JP2024073939A - Optical laminate and image display device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光学積層体及び画像表示装置に関する。 The present invention relates to an optical laminate and an image display device.
近年、液晶表示装置及びエレクトロルミネセンス(EL)表示装置(例えば、有機EL表示装置、無機EL表示装置)に代表される画像表示装置が急速に普及している。これら各種の画像表示装置は、通常、液晶層、EL発光層等の画像形成層と、光学フィルム及び粘着シートを含む光学積層体と、の積層構造を有している。粘着シートは、主に、光学積層体に含まれるフィルム間の接合や、画像形成層と光学積層体との接合に使用される。光学フィルムの例は、偏光板、位相差フィルム、及び偏光板と位相差フィルムとを一体化した位相差フィルム付き偏光板である。 In recent years, image display devices such as liquid crystal display devices and electroluminescence (EL) display devices (e.g., organic EL display devices and inorganic EL display devices) have rapidly become popular. These various image display devices usually have a laminated structure of an image forming layer such as a liquid crystal layer or an EL light emitting layer, and an optical laminate including an optical film and an adhesive sheet. The adhesive sheet is mainly used for bonding between films included in the optical laminate, or for bonding between the image forming layer and the optical laminate. Examples of optical films are a polarizing plate, a retardation film, and a polarizing plate with a retardation film that is an integrated combination of a polarizing plate and a retardation film.
特許文献1には、樹脂フィルムに粘着剤層を貼合する方法において、樹脂フィルムおよび粘着剤層のそれぞれ貼合する面を表面活性化処理し、貼合することを特徴とする粘着剤層の貼合方法が記載されている。
画像表示装置は、例えば、光学積層体と画像形成層とが光学積層体の粘着シートを介して貼り合わされた構成を有する。加えて、光学積層体は、この粘着シートと共に、例えば位相差フィルムと偏光フィルムとの間に配置された層間粘着シートを有する。このような画像表示装置の製造において、被着体に貼り付けられた光学積層体を被着体から剥離する、リワークと呼ばれる作業が要求される場合がある。光学積層体を被着体から剥離させる際には、光学積層体の端部の一部を被着体から剥離させることによって剥離部を形成し、この剥離部を掴んで引っ張ることによって光学積層体の全体を被着体から剥離させることが考えられる。なお、この剥離部は、光学積層体の全体の剥離の開始部、すなわち剥離のきっかけ又は手がかりとなることから、以降、単に「きっかけ」と呼ぶことがある。 The image display device has a configuration in which, for example, an optical laminate and an image forming layer are bonded together via an adhesive sheet of the optical laminate. In addition, the optical laminate has an interlayer adhesive sheet arranged, for example, between a retardation film and a polarizing film together with this adhesive sheet. In the manufacture of such an image display device, a task called rework may be required in which the optical laminate attached to the adherend is peeled off from the adherend. When peeling the optical laminate from the adherend, it is possible to peel off the entire optical laminate from the adherend by peeling off a part of the end of the optical laminate from the adherend to form a peeled part, and by grasping and pulling this peeled part, the entire optical laminate is peeled off from the adherend. Note that this peeled part is the starting part of the peeling of the entire optical laminate, that is, it is a trigger or clue for peeling, so it may be simply referred to as the "trigger" hereinafter.
本発明は、リワーク性が向上した光学積層体を提供することを目的とする。 The present invention aims to provide an optical laminate with improved reworkability.
本発明は、
第一光学フィルム、第一粘着シート、第二光学フィルム、及び第二粘着シートがこの順に積層された光学積層体であって、
前記第一粘着シートと前記第二光学フィルムとの23℃における密着力をF(23℃)と定義し、
前記第二粘着シートを無アルカリガラスに貼り合わせた際の、前記第二粘着シートと前記無アルカリガラスとの23℃における初期接着力をG0(23℃)と定義したとき、以下の式(1)を満たす、光学積層体を提供する。
G0(23℃)/F(23℃)≦1.0 (1)
The present invention relates to
An optical laminate in which a first optical film, a first adhesive sheet, a second optical film, and a second adhesive sheet are laminated in this order,
The adhesion strength between the first pressure-sensitive adhesive sheet and the second optical film at 23° C. is defined as F(23° C.),
The present invention provides an optical laminate, which satisfies the following formula ( 1 ), when the initial adhesive strength between the second adhesive sheet and the non-alkali glass at 23°C when the second adhesive sheet is bonded to the non-alkali glass is defined as G0 (23°C).
G0 (23°C)/F(23°C)≦1.0 (1)
さらに、本発明は、
上記の光学積層体と、画像形成層と、を備える、画像表示装置を提供する。
Furthermore, the present invention provides a method for producing a
The present invention provides an image display device comprising the above optical laminate and an image forming layer.
本発明によれば、リワーク性が向上した光学積層体を提供できる。 The present invention provides an optical laminate with improved reworkability.
本発明の第1態様にかかる光学積層体は、
第一光学フィルム、第一粘着シート、第二光学フィルム、及び第二粘着シートがこの順に積層された光学積層体であって、
前記第一粘着シートと前記第二光学フィルムとの23℃における密着力をF(23℃)と定義し、
前記第二粘着シートを無アルカリガラスに貼り合わせた際の、前記第二粘着シートと前記無アルカリガラスとの23℃における初期接着力をG0(23℃)と定義したとき、以下の式(1)を満たす。
G0(23℃)/F(23℃)≦1.0 (1)
The optical laminate according to the first aspect of the present invention is
An optical laminate in which a first optical film, a first adhesive sheet, a second optical film, and a second adhesive sheet are laminated in this order,
The adhesion strength between the first pressure-sensitive adhesive sheet and the second optical film at 23° C. is defined as F(23° C.),
When the initial adhesive strength between the second adhesive sheet and the non-alkali glass at 23° C. when the second adhesive sheet is attached to the non-alkali glass is defined as G 0 (23° C.), the following formula (1) is satisfied.
G0 (23°C)/F(23°C)≦1.0 (1)
本発明の第2態様において、例えば、第1態様にかかる光学積層体では、前記第一粘着シートの前記第二光学フィルムが積層された表面に表面改質処理がなされている。 In the second aspect of the present invention, for example, in the optical laminate according to the first aspect, a surface modification treatment is performed on the surface of the first adhesive sheet on which the second optical film is laminated.
本発明の第3態様において、例えば、第2態様にかかる光学積層体では、前記表面改質処理がコロナ処理である。 In the third aspect of the present invention, for example, in the optical laminate according to the second aspect, the surface modification treatment is a corona treatment.
本発明の第4態様において、例えば、第1~第3態様のいずれか1つにかかる光学積層体では、前記第二粘着シートの端部の少なくとも一部は、前記第二光学フィルムの側面よりも内側に位置する。 In a fourth aspect of the present invention, for example, in an optical laminate according to any one of the first to third aspects, at least a portion of the end of the second adhesive sheet is located inside the side surface of the second optical film.
本発明の第5態様において、例えば、第4態様にかかる光学積層体では、前記光学積層体の積層方向に直交する方向から観察したとき、前記第二粘着シートの前記端部は、内側に凸となるように湾曲した曲面を有する。 In a fifth aspect of the present invention, for example, in the optical laminate according to the fourth aspect, when observed from a direction perpendicular to the lamination direction of the optical laminate, the end of the second adhesive sheet has a curved surface that is curved so as to be convex inward.
本発明の第6態様において、例えば、第4態様にかかる光学積層体では、前記光学積層体の積層方向に直交する方向において、前記第二粘着シートの前記端部が有する面と、前記第二光学フィルムの側面との最大距離Lが、2μm~100μmである。 In the sixth aspect of the present invention, for example, in the optical laminate according to the fourth aspect, the maximum distance L between the surface of the end of the second adhesive sheet and the side surface of the second optical film in a direction perpendicular to the lamination direction of the optical laminate is 2 μm to 100 μm.
本発明の第7態様において、例えば、第1~第6態様のいずれか1つにかかる光学積層体では、前記第二粘着シートの厚みT2が、8μm以上である。 In a seventh aspect of the present invention, for example, in the optical laminate according to any one of the first to sixth aspects, the second pressure-sensitive adhesive sheet has a thickness T2 of 8 μm or more.
本発明の第8態様において、例えば、第1~第7態様のいずれか1つにかかる光学積層体では、前記第二粘着シートの厚みT2と、前記第一粘着シートの厚みT1とが、T2/T1≧1.1を満たす。 In an eighth aspect of the present invention, for example, in the optical laminate according to any one of the first to seventh aspects, the thickness T2 of the second pressure-sensitive adhesive sheet and the thickness T1 of the first pressure-sensitive adhesive sheet satisfy T2 / T1 ≧1.1.
本発明の第9態様において、例えば、第1~第8態様のいずれか1つにかかる光学積層体では、前記第一粘着シートの23℃における貯蔵弾性率GA’(23℃)と、前記第二粘着シートの23℃における貯蔵弾性率GB’(23℃)とが、GA’(23℃)/GB’(23℃)≧1.1を満たす。 In a ninth aspect of the present invention, for example in the optical laminate according to any one of the first to eighth aspects, the storage modulus G A '(23°C) of the first pressure-sensitive adhesive sheet at 23°C and the storage modulus G B '(23°C) of the second pressure-sensitive adhesive sheet at 23°C satisfy G A '(23°C)/G B '(23°C) ≧ 1.1.
本発明の第10態様において、例えば、第1~第9態様のいずれか1つにかかる光学積層体では、前記第二粘着シートを無アルカリガラスに貼り合わせて、23℃で2週間経過したときの、23℃における接着力G2(23℃)が、G2(23℃)/G0(23℃)≦1.5を満たす。 In a tenth aspect of the present invention, for example, in an optical laminate according to any one of the first to ninth aspects, when the second adhesive sheet is bonded to alkali-free glass and left at 23°C for two weeks, the adhesive strength G2 (23°C) at 23°C satisfies G2 (23°C)/ G0 (23°C)≦1.5.
本発明の第11態様にかかる画像表示装置は、
第1~第10態様のいずれか1つにかかる光学積層体と、画像形成層と、を備える。
An image display device according to an eleventh aspect of the present invention comprises:
The optical laminate according to any one of the first to tenth aspects and an image forming layer are included.
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら説明する。本発明は、以下に示す実施形態に限定されない。 Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. The present invention is not limited to the embodiments shown below.
本実施形態に係る光学積層体は、第一光学フィルム、第一粘着シート、第二光学フィルム、及び第二粘着シートがこの順に積層されている。第一粘着シートと第二光学フィルムとの23℃における密着力をF(23℃)と定義する。第二粘着シートを無アルカリガラスに貼り合わせた際の、第二粘着シートと無アルカリガラスとの23℃における初期粘着力をG0(23℃)と定義する。このとき、光学積層体は、以下の式(1)を満たす。
G0(23℃)/F(23℃)≦1.0 (1)
The optical laminate according to this embodiment has a first optical film, a first adhesive sheet, a second optical film, and a second adhesive sheet laminated in this order. The adhesion between the first adhesive sheet and the second optical film at 23°C is defined as F (23°C). The initial adhesion between the second adhesive sheet and the non-alkali glass at 23°C when the second adhesive sheet is attached to the non-alkali glass is defined as G 0 (23°C). In this case, the optical laminate satisfies the following formula (1).
G0 (23°C)/F(23°C)≦1.0 (1)
図1は、本実施形態の光学積層体の一例を模式的に示す断面図である。光学積層体10Aは、第一光学フィルム1、第一粘着シート2、第二光学フィルム3、及び第二粘着シート4を備える。光学積層体10Aは、第一光学フィルム1、第一粘着シート2、第二光学フィルム3、及び第二粘着シート4がこの順に積層された構造を有する。
Figure 1 is a cross-sectional view showing a schematic example of an optical laminate of this embodiment. The
第一光学フィルム1は、第一粘着シート2に接している。第一光学フィルム1は、第一粘着シート2の一方の主面2aに接して配置されている。図1では、第一光学フィルム1は、第一粘着シートの一方の主面2aの全体に接している。ただし、第一粘着シート2の一方の主面2aの一部のみに第一光学フィルム1が接していてもよい。本明細書において、「主面」は、フィルム又は層の最も広い面積を有する面を意味する。
The first
第一粘着シート2は、第二光学フィルム3上に形成されている。第一粘着シート2は、第二光学フィルム3の一方の主面3aに形成されている。図1では、第一粘着シート2は、第二光学フィルム3の一方の主面3aの全体に形成されている。ただし、第二光学フィルム3の一方の主面3aの一部のみに第一粘着シート2が形成されていてもよい。
The first
第二粘着シート4は、第二光学フィルム3に接して形成されている。詳細には、第二粘着シート4は、第二光学フィルム3の第一粘着シート2が形成されている主面3aとは反対側の主面3bに形成されている。図1では、第二粘着シート4は、第二光学フィルム3の一方の主面3bの全体に形成されている。ただし、第二光学フィルム3の一方の主面3bの一部のみに第二粘着シート4が形成されていてもよい。
The second
本実施形態では、式(1)により算出される値が、0.90以下であってもよく、0.80以下、0.75以下、0.60以下、0.57以下、0.50以下、0.45以下、0.40以下、0.35以下、さらには0.30以下であってもよい。式(1)により算出される値の下限値は、例えば、0.10である。 In this embodiment, the value calculated by formula (1) may be 0.90 or less, 0.80 or less, 0.75 or less, 0.60 or less, 0.57 or less, 0.50 or less, 0.45 or less, 0.40 or less, 0.35 or less, or even 0.30 or less. The lower limit of the value calculated by formula (1) is, for example, 0.10.
(第一粘着シート及び第二粘着シート)
(第一粘着シート)
密着力F(23℃)は、例えば、5.0N/25mm以上であり、6.0N/25mm以上、7.0N/25mm以上、8.0N/25mm以上、10.0N/25mm以上、14.0N/25mm以上、15.0N/25mm以上、さらには20.0N/25mm以上であってもよい。密着力F(23℃)の上限値は、例えば、30.0N/25mmである。密着力F(23℃)の測定方法は、実施例の欄に記載する。
(First adhesive sheet and second adhesive sheet)
(First adhesive sheet)
The adhesion force F (23°C) may be, for example, 5.0N/25mm or more, 6.0N/25mm or more, 7.0N/25mm or more, 8.0N/25mm or more, 10.0N/25mm or more, 14.0N/25mm or more, 15.0N/25mm or more, or even 20.0N/25mm or more. The upper limit of the adhesion force F (23°C) is, for example, 30.0N/25mm. The method for measuring the adhesion force F (23°C) is described in the Examples section.
第一粘着シート2は、互いに対向する主面2a及び2bを有する。主面2aは、第一光学フィルム1に対向している。主面2aは、第一粘着シート2の第一光学フィルム1が積層された表面である。主面2bは、第二光学フィルム3に対向している。主面2bは、第一粘着シート2の第二光学フィルム3が積層された表面である。主面2a及び2bには、表面改質処理が施されていてもよい。主面2bに表面改質処理が施されていることによって、上記の密着力Fをより向上させることができる。表面改質処理は、第一粘着シート2の主面2a及び2bの少なくとも一部に施されていてもよい。表面改質処理は、第一粘着シート2の主面2a及び2bの端部のみに施されていてもよく、主面2a及び2bの全体に施されていてもよい。表面改質処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、エキシマ処理、フレーム処理等が挙げられる。主面2a及び2bには、表面改質処理として、コロナ処理が施されていることが好ましい。
The first
主面2bに対するコロナ処理の条件は、放電量により表して、例えば、0.5~100kJ/m2である。放電量は、1kJ/m2以上、3kJ/m2以上、7kJ/m2以上、さらには9kJ/m2以上であってもよい。放電量の上限値は、70kJ/m2、50kJ/m2、30kJ/m2、20kJ/m2、さらには15kJ/m2であってもよい。放電量が高すぎると、第一粘着シート2の主面2bの有機物が分解することによって脆弱層が発生し、密着力が低下する場合がある。一方、放電量が低すぎると、表面改質効果が得られず密着力が上昇しない場合がある。
The condition of the corona treatment for the
第一粘着シート2の第二光学フィルム3が形成されている表面に表面改質処理がなされている場合の、23℃における密着力を密着力F1(23℃)と定義する。密着力F1(23℃)は、例えば、5.0N/25mm以上であり、7.0N/25mm以上、10.0N/25mm以上、14.0N/25mm以上、15.0N/25mm以上、16.0N/25mm以上、17.0N/25mm以上、さらには20.0N/25mm以上であってもよい。密着力F1(23℃)の上限値は、例えば、30.0N/25mmである。
The adhesion force at 23°C when the surface of the first
第一粘着シート2の第二光学フィルム3が形成されている表面に表面改質処理がなされていない場合の、23℃における密着力を密着力F0(23℃)と定義する。密着力F0(23℃)は、例えば、5.0N/25mm以上であり、6.0N/25mm以上、7.0N/25mm以上、8.0N/25mm以上、9.0N/25mm以上、9.5N/25mm以上、さらには10.0N/25mm以上であってもよい。密着力F0(23℃)の上限値は、例えば、20.0N/25mmである。
The adhesion force at 23°C when the surface of the first
第一粘着シート2の23℃における貯蔵弾性率GA’(23℃)は、0.01MPa以上であってもよく、0.05MPa以上、0.08MPa以上、0.09MPa以上、0.10MPa以上、0.12MPa以上、0.15MPa以上、0.20MPa以上、0.5MPa以上、さらには0.9MPa以上であってもよい。第一粘着シート2の23℃における貯蔵弾性率GA’(23℃)の上限値は、例えば、3.0MPaである。第一粘着シート2の貯蔵弾性率GA’(23℃)を上記程度に高めることで、第一粘着シート2にリワーク治具の刃がより挿入しにくくなる。すなわち、第一粘着シート2の貯蔵弾性率GA’(23℃)を上位程度に高めることで、第二粘着シート4と被着体との間にリワーク治具の刃をより挿入しやすくなる。その結果、きっかけ作製の成功率をより向上させることができる。
The storage modulus G A '(23°C) of the first
第一粘着シート2の厚みT1は、例えば、2μm~40μmである。第一粘着シート2の厚みT1は、3μm~30μmであってもよく、4μm~20μmであってもよく、5μm~15μmであってもよく、8μm~15μmであってもよい。第一粘着シート2の厚みT1がこの程度に薄いと、リワーク治具の刃が第一粘着シート2により挿入されにくくなる。すなわち、リワーク治具の刃が第二粘着シート4と被着体との間により挿入されやすくなる。その結果、きっかけ作製の成功率をより向上させることができる。
The thickness T1 of the first
(第二粘着シート)
初期接着力G0(23℃)は、例えば、8.0N/25mm以下であり、7.0N/25mm以下、6.0N/25mm以下、5.5N/25mm以下、さらには5.0N/25mm以下であってもよい。初期接着力G0(23℃)の下限値は、例えば、1.0N/25mmである。初期接着力G0(23℃)の測定では、まず、光学積層体10Aの第二粘着シート4と、無アルカリガラスとを23℃で貼り合わせた後、50℃及び5気圧(絶対圧)のオートクレーブ内に15分間収容して第二粘着シート4と無アルカリガラスとの接合を均質化させる。これにより、ガラス付き光学積層体を作製する。次に、オートクレーブからガラス付き光学積層体を取り出す。初期接着力G0(23℃)は、オートクレーブからガラス付き光学積層体を取り出して23℃で20分間静置したときに測定した、第二粘着シート4と無アルカリガラスとの23℃における接着力である。無アルカリガラスは、例えば、板状であり、0.5mm以上の厚さを有する。
(Second adhesive sheet)
The initial adhesive strength G 0 (23° C.) may be, for example, 8.0 N/25 mm or less, 7.0 N/25 mm or less, 6.0 N/25 mm or less, 5.5 N/25 mm or less, or even 5.0 N/25 mm or less. The lower limit of the initial adhesive strength G 0 (23° C.) is, for example, 1.0 N/25 mm. In measuring the initial adhesive strength G 0 (23° C.), first, the second
第二粘着シート4の23℃における貯蔵弾性率GB’(23℃)は、0.01MPa以上であってもよく、0.05MPa以上、0.08MPa以上、0.09MPa以上、0.10MPa以上、0.12MPa以上、さらには0.15MPa以上であってもよい。第二粘着シート4の23℃における貯蔵弾性率GB’(23℃)の上限値は、例えば、0.5MPaである。
The storage modulus G B '(23°C) of the second pressure-
GA’(23℃)とGB’(23℃)とは、GA’(23℃)/GB’(23℃)≧1.1を満たしていてもよい。これにより、リワーク性をより向上させることができる。GA’(23℃)/GB’(23℃)は、2.0以上であってもよく、3.0以上、4.0以上、5.0以上であってもよく、5.2以上であってもよい。GA’(23℃)/GB’(23℃)の上限値は、例えば、8.0である。 G A '(23°C) and G B '(23°C) may satisfy G A '(23°C)/G B '(23°C)≧1.1. This can further improve the reworkability. G A '(23°C)/G B '(23°C) may be 2.0 or more, 3.0 or more, 4.0 or more, 5.0 or more, or 5.2 or more. The upper limit of G A '(23°C)/G B '(23°C) is, for example, 8.0.
接着力G2(23℃)は、光学積層体10Aの第二粘着シート4と、無アルカリガラスとを貼り合わせて2週間経過したときの、第二粘着シート4と無アルカリガラスとの23℃における接着力を意味する。接着力G2(23℃)は、例えば、10.0N/25mm以下であり、8.0N/25mm以下、7.0N/25mm以下、6.0N/25mm以下、5.8N/25mm以下、さらには5.2N/25mm以下であってもよい。接着力G2(23℃)の下限値は、例えば、1.0N/25mmである。接着力G2(23℃)の測定では、まず、光学積層体10Aの第二粘着シート4と、無アルカリガラスとを23℃で貼り合わせわせた後、50℃及び5気圧(絶対圧)のオートクレーブ内に15分間収容して第二粘着シート4と無アルカリガラスとの接合を均質化させる。これにより、ガラス付き光学積層体を作製する。ガラス付き光学積層体を作製後23℃及び55%RHの条件下に静置させる。接着力G2(23℃)は、この状態で2週間経過したときに測定した、第二粘着シート4と無アルカリガラスとの23℃における接着力である。
The adhesive strength G 2 (23° C.) means the adhesive strength between the second
G0(23℃)とG2(23℃)とは、G2(23℃)/G0(23℃)≦1.5を満たしていてもよい。粘着シートを介して光学積層体と被着体とを貼り合わせてから、数日から2週間程度室温で静置した後に、光学積層体を被着体から剥離する場合がある。粘着シートは、一般的に、被着体と貼り合わせてから徐々に接着力が上昇する特性を有する。本実施形態に係る光学積層体10Aは、例えば、G2(23℃)/G0(23℃)≦1.5を満たす。これにより、光学積層体を画像形成層等の被着体に貼り付けて長期間経過したときでも、リワーク性をより向上させることができる。G2(23℃)/G0(23℃)は、1.3以下であってもよく、1.2以下であってもよい。G2(23℃)/G0(23℃)の下限値は、例えば、1.0である。
G 0 (23° C.) and G 2 (23° C.) may satisfy G 2 (23° C.)/G 0 (23° C.)≦1.5. After the optical laminate and the adherend are bonded together via the pressure-sensitive adhesive sheet, the optical laminate may be peeled off from the adherend after being left at room temperature for several days to about two weeks. The pressure-sensitive adhesive sheet generally has a property that the adhesive strength gradually increases after being bonded to the adherend. The
第二粘着シート4と無アルカリガラスとの80℃における初期接着力をG0(80℃)と定義する。初期接着力G0(80℃)は、例えば、0.1N/25mm以上であり、0.5N/25mm以上、1.0N/25mm以上、1.5N/25mm以上、2.0N/25mm以上、3.0N/25mm以上、4.0N/25mm以上、4.5N/25mm以上、さらには5.0N/25mm以上であってもよい。初期接着力G0(80℃)の上限値は、7.0N/25mmであってもよく、6.5N/25mmであってもよく、6.0N/25mmであってもよい。初期接着力G0(80℃)の測定では、まず、光学積層体10Aの第二粘着シート4と、無アルカリガラスとを23℃で貼り合わせた後、50℃及び5気圧(絶対圧)のオートクレーブ内に15分間収容して第二粘着シート4と無アルカリガラスとの接合を均質化させる。これにより、ガラス付き光学積層体を作製する。次に、オートクレーブからガラス付き光学積層体を取り出して23℃で20分間静置させた後、直ちにガラス付き光学積層体を加温する。加温は、80℃に設定したホットプレート上にガラス付き光学積層体を15秒間配置することによりなされる。初期接着力G0(80℃)は、上記方法でガラス付き光学積層体を加温した後直ちに測定した、第二粘着シート4と無アルカリガラスとの80℃における接着力である。
The initial adhesive strength between the second
接着力G2(80℃)は、光学積層体10Aの第二粘着シート4と、無アルカリガラスとを貼り合わせて2週間経過したときの、第二粘着シート4と無アルカリガラスとの80℃における接着力を意味する。接着力G2(80℃)は、例えば、10.0N/25mm以下であり、8.0N/25mm以下、5.0N/25mm以下、4.0N/25mm以下、3.5N/25mm以下、さらには3.0N/25mm以下であってもよい。接着力G2(80℃)の下限値は、例えば、1.0N/25mmである。接着力G2(80℃)の測定では、まず、光学積層体10Aの第二粘着シート4と、無アルカリガラスとを23℃で貼り合わせた後、50℃及び5気圧(絶対圧)のオートクレーブ内に15分間収容して第二粘着シート4と無アルカリガラスとの接合を均質化させる。これにより、ガラス付き光学積層体を作製する。ガラス付き光学積層体を作製後23℃及び55%RHの条件下に2週間静置させる。ガラス付き光学積層体を2週間静置させた後、ガラス付き光学積層体を加温する。加温は、80℃に設定したホットプレート上にガラス付き光学積層体を15秒間配置することによりなされる。接着力G2(80℃)は、上記方法でガラス付き光学積層体を加温した後直ちに測定した、第二粘着シート4と無アルカリガラスとの80℃における接着力である。
The adhesive strength G 2 (80° C.) means the adhesive strength between the second
G2(80℃)とG0(80℃)とは、G2(80℃)/G0(80℃)≦1.5を満たしていてもよい。これにより、光学積層体を画像形成層等の被着体に貼り付けて長期間経過した後でも、リワーク性をより向上させることができる。G2(80℃)/G0(80℃)は、1.3以下であってもよく、1.2以下であってもよい。G2(80℃)/G0(80℃)の下限値は、例えば、1.0である。 G2 (80°C) and G0 (80°C) may satisfy G2 (80°C)/ G0 (80°C)≦1.5. This allows the reworkability to be further improved even after a long period of time has elapsed since the optical laminate was attached to an adherend such as an image forming layer. G2 (80°C)/ G0 (80°C) may be 1.3 or less, or 1.2 or less. The lower limit of G2 (80°C)/ G0 (80°C) is, for example, 1.0.
第二粘着シート4の厚みT2は、例えば、8μm以上である。第二粘着シート4の厚みT2は、10μm以上、12μm以上、15μm以上、さらには18μm以上であってもよい。第二粘着シート4の厚みT2の上限値は、例えば、30μmである。
The thickness T2 of the second
第二粘着シート4の厚みT2と、第一粘着シート2の厚みT1とは、T2/T1≧1.1を満たしていてもよい。これにより、リワーク性をより向上させることができる。T2/T1は、1.2以上であってもよく、1.3以上、1.4以上、1.7以上、2.0以上、さらには2.5以上であってもよい。T2/T1の上限値は、例えば、5.0である。T2/T1≧1.1を満たすことによって、リワーク治具の刃が第二粘着シート4と被着体との間により挿入されやすくなる。その結果、きっかけ作製の成功率をより向上させることができる。
The thickness T2 of the second
第二粘着シート4は、互いに対向する主面4a及び4bを有する。主面4aは、第二光学フィルム3に対向している。主面4bは、例えば、光学積層体10Aの外部に露出しており、ガラス等の被着体が積層される表面である。第二粘着シート4の主面4aには、表面改質処理が施されていてもよい。第二粘着シート4の主面4bには、表面改質処理が施されていなくてもよい。表面改質処理は、第一粘着シート2について上述した表面改質処理が適宜使用できる。
The second
[粘着剤組成物(I)]
第一粘着シート2及び第二粘着シート4は、例えば、粘着剤組成物(I)から形成される。以下、粘着剤組成物(I)の詳細について述べる。以下の説明において、第一粘着シート2及び第二粘着シート4を「粘着シート」と称することがある。
[Adhesive composition (I)]
The first
粘着シートを構成する粘着剤としては、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、ウレタン系粘着剤、フッ素系粘着剤、エポキシ系粘着剤、ポリエーテル系粘着剤等が挙げられる。なお、粘着シートを構成する粘着剤は、単独又は2種以上を組み合わせて用いられる。ただし、透明性、加工性、耐久性、密着性等の点から、(メタ)アクリル系ポリマーを含有するアクリル系粘着剤(組成物)を単独で用いることが好ましい。言い換えると、粘着シートは、(メタ)アクリル系ポリマーを含むことが好ましい。本明細書において「(メタ)アクリル」とは、アクリル及びメタクリルを意味する。また、「(メタ)アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートを意味する。 Examples of adhesives constituting the adhesive sheet include acrylic adhesives, rubber adhesives, vinyl alkyl ether adhesives, silicone adhesives, polyester adhesives, polyamide adhesives, urethane adhesives, fluorine adhesives, epoxy adhesives, polyether adhesives, etc. The adhesives constituting the adhesive sheet are used alone or in combination of two or more. However, from the standpoint of transparency, processability, durability, adhesion, etc., it is preferable to use an acrylic adhesive (composition) containing a (meth)acrylic polymer alone. In other words, it is preferable that the adhesive sheet contains a (meth)acrylic polymer. In this specification, "(meth)acrylic" means acrylic and methacrylic. Also, "(meth)acrylate" means acrylate and methacrylate.
[(メタ)アクリル系ポリマー(A)]
(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、炭素数1~30のアルキル基を側鎖に有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位を主たる単位として有していてもよい。アルキル基は、直鎖状であっても分岐を有していてもよい。(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、(メタ)アクリル系単量体(A1)に由来する構成単位を1種又は2種以上有していてもよい。(メタ)アクリル系単量体(A1)の例は、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、s-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、n-ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、n-へキシル(メタ)アクリレート、イソヘキシル(メタ)アクリレート、イソヘプチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n-ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n-デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、n-ドデシル(メタ)アクリレート(ラウリル(メタ)アクリレート)、n-トリデシル(メタ)アクリレート及びn-テトラデシル(メタ)アクリレートである。本明細書において「主たる単位」とは、ポリマーが有する全構成単位のうち、例えば50重量%以上、好ましくは60重量%以上、より好ましくは70重量%以上、特に好ましくは80重量%以上、さらに好ましくは90重量%以上を占める単位を意味する。
[(Meth)acrylic polymer (A)]
The (meth)acrylic polymer (A) may have, as a main unit, a structural unit derived from a (meth)acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms on the side chain. The alkyl group may be linear or branched. The (meth)acrylic polymer (A) may have one or more structural units derived from the (meth)acrylic monomer (A1). Examples of the (meth)acrylic monomer (A1) are methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, s-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, n-pentyl (meth)acrylate, isopentyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, isohexyl (meth)acrylate, isoheptyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, n-nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, n-decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, n-dodecyl (meth)acrylate (lauryl (meth)acrylate), n-tridecyl (meth)acrylate and n-tetradecyl (meth)acrylate. In this specification, the term "main unit" means a unit that accounts for, for example, 50% by weight or more, preferably 60% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, particularly preferably 80% by weight or more, and even more preferably 90% by weight or more of all structural units contained in a polymer.
(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、ホモポリマーとしたときにガラス転移温度(Tg)が-70~-20℃の範囲にある(メタ)アクリル系単量体(A1)に由来する構成単位を有していてもよい。当該単量体(A1)の例は、n-ブチルアクリレートである。 The (meth)acrylic polymer (A) may have a structural unit derived from a (meth)acrylic monomer (A1) that, when made into a homopolymer, has a glass transition temperature (Tg) in the range of -70 to -20°C. An example of the monomer (A1) is n-butyl acrylate.
(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、(メタ)アクリル系単量体(A1)に由来する構成単位以外の構成単位を有していてもよい。当該構成単位は、(メタ)アクリル系単量体(A1)と共重合可能な単量体(A2)に由来する。(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、当該構成単位を1種又は2種以上有していてもよい。 The (meth)acrylic polymer (A) may have a structural unit other than the structural unit derived from the (meth)acrylic monomer (A1). The structural unit is derived from a monomer (A2) that is copolymerizable with the (meth)acrylic monomer (A1). The (meth)acrylic polymer (A) may have one or more types of the structural unit.
単量体(A2)の例は、芳香環含有単量体である。芳香環含有単量体は、芳香環含有(メタ)アクリル系単量体であってもよい。芳香環含有単量体の例は、フェニル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル化β-ナフトール(メタ)アクリレート及びビフェニル(メタ)アクリレートである。(メタ)アクリル系ポリマー(A)における芳香環含有単量体に由来する構成単位の含有率は、例えば0~50重量%であり、1~30重量%、5~25重量%、8~20重量%、10~18重量%、さらには12~16重量%であってもよい。粘着剤組成物(I)における架橋剤(B)の配合量が増すと、架橋剤(B)の自己重合体が形成されることがある。芳香環含有単量体に由来する構成単位を(メタ)アクリル系ポリマー(A)が有することは、(メタ)アクリル系ポリマー(A)と、架橋剤(B)及びその自己重合体との相溶性を向上させる。相溶性の向上は、例えば自己重合体の析出が抑制されることによって、粘着シートの均一性の向上に寄与しうる。 An example of the monomer (A2) is an aromatic ring-containing monomer. The aromatic ring-containing monomer may be an aromatic ring-containing (meth)acrylic monomer. Examples of aromatic ring-containing monomers are phenyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth)acrylate, ethylene oxide-modified nonylphenol (meth)acrylate, hydroxyethylated β-naphthol (meth)acrylate, and biphenyl (meth)acrylate. The content of the constituent unit derived from the aromatic ring-containing monomer in the (meth)acrylic polymer (A) is, for example, 0 to 50% by weight, and may be 1 to 30% by weight, 5 to 25% by weight, 8 to 20% by weight, 10 to 18% by weight, or even 12 to 16% by weight. When the amount of the crosslinking agent (B) in the pressure-sensitive adhesive composition (I) is increased, a self-polymer of the crosslinking agent (B) may be formed. The (meth)acrylic polymer (A) having a structural unit derived from an aromatic ring-containing monomer improves the compatibility of the (meth)acrylic polymer (A) with the crosslinking agent (B) and its self-polymer. The improved compatibility can contribute to improving the uniformity of the pressure-sensitive adhesive sheet, for example, by suppressing the precipitation of the self-polymer.
単量体(A2)の別の例は、水酸基含有単量体である。水酸基含有単量体は、水酸基含有(メタ)アクリル系単量体であってもよい。水酸基含有単量体の例は、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10-ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート及び12-ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、並びに(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)-メチルアクリレートである。 Another example of the monomer (A2) is a hydroxyl group-containing monomer. The hydroxyl group-containing monomer may be a hydroxyl group-containing (meth)acrylic monomer. Examples of the hydroxyl group-containing monomer are hydroxyalkyl (meth)acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, and 12-hydroxylauryl (meth)acrylate, as well as (4-hydroxymethylcyclohexyl)-methyl acrylate.
第一粘着シート2が(メタ)アクリル系ポリマー(A)を含み、(メタ)アクリル系ポリマー(A)が水酸基含有単量体に由来する構成単位を有する場合、(メタ)アクリル系ポリマー(A)における水酸基含有単量体に由来する構成単位の含有率は、例えば、0.01重量%以上であり、0.05重量%以上、0.1重量%以上、0.3重量%以上、0.35重量%以上、0.4重量%以上、さらには0.45重量%以上であってもよい。含有率は、2重量%以下であり、1.5重量%以下であってもよく、1.2重量%以下であってもよく、1.0重量%以下であってもよく、0.8重量%以下であってもよく、0.7重量%以下であってもよく、0.6重量%以下であってもよい。
When the first
第二粘着シート4が(メタ)アクリル系ポリマー(A)を含み、(メタ)アクリル系ポリマー(A)が水酸基含有単量体に由来する構成単位を有する場合、(メタ)アクリル系ポリマー(A)における水酸基含有単量体に由来する構成単位の含有率は、例えば、0.01重量%以上であり、0.05重量%以上、0.06重量%以上、0.07重量%以上、0.08重量%以上、さらには0.09重量%以上であってもよい。含有率は、1重量%以下であり、0.8重量%以下であってもよく、0.5重量%以下であってもよく、0.3重量%以下であってもよく、0.2重量%以下であってもよい。
When the second
単量体(A2)は、カルボキシル基含有単量体、アミノ基含有単量体、アミド基含有単量体であってもよい。カルボキシル基含有単量体の例は、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸及びクロトン酸である。アミノ基含有単量体の例は、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート及びN,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレートである。アミド基含有単量体の例は、(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピルアクリルアミド、N-メチル(メタ)アクリルアミド、N-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-ヘキシル(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-メチロール-N-プロパン(メタ)アクリルアミド、アミノメチル(メタ)アクリルアミド、アミノエチル(メタ)アクリルアミド、メルカプトメチル(メタ)アクリルアミド及びメルカプトエチル(メタ)アクリルアミド等のアクリルアミド系単量体;N-(メタ)アクリロイルモルホリン、N-(メタ)アクリロイルピペリジン及びN-(メタ)アクリロイルピロリジン等のN-アクリロイル複素環単量体;並びにN-ビニルピロリドン及びN-ビニル-ε-カプロラクタム等のN-ビニル基含有ラクタム系単量体である。カルボキシル基含有単量体、特にアクリル酸、に由来する構成単位を(メタ)アクリル系ポリマー(A)が有することで、例えば、架橋剤(B)の自己重合性を高めることができる。架橋剤(B)の自己重合性の向上は、特に、加湿環境下における粘着シートの剥がれの抑制や、架橋剤(B)の含有率が高い系における粘着シートの物性の安定化に寄与しうる。 Monomer (A2) may be a carboxyl group-containing monomer, an amino group-containing monomer, or an amide group-containing monomer. Examples of carboxyl group-containing monomers are (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid. Examples of amino group-containing monomers are N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate and N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylate. Examples of the amide group-containing monomer include acrylamide-based monomers such as (meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N,N-diethyl(meth)acrylamide, N-isopropylacrylamide, N-methyl(meth)acrylamide, N-butyl(meth)acrylamide, N-hexyl(meth)acrylamide, N-methylol(meth)acrylamide, N-methylol-N-propane(meth)acrylamide, aminomethyl(meth)acrylamide, aminoethyl(meth)acrylamide, mercaptomethyl(meth)acrylamide, and mercaptoethyl(meth)acrylamide; N-acryloyl heterocyclic monomers such as N-(meth)acryloylmorpholine, N-(meth)acryloylpiperidine, and N-(meth)acryloylpyrrolidine; and N-vinyl group-containing lactam-based monomers such as N-vinylpyrrolidone and N-vinyl-ε-caprolactam. By having the (meth)acrylic polymer (A) contain a structural unit derived from a carboxyl group-containing monomer, particularly acrylic acid, it is possible to enhance the self-polymerization of the crosslinking agent (B), for example. The improvement in the self-polymerization of the crosslinking agent (B) can contribute to suppressing peeling of the pressure-sensitive adhesive sheet, particularly in a humid environment, and to stabilizing the physical properties of the pressure-sensitive adhesive sheet in a system with a high content of the crosslinking agent (B).
単量体(A2)は、多官能性単量体であってもよい。多官能性単量体の例は、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート(1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート)、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、ビニル(メタ)アクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート及びウレタンアクリレート等の多官能アクリレート;並びにジビニルベンゼンである。多官能アクリレートは、好ましくは1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートである。 Monomer (A2) may be a polyfunctional monomer. Examples of polyfunctional monomers are polyfunctional acrylates such as hexanediol di(meth)acrylate (1,6-hexanediol di(meth)acrylate), butanediol di(meth)acrylate, (poly)ethylene glycol di(meth)acrylate, (poly)propylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, pentaerythritol di(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, tetramethylolmethane tri(meth)acrylate, allyl (meth)acrylate, vinyl (meth)acrylate, epoxy acrylate, polyester acrylate, and urethane acrylate; and divinylbenzene. The polyfunctional acrylate is preferably 1,6-hexanediol diacrylate or dipentaerythritol hexa(meth)acrylate.
(メタ)アクリル系ポリマー(A)におけるカルボキシル基含有単量体、アミノ基含有単量体、アミド基含有単量体及び多官能性単量体に由来する構成単位の含有率の合計は、好ましくは20重量%以下であり、より好ましくは10重量%以下、さらに好ましくは8重量%以下である。(メタ)アクリル系ポリマー(A)が当該構成単位を有する場合、含有率の合計は、例えば0.01重量%以上であり、0.05重量%以上であってもよい。(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、多官能性単量体に由来する構成単位を含まなくてもよい。 The total content of the structural units derived from the carboxyl group-containing monomer, the amino group-containing monomer, the amide group-containing monomer, and the polyfunctional monomer in the (meth)acrylic polymer (A) is preferably 20% by weight or less, more preferably 10% by weight or less, and even more preferably 8% by weight or less. When the (meth)acrylic polymer (A) has such structural units, the total content is, for example, 0.01% by weight or more, and may be 0.05% by weight or more. The (meth)acrylic polymer (A) may not contain structural units derived from polyfunctional monomers.
その他の単量体(A2)の例は、(メタ)アクリル酸2-メトキシエチル、(メタ)アクリル酸2-エトキシエチル、(メタ)アクリル酸メトキシトリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸3-メトキシプロピル、(メタ)アクリル酸3-エトキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-メトキシブチル及び(メタ)アクリル酸4-エトキシブチル等の(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル;(メタ)アクリル酸グリシジル及び(メタ)アクリル酸メチルグリシジル等のエポキシ基含有単量体;ビニルスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸基含有単量体;リン酸基含有単量体;(メタ)アクリル酸シクロペンチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル及び(メタ)アクリル酸イソボルニル等の脂環式炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステル;酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニル等のビニルエステル類;スチレン及びビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物;エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン及びイソブチレン等のオレフィン類、又はジエン類;ビニルアルキルエーテル等のビニルエーテル類;並びに塩化ビニルである。 Examples of other monomers (A2) are (meth)acrylic acid alkoxyalkyl esters such as 2-methoxyethyl (meth)acrylate, 2-ethoxyethyl (meth)acrylate, methoxytriethylene glycol (meth)acrylate, 3-methoxypropyl (meth)acrylate, 3-ethoxypropyl (meth)acrylate, 4-methoxybutyl (meth)acrylate, and 4-ethoxybutyl (meth)acrylate; epoxy group-containing monomers such as glycidyl (meth)acrylate and methyl glycidyl (meth)acrylate; sulfonic acid group-containing monomers such as sodium vinyl sulfonate; phosphoric acid group-containing monomers; (meth)acrylic acid esters having alicyclic hydrocarbon groups such as cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, and isobornyl (meth)acrylate; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; aromatic vinyl compounds such as styrene and vinyl toluene; olefins or dienes such as ethylene, propylene, butadiene, isoprene, and isobutylene; vinyl ethers such as vinyl alkyl ethers; and vinyl chloride.
(メタ)アクリル系ポリマー(A)における上記その他の単量体(A2)に由来する構成単位の含有率の合計は、例えば30重量%以下であり、10重量%以下であってもよく、0重量%(当該構成単位を含まない)であってもよい。 The total content of the structural units derived from the other monomer (A2) in the (meth)acrylic polymer (A) is, for example, 30% by weight or less, and may be 10% by weight or less, or may be 0% by weight (not including the structural units).
(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、上述した1種又は2種以上の単量体を公知の方法により重合して形成できる。単量体と、単量体の部分重合物とを重合してもよい。重合は、例えば、溶液重合、乳化重合、塊状重合、熱重合、活性エネルギー線重合により実施できる。光学的透明性に優れる粘着シートを形成できることから、溶液重合、活性エネルギー線重合が好ましい。重合は、単量体及び/又は部分重合物と酸素との接触を避けて実施することが好ましく、このために、例えば、窒素等の不活性ガス雰囲気下における重合、あるいは樹脂フィルム等により酸素を遮断した状態での重合を採用できる。形成する(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等のいずれの態様であってもよい。 The (meth)acrylic polymer (A) can be formed by polymerizing one or more of the above-mentioned monomers by a known method. A monomer and a partial polymer of the monomer may be polymerized. The polymerization can be carried out, for example, by solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, thermal polymerization, or active energy ray polymerization. Since a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent optical transparency can be formed, solution polymerization and active energy ray polymerization are preferred. The polymerization is preferably carried out while avoiding contact between the monomer and/or the partial polymer and oxygen. For this purpose, for example, polymerization in an inert gas atmosphere such as nitrogen or polymerization in a state where oxygen is blocked by a resin film or the like can be adopted. The (meth)acrylic polymer (A) formed may be any of a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer, and the like.
(メタ)アクリル系ポリマー(A)を形成する重合系は、1種又は2種以上の重合開始剤を含んでいてもよい。重合開始剤の種類は、重合反応により選択でき、例えば、熱重合開始剤、光重合開始剤であってもよい。 The polymerization system that forms the (meth)acrylic polymer (A) may contain one or more polymerization initiators. The type of polymerization initiator can be selected depending on the polymerization reaction, and may be, for example, a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator.
溶液重合に使用する溶媒は、例えば、酢酸エチル、酢酸n-ブチル等のエステル類;トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類;n-ヘキサン、n-ヘプタン等の脂肪族炭化水素類;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類である。ただし、溶媒は上記例に限定されない。溶媒は、2種以上の溶媒の混合溶媒であってもよい。 Solvents used in solution polymerization include, for example, esters such as ethyl acetate and n-butyl acetate; aromatic hydrocarbons such as toluene and benzene; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane and n-heptane; alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane and methylcyclohexane; and ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone. However, the solvent is not limited to the above examples. The solvent may be a mixed solvent of two or more solvents.
溶液重合に使用する重合開始剤は、例えば、アゾ系重合開始剤、過酸化物系重合開始剤、レドックス系重合開始剤である。過酸化物系重合開始剤は、例えば、ジベンゾイルペルオキシド、t-ブチルペルマレエートである。なかでも、特開2002-69411号公報に開示のアゾ系重合開始剤が好ましい。当該アゾ系重合開始剤は、例えば、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)、2,2’-アゾビス-2-メチルブチロニトリル、2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオン酸)ジメチル、4,4’-アゾビス-4-シアノバレリアン酸である。ただし、重合開始剤は上記例に限定されない。アゾ系重合開始剤の使用量は、例えば、単量体の全量100重量部に対して0.05~0.5重量部であり、0.1~0.3重量部であってもよい。 The polymerization initiator used in the solution polymerization is, for example, an azo-based polymerization initiator, a peroxide-based polymerization initiator, or a redox-based polymerization initiator. Examples of the peroxide-based polymerization initiator are dibenzoyl peroxide and t-butyl permaleate. Among them, the azo-based polymerization initiator disclosed in JP-A-2002-69411 is preferable. Examples of the azo-based polymerization initiator are 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN), 2,2'-azobis-2-methylbutyronitrile, 2,2'-azobis(2-methylpropionate) dimethyl, and 4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid. However, the polymerization initiator is not limited to the above examples. The amount of the azo-based polymerization initiator used is, for example, 0.05 to 0.5 parts by weight, or may be 0.1 to 0.3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the monomers.
活性エネルギー線重合に使用する活性エネルギー線は、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線等の電離性放射線、及び紫外線である。活性エネルギー線は、紫外線が好ましい。紫外線の照射による重合は、光重合とも称される。活性エネルギー線重合の重合系は、典型的には、光重合開始剤を含む。活性エネルギー重合の重合条件は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)が形成される限り、限定されない。 The active energy rays used in the active energy ray polymerization are, for example, ionizing radiation such as α rays, β rays, γ rays, neutron rays, and electron beams, and ultraviolet rays. The active energy rays are preferably ultraviolet rays. Polymerization by irradiation with ultraviolet rays is also called photopolymerization. The polymerization system for the active energy ray polymerization typically contains a photopolymerization initiator. The polymerization conditions for the active energy polymerization are not limited as long as the (meth)acrylic polymer (A) is formed.
光重合開始剤は、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α-ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤である。ただし、光重合開始剤は上記例に限定されない。 Examples of photopolymerization initiators include benzoin ether-based photopolymerization initiators, acetophenone-based photopolymerization initiators, α-ketol-based photopolymerization initiators, aromatic sulfonyl chloride-based photopolymerization initiators, photoactive oxime-based photopolymerization initiators, benzoin-based photopolymerization initiators, benzyl-based photopolymerization initiators, benzophenone-based photopolymerization initiators, ketal-based photopolymerization initiators, and thioxanthone-based photopolymerization initiators. However, the photopolymerization initiator is not limited to the above examples.
ベンゾインエーテル系光重合開始剤は、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、アニソールメチルエーテルである。アセトフェノン系光重合開始剤は、例えば、2,2-ジエトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、4-フェノキシジクロロアセトフェノン、4-(t-ブチル)ジクロロアセトフェノンである。α-ケトール系光重合開始剤は、例えば、2-メチル-2-ヒドロキシプロピオフェノン、1-[4-(2-ヒドロキシエチル)フェニル]-2-メチルプロパン-1-オンである。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤は、例えば、2-ナフタレンスルホニルクロライドである。光活性オキシム系光重合開始剤は、例えば、1-フェニル-1,1-プロパンジオン-2-(o-エトキシカルボニル)-オキシムである。ベンゾイン系光重合開始剤は、例えば、ベンゾインである。ベンジル系光重合開始剤は、例えば、ベンジルである。ベンゾフェノン系光重合開始剤は、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3,3’-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンである。ケタール系光重合開始剤は、例えば、ベンジルジメチルケタールである。チオキサントン系光重合開始剤は、例えば、チオキサントン、2-クロロチオキサントン、2-メチルチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4-ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンである。 Examples of benzoin ether-based photopolymerization initiators include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, and anisole methyl ether. Examples of acetophenone-based photopolymerization initiators include 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 4-phenoxydichloroacetophenone, and 4-(t-butyl)dichloroacetophenone. Examples of α-ketol-based photopolymerization initiators include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone and 1-[4-(2-hydroxyethyl)phenyl]-2-methylpropan-1-one. Examples of aromatic sulfonyl chloride-based photopolymerization initiators include 2-naphthalenesulfonyl chloride. An example of the photoactive oxime-based photopolymerization initiator is 1-phenyl-1,1-propanedione-2-(o-ethoxycarbonyl)-oxime. An example of the benzoin-based photopolymerization initiator is benzoin. An example of the benzyl-based photopolymerization initiator is benzil. An example of the benzophenone-based photopolymerization initiator is benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone, polyvinylbenzophenone, α-hydroxycyclohexylphenyl ketone. An example of the ketal-based photopolymerization initiator is benzyl dimethyl ketal. An example of the thioxanthone-based photopolymerization initiator is thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, and dodecylthioxanthone.
光重合開始剤の使用量は、例えば、単量体の全量100重量部に対して0.01~1重量部であり、0.05~0.5重量部であってもよい。 The amount of photopolymerization initiator used is, for example, 0.01 to 1 part by weight per 100 parts by weight of the total amount of monomers, and may be 0.05 to 0.5 parts by weight.
(メタ)アクリル系ポリマー(A)の重量平均分子量(Mw)は、例えば、100万~280万であり、粘着シートの耐久性及び耐熱性の観点からは、120万以上、さらには140万以上であってもよい。本明細書におけるポリマー及びオリゴマーの重量平均分子量(Mw)は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)の測定に基づく値(ポリスチレン換算)である。 The weight average molecular weight (Mw) of the (meth)acrylic polymer (A) is, for example, 1,000,000 to 2,800,000, and from the viewpoint of the durability and heat resistance of the pressure-sensitive adhesive sheet, may be 1,200,000 or more, or even 1,400,000 or more. The weight average molecular weights (Mw) of the polymers and oligomers in this specification are values (polystyrene equivalent) based on measurements by GPC (gel permeation chromatography).
粘着剤組成物(I)における(メタ)アクリル系ポリマー(A)の含有率は、固形分比で、例えば、50重量%以上であり、60重量%以上、70重量%以上、80重量%以上、さらには85重量%以上であってもよい。含有率の上限値は、例えば、99.5重量%であり、99重量%、97重量%、95重量%、93重量%、さらには90重量%であってもよい。 The content of the (meth)acrylic polymer (A) in the pressure-sensitive adhesive composition (I) may be, for example, 50% by weight or more, 60% by weight or more, 70% by weight or more, 80% by weight or more, or even 85% by weight or more, in terms of solid content. The upper limit of the content may be, for example, 99.5% by weight, 99% by weight, 97% by weight, 95% by weight, 93% by weight, or even 90% by weight.
[架橋剤(B)]
架橋剤(B)は、典型的には、1分子あたり2以上の架橋反応基を有する多官能性架橋剤である。架橋剤(B)は、1分子あたり3以上の架橋反応基を有する3官能以上の架橋剤であってもよい。1分子あたりの架橋反応基の数の上限は、例えば5である。
[Crosslinking agent (B)]
The crosslinking agent (B) is typically a polyfunctional crosslinking agent having two or more crosslinking reactive groups per molecule. The crosslinking agent (B) may be a trifunctional or higher crosslinking agent having three or more crosslinking reactive groups per molecule. The upper limit of the number of crosslinking reactive groups per molecule is, for example, 5.
架橋剤(B)は、例えば、イソシアネート系架橋剤である。イソシアネート系架橋剤は、架橋反応基としてイソシアネート基を含む。イソシアネート系の架橋剤(B)は、芳香族イソシアネート化合物、脂環族イソシアネート化合物、脂肪族イソシアネート化合物であってもよい。イソシアネート系架橋剤(特に、三官能のイソシアネート系架橋剤)は、耐久性の点で好ましい。 The crosslinking agent (B) is, for example, an isocyanate-based crosslinking agent. The isocyanate-based crosslinking agent contains an isocyanate group as a crosslinking reactive group. The isocyanate-based crosslinking agent (B) may be an aromatic isocyanate compound, an alicyclic isocyanate compound, or an aliphatic isocyanate compound. An isocyanate-based crosslinking agent (especially a trifunctional isocyanate-based crosslinking agent) is preferred in terms of durability.
架橋剤(B)に使用しうる芳香族イソシアネート化合物の例は、フェニレンジイソシアネート、2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネート、2,2’-ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’-トルイジンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルエーテルジイソシアネート、4,4’-ジフェニルジイソシアネート及び1,5-ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートである。 Examples of aromatic isocyanate compounds that can be used in the crosslinking agent (B) are phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-toluidine diisocyanate, 4,4'-diphenylether diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, and xylylene diisocyanate.
架橋剤(B)に使用しうる脂環族イソシアネート化合物の例は、1,3-シクロペンテンジイソシアネート、1,3-シクロヘキサンジイソシアネート、1,4-シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート及び水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネートである。 Examples of alicyclic isocyanate compounds that can be used in the crosslinking agent (B) are 1,3-cyclopentene diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, and hydrogenated tetramethylxylylene diisocyanate.
架橋剤(B)に使用しうる脂肪族イソシアネート化合物の例は、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、1,2-プロピレンジイソシアネート、1,3-ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート及び2,4,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートである。 Examples of aliphatic isocyanate compounds that can be used in the crosslinking agent (B) are trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, and 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate.
架橋剤(B)は、上記イソシアネート化合物の誘導体であってもよい。誘導体の例は、多量体(2量体、3量体、5量体等)、トリメチロールプロパン等の多価アルコールに付加して得た付加物(アダクト体)、ウレア変性体、ビウレット変性体、アロファネート変性体、イソシアヌレート変性体、カルボジイミド変性体、並びにポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール等に付加して得たウレタンプレポリマーである。 The crosslinking agent (B) may be a derivative of the above-mentioned isocyanate compound. Examples of derivatives include polymers (dimers, trimers, pentamers, etc.), adducts obtained by addition to polyhydric alcohols such as trimethylolpropane, urea-modified products, biuret-modified products, allophanate-modified products, isocyanurate-modified products, carbodiimide-modified products, and urethane prepolymers obtained by addition to polyether polyols, polyester polyols, acrylic polyols, polybutadiene polyols, polyisoprene polyols, etc.
架橋剤(B)は、好ましくは芳香族イソシアネート化合物及びその誘導体であり、より好ましくは、トリレンジイソシアネート及びその誘導体(換言すれば、トリレンジイソシアネート系(TDI系)架橋剤)である。TDI系架橋剤は、キシリレンジイソシアネート及びその誘導体(換言すれば、キシリレンジイソシアネート系(XDI系)架橋剤)に比べて反応の均一性に優れる。TDI系架橋剤の例は、トリレンジイソシアネートと多官能アルコールとの付加物であり、より具体的な例は、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物である。 The crosslinking agent (B) is preferably an aromatic isocyanate compound and its derivatives, and more preferably tolylene diisocyanate and its derivatives (in other words, a tolylene diisocyanate-based (TDI-based) crosslinking agent). TDI-based crosslinking agents have better reaction uniformity than xylylene diisocyanate and its derivatives (in other words, a xylylene diisocyanate-based (XDI-based) crosslinking agent). An example of a TDI-based crosslinking agent is an adduct of tolylene diisocyanate and a polyfunctional alcohol, and a more specific example is a trimethylolpropane/tolylene diisocyanate trimer adduct.
架橋剤(B)には市販品を使用できる。市販品の例は、ミリオネートMT、ミリオネートMTL、ミリオネートMR-200、ミリオネートMR-400、コロネートL、コロネートHL及びコロネートHX(以上、東ソー社製:いずれも商品名)、並びにタケネートD-102、タケネートD-103、タケネートD-110N、タケネートD-120N、タケネートD-140N、タケネートD-160N、タケネートD-165N、タケネートD-170HN、タケネートD-178N、タケネート500及びタケネート600(以上、三井化学社製;いずれも商品名)である。架橋剤(B)には、コロネートL、タケネートD-102及びタケネートD-103(いずれもトリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物)を好ましく使用できる。 Commercially available products can be used as the crosslinking agent (B). Examples of commercially available products include Millionate MT, Millionate MTL, Millionate MR-200, Millionate MR-400, Coronate L, Coronate HL and Coronate HX (all manufactured by Tosoh Corporation; all trade names), as well as Takenate D-102, Takenate D-103, Takenate D-110N, Takenate D-120N, Takenate D-140N, Takenate D-160N, Takenate D-165N, Takenate D-170HN, Takenate D-178N, Takenate 500 and Takenate 600 (all manufactured by Mitsui Chemicals; all trade names). As the crosslinking agent (B), Coronate L, Takenate D-102 and Takenate D-103 (all trimethylolpropane/tolylene diisocyanate trimer adducts) can be preferably used.
イソシアネート系架橋剤は、上述のものを1種単独で使用してもよく、2種以上を混合して使用してもよい。粘着剤組成物(I)におけるイソシアネート系架橋剤の配合量は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、例えば、0.1重量部以上、0.2重量部以上、0.3重量部以上、0.5重量部以上、0.6重量部以上、1重量部以上、2重量部以上、2.5重量部以上、3重量部以上、5重量部以上、6重量部以上、7重量部以上、8重量部以上、9重量部以上、10重量部以上、10重量部超、さらには11重量部以上であってもよい。配合量の上限は、例えば30重量部以下であり、28重量部以下、25重量部以下、23重量部以下、20重量部以下、19重量部以下、18重量部以下、さらには15重量部以下であってもよい。 The isocyanate-based crosslinking agent may be used alone or in a mixture of two or more of the above-mentioned isocyanate-based crosslinking agents. The amount of the isocyanate-based crosslinking agent in the adhesive composition (I) may be, for example, 0.1 parts by weight or more, 0.2 parts by weight or more, 0.3 parts by weight or more, 0.5 parts by weight or more, 0.6 parts by weight or more, 1 part by weight or more, 2 parts by weight or more, 2.5 parts by weight or more, 3 parts by weight or more, 5 parts by weight or more, 6 parts by weight or more, 7 parts by weight or more, 8 parts by weight or more, 9 parts by weight or more, 10 parts by weight or more, more than 10 parts by weight, or even 11 parts by weight or more, based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer (A). The upper limit of the amount may be, for example, 30 parts by weight or less, 28 parts by weight or less, 25 parts by weight or less, 23 parts by weight or less, 20 parts by weight or less, 19 parts by weight or less, 18 parts by weight or less, or even 15 parts by weight or less.
粘着剤組成物(I)は、イソシアネート系架橋剤以外の架橋剤を含んでいてもよい。イソシアネート系架橋剤以外の架橋剤の例は、過酸化物系架橋剤、エポキシ系架橋剤、イミン系架橋剤及び多官能性金属キレートである。イソシアネート系架橋剤以外の架橋剤の配合量は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、例えば、2重量部以下、1重量部以下、0.5重量部以下、0.3重量部以下、0.28重量部以下、0.25重量部以下、0.2重量部以下、さらには0.15重量部以下であってもよい。配合量の下限値は、例えば、0重量部である。架橋剤(B)は、イソシアネート系架橋剤及び過酸化物系架橋剤を含んでいてもよい。粘着シートの耐久性の観点から、粘着剤組成物(I)は、他の架橋剤、特にエポキシ系架橋剤、を実質的に含んでいなくてもい。 The adhesive composition (I) may contain a crosslinking agent other than an isocyanate-based crosslinking agent. Examples of crosslinking agents other than an isocyanate-based crosslinking agent include a peroxide-based crosslinking agent, an epoxy-based crosslinking agent, an imine-based crosslinking agent, and a polyfunctional metal chelate. The amount of the crosslinking agent other than an isocyanate-based crosslinking agent may be, for example, 2 parts by weight or less, 1 part by weight or less, 0.5 parts by weight or less, 0.3 parts by weight or less, 0.28 parts by weight or less, 0.25 parts by weight or less, 0.2 parts by weight or less, or even 0.15 parts by weight or less, relative to 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer (A). The lower limit of the amount is, for example, 0 parts by weight. The crosslinking agent (B) may contain an isocyanate-based crosslinking agent and a peroxide-based crosslinking agent. From the viewpoint of durability of the adhesive sheet, the adhesive composition (I) may not substantially contain other crosslinking agents, particularly epoxy-based crosslinking agents.
[添加剤]
粘着剤組成物(I)は、その他の添加剤を含んでいてもよい。添加剤の例は、シランカップリング剤、多官能アルコール、顔料及び染料等の着色剤、界面活性剤、可塑剤、粘着性付与剤、表面潤滑剤、レベリング剤、リワーク向上剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、帯電防止剤(イオン性化合物であるアルカリ金属塩、イオン液体、イオン固体等)、無機充填材、有機充填材、金属粉等の粉体、粒子、箔状物である。添加剤は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、例えば10重量部以下、好ましくは5重量部以下、より好ましくは1.5重量部以下の範囲で配合できる。
[Additive]
The adhesive composition (I) may contain other additives. Examples of additives include silane coupling agents, polyfunctional alcohols, colorants such as pigments and dyes, surfactants, plasticizers, tackifiers, surface lubricants, leveling agents, rework improvers, softeners, antioxidants, antiaging agents, light stabilizers, UV absorbers, polymerization inhibitors, antistatic agents (alkali metal salts, ionic liquids, ionic solids, etc., which are ionic compounds), inorganic fillers, organic fillers, powders such as metal powders, particles, and foil-like materials. The additives can be blended in an amount of, for example, 10 parts by weight or less, preferably 5 parts by weight or less, and more preferably 1.5 parts by weight or less, relative to 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer (A).
シランカップリング剤の例は、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン及び2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤;3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3-トリエトキシシリル-N-(1,3-ジメチルブチリデン)プロピルアミン及びN-フェニル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤;3-アクリロキシプロピルトリメトキシシラン及び3-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の(メタ)アクリル基含有シランカップリング剤;並びに3-イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート基含有シランカップリング剤である。 Examples of silane coupling agents include epoxy group-containing silane coupling agents such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane; amino group-containing silane coupling agents such as 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N-(1,3-dimethylbutylidene)propylamine, and N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane; (meth)acrylic group-containing silane coupling agents such as 3-acryloxypropyltrimethoxysilane and 3-methacryloxypropyltriethoxysilane; and isocyanate group-containing silane coupling agents such as 3-isocyanatepropyltriethoxysilane.
粘着剤組成物(I)がシランカップリング剤を含む場合、その配合量は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、例えば5重量部以下であり、3重量部以下、1重量部以下、0.5重量部以下、0.2重量部以下、0.1重量部以下、さらには0.05重量部以下であってもよい。粘着剤組成物(I)は、シランカップリング剤を含まなくてもよい。 When the pressure-sensitive adhesive composition (I) contains a silane coupling agent, the amount of the silane coupling agent is, for example, 5 parts by weight or less, and may be 3 parts by weight or less, 1 part by weight or less, 0.5 parts by weight or less, 0.2 parts by weight or less, 0.1 parts by weight or less, or even 0.05 parts by weight or less, per 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer (A). The pressure-sensitive adhesive composition (I) does not have to contain a silane coupling agent.
粘着剤組成物(I)は、多官能アルコールを含んでいてもよい。多官能アルコールの分子量は、例えば240以下であり、230以下、220以下、210以下、200以下、190以下、180以下、170以下、160以下、さらには150以下であってもよい。分子量の下限は、例えば60以上であり、80以上、90以上、さらには100以上であってもよい。 The adhesive composition (I) may contain a polyfunctional alcohol. The molecular weight of the polyfunctional alcohol is, for example, 240 or less, and may be 230 or less, 220 or less, 210 or less, 200 or less, 190 or less, 180 or less, 170 or less, 160 or less, or even 150 or less. The lower limit of the molecular weight is, for example, 60 or more, 80 or more, 90 or more, or even 100 or more.
多官能アルコールの例は、エチレングリコール及びプロピレングリコール等のアルキレングリコール及びその重合体;ジエチレングリコール等のエーテルグリコール及びその重合体;トリメチロールエタン;トリメチロールプロパン;グリセリン;並びにペンタエリスリトール及びソルビトール等の糖アルコールである。多官能アルコールは、好ましくはトリメチロールプロパン、グリセリン、並びにジエチレングリコール及びその重合体であり、より好ましくはトリメチロールプロパンである。 Examples of polyfunctional alcohols are alkylene glycols such as ethylene glycol and propylene glycol and their polymers; ether glycols such as diethylene glycol and their polymers; trimethylolethane; trimethylolpropane; glycerin; and sugar alcohols such as pentaerythritol and sorbitol. The polyfunctional alcohol is preferably trimethylolpropane, glycerin, or diethylene glycol and its polymers, more preferably trimethylolpropane.
多官能アルコールは3官能以上であってもよい。3官能の多官能アルコールの例は、トリメチロールプロパン及びグリセリンである。 The polyfunctional alcohol may be trifunctional or more. Examples of trifunctional polyfunctional alcohols are trimethylolpropane and glycerin.
多官能アルコールは、水酸基以外に、架橋剤(B)との反応性を有する反応基を有さなくてもよい。当該反応基は、例えば、アミノ基、カルボキシル基及びエポキシ基から選ばれる少なくとも1種であり、特にアミノ基、である。 The polyfunctional alcohol may not have a reactive group other than the hydroxyl group that is reactive with the crosslinking agent (B). The reactive group is, for example, at least one selected from an amino group, a carboxyl group, and an epoxy group, and is particularly an amino group.
粘着剤組成物(I)における多官能アルコールの配合量は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、例えば、0.5重量部以上20重量部以下である。配合量の上限は、15重量部以下、10重量部以下、8重量部以下、5重量部以下、4重量部以下、さらには3重量部以下であってもよい。 The amount of polyfunctional alcohol in the pressure-sensitive adhesive composition (I) is, for example, 0.5 parts by weight or more and 20 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer (A). The upper limit of the amount may be 15 parts by weight or less, 10 parts by weight or less, 8 parts by weight or less, 5 parts by weight or less, 4 parts by weight or less, or even 3 parts by weight or less.
粘着剤組成物(I)は、触媒等の架橋促進剤を含まなくてもよい。架橋促進剤の一例は、架橋剤(B)との反応性を有する反応基を有するポリエーテル、ポリエーテルポリオール、リン酸エステルである。反応基は、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基及びエポキシ基から選ばれる少なくとも1種であり、特に水酸基又はアミノ基、である。粘着剤組成物(I)は、アミノ基を有するポリエーテルポリオールを含まなくてもよく、水酸基を有するリン酸エステルを含まなくてもよい。 The adhesive composition (I) may not contain a crosslinking accelerator such as a catalyst. Examples of crosslinking accelerators are polyethers, polyether polyols, and phosphate esters having reactive groups that are reactive with the crosslinking agent (B). The reactive groups are, for example, at least one selected from a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, and an epoxy group, and are particularly hydroxyl groups or amino groups. The adhesive composition (I) may not contain a polyether polyol having an amino group, and may not contain a phosphate ester having a hydroxyl group.
粘着剤組成物(I)の型は、例えば、エマルション型、溶剤型(溶液型)、活性エネルギー線硬化型(光硬化型)、熱溶融型(ホットメルト型)である。耐久性により優れる粘着シートを形成できる観点からは、粘着剤組成物(I)は溶剤型であってもよい。溶剤型の粘着剤組成物(I)は、紫外線硬化剤等の光硬化剤を含まなくてもよい。 The type of the adhesive composition (I) is, for example, an emulsion type, a solvent type (solution type), an active energy ray curable type (photocurable type), or a hot melt type. From the viewpoint of forming an adhesive sheet with superior durability, the adhesive composition (I) may be a solvent type. The solvent type adhesive composition (I) may not contain a photocuring agent such as an ultraviolet curing agent.
[第一粘着シート及び第二粘着シートの製造方法]
第一粘着シート2及び第二粘着シート4は、粘着剤組成物(I)から形成される。第一粘着シート2及び第二粘着シート4は、例えば、(メタ)アクリル系ポリマー(A)の架橋物を含む。第一粘着シート2及び第二粘着シート4は、粘着剤組成物(I)から、以下の方法によって形成できる。以下は、粘着剤組成物(I)から第一粘着シート2を形成する方法について述べるが、同様の方法により第二粘着シート4を形成できる。
[Method of manufacturing the first adhesive sheet and the second adhesive sheet]
The first
第一粘着シート2の製造方法は、例えば、(メタ)アクリル系ポリマー(A)及び架橋剤を含む粘着剤組成物(I)を基材に塗布し、塗布膜を形成することと、得られた塗布膜を乾燥することと、を含む。
The method for producing the first
基材としては、例えば、離型フィルムを用いることができる。離型フィルムに形成された第一粘着シート2は、例えば、光学フィルム等に転写できる。基材は、光学フィルムであってもよい。この場合、第一粘着シートを光学フィルムに形成でき、第一粘着シート付き光学フィルムを得ることができる。
For example, a release film can be used as the substrate. The first
離型フィルムは、第一粘着シート2を光学フィルムに転写した後において、第一粘着シート2が実用に供されるまでセパレータとして用いることができ、工程面における簡略化ができる。
After the first
離型フィルムの構成材料としては、例えば、プラスチックフィルム、紙、布、不織布等の多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、及びこれらのラミネート体等の適宜な薄葉体等をあげることができるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。 Examples of materials that can be used to make the release film include suitable thin materials such as plastic film, paper, cloth, nonwoven fabric, and other porous materials, nets, foam sheets, metal foils, and laminates of these materials. However, plastic film is preferably used because of its excellent surface smoothness.
プラスチックフィルムとしては、特に限定されず、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン-酢酸ビニル共重合体フィルム等が挙げられる。 The plastic film is not particularly limited, and examples thereof include polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer film, polyethylene terephthalate film, polybutylene terephthalate film, polyurethane film, ethylene-vinyl acetate copolymer film, etc.
離型フィルムの厚みは、通常5~200μm、好ましくは5~100μm程度である。離型フィルムには、例えば、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系等の離型処理が施されている。離型フィルムには、脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉等による離型及び防汚処理、塗布型、練り込み型、蒸着型等の帯電防止処理が施されていてもよい。 The thickness of the release film is usually 5 to 200 μm, and preferably about 5 to 100 μm. The release film is subjected to a release treatment, for example, a silicone-based, fluorine-based, or long-chain alkyl-based treatment. The release film may be subjected to a release and antifouling treatment using a fatty acid amide-based release agent, silica powder, or the like, or an antistatic treatment such as a coating type, kneading type, or deposition type.
基材には、粘着剤組成物(I)を含む溶液(粘着剤溶液)を塗布してもよい。粘着剤溶液の固形分濃度は、例えば5~50重量%であり、好ましくは10~40重量%である。なお、粘着剤溶液は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)の重合形態に応じて、重合溶剤と同じ溶媒又は異なる溶媒を粘着剤組成物(I)に適宜添加することによって調製できる。 A solution (adhesive solution) containing the adhesive composition (I) may be applied to the substrate. The solids concentration of the adhesive solution is, for example, 5 to 50% by weight, and preferably 10 to 40% by weight. The adhesive solution can be prepared by appropriately adding the same solvent as the polymerization solvent or a different solvent to the adhesive composition (I) depending on the polymerization form of the (meth)acrylic polymer (A).
粘着剤組成物(I)を基材に塗布する方法としては、各種方法が用いられ、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーター等による押出しコート法等の方法が挙げられる。粘着剤組成物(I)の塗布量は、目的とする第一粘着シート2の厚さに応じて適宜調節できる。
Various methods can be used to apply the adhesive composition (I) to the substrate, including, for example, roll coating, kiss roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brushing, spray coating, dip roll coating, bar coating, knife coating, air knife coating, curtain coating, lip coating, and extrusion coating using a die coater. The amount of adhesive composition (I) applied can be adjusted appropriately depending on the desired thickness of the first
塗布膜を乾燥させることによって塗布膜が硬化し、第一粘着シート2が形成される。塗布膜の乾燥温度は、特に限定されず、例えば130℃以下であり、好ましくは125℃以下であり、より好ましくは120℃以下であり、さらに好ましくは110℃以下であり、特に好ましくは100℃以下である。塗布膜の乾燥温度は、60℃以上であってもよく、80℃以上であってもよい。乾燥温度が60℃以上である場合、例えば、イソシアネート系架橋剤の反応がスムーズに進行し、第一粘着シート2の凝集力を向上させることができ、画像表示装置の表示ムラを低減できる傾向がある。乾燥温度が130℃以下である場合、例えば、イソシアネート系架橋剤の反応速度を適切に調整でき、透明性を確保できる傾向がある。
By drying the coating film, the coating film hardens and the first
塗布膜の乾燥時間は、粘着剤組成物(I)の組成に応じて適宜調節でき、好ましくは30秒~300秒、さらに好ましくは40秒~240秒、特に好ましくは60秒~180秒である。 The drying time of the coating film can be adjusted appropriately depending on the composition of the adhesive composition (I), and is preferably 30 to 300 seconds, more preferably 40 to 240 seconds, and particularly preferably 60 to 180 seconds.
[光学フィルム]
第一光学フィルム1は、互いに対向する主面1a及び1bを有する。主面1aは、例えば、光学積層体10Aの外部に露出している。主面1bは、第一粘着シート2に対向している。第一光学フィルム1の第一粘着シート2が積層された表面、すなわち第一光学フィルム1の主面1bには、表面改質処理が施されていてもよい。表面改質処理が施された主面1bによれば、第一光学フィルム1と第一粘着シート2との密着力をより向上させることができる。表面改質処理は、第一粘着シート2について上述した表面改質処理が適宜使用できる。主面1bには、表面改質処理として、コロナ処理が施されていてもよい。主面1bにコロナ処理が施される場合、放電量等の条件は、例えば、第一粘着シート2について上述した範囲で適宜調節できる。
[Optical film]
The first
第二光学フィルム3は、互いに対向する主面3a及び3bを有する。主面3aは、第一粘着シート2に対向している。主面3aは、第二光学フィルム3の第一粘着シート2が積層された表面である。主面3bは、第二粘着シート4に対向している。主面3bは、第二光学フィルム3の第二粘着シート4が積層された表面である。主面3a及び3bには、表面改質処理が施されていてもよい。主面3aに表面改質処理が施されていることによって、上記の密着力Fをより向上させることができる。主面3bに表面改質処理が施されていることによって、第二光学フィルム3と第二粘着シート4との接着力をより向上させることができる。表面改質処理は、第二光学フィルム3の主面3a及び3bの少なくとも一部に施されていてもよい。表面改質処理は、第二光学フィルム3の主面3a及び3bの端部のみに施されていてもよく、主面3a及び3bの全体に施されていてもよい。表面改質処理は、第一粘着シート2について上述した表面改質処理が適宜使用できる。主面3a及び3bには、表面改質処理として、コロナ処理が施されていてもよい。主面3a及び3bにコロナ処理が施される場合、放電量等の条件は、例えば、第一粘着シート2について上述した範囲で適宜調節できる。
The second
第一光学フィルム1及び第二光学フィルム3は、例えば、偏光フィルム及び位相差フィルムからなる群から選ばれる少なくとも1つを含む。第一光学フィルム1は、偏光フィルムを含んでいてもよい。第二光学フィルム3は、位相差フィルムを含んでいてもよい。第一光学フィルム1及び第二光学フィルム3は、偏光フィルム及び/又は位相差フィルムを含む積層フィルムであってもよい。第一光学フィルム1及び第二光学フィルム3は、ガラス製のフィルムを含んでいてもよい。
The first
偏光フィルムは、偏光子を含む。偏光フィルムは、典型的には、偏光子及び保護フィルム(透明保護フィルム)を含む。保護フィルムは、例えば、偏光子の主面に接して配置されている。偏光子は、2つの保護フィルムの間に配置されていてもよい。保護フィルムは、偏光子の少なくとも一方の面に配置されていてもよい。 The polarizing film includes a polarizer. The polarizing film typically includes a polarizer and a protective film (transparent protective film). The protective film is, for example, disposed in contact with the main surface of the polarizer. The polarizer may be disposed between two protective films. The protective film may be disposed on at least one surface of the polarizer.
偏光子としては、特に限定されず、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素、二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの;ポリビニルアルコールの脱水処理物、ポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン系配向フィルム等が挙げられる。偏光子は、典型的には、ポリビニルアルコール系フィルム(ポリビニルアルコール系フィルムには、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルムが含まれる)、及び、ヨウ素等の二色性物質からなる。 The polarizer is not particularly limited, and examples thereof include hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer films, which are uniaxially stretched after adsorbing dichroic substances such as iodine and dichroic dyes; and polyene-based oriented films such as dehydrated polyvinyl alcohol and dehydrochlorinated polyvinyl chloride. Polarizers are typically made of polyvinyl alcohol films (polyvinyl alcohol films include partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer films) and dichroic substances such as iodine.
偏光子の厚さは、特に限定されず、例えば80μm以下であり、50μm以下、30μm以下、25μm以下、さらには20μm以下であってもよい。偏光子の厚さの下限は、特に限定されず、例えば1μm以上であり、5μm以上、10μm以上、さらには15μm以上であってもよい。薄型の偏光子(例えば、厚さ20μm以下)は、寸法変化が抑制されており、光学積層体の耐久性、特に高温下の耐久性、の向上に寄与しうる。 The thickness of the polarizer is not particularly limited, and may be, for example, 80 μm or less, 50 μm or less, 30 μm or less, 25 μm or less, or even 20 μm or less. The lower limit of the thickness of the polarizer is not particularly limited, and may be, for example, 1 μm or more, 5 μm or more, 10 μm or more, or even 15 μm or more. A thin polarizer (for example, a thickness of 20 μm or less) suppresses dimensional changes and can contribute to improving the durability of the optical laminate, particularly the durability at high temperatures.
保護フィルムの材料としては、例えば、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性等に優れる熱可塑性樹脂が用いられる。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂(ノルボルネン系樹脂)、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、及び、これらの混合物が挙げられる。保護フィルムの材料は、(メタ)アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂又は紫外線硬化型樹脂であってもよい。偏光フィルムが2つの保護フィルムを有する場合、2つの保護フィルムの材料は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。例えば、偏光子の一方の主面に対して、接着剤を介して、熱可塑性樹脂で構成された保護フィルムが貼り合わされ、偏光子の他方の主面に対して、熱硬化性樹脂又は紫外線硬化型樹脂で構成された保護フィルムが貼り合わされていてもよい。保護フィルムは、任意の添加剤を1種類以上含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤等が挙げられる。 As the material of the protective film, for example, a thermoplastic resin excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture blocking property, isotropy, etc. is used. Specific examples of such thermoplastic resins include cellulose resins such as triacetyl cellulose, polyester resins, polyethersulfone resins, polysulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, (meth)acrylic resins, cyclic polyolefin resins (norbornene resins), polyarylate resins, polystyrene resins, polyvinyl alcohol resins, and mixtures thereof. The material of the protective film may be a thermosetting resin or an ultraviolet-curing resin such as a (meth)acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, or silicone. When the polarizing film has two protective films, the materials of the two protective films may be the same or different from each other. For example, a protective film made of a thermoplastic resin may be bonded to one main surface of the polarizer via an adhesive, and a protective film made of a thermosetting resin or an ultraviolet-curing resin may be bonded to the other main surface of the polarizer. The protective film may contain one or more types of optional additives. Examples of additives include ultraviolet absorbers, antioxidants, lubricants, plasticizers, release agents, color inhibitors, flame retardants, nucleating agents, antistatic agents, pigments, and colorants.
なお、(メタ)アクリル樹脂を含むフィルムは、粘着シートとの接着強度が小さい傾向がある。しかし、本実施形態では、第二光学フィルム3の主面3aに表面改質処理を施す対応等を行うことによって、(メタ)アクリル樹脂を含む保護フィルムの表面が第二光学フィルム3の主面3aに相当する場合であっても、上記の密着力Fを十分に高い値に調整できる。
Films containing (meth)acrylic resins tend to have low adhesive strength with adhesive sheets. However, in this embodiment, by performing a surface modification treatment on the
保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には、強度及び取扱性等の作業性、薄膜性等の点より10~200μm程度である。 The thickness of the protective film can be determined as appropriate, but is generally about 10 to 200 μm, taking into consideration strength, ease of handling, thinness, etc.
偏光子と保護フィルムとは通常、水系接着剤等を介して密着している。水系接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス、水系ポリウレタン、水系ポリエステル等を例示できる。上記の接着剤以外の他の接着剤としては、紫外線硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤等が挙げられる。電子線硬化型偏光板用接着剤は、各種の保護フィルムに対して、好適な接着性を示す。接着剤は、金属化合物フィラーを含んでいてもよい。 The polarizer and the protective film are usually adhered to each other via a water-based adhesive or the like. Examples of water-based adhesives include isocyanate-based adhesives, polyvinyl alcohol-based adhesives, gelatin-based adhesives, vinyl latex, water-based polyurethane, water-based polyester, and the like. Examples of adhesives other than the above-mentioned adhesives include ultraviolet-curable adhesives and electron beam-curable adhesives. Electron beam-curable polarizing plate adhesives exhibit suitable adhesion to various protective films. The adhesive may contain a metal compound filler.
偏光フィルムでは、保護フィルムに代えて、位相差フィルム等を偏光子上に形成することもできる。保護フィルム上には、さらに別の保護フィルムを設けること、位相差フィルム等を設けること等もできる。 In polarizing films, instead of a protective film, a retardation film or the like can be formed on the polarizer. Another protective film can be further provided on the protective film, or a retardation film or the like can be provided.
保護フィルムについて、偏光子と接着している表面と対向する表面には、ハードコート層が設けられていてもよく、反射防止、スティッキング防止、拡散、アンチグレア等を目的とした処理を施すこともできる。 The protective film may have a hard coat layer on the surface opposite to the surface attached to the polarizer, and may also be treated for the purposes of anti-reflection, anti-sticking, diffusion, anti-glare, etc.
偏光フィルムは、円偏光フィルムであってもよい。 The polarizing film may be a circular polarizing film.
位相差フィルムとしては、高分子フィルムを延伸させて得られるものや液晶材料を配向、固定化させたものを用いることができる。位相差フィルムは、例えば、面内及び/又は厚さ方向に複屈折を有する。 The retardation film may be one obtained by stretching a polymer film or one obtained by aligning and fixing a liquid crystal material. The retardation film has birefringence, for example, in the in-plane and/or thickness direction.
位相差フィルムとしては、反射防止用位相差フィルム(特開2012-133303号公報〔0221〕、〔0222〕、〔0228〕参照)、視野角補償用相差フィルム(特開2012-133303号公報〔0225〕、〔0226〕参照)、視野角補償用の傾斜配向位相差フィルム(特開2012-133303号公報〔0227〕参照)等が挙げられる。 Examples of retardation films include anti-reflection retardation films (see JP 2012-133303 A [0221], [0222], [0228]), viewing angle compensation retardation films (see JP 2012-133303 A [0225], [0226]), and tilted orientation retardation films for viewing angle compensation (see JP 2012-133303 A [0227]).
位相差フィルムとしては、実質的に上記の機能を有するものであれば、例えば、位相差値、配置角度、3次元複屈折率、単層か多層かなどは特に限定されず、公知の位相差フィルムを使用することができる。 As the retardation film, as long as it has substantially the above-mentioned functions, there are no particular limitations on, for example, the retardation value, arrangement angle, three-dimensional birefringence, whether it is a single layer or a multilayer, and any known retardation film can be used.
位相差フィルムの厚みは、好ましくは20μm以下であり、より好ましくは10μm以下であり、さらに好ましくは1~9μmであり、特に好ましくは3~8μmである。 The thickness of the retardation film is preferably 20 μm or less, more preferably 10 μm or less, even more preferably 1 to 9 μm, and particularly preferably 3 to 8 μm.
位相差フィルムは、例えば、液晶材料が配向、固定化された1/4波長板、1/2波長板の2層から構成される。 The retardation film is composed of two layers, for example a quarter-wave plate and a half-wave plate, in which liquid crystal material is oriented and fixed.
図2は、光学積層体の別の一例を示す模式的な断面図である。図2の光学積層体10Bは、第二粘着シート4、位相差フィルム3A、第一粘着シート2、偏光フィルム1A、及び保護フィルム5がこの順に積層された積層構造を有する。
Figure 2 is a schematic cross-sectional view showing another example of an optical laminate. The
保護フィルム5は、光学積層体10Bの流通及び保管時、並びに光学積層体10Bを画像表示装置に組み込んだ状態において、最外層である偏光フィルム1Aを保護する機能を有する。また、保護フィルム5は、画像表示装置に組み込んだ状態において、外部空間へのウィンドウとして機能する保護フィルムであってもよい。保護フィルム5は、典型的には、樹脂フィルムである。保護フィルム5を構成する樹脂は、例えば、PET等のポリエステル、ポリエチレン及びポリプロピレン等のポリオレフィン、アクリル、シクロオレフィン、ポリイミド、並びにポリアミドであり、ポリエステルが好ましい。ただし、保護フィルム5は上記例に限定されない。保護フィルム5は、ガラス製のフィルム、又はガラス製のフィルムを含む積層フィルムであってもよい。保護フィルム5には、アンチグレア、反射防止、帯電防止等の表面処理が施されていてもよい。
The
保護フィルム5は、任意の粘着剤によって偏光フィルム1Aに接合されていてもよい。第一粘着シート2又は第二粘着シート4による接合も可能である。
The
光学積層体は、上記粘着シートの製造方法により形成した粘着シートを含む限り、任意の構成を有しうる。 The optical laminate may have any configuration as long as it includes an adhesive sheet formed by the above-mentioned method for producing an adhesive sheet.
本実施形態の光学積層体は、典型的には、画像表示装置に用いられる。画像表示装置は、例えば、液晶ディスプレイ、有機ELディスプレイ及び無機ELディスプレイ等のELディスプレイである。 The optical laminate of this embodiment is typically used in image display devices. Image display devices are, for example, EL displays such as liquid crystal displays, organic EL displays, and inorganic EL displays.
[第二粘着シートの形状]
第二粘着シート4の端部の少なくとも一部は、第二光学フィルム3の側面よりも内側に位置していてもよい。これにより、リワーク治具の刃の先端が、第二粘着シート4と被着体との間により挿入しやすくなる。その結果、リワーク性をより向上させることができる。
[Shape of second adhesive sheet]
At least a part of the end of the second
図3は、基材付き光学積層体の一例を示す模式的な断面図である。図3に示すように、基材付き光学積層体11Aは、光学積層体10C及び基材8を備える。詳細には、基材付き光学積層体11Aは、第一光学フィルム1、第一粘着シート2、第二光学フィルム3、第二粘着シート4A、及び基材8がこの順に積層された構成を有する。基材8としては、例えば、剥離フィルムを用いることができる。基材8は、光学フィルムであってもよく、後述する画像形成層6であってもよい。基材8は、例えば、光学積層体10Cにおいて、第二粘着シート4が実用に供されるまでセパレータとして用いることができる。
Figure 3 is a schematic cross-sectional view showing an example of an optical laminate with a substrate. As shown in Figure 3, the optical laminate with a
基材8に使用される剥離フィルムの構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルム等のプラスチックフィルム、紙、布、不織布等の多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、及びこれらのラミネート体等の適宜な薄葉体等を挙げることができるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。
The material of the release film used for the
プラスチックフィルムとしては、第二粘着シート4Aを保護しうるフィルムであれば特に限定されず、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン-酢酸ビニル共重合体フィルム等が挙げられる。
The plastic film is not particularly limited as long as it is a film capable of protecting the
基材8に使用されうる剥離フィルムの厚さは、通常5~200μm、好ましくは5~100μm程度である。剥離フィルムには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉等による離型及び防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型等の帯電防止処理が施されてもよい。特に、剥離フィルムの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理等の剥離処理を適宜行うことにより、第二粘着シート4Aからの剥離性をより高めることができる。
The thickness of the release film that can be used for the
なお、第二粘着シート4Aを作製するときに使用される剥離フィルムを基材8として用いてもよい。
The release film used when producing the
光学積層体10Cにおいて、第二粘着シート4Aは、第二光学フィルム3の一方の主面3bの一部に形成されている。第二粘着シート4Aの主面の面積は、第二光学フィルム3の主面3bの面積よりも小さくてもよい。すなわち、基材付き光学積層体11Aは、第二粘着シート4Aの端部と第二光学フィルム3の側面との間に所定の距離を有していてもよい。光学積層体10Cの積層方向に直交する方向において、第二粘着シート4Aの端部のすべてが内側に位置していてもよい。すなわち、光学積層体10Cの積層方向に直交する方向において、第二粘着シート4Aの側面4sのすべてが、基材付き光学積層体11Aの側面11aよりも内側に位置していてもよい。
In the
基材付き光学積層体11Aにおいて、第二粘着シート4Aの端部が基材付き光学積層体11Aの側面11aよりも内側に位置するように第二粘着シート4Aを設ける方法として、(i)塗布又は転写のときに、打ち抜いた光学フィルムの端部より所定量だけ内側部分に第二粘着シート4Aを形成するように設計する方法、及び(ii)第二粘着シート4Aを形成するための粘着剤組成物(I)を塗布して粘着シートを形成した後に、この粘着シートの一部を取り除く方法、が挙げられる。あるいは、(iii)第二光学フィルム3よりも主面の面積の小さい離型フィルム等の基材に粘着シートを形成して基材付き粘着シートを作製し、この基材付き粘着シートを第二光学フィルム3と貼り合わせる方法によって、基材付き光学積層体11Aが作製されてもよい。
In the substrate-attached
基材付き光学積層体11Aにおいて、第二粘着シート4Aの端部が基材付き光学積層体11Aの側面11aよりも内側に位置するように第二粘着シート4Aを設ける方法のさらに別の例は、(iv)端部処理による方法である。端部処理による方法では、まず、基材付き光学積層体を、その積層方向から加圧する。加圧には、例えば、クランプ等の治具を使用して基材付き光学積層体の両方の面から加圧する。あるいは、基材付き光学積層体の片方の面を固定して、他方の面から加圧することによって基材付き光学積層体を積層方向に加圧してもよい。基材付き光学積層体を加圧することによって、粘着シートの端部を、基材付き光学積層体の端辺、詳細には、第二光学フィルムの側面からはみ出させることができる。次に、このはみ出させた粘着シートの端部を切削又は切断する。その後、基材付き光学積層体に加えた圧力を開放することによって、第二粘着シート4Aの端部が第二光学フィルム3の側面よりも内側に位置するように第二粘着シート4を作製できる。なお、切削又は切断においては、はみ出させた粘着シートの端部のみを切削又は切断してもよく、光学積層体の端辺ごと切削又は切断してもよい。端部処理の方法では、例えば、切削量又は切断量を調整すること、基材付き光学積層体にかける圧力を調整すること、及び/又は粘着シートの弾性率(貯蔵弾性率)を調整すること、によって、第二粘着シートの端部の形状、及び第二粘着シートの端部と第二光学フィルムの側面との距離を調節できる。
Another example of the method of providing the
基材付き光学積層体11Aにおいて、基材付き光学積層体の片面又は両面から、粘着シートの厚み方向外側に基材付き光学積層体を引っ張ることによって、第二粘着シート4Aの端部が基材付き光学積層体11Aの側面11aよりも内側に位置するように第二粘着シート4Aを作製してもよい。
In the substrate-attached
基材付き光学積層体11Aにおいて、第二粘着シート4Aの端部の少なくとも一部が基材付き光学積層体11Aの側面11aよりも内側に位置していてもよい。基材付き光学積層体11Aの側面11aよりも内側に位置する第二粘着シート4の端部は、第二光学フィルム3の全周囲長さの1/2以上に形成されていてもよく、全周囲長さの3/4以上に形成されていてもよい。
In the substrate-attached
第二粘着シートの端部が有しうる形状の別の例を図4~6に示す。図4は、基材付き光学積層体の別の一例を示す模式的な断面図である。図4に示すように、基材付き光学積層体11Bは、光学積層体10D及び基材8を備える。基材付き光学積層体11Bは、光学積層体10Dの第二粘着シート4Bに基材8が積層された構成を有する。基材付き光学積層体11Bにおいて、光学積層体10Dの積層方向に直交する方向から観察したとき、第二粘着シート4Bの端部は、内側に凸となるように湾曲した曲面4tを有する。
Other examples of shapes that the end of the second adhesive sheet may have are shown in Figures 4 to 6. Figure 4 is a schematic cross-sectional view showing another example of a substrate-attached optical laminate. As shown in Figure 4, substrate-attached
図5は、基材付き光学積層体の別の一例を示す模式的な断面図である。図5に示すように、基材付き光学積層体11Cは、光学積層体10E及び基材8を備える。基材付き光学積層体11Cは、光学積層体10Eの第二粘着シート4Cに基材8が積層された構成を有する。光学積層体10Eの積層方向に直交する方向における第二粘着シート4Cの長さは、第二光学フィルム3から基材8に向かうにつれて増加している。すなわち、光学積層体10Eの積層方向に直交する方向において、基材付き光学積層体11Cの側面11cと第二粘着シート4Cの側面4uとの距離は、第二光学フィルム3から基材8に向かうにつれて減少している。
Figure 5 is a schematic cross-sectional view showing another example of a substrate-attached optical laminate. As shown in Figure 5, the substrate-attached
図6は、基材付き光学積層体の別の一例を示す模式的な断面図である。図6に示すように、基材付き光学積層体11Dは、光学積層体10F及び基材8を備える。基材付き光学積層体11Dは、光学積層体10Fの第二粘着シート4Dに基材8が積層された構成を有する。光学積層体10Fの積層方向に直交する方向における第二粘着シート4Dの長さは、第二光学フィルム3から基材8に向かうにつれて減少している。すなわち、光学積層体10Fの積層方向に直交する方向において、基材付き光学積層体11Dの側面11dと第二粘着シート4Dの側面4vとの距離は、第二光学フィルム3から基材8に向かうにつれて増加している。
Figure 6 is a schematic cross-sectional view showing another example of a substrate-attached optical laminate. As shown in Figure 6, substrate-attached
図4~6では、第二粘着シート4B~4Dの端部の少なくとも一部が、光学積層体10D~10Fの側面11b~11dよりも内側に位置している。基材付き光学積層体11B~11Dにおいて、第二粘着シート4B~4Dの端部の少なくとも一部は、光学積層体10D~10Fの側面11b~11dに接していてもよく、光学積層体の積層方向に直交する方向において光学積層体10D~10Fの側面11b~11dより外側に位置していてもよい。
In Figures 4 to 6, at least a portion of the end of the second
光学積層体の積層方向に直交する方向において、第一粘着シート2の端部のすべてが内側に位置していてもよい。第一粘着シート2の端部の少なくとも一部が、第二光学フィルム3の側面よりも内側に位置していてもよい。加えて、これらの基材付き光学積層体11A~11Dにおいて、第一粘着シートの端部の形状と、第二粘着シートの端部の形状とは、同じであってもよく、異なっていてもよい。
In a direction perpendicular to the lamination direction of the optical laminate, all of the ends of the first
図3~6において、第二粘着シートの端部が有する面と第二光学フィルムの側面と最大距離Lは、例えば、2μm以上であり、4μm以上、5μm以上、さらには7μm以上であってもよい。最大距離Lの上限値は、100μmであってもよく、50μmであってもよく、30μmであってもよく、20μmであってもよく、15μmであってもよい。最大距離Lは、光学積層体の積層方向に直交する方向において、第二粘着シートの側面と第二光学フィルムの側面との距離の最大値を意味する。最大距離Lを適切に調節することによって、リワーク性をより向上させることができる。なお、最大距離Lは、例えば、第二粘着シートの厚みT2、第二粘着シートの貯蔵弾性率、粘着剤組成物(I)に含まれるオリゴマーの有無、光学積層体を加圧する際の圧力等の条件を調節することにより調節可能である。 In Figures 3 to 6, the maximum distance L between the surface of the end of the second pressure-sensitive adhesive sheet and the side of the second optical film may be, for example, 2 μm or more, 4 μm or more, 5 μm or more, or even 7 μm or more. The upper limit of the maximum distance L may be 100 μm, 50 μm, 30 μm, 20 μm, or 15 μm. The maximum distance L means the maximum value of the distance between the side of the second pressure-sensitive adhesive sheet and the side of the second optical film in the direction perpendicular to the lamination direction of the optical laminate. By appropriately adjusting the maximum distance L, the reworkability can be further improved. The maximum distance L can be adjusted by adjusting conditions such as the thickness T 2 of the second pressure-sensitive adhesive sheet, the storage modulus of the second pressure-sensitive adhesive sheet, the presence or absence of an oligomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I), and the pressure when pressing the optical laminate.
[画像表示装置]
図7は、画像表示装置の一例を示す模式的な断面図である。図7の画像表示装置20Aは、基板7、画像形成層(例えば有機EL層又は液晶層)6、及び光学積層体10Aを備える。詳細には、画像表示装置20Aは、基板7、画像形成層6、第二粘着シート4、第二光学フィルム3、第一粘着シート2、及び第一光学フィルム1がこの順に積層された積層構造を有している。画像表示装置20Aは、光学積層体10Aに代えて、図2~図6に記載された光学積層体10B~10Fを有していてもよい。基板7及び画像形成層6は、公知の画像表示装置が備える基板及び画像形成層と、それぞれ同様の構成を有していてもよい。
[Image display device]
7 is a schematic cross-sectional view showing an example of an image display device. The
図7の画像表示装置20Aは、有機ELディスプレイであってもよく、液晶ディスプレイであってもよい。ただし、画像表示装置11はこの例に限定されない。画像表示装置11は、エレクトロルミネセンス(EL)ディスプレイ、プラズマディスプレイ(PD)、電界放出ディスプレイ(FED:Field Emission Display)等であってもよい。画像表示装置11は、家電用途、車載用途、パブリックインフォメーションディスプレイ(PID)用途等に用いてもよい。
The
画像表示装置は、上記した粘着シート、及び/又は上記した光学積層体を備える限り、任意の構成を有しうる。 The image display device may have any configuration as long as it includes the above-mentioned pressure-sensitive adhesive sheet and/or the above-mentioned optical laminate.
画像表示装置は、狭額縁の画像表示装置であってもよい。このような画像表示装置の一例を図8に示す。図8は、画像表示装置の別の一例を模式的に示す断面図である。図8の画像表示装置20Bは、基板7、画像形成層6、及び光学積層体10Aがこの順に積層された積層構造を有している。詳細には、画像表示装置20Bは、基板7、画像形成層6、第二粘着シート4、第二光学フィルム3、第一粘着シート2、及び第一光学フィルム1がこの順に積層された積層構造を有している。図8に示すように、画像表示装置20Bは、画像形成層6の側面と光学積層体10Aの側面との間に距離Wを有することを除き、画像表示装置20Aと同様の構成を有する。画像表示装置20Bは、光学積層体10Aに代えて、図2~図6に記載された光学積層体10B~10Fを有していてもよい。
The image display device may be a narrow-frame image display device. An example of such an image display device is shown in FIG. 8. FIG. 8 is a cross-sectional view showing a schematic diagram of another example of an image display device. The
画像表示装置20Bにおいて、画像形成層6の側面6sと光学積層体10Aの側面10sとの間の距離Wは、例えば、5.0mm以下であり、3.0mm以下、2.0mm以下、1.0mm以下、0.7mm以下、0.5mm以下、0.3mm以下、0.2mm以下、さらには0.1mm以下であってもよい。距離Wの下限値は、例えば、0mmである。本実施形態に係る画像表示装置によれば、画像表示装置20Bが光学積層体10Aを備えるので、狭額縁化した場合であっても、光学積層体10Aを画像形成層6から剥離させることが可能になる。
In the
[光学積層体の剥離方法]
次に、画像表示装置において、画像形成層から光学積層体を剥離する方法を説明する。
[Method for peeling off optical laminate]
Next, a method for peeling off the optical laminate from the image forming layer in the image display device will be described.
上記したとおり、画像表示装置20Aは、例えば、画像形成層6に光学積層体10Aが積層された構造を有している。画像表示装置20Aにおいて、画像形成層6から光学積層体10Aの剥離は、例えば、(i)きっかけを作製することと、(ii)きっかけを手で引っ張ることにより光学積層体10Aを画像形成層6から剥離することと、を含む。
As described above, the
(i)の工程において、きっかけは、例えば、光学積層体10Aの端部を画像形成層6から剥離することによって作製される。きっかけは、例えば、光学積層体10Aと画像形成層6との間にカッターナイフ及びスクレーパー等のリワーク治具の刃の先端を差し込むことにより作製される。きっかけの作製は、例えば、室温で実施する。
In step (i), the trigger is prepared, for example, by peeling the end of the
(ii)の工程では、画像形成層6から光学積層体10Aを剥離する。画像形成層6から光学積層体10Aの剥離は、例えば、室温で実施する。
In step (ii), the
図9は、きっかけが作製された画像表示装置の一例を示す模式的な断面図である。図9に示すように、画像表示装置20Cでは、光学積層体10Aと画像形成層6との間にリワーク治具の刃の先端が挿入されると、きっかけ30aが作製される。詳細には、第二粘着シート4と画像形成層6との間にリワーク治具の刃の先端が挿入されると、第二粘着シート4の端部が画像形成層6から剥離し、きっかけ30aが作製される。きっかけ30aは、例えば、第一光学フィルム1の端部、第一粘着シート2の端部、第二光学フィルム3の端部、及び第二粘着シート4の端部を含む。そして、きっかけ30aを手で持った状態で、例えば、画像形成層6に対して180°の角度できっかけ30aを引っ張ることによって、光学積層体10Aを画像形成層6から剥離できる。
9 is a schematic cross-sectional view showing an example of an image display device in which a trigger is created. As shown in FIG. 9, in the
なお、図9では、画像表示装置20Cにおいて、画像形成層6に光学積層体10Aが積層された画像表示装置20Cについて、画像形成層から光学積層体を剥離する方法を述べたが、同様の方法を、光学積層体10B~10Fが積層された画像表示装置にも適用できる。
Note that in FIG. 9, a method for peeling off the optical laminate from the image forming layer is described for the
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。本発明は、以下に示す実施例に限定されない。 The present invention will be described in more detail below with reference to examples. The present invention is not limited to the examples shown below.
以下の説明に示す略称又は名称と化合物との対応は、次のとおりである。
BA:n-ブチルアクリレート
BzA:ベンジルアクリレート
PEA:フェノキシエチルアクリレート
AA:アクリレート
HBA:4-ヒドロキシブチルアクリレート
ACMO:N-アクリロイルモルホリン
AIBN:2,2’-アゾビスイソブチロニトリル
C/L:トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物(イソシアネート系架橋剤、東ソー社製、コロネートL)
過酸化物:ベンゾイルパーオキサイド(日本油脂社製、ナイパーBMT)
KBM-403:3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(エポキシ基を末端に有するシランカップリング剤、信越化学工業社製)
SAT-10:反応性シリル基を有するポリエーテル化合物(カネカ社製、サイリルSAT10)
The correspondence between the abbreviations or names and the compounds shown in the following explanation is as follows.
BA: n-butyl acrylate BzA: benzyl acrylate PEA: phenoxyethyl acrylate AA: acrylate HBA: 4-hydroxybutyl acrylate ACMO: N-acryloylmorpholine AIBN: 2,2'-azobisisobutyronitrile C/L: trimethylolpropane/tolylene diisocyanate trimer adduct (isocyanate-based crosslinking agent, manufactured by Tosoh Corporation, Coronate L)
Peroxide: Benzoyl peroxide (Niper BMT, manufactured by NOF Corporation)
KBM-403: 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (a silane coupling agent having an epoxy group at the end, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
SAT-10: polyether compound having a reactive silyl group (Kaneka Corporation, Silyl SAT10)
[位相差フィルムR1]
位相差フィルムR1は、ポリカーボネート樹脂フィルム(樹脂フィルムの延伸フィルム、帝人社製、ピュアエースRM)を使用した。なお、位相差フィルムR1の両面には、予めコロナ処理が実施されていた。
[Retardation film R1]
The retardation film R1 was a polycarbonate resin film (a stretched resin film, PureAce RM, manufactured by Teijin Ltd.) Both sides of the retardation film R1 had been subjected to a corona treatment in advance.
[位相差フィルムR2]
位相差フィルムR2は以下のとおり作製した。
[Retardation film R2]
The retardation film R2 was prepared as follows.
(第1の位相差フィルムの作製)
イソソルビド(ISB)26.2重量部、9,9-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレン(BHEPF)100.5重量部、1,4-シクロヘキサンジメタノール(1,4-CHDM)10.7重量部、ジフェニルカーボネート(DPC)105.1重量部、及び触媒として炭酸セシウム(0.2重量%水溶液)0.591重量部を反応容器に投入し、窒素雰囲気下にて溶解させた(約15分)。このとき、反応容器の熱媒温度は150℃とし、必要に応じて撹拌を実施した。次に、反応容器内の圧力を13.3kPaに減圧すると共に、熱媒温度を190℃まで1時間で上昇させた。熱媒温度の上昇に伴って発生するフェノールは、反応容器外へ抜き出した(以下、同じ)。次に、反応容器内の温度を190℃で15分保持した後、反応容器内の圧力を6.67kPaに変更すると共に、熱媒温度を230℃まで15分で上昇させた。反応容器が備える撹拌機の撹拌トルクが上昇してきた時点で、熱媒温度を250℃まで8分で上昇させ、更に、反応容器内の圧力を0.200kPa以下とした。所定の撹拌トルクに到達後、反応を終了させ、生成した反応物を水中に押し出してペレット化した。このようにして、BHEPF/ISB/1,4-CHDM=47.4モル%/37.1モル%/15.5モル%の組成を有するポリカーボネート樹脂を得た。得られたポリカーボネート樹脂のガラス転移温度は136.6℃であり、還元粘度は0.395dL/gであった。
(Preparation of First Retardation Film)
26.2 parts by weight of isosorbide (ISB), 100.5 parts by weight of 9,9-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]fluorene (BHEPF), 10.7 parts by weight of 1,4-cyclohexanedimethanol (1,4-CHDM), 105.1 parts by weight of diphenyl carbonate (DPC), and 0.591 parts by weight of cesium carbonate (0.2% by weight aqueous solution) as a catalyst were charged into a reaction vessel and dissolved under a nitrogen atmosphere (about 15 minutes). At this time, the heat medium temperature of the reaction vessel was set to 150°C, and stirring was performed as necessary. Next, the pressure in the reaction vessel was reduced to 13.3 kPa, and the heat medium temperature was raised to 190°C in 1 hour. Phenol generated with the rise in the heat medium temperature was extracted outside the reaction vessel (hereinafter the same). Next, the temperature in the reaction vessel was held at 190 ° C. for 15 minutes, and then the pressure in the reaction vessel was changed to 6.67 kPa, and the heat medium temperature was raised to 230 ° C. in 15 minutes. When the stirring torque of the stirrer equipped in the reaction vessel increased, the heat medium temperature was raised to 250 ° C. in 8 minutes, and the pressure in the reaction vessel was set to 0.200 kPa or less. After reaching a predetermined stirring torque, the reaction was terminated, and the reaction product was extruded into water and pelletized. In this way, a polycarbonate resin having a composition of BHEPF / ISB / 1,4-CHDM = 47.4 mol% / 37.1 mol% / 15.5 mol% was obtained. The glass transition temperature of the obtained polycarbonate resin was 136.6 ° C., and the reduced viscosity was 0.395 dL / g.
作製したポリカーボネート樹脂のペレットを80℃で5時間真空乾燥した後、単軸押出機(いすず化工機社製、スクリュー径25mm、シリンダー設定温度220℃)、Tダイ(幅200mm、設定温度220℃)、チルロール(設定温度120~130℃)及び巻取機を備えたフィルム製膜装置を用いて、厚さ120μmの長尺状の樹脂フィルムを得た。次に、得られた樹脂フィルムを、テンター延伸機により、延伸温度137~139℃、延伸倍率2.5倍で幅方向に延伸して、第1の位相差フィルムを得た。 The prepared polycarbonate resin pellets were vacuum-dried at 80°C for 5 hours, and then a long resin film with a thickness of 120 μm was obtained using a film-making device equipped with a single-screw extruder (manufactured by Isuzu Chemical Engineering Co., Ltd., screw diameter 25 mm, cylinder set temperature 220°C), a T-die (width 200 mm, set temperature 220°C), a chill roll (set temperature 120-130°C) and a winder. Next, the obtained resin film was stretched in the width direction by a tenter stretching machine at a stretching temperature of 137-139°C and a stretch ratio of 2.5 times to obtain a first retardation film.
(第2の位相差フィルムの作製)
下記化学式(I)(式中、65及び35は、各構成単位のモル%)により示される側鎖型液晶ポリマー(重量平均分子量5000)20重量部、ネマチック液晶相を示す重合性液晶(BASF社製、商品名「PaliocolorLC242」)80重量部、及び光重合開始剤(チバスペシャリティーケミカルズ社製、商品名「イルガキュア907」)5重量部をシクロペンタノン200重量部に溶解して、液晶塗布液を調製した。次に、基材フィルムであるノルボルネン系樹脂フィルム(日本ゼオン社製、商品名「ゼオネックス」)の表面に、調製した液晶塗布液をバーコーターにより塗布した後、80℃で4分間、加熱及び乾燥させて、塗布膜に含まれる液晶を配向させた。次に、紫外線の照射により塗布膜を硬化させて、第2の位相差フィルムである液晶固化層(厚さ0.58μm)を基材フィルム上に形成した。波長550nmの光に対する液晶固化層の面内位相差Reは0nm、厚さ方向の位相差Rthは-71nmであり(nx=1.5326、ny=1.5326、nz=1.6550)、液晶固化層は、nz>nx=nyの屈折率特性を示した。
(Preparation of Second Retardation Film)
20 parts by weight of a side-chain liquid crystal polymer (weight average molecular weight 5000) represented by the following chemical formula (I) (wherein 65 and 35 are the mol% of each constituent unit), 80 parts by weight of a polymerizable liquid crystal exhibiting a nematic liquid crystal phase (manufactured by BASF, trade name "Paliocolor LC242"), and 5 parts by weight of a photopolymerization initiator (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, trade name "Irgacure 907") were dissolved in 200 parts by weight of cyclopentanone to prepare a liquid crystal coating solution. Next, the prepared liquid crystal coating solution was applied to the surface of a norbornene-based resin film (manufactured by Nippon Zeon, trade name "Zeonex"), which is a substrate film, using a bar coater, and then heated and dried at 80°C for 4 minutes to orient the liquid crystal contained in the coating film. Next, the coating film was cured by irradiation with ultraviolet light to form a liquid crystal solidified layer (thickness 0.58 μm) which is a second retardation film on the substrate film. The in-plane retardation Re of the liquid crystal solidified layer for light with a wavelength of 550 nm was 0 nm, and the retardation Rth in the thickness direction was −71 nm (nx=1.5326, ny=1.5326, nz=1.6550), and the liquid crystal solidified layer exhibited refractive index characteristics of nz>nx=ny.
(位相差フィルムR2の作製)
上記作製した第1の位相差フィルムの一方の面と、第2の位相差フィルムの液晶固化層とを接着剤を介して貼り合わせて、位相差フィルムR2を作製した。なお、実施例5A及び5Bでは、第一粘着シート、位相差フィルムR2、及び第二粘着シートがこの順に積層されていた。すなわち、実施例5A及び5Bでは、第一粘着シート、第1の位相差フィルム、粘着剤、第2の位相差フィルム、第二粘着シートがこの順に積層されていた。第1の位相差フィルムの第一粘着シートが積層された面には、予めコロナ処理が実施されていた。第2の位相差フィルムの第二粘着シートが積層された面には、コロナ処理が実施されていなかった。
(Preparation of Retardation Film R2)
One side of the first retardation film prepared above and the liquid crystal solidified layer of the second retardation film were bonded together via an adhesive to prepare a retardation film R2. In addition, in Examples 5A and 5B, the first adhesive sheet, the retardation film R2, and the second adhesive sheet were laminated in this order. That is, in Examples 5A and 5B, the first adhesive sheet, the first retardation film, the adhesive, the second retardation film, and the second adhesive sheet were laminated in this order. The surface of the first retardation film on which the first adhesive sheet was laminated had been subjected to a corona treatment in advance. The surface of the second retardation film on which the second adhesive sheet was laminated had not been subjected to a corona treatment.
実施例及び比較例において作製した(メタ)アクリル系ポリマー、第一粘着シート、第二粘着シート、及び光学積層体の評価方法を示す。 The following describes the evaluation methods for the (meth)acrylic polymer, first adhesive sheet, second adhesive sheet, and optical laminate produced in the examples and comparative examples.
[重量平均分子量(Mw)]
(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量(Mw)は、GPCにより、以下の条件にて評価した。
・分析装置:Waters製、Acquity APC
・カラム:東ソー社製、G7000HXL+GMHXL+GMHXL
・カラム温度:40℃
・溶離液:テトラヒドロフラン(酸添加)
・流速:0.8mL/分
・注入量:100μL
・検出器:示差屈折計(RI)
・標準試料:Agilent社製、ポリスチレン(PS)
[Weight average molecular weight (Mw)]
The weight average molecular weight (Mw) of the (meth)acrylic polymer was evaluated by GPC under the following conditions.
Analytical device: Waters, Acquity APC
Column: Tosoh Corporation, G7000H XL + GMH XL + GMH XL
Column temperature: 40°C
Eluent: Tetrahydrofuran (with added acid)
Flow rate: 0.8 mL/min Injection volume: 100 μL
Detector: differential refractometer (RI)
Standard sample: Polystyrene (PS) manufactured by Agilent
[貯蔵弾性率GA’(23℃)]
第一粘着シートの23℃における貯蔵弾性率GA’(23℃)は、以下の方法により評価した。まず、測定用サンプルを準備した。測定用サンプルは、複数の第一粘着シートが積層された積層体を円盤状に打ち抜いたものを使用した。測定用サンプルの底面の直径は8mmであり、測定用サンプルの厚さは1mmであった。次に、測定用サンプルについて、動的粘弾性測定を実施した。動的粘弾性測定には、TA Instruments製、ARES-G2を用いた。動的粘弾性測定の結果から、第一粘着シートの23℃における貯蔵弾性率GA’を求めた。なお、動的粘弾性測定の条件は、以下のとおりであった。
・測定条件
周波数:1Hz
変形モード:ねじり
測定温度:-70℃~150℃
昇温速度:5℃/分
[Storage modulus G A '(23°C)]
The storage modulus G A '(23°C) of the first adhesive sheet at 23°C was evaluated by the following method. First, a measurement sample was prepared. The measurement sample was a disc-shaped punched out laminate in which a plurality of first adhesive sheets were laminated. The diameter of the bottom surface of the measurement sample was 8 mm, and the thickness of the measurement sample was 1 mm. Next, dynamic viscoelasticity measurement was performed on the measurement sample. ARES-G2 manufactured by TA Instruments was used for the dynamic viscoelasticity measurement. From the results of the dynamic viscoelasticity measurement, the storage modulus G A ' of the first adhesive sheet at 23°C was determined. The conditions for the dynamic viscoelasticity measurement were as follows.
Measurement conditions Frequency: 1Hz
Deformation mode: Torsion Measurement temperature: -70℃ to 150℃
Heating rate: 5° C./min
[貯蔵弾性率GB’(23℃)]
第二粘着シートの23℃における貯蔵弾性率GB’は、以下の方法により評価した。まず、測定用サンプルを準備した。測定用サンプルは、複数の第二粘着シートが積層された積層体を円盤状に打ち抜いたものを使用した。測定用サンプルの底面の直径は8mmであり、測定用サンプルの厚さは1mmであった。この測定用サンプルを使用したことを除き、上記[貯蔵弾性率GA’(23℃)]と同じ方法により、第二粘着シートの23℃における貯蔵弾性率GB’(23℃)を求めた。
[Storage modulus G B ' (23°C)]
The storage modulus G B ' at 23°C of the second PSA sheet was evaluated by the following method. First, a measurement sample was prepared. The measurement sample was a disc-shaped punched out laminate in which a plurality of second PSA sheets were laminated. The diameter of the bottom surface of the measurement sample was 8 mm, and the thickness of the measurement sample was 1 mm. Except for using this measurement sample, the storage modulus G B ' (23°C) at 23°C of the second PSA sheet was determined by the same method as the above [Storage modulus G A ' (23°C)].
[密着力Fの測定]
・F1(23℃)及びF0(23℃)
実施例及び比較例に係る剥離フィルム付き光学積層体を、幅25mm及び長さ100mmのサイズに切り出し、剥離フィルムを剥がし、両面テープ(日東電工社製、No.500)を介して、ソーダガラス板(松浪硝子社製、S200423)に固定してガラス付き光学積層体Aを作製した。
[Measurement of Adhesion Strength F]
F1 (23°C) and F0 (23°C)
The optical laminates with release film according to the examples and comparative examples were cut to a size of 25 mm in width and 100 mm in length, the release film was peeled off, and the laminates were fixed to a soda glass plate (S200423, manufactured by Matsunami Glass Co., Ltd.) via double-sided tape (No. 500, manufactured by Nitto Denko Corporation) to produce optical laminate A with glass.
次に、ガラス付き光学積層体Aにおいて、第一粘着シートと第二光学フィルム(位相差フィルム)との間にカッターの刃を挿入してきっかけを作製した。きっかけを作製後、直ちに90°引きはがし粘着力を測定した。90°引きはがし粘着力の測定は、引張試験機(装置名:精密万能試験機、オートグラフAG-IS、島津製作所社製)を使用して、剥離角度90度、引張速度300mm/分の条件で実施した。 Next, a cutter blade was inserted between the first adhesive sheet and the second optical film (retardation film) in the glass-attached optical laminate A to create a trigger. After creating the trigger, the 90° peel adhesion was measured immediately. The 90° peel adhesion was measured using a tensile tester (device name: precision universal testing machine, Autograph AG-IS, manufactured by Shimadzu Corporation) at a peel angle of 90° and a tensile speed of 300 mm/min.
[接着力Gの測定]
・G0(23℃)
実施例及び比較例に係る剥離フィルム付き光学積層体を、幅25mm及び長さ100mmのサイズに切り出し、剥離フィルムを剥がし、無アルカリガラス板(コーニング社製、EagleXG)に固定してガラス付き光学積層体Bを作製した。ガラス付き光学積層体Bを50℃及び5気圧(絶対圧)のオートクレーブ内に15分間収容して第二粘着シートと無アルカリガラス板との接合を均質化させた。ガラス付き光学積層体Bをオートクレーブから取り出して、23℃の条件下に20分間静置させた。その後、直ちに第二粘着シートと無アルカリガラス板との間にカッターの刃を挿入してきっかけを作製した。きっかけを作製後、直ちに90°引きはがし粘着力を測定した。90°引きはがし粘着力の測定条件は、上記のとおりとした。
[Measurement of adhesive strength G]
・G0 (23°C)
The optical laminate with the release film according to the examples and comparative examples was cut to a size of 25 mm wide and 100 mm long, the release film was peeled off, and the laminate was fixed to an alkali-free glass plate (Corning, EagleXG) to prepare an optical laminate with glass B. The glass-attached optical laminate B was placed in an autoclave at 50° C. and 5 atm (absolute pressure) for 15 minutes to homogenize the bonding between the second adhesive sheet and the alkali-free glass plate. The glass-attached optical laminate B was removed from the autoclave and allowed to stand for 20 minutes under conditions of 23° C. Thereafter, a cutter blade was immediately inserted between the second adhesive sheet and the alkali-free glass plate to prepare a trigger. After preparing the trigger, the 90° peel adhesion was measured immediately. The measurement conditions for the 90° peel adhesion were as described above.
・G2(23℃)
ガラス付き光学積層体Bをオートクレーブから取り出して、23℃及び55%RHの条件下に2週間静置させたことを除き、上記G0(23℃)の測定方法と同じ方法で、G2(23℃)を測定した。
・G2 (23℃)
G 2 (23° C.) was measured in the same manner as in the measurement of G 0 (23° C.) above, except that the glass-attached optical laminate B was taken out of the autoclave and allowed to stand for 2 weeks under conditions of 23° C. and 55% RH.
・G0(80℃)
ガラス付き光学積層体Bを、50℃及び5気圧(絶対圧)のオートクレーブ内に15分間収容して第二粘着シートと無アルカリガラス板との接合を均質化させた。ガラス付き光学積層体Bをオートクレーブから取り出して、23℃の条件下に20分間静置させた。その後、直ちに、ガラス付き光学積層体Bのガラス側がホットプレートに接するように、ガラス付き光学積層体Bを、80℃に設定したホットプレート上に15秒間静置させた。その後、直ちに第二粘着シートと無アルカリガラス板との間にカッターの刃を挿入してきっかけを作製した。きっかけを作製後、直ちに90°引きはがし粘着力を測定した。90°引きはがし粘着力の測定条件は、上記のとおりとした。
G0 (80°C)
The glass-attached optical laminate B was placed in an autoclave at 50° C. and 5 atm (absolute pressure) for 15 minutes to homogenize the bonding between the second adhesive sheet and the alkali-free glass plate. The glass-attached optical laminate B was removed from the autoclave and left to stand for 20 minutes under a condition of 23° C. Thereafter, the glass-attached optical laminate B was immediately placed on a hot plate set at 80° C. for 15 seconds so that the glass side of the glass-attached optical laminate B was in contact with the hot plate. Then, a cutter blade was immediately inserted between the second adhesive sheet and the alkali-free glass plate to prepare a trigger. After preparing the trigger, the 90° peel adhesion was measured immediately. The measurement conditions for the 90° peel adhesion were as described above.
・G2(80℃)
ガラス付き光学積層体Bをオートクレーブから取り出して、23℃及び55%RHの条件下に2週間静置させたことを除き、G0(80℃)の測定方法と同じ方法で、G2(80℃)を測定した。
G2 (80°C)
G 2 (80° C.) was measured in the same manner as G 0 (80° C.), except that the glass-attached optical laminate B was taken out of the autoclave and allowed to stand for 2 weeks under conditions of 23° C. and 55% RH.
[膜厚]
第一粘着シートの厚み及び第二粘着シートの厚みは、ダイヤルゲージ(ミツトヨ社製)を用いて測定した。
[Film thickness]
The thickness of the first adhesive sheet and the thickness of the second adhesive sheet were measured using a dial gauge (manufactured by Mitutoyo Corporation).
[室温でのリワークの成功率]
各実施例及び比較例に係るガラス付き光学積層体のリワーク性(室温でのリワークの成功率)は、以下の方法により評価した。まず、室温(23℃)において、光学積層体とガラスとの間の光学積層体の端部の一部を剥離させることによって、きっかけを作製した。詳細には、第二粘着シートとガラスとの間で光学積層体の端部をガラスから剥離し、きっかけを作製した。次に、このガラス付き光学積層体に対して、室温で、きっかけを手で持った状態で、ガラスに対して180°の角度できっかけを引っ張ることによって光学積層体をガラスから剥離することを試みた。このとき、第二粘着シートがガラスに残存せず光学積層体をガラスから剥離できた場合を「成功」として評価した。各実施例及び比較例について上記評価を10回実施して、以下のように、リワーク性を評価した。
A:室温でのリワークの成功率が100%
B:室温でのリワークの成功率が80%以上90%以下
C:室温でのリワークの成功率が50%以上70%以下
D:室温でのリワークの成功率が40%以下
[Rework success rate at room temperature]
The reworkability (success rate of rework at room temperature) of the glass-attached optical laminate according to each Example and Comparative Example was evaluated by the following method. First, at room temperature (23°C), a part of the end of the optical laminate between the optical laminate and the glass was peeled off to prepare a trigger. In detail, the end of the optical laminate was peeled off from the glass between the second adhesive sheet and the glass to prepare a trigger. Next, for this glass-attached optical laminate, an attempt was made to peel the optical laminate from the glass by pulling the trigger at an angle of 180° to the glass while holding the trigger by hand at room temperature. At this time, the case where the second adhesive sheet did not remain on the glass and the optical laminate could be peeled off from the glass was evaluated as "success". The above evaluation was performed 10 times for each Example and Comparative Example, and the reworkability was evaluated as follows.
A: 100% success rate of rework at room temperature
B: The success rate of rework at room temperature is 80% or more and 90% or less. C: The success rate of rework at room temperature is 50% or more and 70% or less. D: The success rate of rework at room temperature is 40% or less.
[きっかけ作製の成功率]
ガラス付き光学積層体において、きっかけ作製の成功率は、以下の方法により評価した。室温(23℃)において、ガラス付き光学積層体の側面からリワーク治具の刃を挿入してきっかけの作製を試みた。このとき、第二粘着シートとガラスとの間の光学積層体の端部で光学積層体がガラスから剥離することによってきっかけが作製された場合を「成功」として評価した。各実施例及び比較例について上記評価を10回実施して、以下のように、きっかけ作製の成功率を評価した。
A:きっかけ作製の成功率が80%以上
B:きっかけ作製の成功率が60%以上70%以下
C:きっかけ作製の成功率が40%以上50%以下
D:きっかけ作製の成功率が30%以下
[Success rate of creating an opportunity]
The success rate of the trigger creation in the glass-attached optical laminate was evaluated by the following method. At room temperature (23°C), the blade of a rework jig was inserted from the side of the glass-attached optical laminate to attempt the creation of a trigger. At this time, the case where the trigger was created by peeling the optical laminate from the glass at the end of the optical laminate between the second adhesive sheet and the glass was evaluated as "success". The above evaluation was performed 10 times for each example and comparative example, and the success rate of the trigger creation was evaluated as follows.
A: The success rate of creating a trigger is 80% or more. B: The success rate of creating a trigger is 60% to 70%. C: The success rate of creating a trigger is 40% to 50%. D: The success rate of creating a trigger is 30% or less.
[端部処理]
実施例及び比較例に係る剥離フィルム付き光学積層体を100枚積層させて端部処理用積層体を作製した。端部処理用積層体の積層方向の上下から万力状の治具にて端部処理用積層体を固定した。端部処理用積層体の端辺から第二粘着シートがはみ出るように加圧した状態で、端部処理用積層体の積層方向に直交する方向において端部処理用積層体の端辺から1.0mm内側を、回転刃を用いて端部処理用積層体とともに第二粘着シートごと切削した。このようにして、端部を処理した、剥離フィルム付き光学積層体(以下、「端部処理された光学積層体」と称する)を作製した。表3~5において、「Y」は、端部処理を実施したことを示し、「N」は、端部処理を実施していないことを示す。
[End processing]
An end-processing laminate was prepared by stacking 100 optical laminates with release films according to the examples and comparative examples. The end-processing laminate was fixed from above and below in the stacking direction of the end-processing laminate with a vice-like jig. In a state where the second adhesive sheet was pressed so as to protrude from the end edge of the end-processing laminate, the end-processing laminate was cut together with the second adhesive sheet by using a rotary blade 1.0 mm inward from the end edge of the end-processing laminate in a direction perpendicular to the stacking direction of the end-processing laminate. In this way, an optical laminate with a release film (hereinafter referred to as an "end-processed optical laminate") with the end processed was prepared. In Tables 3 to 5, "Y" indicates that end processing was performed, and "N" indicates that end processing was not performed.
[最大距離Lの測定]
端部処理された光学積層体を、光学積層体の積層方向に直交する方向において、光学積層体の端部から1cm内側及び幅5cmのサイズにカットして測定用試験片を作製した。この測定用試験片を、端部が鉛直方向上方を向くようにステージ上に配置した。キーエンス社製の形状測定レーザーマイクロスコープ(VK9510)にて端部を観察して、最大距離Lを測定した。実施例9では、端部処理していない、剥離フィルム付き光学積層体を使用して上記した方法で最大距離Lを測定した。
[Measurement of maximum distance L]
The optical laminate with the end treatment was cut in a direction perpendicular to the lamination direction of the optical laminate, 1 cm inward from the end of the optical laminate and 5 cm wide to prepare a test piece for measurement. The test piece for measurement was placed on a stage so that the end faces vertically upward. The end was observed with a Keyence Corporation shape measuring laser microscope (VK9510) to measure the maximum distance L. In Example 9, the maximum distance L was measured by the above-mentioned method using an optical laminate with a release film that was not end-treated.
[(メタ)アクリル系ポリマーA1の作製]
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた4つ口フラスコに、ブチルアクリレート(BA)79.9重量部、ベンジルアクリレート(BzA)15重量部、アクリル酸(AA)5重量部、4-ヒドロキシブチルアクリレート(HBA)0.1重量部を含有する単量体混合物を仕込んだ。さらに、単量体混合物100重量部に対して、重合開始剤として2,2’-アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.1重量部を酢酸エチルと共に仕込み反応溶液を調製した。この反応溶液を緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を55℃付近に保って7時間重合反応を行った。重合反応後の溶液に酢酸エチルを加えて、固形分濃度30%に調整して、(メタ)アクリル系ポリマーA1の溶液を得た。
[Preparation of (meth)acrylic polymer A1]
A monomer mixture containing 79.9 parts by weight of butyl acrylate (BA), 15 parts by weight of benzyl acrylate (BzA), 5 parts by weight of acrylic acid (AA), and 0.1 parts by weight of 4-hydroxybutyl acrylate (HBA) was charged into a four-neck flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas introduction tube, and a cooler. Furthermore, 0.1 parts by weight of 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN) was charged together with ethyl acetate as a polymerization initiator for 100 parts by weight of the monomer mixture to prepare a reaction solution. After introducing nitrogen gas to replace the reaction solution with nitrogen while gently stirring it, the liquid temperature in the flask was kept at around 55°C and a polymerization reaction was carried out for 7 hours. Ethyl acetate was added to the solution after the polymerization reaction to adjust the solid content concentration to 30%, and a solution of (meth)acrylic polymer A1 was obtained.
[(メタ)アクリル系ポリマーA2及びA3]
使用する単量体を表1のように変更したことを除き、(メタ)アクリル系ポリマーA1と同じ方法で、(メタ)アクリル系ポリマーA2及びA3の溶液を調製した。
[(Meth)acrylic polymers A2 and A3]
Solutions of (meth)acrylic polymers A2 and A3 were prepared in the same manner as for (meth)acrylic polymer A1, except that the monomers used were changed as shown in Table 1.
[粘着剤組成物B1~B6の調製]
以下の表2に示す組成となるように、(メタ)アクリル系ポリマー、架橋剤、及び添加剤を混合して、溶剤型の粘着剤組成物B1~B6を得た。表2において、配合量の単位は、質量部である。また、乾燥温度は、粘着剤組成物から粘着シートを形成するときの乾燥温度を示す。
[Preparation of Pressure-Sensitive Adhesive Compositions B1 to B6]
Solvent-based pressure-sensitive adhesive compositions B1 to B6 were obtained by mixing a (meth)acrylic polymer, a crosslinking agent, and additives so as to obtain the compositions shown in Table 2. In Table 2, the units of blend amounts are parts by mass. The drying temperature indicates the drying temperature when a pressure-sensitive adhesive sheet is formed from the pressure-sensitive adhesive composition.
[偏光板P1の作製]
偏光板P1の作製において、まず偏光子を以下のとおり作製した。長尺状のポリビニルアルコール(PVA)系樹脂フィルム(クラレ社製、製品名「PE3000」、厚さ30μm)を、ロール延伸機を用いて長手方向に一軸延伸(総延伸倍率5.9倍)すると同時に、上記樹脂フィルムに対して膨潤、染色、架橋、洗浄及び乾燥の各処理を順に施して、厚さ12μmの偏光子を作製した。膨潤処理では、上記樹脂フィルムを20℃の純水で処理しながら2.2倍延伸した。染色処理では、ヨウ素及びヨウ化カリウムを重量比1:7で含有する30℃の水溶液で処理しながら、上記樹脂フィルムを1.4倍延伸した。水溶液中のヨウ素濃度は、作製する偏光子の単体透過率が45.0%となるように調整された。架橋処理には、2段階処理を採用した。1段階目の架橋処理では、ホウ酸及びヨウ化カリウムを溶解させた40℃の水溶液で処理しながら、上記樹脂フィルムを1.2倍延伸した。1段階目の架橋処理に用いた水溶液におけるホウ酸の含有率は5.0重量%、ヨウ化カリウムの含有率は3.0重量%とした。2段階目の架橋処理では、ホウ酸及びヨウ化カリウムを溶解させた65℃の水溶液で処理しながら、上記樹脂フィルムを1.6倍延伸した。2段階目の架橋処理に用いた水溶液におけるホウ酸の含有率は4.3重量%、ヨウ化カリウムの含有率は5.0重量%とした。洗浄処理には、20℃のヨウ化カリウム水溶液を用いた。洗浄処理に用いた水溶液におけるヨウ化カリウムの含有率は2.6重量%とした。乾燥処理は、70℃及び5分間の乾燥条件で実施した。
[Preparation of Polarizing Plate P1]
In the preparation of the polarizing plate P1, a polarizer was first prepared as follows. A long polyvinyl alcohol (PVA) resin film (manufactured by Kuraray Co., Ltd., product name "PE3000", thickness 30 μm) was uniaxially stretched in the longitudinal direction (total stretching ratio 5.9 times) using a roll stretching machine, and at the same time, the resin film was subjected to each treatment of swelling, dyeing, crosslinking, washing and drying in order to prepare a polarizer having a thickness of 12 μm. In the swelling treatment, the resin film was stretched 2.2 times while being treated with pure water at 20 ° C. In the dyeing treatment, the resin film was stretched 1.4 times while being treated with an aqueous solution at 30 ° C. containing iodine and potassium iodide in a weight ratio of 1:7. The iodine concentration in the aqueous solution was adjusted so that the single transmittance of the polarizer to be prepared was 45.0%. A two-stage process was adopted for the crosslinking treatment. In the first crosslinking treatment, the resin film was stretched 1.2 times while being treated with an aqueous solution at 40° C. in which boric acid and potassium iodide were dissolved. The aqueous solution used in the first crosslinking treatment had a boric acid content of 5.0% by weight and a potassium iodide content of 3.0% by weight. In the second crosslinking treatment, the resin film was stretched 1.6 times while being treated with an aqueous solution at 65° C. in which boric acid and potassium iodide were dissolved. The aqueous solution used in the second crosslinking treatment had a boric acid content of 4.3% by weight and a potassium iodide content of 5.0% by weight. A potassium iodide aqueous solution at 20° C. was used for the cleaning treatment. The potassium iodide content of the aqueous solution used in the cleaning treatment was 2.6% by weight. The drying treatment was performed under drying conditions of 70° C. and 5 minutes.
上記作製した偏光子の各主面に、それぞれ、トリアセチルセルロース(TAC)フィルム(コニカミノルタ社製、製品名「KC2UA」、厚さ25μm)をポリビニルアルコール系接着剤により貼り合わせた。ただし、一方の主面に貼り合わせたTACフィルムには、偏光子側とは反対側の主面にハードコート(厚さ7μm)が形成されていた。このようにして、ハードコート付き保護層/偏光子/保護層(ハードコートなし)の構成を有する偏光板P1を得た。
A triacetyl cellulose (TAC) film (Konica Minolta, product name "KC2UA", thickness 25 μm) was attached to each of the main surfaces of the polarizer prepared above using a polyvinyl alcohol-based adhesive. However, the TAC film attached to one of the main surfaces had a hard coat (
[光学積層体の作製]
(実施例1A)
上記で作製した粘着剤組成物B1を、剥離面にシリコーン処理が施された剥離フィルムである、厚さ38μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(三菱化学ポリエステルフィルム社製、MRF38)の剥離面に対して、乾燥後の層の厚さが12μmとなるように塗布し、155℃で1分間乾燥処理して、剥離フィルムの表面に第一粘着シートを形成した。
[Preparation of optical laminate]
Example 1A
The adhesive composition B1 prepared above was applied to the release surface of a 38 μm thick polyethylene terephthalate (PET) film (Mitsubishi Chemical Polyester Film Corporation, MRF38), which is a release film with a silicone treatment applied to the release surface, so that the layer thickness after drying would be 12 μm, and the coating was dried at 155° C. for 1 minute to form a first adhesive sheet on the surface of the release film.
次に、剥離フィルムの表面に形成した第一粘着シートを偏光板P1に転写して、剥離フィルム、第一粘着シート、及び偏光板がこの順に積層された、第一粘着シート付き偏光板aを作製した。第一粘着シート付き偏光板aから剥離フィルムを剥離して第一粘着シートを露出させた。その後、第一粘着シートの偏光板が形成されていない面に、コロナ処理を実施して第一粘着シート付き偏光板bを作製した。コロナ出力は、10kJ/m2であった。 Next, the first adhesive sheet formed on the surface of the release film was transferred to the polarizing plate P1, and a polarizing plate with a first adhesive sheet was produced in which the release film, the first adhesive sheet, and the polarizing plate were laminated in this order. The release film was peeled off from the polarizing plate with the first adhesive sheet a to expose the first adhesive sheet. Then, a corona treatment was performed on the surface of the first adhesive sheet on which the polarizing plate was not formed, to produce a polarizing plate with a first adhesive sheet b. The corona output was 10 kJ/ m2 .
これとは別に、上記で作製した粘着剤組成物B2を、剥離面にシリコーン処理が施された剥離フィルムである、厚さ38μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(三菱化学ポリエステルフィルム社製、MRF38)の剥離面に対して、乾燥後の層の厚さが15μmとなるように塗布し、155℃で1分間乾燥処理して、剥離フィルムの表面に第二粘着シートを形成した。 Separately, the adhesive composition B2 prepared above was applied to the release surface of a 38 μm thick polyethylene terephthalate (PET) film (Mitsubishi Chemical Polyester Film Corporation, MRF38), a release film with a silicone-treated release surface, so that the thickness of the layer after drying would be 15 μm, and the film was dried at 155° C. for 1 minute to form a second adhesive sheet on the surface of the release film.
次に、剥離フィルムの表面に形成した第二粘着シートを位相差フィルムR1に転写して、剥離フィルム、第二粘着シート、及び位相差フィルムR1がこの順に積層された、第二粘着シート付き位相差フィルムaを作製した。位相差フィルムR1に第二粘着シートを転写させる前に、位相差フィルムR1の第二粘着シートが形成される面に、コロナ処理を実施した。 Next, the second adhesive sheet formed on the surface of the release film was transferred to the retardation film R1 to produce a retardation film a with a second adhesive sheet, in which the release film, the second adhesive sheet, and the retardation film R1 were laminated in this order. Before transferring the second adhesive sheet to the retardation film R1, a corona treatment was performed on the surface of the retardation film R1 on which the second adhesive sheet was to be formed.
第二粘着シート付き位相差フィルムaにおいて、位相差フィルムR1の第二粘着シートが形成されていない面(背面)に、コロナ処理を実施して、第二粘着シート付き位相差フィルムbを作製した。コロナ出力は、7kJ/m2であった。 In the retardation film a with the second adhesive sheet, a corona treatment was performed on the surface (back surface) of the retardation film R1 on which the second adhesive sheet was not formed, to prepare a retardation film b with the second adhesive sheet. The corona output was 7 kJ/ m2 .
そして、第一粘着シート付き偏光板bと第二粘着シート付き位相差フィルムbとを、偏光板、第一粘着シート、位相差フィルムR1、第二粘着シート、及び剥離フィルムがこの順に積層するように組み合わせて、剥離フィルム付き光学積層体を作製した。その後、剥離フィルム付き光学積層体から剥離フィルムを剥離して、第二粘着シートを露出させた、実施例1Aに係る光学積層体を得た。そして、第二粘着シートの位相差フィルムR1が積層されていない面にガラス(無アルカリガラス板、コーニング社製、EAGLE XG)を積層させた。第二粘着シートとガラスとは、2kgのローラを1往復させることによって貼り合わせた。次に、ガラスが貼り合わされた光学積層体を、50℃及び5気圧(絶対圧)のオートクレーブ内に15分間収容して第二粘着シート4と無アルカリガラスとの接合を均質化させた。このようにして、実施例1Aに係るガラス付き光学積層体を作製した。なお、実施例1Aに係るガラス付き光学積層体において、ガラスの側面と位相差フィルムの側面との距離は、0.5mm以内であった。
Then, the polarizing plate b with the first adhesive sheet and the retardation film b with the second adhesive sheet were combined so that the polarizing plate, the first adhesive sheet, the retardation film R1, the second adhesive sheet, and the release film were laminated in this order to prepare an optical laminate with a release film. After that, the release film was peeled off from the optical laminate with the release film to expose the second adhesive sheet, and an optical laminate according to Example 1A was obtained. Then, glass (alkali-free glass plate, Corning, EAGLE XG) was laminated on the surface of the second adhesive sheet on which the retardation film R1 was not laminated. The second adhesive sheet and the glass were bonded together by moving a 2 kg roller back and forth once. Next, the optical laminate with the glass bonded thereto was placed in an autoclave at 50° C. and 5 atm (absolute pressure) for 15 minutes to homogenize the bonding between the second
(実施例2A~8A、1B~8B、実施例9、及び比較例1)
以下の表3~5に記載された、第一粘着シート、位相差フィルム、及び第二粘着シートを使用して、実施例1Aと同じ方法で、各実施例及び比較例に係る、ガラス付き光学積層体を作製した。ただし、実施例1B~8B、実施例9、及び比較例1では、第一粘着シートの位相差フィルムが形成されていない面にコロナ処理を実施しなかった。
(Examples 2A to 8A, 1B to 8B, Example 9, and Comparative Example 1)
Glass-attached optical laminates according to each of the examples and comparative examples were produced in the same manner as in Example 1A, using the first adhesive sheet, retardation film, and second adhesive sheet shown in the following Tables 3 to 5. However, in Examples 1B to 8B, Example 9, and Comparative Example 1, the corona treatment was not performed on the side of the first adhesive sheet on which the retardation film was not formed.
表9~11において、「リワーク」は、上記[室温でのリワークの成功率]の評価結果を示し、「きっかけ」は、上記[きっかけ作製の成功率]の評価結果を示す。 In Tables 9 to 11, "Rework" refers to the evaluation results of the above-mentioned [Success rate of rework at room temperature], and "Trigger" refers to the evaluation results of the above-mentioned [Success rate of trigger creation].
表9及び10に示すように、各実施例では、比較例に比べてリワーク性が向上した光学積層体を得ることができた。加えて、各実施例では、光学積層体をガラスから剥離した後に、位相差フィルム及び偏光板が破断していなかった。一方、比較例1では、光学積層体をガラスから剥離した後に、位相差フィルム及び偏光板が破断した。 As shown in Tables 9 and 10, in each Example, an optical laminate with improved reworkability was obtained compared to the Comparative Examples. In addition, in each Example, the retardation film and polarizing plate did not break after the optical laminate was peeled off from the glass. On the other hand, in Comparative Example 1, the retardation film and polarizing plate broke after the optical laminate was peeled off from the glass.
本発明の光学積層体は、例えば、画像表示装置に用いることができる。 The optical laminate of the present invention can be used, for example, in an image display device.
1 第一光学フィルム
2 第一粘着シート
3 第二光学フィルム
4 第二粘着シート
5 保護フィルム
6 画像形成層
7 基板
8 基材
10A,10B,10C,10D,10E,10F 光学積層体
11A,11B,11C,11D 基材付き光学積層体
20A,20B,20C 画像表示装置
30a きっかけ
REFERENCE SIGNS
Claims (11)
前記第一粘着シートと前記第二光学フィルムとの23℃における密着力をF(23℃)と定義し、
前記第二粘着シートを無アルカリガラスに貼り合わせた際の、前記第二粘着シートと前記無アルカリガラスとの23℃における初期接着力をG0(23℃)と定義したとき、以下の式(1)を満たす、光学積層体。
G0(23℃)/F(23℃)≦1.0 (1) An optical laminate in which a first optical film, a first adhesive sheet, a second optical film, and a second adhesive sheet are laminated in this order,
The adhesion strength between the first pressure-sensitive adhesive sheet and the second optical film at 23° C. is defined as F(23° C.),
An optical laminate, wherein the initial adhesive strength between the second adhesive sheet and the non-alkali glass at 23° C. when the second adhesive sheet is attached to the non-alkali glass is defined as G 0 (23° C.), and the following formula (1) is satisfied:
G0 (23°C)/F(23°C)≦1.0 (1)
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20240305 |