JP2024047678A - Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus Download PDF

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剛志 河合
昌記 平方
聡 溝口
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Abstract

【課題】感光層における乾燥ムラに起因する感光体周方向の画像濃度ムラを抑制する電子写真感光体を提供すること。【解決手段】導電性基体と、前記導電性基体の上に設けられる下引層と、前記下引層の上に設けられる感光層と、前記感光層の上に設けられる表面保護層と、を備え、電子写真感光体の外周面を帯電、露光したときの表面電位を高速フーリエ変換して得た周期と振幅とのスペクトルにおいて、前記電子写真感光体の周長に相当する周波数成分の振幅が10V未満である、電子写真感光体。【選択図】なし[Problem] To provide an electrophotographic photoreceptor that suppresses image density unevenness in the circumferential direction of the photoreceptor caused by drying unevenness in the photosensitive layer. [Solution] An electrophotographic photoreceptor comprising a conductive substrate, an undercoat layer provided on the conductive substrate, a photosensitive layer provided on the undercoat layer, and a surface protective layer provided on the photosensitive layer, in which the amplitude of a frequency component corresponding to the circumferential length of the electrophotographic photoreceptor is less than 10 V in a spectrum of period and amplitude obtained by fast Fourier transforming the surface potential when the outer circumferential surface of the electrophotographic photoreceptor is charged and exposed to light. [Selected Figure] None

Description

本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジ、および画像形成装置に関する。 The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, a process cartridge, and an image forming apparatus.

従来、電子写真方式の画像形成装置としては、電子写真感光体を備え、帯電、静電潜像形成、現像、転写、クリーニング等の工程を順次行う装置が広く知られている。 Conventionally, electrophotographic image forming apparatuses are widely known to be equipped with an electrophotographic photoreceptor and sequentially carry out processes such as charging, electrostatic latent image formation, development, transfer, and cleaning.

例えば、特許文献1には、「感光体と、前記感光体表面を一様に帯電する帯電手段とを備えた画像形成装置において、前記感光体は、導電性支持体と前記導電性支持体上に設けた感光層及び保護層を有し、前記保護層が電子線照射によって硬化された硬化性樹脂と導電性粒子とを含有し、前記感光体は、テーバー磨耗が0.1~1.0(mg/1000回転)であり、前記帯電手段は、前記感光体表面に接触配置された帯電部材と、前記帯電部材に直流電圧と交流電圧とが重畳された帯電バイアスを印加して前記感光体表面を帯電する帯電バイアス印加電源と、前記帯電バイアスを交流電圧制御する制御手段とを有し、前記制御手段は、前記帯電バイアスの印加時間に基づいて、前記交流電圧制御を行う際の交流電圧値を決定する、ことを特徴とする画像形成装置。」が開示されている。 For example, Patent Document 1 discloses an image forming apparatus including a photoreceptor and a charging means for uniformly charging the surface of the photoreceptor, the photoreceptor having a conductive support and a photosensitive layer and a protective layer provided on the conductive support, the protective layer containing a curable resin cured by electron beam irradiation and conductive particles, the photoreceptor having a Taber abrasion of 0.1 to 1.0 (mg/1000 rotations), the charging means having a charging member arranged in contact with the surface of the photoreceptor, a charging bias application power source that applies a charging bias in which a DC voltage and an AC voltage are superimposed to the charging member to charge the surface of the photoreceptor, and a control means that controls the charging bias with an AC voltage, and the control means determines an AC voltage value when controlling the AC voltage based on the application time of the charging bias.

特開2004-205581公報JP 2004-205581 A

従来、導電性基体と、下引層と、感光層と、表面保護層とを備える感光体では、感光層における乾燥ムラに起因する感光体周方向の画像濃度ムラが生じる傾向にあった。そこで本開示では、感光体の外周面を帯電、露光したときの表面電位を高速フーリエ変換して得た周期と振幅とのスペクトルにおいて、前記電子写真感光体の周長に相当する周波数成分の振幅が10V以上である場合に比べて、感光層における乾燥ムラに起因する感光体周方向の画像濃度ムラを抑制する感光体を提供することを課題とする。 Conventionally, photoreceptors having a conductive substrate, an undercoat layer, a photosensitive layer, and a surface protective layer have tended to have image density unevenness in the circumferential direction of the photoreceptor due to drying unevenness in the photosensitive layer. Therefore, the present disclosure aims to provide a photoreceptor that suppresses image density unevenness in the circumferential direction of the photoreceptor due to drying unevenness in the photosensitive layer, compared to when the amplitude of the frequency component corresponding to the circumferential length of the electrophotographic photoreceptor is 10 V or more in a spectrum of period and amplitude obtained by fast Fourier transform of the surface potential when the outer peripheral surface of the photoreceptor is charged and exposed to light.

上記課題を解決するための手段は、次の態様を含む。
<1> 導電性基体と、
前記導電性基体の上に設けられる下引層と、
前記下引層の上に設けられる感光層と、
前記感光層の上に設けられる表面保護層と、
を備え、
電子写真感光体の外周面を帯電、露光したときの表面電位を高速フーリエ変換して得た周期と振幅とのスペクトルにおいて、前記電子写真感光体の周長に相当する周波数成分の振幅が10V未満である、電子写真感光体。
<2> 前記感光層の膜厚が15μm未満である、前記<1>に記載の電子写真感光体。
<3> 前記感光層の膜厚が11μm未満である、前記<2>に記載の電子写真感光体。
<4> 前記スペクトルにおいて、前記電子写真感光体の周長に相当する周波数成分の振幅が7V以下である、前記<1>に記載の電子写真感光体。
<5> 前記スペクトルにおいて、前記電子写真感光体の周長に相当する周波数成分の振幅が5V以下である、前記<4>に記載の電子写真感光体。
<6> 前記<1>~<5>のいずれか1つに記載の電子写真感光体を備え、
画像形成装置に着脱するプロセスカートリッジ。
<7> 前記<1>~<5>のいずれか1つに記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
トナーを含む現像剤により、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
を備える画像形成装置。
Means for solving the above problems include the following aspects.
<1> A conductive substrate;
an undercoat layer provided on the conductive substrate;
a photosensitive layer provided on the undercoat layer;
a surface protective layer provided on the photosensitive layer;
Equipped with
An electrophotographic photoreceptor, in which in a spectrum of period and amplitude obtained by fast Fourier transform of a surface potential when an outer peripheral surface of the electrophotographic photoreceptor is charged and exposed to light, the amplitude of a frequency component corresponding to the circumferential length of the electrophotographic photoreceptor is less than 10 V.
<2> The electrophotographic photoreceptor according to <1>, wherein the photosensitive layer has a thickness of less than 15 μm.
<3> The electrophotographic photoreceptor according to <2>, wherein the photosensitive layer has a thickness of less than 11 μm.
<4> The electrophotographic photoreceptor according to <1>, wherein in the spectrum, the amplitude of a frequency component corresponding to a circumference of the electrophotographic photoreceptor is 7 V or less.
<5> The electrophotographic photoreceptor according to <4>, wherein in the spectrum, the amplitude of a frequency component corresponding to a circumference of the electrophotographic photoreceptor is 5 V or less.
<6> An electrophotographic photoreceptor according to any one of <1> to <5>,
A process cartridge that is detachably attached to an image forming apparatus.
<7> The electrophotographic photoreceptor according to any one of <1> to <5>,
a charging means for charging the surface of the electrophotographic photoreceptor;
an electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the charged surface of the electrophotographic photoreceptor;
a developing unit for developing an electrostatic latent image formed on the surface of the electrophotographic photoreceptor with a developer containing a toner to form a toner image;
a transfer means for transferring the toner image onto a surface of a recording medium;
An image forming apparatus comprising:

<1>に係る発明によれば、電子写真感光体の外周面を帯電、露光したときの表面電位を高速フーリエ変換して得た周期と振幅とのスペクトルにおいて、前記電子写真感光体の周長に相当する周波数成分の振幅が10V以上である場合に比べて、感光層における乾燥ムラに起因する感光体周方向の画像濃度ムラを抑制する電子写真感光体が提供される。
<2>に係る発明によれば、感光層の膜厚が15μm以上である場合に比べて、感光層における乾燥ムラに起因する感光体周方向の画像濃度ムラを抑制する電子写真感光体が提供される。
<3>に係る発明によれば、感光層の膜厚が11μm以上である場合に比べて、感光層における乾燥ムラに起因する感光体周方向の画像濃度ムラを抑制する電子写真感光体が提供される。
<4>に係る発明によれば、前記スペクトルにおいて、前記電子写真感光体の周長に相当する周波数成分の振幅が7V超えである場合に比べて、感光層における乾燥ムラに起因する感光体周方向の画像濃度ムラを抑制する電子写真感光体が提供される。
<5>に係る発明によれば、前記スペクトルにおいて、前記電子写真感光体の周長に相当する周波数成分の振幅が5V超えである場合に比べて、感光層における乾燥ムラに起因する感光体周方向の画像濃度ムラを抑制する電子写真感光体が提供される。
<6>、又は<7>に係る発明によれば、導電子写真感光体の外周面を帯電、露光したときの表面電位を高速フーリエ変換して得た周期と振幅とのスペクトルにおいて、前記電子写真感光体の周長に相当する周波数成分の振幅が10V以上である電子写真感光体を備える場合に比べ、感光層における乾燥ムラに起因する感光体周方向の画像濃度ムラを抑制するプロセスカートリッジ、又は画像形成装置が提供される。
According to the invention related to <1>, there is provided an electrophotographic photoreceptor which suppresses image density unevenness in the circumferential direction of the photoreceptor caused by drying unevenness in a photosensitive layer, as compared with a case in which, in a spectrum of period and amplitude obtained by fast Fourier transform of a surface potential when the outer peripheral surface of the electrophotographic photoreceptor is charged and exposed, the amplitude of a frequency component corresponding to the circumferential length of the electrophotographic photoreceptor is 10 V or more.
According to the second aspect of the present invention, there is provided an electrophotographic photoreceptor which suppresses image density unevenness in the circumferential direction of the photoreceptor caused by drying unevenness in the photoreceptor, as compared with a case where the thickness of the photoreceptor layer is 15 μm or more.
According to the third aspect of the present invention, there is provided an electrophotographic photoreceptor which suppresses image density unevenness in the circumferential direction of the photoreceptor caused by drying unevenness in the photoreceptor, as compared with a case where the thickness of the photoreceptor layer is 11 μm or more.
According to the invention related to <4>, there is provided an electrophotographic photoreceptor which suppresses image density unevenness in the circumferential direction of the photoreceptor caused by drying unevenness in the photosensitive layer, compared to a case in which the amplitude of a frequency component corresponding to the circumferential length of the electrophotographic photoreceptor in the spectrum exceeds 7 V.
According to the invention related to <5>, there is provided an electrophotographic photoreceptor which suppresses image density unevenness in the circumferential direction of the photoreceptor caused by drying unevenness in the photosensitive layer, compared to a case in which the amplitude of a frequency component corresponding to the circumferential length of the electrophotographic photoreceptor in the spectrum exceeds 5 V.
According to the invention related to <6> or <7>, there is provided a process cartridge or image forming apparatus which suppresses image density unevenness in the circumferential direction of the photoconductor caused by uneven drying in the photosensitive layer, compared to a case in which an electrophotographic photoconductor is provided in which, in a spectrum of period and amplitude obtained by fast Fourier transform of the surface potential when the outer peripheral surface of the electrophotographic photoconductor is charged and exposed, the amplitude of the frequency component corresponding to the circumferential length of the electrophotographic photoconductor is 10 V or more.

本実施形態に係る電子写真感光体の層構成の一例を示す模式断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of a layer structure of the electrophotographic photoreceptor according to the present embodiment. 本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus according to an embodiment of the present invention. 本実施形態に係る画像形成装置の他の一例を示す概略構成図である。FIG. 4 is a schematic configuration diagram illustrating another example of an image forming apparatus according to the present embodiment.

以下、本発明の一例である実施形態について、詳細に説明する。
なお、本明細書において、段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。
また、数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する上記複数の物質の合計量を意味する。
「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described in detail.
In this specification, in the case of numerical ranges described in stages, the upper limit or lower limit value described in a certain numerical range may be replaced with the upper limit or lower limit value of another numerical range described in stages.
In addition, in a numerical range, the upper limit or lower limit value described in a certain numerical range may be replaced with a value shown in the examples.
When a plurality of substances corresponding to each component are present in the composition, the amount of each component in the composition means the total amount of the plurality of substances present in the composition, unless otherwise specified.
The term "process" includes not only an independent process but also a process that cannot be clearly distinguished from other processes as long as the intended purpose of the process is achieved.

本明細書では、「電子写真感光体」を「感光体」とも称する。 In this specification, "electrophotographic photoreceptor" is also referred to as "photoreceptor."

<電子写真感光体>
本実施形態に係る電子写真感光体は、導電性基体と、前記導電性基体の上に設けられる下引層と、前記下引層の上に設けられる感光層と、前記感光層の上に設けられる表面保護層と、を備え、電子写真感光体の外周面を帯電、露光したときの表面電位を高速フーリエ変換して得た周期と振幅とのスペクトルにおいて、前記電子写真感光体の周長に相当する周波数成分の振幅が10V未満である。
<Electrophotographic Photoreceptor>
The electrophotographic photoreceptor according to the present embodiment comprises a conductive substrate, an undercoat layer provided on the conductive substrate, a photosensitive layer provided on the undercoat layer, and a surface protective layer provided on the photosensitive layer, and in a spectrum of period and amplitude obtained by fast Fourier transform of a surface potential when an outer peripheral surface of the electrophotographic photoreceptor is charged and exposed to light, the amplitude of a frequency component corresponding to a circumferential length of the electrophotographic photoreceptor is less than 10 V.

従来、導電性基体と、下引層と、感光層と、表面保護層とを備える感光体では、感光層における感光体周方向の乾燥ムラが生じる傾向にあった。これは、例えば、感光層形成用の塗布液を塗布して得た塗膜を乾燥する際に、感光層内で加熱ムラが生じることにより感光層に含まれる電荷輸送材料間距離にムラが生じることで発生する電荷移動度ムラに起因する。感光層における乾燥ムラが生じると、繰り返し画像を形成したときに、感光体周方向に画像濃度ムラが生じやすい。 Conventionally, photoreceptors having a conductive substrate, an undercoat layer, a photosensitive layer, and a surface protective layer have tended to have uneven drying in the photosensitive layer in the circumferential direction of the photoreceptor. This is due to uneven charge mobility caused by uneven heating in the photosensitive layer when drying a coating film obtained by applying a coating liquid for forming the photosensitive layer, which causes unevenness in the distance between the charge transport materials contained in the photosensitive layer. If uneven drying occurs in the photosensitive layer, image density unevenness is likely to occur in the circumferential direction of the photoreceptor when images are repeatedly formed.

一方、本実施形態に係る感光体は、上記構成を有することにより、感光層における乾燥ムラに起因する感光体周方向の画像濃度ムラを抑制する感光体が提供される。この作用機序は必ずしも明らかではないが以下のように推測される。 On the other hand, the photoreceptor according to this embodiment has the above-mentioned configuration, and thus provides a photoreceptor that suppresses image density unevenness in the circumferential direction of the photoreceptor caused by drying unevenness in the photosensitive layer. The mechanism of this action is not entirely clear, but is presumed to be as follows.

本実施形態に係る感光体は、感光体の外周面を帯電、露光したときの表面電位を高速フーリエ変換して得た周期と振幅とのスペクトルにおいて、前記感光体の周長に相当する周波数成分の振幅が10V未満であり、感光体の外周面の電位ムラが小さい。その結果、乾燥ムラに起因する感光体周方向の画像濃度ムラが抑制されると考えられる。 In the photoconductor according to this embodiment, in the spectrum of period and amplitude obtained by fast Fourier transform of the surface potential when the outer peripheral surface of the photoconductor is charged and exposed, the amplitude of the frequency component corresponding to the circumference of the photoconductor is less than 10 V, and the potential unevenness of the outer peripheral surface of the photoconductor is small. As a result, it is believed that the unevenness of image density in the circumferential direction of the photoconductor caused by uneven drying is suppressed.

(電子写真感光体の特性)
電子写真感光体は、電子写真感光体の外周面を帯電、露光したときの表面電位を高速フーリエ変換して得た周期と振幅とのスペクトルにおいて、前記電子写真感光体の周長に相当する周波数成分の振幅が10V未満であり、8V以下であることが好ましく、5V以下であることがより好ましい。
前記スペクトルにおいて、前記電子写真感光体の周長に相当する周波数成分の振幅が上記範囲以下であると、乾燥ムラに起因する感光体周方向の画像濃度ムラがより抑制される。
(Characteristics of Electrophotographic Photoreceptor)
In a spectrum of period and amplitude obtained by fast Fourier transform of the surface potential when the outer peripheral surface of the electrophotographic photosensitive member is charged and exposed, the amplitude of a frequency component corresponding to the circumferential length of the electrophotographic photosensitive member is less than 10 V, preferably 8 V or less, and more preferably 5 V or less.
When the amplitude of the frequency component corresponding to the circumferential length of the electrophotographic photosensitive member in the spectrum is within the above range, unevenness in image density in the circumferential direction of the photosensitive member caused by uneven drying is further suppressed.

前記電子写真感光体の周長に相当する周波数成分の振幅は以下のとおりにして求める。
電子写真感光体の外周面全域をトレック社製、Trek 344の表面電位計を用いて-400Vで帯電させ、光量4mJ/mで露光した後に前記外周面の全域を周方向12点以上のサンプリングを行って表面電位の電位マッピングを得る。得られた電位マッピングについて、電子写真感光体の任意の領域における周方向の表面電位の値について、電子写真感光体の周長に相当する周波数成分をフーリエ変換解析し、周期と振幅とのスペクトルを得る。得られたスペクトルにおける振幅の値を、前記電子写真感光体の周長に相当する周波数成分の振幅とする。
The amplitude of the frequency component corresponding to the circumference of the electrophotographic photosensitive member is determined as follows.
The entire outer peripheral surface of the electrophotographic photoreceptor is charged at -400 V using a Trek 344 surface potential meter manufactured by Trek Corporation, exposed to a light amount of 4 mJ/ m2 , and then 12 or more sampling points are taken in the circumferential direction over the entire outer peripheral surface to obtain a potential mapping of the surface potential. For the obtained potential mapping, the frequency component corresponding to the circumferential length of the electrophotographic photoreceptor is subjected to Fourier transform analysis for the value of the surface potential in the circumferential direction in any region of the electrophotographic photoreceptor to obtain a spectrum of period and amplitude. The amplitude value in the obtained spectrum is defined as the amplitude of the frequency component corresponding to the circumferential length of the electrophotographic photoreceptor.

前記スペクトルにおいて、前記電子写真感光体の周長に相当する周波数成分の振幅を上記範囲内とする具体的な手法は特に制限されないが、例えば、乾燥炉内の温度・風量のムラを調整すること:感光層の厚みを薄く調整すること;感光層形成の際に塗膜を乾燥する温度を感光層に含まれる非晶性樹脂のガラス転移温度以上とすること;等が挙げられる。 The specific method for setting the amplitude of the frequency component corresponding to the circumference of the electrophotographic photoreceptor within the above range in the spectrum is not particularly limited, but examples include adjusting the unevenness of the temperature and air volume in the drying furnace; adjusting the thickness of the photosensitive layer to be thin; setting the temperature at which the coating film is dried during the formation of the photosensitive layer to be equal to or higher than the glass transition temperature of the amorphous resin contained in the photosensitive layer; etc.

以下、本実施形態に係る電子写真感光体について図面を参照しつつ詳細に説明する。
図1は、本実施形態に係る電子写真感光体の層構成の一例を示す模式断面図である。感光体107Aは、導電性基体104上に、下引層101が設けられ、その上に電荷発生層102、電荷輸送層103、及び表面保護層106が順次形成された構造を有する。
図1では、感光体107Aは電荷発生層102と電荷輸送層103とに機能が分離された積層型の感光層105を有しているが、感光層105は単層型感光層であってもよい。
図示はしないが、導電性基体104と下引層101との間には中間層をさらに有していてもよい。
Hereinafter, the electrophotographic photoreceptor according to the present embodiment will be described in detail with reference to the drawings.
1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of an electrophotographic photoreceptor according to this embodiment. The photoreceptor 107A has a structure in which an undercoat layer 101 is provided on a conductive substrate 104, and a charge generation layer 102, a charge transport layer 103, and a surface protection layer 106 are sequentially formed thereon.
In FIG. 1, the photoreceptor 107A has a laminated type photosensitive layer 105 in which the functions are separated into the charge generating layer 102 and the charge transport layer 103, but the photosensitive layer 105 may be a single-layer type photosensitive layer.
Although not shown, an intermediate layer may further be provided between the conductive substrate 104 and the undercoat layer 101 .

以下、本実施形態に係る電子写真感光体の各層について詳細に説明する。なお、符号は省略して説明する。 Each layer of the electrophotographic photoreceptor according to this embodiment will be described in detail below. Note that reference numerals will be omitted in the description.

〔感光層〕
先述の図1を参照した説明のとおり、感光層は、電荷発生層と電荷輸送層とに機能が分離された積層型の感光層であっても、単層型の感光層であってもよい。
感光層は、積層型の感光層であることが好ましい。積層型の感光層であると、乾燥ムラがより抑制されやすく、電荷発生能及び電荷輸送能を担保しながらも電荷移動度ムラもより抑制されやすい。その結果、感光体周方向の画像濃度ムラもより抑制されやすい。
[Photosensitive Layer]
As explained above with reference to FIG. 1, the photosensitive layer may be a laminated type photosensitive layer having separate functions for a charge generating layer and a charge transporting layer, or a single-layer type photosensitive layer.
The photosensitive layer is preferably a laminated type photosensitive layer. With a laminated type photosensitive layer, drying unevenness is more easily suppressed, and charge mobility unevenness is more easily suppressed while ensuring charge generation ability and charge transport ability. As a result, image density unevenness in the circumferential direction of the photoconductor is more easily suppressed.

以下、積層型感光層及び単層型感光層に共通する感光層の特性について説明する。 The following describes the characteristics of the photosensitive layer that are common to both the multi-layer type and single-layer type photosensitive layers.

感光層の膜厚(より好ましくは積層型感光層における電荷輸送層の膜厚)は15μm未満であることが好ましく、11μm未満であることがより好ましく、2μm以上8μm以下であることがさらに好ましい。
感光層の膜厚(より好ましくは積層型感光層における電荷輸送層の膜厚)が上記範囲内であると、前記電子写真感光体の周長に相当する周波数成分の振幅が上記範囲に調整され易くなる。その結果、感光層における乾燥ムラがより抑制され、これに起因する感光体周方向の画像濃度ムラもより抑制される。
The thickness of the photosensitive layer (more preferably the thickness of the charge transport layer in a laminated photosensitive layer) is preferably less than 15 μm, more preferably less than 11 μm, and further preferably from 2 μm to 8 μm.
When the thickness of the photosensitive layer (more preferably the thickness of the charge transport layer in the laminated photosensitive layer) is within the above range, the amplitude of the frequency component corresponding to the circumference of the electrophotographic photosensitive member is easily adjusted to the above range, and as a result, the drying unevenness in the photosensitive layer is further suppressed, and the resulting image density unevenness in the circumferential direction of the photosensitive member is also further suppressed.

感光層は結着樹脂及び電荷輸送材料を含んで構成されていることが好ましい。
電荷輸送材料の種類としては、後述する電荷輸送層及び単層型感光層にて挙げられるとおりである。
結着樹脂の種類としては、後述する電荷発生層、電荷輸送層及び単層型感光層にて挙げられるとおりである。
The photosensitive layer preferably contains a binder resin and a charge transport material.
The types of charge transporting materials are as exemplified in the charge transport layer and the single-layer type photosensitive layer described below.
The types of binder resins are as exemplified in the charge generating layer, charge transport layer and single-layer type photosensitive layer described below.

結着樹脂は、非晶性樹脂を含むことが好ましい。非晶性樹脂は1種単独であっても2種以上の併用であってもよい。
結着樹脂が非晶性樹脂を含むと、例えば、感光層を塗布法により形成する際に、塗膜乾燥における乾燥温度を非晶性樹脂のガラス転移温度以上とすることで、感光層内における電荷輸送材料の距離感にムラが生じることが抑制される。その結果、乾燥ムラがより抑制され、前記電子写真感光体の周長に相当する周波数成分の振幅が上記範囲に調整され易くなる。
The binder resin preferably contains an amorphous resin. The amorphous resin may be used alone or in combination of two or more kinds.
When the binder resin contains an amorphous resin, for example, when the photosensitive layer is formed by a coating method, the drying temperature in drying the coating is set to be equal to or higher than the glass transition temperature of the amorphous resin, thereby suppressing the occurrence of unevenness in the distance of the charge transport material in the photosensitive layer. As a result, the drying unevenness is further suppressed, and the amplitude of the frequency component corresponding to the circumference of the electrophotographic photosensitive member is easily adjusted to the above range.

樹脂の「結晶性」とは、示差走査熱量測定(DSC)において、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを有することを指し、具体的には、昇温速度10(℃/min)で測定した際の吸熱ピークの半値幅が10℃以内であることを指す。
一方、樹脂の「非晶性」とは、半値幅が10℃を超えること、階段状の吸熱量変化を示すこと、又は明確な吸熱ピークが認められないことを指す。
The "crystalline" nature of a resin refers to the presence of a clear endothermic peak rather than a stepwise change in endothermic amount in differential scanning calorimetry (DSC), and specifically refers to the half-width of the endothermic peak being within 10°C when measured at a heating rate of 10 (°C/min).
On the other hand, the term "amorphous" for a resin refers to a half-width exceeding 10° C., a stepwise change in endothermic heat quantity, or no clear endothermic peak being observed.

(電荷発生層)
電荷発生層は、例えば、電荷発生材料と結着樹脂とを含む層である。また、電荷発生層は、電荷発生材料の蒸着層であってもよい。電荷発生材料の蒸着層は、LED(Ligh
t Emitting Diode)、有機EL(Electro-Luminescence)イメージアレー等の非干渉性光源を用いる場合に好適である。
(Charge Generation Layer)
The charge generating layer is, for example, a layer containing a charge generating material and a binder resin. The charge generating layer may also be a vapor deposition layer of the charge generating material.
This is suitable for use with incoherent light sources such as a 300 MHz IR emitting diode (300 MHz IR emitting diode) or an organic EL (Electro-Luminescence) image array.

電荷発生材料としては、ビスアゾ、トリスアゾ等のアゾ顔料;ジブロモアントアントロン等の縮環芳香族顔料;ペリレン顔料;ピロロピロール顔料;フタロシアニン顔料;酸化亜鉛;三方晶系セレン等が挙げられる。 Examples of charge generating materials include azo pigments such as bisazo and trisazo; condensed aromatic pigments such as dibromoanthanthrone; perylene pigments; pyrrolopyrrole pigments; phthalocyanine pigments; zinc oxide; and trigonal selenium.

これらの中でも、近赤外域のレーザ露光に対応させるためには、電荷発生材料としては、金属フタロシアニン顔料、又は無金属フタロシアニン顔料を用いることが好ましい。具体的には、例えば、ヒドロキシガリウムフタロシアニン;クロロガリウムフタロシアニン;ジクロロスズフタロシアニン;チタニルフタロシアニンがより好ましい。 Among these, in order to accommodate laser exposure in the near infrared range, it is preferable to use a metal phthalocyanine pigment or a metal-free phthalocyanine pigment as the charge generating material. Specifically, for example, hydroxygallium phthalocyanine, chlorogallium phthalocyanine, dichlorotin phthalocyanine, and titanyl phthalocyanine are more preferable.

一方、近紫外域のレーザ露光に対応させるためには、電荷発生材料としては、ジブロモアントアントロン等の縮環芳香族顔料;チオインジゴ系顔料;ポルフィラジン化合物;酸化亜鉛;三方晶系セレン;ビスアゾ顔料等が好ましい。 On the other hand, in order to accommodate laser exposure in the near ultraviolet range, preferred charge generating materials are condensed aromatic pigments such as dibromoanthanthrone, thioindigo pigments, porphyrazine compounds, zinc oxide, trigonal selenium, bisazo pigments, etc.

450nm以上780nm以下に発光の中心波長があるLED,有機ELイメージアレー等の非干渉性光源を用いる場合にも、上記電荷発生材料を用いてもよいが、解像度の観点より、感光層を20μm以下の薄膜で用いるときには、感光層中の電界強度が高くなり、基体からの電荷注入による帯電低下、いわゆる黒点と呼ばれる画像欠陥を生じやすくなる。これは、三方晶系セレン、フタロシアニン顔料等のp-型半導体で暗電流を生じやすい電荷発生材料を用いたときに顕著となる。 The above charge generating materials may be used when using incoherent light sources such as LEDs and organic EL image arrays that emit light at a central wavelength between 450 nm and 780 nm. However, from the viewpoint of resolution, when using a thin photosensitive layer of 20 μm or less, the electric field strength in the photosensitive layer becomes high, and a decrease in charge due to charge injection from the substrate, so-called black spots, are likely to occur as image defects. This is particularly noticeable when using charge generating materials that are p-type semiconductors such as trigonal selenium and phthalocyanine pigments and are prone to generating dark current.

これに対し、電荷発生材料として、縮環芳香族顔料、ペリレン顔料、アゾ顔料等のn-型半導体を用いた場合、暗電流を生じ難く、薄膜にしても黒点と呼ばれる画像欠陥を抑制し得る。
なお、n-型の判定は、通常使用されるタイムオブフライト法を用い、流れる光電流の極性によって判定され、正孔よりも電子をキャリアとして流しやすいものをn-型とする。
In contrast, when an n-type semiconductor such as a fused aromatic pigment, a perylene pigment, or an azo pigment is used as the charge generating material, dark current is unlikely to occur, and image defects called black spots can be suppressed even when the material is made into a thin film.
The n-type is determined by the polarity of the photocurrent that flows using the commonly used time-of-flight method, and those that easily pass electrons as carriers rather than holes are determined to be n-type.

電荷発生層に用いる結着樹脂としては、広範な絶縁性樹脂から選択され、また、結着樹脂としては、ポリ-N-ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリシラン等の有機光導電性ポリマーから選択してもよい。
結着樹脂としては、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアリレート樹脂(ビスフェノール類と芳香族2価カルボン酸の重縮合体等)、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等が挙げられる。ここで、「絶縁性」とは、体積抵抗率が1013Ωcm以上であることをいう。
これらの結着樹脂は1種を単独で又は2種以上を混合して用いられる。
The binder resin used in the charge generating layer may be selected from a wide range of insulating resins, and may also be selected from organic photoconductive polymers such as poly-N-vinylcarbazole, polyvinylanthracene, polyvinylpyrene, polysilane, and the like.
Examples of binder resins include polyvinyl butyral resins, polyarylate resins (polycondensates of bisphenols and aromatic dicarboxylic acids, etc.), polycarbonate resins, polyester resins, phenoxy resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, polyamide resins, acrylic resins, polyacrylamide resins, polyvinylpyridine resins, cellulose resins, urethane resins, epoxy resins, casein, polyvinyl alcohol resins, polyvinylpyrrolidone resins, etc. Here, "insulating" means that the volume resistivity is 10 13 Ωcm or more.
These binder resins may be used alone or in combination of two or more.

なお、電荷発生材料と結着樹脂の配合比は、質量比で10:1から1:10までの範囲内であることが好ましい。 It is preferable that the mixing ratio of the charge generating material to the binder resin is within the range of 10:1 to 1:10 by mass.

電荷発生層には、その他、周知の添加剤が含まれていてもよい。 The charge generating layer may also contain other known additives.

電荷発生層の形成は、特に制限はなく、周知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた電荷発生層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥し、必要に応じて加熱することで行う。なお、電荷発生層の形成は、電荷発生材料の蒸着により行っ
てもよい。電荷発生層の蒸着による形成は、特に、電荷発生材料として縮環芳香族顔料、ペリレン顔料を利用する場合に好適である。
The formation of the charge generation layer is not particularly limited, and a known formation method is used, for example, by forming a coating film of a coating solution for forming a charge generation layer in which the above-mentioned components are added to a solvent, drying the coating film, and heating it as necessary. The formation of the charge generation layer may be performed by vapor deposition of a charge generation material. The formation of the charge generation layer by vapor deposition is particularly suitable when a condensed ring aromatic pigment or a perylene pigment is used as the charge generation material.

電荷発生層形成用塗布液を調製するための溶剤としては、メタノール、エタノール、n-プロパノール、n-ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸n-ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロロベンゼン、トルエン等が挙げられる。これら溶剤は、1種を単独で又は2種以上を混合して用いる。 Solvents for preparing the coating solution for forming the charge generating layer include methanol, ethanol, n-propanol, n-butanol, benzyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, n-butyl acetate, dioxane, tetrahydrofuran, methylene chloride, chloroform, chlorobenzene, toluene, etc. These solvents can be used alone or in combination of two or more.

電荷発生層形成用塗布液中に粒子(例えば電荷発生材料)を分散させる方法としては、例えば、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、横型サンドミル等のメディア分散機や、攪拌、超音波分散機、ロールミル、高圧ホモジナイザー等のメディアレス分散機が利用される。高圧ホモジナイザーとしては、例えば、高圧状態で分散液を液-液衝突や液-壁衝突させて分散する衝突方式や、高圧状態で微細な流路を貫通させて分散する貫通方式等が挙げられる。
なお、この分散の際、電荷発生層形成用塗布液中の電荷発生材料の平均粒径を0.5μm以下、好ましくは0.3μm以下、更に好ましくは0.15μm以下にすることが有効である。
Methods for dispersing particles (e.g., charge generating material) in the coating liquid for forming the charge generating layer include, for example, media dispersers such as ball mills, vibration ball mills, attritors, sand mills, and horizontal sand mills, and medialess dispersers such as stirrers, ultrasonic dispersers, roll mills, and high-pressure homogenizers. Examples of high-pressure homogenizers include a collision type in which the dispersion liquid is dispersed by liquid-liquid collision or liquid-wall collision under high pressure, and a penetration type in which the dispersion liquid is dispersed by penetrating a fine flow path under high pressure.
During this dispersion, it is effective to adjust the average particle size of the charge generating material in the coating liquid for forming the charge generating layer to 0.5 μm or less, preferably 0.3 μm or less, and more preferably 0.15 μm or less.

電荷発生層形成用塗布液を下引層上(又は中間層上)に塗布する方法としては、例えばブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が挙げられる。 Methods for applying the coating liquid for forming the charge generating layer onto the undercoat layer (or onto the intermediate layer) include, for example, conventional methods such as blade coating, wire bar coating, spray coating, dip coating, bead coating, air knife coating, and curtain coating.

電荷発生層の膜厚は、例えば、好ましくは0.1μm以上5.0μm以下、より好ましくは0.2μm以上2.0μm以下の範囲内に設定される。 The thickness of the charge generating layer is preferably set within the range of, for example, 0.1 μm to 5.0 μm, and more preferably 0.2 μm to 2.0 μm.

(電荷輸送層)
電荷輸送層は、例えば、電荷輸送材料と結着樹脂とを含む層である。電荷輸送層は、高分子電荷輸送材料を含む層であってもよい。
(Charge Transport Layer)
The charge transport layer is, for example, a layer containing a charge transport material and a binder resin, and may be a layer containing a polymer charge transport material.

電荷輸送材料としては、p-ベンゾキノン、クロラニル、ブロマニル、アントラキノン等のキノン系化合物;テトラシアノキノジメタン系化合物;2,4,7-トリニトロフルオレノン等のフルオレノン化合物;キサントン系化合物;ベンゾフェノン系化合物;シアノビニル系化合物;エチレン系化合物等の電子輸送性化合物が挙げられる。電荷輸送材料としては、トリアリールアミン系化合物、ベンジジン系化合物、アリールアルカン系化合物、アリール置換エチレン系化合物、スチルベン系化合物、アントラセン系化合物、ヒドラゾン系化合物等の正孔輸送性化合物も挙げられる。これらの電荷輸送材料は1種を単独で又は2種以上で用いられるが、これらに限定されるものではない。 Examples of charge transport materials include electron transport compounds such as quinone compounds such as p-benzoquinone, chloranil, bromanil, and anthraquinone; tetracyanoquinodimethane compounds; fluorenone compounds such as 2,4,7-trinitrofluorenone; xanthone compounds; benzophenone compounds; cyanovinyl compounds; and ethylene compounds. Examples of charge transport materials include hole transport compounds such as triarylamine compounds, benzidine compounds, arylalkane compounds, aryl-substituted ethylene compounds, stilbene compounds, anthracene compounds, and hydrazone compounds. These charge transport materials may be used alone or in combination of two or more, but are not limited to these.

電荷輸送材料としては、電荷移動度の観点から、下記構造式(a-1)で示されるトリアリールアミン誘導体、及び下記構造式(a-2)で示されるベンジジン誘導体が好ましい。 From the viewpoint of charge mobility, the charge transport material is preferably a triarylamine derivative represented by the following structural formula (a-1) or a benzidine derivative represented by the following structural formula (a-2).

構造式(a-1)中、ArT1、ArT2、及びArT3は、各々独立に置換若しくは無置換のアリール基、-C-C(RT4)=C(RT5)(RT6)、又は-C-CH=CH-CH=C(RT7)(RT8)を示す。RT4、RT5、RT6、RT7、及びRT8は各々独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を示す。
上記各基の置換基としては、ハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、炭素数1以上5以下のアルコキシ基が挙げられる。また、上記各基の置換基としては、炭素数1以上3以下のアルキル基で置換された置換アミノ基も挙げられる。
In structural formula (a-1), Ar T1 , Ar T2 , and Ar T3 each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group, -C 6 H 4 -C(R T4 )=C(R T5 )(R T6 ), or -C 6 H 4 -CH=CH-CH=C(R T7 )(R T8 ). R T4 , R T5 , R T6 , R T7 , and R T8 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group.
Examples of the substituent on each of the above groups include a halogen atom, an alkyl group having from 1 to 5 carbon atoms, and an alkoxy group having from 1 to 5 carbon atoms. Examples of the substituent on each of the above groups also include a substituted amino group substituted with an alkyl group having from 1 to 3 carbon atoms.

構造式(a-2)中、RT91及びRT92は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、又は炭素数1以上5以下のアルコキシ基を示す。RT101、RT102、RT111及びRT112は各々独立に、ハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、炭素数1以上5以下のアルコキシ基、炭素数1以上2以下のアルキル基で置換されたアミノ基、置換若しくは無置換のアリール基、-C(RT12)=C(RT13)(RT14)、又は-CH=CH-CH=C(RT15)(RT16)を示
し、RT12、RT13、RT14、RT15及びRT16は各々独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。Tm1、Tm2、Tn1及びTn2は各々独立に0以上2以下の整数を示す。
上記各基の置換基としては、ハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、炭素数1以上5以下のアルコキシ基が挙げられる。また、上記各基の置換基としては、炭素数1以上3以下のアルキル基で置換された置換アミノ基も挙げられる。
In structural formula (a-2), R T91 and R T92 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms. R T101 , R T102 , R T111 , and R T112 each independently represent a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, an amino group substituted with an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group, -C(R T12 )=C(R T13 )(R T14 ), or -CH=CH-CH=C(R T15 )(R T16 ), and R T12 , R T13 , R T14 , R T15 , and R T16 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group. Tm1, Tm2, Tn1 and Tn2 each independently represent an integer of 0 or more and 2 or less.
Examples of the substituent on each of the above groups include a halogen atom, an alkyl group having from 1 to 5 carbon atoms, and an alkoxy group having from 1 to 5 carbon atoms. Examples of the substituent on each of the above groups also include a substituted amino group substituted with an alkyl group having from 1 to 3 carbon atoms.

ここで、構造式(a-1)で示されるトリアリールアミン誘導体、及び前記構造式(a-2)で示されるベンジジン誘導体のうち、特に、「-C-CH=CH-CH=C(RT7)(RT8)」を有するトリアリールアミン誘導体、及び「-CH=CH-CH=C(RT15)(RT16)」を有するベンジジン誘導体が、電荷移動度の観点で好ましい。 Here, among the triarylamine derivatives represented by structural formula (a-1) and the benzidine derivatives represented by structural formula (a-2), the triarylamine derivatives having "-C 6 H 4 -CH═CH-CH═C(R T7 )(R T8 )" and the benzidine derivatives having "-CH═CH-CH═C(R T15 )(R T16 )" are particularly preferred from the viewpoint of charge mobility.

高分子電荷輸送材料としては、ポリ-N-ビニルカルバゾール、ポリシラン等の電荷輸送性を有する公知のものが用いられる。特に、ポリエステル系の高分子電荷輸送材は好ましい。なお、高分子電荷輸送材料は、単独で使用してよいが、結着樹脂と併用してもよい。 As the polymer charge transport material, known materials having charge transport properties such as poly-N-vinylcarbazole and polysilane are used. In particular, polyester-based polymer charge transport materials are preferred. The polymer charge transport material may be used alone or in combination with a binder resin.

電荷輸送層に用いる結着樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン-ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン-アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル-酢酸ビニル-無水マレイン酸共重合体、シリコーン樹脂、シリコーンアルキッド樹脂、フェノール-ホルムアルデヒド樹脂、スチレン-アルキッド樹脂、ポリ-N-ビニルカルバゾール、ポリシラン等が挙げられる。これらの中でも、結着樹脂としては、ポリカーボネート樹脂又はポリアリレート樹脂が好適である。これらの結着樹脂は1種を単独で又は2種以上で用いる。 Examples of binder resins used in the charge transport layer include polycarbonate resins, polyester resins, polyarylate resins, methacrylic resins, acrylic resins, polyvinyl chloride resins, polyvinylidene chloride resins, polystyrene resins, polyvinyl acetate resins, styrene-butadiene copolymers, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymers, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymers, silicone resins, silicone alkyd resins, phenol-formaldehyde resins, styrene-alkyd resins, poly-N-vinylcarbazole, polysilanes, and the like. Among these, polycarbonate resins or polyarylate resins are preferred as the binder resin. These binder resins may be used alone or in combination of two or more.

なお、電荷輸送材料と結着樹脂との配合比は、質量比で10:1から1:5までが好ましい。 The compounding ratio of the charge transport material to the binder resin is preferably 10:1 to 1:5 by mass.

電荷輸送層には、その他、周知の添加剤が含まれていてもよい。
特に、電荷輸送層には、界面活性剤を含むのがよい。
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等が挙げられる。
The charge transport layer may contain other well-known additives.
In particular, the charge transport layer preferably contains a surfactant.
Examples of the surfactant include anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and nonionic surfactants.

電荷輸送層の形成は、特に制限はなく、周知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた電荷輸送層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥、必要に応じて加熱することで行う。 There are no particular limitations on the formation of the charge transport layer, and any known formation method can be used. For example, the charge transport layer can be formed by forming a coating film of a coating solution for forming the charge transport layer in which the above components are added to a solvent, drying the coating film, and heating it as necessary.

電荷輸送層形成用塗布液を塗布して得られる塗膜の乾燥温度は、特に制限されないが、例えば、前記塗布液に含まれる非晶性樹脂のガラス転移温度以上の温度で加熱乾燥することが好ましい。これにより、塗膜の加熱乾燥の際に塗膜の乾燥ムラが抑制されやすく、感光体周方向の画像濃度ムラがより抑制される。 The drying temperature of the coating film obtained by applying the coating liquid for forming the charge transport layer is not particularly limited, but it is preferable to heat and dry the coating film at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature of the amorphous resin contained in the coating liquid. This makes it easier to suppress uneven drying of the coating film when the coating film is heated and dried, and further suppresses uneven image density in the circumferential direction of the photoreceptor.

電荷輸送層形成用塗布液を調製するための溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類;アセトン、2-ブタノン等のケトン類;塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素類;テトラヒドロフラン、エチルエーテル等の環状又は直鎖状のエーテル類等の通常の有機溶剤が挙げられる。これら溶剤は、単独で又は2種以上混合して用いる。 Examples of solvents for preparing the coating solution for forming the charge transport layer include ordinary organic solvents such as aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, and chlorobenzene; ketones such as acetone and 2-butanone; halogenated aliphatic hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, and ethylene chloride; and cyclic or linear ethers such as tetrahydrofuran and ethyl ether. These solvents can be used alone or in combination of two or more.

電荷輸送層形成用塗布液を電荷発生層の上に塗布する際の塗布方法としては、ブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が挙げられる。 Examples of the coating method for applying the coating liquid for forming the charge transport layer onto the charge generating layer include conventional methods such as blade coating, wire bar coating, spray coating, dip coating, bead coating, air knife coating, and curtain coating.

電荷輸送層の膜厚は、例えば、好ましくは5μm以上50μm以下、より好ましくは10μm以上30μm以下の範囲内に設定される。 The thickness of the charge transport layer is preferably set within the range of, for example, 5 μm to 50 μm, and more preferably 10 μm to 30 μm.

電荷輸送層の膜厚は、乾燥ムラをより抑制する観点からは、15μm未満であることが好ましく、11μm未満であることがより好ましく、2μm以上8μm以下であることがさらに好ましい。 From the viewpoint of further suppressing drying unevenness, the thickness of the charge transport layer is preferably less than 15 μm, more preferably less than 11 μm, and even more preferably 2 μm or more and 8 μm or less.

以下、単層型感光層について、詳細を説明する。 The single-layer photosensitive layer is explained in detail below.

(単層型感光層)
単層型感光層(電荷発生/電荷輸送層)は、例えば、結着樹脂と電荷発生材料と電荷輸送材料と、必要に応じて、その他周知の添加剤と、を含む層である。なお、これら材料は、電荷発生層及び電荷輸送層で説明した材料と同様である。
そして、単層型感光層中、電荷発生材料の含有量は、全固形分に対して0.1質量%以上10質量%以下がよく、好ましくは0.8質量%以上5質量%以下である。また、単層型感光層中、電荷輸送材料の含有量は、全固形分に対して5質量%以上50質量%以下がよい。
単層型感光層の形成方法は、電荷発生層や電荷輸送層の形成方法と同様である。
単層型感光層の膜厚は、例えば、5μm以上50μm以下がよく、好ましくは10μm以上40μm以下である。
(Single-layer type photosensitive layer)
The single-layer type photosensitive layer (charge generation/charge transport layer) is, for example, a layer containing a binder resin, a charge generation material, a charge transport material, and, if necessary, other well-known additives. Note that these materials are the same as those described for the charge generation layer and the charge transport layer.
The content of the charge generating material in the single-layer photosensitive layer is preferably 0.1% by mass to 10% by mass, more preferably 0.8% by mass to 5% by mass, based on the total solid content, and the content of the charge transport material in the single-layer photosensitive layer is preferably 5% by mass to 50% by mass, based on the total solid content.
The method for forming the single-layer type photosensitive layer is similar to the method for forming the charge generating layer and the charge transport layer.
The thickness of the single-layer photosensitive layer is, for example, from 5 μm to 50 μm, and preferably from 10 μm to 40 μm.

単層型感光層の膜厚は、単層型感光層における乾燥ムラをより抑制する観点からは、15μm未満であることが好ましく、11μm未満であることがより好ましく、2μm以上8μm以下であることがさらに好ましい。 From the viewpoint of further suppressing drying unevenness in the single-layer photosensitive layer, the film thickness of the single-layer photosensitive layer is preferably less than 15 μm, more preferably less than 11 μm, and even more preferably 2 μm or more and 8 μm or less.

〔導電性基体〕
導電性基体としては、例えば、金属(アルミニウム、銅、亜鉛、クロム、ニッケル、モリブデン、バナジウム、インジウム、金、白金等)又は合金(ステンレス鋼等)を含む金属ドラムが挙げられる。ここで、「導電性」とは体積抵抗率が1013Ωcm未満であることをいう。
導電性基体の形状は、金属ドラム、つまり、円筒状を採用することがよい。円筒状の導電性基体を採用しても、気泡を抑制し、色点を抑制できる。
[Conductive Substrate]
The conductive substrate may be, for example, a metal drum containing a metal (such as aluminum, copper, zinc, chromium, nickel, molybdenum, vanadium, indium, gold, or platinum) or an alloy (such as stainless steel). Here, "conductive" means that the volume resistivity is less than 10 Ω cm.
The conductive substrate is preferably in the form of a metal drum, i.e., a cylinder. Even if a cylindrical conductive substrate is used, air bubbles and color spots can be suppressed.

導電性基体の表面は、電子写真感光体がレーザプリンタに使用される場合、レーザ光を照射する際に生じる干渉縞を抑制する目的で、中心線平均粗さRaで0.04μm以上0.5μm以下に粗面化されていることが好ましい。なお、非干渉光を光源に用いる場合、干渉縞防止の粗面化は、特に必要ないが、導電性基体の表面の凹凸による欠陥の発生を抑制するため、より長寿命化に適する。 When the electrophotographic photoreceptor is used in a laser printer, the surface of the conductive substrate is preferably roughened to a center line average roughness Ra of 0.04 μm to 0.5 μm inclusive in order to suppress interference fringes that occur when irradiating the substrate with laser light. When non-interfering light is used as the light source, roughening to prevent interference fringes is not particularly necessary, but it is suitable for a longer life because it suppresses the occurrence of defects due to unevenness on the surface of the conductive substrate.

粗面化の方法としては、例えば、研磨剤を水に懸濁させて導電性基体に吹き付けることによって行う湿式ホーニング、回転する砥石に導電性基体を圧接し、連続的に研削加工を行うセンタレス研削、陽極酸化処理等が挙げられる。 Methods for roughening the surface include, for example, wet honing, in which an abrasive is suspended in water and sprayed onto the conductive substrate; centerless grinding, in which the conductive substrate is pressed against a rotating grindstone and continuously ground; and anodizing.

粗面化の方法としては、導電性基体の表面を粗面化することなく、導電性又は半導電性粉体を樹脂中に分散させて、導電性基体の表面上に層を形成し、その層中に分散させる粒子により粗面化する方法も挙げられる。 As a method of roughening, there is also a method in which, without roughening the surface of the conductive substrate, conductive or semiconductive powder is dispersed in a resin to form a layer on the surface of the conductive substrate, and the surface is roughened by the particles dispersed in the layer.

陽極酸化による粗面化処理は、金属製(例えばアルミニウム製)の導電性基体を陽極とし電解質溶液中で陽極酸化することにより導電性基体の表面に酸化膜を形成するものである。電解質溶液としては、例えば、硫酸溶液、シュウ酸溶液等が挙げられる。しかし、陽極酸化により形成された多孔質陽極酸化膜は、そのままの状態では化学的に活性であり、汚染され易く、環境による抵抗変動も大きい。そこで、多孔質陽極酸化膜に対して、酸化膜の微細孔を加圧水蒸気又は沸騰水中(ニッケル等の金属塩を加えてもよい)で水和反応による体積膨張でふさぎ、より安定な水和酸化物に変える封孔処理を行うことが好ましい。 In the roughening treatment by anodization, an oxide film is formed on the surface of a conductive substrate made of metal (e.g., aluminum) by anodizing the substrate in an electrolyte solution using the substrate as the anode. Examples of electrolyte solutions include sulfuric acid solution and oxalic acid solution. However, the porous anodic oxide film formed by anodization is chemically active in its original state, easily contaminated, and has a large resistance fluctuation due to the environment. Therefore, it is preferable to perform a sealing treatment on the porous anodic oxide film, in which the micropores of the oxide film are filled by volume expansion caused by a hydration reaction in pressurized steam or boiling water (metal salts such as nickel may be added), and the porous anodic oxide film is converted into a more stable hydrated oxide.

陽極酸化膜の膜厚は、例えば、0.3μm以上15μm以下が好ましい。この膜厚が上記範囲内にあると、注入に対するバリア性が発揮される傾向があり、また繰り返し使用による残留電位の上昇が抑えられる傾向にある。 The thickness of the anodic oxide film is preferably, for example, 0.3 μm or more and 15 μm or less. If the thickness is within the above range, the film tends to exhibit barrier properties against injection and also tends to suppress the increase in residual potential due to repeated use.

導電性基体には、酸性処理液による処理又はベーマイト処理を施してもよい。
酸性処理液による処理は、例えば、以下のようにして実施される。先ず、リン酸、クロム酸及びフッ酸を含む酸性処理液を調製する。酸性処理液におけるリン酸、クロム酸及びフッ酸の配合割合は、例えば、リン酸が10質量%以上11質量%以下の範囲、クロム酸が3質量%以上5質量%以下の範囲、フッ酸が0.5質量%以上2質量%以下の範囲であって、これらの酸全体の濃度は13.5質量%以上18質量%以下の範囲がよい。処理温度は例えば42℃以上48℃以下が好ましい。被膜の膜厚は、0.3μm以上15μm以下が好ましい。
The conductive substrate may be subjected to a treatment with an acidic treatment solution or a boehmite treatment.
Treatment with an acidic treatment solution is carried out, for example, as follows. First, an acidic treatment solution containing phosphoric acid, chromic acid, and hydrofluoric acid is prepared. The mixing ratios of phosphoric acid, chromic acid, and hydrofluoric acid in the acidic treatment solution are, for example, phosphoric acid in the range of 10 mass% to 11 mass%, chromic acid in the range of 3 mass% to 5 mass%, and hydrofluoric acid in the range of 0.5 mass% to 2 mass%, and the total concentration of these acids is preferably in the range of 13.5 mass% to 18 mass%. The treatment temperature is preferably, for example, 42°C to 48°C. The film thickness of the coating is preferably 0.3 μm to 15 μm.

ベーマイト処理は、例えば90℃以上100℃以下の純水中に5分から60分間浸漬すること、又は90℃以上120℃以下の加熱水蒸気に5分から60分間接触させて行う。被膜の膜厚は、0.1μm以上5μm以下が好ましい。これをさらにアジピン酸、硼酸、硼酸塩、燐酸塩、フタル酸塩、マレイン酸塩、安息香酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩等の被膜溶解性の低い電解質溶液を用いて陽極酸化処理してもよい。 The boehmite treatment is carried out, for example, by immersing the material in pure water at 90°C to 100°C for 5 to 60 minutes, or by contacting the material with heated steam at 90°C to 120°C for 5 to 60 minutes. The thickness of the coating is preferably 0.1 μm to 5 μm. This may be further anodized using an electrolyte solution with low coating solubility, such as adipic acid, boric acid, borates, phosphates, phthalates, maleates, benzoates, tartrates, or citrates.

導電性基体の基材厚みは、1mm以上であることが好ましく、2mm以上がより好ましい。
導電性基体の基材厚みが厚いと、電荷輸送層形成時に塗布液に気泡が拡散し易く、色点が発生し易い。導電性基体の基材厚みを1mm以上であっても、気泡を抑制し、色点を抑制できる。
なお、導電性基体の基材厚みの上限は、例えば、2.5mm以下とする。
The thickness of the conductive substrate is preferably 1 mm or more, and more preferably 2 mm or more.
When the conductive substrate is thick, air bubbles tend to diffuse into the coating liquid during the formation of the charge transport layer, and color spots tend to occur. Even if the conductive substrate has a thickness of 1 mm or more, air bubbles can be suppressed and color spots can be suppressed.
The upper limit of the thickness of the conductive substrate is, for example, 2.5 mm or less.

〔下引層〕
下引層は、例えば、無機粒子と結着樹脂とを含む層である。
[Undercoat layer]
The undercoat layer is, for example, a layer containing inorganic particles and a binder resin.

無機粒子としては、例えば、粉体抵抗(体積抵抗率)10Ωcm以上1011Ωcm以下の無機粒子が挙げられる。
これらの中でも、上記抵抗値を有する無機粒子としては、例えば、酸化錫粒子、酸化チタン粒子、酸化亜鉛粒子、酸化ジルコニウム粒子等の金属酸化物粒子がよく、特に、酸化亜鉛粒子が好ましい。
The inorganic particles may, for example, have a powder resistivity (volume resistivity) of 10 2 Ωcm or more and 10 11 Ωcm or less.
Among these, examples of inorganic particles having the above-mentioned resistance value include metal oxide particles such as tin oxide particles, titanium oxide particles, zinc oxide particles, and zirconium oxide particles, and zinc oxide particles are particularly preferred.

無機粒子のBET法による比表面積は、例えば、10m/g以上がよい。
無機粒子の体積平均粒径は、例えば、50nm以上2000nm以下(好ましくは60nm以上1000nm以下)がよい。
The specific surface area of the inorganic particles as measured by the BET method is preferably, for example, 10 m 2 /g or more.
The volume average particle size of the inorganic particles is, for example, from 50 nm to 2000 nm (preferably from 60 nm to 1000 nm).

無機粒子の含有量は、例えば、結着樹脂に対して、10質量%以上80質量%以下であることが好ましく、より好ましくは40質量%以上80質量%以下である。 The content of inorganic particles is, for example, preferably 10% by mass or more and 80% by mass or less, and more preferably 40% by mass or more and 80% by mass or less, relative to the binder resin.

無機粒子は、表面処理が施されていてもよい。無機粒子は、表面処理の異なるもの、又は、粒径の異なるものを2種以上混合して用いてもよい。 The inorganic particles may be surface-treated. Two or more types of inorganic particles with different surface treatments or different particle sizes may be used in combination.

表面処理剤としては、例えば、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、界面活性剤等が挙げられる。特に、シランカップリング剤が好ましく、アミノ基を有するシランカップリング剤がより好ましい。 Examples of surface treatment agents include silane coupling agents, titanate coupling agents, aluminum coupling agents, surfactants, etc. In particular, silane coupling agents are preferred, and silane coupling agents having an amino group are more preferred.

アミノ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、3-アミノプロピルトリエ
トキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-3-アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
Examples of silane coupling agents having an amino group include, but are not limited to, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, and N,N-bis(2-hydroxyethyl)-3-aminopropyltriethoxysilane.

シランカップリング剤は、2種以上混合して使用してもよい。例えば、アミノ基を有するシランカップリング剤と他のシランカップリング剤とを併用してもよい。この他のシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、3-メタクリルオキシプロピル-トリス(2-メトキシエトキシ)シラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Two or more types of silane coupling agents may be mixed and used. For example, a silane coupling agent having an amino group may be used in combination with another silane coupling agent. Examples of other silane coupling agents include, but are not limited to, vinyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyl-tris(2-methoxyethoxy)silane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N,N-bis(2-hydroxyethyl)-3-aminopropyltriethoxysilane, and 3-chloropropyltrimethoxysilane.

表面処理剤による表面処理方法は、公知の方法であればいかなる方法でもよく、乾式法又は湿式法のいずれでもよい。 The surface treatment method using the surface treatment agent may be any known method, and may be either a dry method or a wet method.

表面処理剤の処理量は、例えば、無機粒子に対して0.5質量%以上10質量%以下が好ましい。 The amount of the surface treatment agent is preferably, for example, 0.5% by mass or more and 10% by mass or less relative to the inorganic particles.

ここで、下引層は、無機粒子と共に電子受容性化合物(アクセプター化合物)を含有することが、電気特性の長期安定性、キャリアブロック性が高まる観点からよい。 Here, it is preferable for the undercoat layer to contain an electron-accepting compound (acceptor compound) together with the inorganic particles, from the viewpoint of improving the long-term stability of the electrical properties and the carrier blocking properties.

電子受容性化合物としては、例えば、クロラニル、ブロモアニル等のキノン系化合物;テトラシアノキノジメタン系化合物;2,4,7-トリニトロフルオレノン、2,4,5,7-テトラニトロ-9-フルオレノン等のフルオレノン化合物;2-(4-ビフェニル)-5-(4-t-ブチルフェニル)-1,3,4-オキサジアゾール、2,5-ビス(4-ナフチル)-1,3,4-オキサジアゾール、2,5-ビス(4-ジエチルアミノフェニル)-1,3,4オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物;キサントン系化合物;チオフェン化合物;3,3’,5,5’テトラ-t-ブチルジフェノキノン等のジフェノキノン化合物;等の電子輸送性物質等が挙げられる。
特に、電子受容性化合物としては、アントラキノン構造を有する化合物が好ましい。アントラキノン構造を有する化合物としては、例えば、ヒドロキシアントラキノン化合物、アミノアントラキノン化合物、アミノヒドロキシアントラキノン化合物等が好ましく、具体的には、例えば、アントラキノン、1-ヒドロキシアントラキノン、アリザリン、キニザリン、アントラルフィン、プルプリン等が好ましい。
Examples of the electron-accepting compound include electron-transporting substances such as quinone compounds such as chloranil and bromoanil; tetracyanoquinodimethane compounds; fluorenone compounds such as 2,4,7-trinitrofluorenone and 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone; oxadiazole compounds such as 2-(4-biphenyl)-5-(4-t-butylphenyl)-1,3,4-oxadiazole, 2,5-bis(4-naphthyl)-1,3,4-oxadiazole and 2,5-bis(4-diethylaminophenyl)-1,3,4-oxadiazole; xanthone compounds; thiophene compounds; and diphenoquinone compounds such as 3,3',5,5'-tetra-t-butyldiphenoquinone.
In particular, the electron-accepting compound is preferably a compound having an anthraquinone structure, such as a hydroxyanthraquinone compound, an aminoanthraquinone compound, or an aminohydroxyanthraquinone compound, and more specifically, such as anthraquinone, 1-hydroxyanthraquinone, alizarin, quinizarin, anthraphin, or purpurin.

電子受容性化合物は、下引層中に無機粒子と共に分散して含まれていてもよいし、無機粒子の表面に付着した状態で含まれていてもよい。 The electron accepting compound may be dispersed together with the inorganic particles in the undercoat layer, or may be attached to the surface of the inorganic particles.

電子受容性化合物を無機粒子の表面に付着させる方法としては、例えば、乾式法、又は、湿式法が挙げられる。 Methods for attaching an electron-accepting compound to the surface of inorganic particles include, for example, a dry method or a wet method.

乾式法は、例えば、無機粒子をせん断力の大きなミキサ等で攪拌しながら、直接又は有機溶媒に溶解させた電子受容性化合物を滴下、乾燥空気や窒素ガスとともに噴霧させて、電子受容性化合物を無機粒子の表面に付着する方法である。電子受容性化合物の滴下又は噴霧するときは、溶剤の沸点以下の温度で行うことがよい。電子受容性化合物を滴下又は噴霧した後、更に100℃以上で焼き付けを行ってもよい。焼き付けは電子写真特性が得
られる温度、時間であれば特に制限されない。
The dry method is, for example, a method in which an electron-accepting compound is attached to the surface of inorganic particles by dropping an electron-accepting compound directly or dissolved in an organic solvent, or spraying the electron-accepting compound together with dry air or nitrogen gas, while stirring inorganic particles with a mixer or the like that exerts a large shearing force. When dropping or spraying the electron-accepting compound, it is preferable to do so at a temperature below the boiling point of the solvent. After dropping or spraying the electron-accepting compound, baking may be performed at 100° C. or higher. The temperature and time of baking are not particularly limited as long as electrophotographic properties can be obtained.

湿式法は、例えば、攪拌、超音波、サンドミル、アトライター、ボールミル等により、無機粒子を溶剤中に分散しつつ、電子受容性化合物を添加し、攪拌又は分散した後、溶剤除去して、電子受容性化合物を無機粒子の表面に付着する方法である。溶剤除去方法は、例えば、ろ過又は蒸留により留去される。溶剤除去後には、更に100℃以上で焼き付けを行ってもよい。焼き付けは電子写真特性が得られる温度、時間であれば特に限定されない。湿式法においては、電子受容性化合物を添加する前に無機粒子の含有水分を除去してもよく、その例として溶剤中で攪拌加熱しながら除去する方法、溶剤と共沸させて除去する方法が挙げられる。 The wet method is a method in which inorganic particles are dispersed in a solvent, for example, by stirring, ultrasonic waves, a sand mill, an attritor, a ball mill, etc., while an electron-accepting compound is added, and after stirring or dispersing, the solvent is removed to attach the electron-accepting compound to the surface of the inorganic particles. The solvent is removed, for example, by filtration or distillation. After the solvent is removed, baking may be performed at 100°C or higher. There are no particular limitations on the temperature and time for baking, so long as electrophotographic properties are obtained. In the wet method, moisture contained in the inorganic particles may be removed before the electron-accepting compound is added. Examples of such methods include a method in which the moisture is removed while stirring and heating in a solvent, and a method in which the moisture is removed by azeotropy with the solvent.

なお、電子受容性化合物の付着は、表面処理剤による表面処理を無機粒子に施す前又は後に行ってよく、電子受容性化合物の付着と表面処理剤による表面処理と同時に行ってもよい。 The attachment of the electron-accepting compound may be carried out before or after the inorganic particles are surface-treated with a surface treatment agent, or the attachment of the electron-accepting compound and the surface treatment with the surface treatment agent may be carried out simultaneously.

電子受容性化合物の含有量は、例えば、無機粒子に対して0.01質量%以上20質量%以下がよく、好ましくは0.01質量%以上10質量%以下である。 The content of the electron-accepting compound is, for example, 0.01% by mass or more and 20% by mass or less, and preferably 0.01% by mass or more and 10% by mass or less, relative to the inorganic particles.

下引層に用いる結着樹脂としては、例えば、アセタール樹脂(例えばポリビニルブチラール等)、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、カゼイン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル-無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン-アルキッド樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フェノール-ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂等の公知の高分子化合物;ジルコニウムキレート化合物;チタニウムキレート化合物;アルミニウムキレート化合物;チタニウムアルコキシド化合物;有機チタニウム化合物;シランカップリング剤等の公知の材料が挙げられる。
下引層に用いる結着樹脂としては、例えば、電荷輸送性基を有する電荷輸送性樹脂、導電性樹脂(例えばポリアニリン等)等も挙げられる。
Examples of the binder resin used in the undercoat layer include known materials such as acetal resins (e.g., polyvinyl butyral, etc.), polyvinyl alcohol resins, polyvinyl acetal resins, casein resins, polyamide resins, cellulose resins, gelatin, polyurethane resins, polyester resins, unsaturated polyester resins, methacrylic resins, acrylic resins, polyvinyl chloride resins, polyvinyl acetate resins, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride resins, silicone resins, silicone-alkyd resins, urea resins, phenol resins, phenol-formaldehyde resins, melamine resins, urethane resins, alkyd resins, and epoxy resins; zirconium chelate compounds; titanium chelate compounds; aluminum chelate compounds; titanium alkoxide compounds; organic titanium compounds; and silane coupling agents.
Examples of the binder resin used in the undercoat layer include charge transporting resins having charge transporting groups, conductive resins (such as polyaniline), and the like.

これらの中でも、下引層に用いる結着樹脂としては、上層の塗布溶剤に不溶な樹脂が好適であり、特に、尿素樹脂、フェノール樹脂、フェノール-ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂;ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂及びポリビニルアセタール樹脂からなる群から選択される少なくとも1種の樹脂と硬化剤との反応により得られる樹脂が好適である。
これら結着樹脂を2種以上組み合わせて使用する場合には、その混合割合は、必要に応じて設定される。
Among these, as the binder resin used in the undercoat layer, a resin insoluble in the coating solvent of the upper layer is preferred, and in particular, a resin obtained by reacting at least one resin selected from the group consisting of a thermosetting resin such as a urea resin, a phenol resin, a phenol-formaldehyde resin, a melamine resin, a urethane resin, an unsaturated polyester resin, an alkyd resin, and an epoxy resin with a curing agent is preferred.
When two or more of these binder resins are used in combination, the mixing ratio thereof is set as required.

下引層には、電気特性向上、環境安定性向上、画質向上のために種々の添加剤を含んでいてもよい。
添加剤としては、多環縮合系、アゾ系等の電子輸送性顔料、ジルコニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合物、アルミニウムキレート化合物、チタニウムアルコキシド化合物、有機チタニウム化合物、シランカップリング剤等の公知の材料が挙げられる。シランカップリング剤は前述のように無機粒子の表面処理に用いられるが、添加剤として更に下引層に添加してもよい。
The undercoat layer may contain various additives for improving electrical properties, environmental stability, and image quality.
Examples of the additives include known materials such as polycyclic condensation and azo-based electron transport pigments, zirconium chelate compounds, titanium chelate compounds, aluminum chelate compounds, titanium alkoxide compounds, organic titanium compounds, silane coupling agents, etc. As described above, silane coupling agents are used for surface treatment of inorganic particles, and may also be added to the undercoat layer as an additive.

添加剤としてのシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、3-メタクリルオキシプロピル-トリス(2-メトキシエトキシ)シラン、2-(3,4
-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
Examples of the silane coupling agent as an additive include vinyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyl-tris(2-methoxyethoxy)silane, 2-(3,4
N-(2-(epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N,N-bis(2-hydroxyethyl)-3-aminopropyltriethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, and the like.

ジルコニウムキレート化合物としては、例えば、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシド等が挙げられる。 Examples of zirconium chelate compounds include zirconium butoxide, zirconium ethyl acetoacetate, zirconium triethanolamine, acetylacetonate zirconium butoxide, ethyl acetoacetate zirconium butoxide, zirconium acetate, zirconium oxalate, zirconium lactate, zirconium phosphonate, zirconium octanoate, zirconium naphthenate, zirconium laurate, zirconium stearate, zirconium isostearate, methacrylate zirconium butoxide, stearate zirconium butoxide, isostearate zirconium butoxide, etc.

チタニウムキレート化合物としては、例えば、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ(2-エチルヘキシル)チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレート等が挙げられる。 Examples of titanium chelate compounds include tetraisopropyl titanate, tetra-normal-butyl titanate, butyl titanate dimer, tetra(2-ethylhexyl) titanate, titanium acetylacetonate, polytitanium acetylacetonate, titanium octylene glycolate, titanium lactate ammonium salt, titanium lactate, titanium lactate ethyl ester, titanium triethanolamine, and polyhydroxytitanium stearate.

アルミニウムキレート化合物としては、例えば、アルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス(エチルアセトアセテート)等が挙げられる。 Examples of aluminum chelate compounds include aluminum isopropylate, monobutoxyaluminum diisopropylate, aluminum butyrate, diethylacetoacetate aluminum diisopropylate, and aluminum tris(ethylacetoacetate).

これらの添加剤は、単独で、又は複数の化合物の混合物若しくは重縮合物として用いてもよい。 These additives may be used alone or as a mixture or polycondensation of multiple compounds.

下引層は、ビッカース硬度が35以上であることがよい。
下引層の表面粗さ(十点平均粗さ)は、モアレ像抑制のために、使用される露光用レーザ波長λの1/(4n)(nは上層の屈折率)から1/2までに調整されていることがよい。
表面粗さ調整のために下引層中に樹脂粒子等を添加してもよい。樹脂粒子としてはシリコーン樹脂粒子、架橋型ポリメタクリル酸メチル樹脂粒子等が挙げられる。また、表面粗さ調整のために下引層の表面を研磨してもよい。研磨方法としては、バフ研磨、サンドブラスト処理、湿式ホーニング、研削処理等が挙げられる。
The undercoat layer preferably has a Vickers hardness of 35 or more.
The surface roughness (ten-point average roughness) of the undercoat layer is preferably adjusted to be between 1/(4n) (n is the refractive index of the upper layer) and 1/2 of the wavelength λ of the exposure laser used in order to suppress moire images.
Resin particles or the like may be added to the undercoat layer to adjust the surface roughness. Examples of the resin particles include silicone resin particles and crosslinked polymethyl methacrylate resin particles. The surface of the undercoat layer may be polished to adjust the surface roughness. Examples of the polishing method include buffing, sandblasting, wet honing, grinding, and the like.

下引層の形成は、特に制限はなく、周知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた下引層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥し、必要に応じて加熱することで行う。 There are no particular limitations on the formation of the undercoat layer, and any known formation method can be used. For example, the undercoat layer can be formed by forming a coating film of a coating solution for forming the undercoat layer in which the above components are added to a solvent, drying the coating film, and heating it as necessary.

下引層形成用塗布液を調製するための溶剤としては、公知の有機溶剤、例えば、アルコール系溶剤、芳香族炭化水素溶剤、ハロゲン化炭化水素溶剤、ケトン系溶剤、ケトンアルコール系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤等が挙げられる。
これらの溶剤として具体的には、例えば、メタノール、エタノール、n-プロパノール、iso-プロパノール、n-ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸n-ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロロベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤が挙げられる。
Examples of the solvent for preparing the coating liquid for forming the undercoat layer include known organic solvents, such as alcohol-based solvents, aromatic hydrocarbon solvents, halogenated hydrocarbon solvents, ketone-based solvents, ketone alcohol-based solvents, ether-based solvents, and ester-based solvents.
Specific examples of these solvents include ordinary organic solvents such as methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, benzyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, ethyl acetate, n-butyl acetate, dioxane, tetrahydrofuran, methylene chloride, chloroform, chlorobenzene, and toluene.

下引層形成用塗布液を調製するときの無機粒子の分散方法としては、例えば、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカー等の公知の方法が挙げられる。 Methods for dispersing inorganic particles when preparing the coating solution for forming the undercoat layer include known methods such as using a roll mill, ball mill, vibrating ball mill, attritor, sand mill, colloid mill, paint shaker, etc.

下引層形成用塗布液を導電性基体上に塗布する方法としては、例えば、ブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が挙げられる。 Methods for applying the coating liquid for forming the undercoat layer onto the conductive substrate include, for example, conventional methods such as blade coating, wire bar coating, spray coating, dip coating, bead coating, air knife coating, and curtain coating.

下引層の平均厚さは、15μm以上70μm以下が好ましく、20μm以上50μm以下がより好ましい。
下引層の平均厚さが厚いと、浸漬塗布時に、浸漬側の下引層の端部に荒れが生じた場合、深い凹部が生じやすく、電荷輸送層形成用塗布液への気泡が混入し易い。
しかし、引層の平均厚さを上記範囲としても、気泡を抑制し、色点を抑制できる。
下引層の平均厚さは、渦電流膜厚計により、導電性基材の軸方向中央部の3個所の下引層の厚さを測定し、その平均値とする。
The average thickness of the undercoat layer is preferably from 15 μm to 70 μm, and more preferably from 20 μm to 50 μm.
If the average thickness of the undercoat layer is large, when the edge of the undercoat layer on the immersion side becomes rough during dip coating, deep recesses are likely to occur and air bubbles are likely to be mixed into the coating liquid for forming the charge transport layer.
However, even if the average thickness of the coating layer is within the above range, air bubbles and color spots can be suppressed.
The average thickness of the undercoat layer is determined by measuring the thickness of the undercoat layer at three locations in the axial center of the conductive substrate with an eddy current thickness meter, and averaging the measured values.

〔中間層〕
図示は省略するが、下引層と感光層との間に中間層をさらに設けてもよい。
中間層は、例えば、樹脂を含む層である。中間層に用いる樹脂としては、例えば、アセタール樹脂(例えばポリビニルブチラール等)、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、カゼイン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル-無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン-アルキッド樹脂、フェノール-ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂等の高分子化合物が挙げられる。
中間層は、有機金属化合物を含む層であってもよい。中間層に用いる有機金属化合物としては、ジルコニウム、チタニウム、アルミニウム、マンガン、ケイ素等の金属原子を含有する有機金属化合物等が挙げられる。
これらの中間層に用いる化合物は、単独で又は複数の化合物の混合物若しくは重縮合物として用いてもよい。
[Middle class]
Although not shown, an intermediate layer may be further provided between the undercoat layer and the photosensitive layer.
The intermediate layer is, for example, a layer containing a resin. Examples of the resin used in the intermediate layer include polymer compounds such as acetal resins (e.g., polyvinyl butyral, etc.), polyvinyl alcohol resins, polyvinyl acetal resins, casein resins, polyamide resins, cellulose resins, gelatin, polyurethane resins, polyester resins, methacrylic resins, acrylic resins, polyvinyl chloride resins, polyvinyl acetate resins, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride resins, silicone resins, silicone-alkyd resins, phenol-formaldehyde resins, and melamine resins.
The intermediate layer may be a layer containing an organometallic compound. Examples of the organometallic compound used in the intermediate layer include organometallic compounds containing metal atoms such as zirconium, titanium, aluminum, manganese, and silicon.
The compounds used in the intermediate layer may be used alone or as a mixture or polycondensation product of a plurality of compounds.

これらの中でも、中間層は、ジルコニウム原子又はケイ素原子を含有する有機金属化合物を含む層であることが好ましい。 Among these, it is preferable that the intermediate layer is a layer containing an organometallic compound containing zirconium atoms or silicon atoms.

中間層の形成は、特に制限はなく、周知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた中間層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥、必要に応じて加熱することで行う。
中間層を形成する塗布方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が用いられる。
The formation of the intermediate layer is not particularly limited, and a well-known formation method can be used. For example, the intermediate layer can be formed by forming a coating film of a coating solution for forming an intermediate layer in which the above components are added to a solvent, drying the coating film, and heating it if necessary.
The intermediate layer can be formed by any of the usual coating methods, such as dip coating, push-up coating, wire bar coating, spray coating, blade coating, knife coating and curtain coating.

中間層の膜厚は、例えば、好ましくは0.1μm以上3μm以下の範囲に設定される。なお、中間層を下引層として使用してもよい。 The thickness of the intermediate layer is preferably set in the range of 0.1 μm to 3 μm. The intermediate layer may also be used as an undercoat layer.

〔表面保護層〕
本実施形態では、感光層上に表面保護層(以下、「保護層」とも称す)を設ける。
保護層は、例えば、帯電時の感光層の化学的変化を防止したり、感光層の機械的強度をさらに改善したりする。
保護層は、硬化膜(架橋膜)で構成された層を適用することがよい。これら層としては、例えば、下記1)又は2)に示す層が挙げられる。
[Surface protective layer]
In this embodiment, a surface protective layer (hereinafter also referred to as a "protective layer") is provided on the photosensitive layer.
The protective layer serves, for example, to prevent chemical changes in the photosensitive layer when the photosensitive layer is charged and to further improve the mechanical strength of the photosensitive layer.
The protective layer is preferably a layer made of a cured film (crosslinked film). Examples of such a layer include the following layers 1) and 2).

1)反応性基及び電荷輸送性骨格を同一分子内に有する反応性基含有電荷輸送材料を含む組成物の硬化膜で構成された層(つまり当該反応性基含有電荷輸送材料の重合体又は架橋体を含む層)
2)非反応性の電荷輸送材料と、電荷輸送性骨格を有さず、反応性基を有する反応性基含有非電荷輸送材料と、を含む組成物の硬化膜で構成された層(つまり、非反応性の電荷輸送材料と、当該反応性基含有非電荷輸送材料の重合体又は架橋体と、を含む層)
1) A layer composed of a cured film of a composition containing a reactive group-containing charge transport material having a reactive group and a charge transport skeleton in the same molecule (i.e., a layer containing a polymer or crosslinked product of the reactive group-containing charge transport material).
2) A layer constituted of a cured film of a composition containing a non-reactive charge transport material and a reactive group-containing non-charge transport material that does not have a charge transport skeleton and has a reactive group (i.e., a layer containing a non-reactive charge transport material and a polymer or crosslinked product of the reactive group-containing non-charge transport material).

反応性基含有電荷輸送材料の反応性基としては、連鎖重合性基、エポキシ基、-OH、-OR[但し、Rはアルキル基を示す]、-NH、-SH、-COOH、-SiRQ1 3-Qn(ORQ2Qn[但し、RQ1は水素原子、アルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表し、RQ2は水素原子、アルキル基、トリアルキルシリル基を表す。Qnは1~3の整数を表す]等の周知の反応性基が挙げられる。 Examples of the reactive group of the reactive group-containing charge transport material include well-known reactive groups such as a chain polymerizable group, an epoxy group, -OH, -OR [wherein R represents an alkyl group], -NH 2 , -SH, -COOH, -SiR Q1 3-Qn (OR Q2 ) Qn [wherein R Q1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group, R Q2 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or a trialkylsilyl group, and Qn represents an integer of 1 to 3].

連鎖重合性基としては、ラジカル重合しうる官能基であれば特に限定されるものではなく、例えば、少なくとも炭素二重結合を含有する基を有する官能基である。具体的には、ビニル基、ビニルエーテル基、ビニルチオエーテル基、スチリル基(ビニルフェニル基)、アクリロイル基、メタクリロイル基、及びそれらの誘導体から選択される少なくとも一つを含有する基等が挙げられる。なかでも、その反応性に優れることから、連鎖重合性基としては、ビニル基、スチリル基(ビニルフェニル基)、アクリロイル基、メタクリロイル基、及びそれらの誘導体から選択される少なくとも一つを含有する基であることが好ましい。 The chain polymerizable group is not particularly limited as long as it is a functional group capable of radical polymerization, and is, for example, a functional group having a group containing at least a carbon double bond. Specific examples include groups containing at least one selected from vinyl groups, vinyl ether groups, vinyl thioether groups, styryl groups (vinyl phenyl groups), acryloyl groups, methacryloyl groups, and derivatives thereof. Among these, the chain polymerizable group is preferably a group containing at least one selected from vinyl groups, styryl groups (vinyl phenyl groups), acryloyl groups, methacryloyl groups, and derivatives thereof, because of its excellent reactivity.

反応性基含有電荷輸送材料の電荷輸送性骨格としては、電子写真感光体における公知の構造であれば特に限定されるものではなく、例えば、トリアリールアミン系化合物、ベンジジン系化合物、ヒドラゾン系化合物等の含窒素の正孔輸送性化合物に由来する骨格であって、窒素原子と共役している構造が挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン骨格が好ましい。 The charge transport skeleton of the reactive group-containing charge transport material is not particularly limited as long as it is a known structure in electrophotographic photoreceptors, and examples thereof include a skeleton derived from a nitrogen-containing hole transport compound such as a triarylamine compound, a benzidine compound, or a hydrazone compound, and a structure conjugated with a nitrogen atom. Among these, a triarylamine skeleton is preferred.

これら反応性基及び電荷輸送性骨格を有する反応性基含有電荷輸送材料、非反応性の電荷輸送材料、反応性基含有非電荷輸送材料は、周知の材料から選択すればよい。 The reactive group-containing charge transport material having a reactive group and a charge transport skeleton, the non-reactive charge transport material, and the reactive group-containing non-charge transport material may be selected from well-known materials.

保護層には、その他、周知の添加剤が含まれていてもよい。 The protective layer may also contain other known additives.

保護層の形成は、特に制限はなく、周知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた保護層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥し、必要に応じて加熱等の硬化処理することで行う。 There are no particular limitations on the formation of the protective layer, and well-known formation methods can be used. For example, the protective layer can be formed by forming a coating film of a coating solution for forming the protective layer in which the above components are added to a solvent, drying the coating film, and, if necessary, subjecting it to a curing treatment such as heating.

保護層形成用塗布液を調製するための溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤;テトラヒドロフラン、ジオキサン等の
エーテル系溶剤;エチレングリコールモノメチルエーテル等のセロソルブ系溶剤;イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール系溶剤等が挙げられる。これら溶剤は、単独で又は2種以上混合して用いる。
なお、保護層形成用塗布液は、無溶剤の塗布液であってもよい。
Examples of solvents for preparing a coating liquid for forming a protective layer include aromatic solvents such as toluene and xylene, ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate, ether solvents such as tetrahydrofuran and dioxane, cellosolve solvents such as ethylene glycol monomethyl ether, and alcohol solvents such as isopropyl alcohol and butanol. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
The protective layer-forming coating liquid may be a solvent-free coating liquid.

保護層形成用塗布液を感光層(例えば電荷輸送層)上に塗布する方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が挙げられる。 Methods for applying the protective layer-forming coating solution onto the photosensitive layer (e.g., charge transport layer) include conventional methods such as dip coating, push-up coating, wire bar coating, spray coating, blade coating, knife coating, and curtain coating.

保護層の膜厚は、例えば、好ましくは1μm以上20μm以下、より好ましくは2μm以上10μm以下の範囲内に設定される。 The thickness of the protective layer is preferably set within the range of, for example, 1 μm to 20 μm, and more preferably 2 μm to 10 μm.

<画像形成装置(及びプロセスカートリッジ)>
本実施形態に係る画像形成装置は、電子写真感光体と、電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、トナーを含む現像剤により電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、を備える。そして、電子写真感光体として、上記本実施形態に係る電子写真感光体が適用される。
<Image forming apparatus (and process cartridge)>
The image forming apparatus according to the present embodiment includes an electrophotographic photoreceptor, a charging unit for charging the surface of the electrophotographic photoreceptor, an electrostatic latent image forming unit for forming an electrostatic latent image on the surface of the charged electrophotographic photoreceptor, a developing unit for developing the electrostatic latent image formed on the surface of the electrophotographic photoreceptor with a developer containing toner to form a toner image, and a transfer unit for transferring the toner image to the surface of a recording medium. The electrophotographic photoreceptor according to the present embodiment is applied as the electrophotographic photoreceptor.

本実施形態に係る画像形成装置は、記録媒体の表面に転写されたトナー像を定着する定着手段を備える装置;電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置;電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置;トナー像の転写後、帯電前の電子写真感光体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置;トナー像の転写後、帯電前に電子写真感光体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置;電子写真感光体の温度を上昇させ、相対温度を低減させるための電子写真感光体加熱部材を備える装置等の周知の画像形成装置が適用される。 The image forming apparatus according to this embodiment may be any of known image forming apparatuses, such as an apparatus equipped with a fixing unit that fixes a toner image transferred to the surface of a recording medium; an apparatus using a direct transfer method that directly transfers a toner image formed on the surface of an electrophotographic photoreceptor to a recording medium; an apparatus using an intermediate transfer method that performs a primary transfer of a toner image formed on the surface of an electrophotographic photoreceptor to the surface of an intermediate transfer body, and a secondary transfer of the toner image transferred to the surface of the intermediate transfer body to the surface of a recording medium; an apparatus equipped with a cleaning unit that cleans the surface of an electrophotographic photoreceptor before charging after the transfer of a toner image; an apparatus equipped with a discharging unit that irradiates a discharging light onto the surface of an electrophotographic photoreceptor before charging after the transfer of a toner image to discharging the surface; and an apparatus equipped with an electrophotographic photoreceptor heating member for increasing the temperature of the electrophotographic photoreceptor and reducing the relative temperature.

中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー像が転写される中間転写体と、電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。 In the case of an intermediate transfer type device, the transfer means is configured to have, for example, an intermediate transfer body onto whose surface a toner image is transferred, a primary transfer means which primarily transfers the toner image formed on the surface of the electrophotographic photoreceptor onto the surface of the intermediate transfer body, and a secondary transfer means which secondarily transfers the toner image transferred onto the surface of the intermediate transfer body onto the surface of the recording medium.

本実施形態に係る画像形成装置は、乾式現像方式の画像形成装置、湿式現像方式(液体現像剤を利用した現像方式)の画像形成装置のいずれであってもよい。 The image forming apparatus according to this embodiment may be either a dry development type image forming apparatus or a wet development type image forming apparatus (a development method using a liquid developer).

なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、電子写真感光体を備える部分が、画像形成装置に対して着脱されるカートリッジ構造(プロセスカートリッジ)であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る電子写真感光体を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。なお、プロセスカートリッジには、電子写真感光体以外に、例えば、帯電手段、静電潜像形成手段、現像手段、転写手段からなる群から選択される少なくとも一つを備えてもよい。 In the image forming apparatus according to the present embodiment, for example, the portion including the electrophotographic photoreceptor may be a cartridge structure (process cartridge) that is detachably attached to the image forming apparatus. As the process cartridge, for example, a process cartridge including the electrophotographic photoreceptor according to the present embodiment is preferably used. In addition to the electrophotographic photoreceptor, the process cartridge may include at least one selected from the group consisting of a charging means, an electrostatic latent image forming means, a developing means, and a transfer means.

以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。 Below, an example of an image forming device according to this embodiment is shown, but the present invention is not limited to this. Note that only the main parts shown in the figure will be explained, and explanations of other parts will be omitted.

図2は、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
本実施形態に係る画像形成装置100は、図2に示すように、電子写真感光体7を備えるプロセスカートリッジ300と、露光装置9(静電潜像形成手段の一例)と、転写装置
40(一次転写装置)と、中間転写体50とを備える。なお、画像形成装置100において、露光装置9はプロセスカートリッジ300の開口部から電子写真感光体7に露光し得る位置に配置されており、転写装置40は中間転写体50を介して電子写真感光体7に対向する位置に配置されており、中間転写体50はその一部が電子写真感光体7に接触して配置されている。図示しないが、中間転写体50に転写されたトナー像を記録媒体(例えば用紙)に転写する二次転写装置も有している。なお、中間転写体50、転写装置40(一次転写装置)、及び二次転写装置(不図示)が転写手段の一例に相当する。
FIG. 2 is a schematic diagram showing an example of the image forming apparatus according to the present embodiment.
As shown in FIG. 2, the image forming apparatus 100 according to the present embodiment includes a process cartridge 300 including an electrophotographic photoreceptor 7, an exposure device 9 (an example of an electrostatic latent image forming means), a transfer device 40 (a primary transfer device), and an intermediate transfer body 50. In the image forming apparatus 100, the exposure device 9 is disposed at a position where it can expose the electrophotographic photoreceptor 7 from the opening of the process cartridge 300, the transfer device 40 is disposed at a position facing the electrophotographic photoreceptor 7 via the intermediate transfer body 50, and the intermediate transfer body 50 is disposed with a part of it in contact with the electrophotographic photoreceptor 7. Although not shown, the image forming apparatus 100 also includes a secondary transfer device that transfers the toner image transferred to the intermediate transfer body 50 to a recording medium (e.g., paper). The intermediate transfer body 50, the transfer device 40 (a primary transfer device), and the secondary transfer device (not shown) correspond to an example of a transfer means.

図2におけるプロセスカートリッジ300は、ハウジング内に、電子写真感光体7、帯電装置8(帯電手段の一例)、現像装置11(現像手段の一例)、及びクリーニング装置13(クリーニング手段の一例)を一体に支持している。クリーニング装置13は、クリーニングブレード(クリーニング部材の一例)131を有しており、クリーニングブレード131は、電子写真感光体7の表面に接触するように配置されている。なお、クリーニング部材は、クリーニングブレード131の態様ではなく、導電性又は絶縁性の繊維状部材であってもよく、これを単独で、又はクリーニングブレード131と併用してもよい。 The process cartridge 300 in FIG. 2 supports the electrophotographic photoreceptor 7, the charging device 8 (an example of a charging means), the developing device 11 (an example of a developing means), and the cleaning device 13 (an example of a cleaning means) in a housing. The cleaning device 13 has a cleaning blade (an example of a cleaning member) 131, which is arranged so as to contact the surface of the electrophotographic photoreceptor 7. The cleaning member may be a conductive or insulating fibrous member instead of the cleaning blade 131, and may be used alone or in combination with the cleaning blade 131.

なお、図2には、画像形成装置として、潤滑材14を電子写真感光体7の表面に供給する繊維状部材132(ロール状)、及び、クリーニングを補助する繊維状部材133(平ブラシ状)を備えた例を示してあるが、これらは必要に応じて配置される。 In addition, FIG. 2 shows an example of an image forming device equipped with a fibrous member 132 (roll-shaped) that supplies lubricant 14 to the surface of electrophotographic photoreceptor 7, and a fibrous member 133 (flat brush-shaped) that assists in cleaning, but these are arranged as necessary.

以下、本実施形態に係る画像形成装置の各構成について説明する。 The following describes each component of the image forming device according to this embodiment.

-帯電装置-
帯電装置8としては、例えば、導電性又は半導電性の帯電ローラ、帯電ブラシ、帯電フィルム、帯電ゴムブレード、帯電チューブ等を用いた接触型帯電器が使用される。また、非接触方式のローラ帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン帯電器やコロトロン帯電器等のそれ自体公知の帯電器等も使用される。
-Charging device-
As the charging device 8, for example, a contact type charger using a conductive or semiconductive charging roller, charging brush, charging film, charging rubber blade, charging tube, etc. Also, a non-contact type roller charger, a scorotron charger or corotron charger that utilizes corona discharge, or other chargers known per se, can be used.

-露光装置-
露光装置9としては、例えば、電子写真感光体7表面に、半導体レーザ光、LED光、液晶シャッタ光等の光を、定められた像様に露光する光学系機器等が挙げられる。光源の波長は電子写真感光体の分光感度領域内とする。半導体レーザの波長としては、780nm付近に発振波長を有する近赤外が主流である。しかし、この波長に限定されず、600nm台の発振波長レーザや青色レーザとして400nm以上450nm以下に発振波長を有するレーザも利用してもよい。また、カラー画像形成のためにはマルチビームを出力し得るタイプの面発光型のレーザ光源も有効である。
--Exposure equipment--
The exposure device 9 may be, for example, an optical device that exposes the surface of the electrophotographic photoreceptor 7 with light such as semiconductor laser light, LED light, or liquid crystal shutter light in a predetermined image. The wavelength of the light source is within the spectral sensitivity range of the electrophotographic photoreceptor. The wavelength of the semiconductor laser is mainly near infrared light having an oscillation wavelength of about 780 nm. However, it is not limited to this wavelength, and a laser having an oscillation wavelength of 600 nm or more or a blue laser having an oscillation wavelength of 400 nm or more and 450 nm or less may also be used. In addition, a surface-emitting type laser light source capable of outputting multiple beams is also effective for forming a color image.

-現像装置-
現像装置11としては、例えば、現像剤を接触又は非接触させて現像する一般的な現像装置が挙げられる。現像装置11としては、上述の機能を有している限り特に制限はなく、目的に応じて選択される。例えば、一成分系現像剤又は二成分系現像剤をブラシ、ローラ等を用いて電子写真感光体7に付着させる機能を有する公知の現像器等が挙げられる。中でも現像剤を表面に保持した現像ローラを用いるものが好ましい。
-Developing device-
The developing device 11 may be, for example, a general developing device that develops by contacting or non-contacting a developer. The developing device 11 is not particularly limited as long as it has the above-mentioned functions, and may be selected according to the purpose. For example, a known developing device that has a function of attaching a one-component developer or a two-component developer to the electrophotographic photoreceptor 7 using a brush, roller, or the like may be used. Among them, a developing roller that holds a developer on its surface is preferred.

現像装置11に使用される現像剤は、トナー単独の一成分系現像剤であってもよいし、トナーとキャリアとを含む二成分系現像剤であってもよい。また、現像剤は、磁性であってもよいし、非磁性であってもよい。これら現像剤は、周知のものが適用される。 The developer used in the developing device 11 may be a one-component developer containing only toner, or a two-component developer containing toner and a carrier. The developer may be magnetic or non-magnetic. Well-known developers are used.

-クリーニング装置-
クリーニング装置13は、クリーニングブレード131を備えるクリーニングブレード
方式の装置が用いられる。
なお、クリーニングブレード方式以外にも、ファーブラシクリーニング方式、現像同時クリーニング方式を採用してもよい。
-Cleaning device-
The cleaning device 13 is a cleaning blade type device equipped with a cleaning blade 131 .
In addition to the cleaning blade system, a fur brush cleaning system or a simultaneous development and cleaning system may also be used.

-転写装置-
転写装置40としては、例えば、ベルト、ローラ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器等のそれ自体公知の転写帯電器が挙げられる。
-Transfer device-
Examples of the transfer device 40 include a contact type transfer charger using a belt, roller, film, rubber blade, etc., and a known transfer charger such as a scorotron transfer charger or corotron transfer charger that utilizes corona discharge.

-中間転写体-
中間転写体50としては、半導電性を付与したポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ゴム等を含むベルト状のもの(中間転写ベルト)が使用される。また、中間転写体の形態としては、ベルト状以外にドラム状のものを用いてもよい。
- Intermediate transfer body -
A belt-like intermediate transfer belt containing semiconductive polyimide, polyamideimide, polycarbonate, polyarylate, polyester, rubber, or the like is used as the intermediate transfer body 50. The intermediate transfer body may be in the form of a drum other than a belt.

図3は、本実施形態に係る画像形成装置の他の一例を示す概略構成図である。
図3に示す画像形成装置120は、プロセスカートリッジ300を4つ搭載したタンデム方式の多色画像形成装置である。画像形成装置120では、中間転写体50上に4つのプロセスカートリッジ300がそれぞれ並列に配置されており、1色に付き1つの電子写真感光体が使用される構成となっている。なお、画像形成装置120は、タンデム方式であること以外は、画像形成装置100と同様の構成を有している。
FIG. 3 is a schematic diagram showing another example of the image forming apparatus according to the present embodiment.
3 is a tandem-type multi-color image forming apparatus equipped with four process cartridges 300. In the image forming apparatus 120, the four process cartridges 300 are arranged in parallel on the intermediate transfer body 50, and one electrophotographic photosensitive body is used for each color. The image forming apparatus 120 has the same configuration as the image forming apparatus 100, except that it is a tandem type.

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、「部」又は「%」は、特に断りがない限り、質量基準である。 The following describes examples of the present invention, but the present invention is not limited to the following examples. Note that "parts" and "%" are by weight unless otherwise specified.

<実施例1>
-下引層の作製-
酸化亜鉛:(平均粒子径70nm:テイカ社製:比表面積値15m/g)100質量部をテトラヒドロフラン500質量部と攪拌混合し、シランカップリング剤(KBM503:信越化学工業社製)1.3質量部を添加し、2時間攪拌した。その後、テトラヒドロフランを減圧蒸留にて留去し、120℃で3時間焼き付けを行い、シランカップリング剤表面処理酸化亜鉛を得た。
Example 1
- Preparation of undercoat layer -
100 parts by mass of zinc oxide (average particle size 70 nm: manufactured by Teica Corporation; specific surface area value 15 m2 /g) was mixed with 500 parts by mass of tetrahydrofuran and stirred, and 1.3 parts by mass of a silane coupling agent (KBM503: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added and stirred for 2 hours. Thereafter, the tetrahydrofuran was distilled off under reduced pressure, and the mixture was baked at 120°C for 3 hours to obtain zinc oxide surface-treated with a silane coupling agent.

前記シランカップリング剤表面処理酸化亜鉛粒子44.6質量部と、電子受容性化合物として1-ヒドロキシアントラキノン0.45質量部と、硬化剤としてブロック化イソシアネート(スミジュール3173、住友バイエルンウレタン社製)10.2質量部と、ブチラール樹脂(商品名:エスレックBM-1、積水化学工業社製)3.5質量部と、触媒としてジオクチルスズジラウレート0.005質量部と、メチルエチルケトン41.3質量部とを混合し、直径1mmのガラスビーズを用いてサンドミルにて2時間の分散を行い、分散液を得た。 44.6 parts by mass of the zinc oxide particles surface-treated with the silane coupling agent, 0.45 parts by mass of 1-hydroxyanthraquinone as an electron-accepting compound, 10.2 parts by mass of blocked isocyanate (Sumidur 3173, manufactured by Sumitomo Bayern Urethane Co., Ltd.) as a curing agent, 3.5 parts by mass of butyral resin (product name: S-LEC BM-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), 0.005 parts by mass of dioctyltin dilaurate as a catalyst, and 41.3 parts by mass of methyl ethyl ketone were mixed and dispersed for 2 hours in a sand mill using glass beads with a diameter of 1 mm to obtain a dispersion liquid.

得られた分散液に、シリコーン樹脂粒子(トスパール145、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製)3.6質量部を添加し、下引層形成用塗布液を得た。下引層形成用塗布液の塗布温度24℃における粘度は235mPa・sであった。上記の下引層形成用塗布液を用いて、浸漬塗布法にて塗布速度220mm/minで、導電性基体(アルミニウム基材、直径30mm、長さ365mm、肉厚1.0mm)上に塗布し、190℃、24分の乾燥硬化を行い、厚さ19μmの下引層を得た。 3.6 parts by mass of silicone resin particles (Tospearl 145, Momentive Performance Materials, Inc.) were added to the resulting dispersion to obtain a coating solution for forming an undercoat layer. The viscosity of the coating solution for forming an undercoat layer at a coating temperature of 24°C was 235 mPa·s. The above coating solution for forming an undercoat layer was applied to a conductive substrate (aluminum substrate, diameter 30 mm, length 365 mm, thickness 1.0 mm) by dip coating at a coating speed of 220 mm/min, and dried and cured at 190°C for 24 minutes to obtain a 19 μm thick undercoat layer.

-感光層の作製-
・電荷発生層の作製
電荷発生材料としてのヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料:Cukα特性X線を用いたX線回折スペクトルのブラッグ角度(2θ±0.2°)が少なくとも7.3°、16.0°、24.9°、28.0°の位置に回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン15質量部、結着樹脂としての塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体(VMCH、日本ユニカー社製)10質量部、n-酢酸ブチル200質量部からなる混合物を、直径1mmφのガラスビーズを用いてサンドミルにて4時間分散した。得られた分散液にn-酢酸ブチル175質量部、メチルエチルケトン180質量部を添加し、攪拌して電荷発生層形成用の塗布液を得た。この電荷発生層形成用塗布液を下引層上に浸漬塗布し、常温(25℃)で乾燥して、膜厚が0.2μmの電荷発生層を形成した。
- Preparation of photosensitive layer -
Preparation of a charge generating layer Hydroxygallium phthalocyanine pigment as a charge generating material: 15 parts by mass of hydroxygallium phthalocyanine having diffraction peaks at Bragg angles (2θ±0.2°) of at least 7.3°, 16.0°, 24.9°, and 28.0° in the X-ray diffraction spectrum using Cukα characteristic X-rays, 10 parts by mass of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (VMCH, manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) as a binder resin, and 200 parts by mass of n-butyl acetate were dispersed in a sand mill using glass beads with a diameter of 1 mmφ for 4 hours. 175 parts by mass of n-butyl acetate and 180 parts by mass of methyl ethyl ketone were added to the obtained dispersion and stirred to obtain a coating liquid for forming a charge generating layer. This coating liquid for forming a charge generating layer was applied by dip coating on the undercoat layer and dried at room temperature (25° C.) to form a charge generating layer having a film thickness of 0.2 μm.

・電荷輸送層の作製
次に、下記構造式(CT1A)で示される電荷輸送材料12質量部、下記構造式(CT2A)で示される電荷輸送材料28質量部、界面活性剤(信越化学工業(株)製KP340)0.01質量部、及びビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂(分子量5万)60質量部を、テトラヒドロフラン340重量部に加えて溶解し、電荷輸送層形成用塗布液を得た。得られた電荷輸送層形成用塗布液を、電荷発生層上に浸漬塗布し、塗布速度を調整することで表1に示す膜厚の電荷輸送層を成形した。また、温度135℃及び時間35分で加熱乾燥を行った。
Preparation of Charge Transport Layer Next, 12 parts by weight of the charge transport material represented by the following structural formula (CT1A), 28 parts by weight of the charge transport material represented by the following structural formula (CT2A), 0.01 parts by weight of a surfactant (KP340 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and 60 parts by weight of bisphenol Z-type polycarbonate resin (molecular weight 50,000) were added to 340 parts by weight of tetrahydrofuran and dissolved to obtain a coating liquid for forming a charge transport layer. The obtained coating liquid for forming a charge transport layer was applied by dip coating on the charge generating layer, and the coating speed was adjusted to form a charge transport layer having a thickness shown in Table 1. In addition, the coating was dried by heating at a temperature of 135° C. for 35 minutes.

-表面保護層の作製-
反応性基及び電荷輸送性骨格を同一分子内に有する反応性基含有電荷輸送材料を含む組成物の熱硬化膜で構成される表面保護層を以下のようにして形成した。
下記に示す反応性基含有電荷輸送材料である構造式で表される化合物(2)70質量部、下記に示す反応性基含有電荷輸送材料である構造式で表される化合物(3)15質量部、及び反応性基含有非電荷輸送材料である硬化性樹脂:ベンゾグアナミン樹脂(三和ケミカル社製ニカラックBL-60;既述の(H)-17)4.4質量部を、2-プロパノール220質量部に加え、混合して溶解させた後、硬化触媒としてNACURE5225(キングインダストリー社製)0.1部質量を加えて、表面保護層形成用塗布液を得た。
この表面保護層形成用塗布液を電荷輸送層の上に浸漬塗布し、室温(25℃)で30分風乾した後、窒素気流下、酸素濃度110ppmで、室温から155℃まで加熱し、加熱時間35分間(保持時間)で保持して加熱処理し、硬化させた。そして、膜厚が7μmの表面保護層を形成した。
- Preparation of surface protective layer -
A surface protective layer made of a thermosetting film of a composition containing a reactive group-containing charge transport material having a reactive group and a charge transport skeleton in the same molecule was formed as follows.
70 parts by mass of compound (2) represented by the structural formula shown below, which is a reactive group-containing charge transport material, 15 parts by mass of compound (3) represented by the structural formula shown below, which is a reactive group-containing charge transport material, and 4.4 parts by mass of a curable resin: benzoguanamine resin (Nikarak BL-60 manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.; (H)-17 described above), which is a reactive group-containing non-charge transport material, were added to 220 parts by mass of 2-propanol, mixed and dissolved, and then 0.1 parts by mass of NACURE 5225 (manufactured by King Industry Co., Ltd.) was added as a curing catalyst to obtain a coating liquid for forming a surface protective layer.
This surface protective layer forming coating liquid was dip-coated on the charge transport layer, air-dried at room temperature (25°C) for 30 minutes, and then heated from room temperature to 155°C under a nitrogen stream with an oxygen concentration of 110 ppm, and held for 35 minutes (holding time) for heat treatment and curing. Thus, a surface protective layer with a thickness of 7 μm was formed.

以上の工程を経て、実施例1の電子写真感光体を作製した。
実施例1の電子写真感光体について、先述の方法により、電子写真感光体の外周面を帯電、露光したときの表面電位を高速フーリエ変換して得た周期と振幅とのスペクトルにおける、前記電子写真感光体の周長に相当する周波数成分の振幅を求めた。結果を表1に示す。
Through the above steps, an electrophotographic photoreceptor of Example 1 was produced.
For the electrophotographic photoreceptor of Example 1, the amplitude of the frequency component corresponding to the circumference of the electrophotographic photoreceptor was obtained in the spectrum of period and amplitude obtained by fast Fourier transform of the surface potential when the outer peripheral surface of the electrophotographic photoreceptor was charged and exposed by the above-mentioned method. The results are shown in Table 1.

<実施例2~実施例5、比較例1~比較例2>
電荷輸送層の作製において、「電子写真感光体の外周面を帯電、露光したときの表面電位を高速フーリエ変換して得た周期と振幅とのスペクトルにおける、前記電子写真感光体の周長に相当する周波数成分の振幅」、及び、膜厚を表1に示す仕様とした以外は、実施例1と同様の仕様とし、各例の電子写真感光体を得た。
<Examples 2 to 5, Comparative Examples 1 and 2>
In preparing the charge transport layer, the specifications were the same as in Example 1, except that "the amplitude of the frequency component corresponding to the circumferential length of the electrophotographic photosensitive member in the spectrum of period and amplitude obtained by fast Fourier transform of the surface potential when the outer peripheral surface of the electrophotographic photosensitive member is charged and exposed to light" and the film thickness were set to the specifications shown in Table 1, and electrophotographic photosensitive members of each example were obtained.

表1中、「周波数成分の振幅」とは、電子写真感光体の外周面を帯電、露光したときの表面電位を高速フーリエ変換して得た周期と振幅とのスペクトルにおける、電子写真感光体の周長に相当する周波数成分の振幅を指す。
表1中、「膜厚」とは、電荷輸送層の膜厚を指す。
In Table 1, "amplitude of frequency component" refers to the amplitude of the frequency component corresponding to the circumference of the electrophotographic photosensitive member in a spectrum of period and amplitude obtained by fast Fourier transform of the surface potential when the outer peripheral surface of the electrophotographic photosensitive member is charged and exposed to light.
In Table 1, "film thickness" refers to the film thickness of the charge transport layer.

<画像濃度ムラの評価>
各例の電子写真感光体を、富士フイルムビジネスイノベーション(株)製「Apeos C6570」に装着し、評価用の画像形成装置とした。各例の評価用画像形成装置を用いて、A3サイズの用紙に画像濃度60%のハーフトーン5枚を出力した。得られたハーフトーン画像を目視で観察し、以下の評価基準に従って、画像濃度ムラの評価を行った。
-評価基準-
A:画像濃度ムラは目視で確認できない。
B:画像濃度ムラは目視で確認できるが、許容できる。
C:画像濃度ムラは目視で確認でき、許容できない。
<Evaluation of Image Density Unevenness>
The electrophotographic photoreceptor of each example was mounted on an "Apeos C6570" manufactured by FUJIFILM Business Innovation Co., Ltd., and used as an image forming apparatus for evaluation. Using the image forming apparatus for evaluation of each example, five halftone images with an image density of 60% were output on A3 size paper. The obtained halftone images were visually observed, and the image density unevenness was evaluated according to the following evaluation criteria.
-Evaluation criteria-
A: Image density unevenness cannot be visually confirmed.
B: Image density unevenness is visible, but acceptable.
C: Image density unevenness is visually confirmed and is unacceptable.

上記結果から、実施例の電子写真感光体は、比較例の電子写真感光体に比べ、感光層における乾燥ムラに起因する感光体周方向の画像濃度ムラが抑制されることがわかった。 The above results show that the electrophotographic photoreceptor of the embodiment suppresses image density unevenness in the circumferential direction of the photoreceptor caused by drying unevenness in the photosensitive layer, compared to the electrophotographic photoreceptor of the comparative example.

(((1))) 導電性基体と、
前記導電性基体の上に設けられる下引層と、
前記下引層の上に設けられる感光層と、
前記感光層の上に設けられる表面保護層と、
を備え、
電子写真感光体の外周面を帯電、露光したときの表面電位を高速フーリエ変換して得た周期と振幅とのスペクトルにおいて、前記電子写真感光体の周長に相当する周波数成分の振幅が10V未満である、電子写真感光体。
(((2))) 前記感光層の膜厚が15μm未満である、前記(((1)))に記載の電子写真感光体。
(((3))) 前記感光層の膜厚が11μm未満である、前記(((2)))に記載の電子写真感光体。
(((4))) 前記スペクトルにおいて、前記電子写真感光体の周長に相当する周波数成分の振幅が7V以下である、前記(((1)))~(((3)))のいずれか1つに記載の電子写真感光体。
(((5))) 前記スペクトルにおいて、前記電子写真感光体の周長に相当する周波数成分の振幅が5V以下である、前記(((4)))に記載の電子写真感光体。
(((6))) 前記(((1)))~(((5)))のいずれか1つに記載の電子写真感光体を備え、
画像形成装置に着脱するプロセスカートリッジ。
(((7))) 前記(((1)))~(((5)))のいずれか1つに記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
トナーを含む現像剤により、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
を備える画像形成装置。
(((1))) A conductive substrate;
an undercoat layer provided on the conductive substrate;
a photosensitive layer provided on the undercoat layer;
a surface protective layer provided on the photosensitive layer;
Equipped with
An electrophotographic photoreceptor, in which in a spectrum of period and amplitude obtained by fast Fourier transform of a surface potential when an outer peripheral surface of the electrophotographic photoreceptor is charged and exposed to light, the amplitude of a frequency component corresponding to the circumferential length of the electrophotographic photoreceptor is less than 10 V.
(((2))) The electrophotographic photoreceptor according to (((1))) above, wherein the photosensitive layer has a thickness of less than 15 μm.
(((3))) The electrophotographic photoreceptor according to (((2))) above, wherein the photosensitive layer has a thickness of less than 11 μm.
(((4))) The electrophotographic photoreceptor described in any one of (((1))) to (((3))), wherein in the spectrum, the amplitude of a frequency component corresponding to the circumference of the electrophotographic photoreceptor is 7 V or less.
(((5))) The electrophotographic photoreceptor according to (((4))), wherein in the spectrum, the amplitude of a frequency component corresponding to the circumference of the electrophotographic photoreceptor is 5 V or less.
(((6))) An electrophotographic photoreceptor according to any one of (((1))) to (((5))),
A process cartridge that is detachably attached to an image forming apparatus.
(((7))) The electrophotographic photoreceptor according to any one of (((1))) to (((5))) above;
a charging means for charging the surface of the electrophotographic photoreceptor;
an electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the charged surface of the electrophotographic photoreceptor;
a developing unit for developing an electrostatic latent image formed on the surface of the electrophotographic photoreceptor with a developer containing a toner to form a toner image;
a transfer means for transferring the toner image onto a surface of a recording medium;
An image forming apparatus comprising:

(((1)))に係る発明によれば、電子写真感光体の外周面を帯電、露光したときの表面電位を高速フーリエ変換して得た周期と振幅とのスペクトルにおいて、前記電子写真感光体の周長に相当する周波数成分の振幅が10V以上である場合に比べて、感光層における乾燥ムラに起因する感光体周方向の画像濃度ムラを抑制する電子写真感光体が提供される。
(((2)))に係る発明によれば、感光層の膜厚が15μm以上である場合に比べて、感光層における乾燥ムラに起因する感光体周方向の画像濃度ムラを抑制する電子写真感光体が提供される。
(((3)))に係る発明によれば、感光層の膜厚が11μm以上である場合に比べて、感光層における乾燥ムラに起因する感光体周方向の画像濃度ムラを抑制する電子写真感光体が提供される。
(((4)))に係る発明によれば、前記スペクトルにおいて、前記電子写真感光体の周長に相当する周波数成分の振幅が7V超えである場合に比べて、感光層における乾燥ムラに起因する感光体周方向の画像濃度ムラを抑制する電子写真感光体が提供される。
(((5)))に係る発明によれば、前記スペクトルにおいて、前記電子写真感光体の周長に相当する周波数成分の振幅が5V超えである場合に比べて、感光層における乾燥ムラに起因する感光体周方向の画像濃度ムラを抑制する電子写真感光体が提供される。
(((6)))、又は(((7)))に係る発明によれば、導電子写真感光体の外周面を帯電、露光したときの表面電位を高速フーリエ変換して得た周期と振幅とのスペクトルにおいて、前記電子写真感光体の周長に相当する周波数成分の振幅が10V以上である電子写真感光体を備える場合に比べ、感光層における乾燥ムラに起因する感光体周方向の画像濃度ムラを抑制するプロセスカートリッジ、又は画像形成装置が提供される。
According to the invention related to (((1))), there is provided an electrophotographic photoreceptor which suppresses image density unevenness in the circumferential direction of the photoreceptor caused by drying unevenness in the photosensitive layer, as compared with a case in which, in a spectrum of period and amplitude obtained by fast Fourier transform of the surface potential when the outer peripheral surface of the electrophotographic photoreceptor is charged and exposed to light, the amplitude of a frequency component corresponding to the circumferential length of the electrophotographic photoreceptor is 10 V or more.
According to the invention related to (((2))), an electrophotographic photoreceptor is provided which suppresses image density unevenness in the circumferential direction of the photoreceptor caused by drying unevenness in the photosensitive layer, compared to when the thickness of the photosensitive layer is 15 μm or more.
According to the invention related to ((3)), an electrophotographic photoreceptor is provided which suppresses image density unevenness in the circumferential direction of the photoreceptor caused by drying unevenness in the photosensitive layer, compared to when the thickness of the photosensitive layer is 11 μm or more.
According to the invention related to (((4))), there is provided an electrophotographic photoreceptor which suppresses image density unevenness in the circumferential direction of the photoreceptor caused by drying unevenness in the photosensitive layer, compared to a case in which the amplitude of a frequency component corresponding to the circumferential length of the electrophotographic photoreceptor in the spectrum exceeds 7 V.
According to the invention related to ((5))), there is provided an electrophotographic photoreceptor which suppresses image density unevenness in the circumferential direction of the photoreceptor caused by drying unevenness in the photosensitive layer, as compared with a case in which the amplitude of a frequency component corresponding to the circumferential length of the electrophotographic photoreceptor in the spectrum exceeds 5 V.
According to the invention related to ((6)) or ((7)), there is provided a process cartridge or image forming apparatus which suppresses image density unevenness in the circumferential direction of the photoconductor caused by uneven drying in the photosensitive layer, compared to a case in which an electrophotographic photoconductor is provided in which, in a spectrum of period and amplitude obtained by fast Fourier transform of the surface potential when the outer peripheral surface of the electrophotographic photoconductor is charged and exposed, the amplitude of the frequency component corresponding to the circumferential length of the electrophotographic photoconductor is 10 V or more.

101 下引層、102 電荷発生層、103 電荷輸送層、104 導電性基体、105 有機感光層、106 無機保護層、107A 電子写真感光体、7 電子写真感光体、8 帯電装置、9 露光装置、11 現像装置、13 クリーニング装置、14 潤滑剤、40 転写装置、50 中間転写体、100 画像形成装置、120 画像形成装置、131 クリーニングブレード、132 繊維状部材(ロール状)、133 繊維状部材(平ブラシ状)、300 プロセスカートリッジ
101 undercoat layer, 102 charge generation layer, 103 charge transport layer, 104 conductive substrate, 105 organic photosensitive layer, 106 inorganic protective layer, 107A electrophotographic photosensitive member, 7 electrophotographic photosensitive member, 8 charging device, 9 exposure device, 11 developing device, 13 cleaning device, 14 lubricant, 40 transfer device, 50 intermediate transfer member, 100 image forming apparatus, 120 image forming apparatus, 131 cleaning blade, 132 fibrous member (roll-shaped), 133 fibrous member (flat brush-shaped), 300 process cartridge

Claims (7)

導電性基体と、
前記導電性基体の上に設けられる下引層と、
前記下引層の上に設けられる感光層と、
前記感光層の上に設けられる表面保護層と、
を備え、
電子写真感光体の外周面を帯電、露光したときの表面電位を高速フーリエ変換して得た周期と振幅とのスペクトルにおいて、前記電子写真感光体の周長に相当する周波数成分の振幅が10V未満である、電子写真感光体。
A conductive substrate;
an undercoat layer provided on the conductive substrate;
a photosensitive layer provided on the undercoat layer;
a surface protective layer provided on the photosensitive layer;
Equipped with
An electrophotographic photoreceptor, in which in a spectrum of period and amplitude obtained by fast Fourier transform of a surface potential when an outer peripheral surface of the electrophotographic photoreceptor is charged and exposed to light, the amplitude of a frequency component corresponding to the circumferential length of the electrophotographic photoreceptor is less than 10 V.
前記感光層の膜厚が15μm未満である、請求項1に記載の電子写真感光体。 The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the photosensitive layer has a thickness of less than 15 μm. 前記感光層の膜厚が11μm未満である、請求項2に記載の電子写真感光体。 The electrophotographic photoreceptor according to claim 2, wherein the thickness of the photosensitive layer is less than 11 μm. 前記スペクトルにおいて、前記電子写真感光体の周長に相当する周波数成分の振幅が7V以下である、請求項1に記載の電子写真感光体。 The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein in the spectrum, the amplitude of the frequency component corresponding to the circumference of the electrophotographic photoreceptor is 7 V or less. 前記スペクトルにおいて、前記電子写真感光体の周長に相当する周波数成分の振幅が5V以下である、請求項4に記載の電子写真感光体。 The electrophotographic photoreceptor according to claim 4, wherein the amplitude of the frequency component corresponding to the circumference of the electrophotographic photoreceptor in the spectrum is 5 V or less. 請求項1~請求項5のいずれか1項に記載の電子写真感光体を備え、
画像形成装置に着脱するプロセスカートリッジ。
The electrophotographic photoreceptor according to any one of claims 1 to 5 is provided,
A process cartridge that is detachably attached to an image forming apparatus.
請求項1~請求項5のいずれか1項に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
トナーを含む現像剤により、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
を備える画像形成装置。
The electrophotographic photoreceptor according to any one of claims 1 to 5,
a charging means for charging the surface of the electrophotographic photoreceptor;
an electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the charged surface of the electrophotographic photoreceptor;
a developing unit for developing an electrostatic latent image formed on the surface of the electrophotographic photoreceptor with a developer containing a toner to form a toner image;
a transfer means for transferring the toner image onto a surface of a recording medium;
An image forming apparatus comprising:
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