JP2024065973A - Vinyl chloride resin composition, vinyl chloride resin molded article and laminate - Google Patents
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Abstract
【課題】発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を形成可能な塩化ビニル樹脂組成物を提供する。【解決手段】１５０℃以上の温度条件下での成形に用いられる塩化ビニル樹脂組成物であって、塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、熱可塑性ポリウレタンと、を含む、塩化ビニル樹脂組成物。なお、塩化ビニル樹脂組成物は、粉体成形に用いられることが好ましい。【選択図】なし[Problem] To provide a vinyl chloride resin composition capable of forming a vinyl chloride resin molded article having excellent adhesion to a polyurethane foam molded article. [Solution] The vinyl chloride resin composition is used for molding under temperature conditions of 150°C or higher, and contains a vinyl chloride resin, a plasticizer, and a thermoplastic polyurethane. The vinyl chloride resin composition is preferably used for powder molding. [Selected Figures] None
Description
本発明は、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体に関するものである。 The present invention relates to a vinyl chloride resin composition, a vinyl chloride resin molded body, and a laminate.
塩化ビニル樹脂は、一般に、耐寒性、耐熱性、耐油性などの特性に優れているため、種々の用途に用いられている。
具体的には、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品の形成には、塩化ビニル樹脂成形体からなる表皮や塩化ビニル樹脂成形体からなる表皮に発泡ポリウレタン等の発泡体を裏打ちしてなる積層体などの自動車内装材が用いられている。
Polyvinyl chloride resins are generally used in a variety of applications due to their excellent properties such as cold resistance, heat resistance, and oil resistance.
Specifically, for example, automobile interior parts such as automobile instrument panels and door trims are formed using automobile interior materials such as a skin made of a polyvinyl chloride resin molded product and a laminate in which a skin made of a polyvinyl chloride resin molded product is backed with a foam such as polyurethane foam.
そして、自動車インスツルメントパネル等の自動車内装部品の表皮を構成する塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、添加剤とを含む塩化ビニル樹脂組成物を、パウダースラッシュ成形などの成形の方法を用いて１５０℃以上の温度条件下で成形することにより製造されている（例えば、特許文献１参照）。 And vinyl chloride resin molded bodies that form the skin of automobile interior parts such as automobile instrument panels are produced, for example, by molding a vinyl chloride resin composition containing vinyl chloride resin, a plasticizer, and additives at temperatures of 150°C or higher using a molding method such as powder slush molding (see, for example, Patent Document 1).
具体的には、例えば特許文献１では、塩化ビニル樹脂粒子と、トリメリット酸エステルおよびポリエステルなどの可塑剤と、ハイドロタルサイト系安定剤、ゼオライト系安定剤およびβ－ジケトン類などの添加剤とを含む塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形することにより、塩化ビニル樹脂成形体を製造している。 Specifically, for example, in Patent Document 1, a vinyl chloride resin molded body is produced by powder slush molding a vinyl chloride resin composition containing vinyl chloride resin particles, a plasticizer such as a trimellitic acid ester and a polyester, and additives such as a hydrotalcite-based stabilizer, a zeolite-based stabilizer, and β-diketones.
ここで、塩化ビニル樹脂成形体にポリウレタンの発泡体（以下、「発泡ポリウレタン成形体」と称することがある。）を裏打ちしてなる成形体を形成した場合、塩化ビニル樹脂成形体と発泡ポリウレタン成形体とが剥離せずに良好に接着することが求められる。
しかしながら、上記従来技術の可塑剤を含む塩化ビニル樹脂組成物を用いた場合、形成される塩化ビニル樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性に改善の余地があった。
Here, when a molded body is formed by backing a polyvinyl chloride resin molded body with a polyurethane foam (hereinafter sometimes referred to as a "polyurethane foam molded body"), it is required that the polyvinyl chloride resin molded body and the polyurethane foam molded body adhere well without peeling off.
However, when the vinyl chloride resin composition containing the above-mentioned conventional plasticizer is used, there is still room for improvement in the adhesion of the resulting vinyl chloride resin molded article to a polyurethane foam molded article.
そこで、本発明は、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を形成可能な塩化ビニル樹脂組成物を提供することを目的とする。
また、本発明は、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を提供することを目的とする。
さらに、本発明は、当該塩化ビニル樹脂成形体を備える積層体を提供することを目的とする。
Therefore, an object of the present invention is to provide a vinyl chloride resin composition capable of forming a vinyl chloride resin molded article having excellent adhesion to a polyurethane foam molded article.
Another object of the present invention is to provide a vinyl chloride resin molded article that has excellent adhesion to a polyurethane foam molded article.
A further object of the present invention is to provide a laminate comprising the vinyl chloride resin molded article.
本発明者は、上記課題を解決することを目的として鋭意検討を行った。そして、本発明者は、可塑剤を含み、１５０℃以上の温度条件下での成形に用いられる塩化ビニル樹脂組成物に対して、熱可塑性ポリウレタンを添加すれば、当該塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成される塩化ビニル樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を向上させ得ることを見出し、本発明を完成させた。 The present inventors have conducted extensive research with the aim of solving the above problems. The inventors have discovered that adding a thermoplastic polyurethane to a vinyl chloride resin composition that contains a plasticizer and is used for molding at temperatures of 150°C or higher can improve the adhesion of a vinyl chloride resin molded product formed using the vinyl chloride resin composition to a polyurethane foam molded product, and have completed the present invention.
即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明は、［１］１５０℃以上の温度条件下での成形に用いられる塩化ビニル樹脂組成物であって、塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、熱可塑性ポリウレタンと、を含む、塩化ビニル樹脂組成物である。
このように、塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、熱可塑性ポリウレタンとを含む塩化ビニル樹脂組成物を１５０℃以上の温度条件下での成形に用いれば、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を形成可能である。
That is, an object of the present invention is to advantageously solve the above-mentioned problems, and the present invention provides: [1] a vinyl chloride resin composition used for molding under temperature conditions of 150°C or higher, the vinyl chloride resin composition comprising a vinyl chloride resin, a plasticizer, and a thermoplastic polyurethane.
In this way, by using a vinyl chloride resin composition containing vinyl chloride resin, a plasticizer, and a thermoplastic polyurethane for molding under temperature conditions of 150°C or higher, it is possible to form a vinyl chloride resin molded article that has excellent adhesion to a foamed polyurethane molded article.
［２］上記［１］の塩化ビニル樹脂組成物において、前記可塑剤が、トリメリット酸エステルおよびポリエステルの少なくとも一方を含有することが好ましい。 [2] In the vinyl chloride resin composition of [1] above, it is preferable that the plasticizer contains at least one of a trimellitic acid ester and a polyester.
［３］上記［１］または［２］の塩化ビニル樹脂組成物において、前記熱可塑性ポリウレタンの融点が１４０℃以上２１０℃以下であることが好ましい。
熱可塑性ポリウレタンの融点が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を更に向上させることができる。また、熱可塑性ポリウレタンの融点が上記所定の範囲内であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を十分に高く確保し得ると共に、当該塩化ビニル樹脂組成物の成形（特に粉体成形）を容易にすることができる。
なお、本発明において、熱可塑性ポリウレタンの「融点」は、ＩＳＯ １１３５７に準拠する示差走査熱量測定（Differential Scanning Calorimetry（ＤＳＣ））を行うことにより測定することができる。
[3] In the vinyl chloride resin composition of the above [1] or [2], the melting point of the thermoplastic polyurethane is preferably 140° C. or higher and 210° C. or lower.
If the melting point of the thermoplastic polyurethane is within the above-mentioned range, the adhesion of the vinyl chloride resin molding to the foamed polyurethane molding can be further improved. Also, if the melting point of the thermoplastic polyurethane is within the above-mentioned range, the powder flowability of the vinyl chloride resin composition can be sufficiently high, and molding (particularly powder molding) of the vinyl chloride resin composition can be facilitated.
In the present invention, the "melting point" of the thermoplastic polyurethane can be measured by Differential Scanning Calorimetry (DSC) in accordance with ISO 11357.
［４］上記［１］～［３］のいずれかの塩化ビニル樹脂組成物において、前記熱可塑性ポリウレタンのガラス転移温度が－５０℃以上０℃以下であることが好ましい。
熱可塑性ポリウレタンのガラス転移温度が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の低温下での引張伸び（「低温引張伸び」と称することがある。）を向上させることができる。また、熱可塑性ポリウレタンのガラス転移温度が上記所定の範囲内であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を十分に高く確保し得ると共に、当該塩化ビニル樹脂組成物の成形（特に粉体成形）を容易にすることができる。
なお、本発明において、熱可塑性ポリウレタンの「ガラス転移温度」は、ＩＳＯ １１３５７に準拠する示差走査熱量測定（Differential Scanning Calorimetry（ＤＳＣ））を行うことにより測定することができる。
[4] In the vinyl chloride resin composition of any of the above [1] to [3], the glass transition temperature of the thermoplastic polyurethane is preferably −50° C. or higher and 0° C. or lower.
If the glass transition temperature of the thermoplastic polyurethane is within the above-mentioned range, the tensile elongation at low temperatures (sometimes referred to as "low-temperature tensile elongation") of the vinyl chloride resin molded article formed can be improved. Furthermore, if the glass transition temperature of the thermoplastic polyurethane is within the above-mentioned range, the powder fluidity of the vinyl chloride resin composition can be ensured to be sufficiently high, and molding (particularly powder molding) of the vinyl chloride resin composition can be facilitated.
In the present invention, the "glass transition temperature" of the thermoplastic polyurethane can be measured by carrying out differential scanning calorimetry (DSC) in accordance with ISO 11357.
［５］上記［１］～［４］のいずれかの塩化ビニル樹脂組成物において、前記熱可塑性ポリウレタンの含有量が、前記塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、０．２質量部以上３０質量部以下であることが好ましい。
塩化ビニル樹脂組成物中における熱可塑性ポリウレタンの含有量が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂組成物の発泡ポリウレタン成形体への接着性を更に向上させることができる。また、塩化ビニル樹脂組成物中における熱可塑性ポリウレタンの含有量が上記所定の範囲内であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を十分に高く確保すると共に、塩化ビニル樹脂組成物の成形（特に粉体成形）を容易にすることができる。
[5] In the vinyl chloride resin composition according to any one of [1] to [4] above, the content of the thermoplastic polyurethane is preferably 0.2 parts by mass or more and 30 parts by mass or less per 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.
If the content of the thermoplastic polyurethane in the vinyl chloride resin composition is within the above-mentioned range, the adhesion of the vinyl chloride resin composition to a polyurethane foam molding can be further improved. Also, if the content of the thermoplastic polyurethane in the vinyl chloride resin composition is within the above-mentioned range, the powder flowability of the vinyl chloride resin composition can be sufficiently high, and molding (particularly powder molding) of the vinyl chloride resin composition can be facilitated.
［６］上記［１］～［５］のいずれかの塩化ビニル樹脂組成物において、前記熱可塑性ポリウレタンの平均粒子径が０．１μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましい。
熱可塑性ポリウレタンの平均粒子径が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を更に向上させることができる。また、熱可塑性ポリウレタンの平均粒子径が上記所定の範囲内であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を十分に高く確保すると共に、塩化ビニル樹脂組成物の成形（特に粉体成形）を容易にすることができる。
なお、本発明において、「平均粒子径」は、ＪＩＳ Ｚ８８２５に準拠し、レーザー回折法により体積平均粒子径（Ｄ５０）として測定することができる。
[6] In the vinyl chloride resin composition according to any one of [1] to [5] above, the average particle size of the thermoplastic polyurethane is preferably 0.1 μm or more and 200 μm or less.
If the average particle size of the thermoplastic polyurethane is within the above-mentioned range, the adhesion of the vinyl chloride resin molding to the foamed polyurethane molding can be further improved. Also, if the average particle size of the thermoplastic polyurethane is within the above-mentioned range, the powder flowability of the vinyl chloride resin composition can be sufficiently high, and molding (particularly powder molding) of the vinyl chloride resin composition can be facilitated.
In the present invention, the "average particle size" can be measured as a volume average particle size (D50) by a laser diffraction method in accordance with JIS Z8825.
［７］上記［１］～［６］のいずれかの塩化ビニル樹脂組成物において、前記可塑剤の含有量が３０質量部以上２００質量部以下であることが好ましい。
塩化ビニル樹脂組成物中における可塑剤の含有量が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張特性（特に引張伸び）を向上させつつ、当該塩化ビニル樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を十分に高く確保することができる。
[7] In the vinyl chloride resin composition according to any one of [1] to [6] above, the content of the plasticizer is preferably 30 parts by mass or more and 200 parts by mass or less.
When the content of the plasticizer in the vinyl chloride resin composition is within the above-mentioned specified range, the tensile properties (particularly tensile elongation) of the vinyl chloride resin molded article formed can be improved while ensuring sufficiently high adhesion of the vinyl chloride resin molded article to a foamed polyurethane molded article.
［８］上記［１］～［７］のいずれかの塩化ビニル樹脂組成物は、粉体成形に用いられることが好ましい。
塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形に用いれば、例えば、自動車インスツルメントパネル用表皮などの自動車内装材として良好に使用し得る塩化ビニル樹脂成形体が容易に得られる。
[8] The vinyl chloride resin composition according to any one of [1] to [7] above is preferably used for powder molding.
By using the vinyl chloride resin composition for powder molding, it is possible to easily obtain a vinyl chloride resin molded article which can be used favorably as an automobile interior material, such as the skin for an automobile instrument panel.
［９］上記［１］～［８］のいずれかの塩化ビニル樹脂組成物は、パウダースラッシュ成形に用いられることが好ましい。
塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形に用いれば、例えば、自動車インスツルメントパネル用表皮などの自動車内装材として良好に使用し得る塩化ビニル樹脂成形体がより容易に得られる。
[9] Any of the vinyl chloride resin compositions [1] to [8] above is preferably used for powder slush molding.
By using the vinyl chloride resin composition for powder slush molding, it is possible to more easily obtain a vinyl chloride resin molded article which can be suitably used as an automobile interior material, such as the skin for an automobile instrument panel.
また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明は、［１０］上記［１］～［９］のいずれかの塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる、塩化ビニル樹脂成形体である。
このように、上述した塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる塩化ビニル樹脂成形体は、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れているため、自動車内装材として良好に使用することができる。
Another object of the present invention is to advantageously solve the above-mentioned problems, and the present invention relates to [10] a vinyl chloride resin molded article obtained by molding the vinyl chloride resin composition according to any one of the above [1] to [9].
As described above, the vinyl chloride resin molded article obtained by molding the vinyl chloride resin composition described above has excellent adhesion to polyurethane foam molded articles, and therefore can be suitably used as an automobile interior material.
［１１］上記［１０］の塩化ビニル樹脂成形体は、自動車インスツルメントパネル表皮用であることが好ましい。
本発明の塩化ビニル樹脂成形体を自動車インスツルメントパネルの表皮に使用すれば、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れた表皮を有する自動車インスツルメントパネルを製造することができる。
[11] The vinyl chloride resin molded article according to [10] above is preferably used for an automobile instrument panel skin.
By using the vinyl chloride resin molding of the present invention as the surface layer of an automobile instrument panel, it is possible to produce an automobile instrument panel having a surface layer that has excellent adhesion to a polyurethane foam molding.
そして、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明は、［１２］発泡ポリウレタン成形体と、上記［１０］または［１１］の塩化ビニル樹脂成形体とを有する、積層体である。
このように、発泡ポリウレタン成形体と、上述したいずれかの塩化ビニル樹脂成形体とを有する積層体は、塩化ビニル樹脂成形体と発泡ポリウレタン成形体とが良好に接着して、剥離し難い塩化ビニル樹脂成形体部分を備えている。
The present invention has an object to advantageously solve the above-mentioned problems, and is directed to a laminate having a polyurethane foam molding [12] and the vinyl chloride resin molding [10] or [11] above.
In this way, a laminate having a foamed polyurethane molding and any of the vinyl chloride resin moldings described above has a vinyl chloride resin molding portion in which the vinyl chloride resin molding and the foamed polyurethane molding are well bonded to each other and are difficult to peel off.
［１３］上記［１２］の積層体は、自動車インスツルメントパネル用であることが好ましい。
本発明の積層体を自動車インスツルメントパネルに用いれば、製造される自動車インスツルメントパネルの表皮と発泡ポリウレタン成形体とを良好に接着して剥離し難くすることができる。
[13] The laminate according to [12] above is preferably used for an automobile instrument panel.
When the laminate of the present invention is used in an automobile instrument panel, the surface of the automobile instrument panel to be produced can be well bonded to the polyurethane foam molding, making them less likely to peel off from each other.
本発明によれば、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を形成可能な塩化ビニル樹脂組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を提供することができる。
さらに、本発明によれば、当該塩化ビニル樹脂成形体を備える積層体を提供することができる。
According to the present invention, there is provided a vinyl chloride resin composition capable of forming a vinyl chloride resin molded article having excellent adhesion to a polyurethane foam molded article.
Furthermore, according to the present invention, it is possible to provide a vinyl chloride resin molded article having excellent adhesion to a polyurethane foam molded article.
Furthermore, according to the present invention, it is possible to provide a laminate comprising the vinyl chloride resin molded article.
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、例えば、本発明の塩化ビニル樹脂成形体を形成する際に用いることができる。そして、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品が備える表皮などの、自動車内装材として好適に用いることができる。
また、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、本発明の積層体を形成する際に用いることができる。そして、本発明の塩化ビニル樹脂成形体を用いて形成した積層体は、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品を製造する際に用いる自動車内装材として好適に用いることができる。
Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described in detail.
The vinyl chloride resin composition of the present invention can be used, for example, when forming the vinyl chloride resin molded article of the present invention. The vinyl chloride resin molded article formed using the vinyl chloride resin composition of the present invention can be suitably used, for example, as an automobile interior material, such as the skin of an automobile interior part, such as an automobile instrument panel or door trim.
The vinyl chloride resin molded article of the present invention can be used, for example, when forming the laminate of the present invention. The laminate formed using the vinyl chloride resin molded article of the present invention can be suitably used, for example, as an automobile interior material used when producing automobile interior parts such as automobile instrument panels and door trims.
（塩化ビニル樹脂組成物）
本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、１５０℃以上の温度条件下での成形に用いられる。
そして、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、（ａ）塩化ビニル樹脂と、（ｂ）可塑剤と、（ｃ）熱可塑性ポリウレタンと、を含むことを特徴とする。
なお、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、任意で、上述した（ａ）塩化ビニル樹脂、（ｂ）可塑剤、および（ｃ）熱可塑性ポリウレタン以外の添加剤を更に含んでいてもよい。
(Vinyl chloride resin composition)
The vinyl chloride resin composition of the present invention is used for molding at temperatures of 150° C. or higher.
The vinyl chloride resin composition of the present invention is characterized by comprising (a) a vinyl chloride resin, (b) a plasticizer, and (c) a thermoplastic polyurethane.
The vinyl chloride resin composition of the present invention may optionally further contain additives other than the above-mentioned (a) vinyl chloride resin, (b) plasticizer, and (c) thermoplastic polyurethane.
そして、本発明の塩化ビニル樹脂組成物であれば、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を形成可能である。 The vinyl chloride resin composition of the present invention can form vinyl chloride resin molded articles that have excellent adhesion to polyurethane foam molded articles.
したがって、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を使用すれば、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れた自動車インスツルメントパネル用表皮およびドアトリム用表皮などの、自動車内装材として好適な塩化ビニル樹脂成形体を得ることができる。 Therefore, by using the vinyl chloride resin composition of the present invention, it is possible to obtain vinyl chloride resin molded articles that are suitable for use as automotive interior materials, such as the skin for automotive instrument panels and the skin for door trim, and that have excellent adhesion to polyurethane foam molded articles.
そして、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体に対して発泡ポリウレタン成形体を裏打ちした場合、塩化ビニル樹脂成形体と発泡ポリウレタン成形体とが良好に接着し、剥離し難い積層体を形成することができる。 Furthermore, when a polyurethane foam molded body is backed onto a vinyl chloride resin molded body formed using the vinyl chloride resin composition of the present invention, the vinyl chloride resin molded body and the polyurethane foam molded body are well bonded to each other, forming a laminate that is difficult to peel off.
なお、例えば、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて、自動車内装材として良好に使用し得る塩化ビニル樹脂成形体を容易に得る観点からは、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、粉体成形に用いられることが好ましく、パウダースラッシュ成形に用いられることがより好ましい。 For example, from the viewpoint of easily obtaining a vinyl chloride resin molded article that can be used effectively as an automobile interior material using the vinyl chloride resin composition of the present invention, the vinyl chloride resin composition of the present invention is preferably used for powder molding, and more preferably for powder slush molding.
＜（ａ）塩化ビニル樹脂＞
（ａ）塩化ビニル樹脂としては、通常、粒子状の塩化ビニル樹脂を用いる。そして、（ａ）塩化ビニル樹脂としては、例えば、１種類または２種類以上の塩化ビニル樹脂粒子を含有することができ、任意に、１種類または２種類以上の塩化ビニル樹脂微粒子を更に含有することができる。中でも、（ａ）塩化ビニル樹脂は、少なくとも塩化ビニル樹脂粒子を含有することが好ましく、塩化ビニル樹脂粒子および塩化ビニル樹脂微粒子を含有することがより好ましい。
そして、（ａ）塩化ビニル樹脂は、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法など、従来から知られているいずれの製造法によっても製造し得る。
なお、本明細書において、「樹脂粒子」とは、粒子径が３０μｍ以上の粒子を指し、「樹脂微粒子」とは、粒子径が３０μｍ未満の粒子を指す。
<(a) Vinyl chloride resin>
As the vinyl chloride resin (a), a particulate vinyl chloride resin is usually used. As the vinyl chloride resin (a), for example, one or more kinds of vinyl chloride resin particles can be contained, and optionally, one or more kinds of vinyl chloride resin microparticles can be further contained. Among them, the vinyl chloride resin (a) preferably contains at least vinyl chloride resin particles, and more preferably contains vinyl chloride resin particles and vinyl chloride resin microparticles.
The (a) vinyl chloride resin can be produced by any of the conventionally known production methods, such as suspension polymerization, emulsion polymerization, solution polymerization, and bulk polymerization.
In this specification, the term "resin particles" refers to particles having a particle diameter of 30 μm or more, and the term "resin fine particles" refers to particles having a particle diameter of less than 30 μm.
また、（ａ）塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニル単量体単位からなる単独重合体の他、塩化ビニル単量体単位を好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上含有する塩化ビニル系共重合体が挙げられる。そして、塩化ビニル系共重合体を構成し得る、塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体（共単量体）の具体例としては、例えば、国際公開第２０１６／０９８３４４号に記載のものを使用することができる。また、これらの成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 In addition, the vinyl chloride resin (a) may be a homopolymer consisting of vinyl chloride monomer units, or a vinyl chloride copolymer containing preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, of vinyl chloride monomer units. Specific examples of monomers (comonomers) that can be copolymerized with vinyl chloride monomers and that can constitute vinyl chloride copolymers include those described in International Publication No. 2016/098344. These components may be used alone or in combination of two or more types in any ratio.
＜＜塩化ビニル樹脂粒子＞＞
塩化ビニル樹脂組成物において、塩化ビニル樹脂粒子は、通常、マトリックス樹脂（基材）として機能する。なお、塩化ビニル樹脂粒子は、懸濁重合法により製造することが好ましい。
<<Vinyl chloride resin particles>>
In the vinyl chloride resin composition, the vinyl chloride resin particles usually function as a matrix resin (substrate). The vinyl chloride resin particles are preferably produced by a suspension polymerization method.
［平均重合度］
そして、塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、８００以上であることが好ましく、１０００以上であることがより好ましく、５０００以下であることが好ましく、３０００以下であることがより好ましく、２８００以下であることが更に好ましい。塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度を十分確保しつつ、例えば、引張特性、特には引張伸びをより良好にできる。そして、引張伸びが良好な塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、エアバッグが膨張、展開した際に、破片が飛散することなく設計通りに割れる、延性に優れた自動車インスツルメントパネルの表皮などの自動車内装材として好適に用いることができる。また、塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性を向上させることができる。
なお、本発明において「平均重合度」は、ＪＩＳ Ｋ６７２０－２に準拠して測定することができる。
[Average degree of polymerization]
The average degree of polymerization of the vinyl chloride resin constituting the vinyl chloride resin particles is preferably 800 or more, more preferably 1000 or more, more preferably 5000 or less, more preferably 3000 or less, and even more preferably 2800 or less. If the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin constituting the vinyl chloride resin particles is the above lower limit or more, the physical strength of the vinyl chloride resin molded body formed using the vinyl chloride resin composition can be sufficiently ensured, while, for example, the tensile properties, particularly the tensile elongation, can be made better. And, the vinyl chloride resin molded body having good tensile elongation can be suitably used as an automobile interior material such as the skin of an automobile instrument panel having excellent ductility, which breaks as designed without scattering fragments when an airbag is inflated and deployed. Also, if the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin constituting the vinyl chloride resin particles is the above upper limit or less, the meltability of the vinyl chloride resin composition can be improved.
In the present invention, the "average degree of polymerization" can be measured in accordance with JIS K6720-2.
［平均粒子径］
また、塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径は、通常３０μｍ以上であり、５０μｍ以上が好ましく、１００μｍ以上がより好ましく、５００μｍ以下が好ましく、２００μｍ以下がより好ましい。塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性を向上させると共に、形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性を向上させることができる。
[Average particle size]
The average particle size of the vinyl chloride resin particles is usually 30 μm or more, preferably 50 μm or more, more preferably 100 μm or more, and preferably 500 μm or less, more preferably 200 μm or less. If the average particle size of the vinyl chloride resin particles is the above lower limit or more, the powder flowability of the vinyl chloride resin composition can be improved. On the other hand, if the average particle size of the vinyl chloride resin particles is the above upper limit or less, the meltability of the vinyl chloride resin composition can be improved and the surface smoothness of the vinyl chloride resin molded article formed can be improved.
［含有割合］
そして、（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合は、７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、１００質量％とすることができ、９５質量％以下であることが好ましく、９０質量％以下であることがより好ましい。（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合が上記下限以上であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度を十分確保しつつ、当該塩化ビニル樹脂成形体の引張伸びを向上させることができる。一方、（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を向上させることができる。
[Content ratio]
The content of the vinyl chloride resin particles in the (a) vinyl chloride resin is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and can be 100% by mass, and is preferably 95% by mass or less, and more preferably 90% by mass or less. If the content of the vinyl chloride resin particles in the (a) vinyl chloride resin is equal to or more than the lower limit, the tensile elongation of the vinyl chloride resin molded article formed can be improved while ensuring sufficient physical strength. On the other hand, if the content of the vinyl chloride resin particles in the (a) vinyl chloride resin is equal to or less than the upper limit, the powder flowability of the vinyl chloride resin composition can be improved.
＜＜塩化ビニル樹脂微粒子＞＞
塩化ビニル樹脂組成物において、塩化ビニル樹脂微粒子は、通常、ダスティング剤（粉体流動性改良剤）として機能する。なお、塩化ビニル樹脂微粒子は、乳化重合法により製造することが好ましい。
<<Vinyl chloride resin particles>>
In the vinyl chloride resin composition, the vinyl chloride resin fine particles usually function as a dusting agent (powder flow improver). The vinyl chloride resin fine particles are preferably produced by an emulsion polymerization method.
［平均重合度］
そして、塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、５００以上が好ましく、７００以上がより好ましく、２６００以下が好ましく、２４００以下がより好ましい。ダスティング剤としての塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を向上させると共に、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張伸びを向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性を高めて、形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性を向上させることができる。
また、塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、２０００以下であってもよいし、１５００以下であってもよいし、１０００以下であってもよいし、８００以下であってもよい。
[Average degree of polymerization]
The average polymerization degree of the vinyl chloride resin constituting the vinyl chloride resin microparticles is preferably 500 or more, more preferably 700 or more, and preferably 2600 or less, more preferably 2400 or less. If the average polymerization degree of the vinyl chloride resin constituting the vinyl chloride resin microparticles as a dusting agent is equal to or higher than the lower limit, the powder flowability of the vinyl chloride resin composition can be improved and the tensile elongation of the vinyl chloride resin molded article formed can be improved. On the other hand, if the average polymerization degree of the vinyl chloride resin constituting the vinyl chloride resin microparticles is equal to or lower than the upper limit, the meltability of the vinyl chloride resin composition can be increased and the surface smoothness of the vinyl chloride resin molded article formed can be improved.
The average degree of polymerization of the vinyl chloride resin constituting the vinyl chloride resin fine particles may be 2000 or less, 1500 or less, 1000 or less, or 800 or less.
［平均粒子径］
また、塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径は、通常３０μｍ未満であり、１０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以下であることがより好ましく、０．１μｍ以上であることが好ましく、１μｍ以上であることがより好ましい。塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が上記下限以上であれば、例えばダスティング剤としてのサイズを過度に小さくすることなく、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性を高めて、形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性を向上させることができる。
[Average particle size]
Also, the average particle size of the vinyl chloride resin fine particles is usually less than 30 μm, preferably 10 μm or less, more preferably 5 μm or less, preferably 0.1 μm or more, and more preferably 1 μm or more. If the average particle size of the vinyl chloride resin fine particles is equal to or greater than the above lower limit, the powder flowability of the vinyl chloride resin composition can be improved without excessively reducing the size of the particles as a dusting agent. On the other hand, if the average particle size of the vinyl chloride resin fine particles is equal to or less than the above upper limit, the meltability of the vinyl chloride resin composition can be improved, and the surface smoothness of the vinyl chloride resin molded article formed can be improved.
［含有割合］
そして、（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合は、０質量％であってもよいが、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましく、３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましい。（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を向上させることができる。一方、（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合が上記上限以下であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度を高めることができる。
[Content ratio]
The content of the vinyl chloride resin fine particles in the (a) vinyl chloride resin may be 0% by mass, but is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and preferably 30% by mass or less, and more preferably 20% by mass or less. If the content of the vinyl chloride resin fine particles in the (a) vinyl chloride resin is equal to or greater than the lower limit, the powder flowability of the vinyl chloride resin composition can be improved. On the other hand, if the content of the vinyl chloride resin fine particles in the (a) vinyl chloride resin is equal to or less than the upper limit, the physical strength of the vinyl chloride resin molded article formed can be increased.
＜（ｂ）可塑剤＞
（ｂ）可塑剤は、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成される塩化ビニル樹脂成形体に柔軟性を付与し、引張特性（特に引張伸び）を向上させ得る成分である。また、塩化ビニル樹脂組成物が（ｂ）可塑剤を含むことにより、当該塩化ビニル樹脂組成物の成形（特に、粉体成形）を容易にすることができる。
<(b) Plasticizer>
The (b) plasticizer is a component that can impart flexibility to a vinyl chloride resin molded article formed using the vinyl chloride resin composition and improve tensile properties (particularly tensile elongation). In addition, by including the (b) plasticizer in the vinyl chloride resin composition, molding (particularly powder molding) of the vinyl chloride resin composition can be facilitated.
塩化ビニル樹脂組成物中における（ｂ）可塑剤の含有量は、上記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、３０質量部以上であることが好ましく、５０質量部以上であることがより好ましく、７０質量部以上であることが更に好ましく、８０質量部以上であることが一層好ましく、９０質量部以上であることがより一層好ましく、１００質量部以上であることが特に好ましく、２００質量部以下であることが好ましく、１８０質量部以下であることがより好ましく、１６０質量部以下であることが更に好ましく、１４０質量部以下であることが一層好ましく、１２０質量部以下であることがより一層好ましい。
塩化ビニル樹脂組成物中における（ｂ）可塑剤の含有量が上記下限以上であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張特性（特に引張伸び）を更に向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂組成物中における（ｂ）可塑剤の含有量が上記上限以下であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を十分に高く確保することができる。
The content of the (b) plasticizer in the vinyl chloride resin composition is, relative to 100 parts by mass of the (a) vinyl chloride resin, preferably 30 parts by mass or more, more preferably 50 parts by mass or more, even more preferably 70 parts by mass or more, still more preferably 80 parts by mass or more, even more preferably 90 parts by mass or more, particularly preferably 100 parts by mass or more, and is preferably 200 parts by mass or less, more preferably 180 parts by mass or less, even more preferably 160 parts by mass or less, still more preferably 140 parts by mass or less, and even more preferably 120 parts by mass or less.
When the content of the (b) plasticizer in the vinyl chloride resin composition is equal to or greater than the above lower limit, the tensile properties (particularly tensile elongation) of the vinyl chloride resin molded article formed can be further improved. On the other hand, when the content of the (b) plasticizer in the vinyl chloride resin composition is equal to or less than the above upper limit, the adhesion of the vinyl chloride resin molded article formed to the polyurethane foam molded article can be ensured to be sufficiently high.
（ｂ）可塑剤として用い得る可塑剤としては、例えば、以下の一次可塑剤及び二次可塑剤などが挙げられる。 (b) Examples of plasticizers that can be used include the following primary and secondary plasticizers.
いわゆる一次可塑剤としては、
トリメリット酸トリ－ｎ－ヘキシル、トリメリット酸トリ－ｎ－ヘプチル、トリメリット酸トリ－ｎ－オクチル、トリメリット酸トリ－（２－エチルヘキシル）、トリメリット酸トリ－ｎ－ノニル、トリメリット酸トリ－ｎ－デシル、トリメリット酸トリイソデシル、トリメリット酸トリ－ｎ－ウンデシル、トリメリット酸トリ－ｎ－ドデシル、トリメリット酸トリ－ｎ－アルキルエステル（炭素数が異なるアルキル基〔但し、炭素数は６～１２である。〕を分子内に２種以上有するエステル）、トリメリット酸トリアルキルエステル（炭素数が異なるアルキル基〔但し、炭素数は８～１０である。〕を分子内に２種以上有するエステル）等のトリメリット酸エステル；
ピロメリット酸テトラ－ｎ－ヘキシル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－ヘプチル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－オクチル、ピロメリット酸テトラ－（２－エチルヘキシル）、ピロメリット酸テトラ－ｎ－ノニル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－デシル、ピロメリット酸テトライソデシル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－ウンデシル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－ドデシル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－アルキルエステル（炭素数が異なるアルキル基〔但し、炭素数は６～１２である。〕を分子内に２種以上有するエステル）等のピロメリット酸エステル；
ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ－（２－エチルヘキシル）フタレート、ジ－ｎ－オクチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジフェニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジトリデシルフタレート、ジウンデシルフタレート、ジベンジルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジノニルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート等のフタル酸誘導体；
ジメチルイソフタレート、ジ－（２－エチルヘキシル）イソフタレート、ジイソオクチルイソフタレート等のイソフタル酸誘導体；
ジ－（２－エチルヘキシル）テトラヒドロフタレート、ジ－ｎ－オクチルテトラヒドロフタレート、ジイソデシルテトラヒドロフタレート等のテトラヒドロフタル酸誘導体；
ジ－ｎ－ブチルアジペート、ジ（２－エチルヘキシル）アジペート、ジイソデシルアジペート、ジイソノニルアジペート等のアジピン酸誘導体；
ジ－（２－エチルヘキシル）アゼレート、ジイソオクチルアゼレート、ジ－ｎ－ヘキシルアゼレート等のアゼライン酸誘導体；
ジ－ｎ－ブチルセバケート、ジ－（２－エチルヘキシル）セバケート、ジイソデシルセバケート、ジ－（２－ブチルオクチル）セバケート等のセバシン酸誘導体；
ジ－ｎ－ブチルマレエート、ジメチルマレエート、ジエチルマレエート、ジ－（２－エチルヘキシル）マレエート等のマレイン酸誘導体；
ジ－ｎ－ブチルフマレート、ジ－（２－エチルヘキシル）フマレート等のフマル酸誘導体；
トリエチルシトレート、トリ－ｎ－ブチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、アセチルトリ－（２－エチルヘキシル）シトレート等のクエン酸誘導体；
モノメチルイタコネート、モノブチルイタコネート、ジメチルイタコネート、ジエチルイタコネート、ジブチルイタコネート、ジ－（２－エチルヘキシル）イタコネート等のイタコン酸誘導体；
ブチルオレエート、グリセリルモノオレエート、ジエチレングリコールモノオレエート等のオレイン酸誘導体；
メチルアセチルリシノレート、ブチルアセチルリシノレート、グリセリルモノリシノレート、ジエチレングリコールモノリシノレート等のリシノール酸誘導体；
ｎ－ブチルステアレート、ジエチレングリコールジステアレート等のステアリン酸誘導体；
ジエチレングリコールモノラウレート、ジエチレングリコールジペラルゴネート、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル等のその他の脂肪酸誘導体；
トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ－（２－エチルヘキシル）ホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス（クロロエチル）ホスフェート等のリン酸誘導体；
ジエチレングリコールジベンゾエート、ジプロピレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジ－（２－エチルブチレート）、トリエチレングリコールジ－（２－エチルヘキソエート）、ジブチルメチレンビスチオグリコレート等のグリコール誘導体；
グリセロールモノアセテート、グリセロールトリアセテート、グリセロールトリブチレート等のグリセリン誘導体；
エポキシヘキサヒドロフタル酸ジイソデシル、エポキシトリグリセライド、エポキシ化オレイン酸オクチル、エポキシ化オレイン酸デシル等のエポキシ誘導体；
アジピン酸由来の構造単位を含有するポリエステル（アジピン酸系ポリエステル）、セバシン酸由来の構造単位を含有するポリエステル（セバシン酸系ポリエステル）、フタル酸由来の構造単位を含有するポリエステル（フタル酸系ポリエステル）等のポリエステル系可塑剤
等が挙げられる。
The so-called primary plasticizers are:
Trimellitic acid esters such as tri-n-hexyl trimellitate, tri-n-heptyl trimellitate, tri-n-octyl trimellitate, tri-(2-ethylhexyl) trimellitate, tri-n-nonyl trimellitate, tri-n-decyl trimellitate, triisodecyl trimellitate, tri-n-undecyl trimellitate, tri-n-dodecyl trimellitate, tri-n-alkyl trimellitate (esters having two or more alkyl groups with different carbon numbers [however, the number of carbon atoms is 6 to 12] in the molecule), and trialkyl trimellitate (esters having two or more alkyl groups with different carbon numbers [however, the number of carbon atoms is 8 to 10] in the molecule);
Pyromellitic acid esters such as tetra-n-hexyl pyromellitic acid, tetra-n-heptyl pyromellitic acid, tetra-n-octyl pyromellitic acid, tetra-(2-ethylhexyl) pyromellitic acid, tetra-n-nonyl pyromellitic acid, tetra-n-decyl pyromellitic acid, tetraisodecyl pyromellitic acid, tetra-n-undecyl pyromellitic acid, tetra-n-dodecyl pyromellitic acid, and tetra-n-alkyl pyromellitic acid esters (esters having two or more alkyl groups with different carbon numbers [however, the number of carbon atoms is 6 to 12] in the molecule);
Phthalic acid derivatives such as dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, di-(2-ethylhexyl) phthalate, di-n-octyl phthalate, diisobutyl phthalate, diheptyl phthalate, diphenyl phthalate, diisodecyl phthalate, ditridecyl phthalate, diundecyl phthalate, dibenzyl phthalate, butyl benzyl phthalate, dinonyl phthalate, and dicyclohexyl phthalate;
Isophthalic acid derivatives such as dimethyl isophthalate, di-(2-ethylhexyl) isophthalate, and diisooctyl isophthalate;
Tetrahydrophthalic acid derivatives such as di-(2-ethylhexyl)tetrahydrophthalate, di-n-octyltetrahydrophthalate, and diisodecyltetrahydrophthalate;
adipic acid derivatives such as di-n-butyl adipate, di(2-ethylhexyl) adipate, diisodecyl adipate, and diisononyl adipate;
Azelaic acid derivatives such as di-(2-ethylhexyl) azelate, diisooctyl azelate, and di-n-hexyl azelate;
Sebacic acid derivatives such as di-n-butyl sebacate, di-(2-ethylhexyl) sebacate, diisodecyl sebacate, and di-(2-butyloctyl) sebacate;
Maleic acid derivatives such as di-n-butyl maleate, dimethyl maleate, diethyl maleate, and di-(2-ethylhexyl) maleate;
Fumaric acid derivatives such as di-n-butyl fumarate, di-(2-ethylhexyl) fumarate, etc.;
Citric acid derivatives such as triethyl citrate, tri-n-butyl citrate, acetyl triethyl citrate, and acetyl tri-(2-ethylhexyl) citrate;
Itaconic acid derivatives such as monomethyl itaconate, monobutyl itaconate, dimethyl itaconate, diethyl itaconate, dibutyl itaconate, and di-(2-ethylhexyl) itaconate;
Oleic acid derivatives such as butyl oleate, glyceryl monooleate, and diethylene glycol monooleate;
Ricinoleic acid derivatives such as methyl acetylricinoleate, butyl acetylricinoleate, glyceryl monoricinoleate, and diethylene glycol monoricinoleate;
Stearic acid derivatives such as n-butyl stearate and diethylene glycol distearate;
Other fatty acid derivatives such as diethylene glycol monolaurate, diethylene glycol dipelargonate, pentaerythritol fatty acid esters, etc.;
Phosphoric acid derivatives such as triethyl phosphate, tributyl phosphate, tri-(2-ethylhexyl) phosphate, tributoxyethyl phosphate, triphenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, and tris(chloroethyl) phosphate;
Glycol derivatives such as diethylene glycol dibenzoate, dipropylene glycol dibenzoate, triethylene glycol dibenzoate, triethylene glycol di-(2-ethylbutyrate), triethylene glycol di-(2-ethylhexoate), and dibutylmethylene bisthioglycolate;
Glycerin derivatives such as glycerol monoacetate, glycerol triacetate, and glycerol tributyrate;
Epoxy derivatives such as epoxy diisodecyl hexahydrophthalate, epoxy triglyceride, epoxidized octyl oleate, and epoxidized decyl oleate;
Examples of the plasticizer include polyester-based plasticizers such as polyesters containing structural units derived from adipic acid (adipic acid-based polyesters), polyesters containing structural units derived from sebacic acid (sebacic acid-based polyesters), and polyesters containing structural units derived from phthalic acid (phthalic acid-based polyesters).
また、いわゆる二次可塑剤としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油等のエポキシ化植物油；塩素化パラフィン、トリエチレングリコールジカプリレート等のグリコールの脂肪酸エステル、ブチルエポキシステアレート、フェニルオレエート、ジヒドロアビエチン酸メチル等が挙げられる。 Examples of so-called secondary plasticizers include epoxidized vegetable oils such as epoxidized soybean oil and epoxidized linseed oil; chlorinated paraffin, glycol fatty acid esters such as triethylene glycol dicaprylate, butyl epoxy stearate, phenyl oleate, and methyl dihydroabietic acid.
なお、これらの可塑剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を任意の比率で用いてもよい。 These plasticizers may be used alone or in any combination of two or more.
中でも、（ｂ）可塑剤としては、トリメリット酸エステルおよびポリエステルの少なくとも一方を用いることが好ましく、トリメリット酸エステル（以下、「（ｂ１）トリメリット酸エステル」と称することがある。）を少なくとも用いることがより好ましい。（ｂ）可塑剤として（ｂ１）トリメリット酸エステルを用いれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張伸びを更に向上させることができる。
なお、（ｂ）可塑剤としては、（ｂ１）トリメリット酸エステルに加えて、トリメリット酸エステル以外の可塑剤（以下、「（ｂ２）その他の可塑剤」と称することがある。）を更に用いることができる。
Among them, it is preferable to use at least one of a trimellitic acid ester and a polyester as the (b) plasticizer, and it is more preferable to use at least a trimellitic acid ester (hereinafter, sometimes referred to as "(b1) trimellitic acid ester"). If the (b1) trimellitic acid ester is used as the (b) plasticizer, the tensile elongation of the vinyl chloride resin molded article to be formed can be further improved.
As the (b) plasticizer, in addition to the (b1) trimellitic acid ester, a plasticizer other than the trimellitic acid ester (hereinafter, sometimes referred to as "(b2) other plasticizer") can be further used.
＜＜（ｂ１）トリメリット酸エステル＞＞
（ｂ）可塑剤中における（ｂ１）トリメリット酸エステルの含有割合は、９０質量％以上であることが好ましく、９２質量％以上であることがより好ましく、９３質量％以上であることが更に好ましく、１００質量％以下とすることができ、９９質量％以下であることが好ましく、９８質量％以下であることがより好ましい。
（ｂ）可塑剤中における（ｂ１）トリメリット酸エステルの含有割合が上記下限以上であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張伸びを一層向上させることができる。一方、（ｂ）可塑剤中における（ｂ１）トリメリット酸エステルの含有割合が上記上限以下であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を十分に高く確保することができる。
<<(b1) Trimellitic acid ester>>
The content of the (b1) trimellitic acid ester in the (b) plasticizer is preferably 90% by mass or more, more preferably 92% by mass or more, and even more preferably 93% by mass or more, and can be 100% by mass or less, preferably 99% by mass or less, and more preferably 98% by mass or less.
When the content of the trimellitic acid ester (b1) in the plasticizer (b) is equal to or higher than the above lower limit, the tensile elongation of the vinyl chloride resin molded article formed can be further improved. On the other hand, when the content of the trimellitic acid ester (b1) in the plasticizer (b) is equal to or lower than the above upper limit, the adhesion of the vinyl chloride resin molded article formed to the polyurethane foam molded article can be ensured to be sufficiently high.
また、塩化ビニル樹脂組成物中における（ｂ１）トリメリット酸エステルの含有量は、上記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、２５質量部以上であることが好ましく、４５質量部以上であることがより好ましく、６５質量部以上であることが更に好ましく、７５質量部以上であることが一層好ましく、８５質量部以上であることがより一層好ましく、９５質量部以上であることが特に好ましく、１９５質量部以下であることが好ましく、１７５質量部以下であることがより好ましく、１５５質量部以下であることが更に好ましく、１３５質量部以下であることが一層好ましく、１１５質量部以下であることがより一層好ましい。
塩化ビニル樹脂組成物中における（ｂ１）トリメリット酸エステルの含有量が上記下限以上であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張伸びを一層向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂組成物中における（ｂ１）トリメリット酸エステルが上記上限以下であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を十分に高く確保することができる。
Furthermore, the content of the (b1) trimellitic acid ester in the vinyl chloride resin composition is, relative to 100 parts by mass of the (a) vinyl chloride resin, preferably 25 parts by mass or more, more preferably 45 parts by mass or more, even more preferably 65 parts by mass or more, even more preferably 75 parts by mass or more, even more preferably 85 parts by mass or more, particularly preferably 95 parts by mass or more, and is preferably 195 parts by mass or less, more preferably 175 parts by mass or less, even more preferably 155 parts by mass or less, even more preferably 135 parts by mass or less, and even more preferably 115 parts by mass or less.
When the content of the (b1) trimellitic acid ester in the vinyl chloride resin composition is equal to or more than the above lower limit, the tensile elongation of the vinyl chloride resin molded article formed can be further improved. On the other hand, when the content of the (b1) trimellitic acid ester in the vinyl chloride resin composition is equal to or less than the above upper limit, the adhesion of the vinyl chloride resin molded article formed to the foamed polyurethane molded article can be ensured to be sufficiently high.
＜＜（ｂ２）その他の可塑剤＞＞
（ｂ２）その他の可塑剤としては、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張特性（引張伸びおよび引張応力）を更に向上させる観点から、エポキシ化植物油を用いることが好ましく、エポキシ化大豆油を用いることがより好ましい。
<<(b2) Other plasticizers>>
As the (b2) other plasticizer, from the viewpoint of further improving the tensile properties (tensile elongation and tensile stress) of the resulting vinyl chloride resin molded article, it is preferable to use an epoxidized vegetable oil, and it is more preferable to use an epoxidized soybean oil.
（ｂ）可塑剤中における上記（ｂ２）その他の可塑剤の含有割合は、特に限定されないが、例えば、０質量％以上とすることができ、１質量％以上とすることができ、３質量％以上とすることができ、また、１０質量％以下とすることができ、８質量％以下とすることができ、７質量％以下とすることができる。 The content ratio of the above (b2) other plasticizer in the (b) plasticizer is not particularly limited, but can be, for example, 0% by mass or more, 1% by mass or more, 3% by mass or more, 10% by mass or less, 8% by mass or less, or 7% by mass or less.
塩化ビニル樹脂組成物中における（ｂ２）その他の可塑剤の含有量は、特に限定されないが、上記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、０質量部以上１５質量部以下とすることができる。
そして、（ｂ２）その他の可塑剤としてエポキシ化大豆油などのエポキシ化植物油を用いる場合、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張特性（引張伸びおよび引張応力）を一層向上させる観点から、（ｂ２）その他の可塑剤としてのエポキシ化植物油の含有量は、上記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、２質量部以上であることが好ましく、３質量部以上であることがより好ましく、４質量部以上であることが更に好ましく、１０質量部以下であることが好ましく、７質量部以下であることがより好ましい。
The content of the (b2) other plasticizer in the vinyl chloride resin composition is not particularly limited, but can be 0 parts by mass or more and 15 parts by mass or less per 100 parts by mass of the (a) vinyl chloride resin.
In addition, when an epoxidized vegetable oil such as epoxidized soybean oil is used as the (b2) other plasticizer, from the viewpoint of further improving the tensile properties (tensile elongation and tensile stress) of the vinyl chloride resin molded article to be formed, the content of the epoxidized vegetable oil as the (b2) other plasticizer is preferably 2 parts by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, and even more preferably 4 parts by mass or more, and is preferably 10 parts by mass or less, and more preferably 7 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the above (a) vinyl chloride resin.
＜（ｃ）熱可塑性ポリウレタン＞
（ｃ）熱可塑性ポリウレタンは、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成される塩化ビニル樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を向上させ得る成分である。
（ｃ）熱可塑性ポリウレタンとしては、特に限定されることはなく、有機ジイソシアネート類とポリオール類との反応により生成される熱可塑性のポリウレタンを用いることができる。ここで、上記反応の際に用いられる有機ジイソシアネート類およびポリオール類としては、熱可塑性ポリウレタンを生成することが可能であれば、特に制限はない。
<(c) Thermoplastic Polyurethane>
(c) Thermoplastic polyurethane is a component that can improve the adhesion of a vinyl chloride resin molded article formed using the vinyl chloride resin composition to a polyurethane foam molded article.
The (c) thermoplastic polyurethane is not particularly limited, and a thermoplastic polyurethane produced by the reaction of an organic diisocyanate with a polyol can be used. Here, the organic diisocyanate and the polyol used in the reaction are not particularly limited as long as they are capable of producing a thermoplastic polyurethane.
（ｃ）熱可塑性ポリウレタンは、結晶性ポリウレタン（即ち、結晶性の熱可塑性ポリウレタン）であってもよいし、非晶性ポリウレタン（非晶性の熱可塑性ポリウレタン）であってもよいし、結晶性ポリウレタンと非晶性ポリウレタンとの混合物であってもよい。
なお、（ｃ）熱可塑性ポリウレタンが結晶性ポリウレタンを含有する場合、当該（ｃ）熱可塑性ポリウレタンは融点を有する。
(c) The thermoplastic polyurethane may be a crystalline polyurethane (i.e., a crystalline thermoplastic polyurethane), or may be an amorphous polyurethane (amorphous thermoplastic polyurethane), or may be a mixture of a crystalline polyurethane and an amorphous polyurethane.
In addition, when the (c) thermoplastic polyurethane contains a crystalline polyurethane, the (c) thermoplastic polyurethane has a melting point.
（ｃ）熱可塑性ポリウレタンが融点を有する場合、（ｃ）熱可塑性ポリウレタンの融点は、１４０℃以上であることが好ましく、１４５℃以上であることがより好ましく、１５５℃以上であることが更に好ましく、２１０℃以下であることが好ましく、２００℃以下であることがより好ましく、１９０℃以下であることが更に好ましく、１８０℃以下であることが一層好ましく、１７０℃以下であることがより一層好ましい。
（ｃ）熱可塑性ポリウレタンの融点が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を十分に高く確保し得ると共に、当該塩化ビニル樹脂組成物の成形（特に粉体成形）を容易にすることができる。一方、（ｃ）熱可塑性ポリウレタンの融点が上記上限以下であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を更に向上させることができる。
When the (c) thermoplastic polyurethane has a melting point, the melting point of the (c) thermoplastic polyurethane is preferably 140°C or higher, more preferably 145°C or higher, and even more preferably 155°C or higher, and is preferably 210°C or lower, more preferably 200°C or lower, even more preferably 190°C or lower, even more preferably 180°C or lower, and even more preferably 170°C or lower.
When the melting point of (c) thermoplastic polyurethane is equal to or higher than the lower limit, the powder fluidity of the vinyl chloride resin composition can be sufficiently high, and molding (particularly powder molding) of the vinyl chloride resin composition can be facilitated. On the other hand, when the melting point of (c) thermoplastic polyurethane is equal to or lower than the upper limit, the adhesion of the vinyl chloride resin molding to the foamed polyurethane molding can be further improved.
また、（ｃ）熱可塑性ポリウレタンのガラス転移温度は、－５０℃以上であることが好ましく、－３５℃以上であることがより好ましく、－２０℃以上であることが更に好ましく、０℃以下であることが好ましく、－５℃以下であることがより好ましく、－１０℃以下であることが更に好ましい。
（ｃ）熱可塑性ポリウレタンのガラス転移温度が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を十分に高く確保し得ると共に、当該塩化ビニル樹脂組成物の成形（特に粉体成形）を容易にすることができる。一方、（ｃ）熱可塑性ポリウレタンのガラス転移温度が上記上限以下であれば、当該塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びを更に向上させることができる。
The glass transition temperature of the (c) thermoplastic polyurethane is preferably −50° C. or higher, more preferably −35° C. or higher, and even more preferably −20° C. or higher, and is preferably 0° C. or lower, more preferably −5° C. or lower, and even more preferably −10° C. or lower.
When the glass transition temperature of (c) thermoplastic polyurethane is equal to or higher than the lower limit, the powder fluidity of the vinyl chloride resin composition can be ensured to be sufficiently high, and molding (particularly powder molding) of the vinyl chloride resin composition can be facilitated. On the other hand, when the glass transition temperature of (c) thermoplastic polyurethane is equal to or lower than the upper limit, the low-temperature tensile elongation of the vinyl chloride resin molded article can be further improved.
（ｃ）熱可塑性ポリウレタンとしては、本発明の所望の効果が得られる限り、特に限定されないが、通常、粒子状の熱可塑性ポリウレタン（即ち、熱可塑性ポリウレタン粒子）を用いる。
ここで、（ｃ）熱可塑性ポリウレタンが粒子状である場合、（ｃ）熱可塑性ポリウレタンの平均粒子径は、０．１μｍ以上であることが好ましく、１μｍ以上であることがより好ましく、１０μｍ以上であることが更に好ましく、２０μｍ以上であることが一層好ましく、３０μｍ以上であることがより一層好ましく、２００μｍ以下であることが好ましく、１５０μｍ以下であることがより好ましく、１００μｍ以下であることが更に好ましく、８０μｍ以下であることが一層好ましく、６０μｍ以下であることがより一層好ましい。
（ｃ）熱可塑性ポリウレタンの平均粒子径が上記下限以上であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面から熱可塑性ポリウレタン粒子が適度に突出するためと推察されるが、当該塩化ビニル樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を更に向上させることができる。一方、（ｃ）熱可塑性ポリウレタンの平均粒子径が上記上限以下であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面において接着点として機能する熱可塑性ポリウレタン粒子の数が増えるためと推察されるが、当該塩化ビニル樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を更に向上させることができる。また、（ｃ）熱可塑性ポリウレタンの平均粒子径が上記所定の範囲内であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を十分に高く確保すると共に、塩化ビニル樹脂組成物の成形（特に粉体成形）を容易にすることができる。
The (c) thermoplastic polyurethane is not particularly limited as long as the desired effects of the present invention are obtained, but typically, particulate thermoplastic polyurethane (i.e., thermoplastic polyurethane particles) is used.
Here, when the (c) thermoplastic polyurethane is in a particulate form, the average particle size of the (c) thermoplastic polyurethane is preferably 0.1 μm or more, more preferably 1 μm or more, even more preferably 10 μm or more, even more preferably 20 μm or more, even more preferably 30 μm or more, and is preferably 200 μm or less, more preferably 150 μm or less, even more preferably 100 μm or less, even more preferably 80 μm or less, and even more preferably 60 μm or less.
If the average particle size of the (c) thermoplastic polyurethane is equal to or larger than the lower limit, it is presumed that the thermoplastic polyurethane particles moderately protrude from the surface of the vinyl chloride resin molded body to be formed, and the adhesion of the vinyl chloride resin molded body to the foamed polyurethane molded body can be further improved. On the other hand, if the average particle size of the (c) thermoplastic polyurethane is equal to or smaller than the upper limit, it is presumed that the number of thermoplastic polyurethane particles that function as adhesion points on the surface of the vinyl chloride resin molded body to be formed increases, and the adhesion of the vinyl chloride resin molded body to the foamed polyurethane molded body can be further improved. In addition, if the average particle size of the (c) thermoplastic polyurethane is within the above-mentioned predetermined range, it is possible to ensure a sufficiently high powder flowability of the vinyl chloride resin composition and to facilitate molding (particularly powder molding) of the vinyl chloride resin composition.
塩化ビニル樹脂組成物中における（ｃ）熱可塑性ポリウレタンの含有量は、上記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、０．２質量部以上であることが好ましく、０．４質量部以上であることがより好ましく、０．８質量部以上であることが更に好ましく、１質量部以上であることが一層好ましく、２質量部以上であることがより一層好ましく、３質量部以上であることが特に好ましく、３０質量部以下であることが好ましく、２０質量部以下であることがより好ましく、１５質量部以下であることが更に好ましく、１０質量部以下であることが一層好ましく、８質量部以下であることがより一層好ましく、６質量部以下であることが特に好ましい。
塩化ビニル樹脂組成物中における（ｃ）熱可塑性ポリウレタンの含有量が上記下限以上であれば、形成される塩化ビニル樹脂組成物の発泡ポリウレタン成形体への接着性を更に向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂組成物中における（ｃ）熱可塑性ポリウレタンの含有量が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を十分に高く確保すると共に、塩化ビニル樹脂組成物の成形（特に粉体成形）を容易にすることができる。
The content of the (c) thermoplastic polyurethane in the vinyl chloride resin composition is, relative to 100 parts by mass of the (a) vinyl chloride resin, preferably 0.2 parts by mass or more, more preferably 0.4 parts by mass or more, even more preferably 0.8 parts by mass or more, still more preferably 1 part by mass or more, even more preferably 2 parts by mass or more, and particularly preferably 3 parts by mass or more, preferably 30 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or less, even more preferably 15 parts by mass or less, still more preferably 10 parts by mass or less, even more preferably 8 parts by mass or less, and particularly preferably 6 parts by mass or less.
When the content of (c) thermoplastic polyurethane in the vinyl chloride resin composition is equal to or more than the above lower limit, the adhesion of the vinyl chloride resin composition to a polyurethane foam molding can be further improved. On the other hand, when the content of (c) thermoplastic polyurethane in the vinyl chloride resin composition is equal to or less than the above upper limit, the powder flowability of the vinyl chloride resin composition can be sufficiently high and molding (particularly powder molding) of the vinyl chloride resin composition can be facilitated.
また、塩化ビニル樹脂組成物中における（ｃ）熱可塑性ポリウレタンの含有量は、上記（ｂ）可塑剤１００質量部に対して、０．２質量部以上であることが好ましく、０．４質量部以上であることがより好ましく、０．８質量部以上であることが更に好ましく、１質量部以上であることが一層好ましく、２質量部以上であることがより一層好ましく、３質量部以上であることが特に好ましく、３０質量部以下であることが好ましく、２０質量部以下であることがより好ましく、１５質量部以下であることが更に好ましく、１０質量部以下であることが一層好ましく、８質量部以下であることがより一層好ましく、６質量部以下であることが特に好ましい。
塩化ビニル樹脂組成物中における（ｃ）熱可塑性ポリウレタンの含有量が上記下限以上であれば、形成される塩化ビニル樹脂組成物の発泡ポリウレタン成形体への接着性を更に向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂組成物中における（ｃ）熱可塑性ポリウレタンの含有量が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を十分に高く確保すると共に、塩化ビニル樹脂組成物の成形（特に粉体成形）を容易にすることができる。
Furthermore, the content of the (c) thermoplastic polyurethane in the vinyl chloride resin composition is, relative to 100 parts by mass of the (b) plasticizer, preferably 0.2 parts by mass or more, more preferably 0.4 parts by mass or more, even more preferably 0.8 parts by mass or more, still more preferably 1 part by mass or more, even more preferably 2 parts by mass or more, and particularly preferably 3 parts by mass or more, preferably 30 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or less, even more preferably 15 parts by mass or less, even more preferably 10 parts by mass or less, even more preferably 8 parts by mass or less, and particularly preferably 6 parts by mass or less.
When the content of (c) thermoplastic polyurethane in the vinyl chloride resin composition is equal to or more than the above lower limit, the adhesion of the vinyl chloride resin composition to a polyurethane foam molding can be further improved. On the other hand, when the content of (c) thermoplastic polyurethane in the vinyl chloride resin composition is equal to or less than the above upper limit, the powder flowability of the vinyl chloride resin composition can be sufficiently high and molding (particularly powder molding) of the vinyl chloride resin composition can be facilitated.
＜添加剤＞
本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、上述した成分以外に、各種添加剤を更に含有してもよい。添加剤としては、特に限定されることなく、滑剤；過塩素酸処理ハイドロタルサイト、ゼオライト、β－ジケトン、脂肪酸金属塩などの安定剤；離型剤；上記塩化ビニル樹脂微粒子以外のその他のダスティング剤；耐衝撃性改良剤；過塩素酸処理ハイドロタルサイト以外の過塩素酸化合物（過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム等）；酸化防止剤；防カビ剤；難燃剤；帯電防止剤；充填剤；光安定剤；発泡剤；顔料；などが挙げられる。
<Additives>
The vinyl chloride resin composition of the present invention may further contain various additives in addition to the above-mentioned components. The additives are not particularly limited, and examples thereof include lubricants, stabilizers such as perchloric acid-treated hydrotalcite, zeolite, β-diketone, and fatty acid metal salts, release agents, dusting agents other than the above-mentioned vinyl chloride resin fine particles, impact resistance improvers, perchloric acid compounds other than perchloric acid-treated hydrotalcite (sodium perchlorate, potassium perchlorate, etc.), antioxidants, antifungal agents, flame retardants, antistatic agents, fillers, light stabilizers, foaming agents, and pigments.
そして、本発明の塩化ビニル樹脂組成物が含み得る上述した添加剤としては、例えば、国際公開第２０１６／０９８３４４号に記載のものを使用することができ、その好適含有量も国際公開第２０１６／０９８３４４号の記載と同様とすることができる。 The additives that may be contained in the vinyl chloride resin composition of the present invention include, for example, those described in WO 2016/098344, and the preferred content thereof may be the same as that described in WO 2016/098344.
＜塩化ビニル樹脂組成物の調製方法＞
本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、上述した成分を混合して調製することができる。
ここで、上記（ａ）塩化ビニル樹脂と、（ｂ）可塑剤と、（ｃ）熱可塑性ポリウレタンと、必要に応じて更に配合される各種添加剤との混合方法としては、特に限定されることなく、例えば、ダスティング剤（塩化ビニル樹脂微粒子を含む）を除く成分をドライブレンドにより混合し、その後、ダスティング剤を添加、混合する方法が挙げられる。ここで、ドライブレンドには、ヘンシェルミキサーの使用が好ましい。また、ドライブレンド時の温度は、特に制限されることなく、５０℃以上が好ましく、７０℃以上がより好ましく、２００℃以下が好ましい。
<Method for preparing vinyl chloride resin composition>
The vinyl chloride resin composition of the present invention can be prepared by mixing the above-mentioned components.
Here, the method of mixing the (a) vinyl chloride resin, (b) plasticizer, (c) thermoplastic polyurethane, and various additives further blended as necessary is not particularly limited, and for example, the components other than the dusting agent (including the vinyl chloride resin fine particles) are mixed by dry blending, and then the dusting agent is added and mixed. Here, it is preferable to use a Henschel mixer for dry blending. In addition, the temperature during dry blending is not particularly limited, and is preferably 50°C or higher, more preferably 70°C or higher, and preferably 200°C or lower.
＜塩化ビニル樹脂組成物の用途＞
本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、１５０℃以上の温度条件下での成形に用いられる。塩化ビニル樹脂組成物を成形する際の温度条件が１５０℃以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性を十分に高めて、形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性を十分に向上させることができる。
そして、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を成形する際の温度条件は１８０℃以上であることが好ましく、２００℃以上であることがより好ましく、２２０℃以上であることが更に好ましく、３００℃以下であることが好ましく、２８０℃以下であることがより好ましい。塩化ビニル樹脂組成物を成形する際の温度条件が上記下限以上であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性を更に向上させることができ、意匠面におけるピンホールの発生を抑制することができる。一方、塩化ビニル樹脂組成物を成形する際の温度条件が上記上限以下であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の成形時黄変や金型からの脱型不良を抑制することができる。
また、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、粉体成形に好適に用いることができ、パウダースラッシュ成形により好適に用いることができる。
<Uses of vinyl chloride resin composition>
The vinyl chloride resin composition of the present invention is used for molding at a temperature of at least 150° C. If the temperature condition during molding of the vinyl chloride resin composition is at least 150° C., the meltability of the vinyl chloride resin composition can be sufficiently increased, and the surface smoothness of the vinyl chloride resin molded article to be formed can be sufficiently improved.
The temperature conditions when molding the vinyl chloride resin composition of the present invention are preferably 180° C. or higher, more preferably 200° C. or higher, even more preferably 220° C. or higher, preferably 300° C. or lower, and more preferably 280° C. or lower. If the temperature conditions when molding the vinyl chloride resin composition are above the above lower limit, the surface smoothness of the vinyl chloride resin molded article formed can be further improved, and the occurrence of pinholes in the design surface can be suppressed. On the other hand, if the temperature conditions when molding the vinyl chloride resin composition are below the above upper limit, yellowing during molding of the vinyl chloride resin molded article formed and poor demolding from the mold can be suppressed.
In addition, the vinyl chloride resin composition of the present invention can be suitably used for powder molding, and more suitably used for powder slush molding.
（塩化ビニル樹脂成形体）
本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述した塩化ビニル樹脂組成物を、任意の方法で成形することにより得られることを特徴とする。そして、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述した塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成されているため、通常、少なくとも、（ａ）塩化ビニル樹脂と、（ｂ）可塑剤と、（ｃ）熱可塑性ポリウレタンとを含む。そして、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れている。
したがって、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、自動車インスツルメントパネルの表皮などの自動車内装材として好適に用いることができる。
(Vinyl chloride resin molded body)
The vinyl chloride resin molded article of the present invention is characterized in that it is obtained by molding the above-mentioned vinyl chloride resin composition by any method. Since the vinyl chloride resin molded article of the present invention is formed using the above-mentioned vinyl chloride resin composition, it usually contains at least (a) vinyl chloride resin, (b) plasticizer, and (c) thermoplastic polyurethane. The vinyl chloride resin molded article of the present invention has excellent adhesion to a polyurethane foam molded article.
Therefore, the vinyl chloride resin molded article of the present invention can be suitably used as an automobile interior material such as the surface of an automobile instrument panel.
＜塩化ビニル樹脂成形体の製造方法＞
本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述した本発明の塩化ビニル樹脂組成物を成形することにより製造することができる。塩化ビニル樹脂組成物を成形する際の温度条件は、「塩化ビニル樹脂組成物の用途」の項で上述した範囲内とすることができる。
例えば、パウダースラッシュ成形により塩化ビニル樹脂成形体を形成する場合、パウダースラッシュ成形時の金型温度は、１５０℃以上とすることができ、２００℃以上とすることが好ましく、２２０℃以上とすることがより好ましく、３００℃以下とすることが好ましく、２８０℃以下とすることがより好ましい。
<Method of manufacturing vinyl chloride resin molded product>
The vinyl chloride resin molded article of the present invention can be produced by molding the vinyl chloride resin composition of the present invention described above. The temperature conditions when molding the vinyl chloride resin composition can be within the ranges described above in the section "Applications of the vinyl chloride resin composition."
For example, when a vinyl chloride resin molded article is formed by powder slush molding, the mold temperature during powder slush molding can be 150° C. or higher, preferably 200° C. or higher, and more preferably 220° C. or higher, and is preferably 300° C. or lower, and more preferably 280° C. or lower.
そして、塩化ビニル樹脂成形体を製造する際には、特に限定されることなく、例えば、以下の方法を用いることができる。即ち、上記温度範囲の金型に本発明の塩化ビニル樹脂組成物を振りかけて、５秒以上３０秒以下の間放置した後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とし、さらに、任意の温度下、３０秒以上３分以下の間放置する。その後、金型を１０℃以上６０℃以下に冷却し、得られた本発明の塩化ビニル樹脂成形体を金型から脱型する。そして、金型の形状をかたどったシート状の成形体を得る。 When producing a vinyl chloride resin molded article, the following method can be used, without any particular limitation. That is, the vinyl chloride resin composition of the present invention is sprinkled onto a mold having a temperature in the above range, and the molded article is left for 5 to 30 seconds, after which the excess vinyl chloride resin composition is shaken off and the molded article is left for 30 to 3 minutes at any temperature. The mold is then cooled to 10°C to 60°C, and the obtained vinyl chloride resin molded article of the present invention is demolded from the mold. A sheet-like molded article having the shape of the mold is obtained.
（積層体）
本発明の積層体は、発泡ポリウレタン成形体と、上述した塩化ビニル樹脂成形体とを有する。なお、塩化ビニル樹脂成形体は、通常、積層体の一方の表面を構成する。
そして、本発明の積層体は、例えば、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成され、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を有しているため、塩化ビニル樹脂成形体と発泡ポリウレタン成形体とが良好に接着していて、剥離し難い。したがって、本発明の積層体は、自動車内装部品、特に、自動車インスツルメントパネルを形成する自動車内装材として好適に用いられる。
(Laminate)
The laminate of the present invention comprises a polyurethane foam molded article and the above-mentioned vinyl chloride resin molded article. The vinyl chloride resin molded article usually constitutes one surface of the laminate.
The laminate of the present invention is formed, for example, using the vinyl chloride resin composition of the present invention and has a vinyl chloride resin molded body having excellent adhesion to a foamed polyurethane molded body, so that the vinyl chloride resin molded body and the foamed polyurethane molded body are well bonded to each other and are difficult to peel off. Therefore, the laminate of the present invention is suitably used as an automobile interior part, in particular an automobile interior material for forming an automobile instrument panel.
ここで、発泡ポリウレタン成形体と塩化ビニル樹脂成形体との積層方法は、特に限定されることなく、例えば、以下の方法を用いることができる。即ち、（１）発泡ポリウレタン成形体と、塩化ビニル樹脂成形体とを別途準備した後に、熱融着、熱接着、または、公知の接着剤などを用いることにより貼り合わせる方法；（２）塩化ビニル樹脂成形体上で発泡ポリウレタン成形体の原料となるイソシアネート類とポリオール類などとを反応させて重合を行うと共に、公知の方法によりポリウレタンの発泡を行うことにより、塩化ビニル樹脂成形体上に発泡ポリウレタン成形体を直接形成する方法；などが挙げられる。中でも、工程が簡素である点、および、種々の形状の積層体を得る場合においても塩化ビニル樹脂成形体と発泡ポリウレタン成形体とを強固に接着し易い点から、後者の方法（２）が好適である。 Here, the lamination method of the foamed polyurethane molded body and the vinyl chloride resin molded body is not particularly limited, and the following methods can be used, for example. That is, (1) a method in which a foamed polyurethane molded body and a vinyl chloride resin molded body are prepared separately, and then bonded together by heat fusion, heat adhesion, or using a known adhesive; (2) a method in which isocyanates and polyols, which are the raw materials for the foamed polyurethane molded body, are reacted on the vinyl chloride resin molded body to polymerize, and polyurethane is foamed by a known method to directly form a foamed polyurethane molded body on the vinyl chloride resin molded body; etc. Among these, the latter method (2) is preferred because of its simple process and the ease of firmly bonding the vinyl chloride resin molded body and the foamed polyurethane molded body even when laminates of various shapes are obtained.
以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、量を表す「％」および「部」は、特に断らない限り、質量基準である。
そして、塩化ビニル樹脂成形体としての塩化ビニル樹脂成形シートの発泡ポリウレタン成形体への接着性は、下記の方法で測定および評価した。
The present invention will be specifically described below based on examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following description, "%" and "parts" expressing amounts are based on mass unless otherwise specified.
The adhesion of the vinyl chloride resin molded sheet as the vinyl chloride resin molded article to the polyurethane foam molded article was measured and evaluated by the following method.
＜発泡ポリウレタン成形体への接着性＞
得られた塩化ビニル樹脂成形シートに発泡ポリウレタン成形体が裏打ちされてなる積層体から、幅２５ｍｍ、長さ１５０ｍｍの試験片を切り出した。得られた試験片の発泡ポリウレタン成形体部分から塩化ビニル樹脂成形シート部分を長さ方向に沿って８０ｍｍ剥がした。その後、試験片の発泡ポリウレタン成形体部分と塩化ビニル樹脂成形シート部分とが接着している残りの長さ方向７０ｍｍの部分について、引張試験機を用いて、発泡ポリウレタン成形体部分から塩化ビニル樹脂成形シート部分を長さ方向に沿って剥離させる１８０°剥離試験を行い、剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。この際の測定条件は、剥離速度２００ｍｍ／分、温度２３℃とした。上記同様の操作を５回繰り返して行い、剥離強度の平均値を求めた。剥離強度の平均値の値が大きいほど、塩化ビニル樹脂成形シート（塩化ビニル樹脂成形体）の発泡ポリウレタン成形体への接着性が優れていることを示す。
<Adhesion to polyurethane foam>
A test piece having a width of 25 mm and a length of 150 mm was cut out from the laminate obtained by backing a polyurethane foam on the vinyl chloride resin molded sheet. The vinyl chloride resin molded sheet portion was peeled off from the polyurethane foam molded portion of the obtained test piece by 80 mm along the length direction. Thereafter, for the remaining 70 mm of the length direction portion where the polyurethane foam molded portion and the vinyl chloride resin molded sheet portion of the test piece are bonded, a 180° peel test was performed using a tensile tester to peel off the vinyl chloride resin molded sheet portion from the polyurethane foam molded portion along the length direction, and the peel strength (N/25 mm) was measured. The measurement conditions at this time were a peel speed of 200 mm/min and a temperature of 23°C. The same operation as above was repeated five times to obtain the average value of the peel strength. The larger the average value of the peel strength, the better the adhesion of the vinyl chloride resin molded sheet (vinyl chloride resin molded body) to the polyurethane foam molded body.
（実施例１）
＜塩化ビニル樹脂組成物の調製＞
表１に示す配合成分のうち、可塑剤（トリメリット酸エステルおよびエポキシ化大豆油）と、ダスティング剤である塩化ビニル樹脂微粒子とを除く成分をヘンシェルミキサーに入れて混合した。そして、混合物の温度が８０℃に上昇した時点で上記可塑剤を全て添加し、ドライアップ（可塑剤が、塩化ビニル樹脂である塩化ビニル樹脂粒子に吸収されて、上記混合物がさらさらになった状態をいう。）させた。その後、ドライアップさせた混合物が温度７０℃以下に冷却された時点でダスティング剤である塩化ビニル樹脂微粒子を添加し、塩化ビニル樹脂組成物を調製した。
＜塩化ビニル樹脂成形体の形成＞
得られた塩化ビニル樹脂組成物を、温度２５０℃に加熱したシボ付き金型に振りかけ、任意の時間放置して溶融させた後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とした。その後、当該塩化ビニル樹脂組成物を振りかけたシボ付き金型を、温度２００℃に設定したオーブン内に静置し、静置から６０秒経過した時点で当該シボ付き金型を冷却水で冷却した。金型温度が４０℃まで冷却された時点で、塩化ビニル樹脂成形体としての、１５０ｍｍ×２００ｍｍ×１ｍｍの塩化ビニル樹脂成形シートを金型から脱型した。
＜積層体の形成＞
得られた塩化ビニル樹脂成形シート２枚を、２００ｍｍ×３００ｍｍ×１０ｍｍの金型中に重ならないように敷き、シボ付き面を下にして置いた。
別途、プロピレングリコールのプロピレンオキサイド・エチレンオキサイド（ＰＯ・ＥＯ）ブロック付加物（水酸基価２８、末端ＥＯ単位の含有量＝１０％、内部ＥＯ単位の含有量４％）５０質量部、グリセリンのＰＯ・ＥＯブロック付加物（水酸基価２１、末端ＥＯ単位の含有量＝１４％）５０質量部、水２．５質量部、トリエチレンジアミンのエチレングリコ－ル溶液（東ソー（株）製、商品名：「ＴＥＤＡ－Ｌ３３」）０．２質量部、トリエタノールアミン１．２質量部、トリエチルアミン０．５質量部及び整泡剤（信越化学工業（株）製、商品名：「Ｆ－１２２」）０．５質量部からなるポリオール混合物と、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート（ポリメリックＭＤＩ））とを、インデックスが９８になる比率で混合して混合液を調製した。そして、調製した混合液を、上述の通り金型中に敷かれた塩化ビニル樹脂成形シート２枚の上にそれぞれ注いだ。その後、３４８ｍｍ×２５５ｍｍ×１０ｍｍのアルミ板で金型に蓋をすることで金型を密閉した。密閉してから５分後、１ｍｍ厚の塩化ビニル樹脂成形シートに発泡ポリウレタン成形体が裏打ちされてなる積層体を金型から取り出した。得られた積層体を用いて、上記に示す方法で塩化ビニル樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を測定した。結果を表１に示す。
Example 1
<Preparation of vinyl chloride resin composition>
Of the ingredients shown in Table 1, the ingredients except for the plasticizer (trimellitic acid ester and epoxidized soybean oil) and the vinyl chloride resin fine particles as a dusting agent were put into a Henschel mixer and mixed. Then, when the temperature of the mixture rose to 80°C, all of the plasticizer was added and the mixture was allowed to dry up (referring to a state in which the plasticizer is absorbed into the vinyl chloride resin particles as the vinyl chloride resin and the mixture becomes smooth). After that, when the dried-up mixture was cooled to a temperature of 70°C or less, the vinyl chloride resin fine particles as a dusting agent were added to prepare a vinyl chloride resin composition.
<Formation of vinyl chloride resin molded article>
The obtained vinyl chloride resin composition was sprinkled on a textured mold heated to a temperature of 250° C., and allowed to stand for an arbitrary time to melt, after which the excess vinyl chloride resin composition was shaken off. The textured mold on which the vinyl chloride resin composition was sprinkled was then placed in an oven set at a temperature of 200° C., and 60 seconds after being placed in the oven, the textured mold was cooled with cooling water. When the mold temperature was cooled to 40° C., a vinyl chloride resin molded sheet of 150 mm×200 mm×1 mm was removed from the mold as a vinyl chloride resin molded product.
<Formation of Laminate>
Two of the obtained polyvinyl chloride resin molded sheets were placed in a mold of 200 mm×300 mm×10 mm so as not to overlap each other, with the textured surface facing down.
Separately, a polyol mixture consisting of 50 parts by mass of a propylene oxide-ethylene oxide (PO-EO) block adduct of propylene glycol (hydroxyl value 28, terminal EO unit content = 10%, internal EO unit content 4%), 50 parts by mass of a PO-EO block adduct of glycerin (hydroxyl value 21, terminal EO unit content = 14%), 2.5 parts by mass of water, 0.2 parts by mass of an ethylene glycol solution of triethylenediamine (manufactured by Tosoh Corporation, product name: "TEDA-L33"), 1.2 parts by mass of triethanolamine, 0.5 parts by mass of triethylamine, and 0.5 parts by mass of a foam stabilizer (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name: "F-122"), and polymethylene polyphenylene polyisocyanate (Polymeric MDI)) was mixed in a ratio such that the index was 98 to prepare a mixed liquid. The prepared mixture was then poured onto two vinyl chloride resin molded sheets laid in the mold as described above. The mold was then sealed by covering it with an aluminum plate measuring 348 mm x 255 mm x 10 mm. Five minutes after sealing, a laminate consisting of a 1 mm thick vinyl chloride resin molded sheet backed with a polyurethane foam molded body was removed from the mold. The obtained laminate was used to measure the adhesion of the vinyl chloride resin molded body to the polyurethane foam molded body by the method described above. The results are shown in Table 1.
（実施例２～３、比較例１）
使用するポリアルキレングリコールの種類および使用量の少なくとも一方を表１に示す通りに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体、および積層体を作製し、各種の測定および評価を行った。結果を表１に示す。
(Examples 2 to 3, Comparative Example 1)
Vinyl chloride resin compositions, vinyl chloride resin molded articles, and laminates were prepared and various measurements and evaluations were carried out in the same manner as in Example 1, except that at least one of the type and amount of polyalkylene glycol used was changed as shown in Table 1. The results are shown in Table 1.
１）新第一塩ビ（株）製、製品名「ＺＥＳＴ １７００ＺＩ」（懸濁重合で得られた塩化ビ
ニル樹脂粒子、平均重合度：１７００、平均粒子径：１３０μｍ）
２）新第一塩ビ社製、製品名「ＺＥＳＴ ＰＱＬＴＸ」(乳化重合法で調製、平均重合度：８００、平均粒子径：１．８μｍ)
３）花王社製、製品名「トリメックスＴ－０８」（トリメリット酸トリ２－エチルヘキシル）
４）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカサイザー Ｏ－１３０Ｓ」
５）協和化学工業社製、製品名「アルカマイザー（登録商標）５」
６）水澤化学工業社製、製品名「ＭＩＺＵＫＡＬＩＺＥＲ ＤＳ」
７）昭和電工社製、製品名「カレンズＤＫ－１」
８）堺化学工業社、製品名「ＳＡＫＡＩ ＳＺ２０００」
９）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカスタブ ＬＳ－１２」
１０）ＬＵＶＯＳＩＮＴ社製、製品名「ＬＵＶＯＳＩＮＴ ＴＰＵ Ｘ９２Ａ－２ ＷＴ」（融点：１６０℃、ガラス転移温度：－１３．６℃、平均粒子径：５０μｍ）
１１）大日精化社製、製品名「ＤＡ Ｐ ４７２０ ブラック」
1) Shin-Daiichi Vinyl Corporation, product name "ZEST 1700ZI" (vinyl chloride resin particles obtained by suspension polymerization, average degree of polymerization: 1700, average particle size: 130 μm)
2) Shin-Daiichi Vinyl Corporation, product name "ZEST PQLTX" (prepared by emulsion polymerization method, average polymerization degree: 800, average particle size: 1.8 μm)
3) Kao Corporation, product name "Trimex T-08" (tri-2-ethylhexyl trimellitate)
4) ADEKA Corporation, product name "ADEKA Cizer O-130S"
5) Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., product name "Alcamizer (registered trademark) 5"
6) Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., product name "MIZUKALIZER DS"
7) Showa Denko Co., Ltd., product name "Karlens DK-1"
8) Sakai Chemical Industry Co., Ltd., product name "SAKAI SZ2000"
9) ADEKA Corporation, product name "ADEKA STAB LS-12"
10) LUVOSINT, product name "LUVOSINT TPU X92A-2 WT" (melting point: 160°C, glass transition temperature: -13.6°C, average particle size: 50 μm)
11) Dainichi Seika Chemicals Co., Ltd., product name "DA P 4720 Black"
表１より、塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、熱可塑性ポリウレタンとを含む実施例１～３の塩化ビニル樹脂組成物を１５０℃以上の温度条件下で成形すれば、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を形成可能であることが分かる。
一方、熱可塑性ポリウレタンを含まない比較例１の塩化ビニル樹脂組成物を１５０℃以上の温度条件下で成形した場合、形成される塩化ビニル樹脂成形体は発泡ポリウレタン成形体への接着性に劣ることが分かる。
From Table 1, it can be seen that when the vinyl chloride resin compositions of Examples 1 to 3 containing vinyl chloride resin, plasticizer, and thermoplastic polyurethane are molded under temperature conditions of 150°C or higher, it is possible to form vinyl chloride resin molded articles having excellent adhesion to foamed polyurethane molded articles.
On the other hand, when the vinyl chloride resin composition of Comparative Example 1, which does not contain thermoplastic polyurethane, is molded under temperature conditions of 150°C or higher, it is found that the vinyl chloride resin molded article formed has poor adhesion to foamed polyurethane molded articles.
本発明によれば、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を形成可能な塩化ビニル樹脂組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を提供することができる。
さらに、本発明によれば、当該塩化ビニル樹脂成形体を備える積層体を提供することができる。
According to the present invention, there is provided a vinyl chloride resin composition capable of forming a vinyl chloride resin molded article having excellent adhesion to a polyurethane foam molded article.
Furthermore, according to the present invention, it is possible to provide a vinyl chloride resin molded article having excellent adhesion to a polyurethane foam molded article.
Furthermore, according to the present invention, it is possible to provide a laminate comprising the vinyl chloride resin molded article.
Claims (13)
塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、熱可塑性ポリウレタンと、を含む、塩化ビニル樹脂組成物。 A vinyl chloride resin composition for use in molding at temperatures of 150° C. or higher,
A vinyl chloride resin composition comprising a vinyl chloride resin, a plasticizer, and a thermoplastic polyurethane.
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