JP2024020755A - Laminate film - Google Patents

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浩忠 徳田
Hirotada Tokuda
裕 豊島
Yutaka Toyoshima
博志 大谷
Hiroshi Otani
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminate film which can be easily opened without causing lid tearing or the like when opened as a lid member when used as a lid material for a container or the like.
SOLUTION: There is provided a laminate film having a heat seal layer and at least one or more support layers, wherein for elongation at break A1 and breaking strength B1 before heat sealing and elongation at break A2 and breaking strength B2 after heat sealing overlap with a polyethylene terephthalate film at a seal temperature of 200°C, a seal pressure of 0.2 MPa and a sealing time of 1 second, followed by peeling off the polyethylene terephthalate film, A1/A2 is 2.5 or less and B1/B2 is 3.0 or less in both a longitudinal direction and a width direction.
SELECTED DRAWING: None
COPYRIGHT: (C)2024,JPO&INPIT

Description

本発明は、優れた開封性を有する積層フィルムに関する。 The present invention relates to a laminated film having excellent unsealability.

包装体の本来の目的は内容物を保護することであって、輸送や陳列時の外力に抗して容易に開封されないという性能が重要である。一方で使用時に蓋裂けなどが発生せず正常に、簡単に開封できる易開封性が求められる。 The original purpose of a package is to protect the contents, and it is important that the package resists external forces during transportation and display and is not easily opened. On the other hand, it is required to be easy to open so that the lid does not tear during use and can be opened normally and easily.

特に近年高齢者人口の増加や個食化が進み、利便性が良い容易に開封できる包装体への要望が高まってきた。易開封性の包装体としては、種々のものが提案されており、イージーピールと呼ばれる包装体は、開封性を付与したシーラントフィルムを用いるものであって、ゼリー、ヨーグルト、プリンなどのデザートや米飯、総菜などのカップ容器の蓋材、ハム、ベーコンなどの畜肉加工品のパックなどに広範囲に用いられている。 Particularly in recent years, with the increase in the elderly population and the trend towards individual eating, there has been an increasing demand for convenient and easy-to-open packages. Various types of easy-to-open packaging have been proposed, and a packaging called easy-peel uses a sealant film that makes it easy to open. It is widely used in lids for cup containers for delicatessen dishes, and in packs for processed meat products such as ham and bacon.

シーラントフィルムの易開封性として、特定の比率でポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂を混合したヒートシール層からなる共押出多層フィルムが提案されている。(例えば特許文献1、2参照)
しかし、前記特許文献1、2で提案された共押出多層フィルムをシーラントフィルムとして使用した場合であっても、シール条件が変化した場合、開封強度が強くなり、適度な力で開封できなかったり、開封途中で蓋が裂けてしまったりする問題があった。
In order to improve the ease of opening of a sealant film, a coextruded multilayer film consisting of a heat-sealing layer made of a mixture of polypropylene resin and polyethylene resin in a specific ratio has been proposed. (For example, see Patent Documents 1 and 2)
However, even when the coextruded multilayer film proposed in Patent Documents 1 and 2 is used as a sealant film, if the sealing conditions change, the opening strength becomes strong and the seal cannot be opened with appropriate force. There was a problem with the lid tearing during opening.

特開2021-95162号公報JP 2021-95162 Publication 特開2019-209541号公報JP2019-209541A

本発明は、容器の蓋材などに使用する際、蓋材として打抜き性と開封時に蓋裂け等の発生がなく、簡単に開封できる積層フィルムを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a laminated film that can be easily punched out as a lid material, does not cause lid tearing, etc., and can be easily opened when used as a lid material for a container.

上記課題を解決するために、本発明は以下のとおりである。 In order to solve the above problems, the present invention is as follows.

ヒートシール層と少なくとも1層以上の支持層を有する積層フィルムであって、ヒートシール前の破断伸度A1、破断強度B1、および、ポリエチレンテレフタレートフィルムと重ねてシール温度200℃、シール圧力0.2MPa、シール時間1秒で、ヒートシールし、前記ポリエチレンテレフタレートフィルムをはがした後の破断伸度A2、破断強度B2について、長手方向と幅方向いずれも、A1/A2が2.5以下、B1/B2が3.0以下である積層フィルムである。 A laminated film having a heat sealing layer and at least one support layer, which has a breaking elongation A1 and a breaking strength B1 before heat sealing, and has a sealing temperature of 200°C and a sealing pressure of 0.2 MPa when stacked with a polyethylene terephthalate film. , after heat sealing with a sealing time of 1 second and peeling off the polyethylene terephthalate film, regarding the breaking elongation A2 and breaking strength B2, A1/A2 is 2.5 or less in both the longitudinal direction and the width direction, B1/ The laminated film has a B2 of 3.0 or less.

本発明の積層フィルムは、蓋材として開封時に蓋裂け等の発生がなく正常に開封でき、また適度な力で容易に開封することができる。さらに二軸延伸ポリアミドフィルム、二軸延伸ポリエステルフィルム、印刷紙、金属箔などから選ばれる少なくとも1層を前記積層フィルムの支持層側に積層することで、蓋材として開封時の蓋裂け発生がなく正常に開封できる包装体を得ることができる。 The laminated film of the present invention can be used as a lid material and can be opened normally without causing the lid to tear when opened, and can be easily opened with an appropriate amount of force. Furthermore, by laminating at least one layer selected from biaxially oriented polyamide film, biaxially oriented polyester film, printed paper, metal foil, etc. on the support layer side of the laminated film, the lid material will not tear when opened. A package that can be opened normally can be obtained.

本発明の積層フィルムについて具体的に説明する。 The laminated film of the present invention will be specifically explained.

本発明の積層フィルムは、ヒートシール可能なヒートシール層と、1層以上の支持層を有する積層フィルムであり、ヒートシール層は易開封性を有し、少なくとも1層以上の支持層を積層することで、開封時の蓋裂けの発生がなく正常に開封することができる。
本発明の積層フィルムは支持層は1層でも製膜性は良好で、開封時の蓋裂け発生がなく正常に開封することができるが、支持層を2層とすることにより、支持層1で製膜速度の上昇などの製膜性向上と、支持層2で蓋材に用いたときの開封時の蓋裂け抑制を付与することができる。
The laminated film of the present invention is a laminated film having a heat-sealable heat-sealable layer and one or more supporting layers, the heat-sealing layer having easy-to-open properties and laminated with at least one or more supporting layers. As a result, the lid can be opened normally without causing the lid to tear when opened.
The laminated film of the present invention has good film formability even when the support layer is one layer, and can be opened normally without causing the lid to tear when opened. It is possible to improve film-forming properties such as increasing the film-forming speed, and to suppress tearing of the lid when the support layer 2 is used as a lid material.

本発明の積層フィルムは、ヒートシール層と少なくとも1層以上の支持層を有する積層フィルムであって、その積層フィルムのヒートシール前の破断伸度A1、破断強度B1と、200℃で1秒ヒートシールした後の破断伸度A2、破断強度B2について、該積層フィルム長手方向と幅方向いずれもA1/A2が2.5以下、B1/B2が3.0以下であり、好ましくは、A1/A2が2.3以下、B1/B2が2.8以下、いずれも下限は1.0である。 The laminated film of the present invention is a laminated film having a heat-sealing layer and at least one support layer, and the laminated film has a breaking elongation A1 and a breaking strength B1 before heat-sealing, and is heat-sealed at 200°C for 1 second. Regarding the breaking elongation A2 and breaking strength B2 after sealing, A1/A2 is 2.5 or less and B1/B2 is 3.0 or less in both the longitudinal direction and the width direction of the laminated film, preferably A1/A2. is 2.3 or less, and B1/B2 is 2.8 or less, both of which have a lower limit of 1.0.

本発明の積層フィルムは、フィルム長手方向と幅方向いずれもA1/A2が2.5以下とすることで、フィルムに柔軟性が増し、開封時の蓋裂け発生がなくなる。フィルム長手方向と幅方向いずれもB1/B2が3.0以下とすることで、フィルム製膜時の巻取り時にシワの発生がなく、製膜性が良好となる。 In the laminated film of the present invention, by setting A1/A2 to 2.5 or less in both the film longitudinal direction and the width direction, the flexibility of the film is increased and lid tearing does not occur when opening the film. By setting B1/B2 to 3.0 or less in both the longitudinal direction and the width direction of the film, wrinkles do not occur during winding during film formation, and film formability is improved.

本発明の積層フィルムは、該積層フィルムのヒートシール層を、ポリプロピレンシートと140℃で1秒ヒートシールしたときのヒートシール強度が10N/15mm以上であることが好ましく、12N/15mm以上がより好ましい。ポリプロピレンシートと140℃で1秒ヒートシールしたときのヒートシール強度が10N/15mm以上であることで、ヒートシール温度が低温の140℃からの、広い温度範囲でヒートシール性がより良好となり、包装材の製造および包装材への内容物充填時の作業性がより高くなるので好ましい。 The laminated film of the present invention preferably has a heat sealing strength of 10 N/15 mm or more, more preferably 12 N/15 mm or more when the heat sealing layer of the laminated film is heat sealed with a polypropylene sheet at 140°C for 1 second. . By heat-sealing strength of 10N/15mm or more when heat-sealing with a polypropylene sheet at 140°C for 1 second, the heat-sealing property is better over a wide temperature range from the low heat-sealing temperature of 140°C, and packaging This is preferable because it improves workability during production of the material and filling of the packaging material.

本発明の積層フィルムのヒートシール層を、ポリプロピレンシートと180℃で4秒ヒートシールしたときと、1秒ヒートシールしたときのヒートシール強度が、いずれも20N/15mm以上28N/15mm以下の範囲で、それらの差が3.5N/15mmm以下とすることが好ましい。 The heat sealing strength of the heat sealing layer of the laminated film of the present invention when heat sealing with a polypropylene sheet at 180°C for 4 seconds and when heat sealing for 1 second is both in the range of 20 N/15 mm or more and 28 N/15 mm or less. , the difference therebetween is preferably 3.5N/15mm or less.

上記の140℃1秒でのヒートシール強度が10N/15mm以上で、かつ、180℃で4秒と1秒でのヒートシール強度がいずれも20N/15mm以上28N/15mm以下の範囲で、その差が3.5N/15mmm以下とすることで、シール温度依存性が小さく、広い温度範囲でヒートシール性がより良好となり、包装材の製造および包装材への内容物充填時の作業性がより高くなる。 The above heat sealing strength at 140℃ for 1 second is 10N/15mm or more, and the heat sealing strength at 180℃ for 4 seconds and 1 second is both within the range of 20N/15mm or more and 28N/15mm or less, and the difference between them By setting it to 3.5N/15mm or less, the sealing temperature dependence is small, the heat sealability is better in a wide temperature range, and the workability when manufacturing packaging materials and filling contents into packaging materials is higher. Become.

本発明の積層フィルムのヒートシール層は、ポリエチレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂を混合した樹脂組成物からなることが好ましく、さらに、ポリエチレン系樹脂が51質量%~80質量%、ポリプロピレン系樹脂が20質量%~49質量%混合した樹脂組成物であることが、シール温度依存性が小さく、広い温度範囲でヒートシール性が良好となるので好ましい。 The heat-sealing layer of the laminated film of the present invention is preferably made of a resin composition that is a mixture of polyethylene resin and polypropylene resin, and further contains 51% to 80% by mass of polyethylene resin and 20% by mass of polypropylene resin. % to 49% by mass is preferable because the sealing temperature dependence is small and the heat sealability is good over a wide temperature range.

上記ポリエチレン系樹脂としては、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン・α-オレフィンランダム共重合体エラストマーなどの少なくとも1種類以上をあげることができる。なかでも、直鎖状低密度ポリエチレンとエチレン・α-オレフィンランダム共重合体エラストマーとの混合樹脂組成が好ましい。 Examples of the polyethylene resin include at least one of high-pressure low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, high-density polyethylene, and ethylene/α-olefin random copolymer elastomer. Among these, a mixed resin composition of linear low density polyethylene and an ethylene/α-olefin random copolymer elastomer is preferred.

上記直鎖状低密度ポリエチレンは、密度0.910~0.940g/cm、メルトフローレート(以下、MFRと略称することがある)は、190℃で1.0~40.0g/10分の範囲が好ましく、エチレン・α-オレフィンランダム共重合体エラストマーは、密度0.865~0.895g/cmで、MFRが190℃で0.5~10.0g/10分の範囲であることが、それぞれの混合性が良く好ましい。 The above linear low density polyethylene has a density of 0.910 to 0.940 g/cm 3 and a melt flow rate (hereinafter sometimes abbreviated as MFR) of 1.0 to 40.0 g/10 minutes at 190°C. Preferably, the ethylene/α-olefin random copolymer elastomer has a density of 0.865 to 0.895 g/cm 3 and an MFR of 0.5 to 10.0 g/10 min at 190°C. However, each of them has good miscibility and is preferable.

上記ヒートシール層のポリプロピレン系樹脂は、プロピレンとコモノマーとのエチレン・プロピレンランダム共重合体が好ましく、コモノマーはエチレン、1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン等から好ましく選ぶことができ、コモノマーが5質量%未満のものが好ましい。 The polypropylene resin of the heat-sealing layer is preferably an ethylene/propylene random copolymer of propylene and a comonomer, and the comonomers include ethylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, and 1-octene. -decene, etc., and those containing less than 5% by mass of comonomers are preferred.

上記ポリプロピレン系樹脂には、シングルサイト触媒(メタロセン触媒)などを用いて重合されたポリプロピレン系樹脂を含むことが、上記ポリエチレン系樹脂との混合性がよく、シール温度依存性が小さく、低温からシール可能で広い温度範囲でヒートシール性が良好となり好ましい。 The above polypropylene resin contains a polypropylene resin polymerized using a single site catalyst (metallocene catalyst), etc., so that it has good miscibility with the above polyethylene resin, has low sealing temperature dependence, and can be sealed from low temperatures. It is preferable because it has good heat sealability over a wide temperature range.

シングルサイト触媒を用いて重合されるポリプロピレン系樹脂は、マルチサイト触媒法(チーグラー・ナッタ触媒)を用いた場合よりも、分子量分布が狭く、組成分布が狭く、低規則性成分が少ないことがあり、そのため、低温シール性に優れ、剛性が強く、引張強度、耐衝撃性が高いことがある。 Polypropylene resins polymerized using single-site catalysts may have narrower molecular weight distributions, narrower composition distributions, and fewer low-order components than those polymerized using multi-site catalysts (Ziegler-Natta catalysts). Therefore, it may have excellent low-temperature sealing properties, high rigidity, high tensile strength, and high impact resistance.

シングルサイト触媒の種類は特に限定されないが、代表的な例としてメタロセン触媒が挙げられる。メタロセン系ポリプロピレンの製造には、一般的に(i)シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期表第4族の遷移金属化合物(いわゆるメタロセン化合物)と、(ii)メタロセン化合物と反騰して安定なイオン状態に活性化しうる助触媒を用いることが例示される。この助触媒は必要により、有機アルミニウム化合物などで反応処理されていてもよい。メタロセン化合物は、好ましくはプロピレンの立体規則性を有する重合が可能となる架橋メタロセン化合物であり、より好ましくはプロピレンのアイソタクチック規則性を有する重合が可能となる架橋メタロセン化合物である。 The type of single-site catalyst is not particularly limited, but a typical example is a metallocene catalyst. The production of metallocene polypropylene generally requires (i) a transition metal compound of Group 4 of the periodic table (so-called metallocene compound) containing a ligand having a cyclopentadienyl skeleton, and (ii) a metallocene compound and a metallocene compound. An example is the use of a co-catalyst that can be activated into a stable ionic state. This co-catalyst may be subjected to a reaction treatment with an organic aluminum compound or the like, if necessary. The metallocene compound is preferably a crosslinked metallocene compound that enables polymerization with stereoregularity of propylene, and more preferably a crosslinked metallocene compound that enables polymerization with isotactic regularity of propylene.

シングルサイト触媒を用いて製造されるポリプロピレン系樹脂の製造方法は、特に制限はなく公知のスラリー重合法、バルク重合法、気相重合法等を用いることができる。また多段重合法を利用して製造することも可能である。 The method for producing polypropylene resin produced using a single-site catalyst is not particularly limited, and known slurry polymerization methods, bulk polymerization methods, gas phase polymerization methods, etc. can be used. It is also possible to manufacture using a multi-stage polymerization method.

シングルサイト触媒を用いて製造されるポリプロピレン系樹脂の融点は、120~160℃が好ましく、140℃以下がより好ましく、更にビカット軟化温度が100~135℃が好ましく、この温度範囲であれば、低温からヒートシールができ、より良好なフィルムが得られる。 The melting point of the polypropylene resin produced using a single-site catalyst is preferably 120 to 160°C, more preferably 140°C or lower, and more preferably the Vicat softening temperature is 100 to 135°C. can be heat-sealed, resulting in a better film.

上記ポリプロピレン系樹脂の密度は、0.87~0.93g/cm、MFRは230℃で1~30g/分の範囲が好ましく、その場合、製膜性がよく、ヒートシール強度も適度で好ましい。 The density of the polypropylene resin is preferably 0.87 to 0.93 g/cm 3 and the MFR is preferably in the range of 1 to 30 g/min at 230°C. In this case, the film forming property is good and the heat sealing strength is also suitable. .

上記ヒートシール層の樹脂組成は、上記の通り、ポリエチレン系樹脂が51~80質量%とポリプロピレン系樹脂が20質量%~49質量%を混合した樹脂組成物からなることが好ましく、容器蓋材として用いたときにヒートシール層が凝集破壊して、ヒートシール温度140℃~180℃の範囲で、ヒートシール強度が10~28N/15mmの範囲となり、開封時の糸引きがなく、より開封性が良好なフィルムが得られる。 As mentioned above, the resin composition of the heat-sealing layer is preferably composed of a mixture of 51 to 80% by mass of polyethylene resin and 20% to 49% by mass of polypropylene resin, and is suitable for use as a container lid material. When used, the heat-sealing layer undergoes cohesive failure, and the heat-sealing strength is in the range of 10-28N/15mm at a heat-sealing temperature range of 140°C to 180°C, and there is no stringiness when opening, making it easier to open. A good film is obtained.

本発明の積層フィルムの支持層は、直鎖状低密度ポリエチレンが50質量%以上であることが好ましい。上記直鎖状低密度ポリエチレンが50質量%未満では、積層フィルムの柔軟性が低下することがあり、開封時にフィルム裂けが発生し、容器の蓋材と用いた時に正常に開封できなくなることがある。支持層が2層以上の場合、いずれの支持層も直鎖状低密度ポリエチレンが50質量%以上であることが好ましい。 The support layer of the laminated film of the present invention preferably contains 50% by mass or more of linear low-density polyethylene. If the above-mentioned linear low-density polyethylene is less than 50% by mass, the flexibility of the laminated film may decrease, the film may tear when opened, and the seal may not be opened properly when used as a container lid. . When there are two or more supporting layers, it is preferable that each supporting layer contains 50% by mass or more of linear low-density polyethylene.

上記直鎖状低密度ポリエチレンは、シングルサイト触媒法、マルチサイト触媒法を用いて得られたものであってもよく、コモノマーとしては、1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテンから選ぶことができる。直鎖状低密度ポリエチレンは、高圧法低密度ポリエチレンより融点(Tm)が高い場合があり、フィルムの耐熱性を向上させ、耐寒性も優れるため、耐蓋裂け性が強くなることがある。密度は0.905~0.95g/cmの範囲が好ましく、0.910~0.940g/cmの範囲がより好ましい。MFRは190℃で0.5~100g/10分の範囲が好ましく、1~20g/10分の範囲がより好ましい。 The above-mentioned linear low density polyethylene may be obtained using a single site catalyst method or a multisite catalyst method, and the comonomers include 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene. , 1-octene. Linear low-density polyethylene may have a higher melting point (Tm) than high-pressure low-density polyethylene, improve the heat resistance of the film, and have excellent cold resistance, so it may have stronger lid tear resistance. The density is preferably in the range of 0.905 to 0.95 g/cm 3 , more preferably in the range of 0.910 to 0.940 g/cm 3 . The MFR at 190° C. is preferably in the range of 0.5 to 100 g/10 minutes, more preferably in the range of 1 to 20 g/10 minutes.

上記支持層の直鎖状低密度ポリエチレン以外の樹脂としては、高圧法低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン・プロピレンランダム共重合体、エチレン・プロピレンブロック共重合体、エチレン-α-オレフィンランダム共重合体エラストマーから選ばれる少なくとも1種以上であることが、直鎖状低密度ポリエチレンへの分散性がよく好ましい。 Resins other than linear low-density polyethylene for the support layer include high-pressure low-density polyethylene, high-density polyethylene, ethylene/propylene random copolymer, ethylene/propylene block copolymer, and ethylene-α-olefin random copolymer. It is preferable to use at least one kind selected from coalesced elastomers because it has good dispersibility in linear low-density polyethylene.

本発明における支持層とヒートシール層には本発明の目的を損なわない範囲で、フィルム加工に適した滑り性やラミネート適性を確保するため、特定の添加剤、具体的にはエルカ酸アミドなどの有機滑剤、分子量500以上の酸化防止剤、シリカ、ゼオライト、炭酸カルシウムなどの無機粒子や、ポリメチルメタクリレート架橋粒子などの有機粒子を選択して使用してもよい。また、製膜性を良好にする酸化防止剤、耐熱安定剤、帯電防止剤等を含むことができる。支持層には本発明の効果を阻害しない範囲であれば、必要に応じて本発明の積層フィルムを生産する際に生じる耳やスリット屑などを混合して使用することができる。 In order to ensure slipperiness and lamination suitability suitable for film processing, specific additives such as erucic acid amide are added to the support layer and heat seal layer in the present invention, within a range that does not impair the purpose of the present invention. Organic lubricants, antioxidants with a molecular weight of 500 or more, inorganic particles such as silica, zeolite, and calcium carbonate, and organic particles such as crosslinked polymethyl methacrylate particles may be selected and used. Further, it may contain an antioxidant, a heat stabilizer, an antistatic agent, etc., which improve film forming properties. If necessary, selvage and slit waste generated during production of the laminated film of the present invention may be mixed into the support layer as long as it does not impede the effects of the present invention.

本発明における支持層とヒートシール層には、環境負荷低減を目的として植物由来のポリエチレン系樹脂や植物由来のポリプロピレン系樹脂(以下、バイオマス樹脂ということもある。)を選択して使用してもよい。その際、全組成中の植物由来の原料の比率(質量%)を表す指標は、バイオマス度といわれ、植物由来の原料中には一定濃度で含まれ、石油由来の原料中には殆ど存在しない放射性炭素(C14)の濃度を加速器質量分析により測定することで、バイオマス度(%)を算出することができる。しかし、近年は、実際の製品を加速器質量分析しないでも、原料メーカーから各植物由来の原料の最小バイオマス度の値が提供されているので、これら原料メーカーから提供される各植物由来の原料の各最小バイオマス度と、各植物由来の原料の配合量とに基づいて、全組成中の植物由来の原料の比率(%)であるバイオマス度を略正確に算出することができる。 For the support layer and heat-sealing layer in the present invention, a plant-derived polyethylene resin or a plant-derived polypropylene resin (hereinafter also referred to as biomass resin) may be selected and used for the purpose of reducing environmental impact. good. At this time, the index expressing the proportion (mass%) of plant-derived raw materials in the total composition is called biomass degree, which is contained in a certain concentration in plant-derived raw materials, and is almost absent in petroleum-derived raw materials. By measuring the concentration of radioactive carbon (C 14 ) by accelerator mass spectrometry, the degree of biomass (%) can be calculated. However, in recent years, raw material manufacturers have provided minimum biomass values for each plant-derived raw material without accelerator mass spectrometry of the actual product. Based on the minimum biomass degree and the blending amount of each plant-derived raw material, the biomass degree, which is the ratio (%) of the plant-derived raw materials in the entire composition, can be calculated almost accurately.

植物由来の樹脂としては、ポリテルペン樹脂を挙げることができる。ポリテルペン樹脂としては、αピネン、βピネン、ジペンテン、スチレン変性テルペンおよびそれらの水素添加品が挙げられる。 Examples of plant-derived resins include polyterpene resins. Examples of polyterpene resins include α-pinene, β-pinene, dipentene, styrene-modified terpenes, and hydrogenated products thereof.

本発明の積層フィルムに植物由来の樹脂を添加した場合におけるバイオマス度は、1質量%以上45質量%以下が好ましく、より好ましくは3質量%以上40質量%以下である。バイオマス度1質量%未満では環境負荷低減への貢献度は低く、バイオマス度が高いほど、環境負荷の低減への貢献度が高くなるが45質量%を超えると製膜性が悪化することがあり、フィルムが脆くなって加工性が悪化する場合がある。 The degree of biomass when a plant-derived resin is added to the laminated film of the present invention is preferably 1% by mass or more and 45% by mass or less, more preferably 3% by mass or more and 40% by mass or less. If the biomass content is less than 1% by mass, the contribution to reducing the environmental load is low, and the higher the biomass content, the higher the contribution to reducing the environmental burden, but if it exceeds 45% by mass, the film formability may deteriorate. , the film may become brittle and processability may deteriorate.

本発明の積層フィルムの厚さは15~100μmが好ましい。支持層の厚さは10~70μmが好ましく、更に好ましくは13~60μmの範囲のものが、容器蓋材として用いたときの打ち抜き性と取り扱いがよく好適である。 The thickness of the laminated film of the present invention is preferably 15 to 100 μm. The thickness of the support layer is preferably in the range of 10 to 70 μm, more preferably in the range of 13 to 60 μm, which is suitable for good punchability and handling when used as a container lid material.

ヒートシール層の厚さは、1~30μm、好ましくは1.5~20μmの範囲が好適である。ヒートシール層の厚さが30μmを超えると剥離する際、糸引き、フェザリング、膜残りと呼ばれる剥離外観不良が発生することがあり、ヒートシール層の厚さが1μm未満であると安定したヒートシール強度が得られないことがある。 The thickness of the heat seal layer is suitably in the range of 1 to 30 μm, preferably 1.5 to 20 μm. If the thickness of the heat-sealing layer exceeds 30 μm, poor appearance of peeling such as stringing, feathering, or film residue may occur when peeling. If the thickness of the heat-sealing layer is less than 1 μm, stable heating may occur. Seal strength may not be obtained.

ここで、糸引きとは開封時にフィルムが糸のように伸びて剥離する状態を言い、またフェザリング、膜残りは開封時にフィルムが被着体の容器に残って剥離してしまう状態のことを言う。 Here, stringing refers to a condition in which the film stretches like a thread and peels off when the package is opened, and feathering or film residue refers to a condition in which the film remains in the adherend container and peels off when the package is opened. To tell.

本発明の積層フィルムは、支持層側にポリアミドフィルム、ポリエステルフィルム、印刷紙、金属箔から選ばれる少なくとも1層の他基材層を必要に応じて、単独、あるいは、組合せで積層して使用するのが好ましい。 The laminated film of the present invention is used by laminating at least one other base material layer selected from polyamide film, polyester film, printing paper, and metal foil on the support layer side, either singly or in combination, as necessary. is preferable.

ポリアミドフィルムとしては、ナイロン6、ナイロン11、ナイロン66などが挙げられ、なかでも二軸延伸ナイロン66フィルムが、耐熱性、耐湿性の面でより好ましい。 Examples of the polyamide film include nylon 6, nylon 11, and nylon 66, with biaxially stretched nylon 66 film being more preferred in terms of heat resistance and moisture resistance.

ポリエステルフィルムとしては、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(以下、PETと略称することがある。)、二軸延伸ポリエチレンナフタレートフィルム、二軸延伸ポリブチレンテレフタレートフィルムなどがあげられ、中でも二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが、耐熱性とフィルム価格等で総合的により好ましい。 Examples of polyester films include biaxially oriented polyethylene terephthalate film (hereinafter sometimes abbreviated as PET), biaxially oriented polyethylene naphthalate film, and biaxially oriented polybutylene terephthalate film, among which biaxially oriented polyethylene terephthalate film Film is more preferable overall in terms of heat resistance, film cost, etc.

前記ポリアミドフィルム、または、ポリエステルフィルムの厚みは、5~100μmの範囲が好ましく、特に、12~50μmの範囲であると印刷加工適性が良く、蓋材とした場合に、耐蓋裂け性と打ち抜き性から好ましい。 The thickness of the polyamide film or polyester film is preferably in the range of 5 to 100 μm, and in particular, the thickness in the range of 12 to 50 μm has good suitability for printing, and when used as a lid material, it has good lid tear resistance and punching properties. preferred.

金属箔としては、アルミ箔、銅箔などが挙げられ、なかでもアルミ箔がより好ましい。金属箔の厚さとしては、5~30μmの範囲であることが、蓋材とした場合に、打ち抜き性、取り扱い性および経済性から好ましい。 Examples of the metal foil include aluminum foil and copper foil, and among them, aluminum foil is more preferable. The thickness of the metal foil is preferably in the range of 5 to 30 μm when used as a lid material from the viewpoint of punchability, handleability, and economy.

印刷紙としては、合成紙、上質紙、中質紙、アート紙、コート紙、更紙などが挙げられるが、印刷の出来具合からアート紙が好ましい。 Examples of the printing paper include synthetic paper, high-quality paper, medium-quality paper, art paper, coated paper, and varnished paper, and art paper is preferred from the viewpoint of printing quality.

支持層側にこれらの他基材層を積層する方法としては、特に限定されないが、接着剤、ホットメルト剤、低融点の押出ラミネート樹脂を介して積層する方法が挙げられる。 Methods for laminating other base material layers on the support layer side include, but are not particularly limited to, methods of laminating via adhesives, hot melt agents, and low melting point extrusion laminating resins.

次に、本発明の積層フィルムの製造法の一例を説明する。 Next, an example of the method for manufacturing the laminated film of the present invention will be explained.

3台の押出機を用いて、1台の押出機から、支持層1として、密度が0.90~0.97g/cm、MFR(190℃)が、1.0~40.0g/10分の範囲のポリエチレン系樹脂を180~250℃で押出し、
もう1台の押出機から、支持層2として、密度が0.90~0.97g/cm、MFR(190℃)が、1.0~40.0g/10分の範囲のポリエチレン系樹脂を180~250℃で押出、
もう一台の押出機からヒートシール層として、密度が0.90~0.94g/cm、MFR(190℃)が、1.0~40.0g/10分の範囲の直鎖状低密度ポリエチレンと密度が0.87~0.93g/cm、MFR(230℃)が1~40g/分の範囲のエチレン・プロピレンランダム共重合体を混合した樹脂組成物を200~250℃で押出して、共押出多層Tダイで積層する。ここで、支持層1/支持層2/ヒートシール層の厚みを、例えば5μm/45μm/5μmとなるようにフィルム状に押出し、25~50℃の冷却ロールでキャスト冷却固化し、積層フィルムとする。続いて、必要に応じ支持層1の表面にコロナ放電処理を施す。
Using three extruders, one extruder produces support layer 1 with a density of 0.90 to 0.97 g/cm 3 and an MFR (190°C) of 1.0 to 40.0 g/10. Extrude polyethylene resin in the range of 180 to 250°C,
From another extruder, a polyethylene resin with a density of 0.90 to 0.97 g/cm 3 and an MFR (190°C) of 1.0 to 40.0 g/10 minutes was produced as the support layer 2. Extrusion at 180-250℃,
From another extruder, a linear low density layer with a density of 0.90 to 0.94 g/cm 3 and an MFR (190°C) of 1.0 to 40.0 g/10 minutes is produced as a heat seal layer. A resin composition prepared by mixing polyethylene with an ethylene/propylene random copolymer having a density of 0.87 to 0.93 g/cm 3 and an MFR (230°C) of 1 to 40 g/min is extruded at 200 to 250°C. , and laminated with a coextrusion multilayer T-die. Here, the thickness of the support layer 1/support layer 2/heat seal layer is extruded into a film shape such that the thickness becomes 5 μm/45 μm/5 μm, and the film is cast and solidified using a cooling roll at 25 to 50°C to form a laminated film. . Subsequently, the surface of the support layer 1 is subjected to a corona discharge treatment, if necessary.

本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。本発明における特性の測定方法並びに効果の評価方法は、次の通りである。 The present invention will be explained based on Examples, but the present invention is not limited thereto. The method of measuring the characteristics and the method of evaluating the effect in the present invention are as follows.

(1)樹脂の密度
JIS K 7112(1980)に規定された密度勾配管法に従い密度を測定した。
(1) Resin Density Density was measured according to the density gradient tube method specified in JIS K 7112 (1980).

(2)フィルムの厚さ
ダイヤルゲージ式厚さ計(JIS B 7509(1992)、測定子5mmΦ平型)を用いて、フィルムの長手方向及び幅方向に10cm間隔で10点測定して、その平均値とした。
(2) Thickness of the film Using a dial gauge type thickness meter (JIS B 7509 (1992), measuring point 5 mm Φ flat type), measure 10 points at 10 cm intervals in the longitudinal and width directions of the film, and calculate the average. value.

(3)各層の厚さ
フィルムの断面をミクロトームにて切り出し、その断面についてデジタルマイクロスコープVHX-5000形(株式会社キーエンス製)を用いて1000倍に拡大観察して撮影した断面写真を用いて、各層の厚さ方向の距離を計測し、拡大倍率から逆算して各層の厚みを求めた。尚、各層の厚さを求めるに当たっては、互いに異なる測定視野から任意に選んだ計5箇所の断面写真計5枚を使用し、それらの平均値として算出した。
(3) Thickness of each layer A cross section of the film was cut out using a microtome, and the cross section was observed at 1000 times magnification using a digital microscope model VHX-5000 (manufactured by Keyence Corporation). The distance in the thickness direction of each layer was measured, and the thickness of each layer was calculated back from the magnification. In determining the thickness of each layer, a total of five cross-sectional photographs of five locations arbitrarily selected from different measurement fields were used, and the average value thereof was calculated.

(4)メルトフローレート(MFR)
JIS K 7210(1999)に準拠して、ポリエチレン系樹脂は190℃、ポリプロピレン系樹脂は230℃で測定した。
(4) Melt flow rate (MFR)
According to JIS K 7210 (1999), polyethylene resin was measured at 190°C, and polypropylene resin was measured at 230°C.

(5)シール用複合フィルム
積層フィルムの支持層側に、ポリウレタン接着剤を用いて塗布量2g/mで厚さ12μmのPETをドライラミネートし、40℃、72時間エージングしたサンプルをシール用複合フィルムとした。
(5) Composite film for sealing A composite film for sealing was prepared by dry laminating PET with a thickness of 12 μm at a coating amount of 2 g/m 2 using a polyurethane adhesive on the support layer side of the laminated film and aging it at 40°C for 72 hours. It was made into a film.

(6)評価用ポリプロピレンシート(被着体)
押出機からホモポリプロピレン(後述のPP-3)樹脂を温度220~230℃で溶融し、口金よりフィルム状に押出し、25~50℃の冷却ロールでキャスト冷却固化し、厚さ300μmの評価用ポリプロピレンシートを作成した。
(6) Polypropylene sheet for evaluation (adherent)
Homopolypropylene (PP-3 described below) resin is melted from an extruder at a temperature of 220 to 230°C, extruded from a die into a film, and cast with a cooling roll at 25 to 50°C to cool and solidify, producing polypropylene with a thickness of 300 μm for evaluation. I created a sheet.

(7)ヒートシール前および200℃シール後のフィルム破断伸度、破断強度
積層フィルムのヒートシール前の破断伸度と破断強度は、23℃室温下で株式会社オリエンテック製のテンシロン(RTC-1210A)を使用して、引張速度1000mm/minとし、その他は、JIS K 7127に準拠して測定した。
(7) Film breaking elongation and breaking strength before heat sealing and after sealing at 200°C The breaking elongation and breaking strength of the laminated film before heat sealing were measured at room temperature at 23°C using Tensilon (RTC-1210A manufactured by Orientech Co., Ltd.). ) at a tensile speed of 1000 mm/min, and other measurements were made in accordance with JIS K 7127.

200℃シール後のフィルム破断伸度、破断強度は、積層フィルムの両面に厚さ12μmのPET(東レ株式会社性“ルミラー(登録商標)”P60)を重ねて、テスター産業株式会社製の平板ヒートシールテスター(TP-701B)を使用し、シール温度200℃、シール圧力0.2MPa、シール時間1秒の条件で支持層側から片面加熱して熱処理した後、重ねていた厚さ12μmのPETを23℃の室温ではがして、熱処理した箇所について、23℃室温下で株式会社オリエンテック製のテンシロン(RTC-1210A)を使用して引張速度1000mm/minとし、その他は、JIS K 7127に準拠し測定した。 The breaking elongation and breaking strength of the film after sealing at 200°C were determined by laminating 12 μm thick PET (“Lumirror (registered trademark)” P60 manufactured by Toray Industries, Ltd.) on both sides of the laminated film, and using a flat plate heat treatment manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. Using a seal tester (TP-701B), heat treatment was performed by heating one side from the support layer side under the conditions of a sealing temperature of 200°C, a sealing pressure of 0.2 MPa, and a sealing time of 1 second. After that, the stacked PET with a thickness of 12 μm was heat-treated. For the parts that were peeled off at room temperature of 23°C and heat treated, the tensile speed was 1000 mm/min using Tensilon (RTC-1210A) manufactured by Orientec Co., Ltd. at room temperature of 23°C, and other parts were in accordance with JIS K 7127. and measured.

(8)シール用複合フィルムの作成方法
積層フィルムの支持層側に厚さ12μmのPETをポリウレタン接着剤で塗布量2g/mでドライラミネートし、40℃、72時間エージングしたサンプルをシール用複合フィルムとした。
(8) Method for creating a composite film for sealing A sample of PET with a thickness of 12 μm was dry laminated on the support layer side of the laminated film with a polyurethane adhesive at a coating amount of 2 g/m 2 and aged at 40°C for 72 hours. It was made into a film.

(9)ヒートシール強度
(8)で作成したシール用複合フィルムを100mm×15mmに切り出し、ヒートシール層と(6)で作成した300μmの評価用ポリプロピレンシートを重ねて、テスター産業株式会社製の平板シールテスター(TP-701B)を使用し、シール温度140℃、シール圧力0.2MPa、シール時間1秒で、PET側から片面加熱してヒートシールしたサンプルを、23℃室温下で株式会社オリエンテック製のテンシロン(RTC-1210A)を使用して300mm/分の引張速度で、180°剥離したときのヒートシール強度を測定した。そのとき、1試料について、n数10の測定値の平均値をとり、10N/15mm以上であるものを低温シール性と密封性、および剥離性が良好で○とし、10N/15mm未満のものを×とした。
(9) Heat sealing strength The composite film for sealing made in (8) was cut out to 100 mm x 15 mm, and the heat sealing layer and the 300 μm evaluation polypropylene sheet made in (6) were stacked on top of each other, and a flat plate made by Tester Sangyo Co., Ltd. Using a seal tester (TP-701B), heat-seal the sample by heating one side from the PET side at a sealing temperature of 140°C, a sealing pressure of 0.2 MPa, and a sealing time of 1 second. The heat seal strength was measured when peeled at 180° at a tensile speed of 300 mm/min using Tensilon (RTC-1210A) manufactured by Co., Ltd. At that time, take the average value of 10 measured values for each sample, and those with a value of 10N/15mm or more are marked as ○ for good low-temperature sealing properties, sealing properties, and peelability, and those with less than 10N/15mm are marked as ○. It was set as ×.

(10)ヒートシール強度の秒数依存性
(8)で作成したシール用複合フィルムを100mm×15mmに切り出し、ヒートシール層と(6)で作成した300μmの評価用ポリプロピレンシートに重ねて、テスター産業株式会社製の平板シールテスター(TP-701B)を使用し、シール温度180℃、シール圧力0.2MPa、シール時間1秒と4秒でPET側から片面加熱してヒートシールしたサンプルを23℃室温下で株式会社オリエンテック製のテンシロン(RTC-1210A)を使用して300mm/分の引張速度で、180°剥離したときのヒートシール強度を測定した。そのとき、1試料について、n数10の測定値の平均値をとり、20~28N/15mmの範囲で、シール時間1秒と4秒の差が3.5N/15mm以下であるものを密封性と剥離性が良好で、包装材の製造および包装材への内容物充填時の作業性が高くて○とし、該範囲を外れたものを×とした。
(10) Dependence of heat seal strength on seconds Using a flat plate seal tester (TP-701B) manufactured by Co., Ltd., heat-seal the sample by heating one side from the PET side at a sealing temperature of 180°C, a sealing pressure of 0.2 MPa, and a sealing time of 1 second and 4 seconds at 23°C at room temperature. Below, the heat seal strength was measured when peeled at 180° using Tensilon (RTC-1210A) manufactured by Orientech Co., Ltd. at a tensile speed of 300 mm/min. At that time, take the average value of 10 measured values for one sample, and determine the sealing performance if the difference between the sealing time of 1 second and 4 seconds is 3.5N/15mm or less in the range of 20 to 28N/15mm. Good peelability and high workability during production of the packaging material and filling of contents into the packaging material were rated as ○, and those outside of this range were rated as ×.

(11)剥離外観
(9)で作成したヒートシール強度測定サンプルを手で剥離したとき、剥離外観を目視で評価し、糸引き、膜残りを下記の通り、判定した。
○:糸引き、膜残りが見られない。×:1.5mm以上の長い糸引き、膜残りが見られる。
(11) Peeled Appearance When the heat seal strength measurement sample prepared in (9) was peeled off by hand, the peeled appearance was visually evaluated, and stringiness and film residue were determined as follows.
○: No stringiness or film residue observed. ×: Long strings of 1.5 mm or more and film residue are observed.

(12)蓋裂け性
(8)で作成したシール用複合フィルムを100mm×100mmにサンプルを切り出し、ヒートシール層とポリプロピレン製容器(95Φ×61.9H、東缶工業株式会社製)に重ねて、エーシンパック工業株式会社製のハンドシーラーを使用し、ヒートシール温度200℃、シール圧力0.3MPa、シール時間1秒の条件でヒートシールしたサンプルを作成し、手で剥離したときに、複合フィルムが裂けないものを○とし、複合フィルムが裂けたものを×とした。
(12) Lid tearing property A sample of the sealing composite film prepared in (8) was cut out to 100 mm x 100 mm, and the heat seal layer and polypropylene container (95Φ x 61.9H, manufactured by Tokan Kogyo Co., Ltd.) were stacked on top of each other. A sample was heat-sealed using a hand sealer manufactured by Eishin Pack Industries Co., Ltd. at a heat-sealing temperature of 200°C, a sealing pressure of 0.3 MPa, and a sealing time of 1 second. When peeled off by hand, the composite film was A case where the composite film did not tear was marked as ○, and a case where the composite film was torn was marked as ×.

本実施例で使用した原料は次の通りである。
(1)1-ブテン共重合直鎖状低密度ポリエチレン(LL-1)
MFR=7.0g/10分、密度=0.920g/cm、Tm=123℃
(2)1-オクテン共重合直鎖状低密度ポリエチレン(LL-2)
MFR=2.2g/10分、密度=0.921g/cm、Tm=120℃
(3)高圧法低密度ポリエチレン(LD-1)
MFR=7.0g/10分、密度=0.919g/cm、Tm=106℃
(4)高密度ポリエチレン(HD-1)
MFR=8.0g/10分、密度=0.961g/cm、Tm=130℃
(5)シングルサイト触媒法のエチレン・プロピレンランダム共重合体(PP-1)
MFR=7.0g/10分、密度=0.900g/cm、Tm=120℃
(6)マルチサイト触媒法のエチレン・プロピレンランダム共重合体(PP-2)
MFR=6.0g/10分、密度=0.900g/cm、Tm=145℃
(7)エチレン-α-オレフィンランダム共重合体エラストマー(E-1)
MFR=3.6g/10分、密度0.885g/cm
(8)植物由来のポリテルペン樹脂(PT-1)
軟化点=115℃、バイオマス度=90%
(9)ホモポリプロピレン(PP-3)
MFR=8.0g/10分、密度=0.900g/cm
The raw materials used in this example are as follows.
(1) 1-Butene copolymerized linear low density polyethylene (LL-1)
MFR=7.0g/10min, density=0.920g/cm 3 , Tm=123°C
(2) 1-octene copolymerized linear low density polyethylene (LL-2)
MFR=2.2g/10min, density=0.921g/cm 3 , Tm=120°C
(3) High pressure low density polyethylene (LD-1)
MFR=7.0g/10min, density=0.919g/cm 3 , Tm=106°C
(4) High density polyethylene (HD-1)
MFR=8.0g/10min, density=0.961g/cm 3 , Tm=130°C
(5) Single-site catalytic ethylene/propylene random copolymer (PP-1)
MFR=7.0g/10min, density=0.900g/cm 3 , Tm=120°C
(6) Ethylene-propylene random copolymer (PP-2) using multi-site catalyst method
MFR=6.0g/10min, density=0.900g/cm 3 , Tm=145°C
(7) Ethylene-α-olefin random copolymer elastomer (E-1)
MFR=3.6g/10min, density 0.885g/ cm3
(8) Plant-derived polyterpene resin (PT-1)
Softening point = 115℃, biomass degree = 90%
(9) Homopolypropylene (PP-3)
MFR=8.0 g/10 min, density=0.900 g/cm 3 .

実施例1
支持層1、2として、それぞれ1-ブテン共重合直鎖状低密度ポリエチレン(LL-1)100質量%を用い、ヒートシール層として、シングルサイト触媒法のエチレン・プロピレンランダムコポリマー(PP-1)30質量%と1-ブテン共重合直鎖状低密度ポリエチレン(LL-1)70質量%を混合した樹脂組成物を用い、3種3層無延伸フィルム成型機の押出機3台に各々投入し、支持層1、2、ヒートシール層を230℃の押出温度で溶融混練後、230℃の3種3層Tダイより押出し、40℃のキャスティングロールで急冷し積層フィルムを成形し、支持層1の表面にコロナ放電処理を施した。得られた積層フィルムの総厚みは50μmで、支持層1の厚さが5μm、支持層2の厚さが40μm、ヒートシール層の厚さが5μmであった。本発明の積層フィルムとして要求特性を全て満足していた。
Example 1
100% by mass of 1-butene copolymerized linear low-density polyethylene (LL-1) was used as support layers 1 and 2, and ethylene-propylene random copolymer (PP-1) produced using a single-site catalyst method was used as the heat-sealing layer. Using a resin composition in which 30% by mass and 70% by mass of 1-butene copolymerized linear low-density polyethylene (LL-1) were mixed, each was charged into three extruders of three types of three-layer non-stretched film forming machines. , the support layers 1 and 2, and the heat-sealing layer were melt-kneaded at an extrusion temperature of 230°C, extruded through a 3-layer T die at 230°C, and rapidly cooled with a casting roll at 40°C to form a laminated film. Corona discharge treatment was applied to the surface. The total thickness of the obtained laminated film was 50 μm, the thickness of support layer 1 was 5 μm, the thickness of support layer 2 was 40 μm, and the thickness of the heat seal layer was 5 μm. All the properties required for the laminated film of the present invention were satisfied.

実施例2
実施例1のヒートシール層の1-ブテン共重合直鎖状低密度ポリエチレン(LL-1)を1-オクテン共重合直鎖状低密度ポリエチレン(LL-2)とした以外は、実施例1と同様に積層フィルムを得た。本発明の積層フィルムとして要求特性を全て満足していた。
Example 2
Example 1 except that the 1-butene copolymerized linear low-density polyethylene (LL-1) in the heat seal layer of Example 1 was replaced with 1-octene copolymerized linear low-density polyethylene (LL-2). A laminated film was obtained in the same manner. All the properties required for the laminated film of the present invention were satisfied.

実施例3
実施例1のヒートシール層のシングルサイト触媒法のエチレン・プロピレンランダムコポリマー(PP-1)35質量%と1-オクテン共重合直鎖状低密度ポリエチレン(LL-2)60質量%とエチレン-α-オレフィンランダム共重合体エラストマー(E-1)5質量%混合した樹脂組成物を用いた以外は、実施例1と同様に積層フィルムを得た。本発明の積層フィルムとして要求特性を全て満足していた。
Example 3
35% by mass of ethylene-propylene random copolymer (PP-1), 60% by mass of 1-octene copolymerized linear low-density polyethylene (LL-2), and ethylene-α in the heat-sealing layer of Example 1. - A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that a resin composition containing 5% by mass of olefin random copolymer elastomer (E-1) was used. All the properties required for the laminated film of the present invention were satisfied.

実施例4
実施例1のヒートシール層のシングルサイト触媒法のエチレン・プロピレンランダムコポリマー(PP-1)25質量%とシングルサイト触媒法のエチレン・プロピレンランダム共重合体(PP-2)5質量%と1-ブテン共重合直鎖状低密度ポリエチレン(LL-1)70質量%混合した樹脂組成物を用いた以外は、実施例1と同様に積層フィルムを得た。本発明の積層フィルムとして要求特性を全て満足していた。
Example 4
In the heat sealing layer of Example 1, 25% by mass of the ethylene/propylene random copolymer (PP-1) produced by the single-site catalyst method, 5% by mass of the ethylene-propylene random copolymer (PP-2) produced by the single-site catalyst method, and 1- A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that a resin composition containing 70% by mass of butene copolymerized linear low-density polyethylene (LL-1) was used. All the properties required for the laminated film of the present invention were satisfied.

実施例5
支持層1として、1-オクテン共重合直鎖状低密度ポリエチレン(LL-2)100質量%を用い、支持層2として、1-ブテン共重合直鎖状低密度ポリエチレン(LL-1)100質量%とした以外は実施例1と同様に積層フィルムを得た。本発明の積層フィルムとして要求特性を全て満足していた。
Example 5
As the support layer 1, 100% by mass of 1-octene copolymerized linear low-density polyethylene (LL-2) was used, and as the support layer 2, 100% by mass of 1-butene copolymerized linear low-density polyethylene (LL-1) was used. A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ratio was set to %. All the properties required for the laminated film of the present invention were satisfied.

実施例6
実施例5と同様の樹脂組成物を用い、ヒートシール層の厚みを3μmとした以外は、実施例1と同様に積層フィルムを得た。本発明の積層フィルムとして要求特性を全て満足していた。
Example 6
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the same resin composition as in Example 5 was used and the thickness of the heat seal layer was 3 μm. All the properties required for the laminated film of the present invention were satisfied.

実施例7
実施例5と同様の樹脂組成物を用い、230℃の2種2層Tダイより支持層の厚みを35μmの1層とし、ヒートシール層の厚みを15μmとした以外は、実施例1と同様に積層フィルムを得た。本発明の積層フィルムとして要求特性を全て満足していた。
Example 7
The same resin composition as in Example 5 was used, and the same as in Example 1 except that the thickness of the support layer was one layer of 35 μm and the thickness of the heat seal layer was 15 μm using a two-layer T-die at 230 ° C. A laminated film was obtained. All the properties required for the laminated film of the present invention were satisfied.

実施例8
支持層1として、1-ブテン共重合直鎖状低密度ポリエチレン(LL-1)70質量%と高密度ポリエチレン(HD-1)30質量%混合した樹脂組成物を用いた以外は、実施例5と同様に積層フィルムを得た。本発明の積層フィルムとして要求特性を満足していた。
Example 8
Example 5 except that a resin composition containing 70% by mass of 1-butene copolymerized linear low-density polyethylene (LL-1) and 30% by mass of high-density polyethylene (HD-1) was used as support layer 1. A laminated film was obtained in the same manner. The properties required for the laminated film of the present invention were satisfied.

実施例9
支持層1、2として、1-ブテン共重合直鎖状低密度ポリエチレン(LL-1)70質量%と高密度ポリエチレン(HD-1)30質量%混合した樹脂組成物を用いた以外は、実施例1と同様に積層フィルムを得た。本発明の積層フィルムとして要求特性を満足していた。
Example 9
Except that a resin composition containing 70% by mass of 1-butene copolymerized linear low-density polyethylene (LL-1) and 30% by mass of high-density polyethylene (HD-1) was used as support layers 1 and 2. A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1. The properties required for the laminated film of the present invention were satisfied.

実施例10
支持層1、2として、1-ブテン共重合直鎖状低密度ポリエチレン(LL-1)90質量%と植物由来のポリテルペン樹脂(PT-1)10質量%混合した樹脂組成物を用いた以外は、実施例1と同様に積層フィルムを得た。本発明の積層フィルムとして要求特性を満足していた。
Example 10
Except that a resin composition containing 90% by mass of 1-butene copolymerized linear low-density polyethylene (LL-1) and 10% by mass of plant-derived polyterpene resin (PT-1) was used as support layers 1 and 2. A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1. The properties required for the laminated film of the present invention were satisfied.

実施例11
支持層1、2として、1-ブテン共重合直鎖状低密度ポリエチレン(LL-1)90質量%とエチレン-α-オレフィンランダム共重合体エラストマー(E-1)10質量%混合した樹脂組成物を用いた以外は、実施例1と同様に積層フィルムを得た。本発明の積層フィルムとして要求特性を満足していた。
Example 11
As support layers 1 and 2, a resin composition containing 90% by mass of 1-butene copolymerized linear low-density polyethylene (LL-1) and 10% by mass of ethylene-α-olefin random copolymer elastomer (E-1). A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that . The properties required for the laminated film of the present invention were satisfied.

実施例12
支持層1、2として、1-ブテン共重合直鎖状低密度ポリエチレン(LL-1)70質量%と高圧法低密度ポリエチレン(LD-1)30質量%混合した樹脂組成物を用いた以外は、実施例1と同様に積層フィルムを得た。本発明の積層フィルムとして要求特性を満足していた。
Example 12
Except that a resin composition containing 70% by mass of 1-butene copolymerized linear low-density polyethylene (LL-1) and 30% by mass of high-pressure low-density polyethylene (LD-1) was used as support layers 1 and 2. A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1. The properties required for the laminated film of the present invention were satisfied.

比較例1
支持層1、2として、1-ブテン共重合直鎖状低密度ポリエチレン(LL-1)30質量%と高密度ポリエチレン(HD-1)70質量%混合した樹脂組成物を用いた以外は、実施例1と同様に積層フィルムを得た。得られたフィルムを実施例1と同様に評価した。支持層1に高密度ポリエチレンの添加が多く、結晶性が高くなった影響で、シール後の破断伸度、破断強度ともに低下が大きく本発明の要求特性を満足するものではなかった。
Comparative example 1
Except that a resin composition containing 30% by mass of 1-butene copolymerized linear low-density polyethylene (LL-1) and 70% by mass of high-density polyethylene (HD-1) was used as support layers 1 and 2. A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1. The obtained film was evaluated in the same manner as in Example 1. Due to the addition of a large amount of high-density polyethylene to the support layer 1 and the increased crystallinity, both the elongation at break and the strength at break after sealing decreased significantly, and the characteristics required by the present invention were not satisfied.

比較例2
支持層1、2は、比較例1と同じ組成とし、ヒートシール層をシングルサイト触媒法のエチレン・プロピレンランダムコポリマー(PP-1)70質量%と1-ブテン共重合直鎖状低密度ポリエチレン(LL-1)30質量%混合した樹脂組成物を用いた以外は、比較例1と同様に積層フィルムを得た。得られたフィルムを実施例1と同様に評価した。本フィルムは、シール前後の破断伸度、破断強度が大きく、ヒートシール層にエチレン・プロピレンランダムコポリマーの添加量が多く、ヒートシール温度180℃での秒数依存性のヒートシール強度について強度差が大きくなり、本発明の要求特性を満足するものではなかった。
Comparative example 2
The support layers 1 and 2 had the same composition as Comparative Example 1, and the heat seal layer was made of 70% by mass of a single-site catalyzed ethylene-propylene random copolymer (PP-1) and 1-butene copolymerized linear low-density polyethylene ( A laminated film was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, except that a resin composition containing 30% by mass of LL-1) was used. The obtained film was evaluated in the same manner as in Example 1. This film has high breaking elongation and breaking strength before and after sealing, has a large amount of ethylene-propylene random copolymer added to the heat sealing layer, and has a heat sealing strength that is dependent on the number of seconds at a heat sealing temperature of 180°C. Therefore, the characteristics required by the present invention were not satisfied.

比較例3
支持層1、2は、比較例1と同じ組成とし、ヒートシール層をシングルサイト触媒法のエチレン・プロピレンランダム共重合体(PP-2)70質量%とした以外は、比較例1と同様に積層フィルムを得た。得られたフィルムを実施例1と同様に評価した。本フィルムは、シール前後の破断伸度、破断強度が大きく、また、ヒートシール層のエチレン・プロピレンランダム共重合体(PP-2)の融点が高いため低温シール性が損なわれ、140℃×1秒シールのヒートシール強度が弱く、またヒートシール温度180℃での秒数依存性のヒートシール強度について強度差が大きく本発明の要求特性を満足するものではなかった。
Comparative example 3
Support layers 1 and 2 had the same composition as Comparative Example 1, and the heat seal layer was made of 70% by mass of ethylene-propylene random copolymer (PP-2) produced using a single-site catalyst method. A laminated film was obtained. The obtained film was evaluated in the same manner as in Example 1. This film has high breaking elongation and breaking strength before and after sealing, and the high melting point of the ethylene-propylene random copolymer (PP-2) in the heat-sealing layer impairs low-temperature sealability. The heat sealing strength of the second seal was weak, and there was a large difference in the heat sealing strength depending on the number of seconds at a heat sealing temperature of 180° C., and the characteristics required by the present invention were not satisfied.

比較例4
支持層1、2は、比較例1と同じ組成とし、ヒートシール層の厚みを25μm、支持層2の厚みを20μmにした以外は、比較例3と同様に積層フィルムを得た。得られたフィルムを実施例1と同様に評価した。本フィルムは、シール前後の破断伸度、破断強度が大きく、ヒートシール層の厚みが厚ため、剥離外観が悪く、また、エチレン・プロピレンランダム共重合体(PP-2)の融点が高いため、低温シール性が損なわれ、140℃×1秒シールのヒートシール強度が弱く、またヒートシール温度180℃での秒数依存性のヒートシール強度について強度差が大きく本発明の要求特性を満足するものではなかった。
Comparative example 4
Support layers 1 and 2 had the same composition as in Comparative Example 1, and a laminated film was obtained in the same manner as in Comparative Example 3, except that the heat seal layer had a thickness of 25 μm and the support layer 2 had a thickness of 20 μm. The obtained film was evaluated in the same manner as in Example 1. This film has high breaking elongation and breaking strength before and after sealing, has a thick heat-sealed layer, and has poor peeling appearance.Also, the ethylene-propylene random copolymer (PP-2) has a high melting point. Low-temperature sealability is impaired, heat-sealing strength is weak when sealed at 140°C for 1 second, and there is a large strength difference in second-dependent heat-sealing strength at a heat-sealing temperature of 180°C, which satisfies the characteristics required by the present invention. It wasn't.

Figure 2024020755000001
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Figure 2024020755000002
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Figure 2024020755000003
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Claims (6)

ヒートシール層と少なくとも1層以上の支持層を有する積層フィルムであって、
ヒートシール前の破断伸度A1、破断強度B1、および、ポリエチレンテレフタレートフィルムと重ねてシール温度200℃、シール圧力0.2MPa、シール時間1秒で、ヒートシールし、前記ポリエチレンテレフタレートフィルムをはがした後の破断伸度A2、破断強度B2について、
長手方向と幅方向いずれも、A1/A2が2.5以下、B1/B2が3.0以下である積層フィルム。
A laminated film having a heat-sealing layer and at least one support layer,
The elongation at break before heat sealing was A1, the strength at break was B1, and the polyethylene terephthalate film was heat sealed at a sealing temperature of 200° C., a sealing pressure of 0.2 MPa, and a sealing time of 1 second, and the polyethylene terephthalate film was peeled off. Regarding the subsequent breaking elongation A2 and breaking strength B2,
A laminated film having A1/A2 of 2.5 or less and B1/B2 of 3.0 or less in both the longitudinal direction and the width direction.
前記ヒートシール層を、ポリプロピレンシートと140℃で1秒ヒートシールしたときのヒートシール度が10N/15mm以上である請求項1に記載の積層フィルム。 The laminated film according to claim 1, wherein the heat sealing degree when the heat sealing layer is heat sealed with a polypropylene sheet at 140° C. for 1 second is 10 N/15 mm or more. 前記ヒートシール層を、ポリプロピレンシートと180℃で4秒ヒートシールしたときのヒートシール強度と、同温度で1秒ヒートシールしたときのピール強度が、いずれも20N/15mm以上28N/15mm以下の範囲で、それらの差が3.5N/15mm以下である請求項1に記載の積層フィルム。 The heat seal strength when the heat seal layer is heat sealed with a polypropylene sheet at 180°C for 4 seconds and the peel strength when heat sealed at the same temperature for 1 second are both in the range of 20 N/15 mm or more and 28 N/15 mm or less. The laminated film according to claim 1, wherein the difference therebetween is 3.5 N/15 mm or less. 前記ヒートシール層が、ポリエチレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂を混合した樹脂組成物からなり、ポリエチレン系樹脂が51質量%~80質量%で、ポリプロピレン系樹脂が20質量%~49質量%である請求項1に記載の積層フィルム。 The heat sealing layer is made of a resin composition that is a mixture of polyethylene resin and polypropylene resin, and the polyethylene resin is 51% to 80% by mass and the polypropylene resin is 20% to 49% by mass. 1. The laminated film according to 1. 前記支持層が、直鎖状低密度ポリエチレンを50質量%以上含有する請求項1に記載の積層フィルム。 The laminated film according to claim 1, wherein the support layer contains 50% by mass or more of linear low-density polyethylene. 前記ヒートシール層のポリエチレン系樹脂が、直鎖状低密度ポリエチレンを50質量%以上含有し、ポリプロピレン系樹脂がシングルサイト触媒法のポリプロピレン系樹脂を20質量%以上含む請求項4または5に記載の積層フィルム。 6. The polyethylene resin of the heat-sealing layer contains 50% by mass or more of linear low density polyethylene, and the polypropylene resin contains 20% by mass or more of a single-site catalytic polypropylene resin. Laminated film.
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