonyloxy group, an ethylenecarbonyloxy group, a propanediylcarbonyloxy group, and a butanediylcarbonyloxy group. The number of carbon atoms in the alkanediyloxycarbonyl group may be 2 to 17, preferably 2 to 11, more preferably 2 to 6, even more preferably 2 to 4, and even more preferably 2 or 3. The number of carbon atoms in the alkanediylcarbonyl group may be 2 to 18, preferably 2 to 12, more preferably 2 to 6, even more preferably 2 to 4, and even more preferably 2 or 3. The number of carbon atoms in the alkanediylcarbonyloxy group may be 2 to 17, preferably 2 to 11, more preferably 2 to 6, even more preferably 2 to 4, and even more preferably 2 or 3.
The alkanediylthio group includes an alkanediylthio group having 1 to 47 carbon atoms, such as a methylenethio group, an ethylenethio group, a propylenethio group, etc. The number of carbon atoms in the alkanediylthio group may be 1 to 17, preferably 1 to 11, more preferably 1 to 6, even more preferably 1 to 4, and even more preferably 1 to 3.
The alkanediylsulfonyl group includes an alkanediylsulfonyl group having 1 to 47 carbon atoms, such as a methylenesulfonyl group, an ethylenesulfonyl group, a propylenesulfonyl group, etc. The number of carbon atoms in the alkanediylsulfonyl group may be 1 to 17, preferably 1 to 11, more preferably 1 to 6, even more preferably 1 to 4, and even more preferably 1 to 3.
Examples of the cycloalkoxy group include cycloalkoxy groups having 3 to 47 carbon atoms, such as a cyclohexyloxy group. Examples of the cycloalkylalkoxy group include cycloalkylalkoxy groups having 4 to 47 carbon atoms, such as a cyclohexylmethoxy group. Examples of the alkoxycarbonyloxy group include alkoxycarbonyloxy groups having 2 to 46 carbon atoms, such as a butoxycarbonyloxy group. Examples of the aromatic hydrocarbon group-carbonyloxy group include aromatic hydrocarbon group-carbonyloxy groups having 7 to 47 carbon atoms, such as a benzoyloxy group. Examples of the aromatic hydrocarbon group-carbonyl group include aromatic hydrocarbon group-carbonyl groups having 7 to 48 carbon atoms, such as a benzoyl group. Examples of the aromatic hydrocarbon group-oxy group include aromatic hydrocarbon group-oxy groups having 6 to 47 carbon atoms, such as a phenyloxy group.
Examples of groups in which --CH 2 -- contained in an alicyclic hydrocarbon group is replaced by --O--, --S--, --CO-- or --SO 2 -- include the groups shown below. --O-- or --CO-- in the groups shown below may be replaced by --S-- or --SO 2 --. The bonding site may be at any position.
環状炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数1~12のアルキル基(該アルキル基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-CO-又は-SO2-に置き換わっていてもよい。)が挙げられる。環状炭化水素基が置換基を有する場合、置換基は、R21における環状炭化水素基を含む炭化水素基の合計炭素数に含まれない。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
炭素数1~12のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基等が挙げられる。アルキル基の炭素数は、好ましくは1~10であり、より好ましくは1~9であり、さらに好ましくは1~8であり、より一層好ましくは1~6であり、さらに一層好ましくは1~4であり、さらにより好ましくは1~3である。
置換基として、アルキル基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-CO-又は-SO2-に置き換わっている場合、置き換わる前の炭素数を該アルキル基の総炭素数とする。置き換わった基としては、ヒドロキシ基(メチル基中に含まれる-CH2-が、-O-に置き換わった基)、カルボキシ基(エチル基中に含まれる-CH2-CH2-が、-O-CO-に置き換わった基)、アルコキシ基(アルキル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-O-に置き換わった基)、アルコキシカルボニル基(アルキル基中に含まれる任意の位置の-CH2-CH2-が、-O-CO-に置き換わった基)、アルキルカルボニル基(アルキル基中に含まれる任意の位置の-CH2-が、-CO-に置き換わった基)、アルキルカルボニルオキシ基(アルキル基中に含まれる任意の位置の-CH2-CH2-が、-CO-O-に置き換わった基)、これらの基のうち2種以上を組み合わせた基等が挙げられる。これらの置き換わった基は、炭素数の上限が許す範囲で、本明細書で例示した基と同様のものが挙げられる。
アルコキシ基の炭素数は、好ましくは1~6であり、より好ましくは1~4であり、さらに好ましくは1~3である。
アルコキシカルボニル基の炭素数は、好ましくは2~6であり、より好ましくは2~4であり、さらに好ましくは2又は3である。アルキルカルボニル基の炭素数は、好ましくは2~6であり、より好ましくは2~4であり、さらに好ましくは2又は3である。アルキルカルボニルオキシ基の炭素数は、好ましくは2~6であり、より好ましくは2~4であり、さらに好ましくは2又は3である。
環状炭化水素基は、1つの置換基又は複数の置換基を有していてもよい。
環状炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子又は炭素数1~6のアルキル基(該アルキル基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-CO-又は-SO2-に置き換わっていてもよい。)が好ましく、フッ素原子、ヨウ素原子又は炭素数1~4のアルキル基(該アルキル基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-CO-又は-SO2-に置き換わっていてもよい。)がより好ましく、フッ素原子、ヨウ素原子、ヒドロキシ基、炭素数1~3のアルコキシ基又は炭素数1~4のアルキル基がさらに好ましく、フッ素原子、ヨウ素原子、ヒドロキシ基又は炭素数1~4のアルキル基がより一層好ましい。
Examples of the substituent that the cyclic hydrocarbon group may have include a halogen atom, a cyano group, and an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms ( -CH2- contained in the alkyl group may be replaced with -O-, -S-, -CO- or -SO2- ). When the cyclic hydrocarbon group has a substituent, the substituent is not included in the total number of carbon atoms of the hydrocarbon group including the cyclic hydrocarbon group in R21 .
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
Examples of the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, a hexyl group, an octyl group, a nonyl group, etc. The number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 9, still more preferably 1 to 8, even more preferably 1 to 6, still more preferably 1 to 4, and still more preferably 1 to 3.
When --CH 2 -- contained in an alkyl group is replaced with --O--, --S--, --CO-- or --SO 2 -- as a substituent, the number of carbon atoms before replacement is regarded as the total number of carbon atoms in the alkyl group. Examples of the substituted group include a hydroxy group (a group in which -CH 2 - in a methyl group is replaced with -O-), a carboxy group (a group in which -CH 2 -CH 2 - in an ethyl group is replaced with -O-CO-), an alkoxy group (a group in which -CH 2 - at any position in an alkyl group is replaced with -O-), an alkoxycarbonyl group (a group in which -CH 2 -CH 2 - at any position in an alkyl group is replaced with -O-CO-), an alkylcarbonyl group (a group in which -CH 2 - at any position in an alkyl group is replaced with -CO-), an alkylcarbonyloxy group (a group in which -CH 2 -CH 2 - at any position in an alkyl group is replaced with -CO-O-), and a group in which two or more of these groups are combined. Examples of these substituted groups include the same groups as those exemplified in this specification, within the range permitted by the upper limit of the number of carbon atoms.
The alkoxy group preferably has 1 to 6 carbon atoms, more preferably 1 to 4 carbon atoms, and even more preferably 1 to 3 carbon atoms.
The number of carbon atoms in the alkoxycarbonyl group is preferably 2 to 6, more preferably 2 to 4, and even more preferably 2 or 3. The number of carbon atoms in the alkylcarbonyl group is preferably 2 to 6, more preferably 2 to 4, and even more preferably 2 or 3. The number of carbon atoms in the alkylcarbonyloxy group is preferably 2 to 6, more preferably 2 to 4, and even more preferably 2 or 3.
The cyclic hydrocarbon group may have one substituent or multiple substituents.
The substituent that the cyclic hydrocarbon group may have is preferably a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (-CH 2 - contained in the alkyl group may be replaced with -O-, -S-, -CO- or -SO 2 -), more preferably a fluorine atom, an iodine atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (-CH 2 - contained in the alkyl group may be replaced with -O-, -S-, -CO- or -SO 2 -), even more preferably a fluorine atom, an iodine atom, a hydroxy group, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and still more preferably a fluorine atom, an iodine atom, a hydroxy group or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
環状炭化水素基(該環状炭化水素基は置換基を有してもよく、該環状炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよい。)は、
炭素数3~18の脂環式炭化水素基(該脂環式炭化水素基は、置換基を有してもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよい。)、又は、炭素数6~18の芳香族炭化水素基(該芳香族炭化水素基は、置換基を有してもよい。)であることが好ましく、
炭素数3~18の脂環式炭化水素基(該脂環式炭化水素基は、炭素数1~4のアルキル基、ヒドロキシ基、ヨウ素原子及びフッ素原子からなる群より選ばれる1以上を有してもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよい。)、又は、炭素数6~18の芳香族炭化水素基(該芳香族炭化水素基は、炭素数1~4のアルキル基、ヒドロキシ基、ヨウ素原子及びフッ素原子からなる群より選ばれる1以上を有してもよい。)であることがより好ましく、
炭素数5~16の脂環式炭化水素基(該脂環式炭化水素基は、炭素数1~4のアルキル基、ヒドロキシ基、ヨウ素原子及びフッ素原子からなる群より選ばれる1以上を有してもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよい。)であることがさらに好ましい。
The cyclic hydrocarbon group (which may have a substituent, and the --CH 2 -- contained in the cyclic hydrocarbon group may be replaced by --O--, --S--, --SO 2 -- or --CO--) is
It is preferably an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms (the alicyclic hydrocarbon group may have a substituent, and —CH 2 — contained in the alicyclic hydrocarbon group may be replaced by —O—, —S—, —SO 2 — or —CO—), or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms (the aromatic hydrocarbon group may have a substituent),
More preferably, it is an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms (the alicyclic hydrocarbon group may have one or more selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, an iodine atom and a fluorine atom, and -CH2- contained in the alicyclic hydrocarbon group may be replaced by -O-, -S-, -SO2- or -CO-), or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms (the aromatic hydrocarbon group may have one or more selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, an iodine atom and a fluorine atom),
More preferably, it is an alicyclic hydrocarbon group having 5 to 16 carbon atoms (the alicyclic hydrocarbon group may have one or more groups selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, an iodine atom and a fluorine atom, and -CH2- contained in the alicyclic hydrocarbon group may be replaced by -O-, -S-, -SO2- or -CO-).
R21で表される環状炭化水素基を含む炭素数3~48の炭化水素基(該環状炭化水素基は置換基を有してもよく、該炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよい。)としては、
好ましくは、炭素数3~18の脂環式炭化水素基を含む炭素数3~48の炭化水素基(該脂環式炭化水素基は、置換基を有してもよく、該炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよい。)、又は、炭素数6~18の芳香族炭化水素基を含む炭素数6~48の炭化水素基(該芳香族炭化水素基は、置換基を有してもよく、該炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよい。)であり、
より好ましくは、炭素数3~18の脂環式炭化水素基を含む炭素数3~48の炭化水素基(該脂環式炭化水素基は、炭素数1~4のアルキル基、ヒドロキシ基、ヨウ素原子及びフッ素原子からなる群より選ばれる1以上を有してもよく、該炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよい。)、又は、炭素数6~18の芳香族炭化水素基を含む炭素数6~48の炭化水素基(該芳香族炭化水素基は、炭素数1~4のアルキル基、ヒドロキシ基、ヨウ素原子及びフッ素原子からなる群より選ばれる1以上を有してもよく、該炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよい。)であり、
さらに好ましくは、炭素数3~18の脂環式炭化水素基(該脂環式炭化水素基は、炭素数1~4のアルキル基、ヒドロキシ基、ヨウ素原子及びフッ素原子からなる群より選ばれる1以上を有してもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよい。)、炭素数3~18の脂環式炭化水素基と炭素数1~6の鎖式炭化水素基とを組み合わせた基(該脂環式炭化水素基は、炭素数1~4のアルキル基、ヒドロキシ基、ヨウ素原子及びフッ素原子からなる群より選ばれる1以上を有してもよく、該組み合わせた基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよい。)、炭素数6~18の芳香族炭化水素基(該芳香族炭化水素基は、炭素数1~4のアルキル基、ヒドロキシ基、ヨウ素原子及びフッ素原子からなる群より選ばれる1以上を有してもよい。)、又は、炭素数6~18の芳香族炭化水素基と炭素数1~6の鎖式炭化水素基とを組み合わせた基(該芳香族炭化水素基は、炭素数1~4のアルキル基、ヒドロキシ基、ヨウ素原子及びフッ素原子からなる群より選ばれる1以上を有してもよく、該組み合わせた基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよい。)であり、
さらにより好ましくは、炭素数5~16の脂環式炭化水素基(該脂環式炭化水素基は、炭素数1~4のアルキル基、ヒドロキシ基、ヨウ素原子及びフッ素原子からなる群より選ばれる1以上を有してもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよい。)、又は、炭素数5~16の脂環式炭化水素基と炭素数1~4の鎖式炭化水素基とを組み合わせた基(該脂環式炭化水素基は、炭素数1~4のアルキル基、ヒドロキシ基、ヨウ素原子及びフッ素原子からなる群より選ばれる1以上を有してもよく、該組み合わせた基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよい。)である。
また、R21で表される環状炭化水素基を含む炭素数3~48の炭化水素基(該環状炭化水素基は置換基を有してもよく、該炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよい。)としては、
W21-L21-*(W21は、置換基を有してもよい炭素数3~18の環状炭化水素基を表し、該環状炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよい。L21は、単結合又は炭素数1~6の鎖式炭化水素基を表し、該鎖式炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよい。*は、*は酸素原子との結合部位を表す。)であることも好ましい。
W21の環状炭化水素基、W21が有してもよい置換基、L21の鎖式炭化水素基としては、上述した基と同様のものが挙げられる。
W21は、炭素数3~18の脂環式炭化水素基(該脂環式炭化水素基は、置換基を有してもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよい。)、又は、炭素数6~18の芳香族炭化水素基(該芳香族炭化水素基は、置換基を有してもよい。)であることが好ましく、炭素数3~18の脂環式炭化水素基(該脂環式炭化水素基は、炭素数1~4のアルキル基、ヒドロキシ基、ヨウ素原子及びフッ素原子からなる群より選ばれる1以上を有してもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよい。)、又は、炭素数6~18の芳香族炭化水素基(該芳香族炭化水素基は、炭素数1~4のアルキル基、ヒドロキシ基、ヨウ素原子及びフッ素原子からなる群より選ばれる1以上を有してもよい。)であることがより好ましく、炭素数5~16の脂環式炭化水素基(該脂環式炭化水素基は、炭素数1~4のアルキル基、ヒドロキシ基、ヨウ素原子及びフッ素原子からなる群より選ばれる1以上を有してもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよい。)であることがさらに好ましい。
L21は、単結合又は炭素数1~6の鎖式炭化水素基(該鎖式炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わっていてもよい。)であることが好ましく、単結合又は炭素数1~4の鎖式炭化水素基(該鎖式炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わっていてもよい。)であることがより好ましく、単結合又は炭素数1~3の鎖式炭化水素基であることがさらに好ましい。
m21は、1~5のいずれかの整数であり、1~4のいずれかの整数が好ましく、1~3のいずれかの整数がより好ましく、1又は2がさらに好ましく、2がさらにより好ましい。m21が1又は2である場合、SO3
-に対して、m置換である下記の構造であることが好ましい。
上記式において、R21’は、上述したR21と同じ定義であり、R21と同じであってもよいし異なっていてもよい。
Examples of the hydrocarbon group having 3 to 48 carbon atoms and containing a cyclic hydrocarbon group represented by R 21 (the cyclic hydrocarbon group may have a substituent, and the —CH 2 — contained in the hydrocarbon group may be replaced by —O—, —S—, —SO 2 — or —CO—) include:
Preferably, it is a hydrocarbon group having 3 to 48 carbon atoms including an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms (the alicyclic hydrocarbon group may have a substituent, and the -CH 2 - contained in the hydrocarbon group may be replaced by -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-), or a hydrocarbon group having 6 to 48 carbon atoms including an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms (the aromatic hydrocarbon group may have a substituent, and the -CH 2 - contained in the hydrocarbon group may be replaced by -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-),
More preferably, it is a hydrocarbon group having 3 to 48 carbon atoms including an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms (the alicyclic hydrocarbon group may have one or more selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, an iodine atom and a fluorine atom, and the -CH 2 - contained in the hydrocarbon group may be replaced with -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-), or a hydrocarbon group having 6 to 48 carbon atoms including an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms (the aromatic hydrocarbon group may have one or more selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, an iodine atom and a fluorine atom, and the -CH 2 - contained in the hydrocarbon group may be replaced with -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-),
More preferably, the alicyclic hydrocarbon group has 3 to 18 carbon atoms (the alicyclic hydrocarbon group may have one or more selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, an iodine atom, and a fluorine atom, and the -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group may be replaced by -O-, -S-, -SO 2 -, or -CO-), or a group formed by combining an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms with a chain hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms (the alicyclic hydrocarbon group may have one or more selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, an iodine atom, and a fluorine atom, and the -CH 2 - contained in the combined group may be replaced by -O-, -S-, -SO 2 - , or -CO-). - or -CO-), an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms (the aromatic hydrocarbon group may have one or more selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, an iodine atom and a fluorine atom), or a group combining an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms with a chain hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms (the aromatic hydrocarbon group may have one or more selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, an iodine atom and a fluorine atom, and the -CH 2 - contained in the combined group may be replaced by -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-),
Even more preferably, it is an alicyclic hydrocarbon group having 5 to 16 carbon atoms (the alicyclic hydrocarbon group may have one or more selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, an iodine atom and a fluorine atom, and the -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group may be replaced with -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-), or a group combining an alicyclic hydrocarbon group having 5 to 16 carbon atoms with a chain hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms (the alicyclic hydrocarbon group may have one or more selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, an iodine atom and a fluorine atom, and the -CH 2 - contained in the combined group may be replaced with -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-).
Examples of the hydrocarbon group having 3 to 48 carbon atoms and containing a cyclic hydrocarbon group represented by R 21 (the cyclic hydrocarbon group may have a substituent, and the —CH 2 — contained in the hydrocarbon group may be replaced by —O—, —S—, —SO 2 — or —CO—) include:
It is also preferable that W 21 -L 21 -* (W 21 represents a cyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms which may have a substituent, and -CH 2 - contained in the cyclic hydrocarbon group may be replaced by -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-; L 21 represents a single bond or a chain hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and -CH 2 - contained in the chain hydrocarbon group may be replaced by -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-; * represents a bonding site with an oxygen atom).
Examples of the cyclic hydrocarbon group for W 21 , the substituent that W 21 may have, and the chain hydrocarbon group for L 21 include the same groups as those mentioned above.
W 21 is preferably an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms (the alicyclic hydrocarbon group may have a substituent, and the -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group may be replaced by -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-), or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms (the aromatic hydrocarbon group may have a substituent), and is preferably an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms (the alicyclic hydrocarbon group may have one or more selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, an iodine atom and a fluorine atom, and the -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group is replaced by -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-). - or -CO-), or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms (the aromatic hydrocarbon group may have one or more selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, an iodine atom and a fluorine atom), and even more preferably an alicyclic hydrocarbon group having 5 to 16 carbon atoms (the alicyclic hydrocarbon group may have one or more selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, an iodine atom and a fluorine atom, and the -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group may be replaced by -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-).
L 21 is preferably a single bond or a chain hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms (-CH 2 - contained in the chain hydrocarbon group may be replaced by -O- or -CO-), more preferably a single bond or a chain hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms (-CH 2 - contained in the chain hydrocarbon group may be replaced by -O- or -CO-), and even more preferably a single bond or a chain hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms.
m21 is an integer of 1 to 5, preferably an integer of 1 to 4, more preferably an integer of 1 to 3, still more preferably 1 or 2, and even more preferably 2. When m21 is 1 or 2, the following structure, which is m-substituted with respect to SO 3 -, is preferable.
In the above formula, R 21' has the same definition as R 21 described above, and may be the same as or different from R 21 .
R22の炭素数1~6のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基が挙げられる。アルキル基の炭素数は、好ましくは1~4であり、より好ましくは1~3である。アルキル基に含まれる-CH2-が-O-又は-CO-で置き換わった基は、炭素数の上限が許す範囲で、本明細書で例示した基と同様のものが挙げられる。
R22のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
R22は、それぞれ独立に、ハロゲン原子又は炭素数1~4のアルキル基(該アルキル基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-で置き換わっていてもよい。)であることが好ましく、フッ素原子、ヨウ素原子又は炭素数1~3のアルキル基(該アルキル基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-で置き換わっていてもよい。)であることがより好ましく、フッ素原子、ヨウ素原子、ヒドロキシ基、メトキシ基又はメチル基であることがさらに好ましい。
m22は、0~4のいずれかの整数であり、0~3のいずれかの整数であることが好ましく、0~2のいずれかの整数であることがより好ましい。一実施形態では、m22は0であるものが好ましい。また、別の実施形態では、m22が1又は2であるものが好ましい。m22が1である場合、R22がハロゲン原子であることが好ましく、R22がフッ素原子又ヨウ素原子であることがより好ましい。m22が2である場合、R22の一方がハロゲン原子であり、他方がハロゲン原子又は炭素数1~4のアルキル基であることが好ましく、R22の一方がフッ素原子又ヨウ素原子であり、他方がフッ素原子、ヨウ素原子又は炭素数1~3のアルキル基であることがより好ましい。
Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms for R 22 include alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, and a hexyl group. The number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1 to 4, and more preferably 1 to 3. Examples of groups in which -CH 2 - in the alkyl group is replaced by -O- or -CO- include the same groups as those exemplified in this specification, within the range permitted by the upper limit of the number of carbon atoms.
Examples of the halogen atom for R 22 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
Each R 22 is independently preferably a halogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (wherein the --CH 2 -- contained in the alkyl group may be replaced by --O-- or --CO--), more preferably a fluorine atom, an iodine atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms (wherein the --CH 2 -- contained in the alkyl group may be replaced by --O-- or --CO--), and even more preferably a fluorine atom, an iodine atom, a hydroxy group, a methoxy group or a methyl group.
m22 is an integer of 0 to 4, preferably an integer of 0 to 3, and more preferably an integer of 0 to 2. In one embodiment, m22 is preferably 0. In another embodiment, m22 is preferably 1 or 2. When m22 is 1, R 22 is preferably a halogen atom, and more preferably R 22 is a fluorine atom or iodine atom. When m22 is 2, it is preferable that one of R 22 is a halogen atom and the other is a halogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably one of R 22 is a fluorine atom or iodine atom and the other is a fluorine atom, iodine atom, or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
式(B2)で表される塩におけるアニオンとしては、例えば、以下のアニオンが挙げられる。なかでも、式(B2a-1)~式(B2a-20)で表されるアニオンが好ましく、式(B2a-1)~式(B2a-11)、式(B2a-16)~式(B2a-20)で表されるアニオンがより好ましい。
Examples of the anion in the salt represented by formula (B2) include the following anions. Among them, the anions represented by formulas (B2a-1) to (B2a-20) are preferred, and the anions represented by formulas (B2a-1) to (B2a-11) and (B2a-16) to (B2a-20) are more preferred.
また、酸発生剤(B)の別の形態では、式(B1)等で表される塩におけるアニオンを、スルホニルイミドアニオン、スルホニルメチドアニオン、カルボン酸アニオン等に置き替えた塩も、酸発生剤(B)として好適に用いられる。 In addition, in another embodiment of the acid generator (B), a salt in which the anion in the salt represented by formula (B1) or the like is replaced with a sulfonylimide anion, a sulfonylmethide anion, a carboxylate anion, or the like, can also be suitably used as the acid generator (B).
スルホニルイミドアニオンとしては、以下のものが挙げられる。
スルホニルメチドアニオンとしては、以下のものが挙げられる。
カルボン酸アニオンとしては、以下のものが挙げられる。
Examples of the sulfonylimide anion include the following:
Examples of sulfonylmethide anions include the following:
Examples of carboxylate anions include the following:
Z+の有機カチオンとしては、有機オニウムカチオン、有機スルホニウムカチオン、有機ヨードニウムカチオン、有機アンモニウムカチオン、ベンゾチアゾリウムカチオン及び有機ホスホニウムカチオン等が挙げられる。これらの中でも、有機スルホニウムカチオン及び有機ヨードニウムカチオンが好ましく、アリールスルホニウムカチオンがより好ましい。具体的には、式(b2-1)~式(b2-4)のいずれかで表されるカチオン(以下、式番号に応じて「カチオン(b2-1)」等という場合がある。)が挙げられる。
[式(b2-1)~式(b2-4)中、
Rb4~Rb6は、それぞれ独立に、炭素数1~30の鎖式炭化水素基、炭素数3~36の脂環式炭化水素基又は炭素数6~36の芳香族炭化水素基を表し、該鎖式炭化水素基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基、炭素数1~12のアルコキシ基、炭素数3~12の脂環式炭化水素基又は炭素数6~18の芳香族炭化水素基で置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数1~18の脂肪族炭化水素基、炭素数2~4のアルキルカルボニル基又はグリシジルオキシ基で置換されていてもよく、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数1~18の脂肪族炭化水素基、炭素数1~12のフッ化アルキル基又は炭素数1~12のアルコキシ基で置換されていてもよい。
Rb4とRb5とは、互いに結合してそれらが結合する硫黄原子と一緒になって環を形成してもよく、該環に含まれる-CH2-は、-O-、-S-又は-CO-に置き換わってもよい。
Rb7及びRb8は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数1~12の脂肪族炭化水素基、炭素数1~12のフッ化アルキル基又は炭素数1~12のアルコキシ基を表す。
m2及びn2は、それぞれ独立に0~5のいずれかの整数を表す。
m2が2以上のとき、複数のRb7は同一でも異なってもよく、n2が2以上のとき、複数のRb8は同一でも異なってもよい。
Rb9及びRb10は、それぞれ独立に、炭素数1~36の鎖式炭化水素基又は炭素数3~36の脂環式炭化水素基を表す。
Rb9とRb10とは、互いに結合してそれらが結合する硫黄原子と一緒になって環を形成してもよく、該環に含まれる-CH2-は、-O-、-S-又は-CO-に置き換わってもよい。
Rb11は、水素原子、炭素数1~36の鎖式炭化水素基、炭素数3~36の脂環式炭化水素基又は炭素数6~18の芳香族炭化水素基を表す。
Rb12は、炭素数1~12の鎖式炭化水素基、炭素数3~18の脂環式炭化水素基又は炭素数6~18の芳香族炭化水素基を表し、該鎖式炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数6~18の芳香族炭化水素基で置換されていてもよく、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数1~12のアルコキシ基又は炭素数1~12のアルキルカルボニルオキシ基で置換されていてもよい。
Rb11とRb12とは、互いに結合してそれらが結合する-CH-CO-を含めて環を形成していてもよく、該環に含まれる-CH2-は、-O-、-S-又は-CO-に置き換わってもよい。
Rb13~Rb18は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数1~12の脂肪族炭化水素基、炭素数1~12のフッ化アルキル基又は炭素数1~12のアルコキシ基を表す。
Rb13とRb14とは、互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と一緒になって硫黄原子を含む環を形成してもよく、該環に含まれる-CH2-は、-O-、-S-又は-CO-に置き換わってもよい。
Lb31は、硫黄原子又は酸素原子を表す。
o2、p2、s2、及びt2は、それぞれ独立に、0~5のいずれかの整数を表す。
q2及びr2は、それぞれ独立に、0~4のいずれかの整数を表す。
u2は0又は1を表す。
o2が2以上のとき、複数のRb13は同一又は相異なり、p2が2以上のとき、複数のRb14は同一又は相異なり、q2が2以上のとき、複数のRb15は同一又は相異なり、r2が2以上のとき、複数のRb16は同一又は相異なり、s2が2以上のとき、複数のRb17は同一又は相異なり、t2が2以上のとき、複数のRb18は同一又は相異なる。]
u2が0のとき、o2、p2、q2及びr2のうちいずれか1つは1以上であり、Rb13~Rb16のうち少なくとも1つはハロゲン原子であることが好ましく、u2が1のとき、o2、p2、s2、t2、q2及びr2のうちいずれか1つは1以上であり、Rb13~Rb18のうち少なくとも1つはハロゲン原子であることが好ましい。
さらに、u2が0のとき、r2は1以上であることが好ましく、1であることがさらに好ましい。また、u2が0、かつ、r2が1以上のとき、Rb16がハロゲン原子であることが好ましい。
Examples of the organic cation of Z + include an organic onium cation, an organic sulfonium cation, an organic iodonium cation, an organic ammonium cation, a benzothiazolium cation, and an organic phosphonium cation. Among these, an organic sulfonium cation and an organic iodonium cation are preferred, and an arylsulfonium cation is more preferred. Specific examples include cations represented by any one of formulas (b2-1) to (b2-4) (hereinafter, these may be referred to as "cation (b2-1)" depending on the formula number).
[In formulas (b2-1) to (b2-4),
R b4 to R b6 each independently represent a chain hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 36 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 36 carbon atoms, a hydrogen atom contained in the chain hydrocarbon group may be substituted with a hydroxy group, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 12 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, a hydrogen atom contained in the alicyclic hydrocarbon group may be substituted with a halogen atom, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, an alkylcarbonyl group having 2 to 4 carbon atoms, or a glycidyloxy group, and a hydrogen atom contained in the aromatic hydrocarbon group may be substituted with a halogen atom, a hydroxy group, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, a fluorinated alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms.
R b4 and R b5 may be bonded to each other to form a ring together with the sulfur atom to which they are bonded, and --CH 2 -- contained in the ring may be replaced by --O--, --S-- or --CO--.
R b7 and R b8 each independently represent a halogen atom, a hydroxyl group, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, a fluorinated alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms.
m2 and n2 each independently represent an integer of 0 to 5.
When m2 is 2 or more, multiple R b7s may be the same or different, and when n2 is 2 or more, multiple R b8s may be the same or different.
R b9 and R b10 each independently represent a chain hydrocarbon group having 1 to 36 carbon atoms or an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 36 carbon atoms.
R b9 and R b10 may be bonded to each other to form a ring together with the sulfur atom to which they are bonded, and --CH 2 -- contained in the ring may be replaced by --O--, --S-- or --CO--.
R b11 represents a hydrogen atom, a chain hydrocarbon group having 1 to 36 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 36 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms.
R b12 represents an open chain hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, a hydrogen atom contained in the open chain hydrocarbon group may be substituted with an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, and a hydrogen atom contained in the aromatic hydrocarbon group may be substituted with an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms or an alkylcarbonyloxy group having 1 to 12 carbon atoms.
R b11 and R b12 may be bonded to each other to form a ring including the --CH--CO-- to which they are bonded, and --CH 2 -- contained in the ring may be replaced by --O--, --S-- or --CO--.
R b13 to R b18 each independently represent a halogen atom, a hydroxyl group, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, a fluorinated alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms.
R b13 and R b14 may be bonded to each other to form a ring containing a sulfur atom together with the benzene ring to which they are bonded, and --CH 2 -- contained in the ring may be replaced by --O--, --S-- or --CO--.
L b31 represents a sulfur atom or an oxygen atom.
o2, p2, s2, and t2 each independently represent an integer of 0 to 5.
q2 and r2 each independently represent an integer of 0 to 4.
u2 represents 0 or 1.
When o2 is 2 or more, multiple R b13 are the same or different, when p2 is 2 or more, multiple R b14 are the same or different, when q2 is 2 or more, multiple R b15 are the same or different, when r2 is 2 or more, multiple R b16 are the same or different, when s2 is 2 or more, multiple R b17 are the same or different, and when t2 is 2 or more, multiple R b18 are the same or different.
When u2 is 0, it is preferable that any one of o2, p2, q2, and r2 is 1 or more, and at least one of R b13 to R b16 is a halogen atom; and when u2 is 1, it is preferable that any one of o2, p2, s2, t2, q2, and r2 is 1 or more, and at least one of R b13 to R b18 is a halogen atom.
Furthermore, when u2 is 0, r2 is preferably 1 or more, and more preferably 1. Furthermore, when u2 is 0 and r2 is 1 or more, R b16 is preferably a halogen atom.
脂肪族炭化水素基とは、鎖式炭化水素基及び脂環式炭化水素基を表す。
鎖式炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基及び2-エチルヘキシル基のアルキル基が挙げられる。
特に、Rb9~Rb12の鎖式炭化水素基は、好ましくは炭素数1~12である。
脂環式炭化水素基としては、単環式又は多環式のいずれでもよく、単環式の脂環式炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基等のシクロアルキル基が挙げられる。多環式の脂環式炭化水素基としては、デカヒドロナフチル基、アダマンチル基、ノルボルニル基及び下記の基等が挙げられる。
特に、Rb9~Rb12の脂環式炭化水素基は、好ましくは炭素数3~18、より好ましくは炭素数4~12である。
The aliphatic hydrocarbon group refers to a chain hydrocarbon group and an alicyclic hydrocarbon group.
Examples of the chain hydrocarbon group include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, hexyl, octyl and 2-ethylhexyl groups.
In particular, the chain hydrocarbon groups of R b9 to R b12 preferably have 1 to 12 carbon atoms.
The alicyclic hydrocarbon group may be either monocyclic or polycyclic, and examples of the monocyclic alicyclic hydrocarbon group include cycloalkyl groups such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, and cyclodecyl groups. Examples of the polycyclic alicyclic hydrocarbon group include decahydronaphthyl, adamantyl, and norbornyl groups, as well as the following groups:
In particular, the alicyclic hydrocarbon groups of R b9 to R b12 preferably have 3 to 18 carbon atoms, and more preferably have 4 to 12 carbon atoms.
水素原子が脂肪族炭化水素基で置換された脂環式炭化水素基としては、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロへキシル基、2-メチルアダマンタン-2-イル基、2-エチルアダマンタン-2-イル基、2-イソプロピルアダマンタン-2-イル基、メチルノルボルニル基、イソボルニル基等が挙げられる。水素原子が脂肪族炭化水素基で置換された脂環式炭化水素基においては、脂環式炭化水素基と脂肪族炭化水素基との合計炭素数が好ましくは20以下である。
フッ化アルキル基とは、フッ素原子を有する炭素数1~12のアルキル基を表し、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペルフルオロブチル基等が挙げられる。フッ化アルキル基の炭素数は、好ましくは1~9であり、より好ましくは1~6であり、さらに好ましくは1~4である。
Examples of the alicyclic hydrocarbon group in which a hydrogen atom is substituted with an aliphatic hydrocarbon group include a methylcyclohexyl group, a dimethylcyclohexyl group, a 2-methyladamantan-2-yl group, a 2-ethyladamantan-2-yl group, a 2-isopropyladamantan-2-yl group, a methylnorbornyl group, an isobornyl group, etc. In the alicyclic hydrocarbon group in which a hydrogen atom is substituted with an aliphatic hydrocarbon group, the total number of carbon atoms in the alicyclic hydrocarbon group and the aliphatic hydrocarbon group is preferably 20 or less.
The fluorinated alkyl group refers to an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms and a fluorine atom, and examples of such groups include a fluoromethyl group, a difluoromethyl group, a trifluoromethyl group, a perfluorobutyl group, etc. The number of carbon atoms in the fluorinated alkyl group is preferably 1 to 9, more preferably 1 to 6, and even more preferably 1 to 4.
芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基等のアリール基が挙げられる。芳香族炭化水素基は、鎖式炭化水素基又は脂環式炭化水素基を有していてもよく、鎖式炭化水素基を有する芳香族炭化水素基(トリル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、p-エチルフェニル基、p-tert-ブチルフェニル基、2,6-ジエチルフェニル基、2-メチル-6-エチルフェニル基等)及び脂環式炭化水素基を有する芳香族炭化水素基(p-シクロへキシルフェニル基、p-アダマンチルフェニル基等)等が挙げられる。
なお、芳香族炭化水素基が、鎖式炭化水素基又は脂環式炭化水素基を有する場合は、炭素数1~18の鎖式炭化水素基及び炭素数3~18の脂環式炭化水素基が好ましい。
水素原子がアルコキシ基で置換された芳香族炭化水素基としては、p-メトキシフェニル基等が挙げられる。
水素原子が芳香族炭化水素基で置換された鎖式炭化水素基としては、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、トリチル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基等のアラルキル基が挙げられる。
Examples of the aromatic hydrocarbon group include aryl groups such as a phenyl group, a biphenyl group, a naphthyl group, a phenanthryl group, etc. The aromatic hydrocarbon group may have a chain hydrocarbon group or an alicyclic hydrocarbon group, and examples thereof include aromatic hydrocarbon groups having a chain hydrocarbon group (such as a tolyl group, a xylyl group, a cumenyl group, a mesityl group, a p-ethylphenyl group, a p-tert-butylphenyl group, a 2,6-diethylphenyl group, a 2-methyl-6-ethylphenyl group, etc.) and aromatic hydrocarbon groups having an alicyclic hydrocarbon group (such as a p-cyclohexylphenyl group, a p-adamantylphenyl group, etc.).
When the aromatic hydrocarbon group has a chain hydrocarbon group or an alicyclic hydrocarbon group, a chain hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms and an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms are preferred.
An example of the aromatic hydrocarbon group in which a hydrogen atom is substituted with an alkoxy group is a p-methoxyphenyl group.
Examples of the chain hydrocarbon group in which a hydrogen atom has been substituted with an aromatic hydrocarbon group include aralkyl groups such as a benzyl group, a phenethyl group, a phenylpropyl group, a trityl group, a naphthylmethyl group, and a naphthylethyl group.
アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基及びドデシルオキシ基等が挙げられる。
アルキルカルボニル基としては、アセチル基、プロピオニル基及びブチリル基等が挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
アルキルカルボニルオキシ基としては、メチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、プロピルカルボニルオキシ基、イソプロピルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、sec-ブチルカルボニルオキシ基、tert-ブチルカルボニルオキシ基、ペンチルカルボニルオキシ基、ヘキシルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基及び2-エチルヘキシルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a pentyloxy group, a hexyloxy group, a heptyloxy group, an octyloxy group, a decyloxy group, and a dodecyloxy group.
Examples of the alkylcarbonyl group include an acetyl group, a propionyl group, and a butyryl group.
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
Examples of the alkylcarbonyloxy group include a methylcarbonyloxy group, an ethylcarbonyloxy group, a propylcarbonyloxy group, an isopropylcarbonyloxy group, a butylcarbonyloxy group, a sec-butylcarbonyloxy group, a tert-butylcarbonyloxy group, a pentylcarbonyloxy group, a hexylcarbonyloxy group, an octylcarbonyloxy group, and a 2-ethylhexylcarbonyloxy group.
Rb4とRb5とが互いに結合してそれらが結合する硫黄原子と一緒になって形成する環は、単環式、多環式、芳香族性、非芳香族性、飽和及び不飽和のいずれの環であってもよい。この環は、炭素数3~18の環が挙げられ、好ましくは炭素数4~18の環である。また、硫黄原子を含む環は、3員環~12員環が挙げられ、好ましくは3員環~7員環であり、例えば下記の環が挙げられる。*は結合部位を表す。
The ring formed by R b4 and R b5 bonding to each other together with the sulfur atom to which they are bonded may be any of monocyclic, polycyclic, aromatic, non-aromatic, saturated and unsaturated rings. Examples of this ring include rings having 3 to 18 carbon atoms, and preferably rings having 4 to 18 carbon atoms. Examples of the ring containing a sulfur atom include 3- to 12-membered rings, and preferably 3- to 7-membered rings, and examples of such rings include the following rings. * represents a bonding site.
Rb9とRb10とが一緒になって形成する環は、単環式、多環式、芳香族性、非芳香族性、飽和及び不飽和のいずれの環であってもよい。この環は、3員環~12員環が挙げられ、好ましくは3員環~7員環である。例えば、チオラン-1-イウム環(テトラヒドロチオフェニウム環)、チアン-1-イウム環、1,4-オキサチアン-4-イウム環等が挙げられる。
Rb11とRb12とが一緒になって形成する環は、単環式、多環式、芳香族性、非芳香族性、飽和及び不飽和のいずれの環であってもよい。この環は、3員環~12員環が挙げられ、好ましくは3員環~7員環である。オキソシクロヘプタン環、オキソシクロヘキサン環、オキソノルボルナン環、オキソアダマンタン環等が挙げられる。
The ring formed by R b9 and R b10 together may be any of monocyclic, polycyclic, aromatic, non-aromatic, saturated and unsaturated rings. This ring may be a 3- to 12-membered ring, preferably a 3- to 7-membered ring. Examples of the ring include a thiolane-1-ium ring (tetrahydrothiophenium ring), a thian-1-ium ring, and a 1,4-oxathiane-4-ium ring.
The ring formed by R b11 and R b12 together may be any of monocyclic, polycyclic, aromatic, non-aromatic, saturated and unsaturated rings. This ring may be a 3- to 12-membered ring, preferably a 3- to 7-membered ring. Examples of the ring include an oxocycloheptane ring, an oxocyclohexane ring, an oxonorbornane ring, and an oxoadamantane ring.
カチオン(b2-1)~カチオン(b2-4)の中でも、好ましくは、カチオン(b2-1)である。
カチオン(b2-1)としては、以下のカチオンが挙げられる。
カチオン(b2-2)としては、以下のカチオンが挙げられる。
カチオン(b2-3)としては、以下のカチオンが挙げられる。
カチオン(b2-4)としては、以下のカチオンが挙げられる。
Among the cations (b2-1) to (b2-4), the cation (b2-1) is preferred.
Examples of the cation (b2-1) include the following cations.
Examples of the cation (b2-2) include the following cations.
Examples of the cation (b2-3) include the following cations.
Examples of the cation (b2-4) include the following cations.
酸発生剤(B)は、上述のアニオン及び上述の有機カチオンの組合せであり、これらは任意に組合せることができる。酸発生剤(B)としては、好ましくは式(B1a-1)~式(B1a-4)、式(B1a-7)~式(B1a-11)、式(B1a-14)~式(B1a-30)及び式(B1a-35)~式(B1a-70)並びに式(B2a-1)~式(B2a-20)のいずれかで表されるアニオンと、カチオン(b2-1)、カチオン(b2-2)、カチオン(b2-3)又はカチオン(b2-4)との組合せが挙げられる。 The acid generator (B) is a combination of the above-mentioned anion and the above-mentioned organic cation, which can be combined in any desired manner. The acid generator (B) is preferably a combination of an anion represented by any of formulas (B1a-1) to (B1a-4), (B1a-7) to (B1a-11), (B1a-14) to (B1a-30), (B1a-35) to (B1a-70), and (B2a-1) to (B2a-20), and a cation (b2-1), a cation (b2-2), a cation (b2-3), or a cation (b2-4).
酸発生剤(B)としては、好ましくは式(B1-1)~式(B1-105)及び式(B2-1)~式(B2-20)でそれぞれ表されるものが挙げられる。中でもアリールスルホニウムカチオンを含むものが好ましく、式(B1-1)~式(B1-3)、式(B1-5)~式(B1-7)、式(B1-11)~式(B1-14)、式(B1-20)~式(B1-26)、式(B1-29)、式(B1-31)~式(B1-105)及び式(B2-1)~式(B2-20)で表されるものがとりわけ好ましい。
The acid generator (B) is preferably any of those represented by formulae (B1-1) to (B1-105) and (B2-1) to (B2-20). Among them, those containing an arylsulfonium cation are preferred, and those represented by formulae (B1-1) to (B1-3), (B1-5) to (B1-7), (B1-11) to (B1-14), (B1-20) to (B1-26), (B1-29), (B1-31) to (B1-105), and (B2-1) to (B2-20) are particularly preferred.
酸発生剤(B1)の含有率は、酸発生剤(B)の総量に対して、30質量%以上100質量%以下が好ましく、50質量%以上100質量%以下がより好ましく、実質的に酸発生剤(B1)のみであることがさらに好ましい。
レジスト組成物における酸発生剤(B)の含有率は、レジスト組成物の固形分に対して、好ましくは1質量%以上45質量%以下、より好ましくは1質量%以上40質量%以下、さらに好ましくは3質量%以上40質量%以下である。
また、酸発生剤(B)の含有量は、樹脂(A2)100質量部に対して、好ましくは1質量部以上(より好ましくは3質量部以上)、好ましくは45質量部以下(より好ましくは35質量部以下)である。
本発明のレジスト組成物は、酸発生剤(B)の1種を単独で含有してもよく、複数種を含有してもよい。
The content of the acid generator (B1) is preferably 30% by mass or more and 100% by mass or less, and more preferably 50% by mass or more and 100% by mass or less, based on the total amount of the acid generator (B), and further preferably the acid generator (B1) is essentially the only component.
The content of the acid generator (B) in the resist composition is preferably from 1 mass % to 45 mass %, more preferably from 1 mass % to 40 mass %, and even more preferably from 3 mass % to 40 mass %, based on the solid content of the resist composition.
The content of the acid generator (B) is preferably 1 part by mass or more (more preferably 3 parts by mass or more) and preferably 45 parts by mass or less (more preferably 35 parts by mass or less) per 100 parts by mass of the resin (A2).
The resist composition of the present invention may contain one type of acid generator (B) alone, or may contain multiple types.
<溶剤(E)>
溶剤(E)の含有率は、レジスト組成物中、通常90質量%以上99.9質量%以下であり、好ましくは92質量%以上99質量%以下であり、より好ましくは94質量%以上99質量%以下である。溶剤(E)の含有率は、例えば液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィー等の公知の分析手段で測定できる。
<Solvent (E)>
The content of the solvent (E) in the resist composition is usually from 90% by mass to 99.9% by mass, preferably from 92% by mass to 99% by mass, and more preferably from 94% by mass to 99% by mass. The content of the solvent (E) can be measured by a known analytical method such as liquid chromatography or gas chromatography.
溶剤(E)としては、エチルセロソルブアセテート、メチルセロソルブアセテート及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールエーテルエステル類;プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類;乳酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル及びピルビン酸エチル等のエステル類;アセトン、メチルイソブチルケトン、2-ヘプタノン及びシクロヘキサノン等のケトン類;γ-ブチロラクトン等の環状エステル類;等を挙げることができる。溶剤(E)の1種を単独で使用してもよく、2種以上を使用してもよい。 Examples of the solvent (E) include glycol ether esters such as ethyl cellosolve acetate, methyl cellosolve acetate, and propylene glycol monomethyl ether acetate; glycol ethers such as propylene glycol monomethyl ether; esters such as ethyl lactate, butyl acetate, amyl acetate, and ethyl pyruvate; ketones such as acetone, methyl isobutyl ketone, 2-heptanone, and cyclohexanone; cyclic esters such as γ-butyrolactone; and the like. One type of solvent (E) may be used alone, or two or more types may be used.
<クエンチャー(C)>
クエンチャー(C)としては、酸発生剤(酸発生剤(B))から発生する酸よりも酸性度の弱い酸を発生する塩、及び塩基性の含窒素有機化合物が挙げられる。クエンチャー(C)の含有量は、レジスト組成物の固形分量を基準に、0.01~15質量%程度であることが好ましく、0.01~10質量%程度であることがより好ましく、0.1~8質量%程度であることがさらに好ましく、0.1~7質量%程度であることがさらにより好ましい。
<Quencher (C)>
Examples of the quencher (C) include a salt that generates an acid having a weaker acidity than the acid generated from the acid generator (acid generator (B)), and a basic nitrogen-containing organic compound. The content of the quencher (C) is preferably about 0.01 to 15 mass %, more preferably about 0.01 to 10 mass %, even more preferably about 0.1 to 8 mass %, and even more preferably about 0.1 to 7 mass %, based on the solid content of the resist composition.
<酸発生剤から発生する酸よりも酸性度の弱い酸を発生する塩>
酸発生剤から発生する酸よりも酸性度の弱い酸を発生する塩における酸性度は、酸解離定数(pKa)で示される。酸発生剤から発生する酸よりも酸性度の弱い酸を発生する塩は、該塩から発生する酸の酸解離定数が、通常-3<pKaの塩であり、好ましくは-1<pKa<7の塩であり、より好ましくは0<pKa<5の塩である。
酸発生剤から発生する酸よりも酸性度の弱い酸を発生する塩としては、下記式で表される塩、特開2015-147926号公報記載の式(D)で表される塩(以下、「弱酸分子内塩(D)」という場合がある。)、並びに特開2012-229206号公報、特開2012-6908号公報、特開2012-72109号公報、特開2011-39502号公報及び特開2011-191745号公報記載の塩が挙げられる。酸発生剤から発生する酸よりも酸性度の弱い酸を発生する塩として、好ましくは、酸発生剤から発生する酸よりも酸性度の弱いカルボン酸を発生する塩(カルボン酸アニオンを有する塩)であり、より好ましくは、弱酸分子内塩(D)であり、さらに好ましくは、弱酸分子内塩(D)のうち、カルボン酸アニオンが置換されたフェニル基を含むジフェニルヨードニウム塩である。
<Salt generating an acid weaker in acidity than the acid generated from the acid generator>
The acidity of a salt that generates an acid weaker than the acid generated from an acid generator is indicated by the acid dissociation constant (pKa). A salt that generates an acid weaker than the acid generated from an acid generator is a salt whose acid dissociation constant of the acid generated from the salt is usually -3<pKa, preferably -1<pKa<7, and more preferably 0<pKa<5.
Examples of the salt that generates an acid having a weaker acidity than the acid generated from the acid generator include a salt represented by the following formula, a salt represented by formula (D) described in JP-A-2015-147926 (hereinafter, sometimes referred to as "weak acid inner salt (D)"), and salts described in JP-A-2012-229206, JP-A-2012-6908, JP-A-2012-72109, JP-A-2011-39502, and JP-A-2011-191745. The salt that generates an acid having a weaker acidity than the acid generated from the acid generator is preferably a salt (salt having a carboxylate anion) that generates a carboxylic acid having a weaker acidity than the acid generated from the acid generator, more preferably a weak acid inner salt (D), and even more preferably, among the weak acid inner salts (D), a diphenyliodonium salt containing a phenyl group substituted with a carboxylate anion.
弱酸分子内塩(D)としては、2つのフェニル基が結合したヨードニウムカチオンと、ヨードニウムカチオンに結合した2つのフェニル基のうち少なくとも一方のフェニル基に置換されたカルボン酸アニオンと、を有するジフェニルヨードニウム塩であることが好ましく、以下の式で表される塩が挙げられる。
[式(D)中、
RD1及びRD2は、それぞれ独立に、炭素数1~12の炭化水素基、炭素数1~6のアルコキシ基、炭素数2~7のアシル基、炭素数2~7のアシルオキシ基、炭素数2~7のアルコキシカルボニル基、ニトロ基又はハロゲン原子を表す。
m’及びn’は、それぞれ独立に、0~4のいずれかの整数を表し、m’が2以上の場合、複数のRD1は同一であっても異なってもよく、n’が2以上の場合、複数のRD2は同一であっても異なってもよい。]
RD1及びRD2の炭化水素基としては、鎖式炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基及びこれらを組み合わせることにより形成される基等が挙げられる。
鎖式炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ノニル基等のアルキル基が挙げられる。
脂環式炭化水素基としては、単環式及び多環式のいずれでもよく、飽和及び不飽和のいずれでもよい。シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロノニル基、シクロドデシル基等のシクロアルキル基、ノルボニル基、アダマンチル基等が挙げられる。
芳香族炭化水素基としては、フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、2-メチルフェニル基、3-メチルフェニル基、4-メチルフェニル基、4-エチルフェニル基、4-プロピルフェニル基、4-イソプロピルフェニル基、4-ブチルフェニル基、4-t-ブチルフェニル基、4-ヘキシルフェニル基、4-シクロヘキシルフェニル基、アントリル基、p-アダマンチルフェニル基、トリル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、ビフェニル基、フェナントリル基、2,6-ジエチルフェニル基、2-メチル-6-エチルフェニル基等のアリール基等が挙げられる。
これらを組み合わせることにより形成される基としては、アルキル-シクロアルキル基、シクロアルキル-アルキル基、アラルキル基(例えば、フェニルメチル基、1-フェニルエチル基、2-フェニルエチル基、1-フェニル-1-プロピル基、1-フェニル-2-プロピル基、2-フェニル-2-プロピル基、3-フェニル-1-プロピル基、4-フェニル-1-ブチル基、5-フェニル-1-ペンチル基、6-フェニル-1-ヘキシル基等)等が挙げられる。
アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基等が挙げられる。
アシル基としては、アセチル基、プロパノイル基、ベンゾイル基、シクロヘキサンカルボニル基等が挙げられる。
アシルオキシ基としては、上記アシル基にオキシ基(-O-)が結合した基等が挙げられる。
アルコキシカルボニル基としては、上記アルコキシ基にカルボニル基(-CO-)が結合した基等が挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
RD1及びRD2は、それぞれ独立に、炭素数1~8のアルキル基、炭素数3~10のシクロアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、炭素数2~4のアシル基、炭素数2~4のアシルオキシ基、炭素数2~4のアルコキシカルボニル基、ニトロ基又はハロゲン原子が好ましい。
m’及びn’は、それぞれ独立に、0~2のいずれかの整数であることが好ましく、0であることがより好ましい。m’が2以上の場合、複数のRD1は同一であっても異なってもよく、n’が2以上の場合、複数のRD2は同一であっても異なってもよい。
より具体的には、以下の塩が挙げられる。
The weak acid inner salt (D) is preferably a diphenyliodonium salt having an iodonium cation to which two phenyl groups are bonded and a carboxylate anion substituted for at least one of the two phenyl groups bonded to the iodonium cation, and examples of such salts include those represented by the following formula:
[In the formula (D),
R D1 and R D2 each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an acyl group having 2 to 7 carbon atoms, an acyloxy group having 2 to 7 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 2 to 7 carbon atoms, a nitro group, or a halogen atom.
m' and n' each independently represent an integer of 0 to 4, and when m' is 2 or greater, multiple R D1s may be the same or different, and when n' is 2 or greater, multiple R D2s may be the same or different.
Examples of the hydrocarbon group for R D1 and R D2 include chain hydrocarbon groups, alicyclic hydrocarbon groups, aromatic hydrocarbon groups, and groups formed by combining these groups.
Examples of the chain hydrocarbon group include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, hexyl, and nonyl groups.
The alicyclic hydrocarbon group may be either monocyclic or polycyclic, and may be either saturated or unsaturated. Examples of the alicyclic hydrocarbon group include cycloalkyl groups such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclononyl, and cyclododecyl, norbornyl, and adamantyl groups.
Examples of the aromatic hydrocarbon group include aryl groups such as a phenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, a 2-methylphenyl group, a 3-methylphenyl group, a 4-methylphenyl group, a 4-ethylphenyl group, a 4-propylphenyl group, a 4-isopropylphenyl group, a 4-butylphenyl group, a 4-t-butylphenyl group, a 4-hexylphenyl group, a 4-cyclohexylphenyl group, an anthryl group, a p-adamantylphenyl group, a tolyl group, a xylyl group, a cumenyl group, a mesityl group, a biphenyl group, a phenanthryl group, a 2,6-diethylphenyl group, and a 2-methyl-6-ethylphenyl group.
Groups formed by combining these groups include alkyl-cycloalkyl groups, cycloalkyl-alkyl groups, and aralkyl groups (e.g., phenylmethyl group, 1-phenylethyl group, 2-phenylethyl group, 1-phenyl-1-propyl group, 1-phenyl-2-propyl group, 2-phenyl-2-propyl group, 3-phenyl-1-propyl group, 4-phenyl-1-butyl group, 5-phenyl-1-pentyl group, and 6-phenyl-1-hexyl group).
Examples of the alkoxy group include a methoxy group and an ethoxy group.
Examples of the acyl group include an acetyl group, a propanoyl group, a benzoyl group, and a cyclohexanecarbonyl group.
Examples of the acyloxy group include the above acyl groups to which an oxy group (—O—) is bonded.
Examples of the alkoxycarbonyl group include the above alkoxy groups bonded to a carbonyl group (--CO--).
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom.
R and R are each preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an acyl group having 2 to 4 carbon atoms, an acyloxy group having 2 to 4 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 2 to 4 carbon atoms, a nitro group, or a halogen atom.
Each of m' and n' is preferably an integer of 0 to 2, and more preferably 0. When m' is 2 or more, multiple R D1s may be the same or different, and when n' is 2 or more, multiple R D2s may be the same or different.
More specifically, the following salts are included:
塩基性の含窒素有機化合物としては、アミン及びアンモニウム塩が挙げられる。アミンとしては、脂肪族アミン及び芳香族アミンが挙げられる。脂肪族アミンとしては、第一級アミン、第二級アミン及び第三級アミンが挙げられる。
アミンとしては、1-ナフチルアミン、2-ナフチルアミン、アニリン、ジイソプロピルアニリン、2-,3-又は4-メチルアニリン、4-ニトロアニリン、N-メチルアニリン、N,N-ジメチルアニリン、ジフェニルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、ジノニルアミン、ジデシルアミン、トリエチルアミン、トリメチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、トリオクチルアミン、トリノニルアミン、トリデシルアミン、メチルジブチルアミン、メチルジペンチルアミン、メチルジヘキシルアミン、メチルジシクロヘキシルアミン、メチルジヘプチルアミン、メチルジオクチルアミン、メチルジノニルアミン、メチルジデシルアミン、エチルジブチルアミン、エチルジペンチルアミン、エチルジヘキシルアミン、エチルジヘプチルアミン、エチルジオクチルアミン、エチルジノニルアミン、エチルジデシルアミン、ジシクロヘキシルメチルアミン、トリス〔2-(2-メトキシエトキシ)エチル〕アミン、トリイソプロパノールアミン、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、4,4’-ジアミノ-1,2-ジフェニルエタン、4,4’-ジアミノ-3,3’-ジメチルジフェニルメタン、4,4’-ジアミノ-3,3’-ジエチルジフェニルメタン、2,2’-メチレンビスアニリン、イミダゾール、4-メチルイミダゾール、ピリジン、4-メチルピリジン、1,2-ジ(2-ピリジル)エタン、1,2-ジ(4-ピリジル)エタン、1,2-ジ(2-ピリジル)エテン、1,2-ジ(4-ピリジル)エテン、1,3-ジ(4-ピリジル)プロパン、1,2-ジ(4-ピリジルオキシ)エタン、ジ(2-ピリジル)ケトン、4,4’-ジピリジルスルフィド、4,4’-ジピリジルジスルフィド、2,2’-ジピリジルアミン、2,2’-ジピコリルアミン、ビピリジン等が挙げられ、好ましくはジイソプロピルアニリン等の芳香族アミンが挙げられ、より好ましくは2,6-ジイソプロピルアニリンが挙げられる。
アンモニウム塩としては、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトライソプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、テトラヘキシルアンモニウムヒドロキシド、テトラオクチルアンモニウムヒドロキシド、フェニルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、3-(トリフルオロメチル)フェニルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラ-n-ブチルアンモニウムサリチラート及びコリン等が挙げられる。
The basic nitrogen-containing organic compound includes amines and ammonium salts. The amines include aliphatic amines and aromatic amines. The aliphatic amines include primary amines, secondary amines, and tertiary amines.
Examples of amines include 1-naphthylamine, 2-naphthylamine, aniline, diisopropylaniline, 2-, 3- or 4-methylaniline, 4-nitroaniline, N-methylaniline, N,N-dimethylaniline, diphenylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, nonylamine, decylamine, dibutylamine, dipentylamine, dihexylamine, diheptylamine, dioctylamine, dinonylamine, didecylamine, triethylamine, trimethylamine, tripropylamine, tributylamine, Amines, tripentylamine, trihexylamine, triheptylamine, trioctylamine, trinonylamine, tridecylamine, methyldibutylamine, methyldipentylamine, methyldihexylamine, methyldicyclohexylamine, methyldiheptylamine, methyldioctylamine, methyldinonylamine, methyldidecylamine, ethyldibutylamine, ethyldipentylamine, ethyldihexylamine, ethyldiheptylamine, ethyldioctylamine, ethyldinonylamine, ethyldidecylamine amine, dicyclohexylmethylamine, tris[2-(2-methoxyethoxy)ethyl]amine, triisopropanolamine, ethylenediamine, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, 4,4'-diamino-1,2-diphenylethane, 4,4'-diamino-3,3'-dimethyldiphenylmethane, 4,4'-diamino-3,3'-diethyldiphenylmethane, 2,2'-methylenebisaniline, imidazole, 4-methylimidazole, pyridine, 4-methylpyridine, 1,2-di(2-pyridyl)ethane Examples of the amines include 1,2-di(4-pyridyl)ethane, 1,2-di(2-pyridyl)ethene, 1,2-di(4-pyridyl)ethene, 1,3-di(4-pyridyl)propane, 1,2-di(4-pyridyloxy)ethane, di(2-pyridyl)ketone, 4,4'-dipyridyl sulfide, 4,4'-dipyridyl disulfide, 2,2'-dipyridylamine, 2,2'-dipicolylamine, and bipyridine. Preferred are aromatic amines such as diisopropylaniline, and more preferred are 2,6-diisopropylaniline.
Examples of the ammonium salt include tetramethylammonium hydroxide, tetraisopropylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, tetrahexylammonium hydroxide, tetraoctylammonium hydroxide, phenyltrimethylammonium hydroxide, 3-(trifluoromethyl)phenyltrimethylammonium hydroxide, tetra-n-butylammonium salicylate, and choline.
また、本発明のレジスト組成物において、酸発生剤として、塩(I6-s)を含んでいてもよい。塩(I6-s)の含有率は、樹脂(A2)100質量部に対して、好ましくは1質量部以下であることが好ましく、0.1質量部以下であることが好ましい。 The resist composition of the present invention may also contain salt (I6-s) as an acid generator. The content of salt (I6-s) is preferably 1 part by mass or less, and more preferably 0.1 parts by mass or less, per 100 parts by mass of resin (A2).
〈その他の成分〉
本発明のレジスト組成物は、必要に応じて、上述の成分以外の成分(以下「その他の成分(F)」という場合がある。)を含有していてもよい。その他の成分(F)に特に限定はなく、レジスト分野で公知の添加剤、例えば、増感剤、溶解抑止剤、界面活性剤、安定剤、染料等を利用できる。
<Other Ingredients>
The resist composition of the present invention may contain components other than the above-mentioned components (hereinafter, sometimes referred to as "other components (F)") as necessary. There are no particular limitations on the other components (F), and additives known in the resist field, such as sensitizers, dissolution inhibitors, surfactants, stabilizers, dyes, etc., can be used.
〈レジスト組成物の調製〉
本発明のレジスト組成物は、樹脂(A1)、任意に、酸発生剤(B)、樹脂(A2)、樹脂(A1)及び樹脂(A2)以外の樹脂、溶剤(E)、クエンチャー(C)及びその他の成分(F)等を混合することにより調製することができる。混合順は任意であり、特に限定されるものではない。混合する際の温度は、10~40℃から、樹脂等の種類や樹脂等の溶剤(E)に対する溶解度等に応じて適切な温度を選ぶことができる。混合時間は、混合温度に応じて、0.5~24時間の中から適切な時間を選ぶことができる。なお、混合手段も特に制限はなく、攪拌混合等を用いることができる。
各成分を混合した後は、孔径0.003~0.2μm程度のフィルターを用いてろ過することが好ましい。
Preparation of Resist Composition
The resist composition of the present invention can be prepared by mixing resin (A1), optionally acid generator (B), resin (A2), resins other than resin (A1) and resin (A2), solvent (E), quencher (C), and other components (F). The order of mixing is arbitrary and is not particularly limited. The temperature during mixing can be selected from 10 to 40° C. depending on the type of resin, the solubility of the resin in the solvent (E), and the like. The mixing time can be selected from 0.5 to 24 hours depending on the mixing temperature. The mixing means is not particularly limited, and stirring and mixing can be used.
After mixing the components, it is preferable to filter the mixture using a filter having a pore size of about 0.003 to 0.2 μm.
〈レジストパターンの製造方法〉
本発明のレジストパターンの製造方法は、
(1)本発明のレジスト組成物を基板上に塗布する工程、
(2)塗布後の組成物を乾燥させて組成物層を形成する工程、
(3)組成物層に露光する工程、
(4)露光後の組成物層を加熱する工程、及び
(5)加熱後の組成物層を現像する工程を含む。
レジスト組成物を基板上に塗布するには、スピンコーター等、通常、用いられる装置によって行うことができる。基板としては、シリコンウェハ等の無機基板、表面にレジスト膜等が形成された有機基板が挙げられる。レジスト組成物を塗布する前に、基板を洗浄してもよく、基板上に反射防止膜等が形成されていてもよい。
塗布後の組成物を乾燥することにより、溶剤を除去し、組成物層を形成する。乾燥は、例えば、ホットプレート等の加熱装置を用いて溶剤を蒸発させること(いわゆるプリベーク)により行うか、あるいは減圧装置を用いて行う。加熱温度は、50~200℃であることが好ましく、加熱時間は、10~180秒間であることが好ましい。また、減圧乾燥する際の圧力は、1~1.0×105Pa程度であることが好ましい。
得られた組成物層に、通常、露光機を用いて露光する。露光機は、液浸露光機であってもよい。露光光源としては、KrFエキシマレーザ(波長248nm)、ArFエキシマレーザ(波長193nm)、F2エキシマレーザ(波長157nm)のような紫外域のレーザ光を放射するもの、固体レーザ光源(YAG又は半導体レーザ等)からのレーザ光を波長変換して遠紫外域または真空紫外域の高調波レーザ光を放射するもの、電子線や、超紫外光(EUV)を照射するもの等、種々のものを用いることができる。尚、本明細書において、これらの放射線を照射することを総称して「露光」という場合がある。露光の際、通常、求められるパターンに相当するマスクを介して露光が行われる。露光光源が電子線の場合は、マスクを用いずに直接描画により露光してもよい。
露光後の組成物層を、酸不安定基における脱保護反応を促進するために加熱処理(いわゆるポストエキスポジャーベーク)を行う。加熱温度は、通常50~200℃程度、好ましくは70~150℃程度である。加熱後の組成物の表面側にある樹脂の親水性又は疎水性を調整する化学処理(シリル化)を行ってもよい。また、現像を行う前に、露光後の組成物層上に、レジスト組成物の塗布、乾燥、露光、加熱の工程を繰り返し行ってもよい。
加熱後の組成物層を、通常、現像装置を用いて、現像液を利用して現像する。現像方法としては、ディップ法、パドル法、スプレー法、ダイナミックディスペンス法等が挙げられる。現像温度は、例えば、5~60℃であることが好ましく、現像時間は、例えば、5~300秒間であることが好ましい。現像液の種類を以下のとおりに選択することにより、ポジ型レジストパターン又はネガ型レジストパターンを製造できる。
本発明のレジスト組成物からポジ型レジストパターンを製造する場合は、現像液としてアルカリ現像液を用いる。アルカリ現像液は、この分野で用いられる各種のアルカリ性水溶液であればよい。例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシドや(2-ヒドロキシエチル)トリメチルアンモニウムヒドロキシド(通称コリン)の水溶液等が挙げられる。アルカリ現像液には、界面活性剤が含まれていてもよい。
現像後レジストパターンを超純水で洗浄し、次いで、基板及びパターン上に残った水を除去することが好ましい。
本発明のレジスト組成物からネガ型レジストパターンを製造する場合は、現像液として有機溶剤を含む現像液(以下「有機系現像液」という場合がある)を用いる。
有機系現像液に含まれる有機溶剤としては、2-ヘキサノン、2-ヘプタノン等のケトン溶剤;プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールエーテルエステル溶剤;酢酸ブチル等のエステル溶剤;プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル溶剤;N,N-ジメチルアセトアミド等のアミド溶剤;アニソール等の芳香族炭化水素溶剤等が挙げられる。
有機系現像液中、有機溶剤の含有率は、90質量%以上100質量%以下が好ましく、95質量%以上100質量%以下がより好ましく、実質的に有機溶剤のみであることがさらに好ましい。
中でも、有機系現像液としては、酢酸ブチル及び/又は2-ヘプタノンを含む現像液が好ましい。有機系現像液中、酢酸ブチル及び2-ヘプタノンの合計含有率は、50質量%以上100質量%以下が好ましく、90質量%以上100質量%以下がより好ましく、実質的に酢酸ブチル及び/又は2-ヘプタノンのみであることがさらに好ましい。
有機系現像液には、界面活性剤が含まれていてもよい。また、有機系現像液には、微量の水分が含まれていてもよい。
現像の際、有機系現像液とは異なる種類の溶剤に置換することにより、現像を停止してもよい。
現像後のレジストパターンをリンス液で洗浄することが好ましい。リンス液としては、レジストパターンを溶解しないものであれば特に制限はなく、一般的な有機溶剤を含む溶液を使用することができ、好ましくはアルコール溶剤又はエステル溶剤である。
洗浄後は、基板及びパターン上に残ったリンス液を除去することが好ましい。
<Method for Producing Resist Pattern>
The method for producing a resist pattern of the present invention comprises the steps of:
(1) applying the resist composition of the present invention onto a substrate;
(2) A step of drying the applied composition to form a composition layer;
(3) exposing the composition layer to light;
(4) a step of heating the composition layer after exposure, and (5) a step of developing the composition layer after heating.
The resist composition can be applied onto a substrate using a commonly used device such as a spin coater. Examples of the substrate include inorganic substrates such as silicon wafers and organic substrates having a resist film or the like formed on the surface. Before applying the resist composition, the substrate may be cleaned, and an anti-reflective film or the like may be formed on the substrate.
The composition after coating is dried to remove the solvent and form a composition layer. Drying is carried out, for example, by evaporating the solvent using a heating device such as a hot plate (so-called pre-baking), or by using a vacuum device. The heating temperature is preferably 50 to 200° C., and the heating time is preferably 10 to 180 seconds. The pressure during drying under reduced pressure is preferably about 1 to 1.0×10 5 Pa.
The obtained composition layer is usually exposed using an exposure machine. The exposure machine may be an immersion exposure machine. As the exposure light source, various types can be used, such as those that emit ultraviolet laser light such as KrF excimer laser (wavelength 248 nm), ArF excimer laser (wavelength 193 nm), and F2 excimer laser (wavelength 157 nm), those that convert the wavelength of laser light from a solid laser light source (YAG or semiconductor laser, etc.) to emit harmonic laser light in the far ultraviolet or vacuum ultraviolet range, and those that irradiate electron beams or extreme ultraviolet light (EUV). In this specification, irradiation with these radiations may be collectively referred to as "exposure". During exposure, exposure is usually performed through a mask corresponding to the desired pattern. When the exposure light source is an electron beam, exposure may be performed by direct drawing without using a mask.
The composition layer after exposure is subjected to a heat treatment (so-called post-exposure bake) in order to promote a deprotection reaction in the acid labile groups. The heating temperature is usually about 50 to 200° C., preferably about 70 to 150° C. A chemical treatment (silylation) may be performed to adjust the hydrophilicity or hydrophobicity of the resin on the surface side of the composition after heating. In addition, before development, the steps of applying a resist composition, drying, exposing, and heating may be repeatedly performed on the composition layer after exposure.
The heated composition layer is usually developed using a developing device and a developer. Examples of the developing method include a dip method, a paddle method, a spray method, and a dynamic dispense method. The developing temperature is preferably, for example, 5 to 60° C., and the developing time is preferably, for example, 5 to 300 seconds. By selecting the type of developer as follows, a positive resist pattern or a negative resist pattern can be produced.
When a positive resist pattern is produced from the resist composition of the present invention, an alkaline developer is used as the developer. The alkaline developer may be any of various alkaline aqueous solutions used in this field. Examples include aqueous solutions of tetramethylammonium hydroxide and (2-hydroxyethyl)trimethylammonium hydroxide (commonly known as choline). The alkaline developer may contain a surfactant.
After development, the resist pattern is preferably washed with ultrapure water, and then water remaining on the substrate and the pattern is removed.
When producing a negative resist pattern from the resist composition of the present invention, a developer containing an organic solvent (hereinafter sometimes referred to as an "organic developer") is used as the developer.
Examples of the organic solvent contained in the organic developer include ketone solvents such as 2-hexanone and 2-heptanone; glycol ether ester solvents such as propylene glycol monomethyl ether acetate; ester solvents such as butyl acetate; glycol ether solvents such as propylene glycol monomethyl ether; amide solvents such as N,N-dimethylacetamide; and aromatic hydrocarbon solvents such as anisole.
The content of the organic solvent in the organic developer is preferably from 90% by mass to 100% by mass, more preferably from 95% by mass to 100% by mass, and further preferably consists essentially of the organic solvent.
Among them, the organic developer is preferably a developer containing butyl acetate and/or 2-heptanone. The total content of butyl acetate and 2-heptanone in the organic developer is preferably 50% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 90% by mass or more and 100% by mass or less, and even more preferably substantially only butyl acetate and/or 2-heptanone.
The organic developer may contain a surfactant and may contain a small amount of water.
During development, the development may be stopped by replacing the organic developer with a different type of solvent.
The resist pattern after development is preferably washed with a rinse solution. There are no particular limitations on the rinse solution as long as it does not dissolve the resist pattern, and a solution containing a general organic solvent can be used, preferably an alcohol solvent or an ester solvent.
After cleaning, it is preferable to remove any rinsing liquid remaining on the substrate and the pattern.
〈用途〉
本発明のレジスト組成物は、KrFエキシマレーザ露光用のレジスト組成物、ArFエキシマレーザ露光用のレジスト組成物、電子線(EB)露光用のレジスト組成物又はEUV露光用のレジスト組成物、特にArFエキシマレーザ露光用のレジスト組成物として好適であり、半導体の微細加工に有用である。
<Application>
The resist composition of the present invention is suitable as a resist composition for KrF excimer laser exposure, a resist composition for ArF excimer laser exposure, a resist composition for electron beam (EB) exposure, or a resist composition for EUV exposure, and is particularly suitable as a resist composition for ArF excimer laser exposure, and is useful for semiconductor microfabrication.
実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。例中、含有量ないし使用量を表す「%」及び「部」は、特記しないかぎり質量基準である。
重量平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィーにより求めた値である。なお、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィーの分析条件は下記のとおりである。
カラム:TSKgel Multipore HXL-M x 3+guardcolumn(東ソー社製)
溶離液:テトラヒドロフラン
流量:1.0mL/min
検出器:RI検出器
カラム温度:40℃
注入量:100μl
分子量標準:標準ポリスチレン(東ソー社製)
化合物の構造は、質量分析(LCはAgilent製1100型、MASSはAgilent製LC/MSD型)を用い、分子イオンピークを測定することで確認した。以下の実施例ではこの分子イオンピークの値を「MASS」で示す。
The present invention will be described in more detail with reference to examples. In the examples, "%" and "parts" expressing the content or amount used are based on mass unless otherwise specified.
The weight average molecular weight is a value determined by gel permeation chromatography under the following analytical conditions:
Column: TSKgel Multipore HXL-M x 3+guardcolumn (Tosoh Corporation)
Eluent: Tetrahydrofuran Flow rate: 1.0 mL/min
Detector: RI detector Column temperature: 40℃
Injection volume: 100 μl
Molecular weight standard: Standard polystyrene (Tosoh Corporation)
The structure of the compound was confirmed by measuring the molecular ion peak using mass spectrometry (LC: Agilent 1100 model, MASS: Agilent LC/MSD model). In the following examples, the value of this molecular ion peak is indicated by "MASS".
樹脂の合成
樹脂(A)の合成に使用した化合物(モノマー)を下記に示す。以下、これらの化合物をその式番号に応じて、「モノマー(a1-1-3)」等という。
Synthesis of Resin The compounds (monomers) used in the synthesis of Resin (A) are shown below. Hereinafter, these compounds will be referred to as "monomer (a1-1-3)" etc. according to their formula numbers.
合成例1:樹脂A2-1の合成
モノマーとして、モノマー(a1-1-3)、モノマー(a1-2-5)、モノマー(a2-1-3)及びモノマー(a3-4-2)を用い、そのモル比〔モノマー(a1-1-3):モノマー(a1-2-5):モノマー(a2-1-3):モノマー(a3-4-2)〕が45:14:2.5:38.5となるように混合し、全モノマー量の1.5質量倍のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを加えて溶液とした。この溶液に、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル及びアゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)を全モノマー量に対して各々、1mol%及び3mol%添加し、これらを73℃で約5時間加熱した。得られた反応混合物を、大量のメタノール/水混合溶媒に注いで樹脂を沈殿させ、この樹脂をろ過した。得られた樹脂を再び、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに溶解させて得られる溶解液をメタノール/水混合溶媒に注いで樹脂を沈殿させ、この樹脂をろ過するという再沈殿操作を2回行い、重量平均分子量7.6×103の樹脂A2-1を収率68%で得た。この樹脂A2-1は、以下の構造単位を有するものである。
Synthesis Example 1: Synthesis of Resin A2-1 Monomers were used, and the molar ratio [monomer (a1-1-3):monomer (a1-2-5):monomer (a2-1-3):monomer (a3-4-2)] was mixed to 45:14:2.5:38.5, and propylene glycol monomethyl ether acetate was added in an amount 1.5 times the total monomer amount to obtain a solution. Azobisisobutyronitrile and azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) were added as initiators to this solution in amounts of 1 mol% and 3 mol%, respectively, relative to the total monomer amount, and these were heated at 73 ° C. for about 5 hours. The resulting reaction mixture was poured into a large amount of a methanol/water mixed solvent to precipitate the resin, and the resin was filtered. The obtained resin was dissolved again in propylene glycol monomethyl ether acetate, and the resulting solution was poured into a methanol/water mixed solvent to precipitate the resin, which was then filtered. This reprecipitation procedure was repeated twice to obtain Resin A2-1 having a weight average molecular weight of 7.6 x 103 in a yield of 68%. This Resin A2-1 has the following structural units.
合成例2:樹脂A2-2の合成
モノマーとして、モノマー(a1-1-3)、モノマー(a1-5-1)、モノマー(a2-1-3)及びモノマー(a3-4-2)を用い、そのモル比〔モノマー(a1-1-3):モノマー(a1-5-1):モノマー(a2-1-3):モノマー(a3-4-2)〕が45:14:2.5:38.5となるように混合し、全モノマー量の1.5質量倍のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを加えて溶液とした。この溶液に、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル及びアゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)を全モノマー量に対して各々、1mol%及び3mol%添加し、これらを73℃で約5時間加熱した。得られた反応混合物を、大量のメタノール/水混合溶媒に注いで樹脂を沈殿させ、この樹脂をろ過した。得られた樹脂を再び、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに溶解させて得られる溶解液をメタノール/水混合溶媒に注いで樹脂を沈殿させ、この樹脂をろ過するという再沈殿操作を2回行い、重量平均分子量7.8×103の樹脂A2-2を収率63%で得た。この樹脂A2-2は、以下の構造単位を有するものである。
Synthesis Example 2: Synthesis of Resin A2-2 Monomers (a1-1-3), (a1-5-1), (a2-1-3) and (a3-4-2) were used as monomers, and the molar ratio [monomer (a1-1-3): monomer (a1-5-1): monomer (a2-1-3): monomer (a3-4-2)] was mixed to be 45: 14: 2.5: 38.5, and propylene glycol monomethyl ether acetate was added in an amount of 1.5 times the total monomer amount to obtain a solution. Azobisisobutyronitrile and azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) were added as initiators to this solution in an amount of 1 mol% and 3 mol% relative to the total monomer amount, respectively, and these were heated at 73 ° C. for about 5 hours. The resulting reaction mixture was poured into a large amount of methanol / water mixed solvent to precipitate the resin, and the resin was filtered. The obtained resin was dissolved again in propylene glycol monomethyl ether acetate, and the resulting solution was poured into a methanol/water mixed solvent to precipitate the resin, which was then filtered. This reprecipitation procedure was repeated twice to obtain Resin A2-2 having a weight average molecular weight of 7.8×10 3 in a yield of 63%. Resin A2-2 has the following structural units.
合成例3:樹脂X1の合成
モノマーとして、モノマー(a4-2A-4)を用い、全モノマー量の1.5質量倍のメチルイソブチルケトンを加えて溶液とした。この溶液に、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル及びアゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)を全モノマー量に対して各々、0.7mol%及び2.1mol%添加し、これらを75℃で約5時間加熱した。得られた反応混合物を、大量のメタノール/水混合溶媒に注いで樹脂を沈殿させ、この樹脂をろ過し、重量平均分子量1.7×104の樹脂X1を収率77%で得た。この樹脂X1は、以下の構造単位を有するものである。
Synthesis Example 3: Synthesis of Resin X1 Monomer (a4-2A-4) was used as a monomer, and 1.5 times the mass of the total monomer amount of methyl isobutyl ketone was added to prepare a solution. Azobisisobutyronitrile and azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) were added as initiators to this solution in amounts of 0.7 mol% and 2.1 mol% relative to the total monomer amount, respectively, and the mixture was heated at 75°C for about 5 hours. The resulting reaction mixture was poured into a large amount of a methanol/water mixed solvent to precipitate the resin, which was then filtered to obtain Resin X1 having a weight average molecular weight of 1.7 x 10 4 in a yield of 77%. This Resin X1 has the following structural units.
合成例4:樹脂AX1-1の合成
モノマーとして、モノマー(a4-x-1)及びモノマー(I6-287)を用い、そのモル比〔モノマー(a4-x-1):モノマー(I6-287)〕が、95:5の割合となるように混合し、さらに、このモノマー混合物に、全モノマーの合計質量に対して、1.5質量倍のメチルイソブチルケトンを混合した。この溶液に、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル及びアゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)を全モノマー量に対して各々、0.7mol%及び2.1mol%添加し、これらを75℃で約5時間加熱した。その後、重合反応液を、大量のn-ヘプタンに注ぎ樹脂を析出させ、ろ過・回収することにより、重量平均分子量が約1.8×104である樹脂AX1-1を収率87%で得た。この樹脂AX1-1は、以下の構造単位を有するものである。
Synthesis Example 4: Synthesis of Resin AX1-1 Monomer (a4-x-1) and monomer (I6-287) were used as monomers, and the molar ratio [monomer (a4-x-1):monomer (I6-287)] was mixed to a ratio of 95:5, and further, 1.5 times the mass of methyl isobutyl ketone was mixed with this monomer mixture relative to the total mass of all monomers. Azobisisobutyronitrile and azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) were added as initiators to this solution at 0.7 mol% and 2.1 mol%, respectively, relative to the total monomer amount, and these were heated at 75 ° C. for about 5 hours. Thereafter, the polymerization reaction liquid was poured into a large amount of n-heptane to precipitate the resin, and the resin was filtered and collected to obtain resin AX1-1 having a weight average molecular weight of about 1.8 × 10 4 in a yield of 87%. This resin AX1-1 has the following structural units.
合成例5:樹脂A1-1の合成
モノマーとして、モノマー(a4-2A-4)及びモノマー(I6-1)を用い、そのモル比〔モノマー(a4-2A-4):モノマー(I6-1)〕が、95:5の割合となるように混合し、さらに、このモノマー混合物に、全モノマーの合計質量に対して、1.5質量倍のメチルイソブチルケトンを混合した。この溶液に、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル及びアゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)を全モノマー量に対して各々、0.7mol%及び2.1mol%添加し、これらを75℃で約5時間加熱した。その後、重合反応液を、大量のn-ヘプタンに注ぎ樹脂を析出させ、ろ過・回収することにより、重量平均分子量が約1.7×104である樹脂A1-1を収率84%で得た。この樹脂A1-1は、以下の構造単位を有するものである。
Synthesis Example 5: Synthesis of Resin A1-1 Monomer (a4-2A-4) and monomer (I6-1) were used as monomers, and the molar ratio [monomer (a4-2A-4):monomer (I6-1)] was mixed to a ratio of 95:5. Furthermore, 1.5 times the mass of methyl isobutyl ketone was mixed with this monomer mixture relative to the total mass of all monomers. Azobisisobutyronitrile and azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) were added as initiators to this solution at 0.7 mol% and 2.1 mol% relative to the total monomer amount, respectively, and these were heated at 75 ° C. for about 5 hours. Thereafter, the polymerization reaction liquid was poured into a large amount of n-heptane to precipitate the resin, which was then filtered and collected to obtain resin A1-1 having a weight average molecular weight of about 1.7 × 10 4 in a yield of 84%. This resin A1-1 has the following structural units.
合成例6:樹脂A1-2の合成
モノマーとして、モノマー(a4-2A-4)及びモノマー(I6-2)を用い、そのモル比〔モノマー(a4-2A-4):モノマー(I6-2)〕が、95:5の割合となるように混合し、さらに、このモノマー混合物に、全モノマーの合計質量に対して、1.5質量倍のメチルイソブチルケトンを混合した。この溶液に、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル及びアゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)を全モノマー量に対して各々、0.7mol%及び2.1mol%添加し、これらを75℃で約5時間加熱した。その後、重合反応液を、大量のn-ヘプタンに注ぎ樹脂を析出させ、ろ過・回収することにより、重量平均分子量が約1.8×104である樹脂A1-2を収率87%で得た。この樹脂A1-2は、以下の構造単位を有するものである。
Synthesis Example 6: Synthesis of Resin A1-2 Monomer (a4-2A-4) and monomer (I6-2) were used as monomers, and the molar ratio [monomer (a4-2A-4):monomer (I6-2)] was mixed to a ratio of 95:5. Furthermore, 1.5 times the mass of methyl isobutyl ketone was mixed with this monomer mixture relative to the total mass of all monomers. Azobisisobutyronitrile and azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) were added as initiators to this solution at 0.7 mol% and 2.1 mol% relative to the total monomer amount, respectively, and these were heated at 75 ° C. for about 5 hours. Thereafter, the polymerization reaction liquid was poured into a large amount of n-heptane to precipitate the resin, which was then filtered and collected to obtain resin A1-2 having a weight average molecular weight of about 1.8 × 10 4 in a yield of 87%. This resin A1-2 has the following structural units.
合成例7:樹脂A1-3の合成
モノマーとして、モノマー(a4-2A-4)及びモノマー(I6-16)を用い、そのモル比〔モノマー(a4-2A-4):モノマー(I6-16)〕が、95:5の割合となるように混合し、さらに、このモノマー混合物に、全モノマーの合計質量に対して、1.5質量倍のメチルイソブチルケトンを混合した。この溶液に、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル及びアゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)を全モノマー量に対して各々、0.7mol%及び2.1mol%添加し、これらを75℃で約5時間加熱した。その後、重合反応液を、大量のn-ヘプタンに注ぎ樹脂を析出させ、ろ過・回収することにより、重量平均分子量が約1.7×104である樹脂A1-3を収率88%で得た。この樹脂A1-3は、以下の構造単位を有するものである。
Synthesis Example 7: Synthesis of Resin A1-3 Monomer (a4-2A-4) and monomer (I6-16) were used as monomers, and the molar ratio [monomer (a4-2A-4):monomer (I6-16)] was mixed to a ratio of 95:5. Furthermore, 1.5 times the mass of methyl isobutyl ketone was mixed with this monomer mixture relative to the total mass of all monomers. Azobisisobutyronitrile and azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) were added as initiators to this solution in amounts of 0.7 mol% and 2.1 mol%, respectively, relative to the total monomer amount, and these were heated at 75°C for about 5 hours. Thereafter, the polymerization reaction liquid was poured into a large amount of n-heptane to precipitate the resin, which was then filtered and collected to obtain Resin A1-3 having a weight average molecular weight of about 1.7 x 10 4 in a yield of 88%. This Resin A1-3 has the following structural units.
合成例8:樹脂A1-4の合成
モノマーとして、モノマー(a4-2A-4)及びモノマー(I6-287)を用い、そのモル比〔モノマー(a4-2A-4):モノマー(I6-287)〕が、95:5の割合となるように混合し、さらに、このモノマー混合物に、全モノマーの合計質量に対して、1.5質量倍のメチルイソブチルケトンを混合した。この溶液に、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル及びアゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)を全モノマー量に対して各々、0.7mol%及び2.1mol%添加し、これらを75℃で約5時間加熱した。その後、重合反応液を、大量のn-ヘプタンに注ぎ樹脂を析出させ、ろ過・回収することにより、重量平均分子量が約1.9×104である樹脂A1-4を収率92%で得た。この樹脂A1-4は、以下の構造単位を有するものである。
Synthesis Example 8: Synthesis of Resin A1-4 Monomer (a4-2A-4) and monomer (I6-287) were used as monomers, and the molar ratio [monomer (a4-2A-4):monomer (I6-287)] was mixed to a ratio of 95:5. Furthermore, 1.5 times the mass of methyl isobutyl ketone was mixed with this monomer mixture relative to the total mass of all monomers. Azobisisobutyronitrile and azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) were added as initiators to this solution in amounts of 0.7 mol% and 2.1 mol%, respectively, relative to the total monomer amount, and these were heated at 75°C for about 5 hours. Thereafter, the polymerization reaction liquid was poured into a large amount of n-heptane to precipitate the resin, which was then filtered and collected to obtain resin A1-4 having a weight average molecular weight of about 1.9 x 10 4 in a yield of 92%. This resin A1-4 has the following structural units.
合成例9:樹脂A1-5の合成
モノマーとして、モノマー(a4-2A-4)及びモノマー(I6-348)を用い、そのモル比〔モノマー(a4-2A-4):モノマー(I6-348)〕が、95:5の割合となるように混合し、さらに、このモノマー混合物に、全モノマーの合計質量に対して、1.5質量倍のメチルイソブチルケトンを混合した。この溶液に、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル及びアゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)を全モノマー量に対して各々、0.7mol%及び2.1mol%添加し、これらを75℃で約5時間加熱した。その後、重合反応液を、大量のn-ヘプタンに注ぎ樹脂を析出させ、ろ過・回収することにより、重量平均分子量が約1.8×104である樹脂A1-5を収率86%で得た。この樹脂A1-5は、以下の構造単位を有するものである。
Synthesis Example 9: Synthesis of Resin A1-5 Monomer (a4-2A-4) and monomer (I6-348) were used as monomers, and the molar ratio [monomer (a4-2A-4):monomer (I6-348)] was mixed to a ratio of 95:5. Furthermore, 1.5 times the mass of methyl isobutyl ketone was mixed with this monomer mixture relative to the total mass of all monomers. Azobisisobutyronitrile and azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) were added as initiators to this solution at 0.7 mol% and 2.1 mol% relative to the total monomer amount, respectively, and these were heated at 75 ° C. for about 5 hours. Thereafter, the polymerization reaction liquid was poured into a large amount of n-heptane to precipitate the resin, which was then filtered and collected to obtain Resin A1-5 having a weight average molecular weight of about 1.8 × 10 4 in a yield of 86%. This Resin A1-5 has the following structural units.
合成例10:樹脂A1-6の合成
モノマーとして、モノマー(a4-2A-4)及びモノマー(I6-323)を用い、そのモル比〔モノマー(a4-2A-4):モノマー(I6-323)〕が、95:5の割合となるように混合し、さらに、このモノマー混合物に、全モノマーの合計質量に対して、1.5質量倍のメチルイソブチルケトンを混合した。この溶液に、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル及びアゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)を全モノマー量に対して各々、0.7mol%及び2.1mol%添加し、これらを75℃で約5時間加熱した。その後、重合反応液を、大量のn-ヘプタンに注ぎ樹脂を析出させ、ろ過・回収することにより、重量平均分子量が約1.5×104である樹脂A1-6を収率76%で得た。この樹脂A1-6は、以下の構造単位を有するものである。
Synthesis Example 10: Synthesis of Resin A1-6 Monomer (a4-2A-4) and monomer (I6-323) were used as monomers, and the molar ratio [monomer (a4-2A-4):monomer (I6-323)] was mixed to a ratio of 95:5. Furthermore, 1.5 times the mass of methyl isobutyl ketone was mixed with this monomer mixture relative to the total mass of all monomers. Azobisisobutyronitrile and azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) were added as initiators to this solution in amounts of 0.7 mol% and 2.1 mol%, respectively, relative to the total monomer amount, and these were heated at 75°C for about 5 hours. Thereafter, the polymerization reaction liquid was poured into a large amount of n-heptane to precipitate the resin, which was then filtered and collected to obtain Resin A1-6 having a weight average molecular weight of about 1.5 x 10 4 in a yield of 76%. This Resin A1-6 has the following structural units.
合成例11:樹脂A1-7の合成
モノマーとして、モノマー(a4-2A-4)及びモノマー(I6-435)を用い、そのモル比〔モノマー(a4-2A-4):モノマー(I6-435)〕が、95:5の割合となるように混合し、さらに、このモノマー混合物に、全モノマーの合計質量に対して、1.5質量倍のメチルイソブチルケトンを混合した。この溶液に、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル及びアゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)を全モノマー量に対して各々、0.7mol%及び2.1mol%添加し、これらを75℃で約5時間加熱した。その後、重合反応液を、大量のn-ヘプタンに注ぎ樹脂を析出させ、ろ過・回収することにより、重量平均分子量が約1.7×104である樹脂A1-7を収率69%で得た。この樹脂A1-7は、以下の構造単位を有するものである。
Synthesis Example 11: Synthesis of Resin A1-7 Monomer (a4-2A-4) and monomer (I6-435) were used as monomers, and the molar ratio [monomer (a4-2A-4):monomer (I6-435)] was mixed to a ratio of 95:5. Furthermore, 1.5 times the mass of methyl isobutyl ketone was mixed with this monomer mixture relative to the total mass of all monomers. Azobisisobutyronitrile and azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) were added as initiators to this solution at 0.7 mol% and 2.1 mol%, respectively, relative to the total monomer amount, and these were heated at 75 ° C. for about 5 hours. Thereafter, the polymerization reaction liquid was poured into a large amount of n-heptane to precipitate the resin, which was then filtered and collected to obtain Resin A1-7 having a weight average molecular weight of about 1.7 × 10 4 in a yield of 69%. This Resin A1-7 has the following structural units.
合成例12:樹脂A1-8の合成
モノマーとして、モノマー(a4-3-2)及びモノマー(I6-16)を用い、そのモル比〔モノマー(a4-3-2):モノマー(I6-16)〕が、95:5の割合となるように混合し、さらに、このモノマー混合物に、全モノマーの合計質量に対して、1.5質量倍のメチルイソブチルケトンを混合した。この溶液に、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル及びアゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)を全モノマー量に対して各々、0.7mol%及び2.1mol%添加し、これらを75℃で約5時間加熱した。その後、重合反応液を、大量のn-ヘプタンに注ぎ樹脂を析出させ、ろ過・回収することにより、重量平均分子量が約1.9×104である樹脂A1-8を収率71%で得た。この樹脂A1-8は、以下の構造単位を有するものである。
Synthesis Example 12: Synthesis of Resin A1-8 Monomer (a4-3-2) and monomer (I6-16) were used as monomers, and the molar ratio [monomer (a4-3-2):monomer (I6-16)] was mixed to a ratio of 95:5. Furthermore, 1.5 times the mass of methyl isobutyl ketone was mixed with this monomer mixture relative to the total mass of all monomers. Azobisisobutyronitrile and azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) were added as initiators to this solution at 0.7 mol% and 2.1 mol% relative to the total monomer amount, respectively, and these were heated at 75 ° C. for about 5 hours. Thereafter, the polymerization reaction liquid was poured into a large amount of n-heptane to precipitate the resin, which was then filtered and collected to obtain Resin A1-8 having a weight average molecular weight of about 1.9 × 10 4 in a yield of 71%. This Resin A1-8 has the following structural units.
<レジスト組成物の調製>
以下に示す成分の各々を表2に示す質量部で溶剤に溶解し、さらに孔径0.2μmのフッ素樹脂製フィルターで濾過して、レジスト組成物を調製した。調整したレジスト組成物を30℃で3週間保存した後、レジスト特性評価を行った。
<Preparation of Resist Composition>
Resist compositions were prepared by dissolving each of the components shown below in a solvent in the parts by mass shown in Table 2, and then filtering through a fluororesin filter having a pore size of 0.2 μm. The prepared resist compositions were stored at 30° C. for 3 weeks, and then the resist properties were evaluated.
<樹脂>
A1-1~A1-8:樹脂A1-1~樹脂A1-8
A2-1、A2-2、AX1-1、X1:樹脂A2-1、樹脂A2-2、樹脂AX1-1、樹脂X1
<酸発生剤(B)>
B1-21:式(B1-21)で表される塩
B1-22:式(B1-22)で表される塩
<弱酸分子内塩(D)>
D1:式(D1)で表される塩(東京化成工業(株)製)
<溶剤>
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 265部
プロピレングリコールモノメチルエーテル 20部
2-ヘプタノン 20部
γ-ブチロラクトン 3.5部
<Resin>
A1-1 to A1-8: Resin A1-1 to Resin A1-8
A2-1, A2-2, AX1-1, X1: Resin A2-1, Resin A2-2, Resin AX1-1, Resin X1
<Acid Generator (B)>
B1-21: A salt represented by the formula (B1-21) B1-22: A salt represented by the formula (B1-22)
<Weak Acid Inner Salt (D)>
D1: Salt represented by formula (D1) (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
<Solvent>
Propylene glycol monomethyl ether acetate 265 parts Propylene glycol monomethyl ether 20 parts 2-heptanone 20 parts γ-butyrolactone 3.5 parts
<レジストパターンの製造及びその評価>
シリコンウェハに、有機反射防止膜用組成物(ARC-29;日産化学(株)製)を塗布して、205℃、60秒の条件でベークすることによって、厚さ780Åの有機反射防止膜を形成した。次いで、前記の有機反射防止膜の上に、上記のレジスト組成物を乾燥(プリベーク)後の膜厚が85nmとなるようにスピンコートした。レジスト組成物を塗布したシリコンウェハをダイレクトホットプレート上にて、表2の「PB」欄に記載された温度で60秒間プリベークし、レジスト膜(組成物層)を形成した。レジスト膜が形成されたシリコンウェハに、液浸露光用ArFエキシマレーザステッパー(XT:1900Gi;ASML社製、NA=1.35、3/4Annular X-Y偏光)で、コンタクトホールパターン(ホールピッチ150nm/ホール径75nm)を形成するためのマスクを用いて、露光量を段階的に変化させて露光した。尚、液浸媒体としては超純水を使用した。
露光後、前記シリコンウェハを、ホットプレート上にて、表2の「PEB」欄に記載された温度で60秒間ポストエキスポジャーベーク処理した。次いでこのシリコンウェハを、2.38%テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液で60秒間のパドル現像を行い、レジストパターンを得た。
<Production of Resist Pattern and Its Evaluation>
A composition for organic antireflective coating (ARC-29; manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) was applied to a silicon wafer and baked at 205° C. for 60 seconds to form an organic antireflective coating having a thickness of 780 Å. Next, the resist composition was spin-coated onto the organic antireflective coating so that the film thickness after drying (pre-baking) would be 85 nm. The silicon wafer coated with the resist composition was pre-baked on a direct hot plate at the temperature shown in the “PB” column of Table 2 for 60 seconds to form a resist film (composition layer). The silicon wafer on which the resist film was formed was exposed to light using an immersion exposure ArF excimer laser stepper (XT: 1900 Gi; manufactured by ASML, NA=1.35, 3/4 Annular XY polarization) with a mask for forming a contact hole pattern (hole pitch 150 nm/hole diameter 75 nm) while changing the exposure dose stepwise. Note that ultrapure water was used as the immersion medium.
After exposure, the silicon wafer was post-exposure baked on a hot plate for 60 seconds at the temperature shown in the "PEB" column of Table 2. Then, the silicon wafer was paddle-developed for 60 seconds with a 2.38% aqueous tetramethylammonium hydroxide solution to obtain a resist pattern.
各レジスト組成物からのレジストパターン形成において、ホール径75nmのマスクで形成したパターンのホール径が55nmとなる露光量を実効感度とした。 When forming a resist pattern from each resist composition, the effective sensitivity was determined as the exposure dose at which the hole diameter of the pattern formed using a mask with a hole diameter of 75 nm became 55 nm.
<CD均一性(CDU)評価>
実効感度において、ホール径75nmのマスクで形成したパターンのホール径を、一つのホールにつき24回測定し、その平均値を一つのホールの平均ホール径とした。同一ウェハ内の、ホール径75nmのマスクで形成したパターンの平均ホール径を400箇所測定したものを母集団として標準偏差を求めた。
その結果を表3に示す。括弧内の数値は標準偏差(nm)を示す。
比較組成物1、2と比較して、組成物1~9での標準偏差が小さく、CD均一性(CDU)評価が良好であった。
<CD Uniformity (CDU) Evaluation>
In the effective sensitivity, the hole diameter of a pattern formed with a mask having a hole diameter of 75 nm was measured 24 times for each hole, and the average value was taken as the average hole diameter of one hole. The standard deviation was calculated as a population of 400 average hole diameters of a pattern formed with a mask having a hole diameter of 75 nm on the same wafer.
The results are shown in Table 3. The values in parentheses indicate standard deviation (nm).
Compared with Comparative Compositions 1 and 2, Compositions 1 to 9 had smaller standard deviations and better CD uniformity (CDU) ratings.
本発明のレジスト組成物は、良好なCD均一性(CDU)を有するレジストパターンを得られるため、半導体の微細加工に好適であり、産業上極めて有用である。 The resist composition of the present invention is suitable for semiconductor microfabrication because it can produce resist patterns with good CD uniformity (CDU), making it extremely useful industrially.
Claims (15)
式(I6)で表される構造単位とを含む樹脂。
[式(a4-2)及び式(a4-3)中、
R41は、水素原子又はメチル基を表す。
L43h及びL44hは、それぞれ独立に、ハロゲン原子を有してもよい炭素数1~20の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わってもよい。
R43h及びR44hは、それぞれ独立に、ハロゲン原子を有してもよい炭素数1~20の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わってもよい。
ただし、L43h及びR43hのうち少なくとも1つはハロゲン原子を有し、L44h及びR44hのうち少なくとも1つはハロゲン原子を有し、L43h及びR43hの合計炭素数の上限並びにL44h及びR44hの合計炭素数の上限は、それぞれ21である。]
[式(I6)中、
Qb1及びQb2は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、炭素数1~6のペルフルオロアルキル基又は炭素数1~6のアルキル基を表す。
Lb1は、炭素数1~24の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わっていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子又はヒドロキシ基で置換されていてもよい。
Yb1は、単結合又は置換基を有していてもよい炭素数3~24の環状炭化水素基を表し、該環状炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-CO-、-S-又は-SO2-に置き換わっていてもよい。
mm1は、0又は1を表す。
R10は、水素原子、ハロゲン原子又はハロゲン原子を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基を表す。
X10は、単結合、*-O-**、*-CO-O-**、*-O-CO-O-**又は*-Ax-Ph-Ay-**を表す。
Phは、置換基を有していてもよいフェニレン基を表す。
Ax及びAyは、それぞれ独立に、単結合、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、アミド結合及び炭酸エステル結合から構成される群から選択される1種の結合種を表す。
*、**は結合部位を表し、*は、R10が結合した炭素原子との結合部位を表す。
L10は、単結合又は置換基を有してもよい炭素数1~36の炭化水素基を表し、該炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよい。
R3、R4、R5及びR6は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数1~20の炭化水素基を表し、該炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-NR7-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、R3とR4、R3とR4とR5がそれぞれ結合して環状炭化水素基を形成していてもよく、該環状炭化水素基は、1以上の隣接する二つの炭素原子間で二重結合を有していてもよく、該環状炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-CO-又は-NR7-に置き換わっていてもよく、該環状炭化水素基に含まれる-CH=は、-N=に置き換わっていてもよい。
R7は、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数1~20の炭化水素基を表し、該炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよい。] At least one structural unit selected from the group consisting of structural units represented by formula (a4-2) and structural units represented by formula (a4-3),
A resin comprising a structural unit represented by formula (I6):
[In formula (a4-2) and formula (a4-3),
R41 represents a hydrogen atom or a methyl group.
L 43h and L 44h each independently represent a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom, and --CH 2 -- contained in the saturated hydrocarbon group may be replaced by --O-- or --CO--.
R 43h and R 44h each independently represent a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a halogen atom, and --CH 2 -- contained in the saturated hydrocarbon group may be replaced by --O-- or --CO--.
However, at least one of L 43h and R 43h has a halogen atom, at least one of L 44h and R 44h has a halogen atom, and the upper limit of the total number of carbon atoms of L 43h and R 43h and the upper limit of the total number of carbon atoms of L 44h and R 44h are each 21.]
[In formula (I6),
Q b1 and Q b2 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, a perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
L b1 represents a saturated hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, in which -CH 2 - may be replaced by -O- or -CO-, and in which a hydrogen atom may be replaced by a fluorine atom or a hydroxyl group.
Y b1 represents a single bond or a cyclic hydrocarbon group having 3 to 24 carbon atoms which may have a substituent, and --CH 2 -- contained in the cyclic hydrocarbon group may be replaced by --O--, --CO--, --S-- or --SO 2 --.
mm1 represents 0 or 1.
R 10 represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a halogen atom.
X10 represents a single bond, *-O-**, *-CO-O-**, *-O-CO-O-** or *-Ax-Ph-Ay-**.
Ph represents a phenylene group which may have a substituent.
Ax and Ay each independently represent one type of bond selected from the group consisting of a single bond, an ether bond, a thioether bond, an ester bond, an amide bond, and a carbonate bond.
* and ** represent bonding sites, and * represents the bonding site with the carbon atom to which R 10 is bonded.
L 10 represents a single bond or a hydrocarbon group having 1 to 36 carbon atoms which may have a substituent, and --CH 2 -- contained in the hydrocarbon group may be replaced by --O--, --S--, --SO 2 -- or --CO--.
R 3 , R 4 , R 5 , and R 6 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, -CH 2 - contained in the hydrocarbon group may be replaced by -O-, -S-, -NR 7 -, -SO 2 - or -CO-, R 3 and R 4 , and R 3 , R 4 and R 5 may each be bonded to form a cyclic hydrocarbon group, which may have one or more double bonds between two adjacent carbon atoms, -CH 2 - contained in the cyclic hydrocarbon group may be replaced by -O-, -CO- or -NR 7 -, and -CH= contained in the cyclic hydrocarbon group may be replaced by -N=.
R7 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and --CH2-- contained in the hydrocarbon group may be replaced by --O--, --S--, --SO2-- or --CO--.]
式(a4-2)で表される構造単位が、式(a4-2A)で表される構造単位又は式(a4-2B)で表される構造単位である請求項1に記載の樹脂。
[式(a4-2A)及び式(a4-2B)中、
R41は、式(a4-2)中と同じものを表す。
L43fは、フッ素原子を有してもよい炭素数1~20の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わってもよい。
R43fAは、フッ素原子を有する炭素数1~20の飽和炭化水素基を表す。
A43fは、フッ素原子を有していてもよい炭素数1~17の2価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わってもよい。
X43は、**-O-CO-又は**-CO-O-を表し、**はA43fとの結合部位を表す。
R43fBは、フッ素原子を有していてもよい炭素数1~17の飽和炭化水素基を表す。
ただし、式(a4-2A)において、L43f及びR43fAの炭素数の合計は21以下であり、式(a4-2B)において、L43f、A43f、X43及びR43fBの炭素数の合計は21以下であり、A43f及びR43fBのうち、少なくとも一方は、少なくとも1つのフッ素原子を有する。] Contains a structural unit represented by formula (a4-2):
The resin according to claim 1, wherein the structural unit represented by formula (a4-2) is a structural unit represented by formula (a4-2A) or a structural unit represented by formula (a4-2B).
[In formula (a4-2A) and formula (a4-2B),
R 41 has the same meaning as in formula (a4-2).
L 43f represents a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a fluorine atom, and --CH 2 -- contained in the saturated hydrocarbon group may be replaced by --O-- or --CO--.
R 43fA represents a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms and containing a fluorine atom.
A 43f represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 17 carbon atoms which may have a fluorine atom, and --CH 2 -- contained in the saturated hydrocarbon group may be replaced by --O-- or --CO--.
X 43 represents **-O-CO- or **-CO-O-, and ** represents a bonding site with A 43f .
R 43fB represents a saturated hydrocarbon group having 1 to 17 carbon atoms which may have a fluorine atom.
provided that in formula (a4-2A), the total number of carbon atoms of L 43f and R 43fA is 21 or less, and in formula (a4-2B), the total number of carbon atoms of L 43f , A 43f , X 43 and R 43fB is 21 or less, and at least one of A 43f and R 43fB has at least one fluorine atom.]
該脂環式炭化水素基が、炭素数5もしくは6のシクロアルカンジイル基、ノルボルナンジイル基、アダマンタンジイル基、アダマンタンラクトンジイル基又はノルボルナンラクトンジイル基であり、該シクロアルカンジイル基、ノルボルナンジイル基及びアダマンタンジイル基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わっていてもよく、該シクロアルカンジイル基、ノルボルナンジイル基、アダマンタンジイル基、アダマンタンラクトンジイル基又はノルボルナンラクトンジイル基は、置換基を有してもよい請求項1に記載の樹脂。 Y b1 is an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms which may have a substituent,
The resin according to claim 1, wherein the alicyclic hydrocarbon group is a cycloalkanediyl group, norbornanediyl group, adamantanediyl group, adamantanelactonediyl group or norbornanelactonediyl group having 5 or 6 carbon atoms, -CH 2 - contained in the cycloalkanediyl group, norbornanediyl group or adamantanediyl group may be replaced by -O- or -CO-, and the cycloalkanediyl group, norbornanediyl group, adamantanediyl group, adamantanelactonediyl group or norbornanelactonediyl group may have a substituent.
[式(X10-1)~式(X10-10)中、
*、**は結合部位であり、*はR10が結合した炭素原子との結合部位を表す。
Rxは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数1~6のフッ化アルキル基、炭素数1~18のアルキル基又は炭素数1~6のアルコキシ基を表す。
mxは、0~4のいずれかの整数を表す。
X20は、-O-又は-NR3-を表す。
R3は、水素原子又は炭素数1~6のアルキル基を表す。] 2. The resin according to claim 1, wherein X 10 is a single bond or a group represented by any one of formulae (X 10 -1) to (X 10 -10).
[Formula (X 10 -1) to (X 10 -10),
* and ** are bonding sites, and * represents the bonding site with the carbon atom to which R 10 is bonded.
Rx represents a halogen atom, a hydroxy group, a fluorinated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms.
mx represents an integer of 0 to 4.
X 20 represents —O— or —NR 3 —.
R3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
[式(X10-1’)、式(X10-3’)~式(X10-8’)及び式(X10-10’)中、
*、**は結合部位であり、*はR10が結合した炭素原子との結合部位を表す。] 2. The resin according to claim 1, wherein X 10 is a single bond or a group represented by any one of formulae (X 10 -1'), (X10-3') to (X 10 -8') and (X 10 -10').
[Formula (X 10 -1'), Formula (X 10 -3') to (X 10 -8') and Formula (X 10 -10'),
* and ** are bonding sites, and * represents the bonding site with the carbon atom to which R 10 is bonded.]
該アルカンジイル基及び該環状炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該環状炭化水素基は、置換基を有してもよい請求項1に記載の樹脂。 L 10 is a single bond, an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms, or a group formed by combining an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms and a cyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms,
-CH 2 - contained in the alkanediyl group and the cyclic hydrocarbon group may be replaced by -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-;
The resin according to claim 1 , wherein the cyclic hydrocarbon group optionally has a substituent.
[式(a1-0)、式(a1-1)及び式(a1-2)中、
La01、La1及びLa2は、それぞれ独立に、-O-又は*-O-(CH2)k1-CO-O-を表し、k1は1~7のいずれかの整数を表し、*は-CO-との結合部位を表す。
Ra01、Ra4及びRa5は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又はハロゲン原子を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基を表す。
Ra02、Ra03及びRa04は、それぞれ独立に、炭素数1~8のアルキル基、炭素数3~18の脂環式炭化水素基、炭素数6~18の芳香族炭化水素基又はこれらを組み合わせた基を表し、該アルキル基、該脂環式炭化水素基及び該芳香族炭化水素基は、ハロゲン原子を有してもよい。
Ra6及びRa7は、それぞれ独立に、炭素数1~8のアルキル基、炭素数2~8のアルケニル基、炭素数3~18の脂環式炭化水素基、炭素数6~18の芳香族炭化水素基又はこれらを組合せることにより形成される基を表す。
m1は、0~14のいずれかの整数を表す。
n1は、0~10のいずれかの整数を表す。
n1’は、0~3のいずれかの整数を表す。]
[式(a1-5)中、
Ra8は、ハロゲン原子を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基、水素原子又はハロゲン原子を表す。
Za1は、単結合又は*-(CH2)h3-CO-L54-を表し、h3は1~4のいずれかの整数を表し、*は、L51との結合部位を表す。
L51、L52、L53及びL54は、それぞれ独立に、-O-又は-S-を表す。
s1は、1~3のいずれかの整数を表す。
s1’は、0~3のいずれかの整数を表す。] The resist composition according to claim 11, wherein the structural unit having an acid labile group comprises at least one selected from the group consisting of a structural unit represented by formula (a1-0), a structural unit represented by formula (a1-1), a structural unit represented by formula (a1-2), and a structural unit represented by formula (a1-5).
[In formula (a1-0), formula (a1-1) and formula (a1-2),
L a01 , L a1 and L a2 each independently represent --O-- or *-O--(CH 2 ) k1 --CO--O--, where k1 represents an integer of 1 to 7, and * represents a bonding site with --CO--.
R a01 , R a4 and R a5 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a halogen atom.
R a02 , R a03 , and R a04 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, or a combination thereof, and the alkyl group, alicyclic hydrocarbon group, and aromatic hydrocarbon group may have a halogen atom.
R a6 and R a7 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, or a group formed by combining these.
m1 represents an integer of 0 to 14.
n1 represents an integer of 0 to 10.
n1′ represents an integer of 0 to 3.
[In formula (a1-5),
R a8 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a halogen atom, a hydrogen atom or a halogen atom.
Z a1 represents a single bond or *-(CH 2 ) h3 -CO-L 54 -, h3 represents an integer of 1 to 4, and * represents the bonding site to L 51 .
L 51 , L 52 , L 53 and L 54 each independently represent --O-- or --S--.
s1 represents an integer of 1 to 3.
s1′ represents an integer of 0 to 3.
酸発生剤が、式(B1)で表される塩又は式(B2)で表される塩を含む請求項10に記載のレジスト組成物。
[式(B1)中、
Qb1及びQb2は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、炭素数1~6のペルフルオロアルキル基又は炭素数1~6のアルキル基を表す。
Lb1は、炭素数1~24の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わっていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子又はヒドロキシ基で置換されていてもよい。
Yは、置換基を有していてもよいメチル基又は置換基を有していてもよい炭素数3~24の環状炭化水素基を表し、該環状炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよい。
Z+は、有機カチオンを表す。]
[式(B2)中、
m21は、1~5のいずれかの整数を表し、m21が2以上のとき、複数の括弧内の基は互いに同一であっても異なってもよい。
R21は、炭素数3~18の環状炭化水素基を含む炭素数3~48の炭化水素基を表し、該環状炭化水素基は、置換基を有してもよく、該炭化水素基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-SO2-又は-CO-に置き換わっていてもよい。
R22は、ハロゲン原子又は炭素数1~6のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる-CH2-は、-O-又は-CO-に置き換わっていてもよい。
m22は、0~4のいずれかの整数を表し、m22が2以上のとき、複数のR22は互いに同一であっても異なってもよい。
Z+は、有機カチオンを表す。] Further, the composition contains an acid generator,
The resist composition according to claim 10, wherein the acid generator comprises a salt represented by formula (B1) or a salt represented by formula (B2).
[In formula (B1),
Q b1 and Q b2 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, a perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
L b1 represents a saturated hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, in which -CH 2 - may be replaced by -O- or -CO-, and in which a hydrogen atom may be replaced by a fluorine atom or a hydroxyl group.
Y represents a methyl group which may have a substituent or a cyclic hydrocarbon group having 3 to 24 carbon atoms which may have a substituent, and -CH 2 - contained in the cyclic hydrocarbon group may be replaced by -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-.
Z + represents an organic cation.
[In formula (B2),
m21 represents an integer of 1 to 5, and when m21 is 2 or greater, the groups in the parentheses may be the same or different.
R 21 represents a hydrocarbon group having 3 to 48 carbon atoms, including a cyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms, the cyclic hydrocarbon group may have a substituent, and -CH 2 - contained in the hydrocarbon group may be replaced by -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-.
R 22 represents a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and --CH 2 -- contained in the alkyl group may be replaced by --O-- or --CO--.
m22 represents an integer of 0 to 4, and when m22 is 2 or greater, multiple R 22 may be the same or different.
Z + represents an organic cation.
(2)塗布後の組成物を乾燥させて組成物層を形成する工程、
(3)組成物層に露光する工程、
(4)露光後の組成物層を加熱する工程、及び
(5)加熱後の組成物層を現像する工程、
を含むレジストパターンの製造方法。 (1) A step of applying the resist composition according to claim 10 onto a substrate;
(2) A step of drying the applied composition to form a composition layer;
(3) exposing the composition layer to light;
(4) a step of heating the composition layer after exposure; and (5) a step of developing the composition layer after heating.
A method for producing a resist pattern comprising the steps of:
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2023025222 | 2023-02-21 | ||
JP2023025222 | 2023-02-21 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2024119061A true JP2024119061A (en) | 2024-09-02 |
Family
ID=92587954
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2024024811A Pending JP2024119061A (en) | 2023-02-21 | 2024-02-21 | Resin, resist composition, and method for producing resist pattern |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2024119061A (en) |
-
2024
- 2024-02-21 JP JP2024024811A patent/JP2024119061A/en active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2022130324A (en) | Resist composition and method for producing resist pattern | |
JP2024119061A (en) | Resin, resist composition, and method for producing resist pattern | |
JP2024133003A (en) | Resin, resist composition, and method for producing resist pattern | |
JP2024119060A (en) | Resin, resist composition, and method for producing resist pattern | |
JP2024133001A (en) | Resin, resist composition, and method for producing resist pattern | |
JP2024119059A (en) | Resin, resist composition, and method for producing resist pattern | |
JP2024115546A (en) | Resin, resist composition, and method for producing resist pattern | |
JP2024125193A (en) | Compound, resin, resist composition and method for producing resist pattern | |
JP2024125192A (en) | Resin, resist composition, and method for producing resist pattern | |
JP2024115550A (en) | Resin, resist composition, and method for producing resist pattern | |
JP2024127848A (en) | Resin, resist composition, and method for producing resist pattern | |
JP2024115547A (en) | Resin, resist composition, and method for producing resist pattern | |
JP2024115548A (en) | Resin, resist composition, and method for producing resist pattern | |
JP2024127853A (en) | Resin, resist composition, and method for producing resist pattern | |
JP2024112310A (en) | Resin, resist composition, and method for producing resist pattern | |
JP2024112312A (en) | Resin, resist composition, and method for producing resist pattern | |
JP2024112313A (en) | Resin, resist composition, and method for producing resist pattern | |
JP2024112314A (en) | Resin, resist composition, and method for producing resist pattern | |
JP2024127832A (en) | Salt, acid generator, resist composition and method for producing resist pattern | |
JP2024062407A (en) | Salt, acid generator, resist composition, and method for producing resist pattern | |
JP2024062406A (en) | Salt, acid generator, resist composition, and method for producing resist pattern | |
JP2024070832A (en) | Salt, acid generator, resist composition, and method for producing resist pattern | |
JP2024065035A (en) | Resist composition and method for producing resist pattern | |
JP2024062408A (en) | Salt, acid generator, resist composition, and method for producing resist pattern | |
JP2024070831A (en) | Salt, acid generator, resist composition, and method for producing resist pattern |