JP2024035567A - Recording medium and method for producing recorded matter - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、記録媒体および記録物の製造方法に関するものである。 The present invention relates to a recording medium and a method for manufacturing a recorded material.
ポリエステル等の衣類等への画像形成において、昇華染料と転写シートを用いた昇華転写手法が知られている。転写シートに、例えばインクジェット記録方式を用いて中間画像を形成し、その後衣類と転写シートとを合わせて熱プレスすることで転写シート上の昇華染料が衣類に昇華転写される。
この昇華染料を用いた昇華転写では、基本的にポリエステル繊維を染めることはできるが、それ以外の繊維種については染めることができないとされている。
2. Description of the Related Art A sublimation transfer method using a sublimation dye and a transfer sheet is known for forming images on clothing made of polyester or the like. An intermediate image is formed on the transfer sheet using, for example, an inkjet recording method, and then the clothing and the transfer sheet are heat-pressed together, so that the sublimation dye on the transfer sheet is sublimated and transferred to the clothing.
Sublimation transfer using this sublimation dye can basically dye polyester fibers, but it is said that it cannot dye other fiber types.
特許文献1には、昇華染料と、ポリエステルを含有する材料で構成された粒子とを共に含む水性インクジェット用組成物が記載されている。特許文献1に記載の水性インクジェット用組成物では、ポリエステルを含有する材料で構成された粒子が昇華染料を含むことができる。そのため、種々の記録媒体に対して、比較的低温で短時間の加熱処理でも十分に優れた発色性を確保できることが、特許文献1に記載されている。
特許文献1に記載の水性インクジェット用組成物を用いた場合であっても、ポリエステル繊維以外の繊維種に適用した場合における染色性と、形成した画像の摩擦堅牢性との両立のためには、更なる検討が必要であった。
Even when using the aqueous inkjet composition described in
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものである。すなわち、本発明の目的は、様々な材質の基材に対して、昇華転写における優れた染色性と、形成した画像の高い摩擦堅牢性とを両立させることが可能な記録媒体および記録物の製造方法を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above problems. That is, an object of the present invention is to manufacture a recording medium and a recorded product that can achieve both excellent dyeing properties in sublimation transfer and high friction fastness of formed images for various base materials. The purpose is to provide a method.
本発明の一態様に係る記録物の製造方法は、基材および前記基材の上に形成された画像を有する記録物を製造する方法であって、前記基材の上に、重合性化合物を含有する硬化性インクを付与する工程と、前記基材に付与された前記硬化性インクに活性エネルギー線を照射することによって、前記重合性化合物を硬化して色材受容層を形成する工程と、前記基材の上の、前記色材受容層を形成した領域内に、転写シートの上に形成された中間画像を昇華転写して前記画像を形成する工程と、を有し、前記重合性化合物は、重合性官能基を3つ以上有する重合性化合物を含み、前記硬化性インクが含有する前記重合性化合物の種類数をnとしたとき、nは1以上の整数であり、n種類の前記重合性化合物のそれぞれについて、前記硬化性インク全体の質量を基準とした前記重合性化合物の含有量A(質量%)と、前記重合性化合物の分子量Bとの積ABを算出し、n種類の前記重合性化合物について得られた前記積ABの総和をSABとし、n種類の前記重合性化合物のそれぞれについて、前記含有量A(質量%)と、前記重合性化合物が有する重合性官能基の数Cとの積ACを算出し、n種類の前記重合性化合物について得られた前記積ACの総和をSACとしたとき、SABをSACで除して得られる値が200以上である、ことを特徴とする。 A method for producing a recorded material according to one aspect of the present invention is a method for producing a recorded material having a base material and an image formed on the base material, the method comprising: forming a polymerizable compound on the base material; a step of applying a curable ink containing the curable ink, and a step of curing the polymerizable compound to form a colorant-receiving layer by irradiating the curable ink applied to the base material with active energy rays; forming the image by sublimation-transferring an intermediate image formed on the transfer sheet into a region on the base material in which the colorant-receiving layer is formed, contains a polymerizable compound having three or more polymerizable functional groups, and when the number of types of the polymerizable compound contained in the curable ink is n, n is an integer of 1 or more; For each of the polymerizable compounds, the product AB of the content A (mass%) of the polymerizable compound based on the mass of the entire curable ink and the molecular weight B of the polymerizable compound is calculated, and Let S AB be the sum of the products AB obtained for the polymerizable compounds, and for each of the n types of polymerizable compounds, the content A (% by mass) and the polymerizable functional group that the polymerizable compounds have When the product AC with the number C is calculated and the sum of the products AC obtained for the n types of polymerizable compounds is S AC , the value obtained by dividing S AB by S AC is 200 or more. , is characterized by.
また、本発明の別の態様に係る記録媒体は、基材および前記基材の上に設けられた色材受容層を有し、前記色材受容層は、重合性化合物を含有する硬化性インクの硬化物であり、前記重合性化合物は、重合性官能基を3つ以上有する重合性化合物を含み、前記硬化性インクが含有する前記重合性化合物の種類の数をnとしたとき、
nは1以上の整数であり、n種類の前記重合性化合物のそれぞれについて、前記硬化性インクの全体の質量を基準とした前記重合性化合物の含有量A(質量%)と、前記重合性化合物の分子量Bとの積ABを算出し、n種類の前記重合性化合物について得られた前記積ABの総和をSABとし、n種類の前記重合性化合物のそれぞれについて、前記含有量A(質量%)と、前記重合性化合物が有する重合性官能基の数Cとの積ACを算出し、n種類の前記重合性化合物について得られた前記積ACの総和をSACとしたとき、SABをSACで除して得られる値が200以上である、ことを特徴とする。
Further, a recording medium according to another aspect of the present invention includes a base material and a colorant receiving layer provided on the base material, and the colorant receiving layer includes a curable ink containing a polymerizable compound. is a cured product, the polymerizable compound includes a polymerizable compound having three or more polymerizable functional groups, and when the number of types of the polymerizable compound contained in the curable ink is n,
n is an integer of 1 or more, and for each of the n types of polymerizable compounds, the content A (mass%) of the polymerizable compound based on the total mass of the curable ink, and the content of the polymerizable compound The product AB with the molecular weight B is calculated, and the sum of the products AB obtained for the n types of polymerizable compounds is defined as SAB , and the content A (mass% ) and the number C of polymerizable functional groups that the polymerizable compound has, and when the sum of the products AC obtained for n types of the polymerizable compounds is S AC , S AB is It is characterized in that the value obtained by dividing by S AC is 200 or more.
本発明によれば、様々な材質の基材に対して、昇華転写における優れた染色性と、形成した画像の高い摩擦堅牢性とを両立させることが可能な記録媒体および記録物の製造方法が提供される。 According to the present invention, there is provided a recording medium and a method for manufacturing a recorded material that can achieve both excellent dyeing properties in sublimation transfer and high friction fastness of formed images for various base materials. provided.
以下、好適な実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。物性値は、特に断りのない限り、常温(25℃)における値である。 Hereinafter, the present invention will be described in detail by citing preferred embodiments. Physical property values are values at room temperature (25° C.) unless otherwise specified.
図1は本発明に係る記録物の製造方法の一例を示す模式図である。
本発明に係る記録物の製造方法においては、まず基材11を用意する(図1(a))。用意した基材11の上に、重合性化合物を含有する硬化性インク12を付与する(図1(b))。続いて、基材11に付与された硬化性インク12に図示しない活性エネルギー線を照射することによって、重合性化合物を硬化して色材受容層13を形成する(図1(c))。次いで、転写シート14の上に昇華染料によって形成された所望の中間画像15を、基材11の上の色材受容層13を形成した領域内に昇華転写して画像を形成する(図1(d))。昇華転写は、転写シート14を基材11と重ねて熱プレスすることによって行うことができる。最後に、転写シート14を基材11から剥離することで捺染が達成され、基材11上の色材受容層13に画像16が形成された記録物が製造される(図1(e))。
また、本発明に係る記録媒体は、基材11および基材11の上に設けられた色材受容層13を有し、色材受容層13は、重合性化合物を含有する硬化性インク12の硬化物である。
硬化性インク12は、インクジェット方式の記録ヘッドから吐出されて基材11の上に付与されることが好ましい。
FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of a method for manufacturing a recorded matter according to the present invention.
In the method for manufacturing a recorded material according to the present invention, first, a
Further, the recording medium according to the present invention has a
The
<硬化性インク>
硬化性インクは、重合性化合物を含有する活性エネルギー線硬化型のインクである。
<Curable ink>
The curable ink is an active energy ray curable ink containing a polymerizable compound.
(重合性化合物)
硬化性インクは、重合性官能基を3つ以上有する重合性化合物を含む。
硬化性インクが含有する重合性化合物の種類数をnとしたとき、nは1以上の整数であり、n種類の重合性化合物は、次のことを満たす。
すなわち、n種類の重合性化合物のそれぞれについて、硬化性インク全体の質量を基準とした重合性化合物の含有量A(質量%)と、重合性化合物の分子量Bとの積ABを算出する。そして、n種類の重合性化合物について得られた積ABの総和をSABとする。
また、n種類の前記重合性化合物のそれぞれについて、上記含有量A(質量%)と、重合性化合物が有する重合性官能基の数Cとの積ACを算出する。そして、n種類の重合性化合物について得られた積ACの総和をSACとする。
このとき、SABをSACで除して得られる値は、200以上である。
(Polymerizable compound)
The curable ink contains a polymerizable compound having three or more polymerizable functional groups.
When the number of types of polymerizable compounds contained in the curable ink is defined as n, n is an integer of 1 or more, and the n types of polymerizable compounds satisfy the following conditions.
That is, for each of the n types of polymerizable compounds, the product AB of the content A (mass %) of the polymerizable compound based on the mass of the entire curable ink and the molecular weight B of the polymerizable compound is calculated. Then, the sum of the products AB obtained for n types of polymerizable compounds is defined as SAB .
Further, for each of the n types of polymerizable compounds, the product AC of the content A (% by mass) and the number C of polymerizable functional groups that the polymerizable compound has is calculated. Then, the sum of the products AC obtained for n types of polymerizable compounds is defined as S AC .
At this time, the value obtained by dividing S AB by S AC is 200 or more.
つまり、n種類の重合性化合物の含有量、分子量、および官能基の数は、下記式(1)を満たす。
{A(1)×B(1)+・・・+A(n)×B(n)}/{A(1)×C(1)+・・・+A(n)×C(n)}≧200 (1)
(式(1)中、A(1)、・・・、A(n)は、それぞれ硬化性インク全体の質量を基準とした各重合性化合物の含有量(質量%)を示す。また、B(1)、・・・、B(n)は、それぞれ各重合性化合物の分子量を示す。また、C(1)、・・・、C(n)は、それぞれ各重合性化合物の官能基の数を示す。)
That is, the content, molecular weight, and number of functional groups of n types of polymerizable compounds satisfy the following formula (1).
{A(1)×B(1)+...+A(n)×B(n)}/{A(1)×C(1)+...+A(n)×C(n)}≧ 200 (1)
(In formula (1), A(1), ..., A(n) each indicate the content (mass%) of each polymerizable compound based on the mass of the entire curable ink. (1), ..., B(n) respectively indicate the molecular weight of each polymerizable compound. Also, C(1), ..., C(n) respectively indicate the molecular weight of each polymerizable compound. (indicates the number)
硬化性インク中の、重合性官能基を3つ以上有する重合性化合物の含有量は、硬化性インクの全質量を基準として5質量%以上50質量%以下であることが好ましい。
重合性化合物としては、アクリルなどの不飽和二重結合のラジカル重合性を有する重合性化合物やエポキシなどのカチオン重合性を有する重合性化合物を用いることができる。
重合性化合物の分子量は、5,000以下であることが好ましく、3,000以下であることがさらに好ましく、1,000以下であることが特に好ましい。重合性化合物の分子量が上記範囲内にあることで、硬化性インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出する場合に、吐出性能および硬化膜特性をより高いレベルで両立することができる。
The content of the polymerizable compound having three or more polymerizable functional groups in the curable ink is preferably 5% by mass or more and 50% by mass or less based on the total mass of the curable ink.
As the polymerizable compound, a polymerizable compound having radical polymerizability of unsaturated double bonds such as acrylic or a polymerizable compound having cationic polymerizability such as epoxy can be used.
The molecular weight of the polymerizable compound is preferably 5,000 or less, more preferably 3,000 or less, and particularly preferably 1,000 or less. When the molecular weight of the polymerizable compound is within the above range, when ejecting the curable ink from an inkjet recording head, it is possible to achieve both ejection performance and cured film properties at a higher level.
硬化性インクが水を含む場合、重合性化合物は水溶性であることが好ましい。水溶性の重合性化合物は、アクリルアミド系化合物を含むことが好ましい。水溶性の重合性化合物の市販品としては、以下商品名で、FAM-201(水溶性2官能アクリルアミド)、FAM-301(水溶性3官能アクリルアミド)、FAM-401(水溶性4官能アクリルアミド)、およびFAM-402(水溶性4官能アクリルアミド)(いずれも富士フィルム製)等を挙げることができる。 When the curable ink contains water, the polymerizable compound is preferably water-soluble. The water-soluble polymerizable compound preferably contains an acrylamide compound. Commercial products of water-soluble polymerizable compounds include the following trade names: FAM-201 (water-soluble bifunctional acrylamide), FAM-301 (water-soluble trifunctional acrylamide), FAM-401 (water-soluble tetrafunctional acrylamide), and FAM-402 (water-soluble tetrafunctional acrylamide) (both manufactured by Fuji Film).
また、水不溶性の重合性化合物の具体例としては、アクリロイルモルフォリン、N-ビニルピロリドン、アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、メチレンビスアクリルアミド、オリゴエチレンオキシドのモノアクリル酸エステル、および2塩基酸のモノアクリル酸エステル等を挙げることができる。 Specific examples of water-insoluble polymerizable compounds include acryloylmorpholine, N-vinylpyrrolidone, acrylamide, hydroxyethyl acrylamide, methylenebisacrylamide, monoacrylic ester of oligoethylene oxide, and monoacrylic ester of dibasic acid. etc. can be mentioned.
(その他の成分)
硬化性インクは、その他の成分として、界面活性剤、硬化促進剤、水溶性助剤、および粘度調整剤等を含んでいても良い。
(Other ingredients)
The curable ink may contain other components such as a surfactant, a curing accelerator, a water-soluble auxiliary agent, and a viscosity modifier.
(重合開始剤)
硬化性インクは、重合開始剤を含有しても良い。重合開始剤としては、例えば、ケトン構造を有する硬化性物質の硬化(重合)を開始させる活性種を光の授受により生成する化合物を用いることができる。中でも、ケトン構造を有する硬化性物質はラジカルの生成によって硬化反応が顕著に進行するため、光の授受によりラジカルを生成する重合開始剤を用いることが好ましい。
重合開始剤は、親水性基を有する化合物であることが好ましい。親水性基としては、水酸基、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、カルボン酸塩基、スルホン酸塩基、リン酸塩基、エーテル基、およびアミド基等を挙げることができる。
硬化性インクがアニオン性基を有する色材を含有する場合、加水分解を抑制するために、エステル基を有しない重合開始剤を用いることが好ましい。
(Polymerization initiator)
The curable ink may contain a polymerization initiator. As the polymerization initiator, for example, a compound that generates an active species that initiates curing (polymerization) of a curable substance having a ketone structure by giving and receiving light can be used. Among these, in the case of a curable substance having a ketone structure, the curing reaction significantly progresses due to the generation of radicals, so it is preferable to use a polymerization initiator that generates radicals by giving and receiving light.
The polymerization initiator is preferably a compound having a hydrophilic group. Examples of the hydrophilic group include a hydroxyl group, a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, an ether group, and an amide group.
When the curable ink contains a coloring material having an anionic group, it is preferable to use a polymerization initiator that does not have an ester group in order to suppress hydrolysis.
重合開始剤の具体例としては、下記構造式(A)~(C)で表される化合物(重合開始剤A~C)を挙げることができる。重合開始剤Aは、アシルフォスフィン系活性エネルギー線重合開始剤の一例である。重合開始剤Bは、α-ヒドロキシケトン系活性エネルギー線重合開始剤の一例である。また、重合開始剤Cは、チオキサントン系活性エネルギー線重合開始剤の一例である。なお、後述の実施例では重合開始剤Aを用いた。
硬化性インク中の重合開始剤の含有量は、硬化性インク全体の質量を基準として、0.01質量%以上20質量%以下であることが好ましい。また、0.01質量%以上10質量%以下であることがさらに好ましく、0.01質量%以上5質量%以下であることが特に好ましい。重合開始剤の量が多すぎると、未反応の重合開始剤が硬化膜中に残存しやすくなり、硬化膜の強度が低下することがある。
なお、重合開始剤と増感剤とを併用することや、2種以上の重合開始剤を併用することも可能である。本発明において硬化性インクは、硬化性インクに含まれる重合性化合物全体の質量に対して15質量%以上の割合で重合開始剤を含有することが好ましい。
The content of the polymerization initiator in the curable ink is preferably 0.01% by mass or more and 20% by mass or less, based on the mass of the entire curable ink. Further, it is more preferably 0.01% by mass or more and 10% by mass or less, and particularly preferably 0.01% by mass or more and 5% by mass or less. If the amount of the polymerization initiator is too large, unreacted polymerization initiator tends to remain in the cured film, which may reduce the strength of the cured film.
Note that it is also possible to use a polymerization initiator and a sensitizer together, or to use two or more types of polymerization initiators together. In the present invention, the curable ink preferably contains a polymerization initiator in an amount of 15% by mass or more based on the total mass of the polymerizable compounds contained in the curable ink.
(溶媒)
硬化性インクは、主たる溶剤として水を含有する水性インクであることが好ましい。硬化性インク中の水の含有量は、硬化性インク全体の質量を基準として、30質量%以上であることが好ましく、50質量%以上であることがさらに好ましい。
また、硬化性インクは、様々な性能の向上を目的とし、かつ、本来の特性を損なわない範囲で、各種有機溶剤をさらに含有してもよい。例えば、ある種の有機溶剤はインクに不揮発性を付与することができる。また、粘度の調整、表面張力の調整、および基材への濡れ性の付与等の目的で各種の有機溶剤を硬化性インクに含有させることができる。
(solvent)
Preferably, the curable ink is an aqueous ink containing water as the main solvent. The content of water in the curable ink is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, based on the mass of the entire curable ink.
Further, the curable ink may further contain various organic solvents for the purpose of improving various performances and as long as the original characteristics are not impaired. For example, certain organic solvents can impart non-volatility to inks. Further, various organic solvents can be included in the curable ink for the purpose of adjusting viscosity, adjusting surface tension, imparting wettability to the base material, and the like.
有機溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類;メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール等の1価のアルコール類;等を挙げることができる。 Examples of organic solvents include glycol ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monomethyl ether; monohydric alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, and pentanol; etc. can be mentioned.
さらに、画像の摩擦堅牢性や密着性向上を目的として、水等の溶媒に乳化分散させたエマルジョンとして有機溶剤を硬化性インクに含有させてもよい。有機溶剤をエマルジョンとして硬化性インクに含有させる場合は、硬化性インク中の有機溶剤の含有量は、硬化性インク全体の質量を基準として、30質量%以下であることが好ましい。 Further, for the purpose of improving the friction fastness and adhesion of the image, the curable ink may contain an organic solvent in the form of an emulsion that is emulsified and dispersed in a solvent such as water. When the organic solvent is contained in the curable ink as an emulsion, the content of the organic solvent in the curable ink is preferably 30% by mass or less based on the mass of the entire curable ink.
(添加物)
硬化性インクは、白色顔料を含有してもよい。例えば、基材が白色以外の色を有する場合、硬化性インクが白色顔料を含有することで、白い色材受容層が形成され、基材の色が白い色材受容層によって隠蔽される。これにより、その後転写シート上の中間画像から昇華転写される画像が、基材の色の影響を受けることを抑制することができる。
白色顔料としては、チタン酸化物、亜鉛華、鉛白、酸化ジルコニウム、ケイ酸ジルコニウム、酸化アルミニウム、リトポン、炭酸カルシウム、および中空微粒子等の、白色インクに用いられる公知の各種顔料を用いることができる。
(Additive)
The curable ink may contain a white pigment. For example, when the base material has a color other than white, the curable ink contains a white pigment, thereby forming a white colorant-receiving layer, and the color of the base material is hidden by the white colorant-receiving layer. Thereby, it is possible to suppress the image that is subsequently sublimation-transferred from the intermediate image on the transfer sheet from being influenced by the color of the base material.
As the white pigment, various known pigments used in white ink can be used, such as titanium oxide, zinc white, lead white, zirconium oxide, zirconium silicate, aluminum oxide, lithopone, calcium carbonate, and hollow fine particles. .
さらに、硬化性インクは、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアクリル、シクロオレフィン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアクリルアミド、およびポリアミド等の樹脂を含有しても良い。樹脂は、水溶性樹脂であっても良いし、エマルジョンとして分散した状態で硬化性インクに含有されていても良い。硬化性インクが樹脂を含有することで、色材受容層における画像の摩擦堅牢性を向上させることができる。 Additionally, the curable ink may contain resins such as polyester, polyurethane, polyacrylic, cycloolefin, polypropylene, polystyrene, polyacrylamide, and polyamide. The resin may be a water-soluble resin or may be contained in the curable ink in a dispersed state as an emulsion. By containing the resin in the curable ink, the abrasion fastness of the image in the colorant receiving layer can be improved.
<基材>
基材としては、種々の材質の布やフィルムを用いることができる。具体的には基材としては、例えば、綿、麻、絹、ウール、レーヨン、ポリエステル、ナイロン、アクリルなど、およびこれらの混紡を用いることができる。
基材の、少なくとも色材受容層を形成する面は、軟化点または分解温度が140℃以上であることが好ましい。
基材の形状は、特に限定されず、例えばカット紙状、Roll to Roll状、およびドラム状等を上げることができる。
<Base material>
As the base material, cloths and films made of various materials can be used. Specifically, as the base material, for example, cotton, linen, silk, wool, rayon, polyester, nylon, acrylic, etc., and blends thereof can be used.
It is preferable that at least the surface of the base material on which the colorant receiving layer is formed has a softening point or decomposition temperature of 140° C. or higher.
The shape of the base material is not particularly limited, and may be, for example, a cut paper shape, a roll-to-roll shape, a drum shape, or the like.
<色材受容層の形成>
色材受容層は、硬化性インクを基材上に付与した後、硬化性インクに活性エネルギー線を照射して硬化させることで形成される。基材の上の、少なくとも昇華染料で画像を形成する範囲に色材受容層を形成する。
硬化性インクを基材上に付与する方法としては、インクジェット方式の記録ヘッドから吐出するインクジェット法が好ましいがこれに限定されない。硬化性インクを基材上に付与する方法としては、例えば、スリットコーター、バーコーター、およびスピンコーター等の各種コーターを用いる方法;スプレー法;ディップ法;ならびに凸版(活版)、凹版(グラビア)、平版(オフセット)、および孔版(シルクスクリーン)等の各種印刷手法、等の中から適宜選択することができる。
硬化性インクは、インクジェット用の水性インクとして用いる場合、熱エネルギーの作用によりインクを吐出する方式の記録ヘッドを備えたインクジェット記録装置に用いられるインクとして好適である。一方で、硬化性インクは、ピエゾ方式よりインクを吐出する記録ヘッドを用いて吐出されても良い。また、液体収容部を有するカートリッジ(液体カートリッジ)に収容される液体としても、その液体カートリッジの充填用液体としても好適である。
<Formation of colorant receiving layer>
The coloring material receiving layer is formed by applying a curable ink onto a base material and then irradiating the curable ink with active energy rays to cure the curable ink. A colorant-receiving layer is formed on the substrate at least in the area where an image is to be formed using the sublimation dye.
The method for applying the curable ink onto the substrate is preferably an inkjet method in which it is ejected from an inkjet recording head, but is not limited thereto. Methods for applying the curable ink onto the substrate include, for example, methods using various coaters such as slit coaters, bar coaters, and spin coaters; spray methods; dip methods; and letterpress (letterpress), intaglio (gravure), It is possible to appropriately select from among various printing methods such as lithography (offset) and stencil (silk screen).
When used as an aqueous inkjet ink, the curable ink is suitable for use in an inkjet recording apparatus equipped with a recording head that ejects ink by the action of thermal energy. On the other hand, the curable ink may be ejected using a recording head that ejects ink using a piezo system. Further, it is suitable as a liquid contained in a cartridge (liquid cartridge) having a liquid storage portion, and as a liquid for filling the liquid cartridge.
色材受容層は、昇華染料を用いた画像を形成する媒体としての役割を担うため、厚さは0.1μm以上50μm以下であることが好ましく、0.5μm以上30μm以下であることがさらに好ましい。 Since the colorant receiving layer plays a role as a medium for forming an image using sublimation dye, the thickness is preferably 0.1 μm or more and 50 μm or less, and more preferably 0.5 μm or more and 30 μm or less. .
硬化性インクを硬化させるために用いられる活性エネルギー線としては、例えば、電子線、紫外線(UV)、α線、β線、γ線、およびX線等を挙げることができる。中でも、UVが好ましい。
硬化性インクを硬化させるために必要なUV積算強度としては、UVのエネルギー総量として300~5,000mJ/cm2程度が好ましい。またピーク照度は100mW/cm2以上3,000mW/cm2以下が好ましい。
硬化性インクへの活性エネルギー線の照射は、硬化性インクを基材に付与した後速やかに行われることが好ましい。
Examples of active energy rays used to cure the curable ink include electron beams, ultraviolet rays (UV), α rays, β rays, γ rays, and X rays. Among these, UV is preferred.
The UV integrated intensity required to cure the curable ink is preferably about 300 to 5,000 mJ/cm 2 as a total amount of UV energy. Further, the peak illuminance is preferably 100 mW/cm 2 or more and 3,000 mW/cm 2 or less.
The irradiation of the curable ink with active energy rays is preferably carried out immediately after the curable ink is applied to the base material.
(インクジェット記録装置)
色材受容層を形成するために用いるインクジェット記録装置は、インクジェット方式で硬化性インクを吐出する記録ヘッドを備える。インクジェット方式としては、記録ヘッドの高密度マルチオリフィス化が容易に実現でき、高解像度および高品質の色材受容層を高速で形成しうる、熱エネルギーを付与して硬化性インクを吐出する方式が好ましい。
(Inkjet recording device)
The inkjet recording device used to form the colorant receiving layer includes a recording head that discharges curable ink using an inkjet method. The inkjet method is a method that ejects curable ink by applying thermal energy, which can easily realize a high-density multi-orifice recording head and form a high-resolution and high-quality colorant-receiving layer at high speed. preferable.
熱エネルギーを付与して硬化性インクを吐出する方式の記録ヘッドとしては、例えば、米国特許第4,723,129号明細書、同第4,740,796号明細書に開示されている基本的な原理を採用したものが好ましい。このような方式は、いわゆるオンデマンド型およびコンティニュアス型のいずれにも適用可能である。オンデマンド型の場合には、硬化性インクが保持されているシートや液路に対応して配置された電気熱変換体に、記録情報に対応していて核沸騰を超える急速な温度上昇を与える少なくとも一つの駆動信号を印加することが好ましい。これにより、電気熱変換体に熱エネルギーを発生させ、記録ヘッドの熱作用面に膜沸騰を生じさせて、結果的にこの駆動信号に一対一で対応し、硬化性インク内に気泡を形成することができるので有効である。 Examples of recording heads that eject curable ink by applying thermal energy include the basic recording heads disclosed in U.S. Pat. Nos. 4,723,129 and 4,740,796. It is preferable to use the same principle. Such a method is applicable to both so-called on-demand type and continuous type. In the case of the on-demand type, a rapid temperature rise exceeding nucleate boiling that corresponds to the recorded information is applied to the electrothermal transducer placed corresponding to the sheet holding the curable ink or the liquid path. Preferably, at least one drive signal is applied. This causes the electrothermal transducer to generate thermal energy and cause film boiling on the heat-active surface of the recording head, resulting in a one-to-one response to this drive signal and the formation of bubbles in the curable ink. It is effective because it can be done.
気泡の成長および収縮により吐出口から硬化性インクを吐出させて、少なくとも一つの滴を形成する。この駆動信号をパルス形状とすると、即時適切に気泡が成長収縮するので、特に応答性よく硬化性インクを吐出することができるために好ましい。パルス形状の駆動信号は、米国特許第4,463,359号明細書、同第4,345,262号明細書に記載されているようなものが適している。なお、米国特許第4,313,124号明細書に記載されている、熱作用面の温度上昇率に関する条件を採用することが好ましい。 Growth and contraction of the bubble causes curable ink to be ejected from the outlet to form at least one drop. It is preferable to use this drive signal in a pulse form because the bubbles grow and contract immediately and appropriately, and the curable ink can be ejected with particularly good responsiveness. Suitable pulse-shaped drive signals are those described in US Pat. No. 4,463,359 and US Pat. No. 4,345,262. Note that it is preferable to adopt the conditions regarding the rate of temperature increase of the heat acting surface described in US Pat. No. 4,313,124.
記録ヘッドの構成は、上述の各明細書に開示されているような、吐出口、液路、および電気熱変換体の組み合わせ構成(直線状液流路または直角液流路)が適している。その他に、米国特許第4,558,333号明細書、米国特許第4,459,600号明細書に開示された、熱作用部が屈曲する領域に配置されている構成も適している。さらに、特許第2962880号公報、特許第3246949号公報、および特開平11-188870号公報に記載されている大気連通方式の吐出方式も有効である。加えて、複数の電気熱変換体に対して、共通する吐出孔を電気熱変換体の吐出部とする構成(特開昭59-123670号公報等)も有効である。 A suitable configuration for the recording head is a combination configuration of an ejection port, a liquid path, and an electrothermal converter (a linear liquid flow path or a right-angled liquid flow path) as disclosed in each of the above-mentioned specifications. In addition, the configurations disclosed in U.S. Pat. No. 4,558,333 and U.S. Pat. No. 4,459,600, in which the heat acting portion is disposed in a bending region, are also suitable. Furthermore, the atmospheric communication type discharge methods described in Japanese Patent No. 2962880, Japanese Patent No. 3246949, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-188870 are also effective. In addition, a configuration in which a common discharge hole is used as a discharge part of a plurality of electrothermal transducers (Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-123670, etc.) is also effective.
記録装置が記録しうる最大の基材の幅に対応した長さを有するフルラインタイプの記録ヘッドとしては、以下のものを用いることができる。例えば、上述の明細書に開示されているような複数記録ヘッドの組み合わせによってその長さを満たす構成や、一体的に形成された一個の記録ヘッドとしての構成のいずれでもよい。さらに、記録装置に装着することで、装置本体との電気的な接続や装置本体からの硬化性インクの供給が可能になる交換自在のチップタイプの記録ヘッドや、記録ヘッドに一体的に設けられたカートリッジタイプの記録ヘッドも有効である。 As a full-line type recording head having a length corresponding to the width of the maximum substrate that can be recorded by the recording apparatus, the following can be used. For example, the length may be satisfied by a combination of a plurality of recording heads as disclosed in the above specification, or a single recording head formed integrally may be used. Furthermore, when installed in a recording device, there is a replaceable chip-type recording head that enables electrical connection with the device body and supply of curable ink from the device body, and a chip-type recording head that is installed integrally with the recording head. A cartridge type recording head is also effective.
記録ヘッドの回復手段や予備的な補助手段等を付加することも好ましい。具体的には、記録ヘッドのキャッピング手段、クリーニング手段、加圧または吸引手段、電気熱変換体、加熱素子、予備加熱手段、および予備吐出モード等を挙げることができる。 It is also preferable to add recording head recovery means, preliminary auxiliary means, and the like. Specifically, the capping means, cleaning means, pressure or suction means, electrothermal transducer, heating element, preliminary heating means, preliminary ejection mode, etc. of the recording head can be mentioned.
図2は、インクジェット記録装置の構成の一例を模式的に示す斜視図である。図2に示すインクジェット記録装置は、短尺のシリアルヘッドを用い、ヘッドを基材の幅方向に走査させながら記録するシャトル方式を採用した記録装置である。キャリッジ100は、無端ベルト101に連結され、かつ、ガイドシャフト102に沿って移動可能となっている。無端ベルト101は、プーリ103および104の間に架け渡されている。プーリ103には、モータ105の駆動軸が連結されている。このため、キャリッジ100は、モータ105の回転駆動により、ガイドシャフト102に沿って矢印Aの主走査方向に往復移動する。
FIG. 2 is a perspective view schematically showing an example of the configuration of an inkjet recording apparatus. The inkjet recording apparatus shown in FIG. 2 is a recording apparatus that employs a shuttle system in which a short serial head is used to perform recording while scanning the head in the width direction of a base material. The carriage 100 is connected to an
キャリッジ100上には、複数のインク吐出ノズルが並設された記録ヘッド(不図示)と、硬化性インクを収納する容器としてのインクタンクITが搭載されている。また、キャリッジ100は、主走査方向Aにおけるキャリッジ100の少なくとも一端に活性エネルギー線照射部20を備える。このため、基材上に硬化性インクを付与した直後に、活性エネルギー線照射部20から基材上の硬化性インクを付与した面に活性エネルギー線を照射することが可能である。
Mounted on the carriage 100 are a recording head (not shown) in which a plurality of ink ejection nozzles are arranged in parallel, and an ink tank IT serving as a container for storing curable ink. Further, the carriage 100 includes an active energy
記録ヘッドには、基材Pと対向する吐出口面に、基材Pの搬送方向(矢印Bの副走査方向)に並ぶ複数のインク吐出口が形成されている。記録ヘッドには、複数の吐出口のそれぞれに連通するインク路が設けられている。それぞれのインク路に対応して、硬化性インクを吐出するための熱エネルギーを発生する電気熱変換体が設けられている。
電気熱変換体は、駆動データに応じた電気パルスが印加されることによって熱を発生し、その熱によって硬化性インクに膜沸騰を生じさせ、気泡の生成に伴って吐出口から硬化性インクを吐出させる。各インク路には、それらに共通に共通液室が連通しており、共通液室はインクタンクITに接続されている。
In the recording head, a plurality of ink ejection orifices are formed on the ejection orifice surface facing the substrate P and are arranged in the conveyance direction of the substrate P (sub-scanning direction of arrow B). The recording head is provided with an ink path that communicates with each of the plurality of ejection ports. An electrothermal transducer that generates thermal energy for ejecting the curable ink is provided corresponding to each ink path.
The electrothermal converter generates heat by applying electric pulses according to drive data, causes film boiling in the curable ink by the heat, and releases the curable ink from the ejection port as bubbles are generated. Let it spit out. A common liquid chamber communicates with each ink path, and the common liquid chamber is connected to the ink tank IT.
図2に示すインクジェット記録装置には、キャリッジ100の移動位置を検出するためのリニアエンコーダ106が設けられている。すなわち、キャリッジ100の移動方向に沿って設けられたリニアスケール107には、1インチ間に、例えば1,200個の等間隔でスリットが形成される。一方、キャリッジ100側には、例えば、発光部と受光センサを有するスリット検出系108および信号処理回路が設けられている。したがって、リニアエンコーダ106からは、キャリッジ100の移動に応じて、硬化性インクを吐出するタイミングを示す吐出タイミング信号、およびキャリッジ100の移動位置の情報が出力される。リニアスケール107のスリットの検出毎に硬化性インクを吐出することにより、主走査方向に1,200dpiの解像度の色材受容層を形成することができる。
基材Pは、キャリッジ100の操作方向と直交する矢印Bの副走査方向に間欠的に搬送される。基材Pは、搬送方向上流側の一対のローラユニット109および110と、搬送方向下流側の一対のローラユニット111および112とにより支持される。そして、一定の張力が印加され、記録ヘッドに対する平面性が確保された状態で搬送される。ローラユニット111および112に対する駆動力は、図示しない基材搬送モータから供給される。
The inkjet recording apparatus shown in FIG. 2 is provided with a linear encoder 106 for detecting the moving position of the carriage 100. That is, the
The base material P is intermittently conveyed in the sub-scanning direction of arrow B, which is orthogonal to the operating direction of the carriage 100. The base material P is supported by a pair of
図2に示すインクジェット記録装置では、キャリッジ100を移動させつつ記録ヘッドの吐出口の配列幅に対応した幅の記録と、基材Pの送りとを交互に繰り返すことで、基材P全体に色材受容層を形成することができる。キャリッジ100は、記録開始時または記録中に、必要に応じてホームポジションに停止する。このホームポジションには、各記録ヘッドの吐出面側をキャッピングするキャップ部材113が設けられている。このキャップ部材113には、吐出口から強制的に硬化性インクを吸収して、吐出口の目詰まりを防止するための吸引回復手段(不図示)が接続されている。
In the inkjet recording apparatus shown in FIG. 2, while moving the carriage 100, printing with a width corresponding to the array width of the ejection ports of the recording head and feeding the base material P are alternately repeated, so that the entire base material P is colored. A material receiving layer can be formed. The carriage 100 stops at the home position as necessary at the start of recording or during recording. At this home position, a
上述のシャトル方式の他に、基材の1辺の全域に対応して記録素子が配列されているラインヘッドを用いるライン方式がある。ライン方式では、記録素子の配列方向と直交する方向に基材を走査させることで、基材の全面に色材受容層を形成することができる。このため、短尺ヘッドを走査するキャリッジなどの搬送系が不要となる。また、キャリッジの移動と基材との複雑な走査制御が不要となり、基材のみが移動するので、シャトル方式に比べて記録速度を高速化することができる。 In addition to the above-mentioned shuttle method, there is a line method that uses a line head in which recording elements are arranged over the entire side of the base material. In the line method, by scanning the base material in a direction perpendicular to the direction in which the recording elements are arranged, a colorant receiving layer can be formed on the entire surface of the base material. Therefore, a conveyance system such as a carriage for scanning the short head becomes unnecessary. Further, since complicated scanning control of the movement of the carriage and the base material is not required, and only the base material moves, the recording speed can be increased compared to the shuttle method.
<画像の記録(昇華染料膜の形成)>
昇華染料は、特に限定されることはなく、従来公知の昇華染料から適宜選択して用いることができる。中でも、印画材料として良好な特性を有するもの、例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変退色しにくいものが好ましい。昇華染料としては、具体的には、ジアリールメタン系染料;トリアリールメタン系染料;チアゾール系染料;メロシアニン染料;ピラゾロン染料;メチン系染料;インドアニリン系染料;アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、およびピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料;キサンテン系染料;オキサジン系染料;ジシアノスチレンおよびトリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料;チアジン系染料;アジン系染料;アクリジン系染料;ベンゼンアゾ系染料;ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、およびジスアゾ等のアゾ系染料;スピロピラン系染料;インドリノスピロピラン系染料;フルオラン系染料;ローダミンラクタム系染料;ナフトキノン系染料;アントラキノン系染料;ならびにキノフタロン系染料等を例示できる。より具体的には、ディスパースレッド60、ディスパースバイオレット26、CeresRed 7B、およびSamaron Red F3BS等の赤色染料;ディスパースイエロー231、PTY-52、およびマクロレックスイエロー6G等の黄色染料;ならびにソルベントブルー63、ワクソリンブルーAP-FW、ホロンブリリアントブルーS-R、MSブルー100、およびC.I.ソルベントブルー22等の青色染料等を例示できる。
昇華染料を用いた中間画像の形成は、インクジェット法により行うことが好ましいがこれに限らない。凸版(活版)、凹版(グラビア)、平版(オフセット)および、孔版(シルクスクリーン)等の公知の画像形成手段から適宜選択することができる。
<Image recording (formation of sublimation dye film)>
The sublimation dye is not particularly limited, and can be appropriately selected from conventionally known sublimation dyes. Among these, those having good properties as printing materials, such as those having sufficient color density and being resistant to discoloration and fading due to light, heat, temperature, etc., are preferred. Specifically, the sublimation dyes include diarylmethane dyes; triarylmethane dyes; thiazole dyes; merocyanine dyes; pyrazolone dyes; methine dyes; indoaniline dyes; acetophenone azomethine, pyrazoloazomethine, and imidazol azomethine. azomethine dyes such as , imidazoazomethine, and pyridone azomethine; Azo dyes such as pyridone azo, thiophene azo, isothiazole azo, pyrrole azo, pyrazole azo, imidazole azo, thiadiazole azo, triazole azo, and disazo; spiropyran dyes; indolino spiropyran dyes; fluoran dyes; rhodamine lactam dyes; Examples include naphthoquinone dyes; anthraquinone dyes; and quinophthalone dyes. More specifically, red dyes such as Disperse Red 60, Disperse Violet 26, CeresRed 7B, and Samaron Red F3BS; yellow dyes such as Disperse Yellow 231, PTY-52, and Macrolex Yellow 6G; and Solvent Blue 63. , Vaxolin Blue AP-FW, Holon Brilliant Blue SR, MS Blue 100, and C.I. I. Examples include blue dyes such as Solvent Blue 22.
Formation of an intermediate image using a sublimation dye is preferably performed by an inkjet method, but is not limited thereto. It can be appropriately selected from known image forming means such as letterpress (letterpress), intaglio (gravure), planography (offset), and stencil (silk screen).
<転写シート>
転写シートについては特に限定されない。基紙の上に受容層がコートされたタイプや、基紙内部や裏面にフィルムが配置されたもの等適宜使用することができる。
<Transfer sheet>
There are no particular limitations on the transfer sheet. A type in which a receptive layer is coated on a base paper, a type in which a film is arranged inside or on the back side of the base paper, etc. can be used as appropriate.
<昇華転写>
色材受容層を有する基材と転写シートとを重ね合わせて熱プレスを行うことで、転写シート上の中間画像を基材上の色材受容層に昇華転写することができる。熱プレス機は市販品を適宜使用することができ、特に限定されない。昇華染料の昇華温度である190~200℃に加熱した状態で熱プレスすることが好ましい。熱プレスの際には、例えば、熱プレス機の高温の板、転写シート、基材、シリコン樹脂製のゴムマット等の順に重ねることが密着性と断熱性の観点から好ましい。
一般的に、ポリエステル繊維に対する昇華転写の場合、高温になった際にポリエステル繊維の分子運動が激しくなった非晶質領域に染料が吸着すると言われている。本発明における色材受容層が含有する硬化性化合物においては、染料の吸着原理は明らかにはなっていないが、その分子構造によって、高温になった際に染料が吸着できる場合とできない場合が存在すると考えられる。
硬化性インクが含有する重合性化合物の重合性官能基数が2以下である場合は、十分な摩擦堅牢性が得られない場合がある。
また、重合性化合物の重合性官能基数が3以上である場合、重合性官能基数が重合性化合物の分子量に対して多すぎると、剛直なネットワークが形成できるが、昇華転写における加熱の際に分子運動が制限され、染色性が低下すると考えられる。そのため、重合性官能基数あたりの分子量をある程度以上大きくすることで、昇華転写における加熱の際に高温時の分子運動によって染色性が向上すると考えられる。
<Sublimation transfer>
By superimposing a base material having a colorant receiving layer and a transfer sheet and performing hot pressing, the intermediate image on the transfer sheet can be sublimation-transferred to the colorant receiving layer on the base material. The heat press machine is not particularly limited, and any commercially available product can be used as appropriate. It is preferable to heat press at a temperature of 190 to 200° C., which is the sublimation temperature of the sublimation dye. During hot pressing, it is preferable from the viewpoint of adhesion and heat insulation to stack the high temperature plate of the hot press machine, the transfer sheet, the base material, the silicone resin rubber mat, etc. in this order, for example.
Generally, in the case of sublimation transfer to polyester fibers, it is said that dyes are adsorbed to the amorphous regions of the polyester fibers where molecular motion becomes more intense when the temperature rises. Regarding the curable compound contained in the colorant-receiving layer of the present invention, the principle of dye adsorption is not clear, but depending on its molecular structure, dye may or may not be adsorbed at high temperatures. It is thought that then.
If the number of polymerizable functional groups in the polymerizable compound contained in the curable ink is 2 or less, sufficient friction fastness may not be obtained.
In addition, when the number of polymerizable functional groups of the polymerizable compound is 3 or more, if the number of polymerizable functional groups is too large relative to the molecular weight of the polymerizable compound, a rigid network can be formed, but when heating in sublimation transfer, molecules It is thought that movement is restricted and staining is reduced. Therefore, it is thought that by increasing the molecular weight per number of polymerizable functional groups to a certain extent or more, the dyeability is improved due to molecular movement at high temperatures during heating in sublimation transfer.
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
成分量に関して「部」および「%」と記載しているものは、特に断らない限り質量基準である。
Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited by the following Examples unless it exceeds the gist thereof.
"Parts" and "%" regarding component amounts are based on mass unless otherwise specified.
<硬化性インクの製造>
本実施例および比較例で用いた材料は以下の通りである。
「アセチレノールE100」は、川研ファインケミカル製のノニオン性界面活性剤「アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物」の商品名である。
「FAM-301」および「FAM-401」は、それぞれ富士フィルム製の重合性化合物「水溶性3官能アクリルアミド」、「水溶性4官能アクリルアミド」の商品名である。
「U」は共栄社化学社製UAW-1000W20(ウレタンアクリレート、分子量10000、官能基数10)である。また、「EM90」は荒川化学工業株式会社製「ビームセットEM90」(ウレタンアクリレート、分子量2000、官能基数6)である。
「ポリエステルエマルション」は、東洋紡社製バイロナール1480である。
各実施例および比較例で用いた硬化性インクの組成を以下に示す。
<Manufacture of curable ink>
The materials used in this example and comparative example are as follows.
"Acetylenol E100" is the trade name of a nonionic surfactant "ethylene oxide adduct of acetylene glycol" manufactured by Kawaken Fine Chemicals.
“FAM-301” and “FAM-401” are trade names of polymerizable compounds “water-soluble trifunctional acrylamide” and “water-soluble tetrafunctional acrylamide” manufactured by Fuji Film, respectively.
"U" is UAW-1000W20 (urethane acrylate, molecular weight 10,000, number of functional groups 10) manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. Moreover, "EM90" is "Beam Set EM90" manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd. (urethane acrylate, molecular weight 2000, number of functional groups 6).
The "polyester emulsion" is Vylonal 1480 manufactured by Toyobo.
The composition of the curable ink used in each example and comparative example is shown below.
(実施例1)
・FAM-301:20%
・U:5%
・重合開始剤A:3%
・アセチレノールE100:1%
・トリエタノールアミン:0.5%
・イオン交換水:70.5%
(Example 1)
・FAM-301: 20%
・U: 5%
・Polymerization initiator A: 3%
・Acetylenol E100: 1%
・Triethanolamine: 0.5%
・Ion exchange water: 70.5%
(実施例2)
・FAM-301:20%
・U:5%
・重合開始剤A:3%
・アセチレノールE100:1%
・トリエタノールアミン:0.5%
・イオン交換水:70.5%
(Example 2)
・FAM-301: 20%
・U: 5%
・Polymerization initiator A: 3%
・Acetylenol E100: 1%
・Triethanolamine: 0.5%
・Ion exchange water: 70.5%
(実施例3)
・FAM-301:15%
・U:5%
・ポリエステルエマルション:5%
・重合開始剤A:3%
・アセチレノールE100:1%
・トリエタノールアミン:0.5%
・イオン交換水:70.5%
(Example 3)
・FAM-301: 15%
・U: 5%
・Polyester emulsion: 5%
・Polymerization initiator A: 3%
・Acetylenol E100: 1%
・Triethanolamine: 0.5%
・Ion exchange water: 70.5%
(実施例4)
・FAM-301:15%
・U:5%
・ポリエステルエマルション:5%
・重合開始剤A:3%
・アセチレノールE100:1%
・トリエタノールアミン:0.5%
・イオン交換水:70.5%
(Example 4)
・FAM-301: 15%
・U: 5%
・Polyester emulsion: 5%
・Polymerization initiator A: 3%
・Acetylenol E100: 1%
・Triethanolamine: 0.5%
・Ion exchange water: 70.5%
(実施例5)
・FAM-301:15%
・U:5%
・酸化チタン:5%
・重合開始剤A:3%
・アセチレノールE100:1%
・トリエタノールアミン:0.5%
・イオン交換水:70.5%
(Example 5)
・FAM-301: 15%
・U: 5%
・Titanium oxide: 5%
・Polymerization initiator A: 3%
・Acetylenol E100: 1%
・Triethanolamine: 0.5%
・Ion exchange water: 70.5%
(実施例6)
・EM90:13%
・重合開始剤A:3%
・アセチレノールE100:1%
・トリエタノールアミン:0.5%
・イオン交換水:82.5%
(Example 6)
・EM90: 13%
・Polymerization initiator A: 3%
・Acetylenol E100: 1%
・Triethanolamine: 0.5%
・Ion exchange water: 82.5%
(比較例1)
・FAM-401:5%
・ダイアセトンアクリルアミド:20%
・重合開始剤A:3%
・アセチレノールE100:1%
・トリエタノールアミン:0.5%
・イオン交換水:70.5%
(Comparative example 1)
・FAM-401: 5%
・Diacetone acrylamide: 20%
・Polymerization initiator A: 3%
・Acetylenol E100: 1%
・Triethanolamine: 0.5%
・Ion exchange water: 70.5%
(比較例2)
・FAM-301:20%
・EM90:5%
・重合開始剤A:3%
・アセチレノールE100:1%
・トリエタノールアミン:0.5%
・イオン交換水:82.5%
(Comparative example 2)
・FAM-301: 20%
・EM90: 5%
・Polymerization initiator A: 3%
・Acetylenol E100: 1%
・Triethanolamine: 0.5%
・Ion exchange water: 82.5%
(比較例3)
・ダイアセトンアクリルアミド:25%
・重合開始剤A:3%
・アセチレノールE100:1%
・トリエタノールアミン:0.5%
・イオン交換水:82.5%
(Comparative example 3)
・Diacetone acrylamide: 25%
・Polymerization initiator A: 3%
・Acetylenol E100: 1%
・Triethanolamine: 0.5%
・Ion exchange water: 82.5%
各実施例および比較例で用いた硬化性インクが含有する重合性化合物の種類、含有量(%)、およびSABをSACで除して得られる値をそれぞれ表1に示す。なお、表1中の重合性化合物の種類に記載した略語の意味は次の通りである。
F3:FAM-301
F4:FAM-401
DAAM:ダイアセトンアクリルアミド
Table 1 shows the type and content (%) of the polymerizable compound contained in the curable ink used in each Example and Comparative Example, and the value obtained by dividing S AB by S AC . In addition, the meanings of the abbreviations described in the types of polymerizable compounds in Table 1 are as follows.
F3:FAM-301
F4:FAM-401
DAAM: diacetone acrylamide
<色材受容層の形成>
記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与して吐出するオンデマンド型の記録装置(商品名「Pro-1000」、キヤノン株式会社製)を用意した。図2に示すように、この記録装置が有するキャリッジの両端にUV-LED照射装置(商品名「M30」、ウシオ電機株式会社製、395nm)を搭載したものをインクジェット記録装置として使用した。
片方向1パスでの活性エネルギー線の積算照射エネルギーは、500mJ/cm2であった。このインクジェット記録装置では、解像度が600dpi×600dpiで、1/600インチ×1/600インチの単位領域に3.8ngの硬化性インクを4滴付与する条件で形成した色材受容層の記録デューティが100%であると定義する。また、駆動周波数は15kHzとした。
このインクジェット記録装置を使用し、1パスで基材上に記録デューティ200%で色材受容層を形成した。色材受容層としては3cm×10cmのベタパターンを形成した。基材としては白色もしくは黒色の綿布または白色の絹の布(いずれもノムラテーラー製)を使用した。各実施例および比較例で用いた基材の種類を表1に示す。
<Formation of colorant receiving layer>
An on-demand recording device (trade name "Pro-1000", manufactured by Canon Inc.) that applies thermal energy to ink according to a recording signal and ejects the ink was prepared. As shown in FIG. 2, this recording apparatus was equipped with a carriage equipped with UV-LED irradiation devices (trade name "M30", manufactured by Ushio Inc., 395 nm) at both ends, and was used as an inkjet recording apparatus.
The cumulative irradiation energy of the active energy rays in one pass in one direction was 500 mJ/cm 2 . In this inkjet recording device, the recording duty of the colorant-receiving layer is 600 dpi x 600 dpi, and the colorant receiving layer is formed under conditions of applying 4 drops of curable ink of 3.8 ng to a unit area of 1/600 inch x 1/600 inch. Define it as 100%. Further, the driving frequency was 15 kHz.
Using this inkjet recording apparatus, a colorant receiving layer was formed on a substrate in one pass at a recording duty of 200%. A solid pattern of 3 cm x 10 cm was formed as a colorant receiving layer. As the base material, white or black cotton cloth or white silk cloth (both manufactured by Nomura Taylor) were used. Table 1 shows the types of substrates used in each Example and Comparative Example.
<転写紙への中間画像の形成>
転写紙(EPSON社製DS Transfer General Purpose)に、EPSON社製SC-F550を用いて2cm×10cmのベタパターンを印字することで中間画像を形成した。
<Formation of intermediate image on transfer paper>
An intermediate image was formed by printing a solid pattern of 2 cm x 10 cm on transfer paper (DS Transfer General Purpose, manufactured by EPSON) using SC-F550 manufactured by EPSON.
<昇華転写>
205℃に加熱したホットプレート上に、昇華染料で印字済みの転写紙、色材受容層を形成した基材、ゴムマット、および錘を順に重ねて設置した。続いて、60秒間加熱することで昇華転写を行った。その後、ホットプレート上から転写紙および基材を回収した後、転写紙を基材から剥離した。
<Sublimation transfer>
On a hot plate heated to 205° C., a transfer paper printed with a sublimation dye, a base material on which a colorant receiving layer was formed, a rubber mat, and a weight were placed one on top of the other in this order. Subsequently, sublimation transfer was performed by heating for 60 seconds. Thereafter, the transfer paper and the base material were collected from the hot plate, and then the transfer paper was peeled off from the base material.
<染色性評価>
各実施例および比較例で得られた記録物を、JIS L 0844洗濯堅牢度試験を参考に、50℃の0.5%せっけん液に浸漬した状態でマグネティックスターラーを用いて30分攪拌した。その後、取り出した記録物を流水ですすいで乾燥させた。乾燥後の記録物における光学濃度(OD)を測定し、光学濃度が2.5未満の場合を「B」、2.5以上の場合を「A」とした。
評価結果を表1に示す。
<Stainability evaluation>
The recorded materials obtained in each of the Examples and Comparative Examples were immersed in a 0.5% soap solution at 50° C. and stirred for 30 minutes using a magnetic stirrer, with reference to the JIS L 0844 washing fastness test. Thereafter, the recorded material was rinsed with running water and dried. The optical density (OD) of the recorded matter after drying was measured, and the case where the optical density was less than 2.5 was rated "B", and the case where it was 2.5 or more was rated "A".
The evaluation results are shown in Table 1.
<摩擦堅牢性評価>
学振式摩擦試験機を用いて、JIS L 0849「摩擦に対する染色堅ろう度試験方法」に準拠して摩擦堅牢度を乾式で測定することで画像の摩擦堅牢性を評価した。変退色の堅牢度が2.5未満である場合を「B」、変退色の堅牢度2.5以上である場合を「A」とした。
評価結果を表1に示す。
<Abrasion robustness evaluation>
The abrasion fastness of the image was evaluated by dryly measuring the abrasion fastness in accordance with JIS L 0849 "Test method for dye fastness to abrasion" using a Gakushin abrasion tester. The case where the fastness to discoloration and fading was less than 2.5 was rated "B", and the case where the fastness to discoloration and fading was 2.5 or more was rated "A".
The evaluation results are shown in Table 1.
実施例1~6においては、綿および絹のいずれに対しても染色性および摩擦堅牢性は良好であった。また、実施例5においては、硬化性インクが白色顔料を含有することで白い色材受容層が形成され、これにより昇華転写により形成された画像が鮮明なであった。
比較例1では、染色性は良好であったが、摩擦堅牢性については満足のいくものではなかった。比較例2では、摩擦堅牢性は良好であったものの、染色性が十分に得られなかった。また、比較例3においては、染色性および摩擦堅牢性のいずれも十分に得ることができなかった。
In Examples 1 to 6, both cotton and silk had good dyeability and abrasion fastness. Furthermore, in Example 5, the curable ink contained a white pigment, so that a white coloring material receiving layer was formed, and as a result, the image formed by sublimation transfer was clear.
In Comparative Example 1, the dyeability was good, but the abrasion fastness was not satisfactory. In Comparative Example 2, although the abrasion fastness was good, sufficient dyeability was not obtained. Moreover, in Comparative Example 3, neither dyeability nor abrasion fastness could be sufficiently obtained.
本発明の実施形態に係る開示は、以下の方法および構成を含む。
(方法1)
基材および前記基材の上に形成された画像を有する記録物を製造する方法であって、
前記基材の上に、重合性化合物を含有する硬化性インクを付与する工程と、
前記基材に付与された前記硬化性インクに活性エネルギー線を照射することによって、前記重合性化合物を硬化して色材受容層を形成する工程と、
前記基材の上の、前記色材受容層を形成した領域内に、転写シートの上に形成された中間画像を昇華転写して前記画像を形成する工程と、
を有し、
前記重合性化合物は、重合性官能基を3つ以上有する重合性化合物を含み、
前記硬化性インクが含有する前記重合性化合物の種類数をnとしたとき、
nは1以上の整数であり、
n種類の前記重合性化合物のそれぞれについて、前記硬化性インク全体の質量を基準とした前記重合性化合物の含有量A(質量%)と、前記重合性化合物の分子量Bとの積ABを算出し、n種類の前記重合性化合物について得られた前記積ABの総和をSABとし、
n種類の前記重合性化合物のそれぞれについて、前記含有量A(質量%)と、前記重合性化合物が有する重合性官能基の数Cとの積ACを算出し、n種類の前記重合性化合物について得られた前記積ACの総和をSACとしたとき、
SABをSACで除して得られる値が200以上である、ことを特徴とする記録物の製造方法。
(方法2)
前記硬化性インクは、インクジェット方式の記録ヘッドから吐出されて前記基材の上に付与される、方法1に記載の記録物の製造方法。
(方法3)
n種類の前記重合性化合物は、それぞれ分子量が5,000以下である、方法2に記載の記録物の製造方法。
(方法4)
前記硬化性インクは、水を含む、方法1~3のいずれかに記載の記録物の製造方法。
(方法5)
前記重合性化合物は、アクリルアミド系化合物を含む、方法1~4のいずれかに記載の記録物の製造方法。
(方法6)
前記硬化性インクは、白色顔料を含む、方法1~5のいずれかに記載の記録物の製造方法。
(方法7)
前記基材の、少なくとも前記色材受容層を形成する面は、軟化点または分解温度が140℃以上である、方法1~6のいずれかに記載の記録物の製造方法。
(構成1)
基材および前記基材の上に設けられた色材受容層を有し、
前記色材受容層は、重合性化合物を含有する硬化性インクの硬化物であり、
前記重合性化合物は、重合性官能基を3つ以上有する重合性化合物を含み、
前記硬化性インクが含有する前記重合性化合物の種類の数をnとしたとき、
nは1以上の整数であり、
n種類の前記重合性化合物のそれぞれについて、前記硬化性インクの全体の質量を基準とした前記重合性化合物の含有量A(質量%)と、前記重合性化合物の分子量Bとの積ABを算出し、n種類の前記重合性化合物について得られた前記積ABの総和をSABとし、
n種類の前記重合性化合物のそれぞれについて、前記含有量A(質量%)と、前記重合性化合物が有する重合性官能基の数Cとの積ACを算出し、n種類の前記重合性化合物について得られた前記積ACの総和をSACとしたとき、
SABをSACで除して得られる値が200以上である、ことを特徴とする記録媒体。
(構成2)
前記基材の、少なくとも前記色材受容層が設けられている面は、軟化点または分解温度が140℃以上である、構成1に記載の記録媒体。
Disclosures according to embodiments of the present invention include the following methods and configurations.
(Method 1)
A method for producing a recorded matter having a base material and an image formed on the base material, the method comprising:
A step of applying a curable ink containing a polymerizable compound onto the base material;
Curing the polymerizable compound to form a colorant receiving layer by irradiating the curable ink applied to the base material with active energy rays;
forming the image by sublimation-transferring an intermediate image formed on the transfer sheet into the region on the base material in which the colorant-receiving layer is formed;
has
The polymerizable compound includes a polymerizable compound having three or more polymerizable functional groups,
When the number of types of the polymerizable compound contained in the curable ink is n,
n is an integer of 1 or more,
For each of the n types of polymerizable compounds, calculate the product AB of the content A (mass%) of the polymerizable compound based on the mass of the entire curable ink and the molecular weight B of the polymerizable compound. , the sum of the products AB obtained for n types of the polymerizable compounds is S AB ,
For each of the n types of polymerizable compounds, calculate the product AC of the content A (mass%) and the number C of polymerizable functional groups that the polymerizable compound has, and calculate the product AC for each of the n types of polymerizable compounds. When the sum of the obtained products AC is S AC ,
A method for producing a recorded material, characterized in that the value obtained by dividing S AB by S AC is 200 or more.
(Method 2)
The method for producing a recorded matter according to
(Method 3)
The method for producing a recorded material according to method 2, wherein each of the n types of polymerizable compounds has a molecular weight of 5,000 or less.
(Method 4)
The method for producing a recorded matter according to any one of
(Method 5)
The method for producing a recorded material according to any one of
(Method 6)
The method for producing a recorded matter according to any one of
(Method 7)
7. The method for producing a recorded matter according to any one of
(Configuration 1)
comprising a base material and a colorant receiving layer provided on the base material,
The colorant receiving layer is a cured product of a curable ink containing a polymerizable compound,
The polymerizable compound includes a polymerizable compound having three or more polymerizable functional groups,
When the number of types of the polymerizable compound contained in the curable ink is n,
n is an integer of 1 or more,
For each of the n types of polymerizable compounds, calculate the product AB of the content A (mass%) of the polymerizable compound based on the total mass of the curable ink and the molecular weight B of the polymerizable compound. and the sum of the products AB obtained for n types of the polymerizable compounds is S AB ,
For each of the n types of polymerizable compounds, calculate the product AC of the content A (mass%) and the number C of polymerizable functional groups that the polymerizable compound has, and calculate the product AC for each of the n types of polymerizable compounds. When the sum of the obtained products AC is S AC ,
A recording medium characterized in that a value obtained by dividing S AB by S AC is 200 or more.
(Configuration 2)
The recording medium according to
11 基材
12 硬化性インク
13 色材受容層
14 転写シート
15 中間画像
16 画像
20 活性エネルギー線照射部
100 キャリッジ
101 無端ベルト
102 ガイドシャフト
103、104 プーリ
105 モータ
106 リニアエンコーダ
107 リニアスケール
108 スリット検出系
109、110、111、112 ローラユニット
113 キャップ部材
Claims (9)
前記基材の上に、重合性化合物を含有する硬化性インクを付与する工程と、
前記基材に付与された前記硬化性インクに活性エネルギー線を照射することによって、前記重合性化合物を硬化して色材受容層を形成する工程と、
前記基材の上の、前記色材受容層を形成した領域内に、転写シートの上に形成された中間画像を昇華転写して前記画像を形成する工程と、
を有し、
前記重合性化合物は、重合性官能基を3つ以上有する重合性化合物を含み、
前記硬化性インクが含有する前記重合性化合物の種類数をnとしたとき、
nは1以上の整数であり、
n種類の前記重合性化合物のそれぞれについて、前記硬化性インク全体の質量を基準とした前記重合性化合物の含有量A(質量%)と、前記重合性化合物の分子量Bとの積ABを算出し、n種類の前記重合性化合物について得られた前記積ABの総和をSABとし、
n種類の前記重合性化合物のそれぞれについて、前記含有量A(質量%)と、前記重合性化合物が有する重合性官能基の数Cとの積ACを算出し、n種類の前記重合性化合物について得られた前記積ACの総和をSACとしたとき、
SABをSACで除して得られる値が200以上である、ことを特徴とする記録物の製造方法。 A method for producing a recorded matter having a base material and an image formed on the base material, the method comprising:
A step of applying a curable ink containing a polymerizable compound onto the base material;
irradiating the curable ink applied to the base material with active energy rays to cure the polymerizable compound to form a colorant-receiving layer;
forming the image by sublimation-transferring an intermediate image formed on the transfer sheet into the area on the base material in which the colorant-receiving layer is formed;
has
The polymerizable compound includes a polymerizable compound having three or more polymerizable functional groups,
When the number of types of the polymerizable compound contained in the curable ink is n,
n is an integer of 1 or more,
For each of the n types of polymerizable compounds, calculate the product AB of the content A (mass%) of the polymerizable compound based on the mass of the entire curable ink and the molecular weight B of the polymerizable compound. , the sum of the products AB obtained for n types of the polymerizable compounds is S AB ,
For each of the n types of polymerizable compounds, calculate the product AC of the content A (mass%) and the number C of polymerizable functional groups that the polymerizable compound has, and calculate the product AC for each of the n types of polymerizable compounds. When the sum of the obtained products AC is S AC ,
A method for producing a recorded material, characterized in that the value obtained by dividing S AB by S AC is 200 or more.
前記色材受容層は、重合性化合物を含有する硬化性インクの硬化物であり、
前記重合性化合物は、重合性官能基を3つ以上有する重合性化合物を含み、
前記硬化性インクが含有する前記重合性化合物の種類の数をnとしたとき、
nは1以上の整数であり、
n種類の前記重合性化合物のそれぞれについて、前記硬化性インクの全体の質量を基準とした前記重合性化合物の含有量A(質量%)と、前記重合性化合物の分子量Bとの積ABを算出し、n種類の前記重合性化合物について得られた前記積ABの総和をSABとし、
n種類の前記重合性化合物のそれぞれについて、前記含有量A(質量%)と、前記重合性化合物が有する重合性官能基の数Cとの積ACを算出し、n種類の前記重合性化合物について得られた前記積ACの総和をSACとしたとき、
SABをSACで除して得られる値が200以上である、ことを特徴とする記録媒体。 comprising a base material and a colorant receiving layer provided on the base material,
The colorant receiving layer is a cured product of a curable ink containing a polymerizable compound,
The polymerizable compound includes a polymerizable compound having three or more polymerizable functional groups,
When the number of types of the polymerizable compound contained in the curable ink is n,
n is an integer of 1 or more,
For each of the n types of polymerizable compounds, calculate the product AB of the content A (mass%) of the polymerizable compound based on the total mass of the curable ink and the molecular weight B of the polymerizable compound. and the sum of the products AB obtained for n types of the polymerizable compounds is S AB ,
For each of the n types of polymerizable compounds, calculate the product AC of the content A (mass%) and the number C of polymerizable functional groups that the polymerizable compound has, and calculate the product AC for each of the n types of polymerizable compounds. When the sum of the obtained products AC is S AC ,
A recording medium characterized in that a value obtained by dividing S AB by S AC is 200 or more.
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