JP2024059373A - Release Film - Google Patents
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- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
【課題】空洞発現剤としてポリオレフィン樹脂を主に含有し、環境対応性、軽量性、耐熱性、寸法安定性、製膜性、隠蔽性、白色度、および被接着物剥離体に対する離型性に優れた離型フィルムを提供する。【解決手段】離型フィルムは、無機顔料を含有するポリエステル樹脂で構成される第１被覆層Ｂ１と、内部に空洞を含有する空洞含有層Ａと、無機顔料を含有するポリエステル樹脂で構成される第２被覆層Ｂ２と、がこの順序に積層された積層体の少なくとも片面に離型層Ｃを塗布したフィルムである。この空洞含有層Ａは、ポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂を含有する第１組成物からなる。離型層Ｃは、シリコーン樹脂を含有する第２組成物からなる。この離型フィルムの見かけ密度は０．８０ｇ／ｃｍ３以上１．２０ｇ／ｃｍ３以下である。第１被覆層Ｂ１及び第２被覆層Ｂ２中の無機顔料は例えば酸化チタンである。【選択図】なし[Problem] To provide a release film that mainly contains a polyolefin resin as a void generating agent and has excellent environmental friendliness, light weight, heat resistance, dimensional stability, film formability, concealment, whiteness, and releasability from an adherend peeled off body. [Solution] The release film is a film in which a release layer C is applied to at least one side of a laminate in which a first coating layer B1 made of a polyester resin containing an inorganic pigment, a void-containing layer A containing voids therein, and a second coating layer B2 made of a polyester resin containing an inorganic pigment are laminated in this order. The void-containing layer A is made of a first composition containing a polyester resin and a polyolefin resin. The release layer C is made of a second composition containing a silicone resin. The apparent density of this release film is 0.80 g/cm3 or more and 1.20 g/cm3 or less. The inorganic pigment in the first coating layer B1 and the second coating layer B2 is, for example, titanium oxide. [Selected Figure] None
Description
本発明は、内部に空洞を含有する離型フィルムに関するものである。 The present invention relates to a release film that contains a cavity inside.
紙と類似した機能を有するフィルムを得る方法として、微細な空洞をフィルム内部に多量に含有させる方法が知られている。 One method known to obtain a film with similar properties to paper is to incorporate a large number of minute cavities inside the film.
この方法は、ポリエステル樹脂中に非相溶な熱可塑性樹脂（以下、非相溶樹脂と呼ぶ）を混合し、ポリエステル樹脂中に該非相溶樹脂を分散させたシートを得て、少なくとも１軸方向に延伸する。これによりこの方法は、ポリエステル樹脂と非相溶樹脂との間での界面剥離によって、空洞を発現させる。このような非相溶樹脂として例えば、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂などのポリオレフィン樹脂（例えば、特許文献１～３参照）やポリスチレン樹脂（例えば、特許文献４、５参照）が提案されている。特に、これらの中で空洞発現性やコストパフォーマンスの点で、ポリプロピレン樹脂が好ましい。 In this method, an incompatible thermoplastic resin (hereinafter referred to as an incompatible resin) is mixed into a polyester resin, a sheet is obtained in which the incompatible resin is dispersed in the polyester resin, and the sheet is stretched in at least one axial direction. This method thereby produces cavities by interfacial peeling between the polyester resin and the incompatible resin. Examples of such incompatible resins that have been proposed include polyolefin resins such as polyethylene resins, polypropylene resins, and polymethylpentene resins (see, for example, Patent Documents 1 to 3), and polystyrene resins (see, for example, Patent Documents 4 and 5). Among these, polypropylene resin is particularly preferred in terms of cavity production and cost performance.
ここで、ポリプロピレン樹脂を含むポリオレフィン樹脂を単純にポリエステル樹脂に分散させた場合、ポリオレフィン分散粒子の分散径が大きくなる。そのため、空洞は発現し易いが、一方で空洞が大きくなってしまい、十分な隠蔽性が得られず、また製膜性も悪くなる。そのため、ポリオレフィン樹脂を微分散化させる方法が採用されてきた。これまで、この微分散化させる方法として、界面活性剤やポリエチレングリコールなどの分散剤を添加する方法が提案されている（例えば、特許文献６、７参照）。 Here, if polyolefin resins containing polypropylene resins are simply dispersed in polyester resins, the dispersion diameter of the polyolefin particles becomes large. As a result, cavities are easily generated, but on the other hand, the cavities become large, sufficient hiding power cannot be obtained, and film formability also deteriorates. For this reason, a method of finely dispersing the polyolefin resin has been adopted. To date, methods of adding dispersants such as surfactants and polyethylene glycol have been proposed as a method of finely dispersing the polyolefin resin (see, for example, Patent Documents 6 and 7).
しかしながら、界面活性剤やポリエチレングリコールなどの分散剤を添加した場合、ポリオレフィン樹脂に対して、微分散化効果はあるものの、加熱延伸工程や熱固定工程でポリオレフィン樹脂が変形してしまう。そのため、得られる空洞も潰れ易くなり、十分な軽量性やクッション性が得られない。また、界面活性剤やポリエチレングリコールは耐熱性に劣るため、ポリエステル樹脂に合わせた溶融押出工程において、熱劣化が生じ易く、得られるフィルムの白色度が低下してしまう。場合によっては、ポリエステル樹脂の劣化を促進し、製膜性が悪化する問題がある。 However, when a dispersing agent such as a surfactant or polyethylene glycol is added, although it has a fine dispersion effect on the polyolefin resin, the polyolefin resin is deformed during the heat stretching process and heat setting process. As a result, the resulting cavities are easily crushed, and sufficient lightness and cushioning properties are not obtained. In addition, since surfactants and polyethylene glycol have poor heat resistance, they are prone to thermal degradation during the melt extrusion process combined with polyester resin, resulting in a decrease in the whiteness of the resulting film. In some cases, this can accelerate the deterioration of the polyester resin, resulting in a problem of poor film formability.
近年、ディスプレイ構成部材の保護等に使用する離型フィルムや各種電子部品製造用工程フィルムにおいて、離型フィルムの剥離識別性が必要とされる場合がある。また各種電子部品製造工程においては熱処理工程を伴う場合もあり、工程用離型フィルムには耐熱性・寸法安定性が求められる場合がある。また近年、環境面から原材料の使用削減・軽量化や資源循環が求められている。無色透明なポリエステルフィルムで構成される離型フィルムにあっては、耐熱性や寸法安定性は十分に満足できるが、フィルムの剥離識性や原材料量の削減・軽量化を満足することが難しいという問題があった。 In recent years, release films used to protect display components and process films for manufacturing various electronic components may require release films with easy peeling. In addition, the manufacturing process for various electronic components may involve a heat treatment process, and process release films may be required to have heat resistance and dimensional stability. In recent years, there has also been a demand for reduced raw material use and weight reduction, as well as resource recycling, from an environmental perspective. Release films made of colorless and transparent polyester film are fully capable of providing sufficient heat resistance and dimensional stability, but there have been problems with the difficulty of providing easy peeling, and reducing the amount of raw materials used and making them lighter.
本発明の目的は、上記の従来技術の問題点を改善し、空洞発現剤としてポリオレフィン樹脂を主に含有し、環境対応性、軽量性、耐熱性、寸法安定性、製膜性、隠蔽性、白色度、および剥離体に対する離型性に優れた離型フィルムを提供することである。 The object of the present invention is to improve the problems of the conventional technology described above and to provide a release film that contains mainly polyolefin resin as a cavity generating agent and has excellent environmental friendliness, light weight, heat resistance, dimensional stability, film formability, hiding power, whiteness, and releasability from peeled bodies.
本発明者らは、鋭意検討を行った結果、ポリエステル樹脂およびポリオレフィン樹脂の溶融粘度および溶融粘度比を特定の範囲内に調整した条件で製膜することで、ポリエステル樹脂中のポリオレフィン樹脂の分散粒子径を適切なサイズに制御でき、更に少なくとも積層フィルムの片面に離型層を有することで、軽量性、耐熱性、寸法安定性、製膜性、隠蔽性、白色度、および離型性に優れた空洞含有ポリエステル系フィルムが得られることを見出した。この離型性は、例えば粘着ラベル等である剥離体に対する離型性である。 After extensive research, the inventors have found that by forming a film under conditions in which the melt viscosity and melt viscosity ratio of the polyester resin and polyolefin resin are adjusted to fall within a specific range, the dispersed particle size of the polyolefin resin in the polyester resin can be controlled to an appropriate size, and further, by providing a release layer on at least one side of the laminated film, a void-containing polyester film with excellent light weight, heat resistance, dimensional stability, film-forming properties, hiding properties, whiteness, and release properties can be obtained. This release property refers to the release property from a peelable material such as an adhesive label.
すなわち、本発明の離型フィルムは、以下の構成よりなる。
１．無機顔料を含有するポリエステル樹脂で構成される第１被覆層Ｂ１と、内部に空洞を含有する空洞含有層Ａと、無機顔料を含有するポリエステル樹脂で構成される第２被覆層Ｂ２と、がこの順序に少なくとも積層された積層フィルムと、積層フィルムの少なくとも片面に離型層Ｃとを有する離型フィルムであって、
空洞含有層Ａは、ポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂を含有する第１組成物からなり、
離型層Ｃは、シリコーン樹脂を含有する第２組成物からなり、
見かけ密度が０．８０ｇ／ｃｍ３以上１．２０ｇ／ｃｍ３以下である、離型フィルム。
２．シリコーン樹脂は、１分子中に少なくとも1個のアルケニル基を含有するポリジメチルシロキサンと、１分子中に少なくとも1個のヒドロシリル基を含有するポリジメチルシロキサンとで構成される上記１．に記載の離型フィルム。
３．離型層Ｃにおいて、シリコーン樹脂の含有量が、離型層Ｃの全質量に対して９０質量％以上１００質量％以下である、上記１．に記載の離型フィルム。
４．空洞含有層Ａ層に含有されるポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂が、下記要件（１）～（３）を満たす上記１．に記載の離型フィルム。
（１）前記ポリエステル樹脂の溶融温度２８０℃、せん断速度１２１．６ｓｅｃ－１における溶融粘度（η１）が９０Ｐａ・ｓ以上４００Ｐａ・ｓ以下である。
（２）前記ポリオレフィン樹脂の溶融温度２８０℃、せん断速度１２１．６ｓｅｃ－１における溶融粘度（η２）が３００Ｐａ・ｓ以上７００Ｐａ・ｓ以下である。
（３）前記ポリエステル樹脂と前記ポリオレフィン樹脂の溶融温度２８０℃、せん断速度１２１．６ｓｅｃ－１における溶融粘度比（η２／η１）が１．５以上４．５以下である。
５．第１被覆層Ｂ１及び第２被覆層Ｂ２中の無機顔料が酸化チタンである、上記１．に記載の離型フィルム。
６．第１被覆層Ｂ１の厚み、空洞含有層Ａの厚み及び第２被覆層Ｂ２の厚みの合計に対する第１被覆層Ｂ１の厚み及び第２被覆層Ｂ２の厚みの合計の比率は、６％以上４０％以下である上記１．に記載の離型フィルム。
７．離型層Ｃ表面の常態剥離力が４０ｍＮ／５０ｍｍ以上５００ｍＮ／５０ｍｍ以下である上記１．に記載の離型フィルム。
８．ラベル用セパレーター又は工程用離型フィルムの用途に用いられることを特徴とする上記１．に記載の離型フィルム。
That is, the release film of the present invention has the following configuration.
1. A release film having at least a first coating layer B1 made of a polyester resin containing an inorganic pigment, a void-containing layer A containing a void therein, and a second coating layer B2 made of a polyester resin containing an inorganic pigment laminated in this order, and a release layer C on at least one side of the laminate film,
The void-containing layer A is made of a first composition containing a polyester resin and a polyolefin resin,
The release layer C is made of a second composition containing a silicone resin,
A release film having an apparent density of 0.80 g/cm3 or more and 1.20 g/cm3 or less .
2. The release film according to the above item 1, wherein the silicone resin is composed of polydimethylsiloxane containing at least one alkenyl group in one molecule and polydimethylsiloxane containing at least one hydrosilyl group in one molecule.
3. The release film according to the above 1., wherein the content of the silicone resin in the release layer C is 90% by mass or more and 100% by mass or less based on the total mass of the release layer C.
4. The release film according to the above item 1, wherein the polyester resin and the polyolefin resin contained in the void-containing layer A satisfy the following requirements (1) to (3):
(1) The polyester resin has a melt viscosity (η1) of 90 Pa·s or more and 400 Pa·s or less at a melting temperature of 280° C. and a shear rate of 121.6 sec-1.
(2) The polyolefin resin has a melt viscosity (η2) of 300 Pa·s or more and 700 Pa·s or less at a melting temperature of 280° C. and a shear rate of 121.6 sec-1.
(3) The melt viscosity ratio (η2/η1) of the polyester resin to the polyolefin resin at a melting temperature of 280° C. and a shear rate of 121.6 sec-1 is 1.5 or more and 4.5 or less.
5. The release film according to the above 1., wherein the inorganic pigment in the first coating layer B1 and the second coating layer B2 is titanium oxide.
6. The release film according to the above 1., wherein the ratio of the total thickness of the first coating layer B1 and the second coating layer B2 to the total thickness of the first coating layer B1, the void-containing layer A, and the second coating layer B2 is 6% or more and 40% or less.
7. The release film according to 1 above, wherein the normal peel strength of the surface of the release layer C is 40 mN/50 mm or more and 500 mN/50 mm or less.
8. The release film according to the above item 1, which is used as a label separator or a process release film.
本発明は、空洞発現剤としてポリオレフィン樹脂を主に含有し、環境対応性、軽量性、製膜性、隠蔽性、白色度、および離型性に優れた離型フィルムを提供できる。 The present invention provides a release film that contains primarily polyolefin resin as a void generating agent and is environmentally friendly, lightweight, easy to form into a film, opacifying, whiteness, and releasability.
以下、本発明について詳細に説明する。 The present invention will be described in detail below.
本発明の離型フィルムは少なくとも、積層フィルム、離型層Ｃがこの順序で積層されたフィルムである。積層フィルムは、無機顔料を含有するポリエステル樹脂で構成される第１被覆層Ｂ１と、内部に空洞を含有する空洞含有層Ａと、無機顔料を含有するポリエステル樹脂で構成される第２被覆層Ｂ２と、がこの順序に少なくとも積層された空洞含有ポリエステルフィルムである。離型層Ｃは、積層フィルムの少なくとも片面に設けられている。この空洞含有層Ａは、ポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂を含有する第１組成物からなる。離型層Ｃは、シリコーン樹脂を含有する第２組成物からなる。また、この離型フィルムの見かけ密度は０．８０ｇ／ｃｍ３以上１．２０ｇ／ｃｍ３以下である。 The release film of the present invention is a film in which at least a laminated film and a release layer C are laminated in this order. The laminated film is a void-containing polyester film in which at least a first coating layer B1 made of a polyester resin containing an inorganic pigment, a void-containing layer A containing a void therein, and a second coating layer B2 made of a polyester resin containing an inorganic pigment are laminated in this order. The release layer C is provided on at least one side of the laminated film. The void-containing layer A is made of a first composition containing a polyester resin and a polyolefin resin. The release layer C is made of a second composition containing a silicone resin. The apparent density of this release film is 0.80 g/cm 3 or more and 1.20 g/cm 3 or less.
空洞含有層Ａ、第１被覆層Ｂ１及び第２被覆層Ｂ２の主成分となるポリエステル樹脂は、ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体と、ジオールまたはそのエステル形成性誘導体から合成されるポリマーである。このようなポリエステル樹脂の代表例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン－２，６－ナフタレートが挙げられる。これらのうち、機械的特性および耐熱性、コストなどの観点からポリエチレンテレフタレートが好ましい。 The polyester resin, which is the main component of the void-containing layer A, the first coating layer B1, and the second coating layer B2, is a polymer synthesized from a dicarboxylic acid or its ester-forming derivative, and a diol or its ester-forming derivative. Representative examples of such polyester resins include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene-2,6-naphthalate. Of these, polyethylene terephthalate is preferred from the standpoints of mechanical properties, heat resistance, cost, etc.
また、これらのポリエステル樹脂には、本発明の目的が損なわれない範囲であれば、他の成分が共重合されていてもよい。具体的には、共重合成分としては、ジカルボン酸成分では、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、４、４－ジフェニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸およびそのエステル形成性誘導体などが挙げられる。また、ジオール成分としてはジエチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノールが挙げられる。また、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリオキシアルキレングリコールも挙げられる。共重合量としては、構成する繰り返し単位あたり１０モル％以内が好ましく、５モル％以内がより好ましい。 In addition, these polyester resins may be copolymerized with other components as long as the object of the present invention is not impaired. Specifically, examples of copolymerization components include dicarboxylic acid components such as isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, 4,4-diphenyldicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, and their ester-forming derivatives. Examples of diol components include diethylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, and cyclohexanedimethanol. Examples of polyoxyalkylene glycols include polyethylene glycol and polypropylene glycol. The amount of copolymerization is preferably 10 mol % or less per constituent repeating unit, and more preferably 5 mol % or less.
ポリエステル樹脂の製造方法としては例えば、まず、前述のジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体と、ジオールまたはそのエステル形成誘導体とを主たる出発原料とする。次に常法に従い、エステル化またはエステル交換反応を行った後、さらに高温・減圧下で重縮合反応を行うことによって製造する。 For example, a method for producing polyester resin involves first starting with the aforementioned dicarboxylic acid or its ester-forming derivative and a diol or its ester-forming derivative as the main starting materials. Next, following a conventional method, an esterification or ester exchange reaction is carried out, and then a polycondensation reaction is carried out at high temperature and reduced pressure to produce the polyester resin.
ポリエステル樹脂の極限粘度は、製膜性や回収利用性などの点から０．５０ｄｌ／ｇ以上０．９ｄｌ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは０．５５ｄｌ／ｇ以上０．８５ｄｌ／ｇ以下である。 The intrinsic viscosity of the polyester resin is preferably 0.50 dl/g or more and 0.9 dl/g or less, and more preferably 0.55 dl/g or more and 0.85 dl/g or less, from the viewpoints of film-forming property, recyclability, etc.
ポリエステル樹脂の含有量は、空洞含有層Ａ中に含まれる全成分の合計１００質量％に対して、７０質量％以上９７質量％以下が好ましく、７５質量％以上９５質量％以下が更に好ましい。ポリエステル樹脂の含有量が７０質量％以上である場合、離型フィルムは、製膜性の悪化を抑制することができる。ポリエステル樹脂の含有量が９７％以下である場合、離型フィルムは、ポリオレフィン樹脂及の添加により、空洞を形成させることができる。 The content of the polyester resin is preferably 70% by mass or more and 97% by mass or less, and more preferably 75% by mass or more and 95% by mass or less, relative to 100% by mass of the total of all components contained in the cavity-containing layer A. When the content of the polyester resin is 70% by mass or more, the release film can suppress deterioration of the film-forming properties. When the content of the polyester resin is 97% or less, the release film can form cavities by adding a polyolefin resin.
空洞含有層Ａ、第１被覆層Ｂ１及び第２被覆層Ｂ２の主成分となるポリエステル樹脂の、溶融温度２８０℃、せん断速度１２１．６ｓｅｃ－１における溶融粘度（η１）は、製膜性や白色度の観点から、９０Ｐａ・ｓ以上４００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。より好ましくは１３０Ｐａ・ｓ以上３５０Ｐａ・ｓ以下である。η１が９０Ｐａ・ｓ以上である場合、本発明は、得られるフィルムの白色度が低下したり、製膜性が悪化したりすることを防止できる。一方、η１が４００Ｐａ・ｓ以下である場合、本発明は、溶融押出工程での混練性悪化や背圧上昇などの問題を防止できる。 The polyester resin, which is the main component of the void-containing layer A, the first coating layer B1, and the second coating layer B2, preferably has a melt viscosity (η1) at a melting temperature of 280° C. and a shear rate of 121.6 sec −1 of 90 Pa·s or more and 400 Pa·s or less from the viewpoint of film-forming property and whiteness. More preferably, it is 130 Pa·s or more and 350 Pa·s or less. When η1 is 90 Pa·s or more, the present invention can prevent the whiteness of the obtained film from decreasing and the film-forming property from worsening. On the other hand, when η1 is 400 Pa·s or less, the present invention can prevent problems such as deterioration of kneading property and increase in back pressure in the melt extrusion process.
次に、本発明で空洞発現剤として使用される非相溶樹脂であるポリオレフィン樹脂について説明する。本発明の離型フィルムは、特定の層構成を採用し、特定のポリオレフィン樹脂を用いることで空洞発現性を維持できる。ポリオレフィン樹脂は例えばポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂などであり、ポリプロピレン樹脂が好ましい。これにより、本発明の離型フィルムは、十分な軽量性やクッション性が得られるとともに、製膜性、隠蔽性、及び白色度に優れる。 Next, we will explain the polyolefin resin, which is an incompatible resin used as a cavity generating agent in the present invention. The release film of the present invention can maintain cavity generation by adopting a specific layer structure and using a specific polyolefin resin. The polyolefin resin is, for example, a polyethylene resin or a polypropylene resin, and polypropylene resin is preferable. This allows the release film of the present invention to have sufficient lightness and cushioning properties, as well as excellent film-forming properties, hiding properties, and whiteness.
本発明で使用するポリオレフィン樹脂は、好ましくは９５モル％以上、より好ましくは９８モル％以上のオレフィン単位を有する結晶性ポリオレフィンが好ましい。特に好ましくは、オレフィン単位が１００モル％の結晶性ポリオレフィンホモポリマーである。 The polyolefin resin used in the present invention is preferably a crystalline polyolefin having olefin units of 95 mol% or more, more preferably 98 mol% or more. Particularly preferred is a crystalline polyolefin homopolymer having olefin units of 100 mol%.
本発明で使用するポリオレフィン樹脂は、空洞発現性や製膜性の観点から、メルトフローレート（ＭＦＲ）が１．０ｇ／１０分以上１０．０ｇ／１０分以下が好ましく、１．５ｇ／１０分以上７．０ｇ／分以下が更に好ましい。ＭＦＲが１．０ｇ／１０分以上１０．０ｇ／１０分以下である場合、ダイスから押し出されるときにポリオレフィン分散粒子が変形し難くなるため、空洞を形成し易くなる。さらに、ＭＦＲが１．０ｇ／１０分以上１０．０ｇ／１０分以下である場合、ポリオレフィン分散粒子の分散性も優れ、十分な隠蔽性が得られ、製膜性も優れる。尚、メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準じ、２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件下での測定値である。 From the viewpoint of cavity generation and film-forming properties, the polyolefin resin used in the present invention preferably has a melt flow rate (MFR) of 1.0 g/10 min to 10.0 g/10 min, more preferably 1.5 g/10 min to 7.0 g/min. When the MFR is 1.0 g/10 min to 10.0 g/10 min, the polyolefin dispersion particles are less likely to deform when extruded from the die, making it easier to form cavities. Furthermore, when the MFR is 1.0 g/10 min to 10.0 g/10 min, the polyolefin dispersion particles are excellent in dispersibility, sufficient hiding power is obtained, and film-forming properties are also excellent. The melt flow rate (MFR) is measured according to JIS K 7210 under conditions of 230°C and a load of 2.16 kg.
本発明で使用するポリオレフィン樹脂では、空洞発現性の観点から、荷重たわみ温度が８５℃以上であることが好ましく、９０℃以上であることがより好ましく、９５℃以上であることが更に好ましい。上限としては、特に制限する必要はないが、１３５℃以下が好ましい。荷重たわみ温度が８５℃以上である場合、特に、後述するポリエステル樹脂のガラス転移温度以上で加熱してフィルムを延伸する縦延伸工程において、ポリオレフィン分散粒子が潰れ難くなるため、空洞が形成し易くなる。尚、荷重たわみ温度は、ＪＩＳ Ｋ ７１９１－１、２のＢ法に準じ、試験片の曲げ応力が０．４５ＭＰａのときの測定値である。 In the polyolefin resin used in the present invention, from the viewpoint of cavity generation, the deflection temperature under load is preferably 85°C or higher, more preferably 90°C or higher, and even more preferably 95°C or higher. There is no particular need to limit the upper limit, but 135°C or lower is preferable. When the deflection temperature under load is 85°C or higher, the polyolefin dispersion particles are less likely to be crushed, and cavities are more likely to form, particularly in the longitudinal stretching process in which the film is stretched by heating at or above the glass transition temperature of the polyester resin described below. The deflection temperature under load is measured according to JIS K 7191-1, 2, Method B, when the bending stress of the test piece is 0.45 MPa.
本発明で使用するポリオレフィン樹脂は、空洞発現性や押出工程および回収工程での熱劣化を抑える観点から、重量平均分子量（Ｍｗ）は２０００００以上４５００００以下が好ましく、２５００００以上４０００００以下がより好ましい。Ｍｗが４５００００以下である場合、ポリオレフィン分散粒子の分散性が良くなり、十分な隠蔽性が得られ、製膜性に優れる。Ｍｗが２０００００以上である場合、ポリオレフィン分散粒子が変形し難くなるため、空洞を形成し易くなる。Ｍｗが２０００００以上である場合、回収原料を使用した場合でも、空洞発現性が低下することを抑制できるため、好ましい。 The polyolefin resin used in the present invention preferably has a weight average molecular weight (Mw) of 200,000 or more and 450,000 or less, more preferably 250,000 or more and 400,000 or less, from the viewpoint of suppressing cavity generation and thermal degradation during the extrusion process and recovery process. When the Mw is 450,000 or less, the dispersibility of the polyolefin dispersion particles is improved, sufficient hiding power is obtained, and excellent film-forming properties are obtained. When the Mw is 200,000 or more, the polyolefin dispersion particles are less likely to deform, so that cavities are easily formed. When the Mw is 200,000 or more, it is preferable because the decrease in cavity generation can be suppressed even when a recovered raw material is used.
また、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比である分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２以上６以下が好ましく、２以上５以下がより好ましい。Ｍｗ／Ｍｎは、分子量分布の広がりを表す指標であり、この値が大きいほど、分子量分布が広いことを意味する。Ｍｗ／Ｍｎが６以下である場合、低分子量成分が減るため、回収原料を使用した場合でも、白色度及び空洞発現性の低下を抑制でき、好ましい。また、Ｍｗ／Ｍｎが２以上であればコスト上の観点から工業生産に適している。尚、重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した値である。 The molecular weight distribution (Mw/Mn), which is the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn), is preferably 2 to 6, more preferably 2 to 5. Mw/Mn is an index that indicates the spread of the molecular weight distribution, and the larger this value, the wider the molecular weight distribution. When Mw/Mn is 6 or less, the amount of low molecular weight components is reduced, so that even when recycled raw materials are used, the decrease in whiteness and cavity expression can be suppressed, which is preferable. Furthermore, when Mw/Mn is 2 or more, it is suitable for industrial production from the viewpoint of cost. The weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) are values measured by gel permeation chromatography (GPC).
また本発明で使用するポリオレフィン樹脂の、溶融温度２８０℃、せん断速度１２１．６ｓｅｃ－１における溶融粘度（η２）は空洞発現性や製膜性の観点から３００Ｐａ・ｓ以上７００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。より好ましくは３５０Ｐａ・ｓ以上６５０Ｐａ・ｓ以下である。η２が３００Ｐａ・ｓ以上である場合、溶融押出工程でのダイスからの押出にてポリオレフィン樹脂が変形し難くなるため、空洞を形成し易くなる。また、回収原料を使用した場合、得られるフィルムの白色度が低下する。一方、η２が７００Ｐａ・ｓ以下である場合、溶融押出工程での混練性悪化や背圧上昇などの問題を防止できる。 In addition, the melt viscosity (η2) of the polyolefin resin used in the present invention at a melting temperature of 280° C. and a shear rate of 121.6 sec −1 is preferably 300 Pa·s or more and 700 Pa·s or less from the viewpoint of cavity generation and film formability. More preferably, it is 350 Pa·s or more and 650 Pa·s or less. When η2 is 300 Pa·s or more, the polyolefin resin is difficult to deform when extruded from a die in the melt extrusion process, so that cavities are easily formed. In addition, when recycled raw materials are used, the whiteness of the obtained film is reduced. On the other hand, when η2 is 700 Pa·s or less, problems such as deterioration of kneading property and increase in back pressure in the melt extrusion process can be prevented.
本発明で使用するポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂の、溶融温度２８０℃、せん断速度１２１．６ｓｅｃ－１における溶融粘度比（η２／η１）は１．５以上４．５以下の範囲に制御することが好ましい。溶融粘度比（η２／η１）を大きくすれば、ポリエステル樹脂マトリックス（海成分）の中のポリオレフィン樹脂の分散体（島成分）の粒子径も大きくなることがＷｕの経験式で表されることが知られている（Ｓ．Ｗｕ，Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ.，２７，３３５（１９８７）を参照）。ポリオレフィン樹脂の分散粒子径が大きい程、発現する空洞も大きくなり低比重化するので好ましいが、逆に上記分散粒子径が大きくなり過ぎると、フィルムの反射効率が低下し隠蔽性が低下してしまい好ましくない。そこで、本発明では、低比重化と高隠蔽性を両立させるとの観点から、溶融粘度比（η２／η１）を１．５以上４．５以下の範囲に制御することが好ましい。 The melt viscosity ratio (η2/η1) of the polyester resin and polyolefin resin used in the present invention at a melting temperature of 280° C. and a shear rate of 121.6 sec −1 is preferably controlled in the range of 1.5 to 4.5. It is known that the particle size of the polyolefin resin dispersion (island component) in the polyester resin matrix (sea component) increases as the melt viscosity ratio (η2/η1) increases, as expressed by Wu's empirical formula (see S. Wu, Polym. Eng. Sci., 27, 335 (1987)). The larger the dispersed particle size of the polyolefin resin, the larger the cavities that are generated and the lower the specific gravity, which is preferable, but conversely, if the dispersed particle size is too large, the reflection efficiency of the film decreases and the hiding power decreases, which is not preferable. Therefore, in the present invention, from the viewpoint of achieving both low specific gravity and high hiding power, it is preferable to control the melt viscosity ratio (η2/η1) in the range of 1.5 to 4.5.
ポリオレフィン樹脂の含有量は、空洞発現性や製膜性の観点から、空洞含有層Ａ中に含まれる全成分の合計１００質量％に対して、３質量％以上３０質量％以下が好ましく、５質量％以上２５質量％以下が更に好ましい。ポリオレフィン樹脂の含有量が３質量％以上３０質量％以下である場合、十分な軽量性やクッション性を得るための空洞を形成させることができるとともに、製膜性に優れる。 From the viewpoint of cavity expression and film-forming properties, the content of the polyolefin resin is preferably 3% by mass or more and 30% by mass or less, and more preferably 5% by mass or more and 25% by mass or less, relative to 100% by mass of the total of all components contained in the cavity-containing layer A. When the content of the polyolefin resin is 3% by mass or more and 30% by mass or less, cavities can be formed to obtain sufficient lightness and cushioning properties, and film-forming properties are excellent.
また、本発明の目的を損なわない範囲であれば、ポリオレフィン樹脂以外の非相溶樹脂が空洞含有層Ａ中に含有されていてもよい。空洞含有層Ａ中の非相溶樹脂合計１００質量％に対して、ポリオレフィン樹脂が９０質量％以上含有していることが好ましく、９５質量％以上が更に好ましく、最も好ましくは１００質量％である。また、白色度や空洞発現性の観点からポリエチレングリコールや界面活性剤等の分散剤を含まないことが好ましい。 In addition, incompatible resins other than polyolefin resins may be contained in the void-containing layer A as long as the object of the present invention is not impaired. The void-containing layer A preferably contains 90% by mass or more of polyolefin resin relative to 100% by mass of the total incompatible resins in the void-containing layer A, more preferably 95% by mass or more, and most preferably 100% by mass. In addition, from the viewpoint of whiteness and cavity expression, it is preferable that the layer does not contain a dispersant such as polyethylene glycol or a surfactant.
また、本発明の目的を損なわない範囲において、これらのポリエステル樹脂またはポリオレフィン樹脂中には、少量の他の重合体や酸化防止剤、熱安定剤、艶消し剤、顔料、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、可塑剤又はその他の添加剤などが含有されていてもよい。特に、ポリオレフィン樹脂の酸化劣化を抑えるために、酸化防止剤もしくは熱安定剤を含有させることが好ましい。酸化防止剤および熱安定剤の種類としては、特に限定されないが、例えば、ヒンダートフェノール系、リン系、ヒンダードアミン系などが挙げられ、これらは単体でも併用して使用してもよい。添加量としては、空洞含有層Ａの全質量に対して１ｐｐｍ以上５００００ｐｐｍ以下が好ましい。なお、本発明では、蛍光増白剤を空洞含有層Ａ中に添加しなくても、優れた白色度を確保することができる。 In addition, to the extent that the object of the present invention is not impaired, these polyester resins or polyolefin resins may contain small amounts of other polymers, antioxidants, heat stabilizers, matting agents, pigments, ultraviolet absorbers, fluorescent brighteners, plasticizers, or other additives. In particular, it is preferable to contain an antioxidant or heat stabilizer in order to suppress oxidative deterioration of the polyolefin resin. The types of antioxidants and heat stabilizers are not particularly limited, but examples include hindered phenols, phosphorus-based, and hindered amine-based, which may be used alone or in combination. The amount added is preferably 1 ppm or more and 50,000 ppm or less based on the total mass of the void-containing layer A. In the present invention, excellent whiteness can be ensured even without adding a fluorescent brightener to the void-containing layer A.
本発明において、離型フィルムには、隠蔽性や白色度を向上させるため、ポリエステル樹脂中またはポリオレフィン樹脂中に、無機顔料を必要に応じて含有させることができる。無機顔料としては、シリカ、カオリナイト、タルク、炭酸カルシウム、ゼオライト、アルミナ、硫酸バリウム、酸化チタン、硫化亜鉛等が挙げられる。これらのうち、隠蔽性や白色度の観点から、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウムが好ましい。また、これらの無機顔料は、単体で用いても、もしくは二種類以上併用してもよい。これらの無機顔料は、予めポリエステル樹脂中もしくはポリオレフィン樹脂中に添加することにより、離型フィルム内に含有させることができる。 In the present invention, the release film may contain an inorganic pigment in the polyester resin or polyolefin resin as necessary to improve the hiding power and whiteness. Examples of inorganic pigments include silica, kaolinite, talc, calcium carbonate, zeolite, alumina, barium sulfate, titanium oxide, zinc sulfide, and the like. Among these, titanium oxide, calcium carbonate, and barium sulfate are preferred from the viewpoint of hiding power and whiteness. These inorganic pigments may be used alone or in combination of two or more kinds. These inorganic pigments can be incorporated into the release film by adding them in advance to the polyester resin or polyolefin resin.
ポリエステル樹脂またはポリオレフィン樹脂に無機顔料を混合する方法としては、特に限定されないが、次の方法が挙げられる。すなわち、ポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂をドライブレンド後、そのまま製膜機に投入する方法、ポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂をドライブレンド後、種々の一般的な混練機を用いて溶融混練しマスターバッチ化する方法などが挙げられる。 Methods for mixing inorganic pigments with polyester resin or polyolefin resin include, but are not limited to, the following methods. That is, a method in which polyester resin and polyolefin resin are dry blended and then directly charged into a film-forming machine, a method in which polyester resin and polyolefin resin are dry blended and then melt-kneaded using various general kneaders to form a master batch, etc.
本発明の離型フィルムは、無機顔料を含有するポリエステル樹脂で構成される第１被覆層Ｂ１と、内部に空洞を含有する空洞含有層Ａと、無機顔料を含有するポリエステル樹脂で構成される第２被覆層Ｂ２と、がこの順序に少なくとも積層された積層構造を有する。ここで、ポリオレフィン樹脂を含む空洞含有層Ａが表層に露出した場合、一部の露出したポリオレフィン分散粒子が、ロール汚れなどの工程汚染を発生させてしまう。また、無機顔料を含んだ第１被覆層Ｂ１及び第２被覆層Ｂ２が、空洞含有層Ａを被覆することで、白色度の低下を防ぐ効果を有する。第１被覆層Ｂ１及び第２被覆層Ｂ２は同じ構成の層であっても別の構成の層であっても構わない。 The release film of the present invention has a laminated structure in which at least a first coating layer B1 made of a polyester resin containing an inorganic pigment, a void-containing layer A containing voids therein, and a second coating layer B2 made of a polyester resin containing an inorganic pigment are laminated in this order. Here, if the void-containing layer A containing a polyolefin resin is exposed on the surface, some of the exposed polyolefin dispersion particles will cause process contamination such as roll stains. In addition, the first coating layer B1 and the second coating layer B2 containing an inorganic pigment cover the void-containing layer A, thereby preventing a decrease in whiteness. The first coating layer B1 and the second coating layer B2 may be layers of the same composition or layers of different compositions.
第１被覆層Ｂ１の厚み、空洞含有層Ａの厚み及び第２被覆層Ｂ２の厚みの合計に対する第１被覆層Ｂ１の厚み及び第２被覆層Ｂ２の厚みの合計の比率（以下、層比率と称することもある。）は、空洞発現性やポリオレフィン樹脂の露出抑制の観点から、６％以上４０％以下が好ましく、８％以上３０％以下であることがより好ましい。層比率が６％以上４０％以下である場合、ポリオレフィン樹脂の露出を抑制でき、水の接触角及びジヨードメタンの接触角を低くできる。さらに、層比率が６％以上４０％以下である場合、十分な軽量性やクッション性を得るための空洞を形成させることが容易である。 The ratio of the total thickness of the first coating layer B1 and the second coating layer B2 to the total thickness of the first coating layer B1, the cavity-containing layer A, and the second coating layer B2 (hereinafter sometimes referred to as the layer ratio) is preferably 6% to 40% and more preferably 8% to 30% from the viewpoint of cavity expression and suppression of exposure of the polyolefin resin. When the layer ratio is 6% to 40%, exposure of the polyolefin resin can be suppressed and the contact angle of water and the contact angle of diiodomethane can be reduced. Furthermore, when the layer ratio is 6% to 40%, it is easy to form cavities to obtain sufficient lightness and cushioning properties.
第１被覆層Ｂ１及び第２被覆層Ｂ２に含有する無機顔料としては、シリカ、カオリナイト、タルク、炭酸カルシウム、ゼオライト、アルミナ、硫酸バリウム、酸化チタン、硫化亜鉛等が挙げられる。これらのうち、隠蔽性や白色度の観点から、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウムが好ましく、酸化チタンが特に好ましい。また、これらの無機顔料は、単体で用いても、もしくは二種類以上併用してもよい。これらの顔料は、予めポリエステル樹脂中に添加することにより、フィルム内に含有させることができる。 Inorganic pigments contained in the first coating layer B1 and the second coating layer B2 include silica, kaolinite, talc, calcium carbonate, zeolite, alumina, barium sulfate, titanium oxide, zinc sulfide, etc. Among these, titanium oxide, calcium carbonate, and barium sulfate are preferred from the viewpoint of hiding power and whiteness, and titanium oxide is particularly preferred. Furthermore, these inorganic pigments may be used alone or in combination of two or more kinds. These pigments can be incorporated into the film by adding them to the polyester resin in advance.
第１被覆層Ｂ１中の無機顔料の添加量は、特に限定されないが、第１被覆層Ｂ１を構成する全成分１００質量％に対して、１質量％以上３５質量％以下が好ましく、より好ましくは２質量％以上３０質量％以下である。無機顔料の添加量が１質量％以上３５質量％以下である場合、離型フィルムの隠蔽性や白色度を向上させることが容易であるとともに、離型フィルムの製膜性や機械的強度を向上させることができる。
第２被覆層Ｂ２中の無機顔料の添加量は、特に限定されないが、第１被覆層Ｂ１中の無機顔料の添加量と同じであることが好ましい。
The amount of inorganic pigment added in the first coating layer B1 is not particularly limited, but is preferably 1% by mass or more and 35% by mass or less, more preferably 2% by mass or more and 30% by mass or less, based on 100% by mass of all components constituting the first coating layer B1. When the amount of inorganic pigment added is 1% by mass or more and 35% by mass or less, it is easy to improve the hiding power and whiteness of the release film, and the film formability and mechanical strength of the release film can be improved.
The amount of inorganic pigment added in the second coating layer B2 is not particularly limited, but is preferably the same as the amount of inorganic pigment added in the first coating layer B1.
無機顔料の平均粒子径は、０．０１μｍ以上３μｍ以下が好ましく、さらに好ましくは０．０５μｍ以上２μｍ以下、特に好ましくは０．１μｍ１．５μｍ以下である。「平均粒子径」は例えば、レーザー回折・散乱法や電顕法によって求めた粒度分布における積算値５０％での粒径を意味する。 The average particle size of the inorganic pigment is preferably 0.01 μm or more and 3 μm or less, more preferably 0.05 μm or more and 2 μm or less, and particularly preferably 0.1 μm or less and 1.5 μm or less. "Average particle size" means the particle size at an integrated value of 50% in the particle size distribution determined, for example, by the laser diffraction/scattering method or the electron microscopy method.
本発明の積層フィルムは少なくとも片面に離型層Ｃを有する。そのため離型フィルムは、次のような積層構造を有することができる。すなわち離型層Ｃ、第１被覆層Ｂ１、空洞含有層Ａ、及び第２被覆層Ｂ２は例えば、Ｃ／Ｂ１／Ａ／Ｂ２、又はＢ１／Ａ／Ｂ２／Ｃの順になるよう積層された積層構造を有することができる。 The laminated film of the present invention has a release layer C on at least one side. Therefore, the release film can have the following laminated structure. That is, the release layer C, the first coating layer B1, the void-containing layer A, and the second coating layer B2 can have a laminated structure in which they are laminated in the order of C/B1/A/B2 or B1/A/B2/C, for example.
離型層Ｃはシリコーン樹脂を含む第２組成物で構成される。シリコーン樹脂としては、シリコーンポリマー、例えば、一部架橋型のシリコーンポリマー（即ち、狭義のシリコーン樹脂であるシリコーンレジン）及び直鎖状のシリコーンポリマー（即ち、シリコーンゴム）が挙げられる。具体的にはメチルシリコーン樹脂、メチルフェニルシリコーン樹脂、フェニルシリコーン樹脂、アルキッド変性シリコーン樹脂、ポリエステル変性シリコーン樹脂、ウレタン変性シリコーン樹脂、エポキス変性シリコーン樹脂、アクリル変性シリコーン樹脂である。塗布によって離型層Ｃを形成する観点から、熱を与えることによって架橋する熱付加型シリコーン樹脂が好ましい。 The release layer C is composed of a second composition containing a silicone resin. Examples of silicone resins include silicone polymers, such as partially crosslinked silicone polymers (i.e., silicone resins, which are silicone resins in the narrow sense) and linear silicone polymers (i.e., silicone rubber). Specific examples include methyl silicone resins, methyl phenyl silicone resins, phenyl silicone resins, alkyd-modified silicone resins, polyester-modified silicone resins, urethane-modified silicone resins, epoxy-modified silicone resins, and acrylic-modified silicone resins. From the viewpoint of forming the release layer C by coating, a thermal addition type silicone resin that crosslinks by applying heat is preferred.
熱付加型シリコーン樹脂としては、１分子中に少なくとも1個のアルケニル基を含有するポリジメチルシロキサンと、１分子中に少なくとも1個のヒドロシリル基を含有するポリジメチルシロキサンとが硬化したシリコーン樹脂が挙げられる。アルケニル基とヒドロシリル基はいずれも同一分子のポリジメチルシロキサンに含有されていても構わない。 Thermal addition silicone resins include silicone resins formed by curing polydimethylsiloxane containing at least one alkenyl group per molecule and polydimethylsiloxane containing at least one hydrosilyl group per molecule. Both the alkenyl group and the hydrosilyl group may be contained in the same polydimethylsiloxane molecule.
ポリジメチルシロキサンに含有されるアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基等の１価炭化水素基が挙げられ、中でもヒドロシリル基との反応性が高く熱硬化性に優れるビニル基が好ましい。
また特に、分子鎖にビニル基とヒドロシリル基を含有するポリジメチルシロキサンを主成分とする硬化型シリコーン樹脂は、第１被覆層Ｂ１又は第２被覆層Ｂ２を構成する無機顔料やポリエステル樹脂と密着し易いため、好ましい。
Examples of the alkenyl group contained in the polydimethylsiloxane include monovalent hydrocarbon groups such as vinyl groups, allyl groups, propenyl groups, butenyl groups, pentenyl groups, hexenyl groups, heptenyl groups, and octenyl groups. Of these, vinyl groups are preferred because they have high reactivity with hydrosilyl groups and excellent thermosetting properties.
In particular, a curable silicone resin whose main component is polydimethylsiloxane containing vinyl groups and hydrosilyl groups in the molecular chain is preferred because it easily adheres to the inorganic pigments and polyester resins that constitute the first coating layer B1 or the second coating layer B2.
なお、離型層Ｃを構成する第２組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、非シリコーン系の離型性樹脂を含有してもよい。非シリコーン系の離型性樹脂としては例えば、ポリオレフィン樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹脂、長鎖アルキル基を有するアクリル系樹脂、フッ素系樹脂の群から選ばれる少なくとも１種以上を含有する樹脂である。 The second composition constituting the release layer C may contain a non-silicone release resin as long as it does not impair the effects of the present invention. Examples of non-silicone release resins include resins containing at least one selected from the group consisting of polyolefin resins, alkyd resins, melamine resins, acrylic resins having long-chain alkyl groups, and fluorine-based resins.
離型層Ｃを構成する第２組成物には触媒が含有されていても構わない。触媒としては、本実施形態に係る熱付加型シリコーン樹脂組成物を硬化させることができるものであれば特に限定されないが、中でも白金族金属系化合物が好ましい。白金族金属系化合物としては、例えば、微粒子状白金、炭素粉末担体上に吸着された微粒子状白金、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸のオレフィン錯体、パラジウム、ロジウム等が挙げられる。シリコーン樹脂からなる第２組成物がかかる触媒を含有することで、硬化反応をより効率良く進行させることができる。 The second composition constituting the release layer C may contain a catalyst. The catalyst is not particularly limited as long as it can cure the thermal addition type silicone resin composition according to this embodiment, but platinum group metal compounds are preferred. Examples of platinum group metal compounds include particulate platinum, particulate platinum adsorbed on a carbon powder carrier, chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, olefin complexes of chloroplatinic acid, palladium, and rhodium. The curing reaction can be made more efficient by containing such a catalyst in the second composition made of silicone resin.
離型層Ｃを構成するシリコーン樹脂は、離型層Ｃ中の全樹脂に対して９０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、９４質量％以上１００質量％以下がより好ましい。９０質量％以上にすることでラベルなどを剥がすときに、粘着残りなく剥がすことができる。 The silicone resin constituting the release layer C is preferably 90% by mass or more and 100% by mass or less, and more preferably 94% by mass or more and 100% by mass or less, based on the total resin in the release layer C. By making it 90% by mass or more, labels and the like can be peeled off without leaving any sticky residue.
離型層Ｃを構成する第２組成物に含有される触媒の含有量は、第２組成物の全成分の合計量に対し、１以上１０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。 The content of the catalyst contained in the second composition constituting the release layer C is preferably 1 to 1000 ppm relative to the total amount of all components of the second composition.
離型層Ｃの塗布量は０．０３０ｇ／ｍ２以上０．２００ｇ／ｍ２以下が好ましく、０．０５０ｇ／ｍ２以上０．１５０ｇ／ｍ２以下がより好ましい。０．０３０ｇ／ｍ２以上にすることでラベルなどを剥がすときに、粘着残りなく剥がすことができる。０．２００ｇ／ｍ２以下にすることでラベルが容易にはがれないようにすることができる。 The coating amount of the release layer C is preferably 0.030 g/ m2 or more and 0.200 g/ m2 or less, and more preferably 0.050 g/ m2 or more and 0.150 g/ m2 or less. By setting the coating amount to 0.030 g/ m2 or more, labels and the like can be peeled off without leaving any adhesive residue. By setting the coating amount to 0.200 g/ m2 or less, the label can be prevented from peeling off easily.
塗布層を設ける方法としては、グラビアコート方式、キスコート方式、ディップ方式、スプレイコート方式、カーテンコート方式、エアナイフコート方式、ブレードコート方式、リバースロールコート方式など通常用いられている方法が適用できる。塗布する段階としては、フィルムの延伸前に塗布する方法、縦延伸後に塗布する方法、延伸処理の終了したフィルム表面に塗布する方法などのいずれの方法も可能である。 Methods for forming a coating layer include commonly used methods such as gravure coating, kiss coating, dip coating, spray coating, curtain coating, air knife coating, blade coating, and reverse roll coating. The coating step can be any of the following: coating before stretching the film, coating after longitudinal stretching, or coating on the film surface after stretching.
離型層Ｃが塗布された離型面の２５℃４０％ＲＨ環境下での常態剥離力は４０ｍＮ／５０ｍｍ以上５００ｍＮ／５０ｍｍ以下が好ましく、５０ｍＮ／５０ｍｍ以上４００ｍＮ／５０ｍｍ以下がより好ましい。４０ｍＮ／５０ｍｍ以上にすることでラベルなどを剥がすときに、粘着残りなく剥がすことができる。５００ｍＮ／５０ｍｍ以下にすることで、ラベル等の剥離体が容易にはがれないようにすることができる。
すなわち、常態剥離力が４０ｍＮ／５０ｍｍ以上５００ｍＮ／５０ｍｍ以下の範囲であれば、離型層Ｃは剥離体との適度な剥離力を有することとなる。本発明の離型フィルムはラベルのセパレーターや偏光板や積層セラミックコンデンサ製造時等に使用する離型フィルムなどの用途として好適に用いられる。
The normal peel strength of the release surface coated with the release layer C in a 25°C, 40% RH environment is preferably 40 mN/50 mm to 500 mN/50 mm, more preferably 50 mN/50 mm to 400 mN/50 mm. By making it 40 mN/50 mm or more, labels and the like can be peeled off without leaving any adhesive residue. By making it 500 mN/50 mm or less, the peeling body such as a label can be prevented from peeling off easily.
That is, when the normal peel strength is in the range of 40 mN/50 mm or more and 500 mN/50 mm or less, the release layer C has an appropriate peel strength from the release body. The release film of the present invention is suitably used as a release film for use in the manufacture of a label separator, a polarizing plate, or a multilayer ceramic capacitor.
また、本発明の離型フィルムには、帯電を防ぐために、離型層Ｃの表面とは反対面に塗布層を設けても構わない。該塗布層を構成する化合物としては、ポリエステル樹脂が好ましい。この他にも、ポリウレタン樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、アクリル樹脂などの通常のポリエステル系フィルムの接着性を向上させる手段として開示させている化合物が適用可能である。 In addition, the release film of the present invention may have a coating layer on the surface opposite to the surface of the release layer C to prevent static electricity. The compound constituting the coating layer is preferably a polyester resin. In addition, compounds disclosed as a means for improving the adhesiveness of ordinary polyester films, such as polyurethane resin, polyester urethane resin, and acrylic resin, can be used.
塗布層を設ける方法としては、グラビアコート方式、キスコート方式、ディップ方式、スプレイコート方式、カーテンコート方式、エアナイフコート方式、ブレードコート方式、リバースロールコート方式など通常用いられている方法が適用できる。塗布する段階としては、フィルムの延伸前に塗布する方法、縦延伸後に塗布する方法、延伸処理の終了したフィルム表面に塗布する方法などのいずれの方法も可能である。 Methods for forming a coating layer include commonly used methods such as gravure coating, kiss coating, dip coating, spray coating, curtain coating, air knife coating, blade coating, and reverse roll coating. The coating step can be any of the following: coating before stretching the film, coating after longitudinal stretching, or coating on the film surface after stretching.
本発明における離型フィルムの製造方法について説明する。例えば、ポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂を含有する第１組成物からなる混合ペレットを乾燥した後、Ｔ字の口金からシート状に溶融押出し、静電印加法などにより、キャスティングドラムに密着させ冷却固化し、未延伸フィルムを得る。 The method for producing the release film in the present invention will be described. For example, after drying mixed pellets consisting of a first composition containing a polyester resin and a polyolefin resin, the pellets are melt-extruded into a sheet from a T-shaped die, and the sheet is brought into contact with a casting drum by electrostatic application or the like, and cooled and solidified to obtain an unstretched film.
次いで、該未延伸フィルムを延伸・配向処理するが、以下では、最も一般的に用いられる逐次二軸延伸方法、特に未延伸フィルムを長手方向に縦延伸し、次いで幅方向に横延伸する方法を例に説明する。まず、長手方向への縦延伸工程では、フィルムを加熱し、周速が異なる２本あるいは多数本のロール間で２．５～５．０倍に延伸する。このときの加熱手段としては、加熱ロールを用いる方法でも非接触の加熱媒体を用いる方法でもよく、これらを併用してもよい。この際、フィルムの温度を（Ｔｇ－１０℃）～（Ｔｇ＋５０℃）の範囲とすることが好ましい。次いで１軸延伸フィルムをテンターに導入し、幅方向に（Ｔｇ－１０℃）～Ｔｍ－１０℃以下の温度で２．５～５倍に延伸することで２軸延伸フィルムが得られる。 The unstretched film is then stretched and oriented. The following describes the most commonly used sequential biaxial stretching method, specifically the method of stretching the unstretched film longitudinally and then transversely in the width direction. First, in the longitudinal stretching process in the length direction, the film is heated and stretched 2.5 to 5.0 times between two or many rolls with different peripheral speeds. The heating means used in this process may be a method using a heated roll or a method using a non-contact heating medium, or both may be used in combination. In this case, it is preferable to set the temperature of the film in the range of (Tg-10°C) to (Tg+50°C). The uniaxially stretched film is then introduced into a tenter and stretched 2.5 to 5 times in the width direction at a temperature of (Tg-10°C) to Tm-10°C or lower, to obtain a biaxially stretched film.
ここで、Ｔｇはポリエステル樹脂のガラス転移温度、Ｔｍはポリエステルの融点である。また上記より得られるフィルムに対し、必要に応じて熱処理を施すことが好ましく、処理温度としては（Ｔｍ－６０℃）～Ｔｍの範囲で行うのが好ましい。 Here, Tg is the glass transition temperature of the polyester resin, and Tm is the melting point of the polyester. It is also preferable to subject the film obtained from the above to a heat treatment as necessary, and the treatment temperature is preferably in the range of (Tm-60°C) to Tm.
また、本発明における積層フィルムは、製膜工程で発生した耳部や破断トラブルなどで生じた屑フィルムも回収原料として使用できる。 In addition, in the laminated film of the present invention, waste film generated during the film production process due to edge parts or breakage problems can also be used as recycled raw materials.
回収原料の添加量としては、原料コスト低減、白色度および製膜性の観点から、空洞含有層Ａの全質量１００質量％に対して、５～８０質量％が好ましい。
なお、第１被覆層Ｂ１又は第２被覆層Ｂ２が回収原料を含有してもかまわないが、白色度の悪化および回収原料中のポリオレフィン樹脂の露出の観点から、含有しないことが好ましい。
The amount of the recycled raw material added is preferably 5 to 80% by mass relative to the total mass of the void-containing layer A (100% by mass), from the viewpoints of reducing raw material costs, whiteness and film formability.
Although the first coating layer B1 or the second coating layer B2 may contain recycled raw materials, it is preferable that they do not contain recycled raw materials from the viewpoint of deterioration of whiteness and exposure of polyolefin resin in the recycled raw materials.
本発明における離型フィルムの見かけ密度は、０．８０ｇ／ｃｍ３以上１．２ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、０．８０ｇ／ｃｍ３以上１．１０ｇ／ｃｍ３以下がより好ましい。見かけ密度が０．８０ｇ／ｃｍ３以上１．２０ｇ／ｃｍ３以下である場合、離型フィルム中に占める全空洞が適量となり、印刷加工などの後加工時や使用時において、取り扱い易くなる。また、見かけ密度が０．８０ｇ／ｃｍ３以上１．２０ｇ／ｃｍ３以下である場合、十分な軽量性やクッション性が得られる。 The apparent density of the release film in the present invention is preferably 0.80 g/cm 3 or more and 1.2 g/cm 3 or less, more preferably 0.80 g/cm 3 or more and 1.10 g/cm 3 or less. When the apparent density is 0.80 g/cm 3 or more and 1.20 g/cm 3 or less, the total amount of voids in the release film becomes appropriate, and it becomes easy to handle during post-processing such as printing processing and during use. In addition, when the apparent density is 0.80 g/cm 3 or more and 1.20 g/cm 3 or less, sufficient lightness and cushioning properties are obtained.
尚、見かけ密度は、後述の評価方法にて記載した測定法より得られる値である。 The apparent density is a value obtained by the measurement method described in the evaluation method below.
本発明における離型フィルムは、全光線透過率が３０％以下であることが好ましく、２５％以下がより好ましい。全光線透過率が３０％以下である場合、十分な隠蔽性が得られる。例えばラベルなどに用いた場合、ラベルに印刷された画像が鮮明になる。尚、全光線透過率は、後述の評価方法にて記載した測定方法より得られる厚み５０μｍ換算での値である。 The release film in the present invention preferably has a total light transmittance of 30% or less, more preferably 25% or less. When the total light transmittance is 30% or less, sufficient concealment is obtained. For example, when used for labels, the image printed on the label becomes clear. The total light transmittance is a value calculated based on a thickness of 50 μm obtained by the measurement method described in the evaluation method described later.
本発明における離型フィルムは、色調ｂ値が４．０以下であることが好ましく、更に好ましくは３．０以下である。色調ｂ値が４．０よりも大きい場合、白色度が劣り、ラベルなどにした場合、印刷時の鮮明性が落ち、商品価値を損ねるおそれがある。 The release film in the present invention preferably has a color tone b value of 4.0 or less, and more preferably 3.0 or less. If the color tone b value is greater than 4.0, the whiteness will be poor, and if used for labels, etc., the clarity during printing will decrease, which may impair the commercial value.
本発明の離型フィルムの厚みは任意であるが、２０μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましい。 The thickness of the release film of the present invention is arbitrary, but it is preferable that it is 20 μm or more and 300 μm or less.
以上より、本発明に係る離型フィルムは、見かけ密度が０．８０～１．２０であっても優れた軽量性、製膜性、隠蔽性及び白色度を有する。また本発明に係る離型フィルムは、剥離体との適度な剥離力を有することで、ラベルのセパレーターや偏光板や積層セラミックコンデンサ製造時等に使用する離型フィルムなどの用途として好適に用いられる。 From the above, the release film of the present invention has excellent light weight, film formability, hiding power, and whiteness even when the apparent density is 0.80 to 1.20. In addition, the release film of the present invention has an appropriate peeling force with respect to the release body, and is therefore suitable for use as a release film for use in label separators, polarizing plates, and in the manufacture of multilayer ceramic capacitors.
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。なお、本発明は以下に述べる実施例に限定されない。なお、実施例および比較例における各評価項目は次の方法で測定した。
（１）溶融粘度（η１、η２）
ポリエステル系樹脂およびポリプロピレン系樹脂の各溶融粘度は、株式会社東洋精機製作所製キャピログラフ１Ｄ（キャピラリー長：１０ｍｍ、キャピラリー径：１ｍｍ）を用いて、溶融温度２８０℃、せん断速度１２１．６ｓｅｃ-1の条件下で測定した。
The present invention will be specifically described below with reference to examples. Note that the present invention is not limited to the examples described below. Note that the evaluation items in the examples and comparative examples were measured by the following methods.
(1) Melt Viscosity (η1, η2)
The melt viscosity of each of the polyester-based resin and the polypropylene-based resin was measured using a Capillograph 1D (capillary length: 10 mm, capillary diameter: 1 mm) manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. under the conditions of a melt temperature of 280° C. and a shear rate of 121.6 sec −1 .
（２）製膜性
後述の積層フィルム作製において記載する製膜条件で、製膜時間２時間で製造したときの破断回数で以下の通り評価を行った。
○：破断なし
△：１～３回破断
×：４回以上破断し、製膜不可
(2) Film Formability The film was produced under the film forming conditions described below in the section on the production of laminated films, and the film was produced for a film forming time of 2 hours. The film was evaluated as follows based on the number of breaks.
○: No breakage △: Breakage 1 to 3 times ×: Breakage 4 or more times, film formation impossible
（３）見かけ密度
離型フィルムを５．０ｃｍ四方の正方形に４枚切り出し、４枚を重ね合わせマイクロメーターを用いて有効数字４桁で、総厚みの場所を変えて１０点測定し、４枚重ね合わせた厚みの平均値を求めた。この平均値を４で除して有効数字３桁に丸め、一枚あたりの平均厚み（ｔ：μｍ）とした。同試料４枚の質量（ｗ：ｇ）を有効数字４桁で自動上皿天秤を用いて測定し、次式より見かけ密度を求めた。なお、見かけ密度は有効数字３桁に丸めた。
見かけ密度（ｇ／ｃｍ３）＝ｗ／（５．０×５．０×ｔ×１０－４×４）
(3) Apparent density Four pieces of release film were cut into squares of 5.0 cm on each side, and the four pieces were stacked together and the total thickness was measured at 10 different locations using a micrometer with four significant figures, and the average thickness of the four stacked pieces was calculated. This average value was divided by 4 and rounded to three significant figures to obtain the average thickness per sheet (t: μm). The mass (w: g) of the four samples was measured with an automatic top-plate balance with four significant figures, and the apparent density was calculated using the following formula. The apparent density was rounded to three significant figures.
Apparent density (g/cm 3 )=w/(5.0×5.0×t×10 −4 ×4)
（４）全光線透過率
ヘイズメーター（日本電色工業株式会社製、ＮＤＨ５０００）を用いて離型フィルムを測定し,フィルム厚み５０μｍ当たりの値に換算した。同様の測定を３回行い、その算術平均値を採用した。
(4) Total Light Transmittance The release film was measured using a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., NDH5000) and converted into a value per 50 μm film thickness. The same measurement was carried out three times, and the arithmetic average value was used.
（５）色調ｂ値
色調ｂ値は、日本電色工業株式会社製色差計（ＺＥ６０００）を用いて、ＪＩＳ－８７２２により離型フィルムの離型層Ｃの反対面を測定した。色調ｂ値が小さい程、白色度が高く、黄色味が弱いと判断する。
(5) Color Tone b Value The color tone b value was measured on the opposite side of the release layer C of the release film according to JIS-8722 using a color difference meter (ZE6000) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. The smaller the color tone b value, the higher the whiteness and the weaker the yellowness.
（６）離型面の常態剥離力の評価
アクリル系粘着テープ（日東３１Ｂ、２５ｍｍ幅、日東電工株式会社製）の粘着層上に、離型フィルムの離型層Ｃの表面（以下、「離型面」と称することもある。）を貼り合わせ、その上から５ｋｇの鉄の円柱体を１往復ころがした後（即ち圧着ローラで圧着した後）、２０℃、１５％ＲＨの条件下で２４時間放置し、次いで島津製作所製オートグラフ（登録商標）（ＡＧ－Ｘ）を用い、剥離角９０度で３００ｍｍ／ｍｉｎの引っ張り速度で剥離した時の剥離荷重を測定した。得られた値を２倍し、単位をｍＮ／５０ｍｍに変換した。
(6) Evaluation of normal peel strength of release surface The surface of the release layer C of the release film (hereinafter, sometimes referred to as the "release surface") was attached to the adhesive layer of an acrylic adhesive tape (Nitto 31B, 25 mm wide, manufactured by Nitto Denko Corporation), and a 5 kg iron cylinder was rolled back and forth once on top of it (i.e., after being pressed with a pressure roller), and the surface was left for 24 hours under conditions of 20°C and 15% RH, and then the peel load was measured when peeled at a peel angle of 90 degrees and a pulling speed of 300 mm/min using an Autograph (registered trademark) (AG-X) manufactured by Shimadzu Corporation. The obtained value was doubled and the unit was converted to mN/50 mm.
（実施例１）
［酸化チタンマスターペレット（Ｍ１）の製造］
極限粘度０．６２のポリエチレンテレフタレート樹脂５０質量％に平均粒径０．３μｍ（電顕法）のアナターゼ型二酸化チタンを５０質量％混合した。そして、その混合物をベント式２軸押出機に供給し、混練りして酸化チタン含有マスターペレット（Ｍ１）を製造した。
Example 1
[Production of titanium oxide master pellets (M1)]
50% by mass of anatase type titanium dioxide having an average particle size of 0.3 μm (by electron microscopy) was mixed with 50% by mass of polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62, and the mixture was fed to a vented twin-screw extruder and kneaded to produce titanium oxide-containing master pellets (M1).
［未延伸フィルムの製造］
溶融粘度２００Ｐａ・ｓのポリエチレンテレフタレート樹脂８７．５質量％、および溶融粘度５００Ｐａ・ｓのポリプロピレン樹脂１２．５質量％を混合した。そして、その混合物を真空乾燥し、空洞含有層Ａの原料とした。一方、前記酸化チタン含有マスターペレット（Ｍ１）３０質量％と溶融粘度２００Ｐａ・ｓのポリエチレンテレフタレート樹脂７０質量％とをペレット混合した。そして、その混合物に真空乾燥を施し、第１被覆層Ｂ１及び第２被覆層Ｂ２の原料とした。これらの原料を別々の押出機に供給し、２８５℃で溶融し、第１被覆層Ｂ１、空洞含有層Ａ、及び第２被覆層Ｂ２がＢ１／Ａ／Ｂ２の順になるよう積層した。その積層体を、厚み比率が１０／８０／１０となるようにフィードブロックで接合した。その接合体を、Ｔダイから３０℃に調節された冷却ドラム上に押し出し、２種３層構成の未延伸フィルムを製造した。
[Production of unstretched film]
87.5% by mass of polyethylene terephthalate resin with a melt viscosity of 200 Pa·s and 12.5% by mass of polypropylene resin with a melt viscosity of 500 Pa·s were mixed. The mixture was then vacuum-dried to form the raw material for the void-containing layer A. Meanwhile, 30% by mass of the titanium oxide-containing master pellets (M1) and 70% by mass of polyethylene terephthalate resin with a melt viscosity of 200 Pa·s were pellet-mixed. The mixture was then vacuum-dried to form the raw material for the first coating layer B1 and the second coating layer B2. These raw materials were fed to separate extruders, melted at 285°C, and laminated so that the first coating layer B1, the void-containing layer A, and the second coating layer B2 were in the order of B1/A/B2. The laminate was joined by a feed block so that the thickness ratio was 10/80/10. The joined body was extruded from a T-die onto a cooling drum adjusted to 30°C to produce an unstretched film having a two-kind three-layer structure.
［積層フィルム作製］
次のような製膜条件で積層フィルムを作製した。すなわち、得られた未延伸フィルムを、加熱ロールを用いて７０℃に均一加熱し、周速が異なる２対のニップロール間で３．４倍に縦延伸した。このとき、未延伸フィルムの補助加熱装置として、ニップロール中間部に金反射膜を備えた赤外線加熱ヒータ（定格２０Ｗ／ｃｍ）をフィルムの両面に対向して設置（フィルム表面から１ｃｍの距離）、加熱した。このようにして得られた１軸延伸フィルムをテンターに導き、１４０℃に加熱して４．０倍に横延伸し、幅固定して、２３５℃で熱処理を施し、更に２１０℃で幅方向に３％緩和させることにより、厚み５０μｍの積層フィルムを得た。
[Laminated film production]
A laminated film was produced under the following film-forming conditions. That is, the obtained unstretched film was uniformly heated to 70° C. using a heating roll, and stretched 3.4 times longitudinally between two pairs of nip rolls with different peripheral speeds. At this time, as an auxiliary heating device for the unstretched film, an infrared heater (rated at 20 W/cm) equipped with a gold reflective film in the middle of the nip roll was installed facing both sides of the film (at a distance of 1 cm from the film surface) and heated. The uniaxially stretched film thus obtained was introduced into a tenter, heated to 140° C., stretched laterally 4.0 times, fixed in width, heat-treated at 235° C., and further relaxed 3% in the width direction at 210° C. to obtain a laminated film having a thickness of 50 μm.
［離型フィルム作製］
分子鎖にビニル基とヒドロシリル基を含有するポリジメチルシロキサンを主成分とする硬化型シリコーン樹脂Ｋ Ｓ － ７ ７ ４（信越化学工業株式会社製）を、メチルエチルケトン，およびトルエンの混合溶剤に希釈し、その溶液に前記シリコーン樹脂１００質量％に対し、白金含有硬化剤（信越化学工業株式会社製、ＣＡＴ－ＰＬ－３）を３質量％添加し、全固形分濃度が１.５質量％ となる溶液を作製した。この溶液を常法のロールコーティング法により、乾燥後の離型層Ｃの厚さが０．１０ｇ／ｍ２となるよう積層フィルムの片面に塗布した。これにより、離型層Ｃ、第１被覆層Ｂ１、空洞含有層Ａ、及び第２被覆層Ｂ２がＣ／Ｂ１／Ａ／Ｂ２の順になるよう積層された離型フィルムを得た。ロールコーティング法での加熱乾燥は、１５０℃にて２０秒行なった。見かけ密度、離型面の常態剥離力、色調ｂ値、全光線透過率、及び製膜性の結果を表１に示した。
[Preparation of release film]
A curable silicone resin K S-774 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), whose main component is polydimethylsiloxane containing vinyl groups and hydrosilyl groups in the molecular chain, was diluted with a mixed solvent of methyl ethyl ketone and toluene, and 3% by mass of a platinum-containing curing agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., CAT-PL-3) was added to the solution with respect to 100% by mass of the silicone resin to prepare a solution with a total solid concentration of 1.5% by mass. This solution was applied to one side of a laminated film by a conventional roll coating method so that the thickness of the release layer C after drying was 0.10 g/m 2. As a result, a release film was obtained in which the release layer C, the first coating layer B1, the void-containing layer A, and the second coating layer B2 were laminated in the order of C/B1/A/B2. Heat drying by the roll coating method was performed at 150° C. for 20 seconds. The apparent density, normal peel strength of the release surface, color tone b value, total light transmittance, and film-forming properties are shown in Table 1.
（実施例２、３、４、５、６、７）
実施例１において、空洞含有層Ａの原料比率を表１のように変更した以外は実施例１と同様の方法で離型フィルムを得た。
(Examples 2, 3, 4, 5, 6, and 7)
A release film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the raw material ratio of the void-containing layer A was changed as shown in Table 1.
（実施例８）
実施例１において、第１被覆層Ｂ１、空洞含有層Ａ、及び第２被覆層Ｂ２がＢ１／Ａ／Ｂ２の順になるよう積層し、その積層体を、厚み比率が５／９０／５となるように変更した以外は実施例１と同様の方法で離型フィルムを得た。
(Example 8)
In Example 1, the first coating layer B1, the void-containing layer A, and the second coating layer B2 were laminated in the order of B1/A/B2, and a release film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the thickness ratio of the laminate was changed to 5/90/5.
（比較例１）
実施例１において、溶融粘度２００Ｐａ・ｓのポリエチレンテレフタレート樹脂８７．５質量％、および溶融粘度２００Ｐａ・ｓのポリプロピレン樹脂１２．５質量％を混合し、その混合物を真空乾燥し、空洞含有層Ａの原料に変更した以外は実施例１と同様の方法で離型フィルムを得た。
比較例１の離型フィルムは、見かけ密度が１．２０ｇ／ｃｍ３を超えるため、本発明の範囲外である。そのため実施例１では、軽量性やクッション性が悪かった。また実施例１では、質量が大きいことから製造コストも高くなる。また、比較例１の離型フィルムは、全光線透過率も高く、実施例１～８に比べて隠蔽性も悪かった。
(Comparative Example 1)
In Example 1, 87.5 mass% of polyethylene terephthalate resin having a melt viscosity of 200 Pa·s and 12.5 mass% of polypropylene resin having a melt viscosity of 200 Pa·s were mixed, and the mixture was vacuum dried to obtain a release film in the same manner as in Example 1, except that the raw material of the void-containing layer A was changed.
The release film of Comparative Example 1 has an apparent density exceeding 1.20 g/ cm3 , and is therefore outside the scope of the present invention. Therefore, in Example 1, the light weight and cushioning properties were poor. In addition, in Example 1, the mass is large, and therefore the manufacturing cost is also high. In addition, the release film of Comparative Example 1 also had a high total light transmittance and poor concealing properties compared to Examples 1 to 8.
（参考例２）
実施例１において、溶融粘度７８Ｐａ・ｓのポリエチレンテレフタレート樹脂８７．５質量％、および溶融粘度５００Ｐａ・ｓのポリプロピレン樹脂１２．５質量％を混合し、その混合物を真空乾燥し、空洞含有層Ａの原料に変更した以外は実施例１と同様の方法で離型フィルムを得た。
参考例２の離型フィルムは、溶融粘度比（η２／η１）が４．５を超える。参考例２ではＴＤ延伸時に破断が多く発生し、製膜性が悪かった。そのため、参考例２では破断前のサンプルを少量採取し、各物性を測定した。参考例２ではポリエチレンテレフタレート樹脂の溶融粘度が低く、且つ溶融粘度比が大きい原料樹脂を用いたため、分散粒子径が大きくなり、隠蔽性も低下した。
(Reference Example 2)
In Example 1, 87.5 mass% of polyethylene terephthalate resin having a melt viscosity of 78 Pa·s and 12.5 mass% of polypropylene resin having a melt viscosity of 500 Pa·s were mixed, and the mixture was vacuum dried to obtain a release film in the same manner as in Example 1, except that the raw material of the void-containing layer A was changed.
The release film of Reference Example 2 has a melt viscosity ratio (η2/η1) of more than 4.5. In Reference Example 2, many breaks occurred during TD stretching, and film formability was poor. Therefore, in Reference Example 2, a small amount of samples before breakage was taken and each physical property was measured. In Reference Example 2, the melt viscosity of the polyethylene terephthalate resin was low, and a raw material resin with a large melt viscosity ratio was used, so the dispersed particle size was large and the concealing property was also reduced.
（比較例３）
実施例１において、第１被覆層Ｂ１、空洞含有層Ａ、及び第２被覆層Ｂ２がＢ１／Ａ／Ｂ２の順になるよう積層し、その積層体を、厚み比率が０／１００／０となるように変更した以外は実施例１と同様の方法で離型フィルムを得た。
比較例３は、第１被覆層Ｂ１と第２被覆層Ｂ２を有さないため、本発明の範囲外である。比較例３では空洞含有層Ａの空洞が表面に露出し、比較例３の表面は極めて粗くなる。比較例３のラベル付き離型フィルムでは、全光線透過率が高く、実施例１～８に比べて隠蔽性が悪かった。また比較例３では、色調ｂ値が大きく、実施例１～８に比べて白色度が低く、黄色味が強かった。
(Comparative Example 3)
In Example 1, the first coating layer B1, the void-containing layer A, and the second coating layer B2 were laminated in the order of B1/A/B2, and a release film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the thickness ratio of the laminate was changed to 0/100/0.
Comparative Example 3 does not have the first coating layer B1 and the second coating layer B2, and is therefore outside the scope of the present invention. In Comparative Example 3, the cavities of the void-containing layer A are exposed to the surface, and the surface of Comparative Example 3 is extremely rough. The labeled release film of Comparative Example 3 had a high total light transmittance and poorer concealment properties than Examples 1 to 8. In Comparative Example 3, the color tone b value was large, and the whiteness was lower and yellowish than Examples 1 to 8.
（比較例４）
実施例１において、離型層Ｃを得るための塗布溶液を以下の通り変更した以外は実施例１と同様の方法で離型フィルムを得た。すなわち、塗布溶液は、アミノアルキド樹脂（昭和電工マテリアルズ株式会社製 テスファイン３０５）をメチルエチルケトン，およびトルエンの混合溶剤に希釈し、その溶液に前記アミノアルキド樹脂１００質量％に対し、パラトルエンスルホン酸を２．５質量％添加し、全固形分濃度が１．０質量％ となるよう作製した。
比較例４はシリコーン樹脂を含有しないため、本発明の範囲外である。常態剥離力も５００ｍＮ／５０ｍｍを超えるため本発明の範囲外である。比較例４の常態剥離力は４９００ｍＮ／５０ｍｍであり、例えば粘着ラベルのセパレーターとしては剥離力が極めて高く、測定者が粘着ラベルを剥がすことが困難だった。すなわち、比較例４はラベルの用途として適さなかった。
(Comparative Example 4)
A release film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the coating solution for obtaining the release layer C in Example 1 was changed as follows. That is, the coating solution was prepared by diluting an aminoalkyd resin (Tesfine 305 manufactured by Showa Denko Materials Co., Ltd.) in a mixed solvent of methyl ethyl ketone and toluene, and adding 2.5% by mass of paratoluenesulfonic acid to the solution relative to 100% by mass of the aminoalkyd resin, so that the total solid concentration was 1.0% by mass.
Comparative Example 4 does not contain silicone resin, so it is outside the scope of the present invention. The normal peel strength is also outside the scope of the present invention, because it exceeds 500 mN/50 mm. The normal peel strength of Comparative Example 4 is 4900 mN/50 mm, which is an extremely high peel strength for, for example, a separator for an adhesive label, and it is difficult for the measurer to peel off the adhesive label. In other words, Comparative Example 4 is not suitable for label applications.
以上より、本願発明に係る離型フィルムは、空洞含有層Ａを構成するポリエステル樹脂およびポリオレフィン樹脂の溶融粘度および溶融粘度比が特定の範囲内に調整されて、ポリエステル樹脂中のポリオレフィン樹脂の分散粒子径を適切なサイズに制御され、更に少なくとも積層フィルムの片面に離型層を有する。これらにより本願発明に係る離型フィルムは、見かけ密度が０．８０～１．２０であっても、優れた軽量性、耐熱性、寸法安定性、製膜性、隠蔽性、白色度、および離型性を有する。 As described above, the release film according to the present invention has the melt viscosity and melt viscosity ratio of the polyester resin and polyolefin resin constituting the void-containing layer A adjusted within a specific range, the dispersed particle size of the polyolefin resin in the polyester resin is controlled to an appropriate size, and further has a release layer on at least one side of the laminated film. As a result, the release film according to the present invention has excellent light weight, heat resistance, dimensional stability, film formability, hiding power, whiteness, and releasability even when the apparent density is 0.80 to 1.20.
以上のように本発明の離型フィルムは、環境対応性、軽量性、製膜性、隠蔽性、白色度、および離型性に優れるため、例えばラベルのセパレーターや偏光板や積層セラミックコンデンサ製造時等に使用する離型フィルムなどの用途として好適に用いられる。 As described above, the release film of the present invention has excellent environmental friendliness, light weight, film formability, concealment, whiteness, and releasability, and is therefore suitable for use as a release film for use in, for example, label separators, polarizing plates, and laminated ceramic capacitor manufacturing.
Claims (8)
空洞含有層Ａは、ポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂を含有する第１組成物からなり、
離型層Ｃは、シリコーン樹脂を含有する第２組成物からなり、
見かけ密度が０．８０ｇ／ｃｍ３以上１．２０ｇ／ｃｍ３以下である、離型フィルム。 A release film having at least a first coating layer B1 made of a polyester resin containing an inorganic pigment, a void-containing layer A containing a void therein, and a second coating layer B2 made of a polyester resin containing an inorganic pigment laminated in this order, and a release layer C on at least one side of the laminate film,
The void-containing layer A is made of a first composition containing a polyester resin and a polyolefin resin,
The release layer C is made of a second composition containing a silicone resin,
A release film having an apparent density of 0.80 g/cm3 or more and 1.20 g/cm3 or less .
（１）前記ポリエステル樹脂の溶融温度２８０℃、せん断速度１２１．６ｓｅｃ－１における溶融粘度（η１）が９０Ｐａ・ｓ以上４００Ｐａ・ｓ以下である。
（２）前記ポリオレフィン樹脂の溶融温度２８０℃、せん断速度１２１．６ｓｅｃ－１における溶融粘度（η２）が３００Ｐａ・ｓ以上７００Ｐａ・ｓ以下である。
（３）前記ポリエステル樹脂と前記ポリオレフィン樹脂の溶融温度２８０℃、せん断速度１２１．６ｓｅｃ－１における溶融粘度比（η２／η１）が１．５以上４．５以下である。 2. The release film according to claim 1, wherein the polyester resin and the polyolefin resin contained in the void-containing layer A satisfy the following requirements (1) to (3):
(1) The polyester resin has a melt viscosity (η1) of 90 Pa·s or more and 400 Pa·s or less at a melting temperature of 280° C. and a shear rate of 121.6 sec −1 .
(2) The polyolefin resin has a melt viscosity (η2) of 300 Pa·s or more and 700 Pa·s or less at a melting temperature of 280° C. and a shear rate of 121.6 sec −1 .
(3) The melt viscosity ratio (η2/η1) of the polyester resin to the polyolefin resin at a melting temperature of 280° C. and a shear rate of 121.6 sec −1 is 1.5 or more and 4.5 or less.
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