JP2024069067A - Glass plates, bent glass, laminated glass, vehicle window glass and architectural window glass - Google Patents

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Abstract

【課題】本発明は、優れたクラック耐性および遮熱性を両立するガラス板の提供を目的とする。【解決手段】酸化物基準のモル%表示で、75.0%≦SiO2≦85.0%、1.5%≦Al2O3≦7.0%、0.0%≦MgO≦10%、0.0%≦CaO≦10%、0.0%≦SrO≦0.50%、0.0%≦BaO≦1.0%、0.0%≦Li2O≦10%、0.0%≦Na2O≦20%、0.0%≦K2O≦10%、1.0%≦RO≦10%、8.0%≦R2O≦22%、0.030%≦Fe2O3≦1.0%、RO/R2O≦0.70(ただし、ROはMgO、CaO、SrO、BaOから選ばれる少なくとも1種、R2OはLi2O、Na2O、K2Oから選ばれる少なくとも1種)を含有し、厚さを2.0mmに換算したときの、ISO-9050:2003で定義される日射透過率Teが90%以下である、ガラス板。【選択図】なし[Problem] The present invention aims to provide a glass sheet that has both excellent crack resistance and heat insulation properties. [Solution] In terms of mole % on an oxide basis, 75.0%≦SiO2≦85.0%, 1.5%≦Al2O3≦7.0%, 0.0%≦MgO≦10%, 0.0%≦CaO≦10%, 0.0%≦SrO≦0.50%, 0.0%≦BaO≦1.0%, 0.0%≦Li2O≦10%, 0.0%≦Na2O≦20%, 0.0%≦K2O≦10%, 1.0%≦RO≦10%, 8.0%≦R A glass plate containing Fe2O≦22%, 0.030%≦Fe2O3≦1.0%, and RO/R2O≦0.70 (wherein RO is at least one selected from MgO, CaO, SrO, and BaO, and R2O is at least one selected from Li2O, Na2O, and K2O), and having a solar transmittance Te defined in ISO-9050:2003 of 90% or less when converted to a thickness of 2.0 mm. [Selected Figure] None

Description

本発明は、ガラス板、曲げガラス、合わせガラス、車両用窓ガラス及び建築用窓ガラスに関する。 The present invention relates to glass sheets, bent glass, laminated glass, vehicle window glass, and architectural window glass.

近年、自動車をはじめとする車両用のガラスや建築用のガラスは、省エネルギーの観点から遮熱性が求められている。遮熱性が高いガラスを車両用に用いることで、日射による車両内の温度の上昇が抑制され、冷房負荷を低減できる。 In recent years, glass for vehicles, including automobiles, and glass for buildings are required to have heat-shielding properties in order to conserve energy. By using glass with high heat-shielding properties for vehicles, the rise in temperature inside the vehicle caused by solar radiation can be suppressed, reducing the cooling load.

特許文献1には、SrO及びBaOを合計で4重量%超含有させることにより、Fe2+の吸収ピーク波長を長波長側へ約100nm移動させ、可視光透過率が高く、さらに伝熱性の低いガラスが得られることが開示されている。 Patent Document 1 discloses that by including SrO and BaO in a total content of more than 4 wt %, the absorption peak wavelength of Fe 2+ is shifted by about 100 nm to the longer wavelength side, thereby obtaining glass with high visible light transmittance and low thermal conductivity.

特表2010-522686号公報JP 2010-522686 A

しかしながら、特許文献1に記載のガラスはSrOおよびBaOを合計で4重量%超含有するため、クラック耐性が悪く車両用窓ガラスとして用いた時に飛び石により割れやすいという問題がある。 However, the glass described in Patent Document 1 contains more than 4% by weight in total of SrO and BaO, which means that it has poor crack resistance and is susceptible to cracking due to flying stones when used as vehicle window glass.

本発明は、上記課題を鑑みて、優れたクラック耐性および遮熱性を両立するガラス板、合わせガラス、さらに該ガラス板や該合わせガラスを用いた車両用窓ガラスまたは建築用窓ガラスを提供することを目的とする。 In view of the above problems, the present invention aims to provide a glass plate or laminated glass that combines excellent crack resistance and heat insulation properties, and further a vehicle window glass or architectural window glass that uses the glass plate or laminated glass.

本発明者らは、特定の組成範囲を有するガラス板とすることで上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は以下の通りである。
[1]酸化物基準のモル%表示で、
75.0%≦SiO≦85.0%
1.5%≦Al≦7.0%
0.0%≦MgO≦10%
0.0%≦CaO≦10%
0.0%≦SrO≦0.50%
0.0%≦BaO≦1.0%
0.0%≦LiO≦10%
0.0%≦NaO≦20%
0.0%≦KO≦10%
1.0%≦RO≦10%
8.0%≦RO≦22%
0.030%≦Fe≦1.0%
RO/RO≦0.70
(ただし、ROはMgO、CaO、SrO、BaOから選ばれる少なくとも1種、ROはLiO、NaO、KOから選ばれる少なくとも1種)
を含有し、
厚さを2.0mmに換算したときの、ISO-9050:2003で定義される日射透過率Teが90%以下である、ガラス板。
[2]クラック発生率が50%となる荷重が0.25kg以上であり、圧子圧入法(IF法)によって求められる破壊靭性値が0.90MPa・m0.5以上である、[1]に記載のガラス板。
[3]厚さを2.0mmに換算したときの、D65光源を用いてISO-9050:2003で定義される可視光透過率Tvが75%以上である、[1]に記載のガラス板。
[4]厚さを2.0mmに換算したときの、ISO-9050:2003で定義される紫外線透過率Tuvが70%以下である、[1]に記載のガラス板。
[5]ガラス粘度が10dPa・sとなる温度Tが1700℃以下である、[1]に記載のガラス板。
[6]ガラス粘度が10dPa・sとなる温度Tが1200℃以下である、[1]に記載のガラス板。
[7]ガラス粘度が1012dPa・sとなる温度T12が610℃以下である、[1]に記載のガラス板。
[8]50~350℃の平均線膨張係数(CTE)が90×10-7/℃以下である、[1]に記載のガラス板。
[9]MgOを含有し、酸化物基準のモル%表示で、CaOを0.0%以上3.0%以下、KOを0.0%以上3.0%以下含有する、[1]に記載のガラス板。
[10]50~350℃の平均線膨張係数(CTE)が85×10-7/℃以下である、[9]に記載のガラス板。
[11]Bを実質的に含有しない、[1]に記載のガラス板。
[12]MgOを含有し、酸化物基準のモル%表示で、Alを2.0%以上、CaOを0.0%以上3.0%以下、NaOを10%以上、KOを0.0%以上2.0%以下含有し、Bを実質的に含有せず、クラック発生率が50%となる荷重が0.50kg以上であり、圧子圧入法(IF法)によって求められる破壊靭性値が0.93MPa・m0.5以上である、[1]に記載のガラス板。
[13][1]に記載のガラス板からなる、曲げガラス。
[14][7]に記載のガラス板からなる、曲げガラス。
[15]第1ガラス板と、第2ガラス板と、前記第1ガラス板と前記第2ガラス板の間に挟持される中間膜とを有し、
前記第1ガラス板及び前記第2ガラス板の少なくとも一方が、[1]~[12]のいずれか1つに記載のガラス板、または、[13]または[14]に記載の曲げガラスである、合わせガラス。
[16][1]~[12]のいずれか1つに記載のガラス板を備える車両用窓ガラス。
[17][1]~[12]のいずれか1つに記載のガラス板を備える建築用窓ガラス。
[18][15]に記載の合わせガラスを備える車両用窓ガラス。
[19][15]に記載の合わせガラスを備える建築用窓ガラス。
The present inventors have found that the above problems can be solved by providing a glass plate having a specific composition range, and have completed the present invention.
That is, the present invention is as follows.
[1] In mole percent based on oxide,
75.0%≦ SiO2 ≦85.0%
1.5%≦ Al2O3 7.0%
0.0%≦MgO≦10%
0.0%≦CaO≦10%
0.0%≦SrO≦0.50%
0.0%≦BaO≦1.0%
0.0%≦ Li2O ≦10%
0.0%≦ Na2O ≦20%
0.0%≦ K2O ≦10%
1.0%≦RO≦10%
8.0%≦ R2O ≦22%
0.030%≦ Fe2O3 1.0%
RO/ R2O ≦0.70
(wherein RO is at least one selected from MgO, CaO, SrO, and BaO, and R 2 O is at least one selected from Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O).
Contains
A glass plate having a solar transmittance Te defined in ISO-9050:2003 of 90% or less when converted into a glass plate having a thickness of 2.0 mm.
[2] The glass plate according to [1], having a load of 0.25 kg or more at which a crack occurrence rate is 50%, and a fracture toughness value measured by an indentation penetration method (IF method) of 0.90 MPa·m 0.5 or more.
[3] The glass plate according to [1], having a visible light transmittance Tv defined in ISO-9050:2003 using a D65 light source when converted to a thickness of 2.0 mm of 75% or more.
[4] The glass plate according to [1], having an ultraviolet transmittance Tuv defined in ISO-9050:2003 of 70% or less when converted into a glass plate having a thickness of 2.0 mm.
[5] The glass plate according to [1], wherein the temperature T2 at which the glass viscosity becomes 10 2 dPa·s is 1700° C. or lower.
[6] The glass plate according to [1], wherein the temperature T4 at which the glass viscosity becomes 10 4 dPa·s is 1,200° C. or lower.
[7] The glass plate according to [1], wherein a temperature T 12 at which the glass viscosity becomes 10 12 dPa·s is 610° C. or lower.
[8] The glass plate according to [1], having an average coefficient of linear expansion (CTE) from 50 to 350° C. of 90×10 −7 /° C. or less.
[9] The glass plate according to [1], which contains MgO, and contains, in terms of mol % on an oxide basis, 0.0% to 3.0% of CaO and 0.0% to 3.0% of K 2 O.
[10] The glass plate according to [9], having an average coefficient of linear expansion (CTE) from 50 to 350° C. of 85×10 −7 /° C. or less.
[11] The glass plate according to [1], which is substantially free of B 2 O 3 .
[12] The glass plate according to [1], which contains MgO, and contains, in mole % on an oxide basis, 2.0% or more of Al2O3 , 0.0% or more and 3.0% or less of CaO, 10% or more of Na2O , and 0.0% or more and 2.0% or less of K2O , and is substantially free of B2O3 , has a load of 0.50 kg or more at which a crack occurrence rate is 50%, and has a fracture toughness value of 0.93 MPa·m or more as determined by an indentation penetration method (IF method).
[13] A bent glass comprising the glass plate according to [1].
[14] A bent glass comprising the glass plate according to [7].
[15] A glass window comprising a first glass plate, a second glass plate, and an interlayer film sandwiched between the first glass plate and the second glass plate,
At least one of the first glass plate and the second glass plate is the glass plate according to any one of [1] to [12], or the bent glass according to [13] or [14].
[16] A vehicle window glass comprising the glass plate according to any one of [1] to [12].
[17] An architectural window glass comprising the glass plate according to any one of [1] to [12].
[18] A vehicle window glass comprising the laminated glass according to [15].
[19] An architectural window glass comprising the laminated glass according to [15].

本発明によれば優れたクラック耐性および遮熱性を両立するガラス板、合わせガラス、さらに該ガラス板や該合わせガラスを用いた車両用窓ガラスまたは建築用窓ガラスを提供できる。 The present invention provides glass plates and laminated glass that combine excellent crack resistance and heat insulation properties, as well as vehicle window glass or architectural window glass that uses said glass plates or laminated glass.

図1は、SiO量とFe2+の吸収ピーク位置との関係を示す図である。FIG. 1 is a diagram showing the relationship between the amount of SiO 2 and the absorption peak position of Fe 2+ . 図2は、SiO量とFe2+の吸収ピーク位置との関係を示すグラフである。FIG. 2 is a graph showing the relationship between the amount of SiO 2 and the absorption peak position of Fe 2+ . 図3は、SiO量とFe2+の吸収係数との関係を示すグラフである。FIG. 3 is a graph showing the relationship between the amount of SiO 2 and the absorption coefficient of Fe 2+ . 図4は、本発明の一実施形態に係る合わせガラスの一例の断面図である。FIG. 4 is a cross-sectional view of an example of a laminated glass according to an embodiment of the present invention. 図5は、本発明の一実施形態に係る合わせガラスが車両用の窓ガラスとして用いられた状態を表す概念図である。FIG. 5 is a conceptual diagram showing a state in which the laminated glass according to one embodiment of the present invention is used as a window glass for a vehicle. 図6は、図5におけるS部分の拡大図である。FIG. 6 is an enlarged view of a portion S in FIG. 図7は、図6のY-Y線における断面図である。FIG. 7 is a cross-sectional view taken along line YY in FIG.

以下、本発明の実施形態について、詳細に説明する。また、以下の図面において、同じ作用を奏する部材・部位には同じ符号を付して説明することがあり、重複する説明は省略または簡略化することがある。また、図面に記載の実施形態は、本発明を明瞭に説明するために模式化されており、実際の製品のサイズや縮尺を必ずしも正確に表したものではない。 The following describes in detail an embodiment of the present invention. In addition, in the following drawings, components and parts that perform the same function may be described with the same reference numerals, and duplicate descriptions may be omitted or simplified. In addition, the embodiments shown in the drawings are schematic in order to clearly explain the present invention, and do not necessarily accurately represent the size or scale of the actual product.

<ガラス組成>
本発明の実施形態に係るガラス板は、
酸化物基準のモル%表示で、
75.0%≦SiO≦85.0%
1.5%≦Al≦7.0%
0.0%≦MgO≦10%
0.0%≦CaO≦10%
0.0%≦SrO≦0.50%
0.0%≦BaO≦1.0%
0.0%≦LiO≦10%
0.0%≦NaO≦20%
0.0%≦KO≦10%
1.0%≦RO≦10%
8.0%≦RO≦22%
0.030%≦Fe≦1.0%
RO/RO≦0.70
(ただし、ROはMgO、CaO、SrO、BaOから選ばれる少なくとも1種、ROはLiO、NaO、KOから選ばれる少なくとも1種)
を含有することを特徴とする。
<Glass composition>
The glass plate according to the embodiment of the present invention is
In mole percent based on oxide,
75.0%≦ SiO2 ≦85.0%
1.5%≦ Al2O3 7.0%
0.0%≦MgO≦10%
0.0%≦CaO≦10%
0.0%≦SrO≦0.50%
0.0%≦BaO≦1.0%
0.0%≦ Li2O ≦10%
0.0%≦ Na2O ≦20%
0.0%≦ K2O ≦10%
1.0%≦RO≦10%
8.0%≦ R2O ≦22%
0.030%≦ Fe2O3 1.0%
RO/ R2O ≦0.70
(wherein RO is at least one selected from MgO, CaO, SrO, and BaO, and R 2 O is at least one selected from Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O).
The present invention is characterized in that it contains:

以下、本実施形態のガラス板における各成分の好ましい組成範囲について説明する。なお、各成分の組成範囲は、以下、特にことわりがない場合、酸化物基準のモル%表示とする。また、各成分について「実質的に含有しない」とは、原料等から混入する不可避的不純物以外には含有しないこと、すなわち、意図的に含有させないことを意味する。 The preferred composition range of each component in the glass plate of this embodiment will be described below. The composition range of each component is expressed in mole percent based on the oxide unless otherwise specified. In addition, "substantially not contained" for each component means that it is not contained other than unavoidable impurities mixed in from raw materials, etc., that is, it is not intentionally contained.

SiOは、ガラスの網目構造を構成する成分であり、本実施形態のガラス板の必須成分である。SiOの含有量は、75.0%以上、85.0%以下である。SiOの含有量が75.0%以上であることにより、ガラスの構造が強固となり、クラック耐性が向上し、さらに、またFe2+の吸収ピーク波長を長波長にシフトさせ可視域の透過率を維持しつつ、遮熱性を向上させることができる。また、ガラスのヤング率が向上し、車両用途、建築用途等に必要とされる強度を確保しやすくなる。加えて、ガラスの比重を低減しやすく、さらに、耐湿性や化学耐久性を確保できる。また、平均線膨張係数が大きくなることを抑制し、ガラスの熱割れを抑制できる。SiOの含有量は、75.5%以上がより好ましく、76.0%以上がさらに好ましく、76.5%以上が特に好ましい。
また、SiOの含有量が85.0%以下であることにより、ガラス溶融時の粘性の増加が抑制され、ガラス製造が容易となるほか、建築用窓ガラス、車両用窓ガラス、特にウィンドシールド等の成形性が向上する。SiOの含有量は、83.0%以下がより好ましく、81.0%以下がさらに好ましく、80.0%以下が特に好ましく、79.0%以下が最も好ましい。
SiO 2 is a component constituting the network structure of glass, and is an essential component of the glass plate of this embodiment. The content of SiO 2 is 75.0% or more and 85.0% or less. By the content of SiO 2 being 75.0% or more, the structure of the glass becomes strong, the crack resistance is improved, and further, the absorption peak wavelength of Fe 2+ is shifted to a long wavelength, and the heat shielding property can be improved while maintaining the transmittance in the visible range. In addition, the Young's modulus of the glass is improved, and it is easy to ensure the strength required for vehicle applications, architectural applications, etc. In addition, it is easy to reduce the specific gravity of the glass, and further, it is possible to ensure moisture resistance and chemical durability. In addition, it is possible to suppress the average linear expansion coefficient from increasing, and to suppress thermal cracking of the glass. The content of SiO 2 is more preferably 75.5% or more, more preferably 76.0% or more, and particularly preferably 76.5% or more.
In addition, by making the SiO2 content 85.0% or less, the increase in viscosity during glass melting is suppressed, making glass production easier and improving the formability of architectural window glass, vehicle window glass, and particularly windshields, etc. The SiO2 content is more preferably 83.0% or less, even more preferably 81.0% or less, particularly preferably 80.0% or less, and most preferably 79.0% or less.

Alは、本実施形態のガラス板の必須成分である。Alの含有量は、1.5%以上、7.0%以下である。Alが1.5%以上であることにより、耐候性、耐湿性および化学耐久性が向上する。また、平均線膨張係数が大きくなりすぎずガラスの熱割れを抑制できるほか、イオン交換を用いた化学強化処理が可能となる。Alの含有量は1.8%以上が好ましく、1.9%以上がより好ましく、2.0%以上がさらに好ましく、2.2%以上が特に好ましく、2.5%以上が最も好ましい。
また、Alが7.0%以下であることにより、ガラス溶融時の粘性が増加することを抑制し、ガラス製造を容易にさせるほか、建築用窓ガラス、車両用窓ガラス、特にウィンドシールド等の成形性が向上する。Alの含有量は、6.5%以下が好ましく、6.0%以下がより好ましく、5.5%以下がさらに好ましく、5.0%以下が特に好ましい。
Al 2 O 3 is an essential component of the glass plate of this embodiment. The content of Al 2 O 3 is 1.5% or more and 7.0% or less. By having Al 2 O 3 of 1.5% or more, weather resistance, moisture resistance and chemical durability are improved. In addition, the average linear expansion coefficient does not become too large, and thermal cracking of the glass can be suppressed, and chemical strengthening treatment using ion exchange is possible. The content of Al 2 O 3 is preferably 1.8% or more, more preferably 1.9% or more, even more preferably 2.0% or more, particularly preferably 2.2% or more, and most preferably 2.5% or more.
Furthermore, by having Al 2 O 3 be 7.0% or less, an increase in viscosity during glass melting is suppressed, facilitating glass production, and improving formability for architectural window glass, vehicle window glass, particularly windshields, etc. The content of Al 2 O 3 is preferably 6.5% or less, more preferably 6.0% or less, further preferably 5.5% or less, and particularly preferably 5.0% or less.

MgOは、ガラス原料の溶解を促進し、耐湿性およびヤング率を向上させる成分である。MgOの含有量は、0.0%以上、10%以下である。MgOを含有させることで、耐候性、ヤング率が向上する。本実施形態のガラス板にMgOを含有させる場合は、0.20%以上が好ましく、0.50%以上がより好ましく、1.0%以上がさらに好ましく、1.5%以上が特に好ましく、2.0%以上が最も好ましい。
また、MgOの含有量が10%以下であれば、ガラスが失透しにくくなるとともに、ガラス溶融時の粘性が増加することを抑制し、ガラス製造を容易にさせるほか、建築用窓ガラス、車両用窓ガラス、特にウィンドシールド等の成形性が向上する。またFe2+の吸収ピーク波長を長波長にシフトさせ可視域の透過率を維持しつつ、遮熱性を向上させることができる。MgOの含有量は、9.0%以下が好ましく、8.0%以下がより好ましく、7.0%以下がさらに好ましく、6.5%以下が特に好ましく、6.0%以下が最も好ましい。
MgO is a component that promotes the dissolution of glass raw materials and improves moisture resistance and Young's modulus. The content of MgO is 0.0% or more and 10% or less. By including MgO, weather resistance and Young's modulus are improved. When MgO is included in the glass plate of the present embodiment, it is preferably 0.20% or more, more preferably 0.50% or more, even more preferably 1.0% or more, particularly preferably 1.5% or more, and most preferably 2.0% or more.
In addition, if the content of MgO is 10% or less, the glass is less likely to devitrify, and the increase in viscosity during glass melting is suppressed, facilitating glass production, and improving the formability of architectural window glass, vehicle window glass, and particularly windshields. In addition, the absorption peak wavelength of Fe2 + can be shifted to a longer wavelength, and the heat shielding property can be improved while maintaining the transmittance in the visible range. The content of MgO is preferably 9.0% or less, more preferably 8.0% or less, even more preferably 7.0% or less, particularly preferably 6.5% or less, and most preferably 6.0% or less.

CaOは、ガラス原料の溶解性を向上させる成分であり、また、ガラスの平均線膨張係数にも寄与する成分である。CaOの含有量は、0.0%以上、10%以下である。CaOを含有させることで、ガラス板の原料の溶解性を向上し、さらに粘性が低下するため建築用窓ガラス、車両用窓ガラス、特にウィンドシールド等の成形性が向上する。本実施形態のガラス板にCaOを含有させる場合、その含有量は0.20%以上が好ましく、0.50%以上がより好ましく、0.70%以上がさらに好ましく、0.90%以上が特に好ましく、1.0%以上が最も好ましい。
また、CaOの含有量を10%以下にすることで、ガラスの密度の増加が避けられ、低脆性および強度が維持されるほか、平均線膨張係数を小さくできガラスの熱割れを抑制できる。また、Fe2+の吸収ピーク波長を長波長にシフトさせ可視域の透過率を維持しつつ、遮熱性を向上させることができる。CaOの含有量は、9.0%以下が好ましく、8.0%以下がより好ましく、7.0%以下がよりさらに好ましく、6.0%以下がことさらに好ましく、5.0%以下がなおさらに好ましく、4.0%以下が特に好ましく、3.0%以下が最も好ましい。
CaO is a component that improves the solubility of glass raw materials and also contributes to the average linear expansion coefficient of glass. The content of CaO is 0.0% or more and 10% or less. By including CaO, the solubility of the raw materials of the glass plate is improved, and the viscosity is further reduced, so that the formability of architectural window glass, vehicle window glass, and especially windshields is improved. When CaO is included in the glass plate of this embodiment, the content is preferably 0.20% or more, more preferably 0.50% or more, even more preferably 0.70% or more, particularly preferably 0.90% or more, and most preferably 1.0% or more.
In addition, by making the CaO content 10% or less, the increase in density of the glass can be avoided, low brittleness and strength can be maintained, and the average linear expansion coefficient can be reduced, suppressing thermal cracking of the glass. In addition, the absorption peak wavelength of Fe2 + can be shifted to a long wavelength, and the heat insulating property can be improved while maintaining the transmittance in the visible range. The CaO content is preferably 9.0% or less, more preferably 8.0% or less, even more preferably 7.0% or less, especially preferably 6.0% or less, even more preferably 5.0% or less, particularly preferably 4.0% or less, and most preferably 3.0% or less.

SrOは、破壊靭性値を低下させるためクラック伝播が容易となり、クラック耐性の低下を引き起こす。そのため、本実施形態においては、SrOの含有量は、0.0%以上、0.50%以下である。SrOの含有量は、0.20%以下が好ましく、0.10%以下がより好ましく、0.050%以下がさらに好ましく、0.010%以下がよりさらに好ましく、0.0050%以下が特に好ましく、実質的に含有しないことが最も好ましい。 SrO reduces the fracture toughness value, which facilitates crack propagation and causes a decrease in crack resistance. Therefore, in this embodiment, the SrO content is 0.0% or more and 0.50% or less. The SrO content is preferably 0.20% or less, more preferably 0.10% or less, even more preferably 0.050% or less, even more preferably 0.010% or less, particularly preferably 0.0050% or less, and most preferably substantially none.

BaOは、破壊靭性値を低下させるためクラック伝播が容易となり、クラック耐性の低下を引き起こす。そのため、本実施形態においては、BaOの含有量は、0.0%以上、1.0%以下である。BaOの含有量は、0.50%以下が好ましく、0.20%以下がより好ましく、0.10%以下がさらに好ましく、0.050%以下がよりさらに好ましく、0.010%以下が特に好ましく、実質的に含有しないことが最も好ましい。 BaO reduces the fracture toughness value, which facilitates crack propagation and causes a decrease in crack resistance. Therefore, in this embodiment, the BaO content is 0.0% or more and 1.0% or less. The BaO content is preferably 0.50% or less, more preferably 0.20% or less, even more preferably 0.10% or less, even more preferably 0.050% or less, particularly preferably 0.010% or less, and most preferably substantially absent.

LiOは、少量の添加でガラスの溶解性を大幅に向上させる成分であり、また、ヤング率を大きくしやすくし、ガラスの平均線膨張係数にも寄与する成分である。さらに、Naイオンとのイオン交換による化学強化処理を行うことでガラスの強度を高めることもできる。LiOの含有量は、0.0%以上、10%以下である。
LiOを含有させることでガラスの粘性を低下させつつ、比重の増加を抑え50%クラック発生荷重が増加するだけでなく、破壊靭性値も向上するため建築用窓ガラス、車両用窓ガラス、特にウィンドシールド等の成形性やクラック耐性が向上する。したがって、本実施形態のガラス板にLiOを含有させる場合は、0.20%以上が好ましく、0.50%以上がより好ましく、0.80%以上がさらに好ましく、1.0%以上がよりさらに好ましく、1.5%以上が特に好ましく、2.0%以上が最も好ましい。
LiOの含有量が、10%以下であることにより、ガラス製造時の失透もしくは分相の発生を抑制し、ガラスの製造を容易にするほか、平均線膨張係数を小さくできガラスの熱割れを抑制できる。また、Fe2+の吸収ピーク波長を長波長にシフトさせ可視域の透過率を維持しつつ、遮熱性を向上させることができる。さらにリチウム原料は高価であるため原料コストを抑える効果もある。LiOの含有量は、9.0%以下が好ましく、8.0%以下がより好ましく、7.0%以下がさらに好ましく、6.0%以下がよりさらに好ましく、5.0%以下がことさらに好ましく、4.0%以下が特に好ましく、3.0%以下が最も好ましい。
Li 2 O is a component that greatly improves the solubility of glass with a small amount of addition, and also makes it easier to increase the Young's modulus and contributes to the average linear expansion coefficient of glass. Furthermore, the strength of glass can be increased by performing a chemical strengthening treatment by ion exchange with Na ions. The content of Li 2 O is 0.0% or more and 10% or less.
The inclusion of Li 2 O not only reduces the viscosity of the glass, suppresses an increase in specific gravity, and increases the 50% crack initiation load, but also improves the fracture toughness value, thereby improving the formability and crack resistance of architectural window glass, vehicle window glass, and particularly windshields, etc. Therefore, when Li 2 O is contained in the glass plate of this embodiment, it is preferably 0.20% or more, more preferably 0.50% or more, even more preferably 0.80% or more, even more preferably 1.0% or more, particularly preferably 1.5% or more, and most preferably 2.0% or more.
By the content of Li 2 O being 10% or less, the occurrence of devitrification or phase separation during glass production is suppressed, making glass production easier, and the average linear expansion coefficient can be reduced to suppress thermal cracking of glass. In addition, the absorption peak wavelength of Fe 2+ can be shifted to a long wavelength, and the heat shielding property can be improved while maintaining the transmittance in the visible range. Furthermore, since the lithium raw material is expensive, there is also an effect of suppressing raw material costs. The content of Li 2 O is preferably 9.0% or less, more preferably 8.0% or less, even more preferably 7.0% or less, even more preferably 6.0% or less, especially preferably 5.0% or less, particularly preferably 4.0% or less, and most preferably 3.0% or less.

NaOは、ガラスの溶解性を向上させる成分であり、また、ヤング率を大きくしやすくし、ガラスの平均線膨張係数にも寄与する成分である。さらに、Kイオンとのイオン交換による化学強化処理を行うことでガラスの強度を高めることができる。NaOの含有量は、0.0%以上、20%以下である。
NaOを含有させることで、ガラスの粘性が低下するため、建築用窓ガラス、車両用窓ガラス、特にウィンドシールドの成形性が向上する。NaOの含有量は、5.0%以上が好ましく、7.0%以上がより好ましく、8.0%以上がさらに好ましく、9.0%以上がよりさらに好ましく、10%以上がことさらに好ましく、11%以上が特に好ましく、12%以上が最も好ましい。
NaOの含有量が20%以下であることにより、平均線膨張係数を小さくできガラスの熱割れを抑制できる。またガラスの耐湿性が向上するため車両用窓ガラスや建築用窓ガラスのような長期間大気にさらされるガラスとして好適となる。NaOの含有量は、19%以下が好ましく、18%以下がより好ましく、17%以下がさらに好ましく、16%以下が特に好ましい。
Na 2 O is a component that improves the solubility of glass, and also makes it easier to increase the Young's modulus and contributes to the average linear expansion coefficient of glass. Furthermore, the strength of glass can be increased by performing a chemical strengthening treatment by ion exchange with K ions. The content of Na 2 O is 0.0% or more and 20% or less.
The inclusion of Na 2 O reduces the viscosity of the glass, improving the formability of architectural window glass and vehicle window glass, particularly windshields. The Na 2 O content is preferably 5.0% or more, more preferably 7.0% or more, even more preferably 8.0% or more, even more preferably 9.0% or more, particularly preferably 10% or more, particularly preferably 11% or more, and most preferably 12% or more.
By making the Na 2 O content 20% or less, the average linear expansion coefficient can be reduced and thermal cracking of the glass can be suppressed. In addition, the moisture resistance of the glass is improved, making it suitable for glass that is exposed to the atmosphere for a long period of time, such as vehicle window glass and architectural window glass. The Na 2 O content is preferably 19% or less, more preferably 18% or less, even more preferably 17% or less, and particularly preferably 16% or less.

Oは、ガラスの溶解性を向上させる成分であり、また、ヤング率を大きくし、ガラスの平均線膨張係数にも寄与する成分である。KOの含有量は、0.0%以上、10%以下である。
Oを含有させることで、ガラスの粘性が低下するので、建築用窓ガラス、車両用窓ガラス、特にウィンドシールドの成形性が向上する。またFe2+の吸収ピーク波長を長波長にシフトさせ可視域の透過率を維持しつつ、遮熱性を向上させることができる。したがって、KOを含有させる場合は、0.10%以上が好ましく、0.20%以上がより好ましく、0.30%以上がさらに好ましく、0.40%以上が特に好ましく、0.50%以上が最も好ましい。
一方で、LiOやNaOに比べて、平均線膨張係数や比重を大きくする効果がある。KOの含有量は、10%以下であることで平均線膨張係数や比重の増加を抑制できる。KOの含有量は8.0%以下が好ましく、6.0%以下がより好ましく、5.0%以下がさらに好ましく、4.0%以下がよりさらに好ましく、3.0%以下が特に好ましく、2.0%以下が最も好ましい。
K 2 O is a component that improves the melting property of glass, and also increases the Young's modulus and contributes to the average linear expansion coefficient of glass. The content of K 2 O is 0.0% or more and 10% or less.
By including K 2 O, the viscosity of the glass is reduced, and the moldability of architectural window glass, vehicle window glass, and especially windshield is improved. In addition, the absorption peak wavelength of Fe 2+ can be shifted to a longer wavelength, and the heat shielding property can be improved while maintaining the transmittance in the visible range. Therefore, when K 2 O is included, it is preferably 0.10% or more, more preferably 0.20% or more, even more preferably 0.30% or more, particularly preferably 0.40% or more, and most preferably 0.50% or more.
On the other hand, it has the effect of increasing the average linear expansion coefficient and specific gravity compared to Li 2 O and Na 2 O. The content of K 2 O is 10% or less, so that the increase in the average linear expansion coefficient and specific gravity can be suppressed. The content of K 2 O is preferably 8.0% or less, more preferably 6.0% or less, even more preferably 5.0% or less, even more preferably 4.0% or less, particularly preferably 3.0% or less, and most preferably 2.0% or less.

本実施形態において、MgO、CaO、SrOおよびBaOの含有量の合計(以下、ROと称することがある)は、1.0%以上、10%以下である。ROが10%以下であれば、ガラスの脆性が低くなることを抑えガラスのクラック耐性を向上できる。ROは8.0%以下が好ましく、7.5%以下がより好ましく、7.0%以下さらに好ましく、6.5%以下がよりさらに好ましく、6.0%以下が特に好ましく、5.5%以下が最も好ましい。
また、建築用窓ガラス、車両用窓ガラス、特にウィンドシールドの成形性向上の観点から、ROは1.5%以上が好ましく、2.0%以上がより好ましく、2.5%以上がさらに好ましく、3.0%以上が特に好ましい。
In this embodiment, the total content of MgO, CaO, SrO and BaO (hereinafter sometimes referred to as RO) is 1.0% or more and 10% or less. If RO is 10% or less, the brittleness of the glass is prevented from decreasing, and the crack resistance of the glass can be improved. RO is preferably 8.0% or less, more preferably 7.5% or less, even more preferably 7.0% or less, even more preferably 6.5% or less, particularly preferably 6.0% or less, and most preferably 5.5% or less.
From the viewpoint of improving the formability of architectural window glass and vehicle window glass, particularly windshield, RO is preferably 1.5% or more, more preferably 2.0% or more, further preferably 2.5% or more, and particularly preferably 3.0% or more.

本実施形態においてLiO、NaOおよびKOの含有量の合計(以下、ROと称することがある)は、8.0%以上、22%以下である。ROが8.0%以上であることによりヤング率が高くなり、さらにガラスの粘性が低下するため、建築用窓ガラス、車両用窓ガラス、特にウィンドシールドの成形性が向上する。ROは、9.0%以上が好ましく、10%以上がより好ましく、11%以上がさらに好ましく、12%以上が特に好ましく、13%以上が最も好ましい。
Oは、耐湿性を向上させる観点や比重の増加を抑えクラック耐性を向上させる観点から、22%以下であり、20%以下が好ましく、19%以下がより好ましく、18%以下がさらに好ましく、17%以下が特に好ましく、16%以下が最も好ましい。
In this embodiment, the total content of Li2O , Na2O and K2O (hereinafter sometimes referred to as R2O ) is 8.0% or more and 22% or less. When R2O is 8.0% or more, the Young's modulus is increased and the viscosity of the glass is reduced, so that the formability of architectural window glass, vehicle window glass, and especially windshield is improved. R2O is preferably 9.0% or more, more preferably 10% or more, even more preferably 11% or more, particularly preferably 12% or more, and most preferably 13% or more.
From the viewpoint of improving moisture resistance and suppressing an increase in specific gravity and improving crack resistance, R 2 O is 22% or less, preferably 20% or less, more preferably 19% or less, even more preferably 18% or less, particularly preferably 17% or less, and most preferably 16% or less.

Feは、本実施形態のガラス板の必須成分である。Feは、ガラスの遮熱性を向上させる成分であり、また、ガラスの色味にも寄与する成分である。Feの含有量は、0.030%以上、1.0%以下である。なお、ここでいうFeの含有量とは、二価鉄の酸化物であるFeOおよび三価鉄の酸化物であるFeを含む全鉄量のことである。
Feを含有しない場合、遮熱性が求められる用途に使用できなくなるおそれがあり、また、ガラス板の製造のために、鉄の含有量の少ない高価な原料を使用する必要が生じる場合がある。さらに、Feを含有しない場合、ガラス溶融時に、必要以上に溶融炉底面に熱輻射が到達し、溶融窯に負荷がかかるおそれもある。本実施形態のガラス板におけるFeの含有量は、0.040%以上が好ましく、0.080%以上がより好ましく、0.10%以上がさらに好ましく、0.12%以上がよりさらに好ましく、0.14%以上がことさらに好ましく、0.16%以上が特に好ましく、0.18%以上が最も好ましい。
一方、Feの含有量が多すぎると、製造時、輻射による伝熱が妨げられて原料が溶融しにくくなるおそれがある。さらに、Feの含有量が多くなりすぎると、可視域の光透過率の低下が発生し、車両用窓ガラス等に適さなくなるおそれがある。Feの含有量は、1.0%以下であり、0.80%以下が好ましく、0.70%以下がより好ましく、0.60%以下がさらに好ましく、0.50%以下が特に好ましく、0.40%以下が最も好ましい。
Fe2O3 is an essential component of the glass plate of this embodiment. Fe2O3 is a component that improves the heat insulating property of glass and also contributes to the color of glass. The content of Fe2O3 is 0.030% or more and 1.0% or less . The content of Fe2O3 here refers to the total amount of iron including FeO , which is an oxide of divalent iron, and Fe2O3 , which is an oxide of trivalent iron.
If Fe2O3 is not contained, it may not be usable for applications requiring heat insulation, and it may be necessary to use expensive raw materials with a low iron content for the manufacture of glass plate. Furthermore, if Fe2O3 is not contained, heat radiation may reach the bottom surface of the melting furnace more than necessary during glass melting, and the melting furnace may be loaded. The content of Fe2O3 in the glass plate of this embodiment is preferably 0.040% or more, more preferably 0.080% or more, even more preferably 0.10% or more, even more preferably 0.12% or more, especially preferably 0.14 % or more, particularly preferably 0.16% or more, and most preferably 0.18% or more.
On the other hand, if the content of Fe2O3 is too high, the heat transfer by radiation during production may be hindered, and the raw material may not melt easily. Furthermore, if the content of Fe2O3 is too high, the light transmittance in the visible range may decrease, and the glass may not be suitable for vehicle window glass, etc. The content of Fe2O3 is 1.0% or less, preferably 0.80% or less, more preferably 0.70% or less, even more preferably 0.60% or less, particularly preferably 0.50% or less, and most preferably 0.40% or less.

本実施形態のガラス板において、ROをROで除した値(RO/RO)は0.70以下である。RO/ROが0.70以下であることで、ガラスの耐擦傷性が向上する。一般的に、ガラスの表面に微小な傷が発生した場合、その部分に力が加わるとクラックが発生しやすい。そのため、耐擦傷性が向上することで、クラック耐性も向上する。さらに、RO/ROが0.70以下であることで、ガラスの粘性が低下するため、建築用窓ガラス、車両用窓ガラス、特にウィンドシールドの成形性が向上する。RO/ROは、0.60以下が好ましく、0.50以下がより好ましく、0.45以下がさらに好ましく、0.40以下が特に好ましい。また、RO/ROの下限は、失透抑制の観点から0.05以上であることが好ましく、0.10以上であることがより好ましく、0.15以上であることがさらに好ましく、0.20以上が特に好ましい。 In the glass plate of the present embodiment, the value obtained by dividing RO by R 2 O (RO/R 2 O) is 0.70 or less. When RO/R 2 O is 0.70 or less, the scratch resistance of the glass is improved. In general, when a minute scratch occurs on the surface of the glass, cracks are likely to occur when force is applied to that part. Therefore, the scratch resistance is improved, and the crack resistance is also improved. Furthermore, when RO/R 2 O is 0.70 or less, the viscosity of the glass is reduced, and the formability of architectural window glass, vehicle window glass, and particularly windshield is improved. RO/R 2 O is preferably 0.60 or less, more preferably 0.50 or less, even more preferably 0.45 or less, and particularly preferably 0.40 or less. In addition, the lower limit of RO/R 2 O is preferably 0.05 or more from the viewpoint of suppressing devitrification, more preferably 0.10 or more, even more preferably 0.15 or more, and particularly preferably 0.20 or more.

本実施形態のガラス板は、Bが5.0%以下であることが好ましい。Bが5.0%以下であることにより、ROとの反応によるガラス溶解時の揮散を抑制し、脈利が発生しにくくガラス板の均質性の低下を抑制する。その結果、クラック耐性の低下が抑えられる。Bは3.0%以下がより好ましく、2.0%以下がさらに好ましく、1.0%以下がよりさらに好ましく、0.50%以下が特に好ましく、実質的に含有しないことが最も好ましい。本実施形態において、Bを実質的に含有しないとは、例えば、含有量として0.10%以下であることを意味する。 The glass plate of this embodiment preferably contains 5.0% or less B 2 O 3. By containing 5.0% or less B 2 O 3 , volatilization during glass melting due to reaction with R 2 O is suppressed, veining is unlikely to occur, and deterioration of the homogeneity of the glass plate is suppressed. As a result, deterioration of crack resistance is suppressed. B 2 O 3 is more preferably 3.0% or less, even more preferably 2.0% or less, even more preferably 1.0% or less, particularly preferably 0.50% or less, and most preferably substantially not contained. In this embodiment, substantially not containing B 2 O 3 means, for example, that the content is 0.10% or less.

本実施形態においてSiO+Al、すなわちSiOの含有量とAlの含有量の合計は、76.5%以上であることが好ましい。SiO+Alが76.5%以上であることにより、クラック耐性が向上し、さらにガラスの耐湿性が向上するほか、ガラスの平均線膨張係数が高くなりすぎることを抑制できるため、車両用・建築用の窓ガラスとして好適となる。SiO+Alは、77.0%以上がより好ましく、77.5%以上がさらに好ましく、78.0%以上がよりさらに好ましく、78.5%以上が特に好ましく、79.0%以上が最も好ましい。
SiO+Alは、ガラスの原料の溶解性や建築用窓ガラス、車両用窓ガラス、特にウィンドシールド等の成形性の向上の観点から、86.0%以下が好ましく、85.0%以下がより好ましく、83.0%以下がさらに好ましく、82.0%以下が特に好ましい。
In this embodiment, SiO2 + Al2O3 , i.e., the sum of the content of SiO2 and the content of Al2O3 , is preferably 76.5% or more. By having SiO2 + Al2O3 of 76.5% or more, crack resistance is improved, and the moisture resistance of the glass is further improved, and the average linear expansion coefficient of the glass can be prevented from becoming too high, so that it is suitable for window glass for vehicles and buildings. SiO2 + Al2O3 is more preferably 77.0% or more, even more preferably 77.5% or more, even more preferably 78.0% or more, particularly preferably 78.5% or more, and most preferably 79.0% or more.
From the viewpoint of improving the melting property of glass raw materials and the formability of architectural window glass, vehicle window glass, and particularly windshields, etc., SiO 2 +Al 2 O 3 is preferably 86.0% or less, more preferably 85.0% or less, even more preferably 83.0% or less, and particularly preferably 82.0% or less.

本実施形態のガラス板において、ROをSiOで除した値(RO/SiO)は0.13以下であることが好ましい。RO/SiOが0.13以下であることにより、ガラスの比重が低下しクラック耐性、特に50%クラック発生荷重が向上する。さらに、RO/SiOが0.13以下であることにより、後述のようにFe2+の吸収ピーク波長を長波長にシフトさせることができ、高い可視光透過率と遮熱性を両立させることができる。RO/SiOは、0.11以下がより好ましく、0.09以下がさらに好ましく、0.08以下が特に好ましく、0.07以下が最も好ましい。また、RO/SiOは、ガラスの粘性を低くするために0.01以上が好ましく、0.02以上がより好ましく、0.03以上がさらに好ましく、0.04以上が特に好ましい。 In the glass plate of this embodiment, the value obtained by dividing RO by SiO2 (RO/ SiO2 ) is preferably 0.13 or less. When RO/ SiO2 is 0.13 or less, the specific gravity of the glass is reduced, and the crack resistance, particularly the 50% crack initiation load, is improved. Furthermore, when RO/ SiO2 is 0.13 or less, the absorption peak wavelength of Fe2 + can be shifted to a long wavelength as described later, and high visible light transmittance and heat shielding properties can be achieved at the same time. RO/ SiO2 is more preferably 0.11 or less, even more preferably 0.09 or less, particularly preferably 0.08 or less, and most preferably 0.07 or less. In addition, RO/ SiO2 is preferably 0.01 or more in order to reduce the viscosity of the glass, more preferably 0.02 or more, even more preferably 0.03 or more, and particularly preferably 0.04 or more.

本実施形態のガラス板において、ROの含有量とROの含有量の合計を、SiOの含有量とAlの含有量の合計で除した値(RO+RO)/(SiO+Al)は、0.15以上、0.31以下であることが好ましい。(RO+RO)/(SiO+Al)が上記範囲内であることで、クラック耐性が向上できる。(RO+RO)/(SiO+Al)は、0.17以上がより好ましく、0.19以上がさらに好ましく、0.21以上が特に好ましい。また、(RO+RO)/(SiO+Al)は、0.29以下がより好ましく、0.28以下がさらに好ましく、0.27以下が特に好ましい。 In the glass plate of the present embodiment, the value (RO+ R2O )/(SiO2+ Al2O3 ) obtained by dividing the total of the RO content and the R2O content by the total of the SiO2 content and the Al2O3 content is preferably 0.15 or more and 0.31 or less. When (RO+ R2O )/( SiO2 + Al2O3 ) is within the above range, the crack resistance can be improved. (RO+ R2O )/( SiO2 + Al2O3 ) is more preferably 0.17 or more, even more preferably 0.19 or more , and particularly preferably 0.21 or more. In addition , (RO+ R2O )/( SiO2 + Al2O3 ) is more preferably 0.29 or less, even more preferably 0.28 or less, and particularly preferably 0.27 or less.

本実施形態のガラス板は、Feに換算した全鉄中のFeに換算した2価の鉄の質量割合(%)(以下、Fe-Redoxという)が15%以上であることが好ましい。Fe-Redoxの値は、Fe換算の全鉄含有量に対するFe換算のFe2+含有量の割合である。
本実施形態のガラス板は、Fe-Redoxが15%以上であることにより近赤外域に吸収をもつFe2+の含有量を高めることができるため、その結果、近赤外域の透過率が低下し遮熱性を向上できる。Fe-Redoxは20%以上がより好ましく、22%以上がさらに好ましく、24%以上が特に好ましい。また、Fe-Redoxは、50%以下であることが好ましい。Fe-Redoxが50%以下であることにより、溶解設備の劣化が抑えられるほか、清澄剤にSOを用いた場合にアンバー発色を抑制し可視光透過率の低下を抑えることができる。Fe-Redoxは、45%以下がより好ましく、40%以下がさらに好ましく、38%以下が特に好ましい。
In the glass plate of the present embodiment, the mass ratio (%) of divalent iron calculated as Fe 2 O 3 to the total iron calculated as Fe 2 O 3 (hereinafter referred to as Fe-Redox) is preferably 15% or more. The value of Fe-Redox is the ratio of the Fe 2+ content calculated as Fe 2 O 3 to the total iron content calculated as Fe 2 O 3 .
In the glass plate of the present embodiment, since the Fe-Redox is 15% or more, the content of Fe 2+ having absorption in the near infrared region can be increased, and as a result, the transmittance in the near infrared region can be reduced and the heat shielding properties can be improved. Fe-Redox is more preferably 20% or more, further preferably 22% or more, and particularly preferably 24% or more. In addition, Fe-Redox is preferably 50% or less. Since Fe-Redox is 50% or less, deterioration of the melting equipment can be suppressed, and when SO 3 is used as a fining agent, amber coloring can be suppressed and a decrease in visible light transmittance can be suppressed. Fe-Redox is more preferably 45% or less, further preferably 40% or less, and particularly preferably 38% or less.

Fe-Redoxは、原料構成や溶解温度、溶解雰囲気により調整できる。また、Fe-Redoxは、原料としてコークスや塩化アンモニウムなどの還元剤を用いることでガラスの融液の酸化還元度を制御することにより、調整できる。 Fe-Redox can be adjusted by the raw material composition, melting temperature, and melting atmosphere. In addition, Fe-Redox can be adjusted by controlling the degree of oxidation-reduction of the glass melt by using reducing agents such as coke or ammonium chloride as raw materials.

また、本実施形態のガラス板は、MgOを含有し、Alを2.0%以上、CaOを0.0%以上3.0%以下、NaOを10%以上、KOを0.0%以上2.0%以下含有し、Bを実質的に含有せず、後述するクラック発生率が50%となる荷重が0.50kg以上であり、圧子圧入法(IF法)によって求められる破壊靭性値が0.93MPa・m0.5以上であることが好ましい。本実施形態のガラス板が上記の構成を有することで、平均線膨張係数の増加を抑え、均質性に優れ、耐湿性と曲げ成形性を維持しつつ、クラック耐性と光学特性に優れたガラス板にすることができる。 In addition, the glass plate of the present embodiment preferably contains MgO, 2.0% or more of Al 2 O 3 , 0.0% or more to 3.0% or less of CaO, 10% or more of Na 2 O, 0.0% or more to 2.0% or less of K 2 O, and substantially no B 2 O 3 , and has a load of 0.50 kg or more at which the crack occurrence rate described below is 50%, and a fracture toughness value obtained by the indentation method (IF method) of 0.93 MPa·m 0.5 or more. By having the above-mentioned configuration of the glass plate of the present embodiment, it is possible to suppress an increase in the average linear expansion coefficient, and obtain a glass plate having excellent homogeneity, excellent crack resistance and optical properties while maintaining moisture resistance and bending formability.

本実施形態のガラス板は、上記のSiO、Al、B、MgO、CaO、LiO、NaO、KO、Fe、SrO、BaO以外の成分(以下、「その他の成分」ともいう)を含んでいてもよい。 The glass plate of the present embodiment may contain components other than the above-mentioned SiO2 , Al2O3 , B2O3 , MgO , CaO, Li2O , Na2O , K2O , Fe2O3 , SrO, and BaO (hereinafter also referred to as "other components").

その他の成分は、例えば、TiO、ZrO、Y、CeO、Nd、GaO、GeO、MnO、NiO、Cr、V、Au、AgO、CuO、CdO、MoO、SO、Cl、F、SnO、Sbなどが挙げられ、金属イオンでもよく、酸化物でもよい。その他の成分は諸目的(例えば清澄および着色、化学耐久性など)のために3.0%以下含有し得る。その他の成分の含有量が3.0%以下であれば、50%クラック発生荷重を従来のソーダライムガラスに比べて高めたまま、清澄性やガラスの着色、化学耐久性を調整できる。その他の成分の含有量は、2.5%以下が好ましく、2.0%以下がより好ましく、1.5%以下がさらに好ましく、1.0%以下が特に好ましく、0.50%以下が最も好ましい。また、環境への影響を防ぐため、As、PbOの含有量は、それぞれ0.0010%未満が好ましく、実質的に含有しないことがより好ましい。 Examples of other components include TiO2 , ZrO2 , Y2O3 , CeO2 , Nd2O5 , GaO2 , GeO2 , MnO2 , NiO , Cr2O3 , V2O5 , Au2O3 , Ag2O , CuO, CdO , MoO3 , SO3 , Cl, F , SnO2 , and Sb2O3 , and may be metal ions or oxides . Other components may be contained in an amount of 3.0 % or less for various purposes ( e.g. , clarification, coloring, chemical durability, etc.). If the content of other components is 3.0% or less, clarification, glass coloring, and chemical durability can be adjusted while maintaining a 50% cracking load higher than that of conventional soda lime glass. The content of other components is preferably 2.5% or less, more preferably 2.0% or less, even more preferably 1.5% or less, particularly preferably 1.0% or less, and most preferably 0.50% or less. In order to prevent environmental impact, the contents of As2O3 and PbO are each preferably less than 0.0010%, and more preferably substantially absent.

本実施形態のガラス板はTiOを含んでもよい。TiOは、紫外域に吸収をもつため紫外線透過率Tuvを低下させUVカット性能を向上させる。本実施形態のガラス板がTiOを含む場合、その含有量は0.010%以上が好ましく、0.040%以上がより好ましく、0.075%以上がさらに好ましく、0.15%以上が特に好ましい。TiOは可視域の光に対して着色をもつため、可視光透過率Tvの低下やガラスの色味が黄緑色や褐色に変化するおそれがある。本実施形態のガラス板がTiOを含む場合、その含有量は、2.0%以下が好ましく、1.5%以下がより好ましく、1.0%以下がさらに好ましく、0.50%以下が特に好ましく、0.30%以下が最も好ましい。 The glass plate of this embodiment may contain TiO2 . TiO2 has absorption in the ultraviolet region, so it reduces the ultraviolet transmittance Tuv and improves UV cut performance. When the glass plate of this embodiment contains TiO2 , its content is preferably 0.010% or more, more preferably 0.040% or more, even more preferably 0.075% or more, and particularly preferably 0.15% or more. Since TiO2 has coloring for light in the visible region, there is a risk of a decrease in the visible light transmittance Tv and a change in the color of the glass to yellow-green or brown. When the glass plate of this embodiment contains TiO2 , its content is preferably 2.0% or less, more preferably 1.5% or less, even more preferably 1.0% or less, particularly preferably 0.50% or less, and most preferably 0.30% or less.

本実施形態のガラス板はZrOを含んでもよい。ZrOは、化学耐久性を向上させる成分である。本実施形態のガラス板がZrOを含む場合、その含有量は0.010%以上が好ましく、0.050%以上がより好ましく、0.10%以上がさらに好ましく、0.20%以上が特に好ましい。また、50%クラック発生荷重の低下を抑制する観点から、ZrOの含有量は2.0%以下が好ましく、1.5%以下がより好ましく、1.0%以下がさらに好ましく、0.50%以下が特に好ましい。 The glass plate of the present embodiment may contain ZrO2 . ZrO2 is a component that improves chemical durability. When the glass plate of the present embodiment contains ZrO2 , its content is preferably 0.010% or more, more preferably 0.050% or more, even more preferably 0.10% or more, and particularly preferably 0.20% or more. In addition, from the viewpoint of suppressing a decrease in the 50% crack initiation load, the content of ZrO2 is preferably 2.0% or less, more preferably 1.5% or less, even more preferably 1.0% or less, and particularly preferably 0.50% or less.

本実施形態のガラス板はYを含んでもよい。Yは、ヤング率を向上させる成分である。本実施形態のガラス板がYを含む場合、その含有量は0.010%以上が好ましく、0.050%以上がより好ましく、0.10%以上がさらに好ましく、0.20%以上が特に好ましい。また、圧子圧入法(IF法)で求められる破壊靭性値や50%クラック発生荷重の低下を抑制する観点から、Yの含有量は2.0%以下が好ましく、1.5%以下がより好ましく、1.0%以下がさらに好ましく、0.50%以下が特に好ましい。 The glass plate of the present embodiment may contain Y 2 O 3. Y 2 O 3 is a component that improves Young's modulus. When the glass plate of the present embodiment contains Y 2 O 3 , its content is preferably 0.010% or more, more preferably 0.050% or more, even more preferably 0.10% or more, and particularly preferably 0.20% or more. In addition, from the viewpoint of suppressing the decrease in fracture toughness value and 50% crack initiation load obtained by indentation method (IF method), the content of Y 2 O 3 is preferably 2.0% or less, more preferably 1.5% or less, even more preferably 1.0% or less, and particularly preferably 0.50% or less.

本実施形態のガラス板は、NiOを含有させると、NiSの生成によりガラス破壊がもたらされ得るため、その含有量は0.0080%以下であることが好ましい。本実施形態のガラス板におけるNiOの含有量は、0.0040%以下がより好ましく、0.0020%以下がさらに好ましく、実質的に含有しないことが特に好ましい。 If the glass plate of this embodiment contains NiO, the formation of NiS may cause glass breakage, so the content is preferably 0.0080% or less. The NiO content in the glass plate of this embodiment is more preferably 0.0040% or less, even more preferably 0.0020% or less, and particularly preferably substantially none.

本実施形態のガラス板はCeOを含んでもよい。CeOは紫外域に吸収をもつため紫外線透過率Tuvを低下させUVカット性能を向上させる。本実施形態のガラス板がCeOを含む場合、その含有量は0.010%以上が好ましく、0.020%以上がより好ましく、0.040%以上がさらに好ましく、0.070%以上が特に好ましい。CeOは紫外域の光を吸収することでソーラリゼーションが生じ、可視域の透過率が低下するおそれがある。本実施形態のガラス板がCeOを含む場合、0.25%以下が好ましく、0.18%以下がより好ましく、0.14%以下がさらに好ましく、0.10%以下が特に好ましい。 The glass plate of this embodiment may contain CeO2 . Since CeO2 has absorption in the ultraviolet region, it reduces the ultraviolet transmittance Tuv and improves the UV cut performance. When the glass plate of this embodiment contains CeO2 , its content is preferably 0.010% or more, more preferably 0.020% or more, even more preferably 0.040% or more, and particularly preferably 0.070% or more. CeO2 absorbs light in the ultraviolet region, which may cause solarization and reduce the transmittance in the visible region. When the glass plate of this embodiment contains CeO2 , it is preferably 0.25% or less, more preferably 0.18% or less, even more preferably 0.14% or less, and particularly preferably 0.10% or less.

本実施形態のガラス板はCrを含んでもよい。Crは、酸化剤として作用して、Fe2+量を制御できる。本実施形態のガラス板がCrを含む場合、その含有量は0.0020%以上が好ましく、0.0040%以上がより好ましい。Crは可視域の光に対して着色をもつため、可視光透過率が低下するおそれがある。また、Fe2+量が減少し、遮熱性が低下するおそれがある。そのため本実施形態のガラス板がCrを含む場合、0.020%以下が好ましく、0.016%以下がより好ましく、0.012%以下がさらに好ましく、0.0080%以下が特に好ましい。 The glass plate of the present embodiment may contain Cr2O3 . Cr2O3 acts as an oxidizing agent to control the amount of Fe2+. When the glass plate of the present embodiment contains Cr2O3 , its content is preferably 0.0020% or more, more preferably 0.0040% or more. Cr2O3 has coloring for light in the visible range, so there is a risk of the visible light transmittance decreasing. In addition, there is a risk of the Fe2 + amount decreasing, and the heat insulating property decreasing. Therefore, when the glass plate of the present embodiment contains Cr2O3 , it is preferably 0.020% or less , more preferably 0.016% or less, even more preferably 0.012% or less, and particularly preferably 0.0080% or less.

本実施形態のガラス板はSnOを含んでもよい。SnOは、還元剤として作用して、Fe2+量を制御できる。本実施形態のガラス板がSnOを含む場合、その含有量は0.010%以上が好ましく、0.040%以上がより好ましく、0.060%以上がさらに好ましく、0.080%以上が特に好ましい。一方、ガラス製造時にSnO由来の欠点を抑制するために、本実施形態のガラス板におけるSnOの含有量は、0.40%以下が好ましく、0.30%以下がより好ましく、0.20%以下がさらに好ましく、0.15%以下が特に好ましい。 The glass plate of this embodiment may contain SnO2 . SnO2 acts as a reducing agent to control the amount of Fe2 + . When the glass plate of this embodiment contains SnO2 , its content is preferably 0.010% or more, more preferably 0.040% or more, even more preferably 0.060% or more, and particularly preferably 0.080% or more. On the other hand, in order to suppress defects derived from SnO2 during glass production, the content of SnO2 in the glass plate of this embodiment is preferably 0.40% or less, more preferably 0.30% or less, even more preferably 0.20% or less, and particularly preferably 0.15% or less.

本実施形態のガラス板はSOを含んでもよい。SOは清澄剤として作用するためガラスの泡品質を向上させる。本実施形態のガラス板がSOを含む場合、その含有量は0.0010%以上が好ましく、0.0040%以上がより好ましく、0.0070%以上がさらに好ましく、0.015%以上が特に好ましい。SOはFe-Redoxが高い場合アンバー発色が生じガラスが褐色になり、可視光透過率が低下するおそれがある。本実施形態のガラス板がSOを含む場合、0.070%以下が好ましく、0.060%以下がより好ましく、0.050%以下がさらに好ましく、0.040%以下が特に好ましい。 The glass plate of this embodiment may contain SO 3. SO 3 acts as a fining agent to improve the bubble quality of the glass. When the glass plate of this embodiment contains SO 3 , its content is preferably 0.0010% or more, more preferably 0.0040% or more, even more preferably 0.0070% or more, and particularly preferably 0.015% or more. When Fe-Redox is high, SO 3 may cause amber coloring, causing the glass to turn brown, and the visible light transmittance may decrease. When the glass plate of this embodiment contains SO 3 , it is preferably 0.070% or less, more preferably 0.060% or less, even more preferably 0.050% or less, and particularly preferably 0.040% or less.

本実施形態のガラス板はClを含んでもよい。Clは清澄剤として作用するためガラスの泡品質を向上させる。本実施形態のガラス板がClを含む場合、その含有量は0.080%以上が好ましく、0.15%以上がより好ましく、0.20%以上がさらに好ましく、0.25%以上が特に好ましく、0.30%以上が最も好ましい。Clは含有量が多いとガラスの融液から揮散したClガスが周囲の部材を腐食するおそれがある。本実施形態のガラス板がClを含む場合、1.0%以下が好ましく、0.80%以下がより好ましく、0.60%以下がさらに好ましく、0.50%以下が特に好ましい。 The glass plate of the present embodiment may contain Cl. Cl acts as a fining agent to improve the bubble quality of the glass. When the glass plate of the present embodiment contains Cl, the content is preferably 0.080% or more, more preferably 0.15% or more, even more preferably 0.20% or more, particularly preferably 0.25% or more, and most preferably 0.30% or more. If the Cl content is high, Cl2 gas volatilized from the glass melt may corrode the surrounding members. When the glass plate of the present embodiment contains Cl, the content is preferably 1.0% or less, more preferably 0.80% or less, even more preferably 0.60% or less, and particularly preferably 0.50% or less.

<特性>
(日射透過率:Te)
本実施形態のガラス板は、厚さを2.0mmに換算したときの、ISO-9050:2003規定の日射透過率Teが90%以下である。Teが90%以下であれば、ガラスの遮熱性が優れている。Teは、88%以下が好ましく、86%以下がより好ましく、84%以下がさらに好ましく、82%以下が特に好ましく、80%以下が最も好ましい。Teの下限は特に限定されないが、通常30%以上であり、好ましくは32%以上であり、より好ましくは34%以上であり、特に好ましくは36%以上である。Teを上記の範囲とするには、Fe量を0.030%以上に調整することによって達成できる。
<Characteristics>
(Solar transmittance: Te)
The glass plate of the present embodiment has a solar radiation transmittance Te of 90% or less as specified by ISO-9050:2003 when converted to a thickness of 2.0 mm. If Te is 90% or less, the heat shielding property of the glass is excellent. Te is preferably 88% or less, more preferably 86% or less, even more preferably 84% or less, particularly preferably 82% or less, and most preferably 80% or less. The lower limit of Te is not particularly limited, but is usually 30% or more, preferably 32% or more, more preferably 34% or more, and particularly preferably 36% or more. In order to set Te within the above range, it can be achieved by adjusting the amount of Fe 2 O 3 to 0.030% or more.

(可視光透過率:Tv)
本実施形態のガラス板は、厚さを2.00mmに換算したときの、ISO-9050:2003の規定に従いD65光源を用いて分光光度計により透過率を測定して算出した可視光透過率Tvが75%以上であることが好ましい。Tvが75%以上であることによって、優れた透明性を有するため、車両用のウィンドシールドやドアガラスとして好適に用いられる。Tvは、78%以上がより好ましく、80%以上がさらに好ましく、82%以上がよりさらに好ましく。84%以上が特に好ましく、86%以上が最も好ましい。Tvの上限は特に限定されないが、例えば92%以下である。Tvを上記の範囲とするには、ガラス組成、特にSiOやFe、もしくはFe-Redox調整することによって達成できる。
(Visible light transmittance: Tv)
The glass plate of the present embodiment preferably has a visible light transmittance Tv of 75% or more, calculated by measuring the transmittance with a spectrophotometer using a D65 light source according to the provisions of ISO-9050:2003 when converted to a thickness of 2.00 mm. Since Tv is 75% or more, it has excellent transparency and is suitable for use as a windshield or door glass for a vehicle. Tv is more preferably 78% or more, more preferably 80% or more, and even more preferably 82% or more. 84% or more is particularly preferred, and 86% or more is most preferred. The upper limit of Tv is not particularly limited, but is, for example, 92% or less. In order to set Tv in the above range, it can be achieved by adjusting the glass composition, particularly SiO 2 , Fe 2 O 3 , or Fe-Redox.

本実施形態のガラス板は、日射透過率Teが低く、かつ、可視光透過率Tvが高いことが好ましい。すなわち、Tv/Teが1.15以上であることが好ましい。Tv/Teが1.15以上であることにより、優れた透明性と遮熱性を両立するガラス板となり、車両用・建築用の窓ガラスとしてより好適となる。Tv/Teは1.17以上であることがより好ましく、1.19以上がさらに好ましく、1.20以上が特に好ましく、1.21以上が最も好ましい。Tv/Teの上限は特に限定されないが、例えば、1.50以下である。Tv/Teを上記の範囲とするには、ガラス組成、特にSiOやFe、もしくはFe-Redoxを調整することによって達成できる。 The glass plate of the present embodiment preferably has a low solar radiation transmittance Te and a high visible light transmittance Tv. That is, Tv/Te is preferably 1.15 or more. By having Tv/Te of 1.15 or more, the glass plate has both excellent transparency and heat shielding properties, and is more suitable as a window glass for vehicles and buildings. Tv/Te is more preferably 1.17 or more, even more preferably 1.19 or more, particularly preferably 1.20 or more, and most preferably 1.21 or more. The upper limit of Tv/Te is not particularly limited, but is, for example, 1.50 or less. In order to set Tv/Te to the above range, it can be achieved by adjusting the glass composition, particularly SiO 2 , Fe 2 O 3 , or Fe-Redox.

本実施形態のガラス板は、可視光透過率Tvと日射透過率Teの差分と可視光透過率Tvの積である(Tv-Te)×Tvが200%以上であること好ましい。(Tv-Te)×Tvが200%以上であることによって、優れた視認性と遮熱性を両立したガラスとすることができる。(Tv-Te)×Tvは、より好ましくは500%以上であり、さらに好ましくは1000%以上であり、よりさらに好ましくは1100%以上であり、ことさらに好ましくは1150%以上であり、特に好ましくは1200%以上であり、最も好ましくは1250%以上である。 In the glass plate of the present embodiment, it is preferable that (Tv-Te)×Tv, which is the product of the difference between the visible light transmittance Tv and the solar radiation transmittance Te and the visible light transmittance Tv, is 200% 2 or more. When (Tv-Te)×Tv is 200% 2 or more, it is possible to obtain glass that has both excellent visibility and heat shielding properties. (Tv-Te)×Tv is more preferably 500% 2 or more, even more preferably 1000% 2 or more, still more preferably 1100% 2 or more, particularly preferably 1150% 2 or more, particularly preferably 1200% 2 or more, and most preferably 1250% 2 or more.

本実施形態のガラス板は、可視光透過率Tvと日射透過率Teの差分と可視光透過率Tvの積である(Tv-Te)×Tvを、ガラス中のFe量で除した(Tv-Te)×Tv÷Feが6000%/モル%以上であること好ましい。(Tv-Te)×Tv÷Feは単位モル%あたりの可視光透過率Tvと日射透過率Teの両立性の指標となるため、この値が大きいほど優れた視認性と遮熱性を両立しやすいガラス組成であることを示す。(Tv-Te)×Tv÷Feはより好ましくは6500%/モル%以上であり、さらに好ましくは6700%/モル%以上であり、よりさらに好ましくは6900%/モル%以上であり、特に好ましくは7100%/モル%以上であり、最も好ましくは7500%/モル%以上である。 In the glass plate of this embodiment, (Tv-Te)×Tv÷ Fe2O3 , which is the product of the difference between the visible light transmittance Tv and the solar radiation transmittance Te and the visible light transmittance Tv , divided by the amount of Fe2O3 in the glass, is preferably 6000%2/mol% or more. (Tv-Te)×Tv÷Fe2O3 is an index of the compatibility of the visible light transmittance Tv and the solar radiation transmittance Te per unit mol%, and therefore a larger value indicates a glass composition that is more likely to achieve both excellent visibility and heat shielding properties. (Tv-Te) x Tv / Fe2O3 is more preferably 6500% 2 /mol% or more, even more preferably 6700% 2 /mol% or more, still more preferably 6900% 2 /mol% or more, particularly preferably 7100% 2 /mol% or more, and most preferably 7500% 2 /mol% or more.

(紫外線透過率:Tuv)
本実施形態のガラス板は、紫外線の透過性は低いことが好ましく、厚さを2.00mmに換算したとき、ISO-9050:2003で定義される紫外線透過率Tuvは、70%以下が好ましい。Tuvが70%以下であることにより、本実施形態のガラス板を合わせガラスに用いた時の中間膜や車室内のシートなどの部材の劣化を抑制できる。Tuvは68%以下がより好ましく、66%以下がさらに好ましく、64%以下がよりさらに好ましく、62%以下が特に好ましく、60%以下が最も好ましい。また、Tuvの下限は、例えば10%以上である。Tuvを上記の範囲とするには、ガラス組成、特にSiOやFe、TiOやCeOもしくはFe-Redoxを調整することによって達成できる。
(Ultraviolet transmittance: Tuv)
The glass plate of the present embodiment preferably has low ultraviolet transmittance, and when converted to a thickness of 2.00 mm, the ultraviolet transmittance Tuv defined in ISO-9050:2003 is preferably 70% or less. By having Tuv of 70% or less, it is possible to suppress deterioration of components such as an interlayer film and a sheet in a vehicle cabin when the glass plate of the present embodiment is used for a laminated glass. Tuv is more preferably 68% or less, even more preferably 66% or less, even more preferably 64% or less, particularly preferably 62% or less, and most preferably 60% or less. The lower limit of Tuv is, for example, 10% or more. Tuv can be set to the above range by adjusting the glass composition, particularly SiO 2 , Fe 2 O 3 , TiO 2 , CeO 2 , or Fe-Redox.

(Fe2+の吸収ピーク波長)
本実施形態のガラス板において、Fe2+の吸収ピーク波長が950nm以上であることが好ましい。Fe2+の吸収ピーク波長が950nm以上であることで、ガラス板の可視光透過率を向上でき、車両用・建築用の窓ガラスとしてより好適となる。Fe2+の吸収ピーク波長は、980nm以上が好ましく、1000nm以上がより好ましく、1020nm以上がさらに好ましく、1040nm以上がよりさらに好ましく、1060nm以上がことさらに好ましく、1080nm以上が特に好ましく、1100nm以上が最も好ましい。また、後述するようにSiO量が増加し、ガラス溶融時の粘性やウィンドシールドの曲げ成形時の粘性増加を抑制する観点や、KO量が増加し平均線膨張係数の増加を抑制する観点から、Fe2+の吸収ピーク波長が1200nm以下であることが好ましく、1180nm以下がより好ましく、1160nm以下がさらに好ましい。
Fe2+の吸収ピーク波長を上記の範囲とするには、SiOの含有量を増やす、ROの中でもアルカリ土類金属成分の元素番号が大きいものの割合を増やす、ROの中でもアルカリ金属成分の元素番号が大きいものの割合を増やす、といった方法が挙げられる。
(Fe2 + absorption peak wavelength)
In the glass plate of the present embodiment, the absorption peak wavelength of Fe 2+ is preferably 950 nm or more. By having the absorption peak wavelength of Fe 2+ of 950 nm or more, the visible light transmittance of the glass plate can be improved, making it more suitable as a window glass for vehicles and buildings. The absorption peak wavelength of Fe 2+ is preferably 980 nm or more, more preferably 1000 nm or more, even more preferably 1020 nm or more, even more preferably 1040 nm or more, particularly preferably 1060 nm or more, particularly preferably 1080 nm or more, and most preferably 1100 nm or more. In addition, as described below, the amount of SiO 2 increases, and from the viewpoint of suppressing the increase in viscosity during glass melting and the viscosity increase during bending of the windshield, and from the viewpoint of suppressing the increase in the average linear expansion coefficient due to the increase in the amount of K 2 O, the absorption peak wavelength of Fe 2+ is preferably 1200 nm or less, more preferably 1180 nm or less, and even more preferably 1160 nm or less.
In order to set the absorption peak wavelength of Fe2 + within the above range, the content of SiO2 can be increased, the proportion of alkaline earth metal components with high atomic numbers in RO can be increased, or the proportion of alkali metal components with high atomic numbers in R2O can be increased.

ガラス中ではFe2+イオンは周囲の構造の影響を受け、4配位、5配位や6配位などの様々な配位構造や歪んだ構造をとることが知られており、このFe2+イオンの局所構造がFe2+の吸収ピーク波長を決定する。元素番号の大きなアルカリ土類金属元素であるSrやBaは、含有量の増加に伴い、圧子圧入法(IF法)により測定して得られる破壊靱性値(Kc)を低下させクラック耐性を低下させる傾向がある。またアルカリ金属成分の元素番号が大きなKは平均線膨張係数が大きく増加するため多量に含有することは好ましくない。
一方でSiOはガラスのクラック耐性を向上させる成分であるため、SiOの含有量を増やすことは好ましい。また、SiOはガラスのFe2+の吸収ピーク波長を長波長にシフトさせ可視域の透過率を維持させる成分であるため、SiOの含有量を増やすことは好ましい。
It is known that in glass, Fe2 + ions are influenced by the surrounding structure and take various coordination structures such as 4-coordinate, 5-coordinate, and 6-coordinate, or distorted structures, and the local structure of this Fe2 + ion determines the absorption peak wavelength of Fe2 + . Sr and Ba, which are alkaline earth metal elements with large element numbers, tend to reduce the fracture toughness value (Kc) measured by the indentation method (IF method) and reduce crack resistance as the content increases. In addition, K, which has a large element number of the alkali metal component, increases the average linear expansion coefficient significantly, so it is not preferable to contain a large amount of K.
On the other hand, since SiO2 is a component that improves the crack resistance of glass, it is preferable to increase the content of SiO2 . Also, since SiO2 is a component that shifts the absorption peak wavelength of Fe2 + in glass to a longer wavelength and maintains the transmittance in the visible range, it is preferable to increase the content of SiO2 .

SiOとガラスのFe2+の吸収ピーク波長との関係について説明する。表1および図1は、後述する例19のガラス組成に対して、SiOをアルカリ金属(RO)またはアルカリ土類金属(RO)もしくはその両方によって置換した際のFe2+の吸収ピーク波長の変化を示している。また、図2は、表1に記載のガラスにおける、SiOの含有量と、Fe2+の吸収ピーク波長との関係を示すグラフである。 The relationship between SiO2 and the absorption peak wavelength of Fe2 + in glass will be described. Table 1 and Figure 1 show the change in the absorption peak wavelength of Fe2 + when SiO2 is replaced with alkali metal ( R2O ) or alkaline earth metal (RO) or both for the glass composition of Example 19 described later. Figure 2 is a graph showing the relationship between the content of SiO2 and the absorption peak wavelength of Fe2 + in the glass described in Table 1.

Figure 2024069067000001
Figure 2024069067000001

図1および図2に示すように、SiO量が減少するにつれて、波長950~1200nmに観察されるFe2+の吸収ピーク波長が短波長にシフトする。Fe2+の吸収ピーク波長が短波長にシフトすると可視域の透過率が低下し、優れた視認性と遮熱性の両立が困難になる。
また、図3は、表1に記載のガラスにおける、SiO量とFe2+の吸収係数との関係を示すグラフである。図3に示すように、SiO量が多いほどFe2+の吸収係数が多くなることがわかる。これは同じ鉄量かつ同じFe-Redoxのガラス同士で比較すると、SiO量の多いガラスほど遮熱性の高いガラスを実現できること、またFe2+の吸収ピーク波長が長波長に位置するためにFe-Redoxが高くなった際に可視域の透過率の低下が抑えられることを示している。以上の理由からSiOの含有量を増やすことは好ましい。
1 and 2, as the amount of SiO2 decreases, the absorption peak wavelength of Fe2 + observed at wavelengths of 950 to 1200 nm shifts to shorter wavelengths. When the absorption peak wavelength of Fe2 + shifts to shorter wavelengths, the transmittance in the visible range decreases, making it difficult to achieve both excellent visibility and heat shielding properties.
In addition, Figure 3 is a graph showing the relationship between the amount of SiO2 and the absorption coefficient of Fe2 + in the glasses shown in Table 1. As shown in Figure 3, it can be seen that the greater the amount of SiO2 , the greater the absorption coefficient of Fe2 + . This shows that, when comparing glasses with the same iron amount and Fe-Redox, the glass with a greater amount of SiO2 can realize a glass with higher heat insulating properties, and that since the absorption peak wavelength of Fe2 + is located at a longer wavelength, the decrease in transmittance in the visible range can be suppressed when Fe-Redox increases. For the above reasons, it is preferable to increase the content of SiO2 .

(50%クラック発生荷重)
本実施形態に係るガラス板は、クラック発生率が50%となる荷重(50%クラック発生荷重)が0.25kg以上であることが好ましい。50%クラック発生荷重はガラスの強度の指標であり、50%クラック発生荷重の値が大きいほど、割れに対する耐性が高いことを示す。50%クラック発生荷重は、より好ましくは0.30kg以上、さらに好ましくは0.50kg以上、よりさらに好ましくは0.75kg以上、ことさらに好ましくは1.0kg以上、なおさらに好ましくは1.2kg以上、一層好ましくは1.4kg以上、特に好ましくは1.6kg以上、最も好ましくは1.8kg以上である。50%クラック発生荷重は、後述の実施例に記載の方法により測定できる。
(50% crack occurrence load)
The glass plate according to the present embodiment preferably has a load (50% cracking load) at which the cracking rate is 50% of 0.25 kg or more. The 50% cracking load is an index of the strength of the glass, and the higher the value of the 50% cracking load, the higher the resistance to cracking. The 50% cracking load is more preferably 0.30 kg or more, even more preferably 0.50 kg or more, even more preferably 0.75 kg or more, particularly preferably 1.0 kg or more, even more preferably 1.2 kg or more, even more preferably 1.4 kg or more, particularly preferably 1.6 kg or more, and most preferably 1.8 kg or more. The 50% cracking load can be measured by the method described in the examples below.

(破壊靱性値(Kc))
本実施形態のガラス板は、JIS R1607:2010に準拠して圧子圧入法(IF法)により測定した破壊靱性値(Kc)が0.90MPa・m0.5以上であることが好ましい。Kcは、ガラスの強度の指標であり、Kcが大きいほどクラックが進行しづらく、割れに対する耐性が高いことを示す。Kcは、0.92MPa・m0.5以上がより好ましく、0.93MPa・m0.5以上がさらに好ましく、0.94MPa・m0.5以上がよりさらに好ましく、0.95MPa・m0.5以上がことさらに好ましく、0.96MPa・m0.5以上が特に好ましく、0.97MPa・m0.5以上が特に好ましい。
上記の50%クラック発生荷重や破壊靱性値を上記範囲とするには、SiOの含有量を増やす、ROの中でもアルカリ土類金属成分の元素番号が小さいものの割合を増やす、ROの中でもアルカリ金属成分の元素番号が小さいものの割合を増やす、といった方法が挙げられる。より具体的には、SiOは網目構造を形成する成分であるため、含有量を増加させることによりガラスの構造が強固となり、クラック耐性を向上できる。また、ROは、アルカリ金属成分の元素番号が小さいものほど、ガラスの密度の増加を抑制し、クラック耐性を向上できる。ROについても、アルカリ土類金属成分の元素番号が小さいものほどROと同様の傾向を示す。本実施形態においては、これらの成分を特定の範囲とすることで、優れた耐クラック性を示すガラス板が得られる。また、上記の通り、Fe2+の吸収ピーク波長とTv/Te、(Tv-Te)×Tv、(Tv-Te)×Tv÷Feについても考慮し、ガラス板の組成を調整することで、クラック耐性、遮熱性および透明性が優れたガラス板が得られる。
(Fracture toughness value (Kc))
The glass plate of the present embodiment preferably has a fracture toughness value (Kc) of 0.90 MPa·m 0.5 or more measured by the indentation method (IF method) in accordance with JIS R1607:2010. Kc is an index of glass strength, and the larger Kc is, the less likely cracks will progress and the higher the resistance to cracking is. Kc is more preferably 0.92 MPa·m 0.5 or more, even more preferably 0.93 MPa·m 0.5 or more, even more preferably 0.94 MPa·m 0.5 or more, particularly preferably 0.95 MPa·m 0.5 or more, particularly preferably 0.96 MPa·m 0.5 or more, and particularly preferably 0.97 MPa·m 0.5 or more.
In order to set the 50% crack initiation load and fracture toughness value in the above range, the following methods can be used: increasing the content of SiO 2 , increasing the proportion of RO with a small element number of alkaline earth metal components, and increasing the proportion of R 2 O with a small element number of alkali metal components. More specifically, since SiO 2 is a component that forms a network structure, increasing the content of SiO 2 strengthens the glass structure and improves crack resistance. In addition, RO with a smaller element number of alkali metal components can suppress the increase in glass density and improve crack resistance. R 2 O with a smaller element number of alkaline earth metal components also shows the same tendency as RO. In this embodiment, by setting these components in a specific range, a glass plate with excellent crack resistance can be obtained. As described above, by taking into consideration the absorption peak wavelength of Fe 2+ , Tv/Te, (Tv-Te) x Tv, and (Tv-Te) x Tv÷Fe 2 O 3 , the composition of the glass plate can be adjusted, whereby a glass plate having excellent crack resistance, heat insulation properties, and transparency can be obtained.

(平均線膨張係数)
本実施形態のガラス板の50℃~350℃における平均線膨張係数(CTE)は、90×10-7/℃以下であることが好ましい。平均線膨張係数は、90×10-7/℃以下であることで、車両用窓ガラスや建築用窓ガラスとして用いた場合にヒートショックによる割れを抑制できる。また、本実施形態のガラス板を曲げガラスとしたときの面内の熱履歴の違いに伴う熱膨張差が抑えられ、寸法および面精度の良い曲げガラスとすることができる。本実施形態のガラス板の50℃~350℃における平均線膨張係数は、88×10-7/℃以下がより好ましく、86×10-7/℃以下がさらに好ましく、85×10-7/℃以下がよりさらに好ましく、82×10-7/℃以下が特に好ましく、80×10-7/℃以下が最も好ましい。
また、本実施形態のガラス板は、ウィンドシールドに印刷される黒セラミックとの熱膨張差に伴う黒セラミックの割れ抑制の観点から、平均線膨張係数が50×10-7/℃以上であることが好ましい。平均線膨張係数が50×10-7/℃以上であることで、黒セラミックとの熱膨張差が小さくなり黒セラミックの割れを抑制できる。平均線膨張係数は、55×10-7/℃以上がより好ましく、60×10-7/℃以上がさらに好ましく、65×10-7/℃以上が特に好ましく、70×10-7/℃以上が最も好ましい。
平均線膨張係数を上記範囲とするには、ガラスの成分のSiOの含有量を増やし、RO、ROおよびAlの含有量を調整する方法が挙げられる。
(Average linear expansion coefficient)
The average linear expansion coefficient (CTE) of the glass plate of this embodiment at 50°C to 350°C is preferably 90 x 10 -7 /°C or less. By having an average linear expansion coefficient of 90 x 10 -7 /°C or less, when used as a vehicle window glass or architectural window glass, cracks due to heat shock can be suppressed. In addition, when the glass plate of this embodiment is used as a bent glass, the thermal expansion difference due to the difference in thermal history in the plane is suppressed, and a bent glass with good dimensional and surface accuracy can be obtained. The average linear expansion coefficient of the glass plate of this embodiment at 50°C to 350°C is more preferably 88 x 10 -7 /°C or less, even more preferably 86 x 10 -7 /°C or less, even more preferably 85 x 10 -7 /°C or less, particularly preferably 82 x 10 -7 /°C or less, and most preferably 80 x 10 -7 /°C or less.
Furthermore, from the viewpoint of suppressing cracking of the black ceramic due to the difference in thermal expansion with the black ceramic printed on the windshield, the glass plate of the present embodiment preferably has an average linear expansion coefficient of 50×10 -7 /°C or more. By having an average linear expansion coefficient of 50×10 -7 /°C or more, the difference in thermal expansion with the black ceramic is reduced, and cracking of the black ceramic can be suppressed. The average linear expansion coefficient is more preferably 55×10 -7 /°C or more, even more preferably 60×10 -7 /°C or more, particularly preferably 65×10 -7 /°C or more, and most preferably 70×10 -7 /°C or more.
In order to set the average linear expansion coefficient within the above range, there can be mentioned a method of increasing the content of SiO2 in the glass components and adjusting the contents of R2O , RO and Al2O3 .

(T
本実施形態のガラス板において、ガラスの溶解性の基準となる、ガラス粘度ηが10[dPa・s]となる温度Tが1700℃以下であることが好ましい。Tが1700℃以下であることにより、ガラスの原料溶解時に使用する燃料の消費が抑えられるほか、溶解窯に使用されているレンガ部材の寿命を延ばすことができる。
を1700℃以下にする方法としては、例えば、ガラス板の成分のROおよびROの含有量を増やし、Alの含有量を減らす方法、ROの中でもLiOを含有させる方法、SiOの含有量を減らす方法、原料の揮散が設備に影響しない範囲でBを含有させる方法が挙げられる。本実施形態のガラス板において、Tは1675℃以下がより好ましく、1650℃以下がさらに好ましく、1640℃以下がよりさらに好ましく、1630℃以下が特に好ましく、1620℃以下が最も好ましい。また、ガラスのクラック耐性を維持する観点やガラスの平均線膨張係数が大きくなりすぎることを抑制する観点から、Tは1450℃以上が好ましく、1475℃以上がより好ましく、1500℃以上がさらに好ましく、1525℃以上が特に好ましく、1550℃以上が最も好ましい。
( T2 )
In the glass plate of this embodiment, the temperature T2 at which the glass viscosity η, which is a criterion for the meltability of glass, is 10 2 [dPa·s], is preferably 1700° C. or less. By setting T2 to 1700° C. or less, consumption of fuel used in melting the glass raw material can be reduced, and the life of the brick members used in the melting furnace can be extended.
Examples of the method for setting T2 to 1700°C or less include a method of increasing the content of R2O and RO in the glass plate components and reducing the content of Al2O3 , a method of including Li2O among R2O , a method of reducing the content of SiO2 , and a method of including B2O3 within a range in which the volatilization of the raw material does not affect the equipment. In the glass plate of this embodiment, T2 is more preferably 1675°C or less, even more preferably 1650°C or less, even more preferably 1640°C or less, particularly preferably 1630°C or less, and most preferably 1620°C or less. In addition, from the viewpoint of maintaining the crack resistance of the glass and from the viewpoint of suppressing the average linear expansion coefficient of the glass from becoming too large, T2 is preferably 1450°C or more, more preferably 1475°C or more, even more preferably 1500°C or more, particularly preferably 1525°C or more, and most preferably 1550°C or more.

(T
本実施形態のガラス板において、フロート成形時の成形性の基準となる、ガラス粘度ηが10[dPa・s]となる温度Tが1200℃以下であることが好ましい。Tが1200℃以下であることにより、フロート法での板成形に好適である。
を1200℃以下にする方法としては、例えば、ガラス板の成分のROおよびROの含有量を増やし、Alの含有量を減らす方法、ROの中でもLiOを含有させる方法、SiOの含有量を減らす方法、原料の揮散が設備に影響しない範囲でBを含有させる方法が挙げられる。本実施形態のガラス板において、Tは1180℃以下がより好ましく、1170℃以下がさらに好ましく、1160℃以下がよりさらに好ましく、1150℃以下が特に好ましく、1140℃以下が最も好ましい。また、ガラスのクラック耐性を維持する観点やガラスの平均線膨張係数が大きくなりすぎることを抑制する観点から、Tは1000℃以上が好ましく、1025℃以上がより好ましく、1050℃以上がさらに好ましく、1070℃以上が特に好ましい。
( T4 )
In the glass sheet of this embodiment, the temperature T4 at which the glass viscosity η, which is a criterion for formability during float forming, is 10 4 [dPa·s] is preferably 1200° C. or lower. When T4 is 1200° C. or lower, the glass sheet is suitable for sheet forming by the float method.
Examples of the method for making T 4 1200° C. or less include a method of increasing the content of R 2 O and RO in the glass plate components and reducing the content of Al 2 O 3 , a method of including Li 2 O among R 2 O, a method of reducing the content of SiO 2 , and a method of including B 2 O 3 within a range in which the volatilization of the raw material does not affect the equipment. In the glass plate of this embodiment, T 4 is more preferably 1180° C. or less, even more preferably 1170° C. or less, even more preferably 1160° C. or less, particularly preferably 1150° C. or less, and most preferably 1140° C. or less. In addition, from the viewpoint of maintaining the crack resistance of the glass and from the viewpoint of suppressing the average linear expansion coefficient of the glass from becoming too large, T 4 is preferably 1000° C. or more, more preferably 1025° C. or more, even more preferably 1050° C. or more, and particularly preferably 1070° C. or more.

(T12
本実施形態のガラス板において、曲げ加工性の基準となる、ガラス粘度ηが1012[dPa・s]となる温度T12が610℃以下であることが好ましい。T12が610℃以下であることにより、低い温度での曲げ加工成形が可能となる。
12を610℃以下にする方法としては、例えば、ガラス板の成分のROおよびROの含有量を増やし、Alの含有量を減らす方法、ROの中でもLiOを含有させる方法、SiOの含有量を減らす方法、原料の揮散が設備に影響しない範囲でBを含有させる方法が挙げられる。本実施形態のガラス板において、T12は605℃以下がより好ましく、600℃以下がさらに好ましく、595℃以下がよりさらに好ましく、590℃以下がことさらに好ましく、585℃以下が特に好ましく、580℃以下が最も好ましい。また、ガラスのクラック耐性を維持する観点やガラスの平均線膨張係数が大きくなりすぎることを抑制する観点や、ウィンドシールドに印刷される黒セラミックの焼成温度の観点から、T12は540℃以上が好ましく、545℃以上がより好ましく、550℃以上がさらに好ましく、555℃以上が特に好ましく、560℃以上が最も好ましい。
( T12 )
In the glass sheet of this embodiment, the temperature T12 at which the glass viscosity η, which is a criterion for bending workability, is 1012 [dPa·s] is preferably 610° C. or lower. When T12 is 610° C. or lower, bending forming at a low temperature becomes possible.
Examples of the method for making T 12 610°C or less include a method of increasing the content of R 2 O and RO in the glass plate components and reducing the content of Al 2 O 3 , a method of including Li 2 O among R 2 O, a method of reducing the content of SiO 2 , and a method of including B 2 O 3 within a range in which the volatilization of the raw material does not affect the equipment. In the glass plate of this embodiment, T 12 is more preferably 605°C or less, even more preferably 600°C or less, even more preferably 595°C or less, especially preferably 590°C or less, particularly preferably 585°C or less, and most preferably 580°C or less. In addition, from the viewpoint of maintaining the crack resistance of the glass, from the viewpoint of suppressing the average linear expansion coefficient of the glass from becoming too large, and from the viewpoint of the firing temperature of the black ceramic printed on the windshield, T 12 is preferably 540°C or more, more preferably 545°C or more, even more preferably 550°C or more, particularly preferably 555°C or more, and most preferably 560°C or more.

(比重)
本実施形態のガラス板の比重は、2.48以下であることが好ましい。比重が2.48以下であることにより、燃費や電費の観点から、車両用・建築用の窓ガラスとしてより好適となる。またクラック耐性も高くすることができる。本実施形態のガラス板の比重は、2.47以下がより好ましく、2.46以下がさらに好ましく、2.45以下がよりさらに好ましく、2.44以下がことさらに好ましく、2.43以下が特に好ましく、2.42以下が最も好ましい。また、本実施形態のガラス板の比重は、車内の遮音性を高める観点から2.30以上が好ましく、2.32以上がより好ましく、2.34以上が特に好ましく、2.36以上が最も好ましい。
(specific gravity)
The specific gravity of the glass plate of the present embodiment is preferably 2.48 or less. With a specific gravity of 2.48 or less, the glass plate is more suitable as a window glass for vehicles and buildings from the viewpoint of fuel consumption and power consumption. In addition, the crack resistance can be increased. The specific gravity of the glass plate of the present embodiment is more preferably 2.47 or less, further preferably 2.46 or less, even more preferably 2.45 or less, particularly preferably 2.44 or less, particularly preferably 2.43 or less, and most preferably 2.42 or less. In addition, the specific gravity of the glass plate of the present embodiment is preferably 2.30 or more, more preferably 2.32 or more, particularly preferably 2.34 or more, and most preferably 2.36 or more, from the viewpoint of improving the sound insulation inside the vehicle.

(ヤング率)
本実施形態のガラス板のヤング率は、65GPa以上が好ましく、66GPa以上がより好ましく、67GPa以上がさらに好ましく、68GPa以上が特に好ましい。ヤング率が上記範囲であることで、ガラス板が高い剛性を有し、車両用の窓ガラス等に対してより好適となる。
一方、ヤング率が高すぎるとガラスが変形しにくくなるため、飛び石が衝突したときのエネルギーを吸収できずにガラスが割れるおそれがある。そのため、ヤング率は80GPa以下が好ましく、79GPa以下がより好ましく、78GPa以下がさらに好ましく、77GPa以下が特に好ましい。
(Young's modulus)
The Young's modulus of the glass plate of the present embodiment is preferably 65 GPa or more, more preferably 66 GPa or more, even more preferably 67 GPa or more, and particularly preferably 68 GPa or more. When the Young's modulus is in the above range, the glass plate has high rigidity and is more suitable for use as a window glass for a vehicle, etc.
On the other hand, if the Young's modulus is too high, the glass becomes difficult to deform, and there is a risk that the glass will break because it cannot absorb the energy of a flying stone hitting the glass. Therefore, the Young's modulus is preferably 80 GPa or less, more preferably 79 GPa or less, even more preferably 78 GPa or less, and particularly preferably 77 GPa or less.

(T
本実施形態のガラス板のガラス転移温度(T)は、460℃以上、590℃以下が好ましい。なお、本明細書において、Tは、ガラス転移点を表す。Tがこの所定温度範囲内であれば、通常の製造条件範囲内でガラス板の曲げ加工ができる。本実施形態のガラス板のTが460℃以上であることで、アルカリ金属含有量、あるいはアルカリ土類金属含有量が大きくなりすぎず、ガラスの平均線膨張係数が大きくなることを抑制できる。また、耐湿性の低下を抑制し、さらに、ガラスの失透を抑制し、成形性を向上させる。Tは、480℃以上がより好ましく、490℃以上がさらに好ましく、500℃以上が特に好ましい。一方、ガラス板の曲げ加工温度が過大となることを抑制し、製造を容易にする観点から、Tは、590℃以下が好ましく、585℃以下がより好ましく、580℃以下がさらに好ましく、575℃以下が特に好ましく、570℃以下が最も好ましい。
( Tg )
The glass transition temperature (T g ) of the glass plate of this embodiment is preferably 460° C. or more and 590° C. or less. In this specification, T g represents the glass transition point. If T g is within this predetermined temperature range, the glass plate can be bent within the normal manufacturing condition range. By having the T g of the glass plate of this embodiment be 460° C. or more, the alkali metal content or the alkaline earth metal content does not become too large, and the average linear expansion coefficient of the glass can be suppressed from increasing. In addition, the deterioration of the moisture resistance is suppressed, and further, the devitrification of the glass is suppressed, and the formability is improved. T g is more preferably 480° C. or more, even more preferably 490° C. or more, and particularly preferably 500° C. or more. On the other hand, from the viewpoint of suppressing the bending temperature of the glass plate from becoming excessive and facilitating the manufacturing, T g is preferably 590° C. or less, more preferably 585° C. or less, even more preferably 580° C. or less, particularly preferably 575° C. or less, and most preferably 570° C. or less.

本実施形態のガラス板は、例えば、公知のフロート法で成形されたフロートガラスであることが好ましい。フロート法では、溶かしたガラス素地を錫等の溶融金属の上に浮かべ、厳密な温度操作で厚さ、板幅の均一なガラス板を成形できるほか大面積のガラス板を得ることもできる。 The glass sheet of this embodiment is preferably float glass formed by, for example, the well-known float method. In the float method, molten glass base is floated on a molten metal such as tin, and strict temperature control is used to form glass sheets of uniform thickness and width, and large glass sheets can also be obtained.

また、本実施形態のガラス板は、公知のロールアウト法やダウンドロー法で成形されたガラス板でもよく、表面が研磨され、板厚の均一なガラス板としてもよい。ここでダウンドロー法は、スロットダウンドロー法とオーバーフローダウンドロー法(フュージョン法)とに大別されるが、いずれも、成形体から溶融ガラスを連続的に流れ落として、帯板状のガラスリボンを形成する手法である。 The glass sheet of this embodiment may be a glass sheet formed by a known roll-out method or down-draw method, or may be a glass sheet with a polished surface and uniform thickness. Here, the down-draw method is broadly divided into a slot down-draw method and an overflow down-draw method (fusion method), but both are techniques in which molten glass is continuously allowed to flow down from a forming body to form a band-shaped glass ribbon.

本実施形態のガラス板の形状は特に限定されないが、主面の面積は0.25m以上が好ましく、0.45m以上がより好ましく、0.90m以上がさらに好ましい。ガラス板の面積が上記範囲であると、様々な車種に対応できる。また、ガラス板の面積が大きすぎると、取り扱いが困難になる、加熱時の温度分布が不均一になる、曲げ成形後の寸法精度が悪くなるなど、曲げ成形の難易度があがるため、本実施形態のガラス板は、主面の面積が、10m以下が好ましく、7m以下がより好ましく、5m以下がさらに好ましい。 The shape of the glass plate of the present embodiment is not particularly limited, but the area of the main surface is preferably 0.25 m 2 or more, more preferably 0.45 m 2 or more, and even more preferably 0.90 m 2 or more. When the area of the glass plate is within the above range, it can be used for various vehicle models. In addition, if the area of the glass plate is too large, the difficulty of bending increases, such as difficulty in handling, uneven temperature distribution during heating, and poor dimensional accuracy after bending. Therefore, the area of the main surface of the glass plate of the present embodiment is preferably 10 m 2 or less, more preferably 7 m 2 or less, and even more preferably 5 m 2 or less.

また、本実施形態のガラス板は、剛性向上や飛び石、車両のカギなどがガラス板に接触した際の強度を高めるために、厚みが0.50mm以上であることが好ましい。ガラス板の厚みは、1.00mm以上がより好ましく、1.50mm以上がさらに好ましく、1.75mm以上がよりさらに好ましく、2.00mm以上がことさらに好ましく、2.25mm以上がなおさらに好ましく、2.50mm以上が一層好ましく、2.75mm以上が特に好ましく、3.00mm以上が最も好ましい。また、ガラス板の重量増加にともなう燃費、電費の増加抑制の観点から、本実施形態のガラス板は、厚みが、4.00mm以下であることが好ましく、3.80mm以下であることがより好ましく、3.60mm以下であることがさらに好ましく、3.50mm以下であることが特に好ましく、3.40mm以下であることが最も好ましい。 In addition, the glass plate of this embodiment preferably has a thickness of 0.50 mm or more in order to improve rigidity and strength when flying stones, vehicle keys, etc. contact the glass plate. The thickness of the glass plate is more preferably 1.00 mm or more, even more preferably 1.50 mm or more, even more preferably 1.75 mm or more, especially preferably 2.00 mm or more, even more preferably 2.25 mm or more, even more preferably 2.50 mm or more, particularly preferably 2.75 mm or more, and most preferably 3.00 mm or more. In addition, from the viewpoint of suppressing increases in fuel consumption and electricity consumption due to an increase in the weight of the glass plate, the glass plate of this embodiment preferably has a thickness of 4.00 mm or less, more preferably 3.80 mm or less, even more preferably 3.60 mm or less, particularly preferably 3.50 mm or less, and most preferably 3.40 mm or less.

本実施形態のガラス板は風冷強化や化学強化による強化処理が施されたガラス板であってもよい。上記の処理を行うことでガラス板の強度を高めることができる。 The glass plate of this embodiment may be a glass plate that has been subjected to a tempering treatment such as air-cooling tempering or chemical tempering. By carrying out the above treatment, the strength of the glass plate can be increased.

ここで、風冷強化とは、熱強化処理によってガラス板の表面に圧縮応力層を形成する処理である。具体的には、均一に加熱したガラス板を軟化点付近の温度から急冷し、ガラス板の表面と内部との温度差によってガラス板の表面に圧縮応力を形成する。圧縮応力はガラス板の表面全体に均一に生じ、ガラス板の表面全体に均一な深さの圧縮応力層が形成される。熱強化処理は、化学強化処理に比べて、板厚の厚いガラス板の強化に適している。 Here, air-cooling tempering is a process that forms a compressive stress layer on the surface of a glass plate by thermal tempering. Specifically, a uniformly heated glass plate is rapidly cooled from a temperature near its softening point, and compressive stress is formed on the surface of the glass plate due to the temperature difference between the surface and the interior of the glass plate. The compressive stress is generated uniformly over the entire surface of the glass plate, and a compressive stress layer of uniform depth is formed over the entire surface of the glass plate. Thermal tempering is more suitable for tempering thick glass plates than chemical tempering.

また、化学強化とは、ガラス転移点以下の温度で、イオン交換によりガラス板の表面のイオン半径が小さなアルカリ金属イオン(典型的には、LiイオンまたはNaイオン)を、イオン半径のより大きなアルカリ金属イオン(典型的には、NaイオンまたはKイオン)に交換することで、ガラス板の表面に圧縮応力層を形成する処理である。化学強化処理方法は公知の方法によって実施でき、例えばイオン交換法などがある。イオン交換法は、ガラス板を処理液(例えば硝酸カリウム溶融塩)に浸漬し、ガラスに含まれるイオン半径の小さなイオン(例えばNaイオン)をイオン半径の大きなイオン(例えばKイオン)に交換することで、ガラス板の表面に圧縮応力を生じさせる。
ガラス板の表面の圧縮応力(以下、表面圧縮応力CSともいう)の大きさ、ガラス板の表面に形成される圧縮応力層の深さDOLは、それぞれ、ガラス組成、化学強化処理時間、および化学強化処理温度により調整できる。
Chemical strengthening is a process in which alkali metal ions (typically Li ions or Na ions) with a small ionic radius on the surface of a glass sheet are exchanged with alkali metal ions (typically Na ions or K ions) with a larger ionic radius by ion exchange at a temperature below the glass transition point, thereby forming a compressive stress layer on the surface of the glass sheet. The chemical strengthening process can be carried out by a known method, such as an ion exchange method. In the ion exchange method, a glass sheet is immersed in a treatment liquid (e.g., potassium nitrate molten salt) and ions with a small ionic radius (e.g., Na ions) contained in the glass are exchanged with ions with a large ionic radius (e.g., K ions), thereby generating compressive stress on the surface of the glass sheet.
The magnitude of the compressive stress on the surface of the glass plate (hereinafter also referred to as the surface compressive stress CS) and the depth DOL of the compressive stress layer formed on the surface of the glass plate can be adjusted by the glass composition, the chemical strengthening treatment time, and the chemical strengthening treatment temperature, respectively.

[曲げガラス]
本実施形態に係る曲げガラスは、上記ガラス板からなる。すなわち、上記ガラス板を曲げて成形される。本実施形態の曲げガラスは、平板形状の上記ガラス板を重力成形又はプレス成形などにより湾曲形状に成形した曲げガラスであってよい。
[Bent glass]
The bent glass according to the present embodiment is made of the above-mentioned glass sheet. That is, the bent glass according to the present embodiment is formed by bending the above-mentioned glass sheet. The bent glass according to the present embodiment may be bent glass obtained by forming the above-mentioned flat glass sheet into a curved shape by gravity forming, press forming, or the like.

本実施形態の曲げガラスは、所定の曲率で湾曲するガラスであって、上下方向または左右方向のいずれか一方向にのみ湾曲する単曲ガラスでもよいし、上下方向または左右方向の両方向に湾曲する複曲ガラスでもよい。 The curved glass of this embodiment is glass that curves at a specified curvature, and may be single-curved glass that curves in only one direction, either up-down or left-right, or compound-curved glass that curves in both the up-down and left-right directions.

本実施形態の曲げガラスは、曲率半径の最小値が500mm以上100000mm以下であることが好ましい。曲げガラスの曲率半径は、サンプルを、レーザー変位計(神津精機社製のDyvoce)を用いて、両面差分モードによる自重たわみ補正により求められたサンプル本来が持つ反り量を元に形状シミュレーションにより算出し、シミュレーションで得られた形状から曲率半径が求められる。 The bent glass of this embodiment preferably has a minimum radius of curvature of 500 mm or more and 100,000 mm or less. The radius of curvature of the bent glass is calculated by simulating the shape of the sample using a laser displacement meter (Dyvoce manufactured by Kohzu Seiki Co., Ltd.) based on the amount of warping inherent to the sample, which is determined by self-weight deflection correction in the double-sided differential mode, and the radius of curvature is determined from the shape obtained by the simulation.

[曲げガラスの製造方法]
本実施形態に係る曲げガラスの製造方法においては、上記ガラス板を加熱して曲げることで、曲げガラスを成形する。
曲げガラスの成形方法としては、加熱したガラス板を成形型に載置した状態で上方よりプレス手段によって押圧して曲げ成形する方法が挙げられる。
また、所望の湾曲面に対応する曲げ成形面を有する成形型に、平板状のガラス板を載置し、この状態で成形型を加熱炉内に搬入し、加熱炉内でガラス板をガラス軟化点温度付近まで加熱する方法も挙げられる。この成形方法によれば、ガラス板は、軟化に伴い自重によって成形型の曲げ成形面に沿って湾曲するため、所望の湾曲面を有する曲げガラスに製造される。
[Method of manufacturing curved glass]
In the method for producing bent glass according to this embodiment, the glass sheet is heated and bent to form bent glass.
An example of a method for forming curved glass is a method in which a heated glass sheet is placed on a forming die and pressed from above by a press means to bend the glass sheet.
Another method is to place a flat glass sheet on a mold having a bending surface corresponding to a desired curved surface, and then to carry the mold into a heating furnace in this state, where the glass sheet is heated to a temperature close to the glass softening point. According to this forming method, the glass sheet is curved by its own weight along the bending surface of the mold as it softens, and thus a bent glass sheet having a desired curved surface is produced.

本実施形態においては、生産性向上および成形後の面精度向上の観点から、上記プレス手段による曲げ成形が好ましい。上記プレス手段による曲げ成形方法は特に制限されず、例えば、国際公開第2016/093031号等に記載の方法を適宜採用できる。以下、上記プレス手段による曲げ成形方法について、例示的に説明する。 In this embodiment, bending using the press means is preferred from the viewpoint of improving productivity and surface accuracy after forming. The bending method using the press means is not particularly limited, and for example, the method described in International Publication No. 2016/093031 can be appropriately adopted. The bending method using the press means is described below as an example.

まず、本実施形態のガラス板を搬送コンベア等でプレスエリアまで搬送する。つづいて、プレスエリアにおいて、ガラス板を曲げ成形可能な温度に加熱して軟化させる。
ここで、曲げ成形可能な温度としては、例えば、ガラス粘度が1012[dPa・s]となる温度T12以上である。なお、当該加熱は、搬送コンベア等でプレスエリアまで搬送する過程で、加熱炉でヒータなどにより行ってもよい。
また、加熱温度(≧T12)を維持した条件における曲げ成形時間としては、例えば、1秒以上に設定できる。
First, the glass sheet of this embodiment is transported to a press area by a transport conveyor, etc. Next, in the press area, the glass sheet is heated to a temperature at which it can be bent and softened.
Here, the temperature at which bending is possible is, for example, equal to or higher than the temperature T12 at which the glass viscosity is 10 12 [dPa·s]. The heating may be performed by a heater or the like in a heating furnace during the process of transporting the glass to the pressing area on a transport conveyor or the like.
Moreover, the bending time under the condition that the heating temperature (≧T 12 ) is maintained can be set to, for example, 1 second or more.

プレスエリアの所定位置には、プレス用下型(雌型)とプレス用上型(雄型)とが配設されており、雌型の上面形状および雄型の下面形状は、搬送方向や及び直交方向に曲げ成形されるガラス板の湾曲形状に対応する。雌型は、搬送コンベアの下方の待機位置と上方のプレス位置との間で昇降可能であり、搬送コンベアからガラス板が移載された後、ガラス板を載置された状態で、所定の上昇位置から搬送コンベアの上方のプレス位置まで上昇することで、ガラス板がプレス成形される。 A lower press die (female die) and an upper press die (male die) are arranged at predetermined positions in the press area, and the upper surface shape of the female die and the lower surface shape of the male die correspond to the curved shape of the glass sheet to be bent in the conveying direction and/or the perpendicular direction. The female die can be raised and lowered between a waiting position below the conveyor and a press position above it, and after the glass sheet is transferred from the conveyor, the female die rises from a predetermined raised position to a press position above the conveyor with the glass sheet placed on it, thereby press-forming the glass sheet.

つづいて、プレス成形されたガラス板を搬送シャトル等で冷却エリアへ搬送する。冷却エリアでは、ガラス板に冷却エアを吹き付ける等によりガラス板を冷却する。 Next, the press-formed glass sheet is transported to the cooling area using a transport shuttle or similar device. In the cooling area, the glass sheet is cooled by blowing cold air onto it, for example.

以上の工程により、曲げガラスが成形される。なお上記では、本実施形態のガラス板の曲げ成形について説明したが、後述する合わせガラスの状態で上記曲げ成形を行ってもよい。 The above steps result in bent glass. Although the above describes bending of glass sheets in this embodiment, the above bending may also be performed on laminated glass, as described below.

[合わせガラス]
本実施形態に係る合わせガラスは、第1ガラス板と、第2ガラス板と、第1ガラス板と第2ガラス板の間に挟持される中間膜と、を有し、第1ガラス板が、上記ガラス板、または上記曲げガラスである。
[Laminated glass]
The laminated glass according to this embodiment includes a first glass plate, a second glass plate, and an interlayer film sandwiched between the first glass plate and the second glass plate, and the first glass plate is the above-mentioned glass plate or the above-mentioned bent glass plate.

図4は、本実施形態に係る合わせガラス10の一例を示す図である。合わせガラス10は、第1ガラス板11と、第2ガラス板12と、第1ガラス板11と第2ガラス板12の間に挟持される中間膜13と、を有する。なお、本実施形態に係る合わせガラス10は、図4の態様に限定されず、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で変更が可能である。例えば、中間膜13は、図4に示すように1層で形成されてもよく、2層以上で形成されてもよい。また、本実施形態に係る合わせガラス10は、3枚以上のガラス板を有してもよく、その場合、隣り合うガラス板間に有機樹脂等を介してもよい。以下、本実施形態に係る合わせガラス10は、ガラス板が第1ガラス板11と第2ガラス板12の2枚のみを有し、中間膜13を挟持する構成として説明する。 Figure 4 is a diagram showing an example of laminated glass 10 according to this embodiment. The laminated glass 10 has a first glass plate 11, a second glass plate 12, and an intermediate film 13 sandwiched between the first glass plate 11 and the second glass plate 12. The laminated glass 10 according to this embodiment is not limited to the embodiment shown in Figure 4, and can be modified within the scope of the present invention. For example, the intermediate film 13 may be formed in one layer as shown in Figure 4, or in two or more layers. The laminated glass 10 according to this embodiment may have three or more glass plates, and in that case, an organic resin or the like may be interposed between the adjacent glass plates. Hereinafter, the laminated glass 10 according to this embodiment will be described as having only two glass plates, the first glass plate 11 and the second glass plate 12, and sandwiching the intermediate film 13.

本実施形態の合わせガラスにおいて、曲げ成形性の観点から、第2ガラス板12は、上記ガラス板、または上記の曲げガラスであることが好ましい。第1ガラス板11と第2ガラス板12が上記ガラス、または上記の曲げガラスである場合、第1ガラス板11および第2ガラス板12は同一組成のガラス板を用いてもよいし、異なる組成のガラス板を用いてもよい。 In the laminated glass of this embodiment, from the viewpoint of bending formability, it is preferable that the second glass sheet 12 is the above-mentioned glass sheet or the above-mentioned bent glass. When the first glass sheet 11 and the second glass sheet 12 are the above-mentioned glass or the above-mentioned bent glass, the first glass sheet 11 and the second glass sheet 12 may be glass sheets of the same composition or glass sheets of different compositions.

第2ガラス板12が上記ガラス板ではない場合、当該ガラス板の種類は特に制限されず、車両用窓ガラス等に用いられる従来公知のガラス板が使用可能である。具体的には、アルカリアルミノシリケートガラス、アルカリアルミノボロシリケートガラス及びソーダライムガラス等が挙げられる。これらのガラス板は透明性が損なわれない程度に着色されてもよいし、着色されていなくてもよい。 When the second glass plate 12 is not one of the above glass plates, the type of the glass plate is not particularly limited, and any conventionally known glass plate used for vehicle window glass, etc. can be used. Specific examples include alkali aluminosilicate glass, alkali aluminoborosilicate glass, and soda lime glass. These glass plates may or may not be colored to the extent that transparency is not impaired.

また、本実施形態の合わせガラスにおいて、第2ガラス板12は、Alを1.0%以上含有するアルカリアルミノシリケートガラス、またはAlを1.0%以上含有しBを1.0%以上含有するアルカリアルミノボロシリケートガラスでもよい。第2ガラス板12を上記アルカリアルミノシリケートガラスまたはアルカリアルミノボロシリケートガラスとすることで、後述する通り化学強化が可能となり、高強度化できる。 In the laminated glass of the present embodiment, the second glass sheet 12 may be alkali aluminosilicate glass containing 1.0% or more of Al 2 O 3 , or alkali aluminoborosilicate glass containing 1.0% or more of Al 2 O 3 and 1.0% or more of B 2 O 3. By using the alkali aluminosilicate glass or alkali aluminoborosilicate glass as the second glass sheet 12, chemical strengthening is possible as described below, and strength can be increased.

上記アルカリアルミノシリケートガラスおよびアルカリアルミノボロシリケートガラスは、耐候性、耐湿性および化学強化特性向上の観点から、Alの含有量は5.0%以上がより好ましく、8.0%以上がさらに好ましく、10%以上が特に好ましい。また、ガラスの粘性を下げ製造しやすくするために、Alの含有量18%以下が好ましく、15%以下がより好ましい。 From the viewpoint of improving weather resistance, moisture resistance, and chemical strengthening properties, the above-mentioned alkali aluminosilicate glass and alkali aluminoborosilicate glass preferably have an Al2O3 content of 5.0% or more, more preferably 8.0% or more, and particularly preferably 10% or more. In order to reduce the viscosity of the glass and facilitate production, the Al2O3 content is preferably 18% or less, and more preferably 15% or less.

上記アルカリアルミノシリケートガラスおよびアルカリアルミノボロシリケートガラスは、化学強化の観点から、ROの含有量は10%以上が好ましく、12%以上がより好ましく、13%以上がさらに好ましい。また、耐湿性向上の観点から、ROの含有量は22%以下が好ましく、20%以下がより好ましく、18%以下がさらに好ましい。 From the viewpoint of chemical strengthening, the alkali aluminosilicate glass and alkali aluminoborosilicate glass preferably have an R 2 O content of 10% or more, more preferably 12% or more, and even more preferably 13% or more. From the viewpoint of improving moisture resistance, the R 2 O content is preferably 22% or less, more preferably 20% or less, and even more preferably 18% or less.

上記アルカリアルミノボロシリケートガラスは、飛び石、車両のカギなどがガラスに接触した際の強度を高めるために、Bの含有量は2.0%以上が好ましく、3.0%以上がより好ましく、4.0%以上がさらに好ましい。また、アルカリアルミノボロシリケートガラスにおいて、化学耐久性や耐候性向上の観点から、Bの含有量は9.0%以下が好ましく、8.0%以下がより好ましく、7.0%以下がさらに好ましい。 The alkali aluminoborosilicate glass preferably has a B 2 O 3 content of 2.0% or more, more preferably 3.0% or more, and even more preferably 4.0% or more in order to increase the strength when the glass comes into contact with flying stones, vehicle keys, etc. In addition, in the alkali aluminoborosilicate glass, from the viewpoint of improving chemical durability and weather resistance, the B 2 O 3 content is preferably 9.0% or less, more preferably 8.0% or less, and even more preferably 7.0% or less.

上記アルカリアルミノシリケートガラスとしては、具体的には以下の組成のガラスが例示できる。各成分は酸化物基準のモル百分率表示で示される。
61%≦SiO≦75%
1.0%≦Al≦20%
0.0%≦MgO≦15%
0.0%≦CaO≦10%
0.0%≦SrO≦1.0%
0.0%≦BaO≦1.0%
0.0%≦LiO≦15%
2.0%≦NaO≦15%
0.0%≦KO≦6.0%
0.0%≦ZrO≦4.0%
0.0%≦TiO≦1.0%
0.0%≦Y≦2.0%
10%≦RO≦25%
0.0%≦RO≦20%
(ROはLiO、NaOおよびKOの含有量の合計、ROは、MgO、CaO、SrO、およびBaOの含有量の合計を表す。)
Specific examples of the alkali aluminosilicate glass include glasses having the following compositions, in which each component is expressed in mole percentage on an oxide basis.
61%≦ SiO2 ≦75%
1.0%≦ Al2O3 20%
0.0%≦MgO≦15%
0.0%≦CaO≦10%
0.0%≦SrO≦1.0%
0.0%≦BaO≦1.0%
0.0%≦ Li2O ≦15%
2.0%≦ Na2O ≦15%
0.0%≦ K2O ≦6.0%
0.0%≦ ZrO2 ≦4.0%
0.0%≦ TiO2 ≦1.0%
0.0%≦ Y2O3 2.0%
10%≦ R2O ≦25%
0.0%≦RO≦20%
(R 2 O represents the total content of Li 2 O, Na 2 O and K 2 O, and RO represents the total content of MgO, CaO, SrO and BaO.)

上記アルカリアルミノボロシリケートガラスとしては、具体的には以下の組成のガラスが例示できる。各成分は酸化物基準のモル百分率表示で示される。
61%≦SiO≦75%
1.0%≦Al≦20%
1.0%≦B≦10%
0.0%≦MgO≦15%
0.0%≦CaO≦10%
0.0%≦SrO≦1.0%
0.0%≦BaO≦1.0%
0.0%≦LiO≦15%
2.0%≦NaO≦15%
0.0%≦KO≦6.0%
0.0%≦ZrO≦4.0%
0.0%≦TiO≦1.0%
0.0%≦Y≦2.0%
10%≦RO≦25%
0.0%≦RO≦20%
(ROはLiO、NaOおよびKOの含有量の合計、ROは、MgO、CaO、SrO、およびBaOの含有量の合計を表す。)
Specific examples of the alkali aluminoborosilicate glass include glasses having the following compositions, in which each component is expressed in mole percentage on an oxide basis.
61%≦ SiO2 ≦75%
1.0%≦ Al2O3 20%
1.0%≦ B2O3 10%
0.0%≦MgO≦15%
0.0%≦CaO≦10%
0.0%≦SrO≦1.0%
0.0%≦BaO≦1.0%
0.0%≦ Li2O ≦15%
2.0%≦ Na2O ≦15%
0.0%≦ K2O ≦6.0%
0.0%≦ ZrO2 ≦4.0%
0.0%≦ TiO2 ≦1.0%
0.0%≦ Y2O3 2.0%
10%≦ R2O ≦25%
0.0%≦RO≦20%
(R 2 O represents the total content of Li 2 O, Na 2 O and K 2 O, and RO represents the total content of MgO, CaO, SrO and BaO.)

また、本実施形態の合わせガラスにおいて、第2ガラス板12はソーダライムガラスでもよい。ソーダライムガラスとしては、Alを1.0%未満含有するソーダライムガラスでもよい。具体的には以下の組成のガラスが例示できる。各成分は酸化物基準のモル百分率表示で示される。
60%≦SiO≦75%
0.0%≦Al<1.0%
2.0%≦MgO≦11%
2.0%≦CaO≦10%
0.0%≦SrO≦3.0%
0.0%≦BaO≦3.0%
10%≦NaO≦18%
0.0%≦KO≦8.0%
0.0%≦ZrO≦4.0%
0.0010%≦Fe≦5.0%
In the laminated glass of this embodiment, the second glass sheet 12 may be soda-lime glass. The soda-lime glass may contain less than 1.0% Al2O3 . Specifically, examples of the soda-lime glass include glasses having the following compositions. Each component is expressed in mole percentage based on the oxide.
60%≦ SiO2 ≦75%
0.0% Al2O3 <1.0%
2.0%≦MgO≦11%
2.0%≦CaO≦10%
0.0%≦SrO≦3.0%
0.0%≦BaO≦3.0%
10%≦ Na2O ≦18%
0.0%≦ K2O ≦8.0%
0.0%≦ ZrO2 ≦4.0%
0.0010%≦ Fe2O3 5.0%

第1ガラス板11または第2ガラス板12の厚さの下限は、0.50mm以上が好ましく、0.70mm以上がより好ましく、1.00mm以上がさらに好ましく、1.20mm以上が特に好ましく、1.50mm以上が最も好ましい。第1ガラス板11または第2ガラス板12の厚さが0.50mm以上であると、耐衝撃性の観点で好ましい。 The lower limit of the thickness of the first glass plate 11 or the second glass plate 12 is preferably 0.50 mm or more, more preferably 0.70 mm or more, even more preferably 1.00 mm or more, particularly preferably 1.20 mm or more, and most preferably 1.50 mm or more. A thickness of 0.50 mm or more for the first glass plate 11 or the second glass plate 12 is preferable from the viewpoint of impact resistance.

また、第1ガラス板11または第2ガラス板12の厚さの上限は、4.00mm以下が好ましく、3.80mm以下がより好ましく、3.60mm以下がさらに好ましく、3.50mm以下が特に好ましく、3.40mm以下が最も好ましい。第1ガラス板11または第2ガラス板12の厚さが4.00mm以下であると、合わせガラス10の重量が大きくなり過ぎず、車両に用いた場合の燃費向上の点で好ましい。
また、第1ガラス板11と第2ガラス板12の厚さは同じでもよく、異なっていてもよい。
The upper limit of the thickness of the first glass sheet 11 or the second glass sheet 12 is preferably 4.00 mm or less, more preferably 3.80 mm or less, even more preferably 3.60 mm or less, particularly preferably 3.50 mm or less, and most preferably 3.40 mm or less. If the thickness of the first glass sheet 11 or the second glass sheet 12 is 4.00 mm or less, the weight of the laminated glass 10 does not become too large, which is preferable in terms of improving fuel efficiency when used in a vehicle.
Furthermore, the first glass plate 11 and the second glass plate 12 may have the same thickness or may have different thicknesses.

本実施形態の合わせガラス10において、第1ガラス板11、第2ガラス板12および中間膜13の総厚は2.30mm以上が好ましい。総厚が2.30mm以上であることにより十分な強度が得られる。該総厚は、2.50mm以上がより好ましく、2.70mm以上がさらに好ましく、3.00mm以上がより一層好ましく、3.50mm以上が特に好ましく、4.00mm以上が最も好ましい。また、軽量化の観点から、該総厚は5.00mm以下であればよく、4.90mm以下が好ましく、4.85mm以下がより好ましく、4.80mm以下がさらに好ましい。 In the laminated glass 10 of this embodiment, the total thickness of the first glass sheet 11, the second glass sheet 12, and the intermediate film 13 is preferably 2.30 mm or more. A total thickness of 2.30 mm or more provides sufficient strength. The total thickness is more preferably 2.50 mm or more, even more preferably 2.70 mm or more, even more preferably 3.00 mm or more, particularly preferably 3.50 mm or more, and most preferably 4.00 mm or more. From the viewpoint of weight reduction, the total thickness may be 5.00 mm or less, preferably 4.90 mm or less, more preferably 4.85 mm or less, and even more preferably 4.80 mm or less.

なお、本実施形態の合わせガラス10において、第1ガラス板11と第2ガラス板12の厚さは全面にわたって一定でもよく、第1ガラス板11と第2ガラス板12の一方または両方の厚さが漸減する楔形を構成する等、必要に応じて場所毎に変わってもよい。 In the laminated glass 10 of this embodiment, the thickness of the first glass sheet 11 and the second glass sheet 12 may be constant over the entire surface, or may vary from place to place as necessary, such as forming a wedge shape in which the thickness of one or both of the first glass sheet 11 and the second glass sheet 12 gradually decreases.

第1ガラス板11および第2ガラス板12の一方は、強度を向上させるため、ガラス強化を行った化学強化ガラスでもよい。化学強化処理の方法は、上述したガラス板の化学強化処理と同様である。化学強化ガラスは、例えば、上記アルカリアルミノシリケートガラスおよび上記アルカリアルミノボロシリケートガラスを化学強化処理したものが挙げられる。 One of the first glass plate 11 and the second glass plate 12 may be chemically strengthened glass that has been subjected to glass strengthening to improve its strength. The method of chemical strengthening is the same as the chemical strengthening treatment of the glass plate described above. Examples of chemically strengthened glass include the above-mentioned alkali aluminosilicate glass and the above-mentioned alkali aluminoborosilicate glass that have been subjected to chemical strengthening treatment.

第1ガラス板11および第2ガラス板12の形状は、平板形状でもよいし、全面または一部に曲率を有する湾曲形状でもよい。第1ガラス板11および第2ガラス板12が湾曲している場合は、上下方向または左右方向のいずれか一方向にのみ湾曲する単曲曲げ形状でもよいし、上下方向または左右方向の両方向に湾曲する複曲曲げ形状でもよい。第1ガラス板11および第2ガラス板12が複曲曲げ形状である場合は、上下方向と左右方向とで曲率半径が同じでもよいし、異なってもよい。第1ガラス板11および第2ガラス板12が湾曲している場合は、上下方向および/または左右方向の曲率半径は1000mm以上が好ましい。第1ガラス板11および第2ガラス板12の主面の形状は、搭載される車両の窓開口部に適合する形状とされる。 The first glass sheet 11 and the second glass sheet 12 may have a flat shape or a curved shape having a curvature on the entire surface or a part thereof. When the first glass sheet 11 and the second glass sheet 12 are curved, they may have a single curved shape that is curved only in one of the vertical direction or the horizontal direction, or a compound curved shape that is curved in both the vertical direction and the horizontal direction. When the first glass sheet 11 and the second glass sheet 12 are curved, the radius of curvature in the vertical direction and the horizontal direction may be the same or different. When the first glass sheet 11 and the second glass sheet 12 are curved, the radius of curvature in the vertical direction and/or the horizontal direction is preferably 1000 mm or more. The shape of the main surface of the first glass sheet 11 and the second glass sheet 12 is made to fit the window opening of the vehicle in which they are installed.

本実施形態に係る中間膜13は、上記第1ガラス板11と第2ガラス板12の間に挟持される。本実施形態の合わせガラス10は、中間膜13を備えることにより、第1ガラス板11と第2ガラス板12とを強固に接着させるとともに、飛散片がガラス板に衝突した際にその衝撃力を緩和できる。 The intermediate film 13 according to this embodiment is sandwiched between the first glass sheet 11 and the second glass sheet 12. By including the intermediate film 13, the laminated glass 10 according to this embodiment can firmly bond the first glass sheet 11 and the second glass sheet 12 together and can reduce the impact force when flying fragments collide with the glass sheets.

中間膜13としては、従来車両用の合わせガラスとして用いられている合わせガラスに一般的に採用されている種々の有機樹脂を使用できる。有機樹脂としては、例えば、ポリエチレン(PE)、エチレン酢酸ビニル共重合体(EVA)、ポリプロピレン(PP)、ポリスチレン(PS)、メタクリル樹脂(PMA)、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、セルロースアセテート(CA)、ジアリルフタレート樹脂(DAP)、ユリア樹脂(UP)、メラミン樹脂(MF)、不飽和ポリエステル(UP)、ポリビニルブチラール(PVB)、ポリビニルホルマール(PVF)、ポリビニルアルコール(PVAL)、酢酸ビニル樹脂(PVAc)、アイオノマー(IO)、ポリメチルペンテン(TPX)、塩化ビニリデン(PVDC)、ポリスルフォン(PSF)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、メタクリル-スチレン共重合樹脂(MS)、ポリアレート(PAR)、ポリアリルスルフォン(PASF)、ポリブタジエン(BR)、ポリエーテルスルフォン(PESF)、又はポリエーテルエーテルケトン(PEEK)等が使用可能である。その中でも、透明性と固着性の観点から、EVA、PVBが好適であり、特にPVBは遮音性を付与し得るためより好ましい。 As the intermediate film 13, various organic resins that are generally used in laminated glass used as laminated glass for conventional vehicles can be used. Examples of organic resins include polyethylene (PE), ethylene vinyl acetate copolymer (EVA), polypropylene (PP), polystyrene (PS), methacrylic resin (PMA), polyvinyl chloride (PVC), polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), cellulose acetate (CA), diallyl phthalate resin (DAP), urea resin (UP), melamine resin (MF), unsaturated polyester (UP), polyvinyl butyral (PVB), polyvinyl hol, etc. Marl (PVF), polyvinyl alcohol (PVAL), vinyl acetate resin (PVAc), ionomer (IO), polymethylpentene (TPX), vinylidene chloride (PVDC), polysulfone (PSF), polyvinylidene fluoride (PVDF), methacrylic-styrene copolymer resin (MS), polyarene (PAR), polyarylsulfone (PASF), polybutadiene (BR), polyethersulfone (PESF), or polyetheretherketone (PEEK) can be used. Among these, EVA and PVB are preferred from the viewpoint of transparency and adhesion, and PVB is particularly preferred because it can provide sound insulation.

中間膜13の厚さは、衝撃力緩和や遮音性の観点から、0.300mm以上が好ましく、0.500mm以上がより好ましく、0.700mm以上がさらに好ましい。また、中間膜13の厚さは、可視光透過率の低下抑制の観点から、1.00mm以下が好ましく、0.900mm以下がより好ましく、0.800mm以下がさらに好ましい。また、中間膜13の厚さは、0.300mm~1.00mmの範囲が好ましく、0.700mm~0.800mmの範囲がより好ましい。 From the viewpoint of impact force mitigation and sound insulation, the thickness of the intermediate film 13 is preferably 0.300 mm or more, more preferably 0.500 mm or more, and even more preferably 0.700 mm or more. From the viewpoint of suppressing a decrease in visible light transmittance, the thickness of the intermediate film 13 is preferably 1.00 mm or less, more preferably 0.900 mm or less, and even more preferably 0.800 mm or less. The thickness of the intermediate film 13 is preferably in the range of 0.300 mm to 1.00 mm, and more preferably in the range of 0.700 mm to 0.800 mm.

中間膜13は、厚さが全面にわたって一定でもよいし、必要に応じて場所毎に変わってもよい。 The thickness of the intermediate film 13 may be constant over the entire surface, or may vary from place to place as necessary.

なお、中間膜13と、第1ガラス板11または第2ガラス板12との線膨張係数の差が大きいと、後述する加熱の工程を経て合わせガラス10を作製する場合に、合わせガラス10に割れや反りが生じ、外観不良を引き起こすおそれがある。したがって、中間膜13と、第1ガラス板11または第2ガラス板12との線膨張係数との差は、できるだけ小さい方が好ましい。中間膜13と、第1ガラス板11または第2ガラス板12との線膨張係数との差は、各々、所定の温度範囲における平均線膨張係数同士の差で示してもよい。 If the difference in linear expansion coefficient between the interlayer 13 and the first glass sheet 11 or the second glass sheet 12 is large, the laminated glass 10 may crack or warp when the laminated glass 10 is produced through a heating process described below, which may result in poor appearance. Therefore, it is preferable that the difference in linear expansion coefficient between the interlayer 13 and the first glass sheet 11 or the second glass sheet 12 is as small as possible. The difference in linear expansion coefficient between the interlayer 13 and the first glass sheet 11 or the second glass sheet 12 may be expressed as the difference between the average linear expansion coefficients in a specified temperature range.

特に、中間膜13を構成する樹脂は、ガラス転移点が低いため、樹脂材料のガラス転移点以下の温度範囲で、所定の平均線膨張係数差を設定してもよい。なお、第1ガラス板11または第2ガラス板12と樹脂材料との線膨張係数の差は、樹脂材料のガラス転移点以下の、所定の温度により、設定してもよい。 In particular, since the resin constituting the intermediate film 13 has a low glass transition point, a predetermined average linear expansion coefficient difference may be set in a temperature range below the glass transition point of the resin material. The difference in linear expansion coefficient between the first glass sheet 11 or the second glass sheet 12 and the resin material may be set at a predetermined temperature below the glass transition point of the resin material.

また、中間膜13は、粘着剤を含む粘着剤層を用いてもよく、粘着剤としては特に限定されないが、例えばアクリル系粘着剤やシリコーン系粘着剤等を使用できる。
中間膜13が粘着剤層である場合、第1ガラス板11と、第2ガラス板12との接合のプロセスにおいて加熱工程を経る必要がないため、上記の割れや反りが生じるおそれが少ない。
The intermediate film 13 may be an adhesive layer containing an adhesive. The adhesive is not particularly limited, but for example, an acrylic adhesive or a silicone adhesive can be used.
When the interlayer 13 is an adhesive layer, there is no need to go through a heating step in the process of joining the first glass plate 11 and the second glass plate 12, and therefore there is little risk of the above-mentioned cracking or warping occurring.

[その他の層]
本実施形態の合わせガラス10は、第1ガラス板11、第2ガラス板12、及び中間膜13以外の層(以下「その他の層」ともいう)を本発明の効果を損なわない範囲で備えてもよい。例えば、撥水機能、親水機能、防曇機能等を付与するコーティング層や、赤外線反射膜等を備えてもよい。
[Other layers]
The laminated glass 10 of the present embodiment may include layers (hereinafter also referred to as "other layers") other than the first glass plate 11, the second glass plate 12, and the interlayer film 13, provided such layers do not impair the effects of the present invention. For example, the laminated glass 10 may include a coating layer that imparts a water-repellent function, a hydrophilic function, an anti-fogging function, or the like, an infrared reflective film, or the like.

その他の層が設けられる位置は特に限定されず、合わせガラス10の表面に設けられてもよく、第1ガラス板11、第2ガラス板12、または中間膜13に挟持されるように設けられてもよい。また、本実施形態の合わせガラス10は、枠体等への取り付け部分や配線導体等を隠蔽する目的で、周縁部の一部または全部に帯状に配設される黒色セラミックス層等を備えてもよい。 The positions at which the other layers are provided are not particularly limited, and they may be provided on the surface of the laminated glass 10, or may be provided so as to be sandwiched between the first glass sheet 11, the second glass sheet 12, or the intermediate film 13. The laminated glass 10 of this embodiment may also be provided with a black ceramic layer or the like arranged in a strip shape on part or all of the peripheral portion for the purpose of concealing the attachment portion to the frame or the wiring conductors.

本実施形態の合わせガラス10の製造方法は、従来公知の合わせガラスと同様の方法で製造できる。例えば、第1ガラス板11、中間膜13、及び第2ガラス板12をこの順で積層し、加熱及び加圧する工程を経ることで、第1ガラス板11と第2ガラス板12とが中間膜13を介して接合された構成の合わせガラス10が得られる。 The laminated glass 10 of this embodiment can be manufactured in the same manner as conventionally known laminated glass. For example, a first glass sheet 11, an intermediate film 13, and a second glass sheet 12 are laminated in this order, and a process of heating and pressing is performed to obtain a laminated glass 10 in which the first glass sheet 11 and the second glass sheet 12 are bonded together via the intermediate film 13.

本実施形態に係る合わせガラス10の製造方法は、例えば、第1ガラス板11及び第2ガラス板12をそれぞれ加熱・成形する工程を経た後に、中間膜13を第1ガラス板11及び第2ガラス板12の間に挿入し、加熱及び加圧する工程を経てもよい。このような工程を経ることで、第1ガラス板11と第2ガラス板12とが中間膜13を介して接合された構成の合わせガラス10としてもよい。 The manufacturing method of the laminated glass 10 according to this embodiment may, for example, include a process of heating and shaping the first glass sheet 11 and the second glass sheet 12, followed by a process of inserting the intermediate film 13 between the first glass sheet 11 and the second glass sheet 12 and heating and pressurizing the sheet. By going through such processes, the laminated glass 10 may be formed in which the first glass sheet 11 and the second glass sheet 12 are joined together via the intermediate film 13.

本実施形態の合わせガラス10は、D65光源を用いてISO-9050:2003で定義される可視光透過率Tvは70%以上が好ましい。Tvは71%以上がより好ましく、72%以上がさらに好ましい。また、Tvは、例えば90%以下である。 The laminated glass 10 of this embodiment preferably has a visible light transmittance Tv defined in ISO-9050:2003 using a D65 light source of 70% or more. Tv is more preferably 71% or more, and even more preferably 72% or more. In addition, Tv is, for example, 90% or less.

本実施形態に係る合わせガラス10は、ISO-13837:2008 convention Aで定義され、風速4m/sで測定される全日射透過率Ttsは70%以下が好ましい。本実施形態に係る合わせガラス10の全日射透過率Ttsが70%以下であることで、十分な遮熱性が得られる。Ttsは68%以下がより好ましく、66%以下がさらに好ましい。また、Ttsは、例えば55%以上である。 The laminated glass 10 according to this embodiment preferably has a total solar transmittance Tts of 70% or less, as defined in ISO-13837:2008 convention A and measured at a wind speed of 4 m/s. When the total solar transmittance Tts of the laminated glass 10 according to this embodiment is 70% or less, sufficient heat shielding properties are obtained. Tts is more preferably 68% or less, and even more preferably 66% or less. In addition, Tts is, for example, 55% or more.

[車両用窓ガラス、建築用窓ガラス]
本実施形態の車両用窓ガラスおよび建築用窓ガラスは、上記ガラス板を有する。また、本実施形態の車両用窓ガラスおよび建築用窓ガラスは、上記合わせガラスからなってもよい。
[Vehicle window glass, architectural window glass]
The vehicle window glass and architectural window glass of the present embodiment have the above-mentioned glass plate. Moreover, the vehicle window glass and architectural window glass of the present embodiment may be made of the above-mentioned laminated glass.

以下、図面を参照して、本実施形態の合わせガラス10を車両用窓ガラスとして用いる場合の一例について説明する。
図5は、本実施形態の合わせガラス10が自動車100の前方に形成された開口部110に装着され、自動車の窓ガラスとして用いられた状態を表す概念図である。自動車の窓ガラスとして用いられる合わせガラス10には、車両の走行安全を確保するための、情報デバイス等が収納されたハウジング(ケース)120が、車両内部側の表面に取り付けられてもよい。
Hereinafter, an example of the case where the laminated glass 10 of this embodiment is used as a vehicle window glass will be described with reference to the drawings.
5 is a conceptual diagram showing a state in which the laminated glass 10 of this embodiment is attached to an opening 110 formed in the front of an automobile 100 and used as an automobile window glass. The laminated glass 10 used as an automobile window glass may have a housing (case) 120 that houses an information device or the like attached to its surface on the inside of the vehicle to ensure the traveling safety of the vehicle.

また、ハウジング内に収納される情報デバイスは、カメラやレーダ等を用いて車両の前方に存在する前方車、歩行者、障害物等への追突、衝突防止やドライバーに危険を知らせるためのデバイスである。例えば情報受信デバイスおよび/又は情報送信デバイス等であり、ミリ波レーダ、ステレオカメラ、赤外線レーザー等が含まれ、信号の送受信を行う。
当該「信号」とは、ミリ波、可視光、赤外光等を含む電磁波のことである。
The information device housed in the housing is a device that uses a camera, radar, etc. to prevent rear-end collisions with vehicles ahead, pedestrians, obstacles, etc., and to notify the driver of dangers. For example, it is an information receiving device and/or an information transmitting device, etc., and includes a millimeter wave radar, a stereo camera, an infrared laser, etc., and transmits and receives signals.
The "signal" in question refers to electromagnetic waves including millimeter waves, visible light, infrared light, and the like.

図6は、図5におけるS部分の拡大図であり、本実施形態の合わせガラス10にハウジング120が取り付けられている部分を示す斜視図である。ハウジング120には、情報デバイスとしてミリ波レーダ201およびステレオカメラ202が格納されている。情報デバイスを格納したハウジング120は、通常バックミラー150よりも車外側、合わせガラス10よりも車内側に取り付けられるが、他の部分に取り付けられてもよい。 Figure 6 is an enlarged view of part S in Figure 5, and is a perspective view showing the portion of the laminated glass 10 of this embodiment where the housing 120 is attached. The housing 120 houses a millimeter wave radar 201 and a stereo camera 202 as information devices. The housing 120 that houses the information devices is usually attached on the outer side of the vehicle than the rearview mirror 150 and on the inner side of the vehicle than the laminated glass 10, but may be attached to other portions.

図7は、図6のY-Y線を含み水平線と直交する方向における断面図である。合わせガラス10は、第1ガラス板11が車外側に配置されることが好ましい。上記構成とすることにより、軽量で飛び石耐性および剛性が高いウィンドシールドを実現できる。 Figure 7 is a cross-sectional view taken along line Y-Y in Figure 6 and perpendicular to the horizontal line. It is preferable that the first glass sheet 11 of the laminated glass 10 is disposed on the exterior side of the vehicle. With the above configuration, a lightweight windshield with high resistance to flying stones and high rigidity can be realized.

以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されない。 The present invention will be specifically explained below with reference to examples, but the present invention is not limited to these.

<例1~例23のガラス板の作製>
表2および表3に示すガラス組成(単位:mol%)となるように、白金坩堝に原料を投入して1600℃~1650℃の温度で3時間溶融し溶融ガラスとした。溶融ガラスをカーボン板上に流し出し、徐冷した。得られた板状ガラスの両面を研磨し、厚さ2.00mmのガラス板を得た。例1~例19は実施例であり、例20~例23は比較例である。
<Preparation of Glass Plates of Examples 1 to 23>
Raw materials were charged into a platinum crucible and melted at a temperature of 1600°C to 1650°C for 3 hours to obtain molten glass so as to obtain the glass composition (unit: mol%) shown in Tables 2 and 3. The molten glass was poured onto a carbon plate and slowly cooled. Both sides of the obtained plate-like glass were polished to obtain a glass plate having a thickness of 2.00 mm. Examples 1 to 19 are working examples, and Examples 20 to 23 are comparative examples.

上記で得られたガラス板に対して、下記の評価を行い、結果を下記表2および表3に示した。なお、表中の空欄は未測定を示す。 The glass plates obtained above were subjected to the following evaluations, and the results are shown in Tables 2 and 3. Note that blank spaces in the tables indicate that no measurements were taken.

(1)比重:
ガラス板から切り出した、泡を含まない約20gのガラス塊をアルキメデス法によって測定した。
(1) Specific gravity:
A bubble-free glass block of about 20 g cut from the glass plate was measured by the Archimedes method.

(2)ガラス転移温度(T):
TMAを用いて測定した値であり、JIS R3103-3(2001年度)の規格に
より求めた。
(2) Glass transition temperature (T g ):
This value was measured using TMA and was determined according to the standard JIS R3103-3 (2001).

(3)50℃~350℃の平均線膨張係数(CTE50-350):
示差熱膨張計(TMA)を用いて測定し、JIS R3102(1995年度)の規格より求めた。
(3) Average coefficient of linear expansion from 50 ° C. to 350 ° C. (CTE 50-350 ):
The measurement was carried out using a thermal expansion meter (TMA) and was determined in accordance with the standard of JIS R3102 (1995).

(4)ヤング率:
超音波パルス法(オリンパス、DL35)により25℃で測定した。
(4) Young's modulus:
Measurement was performed at 25° C. using an ultrasonic pulse method (Olympus, DL35).

(5)破壊靱性値(Kc)
上記で得られたガラス板に対して、JIS R1607:2010準拠のIF法に基づき、ビッカース硬度計を用い、ビッカース圧子にて押し込み荷重2.0kgf、保持時間15秒で圧痕を導入し、その後ビッカース圧子を外し、15秒待機後に圧痕の対角線長さとき裂長さを試験機付属の顕微鏡を用いて測定することを10回繰り返し、以下の式より算出した。
Kc=0.026×(E×P)1/2×a×c-3/2
ここで、Eは、ガラス板のヤング率(Pa)、Pは押し込み荷重(N)、aは圧痕の対角線長さの平均の半分(m)、cはクラック長さの平均の半分(m)である。
(5) Fracture toughness value (Kc)
For the glass plate obtained above, an indentation was made with a Vickers hardness tester using a Vickers indenter at an indentation load of 2.0 kgf and a holding time of 15 seconds based on the IF method in accordance with JIS R1607:2010, and then the Vickers indenter was removed. After waiting for 15 seconds, the diagonal length of the indentation and the crack length were measured using a microscope attached to the testing machine. This was repeated 10 times, and the results were calculated using the following formula.
Kc = 0.026 × (E × P) 1/2 × a × c - 3/2
Here, E is the Young's modulus of the glass plate (Pa), P is the indentation load (N), a is half the average diagonal length of the indentation (m), and c is half the average crack length (m).

(6)50%クラック発生荷重
湿度40%、温度23℃に保持された恒温恒湿槽内において、荷重0.1kg、0.2kg、0.3kg、0.5kg、1.0kg、2.0kgに設定したビッカース圧子をガラス表面(光学研磨面)に15秒間打ち込み、その15秒後に圧痕の4隅から発生するクラックの数をカウント(1つの圧痕につき最大4とする)した。これを各荷重にて20回繰り返し(すなわち、圧子を20回打ち込み)、総クラック数を計数した後、総クラック発生数/80にてクラック発生率を求める。得られたクラック発生率を荷重に対してプロットし、シグモイド関数を最小二乗法によりフィッティングした際のクラック発生率が50%となる荷重を0%クラック発生荷重(kg)とした。
(6) 50% crack generation load In a thermohygrostat maintained at a humidity of 40% and a temperature of 23°C, a Vickers indenter set to loads of 0.1 kg, 0.2 kg, 0.3 kg, 0.5 kg, 1.0 kg, and 2.0 kg was driven into the glass surface (optically polished surface) for 15 seconds, and the number of cracks generated from the four corners of the indentation after 15 seconds was counted (maximum 4 per indentation). This was repeated 20 times at each load (i.e., the indenter was driven 20 times), the total number of cracks was counted, and the crack generation rate was calculated by dividing the total number of cracks generated by 80. The obtained crack generation rate was plotted against the load, and the load at which the crack generation rate was 50% when the sigmoid function was fitted by the least squares method was defined as the 0% crack generation load (kg).

(7)Fe-Redox:
粉砕したガラス板をフッ化水素酸と塩酸の混酸により室温で分解した後、分解液のうち、一定量をプラスチック容器に分取し、塩化ヒドロキシルアンモニウム溶液を加え、サンプル溶液中のFe3+をFe2+に還元させた。その後、2,2’-ジピリジル溶液および酢酸アンモニウム緩衝液を添加してFe2+を発色させた。発色液はイオン交換水で一定量にして、吸光光度計で波長522nmでの吸光度を測定した。そして標準液を用いて作製された検量線より濃度を計算しFe2+量を求めた。サンプル溶液中のFe3+をFe2+に還元させているので、このFe2+量は、サンプル中の「[Fe2+]+[Fe3+]」を意味する。
次に、粉砕したガラス板をフッ化水素酸と塩酸の混酸により室温で分解した後、分解液のうち、一定量をプラスチック容器に分取し、速やかに2,2’-ジピリジル溶液および酢酸アンモニウム緩衝液を添加してFe2+のみを発色させた。発色液はイオン交換水で一定量にして、分光光度計(日立製作所社製U-4100)により波長522nmでの吸光度を測定した。そして標準液を用いて作製される検量線より濃度を計算しFe2+量を算出した。このFe2+量は、サンプル中の[Fe2+]を意味する。
そして、上記求めた[Fe2+]、および[Fe2+]+[Fe3+]から、Fe-Redox:[Fe2+]/([Fe2+]+[Fe3+])を算出した。
(7) Fe-Redox:
The crushed glass plate was decomposed at room temperature with a mixture of hydrofluoric acid and hydrochloric acid, and a certain amount of the decomposition solution was dispensed into a plastic container, and a hydroxylammonium chloride solution was added to reduce Fe 3+ in the sample solution to Fe 2+ . Then, a 2,2'-dipyridyl solution and an ammonium acetate buffer solution were added to color Fe 2+ . The color-developing solution was adjusted to a certain amount with ion-exchanged water, and the absorbance at a wavelength of 522 nm was measured with an absorptiometer. The concentration was then calculated from a calibration curve prepared using the standard solution to determine the amount of Fe 2+ . Since Fe 3+ in the sample solution was reduced to Fe 2+ , this amount of Fe 2+ means "[Fe 2+ ] + [Fe 3+ ]" in the sample.
Next, the crushed glass plate was decomposed at room temperature with a mixture of hydrofluoric acid and hydrochloric acid, and a certain amount of the decomposition solution was dispensed into a plastic container, and a 2,2'-dipyridyl solution and an ammonium acetate buffer solution were quickly added to cause only Fe2 + to develop color. The color-developing solution was adjusted to a certain amount with ion-exchanged water, and the absorbance at a wavelength of 522 nm was measured using a spectrophotometer (U-4100, manufactured by Hitachi, Ltd.). The concentration was then calculated from a calibration curve prepared using the standard solution, and the amount of Fe2 + was calculated. This amount of Fe2 + means the [Fe2 + ] in the sample.
Then, Fe-Redox: [Fe 2+ ]/([Fe 2+ ]+[Fe 3+ ]) was calculated from the [Fe 2+ ] and [Fe 2+ ]+[Fe 3+ ] determined above.

(8)Fe2+の吸収ピーク波長:
上記で得られたガラス板について、分光光度計(Perkinelmer社製分光光度計LAMBDA950)により測定し、波長950~1200nmに存在するピークの最大吸収波長を測定した。
(8) Absorption peak wavelength of Fe2 + :
The glass plate obtained above was measured using a spectrophotometer (LAMBDA950 spectrophotometer manufactured by Perkinelmer) to measure the maximum absorption wavelength of the peak present in the wavelength range of 950 to 1200 nm.

(9)可視光透過率(Tv):
厚さを2.00mmに換算したときのTvを、D65光源を用いてISO-9050:2003で定める方法により測定した。なお、Tvは、Perkinelmer社製分光光度計LAMBDA950を用いて測定した。
(9) Visible light transmittance (Tv):
Tv, calculated based on a thickness of 2.00 mm, was measured using a D65 light source according to the method defined in ISO-9050: 2003. Note that Tv was measured using a Perkinelmer LAMBDA 950 spectrophotometer.

(10)日射透過率(Te):
日射透過率Teは、ISO-9050:2003の規定にしたがって分光光度計Perkinelmer社製分光光度計LAMBDA950により透過率を測定し算出した日射透過率である。
(10) Solar transmittance (Te):
The solar transmittance Te is a solar transmittance calculated by measuring the transmittance using a spectrophotometer LAMBDA950 manufactured by Perkinelmer in accordance with the provisions of ISO-9050:2003.

(11)紫外線透過率(Tuv):
厚さを2.00mmに換算したときのTuvを、ISO-9050:2003で定める方法により測定した。なお、Tuvは、Perkinelmer製分光光度計LAMBDA950を用いて測定した。
(11) Ultraviolet transmittance (Tuv):
Tuv, calculated based on a thickness of 2.00 mm, was measured by the method defined in ISO-9050: 2003. Note that Tuv was measured using a spectrophotometer LAMBDA950 manufactured by Perkinelmer.

(12)粘度:
ガラスの溶解性の基準となる粘度ηが10dPa・sとなるときの温度T、フロート成形時の成形性の基準となる粘度ηが10dPa・sとなるときの温度Tを、回転粘度計を用いて測定した。曲げ加工性の基準となる粘度ηが1012dPa・sとなるときの温度T12を、ビームベンディング法を用いて測定した。
(12) Viscosity:
The temperature T2 at which the viscosity η, which is a criterion for the solubility of the glass, is 102 dPa·s and the temperature T4 at which the viscosity η, which is a criterion for the formability during float forming, is 104 dPa·s were measured using a rotational viscometer. The temperature T12 at which the viscosity η, which is a criterion for the bending workability, is 1012 dPa·s was measured using a beam bending method.

Figure 2024069067000002
Figure 2024069067000002

Figure 2024069067000003
Figure 2024069067000003

実施例である例1~例19のガラス板は、比較例である例20~23と比して、50%クラック発生荷重が大きく、圧子圧入法(IF法)によって求められる破壊靱性値も大きいことから、クラック耐性が優れることがわかった。また、Teが90%以下であり、遮熱性も優れることがわかった。
一方、比較例である、例20は遮熱性には優れるものの、SiOが75%未満であり、ROが10%を超えているため、50%クラック発生荷重が0.10kgと低く、クラック耐性が劣っていた。例21は遮熱性には優れるものの、BaOが1.0%よりも多く、圧子圧入法(IF法)によって求められる破壊靭性値が0.84MPa・m0.5と低く、クラック耐性が劣っていた。例22は遮熱性には優れるものの、SrOが0.50%よりも多く、圧子圧入法(IF法)によって求められる破壊靭性値が0.87MPa・m0.5と低く、クラック耐性が劣っていた。また、比較例である例23はクラック耐性には優れるものの、Feが0.030%未満であり遮熱性に劣っていた。
The glass plates of Examples 1 to 19, which are working examples, have a larger 50% crack initiation load and a larger fracture toughness value determined by the indentation penetration method (IF method) than the glass plates of Examples 20 to 23, which are comparative examples, and therefore are found to have excellent crack resistance. In addition, the glass plates have a Te of 90% or less and are found to have excellent heat insulation properties.
On the other hand, Example 20, which is a comparative example, has excellent heat insulation properties, but since SiO2 is less than 75% and RO is more than 10%, the 50% crack initiation load is low at 0.10 kg, and the crack resistance is poor. Example 21 has excellent heat insulation properties, but BaO is more than 1.0%, and the fracture toughness value obtained by the indentation method (IF method) is low at 0.84 MPa·m 0.5 , and the crack resistance is poor. Example 22 has excellent heat insulation properties, but SrO is more than 0.50%, and the fracture toughness value obtained by the indentation method (IF method) is low at 0.87 MPa ·m 0.5 , and the crack resistance is poor. Moreover, Example 23, which is a comparative example, has excellent crack resistance, but Fe2O3 is less than 0.030%, and the heat insulation properties are poor.

以上説明したように、本明細書には以下の構成が開示されている。
[1]酸化物基準のモル%表示で、
75.0%≦SiO≦85.0%
1.5%≦Al≦7.0%
0.0%≦MgO≦10%
0.0%≦CaO≦10%
0.0%≦SrO≦0.50%
0.0%≦BaO≦1.0%
0.0%≦LiO≦10%
0.0%≦NaO≦20%
0.0%≦KO≦10%
1.0%≦RO≦10%
8.0%≦RO≦22%
0.030%≦Fe≦1.0%
RO/RO≦0.70
(ただし、ROはMgO、CaO、SrO、BaOから選ばれる少なくとも1種、ROはLiO、NaO、KOから選ばれる少なくとも1種)
を含有し、
厚さを2.0mmに換算したときの、ISO-9050:2003で定義される日射透過率Teが90%以下である、ガラス板。
[2]クラック発生率が50%となる荷重が0.25kg以上であり、圧子圧入法(IF法)によって求められる破壊靭性値が0.90MPa・m0.5以上である、[1]に記載のガラス板。
[3]厚さを2.0mmに換算したときの、D65光源を用いてISO-9050:2003で定義される可視光透過率Tvが75%以上である、[1]または[2]に記載のガラス板。
[4]厚さを2.0mmに換算したときの、ISO-9050:2003で定義される紫外線透過率Tuvが70%以下である、[1]~[3]のいずれか1つに記載のガラス板。
[5]ガラス粘度が10dPa・sとなる温度Tが1700℃以下である、[1]~[4]のいずれか1つに記載のガラス板。
[6]ガラス粘度が10dPa・sとなる温度Tが1200℃以下である、[1]~[5]のいずれか1つに記載のガラス板。
[7]ガラス粘度が1012dPa・sとなる温度T12が610℃以下である、[1]~[6]のいずれか1つに記載のガラス板。
[8]50~350℃の平均線膨張係数(CTE)が90×10-7/℃以下である、[1]~[7]のいずれか1つに記載のガラス板。
[9]MgOを含有し、酸化物基準のモル%表示で、CaOを0.0%以上3.0%以下、KOを0.0%以上3.0%以下含有する、[1]~[8]のいずれか1つに記載のガラス板。
[10]50~350℃の平均線膨張係数(CTE)が85×10-7/℃以下である、[9]に記載のガラス板。
[11]Bを実質的に含有しない、[1]~[10]のいずれか1つに記載のガラス板。
[12]MgOを含有し、酸化物基準のモル%表示で、Alを2.0%以上、CaOを0.0%以上3.0%以下、NaOを10%以上、KOを0.0%以上2.0%以下含有し、Bを実質的に含有せず、クラック発生率が50%となる荷重が0.50kg以上であり、圧子圧入法(IF法)によって求められる破壊靭性値が0.93MPa・m0.5以上である、[1]に記載のガラス板。
[13][1]~[12]のいずれか1つに記載のガラス板からなる、曲げガラス。
[14][7]に記載のガラス板からなる、曲げガラス。
[15]第1ガラス板と、第2ガラス板と、前記第1ガラス板と前記第2ガラス板の間に挟持される中間膜とを有し、
前記第1ガラス板及び前記第2ガラス板の少なくとも一方が、[1]~[12]のいずれか1つに記載のガラス板、または、[13]または[14]に記載の曲げガラスである、合わせガラス。
[16][1]~[12]のいずれか1つに記載のガラス板を備える車両用窓ガラス。
[17][1]~[12]のいずれか1つに記載のガラス板を備える建築用窓ガラス。
[18][15]に記載の合わせガラスを備える車両用窓ガラス。
[19][15]に記載の合わせガラスを備える建築用窓ガラス。
As described above, the present specification discloses the following configurations.
[1] In mole percent based on oxide,
75.0%≦ SiO2 ≦85.0%
1.5%≦ Al2O3 7.0%
0.0%≦MgO≦10%
0.0%≦CaO≦10%
0.0%≦SrO≦0.50%
0.0%≦BaO≦1.0%
0.0%≦ Li2O ≦10%
0.0%≦ Na2O ≦20%
0.0%≦ K2O ≦10%
1.0%≦RO≦10%
8.0%≦ R2O ≦22%
0.030%≦ Fe2O3 1.0%
RO/ R2O ≦0.70
(wherein RO is at least one selected from MgO, CaO, SrO, and BaO, and R 2 O is at least one selected from Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O).
Contains
A glass plate having a solar transmittance Te defined in ISO-9050:2003 of 90% or less when converted into a glass plate having a thickness of 2.0 mm.
[2] The glass plate according to [1], having a load of 0.25 kg or more at which a crack occurrence rate is 50%, and a fracture toughness value measured by an indentation penetration method (IF method) of 0.90 MPa·m 0.5 or more.
[3] The glass plate according to [1] or [2], which has a visible light transmittance Tv defined in ISO-9050:2003 using a D65 light source when converted to a thickness of 2.0 mm of 75% or more.
[4] The glass plate according to any one of [1] to [3], having an ultraviolet transmittance Tuv defined in ISO-9050:2003 of 70% or less when converted into a glass plate having a thickness of 2.0 mm.
[5] The glass plate according to any one of [1] to [4], wherein the temperature T2 at which the glass viscosity becomes 10 2 dPa·s is 1700° C. or lower.
[6] The glass plate according to any one of [1] to [5], wherein the temperature T 4 at which the glass viscosity becomes 10 4 dPa·s is 1,200° C. or lower.
[7] The glass plate according to any one of [1] to [6], wherein a temperature T 12 at which the glass viscosity becomes 10 12 dPa·s is 610° C. or lower.
[8] The glass plate according to any one of [1] to [7], which has an average coefficient of linear expansion (CTE) of 90×10 -7 /° C. or less from 50 to 350° C.
[9] The glass plate according to any one of [1] to [8], which contains MgO, and contains, in terms of mol % on an oxide basis, 0.0% to 3.0% of CaO and 0.0% to 3.0% of K 2 O.
[10] The glass plate according to [9], having an average coefficient of linear expansion (CTE) from 50 to 350° C. of 85×10 −7 /° C. or less.
[11] The glass plate according to any one of [1] to [10], which is substantially free of B 2 O 3 .
[12] The glass plate according to [1], which contains MgO, and contains, in mole % on an oxide basis, 2.0% or more of Al2O3 , 0.0% or more and 3.0% or less of CaO, 10% or more of Na2O , and 0.0% or more and 2.0% or less of K2O , and is substantially free of B2O3 , has a load of 0.50 kg or more at which a crack occurrence rate is 50%, and has a fracture toughness value of 0.93 MPa·m or more as determined by an indentation penetration method (IF method).
[13] A bent glass comprising the glass plate according to any one of [1] to [12].
[14] A bent glass comprising the glass plate according to [7].
[15] A glass window comprising a first glass plate, a second glass plate, and an interlayer film sandwiched between the first glass plate and the second glass plate,
At least one of the first glass plate and the second glass plate is the glass plate according to any one of [1] to [12], or the bent glass according to [13] or [14].
[16] A vehicle window glass comprising the glass plate according to any one of [1] to [12].
[17] An architectural window glass comprising the glass plate according to any one of [1] to [12].
[18] A vehicle window glass comprising the laminated glass according to [15].
[19] An architectural window glass comprising the laminated glass according to [15].

10 合わせガラス
11 第1ガラス板
12 第2ガラス板
13 中間膜
100 自動車
110 開口部
120 ハウジング
150 バックミラー
201 ミリ波レーダ
202 ステレオカメラ
300 電波
Reference Signs List 10 Laminated glass 11 First glass sheet 12 Second glass sheet 13 Interlayer film 100 Automobile 110 Opening 120 Housing 150 Rearview mirror 201 Millimeter wave radar 202 Stereo camera 300 Radio wave

Claims (19)

酸化物基準のモル%表示で、
75.0%≦SiO≦85.0%
1.5%≦Al≦7.0%
0.0%≦MgO≦10%
0.0%≦CaO≦10%
0.0%≦SrO≦0.50%
0.0%≦BaO≦1.0%
0.0%≦LiO≦10%
0.0%≦NaO≦20%
0.0%≦KO≦10%
1.0%≦RO≦10%
8.0%≦RO≦22%
0.030%≦Fe≦1.0%
RO/RO≦0.70
(ただし、ROはMgO、CaO、SrO、BaOから選ばれる少なくとも1種、ROはLiO、NaO、KOから選ばれる少なくとも1種)
を含有し、
厚さを2.0mmに換算したときの、ISO-9050:2003で定義される日射透過率Teが90%以下である、ガラス板。
In mole percent based on oxide,
75.0%≦ SiO2 ≦85.0%
1.5%≦ Al2O3 7.0%
0.0%≦MgO≦10%
0.0%≦CaO≦10%
0.0%≦SrO≦0.50%
0.0%≦BaO≦1.0%
0.0%≦ Li2O ≦10%
0.0%≦ Na2O ≦20%
0.0%≦ K2O ≦10%
1.0%≦RO≦10%
8.0%≦ R2O ≦22%
0.030%≦ Fe2O3 1.0%
RO/ R2O ≦0.70
(wherein RO is at least one selected from MgO, CaO, SrO, and BaO, and R 2 O is at least one selected from Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O).
Contains
A glass plate having a solar transmittance Te defined in ISO-9050:2003 of 90% or less when converted into a glass plate having a thickness of 2.0 mm.
クラック発生率が50%となる荷重が0.25kg以上であり、圧子圧入法(IF法)によって求められる破壊靭性値が0.90MPa・m0.5以上である、請求項1に記載のガラス板。 2. The glass plate according to claim 1, wherein the load at which a crack occurrence rate reaches 50% is 0.25 kg or more and the fracture toughness value determined by the indentation penetration method (IF method) is 0.90 MPa·m 0.5 or more. 厚さを2.0mmに換算したときの、D65光源を用いてISO-9050:2003で定義される可視光透過率Tvが75%以上である、請求項1に記載のガラス板。 The glass plate according to claim 1, which has a visible light transmittance Tv of 75% or more as defined in ISO-9050:2003 using a D65 light source when converted to a thickness of 2.0 mm. 厚さを2.0mmに換算したときの、ISO-9050:2003で定義される紫外線透過率Tuvが70%以下である、請求項1に記載のガラス板。 The glass plate according to claim 1, having an ultraviolet transmittance Tuv defined in ISO-9050:2003 of 70% or less when converted to a thickness of 2.0 mm. ガラス粘度が10dPa・sとなる温度Tが1700℃以下である、請求項1に記載のガラス板。 The glass plate according to claim 1 , wherein the temperature T 2 at which the glass viscosity becomes 10 2 dPa·s is 1700° C. or lower. ガラス粘度が10dPa・sとなる温度Tが1200℃以下である、請求項1に記載のガラス板。 The glass plate according to claim 1 , wherein a temperature T 4 at which the glass viscosity becomes 10 4 dPa·s is 1,200° C. or lower. ガラス粘度が1012dPa・sとなる温度T12が610℃以下である、請求項1に記載のガラス板。 The glass plate according to claim 1 , wherein the temperature T 12 at which the glass viscosity becomes 10 12 dPa·s is 610° C. or lower. 50~350℃の平均線膨張係数(CTE)が90×10-7/℃以下である、請求項1に記載のガラス板。 2. The glass plate according to claim 1, having an average coefficient of linear expansion (CTE) from 50 to 350° C. of 90×10 −7 /° C. or less. MgOを含有し、酸化物基準のモル%表示で、CaOを0.0%以上3.0%以下、KOを0.0%以上3.0%以下含有する、請求項1に記載のガラス板。 The glass plate according to claim 1, which contains MgO, and further contains, in mole percent on an oxide basis, 0.0% to 3.0% of CaO and 0.0% to 3.0% of K 2 O. 50~350℃の平均線膨張係数(CTE)が85×10-7/℃以下である、請求項9に記載のガラス板。 10. The glass plate according to claim 9, having an average coefficient of linear expansion (CTE) from 50 to 350° C. of 85×10 −7 /° C. or less. を実質的に含有しない、請求項1に記載のガラス板。 2. The glass sheet according to claim 1, which is substantially free of B2O3 . MgOを含有し、酸化物基準のモル%表示で、Alを2.0%以上、CaOを0.0%以上3.0%以下、NaOを10%以上、KOを0.0%以上2.0%以下含有し、Bを実質的に含有せず、クラック発生率が50%となる荷重が0.50kg以上であり、圧子圧入法(IF法)によって求められる破壊靭性値が0.93MPa・m0.5以上である、請求項1に記載のガラス板。 2. The glass plate according to claim 1, which contains MgO, and contains, in terms of mole % on an oxide basis, 2.0% or more of Al2O3 , 0.0% or more and 3.0% or less of CaO, 10% or more of Na2O , and 0.0% or more and 2.0% or less of K2O , and is substantially free of B2O3 , has a load of 0.50 kg or more at which a crack occurrence rate is 50%, and has a fracture toughness value of 0.93 MPa·m or more as determined by an indentation penetration method (IF method). 請求項1に記載のガラス板からなる、曲げガラス。 Bent glass made from the glass sheet according to claim 1. 請求項7に記載のガラス板からなる、曲げガラス。 Bent glass made from the glass sheet according to claim 7. 第1ガラス板と、第2ガラス板と、前記第1ガラス板と前記第2ガラス板の間に挟持される中間膜とを有し、
前記第1ガラス板及び前記第2ガラス板の少なくとも一方が、請求項1~12のいずれか1項に記載のガラス板、または、請求項13または14に記載の曲げガラスである、合わせガラス。
A glass window pane comprising a first glass sheet, a second glass sheet, and an interlayer sandwiched between the first glass sheet and the second glass sheet,
A laminated glass, wherein at least one of the first glass plate and the second glass plate is the glass plate according to any one of claims 1 to 12 or the bent glass according to claim 13 or 14.
請求項1~12のいずれか1項に記載のガラス板を備える車両用窓ガラス。 A vehicle window glass comprising a glass plate according to any one of claims 1 to 12. 請求項1~12のいずれか1項に記載のガラス板を備える建築用窓ガラス。 Architectural window glass comprising a glass sheet according to any one of claims 1 to 12. 請求項15に記載の合わせガラスを備える車両用窓ガラス。 A vehicle window glass comprising the laminated glass according to claim 15. 請求項15に記載の合わせガラスを備える建築用窓ガラス。 Architectural window glass comprising the laminated glass according to claim 15.
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