JP2024038999A - reflective material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、反射材に関する。 The present invention relates to a reflective material.
従来から、光を反射する材料（反射材）は様々な分野に応用されている。例えば、近年の地球温暖化に伴うヒートアイランド対策として、太陽光に含まれている近赤外領域の光を高いレベルで反射する（即ち、日射反射率の高い）遮熱材が注目されている。 BACKGROUND ART Conventionally, materials that reflect light (reflective materials) have been applied to various fields. For example, as a countermeasure against the heat island caused by global warming in recent years, heat shielding materials that reflect light in the near-infrared region contained in sunlight at a high level (that is, have a high solar reflectance) are attracting attention.
また、光学測定の標準反射材には、可視光を中心とした近紫外・近赤外域を含む広波長域の光に対して、高い反射率が求められる。このような反射材としては、現在、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）（スペクトラロン（登録商標））、硫酸バリウム等が用いられている。 In addition, standard reflective materials for optical measurements are required to have high reflectance for light in a wide wavelength range, including visible light but also the near-ultraviolet and near-infrared regions. Polytetrafluoroethylene (PTFE) (Spectralon (registered trademark)), barium sulfate, and the like are currently used as such reflective materials.
一方で、本出願の発明者は、非特許文献１～４において、シリコーン樹脂とセラミックス粒子（典型的には、ベーマイト）を含むモノリス型多孔体について報告している。尚、非特許文献１～４では、モノリス型多孔体の光の反射性能等については、一切、検討していない。 On the other hand, the inventors of the present application have reported on monolithic porous bodies containing silicone resin and ceramic particles (typically boehmite) in Non-Patent Documents 1 to 4. Incidentally, Non-Patent Documents 1 to 4 do not consider the light reflection performance of the monolithic porous body at all.
従来の反射材においては、高い反射性能と、低コスト化とを両立することは困難であった。例えば、光学測定の標準反射材として使用されているＰＴＦＥ（スペクトラロン（登録商標））は高い反射性能を有するが高価であり、また、硫酸バリウムを用いた反射材は反射性能が十分でなく、更に耐候性も低いという課題を有していた。 In conventional reflective materials, it has been difficult to achieve both high reflective performance and low cost. For example, PTFE (Spectralon (registered trademark)), which is used as a standard reflective material for optical measurements, has high reflective performance but is expensive, and reflective materials using barium sulfate do not have sufficient reflective performance. Furthermore, it had the problem of low weather resistance.
また、一般に、シリコーン系の材料は紫外光に吸収を有するため、広い波長域に亘って高い反射率を有する反射材の材料には適さないと考えられてきた。 Furthermore, since silicone-based materials generally absorb ultraviolet light, it has been thought that they are not suitable as materials for reflective materials that have high reflectance over a wide wavelength range.
本発明は、上記課題を解決することを目的とする。即ち、広い波長域に亘って高い反射率を有し、且つ低コストで製造可能な反射材を提供する。 The present invention aims to solve the above problems. That is, the present invention provides a reflective material that has high reflectance over a wide wavelength range and can be manufactured at low cost.
本発明者は、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、以下の構成により上記課題を達成できることを見出した。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventors of the present invention found that the above object could be achieved by the following configuration.
［１］ 反射材であって、
シリコーン樹脂と、前記シリコーン樹脂中に含有されるセラミックス粒子と、を含む多孔体を有し、
前記セラミックス粒子は、金属元素を含み、酸性液中に安定に分散可能であり、
前記セラミックス粒子の前記金属元素（Ｍ）に対する、前記シリコーン樹脂の珪素（Ｓｉ）の元素比（Ｓｉ／Ｍ）が、２５～７５であり、
前記多孔体の平均骨格径が、１０ｎｍ～５μｍである、反射材。
［２］ 前記セラミックス粒子に含まれる前記金属元素が、アルミニウム（Ａｌ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、イットリウム（Ｙ）、及び鉄（Ｆｅ）からなる群から選択される少なくとも１つである、［１］に記載の反射材。
［３］ 前記セラミックス粒子が、ベーマイトである、［１］又は［２］に記載の反射材。
［４］ 前記セラミックス粒子が、セラミックスファイバである、［１］～［３］のいずれかに記載の反射材。
［５］ 前記シリコーン樹脂が、ランダム構造のシルセスキオキサンである、［１］～［４］のいずれかに記載の反射材。
［６］ 前記セラミックス粒子の前記金属元素（Ｍ）に対する、前記シリコーン樹脂の珪素（Ｓｉ）の元素比（Ｓｉ／Ｍ）が、２５～７０である、［１］～［５］のいずれかに記載の反射材。
［７］ 前記多孔体の平均骨格径が、５０ｎｍ～５００ｎｍである、［１］～［６］のいずれかに記載の反射材。
［８］ 前記反射材の厚さが、１ｍｍ～４０ｍｍである、［１］～［７］のいずれかに記載の反射材。
［９］ 波長３００ｎｍ～１１００ｎｍの光の全光線反射率が９５％以上である、［１］～［８］のいずれかに記載の反射材。
[1] A reflective material,
having a porous body containing a silicone resin and ceramic particles contained in the silicone resin,
The ceramic particles contain a metal element and can be stably dispersed in an acidic liquid,
The elemental ratio (Si/M) of silicon (Si) of the silicone resin to the metal element (M) of the ceramic particles is 25 to 75,
A reflective material, wherein the porous body has an average skeleton diameter of 10 nm to 5 μm.
[2] The metal element contained in the ceramic particles is at least one selected from the group consisting of aluminum (Al), zirconium (Zr), yttrium (Y), and iron (Fe). [1] Reflective material as described in .
[3] The reflective material according to [1] or [2], wherein the ceramic particles are boehmite.
[4] The reflective material according to any one of [1] to [3], wherein the ceramic particles are ceramic fibers.
[5] The reflective material according to any one of [1] to [4], wherein the silicone resin is silsesquioxane with a random structure.
[6] Any one of [1] to [5], wherein the elemental ratio (Si/M) of silicon (Si) in the silicone resin to the metal element (M) in the ceramic particles is 25 to 70. Reflective material as described.
[7] The reflective material according to any one of [1] to [6], wherein the porous body has an average skeleton diameter of 50 nm to 500 nm.
[8] The reflective material according to any one of [1] to [7], wherein the reflective material has a thickness of 1 mm to 40 mm.
[9] The reflective material according to any one of [1] to [8], which has a total light reflectance of 95% or more for light with a wavelength of 300 nm to 1100 nm.
本発明は、広い波長域に亘って高い反射率を有し、且つ低コストで製造可能な反射材を提供する。 The present invention provides a reflective material that has high reflectance over a wide wavelength range and can be manufactured at low cost.
以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施形態に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に制限されるものではない。なお、本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
The present invention will be explained in detail below.
Although the description of the constituent elements described below may be made based on typical embodiments of the present invention, the present invention is not limited to such embodiments. In this specification, a numerical range expressed using "~" means a range that includes the numerical values written before and after "~" as the lower limit and upper limit.
本実施形態の反射材は、シリコーン樹脂と、該シリコーン樹脂中に含有されるセラミックス粒子と、を含む多孔体を有する。図１に示すように、多孔体は、網目状に繋がった骨格を有し、その骨格によって共通連続構造のマクロ孔が区画されている、所謂、モノリス構造を有する。棒状の骨格の内部にはセラミックス粒子（典型的には、ベーマイトのナノファイバ）が含有される。このようなモノリス構造は、例えば、非特許文献１～４に開示されるゾル－ゲル反応を経て製造されることに起因し、発泡剤による発泡過程を経て得た多孔体の構造（このような多孔体では、発泡による独立した空孔が多数形成される）とは全く異なる。尚、ここで、「共通連続構造」とは、部材の切断面を走査型電子顕微鏡で観察したとき、シリコーン樹脂（ポリシロキサン）を主成分とする骨格相と空隙とがそれぞれ連続し、かつ、互いに三次元的に入り組んでいる状態を意味し、「マクロ孔」とは、ＩＵＰＡＣによる提唱に従い、孔径（細孔径）が５０ｎｍ以上の細孔を意味する。 The reflective material of this embodiment has a porous body containing a silicone resin and ceramic particles contained in the silicone resin. As shown in FIG. 1, the porous body has a so-called monolith structure, which has a skeleton connected in a network, and macropores having a common continuous structure are defined by the skeleton. Ceramic particles (typically boehmite nanofibers) are contained inside the rod-shaped skeleton. Such a monolith structure is produced through the sol-gel reaction disclosed in Non-Patent Documents 1 to 4, for example, and the structure of a porous body obtained through a foaming process using a foaming agent (such as This is completely different from a porous material, in which many independent pores are formed by foaming. Here, the term "common continuous structure" means that when the cut surface of the member is observed with a scanning electron microscope, the skeletal phase mainly composed of silicone resin (polysiloxane) and the voids are continuous, and The term "macropore" refers to a state in which the pores are three-dimensionally intertwined with each other, and the term "macropore" refers to a pore having a pore diameter (pore diameter) of 50 nm or more, as proposed by IUPAC.
発明者は、非特許文献１～４において、セラミックス粒子を含有するシリコーン樹脂のモノリス多孔体の簡便な合成方法、及び機械特性、断熱特性等について報告しているが、光の反射特性については検討していなかった。一般に、シリコーン系（ケイ素系）の材料は紫外光に吸収を有するため、広い波長域に亘って高い反射率を有する反射材の材料には適さないと考えられてきた。しかし、驚くべきことに、本実施形態の多孔体はシリコーン系材料をベースとしながらも、短波長域を含む、広い波長域（例えば、波長３００～１１００ｎｍ、好ましくは、波長２００～１１００ｎｍ）に亘って高い反射率（例えば、全光線反射率が９５％以上）を示すことを発明者は見出し、本発明に至った。本実施形態の反射材（多孔体）が、このような効果（反射率特性）を示すメカニズムは不明であるが、多孔体が、特定の化学組成と特定の多孔構造とを併せ持つことに起因すると推測される。特に、短波長域の光に対する高い反射率は、多孔体の単マイクロメートル以下の構造（単マイクロメートル以下の平均骨格径）により得られると推測される。尚、これらの効果のメカニズムは推測であり、本発明の範囲に何ら影響を与えない。以下に、本実施形態の反射材の詳細について説明する。 In Non-Patent Documents 1 to 4, the inventor has reported on a simple synthesis method for a monolithic porous body of silicone resin containing ceramic particles, as well as mechanical properties, heat insulation properties, etc., but the light reflection properties have not been investigated. I hadn't. In general, silicone-based (silicon-based) materials absorb ultraviolet light and have been thought to be unsuitable as materials for reflective materials that have high reflectance over a wide wavelength range. Surprisingly, however, although the porous body of this embodiment is based on a silicone-based material, it can be used over a wide wavelength range (for example, a wavelength of 300 to 1100 nm, preferably a wavelength of 200 to 1100 nm), including a short wavelength range. The inventors have discovered that the material exhibits a high reflectance (for example, a total light reflectance of 95% or more), leading to the present invention. The mechanism by which the reflective material (porous body) of this embodiment exhibits such an effect (reflectance characteristics) is unknown, but it is believed that this is due to the porous body having both a specific chemical composition and a specific porous structure. Guessed. In particular, it is presumed that a high reflectance for light in a short wavelength range is obtained by the structure of the porous body having a size of less than a single micrometer (average skeleton diameter of less than a single micrometer). Note that the mechanisms of these effects are speculations and do not affect the scope of the present invention in any way. Below, details of the reflective material of this embodiment will be explained.
＜シリコーン樹脂＞
シリコーン樹脂は、シロキサン結合を主骨格にもち、側鎖に有機官能基を有する高分子、即ち、オルガノポリシロキサンである。そして、本実施形態のシリコーン樹脂は、複数の分岐（架橋部）を含むランダム構造（網目構造）を有する。シリコーン樹脂が網目構造を有することで巨視的構造を形成でき、本実施形態の反射材は、ハンドリング可能な強度を持つことができる。
<Silicone resin>
A silicone resin is a polymer having a siloxane bond as a main skeleton and an organic functional group in a side chain, that is, an organopolysiloxane. The silicone resin of this embodiment has a random structure (network structure) including a plurality of branches (crosslinked parts). Since the silicone resin has a network structure, a macroscopic structure can be formed, and the reflective material of this embodiment can have enough strength to be handled.
シリコーン樹脂は、シリコーン樹脂の前駆体（モノマー）であるアルコキシシランの縮合物である（より詳細には、アルコキシシランの加水分解物（シラノール)の縮合物である）。シリコーン樹脂の前駆体であるアルコキシシランとしては、４官能のテトラアルコキシシラン（４ＡＳ）、３官能のオルガノトリアルコキシシラン（３ＡＳ）、２官能のオルガノジアルコキシシラン、及び１官能のオルガノモノアルコキシシラン（１ＡＳ）が挙げられる。 Silicone resin is a condensation product of alkoxysilane, which is a precursor (monomer) of silicone resin (more specifically, it is a condensation product of hydrolyzate (silanol) of alkoxysilane). Alkoxysilanes that are precursors of silicone resins include tetrafunctional tetraalkoxysilanes (4AS), trifunctional organotrialkoxysilanes (3AS), bifunctional organodialkoxysilanes, and monofunctional organomonoalkoxysilanes ( 1AS).
本実施形態のシリコーン樹脂は、１種類のアルコキシシラン（前駆体）の縮合物であってもよいし、複数種類のアルコキシシラン（前駆体）の縮合物であってもよい。但し、効率よく網目構造を形成するために、シリコーン樹脂の前駆体は、３官能以上のアルコキシシラン（３ＡＳ、４ＡＳ）を含有する。中でも、３官能のオルガノトリアルコキシシラン（３ＡＳ）を含有することが好ましい。
以下に、各アルコキシシラン（各モノマー）の詳細について説明する。
The silicone resin of this embodiment may be a condensate of one type of alkoxysilane (precursor) or a condensate of multiple types of alkoxysilane (precursor). However, in order to efficiently form a network structure, the silicone resin precursor contains trifunctional or higher functional alkoxysilane (3AS, 4AS). Among these, it is preferable to contain trifunctional organotrialkoxysilane (3AS).
The details of each alkoxysilane (each monomer) will be explained below.
（ｉ）テトラアルコキシシラン：４ＡＳ
４官能（アルコキシ基が４個）であるテトラアルコキシシランは、Ｒ１をアルキル基としたとき、式１：Ｓｉ－（ＯＲ１）４で表される化合物である（分子中に複数あるＲ１は同一でも異なってもよいが、同一であることが好ましい。）。
(i) Tetraalkoxysilane: 4AS
Tetraalkoxysilane, which is tetrafunctional (4 alkoxy groups), is a compound represented by formula 1: Si-(OR 1 ) 4 when R 1 is an alkyl group (multiple R 1 in the molecule may be the same or different, but preferably the same).
Ｒ１のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、及び、環状のいずれであってもよいが、より優れた本発明の効果が得られる点で、直鎖状、又は、分岐鎖状のアルキル基が好ましい。Ｒ１の炭素数としては特に制限されないが、加水分解縮合により生ずるアルコールがより優れた親水性を有することから、１～１０個が好ましく、１～４個がより好ましい。 The alkyl group of R 1 may be linear, branched, or cyclic, but in terms of obtaining better effects of the present invention, linear or branched alkyl groups may be used. Alkyl groups are preferred. The number of carbon atoms in R 1 is not particularly limited, but it is preferably 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 4 carbon atoms, since the alcohol produced by hydrolytic condensation has better hydrophilicity.
炭素数が１～１０個の直鎖状、又は、分岐鎖状のアルキル基としては、以下の基が挙げられる。炭素数が１個のメチル基；炭素数が２個のエチル基；炭素数が３個のプロピル基、イソプロピル基；炭素数が４個のブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基；炭素数が５個のペンチル基、１－メチルブチル基、２－メチルブチル基、３－メチルブチル基、１，１－ジメチルプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基、１－エチルプロピル基；炭素数が６個のヘキシル基、１－メチルペンチル基、２－メチルペンチル基、３－メチルペンチル基、４－メチルペンチル基、１，１－ジメチルブチル基、１，２－ジメチルブチル基、１，３－ジメチルブチル基、１，４－ジメチルブチル基、２，３－ジメチルブチル基、２，２－ジメチルブチル基、３，３－ジメチルブチル基、１－エチルブチル基、２－エチルブチル基、１－エチル－２－メチル－プロピル基、１，１，２－トリメチルプロピル基；炭素数が７個のヘプチル基、１－メチルヘキシル基、２－メチルヘキシル基、３－メチルヘキシル基、４－メチルヘキシル基、５－メチルヘキシル基、１，１－ジメチルペンチル基、２，２－ジメチルペンチル基、３，３－ジメチルペンチル基、４，４－ジメチルペンチル基、１，２－ジメチルペンチル基、１，３－ジメチルペンチル基、１，４－ジメチルペンチル基、２，３－ジメチルペンチル基、２，４－ジメチルペンチル基、３，４－ジメチルペンチル基、１－エチルペンチル基、２－エチルペンチル基、３－エチルペンチル基、１，２，２－トリメチルブチル基、１，１，２－トリメチルブチル基、１，３，３－トリメチルブチル基、１，１，３－トリメチルブチル基、２，２，３－トリメチルブチル基、２，３，３－トリメチルブチル基；炭素数が８個のオクチル基、１－メチルヘプチル基、２－メチルヘプチル基、３－メチルヘプチル基、４－メチルヘプチル基、５－メチルヘプチル基、６－メチルヘプチル基、１－エチルヘキシル基、２－エチルヘキシル基、３－エチルヘキシル基、４－エチルヘキシル基、１－プロピルペンチル基、２－プロピルペンチル基、１，１－ジメチルヘキシル基、２，２－ジメチルヘキシル基、３，３－ジメチルヘキシル基、４，４－ジメチルヘキシル基、５，５－ジメチルヘキシル基、３－エチル－３－メチルペンチル基、１，１－ジエチルブチル基、２，２－ジエチルブチル基、１，１，２，２－テトラメチルブチル基、１，１，３，３－テトラメチルブチル基、２，２，３，３－テトラメチルブチル基、１，１－ジメチル－２－エチルブチル基；炭素数が９個のノニル基、２－メチルオクチル基、３－メチルオクチル基、４－メチルオクチル基、２，２－ジメチルヘプチル基、２，３－ジメチルヘプチル基、２，４ジメチルヘプチル基、２，６ジメチルヘプチル基、３，３ジメチルヘプチル基、３，４ジメチルヘプチル基、３，５ジメチルヘプチル基、４，４ジメチルヘプチル基、３－エチルヘプチル基、４－エチルヘプチル基、２，２，３－トリメチルヘキシル基、２，２，４－トリメチルヘキシル基、２，２，５－トリメチルヘキシル基、２，３，３－トリメチルヘキシル基、２，３，４－トリメチルヘキシル基、２，３，５－トリメチルヘキシル基、２，４，４－トリメチルヘキシル基、３，３，４－トリメチルヘキシル基、２メチル－３－エチルヘキシル基、３－メチル－３－エチルヘキシル基、３－エチル－４－メチルヘキシル基、３－エチル－５－メチルヘキシル基、２，２，３，３－テトラメチルペンチル基、２，２，３，４－テトラメチルペンチル基、２，２，４，４－テトラメチルペンチル基、２，３，３，４－テトラメチルペンチル基、２，２－ジメチル－３－エチルペンチル基、２，３－ジメチル－３－エチルペンチル基、２，４－ジメチル－３－エチルペンチル基、３，３－ジエチルペンチル基；炭素数が１０個のデシル基、イソデシル基；等が挙げられる。 Examples of linear or branched alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms include the following groups. Methyl group with 1 carbon number; Ethyl group with 2 carbon atoms; Propyl group, isopropyl group with 3 carbon atoms; Butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, sec-butyl group with 4 carbon atoms Group; pentyl group with 5 carbon atoms, 1-methylbutyl group, 2-methylbutyl group, 3-methylbutyl group, 1,1-dimethylpropyl group, 2,2-dimethylpropyl group, 1-ethylpropyl group; number of carbon atoms is 6 hexyl groups, 1-methylpentyl groups, 2-methylpentyl groups, 3-methylpentyl groups, 4-methylpentyl groups, 1,1-dimethylbutyl groups, 1,2-dimethylbutyl groups, 1,3 -dimethylbutyl group, 1,4-dimethylbutyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 2,2-dimethylbutyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 1-ethylbutyl group, 2-ethylbutyl group, 1-ethyl -2-methyl-propyl group, 1,1,2-trimethylpropyl group; heptyl group with 7 carbon atoms, 1-methylhexyl group, 2-methylhexyl group, 3-methylhexyl group, 4-methylhexyl group , 5-methylhexyl group, 1,1-dimethylpentyl group, 2,2-dimethylpentyl group, 3,3-dimethylpentyl group, 4,4-dimethylpentyl group, 1,2-dimethylpentyl group, 1,3 -dimethylpentyl group, 1,4-dimethylpentyl group, 2,3-dimethylpentyl group, 2,4-dimethylpentyl group, 3,4-dimethylpentyl group, 1-ethylpentyl group, 2-ethylpentyl group, 3 -Ethylpentyl group, 1,2,2-trimethylbutyl group, 1,1,2-trimethylbutyl group, 1,3,3-trimethylbutyl group, 1,1,3-trimethylbutyl group, 2,2,3 -trimethylbutyl group, 2,3,3-trimethylbutyl group; octyl group with 8 carbon atoms, 1-methylheptyl group, 2-methylheptyl group, 3-methylheptyl group, 4-methylheptyl group, 5- Methylheptyl group, 6-methylheptyl group, 1-ethylhexyl group, 2-ethylhexyl group, 3-ethylhexyl group, 4-ethylhexyl group, 1-propylpentyl group, 2-propylpentyl group, 1,1-dimethylhexyl group, 2,2-dimethylhexyl group, 3,3-dimethylhexyl group, 4,4-dimethylhexyl group, 5,5-dimethylhexyl group, 3-ethyl-3-methylpentyl group, 1,1-diethylbutyl group, 2,2-diethylbutyl group, 1,1,2,2-tetramethylbutyl group, 1,1,3,3-tetramethylbutyl group, 2,2,3,3-tetramethylbutyl group, 1,1 -Dimethyl-2-ethylbutyl group; nonyl group with 9 carbon atoms, 2-methyloctyl group, 3-methyloctyl group, 4-methyloctyl group, 2,2-dimethylheptyl group, 2,3-dimethylheptyl group , 2,4 dimethylheptyl group, 2,6 dimethylheptyl group, 3,3 dimethylheptyl group, 3,4 dimethylheptyl group, 3,5 dimethylheptyl group, 4,4 dimethylheptyl group, 3-ethylheptyl group, 4 -Ethylheptyl group, 2,2,3-trimethylhexyl group, 2,2,4-trimethylhexyl group, 2,2,5-trimethylhexyl group, 2,3,3-trimethylhexyl group, 2,3,4 -trimethylhexyl group, 2,3,5-trimethylhexyl group, 2,4,4-trimethylhexyl group, 3,3,4-trimethylhexyl group, 2methyl-3-ethylhexyl group, 3-methyl-3-ethylhexyl group group, 3-ethyl-4-methylhexyl group, 3-ethyl-5-methylhexyl group, 2,2,3,3-tetramethylpentyl group, 2,2,3,4-tetramethylpentyl group, 2, 2,4,4-tetramethylpentyl group, 2,3,3,4-tetramethylpentyl group, 2,2-dimethyl-3-ethylpentyl group, 2,3-dimethyl-3-ethylpentyl group, 2, Examples include 4-dimethyl-3-ethylpentyl group, 3,3-diethylpentyl group; decyl group having 10 carbon atoms, isodecyl group; and the like.
また、環状のアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、及び、シクロヘキシル基等が挙げられる。また、環状のアルケニル基としては、シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロヘプテニル基、シクロヘプタジエニル基、シクロオクテニル基、及び、シクロオクタジエニル基等が挙げられる。また、環状のアルキニル基としては、シクロアルケニル基；シクロオクチニル基、シクロノニニル基、シクロデシニル基、及び、シクロデカジイニル基等が挙げられる。 Further, examples of the cyclic alkyl group include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group. In addition, examples of the cyclic alkenyl group include a cyclopropenyl group, a cyclobutenyl group, a cyclopentenyl group, a cyclopentadienyl group, a cyclohexenyl group, a cyclohexadienyl group, a cycloheptenyl group, a cycloheptadienyl group, a cyclooctenyl group, and a cycloalkenyl group. Examples include octadienyl group. Examples of the cyclic alkynyl group include a cycloalkenyl group; a cyclooctynyl group, a cyclononynyl group, a cyclodecynyl group, and a cyclodecadiynyl group.
４ＡＳとしては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、及び、テトラキス（２－エチルヘキシルオキシ）シラン等が挙げられ、反応の制御のしやすさ、コストの点からはテトラメトキシシラン（ＴＭＯＳ）が好ましい。 Examples of 4AS include tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, tetraisopropoxysilane, tetrabutoxysilane, and tetrakis(2-ethylhexyloxy)silane. Tetramethoxysilane (TMOS) is preferred from the viewpoint of cost.
（ｉｉ）オルガノトリアルコキシシラン：３ＡＳ
３官能（アルコキシ基が３個）であるオルガノトリアルコキシシランは、Ｒ２及びＲ２１をアルキル基としたとき、式２：Ｒ２１－Ｓｉ－（ＯＲ２）３で表される化合物である（分子中のＲ２１、及び複数あるＲ２は同一でも異なってもよいが、複数あるＲ２は同一であることが好ましい。）。
(ii) Organotrialkoxysilane: 3AS
Trifunctional (three alkoxy groups) organotrialkoxysilane is a compound represented by formula 2: R 21 -Si-(OR 2 ) 3 when R 2 and R 21 are alkyl groups ( R 21 and multiple R 2 in the molecule may be the same or different, but it is preferable that the multiple R 2 are the same.)
なお、Ｒ２１、及びＲ２のアルキル基は、Ｒ１のアルキル基と同義であり、好適形態も同様である。また、Ｒ２１は、メチル基であることが好ましい。 In addition, the alkyl group of R21 and R2 has the same meaning as the alkyl group of R1 , and the preferable form is also the same. Furthermore, R 21 is preferably a methyl group.
３ＡＳとしては、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、及び、メチルトリブトキシシラン等が挙げられ、メチルトリメトキシシラン（ＭＴＭＳ）が好ましい。 Examples of 3AS include methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltripropoxysilane, methyltriisopropoxysilane, and methyltributoxysilane, with methyltrimethoxysilane (MTMS) being preferred.
（ｉｉｉ）オルガノジアルコキシシラン：２ＡＳ
２官能（アルコキシ基が２個）であるオルガノジアルコキシシランは、Ｒ３及びＲ３１をアルキル基としたとき、式３：（Ｒ３１）２－Ｓｉ－（ＯＲ３）２で表される化合物である（分子中複数あるＲ３１、及びＲ３は同一でも異なってもよいが、複数あるＲ３は同一であることが好ましい。）
(iii) Organodialkoxysilane: 2AS
A bifunctional (two alkoxy groups) organodialkoxysilane is a compound represented by formula 3: (R 31 ) 2 -Si-(OR 3 ) 2 when R 3 and R 31 are alkyl groups. (Multiple R 31 's and R 3 's in the molecule may be the same or different, but it is preferable that the multiple R 3 's are the same.)
なお、Ｒ３１、及びＲ３のアルキル基は、Ｒ１のアルキル基と同義であり、好適形態も同様である。また、Ｒ３１は、メチル基であることが好ましい。 In addition, the alkyl group of R31 and R3 has the same meaning as the alkyl group of R1 , and the preferable form is also the same. Furthermore, R 31 is preferably a methyl group.
２ＡＳとしては、例えば、ジメチルジメトキシシラン、及び、ジエトキシジメチルシラン等が挙げられ、ジメチルジメトキシシラン（ＤＭＤＭＳ）が好ましい。 Examples of 2AS include dimethyldimethoxysilane and diethoxydimethylsilane, with dimethyldimethoxysilane (DMDMS) being preferred.
（ｉｖ）オルガノモノアルコキシシラン：１ＡＳ
１官能（アルコキシ基が１個）であるオルガノモノアルコキシシランは、Ｒ４及びＲ４１をアルキル基としたとき、式４：（Ｒ４１）３－Ｓｉ－ＯＲ４で表される化合物である（分子中複数あるＲ４１、及びＲ４は同一でも異なってもよい。）
(iv) Organomonoalkoxysilane: 1AS
Monofunctional (one alkoxy group) organomonoalkoxysilane is a compound represented by formula 4: (R 41 ) 3 -Si-OR 4 when R 4 and R 41 are alkyl groups ( (Multiple R 41 and R 4 in the molecule may be the same or different.)
なお、Ｒ４１、及びＲ４のアルキル基は、Ｒ１のアルキル基と同義であり、好適形態も同様である。また、Ｒ４１は、メチル基であることが好ましい。 In addition, the alkyl group of R41 and R4 has the same meaning as the alkyl group of R1 , and the preferable form is also the same. Furthermore, R 41 is preferably a methyl group.
１ＡＳとしては、例えば、トリメチルメトキシシラン、及び、エトキシトリメチルシラン等が挙げられ、トリメチルメトキシシランが好ましい。 Examples of 1AS include trimethylmethoxysilane and ethoxytrimethylsilane, with trimethylmethoxysilane being preferred.
シリコーン樹脂は、珪素（Ｓｉ）に結合しているアルキル基が全てメチル基である前駆体（アルコキシシラン）の縮合物であることが好ましい。即ち、式２～式４において、Ｒ２１，Ｒ３１，Ｒ４１は、メチル基であることが好ましい。 The silicone resin is preferably a condensate of a precursor (alkoxysilane) in which all the alkyl groups bonded to silicon (Si) are methyl groups. That is, in Formulas 2 to 4, R 21 , R 31 and R 41 are preferably methyl groups.
また、シリコーン樹脂は、主成分が３官能であるオルガノトリアルコキシシラン（３ＡＳ）である前駆体の縮合物であることが好ましく、主成分がメチルトリメトキシシランである前駆体の縮合物であることがより好ましい。これにより、シリコーン樹脂は、ランダム構造（網目構造）を形成し易くなる。アルコキシシランが全て、オルガノトリアルコキシシラン（３ＡＳ）である場合、得られるシリコーン樹脂はシルセスキオキサンである。また、本実施形態のシルセスキオキサンはランダム構造を有し、これにより巨視的構造を形成し、ハンドリング可能な強度を持つことができる。 Further, the silicone resin is preferably a condensation product of a precursor whose main component is trifunctional organotrialkoxysilane (3AS), and preferably a condensation product of a precursor whose main component is methyltrimethoxysilane. is more preferable. This makes it easier for the silicone resin to form a random structure (network structure). When all the alkoxysilanes are organotrialkoxysilanes (3AS), the resulting silicone resin is a silsesquioxane. Moreover, the silsesquioxane of this embodiment has a random structure, thereby forming a macroscopic structure and having a strength that allows handling.
全前駆体（アルコキシシラン）における、各種アルコキシシラン（４ＡＳ，３ＡＳ，２ＡＳ，１ＡＳ）配合量は、特に限定されないが、例えば、以下の範囲としてよい。
４ＡＳ：０ｍｏｌ％～３０ｍｏｌ％、
３ＡＳ：４０ｍｏｌ％～１００ｍｏｌ％、又は、８０ｍｏｌ％～１００ｍｏｌ％、
２ＡＳ：０ｍｏｌ％～５０ｍｏｌ％、及び
１ＡＳ：０ｍｏｌ％～２０ｍｏｌ％。
The amount of various alkoxysilanes (4AS, 3AS, 2AS, 1AS) in the total precursor (alkoxysilane) is not particularly limited, but may be within the following range, for example.
4AS: 0 mol% to 30 mol%,
3AS: 40 mol% to 100 mol%, or 80 mol% to 100 mol%,
2AS: 0 mol% to 50 mol%, and 1AS: 0 mol% to 20 mol%.
＜セラミックス粒子＞
本実施形態のセラミックス粒子は、金属元素を含み、酸性液中に安定に分散可能である。ここで、セラミックス粒子が「酸性液中に安定に分散する」とは、室温（２０℃）においてｐＨ３～５となる、いずれかの濃度の酢酸水液中にセラミックス粒子を０．５質量％の濃度で分散させて室温で２４時間静置させたとき、沈殿が生じないことをいう。酸性液中に安定に分散可能であるセラミックス粒子を用いることにより、本実施形態で用いる多孔体は、以下に記載する簡便な製造方法（非特許文献１～４参照）により製造可能となり、製造コストを抑制できる。まず、セラミックス粒子（例えば、ベーマイトのナノファイバ）の酸性分散液（水性ゾル）を調整し、そこにシリコーン樹脂の前駆体（例えば、メチルトリメトキシシラン）を加えて加熱すると乳白色ゲルが形成する。これを乾燥することで、本実施形態のモノリス型多孔体が得られる。この製造方法では、酸性液中で合成反応が一段階で進行し、また、セラミックス粒子が骨格相の相分離制御を行うため、界面活性剤等の添加剤が不要となり、添加剤除去のための洗浄工程も省略できる。
<Ceramics particles>
The ceramic particles of this embodiment contain a metal element and can be stably dispersed in an acidic liquid. Here, ceramic particles "stably disperse in an acidic solution" means that ceramic particles are dispersed in an aqueous solution of 0.5% by mass in an acetic acid aqueous solution having a pH of 3 to 5 at room temperature (20°C). This means that no precipitation occurs when dispersed at a certain concentration and allowed to stand at room temperature for 24 hours. By using ceramic particles that can be stably dispersed in an acidic liquid, the porous body used in this embodiment can be manufactured by the simple manufacturing method described below (see Non-Patent Documents 1 to 4), and the manufacturing cost can be reduced. can be suppressed. First, an acidic dispersion (aqueous sol) of ceramic particles (for example, boehmite nanofibers) is prepared, a silicone resin precursor (for example, methyltrimethoxysilane) is added thereto, and when heated, a milky white gel is formed. By drying this, the monolith type porous body of this embodiment is obtained. In this manufacturing method, the synthesis reaction proceeds in one step in an acidic liquid, and the ceramic particles control the phase separation of the skeletal phase, eliminating the need for additives such as surfactants. The cleaning process can also be omitted.
本実施形態の反射材（多孔体）は、セラミックス粒子を含有することで機械的強度、及び耐候性が向上する。例えば、セラミックス粒子としてセラミックスファイバを用いた場合、多孔体の骨格中に１本、又は複数本のナノファイバが筋のように入った構造となる。通常、低嵩密度の多孔体は機械加工が難しいが、本実施形態の多孔体は機械的強度が高いため、例えば、ＣＮＣ(ｃｏｍｐｕｔｅｒ ｎｕｍｅｒｉｃａｌ ｃｏｎｔｒｏｌ)フライス盤等を用いた表面形状加工が可能であり、平面出しや任意形状加工が容易である。 The reflective material (porous body) of this embodiment improves mechanical strength and weather resistance by containing ceramic particles. For example, when ceramic fibers are used as the ceramic particles, the porous body has a structure in which one or more nanofibers are inserted in the framework of the porous body. Normally, a porous body with a low bulk density is difficult to machine, but since the porous body of this embodiment has high mechanical strength, it is possible to process the surface shape using, for example, a CNC (computer numerical control) milling machine. Easy to flatten and process into arbitrary shapes.
セラミックス粒子の含む金属元素としては、例えば、アルミニウム（Ａｌ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、イットリウム（Ｙ）、鉄（Ｆｅ）又は、これら金属元素の混合物を用いることができる。具体的なセラミックス粒子としては、ベーマイト、イットリア安定化酸化ジルコニア、イットリア、水酸化鉄が挙げられ、微粒子のサイズ及び形態の多様性、並びに入手の容易性の観点から、ベーマイトが好ましい。セラミックス粒子は、１種類の化合物の粒子から構成されてもよいし、２種類以上の化合物の粒子から構成されてもよい。 As the metal element contained in the ceramic particles, for example, aluminum (Al), zirconium (Zr), yttrium (Y), iron (Fe), or a mixture of these metal elements can be used. Specific examples of ceramic particles include boehmite, yttria-stabilized zirconia oxide, yttria, and iron hydroxide, and boehmite is preferred from the viewpoint of diversity in particle size and form, as well as ease of availability. The ceramic particles may be composed of particles of one type of compound, or may be composed of particles of two or more types of compounds.
セラミックス粒子の形状は、特に限定されず、例えば、球状粒子、棒（ロッド）状粒子、繊維（セラミックスファイバ）、プレート状粒子等を用いることができるが、多孔体製造時に凝集が少ない三次元構造を形成することから、セラミックスファイバ、棒（ロッド）状粒子が好ましく、セラミックスファイバがより好ましい。セラミックス粒子は、１種類の形状の粒子から構成されてもよいし、２種類以上の形状の粒子から構成されてもよい。 The shape of the ceramic particles is not particularly limited, and for example, spherical particles, rod-like particles, fibers (ceramic fibers), plate-like particles, etc. can be used, but three-dimensional structures that are less agglomerated during the production of porous bodies can be used. , ceramic fibers and rod-shaped particles are preferred, and ceramic fibers are more preferred. The ceramic particles may be composed of particles having one type of shape, or may be composed of particles having two or more types of shapes.
セラミックス粒子の平均粒子径は、特に限定されず、本発明の効果を奏する範囲で適宜選択してよい。例えば、セラミックス粒子がセラミックスファイバである場合、平均直径（短径）は、好ましくは１ｎｍ～１００ｎｍ、より好ましくは４ｎｍ～２０ｎｍであり、平均長さ（長径）、好ましくは１０ｎｍ～１０μｍ、より好ましくは１００ｎｍ～３μｍである。セラミックスファイバの平均粒子径（短径、長径）が上記範囲内であれば、より優れた反射率特性を有する反射材（多孔体）が得られる。セラミックスファイバの平均粒子径（短径、長径）は、電子顕微鏡観察像の画像解析により求めることができ、例えば、透過電子顕微鏡像より得た任意の２０本のセラミックスファイバの粒子径（短径、長径）の相加平均として求めることができる。 The average particle diameter of the ceramic particles is not particularly limited, and may be appropriately selected within a range that provides the effects of the present invention. For example, when the ceramic particles are ceramic fibers, the average diameter (minor axis) is preferably 1 nm to 100 nm, more preferably 4 nm to 20 nm, and the average length (long axis) is preferably 10 nm to 10 μm, more preferably It is 100 nm to 3 μm. If the average particle diameter (breadth axis, long axis) of the ceramic fiber is within the above range, a reflective material (porous body) having better reflectance characteristics can be obtained. The average particle diameter (breadth diameter, long diameter) of ceramic fibers can be determined by image analysis of images observed with an electron microscope. For example, the particle diameter (breadth diameter, It can be determined as the arithmetic mean of the major axis).
シリコーン樹脂と、セラミックス粒子との比率は特に限定されず、本発明の効果を奏する範囲で適宜調整してよい。例えば、セラミックス粒子の金属元素（Ｍ）に対する、シリコーン樹脂の珪素（Ｓｉ）の元素比（Ｓｉ／Ｍ）は、２５～７５が好ましく、２５～７０がより好ましい。元素比（Ｓｉ／Ｍ）が上記範囲内であれば、モノリス構造が得られ易く、更に、多孔体の骨格の太さを適正な範囲内に調整し易くなる。これにより、より優れた反射率特性を有する反射材（多孔体）が得られる。また、元素比（Ｓｉ／Ｍ）を上記範囲内とすることで、反射材の機械的強度が向上する。 The ratio of silicone resin to ceramic particles is not particularly limited, and may be adjusted as appropriate within a range that provides the effects of the present invention. For example, the elemental ratio (Si/M) of silicon (Si) in the silicone resin to the metal element (M) in the ceramic particles is preferably 25 to 75, more preferably 25 to 70. If the element ratio (Si/M) is within the above range, a monolith structure can be easily obtained, and furthermore, the thickness of the skeleton of the porous body can be easily adjusted within an appropriate range. Thereby, a reflective material (porous body) having better reflectance characteristics can be obtained. Further, by setting the element ratio (Si/M) within the above range, the mechanical strength of the reflective material is improved.
本実施形態の多孔体は、より優れた反射率特性を得る観点からは、シリコーン樹脂と、セラミックス粒子とのみから構成されることが好ましいが、本実施形態の効果を奏する範囲内において、シリコーン樹脂及びセラミックス粒子とは異なる、その他の成分を含んでもよい。本実施形態の多孔体の総質量に対する、シリコーン樹脂及びセラミックス粒子の合計質量の割合は、例えば、１００質量％、９５質量％以上、又は９０質量％以上である。 From the viewpoint of obtaining better reflectance characteristics, the porous body of this embodiment is preferably composed of only silicone resin and ceramic particles. and may contain other components different from the ceramic particles. The ratio of the total mass of the silicone resin and the ceramic particles to the total mass of the porous body of this embodiment is, for example, 100% by mass, 95% by mass or more, or 90% by mass or more.
上述のように、本実施形態の多孔体は、網目状に繋がった骨格を有し、その骨格によって共通連続構造のマクロ孔が区画されている、所謂、モノリス構造を有する。多孔体の平均骨格径は、１０ｎｍ～５μｍであり、１０ｎｍ～１μｍが好ましく、２０ｎｍ～７００ｎｍがより好ましく、５０ｎｍ～５００ｎｍが更により好ましい。平均骨格径を上記範囲内とすることで、本実施形態の反射材（多孔体）は、広い波長域に亘って高い反射率が得られる。平均骨格径が上記範囲の下限値未満であると、多孔体の機械的強度が低下する虞があり、上限値を超えると、紫外光域の反射率が低下する虞がある。尚、平均骨格径は、電子顕微鏡観察像の画像解析により求めることができ、例えば、任意の１０箇所の骨格径の相加平均として求めることができる。 As described above, the porous body of this embodiment has a so-called monolith structure, which has a skeleton connected in a network, and macropores having a common continuous structure are defined by the skeleton. The average skeleton diameter of the porous body is 10 nm to 5 μm, preferably 10 nm to 1 μm, more preferably 20 nm to 700 nm, even more preferably 50 nm to 500 nm. By setting the average skeleton diameter within the above range, the reflective material (porous body) of this embodiment can obtain high reflectance over a wide wavelength range. If the average skeleton diameter is less than the lower limit of the above range, the mechanical strength of the porous body may be reduced, and if it exceeds the upper limit, the reflectance in the ultraviolet region may be reduced. Note that the average skeleton diameter can be determined by image analysis of an image observed with an electron microscope, and can be determined, for example, as the arithmetic average of skeleton diameters at ten arbitrary locations.
多孔体のマクロ孔の平均孔径は、例えば５００ｎｍ～２００μｍである。多孔体の平均孔径は、例えば、電子顕微鏡観察像の画像解析により求められる。また、多孔体の空孔率は、レーザー共焦点顕微鏡による測定値にして、例えば７５～９８％が好ましい。また、多孔体の嵩密度は特に制限されないが、０．５０ｇｃｍ－３以下が好ましく、０．４０ｇｃｍ－３以下がより好ましく、０．３０ｇｃｍ－３以下が更に好ましい。下限は特に制限されないが、一般に、０．０５ｇｃｍ－３以上が好ましい。また、多孔体の嵩密度は、０．２０ｇｃｍ－３～０．４５ｇｃｍ－３程度であってもよい。 The average pore diameter of the macropores of the porous body is, for example, 500 nm to 200 μm. The average pore diameter of the porous body is determined, for example, by image analysis of an image observed with an electron microscope. Further, the porosity of the porous body is preferably, for example, 75 to 98% as measured by a laser confocal microscope. Further, the bulk density of the porous body is not particularly limited, but is preferably 0.50 gcm -3 or less, more preferably 0.40 gcm -3 or less, and even more preferably 0.30 gcm -3 or less. The lower limit is not particularly limited, but is generally preferably 0.05 gcm -3 or more. Further, the bulk density of the porous body may be about 0.20 gcm -3 to 0.45 gcm -3 .
反射材の厚さは、特に限定されず、本発明の効果を奏する範囲内で用途に合わせて、適宜、調整可能である。例えば、反射材の厚さは、より好ましい反射率特性を得る観点から、１ｍｍ以上、又は、２ｍｍ以上としてよく、更に、耐久性を高める観点から、５ｍｍ以上としてもよい。また、反射材の厚さは、多孔体の製造過程において乾燥を促進する観点から、４０ｍｍ以下としてもよい。 The thickness of the reflective material is not particularly limited, and can be adjusted as appropriate depending on the application within the range that provides the effects of the present invention. For example, the thickness of the reflective material may be 1 mm or more, or 2 mm or more from the viewpoint of obtaining more preferable reflectance characteristics, and further may be 5 mm or more from the viewpoint of improving durability. Further, the thickness of the reflective material may be 40 mm or less from the viewpoint of promoting drying during the manufacturing process of the porous body.
本実施形態の反射材（多孔体）は、波長３００ｎｍ～１１００ｎｍの範囲の光に対して、例えば、８０％以上、９５％以上、又は９８％以上の高い全光線反射率を有することが好ましい。また、本実施形態の反射材（多孔体）は、波長２００ｎｍ～１１００ｎｍの範囲の光に対して、例えば、８０％以上、９５％以上、又は９８％以上の高い全光線反射率を有することが、より好ましい。 The reflective material (porous body) of this embodiment preferably has a high total light reflectance of, for example, 80% or more, 95% or more, or 98% or more for light in the wavelength range of 300 nm to 1100 nm. Further, the reflective material (porous body) of this embodiment may have a high total light reflectance of, for example, 80% or more, 95% or more, or 98% or more for light in the wavelength range of 200 nm to 1100 nm. , more preferred.
また、本実施形態の反射材（多孔体）は、高い光反射率と共に、高い断熱性を併せ持つ。これにより、本実施形態の反射材（多孔体）は、遮熱と断熱との両効果を同時に奏することができる。本実施形態の反射材（多孔体）の２０℃（大気圧、空気中）の熱伝導率は、例えば、０．０５００Ｗ／（ｍ・Ｋ）以下、０．０３５０Ｗ／（ｍ・Ｋ）以下、又は、０．０３００Ｗ／（ｍ・Ｋ）以下であってよい。下限は特に制限されないが、例えば、０．０１５０Ｗ／（ｍ・Ｋ）以上であってよい。なお、上記熱伝導率は、例えば、非特許文献１に記載の方法により測定される。非特許文献１に開示される内容は、参照により本明細書に組み込まれる。 Further, the reflective material (porous body) of this embodiment has both high light reflectance and high heat insulation properties. Thereby, the reflective material (porous body) of this embodiment can have both heat shielding and heat insulation effects at the same time. The thermal conductivity of the reflective material (porous body) of this embodiment at 20°C (atmospheric pressure, in air) is, for example, 0.0500 W/(m・K) or less, 0.0350 W/(m・K) or less, Alternatively, it may be 0.0300 W/(m·K) or less. The lower limit is not particularly limited, but may be, for example, 0.0150 W/(m·K) or more. In addition, the said thermal conductivity is measured by the method described in a nonpatent literature 1, for example. The content disclosed in Non-Patent Document 1 is incorporated herein by reference.
更に、本実施形態の反射材（多孔体）は、赤外光である７．５μｍ～１４μｍの波長域に吸収を有してもよい。これにより、本実施形態の反射材は、地球温暖化を抑制できる。このメカニズムについて以下に説明する。放射エネルギーにおけるキルヒホッフの法則によれば、物体の分光放射率εと分光吸収率αは等しい（ε＝α）。よって、波長７．５μｍ～１４μｍの領域に吸収を有する本実施形態の反射材は、同領域において、光（エネルギー）を放出できる。一方で、波長７．５μｍ～１４μｍの領域は、「大気の窓」といわれており、この領域の光は大気に吸収され難く（大気を透過し易く）、放射冷却を効率的に行なうことができる。上述のように本実施形態の反射材は高反射性能を有するため、吸収する光量（エネルギー）は多くは無いが、吸収したエネルギーは、「大気の窓」の波長域の光（波長７．５μｍ～１４μｍ）として放出可能であり、これにより、反射材は効率的に冷却され得る。 Furthermore, the reflective material (porous body) of this embodiment may have absorption in the wavelength range of 7.5 μm to 14 μm, which is infrared light. Thereby, the reflective material of this embodiment can suppress global warming. This mechanism will be explained below. According to Kirchhoff's law regarding radiant energy, the spectral emissivity ε and the spectral absorption rate α of an object are equal (ε=α). Therefore, the reflective material of this embodiment having absorption in the wavelength region of 7.5 μm to 14 μm can emit light (energy) in the same region. On the other hand, the wavelength region of 7.5 μm to 14 μm is called the "atmospheric window," and light in this region is difficult to absorb into the atmosphere (easily transmitted through the atmosphere), making it difficult to efficiently perform radiative cooling. can. As mentioned above, the reflective material of this embodiment has high reflective performance, so the amount of light (energy) it absorbs is not large, but the absorbed energy is absorbed by light in the "atmospheric window" wavelength range (wavelength 7.5 μm). ~14 μm), which allows the reflective material to be efficiently cooled.
本実施形態の反射材（多孔体）の製造方法は特に限定されないが、上述した非特許文献１～４に記載する、簡便な方法により製造できる。非特許文献１～４に開示される内容は、参照により本明細書に組み込まれる。反射材の好ましい製造方法は、具体的には、以下の工程を含む。
（１）セラミックス粒子と、シリコーン樹脂の前駆体とを含む酸性液を調製し、セラミックス粒子とシリコーン樹脂とを含むゲルを得る工程、及び
（２）得られたゲルを乾燥し、多孔体を得る工程。
The method for manufacturing the reflective material (porous body) of this embodiment is not particularly limited, but it can be manufactured by the simple methods described in Non-Patent Documents 1 to 4 mentioned above. The contents disclosed in Non-Patent Documents 1 to 4 are incorporated herein by reference. Specifically, a preferred method for manufacturing a reflective material includes the following steps.
(1) A step of preparing an acidic liquid containing ceramic particles and a silicone resin precursor to obtain a gel containing ceramic particles and a silicone resin, and (2) drying the obtained gel to obtain a porous body. Process.
上記製造方法では、工程（１）において、酸性液中で合成反応が一段階で進行し、前駆体の縮合によって形成されるシリコーン樹脂がセラミックス粒子を被覆する。この製造方法によれば、セラミックス粒子が骨格相の相分離制御を行うため、界面活性剤等の添加剤が不要であり、添加剤除去のための洗浄工程も省略できる。 In the above manufacturing method, in step (1), the synthesis reaction proceeds in one step in an acidic solution, and the silicone resin formed by condensation of the precursor coats the ceramic particles. According to this manufacturing method, since the ceramic particles control the phase separation of the skeletal phase, additives such as surfactants are not required, and a cleaning step for removing the additives can also be omitted.
［用途］
以上説明したように、本実施形態の反射材は、広い波長域に亘って高い反射率を有し、且つ低コストで製造可能である。更に、反射材は、高い機械的強度、及び耐候性も有する。このため、本実施形態の反射材は、ヒートアイランド対策用の反射材（遮熱材）、例えば、屋根、壁面等に用いる建材に利用できる。本実施形態の反射材は、太陽光、特に近赤外光を高いレベルで反射する。これにより、近赤外光の吸収、輻射を低減（即ち、遮熱）し、建物内部の気温上昇を抑制する。また、本実施形態の反射材は、遮熱性と共に、高い断熱性も有する。このため、太陽光を遮熱すると共に、地球温暖化、ヒートアイランド等により上昇した外気温を断熱し、建物内部の気温上昇を更に抑えることができる。また、実施形態の反射材は、反射しきれずに吸収した太陽光を「大気の窓」と言われる波長域（波長７．５μｍ～１４μｍ）の光（エネルギー）として放出可能である。このため、結果的に、地球温暖化を抑制できる。
[Application]
As explained above, the reflective material of this embodiment has high reflectance over a wide wavelength range and can be manufactured at low cost. Furthermore, the reflective material also has high mechanical strength and weather resistance. Therefore, the reflective material of this embodiment can be used as a reflective material (heat shielding material) for heat island countermeasures, for example, as a building material used for roofs, walls, etc. The reflective material of this embodiment reflects sunlight, particularly near-infrared light, at a high level. This reduces absorption and radiation of near-infrared light (ie, provides heat shielding) and suppresses temperature rise inside the building. Further, the reflective material of this embodiment has not only heat shielding properties but also high heat insulating properties. Therefore, it is possible to block sunlight and insulate the outside temperature, which has increased due to global warming, heat islands, etc., and further suppress the rise in temperature inside the building. In addition, the reflective material of the embodiment can emit sunlight that is absorbed without being completely reflected as light (energy) in a wavelength range called the "window of the atmosphere" (wavelength 7.5 μm to 14 μm). Therefore, global warming can be suppressed as a result.
更に、本実施形態の反射材は、塗料ではなく、多孔体（例えば、パネル）であるため、建材として、建物への設置が容易である。また、本実施形態の反射材は、ＣＮＣフライス盤等を用いて表面形状加工が容易であるため、建材の設置場所に合わせて、サイズ、形状等を容易に調整できる。 Furthermore, since the reflective material of this embodiment is not a paint but a porous body (for example, a panel), it can be easily installed in a building as a building material. Further, since the surface of the reflective material of this embodiment can be easily processed using a CNC milling machine or the like, the size, shape, etc. can be easily adjusted according to the installation location of the building material.
また、本実施形態の反射材は、広い波長域に亘って高い反射率を有するため、光学測定の標準反射材として用いることができる。本実施形態の反射材は、例えば、従来品のＰＴＦＥ製の反射材（スペクトラロン（登録商標））に匹敵する高い可視光反射率特性を有しながら、より低コストで製造できる。 Further, since the reflective material of this embodiment has high reflectance over a wide wavelength range, it can be used as a standard reflective material for optical measurements. The reflective material of this embodiment has high visible light reflectance characteristics comparable to, for example, a conventional PTFE reflective material (Spectralon (registered trademark)), and can be manufactured at lower cost.
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。本発明は、以下に示す実施例に限定されない。 Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. The invention is not limited to the examples shown below.
［実験１］
本実験では、非特許文献２に開示される製造方法に従って、多孔体を作製した。
シリコーン樹脂の前駆体として、メチルトリメトキシシラン（ＭＴＭＳ）（東京化成工業株式会社製）を用いた。セラミックス粒子として、ベーマイト（ＡｌＯＯＨ）のナノファイバ（平均直径（短径）：４ｎｍ、平均長さ（長径）１μｍ）を用いた。
[Experiment 1]
In this experiment, a porous body was produced according to the production method disclosed in Non-Patent Document 2.
Methyltrimethoxysilane (MTMS) (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was used as a silicone resin precursor. As the ceramic particles, boehmite (AlOOH) nanofibers (average diameter (minor axis): 4 nm, average length (long axis) 1 μm) were used.
まず、ベーマイトナノファイバ酢酸水分散液Ｆ１０００（川研ファインケミカル株式会社製、２Ｍ酢酸水溶液中のベーマイト濃度：７．２ｗｔ％）を、水で１０倍希釈した溶液を１００ｍＬ用意した。そこに、１００ｍＬのＭＴＭＳを加え、１５分間攪拌して、原料液を調製した。調製した原料液から必要量を容器（型）に注いで密閉し、８０℃で数時間かけてゲル化させた。得られたゲルを更に８０℃で２４時間インキュベートした後、水と２-プロパノールで洗浄した。洗浄後、６０℃で半日乾燥させて、本実験の多孔体（キセロゲル）を得た。得られた多孔体の大きさは、１１０ｍｍ×１１０ｍｍ×８ｍｍであった。 First, 100 mL of a solution obtained by diluting boehmite nanofiber aqueous acetic acid dispersion F1000 (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd., boehmite concentration in 2M acetic acid aqueous solution: 7.2 wt%) with water 10 times was prepared. 100 mL of MTMS was added thereto and stirred for 15 minutes to prepare a raw material solution. The required amount of the prepared raw material solution was poured into a container (mold), sealed, and gelatinized at 80° C. for several hours. The resulting gel was further incubated at 80° C. for 24 hours, and then washed with water and 2-propanol. After washing, it was dried at 60°C for half a day to obtain a porous body (xerogel) for this experiment. The size of the obtained porous body was 110 mm x 110 mm x 8 mm.
［評価］
（１）電子顕微鏡による観察、及び組成分析
走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ、株式会社日立ハイテクノロジーズ製、ＳＵ８０００）を用いて、実験１で得られた多孔体の微細構造を観察した。結果を図１に示す。多孔体は、網目状に繋がった骨格を有し、その骨格によって共通連続構造のマクロ孔が区画されたモノリス連続孔を有していた。
[evaluation]
(1) Observation with an electron microscope and composition analysis The microstructure of the porous body obtained in Experiment 1 was observed using a scanning electron microscope (SEM, SU8000, manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation). The results are shown in Figure 1. The porous body had a monolithic continuous pore having a skeleton connected in a network shape, and macropores having a common continuous structure were defined by the skeleton.
ＳＥＭ観察像の画像解析から、多孔体の平均骨格径を求めた。具体的には、ＳＥＭ像において、骨格上の任意の点に内接する円を描写して、この円の直径を５ｎｍ刻みに丸めた値を骨格径とした。そして、１０箇所の骨格径を求め、これらの相加平均を多孔体の平均骨格径とした。尚、骨格径（円の直径）の測定は、明らかに骨格が凝集している領域は除いて行った。多孔体の平均骨格径は、５００ｎｍであった。 The average skeletal diameter of the porous body was determined from image analysis of the SEM observation image. Specifically, in the SEM image, a circle inscribed at an arbitrary point on the skeleton was drawn, and the diameter of this circle was rounded to the nearest 5 nm, which was defined as the skeleton diameter. Then, the skeletal diameters at 10 locations were determined, and the arithmetic average of these was taken as the average skeletal diameter of the porous body. The skeleton diameter (diameter of a circle) was measured excluding areas where skeletons were clearly aggregated. The average skeleton diameter of the porous body was 500 nm.
また、ＳＥＭ（株式会社日立ハイテクノロジーズ製、ＴＭ３０００）に付属するエネルギー分散型Ｘ線分析装置（ＥＤＸ、ＢＲＵＫＥＲ製、ＱＵＡＮＴＡＸ７０）を用いて、多孔体の元素分析を行った。多孔体において、ベーマイトの金属元素（Ａｌ）に対する、シリコーン樹脂の珪素（Ｓｉ）の元素比（Ｓｉ／Ａｌ）は、５３．６であった。 In addition, elemental analysis of the porous body was performed using an energy dispersive X-ray analyzer (EDX, QUANTAX70, manufactured by BRUKER) attached to a SEM (TM3000, manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation). In the porous body, the elemental ratio (Si/Al) of silicon (Si) in the silicone resin to the metal element (Al) in boehmite was 53.6.
（２）反射率測定
実験１で得られた多孔体の表面（スキン層）を削り、平面出しを行った（平面：２０ｍｍ×２０ｍｍ）。多孔体の切削には、ＣＮＣフライス盤（株式会社オリジナルマインド製、Ｋｉｔｍｉｌｌ（登録商標） ＣＬ２００）、及び直径２ｍｍのスクエアエンドミルを用いた。紫外可視赤外分光光度計（日本分光株式会社製、ＪＡＳＣＯ Ｖ－７７０、積分球ユニットＩＳＮ－９２３）を用いて、得られた平面に対して全光線反射測定を行なった。結果を図２に示す。図２に示すように、実験１で得られた多孔体は、波長２００～１１００ｎｍの光の全光線反射率が９５％以上、より詳細には、９８％以上（約１００％）であった。この結果から、実験１の多孔体は、広い波長域に亘って高い反射率を有し、反射材として用いるのに十分な特性を有することが確認でした。尚、図２に示すグラフにおいて、波長２５０ｎｍ以下で反射率が１００％を超えるピークが見られるが、これは装置の汚れ等による蛍光だと推測される。本実験の評価結果（全光線反射率）に大きく影響を与えるものではない。
(2) Reflectance Measurement The surface (skin layer) of the porous body obtained in Experiment 1 was scraped to make a flat surface (flat surface: 20 mm x 20 mm). For cutting the porous body, a CNC milling machine (Kitmill (registered trademark) CL200, manufactured by Original Mind Co., Ltd.) and a square end mill with a diameter of 2 mm were used. Total light reflection measurement was performed on the obtained plane using an ultraviolet-visible-infrared spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation, JASCO V-770, integrating sphere unit ISN-923). The results are shown in Figure 2. As shown in FIG. 2, the porous body obtained in Experiment 1 had a total light reflectance of 95% or more for light with a wavelength of 200 to 1100 nm, more specifically, 98% or more (approximately 100%). From these results, it was confirmed that the porous material in Experiment 1 had high reflectance over a wide wavelength range, and had sufficient characteristics to be used as a reflective material. In the graph shown in FIG. 2, there is a peak where the reflectance exceeds 100% at a wavelength of 250 nm or less, but this is presumed to be due to fluorescence due to dirt on the device or the like. This does not significantly affect the evaluation results (total light reflectance) of this experiment.
また、通常、低嵩密度の多孔体は機械加工が難しいが、本評価では、多孔体のスキン層をＣＮＣフライス盤により除去することができた。これにより、実験１の多孔体が高い機械的強度を有することを確認した。尚、本評価（反射率測定）では、ＣＮＣフライス盤を用いずに、サンドペーパー（例えば、粒度♯２２０程度）等を用いてスキン層を除去することも可能である。 Further, although porous bodies with low bulk density are usually difficult to machine, in this evaluation, the skin layer of the porous body could be removed using a CNC milling machine. This confirmed that the porous body of Experiment 1 had high mechanical strength. In addition, in this evaluation (reflectance measurement), it is also possible to remove the skin layer using sandpaper (for example, grain size of about #220), etc., without using a CNC milling machine.
（３）分光放射率、及び分光吸収率の測定
フーリエ変換型赤外分光光度計（ＦＴ－ＩＲ、株式会社島津製作所製、ＩＲ Ｔｒａｃｅｒ－１００）および金積分球（株式会社システムエンジニアリング製、ＦＴ－ＩＲ用積分球 ゴールデンアイＩＩＩ）を用いて、実験１で得られた多孔体の分光放射率、及び分光吸収率の測定を行った。結果を図３に示す。図３に示すように、多孔体は、赤外光である７．５μｍ～１４μｍ波長域に大きな吸収を有していた。キルヒホッフの法則によれば、物体の分光放射率εと分光吸収率αは等しい（ε＝α）ので、実験１の多孔体は、波長７．５μｍ～１４μｍの領域、所謂、「大気の窓」において、光（エネルギー）を放出可能である。大気の窓における光の放出は、放射冷却を促進するため、これにより、実験１の多孔体は効率的に冷却され得ることが確認できた。
(3) Measurement of spectral emissivity and spectral absorption rate Fourier transform infrared spectrophotometer (FT-IR, manufactured by Shimadzu Corporation, IR Tracer-100) and gold integrating sphere (manufactured by System Engineering Co., Ltd., FT-IR) Using an IR integrating sphere (Golden Eye III), the spectral emissivity and spectral absorption rate of the porous body obtained in Experiment 1 were measured. The results are shown in Figure 3. As shown in FIG. 3, the porous body had large absorption in the wavelength range of 7.5 μm to 14 μm, which is infrared light. According to Kirchhoff's law, the spectral emissivity ε and the spectral absorption rate α of an object are equal (ε = α), so the porous material in Experiment 1 had a wavelength range of 7.5 μm to 14 μm, the so-called "atmospheric window". can emit light (energy). It was confirmed that the porous body of Experiment 1 could be efficiently cooled because the emission of light in the atmospheric window promotes radiative cooling.
（４）嵩密度
実験１で得られた多孔体の重量を測定し、測定した重量と、多孔体の大きさから求めた体積とから、嵩密度を計算した。実験１の多孔体の嵩密度は、０．２６１ｇｃｍ－３であった。
(4) Bulk Density The weight of the porous body obtained in Experiment 1 was measured, and the bulk density was calculated from the measured weight and the volume determined from the size of the porous body. The bulk density of the porous body in Experiment 1 was 0.261 gcm −3 .
（５）反射強度の分布
実験１で得られた多孔体（試料）の表面をＣＮＣフライス盤を用いて切削し、平面出しを行った。得られた平面（表面粗さ(Ｒａ)１２μｍ）において、紫外可視近赤外分光光度計（日本分光株式会社製、Ｖ－７７０）および手動絶対反射率測定ユニット（日本分光株式会社製、ＡＲＳＶ－９１７）を用いて、サンプル平面の鉛直方向に対して５度および４５度の角度から波長５５０ｎｍの光を当てることで反射強度の分布を求めた。入光角５度の結果を図９に、入光角４５度の結果を図１０に示す。図９及び図１０において、破線は試料に照射した光の入射角を示し、また、反射点は各図に示す横線上（試料表面上）の中央である。図９及び図１０に示す結果から、実験１で得られた多孔体が拡散反射材として理想的なランバート反射に近い特性をもつことが確認できた。
(5) Distribution of reflection intensity The surface of the porous body (sample) obtained in Experiment 1 was cut using a CNC milling machine to flatten it. On the obtained plane (surface roughness (Ra) 12 μm), an ultraviolet-visible near-infrared spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation, V-770) and a manual absolute reflectance measurement unit (manufactured by JASCO Corporation, ARSV- 917), the distribution of reflection intensity was determined by applying light with a wavelength of 550 nm from angles of 5 degrees and 45 degrees with respect to the vertical direction of the sample plane. The results for a light incident angle of 5 degrees are shown in FIG. 9, and the results for a light incident angle of 45 degrees are shown in FIG. In FIGS. 9 and 10, the broken line indicates the incident angle of the light irradiated onto the sample, and the reflection point is at the center of the horizontal line (on the sample surface) shown in each figure. From the results shown in FIGS. 9 and 10, it was confirmed that the porous material obtained in Experiment 1 had characteristics close to Lambertian reflection, which is ideal as a diffuse reflection material.
［実験２～１３］
実験２～１３では、実験１の多孔体とは、元素比(Ｓｉ／Ａｌ)が異なる多孔体を合成した。具体的には、実験２～１３では、原料液の調製において、ベーマイトナノファイバ酢酸水分散液（ＢＮＦ分散液）の希釈の程度と、ＭＴＭＳの量（体積）を表１に示すように変更した。それ以外は、実験１と同様の方法により多孔体を合成した。
[Experiments 2-13]
In Experiments 2 to 13, porous bodies having different element ratios (Si/Al) from the porous bodies of Experiment 1 were synthesized. Specifically, in Experiments 2 to 13, in preparing the raw material liquid, the degree of dilution of the boehmite nanofiber acetic acid water dispersion (BNF dispersion) and the amount (volume) of MTMS were changed as shown in Table 1. . Other than that, the porous body was synthesized by the same method as in Experiment 1.
［評価］
（１）電子顕微鏡による観察、組成分析、平均骨格径及び嵩密度の測定
上述した実験１と同様の方法により、実験２～１３で得られた多孔体のＳＥＭ観察を行い、このうち、実験２～８で得られた多孔体の元素比(Ｓｉ／Ａｌ)を求め、更に、実験２～６で得られた多孔体の平均骨格径、及び嵩密度を求めた。結果を表１に示す。
[evaluation]
(1) Observation with an electron microscope, composition analysis, and measurement of average skeleton diameter and bulk density Using the same method as in Experiment 1 described above, SEM observation of the porous bodies obtained in Experiments 2 to 13 was performed. The element ratio (Si/Al) of the porous bodies obtained in Experiments 2 to 8 was determined, and the average skeletal diameter and bulk density of the porous bodies obtained in Experiments 2 to 6 were determined. The results are shown in Table 1.
表１に示すように、元素比(Ｓｉ／Ａｌ)が２５～７５（より詳細には、２５～７０）の範囲内にある実験１～６では、平均骨格径が１０ｎｍ～５μｍ（より詳細には、５０ｎｍ～５００ｎｍ）のモノリス構造を有する多孔体が得られた。 As shown in Table 1, in experiments 1 to 6 where the element ratio (Si/Al) was within the range of 25 to 75 (more specifically, 25 to 70), the average skeleton diameter was 10 nm to 5 μm (more specifically, 25 to 70). A porous body having a monolithic structure with a diameter of 50 nm to 500 nm) was obtained.
一方、元素比(Ｓｉ／Ａｌ)が２５未満の実験７及び８では、モノリス構造を有する多孔体は得られたものの、割れや収縮が見られた。実験７及び８の多孔体は、反射材として用いるのに十分な機械的強度を有さないと推測される。このため、実験７及び８に関しては、平均骨格径及び嵩密度の測定は行わなかった。 On the other hand, in Experiments 7 and 8 in which the element ratio (Si/Al) was less than 25, although porous bodies having a monolithic structure were obtained, cracks and shrinkage were observed. It is presumed that the porous bodies of Experiments 7 and 8 did not have sufficient mechanical strength to be used as a reflective material. Therefore, for Experiments 7 and 8, the average skeletal diameter and bulk density were not measured.
また、実験９～１３では、原料液において、実験１～６よりもＢＮＦに対するＭＴＭＳの比率を高め、元素比(Ｓｉ／Ａｌ)の大きい多孔体を作製しようと試みた。しかし、得られた多孔体は、多孔体ではあるものの、その構造は非常に不均一であり、モノリス構造（網目状に繋がった骨格によって共通連続構造のマクロ孔が区画されている構造）ではなかった。この結果から、元素比(Ｓｉ／Ａｌ)が大きいと（例えば、（Ｓｉ／Ａｌ）＝７５、又は７０を超えると）、モノリス構造が得られ難いことが確認できた。このため、実験９～１３に関しては、組成分析、平均骨格径及び嵩密度の測定は行わなかった。 Furthermore, in Experiments 9 to 13, the ratio of MTMS to BNF was increased in the raw material liquid compared to Experiments 1 to 6, and an attempt was made to produce a porous body with a high elemental ratio (Si/Al). However, although the obtained porous material is porous, its structure is very heterogeneous, and it is not a monolith structure (a structure in which macropores with a common continuous structure are partitioned by a network-like skeleton). Ta. From this result, it was confirmed that when the element ratio (Si/Al) is large (for example, when (Si/Al) = 75 or exceeds 70), it is difficult to obtain a monolith structure. Therefore, for Experiments 9 to 13, compositional analysis, average skeletal diameter, and bulk density measurements were not performed.
（２）反射率測定
上述した実験１と同様の方法により、実験２～６で得られた多孔体の反射率測定を行った。結果をそれぞれ、図４～図８に示す。
図４～図８に示すように、実験２～６で得られた多孔体は、実験１の多孔体と同様に、波長２００～１１００ｎｍの光の全光線反射率が９５％以上、より詳細には、９８％以上（約１００％）であり、反射材として用いるのに十分な特性を有することが確認でした。
(2) Reflectance measurement The reflectance of the porous bodies obtained in Experiments 2 to 6 was measured using the same method as in Experiment 1 described above. The results are shown in FIGS. 4 to 8, respectively.
As shown in Figures 4 to 8, the porous bodies obtained in Experiments 2 to 6 had a total light reflectance of 95% or more for light with a wavelength of 200 to 1100 nm, similar to the porous body in Experiment 1. was over 98% (approximately 100%), confirming that it has sufficient characteristics to be used as a reflective material.
本発明の反射材は、広い波長域に亘って高い反射率を有し、且つ低コストで製造可能である。したがって、例えば、ヒートアイランド対策用の反射材（遮熱材）や、光学測定の標準反射材として用いることができる。 The reflective material of the present invention has high reflectance over a wide wavelength range and can be manufactured at low cost. Therefore, it can be used, for example, as a reflective material (heat shielding material) for heat island countermeasures or as a standard reflective material for optical measurements.
Claims (9)
シリコーン樹脂と、前記シリコーン樹脂中に含有されるセラミックス粒子と、を含む多孔体を有し、
前記セラミックス粒子は、金属元素を含み、酸性液中に安定に分散可能であり、
前記セラミックス粒子の前記金属元素（Ｍ）に対する、前記シリコーン樹脂の珪素（Ｓｉ）の元素比（Ｓｉ／Ｍ）が、２５～７５であり、
前記多孔体の平均骨格径が、１０ｎｍ～５μｍである、反射材。 A reflective material,
having a porous body containing a silicone resin and ceramic particles contained in the silicone resin,
The ceramic particles contain a metal element and can be stably dispersed in an acidic liquid,
The elemental ratio (Si/M) of silicon (Si) of the silicone resin to the metal element (M) of the ceramic particles is 25 to 75,
A reflective material, wherein the porous body has an average skeleton diameter of 10 nm to 5 μm.
The reflective material according to any one of claims 1 to 8, which has a total light reflectance of 95% or more for light with a wavelength of 300 nm to 1100 nm.
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