JP2024079886A - Coating Method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、被覆方法に関するものである。 The present invention relates to a coating method.
従来、冷凍・冷蔵倉庫(低温物流倉庫)においては、倉庫内外の温度差が大きいため、高い断熱性が要求されている。また、近年では一般建築物においても、省エネ等の観点から断熱性が要求されるようになってきた。このような断熱性を満たすために、有機系断熱材が多く採用されている。このような有機系断熱材を用いる場合、防火性(難燃性)の向上等を目的として、例えば、特許文献1のような、難燃剤を配合したウレタンフォームや、特許文献2のような、ウレタンフォーム等の有機系断熱材の上にモルタル組成物等を積層した複合断熱材等が開発されている。 Traditionally, high insulation is required in freezer/refrigerated warehouses (low-temperature logistics warehouses) due to the large temperature difference between inside and outside the warehouse. In recent years, insulation has also come to be required in general buildings from the perspective of energy conservation, etc. In order to meet such insulation requirements, organic insulation materials are widely used. When using such organic insulation materials, for example, urethane foam containing a flame retardant as in Patent Document 1, and composite insulation materials in which a mortar composition or the like is layered on an organic insulation material such as urethane foam as in Patent Document 2 have been developed for the purpose of improving fire resistance (flame retardancy).
一方で、大型倉庫や高層の建築物では、主体構造である鉄骨構造に対して高い耐火性能が要求される。しかし、上記特許文献1、2は、ウレタンフォームの防火性(難燃性)は確保することができるが、主体構造である鉄骨構造の耐火性能は考慮されていない。鉄骨構造の耐火性能を確保するためには、鉄骨構造を耐火被覆することが必要である。 On the other hand, in large warehouses and high-rise buildings, high fire resistance is required for the steel frame structure, which is the main structure. However, while the above-mentioned Patent Documents 1 and 2 can ensure the fire resistance (flame retardancy) of the urethane foam, they do not take into consideration the fire resistance of the steel frame structure, which is the main structure. In order to ensure the fire resistance of the steel frame structure, it is necessary to cover the steel frame with a fire-resistant coating.
耐火被覆材としては、例えば、セメントやモルタルを主成分とする無機系耐火被覆材や、加熱により発泡する発泡性耐火被覆材が知られている。
しかしながら、無機系耐火被覆材は被覆厚みが大きく、その上にウレタンフォーム層を形成した場合には、利用可能な空間が狭められてしまう。また、無機系耐火被覆材は、乾燥(硬化)等に時間を要するため施工期間が長期化してしまうおそれがある。一方、発泡性耐火被覆材は、無機系耐火被覆材と比較すると被覆厚みが小さく、さらに工期の短縮の点においても有利となるが、発泡性耐火被覆材の上にウレタンフォームを吹付けると、付着性が不十分となるおそれがある。
本発明はこのような課題に鑑みなされたもので、工期を短縮することができ、かつ付着性に優れるとともに、十分な断熱性及び耐火性を確保することができる被覆方法を提供することを目的とする。
Known examples of fire-resistant coating materials include inorganic fire-resistant coating materials whose main components are cement or mortar, and intumescent fire-resistant coating materials that foam when heated.
However, inorganic fire-resistant coating materials have a large coating thickness, and when a urethane foam layer is formed on top of them, the available space is narrowed. In addition, inorganic fire-resistant coating materials require a long time for drying (curing), etc., which may result in a long construction period. On the other hand, foamable fire-resistant coating materials have a smaller coating thickness than inorganic fire-resistant coating materials, and are also advantageous in terms of shortening the construction period, but when urethane foam is sprayed on top of the foamable fire-resistant coating material, there is a risk of insufficient adhesion.
The present invention has been made in consideration of such problems, and aims to provide a coating method that can shorten the construction period, has excellent adhesion, and ensures sufficient insulation and fire resistance.
このような課題を解決するために本発明者らは、基材に対し、特定の発泡性耐火被覆材を形成した後、吹付けによりウレタンフォーム層を形成することにより、工期を短縮することができ、かつ付着性に優れるとともに、十分な断熱性及び耐火性を確保できる被覆方法を見出し、本発明の完成に至った。 To solve these problems, the inventors discovered a coating method that can shorten the construction period, has excellent adhesion, and ensures sufficient insulation and fire resistance by forming a specific foamable fire-resistant coating material on a substrate and then spraying a urethane foam layer on it, leading to the completion of the present invention.
すなわち、本発明は以下の特徴を有するものである。
1.基材上に、発泡性耐火被覆層を形成した後、吹付けによりウレタンフォーム層を形成する被覆方法であり、
上記発泡性耐火被覆層は、架橋性樹脂及び耐火性粉体を含む発泡性耐火被覆材によって形成されるものであることを特徴とする被覆方法。
2.上記架橋性樹脂は、ポリオール化合物及びポリイソシアネート化合物を含むことを特徴とする1.に記載の被覆方法。
3.上記発泡性耐火被覆材は、加熱残分が70重量%以上であることを特徴とする1.または2.に記載の被覆方法。
That is, the present invention has the following features.
1. A coating method in which a foamable fire-resistant coating layer is formed on a substrate, and then a urethane foam layer is formed by spraying.
The coating method according to the present invention, wherein the intumescent fire-resistant coating layer is formed from an intumescent fire-resistant coating material containing a crosslinkable resin and a fire-resistant powder.
2. The coating method according to 1., wherein the crosslinkable resin contains a polyol compound and a polyisocyanate compound.
3. The coating method according to 1. or 2., wherein the intumescent fireproof coating material has a heating residue of 70% by weight or more.
本発明の被覆方法は、基材上に、発泡性耐火被覆層を形成した後、吹付けによりウレタンフォーム層を形成する被覆方法である。本発明では、発泡性耐火被覆層が、架橋性樹脂及び耐火性粉体を含む発泡性耐火被覆材によって形成されるものであることにより、工期を短縮することができ、かつウレタンフォーム層との付着性に優れるとともに、十分な断熱性及び耐火性を確保できる。 The coating method of the present invention is a coating method in which an expandable fire-resistant coating layer is formed on a substrate, and then a urethane foam layer is formed by spraying. In the present invention, the expandable fire-resistant coating layer is formed from an expandable fire-resistant coating material containing a cross-linkable resin and a fire-resistant powder, which shortens the construction period, provides excellent adhesion to the urethane foam layer, and ensures sufficient insulation and fire resistance.
以下、本発明を実施するための形態について説明する。 The following describes how to implement the present invention.
本発明の被覆方法は、基材上に、発泡性耐火被覆層を形成した後、吹付けによりウレタンフォーム層を形成することを特徴とするものである。まず、各構成について説明する。 The coating method of the present invention is characterized by forming a foamable fire-resistant coating layer on a substrate, and then forming a urethane foam layer by spraying. First, each component will be described.
<基材>
本発明の対象となる基材としては、耐火性及び断熱性を要求される建築物・土木構築物等の構造物に用いられるものであり、具体的に、柱、梁、壁、床、屋根、階段、天井、戸等の各種基材が挙げられる。このような基材としては、例えば、コンクリート、モルタル、サイディングボード、押出成形板、石膏ボード、パーライト板、煉瓦、プラスチック、木材、金属、鉄骨(鋼材)、ガラス、磁器タイル等が挙げられる。これら基材は、その表面に、既に被膜が形成されたもの、何らかの下地処理(防錆処理、難燃処理等)が施されたもの、壁紙が貼り付けられたもの等であってもよい。本発明は、特に、冷凍・冷蔵倉庫(低温物流倉庫)における主体構造(躯体)である鉄骨(鋼材)の耐火性及び断熱性を高めるのに最適な被覆方法である。
<Substrate>
The substrates to which the present invention is applied are those used in structures such as buildings and civil engineering structures that require fire resistance and thermal insulation, and specifically include various substrates such as columns, beams, walls, floors, roofs, stairs, ceilings, and doors. Examples of such substrates include concrete, mortar, siding boards, extrusion molding boards, gypsum boards, perlite boards, bricks, plastics, wood, metals, steel frames (steel materials), glass, and porcelain tiles. These substrates may have a coating already formed on their surfaces, may have been subjected to some kind of undercoat treatment (rust prevention treatment, flame retardant treatment, etc.), or may have wallpaper attached thereto. The present invention is a coating method that is particularly suitable for enhancing the fire resistance and thermal insulation of steel frames (steel materials), which are the main structure (framework) in refrigerated and frozen warehouses (low-temperature logistics warehouses).
<発泡性耐火被覆層>
本発明の発泡性耐火被覆層(以下、単に「耐火被覆層」ともいう。)は、架橋性樹脂及び耐火性粉体を含む発泡性耐火被覆材によって形成されることを特徴とする。本発明の耐火被覆層は、平常時には密な構造(非発泡体)を形成しており、火災等により耐火被覆層の表面が200℃以上(より好ましくは250℃以上)に温度上昇した場合に被膜が発泡(膨張)し、炭化断熱層を形成する。これにより基材の耐火性を高めることができるものである。
<Intumescent fireproof coating layer>
The foamable fireproof coating layer of the present invention (hereinafter, simply referred to as "fireproof coating layer") is characterized in that it is formed from a foamable fireproof coating material containing a crosslinkable resin and a fireproof powder. The fireproof coating layer of the present invention forms a dense structure (non-foamed body) under normal conditions, and when the surface of the fireproof coating layer is heated to 200°C or higher (more preferably 250°C or higher) due to a fire or the like, the coating foams (expands) and forms a carbonized heat insulating layer. This can increase the fire resistance of the substrate.
架橋性樹脂(A)(以下「(A)成分」ともいう。)は、耐火被覆層を形成するための結合材として働くものである。(A)成分は、反応性官能基を有する化合物の組み合わせによって、乾燥硬化する際に架橋反応を生じ、耐火被覆層に架橋構造を形成することができる。このような反応性官能基の組み合わせによって形成される架橋構造により、工期の短縮が可能となる。さらに、吹付けによりウレタンフォーム層を形成した場合であっても優れた付着性を確保することができるとともに、十分な耐火性を発揮することができる。
その作用機構は、以下に限定されるものではないが、耐火被覆層に架橋構造を形成することにより、ウレタンフォーム層の形成時の反応熱による耐火被覆層の劣化・損傷を抑制することができるとともに、経時的な不具合を生じにくく、十分な付着性を保持することができる。これにより、安定した耐火被覆層を保持することが可能であり、火災等により温度上昇した場合には、十分な耐火性を発揮することができる。
The crosslinkable resin (A) (hereinafter also referred to as "component (A)") acts as a binder for forming the fire-resistant coating layer. Component (A) can undergo a crosslinking reaction when dried and cured by combining compounds having reactive functional groups, forming a crosslinked structure in the fire-resistant coating layer. The crosslinked structure formed by such a combination of reactive functional groups can shorten the construction period. Furthermore, even when the urethane foam layer is formed by spraying, excellent adhesion can be ensured and sufficient fire resistance can be exhibited.
Although the mechanism of action is not limited to the following, by forming a crosslinked structure in the fire-resistant coating layer, deterioration and damage of the fire-resistant coating layer caused by the reaction heat during the formation of the urethane foam layer can be suppressed, and sufficient adhesion can be maintained without causing any problems over time. This makes it possible to maintain a stable fire-resistant coating layer, and when the temperature rises due to a fire or the like, sufficient fire resistance can be exhibited.
このような架橋反応を生じる反応性官能基の組み合わせとしては、例えば、水酸基とイソシアネート基、カルボニル基とヒドラジド基、エポキシ基とアミノ基、アルド基とセミカルバジド基、ケト基とセミカルバジド基、アルコキシル基どうし、カルボキシル基と金属イオン、カルボキシル基とカルボジイミド基、カルボキシル基とエポキシ基、カルボキシル基とアジリジン基、カルボキシル基とオキサゾリン基等が挙げられる。これらは1種または2種以上で使用できる。 Examples of combinations of reactive functional groups that cause such crosslinking reactions include hydroxyl and isocyanate groups, carbonyl and hydrazide groups, epoxy and amino groups, aldo and semicarbazide groups, keto and semicarbazide groups, alkoxyl groups, carboxyl and metal ions, carboxyl and carbodiimide groups, carboxyl and epoxy groups, carboxyl and aziridine groups, and carboxyl and oxazoline groups. These can be used alone or in combination of two or more.
本発明では、(A)成分として、ポリオール化合物(A1)及びポリイソシアネート化合物(A2)を含有するものが好ましい。これにより、ウレタンフォーム層との付着性を高めることができる。 In the present invention, it is preferable that component (A) contains a polyol compound (A1) and a polyisocyanate compound (A2). This can improve adhesion to the urethane foam layer.
本発明のポリオール化合物(A1)としては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、エポキシ含有ポリオール、シリコーン含有ポリオール、フッ素含有ポリオール、ひまし油、ひまし油変性ポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリラクトンポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリペンタジエンポリオール等が挙げられ、これらから選ばれる1種または2種以上を用いることができる。 Examples of the polyol compound (A1) of the present invention include polyether polyols, polyester polyols, acrylic polyols, epoxy-containing polyols, silicone-containing polyols, fluorine-containing polyols, castor oil, castor oil-modified polyols, polycarbonate polyols, polylactone polyols, polybutadiene polyols, polypentadiene polyols, etc., and one or more selected from these can be used.
上記ポリオール化合物(A1)は、20℃において液体であることが好ましく、それぞれの粘度は、0.05~10Pa・s(より好ましくは0.1~5.0Pa・s)であることが好ましい。これにより、本発明の効果が得られやすい。
なお、ポリオール成分の粘度は、温度20℃において、BH型粘度計で測定した20rpmにおける粘度(5回転目の指針値)であり、「α~β」は「α以上β以下」と同義である。
The polyol compound (A1) is preferably a liquid at 20° C., and each of the polyol compounds (A1) preferably has a viscosity of 0.05 to 10 Pa·s (more preferably 0.1 to 5.0 Pa·s). This makes it easier to obtain the effects of the present invention.
The viscosity of the polyol component is the viscosity measured at 20 rpm (the index value at the fifth rotation) using a BH type viscometer at a temperature of 20° C., and “α to β” is synonymous with “α or more and β or less”.
本発明では、ポリオール化合物(A1)として、ポリエーテルポリオール(a1)を含むことが好ましい。ポリエーテルポリオール(a1)は、その分子量が、好ましくは1000以上(より好ましくは3000以上20000以下、さらに好ましくは5000以上18000以下)である。ポリオール化合物(A1)として、このようなポリエーテルポリオール(a1)を含むことにより、耐火被覆層の温度上昇(好ましくは被膜表面温度が200℃以上、さらに好ましくは250℃以上)によって、優れた発泡性を示し、基材の耐火性を高めることができる。
なお、本発明においてポリオール化合物(A1)の分子量は、数平均分子量(Mn)であり、ポリスチレン重合体をリファレンスとして用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって求めた、いわゆるポリスチレン換算分子量である。
In the present invention, it is preferable that the polyol compound (A1) contains polyether polyol (a1). The molecular weight of the polyether polyol (a1) is preferably 1000 or more (more preferably 3000 or more and 20000 or less, more preferably 5000 or more and 18000 or less). By containing such a polyether polyol (a1) as the polyol compound (A1), the temperature rise of the fire-resistant coating layer (preferably the coating surface temperature is 200 ° C. or more, more preferably 250 ° C. or more) shows excellent foaming property, and the fire resistance of the substrate can be improved.
In the present invention, the molecular weight of the polyol compound (A1) is a number average molecular weight (Mn), which is a so-called polystyrene-equivalent molecular weight determined by gel permeation chromatography using a polystyrene polymer as a reference.
上記ポリエーテルポリオール(a1)は、例えば、トリメチロールプロパン、グリセリン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール誘導体、ソルビトール、ネオペンチルグリコール等の多価アルコール類と、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドとの付加重合により得られるものである。本発明では、上記多価アルコール類と、エチレンオキサイド及び/またはプロピレンオキサイドとの付加重合により得られる重合体が好適であり、末端にエチレンオキサイド及び/またはプロピレンオキサイドが付加されたものがより好適である。さらに、上記のポリエーテルポリオールとして、活性水素原子を有する官能基が3つ以上(官能基数3以上)のポリエーテルポリオールを含むことが好ましい。この場合、硬化性に優れ、安定して耐火被覆層を形成することができるため本発明の効果が得られやすい。活性水素原子を有する官能基としては水酸基が好適である。 The polyether polyol (a1) is obtained by addition polymerization of polyhydric alcohols such as trimethylolpropane, glycerin, hexanetriol, pentaerythritol derivatives, sorbitol, and neopentyl glycol with alkylene oxides such as ethylene oxide and propylene oxide. In the present invention, a polymer obtained by addition polymerization of the above polyhydric alcohols with ethylene oxide and/or propylene oxide is preferred, and one having ethylene oxide and/or propylene oxide added to the terminal is more preferred. Furthermore, it is preferable that the above polyether polyol contains a polyether polyol having three or more functional groups having active hydrogen atoms (functional group number 3 or more). In this case, the curing property is excellent, and a fire-resistant coating layer can be stably formed, so that the effect of the present invention is easily obtained. A hydroxyl group is preferred as the functional group having an active hydrogen atom.
また、ポリエーテルポリオール(a1)は、水酸基価(固形分)が好ましくは3~150mgKOH/g(より好ましくは5~100mgKOH/g、さらに好ましくは7~40mgKOH/g、最も好ましくは10~30mgKOH/g)である。このようなポリオール化合物(a1)を使用することにより、いっそう優れた発泡性を発揮し、基材の耐火性を高めることができる。
なお、本発明において水酸基価とは、固形分1gに含まれる水酸基と等モルの水酸化カリウムのmg数によって表される値(mgKOH/g)である。
The polyether polyol (a1) preferably has a hydroxyl value (solid content) of 3 to 150 mgKOH/g (more preferably 5 to 100 mgKOH/g, even more preferably 7 to 40 mgKOH/g, and most preferably 10 to 30 mgKOH/g). By using such a polyol compound (a1), more excellent foaming properties can be exhibited, and the fire resistance of the substrate can be increased.
In the present invention, the hydroxyl value is a value expressed in mg of potassium hydroxide equivalent to the moles of hydroxyl groups contained in 1 g of solid content (mgKOH/g).
上記ポリエーテルポリオール(a1)の含有量は、ポリオール化合物(A1)の全量に対して、50重量%以上100重量%以下(より好ましくは60~99重量%、さらに好ましくは70~98重量%)であることが好ましい。 The content of the polyether polyol (a1) is preferably 50% by weight or more and 100% by weight or less (more preferably 60 to 99% by weight, and even more preferably 70 to 98% by weight) based on the total amount of the polyol compound (A1).
本発明では、上記ポリオール化合物(A1)として、フッ素含有ポリオール(a2)を含むことが好ましい。これにより、火災等による温度上昇の際には、耐火被覆層が優れた発泡性を有するとともに、炭化断熱層の灰化・収縮等を抑制して安定した炭化断熱層を形成し、基材の耐火性をよりいっそう高めることができる。 In the present invention, it is preferable that the polyol compound (A1) contains a fluorine-containing polyol (a2). This allows the fire-resistant coating layer to have excellent foaming properties when the temperature rises due to a fire or the like, and also allows a stable carbonized insulation layer to be formed by suppressing incineration and shrinkage of the carbonized insulation layer, thereby further improving the fire resistance of the substrate.
このようなフッ素含有ポリオール(a2)としては、特に限定されないが、例えば、フルオロオレフィンモノマー、フルオロアルキル基含有アクリル系モノマー等の含フッ素モノマーと、水酸基含有ビニル系モノマーと、必要に応じて他の重合性モノマーとを共重合することにより得られるものである。 Such fluorine-containing polyol (a2) is not particularly limited, but may be obtained, for example, by copolymerizing a fluorine-containing monomer such as a fluoroolefin monomer or a fluoroalkyl group-containing acrylic monomer with a hydroxyl group-containing vinyl monomer and, if necessary, with other polymerizable monomers.
フルオロオレフィンモノマーしては、例えば、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン等のパーフルオロオレフィン類、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等が挙げられる。フルオロアルキル基含有アクリル系モノマーとしては、例えば、パーフルオロメチルメタクリレート、パーフルオロイソノニルメチルメタクリレート、2-パーフルオロオクチルエチルアクリレート、2-パーフルオロオクチルエチルメタクリレート、トリフルオロエチルアクリレート等が挙げられる。これらは1種または2種以上で使用できる。本発明では、好ましくはテトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンから選ばれる1種以上、より好ましくはクロロトリフルオロエチレンを使用することが好ましい。 Examples of fluoroolefin monomers include perfluoroolefins such as tetrafluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, and hexafluoropropylene, vinyl fluoride, and vinylidene fluoride. Examples of fluoroalkyl group-containing acrylic monomers include perfluoromethyl methacrylate, perfluoroisononylmethyl methacrylate, 2-perfluorooctylethyl acrylate, 2-perfluorooctylethyl methacrylate, and trifluoroethyl acrylate. These can be used alone or in combination of two or more. In the present invention, it is preferable to use one or more selected from tetrafluoroethylene and chlorotrifluoroethylene, and more preferably chlorotrifluoroethylene.
水酸基含有ビニル系単量体としては、例えば、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキシペンチルビニルエーテル等のヒドロキシアルキルビニルエーテル;エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノアリルエーテル、トリエチレングリコールモノアリルエーテル等のヒドロキシアリルエーテル;2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等の水酸基含有(メタ)アクリレート等が挙げられ、これらの1種または2種以上が使用できる。 Examples of hydroxyl group-containing vinyl monomers include hydroxyalkyl vinyl ethers such as hydroxyethyl vinyl ether, hydroxypropyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, and hydroxypentyl vinyl ether; hydroxyallyl ethers such as ethylene glycol monoallyl ether, diethylene glycol monoallyl ether, and triethylene glycol monoallyl ether; and hydroxyl group-containing (meth)acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxyethyl (meth)acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate. One or more of these can be used.
その他の重合性モノマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、n-アミル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、n-ヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、オクタデシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸アルキルエステル;ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノ(メタ)アクリレート、アミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のアミノ基含有モノマー;アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸またはそのモノアルキルエステル、イタコン酸またはそのモノアルキルエステル、フマル酸またはそのモノアルキルエステル等のカルボキシル基含有モノマー;(メタ)アクリルアミド、エチル(メタ)アクリルアミド等のアミド含有モノマー;(メタ)アクリロニトリル等のニトリル基含有モノマー;グリシジル(メタ)アクリレート等のエポキシ基含有モノマー;スチレン、メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニルモノマー;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル等のビニルエステル;エチレン、プロピレン等のオレフィン系モノマー等が挙げられ、必要に応じこれらの1種または2種以上が使用できる。 Other polymerizable monomers include, for example, (meth)acrylic acid alkyl esters such as methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, n-amyl (meth)acrylate, isoamyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, octadecyl (meth)acrylate, and cyclohexyl (meth)acrylate; dimethylaminoethyl (meth)acrylate, dimethylaminopropyl (meth)acrylate, dimethylamino (meth)acrylate, aminoethyl (meth)acrylate, and diethylaminoethyl (meth)acrylate. Amino group-containing monomers such as ethyl (meth)acrylate; carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid or its monoalkyl ester, itaconic acid or its monoalkyl ester, and fumaric acid or its monoalkyl ester; amide-containing monomers such as (meth)acrylamide and ethyl (meth)acrylamide; nitrile group-containing monomers such as (meth)acrylonitrile; epoxy group-containing monomers such as glycidyl (meth)acrylate; aromatic vinyl monomers such as styrene, methylstyrene, chlorostyrene, and vinyltoluene; vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, and vinyl pivalate; olefin-based monomers such as ethylene and propylene, and the like can be used alone or in combination as necessary.
このようなフッ素含有ポリオール(a2)としては、フッ素含有ポリオール(a2)固形分中のフッ素含有率が、10~50重量%(より好ましくは15~40重量%、さらに好ましくは20~35重量%)であることが好ましい。また、水酸基価(固形分)が、5~100mgKOH/g(より好ましくは10~80mgKOH/g)であることが好ましい。さらに、分子量[数平均分子量(Mn)]が、5000~100000(より好ましくは8000~60000)であることが好ましい。このようなフッ素含有ポリオール(a2)を含むことにより、火災等による温度上昇の際には、耐火被覆層が優れた発泡性を発揮し炭化断熱層を形成し、高温雰囲気下でも灰化・収縮を抑制することができ、基材の耐火性をよりいっそう高めることができる。 As for such a fluorine-containing polyol (a2), the fluorine content in the solid content of the fluorine-containing polyol (a2) is preferably 10 to 50% by weight (more preferably 15 to 40% by weight, and even more preferably 20 to 35% by weight). In addition, the hydroxyl value (solid content) is preferably 5 to 100 mg KOH/g (more preferably 10 to 80 mg KOH/g). Furthermore, the molecular weight [number average molecular weight (Mn)] is preferably 5,000 to 100,000 (more preferably 8,000 to 60,000). By including such a fluorine-containing polyol (a2), when the temperature rises due to a fire or the like, the fire-resistant coating layer exhibits excellent foaming properties and forms a carbonized insulation layer, and incineration and shrinkage can be suppressed even in a high-temperature atmosphere, and the fire resistance of the substrate can be further improved.
フッ素含有ポリオール(a2)の含有量は、ポリオール化合物(A1)の全量に対して、固形分換算で好ましくは0.1~30重量%(より好ましくは0.5~20重量%、さらに好ましくは1~10重量%)である。この範囲を満たすことにより、基材の耐火性を高めるとともに、ウレタンフォーム層との密着性を十分に確保することができる。 The content of the fluorine-containing polyol (a2) is preferably 0.1 to 30% by weight (more preferably 0.5 to 20% by weight, and even more preferably 1 to 10% by weight) in terms of solid content relative to the total amount of the polyol compound (A1). By satisfying this range, the fire resistance of the substrate can be increased and sufficient adhesion with the urethane foam layer can be ensured.
本発明のポリイソシアネート化合物(A2)としては、例えば、トルエンジイソシアネート(TDI)、4,4-ジフェニルメタンジイソシアネート(pure-MDI)、ポリメリックMDI、キシリレンジイソシアネート(XDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、水添XDI、水添MDI等、あるいはこれらをアロファネート化、ビウレット化、2量化(ウレトジオン化)、3量化(イソシアヌレート化)、アダクト化、カルボジイミド化した誘導体等;及び、これらをアルコール類、フェノール類、ε-カプロラクタム、オキシム類、活性メチレン化合物類等でブロックした、ブロックイソシアネート等が挙げられ、これらから選ばれる1種または2種以上を用いることができる。 Examples of the polyisocyanate compound (A2) of the present invention include toluene diisocyanate (TDI), 4,4-diphenylmethane diisocyanate (pure-MDI), polymeric MDI, xylylene diisocyanate (XDI), hexamethylene diisocyanate (HMDI), isophorone diisocyanate (IPDI), hydrogenated XDI, hydrogenated MDI, etc., or derivatives thereof which have been allophanated, biurated, dimerized (uretdione), trimerized (isocyanurated), adducted, or carbodiimided; and blocked isocyanates which have been blocked with alcohols, phenols, ε-caprolactam, oximes, active methylene compounds, etc., and one or more selected from these can be used.
本発明では、ポリイソシアネート化合物(A2)として、ヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)及び/またはその誘導体(以下「HMDI類」ともいう。)を含むことが好ましい。上記HMDI類の含有量は、ポリイソシアネート化合物(A2)の全量に対して、90重量%以上(より好ましくは95重量%以上)であることが好ましい。また、ポリイソシアネート化合物(A2)が、HMDI類のみからなる態様も好適である。また、誘導体としては、ビウレット体、及び/またはイソシアヌレート体が好適である。このような場合、発泡性耐火被覆材の硬化性に優れ、耐火被覆層の形成工程を短縮することができる。さらに、耐火被覆層が温度上昇した際には、より優れた発泡性を発揮し、基材の耐火性を高めることができる。 In the present invention, the polyisocyanate compound (A2) preferably contains hexamethylene diisocyanate (HMDI) and/or its derivatives (hereinafter also referred to as "HMDIs"). The content of the HMDIs is preferably 90% by weight or more (more preferably 95% by weight or more) based on the total amount of the polyisocyanate compound (A2). In addition, an embodiment in which the polyisocyanate compound (A2) consists only of HMDIs is also suitable. In addition, biuret and/or isocyanurate are suitable as derivatives. In such a case, the curing property of the foamable fireproof coating material is excellent, and the process of forming the fireproof coating layer can be shortened. Furthermore, when the temperature of the fireproof coating layer rises, it exhibits better foaming property, and the fireproofness of the substrate can be improved.
本発明では、ポリイソシアネート化合物(A2)として、固形分中のイソシアネート基含有量が10重量%以上(好ましくは15重量%以上30重量%以下)のものを含むことが好ましい。このような場合、発泡性耐火被覆材の硬化性に優れた効果を発揮することができ、安定した耐火被覆層を形成することができる。
なお、本発明において、イソシアネート基含有量とは、ポリイソシアネート化合物の固形分中に含まれるイソシアネート基の含有量(重量%)と定義され、イソシアネート基を過剰のアミンで中和した後、塩酸による逆滴定によって求められる値である。
In the present invention, the polyisocyanate compound (A2) preferably contains one having an isocyanate group content of 10% by weight or more (preferably 15% by weight or more and 30% by weight or less) in the solid content. In such a case, the foamable fireproof coating material can exhibit excellent curing properties, and a stable fireproof coating layer can be formed.
In the present invention, the isocyanate group content is defined as the content (% by weight) of isocyanate groups contained in the solid content of a polyisocyanate compound, and is a value determined by neutralizing the isocyanate groups with an excess of amine and then performing back titration with hydrochloric acid.
本発明では、ポリオール化合物(A1)とポリイソシアネート化合物(A2)の混合比率が、NCO/OH当量比率で1以上(好ましくは1.2~3.5、より好ましくは1.5~3.0)であることが好ましい。このような場合、本発明の効果を十分に発揮することができる。 In the present invention, it is preferable that the mixing ratio of the polyol compound (A1) and the polyisocyanate compound (A2) is an NCO/OH equivalent ratio of 1 or more (preferably 1.2 to 3.5, more preferably 1.5 to 3.0). In such a case, the effects of the present invention can be fully exerted.
本発明の発泡性耐火被覆材において、耐火性粉体(B)(以下「(B)成分」ともいう。)は、火災時等の温度上昇によって上記(A)成分との相互作用(例えば、脱水冷却効果、不燃性ガス発生効果、炭化促進効果、炭化断熱層形成効果等の少なくとも1つ)により炭化断熱層を形成する成分である。このような(B)成分としては、例えば、発泡剤(b1)、炭化剤(b2)、難燃剤(b3)、及び充填剤(b4)等が挙げられ、これらから選ばれる1種以上を含むものである。 In the intumescent fireproof coating material of the present invention, the fireproof powder (B) (hereinafter also referred to as "component (B)") is a component that forms a carbonized insulation layer by interacting with component (A) above (e.g., at least one of the following effects: dehydration and cooling effect, non-flammable gas generation effect, carbonization promotion effect, carbonized insulation layer formation effect, etc.) when the temperature rises during a fire or the like. Examples of such component (B) include foaming agent (b1), carbonizing agent (b2), flame retardant (b3), and filler (b4), and the like, and the component (B) contains one or more selected from these.
発泡剤(b1)は、火災時等の温度上昇によって耐火被覆層に発泡作用を付与するものであり、具体的には、耐火被覆層の表面温度が好ましくは200℃以上となった場合に発泡作用を付与するものである。発泡剤(b1)としては、例えば、メラミン及びその誘導体、ジシアンジアミド及びその誘導体、アゾビステトラゾーム及びその誘導体、アゾジカーボンアミド、尿素、チオ尿素等が挙げられる。これらは、1種又は2種以上で使用することができる。発泡剤(b1)の含有量は、上記ポリオール化合物(A1)の固形分100重量部に対して、好ましくは10~200重量部(より好ましくは20~150重量部)である。 The foaming agent (b1) imparts a foaming effect to the fire-resistant coating layer due to a temperature rise during a fire or the like. Specifically, the foaming effect is imparted when the surface temperature of the fire-resistant coating layer preferably reaches 200°C or higher. Examples of the foaming agent (b1) include melamine and its derivatives, dicyandiamide and its derivatives, azobistetrazole and its derivatives, azodicarbonamide, urea, and thiourea. These can be used alone or in combination of two or more. The content of the foaming agent (b1) is preferably 10 to 200 parts by weight (more preferably 20 to 150 parts by weight) per 100 parts by weight of the solid content of the polyol compound (A1).
炭化剤(b2)は、火災時等の温度上昇によって、上記(A)成分の炭化とともに脱水炭化することにより、炭化断熱層を形成する作用を付与するものである。炭化剤(b2)としては、例えば、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、デンプン、カゼイン、トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレート等が挙げられる。これらは、1種又は2種以上で使用することができる。本発明では、特にペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールが脱水冷却効果と炭化断熱層形成作用に優れている点で好ましい。炭化剤(b2)の含有量は、上記ポリオール化合物(A1)の固形分100重量部に対して、好ましくは10~200重量部(より好ましくは20~120重量部)である。 The carbonizing agent (b2) is a dehydration carbonizing agent that forms a carbonized heat insulating layer when the temperature rises during a fire or the like, and carbonizes the (A) component. Examples of the carbonizing agent (b2) include pentaerythritol, dipentaerythritol, trimethylolpropane, starch, casein, and tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate. These can be used alone or in combination of two or more. In the present invention, pentaerythritol and dipentaerythritol are particularly preferred because they have excellent dehydration cooling effects and carbonized heat insulating layer forming effects. The content of the carbonizing agent (b2) is preferably 10 to 200 parts by weight (more preferably 20 to 120 parts by weight) per 100 parts by weight of the solid content of the polyol compound (A1).
難燃剤(b3)としては、例えば、トリクレジルホスフェート、ジフェニルクレジルフォスフェート等の有機リン系化合物;塩素化ポリフェニル、塩素化ポリエチレン、塩化ジフェニル、塩化トリフェニル、塩素化パラフィン、五塩化脂肪酸エステル、パークロロペンタシクロデカン、塩素化ナフタレン、テトラクロル無水フタル酸等の塩素化合物;三酸化アンチモン、五塩化アンチモン等のアンチモン化合物;三塩化リン、五塩化リン、リン酸アンモニウム、ポリリン酸アンモニウム、リン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラム、ポリリン酸メレム、リン酸ホウ素、ポリリン酸ホウ素、リン酸アルミニウム、ポリリン酸アルミニウム等のリン化合物;その他ホウ酸亜鉛、ホウ酸ソーダ等の無機質化合物等が挙げられる。これらは、1種又は2種以上で使用することができる。本発明では、難燃剤(b3)として、例えば、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラム、ポリリン酸メラミン・メラム・メレム複塩、またはポリリン酸メラミン・メラム・メレム複塩とピロ硫酸ジメラムとの複合化合物等から選ばれる少なくとも1種以上のリン化合物を含むことが好ましく、さらには、ポリリン酸アンモニウムとこれらを併用して含むことも好ましい。難燃剤(b3)の含有量は、上記ポリオール化合物(A1)の固形分100重量部に対して、好ましくは30~800重量部(より好ましくは50~500重量部)である。 Examples of the flame retardant (b3) include organic phosphorus compounds such as tricresyl phosphate and diphenyl cresyl phosphate; chlorine compounds such as chlorinated polyphenyl, chlorinated polyethylene, diphenyl chloride, triphenyl chloride, chlorinated paraffin, pentachlorinated fatty acid ester, perchloropentacyclodecane, chlorinated naphthalene, and tetrachlorophthalic anhydride; antimony compounds such as antimony trioxide and antimony pentachloride; phosphorus compounds such as phosphorus trichloride, phosphorus pentachloride, ammonium phosphate, ammonium polyphosphate, melamine phosphate, melamine polyphosphate, melam polyphosphate, melem polyphosphate, boron phosphate, boron polyphosphate, aluminum phosphate, and aluminum polyphosphate; and inorganic compounds such as zinc borate and sodium borate. These can be used alone or in combination of two or more. In the present invention, the flame retardant (b3) preferably contains at least one phosphorus compound selected from, for example, melamine polyphosphate, melam polyphosphate, a melamine-melam-melem double salt, or a complex compound of a melamine-melam-melem double salt of polyphosphate and dimelam pyrosulfate, and further preferably contains these in combination with ammonium polyphosphate. The content of the flame retardant (b3) is preferably 30 to 800 parts by weight (more preferably 50 to 500 parts by weight) per 100 parts by weight of the solid content of the polyol compound (A1).
充填剤(b4)としては、例えば、タルク、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、粘土、クレー、シラス、マイカ、珪砂、珪石粉、石英粉、硫酸バリウム等が挙げられる。これらは、1種又は2種以上で使用することができる。充填剤(b4)の含有量は、上記ポリオール化合物(A1)の固形分100重量部に対して、好ましくは3~200重量部(より好ましくは5~150重量部)である。 Examples of fillers (b4) include talc, calcium carbonate, sodium carbonate, aluminum oxide, titanium oxide, zinc oxide, silica, clay, siliceous silica, mica, silica sand, silica powder, quartz powder, barium sulfate, and the like. These can be used alone or in combination of two or more. The content of filler (b4) is preferably 3 to 200 parts by weight (more preferably 5 to 150 parts by weight) per 100 parts by weight of the solid content of the polyol compound (A1).
さらに、本発明では、上記成分に加えて金属水和物(b5)、繊維(b6)等を含むこともできる。金属水和物(b5)は、温度上昇時に、脱水反応等による吸熱性を示すものであり、上記充填剤(b4)とは異なるものである。このような金属水和物(b5)としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。これらは1種または2種以上で使用することができる。また、金属水和物(b5)の平均粒子径は、好ましくは0.1~20μm(より好ましくは0.2~15μm、さらに好ましくは0.3~8μm、最も好ましくは0.4~3μm)である。金属水和物(b5)の含有量は、上記ポリオール化合物(A1)の固形分100重量部に対して、好ましくは0.1~50重量部(より好ましくは0.2~30重量部)である。 In addition to the above components, the present invention may also contain metal hydrate (b5), fibers (b6), and the like. The metal hydrate (b5) exhibits endothermic properties due to a dehydration reaction or the like when the temperature rises, and is different from the filler (b4). Examples of such metal hydrate (b5) include aluminum hydroxide and magnesium hydroxide. These may be used alone or in combination of two or more. The average particle size of the metal hydrate (b5) is preferably 0.1 to 20 μm (more preferably 0.2 to 15 μm, even more preferably 0.3 to 8 μm, and most preferably 0.4 to 3 μm). The content of the metal hydrate (b5) is preferably 0.1 to 50 parts by weight (more preferably 0.2 to 30 parts by weight) per 100 parts by weight of the solid content of the polyol compound (A1).
本発明では、充填剤(b4)と金属水和物(b5)を併用することが好ましく、この場合、金属水和物(b5)の含有量は、充填剤(b4)に対して、好ましくは0.1~20重量%(より好ましくは0.3~15重量%、さらに好ましくは0.5~10重量%)である。この場合、発泡性、特に高温下における炭化断熱層の収縮等を抑制し、安定した炭化断熱層を形成することができるため、本発明の効果を高めることができる。なお、平均粒子径は、レーザ回折式粒度分布測定装置によって測定される。 In the present invention, it is preferable to use the filler (b4) and the metal hydrate (b5) in combination. In this case, the content of the metal hydrate (b5) is preferably 0.1 to 20% by weight (more preferably 0.3 to 15% by weight, and even more preferably 0.5 to 10% by weight) relative to the filler (b4). In this case, the foamability, particularly the shrinkage of the carbonized insulation layer at high temperatures, can be suppressed, and a stable carbonized insulation layer can be formed, thereby enhancing the effects of the present invention. The average particle size is measured by a laser diffraction particle size distribution analyzer.
繊維(b6)は、耐火被覆層のひび割れを抑制することができる。また、繊維(b6)は、火災等による温度上昇の際には、耐火被覆層のタレ等を生じ難くすることができるとともに、耐火被覆層内部の熱伝導性を高めることができる。その結果、優れた発泡性を示し、均一な炭化断熱層を形成して、基材の耐火性を高めることができる。このような繊維(b6)としては、例えば、アクリル繊維、アセテート繊維、アラミド繊維、銅アンモニア繊維(キュプラ)、ナイロン繊維、ノボロイド繊維、パルプ繊維、ビスコースレーヨン、ビニリデン繊維、ポリエステル繊維、ポリエチレン繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリクラール繊維、ボリノジック繊維、ポリプロピレン繊維、セルロース繊維(セルロースナノファイバーを除く)等の有機質繊維、炭素繊維、ロックウール繊維、ガラス繊維、シリカ繊維、アルミナ繊維、シリカ-アルミナ繊維、スラグウール繊維、セラミックファイバー、カーボン繊維、炭化珪素繊維等の無機繊維等が挙げられる。これらは、1種又は2種以上で使用することができる。本発明では、無機繊維を含むことが好適であり、中でも、ロックウール繊維、スラグウール繊維、ガラス繊維、セラミックファイバー等の人造鉱物繊維が好適である。 Fiber (b6) can suppress cracking of the fire-resistant coating layer. In addition, fiber (b6) can prevent sagging of the fire-resistant coating layer when the temperature rises due to a fire or the like, and can increase the thermal conductivity inside the fire-resistant coating layer. As a result, it shows excellent foaming properties, forms a uniform carbonized insulation layer, and can increase the fire resistance of the substrate. Examples of such fibers (b6) include organic fibers such as acrylic fibers, acetate fibers, aramid fibers, cuprammonium fibers (cupra), nylon fibers, novoloid fibers, pulp fibers, viscose rayon, vinylidene fibers, polyester fibers, polyethylene fibers, polyvinyl chloride fibers, polyclar fibers, boronosic fibers, polypropylene fibers, and cellulose fibers (excluding cellulose nanofibers), and inorganic fibers such as carbon fibers, rock wool fibers, glass fibers, silica fibers, alumina fibers, silica-alumina fibers, slag wool fibers, ceramic fibers, carbon fibers, and silicon carbide fibers. These can be used alone or in combination of two or more. In the present invention, it is preferable to include inorganic fibers, and among them, artificial mineral fibers such as rock wool fibers, slag wool fibers, glass fibers, and ceramic fibers are preferable.
また、繊維(b6)の大きさ(繊維長及び繊維径)は、平均繊維長が好ましくは10~1000μm(より好ましくは15~800μm、さらに好ましくは20~600μm)、平均繊維径が好ましくは0.5~10μm(より好ましくは1~8μm)の範囲内である。また、そのアスペクト比(繊維長/繊維径)は、好ましくは3~300(より好ましくは5~200)である。繊維(b6)の含有量は、上記ポリオール化合物(A1)の固形分100重量部に対して、好ましくは0.5~30重量部(より好ましくは1~25重量部、さらに好ましくは2~20重量部)である。 The size (fiber length and fiber diameter) of fiber (b6) is preferably in the range of 10 to 1000 μm (more preferably 15 to 800 μm, and even more preferably 20 to 600 μm) for the average fiber length and 0.5 to 10 μm (more preferably 1 to 8 μm) for the average fiber diameter. The aspect ratio (fiber length/fiber diameter) is preferably 3 to 300 (more preferably 5 to 200). The content of fiber (b6) is preferably 0.5 to 30 parts by weight (more preferably 1 to 25 parts by weight, and even more preferably 2 to 20 parts by weight) per 100 parts by weight of the solid content of the polyol compound (A1).
本発明の発泡性耐火被覆材は、さらに高沸点化合物(C)(以下「(C)成分」ともいう。)を含むことが好ましい。(C)成分は、20℃において液体であり、沸点が100℃以上(より好ましくは150℃以上、さらに好ましくは200℃以上)の高沸点液状化合物である。このような(C)成分を含むことにより、上記(B)成分等の分散安定性等を高めることができる。また、付着性に優れた良好な耐火被覆層を形成、特に耐火被覆層の弾性が向上し、ウレタンフォーム層との追従性が高まり、剥がれや割れ等を防止することができる。さらに、火災等によって高温に曝された場合には、耐火被覆層の適度な軟化に寄与し発泡性をよりいっそう高め、形成した炭化断熱層の脱落(剥離)等を抑制し、基材の耐火性を高めることができる。 The foamable fireproof coating material of the present invention preferably further contains a high boiling point compound (C) (hereinafter also referred to as "component (C)"). Component (C) is a high boiling point liquid compound that is liquid at 20°C and has a boiling point of 100°C or higher (more preferably 150°C or higher, and even more preferably 200°C or higher). By containing such component (C), the dispersion stability of the above-mentioned component (B) and the like can be improved. In addition, a good fireproof coating layer with excellent adhesion is formed, and in particular, the elasticity of the fireproof coating layer is improved, and the conformity with the urethane foam layer is improved, and peeling and cracking can be prevented. Furthermore, when exposed to high temperatures due to a fire or the like, it contributes to moderate softening of the fireproof coating layer, further increasing the foaming property, suppressing the falling off (peeling) of the formed carbonized insulation layer, and improving the fire resistance of the substrate.
(C)成分としては、上記を満たすものであれば特に限定されず、例えば、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジ-2-エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジウンデシル、フタル酸ブチルベンジル等のフタル酸エステル化合物;アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジ-2-エチルヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ビス(ブチルジグリコール)、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジヘキシル、セバシン酸ジ-2-エチルヘキシル等の脂肪族二塩基酸エステル化合物;アジピン酸-1,3ブチレングリコール系ポリエステル、アジピン酸-1,2プロピレングリコール系ポリエステル等のアジピン酸系ポリエステル;マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジヘキシル、マレイン酸ジ-2-エチルヘキシル、マレイン酸ジイソノニル、マレイン酸ジイソデシル等のマレイン酸エステル化合物;リン酸トリエチル、リン酸トリブチル、リン酸トリ-2-エチルヘキシル、リン酸トリクレジル、リン酸トリキシレニル、リン酸クレジルジフェニル、リン酸-2エチルヘキシルジフェニル等のリン酸エステル化合物; The component (C) is not particularly limited as long as it satisfies the above requirements, and examples thereof include phthalate ester compounds such as dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, diheptyl phthalate, dihexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, diisononyl phthalate, diisodecyl phthalate, diundecyl phthalate, and butyl benzyl phthalate; diethyl adipate, dibutyl adipate, diisobutyl adipate, dihexyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, dioctyl adipate, diisononyl adipate, diisodecyl adipate, bis(butyl diglycol adipate), diethyl sebacate, dibutyl sebacate, and dihexyl sebacate. aliphatic dibasic acid ester compounds such as di-2-ethylhexyl sebacate; adipic acid polyesters such as 1,3-butylene glycol adipic acid polyester and 1,2-propylene glycol adipic acid polyester; maleic acid ester compounds such as dimethyl maleate, diethyl maleate, dibutyl maleate, dihexyl maleate, di-2-ethylhexyl maleate, diisononyl maleate, and diisodecyl maleate; phosphate ester compounds such as triethyl phosphate, tributyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, and 2-ethylhexyl diphenyl phosphate;
トリス-2-エチルヘキシルトリメリテート等のトリメット酸エステル化合物;メチルアセチルリジノレート等のリシノール酸エステル化合物;エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ2-エチルヘキシル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジエポキシステアリル、エポキシ化脂肪酸ブチル、エポキシ化脂肪酸2-エチルヘキシル、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油等のエポキシ系エステル化合物;安息香酸グリコールエステル等の安息香酸系エステル化合物;1-フェニル-1-キシリルエタン、1-フェニル-1-エチルフェニルエタン等の芳香族炭化水素化合物、γ-ブチロラクトン等のラクトン類、石油樹脂(炭素原子数が8~10である芳香族炭化水素留分重合物)とスチリルキシレン等の混合物等が挙げられる。これらは、1種又は2種以上で使用することができる。 Trimellitic acid ester compounds such as tris-2-ethylhexyl trimellitate; ricinoleic acid ester compounds such as methyl acetyl risinolate; epoxy ester compounds such as di-2-ethylhexyl epoxyhexahydrophthalate, diepoxystearyl epoxyhexahydrophthalate, epoxidized fatty acid butyl, epoxidized fatty acid 2-ethylhexyl, epoxidized soybean oil, and epoxidized linseed oil; benzoic acid ester compounds such as benzoic acid glycol ester; aromatic hydrocarbon compounds such as 1-phenyl-1-xylylethane and 1-phenyl-1-ethylphenylethane; lactones such as γ-butyrolactone; and mixtures of petroleum resins (polymers of aromatic hydrocarbon fractions having 8 to 10 carbon atoms) and styrylxylene. These can be used alone or in combination of two or more.
本発明では、(C)成分として、フタル酸エステル化合物、脂肪族二塩基酸エステル化合物、リン酸エステル化合物から選ばれる1種以上を含むことが好ましく、さらには、アルキル基の炭素数が4~11(より好ましくは5~10、さらに好ましくは6~9)のフタル酸エステル化合物、脂肪族二塩基酸エステル化合物から選ばれる1種以上を含むことが好ましい。その具体例としては、例えば、フタル酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソノニル等が好適である。 In the present invention, the component (C) preferably contains one or more compounds selected from phthalate ester compounds, aliphatic dibasic acid ester compounds, and phosphate ester compounds, and more preferably contains one or more compounds selected from phthalate ester compounds and aliphatic dibasic acid ester compounds having an alkyl group with 4 to 11 carbon atoms (more preferably 5 to 10, and even more preferably 6 to 9). Specific examples of suitable compounds include diisononyl phthalate and diisononyl adipate.
(C)成分の含有量は、上記ポリオール化合物(A1)の固形分100重量部に対して、好ましくは5~150重量部(より好ましくは8~100重量部、さらに好ましくは10~80重量部)である。上記範囲を満たす場合、上記(B)成分の分散性が高まり、火災等による温度上昇の際には、優れた発泡性を有し、基材の耐火性を維持する効果を十分に発揮することができる。 The content of component (C) is preferably 5 to 150 parts by weight (more preferably 8 to 100 parts by weight, and even more preferably 10 to 80 parts by weight) per 100 parts by weight of the solid content of polyol compound (A1). When the above range is satisfied, the dispersibility of component (B) is increased, and when the temperature rises due to a fire or the like, the component has excellent foaming properties and can fully exert the effect of maintaining the fire resistance of the substrate.
その他、添加剤としては、本発明の効果を著しく阻害しないものであればよく、例えば、顔料、湿潤剤、吸水剤、脱水剤、可塑剤、滑剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、抗菌剤、増粘剤、タレ防止剤、粘性調整剤、レベリング剤、分散剤、消泡剤、架橋剤、硬化触媒、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、ハロゲン捕捉剤、希釈溶媒等が挙げられる。 Other additives may be used as long as they do not significantly impair the effects of the present invention, and examples of such additives include pigments, wetting agents, water absorbents, dehydrating agents, plasticizers, lubricants, preservatives, antifungal agents, anti-algae agents, antibacterial agents, thickeners, anti-sagging agents, viscosity adjusters, leveling agents, dispersants, defoamers, crosslinking agents, curing catalysts, silane coupling agents, UV absorbers, light stabilizers, antioxidants, halogen scavengers, dilution solvents, etc.
本発明の発泡性耐火被覆材は、加熱残分が、好ましくは70重量%以上(より好ましくは75~98重量%(より好ましく80~95重量%)である。発泡性耐火被覆材の加熱残分が、上記範囲を満たす場合、良好な塗装作業性を得ることができ、厚塗りも可能となるため工期を短縮することができる。さらには吹付けによりウレタンフォーム層を形成した場合であっても、耐火被覆層の劣化・損傷が抑制され、優れた付着性を確保することができる。これにより、耐火性をよりいっそう高めることができる。
なお、発泡性耐火被覆材の加熱残分は、JIS K 5601-1-2の方法にて測定された値であり、加熱温度は105℃、加熱時間は60分)である。
The intumescent fire-resistant coating material of the present invention has a heating residue of preferably 70% by weight or more (more preferably 75 to 98% by weight (more preferably 80 to 95% by weight)). When the heating residue of the intumescent fire-resistant coating material satisfies the above range, good coating workability can be obtained and thick coating is also possible, so that the construction period can be shortened. Furthermore, even when the urethane foam layer is formed by spraying, deterioration and damage to the fire-resistant coating layer can be suppressed and excellent adhesion can be ensured. This makes it possible to further improve fire resistance.
The heating residue of the intumescent fireproof coating material is a value measured by the method of JIS K 5601-1-2, the heating temperature being 105° C. and the heating time being 60 minutes.
また、本発明では、発泡性耐火被覆材の粘度が、好ましくは5~70Pa・s(より好ましくは7~60Pa・s、さらに好ましくは10~50Pa・s)である。発泡性耐火被覆材の粘度が、上記範囲を満たす場合、塗装作業性に優れ、均一な被膜が形成することができる。その結果、十分な耐火性を得ることができる。なお、発泡性耐火被覆材の粘度は、発泡性耐火被覆材調製後(2液型の場合は、主剤と硬化剤を混合後)、直ちに温度23℃において、BH型粘度計で測定した20rpmにおける粘度(5回転目の指針値)である。 In the present invention, the viscosity of the intumescent fireproof coating material is preferably 5 to 70 Pa·s (more preferably 7 to 60 Pa·s, and even more preferably 10 to 50 Pa·s). When the viscosity of the intumescent fireproof coating material satisfies the above range, excellent coating workability can be achieved, and a uniform coating can be formed. As a result, sufficient fire resistance can be obtained. The viscosity of the intumescent fireproof coating material is the viscosity at 20 rpm (guideline value at the fifth revolution) measured with a BH type viscometer at a temperature of 23°C immediately after the intumescent fireproof coating material is prepared (after mixing the base agent and hardener in the case of a two-component type).
本発明では、上記加熱残分、及び上記粘度の範囲を満たす発泡性耐火被覆材を塗付して耐火被覆層を形成することにより、所望の厚みを有する耐火被覆層を形成することができる。さらに、耐火被覆層は、火災等による温度上昇の際に、優れた発泡性を示し、炭化断熱層を形成して、基材の耐火性を維持することができる。 In the present invention, a fire-resistant coating layer having a desired thickness can be formed by applying an expandable fire-resistant coating material that satisfies the above heating residue and viscosity range. Furthermore, the fire-resistant coating layer exhibits excellent expandability when the temperature rises due to a fire or the like, and forms a carbonized insulating layer, thereby maintaining the fire resistance of the substrate.
本発明の発泡性耐火被覆材は、上記ポリオール化合物(A1)を含む主剤、及び上記ポリイソシアネート化合物(A2)を含む硬化剤を有する2液型の被覆材であることが好ましい。すなわち、流通時には主剤と、硬化剤とを、それぞれ別のパッケージに保存した状態とし、使用時(塗付時)にこれらを混合すればよい。この場合、上記耐火性粉体(B)、(必要に応じて、高沸点化合物(C)、添加剤)はそれぞれ、主剤と硬化剤の少なくとも一方に混合すればよいが、本発明では主剤に混合することが好ましい。また、主剤と硬化剤の混合時に、各成分を添加することもできる。 The foamable fireproof coating material of the present invention is preferably a two-liquid coating material having a base agent containing the above polyol compound (A1) and a curing agent containing the above polyisocyanate compound (A2). That is, during distribution, the base agent and the curing agent are stored in separate packages, and are mixed at the time of use (application). In this case, the fireproof powder (B), (and, if necessary, the high boiling point compound (C), and additives) may be mixed into at least one of the base agent and the curing agent, but in the present invention, it is preferable to mix them into the base agent. Also, each component can be added when mixing the base agent and the curing agent.
<ウレタンフォーム層>
本発明のウレタンフォーム層は、平常時にフォーム層を形成しており断熱性を付与するものであり、例えば、ポリオール化合物、発泡剤、触媒、整泡剤、及びポリイソシアネート化合物を含有する硬化性組成物により形成されるものである。このような硬化性組成物によって形成されるフォーム層は、好ましくは硬質ポリウレタンフォーム層であり、より好ましくは硬質ポリイソシアヌレートフォーム層である。
<Urethane foam layer>
The urethane foam layer of the present invention forms a foam layer under normal conditions and provides heat insulation, and is formed, for example, from a curable composition containing a polyol compound, a blowing agent, a catalyst, a foam stabilizer, and a polyisocyanate compound. The foam layer formed from such a curable composition is preferably a rigid polyurethane foam layer, and more preferably a rigid polyisocyanurate foam layer.
ポリオール化合物としては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリラクトンポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリペンタジエンポリオール、ひまし油系ポリオール等が挙げられ、これらの1種または2種以上が使用できる。
本発明におけるポリオール化合物の水酸基価は、特に限定されないが、50mgKOH/g以上500mgKOH/g以下であることが望ましい。
Examples of the polyol compound include polyester polyols, polyether polyols, polycarbonate polyols, polylactone polyols, polybutadiene polyols, polypentadiene polyols, castor oil polyols, and the like. One or more of these can be used.
The hydroxyl value of the polyol compound in the present invention is not particularly limited, but is desirably 50 mgKOH/g or more and 500 mgKOH/g or less.
発泡剤としては、例えば、ハイドロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロフルオロオレフィン、ハイドロクロロフルオロオレフィン、水、液化炭酸ガス等が挙げられ、これらの1種または2種以上が使用できる。本発明では、ハイドロフルオロオレフィンを使用することが好適である。これにより、上記耐火被覆層との付着性を高めることができる。 Examples of foaming agents include hydrocarbons, hydrochlorofluorocarbons, hydrofluorocarbons, hydrofluoroolefins, hydrochlorofluoroolefins, water, liquefied carbon dioxide gas, etc., and one or more of these can be used. In the present invention, it is preferable to use hydrofluoroolefins. This can improve adhesion to the fire-resistant coating layer.
ハイドロフルオロオレフィン(HFO)としては、例えば、1,2,3,3,3-ペンタフルオロプロペン(HFO1225ye)等のペンタフルオロプロペン、1,3,3,3-テトラフルオロプロペン(HFO1234ze)、2,3,3,3-テトラフルオロプロペン(HFO1234yf)、1,2,3,3-テトラフルオロプロペン(HFO1234ye)等のテトラフルオロプロペン、3,3,3-トリフルオロプロペン(HFO1243zf)等のトリフルオロプロペン、テトラフルオロブテン(HFO1345)、ペンタフルオロブテン(HFO1354)、ヘキサフルオロブテン(HFO1336)、ヘプタフルオロブテン(HFO1327)、ヘプタフルオロペンテン(HFO1447)、オクタフルオロペンテン(HFO1438)、ノナフルオロペンテン(HFO1429)等、あるいはこれらの異性体(シス体、トランス体)等が挙げられる。ハイドロクロロフルオロオレフィン(HCFO)としては、例えば、1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン(HCFO-1233zd)、2-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン(HCFO-1233xf)、ジクロロトリフルオロプロペン(HCFO1223)等、あるいはこれらの異性体(シス体、トランス体)等が挙げられる。 Examples of hydrofluoroolefins (HFOs) include pentafluoropropenes such as 1,2,3,3,3-pentafluoropropene (HFO1225ye), tetrafluoropropenes such as 1,3,3,3-tetrafluoropropene (HFO1234ze), 2,3,3,3-tetrafluoropropene (HFO1234yf), and 1,2,3,3-tetrafluoropropene (HFO1234ye), and 3,3,3-trifluoropropene ( Examples of the hydrochlorofluoroolefins (HCFOs) include 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HCFO-1233zd), 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HCFO-1233xf), dichlorotrifluoropropene (HCFO1223), and the like, as well as isomers thereof (cis and trans forms).
本発明における発泡剤としては、水を含むことができる。この場合、水の含有量は発泡剤の全量に対して好ましくは0.5重量%以上5重量%以下(より好ましくは0.8重量%以上4重量%以下)とすることが好適である。このような場合、上記耐火被覆層が劣化・損傷するおそれがなく、優れた付着性を確保しつつ断熱性等に優れたフォーム層を形成することができる。 The foaming agent in the present invention may contain water. In this case, the content of water is preferably 0.5% by weight or more and 5% by weight or less (more preferably 0.8% by weight or more and 4% by weight or less) based on the total amount of foaming agent. In such a case, there is no risk of deterioration or damage to the fire-resistant coating layer, and a foam layer with excellent heat insulation properties, etc. can be formed while maintaining excellent adhesion.
発泡剤の混合量は、ポリオール化合物100重量部に対して、好ましくは10~200重量部(より好ましくは20~180重量部)である。 The amount of foaming agent mixed is preferably 10 to 200 parts by weight (more preferably 20 to 180 parts by weight) per 100 parts by weight of the polyol compound.
触媒としては、特に限定されないが、例えば、ヌレート化触媒、泡化触媒、樹脂化触媒等が挙げられ、これらの1種または2種以上が使用できる。
ヌレート化触媒としては、イソシアヌレート化に有効な触媒であれば、特に限定されず、例えば、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、トリメチルベンジルアンモニウム等のテトラアルキルアンモニウムのハイドロオキサイドまたはその有機酸塩(有機酸として、例えば、酢酸、カプロン酸、オクチル酸、ミリスチン酸、乳酸等)、トリメチルヒドロキシプロピルアンモニウム、トリメチルヒドロキシエチルアンモニウム、トリエチルヒドロキシプロピルアンモニウム、トリエチルヒドロキシエチルアンモニウム等のトリアルキルヒドロキシアルキルアンモニウムのハイドロオキサイドまたはその有機酸塩、アルキルカルボン酸(例えば、酢酸、カプロン酸、オクチル酸、ミリスチン酸、乳酸等)の金属塩、アルミニウムアセチルアセトン、リチウムアセチルアセトン等のβ-ジケトンの金属キレート化合物、塩化アルミニウム、三フッ化硼素等のフリーデル・クラフツ触媒、チタンテトラブチレート、トリブチルアンチモン酸化物等の有機金属化合物、ヘキサメチルシラザン等のアミノシリル基含有化合物等が挙げられ、これらの1種または2種以上が使用できる。
泡化触媒としては、例えば、N,N,N’,N’,N’’-ペンタメチルジエチレントリアミン、ビス(2-ジメチルアミノエチル)エーテル、N,N,N’,N’,N’’-ペンタメチルジプロピレントリアミン、N,N-ジメチルアミノエトキシエタノール、N,N,N’-トリメチルアミノエトキシエタノール、N,N,N’,N’’,N’’’,N’’’-ヘキサメチルトリエチレンテトラミン、N,N,N’,N’’-テトラメチル-N’’-(2-ヒドロキシルエチル)トリエチレンジアミン、N,N,N’,N’’-テトラメチル-(2-ヒドロキシルプロピル)トリエチレンジアミン等の3級アミンまたはその有機酸塩等が挙げられ、これらの1種または2種以上が使用できる。
樹脂化触媒としては、例えば、トリエチレンジアミン(TEDA)、トリエチレンジアミン、N,N,N’,N’-テトラメチルエチレンジアミン、N,N,N’,N’-テトラメチルヘキサメチレンジアミン、N,N,N’,N’-テトラメチルプロピレンジアミン、N,N,N’,N’’,N’’-ペンタメチル-(3-アミノプロピル)エチレンジアミン、N,N,N’,N’’,N’’-ペンタメチルジプロピレントリアミン、N,N,N’,N’-テトラメチルグアニジン、135-トリス(N,N-ジメチルアミノプロピル)ヘキサヒドロ-S-トリアジン等の3級アミンまたはその有機酸塩、ビスマストリス(2-エチルヘキサノエート)、ビスマストリス(ネオデカノエート)、ビスマストリス(パルミテート)、ビスマステトラメチルヘプタンジオエート、ナフテン酸ビスマス、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジマレエート、ジブチルスズジアセテート、ジオクチルスズジアセテート、オクチル酸スズ等の有機金属、1-メチルイミダゾール、2-メチルイミダゾール、1,2-ジメチルイミダゾール、2-エチル-4-メチルイミダゾール、2-イソプロピルイミダゾール、1-イソブチル-2-メチルイミダゾール等のイミダゾール、または、N-メチル-N′-(2-ジメチルアミノエチル)ピペラジン、N,N’-ジメチルピペラジン、N-メチルピペラジン、N-メチルモルホリン、N-エチルモルホリン、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセン-7、1,1’-(3-(ジメチルアミノ)プロピル)イミノ)ビス(2-プロパノール)等が挙げられ、これらの1種または2種以上が使用できる。
The catalyst is not particularly limited, but examples thereof include nurate catalysts, foam catalysts, resinification catalysts, etc., and one or more of these can be used.
The nurate catalyst is not particularly limited as long as it is a catalyst effective for isocyanuration, and examples thereof include hydroxides of tetraalkylammonium such as tetramethylammonium, tetraethylammonium, tetrabutylammonium, and trimethylbenzylammonium, or organic acid salts thereof (organic acids include, for example, acetic acid, caproic acid, octylic acid, myristic acid, and lactic acid), hydroxides of trialkylhydroxyalkylammonium such as trimethylhydroxypropylammonium, trimethylhydroxyethylammonium, triethylhydroxypropylammonium, and triethylhydroxyethylammonium, or organic acid salts thereof, metal salts of alkylcarboxylic acids (for example, acetic acid, caproic acid, octylic acid, myristic acid, and lactic acid), metal chelate compounds of β-diketones such as aluminum acetylacetone and lithium acetylacetone, Friedel-Crafts catalysts such as aluminum chloride and boron trifluoride, organometallic compounds such as titanium tetrabutylate and tributylantimony oxide, and aminosilyl group-containing compounds such as hexamethylsilazane, and the like. One or more of these may be used.
Examples of the foaming catalyst include tertiary amines or organic acid salts thereof such as N,N,N',N',N''-pentamethyldiethylenetriamine, bis(2-dimethylaminoethyl)ether, N,N,N',N',N''-pentamethyldipropylenetriamine, N,N-dimethylaminoethoxyethanol, N,N,N'-trimethylaminoethoxyethanol, N,N,N',N'',N''',N''-hexamethyltriethylenetetramine, N,N,N',N''-tetramethyl-N''-(2-hydroxylethyl)triethylenediamine, and N,N,N',N''-tetramethyl-(2-hydroxylpropyl)triethylenediamine, and one or more of these can be used.
Examples of the resinification catalyst include tertiary amines or organic acid salts thereof such as triethylenediamine (TEDA), triethylenediamine, N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine, N,N,N',N'-tetramethylhexamethylenediamine, N,N,N',N'-tetramethylpropylenediamine, N,N,N',N'',N''-pentamethyl-(3-aminopropyl)ethylenediamine, N,N,N',N'',N''-pentamethyldipropylenetriamine, N,N,N',N'-tetramethylguanidine, and 135-tris(N,N-dimethylaminopropyl)hexahydro-S-triazine; bismuth tris(2-ethylhexanoate), bismuth tris(neodecanoate), bismuth tris(palmitate), and bismuth tetramethylheptanedioate; Examples of the organic metals include bismuth naphthenate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin dimaleate, dibutyltin diacetate, dioctyltin diacetate, and tin octylate; imidazoles such as 1-methylimidazole, 2-methylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-isopropylimidazole, and 1-isobutyl-2-methylimidazole; and N-methyl-N'-(2-dimethylaminoethyl)piperazine, N,N'-dimethylpiperazine, N-methylpiperazine, N-methylmorpholine, N-ethylmorpholine, 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undecene-7, and 1,1'-(3-(dimethylamino)propyl)imino)bis(2-propanol). One or more of these can be used.
触媒の混合量(有効成分換算)はポリオール化合物100重量部に対して、好ましくは0.1~40重量部、より好ましくは0.5~30重量部である。なお触媒に活性水素含有成分が含まれる場合、触媒に含まれる活性水素含有成分も考慮してイソシアネート指数を算出する。
本発明では、触媒としてヌレート化触媒とともに泡化触媒及び/または樹脂化触媒を含むことが望ましく、特にヌレート化触媒とともに泡化触媒及び樹脂化触媒を含むことが望ましい。
The amount of catalyst mixed (in terms of active ingredient) is preferably 0.1 to 40 parts by weight, more preferably 0.5 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyol compound. When the catalyst contains an active hydrogen-containing component, the isocyanate index is calculated taking into account the active hydrogen-containing component contained in the catalyst.
In the present invention, it is desirable to contain a foaming catalyst and/or a resinification catalyst together with the nurate catalyst as the catalyst, and it is particularly desirable to contain a foaming catalyst and a resinification catalyst together with the nurate catalyst.
整泡剤としては、例えば、ポリエーテル変性シリコーン化合物等のシリコーン系整泡剤や、含フッ素化合物系整泡剤等が挙げられる。これらは1種または2種以上で使用できる。ポリエーテル変性シリコーン化合物としては、例えば、ポリジメチルシロキサンとポリオキシエチレングリコールまたはポリオキシエチレン-プロピレングリコールとのグラフト共重合体等が挙げられる。整泡剤の混合量は、ポリオール化合物100重量部に対して、好ましくは0.1~40重量部、より好ましくは0.5~30重量部である。 Examples of foam stabilizers include silicone-based foam stabilizers such as polyether-modified silicone compounds, and fluorine-containing compound-based foam stabilizers. These can be used alone or in combination of two or more. Examples of polyether-modified silicone compounds include graft copolymers of polydimethylsiloxane and polyoxyethylene glycol or polyoxyethylene-propylene glycol. The amount of foam stabilizer mixed is preferably 0.1 to 40 parts by weight, more preferably 0.5 to 30 parts by weight, per 100 parts by weight of the polyol compound.
ポリイソシアネート化合物としては、ポリウレタンの技術分野において公知の各種ポリイソシアネート化合物が使用できる。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート(TDI)、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)等が挙げられる。本発明では、取扱の容易性、反応の速さ、得られるフォームの物理特性、コスト面での優位性等の点から、MDIが好ましい。MDIとしては、例えば、モノメリックMDI、ポリメリックMDI(ポリメチレンポリフェニルイソシアネート)等が挙げられる。 As the polyisocyanate compound, various polyisocyanate compounds known in the technical field of polyurethane can be used. Examples of polyisocyanate compounds include tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), xylylene diisocyanate (XDI), isophorone diisocyanate (IPDI), hexamethylene diisocyanate (HMDI), etc. In the present invention, MDI is preferred in terms of ease of handling, reaction speed, physical properties of the resulting foam, and cost advantages. Examples of MDI include monomeric MDI and polymeric MDI (polymethylene polyphenylisocyanate).
本発明における硬化性組成物では、イソシアネート指数が好ましくは150以上、より好ましくは180~800、さらに好ましくは200~500、最も好ましくは250~400となるように、上記ポリオール化合物と上記ポリイソシアネート化合物等を混合することが望ましい。イソシアネート指数がこのような範囲内であれば、耐火性等の点で好適である。なお、イソシアネート指数とは、ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基の当量数を、活性水素含有成分(ポリオール化合物、及び水等)の活性水素の総当量数で除した数値の100倍で表されるものである。 In the curable composition of the present invention, it is desirable to mix the polyol compound and the polyisocyanate compound so that the isocyanate index is preferably 150 or more, more preferably 180 to 800, even more preferably 200 to 500, and most preferably 250 to 400. If the isocyanate index is within such a range, it is preferable in terms of fire resistance, etc. The isocyanate index is expressed as 100 times the value obtained by dividing the number of equivalents of isocyanate groups in the polyisocyanate compound by the total number of equivalents of active hydrogen in the active hydrogen-containing components (polyol compound, water, etc.).
本発明における硬化性組成物には、上記成分の他に、例えば、難燃剤、着色剤、界面活性剤、重合禁止剤、繊維等を混合することができる。
難燃剤としては、例えば、リン系難燃剤、ハロゲン系難燃剤、有機臭素系難燃剤、窒素系難燃剤、金属水和物系難燃剤等が挙げられる。
着色剤としては、例えば、顔料、染料等が挙げられる。
界面活性剤としては、例えば、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤等が挙げられる。このような界面活性剤は、貯蔵安定性、分散安定性を付与することができる。
重合禁止剤としては、例えば、ヒドロキノン系重合禁止剤、ベンゾキノン系重合禁止剤、カテコール系重合禁止剤、ピペリジン系重合禁止剤等が挙げられる。このような重合禁止剤は、後述する2液型の形態において、長期貯蔵安定性を付与するとともに、ポリオール製造過程で添加した場合は、製造安定性にも寄与する。
繊維としては、例えば、有機繊維、無機繊維等が挙げられる。このような繊維は、施工作業性、フォーム形成性、寸法安定性等を付与することができる。
In addition to the above components, the curable composition of the present invention may contain, for example, a flame retardant, a colorant, a surfactant, a polymerization inhibitor, fibers, and the like.
Examples of the flame retardant include phosphorus-based flame retardants, halogen-based flame retardants, organic bromine-based flame retardants, nitrogen-based flame retardants, and metal hydrate-based flame retardants.
Examples of colorants include pigments and dyes.
Examples of the surfactant include nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, etc. Such surfactants can impart storage stability and dispersion stability.
Examples of the polymerization inhibitor include hydroquinone-based polymerization inhibitors, benzoquinone-based polymerization inhibitors, catechol-based polymerization inhibitors, piperidine-based polymerization inhibitors, etc. Such polymerization inhibitors impart long-term storage stability to the two-liquid type described below, and also contribute to production stability when added during the polyol production process.
Examples of the fibers include organic fibers, inorganic fibers, etc. Such fibers can impart workability, foam formability, dimensional stability, etc.
本発明の硬化性組成物は、流通時に2液型の形態としておき、使用時(フォーム層形成時)に混合して使用することが望ましい。このような2液型の形態においては、例えば、第1液が、ポリオール化合物、発泡剤、触媒、及び整泡剤を含む形態、第2液がポリイソシアネート化合物を含む形態とすることができる。 It is desirable that the curable composition of the present invention be in the form of a two-part type during distribution, and be mixed when used (when forming a foam layer). In such a two-part type, for example, the first part may contain a polyol compound, a blowing agent, a catalyst, and a foam stabilizer, and the second part may contain a polyisocyanate compound.
<被覆方法>
本発明の被覆方法は、
(1)基材に対し、上述の発泡性耐火被覆材を塗付し、発泡性耐火被覆層を形成する工程、
(2)硬化性組成物を吹付け施工して発泡させ、ウレタンフォーム層を形成する工程、
を含むものである。
<Coating method>
The coating method of the present invention comprises the steps of:
(1) A step of applying the intumescent fire-resistant coating material to a substrate to form an intumescent fire-resistant coating layer;
(2) spraying and foaming the curable composition to form a urethane foam layer;
It includes.
上記(1)において、発泡性耐火被覆材の塗付方法としては、特に限定されず、例えば、刷毛塗装、ローラー塗装、スプレー塗装(エアスプレー、エアレススプレー)等の種々の方法を用いて塗装することができる。特に、ローラー塗装、スプレー塗装(エアスプレー、エアレススプレー)においての塗装作業性に優れ、仕上り性に優れた被膜を形成することができる。 In the above (1), the method of applying the foamable fireproof coating material is not particularly limited, and various methods such as brush coating, roller coating, and spray coating (air spray, airless spray) can be used. In particular, roller coating and spray coating (air spray, airless spray) are easy to apply and can form a coating with excellent finish.
本発明の発泡性耐火被覆材を基材に塗付する際には、上記方法により1工程ないし数工程塗り重ねて塗付すれば良い。本発明の発泡性耐火被覆材は、1工程あたりの乾燥膜厚が1000μmを超えるように塗付した場合であっても、優れた硬化性及び基材への付着性を得ることができ、耐火性に優れた被膜を形成することができる。最終的に形成される耐火被覆層の厚みは、所望の機能性、適用部位等により適宜設定すれば良いが、好ましくは0.4~8mm程度である。また、本発明の発泡性耐火被覆材の乾燥は、好ましくは常温で行えばよく、次工程への間隔は、好ましくは2時間以上(より好ましくは3時間以上30日以内)で行えばよい。特に、本発明では、上記(1)工程と上記(2)工程の間隔を24時間以内(さらには20時間以内)とすることが可能である。 When applying the intumescent fireproof coating material of the present invention to a substrate, it is sufficient to apply the material by one or several recoating steps according to the above method. Even when the intumescent fireproof coating material of the present invention is applied so that the dry film thickness per step exceeds 1000 μm, it is possible to obtain excellent curing properties and adhesion to the substrate, and form a coating with excellent fire resistance. The thickness of the fireproof coating layer finally formed may be appropriately set depending on the desired functionality, application site, etc., but is preferably about 0.4 to 8 mm. In addition, the intumescent fireproof coating material of the present invention may be dried preferably at room temperature, and the interval between the next steps may be preferably 2 hours or more (more preferably 3 hours or more and 30 days or less). In particular, in the present invention, the interval between the above steps (1) and (2) may be 24 hours or less (even 20 hours or less).
上記(2)において、硬化性組成物を発泡性耐火被覆層の上に塗付する際には、好ましくは発泡性耐火被覆層の全体に硬化性組成物を吹付け施工して発泡させ、ウレタンフォーム層を形成する。硬化性組成物の塗付は、例えば、吹付け工事用のスプレー発泡機等(例えば、二液先端混合型吹付け塗工機等)を使用して、上記第1液と第2液との混合物を吹付け施工すればよい。この場合、第1液、第2液は、それぞれ、好ましくは20~60℃、より好ましくは30~50℃程度となるように温度設定しておくことが好ましい。このように所定温度に設定された第1液と第2液は、スプレー先端にて混合され、基材に向けて吹付けられ、基材上でフォームを形成する。第1液と第2液との混合は、体積比で1:1程度とすることが望ましい。このような方法で形成されるフォーム層は、低熱伝導性、耐火性等において優れた性能を発揮することができる。フォーム層の厚みは、特に限定されず、要求性能等に応じて適宜設定すればよいが、好ましくは10mm以上、より好ましくは15~700mm程度である。なお、本発明では、上記(2)工程の前に、耐火被覆材層上に、中塗材等を塗付することもできる。本発明では、耐火被覆材層上に直接、硬化性組成物を吹きつけてウレタンフォーム層を形成する場合に好適である。 In the above (2), when the curable composition is applied onto the foamable fireproof coating layer, the curable composition is preferably sprayed onto the entire foamable fireproof coating layer to foam it, forming a urethane foam layer. The curable composition may be applied, for example, by spraying a mixture of the first and second liquids using a spray foaming machine for spraying work (for example, a two-liquid tip-mixing spray coater, etc.). In this case, it is preferable to set the temperatures of the first and second liquids to about 20 to 60°C, more preferably about 30 to 50°C. The first and second liquids thus set to a predetermined temperature are mixed at the spray tip and sprayed toward the substrate to form a foam on the substrate. It is desirable to mix the first and second liquids at a volume ratio of about 1:1. The foam layer formed in this manner can exhibit excellent performance in terms of low thermal conductivity, fire resistance, etc. The thickness of the foam layer is not particularly limited and may be set appropriately depending on the required performance, etc., but is preferably 10 mm or more, more preferably about 15 to 700 mm. In addition, in the present invention, an intermediate coating material or the like can be applied onto the fire-resistant coating layer before the above step (2). This invention is suitable for forming a urethane foam layer by spraying the curable composition directly onto the fire-resistant coating layer.
本発明の被覆方法では、ウレタンフォーム層の防火性、美観性を高めるために、上記(2)の工程後に、
(3)ウレタンフォーム層の上(表面)に、無機質被覆材を塗付し無機被覆層を形成する工程、
を含むことができる。
In the covering method of the present invention, in order to improve the fire resistance and aesthetics of the urethane foam layer, after the above step (2),
(3) A step of applying an inorganic coating material onto the urethane foam layer (surface) to form an inorganic coating layer;
may include.
上記無機質被覆材は、無機質結合剤を含むものである。
無機質結合剤としては、例えば、水硬性無機質物質、反応性珪素化合物、珪素樹脂等が挙げられる。水硬性無機質物質としては、例えば、ポルトランドセメント、アルミナセメント、超速硬セメント、膨張セメント、酸性リン酸塩セメント、シリカセメント、石灰混合セメント、高炉セメント、フライアッシュセメント、キーンスセメント、マグネシアセメント、ドロマイト、水硬性石灰、石膏等が挙げられる。反応性珪素化合物としては、例えば、水ガラス、アルコキシシラン類等が挙げられる。珪素樹脂としては、シリコーン類等が挙げられる。これらは1種以上または2種以上で使用することができる。無機質結合剤として水硬性無機質物質を用いた場合は、その水硬性無機質物質にもとづく色彩を付与することができる。
The inorganic coating material contains an inorganic binder.
Examples of the inorganic binder include hydraulic inorganic substances, reactive silicon compounds, silicon resins, etc. Examples of the hydraulic inorganic substances include portland cement, alumina cement, ultra-fast hardening cement, expansion cement, acidic phosphate cement, silica cement, lime-mixed cement, blast furnace cement, fly ash cement, Keens cement, magnesia cement, dolomite, hydraulic lime, gypsum, etc. Examples of the reactive silicon compounds include water glass, alkoxysilanes, etc. Examples of the silicon resin include silicones, etc. These can be used in combination of one or more kinds. When a hydraulic inorganic substance is used as the inorganic binder, a color based on the hydraulic inorganic substance can be imparted.
本発明における無機質被覆材では、着色顔料を混合することにより、所望の色調を付与することもできる。着色顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、カーボンブラック、黒鉛、黒色酸化鉄、銅クロムブラック、鉄クロムブラック、コバルトブラック、銅マンガン鉄ブラック、べんがら、モリブデートオレンジ、パーマネントレッド、パーマネントカーミン、アントラキノンレッド、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、黄色酸化鉄、チタンイエロー、ファーストイエロー、ベンツイミダゾロンイエロー、クロムグリーン、コバルトグリーン、フタロシアニングリーン、群青、紺青、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、キナクリドンバイオレット、ジオキサジンバイオレット等が挙げられる。これらは1種または2種以上で使用できる。 In the inorganic coating material of the present invention, a desired color tone can be imparted by mixing a color pigment. Examples of color pigments include titanium oxide, zinc oxide, aluminum oxide, carbon black, graphite, black iron oxide, copper chrome black, iron chrome black, cobalt black, copper manganese iron black, red iron oxide, molybdate orange, permanent red, permanent carmine, anthraquinone red, perylene red, quinacridone red, yellow iron oxide, titanium yellow, fast yellow, benzimidazolone yellow, chrome green, cobalt green, phthalocyanine green, ultramarine blue, Prussian blue, cobalt blue, phthalocyanine blue, quinacridone violet, and dioxazine violet. These can be used alone or in combination of two or more.
無機質被覆材には、上記成分の他、例えば、重質炭酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、沈降性硫酸バリウム、炭酸バリウム、ホワイトカーボン、珪藻土等の体質顔料;珪砂、寒水石等の無機質骨材;パーライト、膨張バーミキュライト等の無機質軽量骨材;水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ゼオライト、ハロイサイト、アロフェン、エトリンジャイト等の吸熱物質;ガラス繊維、鋼繊維等の無機質繊維物質;等を混合することができる。また、本発明の効果が著しく損なわれない限り、クロロプレンゴム、ブタジエンゴム、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂等の有機質結合剤;スチレン樹脂発泡体、エチレン酢酸ビニル樹脂発泡体、塩化ビニル樹脂発泡体等の有機質軽量骨材;
ビニロン繊維、パルプ繊維等の有機質繊維物質;その他、増粘剤、消泡剤、減水剤、膨張剤、凝結促進剤、界面活性剤等を混合することもできる
In addition to the above components, the inorganic coating material may contain, for example, extender pigments such as heavy calcium carbonate, clay, kaolin, talc, precipitated barium sulfate, barium carbonate, white carbon, diatomaceous earth, inorganic aggregates such as silica sand, kansui stone, inorganic lightweight aggregates such as perlite, expanded vermiculite, endothermic substances such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zeolite, halloysite, allophane, ettringite, inorganic fibrous substances such as glass fiber, steel fiber, etc. Furthermore, as long as the effects of the present invention are not significantly impaired, organic binders such as chloroprene rubber, butadiene rubber, acrylic resin, vinyl acetate resin, epoxy resin, etc., organic lightweight aggregates such as styrene resin foam, ethylene vinyl acetate resin foam, polyvinyl chloride resin foam, etc.
Organic fiber materials such as vinylon fiber and pulp fiber; other additives such as thickeners, defoamers, water-reducing agents, expansion agents, setting accelerators, and surfactants can also be mixed.
無機質被覆材を塗付する際には、例えば、コテ、スプレー、ローラー、刷毛等の塗装器具を適宜用いることができる。形成される無機被覆層の厚みは、適用部位、用途、要求性能等に応じて適宜設定すればよいが、好ましくは0.2~20mm、より好ましくは0.5~15mm程度である。 When applying the inorganic coating material, a suitable application tool such as a trowel, spray, roller, or brush can be used. The thickness of the inorganic coating layer formed can be set appropriately depending on the application area, application, required performance, etc., but is preferably about 0.2 to 20 mm, and more preferably about 0.5 to 15 mm.
<耐火構成体>
本発明の被覆方法により得られた耐火構成体は、基材上に、発泡性耐火被覆層、ウレタンフォーム層が積層されたものであり、好ましくは基材上に形成された発泡性耐火被覆層の全体にウレタンフォーム層が被覆(発泡性耐火被覆層の全体がウレタンフォーム層で被覆)されたものであり、優れた断熱性と耐火性を有するものである。
具体的に、耐火構成体は、平常時には十分な断熱性を確保することができる。また、火災等により耐火構成体が高温に晒された場合には、ウレタンフォーム層は収縮し、一方で発泡性耐火層が発泡して炭化断熱層を形成するため、基材の耐火性を確保することができる。
<Fire-resistant structure>
The fire-resistant structure obtained by the coating method of the present invention has an expandable fire-resistant coating layer and a urethane foam layer laminated on a substrate, and preferably has the entire expandable fire-resistant coating layer formed on the substrate coated with the urethane foam layer (the entire expandable fire-resistant coating layer is coated with the urethane foam layer), and has excellent heat insulation and fire resistance.
Specifically, the fireproof structure can ensure sufficient heat insulation under normal conditions, and when the fireproof structure is exposed to high temperatures due to a fire or the like, the urethane foam layer shrinks, while the expandable fireproof layer expands to form a carbonized heat insulating layer, thereby ensuring the fire resistance of the base material.
以下に実施例を示し、本発明の特徴をより明確にする。なお、本発明は、ここでの実施例に制限されるものではない。 The following examples will clarify the features of the present invention. However, the present invention is not limited to these examples.
耐火被覆層を形成する耐火被覆材として、下記のものを使用した。
(発泡性耐火被覆材1)
ポリエーテルポリオール[固形分100重量%、数平均分子量7000、官能基数3、水酸基価24mgKOH/g]100重量部に対して、メラミン85重量部、ペンタエリスリトール60重量部、ポリリン酸アンモニウム250重量部、酸化チタン55重量部、フタル酸ジイソノニル(沸点420℃)25重量部、希釈溶剤[芳香族炭化水素]90重量部、及び添加剤[硬化触媒、増粘剤、分散剤、等]10重量部を常法にて混合し主剤を調製した。
硬化剤として、ビウレット型ヘキサメチレンジイソシアネート(NCO含有量23.5%)を使用した。
上記主剤と上記硬化剤をNCO/OH当量比が1.5となるように混合したものを発泡性耐火被覆材1(加熱残分85重量%)とした。
The following fire-resistant coating materials were used to form the fire-resistant coating layer.
(Intumescent fireproof coating material 1)
A base resin was prepared by mixing 100 parts by weight of polyether polyol [solid content 100% by weight, number average molecular weight 7000, functionality 3, hydroxyl value 24 mg KOH/g] with 85 parts by weight of melamine, 60 parts by weight of pentaerythritol, 250 parts by weight of ammonium polyphosphate, 55 parts by weight of titanium oxide, 25 parts by weight of diisononyl phthalate (boiling point 420°C), 90 parts by weight of dilution solvent [aromatic hydrocarbon], and 10 parts by weight of additives [curing catalyst, thickener, dispersant, etc.] in a conventional manner.
As a curing agent, biuret type hexamethylene diisocyanate (NCO content 23.5%) was used.
The above base agent and the above curing agent were mixed so that the NCO/OH equivalent ratio was 1.5, and this was used as intumescent fire-resistant coating material 1 (heating residue 85% by weight).
(発泡性耐火被覆材2)
アクリル樹脂(ビニルトルエン-アクリル酸エステル共重合物、固形分40重量%)250重量部に対して、メラミン85重量部、ペンタエリスリトール60重量部、ポリリン酸アンモニウム250重量部、酸化チタン55重量部、及び添加剤[硬化触媒、増粘剤、分散剤、等]10重量部を常法にて混合したものを発泡性耐火塗料2(加熱残分77重量%)とした。
(Intumescent fireproof coating material 2)
250 parts by weight of acrylic resin (vinyl toluene-acrylic acid ester copolymer, solid content 40% by weight), 85 parts by weight of melamine, 60 parts by weight of pentaerythritol, 250 parts by weight of ammonium polyphosphate, 55 parts by weight of titanium oxide, and 10 parts by weight of additives [curing catalyst, thickener, dispersant, etc.] were mixed in a conventional manner to obtain foamable fireproof coating material 2 (heating residue 77% by weight).
(非発泡性耐火被覆材)
ポルトランドセメント100重量部、水酸化アルミニウム300重量部、エチレン酢酸ビニル系再乳化形粉末樹脂15重量部、膨張バーミキュライト30重量部及びガラス繊維6重量部からなる組成物を水とともに混合したものを非発泡性耐火被覆材とした。
(Non-foaming fireproof coating material)
A composition consisting of 100 parts by weight of Portland cement, 300 parts by weight of aluminum hydroxide, 15 parts by weight of ethylene vinyl acetate-based reemulsifiable powder resin, 30 parts by weight of expanded vermiculite, and 6 parts by weight of glass fiber was mixed with water to prepare a non-foaming fire-resistant coating material.
ウレタンフォーム層を形成する硬化性組成物として、下記のものを使用した。
(硬化性組成物)
芳香族ポリエステルポリオール[テレフタル酸系ポリエステルポリオール、粘度1900mPa・s、酸価:0mgKOH/g、水酸基価:250mgKOH/g]100重量部、ヌレート化触媒2重量部、樹脂化触媒2重量部、泡化触媒6重量部、リン系難燃剤40重量部、整泡剤5重量部、ハイドロフルオロオレフィン25重量部、水0.8重量部を混合し第1液とした。
第2液としては、ポリメリックMDIを用意した。
The following composition was used as the curable composition for forming the urethane foam layer.
(Curable Composition)
A first liquid was prepared by mixing 100 parts by weight of aromatic polyester polyol [terephthalic acid-based polyester polyol, viscosity 1900 mPa·s, acid value: 0 mg KOH/g, hydroxyl value: 250 mg KOH/g], 2 parts by weight of a nurate catalyst, 2 parts by weight of a resinification catalyst, 6 parts by weight of a foaming catalyst, 40 parts by weight of a phosphorus-based flame retardant, 5 parts by weight of a foam stabilizer, 25 parts by weight of a hydrofluoroolefin, and 0.8 parts by weight of water.
As the second liquid, polymeric MDI was prepared.
(試験例1~3)
予めさび止め塗装した鋼板(縦100mm×横100mm×厚さ6mm)の全面に耐火被覆材を塗付し、常温(25℃)で養生し(養生期間は表1に示す)耐火被覆層を形成した。
次いで、耐火被覆層が硬化後、硬化性組成物の第1液、第2液をそれぞれ40℃に加温し、イソシアネート指数が400となるように混合し、得られた混合液を、スプレーガンで吹き付け、発泡させて、ウレタンフォーム層(1回吹付け厚最大30mm、合計厚み200mm)を形成し、常温(25℃)で3日間養生して試験体を得た。
(Test Examples 1 to 3)
A fire-resistant coating material was applied to the entire surface of a steel plate (100 mm long x 100 mm wide x 6 mm thick) that had previously been coated with an anti-rust paint, and the plate was cured at room temperature (25°C) (the curing period is shown in Table 1) to form a fire-resistant coating layer.
Next, after the fire-resistant coating layer had hardened, the first and second liquids of the curable composition were each heated to 40° C. and mixed so that the isocyanate index was 400. The resulting mixture was sprayed with a spray gun and foamed to form a urethane foam layer (maximum thickness of 30 mm per spray, total thickness of 200 mm), and then cured at room temperature (25° C.) for 3 days to obtain a test specimen.
得られた試験体について、以下の評価を実施した。なお、発泡性耐火被覆材と硬化性組成物の組み合わせ、及び評価の結果は、表1に示す。
<付着性1>
得られた試験体の表面(ウレタンフォーム層)に接着剤でジグを取り付け、引張試験機を用い、常温(25℃)下で破断するまでの最大引張荷重(付着強度:N/mm 2)を測定し、破断の状況を確認した。評価基準は以下のとおりである。
◎:0.3N/mm 2以上、ウレタンフォーム層内部の破断
○:0.3N/mm 2以上、ウレタンフォーム層と耐火被覆層の界面での破断
△:0.3N/mm 2以上、耐火被覆層内部の破断
×:0.3N/mm 2以下、耐火被覆層内部の破断
<付着性2>
得られた試験体を50℃下で1ヶ月間養生後、上記と同様の試験を行った。
The obtained test specimens were subjected to the following evaluations. The combinations of the intumescent fire-resistant coating materials and the curable compositions, and the evaluation results are shown in Table 1.
<Adhesion 1>
A jig was attached to the surface (urethane foam layer) of the obtained test specimen with an adhesive, and the maximum tensile load (adhesion strength: N/mm 2 ) until breakage at room temperature (25° C.) was measured using a tensile tester to confirm the state of breakage. The evaluation criteria are as follows.
◎: 0.3 N/mm2 or more, rupture inside the urethane foam layer ○: 0.3 N/mm2 or more, rupture at the interface between the urethane foam layer and the fire-resistant coating layer △: 0.3 N/mm2 or more, rupture inside the fire-resistant coating layer ×: 0.3 N/ mm2 or less, rupture inside the fire-resistant coating layer <Adhesion 2>
The obtained test specimens were aged at 50° C. for one month and then subjected to the same tests as above.
<断熱性>
得られた試験体について、熱伝導率計を用いて、熱伝導率を測定した。評価基準は以下のとおりである。
○:熱伝導率が0.026W/(m・K)以下
△:熱伝導率が0.026W/(m・K)超0.03W/(m・K)以下
×:熱伝導率が0.03W/(m・K)超
<Thermal insulation>
The thermal conductivity of the obtained test specimen was measured using a thermal conductivity meter. The evaluation criteria were as follows:
○: Thermal conductivity is 0.026 W/(m.K) or less △: Thermal conductivity is greater than 0.026 W/(m.K) and less than 0.03 W/(m.K) ×: Thermal conductivity is greater than 0.03 W/(m.K)
<耐火性>
得られた試験体について、ISO 5660-1 コーンカロリーメーター法に基づき、電気ヒーター(CONEIII、株式会社東洋精機製)を用いて、試験体表面に50kW/m 2の輻射熱を60分間放射したとき鋼板裏面温度を測定した。評価基準は以下のとおりである。
○:550℃未満
△:550℃以上、600℃未満
?:600℃以上
<Fire resistance>
The obtained test specimen was subjected to radiant heat of 50 kW/ m2 for 60 minutes using an electric heater (CONEIII, manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) based on the ISO 5660-1 cone calorimeter method, and the steel plate backside temperature was measured. The evaluation criteria are as follows.
○: Less than 550°C △: 550°C or higher, less than 600°C
?: 600℃ or higher
Claims (3)
上記発泡性耐火被覆層は、架橋性樹脂及び耐火性粉体を含む発泡性耐火被覆材によって形成されるものであることを特徴とする被覆方法。 This is a coating method in which an intumescent fire-resistant coating layer is formed on a substrate, and then a urethane foam layer is formed by spraying,
The coating method according to the present invention, wherein the intumescent fire-resistant coating layer is formed from an intumescent fire-resistant coating material containing a crosslinkable resin and a fire-resistant powder.
3. The coating method according to claim 1, wherein the intumescent fire-resistant coating material has a heating residue of 70% by weight or more.
Priority Applications (1)
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2022
- 2022-12-01 JP JP2022192555A patent/JP2024079886A/en active Pending
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