JP2024083272A - Colored adhesive tape and method for producing the same - Google Patents

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晃 山上
▲駿▼文 沈
克明 今井
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Abstract

【課題】リサイクル原料率が高い薄型の着色粘着テープを提供する。【解決手段】基材1と、上記基材の一方の面に設けられた着色層2と、上記基材の他方の面に設けられた粘着剤層3と、上記粘着剤層の表面に設けられた剥離ライナー4と、を有し、少なくとも上記基材及び上記剥離ライナーはそれぞれリサイクル樹脂を含有し、上記剥離ライナーを除く上記着色粘着テープ10の総厚みが20μm以下であり、上記着色粘着テープ中のリサイクル原料の割合が70質量%以上である着色粘着テープを提供する。【選択図】図1[Problem] To provide a thin colored adhesive tape with a high rate of recycled materials. [Solution] To provide a colored adhesive tape having a substrate 1, a colored layer 2 provided on one side of the substrate, an adhesive layer 3 provided on the other side of the substrate, and a release liner 4 provided on the surface of the adhesive layer, wherein at least the substrate and the release liner each contain recycled resin, the total thickness of the colored adhesive tape 10 excluding the release liner is 20 μm or less, and the rate of recycled materials in the colored adhesive tape is 70 mass % or more. [Selected Figure] Figure 1

Description

本発明は、着色層を有し、リサイクル原料率が高い薄型の着色粘着テープに関する。 The present invention relates to a thin colored adhesive tape that has a colored layer and is made from a high percentage of recycled materials.

例えば携帯電子端末においては、黒色に着色することによる遮光効果や、白色に着色することによる輝度の向上、着色による部品の外観上の欠点(ムラ、点欠点等)の目隠しや外観の向上等の性能を併せ持たせる目的で、着色層を設けた着色粘着テープが用いられている。 For example, in the case of portable electronic devices, colored adhesive tapes with a colored layer are used to combine functions such as a light-blocking effect by coloring them black, improved brightness by coloring them white, and the ability to hide defects in the appearance of parts (unevenness, dot defects, etc.) and improve their appearance by coloring them.

ところで近年、二酸化炭素排出削減等の環境負荷の低減を目的として、リサイクル原料の割合(以下、リサイクル原料率とする場合がある。)が高い樹脂製品が求められている。このような樹脂製品として、例えば、使用済みの樹脂を回収して再生したリサイクル樹脂を用いて形成されたリサイクル樹脂フィルムがある。 In recent years, however, there has been a demand for resin products with a high proportion of recycled materials (hereinafter sometimes referred to as "recycled material rate") in order to reduce the environmental burden, such as by reducing carbon dioxide emissions. One such resin product is, for example, a recycled resin film made from recycled resin that has been recovered and regenerated from used resin.

例えば特許文献1には、ケミカルリサイクルポリエステル樹脂を含むポリエステルフィルム基材を有する積層体が開示されている。 For example, Patent Document 1 discloses a laminate having a polyester film substrate that contains chemically recycled polyester resin.

また、特許文献2にはペットボトルからリサイクルされたリサイクルポリエステル樹脂を所定の割合で含有している二軸配向ポリエステルフィルムが開示されている。 Patent Document 2 also discloses a biaxially oriented polyester film that contains a specified proportion of recycled polyester resin made from PET bottles.

特開2022-7900号公報JP 2022-7900 A 国際公開第2022/071440号パンフレットInternational Publication No. 2022/071440

着色層、粘着剤層、基材及び剥離ライナーを構成部材に有する着色粘着テープは、その構成部材の多くが石油樹脂を原料とする。そのため環境配慮の観点から、着色粘着テープ全体でのリサイクル原料率を高めることが求められている。 Colored adhesive tapes, which have a colored layer, adhesive layer, substrate, and release liner as their constituent parts, are made with many of their constituent parts made from petroleum resins. For this reason, from the perspective of environmental considerations, there is a demand to increase the recycled material rate in colored adhesive tapes as a whole.

本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、リサイクル原料率が高い薄型の着色粘着テープを提供することである。 The present invention was made in consideration of the above problems, and aims to provide a thin colored adhesive tape with a high recycled material rate.

本発明は以下の実施態様を含む。
[1]基材と、上記基材の一方の面に設けられた着色層と、上記基材の他方の面に設けられた粘着剤層と、上記粘着剤層の表面に設けられた剥離ライナーと、を有し、少なくとも上記基材及び上記剥離ライナーはそれぞれリサイクル樹脂を含有し、上記剥離ライナーを除く上記着色粘着テープの総厚みが20μm以下であり、上記着色粘着テープ中のリサイクル原料の割合が70質量%以上である着色粘着テープ。
The present invention includes the following embodiments.
[1] A colored adhesive tape comprising a substrate, a colored layer provided on one side of the substrate, an adhesive layer provided on the other side of the substrate, and a release liner provided on the surface of the adhesive layer, wherein at least the substrate and the release liner each contain a recycled resin, the total thickness of the colored adhesive tape excluding the release liner is 20 μm or less, and the proportion of recycled raw materials in the colored adhesive tape is 70 mass% or more.

[2]上記基材の厚さが9μm以下であり、上記基材は、リサイクル樹脂の含有量が50質量%以上100質量%以下であり且つメカニカルリサイクル樹脂の含有量が95質量%以下である層を1つ有する単層構造、又は上記層を2つ有する2層構造を有する、上記[1]の着色粘着テープ。 [2] The colored adhesive tape of [1] above, in which the thickness of the substrate is 9 μm or less, and the substrate has a single-layer structure having one layer in which the recycled resin content is 50% by mass or more and 100% by mass or less and the mechanical recycled resin content is 95% by mass or less, or a two-layer structure having two of the above layers.

[3]上記剥離ライナーは、リサイクル樹脂の含有量が50質量%以上100質量%以下であり且つメカニカルリサイクル樹脂の含有量が95質量%以下である単層構造、若しくは、上記粘着剤層側の最外層が、リサイクル樹脂の含有量が50質量%以上100質量%以下であり且つメカニカルリサイクル樹脂の含有量が95質量%以下である層、又は、バージン樹脂の含有量が50質量%以上である層である多層構造を有する、上記[1]又は[2]の着色粘着テープ。 [3] The colored adhesive tape of [1] or [2] above, in which the release liner has a single-layer structure in which the recycled resin content is 50% by mass or more and 100% by mass or less and the mechanical recycled resin content is 95% by mass or less, or a multilayer structure in which the outermost layer on the adhesive layer side is a layer in which the recycled resin content is 50% by mass or more and 100% by mass or less and the mechanical recycled resin content is 95% by mass or less, or a layer in which the virgin resin content is 50% by mass or more.

[4]上記剥離ライナー中のリサイクル樹脂の含有量が90質量%以上である、上記[1]~[3]のいずれかの着色粘着テープ。 [4] A colored adhesive tape according to any one of [1] to [3] above, in which the content of recycled resin in the release liner is 90% by mass or more.

[5]上記粘着剤層の厚みが9μm以下である、上記[1]~[4]のいずれかの着色粘着テープ。 [5] A colored adhesive tape according to any one of [1] to [4] above, in which the thickness of the adhesive layer is 9 μm or less.

[6]上記剥離ライナーが、上記粘着剤層側から層B1、層B2及び層B3をこの順に有する3層構造であり、上記層B1及び上記層B3はそれぞれ、リサイクル樹脂の含有量が50質量%以上100質量%以下であり且つメカニカルリサイクル樹脂の含有量が95質量%以下である層、又は、バージン樹脂の含有量が50質量%以上である層であり、上記層B2は、メカニカルリサイクル樹脂の含有量が50質量%以上100質量%以下である層である、上記[1]~[5]のいずれかの着色粘着テープ。 [6] The colored adhesive tape according to any one of [1] to [5] above, wherein the release liner has a three-layer structure having, from the adhesive layer side, a layer B1, a layer B2, and a layer B3 in this order, the layer B1 and the layer B3 each have a recycled resin content of 50% by mass or more and 100% by mass or less and a mechanically recycled resin content of 95% by mass or less, or a virgin resin content of 50% by mass or more, and the layer B2 has a mechanically recycled resin content of 50% by mass or more and 100% by mass or less.

[7]上記剥離ライナーに含まれるリサイクル樹脂がリサイクルポリエステル樹脂である、上記[1]~[6]のいずれかの着色粘着テープ。 [7] The colored adhesive tape according to any one of [1] to [6] above, wherein the recycled resin contained in the release liner is a recycled polyester resin.

[8]上記基材に含まれるリサイクル樹脂がリサイクルポリエステル樹脂である、上記[1]~[7]のいずれかの着色粘着テープ。 [8] A colored adhesive tape according to any one of [1] to [7] above, wherein the recycled resin contained in the substrate is a recycled polyester resin.

[9]上記着色粘着テープがバイオマス材料を含み、上記着色粘着テープ中のリサイクル原料及びバイオマス原料の割合が75質量%以上である、上記[1]~[8]のいずれかの着色粘着テープ。 [9] The colored adhesive tape according to any one of [1] to [8] above, wherein the colored adhesive tape contains a biomass material, and the proportion of recycled materials and biomass materials in the colored adhesive tape is 75% by mass or more.

[10]上記[1]~[9]のいずれかの着色粘着テープの製造方法であって、リサイクル樹脂を含有する基材の一方の面に、着色層を形成する着色層形成工程と、上記基材の他方の面に、粘着剤を塗布して粘着剤層を形成する粘着剤層形成工程と、上記粘着剤層の表面に、リサイクル樹脂を含有する剥離ライナーを貼合する貼合工程と、を有する、着色粘着テープの製造方法。 [10] A method for producing a colored adhesive tape according to any one of [1] to [9] above, comprising a colored layer forming step of forming a colored layer on one side of a substrate containing recycled resin, an adhesive layer forming step of applying an adhesive to the other side of the substrate to form an adhesive layer, and a laminating step of laminating a release liner containing recycled resin to the surface of the adhesive layer.

[11]上記[1]~[9]のいずれかの着色粘着テープの製造方法であって、リサイクル樹脂を含有する剥離ライナー上に、粘着剤を塗布して粘着剤層を形成して、粘着剤層付き剥離ライナーを得る粘着剤層形成工程と、リサイクル樹脂を含有する基材の一方の面に、着色層を形成する着色層形成工程と、上記粘着剤層付き剥離ライナーの上記粘着剤層側の面を、上記基材の他方の面に貼り合せる貼合工程と、を有する、着色粘着テープの製造方法。 [11] A method for producing a colored adhesive tape according to any one of [1] to [9] above, comprising an adhesive layer forming step of applying an adhesive to a release liner containing recycled resin to form an adhesive layer to obtain a release liner with an adhesive layer, a colored layer forming step of forming a colored layer on one side of a substrate containing recycled resin, and a lamination step of laminating the adhesive layer side of the release liner with adhesive layer to the other side of the substrate.

[12]上記[1]~[9]のいずれかの着色粘着テープの製造方法であって、リサイクル樹脂を含有する基材の一方の面に、粘着剤を塗布して粘着剤層を形成する粘着剤層形成工程と、上記粘着剤層の表面に、リサイクル樹脂を含有する剥離ライナーを貼合する貼合工程と、上記基材の他方の面に、着色層を形成する着色層形成工程と、を有する、着色粘着テープの製造方法。 [12] A method for producing a colored adhesive tape according to any one of [1] to [9] above, comprising an adhesive layer forming step of applying an adhesive to one side of a substrate containing a recycled resin to form an adhesive layer, a laminating step of laminating a release liner containing a recycled resin to the surface of the adhesive layer, and a colored layer forming step of forming a colored layer on the other side of the substrate.

[13]上記[1]~[9]のいずれかの着色粘着テープの製造方法であって、リサイクル樹脂を含有する剥離ライナー上に、粘着剤を塗布して粘着剤層を形成して、粘着剤層付き剥離ライナーを得る粘着剤層形成工程と、上記粘着剤層付き剥離ライナーの上記粘着剤層の表面に、リサイクル樹脂を含有する基材を貼合する貼合工程と、上記基材の表面に、着色層を形成する着色層形成工程と、を有する、着色粘着テープの製造方法。 [13] A method for producing a colored adhesive tape according to any one of [1] to [9] above, comprising: an adhesive layer forming step of applying an adhesive to a release liner containing a recycled resin to form an adhesive layer, thereby obtaining a release liner with an adhesive layer; a laminating step of laminating a substrate containing a recycled resin to the surface of the adhesive layer of the release liner with an adhesive layer; and a colored layer forming step of forming a colored layer on the surface of the substrate.

本発明によれば、リサイクル原料率が高く薄型の着色粘着テープを提供できる。 The present invention provides a thin colored adhesive tape with a high recycled material content.

本発明の着色粘着テープの一例を示す概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the colored pressure-sensitive adhesive tape of the present invention. 本発明の着色粘着テープの一例を示す概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the colored pressure-sensitive adhesive tape of the present invention. 本発明の着色粘着テープの一例を示す概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the colored pressure-sensitive adhesive tape of the present invention.

本明細書においてリサイクル樹脂とは、回収された使用済みの樹脂をリサイクルして得られた樹脂であり、ケミカルリサイクル樹脂、メカニカルリサイクル樹脂等が挙げられる。また、リサイクル樹脂は、石油資源を原料とする石油樹脂であってもよく、植物等の非石油資源(バイオマス資源)を原料とするバイオマス樹脂であってもよく、これらの混合物であってもよい。リサイクル樹脂の原料となる使用済みの樹脂は、石油樹脂であってもよく、バイオマス樹脂であってもよく、ケミカルリサイクル樹脂であってもよく、メカニカルリサイクル樹脂であってもよく、これらの混合物であってもよい。 In this specification, recycled resin refers to resin obtained by recycling recovered used resin, and examples of such resin include chemically recycled resin and mechanically recycled resin. In addition, recycled resin may be petroleum resin made from petroleum resources, biomass resin made from non-petroleum resources (biomass resources) such as plants, or a mixture of these. The used resin that is the raw material for recycled resin may be petroleum resin, biomass resin, chemically recycled resin, mechanically recycled resin, or a mixture of these.

本明細書においてメカニカルリサイクル樹脂とは、回収された使用済みの樹脂を洗浄及び粉砕し、高温で溶融した後で押出すること(メカニカルリサイクル法)により得られる樹脂をいう。 In this specification, mechanically recycled resin refers to resin obtained by cleaning and crushing recovered used resin, melting it at high temperature, and then extruding it (mechanical recycling method).

本明細書においてケミカルリサイクル樹脂とは、回収された使用済み樹脂を選別、粉砕、洗浄して不純物を取り除いた後に、解重合を行うことにより樹脂の原料または中間原料まで分解、精製したものを、再び重合すること(ケミカルリサイクル法)により得られる樹脂をいう。ケミカルリサイクル樹脂は、再生の過程において、オリゴマー混合物に他の機能性添加剤を添加せず、直接的に再重合を行うことによって得られるが、オリゴマー混合物に静電密着剤を添加してから、再重合を行うことによって得られる静電気密着ケミカルリサイクル樹脂であってもよい。静電気密着ケミカルリサイクル樹脂は、ケミカルリサイクル樹脂及び静電密着剤を含む。 In this specification, chemically recycled resin refers to a resin obtained by separating, crushing, and washing recovered used resin to remove impurities, and then decomposing and purifying it into raw materials or intermediate raw materials for resin by depolymerization, and then polymerizing it again (chemical recycling method). Chemically recycled resin is obtained by directly repolymerizing the oligomer mixture without adding other functional additives during the regeneration process, but it may also be electrostatically adhesive chemically recycled resin obtained by adding an electrostatic adhesive agent to the oligomer mixture and then repolymerizing it. Electrostatically adhesive chemically recycled resin includes chemically recycled resin and electrostatic adhesive agent.

本明細書においてバージン樹脂とは、未使用の樹脂、すなわち非リサイクル樹脂をいい、使用済み原料を用いない樹脂である。バージン樹脂は、石油樹脂であってもよく、バイオマス樹脂であってもよく、これらの混合物であってもよい。 In this specification, virgin resin refers to unused resin, i.e., non-recycled resin, which is resin that does not use used raw materials. Virgin resin may be petroleum resin, biomass resin, or a mixture of these.

本明細書において着色粘着テープ中のリサイクル原料の割合(着色粘着テープのリサイクル原料率)とは、剥離ライナーを含む着色粘着テープの全質量に占める着色粘着テープの製造の際に使用されるリサイクル原料の質量割合をいう。また、着色粘着テープを構成する各層中のリサイクル原料の割合(着色粘着テープを構成する各層のリサイクル原料率)とは、各層の質量に占める各層を形成する際に使用されるリサイクル原料の質量割合(質量%)を言う。なお、リサイクル原料率の単位(質量%)を単に%で表記する場合がある。 In this specification, the ratio of recycled materials in the colored adhesive tape (recycled material ratio of the colored adhesive tape) refers to the mass ratio of recycled materials used in the manufacture of the colored adhesive tape to the total mass of the colored adhesive tape including the release liner. Furthermore, the ratio of recycled materials in each layer constituting the colored adhesive tape (recycled material ratio of each layer constituting the colored adhesive tape) refers to the mass ratio (mass%) of recycled materials used in forming each layer to the mass of each layer. Note that the unit of recycled material ratio (mass%) may be simply expressed as %.

着色粘着テープのリサイクル原料率は、下記の式により求めることができる。
着色粘着テープのリサイクル原料率(%)=〔(着色粘着テープを製造する際に使用する各原料のリサイクル原料率)×(着色粘着テープを製造する際に使用する各原料の質量)の総和〕/(着色粘着テープの総質量)
The recycled material rate of the colored adhesive tape can be calculated by the following formula.
Recycled material rate of colored adhesive tape (%) = [(recycled material rate of each raw material used in manufacturing the colored adhesive tape) x (sum of (mass of each raw material used in manufacturing the colored adhesive tape)] / (total mass of the colored adhesive tape)

また、着色粘着テープを構成する各層のリサイクル原料率は、下記の式により求めることができる。
着色粘着テープを構成する各層のリサイクル原料率(%)=〔(着色粘着テープを構成する層を製造する際に使用する各原料のリサイクル原料率)×(着色粘着テープを構成する層を製造する際に使用する各原料の質量)の総和〕/(着色粘着テープを構成する層の質量)
The recycled material rate of each layer constituting the colored adhesive tape can be calculated by the following formula.
Recycled material rate (%) of each layer constituting the colored adhesive tape = [(recycled material rate of each raw material used in manufacturing the layers constituting the colored adhesive tape) x (sum of (mass of each raw material used in manufacturing the layers constituting the colored adhesive tape)] / (mass of the layers constituting the colored adhesive tape)

本明細書において着色粘着テープ中のバイオマス原料の割合(着色粘着テープのバイオマス度)とは、着色粘着テープの総質量に占める着色粘着テープの製造の際に使用されるバイオマス由来の原料の割合をいう。また、着色粘着テープを構成する各層中のバイオマス原料の割合(各層のバイオマス度)は、各層の質量に占める各層を形成する際に使用されるバイオマス由来の原料の質量割合を言う。具体的には、原料メーカーから各バイオマス由来の原料の最小バイオマス度の値が提供されているので、これら原料メーカーから提供される各バイオマス由来の原料の各最小バイオマス度と、各バイオマス由来の原料の配合量とに基づいて、着色粘着テープ並びに着色粘着テープを構成する各層の質量中のバイオマス由来の原料の比率(質量%)であるバイオマス度を算出できる。なお、バイオマス原料の割合のことを、単に「バイオマス度」、又は「バイオマス原料率」と称する場合がある。また、バイオマス度の単位(質量%)を単に%で表記する場合がある。 In this specification, the ratio of biomass raw materials in the colored adhesive tape (biomass degree of the colored adhesive tape) refers to the ratio of the biomass-derived raw materials used in the production of the colored adhesive tape to the total mass of the colored adhesive tape. The ratio of biomass raw materials in each layer constituting the colored adhesive tape (biomass degree of each layer) refers to the mass ratio of the biomass-derived raw materials used in forming each layer to the mass of each layer. Specifically, since the minimum biomass degree value of each biomass-derived raw material is provided by the raw material manufacturer, the biomass degree, which is the ratio (mass %) of the biomass-derived raw materials in the mass of the colored adhesive tape and each layer constituting the colored adhesive tape, can be calculated based on the minimum biomass degree of each biomass-derived raw material provided by these raw material manufacturers and the blending amount of each biomass-derived raw material. The ratio of biomass raw materials may be simply referred to as "biomass degree" or "biomass raw material ratio". The unit of biomass degree (mass %) may also be expressed simply as %.

着色粘着テープのバイオマス度は、下記の式により求めることができる。
着色粘着テープのバイオマス度(%)=〔着色粘着テープを製造する際に使用するバイオマス由来の各原料のバイオマス度)×(着色粘着テープを製造する際に使用するバイオマス由来の各原料の質量)の総和〕/(着色粘着テープの総質量)
The biomass degree of the colored adhesive tape can be calculated by the following formula.
Biomass content (%) of colored adhesive tape = (biomass content of each biomass-derived raw material used in producing the colored adhesive tape) x (sum of mass of each biomass-derived raw material used in producing the colored adhesive tape)) / (total mass of the colored adhesive tape)

また、着色粘着テープを構成する各層のバイオマス度は、下記の式により求めることができる。
着色粘着テープを構成する各層のバイオマス度(%)=〔着色粘着テープを構成する層を製造する際に使用するバイオマス由来の各原料のバイオマス度)×(着色粘着テープを構成する層を製造する際に使用するバイオマス由来の各原料の質量)の総和〕/(着色粘着テープを構成する層の質量)
The biomass degree of each layer constituting the colored pressure-sensitive adhesive tape can be calculated by the following formula.
Biomass content (%) of each layer constituting the colored adhesive tape=[biomass content of each raw material derived from biomass used in producing a layer constituting the colored adhesive tape)×(sum of mass of each raw material derived from biomass used in producing a layer constituting the colored adhesive tape)]/(mass of layer constituting the colored adhesive tape).

着色粘着テープ並びに着色粘着テープを構成する各層のバイオマス度は、石油由来の原料中には殆ど存在しない放射性炭素(C14)の濃度を加速器質量分析により測定して算出することも可能である。バイオマス度は、以上の算出方法のうち、いずれかの1つの方法により得られる値が後述の範囲内であればよい。 The biomass degree of the colored adhesive tape and each layer that constitutes the colored adhesive tape can also be calculated by measuring the concentration of radioactive carbon (C14), which is hardly present in petroleum-derived raw materials, using accelerator mass spectrometry. The biomass degree may be calculated by any one of the above calculation methods as long as the value obtained is within the range described below.

また本明細書において、着色粘着テープのリサイクル原料及びバイオマス原料の割合(リサイクル及びバイオマス原料率とする。)とは、着色粘着テープの総質量に占める、着色粘着テープの製造の際に使用されるリサイクル原料及びバイオマス由来の原料の質量割合をいう。また、着色粘着テープを構成する各層のリサイクル及びバイオマス原料率は、各層の質量に占める、各層を形成する際に使用されるリサイクル原料及びバイオマス由来の原料の質量割合を言う。具体的には、原料メーカーからリサイクル原料の割合や各バイオマス由来の原料の最小バイオマス度の値が提供されているので、これら原料メーカーから提供される各リサイクル原料の各最小リサイクル原料率及びバイオマス由来の原料の各最小バイオマス度と、リサイクル原料及び各バイオマス由来の原料の配合量とに基づいて、着色粘着テープ並びに着色粘着テープを構成する各層の質量中のリサイクル原料及びバイオマス原料の割合(質量%)を算出できる。なお、リサイクル及びバイオマス原料率の単位(質量%)を単に%で表記する場合がある。 In this specification, the ratio of recycled materials and biomass materials in the colored adhesive tape (referred to as the recycled and biomass raw material ratio) refers to the mass ratio of the recycled materials and biomass-derived raw materials used in the manufacture of the colored adhesive tape in the total mass of the colored adhesive tape. The recycled and biomass raw material ratio of each layer constituting the colored adhesive tape refers to the mass ratio of the recycled materials and biomass-derived raw materials used in forming each layer in the mass of each layer. Specifically, the ratio of recycled materials and the minimum biomass degree of each biomass-derived raw material are provided by the raw material manufacturer, so the ratio (mass%) of recycled materials and biomass raw materials in the mass of the colored adhesive tape and each layer constituting the colored adhesive tape can be calculated based on the minimum recycled material ratio of each recycled material and the minimum biomass degree of each biomass-derived raw material provided by these raw material manufacturers, and the blending amount of the recycled materials and each biomass-derived raw material. The unit (mass%) of the recycled and biomass raw material ratio may be simply expressed as %.

着色粘着テープのリサイクル及びバイオマス原料率は、下記の式により求めることができる。なお、対象の原料がリサイクル原料であり且つバイオマス原料でもある場合、重複分の含有量は除いて計算する。
着色粘着テープのリサイクル及びバイオマス原料率(%)={〔(着色粘着テープを製造する際に使用する各原料のリサイクル原料率)×(着色粘着テープを製造する際に使用する各原料の質量)の総和〕+〔着色粘着テープを製造する際に使用するバイオマス由来の各原料のバイオマス度)×(着色粘着テープを製造する際に使用するバイオマス由来の各原料の質量)の総和〕}/(着色粘着テープの総質量)
The recycled and biomass raw material ratios of colored adhesive tape can be calculated using the following formula. Note that when the target raw material is both a recycled raw material and a biomass raw material, the overlapping content is excluded from the calculation.
Recycled and biomass raw material rate (%) of colored adhesive tape={[(recycled raw material rate of each raw material used in producing the colored adhesive tape) x (mass of each raw material used in producing the colored adhesive tape)] + (biomass degree of each raw material derived from biomass used in producing the colored adhesive tape) x (mass of each raw material derived from biomass used in producing the colored adhesive tape)]}/(total mass of the colored adhesive tape)

また、着色粘着テープを構成する各層のリサイクル及びバイオマス原料率は、下記の式により求めることができる。なお、対象の原料がリサイクル原料であり且つバイオマス原料でもある場合、重複分の含有量は除いて計算する。
着色粘着テープを構成する各層のリサイクル及びバイオマス原料率(%)={〔(着色粘着テープを構成する層を製造する際に使用する各原料のリサイクル原料率)×(着色粘着テープを構成する層を製造する際に使用する各原料の質量)の総和〕+〔着色粘着テープを構成する層を製造する際に使用するバイオマス由来の各原料のバイオマス度)×(着色粘着テープを構成する層を製造する際に使用するバイオマス由来の各原料の質量)の総和〕}/(着色粘着テープを構成する層の質量)
The recycled and biomass raw material ratios of each layer constituting the colored adhesive tape can be calculated by the following formula. Note that when the target raw material is both a recycled raw material and a biomass raw material, the overlapping content is excluded from the calculation.
Recycled and biomass raw material rate (%) of each layer constituting the colored adhesive tape={[(recycled raw material rate of each raw material used in manufacturing the layers constituting the colored adhesive tape)×(mass of each raw material used in manufacturing the layers constituting the colored adhesive tape)]+(biomass degree of each raw material derived from biomass used in manufacturing the layers constituting the colored adhesive tape)×(mass of each raw material derived from biomass used in manufacturing the layers constituting the colored adhesive tape)]}/(mass of the layers constituting the colored adhesive tape)

後述する実施例及び比較例の着色粘着テープ、及び上記着色粘着テープを構成する各層のリサイクル原料率、バイオマス度、リサイクル及びバイオマス原料率は、上述した式により算出した値である。 The recycled material rate, biomass degree, recycled and biomass material rate of each layer constituting the colored adhesive tape of the examples and comparative examples described below, and the colored adhesive tape, are values calculated using the above-mentioned formula.

A.着色粘着テープ
本発明の着色粘着テープは、上記基材の一方の面に設けられた着色層と、上記基材の他方の面に設けられた粘着剤層と、上記粘着剤層の表面に設けられた剥離ライナーと、を有し、少なくとも上記基材及び上記剥離ライナーはそれぞれリサイクル樹脂を含有し、上記剥離ライナーを除く上記着色粘着テープの総厚みが20μm以下であり、上記着色粘着テープ中のリサイクル原料の割合が70質量%以上である。
A. Colored Adhesive Tape The colored adhesive tape of the present invention has a colored layer provided on one surface of the substrate, an adhesive layer provided on the other surface of the substrate, and a release liner provided on the surface of the adhesive layer, wherein at least the substrate and the release liner each contain a recycled resin, the total thickness of the colored adhesive tape excluding the release liner is 20 μm or less, and the proportion of recycled materials in the colored adhesive tape is 70 mass % or more.

図1~図3は、本発明の着色粘着テープの一例を示す概略断面図である。なお、本発明の着色粘着テープは、図1~図3に例示される態様に限定されない。図1~図3に例示する着色粘着テープ10は、基材1と、基材1の一方の面に設けられた着色層2と、基材1の他方の面に設けられた粘着剤層3と、粘着剤層3の表面に設けられた剥離ライナー4とを有する。図1に例示する着色粘着テープ10において、基材1及び剥離ライナー4はそれぞれ単層構造を有する。また、図2に例示する着色粘着テープ10において、基材1が単層構造を有し、剥離ライナー4が粘着剤層3側から層B1(図2中の符号4a)、層B2(図2中の符号4b)及び層B3(図2中の符号4c)をこの順に有する3層構造を有する。図3に例示する着色粘着テープにおいて、基材1は粘着剤層3側から層A1(図3中の符号1a)及び層A2(図3中の符号1b)をこの順に有する2層構造を有し、剥離ライナー4が粘着剤層3側から層B1(図2中の符号4a)、層B2(図2中の符号4b)及び層B3(図2中の符号4c)をこの順に有する3層構造を有する。 Figures 1 to 3 are schematic cross-sectional views showing an example of the colored adhesive tape of the present invention. The colored adhesive tape of the present invention is not limited to the embodiment exemplified in Figures 1 to 3. The colored adhesive tape 10 exemplified in Figures 1 to 3 has a substrate 1, a colored layer 2 provided on one side of the substrate 1, an adhesive layer 3 provided on the other side of the substrate 1, and a release liner 4 provided on the surface of the adhesive layer 3. In the colored adhesive tape 10 exemplified in Figure 1, the substrate 1 and the release liner 4 each have a single-layer structure. In the colored adhesive tape 10 exemplified in Figure 2, the substrate 1 has a single-layer structure, and the release liner 4 has a three-layer structure having, from the adhesive layer 3 side, a layer B1 (reference number 4a in Figure 2), a layer B2 (reference number 4b in Figure 2), and a layer B3 (reference number 4c in Figure 2) in this order. In the colored adhesive tape illustrated in FIG. 3, the substrate 1 has a two-layer structure having, from the adhesive layer 3 side, a layer A1 (reference number 1a in FIG. 3) and a layer A2 (reference number 1b in FIG. 3), in that order, and the release liner 4 has a three-layer structure having, from the adhesive layer 3 side, a layer B1 (reference number 4a in FIG. 2), a layer B2 (reference number 4b in FIG. 2), and a layer B3 (reference number 4c in FIG. 2), in that order.

本発明の着色粘着テープによれば、剥離ライナーを含むテープ構成において高いリサイクル原料率を示すことができる。特に薄型の着色粘着テープの全質量に占める剥離ライナー及び基材の質量の割合が高いため、リサイクル原料率の高い基材及び剥離ライナーを用いることで、着色粘着テープのリサイクル原料率をより高めることができる。 The colored adhesive tape of the present invention can exhibit a high recycled material rate in a tape configuration that includes a release liner. In particular, since the mass ratio of the release liner and substrate to the total mass of a thin colored adhesive tape is high, the recycled material rate of the colored adhesive tape can be further increased by using a substrate and release liner with a high recycled material rate.

中でも本発明の着色粘着テープは、上記基材が下記〔1a〕又は下記〔2a〕の構造を有することが好ましい。
〔1a〕リサイクル樹脂の含有量が50質量%以上100質量%以下であり且つメカニカルリサイクル樹脂の含有量が95質量%以下である層を1つ有する単層構造
〔2a〕上記層を2つ有する2層構造
なお、上記〔2a〕中の「上記層」とは、上記〔1a〕の層を指す。以下の説明においても同様とする。このとき、着色粘着テープの薄型化、特に総厚が数μmレベルの極薄化を達成するために、上記基材の厚さが9μm以下であることがより好ましい。
In particular, in the colored pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the substrate preferably has the following structure [1a] or [2a].
[1a] A single-layer structure having one layer in which the content of recycled resin is 50% by mass or more and 100% by mass or less and the content of mechanically recycled resin is 95% by mass or less [2a] A two-layer structure having two of the above layers. Note that the "above layer" in the above [2a] refers to the above [1a] layer. The same applies in the following explanation. In this case, in order to achieve a thin colored adhesive tape, particularly an extremely thin total thickness of several μm, it is more preferable that the thickness of the above substrate is 9 μm or less.

また、本発明の着色粘着テープは、上記剥離ライナーが下記〔1b〕若しくは下記〔2b〕の構造を有することが好ましい。
〔1b〕リサイクル樹脂の含有量が50質量%以上100質量%以下であり且つメカニカルリサイクル樹脂の含有量が95質量%以下である単層構造
〔2b〕上記粘着剤層側の最外層が、リサイクル樹脂の含有量が50質量%以上100質量%以下であり且つメカニカルリサイクル樹脂の含有量が95質量%以下である層、又は、バージン樹脂の含有量が50質量%以上である層である多層構造
In the colored pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the release liner preferably has the following structure [1b] or [2b].
[1b] A single-layer structure having a recycled resin content of 50% by mass or more and 100% by mass or less and a mechanical recycled resin content of 95% by mass or less. [2b] A multilayer structure in which the outermost layer on the pressure-sensitive adhesive layer side is a layer having a recycled resin content of 50% by mass or more and 100% by mass or less and a mechanical recycled resin content of 95% by mass or less, or a layer having a virgin resin content of 50% by mass or more.

本発明の着色粘着テープにおいて、基材及び/又は剥離ライナーがそれぞれ上記の構造を有することが好ましい理由については、以下の通りである。本発明者等は、総厚が20μm以下(特に総厚が数μmから十数μm程度)である薄厚の着色粘着テープにおいて、基材や剥離ライナーにリサイクル樹脂フィルムを用いると、粘着性や外観性の低下等の不具合が生じることを知得した。詳述すると、着色粘着テープにおいて基材や剥離ライナーのリサイクル原料率を高めると、基材や剥離ライナーは、リサイクル方法に応じて発生する不純物を多く含みやすくなる。不純物を多く含む基材や剥離ライナー上に粘着剤層を形成すると、上記不純物に起因して粘着剤層にフィッシュアイや表面凹凸、発泡等の欠陥が多数発生しやすくなり、その結果、粘着剤層の表面の位置によって粘着力がバラつきテープ全体での粘着力が低下する。同様に、不純物を多く含む基材や剥離ライナー上に着色層を形成すると、上記不純物に起因して着色層にインキ抜け(印刷抜け)等の欠陥が多数生じやすくなり、その結果、意匠性や遮光性が損なわれて安定した外観性が得られない。特に総厚が数μmレベルの極薄型の着色粘着テープは、粘着剤層及び着色層の厚みが数μm程度と非常に薄厚になるため、これらの不具合がより顕著に生じやすくなる。 In the colored adhesive tape of the present invention, the reason why the substrate and/or release liner each preferably have the above structure is as follows. The present inventors have found that in a thin colored adhesive tape having a total thickness of 20 μm or less (particularly a total thickness of several μm to several tens of μm), problems such as reduced adhesion and appearance occur when recycled resin films are used for the substrate or release liner. In detail, when the recycled raw material rate of the substrate or release liner in the colored adhesive tape is increased, the substrate or release liner tends to contain a large amount of impurities generated according to the recycling method. When an adhesive layer is formed on a substrate or release liner containing a large amount of impurities, the adhesive layer is likely to have many defects such as fish eyes, surface irregularities, and bubbles due to the above impurities, and as a result, the adhesive strength varies depending on the position on the surface of the adhesive layer, and the adhesive strength of the entire tape is reduced. Similarly, when a colored layer is formed on a substrate or release liner containing a large amount of impurities, the colored layer is likely to have many defects such as ink loss (print loss) due to the above impurities, and as a result, the design and light-shielding properties are impaired and a stable appearance cannot be obtained. In particular, in the case of extremely thin colored adhesive tapes with a total thickness of only a few micrometers, these problems are more likely to occur because the thickness of the adhesive layer and colored layer is extremely thin, at around a few micrometers.

このような不具合の発生に対し、総厚が20μm以下(特に総厚が数μmから十数μm程度)の薄型の着色粘着テープを構成する基材及び剥離ライナーをそれぞれ特定の構成とすることで、着色粘着テープのリサイクル原料率を高めることに加え、基材や剥離ライナー上に薄膜の粘着剤層や着色層を設けるときに、粘着剤層でのフィッシュアイや表面凹凸、気泡等の発生、並びに着色層のインキ抜け等の発生を防ぐことができ、安定した粘着性及び外観性を発現できる。なお、粘着剤層に生じるフィッシュアイや表面凹凸や気泡(発泡)のこと、並びに着色層に生じるインキ抜け(印刷抜け)のことを、総じて「欠陥」と称して説明する場合がある。 In response to such defects, by making the substrate and release liner that make up a thin colored adhesive tape with a total thickness of 20 μm or less (particularly a total thickness of a few μm to a dozen μm) each have a specific configuration, it is possible to increase the recycled material rate of the colored adhesive tape, and also to prevent the occurrence of fish eyes, surface irregularities, air bubbles, etc. in the adhesive layer, as well as ink loss in the colored layer, when a thin adhesive layer or colored layer is provided on the substrate or release liner, thereby achieving stable adhesion and appearance. Note that fish eyes, surface irregularities, and air bubbles (foaming) that occur in the adhesive layer, as well as ink loss (print loss) that occurs in the colored layer, are sometimes collectively referred to as "defects".

本発明の着色粘着テープは、上記剥離ライナーを除く上記着色粘着テープの総厚みが20μm以下である。また上記総厚みは、薄型を達成するために例えば1.5μm以上、好ましくは2.5μm以上、より好ましくは3μm以上である。中でも上記総厚みが3μm以上20μm以下であることが好ましく、薄型でありながら安定した粘着性と高いリサイクル原料率とを示すことが可能となることから上記厚みは4μm以上15μm以下であることがより好ましく、4.5μm以上12μm以下であることがより好ましく、5μm以上10μm以下であることがさらに好ましい。 The colored adhesive tape of the present invention has a total thickness of 20 μm or less, excluding the release liner. In order to achieve a thin shape, the total thickness is, for example, 1.5 μm or more, preferably 2.5 μm or more, and more preferably 3 μm or more. Of these, the total thickness is preferably 3 μm or more and 20 μm or less, and since it is possible to exhibit stable adhesion and a high recycled material rate while being thin, the thickness is more preferably 4 μm or more and 15 μm or less, more preferably 4.5 μm or more and 12 μm or less, and even more preferably 5 μm or more and 10 μm or less.

本発明の着色粘着テープのリサイクル原料率は、環境負荷低減の観点から70質量%以上であればよく、環境負荷の低減効果を上げるために80質量%以上であることが好ましく、85質量%以上であることがさらに好ましく、87質量%以上であることがより好ましい。上記着色粘着テープのリサイクル原料率は100質量%以下であることが最も好ましいが、99質量%以下であってもよく、95質量%以下であってもよい。 The recycled material rate of the colored adhesive tape of the present invention may be 70% by mass or more from the viewpoint of reducing the environmental load, and is preferably 80% by mass or more to increase the effect of reducing the environmental load, more preferably 85% by mass or more, and even more preferably 87% by mass or more. The recycled material rate of the above-mentioned colored adhesive tape is most preferably 100% by mass or less, but may be 99% by mass or less, or may be 95% by mass or less.

また、本発明の着色粘着テープは、環境負荷低減の観点からバイオマス材料を含むことが好ましい。本発明の着色粘着テープ中のリサイクル原料及びバイオマス原料の割合(リサイクル及びバイオマス原料率)は75質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることが更に好ましい。本発明の着色粘着テープのリサイクル及びバイオマス原料率が上記の範囲内になることで、より環境に配慮された着色粘着テープとすることができる。上記着色粘着テープのリサイクル及びバイオマス原料率は100質量%以下であることが最も好ましいが、99質量%以下であってもよく、95質量%以下であってもよい。 In addition, the colored adhesive tape of the present invention preferably contains a biomass material from the viewpoint of reducing the environmental load. The ratio of recycled materials and biomass materials in the colored adhesive tape of the present invention (recycled and biomass raw material ratio) is preferably 75% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and even more preferably 90% by mass or more. By making the recycled and biomass raw material ratios of the colored adhesive tape of the present invention within the above ranges, a more environmentally friendly colored adhesive tape can be obtained. The recycled and biomass raw material ratios of the above colored adhesive tape are most preferably 100% by mass or less, but may be 99% by mass or less, or may be 95% by mass or less.

以下、本発明の着色粘着テープを構成する部材、及び着色粘着テープの詳細について説明する。 The components constituting the colored adhesive tape of the present invention and the colored adhesive tape are described in detail below.

1.基材
本発明における基材は、リサイクル樹脂を含有する。上記基材は、一方の面が着色層と接し、他方の面が粘着剤層と接する。
1. Substrate The substrate in the present invention contains a recycled resin. One surface of the substrate is in contact with the colored layer, and the other surface is in contact with the pressure-sensitive adhesive layer.

(1)組成
上記基材は樹脂で構成されるが、上記樹脂の他に添加剤等の任意の材料を含んでいても良い。上記基材としては、樹脂フィルムを用いることができる。上記基材(樹脂フィルム)中の樹脂の含有量は、90質量%以上100質量%以下であることが好ましく、95質量%以上100質量%以下であることがより好ましく、99質量%以上100質量%以下であることが更に好ましく、99.5質量%以上100質量%以下であることが特に好ましい。上記基材が2層以上の多層構造を有する場合、基材中の樹脂の含有量とは、多層構造である基材の全体量に占める樹脂の含有量の割合をいう。基材を構成する樹脂は、少なくともリサイクル樹脂を含むが、必要に応じてバージン樹脂を含んでいても良い。
(1) Composition The substrate is made of resin, but may contain any material such as additives in addition to the resin. A resin film can be used as the substrate. The content of the resin in the substrate (resin film) is preferably 90% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 95% by mass or more and 100% by mass or less, even more preferably 99% by mass or more and 100% by mass or less, and particularly preferably 99.5% by mass or more and 100% by mass or less. When the substrate has a multilayer structure of two or more layers, the content of the resin in the substrate refers to the proportion of the content of the resin in the total amount of the substrate having a multilayer structure. The resin constituting the substrate includes at least recycled resin, but may also include virgin resin if necessary.

本発明の着色粘着テープのリサイクル原料率を所定値以上とするために、上記基材はリサイクル樹脂を主成分として含むことが好ましい。上記基材中のリサイクル樹脂の含有量は50質量%以上であればよく、中でも60質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましく、80質量%以上であることが更に好ましい。また、上記基材中のリサイクル樹脂の含有量は100質量%以下であることが最も好ましいが、99質量%以下であってもよく、98質量%以下であってもよく、95質量%以下であってもよい。上記リサイクル樹脂が2種以上の混合物である場合は2種類以上のリサイクル樹脂の含有量の総和をいう。また、上記基材が2層以上の多層構造を有する場合、上記基材中のリサイクル樹脂の含有量は、多層構造である基材の全体量に占めるリサイクル樹脂の含有量の割合をいう。 In order to make the recycled material rate of the colored adhesive tape of the present invention equal to or greater than a predetermined value, it is preferable that the substrate contains a recycled resin as a main component. The content of the recycled resin in the substrate may be 50% by mass or more, and is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and even more preferably 80% by mass or more. The content of the recycled resin in the substrate is most preferably 100% by mass or less, but may be 99% by mass or less, 98% by mass or less, or 95% by mass or less. When the recycled resin is a mixture of two or more types, the content of the recycled resin in the substrate refers to the sum of the contents of the two or more types of recycled resin. When the substrate has a multilayer structure of two or more layers, the content of the recycled resin in the substrate refers to the proportion of the recycled resin content in the total amount of the substrate having a multilayer structure.

上記基材を構成するリサイクル樹脂としては、特に限定されず、例えばリサイクルポリエチレンテレフタレート(リサイクルPET)、リサイクルポリトリメチレンテレフタレート(リサイクルPTT)、リサイクルポリブチレンテレフタレート(リサイクルPBT)、リサイクルポリエチレンナフタレート(リサイクルPEN)、リサイクルポリブチレンナフタレート(リサイクルPBN)等のリサイクルポリエステル樹脂;リサイクルポリプロピレン(リサイクルPP)、リサイクルポリエチレン(リサイクルPE)等のリサイクルポリオレフィン樹脂;リサイクル塩化ビニル樹脂、リサイクルスチレン樹脂、リサイクルビニルエーテル樹脂、リサイクルポリビニルアルコール樹脂、リサイクルポリアミド樹脂、リサイクルポリカーボネート樹脂、リサイクルポリスルホン樹脂等が挙げられる。これらは1種単独で用いても良く、2種類以上を併用してもよい。上記基材は、これらのリサイクル樹脂を1種又は2種以上含む樹脂フィルムであることが好ましい。 The recycled resin constituting the above-mentioned substrate is not particularly limited, and examples thereof include recycled polyester resins such as recycled polyethylene terephthalate (recycled PET), recycled polytrimethylene terephthalate (recycled PTT), recycled polybutylene terephthalate (recycled PBT), recycled polyethylene naphthalate (recycled PEN), and recycled polybutylene naphthalate (recycled PBN); recycled polyolefin resins such as recycled polypropylene (recycled PP) and recycled polyethylene (recycled PE); recycled vinyl chloride resin, recycled styrene resin, recycled vinyl ether resin, recycled polyvinyl alcohol resin, recycled polyamide resin, recycled polycarbonate resin, and recycled polysulfone resin. These may be used alone or in combination of two or more types. The above-mentioned substrate is preferably a resin film containing one or more of these recycled resins.

上述したリサイクル樹脂の中でも、リサイクル量が多く、基材に要求される強度や柔軟性を備える観点からリサイクルポリエステル樹脂が好ましく、リサイクルポリエチレンテレフタレート(リサイクルPET)又はリサイクルポリトリメチレンテレフタレート(リサイクルPTT)がさらに好ましく、リサイクルポリエチレンテレフタレート(リサイクルPET)がより好ましい。即ち、上記基材は、リサイクルポリエステル樹脂を主成分とする樹脂フィルム(ポリエステルフィルム)であることが好ましく、リサイクルポリエチレンテレフタレートを主成分とする樹脂フィルム(PETフィルム)であることがより好ましい。リサイクルポリエステル樹脂は、例えばテレフタル酸やイソフタル酸等のジカルボン酸単位と、エチレングリコール等のジオール単位とを有する。ペットボトルからなるリサイクルポリエステル樹脂は、ボトル外観性を良好にするため結晶性を制御するイソフタル酸を含むことから、リサイクルポリエステル樹脂のジカルボン酸単位が、95モル%~99.5モル%のテレフタル酸単位と0.5モル%~5モル%のイソフタル酸単位とを含むことが好ましい。 Among the above-mentioned recycled resins, recycled polyester resin is preferred from the viewpoint of having a large recycled amount and having the strength and flexibility required for the substrate, recycled polyethylene terephthalate (recycled PET) or recycled polytrimethylene terephthalate (recycled PTT) is more preferred, and recycled polyethylene terephthalate (recycled PET) is even more preferred. That is, the above-mentioned substrate is preferably a resin film (polyester film) mainly composed of recycled polyester resin, and more preferably a resin film (PET film) mainly composed of recycled polyethylene terephthalate. Recycled polyester resin has dicarboxylic acid units such as terephthalic acid and isophthalic acid, and diol units such as ethylene glycol. Recycled polyester resin made of PET bottles contains isophthalic acid that controls crystallinity to improve the appearance of the bottle, so it is preferable that the dicarboxylic acid units of the recycled polyester resin contain 95 mol% to 99.5 mol% terephthalic acid units and 0.5 mol% to 5 mol% isophthalic acid units.

上記リサイクル樹脂は、汎用のリサイクル方法を用いることで安価かつ大量のリサイクル樹脂が得られることから、ケミカルリサイクル樹脂及びメカニカルリサイクル樹脂の少なくとも一方であることが好ましい。中でも、上記基材に含まれるケミカルリサイクル樹脂及び/又はメカニカルリサイクル樹脂は、上記に例示したリサイクル樹脂の中でも、ケミカルリサイクルポリエステル樹脂及び/又はメカニカルリサイクルポリエステル樹脂であることが好ましい。 The recycled resin is preferably at least one of chemically recycled resin and mechanically recycled resin, since it is possible to obtain a large amount of recycled resin at low cost by using a general-purpose recycling method. In particular, the chemically recycled resin and/or mechanically recycled resin contained in the base material is preferably a chemically recycled polyester resin and/or a mechanically recycled polyester resin, among the recycled resins exemplified above.

上記リサイクル樹脂は、品質と再生費用とのバランスに優れ、安価に着色粘着テープのリサイクル原料率を高めることができることから、メカニカルリサイクル樹脂であることが好ましい。 The recycled resin is preferably a mechanically recycled resin, since it has an excellent balance between quality and recycling costs and can inexpensively increase the recycled raw material rate of the colored adhesive tape.

上記リサイクル樹脂は、ケミカルリサイクル樹脂であることが好ましい。ケミカルリサイクル樹脂は、リサイクル樹脂の再生方法により樹脂フィルムにおいて不純物の混入が少ないため、基材(樹脂フィルム)に含まれる不純物に起因して粘着剤層や着色層に欠陥が発生するのを抑制できる。 The recycled resin is preferably a chemically recycled resin. Because the method of regenerating the recycled resin results in less impurities being mixed into the resin film, it is possible to prevent defects in the adhesive layer and colored layer caused by impurities contained in the substrate (resin film).

上記リサイクル樹脂は、メカニカルリサイクル樹脂とケミカルリサイクル樹脂との混合物であっても良い。 The recycled resin may be a mixture of mechanically recycled resin and chemically recycled resin.

上記基材は、上記リサイクル樹脂の他にバージン樹脂を更に含んでいても良い。上記基材がリサイクル樹脂とバージン樹脂との両方を含むことで、基材のリサイクル原料率を高めるとともに、リサイクル処理により劣化するリサイクル樹脂の物性をバージン樹脂の物性で補うことができる。上記基材に含むことが可能なバージン樹脂は、特に限定されず、上記基材に含まれるリサイクル樹脂の種類に合せて適宜選択して用いることができる。上記バージン樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、塩化ビニル樹脂、スチレン樹脂、ビニルエーテル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂等が挙げられる。バージン樹脂は、石油樹脂であってもよく、バイオマス由来の樹脂であってもよい。また、上記バージン樹脂は、上記リサイクル樹脂と同種であることが好ましく、例えば上記リサイクル樹脂がリサイクルポリエステル樹脂であれば、上記リサイクル樹脂と混合するバージン樹脂はポリエステル樹脂であることが好ましい。 The substrate may further contain virgin resin in addition to the recycled resin. By containing both recycled resin and virgin resin in the substrate, the recycled material rate of the substrate can be increased, and the physical properties of the recycled resin, which deteriorate due to the recycling process, can be compensated for by the physical properties of the virgin resin. The virgin resin that can be contained in the substrate is not particularly limited, and can be appropriately selected and used according to the type of recycled resin contained in the substrate. Examples of the virgin resin include polyester resin, polyolefin resin, vinyl chloride resin, styrene resin, vinyl ether resin, polyvinyl alcohol resin, polyamide resin, polycarbonate resin, polysulfone resin, etc. The virgin resin may be a petroleum resin or a resin derived from biomass. In addition, the virgin resin is preferably the same type as the recycled resin. For example, if the recycled resin is a recycled polyester resin, the virgin resin mixed with the recycled resin is preferably a polyester resin.

バージン樹脂として用いることが可能なポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂、ポリエチレンナフタレート(PEN)樹脂、ポリブチレンテレフタレート(PBT)樹脂、ポリブチレンナフタレート(PBN)樹脂、ポリエチレンフラノエート(PEF)樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂等が挙げられる。中でも上記リサイクル樹脂と同種であることが好ましく、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂が好ましい。 Examples of polyester resins that can be used as virgin resins include polyethylene terephthalate (PET) resin, polyethylene naphthalate (PEN) resin, polybutylene terephthalate (PBT) resin, polybutylene naphthalate (PBN) resin, polyethylene furanoate (PEF) resin, polytrimethylene terephthalate resin, etc. Among these, it is preferable that the resin is the same type as the above recycled resin, and polyethylene terephthalate (PET) resin is preferred.

上記基材中のバージン樹脂の含有量は、リサイクル原料率を所定値以上とするために、50質量%以下であることが好ましい。中でも、リサイクル樹脂に含まれる不純物に起因して粘着剤層や着色層に欠陥が発生するのを抑制でき、基材のリサイクル原料率をより高める観点から、上記含有量は40質量%以下が好ましく、30質量%以下がより好ましく、10質量%以下が更に好ましく、0質量%、即ちバージン樹脂を含まないことが好ましい。 The content of virgin resin in the substrate is preferably 50% by mass or less in order to achieve a predetermined recycled material rate or more. In particular, from the viewpoint of suppressing the occurrence of defects in the adhesive layer and colored layer due to impurities contained in the recycled resin and further increasing the recycled material rate of the substrate, the content is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, even more preferably 10% by mass or less, and preferably 0% by mass, i.e., no virgin resin is included.

上記基材はバイオマス材料を含むことが好ましく、中でも上述したリサイクル樹脂がバイオマス由来の原料を含むことがより好ましい。リサイクル樹脂がバイオマス由来の原料を含むとは、上記リサイクル樹脂の構成単位として、バイオマス由来の構成単位を含むことをいう。上記リサイクル樹脂がバイオマス由来の原料を含むことで、より環境に配慮した基材が得られるからである。 The substrate preferably contains a biomass material, and more preferably, the recycled resin contains raw materials derived from biomass. The recycled resin containing raw materials derived from biomass means that the recycled resin contains structural units derived from biomass as structural units. By including raw materials derived from biomass in the recycled resin, a more environmentally friendly substrate can be obtained.

例えばポリエステル樹脂は、ジカルボン酸とジオールを重縮合して得られ、ジカルボン酸単位及びジオール単位を構成単位に含む。バイオマス由来の構成単位を含むポリエステル樹脂は、ジカルボン酸及びジオールの少なくとも一方に、バイオマス由来とする原料を用いることにより合成できる。バイオマス由来のジオールとしては、例えばサトウキビやトウモロコシ等を原料として製造された、バイオマス(バイオマスエタノール)由来のエチレングリコールが挙げられる。また、バイオマス由来のカルボン酸としては、例えばトウモロコシや糖類、木材等を原料として製造された、バイオマス由来のセバシン酸、アゼライン酸、イソフタル酸、テレフタル酸が挙げられる。 For example, polyester resins are obtained by polycondensation of dicarboxylic acids and diols, and contain dicarboxylic acid units and diol units as constituent units. Polyester resins containing biomass-derived constituent units can be synthesized by using biomass-derived raw materials for at least one of the dicarboxylic acids and diols. Examples of biomass-derived diols include ethylene glycol derived from biomass (biomass ethanol) produced from raw materials such as sugarcane and corn. Examples of biomass-derived carboxylic acids include sebacic acid, azelaic acid, isophthalic acid, and terephthalic acid derived from biomass, produced from raw materials such as corn, sugars, and wood.

したがって、リサイクル樹脂がリサイクルポリエステル樹脂である場合、上記リサイクルポリエステル樹脂が、バイオマス由来のジオール単位、及び/又は、バイオマス由来のカルボン酸単位を含むことで、上記リサイクル樹脂をリサイクルバイオマスポリエステル樹脂とすることができる。中でも、上記リサイクル樹脂が、リサイクルバイオマスポリエチレンテレフタレートであることが好ましい。 Therefore, when the recycled resin is a recycled polyester resin, the recycled polyester resin can be a recycled biomass polyester resin by containing a biomass-derived diol unit and/or a biomass-derived carboxylic acid unit. In particular, the recycled resin is preferably a recycled biomass polyethylene terephthalate.

また、上記基材がバージン樹脂を含む場合も同様に、上述したバージン樹脂がバイオマス由来の原料を含むこと、即ちバージン樹脂が、構成単位としてバイオマス由来の構成単位を含むことが好ましい。上記バージン樹脂がポリエステル樹脂である場合、上記ポリエステル樹脂がバイオマス由来のジオール単位、及び/又は、バイオマス由来のカルボン酸単位を含むことで、上記バージン樹脂をバイオマス材料にすることができる。中でも、上記バージン樹脂が、バージンバイオマスポリエチレンテレフタレートであることが好ましい。 Similarly, when the base material contains a virgin resin, it is preferable that the virgin resin contains a raw material derived from biomass, that is, the virgin resin contains a structural unit derived from biomass as a structural unit. When the virgin resin is a polyester resin, the polyester resin contains a diol unit derived from biomass and/or a carboxylic acid unit derived from biomass, so that the virgin resin can be a biomass material. In particular, it is preferable that the virgin resin is virgin biomass polyethylene terephthalate.

リサイクルバイオマスポリエステル樹脂及びバージンバイオマスポリエステル樹脂のいずれにおいても、構成単位であるジカルボン酸単位は、すべてがバイオマス由来であってもよく、一部がバイオマス由来であっても良いが、すべてがバイオマス由来であることが好ましい。同様に、ポリエステル樹脂の構成単位であるジオール単位は、すべてがバイオマス由来であってもよく、一部がバイオマス由来であっても良いが、すべてがバイオマス由来であることが好ましい。 In both recycled biomass polyester resin and virgin biomass polyester resin, the dicarboxylic acid units, which are structural units, may be entirely or partially derived from biomass, but it is preferable that they are entirely derived from biomass. Similarly, the diol units, which are structural units of the polyester resin, may be entirely or partially derived from biomass, but it is preferable that they are entirely derived from biomass.

上記基材のバイオマス度は10質量%以上100質量%以下であることが好ましく、30質量%以上100質量%以下であることがより好ましく、50質量%以上100質量%以下であることが更に好ましい。また上記基材のリサイクル及びバイオマス原料率は50質量%以上100質量%以下であることが好ましく、70質量%以上90質量%以下であることがより好ましく、90質量%以上100質量%以下であることが更に好ましい。上記基材のバイオマス度、並びにリサイクル及びバイオマス原料率が上記範囲内にあることで、より環境に配慮した着色粘着テープとすることができる。 The biomass degree of the substrate is preferably 10% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 30% by mass or more and 100% by mass or less, and even more preferably 50% by mass or more and 100% by mass or less. The recycled and biomass raw material ratio of the substrate is preferably 50% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 70% by mass or more and 90% by mass or less, and even more preferably 90% by mass or more and 100% by mass or less. By having the biomass degree and recycled and biomass raw material ratio of the substrate within the above ranges, a more environmentally friendly colored adhesive tape can be obtained.

上記基材は上述した樹脂で構成されるが、上記樹脂の他に任意の添加剤を含むことができる。添加剤としては、例えば、滑剤(例えばシリカ、炭酸カルシウム、アルミナ等の無機系滑剤;ポリスチレン樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、シリカゲル、アクリル樹脂又はこれらの組成物等の有機系滑剤)、静電密着剤(例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属を含む金属塩、脂肪族カルボン酸を含む金属塩)、金属触媒(例えばアンチモン、ゲルマニウム、チタン、及びこれらの混合物等)、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、UV吸収剤、安定剤、分解性材料(例えば澱粉、セルロース、キチン、ポリ乳酸、ポリグリコール酸等の生体高分子;天然ゴム等の天然材料)等が挙げられる。 The substrate is made of the resin described above, but may contain any additives in addition to the resin. Examples of additives include lubricants (e.g., inorganic lubricants such as silica, calcium carbonate, and alumina; organic lubricants such as polystyrene resin, polymethyl methacrylate resin, silica gel, acrylic resin, and compositions thereof), electrostatic adhesion agents (e.g., metal salts containing alkali metals or alkaline earth metals such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and metal salts containing aliphatic carboxylic acids), metal catalysts (e.g., antimony, germanium, titanium, and mixtures thereof), pigments, antioxidants, antistatic agents, UV absorbers, stabilizers, degradable materials (e.g., biopolymers such as starch, cellulose, chitin, polylactic acid, and polyglycolic acid; natural materials such as natural rubber), and the like.

(2)性状
上記基材の厚さは、剥離ライナーを除く着色粘着テープの厚さが所定の範囲内になれば特に限定されず、例えば18.5μm以下、好ましくは18.0μm以下、好ましくは13.5μm以下、好ましくは12μm以下とすることができる。中でも着色粘着テープの薄型化、並びに粘着剤層及び着色層の厚みとの関係から、上記基材の厚さが9μm以下であることが好ましく、8.5μm以下であることがより好ましい。また、上記基材の厚さは、粘着剤層等を支持可能な強度を有すれば特に限定されないが、例えば0.5μm以上、1.0μm以上とすることができる。より具体的には上記基材の厚さが0.5μm以上9μm以下であることが好ましく、1.0μm以上8.5μm以下であることがより好ましく、1.5μm以上6μm以下であることが更に好ましく、1.8μm以上3μm以下であることが特に好ましい。上記基材の厚さを上述の範囲とすることで、着色粘着テープに所望の強度や柔軟性を付与でき、着色粘着テープの厚さを所定値以下の大きさ(中でも十数μm以下、特に10μm以下)に薄型化しても、粘着剤層及び着色層がそれぞれの機能を発揮可能な厚みを有することができるからである。なお、本明細書中における「厚さ」は、JIS-Z-1702準拠の方法で測定された平均厚さをいう。多層構造を有する場合は「厚さ」は各層の膜厚の合計をいう。
(2) Properties The thickness of the substrate is not particularly limited as long as the thickness of the colored adhesive tape excluding the release liner is within a predetermined range, and can be, for example, 18.5 μm or less, preferably 18.0 μm or less, preferably 13.5 μm or less, and preferably 12 μm or less. In particular, in terms of the relationship between the thinning of the colored adhesive tape and the thickness of the adhesive layer and the colored layer, the thickness of the substrate is preferably 9 μm or less, and more preferably 8.5 μm or less. In addition, the thickness of the substrate is not particularly limited as long as it has a strength capable of supporting the adhesive layer, etc., and can be, for example, 0.5 μm or more, 1.0 μm or more. More specifically, the thickness of the substrate is preferably 0.5 μm or more and 9 μm or less, more preferably 1.0 μm or more and 8.5 μm or less, even more preferably 1.5 μm or more and 6 μm or less, and particularly preferably 1.8 μm or more and 3 μm or less. By setting the thickness of the base material within the above range, the colored adhesive tape can be given the desired strength and flexibility, and even if the thickness of the colored adhesive tape is reduced to a predetermined value or less (especially 10 or so μm or less, particularly 10 μm or less), the adhesive layer and the colored layer can have a thickness that allows them to perform their respective functions. In this specification, "thickness" refers to the average thickness measured by a method conforming to JIS-Z-1702. In the case of a multi-layer structure, "thickness" refers to the total film thickness of each layer.

上記基材は、単層構造であってもよく多層構造であってもよい。中でも十数μm以下、特に10μm以下の極薄型の着色粘着テープが得られることから、上記基材は単層構造又は2層構造であることが好ましい。単層構造又は2層構造の基材は、9μm以下の厚さに容易に調整可能であるからである。なお、3層以上の多層押出による樹脂フィルムの製法では、基材の総厚を数μm程度(10μm以下)に形成することが困難である。 The substrate may be of a single layer structure or a multilayer structure. In particular, it is preferable that the substrate be of a single layer structure or a two-layer structure, since an extremely thin colored adhesive tape having a thickness of 10 μm or less, particularly 10 μm or less, can be obtained. This is because a substrate of a single layer structure or a two-layer structure can be easily adjusted to a thickness of 9 μm or less. In addition, in the manufacturing method of a resin film by multilayer extrusion of three or more layers, it is difficult to form a substrate with a total thickness of about several μm (10 μm or less).

上記基材は、下記〔1a〕又は下記〔2a〕の構造を有することが好ましい。
〔1a〕リサイクル樹脂の含有量が50質量%以上100質量%以下であり且つメカニカルリサイクル樹脂の含有量が95質量%以下である層を1つ有する単層構造
〔2a〕上記層を2つ有する2層構造
The substrate preferably has the following structure [1a] or [2a]:
[1a] A single-layer structure having one layer in which the recycled resin content is 50% by mass or more and 100% by mass or less and the mechanical recycled resin content is 95% by mass or less. [2a] A two-layer structure having two of the above layers.

基材が上記〔1a〕若しくは〔2a〕の構造を有することが好ましい理由は、以下の通りである。基材中のメカニカルリサイクル樹脂は、そのリサイクル方法により不純物を含んでおり、メカニカルリサイクル樹脂の含有量が多くなるほど、上記基材は不純物を多く含む。このとき、基材の最外層に存在する上記不純物の量によって上記基材と接する粘着剤層や着色層に不具合が生じる。具体的には、上記基材と接する上記粘着剤層は、基材中の不純物に起因した欠陥が発生して、粘着力のバラつきによる粘着性の低下や外観不良等の不具合が生じる。同様に、上記基材と接する上記着色層は、上記基材に含まれる上記不純物に起因した欠陥が発生して、意匠性や遮光性低下に因る外観不良等の不具合が生じる。これに対し、上記基材が上述した単層又は2層構造を有することで、粘着剤層や着色層は、上記基材に含まれる不純物に因る上述した不具合の発生を抑制できる。中でも、基材の厚さを所定値以下に設計することが容易であり、着色粘着テープの薄型化を達成できるとともに、着色粘着テープのリサイクル原料率の向上に貢献できることから、単層構造であることがさらに好ましい。 The reason why the substrate preferably has the structure of [1a] or [2a] is as follows. The mechanically recycled resin in the substrate contains impurities due to the recycling method, and the substrate contains more impurities as the content of the mechanically recycled resin increases. At this time, the amount of the impurities present in the outermost layer of the substrate causes defects in the adhesive layer and the colored layer in contact with the substrate. Specifically, the adhesive layer in contact with the substrate has defects caused by the impurities in the substrate, causing defects such as a decrease in adhesiveness and a poor appearance due to uneven adhesion. Similarly, the colored layer in contact with the substrate has defects caused by the impurities contained in the substrate, causing defects such as a poor appearance due to a decrease in design and light-shielding properties. In contrast, when the substrate has the above-mentioned single-layer or two-layer structure, the adhesive layer and the colored layer can suppress the occurrence of the above-mentioned defects caused by the impurities contained in the substrate. Among them, a single-layer structure is more preferable because it is easy to design the thickness of the substrate to a predetermined value or less, the colored adhesive tape can be made thinner, and the colored adhesive tape can be made to be more recyclable.

リサイクル樹脂の含有量が50質量%以上100質量%以下であり且つメカニカルリサイクル樹脂の含有量が95質量%以下である層とは、上記層(樹脂フィルム)中のリサイクル樹脂の含有量が50質量%以上100質量%以下であり、且つ上記層(樹脂フィルム)中のメカニカルリサイクル樹脂の含有量が95質量%以下であればよい。このような層としては、例えば以下の層L1~L3が挙げられるが、これに限定されない。
・層中のメカニカルリサイクル樹脂の含有量が50質量%以上95質量%以下である層L1
・層中のケミカルリサイクル樹脂の含有量が50質量%以上100質量%以下である層L2
・層中のメカニカルリサイクル樹脂の含有量が50質量%未満であり、ケミカルリサイクル樹脂の含有量が50質量%未満であり、メカニカルリサイクル樹脂とケミカルリサイクル樹脂の含有量の総和が50質量%以上である層L3
The layer having a recycled resin content of 50% by mass to 100% by mass and a mechanical recycled resin content of 95% by mass or less refers to a layer (resin film) having a recycled resin content of 50% by mass to 100% by mass and a mechanical recycled resin content of 95% by mass or less. Examples of such layers include, but are not limited to, the following layers L1 to L3.
Layer L1 in which the content of mechanically recycled resin in the layer is 50% by mass or more and 95% by mass or less
Layer L2 in which the content of chemically recycled resin in the layer is 50% by mass or more and 100% by mass or less
A layer L3 in which the content of mechanically recycled resin in the layer is less than 50% by mass, the content of chemically recycled resin in the layer is less than 50% by mass, and the sum of the contents of mechanically recycled resin and chemically recycled resin is 50% by mass or more.

上記層L1は、メカニカルリサイクル樹脂の含有量が50質量%以上95質量%以下であればよく、中でも上記含有量が60質量%以上95質量%以下であることが好ましく、70質量%以上95質量%以下であることがより好ましく、80質量%以上90質量%以下であることが更に好ましい。メカニカルリサイクル樹脂は、品質と再生費用とのバランスに優れ、安価に粘着テープのリサイクル原料率を高めることができるが、そのリサイクル方法から不純物を含む。メカニカルリサイクル樹脂の含有量が上記の範囲内にある層(樹脂フィルム)は、不純物を含んでいても、上記不純物に起因した粘着剤層での欠陥の発生を抑制でき、高いリサイクル原料率を達成できる。上記層L1がメカニカルリサイクル樹脂を2種以上含む場合、上記メカニカルリサイクル樹脂の含有量は、2種以上の含有量の総和をいう。上記層L1を構成する樹脂は、メカニカルリサイクル樹脂以外に、ケミカルリサイクル樹脂及び/又はバージン樹脂を含んでいても良い。 The layer L1 may have a mechanically recycled resin content of 50% by mass or more and 95% by mass or less, and the content is preferably 60% by mass or more and 95% by mass or less, more preferably 70% by mass or more and 95% by mass or less, and even more preferably 80% by mass or more and 90% by mass or less. Mechanically recycled resins have an excellent balance between quality and recycling costs, and can inexpensively increase the recycled raw material rate of adhesive tapes, but they contain impurities due to their recycling method. A layer (resin film) with a mechanically recycled resin content within the above range can suppress the occurrence of defects in the adhesive layer caused by the impurities even if it contains impurities, and can achieve a high recycled raw material rate. When the layer L1 contains two or more types of mechanically recycled resins, the content of the mechanically recycled resin refers to the sum of the contents of the two or more types. The resin constituting the layer L1 may contain chemically recycled resin and/or virgin resin in addition to mechanically recycled resin.

上記層L2は、ケミカルリサイクル樹脂の含有量が50質量%以上100質量%以下であればよく、中でも上記含有量が70質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることが更に好ましく、100質量%であることが特に好ましい。ケミカルリサイクル樹脂は、リサイクル樹脂の再生方法により生じる不純物の混入が無い若しくは混入量が微量であるため、ケミカルリサイクル樹脂の含有量が上記の範囲内にある層(樹脂フィルム)を用いることで、上記不純物に起因した粘着剤層での欠陥の発生を抑制でき、高いリサイクル原料率を達成できる。上記層L2がケミカルリサイクル樹脂を2種以上含む場合は、上記ケミカルリサイクル樹脂の含有量とは、2種以上の含有量の総和をいう。上記層L2を構成する樹脂は、ケミカニカルリサイクル樹脂以外に、メカニカルリサイクル樹脂及び/又はバージン樹脂を含んでいても良い。 The layer L2 may have a chemically recycled resin content of 50% by mass or more and 100% by mass or less, and preferably has a content of 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, even more preferably 90% by mass or more, and particularly preferably 100% by mass. Since the chemically recycled resin is free of impurities generated by the regeneration method of the recycled resin or has only a small amount of impurities, by using a layer (resin film) having a chemically recycled resin content within the above range, defects in the adhesive layer caused by the impurities can be suppressed and a high recycled raw material rate can be achieved. When the layer L2 contains two or more types of chemically recycled resin, the content of the chemically recycled resin refers to the total content of the two or more types. The resin constituting the layer L2 may contain mechanically recycled resin and/or virgin resin in addition to the chemically recycled resin.

上記層L3は、上記層中のメカニカルリサイクル樹脂の含有量が50質量%未満であり、ケミカルリサイクル樹脂の含有量が50質量%未満であり、メカニカルリサイクル樹脂とケミカルリサイクル樹脂の含有量の総和が50質量%以上であればよい。メカニカルリサイクル樹脂とケミカルリサイクル樹脂との含有比率は適宜設定できる。上記層L3を構成する樹脂は、メカニカルリサイクル樹脂及びケミカルリサイクル樹脂以外に、バージン樹脂を含んでいても良い。 The layer L3 may have a mechanically recycled resin content of less than 50% by mass, a chemically recycled resin content of less than 50% by mass, and a total content of the mechanically recycled resin and the chemically recycled resin of 50% by mass or more. The content ratio of the mechanically recycled resin and the chemically recycled resin can be set appropriately. The resin constituting the layer L3 may contain virgin resin in addition to the mechanically recycled resin and the chemically recycled resin.

基材が単層構造を有する場合、上記基材は上述した層L1~L3の何れかであることが好ましい。中でも安価且つ高いリサイクル原料率を達成できることから、層L1又は層L2が好ましく、層L2が更に好ましい。 When the substrate has a single-layer structure, the substrate is preferably any one of the layers L1 to L3 described above. Among them, layer L1 or layer L2 is preferred, and layer L2 is even more preferred, because it is inexpensive and can achieve a high recycled material rate.

上記基材が、層A1及び上記層A1に隣接する層A2からなる2層構造の場合、層A1及び層A2は、それぞれ上記層L1~L3からなる群から選択され、層A1及び層A2は同一であってもよく異なってもよい。2層構造の基材が上述した構造を有することで、上記基材と接する粘着剤層及び着色層のいずれにおいても、基材に含まれる不純物による欠陥が生じににくくなる。 When the substrate has a two-layer structure consisting of a layer A1 and a layer A2 adjacent to the layer A1, the layers A1 and A2 are each selected from the group consisting of the layers L1 to L3, and the layers A1 and A2 may be the same or different. By having the two-layer substrate have the above-mentioned structure, defects due to impurities contained in the substrate are less likely to occur in both the adhesive layer and the colored layer that are in contact with the substrate.

なお、上記基材が3層以上の多層構造の場合、両方の最外層がそれぞれ、リサイクル樹脂の含有量が50質量%以上100質量%以下であり且つメカニカルリサイクル樹脂の含有量が95質量%以下である層、又は、バージン樹脂の含有量が50質量%以上である層であり、上記基材の両方の最外層以外の層がメカニカルリサイクル樹脂の含有量が50質量%以上100質量%以下である層であることが好ましい。3層以上の多層構造の基材が上述した構造を有することで、上記基材と接する粘着剤層及び着色層のいずれにおいても、基材に含まれる不純物に起因した欠陥が生じににくくなり、また、安価且つリサイクル原料率の高い基材とすることができる。 In addition, when the above-mentioned substrate has a multi-layer structure of three or more layers, it is preferable that both outermost layers are layers having a recycled resin content of 50% by mass to 100% by mass and a mechanical recycled resin content of 95% by mass or less, or layers having a virgin resin content of 50% by mass or more, and layers other than the outermost layers of both of the substrates are layers having a mechanical recycled resin content of 50% by mass to 100% by mass. By having a substrate with a multi-layer structure of three or more layers have the above-mentioned structure, defects due to impurities contained in the substrate are less likely to occur in both the adhesive layer and the colored layer that are in contact with the substrate, and the substrate can be made inexpensive and have a high recycled material content.

上記基材は、その表面が未処理であってもよく、粘着剤層や着色層との密着性を向上させるために、易接着処理がなされていても良い。易接着処理としては、例えば、紫外線照射処理、コロナ放電処理、プラズマ放電処理、火炎処理などの物理的処理;アルカリ処理、プライマー処理などの化学的処理等が挙げられる。 The surface of the substrate may be untreated, or may be subjected to an easy-adhesion treatment to improve adhesion to the adhesive layer or colored layer. Examples of easy-adhesion treatments include physical treatments such as ultraviolet irradiation treatment, corona discharge treatment, plasma discharge treatment, and flame treatment; and chemical treatments such as alkali treatment and primer treatment.

上記基材は、延伸されていてもよく、未延伸であってもよい。強度や透明性の観点からは、延伸フィルムであることが好ましい。延伸フィルムは、一軸延伸フィルムであっても二軸延伸フィルムであってもよいが、寸法安定性の観点から二軸延伸フィルムであることが好ましい。 The substrate may be stretched or unstretched. From the viewpoint of strength and transparency, a stretched film is preferable. The stretched film may be a uniaxially stretched film or a biaxially stretched film, but from the viewpoint of dimensional stability, a biaxially stretched film is preferable.

(3)形成方法
上記基材は、従来公知のフィルムの製膜方法により形成でき、方法は特に限定されないが、例えばTダイ法による押出製膜により製造できる。上記基材が多層構造を有する場合は、Tダイ法による多層押出製膜により製造できる。上記基材に使用されるリサイクルポリエステル樹脂フィルムの製造方法としては、例えば国際公開第2022/071440号公報、特開2021-172818号公報、特開2021-311668号公報等に開示される方法により製造できる。
(3) Formation method The substrate can be formed by a conventionally known film forming method, and the method is not particularly limited, but can be produced, for example, by extrusion film formation by a T-die method. When the substrate has a multilayer structure, it can be produced by multilayer extrusion film formation by a T-die method. The method for producing the recycled polyester resin film used for the substrate can be, for example, the method disclosed in International Publication No. 2022/071440, JP 2021-172818 A, JP 2021-311668 A, etc.

2.剥離ライナー
本発明における剥離ライナーは、リサイクル樹脂を含む。上記剥離ライナーは、上記粘着剤層の表面、即ち上記粘着剤層の基材側の面とは反対側の面に設けられる。
2. Release Liner The release liner in the present invention contains a recycled resin and is provided on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, i.e., the surface of the pressure-sensitive adhesive layer opposite to the surface on the substrate side.

(1)組成
上記剥離ライナーは樹脂で構成されるが、上記樹脂の他に添加剤等の任意の材料を含んでいても良い。上記剥離ライナーとしては、樹脂フィルムを用いることができる。上記剥離ライナー中の樹脂の含有量は、90質量%以上100質量%以下であることが好ましく、95質量%以上100質量%以下であることがより好ましく、99質量%以上100質量%以下であることが更に好ましい。上記剥離ライナーが2層以上の多層構造を有する場合、剥離ライナー中の樹脂の含有量とは、多層構造である剥離ライナーの全体量に占める樹脂の含有量の割合をいう。剥離ライナーを構成する樹脂は、少なくともリサイクル樹脂を含むが、必要に応じてバージン樹脂を含んでいても良い。
(1) Composition The release liner is made of resin, but may contain any other material such as additives in addition to the resin. A resin film can be used as the release liner. The content of the resin in the release liner is preferably 90% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 95% by mass or more and 100% by mass or less, and even more preferably 99% by mass or more and 100% by mass or less. When the release liner has a multi-layer structure of two or more layers, the content of the resin in the release liner refers to the proportion of the content of the resin in the total amount of the release liner having a multi-layer structure. The resin constituting the release liner includes at least recycled resin, but may also include virgin resin if necessary.

本発明の着色粘着テープのリサイクル原料率を所定値以上とするために、上記剥離ライナーはリサイクル樹脂を主成分として含むことが好ましい。上記剥離ライナー中のリサイクル樹脂の含有量は50質量%以上であればよく、中でも80質量%以上であることが好ましく、85質量%以上がより好ましく、90質量%以上がさらに好ましい。また、上記リサイクル樹脂の割合の上限は100質量%であることが最も好ましいが、上記上限は99質量%であってもよく、98質量%であってもよい。上記剥離ライナー中のリサイクル樹脂の含有量を上記範囲内とすることで、本発明の着色粘着テープのリサイクル原料率をより高めることができる。上記リサイクル樹脂が2種以上の混合物である場合は2種類以上のリサイクル樹脂の含有量の総和をいう。また、剥離ライナーが2層以上の多層構造を有する場合は、剥離ライナー中のリサイクル樹脂の割合とは、多層構造である剥離ライナーの全体量に占めるリサイクル樹脂の含有量の割合をいう。 In order to make the recycled material ratio of the colored adhesive tape of the present invention equal to or greater than a predetermined value, it is preferable that the release liner contains a recycled resin as a main component. The content of the recycled resin in the release liner may be 50% by mass or more, and is preferably 80% by mass or more, more preferably 85% by mass or more, and even more preferably 90% by mass or more. The upper limit of the recycled resin ratio is most preferably 100% by mass, but the upper limit may be 99% by mass or 98% by mass. By setting the content of the recycled resin in the release liner within the above range, the recycled material ratio of the colored adhesive tape of the present invention can be further increased. When the recycled resin is a mixture of two or more types, the total content of the two or more types of recycled resin is referred to. When the release liner has a multilayer structure of two or more layers, the percentage of recycled resin in the release liner refers to the percentage of the recycled resin content in the total amount of the release liner, which is a multilayer structure.

上記剥離ライナーを構成するリサイクル樹脂としては、特に限定されず、上記「1.基材」の項で例示したリサイクル樹脂を用いることができる。リサイクル樹脂は1種単独で用いても良く、2種類以上を併用してもよい。中でも、リサイクル量が多く剥離ライナーに要求される強度や柔軟性を備える観点から、リサイクルポリエステル樹脂が好ましく、リサイクルポリエチレンテレフタレート(リサイクルPET)がより好ましい。 The recycled resin constituting the release liner is not particularly limited, and the recycled resins exemplified in the above section "1. Substrate" can be used. The recycled resins may be used alone or in combination of two or more types. Among them, recycled polyester resins are preferred, and recycled polyethylene terephthalate (recycled PET) is more preferred, from the viewpoint of being recycled in large amounts and providing the strength and flexibility required of a release liner.

上記剥離ライナーを構成するリサイクル樹脂は、汎用のリサイクル方法を用いることで安価かつ大量のリサイクル樹脂が得られることから、ケミカルリサイクル樹脂及びメカニカルリサイクル樹脂の少なくとも一方であることが好ましい。中でも、上記ケミカルリサイクル樹脂及び/又はメカニカルリサイクル樹脂は、上記に例示したリサイクル樹脂の中でも、ケミカルリサイクルポリエステル樹脂及び/又はメカニカルリサイクルポリエステル樹脂であることが好ましく、ケミカルリサイクルポリエチレンテレフタレート(リサイクルPET)及び/又はメカニカルリサイクルポリエチレンテレフタレート(リサイクルPET)であることが好ましい。 The recycled resin constituting the release liner is preferably at least one of chemically recycled resin and mechanically recycled resin, since a large amount of recycled resin can be obtained inexpensively by using a general-purpose recycling method. In particular, the chemically recycled resin and/or mechanically recycled resin is preferably a chemically recycled polyester resin and/or a mechanically recycled polyester resin among the recycled resins exemplified above, and is preferably chemically recycled polyethylene terephthalate (recycled PET) and/or mechanically recycled polyethylene terephthalate (recycled PET).

上記剥離ライナーを構成するリサイクル樹脂は、品質と再生費用とのバランスに優れ、安価に着色粘着テープのリサイクル原料率を高めることができることから、メカニカルリサイクル樹脂であることが好ましい。 The recycled resin that constitutes the release liner is preferably a mechanically recycled resin, since it has an excellent balance between quality and recycling costs and can inexpensively increase the recycled raw material rate of the colored adhesive tape.

上記剥離ライナーを構成するリサイクル樹脂は、ケミカルリサイクル樹脂であることが好ましい。ケミカルリサイクル樹脂は、リサイクル樹脂の再生方法により樹脂フィルムにおいて不純物の混入が少なく、剥離ライナー(樹脂フィルム)に含まれる不純物に起因して粘着剤層や着色層に欠陥が発生するのを抑制できる。 The recycled resin constituting the release liner is preferably a chemically recycled resin. Chemically recycled resin has less impurity contamination in the resin film due to the regeneration method of the recycled resin, and can suppress defects in the adhesive layer and colored layer caused by impurities contained in the release liner (resin film).

上記剥離ライナーを構成するリサイクル樹脂は、メカニカルリサイクル樹脂とケミカルリサイクル樹脂との混合物であっても良い。 The recycled resin constituting the release liner may be a mixture of mechanically recycled resin and chemically recycled resin.

上記剥離ライナーは、上記リサイクル樹脂の他にバージン樹脂を含んでいても良い。上記バージン樹脂は特に限定されず、上記「1.基材」の項で例示したバージン樹脂が挙げられる。中でも上記バージン樹脂は、リサイクル樹脂と同種であることが好ましく、ポリエステル樹脂であることがより好ましく、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂が更に好ましい。バージン樹脂として用いることが可能なポリエステル樹脂としては、上記「1.基材」の項で例示したポリエステル樹脂が挙げられる。 The release liner may contain a virgin resin in addition to the recycled resin. The virgin resin is not particularly limited, and examples thereof include the virgin resins exemplified in the above section "1. Substrate". In particular, the virgin resin is preferably the same type as the recycled resin, more preferably a polyester resin, and even more preferably a polyethylene terephthalate (PET) resin. Examples of polyester resins that can be used as virgin resins include the polyester resins exemplified in the above section "1. Substrate".

上記剥離ライナーは、バイオマス材料を含むことが好ましく、剥離ライナーに含まれるリサイクル樹脂及び/又はバージン樹脂がバイオマス由来の原料を含むことがより好ましい。剥離ライナーのリサイクル原料率に加えてバイオマス度も高めることができ、より環境に配慮したテープが得られるからである。 The release liner preferably contains a biomass material, and more preferably the recycled resin and/or virgin resin contained in the release liner contains raw materials derived from biomass. This is because the release liner can increase not only the recycled material rate but also the biomass content, resulting in a more environmentally friendly tape.

上記剥離ライナーを構成するリサイクル樹脂及び/又はバージン樹脂がポリエステル樹脂である場合、上記ポリエステル樹脂が、バイオマス由来のジオール単位、及び/又は、バイオマス由来のカルボン酸単位を含むことで、上記ポリエステル樹脂が、バイオマスポリエステル樹脂となる。中でも、上記ポリエステル樹脂が、バイオマスポリエチレンテレフタレートであることが好ましい。 When the recycled resin and/or virgin resin constituting the release liner is a polyester resin, the polyester resin becomes a biomass polyester resin by containing a biomass-derived diol unit and/or a biomass-derived carboxylic acid unit. In particular, the polyester resin is preferably biomass polyethylene terephthalate.

上記剥離ライナーのバイオマス度は、1質量%以上100質量%以下であることが好ましく、50質量%以上100質量%以下であることがより好ましく、90質量%以上100質量%以下であることが更に好ましい。また上記剥離ライナーのリサイクル及びバイオマス原料率は、70質量%以上100質量%以下であることが好ましく、80質量%以上100質量%以下であることがより好ましく95質量%以上100質量%以下であることが更に好ましい。剥離ライナーが多層構造を有する場合は、バイオマス度、並びにリサイクル及びバイオマス原料率は多層構造全体での値とする。 The biomass degree of the release liner is preferably 1% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 50% by mass or more and 100% by mass or less, and even more preferably 90% by mass or more and 100% by mass or less. The recycle and biomass raw material ratios of the release liner are preferably 70% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 80% by mass or more and 100% by mass or less, and even more preferably 95% by mass or more and 100% by mass or less. When the release liner has a multi-layer structure, the biomass degree and the recycle and biomass raw material ratios are values for the entire multi-layer structure.

上記剥離ライナーは、上述した樹脂の他に、各種添加剤を含んでいても良い。添加剤の具体例としては、上記「1.基材」の項で説明した添加剤と同様とすることができる。 The release liner may contain various additives in addition to the resins described above. Specific examples of additives may be the same as those described in the "1. Substrate" section above.

(2)性状
上記剥離ライナーの厚さは、本発明の着色粘着テープのリサイクル原料率を所定値以上にできれば特に限定されず、例えば10μm以上200μm以下であることが好ましく、12μm以上100μm以下であることがより好ましく、12μm以上50μm以下であることが更に好ましい。上記剥離ライナーが多層構造の場合は各層の膜厚の合計をいう。
(2) Properties The thickness of the release liner is not particularly limited as long as it can make the recycled material rate of the colored adhesive tape of the present invention equal to or higher than a predetermined value, and is preferably, for example, from 10 μm to 200 μm, more preferably from 12 μm to 100 μm, and even more preferably from 12 μm to 50 μm. When the release liner has a multi-layer structure, the thickness refers to the total thickness of each layer.

上記剥離ライナーは、単層構造であってもよく、多層構造であってもよい。中でも上記剥離ライナーは下記〔1b〕若しくは〔2b〕の構造を有することが好ましい。
〔1b〕リサイクル樹脂の含有量が50質量%以上100質量%以下であり且つメカニカルリサイクル樹脂の含有量が95質量%以下である単層構造
〔2b〕粘着剤層側の最外層が、リサイクル樹脂の含有量が50質量%以上100質量%以下であり且つメカニカルリサイクル樹脂の含有量が95質量%以下である層、又は、バージン樹脂の含有量が50質量%以上である層である多層構造
上記剥離ライナーが上記〔1b〕若しくは〔2b〕の構造を有することで、剥離ライナーの粘着剤層との接触面を担う層中に含まれる不純物に起因した粘着剤層での欠陥の発生を抑制でき、粘着力のバラつきによる粘着性の低下を抑制できる。
The release liner may have a single layer structure or a multilayer structure. In particular, the release liner preferably has the following structure [1b] or [2b].
[1b] A single-layer structure having a recycled resin content of 50% by mass or more and 100% by mass or less and a mechanical recycled resin content of 95% by mass or less. [2b] A multilayer structure in which the outermost layer on the adhesive layer side is a layer having a recycled resin content of 50% by mass or more and 100% by mass or less and a mechanical recycled resin content of 95% by mass or less, or a layer having a virgin resin content of 50% by mass or more. When the release liner has the structure [1b] or [2b] above, the occurrence of defects in the adhesive layer due to impurities contained in the layer that serves as the contact surface of the release liner with the adhesive layer can be suppressed, and a decrease in adhesiveness due to variations in adhesive strength can be suppressed.

リサイクル樹脂の含有量が50質量%以上100質量%以下であり且つメカニカルリサイクル樹脂の含有量が95質量%以下である層は、上記層(樹脂フィルム)中のリサイクル樹脂の含有量が50質量%以上100質量%以下であり且つ上記層(樹脂フィルム)中のメカニカルリサイクル樹脂の含有量が95質量%以下であればよい。このような層としては、例えば以下の層M1~M3が挙げられる。
・層中のメカニカルリサイクル樹脂の含有量が50質量%以上95質量%以下である層M1
・層中のケミカルリサイクル樹脂の含有量が50質量%以上100質量%以下である層M2
・層中のメカニカルリサイクル樹脂の含有量が50質量%未満であり、ケミカルリサイクル樹脂の含有量が50質量%未満であり、メカニカルリサイクル樹脂とケミカルリサイクル樹脂の含有量の総和が50質量%以上である層M3
上記層M1、層M2及び層M3の詳細は、上記「1.基材 (2)性状」の項で説明した層L1、層L2及び層L3の詳細と同様であるため、ここでの説明は省略する。
The layer having a recycled resin content of 50% by mass or more and 100% by mass or less and a mechanical recycled resin content of 95% by mass or less may be any layer (resin film) having a recycled resin content of 50% by mass or more and 100% by mass or less and a mechanical recycled resin content of 95% by mass or less. Examples of such layers include the following layers M1 to M3.
Layer M1 in which the content of mechanically recycled resin in the layer is 50% by mass or more and 95% by mass or less
Layer M2 in which the content of chemically recycled resin in the layer is 50% by mass or more and 100% by mass or less
Layer M3 in which the content of mechanically recycled resin in the layer is less than 50% by mass, the content of chemically recycled resin in the layer is less than 50% by mass, and the sum of the contents of mechanically recycled resin and chemically recycled resin is 50% by mass or more.
Details of the layers M1, M2, and M3 are similar to those of the layers L1, L2, and L3 described in the section "1. Substrate (2) Properties" above, and therefore will not be described here.

剥離ライナーが単層構造を有する場合、上記剥離ライナーは上述した層M1~層M3の何れかであることが好ましい。中でも安価且つ高いリサイクル原料率を達成できることから、層M1又は層M2が好ましく、層M2が更に好ましい。 When the release liner has a single-layer structure, it is preferable that the release liner is any one of the above-mentioned layers M1 to M3. Among them, layer M1 or layer M2 is preferable, and layer M2 is more preferable, because it is inexpensive and can achieve a high recycled material rate.

剥離ライナーが多層構造を有する場合、上記剥離ライナーは、少なくとも一方の最外層(粘着剤層側の最外層)が、リサイクル樹脂の含有量が50質量%以上100質量%以下であり且つメカニカルリサイクル樹脂の含有量が95質量%以下である層、又は、バージン樹脂の含有量が50質量%以上である層であればよい。上記多層構造は、2層構造であってもよく、3層以上の構造であってもよい。多層構造である剥離ライナーを構成する各層は、粘着剤層側から順に層B1、層B2、層B3、・・・(以降省略)と称する。 When the release liner has a multi-layer structure, at least one outermost layer (the outermost layer on the adhesive layer side) of the release liner may be a layer having a recycled resin content of 50% by mass to 100% by mass and a mechanical recycled resin content of 95% by mass or less, or a layer having a virgin resin content of 50% by mass or more. The multi-layer structure may be a two-layer structure, or a three-layer or more layer structure. The layers constituting the multi-layer release liner are referred to as layer B1, layer B2, layer B3, ... (omitted hereafter) from the adhesive layer side.

多層構造の剥離ライナーは、上記粘着剤層側の最外層及び上記粘着剤層側とは反対側の最外層がそれぞれ、リサイクル樹脂の含有量が50質量%以上100質量%以下であり且つメカニカルリサイクル樹脂の含有量が95質量%以下である層、又は、バージン樹脂の含有量が50質量%以上である層であることが好ましい。上記剥離ライナーの粘着剤層側の最外層と粘着剤層との接触、及び着色粘着テープをロール状にした際の剥離ライナーの粘着剤層側とは反対側の最外層と着色層との接触により、剥離ライナーに含まれる不純物に起因して粘着剤層や着色層に欠陥が生じるのを抑制できる。 In the multi-layered release liner, the outermost layer on the adhesive layer side and the outermost layer on the opposite side to the adhesive layer side are preferably layers having a recycled resin content of 50% by mass to 100% by mass and a mechanical recycled resin content of 95% by mass or less, or layers having a virgin resin content of 50% by mass or more. The contact between the outermost layer on the adhesive layer side of the release liner and the adhesive layer, and the contact between the outermost layer on the opposite side to the adhesive layer side of the release liner and the colored layer when the colored adhesive tape is rolled, can suppress defects in the adhesive layer and colored layer caused by impurities contained in the release liner.

多層構造の剥離ライナーは、上記粘着剤層側の最外層及び上記粘着剤層側とは反対側の最外層以外の層が、メカニカルリサイクル樹脂の含有量が50質量%以上100質量%以下である層であることが好ましい。両方の最外層以外の層が、メカニカルリサイクル樹脂を主成分に含む層であることで、剥離ライナー全体のリサイクル原料率を高めることができる。 In the multi-layered release liner, it is preferable that the outermost layer on the pressure-sensitive adhesive layer side and the layer other than the outermost layer on the opposite side to the pressure-sensitive adhesive layer side are layers having a mechanically recycled resin content of 50% by mass to 100% by mass. By having both layers other than the outermost layer contain mechanically recycled resin as a main component, the recycled material rate of the entire release liner can be increased.

上記剥離ライナーは、上記粘着剤層側から上記層B1、層B2及び層B3をこの順に有する3層構造であることが好ましい。上記3層構造において層B1及び層B3はそれぞれ、リサイクル樹脂の含有量が50質量%以上100質量%以下であり且つメカニカルリサイクル樹脂の含有量が95質量%以下である層、又は、バージン樹脂の含有量が50質量%以上である層であることが好ましい。また上記3層構造において、層B2は、メカニカルリサイクル樹脂の含有量が50質量%以上100質量%以下である層であることが好ましい。上記剥離ライナーがこのような3層構造とすることで、上述した最外層に因る効果及び最外層以外の層に因る効果の両方を奏することができる。このような3層構造としては、例えば以下の構成(層B1/層B2/層B3)が挙げられるが、これらの構成に限定されるものではない。
・バージン樹脂の含有量が50質量%以上である層/メカニカルリサイクル樹脂の含有量が50質量%以上100質量%以下である層/バージン樹脂の含有量が50質量%以上である層
・ケミカルリサイクル樹脂の含有量が50質量%以上である層/メカニカルリサイクル樹脂の含有量が50質量%以上100質量%以下である層/ケミカルリサイクル樹脂の含有量が50質量%以上である層
・メカニカルリサイクル樹脂の含有量が50質量%以上95質量%以下である層/メカニカルリサイクル樹脂の含有量が50質量%以上100質量%以下である層/メカニカルリサイクル樹脂の含有量が50質量%以上95質量%以下である層
The release liner is preferably a three-layer structure having the layer B1, layer B2, and layer B3 in this order from the pressure-sensitive adhesive layer side. In the three-layer structure, the layer B1 and layer B3 are preferably layers having a recycled resin content of 50% by mass or more and 100% by mass or less and a mechanical recycled resin content of 95% by mass or less, or layers having a virgin resin content of 50% by mass or more. In the three-layer structure, the layer B2 is preferably a layer having a mechanical recycled resin content of 50% by mass or more and 100% by mass or less. By making the release liner have such a three-layer structure, both the effects due to the outermost layer and the effects due to layers other than the outermost layer can be achieved. Examples of such a three-layer structure include the following configurations (layer B1/layer B2/layer B3), but are not limited to these configurations.
-Layer having a virgin resin content of 50% by mass or more/Layer having a mechanical recycled resin content of 50% by mass or more and 100% by mass or less/Layer having a virgin resin content of 50% by mass or more -Layer having a chemical recycled resin content of 50% by mass or more/Layer having a mechanical recycled resin content of 50% by mass or more and 100% by mass or less/Layer having a chemical recycled resin content of 50% by mass or more -Layer having a mechanical recycled resin content of 50% by mass or more and 95% by mass or less/Layer having a mechanical recycled resin content of 50% by mass or more and 100% by mass or less/Layer having a mechanical recycled resin content of 50% by mass or more and 95% by mass or less

多層構造を構成する、メカニカルリサイクル樹脂の含有量が50質量%以上95質量%以下である層、及びケミカルリサイクル樹脂の含有量が50質量%以上100質量%以下である層は、上述した層M1、及び層M2と同様とすることができる。 The layers that make up the multilayer structure and have a mechanical recycled resin content of 50% by mass or more and 95% by mass or less, and the layers that have a chemical recycled resin content of 50% by mass or more and 100% by mass or less, can be similar to the layers M1 and M2 described above.

多層構造を構成する、メカニカルリサイクル樹脂の含有量が50質量%以上100質量%以下である層は、メカニカルリサイクル樹脂を最も多く含んでいればよく、中でも上記含有量が70質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることが更に好ましく、100質量%であることが特に好ましい。安価且つ高いリサイクル原料率を達成できるからである。 The layer that constitutes the multi-layer structure and has a mechanically recycled resin content of 50% by mass or more and 100% by mass or less may contain the largest amount of mechanically recycled resin, and the content is preferably 70% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and particularly preferably 100% by mass. This is because it is possible to achieve a low-cost and high recycled material rate.

多層構造を構成する、バージン樹脂の含有量が50質量%以上100質量%以下である層は、バージン樹脂を最も多く含んでいればよく、中でも上記含有量が70質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることが更に好ましく、100質量%であることが特に好ましい。安価且つ高いリサイクル原料率を達成できるからである。 The layer that constitutes the multi-layer structure and has a virgin resin content of 50% by mass or more and 100% by mass or less may contain the most virgin resin, and it is more preferable that the content is 70% by mass or more, even more preferable that the content is 90% by mass or more, and particularly preferable that the content is 100% by mass. This is because it is possible to achieve a low-cost and high recycled material rate.

多層構造の剥離ライナーにおいて、最外層の厚さは特に限定されないが、例えば1μm~100μmの範囲内が好ましく、中でも3μm~75μmの範囲内が好ましく、更に5μm~50μmの範囲内が好ましい。 In a release liner with a multi-layer structure, the thickness of the outermost layer is not particularly limited, but is preferably within the range of 1 μm to 100 μm, more preferably within the range of 3 μm to 75 μm, and even more preferably within the range of 5 μm to 50 μm.

また、多層構造の剥離ライナーにおいて、最外層以外の層の厚さは特に限定されないが、例えば1μm~100μmの範囲内が好ましく、中でも3μm~75μmの範囲内が好ましく、更に10μm~75μmの範囲内が好ましい。中でも最外層以外の層が、メカニカルリサイクル樹脂の含有量が50質量%以上100質量%以下である層の場合、上記層の厚さを上記範囲内とすることで、低コストでリサイクル率高めることができるため好ましい。 In addition, in a release liner with a multi-layer structure, the thickness of the layers other than the outermost layer is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 μm to 100 μm, more preferably in the range of 3 μm to 75 μm, and even more preferably in the range of 10 μm to 75 μm. In particular, when the layer other than the outermost layer has a mechanically recycled resin content of 50% by mass or more and 100% by mass or less, it is preferable to set the thickness of the layer within the above range, since this can increase the recycling rate at low cost.

上記剥離ライナーは、易剥離性を付与するために、片面(粘着剤層側の表面)に離型剤を含むラミネート膜やコーティング膜を有する。離型剤としては、例えば、シリコーン系離型剤、フッ素系離型剤、長鎖アルキル系離型剤等を好ましく使用できる。 The release liner has a laminated film or coating film containing a release agent on one side (the surface on the adhesive layer side) to provide easy peeling. Examples of the release agent that can be preferably used include silicone-based release agents, fluorine-based release agents, and long-chain alkyl-based release agents.

(3)形成方法
上記剥離ライナーは、上記「1.基材 (3)形成方法」の項で説明した基材の形成方法と同様の方法で樹脂フィルムを製造し、表面に離型処理を行うことにより形成できる。上記剥離ライナーが多層構造を有する場合は、Tダイ法による多層押出製膜により樹脂フィルムの積層体を製造し、表面に離型処理を行う。上記剥離ライナーに使用されるリサイクルポリエステル樹脂フィルムの製造方法としては、例えば国際公開第2022/071440号公報、特開2021-172818号公報、特開2021-311668号公報等に開示される方法により製造できる。
(3) Formation method The release liner can be formed by producing a resin film by the same method as the method for forming the substrate described in the above section "1. Substrate (3) Formation method" and performing a release treatment on the surface. When the release liner has a multilayer structure, a laminate of resin films is produced by multilayer extrusion film formation using a T-die method, and a release treatment is performed on the surface. The method for producing the recycled polyester resin film used in the release liner can be, for example, the method disclosed in WO 2022/071440, JP 2021-172818, JP 2021-311668, etc.

上記剥離ライナーの表面に行う離型処理としては、特に限定されないが、粘着テープの剥離ライナー用に使用される各種の離型剤をラミネートやコーティングする方法が挙げられる。 The release treatment applied to the surface of the release liner is not particularly limited, but examples include laminating or coating with various release agents used for release liners of pressure-sensitive adhesive tapes.

3.粘着剤層
本発明における粘着剤層は、上記基材の着色層側とは反対側の面に設けられ、粘着剤により構成される。
3. Pressure-sensitive adhesive layer The pressure-sensitive adhesive layer in the present invention is provided on the surface of the substrate opposite to the colored layer side, and is composed of a pressure-sensitive adhesive.

(1)組成
上記粘着剤層を構成する粘着剤は、従来の石油由来の原料からなる粘着剤(石油系粘着剤)でもよく、リサイクル原料を含む粘着剤(リサイクル粘着剤)でもよく、バイオマス由来の原料を含む粘着剤(バイオマス粘着剤)であってもよい。中でも環境配慮の観点からリサイクル原料を含む粘着剤が好ましく、リサイクル原料及びバイオマス由来の原料を含む粘着剤であることがより好ましい。
(1) Composition The adhesive constituting the adhesive layer may be an adhesive made of conventional petroleum-derived raw materials (petroleum-based adhesive), an adhesive containing recycled raw materials (recycled adhesive), or an adhesive containing biomass-derived raw materials (biomass adhesive). Among these, an adhesive containing recycled raw materials is preferred from the viewpoint of environmental consideration, and an adhesive containing recycled raw materials and biomass-derived raw materials is more preferred.

上記粘着剤層はリサイクル原料を含んでも良く含まなくても良いが、本発明の着色粘着テープがより高いリサイクル原料率を達成できることから、上記粘着剤層を構成する粘着剤がリサイクル原料を含むことが好ましい。上記粘着剤層のリサイクル原料率は、1質量%以上100質量%以下であることが好ましく、60質量%以上100質量%以下であることがより好ましく、80質量%以上100質量%以下であることが更に好ましい。 The adhesive layer may or may not contain recycled materials, but it is preferable that the adhesive constituting the adhesive layer contains recycled materials, since the colored adhesive tape of the present invention can achieve a higher recycled material rate. The recycled material rate of the adhesive layer is preferably 1% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 60% by mass or more and 100% by mass or less, and even more preferably 80% by mass or more and 100% by mass or less.

また、本発明の着色粘着テープのバイオマス原料率を更に高める観点から、上記粘着剤層を構成する粘着剤がバイオマス由来の原料を含むバイオマス粘着剤であることが好ましい。上記粘着剤層のバイオマス度は、1質量%以上100質量%以下であることが好ましく、60質量%以上100質量%以下であることがより好ましく、80質量%以上100質量%以下であることが更に好ましい。より環境に配慮した着色粘着テープが得られることから、上記粘着剤層のリサイクル及びバイオマス原料率は、0質量%以上100質量%以下であることが好ましく、70質量%以上100質量%以下であることがより好ましく、90質量%以上100質量%以下であることが更に好ましい。 In addition, from the viewpoint of further increasing the biomass raw material ratio of the colored adhesive tape of the present invention, it is preferable that the adhesive constituting the adhesive layer is a biomass adhesive containing raw materials derived from biomass. The biomass degree of the adhesive layer is preferably 1% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 60% by mass or more and 100% by mass or less, and even more preferably 80% by mass or more and 100% by mass or less. Since a more environmentally friendly colored adhesive tape can be obtained, the recycling and biomass raw material ratio of the adhesive layer is preferably 0% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 70% by mass or more and 100% by mass or less, and even more preferably 90% by mass or more and 100% by mass or less.

上記粘着剤層のリサイクル原料率、バイオマス度、並びにリサイクル及びバイオマス原料率は、粘着剤層に含まれる主成分のポリマー(ベースポリマー)を構成するモノマーの種類や、粘着剤層に任意に添加可能な粘着付与樹脂等の種類を選択することで、適宜調整することが可能である。 The recycled material rate, biomass degree, and recycled and biomass material rate of the adhesive layer can be adjusted as appropriate by selecting the type of monomer that constitutes the main component polymer (base polymer) contained in the adhesive layer and the type of tackifier resin that can be added to the adhesive layer.

上記粘着剤層を構成する粘着剤は、主成分であるポリマー(ベースポリマー)を少なくとも含み、必要に応じて粘着付与樹脂、架橋剤等を含む。このような粘着剤としては、例えば、アクリルポリマーを主成分とするアクリル系粘着剤、ゴム系ポリマーを主成分とするゴム系粘着剤、ポリエステルポリマーを主成分とするポリエステル系粘着剤、ウレタン系ポリマーを主成分とするウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、フッ素系粘着剤、エポキシ系粘着剤などを使用できる。粘着剤は、1種のみを単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The adhesive constituting the adhesive layer contains at least a polymer (base polymer) as a main component, and optionally contains a tackifier resin, a crosslinking agent, etc. Examples of such adhesives that can be used include acrylic adhesives whose main component is acrylic polymer, rubber adhesives whose main component is rubber polymer, polyester adhesives whose main component is polyester polymer, urethane adhesives whose main component is urethane polymer, vinyl alkyl ether adhesives, silicone adhesives, polyamide adhesives, fluorine adhesives, and epoxy adhesives. Only one type of adhesive may be used alone, or two or more types may be used in combination.

中でも上記粘着剤層を構成する粘着剤は、粘着性の点からアクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤、又はポリエステル系粘着剤が好ましい。総厚が数μmレベルの極薄型の着色粘着テープにおいてより高い粘着性を発現できることからアクリル系粘着剤が好ましい。また、高いリサイクル原料率やバイオマス度を達成できる点、及び解重合によりオリゴマーやモノマーに戻すことが可能であり本発明の着色粘着テープ自体のリサイクルが容易となる点から、上記粘着剤はポリエステル系粘着剤が好ましい。 Among them, the adhesive constituting the adhesive layer is preferably an acrylic adhesive, a urethane adhesive, a rubber adhesive, or a polyester adhesive from the viewpoint of adhesion. Acrylic adhesives are preferred because they can exhibit higher adhesion in extremely thin colored adhesive tapes with a total thickness of a few μm. In addition, polyester adhesives are preferred because they can achieve a high recycled material rate and biomass degree, and because they can be returned to oligomers or monomers by depolymerization, making it easy to recycle the colored adhesive tape of the present invention itself.

(アクリルポリマー)
アクリル系粘着剤の主成分であるアクリルポリマー(アクリル重合体)は、(メタ)アクリレート単独又は(メタ)アクリレートと他のモノマーとの共重合体からなる。上記アクリルポリマーの製造に使用する(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート等が挙げられ、これらの1種または2種以上が用いられる。なかでも、炭素数が1~12のアルキル基を有する(メタ)アクリレートが好ましく、炭素数が4~8のアルキル基を有する(メタ)アクリレートがさらに好ましく、n-ブチルアクリレート及び2-エチルヘキシルアクリレートの少なくとも一方が、被着体との密着性を確保しやすく、凝集力に優れるため好ましい。(メタ)アクリレートとは、アクリレートないしメタアクリレートの意味で用いる。
(Acrylic polymer)
The acrylic polymer (acrylic polymer), which is the main component of the acrylic pressure-sensitive adhesive, is composed of (meth)acrylate alone or a copolymer of (meth)acrylate and other monomers. Examples of (meth)acrylate monomers used in the production of the acrylic polymer include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, and 2-ethylhexyl methacrylate, and one or more of these are used. Among them, (meth)acrylates having an alkyl group with 1 to 12 carbon atoms are preferred, and (meth)acrylates having an alkyl group with 4 to 8 carbon atoms are more preferred, and at least one of n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate is preferred because it is easy to ensure adhesion to the adherend and has excellent cohesive force. The term "(meth)acrylate" is used to mean either acrylate or methacrylate.

上記アクリルポリマーの製造に使用するモノマーの全量中(アクリルポリマーの構成単位中)に含まれる上記(メタ)アクリレートモノマーの量は、80質量%~99質量%の範囲内が好ましく、85質量%~98.5質量%の範囲内がより好ましく、90質量%~97.5質量%の範囲内が、被着体との密着性を確保しやすく、凝集力に優れるためより好ましい。また、上記(メタ)アクリレートモノマーは、n-ブチルアクリレートを30質量%以上含有すると、粘着性・耐熱性に優れるため好ましい。 The amount of the (meth)acrylate monomer contained in the total amount of monomers used to produce the acrylic polymer (in the structural units of the acrylic polymer) is preferably in the range of 80% by mass to 99% by mass, more preferably in the range of 85% by mass to 98.5% by mass, and more preferably in the range of 90% by mass to 97.5% by mass, since this makes it easier to ensure adhesion to the adherend and provides excellent cohesive strength. In addition, the (meth)acrylate monomer preferably contains 30% by mass or more of n-butyl acrylate, since this provides excellent adhesion and heat resistance.

上記アクリルポリマーは、(メタ)アクリレートモノマーを構成単位に含むが、、更に高極性ビニルモノマーを構成単位に含むことができる。上記高極性ビニルモノマーとしては、水酸基を有するビニルモノマー、カルボキシル基を有するビニルモノマー及びアミド基を有するビニルモノマー、並びにこれら以外のその他の高極性ビニルモノマーが挙げられる。中でも水酸基を有するビニルモノマー、カルボキシル基を有するビニルモノマー及びアミド基を有するビニルモノマーからなる群から選択される高極性ビニルモノマーを1種又は2種以上含むことが好ましい。 The acrylic polymer contains a (meth)acrylate monomer as a constituent unit, but may further contain a highly polar vinyl monomer as a constituent unit. Examples of the highly polar vinyl monomer include vinyl monomers having a hydroxyl group, vinyl monomers having a carboxyl group, and vinyl monomers having an amide group, as well as other highly polar vinyl monomers other than these. Among these, it is preferable to contain one or more highly polar vinyl monomers selected from the group consisting of vinyl monomers having a hydroxyl group, vinyl monomers having a carboxyl group, and vinyl monomers having an amide group.

水酸基を有するビニルモノマーとしては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート等などの水酸基含有(メタ)アクリレートを使用できる。 Examples of vinyl monomers having a hydroxyl group include hydroxyl group-containing (meth)acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate.

カルボキシル基を有するビニルモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、(メタ)アクリル酸2量体、クロトン酸等を使用でき、なかでもアクリル酸を使用することが好ましい。 Examples of vinyl monomers having a carboxyl group that can be used include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, (meth)acrylic acid dimer, and crotonic acid, and among these, it is preferable to use acrylic acid.

アミド基を有するビニルモノマーとしては、N-ビニルピロリドン、N-ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、アクリルアミド、N,N-ジメチルアクリルアミド、等を使用できる。 Examples of vinyl monomers having an amide group include N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, acryloylmorpholine, acrylamide, and N,N-dimethylacrylamide.

その他の高極性ビニルモノマーとしては、前述したものの他に、酢酸ビニル、エチレンオキサイド変性琥珀酸アクリレート、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルフォン酸等のスルホン酸基含有モノマー等があげられる。 Other highly polar vinyl monomers include those mentioned above, as well as vinyl acetate, ethylene oxide-modified succinic acid acrylate, and sulfonic acid group-containing monomers such as 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid.

上記高極性ビニルモノマーの含有量は、アクリルポリマーを構成するモノマーの全量中(アクリルポリマーの構成単位中)、1質量%~20質量%の範囲内であることが好ましく、2質量%~15質量%の範囲内であることがより好ましく、2.5質量%~10質量%の範囲内であることが更に好ましい。高極性ビニルモノマーの含有量を上記の範囲内で含有することにより、被着体との密着性を確保しやすく、凝集力に優れるためより好ましい。 The content of the highly polar vinyl monomer is preferably within the range of 1% by mass to 20% by mass, more preferably within the range of 2% by mass to 15% by mass, and even more preferably within the range of 2.5% by mass to 10% by mass, of the total amount of monomers constituting the acrylic polymer (of the constituent units of the acrylic polymer). By containing the highly polar vinyl monomer within the above range, it is easier to ensure adhesion to the adherend and it is more preferable because it has excellent cohesive force.

上記アクリルポリマーの分子量は、ゲルパーミエッションクロマトグラフ(GPC)で測定される標準ポリスチレン換算での重量平均分子量が50万~120万の範囲内であることが好ましく、50万~100万の範囲内であることが更に好ましい。アクリルポリマーの重量平均分子量(Mw)が上記範囲にあることで、薄膜であっても充分な粘着性・耐熱性を発現しやすい。 The molecular weight of the acrylic polymer is preferably in the range of 500,000 to 1,200,000, and more preferably in the range of 500,000 to 1,000,000, as calculated using standard polystyrene as measured by gel permeation chromatography (GPC). By having the weight average molecular weight (Mw) of the acrylic polymer in the above range, it is easy for the polymer to exhibit sufficient adhesiveness and heat resistance even in a thin film.

上記アクリルポリマーの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ法(GPC法)により測定され、標準ポリスチレン換算して算出された値を指す。具体的には、上記重量平均分子量は、東ソー株式会社製GPC装置(HLC-8320GPC)を用い、以下の条件で測定可能である。
サンプル濃度:1.0質量%(テトラヒドロフラン溶液)
サンプル注入量:100μL
溶離液:テトラヒドロフラン
流速:0.8mL/分
測定温度:40℃
本カラム:TSKgel GMHHR-H(S)2本
ガードカラム:TSKguradcolumn HHR(S)
検出器:示差屈折計
標準ポリスチレンの重量平均分子量:1万~2000万(東ソー株式会社製)
The weight average molecular weight of the acrylic polymer is a value measured by gel permeation chromatography (GPC) and calculated in terms of standard polystyrene. Specifically, the weight average molecular weight can be measured under the following conditions using a GPC device (HLC-8320GPC) manufactured by Tosoh Corporation.
Sample concentration: 1.0% by mass (tetrahydrofuran solution)
Sample injection volume: 100 μL
Eluent: tetrahydrofuran Flow rate: 0.8 mL/min Measurement temperature: 40° C.
Main column: TSKgel GMHHR-H(S) x 2 Guard column: TSKguardcolumn HHR(S)
Detector: Differential refractometer Weight average molecular weight of standard polystyrene: 10,000 to 20,000,000 (manufactured by Tosoh Corporation)

アクリルポリマーは、溶液重合法、エマルション重合法、紫外線照射重合法等の慣用の重合方法により調製できる。 Acrylic polymers can be prepared by conventional polymerization methods such as solution polymerization, emulsion polymerization, and ultraviolet irradiation polymerization.

(ポリエステルポリマー)
ポリエステル系粘着剤の主成分であるポリエステルポリマーは、多価カルボン酸由来の構造単位およびポリオール由来の構造単位を有する、多価カルボン酸及びポリオールを含む重合成分の重合物である。
(Polyester Polymer)
The polyester polymer, which is the main component of the polyester-based pressure-sensitive adhesive, is a polymer of polymerization components including a polycarboxylic acid and a polyol, and has a structural unit derived from a polycarboxylic acid and a structural unit derived from a polyol.

-多価カルボン酸-
多価カルボン酸由来の構造単位は、石油由来であっても良く、バイオマス由来であっても良い。また、多価カルボン酸由来の構造単位はリサイクル由来であってもよい。
-Polycarboxylic acid-
The polycarboxylic acid-derived structural unit may be derived from petroleum or biomass, and may be derived from recycled materials.

上記多価カルボン酸由来の構造単位を形成する多価カルボン酸としては、二価又は三価以上のカルボン酸が挙げられる。二価カルボン酸としては、例えばフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ベンジルマロン酸、ジフェン酸、4,4′-オキシジ安息香酸、ナフタレンジカルボン酸(例えば1,8-ナフタレンジカルボン酸、2,3-ナフタレンジカルボン酸、2,7-ナフタレンジカルボン酸)等の芳香族ジカルボン酸;マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、メチルコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ジメチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、2,2-ジメチルグルタル酸、1,3-ジメチルグルタル酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、チオジプロピオン酸、ジグリコール酸、1,9-ノナンジカルボン酸、ダイマー酸、水素添加ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸;1,3-シクロペンタンジカルボン酸、1,2-シクロヘキサンジカルボン酸、1,3-シクロペンタンジカルボン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、2,5-ノルボルナンジカルボン酸、アダマンタンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸;等が挙げられる。また、三価以上のカルボン酸としては、例えばトリメリット酸、ピロメリット酸、アダマンタントリカルボン酸、トリメシン酸等が挙げられる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いることができる。 Examples of polyvalent carboxylic acids forming the structural units derived from the above polyvalent carboxylic acids include divalent or trivalent or higher carboxylic acids. Examples of divalent carboxylic acids include aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, benzylmalonic acid, diphenic acid, 4,4'-oxydibenzoic acid, and naphthalenedicarboxylic acids (e.g., 1,8-naphthalenedicarboxylic acid, 2,3-naphthalenedicarboxylic acid, and 2,7-naphthalenedicarboxylic acid); malonic acid, dimethylmalonic acid, succinic acid, methylsuccinic acid, glutaric acid, adipic acid, dimethyladipic acid, trimethyladipic acid, pimelic acid, 2,2-dimethylglutaric acid, and 1,3 aliphatic dicarboxylic acids such as dimethylglutaric acid, azelaic acid, sebacic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, thiodipropionic acid, diglycolic acid, 1,9-nonanedicarboxylic acid, dimer acid, and hydrogenated dimer acid; alicyclic dicarboxylic acids such as 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 2,5-norbornanedicarboxylic acid, and adamantanedicarboxylic acid; and the like. Examples of trivalent or higher carboxylic acids include trimellitic acid, pyromellitic acid, adamantanetricarboxylic acid, and trimesic acid. These can be used alone or in combination of two or more kinds.

中でもタック感を付与する点から、ポリエステルポリマーは脂肪族ジカルボン酸由来の構造単位を含むことが好ましく、炭素数8以下の脂肪族ジカルボン酸由来の構造単位を含むことがより好ましい。上記炭素数8以下の脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、炭素数8以下のジグリコール酸等の直鎖脂肪族ジカルボン酸;メチルコハク酸、2,2-ジメチルグルタル酸、1,3-ジメチルグルタル酸、ジメチルアジピン酸等の側鎖アルキル基を持つ脂肪族ジカルボン酸、チオジプロピオン酸等の硫黄含有ジカルボン酸;フマル酸類、マレイン酸類、イタコン酸類等の不飽和基含有脂肪族ジカルボン酸等が挙げられる。これらは単独でもしくは2種以上を併せて含有してもよい。 Among these, from the viewpoint of imparting a tacky feel, the polyester polymer preferably contains structural units derived from aliphatic dicarboxylic acids, and more preferably contains structural units derived from aliphatic dicarboxylic acids having 8 or less carbon atoms. Examples of the aliphatic dicarboxylic acids having 8 or less carbon atoms include linear aliphatic dicarboxylic acids such as malonic acid, dimethylmalonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, and diglycolic acid having 8 or less carbon atoms; aliphatic dicarboxylic acids having side chain alkyl groups such as methylsuccinic acid, 2,2-dimethylglutaric acid, 1,3-dimethylglutaric acid, and dimethyladipic acid; sulfur-containing dicarboxylic acids such as thiodipropionic acid; and unsaturated group-containing aliphatic dicarboxylic acids such as fumaric acids, maleic acids, and itaconic acids. These may be contained alone or in combination of two or more.

各種被着体に対する粘着力に優れ、初期及び経時での粘着力の変化が少ないことから、ポリエステルポリマーは直鎖脂肪族ジカルボン酸由来の構造単位を含むことが好ましく、薄膜でも優れた粘着性を発揮でき粘着性の経時変化が少ないことから、アジピン酸類由来の構造単位を含むことが好ましい。上記炭素数8以下の脂肪族ジカルボン酸由来の構造単位の含有割合としては、多価カルボン酸由来の構造単位に対して60モル%以上100モル%以下が好ましく、70モル%以上100モル%以下がより好ましく、75モル%以上98モル%がさらに好ましい。 The polyester polymer preferably contains structural units derived from linear aliphatic dicarboxylic acids, since they have excellent adhesion to various adherends and little change in adhesion initially and over time, and preferably contains structural units derived from adipic acids, since they exhibit excellent adhesion even in thin films and little change in adhesion over time. The content of the structural units derived from the aliphatic dicarboxylic acids having 8 or less carbon atoms is preferably 60 mol% or more and 100 mol% or less, more preferably 70 mol% or more and 100 mol% or less, and even more preferably 75 mol% or more and 98 mol% relative to the structural units derived from polyvalent carboxylic acids.

また、上記多価カルボン酸由来の構造単位を形成する多価カルボン酸として、ポリエステルポリマーの結晶性を下げる点から、芳香族ジカルボン酸を含むことが好ましく、フタル酸、イソフタル酸、1,8-ナフタレンジカルボン酸、2,3-ナフタレンジカルボン酸等の非対称の芳香族ジカルボン酸を含むことがより好ましい。上記芳香族ジカルボン酸由来の構造単位の含有割合としては、初期粘着力及びタック性を高く維持するために、多価カルボン酸由来の構造単位に対して1モル%~40モル%が好ましく、2モル%~30モル%が更に好ましい。 The polycarboxylic acid forming the structural unit derived from the polycarboxylic acid preferably contains an aromatic dicarboxylic acid in order to reduce the crystallinity of the polyester polymer, and more preferably contains an asymmetric aromatic dicarboxylic acid such as phthalic acid, isophthalic acid, 1,8-naphthalenedicarboxylic acid, or 2,3-naphthalenedicarboxylic acid. The content of the structural unit derived from the aromatic dicarboxylic acid is preferably 1 mol% to 40 mol%, and more preferably 2 mol% to 30 mol%, of the structural unit derived from the polycarboxylic acid in order to maintain high initial adhesive strength and tackiness.

-ポリオール-
ポリオール由来の構造単位は、石油由来であっても良く、バイオマス由来であっても良い。また、ポリオール由来の構造単位はリサイクル由来であってもよい。上記ポリオール由来の構造単位を構成するポリオールとしては、二価又は三価以上のポリオールが挙げられる。これらは単独でもしくは2種以上を併せて含有してもよい。なかでも二価アルコールを含むことが好ましい。上記二価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、2,4-ジメチル-2-エチルヘキサン-1,3-ジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオール(ネオペンチルグリコール)、2-エチル-2-ブチル-1,3-プロパンジオール、2-エチル-2-イソブチル-1,3-プロパンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、2,2,4-トリメチル-1,6-ヘキサンジオール、オレイン酸やエルカ酸等から誘導されるダイマージオール、水添ダイマージオール等の脂肪族ジオール;1,2-シクロヘキサンジメタノール、1,3-シクロヘキサンジメタノール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、トリシクロデカンジメタノール、アダマンタンジオール、2,2,4,4-テトラメチル-1,3-シクロブタンジオール等の脂環族ジオール;4,4'-チオジフェノール、4,4'-メチレンジフェノール、4,4'-ジヒドロキシビフェニル、o-,m-、およびp-ジヒドロキシベンゼン、2,5-ナフタレンジオール、p-キシレンジオール、およびそれらのエチレンオキサイド付加体やプロピレンオキサイド付加体等の芳香族ジオール;ヒマシ油から誘導される脂肪酸エステル;グリセロールモノステアレート等が挙げられる。
-Polyol-
The polyol-derived structural unit may be derived from petroleum or biomass. The polyol-derived structural unit may be derived from recycling. The polyol constituting the polyol-derived structural unit includes dihydric or trihydric or higher polyols. These may be contained alone or in combination of two or more. Among them, it is preferable to contain a dihydric alcohol. Examples of the dihydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-propanediol, 2,4-dimethyl-2-ethylhexane-1,3-diol, 2-methyl-1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol (neopentyl glycol), 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-isobutyl-1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,2,4-trimethyl-1,6-hexanediol, and dihydric alcohols derived from oleic acid, erucic acid, etc. aliphatic diols such as imidine diol and hydrogenated dimer diol; alicyclic diols such as 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, spiroglycol, tricyclodecane dimethanol, adamantanediol, and 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol; aromatic diols such as 4,4'-thiodiphenol, 4,4'-methylenediphenol, 4,4'-dihydroxybiphenyl, o-, m-, and p-dihydroxybenzene, 2,5-naphthalenediol, p-xylenediol, and ethylene oxide adducts and propylene oxide adducts thereof; fatty acid esters derived from castor oil; and glycerol monostearate.

なかでも上記ポリオール由来の構造単位を構成するポリオールは、反応性に優れることから脂肪族ジオール及び脂環族ジオールの少なくとも一方を含むことが好ましく、脂肪族ジオールを含むことがさらに好ましい。上記脂肪族ジオールは、直鎖構造であってもよく、側鎖に炭化水素基を有していても良いが、炭素数2~18の直鎖構造の脂肪族ジオールが好ましく、薄膜での粘着力が高いことから炭素数4以下の脂肪族ジオールが好ましい。具体的にはエチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール由来の構造単位が挙げられ、エチレングリコール由来の構造単位が特に好ましい。 Among them, the polyol constituting the structural unit derived from the above polyol preferably contains at least one of an aliphatic diol and an alicyclic diol because of its excellent reactivity, and more preferably contains an aliphatic diol. The above aliphatic diol may be a straight-chain structure or may have a hydrocarbon group in the side chain, but an aliphatic diol with a straight-chain structure having 2 to 18 carbon atoms is preferred, and an aliphatic diol with 4 or less carbon atoms is preferred because of its high adhesive strength in a thin film. Specific examples include structural units derived from ethylene glycol, 1,3-propanediol, and 1,4-butanediol, and structural units derived from ethylene glycol are particularly preferred.

また、各種被着体に対する粘着力および、初期と経時での粘着力の変化が少ない点から、上記ポリオール由来の構造単位を構成するポリオールが、エチレングリコール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、およびネオペンチルグリコールからなる群より選択される少なくとも一種を含有することが好ましく、エチレングリコールおよび/またはネオペンチルグリコールを有することが特に好ましい。上記エチレングリコール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、およびネオペンチルグリコールからなる群より選択される少なくとも一種由来の構造単位の含有割合としては、ポリオール由来の構造単位に対して70mol%以上が好ましく、80mol%以上がより好ましく、90mol%以上が更に好ましい。上限は100mol%である。 In terms of adhesive strength to various adherends and small changes in adhesive strength between the initial stage and over time, the polyol constituting the polyol-derived structural unit preferably contains at least one selected from the group consisting of ethylene glycol, 2-methyl-1,3-propanediol, and neopentyl glycol, and more preferably contains ethylene glycol and/or neopentyl glycol. The content of the at least one structural unit selected from the group consisting of ethylene glycol, 2-methyl-1,3-propanediol, and neopentyl glycol is preferably 70 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, and even more preferably 90 mol% or more, relative to the polyol-derived structural unit. The upper limit is 100 mol%.

また、ポリマー内の分岐点を増やす目的から、上記ポリオール由来の構造単位を構成するポリオールとして三価以上の多価アルコールを含んでいても良い。3価以上の多価アルコールとしては、例えば、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、1,3,6-ヘキサントリオール、アダマンタントリオール等が挙げられる。三価以上の多価アルコール由来の構造単位の含有割合としては、ポリオール由来の構造単位に対して10モル%以下が好ましく、0.1~5モル%が特に好ましい。 In order to increase the branching points in the polymer, the polyol constituting the structural units derived from the polyol may contain a polyhydric alcohol having a valence of three or more. Examples of the polyhydric alcohol having a valence of three or more include pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, glycerin, trimethylolpropane, trimethylolethane, 1,3,6-hexanetriol, and adamantanetriol. The content of the structural units derived from the polyhydric alcohol having a valence of three or more is preferably 10 mol % or less, and particularly preferably 0.1 to 5 mol %, relative to the structural units derived from the polyol.

ポリエステルポリマーの各成分由来の構造単位の割合(組成割合)は、NMRを用いた公知の方法、例えば、共鳴周波数400MHzの1H-NMR測定(プロトン型核磁気共鳴分光測定)、13C-NMR測定(カーボン型核磁気共鳴分光測定)等により決定できる。また、ポリエステルポリマーの各成分由来の構造単位の割合は、ポリエステルポリマーを調製する際のポリオール及び多価カルボン酸を含む組成物中の配合割合から算出できる。 The proportions of structural units derived from each component of the polyester polymer (compositional proportions) can be determined by known methods using NMR, such as 1H-NMR measurement (proton-type nuclear magnetic resonance spectroscopy) at a resonance frequency of 400 MHz, 13C-NMR measurement (carbon-type nuclear magnetic resonance spectroscopy), etc. The proportions of structural units derived from each component of the polyester polymer can be calculated from the blending ratios in a composition containing polyol and polycarboxylic acid when preparing the polyester polymer.

ポリエステルポリマーは、多価カルボン酸由来の構造単位およびポリオール由来の構造単位以外に、例えば分子内にカルボン酸と水酸基を併せ持つ化合物(例えば、乳酸等)由来の構造単位を有しても良い。 In addition to structural units derived from polyvalent carboxylic acids and structural units derived from polyols, polyester polymers may also have structural units derived from compounds that have both carboxylic acids and hydroxyl groups in the molecule (e.g., lactic acid, etc.).

ポリエステルポリマーを調製する際の上記多価カルボン酸とポリオールとの配合割合としては、多価カルボン酸類1当量あたり、ポリオールが1~2当量であることが好ましく、中でも1.1~1.7当量がより好ましい。 The blend ratio of the polycarboxylic acid and polyol when preparing the polyester polymer is preferably 1 to 2 equivalents of polyol per equivalent of polycarboxylic acid, more preferably 1.1 to 1.7 equivalents.

ポリエステルポリマーは、例えば多価カルボン酸とポリオールを触媒存在下で公知の方法により重縮合反応させることにより製造できる。ポリエステルポリマーは、多価カルボン酸とポリオールとを重縮合反応して得られるため、多価カルボン酸由来の構造単位およびポリオール由来の構造単位を有することとなる。上記重縮合反応に際しては、まずエステル化反応、またはエステル交換反応が行われた後、重縮合反応が行われるが、高分子量にする必要がない場合には、エステル化反応、またはエステル交換反応のみで製造してもよい。 Polyester polymers can be produced, for example, by polycondensation reaction of polycarboxylic acid and polyol in the presence of a catalyst by a known method. Since polyester polymers are obtained by polycondensation reaction of polycarboxylic acid and polyol, they have structural units derived from polycarboxylic acid and structural units derived from polyol. In the above polycondensation reaction, an esterification reaction or an ester exchange reaction is carried out first, and then the polycondensation reaction is carried out. However, if it is not necessary to produce a high molecular weight, it may be produced by only esterification reaction or ester exchange reaction.

(粘着付与樹脂)
上記粘着剤は、主成分であるベースポリマーの他に、粘着剤層の粘着性を向上させるために粘着付与樹脂を1種又は2種以上含んでいてもよい。粘着付与樹脂は、特に限定されるものではなく、従来公知の材料を使用でき、例えば炭化水素系粘着付与樹脂、テルペン系樹脂、フェノール系樹脂、ロジン系樹脂、キシレン樹脂、エポキシ系樹脂、ポリアミド系樹脂、ケトン系樹脂、エラストマー系樹脂等が挙げられる。なかでも薄型で優れた粘着性を発現する観点から、ロジン系樹脂、炭化水素系粘着付与樹脂、テルペン系樹脂等が好ましい。粘着剤がアクリル系粘着剤の場合は、特にロジン系樹脂が好ましい。また、粘着剤がポリエステル系粘着剤の場合は、炭化水素系粘着付与樹脂が好ましい。
(Tackifier resin)
The above-mentioned adhesive may contain one or more tackifier resins in order to improve the adhesiveness of the adhesive layer, in addition to the base polymer, which is the main component. The tackifier resin is not particularly limited, and conventionally known materials can be used, for example, hydrocarbon-based tackifier resins, terpene-based resins, phenol-based resins, rosin-based resins, xylene resins, epoxy-based resins, polyamide-based resins, ketone-based resins, elastomer-based resins, etc. are listed. Among them, from the viewpoint of exhibiting a thin and excellent adhesiveness, rosin-based resins, hydrocarbon-based tackifier resins, terpene-based resins, etc. are preferred. When the adhesive is an acrylic adhesive, rosin-based resins are particularly preferred. Furthermore, when the adhesive is a polyester adhesive, hydrocarbon-based tackifier resins are preferred.

上記ロジン系樹脂としては、例えばロジン樹脂、重合ロジン樹脂、水添ロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、水添ロジンエステル樹脂、ロジンフェノール樹脂、重合ロジンエステル等が挙げられ、具体的には、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等の未変性ロジン(生ロジン)や、これらを水添化、不均化、重合、その他の化学的に修飾された変性ロジン、これらの誘導体が挙げられる。 The above-mentioned rosin-based resins include, for example, rosin resin, polymerized rosin resin, hydrogenated rosin resin, rosin ester resin, hydrogenated rosin ester resin, rosin phenolic resin, polymerized rosin ester, etc., and specifically include unmodified rosins (raw rosins) such as gum rosin, wood rosin, and tall oil rosin, modified rosins that have been hydrogenated, disproportionated, polymerized, or otherwise chemically modified, and derivatives of these.

上記炭化水素系粘着付与樹脂としては、例えば、脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、脂肪族系環状炭化水素樹脂、脂肪族・芳香族系石油樹脂(スチレン-オレフィン系共重合体等)、脂肪族・脂環族系石油樹脂、水素添加炭化水素樹脂、クマロン系樹脂、クマロンインデン系樹脂等の各種の炭化水素系の樹脂が挙げられる。 Examples of the above-mentioned hydrocarbon-based tackifying resins include various hydrocarbon-based resins such as aliphatic hydrocarbon resins, aromatic hydrocarbon resins, aliphatic cyclic hydrocarbon resins, aliphatic/aromatic petroleum resins (styrene-olefin copolymers, etc.), aliphatic/alicyclic petroleum resins, hydrogenated hydrocarbon resins, coumarone resins, and coumarone-indene resins.

粘着付与樹脂は、石油由来であってもよく、バイオマス由来であってもよい。中でもバイオマス由来の粘着付与樹脂を用いることで、粘着剤層のバイオマス度を高めることができる。バイオマス由来の粘着付与樹脂としては、例えばロジン樹脂、テルペン樹脂が挙げられる。粘着付与樹脂のバイオマス度は70質量%以上が好ましく、80質量%以上がより好ましく、更には90質量%以上がより好ましく、95質量%~100質量%が最も好ましい。 The tackifier resin may be derived from petroleum or biomass. In particular, by using a tackifier resin derived from biomass, the biomass content of the adhesive layer can be increased. Examples of tackifier resins derived from biomass include rosin resin and terpene resin. The biomass content of the tackifier resin is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, even more preferably 90% by mass or more, and most preferably 95% to 100% by mass.

上記粘着付与樹脂は、環球法によって測定される軟化点が80℃~170℃の範囲内であることが好ましく、中でも90℃~160℃の範囲内であることが好ましく、100℃~150℃の範囲内であることがより好ましく、100℃~135℃の範囲内が更に好ましい。粘着付与樹脂の軟化点を上記の範囲内とすることで、薄厚の粘着剤層であっても粘着性や凝集力を高めることができる。 The softening point of the tackifier resin, as measured by the ring and ball method, is preferably within the range of 80°C to 170°C, more preferably within the range of 90°C to 160°C, more preferably within the range of 100°C to 150°C, and even more preferably within the range of 100°C to 135°C. By setting the softening point of the tackifier resin within the above range, it is possible to increase the adhesion and cohesive strength even in a thin adhesive layer.

上記粘着付与樹脂の含有量は、粘着剤の主成分であるベースポリマーの種類等に応じて適宜選択できるが、例えば、粘着剤の主成分であるベースポリマー100質量部に対して0質量部~60質量部の範囲内とすることができ、好ましくは5質量部~55質量部の範囲内であり、より好ましくは10質量部~50質量部の範囲内であり、粘着性をより高める観点から更に好ましくは20質量部~45質量部の範囲内である。 The amount of the tackifier resin can be appropriately selected depending on the type of base polymer that is the main component of the adhesive, but for example, it can be in the range of 0 to 60 parts by mass per 100 parts by mass of the base polymer that is the main component of the adhesive, preferably in the range of 5 to 55 parts by mass, more preferably in the range of 10 to 50 parts by mass, and even more preferably in the range of 20 to 45 parts by mass from the viewpoint of further enhancing adhesion.

(架橋剤)
上記粘着剤は、粘着剤層の凝集力を上げるために架橋剤を含んでいても良い。架橋剤は、例えばイシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤、アジリジン系架橋剤等を1種又は2種以上を組み合わせて使用できる。中でも、粘着剤の主成分である樹脂との反応性に富むイソシアネート系架橋剤及びエポキシ系架橋剤が好ましく、イソシアネート系架橋剤がより好ましい。
(Crosslinking Agent)
The pressure-sensitive adhesive may contain a crosslinking agent to increase the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer. The crosslinking agent may be, for example, an isocyanate-based crosslinking agent, an epoxy-based crosslinking agent, a metal chelate-based crosslinking agent, an aziridine-based crosslinking agent, or the like, which may be used alone or in combination of two or more. Among these, isocyanate-based crosslinking agents and epoxy-based crosslinking agents, which are highly reactive with the resin that is the main component of the pressure-sensitive adhesive, are preferred, and isocyanate-based crosslinking agents are more preferred.

イソシアネート系架橋剤は、分子中に少なくとも2個以上のイソシアネート基を有すことが好ましく、より好ましくは3個以上であれば特に制限されない。このような、多官能イソシアネート系架橋剤としては例えば、脂肪族ポリイソシアネート類、脂環族ポリイソシアネート類、芳香族ポリイソシアネート類などを挙げることができる。脂肪族ポリイソシアネート類、脂環族ポリイソシアネート類、芳香族ポリイソシアネート類の具体的な化合物としては、例えば国際公開第2021/117826号公報、国際公開第2021/153390号公報に開示される各種ポリイソシアネート類に例示される化合物を用いることができる。 It is preferable that the isocyanate-based crosslinking agent has at least two or more isocyanate groups in the molecule, and more preferably, there is no particular limitation as long as it has three or more. Examples of such polyfunctional isocyanate-based crosslinking agents include aliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, and aromatic polyisocyanates. Specific compounds of aliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, and aromatic polyisocyanates can be, for example, compounds exemplified in various polyisocyanates disclosed in WO 2021/117826 and WO 2021/153390.

また、多官能性イソシアネート化合物として、脂肪族ポリイソシアネート類や脂環族ポリイソシアネート類、芳香族ポリイソシアネート類以外に、芳香脂肪族ポリイソシアネート類による二量体や三量体を用いることができ、具体的には、ジフェニルメタンジイソシアネートの二量体や三量体、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとの反応生成物、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとの反応生成物、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、ポリエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシアネートなどの重合物などが挙げられる。好ましくは、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとのアダクト体を用いることができる。 In addition to aliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, and aromatic polyisocyanates, dimers and trimers of aromatic aliphatic polyisocyanates can be used as the polyfunctional isocyanate compound. Specific examples include dimers and trimers of diphenylmethane diisocyanate, reaction products of trimethylolpropane and tolylene diisocyanate, reaction products of trimethylolpropane and hexamethylene diisocyanate, and polymers such as polymethylene polyphenylisocyanate, polyether polyisocyanate, and polyester polyisocyanate. Preferably, an adduct of tolylene diisocyanate and trimethylolpropane can be used.

多官能性イソシアネート架橋剤として、市販品を使用することもでき、具体的には、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートの三量体付加物として、商品名「バーノックD-40」(DIC株式会社製)や、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートの三量体付加物として、商品名「コロネートHL」(日本ポリウレタン工業社製)等が挙げられる。 Commercially available products can also be used as polyfunctional isocyanate crosslinking agents. Specific examples include a trimer adduct of trimethylolpropane and tolylene diisocyanate under the trade name "Burnoc D-40" (manufactured by DIC Corporation) and a trimer adduct of trimethylolpropane and hexamethylene diisocyanate under the trade name "Coronate HL" (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.).

架橋剤の配合量は、後述する粘着剤層のゲル分率に応じて適宜設定できる。 The amount of crosslinking agent can be appropriately set depending on the gel fraction of the adhesive layer, which will be described later.

(添加剤)
上記粘着剤は、必要に応じて任意の添加剤を含んでいても良い。上記添加剤としては、例えば粘度調整剤(増粘剤等)、レベリング剤、剥離調整剤、可塑剤、軟化剤、ガラスやプラスチック製の繊維・バルーン・ビーズ・金属粉末等の充填剤、導電性材料、着色剤(顔料、染料等)、界面活性剤、帯電防止剤、防腐剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、加水分解抑制剤、架橋触媒、遅延剤、シランカップリング剤、表面潤滑剤、重合禁止剤、撥水剤、消泡剤等が挙げらる。
(Additive)
The pressure sensitive adhesive may contain any additives as necessary. Examples of the additives include viscosity adjusters (thickeners, etc.), leveling agents, release adjusters, plasticizers, softeners, fillers such as glass or plastic fibers, balloons, beads, metal powders, etc., conductive materials, colorants (pigments, dyes, etc.), surfactants, antistatic agents, preservatives, antioxidants, UV absorbers, antioxidants, light stabilizers, hydrolysis inhibitors, crosslinking catalysts, retarders, silane coupling agents, surface lubricants, polymerization inhibitors, water repellents, and defoamers.

(2)性状
上記粘着剤層の厚みは、薄型の着色粘着テープでありながら好適な粘着力を発揮するために、1μm以上、好ましくは1.5μm以上、より好ましくは2μm以上とすることができ、また、上記厚みは12μm以下、好ましくは9μm以下、より好ましくは4μm以下とすることができる。具体的には、上記粘着剤層の厚みは1μm以上12μm以下であることが好ましく、中でも1μm以上9μm以下であることが好ましく、2μm以上9μm以下であることがより好ましく、2μm以上4μm以下であることが更に好ましい。
(2) Properties In order to exhibit suitable adhesive strength while being a thin colored adhesive tape, the thickness of the adhesive layer can be 1 μm or more, preferably 1.5 μm or more, more preferably 2 μm or more, and the thickness can be 12 μm or less, preferably 9 μm or less, more preferably 4 μm or less. Specifically, the thickness of the adhesive layer is preferably 1 μm or more and 12 μm or less, more preferably 1 μm or more and 9 μm or less, more preferably 2 μm or more and 9 μm or less, and even more preferably 2 μm or more and 4 μm or less.

上記粘着剤層のゲル分率は特に限定されないが、良好な粘着性と耐久性との両立の観点から5質量%~80質量%の範囲内、好ましくは10質量%~70質量%の範囲内、より好ましくは15質量%~65質量%の範囲内、更に好ましくは20質量%~50質量%の範囲内、更にまた好ましくは30質量%~45質量%の範囲内とすることができる。上記粘着剤層がアクリル系粘着剤により構成される場合、粘着剤層のゲル分率は、上記の範囲の中でも5質量%~50質量%の範囲内が好ましく、10質量%~40質量%の範囲内がより好ましく、15質量%~35質量%の範囲内が更に好ましい。また、上記粘着剤層がポリエステル系粘着剤により構成される場合、粘着剤層のゲル分率は、上記の範囲の中でも15質量%~80質量%の範囲内が好ましく、より好ましくは20質量%~70質量%の範囲内、更に好ましくは30質量%~55質量%の範囲内、更にまた好ましくは35質量%~45質量%の範囲内である。 The gel fraction of the adhesive layer is not particularly limited, but from the viewpoint of achieving both good adhesion and durability, it can be in the range of 5% by mass to 80% by mass, preferably in the range of 10% by mass to 70% by mass, more preferably in the range of 15% by mass to 65% by mass, even more preferably in the range of 20% by mass to 50% by mass, and even more preferably in the range of 30% by mass to 45% by mass. When the adhesive layer is made of an acrylic adhesive, the gel fraction of the adhesive layer is preferably in the range of 5% by mass to 50% by mass, more preferably in the range of 10% by mass to 40% by mass, and even more preferably in the range of 15% by mass to 35% by mass. When the adhesive layer is made of a polyester adhesive, the gel fraction of the adhesive layer is preferably in the range of 15% by mass to 80% by mass, more preferably in the range of 20% by mass to 70% by mass, even more preferably in the range of 30% by mass to 55% by mass, and even more preferably in the range of 35% by mass to 45% by mass.

上記ゲル分率は、養生後の粘着剤層をトルエン中に浸漬し、24時間放置後に残った不溶分の乾燥後の質量を測定し、元の質量に対する百分率で表される値である。
ゲル分率[質量%]=[(粘着剤層のトルエン浸漬後質量)/(粘着剤層のトルエン浸漬前質量)]×100
The gel fraction is a value expressed as a percentage of the original mass, obtained by immersing the pressure-sensitive adhesive layer after curing in toluene and leaving it for 24 hours, and measuring the mass of the remaining insoluble matter after drying.
Gel fraction [mass %]=[(mass of pressure-sensitive adhesive layer after immersion in toluene)/(mass of pressure-sensitive adhesive layer before immersion in toluene)]×100

(3)形成方法
粘着剤層は、公知一般の方法を用いて形成でき、例えば基材の片面又は剥離ライナーの片面に、上記粘着剤及び必要に応じて溶剤を含む粘着剤組成物を塗布及び乾燥し、必要により養生することにより形成できる。上記粘着剤組成物の塗布方法としては、例えば、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター等を用いることができる。
(3) Formation method The adhesive layer can be formed by a known method, for example, by applying an adhesive composition containing the above-mentioned adhesive and, if necessary, a solvent to one side of a substrate or one side of a release liner, drying the adhesive composition, and curing the adhesive composition if necessary. For example, a gravure roll coater, a reverse roll coater, a kiss roll coater, a dip roll coater, a bar coater, a knife coater, a spray coater, a comma coater, etc. can be used as a method for applying the adhesive composition.

上記粘着剤組成物の塗膜の乾燥条件は特に限定されないが、乾燥温度は60~140℃が好ましく、中でも好ましくは80~120℃である。また、乾燥時間は0.5~30分間が好ましく、中でも好ましくは1~5分間である。上記養生処理の条件は適宜設定できるが、室温(23℃)~70℃で1日~30日間が好ましく、具体的には23℃で1日~20日間が好ましく、中でも23℃で3日~14日間が好ましく、40℃で1日~10日間がさらに好ましい。 The drying conditions for the coating of the pressure-sensitive adhesive composition are not particularly limited, but the drying temperature is preferably 60 to 140°C, more preferably 80 to 120°C. The drying time is preferably 0.5 to 30 minutes, more preferably 1 to 5 minutes. The conditions for the curing treatment can be set appropriately, but it is preferably room temperature (23°C) to 70°C for 1 to 30 days, more preferably 23°C for 1 to 20 days, more preferably 23°C for 3 to 14 days, and even more preferably 40°C for 1 to 10 days.

4.着色層
本発明における着色層は、基材の粘着剤層側の面とは反対側の面に設けられる。上記着色層は、着色粘着テープの意匠性や遮蔽性を発現する層である。
4. Colored Layer The colored layer in the present invention is provided on the surface of the substrate opposite to the surface on which the pressure-sensitive adhesive layer is formed. The colored layer is a layer that imparts design properties and shielding properties to the colored pressure-sensitive adhesive tape.

(1)組成
上記着色層は、樹脂及び着色材料を含む。上記樹脂及び/又は着色材料はリサイクル原料を含んでも良く含まなくても良いが、環境配慮の観点からリサイクル原料を含むことが好ましく、リサイクル原料及びバイオマス由来の原料を含むことがより好ましい。
(1) Composition The colored layer includes a resin and a coloring material. The resin and/or the coloring material may or may not include recycled materials, but from the viewpoint of environmental consideration, it is preferable that the resin and/or the coloring material includes recycled materials, and it is more preferable that the resin and/or the coloring material includes recycled materials and materials derived from biomass.

上記着色層のリサイクル原料率は特に限定されないが、1質量%以上100質量%以下であることが好ましく、30質量%以上100質量%以下であることがより好ましく、50質量%以上100質量%以下であることが更に好ましい。着色層が、上記範囲内でリサイクル原料率を示すことで、より環境に配慮された着色粘着テープとすることができる。また上記着色層のバイオマス度は特に限定されないが、1質量%以上100質量%以下であることが好ましく、30質量%以上50質量%以下であることがより好ましく、50質量%以上100質量%以下であることが更に好ましい。更に上記着色層のリサイクル及びバイオマス原料率が、1質量%以上100質量%以下であることが好ましく、50質量%以上100質量%以下であることがより好ましく、70質量%以上100質量%以下であることが更に好ましい。着色層が、上記範囲内でバイオマス度及び/又はリサイクル及びバイオマス原料率を示すことで、さらに環境に配慮された着色粘着テープとすることができる。 The recycled material ratio of the colored layer is not particularly limited, but is preferably 1% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 30% by mass or more and 100% by mass or less, and even more preferably 50% by mass or more and 100% by mass or less. By having the colored layer exhibit a recycled material ratio within the above range, a more environmentally friendly colored adhesive tape can be obtained. The biomass degree of the colored layer is also not particularly limited, but is preferably 1% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 30% by mass or more and 50% by mass or less, and even more preferably 50% by mass or more and 100% by mass or less. Furthermore, the recycled and biomass raw material ratios of the colored layer are preferably 1% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 50% by mass or more and 100% by mass or less, and even more preferably 70% by mass or more and 100% by mass or less. By having the colored layer exhibit a biomass degree and/or recycled and biomass raw material ratio within the above range, a more environmentally friendly colored adhesive tape can be obtained.

(樹脂)
上記着色層を構成する樹脂の含有量は、着色層の全量中に30質量%~90質量%の範囲であることが好ましく、40質量%~80質量%の範囲内がより好ましく、50質量%~65質量%の範囲内がさらに好ましい。上記着色層中の樹脂の含有量を上記の範囲内とすることで、着色層のガラス転移温度を所定の範囲内に調整でき、着色層が優れた耐アルコール性を発揮できる。着色層を構成する樹脂が2種類以上の場合は、総含有量が上記の範囲内であることが好ましい。
(resin)
The content of the resin constituting the colored layer is preferably in the range of 30% by mass to 90% by mass, more preferably in the range of 40% by mass to 80% by mass, and even more preferably in the range of 50% by mass to 65% by mass, based on the total amount of the colored layer. By setting the content of the resin in the colored layer within the above range, the glass transition temperature of the colored layer can be adjusted within a predetermined range, and the colored layer can exhibit excellent alcohol resistance. When the colored layer is composed of two or more types of resin, it is preferable that the total content is within the above range.

上記着色層を構成する樹脂としては、汎用のインキに使用されるウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、アクリル系樹脂等が挙げられる。中でも上記樹脂が、ポリエステルポリオールを主成分とするポリオール成分と、多官能イソシアネートを主成分とするイソシアネート成分とを含む樹脂組成物の硬化物(ポリエステル系樹脂の硬化物)であることが好ましい。着色層を表面に有する着色粘着テープの良好な耐アルコール性、耐カール性及び層間密着性を達成でき、特にリサイクルポリエステルフィルムへの密着性が良好となるからである。上記ポリエステル系樹脂の硬化物は、ポリエステルポリオール由来の構造単位と、多官能イソシアネート由来の構造単位と、を有する。 Examples of resins constituting the colored layer include urethane resins, epoxy resins, polyester resins, polyester urethane resins, acrylic resins, etc., which are used in general-purpose inks. Among them, it is preferable that the resin is a cured product of a resin composition containing a polyol component mainly composed of polyester polyol and an isocyanate component mainly composed of a polyfunctional isocyanate (cured product of polyester resin). This is because the colored adhesive tape having a colored layer on its surface can achieve good alcohol resistance, curl resistance, and interlayer adhesion, and in particular good adhesion to recycled polyester films. The cured product of the polyester resin has structural units derived from polyester polyol and structural units derived from polyfunctional isocyanate.

-ポリオール成分-
ポリエステル系樹脂の硬化物を形成するポリオール成分は、ポリエステルポリオールを主成分とする。上記ポリエステルポリオールは、水酸基を2つ以上有する化合物である。このようなポリエステルポリオールとしては、1種以上の多価カルボン酸と1種以上の多価アルコールとを反応して得られるポリエステルポリオール、ε-カプロラクトン等の環状エステル化合物を開環重合反応して得られるポリエステルポリオール、これらを共重合して得られるポリエステルポリオール等が挙げられる。
-Polyol component-
The polyol component forming the cured product of the polyester resin is mainly composed of a polyester polyol. The polyester polyol is a compound having two or more hydroxyl groups. Examples of such polyester polyols include polyester polyols obtained by reacting one or more polyvalent carboxylic acids with one or more polyhydric alcohols, polyester polyols obtained by ring-opening polymerization of cyclic ester compounds such as ε-caprolactone, and polyester polyols obtained by copolymerizing these.

ポリエステルポリオールを調製するための多価カルボン酸としては、公知の原料をいずれも使用することが出来る。多価カルボン酸として例えば、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、無水マレイン酸、フマル酸、1,3―シクロペンタンジカルボン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸、2,5-ナフタレンジカルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、ナフタル酸、ビフェニルジカルボン酸、1,2-ビス(フェノキシ)エタン-p,p’-ジカルボン酸等のジカルボン酸及びこれらジカルボン酸の無水物あるいはエステル形成性誘導体;p-ヒドロキシ安息香酸、p-(2-ヒドロキシエトキシ)安息香酸及びこれらのジヒドロキシカルボン酸のエステル形成性誘導体、ダイマー酸等の多価カルボン酸を単独であるいは二種以上の混合物で使用することが出来る。上記のダイマー酸とはオレイン酸、リノール酸などのC18の不飽和脂肪酸ディールスアルダー型2量化反応による生成物であり、不飽和結合に水素を添加し飽和させたものなど種々のものが市販されている。代表的なものは、C18のモノカルボン酸0~5質量%、C36ダイマー酸70~98%およびC54のトリマー酸0~30質量%からなるものである。 Any known raw material can be used as the polyvalent carboxylic acid for preparing the polyester polyol. Examples of the polyvalent carboxylic acid include succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, maleic anhydride, fumaric acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, naphthalic acid, biphenyldicarboxylic acid, 1,2-bis(phenoxy)ethane-p,p'-dicarboxylic acid, and other dicarboxylic acids and anhydrides or ester-forming derivatives of these dicarboxylic acids; p-hydroxybenzoic acid, p-(2-hydroxyethoxy)benzoic acid, and ester-forming derivatives of these dihydroxycarboxylic acids, and dimer acid, which can be used alone or in a mixture of two or more kinds. The dimer acids mentioned above are products of Diels-Alder dimerization of C18 unsaturated fatty acids such as oleic acid and linoleic acid, and various types are commercially available, including those saturated by adding hydrogen to the unsaturated bonds. A typical example is one that consists of 0-5% by mass of C18 monocarboxylic acid, 70-98% by mass of C36 dimer acid, and 0-30% by mass of C54 trimer acid.

上記多価カルボン酸は、着色層のリサイクル原料率を高めることから、リサイクル材料由来であることが好ましい。また、上記多価カルボン酸は、石油由来であっても良いが、着色層のバイオマス度を高める観点からバイオマス由来であることが好ましい。 The polycarboxylic acid is preferably derived from recycled materials, since it increases the recycled material ratio of the colored layer. The polycarboxylic acid may be derived from petroleum, but is preferably derived from biomass, since it increases the biomass content of the colored layer.

ポリエステルポリオールを調製するための多価アルコールとしては、公知の原料をいずれをも使用できる。ポリオールの具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、メチルペンタンジオール、ジメチルブタンジオール、ブチルエチルプロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、1,4-シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、トリエチレングリコール、ポリカプロラクトンジオール、ダイマージオール、水素添加ダイマージオール、ビスフェノールA、水素添加ビスフェノールA等のグリコール類;プロピオラクトン、ブチロラクトン、ε-カプロラクトン、δ-バレロラクトン、β-メチル-δ-バレロラクトン等の環状エステル化合物の開環重合反応によって得られるポリエステル類;エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の活性水素原子を2個有する化合物の1種または2種以上と、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、エピクロルヒドリン、テトラヒドロフラン、シクロヘキシレン等のモノマーの1種または2種以上とを常法により付加重合したポリエーテル類等の多価アルコールが挙げられる。これらの各種多価アルコールは、単独であるいは二種以上の混合物として使用できる。 Any of the known raw materials can be used as the polyhydric alcohol for preparing the polyester polyol. Specific examples of polyols include glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, methylpentanediol, dimethylbutanediol, butylethylpropanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, bishydroxyethoxybenzene, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, triethylene glycol, polycaprolactone diol, dimer diol, hydrogenated dimer diol, bisphenol A, and hydrogenated bisphenol A. Polyols such as olefins; polyesters obtained by ring-opening polymerization of cyclic ester compounds such as propiolactone, butyrolactone, ε-caprolactone, δ-valerolactone, and β-methyl-δ-valerolactone; and polyethers obtained by addition polymerization of one or more compounds having two active hydrogen atoms, such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, and neopentyl glycol, with one or more monomers, such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide, epichlorohydrin, tetrahydrofuran, and cyclohexylene, by a conventional method. These various polyols can be used alone or as a mixture of two or more.

上記多価アルコールは、着色層のリサイクル原料率を高めることから、リサイクル材料由来であることが好ましい。また、上記多価アルコールは、石油由来であっても良いが、着色層のバイオマス度を高める観点からバイオマス由来であることが好ましい。 The polyhydric alcohol is preferably derived from recycled materials, as this increases the recycled material ratio of the colored layer. The polyhydric alcohol may be derived from petroleum, but is preferably derived from biomass, as this increases the biomass content of the colored layer.

上記ポリエステルポリオールは、重量平均分子量が1,000~400,000の範囲内であることが好ましい。ポリエステルポリオールの重量平均分子量が1,000以上であると、の印刷適性やコーティング適正、及び耐アルコール性が好適になりやすく、40,0000以下とすることで、乾燥性、耐ブロッキング性が向上しやすくなる。ポリエステルポリオールの重量平均分子量は、更に2,000~350,000の範囲内が好ましく、より好ましくは3,000~300,000の範囲内である。 The polyester polyol preferably has a weight average molecular weight in the range of 1,000 to 400,000. If the weight average molecular weight of the polyester polyol is 1,000 or more, the printability, coating suitability, and alcohol resistance of the polyester polyol tend to be favorable, and if it is 40,0000 or less, the drying property and blocking resistance tend to be improved. The weight average molecular weight of the polyester polyol is further preferably in the range of 2,000 to 350,000, and more preferably in the range of 3,000 to 300,000.

上記ポリエステルポリオールの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)による標準ポリスチレン換算である。測定条件として、カラムはTSKgel GMHXL[東ソー製]を用い、カラム温度40℃、溶離液はテトラヒドロフラン、流量は1.0mL/分とし、標準ポリスチレンはTSK標準ポリスチレンを用いる。 The weight average molecular weight of the polyester polyol is calculated as standard polystyrene by gel permeation chromatography (GPC). The measurement conditions are as follows: TSKgel GMHXL [manufactured by Tosoh] is used as the column, the column temperature is 40°C, the eluent is tetrahydrofuran, the flow rate is 1.0 mL/min, and the standard polystyrene is TSK standard polystyrene.

ポリエステル系樹脂の硬化物を構成するポリオール成分は、上記ポリエステルポリオールのみを含んでいても良く、着色層のガラス転移温度を所定の範囲内にすることが可能であれば、ポリエステルポリオールに加えて、ポリエステルポリオール以外の1種又は2種以上のポリオールを含んでいてもよい。 The polyol component constituting the cured polyester resin may contain only the above-mentioned polyester polyol, or may contain, in addition to the polyester polyol, one or more polyols other than the polyester polyol, as long as it is possible to set the glass transition temperature of the colored layer within a predetermined range.

-イソシアネート成分-
上記ポリエステル系樹脂の硬化物を構成するイソシアネート成分は、上述したポリオール成分と反応する成分であり、多官能イソシアネートを主成分とする。多官能イソシアネートは、一つの分子の中にイソシアネート基を2つ以上有するものであればよいが、中でもイソシアネート基を2つ有するジイソシアネートを好適に用いることができる。ジイソシアネートとしては、例えば、芳香族ジイソシアネート(ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、低分子グリコール類と上記芳香族ジイソシアネートとのプレポリマー等)、脂肪族ジイソシアネート(1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、エチレングリコール、プロピレングリコール等の低分子グリコール類と上記脂肪族ジイソシアネートとのプレポリマー等)、脂環族ジイソシアネート(イソホロンジイソシアネート、水添化4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、イソプロピリデンジシクロヘキシルー4,4’-ジイソシアネート、低分子グリコール類と上記脂環族ジイソシアネートとのプレポリマー等)及びこれらの二種以上の混合物、上記ジイソシアネートとポリオールとのアダクト体、上記ジイソシアネートのイソシアヌレート体、ビウレット体、アロファネート体等が挙げられる。なかでも脂肪族または脂環族ジイソシアネート、並びにそれらのアダクト体、イソシアヌレート体、ビウレット体、またはアロファネート体は、硬化収縮によるカールが少なく、薄膜フィルムに使用するのに適している。
- Isocyanate component -
The isocyanate component constituting the cured product of the polyester resin is a component that reacts with the polyol component described above, and is mainly composed of a polyfunctional isocyanate. The polyfunctional isocyanate may be one having two or more isocyanate groups in one molecule, and among them, a diisocyanate having two isocyanate groups can be preferably used. Examples of the diisocyanate include aromatic diisocyanates (diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, prepolymers of low molecular weight glycols and the above aromatic diisocyanates, etc.), aliphatic diisocyanates (1,6-hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, low molecular weight glycols such as ethylene glycol and propylene glycol and the above aliphatic diisocyanates, etc.), and the like. Examples of suitable diisocyanates include aliphatic or alicyclic diisocyanates (isophorone diisocyanate, hydrogenated 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, methylcyclohexylene diisocyanate, isopropylidenedicyclohexyl-4,4'-diisocyanate, prepolymers of low molecular weight glycols and the above-mentioned alicyclic diisocyanates, etc.) and mixtures of two or more of these, adducts of the above-mentioned diisocyanates and polyols, and isocyanurates, biurets, and allophanates of the above-mentioned diisocyanates. Among these, aliphatic or alicyclic diisocyanates, and their adducts, isocyanurates, biurets, and allophanates are less likely to curl due to shrinkage upon curing and are therefore suitable for use in thin films.

イソシアネート成分は1種の多官能イソシアネートを含有していてもよく、2種以上の多官能イソシアネートを含有していてもよい。また、イソシアネート成分は、多官能イソシアネートを主成分として含むものであればよく、着色層のガラス転移温度を所定の範囲内にすることが可能であれば、他のイソシアネートを含有していても良い。 The isocyanate component may contain one type of polyfunctional isocyanate, or may contain two or more types of polyfunctional isocyanates. In addition, the isocyanate component may contain other isocyanates as long as it contains a polyfunctional isocyanate as the main component, and may contain other isocyanates as long as it is possible to set the glass transition temperature of the colored layer within a predetermined range.

-ポリエステル系樹脂の硬化物-
ポリエステル系樹脂の硬化物のガラス転移温度は、上述したポリオール成分及びイソシアネート成分の配合比等を適宜組み合わせることで実現可能である。ポリエステルポリオールを主成分とするポリオール成分と多官能イソシアネートを主成分とするイソシアネート成分との配合割合は、主剤の主成分であるポリエステルポリオールの水酸基価や多官能イソシアネートが有するイソシアネート基の数に応じて適宜設定できる。例えば、ポリオール成分が有する水酸基とイソシアネート成分が有するイソシアネート基との比(水酸基/イソシアネート基)が1/0.5~1/10(当量比)となるように配合することが好ましく、より好ましくは1/0.6~1/5である。
- Cured polyester resin -
The glass transition temperature of the cured product of the polyester resin can be realized by appropriately combining the blending ratio of the polyol component and the isocyanate component described above. The blending ratio of the polyol component mainly composed of polyester polyol and the isocyanate component mainly composed of polyfunctional isocyanate can be appropriately set according to the hydroxyl value of the polyester polyol, which is the main component of the base agent, and the number of isocyanate groups of the polyfunctional isocyanate. For example, it is preferable to blend so that the ratio of the hydroxyl group of the polyol component to the isocyanate group of the isocyanate component (hydroxyl group/isocyanate group) is 1/0.5 to 1/10 (equivalent ratio), and more preferably 1/0.6 to 1/5.

上記ポリエステル系樹脂の硬化物は、リサイクルポリエステル系樹脂の硬化物であることが好ましい。着色層及び着色粘着テープのリサイクル原料率を更に高めることができるからである。リサイクルポリエステル系樹脂の硬化物は、ポリエステルポリオール及び架橋剤の少なくとも一方が、リサイクル材料を含むことにより得ることができる。中でも、ポリエステルポリオールを構成する多価カルボン酸及び/又は多価アルコールがリサイクル材料由来であることが好ましい。 The cured product of the polyester resin is preferably a cured product of a recycled polyester resin. This is because the recycled raw material rate of the colored layer and the colored adhesive tape can be further increased. The cured product of the recycled polyester resin can be obtained by containing a recycled material in at least one of the polyester polyol and the crosslinking agent. In particular, it is preferable that the polyvalent carboxylic acid and/or polyhydric alcohol constituting the polyester polyol are derived from a recycled material.

(着色材料)
上記着色材料としては、公知慣用の顔料や染料を使用でき、着色層が呈する色に応じて適宜選択できる。例えば黒の場合はカーボンブラック、白の場合は酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、黄色の場合は黄色酸化鉄、赤の場合はべんがら、青の場合はシアニンブルー、銀の場合はアルミニウム粉、パールの場合は雲母チタン粉が、耐候性・耐熱性・インキ樹脂に対する分散性から好ましい。なかでも、カーボンブラックが隠蔽性に優れるため好ましい。また、上記着色材料はハロゲンを含まないことが好ましい。
(Coloring materials)
The coloring material may be a known pigment or dye, and may be appropriately selected according to the color of the colored layer. For example, carbon black is preferred for black, titanium oxide, calcium carbonate, or barium sulfate is preferred for white, yellow iron oxide is preferred for yellow, red iron oxide is preferred for red, cyanine blue is preferred for blue, aluminum powder is preferred for silver, and titanium mica powder is preferred for pearl, due to their weather resistance, heat resistance, and dispersibility in ink resin. Among these, carbon black is preferred because of its excellent hiding power. It is also preferred that the coloring material does not contain halogen.

上記着色層中の着色材料の含有量は、用途等に応じて適宜調整すればよく、上記着色層中に10~70質量%が好ましく、より好ましくは20~60質量%、さらに好ましくは35~50質量%である。着色材料の量を10質量%以上とすることで、本発明の着色粘着テープは好適な意匠性や遮蔽性を示すことができ、一方、着色材料の量を70質量%以下とすることで、着色層中の着色材料の分散性が良好となる。 The content of the coloring material in the colored layer may be adjusted as appropriate depending on the application, etc., and is preferably 10 to 70% by mass in the colored layer, more preferably 20 to 60% by mass, and even more preferably 35 to 50% by mass. By making the amount of the coloring material 10% by mass or more, the colored adhesive tape of the present invention can exhibit favorable design properties and shielding properties, while by making the amount of the coloring material 70% by mass or less, the dispersibility of the coloring material in the colored layer is good.

(任意の材料)
上記着色層は、必要に応じてその他の各種添加剤を含有していてもよい。各種添加剤としては、老化防止剤、光安定剤、ブロッキング防止剤、分散剤、沈降防止剤、フィラー、ワックス等が挙げられる。
(any material)
The colored layer may contain various other additives as necessary, such as an antiaging agent, a light stabilizer, an antiblocking agent, a dispersant, an antisettling agent, a filler, and a wax.

(2)性状
上記着色層は、ガラス転移温度が45℃~65℃の範囲内であることが好ましく、より好ましくは48~62℃の範囲内であり、特に好ましくは50℃~60℃の範囲内である。上記着色層が上記範囲内にガラス転移温度を有することで、優れた耐アルコール性を発現できる。
(2) Properties The colored layer preferably has a glass transition temperature in the range of 45° C. to 65° C., more preferably in the range of 48° C. to 62° C., and particularly preferably in the range of 50° C. to 60° C. When the colored layer has a glass transition temperature in the above range, it can exhibit excellent alcohol resistance.

ガラス転移温度は、ISO 3146に従い、DSCを用いて測定を行って測定される値である。着色層のガラス転移温度は、着色層に含まれる樹脂のガラス転移温度が大きく寄与することから、主に着色層に含まれる樹脂のガラス転移温度により調整することが可能である。例えば上記着色層に含まれる樹脂が、ポリエステルポリオールを主成分とするポリオール成分と多官能イソシアネートを主成分とするイソシアネート成分とを含む樹脂組成物の硬化物(ポリエステル樹脂の硬化物)である場合、ポリオール成分及びイソシアネート成分の配合比を適宜組み合わせることで実現可能である。 The glass transition temperature is a value measured by performing measurements using DSC in accordance with ISO 3146. The glass transition temperature of the colored layer is largely influenced by the glass transition temperature of the resin contained in the colored layer, and therefore can be adjusted mainly by the glass transition temperature of the resin contained in the colored layer. For example, when the resin contained in the colored layer is a cured product of a resin composition containing a polyol component mainly composed of polyester polyol and an isocyanate component mainly composed of polyfunctional isocyanate (cured product of polyester resin), it can be realized by appropriately combining the compounding ratio of the polyol component and the isocyanate component.

上記着色層は、剥離ライナーを除く着色粘着テープの総厚を所定値以下となる範囲で、適宜設定できるが、0.5μm以上5μm以下が好ましく、0.55μm以上5μm以下であることが好ましく、1μm以上4μm以下であることがより好ましく、1.5μm以上3.5μm以下であることが更に好ましく、2.0μm以上~3.0μm以下であることが特に好ましい。上記着色層の厚さが上記範囲内にあることで、好適な意匠性及び基材との密着性、並びに、着色層の薄層化及び耐カール性を実現できる。 The colored layer can be appropriately set within a range in which the total thickness of the colored adhesive tape excluding the release liner is equal to or less than a predetermined value, but is preferably 0.5 μm to 5 μm, more preferably 0.55 μm to 5 μm, more preferably 1 μm to 4 μm, even more preferably 1.5 μm to 3.5 μm, and particularly preferably 2.0 μm to 3.0 μm. By having the thickness of the colored layer within the above range, it is possible to achieve suitable design and adhesion to the substrate, as well as a thin colored layer and curl resistance.

着色層の鉛筆硬度は、HB~2Hが好ましい。更に好ましくはF~Hである。HB以上とすることで好適な耐アルコールを実現でき、2H以下とすることで好適な耐カール性と基材との密着性を実現できる。着色層の硬度は、JIS K5600のひっかき硬度(鉛筆法)に基づいて測定できる。 The pencil hardness of the colored layer is preferably HB to 2H. More preferably, it is F to H. A hardness of HB or higher can provide suitable alcohol resistance, while a hardness of 2H or lower can provide suitable curl resistance and adhesion to the substrate. The hardness of the colored layer can be measured based on the scratch hardness (pencil method) of JIS K5600.

(3)形成方法
上記着色層は、樹脂及び着色材料を少なくとも含む着色インキを用いて形成できる。着色層に含まれる樹脂が、ポリエステルポリオールを主成分とするポリオール成分と多官能イソシアネートを主成分とするイソシアネート成分とを含む樹脂組成物の硬化物(ポリエステル系樹脂の硬化物)である場合、上記着色層は、ポリエステルポリオールを主成分とするポリオール成分を主剤とし、多官能イソシアネートを主成分とするイソシアネート成分を硬化剤とする2液硬化型樹脂及び着色材料を含む着色インキを用いて形成できる。
(3) Formation method The colored layer can be formed using a colored ink containing at least a resin and a coloring material. When the resin contained in the colored layer is a cured product of a resin composition containing a polyol component mainly composed of polyester polyol and an isocyanate component mainly composed of polyfunctional isocyanate (cured product of polyester resin), the colored layer can be formed using a colored ink containing a two-component curing resin containing a polyol component mainly composed of polyester polyol as a main component and an isocyanate component mainly composed of polyfunctional isocyanate as a curing agent, and a colored material.

上記着色層は、基材上に着色インキを公知の印刷方法で印刷することで設けられることが好ましい。印刷方法としては、例えば、ダイレクトグラビア印刷、リバースグラビア印刷、小径グラビア印刷等が挙げられる。なかでも薄厚の基材であっても破れにくく、印刷適性に優れることから、ダイレクトグラビア印刷が好ましい。上記着色インキは、通常、溶剤を含む。上記溶剤としては、印刷インキ用の溶剤として知られている溶剤を挙げることができる。 The colored layer is preferably provided by printing a colored ink on the substrate by a known printing method. Examples of printing methods include direct gravure printing, reverse gravure printing, and small-diameter gravure printing. Direct gravure printing is preferred because it is less likely to tear even on thin substrates and has excellent printability. The colored ink usually contains a solvent. Examples of the solvent include solvents known as solvents for printing inks.

5.艶消し層
本発明の着色粘着テープは、着色層の表面に艶消し層を有していても良い。上記艶消し層は、通常、他の層を介在せずに着色層表面に直接接して配置される。
5. Matte Layer The colored adhesive tape of the present invention may have a matte layer on the surface of the colored layer. The matte layer is usually disposed directly on the surface of the colored layer without any other layer therebetween.

上記艶消し層は、樹脂及び微粒子を含む。微粒子としては、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の汎用の微粒子が挙げられる。中でもシリカ粒子が好ましい。また、上記艶消し層に含有される樹脂としては、汎用される樹脂の中から適宜選択して用いることができ、例えば、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられる。中でも、艶消し層の耐カール性や耐アルコール性等を高める観点から、上記「4.着色層」の項で説明したポリエステル樹脂の硬化物であることが好ましい。 The matte layer contains a resin and fine particles. Examples of the fine particles include general-purpose fine particles such as silica, calcium carbonate, and barium sulfate. Among these, silica particles are preferred. The resin contained in the matte layer can be appropriately selected from general-purpose resins, and examples of the resin include urethane resins and polyester resins. Among these, from the viewpoint of improving the curl resistance and alcohol resistance of the matte layer, it is preferred to use a cured product of the polyester resin described in the above section "4. Colored layer."

上記艶消し層は、リサイクル原料率、バイオマス度、並びにリサイクル及びバイオマス原料率が上記「4.着色層」の項で説明したリサイクル原料率、バイオマス度、並びにリサイクル及びバイオマス原料率の範囲内であることが好ましい。より環境に配慮された着色粘着テープとすることができるからである。 The recycled material rate, biomass degree, and recycled and biomass material rate of the matte layer are preferably within the ranges of the recycled material rate, biomass degree, and recycled and biomass material rate described in Section 4. Colored Layer above. This is because it allows for a more environmentally friendly colored adhesive tape.

上記艶消し層は、ガラス転移温度が45~65℃であることが好ましく、中でも48~62℃が好ましく、50℃~60℃がより好ましい。艶消し層のガラス転移温度を上記の範囲とすることで、艶消し層が設けられた着色フィルムであっても耐カール性や耐アルコール性を発揮できる。艶消し層のガラス転移温度はISO 3146に従い、DSCを用いて測定を行って測定できる。 The matte layer preferably has a glass transition temperature of 45 to 65°C, more preferably 48 to 62°C, and even more preferably 50 to 60°C. By setting the glass transition temperature of the matte layer within the above range, even a colored film provided with a matte layer can exhibit curl resistance and alcohol resistance. The glass transition temperature of the matte layer can be measured by measuring using a DSC in accordance with ISO 3146.

上記艶消し層の厚みは、所望の機能を発揮することが可能な大きさであれば特に限定されず、例えば0.3μm以上3μm以下が好ましく、中でも0.4μm以上2μm以下、更には0.5μm以上1.5μm以下が好ましい。 The thickness of the matte layer is not particularly limited as long as it is large enough to exhibit the desired function, and is preferably, for example, 0.3 μm to 3 μm, more preferably 0.4 μm to 2 μm, and even more preferably 0.5 μm to 1.5 μm.

上記艶消し層は、樹脂中に微粒子を分散させたマット剤(すなわち、艶消し剤)を含有する公知の表面処理剤を、着色層の表面(すなわち、着色層の基材側の面とは反対側の面)に塗布して形成できる。 The matte layer can be formed by applying a known surface treatment agent containing a matte agent (i.e., a matte agent) in which fine particles are dispersed in a resin to the surface of the colored layer (i.e., the surface of the colored layer opposite the surface facing the substrate).

6.製造方法
本発明の着色粘着テープの製造方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。中でも、以下に述べる第1態様~第4態様の製造方法を好ましく用いることができる。なお、各工程において使用若しくは形成される剥離ライナー、基材、着色層、及び粘着剤層の詳細、並びに形成方法については、既に説明した通りである。
6. Manufacturing Method The manufacturing method of the colored pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is not particularly limited, and any known method can be used. Among them, the manufacturing methods of the first to fourth embodiments described below can be preferably used. The details of the release liner, substrate, colored layer, and pressure-sensitive adhesive layer used or formed in each step, and the method of formation are as already described.

(第1態様)
本発明の着色粘着テープの製造方法の第1態様は、リサイクル樹脂を含有する基材の一方の面に着色層を形成する着色層形成工程と、上記基材の他方の面に粘着剤を塗布して粘着剤層を形成する粘着剤層形成工程と、上記粘着剤層の表面にリサイクル樹脂を含有する剥離ライナーを貼合する貼合工程と、を有する製造方法である。なお、上記貼合工程において上記剥離ライナーは、剥離処理面を上記粘着剤層に貼合する。
(First aspect)
A first aspect of the method for producing a colored adhesive tape of the present invention is a production method comprising a colored layer forming step of forming a colored layer on one side of a substrate containing a recycled resin, an adhesive layer forming step of applying an adhesive to the other side of the substrate to form an adhesive layer, and a laminating step of laminating a release liner containing a recycled resin to the surface of the adhesive layer. Note that in the laminating step, the release-treated surface of the release liner is laminated to the adhesive layer.

上記第1態様の製造方法において上記基材は、下記〔1a〕又は下記〔2a〕の構造を有することが好ましい。
〔1a〕リサイクル樹脂の含有量が50質量%以上100質量%以下であり且つメカニカルリサイクル樹脂の含有量が95質量%以下である層を1つ有する単層構造
〔2a〕上記層を2つ有する2層構造
上記基材が上記〔1a〕又は〔2a〕の構造を有することで、着色粘着テープのリサイクル原料の割合を所定値以上とすることができる。また、着色層形成工程及び粘着剤層形成工程において着色層及び粘着剤層を形成する際に、基材に含まれる不純物に起因して着色層及び粘着剤層に欠陥が発生するのを抑制できる。
In the manufacturing method of the first aspect, the base material preferably has the following structure [1a] or [2a]:
[1a] A single-layer structure having one layer with a recycled resin content of 50% by mass or more and 100% by mass or less and a mechanical recycled resin content of 95% by mass or less [2a] A two-layer structure having two of the above layers By the substrate having the structure [1a] or [2a] above, the proportion of recycled raw materials in the colored adhesive tape can be made to be a predetermined value or more. In addition, when the colored layer and the adhesive layer are formed in the colored layer forming step and the adhesive layer forming step, defects in the colored layer and the adhesive layer due to impurities contained in the substrate can be suppressed.

また、上記第1態様の製造方法において上記基材の厚さは9μm以下であることが好ましい。剥離ライナーを除く着色粘着テープの総厚みを所定の範囲に容易に調整可能となるからである。 In addition, in the manufacturing method of the first aspect, the thickness of the substrate is preferably 9 μm or less. This is because the total thickness of the colored adhesive tape excluding the release liner can be easily adjusted to a predetermined range.

上記第1態様の製造方法において上記剥離ライナーは、下記〔1b〕若しくは〔2b〕の構造を有することが好ましい。
〔1b〕リサイクル樹脂の含有量が50質量%以上100質量%以下であり且つメカニカルリサイクル樹脂の含有量が95質量%以下である単層構造
〔2b〕少なくとも一方の最外層が、リサイクル樹脂の含有量が50質量%以上100質量%以下であり且つメカニカルリサイクル樹脂の含有量が95質量%以下である層、又は、バージン樹脂の含有量が50質量%以上である層である多層構造
このとき上記貼合工程において、上記粘着剤層の表面と、単層構造である上記剥離ライナーの片面又は多層構造である上記剥離ライナーの上記一方の最外層の表面と、を貼合することが好ましい。上記貼合工程において粘着剤層の表面に剥離ライナーを貼合する際に、剥離ライナーに含まれる不純物に起因して粘着剤層に欠陥が発生するのを抑制できるからである。
In the production method of the first aspect, the release liner preferably has the following structure [1b] or [2b]:
[1b] A single-layer structure containing 50% by mass or more and 100% by mass or less of recycled resin and 95% by mass or less of mechanically recycled resin [2b] A multi-layer structure in which at least one outermost layer is a layer containing 50% by mass or more and 100% by mass or less of recycled resin and 95% by mass or less of mechanically recycled resin, or a layer containing 50% by mass or more of virgin resin In this case, in the lamination step, it is preferable to laminate the surface of the pressure-sensitive adhesive layer to one side of the release liner having a single layer structure or the surface of one of the outermost layers of the release liner having a multi-layer structure. This is because the occurrence of defects in the pressure-sensitive adhesive layer due to impurities contained in the release liner can be suppressed when the release liner is laminated to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer in the lamination step.

(第2態様)
本発明の着色粘着テープの製造方法の第2態様は、リサイクル樹脂を含有する剥離ライナー上に、粘着剤を塗布して粘着剤層を形成し、粘着剤層付き剥離ライナーを得る粘着剤層形成工程と、リサイクル樹脂を含有する基材の一方の面に、着色層を形成する着色層形成工程と、上記粘着剤層付き剥離ライナーの上記粘着剤層側の面を、上記基材の他方の面に貼り合せる貼合工程と、を有する製造方法である。なお、上記粘着剤層形成工程において上記粘着剤層は、通常、剥離ライナーの剥離処理面に形成される。
(Second Aspect)
A second embodiment of the method for producing a colored adhesive tape of the present invention is a production method comprising an adhesive layer forming step of applying an adhesive to a release liner containing a recycled resin to form an adhesive layer to obtain a release liner with an adhesive layer, a colored layer forming step of forming a colored layer on one side of a substrate containing a recycled resin, and a lamination step of laminating the adhesive layer side of the release liner with the adhesive layer to the other side of the substrate. Note that in the adhesive layer forming step, the adhesive layer is usually formed on the release treated surface of the release liner.

上記第2態様の製造方法において上記剥離ライナーは、上記第1態様の製造方法で説明した上記〔1b〕若しくは上記〔2b〕の構造を有することが好ましい。このとき上記粘着剤層形成工程において、単層構造である上記剥離ライナーの片面又は多層構造である上記剥離ライナーの上記一方の最外層の表面に粘着剤を塗布して粘着剤層を形成することが好ましい。上記粘着剤層形成工程において剥離ライナーの表面に粘着剤層を形成する際に、上記剥離ライナーに含まれる不純物に起因して粘着剤層に欠陥が発生するのを抑制できるからである。 In the manufacturing method of the second aspect, the release liner preferably has the structure of [1b] or [2b] described in the manufacturing method of the first aspect. In this case, in the adhesive layer forming step, an adhesive is preferably applied to one side of the release liner having a single layer structure or to the surface of one of the outermost layers of the release liner having a multilayer structure to form an adhesive layer. This is because, when an adhesive layer is formed on the surface of the release liner in the adhesive layer forming step, defects in the adhesive layer due to impurities contained in the release liner can be suppressed.

上記第2態様の製造方法において上記基材は、上記第1態様の製造方法で説明した上記〔1a〕又は上記〔2a〕の構造を有することが好ましい。着色粘着テープのリサイクル原料の割合を所定値以上とすることでき、上記着色層形成工程や上記貼合工程において着色層の形成や粘着剤層の貼合をする際に、上記基材に含まれる不純物に起因して着色層や粘着剤層に欠陥が発生するのを抑制できるからである。また、上記第2態様の製造方法において上記基材の厚さは9μm以下であることが好ましい。その理由については、第1態様の製造方法で説明した理由と同様である。 In the manufacturing method of the second aspect, the substrate preferably has the structure of [1a] or [2a] described in the manufacturing method of the first aspect. This is because the proportion of recycled raw materials in the colored adhesive tape can be set to a predetermined value or more, and defects in the colored layer or adhesive layer caused by impurities contained in the substrate can be suppressed when forming the colored layer or laminating the adhesive layer in the colored layer forming step or laminating step. In addition, in the manufacturing method of the second aspect, the thickness of the substrate is preferably 9 μm or less. The reason for this is the same as that described in the manufacturing method of the first aspect.

(第3態様)
本発明の着色粘着テープの製造方法の第3態様は、リサイクル樹脂を含有する基材の一方の面に、粘着剤を塗布して粘着剤層を形成する粘着剤層形成工程と、上記粘着剤層の表面に、リサイクル樹脂を含有する剥離ライナーを貼合する貼合工程と、上記基材の他方の面に、着色層を形成する着色層形成工程と、を有する製造方法である。なお、上記貼合工程において上記剥離ライナーは、剥離処理面を上記粘着剤層に貼合する。
(Third aspect)
A third aspect of the method for producing a colored adhesive tape of the present invention is a production method comprising an adhesive layer forming step of applying an adhesive to one side of a substrate containing a recycled resin to form an adhesive layer, a laminating step of laminating a release liner containing a recycled resin to the surface of the adhesive layer, and a colored layer forming step of forming a colored layer on the other side of the substrate. In the laminating step, the release treated surface of the release liner is laminated to the adhesive layer.

上記第3態様の製造方法において上記基材は、上記第1態様の製造方法で説明した上記〔1a〕又は上記〔2a〕の構造を有することが好ましい。その理由については、第1態様の製造方法で説明した理由と同様である。また、上記第3態様の製造方法において上記基材の厚さは9μm以下であることが好ましい。その理由については、第1態様の製造方法で説明した理由と同様である。 In the manufacturing method of the third aspect, the substrate preferably has the structure of [1a] or [2a] described in the manufacturing method of the first aspect. The reason for this is the same as that described in the manufacturing method of the first aspect. In addition, in the manufacturing method of the third aspect, the thickness of the substrate is preferably 9 μm or less. The reason for this is the same as that described in the manufacturing method of the first aspect.

上記第3態様の製造方法において上記剥離ライナーは、上記第1態様の製造方法で説明した上記〔1b〕若しくは上記〔2b〕の構造を有することが好ましい。このとき上記貼合工程において、上記粘着剤層の表面に、単層構造である上記剥離ライナーの片面又は多層構造である上記剥離ライナーの上記一方の最外層の表面を貼合することが好ましい。その理由については、第1態様の製造方法で説明した理由と同様である。 In the manufacturing method of the third aspect, the release liner preferably has the structure [1b] or [2b] described in the manufacturing method of the first aspect. In this case, in the laminating step, it is preferable to laminate one side of the release liner having a single layer structure or the surface of one of the outermost layers of the release liner having a multilayer structure to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. The reason for this is the same as that described in the manufacturing method of the first aspect.

(第4態様)
本発明の着色粘着テープの製造方法の第4態様は、リサイクル樹脂を含有する剥離ライナー上に、粘着剤を塗布して粘着剤層を形成して、粘着剤層付き剥離ライナーを得る粘着剤層形成工程と、上記粘着剤層付き剥離ライナーの上記粘着剤層の表面に、リサイクル樹脂を含有する基材を貼合する貼合工程と、上記基材の表面に、着色層を形成する着色層形成工程と、を有する製造方法である。なお、上記粘着剤層形成工程において上記粘着剤層は、剥離ライナーの剥離処理面に形成される。
(Fourth aspect)
A fourth aspect of the method for producing a colored adhesive tape of the present invention is a production method comprising an adhesive layer forming step of applying an adhesive to a release liner containing a recycled resin to form an adhesive layer to obtain a release liner with an adhesive layer, a laminating step of laminating a substrate containing a recycled resin to the surface of the adhesive layer of the release liner with an adhesive layer, and a colored layer forming step of forming a colored layer on the surface of the substrate. Note that in the adhesive layer forming step, the adhesive layer is formed on the release-treated surface of the release liner.

上記第4態様の製造方法において上記基材は、上記第1態様の製造方法で説明した上記〔1a〕又は上記〔2a〕の構造を有することが好ましい。その理由については、第2態様の製造方法で説明した理由と同様である。また、上記第4態様の製造方法において上記基材の厚さは9μm以下であることが好ましい。その理由については、第1態様の製造方法で説明した理由と同様である。 In the manufacturing method of the fourth aspect, the substrate preferably has the structure [1a] or [2a] described in the manufacturing method of the first aspect. The reason for this is the same as that described in the manufacturing method of the second aspect. In addition, in the manufacturing method of the fourth aspect, the thickness of the substrate is preferably 9 μm or less. The reason for this is the same as that described in the manufacturing method of the first aspect.

上記第4態様の製造方法において上記剥離ライナーは、上記第1態様の製造方法で説明した上記〔1b〕若しくは上記〔2b〕の構造を有することが好ましい。このとき上記粘着剤層形成工程において、単層構造である上記剥離ライナーの片面又は多層構造である上記剥離ライナーの上記一方の最外層の表面上に、上記粘着剤層を形成することが好ましい。その理由については、第2態様の製造方法で説明した理由と同様である。 In the manufacturing method of the fourth aspect, the release liner preferably has the structure of [1b] or [2b] described in the manufacturing method of the first aspect. In this case, in the pressure-sensitive adhesive layer forming step, the pressure-sensitive adhesive layer is preferably formed on one side of the release liner having a single layer structure, or on the surface of one of the outermost layers of the release liner having a multilayer structure. The reason for this is the same as that described in the manufacturing method of the second aspect.

7.用途
本発明の着色粘着テープの用途は特に限定されないが、テープ全体でのリサイクル原料率が高く、薄型で優れた粘着力と意匠性や遮蔽性を発現できることから、薄型化及びリサイクル材料の使用が進む携帯電子機器等において特に効果的に用いることができる。具体的な使用態様としては、例えば、電子手帳、携帯電話、スマートフォン、タブレット型端末、PHS、カメラ、音楽プレーヤー等の携帯電子機器において、各種部材の絶縁、保護、固定等に好適に使用できる。
7. Applications The applications of the colored adhesive tape of the present invention are not particularly limited, but since the tape has a high recycled material ratio as a whole, is thin and exhibits excellent adhesive strength, designability, and shielding properties, it can be used particularly effectively in portable electronic devices, which are becoming thinner and using more recycled materials. Specific examples of applications include the insulation, protection, and fixing of various components in portable electronic devices, such as electronic organizers, mobile phones, smartphones, tablet terminals, PHS, cameras, and music players.

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples.

1.ペレットの製造
(リサイクルペレットA)
ポリエステルフィルムにシリコーンをコートした離型フィルムを、1cm×1cmに裁断してチップ化した。上記チップ約10kgを処理容器に投入し、0.7質量%に設定した苛性ソーダ熱水溶液及び高級アルコールのポリエチレングリコールエーテル(エマルゲン106花王(株)製)2.0gを併せて投入した後、105℃で15分間、約100rpmの回転数で撹拌した。撹拌後、処理液を排出して充分に液切りを行い、その後、水洗処理を10分行った。
その後、第1苛性アルカリ処理されたチップ試料に、1質量%に設定した苛性ソーダ熱水溶液及び高級アルコールのポリエチレングリコールエーテルの10.0gを投入し、120℃で40分間、約200rpmの回転数で撹拌した。撹拌後、処理液を排出して充分に液切りを行い、その後、十分な流水で15分間水洗して異物を除去した。
その後、水切りした洗浄済みチップを取出し、100℃で60分乾燥した。乾燥処理したチップを更に真空乾燥した上で、280℃に加熱溶融してポリエステルフィルムを製膜し、これをカットしてメカニカルリサイクルポリエステルペレット(リサイクルペレットA)を得た。リサイクルペレットAのリサイクル原料率は100%であった。
1. Pellet production (recycled pellet A)
The release film, which was a polyester film coated with silicone, was cut into 1 cm x 1 cm pieces to make chips. About 10 kg of the chips were placed in a treatment vessel, and then 2.0 g of a hot aqueous solution of caustic soda set to 0.7% by mass and a polyethylene glycol ether of higher alcohol (Emulgen 106, manufactured by Kao Corporation) were added together, followed by stirring at 105°C for 15 minutes at a rotation speed of about 100 rpm. After stirring, the treatment liquid was discharged and the liquid was thoroughly drained, and then water washing treatment was performed for 10 minutes.
Then, 10.0 g of a 1% by mass hot aqueous solution of caustic soda and a polyethylene glycol ether of a higher alcohol were added to the first caustic alkali-treated chip sample, and the chip sample was stirred at about 200 rpm for 40 minutes at 120° C. After stirring, the treatment solution was drained and the mixture was thoroughly drained, and then the mixture was washed with plenty of running water for 15 minutes to remove foreign matter.
The washed chips were then removed and dried at 100° C. for 60 minutes. The dried chips were further vacuum-dried and then heated and melted at 280° C. to form a polyester film, which was then cut to obtain mechanically recycled polyester pellets (recycled pellets A). The recycled material rate of the recycled pellets A was 100%.

(リサイクルペレットB)
解重合槽に45°パドル翼を2段装備した攪拌装置を設置した。上段の45°パドル翼は、解重合液の液面となる位置から20mmの深さとなる位置に設定した。また、下段の45°パドル翼は、液面となる位置から500mmの位置に設定した。ポリエステルフィルムにシリコーンをコートした剥離フィルムを20mm角にカットし、カットしたフィルム100質量部、エチレングリコール400質量部、及び解重合触媒として炭酸ナトリウム3質量部を該解重合槽に投入した。次に解重合槽の攪拌装置を50rpmで攪拌下、190℃に昇温し、1時間保持したところ、ポリエチレンテレフタレートの一部が解重合し、薄膜状の離型剤の浮遊が確認された。その後、この反応混合物にエチルアシッドフォスフェ-ト0.04質量部を添加した後、平均粒子径1.1μmの球状有機架橋粒子0.5質量部および三酸化アンチモン0.03質量部を加えて、190℃に保持してから4時間後、解重合反応が完結した。得られたポリマーをカットして、ケミカルリサイクルポリエステルペレット(リサイクルペレットB)を得た。リサイクルペレットBのリサイクル原料率は99.4%であった。
(Recycled pellets B)
A stirrer equipped with two 45° paddle blades was installed in the depolymerization tank. The upper 45° paddle blade was set at a depth of 20 mm from the liquid level of the depolymerization liquid. The lower 45° paddle blade was set at a position of 500 mm from the liquid level. A release film obtained by coating a polyester film with silicone was cut into 20 mm squares, and 100 parts by mass of the cut film, 400 parts by mass of ethylene glycol, and 3 parts by mass of sodium carbonate as a depolymerization catalyst were charged into the depolymerization tank. Next, the temperature was raised to 190° C. while stirring with the stirrer of the depolymerization tank at 50 rpm, and the mixture was maintained for 1 hour. As a result, a part of the polyethylene terephthalate was depolymerized, and floating of a thin film-like release agent was confirmed. Then, 0.04 parts by mass of ethyl acid phosphate was added to this reaction mixture, followed by the addition of 0.5 parts by mass of spherical organic crosslinked particles having an average particle size of 1.1 μm and 0.03 parts by mass of antimony trioxide, and the mixture was maintained at 190° C. for 4 hours, at which time the depolymerization reaction was completed. The resulting polymer was cut to obtain chemically recycled polyester pellets (recycled pellets B). The recycled material rate of recycled pellets B was 99.4%.

(リサイクルペレットC)
PETボトルを粉砕したフレークを押出機により溶融押出し、カットしてメカニカルリサイクルポリエステルペレット(リサイクルペレットC)を得た。リサイクルペレットCのリサイクル原料率は100%であった。
(Recycled pellet C)
The flakes obtained by crushing PET bottles were melt-extruded by an extruder and cut to obtain mechanically recycled polyester pellets (recycled pellets C). The recycled material rate of the recycled pellets C was 100%.

(リサイクルペレットD)
回転型乾燥機内で、上記で得られたリサイクルペレットCを、ペレット1kgに対して単位時間あたり0.086g/(hr・ペレットkg)(=86ppm)のエチレングリコール蒸気含有の窒素気流条件下に曝し、回収ペレットとエチレングリコールを6時間接触させた。処理温度は220℃で行った。さらに、この反応混合物にエチルアシッドフォスフェ-ト0.04質量部を添加した後、平均粒子径1.1μmの球状有機架橋粒子0.5質量部および三酸化アンチモン0.03質量部部を加えて、4時間重縮合反応を行った後、0.5mmHg、230℃にて20時間の固相重合を行い、得られたポリマーをカットしてケミカルリサイクルポリエステルペレット(リサイクルペレットD)を得た。リサイクルペレットDのリサイクル原料率は99.4%であった。
(Recycled pellet D)
In a rotary dryer, the recycled pellets C obtained above were exposed to a nitrogen stream containing ethylene glycol vapor at 0.086 g/(hr·pellet kg) (=86 ppm) per unit time per 1 kg of pellets, and the recovered pellets and ethylene glycol were contacted for 6 hours. The treatment temperature was 220°C. Furthermore, 0.04 parts by mass of ethyl acid phosphate was added to this reaction mixture, and then 0.5 parts by mass of spherical organic crosslinked particles with an average particle size of 1.1 μm and 0.03 parts by mass of antimony trioxide were added, and a polycondensation reaction was carried out for 4 hours, followed by solid-phase polymerization for 20 hours at 0.5 mmHg and 230°C, and the resulting polymer was cut to obtain chemically recycled polyester pellets (recycled pellets D). The recycled raw material rate of the recycled pellets D was 99.4%.

(バージンペレットE)
テレフタル酸ジメチル100質量部、エチレングリコール60質量部を出発原料とし、触媒として、酢酸マグネシウム・四水塩0.09質量部を反応器に取り、反応開始温度を150℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、3時間後230℃とした。4時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた。この反応混合物にエチルアシッドフォスフェ-ト0.04質量部を添加した後、平均粒子径1.1μmの球状有機架橋粒子0.5質量部および三酸化アンチモン0.03質量部を加えて、4時間重縮合反応を行った。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には0.3mmHgとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、極限粘度0.65に相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下でポリマーを吐出させ、バージンポリエステルペレット(バージンペレットE)を得た。バージンペレットEのリサイクル原料率は0%であった。
(Virgin pellet E)
100 parts by mass of dimethyl terephthalate and 60 parts by mass of ethylene glycol were used as starting materials, and 0.09 parts by mass of magnesium acetate tetrahydrate was taken into a reactor as a catalyst. The reaction was started at 150°C, and the reaction temperature was gradually increased with the distillation of methanol, and reached 230°C after 3 hours. After 4 hours, the transesterification reaction was essentially completed. After adding 0.04 parts by mass of ethyl acid phosphate to this reaction mixture, 0.5 parts by mass of spherical organic crosslinked particles having an average particle size of 1.1 μm and 0.03 parts by mass of antimony trioxide were added, and a polycondensation reaction was carried out for 4 hours. Meanwhile, the pressure was gradually reduced from normal pressure, and finally reached 0.3 mmHg. After the start of the reaction, the reaction was stopped at a point corresponding to an intrinsic viscosity of 0.65 due to a change in the stirring power of the reaction vessel, and the polymer was discharged under nitrogen pressure to obtain virgin polyester pellets (virgin pellets E). The recycled raw material rate of virgin pellets E was 0%.

2.ポリエステルフィルムの製造
<ポリエステルフィルム1>
リサイクルペレットAを50質量部とバージンペレットEを50質量部とを均一に混合し、ベント付き二軸押出機により295℃で溶融押出し、静電印加密着法を用いて表面温度を38℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。次いで、82℃で縦方向に4倍延伸した後、テンターに導き110℃で横方向に4倍延伸し、さらに225℃で熱処理を行い、厚さ2.0μmの単層のポリエステルフィルム1(リサイクル原料率50.0%)を得た。
2. Production of polyester film <Polyester film 1>
50 parts by mass of recycled pellets A and 50 parts by mass of virgin pellets E were uniformly mixed, melt-extruded at 295° C. using a vented twin-screw extruder, and cooled and solidified on a cooling roll with a surface temperature set at 38° C. using an electrostatic adhesion method to obtain an unstretched sheet. The sheet was then stretched 4 times in the longitudinal direction at 82° C., introduced into a tenter, stretched 4 times in the transverse direction at 110° C., and further heat-treated at 225° C. to obtain a single-layer polyester film 1 having a thickness of 2.0 μm (recycled material ratio 50.0%).

<ポリエステルフィルム2>
リサイクルペレットAを70質量部とバージンペレットEを30質量部とを均一に混合し、ベント付き二軸押出機により295℃で溶融押出し、静電印加密着法を用いて表面温度を38℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。次いで、82℃で縦方向に4倍延伸した後、テンターに導き110℃で横方向に4倍延伸し、さらに225℃で熱処理を行い、厚さ2.0μmの単層のポリエステルフィル2(リサイクル原料率70.0%)を得た。
<Polyester film 2>
70 parts by mass of recycled pellets A and 30 parts by mass of virgin pellets E were uniformly mixed, melt-extruded at 295°C using a vented twin-screw extruder, and cooled and solidified on a cooling roll with a surface temperature set at 38°C using an electrostatic adhesion method to obtain an unstretched sheet. Next, the sheet was stretched 4 times in the longitudinal direction at 82°C, introduced into a tenter, stretched 4 times in the transverse direction at 110°C, and further heat-treated at 225°C to obtain a single-layer polyester film 2 (recycled material ratio 70.0%) having a thickness of 2.0 μm.

<ポリエステルフィルム3>
リサイクルペレットAを90質量部とバージンペレットEを10質量部とを均一に混合し、ベント付き二軸押出機により295℃で溶融押出し、静電印加密着法を用いて表面温度を38℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。次いで、82℃で縦方向に4倍延伸した後、テンターに導き110℃で横方向に4倍延伸し、さらに225℃で熱処理を行い、厚さ2.0μmの単層のポリエステルフィルム3(リサイクル原料率90.0%)を得た。
<Polyester film 3>
90 parts by mass of recycled pellets A and 10 parts by mass of virgin pellets E were uniformly mixed, melt-extruded at 295° C. using a vented twin-screw extruder, and cooled and solidified on a cooling roll with a surface temperature set at 38° C. using an electrostatic adhesion method to obtain an unstretched sheet. The sheet was then stretched 4 times in the longitudinal direction at 82° C., introduced into a tenter, stretched 4 times in the transverse direction at 110° C., and further heat-treated at 225° C. to obtain a single-layer polyester film 3 having a thickness of 2.0 μm (recycled material ratio 90.0%).

<ポリエステルフィルム4>
リサイクルペレットB100質量部をベント付き二軸押出機により295℃で溶融押出し、静電印加密着法を用いて表面温度を38℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。次いで、82℃で縦方向に4倍延伸した後、テンターに導き110℃で横方向に4倍延伸し、さらに225℃で熱処理を行い、厚さ2.0μmの単層のポリエステルフィルム4(リサイクル原料率99.4%)を得た。
<Polyester film 4>
100 parts by mass of the recycled pellets B were melt-extruded at 295° C. using a vented twin-screw extruder, and cooled and solidified on a cooling roll with a surface temperature set at 38° C. using an electrostatic adhesion method to obtain an unstretched sheet. The sheet was then stretched 4 times in the longitudinal direction at 82° C., introduced into a tenter, stretched 4 times in the transverse direction at 110° C., and further heat-treated at 225° C. to obtain a single-layer polyester film 4 having a thickness of 2.0 μm (recycled material ratio 99.4%).

<ポリエステルフィルム5>
リサイクルペレットB50質量部とバージンペレットE50質量部とを均一に混合しベント付き二軸押出機により295℃で溶融押出し、静電印加密着法を用いて表面温度を38℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。次いで、82℃で縦方向に4倍延伸した後、テンターに導き110℃で横方向に4倍延伸し、さらに225℃で熱処理を行い、厚さ2.0μmの単層のポリエステルフィルム5(リサイクル原料率49.7%)を得た。
<Polyester film 5>
50 parts by mass of recycled pellets B and 50 parts by mass of virgin pellets E were uniformly mixed, melt-extruded at 295° C. using a vented twin-screw extruder, and cooled and solidified on a cooling roll with a surface temperature set at 38° C. using an electrostatic adhesion method to obtain an unstretched sheet. The sheet was then stretched 4 times in the longitudinal direction at 82° C., introduced into a tenter, stretched 4 times in the transverse direction at 110° C., and further heat-treated at 225° C. to obtain a single-layer polyester film 5 having a thickness of 2.0 μm (recycled material ratio 49.7%).

<ポリエステルフィルム6>
リサイクルペレットAを50質量部とリサイクルペレットBを50質量部とを均一に混合し、ベント付き二軸押出機により295℃で溶融押出し、静電印加密着法を用いて表面温度を38℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。次いで、82℃で縦方向に4倍延伸した後、テンターに導き110℃で横方向に4倍延伸し、さらに225℃で熱処理を行い、厚さ2.0μmの単層のポリエステルフィルム6(リサイクル原料率99.7%)を得た。
<Polyester film 6>
50 parts by mass of recycled pellets A and 50 parts by mass of recycled pellets B were uniformly mixed, melt-extruded at 295° C. using a vented twin-screw extruder, and cooled and solidified on a cooling roll with a surface temperature set at 38° C. using an electrostatic adhesion method to obtain an unstretched sheet. The sheet was then stretched 4 times in the longitudinal direction at 82° C., introduced into a tenter, stretched 4 times in the transverse direction at 110° C., and further heat-treated at 225° C. to obtain a single-layer polyester film 6 having a thickness of 2.0 μm (recycled material ratio 99.7%).

<ポリエステルフィルム7>
リサイクルペレットAを95質量部とバージンペレットEを5質量部とを混合し、ベント付き二軸押出機により、295℃で溶融押出し、静電印加密着法を用いて表面温度を38℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。次いで、82℃で縦方向に2.5倍延伸した後、テンターに導き110℃で横方向に2.4倍延伸し、さらに225℃で熱処理を行い、厚さ6.0μmの単層のポリエステルフィルム7(リサイクル原料率95.0%)を得た。
<Polyester film 7>
95 parts by mass of recycled pellets A and 5 parts by mass of virgin pellets E were mixed, melt-extruded at 295° C. using a vented twin-screw extruder, and cooled and solidified on a cooling roll with a surface temperature set at 38° C. using an electrostatic adhesion method to obtain an unstretched sheet. The sheet was then stretched 2.5 times in the longitudinal direction at 82° C., introduced into a tenter, stretched 2.4 times in the transverse direction at 110° C., and further heat-treated at 225° C. to obtain a single-layer polyester film 7 (recycled material ratio 95.0%) having a thickness of 6.0 μm.

<ポリエステルフィルム8>
リサイクルペレットCを50質量部とバージンペレットEを50質量部とを混合し、295℃で溶融押出し、静電印加密着法を用いて表面温度を38℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。次いで、82℃で縦方向に4倍延伸した後、テンターに導き110℃で横方向に4倍延伸し、さらに225℃で熱処理を行い、厚さ2.0μmの単層のポリエステルフィルム8(リサイクル原料率50.0%)を得た。
<Polyester film 8>
50 parts by mass of recycled pellets C and 50 parts by mass of virgin pellets E were mixed, melt-extruded at 295° C., and cooled and solidified on a cooling roll with a surface temperature set to 38° C. using an electrostatic adhesion method to obtain an unstretched sheet. The sheet was then stretched 4 times in the longitudinal direction at 82° C., introduced into a tenter, stretched 4 times in the transverse direction at 110° C., and further heat-treated at 225° C. to obtain a single-layer polyester film 8 (recycled material ratio 50.0%) having a thickness of 2.0 μm.

<ポリエステルフィルム9>
バージンペレットEを295℃で溶融押出し、静電印加密着法を用いて表面温度を38℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。次いで、82℃で縦方向に4倍延伸した後、テンターに導き110℃で横方向に4倍延伸し、さらに225℃で熱処理を行い、厚さ2.0μmの単層のポリエステルフィルム9(リサイクル原料率0.0%)を得た。
<Polyester film 9>
Virgin pellets E were melt extruded at 295° C. and cooled and solidified on a cooling roll with a surface temperature set at 38° C. using an electrostatic adhesion method to obtain an unstretched sheet. Then, the sheet was stretched 4 times in the longitudinal direction at 82° C., introduced into a tenter and stretched 4 times in the transverse direction at 110° C., and further heat-treated at 225° C. to obtain a single-layer polyester film 9 (recycled material rate 0.0%) having a thickness of 2.0 μm.

<ポリエステルフィルム10>
リサイクルペレットCを295℃で溶融押出し、静電印加密着法を用いて表面温度を38℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。次いで、82℃で縦方向に4倍延伸した後、テンターに導き110℃で横方向に4倍延伸し、さらに225℃で熱処理を行い、厚さ2.0μmの単層のポリエステルフィルム10(リサイクル原料率100%)を得た。
<Polyester film 10>
The recycled pellets C were melt extruded at 295° C. and cooled and solidified on a cooling roll with a surface temperature set at 38° C. using an electrostatic adhesion method to obtain an unstretched sheet. The sheet was then stretched 4 times in the longitudinal direction at 82° C., introduced into a tenter and stretched 4 times in the transverse direction at 110° C., and further heat-treated at 225° C. to obtain a single-layer polyester film 10 (recycled material ratio 100%) having a thickness of 2.0 μm.

<ポリエステルフィルム11>
層1/層2/層3(冷却ロール層側)の3層押出が可能なベント付き二軸押出機により、層1の材料としてバージンペレットE、層2の材料としてリサイクルペレットC、層3の材料としてバージンペレットEを用い、295℃で溶融押出し、静電印加密着法を用いて表面温度を38℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。次いで、82℃で縦方向に1.8倍延伸した後、テンターに導き110℃で横方向に2.0倍延伸し、さらに225℃で熱処理を行い、層1/層2/層3の3層構成を有する厚さ2μmのポリエステルフィルム11を製造しようとしたが、製造過程でフィルムが破れて作れなかった。なお、上記の方法で製造可能な3層構成を有するポリエステルフィルムの最小厚さは12μmであった。
<Polyester film 11>
Using a vented twin-screw extruder capable of three-layer extrusion of layer 1/layer 2/layer 3 (cooling roll layer side), virgin pellets E were used as the material for layer 1, recycled pellets C as the material for layer 2, and virgin pellets E as the material for layer 3, and melt extruded at 295°C, and cooled and solidified on a cooling roll with a surface temperature set to 38°C using an electrostatic application adhesion method to obtain an unstretched sheet. Next, the polyester film was stretched 1.8 times in the longitudinal direction at 82°C, introduced into a tenter, stretched 2.0 times in the transverse direction at 110°C, and further heat-treated at 225°C to produce a polyester film 11 having a three-layer structure of layer 1/layer 2/layer 3 and a thickness of 2 μm, but the film was broken during the production process and could not be produced. The minimum thickness of a polyester film having a three-layer structure that can be produced by the above method was 12 μm.

<ポリエステルフィルム12>
層1/層2/層3(冷却ロール層側)の3層押出が可能なベント付き二軸押出機により、層1の材料としてリサイクルペレットD、層2の材料としてリサイクルペレットC、層3の材料としてリサイクルペレットDを用い、295℃で溶融押出し、静電印加密着法を用いて表面温度を38℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。次いで、82℃で縦方向に1.8倍延伸した後、テンターに導き110℃で横方向に2.0倍延伸し、さらに225℃で熱処理を行い、層1(厚み5μm)/層2(厚み15μm)/層3(厚み5μm)の3層構成を有する厚さ25μmのポリエステルフィルム12(リサイクル原料率99.8%)を得た。
<Polyester film 12>
Using a vented twin screw extruder capable of three-layer extrusion of layer 1/layer 2/layer 3 (cooling roll layer side), recycled pellets D were used as the material for layer 1, recycled pellets C as the material for layer 2, and recycled pellets D as the material for layer 3, and melt extruded at 295° C., and cooled and solidified on a cooling roll with a surface temperature set to 38° C. using an electrostatic application adhesion method to obtain an unstretched sheet. Next, the film was stretched 1.8 times in the longitudinal direction at 82° C., introduced into a tenter, stretched 2.0 times in the transverse direction at 110° C., and further heat-treated at 225° C. to obtain a polyester film 12 (recycled material rate 99.8%) having a three-layer structure of layer 1 (thickness 5 μm)/layer 2 (thickness 15 μm)/layer 3 (thickness 5 μm).

<ポリエステルフィルム13>
層1/層2/層3(冷却ロール層側)の3層押出が可能なベント付き二軸押出機により、層1の材料としてバージンペレットE、層2の材料としてリサイクルペレットC、層3の材料としてバージンペレットEを用い、295℃で溶融押出し、静電印加密着法を用いて表面温度を38℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。次いで、82℃で縦方向に1.8倍延伸した後、テンターに導き110℃で横方向に2.0倍延伸し、さらに225℃で熱処理を行い、層1(厚み2μm)/層2(厚み21μm)/層3(厚み2μm)の3層構成を有する厚さ25μmのポリエステルフィルム13(リサイクル原料率84.0%)を得た。
<Polyester film 13>
Using a vented twin screw extruder capable of three-layer extrusion of layer 1/layer 2/layer 3 (cooling roll layer side), virgin pellets E were used as the material for layer 1, recycled pellets C as the material for layer 2, and virgin pellets E as the material for layer 3, and melt extruded at 295°C, and cooled and solidified on a cooling roll with a surface temperature set to 38°C using an electrostatic application adhesion method to obtain an unstretched sheet. Next, the film was stretched 1.8 times in the longitudinal direction at 82°C, introduced into a tenter, stretched 2.0 times in the transverse direction at 110°C, and further heat-treated at 225°C to obtain a polyester film 13 (recycled material rate 84.0%) having a three-layer structure of layer 1 (thickness 2 μm)/layer 2 (thickness 21 μm)/layer 3 (thickness 2 μm).

<ポリエステルフィルム14>
バージンペレットEをベント付き二軸押出機により295℃で溶融押出し、静電印加密着法を用いて表面温度を38℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。次いで、82℃で縦方向に1.8倍延伸した後、テンターに導き110℃で横方向に2.0倍延伸し、さらに225℃で熱処理を行い、厚さ25μmの単層のポリエステルフィルム14(リサイクル原料率0%)を得た。
<Polyester film 14>
The virgin pellets E were melt-extruded at 295° C. using a vented twin-screw extruder, and cooled and solidified on a cooling roll with a surface temperature set at 38° C. using an electrostatic adhesion method to obtain an unstretched sheet. The sheet was then stretched 1.8 times in the machine direction at 82° C., introduced into a tenter, and stretched 2.0 times in the transverse direction at 110° C., and further heat-treated at 225° C. to obtain a single-layer polyester film 14 having a thickness of 25 μm (recycled material rate 0%).

<ポリエステルフィルム15>
リサイクルペレットCをベント付き二軸押出機により295℃で溶融押出し、静電印加密着法を用いて表面温度を38℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。次いで、82℃で縦方向に1.8倍延伸した後、テンターに導き110℃で横方向に2.0倍延伸し、さらに225℃で熱処理を行い、厚さ25μmの単層のポリエステルフィルム15(リサイクル原料率100%)を得た。
<Polyester film 15>
The recycled pellets C were melt-extruded at 295° C. using a vented twin-screw extruder, and cooled and solidified on a cooling roll with a surface temperature set at 38° C. using an electrostatic adhesion method to obtain an unstretched sheet. The sheet was then stretched 1.8 times in the longitudinal direction at 82° C., introduced into a tenter, and stretched 2.0 times in the transverse direction at 110° C., and further heat-treated at 225° C. to obtain a single-layer polyester film 15 (recycled material ratio 100%) having a thickness of 25 μm.

ポリエステルフィルム1~15の概要を下記表に示す。

The outline of polyester films 1 to 15 is shown in the table below.

Figure 2024083272000002
Figure 2024083272000002

3.黒色インキAの調製
攪拌機、温度計、還流冷却器および窒素ガス導入管を備えた四つロフラスコにイソフタル酸50質量部とネオペンチルグリコール50質量部とトルエン60質量部、メチルエチルケトン40質量部添加し、攪拌下に80℃で10時間反応させ、樹脂固形分50%、重量平均分子量40,000のポリエステルポリオール樹脂Aを得た。
3. Preparation of Black Ink A 50 parts by mass of isophthalic acid, 50 parts by mass of neopentyl glycol, 60 parts by mass of toluene, and 40 parts by mass of methyl ethyl ketone were added to a four-neck flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen gas inlet tube, and reacted at 80° C. for 10 hours with stirring to obtain a polyester polyol resin A having a resin solids content of 50% and a weight average molecular weight of 40,000.

上記ポリエステルポリオール樹脂A(樹脂固形分50質量%)を100質量部、デグサ社製カーボンブラック「カーボンスペシャル250P」を40質量部、メチルエチルケトンを23質量部、トルエンを13質量部、酢酸エチルを6質量部、N-プロピルアセテートを3質量部、イソプロピルアルコール3質量部を添加し、サンドミルで約1時間湿式分散した物に、DIC社製硬化剤「KR90」(ヘキサメチレンジジイソシアネートのビウレット体、固形分40質量%)を2部、酢酸エチルを300質量部添加して黒色インキAを作成した。黒色インキ固形分中のカーボンブラック含有量は44質量%であった。 100 parts by weight of the polyester polyol resin A (resin solid content 50% by weight), 40 parts by weight of carbon black "Carbon Special 250P" manufactured by Degussa, 23 parts by weight of methyl ethyl ketone, 13 parts by weight of toluene, 6 parts by weight of ethyl acetate, 3 parts by weight of N-propyl acetate, and 3 parts by weight of isopropyl alcohol were added and wet dispersed in a sand mill for about 1 hour. To the mixture, 2 parts by weight of hardener "KR90" manufactured by DIC (biuret form of hexamethylene diisocyanate, solid content 40% by weight) and 300 parts by weight of ethyl acetate were added to prepare black ink A. The carbon black content in the black ink solid content was 44% by weight.

4.着色フィルムの製造
<着色フィルム1>
クリーンルームでポリエステルフィルム1の片面に黒インキAを乾燥厚み2.0μmとなるように3回ダイレクトグラビアコートし、40℃で1日エージングして黒インキコートフィルム1(ポリエステルフィルム1の片面に黒色の着色層が形成された着色フィルム1)を得た。着色フィルム1のリサイクル原料率及びバイオマス度は下記表2の通りである。着色層は、黒インキAのポリエステルポリオール樹脂Aと硬化剤との反応硬化物であり、上記着色層中のガラス転移温度は51.0℃であった。着色層のガラス転移温度はISO 3146に従い、DSCを用いて測定した値とする。
4. Production of colored film <Colored film 1>
In a clean room, one side of polyester film 1 was directly gravure coated three times with black ink A to a dry thickness of 2.0 μm, and aged at 40° C. for one day to obtain black ink coated film 1 (colored film 1 in which a black colored layer was formed on one side of polyester film 1). The recycled material rate and biomass degree of colored film 1 are as shown in Table 2 below. The colored layer was a reaction cured product of polyester polyol resin A of black ink A and a curing agent, and the glass transition temperature in the colored layer was 51.0° C. The glass transition temperature of the colored layer was a value measured using DSC in accordance with ISO 3146.

<着色フィルム2~10>
ポリエステルフィルム1に換えてポリエステルフィルム2~10を用いた以外は、着色フィルム1と同様の方法により着色フィルム2~10をそれぞれ得た。着色フィルム2~10のそれぞれのリサイクル原料率及びバイオマス度は下記表2の通りである。
<Colored films 2 to 10>
Colored films 2 to 10 were obtained in the same manner as for colored film 1, except that polyester films 2 to 10 were used instead of polyester film 1. The recycled material ratio and biomass degree of each of colored films 2 to 10 are as shown in Table 2 below.

5.剥離ライナーの製造
<剥離ライナー1>
上記ポリエステルフィルム12の片面にコロナ処理を行い、該コロナ処理面に付加反応型シリコーン系離型剤Aを乾燥後の厚さが0.1μmになるようにマイクログラビアコーターにて塗工し、110℃の熱風循環式乾燥器にて1分間加熱し、40℃で2日間エージングして剥離ライナー1(リサイクル原料率99.4%、バイオマス度0.0%)を得た。なお、上記付加反応型シリコーン系離型剤Aは、東レ・ダウコーニング社製、SRX-211の10質量部に対して白金触媒のSRX212を0.1質量部、トルエン/酢酸エチルの50/50混合溶剤90質量部を混ぜた混合物である。
5. Production of release liner <Release liner 1>
One side of the polyester film 12 was subjected to a corona treatment, and an addition reaction type silicone-based release agent A was applied to the corona treated surface using a microgravure coater so that the thickness after drying would be 0.1 μm, and the coating was heated in a hot air circulation type dryer at 110° C. for 1 minute and aged at 40° C. for 2 days to obtain a release liner 1 (recycled material rate 99.4%, biomass rate 0.0%). The addition reaction type silicone-based release agent A was a mixture of 10 parts by mass of SRX-211 manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd., 0.1 parts by mass of SRX212, a platinum catalyst, and 90 parts by mass of a 50/50 mixed solvent of toluene/ethyl acetate.

<剥離ライナー2~4>
ポリエステルフィルム12に換えてポリエステルフィルム13~15を用いたこと以外は、剥離ライナー1と同様の方法で剥離ライナー2~4をそれぞれ得た。剥離ライナー2~4のそれぞれのリサイクル原料率及びバイオマス度は下記表2~表3の通りである。
<Release Liners 2 to 4>
Release Liners 2 to 4 were obtained in the same manner as Release Liner 1, except that Polyester Film 12 was replaced with Polyester Films 13 to 15. The recycled material ratio and biomass degree of Release Liners 2 to 4 are shown in Tables 2 and 3 below.

6.粘着剤の調製
<ポリエステル系粘着剤α>
温度計、撹拌機、精留塔、窒素導入管および真空装置の付いた反応缶に、多価カルボン酸類およびポリオールとして、水添蒸留ダイマー酸520質量部、ポリエチレンテレフタレート(PET)59質量部、エチレングリコール108質量部、トリメチロールプロパン1質量部を配合し、触媒として、テトラブチルチタネートを多価カルボン酸類に対して0.2mmol/mol仕込み、内温240~250℃まで徐々に温度を上げ、4時間かけてエステル化反応を行った。その後、内温260℃まで上げ、触媒として、テトラブチルチタネートを多価カルボン酸類に対して0.2mmol/mol仕込み、1.33~2.66hPaまで減圧し、2~3時間かけて重合反応を行い、ポリエステル系樹脂を製造した。なお、上記製造において、水添蒸留ダイマー酸及びエチレングリコールはバイオマス由来の原料であり、ポリエチレンテレフタレート(PET)はリサイクル原料(リサイクル原料率100%)であった。
6. Preparation of adhesive <Polyester adhesive α>
In a reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, a distillation column, a nitrogen inlet tube and a vacuum device, 520 parts by mass of hydrodistilled dimer acid, 59 parts by mass of polyethylene terephthalate (PET), 108 parts by mass of ethylene glycol, and 1 part by mass of trimethylolpropane were blended as polycarboxylic acids and polyols, and 0.2 mmol/mol of tetrabutyl titanate was charged as a catalyst relative to the polycarboxylic acids, and the internal temperature was gradually increased to 240 to 250 ° C., and an esterification reaction was carried out over 4 hours. Thereafter, the internal temperature was increased to 260 ° C., and 0.2 mmol/mol of tetrabutyl titanate was charged as a catalyst relative to the polycarboxylic acids, the pressure was reduced to 1.33 to 2.66 hPa, and a polymerization reaction was carried out over 2 to 3 hours to produce a polyester resin. In the above production, the hydrodistilled dimer acid and ethylene glycol were raw materials derived from biomass, and the polyethylene terephthalate (PET) was a recycled raw material (recycled raw material rate 100%).

得られたポリエステル系樹脂の組成比は、ダイマー酸75.4質量部、テレフタル酸25質量部、エチレングリコール99質量部、トリメチロールプロパン0.6質量部であり、なお、ダイマー酸及びエチレングリコールはバイオマス原料(バイオマス原料率100%)であり、テレフタル酸はポリエチレンテレフタレート(PET)由来のリサイクル原料であった。また、上記ポリエステル系樹脂は、数平均分子量は10000で、重量平均分子量は75000であり、ガラス転移温度は-41℃であった。上記ポリエステル系樹脂のバイオマス度は87.2%であり、リサイクル原料率は12.5%であり、リサイクル及びバイオマス原料率は99.7%であった。 The composition of the obtained polyester resin was 75.4 parts by mass of dimer acid, 25 parts by mass of terephthalic acid, 99 parts by mass of ethylene glycol, and 0.6 parts by mass of trimethylolpropane, where the dimer acid and ethylene glycol were biomass raw materials (biomass raw material ratio 100%), and the terephthalic acid was a recycled raw material derived from polyethylene terephthalate (PET). The polyester resin had a number average molecular weight of 10,000, a weight average molecular weight of 75,000, and a glass transition temperature of -41°C. The biomass degree of the polyester resin was 87.2%, the recycled raw material ratio was 12.5%, and the recycled and biomass raw material ratio was 99.7%.

上記で得られたポリエステル系樹脂を固形分量で100質量部と、重合ロジンエステル(商品名「D-135」荒川化学工業社製)を固形分量で15質量部とを、酢酸エチルで固形分濃度50%に希釈し、イソシアネート系架橋剤「コロネートL55E、固形分濃度55%」を固形分量で1.2質量部と、加水分解抑制剤「カルボジライトV-09GB、固形分濃度70%」(日清紡ケミカル社製)を固形分量で1質量部配合し、さらにウレタン化触媒としてアセチルアセトンで固形分濃度1%に希釈したジルコニウム系化合物(マツモトファインケミカル社製「オルガチックスZC-150」)を固形分量で0.02質量部加え、撹拌及び混合してポリエステル系粘着剤αを得た。上記ポリエステル系粘着剤αのバイオマス度は87.0%、リサイクル原料率は10.6%、リサイクル及びバイオマス原料率は97.6%であった。 100 parts by solids of the polyester resin obtained above and 15 parts by solids of polymerized rosin ester (product name "D-135" manufactured by Arakawa Chemical Industries Co., Ltd.) were diluted with ethyl acetate to a solid concentration of 50%, and 1.2 parts by solids of an isocyanate crosslinking agent "Coronate L55E, solid concentration 55%" and 1 part by solids of a hydrolysis inhibitor "Carbodilite V-09GB, solid concentration 70%" (manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd.) were blended. 0.02 parts by solids of a zirconium compound ("Orgatics ZC-150" manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd.) diluted with acetylacetone to a solid concentration of 1% as a urethane catalyst were added, stirred and mixed to obtain polyester adhesive α. The biomass degree of the polyester adhesive α was 87.0%, the recycled raw material rate was 10.6%, and the recycled and biomass raw material rate was 97.6%.

<アクリル系粘着剤β>
n-ブチルアクリレートを97.98質量部と、アクリル酸を2質量部と、4-ヒドロキシブチルアクリレートを0.02質量部と、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルを0.2質量部とを、酢酸エチル溶液中で80℃8時間溶液重合を行って、重量平均分子量90万のアクリル系ポリマーを得た。該アクリル系ポリマーを固形分量で100質量部に重合ロジンエステル(商品名「D-135」荒川化学工業社製)を固形分量で50質量部を加えて、酢酸エチルを加えて固形分40質量%の粘着剤溶液を調製した。上記粘着剤溶液にさらにイソシアネート系架橋剤(商品名「NC40」DIC社製)を固形分量で1質量部を加えて、均一になるように撹拌して混合することにより、アクリル系粘着剤βを調製した。なお、重合ロジンエステルは、バイオマス原料であった。アクリル系粘着剤βは、バイオマス度が32.8%、リサイクル原料率は0.0%、リサイクル及びバイオマス原料率が32.8%であった。
<Acrylic adhesive β>
97.98 parts by mass of n-butyl acrylate, 2 parts by mass of acrylic acid, 0.02 parts by mass of 4-hydroxybutyl acrylate, and 0.2 parts by mass of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator were solution-polymerized in an ethyl acetate solution at 80° C. for 8 hours to obtain an acrylic polymer having a weight-average molecular weight of 900,000. 50 parts by mass of polymerized rosin ester (trade name "D-135" manufactured by Arakawa Chemical Industries Co., Ltd.) was added to 100 parts by mass of the acrylic polymer in terms of solid content, and ethyl acetate was added to prepare an adhesive solution having a solid content of 40% by mass. 1 part by mass of an isocyanate-based crosslinking agent (trade name "NC40" manufactured by DIC Corporation) was further added in terms of solid content to the above adhesive solution, and the mixture was stirred and mixed to be uniform, thereby preparing an acrylic adhesive β. The polymerized rosin ester was a biomass raw material. The acrylic adhesive β had a biomass degree of 32.8%, a recycled raw material rate of 0.0%, and a recycled and biomass raw material rate of 32.8%.

7.着色粘着テープの作成
(例1)
剥離ライナー1の離型剤がコーティングされた面上に、マイクログラビアコーターで乾燥後の厚みが2μmとなるようにポリエステル系粘着剤αを塗工し、100℃で2分乾燥させて粘着剤層を形成した。上記粘着剤層に着色フィルム1のポリエステルフィルム側の面を貼り合わせて40℃で1週間エージングし、着色フィルム(着色層/ポリエステルフィルム)/粘着剤層/剥離ライナーの積層構成を有する例1の着色粘着テープを作成した。
7. Creating colored adhesive tape (Example 1)
A polyester-based adhesive α was applied to the release agent-coated surface of the release liner 1 using a microgravure coater so that the thickness after drying would be 2 μm, and an adhesive layer was formed by drying for 2 minutes at 100° C. The polyester film side surface of the colored film 1 was attached to the above-mentioned adhesive layer, and aged at 40° C. for 1 week, to prepare a colored adhesive tape of Example 1 having a laminated structure of colored film (colored layer/polyester film)/adhesive layer/release liner.

(例2~例7)
着色フィルム1に換えて着色フィルム2~7を用いた以外は、例1と同様にして例2~例7の着色粘着テープをそれぞれ作成した。
(Examples 2 to 7)
Colored adhesive tapes of Examples 2 to 7 were prepared in the same manner as in Example 1, except that Colored Film 1 was replaced by Colored Films 2 to 7.

(例8)
剥離ライナー1に換えて剥離ライナー2を用い、着色フィルム1に換えて着色フィルム8を用いた以外は、例1と同様にして例8の着色粘着テープを作成した。
(Example 8)
A colored adhesive tape of Example 8 was prepared in the same manner as in Example 1, except that Release Liner 2 was used in place of Release Liner 1 and Colored Film 8 was used in place of Colored Film 1.

(例9)
ポリエステル系粘着剤αに換えてアクリル系粘着剤βを用いた以外は、例1と同様にして例9の着色粘着テープを作成した。
(Example 9)
A colored adhesive tape of Example 9 was prepared in the same manner as in Example 1, except that the polyester adhesive α was replaced with the acrylic adhesive β.

(例10)
剥離ライナー1に換えて剥離ライナー3を用い、着色フィルム1に換えて着色フィルム9を用い、ポリエステル系粘着剤αに換えてアクリル系粘着剤βを用いた以外は、例1と同様にして例10の着色粘着テープを作成した。
(Example 10)
The colored adhesive tape of Example 10 was prepared in the same manner as in Example 1, except that release liner 3 was used instead of release liner 1, colored film 9 was used instead of colored film 1, and acrylic adhesive β was used instead of polyester adhesive α.

(例11)
着色フィルム1に換えて着色フィルム10を用い、ポリエステル系粘着剤αに換えてアクリル系粘着剤βを用いた以外は、例1と同様にして例11の着色粘着テープを作成した。
(Example 11)
A colored adhesive tape of Example 11 was prepared in the same manner as in Example 1, except that the colored film 10 was used instead of the colored film 1 and the acrylic adhesive β was used instead of the polyester adhesive α.

(例12)
剥離ライナー1に換えて剥離ライナー4を用い、着色フィルム1に換えて着色フィルム9を用い、ポリエステル系粘着剤αに換えてアクリル系粘着剤βを用いた以外は、例1と同様にして例12の着色粘着テープを作成した。
(Example 12)
The colored adhesive tape of Example 12 was prepared in the same manner as in Example 1, except that release liner 4 was used instead of release liner 1, colored film 9 was used instead of colored film 1, and acrylic adhesive β was used instead of polyester adhesive α.

例1~例12で得た着色粘着テープの構成を下記表2~3に示す。 The compositions of the colored adhesive tapes obtained in Examples 1 to 12 are shown in Tables 2 to 3 below.

Figure 2024083272000003
Figure 2024083272000003

Figure 2024083272000004
Figure 2024083272000004

8.評価
例1~12で得られた着色粘着テープについて、以下の評価方法で評価した。
8. Evaluation The colored adhesive tapes obtained in Examples 1 to 12 were evaluated by the following evaluation methods.

<リサイクル原料率>
先に説明した算出式を用いて、着色粘着テープを構成する各層のリサイクル原料率を算出した。また、着色粘着テープ全体のリサイクル原料率を算出し、下記基準で評価した。結果を表1~4に示す。
(評価基準)
◎:着色粘着テープのリサイクル原料率が85%以上(優れた環境保護性能を有する)
〇:着色粘着テープのリサイクル原料率が70%以上85%未満(実用上十分な環境保護性能を有する)
×:着色粘着テープのリサイクル原料率が70%未満(十分な環境保護性能を有さない)
<Recycled material rate>
Using the formula described above, the recycled material rate of each layer constituting the colored adhesive tape was calculated. In addition, the recycled material rate of the entire colored adhesive tape was calculated and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Tables 1 to 4.
(Evaluation criteria)
◎: The recycled material rate of the colored adhesive tape is 85% or more (has excellent environmental protection performance)
Good: The recycled material rate of the colored adhesive tape is 70% or more and less than 85% (has sufficient environmental protection performance for practical use).
×: The recycled material rate of the colored adhesive tape is less than 70% (does not have sufficient environmental protection performance)

<バイオマス度>
先に説明した算出式を用いて、着色粘着テープを構成する各層、及び着色粘着テープ全体のバイオマス度を算出した。結果を表1~4に示す。
<Biomass ratio>
The biomass degree of each layer constituting the colored adhesive tape and the biomass degree of the entire colored adhesive tape were calculated using the calculation formula described above. The results are shown in Tables 1 to 4.

<リサイクル及びバイオマス原料率>
先に説明した算出式を用いて、着色粘着テープ全体のリサイクル材料及びバイオマス材料の割合(リサイクル及びバイオマス原料率)を算出し、下記基準で評価した。結果を表4に示す。
(評価基準)
◎:着色粘着テープのリサイクル及びバイオマス原料率が90%以上(優れた環境保護性能を有する)
〇:着色粘着テープのリサイクル及びバイオマス原料率が70%以上90%未満(実用上十分な環境保護性能を有する)
×:着色粘着テープのリサイクル及びバイオマス原料率が70%未満(十分な環境保護性能を有さない)
<Recycled and biomass raw material ratio>
Using the formula described above, the ratio of recycled materials and biomass materials (recycled and biomass raw material ratio) of the entire colored adhesive tape was calculated and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 4.
(Evaluation criteria)
◎: Colored adhesive tape is recycled and contains 90% or more biomass raw materials (has excellent environmental protection properties)
Good: The recycled and biomass raw material rate of the colored adhesive tape is 70% or more and less than 90% (has sufficient environmental protection performance for practical use).
×: The recycled and biomass raw material rate of the colored adhesive tape is less than 70% (does not have sufficient environmental protection performance)

<着色粘着テープのリサイクルしやすさ>
着色粘着テープのリサイクル適性(リサイクルしやすさ)を、以下の基準で判断した。結果を表4に示す。
(基準)
◎:着色粘着テープのポリエステル系材料の割合が90%以上(優れたリサイクル適性を有する)
〇:着色粘着テープのポリエステル系材料の割合が70%以上90%未満(実用上十分なリサイクル適性を有する)
×:着色粘着テープのポリエステル系材料の割合が70%未満(十分なリサイクル適性を有さない)
<Ease of recycling colored adhesive tape>
The recyclability (ease of recycling) of the colored adhesive tapes was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 4.
(standard)
◎: The percentage of polyester-based material in the colored adhesive tape is 90% or more (has excellent recyclability)
Good: The percentage of polyester-based material in the colored adhesive tape is 70% or more and less than 90% (sufficient recyclability for practical use)
×: The proportion of polyester-based material in the colored adhesive tape is less than 70% (not sufficiently suitable for recycling)

<印刷適性>
着色粘着テープの着色層側から見たときに、着色層1000m(1m×1000mの四角形)中に存在する0.25mm以上のインキ抜けの個数を目視で確認し、下記基準で評価した。結果を表4に示す。
(評価基準)
◎:インキ抜けが0個(優れた印刷適性を有する)
〇:インキ抜けが1~10個(実用上十分な印刷適性を有する)
×:インキ抜けが10個を超える(十分な印刷適性を有さない)
<Printability>
When viewed from the colored layer side of the colored adhesive tape, the number of ink spots of 0.25 mm2 or more present in 1000 m2 of the colored layer (1 m x 1000 m square) was visually confirmed and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 4.
(Evaluation criteria)
◎: No ink loss (excellent printability)
Good: 1 to 10 ink spots (sufficient for practical printing)
×: More than 10 ink spots (not sufficiently suitable for printing)

<粘着塗工適性(外観)>
着色粘着テープの剥離ライナーを剥がし、粘着剤層側から粘着剤層の1000m(1m×1000mの四角形)中に存在する1mm以上の発泡(気泡)の個数を目視で確認し、以下の基準で評価した。結果を表4に示す。
(評価基準)
◎:発泡が0個(優れた塗工適性を有する)
〇:発泡が1~10個(実用上十分な塗工適性を有する)
×:発泡が11個以上(十分な塗工適性を有さない)
<Adhesive coating suitability (appearance)>
The release liner of the colored adhesive tape was peeled off, and the number of bubbles (air bubbles) of 1 mm2 or more present in 1000 m2 (1 m x 1000 m square) of the adhesive layer was visually confirmed from the adhesive layer side and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 4.
(Evaluation criteria)
◎: 0 bubbles (excellent coating suitability)
Good: 1 to 10 bubbles (sufficient for practical application)
×: 11 or more bubbles (not sufficiently suitable for coating)

<着色粘着テープの薄型性>
着色粘着テープの厚さをニコン社製「デジマイクロMF-501」「MCF-101」「MS-31G」を用いて0.1μm単位で厚みを測定し、下記の基準で評価した。結果を表4に示す。
(評価基準)
◎:着色粘着テープの厚さが9μm以下(優れた薄型性能を有する)
〇:着色粘着テープの厚さが9μm超20μm以下(実用上十分な薄型性能を有する)
×:着色粘着テープの厚さが20μm超(十分な薄型性能を有さない)
<Thinness of colored adhesive tape>
The thickness of the colored adhesive tape was measured to the nearest 0.1 μm using Nikon's Digimicro MF-501, MCF-101, and MS-31G, and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 4.
(Evaluation criteria)
◎: The thickness of the colored adhesive tape is 9 μm or less (has excellent thinness performance)
◯: The thickness of the colored adhesive tape is more than 9 μm and 20 μm or less (has a thin performance sufficient for practical use)
×: The thickness of the colored adhesive tape is more than 20 μm (not having sufficient thinness performance)

<粘着性>
着色粘着テープを25mm幅に切断し、JIS Z0237に準じて、テンシロン引張試験機を用いてピール粘着力(剥離角度:180°、引張速度:300mm/min、23℃×50%RH、被着体:ステンレス板、貼付時間:1時間)を測定した。結果を表4に示す。
<Adhesiveness>
The colored adhesive tape was cut to a width of 25 mm, and the peel adhesion was measured using a Tensilon tensile tester in accordance with JIS Z0237 (peel angle: 180°, tensile speed: 300 mm/min, 23°C x 50% RH, adherend: stainless steel plate, application time: 1 hour). The results are shown in Table 4.

<保持力>
着色粘着テープを25mm幅に切断し、JIS Z0237に準じて、鉛直方向に100g(25mm×25mm)の荷重をかけ、100℃雰囲気下で落下時間(単位:Hour)を測定した。結果を表4に示す。
<Holding power>
The colored adhesive tape was cut to a width of 25 mm, and a load of 100 g (25 mm x 25 mm) was applied vertically in accordance with JIS Z0237, and the fall time (unit: hour) was measured in an atmosphere at 100° C. The results are shown in Table 4.

<着色層側表面の耐アルコール性>
着色粘着テープの着色層側の表面の同一箇所を、エタノールを染み込ませた綿棒を用いて50回擦り、着色層の色落ち及び綿棒への着色が起きたときの擦った回数を測定し、以下の基準で評価した。回数が高いほど耐アルコール性に優れることを意味する。結果を表4に示す。
(評価基準)
◎:回数が50回以上
〇:回数が25回以上49回以下
×:回数が24回以下
<Alcohol resistance of the colored layer surface>
The same spot on the surface of the colored layer side of the colored adhesive tape was rubbed 50 times with a cotton swab soaked in ethanol, and the number of rubs at which the colored layer faded and the cotton swab became stained was measured and evaluated according to the following criteria. A higher number of rubs indicates better alcohol resistance. The results are shown in Table 4.
(Evaluation criteria)
◎: 50 times or more 〇: 25 times or more and 49 times or less ×: 24 times or less

<インキの密着性>
着色層の表面にニチバン社製セロハンテープを貼り付け、親指の腹で5、6回擦って圧着し、圧着後1分ほど放置した後、表裏のセロハンテープの一方の端をもって180°方向に勢いよく引き剥がした(剥離速度:50m/分程度)。剥がした後の着色粘着テープの状態を下記基準で評価した。結果を表4に示す。
(評価基準)
◎:インキの抜けが全くない、若しくは着色フィルムごと千切れる
〇:セロハンテープを貼付した面積の5%未満のインキの抜けが発生する(セロハンテープ側にインキの転移が目視で確認できるが、着色フィルム上目視では判断できない)。
△:セロハンテープを貼付した面積の5%以上30%以下のインキの抜けが発生する。
×:セロハンテープを貼付した面積の30%超のインキの抜けが発生する。
<Ink adhesion>
A cellophane tape manufactured by Nichiban Co., Ltd. was applied to the surface of the colored layer, and the tape was rubbed with the pad of a thumb 5 or 6 times to adhere to the surface. After leaving the tape for about 1 minute, one end of the cellophane tape on both sides was held and forcefully peeled off in a 180° direction (peeling speed: about 50 m/min). The state of the colored adhesive tape after peeling was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 4.
(Evaluation criteria)
⊚: No ink loss at all, or the colored film is torn off. ◯: Ink loss occurs in less than 5% of the area where the cellophane tape is applied (ink transfer can be confirmed with the naked eye to the cellophane tape side, but cannot be determined with the naked eye on the colored film).
Δ: Ink loss occurs in an area of 5% to 30% of the area where the cellophane tape is applied.
x: Ink loss occurs over more than 30% of the area where the cellophane tape is applied.

なお、表4中において「着色粘着テープ」のことを単に「テープ」と表記する。 In Table 4, "colored adhesive tape" is simply referred to as "tape."

Figure 2024083272000005
Figure 2024083272000005

(考察)
例1~例9及び例11~例12(実施例)の着色粘着テープは、剥離ライナーを除くテープの総厚みが20μm以下であり、且つリサイクル原料率が70%以上であることから、薄型且つ高リサイクル原料率の着色粘着テープであった。一方、例10(比較例)の着色粘着テープは、リサイクル原料率が0%であり環境配慮性に劣った。
(Discussion)
The colored adhesive tapes of Examples 1 to 9 and Examples 11 to 12 (Examples) had a total thickness of 20 μm or less excluding the release liner and a recycled material rate of 70% or more, and were therefore thin colored adhesive tapes with a high recycled material rate. On the other hand, the colored adhesive tape of Example 10 (Comparative Example) had a recycled material rate of 0%, and was therefore poor in environmental friendliness.

また、例1~例9及び例11~例12のうち、例1~9の着色粘着テープは、印刷適性及び粘着塗工適性の評価が「◎」若しくは「〇」と良好であり、粘着力も、基材及び剥離ライナーがいずれもリサイクル樹脂を含まない例10の粘着力と同等であった。一方、ポリエステルフィルム10を基材に用いた例11の着色粘着テープは、印刷適性の評価が例1~9よりも劣り、着色層の形成の際にインキ抜け(印刷抜け)が多く発生した。ポリエステルフィルム15を剥離ライナーに用いた例12の着色粘着テープは、粘着塗工適性の評価が例1~9よりも劣り、粘着剤層において気泡の発生が増加した。例12の着色粘着テープは、例9と同じアクリル系粘着剤βを用い、粘着剤層の厚みも同じであるが、例9よりも粘着力が劣った。これらの違いは、例1~例9の着色粘着テープにおいて粘着剤層や着色層と接する基材及び剥離ライナーを特定したことにより、粘着剤層や着色層における欠陥の発生が抑制されたためである。 In addition, among Examples 1 to 9 and Examples 11 to 12, the colored adhesive tapes of Examples 1 to 9 were evaluated as being good in terms of printability and adhesive coating suitability, with a rating of "◎" or "◯", and their adhesive strength was equivalent to that of Example 10, in which neither the substrate nor the release liner contained recycled resin. On the other hand, the colored adhesive tape of Example 11, which used polyester film 10 as the substrate, was evaluated as being inferior to Examples 1 to 9 in terms of printability, and many ink bleeds (print bleeds) occurred during the formation of the colored layer. The colored adhesive tape of Example 12, which used polyester film 15 as the release liner, was evaluated as being inferior to Examples 1 to 9 in terms of adhesive coating suitability, and the occurrence of air bubbles in the adhesive layer increased. The colored adhesive tape of Example 12 used the same acrylic adhesive β as Example 9, and the thickness of the adhesive layer was also the same, but its adhesive strength was inferior to that of Example 9. These differences are due to the fact that the substrate and release liner in contact with the adhesive layer and colored layer in the colored adhesive tapes of Examples 1 to 9 were specified, thereby suppressing the occurrence of defects in the adhesive layer and colored layer.

なお、ポリエステルフィルム11の製造において、3層構造のポリエステルフィルムの製造可能な総厚の最小は12μmであり、9μm以下の総厚で製造することが出来なかった。所望のリサイクル原料率を達成でき、且つ剥離ライナーを除く総厚が12μm以下、特に10μm以下の着色粘着テープを得るには、単層構造又は2層構造の基材を用いることが示唆された。 In the production of polyester film 11, the minimum total thickness that can be produced for a three-layer polyester film is 12 μm, and it was not possible to produce a polyester film with a total thickness of 9 μm or less. It was suggested that a single-layer or two-layer substrate be used to obtain a colored adhesive tape that can achieve the desired recycled material rate and has a total thickness excluding the release liner of 12 μm or less, particularly 10 μm or less.

1…基材、2…着色層、3…粘着剤層、4…剥離ライナー、10…着色粘着テープ 1...Substrate, 2...Colored layer, 3...Adhesive layer, 4...Release liner, 10...Colored adhesive tape

Claims (12)

基材と
前記基材の一方の面に設けられた着色層と、
前記基材の他方の面に設けられた粘着剤層と、
前記粘着剤層の表面に設けられた剥離ライナーと、
を有し、
少なくとも前記基材及び前記剥離ライナーはそれぞれリサイクル樹脂を含有し、
前記剥離ライナーを除く前記着色粘着テープの総厚みが20μm以下であり、
前記着色粘着テープ中のリサイクル原料の割合が70質量%以上である着色粘着テープ。
A substrate; a colored layer provided on one surface of the substrate;
A pressure-sensitive adhesive layer provided on the other surface of the substrate;
a release liner provided on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer;
having
At least the substrate and the release liner each contain recycled resin;
the total thickness of the colored adhesive tape excluding the release liner is 20 μm or less;
The colored adhesive tape comprises 70% by mass or more of recycled raw materials.
前記基材の厚さが9μm以下であり、
前記基材は、
リサイクル樹脂の含有量が50質量%以上100質量%以下であり且つメカニカルリサイクル樹脂の含有量が95質量%以下である層を1つ有する単層構造、又は前記層を2つ有する2層構造を有し、
前記剥離ライナーは、
リサイクル樹脂の含有量が50質量%以上100質量%以下であり且つメカニカルリサイクル樹脂の含有量が95質量%以下である単層構造、若しくは、
前記粘着剤層側の最外層が、リサイクル樹脂の含有量が50質量%以上100質量%以下であり且つメカニカルリサイクル樹脂の含有量が95質量%以下である層、又は、バージン樹脂の含有量が50質量%以上である層である多層構造を有する、請求項1に記載の着色粘着テープ。
The thickness of the substrate is 9 μm or less,
The substrate is
A single-layer structure having one layer in which the recycled resin content is 50% by mass or more and 100% by mass or less and the mechanical recycled resin content is 95% by mass or less, or a two-layer structure having two of the above layers,
The release liner is
A single-layer structure having a recycled resin content of 50% by mass or more and 100% by mass or less and a mechanically recycled resin content of 95% by mass or less, or
2. The colored adhesive tape according to claim 1, wherein the outermost layer on the adhesive layer side has a multilayer structure in which the outermost layer is a layer having a recycled resin content of 50% by mass or more and 100% by mass or less and a mechanically recycled resin content of 95% by mass or less, or a layer having a virgin resin content of 50% by mass or more.
前記剥離ライナー中のリサイクル樹脂の含有量が90質量%以上である、請求項1又は2に記載の着色粘着テープ。 The colored adhesive tape according to claim 1 or 2, wherein the content of recycled resin in the release liner is 90% by mass or more. 前記粘着剤層の厚みが9μm以下である、請求項1又は2に記載の着色粘着テープ。 The colored adhesive tape according to claim 1 or 2, wherein the thickness of the adhesive layer is 9 μm or less. 前記剥離ライナーが、前記粘着剤層側から層B1、層B2及び層B3をこの順に有する3層構造であり、
前記層B1及び前記層B3はそれぞれ、リサイクル樹脂の含有量が50質量%以上100質量%以下であり且つメカニカルリサイクル樹脂の含有量が95質量%以下である層、又は、バージン樹脂の含有量が50質量%以上である層であり、
前記層B2は、メカニカルリサイクル樹脂の含有量が50質量%以上100質量%以下である層である、請求項1又は2に記載の着色粘着テープ。
the release liner has a three-layer structure having a Layer B1, a Layer B2, and a Layer B3 in this order from the PSA layer side,
The layer B1 and the layer B3 each have a recycled resin content of 50% by mass or more and 100% by mass or less and a mechanically recycled resin content of 95% by mass or less, or a virgin resin content of 50% by mass or more,
The colored pressure-sensitive adhesive tape according to claim 1 or 2, wherein the layer B2 is a layer having a mechanically recycled resin content of 50% by mass or more and 100% by mass or less.
前記剥離ライナーに含まれるリサイクル樹脂がリサイクルポリエステル樹脂である、請求項1又は2に記載の着色粘着テープ。 The colored adhesive tape according to claim 1 or 2, wherein the recycled resin contained in the release liner is a recycled polyester resin. 前記基材に含まれるリサイクル樹脂がリサイクルポリエステル樹脂である、請求項1又は2に記載の着色粘着テープ。 The colored adhesive tape according to claim 1 or 2, wherein the recycled resin contained in the substrate is a recycled polyester resin. 前記着色粘着テープがバイオマス材料を含み、
前記着色粘着テープ中のリサイクル原料及びバイオマス原料の割合が75質量%以上である、請求項1又は2に記載の着色粘着テープ。
the colored adhesive tape comprises a biomass material;
3. The colored adhesive tape according to claim 1, wherein the content of recycled raw materials and biomass raw materials in the colored adhesive tape is 75% by mass or more.
請求項1又は2に記載の着色粘着テープの製造方法であって、
リサイクル樹脂を含有する基材の一方の面に着色層を形成する着色層形成工程と、
前記基材の他方の面に粘着剤を塗布して粘着剤層を形成する粘着剤層形成工程と、
前記粘着剤層の表面にリサイクル樹脂を含有する剥離ライナーを貼合する貼合工程と、
を有する、着色粘着テープの製造方法。
A method for producing the colored adhesive tape according to claim 1 or 2, comprising the steps of:
A colored layer forming step of forming a colored layer on one surface of a substrate containing recycled resin;
a pressure-sensitive adhesive layer forming step of applying a pressure-sensitive adhesive to the other surface of the base material to form a pressure-sensitive adhesive layer;
a lamination step of laminating a release liner containing a recycled resin on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer;
The method for producing a colored adhesive tape comprising the steps of:
請求項1又は2に記載の着色粘着テープの製造方法であって、
リサイクル樹脂を含有する剥離ライナー上に、粘着剤を塗布して粘着剤層を形成して、粘着剤層付き剥離ライナーを得る粘着剤層形成工程と、
リサイクル樹脂を含有する基材の一方の面に、着色層を形成する着色層形成工程と、
前記粘着剤層付き剥離ライナーの前記粘着剤層側の面を、前記基材の他方の面に貼り合せる貼合工程と、
を有する、着色粘着テープの製造方法。
A method for producing the colored adhesive tape according to claim 1 or 2, comprising the steps of:
an adhesive layer forming step of applying an adhesive to a release liner containing a recycled resin to form an adhesive layer, thereby obtaining a release liner with an adhesive layer;
A colored layer forming step of forming a colored layer on one surface of a substrate containing recycled resin;
a bonding step of bonding the surface of the release liner with the pressure-sensitive adhesive layer on the pressure-sensitive adhesive layer side to the other surface of the base material;
The method for producing a colored adhesive tape comprising the steps of:
請求項1又は2に記載の着色粘着テープの製造方法であって、
リサイクル樹脂を含有する基材の一方の面に、粘着剤を塗布して粘着剤層を形成する粘着剤層形成工程と、
前記粘着剤層の表面に、リサイクル樹脂を含有する剥離ライナーを貼合する貼合工程と、
前記基材の他方の面に、着色層を形成する着色層形成工程と、
を有する、着色粘着テープの製造方法。
A method for producing the colored adhesive tape according to claim 1 or 2, comprising the steps of:
a pressure-sensitive adhesive layer forming step of applying a pressure-sensitive adhesive to one surface of a substrate containing a recycled resin to form a pressure-sensitive adhesive layer;
a lamination step of laminating a release liner containing a recycled resin on a surface of the pressure-sensitive adhesive layer;
a colored layer forming step of forming a colored layer on the other surface of the base material;
The method for producing a colored adhesive tape comprising the steps of:
請求項1又は2に記載の着色粘着テープの製造方法であって、
リサイクル樹脂を含有する剥離ライナー上に、粘着剤を塗布して粘着剤層を形成して、粘着剤層付き剥離ライナーを得る粘着剤層形成工程と、
前記粘着剤層付き剥離ライナーの前記粘着剤層の表面に、リサイクル樹脂を含有する基材を貼合する貼合工程と、
前記基材の表面に、着色層を形成する着色層形成工程と、
を有する、着色粘着テープの製造方法。
A method for producing the colored adhesive tape according to claim 1 or 2, comprising the steps of:
an adhesive layer forming step of applying an adhesive to a release liner containing a recycled resin to form an adhesive layer, thereby obtaining a release liner with an adhesive layer;
a lamination step of laminating a substrate containing a recycled resin onto a surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the release liner with the pressure-sensitive adhesive layer;
a colored layer forming step of forming a colored layer on the surface of the base material;
The method for producing a colored adhesive tape comprising the steps of:
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