JP2024035063A - Biaxially oriented polypropylene film - Google Patents

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JP2024035063A JP2023087443A JP2023087443A JP2024035063A JP 2024035063 A JP2024035063 A JP 2024035063A JP 2023087443 A JP2023087443 A JP 2023087443A JP 2023087443 A JP2023087443 A JP 2023087443A JP 2024035063 A JP2024035063 A JP 2024035063A
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Abstract

【課題】 本発明の課題は、高温下でも優れた耐電圧性を有し、かつ、主に大容量フィルムコンデンサにおいて適正な加工性と保安性を得るため、フィルムコンデンサのフィルム層間のエアー量および間隙距離を均一に制御することが可能な表面性状を有する二軸配向ポリプロピレンフィルムを提供することにある。【解決手段】 界面の展開表面積比(Sdr)が0.0001%以上0.0004%未満である面をA面としたときに、少なくとも片面がA面であることを特徴とする、二軸配向ポリプロピレンフィルム。【選択図】なし[Problem] The object of the present invention is to provide a biaxially oriented polypropylene film having excellent voltage resistance even at high temperatures, and surface properties that enable uniform control of the amount of air and gap distance between film layers of a film capacitor in order to obtain appropriate processability and safety, mainly in large-capacity film capacitors.Solution] A biaxially oriented polypropylene film, characterized in that at least one side is side A, where side A is the side with an interfacial developed surface area ratio (Sdr) of 0.0001% or more and less than 0.0004%. [Selected Figure] None

Description

本発明は、フィルムコンデンサの誘電体として用いた際に、高温・高電圧環境下において高い耐電圧性を有する二軸配向ポリプロピレンフィルムに関する。 The present invention relates to a biaxially oriented polypropylene film that has high voltage resistance under high temperature and high voltage environments when used as a dielectric of a film capacitor.

二軸配向ポリプロピレンフィルムは、透明性、機械特性、電気特性などに優れるため、包装用途、テープ用途、ケーブルラッピングやフィルムコンデンサをはじめとする電気用途などの様々な用途に用いられている。 Biaxially oriented polypropylene film has excellent transparency, mechanical properties, and electrical properties, so it is used in a variety of applications including packaging, tape, cable wrapping, and electrical applications such as film capacitors.

中でもフィルムコンデンサ用途においては、その優れた高耐電圧特性、低損失特性から、フィルムコンデンサの誘電体として特に好ましく用いられている。最近では、各種電気設備がインバーター化されつつあり、それに伴いフィルムコンデンサの小型化、大容量化の要求が一層強まってきている。さらに、特に自動車用途(ハイブリッドカーや電気自動車含む。)や太陽光発電、風力発電用途では使用環境の高温化(85℃以上125℃以下を示す。)が進んでおり、フィルムコンデンサに対する耐熱化要求が高まっている。 Among these, in film capacitor applications, it is particularly preferably used as a dielectric material for film capacitors due to its excellent high withstand voltage characteristics and low loss characteristics. Recently, inverters are being used in various electrical equipment, and as a result, demands for smaller size and larger capacity film capacitors are becoming stronger. Furthermore, especially in automotive applications (including hybrid cars and electric vehicles), solar power generation, and wind power generation applications, the operating environment is becoming increasingly hot (85°C or higher and 125°C or lower), and film capacitors are required to be more heat resistant. is increasing.

そのため、誘電体である二軸配向ポリプロピレンフィルムの薄膜化、耐熱化、厚み当たりの耐電圧の向上が求められるとともに、フィルムコンデンサの保安性の向上も求められている。ここで、フィルムコンデンサの保安性とは誘電体フィルム上に形成した金属蒸着膜を電極とする金属蒸着フィルムコンデンサにおいて、異常放電時の放電エネルギーによって蒸着金属を飛散させることで絶縁性を維持する性質であり、フィルムコンデンサのショートや破壊を防止する上で重要な性質である。厚み当たりの耐電圧とフィルムコンデンサの保安性を両立させる手段として、ポリプロピレンフィルムの表面性状を制御することが有効であると考えられており、これまで様々な検討がされている。 Therefore, there is a need to make the dielectric biaxially oriented polypropylene film thinner, more heat resistant, and to improve the withstand voltage per thickness, and there is also a need to improve the safety of the film capacitor. Here, the safety of film capacitors refers to the property of maintaining insulation by scattering the deposited metal due to discharge energy during abnormal discharge in metal deposited film capacitors whose electrodes are metal deposited films formed on dielectric films. This is an important property in preventing short circuits and destruction of film capacitors. Controlling the surface properties of a polypropylene film is considered to be an effective means of achieving both high voltage resistance per thickness and safety for film capacitors, and various studies have been conducted to date.

ポリプロピレンフィルムの表面性状を制御する方法として、ポリプロピレンのβ晶からα晶への結晶転移を利用する方法(以下β晶法と記載)が知られている。この結晶転移を利用する方法は、耐電圧の悪化が懸念される添加剤等の不純物を混入させる必要がないため、フィルムコンデンサ用二軸配向ポリプロピレンフィルムの粗面化方法として好ましく用いられている(例えば、特許文献1、2参照)。 As a method for controlling the surface properties of polypropylene films, a method that utilizes the crystal transition from β crystal to α crystal of polypropylene (hereinafter referred to as β crystal method) is known. This method that utilizes crystal transition is preferably used as a method for roughening the surface of biaxially oriented polypropylene films for film capacitors because it is not necessary to mix in impurities such as additives that may deteriorate the withstand voltage ( For example, see Patent Documents 1 and 2).

表面粗さの密度や突起の均一性に着目した技術として、分岐鎖状ポリプロピレンを添加する方法(例えば、特許文献3、4参照)や分子量や分子量分布の異なるポリプロピレンを混合する方法(例えば、特許文献5参照)が提案されている。これらの方法では球晶サイズを小さく制御できるため、高さの均一な凸部を高密度で形成することができる。 Techniques that focus on the density of surface roughness and uniformity of protrusions include a method of adding branched polypropylene (for example, see Patent Documents 3 and 4) and a method of mixing polypropylene with different molecular weights and molecular weight distributions (for example, the patent (see document 5) has been proposed. Since these methods can control the spherulite size to a small size, it is possible to form convex portions with uniform height and high density.

また、表面粗さの凸部と凹部に着目した技術として、縦延伸シートに高温加圧処理する方法(例えば、特許文献6参照)が提案されている。本方法では凸部と凹部の高さを均一に制御することができる。 Further, as a technique that focuses on the convex portions and concave portions of the surface roughness, a method of subjecting a longitudinally stretched sheet to high temperature pressure treatment (for example, see Patent Document 6) has been proposed. With this method, the heights of the convex portions and concave portions can be uniformly controlled.

特開2008-133446号公報Japanese Patent Application Publication No. 2008-133446 特開2014-077057号公報Japanese Patent Application Publication No. 2014-077057 WO2007/094072号公報WO2007/094072 publication WO2012/121256号公報WO2012/121256 publication 特開2014-231584号公報Japanese Patent Application Publication No. 2014-231584 特開2019-172973号公報JP 2019-172973 Publication

しかしながら、一般的な直鎖状ポリプロピレンからなるフィルムを使用して特許文献1や2に記載のβ晶法を適用した場合、クレーター状に急峻な凸部と凹部が低い密度で形成されるため、特に凹部で絶縁破壊が発生しやすく、高温状況下での耐電圧特性に課題があった。また、高さの均一な凸部を高密度で形成する特許文献3、4、5に記載の方法を適用した場合や、表面粗さの凸部と凹部の高さを均一に制御する特許文献6に記載の方法を適用した場合、局所的な粗大突起や凹部形状を抑制することができず、フィルムコンデンサ作製時の加工性や近年の高温・高電圧環境における耐電圧性や保安性に影響するフィルム層間のエアー量の制御が十分であるとはいえなかった。 However, when the β-crystal method described in Patent Documents 1 and 2 is applied to a film made of general linear polypropylene, sharp crater-like convex portions and concave portions are formed at a low density. Dielectric breakdown was particularly likely to occur in the recesses, and there were issues with voltage resistance under high-temperature conditions. In addition, cases where the methods described in Patent Documents 3, 4, and 5 are applied to form convex portions with uniform height at high density, and patent documents where the heights of convex portions and concave portions of surface roughness are controlled uniformly are applied. When the method described in 6 is applied, it is not possible to suppress localized coarse protrusions and concave shapes, which affects workability during film capacitor production and voltage resistance and safety in recent high-temperature and high-voltage environments. It could not be said that the amount of air between the film layers could be controlled sufficiently.

そこで本発明の課題は、高い加工性、耐電圧性を有し、かつ、主に大容量フィルムコンデンサにおいて適正な保安性を得るため、フィルム表面の局所的な粗大突起や凹部の形成を抑制し、フィルムコンデンサのフィルム層間のエアー量および間隙距離を均一に制御することが可能な表面性状を有する、二軸配向ポリプロピレンフィルムを提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to suppress the formation of local coarse protrusions and recesses on the film surface in order to have high processability and voltage resistance, and to obtain appropriate safety mainly in large-capacity film capacitors. An object of the present invention is to provide a biaxially oriented polypropylene film having surface properties that allow uniform control of the amount of air and gap distance between film layers of a film capacitor.

上記した課題は、以下により達成できる。すなわち、本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、界面の展開表面積比(Sdr)が0.0001%以上0.0004%未満である面をA面としたときに、少なくとも片面がA面であることを特徴とする、二軸配向ポリプロピレンフィルムである。 The above-mentioned problems can be achieved by the following. That is, in the biaxially oriented polypropylene film of the present invention, at least one side is the A side, when the surface with the developed surface area ratio (Sdr) of the interface is 0.0001% or more and less than 0.0004% is the A side. A biaxially oriented polypropylene film characterized by:

また、本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは以下の態様とすることもでき、また金属膜積層フィルムやフィルムコンデンサとすることもできる。
(1) 界面の展開表面積比(Sdr)が0.0001%以上0.0004%未満である面をA面としたときに、少なくとも片面がA面であることを特徴とする、二軸配向ポリプロピレンフィルム。
(2) 前記A面の五点谷領域深さ(S5v)が30nm以上70nm未満である、(1)に記載の二軸配向ポリプロピレンフィルム。
(3) 前記A面の五点山領域高さ(S5p)が50nm以上80nm未満である、(1)または(2)に記載の二軸配向ポリプロピレンフィルム。
(4) フィルム厚み(t)が1.0μm以上4.0μm以下である、(1)~(3)のいずれかに記載の二軸配向ポリプロピレンフィルム。
(5) 23℃、65%RH雰囲気下において、JIS C 2330(2014)に準じて行った絶縁破壊電圧(BDV)試験におけるBDVの最大値、最小値、平均値を、それぞれVmax、Vmin、Vaveとしたときに、(Vmax-Vmin)/Vaveが0.01以上0.10以下である、(1)~(4)のいずれかに記載の二軸配向ポリプロピレンフィルム。
(6) 高立体規則性のポリプロピレン樹脂を高立体規則性ポリプロピレン樹脂(A)、高溶融張力ポリプロピレン樹脂のうち、230℃における溶融流度指数(MFR)が高いものを高溶融張力ポリプロピレン樹脂(H)、低いものを高溶融張力ポリプロピレン樹脂(I)とした場合に、高立体規則性ポリプロピレン樹脂(A)を主成分として含み、さらに高溶融張力ポリプロピレン樹脂(H)及び高溶融張力ポリプロピレン樹脂(I)を含む、(1)~(5)のいずれかに記載の二軸配向ポリプロピレンフィルム。
(7) (1)~(6)のいずれかに記載の二軸配向ポリプロピレンフィルムを用いてなる、金属膜積層フィルム。
(8) (7)の金属膜積層フィルムを用いてなる、フィルムコンデンサ。
Further, the biaxially oriented polypropylene film of the present invention can also be made into the following embodiments, and can also be made into a metal film laminate film or a film capacitor.
(1) Biaxially oriented polypropylene characterized in that at least one side is A-side, where A-side is a surface with an interface developed surface area ratio (Sdr) of 0.0001% or more and less than 0.0004%. film.
(2) The biaxially oriented polypropylene film according to (1), wherein the five-point valley region depth (S5v) of the A side is 30 nm or more and less than 70 nm.
(3) The biaxially oriented polypropylene film according to (1) or (2), wherein the five-point peak region height (S5p) of the A side is 50 nm or more and less than 80 nm.
(4) The biaxially oriented polypropylene film according to any one of (1) to (3), wherein the film thickness (t) is 1.0 μm or more and 4.0 μm or less.
(5) The maximum value, minimum value, and average value of BDV in the dielectric breakdown voltage (BDV) test conducted in accordance with JIS C 2330 (2014) at 23 ° C. and 65% RH atmosphere are Vmax, Vmin, and Vave, respectively. The biaxially oriented polypropylene film according to any one of (1) to (4), wherein (Vmax-Vmin)/Vave is 0.01 or more and 0.10 or less.
(6) Highly stereoregular polypropylene resin (A) is a highly stereoregular polypropylene resin, and among high melt tension polypropylene resins, one with a high melt flow rate index (MFR) at 230°C is a high melt tension polypropylene resin (H). ), when a low one is used as a high melt tension polypropylene resin (I), it contains a high stereoregular polypropylene resin (A) as a main component, and further contains a high melt tension polypropylene resin (H) and a high melt tension polypropylene resin (I). ) The biaxially oriented polypropylene film according to any one of (1) to (5).
(7) A metal film laminate film using the biaxially oriented polypropylene film according to any one of (1) to (6).
(8) A film capacitor using the metal film laminated film of (7).

本発明により、高い加工性、耐電圧性を有する二軸配向ポリプロピレンフィルムを提供することができる。また、本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムをフィルムコンデンサの誘電体として用いることにより、フィルムコンデンサへの加工時にフィルム層間のエアー量および層間距離を均一に制御することができる。そのため、本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムをフィルムコンデンサに用いることで、フィルムコンデンサは高温・高電圧環境下においても高い保安性を発揮し、その寿命も改善する。 According to the present invention, a biaxially oriented polypropylene film having high processability and voltage resistance can be provided. Further, by using the biaxially oriented polypropylene film of the present invention as a dielectric material of a film capacitor, it is possible to uniformly control the amount of air between film layers and the interlayer distance during processing into a film capacitor. Therefore, by using the biaxially oriented polypropylene film of the present invention in a film capacitor, the film capacitor exhibits high safety even under high temperature and high voltage environments, and its life span is also improved.

以下、さらに詳しく本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルム、金属膜積層フィルムおよびフィルムコンデンサについて説明する。なお、以下「~」を用いて表す数値範囲においては、その上限値及び下限値が当該範囲に含まれるものとし、上限値と下限値の単位は同じであるものとする。 Hereinafter, the biaxially oriented polypropylene film, metal film laminate film, and film capacitor of the present invention will be explained in more detail. In addition, in the numerical range expressed using "~" below, the upper limit value and the lower limit value shall be included in the range, and the units of the upper limit value and the lower limit value shall be the same.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、キャストシートを直交する2方向に延伸した二軸延伸ポリプロピレンフィルムである。つまりここでいう二軸配向とは、直交する2方向(主に長手方向と幅方向)に延伸したという意味である。また、長手方向とは、フィルムの製造工程においてフィルムが走行する方向(フィルムロールの状態ではフィルムの巻き方向)をいい、幅方向とは、フィルム面に平行かつ長手方向と垂直な方向をいう。 The biaxially oriented polypropylene film of the present invention is a biaxially oriented polypropylene film obtained by stretching a cast sheet in two orthogonal directions. In other words, the biaxial orientation here means stretching in two orthogonal directions (mainly the longitudinal direction and the width direction). Further, the longitudinal direction refers to the direction in which the film travels in the film manufacturing process (the winding direction of the film in the case of a film roll), and the width direction refers to the direction parallel to the film surface and perpendicular to the longitudinal direction.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、ポリプロピレン樹脂を主成分とする。なお、「主成分」とは、フィルムを構成する全成分100質量%中に、50質量%より多く100質量%以下含まれる成分を意味する。また、ポリプロピレン樹脂とは、樹脂を構成する全構成単位を100モル%としたときに、プロピレン単位を50モル%より多く100モル%以下含む樹脂をいう。 The biaxially oriented polypropylene film of the present invention has a polypropylene resin as a main component. Note that the term "main component" refers to a component that is contained in an amount of more than 50% by mass and 100% by mass or less in 100% by mass of all components constituting the film. Moreover, polypropylene resin refers to a resin containing more than 50 mol% of propylene units and 100 mol% or less when the total constituent units constituting the resin are 100 mol%.

なお、本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、ポリプロピレン樹脂を主成分とする限り、ポリプロピレン樹脂の詳細は特に限定されないが、高立体規則性のポリプロピレン樹脂を高立体規則性ポリプロピレン樹脂(A)、高溶融張力ポリプロピレン樹脂のうち、230℃における溶融流度指数(MFR)が高いものを高溶融張力ポリプロピレン樹脂(H)、低いものを高溶融張力ポリプロピレン樹脂(I)とした場合に、高立体規則性ポリプロピレン樹脂(A)を主成分として含み、さらに高溶融張力ポリプロピレン樹脂(H)、および高溶融張力ポリプロピレン樹脂(I)を含むことが好ましい。なお、高立体規則性ポリプロピレン樹脂(A)、高溶融張力ポリプロピレン樹脂(H)、高溶融張力ポリプロピレン樹脂(I)の詳細については後述する。 Note that the details of the polypropylene resin are not particularly limited as long as the biaxially oriented polypropylene film of the present invention has a polypropylene resin as a main component, but the highly stereoregular polypropylene resin (A), the highly stereoregular polypropylene resin (A), and the Among the melt tension polypropylene resins, when one with a high melt flow rate index (MFR) at 230°C is designated as a high melt tension polypropylene resin (H), and one with a low melt flow rate index (MFR) is designated as a high melt tension polypropylene resin (I), high stereoregularity is obtained. It is preferable that the composition contains a polypropylene resin (A) as a main component, and further contains a high melt tension polypropylene resin (H) and a high melt tension polypropylene resin (I). The details of the highly stereoregular polypropylene resin (A), the high melt tension polypropylene resin (H), and the high melt tension polypropylene resin (I) will be described later.

ここで、「高立体規則性ポリプロピレン樹脂(A)を主成分とする」とは、二軸配向ポリプロピレンフィルムの全樹脂成分100質量%中に、高立体規則性ポリプロピレン樹脂(A)を50質量%より多く100質量%未満含有することを意味し、より好ましくは90質量%以上100質量%未満、さらに好ましくは90質量%以上98.9質量%以下である。このような態様とすることにより、耐熱性と高温下における耐電圧の両立が容易となる。 Here, "mainly composed of highly stereoregular polypropylene resin (A)" means that 50% by mass of highly stereoregular polypropylene resin (A) is contained in 100% by mass of the total resin components of the biaxially oriented polypropylene film. It means containing more than 100% by mass, more preferably 90% by mass or more and less than 100% by mass, still more preferably 90% by mass or more and 98.9% by mass or less. By adopting such an aspect, it becomes easy to achieve both heat resistance and withstand voltage at high temperatures.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、本発明の目的を損なわない範囲で種々の添加剤、例えば、結晶核剤、酸化防止剤、熱安定剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、充填剤、粘度調整剤、着色防止剤などを含有させてもよい。また、これらの成分は本発明の効果を損なわない限り、1種類であっても複数種類であってもよい。 The biaxially oriented polypropylene film of the present invention may contain various additives, such as crystal nucleating agents, antioxidants, heat stabilizers, antistatic agents, antiblocking agents, fillers, viscosity A regulating agent, a coloring inhibitor, etc. may be included. Moreover, these components may be one type or multiple types as long as they do not impair the effects of the present invention.

上記添加剤の中で、酸化防止剤の種類の選定、および含有量の調整は、二軸配向ポリプロピレンフィルムの長期耐熱性の観点から重要である。上記観点から、酸化防止剤は立体障害性を有するフェノール系のものが好ましく、その具体例としては、例えば、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール(BHT)、BASFジャパン社製“Irganox”(登録商標)1330、BASFジャパン社製“Irganox”(登録商標)1010などが挙げられる。なお、これらの酸化防止剤は、本発明の効果を損なわない限り単独使用、もしくは併用することできる。 Among the above additives, selection of the type of antioxidant and adjustment of the content are important from the viewpoint of long-term heat resistance of the biaxially oriented polypropylene film. From the above viewpoint, the antioxidant is preferably a phenolic one having steric hindrance, and specific examples thereof include 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT), " Examples include "Irganox" (registered trademark) 1330 and "Irganox" (registered trademark) 1010 manufactured by BASF Japan. Note that these antioxidants can be used alone or in combination as long as they do not impair the effects of the present invention.

上記添加剤の総含有量は二軸配向ポリプロピレンフィルムの樹脂成分を100質量部としたときに、0.01質量部以上1.00質量部以下であることが好ましく、0.10質量部以上0.90質量部以下であるとより好ましく、0.15質量部以上0.60質量部以下であるとさらに好ましい。ポリプロピレン樹脂組成物中の酸化防止剤含有量を0.01質量部以上とすることにより、酸化防止の効果が得られやすく、得られる二軸配向ポリプロピレンフィルムが長期耐熱性を保ちやすい。一方、ポリプロピレン樹脂組成物中の酸化防止剤含有量を1.00質量部以下とすることにより、高温下での耐電圧特性を保ちやすい。 The total content of the above additives is preferably 0.01 parts by mass or more and 1.00 parts by mass or less, and 0.10 parts by mass or more and 0.01 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the resin component of the biaxially oriented polypropylene film. It is more preferably .90 parts by mass or less, and even more preferably 0.15 parts by mass or more and 0.60 parts by mass or less. By setting the antioxidant content in the polypropylene resin composition to 0.01 parts by mass or more, the antioxidant effect can be easily obtained, and the resulting biaxially oriented polypropylene film can easily maintain long-term heat resistance. On the other hand, by controlling the antioxidant content in the polypropylene resin composition to 1.00 parts by mass or less, it is easy to maintain voltage resistance characteristics at high temperatures.

次に、本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムに用いられるポリプロピレン樹脂について、より具体的に説明する。前述の通り本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、高立体規則性ポリプロピレン樹脂(A)に、高溶融張力ポリプロピレン樹脂(H)、高溶融張力ポリプロピレン樹脂(I)を含有することが好ましい。 Next, the polypropylene resin used in the biaxially oriented polypropylene film of the present invention will be explained in more detail. As described above, the biaxially oriented polypropylene film of the present invention preferably contains a high stereoregular polypropylene resin (A), a high melt tension polypropylene resin (H), and a high melt tension polypropylene resin (I).

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムの原料として用いられる高立体規則性ポリプロピレン樹脂(A)とは、アイソタクチックポリプロピレン樹脂、より具体的には、230℃で測定したときの溶融張力(MS)(単位:cN)が1.0cN以下であるポリプロピレン樹脂を意味する。このようなアイソタクチックポリプロピレン樹脂は、フィルムコンデンサ用途で一般的に使用されるポリプロピレン樹脂として知られている。 The highly stereoregular polypropylene resin (A) used as a raw material for the biaxially oriented polypropylene film of the present invention is an isotactic polypropylene resin, more specifically, the melt tension (MS) when measured at 230°C ( Unit: cN) means a polypropylene resin having a value of 1.0 cN or less. Such isotactic polypropylene resins are known as polypropylene resins commonly used in film capacitor applications.

なお、MSとは、ポリプロピレン樹脂を230℃に加熱して溶融させ、溶融ポリプロピレンを押出速度15mm/分で吐出ストランドし、このストランドを6.5m/分の速度で引き取る際の張力をいう(詳細な測定方法は後述する。)。高溶融張力ポリプロピレン樹脂(H)や高溶融張力ポリプロピレン樹脂(I)についても、MSの測定方法、条件は同様とする。 Note that MS refers to the tension when polypropylene resin is heated to 230°C to melt it, the molten polypropylene is extruded into a strand at an extrusion speed of 15 mm/min, and this strand is taken off at a speed of 6.5 m/min (details). (The measurement method will be described later.) The MS measurement method and conditions are the same for the high melt tension polypropylene resin (H) and the high melt tension polypropylene resin (I).

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムに用いられる高立体規則性ポリプロピレン樹脂(A)は、GPC法において測定した、重量平均分子量(Mw)が20万以上50万以下、数平均分子量(Mn)が4万以上9万以下であることが好ましい。また、分子量分布(Mw/Mn)は4.0以上8.0以下であることが好ましく、5.0以上7.0以下であることがより好ましい。分子量分布(Mw/Mn)が高いことは、分子量分布が広いことを意味し、上記範囲の高立体規則性ポリプロピレン樹脂(A)を用いることで、製膜安定性と高温での耐電圧向上を両立しやすい。 The highly stereoregular polypropylene resin (A) used in the biaxially oriented polypropylene film of the present invention has a weight average molecular weight (Mw) of 200,000 to 500,000 and a number average molecular weight (Mn) of 4, as measured by GPC method. It is preferably 90,000 or more and 90,000 or less. Further, the molecular weight distribution (Mw/Mn) is preferably 4.0 or more and 8.0 or less, more preferably 5.0 or more and 7.0 or less. A high molecular weight distribution (Mw/Mn) means a wide molecular weight distribution, and by using a highly stereoregular polypropylene resin (A) in the above range, it is possible to improve film formation stability and withstand voltage at high temperatures. Easy to balance.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムに用いられる高立体規則性ポリプロピレン樹脂(A)の冷キシレン可溶部(CXS)は、0.5質量%以上4.0質量%以下であることが好ましく、3.0質量%以下であるとより好ましく、2.0質量%以下であると特に好ましい。CXSは、フィルムを135℃のキシレンで完全溶解させた後、20℃で析出させたときに、キシレン中に溶解しているポリプロピレン成分のことである。これは、立体規則性や分子量が低いなどの理由により結晶化し難い成分に相当すると考えられる。高立体規則性ポリプロピレン樹脂(A)のCXSが0.5質量%以上4.0質量%以下であることにより、二軸配向ポリプロピレンフィルムの高温耐電圧特性や寸法安定性を向上させることが容易となる。 The cold xylene soluble portion (CXS) of the highly stereoregular polypropylene resin (A) used in the biaxially oriented polypropylene film of the present invention is preferably 0.5% by mass or more and 4.0% by mass or less, and 3 It is more preferably .0% by mass or less, and particularly preferably 2.0% by mass or less. CXS is a polypropylene component dissolved in xylene when a film is completely dissolved in xylene at 135°C and then precipitated at 20°C. This is considered to correspond to a component that is difficult to crystallize due to reasons such as stereoregularity and low molecular weight. Since the CXS of the highly stereoregular polypropylene resin (A) is 0.5% by mass or more and 4.0% by mass or less, it is easy to improve the high temperature withstand voltage characteristics and dimensional stability of the biaxially oriented polypropylene film. Become.

CXSは以下の手順により定量することができる。まず、ポリプロピレン樹脂0.5gを135℃の沸騰キシレン100mlに溶解して放冷後、20℃の恒温水槽で1時間再結晶化させてろ過する。次いで、ろ過液に溶解しているポリプロピレン系成分を液体クロマトグラフ法で定量し、沸騰キシレン溶解前のポリプロピレン樹脂の質量をX0(g)、ろ過液に溶解しているポリプロピレン成分の質量をX(g)としてCXSを下記式1から求める。
式1: CXS(質量%)=(X/X0)×100 。
CXS can be quantified by the following procedure. First, 0.5 g of polypropylene resin is dissolved in 100 ml of boiling xylene at 135°C, left to cool, recrystallized in a constant temperature water bath at 20°C for 1 hour, and filtered. Next, the polypropylene component dissolved in the filtrate was quantified by liquid chromatography, and the mass of the polypropylene resin before dissolving in boiling xylene was determined as X0 (g), and the mass of the polypropylene component dissolved in the filtrate as X ( As g), CXS is determined from the following formula 1.
Formula 1: CXS (mass%) = (X/X0) x 100.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムに用いられる高立体規則性ポリプロピレン樹脂(A)のメソペンタッド分率(mmmm)は0.960以上0.995以下であることが好ましく、0.960以上0.995以下であるとより好ましく、0.970以上0.995以下であるとさらに好ましい。メソペンタッド分率(mmmm)は核磁気共鳴法(NMR法)で測定されるポリプロピレンの結晶相の立体規則性を示す指標であり、数値が高いものほど結晶化度や融点が高く、高温下での耐電圧特性に優れるため好ましい。高立体規則性ポリプロピレン樹脂(A)のメソペンタッド分率が0.960以上であると、高温耐電圧特性や寸法安定性を保ちやすい。一方、高立体規則性ポリプロピレン樹脂(A)のメソペンタッド分率が0.995以下であると、製膜性を保ち、安定して二軸配向ポリプロピレンフィルムが得られやすい。メソペンタッド分率は、ポリプロピレン樹脂試料を溶媒に溶解させて、13C-NMRを用いて測定することができ、その詳細な条件等は実施例に示す。 The mesopentad fraction (mmmm) of the highly stereoregular polypropylene resin (A) used in the biaxially oriented polypropylene film of the present invention is preferably 0.960 or more and 0.995 or less, and 0.960 or more and 0.995 or less. More preferably, it is 0.970 or more and 0.995 or less. The mesopentad fraction (mmmm) is an index showing the stereoregularity of the crystalline phase of polypropylene measured by nuclear magnetic resonance method (NMR method). It is preferable because it has excellent withstand voltage characteristics. When the mesopentad fraction of the highly stereoregular polypropylene resin (A) is 0.960 or more, high-temperature withstand voltage characteristics and dimensional stability can be easily maintained. On the other hand, when the mesopentad fraction of the highly stereoregular polypropylene resin (A) is 0.995 or less, film forming properties are maintained and a biaxially oriented polypropylene film is easily obtained stably. The mesopentad fraction can be measured by dissolving a polypropylene resin sample in a solvent and using 13 C-NMR, and detailed conditions are shown in Examples.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムに用いられる高立体規則性ポリプロピレン樹脂(A)のMFRは、JIS K 7210-1(2014)に準拠して230℃、2.16kgの条件で測定した場合において、1.0g/10分以上5.0g/10分以下であることが好ましく、1.0g/10分以上4.5g/10分以下であるとより好ましく、1.0g/10分以上4.0g/10分以下であるとさらに好ましい。高立体規則性ポリプロピレン樹脂(A)のMFRを1.0g/10分以上とすると、製膜性を保ち安定して二軸配向ポリプロピレンフィルムが得られやすい。一方、高立体規則性ポリプロピレン樹脂(A)のMFRを5.0g/10分以下とすると、寸法安定性や高温耐電圧特性を保ちやすい。なお、以下高溶融張力ポリプロピレン樹脂(H)や高溶融張力ポリプロピレン樹脂(I)についても、MFRの測定方法、条件は同様とする。 The MFR of the highly stereoregular polypropylene resin (A) used in the biaxially oriented polypropylene film of the present invention is measured at 230°C and 2.16 kg in accordance with JIS K 7210-1 (2014). It is preferably 1.0 g/10 minutes or more and 5.0 g/10 minutes or less, more preferably 1.0 g/10 minutes or more and 4.5 g/10 minutes or less, and 1.0 g/10 minutes or more and 4.0 g /10 minutes or less is more preferable. When the MFR of the highly stereoregular polypropylene resin (A) is 1.0 g/10 minutes or more, a biaxially oriented polypropylene film can be easily obtained stably while maintaining film formability. On the other hand, when the MFR of the highly stereoregular polypropylene resin (A) is 5.0 g/10 minutes or less, dimensional stability and high temperature withstand voltage characteristics are easily maintained. Note that the MFR measurement method and conditions are the same for the high melt tension polypropylene resin (H) and the high melt tension polypropylene resin (I) below.

次に、高溶融張力ポリプロピレン樹脂(H)について説明する。本発明でいう高溶融張力ポリプロピレン樹脂(H)とは、230℃における溶融張力(MS、単位:cN)が1.0cNを超えるポリプロピレン樹脂である。 Next, the high melt tension polypropylene resin (H) will be explained. The high melt tension polypropylene resin (H) as used in the present invention is a polypropylene resin having a melt tension (MS, unit: cN) at 230° C. exceeding 1.0 cN.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、フィルムを構成する全樹脂成分100質量%中に高溶融張力ポリプロピレン樹脂(H)を0.1質量%以上1.0質量%以下含有することが好ましく、0.1質量%以上0.9質量%以下であるとより好ましく、0.3質量%以上0.8質量%以下であるとさらに好ましい。なお、高溶融張力ポリプロピレン樹脂(H)に該当する成分が二軸配向ポリプロピレンフィルム中に複数含まれる場合には、その含有量は該当するすべての成分を合算して求めるものとし、この点は後述する高溶融張力ポリプロピレン樹脂(I)についても同様である(溶融張力MSが1.0cNを超えるポリプロピレン樹脂が3種類以上含まれる場合に、どの成分を高溶融張力ポリプロピレン樹脂(H)、(I)として扱うかについては後述する。)。 The biaxially oriented polypropylene film of the present invention preferably contains 0.1% by mass or more and 1.0% by mass or less of high melt tension polypropylene resin (H) in 100% by mass of the total resin components constituting the film, and 0.1% by mass or more and 1.0% by mass or less It is more preferable that it is .1 mass % or more and 0.9 mass % or less, and even more preferably that it is 0.3 mass % or more and 0.8 mass % or less. In addition, if multiple components corresponding to high melt tension polypropylene resin (H) are contained in the biaxially oriented polypropylene film, the content shall be determined by adding up all the corresponding components, and this point will be explained later. The same applies to the high melt tension polypropylene resin (I). (We will discuss later whether it should be treated as such.)

フィルムを構成する全成分100質量%中に占める高溶融張力ポリプロピレン樹脂(H)の含有量を0.1質量%以上とすることで、二軸配向ポリプロピレンフィルム表面の過度な平滑化が抑制されるため、加工工程での搬送性が向上して素子加工性が良好となる。さらに、このような態様とすることで、薄膜フィルムを二軸延伸する際により安定して製膜をすることも可能になる。また、高溶融張力ポリプロピレン樹脂(H)の含有量を1.0質量%以下とすることで、溶融ポリマーをシート状に形成する際に球晶サイズが大きくなり過ぎず、二軸配向ポリプロピレンフィルムとしての立体規則性の低下が軽減されるため、高温下での耐電圧を保ちやすい。 By setting the content of the high melt tension polypropylene resin (H) to 0.1% by mass or more in 100% by mass of all components constituting the film, excessive smoothing of the surface of the biaxially oriented polypropylene film is suppressed. Therefore, the transportability in the processing process is improved and the element processability is improved. Furthermore, by adopting such an aspect, it is also possible to form a thin film more stably when biaxially stretching the thin film. In addition, by setting the content of the high melt tension polypropylene resin (H) to 1.0% by mass or less, the spherulite size does not become too large when forming the molten polymer into a sheet shape, and the biaxially oriented polypropylene film can be used as a biaxially oriented polypropylene film. Since the decrease in stereoregularity is reduced, it is easier to maintain voltage resistance at high temperatures.

次に高溶融張力ポリプロピレン樹脂(I)について説明する。本発明でいう高溶融張力ポリプロピレン樹脂(I)とは、230℃における溶融張力(MS、単位:cN)が1.0cNを超え、かつ高溶融張力ポリプロピレン樹脂(H)よりもMFRが低いポリプロピレン樹脂である。 Next, the high melt tension polypropylene resin (I) will be explained. The high melt tension polypropylene resin (I) in the present invention is a polypropylene resin whose melt tension (MS, unit: cN) at 230°C exceeds 1.0 cN and which has a lower MFR than the high melt tension polypropylene resin (H). It is.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、フィルムを構成する全樹脂成分100質量%中に高溶融張力ポリプロピレン樹脂(I)を1.0質量%以上5.0質量%以下含有することが好ましく、2.0質量%以上5.0質量%以下であるとより好ましく、3.3質量%より大きく4.3質量%以下であるとさらに好ましい。 The biaxially oriented polypropylene film of the present invention preferably contains 1.0% by mass or more and 5.0% by mass or less of high melt tension polypropylene resin (I) in 100% by mass of the total resin components constituting the film, and 2 It is more preferably .0 mass % or more and 5.0 mass % or less, and even more preferably more than 3.3 mass % and 4.3 mass % or less.

フィルムを構成する全成分100質量%中に占める高溶融張力ポリプロピレン樹脂(I)の含有量を1.0質量%以上とすることで、溶融ポリマーをシート状に成形する際に生成される球晶のサイズが抑えられるため、大きな球晶の凹凸起因で起こる耐電圧特性の低下が軽減される。さらに、このような態様とすることにより、薄膜フィルムを二軸延伸する際により安定して製膜することが可能になる。また、高溶融張力ポリプロピレン樹脂(I)の含有量を5.0質量%以下とすることで、溶融ポリマーをシート状に成形する際に形成される球晶のサイズが小さくなり過ぎず、二軸配向ポリプロピレンフィルムの表面の易滑性が保たれるため、二軸配向ポリプロピレンフィルムとしての素子加工性が向上する。 By setting the content of high melt tension polypropylene resin (I) to 1.0% by mass or more in 100% by mass of all components constituting the film, the spherulites generated when molding the molten polymer into a sheet shape Since the size of the spherulite is suppressed, the decrease in voltage resistance characteristics caused by the unevenness of the large spherulites is reduced. Furthermore, by adopting such an embodiment, it becomes possible to form a thin film more stably when biaxially stretching the thin film. In addition, by setting the content of the high melt tension polypropylene resin (I) to 5.0% by mass or less, the size of the spherulites formed when molding the molten polymer into a sheet shape does not become too small, and the biaxial Since the smoothness of the surface of the oriented polypropylene film is maintained, the processability of the device as a biaxially oriented polypropylene film is improved.

高溶融張力ポリプロピレン樹脂(H)、(I)を得るには、ポリプロピレン樹脂に高エネルギーイオン化放射線を用いる方法(例えば、特開昭62-121704号公報)、ポリプロピレン樹脂に特定の有機過酸化物を反応させる方法(例えば、特許第2869606号公報)、ポリプロピレン樹脂に熱分解性ラジカル形成剤とエチレン系多官能不飽和モノマーを反応させる方法(例えば、特開平10-330436号公報)、ポリプロピレン樹脂の重合時に特定の触媒を用いる方法(例えば、特開2009-057542号公報)などが好ましく用いられる。 High melt tension polypropylene resins (H) and (I) can be obtained by applying high-energy ionizing radiation to polypropylene resin (for example, JP-A-62-121704), or by applying a specific organic peroxide to polypropylene resin. A method of reacting (for example, Japanese Patent No. 2869606), a method of reacting a thermally decomposable radical forming agent and an ethylenic polyfunctional unsaturated monomer with a polypropylene resin (for example, Japanese Patent Application Laid-open No. 10-330436), polymerization of polypropylene resin Sometimes a method using a specific catalyst (for example, JP-A-2009-057542) is preferably used.

より具体的には、高溶融張力ポリプロピレン樹脂(H)としては、日本ポリプロ社製“WAYMAX”(登録商標)(MFX3)等を用いることができる。また、高溶融張力ポリプロピレン樹脂(I)としては、Lyondell Basell社製“Profax”(登録商標)(PF-814)、Borealis社製“Daploy”(商標)(WB130HMS、WB135HMS)等を用いることができる。なお、両者は上記組み合わせに限定されず、230℃におけるMFRの大小を考慮して、その組み合わせを決定することができる。 More specifically, as the high melt tension polypropylene resin (H), "WAYMAX" (registered trademark) (MFX3) manufactured by Nippon Polypropylene Co., Ltd., etc. can be used. Further, as the high melt tension polypropylene resin (I), "Profax" (registered trademark) (PF-814) manufactured by Lyondell Basell, "Daploy" (trademark) (trademark) manufactured by Borealis (WB130HMS, WB135HMS), etc. can be used. . Note that the combination of both is not limited to the above combination, and the combination can be determined by considering the magnitude of MFR at 230°C.

以下、溶融張力MSが1.0cNを超えるポリプロピレン樹脂が3種類以上含まれる場合の取り扱いについて説明する。このような場合においては、溶融張力MSが1.0cNを超えるポリプロピレン樹脂のうち、MFRが最も大きいものを高溶融張力ポリプロピレン樹脂(H)とし、それ以外を全て高溶融張力ポリプロピレン樹脂(I)として扱う。なお、溶融張力MSが1.0cNを超えるポリプロピレン樹脂であって、MFRが最も大きいものが複数存在する場合はこれらを全て高溶融張力ポリプロピレン樹脂(H)として扱う。 The following describes how to handle the case where three or more types of polypropylene resins having a melt tension MS exceeding 1.0 cN are included. In such a case, among the polypropylene resins with a melt tension MS exceeding 1.0 cN, the one with the largest MFR is designated as the high melt tension polypropylene resin (H), and all others are designated as the high melt tension polypropylene resin (I). handle. In addition, if there are multiple polypropylene resins having a melt tension MS exceeding 1.0 cN and having the largest MFR, all of these are treated as high melt tension polypropylene resins (H).

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムに含有させる高溶融張力ポリプロピレン樹脂(H)、(I)は、分子鎖中に分岐構造を有していることが好ましい。なお、分子鎖中に分岐構造を有するポリプロピレン樹脂とは、カーボン原子10,000個中に対し5箇所以下の内部3置換オレフィンを有するポリプロピレン樹脂であり、この内部3置換オレフィンの存在は、H-NMRスペクトルのプロトン比により確認することができる。高溶融張力ポリプロピレン樹脂(H)、(I)は、α晶核剤としての作用を有しながら、一定範囲の添加量であれば結晶形態による粗面形成も可能とする。すなわち、高溶融張力ポリプロピレン樹脂(H)、(I)を含むことで、溶融押出した樹脂シートの冷却工程で生成するポリプロピレンの球晶サイズを小さく制御でき、高温下での耐電圧特性に優れた二軸配向ポリプロピレンフィルムを得ることができる。 The high melt tension polypropylene resins (H) and (I) contained in the biaxially oriented polypropylene film of the present invention preferably have a branched structure in their molecular chains. Note that the polypropylene resin having a branched structure in the molecular chain is a polypropylene resin having internal trisubstituted olefins at 5 or less locations per 10,000 carbon atoms, and the presence of this internal trisubstituted olefin results in 1 H - It can be confirmed by the proton ratio in the NMR spectrum. The high melt tension polypropylene resins (H) and (I) have the function of an α-crystal nucleating agent, and can also form a rough surface due to crystal morphology if added in a certain range of amounts. That is, by containing high melt tension polypropylene resins (H) and (I), the spherulite size of polypropylene produced in the cooling process of the melt-extruded resin sheet can be controlled to a small size, and the resin has excellent voltage resistance characteristics under high temperatures. A biaxially oriented polypropylene film can be obtained.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムを構成する高溶融張力ポリプロピレン樹脂(H)と高溶融張力ポリプロピレン樹脂(I)において、高溶融張力ポリプロピレン樹脂(I)のMSから高溶融張力ポリプロピレン樹脂(H)のMSを引いた差は1.0以上30.0以下であることが好ましく、3.0以上29.0以下であるとより好ましく、4.0以上28.0以下であるとさらに好ましい。高溶融張力ポリプロピレン樹脂(I)のMSからの高溶融張力ポリプロピレン樹脂(H)MSを引いた差を上記範囲内とすることで、製膜性、高温耐電圧特性に優れた二軸配向ポリプロピレンフィルムを得られやすい。 Regarding the high melt tension polypropylene resin (H) and the high melt tension polypropylene resin (I) constituting the biaxially oriented polypropylene film of the present invention, from the MS of the high melt tension polypropylene resin (I) to the high melt tension polypropylene resin (H), The difference after subtracting MS is preferably 1.0 or more and 30.0 or less, more preferably 3.0 or more and 29.0 or less, and even more preferably 4.0 or more and 28.0 or less. Biaxially oriented polypropylene film with excellent film formability and high-temperature withstand voltage characteristics by keeping the difference between the MS of high melt tension polypropylene resin (I) and the MS of high melt tension polypropylene resin (H) within the above range. Easy to get.

なお、二軸配向ポリプロピレンフィルムは、フィルムコンデンサの誘電体として用いるにあたり表面に金属蒸着を施すが、通常、二軸配向ポリプロピレンフィルムは表面エネルギーが低く、蒸着した金属の密着性が課題となることがある。そのため、二軸配向ポリプロピレンフィルムには、二軸延伸後に表面処理を施すことが好ましい。具体的な表面処理方法としては、例えばコロナ放電処理、プラズマ処理、グロー処理、火炎処理などを採用することができる。 Biaxially oriented polypropylene films are used as dielectrics in film capacitors by metal vapor deposition on their surfaces, but biaxially oriented polypropylene films usually have low surface energy, and adhesion of the vapor-deposited metals may be an issue. be. Therefore, it is preferable to subject the biaxially oriented polypropylene film to surface treatment after biaxial stretching. As a specific surface treatment method, for example, corona discharge treatment, plasma treatment, glow treatment, flame treatment, etc. can be adopted.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、加工性と耐電圧特性を両立する観点から、界面の展開表面積比(Sdr)が0.0001%以上0.0004%未満である面をA面としたときに、少なくとも片面がA面であることが重要である。上記観点から、A面における、界面の展開表面積比Sdrが0.0001%以上0.0003%未満であることがより好ましい。 In the biaxially oriented polypropylene film of the present invention, from the viewpoint of achieving both processability and withstand voltage characteristics, when the surface where the developed surface area ratio (Sdr) of the interface is 0.0001% or more and less than 0.0004% is defined as the A side. It is important that at least one side is the A side. From the above viewpoint, it is more preferable that the developed surface area ratio Sdr of the interface on the A side is 0.0001% or more and less than 0.0003%.

界面の展開表面積比Sdrは、ISO25178-2(2012)で定義される三次元表面性状(表面粗さ)を評価するための複合パラメータであって、定義領域の展開面積(表面積)が、定義領域の面積に対してどれだけ増大しているかを示す。定義領域の展開面積の表面凹凸が全くない場合、定義領域の面積と同じになるため、Sdr=0%となる。界面の展開表面積比Sdrの測定装置は、上記の測定が可能なものであれば特に限定されないが、例えば、株式会社菱化システム社製非接触表面・層断面形状測定システム“VertScan”(登録商標)2.0を用いることができる。 The developed surface area ratio Sdr of the interface is a complex parameter for evaluating the three-dimensional surface texture (surface roughness) defined in ISO25178-2 (2012), and the developed area (surface area) of the defined area is It shows how much it has increased relative to the area of . If the developed area of the defined area has no surface irregularities, it will be the same as the area of the defined area, so Sdr=0%. The device for measuring the developed surface area ratio Sdr of the interface is not particularly limited as long as it can perform the above measurement, but for example, the non-contact surface/layer cross-sectional shape measurement system “VertScan” (registered trademark) manufactured by Ryoka System Co., Ltd. )2.0 can be used.

少なくとも片面において、界面の展開表面積比Sdrを0.0001%以上とすることにより、フィルムの滑り性が保たれる。そのため、二軸配向ポリプロピレンフィルムの加工時の搬送工程において、シワの発生や、フィルムロールの巻姿の悪化を防ぐことができ、加工性が向上する。また、フィルムコンデンサ素子形成時にフィルムの層間間隙が狭くなることを防止し、フィルムコンデンサを使用した際にショート破壊をしにくくすることができる。 By setting the developed surface area ratio Sdr of the interface to 0.0001% or more on at least one side, the slipperiness of the film is maintained. Therefore, it is possible to prevent the occurrence of wrinkles and deterioration of the winding shape of the film roll in the conveying step during processing of the biaxially oriented polypropylene film, and the processability is improved. Furthermore, it is possible to prevent the interlayer gap of the film from becoming narrow during the formation of a film capacitor element, thereby making it difficult to cause short-circuit damage when the film capacitor is used.

一方、界面の展開表面積比Sdrが0.0004%未満であることは、当該表面に過剰に凹凸が存在しないことを意味する。そのため、少なくとも片面において、界面の展開表面積比Sdrを0.0004%未満とした場合、フィルムコンデンサ素子形成時にフィルムの層間間隙が狭く保たれ、保安性の過度な上昇を抑えることができる。すなわち、このような態様とすることにより、二軸配向ポリプロピレンフィルム表面の凹凸起因で起こる耐電圧特性の低下が軽減され、結果的にフィルムコンデンサの寿命を長くすることができる。 On the other hand, the fact that the developed surface area ratio Sdr of the interface is less than 0.0004% means that there are no excessive irregularities on the surface. Therefore, when the developed surface area ratio Sdr of the interface is less than 0.0004% on at least one side, the interlayer gap of the film is kept narrow during the formation of a film capacitor element, and an excessive increase in safety can be suppressed. That is, by adopting such an embodiment, the decrease in voltage resistance characteristics caused by unevenness on the surface of the biaxially oriented polypropylene film can be reduced, and as a result, the life of the film capacitor can be extended.

すなわち、本発明のポリプロピレンフィルムは少なくとも片面がA面であることにより、当該面に適切な凹凸を保持することとなり、優れた加工性、耐電圧性能を向上させることができる。なお、界面の展開表面積比Sdrが両面ともに0.0001%以上0.0004%未満又は上記の好ましい範囲を満たす場合(すなわち両面がA面である場合)は、さらに加工性、耐電圧性能に優れる結果となり、より好ましい。 That is, since at least one side of the polypropylene film of the present invention is the A side, appropriate unevenness is maintained on the surface, and excellent workability and voltage resistance performance can be improved. In addition, when the developed surface area ratio Sdr of the interface is 0.0001% or more and less than 0.0004% on both surfaces or satisfies the above preferable range (i.e., when both surfaces are A side), the processability and withstand voltage performance are even better. This result is more preferable.

少なくとも片面において、界面の展開表面積比Sdrを0.0001%以上0.0004%未満または上記の好ましい範囲とするには、上述したポリプロピレン樹脂を使用し、後述する通りフィルム製膜時の縦延伸の予熱工程を特定の条件とする方法が挙げられる。より具体的には、上述したポリプロピレン樹脂を構成成分とするキャストシートに、ラジエーションヒーター等で局所的に熱量を与えることで、キャストシート内のβ晶を瞬時的にα晶へ転移させ、その表面構造を制御することが効果的である。このときラジエーションヒーターの処理時間を長くすることで、Sdrを大きくすることができる。 In order to set the developed surface area ratio Sdr of the interface to 0.0001% or more and less than 0.0004% or the above preferable range on at least one side, the above-mentioned polypropylene resin is used, and as described later, the longitudinal stretching during film formation is One example is a method in which the preheating step is performed under specific conditions. More specifically, by applying heat locally using a radiation heater or the like to a cast sheet whose constituent component is the polypropylene resin described above, the β crystals in the cast sheet are instantaneously transformed into α crystals, and the surface Controlling the structure is effective. At this time, by increasing the processing time of the radiation heater, Sdr can be increased.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、A面の五点谷領域深さ(S5v)が30nm以上70nm未満であることが好ましく、40nm以上60nm未満であることがより好ましく、50nm以上55nm以下であることがさらに好ましい。五点谷領域深さS5vは、ISO25178-2(2012)で定義される三次元表面性状(表面粗さ)を評価するための形体パラメータであって、定義領域中で最深の谷地点から深い順に5番目までの谷領域高さの平均を示す。五点谷領域深さS5vの測定装置は、上記の測定が可能なものであれば特に限定されないが、例えば、株式会社菱化システム社製非接触表面・層断面形状測定システム“VertScan”(登録商標)2.0を用いることができる。 In the biaxially oriented polypropylene film of the present invention, the depth of the five-point valley region (S5v) on the A side is preferably 30 nm or more and less than 70 nm, more preferably 40 nm or more and less than 60 nm, and preferably 50 nm or more and less than 55 nm. It is even more preferable. The five-point valley region depth S5v is a feature parameter for evaluating the three-dimensional surface texture (surface roughness) defined in ISO25178-2 (2012), and is defined in the defined region in descending order from the deepest valley point. The average height of the valley regions up to the fifth is shown. The measuring device for the five-point valley depth S5v is not particularly limited as long as it can perform the above measurements, but for example, the non-contact surface/layer cross-sectional shape measuring system “VertScan” (registered) manufactured by Ryoka System Co., Ltd. Trademark) 2.0 can be used.

A面のS5vを30nm以上70nm未満とすることにより、製膜およびフィルムコンデンサ素子加工時のフィルム搬送工程においてブロッキングや搬送シワの発生が抑えられるため、フィルムロールの巻姿の悪化やフィルムコンデンサ素子の外観や内部の形状不良を軽減することができる。さらに、フィルムコンデンサ素子形成時にフィルムの層間間隙が狭くなることを防止し、フィルムコンデンサを使用した際にショート破壊の発生を抑えることもできる。また、A面のS5vを70nm未満とすることは、当該表面に存在する凹部の深さが浅いことを意味する。このような態様とすることで、その凹部起因で起こる耐電圧特性の低下が軽減されるため、フィルムコンデンサの寿命を長くすることができる。すなわち、少なくとも片面がA面であり、当該面において上記範囲内のS5vとすれば、二軸配向ポリプロピレンフィルムは適切な凹部を保持することができ、加工性、耐電圧性能が優れたものとなる。上記観点からは、特に両面がA面であり、かつ五点谷領域深さS5vが両面ともに30nm以上70nm未満又は上記の好ましい範囲を満たす場合、さらに加工性、耐電圧性能に優れる結果となり、より好ましい。 By setting the S5v of the A side to 30 nm or more and less than 70 nm, it is possible to suppress the occurrence of blocking and transport wrinkles in the film transport process during film formation and film capacitor element processing. Defects in appearance and internal shape can be reduced. Furthermore, it is possible to prevent the gap between the layers of the film from becoming narrow during the formation of a film capacitor element, and to suppress the occurrence of short-circuit damage when using the film capacitor. Furthermore, setting the S5v of the A surface to be less than 70 nm means that the depth of the recesses existing on the surface is shallow. By adopting such an aspect, the deterioration of the withstand voltage characteristics caused by the recesses is reduced, so that the life of the film capacitor can be extended. That is, if at least one side is the A side and the S5v is within the above range on that side, the biaxially oriented polypropylene film can maintain appropriate recesses and has excellent processability and voltage resistance performance. . From the above point of view, especially when both surfaces are A-side and the five-point valley region depth S5v is 30 nm or more and less than 70 nm on both surfaces or satisfies the above preferable range, the result is even better workability and withstand voltage performance. preferable.

A面のS5vを30nm以上70nm未満または上記の好ましい範囲とするには、上述したポリプロピレン樹脂を使用して、後述する通り、フィルム製膜時の縦延伸予熱工程を特定の条件とする方法が挙げられる。また、ラジエーションヒーター等で局所的に熱量を与えることによっても、S5vを大きくすることができる。 In order to set the S5v of the A side to 30 nm or more and less than 70 nm or the above preferable range, there is a method in which the above-mentioned polypropylene resin is used and the longitudinal stretching preheating step during film formation is set to specific conditions as described later. It will be done. S5v can also be increased by locally applying heat using a radiation heater or the like.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、A面の五点山領域高さ(S5p)が50nm以上80nm未満であることが好ましく、55nm以上80nm未満であることがより好ましく、61nm以上80nm未満であることがさらに好ましく、61nm以上70nm以下であることが特に好ましい。五点山領域高さS5pは、ISO25178-2(2012)で定義される三次元表面性状(表面粗さ)を評価するための形態パラメータであって、定義領域中で最高の山頂点から高い順に5番目までの山領域高さの平均を表す。五点山領域高さS5pの測定装置は、上記の測定が可能なものであれば特に限定されないが、例えば、株式会社菱化システム社製非接触表面・層断面形状測定システム“VertScan”(登録商標)2.0を用いることができる。 In the biaxially oriented polypropylene film of the present invention, the height of the five-point peak region (S5p) on the A side is preferably 50 nm or more and less than 80 nm, more preferably 55 nm or more and less than 80 nm, and preferably 61 nm or more and less than 80 nm. It is more preferable that the thickness be 61 nm or more and 70 nm or less. The five-point mountain area height S5p is a morphological parameter for evaluating the three-dimensional surface texture (surface roughness) defined in ISO25178-2 (2012), and is determined in ascending order from the highest peak in the defined area. It represents the average height of the 5th mountain area. The measuring device for the five-point mountain area height S5p is not particularly limited as long as it can perform the above measurement, but for example, the non-contact surface/layer cross-sectional shape measuring system “VertScan” (registered) manufactured by Ryoka System Co., Ltd. Trademark) 2.0 can be used.

A面のS5pを50nm以上とすることにより、製膜およびフィルムコンデンサ素子加工時のフィルム搬送工程においてブロッキングや搬送シワの発生が抑えられるため、フィルムロールの巻姿の悪化やフィルムコンデンサ素子の外観や内部の形状不良を軽減することができる。さらに、五点山領域高さS5pを80nm未満とすることにより易滑性が適度に抑えられ、二軸配向ポリプロピレンフィルムの加工時の搬送工程において巻きズレや蛇行を軽減することもできる上、フィルムコンデンサ素子形成時にフィルムの層間間隙が過度に広くならないため保安性が過剰とならず、結果的にフィルムコンデンサの寿命を長くすることができる。すなわち、少なくとも片面がA面であり、当該面においてS5pを50nm以上80nm未満とすれば、二軸配向ポリプロピレンフィルムは適切な凸部を保持することができ、加工性、耐電圧性能に優れたものとなる。上記観点からは、特にS5pが両面ともに上記範囲を満たす場合、さらに加工性、耐電圧性能に優れる結果となり、より好ましい。 By setting the S5p of the A side to 50 nm or more, blocking and transport wrinkles can be suppressed in the film transport process during film formation and film capacitor element processing, thereby reducing the deterioration of the winding appearance of the film roll and the appearance of the film capacitor element. Internal shape defects can be reduced. Furthermore, by setting the five-point peak region height S5p to less than 80 nm, slipperiness can be moderately suppressed, and it is possible to reduce winding misalignment and meandering in the conveyance process during processing of biaxially oriented polypropylene film. Since the interlayer gap of the film does not become excessively wide during the formation of the capacitor element, the safety is not excessive, and as a result, the life of the film capacitor can be extended. That is, if at least one side is the A side and S5p is 50 nm or more and less than 80 nm on that side, the biaxially oriented polypropylene film can maintain appropriate convex portions and has excellent processability and voltage resistance performance. becomes. From the above point of view, it is particularly preferable that S5p satisfies the above range on both surfaces, as this results in even better workability and withstand voltage performance.

A面のS5pを50nm以上80nm未満または上記の好ましい範囲とするには、上述したポリプロピレン樹脂を使用して、後述する通り、フィルム製膜時の縦延伸予熱工程を特定の条件とする方法が挙げられる。また、ラジエーションヒーター等で局所的に熱量を与えることによっても、S5p値を大きくすることができる。 In order to set the S5p of the A side to 50 nm or more and less than 80 nm or the above preferable range, there is a method in which the above-mentioned polypropylene resin is used and the longitudinal stretching preheating step during film formation is set to specific conditions as described later. It will be done. The S5p value can also be increased by locally applying heat using a radiation heater or the like.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、上記した高立体規則性ポリプロピレン樹脂(A)と高溶融張力ポリプロピレン樹脂(H)、(I)を含むポリプロピレン樹脂組成物をシート状に成型し、二軸延伸することによって得ることが好ましい。二軸延伸の方法としては、インフレーション同時二軸延伸法、テンター同時二軸延伸法、テンター逐次二軸延伸法のいずれによっても得られるが、製膜安定性、厚み均一性の観点から、テンター逐次二軸延伸法を採用することが好ましい。特に、長手方向に延伸後、幅方向に延伸することが好ましい。 The biaxially oriented polypropylene film of the present invention is produced by molding a polypropylene resin composition containing the above-described highly stereoregular polypropylene resin (A) and high melt tension polypropylene resins (H) and (I) into a sheet shape, and biaxially stretching the polypropylene resin composition. It is preferable to obtain it by. Biaxial stretching can be achieved by any of the simultaneous inflation biaxial stretching method, simultaneous tenter biaxial stretching method, and sequential tenter biaxial stretching method. It is preferable to employ a biaxial stretching method. In particular, it is preferable to stretch in the width direction after stretching in the longitudinal direction.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、機械強度や高温耐電圧特性、フィルムコンデンサの誘電体として用いた際の体積当たりの容量の観点から、厚みが1.0μm以上4.0μm以下であることが好ましい。上記観点から、二軸配向ポリプロピレンフィルムの厚みは1.2μm以上3.8μm以下であるとより好ましく、1.4μm以上3.0μm以下であるとさらに好ましい。厚みを1.0μm以上とすることで、二軸配向ポリプロピレンフィルムを機械強度や高温耐電圧特性に優れたものとすることができ、また、その製膜および加工時における破断を軽減することができる。一方、厚みを4.0μm以下とすることにより、フィルムコンデンサの誘電体として用いた際に体積当たりの容量をより大きくすることができる。なお、厚みはJIS C 2330(2014)に準じ、マイクロメーター法により測定するものとする。 The biaxially oriented polypropylene film of the present invention preferably has a thickness of 1.0 μm or more and 4.0 μm or less from the viewpoint of mechanical strength, high-temperature withstand voltage characteristics, and capacity per volume when used as a dielectric of a film capacitor. preferable. From the above viewpoint, the thickness of the biaxially oriented polypropylene film is more preferably 1.2 μm or more and 3.8 μm or less, and even more preferably 1.4 μm or more and 3.0 μm or less. By setting the thickness to 1.0 μm or more, the biaxially oriented polypropylene film can have excellent mechanical strength and high-temperature withstand voltage characteristics, and can also reduce breakage during film formation and processing. . On the other hand, by setting the thickness to 4.0 μm or less, the capacitance per volume can be increased when used as a dielectric of a film capacitor. In addition, the thickness shall be measured by a micrometer method according to JIS C 2330 (2014).

二軸配向ポリプロピレンフィルムの厚みは、例えば、Tダイのスリット幅、Tダイからの吐出量、キャストドラムの回転速度、延伸倍率の積等を調整することにより調節することができる。より具体的には、Tダイのスリット幅を小さく、Tダイからの吐出量を少なく、キャストドラムの回転速度を大きく、延伸倍率の積を大きくすることで、二軸配向ポリプロピレンフィルムの厚みを小さくすることができる。なお、これらの方法は適宜組み合わせて用いてもよい。 The thickness of the biaxially oriented polypropylene film can be adjusted, for example, by adjusting the slit width of the T-die, the discharge amount from the T-die, the rotational speed of the cast drum, the product of the stretching ratio, etc. More specifically, the thickness of the biaxially oriented polypropylene film can be reduced by reducing the slit width of the T-die, reducing the discharge amount from the T-die, increasing the rotation speed of the cast drum, and increasing the product of the stretching ratio. can do. Note that these methods may be used in combination as appropriate.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、23℃、65%RH雰囲気下において、JIS C 2330(2014)に準じて行った絶縁破壊電圧(BDV)試験におけるBDVの最大値、最小値、平均値を、それぞれVmax、Vmin、Vaveとしたときに、(Vmax-Vmin)/Vaveが0.01以上0.10以下であることが好ましく、さらに好ましくは0.01以上0.05以下が好ましい。 The biaxially oriented polypropylene film of the present invention has the maximum value, minimum value, and average value of BDV in a dielectric breakdown voltage (BDV) test conducted in accordance with JIS C 2330 (2014) at 23°C and 65% RH atmosphere. , Vmax, Vmin, and Vave, respectively, it is preferable that (Vmax−Vmin)/Vave is 0.01 or more and 0.10 or less, more preferably 0.01 or more and 0.05 or less.

絶縁破壊電圧(BDV)の測定におけるVmax、Vmin、Vaveは、以下の手順により測定することができる(詳細は後述)。まず、二軸配向ポリプロピレンフィルムを幅方向に30等分して、一片の長さが幅方向の長さの1/30である正方形状の試験片を得る(このとき、試験片の中心部分は幅方向と平行な直線上に位置するように採取する。)。次いで、得られた30枚の試験片の中心部分において23℃、65%RH雰囲気下でJIS C 2330(2014)に準じたBDV試験を実施し、計30点の測定値(算出値)のうち破壊電圧が最も大きい方から5点と最も小さい方から5点をそれぞれ除いた20点から、それぞれ最大値、最小値、及び平均値を求め、これらを順にVmax、Vmin、Vaveとする。なお、幅方向が不明な場合、幅方向に30等分して測定可能なサイズの試験片を取得できない場合は、任意に30枚の試験片を取得して同様の評価をすることができる。また、一本の中間製品ロールを長手方向と平行にスリットして、同じフィルムロールを複数本製造する場合は、中間製品ロールから上記のように試験片をサンプリングしてもよい。 Vmax, Vmin, and Vave in measuring the dielectric breakdown voltage (BDV) can be measured by the following procedure (details will be described later). First, a biaxially oriented polypropylene film is divided into 30 equal parts in the width direction to obtain square test pieces in which the length of each piece is 1/30 of the length in the width direction (at this time, the center part of the test piece is (Take samples so that they are located on a straight line parallel to the width direction.) Next, a BDV test according to JIS C 2330 (2014) was carried out on the central part of the 30 test pieces obtained at 23°C and 65% RH, and out of a total of 30 measured values (calculated values), The maximum value, minimum value, and average value are determined from 20 points excluding the 5 points with the highest breakdown voltage and the 5 points with the lowest breakdown voltage, and these are set as Vmax, Vmin, and Vave in that order. Note that if the width direction is unknown or if it is not possible to obtain a test piece of a measurable size by dividing the test piece into 30 equal parts in the width direction, it is possible to arbitrarily obtain 30 test pieces and perform the same evaluation. Furthermore, when a single intermediate product roll is slit parallel to the longitudinal direction to produce a plurality of identical film rolls, test pieces may be sampled from the intermediate product roll as described above.

(Vmax-Vmin)/Vaveの値が小さいことは、二軸配向ポリプロピレンフィルム全体における耐電圧特性がより均一であることを意味する。すなわち、(Vmax-Vmin)/Vaveを0.10以下とすることにより、耐電圧性能が二軸配向ポリプロピレンフィルム全体でより均一になるため、得られるフィルムコンデンサの寿命が向上し、ばらつきも軽減される。また、(Vmax-Vmin)/Vaveの下限はフィルムコンデンサの寿命の観点からは小さい方が好ましいが、実現可能性の観点から0.01であり、素子加工性の観点も考慮すると0.04が好ましい。 A small value of (Vmax-Vmin)/Vave means that the withstand voltage characteristics throughout the biaxially oriented polypropylene film are more uniform. In other words, by setting (Vmax-Vmin)/Vave to 0.10 or less, the withstand voltage performance becomes more uniform throughout the biaxially oriented polypropylene film, which improves the life of the resulting film capacitor and reduces variations. Ru. In addition, the lower limit of (Vmax-Vmin)/Vave is preferably smaller from the viewpoint of the life of the film capacitor, but from the viewpoint of feasibility it is 0.01, and from the viewpoint of device processability, it is 0.04. preferable.

(Vmax-Vmin)/Vaveを0.01以上0.10以下とする方法としては、上述したポリプロピレン樹脂を、上述した好ましい量で使用して、後述する通り、フィルム製膜時の縦延伸予熱工程を特定の条件とする方法が挙げられる。また、ラジエーションヒーター等で局所的に熱量を与えることによっても、絶縁破壊電圧(BDV)を好ましい範囲とすることができる。 As a method for adjusting (Vmax-Vmin)/Vave to 0.01 or more and 0.10 or less, the above-mentioned polypropylene resin is used in the above-mentioned preferred amount, and as described later, the longitudinal stretching preheating step during film production is performed. An example of this method is to set the condition as a specific condition. Further, the breakdown voltage (BDV) can be set within a preferable range by locally applying heat using a radiation heater or the like.

次に、本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムの製造方法について、具体例を挙げて以下により詳細に説明するが、本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムの製造方法は必ずしもこれに限定されるものではない。 Next, the method for producing a biaxially oriented polypropylene film of the present invention will be explained in more detail below using specific examples, but the method for producing a biaxially oriented polypropylene film of the present invention is not necessarily limited to this. .

まず、上記した高立体規則性ポリプロピレン樹脂(A)と高溶融張力ポリプロピレン樹脂(H)、(I)を、各成分が前述した好ましい量となるようにドライブレンドして単軸の溶融押出機に供給し、200~260℃にて溶融押出を行う。次に、ポリマー管の途中に設置したフィルターにて、異物や変性ポリマーなどを除去する。そしてシート状に成形した溶融ポリマーをTダイよりキャストドラム上に吐出して冷却固化することによりキャストシートを形成し、これを冷却ロールで冷却させる。 First, the above-mentioned highly stereoregular polypropylene resin (A) and high melt tension polypropylene resins (H) and (I) are dry-blended so that each component has the above-mentioned preferred amount, and then placed in a single-screw melt extruder. and melt extrusion at 200-260°C. Next, a filter installed in the middle of the polymer tube removes foreign substances and modified polymers. Then, the molten polymer formed into a sheet is discharged from a T-die onto a cast drum, cooled and solidified to form a cast sheet, and this is cooled by a cooling roll.

キャストドラムの温度は、β晶および球晶を適切に生成させる観点から80℃以上120℃以下であることが好ましく、85℃以上115℃以下であるとさらに好ましく、85℃以上110℃以下であればさらに好ましい。キャストドラム温度を80℃以上とすることで、キャストシート中に形成されるβ晶が少なくなり過ぎず、二軸延伸後に得られるフィルムの滑り性が保たれるため、製膜および加工時のフィルム搬送工程におけるシワの発生やフィルムロールの巻姿の悪化を防ぐことができる。一方、キャストドラム温度を120℃以下とすることで、キャストシート中にβ晶が過剰に形成されるのを防ぐことができ、製膜および加工時のフィルムの搬送工程における蛇行の発生やフィルムロールの巻姿の悪化が軽減される。 The temperature of the cast drum is preferably 80°C or more and 120°C or less, more preferably 85°C or more and 115°C or less, and even more preferably 85°C or more and 110°C or less, from the viewpoint of appropriately generating β crystals and spherulites. Even more preferred. By setting the cast drum temperature to 80°C or higher, the β-crystals formed in the cast sheet will not decrease too much, and the film obtained after biaxial stretching will maintain its slipperiness. It is possible to prevent the occurrence of wrinkles during the conveyance process and deterioration of the winding appearance of the film roll. On the other hand, by keeping the cast drum temperature below 120°C, it is possible to prevent excessive formation of β-crystals in the cast sheet, which can prevent meandering in the film conveyance process during film forming and processing, and prevent film rolls from forming. The deterioration of the winding appearance is reduced.

Tダイから吐出された溶融シートがキャストドラムに着地し、ドラムに密着している時間は0.8秒以上3.0秒以下であることが好ましく、1.0秒以上3.0秒以下であることがより好ましい。密着している時間を0.8秒以上とすると、溶融シートを固化しやすく、その後の延伸工程での破断を軽減できる。一方、密着している時間を3.0秒以下とすると、キャストシート中にβ晶が過剰に形成されるのを防ぐことができ、製膜および加工時のフィルムの搬送工程における蛇行の発生やフィルムロールの巻姿の悪化が軽減される。 The molten sheet discharged from the T-die lands on the cast drum and is in close contact with the drum for preferably 0.8 seconds or more and 3.0 seconds or less, and preferably 1.0 seconds or more and 3.0 seconds or less. It is more preferable that there be. When the contact time is 0.8 seconds or more, the molten sheet can be easily solidified, and breakage in the subsequent stretching process can be reduced. On the other hand, if the contact time is 3.0 seconds or less, excessive formation of β-crystals in the cast sheet can be prevented, and the occurrence of meandering in the film conveyance process during film formation and processing can be prevented. Deterioration in the appearance of the film roll is reduced.

溶融シートをキャストドラムへ密着させる方法としては、静電印加法、エアーナイフ法、ニップロール法、水中キャスト法などの手法を採用することができるが、厚みむら抑制、高速製膜化、フィルムの表面性状制御の観点からエアーナイフ法が好ましい。エアーナイフのエアー温度は60℃以上100℃以下であることが好ましい。エアーナイフ温度を60℃以上とすることで、キャストシート中に形成されるβ晶が少なくなり過ぎず、二軸延伸後に得られるフィルムの滑り性が保たれるため、製膜および加工時のフィルム搬送工程においてシワの発生やフィルムロールの巻姿の悪化が軽減される。一方、エアーナイフ温度を100℃以下とすることで、キャストシート中にβ晶が過剰に形成されず、製膜および加工時のフィルムの搬送工程における蛇行の発生やフィルムロールの巻姿の悪化が軽減される。 Methods such as electrostatic application, air knife method, nip roll method, and underwater casting method can be used to bring the molten sheet into close contact with the cast drum. The air knife method is preferred from the viewpoint of property control. The air temperature of the air knife is preferably 60°C or more and 100°C or less. By setting the air knife temperature to 60°C or higher, the β crystals formed in the cast sheet do not decrease too much, and the slipperiness of the film obtained after biaxial stretching is maintained. The occurrence of wrinkles and deterioration of the film roll appearance during the conveyance process are reduced. On the other hand, by setting the air knife temperature to 100°C or less, β crystals are not excessively formed in the cast sheet, and the occurrence of meandering in the film conveyance process during film forming and processing and deterioration of the winding shape of the film roll are avoided. Reduced.

次に、得られたキャストシートを二軸延伸する。具体的な延伸条件としては、まず、キャストシートを長手方向に延伸する温度を制御する。温度制御の方法は、温度制御された回転ロールを用いる方法、熱風オーブンを使用する方法などがある。 Next, the obtained cast sheet is biaxially stretched. As specific stretching conditions, first, the temperature at which the cast sheet is stretched in the longitudinal direction is controlled. Examples of temperature control methods include a method using a temperature-controlled rotating roll and a method using a hot air oven.

縦延伸の予熱工程では、まずキャストシートを100~120℃に保たれたロールで予熱し、次いで120~145℃に保たれたロールで予熱する。さらに、直前のロール温度以上かつ135~150℃の温度、好ましくは直前のロール温度以上かつ140~150℃の温度に保たれたロール上にラジエーションヒーターを設置し、局所的に熱量を与えることで、キャストシート表面構造を制御する。 In the longitudinal stretching preheating step, the cast sheet is first preheated with rolls kept at 100 to 120°C, and then preheated with rolls kept at 120 to 145°C. Furthermore, by installing a radiation heater on the roll kept at a temperature of 135 to 150°C above the previous roll temperature, preferably above the previous roll temperature and 140 to 150°C, and applying heat locally. , to control the cast sheet surface structure.

得られる二軸配向ポリプロピレンフィルムの界面の展開表面積比Sdrを適切な範囲に制御する観点から、ラジエーションヒーターにより局所的に熱量を与えることが好ましい。ラジエーションヒーターによる処理時間は、キャストシートとラジエーションヒーターの距離が5.0mm、ラジエーションヒーターの出力が5.0kWである場合、0.1秒以上1.0秒以下が好ましく、0.2秒以上0.8秒以下がより好ましく、0.3秒以上0.7秒以下であるとさらに好ましい。ラジエーションヒーターによる処理時間を0.1秒以上にすることで、表面制御に必要とされる熱量に達し、得られる二軸配向ポリプロピレンフィルムの界面の展開表面積比Sdrを適切な水準に低めることができる。一方、ラジエーションヒーターによる処理時間を1.0秒以下とすることで、熱量過多によるフィルム破れの誘発や、得られる二軸配向ポリプロピレンフィルムの界面の展開表面積比Sdrの過剰な上昇を防ぐことができる。 From the viewpoint of controlling the developed surface area ratio Sdr of the interface of the obtained biaxially oriented polypropylene film within an appropriate range, it is preferable to locally apply the amount of heat using a radiation heater. When the distance between the cast sheet and the radiation heater is 5.0 mm, and the output of the radiation heater is 5.0 kW, the processing time using the radiation heater is preferably 0.1 seconds or more and 1.0 seconds or less, and 0.2 seconds or more and 0.2 seconds or more. The time is more preferably 0.8 seconds or less, and even more preferably 0.3 seconds or more and 0.7 seconds or less. By setting the treatment time with the radiation heater to 0.1 seconds or more, the amount of heat required for surface control can be reached, and the developed surface area ratio Sdr of the interface of the resulting biaxially oriented polypropylene film can be lowered to an appropriate level. . On the other hand, by setting the treatment time using the radiation heater to 1.0 seconds or less, it is possible to prevent film breakage due to excessive heat and an excessive increase in the developed surface area ratio Sdr of the interface of the resulting biaxially oriented polypropylene film. .

なお、ラジエーションヒーターとキャストシートの距離は1.0~10mmが好ましく、ラジエーションヒーターの出力は1.0~10kWが好ましい。ラジエーションヒーターとキャストシートの距離やラジエーションヒーターの出力をこの範囲で適宜調整する場合、これらをそれぞれ5.0mm、5.0kWとして、0.1秒以上1.0秒以下の処理時間としたときと同じ程度の熱量を与えるように、処理時間を調整することができる。 The distance between the radiation heater and the cast sheet is preferably 1.0 to 10 mm, and the output of the radiation heater is preferably 1.0 to 10 kW. When adjusting the distance between the radiation heater and the cast sheet and the output of the radiation heater within this range, set these to 5.0 mm and 5.0 kW, respectively, and set the processing time to 0.1 seconds or more and 1.0 seconds or less. The treatment time can be adjusted to provide the same amount of heat.

次に、縦延伸工程にてキャストシートを長手方向に延伸する。縦延伸の予熱工程を通したキャストシートを温度120℃以上140℃以下に制御したロールに通し、ロール間の周速差によって所定の延伸速度、延伸倍率で長手方向に延伸(縦延伸)する。長手方向の延伸倍率は4.0倍以上7.0倍以下であることが好ましく、5.0倍以上7.0倍以下であるとさらに好ましい。延伸倍率を4.0倍以上とすることで、得られる二軸配向ポリプロピレンフィルムの表面性状はより均一となり、高温下での耐電圧特性が向上する。縦延伸倍率を7.0倍以下とすると、縦延伸工程や次の横延伸工程でのフィルムの破断が軽減される。 Next, the cast sheet is stretched in the longitudinal direction in a longitudinal stretching step. The cast sheet that has gone through the preheating process for longitudinal stretching is passed through rolls whose temperature is controlled at 120° C. or higher and 140° C. or lower, and stretched in the longitudinal direction (longitudinal stretching) at a predetermined stretching speed and stretching ratio depending on the peripheral speed difference between the rolls. The stretching ratio in the longitudinal direction is preferably 4.0 times or more and 7.0 times or less, and more preferably 5.0 times or more and 7.0 times or less. By setting the stretching ratio to 4.0 times or more, the surface texture of the resulting biaxially oriented polypropylene film becomes more uniform, and the withstand voltage characteristics at high temperatures are improved. When the longitudinal stretching ratio is 7.0 times or less, breakage of the film in the longitudinal stretching process and the next horizontal stretching process is reduced.

次に、縦延伸により得られた一軸配向フィルムの幅方向両端部をクリップで把持し、温度140℃以上170℃以下に制御したテンター式延伸機にて延伸倍率5倍以上15倍以下で幅方向に延伸する。さらに、幅方向に5~15%弛緩しつつ、温度150~170℃で熱固定する。 Next, both ends in the width direction of the uniaxially oriented film obtained by longitudinal stretching are held with clips, and stretched in the width direction at a stretching ratio of 5 times to 15 times using a tenter-type stretching machine controlled at a temperature of 140°C to 170°C. Stretch to. Further, it is heat set at a temperature of 150 to 170°C while relaxing by 5 to 15% in the width direction.

次に、二軸延伸されたフィルムに空気中、窒素中、炭酸ガス中、あるいはこれらの混合気体中でキャストドラムに接地した側の面(ドラム面(D面))にコロナ放電処理を行い、クリップで把持したフィルムの耳部をカットして除去し、端部を除去したフィルムを巻取機でマスターロールとして巻取る。最後に、スリッターにて、マスターロールから巻き出したフィルムを特定の幅でスリットし、フィルムロールとしてコアに巻回し、本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムを得る。 Next, the biaxially stretched film is subjected to a corona discharge treatment on the side that is in contact with the cast drum (drum surface (D surface)) in air, nitrogen, carbon dioxide, or a mixture of these. The edges of the film held by the clip are cut and removed, and the film with the edges removed is wound up as a master roll by a winder. Finally, the film unwound from the master roll is slit to a specific width using a slitter, and wound around a core as a film roll to obtain the biaxially oriented polypropylene film of the present invention.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、フィルムコンデンサ用誘電体として好ましく用いられるが、フィルムコンデンサのタイプに限定されるものではない。具体的には、電極構成の観点では箔巻フィルムコンデンサ、金属蒸着膜フィルムコンデンサのいずれであってもよいし、絶縁油を含有させた油浸タイプのフィルムコンデンサや絶縁油を全く使用しない乾式フィルムコンデンサにも好ましく用いられる。また、形状の観点では、巻回式であっても積層式であっても構わない。本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムの特性から特に金属蒸着膜フィルムコンデンサとして好ましく用いられる。 The biaxially oriented polypropylene film of the present invention is preferably used as a dielectric for film capacitors, but is not limited to the type of film capacitor. Specifically, from the viewpoint of electrode configuration, either a foil-wound film capacitor or a metal-deposited film capacitor may be used, an oil-immersed film capacitor containing insulating oil, or a dry film capacitor that does not use any insulating oil. It is also preferably used in capacitors. Moreover, from the viewpoint of shape, it does not matter if it is a winding type or a laminated type. Due to the characteristics of the biaxially oriented polypropylene film of the present invention, it is particularly preferably used as a metal vapor deposited film capacitor.

次に、本発明の金属膜積層フィルムについて説明する。本発明の金属膜積層フィルムは、本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムを用いてなる。本発明のポリプロピレンフィルムに金属膜を形成する方法として、二軸配向ポリプロピレンフィルムの少なくとも片面にアルミニウム等の金属を蒸着して、フィルムコンデンサの内部電極となる金属膜を設ける方法が好ましく用いられる。このとき、アルミニウムと同時あるいは逐次に、例えば、ニッケル、銅、金、銀、クロム、および亜鉛などの他の金属成分を蒸着することもできる。また、金属膜上にオイルなどで保護層を設けることもできる。金属膜の厚さは、フィルムコンデンサの電気特性と保安性の観点から20nm以上100nm以下であることが好ましい。また、同様の理由により、金属膜の表面抵抗値が1Ω/sq以上20Ω/sq以下であることが好ましい。表面抵抗値は、使用する金属種と膜厚で制御可能である。 Next, the metal film laminate film of the present invention will be explained. The metal film laminate film of the present invention uses the biaxially oriented polypropylene film of the present invention. As a method for forming a metal film on the polypropylene film of the present invention, a method is preferably used in which a metal such as aluminum is vapor-deposited on at least one side of a biaxially oriented polypropylene film to provide a metal film that will become an internal electrode of a film capacitor. At this time, other metal components such as nickel, copper, gold, silver, chromium, and zinc can also be deposited simultaneously or sequentially with the aluminum. Further, a protective layer may be provided on the metal film using oil or the like. The thickness of the metal film is preferably 20 nm or more and 100 nm or less from the viewpoint of electrical properties and safety of the film capacitor. Further, for the same reason, it is preferable that the surface resistance value of the metal film is 1 Ω/sq or more and 20 Ω/sq or less. The surface resistance value can be controlled by the metal type and film thickness used.

次に、本発明のフィルムコンデンサについて説明する。本発明のフィルムコンデンサは、本発明の金属膜積層フィルムを用いてなり、金属膜積層フィルムを積層させた構成、もしくは、巻回した構成を有する。以下、巻回型フィルムコンデンサの製造方法の一例を説明する。まず、二軸配向ポリプロピレンフィルムの片面にアルミニウムを真空蒸着して、金属膜積層フィルムを得る。その際、フィルムの長手方向に走るマージン部を有するストライプ状にアルミニウムを蒸着する。次に、表面の各蒸着部の中央と各マージン部の中央に刃を入れてスリットし、表面が一方にマージンを有したテープ状の巻取リールを作製する。左もしくは右にマージンを有するテープ状の巻取リールを左マージン、および右マージンのもの各1本ずつを、幅方向に蒸着部分がマージン部よりはみ出すように2枚重ね合わせて巻回し巻回体を得る。巻回体を熱処理後、幅方向の両端面にメタリコンを溶射して外部電極とし、メタリコンにリード線を溶接して巻回型フィルムコンデンサを得ることができる。フィルムコンデンサの用途は、車輌、家電(テレビや冷蔵庫など)、一般雑防、自動車(ハイブリッドカー、パワーウインドウ、ワイパーなど)、および電源など多岐に亘っており、本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムを用いたフィルムコンデンサもこれら用途に好適に用いることができる。 Next, the film capacitor of the present invention will be explained. The film capacitor of the present invention uses the metal film laminate film of the present invention, and has a structure in which the metal film laminate films are laminated or wound. An example of a method for manufacturing a wound film capacitor will be described below. First, aluminum is vacuum-deposited on one side of a biaxially oriented polypropylene film to obtain a metal film laminate film. At this time, aluminum is vapor-deposited in the form of a stripe with a margin running in the longitudinal direction of the film. Next, a blade is inserted into the center of each vapor-deposited part and the center of each margin part on the surface to make a slit, thereby producing a tape-shaped take-up reel whose surface has a margin on one side. Two tape-shaped take-up reels with a margin on the left or right are wound, one on the left margin and one on the right margin, one on top of the other so that the vapor-deposited part protrudes from the margin in the width direction to create a wound body. get. After the wound body is heat-treated, metallicon is thermally sprayed on both end faces in the width direction to form external electrodes, and lead wires are welded to the metallicon to obtain a wound film capacitor. Film capacitors are used in a wide variety of applications, including vehicles, home appliances (TVs, refrigerators, etc.), general miscellaneous protection, automobiles (hybrid cars, power windows, wipers, etc.), and power supplies. The film capacitor used can also be suitably used for these purposes.

以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されない。なお、特性は以下の方法により測定、評価を行い、原料としては以下のものを使用した。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. The properties were measured and evaluated by the following methods, and the following materials were used as raw materials.

[測定、評価方法]
(1)メソペンタッド分率(mmmm)
ポリプロピレン樹脂試料を溶媒に溶解し、13C-NMRを用いて、以下の条件にてメソペンタッド分率(mmmm)を求めた(参考文献:新版 高分子分析ハンドブック 社団法人日本分析化学会・高分子分析研究懇談会 編 1995年 P609~611)。
[Measurement and evaluation methods]
(1) Mesopentad fraction (mmmm)
A polypropylene resin sample was dissolved in a solvent, and the mesopentad fraction (mmmm) was determined using 13 C-NMR under the following conditions (Reference: New Edition Polymer Analysis Handbook, Japan Society for Analytical Chemistry, Polymer Analysis Edited by Research Council, 1995, pp. 609-611).

A.測定条件
装置:Bruker社製 DRX-500
測定核:13C核(共鳴周波数:125.8MHz)
測定濃度:10質量%
溶媒:ベンゼン/重オルトジクロロベンゼン=質量比1:3混合溶液
測定温度:130℃
スピン回転数:12Hz
NMR試料管:5mm管
パルス幅:45°(4.5μs)
パルス繰り返し時間:10秒
データポイント:64K
換算回数:10,000回
測定モード:complete decoupling。
A. Measurement conditions device: Bruker DRX-500
Measurement nucleus: 13C nucleus (resonance frequency: 125.8MHz)
Measured concentration: 10% by mass
Solvent: benzene/heavy orthodichlorobenzene = mass ratio 1:3 mixed solution Measurement temperature: 130°C
Spin speed: 12Hz
NMR sample tube: 5mm tube Pulse width: 45° (4.5μs)
Pulse repetition time: 10 seconds Data points: 64K
Number of conversions: 10,000 times Measurement mode: complete decoupling.

B.解析条件
LB(ラインブロードニングファクター)を1.0としてフーリエ変換を行い、mmmmピークを21.86ppmとし、WINFITソフト(Bruker社製)を用いて、ピーク分割を行った。その際に、高磁場側のピークから以下のようにピーク分割を行い、さらに付属ソフトの自動フィッティングを行った。ピーク分割の最適化を行った上で、mmmmのピーク分率の合計を求めた。なお、上記測定を5回行い、その平均値を本試料のメソペンタッド分率(mmmm)とした。
(ピーク分割)
(a)mrrm
(b)(c)rrrm(2つのピークとして分割)
(d)rrrr
(e)mrmr
(f)mrmm+rmrr
(g)mmrr
(h)rmmr
(i)mmmr
(j)mmmm。
B. Analysis Conditions Fourier transform was performed with LB (line broadening factor) set to 1.0, mmmm peak was set at 21.86 ppm, and peak division was performed using WINFIT software (manufactured by Bruker). At that time, we performed peak division as shown below starting from the peak on the high magnetic field side, and then performed automatic fitting using the attached software. After optimizing the peak division, the sum of mmmm peak fractions was determined. The above measurement was performed five times, and the average value was taken as the mesopentad fraction (mmmm) of this sample.
(Peak splitting)
(a) mrrm
(b) (c) rrrm (split as two peaks)
(d)rrrr
(e) mrmr
(f) mrmm+rmrr
(g)mmrr
(h)rmmr
(i)mmmr
(j)mmmm.

(2)溶融流動指数(MFR)(単位:g/10min)
JIS K 7210-1(2014)に準拠して230℃、2.16kgの条件で測定した。
(2) Melt flow index (MFR) (unit: g/10min)
Measured at 230°C and 2.16 kg in accordance with JIS K 7210-1 (2014).

(3)溶融張力(MS)(単位:cN)
株式会社東洋精機製作所メルトテンションテスター(キャピラリー直径2.1mm、シリンダー径9.55mm)を用いて、以下の手順で測定した。まず、ポリプロピレン樹脂を230℃に加熱して溶融した。次いで、溶融ポリプロピレン樹脂を押出速度15mm/分で吐出ストランドし、このストランドを6.5m/分の速度で引き取る際の張力を測定し、得られた値を当該ポリプロピレン樹脂のMSとした。
(3) Melt tension (MS) (unit: cN)
The measurement was performed using a melt tension tester manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. (capillary diameter 2.1 mm, cylinder diameter 9.55 mm) according to the following procedure. First, polypropylene resin was heated to 230°C and melted. Next, the molten polypropylene resin was extruded into a strand at an extrusion speed of 15 mm/min, and the tension when this strand was taken off at a speed of 6.5 m/min was measured, and the obtained value was taken as the MS of the polypropylene resin.

(4)冷キシレン可溶部(CXS 単位:質量%)
ポリプロピレン樹脂0.5gを135℃の沸騰キシレン100mlに溶解して放冷後、20℃の恒温水槽で1時間再結晶化させた。その後、ろ過により結晶等の固形物を除去し、ろ過液に溶解しているポリプロピレン系成分を液体クロマトグラフ法で定量した。沸騰キシレン溶解前のポリプロピレン樹脂の質量をX0(g)、ろ過液に溶解しているポリプロピレン成分の質量をX(g)として、CXSを下記式1から求めた。
式1:CXS(質量%)=(X/X0)×100 。
(4) Cold xylene soluble part (CXS unit: mass%)
0.5 g of polypropylene resin was dissolved in 100 ml of boiling xylene at 135°C, left to cool, and then recrystallized in a constant temperature water bath at 20°C for 1 hour. Thereafter, solid substances such as crystals were removed by filtration, and the polypropylene components dissolved in the filtrate were quantified by liquid chromatography. CXS was determined from the following formula 1, where the mass of the polypropylene resin before dissolving in boiling xylene was defined as X0 (g), and the mass of the polypropylene component dissolved in the filtrate was defined as X (g).
Formula 1: CXS (mass%) = (X/X0) x 100.

(5)界面の展開表面積比Sdr(単位:%)、五点谷領域深さS5v(単位:nm)、五点山領域高さS5p(単位:nm)
株式会社菱化システム社製非接触表面・層断面形状測定システム“VertScan”(登録商標)2.0(型式:R3300GL-Lite-AC)を用いて測定した。まず、フィルムロールの中心位置から長手方向と平行に100mm×100mmの試験片を10枚取得した。次いで得られた10枚の試験片の中心部分を測定点とし、界面の展開表面積比(Sdr)、五点谷領域深さ(S5v)、五点山領域高さ(S5p)を測定した。その後、各パラメータについて得られた測定値の平均を算出し、それぞれ測定対象としたフィルムのSdr、S5v、S5pとした。1回の測定の詳細条件については下記の通りとした。なお、1回の測定に対して1視野(視野面積:縦939μm×横1,252μm=1,175,628μm)の測定を行った。
(5) Interface developed surface area ratio Sdr (unit: %), five-point valley region depth S5v (unit: nm), five-point peak region height S5p (unit: nm)
The measurement was performed using a non-contact surface/layer cross-sectional shape measurement system "VertScan" (registered trademark) 2.0 (model: R3300GL-Lite-AC) manufactured by Ryoka System Co., Ltd. First, 10 test pieces of 100 mm x 100 mm were obtained from the center of the film roll in parallel to the longitudinal direction. Next, the developed surface area ratio (Sdr) of the interface, the depth of the five-point valley region (S5v), and the height of the five-point peak region (S5p) were measured using the center portions of the ten test pieces obtained as measurement points. Thereafter, the average of the measured values obtained for each parameter was calculated, and these values were defined as Sdr, S5v, and S5p of the films to be measured, respectively. The detailed conditions for one measurement were as follows. Note that one field of view (field area: 939 μm vertically×1,252 μm horizontally = 1,175,628 μm 2 ) was measured for each measurement.

A.測定条件
CCDカメラ:SONY HR-57 1/2”
対物レンズ:10X
鏡筒:0.5X BODY
波長フィルター:530 white
測定モード:Wave
視野サイズ:640×480
スキャンレンジ:(スタート)5μm、(ストップ)-5μm。
A. Measurement conditions CCD camera: SONY HR-57 1/2”
Objective lens: 10X
Lens barrel: 0.5X BODY
Wavelength filter: 530 white
Measurement mode: Wave
Field of view size: 640 x 480
Scan range: (start) 5 μm, (stop) -5 μm.

B.測定方法
測定時のフィルムの固定には専用のサンプルホルダーを使用した。サンプルホルダーは中心に円形の穴が空いた脱着可能な2枚の金属板であり、その間にシワがない状態でフィルムを挟んで固定し、中央円形部のフィルムについて測定した。なお、フィルムロールの長手方向と測定視野の縦方向が一致するようにフィルムおよびサンプルホルダーを設置した。
B. Measurement method A special sample holder was used to fix the film during measurement. The sample holder was two removable metal plates with a circular hole in the center, and the film was sandwiched and fixed between them without wrinkles, and the film in the central circular part was measured. Note that the film and sample holder were installed so that the longitudinal direction of the film roll coincided with the longitudinal direction of the measurement field of view.

C.解析方法
上記測定により得られたデータを“VertScan”(登録商標)2.0の画像解析ソフトVS-Viewerで解析した。まず、メディアンフィルター(5×5)によりノイズを除去し、カットオフ値250μmのガウシアンフィルターによりうねり成分を除去した。次いで、「ISOPara」機能により、ISO25178-2(2012)で定義される表面性状の界面の展開表面積比Sdr、S5v、S5pを算出した。なお、「ISOPara」機能において、S-Filterを6.0μmに設定した。
C. Analysis method The data obtained from the above measurements were analyzed using "VertScan" (registered trademark) 2.0 image analysis software VS-Viewer. First, noise was removed using a median filter (5×5), and undulation components were removed using a Gaussian filter with a cutoff value of 250 μm. Next, the developed surface area ratios Sdr, S5v, and S5p of the interface of the surface texture defined in ISO25178-2 (2012) were calculated using the "ISOPara" function. Note that in the "ISOPara" function, the S-Filter was set to 6.0 μm.

(6)厚み(単位;:μm)
JIS C 2330(2014)に準じ、マイクロメーター法により測定した。
(6) Thickness (unit: μm)
It was measured by a micrometer method according to JIS C 2330 (2014).

(7)絶縁破壊電圧(BDV):23℃でのBDV(V/μm)(Vave、Vmax、Vmin)
幅方向の長さが6,500mmの中間製品ロールより、幅方向の両端から250mmを切り取り、200mm(長手方向)×6000mm(幅方向)の二軸配向ポリプロピレンフィルムサンプルを採取し、該サンプルを30等分して200mm×200mmの試験片を取得した。次いで得られた試験片の中心部分を測定部位として、23℃、65%RH雰囲気下でJIS C2330(2014)に記載されているように「JIS C2151 17.2.2(平板電極法))」に準じたBDV試験を行い、計30点の測定値(算出値)のうち破壊電圧が最も大きい方から5点と最も小さい方から5点をそれぞれ除いた20点の平均値、最大値、最小値を算出し、それぞれ順にVave、Vmax、Vminとした。なお、各実施例における二軸配向ポリプロピレンフィルムの製造においては、1本の中間製品ロールから複数本の最終製品ロールを取得する方法を採用しており、各最終製品ロールとも特性に差はないことが想定されるため中間製品ロールから試験片を採取して行った。
(7) Breakdown voltage (BDV): BDV (V/μm) at 23°C (Vave, Vmax, Vmin)
From an intermediate product roll with a length of 6,500 mm in the width direction, 250 mm was cut from both ends in the width direction to obtain a biaxially oriented polypropylene film sample measuring 200 mm (longitudinal direction) x 6000 mm (width direction). It was divided into equal parts to obtain test pieces of 200 mm x 200 mm. Next, using the center part of the obtained test piece as the measurement site, it was measured at 23°C and in a 65% RH atmosphere as described in JIS C2330 (2014) "JIS C2151 17.2.2 (flat plate electrode method)". A BDV test was conducted in accordance with the above, and the average value, maximum value, and minimum value of 20 points were obtained by excluding the 5 points with the highest breakdown voltage and 5 points with the lowest breakdown voltage out of a total of 30 measured values (calculated values). The values were calculated and set as Vave, Vmax, and Vmin, respectively. In addition, in the production of biaxially oriented polypropylene films in each example, a method was adopted in which multiple final product rolls were obtained from one intermediate product roll, and there was no difference in the properties of each final product roll. Since this is expected, test pieces were taken from the intermediate product roll.

(8)フィルムコンデンサ製造における素子加工性評価
二軸配向ポリプロピレンフィルムのコロナ処理を施した側の面に、株式会社ULVAC社製真空蒸着機で表面抵抗値が15Ω/sqとなるようにアルミニウムを真空蒸着した。その際、長手方向に走るマージン部を有するストライプ状にアルミニウムを蒸着した(蒸着部の幅79.0mm、マージン部の幅1.0mmの繰り返し。)。次いで、各蒸着部の中央と各マージン部の中央に刃を入れてスリットし、左右いずれかの端部に0.5mmのマージン部を有する全幅40mmのテープ状の巻取リールを作製した。得られたリールの左マージン、および右マージンのもの各1本ずつを幅方向に蒸着部分がマージン部より0.5mmはみ出すように2枚を重ね合わせて巻回し、静電容量120μFの巻回体を得た。なお、巻回には株式会社皆藤製作所社製KAW-4NHBを使用した。最後に140℃の減圧雰囲気中で巻回体を10時間熱処理した。この巻回体を目視にて観察し、外観や内部にシワや形状のゆがみのあるものを不良品とした。巻回体を同様に200個作製して同様の評価を繰り返し、下記判断基準により巻回体の加工性を評価した。
〇:不良品なし
△:不良品3個以下
×:不良品4個以上。
(8) Element processability evaluation in film capacitor manufacturing Aluminum was vacuum-coated on the corona-treated side of the biaxially oriented polypropylene film using a vacuum evaporation machine manufactured by ULVAC Co., Ltd. so that the surface resistance value was 15Ω/sq. Deposited. At that time, aluminum was vapor-deposited in a stripe shape having a margin part running in the longitudinal direction (width of the vapor-deposited part was 79.0 mm, width of the margin part was 1.0 mm, repeated). Next, a blade was inserted into the center of each vapor deposition part and the center of each margin part to make a slit, thereby producing a tape-shaped take-up reel with a total width of 40 mm and a margin part of 0.5 mm at either the left or right end. One reel from the left margin and one from the right margin of the obtained reel were wound by overlapping each other so that the vapor-deposited part protruded 0.5 mm from the margin part in the width direction to form a wound body with a capacitance of 120 μF. I got it. Note that KAW-4NHB manufactured by Kaito Seisakusho Co., Ltd. was used for winding. Finally, the wound body was heat treated in a reduced pressure atmosphere at 140°C for 10 hours. This rolled body was visually observed, and those with wrinkles or distortion in shape on the outside or inside were judged to be defective. 200 wound bodies were produced in the same manner, the same evaluation was repeated, and the workability of the wound bodies was evaluated according to the following criteria.
〇: No defective products △: 3 or less defective products ×: 4 or more defective products.

(9)フィルムコンデンサにおける寿命評価
(8)に記載の方法により静電容量120μFの巻回体を得た。その後、140℃の減圧雰囲気中で不良品でない巻回体を10時間熱処理し、幅方向の両端面にメタリコンを溶射して外部電極とし、メタリコンにリード線を溶接してフィルムコンデンサを得た。次にフィルムコンデンサ15個について、以下の手順で寿命評価を実施した。まず、室温にて静電容量(C0)を測定した。次いで、120℃の高温下でフィルムコンデンサに325VDC/μm(厚みが2.0μmのとき、印加電圧は650V)の電圧を1000時間印加した。その後、室温にて静電容量(C)を測定し、電圧印加前後の静電容量の変化率(ΔC)を下記式2から算出した。なお、静電容量は日置電機株式会社製のLCRハイテスター3522-50により測定した。
式2: ΔC=((C0-C)/C0)×100
フィルムコンデンサ15個の電圧印加前後の静電容量の変化率(ΔC)の平均値をそのサンプルの電圧印加前後の静電容量の変化率とし、下記判断基準により評価した。電圧印加前後の静電容量の変化率(ΔC)が小さいほど、高温下での静電容量の減少が抑制されていることを示しており、フィルムコンデンサの寿命評価は良好といえる。
〇:ΔCが2%未満
△:ΔCが2%以上5%未満
×:ΔCが5%以上。
(9) Lifespan evaluation of film capacitor A wound body with a capacitance of 120 μF was obtained by the method described in (8). Thereafter, the non-defective wound bodies were heat-treated in a reduced pressure atmosphere at 140° C. for 10 hours, metallicon was thermally sprayed on both end faces in the width direction to form external electrodes, and lead wires were welded to the metallicon to obtain a film capacitor. Next, the lifespan of the 15 film capacitors was evaluated according to the following procedure. First, capacitance (C0) was measured at room temperature. Next, a voltage of 325 VDC/μm (when the thickness was 2.0 μm, the applied voltage was 650 V) was applied to the film capacitor for 1000 hours at a high temperature of 120°C. Thereafter, the capacitance (C) was measured at room temperature, and the rate of change in capacitance (ΔC) before and after voltage application was calculated from Equation 2 below. Note that the capacitance was measured using LCR High Tester 3522-50 manufactured by Hioki Electric Co., Ltd.
Formula 2: ΔC=((C0-C)/C0)×100
The average value of the capacitance change rate (ΔC) before and after voltage application of the 15 film capacitors was taken as the capacitance change rate of the sample before and after voltage application, and evaluation was made according to the following criteria. The smaller the rate of change in capacitance (ΔC) before and after voltage application, the more suppressed the decrease in capacitance under high temperatures is, and it can be said that the life evaluation of the film capacitor is good.
○: ΔC is less than 2% Δ: ΔC is 2% or more and less than 5% ×: ΔC is 5% or more.

[原料]
(1)樹脂
高立体規則性ポリプロピレン樹脂(A):
(実施例1~6、比較例1~7で使用)
ボレアリス社製“Borclean”(商標)HC300BF メソペンタッド分率が0.980、CXSが1.2質量%、MFRが3.3g/10分、MSが1.0cNである高立体規則性ポリプロピレン樹脂。
(実施例7で使用)
プライムポリマー社製“プライムポリプロ”(登録商標) メソペンタッド分率が0.980、CXSが0.9質量%、MFRが2.8g/10分、MSが0.9cNである高立体規則性ポリプロピレン樹脂。
[material]
(1) Resin Highly stereoregular polypropylene resin (A):
(Used in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 7)
"Borclean" (trademark) HC300BF manufactured by Borealis Corporation A highly stereoregular polypropylene resin having a mesopentad fraction of 0.980, CXS of 1.2% by mass, MFR of 3.3 g/10 min, and MS of 1.0 cN.
(Used in Example 7)
"Prime Polypro" (registered trademark) manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. Highly stereoregular polypropylene resin with a mesopentad fraction of 0.980, CXS of 0.9% by mass, MFR of 2.8 g/10 min, and MS of 0.9 cN .

高溶融張力ポリプロピレン樹脂(H):
(実施例1~7、比較例1~7で使用)
日本ポリプロ社製“WAYMAX”(登録商標)(MFX3) MFRが9.0g/10分、MSが5.0cNである高溶融張力ポリプロピレン樹脂。
High melt tension polypropylene resin (H):
(Used in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 7)
"WAYMAX" (registered trademark) (MFX3) manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd. High melt tension polypropylene resin with MFR of 9.0 g/10 min and MS of 5.0 cN.

高溶融張力ポリプロピレン樹脂(I):
(実施例1~7、比較例1~6で使用)
Borealis社製“Daploy”(商標)(WB135HMS) MFRが2.5g/10分、MSが32.0cNである高溶融張力ポリプロピレン樹脂。
(比較例7で使用)
ボレアリス社製“Daploy(商標)WB140HMS、MFRが2.1g/10分、MSが36.0cNである高溶融張力ポリプロピレン樹脂。
High melt tension polypropylene resin (I):
(Used in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 6)
"Daploy" (trademark) (WB135HMS) manufactured by Borealis, Inc. High melt tension polypropylene resin with MFR of 2.5 g/10 min and MS of 32.0 cN.
(Used in Comparative Example 7)
"Daploy (trademark) WB140HMS manufactured by Borealis, a high melt tension polypropylene resin having an MFR of 2.1 g/10 min and an MS of 36.0 cN.

(2)酸化防止剤
酸化防止剤1:BASFジャパン社製“Irganox”(登録商標)1010
酸化防止剤2:2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール(BHT)。
(2) Antioxidant Antioxidant 1: "Irganox" (registered trademark) 1010 manufactured by BASF Japan Co., Ltd.
Antioxidant 2: 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT).

(実施例1)
高立体規則性ポリプロピレン樹脂(A)、高溶融張力ポリプロピレン樹脂(H)、高溶融張力ポリプロピレン樹脂(I)を96.0:0.4:3.6(質量比)で混合したポリプロピレン樹脂混合物、酸化防止剤1、および酸化防止剤2を、99.5:0.4:0.1(質量比)でドライブレンドして単軸の溶融押出機に供給し、250℃で溶融押し出しを行った。その後、押し出された溶融ポリプロピレン樹脂組成物より25μmカットの焼結フィルターで異物を除去し、さらにT型スリットダイよりシート状に吐出した。さらに、シート状の溶融ポリプロピレン樹脂組成物を、エアー温度80℃のエアーナイフにより、温度92℃に保持されたキャストドラム上に密着させて固化させた後、温度30℃に保持した冷却ロール上で冷却してキャストシートを得た。このとき、キャストドラムと冷却ロールにシート状の溶融ポリプロピレン樹脂組成物が密着していた時間はそれぞれ1.0秒であった(なお、以下キャストドラムに接地した側の面をドラム面(D面)、接地しない側の面を非ドラム面(非D面)という。)。
(Example 1)
A polypropylene resin mixture in which a highly stereoregular polypropylene resin (A), a high melt tension polypropylene resin (H), and a high melt tension polypropylene resin (I) are mixed at a ratio of 96.0:0.4:3.6 (mass ratio), Antioxidant 1 and antioxidant 2 were dry blended at a ratio of 99.5:0.4:0.1 (mass ratio), supplied to a single screw melt extruder, and melt extruded at 250°C. . Thereafter, foreign matter was removed from the extruded molten polypropylene resin composition using a sintered filter with a cut of 25 μm, and the composition was discharged into a sheet from a T-shaped slit die. Furthermore, the sheet-shaped molten polypropylene resin composition was solidified by being brought into close contact with a cast drum maintained at a temperature of 92°C using an air knife at an air temperature of 80°C, and then placed on a cooling roll maintained at a temperature of 30°C. A cast sheet was obtained by cooling. At this time, the time during which the sheet-shaped molten polypropylene resin composition was in close contact with the cast drum and the cooling roll was 1.0 seconds, respectively. ), and the surface that does not touch the ground is called the non-drum surface (non-D surface).

続いて、縦延伸前の予熱工程で、キャストシートを120℃に保たれたロールに通して予熱し、さらに145℃に保たれたロールに通して予熱した。さらに、145℃に保たれたロール上で、ラジエーションヒーターによりキャストシートを0.4秒加熱した。このとき、キャストシートとラジエーションヒーターの距離は5.0mm、ラジエーションヒーターの出力は5.0kWとした。その後、縦延伸前の予熱工程を通したキャストシートを、温度140℃の縦延伸ロールにより長手方向に延伸倍率5.6倍で延伸して一軸配向フィルムとした。 Subsequently, in a preheating step before longitudinal stretching, the cast sheet was preheated by passing it through rolls kept at 120°C, and further preheated by passing it through rolls kept at 145°C. Further, the cast sheet was heated for 0.4 seconds using a radiation heater on a roll maintained at 145°C. At this time, the distance between the cast sheet and the radiation heater was 5.0 mm, and the output of the radiation heater was 5.0 kW. Thereafter, the cast sheet that had undergone a preheating step before longitudinal stretching was stretched in the longitudinal direction at a stretching ratio of 5.6 times using longitudinal stretching rolls at a temperature of 140° C. to form a uniaxially oriented film.

さらに、幅方向両端部をクリップで把持して一軸配向フィルムをテンターに導き、温度159℃、延伸倍率11倍の条件で幅方向に延伸した。次いで、温度158℃で幅方向に12%の弛緩処理を行い、室温まで除冷して、D面側に25W・min/mの処理強度でコロナ放電処理を施した。得られた二軸配向ポリプロピレンフィルムのクリップで把持した幅方向端部を切除し、巻取機で巻き取り、幅方向の長さが6,500mmの中間製品ロールを得た。次いで、スリッターにて幅方向の長さが600mmとなるように、二軸配向ポリプロピレンフィルムを長手方向と平行にスリットして、長手方向に30,000mをコアに巻回し、厚み2.0μmの二軸配向ポリプロピレンフィルムロールを10本得た。得られた二軸配向ポリプロピレンフィルムの物性、各評価結果を表1に示す。なお、中間製品ロールで評価した項目を除き、フィルムに関する各評価は中間製品ロールの幅方向中央部に最も近いフィルムロール(一方の幅方向端部から数えて5本目または6本目のフィルムロール)から任意に選択した1本のフィルムロールよりフィルムを採取して実施した。得られた二軸配向ポリプロピレンフィルムの物性、各評価結果を表1に示す。 Furthermore, the uniaxially oriented film was introduced into a tenter while holding both ends in the width direction with clips, and was stretched in the width direction at a temperature of 159° C. and a stretching ratio of 11 times. Next, a 12% relaxation treatment was performed in the width direction at a temperature of 158° C., and the material was gradually cooled to room temperature, and a corona discharge treatment was performed on the D side at a treatment intensity of 25 W·min/m 2 . The ends of the resulting biaxially oriented polypropylene film held in the width direction by the clips were cut off and wound up using a winder to obtain an intermediate product roll having a length in the width direction of 6,500 mm. Next, the biaxially oriented polypropylene film was slit in parallel to the longitudinal direction using a slitter so that the length in the width direction was 600 mm, and the film was wound 30,000 m in the longitudinal direction around the core. Ten axially oriented polypropylene film rolls were obtained. Table 1 shows the physical properties and evaluation results of the obtained biaxially oriented polypropylene film. In addition, except for the items evaluated for intermediate product rolls, each evaluation regarding the film is based on the film roll closest to the center in the width direction of the intermediate product roll (the 5th or 6th film roll counting from one width direction end). The test was carried out by taking a film from one arbitrarily selected film roll. Table 1 shows the physical properties and evaluation results of the obtained biaxially oriented polypropylene film.

(実施例2~7、比較例1~7)
ポリプロピレン樹脂の種類を「(1)樹脂」に記載のとおりとし、組成および縦延伸前の予熱工程を表1に示す通りとした以外は実施例1と同様にして、二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られた二軸配向ポリプロピレンフィルムの物性、各評価結果を表1に示す。
(Examples 2 to 7, Comparative Examples 1 to 7)
A biaxially oriented polypropylene film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the type of polypropylene resin was as described in "(1) Resin" and the composition and preheating step before longitudinal stretching were as shown in Table 1. Ta. Table 1 shows the physical properties and evaluation results of the obtained biaxially oriented polypropylene film.

Figure 2024035063000001
Figure 2024035063000001

本発明により、高い加工性、耐電圧性を有する二軸配向ポリプロピレンフィルムを提供することができる。本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムをフィルムコンデンサの誘電体として用いることにより、フィルムコンデンサ加工時にフィルム層間のエアー量および層間距離を均一に制御することができる。そのため、フィルムコンデンサとしたときに高温・高電圧環境下においても高い保安性が発揮され、その寿命も改善する。
According to the present invention, a biaxially oriented polypropylene film having high processability and voltage resistance can be provided. By using the biaxially oriented polypropylene film of the present invention as a dielectric of a film capacitor, it is possible to uniformly control the amount of air between film layers and the distance between the layers during processing of the film capacitor. Therefore, when used as a film capacitor, it exhibits high safety even under high temperature and high voltage environments, and its lifespan is also improved.

Claims (8)

界面の展開表面積比(Sdr)が0.0001%以上0.0004%未満である面をA面としたときに、少なくとも片面がA面であることを特徴とする、二軸配向ポリプロピレンフィルム。 A biaxially oriented polypropylene film characterized in that at least one side is the A side, where the A side is the side in which the developed surface area ratio (Sdr) of the interface is 0.0001% or more and less than 0.0004%. 前記A面の五点谷領域深さ(S5v)が30nm以上70nm未満である、請求項1に記載の二軸配向ポリプロピレンフィルム。 The biaxially oriented polypropylene film according to claim 1, wherein the depth of the five-point valley region (S5v) of the A side is 30 nm or more and less than 70 nm. 前記A面の五点山領域高さ(S5p)が50nm以上80nm未満である、請求項1または2に記載の二軸配向ポリプロピレンフィルム。 The biaxially oriented polypropylene film according to claim 1 or 2, wherein the five-point peak region height (S5p) of the A side is 50 nm or more and less than 80 nm. フィルム厚み(t)が1.0μm以上4.0μm以下である、請求項1または2に記載の二軸配向ポリプロピレンフィルム。 The biaxially oriented polypropylene film according to claim 1 or 2, wherein the film thickness (t) is 1.0 μm or more and 4.0 μm or less. 23℃、65%RH雰囲気下において、JIS C 2330(2014)に準じて行った絶縁破壊電圧(BDV)試験におけるBDVの最大値、最小値、平均値を、それぞれVmax、Vmin、Vaveとしたときに、(Vmax-Vmin)/Vaveが0.01以上0.10以下である、請求項1または2に記載の二軸配向ポリプロピレンフィルム。 When the maximum value, minimum value, and average value of BDV in a dielectric breakdown voltage (BDV) test conducted in accordance with JIS C 2330 (2014) at 23°C and 65% RH atmosphere are Vmax, Vmin, and Vave, respectively. The biaxially oriented polypropylene film according to claim 1 or 2, wherein (Vmax-Vmin)/Vave is 0.01 or more and 0.10 or less. 高立体規則性のポリプロピレン樹脂を高立体規則性ポリプロピレン樹脂(A)、高溶融張力ポリプロピレン樹脂のうち、230℃における溶融流度指数(MFR)が高いものを高溶融張力ポリプロピレン樹脂(H)、低いものを高溶融張力ポリプロピレン樹脂(I)とした場合に、高立体規則性ポリプロピレン樹脂(A)を主成分として含み、さらに高溶融張力ポリプロピレン樹脂(H)及び高溶融張力ポリプロピレン樹脂(I)を含む、請求項1または2に記載の二軸配向ポリプロピレンフィルム。 Highly stereoregular polypropylene resin (A) is a highly stereoregular polypropylene resin, and high melt tension polypropylene resin (H) is a high melt tension polypropylene resin that has a high melt flow rate index (MFR) at 230°C. When a high melt tension polypropylene resin (I) is used, it contains a high stereoregular polypropylene resin (A) as a main component, and further contains a high melt tension polypropylene resin (H) and a high melt tension polypropylene resin (I). , The biaxially oriented polypropylene film according to claim 1 or 2. 請求項1または2に記載の二軸配向ポリプロピレンフィルムを用いてなる、金属膜積層フィルム。 A metal film laminate film comprising the biaxially oriented polypropylene film according to claim 1 or 2. 請求項7の金属膜積層フィルムを用いてなる、フィルムコンデンサ。
A film capacitor using the metal film laminate film according to claim 7.
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