JP2024049285A - System for regenerating methyl (meth)acrylate and method for regenerating methyl (meth)acrylate - Google Patents

System for regenerating methyl (meth)acrylate and method for regenerating methyl (meth)acrylate Download PDF

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英則 角谷
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Abstract

【課題】連結管における発火爆発を防止する、再生システム及び方法。【解決手段】(メタ)アクリル樹脂組成物の成形体のスクラップを熱分解するための熱分解装置10であって、スクラップを投入するための投入部12と、(メタ)アクリル樹脂組成物が熱分解されて生成した(メタ)アクリル酸メチルを含むガスを抜き出すためのガス抜き出し部14とを有する熱分解装置と、ガス抜き出し部に連結管20により連結され、連結管を介して抜き出されたガスを精製する精製器およびガスを冷却するための冷却器からなるガス処理装置30とを備え、連結管は、1以上の管部本体22Aを含み、管部本体の少なくとも一部分の領域に、管部本体内を流通するガスを冷却するための冷却部24を有し、熱分解装置が押出機であって、下記式(1)を満たす再生システム。0.6≦D2.5/A2.0≦25(1)(A:連結管の内径、D:押出機のシリンダー内径)【選択図】図1[Problem] A regeneration system and method for preventing ignition and explosion in a connecting pipe. [Solution] The regeneration system includes a pyrolysis device 10 for pyrolyzing scraps of a molded body of a (meth)acrylic resin composition, the pyrolysis device having an input section 12 for inputting the scraps and a gas extraction section 14 for extracting a gas containing methyl (meth)acrylate produced by pyrolysis of the (meth)acrylic resin composition, and a gas treatment device 30 connected to the gas extraction section by a connecting pipe 20 and comprising a purifier for purifying the gas extracted through the connecting pipe and a cooler for cooling the gas, the connecting pipe including one or more pipe bodies 22A, and a cooling section 24 for cooling the gas flowing through the pipe body in at least a partial region of the pipe body, the pyrolysis device being an extruder, and satisfying the following formula (1): 0.6≦D2.5/A2.0≦25 (1) (A: inner diameter of the connecting pipe, D: inner diameter of the cylinder of the extruder) [Selected Figure] FIG. 1

Description

本発明は、(メタ)アクリル酸メチルの再生システムおよび(メタ)アクリル酸メチルの再生方法に関する。 The present invention relates to a system for regenerating methyl (meth)acrylate and a method for regenerating methyl (meth)acrylate.

(メタ)アクリル酸メチル(MMA)を重合した重合体であるポリ(メタ)アクリル酸メチル(PMMA)は、透明性に優れており、さらには耐候性にも優れている。よって、ポリ(メタ)アクリル酸メチルは、自動車用部品、看板標識、表示装置等を構成する部材の材料として、広く用いられている。 Polymethyl(meth)acrylate (PMMA), a polymer made from methyl(meth)acrylate (MMA), has excellent transparency and weather resistance. Therefore, polymethyl(meth)acrylate is widely used as a material for components that make up automobile parts, signboards, display devices, etc.

そして、近年の資源価格の高騰、さらには環境問題に対する意識の高まりに伴って、上記のとおりの種々の用途に用いられたポリ(メタ)アクリル酸メチルを含む製品(成形体)は回収されてリサイクル(再資源化)が図られている。 In response to the recent rise in resource prices and growing awareness of environmental issues, products (molded articles) containing polymethyl(meth)acrylate used for the various applications described above are being collected and recycled.

ポリ(メタ)アクリル酸メチルのリサイクルの方法としては、例えば、回収された成形体に対し、再度、成形工程を実施して新たな成形体を製造するマテリアルリサイクル、回収された成形体を熱処理して、ポリ(メタ)アクリル酸メチルを熱分解(解重合)することにより(メタ)アクリル酸メチルを回収し、回収された(メタ)アクリル酸メチル(再生MMAという場合がある。)を用いて新たな成形体を製造するケミカルリサイクル、および回収された成形体を燃料として燃焼させ、燃焼エネルギーを直接的に熱源として、さらには燃焼エネルギーを用いて発電して利用するサーマルリサイクルが挙げられる。 Methods for recycling polymethyl(meth)acrylate include, for example, material recycling, in which the recovered molded bodies are subjected to a molding process again to produce new molded bodies; chemical recycling, in which the recovered molded bodies are heat-treated to thermally decompose (depolymerize) the polymethyl(meth)acrylate to recover the methyl(meth)acrylate, and the recovered methyl(meth)acrylate (sometimes called regenerated MMA) is used to produce new molded bodies; and thermal recycling, in which the recovered molded bodies are burned as fuel, and the combustion energy is used directly as a heat source and even to generate electricity.

ポリ(メタ)アクリル酸メチルは、300℃程度の比較的低い温度で加熱することによって、(メタ)アクリル酸メチルを高収率で回収することができ、不純物の低減が可能であるため、ケミカルリサイクルによりリサイクルされることが好ましい。 Polymethyl (meth)acrylate can be recycled by chemical recycling because it is possible to recover methyl (meth)acrylate in high yields by heating at a relatively low temperature of about 300°C and reduce impurities.

ケミカルリサイクルにおいて、例えば、密閉されたシリンダを有する2軸押出機にアクリル樹脂のスクラップを供給し、400~600℃に加熱して熱分解し、2軸押出機の先端部から吐出される分解ガスを残渣タンクを介してクーラーの負圧効果と真空ポンプによって吸引し、クーラーで分解ガスを凝縮して液状モノマーとする態様が知られている(特許文献1参照。)。また、合成高分子材料をシリンダに供給して、シリンダ内で連続的に加熱することにより得られた低分子量の気体状熱分解物を導出して濃縮する熱処理方法が知られている(特許文献2参照。)。 In chemical recycling, for example, a known embodiment is to supply acrylic resin scrap to a twin-screw extruder having a sealed cylinder, heat it to 400-600°C for thermal decomposition, and suck in the decomposition gas discharged from the tip of the twin-screw extruder through a residue tank using the negative pressure effect of a cooler and a vacuum pump, and condense the decomposition gas in the cooler to form liquid monomers (see Patent Document 1). Another known heat treatment method is to supply a synthetic polymer material to a cylinder, continuously heat it in the cylinder, and extract and concentrate the low-molecular-weight gaseous pyrolysate obtained by the heating (see Patent Document 2).

特開平11-106427号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-106427 米国特許第3959357号明細書U.S. Pat. No. 3,959,357

しかしながら、上記特許文献1および2にかかる技術によっては、加熱処理後にシリンダ外に導出された分解ガスおよび気体状熱分解物をシリンダに連結された連結管により外部に導出する際に連結管から分解ガスおよび気体状熱分解物が漏出してしまうことが考えられ、特に当該連結管が複数の管部を含んでおり、これらが例えばフランジ接続部またはねじ込み接続部といった接続部により接続される構成である場合には、接続部から分解ガスおよび気体状熱分解物が漏出してしまう場合がある。ここで、分解ガスおよび気体状熱分解物は、通常、可燃性であるため、場合によっては漏出したガスが発火爆発してしまうおそれがある。 However, with the techniques disclosed in Patent Documents 1 and 2, when the decomposition gas and gaseous pyrolysates discharged outside the cylinder after the heat treatment are discharged to the outside through a connecting tube connected to the cylinder, the decomposition gas and gaseous pyrolysates may leak from the connecting tube. In particular, when the connecting tube includes multiple pipe sections that are connected by connecting sections such as flange connections or threaded connections, the decomposition gas and gaseous pyrolysates may leak from the connecting sections. Here, since the decomposition gas and gaseous pyrolysates are usually flammable, there is a risk that the leaked gas may ignite and explode in some cases.

本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を進めたところ、熱分解されて生成したガスを熱分解装置から導出する場合に用いられる連結管が所定の構成を備えることにより上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。 The inventors conducted extensive research to solve the above problems, and discovered that the above problems could be solved by providing a connecting pipe with a specific configuration for use in drawing the gas produced by pyrolysis out of the pyrolysis device, which led to the completion of the present invention.

すなわち、本発明は、下記〔1〕~〔14〕を提供する。
〔1〕 (メタ)アクリル系重合体を含む(メタ)アクリル系重合体組成物を成形した成形体のスクラップを熱分解するための熱分解装置であって、前記スクラップを投入するための投入部と、前記(メタ)アクリル樹脂組成物が熱分解されて生成した(メタ)アクリル酸メチルを含むガスを抜き出すためのガス抜き出し部とを有している熱分解装置と、
前記ガス抜き出し部に連結管により連結されており、該連結管を介して抜き出された、前記ガスを精製するための精製器および前記ガスを冷却するための冷却器からなる群から選ばれる少なくとも1種を含むガス処理装置とを備えており、
前記連結管は、1以上の管部本体を含み、該管部本体の少なくとも一部分の領域に、該管部本体内を流通する前記ガスを冷却するための冷却部を有している、(メタ)アクリル酸メチルの再生システム。
〔2〕 前記連結管が、2以上の前記管部本体を含み、前記連結管の全長のうちの中途に2以上の前記管部本体同士が接合されることにより形成される少なくとも1つの接続部を有しており、前記ガス抜き出し部から該ガス抜き出し部の最も近傍に位置する接続部までの領域のうちの少なくとも一部分の領域に、前記冷却部が設けられており、
前記接続部が、フランジ接続部またはねじ込み接続部である、〔1〕に記載の再生システム。
〔3〕 前記ガス抜き出し部の最も近傍に位置する前記接続部から前記ガス抜き出し部までの冷却部の延在長の前記連結管の全長に対する割合が、前記連結管の全長を100%としたときに、5%~50%である、〔2〕に記載の再生システム。
〔4〕 前記冷却部が、前記ガスの沸点以上かつ発火点未満の温度まで冷却することができる機能部である、〔1〕~〔3〕のいずれか一つに記載の再生システム。
〔5〕 前記冷却部が、内部に媒体を流通させることができる、二重管熱交換器を含む、〔1〕~〔4〕のいずれか一つに記載の再生システム。
〔6〕 前記二重管熱交換器において用いられる媒体が、水、空気、油、溶融塩および水蒸気からなる群から選ばれる少なくとも1種である、〔5〕に記載の再生システム。
〔7〕 前記熱分解装置が、0.005MPa~1.5MPaの圧力下で前記スクラップを熱分解する装置である、〔1〕~〔6〕のいずれか一つに記載の再生システム。
〔8〕 前記熱分解装置が、押出機、ニーダーまたは流動床加熱機である、〔1〕~〔7〕のいずれか一つに記載の再生システム。
〔9〕 前記熱分解装置が押出機である、〔8〕に記載の再生システム。
〔10〕 下記式(1)を満たす、〔9〕に記載の再生システム。

0.6≦D2.5/A2.0≦25 (1)

(前記式(1)中、
Aは、前記連結管の内径を表し、
Dは、前記押出機のシリンダー内径を表す。)
〔11〕 請求項1~10のいずれか一つに記載の再生システムを用いて、前記スクラップを熱分解装置により0.005MPa~1.5MPaの圧力にて熱分解する熱分解工程と、
前記熱分解装置の前記ガス抜き出し部から前記ガスを抜き出して回収するにあたり、1以上の管部本体を含み、該管部本体の少なくとも一部分の領域に、該管部本体内を流通する前記ガスを冷却するための前記冷却部により前記ガスを冷却しつつ抜き出して回収する回収工程と
を含む、(メタ)アクリル酸メチルの再生方法。
〔12〕 前記回収工程が、2以上の前記管部本体を含み、前記連結管の全長のうちの中途に2以上の前記管部本体同士が接合されることにより形成される接続部であって、フランジ接続部またはねじ込み接続部である少なくとも1つの接続部を有しており、前記ガス抜き出し部から該ガス抜き出し部の最も近傍に位置する接続部までの領域のうちの少なくとも一部分の領域に設けられている前記冷却部により前記ガスを冷却しつつ抜き出して回収する回収工程である、〔11〕に記載の再生方法。
〔13〕 前記スクラップに含まれる水の含有量が1%未満である、〔11〕または〔12〕に記載の再生方法。
〔14〕 前記スクラップに含まれるアルミニウムの含有量が0~50質量%である、〔11〕~〔13〕のいずれか一つに記載の再生方法。
That is, the present invention provides the following [1] to [14].
[1] A pyrolysis device for pyrolyzing scraps of a molded body obtained by molding a (meth)acrylic polymer composition containing a (meth)acrylic polymer, the pyrolysis device having an input section for inputting the scraps and a gas discharge section for discharging a gas containing methyl (meth)acrylate produced by pyrolysis of the (meth)acrylic resin composition;
a gas treatment device connected to the gas extraction section by a connecting pipe, the gas treatment device including at least one selected from the group consisting of a purifier for purifying the gas extracted through the connecting pipe and a cooler for cooling the gas,
The connecting pipe includes one or more pipe bodies, and has a cooling section in at least a portion of the pipe body for cooling the gas flowing through the pipe body.
[2] The connecting pipe includes two or more of the pipe main bodies, and has at least one connection portion formed by joining the two or more pipe main bodies together in the middle of the entire length of the connecting pipe, and the cooling portion is provided in at least a part of a region from the gas discharge portion to the connection portion located closest to the gas discharge portion,
The regeneration system according to claim 1, wherein the connection is a flange connection or a threaded connection.
[3] The regeneration system according to [2], wherein the ratio of the extension length of the cooling section from the connection section located closest to the gas outlet section to the gas outlet section to the entire length of the connecting pipe is 5% to 50% when the entire length of the connecting pipe is 100%.
[4] The regeneration system according to any one of [1] to [3], wherein the cooling unit is a functional unit capable of cooling the gas to a temperature equal to or higher than the boiling point and lower than the ignition point of the gas.
[5] The regeneration system according to any one of [1] to [4], wherein the cooling unit includes a double-pipe heat exchanger through which a medium can circulate.
[6] The regeneration system according to [5], wherein the medium used in the double-pipe heat exchanger is at least one selected from the group consisting of water, air, oil, molten salt and steam.
[7] The regeneration system according to any one of [1] to [6], wherein the pyrolysis device is a device that pyrolyzes the scrap under a pressure of 0.005 MPa to 1.5 MPa.
[8] The regeneration system according to any one of [1] to [7], wherein the pyrolysis device is an extruder, a kneader, or a fluidized bed heater.
[9] The regeneration system according to [8], wherein the pyrolysis device is an extruder.
[10] The reproducing system according to [9], which satisfies the following formula (1):

0.6≦D2.5/A2.0≦25 (1)

(In the above formula (1),
A represents the inner diameter of the connecting pipe,
D represents the inner diameter of the cylinder of the extruder.
[11] A pyrolysis step of pyrolyzing the scrap at a pressure of 0.005 MPa to 1.5 MPa using a pyrolysis device by using the regeneration system according to any one of claims 1 to 10;
a recovery step of extracting and recovering the gas from the gas extraction section of the thermal decomposition apparatus, the recovery step including a cooling section for cooling the gas circulating within the tubular body, the cooling section including one or more tubular bodies, and extracting and recovering the gas while cooling the gas in at least a portion of the tubular body.
[12] The regeneration method according to [11], wherein the recovery step is a recovery step in which the gas is extracted and recovered while being cooled by the cooling section provided in at least a portion of the region from the gas extraction section to the connection section located closest to the gas extraction section, the recovery step including at least one of the pipe bodies and a connection section formed by joining the pipe bodies together in the middle of the entire length of the connecting pipe, the connection section being a flange connection section or a threaded connection section.
[13] The method for recycling according to [11] or [12], wherein the scrap has a water content of less than 1%.
[14] The recycling method according to any one of [11] to [13], wherein the aluminum content in the scrap is 0 to 50 mass%.

本発明によれば、熱分解装置により熱分解されて生成したガスを熱分解装置から導出するための連結管における発火爆発、特に連結管の接続部に起因する発火爆発を効果的に防止することができる。 According to the present invention, it is possible to effectively prevent ignition and explosion in the connecting pipe for discharging the gas generated by pyrolysis in the pyrolysis device from the pyrolysis device, in particular, ignition and explosion caused by the connection part of the connecting pipe.

図1は、本発明の再生システムの構成を示す概略的な図である。FIG. 1 is a schematic diagram showing the configuration of a playback system according to the present invention.

以下、図面を参照して本発明の実施形態について具体的に説明する。なお、各図面は、発明が理解できる程度に、構成要素の形状、大きさ及び配置が概略的に示されているに過ぎない。本発明は以下の記述によって限定されるものではなく、それぞれの構成要素は本発明の要旨から逸脱しない範囲で改変可能である。図面において、同一の符号により示される同一の構成要素については重複する説明を省略する場合がある。 The following describes in detail an embodiment of the present invention with reference to the drawings. Note that each drawing merely shows the shape, size, and arrangement of the components in a schematic manner to allow the invention to be understood. The present invention is not limited to the following description, and each component can be modified without departing from the gist of the present invention. In the drawings, duplicated descriptions of identical components denoted by the same reference numerals may be omitted.

1.再生システム
図1を参照して、本実施形態の再生システムについて説明する。図1は、再生システムの構成例を示す概略的な図である。
1. Playback System The playback system of this embodiment will be described with reference to Fig. 1. Fig. 1 is a schematic diagram showing an example of the configuration of the playback system.

図1に示されるように、本実施形態の再生システム1は、(メタ)アクリル系重合体を含む(メタ)アクリル樹脂組成物を成形した成形体のスクラップを熱分解するための熱分解装置10であって、前記スクラップを投入するための投入部12と、(メタ)アクリル樹脂組成物が熱分解されて生成した(メタ)アクリル酸メチルを含むガスを抜き出すためのガス抜き出し部14とを有している熱分解装置10と、
ガス抜き出し部14に連結管20により連結されており、連結管20を介して抜き出された、ガスを精製するための精製器およびガスを冷却するための冷却器からなる群から選ばれる少なくとも1種を含むガス処理装置30とを備えており、
連結管20は、管状の管部本体22Aを含み、管部本体22Aの少なくとも一部分の領域に、管部本体22Aの外表面に接触して、または管部本体22Aの内部を通過して該管部本体22A内を流通するガスを冷却するための冷却部24を有している。
As shown in FIG. 1, the recycling system 1 of the present embodiment includes a pyrolysis device 10 for pyrolyzing scraps of a molded body obtained by molding a (meth)acrylic resin composition containing a (meth)acrylic polymer, the pyrolysis device 10 having an input section 12 for inputting the scraps and a gas extraction section 14 for extracting a gas containing methyl (meth)acrylate produced by pyrolysis of the (meth)acrylic resin composition;
a gas treatment device 30 connected to the gas extraction section 14 by a connecting pipe 20 and including at least one selected from the group consisting of a purifier for purifying the gas extracted through the connecting pipe 20 and a cooler for cooling the gas;
The connecting pipe 20 includes a tubular pipe body 22A, and has a cooling section 24 in at least a portion of the pipe body 22A for cooling the gas flowing within the pipe body 22A by contacting the outer surface of the pipe body 22A or passing through the inside of the pipe body 22A.

(用語の説明)
「(メタ)アクリル」には、アクリル、メタクリルおよびこれらの組み合わせが含まれる。
(Explanation of terms)
"(Meth)acrylic" includes acrylic, methacrylic, and combinations thereof.

「(メタ)アクリル系重合体組成物」は、(メタ)アクリル系重合体を主成分として含み、さらにその他の成分を含みうる組成物である。 A "(meth)acrylic polymer composition" is a composition that contains a (meth)acrylic polymer as a main component and may further contain other components.

「(メタ)アクリル系重合体」は、(メタ)アクリル基を有するモノマーに由来する単量体単位を有する重合体である。 "(Meth)acrylic polymer" is a polymer having monomer units derived from a monomer having a (meth)acrylic group.

ここで、(メタ)アクリル系重合体としては、例えば、炭素原子数1~4のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルに由来する単量体単位のみを含む(メタ)アクリル単独重合体;炭素原子数1~4のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルに由来する単量体単位を、85質量%以上100質量%未満と、炭素原子数1~4のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルに由来する単量体単位と共重合可能な他のビニル単量体に由来する単量体単位を0質量%を超えて15質量%以下とを有する(メタ)アクリル共重合体が挙げられる。 Here, examples of the (meth)acrylic polymer include a (meth)acrylic homopolymer containing only monomer units derived from an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms; and a (meth)acrylic copolymer having 85% by mass or more and less than 100% by mass of monomer units derived from an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, and more than 0% by mass and 15% by mass or less of monomer units derived from other vinyl monomers copolymerizable with the monomer units derived from an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms.

炭素原子数1~4のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキル」とは、例えばCH=C(CH)COOR(Rは炭素原子数1~4のアルキル基である。)で表される化合物である。 The "alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms" refers to a compound represented by, for example, CH 2 ═C(CH 3 )COOR (wherein R is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms).

炭素原子数1~4のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルと共重合可能なビニル単量体とは、炭素原子数1~4のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルと共重合可能であり、かつビニル基を有する単量体である。 A vinyl monomer copolymerizable with an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms is a monomer that is copolymerizable with an alkyl methacrylate having an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms and has a vinyl group.

炭素原子数1~4のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n-プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n-ブチル、メタクリル酸tert-ブチル、メタクリル酸sec-ブチル、およびメタクリル酸イソブチルが挙げられる。炭素原子数1~4のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルは、好ましくはメタクリル酸メチルである。 Examples of alkyl (meth)acrylates having an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, and isobutyl methacrylate. The alkyl methacrylate having an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms is preferably methyl methacrylate.

炭素原子数1~4のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルと共重合可能なビニル単量体としては、例えば、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸2-ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸モノグリセロールなどのメタクリル酸エステル(ただし、炭素原子数1~4のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルを除く。);アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸2-ヒドロキシエチル、アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、アクリル酸モノグリセロール等のアクリル酸エステル;アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの不飽和カルボン酸又はこれらの酸無水物;アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ジアセトンアクリルアミド、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等の窒素含有モノマー;アリルグリシジルエーテル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有単量体;スチレン、α-メチルスチレンなどのスチレン系単量体が挙げられる。 Examples of vinyl monomers copolymerizable with alkyl (meth)acrylates having an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms include methacrylic acid esters such as cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, and monoglycerol methacrylate (excluding alkyl methacrylates having an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms); methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, Examples of such monomers include acrylic acid esters such as 2-hydroxypropyl acrylate and monoglycerol acrylate; unsaturated carboxylic acids or anhydrides thereof such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, maleic anhydride and itaconic anhydride; nitrogen-containing monomers such as acrylamide, methacrylamide, acrylonitrile, methacrylonitrile, diacetone acrylamide and dimethylaminoethyl methacrylate; epoxy group-containing monomers such as allyl glycidyl ether, glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate; and styrene-based monomers such as styrene and α-methylstyrene.

(メタ)アクリル系重合体の製造方法としては、例えば、炭素原子数1~4のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルと、必要に応じて、炭素原子数1~4のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルと共重合可能なビニル単量体とを、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の方法で重合されていてよい。 As a method for producing a (meth)acrylic polymer, for example, an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms and, if necessary, a vinyl monomer copolymerizable with the alkyl (meth)acrylate having an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms may be polymerized by a method such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, or emulsion polymerization.

(メタ)アクリル系重合体組成物が含みうる「その他の成分」には、例えば、所定の特性を有する成形体を製造するために添加されうる従来公知の任意好適な、離型剤、重合調節剤、重合開始剤、紫外線吸収剤および着色剤が含まれる。 The "other components" that the (meth)acrylic polymer composition may contain include, for example, any suitable conventionally known mold release agent, polymerization regulator, polymerization initiator, ultraviolet absorber, and colorant that may be added to produce a molded article having specific properties.

「スクラップ」とは、通常、(メタ)アクリル酸メチル系重合体組成物を従来公知の任意好適な射出成形工程などにより種々の形状に成形して製造され、所定の用途に使用された後に廃材として回収された使用済みの成形体であって、本発明にかかる再生システムにおいて原料として用いることができる形状、サイズに調整された成形体である。また「スクラップ」は、成形時の不良品を回収し、本発明にかかる再生システムにおいて原料として用いることができる形状、サイズに調整された成形体であってもよいし、成形時や研磨加工など後工程で発生する端材を回収し、本発明にかかる再生システムにおいて原料として用いることができる形状、サイズに調整された成形体であってもよい。 "Scrap" is usually a used molded body that is produced by molding a methyl (meth)acrylate polymer composition into various shapes by any suitable injection molding process known in the art, and is collected as waste after being used for a specific purpose, and is a molded body adjusted to a shape and size that can be used as a raw material in the recycling system of the present invention. "Scrap" may also be a molded body that is made by collecting defective products during molding and adjusting them to a shape and size that can be used as a raw material in the recycling system of the present invention, or it may be a molded body that is made by collecting scraps generated during molding or in later processes such as polishing and adjusting them to a shape and size that can be used as a raw material in the recycling system of the present invention.

「未分解成分を含む残渣」には、(メタ)アクリル酸メチルなどの熱分解により生成した成分が含まれうる。 "Residue containing undecomposed components" may include components produced by thermal decomposition such as methyl (meth)acrylate.

以下、本実施形態の再生システム1を構成しうる構成要素について具体的に説明する。 The components that may make up the playback system 1 of this embodiment are described in detail below.

(1)熱分解装置
本実施形態の再生システム1は、熱分解装置10を含む。熱分解装置10は、(メタ)アクリル系重合体を含む(メタ)アクリル樹脂組成物を成形した成形体のスクラップを熱分解して、(メタ)アクリル酸メチルを含むガスおよび未分解成分を含む残渣を生成することができることを条件として、従来公知の任意好適な構成を有する装置を適用することができる。
(1) Pyrolysis Device The recycling system 1 of the present embodiment includes a pyrolysis device 10. The pyrolysis device 10 can be any device having a suitable configuration known in the art, provided that it is capable of pyrolyzing scraps of a molded body obtained by molding a (meth)acrylic resin composition containing a (meth)acrylic polymer to generate a gas containing methyl (meth)acrylate and a residue containing undecomposed components.

本実施形態において、熱分解装置10の例としては、押出機、ニーダー、および流動床加熱器が挙げられる。 In this embodiment, examples of the pyrolysis device 10 include an extruder, a kneader, and a fluidized bed heater.

本実施形態において、熱分解装置10は、押出機であることが好ましい。熱分解装置10である押出機の好適な例としては、二軸同方向回転押出機および二軸異方向回転押出機などの二軸押出機が挙げられる。 In this embodiment, the pyrolysis device 10 is preferably an extruder. Suitable examples of the extruder that is the pyrolysis device 10 include twin-screw extruders such as a twin-screw co-rotating extruder and a twin-screw counter-rotating extruder.

本実施形態において、熱分解装置10として好適に適用できるニーダーとしては、例えば、米国特許第10301235号明細書に記載の装置が挙げられる。 In this embodiment, an example of a kneader that can be suitably used as the pyrolysis device 10 is the device described in U.S. Pat. No. 10,301,235.

本実施形態において、熱分解装置10として好適に適用できる流動床加熱器としては、例えば、特開2009-112902号公報に記載の装置が挙げられる。 In this embodiment, an example of a fluidized bed heater that can be suitably used as the pyrolysis device 10 is the device described in JP 2009-112902 A.

以下、熱分解装置10の構成例について、二軸押出機の構成を例にとって説明する。
二軸押出機である熱分解装置10は、原料であるスクラップを加熱処理するための熱分解部11を備えている。熱分解部11は、例えば、二軸押出機における原料を延在方向に移動させつつ内部において加熱処理を行うためのシリンダと、シリンダの内部に配置されたスクリューとに相当する。
An example of the configuration of the pyrolysis device 10 will be described below by taking the configuration of a twin-screw extruder as an example.
The pyrolysis device 10, which is a twin-screw extruder, includes a pyrolysis section 11 for heat-treating scrap as a raw material. The pyrolysis section 11 corresponds to, for example, a cylinder for moving the raw material in the extension direction of the twin-screw extruder while heat-treating the raw material therein, and a screw disposed inside the cylinder.

本実施形態において、熱分解装置10である二軸押出機の構成、すなわち、熱分解部11を構成する。例えばシリンダ、スクリューといった構成要素は、従来公知の任意好適な構成を採用することができる。 In this embodiment, the pyrolysis device 10 is configured as a twin-screw extruder, i.e., the pyrolysis section 11. For example, components such as the cylinder and screw can be of any suitable configuration known in the art.

本実施形態において、二軸押出機が備えるシリンダー内径の大きさは、後述する管部22、すなわち管部本体22Aの内径の大きさを考慮して決定することが好ましい(詳細については後述する。)。 In this embodiment, it is preferable to determine the size of the inner diameter of the cylinder of the twin-screw extruder taking into consideration the size of the inner diameter of the tube section 22, i.e., the tube section main body 22A, which will be described later (details will be described later).

熱分解部11には、原料であるスクラップを熱分解部11に供給するための投入部12が設けられている。投入部12は二軸押出機におけるホッパー(フィーダー)に相当する構成である。投入部12であるホッパーは、通常、熱分解部11であるシリンダの上流側の端部近傍において、熱分解部11であるシリンダ内に原料を供給できるように設けられている。 The pyrolysis section 11 is provided with an input section 12 for supplying scrap, which is the raw material, to the pyrolysis section 11. The input section 12 has a configuration equivalent to a hopper (feeder) in a twin-screw extruder. The hopper, which is the input section 12, is usually provided near the upstream end of the cylinder, which is the pyrolysis section 11, so that the raw material can be supplied into the cylinder, which is the pyrolysis section 11.

熱分解部11には、熱分解されて生成した(メタ)アクリル酸メチルを含むガスを抜き出すための1以上のガス抜き出し部(ベント)14が設けられている。1以上のガス抜き出し部14の配置(位置)は特に限定されず、設計に対応した任意好適な配置とすることができる。ガス抜き出し部14は、例えば、生成したガスの抜き出し効率を向上させる観点から、既に説明した投入部12とは反対側の熱分解部11の下流側の端部近傍であって、熱分解部11の上端側に設けられていることが好ましい。ガス抜き出し部14が2以上設けられる場合には、熱分解部11の上端側に所定の間隔(例えば等間隔)で整列するように配置することが好ましい。 The pyrolysis section 11 is provided with one or more gas extraction sections (vents) 14 for extracting gas containing methyl (meth)acrylate produced by pyrolysis. The arrangement (position) of the one or more gas extraction sections 14 is not particularly limited, and any suitable arrangement corresponding to the design can be adopted. For example, from the viewpoint of improving the efficiency of extracting the generated gas, the gas extraction section 14 is preferably provided near the downstream end of the pyrolysis section 11 on the opposite side to the input section 12 already described, and on the upper end side of the pyrolysis section 11. When two or more gas extraction sections 14 are provided, it is preferable to arrange them so that they are aligned at a predetermined interval (e.g., equal intervals) on the upper end side of the pyrolysis section 11.

熱分解装置10は、熱分解部11に設けられている残渣排出部16を有している。残渣排出部16は、熱分解部11において生成した未分解成分を含む残渣を排出するための機能部である。残渣排出部16は、熱分解部11の下流側の端部近傍に設けることが好ましい。 The pyrolysis device 10 has a residue discharge section 16 provided in the pyrolysis section 11. The residue discharge section 16 is a functional section for discharging residue containing undecomposed components generated in the pyrolysis section 11. The residue discharge section 16 is preferably provided near the downstream end of the pyrolysis section 11.

本実施形態において、熱分解装置10は、空気の系内への漏れ込み防止および分解ガス(熱分解により生成したガス)の系外への漏洩防止の観点から、0.005MPa~1.5MPaの圧力下でスクラップを熱分解できる装置であることが好ましい。 In this embodiment, the pyrolysis device 10 is preferably a device capable of pyrolyzing scrap under a pressure of 0.005 MPa to 1.5 MPa, from the viewpoint of preventing air from leaking into the system and preventing decomposition gas (gas generated by pyrolysis) from leaking out of the system.

(2)連結管
本実施形態の再生システム1は、既に説明した熱分解装置10と、詳細については後述するガス処理装置30とを機能的に連結するための連結管20を備えている。
(2) Connecting Pipe The regeneration system 1 of this embodiment includes a connecting pipe 20 for functionally connecting the pyrolysis device 10, which has already been described, to the gas treatment device 30, the details of which will be described later.

連結管20は、(メタ)アクリル酸メチルを含むガスを熱分解装置10から導出してガス処理装置30へと導入する(流通させる)管部22を含んでいる。 The connecting pipe 20 includes a pipe section 22 that guides (circulates) the gas containing methyl (meth)acrylate from the pyrolysis device 10 to the gas treatment device 30.

本実施形態において、管部22は、管状の管部本体22Aと、管部本体22Aの外表面に接触して、または管部本体22Aの内部を通過して管部本体22A、すなわち連結管20内を流通するガスを冷却する24とを有している。 In this embodiment, the tube section 22 has a tubular tube body 22A and a cooler 24 that cools the gas flowing through the tube body 22A, i.e., the connecting tube 20, by contacting the outer surface of the tube body 22A or passing through the inside of the tube body 22A.

本実施形態において、管部本体22Aは、熱分解装置10において生成した(メタ)アクリル酸メチルを含むガスを熱分解装置10から導出して、ガス処理装置30に導入できることを条件として、その形状、材料等は特に限定されない。管部22としては、従来公知の任意好適なステンレス鋼製の配管等を適用することができる。 In this embodiment, the shape, material, etc. of the tubular body 22A are not particularly limited, provided that the gas containing methyl (meth)acrylate produced in the pyrolysis device 10 can be drawn out of the pyrolysis device 10 and introduced into the gas treatment device 30. Any suitable stainless steel piping or the like that has been conventionally known can be used as the tubular body 22.

本実施形態において、特に管部22、すなわち管部本体22Aの内径の大きさは、熱分解装置10である二軸押出機が備えるシリンダー内径の大きさを考慮して決定することが好ましい(詳細については後述する。)。 In this embodiment, it is preferable to determine the size of the inner diameter of the tube section 22, i.e., the tube section main body 22A, taking into consideration the size of the inner diameter of the cylinder of the twin-screw extruder that is the pyrolysis device 10 (details will be described later).

冷却部24は、熱分解装置10から導出された(メタ)アクリル酸メチルを含むガスの温度を調節するための機能部であって、(メタ)アクリル酸メチルを含むガスの沸点以上かつ発火点未満の温度まで、管部本体22A、すなわち連結管20、さらには管部本体22A内を流通する(メタ)アクリル酸メチルを含むガスの温度を冷却することができる機能部である。 The cooling section 24 is a functional section for adjusting the temperature of the gas containing methyl (meth)acrylate discharged from the pyrolysis device 10, and is a functional section that can cool the temperature of the gas containing methyl (meth)acrylate flowing through the tube main body 22A, i.e., the connecting tube 20, and further through the tube main body 22A, to a temperature equal to or higher than the boiling point and lower than the ignition point of the gas containing methyl (meth)acrylate.

本実施形態の再生システム1において、連結管20は、図1に示されるように、2以上の管部本体22Aを含み、連結管20の全長のうちの中途に2以上の管部本体22A同士が接合されることにより形成される少なくとも1つの接続部22Bを有しうる。 In the regeneration system 1 of this embodiment, the connecting pipe 20 includes two or more pipe bodies 22A as shown in FIG. 1, and may have at least one connection portion 22B formed by joining two or more pipe bodies 22A together midway through the entire length of the connecting pipe 20.

接続部22Bの個数、2以上の接続部22B同士の間隔、接続部22Bの態様は特に限定されない。接続部22Bは、再生システム1の設計に応じた任意好適な態様とすることができる。 The number of connection parts 22B, the spacing between two or more connection parts 22B, and the form of the connection parts 22B are not particularly limited. The connection parts 22B can be in any suitable form depending on the design of the playback system 1.

本実施形態において、接続部22Bは、具体的には例えば、フランジ接続部またはねじ込み接続部が想定される。 In this embodiment, the connection portion 22B is specifically assumed to be, for example, a flange connection portion or a screw connection portion.

冷却部24は、発火爆発をより効果的に防止する観点から、熱分解装置10のガス抜き出し部14から、ガス抜き出し部14の最も近傍に位置する接続部22Bまでの領域のうちの少なくとも一部分の領域に設けられていることが好ましく、ガス抜き出し部14から、ガス抜き出し部14の最も近傍に位置する接続部22Bまでの全領域を覆うように設けることがより好ましい。 From the viewpoint of more effectively preventing ignition and explosion, the cooling section 24 is preferably provided in at least a portion of the area from the gas extraction section 14 of the pyrolysis device 10 to the connection section 22B located closest to the gas extraction section 14, and more preferably provided so as to cover the entire area from the gas extraction section 14 to the connection section 22B located closest to the gas extraction section 14.

このように、冷却部24を、ガス抜き出し部14のより近傍に配置すれば、(メタ)アクリル酸メチルを含むガスの冷却を、熱分解装置10から抜き出した直後に実施することができるので、より効果的に発火爆発を防止することができる。 In this way, by locating the cooling section 24 closer to the gas extraction section 14, the gas containing methyl (meth)acrylate can be cooled immediately after it is extracted from the pyrolysis device 10, which makes it possible to more effectively prevent ignition and explosion.

冷却部24の設置態様は、管部本体22A内を流通する(メタ)アクリル酸メチルを含むガスの温度を効果的に調節できることを条件として特に限定されない。冷却部24は、例えば管部本体22Aの外周を一周して途切れなく覆うように設けることができる。 The manner in which the cooling unit 24 is installed is not particularly limited, provided that it can effectively adjust the temperature of the gas containing methyl (meth)acrylate flowing through the tube body 22A. The cooling unit 24 can be installed, for example, so as to seamlessly cover the outer periphery of the tube body 22A.

冷却部24は、ガス抜き出し部14の最も近傍に位置する接続部22Bからガス抜き出し部14までの冷却部24の延在長の連結管20の全長に対する割合は、発火爆発を効果的に防止する観点から、連結管20の全長を100%としたときに、5%~50%であることが好ましく、5%~15%であることがより好ましい。このような割合とすれば、十分な冷却効果を得ることができる。 The ratio of the extension length of the cooling section 24 from the connection section 22B located closest to the gas extraction section 14 to the gas extraction section 14 to the total length of the connecting pipe 20 is preferably 5% to 50%, and more preferably 5% to 15%, when the total length of the connecting pipe 20 is taken as 100%, from the viewpoint of effectively preventing ignition and explosion. With such a ratio, a sufficient cooling effect can be obtained.

冷却部24としては、従来公知の任意好適な構成を適用することができる。冷却部24としては、具体的には、例えば、内部に媒体(冷媒体)を流通させることができる、二重管熱交換器を含む。 Any suitable configuration known in the art can be used as the cooling unit 24. Specifically, the cooling unit 24 includes, for example, a double-pipe heat exchanger through which a medium (coolant) can circulate.

本実施形態において、冷却部24としては、二重管熱交換器を用いることが好ましい。 In this embodiment, it is preferable to use a double-pipe heat exchanger as the cooling section 24.

冷却部24である、既に説明した二重管熱交換器において、(メタ)アクリル酸メチルを含むガスの冷却に用いられうる媒体は、水、空気、油、溶融塩および水蒸気からなる群から選ばれる少なくとも1種とすることが好ましい。 In the cooling section 24, which is the double-pipe heat exchanger already described, the medium that can be used to cool the gas containing methyl (meth)acrylate is preferably at least one selected from the group consisting of water, air, oil, molten salt, and water vapor.

冷却部24において媒体(冷媒体)として好適に用いられうる油の例としては、メチルフェニルシリコーンオイル、ジメチルシリコーンオイル、流動パラフィンおよびジフェニールとシフェニールオキサイドの混合物が挙げられる。 Examples of oils that can be suitably used as a medium (coolant) in the cooling section 24 include methylphenyl silicone oil, dimethyl silicone oil, liquid paraffin, and a mixture of diphenyl and diphenyl oxide.

冷却部24において媒体(冷媒体)として好適に用いられうる溶融塩の例としては、アルカリ硝酸塩と亜硝酸塩の混合物が挙げられる。 An example of a molten salt that can be suitably used as a medium (coolant) in the cooling section 24 is a mixture of an alkali nitrate and a nitrite.

本実施形態の再生システム1の熱分解装置10および連結管20においては、熱分解装置10が既に説明した押出機であることを前提として、下記式(1)を満たすことが好ましい。

0.6≦D2.5/A2.0≦25 (1)
In the pyrolysis device 10 and the connecting pipe 20 of the regeneration system 1 of this embodiment, it is preferable that the following formula (1) is satisfied, on the premise that the pyrolysis device 10 is the extruder already described.

0.6≦D2.5/A2.0≦25 (1)

前記式(1)中、
Aは、連結管の内径を表し、
Dは、押出機のシリンダー内径を表す。
In the formula (1),
A represents the inside diameter of the connecting tube,
D represents the inner diameter of the cylinder of the extruder.

熱分解装置10である押出機と連結管とを上記式(1)を充足するように設計すれば、熱分解ガスに同伴されて連結管に向かう未分解成分量が抑制され、未分解成分による連結管のつまり(閉塞)が防止でき、より安全に熱分解装置10によるスクラップの熱分解を行うことができる。 If the extruder and connecting pipe of the pyrolysis device 10 are designed to satisfy the above formula (1), the amount of undecomposed components entrained in the pyrolysis gas and heading toward the connecting pipe is reduced, preventing clogging (blockage) of the connecting pipe due to undecomposed components, and allowing the pyrolysis of scraps by the pyrolysis device 10 to be carried out more safely.

本実施形態の再生システム1によれば、連結管20が冷却部24を備えるので、管部本体22A内を流通する(メタ)アクリル酸メチルを含むガスによる発火爆発、特に接続部22Bから漏出する(メタ)アクリル酸メチルを含むガスによる発火爆発を効果的に防止することができる。 According to the regeneration system 1 of this embodiment, the connecting pipe 20 is equipped with a cooling section 24, so that it is possible to effectively prevent ignition and explosion caused by gas containing methyl (meth)acrylate flowing through the pipe body 22A, and in particular, ignition and explosion caused by gas containing methyl (meth)acrylate leaking from the connection section 22B.

(3)残渣貯蔵装置
残渣貯蔵装置40は、従来公知の任意好適な配管(連結管)により、熱分解装置10に連結されている。具体的には、熱分解装置10の残渣排出部16と残渣貯蔵装置40の貯蔵タンク42とが、連結管により連結されている。この連結管の態様は特に限定されない。この連結管は、既に説明した管部本体22Aと同様の構成としてもよく、サイズ、材料等は、再生システム1に要求される要件等を勘案して任意好適な構成とすることができる。
(3) Residue Storage Device The residue storage device 40 is connected to the pyrolysis device 10 by any suitable piping (connecting pipe) known in the art. Specifically, the residue discharge section 16 of the pyrolysis device 10 and the storage tank 42 of the residue storage device 40 are connected by a connecting pipe. The form of this connecting pipe is not particularly limited. This connecting pipe may have the same configuration as the pipe body 22A already described, and the size, material, etc. can be any suitable configuration taking into consideration the requirements required for the regeneration system 1, etc.

(4)ガス処理装置
本実施形態において、再生システム1は、熱分解装置10のガス抜き出し部14に、既に説明した連結管20により連結されているガス処理装置30を備えている。ガス処理装置40は、熱分解装置10に投入されたスクラップが熱分解されて生成した(メタ)アクリル酸メチルを含むガスであって、ガス抜き出し部14から抜き出されたガスを処理するための機能部である。
(4) Gas Treatment Device In this embodiment, the regeneration system 1 includes a gas treatment device 30 connected to the gas discharge section 14 of the pyrolysis device 10 via the connecting pipe 20 already described. The gas treatment device 40 is a functional unit for treating the gas discharged from the gas discharge section 14, which is a gas containing methyl (meth)acrylate produced by pyrolysis of the scrap input into the pyrolysis device 10.

本実施形態において、ガス処理装置30としては、熱分解装置10による熱分解工程により生成しうるガスの組成、温度等を勘案して決定される必要な処理に対応して選択された従来公知の任意好適な装置を適用することができる。 In this embodiment, the gas processing device 30 may be any suitable device known in the art that is selected in accordance with the required processing, which is determined by taking into consideration the composition, temperature, etc. of the gas that may be generated by the pyrolysis process by the pyrolysis device 10.

ガス処理装置30としては、例えば、熱分解装置10から抜き出されたガスを精製するための精製器、熱分解装置10から抜き出されたガスを冷却するための冷却器が挙げられる。本実施形態において、ガス処理装置300としては、精製器および冷却器からなる群から選ばれる少なくとも1種を含むガス処理装置を適用することが好ましい。 The gas processing device 30 may be, for example, a purifier for purifying the gas extracted from the pyrolysis device 10, or a cooler for cooling the gas extracted from the pyrolysis device 10. In this embodiment, it is preferable to use, as the gas processing device 300, a gas processing device including at least one type selected from the group consisting of a purifier and a cooler.

2.再生方法
本実施形態の(メタ)アクリル酸メチルの再生方法は、既に説明した再生システム1を用いる(メタ)アクリル酸メチルの再生方法であって、スクラップを熱分解装置10により0.005MPa~1.5MPaの圧力にて熱分解する熱分解工程と、熱分解装置10のガス抜き出し部14からガスを抜き出して回収するにあたり、1以上の管部本体22Aを含み、管部本体22Aの少なくとも一部分の領域に、管部本体22Aの外表面に接触して、または管部本体22Aの内部を通過して管部本体22A内を流通するガスを冷却するための冷却部によりガスを冷却しつつ抜き出して回収する回収工程とを含む。
2. Regeneration method The regeneration method of methyl (meth)acrylate of this embodiment is a regeneration method of methyl (meth)acrylate using the regeneration system 1 already described, and includes a pyrolysis step of pyrolyzing scrap at a pressure of 0.005 MPa to 1.5 MPa by the pyrolysis device 10, and a recovery step of extracting and recovering gas from the gas extraction section 14 of the pyrolysis device 10, which includes one or more tubular bodies 22A and includes a cooling section for cooling the gas that is in contact with the outer surface of the tubular body 22A or that passes through the inside of the tubular body 22A and flows through the tubular body 22A while being cooled and extracted from at least a partial region of the tubular body 22A.

本実施形態の再生方法において、水は精製後の(メタ)アクリル酸メチルの純度を著しく低下させるため、「(メタ)アクリル系重合体を含む(メタ)アクリル系重合体組成物を成形した成形体のスクラップ」に含まれる水の含有量は、1%未満であることが好ましい。 In the regeneration method of this embodiment, since water significantly reduces the purity of methyl (meth)acrylate after purification, the water content in the "scrap of the molded body obtained by molding the (meth)acrylic polymer composition containing the (meth)acrylic polymer" is preferably less than 1%.

また、本実施形態の再生方法において、スクラップに含まれるアルミニウムの含有量は、装置保護や分解効率の観点から、0~50質量%であることが好ましく、0~10質量%であることがより好ましい。 In addition, in the recycling method of this embodiment, the aluminum content in the scrap is preferably 0 to 50 mass %, and more preferably 0 to 10 mass %, from the standpoint of equipment protection and decomposition efficiency.

想定される「(メタ)アクリル酸メチルを含むガスの沸点以上かつ発火点未満の温度」のうちの「沸点」の温度は100℃程度であるのでこの温度以上の温度となるように、かつ「発火点」の温度は421℃程度であるのでこの温度を下回るように冷却部24による冷却条件(冷媒体の温度、流速等)を調整しつつ熱分解装置10からの(メタ)アクリル酸メチルを含むガスの導出を行えばよい。「(メタ)アクリル酸メチルを含むガスの沸点以上かつ発火点未満の温度」を勘案した冷却部24により冷却された後のガスの温度は、具体的には、例えば、200℃~410℃とすることが好ましく、300℃~400℃とすることがより好ましい。 The "boiling point" temperature of the assumed "temperature above the boiling point and below the ignition point of the gas containing methyl (meth)acrylate" is about 100°C, so the "boiling point" temperature is above this temperature, and the "ignition point" temperature is about 421°C, so the gas containing methyl (meth)acrylate can be discharged from the pyrolysis device 10 while adjusting the cooling conditions (temperature of the refrigerant, flow rate, etc.) by the cooling unit 24 so that the temperature is below this temperature. The temperature of the gas after being cooled by the cooling unit 24, taking into account the "temperature above the boiling point and below the ignition point of the gas containing methyl (meth)acrylate", is preferably, for example, 200°C to 410°C, and more preferably 300°C to 400°C.

本実施形態の再生方法により再生され回収される(メタ)アクリル酸メチル(再生(メタ)アクリル酸メチルまたは回収(メタ)アクリル酸メチルという場合がある。)には、イソ酪酸メチル、プロピオン酸メチル、アクリル酸メチルといった不純物が不可避的に含まれうる。このような不純物を含みうる(精製工程等の実施前の)再生(メタ)アクリル酸メチルを(メタ)アクリル酸メチル生成物という場合がある。 The methyl (meth)acrylate regenerated and recovered by the regeneration method of this embodiment (sometimes referred to as regenerated methyl (meth)acrylate or recovered methyl (meth)acrylate) may unavoidably contain impurities such as methyl isobutyrate, methyl propionate, and methyl acrylate. Regenerated methyl (meth)acrylate that may contain such impurities (before carrying out a purification process, etc.) may be referred to as a methyl (meth)acrylate product.

以下、本実施形態の(メタ)アクリル酸メチルの再生方法に含まれる工程について具体的に説明する。なお、以下の説明においては、熱分解装置10として押出機を採用した例を想定して説明する。 The steps included in the method for regenerating methyl (meth)acrylate according to this embodiment will be described in detail below. Note that the following description will be given assuming an example in which an extruder is used as the pyrolysis device 10.

(1)熱分解工程
熱分解工程は、熱分解装置10により、スクラップを熱分解(解重合)して(メタ)アクリル酸メチルを含むガスおよび未分解成分を含む残渣を生成する工程である。
(1) Pyrolysis Step The pyrolysis step is a step in which scrap is pyrolyzed (depolymerized) by the pyrolysis device 10 to generate a gas containing methyl (meth)acrylate and a residue containing undecomposed components.

本実施形態において、熱分解工程の実施条件(例えば、圧力(MPa)、シリンダ温度(℃)、スクリュー回転数(rpm)、スクラップ供給量(原料供給速度)(kg/時間))は特に限定されない。熱分解工程の実施条件は、例えば、処理対象のスクラップの性状、組成等を考慮して、任意好適な実施条件とすることができる。 In this embodiment, the conditions for carrying out the pyrolysis process (e.g., pressure (MPa), cylinder temperature (°C), screw rotation speed (rpm), scrap supply amount (raw material supply rate) (kg/hour)) are not particularly limited. The conditions for carrying out the pyrolysis process can be any suitable conditions, taking into consideration, for example, the properties and composition of the scrap to be treated.

本実施形態の熱分解工程における圧力は、空気の系内への漏れ込み防止および分解ガスの系外への漏洩防止の観点から、好ましくは0.005MPa~1.5MPaであり、より好ましくは0.01MPa~0.3MPaである。 The pressure in the thermal decomposition process of this embodiment is preferably 0.005 MPa to 1.5 MPa, and more preferably 0.01 MPa to 0.3 MPa, from the viewpoint of preventing air from leaking into the system and preventing decomposition gas from leaking out of the system.

本実施形態の熱分解工程におけるシリンダ温度は、熱分解効率の観点から、通常400℃~500℃とすればよく、例えばスクラップが純粋なポリ(メタ)アクリル酸メチルである場合には、好ましくは450℃~470℃である。 The cylinder temperature in the pyrolysis process of this embodiment is usually set to 400°C to 500°C from the viewpoint of pyrolysis efficiency, and is preferably 450°C to 470°C when the scrap is pure polymethyl(meth)acrylate, for example.

本実施形態の熱分解工程におけるスクリュー回転数は、押出機の安定運転の観点から、通常500rpm~1500rpmとすればよく、例えばスクラップが純粋なポリ(メタ)アクリル酸メチルである場合には、好ましくは500rpm~1000rpmである。 The screw rotation speed in the pyrolysis step of this embodiment is usually set to 500 rpm to 1500 rpm from the viewpoint of stable operation of the extruder, and is preferably set to 500 rpm to 1000 rpm when the scrap is pure polymethyl(meth)acrylate, for example.

本実施形態の熱分解工程におけるスクラップ供給量は、シリンダー径によって異なり、通常10kg/時間~5000kg/時間とすればよく、例えばシリンダー径が47mmである場合には、好ましくは40kg/時間~90kg/時間である。 The scrap supply rate in the pyrolysis process of this embodiment varies depending on the cylinder diameter, but is usually between 10 kg/hour and 5,000 kg/hour. For example, if the cylinder diameter is 47 mm, the rate is preferably between 40 kg/hour and 90 kg/hour.

(2)回収工程
回収工程は、熱分解装置10のガス抜き出し部14からガスを抜き出して回収する工程である。
(2) Recovery Step The recovery step is a step of extracting and recovering gas from the gas extraction section 14 of the thermal decomposition apparatus 10.

本実施形態の再生方法において、回収工程は、具体的には、1以上の管部本体22Aを含み、管部本体22Aの少なくとも一部分の領域に、管部本体22Aの外表面に接触して、または管部本体22Aの内部を通過して管部本体22A内を流通するガスを冷却するための冷却部24によりガスを冷却しつつ抜き出して回収する工程である。 In the regeneration method of this embodiment, the recovery process specifically includes one or more pipe bodies 22A, and is a process of extracting and recovering gas while cooling it using a cooling section 24 that cools the gas flowing through the pipe body 22A, in contact with the outer surface of the pipe body 22A or passing through the inside of the pipe body 22A, from at least a partial area of the pipe body 22A.

回収工程をこのような工程とすれば、例えば、連結管20、特に接続部22Bといった熱分解装置10よりも下流に位置する熱分解により生成したガスに関連する構成における発火爆発を効果的に防止することができる。 If the recovery process is performed in this manner, it is possible to effectively prevent ignition and explosion in components related to the gas generated by pyrolysis that are located downstream of the pyrolysis device 10, such as the connecting pipe 20, particularly the connection part 22B.

本実施形態の再生方法において、回収工程は、2以上の管部本体22Aを含み、連結管20の全長のうちの中途に2以上の管部本体22A同士が接合されることにより形成される接続部22Bであって、フランジ接続部またはねじ込み接続部である少なくとも1つの接続部22Bを有しており、ガス抜き出し部14からガス抜き出し部14の最も近傍に位置する接続部22Bまでの領域のうちの少なくとも一部分の領域に設けられている冷却部24によりガスを冷却しつつ抜き出して回収する回収工程であることがより好ましい。 In the regeneration method of this embodiment, the recovery process is preferably a recovery process in which the gas is extracted and recovered while being cooled by a cooling section 24 provided in at least a portion of the region from the gas extraction section 14 to the connection section 22B located closest to the gas extraction section 14, the connection section 22B including two or more pipe section bodies 22A and formed by joining two or more pipe section bodies 22A together midway through the entire length of the connecting pipe 20, and at least one connection section 22B being a flange connection section or a threaded connection section.

本実施形態において、回収工程は、既に説明したガス処理装置30(例えば、精製器、冷却器)による任意好適な処理工程(例えば、精製工程、冷却工程)を含んでいてもよい。 In this embodiment, the recovery process may include any suitable processing process (e.g., purification process, cooling process) using the gas processing device 30 (e.g., a purifier, a cooler) already described.

本実施形態において、回収工程の実施条件は特に限定されない。回収工程の実施条件は、例えば、熱分解装置10のガス抜き出し部14から抜き出されるガスの性状、組成、温度等を考慮して、任意好適な実施条件とすることができる。 In this embodiment, the conditions for carrying out the recovery process are not particularly limited. The conditions for carrying out the recovery process can be any suitable conditions, taking into consideration, for example, the properties, composition, temperature, etc. of the gas extracted from the gas extraction section 14 of the pyrolysis device 10.

(3)貯蔵工程
貯蔵工程は、熱分解装置10の残渣排出部16から熱分解工程により生成した未分解成分を含む残渣を排出して残渣貯蔵装置40に導入して、貯蔵する工程である。
(3) Storage Step The storage step is a step in which the residue containing the uncracked components produced in the pyrolysis step is discharged from the residue discharge section 16 of the pyrolysis device 10 and introduced into the residue storage device 40 for storage.

貯蔵工程は、具体的には、熱分解装置10の残渣排出部16と残渣貯蔵装置40の貯蔵タンク42とを連結する連結管(配管)を介して、例えば、従来公知の任意好適なポンプ等を用いて、未分解成分を含む残渣を熱分解装置10から導出し、貯蔵タンク42に導入して、貯蔵タンク42内にて貯蔵する工程とすることができる。 Specifically, the storage process can be a process in which the residue containing undecomposed components is drawn out of the pyrolysis device 10 using, for example, any suitable pump known in the art via a connecting pipe (piping) that connects the residue discharge section 16 of the pyrolysis device 10 to the storage tank 42 of the residue storage device 40, and introduced into the storage tank 42, and then stored in the storage tank 42.

本実施形態の(メタ)アクリル酸メチルの再生方法によれば、連結管20が備える冷却部24により、熱分解装置10から抜き出された(メタ)アクリル酸メチルを含むガスを、好ましくは沸点以上かつ発火点未満の温度まで冷却するので、熱分解装置10よりも下流に位置する構成、特に接続部に起因する発火爆発を防止することができ、より安全にかつ効率的に(メタ)アクリル酸メチルの再生を行うことができる。 According to the method for regenerating methyl (meth)acrylate in this embodiment, the gas containing methyl (meth)acrylate extracted from the thermal decomposition device 10 is cooled by the cooling section 24 provided in the connecting pipe 20 to a temperature preferably equal to or higher than the boiling point and lower than the ignition point, so that ignition and explosion caused by the configuration located downstream of the thermal decomposition device 10, particularly the connection part, can be prevented, and methyl (meth)acrylate can be regenerated more safely and efficiently.

1 再生システム
10 熱分解装置
11 熱分解部
12 投入部
14 ガス抜き出し部
16 残渣排出部
20 連結管
22 管部
22A 管部本体
22B 接続部
24 冷却部
30 ガス処理装置
40 残渣貯蔵装置
42 貯蔵タンク
REFERENCE SIGNS LIST 1 Regeneration system 10 Pyrolysis device 11 Pyrolysis section 12 Feeding section 14 Gas extraction section 16 Residue discharge section 20 Connecting pipe 22 Pipe section 22A Pipe section main body 22B Connection section 24 Cooling section 30 Gas treatment device 40 Residue storage device 42 Storage tank

Claims (11)

(メタ)アクリル系重合体を含む(メタ)アクリル系重合体組成物を成形した成形体のスクラップを熱分解するための熱分解装置であって、前記スクラップを投入するための投入部と、前記(メタ)アクリル樹脂組成物が熱分解されて生成した(メタ)アクリル酸メチルを含むガスを抜き出すためのガス抜き出し部とを有している熱分解装置と、
前記ガス抜き出し部に連結管により連結されており、該連結管を介して抜き出された、前記ガスを精製するための精製器および前記ガスを冷却するための冷却器からなる群から選ばれる少なくとも1種を含むガス処理装置とを備えており、
前記連結管は、1以上の管部本体を含み、該管部本体の少なくとも一部分の領域に、該管部本体内を流通する前記ガスを冷却するための冷却部を有しており、
前記熱分解装置が押出機であって、
下記式(1)
0.6≦D2.5/A2.0≦25 (1)
(前記式(1)中、
Aは、前記連結管の内径を表し、
Dは、前記押出機のシリンダー内径を表す。)
を満たす、(メタ)アクリル酸メチルの再生システム。
A pyrolysis apparatus for pyrolyzing scraps of a molded body obtained by molding a (meth)acrylic polymer composition containing a (meth)acrylic polymer, the pyrolysis apparatus having an input section for inputting the scraps and a gas extraction section for extracting a gas containing methyl (meth)acrylate produced by pyrolysis of the (meth)acrylic resin composition;
a gas treatment device connected to the gas extraction section by a connecting pipe, the gas treatment device including at least one selected from the group consisting of a purifier for purifying the gas extracted through the connecting pipe and a cooler for cooling the gas,
The connecting pipe includes one or more pipe bodies, and has a cooling portion in at least a partial region of the pipe body for cooling the gas flowing through the pipe body,
The pyrolysis device is an extruder,
The following formula (1)
0.6≦ D2.5 / A2.0 ≦25 (1)
(In the above formula (1),
A represents the inner diameter of the connecting pipe,
D represents the inner diameter of the cylinder of the extruder.
A methyl (meth)acrylate regeneration system that satisfies the above requirements.
前記接続部が、フランジ接続部またはねじ込み接続部である、請求項1に記載の再生システム。 The regeneration system of claim 1, wherein the connection is a flange connection or a threaded connection. 前記ガス抜き出し部の最も近傍に位置する前記接続部から前記ガス抜き出し部までの冷却部の延在長の前記連結管の全長に対する割合が、前記連結管の全長を100%としたときに、5%~50%である、請求項2に記載の再生システム。 The regeneration system according to claim 2, wherein the ratio of the extension length of the cooling section from the connection section located closest to the gas extraction section to the gas extraction section to the total length of the connecting pipe is 5% to 50% when the total length of the connecting pipe is 100%. 前記冷却部が、前記ガスの沸点以上かつ発火点未満の温度まで冷却することができる機能部である、請求項1~3のいずれか一項に記載の再生システム。 The regeneration system according to any one of claims 1 to 3, wherein the cooling unit is a functional unit capable of cooling the gas to a temperature equal to or higher than the boiling point and lower than the ignition point. 前記冷却部が、内部に媒体を流通させることができる、二重管熱交換器を含む、請求項1~3のいずれか一項に記載の再生システム。 The regeneration system according to any one of claims 1 to 3, wherein the cooling unit includes a double-pipe heat exchanger through which a medium can circulate. 前記二重管熱交換器において用いられる媒体が、水、空気、油、溶融塩および水蒸気からなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項5に記載の再生システム。 The regeneration system according to claim 5, wherein the medium used in the double-pipe heat exchanger is at least one selected from the group consisting of water, air, oil, molten salt, and water vapor. 前記熱分解装置が、0.005MPa~1.5MPaの圧力下で前記スクラップを熱分解する装置である、請求項1~3のいずれか一項に記載の再生システム。 The regeneration system according to any one of claims 1 to 3, wherein the pyrolysis device is a device that pyrolyzes the scrap under a pressure of 0.005 MPa to 1.5 MPa. 請求項1~3のいずれか一項に記載の再生システムを用いて、前記スクラップを熱分解装置により0.005MPa~1.5MPaの圧力にて熱分解する熱分解工程と、
前記熱分解装置の前記ガス抜き出し部から前記ガスを抜き出して回収するにあたり、1以上の管部本体を含み、該管部本体の少なくとも一部分の領域に、該管部本体内を流通する前記ガスを冷却するための前記冷却部により前記ガスを冷却しつつ抜き出して回収する回収工程と
を含む、(メタ)アクリル酸メチルの再生方法。
A pyrolysis step of pyrolyzing the scrap at a pressure of 0.005 MPa to 1.5 MPa using a pyrolysis device by using the regeneration system according to any one of claims 1 to 3;
a recovery step of extracting and recovering the gas from the gas extraction section of the thermal decomposition apparatus, the recovery step including a cooling section for cooling the gas circulating within the tubular body, the cooling section including one or more tubular bodies, and extracting and recovering the gas while cooling the gas in at least a portion of the tubular body.
前記接続部が、フランジ接続部またはねじ込み接続部である、請求項8に記載の再生方法。 The regeneration method according to claim 8, wherein the connection is a flange connection or a threaded connection. 前記スクラップに含まれる水の含有量が1%未満である、請求項8に記載の再生方法。 The method of claim 8, wherein the scrap contains less than 1% water. 前記スクラップに含まれるアルミニウムの含有量が0~50質量%である、請求項8に記載の再生方法。 The recycling method according to claim 8, wherein the aluminum content in the scrap is 0 to 50 mass %.
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