JP2024033746A - Heavy oil a composition - Google Patents

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直樹 橋本
Naoki Hashimoto
武 大塚
Takeshi Otsuka
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Cosmo Oil Co Ltd
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Cosmo Oil Co Ltd
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Abstract

To provide a heavy oil A composition that can be composed exclusively of biomass or a base material made from the biomass, and can exhibit excellent low-temperature fluidity without adding a cold-fluidity improver (CFI).SOLUTION: A heavy oil A composition has a sulfur content of less than 10 mass ppm, an iso-paraffin content of 85.0 vol.% or more, a n-paraffin content of 7.0 mass% or less, and an aromatic content of 0.5 vol.% or less, contains 65.0 vol.% to 96.5 vol.% of an iso-paraffinic base material with a density of 0.7900 to 0.8200 g/cm3 at 15°C and a distillation range of 160.0°C to 480.0°C according to ASTM D 6352, and contains 3.5 to 35.0 vol.% of animal and vegetable oils and fats, a residual carbon content in 10% residual oil is 0.20 mass% or more, and kinematic viscosity at 50°C is 10.000 mm2/sec or less.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、A重油組成物に関する。 The present invention relates to a heavy oil composition A.

従来より、重油組成物は、各種産業分野において種々の用途に使用されており、JIS K2205において、動粘度により、1種(A重油)、2種(B重油)及び3種(C重油)の3種類に分類されている。
これらの重油組成物のうち、A重油(A重油組成物)は、ハウス加温栽培用暖房機の燃料油や、ビル等の暖房機の燃料油や、漁船の燃料油等として用いられている。
Conventionally, heavy oil compositions have been used for various purposes in various industrial fields, and according to JIS K2205, they are classified into type 1 (heavy oil A), type 2 (heavy oil B), and type 3 (heavy oil C) according to their kinematic viscosity. It is classified into three types.
Among these heavy oil compositions, A heavy oil (A heavy oil composition) is used as fuel oil for heating machines for greenhouse cultivation, fuel oil for heating machines for buildings, etc., fuel oil for fishing boats, etc. .

一般に、A重油組成物は、常圧蒸留装置より得られる直留灯油又は脱硫処理した灯油、直留軽質軽油または脱硫処理した直留軽質軽油、流動接触分解装置より得られる軽質サイクル油、 直接脱硫装置より得られる直脱軽油等から選択される一種以上の中間留分基材を含有しつつ、さらに、常圧蒸留残渣油、減圧蒸留残渣油、直脱残渣油、エキストラクト油(潤滑油の溶剤抽出副生油)等の残渣油等を残炭調整材(残留炭素分付与基材)として含有している。 In general, A heavy oil compositions include straight-run kerosene or desulfurized kerosene obtained from an atmospheric distillation device, straight-run light gas oil or desulfurized straight-run light gas oil, light cycle oil obtained from a fluid catalytic cracking device, and direct desulfurization. Contains one or more middle distillate base materials selected from direct-extracted gas oils etc. obtained from the equipment, and further contains atmospheric distillation residue oil, vacuum distillation residue oil, direct-extract oil, extract oil (of lubricating oil). Contains residual oil such as solvent extraction by-product oil) as a residual carbon adjustment material (residual carbon content imparting base material).

A重油組成物の残留炭素分に関し、JIS K 2205(重油)には4質量%以下とすることが規定されており、また、軽油組成物との製品区分を明確化し、軽油取引税の課税対象になることを避けるために、A重油組成物は、10%残油の残留炭素分を0.20質量%以上含む必要がある。 Regarding the residual carbon content of A heavy oil composition, JIS K 2205 (heavy oil) stipulates that it should be 4% by mass or less, and also clarifies the product classification from light oil composition, making it subject to the light oil transaction tax. In order to avoid this, the A heavy oil composition needs to contain 0.20% by mass or more of residual carbon content of 10% residual oil.

ところで、A重油組成物を燃料とするエンジンや各種の燃焼機器には、燃料系等に目開き5~250μm程度のフィルターが設けられ、燃料油中の異物を除去することにより後段の精密機器を保護しているが、冬季、油温が低下すると高炭素数n-パラフィン(高炭素数直鎖状飽和炭化水素)がワックス結晶(スラッジ)として析出し、上記フィルターを閉塞することが知られている。 Incidentally, engines and various combustion equipment that use A heavy oil composition as fuel are equipped with filters with apertures of about 5 to 250 μm in the fuel system, etc., to remove foreign substances in the fuel oil and protect the precision equipment in the downstream stages. However, it is known that when the oil temperature drops in winter, high carbon number n-paraffins (high carbon number linear saturated hydrocarbons) precipitate as wax crystals (sludge) and clog the filter. There is.

そこで、上記ワックス結晶(スラッジ)の析出による燃料フィルターの閉塞を抑制するために、例えば、特許文献1等には、A重油組成物中に低温流動性向上剤(CFI)を添加し、ワックス結晶の成長を阻害して、生成するワックス結晶を微細化することが提案されている。 Therefore, in order to suppress clogging of the fuel filter due to the precipitation of wax crystals (sludge), for example, Patent Document 1 etc. discloses that a cold fluidity improver (CFI) is added to the A heavy oil composition and wax crystals are added to the fuel filter. It has been proposed to inhibit the growth of wax crystals to make them finer.

特開2003-292977号公報Japanese Patent Application Publication No. 2003-292977

一方、近年、環境に対する意識の向上に伴って、所謂カーボンニュートラルの観点等から、化石燃料に代えて、再生可能原料、すなわち生物由来の有機性資源(バイオマス)を原料とし、発酵、搾油、熱分解処理等して製造された基材を含有する再生可能原料を用いた燃料油が注目されるようになっている。 On the other hand, in recent years, with the improvement of environmental awareness, from the perspective of so-called carbon neutrality, renewable raw materials, that is, organic resources of biological origin (biomass) are used as raw materials instead of fossil fuels, and fermentation, oil extraction, heat treatment, etc. Fuel oils using renewable raw materials containing base materials produced by decomposition treatment, etc. are attracting attention.

A重油組成物としても、バイオマスまたはバイオマスを原料とする基材を主たる配合成分とするものが望まれるようになっているが、このようなA重油組成物はこれまで殆ど知られていない上に、従来のA重油組成物と同様に、低温流動性向上剤(CFI)を添加する必要があるものとなっている。 It has become desirable for A heavy oil compositions to have biomass or a base material made from biomass as the main ingredient, but such A heavy oil compositions have been largely unknown so far. As with conventional A heavy oil compositions, it is necessary to add a cold fluidity improver (CFI).

このような状況下、本発明は、専らバイオマスまたはバイオマスを原料とする基材により構成することができるとともに、低温流動性向上剤(CFI)を添加することなく優れた低温流動性を発揮し得るA重油組成物を提供することを目的とするものである。 Under these circumstances, the present invention can be constructed exclusively from biomass or a base material made from biomass, and can exhibit excellent low-temperature fluidity without adding a cold-flow improver (CFI). The purpose is to provide a heavy oil composition A.

このような状況下、本発明者等は、バイオマスまたはバイオマスを原料とする基材の中でも、イソパラフィン系基材に着目するに至った。 Under these circumstances, the present inventors have focused on isoparaffin base materials among biomass or base materials made from biomass.

すなわち、再生可能原料を用いた燃料油基材として、合成反応や異性化反応を伴う生産方法を経て得られたものが知られているが、このような燃料油基材は分岐鎖状飽和炭化水素(イソパラフィン)が組成の大部分を占め、イソパラフィン系基材としてA重油組成物の調製に使用することを着想した。
そして、本発明者等は、上記イソパラフィン系基材とともに、残炭調整剤として、再生可能原料に由来する動植物油脂を採用することにより、低温流動性向上剤(CFI)を添加することなく優れた低温流動性を発揮し得ることを見出し、本知見に基づいて本発明を完成するに至った。
In other words, it is known that fuel oil base materials using renewable raw materials are obtained through production methods that involve synthesis reactions and isomerization reactions, but such fuel oil base materials are produced by branched-chain saturated carbonization. It was conceived that hydrogen (isoparaffin) occupies the majority of the composition and is used as an isoparaffin base material in the preparation of A heavy oil composition.
In addition, the present inventors have achieved excellent results without adding cold fluidity improvers (CFI) by employing animal and vegetable oils derived from renewable raw materials as residual carbon control agents in addition to the above-mentioned isoparaffinic base material. It was discovered that it can exhibit low-temperature fluidity, and based on this knowledge, the present invention was completed.

すなわち、本発明は、
硫黄分含有量が10質量ppm未満、イソパラフィン含有量が85.0容量%以上、n-パラフィン含有量が7.0質量%以下、芳香族分含有量が0.5容量%以下であり、15℃における密度が0.7900~0.8200g/cm、ASTM D 6352の規定による蒸留範囲が160.0℃~480.0℃であるイソパラフィン系基材を65.0容量%~96.5容量%含有するとともに、
動植物油脂を3.5~35.0容量%含み、
10%残油中の残留炭素分が0.20質量%以上、
50℃における動粘度が10.000mm/秒以下である
ことを特徴とするA重油組成物
を提供するものである。
That is, the present invention
The sulfur content is less than 10 mass ppm, the isoparaffin content is 85.0% by volume or more, the n-paraffin content is 7.0% by mass or less, the aromatic content is 0.5% by volume or less, and 15 The isoparaffinic base material has a density of 0.7900 to 0.8200 g/cm 3 at °C and a distillation range of 160.0 °C to 480.0 °C according to ASTM D 6352. In addition to containing %
Contains 3.5 to 35.0% by volume of animal and vegetable oils,
The residual carbon content in the 10% residual oil is 0.20% by mass or more,
The present invention provides a heavy oil composition A having a kinematic viscosity at 50°C of 10.000 mm 2 /sec or less.

本発明によれば、バイオマスまたはバイオマスを原料とする基材により専ら構成することができるとともに、低温流動性向上剤(CFI)を添加することなく優れた低温流動性を発揮し得るA重油組成物を提供することができる。 According to the present invention, a heavy oil composition A can be composed exclusively of biomass or a base material made from biomass, and can exhibit excellent low-temperature flowability without adding a cold-flowability improver (CFI). can be provided.

以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。
なお、本明細書中、数値範囲を現す「~」は、その上限及び下限としてそれぞれ記載されている数値を含む範囲を表す。また、「~」で表される数値範囲において上限値のみ単位が記載されている場合は、下限値も同じ単位であることを意味する。
本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。
本明細書において組成物中の各成分の含有率又は含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率又は含有量を意味する。
本明細書において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, the form for implementing this invention is demonstrated in detail.
In this specification, "~" indicating a numerical range represents a range that includes the numerical values described as the upper and lower limits, respectively. Furthermore, in a numerical range represented by "~", when only the upper limit value is given in units, it means that the lower limit value is also in the same unit.
In the numerical ranges described stepwise in this specification, the upper limit or lower limit described in a certain numerical range may be replaced with the upper limit or lower limit of another numerical range described stepwise.
In this specification, the content rate or amount of each component in the composition refers to the content rate or amount of each component in the composition, unless otherwise specified. Means the total content rate or content of substances.
In this specification, combinations of preferred aspects are more preferred aspects.

本明細書において、下記項目の値は、特に断らない限り、各々以下の試験方法及び計算を用いて求めた値を意味する。
・「イソパラフィン含有量」
イソパラフィンの含有量は、後述する方法で求められるアルカン類(鎖状飽和炭化水素)含有量から、後述する方法により求められる容量あたりに換算したn-パラフィン(直鎖状飽和炭化水素)含有量を差し引いた値を意味する。
・「アルカン類(鎖状飽和炭化水素)含有量およびナフテン(環状飽和炭化水素)含有量)」
(1)高速液体クロマトグラフィー(HPLC)を用いて、以下に示す条件により飽和分(飽和炭化水素化合物)を分取する。
測定装置 :(株)島津製作所製 HPLC
カラム :Develosil 30-3 (4.6mm×250mm)
移動相 :n-ヘキサン 1.0mL/min 5.3MPa
検出器 :CH1:UV254nm、 CH2:RI
試料濃度 :n-ヘキサンで約20vol.%に希釈
注入量 :60μL
分取条件 :飽和分溶出後にバックフラッシュを行い、芳香族分を一括して溶出させる。
(2)上記(1)で得られた飽和分について、ガスクロマトグラフ質量分析計(GC/MS)を用いて以下に示す条件により平均マススペクトルを求める。
測定装置 :Agilent社製 GC-MS
カラム :DB-1HT 30m×0.32mmI.D.×0.10um
オーフ゛ン温度 :40℃(2min)-(20℃/min)-300℃(5min) Run 20min
キャリアーカ゛ス :He 定圧モード 30kPa 初期:2.1mL/min,52cm/sec
イオン化電圧 :EI 70eV
注入方法 :オンカラム注入
次いで、ASTM D 2786に記載の計算式に代入して、アルカン類の容量比率およびナフテンの容量比率を算出し、後述するJPI-5S-49-07「石油製品―炭化水素タイプ試験方法―高速液体クロマトグラフ法」で測定した飽和分の値(容量%)に上記算出した容量比率をかけることで、溶液全体に対するアルカン類の含有量およびナフテンの含有量を算出する。
なお、ASTM D 2786で計算に使用するファクターとして、平均炭素数は16、計算ファクターはn-パラフィンを使用した。
・「n-パラフィン含有量の測定方法」
n-パラフィン含有量は、以下に記載の条件下で測定、算出される値を意味し、特に断りのない場合、炭素数9以上のn-パラフィンの含有量を意味する。
測定装置 :Agilent社製 GC-FID
カラム :DB-1 60m×0.32mmID DF:0.25μm
測定開始温度(保持時間) :60℃(5min)
測定終了温度(保持時間) :340℃(14min)
オーフ゛ン昇温速度 :6℃/min
キャリアーカ゛ス :He 152kPa
FID燃焼ガス :H230mK/min、 Air 400mL/min
定量方法 :内部標準法 (フタル酸ジ-n-ブチル)
試料希釈 :トルエン
注入方法 :オンカラム注入
また、容量あたりに換算したn-パラフィン含有量は、上記方法で測定したn-パラフィン含有量を0.75で除した値を意味する。
・「飽和分含有量」
JPI-5S-49-07「石油製品―炭化水素タイプ試験方法―高速液体クロマトグラフ法」に記載の方法により測定された値を意味する。
・「オレフィン分含有量」
JPI-5S-49-07「石油製品―炭化水素タイプ試験方法―高速液体クロマトグラフ法」に記載の方法により測定された値を意味する。
・「芳香族分含有量」
芳香族分の含有量は、JPI-5S-49-07「石油製品―炭化水素タイプ試験方法―高速液体クロマトグラフ法」に記載の方法により測定された値を意味する。
ただし、高圧水素化処理基材の原料油の芳香族分の含有量、及び後述する発熱量測定に用いる芳香族分については、IP548「Determination OF aromatic hydrocarbon types in middle distillates - High performance liquid chromatography method With refractive index detection」により測定される値を意味する。
・「蒸留性状(留出温度)」
イソパラフィン系基材及びイソパラフィン系基材を含むA重油組成物:ASTM D6352に規定されているガスクロマトグラフ蒸留試験方法。
イソパラフィン系基材以外の石油系基材:JIS K 2254:1998「石油製品-蒸留試験方法」に規定されている「常圧法蒸留試験方法」に規定されている方法。
・「10%残油の残留炭素分」
JIS K 2270-2:2009「原油及び石油製品―残留炭素分の求め方―第2部:ミクロ法」に規定されている方法。
・「50℃における動粘度(動粘度(50℃))」
JIS K 2283:2000「原油及び石油製品-動粘度試験方法及び粘度指数算出方法」に規定されている方法。
・「15℃における密度(密度(15℃))」
JIS K 2249-1:2011「原油及び石油製品-密度の求め方―(振動法)」に規定されている方法。
・「硫黄分含有割合」
500質量ppm以下の硫黄分:JIS K 2541-6:2003「原油及び石油製品-硫黄分試験方法-第6部:紫外蛍光法」に規定されている方法。
500質量ppmを超える硫黄分:JIS K 2541-4:2003「原油及び石油製品-硫黄分試験方法-第4部:放射線式励起法」に規定されている方法。
・「灰分」
JIS K2272に規定されている方法。
・「水分」
JIS K 2275-3「原油及び石油製品-水分試験方法」に記載のカールフィッシャー式電量滴定法。
・「反応」
JIS K 2252(1998)「石油製品-反応試験方法」に規定されている方法。
・「引火点」
JIS K 2265-3:2007「引火点の求め方―第3部:ペンスキーマルテンス密閉法」に規定されている方法(PM法)。
・「流動点(PP)」
JIS K 2269:1987「原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法」に規定されている方法。
・「スラッジ量」
メンブランフィルター(孔径1.2μm)の重量を0.1mgの桁まで求めた後、吸引ろ過装置にメンブランフィルターをセットし、測定試料100mLをろ過する。メンブランフィルター上に液体が見えなくなった後、メンブランフィルターの縁に油状のものが確認できなくなるまで、n-ヘプタンで洗浄する。その後、メンブランフィルターを減圧乾燥させ、乾燥後のメンブランフィルターの重量を測定し、乾燥後のメンブランフィルターの重量からフィルターの重量を引き、スラッジ量を求める。
・「セタン指数」
JIS K 2204:1992に規定されている方法。
In this specification, unless otherwise specified, the values of the following items mean values obtained using the following test methods and calculations.
・"Isoparaffin content"
The isoparaffin content is determined by converting the n-paraffin (linear saturated hydrocarbon) content per volume determined by the method described below from the alkanes (chain saturated hydrocarbon) content determined by the method described below. means the value subtracted.
・"Alkanes (chain saturated hydrocarbon) content and naphthene (cyclic saturated hydrocarbon) content)"
(1) Using high performance liquid chromatography (HPLC), a saturated component (saturated hydrocarbon compound) is separated under the conditions shown below.
Measuring device: HPLC manufactured by Shimadzu Corporation
Column: Develosil 30-3 (4.6mm×250mm)
Mobile phase: n-hexane 1.0mL/min 5.3MPa
Detector: CH1: UV254nm, CH2: RI
Sample concentration: diluted to approximately 20vol.% with n-hexane Injection volume: 60μL
Preparative separation conditions: Perform backflushing after eluting the saturated fraction to elute the aromatic fraction all at once.
(2) For the saturated content obtained in (1) above, obtain an average mass spectrum using a gas chromatograph mass spectrometer (GC/MS) under the conditions shown below.
Measuring device: Agilent GC-MS
Column: DB-1HT 30m×0.32mmI.D.×0.10um
Open temperature: 40℃(2min)-(20℃/min)-300℃(5min) Run 20min
Carrier gas: He Constant pressure mode 30kPa Initial: 2.1mL/min, 52cm/sec
Ionization voltage: EI 70eV
Injection method: On-column injection Next, the volume ratio of alkanes and the volume ratio of naphthenes were calculated by substituting into the calculation formula described in ASTM D 2786, and the volume ratio of alkanes and naphthene was calculated according to JPI-5S-49-07 "Petroleum products - hydrocarbon type" described below. By multiplying the saturation content value (volume %) measured by "Test Method - High Performance Liquid Chromatography Method" by the volume ratio calculated above, the content of alkanes and naphthenes in the entire solution is calculated.
In addition, as a factor used for calculation according to ASTM D 2786, the average carbon number was 16, and the calculation factor was n-paraffin.
・“Measurement method for n-paraffin content”
The n-paraffin content means a value measured and calculated under the conditions described below, and unless otherwise specified, it means the content of n-paraffins having 9 or more carbon atoms.
Measuring device: Agilent GC-FID
Column: DB-1 60m×0.32mmID DF:0.25μm
Measurement start temperature (holding time): 60℃ (5min)
Measurement end temperature (holding time): 340℃ (14min)
Open heating rate: 6℃/min
Carrier gas: He 152kPa
FID combustion gas: H 2 30mK/min, Air 400mL/min
Quantification method: Internal standard method (di-n-butyl phthalate)
Sample dilution: Toluene injection method: On-column injection In addition, the n-paraffin content converted per volume means the value obtained by dividing the n-paraffin content measured by the above method by 0.75.
・"Saturated content"
It means the value measured by the method described in JPI-5S-49-07 "Petroleum products - Hydrocarbon type test method - High performance liquid chromatography method".
・"Olefin content"
It means the value measured by the method described in JPI-5S-49-07 "Petroleum products - Hydrocarbon type test method - High performance liquid chromatography method".
・"Aromatic content"
The content of aromatic components means the value measured by the method described in JPI-5S-49-07 "Petroleum products - Hydrocarbon type test method - High performance liquid chromatography method".
However, regarding the aromatic content of the raw material oil of the high-pressure hydrotreating base material and the aromatic content used for the calorific value measurement described below, please refer to IP548 "Determination OF aromatic hydrocarbon types in middle distillates - High performance". e liquid chromatography method With "refractive index detection".
・“Distillation properties (distillation temperature)”
Isoparaffinic base material and A heavy oil composition containing isoparaffinic base material: Gas chromatographic distillation test method specified in ASTM D6352.
Petroleum base materials other than isoparaffin base materials: The method specified in the "Normal pressure distillation test method" specified in JIS K 2254:1998 "Petroleum products - Distillation test method".
・"Residual carbon content of 10% residual oil"
JIS K 2270-2: Method specified in 2009 "Crude oil and petroleum products - Determination of residual carbon content - Part 2: Micro method".
・“Kinematic viscosity at 50°C (Kinematic viscosity (50°C))”
A method specified in JIS K 2283:2000 "Crude oil and petroleum products - Kinematic viscosity test method and viscosity index calculation method".
・"Density at 15℃ (Density (15℃))"
A method specified in JIS K 2249-1:2011 "Crude oil and petroleum products - How to determine density - (vibration method)".
・"Sulfur content percentage"
Sulfur content of 500 mass ppm or less: method specified in JIS K 2541-6: 2003 "Crude oil and petroleum products - Sulfur content test method - Part 6: Ultraviolet fluorescence method".
Sulfur content exceeding 500 mass ppm: method specified in JIS K 2541-4: 2003 "Crude oil and petroleum products - Sulfur content test method - Part 4: Radiation excitation method".
·"ash"
A method specified in JIS K2272.
·"moisture"
Karl Fischer coulometric titration method described in JIS K 2275-3 "Crude oil and petroleum products - Moisture test method".
·"reaction"
A method specified in JIS K 2252 (1998) "Petroleum products - Reaction test method".
·"flash point"
JIS K 2265-3: The method specified in 2007 "Determination of flash point - Part 3: Pensky Martens closed method" (PM method).
・"Pour point (PP)"
A method specified in JIS K 2269:1987 "Pour point of crude oil and petroleum products and cloud point test method of petroleum products".
・"Sludge amount"
After determining the weight of the membrane filter (pore size 1.2 μm) to the order of 0.1 mg, the membrane filter is set in a suction filtration device and 100 mL of the measurement sample is filtered. After no liquid is visible on the membrane filter, wash with n-heptane until no oily substance is visible on the edge of the membrane filter. Thereafter, the membrane filter is dried under reduced pressure, the weight of the membrane filter after drying is measured, and the weight of the filter is subtracted from the weight of the membrane filter after drying to determine the amount of sludge.
・“Cetane Index”
A method specified in JIS K 2204:1992.

本発明に係るA重油組成物は、
硫黄分含有量が10質量ppm未満、イソパラフィン含有量が85.0容量%以上、n-パラフィン含有量が7.0質量%以下、芳香族分含有量が0.5容量%以下であり、15℃における密度が0.7900~0.8200g/cm、ASTM D 6352の規定による蒸留範囲が160.0℃~480.0℃であるイソパラフィン系基材を65.0容量%~96.5容量%含有するとともに、
動植物油脂を3.5~35.0容量%含み、
10%残油中の残留炭素分が0.20質量%以上、
50℃における動粘度が10.000mm/秒以下である
ことを特徴とするものである。
The A heavy oil composition according to the present invention is
The sulfur content is less than 10 mass ppm, the isoparaffin content is 85.0% by volume or more, the n-paraffin content is 7.0% by mass or less, the aromatic content is 0.5% by volume or less, and 15 The isoparaffinic base material has a density of 0.7900 to 0.8200 g/cm 3 at °C and a distillation range of 160.0 °C to 480.0 °C according to ASTM D 6352. In addition to containing %
Contains 3.5 to 35.0% by volume of animal and vegetable oils and fats,
The residual carbon content in the 10% residual oil is 0.20% by mass or more,
It is characterized by a kinematic viscosity of 10.000 mm 2 /sec or less at 50°C.

以下、本発明に係るA重油組成物を構成する各基材について説明する。 Each base material constituting the A heavy oil composition according to the present invention will be explained below.

本発明に係るA重油組成物は、イソパラフィン系基材を構成基材として含むものであり、上記イソパラフィン系基材は、バイオマスを原料として得ることができる。 The A heavy oil composition according to the present invention includes an isoparaffin base material as a constituent base material, and the isoparaffin base material can be obtained using biomass as a raw material.

本発明に係るA重油組成物を構成するイソパラフィン系基材は、硫黄分含有量が、10質量ppm未満(0質量ppm以上10質量ppm未満)であるものであり、5質量ppm以下(0質量ppm以上5質量ppm以下)であるものが好ましく、1質量ppm以下(0質量ppm以上1質量ppm以下)であるものがより好ましい。
本発明に係るA重油組成物を構成するイソパラフィン系基材の硫黄分含有量が上記範囲内にあることにより、燃焼時における硫黄酸化物の生成を容易に低減することができる。
The isoparaffin base material constituting the A heavy oil composition according to the present invention has a sulfur content of less than 10 mass ppm (0 mass ppm or more and less than 10 mass ppm) and 5 mass ppm or less (0 mass ppm or less). ppm or more and 5 mass ppm or less), and more preferably 1 mass ppm or less (0 mass ppm or more and 1 mass ppm or less).
When the sulfur content of the isoparaffin base material constituting the A heavy oil composition according to the present invention is within the above range, the generation of sulfur oxides during combustion can be easily reduced.

本発明に係るA重油組成物を構成するイソパラフィン系基材は、イソパラフィン(分岐鎖状飽和炭化水素)含有量が、85.0容量%以上(85.0~100.0容量%)であり、88.0容量%以上(88.0~100.0容量%)であることが好ましく、91.0容量%以上(91.0~100.0容量%)であることがより好ましい。 The isoparaffinic base material constituting the A heavy oil composition according to the present invention has an isoparaffin (branched saturated hydrocarbon) content of 85.0% by volume or more (85.0 to 100.0% by volume), It is preferably 88.0% by volume or more (88.0 to 100.0% by volume), and more preferably 91.0% by volume or more (91.0 to 100.0% by volume).

本発明に係るA重油組成物を構成するイソパラフィン系基材は、n-パラフィン(直鎖状飽和炭化水素)含有量が、7.0質量%以下(0.0質量%~7.0質量%)であり、6.0質量%以下(0.0質量%~6.0質量%)であることが好ましく、5.0質量%以下(0.0質量%~5.0質量%)であることがより好ましい。 The isoparaffinic base material constituting the A heavy oil composition according to the present invention has an n-paraffin (linear saturated hydrocarbon) content of 7.0% by mass or less (0.0% by mass to 7.0% by mass). ), preferably 6.0% by mass or less (0.0% by mass to 6.0% by mass), and preferably 5.0% by mass or less (0.0% by mass to 5.0% by mass) It is more preferable.

本発明書に係るA重油組成物を構成するイソパラフィン系基材は、アルカン類(鎖状飽和炭化水素)含有量が84.0容量%以上(84.0容量%~100.0容量%)であることが好ましく、87.0容量%以上(87.0容量%~100.0容量%)であることがより好ましく、90.0容量%以上(90.0容量%~100.0容量%)であることがさらに好ましい。 The isoparaffinic base material constituting the heavy oil composition A according to the present invention has an alkanes (chain saturated hydrocarbon) content of 84.0% by volume or more (84.0% to 100.0% by volume). It is preferably 87.0 volume% or more (87.0 volume% to 100.0 volume%), more preferably 90.0 volume% or more (90.0 volume% to 100.0 volume%) It is more preferable that

本発明に係るA重油組成物を構成するイソパラフィン系基材は、飽和分(飽和炭化水素化合物)含有量が、99.0容量%以上(99.0容量%~100.0容量%)であり、99.2容量%以上(99.2容量%~100.0容量%)であることが好ましく、99.4容量%以上(99.4容量%~100.0容量%)であることがより好ましい。 The isoparaffinic base material constituting the A heavy oil composition according to the present invention has a saturated content (saturated hydrocarbon compound) content of 99.0% by volume or more (99.0% to 100.0% by volume). , preferably 99.2 volume% or more (99.2 volume% to 100.0 volume%), more preferably 99.4 volume% or more (99.4 volume% to 100.0 volume%). preferable.

本発明に係るA重有組成物を構成するイソパラフィン系基材は、オレフィン分含有量が、0.5容量%以下(0.0容量%~0.5容量%)であることが好ましく、0.4容量%以下(0.0容量%~0.4容量%)であることがより好ましく、0.3容量%以下(0.0容量%~0.3容量%)であることがさらに好ましい。 The isoparaffinic base material constituting the A-heavy composition according to the present invention preferably has an olefin content of 0.5% by volume or less (0.0% to 0.5% by volume), .4 volume% or less (0.0 volume% to 0.4 volume%) is more preferable, and it is still more preferably 0.3 volume% or less (0.0 volume% to 0.3 volume%) .

本発明に係るA重油組成物を構成するイソパラフィン系基材は、芳香族分(芳香族炭化水素化合物)含有量が、0.5容量%以下(0.0容量%~0.5容量%)であり、0.4容量%以下(0.0容量%~0.4容量%)であることが好ましく、0.3容量%以下(0.0容量%~0.3容量%)であることがより好ましい。 The isoparaffinic base material constituting the A heavy oil composition according to the present invention has an aromatic content (aromatic hydrocarbon compound) content of 0.5% by volume or less (0.0% by volume to 0.5% by volume). and preferably 0.4 volume% or less (0.0 volume% to 0.4 volume%), and preferably 0.3 volume% or less (0.0 volume% to 0.3 volume%). is more preferable.

本発明に係るA重油組成物を構成するイソパラフィン系基材において、イソパラフィン含有量、n-パラフィン含有量および芳香族分含有量が各々上記範囲内にあり、その含有量の大部分がイソパラフィンにより構成され、ワックス分を生成し易いn-パラフィンの含有量が少ないことから、A重油組成物に配合したときに、流動点を容易に低下させることができる。 In the isoparaffin base material constituting the A heavy oil composition according to the present invention, the isoparaffin content, n-paraffin content, and aromatic content are each within the above ranges, and most of the content is composed of isoparaffins. Since the content of n-paraffin, which tends to form wax components, is small, the pour point can be easily lowered when blended into A heavy oil composition.

本発明に係るA重油組成物を構成するイソパラフィン系基材は、15℃における密度が、0.7900~0.8200g/cm3であるものであり、0.7930g/cm~0.8180g/cmであることが好ましく、0.7950g/cm~0.8150g/cmであることがより好ましい。
本発明に係るA重油組成物を構成するイソパラフィン系基材の密度が上記範囲内にあることにより、A重油組成物の燃焼時に良好な燃焼状態を容易に発揮することができる。
The isoparaffin base material constituting the A heavy oil composition according to the present invention has a density at 15°C of 0.7900 to 0.8200 g/cm 3 , and 0.7930 g/cm 3 to 0.8180 g/cm 3 . cm 3 is preferable, and 0.7950 g/cm 3 to 0.8150 g/cm 3 is more preferable.
When the density of the isoparaffin base material constituting the A heavy oil composition according to the present invention is within the above range, a good combustion state can be easily achieved during combustion of the A heavy oil composition.

本発明に係るA重油組成物を構成するイソパラフィン系基材は、蒸留範囲が、160℃~480℃であるものであり、165℃~470℃であるものが好ましく、170℃~460℃であるものがより好ましい。
本発明に係るA重油組成物を構成するイソパラフィン系基材の蒸留範囲が上記範囲内にあることにより、A重油組成物とした際に、各用途に適した蒸留性状を付与することができる。
なお、本出願書類において、蒸留範囲とは、ASTM D6352の規定によりガスクロマトグラフ蒸留試験を行い、0.5容量%留出温度を初留点(IBP)とし、99.5容量%留出温度を終点(EP)とした場合の初留点(IBP)~終点(EP)を意味する。
The isoparaffinic base material constituting the A heavy oil composition according to the present invention has a distillation range of 160°C to 480°C, preferably 165°C to 470°C, and preferably 170°C to 460°C. is more preferable.
By having the distillation range of the isoparaffin base material constituting the A heavy oil composition according to the present invention within the above range, it is possible to impart distillation properties suitable for each use when forming the A heavy oil composition.
In addition, in this application, the distillation range is defined as the initial boiling point (IBP) of 0.5 volume % distillation temperature and 99.5 volume % distillation temperature when a gas chromatographic distillation test is performed according to the provisions of ASTM D6352. When the end point (EP) is used, it means the initial boiling point (IBP) to the end point (EP).

本発明に係るA重油組成物を構成するイソパラフィン系基材は、ASTM D6352の規定によりガスクロマトグラフ蒸留試験を行い、0.5容量%留出温度を初留点(IBP)とした場合に、初留点(IBP)が、160~200℃であるものが好ましく、165~195℃であるものがより好ましく、170~190℃であるものがさらに好ましい。
本発明に係るA重油組成物を構成するイソパラフィン系基材は、ASTM D6352の規定によりガスクロマトグラフ蒸留試験を行ったときの10容量%留出温度(T10)が、190~250℃であるものが好ましく、195~245℃であるものがより好ましく、200~250℃であることがさらに好ましい。
本発明に係るA重油組成物を構成するイソパラフィン系基材は、ASTM D6352の規定によりガスクロマトグラフ蒸留試験を行ったときの50容量%留出温度(T50)が、230~310℃であるものが好ましく、235~305℃であるものがより好ましく、240~300℃であるものがさらに好ましい。
本発明に係るA重油組成物を構成するイソパラフィン系基材は、ASTM D6352の規定によりガスクロマトグラフ蒸留試験を行ったときの90容量%留出温度(T90)が、290~380℃であるものが好ましく、295~375℃であるものがより好ましく、300~370℃であるものがさらに好ましい。
本発明に係るA重油組成物を構成するイソパラフィン系基材は、ASTM D6352の規定によりガスクロマトグラフ蒸留試験を行い、99.5容量%留出温度を終点(EP)とした場合に、終点(EP)が、400~470℃であるものが好ましく、405~465℃であるものがより好ましく、410~460℃であるものがさらに好ましい。
The isoparaffinic base material constituting the A heavy oil composition according to the present invention was subjected to a gas chromatographic distillation test according to the provisions of ASTM D6352, and when the initial boiling point (IBP) was set at 0.5% by volume distillation temperature. Preferably, the boiling point (IBP) is 160 to 200°C, more preferably 165 to 195°C, even more preferably 170 to 190°C.
The isoparaffinic base material constituting the A heavy oil composition according to the present invention has a 10 volume % distillation temperature (T10) of 190 to 250°C when a gas chromatographic distillation test is conducted according to ASTM D6352. The temperature is preferably 195 to 245°C, more preferably 200 to 250°C.
The isoparaffinic base material constituting the A heavy oil composition according to the present invention has a 50 volume % distillation temperature (T50) of 230 to 310°C when subjected to a gas chromatographic distillation test according to ASTM D6352. The temperature is preferably 235 to 305°C, more preferably 240 to 300°C.
The isoparaffinic base material constituting the A heavy oil composition according to the present invention has a 90% distillation temperature (T90) of 290 to 380°C when subjected to a gas chromatographic distillation test according to ASTM D6352. The temperature is preferably 295 to 375°C, more preferably 300 to 370°C.
The isoparaffinic base material constituting the A heavy oil composition according to the present invention was subjected to a gas chromatographic distillation test according to the provisions of ASTM D6352, and when the 99.5 volume % distillation temperature was taken as the end point (EP), the end point (EP) ) is preferably 400 to 470°C, more preferably 405 to 465°C, even more preferably 410 to 460°C.

本発明に係るA重油組成物を構成するイソパラフィン系基材は、IBP、T10、T50、T90およびEPが上記範囲内にあることにより、暖房機の燃料油や、船舶の燃料油等の基材として用いたときに、噴霧状態や燃焼状態を適切に保ちつつ、デポジット生成や排出ガス性状の低下を容易に抑制することができる。 The isoparaffinic base material constituting the A heavy oil composition according to the present invention has IBP, T10, T50, T90, and EP within the above range, so that it can be used as a base material for heating machine fuel oil, ship fuel oil, etc. When used as a fuel, it is possible to easily suppress deposit formation and deterioration of exhaust gas properties while maintaining appropriate spray and combustion conditions.

本発明に係るA重油組成物を構成するイソパラフィン系基材は、引火点が、60.0℃以上であるものが好ましく、70.0℃以上であるものがより好ましく、80.0℃以上であるものがさらに好ましい。
イソパラフィン系基材の引火点の上限は特に制限されないが、イソパラフィン系基材の引火点は、通常、90.0℃以下である。
本発明に係るA重油組成物を構成するイソパラフィン系基材の引火点が上記範囲内にあることにより、より容易な取り扱いが可能となる。
The isoparaffin base material constituting the A heavy oil composition according to the present invention preferably has a flash point of 60.0°C or higher, more preferably 70.0°C or higher, and more preferably 80.0°C or higher. Some are even more preferred.
Although the upper limit of the flash point of the isoparaffin base material is not particularly limited, the flash point of the isoparaffin base material is usually 90.0°C or lower.
When the flash point of the isoparaffinic base material constituting the A heavy oil composition according to the present invention is within the above range, easier handling becomes possible.

本発明に係るA重油組成物を構成するイソパラフィン系基材は、スラッジ量が、0.0~1.0mg/lであることが好ましく、0.0~0.7mg/lであることがより好ましく、0.0~0.5mg/lであることがさらに好ましい。
イソパラフィン系基材を構成するスラッジの生成量が上記範囲内にあることにより、A重油組成物に配合したときに、フィルターに目詰まりを生じさせにくくすることができる。
The isoparaffinic base material constituting the A heavy oil composition according to the present invention preferably has a sludge amount of 0.0 to 1.0 mg/l, more preferably 0.0 to 0.7 mg/l. It is preferably 0.0 to 0.5 mg/l, and more preferably 0.0 to 0.5 mg/l.
When the amount of sludge forming the isoparaffinic base material is within the above range, it is possible to prevent the filter from clogging when the sludge is blended into the A heavy oil composition.

本発明に係るA重油組成物を構成するイソパラフィン系基材としては、バイオマス由来の種々の基材を使用することができる。 As the isoparaffinic base material constituting the A heavy oil composition according to the present invention, various base materials derived from biomass can be used.

上記バイオマス由来のイソパラフィン系基材としては、脂質を原料として製造されたもの、バイオアルコールを原料として合成されたものまたはバイオマス由来の合成ガスをFT(Fischer-Tropsch(フィッシャー・トロプシュ))合成して得られたものが好ましい。
脂質を原料として製造されたイソパラフィン系基材として、具体的には、廃食油や一般的な動植物油に由来するさまざまな脂質を水素化処理し、不純物を除去した後、得られたパラフィン分を異性化し、適宜分留処理してなるもの等を挙げることができる。
また、バイオアルコールを原料として合成されたイソパラフィン系基材として、具体的には、発酵法により生産されたエタノールやイソブタノールを脱水反応によりエチレンやイソブテンとした後、これを重合してオリゴマー化し、適宜分留処理してなるもの等を挙げることができる。
さらに、バイオマス由来の合成ガスをFT合成して製造されたイソパラフィン系基材としては、熱分解炉を用いてバイオマスを熱分解してガス化し、得られた合成ガスをFT合成してなるものを挙げることができる。
なお、本出願書類において、バイオアルコールとは、バイオマスを発酵し、適宜濾過処理して得られるエタノールやブタノール等のアルコール類を意味する。
The above-mentioned biomass-derived isoparaffin base materials are those manufactured using lipids as raw materials, those synthesized using bioalcohol as raw materials, or those produced by FT (Fischer-Tropsch) synthesis of biomass-derived synthesis gas. The obtained one is preferred.
As an isoparaffin base material manufactured using lipids as raw materials, specifically, various lipids derived from waste cooking oil and general animal and vegetable oils are hydrogenated to remove impurities, and then the resulting paraffin content is Examples include those obtained by isomerization and appropriate fractional distillation treatment.
In addition, as an isoparaffin base material synthesized using bioalcohol as a raw material, specifically, ethanol and isobutanol produced by fermentation are converted into ethylene and isobutene through a dehydration reaction, and then this is polymerized to oligomerize. Examples include those obtained by appropriate fractional distillation treatment.
Furthermore, isoparaffin base materials produced by FT synthesis of biomass-derived synthesis gas include those produced by pyrolyzing and gasifying biomass using a pyrolysis furnace and FT synthesis of the obtained synthesis gas. can be mentioned.
In this application, bioalcohol refers to alcohols such as ethanol and butanol obtained by fermenting biomass and appropriately filtering it.

本発明に係るA重油組成物を構成するイソパラフィン系基材は、その少なくとも一部が、石油由来のイソパラフィン系基材であってもよく、石油由来のイソパラフィン系基材としては、石油精製工程で得られる留分や、石油精製工程で得られる留分をさらに合成ないし異性化処理した留分、具体的には石油精製工程から得られるイソブテン等から合成した留分等を挙げることができる。
本発明に係るA重油組成物を構成するイソパラフィン系基材は、バイオマス由来の基材のみで構成されていることが好適である。
At least a part of the isoparaffinic base material constituting the A heavy oil composition according to the present invention may be an isoparaffinic base material derived from petroleum. Examples include fractions obtained by further synthesis or isomerization of fractions obtained from petroleum refining processes, and specifically, fractions synthesized from isobutene and the like obtained from petroleum refining processes.
It is suitable that the isoparaffinic base material constituting the A heavy oil composition according to the present invention is composed only of a base material derived from biomass.

本発明に係るA重油組成物は、上記イソパラフィン系基材を、65.0容量%~96.5容量%含み、66.0容量%~95.0容量%含むことが好ましく、68.0容量%~93.0容量%含むことがより好ましい。 The A heavy oil composition according to the present invention contains the isoparaffinic base material in an amount of 65.0% to 96.5% by volume, preferably 66.0% to 95.0% by volume, and preferably 68.0% by volume. % to 93.0% by volume is more preferable.

本発明に係るA重油組成物は、上記イソパラフィン系基材を主たる基材として上記割合で含むものであることにより、バイオマスを原料とする基材によって構成することができるとともに、優れた低温流動性を容易に発揮することができる。 The A heavy oil composition according to the present invention contains the above-mentioned isoparaffinic base material as a main base material in the above-mentioned proportion, so that it can be composed of a base material made from biomass and can easily exhibit excellent low-temperature fluidity. can be demonstrated.

本発明に係るA重油組成物は、イソパラフィン系基材とともに、動植物油脂を含む。 The A heavy oil composition according to the present invention contains animal and vegetable oils and fats as well as an isoparaffinic base material.

本発明に係るA重油組成物において、動植物油脂としては、A重油組成物に配合し得る常温(20℃)で液体のものであれば特に制限されない。 In the A heavy oil composition according to the present invention, the animal and vegetable oils and fats are not particularly limited as long as they are liquid at room temperature (20° C.) and can be blended into the A heavy oil composition.

本発明のA重油組成物に含有される動植物油脂とは、動物の脂肪組織に含まれる油脂分または植物体に含まれる油脂分を抽出したものを意味する。
本発明のA重油組成物に含有される動植物油脂は、脂肪酸とグリセリンから成るトリアシルグリセリドを主成分とするものであり、他にモノ・ジアシルグリセリド、ビタミン、コレステロール、トコフェノール、植物ステロール等を含むものであってもよい。
The animal and vegetable oils and fats contained in the A heavy oil composition of the present invention refer to oils and fats contained in animal adipose tissues or oils and fats contained in plants.
The animal and vegetable oils and fats contained in the A heavy oil composition of the present invention are mainly composed of triacylglycerides consisting of fatty acids and glycerin, and also contain mono- and diacylglycerides, vitamins, cholesterol, tocophenols, plant sterols, etc. It may include.

動物油脂の原料は特に制限されず、例えば、牛脂、牛乳脂質(バター)、豚油、羊油、鯨油、魚油、肝油、馬油、鶏油等から選ばれる一種以上が挙げられる。 The raw material for the animal fat is not particularly limited, and examples include one or more selected from beef tallow, milk fat (butter), pork oil, sheep oil, whale oil, fish oil, liver oil, horse oil, chicken oil, and the like.

植物油脂の原料としても特に制限されず、例えば、ココヤシ、パームヤシ、オリーブ、パーム、大豆、菜種、ひまわり、ごま、ベニ花、落花生、綿実、米ぬか、とうもろこし等から選ばれる一種以上が挙げられる。 The raw materials for vegetable oils and fats are not particularly limited, and include, for example, one or more types selected from coconut, palm, olive, palm, soybean, rapeseed, sunflower, sesame, safflower, peanut, cottonseed, rice bran, corn, etc.

本発明のA重油組成物に含有される動植物油脂としては、植物油脂が好ましく、具体的には、パーム油、ナタネ油、ひまわり油、大豆油等から選ばれる一種以上を挙げることができる。 The animal and vegetable oils contained in the A heavy oil composition of the present invention are preferably vegetable oils, and specifically include one or more selected from palm oil, rapeseed oil, sunflower oil, soybean oil, and the like.

本発明のA重油組成物において、動植物油は、バイオマスからなる配合材として、燃焼性に優れるとともに、残炭調整材(残留炭素分付与基材)として好適に配合することができる。 In the A heavy oil composition of the present invention, the animal and vegetable oil has excellent combustibility as a blending material made of biomass, and can be suitably blended as a residual carbon adjusting material (residual carbon content imparting base material).

本発明に係るA重油組成物は、上記動植物油脂を、3.5容量%~35.0容量%含み、3.8容量%~33.0容量%含むことが好ましく、4.0容量%~32.0容量%含むことがより好ましい。 The A heavy oil composition according to the present invention contains 3.5% to 35.0% by volume, preferably 3.8% to 33.0% by volume, and preferably 4.0% to 35.0% by volume of the above-mentioned animal and vegetable oils. It is more preferable to contain 32.0% by volume.

本発明のA重油組成物が、動植物油を上記割合で含有するものであることにより、優れた燃焼性を発揮しつつ、残炭調整材(残留炭素分付与基材)として好適に作用することができる。
本発明に係るA重油組成物において、上記動植物油脂の配合割合が3.5容量%未満であると、10%残油中の残留炭素分が0.20質量%未満となって、A重油組成物として税法上の規定を満たさないものとなる。
本発明に係るA重油組成物において、上記動植物油脂の配合割合が35.0容量%を超えると、50℃における動粘度が10.000mm/秒超となり、冬季に加温が必要となることから、加温によりA重油組成物の酸化安定性が低下し易くなる。
Since the A heavy oil composition of the present invention contains animal and vegetable oils in the above proportions, it exhibits excellent combustibility and acts suitably as a residual carbon adjusting material (residual carbon content imparting base material). Can be done.
In the A heavy oil composition according to the present invention, when the blending ratio of the animal and vegetable oils and fats is less than 3.5% by volume, the residual carbon content in the 10% residual oil becomes less than 0.20% by mass, and the A heavy oil composition As a product, it does not meet the provisions of tax law.
In the A heavy oil composition according to the present invention, if the blending ratio of the animal and vegetable oil exceeds 35.0% by volume, the kinematic viscosity at 50°C will exceed 10.000 mm 2 /sec, and heating will be required in winter. Therefore, the oxidation stability of the A heavy oil composition tends to decrease due to heating.

本発明に係るA重油組成物は、上述したイソパラフィン系基材および動植物油脂の合計含有量が、90.0~100.0容量%であるものが好ましく、95.0~100.0容量%であるものがより好ましく、98.0~100.0容量%であるものがさらに好ましい。
本発明に係るA重油組成物が、上記イソパラフィン系基材および動植物油脂を、合計で上記割合で含むことにより、バイオマスまたはバイオマスを原料とする基材により専ら構成することができるとともに、
低温流動性向上剤(CFI)を添加することなく優れた低温流動性を容易に発揮することができる。
The A heavy oil composition according to the present invention preferably has a total content of the above-mentioned isoparaffin base material and animal and vegetable oils and fats of 90.0 to 100.0% by volume, more preferably 95.0 to 100.0% by volume. It is more preferable that the amount is 98.0 to 100.0% by volume.
By containing the above-mentioned isoparaffinic base material and animal and vegetable oils and fats in the above-mentioned ratio in total, the A heavy oil composition according to the present invention can be composed exclusively of biomass or a base material made from biomass, and
Excellent low temperature fluidity can be easily exhibited without adding a cold fluidity improver (CFI).

本発明に係るA重油組成物が、上述したイソパラフィン系基材および動植物油脂以外の基材を含む場合、イソパラフィン系基材および動植物油脂以外の基材としては、灯油留分、軽油留分、石油系残渣留分等から選ばれる一種以上を挙げることができる。 When the A heavy oil composition according to the present invention contains a base material other than the above-mentioned isoparaffinic base material and animal and vegetable oils and fats, examples of the base material other than the isoparaffinic base material and animal and vegetable oils include kerosene fraction, gas oil fraction, petroleum oil fraction, One or more types selected from system residue fractions can be mentioned.

本発明に係るA重油組成物は、10%残油の残留炭素分が、0.20質量%以上であり、0.20質量%~1.00質量%であることが好ましく、0.20質量%~0.90質量%であることがより好ましく、0.20質量%~0.80質量%であることがさらに好ましい。
本発明に係るA重油組成物の10%残油の残留炭素分が上記範囲にあることにより、税法上の規定を満たしつつ、スラッジの生成を好適に抑制することができる。
In the A heavy oil composition according to the present invention, the residual carbon content of the 10% residual oil is 0.20% by mass or more, preferably 0.20% by mass to 1.00% by mass, and 0.20% by mass. % to 0.90% by mass, and even more preferably 0.20% to 0.80% by mass.
When the residual carbon content of the 10% residual oil of the A heavy oil composition according to the present invention is within the above range, the generation of sludge can be suitably suppressed while satisfying the provisions of tax laws.

本発明に係るA重油組成物は、50℃における動粘度が、10.000mm/秒以下(0.000~10.000mm/秒)であり、9.500mm/秒以下(0.000~9.500mm/秒)であることが好ましく、9.400mm/秒以下(0.000~9.400mm/秒)であることがより好ましい。 The A heavy oil composition according to the present invention has a kinematic viscosity of 10.000 mm 2 /sec or less (0.000 to 10.000 mm 2 /sec) and 9.500 mm 2 /sec or less (0.000 mm 2 /sec) at 50°C. 9.500 mm 2 /sec), and more preferably 9.400 mm 2 /sec or less (0.000 to 9.400 mm 2 /sec).

本発明に係るA重油組成物の50℃における動粘度が上記範囲内にあることにより、冬期における加温処理が不要となるとともに、加温処理に伴う酸化安定性の低下を抑制することができる。 Since the kinematic viscosity at 50°C of the A heavy oil composition according to the present invention is within the above range, heating treatment in winter becomes unnecessary, and a decrease in oxidation stability due to heating treatment can be suppressed. .

本発明に係るA重油組成物は、15℃における密度が、0.8100g/cm3~0.8900g/cm3であることが好ましく、0.8120g/cm3~0.8880g/cm3であることがより好ましく、0.8140g/cm3~0.8860g/cm3であることがさらに好ましい。
A重油組成物の15℃における密度が上記範囲にあることにより、A重油組成物を燃焼させる際に良好な燃焼状態を容易に達成することができる。
The A heavy oil composition according to the present invention preferably has a density at 15°C of 0.8100g/cm 3 to 0.8900g/cm 3 , more preferably 0.8120g/cm 3 to 0.8880g/cm 3 It is more preferably 0.8140g/cm 3 to 0.8860g/cm 3 .
When the density of the A heavy oil composition at 15° C. is within the above range, a good combustion state can be easily achieved when burning the A heavy oil composition.

本発明に係るA重油組成物は、硫黄分含有割合が、1.20質量%以下(0.00質量%~1.20質量%)であることが好ましく、1.10質量%以下(0.00質量%~1.10質量%)であることがより好ましく、1.00質量%以下(0.00質量%~1.00質量%)であることがさらに好ましい。
本発明に係るA重油組成物の硫黄分含有割合が上記範囲内にあることにより、本発明に係るA重油組成物において、硫黄分の含有量を適正な範囲に容易に制御して、燃焼時における硫黄化合物の生成を容易に抑制することができる。
The A heavy oil composition according to the present invention preferably has a sulfur content of 1.20% by mass or less (0.00% by mass to 1.20% by mass), and preferably 1.10% by mass or less (0.00% by mass) or less. 00% by mass to 1.10% by mass), and even more preferably 1.00% by mass or less (0.00% by mass to 1.00% by mass).
Since the sulfur content ratio of the A heavy oil composition according to the present invention is within the above range, in the A heavy oil composition according to the present invention, the sulfur content can be easily controlled within an appropriate range, and the sulfur content can be easily controlled during combustion. The formation of sulfur compounds can be easily suppressed.

本発明に係るA重油組成物は、ASTM D6352の規定によりガスクロマトグラフ蒸留試験を行ったときの10.0容量%留出温度が、190℃~250℃であることが好ましく、195℃~245℃であることがより好ましく、200℃~240℃であることがさらに好ましい。 The A heavy oil composition according to the present invention preferably has a 10.0 volume % distillation temperature of 190°C to 250°C, preferably 195°C to 245°C, when subjected to a gas chromatographic distillation test according to ASTM D6352. The temperature is more preferably 200°C to 240°C.

本発明に係るA重油組成物は、ASTM D6352の規定によりガスクロマトグラフ蒸留試験を行ったときの50.0容量%留出温度が、230℃~310℃であることが好ましく、235℃~305℃であることがより好ましく、240℃~300℃であることがさらに好ましい。 The A heavy oil composition according to the present invention preferably has a 50.0 volume % distillation temperature of 230°C to 310°C, preferably 235°C to 305°C when a gas chromatographic distillation test is performed according to ASTM D6352. The temperature is more preferably 240°C to 300°C.

本発明に係るA重油組成物は、ASTM D6352の規定によりガスクロマトグラフ蒸留試験を行ったときの90.0容量%留出温度が、290℃~380℃であることが好ましく、295℃~375℃であることがより好ましく、300℃~370℃であることがさらに好ましい。 The A heavy oil composition according to the present invention preferably has a 90.0 volume % distillation temperature of 290°C to 380°C, preferably 295°C to 375°C when subjected to a gas chromatographic distillation test according to ASTM D6352. The temperature is more preferably 300°C to 370°C.

本発明に係るA重油組成物において、反応は、中性であることが好ましい。
本出願書類において、「反応」の語は、A重油組成物中に含まれる水溶性の酸又は塩基の有無を判断する反応試験を指し、試験結果が酸性又はアルカリ性を示す場合、A重油組成物は、水溶性の酸又は塩基を含むことを意味する。試験結果が中性を示す場合、A重油組成物は、水溶性の酸又は塩基を含まないことを意味する。
上述したように、反応は、JIS K 2252(1998)「石油製品-反応試験方法」に規定されている方法により測定するが、具体的には、試料に水を加え、加温して振り混ぜ、水相に酸及び塩基を抽出し、指示薬としてメチルオレンジ又はフェノールフタレインを用いて、抽出した水相の酸性、中性又はアルカリ性を判定することによって、試料中に含まれる酸及び塩基の有無を判断する。
本発明のA重油組成物において、反応が中性であることにより、燃料タンクや燃料配管においてA重油組成物が優れた貯蔵安定性を発揮することが可能となる。
In the A heavy oil composition according to the present invention, the reaction is preferably neutral.
In this application, the term "reaction" refers to a reaction test to determine the presence or absence of a water-soluble acid or base contained in the A heavy oil composition, and if the test result shows acidity or alkalinity, the A heavy oil composition means containing a water-soluble acid or base. If the test result shows neutrality, it means that the A heavy oil composition does not contain water-soluble acids or bases.
As mentioned above, the reaction is measured by the method specified in JIS K 2252 (1998) "Petroleum products - Reaction test method", but specifically, water is added to the sample, heated and shaken. , the presence or absence of acids and bases contained in the sample is determined by extracting acids and bases into the aqueous phase and determining the acidity, neutrality, or alkalinity of the extracted aqueous phase using methyl orange or phenolphthalein as an indicator. to judge.
In the A heavy oil composition of the present invention, since the reaction is neutral, the A heavy oil composition can exhibit excellent storage stability in a fuel tank or fuel piping.

本発明に係るA重油組成物は、引火点が、60.0℃以上であることが好ましく、70.0℃以上であることがより好ましく、80.0℃以上であることがさらに好ましい。
本発明に係るA重油組成物の引火点が60.0℃以上であることにより、より容易に取り扱うことが可能となる。
The A heavy oil composition according to the present invention preferably has a flash point of 60.0°C or higher, more preferably 70.0°C or higher, and even more preferably 80.0°C or higher.
Since the flash point of the A heavy oil composition according to the present invention is 60.0°C or higher, it can be handled more easily.

本発明に係るA重油組成物は、流動点が、-10.0℃以下であることが好ましく、-15.0℃以下であることがより好ましく、-20.0℃以下であることがさらに好ましい。
本発明に係るA重油組成物の流動点が-10.0℃以下であることにより、冬季の寒冷地においてもA重油組成物の流動性を好適に確保することができる。
本発明に係るA重油組成物の流動点の下限値については、特に制限されないが、本発明に係るA重油組成物の流動点は、通常は-60.0℃以上である。
The A heavy oil composition according to the present invention preferably has a pour point of -10.0°C or lower, more preferably -15.0°C or lower, and even more preferably -20.0°C or lower. preferable.
Since the pour point of the A heavy oil composition according to the present invention is −10.0° C. or lower, the fluidity of the A heavy oil composition can be suitably ensured even in cold regions in winter.
The lower limit of the pour point of the A heavy oil composition according to the present invention is not particularly limited, but the pour point of the A heavy oil composition according to the present invention is usually -60.0°C or higher.

本発明に係るA重油組成物のセタン指数は、40.0以上であることが好ましく、50.0以上であることがより好ましく、55.0以上であることがさらに好ましい。
本発明に係るA重油組成物のセタン指数が40.0以上あることにより、A重油組成物を燃焼させる際に良好な燃焼状態を得ることができる。
The cetane index of the A heavy oil composition according to the present invention is preferably 40.0 or more, more preferably 50.0 or more, and even more preferably 55.0 or more.
Since the cetane index of the A heavy oil composition according to the present invention is 40.0 or more, a good combustion state can be obtained when the A heavy oil composition is combusted.

本発明に係るA重油組成物は、上述したイソパラフィン系基材および動植物油脂を必須基材として所定量混合するとともに、さらに本発明の効果を阻害しない範囲において公知の基材または添加剤を混合することにより調製することができる。 The A heavy oil composition according to the present invention is prepared by mixing a predetermined amount of the above-mentioned isoparaffinic base material and animal and vegetable oils and fats as essential base materials, and further mixing with known base materials or additives within a range that does not impede the effects of the present invention. It can be prepared by:

上述したイソパラフィン系基材および動植物油を混合して本発明に係るA重油組成物を調製する場合、その混合順序は特に制限されない。 When preparing the A heavy oil composition according to the present invention by mixing the above-mentioned isoparaffinic base material and animal and vegetable oils, the mixing order is not particularly limited.

本発明に係るA重油組成物は、上記構成基材の他に、各種添加剤を配合してなるものであってもよい。
上記添加剤としては、氷結防止剤、酸化防止剤、金属不活性剤、静電気防止剤、潤滑性向上剤、導電度調整剤、腐食防止剤等の公知の燃料添加剤から選択される一種以上が挙げられる。
The A heavy oil composition according to the present invention may contain various additives in addition to the above constituent base materials.
The above additives include one or more types of known fuel additives such as anti-icing agents, antioxidants, metal deactivators, antistatic agents, lubricity improvers, conductivity regulators, and corrosion inhibitors. Can be mentioned.

本発明によれば、再生可能原料を用いた燃料油基材により専ら構成することができるとともに、低温流動性向上剤(CFI)を添加することなく優れた低温流動性を発揮し得るA重油組成物を提供することができる。 According to the present invention, the A heavy oil composition can be composed exclusively of a fuel oil base material using renewable raw materials, and can exhibit excellent low temperature fluidity without adding a cold fluidity improver (CFI). can provide things.

以下、本発明を実施例および比較例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はこれ等の例により何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be explained in more detail based on Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples in any way.

(基材)
以下の実施例および比較例においては、以下の基材を使用した。各基材の特性を表1に示す。
・イソパラフィン系基材1(IP基油1)
イソパラフィンを100.0容量%含むもの(イソパラフィン含有量が100.0容量%、n-パラフィン含有量が0.0容量%、芳香族分含有量が0.0容量%であるもの)。
・イソパラフィン系基材2(IP基油2)
イソパラフィンを100.0容量%含むもの(イソパラフィン含有量が100.0容量%、n-パラフィン含有量が0.0容量%、芳香族分含有量が0.0容量%であるもの)。
・水素化脱硫灯油(直留灯油)
中東系原油を常圧蒸留して得られる灯油留分(直留灯油)を水素化脱硫処理したもの。
・水素化脱硫軽油(直留軽油)
中東系原油を常圧蒸留して得られる軽油留分(直留軽油)を水素化脱硫処理したもの。
・接触分解軽油
流動接触分解装置から留出した分解軽油。
・石油系残渣留分
減圧蒸留装置から留出した減圧蒸留残渣油を軽油留分等で粘度調製したものであるもの。
なお、以下の表中において、イソパラフィン系基材の蒸留性状(留出温度)は、ASTM D6352に規定されているガスクロマトグラフ蒸留試験方法で測定したものであり、直留灯油、直留軽油および接触分解軽油の蒸留性状(留出温度)は、JIS K 2254:1998「石油製品-蒸留試験方法」に規定されている「常圧法蒸留試験方法」に規定されている方法により測定したものである。
(Base material)
In the following Examples and Comparative Examples, the following base materials were used. Table 1 shows the characteristics of each base material.
・Isoparaffin base material 1 (IP base oil 1)
Contains 100.0% by volume of isoparaffins (isoparaffin content is 100.0% by volume, n-paraffin content is 0.0% by volume, and aromatic content is 0.0% by volume).
・Isoparaffin base material 2 (IP base oil 2)
Contains 100.0% by volume of isoparaffins (isoparaffin content is 100.0% by volume, n-paraffin content is 0.0% by volume, and aromatic content is 0.0% by volume).
・Hydrodesulfurized kerosene (straight-run kerosene)
Kerosene fraction (straight-run kerosene) obtained by atmospheric distillation of Middle Eastern crude oil is hydrodesulfurized.
・Hydrodesulfurized gas oil (straight-run gas oil)
Hydrodesulfurized gas oil fraction (straight-run gas oil) obtained by atmospheric distillation of Middle Eastern crude oil.
・Catalytic cracked light oil: Cracked light oil distilled from a fluidized catalytic cracker.
・Petroleum residue distillate The viscosity of the vacuum distillation residue oil distilled from a vacuum distillation device is adjusted using light oil fraction, etc.
In addition, in the table below, the distillation properties (distillation temperature) of isoparaffinic base materials are measured using the gas chromatographic distillation test method specified in ASTM D6352. The distillation properties (distillation temperature) of the cracked gas oil were measured by the method specified in the "Normal pressure distillation test method" specified in JIS K 2254:1998 "Petroleum products - Distillation test method".

また、以下の表中で、硫黄分含有量が「<1」であるとは、1質量ppm未満を意味し、10%残油中の残留炭素分が「<0.01」であるとは0.01質量%未満であることを意味し、灰分が「0.001」であるとは0.001質量%未満であることを意味し、水分が「<100」であるとは100質量ppm未満であることを意味する。 In addition, in the table below, the sulfur content of "<1" means less than 1 mass ppm, and the residual carbon content of 10% residual oil of "<0.01" It means that the ash content is less than 0.01% by mass, ash content of "0.001" means less than 0.001% by mass, and moisture content of "<100" means 100 mass ppm. means less than

Figure 2024033746000001
Figure 2024033746000001

(実施例1~実施例13、比較例1~比較例5)
上記各基材(IP基油1、IP基油2、直留灯油、直留軽油、接触分解軽油、石油系残渣留分)とともに、食物油として、紅花油、ヒマワリ油、コメ油、オリーブ油および菜種油を用意し、表2-1および表2-2に示す配合割合で各々配合することにより、実施例1~実施例13、比較例1~比較例5に係る各A重油組成物を調製した。
得られた各A重油組成物の特性を表3-1~表3-2に示す。
なお、以下の表中において、イソパラフィン系基材を含むA重油組成物の蒸留性状(留出温度)は、ASTM D6352に規定されているガスクロマトグラフ蒸留試験方法で測定したものである。
(Example 1 to Example 13, Comparative Example 1 to Comparative Example 5)
In addition to the above base materials (IP base oil 1, IP base oil 2, straight-run kerosene, straight-run gas oil, catalytic cracked gas oil, petroleum residue fraction), edible oils include safflower oil, sunflower oil, rice oil, olive oil and Each heavy oil composition A according to Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 5 was prepared by preparing rapeseed oil and blending it in the proportions shown in Table 2-1 and Table 2-2. .
The characteristics of each of the obtained A heavy oil compositions are shown in Tables 3-1 and 3-2.
In the table below, the distillation properties (distillation temperature) of A heavy oil compositions containing isoparaffinic base materials are measured by the gas chromatographic distillation test method specified in ASTM D6352.

また、以下の表中で、50℃における動粘度が「<10.000」であるとは10.000mm/秒未満であること意味し、硫黄分含有量が「<1」であるとは、各々1質量ppm未満を意味し、10%残油中の残留炭素分が「>0.29」、「>0.27」および「>0.28」であるとは、各々0.29質量%超、0.27質量%超および0.28質量%超を意味し、灰分が「<0.001」であるとは0.001質量%未満であることを意味し、水分が「<100」であるとは100質量ppm未満であることを意味し、流動点が「<-60.0」であるとは-60.0℃未満であることを意味する。 In addition, in the table below, the kinematic viscosity at 50°C of "<10.000" means less than 10.000 mm 2 /sec, and the sulfur content of "<1" means , each means less than 1 ppm by mass, and the residual carbon content in 10% residual oil of ">0.29", ">0.27" and ">0.28" respectively means 0.29 mass ppm. %, more than 0.27% by mass, and more than 0.28% by mass, ash content of "<0.001" means less than 0.001% by mass, moisture content of "<100% by mass"" means less than 100 mass ppm, and pour point "<-60.0" means less than -60.0°C.

Figure 2024033746000002
Figure 2024033746000002

Figure 2024033746000003
Figure 2024033746000003

Figure 2024033746000004
Figure 2024033746000004

Figure 2024033746000005
Figure 2024033746000005

表1、表2-1および表3-1より、実施例1~実施例13で得られた本発明に係るA重油組成物は、所定のイソパラフィン系基材を65.0~96.5容量%含むとともに、動植物油脂を3.5~35.0容量%含み、10%残油中の残留炭素分が0.20質量%以上、50℃における動粘度が10.000mm/秒以下であるものである。
このため、これ等の実施例で得られたA重油組成物は、バイオマスまたはバイオマスを原料とする基材により構成することができるとともに、低温流動性向上剤(CFI)を添加することなく優れた低温流動性を発揮し得るものであることが分かる。
From Table 1, Table 2-1, and Table 3-1, the A heavy oil compositions according to the present invention obtained in Examples 1 to 13 have a capacity of 65.0 to 96.5 volumes of the predetermined isoparaffinic base material. %, contains 3.5 to 35.0 volume % of animal and vegetable oils and fats, has a residual carbon content of 0.20 mass % or more in the 10% residual oil, and has a kinematic viscosity of 10.000 mm 2 / seconds or less at 50 ° C. It is something.
Therefore, the A heavy oil compositions obtained in these examples can be composed of biomass or a base material made from biomass, and have excellent properties without adding a cold fluidity improver (CFI). It can be seen that it can exhibit low-temperature fluidity.

一方、表1、表2-2および表3-2より、比較例1~比較例5で得られたA重油組成物は、イソパラフィン系基材および動植物油脂を所定量含まないものであったり(比較例1~比較例4)、従来の石油系基材および残炭調整剤により構成され低温流動性向上剤(CFI)を含まないものである(比較例5)ために、10%残油中の残留炭素分が0.20質量%未満となって(比較例1、比較例3)A重油組成物として税法上の規定を満たさないものであったり、50℃における動粘度が10.000mm/秒超であったり(比較例2)、流動点が-60℃未満であったり(比較例3)、スラッジ量が多量検出される(比較例4、比較例5)、低温流動性に劣るものであることが分かる。 On the other hand, from Table 1, Table 2-2, and Table 3-2, the A heavy oil compositions obtained in Comparative Examples 1 to 5 did not contain the isoparaffinic base material and the specified amount of animal and vegetable oils ( Comparative Examples 1 to 4) are composed of a conventional petroleum-based base material and a residual carbon modifier and do not contain a cold fluidity improver (CFI) (Comparative Example 5), so 10% in residual oil is used. The residual carbon content is less than 0.20% by mass (Comparative Example 1, Comparative Example 3), and the A heavy oil composition does not meet the tax law regulations, or the kinematic viscosity at 50 ° C. is 10.000 mm 2 /second (Comparative Example 2), the pour point is less than -60°C (Comparative Example 3), a large amount of sludge is detected (Comparative Example 4, Comparative Example 5), and low-temperature fluidity is poor. I can see that it is something.

本発明によれば、バイオマスまたはバイオマスを原料とする基材により専ら構成することができるとともに、低温流動性向上剤(CFI)を添加することなく優れた低温流動性を発揮し得るA重油組成物を提供することができる。 According to the present invention, the A heavy oil composition can be composed exclusively of biomass or a base material made from biomass, and can exhibit excellent low-temperature fluidity without adding a cold-fluidity improver (CFI). can be provided.

Claims (1)

硫黄分含有量が10質量ppm未満、イソパラフィン含有量が85.0容量%以上、n-パラフィン含有量が7.0質量%以下、芳香族分含有量が0.5容量%以下であり、15℃における密度が0.7900~0.8200g/cm、ASTM D 6352の規定による蒸留範囲が160.0℃~480.0℃であるイソパラフィン系基材を65.0容量%~96.5容量%含有するとともに、
動植物油脂を3.5~35.0容量%含み、
10%残油中の残留炭素分が0.20質量%以上、
50℃における動粘度が10.000mm/秒以下である
ことを特徴とするA重油組成物。
The sulfur content is less than 10 mass ppm, the isoparaffin content is 85.0% by volume or more, the n-paraffin content is 7.0% by mass or less, the aromatic content is 0.5% by volume or less, and 15 The isoparaffinic base material has a density of 0.7900 to 0.8200 g/cm 3 at °C and a distillation range of 160.0 °C to 480.0 °C according to ASTM D 6352. In addition to containing %
Contains 3.5 to 35.0% by volume of animal and vegetable oils and fats,
The residual carbon content in the 10% residual oil is 0.20% by mass or more,
A heavy oil composition having a kinematic viscosity of 10.000 mm 2 /sec or less at 50°C.
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