JP2024102800A - tire - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、タイヤに関する。 The present invention relates to a tire.
タイヤのウェットグリップ性能を改善する技術として、トレッドゴム組成物にシリカを配合する方法、低軟化点樹脂や液状ポリマー等の配合量を増量する方法、耐寒性可塑剤を配合する方法等が知られている(例えば、特許文献1)。 Known techniques for improving the wet grip performance of tires include blending silica into the tread rubber composition, increasing the amount of low-softening point resin or liquid polymer blended, and blending a cold-resistant plasticizer (see, for example, Patent Document 1).
しかしながら、昨今は高速道の整備も進み、車両性能も向上し、高速で移動することも珍しくないことから、高速で旋回する際のウェットグリップ性能の更なる向上も求められていると考えられる。 However, with the construction of expressways and improvements to vehicle performance in recent years, and the fact that it is not uncommon to travel at high speeds, it is believed that there is a demand for further improvements in wet grip performance when cornering at high speeds.
本発明は、高速旋回時のウェットグリップ性能の向上を図ることを目的とする。 The purpose of this invention is to improve wet grip performance during high-speed cornering.
本発明は、以下のタイヤに関する。
トレッド部およびベルト層を有するタイヤであって、
前記トレッド部は、タイヤ半径方向最外側の第一ゴム層と、前記第一ゴム層のタイヤ半径方向内側に隣接する第二ゴム層とを少なくとも備え、
前記ベルト層は、タイヤ幅方向の幅が最も広い第一ベルト層と、前記第一ベルト層に隣接する第二ベルト層とを少なくとも備え、
前記第一ゴム層のガラス転移温度(℃)をTg1とし、前記第二ゴム層のガラス転移温度(℃)をTg2とし、タイヤ回転軸を通る断面におけるタイヤ断面幅(mm)をWtとし、前記断面における第一ベルト層断面幅(mm)をW1とし、前記断面における第二ベルト層断面幅(mm)をW2とするとき、Tg1、Tg2、Wt、W1およびW2が以下の関係を満たすタイヤ。
(1) Tg1-Tg2<0
(2) (W1-16)/Wt≦0.75
(3) Tg2/(W2/W1)≦-8.0
The present invention relates to the following tire.
A tire having a tread portion and a belt layer,
The tread portion includes at least a first rubber layer that is an outermost layer in the radial direction of the tire, and a second rubber layer that is adjacent to the inner side of the first rubber layer in the radial direction of the tire,
The belt layer includes at least a first belt layer having a widest width in the tire width direction and a second belt layer adjacent to the first belt layer,
A tire in which Tg1, Tg2, Wt, W1 and W2 satisfy the following relationship, where Tg1 is the glass transition temperature (°C) of the first rubber layer, Tg2 is the glass transition temperature (°C) of the second rubber layer, Wt is the tire cross-sectional width (mm) in a cross section passing through the tire rotation axis, W1 is the first belt layer cross-sectional width (mm) in the cross section, and W2 is the second belt layer cross-sectional width (mm) in the cross section.
(1) Tg1-Tg2<0
(2) (W1-16)/Wt≦0.75
(3) Tg2/(W2/W1)≦-8.0
本発明によれば、高速旋回時のウェットグリップ性能の向上を図ることができる。 The present invention can improve wet grip performance during high-speed cornering.
本発明の一実施形態であるタイヤは、トレッド部およびベルト層を有するタイヤであって、前記トレッド部はタイヤ半径方向最外側の第一ゴム層と、前記第一ゴム層のタイヤ半径方向内側に隣接する第二ゴム層とを少なくとも備え、前記ベルト層はタイヤ幅方向の幅が最も広い第一ベルト層と、前記第一ベルト層に隣接する第二ベルト層とを少なくとも備え、前記第一ゴム層のガラス転移温度(℃)をTg1とし、前記第二ゴム層のガラス転移温度(℃)をTg2とし、タイヤ回転軸を通る断面におけるタイヤ断面幅(mm)をWtとし、前記断面における第一ベルト層断面幅(mm)をW1とし、前記断面における第二ベルト層断面幅(mm)をW2とするとき、Tg1、Tg2、Wt、W1およびW2が以下の関係を満たすタイヤである。
(1) Tg1-Tg2<0
(2) (W1-16)/Wt≦0.75
(3) Tg2/(W2/W1)≦-8.0
A tire according to one embodiment of the present invention is a tire having a tread portion and a belt layer, the tread portion comprising at least a first rubber layer outermost in the tire radial direction and a second rubber layer adjacent to the first rubber layer on the radially inner side of the tire, the belt layer comprising at least a first belt layer having the widest width in the tire width direction and a second belt layer adjacent to the first belt layer, wherein Tg1, Tg2, Wt, W1 and W2 satisfy the following relationship, where Tg1 is the glass transition temperature (°C) of the first rubber layer, Tg2 is the glass transition temperature (°C) of the second rubber layer, Wt is the tire cross-sectional width (mm) in a cross section passing through the tire rotation axis, W1 is the first belt layer cross-sectional width (mm) in the cross section, and W2 is the second belt layer cross-sectional width (mm) in the cross section.
(1) Tg1-Tg2<0
(2) (W1-16)/Wt≦0.75
(3) Tg2/(W2/W1)≦-8.0
理論に拘束されることは意図しないが、本発明において、高速旋回時のウェットグリップ性能が改善されるメカニズムとしては、以下が考えられる。 While not intending to be bound by theory, the following is believed to be the mechanism by which wet grip performance during high-speed cornering is improved in the present invention.
すなわち、(a)トレッド部の第一ゴム層のガラス転移温度(Tg1)を第二ゴム層のガラス転移温度(Tg2)未満にするという式(1)の関係を満たすことで、第一ゴム層が低温および高周波数においても路面に追従しやすくなるようにしつつ、第二ゴム層でトレッド部の変形によるエネルギーロスを生じやすくさせることができる。したがって、第一ゴム層によって路面に追従し、それに伴う変形に対しては第二ゴム層でエネルギーロスを生じさせることができ、トレッド部でのグリップ性能が向上すると考えられる。(b)また、第一ベルト層の断面幅(W1)について式(2)の関係を満たすように断面幅Wtに対して狭くすることで、トレッドのショルダー部が路面に接する際に変形しやすくなり、接地性が向上するので、路面に対してさらに追従しやすくなると考えられる。(c)さらに、第二ベルト層の断面幅(W2)のW1に対する比が大きい場合には、ベルト層の剛性が高くなり、トレッド第二層での変形が小さくなり、発熱を生じにくくなると考えられる。そのため、W2/W1に対してTg2が一定の値以下となるように式(3)の関係を満たすことで、トレッド第二層で変形および発熱性を十分に生じ易くすることができると考えられる。そして、上記(a)~(c)が協働することで、トレッド表面部(トレッド第一層)での接地性の向上とトレッド内部(トレッド第二層)での発熱性の向上が強化され、結果として、高速旋回時のウェットグリップ性能が向上しているものと考える。 That is, (a) by satisfying the relationship of formula (1) that the glass transition temperature (Tg1) of the first rubber layer of the tread portion is lower than the glass transition temperature (Tg2) of the second rubber layer, the first rubber layer can easily follow the road surface even at low temperatures and high frequencies, while the second rubber layer can easily cause energy loss due to deformation of the tread portion. Therefore, the first rubber layer follows the road surface, and the second rubber layer can cause energy loss for the deformation associated with it, which is considered to improve the grip performance of the tread portion. (b) Furthermore, by narrowing the cross-sectional width (W1) of the first belt layer relative to the cross-sectional width Wt so as to satisfy the relationship of formula (2), the shoulder portion of the tread becomes more likely to deform when it comes into contact with the road surface, improving the ground contact, and it is considered that it becomes easier to follow the road surface. (c) Furthermore, when the ratio of the cross-sectional width (W2) of the second belt layer to W1 is large, the rigidity of the belt layer is increased, the deformation of the second tread layer is reduced, and heat generation is less likely to occur. Therefore, by satisfying the relationship of formula (3) so that Tg2 is equal to or less than a certain value relative to W2/W1, it is believed that deformation and heat generation can be sufficiently facilitated in the second tread layer. Furthermore, it is believed that the cooperation of the above (a) to (c) enhances the improvement of ground contact at the tread surface (first tread layer) and the improvement of heat generation inside the tread (second tread layer), resulting in improved wet grip performance during high-speed cornering.
前記第二ゴム層のゴム組成物は充填剤を含み、前記充填剤のシリカの含有量は80質量%以上であることが好ましい。 The rubber composition of the second rubber layer preferably contains a filler, and the silica content of the filler is preferably 80% by mass or more.
第二ゴム層の充填剤中のシリカの含有量を高めることで、転動時の発熱性が抑制される。一般的に温度が高くなるとエネルギーロスは小さくなるため、転動時の発熱を抑制することで、旋回時に変形が生じた際、エネルギーロスを生じ易くすることができると考えられる。したがって、高速旋回時のウェットグリップ性能を向上させやすくすることができると考えられる。 By increasing the silica content in the filler of the second rubber layer, heat generation during rolling is suppressed. Generally, energy loss decreases as temperature increases, so it is believed that suppressing heat generation during rolling can make it easier for energy loss to occur when deformation occurs during turning. Therefore, it is believed that it can be easier to improve wet grip performance during high-speed turning.
式(1)の右辺は-1.0であることが好ましく、-3.0であることがより好ましい。 The right side of equation (1) is preferably -1.0, and more preferably -3.0.
第一ゴム層のTgを第二ゴム層のTgより一定程度低くすることで、第一ゴム層での追従性の確保と、第二層ゴム層でのエネルギーロスの発生がより達成し易くなると考えられる。 By making the Tg of the first rubber layer lower than the Tg of the second rubber layer to a certain extent, it is believed that it becomes easier to ensure conformability in the first rubber layer and prevent energy loss in the second rubber layer.
Tg1、Tg2、W1およびW2は、以下の関係を満たすことが好ましい。
(4) (Tg2/Tg1)/(W2/W1)≦1.00
(但し、Tg2は0未満である。)
It is preferable that Tg1, Tg2, W1 and W2 satisfy the following relationship.
(4) (Tg2/Tg1)/(W2/W1)≦1.00
(However, Tg2 is less than 0.)
式(4)の関係を満たすことで、第二ゴム層のひずみが大きくなるウェット路面での旋回走行時に、第二ゴム層の発熱性を大きく維持することができるので、高速旋回時のウェットグリップ性能を向上させやすくすることができると考えられる。 By satisfying the relationship in formula (4), the heat generation properties of the second rubber layer can be largely maintained during cornering on wet roads, where the strain in the second rubber layer becomes large, and it is believed that this makes it easier to improve wet grip performance during high-speed cornering.
Tg2は-10℃未満であることが好ましい。 It is preferable that Tg2 is less than -10°C.
第二ゴム層での変形性を担保しつつ、発熱性を大きくすることができるので、高速旋回時のウェットグリップ性能の向上に寄与すると考えられる。 This ensures deformability in the second rubber layer while increasing heat generation, which is thought to contribute to improved wet grip performance during high-speed cornering.
前記第一ゴム層のゴム組成物に含まれるゴム成分の総スチレン量(質量%)をSt1とし、前記第二ゴム層のゴム組成物に含まれるゴム成分の総スチレン量(質量%)をSt2とするとき、St1とSt2の少なくとも一つは25.0未満であることが好ましい。 When the total styrene content (mass%) of the rubber components contained in the rubber composition of the first rubber layer is St1 and the total styrene content (mass%) of the rubber components contained in the rubber composition of the second rubber layer is St2, it is preferable that at least one of St1 and St2 is less than 25.0.
第一ゴム層や第二ゴム層を構成するゴム組成物に含まれるゴム成分の総スチレン量を少なくすることで、ゴム組成物内に生じたスチレンドメインにより、ゴム層の変形が小さくなることを抑制し、路面への追従性、および発熱性を得やすくすることができると考えられる。 By reducing the total amount of styrene in the rubber components contained in the rubber composition constituting the first rubber layer and the second rubber layer, it is believed that it is possible to suppress the deformation of the rubber layer from becoming small due to styrene domains generated in the rubber composition, and to easily obtain the ability to conform to the road surface and heat generation.
前記第一ゴム層のゴム組成物に含まれるゴム成分の総スチレン量(質量%)をSt1とし、前記第二ゴム層のゴム組成物に含まれるゴム成分の総スチレン量(質量%)をSt2とし、前記第一ゴム層の厚さをH1とし、前記第二ゴム層の厚さをH2とするとき、St1、St2、H1およびH2は、以下の関係を満たすことが好ましい。
(5) {St1×H1+St2×H2}/(H1+H2)<25.0
When the total styrene amount (mass%) of the rubber component contained in the rubber composition of the first rubber layer is St1, the total styrene amount (mass%) of the rubber component contained in the rubber composition of the second rubber layer is St2, the thickness of the first rubber layer is H1, and the thickness of the second rubber layer is H2, it is preferable that St1, St2, H1 and H2 satisfy the following relationship:
(5) {St1×H1+St2×H2}/(H1+H2)<25.0
第一ゴム層および第二ゴム層を構成するゴム組成物に含まれるゴム成分の総スチレン量を少なくすることで、ゴム組成物内に生じたスチレンドメインにより、ゴム層の変形が小さくなることを抑制し、路面への追従性、および発熱性を得やすくすることができると考えられる。 By reducing the total amount of styrene in the rubber components contained in the rubber composition constituting the first rubber layer and the second rubber layer, it is believed that it is possible to suppress the deformation of the rubber layer from becoming small due to styrene domains generated in the rubber composition, and to easily obtain conformability to the road surface and heat generation properties.
前記第一ゴム層のゴム組成物に含まれるゴム成分および前記第二ゴム層のゴム組成物に含まれるゴム成分の少なくとも一つのゴム成分はイソプレン系ゴムを含むことが好ましい。 It is preferable that at least one of the rubber components contained in the rubber composition of the first rubber layer and the rubber components contained in the rubber composition of the second rubber layer contains an isoprene-based rubber.
第一ゴム層や第二ゴム層を構成するゴム組成物がイソプレン系ゴムを含有することで、強度に優れるイソプレン系ゴムにより、反力を生じやすくすることができ、応答性が向上することで、高速旋回時のウェットグリップ性能を向上させやすくすることができると考えられる。 By including isoprene-based rubber in the rubber composition that constitutes the first rubber layer and the second rubber layer, the excellent strength of the isoprene-based rubber makes it easier to generate reaction force, and the improved responsiveness is thought to facilitate improved wet grip performance during high-speed cornering.
前記トレッド部のトレッド面が、タイヤ周方向に延び、かつ、溝幅がタイヤ半径方向内側で広がっている拡幅周方向溝を有し、前記拡幅周方向溝が、拡幅周方向主溝、拡幅周方向細溝および拡幅周方向サイプからなる群から選択される少なくとも一つであることが好ましい。 It is preferable that the tread surface of the tread portion has a widening circumferential groove that extends in the circumferential direction of the tire and has a groove width that widens radially inward of the tire, and that the widening circumferential groove is at least one selected from the group consisting of a widening circumferential main groove, a widening circumferential narrow groove, and a widening circumferential sipe.
トレッド部半径方向内側の溝幅がトレッド部表面よりも大きくなることで、旋回時にトレッド部の半径方向内側から変形を生じやすくさせることができるため、第二層でのエネルギーロスを生じやすくさせることができ、高速旋回時のウェットグリップ性能の向上に寄与するものと考えられる。 By making the groove width on the radially inner side of the tread larger than that on the surface of the tread, deformation can be more easily generated from the radially inner side of the tread when cornering, which is thought to facilitate energy loss in the second layer and contribute to improved wet grip performance during high-speed cornering.
前記トレッド部のトレッド面は、タイヤ周方向に連続して延びる2以上の周方向主溝と、前記周方向主溝によって画された陸部とを有し、前記周方向主溝の少なくとも一つは、溝幅がタイヤ半径方向内側で広がっている拡幅周方向主溝であることが好ましい。 The tread surface of the tread portion has two or more circumferential main grooves that extend continuously in the circumferential direction of the tire and a land portion defined by the circumferential main grooves, and it is preferable that at least one of the circumferential main grooves is a widening circumferential main groove whose groove width is wider on the radially inner side of the tire.
トレッド部半径方向内側の溝幅がトレッド部表面よりも大きくなることで、旋回時にトレッド部の半径方向内側から変形を生じやすくさせることができるため、第二層でのエネルギーロスを生じやすくさせることができ、高速旋回時のウェットグリップ性能の向上に寄与するものと考えられる。 By making the groove width on the radially inner side of the tread larger than that on the surface of the tread, deformation can be more easily generated from the radially inner side of the tread when cornering, which is thought to facilitate energy loss in the second layer and contribute to improved wet grip performance during high-speed cornering.
前記トレッド部のトレッド面は、タイヤ周方向に連続して延びる2以上の周方向主溝と、前記周方向主溝によって画された陸部とを有し、前記陸部のうち少なくとも一つの陸部は、タイヤ周方向に延び、かつ、溝幅がタイヤ半径方向内側で広がっている拡幅周方向細溝を有し、前記拡幅周方向細溝を有する少なくとも一つの陸部は、タイヤ中心線上に位置する陸部であるか、または、タイヤ中心線上に周方向主溝が存在する場合にはタイヤ中心線に最も近い陸部であることが好ましい。 The tread surface of the tread portion has two or more circumferential main grooves that extend continuously in the tire circumferential direction and land portions defined by the circumferential main grooves, at least one of the land portions has a widening circumferential narrow groove that extends in the tire circumferential direction and has a groove width that widens radially inward of the tire, and it is preferable that at least one land portion having the widening circumferential narrow groove is a land portion located on the tire centerline, or, if a circumferential main groove exists on the tire centerline, is a land portion closest to the tire centerline.
トレッド部の接地中央部に前記拡幅周方向溝を有することで、旋回時の変形中心において、トレッド内部から変形が生じやすくなり高速旋回時のウェットグリップ性能を向上させやすくすることができると考えられる。 By having the widened circumferential groove in the center of the contact area of the tread, it is believed that deformation occurs more easily from inside the tread at the center of deformation during cornering, making it easier to improve wet grip performance during high-speed cornering.
前記トレッド面はタイヤ周方向に連続して延びる2以上の周方向主溝と、前記周方向主溝によって画された陸部とを有し、前記2以上の周方向主溝のうちタイヤ幅方向最外側の一対の周方向主溝によって画された、タイヤ幅方向最外側の一対の陸部をショルダー陸部とするとき、前記ショルダー陸部は、開口面積が0.1超15未満mm2の小穴を1個以上有することが好ましい。 The tread surface has two or more circumferential main grooves extending continuously in the tire circumferential direction and land portions defined by the circumferential main grooves, and when a pair of land portions defined by a pair of circumferential main grooves that are outermost in the tire width direction among the two or more circumferential main grooves are defined as shoulder land portions, it is preferable that the shoulder land portion has one or more small holes having an opening area of more than 0.1 and less than 15 mm2 .
小穴は排水性の向上に寄与するので、ショルダー領域での排水性が向上し、トレッド部が接地しやすくなり、高速旋回時のウェットグリップ性能が向上するものと考えられる。 The small holes contribute to improved drainage, which is thought to improve drainage in the shoulder area, make it easier for the tread to make contact with the ground, and improve wet grip performance during high-speed cornering.
前記トレッド面はタイヤ周方向に連続して延びる2以上の周方向主溝と、前記周方向主溝によって画された陸部とを有し、前記2以上の周方向主溝のうちタイヤ幅方向最外側の一対の周方向主溝によって画された、タイヤ幅方向最外側の一対の陸部をショルダー陸部とするとき、前記ショルダー陸部は、少なくとも1以上の周方向細溝を有することが好ましい。 The tread surface has two or more circumferential main grooves that extend continuously in the tire circumferential direction and a land portion defined by the circumferential main grooves. When the pair of land portions that are the outermost in the tire width direction and are defined by the pair of circumferential main grooves that are the outermost in the tire width direction among the two or more circumferential main grooves are defined as shoulder land portions, it is preferable that the shoulder land portions have at least one or more circumferential narrow grooves.
前記ショルダー陸部に周方向細溝を有することで、ショルダー陸部の剛性を下げることができ、高速旋回時に、トレッド部が前記細溝を中心に変形し、接地しやすくなるため、高速旋回時のウェットグリップ性能が向上するものと考えられる。 By providing circumferential narrow grooves in the shoulder land portion, the rigidity of the shoulder land portion can be reduced, and the tread portion deforms around the narrow grooves during high-speed cornering, making it easier for the tire to make contact with the ground. This is thought to improve wet grip performance during high-speed cornering.
[定義]
「正規状態」とは、正規リムにリム組みされかつ正規内圧が充填された無負荷の状態である。「タイヤの各部の寸法等」は、特に断りがない限り、タイヤの外表面に現れるものは正規状態で特定される値とする。一方、タイヤ内部やタイヤ切断面に存するものは、例えばタイヤをタイヤ回転軸を含む平面で切断し、当該切断したタイヤ片を正規リムのリム幅に保持した状態で特定される値である。
[Definition]
"Normal condition" refers to a condition in which the tire is mounted on a normal rim, inflated to normal internal pressure, and unloaded. Unless otherwise specified, "the dimensions, etc. of each part of the tire" refer to values that are specified for those that appear on the outer surface of the tire in the normal condition. Meanwhile, those that exist inside the tire or on a cut surface of the tire refer to values that are specified, for example, when the tire is cut on a plane that includes the tire rotation axis and the cut piece of tire is maintained within the rim width of a normal rim.
「正規リム」とは、タイヤが基づいている規格を含む規格体系において、当該規格がタイヤ毎に定めるリムであり、例えば、JATMA(日本自動車タイヤ協会)であれば「JATMA YEAR BOOK」に記載されている適用サイズにおける標準リム、ETRTO(The European Tyre and Rim Technical Organisation)であれば「STANDARDS MANUAL」に記載されている「Measuring Rim」、TRA(The Tire and Rim Association, Inc.)であれば「YEAR BOOK」に記載されている「Design Rim」を指し、JATMA、ETRTO、TRAの順に参照し、参照時に適用サイズがあればその規格に従う。そして、規格に定められていないタイヤの場合には、リム組み可能であって、内圧が保持できるリム、即ちリム/タイヤ間からエア漏れを生じさせないリムの内、最もリム径が小さく、次いでリム幅が最も狭いものを指す。 "Genuine rim" refers to a rim that is specified for each tire by the standard system that includes the standard on which the tire is based. For example, for JATMA (Japan Automobile Tire Manufacturers Association), it refers to the standard rim for the applicable size listed in the "JATMA YEAR BOOK", for ETRTO (The European Tire and Rim Technical Organisation), it refers to the "Measuring Rim" listed in the "STANDARDS MANUAL", and for TRA (The Tire and Rim Association, Inc.), it refers to the "Design Rim" listed in the "YEAR BOOK". JATMA, ETRTO, TRA are referred to in that order, and if there is an applicable size at the time of reference, that standard is followed. And for tires not specified in the standard, it refers to a rim that can be assembled to a rim and can hold internal pressure, that is, a rim that does not leak air from between the rim and tire, with the smallest rim diameter and the next narrowest rim width.
「正規内圧」とは、タイヤが基づいている規格を含む規格体系において、各規格がタイヤ毎に定めている空気圧であり、JATMAであれば「最高空気圧」、TRAであれば表「TIRE LOAD LIMITS AT VARIOUS COLD INFLATION PRESSURES」に記載の最大値、ETRTOであれば「INFLATION PRESSURE」とし、正規リムと同様にJATMA、ETRTO、TRAの順に参照し、参照時に適用サイズがあればその規格に従う。そして、規格に定められていないタイヤの場合、前記正規リムを標準リムとして記載されている別のタイヤサイズ(規格に定められているもの)の正規内圧(但し、250KPa以上)を指す。なお、250KPa以上の正規内圧が複数記載されている場合には、その中の最小値を指す。 "Regular internal pressure" refers to the air pressure set for each tire by each standard in the standard system, including the standard on which the tire is based. For JATMA, it is the "maximum air pressure." For TRA, it is the maximum value listed in the table "TIRE LOAD LIMITS AT VARIOUS COLD INFLATION PRESSURES." For ETRTO, it is the "INFLATION PRESSURE." As with regular rims, refer to JATMA, ETRTO, and TRA in that order, and follow the standard if there is an applicable size at the time of reference. In the case of a tire not specified in the standard, it refers to the regular internal pressure (250 KPa or more) of another tire size (defined in the standard) that is listed with the regular rim as the standard rim. Note that if multiple regular internal pressures of 250 KPa or more are listed, it refers to the smallest value among them.
「正規荷重」とは、タイヤが基づいている規格を含む規格体系において定められた荷重を意味する。JATMA規格における「最大負荷能力」、TRA規格における「TIRE LOAD LIMITS AT VARIOUS COLD INFLATION PRESSURES」に掲載された「最大値」、およびETRTO規格における「LOAD CAPACITY」は、正規荷重であり、正規リムおよび正規内圧と同様にJATMA、ETRTO、TRAの順に参照し、参照時に適用サイズがあればその規格に従う。そして、前記規格に定められていないタイヤの場合は、以下の計算により、正規荷重WLを求める。Vはタイヤの仮想体積(mm3)、Dtは正規状態におけるタイヤ外径(mm)、Htはタイヤ回転軸を含む平面によるタイヤの断面における、タイヤ半径方向のタイヤの断面高さ(mm)、Wtは正規状態におけるタイヤの断面幅(mm)である。Htはタイヤのリム径をRとする場合、(Dt-R)/2により求めることが可能である。Wtはタイヤ側面に模様または文字などがある場合にはそれらを除いて得られる値である。なお、本明細書において「最大負荷能力」は前記正規荷重と同義である。
「タイヤ断面幅Wt」とは、正規状態におけるタイヤ断面の最大幅を指す。ただし、タイヤ側面に模様または文字などがある場合にはそれらを除いた、サイドウォール外面間の最大幅である。すなわち、タイヤ断面幅Wtはタイヤ回転軸を通るタイヤの断面において、ビード部間を正規リム幅に合わせた状態で、サイドウォールの文字等を除いた幅方向の最大距離を求めることで、測定することができる。 "Tire section width Wt" refers to the maximum width of the tire section in its normal state. However, if there are patterns or letters on the side of the tire, this is the maximum width between the outer surfaces of the sidewalls, excluding these. In other words, the tire section width Wt can be measured by determining the maximum distance in the width direction, excluding letters on the sidewalls, in the tire cross section passing through the tire rotation axis, with the distance between the beads aligned to the normal rim width.
「ベルト層断面幅」とは、正規状態におけるベルト層のタイヤ幅方向の最大長さである。すなわち、ベルト層断面幅は上述のタイヤ断面幅と同様に、タイヤ回転軸を通るタイヤの断面において、ビード部間を正規リム幅に合わせた状態で、ベルト層の端点間の幅方向距離を求めることで測定することができる。なお、ベルト層は少なくとも二層で構成され、これらのうち、ベルト層断面幅の最も広いベルト層を第一ベルト層といい、その断面幅を「第一ベルト層断面幅W1」とする。また、第一ベルト層に隣接するベルト層を第二ベルト層といい、その断面幅を「第二ベルト層断面幅W2」とする。なお、ベルト層を三層以上有し、前記第一ベルト層に隣接するベルト層が二層以上存在する場合においては、それらのうち、ベルト層の断面幅が広い方を第二ベルト層とする。 The "belt layer cross-sectional width" is the maximum length of the belt layer in the tire width direction in the normal state. That is, the belt layer cross-sectional width can be measured in the same manner as the tire cross-sectional width described above, by determining the widthwise distance between the end points of the belt layer in a state where the bead portions are aligned to the normal rim width in a cross section of the tire passing through the tire rotation axis. The belt layer is composed of at least two layers, and the belt layer with the widest belt layer cross-sectional width is called the first belt layer, and its cross-sectional width is called the "first belt layer cross-sectional width W1". The belt layer adjacent to the first belt layer is called the second belt layer, and its cross-sectional width is called the "second belt layer cross-sectional width W2". In addition, when there are three or more belt layers and there are two or more belt layers adjacent to the first belt layer, the belt layer with the wider cross-sectional width is called the second belt layer.
「トレッド面」とは、地面と接地し得るトレッド部の領域であって、一対のトレッド接地端で挟まれた、トレッド接地端よりもタイヤ幅方向内側の領域である。 "Tread surface" refers to the area of the tread that can come into contact with the ground, and is the area between a pair of tread edges and located on the inner side in the tire width direction than the tread edges.
「周方向主溝」とは、タイヤ周方向に連続して延びる溝であって、トレッド面におけるタイヤ幅方向の溝幅が4mm以上のものをいう。周方向主溝は、周方向に沿って直線状に延びていてもよく、周方向に沿って波状や、正弦状や、ジグザグ状に延びていてもよい。但し、後記の拡幅周方向溝は含まない。 "Circumferential main groove" refers to a groove that extends continuously in the circumferential direction of the tire and has a groove width in the tire width direction on the tread surface of 4 mm or more. The circumferential main groove may extend linearly in the circumferential direction, or may extend in a wavy, sinusoidal, or zigzag shape in the circumferential direction. However, this does not include the widened circumferential grooves described below.
「陸部」とは、周方向主溝によって画されたトレッド面上の領域である。トレッド面が2以上の周方向溝を有するとき、タイヤ幅方向最外側の一対の周方向溝によって画されたタイヤ幅方向最外側の一対の陸部を、特に、「ショルダー陸部」という。 A "land portion" is an area on the tread surface that is defined by circumferential main grooves. When the tread surface has two or more circumferential grooves, the pair of land portions that are defined by the pair of circumferential grooves that are the outermost in the tire width direction are specifically referred to as "shoulder land portions."
「周方向細溝」とは、タイヤ周方向に連続して延びる溝であって、トレッド面におけるタイヤ幅方向の溝幅が4mm未満のものをいう。周方向細溝は、周方向に沿って直線状に延びていてもよく、周方向に沿って波状や、正弦状や、ジグザグ状に延びていてもよい。但し、後記の拡幅周方向溝は含まない。 "Circumferential narrow groove" refers to a groove that extends continuously in the circumferential direction of the tire and has a groove width in the tire width direction on the tread surface of less than 4 mm. Circumferential narrow grooves may extend linearly in the circumferential direction, or may extend in a wavy, sinusoidal, or zigzag shape in the circumferential direction. However, this does not include widened circumferential grooves, as described below.
「拡幅周方向溝」とは、タイヤ周方向に連続して延びる溝であって、タイヤ幅方向の溝幅が、トレッド面において最小であり、タイヤ半径方向内側で拡大するように構成されている溝である。拡幅周方向溝は、周方向に沿って直線状に延びていてもよく、周方向に沿って波状や、正弦状や、ジグザグ状に延びていてもよい。拡幅周方向溝は、トレッド面におけるタイヤ幅方向の溝幅が4mm以上の「拡幅周方向主溝」、トレッド面におけるタイヤ幅方向の溝幅が4mm未満の「拡幅周方向細溝」、さらには、トレッド面におけるタイヤ幅方向の溝幅が2mm未満の「拡幅周方向サイプ」を含む。なお、拡幅周方向溝はトレッド部の摩耗により溝幅が変化するので、一の拡幅周方向溝が、摩耗の進行につれて、拡幅周方向サイプから拡幅周方向細溝へと、あるいは、拡幅周方向細溝から拡幅周方向主溝へと変化し得る。 A "widened circumferential groove" is a groove that extends continuously in the circumferential direction of the tire, and is configured such that the groove width in the tire width direction is the smallest on the tread surface and expands radially inward. The widened circumferential groove may extend linearly along the circumferential direction, or may extend wavy, sinusoidal, or zigzag along the circumferential direction. The widened circumferential groove includes a "widened circumferential main groove" with a groove width in the tire width direction on the tread surface of 4 mm or more, a "widened circumferential narrow groove" with a groove width in the tire width direction on the tread surface of less than 4 mm, and a "widened circumferential sipe" with a groove width in the tire width direction on the tread surface of less than 2 mm. Note that the groove width of the widened circumferential groove changes due to wear of the tread portion, so that one widened circumferential groove may change from a widened circumferential sipe to a widened circumferential narrow groove, or from a widened circumferential narrow groove to a widened circumferential main groove as wear progresses.
「ゴム成分の総スチレン量(質量%)」とは、ゴム成分全体(100質量%)を構成する各ゴムについて、そのスチレン含量とゴム成分全体に占める含有率とを掛け合わせた値を算出し、それらすべてを合算したものである。 "Total styrene content (mass%) of rubber component" is calculated by multiplying the styrene content of each rubber that makes up the entire rubber component (100 mass%) by its percentage of the total rubber component, and then adding them all together.
「小穴」とは、トレッド面上に存在する小さな穴であり、トレッド内部から延在しトレッド面へ開口している。小穴はそれぞれ独立に存在し、周方向溝、横溝などとは連通していない。 "Small holes" are small holes on the tread surface that extend from inside the tread and open to the tread surface. Small holes exist independently and are not connected to circumferential grooves, lateral grooves, etc.
「トレッド部を構成するゴム層の厚み(H)」は、タイヤ中心線から引いた法線に沿って測定される当該ゴム層の厚みである。タイヤ中心線上に周方向主溝、周方向細溝等を有する場合は、陸部中心線がタイヤ中心線に最も近い陸部の、当該陸部中心線から引いた法線に沿って測定される。ここで、「陸部中心線」とは、陸部のタイヤ幅方向中心を通り、タイヤ周方向に連続して延びる直線である。トレッド部を構成するゴム層としては、例えば、第一ゴム層、第二ゴム層等がある。 The "thickness (H) of the rubber layer constituting the tread portion" is the thickness of the rubber layer measured along a normal line drawn from the tire centerline. In cases where the tire has circumferential main grooves, circumferential narrow grooves, etc. on the tire centerline, the thickness is measured along a normal line drawn from the land centerline of the land portion closest to the tire centerline. Here, the "land centerline" is a straight line that passes through the center of the land portion in the tire width direction and extends continuously in the tire circumferential direction. Examples of rubber layers constituting the tread portion include a first rubber layer, a second rubber layer, etc.
[測定方法]
「ゴム組成物のガラス転移温度(Tg)(℃)」は、GABO社製のイプレクサーシリーズを用いて、周波数10Hz、初期歪10%、振幅±0.5%、および昇温速度2℃/minの条件下で損失正接tanδの温度分布曲線を測定し、-60℃~40℃の範囲内で得られた温度分布曲線における最も大きいtanδ値に対応する温度(tanδピーク温度)とする。例えば、-60℃~40℃の間に最も大きいtanδ値を示す点が1点である場合には、当該値を示す温度がゴム組成物のガラス転移温度となる。また、-60℃~40℃の範囲におけるtanδの温度分布曲線が、温度上昇に伴い、漸増もしくは漸減する場合、上記の定義から、ゴム組成物のガラス転移温度はそれぞれ、40℃もしくは-60℃となる。なお、-60℃~40℃の範囲において、ガラス転移温度が最大となる点が2点以上存在する場合には、これらのうち、温度が最も低いものをゴム組成物のガラス転移温度として取り扱う。また、測定用サンプルは、損失正接測定用サンプルと同様にして作製する。
[Measuring method]
The "glass transition temperature (Tg) (°C) of the rubber composition" is the temperature (tan δ peak temperature) corresponding to the largest tan δ value in the temperature distribution curve obtained in the range of -60°C to 40°C, measured using a GABO Iplexer series under the conditions of a frequency of 10 Hz, an initial strain of 10%, an amplitude of ±0.5%, and a heating rate of 2°C/min. For example, if there is one point showing the largest tan δ value between -60°C and 40°C, the temperature showing that value is the glass transition temperature of the rubber composition. In addition, if the temperature distribution curve of tan δ in the range of -60°C to 40°C gradually increases or decreases with increasing temperature, the glass transition temperature of the rubber composition is 40°C or -60°C, respectively, according to the above definition. Note that, if there are two or more points at which the glass transition temperature is maximum in the range of -60°C to 40°C, the lowest temperature among these is treated as the glass transition temperature of the rubber composition. The measurement sample is prepared in the same manner as the loss tangent measurement sample.
「スチレン含量(質量%)」は、1H-NMR測定により算出される。 "Styrene content (mass %)" is calculated by 1 H-NMR measurement.
「ビニル含量(1,2-結合ブタジエン単位量)(モル%)」は、JIS K 6239-2:2017に従い、赤外吸収スペクトル分析により算出される。 "Vinyl content (amount of 1,2-bonded butadiene units) (mol%)" is calculated by infrared absorption spectrum analysis in accordance with JIS K 6239-2:2017.
「シス含量(シス-1,4-結合ブタジエン単位量)(モル%)」は、JIS K 6239-2:2017に従い、赤外吸収スペクトル分析により算出される。 "Cis content (amount of cis-1,4-bonded butadiene units) (mol%)" is calculated by infrared absorption spectrum analysis in accordance with JIS K 6239-2:2017.
「ガラス転移温度(Tg)(℃)」は、JIS K 7121に従い、ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン(株)製の示差走査熱量計(Q200)を用いて、昇温速度10℃/分で昇温しながら測定することにより、計測される。本発明では、特に、スチレンブタジエンゴムのTgが計測される。 The "glass transition temperature (Tg) (°C)" is measured in accordance with JIS K 7121 using a differential scanning calorimeter (Q200) manufactured by TA Instruments Japan, Ltd., while increasing the temperature at a rate of 10°C/min. In the present invention, the Tg of styrene-butadiene rubber is particularly measured.
「重量平均分子量(Mw)」は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)(例えば、東ソー(株)製のGPC-8000シリーズ、検出器:示差屈折計、カラム:東ソー(株)製のTSKGEL SUPERMALTIPORE HZ-M)による測定値を基に、標準ポリスチレン換算により求めることができる。 The "weight average molecular weight (Mw)" can be calculated based on the measured value obtained by gel permeation chromatography (GPC) (e.g., GPC-8000 series manufactured by Tosoh Corporation, detector: differential refractometer, column: TSKGEL SUPERMALTIPORE HZ-M manufactured by Tosoh Corporation) and converted into standard polystyrene.
「カーボンブラックのN2SA」は、JIS K 6217-2:2017に準じて測定される。 "N 2 SA of carbon black" is measured in accordance with JIS K 6217-2:2017.
「シリカのN2SA」は、ASTM D3037-93に準じてBET法で測定される。 "N 2 SA of silica" is measured by the BET method in accordance with ASTM D3037-93.
「平均一次粒子径」は、透過型または走査型電子顕微鏡により観察し、視野内に観察された一次粒子を400個以上測定し、その平均により求めることができる。粒子径は、粒子の形状がほぼ円形の場合には円の直径を粒子径とし、針状または棒状の場合には短径を粒子径とし、それ以外の場合には電子顕微鏡画像から円相当径を算出して粒子径とする。円相当径は、「4×(粒子の面積)/πの正の平方根」として求められる。カーボンブラックや、シリカ等に適用される。 The "average primary particle diameter" can be determined by observing with a transmission or scanning electron microscope, measuring 400 or more primary particles observed within the field of view, and taking the average. If the particle shape is nearly circular, the diameter of the circle is taken as the particle diameter, if it is needle-like or rod-like, the minor axis is taken as the particle diameter, and in other cases, the equivalent circle diameter is calculated from the electron microscope image. The equivalent circle diameter is calculated as "4 x (particle area) / positive square root of π". This applies to carbon black, silica, etc.
「軟化点」は、JIS K 6220-1:2001に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度として定義される。 The "softening point" is defined as the temperature at which the ball drops when the softening point specified in JIS K 6220-1:2001 is measured using a ring and ball softening point tester.
「可塑剤の含有量」は、可塑剤によって伸展されたゴム成分中の可塑剤量も含む。同様に、「オイルの含有量」は、オイル伸展ゴムに含まれるオイル量も含む。 "Plasticizer content" includes the amount of plasticizer in the rubber component that has been extended by the plasticizer. Similarly, "oil content" includes the amount of oil contained in the oil-extended rubber.
[タイヤ]
以下本発明のタイヤについて、適宜、図面を参照しながら説明する。但し、図面はあくまで例示であって、本発明は、図面をもとに限定して解釈されるものではない。
[tire]
The tire of the present invention will be described below with reference to the drawings as appropriate. However, the drawings are merely examples, and the present invention should not be interpreted as being limited based on the drawings.
本発明のタイヤは、トレッド部およびベルト層を有するタイヤであって、前記トレッド部はタイヤ半径方向最外側の第一ゴム層と、前記第一ゴム層のタイヤ半径方向内側に隣接する第二ゴム層とを少なくとも備え、前記ベルト層はタイヤ幅方向の幅が最も広い第一ベルト層と、前記第一ベルト層に隣接する第二ベルト層とを少なくとも備えている。 The tire of the present invention has a tread portion and a belt layer, and the tread portion has at least a first rubber layer that is outermost in the tire radial direction and a second rubber layer adjacent to the tire radially inward of the first rubber layer, and the belt layer has at least a first belt layer that is widest in the tire width direction and a second belt layer adjacent to the first belt layer.
図1は、本発明の一実施形態に係るタイヤの断面図である。図1において、タイヤ1は、その断面幅がWtである。また、タイヤ1は、トレッド部を構成するタイヤ半径方向最外側の第一ゴム層2と、該第一ゴム層2とタイヤ半径方向内側で隣接する第二ゴム層3とを備えている。また、タイヤ1は、さらにタイヤ半径方向内側に、タイヤ幅方向の断面幅がW1と最も広い第一ベルト層5と、該第一ベルト層5のタイヤ半径方向外側に隣接し、タイヤ幅方向の断面幅がW2である第二ベルト層4とを備えている。トレッド部を構成するゴム層は少なくとも上記第一ゴム層と第二ゴム層の二層を備えていればよく、さらに、これらのタイヤ半径方向内側に追加の層を有し、全体として三層以上であってもよい。また、ベルト層は少なくとも上記第一ベルト層と第二ベルト層とを備えていればよく、さらに、これらのタイヤ半径方向内側または外側に追加の層を有し、全体として三層以上であってもよい。なお、図1では、第一ゴム層2の厚さがH1で示され、第二ゴム層3の厚さがH2で示されている。
1 is a cross-sectional view of a tire according to an embodiment of the present invention. In FIG. 1, the
図2は、本発明の一実施形態に係るタイヤのトレッドの一部の展開図である。図2において、トレッド面は、タイヤ周方向に連続して延びる3本の周方向主溝6と、該周方向主溝6によって画された4つの陸部7とを有している。これら周方向主溝6のうち、タイヤ幅方向最外側の一対の周方向主溝によって画された、タイヤ幅方向最外側の一対の陸部7がショルダー陸部である。図2では、周方向主溝6は、いずれも、直線状のものが形成されているが、周方向主溝は、例えば、周方向に沿って波状や、正弦状や、ジグザグ状に延びていてもよい。
Figure 2 is a development of a portion of the tread of a tire according to one embodiment of the present invention. In Figure 2, the tread surface has three circumferential
本発明のタイヤは、前記第一ゴム層のガラス転移温度(℃)をTg1とし、前記第二ゴム層のガラス転移温度(℃)をTg2とし、タイヤ回転軸を通る断面におけるタイヤ断面幅(mm)をWtとし、前記断面における第一ベルト層断面幅(mm)をW1とし、前記断面における第二ベルト層断面幅(mm)をW2とするとき、Tg1、Tg2、Wt、W1およびW2が以下の関係を満たしている。
(1) Tg1-Tg2<0
(2) (W1-16)/Wt≦0.75
(3) Tg2/(W2/W1)≦-8.0
In the tire of the present invention, when the glass transition temperature (°C) of the first rubber layer is Tg1, the glass transition temperature (°C) of the second rubber layer is Tg2, the tire cross-sectional width (mm) in a cross section passing through the tire rotation axis is Wt, the first belt layer cross-sectional width (mm) in the cross section is W1, and the second belt layer cross-sectional width (mm) in the cross section is W2, Tg1, Tg2, Wt, W1, and W2 satisfy the following relationship:
(1) Tg1-Tg2<0
(2) (W1-16)/Wt≦0.75
(3) Tg2/(W2/W1)≦-8.0
また、本発明のタイヤは、Tg1、Tg2、W1およびW2が、以下の関係を満たすことが好ましい。
(4) (Tg2/Tg1)/(W2/W1)≦1.00
(但し、Tg2は0未満である。)
In the tire of the present invention, it is preferable that Tg1, Tg2, W1 and W2 satisfy the following relationship.
(4) (Tg2/Tg1)/(W2/W1)≦1.00
(However, Tg2 is less than 0.)
また、本発明のタイヤは、前記第一ゴム層のゴム組成物に含まれるゴム成分の総スチレン量(質量%)をSt1とし、前記第二ゴム層のゴム組成物に含まれるゴム成分の総スチレン量(質量%)をSt2とし、前記第一ゴム層の厚さをH1とし、前記第二ゴム層の厚さをH2とするとき、St1、St2、H1およびH2が、以下の関係を満たすことが好ましい。
(5) {St1×H1+St2×H2}/(H1+H2)<25.0
In addition, in the tire of the present invention, when the total styrene amount (mass%) of the rubber component contained in the rubber composition of the first rubber layer is St1, the total styrene amount (mass%) of the rubber component contained in the rubber composition of the second rubber layer is St2, the thickness of the first rubber layer is H1, and the thickness of the second rubber layer is H2, it is preferable that St1, St2, H1, and H2 satisfy the following relationship:
(5) {St1×H1+St2×H2}/(H1+H2)<25.0
<式(1)>
本発明のタイヤにおいて、式(1)の右辺は、-0.5が好ましく、より好ましくは-0.9、さらに好ましくは-1.0、さらに好ましくは-1.5、さらに好ましくは-1.9、さらに好ましくは-2.0、さらに好ましくは-2.5、さらに好ましくは-2.9、さらに好ましくは-3.0である。一方、Tg1-Tg2の値について、発明の効果の観点から、下限について特に制限はないが、通常、-5.0程度であってもよい。Tg1およびTg2は、いずれも、ゴム組成物を構成するゴム成分の種類や配合量、および、ゴム成分以外の添加剤の種類や配合量により適宜調整することができる。
<Formula (1)>
In the tire of the present invention, the right side of formula (1) is preferably -0.5, more preferably -0.9, even more preferably -1.0, even more preferably -1.5, even more preferably -1.9, even more preferably -2.0, even more preferably -2.5, even more preferably -2.9, even more preferably -3.0. On the other hand, with respect to the value of Tg1-Tg2, there is no particular restriction on the lower limit from the viewpoint of the effects of the invention, but it may usually be about -5.0. Both Tg1 and Tg2 can be appropriately adjusted by the type and amount of the rubber component constituting the rubber composition, and the type and amount of additives other than the rubber component.
<式(2)>
本発明のタイヤにおいて、式(2)の右辺は、0.74が好ましく、より好ましくは0.73、さらに好ましくは0.72、さらに好ましくは0.70、さらに好ましくは0.68、さらに好ましくは0.65である。一方、(W1-16)/Wtの値について、発明の効果の観点から、下限について特に制限はないが、通常、0.60程度であってもよい。
<Formula (2)>
In the tire of the present invention, the right side of formula (2) is preferably 0.74, more preferably 0.73, still more preferably 0.72, still more preferably 0.70, still more preferably 0.68, and still more preferably 0.65. On the other hand, with respect to the value of (W1-16)/Wt, there is no particular restriction on the lower limit from the viewpoint of the effects of the invention, but it may usually be about 0.60.
タイヤの断面幅Wtは、125mm以上が好ましく、150mm以上がより好ましく、175mm以上がさらに好ましい。また、タイヤの断面幅Wtは、305mm未満が好ましく、245mm未満がより好ましく、210mm未満がさらに好ましい。 The tire cross-sectional width Wt is preferably 125 mm or more, more preferably 150 mm or more, and even more preferably 175 mm or more. The tire cross-sectional width Wt is preferably less than 305 mm, more preferably less than 245 mm, and even more preferably less than 210 mm.
<式(3)>
本発明のタイヤにおいて、式(3)の右辺は、-9.0が好ましく、より好ましくは-10.0、さらに好ましくは-11.0、さらに好ましくは-12.0、さらに好ましくは-13.0、さらに好ましくは-14.0である。一方、Tg2/(W2/W1)の値について、発明の効果の観点から、下限について特に制限はないが、通常、-17.0程度であってもよい。Tg2の調節については上述のとおりである。
<Formula (3)>
In the tire of the present invention, the right side of formula (3) is preferably -9.0, more preferably -10.0, even more preferably -11.0, even more preferably -12.0, even more preferably -13.0, and even more preferably -14.0. On the other hand, with respect to the value of Tg2/(W2/W1), there is no particular lower limit from the viewpoint of the effects of the invention, but it may usually be about -17.0. The adjustment of Tg2 is as described above.
W2/W1の値は、1未満であり、好ましくは0.98未満、より好ましくは0.96未満、さらに好ましくは0.95未満である。一方、W2/W1の値は、好ましくは0.70超であり、より好ましくは0.75超、さらに好ましくは0.80超である。 The value of W2/W1 is less than 1, preferably less than 0.98, more preferably less than 0.96, and even more preferably less than 0.95. On the other hand, the value of W2/W1 is preferably greater than 0.70, more preferably greater than 0.75, and even more preferably greater than 0.80.
<式(4)>
本発明のタイヤにおいて、式(4)の右辺は、0.98が好ましく、より好ましくは0.96、さらに好ましくは0.94、さらに好ましくは0.92、さらに好ましくは0.90、さらに好ましくは0.89である。一方、(Tg2/Tg1)/(W2/W1)の値について、発明の効果の観点から、下限について特に制限はないが、通常、0.40、あるいは、0.50程度であってもよい。Tg1およびTg2の調節については上述のとおりである。
<Formula (4)>
In the tire of the present invention, the right side of formula (4) is preferably 0.98, more preferably 0.96, even more preferably 0.94, even more preferably 0.92, even more preferably 0.90, and even more preferably 0.89. On the other hand, the value of (Tg2/Tg1)/(W2/W1) is not particularly limited in terms of the lower limit from the viewpoint of the effects of the invention, but may usually be about 0.40 or 0.50. The adjustment of Tg1 and Tg2 is as described above.
<Tg2>
本発明のタイヤにおいて、第二ゴム組成物のガラス転移温度(℃)をTg2とするとき、Tg2は0℃未満であることが好ましい。Tg2は、より好ましくは-5.0℃未満であり、さらに好ましくは-7.0℃未満であり、さらに好ましくは-9.0℃未満であり、さらに好ましくは-10.0℃以下であり、さらに好ましくは-10.0℃未満であり、さらに好ましくは-11.0℃以下であり、さらに好ましくは-12.0℃以下であり、さらに好ましくは-13.0℃以下である。Tg2の値について、発明の効果の観点から、下限について特に制限はないが、通常、-20.0℃、あるいは、-17.0℃程度であってもよい。Tg2の調節については上述のとおりである。
<Tg2>
In the tire of the present invention, when the glass transition temperature (°C) of the second rubber composition is Tg2, Tg2 is preferably less than 0°C. Tg2 is more preferably less than -5.0°C, even more preferably less than -7.0°C, even more preferably less than -9.0°C, even more preferably less than -10.0°C, even more preferably less than -10.0°C, even more preferably less than -11.0°C, even more preferably less than -12.0°C, even more preferably less than -13.0°C. From the viewpoint of the effects of the invention, there is no particular restriction on the lower limit of the value of Tg2, but it may usually be about -20.0°C or -17.0°C. The adjustment of Tg2 is as described above.
<式(5)>
本発明のタイヤにおいて、式(5)の右辺は、23.0が好ましく、より好ましくは21.0、さらに好ましくは19.0、さらに好ましくは17.0、さらに好ましくは15.0、さらに好ましくは13.0である。一方、{St1×H1+St2×H2}/(H1+H2)の値について、発明の効果の観点から、下限について特に制限はないが、通常、10.0程度であってもよい。
<Formula (5)>
In the tire of the present invention, the right side of formula (5) is preferably 23.0, more preferably 21.0, even more preferably 19.0, even more preferably 17.0, even more preferably 15.0, and even more preferably 13.0. On the other hand, with respect to the value of {St1×H1+St2×H2}/(H1+H2), there is no particular restriction on the lower limit from the viewpoint of the effects of the invention, but it may usually be about 10.0.
<St1、St2>
本発明のタイヤにおいて、第一ゴム組成物に含まれるゴム成分の総スチレン量(質量%)St1と第二ゴム組成物に含まれるゴム成分の総スチレン量(質量%)St2の少なくとも一つは25.0未満であることが好ましく、St1とSt2の両方が25.0未満であることがさらに好ましい。
<
In the tire of the present invention, it is preferable that at least one of the total styrene amount (mass%) St1 of the rubber component contained in the first rubber composition and the total styrene amount (mass%) St2 of the rubber component contained in the second rubber composition is less than 25.0, and it is more preferable that both St1 and St2 are less than 25.0.
また、St1とSt2の少なくとも一つの値、または、St1とSt2の両方の値は、より好ましくは21.0未満、さらに好ましくは19.0未満、さらに好ましくは17.0未満、さらに好ましくは15.0未満、さらに好ましくは13.0未満である。一方、St1とSt2の少なくとも一つの値、または、St1とSt2の両方の値について、発明の効果の観点から、下限について特に制限はないが、通常、10.0程度であってもよい。 Moreover, the value of at least one of St1 and St2, or both of St1 and St2, is more preferably less than 21.0, even more preferably less than 19.0, even more preferably less than 17.0, even more preferably less than 15.0, even more preferably less than 13.0. On the other hand, from the viewpoint of the effect of the invention, there is no particular restriction on the lower limit of the value of at least one of St1 and St2, or both of St1 and St2, but it may usually be about 10.0.
<H1、H2>
本発明のタイヤにおいて、H1は、1.5mm超が好ましく、より好ましくは2mm以上、さらに好ましくは3mm以上である。一方、H1は、6.5mm未満が好ましく、より好ましくは6mm以下、さらに好ましくは5mm以下である。H2についても、H1と同様である。
<H1, H2>
In the tire of the present invention, H1 is preferably more than 1.5 mm, more preferably 2 mm or more, and further preferably 3 mm or more. On the other hand, H1 is preferably less than 6.5 mm, more preferably 6 mm or less, and further preferably 5 mm or less. H2 is the same as H1.
<拡幅周方向溝>
本発明のタイヤにおいて、前記トレッド面が、溝幅がタイヤ半径方向内側で広がっている拡幅周方向溝を有することが好ましい。トレッド部半径方向内側の溝幅がトレッド部表面よりも大きくなることで、旋回時にトレッド部の半径方向内側から変形を生じやすくさせることができるため、第二層でのエネルギーロスを生じやすくさせることができ高速旋回時のウェットグリップ性能が向上すると考えられるからである。拡幅周方向溝は、拡幅周方向主溝、拡幅周方向細溝および拡幅周方向サイプからなる群から選択される少なくとも一つであることが好ましい。
<Wide circumferential groove>
In the tire of the present invention, it is preferable that the tread surface has a widened circumferential groove whose groove width is wider on the radially inner side of the tire. By making the groove width on the radially inner side of the tread portion larger than that on the tread portion surface, it is possible to easily cause deformation from the radially inner side of the tread portion during cornering, which is thought to make it easier to cause energy loss in the second layer and improve wet grip performance during high-speed cornering. It is preferable that the widened circumferential groove is at least one selected from the group consisting of a widened circumferential main groove, a widened circumferential narrow groove, and a widened circumferential sipe.
図3は、本発明の一実施形態に係るタイヤのトレッドの一部の展開図である。図3のトレッド面は、図2のそれとの対比において、タイヤ中心線CL上の周方向主溝が、拡幅周方向主溝8となっている点において異なるものである。したがって、拡幅周方向主溝8以外についての説明は、図2の場合と同様である。また、図3では、拡幅周方向主溝8は、タイヤ中心線CL上に形成されているだけであるが、このような態様に限定されるものではなく、他の周方向主溝6が拡幅周方向主溝8となっているものであってもよい。なお、図3において、拡幅周方向主溝8の破線は、タイヤ半径方向内側に存在する拡幅周方向主溝8の最大幅を表している。
Figure 3 is a development of a portion of the tread of a tire according to one embodiment of the present invention. The tread surface in Figure 3 differs from that in Figure 2 in that the circumferential main groove on the tire centerline CL is an expanded circumferential
図4は、拡幅周方向主溝8の断面を表したものである。図4において、拡幅周方向主溝の溝幅は、タイヤ半径方向内側に向かって一様に増加しているが、溝幅の増加はこのような態様に限定されるものではなく、例えば、曲線状または階段状に細かな増減を繰り返しながら増加していてもよい。
Figure 4 shows a cross section of the widened circumferential
図5は、本発明の一実施形態に係るタイヤであって、タイヤ中心線に最も近い陸部に拡幅周方向細溝を有するタイヤのトレッドの一部の展開図である。図5では、タイヤ中心線上を通る周方向主溝6に隣接する二つの陸部7の上に、それぞれ、拡幅周方向細溝9が形成されている。これら拡幅周方向細溝9は直線状であるが、これに限定されるものではなく、例えば、周方向に沿って波状や、正弦状や、ジグザグ状に延びていてもよい。また、拡幅周方向細溝が形成される陸部について特に制限はないが、タイヤ中心線上に位置する陸部に形成されていることが好ましく、または、タイヤ中心線上に周方向主溝が存在する場合には、図5の拡幅周方向細溝9のように、タイヤ中心線に最も近い陸部に形成されていることが好ましい。
Figure 5 is a development of a portion of the tread of a tire according to an embodiment of the present invention, which has a widened circumferential narrow groove in the land portion closest to the tire centerline. In Figure 5, widened circumferential
<小穴>
本発明のタイヤにおいて、トレッド面のショルダー陸部は、開口面積が0.1mm2超15mm2未満の小穴を1個以上有することが好ましい。図6では、一対のショルダー陸部7の上に、小穴10が形成されている。図6はこのように小穴が形成されている点を除けば、図2と同様である。当該小穴は排水性の向上に寄与するので、ショルダー陸部での排水性が向上し、ショルダー部での接地性が向上し、高速旋回時のウェットグリップ性能の向上に寄与すると考えられる。小穴のトレッド面への開口面積は、0.1mm2超が好ましく、0.5mm2超がより好ましく、1.0mm2超がさらに好ましく、1.5mm2超が特に好ましい。また、小穴のトレッド面への開口面積は、15mm2未満が好ましく、10mm2未満がより好ましく、7.0mm2未満がさらに好ましく、5.0mm2未満が特に好ましい。小穴の最深部の深さは、周方向主溝の最深部の深さの3%以上が好ましく、5%以上がより好ましい。また、小穴の最深部の深さは、周方向主溝の最深部の深さの80%以下が好ましく、60%以下がより好ましく、40%以下がさらに好ましい。
<Small hole>
In the tire of the present invention, the shoulder land portion of the tread surface preferably has one or more small holes having an opening area of more than 0.1 mm2 and less than 15 mm2 . In FIG. 6,
<周方向細溝>
本発明のタイヤにおいて、トレッド面のショルダー陸部は、少なくとも1以上の周方向細溝を有することが好ましい。図7では、一対のショルダー陸部7の上に、周方向細溝11が形成されている。図7はこのように周方向細溝が形成されている点を除けば、図2と同様である。ショルダー陸部の剛性を下げることができ、高速旋回時に、トレッド部が前記細溝を中心に変形し、接地しやすくなるため高速旋回時のウェットグリップ性能の向上に寄与する。
<Circumferential narrow groove>
In the tire of the present invention, the shoulder land portion of the tread surface preferably has at least one circumferential narrow groove. In Fig. 7, a circumferential
[ゴム組成物]
以下、本発明のタイヤに係るゴム組成物、すなわち、トレッド部の第一ゴム層を構成する第一ゴム組成物および第二ゴム層を構成する第二ゴム組成物について説明する。以下の説明は、特に断りのない限り、第一ゴム組成物にも、第二ゴム組成物にも適用することができる。したがって、単に、ゴム組成物という場合は、第一ゴム組成物と第二ゴム組成物の双方を含む意味である。
[Rubber composition]
Hereinafter, the rubber composition according to the tire of the present invention, that is, the first rubber composition constituting the first rubber layer of the tread portion and the second rubber composition constituting the second rubber layer will be described. The following description can be applied to both the first rubber composition and the second rubber composition unless otherwise specified. Therefore, when simply referring to the rubber composition, it is meant to include both the first rubber composition and the second rubber composition.
<ゴム成分>
本発明に係るゴム組成物、すなわち、第一ゴム組成物と第二ゴム組成物は、それぞれ、ゴム成分として、スチレンブタジエンゴムを含むことが好ましい。また、第一ゴム組成物に含まれるゴム成分および第二ゴム組成物に含まれるゴム成分の少なくとも一つのゴム成分は、イソプレン系ゴムを含むことが好ましい。また、第一ゴム組成物に含まれるゴム成分および第二ゴム組成物に含まれるゴム成分の少なくとも一つのゴム成分は、ブタジエンゴムを含むことが好ましい。また、第一ゴム組成物に含まれるゴム成分および第二ゴム組成物に含まれるゴム成分の少なくとも一つのゴム成分は、ブタジエンゴムとイソプレン系ゴムとを含むことが好ましい。また、第一ゴム組成物に含まれるゴム成分および第二ゴム組成物に含まれるゴム成分の少なくとも一つのゴム成分は、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴムおよびイソプレン系ゴムを含むことが好ましい。また、第一ゴム組成物に含まれるゴム成分および第二ゴム組成物に含まれるゴム成分の少なくとも一つのゴム成分は、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴムおよびイソプレン系ゴムからなることが好ましい。
<Rubber component>
The rubber composition according to the present invention, that is, the first rubber composition and the second rubber composition, each preferably contains styrene-butadiene rubber as a rubber component. At least one of the rubber components contained in the first rubber composition and the second rubber composition preferably contains isoprene-based rubber. At least one of the rubber components contained in the first rubber composition and the second rubber composition preferably contains butadiene rubber. At least one of the rubber components contained in the first rubber composition and the second rubber composition preferably contains butadiene rubber and isoprene-based rubber. At least one of the rubber components contained in the first rubber composition and the second rubber composition preferably contains styrene-butadiene rubber, butadiene rubber, and isoprene-based rubber. At least one of the rubber components contained in the first rubber composition and the second rubber composition preferably contains styrene-butadiene rubber, butadiene rubber, and isoprene-based rubber. At least one of the rubber components contained in the first rubber composition and the second rubber composition preferably consists of styrene-butadiene rubber, butadiene rubber, and isoprene-based rubber.
(SBR)
SBRとしては特に限定はなく、溶液重合SBR(S-SBR)、乳化重合SBR(E-SBR)、これらの変性SBR(変性S-SBR、変性E-SBR)等が挙げられる。変性SBRとしては、末端および/または主鎖が変性されたSBR、スズ、ケイ素化合物等でカップリングされた変性SBR(縮合物、分岐構造を有するもの等)等が挙げられる。なかでもS-SBRおよび変性SBRが好ましい。さらに、これらSBRの水素添加物(水素添加SBR)等も使用することができる。これらのSBRは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(SBR)
The SBR is not particularly limited, and examples thereof include solution-polymerized SBR (S-SBR), emulsion-polymerized SBR (E-SBR), and modified SBRs thereof (modified S-SBR, modified E-SBR). Examples of modified SBR include SBR whose ends and/or main chains are modified, and modified SBRs (condensates, those having a branched structure, etc.) coupled with tin, silicon compounds, etc. Among these, S-SBR and modified SBR are preferred. Furthermore, hydrogenated products of these SBRs (hydrogenated SBR), etc. can also be used. These SBRs may be used alone or in combination of two or more types.
本発明で使用できるS-SBRとしては、JSR(株)、住友化学(株)、宇部興産(株)、旭化成(株)、ZSエラストマー(株)等によって製造販売されるS-SBRが挙げられる。 Examples of S-SBR that can be used in the present invention include S-SBR manufactured and sold by JSR Corporation, Sumitomo Chemical Co., Ltd., Ube Industries, Ltd., Asahi Kasei Corporation, ZS Elastomers Co., Ltd., etc.
SBRのスチレン含量は、前記St1やSt2の値に合わせて適宜選択されるものであるが、一例としては、ウェットグリップ性能や耐摩耗性の観点から、10質量%超が好ましく、15質量%超がより好ましく、20質量%超がさらに好ましい。また、グリップ性能の温度依存性および耐ブロー性能の観点からは、41質量%未満が好ましく、35質量%未満がより好ましく、26質量%未満がさらに好ましい。なお、本明細書において、SBRのスチレン含量は、1H-NMR測定により算出される。 The styrene content of SBR is appropriately selected according to the values of St1 and St2, and as an example, from the viewpoints of wet grip performance and abrasion resistance, it is preferably more than 10 mass%, more preferably more than 15 mass%, and even more preferably more than 20 mass%. From the viewpoints of the temperature dependency of grip performance and blow resistance, it is preferably less than 41 mass%, more preferably less than 35 mass%, and even more preferably less than 26 mass%. In this specification, the styrene content of SBR is calculated by 1 H-NMR measurement.
SBRのビニル含量は、シリカとの反応性の担保、ウェットグリップ性能、ゴム強度、および耐摩耗性能の観点から、10モル%超が好ましく、13モル%超がより好ましく、15モル%超がさらに好ましい。また、SBRのビニル含量は、温度依存性の増大防止、破断伸び、および耐摩耗性能の観点から、70モル%未満が好ましく、50モル%未満がより好ましく、40モル%未満がさらに好ましい。なお、本明細書において、SBRのビニル含量(1,2-結合ブタジエン単位量)は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定される。 From the viewpoints of ensuring reactivity with silica, wet grip performance, rubber strength, and abrasion resistance, the vinyl content of SBR is preferably more than 10 mol%, more preferably more than 13 mol%, and even more preferably more than 15 mol%. Also, from the viewpoints of preventing an increase in temperature dependency, elongation at break, and abrasion resistance, the vinyl content of SBR is preferably less than 70 mol%, more preferably less than 50 mol%, and even more preferably less than 40 mol%. In this specification, the vinyl content of SBR (amount of 1,2-bonded butadiene units) is measured by infrared absorption spectroscopy.
SBRの重量平均分子量(Mw)は、ウェットグリップ性能の観点から、20万超が好ましく、25万超がより好ましく、30万超がさらに好ましい。また、架橋均一性の観点から、重量平均分子量は200万未満が好ましく、180万未満がより好ましく、150万未満がさらに好ましい。なお、本明細書において、SBRの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)(例えば、東ソー(株)製のGPC-8000シリーズ、検出器:示差屈折計、カラム:東ソー(株)製のTSKGEL SUPERMALTIPORE HZ-M)による測定値を基に、標準ポリスチレン換算により求めることができる。 From the viewpoint of wet grip performance, the weight average molecular weight (Mw) of SBR is preferably more than 200,000, more preferably more than 250,000, and even more preferably more than 300,000. From the viewpoint of crosslinking uniformity, the weight average molecular weight is preferably less than 2,000,000, more preferably less than 1,800,000, and even more preferably less than 1,500,000. In this specification, the weight average molecular weight of SBR can be determined in standard polystyrene equivalent based on the measured value obtained by gel permeation chromatography (GPC) (for example, GPC-8000 series manufactured by Tosoh Corporation, detector: differential refractometer, column: TSKGEL SUPERMALTIPORE HZ-M manufactured by Tosoh Corporation).
SBRのゴム成分中の含有量は、ウェットグリップ性能の観点から、45質量%超が好ましく、50質量%以上がより好ましく、70質量%超がさらに好ましく、80質量%以上がさらに好ましい。一方、SBRのゴム成分中の含有量の上限値は特に制限されず、100質量%としてもよい。 From the viewpoint of wet grip performance, the content of SBR in the rubber component is preferably more than 45% by mass, more preferably 50% by mass or more, even more preferably more than 70% by mass, and even more preferably 80% by mass or more. On the other hand, the upper limit of the content of SBR in the rubber component is not particularly limited and may be 100% by mass.
(BR)
BRとしては特に限定されるものではなく、例えば、シス含量が50モル%未満のBR(ローシスBR)、シス含量が90モル%超のBR(ハイシスBR)、希土類元素系触媒を用いて合成された希土類系ブタジエンゴム(希土類系BR)、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するBR(SPB含有BR)、変性BR(ハイシス変性BR、ローシス変性BR)等タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。変性BRとしては、上記SBRで説明したのと同様の官能基等で変性されたBRが挙げられる。これらのBRは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(BR)
The BR is not particularly limited, and may be, for example, a BR having a cis content of less than 50 mol% (low cis BR), a BR having a cis content of more than 90 mol% (high cis BR), a rare earth butadiene rubber (rare earth BR) synthesized using a rare earth catalyst, a BR containing syndiotactic polybutadiene crystals (SPB-containing BR), or a modified BR (high cis modified BR, low cis modified BR), which are commonly used in the tire industry. The modified BR may be a BR modified with the same functional groups as those described above for the SBR. These BRs may be used alone or in combination of two or more.
ハイシスBRとしては、例えば、日本ゼオン(株)、宇部興産(株)、JSR(株)等より市販されているものを使用することができる。ハイシスBRを含有することで低温特性および耐摩耗性能を向上させることができる。シス含量は、好ましくは95モル%超、より好ましくは96モル%超、さらに好ましくは97モル%以上である。なお、本明細書において、シス含量(シス-1,4-結合ブタジエン単位量)は、赤外吸収スペクトル分析により算出される値である。 As the high cis BR, for example, commercially available products from Zeon Corporation, Ube Industries, Ltd., JSR Corporation, etc. can be used. By including high cis BR, it is possible to improve low temperature properties and wear resistance. The cis content is preferably more than 95 mol%, more preferably more than 96 mol%, and even more preferably 97 mol% or more. In this specification, the cis content (amount of cis-1,4-bonded butadiene units) is a value calculated by infrared absorption spectrum analysis.
希土類系BRとしては、希土類元素系触媒を用いて合成され、ビニル含量が、好ましくは1.8モル%未満、より好ましくは1.6モル%未満、さらに好ましくは1.5%モル以下であり、シス含量が、好ましくは95モル%超、より好ましくは96モル%超、さらに好ましくは97モル%以上である。希土類系BRとしては、例えば、ランクセス(株)等より市販されているものを使用することができる。 The rare earth BR is synthesized using a rare earth catalyst, has a vinyl content of preferably less than 1.8 mol%, more preferably less than 1.6 mol%, and even more preferably 1.5 mol% or less, and has a cis content of preferably more than 95 mol%, more preferably more than 96 mol%, and even more preferably 97 mol% or more. The rare earth BR may be, for example, commercially available from LANXESS Co., Ltd.
SPB含有BRは、1,2-シンジオタクチックポリブタジエン結晶が、単にBR中に結晶を分散させたものではなく、BRと化学結合したうえで分散しているものが挙げられる。このようなSPB含有BRとしては、宇部興産(株)等より市販されているものを使用することができる。 SPB-containing BR is one in which 1,2-syndiotactic polybutadiene crystals are not simply dispersed in BR, but are dispersed after being chemically bonded to the BR. Such SPB-containing BR can be commercially available from Ube Industries, Ltd., etc.
変性BRとしては、末端および/または主鎖がケイ素、窒素および酸素からなる群から選択される少なくとも一つの元素を含む官能基によって変性された変性ブタジエンゴム(変性BR)が好適に用いられる。 As the modified BR, a modified butadiene rubber (modified BR) in which the terminals and/or the main chain are modified with a functional group containing at least one element selected from the group consisting of silicon, nitrogen, and oxygen is preferably used.
その他の変性BRとしては、リチウム開始剤により1,3-ブタジエンの重合を行ったのち、スズ化合物を添加することにより得られ、さらに変性BR分子の末端がスズ-炭素結合で結合されているもの(スズ変性BR)等が挙げられる。また、変性BRは、水素添加されていないもの、水素添加されているもののいずれであってもよい。 Other modified BRs include those obtained by polymerizing 1,3-butadiene with a lithium initiator and then adding a tin compound, in which the ends of the modified BR molecules are further bonded with tin-carbon bonds (tin-modified BR). In addition, the modified BR may be either non-hydrogenated or hydrogenated.
前記で列挙されたBRは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 The BRs listed above may be used alone or in combination of two or more.
BRの重量平均分子量(Mw)は、耐摩耗性能の観点から、30万超が好ましく、35万超がより好ましく、40万超がさらに好ましい。また、架橋均一性等の観点からは、200万未満が好ましく、100万未満がより好ましく、50万未満がさらに好ましい。なお、Mwは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)(例えば、東ソー(株)製のGPC-8000シリーズ、検出器:示差屈折計、カラム:東ソー(株)製のTSKGEL SUPERMALTIPORE HZ-M)による測定値を基に、標準ポリスチレン換算により求めることができる。 From the viewpoint of abrasion resistance, the weight average molecular weight (Mw) of BR is preferably more than 300,000, more preferably more than 350,000, and even more preferably more than 400,000. From the viewpoint of crosslinking uniformity, etc., it is preferably less than 2,000,000, more preferably less than 1,000,000, and even more preferably less than 500,000. Note that Mw can be calculated based on the measured value obtained by gel permeation chromatography (GPC) (for example, GPC-8000 series manufactured by Tosoh Corporation, detector: differential refractometer, column: TSKGEL SUPERMALTIPORE HZ-M manufactured by Tosoh Corporation) in terms of standard polystyrene.
BRを含む場合のゴム成分中の含有量は、ウェットグリップ性能の観点から、50質量%未満が好ましく、40質量%未満がより好ましく、30質量%未満がさらに好ましい。一方、BRのゴム成分中の含有量の下限値は特に制限されず0質量%としてもよいが、例えば、1質量%超、5質量%超、10質量%超、15質量%超とすることもできる。 When BR is included, the content in the rubber component is preferably less than 50% by mass, more preferably less than 40% by mass, and even more preferably less than 30% by mass, from the viewpoint of wet grip performance. On the other hand, the lower limit of the content of BR in the rubber component is not particularly limited and may be 0% by mass, but it can also be, for example, more than 1% by mass, more than 5% by mass, more than 10% by mass, or more than 15% by mass.
(イソプレン系ゴム)
イソプレン系ゴムとしては、例えば、イソプレンゴム(IR)および天然ゴム等タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。天然ゴムには、非改質天然ゴム(NR)の他に、エポキシ化天然ゴム(ENR)、水素化天然ゴム(HNR)、脱タンパク質天然ゴム(DPNR)、高純度天然ゴム、グラフト化天然ゴム等の改質天然ゴム等も含まれる。これらのイソプレン系ゴムは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(Isoprene rubber)
As the isoprene-based rubber, for example, isoprene rubber (IR) and natural rubber, which are common in the tire industry, can be used. In addition to unmodified natural rubber (NR), natural rubber also includes modified natural rubber such as epoxidized natural rubber (ENR), hydrogenated natural rubber (HNR), deproteinized natural rubber (DPNR), high-purity natural rubber, and grafted natural rubber. These isoprene-based rubbers may be used alone or in combination of two or more.
NRとしては、特に限定されず、タイヤ工業において一般的なものを用いることができ、例えば、SIR20、RSS#3、TSR20等が挙げられる。
There are no particular limitations on NR, and any commonly used NR in the tire industry can be used, such as SIR20,
イソプレン系ゴムを含有する場合のゴム成分中の含有量は、ウェットグリップ性能の観点から、50質量%未満が好ましく、45質量%未満がより好ましく、40質量%未満がさらに好ましく、30質量%以下がさらに好ましい。一方、イソプレン系ゴムのゴム成分中の含有量の下限値は特に制限されず0質量%としてもよいが、例えば、1質量%超、5質量%超、10質量%超、20質量%超、25質量%超とすることもでき、30質量%以上とすることもできる。 When isoprene-based rubber is contained, the content in the rubber component is preferably less than 50% by mass, more preferably less than 45% by mass, even more preferably less than 40% by mass, and even more preferably 30% by mass or less, from the viewpoint of wet grip performance. On the other hand, the lower limit of the content of isoprene-based rubber in the rubber component is not particularly limited and may be 0% by mass, but it can also be, for example, more than 1% by mass, more than 5% by mass, more than 10% by mass, more than 20% by mass, more than 25% by mass, or 30% by mass or more.
(その他のゴム成分)
本発明に係るゴム成分として、前記のイソプレン系ゴム、SBR、およびBR以外のゴム成分を含有してもよい。他のゴム成分としては、タイヤ工業で一般的に用いられる架橋可能なゴム成分を用いることができ、例えば、スチレン-イソプレン-ブタジエン共重合ゴム(SIBR)、スチレン-イソブチレン-スチレンブロック共重合体(SIBS)、クロロプレンゴム(CR)、アクリロニトリル-ブタジエンゴム(NBR)、水素化ニトリルゴム(HNBR)、ブチルゴム(IIR)、エチレンプロピレンゴム、ポリノルボルネンゴム、シリコーンゴム、塩化ポリエチレンゴム、フッ素ゴム(FKM)、アクリルゴム(ACM)、ヒドリンゴム等が挙げられる。これらその他のゴム成分は単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(Other rubber components)
The rubber component according to the present invention may contain rubber components other than the isoprene-based rubber, SBR, and BR. As the other rubber components, crosslinkable rubber components generally used in the tire industry can be used, and examples thereof include styrene-isoprene-butadiene copolymer rubber (SIBR), styrene-isobutylene-styrene block copolymer (SIBS), chloroprene rubber (CR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), hydrogenated nitrile rubber (HNBR), butyl rubber (IIR), ethylene propylene rubber, polynorbornene rubber, silicone rubber, chlorinated polyethylene rubber, fluororubber (FKM), acrylic rubber (ACM), and hydrin rubber. These other rubber components may be used alone or in combination of two or more.
<フィラー>
本発明に係るゴム組成物は、カーボンブラックおよび/またはシリカを含むフィラーを含むことができる。フィラーとしては、シリカを含むことが好ましく、カーボンブラックおよびシリカを含むことがより好ましく、カーボンブラックおよびシリカのみからなるフィラーとしてもよい。
<Filler>
The rubber composition according to the present invention may contain a filler containing carbon black and/or silica. The filler preferably contains silica, more preferably contains carbon black and silica, and may be a filler consisting of only carbon black and silica.
(カーボンブラック)
カーボンブラックとしては、タイヤ工業において一般的なものを適宜利用することができ、例えば、GPF、FEF、HAF、ISAF、SAF等が挙げられる。また、カーボンブラックとしては、リサイクルカーボンブラックを使用することもできる。「再生カーボンブラック」とは、カーボンブラックを含む使用済みのタイヤ等の製品を粉砕し、粉砕物を焼成して得られるカーボンブラックであって、JIS K 6226-2:2003に準拠した熱重量測定法で、空気中の加熱で酸化燃焼させたとき、燃焼しない成分である灰分の質量(灰分量)の割合が13質量%以上であるカーボンブラックをいう。すなわち、前記酸化燃焼による減量分の質量(カーボン量)が87質量%未満である。再生カーボンブラックは、リサイクルカーボンブラックともいい、rCBで表すこともある。これらのカーボンブラックは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(Carbon black)
Carbon black generally used in the tire industry can be appropriately used, and examples of the carbon black include GPF, FEF, HAF, ISAF, and SAF. In addition, recycled carbon black can also be used as the carbon black. The term "recycled carbon black" refers to carbon black obtained by crushing a product such as a used tire containing carbon black and calcining the crushed product, and the carbon black has a mass ratio (ash content) of 13% by mass or more of ash, which is a component that does not burn, when it is oxidized and burned in air by heating in a thermogravimetric measurement method conforming to JIS K 6226-2:2003. That is, the mass (carbon content) of the weight loss due to the oxidative combustion is less than 87% by mass. Recycled carbon black is also called recycled carbon black, and may be represented by rCB. These carbon blacks may be used alone or in combination of two or more types.
カーボンブラックの窒素吸着比表面積(N2SA)は、補強性の観点から、10m2/g超が好ましく、30m2/g超がより好ましく、50m2/g超がさらに好ましい。また、低燃費性能および加工性の観点からは、200m2/g未満が好ましく、175m2/g未満がより好ましく、150m2/g未満がさらに好ましい。なお、カーボンブラックのN2SAは、JIS K 6217-2:2017「ゴム用カーボンブラック基本特性-第2部:比表面積の求め方-窒素吸着法-単点法」に準じて測定された値である。 The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is preferably more than 10 m 2 /g, more preferably more than 30 m 2 /g, and even more preferably more than 50 m 2 /g from the viewpoint of reinforcing properties. Also, from the viewpoint of fuel efficiency and processability, it is preferably less than 200 m 2 /g, more preferably less than 175 m 2 /g, and even more preferably less than 150 m 2 /g. The N 2 SA of carbon black is a value measured in accordance with JIS K 6217-2:2017 "Basic properties of carbon black for rubber - Part 2: Determination of specific surface area - Nitrogen adsorption method - Single point method".
カーボンブラックの平均一次粒子径は、10nm超が好ましく、12nm超がより好ましく、14nm超がさらに好ましい。また、該平均一次粒子径は、26nm未満が好ましく、24nm未満がより好ましく、22nm以下がさらに好ましい。なお、カーボンブラックの平均一次粒子径は、前記測定方法により測定される。 The average primary particle diameter of carbon black is preferably greater than 10 nm, more preferably greater than 12 nm, and even more preferably greater than 14 nm. The average primary particle diameter is preferably less than 26 nm, more preferably less than 24 nm, and even more preferably 22 nm or less. The average primary particle diameter of carbon black is measured by the above-mentioned measurement method.
カーボンブラックを含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、耐摩耗性能およびウェットグリップ性能の観点から、1質量部超が好ましく、5質量部以上がより好ましく、10質量部超がさらに好ましく、20質量部超がさらに好ましく、30質量部超がさらに好ましく、40質量部以上がさらに好ましい。また、低燃費性能の観点からは、50質量部未満が好ましく、45質量部未満がより好ましく、40質量部以下がさらに好ましい。 When carbon black is contained, the content per 100 parts by mass of the rubber component is preferably more than 1 part by mass, more preferably 5 parts by mass or more, even more preferably more than 10 parts by mass, even more preferably more than 20 parts by mass, even more preferably more than 30 parts by mass, and even more preferably 40 parts by mass or more, from the viewpoint of low fuel consumption performance. In addition, the content is preferably less than 50 parts by mass, more preferably less than 45 parts by mass, and even more preferably 40 parts by mass or less, from the viewpoint of low fuel consumption performance.
(シリカ)
シリカとしては、特に限定されず、例えば、乾式法により調製されたシリカ(無水シリカ)、湿式法により調製されたシリカ(含水シリカ)等、タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。また、これらのシリカの他、もみ殻などのバイオマス材料を原料としたシリカも用いることができる。なかでもシラノール基が多いという理由から、湿式法により調製された含水シリカが好ましい。これらのシリカは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(silica)
The silica is not particularly limited, and can be, for example, silica prepared by a dry method (anhydrous silica), silica prepared by a wet method (hydrated silica), or other silica commonly used in the tire industry. In addition to these silicas, silica made from biomass materials such as rice husks can also be used. Among them, hydrated silica prepared by a wet method is preferred because it contains a large number of silanol groups. These silicas can be used alone or in combination of two or more.
シリカの窒素吸着比表面積(N2SA)は、低燃費性能および耐摩耗性能の観点から、140m2/g超が好ましく、150m2/g超がより好ましく、160m2/g超がさらに好ましく、175m2/g以上がさらに好ましい。また、低燃費性能および加工性の観点からは、350m2/g未満が好ましく、300m2/g未満がより好ましく、250m2/g未満がさらに好ましい。なお、本明細書におけるシリカのN2SAは、ASTM D3037-93に準じてBET法で測定される値である。 From the viewpoints of fuel economy and wear resistance, the nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of silica is preferably more than 140 m 2 /g, more preferably more than 150 m 2 /g, even more preferably more than 160 m 2 /g, and even more preferably 175 m 2 /g or more. From the viewpoints of fuel economy and processability, it is preferably less than 350 m 2 /g, more preferably less than 300 m 2 /g, and even more preferably less than 250 m 2 /g. The N 2 SA of silica in this specification is a value measured by the BET method in accordance with ASTM D3037-93.
シリカの平均一次粒子径は、10nm超が好ましく、12nm超がより好ましく、14nm超がさらに好ましい。また、該平均一次粒子径は、26nm未満が好ましく、24nm未満がより好ましく、22nm以下がさらに好ましい。なお、シリカの平均一次粒子径は、前記測定方法により測定される。 The average primary particle diameter of silica is preferably greater than 10 nm, more preferably greater than 12 nm, and even more preferably greater than 14 nm. The average primary particle diameter is preferably less than 26 nm, more preferably less than 24 nm, and even more preferably 22 nm or less. The average primary particle diameter of silica is measured by the above-mentioned measurement method.
シリカを含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、ウェットグリップ性能の観点から、20質量部超が好ましく、30質量部超がより好ましく、40質量部超がさらに好ましく、45質量部以上がさらに好ましい。また、耐摩耗性能の観点からは、130質量部未満が好ましく、120質量部未満がより好ましく、110質量部未満がさらに好ましい。 When silica is contained, the content per 100 parts by mass of the rubber component is preferably more than 20 parts by mass, more preferably more than 30 parts by mass, even more preferably more than 40 parts by mass, and even more preferably 45 parts by mass or more, from the viewpoint of wet grip performance. Also, from the viewpoint of abrasion resistance, the content is preferably less than 130 parts by mass, more preferably less than 120 parts by mass, and even more preferably less than 110 parts by mass.
シリカとカーボンブラックの両方を含有する場合において、シリカとカーボンブラックのゴム成分100質量部に対する合計含有量は、耐摩耗性能の観点から、40質量部超が好ましく、50質量部超がより好ましく、60質量部超がさらに好ましい。また、低燃費性能および破断時伸びの観点からは、160質量部未満が好ましく、140質量部未満がより好ましく、120質量部未満がさらに好ましい。 When both silica and carbon black are contained, the total content of silica and carbon black per 100 parts by mass of the rubber component is preferably more than 40 parts by mass, more preferably more than 50 parts by mass, and even more preferably more than 60 parts by mass, from the viewpoint of abrasion resistance performance. Also, from the viewpoint of fuel efficiency performance and elongation at break, it is preferably less than 160 parts by mass, more preferably less than 140 parts by mass, and even more preferably less than 120 parts by mass.
シリカとカーボンブラックの両方を含有する場合において、シリカの含有量は、低燃費性能、ウェットグリップ性能、および耐摩耗性能のバランスの観点から、カーボンブラックの含有量よりも多いことが好ましい。シリカとカーボンブラックの合計含有量に対するシリカの割合は、50質量%超が好ましく、70質量%超がより好ましく、80質量%以上がさらに好ましく、80質量%超がさらに好ましく、90質量%以上がさらに好ましく、90質量%超がさらに好ましい。 When both silica and carbon black are contained, the content of silica is preferably greater than the content of carbon black from the viewpoint of the balance of fuel economy, wet grip performance, and abrasion resistance. The ratio of silica to the total content of silica and carbon black is preferably greater than 50% by mass, more preferably greater than 70% by mass, even more preferably 80% by mass or more, even more preferably greater than 80% by mass, even more preferably 90% by mass or more, and even more preferably greater than 90% by mass.
(その他のフィラー)
フィラーとしては、カーボンブラック、シリカ以外に、さらにその他のフィラーを用いてもよい。そのようなフィラーとしては、特に限定されず、例えば、水酸化アルミニウム、アルミナ(酸化アルミニウム)、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム、タルク、クレー等、タイヤ工業において従来から一般的に用いられているフィラーをいずれも用いることができる。これらのフィラーは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(Other fillers)
As the filler, in addition to carbon black and silica, other fillers may be used. Such fillers are not particularly limited, and any fillers that have been conventionally and generally used in the tire industry, such as aluminum hydroxide, alumina (aluminum oxide), calcium carbonate, magnesium sulfate, talc, clay, etc., may be used. These fillers may be used alone or in combination of two or more.
(シランカップリング剤)
シリカは、シランカップリング剤と併用することが好ましい。シランカップリング剤としては、特に限定されず、タイヤ工業において、従来シリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができるが、例えば、3-オクタノイルチオ-1-プロピルトリエトキシシラン、3-ヘキサノイルチオ-1-プロピルトリエトキシシラン、3-オクタノイルチオ-1-プロピルトリメトキシシラン等のチオエステル系シランカップリング剤;下記化学式で示されるもの等のメルカプト系シランカップリング剤;ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド等のスルフィド系シランカップリング剤;ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系シランカップリング剤;3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-(2-アミノエチル)アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ系シランカップリング剤;γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のグリシドキシ系シランカップリング剤;3-ニトロプロピルトリメトキシシラン、3-ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系シランカップリング剤;3-クロロプロピルトリメトキシシラン、3-クロロプロピルトリエトキシシラン等のクロロ系シランカップリング剤等が挙げられる。なかでも、チオエステル系シランカップリング剤および/またはスルフィド系シランカップリング剤が好ましい。これらのシランカップリング剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(Silane coupling agent)
Silica is preferably used in combination with a silane coupling agent. The silane coupling agent is not particularly limited, and any silane coupling agent conventionally used in combination with silica in the tire industry can be used, for example, thioester-based silane coupling agents such as 3-octanoylthio-1-propyltriethoxysilane, 3-hexanoylthio-1-propyltriethoxysilane, 3-octanoylthio-1-propyltrimethoxysilane, mercapto-based silane coupling agents such as those represented by the following chemical formula, sulfide-based silane coupling agents such as bis(3-triethoxysilylpropyl) disulfide, bis(3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, vinyltriethoxysilane, Examples of the silane coupling agents include vinyl-based silane coupling agents such as vinyltrimethoxysilane; amino-based silane coupling agents such as 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, and 3-(2-aminoethyl)aminopropyltriethoxysilane; glycidoxy-based silane coupling agents such as γ-glycidoxypropyltriethoxysilane and γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane; nitro-based silane coupling agents such as 3-nitropropyltrimethoxysilane and 3-nitropropyltriethoxysilane; and chloro-based silane coupling agents such as 3-chloropropyltrimethoxysilane and 3-chloropropyltriethoxysilane. Among these, thioester-based silane coupling agents and/or sulfide-based silane coupling agents are preferred. These silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more.
メルカプト系シランカップリング剤は、下記化学式(1)で表される化合物、および/または下記化学式(2)で表される結合単位Aと下記化学式(3)で表される結合単位Bとを含む化合物であることが好ましい。
式(1)で表される化合物としては、例えば、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン、2-メルカプトエチルトリメトキシシラン、2-メルカプトエチルトリエトキシシランや、下記化学式(4)で表される化合物(エボニックデグサ社製のSi363)等が挙げられ、下記化学式(4)で表される化合物を好適に使用することができる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
化学式(2)で示される結合単位Aと化学式(3)で示される結合単位Bとを含む化合物としては、例えば、モメンティブ社等より製造販売されているものが挙げられる。これらは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 Compounds containing a bond unit A represented by chemical formula (2) and a bond unit B represented by chemical formula (3) include, for example, those manufactured and sold by Momentive, Inc. These may be used alone or in combination of two or more types.
シランカップリング剤を含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量(複数のシランカップリング剤を併用する場合は全ての合計量)は、シリカの分散性を高める観点から、0.5質量部超が好ましく、1.0質量部超がより好ましく、2.0質量部超がさらに好ましく、3.0質量部超がさらに好ましい。また、耐摩耗性能の低下を防止する観点からは、20質量部未満が好ましく、12質量部未満がより好ましく、10質量部未満がさらに好ましく、9.0質量部未満がさらに好ましい。 When a silane coupling agent is contained, the content per 100 parts by mass of the rubber component (the total amount when multiple silane coupling agents are used in combination) is preferably more than 0.5 parts by mass, more preferably more than 1.0 parts by mass, even more preferably more than 2.0 parts by mass, and even more preferably more than 3.0 parts by mass, from the viewpoint of improving the dispersibility of silica. Also, from the viewpoint of preventing a decrease in abrasion resistance, it is preferably less than 20 parts by mass, more preferably less than 12 parts by mass, even more preferably less than 10 parts by mass, and even more preferably less than 9.0 parts by mass.
シランカップリング剤のシリカ100質量部に対する含有量は、シリカの分散性を高める観点から、1.0質量部超が好ましく、3.0質量部超がより好ましく、5.0質量部超がさらに好ましい。また、コストおよび加工性の観点からは、20質量部未満が好ましく、15質量部未満がより好ましく、12質量部未満がさらに好ましい。 The content of the silane coupling agent relative to 100 parts by mass of silica is preferably more than 1.0 part by mass, more preferably more than 3.0 parts by mass, and even more preferably more than 5.0 parts by mass, from the viewpoint of increasing the dispersibility of the silica. Also, from the viewpoint of cost and processability, it is preferably less than 20 parts by mass, more preferably less than 15 parts by mass, and even more preferably less than 12 parts by mass.
<可塑剤>
本発明に係るゴム組成物は、可塑剤を含有することが好ましい。可塑剤としては、例えば、樹脂、オイル、液状ゴム、エステル系可塑剤等が挙げられる。可塑剤の総量とは、これら可塑剤の含有量すべてを合計した量である。可塑剤の総量には、可塑剤によって伸展されたゴム成分中の可塑剤量も含む。例えば、オイルの含有量は、油展ゴムに含まれるオイル量も含む。
<Plasticizer>
The rubber composition according to the present invention preferably contains a plasticizer. Examples of the plasticizer include resin, oil, liquid rubber, and ester-based plasticizers. The total amount of plasticizer is the total amount of all of these plasticizers. The total amount of plasticizer also includes the amount of plasticizer in the rubber component extended by the plasticizer. For example, the oil content also includes the amount of oil contained in the oil-extended rubber.
(樹脂)
樹脂としては、特に限定されないが、タイヤ工業で慣用される石油樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、フェノール系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(resin)
The resin is not particularly limited, but examples thereof include petroleum resins, terpene resins, rosin resins, phenol resins, etc., which are commonly used in the tire industry. These resins may be used alone or in combination of two or more.
≪石油樹脂≫
石油樹脂としては、C5系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、C5C9系石油樹脂等を使用することができる。これらの樹脂は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
<Petroleum resin>
As the petroleum resin, C5 petroleum resin, aromatic petroleum resin, C5C9 petroleum resin, etc. These resins may be used alone or in combination of two or more.
C5系石油樹脂とは、C5留分を重合することにより得られる樹脂をいう。C5留分としては、例えば、シクロペンタジエン、ペンテン、ペンタジエン、イソプレン等の炭素数4~5個相当の石油留分が挙げられる。C5系石油樹脂しては、ジシクロペンタジエン樹脂(DCPD樹脂)が好適に用いられる。 C5 petroleum resin refers to a resin obtained by polymerizing a C5 fraction. Examples of C5 fractions include petroleum fractions with 4 to 5 carbon atoms, such as cyclopentadiene, pentene, pentadiene, and isoprene. Dicyclopentadiene resin (DCPD resin) is preferably used as a C5 petroleum resin.
芳香族系石油樹脂とは、C9留分を重合することにより得られる樹脂をいい、それらを水素添加したものや変性したものであってもよい。C9留分としては、例えば、ビニルトルエン、アルキルスチレン、インデン、メチルインデン等の炭素数8~10個相当の石油留分が挙げられる。芳香族系石油樹脂の具体例としては、例えば、クマロンインデン樹脂、クマロン樹脂、インデン樹脂、および芳香族ビニル系樹脂が好適に用いられる。 Aromatic petroleum resin refers to a resin obtained by polymerizing a C9 fraction, and may be a hydrogenated or modified product. Examples of C9 fractions include petroleum fractions with 8 to 10 carbon atoms, such as vinyl toluene, alkyl styrene, indene, and methyl indene. Specific examples of aromatic petroleum resins that are preferably used include coumarone-indene resin, coumarone resin, indene resin, and aromatic vinyl resin.
芳香族ビニル系樹脂としては、経済的で、加工しやすく、発熱性に優れているという理由から、α-メチルスチレンもしくはスチレンの単独重合体またはα-メチルスチレンとスチレンとの共重合体が好ましく、α-メチルスチレンとスチレンとの共重合体がより好ましい。芳香族ビニル系樹脂としては、例えば、クレイトン社、イーストマンケミカル社等より市販されているものを使用することができる。 As the aromatic vinyl resin, a homopolymer of α-methylstyrene or styrene or a copolymer of α-methylstyrene and styrene is preferred, and a copolymer of α-methylstyrene and styrene is more preferred, because they are economical, easy to process, and have excellent heat generation properties. As the aromatic vinyl resin, for example, commercially available products from Kraton Corporation, Eastman Chemical Company, etc. can be used.
C5C9系石油樹脂とは、前記C5留分と前記C9留分を共重合することにより得られる樹脂をいい、それらを水素添加したものや変性したものであってもよい。C5留分およびC9留分としては、前記の石油留分が挙げられる。C5C9系石油樹脂としては、例えば、東ソー(株)、LUHUA社等より市販されているものを使用することができる。 C5C9 petroleum resin refers to a resin obtained by copolymerizing the C5 fraction and the C9 fraction, and may be a hydrogenated or modified resin. Examples of the C5 fraction and the C9 fraction include the petroleum fractions mentioned above. As the C5C9 petroleum resin, for example, those commercially available from Tosoh Corporation, LUHUA Corporation, etc. can be used.
≪テルペン系樹脂≫
テルペン系樹脂としては、α-ピネン、β-ピネン、リモネン、ジペンテン等のテルペン化合物から選ばれる少なくとも1種からなるポリテルペン樹脂;前記テルペン化合物と芳香族化合物とを原料とする芳香族変性テルペン樹脂;テルペン化合物とフェノール系化合物とを原料とするテルペンフェノール樹脂;並びにこれらのテルペン系樹脂に水素添加処理を行ったもの(水素添加されたテルペン系樹脂)が挙げられる。芳香族変性テルペン樹脂の原料となる芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルトルエン等が挙げられる。テルペンフェノール樹脂の原料となるフェノール系化合物としては、例えば、フェノール、ビスフェノールA、クレゾール、キシレノール等が挙げられる。これらの樹脂は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
<Terpene resin>
Examples of the terpene resin include polyterpene resins consisting of at least one selected from terpene compounds such as α-pinene, β-pinene, limonene, and dipentene; aromatic modified terpene resins made from the terpene compounds and aromatic compounds; terpene phenolic resins made from terpene compounds and phenolic compounds; and terpene resins obtained by subjecting these terpene resins to hydrogenation treatment (hydrogenated terpene resins). Examples of aromatic compounds that are raw materials for aromatic modified terpene resins include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, and divinyltoluene. Examples of phenolic compounds that are raw materials for terpene phenolic resins include phenol, bisphenol A, cresol, and xylenol. These resins may be used alone or in combination of two or more.
≪ロジン系樹脂≫
ロジン系樹脂としては、特に限定されないが、例えば天然樹脂ロジン、それを水素添加、不均化、二量化、エステル化等で変性したロジン変性樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
<Rosin-based resin>
The rosin-based resin is not particularly limited, but examples thereof include natural resin rosin and rosin-modified resins obtained by modifying natural resin rosin through hydrogenation, disproportionation, dimerization, esterification, etc. These resins may be used alone or in combination of two or more kinds.
≪フェノール系樹脂≫
フェノール系樹脂としては、特に限定されないが、フェノールホルムアルデヒド樹脂、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂、アルキルフェノールアセチレン樹脂、オイル変性フェノールホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
<Phenol-based resin>
The phenol-based resin is not particularly limited, but examples thereof include phenol formaldehyde resin, alkylphenol formaldehyde resin, alkylphenol acetylene resin, oil-modified phenol formaldehyde resin, etc. These resins may be used alone or in combination of two or more kinds.
≪軟化点≫
樹脂の軟化点は、ウェットグリップ性能の観点から、60℃超が好ましく、70℃超がより好ましく、80℃超がさらに好ましい。また、加工性、ゴム成分とフィラーとの分散性向上という観点からは、150℃未満が好ましく、140℃未満がより好ましく、130℃未満がさらに好ましい。なお、本明細書において、軟化点は、JIS K 6220-1:2001に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度として定義され得る。
<Softening point>
From the viewpoint of wet grip performance, the softening point of the resin is preferably more than 60° C., more preferably more than 70° C., and even more preferably more than 80° C. In addition, from the viewpoint of processability and improvement of dispersibility between the rubber component and the filler, it is preferably less than 150° C., more preferably less than 140° C., and even more preferably less than 130° C. In this specification, the softening point may be defined as the temperature at which the ball drops when the softening point specified in JIS K 6220-1:2001 is measured using a ring and ball softening point measuring device.
≪含有量≫
樹脂を含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、ウェットグリップ性能の観点から、1質量部超が好ましく、3質量部超がより好ましく、5質量部以上がさらに好ましい。また、発熱性抑制の観点からは、80質量部未満が好ましく、60質量部未満がより好ましく、50質量部未満がさらに好ましく、40質量部以下がさらに好ましい。
<Content>
In the case where a resin is contained, the content per 100 parts by mass of the rubber component is preferably more than 1 part by mass, more preferably more than 3 parts by mass, and even more preferably 5 parts by mass or more, from the viewpoint of wet grip performance, and is preferably less than 80 parts by mass, more preferably less than 60 parts by mass, even more preferably less than 50 parts by mass, and even more preferably 40 parts by mass or less, from the viewpoint of suppressing heat buildup.
(オイル)
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、動物油脂等が挙げられる。前記プロセスオイルとしてはパラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル等が挙げられる。また、環境対策で多環式芳香族(polycyclic aromatic compound:PCA)化合物の含量の低いプロセスオイルを使用することもできる。前記低PCA含量プロセスオイルとしては、軽度抽出溶媒和物(MES)、処理留出物芳香族系抽出物(TDAE)、重ナフテン系オイル等が挙げられる。また、ライフサイクルアセスメントの観点から、ゴム混合機やエンジンに用いられた後の廃油や、飲食店で使用された廃食用油を精製したものを用いてもよい。
(oil)
Examples of the oil include process oil, vegetable oil, and animal oil. Examples of the process oil include paraffin-based process oil, naphthenic process oil, and aromatic process oil. In addition, a process oil having a low content of polycyclic aromatic compounds (PCA) compounds can be used as an environmental measure. Examples of the low PCA content process oil include mild extract solvates (MES), treated distillate aromatic extracts (TDAE), and heavy naphthenic oil. In addition, from the viewpoint of life cycle assessment, waste oil after use in rubber mixers and engines, or refined waste edible oil used in restaurants may be used.
オイルを含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、加工性の観点から、5質量部超が好ましく、10質量部超がより好ましく、15質量部以上がさらに好ましい。また、耐摩耗性能の観点からは、120質量部未満が好ましく、80質量部未満がより好ましく、40質量部未満がさらに好ましい。なお、本明細書において、オイルの含有量には、オイル伸展ゴムに含まれるオイル量も含まれる。 When oil is contained, the content per 100 parts by mass of the rubber component is preferably more than 5 parts by mass, more preferably more than 10 parts by mass, and even more preferably 15 parts by mass or more, from the viewpoint of processability. Also, from the viewpoint of abrasion resistance, it is preferably less than 120 parts by mass, more preferably less than 80 parts by mass, and even more preferably less than 40 parts by mass. In this specification, the oil content includes the amount of oil contained in the oil-extended rubber.
(液状ゴム)
液状ゴムは、常温(25℃)で液体状態のポリマーであれば特に限定されないが、例えば、液状ブタジエンゴム(液状BR)、液状スチレンブタジエンゴム(液状SBR)、液状イソプレンゴム(液状IR)、液状スチレンイソプレンゴム(液状SIR)、液状ファルネセンゴム等が挙げられる。これらの液状ゴムは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(Liquid rubber)
The liquid rubber is not particularly limited as long as it is a polymer that is in a liquid state at room temperature (25° C.), and examples thereof include liquid butadiene rubber (liquid BR), liquid styrene butadiene rubber (liquid SBR), liquid isoprene rubber (liquid IR), liquid styrene isoprene rubber (liquid SIR), liquid farnesene rubber, etc. These liquid rubbers may be used alone or in combination of two or more kinds.
液状ゴムを含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、1質量部超が好ましく、2質量部超がより好ましく、3質量部超がさらに好ましく、5質量部超がさらに好ましい。また、液状ゴムの含有量は、50質量部未満が好ましく、40質量部未満がより好ましく、20質量部未満がさらに好ましい。 When liquid rubber is contained, the content per 100 parts by mass of the rubber component is preferably more than 1 part by mass, more preferably more than 2 parts by mass, even more preferably more than 3 parts by mass, and even more preferably more than 5 parts by mass. The content of liquid rubber is preferably less than 50 parts by mass, more preferably less than 40 parts by mass, and even more preferably less than 20 parts by mass.
(エステル系可塑剤)
エステル系可塑剤としては、例えば、アジピン酸ジブチル(DBA)、アジピン酸ジイソブチル(DIBA)、アジピン酸ジオクチル(DOA)、アゼライン酸ジ2-エチルヘキシル(DOZ)、セバシン酸ジブチル(DBS)、アジピン酸ジイソノニル(DINA)、フタル酸ジエチル(DEP)、フタル酸ジオクチル(DOP)、フタル酸ジウンデシル(DUP)、フタル酸ジブチル(DBP)、セバシン酸ジオクチル(DOS)、リン酸トリブチル(TBP)、リン酸トリオクチル(TOP)、リン酸トリエチル(TEP)、リン酸トリメチル(TMP)、チミジントリリン酸(TTP)、リン酸トリクレシル(TCP)、リン酸トリキシレニル(TXP)等が挙げられる。これらのエステル系可塑剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(Ester plasticizer)
Examples of ester-based plasticizers include dibutyl adipate (DBA), diisobutyl adipate (DIBA), dioctyl adipate (DOA), di-2-ethylhexyl azelate (DOZ), dibutyl sebacate (DBS), diisononyl adipate (DINA), diethyl phthalate (DEP), dioctyl phthalate (DOP), diundecyl phthalate (DUP), dibutyl phthalate (DBP), dioctyl sebacate (DOS), tributyl phosphate (TBP), trioctyl phosphate (TOP), triethyl phosphate (TEP), trimethyl phosphate (TMP), thymidine triphosphate (TTP), tricresyl phosphate (TCP), trixylenyl phosphate (TXP), etc. These ester-based plasticizers may be used alone or in combination of two or more.
(可塑剤の総量)
可塑剤のゴム成分100質量部に対する含有量は、ウェットグリップ性能の観点から、5質量部超が好ましく、10質量部超がより好ましく、15質量部超がさらに好ましい。また、加工性の観点からは、120質量部未満が好ましく、80質量部未満がより好ましく、40質量部未満がさらに好ましい。
(Total amount of plasticizer)
The content of the plasticizer per 100 parts by mass of the rubber component is preferably more than 5 parts by mass, more preferably more than 10 parts by mass, and even more preferably more than 15 parts by mass from the viewpoint of wet grip performance, and is preferably less than 120 parts by mass, more preferably less than 80 parts by mass, and even more preferably less than 40 parts by mass from the viewpoint of processability.
<その他の配合剤>
本発明に係るゴム組成物には、前記成分以外にも、従来タイヤ工業で一般に使用される配合剤、例えば、ワックス、加工助剤、老化防止剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、加硫剤、加硫促進剤等を適宜含有することができる。
<Other compounding agents>
In addition to the above-mentioned components, the rubber composition according to the present invention may appropriately contain compounding agents generally used in the tire industry, such as wax, processing aids, antioxidants, stearic acid, zinc oxide, vulcanizing agents, and vulcanization accelerators.
(ワックス)
ワックスを含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、ゴムの耐候性の観点から、0.5質量部超が好ましく、1.0質量部超がより好ましく、1.5質量部以上がさらに好ましい。また、ブルームによるタイヤの白色化防止の観点からは、10質量部未満が好ましく、7.0質量部未満がより好ましく、5.0質量部未満がさらに好ましい。
(wax)
When the wax is contained, the content thereof per 100 parts by mass of the rubber component is preferably more than 0.5 parts by mass, more preferably more than 1.0 part by mass, and even more preferably 1.5 parts by mass or more, from the viewpoint of weather resistance of the rubber, and is preferably less than 10 parts by mass, more preferably less than 7.0 parts by mass, and even more preferably less than 5.0 parts by mass, from the viewpoint of preventing whitening of the tire due to bloom.
(加工助剤)
加工助剤としては、例えば、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド、アミドエステル、シリカ表面活性剤、脂肪酸エステル、脂肪酸金属塩とアミドエステルとの混合物、脂肪酸金属塩と脂肪酸アミドとの混合物等が挙げられる。これらの加工助剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。加工助剤としては、例えば、Schill+Seilacher社、パフォーマンスアディティブス社等より市販されているものを使用することができる。
(Processing aids)
Examples of the processing aid include fatty acid metal salts, fatty acid amides, amide esters, silica surfactants, fatty acid esters, mixtures of fatty acid metal salts and amide esters, mixtures of fatty acid metal salts and fatty acid amides, etc. These processing aids may be used alone or in combination of two or more. Examples of the processing aids that can be used include those commercially available from Schill+Seilacher, Performance Additives, etc.
加工助剤を含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、加工性の改善効果を発揮させる観点から、0.5質量部超が好ましく、1質量部超がより好ましく、1.5質量部超がさらに好ましい。また、耐摩耗性および破壊強度の観点からは、10質量部未満が好ましく、8.0質量部未満がより好ましく、5.0質量部未満がさらに好ましい。 When a processing aid is contained, the content per 100 parts by mass of the rubber component is preferably more than 0.5 parts by mass, more preferably more than 1 part by mass, and even more preferably more than 1.5 parts by mass, from the viewpoint of improving processability. Also, from the viewpoint of abrasion resistance and breaking strength, the content is preferably less than 10 parts by mass, more preferably less than 8.0 parts by mass, and even more preferably less than 5.0 parts by mass.
(老化防止剤)
老化防止剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、アミン系、キノリン系、キノン系、フェノール系、イミダゾール系の各化合物や、カルバミン酸金属塩等の老化防止剤が挙げられ、N-(1,3-ジメチルブチル)-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン、N-イソプロピル-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン、N,N’-ジフェニル-p-フェニレンジアミン、N,N’-ジ-2-ナフチル-p-フェニレンジアミン、N-シクロヘキシル-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン等のフェニレンジアミン系老化防止剤、および2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒドロキノリン重合体、6-エトキシ-2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒドロキノリン等のキノリン系老化防止剤が好ましい。これらの老化防止剤は、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
(Anti-aging agent)
The antiaging agent is not particularly limited, but examples thereof include amine-based, quinoline-based, quinone-based, phenol-based, and imidazole-based compounds, and carbamic acid metal salts, and among these, preferred are phenylenediamine-based antiaging agents such as N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N,N'-diphenyl-p-phenylenediamine, N,N'-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine, and N-cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, and quinoline-based antiaging agents such as 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline polymer and 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline. These antiaging agents may be used alone or in combination of two or more.
老化防止剤を含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、ゴムの耐オゾンクラック性の観点から、0.5質量部超が好ましく、1.0質量部超がより好ましく、1.5質量部超がさらに好ましい。また、耐摩耗性能やウェットグリップ性能の観点からは、10質量部未満が好ましく、7質量部未満がより好ましく、5質量部未満がさらに好ましい。 When an antioxidant is contained, the content per 100 parts by mass of the rubber component is preferably more than 0.5 parts by mass, more preferably more than 1.0 parts by mass, and even more preferably more than 1.5 parts by mass, from the viewpoint of the ozone crack resistance of the rubber. Also, from the viewpoint of abrasion resistance and wet grip performance, the content is preferably less than 10 parts by mass, more preferably less than 7 parts by mass, and even more preferably less than 5 parts by mass.
(ステアリン酸)
ステアリン酸を含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、加工性の観点から、0.5質量部以上が好ましく、1.0質量部以上がより好ましく、1.5質量部以上がさらに好ましい。また、加硫速度の観点からは、10質量部以下が好ましく、5.0質量部以下がより好ましい。
(stearic acid)
When stearic acid is contained, the content per 100 parts by mass of the rubber component is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1.0 parts by mass or more, and even more preferably 1.5 parts by mass or more from the viewpoint of processability, and is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5.0 parts by mass or less from the viewpoint of vulcanization speed.
(酸化亜鉛)
酸化亜鉛を含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、加工性の観点から、0.5質量部超が好ましく、1.0質量部超がより好ましく、1.5質量部超がさらに好ましい。また、耐摩耗性能の観点からは、10質量部未満が好ましく、7質量部未満がより好ましく、5質量部未満がさらに好ましい。
(Zinc Oxide)
When zinc oxide is contained, the content per 100 parts by mass of the rubber component is preferably more than 0.5 parts by mass, more preferably more than 1.0 parts by mass, and even more preferably more than 1.5 parts by mass from the viewpoint of processability, and is preferably less than 10 parts by mass, more preferably less than 7 parts by mass, and even more preferably less than 5 parts by mass from the viewpoint of abrasion resistance.
(加硫剤)
加硫剤としては硫黄が好適に用いられる。硫黄としては、粉末硫黄、油処理硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄等を用いることができる。
(Vulcanizing agent)
As the vulcanizing agent, sulfur is preferably used, and examples of the sulfur that can be used include powdered sulfur, oil-treated sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, insoluble sulfur, and highly dispersible sulfur.
加硫剤として硫黄を含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、十分な加硫反応を確保する観点から、0.1質量部超が好ましく、0.3質量部超がより好ましく、0.5質量部超がさらに好ましい。また、劣化防止の観点からは、5.0質量部未満が好ましく、4.0質量部未満がより好ましく、3.0質量部未満がさらに好ましい。なお、加硫剤として、オイル含有硫黄を使用する場合の加硫剤の含有量は、オイル含有硫黄に含まれる純硫黄分の合計含有量とする。 When sulfur is used as a vulcanizing agent, the content per 100 parts by mass of the rubber component is preferably more than 0.1 parts by mass, more preferably more than 0.3 parts by mass, and even more preferably more than 0.5 parts by mass, from the viewpoint of ensuring a sufficient vulcanization reaction. From the viewpoint of preventing deterioration, the content is preferably less than 5.0 parts by mass, more preferably less than 4.0 parts by mass, and even more preferably less than 3.0 parts by mass. Note that when oil-containing sulfur is used as the vulcanizing agent, the content of the vulcanizing agent is the total content of the pure sulfur contained in the oil-containing sulfur.
硫黄以外の加硫剤としては、例えば、アルキルフェノール・塩化硫黄縮合物、1,6-ヘキサメチレン-ジチオ硫酸ナトリウム・二水和物、1,6-ビス(N,N’-ジベンジルチオカルバモイルジチオ)ヘキサン等が挙げられる。これらの硫黄以外の加硫剤は、田岡化学工業(株)、ランクセス(株)、フレクシス社等より市販されているものを使用することができる。
Examples of vulcanizing agents other than sulfur include alkylphenol-sulfur chloride condensates,
(加硫促進剤)
加硫促進剤としては、例えば、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド-アミン系若しくはアルデヒド-アンモニア系、イミダゾリン系、またはキサンテート系加硫促進剤等が挙げられる。これら加硫促進剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(Vulcanization accelerator)
Examples of the vulcanization accelerator include sulfenamide-based, thiazole-based, thiuram-based, thiourea-based, guanidine-based, dithiocarbamic acid-based, aldehyde-amine-based or aldehyde-ammonia-based, imidazoline-based, or xanthate-based vulcanization accelerators, etc. These vulcanization accelerators may be used alone or in combination of two or more.
なかでも、スルフェンアミド系、グアニジン系、およびチアゾール系加硫促進剤からなる群から選ばれる1以上の加硫促進剤を含む場合が好ましく、スルフェンアミド系加硫促進剤とグアニジン系加硫促進剤とからなる場合がより好ましい。 Among these, it is preferable that the composition contains one or more vulcanization accelerators selected from the group consisting of sulfenamide-based, guanidine-based, and thiazole-based vulcanization accelerators, and it is more preferable that the composition contains a sulfenamide-based vulcanization accelerator and a guanidine-based vulcanization accelerator.
スルフェンアミド系加硫促進剤としては、例えば、N-tert-ブチル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(TBBS)、N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(CBS)、N,N-ジシクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(DCBS)等が挙げられる。なかでも、N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(CBS)が好ましい。 Examples of sulfenamide vulcanization accelerators include N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide (TBBS), N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (CBS), and N,N-dicyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (DCBS). Of these, N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (CBS) is preferred.
グアニジン系加硫促進剤としては、例えば、1,3-ジフェニルグアニジン(DPG)、1,3-ジ-o-トリルグアニジン、1-o-トリルビグアニド、ジカテコールボレートのジ-o-トリルグアニジン塩、1,3-ジ-o-クメニルグアニジン、1,3-ジ-o-ビフェニルグアニジン、1,3-ジ-o-クメニル-2-プロピオニルグアニジン等が挙げられる。なかでも、1,3-ジフェニルグアニジン(DPG)が好ましい。 Examples of guanidine vulcanization accelerators include 1,3-diphenylguanidine (DPG), 1,3-di-o-tolylguanidine, 1-o-tolylbiguanide, di-o-tolylguanidine salt of dicatechol borate, 1,3-di-o-cumenylguanidine, 1,3-di-o-biphenylguanidine, 1,3-di-o-cumenyl-2-propionylguanidine, etc. Among these, 1,3-diphenylguanidine (DPG) is preferred.
チアゾール系加硫促進剤としては、例えば、2-メルカプトベンゾチアゾール、2-メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩、ジ-2-ベンゾチアゾリルジスルフィド等が挙げられる。なかでも、2-メルカプトベンゾチアゾールが好ましい。 Examples of thiazole-based vulcanization accelerators include 2-mercaptobenzothiazole, cyclohexylamine salt of 2-mercaptobenzothiazole, and di-2-benzothiazolyl disulfide. Of these, 2-mercaptobenzothiazole is preferred.
加硫促進剤を含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、1質量部超が好ましく、1.5質量部超がより好ましく、2質量部超がさらに好ましい。また、加硫促進剤のゴム成分100質量部に対する含有量は、8質量部未満が好ましく、7質量部未満がより好ましく、6質量部未満がさらに好ましい。加硫促進剤の含有量を上記範囲内とすることにより、破壊強度および伸びが確保できる傾向がある。 When a vulcanization accelerator is contained, the content per 100 parts by mass of the rubber component is preferably more than 1 part by mass, more preferably more than 1.5 parts by mass, and even more preferably more than 2 parts by mass. The content of the vulcanization accelerator per 100 parts by mass of the rubber component is preferably less than 8 parts by mass, more preferably less than 7 parts by mass, and even more preferably less than 6 parts by mass. By keeping the content of the vulcanization accelerator within the above range, breaking strength and elongation tend to be ensured.
[製造]
本発明に係るゴム組成物、すなわち、第一ゴム層を構成する第一ゴム組成物および第二ゴム層を構成する第二ゴム組成物は、いずれも、公知の方法により製造することができる。例えば、前記の各成分をオープンロール、密閉式混練機(バンバリーミキサー、ニーダー等)等のゴム混練装置を用いて混練りすることにより製造できる。
[Manufacturing]
The rubber composition according to the present invention, i.e., the first rubber composition constituting the first rubber layer and the second rubber composition constituting the second rubber layer, can both be produced by a known method, for example, by kneading the above-mentioned components using a rubber kneading device such as an open roll or an internal kneader (Banbury mixer, kneader, etc.).
混練り工程は、例えば、加硫剤および加硫促進剤以外の配合剤および添加剤を混練りするベース練り工程と、ベース練り工程で得られた混練物に加硫剤および加硫促進剤を添加して混練りするファイナル練り(F練り)工程とを含んでなるものである。さらに、前記ベース練り工程は、所望により、複数の工程に分けることもできる。 The kneading process includes, for example, a base kneading process in which compounding ingredients and additives other than the vulcanizing agent and vulcanization accelerator are kneaded, and a final kneading (F kneading) process in which the vulcanizing agent and vulcanization accelerator are added to the kneaded product obtained in the base kneading process and kneaded. Furthermore, the base kneading process can be divided into multiple processes as desired.
混練条件としては特に限定されるものではないが、例えば、ベース練り工程では、排出温度150~170℃で3~10分間混練りし、ファイナル練り工程では、70~110℃で1~5分間混練りする方法が挙げられる。 The kneading conditions are not particularly limited, but for example, in the base kneading process, the mixture is kneaded for 3 to 10 minutes at a discharge temperature of 150 to 170°C, and in the final kneading process, the mixture is kneaded for 1 to 5 minutes at a temperature of 70 to 110°C.
本発明のタイヤは、前記第一ゴム組成物および第二ゴム組成物を用いて、通常の方法により製造できる。すなわち、本発明のタイヤは、未加硫の第一ゴム組成物および第二ゴム組成物を、所定の形状の口金を備えた押し出し機で、第一ゴム層および第二ゴム層の形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、通常の方法にて成型して未加硫タイヤを形成し、この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより製造することができる。加硫条件としては、特に限定されるものではなく、例えば、150~200℃で10~30分間加硫する方法が挙げられる。 The tire of the present invention can be manufactured by a conventional method using the first and second rubber compositions. That is, the tire of the present invention can be manufactured by extruding the unvulcanized first and second rubber compositions in an extruder equipped with a die of a predetermined shape to match the shapes of the first and second rubber layers, laminating them together with other tire components on a tire building machine, and molding them by a conventional method to form an unvulcanized tire, and then heating and pressurizing the unvulcanized tire in a vulcanizer. The vulcanization conditions are not particularly limited, and examples include a method of vulcanizing at 150 to 200°C for 10 to 30 minutes.
[用途]
本発明のタイヤは、空気入りタイヤ、非空気入りタイヤを問わず、いずれの用途にも使用することができる。また、競技用タイヤ、乗用車用タイヤ、大型乗用車用、大型SUV用タイヤ、モーターサイクル用タイヤとして使用することができる。このうち、乗用車用タイヤが好ましい。ここで、乗用車用タイヤとは、四輪で走行する自動車に装着されることを前提としたタイヤであり、その最大負荷能力が1000kg以下のものを指す。
[Application]
The tire of the present invention can be used for any purpose, regardless of whether it is a pneumatic tire or a non-pneumatic tire. It can also be used as a racing tire, a passenger car tire, a large passenger car tire, a large SUV tire, or a motorcycle tire. Among these, a passenger car tire is preferable. Here, a passenger car tire refers to a tire that is intended to be mounted on a four-wheeled automobile and has a maximum load capacity of 1000 kg or less.
また、本発明のタイヤは、上記それぞれのタイヤのサマータイヤ、ウインタータイヤ、スタッドレスタイヤとして使用することができる。 The tire of the present invention can also be used as a summer tire, winter tire, or studless tire for each of the above tires.
本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明は、実施例のみに限定されるものではない。 The present invention will be described based on examples, but the present invention is not limited to only the examples.
以下、実施例および比較例において用いた各種薬品をまとめて示す。
NR:TSR20
SBR1:下記製造例1で合成した変性S-SBR(スチレン含量:40質量%、ビニル含量:25モル%、非油展品)
SBR2:下記製造例2で合成したスチレンブタジエンゴム(変性S-SBR、スチレン含量:25質量%、ビニル含量:25モル%、非油展品)
BR:宇部興産(株)製のUBEPOL BR(登録商標)150B(ビニル含量:1.5モル%、シス含量:97モル%、Mw:44万)
CB(カーボンブラック):Birla Carbon Brasil Ltda社製のN220(N2SA:115m2/g、平均一次粒子径:22nm)
シリカ:エボニックデグサ社製のULTRASIL(登録商標)VN3(N2SA:175m2/g、平均一次粒子径:18nm)
カップリング剤(シランカップリング剤):エボニックデグサ社製のSi266(ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド)
オイル:H&R社製のVivaTec500(TDAEオイル)
樹脂:クレイトン社製のSylvares SA85(α-メチルスチレンとスチレンとの共重合体、軟化点:85℃)
老化防止剤1:住友化学(株)製のアンチゲン6C(6PPD、N-(1,3-ジメチルブチル)-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン)
老化防止剤2:大内新興化学工業(株)製のノクラックRD(ポリ(2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒドロキノリン))
ワックス:大内新興化学工業(株)製のサンノックN
ステアリン酸:日油(株)製のビーズステアリン酸つばき
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華2種
硫黄:軽井沢硫黄(株)製の粉末硫黄
加硫促進剤1:大内新興化学工業(株)製のノクセラーCZ(CBS、N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
加硫促進剤2:大内新興化学工業(株)製のノクセラーD(DPG、1,3-ジフェニルグアニジン(DPG))
The various chemicals used in the examples and comparative examples are listed below.
NR: TSR20
SBR1: Modified S-SBR synthesized in Production Example 1 below (styrene content: 40% by mass, vinyl content: 25% by mole, non-oil extended product)
SBR2: Styrene-butadiene rubber synthesized in Production Example 2 below (modified S-SBR, styrene content: 25% by mass, vinyl content: 25% by mol, non-oil extended product)
BR: UBEPOL BR (registered trademark) 150B manufactured by Ube Industries, Ltd. (vinyl content: 1.5 mol%, cis content: 97 mol%, Mw: 440,000)
CB (carbon black): N220 manufactured by Birla Carbon Brasil Ltda ( N2SA : 115 m2 /g, average primary particle size: 22 nm)
Silica: ULTRASIL (registered trademark) VN3 manufactured by Evonik Degussa ( N2SA : 175 m2 /g, average primary particle size: 18 nm)
Coupling agent (silane coupling agent): Si266 (bis(3-triethoxysilylpropyl)disulfide) manufactured by Evonik Degussa
Oil: H&R VivaTec 500 (TDAE oil)
Resin: Sylvares SA85 manufactured by Kraton (a copolymer of α-methylstyrene and styrene, softening point: 85° C.)
Antioxidant 1: Antigen 6C (6PPD, N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylenediamine) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Antioxidant 2: Nocrac RD (poly(2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline)) manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
Wax: Sannock N manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
Stearic acid: Beads stearic acid camellia manufactured by NOF Corp. Zinc oxide:
Vulcanization accelerator 2: Noccelaer D (DPG, 1,3-diphenylguanidine (DPG)) manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
製造例1:SBR1の合成
スチレンおよび1,3-ブタジエンの比率は、目的物において、スチレン含量が40質量%となるように調整する。窒素置換されたオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、スチレン、および1,3-ブタジエンを仕込む。反応器の内容物の温度を20℃に調整した後、n-ブチルリチウムを添加して重合を開始する。断熱条件で重合し、重合転化率が99%に達した時点で、1,3-ブタジエンを追加し、更に重合させた後、N,N-ビス(トリメチルシリル)-3-アミノプロピルトリメトキシシランを変性剤として加えて反応を行う。重合反応終了後、2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾールを添加する。次いで、スチームストリッピングにより脱溶媒を行い、110℃に調温された熱ロールにより乾燥し、SBR1を得る。
Production Example 1: Synthesis of SBR1 The ratio of styrene and 1,3-butadiene is adjusted so that the styrene content in the target product is 40% by mass. Cyclohexane, tetrahydrofuran, styrene, and 1,3-butadiene are charged into a nitrogen-substituted autoclave reactor. After adjusting the temperature of the reactor contents to 20°C, n-butyllithium is added to initiate polymerization. Polymerization is performed under adiabatic conditions, and when the polymerization conversion rate reaches 99%, 1,3-butadiene is added and further polymerized, and then N,N-bis(trimethylsilyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane is added as a modifier to carry out the reaction. After the polymerization reaction is completed, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol is added. Next, the solvent is removed by steam stripping, and the mixture is dried with a heated roll adjusted to 110°C to obtain SBR1.
製造例2:SBR2の合成
スチレンおよび1,3-ブタジエンの比率は、目的物において、スチレン含量が25質量%となるように調整する。窒素置換されたオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、スチレン、および1,3-ブタジエンを仕込む。反応器の内容物の温度を20℃に調整した後、n-ブチルリチウムを添加して重合を開始する。断熱条件で重合し、重合転化率が99%に達した時点で1,3-ブタジエンを追加し、更に重合させた後、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン(単量体)とそれらのオリゴマー成分との混合物を変性剤として加えて、変性反応を行う。反応終了後、2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾールを添加する。次いで、スチームストリッピングにより脱溶媒を行い、110℃に調温された熱ロールにより乾燥し、SBR2を得る。
Production Example 2: Synthesis of SBR2 The ratio of styrene and 1,3-butadiene is adjusted so that the styrene content in the target product is 25% by mass. Cyclohexane, tetrahydrofuran, styrene, and 1,3-butadiene are charged into a nitrogen-substituted autoclave reactor. After adjusting the temperature of the reactor contents to 20°C, n-butyllithium is added to initiate polymerization. Polymerization is carried out under adiabatic conditions, and when the polymerization conversion rate reaches 99%, 1,3-butadiene is added and further polymerized, and then a mixture of 1,3-bis(N,N-diglycidylaminomethyl)cyclohexane (monomer) and its oligomer components is added as a modifier to carry out a modification reaction. After the reaction is completed, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol is added. Next, the solvent is removed by steam stripping, and the mixture is dried with a heat roll adjusted to 110°C to obtain SBR2.
[実施例および比較例]
表1に示す配合処方にしたがい、1.7Lの密閉型バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を排出温度150~160℃になるまで1~10分間混練りし、混練物を得る。次に、2軸オープンロールを用いて、得られた混練物に硫黄および加硫促進剤を添加し、4分間、105℃になるまで練り込み、未加硫ゴム組成物を得る。得られた未加硫ゴム組成物を用いて、トレッドの第一層および第二層の形状に合わせて成形し、ベルト層を含む他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを作製し、170℃で加硫して、表2-1に記載のタイヤサイズA(205/55R16)の試験用タイヤ、および、表2-2に記載のタイヤサイズB(195/65R15)の試験用タイヤを得る。
[Examples and Comparative Examples]
According to the compounding recipe shown in Table 1, chemicals other than sulfur and vulcanization accelerator are kneaded for 1 to 10 minutes using a 1.7 L closed type Banbury mixer until the discharge temperature reaches 150 to 160°C, to obtain a kneaded product. Next, sulfur and vulcanization accelerator are added to the kneaded product obtained using a two-axis open roll, and kneaded for 4 minutes until the temperature reaches 105°C, to obtain an unvulcanized rubber composition. The unvulcanized rubber composition obtained is molded according to the shape of the first and second layers of the tread, and laminated together with other tire components including the belt layer to prepare an unvulcanized tire, which is vulcanized at 170°C to obtain a test tire of tire size A (205/55R16) described in Table 2-1 and a test tire of tire size B (195/65R15) described in Table 2-2.
第一ベルト層と第二ベルト層の位置関係については、第一ベルト層をタイヤ半径方向内側に配置し、そのタイヤ半径方向外側に第二ベルト層を配置するものとする。但し、実施例16のみ逆の配置とする。すなわち、実施例16は、実施例8のタイヤにおいて、第一ベルト層をタイヤ半径方向外側に配置し、そのタイヤ半径方向内側に第二ベルト層を配置するものとする。 Regarding the positional relationship between the first belt layer and the second belt layer, the first belt layer is disposed on the radially inner side of the tire, and the second belt layer is disposed on the radially outer side of the first belt layer. However, only in Example 16, the arrangement is reversed. That is, in Example 16, in the tire of Example 8, the first belt layer is disposed on the radially outer side of the tire, and the second belt layer is disposed on the radially inner side of the first belt layer.
各試験用タイヤのトレッドパターンは4パターンとする。I型は図2のように拡幅周方向溝、小穴、周方向細溝のいずれも有さないもの、II型は図5のようにタイヤ中心線に最も近い一対の陸部の双方にそれぞれ1本の拡幅周方向細溝を有するものであって、それ以外はI型と同じもの、III型は図6のように一対のショルダー陸部の双方にそれぞれ小穴を有するものであって、それ以外はI型と同じもの、IV型は図7のように一対のショルダー陸部の双方にそれぞれ1本の周方向細溝を有するものであって、それ以外はI型と同じものである。 Each test tire has four tread patterns. Type I has no widened circumferential grooves, small holes, or narrow circumferential grooves, as shown in Figure 2; Type II has one widened circumferential narrow groove on each of the pair of land portions closest to the tire centerline, as shown in Figure 5, and is otherwise the same as Type I; Type III has small holes on each of the pair of shoulder land portions, as shown in Figure 6, and is otherwise the same as Type I; Type IV has one circumferential narrow groove on each of the pair of shoulder land portions, as shown in Figure 7, and is otherwise the same as Type I.
<ゴム層の物性>
タイヤを構成する各ゴム層について、以下の方法により、物性を測定する。結果は、各ゴム層を構成するゴム組成物についての、表1の対応する欄にも記載する。
<Properties of Rubber Layer>
The physical properties of each rubber layer constituting the tire are measured by the following methods. The results are also shown in the corresponding columns of Table 1 for the rubber composition constituting each rubber layer.
(ゴム組成物のガラス転移温度(Tg))
各試験用タイヤのトレッド部の所定のゴム層(第二ゴム層)の内部から、タイヤ周方向が長辺かつタイヤ半径方向が厚みとなるように、長さ20mm×幅4mm×厚さ1mmで切り出して作製した各ゴム試験片について、GABO社製のイプレクサーシリーズを用いて、周波数10Hz、初期歪10%、振幅±0.5%、および昇温速度2℃/minの条件下で損失正接tanδの温度分布曲線を測定し、得られた温度分布曲線における最も大きいtanδ値に対応する温度(tanδピーク温度)をガラス転移温度(Tg)とする。
(Glass Transition Temperature (Tg) of Rubber Composition)
For each rubber test piece prepared by cutting out from inside a predetermined rubber layer (second rubber layer) in the tread portion of each test tire a length of 20 mm, width of 4 mm, and thickness of 1 mm so that the long side is in the tire circumferential direction and the thickness is in the tire radial direction, a temperature distribution curve of loss tangent tan δ was measured using an Iplexer series manufactured by GABO Corporation under conditions of a frequency of 10 Hz, an initial strain of 10%, an amplitude of ±0.5%, and a heating rate of 2°C/min, and the temperature corresponding to the largest tan δ value in the obtained temperature distribution curve (tan δ peak temperature) was determined as the glass transition temperature (Tg).
<タイヤの評価>
各試験用タイヤについて、以下の方法により、評価する。結果は、表2-1および表2-2に記載する。
<Tire evaluation>
Each test tire is evaluated by the following methods. The results are shown in Tables 2-1 and 2-2.
(高速WET旋回性)
得られた試験用タイヤAを正規リムに組付け、250kPa空気を充填した後、国産FF車(2000cc)の全輪に取り付ける。試験用タイヤを装着した状態で、時速100kmで湿潤路面上を走行させた際の、旋回性能を5点満点で官能評価し、同様評価を20人のドライバーで行い、評価結果の合計点数を算出する。算出結果について、基準比較例を100として指数化し、それぞれのタイヤの評価結果を得る。
(高速WET旋回性指数)=(各評価タイヤの合計点数)/(基準比較例の合計点数)×100
(High speed WET turning performance)
The obtained test tire A is mounted on a regular rim, inflated with 250 kPa air, and then attached to all wheels of a domestically produced FF vehicle (2000 cc). With the test tire mounted, the vehicle is driven on a wet road surface at a speed of 100 km/h. The cornering performance of the vehicle was evaluated on a scale of 1 to 5, and 20 drivers performed the same evaluation, and the total score of the evaluation results was calculated. The calculation results were indexed with the standard comparative example set at 100, and each Obtain tire evaluation results.
(High-speed wet cornering performance index) = (total score of each evaluated tire) / (total score of reference comparative example) x 100
タイヤサイズBの試験用タイヤについては、空気圧を230kPaとしたこと以外は、タイヤサイズBの試験用タイヤの場合と同様にして、評価結果を得る。 For test tires of tire size B, evaluation results are obtained in the same manner as for test tires of tire size B, except that the air pressure is set to 230 kPa.
上記表2-1と表2-2において、「○」は所与の条件に適合していることを意味し、「×」は適合していないことを意味する。 In Tables 2-1 and 2-2 above, "○" means that the given conditions are met, and "×" means that the conditions are not met.
<実施形態>
以下に、好ましい実施形態を示す。
<Embodiment>
The following are preferred embodiments.
[1]トレッド部およびベルト層を有するタイヤであって、
前記トレッド部は、タイヤ半径方向最外側の第一ゴム層と、前記第一ゴム層のタイヤ半径方向内側に隣接する第二ゴム層とを少なくとも備え、
前記ベルト層は、タイヤ幅方向の幅が最も広い第一ベルト層と、前記第一ベルト層に隣接する第二ベルト層とを少なくとも備え、
前記第一ゴム層のガラス転移温度(℃)をTg1とし、前記第二ゴム層のガラス転移温度(℃)をTg2とし、タイヤ回転軸を通る断面におけるタイヤ断面幅(mm)をWtとし、前記断面における第一ベルト層断面幅(mm)をW1とし、前記断面における第二ベルト層断面幅(mm)をW2とするとき、Tg1、Tg2、Wt、W1およびW2が以下の関係を満たし、好ましくは、少なくとも、式(1)の右辺が-0.5であるか、または、式(2)の右辺が0.74もしくは0.73であるか、または、式(3)の右辺が-9.0もしくは-10.0であるタイヤ。
(1) Tg1-Tg2<0
(2) (W1-16)/Wt≦0.75
(3) Tg2/(W2/W1)≦-8.0
[2]前記第二ゴム層のゴム組成物が充填剤を含み、前記充填剤のシリカの含有量が80質量%以上、好ましくは80質量%超、より好ましくは90質量%以上、さらに好ましくは90質量%超である、上記[1]記載のタイヤ。
[3]式(1)の右辺が-0.9、好ましくは-1.0、より好ましくは-1.5、さらに好ましくは-1.9、さらに好ましくは-2.0、さらに好ましくは-2.5である、上記[1]または[2]記載のタイヤ。
[4]式(1)の右辺が-2.9、好ましくは-3.0である、上記[1]または[2]記載のタイヤ。
[5]式(2)の右辺が0.72、好ましくは0.70、より好ましくは0.68、さらに好ましくは0.65である、上記[1]~[4]のいずれか一項に記載のタイヤ。
[6]式(3)の右辺が-11.0、好ましくは-12.0、より好ましくは-13.0、さらに好ましくは-14.0である、上記[1]~[5]のいずれか一項に記載のタイヤ。
[7]Tg1、Tg2、W1およびW2が、以下の関係を満たし、好ましくは、少なくとも、式(4)の右辺が0.98、より好ましくは0.96、さらに好ましくは0.94、さらに好ましくは0.92、さらに好ましくは0.90、さらに好ましくは0.89であるか、または、Tg2が-5.0℃未満、より好ましくは-7.0℃未満、さらに好ましくは-9.0℃未満である、上記[1]~[6]のいずれか一項に記載のタイヤ。
(4) (Tg2/Tg1)/(W2/W1)≦1.00
(但し、Tg2は0未満である。)
[8]Tg2が-10.0以下、好ましくは-10.0未満、より好ましくは-11.0以下、さらに好ましくは-12.0以下、さらに好ましくは-13.0以下である、上記[1]~[7]のいずれか一項に記載のタイヤ。
[9]前記第一ゴム層のゴム組成物に含まれるゴム成分の総スチレン量(質量%)をSt1とし、前記第二ゴム層のゴム組成物に含まれるゴム成分の総スチレン量(質量%)をSt2とするとき、St1とSt2の少なくとも一つまたはSt1とSt2の両方が、25.0未満、好ましくは21.0未満、より好ましくは19.0未満、さらに好ましくは17.0未満、さらに好ましくは15.0未満、さらに好ましくは13.0未満である、上記[1]~[8]のいずれか一項に記載のタイヤ。
[10]前記第一ゴム層のゴム組成物に含まれるゴム成分の総スチレン量(質量%)をSt1とし、前記第二ゴム層のゴム組成物に含まれるゴム成分の総スチレン量(質量%)をSt2とし、前記第一ゴム層の厚さをH1とし、前記第二ゴム層の厚さをH2とするとき、St1、St2、H1およびH2が、以下の関係を満たし、好ましくは式(5)の右辺が23.0、より好ましくは21.0、さらに好ましくは19.0、さらに好ましくは17.0、さらに好ましくは15.0、さらに好ましくは13.0である、上記[1]~[9]のいずれか一項に記載のタイヤ。
(5) {St1×H1+St2×H2}/(H1+H2)<25.0
[11]前記第一ゴム層のゴム組成物に含まれるゴム成分および前記第二ゴム層のゴム組成物に含まれるゴム成分の少なくとも一つのゴム成分がイソプレン系ゴムを含む、上記[1]~[10]のいずれか一項に記載のタイヤ。
[12]前記トレッド部のトレッド面が、タイヤ周方向に延び、かつ、溝幅がタイヤ半径方向内側で広がっている拡幅周方向溝を有し、
前記拡幅周方向溝が、拡幅周方向主溝、拡幅周方向細溝および拡幅周方向サイプからなる群から選択される少なくとも一つである、上記[1]~[11]のいずれか一項に記載のタイヤ。
[13]前記トレッド部のトレッド面が、タイヤ周方向に連続して延びる2以上の周方向主溝と、前記周方向主溝によって画された陸部とを有し、
前記周方向主溝の少なくとも一つが、溝幅がタイヤ半径方向内側で広がっている拡幅周方向主溝である、上記[1]~[11]のいずれか一項に記載のタイヤ。
[14]前記トレッド部のトレッド面が、タイヤ周方向に連続して延びる2以上の周方向主溝と、前記周方向主溝によって画された陸部とを有し、
前記陸部のうち少なくとも一つの陸部が、タイヤ周方向に延び、かつ、溝幅がタイヤ半径方向内側で広がっている拡幅周方向細溝を有し、
前記拡幅周方向細溝を有する少なくとも一つの陸部が、タイヤ中心線上に位置する陸部であるか、または、タイヤ中心線上に周方向主溝が存在する場合にはタイヤ中心線に最も近い陸部である、上記[1]~[11]のいずれか一項に記載のタイヤ。
[15]前記トレッド面がタイヤ周方向に連続して延びる2以上の周方向主溝と、前記周方向主溝によって画された陸部とを有し、
前記2以上の周方向主溝のうちタイヤ幅方向最外側の一対の周方向主溝によって画された、タイヤ幅方向最外側の一対の陸部をショルダー陸部とするとき、前記ショルダー陸部が、開口面積が0.1超15未満mm2、好ましくは0.5超10未満mm2、より好ましくは1.0超7.0未満mm2、さらに好ましくは1.5超5.0未満mm2の小穴を1個以上有する、上記[1]~[14]のいずれか1項に記載のタイヤ。
[16]前記トレッド面がタイヤ周方向に連続して延びる2以上の周方向主溝と、前記周方向主溝によって画された陸部とを有し、
前記2以上の周方向主溝のうちタイヤ幅方向最外側の一対の周方向主溝によって画された、タイヤ幅方向最外側の一対の陸部をショルダー陸部とするとき、前記ショルダー陸部が、少なくとも1以上の周方向細溝を有する、上記[1]~[15]のいずれか1項に記載のタイヤ。
[1] A tire having a tread portion and a belt layer,
The tread portion includes at least a first rubber layer that is an outermost layer in the radial direction of the tire, and a second rubber layer that is adjacent to the inner side of the first rubber layer in the radial direction of the tire,
The belt layer includes at least a first belt layer having a widest width in the tire width direction and a second belt layer adjacent to the first belt layer,
A tire in which Tg1, Tg2, Wt, W1 and W2 satisfy the following relationship, where Tg1 is the glass transition temperature (°C) of the first rubber layer, Tg2 is the glass transition temperature (°C) of the second rubber layer, Wt is the tire cross-sectional width (mm) in a cross section passing through the tire rotation axis, Wt is the first belt layer cross-sectional width (mm) in the cross section, and W2 is the second belt layer cross-sectional width (mm) in the cross section, and preferably, at least the right side of formula (1) is −0.5, or the right side of formula (2) is 0.74 or 0.73, or the right side of formula (3) is −9.0 or −10.0.
(1) Tg1-Tg2<0
(2) (W1-16)/Wt≦0.75
(3) Tg2/(W2/W1)≦-8.0
[2] The tire according to the above-mentioned [1], wherein the rubber composition of the second rubber layer contains a filler, and the silica content of the filler is 80 mass% or more, preferably more than 80 mass%, more preferably 90 mass% or more, and even more preferably more than 90 mass%.
[3] The tire according to the above [1] or [2], wherein the right side of formula (1) is −0.9, preferably −1.0, more preferably −1.5, even more preferably −1.9, still more preferably −2.0, and even more preferably −2.5.
[4] The tire according to the above [1] or [2], wherein the right side of formula (1) is −2.9, preferably −3.0.
[5] The tire according to any one of the above [1] to [4], wherein the right side of formula (2) is 0.72, preferably 0.70, more preferably 0.68, and even more preferably 0.65.
[6] The tire according to any one of the above [1] to [5], wherein the right side of formula (3) is −11.0, preferably −12.0, more preferably −13.0, and even more preferably −14.0.
[7] The tire according to any one of the above [1] to [6], wherein Tg1, Tg2, W1, and W2 satisfy the following relationship, and preferably, at least, the right side of formula (4) is 0.98, more preferably 0.96, even more preferably 0.94, even more preferably 0.92, even more preferably 0.90, and even more preferably 0.89; or Tg2 is less than -5.0°C, more preferably less than -7.0°C, and even more preferably less than -9.0°C.
(4) (Tg2/Tg1)/(W2/W1)≦1.00
(However, Tg2 is less than 0.)
[8] The tire according to any one of the above [1] to [7], wherein Tg2 is −10.0 or less, preferably less than −10.0, more preferably −11.0 or less, even more preferably −12.0 or less, and still more preferably −13.0 or less.
[9] The tire according to any one of the above [1] to [8], wherein the total styrene amount (mass%) of the rubber component contained in the rubber composition of the first rubber layer is St1 and the total styrene amount (mass%) of the rubber component contained in the rubber composition of the second rubber layer is St2, and at least one of St1 and St2 or both of St1 and St2 are less than 25.0, preferably less than 21.0, more preferably less than 19.0, even more preferably less than 17.0, even more preferably less than 15.0, and even more preferably less than 13.0.
[10] The tire according to any one of the above [1] to [9], wherein St1 is a total styrene amount (mass%) of a rubber component contained in a rubber composition of the first rubber layer, St2 is a total styrene amount (mass%) of a rubber component contained in a rubber composition of the second rubber layer, H1 is a thickness of the first rubber layer, and H2 is a thickness of the second rubber layer. St1, St2, H1, and H2 satisfy the following relationship, and preferably the right side of formula (5) is 23.0, more preferably 21.0, even more preferably 19.0, even more preferably 17.0, even more preferably 15.0, and even more preferably 13.0.
(5) {St1×H1+St2×H2}/(H1+H2)<25.0
[11] The tire according to any one of the above [1] to [10], wherein at least one of the rubber components contained in the rubber composition of the first rubber layer and the rubber components contained in the rubber composition of the second rubber layer contains an isoprene-based rubber.
[12] A tread surface of the tread portion has a widening circumferential groove extending in the tire circumferential direction and having a groove width widened on the radially inner side of the tire,
The tire according to any one of the above [1] to [11], wherein the widening circumferential groove is at least one selected from the group consisting of a widening circumferential main groove, a widening circumferential narrow groove, and a widening circumferential sipe.
[13] A tread surface of the tread portion has two or more circumferential main grooves extending continuously in the tire circumferential direction and a land portion defined by the circumferential main grooves,
The tire according to any one of the above-mentioned [1] to [11], wherein at least one of the circumferential main grooves is a widening circumferential main groove having a groove width that is wider on the radially inner side of the tire.
[14] A tread surface of the tread portion has two or more circumferential main grooves extending continuously in the tire circumferential direction and a land portion defined by the circumferential main grooves,
At least one of the land portions extends in the tire circumferential direction and has a widened circumferential narrow groove whose groove width is wider on the inner side in the tire radial direction,
The tire according to any one of the above [1] to [11], wherein at least one land portion having the widened circumferential narrow groove is a land portion located on the tire center line, or, if a circumferential main groove is present on the tire center line, is a land portion closest to the tire center line.
[15] The tread surface has two or more circumferential main grooves extending continuously in the tire circumferential direction and a land portion defined by the circumferential main grooves,
The tire according to any one of the above-mentioned [1] to [14], wherein when a pair of land portions on the outermost side in the tire width direction defined by a pair of circumferential main grooves on the outermost side in the tire width direction among the two or more circumferential main grooves is defined as a shoulder land portion, the shoulder land portion has one or more small holes having an opening area of more than 0.1 and less than 15 mm2 , preferably more than 0.5 and less than 10 mm2, more preferably more than 1.0 and less than 7.0 mm2 , and even more preferably more than 1.5 and less than 5.0 mm2.
[16] The tread surface has two or more circumferential main grooves extending continuously in the tire circumferential direction and a land portion defined by the circumferential main grooves,
The tire according to any one of the above-mentioned [1] to [15], wherein a pair of land portions on the outermost side in the tire width direction defined by a pair of circumferential main grooves on the outermost side in the tire width direction among the two or more circumferential main grooves is defined as a shoulder land portion, and the shoulder land portion has at least one or more circumferential narrow grooves.
CL・・タイヤ中心線
Wt・・タイヤ断面幅
W1・・第一ベルト層断面幅
W2・・第二ベルト層断面幅
H1・・第一ゴム層の厚さ
H2・・第二ゴム層の厚さ
Te・・トレッド端
C・・・タイヤ周方向
W・・・タイヤ幅方向
1・・・タイヤ
2・・・第一ゴム層
3・・・第二ゴム層
4・・・第一ベルト層
5・・・第二ベルト層
6・・・周方向主溝
7・・・陸部
8・・・拡幅周方向主溝
9・・・拡幅周方向細溝
10・・小穴
11・・周方向細溝
Description of the Preferred Embodiments CL: Tire center line Wt: Tire cross-sectional width W1: First belt layer cross-sectional width W2: Second belt layer cross-sectional width H1: Thickness of first rubber layer H2: Thickness of second rubber layer Te: Tread edge C: Tire circumferential direction W: Tire width direction 1: Tire 2: First rubber layer 3: Second rubber layer 4: First belt layer 5: Second belt layer 6: Circumferential main groove 7: Land portion 8: Widened circumferential main groove 9: Widened circumferential narrow groove 10: Small hole 11: Circumferential narrow groove
Claims (16)
前記トレッド部は、タイヤ半径方向最外側の第一ゴム層と、前記第一ゴム層のタイヤ半径方向内側に隣接する第二ゴム層とを少なくとも備え、
前記ベルト層は、タイヤ幅方向の幅が最も広い第一ベルト層と、前記第一ベルト層に隣接する第二ベルト層とを少なくとも備え、
前記第一ゴム層のガラス転移温度(℃)をTg1とし、前記第二ゴム層のガラス転移温度(℃)をTg2とし、タイヤ回転軸を通る断面におけるタイヤ断面幅(mm)をWtとし、前記断面における第一ベルト層断面幅(mm)をW1とし、前記断面における第二ベルト層断面幅(mm)をW2とするとき、Tg1、Tg2、Wt、W1およびW2が以下の関係を満たすタイヤ。
(1) Tg1-Tg2<0
(2) (W1-16)/Wt≦0.75
(3) Tg2/(W2/W1)≦-8.0 A tire having a tread portion and a belt layer,
The tread portion includes at least a first rubber layer that is an outermost layer in the radial direction of the tire, and a second rubber layer that is adjacent to the inner side of the first rubber layer in the radial direction of the tire,
The belt layer includes at least a first belt layer having a widest width in the tire width direction and a second belt layer adjacent to the first belt layer,
A tire in which Tg1, Tg2, Wt, W1 and W2 satisfy the following relationship, where Tg1 is the glass transition temperature (°C) of the first rubber layer, Tg2 is the glass transition temperature (°C) of the second rubber layer, Wt is the tire cross-sectional width (mm) in a cross section passing through the tire rotation axis, W1 is the first belt layer cross-sectional width (mm) in the cross section, and W2 is the second belt layer cross-sectional width (mm) in the cross section.
(1) Tg1-Tg2<0
(2) (W1-16)/Wt≦0.75
(3) Tg2/(W2/W1)≦-8.0
(4) (Tg2/Tg1)/(W2/W1)≦1.00
(但し、Tg2は0未満である。) The tire of claim 1 , wherein Tg1, Tg2, W1 and W2 satisfy the following relationship:
(4) (Tg2/Tg1)/(W2/W1)≦1.00
(However, Tg2 is less than 0.)
(5) {St1×H1+St2×H2}/(H1+H2)<25.0 2. The tire according to claim 1, wherein a total styrene amount (mass%) of a rubber component contained in a rubber composition of the first rubber layer is St1, a total styrene amount (mass%) of a rubber component contained in a rubber composition of the second rubber layer is St2, a thickness of the first rubber layer is H1, and a thickness of the second rubber layer is H2, St1, St2, H1, and H2 satisfy the following relationship:
(5) {St1×H1+St2×H2}/(H1+H2)<25.0
前記拡幅周方向溝が、拡幅周方向主溝、拡幅周方向細溝および拡幅周方向サイプからなる群から選択される少なくとも一つである、請求項1~11のいずれか一項に記載のタイヤ。 A tread surface of the tread portion has a widening circumferential groove extending in a tire circumferential direction and having a groove width widened on the inner side in the tire radial direction,
The tire according to any one of claims 1 to 11, wherein the widening circumferential groove is at least one selected from the group consisting of a widening circumferential main groove, a widening circumferential narrow groove, and a widening circumferential sipe.
前記周方向主溝の少なくとも一つが、溝幅がタイヤ半径方向内側で広がっている拡幅周方向主溝である、請求項1~11のいずれか一項に記載のタイヤ。 The tread surface of the tread portion has two or more circumferential main grooves extending continuously in the tire circumferential direction and a land portion defined by the circumferential main grooves,
The tire according to any one of claims 1 to 11, wherein at least one of the circumferential main grooves is a widening circumferential main groove whose groove width is wider on the inner side in the tire radial direction.
前記陸部のうち少なくとも一つの陸部が、タイヤ周方向に延び、かつ、溝幅がタイヤ半径方向内側で広がっている拡幅周方向細溝を有し、
前記拡幅周方向細溝を有する少なくとも一つの陸部が、タイヤ中心線上に位置する陸部であるか、または、タイヤ中心線上に周方向主溝が存在する場合にはタイヤ中心線に最も近い陸部である、請求項1~11のいずれか一項に記載のタイヤ。 The tread surface of the tread portion has two or more circumferential main grooves extending continuously in the tire circumferential direction and a land portion defined by the circumferential main grooves,
At least one of the land portions extends in the tire circumferential direction and has a widened circumferential narrow groove whose groove width is wider on the inner side in the tire radial direction,
The tire according to any one of claims 1 to 11, wherein at least one land portion having the widened circumferential narrow groove is a land portion located on a tire center line, or, if a circumferential main groove is present on the tire center line, is a land portion closest to the tire center line.
前記2以上の周方向主溝のうちタイヤ幅方向最外側の一対の周方向主溝によって画された、タイヤ幅方向最外側の一対の陸部をショルダー陸部とするとき、前記ショルダー陸部が、開口面積が0.1超15未満mm2の小穴を1個以上有する、請求項1~11のいずれか1項に記載のタイヤ。 The tread surface has two or more circumferential main grooves extending continuously in the tire circumferential direction and a land portion defined by the circumferential main grooves,
The tire according to any one of claims 1 to 11, wherein a pair of land portions on the outermost side in the tire width direction defined by a pair of circumferential main grooves on the outermost side in the tire width direction among the two or more circumferential main grooves is defined as a shoulder land portion, and the shoulder land portion has one or more small holes having an opening area of more than 0.1 and less than 15 mm2 .
前記2以上の周方向主溝のうちタイヤ幅方向最外側の一対の周方向主溝によって画された、タイヤ幅方向最外側の一対の陸部をショルダー陸部とするとき、前記ショルダー陸部が、少なくとも1以上の周方向細溝を有する、請求項1~11のいずれか1項に記載のタイヤ。 The tread surface has two or more circumferential main grooves extending continuously in the tire circumferential direction and a land portion defined by the circumferential main grooves,
The tire according to any one of claims 1 to 11, wherein a pair of land portions on the outermost side in the tire width direction defined by a pair of circumferential main grooves on the outermost side in the tire width direction among the two or more circumferential main grooves is defined as a shoulder land portion, and the shoulder land portion has at least one or more circumferential narrow grooves.
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