JP2024020171A - Resist composition and method for producing resist pattern - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、レジスト組成物及び該レジスト組成物を用いるレジストパターンの製造方法等に関する。 The present invention relates to a resist composition, a method of manufacturing a resist pattern using the resist composition, and the like.
特許文献１には、下記構造式の化合物と、酸不安定基を有する樹脂と、酸発生剤とを含有するレジスト組成物が記載されている。
上記レジスト組成物から形成されたレジストパターンよりも、ラインエッジラフネス（ＬＥＲ）が良好なレジストパターンを形成するレジスト組成物を提供することを課題とする。 An object of the present invention is to provide a resist composition that forms a resist pattern with better line edge roughness (LER) than a resist pattern formed from the above resist composition.
本発明は、以下の発明を含む。
〔１〕式（Ｉ）で表される化合物と、酸発生剤とを含有するレジスト組成物。
Ｌ1は、単結合又は置換基を有してもよい炭素数１～６の脂肪族炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。
Ｒ１は、水素原子又は－Ｌ１０－（Ｒ１０）ｎ１０を表す。
Ｌ１０は、単結合又は置換基を有してもよい炭素数１～６の脂肪族炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。
Ｒ１０は、水素原子又は炭素数３～２４の脂環式炭化水素基を含む炭素数３～２４の炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基及び該炭化水素基は、置換基を有してもよく、該脂環式炭化水素基及び該炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。
ｎ１０は、１又は２を表す。
環Ｗは、置換基を有してもよい炭素数３～２０の脂環式炭化水素環を表し、該脂環式炭化水素環に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。
Ｘａ及びＸｂは、それぞれ独立に、酸素原子又は硫黄原子を表す。
Ｘ２は、＊－（Ｌ２１）ｎ２０－（Ｗ２０）ｎ２１－（Ｌ２２）ｎ２２－＊で表される基を表す。
Ｌ２１及びＬ２２は、それぞれ独立に、単結合又は炭素数１～６のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基は、置換基を有してもよく、該アルカンジイル基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。
Ｗ２０は、炭素数５～１２の環状炭化水素基を表し、該環状炭化水素基は、置換基を有してもよく、該環状炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。
２つの＊は、いずれか一方がＸａとの結合部位を表し、他方がＸｂとの結合部位を表す。
ｎ２０、ｎ２１及びｎ２２は、それぞれ独立に、０又は１を表し、ｎ２０、ｎ２１及びｎ２２の少なくとも１つは１である。
Ｒ３は、炭素数３～２４の脂環式炭化水素基を含む炭素数３～２４の炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基及び該炭化水素基は、置換基を有してもよく、該脂環式炭化水素基及び該炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。
ｎ３は、０～４のいずれかの整数を表す。］
〔２〕環Ｗが、シクロヘキサン環、ノルボルナン環又はアダマンタン環（該シクロヘキサン環、ノルボルナン環及びアダマンタン環に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－又は－ＳＯ２－に置き換わっていてもよく、該シクロヘキサン環、ノルボルナン環及びアダマンタン環は、置換基を有していてもよい。）である〔１〕に記載のレジスト組成物。
〔３〕Ｘ２が、炭素数１～６のアルカンジイル基又は炭素数５～１２の環状炭化水素基であり、該アルカンジイル基及び該環状炭化水素基は、置換基を有してもよく、
ｎ３が、１又は２である〔１〕又は〔２〕に記載のレジスト組成物。
〔４〕Ｒ１が、水素原子である〔１〕～〔３〕のいずれかに記載のレジスト組成物。
〔５〕Ｒ１が、－Ｌ１０－（Ｒ１０）ｎ１０であり、
Ｌ１０が、単結合又は炭素数１～３のアルカンジイル基であり、該アルカンジイル基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよく、
Ｒ１０が、炭素数３～２４の脂環式炭化水素基を含む炭素数３～２４の炭化水素基であり、該脂環式炭化水素基及び該炭化水素基は、置換基を有してもよく、該脂環式炭化水素基及び該炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよく、
ｎ１０が、１である〔１〕～〔３〕のいずれかに記載のレジスト組成物。
〔６〕Ｘ２が、ハロゲン原子もしくはヒドロキシ基を有してもよい炭素数２～６のアルカンジイル基又は炭素数５～１２の環状炭化水素基である〔１〕～〔５〕のいずれかに記載のレジスト組成物。
〔７〕ｎ３が、１又は２であり、
Ｒ３が、＊＊－ＬＤ１－Ｏ－ＣＯ－ＬＤ２－ＲDで表される基であり、
ＬＤ１は、単結合又は炭素数１～３のアルカンジイル基を表し、
ＬＤ２は、単結合又は炭素数１～６のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよく、
ＲＤは、置換基を有してもよい炭素数３～１８の脂環式炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－又は－ＳＯ２－に置き換わっていてもよく、
＊＊は、結合部位を表す〔１〕～〔６〕のいずれかに記載のレジスト組成物。
〔８〕Ｘ２－（Ｒ３）ｎ３が、式（Ｘ２－１）で表される２価の基、式（Ｘ２－２）で表される２価の基、式（Ｘ２－３）で表される２価の基、式（Ｘ２－４）で表される２価の基又は式（Ｘ２－５）で表される２価の基である〔１〕～〔７〕のいずれかに記載のレジスト組成物。
Ｌ１１、Ｌ１２、Ｌ１３、Ｌ１４、Ｌ１５及びＬ１６は、それぞれ独立に、単結合又は炭素数１～６のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。
Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５及びＲ３６は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい炭素数３～１８の脂環式炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－又は－ＳＯ２－に置き換わっていてもよい。
＊は、Ｘａ及びＸｂとの結合部位を表す。］
〔９〕ｎ３が、１又は２であり、
Ｘ２が、炭素数５～１２の脂環式炭化水素基又は炭素数６～１０の芳香族炭化水素基である〔１〕～〔８〕のいずれかに記載のレジスト組成物。
〔１０〕Ｒ１０に含まれる炭素数３～２４の脂環式炭化水素基及びＲ３に含まれる炭素数３～２４の脂環式炭化水素基が、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアダマンタン環、アダマンタノン環又はアダマンタンラクトン環を含む脂環式炭化水素基である〔１〕～〔９〕のいずれかに記載のレジスト組成物。
〔１１〕酸不安定基を有する構造単位を含む樹脂をさらに含有する〔１〕～〔１０〕のいずれかに記載のレジスト組成物。
〔１２〕酸不安定基を有する構造単位が、式（ａ１－０）で表される構造単位、式（ａ１－１）で表される構造単位及び式（ａ１－２）で表される構造単位からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む〔１１〕に記載のレジスト組成物。
Ｌａ０１、Ｌａ１及びＬａ２は、それぞれ独立に、－Ｏ－又は＊－Ｏ－（ＣＨ２）ｋ１－ＣＯ－Ｏ－を表し、ｋ１は１～７のいずれかの整数を表し、＊は－ＣＯ－との結合部位を表す。
Ｒａ０１、Ｒａ４及びＲａ５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又はハロゲン原子を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基を表す。
Ｒａ０２、Ｒａ０３及びＲａ０４は、それぞれ独立に、炭素数１～８のアルキル基、炭素数３～１８の脂環式炭化水素基、炭素数６～１８の芳香族炭化水素基又はこれらを組み合わせた基を表す。
Ｒａ６及びＲａ７は、それぞれ独立に、炭素数１～８のアルキル基、炭素数２～８のアルケニル基、炭素数３～１８の脂環式炭化水素基、炭素数６～１８の芳香族炭化水素基又はこれらを組合せることにより形成される基を表す。
ｍ１’は０～１４のいずれかの整数を表す。
ｎ１は０～１０のいずれかの整数を表す。
ｎ１’は０～３のいずれかの整数を表す。］
〔１３〕酸不安定基を有する構造単位を含む樹脂が、式（ａ２－Ａ）で表される構造単位をさらに含む〔１１〕又は〔１２〕に記載のレジスト組成物。
Ｒa50は、水素原子、ハロゲン原子又はハロゲン原子を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基を表す。
Ｒa51は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数２～１２のアルコキシアルキル基、炭素数２～１２のアルコキシアルコキシ基、炭素数２～４のアルキルカルボニル基、炭素数２～４のアルキルカルボニルオキシ基、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を表す。
Ａa50は、単結合又は＊－Ｘa51－（Ａa52－Ｘa52）nｂ－を表し、＊は－Ｒa50が結合する炭素原子との結合部位を表す。
Ａa52は、炭素数１～８のアルカンジイル基を表す。
Ｘa51及びＸa52は、それぞれ独立に、－Ｏ－、－ＣＯ－Ｏ－又は－Ｏ－ＣＯ－を表す。
ｎｂは、０又は１を表す。
ｍｂは、０～４のいずれかの整数を表す。ｍｂが２以上のいずれかの整数である場合、複数のＲa51は互いに同一であっても異なっていてもよい。］
〔１４〕酸発生剤が、式（Ｂ１）で表される塩又は式（Ｂ２）で表される塩を含む〔１〕～〔１３〕のいずれかに記載のレジスト組成物。
Ｑｂ１及びＱｂ２は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、炭素数１～６のペルフルオロアルキル基又は炭素数１～６のアルキル基を表す。
Ｌｂ１は、炭素数１～２４の２価の飽和炭化水素基を表し、該２価の飽和炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよく、該２価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子又はヒドロキシ基で置換されていてもよい。
Ｙは、置換基を有していてもよいメチル基又は置換基を有していてもよい炭素数３～２４の環状炭化水素基を表し、該環状炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。
Ｚ＋は、有機カチオンを表す。］
ｍ２１は、１～５のいずれかの整数を表し、ｍ２１が２以上のとき、複数の括弧内の基は互いに同一であっても異なってもよい。
Ｒ21は、炭素数３～１８の環状炭化水素基を含む炭素数３～４８の炭化水素基を表し、該環状炭化水素基は、置換基を有してもよく、該炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。
Ｒ2２は、ハロゲン原子又は炭素数１～６のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。
ｍ２２は、０～４のいずれかの整数を表し、ｍ２２が２以上のとき、複数のＲ2２は互いに同一であっても異なってもよい。
Ｚ＋は、有機カチオンを表す。］
〔１５〕酸発生剤から発生する酸よりも酸性度の弱い酸を発生する塩をさらに含有する〔１〕～〔１４〕のいずれかに記載のレジスト組成物。
〔１６〕（１）〔１〕～〔１５〕のいずれかに記載のレジスト組成物を基板上に塗布する工程、
（２）塗布後の組成物を乾燥させて組成物層を形成する工程、
（３）組成物層に露光する工程、
（４）露光後の組成物層を加熱する工程、及び
（５）加熱後の組成物層を現像する工程、を含むレジストパターンの製造方法。
The present invention includes the following inventions.
[1] A resist composition containing a compound represented by formula (I) and an acid generator.
L 1 represents a single bond or an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent, and -CH 2 - contained in the aliphatic hydrocarbon group is -O-, -S -, -SO 2 - or -CO- may be substituted.
R 1 represents a hydrogen atom or -L 10 -(R 10 ) n10 .
L 10 represents a single bond or an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent, and -CH 2 - contained in the aliphatic hydrocarbon group is -O-, -S -, -SO 2 - or -CO- may be substituted.
R 10 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 3 to 24 carbon atoms including an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 24 carbon atoms, and the alicyclic hydrocarbon group and the hydrocarbon group have a substituent. -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group and the hydrocarbon group may be replaced with -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-.
n10 represents 1 or 2.
Ring W represents an alicyclic hydrocarbon ring having 3 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon ring is -O-, -S- , -SO 2 - or -CO-.
X a and X b each independently represent an oxygen atom or a sulfur atom.
X 2 represents a group represented by *-(L 21 ) n20 -(W 20 ) n21 -(L 22 ) n22 -*.
L 21 and L 22 each independently represent a single bond or an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms, and the alkanediyl group may have a substituent, and -CH contained in the alkanediyl group 2 - may be replaced with -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-.
W 20 represents a cyclic hydrocarbon group having 5 to 12 carbon atoms, the cyclic hydrocarbon group may have a substituent, and -CH 2 - contained in the cyclic hydrocarbon group is -O- , -S-, -SO 2 - or -CO-.
One of the two * represents a binding site with X a , and the other represents a binding site with X b .
n20, n21 and n22 each independently represent 0 or 1, and at least one of n20, n21 and n22 is 1.
R 3 represents a hydrocarbon group having 3 to 24 carbon atoms including an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 24 carbon atoms, and the alicyclic hydrocarbon group and the hydrocarbon group have a substituent. Alternatively, the alicyclic hydrocarbon group and the -CH 2 - contained in the hydrocarbon group may be replaced with -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-.
n3 represents any integer from 0 to 4. ]
[2] Ring W is a cyclohexane ring, norbornane ring or adamantane ring (-CH 2 - contained in the cyclohexane ring, norbornane ring and adamantane ring is -O-, -S-, -CO- or -SO 2 -) The resist composition according to [1], wherein the cyclohexane ring, norbornane ring, and adamantane ring may have a substituent.
[3] X 2 is an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms or a cyclic hydrocarbon group having 5 to 12 carbon atoms, and the alkanediyl group and the cyclic hydrocarbon group may have a substituent. ,
The resist composition according to [1] or [2], wherein n3 is 1 or 2.
[4] The resist composition according to any one of [1] to [3], wherein R 1 is a hydrogen atom.
[5] R 1 is -L 10 -(R 10 ) n10 ,
L 10 is a single bond or an alkanediyl group having 1 to 3 carbon atoms, and -CH 2 - contained in the alkanediyl group may be replaced with -O- or -CO-,
R 10 is a hydrocarbon group having 3 to 24 carbon atoms including an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 24 carbon atoms, and the alicyclic hydrocarbon group and the hydrocarbon group have a substituent. The alicyclic hydrocarbon group and the -CH 2 - contained in the hydrocarbon group may be replaced with -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-,
The resist composition according to any one of [1] to [3], wherein n10 is 1.
[6] Any one of [1] to [5], wherein X 2 is an alkanediyl group having 2 to 6 carbon atoms or a cyclic hydrocarbon group having 5 to 12 carbon atoms, which may have a halogen atom or a hydroxy group. The resist composition described in .
[7] n3 is 1 or 2,
R 3 is a group represented by **-L D1 -O-CO-L D2 -R D ,
L D1 represents a single bond or an alkanediyl group having 1 to 3 carbon atoms,
L D2 represents a single bond or an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms, and -CH 2 - contained in the alkanediyl group may be replaced with -O- or -CO-,
R D represents an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms which may have a substituent, and -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group is -O-, -S- , -CO- or -SO 2 - may be substituted,
** represents a bonding site in the resist composition according to any one of [1] to [6].
[8] X 2 -(R 3 ) n3 is a divalent group represented by formula ( X 2 -1), a divalent group represented by formula (X 2 -2), 3), a divalent group represented by formula (X 2 -4), or a divalent group represented by formula (X 2 -5) [1] to [7] ] The resist composition according to any one of the above.
L 11 , L 12 , L 13 , L 14 , L 15 and L 16 each independently represent a single bond or an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms, and -CH 2 - contained in the alkanediyl group , -O- or -CO-.
R 31 , R 32 , R 33 , R 34 , R 35 and R 36 each independently represent an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms which may have a substituent; -CH 2 - contained in the hydrocarbon group may be replaced with -O-, -S-, -CO- or -SO 2 -.
* represents the binding site with X a and X b . ]
[9] n3 is 1 or 2,
The resist composition according to any one of [1] to [8], wherein X 2 is an alicyclic hydrocarbon group having 5 to 12 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms.
[10] The alicyclic hydrocarbon group having 3 to 24 carbon atoms contained in R 10 and the alicyclic hydrocarbon group having 3 to 24 carbon atoms contained in R 3 each independently have a substituent. The resist composition according to any one of [1] to [9], which is an alicyclic hydrocarbon group containing an adamantane ring, an adamantanone ring, or an adamantane lactone ring.
[11] The resist composition according to any one of [1] to [10], further comprising a resin containing a structural unit having an acid-labile group.
[12] The structural unit having an acid-labile group is a structural unit represented by formula (a1-0), a structural unit represented by formula (a1-1), and a structure represented by formula (a1-2). The resist composition according to [11], which contains at least one type selected from the group consisting of units.
L a01 , L a1 and L a2 each independently represent -O- or *-O-(CH 2 ) k1 -CO-O-, k1 represents any integer from 1 to 7, and * Represents a binding site with -CO-.
R a01 , R a4 and R a5 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a halogen atom.
R a02 , R a03 and R a04 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, or any of these. Represents a combined group.
R a6 and R a7 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms, or an aromatic group having 6 to 18 carbon atoms. Represents a hydrocarbon group or a group formed by combining these.
m1' represents any integer from 0 to 14.
n1 represents any integer from 0 to 10.
n1' represents any integer from 0 to 3. ]
[13] The resist composition according to [11] or [12], wherein the resin containing a structural unit having an acid-labile group further contains a structural unit represented by formula (a2-A).
R a50 represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a halogen atom.
R a51 is a halogen atom, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxyalkyl group having 2 to 12 carbon atoms, an alkoxyalkoxy group having 2 to 12 carbon atoms, a carbon number Represents an alkylcarbonyl group having 2 to 4 carbon atoms, an alkylcarbonyloxy group having 2 to 4 carbon atoms, an acryloyloxy group, or a methacryloyloxy group.
A a50 represents a single bond or *-X a51 --(A a52 --X a52 ) nb --, and * represents a bonding site with the carbon atom to which --R a50 is bonded.
A a52 represents an alkanediyl group having 1 to 8 carbon atoms.
X a51 and X a52 each independently represent -O-, -CO-O- or -O-CO-.
nb represents 0 or 1.
mb represents any integer from 0 to 4. When mb is any integer of 2 or more, a plurality of R a51 's may be the same or different. ]
[14] The resist composition according to any one of [1] to [13], wherein the acid generator contains a salt represented by formula (B1) or a salt represented by formula (B2).
Q b1 and Q b2 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, a perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
L b1 represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, and -CH 2 - contained in the divalent saturated hydrocarbon group may be replaced with -O- or -CO-. , the hydrogen atom contained in the divalent saturated hydrocarbon group may be substituted with a fluorine atom or a hydroxy group.
Y represents a methyl group which may have a substituent or a cyclic hydrocarbon group having 3 to 24 carbon atoms which may have a substituent, and -CH 2 - contained in the cyclic hydrocarbon group is , -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-.
Z + represents an organic cation. ]
m21 represents any integer from 1 to 5, and when m21 is 2 or more, the groups within the parentheses may be the same or different.
R 21 represents a hydrocarbon group having 3 to 48 carbon atoms, including a cyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms, and the cyclic hydrocarbon group may have a substituent, and the cyclic hydrocarbon group may have a substituent. -CH 2 - may be replaced with -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-.
R 22 represents a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and -CH 2 - contained in the alkyl group may be replaced with -O- or -CO-.
m22 represents any integer from 0 to 4, and when m22 is 2 or more, a plurality of R 22s may be the same or different.
Z + represents an organic cation. ]
[15] The resist composition according to any one of [1] to [14], further containing a salt that generates an acid that is weaker in acidity than the acid generated from the acid generator.
[16](1) Applying the resist composition according to any one of [1] to [15] onto a substrate,
(2) drying the applied composition to form a composition layer;
(3) exposing the composition layer to light;
(4) a step of heating the composition layer after exposure; and (5) a step of developing the composition layer after heating.
本発明レジスト組成物を用いることにより、良好なラインエッジラフネス（ＬＥＲ）でレジストパターンを製造することができる。 By using the resist composition of the present invention, a resist pattern with good line edge roughness (LER) can be manufactured.
本明細書において、「（メタ）アクリル系モノマー」とは、「アクリル系モノマー及びメタクリル系モノマーの少なくとも一種」を意味する。同様に「（メタ）アクリレート」及び「（メタ）アクリル酸」等の表記も、同様の意味を表す。本明細書中に記載する基において、直鎖構造と分岐構造の両方をとり得るものについては、そのいずれでもよい。炭化水素基等に含まれる－ＣＨ2－が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－又は－ＳＯ２－で置き換わる場合、各基において同様の例を適用するものとする。「組み合わせた基」とは、例示した基を２種以上結合させた基を意味し、それら基の価数は結合形態によって適宜変更してもよい。「由来する」又は「誘導される」とは、その分子中に含まれる重合性Ｃ＝Ｃ結合が重合により単結合（－Ｃ－Ｃ－基）となるか又は任意の水素原子が結合部位となることを指す。立体異性体が存在する場合は、全ての立体異性体を含む。
本明細書において、「レジスト組成物の固形分」とは、レジスト組成物の総量から、後述する溶剤（Ｅ）を除いた成分の合計を意味する。
In this specification, "(meth)acrylic monomer" means "at least one of an acrylic monomer and a methacrylic monomer." Similarly, expressions such as "(meth)acrylate" and "(meth)acrylic acid" have the same meaning. Groups described in this specification that can have both a linear structure and a branched structure may have either one. When -CH 2 - contained in a hydrocarbon group etc. is replaced with -O-, -S-, -CO- or -SO 2 -, the same examples apply to each group. A "combined group" means a group in which two or more of the exemplified groups are bonded together, and the valency of these groups may be changed as appropriate depending on the bonding form. "Derived from" or "derived" means that a polymerizable C=C bond contained in the molecule becomes a single bond (-C-C- group) through polymerization, or any hydrogen atom becomes a bonding site. Refers to becoming. If stereoisomers exist, all stereoisomers are included.
As used herein, "solid content of the resist composition" refers to the total amount of components excluding the solvent (E) described below from the total amount of the resist composition.
〔レジスト組成物〕
本発明のレジスト組成物は、式（Ｉ）で表される化合物（以下「化合物（Ｉ）」という場合がある）と、酸発生剤（以下、「酸発生剤（Ｂ）」という場合がある。）とを含有する。
本発明のレジスト組成物は、さらに、樹脂を含有していてもよい。樹脂としては、酸不安定基を有する構造単位を含む樹脂（以下「樹脂（Ａ）」という場合がある）等が挙げられる。ここでの「酸不安定基」は、脱離基を有し、酸との接触により脱離基が脱離して、親水性基（例えば、ヒドロキシ基又はカルボキシ基）を有する構成単位に変換する基を意味する。本発明のレジスト組成物は、さらに、樹脂（Ａ）以外の樹脂を含有していてもよい。
本発明のレジスト組成物は、酸発生剤から発生する酸よりも酸性度の弱い酸を発生する塩等のクエンチャー（以下「クエンチャー（Ｃ）」という場合がある）をさらに含有することが好ましく、溶剤（以下「溶剤（Ｅ）」という場合がある）を含有することがより好ましい。
[Resist composition]
The resist composition of the present invention comprises a compound represented by formula (I) (hereinafter sometimes referred to as "compound (I)") and an acid generator (hereinafter sometimes referred to as "acid generator (B)"). ).
The resist composition of the present invention may further contain a resin. Examples of the resin include resins containing a structural unit having an acid-labile group (hereinafter sometimes referred to as "resin (A)"). The "acid labile group" here has a leaving group, and upon contact with an acid, the leaving group is eliminated and converted into a structural unit having a hydrophilic group (e.g., hydroxy group or carboxy group). means base. The resist composition of the present invention may further contain a resin other than the resin (A).
The resist composition of the present invention may further contain a quencher (hereinafter sometimes referred to as "quencher (C)") such as a salt that generates an acid that is weaker in acidity than the acid generated from the acid generator. Preferably, it is more preferable to contain a solvent (hereinafter sometimes referred to as "solvent (E)").
＜化合物（Ｉ）＞
本発明のレジスト組成物は、化合物（Ｉ）を含有する。
The resist composition of the present invention contains compound (I).
Ｌ1における脂肪族炭化水素基としては、直鎖状又は分岐状の鎖式炭化水素基、単環式又は多環式の脂環式炭化水素基等が挙げられ、これらの基のうち２種以上を組み合わせた基でもよい。
鎖式炭化水素基としては、アルカンジイル基等が挙げられ、アルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン－１，３－ジイル基、ブタン－１，４－ジイル基、ペンタン－１，５－ジイル基、ヘキサン－１，６－ジイル基等の直鎖状アルカンジイル基；及び
エタン－１，１－ジイル基、プロパン－１，１－ジイル基、プロパン－１，２－ジイル基、プロパン－２，２－ジイル基、ペンタン－２，４－ジイル基、２－メチルプロパン－１，３－ジイル基、２－メチルプロパン－１，２－ジイル基、ペンタン－１，４－ジイル基、２－メチルブタン－１，４－ジイル基等の分岐状アルカンジイル基が挙げられる。
鎖式炭化水素基の炭素数は、好ましくは１～４であり、より好ましくは１～３である。
脂環式炭化水素基としては、シクロブタン－１，３－ジイル基、シクロペンタン－１，３－ジイル基、シクロヘキサン－１，４－ジイル基等の単環式又は多環式シクロアルカンジイル基が挙げられる。
脂環式炭化水素基としては、具体的に、以下の基等が挙げられる。結合部位は任意の位置とすることができる。
Ｌ１の脂肪族炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－等に置き換わっていてもよい。Ｌ１の脂肪族炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－が、－Ｏ－及び－ＣＯ－等に置き換わっている場合、置き換わる前の炭素数をＬ１の脂肪族炭化水素基の総炭素数とする。また、その数は、１つでもよいし、２つ以上でもよい。
脂肪族炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－が、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わった基としては、オキシ基（メチレン基中に含まれる－ＣＨ2－が、－Ｏ－に置き換わった基）、カルボニル基（メチレン基中に含まれる－ＣＨ2－が、－ＣＯ－に置き換わった基）、ヒドロキシ基（メチル基中に含まれる－ＣＨ2－が、－Ｏ－に置き換わった基）、カルボキシ基（エチル基中に含まれる－ＣＨ2－ＣＨ2－が、－Ｏ－ＣＯ－に置き換わった基）、アルコキシ基（アルキル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－が、－Ｏ－に置き換わった基）、アルコキシカルボニル基（アルキル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－ＣＨ2－が、－Ｏ－ＣＯ－に置き換わった基）、アルキルカルボニル基（アルキル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－が、－ＣＯ－に置き換わった基）、アルキルカルボニルオキシ基（アルキル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－ＣＨ2－が、－ＣＯ－Ｏ－に置き換わった基）、アルカンジイルオキシ基（アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－が、－Ｏ－に置き換わった基）、アルカンジイルオキシカルボニル基（アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－ＣＨ2－が、－Ｏ－ＣＯ－に置き換わった基）、アルカンジイルカルボニル基（アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－が、－ＣＯ－に置き換わった基）、アルカンジイルカルボニルオキシ基（アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－ＣＨ2－が、－ＣＯ－Ｏ－に置き換わった基）、これらの基のうち２種以上を組み合わせた基等が挙げられる。
アルコキシ基としては、炭素数１～５のアルコキシ基が挙げられ、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、２－エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基等が挙げられる。アルコキシ基の炭素数は、好ましくは１～４であり、さらにより好ましくは１～３である。
アルコキシカルボニル基としては、炭素数２～５のアルコキシカルボニル基が挙げられ、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等が挙げられる。アルキルカルボニル基としては、炭素数２～６のアルキルカルボニル基が挙げられ、例えば、アセチル基、プロピオニル基及びブチリル基等が挙げられる。アルキルカルボニルオキシ基としては、炭素数２～５のアルキルカルボニルオキシ基が挙げられ、例えば、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基等が挙げられる。アルコキシカルボニル基の炭素数は、好ましくは２～４であり、より好ましくは２又は３である。アルキルカルボニル基の炭素数は、好ましくは２～４であり、より好ましくは２又は３である。アルキルカルボニルオキシ基の炭素数は、好ましくは２～４であり、より好ましくは２又は３である。
アルカンジイルオキシ基としては、炭素数１～５のアルカンジイルオキシ基が挙げられ、例えば、メチレンオキシ基、エチレンオキシ基、プロパンジイルオキシ基、ブタンジイルオキシ基、ペンタンジイルオキシ基、ヘキサンジイルオキシ基、オクタンジイルオキシ基、２－エチルヘキサンジイルオキシ基、ノナンジイルオキシ基、デカンジイルオキシ基、ウンデカンジイルオキシ基等が挙げられる。アルカンジイルオキシ基の炭素数は、好ましくは１～４であり、さらにより好ましくは１～３である。
アルカンジイルオキシカルボニル基としては、炭素数２～５のアルカンジイルオキシカルボニル基が挙げられ、例えば、メチレンオキシカルボニル基、エチレンオキシカルボニル基、プロパンジイルオキシカルボニル基、ブタンジイルオキシカルボニル基、ペンタンジイルオキシカルボニル基、ヘキサンジイルオキシカルボニル基、オクタンジイルオキシカルボニル基、２－エチルヘキサンジイルオキシカルボニル基、ノナンジイルオキシカルボニル基、デカンジイルオキシカルボニル基、ウンデカンジイルオキシカルボニル基等が挙げられる。アルカンジイルオキシカルボニル基の炭素数は、好ましくは２～４であり、より好ましくは２又は３である。
アルカンジイルカルボニル基としては、炭素数２～６のアルカンジイルカルボニル基が挙げられ、例えば、メチレンカルボニル基、エチレンカルボニル基、プロパンジイルカルボニル基、ブタンジイルカルボニル基、ペンタンジイルカルボニル基、ヘキサンジイルカルボニル基、オクタンジイルカルボニル基、２－エチルヘキサンジイルカルボニル基、ノナンジイルカルボニル基、デカンジイルカルボニル基、ウンデカンジイルカルボニル基等が挙げられる。アルカンジイルカルボニル基の炭素数は、好ましくは２～４であり、より好ましくは２又は３である。
アルカンジイルカルボニルオキシ基としては、炭素数２～５のアルカンジイルカルボニルオキシ基が挙げられ、例えば、メチレンカルボニルオキシ基、エチレンカルボニルオキシ基、プロパンジイルカルボニルオキシ基、ブタンジイルカルボニルオキシ基、ペンタンジイルカルボニルオキシ基、ヘキサンジイルカルボニルオキシ基、オクタンジイルカルボニルオキシ基、２－エチルヘキサンジイルカルボニルオキシ基、ノナンジイルカルボニルオキシ基、デカンジイルカルボニルオキシ基、ウンデカンジイルカルボニルオキシ基等が挙げられる。アルカンジイルカルボニルオキシ基の炭素数は、好ましくは２～４であり、より好ましくは２又は３である。
シクロアルカンジイル基に含まれる－ＣＨ2－が、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わった基としては、以下のものが挙げられる。結合部位は任意の位置とすることができる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
Ｌ1は、単結合又は置換基を有してもよい炭素数１～４のアルカンジイル基（該アルカンジイル基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わってもよい。）であることが好ましく、単結合又はハロゲン原子を有してもよい炭素数１～４のアルカンジイル基（該アルカンジイル基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わってもよい。）であることがより好ましく、単結合、カルボニル基、オキシカルボニル基、カルボニルオキシ基又はフッ素原子を有してもよい炭素数１～４のアルカンジイル基であることがさらに好ましく、単結合、カルボニル基、オキシカルボニル基、カルボニルオキシ基、メチレン基又は－（ＣＦ３）２Ｃ－であることがより一層好ましい。
Examples of the aliphatic hydrocarbon group in L 1 include linear or branched chain hydrocarbon groups, monocyclic or polycyclic alicyclic hydrocarbon groups, and two of these groups A combination of the above may also be used.
Examples of chain hydrocarbon groups include alkanediyl groups, and examples of alkanediyl groups include methylene group, ethylene group, propane-1,3-diyl group, butane-1,4-diyl group, pentane-1, 5-diyl group, linear alkanediyl group such as hexane-1,6-diyl group; and ethane-1,1-diyl group, propane-1,1-diyl group, propane-1,2-diyl group, Propane-2,2-diyl group, pentane-2,4-diyl group, 2-methylpropane-1,3-diyl group, 2-methylpropane-1,2-diyl group, pentane-1,4-diyl group and branched alkanediyl groups such as 2-methylbutane-1,4-diyl group.
The chain hydrocarbon group preferably has 1 to 4 carbon atoms, more preferably 1 to 3 carbon atoms.
Examples of alicyclic hydrocarbon groups include monocyclic or polycyclic cycloalkanediyl groups such as cyclobutane-1,3-diyl group, cyclopentane-1,3-diyl group, and cyclohexane-1,4-diyl group. Can be mentioned.
Specific examples of the alicyclic hydrocarbon group include the following groups. The binding site can be at any position.
-CH 2 - contained in the aliphatic hydrocarbon group of L 1 may be replaced with -O-, -CO-, or the like. When -CH 2 - contained in the aliphatic hydrocarbon group of L 1 is replaced with -O-, -CO-, etc., the number of carbon atoms before substitution is the total number of carbon atoms of the aliphatic hydrocarbon group of L 1 . do. Moreover, the number may be one, or two or more.
Groups in which -CH 2 - contained in an aliphatic hydrocarbon group are replaced with -O- or -CO- include an oxy group (a group in which -CH 2 - contained in a methylene group is replaced with -O-); ), carbonyl group (a group in which -CH 2 - contained in a methylene group is replaced with -CO-), a hydroxy group (a group in which -CH 2 - contained in a methyl group is replaced by -O-), Carboxy group (a group in which -CH 2 -CH 2 - contained in an ethyl group is replaced with -O-CO-), alkoxy group (a group in which -CH 2 - contained in an alkyl group is replaced with -O-CO-), an alkoxy group (a group in which -CH 2 - contained in an alkyl group is replaced with -O-CO-), -), alkoxycarbonyl group (group in which -CH 2 -CH 2 - at any position contained in the alkyl group is replaced with -O-CO-), alkylcarbonyl group (group in which -O-CO- is substituted for -CH 2 -CH 2 - contained in the alkyl group), (a group in which -CH 2 - at any position in the alkyl group is replaced with -CO-), an alkylcarbonyloxy group (a group in which -CH 2 -CH 2 - at any position contained in the alkyl group is replaced by -CO-O-), a substituted group), an alkanediyloxy group (a group in which -CH 2 - at any position contained in an alkanediyl group is replaced with -O-), an alkanediyloxycarbonyl group (an arbitrary group contained in an alkanediyl group) -CH 2 -CH 2 - at the position is replaced with -O-CO-), alkanediylcarbonyl group (-CH 2 - at any position contained in the alkanediyl group is replaced with -CO-) (alkanediyl group), alkanediylcarbonyloxy group (a group in which -CH 2 -CH 2 - contained in the alkanediyl group is replaced with -CO-O-), two or more of these groups Examples include combination groups.
Examples of the alkoxy group include alkoxy groups having 1 to 5 carbon atoms, such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, and nonyloxy group. group, decyloxy group, undecyloxy group, etc. The number of carbon atoms in the alkoxy group is preferably 1 to 4, even more preferably 1 to 3.
Examples of the alkoxycarbonyl group include alkoxycarbonyl groups having 2 to 5 carbon atoms, such as a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a butoxycarbonyl group, and the like. Examples of the alkylcarbonyl group include alkylcarbonyl groups having 2 to 6 carbon atoms, such as an acetyl group, a propionyl group, and a butyryl group. Examples of the alkylcarbonyloxy group include alkylcarbonyloxy groups having 2 to 5 carbon atoms, such as an acetyloxy group, a propionyloxy group, a butyryloxy group, and the like. The number of carbon atoms in the alkoxycarbonyl group is preferably 2 to 4, more preferably 2 or 3. The number of carbon atoms in the alkylcarbonyl group is preferably 2 to 4, more preferably 2 or 3. The number of carbon atoms in the alkylcarbonyloxy group is preferably 2 to 4, more preferably 2 or 3.
Examples of the alkanediyloxy group include alkanediyloxy groups having 1 to 5 carbon atoms, such as methyleneoxy group, ethyleneoxy group, propanediyloxy group, butanediyloxy group, pentanediyloxy group, and hexanediyloxy group. , octanediyloxy group, 2-ethylhexanediyloxy group, nonanediyloxy group, decanediyloxy group, undecanediyloxy group and the like. The alkanediyloxy group preferably has 1 to 4 carbon atoms, even more preferably 1 to 3 carbon atoms.
Examples of the alkanediyloxycarbonyl group include alkanediyloxycarbonyl groups having 2 to 5 carbon atoms, such as methyleneoxycarbonyl group, ethyleneoxycarbonyl group, propanediyloxycarbonyl group, butanediyloxycarbonyl group, and pentanediyloxycarbonyl group. Examples include carbonyl group, hexanediyloxycarbonyl group, octanediyloxycarbonyl group, 2-ethylhexanediyloxycarbonyl group, nonanediyloxycarbonyl group, decanediyloxycarbonyl group, undecanediyloxycarbonyl group, and the like. The alkanediyloxycarbonyl group preferably has 2 to 4 carbon atoms, more preferably 2 or 3 carbon atoms.
Examples of the alkanediylcarbonyl group include alkanediylcarbonyl groups having 2 to 6 carbon atoms, such as methylenecarbonyl group, ethylenecarbonyl group, propanediylcarbonyl group, butanediylcarbonyl group, pentanediylcarbonyl group, and hexanediylcarbonyl group. , octanediylcarbonyl group, 2-ethylhexanediylcarbonyl group, nonanediylcarbonyl group, decanediylcarbonyl group, undecanediylcarbonyl group, and the like. The alkanediylcarbonyl group preferably has 2 to 4 carbon atoms, more preferably 2 or 3 carbon atoms.
Examples of the alkanediylcarbonyloxy group include alkanediylcarbonyloxy groups having 2 to 5 carbon atoms, such as methylenecarbonyloxy group, ethylenecarbonyloxy group, propanediylcarbonyloxy group, butanediylcarbonyloxy group, and pentanediylcarbonyloxy group. Examples include oxy group, hexanediylcarbonyloxy group, octanediylcarbonyloxy group, 2-ethylhexanediylcarbonyloxy group, nonanediylcarbonyloxy group, decanediylcarbonyloxy group, undecanediylcarbonyloxy group, and the like. The alkanediylcarbonyloxy group preferably has 2 to 4 carbon atoms, more preferably 2 or 3 carbon atoms.
Examples of groups in which -CH 2 - contained in the cycloalkanediyl group are replaced with -O- or -CO- include the following. The binding site can be at any position.
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
L 1 is a single bond or an alkanediyl group having 1 to 4 carbon atoms which may have a substituent (-CH 2 - contained in the alkanediyl group may be replaced with -O- or -CO-) ), and is preferably an alkanediyl group having 1 to 4 carbon atoms which may have a single bond or a halogen atom (-CH 2 - contained in the alkanediyl group is replaced by -O- or -CO-). ), and more preferably a single bond, a carbonyl group, an oxycarbonyl group, a carbonyloxy group, or an alkanediyl group having 1 to 4 carbon atoms which may have a fluorine atom. , a single bond, a carbonyl group, an oxycarbonyl group, a carbonyloxy group, a methylene group, or -(CF 3 ) 2 C-.
Ｒ１に含まれるＬ１０の炭素数１～６の脂肪族炭化水素基としては、Ｌ１で挙げられた脂肪族炭化水素基と同じものが挙げられる。Ｌ１０の脂肪族炭化水素基が有していてもよい置換基は、Ｌ１で挙げられた脂肪族炭化水素基の置換基と同じものが挙げられる。
Ｌ１０は、単結合又は置換基を有してもよい炭素数１～４のアルカンジイル基（該アルカンジイル基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わってもよい。）であることが好ましく、単結合又はハロゲン原子を有してもよい炭素数１～４のアルカンジイル基（該アルカンジイル基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わってもよい。）であることがより好ましく、単結合、カルボニル基、オキシカルボニル基、カルボニルオキシ基又はフッ素原子を有してもよい炭素数１～４のアルカンジイル基であることがさらに好ましく、単結合、カルボニル基、オキシカルボニル基、カルボニルオキシ基、メチレン基又は－（ＣＦ３）２Ｃ－であることがより一層好ましい。
Ｒ１０の炭素数３～２４の脂環式炭化水素基としては、単環式、多環式、スピロ環式の脂環式炭化水素基が挙げられる。
具体的には、Ｒ１０の脂環式炭化水素基としては、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロドデシル基等の単環式シクロアルキル基である単環式の脂環式炭化水素基；デカヒドロナフチル基、ノルボルニル基、アダマンチル基等の多環式シクロアルキル基である多環式の脂環式炭化水素基；スピロシクロヘキサン－１，２’－シクロペンタン基、スピロアダマンタン－２，３’－シクロペンタン基等のシクロアルキル基、ノルボニル基もしくはアダマンチル基とそれぞれにスピロで結合したシクロアルキル基を有するスピロ環等、上記の単環式の脂環式炭化水素基同士又は単環式の脂環式炭化水素基と多環式の脂環式炭化水素基からなるスピロ環式の脂環式炭化水素基等が挙げられる。
より具体的には、脂環式炭化水素基としては、以下に表される基等が挙げられる。結合部位は任意の位置とすることができる。
Ｒ１０の脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わった基としては、以下に表される基等が挙げられる。結合部位は任意の位置とすることができる。
Ｒ１０の脂環式炭化水素基を含む炭化水素基における炭化水素基として、脂環式炭化水素基以外に含まれる基としては、アルキル基、アルケニル基等の鎖状炭化水素基、芳香族炭化水素基及びこれらを組み合わせることにより形成される基等が挙げられる。該炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。
アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基等が挙げられる。
アルケニル基としては、エテニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ｔｅｒｔ－ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、イソオクテニル基、ノネニル基が挙げられる。
鎖式炭化水素基の炭素数は、好ましくは１～１２であり、より好ましくは１～９であり、さらに好ましくは１～６であり、より一層好ましくは１～４であり、さらに一層好ましくは１～３である。
鎖式炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－が、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わった基は、ヒドロキシ基（メチル基中に含まれる－ＣＨ2－が、－Ｏ－に置き換わった基）、チオール基（メチル基中に含まれる－ＣＨ２－が、－Ｓ－に置き換わった基）、カルボキシ基（エチル基中に含まれる－ＣＨ2－ＣＨ2－が、－Ｏ－ＣＯ－に置き換わった基）、アルコキシ基（アルキル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－が、－Ｏ－に置き換わった基）、アルコキシカルボニル基（アルキル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－ＣＨ2－が、－Ｏ－ＣＯ－に置き換わった基）、アルキルカルボニル基（アルキル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－が、－ＣＯ－に置き換わった基）、アルキルカルボニルオキシ基（アルキル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－ＣＨ2－が、－ＣＯ－Ｏ－に置き換わった基）、アルキルチオ基（アルキル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－が、－Ｓ－に置き換わった基）、アルキルスルホニル基（アルキル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－が、－ＳＯ２－に置き換わった基）、オキシ基（メチレン基中に含まれる－ＣＨ2－が、－Ｏ－に置き換わった基）、カルボニル基（メチレン基中に含まれる－ＣＨ2－が、－ＣＯ－に置き換わった基）、チオ基（メチレン基中に含まれる－ＣＨ2－が、－Ｓ－に置き換わった基）、スルホニル基（メチレン基中に含まれる－ＣＨ2－が、－ＳＯ２－に置き換わった基）、アルカンジイルオキシ基（アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－が、－Ｏ－に置き換わった基）、アルカンジイルオキシカルボニル基（アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－ＣＨ2－が、－Ｏ－ＣＯ－に置き換わった基）、アルカンジイルカルボニル基（アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－が、－ＣＯ－に置き換わった基）、アルカンジイルカルボニルオキシ基（アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－ＣＨ2－が、－ＣＯ－Ｏ－に置き換わった基）、アルカンジイルチオ基（アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－が、－Ｓ－に置き換わった基）、アルカンジイルスルホニル基（アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－が、－ＳＯ２－に置き換わった基）、これらの基のうち２種以上を組み合わせた基等が挙げられる。
アルコキシ基としては、炭素数１～１７のアルコキシ基が挙げられ、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、２－エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基等が挙げられる。アルコキシ基の炭素数は、好ましくは１～１１であり、より好ましくは１～６であり、さらに好ましくは１～４であり、さらにより好ましくは１～３である。
アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニル基及びアルキルカルボニルオキシ基は、上述したアルキル基又はアルコキシ基にカルボニル基又はカルボニルオキシ基が結合した基を表す。
アルコキシカルボニル基としては、炭素数２～１７のアルコキシカルボニル基が挙げられ、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等が挙げられる。アルキルカルボニル基としては、炭素数２～１８のアルキルカルボニル基が挙げられ、例えば、アセチル基、プロピオニル基及びブチリル基等が挙げられる。アルキルカルボニルオキシ基としては、炭素数２～１７のアルキルカルボニルオキシ基が挙げられ、例えば、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基等が挙げられる。アルコキシカルボニル基の炭素数は、好ましくは２～１１であり、より好ましくは２～６であり、さらに好ましくは２～４であり、さらにより好ましくは２又は３である。アルキルカルボニル基の炭素数は、好ましくは２～１２であり、より好ましくは２～６であり、さらに好ましくは２～４であり、さらにより好ましくは２又は３である。アルキルカルボニルオキシ基の炭素数は、好ましくは２～１１であり、より好ましくは２～６であり、さらに好ましくは２～４であり、さらにより好ましくは２又は３である。
アルキルチオ基としては、炭素数１～１７のアルキルチオ基が挙げられ、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、２－エチルヘキシルチオ基、ノニルチオ基、デシルチオ基、ウンデシルチオ基等が挙げられる。アルキルチオ基の炭素数は、好ましくは１～１１であり、より好ましくは１～６であり、さらに好ましくは１～４であり、さらにより好ましくは１～３である。
アルキルスルホニル基としては、炭素数１～１７のアルキルスルホニル基が挙げられ、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ペンチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、オクチルスルホニル基、２－エチルヘキシルスルホニル基、ノニルスルホニル基、デシルスルホニル基、ウンデシルスルホニル基等が挙げられる。アルキルスルホニル基の炭素数は、好ましくは１～１１であり、より好ましくは１～６であり、さらに好ましくは１～４であり、さらにより好ましくは１～３である。
アルカンジイルオキシ基としては、炭素数１～１７のアルカンジイルオキシ基が挙げられ、例えば、メチレンオキシ基、エチレンオキシ基、プロパンジイルオキシ基、ブタンジイルオキシ基、ペンタンジイルオキシ基等が挙げられる。アルカンジイルオキシ基の炭素数は、好ましくは１～１１であり、より好ましくは１～６であり、さらに好ましくは１～４であり、さらにより好ましくは１～３である。
アルカンジイルオキシカルボニル基としては、炭素数２～１７のアルカンジイルオキシカルボニル基が挙げられ、例えば、メチレンオキシカルボニル基、エチレンオキシカルボニル基、プロパンジイルオキシカルボニル基、ブタンジイルオキシカルボニル基等が挙げられる。アルカンジイルカルボニル基としては、炭素数２～１８のアルカンジイルカルボニル基が挙げられ、例えば、メチレンカルボニル基、エチレンカルボニル基、プロパンジイルカルボニル基、ブタンジイルカルボニル基、ペンタンジイルカルボニル基等が挙げられる。アルカンジイルカルボニルオキシ基としては、炭素数２～１７のアルカンジイルカルボニルオキシ基が挙げられ、例えば、メチレンカルボニルオキシ基、エチレンカルボニルオキシ基、プロパンジイルカルボニルオキシ基、ブタンジイルカルボニルオキシ基等が挙げられる。アルカンジイルオキシカルボニル基の炭素数は、好ましくは２～１１であり、より好ましくは２～６であり、さらに好ましくは２～４であり、さらにより好ましくは２又は３である。アルカンジイルカルボニル基の炭素数は、好ましくは２～１２であり、より好ましくは２～６であり、さらに好ましくは２～４であり、さらにより好ましくは２又は３である。アルカンジイルカルボニルオキシ基の炭素数は、好ましくは２～１１であり、より好ましくは２～６であり、さらに好ましくは２～４であり、さらにより好ましくは２又は３である。
アルカンジイルチオ基としては、炭素数１～１７のアルカンジイルチオ基が挙げられ、例えば、メチレンチオ基、エチレンチオ基、プロピレンチオ基等が挙げられる。アルカンジイルチオ基の炭素数は、好ましくは１～１１であり、より好ましくは１～６であり、さらに好ましくは１～４であり、さらにより好ましくは１～３である。
アルカンジイルスルホニル基としては、炭素数１～１７のアルカンジイルスルホニル基が挙げられ、例えば、メチレンスルホニル基、エチレンスルホニル基、プロピレンスルホニル基等が挙げられる。アルカンジイルスルホニル基の炭素数は、好ましくは１～１１であり、より好ましくは１～６であり、さらに好ましくは１～４であり、さらにより好ましくは１～３である。
芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ビフェニル基、フェナントリル基等のアリール基が挙げられる。芳香族炭化水素基の炭素数は、好ましくは６～１８であり、より好ましくは６～１４であり、さらに好ましくは６～１０である。
組み合わせた基としては、上述した鎖状炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基とを１つずつ組み合わせた基でも、いずれかを２つ以上組み合わせた基のいずれでもよい。
Ｒ１０の脂環式炭化水素基を含む炭化水素基としては、＊－脂環式炭化水素基－（鎖状炭化水素基）１－３（＊は、Ｌ１０との結合部位を表し、該脂環式炭化水素基及び該鎖状炭化水素基は、置換基を有してもよく、該脂環式炭化水素基及び該鎖状炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わってもよい。）、＊－脂環式炭水素基（＊は、Ｌ１０との結合部位を表し、該脂環式炭化水素基は、置換基を有してもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わってもよい。）、＊－鎖状炭化水素基－（脂環式炭化水素基）１－３（＊は、Ｌ１０との結合部位を表し、該脂環式炭化水素基及び該鎖状炭化水素基は、置換基を有してもよく、該脂環式炭化水素基及び該鎖状炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わってもよい。）、＊－脂環式炭化水素基と芳香族炭化水素基を組み合わせた環状炭化水素基（＊は、Ｌ１０との結合部位を表し、該脂環式炭化水素基及び芳香族炭化水素基は、置換基を有してもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わってもよい。）、＊－脂環式炭化水素基と芳香族炭化水素基を組み合わせた環状炭化水素基－（鎖状炭化水素基）１－３（＊は、Ｌ１０との結合部位を表し、該脂環式炭化水素基及び芳香族炭化水素基は、置換基を有してもよく、該脂環式炭化水素基及び該鎖状炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わってもよい。）、＊－鎖状炭化水素基－（脂環式炭化水素基と芳香族炭化水素基を組み合わせた環状炭化水素基）１－３（＊は、Ｌ１０との結合部位を表し、該脂環式炭化水素基及び芳香族炭化水素基は、置換基を有してもよく、該脂環式炭化水素基及び該鎖状炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わってもよい。）が挙げられる。
Ｒ１０に含まれる脂環式炭化水素基は、炭素数３～１８の脂環式炭化水素基（該脂環式炭化水素基は、置換基を有していてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－又は－ＳＯ２－に置き換わっていてもよい。）であることが好ましく、以下で表される基であることがより好ましい。以下の脂環式炭化水素基において、Ｌ１０の結合位置及び他の鎖状炭化水素基又は芳香族炭化水素基等との結合位置は、任意の位置を取ることができる。
該基は、置換基を有していてもよく、該基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－又は－ＳＯ２－に置き換わっていてもよい。結合部位は任意の位置である。］
Ｒ１０に含まれる脂環式炭化水素基と芳香族炭化水素基を組み合わせた環状炭化水素基は、例えば以下で表される基が挙げられる。以下の基において、Ｌ１０の結合位置及び他の鎖状炭化水素基又は芳香族炭化水素基等との結合位置は、任意の位置を取ることができる。
ｎ１０は、１であることが好ましい。
Examples of the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms in L 10 included in R 1 include the same aliphatic hydrocarbon groups listed for L 1 . Examples of the substituents that the aliphatic hydrocarbon group of L 10 may have include the same substituents as those of the aliphatic hydrocarbon group listed for L 1 .
L 10 is a single bond or an alkanediyl group having 1 to 4 carbon atoms which may have a substituent (-CH 2 - contained in the alkanediyl group may be replaced with -O- or -CO-) ), and is preferably an alkanediyl group having 1 to 4 carbon atoms which may have a single bond or a halogen atom (-CH 2 - contained in the alkanediyl group is replaced by -O- or -CO-). ), and more preferably a single bond, a carbonyl group, an oxycarbonyl group, a carbonyloxy group, or an alkanediyl group having 1 to 4 carbon atoms which may have a fluorine atom. , a single bond, a carbonyl group, an oxycarbonyl group, a carbonyloxy group, a methylene group, or -(CF 3 ) 2 C-.
Examples of the alicyclic hydrocarbon group having 3 to 24 carbon atoms for R 10 include monocyclic, polycyclic, and spirocyclic alicyclic hydrocarbon groups.
Specifically, the alicyclic hydrocarbon group for R10 includes monocyclic cycloalkyl groups such as cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group, cyclononyl group, cyclodecyl group, and cyclododecyl group. A monocyclic alicyclic hydrocarbon group that is a group; a polycyclic alicyclic hydrocarbon group that is a polycyclic cycloalkyl group such as a decahydronaphthyl group, a norbornyl group, or an adamantyl group; spirocyclohexane-1, 2'-Cyclopentane group, cycloalkyl group such as spiroadamantane-2,3'-cyclopentane group, spiro ring having a cycloalkyl group bonded to a norbornyl group or adamantyl group with a spiro, and the above monocyclic Examples include a spirocyclic alicyclic hydrocarbon group consisting of two alicyclic hydrocarbon groups or a monocyclic alicyclic hydrocarbon group and a polycyclic alicyclic hydrocarbon group.
More specifically, examples of the alicyclic hydrocarbon group include the groups shown below. The binding site can be at any position.
Examples of the group in which -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group of R 10 is replaced with -O-, -S-, -SO 2 - or -CO- include the groups shown below. . The binding site can be at any position.
As the hydrocarbon group in the hydrocarbon group containing the alicyclic hydrocarbon group of R10 , groups other than the alicyclic hydrocarbon group include chain hydrocarbon groups such as alkyl groups and alkenyl groups, and aromatic hydrocarbon groups. Examples include hydrogen groups and groups formed by combining these groups. -CH 2 - contained in the hydrocarbon group may be replaced with -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-.
Examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, propyl group, n-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, and the like.
Examples of the alkenyl group include an ethenyl group, a propenyl group, an isopropenyl group, a butenyl group, an isobutenyl group, a tert-butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, a heptenyl group, an octenyl group, an isooctenyl group, and a nonenyl group.
The number of carbon atoms in the chain hydrocarbon group is preferably 1 to 12, more preferably 1 to 9, still more preferably 1 to 6, even more preferably 1 to 4, and even more preferably 1 to 3.
A group in which -CH 2 - contained in a chain hydrocarbon group is replaced with -O-, -S-, -SO 2 - or -CO- is a hydroxy group (-CH 2 - contained in a methyl group is replaced with -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-) . , -O-), thiol group (-CH 2 - contained in the methyl group replaced with -S-), carboxy group (-CH 2 -CH 2 - contained in the ethyl group) is replaced with -O-CO-), alkoxy group (a group in which -CH 2 - at any position contained in an alkyl group is replaced with -O-), alkoxycarbonyl group (a group in which -O- is substituted for -CH 2 - contained in an alkyl group), -CH 2 -CH 2 - at any position in the alkyl group is replaced with -O-CO-), alkylcarbonyl group (-CH 2 - at any position contained in the alkyl group is replaced with -CO-) alkylcarbonyloxy group (a group in which -CH 2 -CH 2 - at any position contained in an alkyl group is replaced with -CO-O-), an alkylthio group (a group in which -CO-O- is substituted for any position contained in an alkyl group) -CH 2 - at position is replaced with -S-), alkylsulfonyl group (group in which -CH 2 - at any position contained in the alkyl group is replaced with -SO 2 -), oxy group ( -CH 2 - contained in a methylene group is replaced with -O-), carbonyl group (a group in which -CH 2 - contained in a methylene group is replaced with -CO-), thio group (methylene group -CH 2 - contained in the methylene group is replaced with -S-), sulfonyl group (a group in which -CH 2 - contained in the methylene group is replaced with -SO 2 -), alkanediyloxy group (alkanediyloxy group) A group in which -CH 2 - contained in any position in the diyl group is replaced with -O-), an alkanediyloxycarbonyl group (a group in which -CH 2 -CH 2 - contained in any position in the alkanediyl group is replaced with -O-), , -O-CO-), alkanediylcarbonyl group (group in which -CH 2 - at any position in the alkanediyl group is replaced with -CO-), alkanediylcarbonyloxy group (alkanediylcarbonyloxy group) -CH 2 -CH 2 - at any position contained in the diyl group is replaced with -CO-O-), alkanediylthio group (-CH 2 - at any position contained in the alkanediyl group) is replaced with -S-), an alkanediylsulfonyl group (a group in which -CH 2 - at any position contained in the alkanediyl group is replaced with -SO 2 -), two types of these groups Examples include groups combining the above.
Examples of the alkoxy group include alkoxy groups having 1 to 17 carbon atoms, such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, and nonyloxy group. group, decyloxy group, undecyloxy group, etc. The number of carbon atoms in the alkoxy group is preferably 1 to 11, more preferably 1 to 6, still more preferably 1 to 4, and even more preferably 1 to 3.
The alkoxycarbonyl group, alkylcarbonyl group, and alkylcarbonyloxy group represent groups in which a carbonyl group or carbonyloxy group is bonded to the above-mentioned alkyl group or alkoxy group.
Examples of the alkoxycarbonyl group include alkoxycarbonyl groups having 2 to 17 carbon atoms, such as methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group, and the like. Examples of the alkylcarbonyl group include alkylcarbonyl groups having 2 to 18 carbon atoms, such as an acetyl group, a propionyl group, and a butyryl group. Examples of the alkylcarbonyloxy group include alkylcarbonyloxy groups having 2 to 17 carbon atoms, such as an acetyloxy group, a propionyloxy group, a butyryloxy group, and the like. The number of carbon atoms in the alkoxycarbonyl group is preferably 2 to 11, more preferably 2 to 6, still more preferably 2 to 4, and even more preferably 2 or 3. The alkylcarbonyl group preferably has 2 to 12 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms, still more preferably 2 to 4 carbon atoms, and even more preferably 2 or 3 carbon atoms. The number of carbon atoms in the alkylcarbonyloxy group is preferably 2 to 11, more preferably 2 to 6, still more preferably 2 to 4, and even more preferably 2 or 3.
Examples of the alkylthio group include alkylthio groups having 1 to 17 carbon atoms, such as methylthio group, ethylthio group, propylthio group, butylthio group, pentylthio group, hexylthio group, octylthio group, 2-ethylhexylthio group, nonylthio group, and decylthio group. group, undecylthio group, etc. The alkylthio group preferably has 1 to 11 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, still more preferably 1 to 4 carbon atoms, and even more preferably 1 to 3 carbon atoms.
Examples of the alkylsulfonyl group include alkylsulfonyl groups having 1 to 17 carbon atoms, such as methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, propylsulfonyl group, butylsulfonyl group, pentylsulfonyl group, hexylsulfonyl group, octylsulfonyl group, -Ethylhexylsulfonyl group, nonylsulfonyl group, decylsulfonyl group, undecylsulfonyl group, etc. The number of carbon atoms in the alkylsulfonyl group is preferably 1 to 11, more preferably 1 to 6, still more preferably 1 to 4, and even more preferably 1 to 3.
Examples of the alkanediyloxy group include alkanediyloxy groups having 1 to 17 carbon atoms, such as methyleneoxy group, ethyleneoxy group, propanediyloxy group, butanediyloxy group, pentanediyloxy group, and the like. The alkanediyloxy group preferably has 1 to 11 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, still more preferably 1 to 4 carbon atoms, and even more preferably 1 to 3 carbon atoms.
Examples of the alkanediyloxycarbonyl group include alkanediyloxycarbonyl groups having 2 to 17 carbon atoms, such as methyleneoxycarbonyl group, ethyleneoxycarbonyl group, propanediyloxycarbonyl group, butanediyloxycarbonyl group, etc. . Examples of the alkanediylcarbonyl group include alkanediylcarbonyl groups having 2 to 18 carbon atoms, such as methylenecarbonyl group, ethylenecarbonyl group, propanediylcarbonyl group, butanediylcarbonyl group, pentanediylcarbonyl group, and the like. Examples of the alkanediylcarbonyloxy group include alkanediylcarbonyloxy groups having 2 to 17 carbon atoms, such as methylenecarbonyloxy group, ethylenecarbonyloxy group, propanediylcarbonyloxy group, butanediylcarbonyloxy group, etc. . The alkanediyloxycarbonyl group preferably has 2 to 11 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms, still more preferably 2 to 4 carbon atoms, and even more preferably 2 or 3 carbon atoms. The alkanediylcarbonyl group preferably has 2 to 12 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms, still more preferably 2 to 4 carbon atoms, and even more preferably 2 or 3 carbon atoms. The alkanediylcarbonyloxy group preferably has 2 to 11 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms, still more preferably 2 to 4 carbon atoms, and even more preferably 2 or 3 carbon atoms.
Examples of the alkanediylthio group include an alkanediylthio group having 1 to 17 carbon atoms, such as a methylenethio group, an ethylenethio group, a propylenethio group, and the like. The alkanediylthio group preferably has 1 to 11 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, still more preferably 1 to 4 carbon atoms, and even more preferably 1 to 3 carbon atoms.
Examples of the alkanediylsulfonyl group include an alkanediylsulfonyl group having 1 to 17 carbon atoms, such as a methylenesulfonyl group, an ethylenesulfonyl group, a propylenesulfonyl group, and the like. The alkanediylsulfonyl group preferably has 1 to 11 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, still more preferably 1 to 4 carbon atoms, and even more preferably 1 to 3 carbon atoms.
Examples of the aromatic hydrocarbon group include aryl groups such as phenyl group, naphthyl group, anthryl group, biphenyl group, and phenanthryl group. The aromatic hydrocarbon group preferably has 6 to 18 carbon atoms, more preferably 6 to 14 carbon atoms, and still more preferably 6 to 10 carbon atoms.
The combined group may be a combination of one each of the above-mentioned chain hydrocarbon group, alicyclic hydrocarbon group, or aromatic hydrocarbon group, or a combination of two or more of them.
The hydrocarbon group containing an alicyclic hydrocarbon group for R 10 is *-alicyclic hydrocarbon group-(chain hydrocarbon group) 1-3 (* represents the bonding site with L 10 ; The alicyclic hydrocarbon group and the chain hydrocarbon group may have a substituent, and -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group and the chain hydrocarbon group is -O- or -CO-), *-alicyclic hydrocarbon group (* represents the bonding site with L 10 , and the alicyclic hydrocarbon group may have a substituent. , -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group may be replaced with -O- or -CO-), *-chain hydrocarbon group - (alicyclic hydrocarbon group) 1- 3 (* represents the bonding site with L 10 , the alicyclic hydrocarbon group and the chain hydrocarbon group may have a substituent, and the alicyclic hydrocarbon group and the chain hydrocarbon group -CH 2 - contained in the hydrocarbon group may be replaced with -O- or -CO-), *-A cyclic hydrocarbon group that is a combination of an alicyclic hydrocarbon group and an aromatic hydrocarbon group (* represents a bonding site with L 10 , the alicyclic hydrocarbon group and aromatic hydrocarbon group may have a substituent, and -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group , -O- or -CO-), *-A cyclic hydrocarbon group combining an alicyclic hydrocarbon group and an aromatic hydrocarbon group - (chain hydrocarbon group) 1-3 (* represents a bonding site with L10 , the alicyclic hydrocarbon group and the aromatic hydrocarbon group may have a substituent, and the alicyclic hydrocarbon group and the chain hydrocarbon group -CH 2 - included may be replaced with -O- or -CO-), *-chain hydrocarbon group - (cyclic hydrocarbon group combining an alicyclic hydrocarbon group and an aromatic hydrocarbon group) group) 1-3 (* represents a bonding site with L 10 , the alicyclic hydrocarbon group and the aromatic hydrocarbon group may have a substituent, and the alicyclic hydrocarbon group and the aromatic hydrocarbon group -CH 2 - contained in the chain hydrocarbon group may be replaced with -O- or -CO-.
The alicyclic hydrocarbon group contained in R 10 is an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms (the alicyclic hydrocarbon group may have a substituent, and the alicyclic hydrocarbon group may have a substituent). -CH 2 - contained in the hydrogen group may be replaced with -O-, -S-, -CO- or -SO 2 -), and is preferably a group represented by the following: is more preferable. In the following alicyclic hydrocarbon groups, the bonding position of L 10 and the bonding position with another chain hydrocarbon group or aromatic hydrocarbon group can be any position.
The group may have a substituent, and -CH 2 - contained in the group may be replaced with -O-, -S-, -CO- or -SO 2 -. The binding site can be at any position. ]
Examples of the cyclic hydrocarbon group that is a combination of an alicyclic hydrocarbon group and an aromatic hydrocarbon group included in R 10 include the groups shown below. In the following groups, the bonding position of L 10 and the bonding position with another chain hydrocarbon group or aromatic hydrocarbon group can be any position.
It is preferable that n10 is 1.
環Ｗで表される炭素数３～２０の脂環式炭化水素環としては、単環式、多環式及びスピロ環のいずれでもよく、飽和及び不飽和のいずれでもよい。例えば、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロへプタン環、シクロオクタン環、シクロノナン環、シクロデカン環、シクロドデカン環等の単環式の脂環式炭化水素環；ノルボルナン環、アダマンタン環、トリシクロデカン環、テトラシクロデカン環、イソボルニル環等の多環式の脂環式炭化水素環が挙げられる。より具体的には、Ｒ１０での例示と同様のものが挙げられる。脂環式炭化水素環の炭素数は、好ましくは３～１８であり、より好ましくは３～１６であり、さらに好ましくは３～１２である。
環Ｗにおける脂環式炭化水素環としては、好ましくは、炭素数３～１８の脂環式炭化水素環であり、より好ましくは、炭素数３～１２の脂環式炭化水素環であり、さらに好ましくは、シクロヘキサン環、ノルボルナン環又はアダマンタン環であり、さらにより好ましくは、アダマンタン環である。ここで、該脂環式炭化水素環は、置換基を有していてもよく、該脂環式炭化水素環に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。
環Ｗにおける脂環式炭化水素環に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。脂環式炭化水素環に含まれる－ＣＨ2－が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わった基としては、Ｒ１０での例示と同様のものが挙げられる。
The alicyclic hydrocarbon ring having 3 to 20 carbon atoms represented by ring W may be monocyclic, polycyclic, or spirocyclic, and may be saturated or unsaturated. For example, monocyclic alicyclic hydrocarbon rings such as cyclopropane ring, cyclobutane ring, cyclopentane ring, cyclohexane ring, cycloheptane ring, cyclooctane ring, cyclononane ring, cyclodecane ring, cyclododecane ring; norbornane ring, Examples include polycyclic alicyclic hydrocarbon rings such as an adamantane ring, a tricyclodecane ring, a tetracyclodecane ring, and an isobornyl ring. More specifically, the same examples as R10 can be mentioned. The number of carbon atoms in the alicyclic hydrocarbon ring is preferably 3 to 18, more preferably 3 to 16, and even more preferably 3 to 12.
The alicyclic hydrocarbon ring in ring W is preferably an alicyclic hydrocarbon ring having 3 to 18 carbon atoms, more preferably an alicyclic hydrocarbon ring having 3 to 12 carbon atoms, and Preferred is a cyclohexane ring, norbornane ring or adamantane ring, and even more preferred is an adamantane ring. Here, the alicyclic hydrocarbon ring may have a substituent, and -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon ring is -O-, -S-, -SO 2 - Alternatively, it may be replaced with -CO-.
-CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon ring in ring W may be replaced with -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-. Examples of the group in which -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon ring is replaced with -O-, -S-, -SO 2 - or -CO- include the same groups as exemplified for R 10 .
環Ｗにおける脂環式炭化水素環は、置換基を有していてもよい。
置換基としては、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～１６のアルキル基（該アルキル基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｓ－又は－ＳＯ２－で置き換わっていてもよい。）、炭素数１～１２のフッ化アルキル基（該フッ化アルキル基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｓ－又は－ＳＯ２－で置き換わっていてもよい。）、炭素数３～１２の脂環式炭化水素基（該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｓ－又は－ＳＯ２－で置き換わっていてもよい。）、炭素数６～１０の芳香族炭化水素基又はこれらを組み合わせた基などが挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。
炭素数１～１６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等が挙げられる。アルキル基の炭素数は、好ましくは１～１２であり、より好ましくは１～９であり、さらに好ましくは１～６であり、より一層好ましくは１～４であり、さらに一層好ましくは１～３である。
アルキル基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｓ－又は－ＳＯ２－に置き換わっている場合、置き換わる前の炭素数を該アルキル基の総炭素数とする。アルキル基に含まれる－ＣＨ2－が、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｓ－又は－ＳＯ２－に置き換わった基としては、ヒドロキシ基（メチル基中に含まれる－ＣＨ2－が、－Ｏ－に置き換わった基）、カルボキシ基（エチル基中に含まれる－ＣＨ2－ＣＨ2－が、－Ｏ－ＣＯ－に置き換わった基）、チオール基（メチル基中に含まれる－ＣＨ２－が、－Ｓ－に置き換わった基）、アルコキシ基（アルキル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－が、－Ｏ－に置き換わった基）、アルキルチオ基（アルキル中に含まれる任意の位置の－ＣＨ２が、－Ｓ－に置き換わった基）、アルコキシカルボニル基（アルキル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－ＣＨ2－が、－Ｏ－ＣＯ－に置き換わった基）、アルキルカルボニル基（アルキル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－が、－ＣＯ－に置き換わった基）、アルキルスルホニル基（アルキル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ２－が、－ＳＯ２－に置き換わった基）、アルキルカルボニルオキシ基（アルキル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－ＣＨ2－が、－ＣＯ－Ｏ－に置き換わった基）等が挙げられる。
アルコキシ基としては、炭素数１～１５のアルコキシ基が挙げられ、例えば、メトキ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、２－エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基等が挙げられる。アルコキシ基の炭素数は、好ましくは１～１２であり、より好ましくは１～１１であり、さらに好ましくは１～６であり、さらにより好ましくは１～４である。
アルキルチオ基としては、炭素数１～１５のアルキルチオ基が挙げられ、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基等が挙げられる。アルキルチオ基の炭素数は、好ましくは１～１１であり、より好ましくは１～６であり、さらに好ましくは１～４である。
アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニル基及びアルキルカルボニルオキシ基は、上述したアルキル基又はアルコキシ基にカルボニル基又はカルボニルオキシ基が結合した基を表す。
アルコキシカルボニル基としては、炭素数２～１５のアルコキシカルボニル基が挙げられ、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等が挙げられる。アルキルカルボニル基としては、炭素数２～１６のアルキルカルボニル基が挙げられ、例えば、アセチル基、プロピオニル基及びブチリル基等が挙げられる。アルキルカルボニルオキシ基としては、炭素数２～１５のアルキルカルボニルオキシ基が挙げられ、例えば、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基等が挙げられる。アルコキシカルボニル基の炭素数は、好ましくは２～１３であり、より好ましくは２～１１であり、さらに好ましくは２～６であり、さらにより好ましくは２～４である。アルキルカルボニル基の炭素数は、好ましくは２～１３であり、より好ましくは２～１２であり、さらに好ましくは２～６であり、さらにより好ましくは２～４である。アルキルカルボニルオキシ基の炭素数は、好ましくは２～１３であり、より好ましくは２～１１であり、さらに好ましくは２～６であり、さらにより好ましくは２～４である。
アルキルスルホニル基としては、 炭素数１～１５のアルキルスルホニル基が挙げられ、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基等が挙げられる。アルキルスルホニル基の炭素数は、好ましくは１～１１であり、より好ましくは１～６であり、さらに好ましくは１～４である。
The alicyclic hydrocarbon ring in ring W may have a substituent.
Examples of substituents include a hydroxy group, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms (-CH 2 - contained in the alkyl group is -O-, -CO-, -S- or -SO 2 ), a fluorinated alkyl group having 1 to 12 carbon atoms (-CH 2 - contained in the fluorinated alkyl group is -O-, -CO-, -S- or -SO 2 ), an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 12 carbon atoms (-CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group may be substituted with -O-, -CO-, -S- or --SO 2 --), an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms, or a combination thereof.
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
Examples of the alkyl group having 1 to 16 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, etc. . The number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1 to 12, more preferably 1 to 9, still more preferably 1 to 6, even more preferably 1 to 4, and even more preferably 1 to 3. It is.
When -CH 2 - contained in an alkyl group is replaced with -O-, -CO-, -S- or -SO 2 -, the number of carbon atoms before substitution is the total number of carbon atoms in the alkyl group. Examples of groups in which -CH 2 - contained in an alkyl group are replaced with -O-, -CO-, -S- or -SO 2 - include a hydroxy group (-CH 2 - contained in a methyl group is replaced with -O-, -CO-, -S- or -SO 2 -); a group in which -CH 2 -CH 2 - contained in an ethyl group is replaced with -O-CO-), a thiol group (a group in which -CH 2 - contained in a methyl group is replaced with -O-CO-), a carboxy group (a group in which -CH 2 -CH 2 - contained in an ethyl group is replaced with -O-CO-) is replaced by -S-), alkoxy group (a group in which -CH 2 - at any position contained in an alkyl group is replaced by -O-), alkylthio group (a group in which -O- is substituted for -CH 2 - at any position contained in an alkyl group) -CH 2 is replaced with -S-), alkoxycarbonyl group (a group in which -CH 2 -CH 2 - at any position in the alkyl group is replaced with -O-CO-), alkyl Carbonyl group (a group in which -CH 2 - at any position in the alkyl group is replaced with -CO-), alkylsulfonyl group (a group in which -CH 2 - at any position in the alkyl group is replaced by -SO) 2 -), an alkylcarbonyloxy group (a group in which -CH 2 -CH 2 - at any position contained in an alkyl group is replaced with -CO-O-), and the like.
Examples of the alkoxy group include alkoxy groups having 1 to 15 carbon atoms, such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, and nonyloxy group. group, decyloxy group, undecyloxy group, dodecyloxy group, etc. The alkoxy group preferably has 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 11 carbon atoms, still more preferably 1 to 6 carbon atoms, and even more preferably 1 to 4 carbon atoms.
Examples of the alkylthio group include alkylthio groups having 1 to 15 carbon atoms, such as methylthio group, ethylthio group, propylthio group, butylthio group, and the like. The number of carbon atoms in the alkylthio group is preferably 1 to 11, more preferably 1 to 6, and still more preferably 1 to 4.
The alkoxycarbonyl group, alkylcarbonyl group, and alkylcarbonyloxy group represent groups in which a carbonyl group or carbonyloxy group is bonded to the above-mentioned alkyl group or alkoxy group.
Examples of the alkoxycarbonyl group include alkoxycarbonyl groups having 2 to 15 carbon atoms, such as methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group, and the like. Examples of the alkylcarbonyl group include alkylcarbonyl groups having 2 to 16 carbon atoms, such as an acetyl group, a propionyl group, and a butyryl group. Examples of the alkylcarbonyloxy group include alkylcarbonyloxy groups having 2 to 15 carbon atoms, such as an acetyloxy group, a propionyloxy group, a butyryloxy group, and the like. The alkoxycarbonyl group preferably has 2 to 13 carbon atoms, more preferably 2 to 11 carbon atoms, still more preferably 2 to 6 carbon atoms, and even more preferably 2 to 4 carbon atoms. The alkylcarbonyl group preferably has 2 to 13 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, still more preferably 2 to 6 carbon atoms, and even more preferably 2 to 4 carbon atoms. The alkylcarbonyloxy group preferably has 2 to 13 carbon atoms, more preferably 2 to 11 carbon atoms, still more preferably 2 to 6 carbon atoms, and even more preferably 2 to 4 carbon atoms.
Examples of the alkylsulfonyl group include alkylsulfonyl groups having 1 to 15 carbon atoms, such as methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, propylsulfonyl group, and the like. The number of carbon atoms in the alkylsulfonyl group is preferably 1 to 11, more preferably 1 to 6, and still more preferably 1 to 4.
炭素数１～１２のフッ化アルキル基としては、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、１，１，２，２－テトラフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピル基、ペルフルオロブチル基、１，１，２，２，３，３，４，４－オクタフルオロブチル基、ペルフルオロペンチル基、２，２，３，３，４，４，５，５，５－ノナフルオロペンチル基、ペルフルオロヘキシル基等のフッ化アルキル基等が挙げられる。フッ化アルキル基の炭素数は、好ましくは１～９であり、より好ましくは１～６であり、さらに好ましくは１～４である。 Examples of the fluorinated alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include trifluoromethyl group, difluoromethyl group, perfluoroethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, 1,1,2,2-tetrafluoroethyl group, Perfluoropropyl group, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl group, perfluorobutyl group, 1,1,2,2,3,3,4,4-octafluorobutyl group, perfluoropentyl group, 2, Examples include fluorinated alkyl groups such as 2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoropentyl group and perfluorohexyl group. The number of carbon atoms in the fluorinated alkyl group is preferably 1 to 9, more preferably 1 to 6, and still more preferably 1 to 4.
フッ化アルキル基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｓ－又は－ＳＯ２－に置き換わっている場合、置き換わる前の炭素数を該フッ化アルキル基の総炭素数とする。フッ化アルキル基に含まれる－ＣＨ2－が、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｓ－又は－ＳＯ２－に置き換わった基としては、フッ化アルコキシ基（フッ化アルキル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－が、－Ｏ－に置き換わった基）、フッ化アルコキシカルボニル基（フッ化アルキル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－ＣＨ2－が、－Ｏ－ＣＯ－に置き換わった基）、フッ化アルキルチオ基（フッ化アルキル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ２が、－Ｓ－に置き換わった基）、フッ化アルキルカルボニル基（フッ化アルキル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－が、－ＣＯ－に置き換わった基）、フッ化アルキルスルホニル基（フッ化アルキル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ２－が、－ＳＯ２－に置き換わった基）、フッ化アルキルカルボニルオキシ基（フッ化アルキル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－ＣＨ2－が、－ＣＯ－Ｏ－に置き換わった基）等が挙げられる。
フッ化アルコキシ基、フッ化アルコキシカルボニル基、フッ化アルキルチオ基、フッ化アルキルカルボニル基、フッ化アルキルスルホニル基及びフッ化アルキルカルボニルオキシ基としては、炭素数１～１１のフッ化アルコキシ基、炭素数２～１１のフッ化アルコキシカルボニル基、炭素数１～１１のフッ化アルキルチオ基、炭素数２～１２のフッ化アルキルカルボニル基、炭素数２～１１のフッ化アルキルスルホニル基及び炭素数２～１１のフッ化アルキルカルボニルオキシ基が挙げられ、上記に例示した基の１以上の水素原子をフッ素原子に置き換えればよい。
When -CH 2 - contained in a fluorinated alkyl group is replaced with -O-, -CO-, -S- or -SO 2 -, the number of carbon atoms before being replaced is the total number of carbon atoms in the fluorinated alkyl group. shall be. The group in which -CH 2 - contained in the fluorinated alkyl group is replaced with -O-, -CO-, -S- or -SO 2 - includes a fluorinated alkoxy group (any one contained in the fluorinated alkyl group). -CH 2 - at the position is replaced with -O-), a fluorinated alkoxycarbonyl group (-CH 2 -CH 2 - at any position contained in the fluorinated alkyl group is replaced with -O-CO- ), a fluorinated alkylthio group (a group in which -CH 2 at any position contained in a fluorinated alkyl group is replaced with -S-), a fluorinated alkylcarbonyl group (a group in which -S- is substituted for -CH 2 contained in a fluorinated alkyl group) -CH 2 - at any position in the fluorinated alkyl group is replaced with -CO-), fluorinated alkylsulfonyl group (-CH 2 - at any position contained in the fluorinated alkyl group is replaced with -SO 2 -) Examples include a fluorinated alkylcarbonyloxy group (a group in which -CH 2 -CH 2 - contained at any position in a fluorinated alkyl group is replaced with -CO-O-), and the like.
The fluorinated alkoxy group, fluorinated alkoxycarbonyl group, fluorinated alkylthio group, fluorinated alkylcarbonyl group, fluorinated alkylsulfonyl group and fluorinated alkylcarbonyloxy group include a fluorinated alkoxy group having 1 to 11 carbon atoms, a fluorinated alkoxy group having 1 to 11 carbon atoms; A fluorinated alkoxycarbonyl group having 2 to 11 carbon atoms, a fluorinated alkylthio group having 1 to 11 carbon atoms, a fluorinated alkylcarbonyl group having 2 to 12 carbon atoms, a fluorinated alkylsulfonyl group having 2 to 11 carbon atoms, and a fluorinated alkylsulfonyl group having 2 to 11 carbon atoms Examples include fluorinated alkylcarbonyloxy groups, and one or more hydrogen atoms in the groups exemplified above may be replaced with fluorine atoms.
炭素数３～１２の脂環式炭化水素基としては、単環式及び多環式のいずれでもよく、例えば、下記に示す基が挙げられる。＊＊は環Ｗとの結合部位である。
置換基における組み合わせた基としては、ヒドロキシ基と炭素数１～１２のアルキル基とを組み合わせた基、炭素数１～１２のアルコキシ基と炭素数１～１２のアルコキシ基とを組み合わせた基、炭素数１～１２のアルキル基と炭素数６～１０の芳香族炭化水素基とを組み合わせた基等が挙げられる。
ヒドロキシ基と炭素数１～１２のアルキル基とを組み合わせた基としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基等の炭素数１～１２のヒドロキシアルキル基等が挙げられる。
炭素数１～１２のアルコキシ基と炭素数１～１２のアルコキシ基とを組み合わせた基としては、エトキシエトキシ基等の炭素数２～２４のアルコキシアルコキシ基等が挙げられる。
炭素数１～１２のアルキル基と炭素数６～１０の芳香族炭化水素基とを組み合わせた基としては、ベンジル基等の炭素数７～２２のアラルキル基等が挙げられる。
The alicyclic hydrocarbon group having 3 to 12 carbon atoms may be either monocyclic or polycyclic, and includes, for example, the groups shown below. ** is a bonding site with ring W.
Examples of combined groups in the substituent include groups combining a hydroxy group and an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, groups combining an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms and an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, and carbon Examples include a group that is a combination of an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms and an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms.
Examples of the group combining a hydroxy group and an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include hydroxyalkyl groups having 1 to 12 carbon atoms such as hydroxymethyl group and hydroxyethyl group.
Examples of the group combining an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms and an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms include an alkoxyalkoxy group having 2 to 24 carbon atoms such as an ethoxyethoxy group.
Examples of the group combining an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms and an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms include an aralkyl group having 7 to 22 carbon atoms such as a benzyl group.
環Ｗが有してもよい置換基は、特に限定されないが、ハロゲン原子、炭素数１～６のフッ化アルキル基、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数３～１２のシクロアルキル基、炭素数３～１２のオキサシクロアルキル基、炭素数３～１２のジオキサシクロアルキル基、ヒドロキシ基、炭素数１～１１のアルコキシ基、炭素数２～１１のアルコキシカルボニル基、炭素数２～１２のアルキルカルボニル基、炭素数２～１１のアルキルカルボニルオキシ基又はこれらを組み合せた基であることが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～６のフッ化アルキル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数３～１２のシクロアルキル基、炭素数３～１２のオキサシクロアルキル基、炭素数３～１２のジオキサシクロアルキル基、ヒドロキシ基、炭素数１～１１のアルコキシ基、炭素数２～１１のアルコキシカルボニル基、炭素数２～１２のアルキルカルボニル基、炭素数２～１１のアルキルカルボニルオキシ基又はこれらを組み合せた基であることがより好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数３～１２のジオキサシクロアルキル基、ヒドロキシ基、炭素数１～６のフッ化アルキル基、炭素数１～１１のアルコキシ基又はこれらを組み合せた基であることがさらに好ましい。 Substituents that ring W may have are not particularly limited, but include halogen atoms, fluorinated alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, cycloalkyl groups having 3 to 12 carbon atoms, Oxacycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, dioxacycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, hydroxy group, alkoxy group having 1 to 11 carbon atoms, alkoxycarbonyl group having 2 to 11 carbon atoms, 2 to 12 carbon atoms are preferably an alkylcarbonyl group, an alkylcarbonyloxy group having 2 to 11 carbon atoms, or a combination thereof, such as a halogen atom, a fluorinated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, Cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, oxacycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, dioxacycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, hydroxy group, alkoxy group having 1 to 11 carbon atoms, 2 to 11 carbon atoms It is more preferable to be an alkoxycarbonyl group, an alkylcarbonyl group having 2 to 12 carbon atoms, an alkylcarbonyloxy group having 2 to 11 carbon atoms, or a combination thereof; a halogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, More preferably, it is a dioxacycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, a hydroxy group, a fluorinated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 11 carbon atoms, or a combination thereof.
Ｘａ及びＸｂは、同じ原子であることが好ましく、ともに酸素原子であることがより好ましい。
Ｘ２に含まれるＬ２１及びＬ２２のアルカンジイル基は、メチレン基、エチレン基、プロパン－１，３－ジイル基、ブタン－１，４－ジイル基、ペンタン－１，５－ジイル基、ヘキサン－１，６－ジイル基等の直鎖状アルカンジイル基、
プロパン－１，２－ジイル基、ブタン－１，２－ジイル基、ペンタン－１，２－ジイル基、ペンタン－１，３－ジイル基、ペンタン－１，４－ジイル基、ペンタン－２，４－ジイル基、ペンタン－１，４－ジイル基、ヘキサン－１，５－ジイル基、ヘキサン－１，４－ジイル基、ヘキサン－１，３－ジイル基、ヘキサン－２，５－ジイル基、ヘキサン－２，４－ジイル基、ヘキサン－３，３－ジイル基等の分岐状のアルカンジイル基が挙げられる。
Ｗ２０の環状炭化水素基は、単環式、多環式、スピロ環式の脂環式炭化水素基又は芳香族炭化水素基が挙げられる。
具体的には、Ｗ２０の脂環式炭化水素基としては、シクロブタン－１，３－ジイル基、シクロペンタン－１，３－ジイル基、シクロヘキサン－１，４－ジイル基、シクロオクタン－１，５－ジイル基等の単環式シクロアルカンジイル基である単環式の脂環式炭化水素基、オクタンヒドロペンタレン基等の二環式の脂環式炭化水素基、ビシクロ－［３，３，０］－オクタン－１，４－ジイル基、デカリン－１，４－ジイル基、ノルボルナン－１，４－ジイル基、ノルボルナン－２，５－ジイル基、アダマンタン－１，５－ジイル基、アダマンタン－２，６－ジイル基等の多環式シクロアルカンジイル基である多環式の脂環式炭化水素基等が挙げられる。
脂環式炭化水素基の炭素数は、好ましくは５～１２であり、より好ましくは５～１０であり、さらに好ましくは５～８である。
芳香族炭化水素基としては、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基等の芳香族炭化水素基等が挙げられる。
芳香族炭化水素基の炭素数は、好ましくは６～１２であり、より好ましくは６～１０であり、さらに好ましくは６である。
該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。このような基としては、環Ｗで例示した基と同様の基が挙げられる。
Ｌ２１もしくはＬ２２の炭素数１～６のアルカンジイル基及びＷ２０の炭素数５～１２の環状炭化水素基が有してもよい置換基は、環Ｗで例示した基と同様の基が挙げられる。中でも、ハロゲン原子又はヒドロキシ基が好ましい。
Ｌ２１及びＬ２２は、それぞれ独立に、単結合又は炭素数１～６のアルカンジイル基（該アルカンジイル基は、置換基を有してもよく、該アルカンジイル基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。）が好ましく、単結合又は炭素数１～４のアルカンジイル基（該アルカンジイル基は、置換基を有してもよい。）がより好ましい。
Ｗ２０は、炭素数５～１２の環状炭化水素基（該環状炭化水素基は、置換基を有してもよく、該環状炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。）が好ましく、炭素数５～１０の環状炭化水素基（該環状炭化水素基は、置換基を有してもよく、該環状炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。）がより好ましい。
X a and X b are preferably the same atom, and more preferably both are oxygen atoms.
The alkanediyl groups of L 21 and L 22 contained in X 2 are methylene group, ethylene group, propane-1,3-diyl group, butane-1,4-diyl group, pentane-1,5-diyl group, hexane group. A linear alkanediyl group such as -1,6-diyl group,
Propane-1,2-diyl group, butane-1,2-diyl group, pentane-1,2-diyl group, pentane-1,3-diyl group, pentane-1,4-diyl group, pentane-2,4 -diyl group, pentane-1,4-diyl group, hexane-1,5-diyl group, hexane-1,4-diyl group, hexane-1,3-diyl group, hexane-2,5-diyl group, hexane Branched alkanediyl groups such as -2,4-diyl group and hexane-3,3-diyl group are mentioned.
Examples of the cyclic hydrocarbon group of W 20 include monocyclic, polycyclic, and spirocyclic alicyclic hydrocarbon groups or aromatic hydrocarbon groups.
Specifically, the alicyclic hydrocarbon group of W20 includes cyclobutane-1,3-diyl group, cyclopentane-1,3-diyl group, cyclohexane-1,4-diyl group, cyclooctane-1, Monocyclic alicyclic hydrocarbon groups such as monocyclic cycloalkanediyl groups such as 5-diyl group, bicyclic alicyclic hydrocarbon groups such as octanehydropentalene group, bicyclo-[3,3 ,0]-octane-1,4-diyl group, decalin-1,4-diyl group, norbornane-1,4-diyl group, norbornane-2,5-diyl group, adamantane-1,5-diyl group, adamantane Examples include polycyclic alicyclic hydrocarbon groups such as polycyclic cycloalkanediyl groups such as -2,6-diyl groups.
The alicyclic hydrocarbon group preferably has 5 to 12 carbon atoms, more preferably 5 to 10 carbon atoms, and still more preferably 5 to 8 carbon atoms.
Examples of the aromatic hydrocarbon group include aromatic hydrocarbon groups such as a phenylene group, a naphthylene group, and a biphenylene group.
The aromatic hydrocarbon group preferably has 6 to 12 carbon atoms, more preferably 6 to 10 carbon atoms, and still more preferably 6 carbon atoms.
-CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group may be replaced with -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-. Examples of such groups include the same groups as those exemplified for ring W.
The substituents that the alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms in L 21 or L 22 and the cyclic hydrocarbon group having 5 to 12 carbon atoms in W 20 may include the same groups as those exemplified for ring W. Can be mentioned. Among these, a halogen atom or a hydroxy group is preferred.
L 21 and L 22 are each independently a single bond or an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms (the alkanediyl group may have a substituent, and -CH 2 - contained in the alkanediyl group) may be substituted with -O- or -CO-), and a single bond or an alkanediyl group having 1 to 4 carbon atoms (the alkanediyl group may have a substituent) is preferable. More preferred.
W 20 is a cyclic hydrocarbon group having 5 to 12 carbon atoms (the cyclic hydrocarbon group may have a substituent, and -CH 2 - contained in the cyclic hydrocarbon group is -O- or - ) is preferable, and a cyclic hydrocarbon group having 5 to 10 carbon atoms (the cyclic hydrocarbon group may have a substituent, and -CH contained in the cyclic hydrocarbon group) is preferable. 2 - may be replaced with -O- or -CO-) is more preferred.
Ｒ３で表される脂環式炭化水素基を含む炭化水素基としては、１つ以上の単環式、多環式、スピロ環式の脂環式炭化水素基と、アルキル基、アルカンジイル基等の鎖状炭化水素基又は芳香族炭化水素基とを組み合わせた基等が挙げられる。
具体的には、脂環式炭化水素基としては、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロドデシル基等の単環式シクロアルキル基である単環式の脂環式炭化水素基；
デカヒドロナフチル基、ノルボルニル基、アダマンチル基等の多環式シクロアルキル基である多環式の脂環式炭化水素基；
スピロシクロヘキサン－１，２’－シクロペンタン基、スピロアダマンタン－２，３’－シクロペンタン基等のシクロアルキル基、ノルボニル基もしくはアダマンチル基とそれぞれにスピロで結合したシクロアルキル基を有するスピロ環等、上記の単環式の脂環式炭化水素基同士又は単環式の脂環式炭化水素基と多環式の脂環式炭化水素基からなるスピロ環式の脂環式飽和炭化水素基等が挙げられる。
より具体的には、脂環式炭化水素基としては、以下に表される基等が挙げられる。結合部位は任意の位置とすることができる。
脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わった基としては、以下に表される基等が挙げられる。結合部位は任意の位置とすることができる。
アルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン－１，３－ジイル基、ブタン－１，４－ジイル基、ペンタン－１，５－ジイル基、ヘキサン－１，６－ジイル基、ヘプタン－１，７－ジイル基、オクタン－１，８－ジイル基等の直鎖状アルカンジイル基；
エタン－１，１－ジイル基、プロパン－１，１－ジイル基、プロパン－１，２－ジイル基、プロパン－２，２－ジイル基、ペンタン－２，４－ジイル基、２－メチルプロパン－１，３－ジイル基、２－メチルプロパン－１，２－ジイル基、ペンタン－１，４－ジイル基、２－メチルブタン－１，４－ジイル基等の分岐状アルカンジイル基が挙げられる。
鎖式炭化水素基の炭素数は、好ましくは１～１２であり、より好ましくは１～９であり、さらに好ましくは１～６であり、より一層好ましくは１～４であり、さらにより好ましくは１～３である。
鎖式炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－が、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わった基は、ヒドロキシ基（メチル基中に含まれる－ＣＨ2－が、－Ｏ－に置き換わった基）、チオール基（メチル基中に含まれる－ＣＨ２－が、－Ｓ－に置き換わった基）、カルボキシ基（エチル基中に含まれる－ＣＨ2－ＣＨ2－が、－Ｏ－ＣＯ－に置き換わった基）、アルコキシ基（アルキル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－が、－Ｏ－に置き換わった基）、アルコキシカルボニル基（アルキル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－ＣＨ2－が、－Ｏ－ＣＯ－に置き換わった基）、アルキルカルボニル基（アルキル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－が、－ＣＯ－に置き換わった基）、アルキルカルボニルオキシ基（アルキル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－ＣＨ2－が、－ＣＯ－Ｏ－に置き換わった基）、アルキルチオ基（アルキル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－が、－Ｓ－に置き換わった基）、アルキルスルホニル基（アルキル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－が、－ＳＯ２－に置き換わった基）、オキシ基（メチレン基中に含まれる－ＣＨ2－が、－Ｏ－に置き換わった基）、カルボニル基（メチレン基中に含まれる－ＣＨ2－が、－ＣＯ－に置き換わった基）、チオ基（メチレン基中に含まれる－ＣＨ2－が、－Ｓ－に置き換わった基）、スルホニル基（メチレン基中に含まれる－ＣＨ2－が、－ＳＯ２－に置き換わった基）、アルカンジイルオキシ基（アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－が、－Ｏ－に置き換わった基）、アルカンジイルオキシカルボニル基（アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－ＣＨ2－が、－Ｏ－ＣＯ－に置き換わった基）、アルカンジイルカルボニル基（アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－が、－ＣＯ－に置き換わった基）、アルカンジイルカルボニルオキシ基（アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－ＣＨ2－が、－ＣＯ－Ｏ－に置き換わった基）、アルカンジイルチオ基（アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－が、－Ｓ－に置き換わった基）、アルカンジイルスルホニル基（アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－が、－ＳＯ２－に置き換わった基）、これらの基のうち２種以上を組み合わせた基等が挙げられる。具体的には、Ｒ１０で例示した基と同様の基が挙げられる。
芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ビフェニル基、フェナントリル基等のアリール基が挙げられる。芳香族炭化水素基の炭素数は、好ましくは６～１８であり、より好ましくは６～１４であり、さらに好ましくは６～１０である。
組み合わせた基としては、上述した鎖状炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基とを１つずつ組み合わせた基でも、いずれかを２つ以上組み合わせた基のいずれでもよい。
Ｒ３の脂環式炭化水素基を含む炭化水素基としては、＊－脂環式炭化水素基－（鎖状炭化水素基）１－３（＊は、Ｘ２との結合部位を表し、該脂環式炭化水素基及び該鎖状炭化水素基は、置換基を有してもよく、該脂環式炭化水素基及び該鎖状炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わってもよい。）、＊－脂環式炭水素基（＊は、Ｘ２との結合部位を表し、該脂環式炭化水素基は、置換基を有してもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わってもよい。）、＊－鎖状炭化水素基－（脂環式炭化水素基）１－３（＊は、Ｘ２との結合部位を表し、該脂環式炭化水素基及び該鎖状炭化水素基は、置換基を有してもよく、該脂環式炭化水素基及び該鎖状炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わってもよい。）、＊－脂環式炭化水素基と芳香族炭化水素基を組み合わせた環状炭化水素基（＊は、Ｘ２との結合部位を表し、該脂環式炭化水素基及び芳香族炭化水素基は、置換基を有してもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わってもよい。）、＊－脂環式炭化水素基と芳香族炭化水素基を組み合わせた環状炭化水素基－（鎖状炭化水素基）１－３（＊は、Ｘ２との結合部位を表し、該脂環式炭化水素基及び芳香族炭化水素基は、置換基を有してもよく、該脂環式炭化水素基及び該鎖状炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わってもよい。）、＊－鎖状炭化水素基－（脂環式炭化水素基と芳香族炭化水素基を組み合わせた環状炭化水素基）１－３（＊は、Ｘ２との結合部位を表し、該脂環式炭化水素基及び芳香族炭化水素基は、置換基を有してもよく、該脂環式炭化水素基及び該鎖状炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わってもよい。）が挙げられる。
Ｒ３に含まれる脂環式炭化水素基は、炭素数３～１８の脂環式炭化水素基（該脂環式炭化水素基は、置換基を有していてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－又は－ＳＯ２－に置き換わっていてもよい。）であることが好ましく、以下で表される基であることがより好ましい。以下の脂環式炭化水素基において、Ｘ２の結合位置及び他の鎖状炭化水素基又は芳香族炭化水素基等との結合位置は、任意の位置を取ることができる。
該基は、置換基を有していてもよく、該基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－又は－ＳＯ２－に置き換わっていてもよい。結合部位は任意の位置である。］
また、一つの実施形態では、Ｒ３の脂環式炭化水素基を含む炭化水素基としては、１つ又は２つの炭素数３～１８の脂環式炭化水素基（該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよく、該脂環式炭化水素基は、置換基を有していてもよい。）を有する炭素数１～１２のアルカンジイル基（該アルカンジイル基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。）が好ましく、１つ又は２つの炭素数３～１８の脂環式炭化水素基（該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよく、該脂環式炭化水素基は、置換基を有していてもよい。）を有する炭素数１～６のアルカンジイル基（該アルカンジイル基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。）がより好ましく、１つ又は２つの炭素数３～１６の脂環式炭化水素基（該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよく、該脂環式炭化水素基は、置換基を有していてもよい。）を有する炭素数１～６のアルカンジイル基（該アルカンジイル基に含まれる少なくとも１つの－ＣＨ２－ＣＨ２－は、－Ｏ－ＣＯ－に置き換わっている。）がさらに好ましい。
ｎ３＝０の場合、Ｘ２は、ハロゲン原子もしくはヒドロキシ基を有してもよい炭素数２～６のアルカンジイル基又は炭素数５～１２の環状炭化水素基であることが好ましく、フッ素原子を有する炭素数２～６のアルカンジイル基であることがより好ましい。
The hydrocarbon group containing an alicyclic hydrocarbon group represented by R 3 includes one or more monocyclic, polycyclic, and spirocyclic alicyclic hydrocarbon groups, an alkyl group, and an alkanediyl group. Examples include a group combining a chain hydrocarbon group such as or an aromatic hydrocarbon group.
Specifically, the alicyclic hydrocarbon group is a monocyclic cycloalkyl group such as a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, a cyclononyl group, a cyclodecyl group, a cyclododecyl group, etc. Monocyclic alicyclic hydrocarbon group;
A polycyclic alicyclic hydrocarbon group that is a polycyclic cycloalkyl group such as a decahydronaphthyl group, norbornyl group, or adamantyl group;
cycloalkyl groups such as spirocyclohexane-1,2'-cyclopentane group and spiroadamantane-2,3'-cyclopentane group, spiro rings having cycloalkyl groups each bonded to a norbornyl group or adamantyl group by spiro, etc. A spirocyclic alicyclic saturated hydrocarbon group consisting of the above monocyclic alicyclic hydrocarbon groups or a monocyclic alicyclic hydrocarbon group and a polycyclic alicyclic hydrocarbon group, etc. Can be mentioned.
More specifically, examples of the alicyclic hydrocarbon group include the groups shown below. The binding site can be at any position.
Examples of the group in which -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group is replaced with -O-, -S-, -SO 2 - or -CO- include the groups shown below. The binding site can be at any position.
Examples of alkanediyl groups include methylene group, ethylene group, propane-1,3-diyl group, butane-1,4-diyl group, pentane-1,5-diyl group, hexane-1,6-diyl group, and heptane-1,6-diyl group. Straight chain alkanediyl groups such as 1,7-diyl group and octane-1,8-diyl group;
Ethane-1,1-diyl group, propane-1,1-diyl group, propane-1,2-diyl group, propane-2,2-diyl group, pentane-2,4-diyl group, 2-methylpropane- Branched alkanediyl groups such as 1,3-diyl group, 2-methylpropane-1,2-diyl group, pentane-1,4-diyl group, and 2-methylbutane-1,4-diyl group are mentioned.
The number of carbon atoms in the chain hydrocarbon group is preferably 1 to 12, more preferably 1 to 9, still more preferably 1 to 6, even more preferably 1 to 4, and even more preferably 1 to 3.
A group in which -CH 2 - contained in a chain hydrocarbon group is replaced with -O-, -S-, -SO 2 - or -CO- is a hydroxy group (-CH 2 - contained in a methyl group is replaced with -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-) . , -O-), thiol group (-CH 2 - contained in the methyl group replaced with -S-), carboxy group (-CH 2 -CH 2 - contained in the ethyl group) is replaced with -O-CO-), alkoxy group (a group in which -CH 2 - at any position contained in an alkyl group is replaced with -O-), alkoxycarbonyl group (a group in which -O- is substituted for -CH 2 - contained in an alkyl group), -CH 2 -CH 2 - at any position in the alkyl group is replaced with -O-CO-), alkylcarbonyl group (-CH 2 - at any position contained in the alkyl group is replaced with -CO-) alkylcarbonyloxy group (a group in which -CH 2 -CH 2 - at any position contained in an alkyl group is replaced with -CO-O-), an alkylthio group (a group in which -CO-O- is substituted for any position contained in an alkyl group) -CH 2 - at position is replaced with -S-), alkylsulfonyl group (group in which -CH 2 - at any position contained in the alkyl group is replaced with -SO 2 -), oxy group ( -CH 2 - contained in a methylene group is replaced with -O-), carbonyl group (a group in which -CH 2 - contained in a methylene group is replaced with -CO-), thio group (methylene group -CH 2 - contained in the methylene group is replaced with -S-), sulfonyl group (a group in which -CH 2 - contained in the methylene group is replaced with -SO 2 -), alkanediyloxy group (alkanediyloxy group) A group in which -CH 2 - contained in any position in the diyl group is replaced with -O-), an alkanediyloxycarbonyl group (a group in which -CH 2 -CH 2 - contained in any position in the alkanediyl group is replaced with -O-), , -O-CO-), alkanediylcarbonyl group (group in which -CH 2 - at any position in the alkanediyl group is replaced with -CO-), alkanediylcarbonyloxy group (alkanediylcarbonyloxy group) -CH 2 -CH 2 - at any position contained in the diyl group is replaced with -CO-O-), alkanediylthio group (-CH 2 - at any position contained in the alkanediyl group) is replaced with -S-), an alkanediylsulfonyl group (a group in which -CH 2 - at any position contained in the alkanediyl group is replaced with -SO 2 -), two types of these groups Examples include groups combining the above. Specifically, the same groups as those exemplified for R 10 can be mentioned.
Examples of the aromatic hydrocarbon group include aryl groups such as phenyl group, naphthyl group, anthryl group, biphenyl group, and phenanthryl group. The aromatic hydrocarbon group preferably has 6 to 18 carbon atoms, more preferably 6 to 14 carbon atoms, and still more preferably 6 to 10 carbon atoms.
The combined group may be a combination of one each of the above-mentioned chain hydrocarbon group, alicyclic hydrocarbon group, or aromatic hydrocarbon group, or a combination of two or more of them.
The hydrocarbon group containing an alicyclic hydrocarbon group for R 3 is *-alicyclic hydrocarbon group-(chain hydrocarbon group) 1-3 (* represents the bonding site with X 2 ; The alicyclic hydrocarbon group and the chain hydrocarbon group may have a substituent, and -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group and the chain hydrocarbon group is -O- or -CO-), *-alicyclic hydrocarbon group (* represents the bonding site with X 2 , and the alicyclic hydrocarbon group may have a substituent. , -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group may be replaced with -O- or -CO-), *-chain hydrocarbon group - (alicyclic hydrocarbon group) 1- 3 (* represents the bonding site with X 2 , the alicyclic hydrocarbon group and the chain hydrocarbon group may have a substituent, and the alicyclic hydrocarbon group and the chain hydrocarbon group -CH 2 - contained in the hydrocarbon group may be replaced with -O- or -CO-), *-A cyclic hydrocarbon group that is a combination of an alicyclic hydrocarbon group and an aromatic hydrocarbon group (* represents a bonding site with X 2 , the alicyclic hydrocarbon group and aromatic hydrocarbon group may have a substituent, and -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group , -O- or -CO-), *-A cyclic hydrocarbon group combining an alicyclic hydrocarbon group and an aromatic hydrocarbon group - (chain hydrocarbon group) 1-3 (* represents a bonding site with X2 , and the alicyclic hydrocarbon group and the aromatic hydrocarbon group may have a substituent, and the alicyclic hydrocarbon group and the chain hydrocarbon group -CH 2 - included may be replaced with -O- or -CO-), *-chain hydrocarbon group - (cyclic hydrocarbon group combining an alicyclic hydrocarbon group and an aromatic hydrocarbon group) group) 1-3 (* represents a bonding site with X 2 , the alicyclic hydrocarbon group and aromatic hydrocarbon group may have a substituent, and the alicyclic hydrocarbon group and aromatic hydrocarbon group -CH 2 - contained in the chain hydrocarbon group may be replaced with -O- or -CO-.
The alicyclic hydrocarbon group contained in R 3 is an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms (the alicyclic hydrocarbon group may have a substituent, and the alicyclic hydrocarbon group may have a substituent). -CH 2 - contained in the hydrogen group may be replaced with -O-, -S-, -CO- or -SO 2 -), and is preferably a group represented by the following: is more preferable. In the following alicyclic hydrocarbon groups, the bonding position of X 2 and the bonding position with another chain hydrocarbon group or aromatic hydrocarbon group can be any position.
The group may have a substituent, and -CH 2 - contained in the group may be replaced with -O-, -S-, -CO- or -SO 2 -. The binding site can be at any position. ]
In one embodiment, the hydrocarbon group containing an alicyclic hydrocarbon group for R 3 is one or two alicyclic hydrocarbon groups having 3 to 18 carbon atoms (the alicyclic hydrocarbon group -CH 2 - contained in may be replaced with -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-, and the alicyclic hydrocarbon group may have a substituent. ) with 1 to 12 carbon atoms (-CH 2 - contained in the alkanediyl group may be replaced with -O- or -CO-), and one or two An alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms (even if -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group is replaced with -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-) Often, the alicyclic hydrocarbon group may have a substituent.) Alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms (-CH 2 - contained in the alkanediyl group is -O- or -CO-) is more preferable, and one or two alicyclic hydrocarbon groups having 3 to 16 carbon atoms (-CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group is -O-, -S-, -SO 2 - or -CO- may be substituted, and the alicyclic hydrocarbon group may have a substituent.) having 1 to 6 carbon atoms. More preferred is an alkanediyl group (at least one -CH 2 -CH 2 - contained in the alkanediyl group is replaced with -O-CO-).
When n3=0, X 2 is preferably an alkanediyl group having 2 to 6 carbon atoms or a cyclic hydrocarbon group having 5 to 12 carbon atoms, which may have a halogen atom or a hydroxy group, and More preferably, it is an alkanediyl group having 2 to 6 carbon atoms.
別の実施形態では、Ｘ２－（Ｒ３）ｎ３は、式（Ｘ２－Ａ）で表される基であることが好ましい。
ＡＤは、炭素数１～６のアルカンジイル基又は炭素数５～１２の環状炭化水素基を表し、該環状炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。
ＬＤ１は、単結合又は炭素数１～３のアルカンジイル基を表す。
ＬＤ２は、単結合又は炭素数１～６のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。
ＲＤは、置換基を有してもよい炭素数３～１８の脂環式炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－又は－ＳＯ２－に置き換わっていてもよい。
ｎＤは、１～４のいずれかの整数を表す。
＊は、Ｘａ及びＸｂとの結合部位を表す。］
ＡＤは、炭素数１～４のアルカンジイル基又は炭素数５～１０の環状炭化水素基であることが好ましく、炭素数２～４のアルカンジイル基又は炭素数５～８の環状炭化水素基であることがさらに好ましい。
ＬＤ１は、単結合又はメチレン基であることが好ましい。
ＬＤ２は、単結合又は炭素数１～３のアルカンジイル基（該アルカンジイル基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。）であることが好ましい。
ｎＤは、１又は２が好ましい。
ｎＤが２以上の整数の場合、複数の＊＊－ＬＤ１－Ｏ－ＣＯ－ＬＤ２－ＲＤ（＊＊は、ＡＤとの結合部位を表す。）は、それぞれＡＤに含まれる一つの炭素原子に結合していてもよく、異なる炭素原子に結合していてもよい。
ｎ３は、０～２のいずれかの整数が好ましい。
Ｘ２－（Ｒ３）ｎ３において、ｎ３が１以上の整数である場合、式（Ｘ２－１）で表される２価の基、式（Ｘ２－２）で表される２価の基、式（Ｘ２－３）で表される２価の基、式（Ｘ２－４）で表される２価の基又は式（Ｘ２－５）で表される２価の基であることが好ましい。
Ｌ１１、Ｌ１２、Ｌ１３、Ｌ１４、Ｌ１５及びＬ１６は、それぞれ独立に、単結合又は炭素数１～６のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。
Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５及びＲ３６は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい炭素数３～１８の脂環式炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－又は－ＳＯ２－に置き換わっていてもよい。
＊は、Ｘａ及びＸｂとの結合部位を表す。］
In another embodiment, X 2 -(R 3 ) n3 is preferably a group represented by formula (X 2 -A).
A D represents an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms or a cyclic hydrocarbon group having 5 to 12 carbon atoms, and -CH 2 - contained in the cyclic hydrocarbon group is replaced with -O- or -CO-. You can leave it there.
L D1 represents a single bond or an alkanediyl group having 1 to 3 carbon atoms.
L D2 represents a single bond or an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms, and -CH 2 - contained in the alkanediyl group may be replaced with -O- or -CO-.
R D represents an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms which may have a substituent, and -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group is -O-, -S- , -CO- or -SO 2 -.
nD represents an integer of 1 to 4.
* represents the binding site with X a and X b . ]
A D is preferably an alkanediyl group having 1 to 4 carbon atoms or a cyclic hydrocarbon group having 5 to 10 carbon atoms; It is more preferable that
L D1 is preferably a single bond or a methylene group.
L D2 is preferably a single bond or an alkanediyl group having 1 to 3 carbon atoms (-CH 2 - contained in the alkanediyl group may be replaced with -O- or -CO-). .
nD is preferably 1 or 2.
When nD is an integer of 2 or more, the plurality of **-L D1 -O-CO-L D2 -R D (** represents a binding site with A D ) are each included in A D. It may be bonded to one carbon atom or may be bonded to different carbon atoms.
n3 is preferably an integer of 0 to 2.
In X 2 -(R 3 ) n3 , when n3 is an integer of 1 or more, a divalent group represented by formula (X 2 -1), a divalent group represented by formula (X 2 -2) group, a divalent group represented by formula (X 2 -3), a divalent group represented by formula (X 2 -4) or a divalent group represented by formula (X 2 -5). It is preferable that there be.
L 11 , L 12 , L 13 , L 14 , L 15 and L 16 each independently represent a single bond or an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms, and -CH 2 - contained in the alkanediyl group , -O- or -CO-.
R 31 , R 32 , R 33 , R 34 , R 35 and R 36 each independently represent an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms which may have a substituent; -CH 2 - contained in the hydrocarbon group may be replaced with -O-, -S-, -CO- or -SO 2 -.
* represents the binding site with X a and X b . ]
アルカンジイル基（該アルカンジイル基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。）及び脂環式炭化水素基（該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－又は－ＳＯ２－に置き換わっていてもよい。）としては、Ｒ３で例示した基と同様の基が挙げられる。
Ｒ３の脂環式炭化水素基及び炭化水素基、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５及びＲ３６の脂環式炭化水素基が有してもよい置換基としては、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１～１２のアルコキシ基、炭素数３～１２の脂環式炭化水素基又は炭素数６～１０の芳香族炭化水素基が挙げられる。
置換基であるハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
置換基である炭素数１～１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等が挙げられる。
置換基である炭素数１～１２のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、２－エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基等が挙げられる。
置換基である炭素数３～１２の脂環式炭化水素基としては、下記に示す基が挙げられる。＊は環との結合部位である。該炭素数３～１２の脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－又は－ＳＯ２－に置き換わっていてもよい。
なかでも、置換基は、ヒドロキシ基又はハロゲン原子であることが好ましく、ヒドロキシ基又はフッ素原子であることがより好ましい。
Ｌ１１、Ｌ１２、Ｌ１３、Ｌ１４、Ｌ１５及びＬ１６は、それぞれ独立に、単結合又は炭素数１～３のアルカンジイル基（該アルカンジイル基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。）が好ましく、単結合又は炭素数１～２のアルカンジイル基（該アルカンジイル基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－に置き換わっていてもよい。）がより好ましい。
Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５及びＲ３６は、炭素数３～１８の脂環式炭化水素基（該脂環式炭化水素基は、置換基を有していてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－又は－ＳＯ２－に置き換わっていてもよい。）であることが好ましく、上述した式（ａ１－１）～式（ａ１－２８）のいずれかで表される基であることがより好ましく、上述した式（ａ１－１）、式（ａ１－２）、式（ａ１－３）、（ａ１－１２）、（ａ１－１３）、（ａ１－１７）、（ａ１－１８）又は（ａ１－２３）で表される基であることがさらに好ましい。
また、Ｒ３に含まれる脂環式炭化水素基、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６の脂環式炭化水素基、Ｒ１０に含まれる脂環式炭化水素基は、同じ脂環式炭化水素基であることが好ましく、なかでも、それぞれ、置換基を有してもよいアダマンタン環、アダマンタノン環又はアダマンタンラクトン環を含む脂環式炭化水素基であることが好ましい。
別の実施形態では、ｎ３が１又は２であり、Ｘ２が、炭素数５～１２の脂環式炭化水素基又は炭素数６～１０の芳香族炭化水素基であることが好ましい。
alkanediyl group (-CH 2 - contained in the alkanediyl group may be replaced with -O- or -CO-) and an alicyclic hydrocarbon group (contained in the alicyclic hydrocarbon group) -CH 2 - may be replaced with -O-, -S-, -CO- or -SO 2 -. Examples of the group include the same groups as exemplified for R 3 .
The alicyclic hydrocarbon group and hydrocarbon group of R 3 and the substituent that the alicyclic hydrocarbon group of R 31 , R 32 , R 33 , R 34 , R 35 and R 36 may have include hydroxy group, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 12 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms. .
Examples of the halogen atom as a substituent include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, and the like.
Examples of the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms as a substituent include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, and dodecyl group. etc.
Examples of the alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms as a substituent include methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, nonyloxy group, and decyloxy group. , undecyloxy group, dodecyloxy group, etc.
Examples of the alicyclic hydrocarbon group having 3 to 12 carbon atoms as a substituent include the groups shown below. * is the bonding site with the ring. -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group having 3 to 12 carbon atoms may be replaced with -O-, -S-, -CO- or -SO 2 -.
Among these, the substituent is preferably a hydroxy group or a halogen atom, more preferably a hydroxy group or a fluorine atom.
L 11 , L 12 , L 13 , L 14 , L 15 and L 16 are each independently a single bond or an alkanediyl group having 1 to 3 carbon atoms (-CH 2 - contained in the alkanediyl group is - ) is preferable, and a single bond or an alkanediyl group having 1 to 2 carbon atoms (-CH 2 - contained in the alkanediyl group may be replaced with -O-) is preferable. ) is more preferable.
R 31 , R 32 , R 33 , R 34 , R 35 and R 36 are alicyclic hydrocarbon groups having 3 to 18 carbon atoms (the alicyclic hydrocarbon group may have a substituent); , -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group may be replaced with -O-, -S-, -CO- or -SO 2 -. It is more preferable that it is a group represented by any one of (a1-1) to formula (a1-28), and the above-mentioned formula (a1-1), formula (a1-2), formula (a1-3), More preferably, it is a group represented by (a1-12), (a1-13), (a1-17), (a1-18) or (a1-23).
Furthermore, an alicyclic hydrocarbon group contained in R 3 , an alicyclic hydrocarbon group contained in R 31 , R 32 , R 33 , R 34 , R 35 , R 36 , an alicyclic hydrocarbon group contained in R 10 are preferably the same alicyclic hydrocarbon group, and particularly preferably an alicyclic hydrocarbon group containing an adamantane ring, an adamantanone ring, or an adamantane lactone ring, each of which may have a substituent. preferable.
In another embodiment, n3 is 1 or 2, and X 2 is preferably an alicyclic hydrocarbon group having 5 to 12 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms.
化合物（Ｉ）は、下記式で表される化合物が挙げられる。
本発明のレジスト組成物に含まれる化合物（Ｉ）は、式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも１種であればよく、２種以上の式（Ｉ）で表される化合物を含んでいてもよい。
化合物（Ｉ）の総含有量は、レジスト組成物の固形分量を基準に、通常０．００１～２０質量％、好ましくは０．００５～１５質量％、より好ましくは０．０１～１０質量％である。
化合物（Ｉ）の入手方法は、市場で販売されている化合物から入手するか、従来公知の方法で合成し入手することができる。
Compound (I) contained in the resist composition of the present invention may include at least one compound represented by formula (I), and may contain two or more compounds represented by formula (I). Good too.
The total content of compound (I) is usually 0.001 to 20% by mass, preferably 0.005 to 15% by mass, more preferably 0.01 to 10% by mass, based on the solid content of the resist composition. be.
Compound (I) can be obtained from commercially available compounds or synthesized by conventionally known methods.
＜酸発生剤（Ｂ）＞
本発明のレジスト組成物が含有する酸発生剤（Ｂ）は、非イオン系又はイオン系のいずれを用いてもよい。非イオン系酸発生剤としては、スルホネートエステル類（例えば２－ニトロベンジルエステル、芳香族スルホネート、オキシムスルホネート、Ｎ－スルホニルオキシイミド、スルホニルオキシケトン、ジアゾナフトキノン ４－スルホネート）、スルホン類（例えばジスルホン、ケトスルホン、スルホニルジアゾメタン）等が挙げられる。イオン系酸発生剤としては、オニウムカチオンを含むオニウム塩（例えばジアゾニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩、ヨードニウム塩）が代表的である。オニウム塩のアニオンとしては、スルホン酸アニオン、ベンゼンスルホニルアニオン、スルホニルイミドアニオン、スルホニルメチドアニオン及びカルボン酸アニオン等が挙げられる。
<Acid generator (B)>
The acid generator (B) contained in the resist composition of the present invention may be either nonionic or ionic. Examples of nonionic acid generators include sulfonate esters (for example, 2-nitrobenzyl ester, aromatic sulfonate, oxime sulfonate, N-sulfonyloxyimide, sulfonyloxyketone, diazonaphthoquinone 4-sulfonate), sulfones (for example, disulfone, ketosulfone, sulfonyldiazomethane), etc. Typical ionic acid generators include onium salts containing onium cations (eg, diazonium salts, phosphonium salts, sulfonium salts, and iodonium salts). Examples of the anion of the onium salt include sulfonic acid anion, benzenesulfonyl anion, sulfonylimide anion, sulfonylmethide anion, and carboxylic acid anion.
酸発生剤（Ｂ）としては、特開昭６３－２６６５３号、特開昭５５－１６４８２４号、特開昭６２－６９２６３号、特開昭６３－１４６０３８号、特開昭６３－１６３４５２号、特開昭６２－１５３８５３号、特開昭６３－１４６０２９号、米国特許第３，７７９，７７８号、米国特許第３，８４９，１３７号、独国特許第３９１４４０７号、欧州特許第１２６，７１２号等に記載の放射線によって酸を発生する化合物を使用することができる。また、公知の方法で製造した化合物を使用してもよい。酸発生剤（Ｂ）は、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 As the acid generator (B), JP-A-63-26653, JP-A-55-164824, JP-A-62-69263, JP-A-63-146038, JP-A-63-163452, JP-A-62-153853, JP-A-63-146029, U.S. Patent No. 3,779,778, U.S. Patent No. 3,849,137, German Patent No. 3914407, European Patent No. 126,712, etc. It is possible to use compounds that generate acids upon radiation as described in . Moreover, you may use the compound manufactured by the well-known method. The acid generator (B) may be used in combination of two or more types.
酸発生剤（Ｂ）は、好ましくは式（Ｂ１）で表される塩（以下「塩（Ｂ１）」という場合がある。）又は式（Ｂ２）で表される塩（以下「塩（Ｂ２）」という場合がある。）である。
Ｑb1及びＱb2は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、炭素数１～６のアルキル基又は炭素数１～６のペルフルオロアルキル基を表す。
Ｌb1は、炭素数１～２４の２価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子又はヒドロキシ基で置換されていてもよい。
Ｙは、置換基を有していてもよいメチル基又は置換基を有していてもよい炭素数３～２４の環状炭化水素基を表し、該環状炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。
Ｚ＋は、有機カチオンを表す。］
The acid generator (B) is preferably a salt represented by formula (B1) (hereinafter sometimes referred to as "salt (B1)") or a salt represented by formula (B2) (hereinafter referred to as "salt (B2)"). ).
Q b1 and Q b2 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
L b1 represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, -CH 2 - contained in the saturated hydrocarbon group may be replaced with -O- or -CO-, and the saturated The hydrogen atom contained in the hydrocarbon group may be substituted with a fluorine atom or a hydroxy group.
Y represents a methyl group which may have a substituent or a cyclic hydrocarbon group having 3 to 24 carbon atoms which may have a substituent, and -CH 2 - contained in the cyclic hydrocarbon group is , -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-.
Z + represents an organic cation. ]
Ｑｂ１及びＱｂ２のペルフルオロアルキル基としては、トリフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基、ペルフルオロイソプロピル基、ペルフルオロブチル基、ペルフルオロｓｅｃ－ブチル基、ペルフルオロｔｅｒｔ－ブチル基、ペルフルオロペンチル基及びペルフルオロヘキシル基等が挙げられる。
Ｑｂ１及びＱｂ２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる。
酸発生剤（Ｂ）はフッ素含有酸発生剤であることが好ましく、Ｑｂ１及びＱｂ２は、Ｑｂ１及びＱｂ２の少なくとも一方に、フッ素原子又はペルフルオロアルキル基を含むことが好ましく、それぞれ独立に、フッ素原子又はペルフルオロアルキル基であることがより好ましく、フッ素原子又はトリフルオロメチル基であることがさらに好ましく、ともにフッ素原子であることがさらにより好ましい。
The perfluoroalkyl groups of Q b1 and Q b2 include trifluoromethyl group, perfluoroethyl group, perfluoropropyl group, perfluoroisopropyl group, perfluorobutyl group, perfluorosec-butyl group, perfluorotert-butyl group, perfluoropentyl group, and perfluorobutyl group. Examples include hexyl group.
Examples of the alkyl group for Q b1 and Q b2 include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, and hexyl group.
The acid generator (B) is preferably a fluorine-containing acid generator, and Q b1 and Q b2 preferably contain a fluorine atom or a perfluoroalkyl group in at least one of Q b1 and Q b2 , and each independently , a fluorine atom or a perfluoroalkyl group, still more preferably a fluorine atom or a trifluoromethyl group, and even more preferably both fluorine atoms.
Ｌb1における２価の飽和炭化水素基としては、直鎖状アルカンジイル基、分岐状アルカンジイル基、単環式又は多環式の２価の脂環式飽和炭化水素基が挙げられ、これらの基のうち２種以上を組合せることにより形成される基でもよい。
具体的には、メチレン基、エチレン基、プロパン－１，３－ジイル基、ブタン－１，４－ジイル基、ペンタン－１，５－ジイル基、ヘキサン－１，６－ジイル基、ヘプタン－１，７－ジイル基、オクタン－１，８－ジイル基、ノナン－１，９－ジイル基、デカン－１，１０－ジイル基、ウンデカン－１，１１－ジイル基、ドデカン－１，１２－ジイル基、トリデカン－１，１３－ジイル基、テトラデカン－１，１４－ジイル基、ペンタデカン－１，１５－ジイル基、ヘキサデカン－１，１６－ジイル基及びヘプタデカン－１，１７－ジイル基等の直鎖状アルカンジイル基；
エタン－１，１－ジイル基、プロパン－１，１－ジイル基、プロパン－１，２－ジイル基、プロパン－２，２－ジイル基、ペンタン－２，４－ジイル基、２－メチルプロパン－１，３－ジイル基、２－メチルプロパン－１，２－ジイル基、ペンタン－１，４－ジイル基、２－メチルブタン－１，４－ジイル基等の分岐状アルカンジイル基；
シクロブタン－１，３－ジイル基、シクロペンタン－１，３－ジイル基、シクロヘキサン－１，４－ジイル基、シクロオクタン－１，５－ジイル基等のシクロアルカンジイル基である単環式の２価の脂環式飽和炭化水素基；
ノルボルナン－１，４－ジイル基、ノルボルナン－２，５－ジイル基、アダマンタン－１，５－ジイル基、アダマンタン－２，６－ジイル基等の多環式の２価の脂環式飽和炭化水素基等が挙げられる。分岐状のアルカンジイル基の末端は、メチル基であってもよい。
Examples of the divalent saturated hydrocarbon group in L b1 include a linear alkanediyl group, a branched alkanediyl group, and a monocyclic or polycyclic divalent alicyclic saturated hydrocarbon group. It may also be a group formed by combining two or more of the groups.
Specifically, methylene group, ethylene group, propane-1,3-diyl group, butane-1,4-diyl group, pentane-1,5-diyl group, hexane-1,6-diyl group, heptane-1 ,7-diyl group, octane-1,8-diyl group, nonane-1,9-diyl group, decane-1,10-diyl group, undecane-1,11-diyl group, dodecane-1,12-diyl group , tridecane-1,13-diyl group, tetradecane-1,14-diyl group, pentadecane-1,15-diyl group, hexadecane-1,16-diyl group, and heptadecane-1,17-diyl group. Alkanediyl group;
Ethane-1,1-diyl group, propane-1,1-diyl group, propane-1,2-diyl group, propane-2,2-diyl group, pentane-2,4-diyl group, 2-methylpropane- Branched alkanediyl groups such as 1,3-diyl group, 2-methylpropane-1,2-diyl group, pentane-1,4-diyl group, and 2-methylbutane-1,4-diyl group;
A monocyclic cycloalkanediyl group such as a cyclobutane-1,3-diyl group, a cyclopentane-1,3-diyl group, a cyclohexane-1,4-diyl group, or a cyclooctane-1,5-diyl group. alicyclic saturated hydrocarbon group;
Polycyclic divalent alicyclic saturated hydrocarbons such as norbornane-1,4-diyl group, norbornane-2,5-diyl group, adamantane-1,5-diyl group, and adamantane-2,6-diyl group Examples include groups. The terminal of the branched alkanediyl group may be a methyl group.
Ｌb1で表される飽和炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－が－Ｏ－又は－ＣＯ－で置き換わった基としては、例えば、式（ｂ１－１）～式（ｂ１－３）のいずれかで表される基が挙げられる。なお、式（ｂ１－１）～式（ｂ１－３）で表される基及びそれらの具体例である式（ｂ１－４）～式（ｂ１－１１）で表される基において、＊及び＊＊は結合部位を表し、＊は－Ｙとの結合部位を表す。 As the group in which -CH 2 - contained in the saturated hydrocarbon group represented by L b1 is replaced with -O- or -CO-, for example, any of formulas (b1-1) to (b1-3) Examples include groups represented by: In addition, in the groups represented by formulas (b1-1) to (b1-3) and the groups represented by formulas (b1-4) to (b1-11), which are specific examples thereof, * and * * represents a binding site; * represents a binding site with -Y.
Ｌb2は、単結合又は炭素数１～２２の２価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子に置換されていてもよい。
Ｌb3は、単結合又は炭素数１～２２の２価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子又はヒドロキシ基に置換されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。
ただし、Ｌb2とＬb3との炭素数合計は、２２以下である。
式（ｂ１－２）中、
Ｌb4は、単結合又は炭素数１～２２の２価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子に置換されていてもよい。
Ｌb5は、単結合又は炭素数１～２２の２価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子又はヒドロキシ基に置換されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。
ただし、Ｌb4とＬb5との炭素数合計は、２２以下である。
式（ｂ１－３）中、
Ｌb6は、単結合又は炭素数１～２３の２価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子又はヒドロキシ基に置換されていてもよい。
Ｌb7は、単結合又は炭素数１～２３の２価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子又はヒドロキシ基に置換されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。
ただし、Ｌb6とＬb7との炭素数合計は、２３以下である。］
L b2 represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a fluorine atom.
L b3 represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a fluorine atom or a hydroxy group, and the saturated -CH 2 - contained in the hydrocarbon group may be replaced with -O- or -CO-.
However, the total carbon number of L b2 and L b3 is 22 or less.
In formula (b1-2),
L b4 represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a fluorine atom.
L b5 represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a fluorine atom or a hydroxy group, and the saturated -CH 2 - contained in the hydrocarbon group may be replaced with -O- or -CO-.
However, the total carbon number of L b4 and L b5 is 22 or less.
In formula (b1-3),
L b6 represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 23 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a fluorine atom or a hydroxy group.
L b7 represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 23 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a fluorine atom or a hydroxy group, and the saturated -CH 2 - contained in the hydrocarbon group may be replaced with -O- or -CO-.
However, the total carbon number of L b6 and L b7 is 23 or less. ]
式（ｂ１－１）～式（ｂ１－３）で表される基においては、飽和炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－が－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わっている場合、置き換わる前の炭素数を該飽和炭化水素基の炭素数とする。
２価の飽和炭化水素基としては、Ｌb1の２価の飽和炭化水素基と同様のものが挙げられる。
In the groups represented by formulas (b1-1) to (b1-3), when -CH 2 - contained in the saturated hydrocarbon group is replaced with -O- or -CO-, the carbon before being replaced The number is the number of carbon atoms in the saturated hydrocarbon group.
Examples of the divalent saturated hydrocarbon group include those similar to the divalent saturated hydrocarbon group of L b1 .
Ｌb2は、好ましくは単結合、メチレン基、－ＣＨ（ＣＦ３）－又は－Ｃ（ＣＦ３）２－である。
Ｌb3は、好ましくは炭素数１～４の２価の飽和炭化水素基である。
Ｌb4は、好ましくは炭素数１～８の２価の飽和炭化水素基であり、該２価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、メチレン基、－ＣＨ（ＣＦ３）－、－Ｃ（ＣＦ３）２－であることが好ましい。
Ｌb5は、好ましくは単結合又は炭素数１～８の２価の飽和炭化水素基である。
Ｌb6は、好ましくは単結合又は炭素数１～４の２価の飽和炭化水素基であり、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。
Ｌb7は、好ましくは単結合又は炭素数１～１８の２価の飽和炭化水素基であり、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子はフッ素原子又はヒドロキシ基に置換されていてもよく、該２価の飽和炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。
L b2 is preferably a single bond, a methylene group, -CH(CF 3 )- or -C(CF 3 ) 2 -.
L b3 is preferably a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms.
L b4 is preferably a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, the hydrogen atom contained in the divalent saturated hydrocarbon group may be substituted with a fluorine atom, a methylene group, - CH(CF 3 )- and -C(CF 3 ) 2 - are preferred.
L b5 is preferably a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms.
L b6 is preferably a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a fluorine atom.
L b7 is preferably a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a fluorine atom or a hydroxy group; -CH 2 - contained in the divalent saturated hydrocarbon group may be replaced with -O- or -CO-.
Ｌb1で表される２価の飽和炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－が－Ｏ－又は－ＣＯ－で置き換わった基としては、式（ｂ１－１）又は式（ｂ１－３）で表される基が好ましい。 The group in which -CH 2 - contained in the divalent saturated hydrocarbon group represented by L b1 is replaced with -O- or -CO- is represented by formula (b1-1) or formula (b1-3). Preferred groups are
式（ｂ１－１）で表される基としては、式（ｂ１－４）～式（ｂ１－８）でそれぞれ表される基が挙げられる。
Ｌb8は、単結合又は炭素数１～２２の２価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子又はヒドロキシ基に置換されていてもよい。
式（ｂ１－５）中、
Ｌb9は、炭素数１～２０の２価の飽和炭化水素基を表し、該２価の飽和炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。
Ｌb10は、単結合又は炭素数１～１９の２価の飽和炭化水素基を表し、該２価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子又はヒドロキシ基に置換されていてもよい。
ただし、Ｌb9及びＬb10の合計炭素数は２０以下である。
式（ｂ１－６）中、
Ｌb11は、炭素数１～２１の２価の飽和炭化水素基を表す。
Ｌb12は、単結合又は炭素数１～２０の２価の飽和炭化水素基を表し、該２価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子又はヒドロキシ基に置換されていてもよい。
ただし、Ｌb11及びＬb12の合計炭素数は２１以下である。
式（ｂ１－７）中、
Ｌb13は、炭素数１～１９の２価の飽和炭化水素基を表す。
Ｌb14は、単結合又は炭素数１～１８の２価の飽和炭化水素基を表し、該２価の飽和炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。
Ｌb15は、単結合又は炭素数１～１８の２価の飽和炭化水素基を表し、該２価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子又はヒドロキシ基に置換されていてもよい。
ただし、Ｌb13～Ｌb15の合計炭素数は１９以下である。
式（ｂ１－８）中、
Ｌb16は、炭素数１～１８の２価の飽和炭化水素基を表し、該２価の飽和炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。
Ｌb17は、炭素数１～１８の２価の飽和炭化水素基を表す。
Ｌb18は、単結合又は炭素数１～１７の２価の飽和炭化水素基を表し、該２価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子又はヒドロキシ基に置換されていてもよい。
ただし、Ｌb16～Ｌb18の合計炭素数は１９以下である。］
Examples of the group represented by formula (b1-1) include groups represented by formulas (b1-4) to (b1-8), respectively.
L b8 represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a fluorine atom or a hydroxy group.
In formula (b1-5),
L b9 represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and -CH 2 - contained in the divalent saturated hydrocarbon group may be replaced with -O- or -CO-.
L b10 represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 19 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the divalent saturated hydrocarbon group may be substituted with a fluorine atom or a hydroxy group. .
However, the total carbon number of L b9 and L b10 is 20 or less.
In formula (b1-6),
L b11 represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 21 carbon atoms.
L b12 represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the divalent saturated hydrocarbon group may be substituted with a fluorine atom or a hydroxy group. .
However, the total carbon number of L b11 and L b12 is 21 or less.
In formula (b1-7),
L b13 represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 19 carbon atoms.
L b14 represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and -CH 2 - contained in the divalent saturated hydrocarbon group is replaced with -O- or -CO-. Good too.
L b15 represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the divalent saturated hydrocarbon group may be substituted with a fluorine atom or a hydroxy group. .
However, the total carbon number of L b13 to L b15 is 19 or less.
In formula (b1-8),
L b16 represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and -CH 2 - contained in the divalent saturated hydrocarbon group may be replaced with -O- or -CO-.
L b17 represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms.
L b18 represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 17 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the divalent saturated hydrocarbon group may be substituted with a fluorine atom or a hydroxy group. .
However, the total carbon number of L b16 to L b18 is 19 or less. ]
Ｌb8は、好ましくは炭素数１～４の２価の飽和炭化水素基である。
Ｌb9は、好ましくは炭素数１～８の２価の飽和炭化水素基である。
Ｌb10は、好ましくは単結合又は炭素数１～１９の２価の飽和炭化水素基であり、より好ましくは単結合又は炭素数１～８の２価の飽和炭化水素基である。
Ｌb11は、好ましくは炭素数１～８の２価の飽和炭化水素基である。
Ｌb12は、好ましくは単結合又は炭素数１～８の２価の飽和炭化水素基である。
Ｌb13は、好ましくは炭素数１～１２の２価の飽和炭化水素基である。
Ｌb14は、好ましくは単結合又は炭素数１～６の２価の飽和炭化水素基である。
Ｌb15は、好ましくは単結合又は炭素数１～１８の２価の飽和炭化水素基であり、より好ましくは単結合又は炭素数１～８の２価の飽和炭化水素基である。
Ｌb16は、好ましくは炭素数１～１２の２価の飽和炭化水素基である。
Ｌb17は、好ましくは炭素数１～６の２価の飽和炭化水素基である。
Ｌb18は、好ましくは単結合又は炭素数１～１７の２価の飽和炭化水素基であり、より好ましくは単結合又は炭素数１～４の２価の飽和炭化水素基である。
L b8 is preferably a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms.
L b9 is preferably a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms.
L b10 is preferably a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 19 carbon atoms, and more preferably a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms.
L b11 is preferably a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms.
L b12 is preferably a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms.
L b13 is preferably a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms.
L b14 is preferably a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms.
L b15 is preferably a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, more preferably a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms.
L b16 is preferably a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms.
L b17 is preferably a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms.
L b18 is preferably a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 17 carbon atoms, and more preferably a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms.
式（ｂ１－３）で表される基としては、式（ｂ１－９）～式（ｂ１－１１）でそれぞれ表される基が挙げられる。
Ｌb19は、単結合又は炭素数１～２３の２価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子に置換されていてもよい。
Ｌb20は、単結合又は炭素数１～２３の２価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子、ヒドロキシ基又はアルキルカルボニルオキシ基に置換されていてもよい。該アルキルカルボニルオキシ基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよく、該アルキルカルボニルオキシ基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基に置換されていてもよい。
ただし、Ｌb19及びＬb20の合計炭素数は２３以下である。
式（ｂ１－１０）中、
Ｌb21は、単結合又は炭素数１～２１の２価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子に置換されていてもよい。
Ｌb22は、単結合又は炭素数１～２１の２価の飽和炭化水素基を表す。
Ｌb23は、単結合又は炭素数１～２１の２価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子、ヒドロキシ基又はアルキルカルボニルオキシ基に置換されていてもよい。該アルキルカルボニルオキシ基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよく、該アルキルカルボニルオキシ基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基に置換されていてもよい。
ただし、Ｌb21、Ｌb22及びＬb23の合計炭素数は２１以下である。
式（ｂ１－１１）中、
Ｌb24は、単結合又は炭素数１～２０の２価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子に置換されていてもよい。
Ｌb25は、炭素数１～２１の２価の飽和炭化水素基を表す。
Ｌb26は、単結合又は炭素数１～２０の２価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子、ヒドロキシ基又はアルキルカルボニルオキシ基に置換されていてもよい。該アルキルカルボニルオキシ基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよく、該アルキルカルボニルオキシ基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基に置換されていてもよい。
ただし、Ｌb24、Ｌb25及びＬb26の合計炭素数は２１以下である。］
Examples of the group represented by formula (b1-3) include groups represented by formulas (b1-9) to (b1-11), respectively.
L b19 represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 23 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a fluorine atom.
L b20 represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 23 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group is substituted with a fluorine atom, a hydroxy group, or an alkylcarbonyloxy group. Good too. -CH 2 - contained in the alkylcarbonyloxy group may be replaced with -O- or -CO-, and the hydrogen atom contained in the alkylcarbonyloxy group may be substituted with a hydroxy group.
However, the total carbon number of L b19 and L b20 is 23 or less.
In formula (b1-10),
L b21 represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 21 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a fluorine atom.
L b22 represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 21 carbon atoms.
L b23 represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 21 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group is substituted with a fluorine atom, a hydroxy group, or an alkylcarbonyloxy group. Good too. -CH 2 - contained in the alkylcarbonyloxy group may be replaced with -O- or -CO-, and the hydrogen atom contained in the alkylcarbonyloxy group may be substituted with a hydroxy group.
However, the total carbon number of L b21 , L b22 and L b23 is 21 or less.
In formula (b1-11),
L b24 represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a fluorine atom.
L b25 represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 21 carbon atoms.
L b26 represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group is substituted with a fluorine atom, a hydroxy group, or an alkylcarbonyloxy group. Good too. -CH 2 - contained in the alkylcarbonyloxy group may be replaced with -O- or -CO-, and the hydrogen atom contained in the alkylcarbonyloxy group may be substituted with a hydroxy group.
However, the total carbon number of L b24 , L b25 and L b26 is 21 or less. ]
なお、式（ｂ１－９）で表される基から式（ｂ１－１１）で表される基においては、飽和炭化水素基に含まれる水素原子がアルキルカルボニルオキシ基に置換されている場合、置き換わる前の炭素数を該飽和炭化水素基の炭素数とする。 In addition, in the group represented by formula (b1-9) to the group represented by formula (b1-11), when the hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group is substituted with an alkylcarbonyloxy group, the substituted Let the previous carbon number be the carbon number of the saturated hydrocarbon group.
アルキルカルボニルオキシ基としては、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基、アダマンチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。 Examples of the alkylcarbonyloxy group include an acetyloxy group, a propionyloxy group, a butyryloxy group, a cyclohexylcarbonyloxy group, and an adamantylcarbonyloxy group.
式（ｂ１－４）で表される基としては、以下のものが挙げられる。
式（ｂ１－５）で表される基としては、以下のものが挙げられる。
式（ｂ１－６）で表される基としては、以下のものが挙げられる。
式（ｂ１－７）で表される基としては、以下のものが挙げられる。
式（ｂ１－８）で表される基としては、以下のものが挙げられる。
式（ｂ１－２）で表される基としては、以下のものが挙げられる。
式（ｂ１－９）で表される基としては、以下のものが挙げられる。
式（ｂ１－１０）で表される基としては、以下のものが挙げられる。
式（ｂ１－１１）で表される基としては、以下のものが挙げられる。
Ｙで表される環状炭化水素基としては、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、複素環式芳香族炭化水素基又はこれらを組み合わせた基が挙げられる。
Ｙで表される脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていない脂環式炭化水素基としては、例えば、式（Ｙ１）～式（Ｙ１１）、式（Ｙ３６）～式（Ｙ３８）で表される基が挙げられる。
Ｙで表される脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－で置き換わる場合、その数は１つでもよいし、２以上でもよい。そのような基としては、式（Ｙ１２）～式（Ｙ３５）、式（Ｙ３９）～式（Ｙ４３）で表される基が挙げられる。式（Ｙ１２）～式（Ｙ３５）、式（Ｙ３９）～式（Ｙ４３）で表される基の－Ｏ－又は－ＣＯ－は、－Ｓ－又は－ＳＯ２－に置き換わっていてもよい。＊はＬb1との結合部位を表す。
Ｙで表される脂環式炭化水素基が式（Ｙ２８）～式（Ｙ３５）、式（Ｙ３９）、式（Ｙ４０）、式（Ｙ４２）、式（Ｙ４３）等の酸素原子を有するスピロ環である場合には、２つの酸素原子間のアルカンジイル基は、１以上のフッ素原子を有することが好ましい。また、ケタール構造に含まれるアルカンジイル基のうち、酸素原子に隣接するメチレン基には、フッ素原子が置換されていないのが好ましい。
脂環式炭化水素基の炭素数は、好ましくは３～２４であり、より好ましくは３～２０であり、さらに好ましくは３～１８であり、より一層好ましくは３～１６である。
Examples of the cyclic hydrocarbon group represented by Y include an alicyclic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic aromatic hydrocarbon group, or a combination thereof.
Examples of the alicyclic hydrocarbon group represented by Y in which -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group is not replaced with -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-, Examples include groups represented by formulas (Y1) to (Y11) and formulas (Y36) to (Y38).
When -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group represented by Y is replaced with -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-, the number may be one, or two or more. But that's fine. Examples of such groups include groups represented by formulas (Y12) to (Y35) and formulas (Y39) to (Y43). -O- or -CO- in the groups represented by formulas (Y12) to (Y35) and formulas (Y39) to (Y43) may be replaced with -S- or -SO 2 -. * represents the binding site with L b1 .
The alicyclic hydrocarbon group represented by Y is a spiro ring having an oxygen atom such as formulas (Y28) to (Y35), formula (Y39), formula (Y40), formula (Y42), formula (Y43), etc. In some cases it is preferred that the alkanediyl group between two oxygen atoms has one or more fluorine atoms. Moreover, among the alkanediyl groups included in the ketal structure, it is preferable that the methylene group adjacent to the oxygen atom is not substituted with a fluorine atom.
The number of carbon atoms in the alicyclic hydrocarbon group is preferably 3 to 24, more preferably 3 to 20, still more preferably 3 to 18, even more preferably 3 to 16.
Ｙで表される芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基、フェナントリル基、ビナフチル基等が挙げられる。芳香族炭化水素基の炭素数は、好ましくは６～２４であり、より好ましくは６～２０であり、さらに好ましくは６～１８であり、より一層好ましくは６～１４であり、さらに一層好ましくは６～１０である。
Ｙで表される複素環式芳香族炭化水素基としては、フラン環、チオフェン環、ベンゾフラン環又はベンゾチオフェン環等に由来する基が挙げられる。複素環式芳香族炭化水素基の炭素数は、好ましくは４～９であり、より好ましくは４～８である。
Ｙで表される芳香族炭化水素基又は複素環式芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、フラン環又はチオフェン環に由来する基であることが好ましく、フェニル基であることがより好ましい。
Examples of the aromatic hydrocarbon group represented by Y include phenyl group, naphthyl group, biphenyl group, anthryl group, phenanthryl group, and binaphthyl group. The number of carbon atoms in the aromatic hydrocarbon group is preferably 6 to 24, more preferably 6 to 20, still more preferably 6 to 18, even more preferably 6 to 14, and even more preferably It is 6-10.
Examples of the heterocyclic aromatic hydrocarbon group represented by Y include groups derived from a furan ring, a thiophene ring, a benzofuran ring, a benzothiophene ring, and the like. The heterocyclic aromatic hydrocarbon group preferably has 4 to 9 carbon atoms, more preferably 4 to 8 carbon atoms.
The aromatic hydrocarbon group or heterocyclic aromatic hydrocarbon group represented by Y is preferably a group derived from a phenyl group, a naphthyl group, a furan ring or a thiophene ring, and more preferably a phenyl group. preferable.
Ｙで表されるメチル基の置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数３～１６の脂環式炭化水素基、炭素数６～１８の芳香族炭化水素基、グリシジルオキシ基、－（ＣＨ２）ｊａ－ＣＯ－Ｏ－Ｒｂ１基又は－（ＣＨ２）ｊａ－Ｏ－ＣＯ－Ｒｂ１基（式中、Ｒｂ１は、炭素数１～１６のアルキル基、炭素数３～１６の脂環式炭化水素基、炭素数６～１８の芳香族炭化水素基又はこれらを組み合わせた基を表す。ｊａは、０～４のいずれかの整数を表す。該アルキル基及び該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－で置き換わっていてもよく、該アルキル基、該脂環式炭化水素基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基又はフッ素原子に置き換わっていてもよい。）等が挙げられる。
Ｙで表される環状炭化水素基の置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１～１６のアルキル基（該アルキル基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－で置き換わっていてもよい。）、炭素数３～１６の脂環式炭化水素基、炭素数６～１８の芳香族炭化水素基、炭素数７～２１のアラルキル基、グリシジルオキシ基、－（ＣＨ２）ｊａ－ＣＯ－Ｏ－Ｒｂ１基又は－（ＣＨ２）ｊａ－Ｏ－ＣＯ－Ｒｂ１基（式中、Ｒｂ１は、炭素数１～１６のアルキル基、炭素数３～１６の脂環式炭化水素基、炭素数６～１８の芳香族炭化水素基又はこれらを組み合わせた基を表す。ｊａは、０～４のいずれかの整数を表す。該アルキル基及び該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－で置き換わっていてもよく、該アルキル基、該脂環式炭化水素基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基又はフッ素原子に置き換わっていてもよい。）等が挙げられる。
Substituents for the methyl group represented by Y include a halogen atom, a hydroxy group, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 16 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, a glycidyloxy group, -( CH 2 ) ja -CO-O-R b1 group or -(CH 2 ) ja -O-CO-R b1 group (wherein R b1 is an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, Represents an alicyclic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, or a group combining these. ja represents any integer of 0 to 4. The alkyl group and the alicyclic hydrocarbon group -CH 2 - contained in the hydrogen group may be replaced with -O-, -SO 2 - or -CO-, and -CH 2 - contained in the alkyl group, the alicyclic hydrocarbon group and the aromatic hydrocarbon group The hydrogen atom may be replaced with a hydroxy group or a fluorine atom).
Substituents for the cyclic hydrocarbon group represented by Y include a halogen atom, a hydroxy group, and an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group (-CH 2 - contained in the alkyl group) , -O- or -CO-), alicyclic hydrocarbon group having 3 to 16 carbon atoms, aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, aralkyl group having 7 to 21 carbon atoms , glycidyloxy group, -(CH 2 ) ja -CO-O-R b1 group or -(CH 2 ) ja -O-CO-R b1 group (wherein R b1 is an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms , represents an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 16 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, or a group combining these. ja represents any integer of 0 to 4. The alkyl -CH 2 - contained in the group and the alicyclic hydrocarbon group may be replaced with -O-, -SO 2 - or -CO-, and -CH 2 - contained in the alkyl group, the alicyclic hydrocarbon group and the alicyclic hydrocarbon group The hydrogen atom contained in the aromatic hydrocarbon group may be replaced with a hydroxy group or a fluorine atom).
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロへキシル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロへキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ノルボルニル基、アダマンチル基等が挙げられる。脂環式炭化水素基は、鎖式炭化水素基を有していてもよく、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロへキシル基等が挙げられる。脂環式炭化水素基の炭素数は、好ましくは３～１２であり、より好ましくは３～１０である。
芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ビフェニル基、フェナントリル基等のアリール基等が挙げられる。芳香族炭化水素基は、鎖式炭化水素基又は脂環式炭化水素基を有していてもよく、鎖式炭化水素基を有する芳香族炭化水素基としては、トリル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、ｐ－エチルフェニル基、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、２－メチル－６－エチルフェニル基等が挙げられ、脂環式炭化水素基を有する芳香族炭化水素基としては、ｐ－シクロへキシルフェニル基、ｐ－アダマンチルフェニル基等が挙げられる。芳香族炭化水素基の炭素数は、好ましくは６～１４であり、より好ましくは６～１０である。
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２－エチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等が挙げられる。アルキル基の炭素数は、好ましくは１～１２であり、より好ましくは１～６であり、さらに好ましくは１～４である。
ヒドロキシ基で置換されているアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基等のヒドロキシアルキル基が挙げられる。
アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基及びナフチルエチル基等が挙げられる。
アルキル基に含まれる－ＣＨ２－が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－等で置き換わった基としては、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基又はこれらを組み合わせた基などが挙げられる。
アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基及びドデシルオキシ基等が挙げられる。アルコキシ基の炭素数は、好ましくは１～１２であり、より好ましくは１～６であり、さらに好ましくは１～４である。
アルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基等が挙げられる。アルキルスルホニル基の炭素数は、好ましくは１～１２であり、より好ましくは１～６であり、さらに好ましくは１～４である。
アルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等が挙げられる。アルコキシカルボニル基の炭素数は、好ましくは２～１２であり、より好ましくは２～６であり、さらに好ましくは２～４である。
アルキルカルボニル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基及びブチリル基等が挙げられる。アルキルカルボニル基の炭素数は、好ましくは２～１２であり、より好ましくは２～６であり、さらに好ましくは２～４である。
アルキルカルボニルオキシ基としては、例えば、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基等が挙げられる。アルキルカルボニルオキシ基の炭素数は、好ましくは２～１２であり、より好ましくは２～６であり、さらに好ましくは２～４である。
組み合わせた基としては、例えば、アルコキシ基とアルキル基とを組み合わせた基、アルコキシ基とアルコキシ基とを組み合わせた基、アルコキシ基とアルキルカルボニル基とを組み合わせた基、アルコキシ基とアルキルカルボニルオキシ基とを組み合わせた基等が挙げられる。
アルコキシ基とアルキル基とを組み合わせた基としては、例えば、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、エトキシメチル基等のアルコキシアルキル基等が挙げられる。アルコキシアルキル基の炭素数は、好ましくは２～１２であり、より好ましくは２～６であり、さらに好ましくは２～４である。
アルコキシ基とアルコキシ基とを組み合わせた基としては、メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシメトキシ基、エトキシエトキシ基等のアルコキシアルコキシ基等が挙げられる。アルコキシアルコキシ基の炭素数は、好ましくは２～１２であり、より好ましくは２～６であり、さらに好ましくは２～４である。
アルコキシ基とアルキルカルボニル基とを組み合わせた基としては、メトキシアセチル基、メトキシプロピオニル基、エトキシアセチル基、エトキシプロピオニル基等のアルコキシアルキルカルボニル基等が挙げられる。アルコキシアルキルカルボニル基の炭素数は、好ましくは３～１３であり、より好ましくは３～７であり、さらに好ましくは３～５である。
アルコキシ基とアルキルカルボニルオキシ基とを組み合わせた基としては、メトキシアセチルオキシ基、メトキシプロピオニルオキシ基、エトキシアセチルオキシ基、エトキシプロピオニルオキシ基等のアルコキシアルキルカルボニルオキシ基等が挙げられる。アルコキシアルキルカルボニルオキシ基の炭素数は、好ましくは３～１３であり、より好ましくは３～７であり、さらに好ましくは３～５である。
脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－が－Ｏ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－等で置き換わった基としては、式（Ｙ１２）～式（Ｙ３５）、式（Ｙ３９）～式（Ｙ４３）で表される基等が挙げられる。
Ｙにおける環状炭化水素基（該環状炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｓ－又は－ＳＯ２－に置き換わっていてもよい。）は、なかでも、炭素数３～２４の脂環式炭化水素基（該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｓ－又は－ＳＯ２－に置き換わっていてもよい。）又は炭素数６～２４の芳香族炭化水素基であることが好ましく、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基（該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｓ－又は－ＳＯ２－に置き換わっていてもよい。）又は炭素数６～２０の芳香族炭化水素基であることがより好ましく、炭素数３～１８の脂環式炭化水素基（該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｓ－又は－ＳＯ２－に置き換わっていてもよい。）又は炭素数６～１８の芳香族炭化水素基であることがさらに好ましい。具体的には、式（ｗ１－１）～式（ｗ１－３２）のいずれかで表される基であることが好ましく、式（ｗ１－１）～式（ｗ１－６）及び式（ｗ１－１２）～式（ｗ１－３０）のいずれかで表される基であることがより好ましく、式（ｗ１－１）～式（ｗ１－３）、式（ｗ１－１５）～式（ｗ１－１７）、式（ｗ１－２２）、式（ｗ１－２５）及び式（ｗ１－２７）～式（ｗ１－２９）のいずれかで表される基であることがさらに好ましい。ここで、該環状炭化水素基は、置換基を有していてもよい。
該基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－又は－ＳＯ２－に置き換わっていてもよい。結合部位は任意の位置である。］
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
Examples of the alicyclic hydrocarbon group include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a methylcyclohexyl group, a dimethylcyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, a norbornyl group, and an adamantyl group. The alicyclic hydrocarbon group may have a chain hydrocarbon group, and examples thereof include a methylcyclohexyl group and a dimethylcyclohexyl group. The alicyclic hydrocarbon group preferably has 3 to 12 carbon atoms, more preferably 3 to 10 carbon atoms.
Examples of the aromatic hydrocarbon group include aryl groups such as phenyl group, naphthyl group, anthryl group, biphenyl group, and phenanthryl group. The aromatic hydrocarbon group may have a chain hydrocarbon group or an alicyclic hydrocarbon group, and examples of the aromatic hydrocarbon group having a chain hydrocarbon group include tolyl group, xylyl group, and cumenyl group. , mesityl group, p-ethylphenyl group, p-tert-butylphenyl group, 2,6-diethylphenyl group, 2-methyl-6-ethylphenyl group, etc., and aromatic groups having an alicyclic hydrocarbon group. Examples of the hydrocarbon group include p-cyclohexylphenyl group and p-adamantylphenyl group. The aromatic hydrocarbon group preferably has 6 to 14 carbon atoms, more preferably 6 to 10 carbon atoms.
Examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, 2-ethylhexyl group, octyl group, and nonyl group. group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, etc. The alkyl group preferably has 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, and even more preferably 1 to 4 carbon atoms.
Examples of the alkyl group substituted with a hydroxy group include hydroxyalkyl groups such as a hydroxymethyl group and a hydroxyethyl group.
Examples of the aralkyl group include benzyl group, phenethyl group, phenylpropyl group, naphthylmethyl group, and naphthylethyl group.
Groups in which -CH 2 - contained in an alkyl group is replaced with -O-, -S-, -SO 2 -, -CO-, etc. include an alkoxy group, an alkylsulfonyl group, an alkoxycarbonyl group, an alkylcarbonyl group, an alkyl Examples include a carbonyloxy group or a combination thereof.
Examples of the alkoxy group include methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, heptyloxy group, octyloxy group, decyloxy group, and dodecyloxy group. The alkoxy group preferably has 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, and still more preferably 1 to 4 carbon atoms.
Examples of the alkylsulfonyl group include a methylsulfonyl group, an ethylsulfonyl group, and a propylsulfonyl group. The number of carbon atoms in the alkylsulfonyl group is preferably 1 to 12, more preferably 1 to 6, and still more preferably 1 to 4.
Examples of the alkoxycarbonyl group include a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, and a butoxycarbonyl group. The alkoxycarbonyl group preferably has 2 to 12 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms, and still more preferably 2 to 4 carbon atoms.
Examples of the alkylcarbonyl group include an acetyl group, a propionyl group, and a butyryl group. The alkylcarbonyl group preferably has 2 to 12 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms, and still more preferably 2 to 4 carbon atoms.
Examples of the alkylcarbonyloxy group include an acetyloxy group, a propionyloxy group, a butyryloxy group, and the like. The number of carbon atoms in the alkylcarbonyloxy group is preferably 2 to 12, more preferably 2 to 6, and still more preferably 2 to 4.
Examples of combined groups include a group that combines an alkoxy group and an alkyl group, a group that combines an alkoxy group and an alkoxy group, a group that combines an alkoxy group and an alkylcarbonyl group, and a group that combines an alkoxy group and an alkylcarbonyloxy group. Examples include groups that combine these.
Examples of the group combining an alkoxy group and an alkyl group include alkoxyalkyl groups such as a methoxymethyl group, a methoxyethyl group, an ethoxyethyl group, and an ethoxymethyl group. The number of carbon atoms in the alkoxyalkyl group is preferably 2 to 12, more preferably 2 to 6, and still more preferably 2 to 4.
Examples of the group combining an alkoxy group and an alkoxy group include alkoxyalkoxy groups such as a methoxymethoxy group, a methoxyethoxy group, an ethoxymethoxy group, and an ethoxyethoxy group. The number of carbon atoms in the alkoxyalkoxy group is preferably 2 to 12, more preferably 2 to 6, and still more preferably 2 to 4.
Examples of the group combining an alkoxy group and an alkylcarbonyl group include alkoxyalkylcarbonyl groups such as a methoxyacetyl group, a methoxypropionyl group, an ethoxyacetyl group, and an ethoxypropionyl group. The number of carbon atoms in the alkoxyalkylcarbonyl group is preferably 3 to 13, more preferably 3 to 7, and still more preferably 3 to 5.
Examples of the group combining an alkoxy group and an alkylcarbonyloxy group include alkoxyalkylcarbonyloxy groups such as a methoxyacetyloxy group, a methoxypropionyloxy group, an ethoxyacetyloxy group, and an ethoxypropionyloxy group. The number of carbon atoms in the alkoxyalkylcarbonyloxy group is preferably 3 to 13, more preferably 3 to 7, and still more preferably 3 to 5.
Groups in which -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group is replaced with -O-, -SO 2 -, -CO-, etc. include formulas (Y12) to (Y35), formulas (Y39) to Examples include a group represented by (Y43).
The cyclic hydrocarbon group in Y (-CH 2 - contained in the cyclic hydrocarbon group may be replaced with -O-, -CO-, -S- or -SO 2 -) is, among others, An alicyclic hydrocarbon group having 3 to 24 carbon atoms (even if -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group is replaced with -O-, -CO-, -S- or -SO 2 -) ) or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 24 carbon atoms, and an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms (-CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group is preferably -O-, -CO-, -S- or -SO 2 -) or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, more preferably an aromatic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms. Cyclic hydrocarbon group (-CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group may be replaced with -O-, -CO-, -S- or -SO 2 -) or carbon number 6 More preferably, it is an aromatic hydrocarbon group of ˜18. Specifically, a group represented by any one of formulas (w1-1) to (w1-32) is preferable, and groups represented by formulas (w1-1) to (w1-6) and formula (w1-32) are preferable. 12) ~Formula (w1-30) It is more preferable to be a group represented by any one of formula (w1-1) ~ formula (w1-3), formula (w1-15) ~ formula (w1-17) ), formula (w1-22), formula (w1-25), and any one of formulas (w1-27) to (w1-29) are more preferable. Here, the cyclic hydrocarbon group may have a substituent.
-CH 2 - contained in the group may be replaced with -O-, -S-, -CO- or -SO 2 -. The binding site can be at any position. ]
Ｙは、好ましくは置換基を有していてもよい炭素数３～２４の脂環式炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数６～２４の芳香族炭化水素基であり、より好ましくは置換基を有していてもよい炭素数３～２０の脂環式炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数６～２０の芳香族炭化水素基であり、さらに好ましくは置換基を有していてもよい炭素数３～１８の脂環式炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基であり、より一層好ましくは、炭素数５もしくは６のシクロアルキル基、ノルボルニル基、アダマンチル基、ノルボルナンラクトン基、アダマンタンラクトン基、炭素数５もしくは６のシクロアルキル基と炭素数５～８のシクロアルキル基がスピロで結合した脂環式炭化水素基、ノルボルニル基と炭素数５～８のシクロアルキル基がスピロで結合した脂環式炭化水素基、アダマンチル基と炭素数５～８のシクロアルキル基がスピロで結合した脂環式炭化水素基、又は、フェニル基である。ここで、該脂環式炭化水素基、該シクロアルキル基、該ノルボルニル基、該アダマンチル基、該ノルボルナンラクトン基、該アダマンタンラクトン基及び該フェニル基は、それぞれ、置換基を有していてもよく、該脂環式炭化水素基、該シクロアルキル基、該ノルボルニル基及び該アダマンチル基に含まれる－ＣＨ２－は、それぞれ、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。
Ｙとしては、具体的に、以下のものが挙げられる。
Specific examples of Y include the following.
式（Ｂ１）で表される塩におけるアニオンとしては、式（Ｂ１－Ａ－１）～式（Ｂ１－Ａ－８５）で表されるアニオン〔以下、式番号に応じて「アニオン（Ｂ１－Ａ－１）」等という場合がある。〕が好ましく、式（Ｂ１－Ａ－１）～式（Ｂ１－Ａ－４）、式（Ｂ１－Ａ－９）、式（Ｂ１－Ａ－１０）、式（Ｂ１－Ａ－２４）～式（Ｂ１－Ａ－３３）、式（Ｂ１－Ａ－３６）～式（Ｂ１－Ａ－４０）、式（Ｂ１－Ａ－４７）～式（Ｂ１－Ａ－８５）のいずれかで表されるアニオンがより好ましい。
式（Ｂ１）で表される塩におけるアニオンとしては、具体的には、特開２０１０－２０４６４６号公報に記載されたアニオンが挙げられる。
Specific examples of the anion in the salt represented by formula (B1) include the anions described in JP-A No. 2010-204646.
好ましい式（Ｂ１）で表される塩におけるアニオンとしては、式（Ｂ１ａ－１）～式（Ｂ１ａ－６８）でそれぞれ表されるアニオンが挙げられる。
ｍ２１は、１～５のいずれかの整数を表し、ｍ２１が２以上のとき、複数の括弧内の基は互いに同一であっても異なってもよい。
Ｒ21は、炭素数３～１８の環状炭化水素基を含む炭素数３～４８の炭化水素基を表し、該環状炭化水素基は、置換基を有してもよく、該炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。
Ｒ2２は、ハロゲン原子又は炭素数１～６のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。
ｍ２２は、０～４のいずれかの整数を表し、ｍ２２が２以上のとき、複数のＲ2２は互いに同一であっても異なってもよい。
Ｚ＋は、有機カチオンを表す。］
m21 represents any integer from 1 to 5, and when m21 is 2 or more, the groups within the parentheses may be the same or different.
R 21 represents a hydrocarbon group having 3 to 48 carbon atoms, including a cyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms, and the cyclic hydrocarbon group may have a substituent, and the cyclic hydrocarbon group may have a substituent. -CH 2 - may be replaced with -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-.
R 22 represents a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and -CH 2 - contained in the alkyl group may be replaced with -O- or -CO-.
m22 represents any integer from 0 to 4, and when m22 is 2 or more, a plurality of R 22s may be the same or different.
Z + represents an organic cation. ]
式（Ｂ２）において、Ｒ２１における環状炭化水素基を含む炭化水素基としては、単環式又は多環式の脂環式炭化水素基及び芳香族炭化水素基等の環状炭化水素基もしくはこれらを組み合わせた基、単環式又は多環式の脂環式炭化水素基及び芳香族炭化水素基等の環状炭化水素基と鎖式炭化水素基（アルキル基、アルケニル基、アルキニル基等）とを任意に組み合わせた基等が挙げられる。Ｒ２１における環状炭化水素基の炭素数は、例えば、３～２４が挙げられ、３～２０が好ましく、３～１８がより好ましく、３～１６がさらに好ましく、５～１６がさらにより好ましい。Ｒ２１における環状炭化水素基を含む炭化水素基の合計炭素数は、例えば、３～４８が挙げられ、３～４０が好ましく、３～３６がより好ましく、３～３０がさらに好ましく、３～２４がより一層好ましく、３～１８がさらに一層好ましく、３～１６がさらにより好ましい。 In formula (B2), the hydrocarbon group containing a cyclic hydrocarbon group in R 21 is a cyclic hydrocarbon group such as a monocyclic or polycyclic alicyclic hydrocarbon group and an aromatic hydrocarbon group, or a cyclic hydrocarbon group containing these. A combination of a monocyclic or polycyclic alicyclic hydrocarbon group, a cyclic hydrocarbon group such as an aromatic hydrocarbon group, and a chain hydrocarbon group (alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, etc.) is optional. Examples include groups in combination with . The number of carbon atoms in the cyclic hydrocarbon group in R 21 is, for example, 3 to 24, preferably 3 to 20, more preferably 3 to 18, even more preferably 3 to 16, and even more preferably 5 to 16. The total carbon number of the hydrocarbon groups including the cyclic hydrocarbon group in R 21 is, for example, 3 to 48, preferably 3 to 40, more preferably 3 to 36, even more preferably 3 to 30, and 3 to 24. is even more preferred, 3 to 18 is even more preferred, and 3 to 16 is even more preferred.
脂環式炭化水素基としては、単環式、多環式及びスピロ環のいずれでもよく、飽和及び不飽和のいずれでもよい。脂環式炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロドデシル基等の単環式シクロアルキル基、デカヒドロナフチル基、ノルボルニル基、アダマンチル基等の多環式シクロアルキル基が挙げられる。
具体的に、脂環式炭化水素基としては、以下に表される基等が挙げられる。結合部位は任意の位置とすることができる。
芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基、フェナントリル基、ビナフチル基等のアリール基等が挙げられる。芳香族炭化水素基の炭素数は、好ましくは６～２４であり、より好ましくは６～１８であり、さらに好ましくは６～１４であり、さらにより好ましくは６～１０である。
The alicyclic hydrocarbon group may be monocyclic, polycyclic, or spirocyclic, and may be saturated or unsaturated. Examples of alicyclic hydrocarbon groups include monocyclic cycloalkyl groups such as cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group, cyclononyl group, cyclodecyl group, and cyclododecyl group; Examples include polycyclic cycloalkyl groups such as decahydronaphthyl, norbornyl, and adamantyl groups.
Specifically, examples of the alicyclic hydrocarbon group include the groups shown below. The binding site can be at any position.
Examples of the aromatic hydrocarbon group include aryl groups such as phenyl group, naphthyl group, biphenyl group, anthryl group, phenanthryl group, and binaphthyl group. The aromatic hydrocarbon group preferably has 6 to 24 carbon atoms, more preferably 6 to 18 carbon atoms, still more preferably 6 to 14 carbon atoms, and even more preferably 6 to 10 carbon atoms.
アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等のアルキル基が挙げられる。
アルケニル基としては、エテニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ｔｅｒｔ－ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、イソオクテニル基、ノネニル基が挙げられる。
アルキニル基としては、エチニル基、プロピニル基、イソプロピニル基、ブチニル基、イソブチニル基、ｔｅｒｔ－ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基、オクチニル基、ノニニル基等が挙げられる。
鎖式炭化水素基の炭素数は、好ましくは１～２４であり、より好ましくは１～１８であり、さらに好ましくは１～１２であり、より一層好ましくは１～８であり、さらに一層好ましくは１～６であり、さらにより好ましくは１～４であり、さらにより一層好ましくは１～３である。
Examples of alkyl groups include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, and dodecyl group. Examples include alkyl groups such as groups.
Examples of the alkenyl group include an ethenyl group, a propenyl group, an isopropenyl group, a butenyl group, an isobutenyl group, a tert-butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, a heptenyl group, an octenyl group, an isooctenyl group, and a nonenyl group.
Examples of the alkynyl group include ethynyl group, propynyl group, isopropynyl group, butynyl group, isobutynyl group, tert-butynyl group, pentynyl group, hexynyl group, octynyl group, nonynyl group, and the like.
The number of carbon atoms in the chain hydrocarbon group is preferably 1 to 24, more preferably 1 to 18, even more preferably 1 to 12, even more preferably 1 to 8, and even more preferably The number is 1 to 6, even more preferably 1 to 4, and even more preferably 1 to 3.
組み合わせた基としては、
脂環式炭化水素基と芳香族炭化水素基とを組み合わせた基、脂環式炭化水素基と鎖式炭化水素基とを組み合わせた基、芳香族炭化水素基と鎖式炭化水素基とを組み合わせた基、脂環式炭化水素基と芳香族炭化水素基と鎖式炭化水素基とを組み合わせた基等が挙げられる。ここで、組み合わせた基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－又は－ＳＯ２－に置き換わっていてもよい。
なお、組み合わせにおいて、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、鎖状炭化水素基は、それぞれ２種以上を組み合わせてもよい。また、いずれの基が酸素原子に結合していてもよい。また、上述の基において価数の異なる基（アルカンジイル基、アルカントリイル基、シクロアルカンジイル基、シクロアルカントリイル基等）が含まれていてもよい。
As a combined group,
A group that combines an alicyclic hydrocarbon group and an aromatic hydrocarbon group, a group that combines an alicyclic hydrocarbon group and a chain hydrocarbon group, a group that combines an aromatic hydrocarbon group and a chain hydrocarbon group Examples include a group that combines alicyclic hydrocarbon group, aromatic hydrocarbon group, and chain hydrocarbon group. Here, -CH 2 - contained in the combined group may be replaced with -O-, -S-, -CO- or -SO 2 -.
In addition, in the combination, two or more types of alicyclic hydrocarbon groups, aromatic hydrocarbon groups, and chain hydrocarbon groups may be combined. Further, any group may be bonded to an oxygen atom. Further, the above-mentioned groups may contain groups having different valences (alkanediyl group, alkanetriyl group, cycloalkanediyl group, cycloalkanetriyl group, etc.).
組み合わせた基の具体例としては、
アダマンチルメチル基、アダマンチルエチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基等の、脂環式炭化水素基－鎖式炭化水素基－＊（該鎖式炭化水素基及び該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－又は－ＳＯ２－に置き換わっていてもよい。）、
メチルアダマンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基等の、鎖式炭化水素基－脂環式炭化水素基－＊（該鎖式炭化水素基及び該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－又は－ＳＯ２－に置き換わっていてもよい。）、
トリル基、キシリル基等の、鎖式炭化水素基－芳香族炭化水素基－＊（該鎖式炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－又は－ＳＯ２－に置き換わっていてもよい。）、
メチルシクロヘキシルメチル基等の、鎖式炭化水素基－脂環式炭化水素基－鎖式炭化水素基－＊（該鎖式炭化水素基及び該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－又は－ＳＯ２－に置き換わっていてもよい。）、
ベンジル基、フェネチル基等の、芳香族炭化水素基－鎖式炭化水素基－＊（該鎖式炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－又は－ＳＯ２－に置き換わっていてもよい。）、
トリルメチル基等の、鎖式炭化水素基－芳香族炭化水素基－鎖式炭化水素基－＊（該鎖式炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－又は－ＳＯ２－に置き換わっていてもよい。）、
フェニルアダマンチル基等の、芳香族炭化水素基－脂環式炭化水素基－＊（該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－又は－ＳＯ２－に置き換わっていてもよい。）、
シクロヘキシルフェニル基、アダマンチルフェニル基等の、脂環式炭化水素基－芳香族炭化水素基－＊（該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－又は－ＳＯ２－に置き換わっていてもよい。）、
メチルシクロヘキシルフェニル基、ジメチルシクロヘキシルフェニル基等の、鎖式炭化水素基－脂環式炭化水素基－芳香族炭化水素基－＊（該鎖式炭化水素基及び該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－又は－ＳＯ２－に置き換わっていてもよい。）、
メチルフェニルシクロヘキシル基、ジメチルフェニルシクロヘキシル基等の、鎖式炭化水素基－芳香族炭化水素基－脂環式炭化水素基－＊（該鎖式炭化水素基及び該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－又は－ＳＯ２－に置き換わっていてもよい。）、
シクロヘキシルメチルフェニル基、シクロヘキシルエチルフェニル基等の、脂環式炭化水素基－鎖式炭化水素基－芳香族炭化水素基－＊（該鎖式炭化水素基及び該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－又は－ＳＯ２－に置き換わっていてもよい。）、
フェニルメチルシクロヘキシル基、フェニルエチルシクロヘキシル基等の、芳香族炭化水素基－鎖式炭化水素基－脂環式炭化水素基－＊（該鎖式炭化水素基及び該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－又は－ＳＯ２－に置き換わっていてもよい。）、
シクロヘキシルフェニルメチル基、シクロヘキシルフェニルエチル基等の、脂環式炭化水素基－芳香族炭化水素基－鎖式炭化水素基－＊（該鎖式炭化水素基及び該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－又は－ＳＯ２－に置き換わっていてもよい。）、
フェニルシクロヘキシルメチル基、フェニルシクロヘキシルエチル基等の、芳香族炭化水素基－脂環式炭化水素基－鎖式炭化水素基－＊（該鎖式炭化水素基及び該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－又は－ＳＯ２－に置き換わっていてもよい。）、
等が挙げられる。ここで、＊は酸素原子との結合部位を表す。
Specific examples of combined groups include:
Alicyclic hydrocarbon groups - chain hydrocarbon groups - * (included in the chain hydrocarbon group and the alicyclic hydrocarbon group) such as adamantylmethyl group, adamantylethyl group, cyclohexylmethyl group, cyclohexylethyl group, etc. -CH 2 - may be replaced with -O-, -S-, -CO- or -SO 2 -),
Chain hydrocarbon group - alicyclic hydrocarbon group - * (-CH 2 - contained in the chain hydrocarbon group and the alicyclic hydrocarbon group) such as methyladamantyl group, methylcyclohexyl group, dimethylcyclohexyl group, etc. may be replaced with -O-, -S-, -CO- or -SO 2 -.)
Chain hydrocarbon groups such as tolyl group and xylyl group - aromatic hydrocarbon group -* (-CH 2 - contained in the chain hydrocarbon group is -O-, -S-, -CO- or - may be replaced with SO 2 -),
Chain hydrocarbon group - alicyclic hydrocarbon group - chain hydrocarbon group - *(-CH 2 - contained in the chain hydrocarbon group and the alicyclic hydrocarbon group) such as methylcyclohexylmethyl group , -O-, -S-, -CO- or -SO 2 -).
Aromatic hydrocarbon group - chain hydrocarbon group - such as benzyl group, phenethyl group -* (-CH 2 - contained in the chain hydrocarbon group is -O-, -S-, -CO- or - may be replaced with SO 2 -),
Chain hydrocarbon group such as tolylmethyl group - aromatic hydrocarbon group - chain hydrocarbon group -* (-CH 2 - contained in the chain hydrocarbon group is -O-, -S-, -CO - or -SO 2 - may be substituted.),
An aromatic hydrocarbon group such as a phenyladamantyl group - an alicyclic hydrocarbon group -* (-CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group is -O-, -S-, -CO- or - may be replaced with SO 2 -),
Alicyclic hydrocarbon group - aromatic hydrocarbon group - such as cyclohexylphenyl group, adamantyl phenyl group -* (-CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group is -O-, -S-, - may be replaced with CO- or -SO 2 -),
Chain hydrocarbon group - alicyclic hydrocarbon group - aromatic hydrocarbon group - * (included in the chain hydrocarbon group and the alicyclic hydrocarbon group) such as methylcyclohexylphenyl group and dimethylcyclohexylphenyl group -CH 2 - may be replaced with -O-, -S-, -CO- or -SO 2 -),
Chain hydrocarbon group - aromatic hydrocarbon group - alicyclic hydrocarbon group - * (included in the chain hydrocarbon group and the alicyclic hydrocarbon group) such as methylphenylcyclohexyl group and dimethylphenylcyclohexyl group -CH 2 - may be replaced with -O-, -S-, -CO- or -SO 2 -),
Alicyclic hydrocarbon group - chain hydrocarbon group - aromatic hydrocarbon group - * (included in the chain hydrocarbon group and the alicyclic hydrocarbon group) such as cyclohexylmethylphenyl group and cyclohexylethylphenyl group -CH 2 - may be replaced with -O-, -S-, -CO- or -SO 2 -),
Aromatic hydrocarbon group - Chain hydrocarbon group - Alicyclic hydrocarbon group - * (included in the chain hydrocarbon group and the alicyclic hydrocarbon group) such as phenylmethylcyclohexyl group and phenylethylcyclohexyl group -CH 2 - may be replaced with -O-, -S-, -CO- or -SO 2 -),
Alicyclic hydrocarbon group - aromatic hydrocarbon group - chain hydrocarbon group - * (included in the chain hydrocarbon group and the alicyclic hydrocarbon group) such as cyclohexyl phenylmethyl group, cyclohexyl phenylethyl group, etc. -CH 2 - may be replaced with -O-, -S-, -CO- or -SO 2 -),
Aromatic hydrocarbon group - alicyclic hydrocarbon group - chain hydrocarbon group - * (included in the chain hydrocarbon group and the alicyclic hydrocarbon group) such as phenylcyclohexylmethyl group and phenylcyclohexylethyl group -CH 2 - may be replaced with -O-, -S-, -CO- or -SO 2 -),
etc. Here, * represents a bonding site with an oxygen atom.
Ｒ２１で表される炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－又は－ＳＯ２－に置き換わっている場合、置き換わる前の炭素数を該炭化水素基の総炭素数とする。また、その数は、１つでもよいし、２以上でもよい。
炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－が、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－又は－ＳＯ２－に置き換わった基としては、ヒドロキシ基（メチル基中に含まれる－ＣＨ2－が、－Ｏ－に置き換わった基）、チオール基（メチル基中に含まれる－ＣＨ2－が、－Ｓ－に置き換わった基）、カルボキシ基（エチル基中に含まれる－ＣＨ2－ＣＨ2－が、－Ｏ－ＣＯ－に置き換わった基）、アルコキシ基（アルキル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－が、－Ｏ－に置き換わった基）、アルキルチオ基（アルキル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－が、－Ｓ－に置き換わった基）、アルコキシカルボニル基（アルキル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－ＣＨ2－が、－Ｏ－ＣＯ－に置き換わった基）、アルキルカルボニル基（アルキル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－が、－ＣＯ－に置き換わった基）、アルキルスルホニル基（アルキル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－が、－ＳＯ２－に置き換わった基）、アルキルカルボニルオキシ基（アルキル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－ＣＨ2－が、－ＣＯ－Ｏ－に置き換わった基）、オキシ基（メチレン基中に含まれる－ＣＨ2－が、－Ｏ－に置き換わった基）、カルボニル基（メチレン基中に含まれる－ＣＨ2－が、－ＣＯ－に置き換わった基）、チオ基（メチレン基中に含まれる－ＣＨ2－が、－Ｓ－に置き換わった基）、スルホニル基（メチレン基中に含まれる－ＣＨ2－が、－ＳＯ２－に置き換わった基）、アルカンジイルオキシ基（アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－が、－Ｏ－に置き換わった基）、アルカンジイルオキシカルボニル基（アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－ＣＨ2－が、－Ｏ－ＣＯ－に置き換わった基）、アルカンジイルカルボニル基（アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－が、－ＣＯ－に置き換わった基）、アルカンジイルカルボニルオキシ基（アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－ＣＨ2－が、－ＣＯ－Ｏ－に置き換わった基）、アルカンジイルチオ基（アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－が、－Ｓ－に置き換わった基）、アルカンジイルスルホニル基（アルカンジイル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－が、－ＳＯ２－に置き換わった基）、シクロアルコキシ基、シクロアルキルアルコキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、芳香族炭化水素基－カルボニルオキシ基、芳香族炭化水素基－カルボニル基、芳香族炭化水素基－オキシ基、これらの基のうち２種以上を組み合わせた基等が挙げられる。
アルコキシ基としては、炭素数１～１７のアルコキシ基が挙げられ、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、２－エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基等が挙げられる。アルコキシ基の炭素数は、好ましくは１～１１であり、より好ましくは１～６であり、さらに好ましくは１～４であり、さらにより好ましくは１～３である。
アルキルチオ基としては、炭素数１～１７のアルキルチオ基が挙げられ、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、２－エチルヘキシルチオ基、ノニルチオ基、デシルチオ基、ウンデシルチオ基等が挙げられる。アルキルチオ基の炭素数は、好ましくは１～１１であり、より好ましくは１～６であり、さらに好ましくは１～４であり、さらにより好ましくは１～３である。
アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニル基及びアルキルカルボニルオキシ基は、上述したアルキル基又はアルコキシ基にカルボニル基又はカルボニルオキシ基が結合した基を表す。
アルコキシカルボニル基としては、炭素数２～１７のアルコキシカルボニル基が挙げられ、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等が挙げられる。アルキルカルボニル基としては、炭素数２～１８のアルキルカルボニル基が挙げられ、例えば、アセチル基、プロピオニル基及びブチリル基等が挙げられる。アルキルカルボニルオキシ基としては、炭素数２～１７のアルキルカルボニルオキシ基が挙げられ、例えば、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基等が挙げられる。アルコキシカルボニル基の炭素数は、好ましくは２～１１であり、より好ましくは２～６であり、さらに好ましくは２～４であり、さらにより好ましくは２又は３である。アルキルカルボニル基の炭素数は、好ましくは２～１２であり、より好ましくは２～６であり、さらに好ましくは２～４であり、さらにより好ましくは２又は３である。アルキルカルボニルオキシ基の炭素数は、好ましくは２～１１であり、より好ましくは２～６であり、さらに好ましくは２～４であり、さらにより好ましくは２又は３である。
アルキルスルホニル基としては、炭素数１～１７のアルキルスルホニル基が挙げられ、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ペンチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、オクチルスルホニル基、２－エチルヘキシルスルホニル基、ノニルスルホニル基、デシルスルホニル基、ウンデシルスルホニル基等が挙げられる。アルキルスルホニル基の炭素数は、好ましくは１～１１であり、より好ましくは１～６であり、さらに好ましくは１～４であり、さらにより好ましくは１～３である。
アルカンジイルオキシ基としては、炭素数１～１７のアルカンジイルオキシ基が挙げられ、例えば、メチレンオキシ基、エチレンオキシ基、プロパンジイルオキシ基、ブタンジイルオキシ基、ペンタンジイルオキシ基等が挙げられる。アルカンジイルオキシ基の炭素数は、好ましくは１～１１であり、より好ましくは１～６であり、さらに好ましくは１～４であり、さらにより好ましくは１～３である。
アルカンジイルオキシカルボニル基としては、炭素数２～１７のアルカンジイルオキシカルボニル基が挙げられ、例えば、メチレンオキシカルボニル基、エチレンオキシカルボニル基、プロパンジイルオキシカルボニル基、ブタンジイルオキシカルボニル基等が挙げられる。アルカンジイルカルボニル基としては、炭素数２～１８のアルカンジイルカルボニル基が挙げられ、例えば、メチレンカルボニル基、エチレンカルボニル基、プロパンジイルカルボニル基、ブタンジイルカルボニル基、ペンタンジイルカルボニル基等が挙げられる。アルカンジイルカルボニルオキシ基としては、炭素数２～１７のアルカンジイルカルボニルオキシ基が挙げられ、例えば、メチレンカルボニルオキシ基、エチレンカルボニルオキシ基、プロパンジイルカルボニルオキシ基、ブタンジイルカルボニルオキシ基等が挙げられる。アルカンジイルオキシカルボニル基の炭素数は、好ましくは２～１１であり、より好ましくは２～６であり、さらに好ましくは２～４であり、さらにより好ましくは２又は３である。アルカンジイルカルボニル基の炭素数は、好ましくは２～１２であり、より好ましくは２～６であり、さらに好ましくは２～４であり、さらにより好ましくは２又は３である。アルカンジイルカルボニルオキシ基の炭素数は、好ましくは２～１１であり、より好ましくは２～６であり、さらに好ましくは２～４であり、さらにより好ましくは２又は３である。
アルカンジイルチオ基としては、炭素数１～１７のアルカンジイルチオ基が挙げられ、例えば、メチレンチオ基、エチレンチオ基、プロピレンチオ基等が挙げられる。アルカンジイルチオ基の炭素数は、好ましくは１～１１であり、より好ましくは１～６であり、さらに好ましくは１～４であり、さらにより好ましくは１～３である。
アルカンジイルスルホニル基としては、炭素数１～１７のアルカンジイルスルホニル基が挙げられ、例えば、メチレンスルホニル基、エチレンスルホニル基、プロピレンスルホニル基等が挙げられる。アルカンジイルスルホニル基の炭素数は、好ましくは１～１１であり、より好ましくは１～６であり、さらに好ましくは１～４であり、さらにより好ましくは１～３である。
シクロアルコキシ基としては、炭素数３～１７のシクロアルコキシ基が挙げられ、例えば、シクロヘキシルオキシ基等が挙げられる。シクロアルキルアルコキシ基としては、炭素数４～１７のシクロアルキルアルコキシ基が挙げられ、例えば、シクロヘキシルメトキシ基等が挙げられる。アルコキシカルボニルオキシ基としては、炭素数２～１６のアルコキシカルボニルオキシ基が挙げられ、例えば、ブトキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。芳香族炭化水素基－カルボニルオキシ基としては、炭素数７～１７の芳香族炭化水素基－カルボニルオキシ基が挙げられ、例えば、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。芳香族炭化水素基－カルボニル基としては、炭素数７～１８の芳香族炭化水素基－カルボニル基が挙げられ、例えば、ベンゾイル基等が挙げられる。芳香族炭化水素基－オキシ基としては、炭素数６～１７の芳香族炭化水素基－オキシ基が挙げられ、例えば、フェニルオキシ基等が挙げられる。
また、脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－が、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－又は－ＳＯ２－で置き換わった基としては、以下に表される基等が挙げられる。以下に表される基の－Ｏ－又は－ＣＯ－は、－Ｓ－又は－ＳＯ２－に置き換わっていてもよい。結合部位は任意の位置とすることができる。
As a group in which -CH 2 - contained in a hydrocarbon group is replaced with -O-, -S-, -CO- or -SO 2 -, a hydroxy group (-CH 2 - contained in a methyl group is replaced with -O-, -S-, -CO- or -SO 2 -) (a group in which -CH 2 - contained in a methyl group is replaced with -S-), a thiol group (a group in which -CH 2 - contained in a methyl group is replaced with -S-), a carboxy group (a group in which -CH 2 -CH 2 - contained in an ethyl group is , -O-CO-), alkoxy groups (groups in which -CH 2 - at any position contained in an alkyl group is replaced with -O-), alkylthio groups (any group contained in an alkyl group), (a group in which -CH 2 - at the position is replaced with -S-), an alkoxycarbonyl group (a group in which -CH 2 -CH 2 - at any position contained in the alkyl group is replaced by -O-CO-) ), alkylcarbonyl group (a group in which -CH 2 - contained in an alkyl group is replaced with -CO-), an alkylsulfonyl group (a group in which -CH 2 - contained in an arbitrary position in an alkyl group is replaced with -CO-), , -SO 2 -), alkylcarbonyloxy group (group in which -CH 2 -CH 2 - at any position in the alkyl group is replaced with -CO-O-), oxy group (methylene (a group in which -CH 2 - contained in the group is replaced with -O-), a carbonyl group (a group in which -CH 2 - contained in a methylene group is replaced with -CO-), a thio group (a group in which -CH 2 - contained in a methylene group is replaced with -CO-), -CH 2 - contained in the methylene group is replaced with -S-), sulfonyl group (a group in which -CH 2 - contained in the methylene group is replaced with -SO 2 -), alkanediyloxy group (alkanediyl -CH 2 - at any position contained in the group is replaced with -O-), alkanediyloxycarbonyl group (-CH 2 -CH 2 - contained at any position contained in the alkanediyl group is replaced with -O-, -O-CO-), alkanediylcarbonyl group (group in which -CH 2 - at any position in the alkanediyl group is replaced with -CO-), alkanediylcarbonyloxy group (alkanediyl -CH 2 -CH 2 - at any position contained in the group is replaced with -CO-O-), an alkanediylthio group (a group in which -CH 2 - contained at any position contained in the alkanediyl group is replaced with -CO-O-) , -S-), alkanediylsulfonyl group (group in which -CH 2 - at any position contained in the alkanediyl group is replaced with -SO 2 -), cycloalkoxy group, cycloalkylalkoxy group , an alkoxycarbonyloxy group, an aromatic hydrocarbon group-carbonyloxy group, an aromatic hydrocarbon group-carbonyl group, an aromatic hydrocarbon group-oxy group, and a group combining two or more of these groups. .
Examples of the alkoxy group include alkoxy groups having 1 to 17 carbon atoms, such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, and nonyloxy group. group, decyloxy group, undecyloxy group, etc. The number of carbon atoms in the alkoxy group is preferably 1 to 11, more preferably 1 to 6, still more preferably 1 to 4, and even more preferably 1 to 3.
Examples of the alkylthio group include alkylthio groups having 1 to 17 carbon atoms, such as methylthio group, ethylthio group, propylthio group, butylthio group, pentylthio group, hexylthio group, octylthio group, 2-ethylhexylthio group, nonylthio group, and decylthio group. group, undecylthio group, etc. The alkylthio group preferably has 1 to 11 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, still more preferably 1 to 4 carbon atoms, and even more preferably 1 to 3 carbon atoms.
The alkoxycarbonyl group, alkylcarbonyl group, and alkylcarbonyloxy group represent groups in which a carbonyl group or carbonyloxy group is bonded to the above-mentioned alkyl group or alkoxy group.
Examples of the alkoxycarbonyl group include alkoxycarbonyl groups having 2 to 17 carbon atoms, such as methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group, and the like. Examples of the alkylcarbonyl group include alkylcarbonyl groups having 2 to 18 carbon atoms, such as an acetyl group, a propionyl group, and a butyryl group. Examples of the alkylcarbonyloxy group include alkylcarbonyloxy groups having 2 to 17 carbon atoms, such as an acetyloxy group, a propionyloxy group, a butyryloxy group, and the like. The number of carbon atoms in the alkoxycarbonyl group is preferably 2 to 11, more preferably 2 to 6, still more preferably 2 to 4, and even more preferably 2 or 3. The alkylcarbonyl group preferably has 2 to 12 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms, still more preferably 2 to 4 carbon atoms, and even more preferably 2 or 3 carbon atoms. The number of carbon atoms in the alkylcarbonyloxy group is preferably 2 to 11, more preferably 2 to 6, still more preferably 2 to 4, and even more preferably 2 or 3.
Examples of the alkylsulfonyl group include alkylsulfonyl groups having 1 to 17 carbon atoms, such as methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, propylsulfonyl group, butylsulfonyl group, pentylsulfonyl group, hexylsulfonyl group, octylsulfonyl group, -Ethylhexylsulfonyl group, nonylsulfonyl group, decylsulfonyl group, undecylsulfonyl group, etc. The number of carbon atoms in the alkylsulfonyl group is preferably 1 to 11, more preferably 1 to 6, still more preferably 1 to 4, and even more preferably 1 to 3.
Examples of the alkanediyloxy group include alkanediyloxy groups having 1 to 17 carbon atoms, such as methyleneoxy group, ethyleneoxy group, propanediyloxy group, butanediyloxy group, pentanediyloxy group, and the like. The alkanediyloxy group preferably has 1 to 11 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, still more preferably 1 to 4 carbon atoms, and even more preferably 1 to 3 carbon atoms.
Examples of the alkanediyloxycarbonyl group include alkanediyloxycarbonyl groups having 2 to 17 carbon atoms, such as methyleneoxycarbonyl group, ethyleneoxycarbonyl group, propanediyloxycarbonyl group, butanediyloxycarbonyl group, etc. . Examples of the alkanediylcarbonyl group include alkanediylcarbonyl groups having 2 to 18 carbon atoms, such as methylenecarbonyl group, ethylenecarbonyl group, propanediylcarbonyl group, butanediylcarbonyl group, pentanediylcarbonyl group, and the like. Examples of the alkanediylcarbonyloxy group include alkanediylcarbonyloxy groups having 2 to 17 carbon atoms, such as methylenecarbonyloxy group, ethylenecarbonyloxy group, propanediylcarbonyloxy group, butanediylcarbonyloxy group, etc. . The alkanediyloxycarbonyl group preferably has 2 to 11 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms, still more preferably 2 to 4 carbon atoms, and even more preferably 2 or 3 carbon atoms. The alkanediylcarbonyl group preferably has 2 to 12 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms, still more preferably 2 to 4 carbon atoms, and even more preferably 2 or 3 carbon atoms. The alkanediylcarbonyloxy group preferably has 2 to 11 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms, still more preferably 2 to 4 carbon atoms, and even more preferably 2 or 3 carbon atoms.
Examples of the alkanediylthio group include an alkanediylthio group having 1 to 17 carbon atoms, such as a methylenethio group, an ethylenethio group, a propylenethio group, and the like. The alkanediylthio group preferably has 1 to 11 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, still more preferably 1 to 4 carbon atoms, and even more preferably 1 to 3 carbon atoms.
Examples of the alkanediylsulfonyl group include an alkanediylsulfonyl group having 1 to 17 carbon atoms, such as a methylenesulfonyl group, an ethylenesulfonyl group, a propylenesulfonyl group, and the like. The alkanediylsulfonyl group preferably has 1 to 11 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, still more preferably 1 to 4 carbon atoms, and even more preferably 1 to 3 carbon atoms.
Examples of the cycloalkoxy group include cycloalkoxy groups having 3 to 17 carbon atoms, such as a cyclohexyloxy group. Examples of the cycloalkylalkoxy group include a cycloalkylalkoxy group having 4 to 17 carbon atoms, such as a cyclohexylmethoxy group. Examples of the alkoxycarbonyloxy group include alkoxycarbonyloxy groups having 2 to 16 carbon atoms, such as butoxycarbonyloxy groups. Examples of the aromatic hydrocarbon group-carbonyloxy group include aromatic hydrocarbon group-carbonyloxy groups having 7 to 17 carbon atoms, such as benzoyloxy group. Examples of the aromatic hydrocarbon group-carbonyl group include aromatic hydrocarbon group-carbonyl groups having 7 to 18 carbon atoms, such as a benzoyl group. The aromatic hydrocarbon group-oxy group includes an aromatic hydrocarbon group-oxy group having 6 to 17 carbon atoms, such as a phenyloxy group.
In addition, examples of groups in which -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group are replaced with -O-, -S-, -CO- or -SO 2 - include the groups shown below. . -O- or -CO- in the groups shown below may be replaced with -S- or -SO 2 -. The binding site can be at any position.
環状炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～１２のアルキル基（該アルキル基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－又は－ＳＯ２－に置き換わっていてもよい。）が挙げられる。環状炭化水素基が置換基を有する場合、置換基は、Ｒ21における環状炭化水素基を含む炭化水素基の合計炭素数に含まれない。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
炭素数１～１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基等が挙げられる。アルキル基の炭素数は、好ましくは１～１０であり、より好ましくは１～９であり、さらに好ましくは１～８であり、より一層好ましくは１～６であり、さらに一層好ましくは１～４であり、さらにより好ましくは１～３である。
置換基として、アルキル基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－又は－ＳＯ２－に置き換わっている場合、置き換わる前の炭素数を該アルキル基の総炭素数とする。置き換わった基としては、ヒドロキシ基（メチル基中に含まれる－ＣＨ2－が、－Ｏ－に置き換わった基）、カルボキシ基（エチル基中に含まれる－ＣＨ2－ＣＨ2－が、－Ｏ－ＣＯ－に置き換わった基）、アルコキシ基（アルキル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－が、－Ｏ－に置き換わった基）、アルコキシカルボニル基（アルキル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－ＣＨ2－が、－Ｏ－ＣＯ－に置き換わった基）、アルキルカルボニル基（アルキル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－が、－ＣＯ－に置き換わった基）、アルキルカルボニルオキシ基（アルキル基中に含まれる任意の位置の－ＣＨ2－ＣＨ2－が、－ＣＯ－Ｏ－に置き換わった基）、これらの基のうち２種以上を組み合わせた基等が挙げられる。
アルコキシ基としては、炭素数１～１１のアルコキシ基が挙げられ。例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、２－エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基等が挙げられる。アルコキシ基の炭素数は、好ましくは１～６であり、より好ましくは１～４であり、さらに好ましくは１～３である。
アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニル基及びアルキルカルボニルオキシ基は、上述したアルキル基又はアルコキシ基にカルボニル基又はカルボニルオキシ基が結合した基を表す。
アルコキシカルボニル基としては、炭素数２～１１のアルコキシカルボニル基が挙げられ、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等が挙げられ、アルキルカルボニル基としては、炭素数２～１２のアルキルカルボニル基が挙げられ、例えば、アセチル基、プロピオニル基及びブチリル基等が挙げられ、アルキルカルボニルオキシ基としては、炭素数２～１１のアルキルカルボニルオキシ基が挙げられ、例えば、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基等が挙げられる。アルコキシカルボニル基の炭素数は、好ましくは２～６であり、より好ましくは２～４であり、さらに好ましくは２又は３である。アルキルカルボニル基の炭素数は、好ましくは２～６であり、より好ましくは２～４であり、さらに好ましくは２又は３である。アルキルカルボニルオキシ基の炭素数は、好ましくは２～６であり、より好ましくは２～４であり、さらに好ましくは２又は３である。
環状炭化水素基は、１つの置換基又は複数の置換基を有していてもよい。
環状炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子又は炭素数１～６のアルキル基（該アルキル基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－又は－ＳＯ２－に置き換わっていてもよい。）が好ましく、フッ素原子、ヨウ素原子又は炭素数１～４のアルキル基（該アルキル基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－又は－ＳＯ２－に置き換わっていてもよい。）がより好ましく、フッ素原子、ヨウ素原子、ヒドロキシ基、炭素数１～３のアルコキシ基又は炭素数１～４のアルキル基がさらに好ましく、フッ素原子、ヨウ素原子、ヒドロキシ基又は炭素数１～４のアルキル基がより一層好ましい。
Examples of substituents that the cyclic hydrocarbon group may have include a halogen atom, a cyano group, and an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms (-CH 2 - contained in the alkyl group is -O-, -S- , -CO- or -SO 2 -). When the cyclic hydrocarbon group has a substituent, the substituent is not included in the total carbon number of the hydrocarbon group including the cyclic hydrocarbon group in R 21 .
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
Examples of the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group, nonyl group, and the like. The number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 9, still more preferably 1 to 8, even more preferably 1 to 6, and even more preferably 1 to 4. and even more preferably 1 to 3.
When -CH 2 - contained in an alkyl group is replaced with -O-, -S-, -CO- or -SO 2 - as a substituent, the number of carbon atoms before substitution is the total number of carbon atoms in the alkyl group. shall be. Substituted groups include a hydroxy group (a group in which -CH 2 - contained in a methyl group is replaced with -O-), a carboxy group (a group in which -CH 2 -CH 2 - contained in an ethyl group is replaced with -O-), and a carboxy group (a group in which -CH 2 - contained in an ethyl group is replaced with -O-) (a group in which -CO- is replaced with -CO-), an alkoxy group (a group in which -CH 2 - at any position contained in an alkyl group is replaced by -O-), an alkoxycarbonyl group (a group in which -O- is substituted for -CH 2 - at any position contained in an alkyl group) (a group in which -CH 2 -CH 2 - is replaced with -O-CO-), an alkylcarbonyl group (a group in which -CH 2 - at any position contained in the alkyl group is replaced with -CO-), Examples include alkylcarbonyloxy groups (groups in which -CH 2 -CH 2 - contained in an alkyl group is replaced with -CO-O-), groups that combine two or more of these groups, etc. It will be done.
Examples of the alkoxy group include alkoxy groups having 1 to 11 carbon atoms. Examples include methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, nonyloxy group, decyloxy group, undecyloxy group and the like. The alkoxy group preferably has 1 to 6 carbon atoms, more preferably 1 to 4 carbon atoms, and even more preferably 1 to 3 carbon atoms.
The alkoxycarbonyl group, alkylcarbonyl group, and alkylcarbonyloxy group represent groups in which a carbonyl group or carbonyloxy group is bonded to the above-mentioned alkyl group or alkoxy group.
Examples of the alkoxycarbonyl group include alkoxycarbonyl groups having 2 to 11 carbon atoms, such as methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group, and examples of the alkylcarbonyl group include alkyl groups having 2 to 12 carbon atoms. Carbonyl groups include, for example, acetyl, propionyl and butyryl groups, and alkylcarbonyloxy groups include alkylcarbonyloxy groups having 2 to 11 carbon atoms, such as acetyloxy, propionyloxy, etc. group, butyryloxy group, etc. The alkoxycarbonyl group preferably has 2 to 6 carbon atoms, more preferably 2 to 4 carbon atoms, and still more preferably 2 or 3 carbon atoms. The number of carbon atoms in the alkylcarbonyl group is preferably 2 to 6, more preferably 2 to 4, and still more preferably 2 or 3. The number of carbon atoms in the alkylcarbonyloxy group is preferably 2 to 6, more preferably 2 to 4, and still more preferably 2 or 3.
The cyclic hydrocarbon group may have one substituent or multiple substituents.
Examples of substituents that the cyclic hydrocarbon group may have include a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (-CH 2 - contained in the alkyl group is -O-, -S-, -CO - or -SO 2 -) is preferable, and a fluorine atom, an iodine atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (-CH 2 - contained in the alkyl group is substituted with -O-, -S -, -CO- or -SO 2 -) is more preferable, and a fluorine atom, an iodine atom, a hydroxy group, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is more preferable. Preferably, a fluorine atom, an iodine atom, a hydroxy group, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is even more preferable.
環状炭化水素基（該環状炭化水素基は置換基を有してもよく、該環状炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。）は、
炭素数３～１８の脂環式炭化水素基（該脂環式炭化水素基は、置換基を有してもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。）、又は、炭素数６～１８の芳香族炭化水素基（該芳香族炭化水素基は、置換基を有してもよい。）であることが好ましく、
炭素数３～１８の脂環式炭化水素基（該脂環式炭化水素基は、炭素数１～４のアルキル基、ヒドロキシ基、ヨウ素原子及びフッ素原子からなる群より選ばれる１以上を有してもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。）、又は、炭素数６～１８の芳香族炭化水素基（該芳香族炭化水素基は、炭素数１～４のアルキル基、ヒドロキシ基、ヨウ素原子及びフッ素原子からなる群より選ばれる１以上を有してもよい。）であることがより好ましく、
炭素数５～１６の脂環式炭化水素基（該脂環式炭化水素基は、炭素数１～４のアルキル基、ヒドロキシ基、ヨウ素原子及びフッ素原子からなる群より選ばれる１以上を有してもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。）であることがさらに好ましい。
Cyclic hydrocarbon group (The cyclic hydrocarbon group may have a substituent, -CH 2 - contained in the cyclic hydrocarbon group is -O-, -S-, -SO 2 - or -CO- ) may be replaced by
An alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms (the alicyclic hydrocarbon group may have a substituent, and -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group is -O- , -S-, -SO 2 - or -CO-), or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms (the aromatic hydrocarbon group may be substituted with a substituent) ) is preferable,
An alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms (the alicyclic hydrocarbon group has one or more atoms selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, an iodine atom, and a fluorine atom) -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group may be replaced with -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-), or a group with 6 carbon atoms. -18 aromatic hydrocarbon group (The aromatic hydrocarbon group may have one or more selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, an iodine atom, and a fluorine atom.) It is more preferable that
An alicyclic hydrocarbon group having 5 to 16 carbon atoms (the alicyclic hydrocarbon group has one or more atoms selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, an iodine atom, and a fluorine atom) (-CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group may be replaced with -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-) is more preferable. .
Ｒ２１で表される環状炭化水素基を含む炭素数３～４８の炭化水素基（該環状炭化水素基は置換基を有してもよく、該炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。）としては、
好ましくは、炭素数３～１８の脂環式炭化水素基を含む炭素数３～４８の炭化水素基（該脂環式炭化水素基は、置換基を有してもよく、該炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。）、又は、炭素数６～１８の芳香族炭化水素基を含む炭素数６～４８の炭化水素基（該芳香族炭化水素基は、置換基を有してもよく、該炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。）であり、
より好ましくは、炭素数３～１８の脂環式炭化水素基を含む炭素数３～４８の炭化水素基（該脂環式炭化水素基は、炭素数１～４のアルキル基、ヒドロキシ基、ヨウ素原子及びフッ素原子からなる群より選ばれる１以上を有してもよく、該炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。）、又は、炭素数６～１８の芳香族炭化水素基を含む炭素数６～４８の炭化水素基（該芳香族炭化水素基は、炭素数１～４のアルキル基、ヒドロキシ基、ヨウ素原子及びフッ素原子からなる群より選ばれる１以上を有してもよく、該炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。）であり、
さらに好ましくは、炭素数３～１８の脂環式炭化水素基（該脂環式炭化水素基は、炭素数１～４のアルキル基、ヒドロキシ基、ヨウ素原子及びフッ素原子からなる群より選ばれる１以上を有してもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。）、炭素数３～１８の脂環式炭化水素基と炭素数１～６の鎖式炭化水素基とを組み合わせた基（該脂環式炭化水素基は、炭素数１～４のアルキル基、ヒドロキシ基、ヨウ素原子及びフッ素原子からなる群より選ばれる１以上を有してもよく、該組み合わせた基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。）、炭素数６～１８の芳香族炭化水素基（該芳香族炭化水素基は、炭素数１～４のアルキル基、ヒドロキシ基、ヨウ素原子及びフッ素原子からなる群より選ばれる１以上を有してもよい。）、又は、炭素数６～１８の芳香族炭化水素基と炭素数１～６の鎖式炭化水素基とを組み合わせた基（該芳香族炭化水素基は、炭素数１～４のアルキル基、ヒドロキシ基、ヨウ素原子及びフッ素原子からなる群より選ばれる１以上を有してもよく、該組み合わせた基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。）であり、
さらにより好ましくは、炭素数５～１６の脂環式炭化水素基（該脂環式炭化水素基は、炭素数１～４のアルキル基、ヒドロキシ基、ヨウ素原子及びフッ素原子からなる群より選ばれる１以上を有してもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。）、又は、炭素数５～１６の脂環式炭化水素基と炭素数１～４の鎖式炭化水素基とを組み合わせた基（該脂環式炭化水素基は、炭素数１～４のアルキル基、ヒドロキシ基、ヨウ素原子及びフッ素原子からなる群より選ばれる１以上を有してもよく、該組み合わせた基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。）である。
また、Ｒ２１で表される環状炭化水素基を含む炭素数３～４８の炭化水素基（該環状炭化水素基は置換基を有してもよく、該炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。）としては、
Ｗ２１－Ｌ２１－＊（Ｗ２１は、置換基を有してもよい炭素数３～１８の環状炭化水素基を表し、該環状炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。Ｌ２１は、単結合又は炭素数１～６の鎖式炭化水素基を表し、該鎖式炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。＊は、＊は酸素原子との結合部位を表す。）であることも好ましい。
Ｗ２１の環状炭化水素基、Ｗ２１が有してもよい置換基、Ｌ２１の鎖式炭化水素基としては、上述した基と同様のものが挙げられる。
Ｗ２１は、炭素数３～１８の脂環式炭化水素基（該脂環式炭化水素基は、置換基を有してもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。）、又は、炭素数６～１８の芳香族炭化水素基（該芳香族炭化水素基は、置換基を有してもよい。）であることが好ましく、炭素数３～１８の脂環式炭化水素基（該脂環式炭化水素基は、炭素数１～４のアルキル基、ヒドロキシ基、ヨウ素原子及びフッ素原子からなる群より選ばれる１以上を有してもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。）、又は、炭素数６～１８の芳香族炭化水素基（該芳香族炭化水素基は、炭素数１～４のアルキル基、ヒドロキシ基、ヨウ素原子及びフッ素原子からなる群より選ばれる１以上を有してもよい。）であることがより好ましく、炭素数５～１６の脂環式炭化水素基（該脂環式炭化水素基は、炭素数１～４のアルキル基、ヒドロキシ基、ヨウ素原子及びフッ素原子からなる群より選ばれる１以上を有してもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。）であることがさらに好ましい。
Ｌ２１は、単結合又は炭素数１～６の鎖式炭化水素基（該鎖式炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。）であることが好ましく、単結合又は炭素数１～４の鎖式炭化水素基（該鎖式炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。）であることがより好ましく、単結合又は炭素数１～３の鎖式炭化水素基であることがさらに好ましい。
ｍ２１は、１～５のいずれかの整数であり、１～４のいずれかの整数が好ましく、１～３のいずれかの整数がより好ましく、１又は２がさらに好ましく、２がさらにより好ましい。ｍ２１が１又は２である場合、ＳＯ３
－に対して、ｍ置換である下記の構造であることが好ましい。
Preferably, a hydrocarbon group having 3 to 48 carbon atoms including an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms (the alicyclic hydrocarbon group may have a substituent; -CH 2 - contained may be replaced with -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-), or a carbon number containing an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms. 6 to 48 hydrocarbon groups (the aromatic hydrocarbon group may have a substituent, -CH 2 - contained in the hydrocarbon group is -O-, -S-, -SO 2 - or may be replaced with -CO-),
More preferably, a hydrocarbon group having 3 to 48 carbon atoms including an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms (the alicyclic hydrocarbon group includes an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, an iodine group) It may have one or more atoms selected from the group consisting of atoms and fluorine atoms, and -CH 2 - contained in the hydrocarbon group is replaced with -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-. ), or a hydrocarbon group having 6 to 48 carbon atoms including an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms (the aromatic hydrocarbon group is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxyl group having 1 to 4 carbon atoms, -CH 2 - contained in the hydrocarbon group may contain -O-, -S-, -SO 2 - or -CO - may be replaced.),
More preferably, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms (the alicyclic hydrocarbon group is one selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, an iodine atom, and a fluorine atom) -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group may be replaced with -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-), carbon A group consisting of a combination of an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms and a chain hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms (the alicyclic hydrocarbon group is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, It may have one or more selected from the group consisting of iodine atoms and fluorine atoms, and -CH 2 - contained in the combined group is replaced by -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-. ), an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms (the aromatic hydrocarbon group is selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, an iodine atom, and a fluorine atom) ), or a group combining an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms and a chain hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms (the aromatic hydrocarbon group may have one or more , an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, an iodine atom, and a fluorine atom, and the -CH 2 - contained in the combined group is -O-, -S-, -SO 2 - or -CO- may be substituted),
Even more preferably, an alicyclic hydrocarbon group having 5 to 16 carbon atoms (the alicyclic hydrocarbon group is selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, an iodine atom, and a fluorine atom) -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group may be replaced with -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-), Or, a group consisting of a combination of an alicyclic hydrocarbon group having 5 to 16 carbon atoms and a chain hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms (the alicyclic hydrocarbon group is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, It may have one or more selected from the group consisting of a hydroxy group, an iodine atom, and a fluorine atom, and the -CH 2 - contained in the combined group is -O-, -S-, -SO 2 - or - may be replaced with CO-).
In addition, a hydrocarbon group having 3 to 48 carbon atoms including a cyclic hydrocarbon group represented by R 21 (the cyclic hydrocarbon group may have a substituent, and -CH 2 - contained in the hydrocarbon group) may be replaced with -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-.)
W 21 -L 21 -* (W 21 represents a cyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms which may have a substituent, and -CH 2 - contained in the cyclic hydrocarbon group is -O- , -S-, -SO 2 - or -CO-. L 21 represents a single bond or a chain hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and -CH 2 - may be replaced by -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-. * is also preferably a bonding site with an oxygen atom).
Examples of the cyclic hydrocarbon group of W 21 , the substituent that W 21 may have, and the chain hydrocarbon group of L 21 include the same groups as mentioned above.
W 21 is an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms (the alicyclic hydrocarbon group may have a substituent, and -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group is , -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-), or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms (the aromatic hydrocarbon group may be substituted with a substituent ), preferably an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms (the alicyclic hydrocarbon group may include an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, an iodine atom and fluorine atoms, and -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group is -O-, -S-, -SO 2 - or -CO- ), or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms (the aromatic hydrocarbon group consists of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, an iodine atom, and a fluorine atom) It is more preferable that it is an alicyclic hydrocarbon group having 5 to 16 carbon atoms (the alicyclic hydrocarbon group may include an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms). -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group may have one or more selected from the group consisting of a group consisting of a hydroxyl group, an iodine atom, and a fluorine atom, and -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group is -O-, -S-, - (may be replaced with SO 2 - or -CO-) is more preferable.
L 21 is a single bond or a chain hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms (-CH 2 - contained in the chain hydrocarbon group may be replaced with -O- or -CO-). Preferably, a single bond or a chain hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms (-CH 2 - contained in the chain hydrocarbon group may be replaced with -O- or -CO-). More preferably, it is a single bond or a chain hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms.
m21 is an integer of 1 to 5, preferably an integer of 1 to 4, more preferably an integer of 1 to 3, even more preferably 1 or 2, and even more preferably 2. When m21 is 1 or 2, it is preferable to have the following structure in which m is substituted for SO 3 - .
Ｒ２２の炭素数１～６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基が挙げられる。アルキル基の炭素数は、好ましくは１～４であり、より好ましくは１～３である。
Ｒ２２のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
Ｒ２２は、それぞれ独立に、ハロゲン原子又は炭素数１～４のアルキル基（該アルキル基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－で置き換わっていてもよい。）であることが好ましく、フッ素原子、ヨウ素原子又は炭素数１～３のアルキル基（該アルキル基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－で置き換わっていてもよい。）であることがより好ましく、フッ素原子、ヨウ素原子、ヒドロキシ基、メトキシ基又はメチル基であることがさらに好ましい。
ｍ２２は、０～４のいずれかの整数であり、０～３のいずれかの整数であることが好ましく、０～２のいずれかの整数であることがより好ましい。一実施形態では、ｍ２２は０であるものが好ましい。また、別の実施形態では、ｍ２２が１又は２であるものが好ましい。ｍ２２が１である場合、Ｒ２２がハロゲン原子であることが好ましく、Ｒ２２がフッ素原子又ヨウ素原子であることがより好ましい。ｍ２２が２である場合、Ｒ２２の一方がハロゲン原子であり、他方がハロゲン原子又は炭素数１～４のアルキル基であることが好ましく、Ｒ２２の一方がフッ素原子又ヨウ素原子であり、他方がフッ素原子、ヨウ素原子又は炭素数１～３のアルキル基であることがより好ましい。
Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms for R 22 include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, and hexyl group. The alkyl group preferably has 1 to 4 carbon atoms, more preferably 1 to 3 carbon atoms.
Examples of the halogen atom for R22 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
R 22 is each independently a halogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (-CH 2 - contained in the alkyl group may be replaced with -O- or -CO-); is preferable, and more preferably a fluorine atom, an iodine atom, or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms (-CH 2 - contained in the alkyl group may be replaced with -O- or -CO-). Preferably, a fluorine atom, an iodine atom, a hydroxy group, a methoxy group, or a methyl group is more preferable.
m22 is an integer of 0 to 4, preferably an integer of 0 to 3, and more preferably an integer of 0 to 2. In one embodiment, m22 is preferably zero. In another embodiment, m22 is preferably 1 or 2. When m22 is 1, R22 is preferably a halogen atom, and more preferably R22 is a fluorine atom or an iodine atom. When m22 is 2, one of R22 is a halogen atom, the other is preferably a halogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, one of R22 is a fluorine atom or an iodine atom, and the other is more preferably a fluorine atom, an iodine atom, or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
式（Ｂ２）で表される塩におけるアニオンとしては、例えば、以下のアニオンが挙げられる。なかでも、式（Ｂ２ａ－１）～式（Ｂ２ａ－２０）で表されるアニオンが好ましく、式（Ｂ２ａ－１）～式（Ｂ２ａ－１１）、式（Ｂ２ａ－１６）～式（Ｂ２ａ－２０）で表されるアニオンがより好ましい。
なかでも、式（Ｂ１ａ－１）～式（Ｂ１ａ－４）、式（Ｂ１ａ－７）～式（Ｂ１ａ－１１）、式（Ｂ１ａ－１４）～式（Ｂ１ａ－３０）及び式（Ｂ１ａ－３５）～式（Ｂ１ａ－６５）並びに式（Ｂ２ａ－１）～式（Ｂ２ａ－２０）のいずれかで表されるアニオンが好ましい。 Among them, formula (B1a-1) to formula (B1a-4), formula (B1a-7) to formula (B1a-11), formula (B1a-14) to formula (B1a-30), and formula (B1a-35) ) to (B1a-65) and formulas (B2a-1) to (B2a-20) are preferred.
また、酸発生剤（Ｂ）の別の形態では、式（Ｂ１）等で表される塩におけるアニオンを、スルホニルイミドアニオン、スルホニルメチドアニオン、カルボン酸アニオン等に置き替えた塩も、酸発生剤（Ｂ）として好適に用いられる。
スルホニルイミドアニオンとしては、以下のものが挙げられる。
Examples of sulfonylimide anions include the following.
Ｚ＋の有機カチオンとしては、有機オニウムカチオン、有機スルホニウムカチオン、有機ヨードニウムカチオン、有機アンモニウムカチオン、ベンゾチアゾリウムカチオン及び有機ホスホニウムカチオン等が挙げられる。これらの中でも、有機スルホニウムカチオン及び有機ヨードニウムカチオンが好ましく、アリールスルホニウムカチオンがより好ましい。具体的には、式（ｂ２－１）～式（ｂ２－４）のいずれかで表されるカチオン（以下、式番号に応じて「カチオン（ｂ２－１）」等という場合がある。）が挙げられる。
Ｒb4～Ｒb6は、それぞれ独立に、炭素数１～３０の鎖式炭化水素基、炭素数３～３６の脂環式炭化水素基又は炭素数６～３６の芳香族炭化水素基を表し、該鎖式炭化水素基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基、炭素数１～１２のアルコキシ基、炭素数３～１２の脂環式炭化水素基又は炭素数６～１８の芳香族炭化水素基で置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１～１８の脂肪族炭化水素基、炭素数２～４のアルキルカルボニル基又はグリシジルオキシ基で置換されていてもよく、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１～１８の脂肪族炭化水素基、炭素数１～１２のフッ化アルキル基又は炭素数１～１２のアルコキシ基で置換されていてもよい。
Ｒb4とＲb5とは、互いに結合してそれらが結合する硫黄原子と一緒になって環を形成してもよく、該環に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－又は－ＣＯ－に置き換わってもよい。
Ｒb7及びＲb8は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１～１２の脂肪族炭化水素基、炭素数１～１２のフッ化アルキル基又は炭素数１～１２のアルコキシ基を表す。
ｍ２及びｎ２は、それぞれ独立に０～５のいずれかの整数を表す。
ｍ２が２以上のとき、複数のＲb7は同一でも異なってもよく、ｎ２が２以上のとき、複数のＲb8は同一でも異なってもよい。
Ｒb9及びＲb10は、それぞれ独立に、炭素数１～３６の鎖式炭化水素基又は炭素数３～３６の脂環式炭化水素基を表す。
Ｒb9とＲb10とは、互いに結合してそれらが結合する硫黄原子と一緒になって環を形成してもよく、該環に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－又は－ＣＯ－に置き換わってもよい。
Ｒb11は、水素原子、炭素数１～３６の鎖式炭化水素基、炭素数３～３６の脂環式炭化水素基又は炭素数６～１８の芳香族炭化水素基を表す。
Ｒb12は、炭素数１～１２の鎖式炭化水素基、炭素数３～１８の脂環式炭化水素基又は炭素数６～１８の芳香族炭化水素基を表し、該鎖式炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数６～１８の芳香族炭化水素基で置換されていてもよく、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数１～１２のアルコキシ基又は炭素数１～１２のアルキルカルボニルオキシ基で置換されていてもよい。
Ｒb11とＲb12とは、互いに結合してそれらが結合する－ＣＨ－ＣＯ－を含めて環を形成していてもよく、該環に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－又は－ＣＯ－に置き換わってもよい。
Ｒb13～Ｒb18は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１～１２の脂肪族炭化水素基、炭素数１～１２のフッ化アルキル基又は炭素数１～１２のアルコキシ基を表す。
Ｒb13とＲb14とは、互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と一緒になって硫黄原子を含む環を形成してもよく、該環に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－又は－ＣＯ－に置き換わってもよい。
Ｌb31は、硫黄原子又は酸素原子を表す。
ｏ２、ｐ２、ｓ２、及びｔ２は、それぞれ独立に、０～５のいずれかの整数を表す。
ｑ２及びｒ２は、それぞれ独立に、０～４のいずれかの整数を表す。
ｕ２は０又は１を表す。
ｏ２が２以上のとき、複数のＲb13は同一又は相異なり、ｐ２が２以上のとき、複数のＲb14は同一又は相異なり、ｑ２が２以上のとき、複数のＲb15は同一又は相異なり、ｒ２が２以上のとき、複数のＲb16は同一又は相異なり、ｓ２が２以上のとき、複数のＲb17は同一又は相異なり、ｔ２が２以上のとき、複数のＲb18は同一又は相異なる。］
ｕ２が０のとき、ｏ２、ｐ２、ｑ２及びｒ２のうちいずれか１つは１以上であり、Ｒb13～Ｒb1６のうち少なくとも１つはハロゲン原子であることが好ましく、ｕ２が１のとき、ｏ２、ｐ２、ｓ２、ｔ２、ｑ２及びｒ２のうちいずれか１つは１以上であり、Ｒb13～Ｒb18のうち少なくとも１つはハロゲン原子であることが好ましい。
さらに、ｕ２が０のとき、ｒ２は１以上であることが好ましく、１であることがさらに好ましい。また、ｕ２が０、かつ、ｒ２が１以上のとき、Ｒｂ１６がハロゲン原子であることが好ましい。
脂肪族炭化水素基とは、鎖式炭化水素基及び脂環式炭化水素基を表す。
鎖式炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基及び２－エチルヘキシル基のアルキル基が挙げられる。
特に、Ｒb9～Ｒb12の鎖式炭化水素基は、好ましくは炭素数１～１２である。
脂環式炭化水素基としては、単環式又は多環式のいずれでもよく、単環式の脂環式炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基等のシクロアルキル基が挙げられる。多環式の脂環式炭化水素基としては、デカヒドロナフチル基、アダマンチル基、ノルボルニル基及び下記の基等が挙げられる。
水素原子が脂肪族炭化水素基で置換された脂環式炭化水素基としては、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロへキシル基、２－メチルアダマンタン－２－イル基、２－エチルアダマンタン－２－イル基、２－イソプロピルアダマンタン－２－イル基、メチルノルボルニル基、イソボルニル基等が挙げられる。水素原子が脂肪族炭化水素基で置換された脂環式炭化水素基においては、脂環式炭化水素基と脂肪族炭化水素基との合計炭素数が好ましくは２０以下である。
フッ化アルキル基とは、フッ素原子を有する炭素数１～１２のアルキル基を表し、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペルフルオロブチル基等が挙げられる。フッ化アルキル基の炭素数は、好ましくは１～９であり、より好ましくは１～６であり、さらに好ましくは１～４である。
芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基等のアリール基が挙げられる。芳香族炭化水素基は、鎖式炭化水素基又は脂環式炭化水素基を有していてもよく、炭素数１～１８の鎖式炭化水素基を有する芳香族炭化水素基（トリル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、ｐ－エチルフェニル基、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、２－メチル－６－エチルフェニル基等）、及び炭素数３～１８の脂環式炭化水素基を有する芳香族炭化水素基（ｐ－シクロへキシルフェニル基、ｐ－アダマンチルフェニル基等）等が挙げられる。
なお、芳香族炭化水素基が、鎖式炭化水素基又は脂環式炭化水素基を有する場合は、炭素数１～１８の鎖式炭化水素基及び炭素数３～１８の脂環式炭化水素基が好ましい。
水素原子がアルコキシ基で置換された芳香族炭化水素基としては、ｐ－メトキシフェニル基等が挙げられる。
水素原子が芳香族炭化水素基で置換された鎖式炭化水素基としては、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、トリチル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基等のアラルキル基が挙げられる。
アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基及びドデシルオキシ基等が挙げられる。
アルキルカルボニル基としては、アセチル基、プロピオニル基及びブチリル基等が挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
アルキルカルボニルオキシ基としては、メチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、プロピルカルボニルオキシ基、イソプロピルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、ｓｅｃ－ブチルカルボニルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルカルボニルオキシ基、ペンチルカルボニルオキシ基、ヘキシルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基及び２－エチルヘキシルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
Ｒb4とＲb5とが互いに結合してそれらが結合する硫黄原子と一緒になって形成する環は、単環式、多環式、芳香族性、非芳香族性、飽和及び不飽和のいずれの環であってもよい。この環は、炭素数３～１８の環が挙げられ、好ましくは炭素数４～１８の環である。また、硫黄原子を含む環は、３員環～１２員環が挙げられ、好ましくは３員環～７員環であり、例えば下記の環が挙げられる。＊は結合部位を表す。
Ｒb11とＲb12とが一緒になって形成する環は、単環式、多環式、芳香族性、非芳香族性、飽和及び不飽和のいずれの環であってもよい。この環は、３員環～１２員環が挙げられ、好ましくは３員環～７員環である。オキソシクロヘプタン環、オキソシクロヘキサン環、オキソノルボルナン環、オキソアダマンタン環等が挙げられる。
Examples of the organic cation of Z + include organic onium cations, organic sulfonium cations, organic iodonium cations, organic ammonium cations, benzothiazolium cations, and organic phosphonium cations. Among these, organic sulfonium cations and organic iodonium cations are preferred, and arylsulfonium cations are more preferred. Specifically, a cation represented by any of formulas (b2-1) to (b2-4) (hereinafter sometimes referred to as "cation (b2-1)" etc. depending on the formula number) is Can be mentioned.
R b4 to R b6 each independently represent a chain hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 36 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 36 carbon atoms, The hydrogen atom contained in the chain hydrocarbon group is a hydroxy group, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 12 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms. The hydrogen atom contained in the alicyclic hydrocarbon group may be substituted with a halogen atom, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, an alkylcarbonyl group having 2 to 4 carbon atoms, or a glycidyloxy group. The hydrogen atom contained in the aromatic hydrocarbon group may be substituted, such as a halogen atom, a hydroxy group, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, a fluorinated alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a fluorinated alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. It may be substituted with 1 to 12 alkoxy groups.
R b4 and R b5 may bond to each other and form a ring together with the sulfur atom to which they are bonded, and -CH 2 - contained in the ring may be -O-, -S- or -CO- may be substituted.
R b7 and R b8 each independently represent a halogen atom, a hydroxy group, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, a fluorinated alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms. .
m2 and n2 each independently represent any integer from 0 to 5.
When m2 is 2 or more, multiple R b7s may be the same or different; when n2 is 2 or more, multiple R b8s may be the same or different.
R b9 and R b10 each independently represent a chain hydrocarbon group having 1 to 36 carbon atoms or an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 36 carbon atoms.
R b9 and R b10 may bond to each other and form a ring together with the sulfur atom to which they are bonded, and -CH 2 - contained in the ring may be -O-, -S- or -CO- may be substituted.
R b11 represents a hydrogen atom, a chain hydrocarbon group having 1 to 36 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 36 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms.
R b12 represents a chain hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms; The hydrogen atom contained may be substituted with an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the aromatic hydrocarbon group may be substituted with an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms. Optionally substituted with ~12 alkylcarbonyloxy groups.
R b11 and R b12 may be bonded to each other to form a ring including -CH-CO- to which they are bonded, and -CH 2 - contained in the ring is -O-, -S - or -CO- may be substituted.
R b13 to R b18 each independently represent a halogen atom, a hydroxy group, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, a fluorinated alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms. .
R b13 and R b14 may be bonded to each other to form a ring containing a sulfur atom together with the benzene ring to which they are bonded, and -CH 2 - contained in the ring is -O-, It may be replaced with -S- or -CO-.
L b31 represents a sulfur atom or an oxygen atom.
o2, p2, s2, and t2 each independently represent any integer from 0 to 5.
q2 and r2 each independently represent an integer of 0 to 4.
u2 represents 0 or 1.
When o2 is 2 or more, multiple R b13s are the same or different; when p2 is 2 or more, multiple R b14s are the same or different; when q2 is 2 or more, multiple R b15s are the same or different. , when r2 is 2 or more, multiple R b16s are the same or different; when s2 is 2 or more, multiple R b17s are the same or different; when t2 is 2 or more, multiple R b18s are the same or different; different. ]
When u2 is 0, any one of o2, p2, q2 and r2 is 1 or more, at least one of R b13 to R b16 is preferably a halogen atom, and when u2 is 1, It is preferable that any one of o2, p2, s2, t2, q2 and r2 is 1 or more, and at least one of R b13 to R b18 is a halogen atom.
Further, when u2 is 0, r2 is preferably 1 or more, and more preferably 1. Further, when u2 is 0 and r2 is 1 or more, R b16 is preferably a halogen atom.
The aliphatic hydrocarbon group refers to a chain hydrocarbon group and an alicyclic hydrocarbon group.
Examples of chain hydrocarbon groups include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group, and 2-ethylhexyl group. Can be mentioned.
In particular, the chain hydrocarbon groups R b9 to R b12 preferably have 1 to 12 carbon atoms.
The alicyclic hydrocarbon group may be monocyclic or polycyclic, and examples of the monocyclic alicyclic hydrocarbon group include cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cyclo Examples include cycloalkyl groups such as heptyl group, cyclooctyl group, and cyclodecyl group. Examples of the polycyclic alicyclic hydrocarbon group include a decahydronaphthyl group, an adamantyl group, a norbornyl group, and the following groups.
Examples of alicyclic hydrocarbon groups in which hydrogen atoms are substituted with aliphatic hydrocarbon groups include methylcyclohexyl group, dimethylcyclohexyl group, 2-methyladamantan-2-yl group, and 2-ethyladamantan-2-yl group. , 2-isopropyladamantane-2-yl group, methylnorbornyl group, isobornyl group, and the like. In an alicyclic hydrocarbon group in which a hydrogen atom is substituted with an aliphatic hydrocarbon group, the total number of carbon atoms in the alicyclic hydrocarbon group and the aliphatic hydrocarbon group is preferably 20 or less.
The fluorinated alkyl group refers to an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms and having a fluorine atom, and includes a fluoromethyl group, a difluoromethyl group, a trifluoromethyl group, a perfluorobutyl group, and the like. The number of carbon atoms in the fluorinated alkyl group is preferably 1 to 9, more preferably 1 to 6, and still more preferably 1 to 4.
Examples of the aromatic hydrocarbon group include aryl groups such as phenyl group, biphenyl group, naphthyl group, and phenanthryl group. The aromatic hydrocarbon group may have a chain hydrocarbon group or an alicyclic hydrocarbon group, and an aromatic hydrocarbon group having a chain hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms (tolyl group, xylyl group, group, cumenyl group, mesityl group, p-ethylphenyl group, p-tert-butylphenyl group, 2,6-diethylphenyl group, 2-methyl-6-ethylphenyl group, etc.), and fatty acids having 3 to 18 carbon atoms. Examples include aromatic hydrocarbon groups having a cyclic hydrocarbon group (p-cyclohexylphenyl group, p-adamantylphenyl group, etc.).
In addition, when the aromatic hydrocarbon group has a chain hydrocarbon group or an alicyclic hydrocarbon group, a chain hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms and an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms. is preferred.
Examples of the aromatic hydrocarbon group in which a hydrogen atom is substituted with an alkoxy group include p-methoxyphenyl group.
Examples of the chain hydrocarbon group in which a hydrogen atom is substituted with an aromatic hydrocarbon group include aralkyl groups such as benzyl group, phenethyl group, phenylpropyl group, trityl group, naphthylmethyl group, and naphthylethyl group.
Examples of the alkoxy group include methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, heptyloxy group, octyloxy group, decyloxy group, and dodecyloxy group.
Examples of the alkylcarbonyl group include an acetyl group, a propionyl group, and a butyryl group.
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
Examples of the alkylcarbonyloxy group include methylcarbonyloxy group, ethylcarbonyloxy group, propylcarbonyloxy group, isopropylcarbonyloxy group, butylcarbonyloxy group, sec-butylcarbonyloxy group, tert-butylcarbonyloxy group, and pentylcarbonyloxy group. , hexylcarbonyloxy group, octylcarbonyloxy group, and 2-ethylhexylcarbonyloxy group.
The ring formed by R b4 and R b5 combined with each other and the sulfur atom to which they are bonded may be monocyclic, polycyclic, aromatic, non-aromatic, saturated or unsaturated. It may be a ring. Examples of this ring include a ring having 3 to 18 carbon atoms, preferably a ring having 4 to 18 carbon atoms. Further, examples of the ring containing a sulfur atom include a 3-membered ring to a 12-membered ring, preferably a 3-membered ring to a 7-membered ring, such as the following rings. * represents a binding site.
The ring formed by R b11 and R b12 together may be monocyclic, polycyclic, aromatic, non-aromatic, saturated or unsaturated. Examples of this ring include a 3- to 12-membered ring, preferably a 3- to 7-membered ring. Examples include an oxocycloheptane ring, an oxocyclohexane ring, an oxonorbornane ring, and an oxoadamantane ring.
カチオン（ｂ２－１）～カチオン（ｂ２－４）の中でも、好ましくは、カチオン（ｂ２－１）である。
カチオン（ｂ２－１）としては、以下のカチオンが挙げられる。
Examples of the cation (b2-1) include the following cations.
酸発生剤（Ｂ）は、上述のアニオン及び上述の有機カチオンの組合せであり、これらは任意に組合せることができる。酸発生剤（Ｂ）としては、好ましくは式（Ｂ１ａ－１）～式（Ｂ１ａ－４）、式（Ｂ１ａ－７）～式（Ｂ１ａ－１１）、式（Ｂ１ａ－１４）～式（Ｂ１ａ－３０）及び式（Ｂ１ａ－３５）～式（Ｂ１ａ－６５）並びに式（Ｂ２ａ－１）～式（Ｂ２ａ－２０）のいずれかで表されるアニオンと、カチオン（ｂ２－１）、カチオン（ｂ２－２）、カチオン（ｂ２－３）又はカチオン（ｂ２－４）との組合せが挙げられる。 The acid generator (B) is a combination of the above-mentioned anion and the above-mentioned organic cation, and these can be arbitrarily combined. As the acid generator (B), preferably formulas (B1a-1) to (B1a-4), formulas (B1a-7) to (B1a-11), and formulas (B1a-14) to (B1a- 30) and an anion represented by any one of formulas (B1a-35) to (B1a-65) and formulas (B2a-1) to (B2a-20), a cation (b2-1), a cation (b2 -2), a combination with a cation (b2-3) or a cation (b2-4).
酸発生剤（Ｂ）としては、好ましくは式（Ｂ１－１）～式（Ｂ１－１０５）及び式（Ｂ２－１）～式（Ｂ２－２０）でそれぞれ表されるものが挙げられる。中でもアリールスルホニウムカチオンを含むものが好ましく、式（Ｂ１－１）～式（Ｂ１－３）、式（Ｂ１－５）～式（Ｂ１－７）、式（Ｂ１－１１）～式（Ｂ１－１４）、式（Ｂ１－２０）～式（Ｂ１－２６）、式（Ｂ１－２９）、式（Ｂ１－３１）～式（Ｂ１－１０５）及び式（Ｂ２－１）～式（Ｂ２－２０）で表されるものがとりわけ好ましい。
本発明のレジスト組成物においては、酸発生剤（Ｂ）の含有率は、レジスト組成物の固形分量を基準に、１質量％以上４５質量％以下が挙げられ、好ましくは１質量％以上４０質量％以下、より好ましくは３質量％以上３５質量％以下である。また、本発明のレジスト組成物が、後述する樹脂（Ａ）を含む場合、酸発生剤（Ｂ）の含有率は、樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上４５質量部以下、より好ましくは１質量部以上４０質量部以下、さらに好ましくは３質量部以上３５質量部以下である。本発明のレジスト組成物は、酸発生剤（Ｂ）の１種を単独で含有してもよく、複数種を含有してもよい。 In the resist composition of the present invention, the content of the acid generator (B) is 1% by mass or more and 45% by mass or less, preferably 1% by mass or more and 40% by mass, based on the solid content of the resist composition. % or less, more preferably 3% by mass or more and 35% by mass or less. Further, when the resist composition of the present invention contains the resin (A) described below, the content of the acid generator (B) is preferably 1 part by mass or more and 45 parts by mass based on 100 parts by mass of the resin (A). parts by weight or less, more preferably from 1 part by weight to 40 parts by weight, even more preferably from 3 parts by weight to 35 parts by weight. The resist composition of the present invention may contain one type of acid generator (B) alone, or may contain multiple types of acid generators (B).
＜樹脂（Ａ）＞
樹脂（Ａ）は、酸不安定基を有する構造単位（以下「構造単位（ａ１）」という場合がある）を含む。樹脂（Ａ）は、さらに、構造単位（ａ１）以外の構造単位を含むことが好ましい。構造単位（ａ１）以外の構造単位としては、酸不安定基を有さない構造単位（以下「構造単位（ｓ）」という場合がある）、構造単位（ａ１）及び構造単位（ｓ）以外の構造単位（例えば、後述するハロゲン原子を有する構造単位（以下「構造単位（ａ４）」という場合がある）、後述する非脱離炭化水素基を有する構造単位（以下「構造単位（ａ５）」という場合がある）及びその他の当該分野で公知のモノマーに由来する構造単位等が挙げられる。
<Resin (A)>
The resin (A) contains a structural unit (hereinafter sometimes referred to as "structural unit (a1)") having an acid-labile group. It is preferable that the resin (A) further contains a structural unit other than the structural unit (a1). Structural units other than structural unit (a1) include structural units that do not have acid-labile groups (hereinafter sometimes referred to as "structural units (s)"), structural units other than structural units (a1) and structural units (s) Structural units (for example, structural units having a halogen atom (hereinafter referred to as "structural unit (a4)") described later, structural units having a non-eliminating hydrocarbon group (hereinafter referred to as "structural unit (a5)"), ) and other structural units derived from monomers known in the art.
〈構造単位（ａ１）〉
構造単位（ａ１）は、酸不安定基を有するモノマー（以下「モノマー（ａ１）」という場合がある）から導かれる。
樹脂（Ａ）に含まれる酸不安定基は、式（１）で表される基（以下、基（１）とも記す）及び／又は式（２）で表される基（以下、基（２）とも記す）が好ましい。
ｍａ及びｎａは、それぞれ独立して、０又は１を表し、ｍａ及びｎａの少なくとも一方は１を表す。
＊は結合部位を表す。］
Ｘは、酸素原子又は硫黄原子を表す。
ｎａ’は、０又は１を表す。
＊は結合部位を表す。］
<Structural unit (a1)>
The structural unit (a1) is derived from a monomer having an acid-labile group (hereinafter sometimes referred to as "monomer (a1)").
The acid labile group contained in the resin (A) is a group represented by formula (1) (hereinafter also referred to as group (1)) and/or a group represented by formula (2) (hereinafter referred to as group (2)). ) is preferred.
ma and na each independently represent 0 or 1, and at least one of ma and na represents 1.
* represents a binding site. ]
X represents an oxygen atom or a sulfur atom.
na' represents 0 or 1.
* represents a binding site. ]
Ｒａ１、Ｒa２及びＲａ３におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等が挙げられる。
Ｒa1、Ｒa2及びＲa3におけるアルケニル基としては、エテニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ｔｅｒｔ－ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、イソオクテニル基、ノネニル基が挙げられる。
Ｒａ１、Ｒa２及びＲａ３における脂環式炭化水素基は、単環式及び多環式のいずれでもよい。単環式の脂環式炭化水素基としては、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等のシクロアルキル基が挙げられる。多環式の脂環式炭化水素基としては、デカヒドロナフチル基、アダマンチル基、ノルボルニル基及び下記の基（＊は結合部位を表す。）等が挙げられる。Ｒa1、Ｒa２及びＲa3の脂環式炭化水素基の炭素数は、好ましくは３～１６である。
組み合わせた基としては、上述したアルキル基と脂環式炭化水素基とを組み合わせた基（例えば、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロへキシル基、メチルノルボルニル基、シクロヘキシルメチル基、アダマンチルメチル基、アダマンチルジメチル基、ノルボルニルエチル基等のアルキルシクロアルキル基又はシクロアルキルアルキル基）、ベンジル基等のアラルキル基、アルキル基を有する芳香族炭化水素基（ｐ－メチルフェニル基、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、トリル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、２，６－ジエチルフェニル基、２－メチル－６－エチルフェニル基等）、脂環式炭化水素基を有する芳香族炭化水素基（ｐ－シクロヘキシルフェニル基、ｐ－アダマンチルフェニル基等）、フェニルシクロヘキシル基等のアリール－シクロアルキル基等が挙げられる。
好ましくは、ｍａは０であり、ｎａは１である。
Ｒa1及びＲa2が互いに結合して脂環式炭化水素基を形成する場合の－Ｃ（Ｒa1）（Ｒa2）（Ｒa3）としては、下記の基が挙げられる。脂環式炭化水素基は、好ましくは炭素数３～１２である。＊は－Ｏ－との結合部位を表す。
Examples of the alkenyl group in R a1 , R a2 and R a3 include ethenyl group, propenyl group, isopropenyl group, butenyl group, isobutenyl group, tert-butenyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, isooctenyl group, Examples include nonenyl group.
The alicyclic hydrocarbon group in R a1 , R a2 and R a3 may be either monocyclic or polycyclic. Examples of the monocyclic alicyclic hydrocarbon group include cycloalkyl groups such as a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and a cyclooctyl group. Examples of the polycyclic alicyclic hydrocarbon group include a decahydronaphthyl group, an adamantyl group, a norbornyl group, and the following groups (* represents a bonding site). The number of carbon atoms in the alicyclic hydrocarbon groups of R a1 , R a2 and R a3 is preferably 3 to 16.
Examples of combined groups include groups that combine the above-mentioned alkyl groups and alicyclic hydrocarbon groups (for example, methylcyclohexyl group, dimethylcyclohexyl group, methylnorbornyl group, cyclohexylmethyl group, adamantylmethyl group, adamantyl group). dimethyl group, norbornylethyl group, etc.), aralkyl group such as benzyl group, aromatic hydrocarbon group having an alkyl group (p-methylphenyl group, p-tert-butylphenyl group) group, tolyl group, xylyl group, cumenyl group, mesityl group, 2,6-diethylphenyl group, 2-methyl-6-ethylphenyl group, etc.), aromatic hydrocarbon group having alicyclic hydrocarbon group (p- Examples include aryl-cycloalkyl groups such as cyclohexylphenyl group, p-adamantylphenyl group, phenylcyclohexyl group, etc.
Preferably ma is 0 and na is 1.
Examples of --C(R a1 )(R a2 )(R a3 ) when R a1 and R a2 combine with each other to form an alicyclic hydrocarbon group include the following groups. The alicyclic hydrocarbon group preferably has 3 to 12 carbon atoms. * represents a bonding site with -O-.
Ｒａ１’ 、Ｒa２’及びＲａ３’における炭化水素基としては、アルキル基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基及びこれらを組み合わせることにより形成される基等が挙げられる。
アルキル基及び脂環式炭化水素基は、Ｒａ１、Ｒa２及びＲａ３で挙げた基と同様のものが挙げられる。
芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ビフェニル基、フェナントリル基等のアリール基等が挙げられる。
組み合わせた基としては、上述したアルキル基と脂環式炭化水素基とを組み合わせた基（例えば、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロへキシル基、メチルノルボルニル基、シクロヘキシルメチル基、アダマンチルメチル基、アダマンチルジメチル基、ノルボルニルエチル基等のアルキルシクロアルキル基又はシクロアルキルアルキル基）、ベンジル基等のアラルキル基、アルキル基を有する芳香族炭化水素基（ｐ－メチルフェニル基、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、トリル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、２，６－ジエチルフェニル基、２－メチル－６－エチルフェニル基等）、脂環式炭化水素基を有する芳香族炭化水素基（ｐ－シクロヘキシルフェニル基、ｐ－アダマンチルフェニル基等）、フェニルシクロヘキシル基等のアリール－シクロアルキル基等が挙げられる。
Ｒａ２’及びＲａ３’が互いに結合してそれらが結合する炭素原子及びＸとともに複素環基を形成する場合、－Ｃ（Ｒa1’）（Ｒa2’）－Ｘ－Ｒa3’としては、下記の基が挙げられる。＊は、結合部位を表す。
ｎａ’は、好ましくは０である。
Examples of the hydrocarbon group for R a1' , R a2' and R a3' include an alkyl group, an alicyclic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, and a group formed by combining these.
Examples of the alkyl group and alicyclic hydrocarbon group include the same groups as those listed for R a1 , R a2 and R a3 .
Examples of the aromatic hydrocarbon group include aryl groups such as phenyl group, naphthyl group, anthryl group, biphenyl group, and phenanthryl group.
Examples of combined groups include groups that combine the above-mentioned alkyl groups and alicyclic hydrocarbon groups (for example, methylcyclohexyl group, dimethylcyclohexyl group, methylnorbornyl group, cyclohexylmethyl group, adamantylmethyl group, adamantyl group). dimethyl group, norbornylethyl group, etc.), aralkyl group such as benzyl group, aromatic hydrocarbon group having an alkyl group (p-methylphenyl group, p-tert-butylphenyl group) group, tolyl group, xylyl group, cumenyl group, mesityl group, 2,6-diethylphenyl group, 2-methyl-6-ethylphenyl group, etc.), aromatic hydrocarbon group having alicyclic hydrocarbon group (p- Examples include aryl-cycloalkyl groups such as cyclohexylphenyl group, p-adamantylphenyl group, phenylcyclohexyl group, etc.
When R a2' and R a3' are bonded to each other to form a heterocyclic group together with the carbon atom to which they are bonded and X, -C(R a1' )(R a2' )-X-R a3' is, The following groups may be mentioned. * represents a binding site.
na' is preferably 0.
基（１）としては、以下の基が挙げられる。
式（１）においてＲa1、Ｒa２及びＲa3がアルキル基であり、ｍａ＝０であり、ｎａ＝１である基。当該基としては、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニル基が好ましい。
式（１）において、Ｒa1、Ｒa2が、これらが結合する炭素原子と一緒になってアダマンチル基を形成し、Ｒa3がアルキル基であり、ｍａ＝０であり、ｎａ＝１である基。
式（１）において、Ｒa1及びＲa2がそれぞれ独立してアルキル基であり、Ｒa3がアダマンチル基であり、ｍａ＝０であり、ｎａ＝１である基。
基（１）としては、具体的には以下の基が挙げられる。＊は結合部位を表す。
A group in which R a1 , R a2 and R a3 are alkyl groups, ma=0, and na=1 in formula (1). The group is preferably a tert-butoxycarbonyl group.
In formula (1), R a1 and R a2 form an adamantyl group together with the carbon atom to which they are bonded, R a3 is an alkyl group, ma = 0, and na = 1. .
In formula (1), R a1 and R a2 are each independently an alkyl group, R a3 is an adamantyl group, ma=0, and na=1.
Specific examples of the group (1) include the following groups. * represents a binding site.
基（２）の具体例としては、以下の基が挙げられる。＊は結合部位を表す。
モノマー（ａ１）は、好ましくは、酸不安定基とエチレン性不飽和結合とを有するモノマー、より好ましくは酸不安定基を有する（メタ）アクリル系モノマーである。 The monomer (a1) is preferably a monomer having an acid-labile group and an ethylenically unsaturated bond, more preferably a (meth)acrylic monomer having an acid-labile group.
酸不安定基を有する（メタ）アクリル系モノマーのうち、好ましくは、炭素数５～２０の脂環式炭化水素基を有するものが挙げられる。脂環式炭化水素基のような嵩高い構造を有するモノマー（ａ１）に由来する構造単位を有する樹脂（Ａ）をレジスト組成物に使用すれば、レジストパターンの解像度を向上させることができる。 Among the (meth)acrylic monomers having an acid-labile group, those having an alicyclic hydrocarbon group having 5 to 20 carbon atoms are preferred. If the resin (A) having a structural unit derived from the monomer (a1) having a bulky structure such as an alicyclic hydrocarbon group is used in the resist composition, the resolution of the resist pattern can be improved.
基（１）を有する（メタ）アクリル系モノマーに由来する構造単位として、式（ａ１－０）で表される構造単位（以下、構造単位（ａ１－０）という場合がある。）、式（ａ１－１）で表される構造単位（以下、構造単位（ａ１－１）という場合がある。）又は式（ａ１－２）で表される構造単位（以下、構造単位（ａ１－２）という場合がある。）が挙げられる。好ましくは、構造単位（ａ１－０）、構造単位（ａ１－１）及び構造単位（ａ１－２）からなる群から選ばれる少なくとも１種の構造単位であり、より好ましくは、構造単位（ａ１－１）及び構造単位（ａ１－２）からなる群から選ばれる少なくとも１種又は２種の構造単位である。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
Ｌa01、Ｌａ１及びＬａ２は、それぞれ独立に、－Ｏ－又は＊－Ｏ－（ＣＨ２）ｋ１－ＣＯ－Ｏ－を表し、ｋ１は１～７のいずれかの整数を表し、＊は－ＣＯ－との結合部位を表す。
Ｒa01、Ｒａ４及びＲａ５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又はハロゲン原子を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基を表す。
Ｒa02、Ｒa03及びＲa04は、それぞれ独立に、炭素数１～８のアルキル基、炭素数３～１８の脂環式炭化水素基、炭素数６～１８の芳香族炭化水素基又はこれらを組み合わせた基を表す。
Ｒａ６及びＲａ７は、それぞれ独立に、炭素数１～８のアルキル基、炭素数２～８のアルケニル基、炭素数３～１８の脂環式炭化水素基、炭素数６～１８の芳香族炭化水素基又はこれらを組合せることにより形成される基を表す。
ｍ１’は０～１４のいずれかの整数を表す。
ｎ１は０～１０のいずれかの整数を表す。
ｎ１’は０～３のいずれかの整数を表す。］
As a structural unit derived from a (meth)acrylic monomer having group (1), a structural unit represented by formula (a1-0) (hereinafter sometimes referred to as structural unit (a1-0)), a formula ( a1-1) (hereinafter sometimes referred to as structural unit (a1-1)) or the structural unit represented by formula (a1-2) (hereinafter referred to as structural unit (a1-2)) ) may be mentioned. Preferably, it is at least one type of structural unit selected from the group consisting of structural unit (a1-0), structural unit (a1-1), and structural unit (a1-2), and more preferably structural unit (a1- 1) and at least one or two structural units selected from the group consisting of structural units (a1-2). These may be used alone or in combination of two or more.
L a01 , L a1 and L a2 each independently represent -O- or *-O-(CH 2 ) k1 -CO-O-, k1 represents any integer from 1 to 7, and * Represents a binding site with -CO-.
R a01 , R a4 and R a5 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a halogen atom.
R a02 , R a03 and R a04 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, or any of these. Represents a combined group.
R a6 and R a7 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms, or an aromatic group having 6 to 18 carbon atoms. Represents a hydrocarbon group or a group formed by combining these.
m1' represents any integer from 0 to 14.
n1 represents any integer from 0 to 10.
n1' represents any integer from 0 to 3. ]
Ｒa01、Ｒa4及びＲa5は、好ましくは水素原子又はメチル基であり、より好ましくはメチル基である。
Ｌa01、Ｌａ１及びＬａ２は、好ましくは酸素原子又は＊－Ｏ－（ＣＨ２）ｋ０１－ＣＯ－Ｏ－であり（但し、ｋ０１は、好ましくは１～４のいずれかの整数、より好ましくは１である。）、より好ましくは酸素原子である。
Ｒa02、Ｒa03、Ｒa04、Ｒａ６及びＲａ７におけるアルキル基、アルケニル基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基及びこれらを組合せた基としては、式（１）のＲａ１、Ｒa2及びＲａ３で挙げた基と同様の基が挙げられる。
Ｒa02、Ｒa03、及びＲa04におけるアルキル基は、好ましくは炭素数１～６のアルキル基であり、より好ましくはメチル基又はエチル基であり、さらに好ましくはメチル基である。
Ｒａ６及びＲａ７におけるアルキル基は、好ましくは炭素数１～６のアルキル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基又はｔ－ブチル基であり、さらに好ましくはエチル基、イソプロピル基又はｔ－ブチル基である。
Ｒａ６及びＲａ７におけるアルケニル基は、好ましくは炭素数２～６のアルケニル基であり、より好ましくはエテニル基、プロペニル基、イソプロペニル基又はブテニル基である。
Ｒa02、Ｒa03、Ｒa04、Ｒａ６及びＲａ７の脂環式炭化水素基の炭素数は、好ましくは５～１２であり、より好ましくは５～１０である。
Ｒa02、Ｒa03、Ｒa04、Ｒａ６及びＲａ７の芳香族炭化水素基の炭素数は、好ましくは６～１２であり、より好ましくは６～１０である。
アルキル基と脂環式炭化水素基とを組合せた基は、これらアルキル基と脂環式炭化水素基とを組合せた合計炭素数が、１８以下であることが好ましい。
アルキル基と芳香族炭化水素基とを組合せた基は、これらアルキル基と芳香族炭化水素基とを組合せた合計炭素数が、１８以下であることが好ましい。
Ｒa02及びＲa03は、好ましくは炭素数１～６のアルキル基又は炭素数６～１２の芳香族炭化水素基であり、より好ましくはメチル基、エチル基、フェニル基又はナフチル基である。
Ｒa04は、好ましくは炭素数１～６のアルキル基又は炭素数５～１２の脂環式炭化水素基であり、より好ましくはメチル基、エチル基、シクロヘキシル基又はアダマンチル基である。
Ｒａ６及びＲａ７は、好ましくは炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基又は炭素数６～１２の芳香族炭化水素基であり、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ－ブチル基、エテニル基、フェニル基又はナフチル基であり、さらに好ましくはエチル基、イソプロピル基、ｔ－ブチル基、エテニル基又はフェニル基である。
ｍ１’は、好ましくは０～３のいずれかの整数であり、より好ましくは０又は１である。
ｎ１は、好ましくは０～３のいずれかの整数であり、より好ましくは０又は１である。
ｎ１’は、好ましくは０又は１である。
R a01 , R a4 and R a5 are preferably a hydrogen atom or a methyl group, more preferably a methyl group.
L a01 , L a1 and L a2 are preferably an oxygen atom or *-O-(CH 2 ) k01 -CO-O- (however, k01 is preferably an integer of 1 to 4, more preferably is 1), more preferably an oxygen atom.
Examples of the alkyl group, alkenyl group, alicyclic hydrocarbon group, aromatic hydrocarbon group and groups combining these in R a02 , R a03 , R a04 , R a6 and R a7 include R a1 of formula (1), Examples include the same groups as those listed for R a2 and R a3 .
The alkyl group in R a02 , R a03 , and R a04 is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably a methyl group or an ethyl group, and still more preferably a methyl group.
The alkyl group in R a6 and R a7 is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, or a t-butyl group, and even more preferably an ethyl group or an isopropyl group. Or a t-butyl group.
The alkenyl group in R a6 and R a7 is preferably an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, more preferably an ethenyl group, a propenyl group, an isopropenyl group or a butenyl group.
The number of carbon atoms in the alicyclic hydrocarbon groups of R a02 , R a03 , R a04 , R a6 and R a7 is preferably 5 to 12, more preferably 5 to 10.
The number of carbon atoms in the aromatic hydrocarbon groups R a02 , R a03 , R a04 , R a6 and R a7 is preferably 6 to 12, more preferably 6 to 10.
In the group that is a combination of an alkyl group and an alicyclic hydrocarbon group, it is preferable that the total carbon number of the alkyl group and alicyclic hydrocarbon group is 18 or less.
In the group that is a combination of an alkyl group and an aromatic hydrocarbon group, it is preferable that the total number of carbon atoms in the combination of these alkyl groups and aromatic hydrocarbon groups is 18 or less.
R a02 and R a03 are preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms, and more preferably a methyl group, ethyl group, phenyl group or naphthyl group.
R a04 is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alicyclic hydrocarbon group having 5 to 12 carbon atoms, more preferably a methyl group, ethyl group, cyclohexyl group or adamantyl group.
R a6 and R a7 are preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms, more preferably a methyl group, an ethyl group, An isopropyl group, t-butyl group, ethenyl group, phenyl group or naphthyl group, more preferably an ethyl group, isopropyl group, t-butyl group, ethenyl group or phenyl group.
m1' is preferably an integer of 0 to 3, more preferably 0 or 1.
n1 is preferably an integer of 0 to 3, more preferably 0 or 1.
n1' is preferably 0 or 1.
構造単位（ａ１－０）としては、例えば、式（ａ１－０－１）～式（ａ１－０－１８）のいずれかで表される構造単位及び構造単位（ａ１－０）におけるＲａ０１に相当するメチル基が水素原子、ハロゲン原子、ハロアルキル基（ハロゲン原子を有するアルキル基）又は他のアルキル基に置き換わった構造単位が挙げられ、式（ａ１－０－１）～式（ａ１－０－１０）、式（ａ１－０－１３）、式（ａ１－０－１４）のいずれかで表される構造単位が好ましい。
構造単位（ａ１－１）としては、例えば、特開２０１０－２０４６４６号公報に記載されたモノマーに由来する構造単位が挙げられる。中でも、式（ａ１－１－１）～式（ａ１－１－７）のいずれかで表される構造単位及び構造単位（ａ１－１）におけるＲａ４に相当するメチル基が水素原子、ハロゲン原子、ハロアルキル基又は他のアルキル基に置き換わった構造単位が好ましく、式（ａ１－１－１）～式（ａ１－１－４）のいずれかで表される構造単位がより好ましい。
構造単位（ａ１－２）としては、式（ａ１－２－１）～式（ａ１－２－１４）のいずれかで表される構造単位及び構造単位（ａ１－２）におけるＲａ５に相当するメチル基が水素原子、ハロゲン原子、ハロアルキル基又は他のアルキル基に置き換わった構造単位が挙げられ、式（ａ１－２－２）、式（ａ１－２－５）、式（ａ１－２－６）及び式（ａ１－２－１０）～式（ａ１－２－１４）のいずれかで表される構造単位が好ましい。
樹脂（Ａ）が構造単位（ａ１－０）を含む場合、その含有率は、樹脂（Ａ）の全構造単位に対して、５モル％以上が挙げられ、好ましくは１０モル％以上である。また、８０モル％以下が挙げられ、好ましくは７５モル％以下であり、より好ましくは７０モル％以下である。具体的には、５～８０モル％が挙げられ、好ましくは５～７５モル％であり、より好ましくは１０～７０モル％である。
樹脂（Ａ）が構造単位（ａ１－１）及び／又は構造単位（ａ１－２）を含む場合、これらの合計含有率は、樹脂（Ａ）の全構造単位に対して、１０モル％以上が挙げられ、好ましくは１５モル％以上であり、より好ましくは２０モル％以上であり、さらに好ましくは２５モル％以上であり、さらにより好ましくは３０モル％以上である。また、９５モル％以下が挙げられ、好ましくは９０モル％以下であり、より好ましくは８５モル％以下であり、さらに好ましくは８０モル％以下であり、より一層好ましくは７５モル％以下であり、さらに一層好ましくは７０モル％以下である。具体的には、１０～９０モル％が挙げられ、好ましくは１５～８５モル％であり、より好ましくは１５～８０モル％であり、さらに好ましくは２０～８０モル％であり、より一層好ましくは２０～７５モル％であり、さらに一層好ましくは２０～７０モル％である。
The structural unit (a1-2) corresponds to a structural unit represented by any of formulas (a1-2-1) to (a1-2-14) and R a5 in the structural unit (a1-2). Examples include structural units in which a methyl group is replaced with a hydrogen atom, a halogen atom, a haloalkyl group, or another alkyl group, such as formula (a1-2-2), formula (a1-2-5), formula (a1-2-6) ) and any one of formulas (a1-2-10) to (a1-2-14) are preferred.
When the resin (A) contains the structural unit (a1-0), its content is 5 mol% or more, preferably 10 mol% or more, based on the total structural units of the resin (A). Further, it may be 80 mol% or less, preferably 75 mol% or less, and more preferably 70 mol% or less. Specifically, it is 5 to 80 mol%, preferably 5 to 75 mol%, and more preferably 10 to 70 mol%.
When the resin (A) contains structural units (a1-1) and/or structural units (a1-2), the total content of these units is 10 mol% or more based on the total structural units of the resin (A). It is preferably 15 mol% or more, more preferably 20 mol% or more, still more preferably 25 mol% or more, and even more preferably 30 mol% or more. Further, 95 mol% or less, preferably 90 mol% or less, more preferably 85 mol% or less, still more preferably 80 mol% or less, even more preferably 75 mol% or less, Even more preferably, it is 70 mol% or less. Specifically, it is 10 to 90 mol%, preferably 15 to 85 mol%, more preferably 15 to 80 mol%, still more preferably 20 to 80 mol%, even more preferably The content is 20 to 75 mol%, and even more preferably 20 to 70 mol%.
構造単位（ａ１）において基（２）を有する構造単位としては、式（ａ１－４）で表される構造単位（以下、「構造単位（ａ１－４）」という場合がある。）が挙げられる。
Ｒa32は、水素原子、ハロゲン原子、又は、ハロゲン原子を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基を表す。
Ｒa33は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数２～１２のアルコキシアルキル基、炭素数２～１２のアルコキシアルコキシ基、炭素数２～４のアルキルカルボニル基、炭素数２～４のアルキルカルボニルオキシ基、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を表す。
Ａa30は、単結合又は＊－Ｘa31－（Ａa32－Ｘa32）nc－を表し、＊は－Ｒa32が結合する炭素原子との結合部位を表す。
Ａa32は、炭素数１～８のアルカンジイル基を表す。
Ｘa31及びＸa32は、それぞれ独立に、－Ｏ－、－ＣＯ－Ｏ－又は－Ｏ－ＣＯ－を表す。
ｎｃは、０又は１を表す。
ｌａは、０～４のいずれかの整数を表す。ｌａが２以上のいずれかの整数である場合、複数のＲa33は互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ｒa34及びＲa35は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１～１２の炭化水素基を表し、Ｒa36は、炭素数１～２０の炭化水素基を表すか、Ｒa35及びＲa36は互いに結合してそれらが結合する－Ｃ－Ｏ－とともに炭素数２～２０の２価の炭化水素基を形成し、該炭化水素基及び該２価の炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－又は－Ｓ－で置き換わってもよい。］
Examples of the structural unit having a group (2) in the structural unit (a1) include a structural unit represented by formula (a1-4) (hereinafter sometimes referred to as "structural unit (a1-4)"). .
R a32 represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a halogen atom.
R a33 is a halogen atom, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxyalkyl group having 2 to 12 carbon atoms, an alkoxyalkoxy group having 2 to 12 carbon atoms, a carbon number Represents an alkylcarbonyl group having 2 to 4 carbon atoms, an alkylcarbonyloxy group having 2 to 4 carbon atoms, an acryloyloxy group, or a methacryloyloxy group.
A a30 represents a single bond or *-X a31 --(A a32 --X a32 ) nc --, and * represents a bonding site with the carbon atom to which --R a32 is bonded.
A a32 represents an alkanediyl group having 1 to 8 carbon atoms.
X a31 and X a32 each independently represent -O-, -CO-O- or -O-CO-.
nc represents 0 or 1.
la represents any integer from 0 to 4. When la is any integer of 2 or more, a plurality of R a33 's may be the same or different.
R a34 and R a35 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, R a36 represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or R a35 and R a36 each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms; They combine to form a divalent hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms together with the -C-O- to which they are bonded, and the -CH 2 - contained in the hydrocarbon group and the divalent hydrocarbon group is It may be replaced with -O- or -S-. ]
Ｒa32及びＲa33におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子等が挙げられる。
Ｒa32におけるハロゲン原子を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基としては、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、メチル基、ペルフルオロエチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、１，１，２，２－テトラフルオロエチル基、エチル基、ペルフルオロプロピル基、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピル基、プロピル基、ペルフルオロブチル基、１，１，２，２，３，３，４，４－オクタフルオロブチル基、ブチル基、ペルフルオロペンチル基、２，２，３，３，４，４，５，５，５－ノナフルオロペンチル基、ペンチル基、ヘキシル基及びペルフルオロヘキシル基が挙げられる。
Ｒa32は、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基が好ましく、水素原子、メチル基又はエチル基がより好ましく、水素原子又はメチル基がさらに好ましい。
Ｒa33におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が挙げられる。アルキル基は、炭素数１～４のアルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましく、メチル基がさらに好ましい。
Ｒa33におけるアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基が挙げられる。アルコキシ基は、炭素数１～４のアルコキシ基が好ましく、メトキシ基又はエトキシ基がより好ましく、メトキシ基がさらに好ましい。
Ｒa33におけるアルコキシアルキル基としては、メトキシメチル基、エトキシエチル基、プロポキシメチル基、イソプロポキシメチル基、ブトキシメチル基、ｓｅｃ－ブトキシメチル基、ｔｅｒｔ－ブトキシメチル基が挙げられる。アルコキシアルキル基は、炭素数２～８のアルコキシアルキル基が好ましく、メトキシメチル基又はエトキシエチル基がより好ましく、メトキシメチル基がさらに好ましい。
Ｒa33におけるアルコキシアルコキシ基としては、メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシメトキシ基、エトキシエトキシ基、プロポキシメトキシ基、イソプロポキシメトキシ基、ブトキシメトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシメトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシメトキシ基が挙げられる。アルコキシアルコキシ基は、炭素数２～８のアルコキシアルコキシ基が好ましく、メトキシエトキシ基又はエトキシエトキシ基がより好ましい。
Ｒa33におけるアルキルカルボニル基としては、アセチル基、プロピオニル基及びブチリル基等が挙げられる。アルキルカルボニル基は、炭素数２～３のアルキルカルボニル基が好ましく、アセチル基がより好ましい。
Ｒa33におけるアルキルカルボニルオキシ基としては、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基及びブチリルオキシ基が挙げられる。アルキルカルボニルオキシ基は、炭素数２～３のアルキルカルボニルオキシ基が好ましく、アセチルオキシ基がより好ましい。
Ｒa33は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基又は炭素数２～８のアルコキシアルコキシ基が好ましく、フッ素原子、ヨウ素原子、ヒドロキシ基、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、エトキシエトキシ基又はエトキシメトキシ基がより好ましく、フッ素原子、ヨウ素原子、ヒドロキシ基、メチル基、メトキシ基又はエトキシエトキシ基がさらに好ましい。
Examples of the halogen atom for R a32 and R a33 include a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom.
Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a halogen atom in R a32 include trifluoromethyl group, difluoromethyl group, methyl group, perfluoroethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, 1,1,2,2-tetrafluoroethyl group, ethyl group, perfluoropropyl group, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl group, propyl group, perfluorobutyl group, 1,1,2,2, 3,3,4,4-octafluorobutyl group, butyl group, perfluoropentyl group, 2,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoropentyl group, pentyl group, hexyl group and perfluoro Examples include hexyl group.
R a32 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, and even more preferably a hydrogen atom or a methyl group.
Examples of the alkyl group for R a33 include a methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, and hexyl group. The alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a methyl group or an ethyl group, and even more preferably a methyl group.
Examples of the alkoxy group for R a33 include methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, butoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, pentyloxy group, and hexyloxy group. The alkoxy group is preferably an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a methoxy group or an ethoxy group, and even more preferably a methoxy group.
Examples of the alkoxyalkyl group for R a33 include a methoxymethyl group, an ethoxyethyl group, a propoxymethyl group, an isopropoxymethyl group, a butoxymethyl group, a sec-butoxymethyl group, and a tert-butoxymethyl group. The alkoxyalkyl group is preferably an alkoxyalkyl group having 2 to 8 carbon atoms, more preferably a methoxymethyl group or an ethoxyethyl group, and even more preferably a methoxymethyl group.
Examples of the alkoxyalkoxy group in R a33 include methoxymethoxy group, methoxyethoxy group, ethoxymethoxy group, ethoxyethoxy group, propoxymethoxy group, isopropoxymethoxy group, butoxymethoxy group, sec-butoxymethoxy group, and tert-butoxymethoxy group. Can be mentioned. The alkoxyalkoxy group is preferably an alkoxyalkoxy group having 2 to 8 carbon atoms, more preferably a methoxyethoxy group or an ethoxyethoxy group.
Examples of the alkylcarbonyl group for R a33 include an acetyl group, a propionyl group, and a butyryl group. The alkylcarbonyl group is preferably an alkylcarbonyl group having 2 to 3 carbon atoms, and more preferably an acetyl group.
Examples of the alkylcarbonyloxy group for R a33 include an acetyloxy group, a propionyloxy group, and a butyryloxy group. The alkylcarbonyloxy group is preferably an alkylcarbonyloxy group having 2 to 3 carbon atoms, and more preferably an acetyloxy group.
R a33 is preferably a halogen atom, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxyalkoxy group having 2 to 8 carbon atoms, and includes a fluorine atom, an iodine atom, a hydroxy group, and a methyl group. A methoxy group, an ethoxy group, an ethoxyethoxy group or an ethoxymethoxy group are more preferable, and a fluorine atom, an iodine atom, a hydroxy group, a methyl group, a methoxy group or an ethoxyethoxy group are even more preferable.
＊－Ｘa31－（Ａa32－Ｘa32）nc－としては、＊－Ｏ－、＊－ＣＯ－Ｏ－、＊－Ｏ－ＣＯ－、＊－ＣＯ－Ｏ－Ａa32－ＣＯ－Ｏ－、＊－Ｏ－ＣＯ－Ａa32－Ｏ－、＊－Ｏ－Ａa32－ＣＯ－Ｏ－、＊－ＣＯ－Ｏ－Ａa32－Ｏ－ＣＯ－、＊－Ｏ－ＣＯ－Ａa32－Ｏ－ＣＯ－、が挙げられる。なかでも、＊－ＣＯ－Ｏ－、＊－ＣＯ－Ｏ－Ａa32－ＣＯ－Ｏ－又は＊－Ｏ－Ａa32－ＣＯ－Ｏ－が好ましい。
Ａa32におけるアルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン－１，３－ジイル基、プロパン－１，２－ジイル基、ブタン－１，４－ジイル基、ペンタン－１，５－ジイル基、ヘキサン－１，６－ジイル基、ブタン－１，３－ジイル基、２－メチルプロパン－１，３－ジイル基、２－メチルプロパン－１，２－ジイル基、ペンタン－１，４－ジイル基及び２－メチルブタン－１，４－ジイル基等が挙げられる。
Ａa32は、メチレン基又はエチレン基であることが好ましい。
Ａa30は、単結合、＊－ＣＯ－Ｏ－又は＊－ＣＯ－Ｏ－Ａa32－ＣＯ－Ｏ－であることが好ましく、単結合、＊－ＣＯ－Ｏ－又は＊－ＣＯ－Ｏ－ＣＨ2－ＣＯ－Ｏ－であることがより好ましく、単結合又は＊－ＣＯ－Ｏ－であることがさらに好ましい。
ｌａは０、１又は２が好ましく、０又は１がより好ましく、０がさらに好ましい。
Ｒa34、Ｒa35及びＲa36における炭化水素基としては、アルキル基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基及びこれらを組み合わせた基が挙げられる。
アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等が挙げられる。
脂環式炭化水素基は、単環式及び多環式のいずれでもよい。単環式の脂環式炭化水素基としては、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等のシクロアルキル基が挙げられる。多環式の脂環式炭化水素基としては、デカヒドロナフチル基、アダマンチル基、ノルボルニル基及び下記の基（＊は結合部位を表す。）等が挙げられる。
組み合わせた基としては、上述したアルキル基と脂環式炭化水素基とを組み合わせた基（例えば、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロへキシル基、メチルノルボルニル基、シクロヘキシルメチル基、アダマンチルメチル基、アダマンチルジメチル基、ノルボルニルエチル基等のアルキルシクロアルキル基又はシクロアルキルアルキル基）、ベンジル基等のアラルキル基、アルキル基を有する芳香族炭化水素基（ｐ－メチルフェニル基、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、トリル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、２，６－ジエチルフェニル基、２－メチル－６－エチルフェニル基等）、脂環式炭化水素基を有する芳香族炭化水素基（ｐ－シクロヘキシルフェニル基、ｐ－アダマンチルフェニル基等）、フェニルシクロヘキシル基等のアリール－シクロアルキル基等が挙げられる。特に、Ｒa36としては、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数３～１８の脂環式炭化水素基、炭素数６～１８の芳香族炭化水素基又はこれらを組み合わせることにより形成される基が挙げられる。
Ｒa34は、好ましくは、水素原子である。
Ｒa35は、好ましくは、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基又は炭素数３～１２の脂環式炭化水素基であり、より好ましくはメチル基又はエチル基である。
Ｒa36の炭化水素基は、好ましくは、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数３～１８の脂環式炭化水素基、炭素数６～１８の芳香族炭化水素基又はこれらを組み合わせることにより形成される基であり、より好ましくは、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数３～１８の脂環式炭化水素基又は炭素数７～１８のアラルキル基である。Ｒa36におけるアルキル基及び脂環式炭化水素基は、無置換であることが好ましい。Ｒa36における芳香族炭化水素基は、炭素数６～１０のアリールオキシ基を有する芳香環が好ましい。
*-X a31 -(A a32 -X a32 ) nc - includes *-O-, *-CO-O-, *-O-CO-, *-CO-O-A a32 -CO-O-, *-O-CO-A a32 -O-, *-O-A a32 -CO-O-, *-CO-O-A a32 -O-CO-, *-O-CO-A a32 -O-CO -. Among these, *-CO-O-, *-CO-O-A a32 -CO-O-, or *-O-A a32 -CO-O- is preferred.
As the alkanediyl group in A a32 , methylene group, ethylene group, propane-1,3-diyl group, propane-1,2-diyl group, butane-1,4-diyl group, pentane-1,5-diyl group , hexane-1,6-diyl group, butane-1,3-diyl group, 2-methylpropane-1,3-diyl group, 2-methylpropane-1,2-diyl group, pentane-1,4-diyl group and 2-methylbutane-1,4-diyl group.
A a32 is preferably a methylene group or an ethylene group.
A a30 is preferably a single bond, *-CO-O- or *-CO-O-A a32 -CO-O-, and is preferably a single bond, *-CO-O- or *-CO-O-CH 2 -CO-O- is more preferable, and a single bond or *-CO-O- is even more preferable.
la is preferably 0, 1 or 2, more preferably 0 or 1, and even more preferably 0.
Examples of the hydrocarbon group for R a34 , R a35 and R a36 include an alkyl group, an alicyclic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, and a combination thereof.
Examples of the alkyl group include a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, and octyl group.
The alicyclic hydrocarbon group may be monocyclic or polycyclic. Examples of the monocyclic alicyclic hydrocarbon group include cycloalkyl groups such as a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and a cyclooctyl group. Examples of the polycyclic alicyclic hydrocarbon group include a decahydronaphthyl group, an adamantyl group, a norbornyl group, and the following groups (* represents a bonding site).
Examples of combined groups include groups that combine the above-mentioned alkyl groups and alicyclic hydrocarbon groups (for example, methylcyclohexyl group, dimethylcyclohexyl group, methylnorbornyl group, cyclohexylmethyl group, adamantylmethyl group, adamantyl group). dimethyl group, norbornylethyl group, etc.), aralkyl group such as benzyl group, aromatic hydrocarbon group having an alkyl group (p-methylphenyl group, p-tert-butylphenyl group) group, tolyl group, xylyl group, cumenyl group, mesityl group, 2,6-diethylphenyl group, 2-methyl-6-ethylphenyl group, etc.), aromatic hydrocarbon group having alicyclic hydrocarbon group (p- Examples include aryl-cycloalkyl groups such as cyclohexylphenyl group, p-adamantylphenyl group, phenylcyclohexyl group, etc. In particular, R a36 is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, or a group formed by a combination thereof. can be mentioned.
R a34 is preferably a hydrogen atom.
R a35 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 12 carbon atoms, and more preferably a methyl group or an ethyl group.
The hydrocarbon group of R a36 is preferably an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, or a combination thereof. More preferably, it is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms. The alkyl group and alicyclic hydrocarbon group in R a36 are preferably unsubstituted. The aromatic hydrocarbon group for R a36 is preferably an aromatic ring having an aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms.
構造単位（ａ１－４）における－ＯＣ（Ｒa34）（Ｒa35）－Ｏ－Ｒa36は、酸（例えばｐ－トルエンスルホン酸）と接触して脱離し、ヒドロキシ基を形成する。
－ＯＣ（Ｒa34）（Ｒa35）－Ｏ－Ｒa36は、ベンゼン環のｏ－位又はｐ－位に結合することが好ましく、ｐ－位に結合することがより好ましい。
構造単位（ａ１－４）としては、例えば、特開２０１０－２０４６４６号公報に記載されたモノマー由来の構造単位が挙げられる。好ましくは、式（ａ１－４－１）～式（ａ１－４－２４）でそれぞれ表される構造単位及び構造単位（ａ１－４）におけるＲａ３２に相当する水素原子が、ハロゲン原子、ハロアルキル基又はアルキル基に置き換わった構造単位が挙げられ、より好ましくは、式（ａ１－４－１）～式（ａ１－４－５）、式（ａ１－４－１０）、式（ａ１－４－１３）、式（ａ１－４－１４）、式（ａ１－４－１９）、式（ａ１－４－２０）でそれぞれ表される構造単位が挙げられる。
--OC(R a34 )(R a35 )-O-R a36 is preferably bonded to the o-position or p-position of the benzene ring, and more preferably to the p-position.
Examples of the structural unit (a1-4) include structural units derived from monomers described in JP-A No. 2010-204646. Preferably, the hydrogen atom corresponding to R a32 in the structural units represented by formulas (a1-4-1) to (a1-4-24) and structural unit (a1-4), respectively, is a halogen atom or a haloalkyl group. or a structural unit substituted with an alkyl group, more preferably formulas (a1-4-1) to (a1-4-5), formula (a1-4-10), and formula (a1-4-13). ), formula (a1-4-14), formula (a1-4-19), and formula (a1-4-20), respectively.
基（２）を有する（メタ）アクリル系モノマーに由来する構造単位としては、式（ａ１－５）で表される構造単位（以下「構造単位（ａ１－５）」という場合がある）も挙げられる。
Ｒa8は、ハロゲン原子を有してもよい炭素数１～６のアルキル基、水素原子又はハロゲン原子を表す。
Ｚa1は、単結合又は＊－（ＣＨ2）h3－ＣＯ－Ｌ54－を表し、ｈ３は１～４のいずれかの整数を表し、＊は、Ｌ51との結合部位を表す。
Ｌ51、Ｌ52、Ｌ53及びＬ54は、それぞれ独立に、－Ｏ－又は－Ｓ－を表す。
ｓ１は、１～３のいずれかの整数を表す。
ｓ１’は、０～３のいずれかの整数を表す。］
Examples of the structural unit derived from the (meth)acrylic monomer having group (2) include the structural unit represented by formula (a1-5) (hereinafter sometimes referred to as "structural unit (a1-5)"). It will be done.
R a8 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a halogen atom, a hydrogen atom or a halogen atom.
Z a1 represents a single bond or *-(CH 2 ) h3 --CO-L 54 --, h3 represents an integer of 1 to 4, and * represents a binding site with L 51 .
L 51 , L 52 , L 53 and L 54 each independently represent -O- or -S-.
s1 represents an integer of 1 to 3.
s1' represents any integer from 0 to 3. ]
ハロゲン原子としては、フッ素原子及び塩素原子が挙げられ、フッ素原子が好ましい。
ハロゲン原子を有してもよい炭素数１～６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、フルオロメチル基及びトリフルオロメチル基が挙げられる。
式（ａ１－５）においては、Ｒa8は、水素原子、メチル基又はトリフルオロメチル基が好ましい。
Ｌ51は、酸素原子が好ましい。
Ｌ52及びＬ53のうち、一方が－Ｏ－であり、他方が－Ｓ－であることが好ましい。
ｓ１は、１が好ましい。
ｓ１’は、０～２のいずれかの整数が好ましい。
Ｚa1は、単結合又は＊－ＣＨ2－ＣＯ－Ｏ－が好ましい。
Examples of the halogen atom include a fluorine atom and a chlorine atom, with a fluorine atom being preferred.
Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a halogen atom include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, fluoromethyl group and trifluoromethyl group. Examples include groups.
In formula (a1-5), R a8 is preferably a hydrogen atom, a methyl group or a trifluoromethyl group.
L 51 is preferably an oxygen atom.
It is preferable that one of L 52 and L 53 is -O- and the other is -S-.
s1 is preferably 1.
s1' is preferably an integer of 0 to 2.
Z a1 is preferably a single bond or *-CH 2 -CO-O-.
構造単位（ａ１－５）としては、例えば、特開２０１０－６１１１７号公報に記載されたモノマー由来の構造単位が挙げられる。中でも、式（ａ１－５－１）～式（ａ１－５－４）でそれぞれ表される構造単位が好ましく、式（ａ１－５－１）又は式（ａ１－５－２）で表される構造単位がより好ましい。
また、構造単位（ａ１）としては、以下の構造単位も挙げられる。
樹脂（Ａ）が、式（ａ１－３－１）～（ａ１－３－７）で表される構造単位を含む場合、その含有率は、樹脂（Ａ）の全構造単位に対して、１０～９５モル％が好ましく、１５～９０モル％がより好ましく、２０～８５モル％がさらに好ましく、２０～７０モル％がさらにより好ましく、２０～６０モル％が特に好ましい。 When the resin (A) contains structural units represented by formulas (a1-3-1) to (a1-3-7), the content thereof is 10% relative to the total structural units of the resin (A). It is preferably from 95 mol%, more preferably from 15 to 90 mol%, even more preferably from 20 to 85 mol%, even more preferably from 20 to 70 mol%, and particularly preferably from 20 to 60 mol%.
〈構造単位（ｓ）〉
構造単位（ｓ）は、酸不安定基を有さないモノマー（以下「モノマー（ｓ）」という場合がある）から導かれる。構造単位（ｓ）を導くモノマーは、レジスト分野で公知の酸不安定基を有さないモノマーを使用できる。
構造単位（ｓ）としては、ヒドロキシ基又はラクトン環を有するのが好ましい。ヒドロキシ基を有し、かつ酸不安定基を有さない構造単位（以下「構造単位（ａ２）」という場合がある）及び／又はラクトン環を有し、かつ酸不安定基を有さない構造単位（以下「構造単位（ａ３）」という場合がある）を含む樹脂を本発明のレジスト組成物に使用すれば、レジストパターンの解像度及び基板との密着性を向上させることができる。
<Structural unit (s)>
The structural unit (s) is derived from a monomer that does not have an acid-labile group (hereinafter sometimes referred to as "monomer (s)"). As the monomer leading to the structural unit (s), monomers having no acid-labile groups known in the field of resists can be used.
The structural unit (s) preferably has a hydroxy group or a lactone ring. A structural unit having a hydroxy group and not having an acid-labile group (hereinafter sometimes referred to as "structural unit (a2)") and/or a structure having a lactone ring and not having an acid-labile group If a resin containing the unit (hereinafter sometimes referred to as "structural unit (a3)") is used in the resist composition of the present invention, the resolution of the resist pattern and the adhesion to the substrate can be improved.
〈構造単位（ａ２）〉
構造単位（ａ２）は、式（ａ２）で表される構造単位であり、アルコール性ヒドロキシ基又はフェノール性ヒドロキシ基を有する。
Ｒa50は、水素原子、ハロゲン原子又はハロゲン原子を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基を表す。
Ａa50は、単結合又は＊－Ｘa51－（Ａa52－Ｘa52）nｂ－を表し、＊は－Ｒa50が結合する炭素原子との結合部位を表す。
Ａa52は、炭素数１～８のアルカンジイル基を表す。
Ｘa51及びＸa52は、それぞれ独立に、－Ｏ－、－ＣＯ－Ｏ－又は－Ｏ－ＣＯ－を表す。
ｎｂは、０又は１を表す。
Ｗａ５０は、置換基を有してもよい炭素数５～１２の環状炭化水素基を表す。
Ｌａ５０は、単結合又はフッ素原子を有してもよい炭素数１～１２の鎖状炭化水素基を表す。
ｍａ５０は、１～５のいずれかの整数を表す。］
Ｒa50におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子等が挙げられる。
Ｒa50におけるハロゲン原子を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基としては、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、メチル基、ペルフルオロエチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、１，１，２，２－テトラフルオロエチル基、エチル基、ペルフルオロプロピル基、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピル基、プロピル基、ペルフルオロブチル基、１，１，２，２，３，３，４，４－オクタフルオロブチル基、ブチル基、ペルフルオロペンチル基、２，２，３，３，４，４，５，５，５－ノナフルオロペンチル基、ペンチル基、ヘキシル基及びペルフルオロヘキシル基が挙げられる。アルキル基の炭素数は、好ましくは１～４であり、より好ましくは１～３であり、さらに好ましくは１又は２である。
Ｒa50は、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基が好ましく、水素原子、メチル基又はエチル基がより好ましく、水素原子又はメチル基がさらに好ましい。
<Structural unit (a2)>
Structural unit (a2) is a structural unit represented by formula (a2), and has an alcoholic hydroxy group or a phenolic hydroxy group.
R a50 represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a halogen atom.
A a50 represents a single bond or *-X a51 --(A a52 --X a52 ) nb --, and * represents a bonding site with the carbon atom to which --R a50 is bonded.
A a52 represents an alkanediyl group having 1 to 8 carbon atoms.
X a51 and X a52 each independently represent -O-, -CO-O- or -O-CO-.
nb represents 0 or 1.
W a50 represents a cyclic hydrocarbon group having 5 to 12 carbon atoms which may have a substituent.
L a50 represents a chain hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms which may have a single bond or a fluorine atom.
ma50 represents any integer from 1 to 5. ]
Examples of the halogen atom for R a50 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and the like.
Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a halogen atom in R a50 include trifluoromethyl group, difluoromethyl group, methyl group, perfluoroethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, 1,1,2,2-tetrafluoroethyl group, ethyl group, perfluoropropyl group, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl group, propyl group, perfluorobutyl group, 1,1,2,2, 3,3,4,4-octafluorobutyl group, butyl group, perfluoropentyl group, 2,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoropentyl group, pentyl group, hexyl group and perfluoro Examples include hexyl group. The alkyl group preferably has 1 to 4 carbon atoms, more preferably 1 to 3 carbon atoms, and still more preferably 1 or 2 carbon atoms.
R a50 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, and even more preferably a hydrogen atom or a methyl group.
Ａa50におけるＡa52のアルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン－１，３－ジイル基、プロパン－１，２－ジイル基、ブタン－１，４－ジイル基、ペンタン－１，５－ジイル基、ヘキサン－１，６－ジイル基、へプタン－１，７－ジイル基、オクタン－１，８－ジイル基、ブタン－１，３－ジイル基、２－メチルプロパン－１，３－ジイル基、２－メチルプロパン－１，２－ジイル基、ペンタン－１，４－ジイル基及び２－メチルブタン－１，４－ジイル基等が挙げられる。アルカンジイル基の炭素数は、好ましくは１～６であり、より好ましくは１～４であり、さらに好ましくは１～３であり、さらにより好ましくは１又は２である。
Ａa52は、メチレン基又はエチレン基であることが好ましい。
＊－Ｘa51－（Ａa52－Ｘa52）nb－としては、＊－Ｏ－、＊－ＣＯ－Ｏ－、＊－Ｏ－ＣＯ－、＊－ＣＯ－Ｏ－Ａa52－ＣＯ－Ｏ－、＊－Ｏ－ＣＯ－Ａa52－Ｏ－、＊－Ｏ－Ａa52－ＣＯ－Ｏ－、＊－ＣＯ－Ｏ－Ａa52－Ｏ－ＣＯ－、＊－Ｏ－ＣＯ－Ａa52－Ｏ－ＣＯ－、が挙げられる。なかでも、＊－ＣＯ－Ｏ－、＊－ＣＯ－Ｏ－Ａa52－ＣＯ－Ｏ－又は＊－Ｏ－Ａa52－ＣＯ－Ｏ－が好ましい。
Ａa50は、単結合、＊－ＣＯ－Ｏ－又は＊－ＣＯ－Ｏ－Ａa52－ＣＯ－Ｏ－であることが好ましく、単結合、＊－ＣＯ－Ｏ－又は＊－ＣＯ－Ｏ－ＣＨ2－ＣＯ－Ｏ－であることがより好ましく、単結合又は＊－ＣＯ－Ｏ－であることがさらに好ましい。
The alkanediyl group of A a52 in A a50 includes methylene group, ethylene group, propane-1,3-diyl group, propane-1,2-diyl group, butane-1,4-diyl group, pentane-1,5 -diyl group, hexane-1,6-diyl group, heptane-1,7-diyl group, octane-1,8-diyl group, butane-1,3-diyl group, 2-methylpropane-1,3- Examples include diyl group, 2-methylpropane-1,2-diyl group, pentane-1,4-diyl group, and 2-methylbutane-1,4-diyl group. The alkanediyl group preferably has 1 to 6 carbon atoms, more preferably 1 to 4 carbon atoms, still more preferably 1 to 3 carbon atoms, and even more preferably 1 or 2 carbon atoms.
A a52 is preferably a methylene group or an ethylene group.
*-X a51 -(A a52 -X a52 ) nb - includes *-O-, *-CO-O-, *-O-CO-, *-CO-O-A a52 -CO-O-, *-O-CO-A a52 -O-, *-O-A a52 -CO-O-, *-CO-O-A a52 -O-CO-, *-O-CO-A a52 -O-CO -. Among these, *-CO-O-, *-CO-O-A a52 -CO-O-, or *-O-A a52 -CO-O- is preferred.
A a50 is preferably a single bond, *-CO-O- or *-CO-O-A a52 -CO-O-, and is preferably a single bond, *-CO-O- or *-CO-O-CH 2 -CO-O- is more preferable, and a single bond or *-CO-O- is even more preferable.
Ｗa50の環状炭化水素基は、例えば、２価の脂環式炭化水素基及び２価の芳香族炭化水素基が挙げられる。
Ｗa50における単環式の２価の脂環式炭化水素基としては、シクロペンタン－１，３－ジイル基、シクロヘキサン－１，４－ジイル基、シクロオクタン－１，５－ジイル基等の単環式シクロアルカンジイル基が挙げられる。多環式の２価の脂環式炭化水素基としては、ノルボルナン－１，４－ジイル基、ノルボルナン－２，５－ジイル基、アダマンタン－１，５－ジイル基、アダマンタン－２，６－ジイル基等の多環式シクロアルカンジイル基が挙げられる。脂環式炭化水素基の炭素数は、好ましくは６～１２であり、より好ましくは６～１０である。
Ｗa50における２価の芳香族炭化水素基としては、フェニレン基、ナフチレン基が挙げられる。芳香族炭化水素基の炭素数は、好ましくは６～１２であり、より好ましくは６～１０である。
Ｗａ５０の炭素数５～１２の環状炭化水素基が有してもよい置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１～１２のハロアルキル基、炭素数１～１２のアルコキシ基、炭素数２～１２のアルコキシアルキル基、炭素数２～１２のアルコキシアルコキシ基、炭素数２～４のアルキルカルボニル基、炭素数２～４のアルキルカルボニルオキシ基、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基等が挙げられる。Ｗａ５０が有する置換基の数は、１つであっても、２つ以上であってもよい。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子等が挙げられる。
アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が挙げられる。アルキル基の炭素数は、好ましくは１～６であり、より好ましくは１～４であり、さらに好ましくは１～３である。アルキル基は、炭素数１～４のアルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましく、メチル基がさらに好ましい。
ハロアルキル基としては、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、１，１，２，２－テトラフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピル基、ペルフルオロブチル基、１，１，２，２，３，３，４，４－オクタフルオロブチル基、ペルフルオロペンチル基、２，２，３，３，４，４，５，５，５－ノナフルオロペンチル基、ペルフルオロヘキシル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ヨードメチル基などが挙げられる。ハロアルキル基の炭素数は、好ましくは１～６であり、より好ましくは１～４であり、さらに好ましくは１～３である。
アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基が挙げられる。アルコキシ基の炭素数は、好ましくは１～６であり、より好ましくは１～４であり、さらに好ましくは１～３である。アルコキシ基は、炭素数１～４のアルコキシ基が好ましく、メトキシ基又はエトキシ基がより好ましく、メトキシ基がさらに好ましい。
アルコキシアルキル基としては、メトキシメチル基、エトキシエチル基、プロポキシメチル基、イソプロポキシメチル基、ブトキシメチル基、ｓｅｃ－ブトキシメチル基、ｔｅｒｔ－ブトキシメチル基が挙げられる。アルコキシアルキル基は、炭素数２～８のアルコキシアルキル基が好ましく、メトキシメチル基又はエトキシエチル基がより好ましく、メトキシメチル基がさらに好ましい。
アルコキシアルコキシ基としては、メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシメトキシ基、エトキシエトキシ基、プロポキシメトキシ基、イソプロポキシメトキシ基、ブトキシメトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシメトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシメトキシ基が挙げられる。アルコキシアルコキシ基は、炭素数２～８のアルコキシアルコキシ基が好ましく、メトキシエトキシ基又はエトキシエトキシ基がより好ましい。
アルキルカルボニル基としては、アセチル基、プロピオニル基及びブチリル基等が挙げられる。アルキルカルボニル基は、炭素数２～３のアルキルカルボニル基が好ましく、アセチル基がより好ましい。
アルキルカルボニルオキシ基としては、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基及びブチリルオキシ基が挙げられる。アルキルカルボニルオキシ基は、炭素数２～３のアルキルカルボニルオキシ基が好ましく、アセチルオキシ基がより好ましい。
Ｗａ５０の環状炭化水素基の置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基又は炭素数２～８のアルコキシアルコキシ基が好ましく、フッ素原子、ヨウ素原子、ヒドロキシ基、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、エトキシエトキシ基又はエトキシメトキシ基がより好ましく、フッ素原子、ヨウ素原子、ヒドロキシ基、メチル基、メトキシ基又はエトキシエトキシ基がさらに好ましい。
Examples of the cyclic hydrocarbon group of W a50 include a divalent alicyclic hydrocarbon group and a divalent aromatic hydrocarbon group.
Examples of the monocyclic divalent alicyclic hydrocarbon group in W a50 include monocyclic divalent alicyclic hydrocarbon groups such as cyclopentane-1,3-diyl group, cyclohexane-1,4-diyl group, and cyclooctane-1,5-diyl group. Examples include cyclic cycloalkanediyl groups. Examples of polycyclic divalent alicyclic hydrocarbon groups include norbornane-1,4-diyl group, norbornane-2,5-diyl group, adamantane-1,5-diyl group, and adamantane-2,6-diyl group. Examples include polycyclic cycloalkanediyl groups such as groups. The alicyclic hydrocarbon group preferably has 6 to 12 carbon atoms, more preferably 6 to 10 carbon atoms.
Examples of the divalent aromatic hydrocarbon group in W a50 include a phenylene group and a naphthylene group. The aromatic hydrocarbon group preferably has 6 to 12 carbon atoms, more preferably 6 to 10 carbon atoms.
Examples of substituents that the cyclic hydrocarbon group having 5 to 12 carbon atoms in W a50 may include halogen atoms, hydroxy groups, alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, haloalkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, and Alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, alkoxyalkyl group having 2 to 12 carbon atoms, alkoxyalkoxy group having 2 to 12 carbon atoms, alkylcarbonyl group having 2 to 4 carbon atoms, alkylcarbonyloxy group having 2 to 4 carbon atoms, acryloyloxy group or methacryloyloxy group. The number of substituents that W a50 has may be one or two or more.
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom.
Examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, and hexyl group. The alkyl group preferably has 1 to 6 carbon atoms, more preferably 1 to 4 carbon atoms, and still more preferably 1 to 3 carbon atoms. The alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a methyl group or an ethyl group, and even more preferably a methyl group.
Examples of haloalkyl groups include trifluoromethyl group, difluoromethyl group, perfluoroethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, 1,1,2,2-tetrafluoroethyl group, perfluoropropyl group, 2,2, 3,3,3-pentafluoropropyl group, perfluorobutyl group, 1,1,2,2,3,3,4,4-octafluorobutyl group, perfluoropentyl group, 2,2,3,3,4, Examples include 4,5,5,5-nonafluoropentyl group, perfluorohexyl group, chloromethyl group, bromomethyl group, and iodomethyl group. The haloalkyl group preferably has 1 to 6 carbon atoms, more preferably 1 to 4 carbon atoms, and even more preferably 1 to 3 carbon atoms.
Examples of the alkoxy group include methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, butoxy group, sec-butoxy group, and tert-butoxy group. The alkoxy group preferably has 1 to 6 carbon atoms, more preferably 1 to 4 carbon atoms, and even more preferably 1 to 3 carbon atoms. The alkoxy group is preferably an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a methoxy group or an ethoxy group, and even more preferably a methoxy group.
Examples of the alkoxyalkyl group include a methoxymethyl group, an ethoxyethyl group, a propoxymethyl group, an isopropoxymethyl group, a butoxymethyl group, a sec-butoxymethyl group, and a tert-butoxymethyl group. The alkoxyalkyl group is preferably an alkoxyalkyl group having 2 to 8 carbon atoms, more preferably a methoxymethyl group or an ethoxyethyl group, and even more preferably a methoxymethyl group.
Examples of the alkoxyalkoxy group include a methoxymethoxy group, a methoxyethoxy group, an ethoxymethoxy group, an ethoxyethoxy group, a propoxymethoxy group, an isopropoxymethoxy group, a butoxymethoxy group, a sec-butoxymethoxy group, and a tert-butoxymethoxy group. The alkoxyalkoxy group is preferably an alkoxyalkoxy group having 2 to 8 carbon atoms, more preferably a methoxyethoxy group or an ethoxyethoxy group.
Examples of the alkylcarbonyl group include an acetyl group, a propionyl group, and a butyryl group. The alkylcarbonyl group is preferably an alkylcarbonyl group having 2 to 3 carbon atoms, and more preferably an acetyl group.
Examples of the alkylcarbonyloxy group include an acetyloxy group, a propionyloxy group, and a butyryloxy group. The alkylcarbonyloxy group is preferably an alkylcarbonyloxy group having 2 to 3 carbon atoms, and more preferably an acetyloxy group.
As the substituent for the cyclic hydrocarbon group of W a50 , a halogen atom, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxyalkoxy group having 2 to 8 carbon atoms are preferable, and fluorine Atom, iodine atom, hydroxy group, methyl group, methoxy group, ethoxy group, ethoxyethoxy group or ethoxymethoxy group are more preferred, and fluorine atom, iodine atom, hydroxy group, methyl group, methoxy group or ethoxyethoxy group is even more preferred.
Ｌａ５０の炭素数１～１２の鎖状炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン－１，３－ジイル基、プロパン－１，２－ジイル基、ブタン－１，４－ジイル基、ペンタン－１，５－ジイル基、ヘキサン－１，６－ジイル基、ヘプタン－１，７－ジイル基、オクタン－１，８－ジイル基、ノナン－１，９－ジイル基、デカン－１，１０－ジイル基、ウンデカン－１，１１－ジイル基、ドデカン－１，１２－ジイル基等の直鎖状アルカンジイル基、エタン－１，１－ジイル基、プロパン－１，１－ジイル基、プロパン－１，２－ジイル基、プロパン－２，２－ジイル基、１－メチルプロパン－１，３－ジイル基、２－メチルプロパン－１，３－ジイル基、２－メチルプロパン－１，２－ジイル基、１－ジメチルプロパン－１，３－ジイル基、ペンタン－２，４－ジイル基、ペンタン－１，４－ジイル基、２－メチルブタン－１，４－ジイル基、ペンタン－２，４－ジイル基、ペンタン－１，４－ジイル基、２－メチルブタン－１，４－ジイル基等の分岐状アルカンジイル基等が挙げられる。
鎖式炭化水素基の炭素数は、好ましくは１～１０であり、より好ましくは１～８であり、さらに好ましくは１～６であり、より一層好ましくは１～４である。
Ｌａ５０が有するフッ素原子は、１つであっても、２つ以上であってもよい。
ｍａ５０は、１～４のいずれかの整数であることが好ましく、１～３のいずれかの整数であることがより好ましい。
Examples of the chain hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms in L a50 include a methylene group, an ethylene group, a propane-1,3-diyl group, a propane-1,2-diyl group, a butane-1,4-diyl group, Pentane-1,5-diyl group, hexane-1,6-diyl group, heptane-1,7-diyl group, octane-1,8-diyl group, nonane-1,9-diyl group, decane-1,10 -Diyl group, undecane-1,11-diyl group, linear alkanediyl group such as dodecane-1,12-diyl group, ethane-1,1-diyl group, propane-1,1-diyl group, propane- 1,2-diyl group, propane-2,2-diyl group, 1-methylpropane-1,3-diyl group, 2-methylpropane-1,3-diyl group, 2-methylpropane-1,2-diyl group group, 1-dimethylpropane-1,3-diyl group, pentane-2,4-diyl group, pentane-1,4-diyl group, 2-methylbutane-1,4-diyl group, pentane-2,4-diyl group and branched alkanediyl groups such as pentane-1,4-diyl group and 2-methylbutane-1,4-diyl group.
The chain hydrocarbon group preferably has 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, still more preferably 1 to 6 carbon atoms, and even more preferably 1 to 4 carbon atoms.
The number of fluorine atoms that L a50 has may be one or two or more.
ma50 is preferably an integer of 1 to 4, more preferably an integer of 1 to 3.
本発明のレジスト組成物からレジストパターンを製造するとき、露光光源としてＫｒＦエキシマレーザ（２４８ｎｍ）、電子線又はＥＵＶ（超紫外光）等の高エネルギー線を用いる場合には、構造単位（ａ２）として、フェノール性ヒドロキシ基を有する構造単位（ａ２）が好ましく、後述する構造単位（ａ２－Ａ）を用いることがより好ましい。また、ＡｒＦエキシマレーザ（１９３ｎｍ）等を用いる場合には、構造単位（ａ２）として、アルコール性ヒドロキシ基を有する構造単位（ａ２）が好ましく、後述する構造単位（ａ２－１）を用いることがより好ましい。構造単位（ａ２）としては、１種を単独で含んでいてもよく、２種以上を含んでいてもよい。 When producing a resist pattern from the resist composition of the present invention, when a high-energy beam such as a KrF excimer laser (248 nm), an electron beam, or EUV (ultra-ultraviolet light) is used as an exposure light source, the structural unit (a2) is , a structural unit (a2) having a phenolic hydroxy group is preferable, and it is more preferable to use a structural unit (a2-A) described below. Furthermore, when using an ArF excimer laser (193 nm), etc., the structural unit (a2) is preferably a structural unit (a2) having an alcoholic hydroxy group, and it is more preferable to use the structural unit (a2-1) described below. preferable. The structural unit (a2) may contain one type alone or two or more types.
構造単位（ａ２）においてフェノール性ヒドロキシ基を有する構造単位としては式（ａ２－Ａ）で表される構造単位（以下「構造単位（ａ２－Ａ）」という場合がある）が挙げられる。
Ｒa50は、水素原子、ハロゲン原子又はハロゲン原子を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基を表す。
Ｒa51は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数２～１２のアルコキシアルキル基、炭素数２～１２のアルコキシアルコキシ基、炭素数２～４のアルキルカルボニル基、炭素数２～４のアルキルカルボニルオキシ基、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を表す。
Ａa50は、単結合又は＊－Ｘa51－（Ａa52－Ｘa52）nｂ－を表し、＊は－Ｒa50が結合する炭素原子との結合部位を表す。
Ａa52は、炭素数１～８のアルカンジイル基を表す。
Ｘa51及びＸa52は、それぞれ独立に、－Ｏ－、－ＣＯ－Ｏ－又は－Ｏ－ＣＯ－を表す。
ｎｂは、０又は１を表す。
ｍｂは、０～４のいずれかの整数を表す。ｍｂが２以上のいずれかの整数である場合、複数のＲa51は互いに同一であっても異なっていてもよい。］
Examples of the structural unit having a phenolic hydroxy group in the structural unit (a2) include a structural unit represented by formula (a2-A) (hereinafter sometimes referred to as "structural unit (a2-A)").
R a50 represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a halogen atom.
R a51 is a halogen atom, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxyalkyl group having 2 to 12 carbon atoms, an alkoxyalkoxy group having 2 to 12 carbon atoms, a carbon number Represents an alkylcarbonyl group having 2 to 4 carbon atoms, an alkylcarbonyloxy group having 2 to 4 carbon atoms, an acryloyloxy group, or a methacryloyloxy group.
A a50 represents a single bond or *-X a51 --(A a52 --X a52 ) nb --, and * represents a bonding site with the carbon atom to which --R a50 is bonded.
A a52 represents an alkanediyl group having 1 to 8 carbon atoms.
X a51 and X a52 each independently represent -O-, -CO-O- or -O-CO-.
nb represents 0 or 1.
mb represents any integer from 0 to 4. When mb is any integer of 2 or more, a plurality of R a51 's may be the same or different. ]
Ｒa50及びＡa50は、それぞれ式（ａ２）で例示したものと同様の基が挙げられる。
Ｒa51におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子等が挙げられる。
Ｒa51におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が挙げられる。アルキル基は、炭素数１～４のアルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましく、メチル基がさらに好ましい。
Ｒa51におけるアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基が挙げられる。アルコキシ基は、炭素数１～４のアルコキシ基が好ましく、メトキシ基又はエトキシ基がより好ましく、メトキシ基がさらに好ましい。
Ｒa51におけるアルコキシアルキル基としては、メトキシメチル基、エトキシエチル基、プロポキシメチル基、イソプロポキシメチル基、ブトキシメチル基、ｓｅｃ－ブトキシメチル基、ｔｅｒｔ－ブトキシメチル基が挙げられる。アルコキシアルキル基は、炭素数２～８のアルコキシアルキル基が好ましく、メトキシメチル基又はエトキシエチル基がより好ましく、メトキシメチル基がさらに好ましい。
Ｒa51におけるアルコキシアルコキシ基としては、メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシメトキシ基、エトキシエトキシ基、プロポキシメトキシ基、イソプロポキシメトキシ基、ブトキシメトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシメトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシメトキシ基が挙げられる。アルコキシアルコキシ基は、炭素数２～８のアルコキシアルコキシ基が好ましく、メトキシエトキシ基又はエトキシエトキシ基がより好ましい。
Ｒa51におけるアルキルカルボニル基としては、アセチル基、プロピオニル基及びブチリル基等が挙げられる。アルキルカルボニル基は、炭素数２～３のアルキルカルボニル基が好ましく、アセチル基がより好ましい。
Ｒa51におけるアルキルカルボニルオキシ基としては、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基及びブチリルオキシ基が挙げられる。アルキルカルボニルオキシ基は、炭素数２～３のアルキルカルボニルオキシ基が好ましく、アセチルオキシ基がより好ましい。
Ｒa51は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基又は炭素数２～８のアルコキシアルコキシ基が好ましく、フッ素原子、ヨウ素原子、ヒドロキシ基、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、エトキシエトキシ基又はエトキシメトキシ基がより好ましく、フッ素原子、ヨウ素原子、ヒドロキシ基、メチル基、メトキシ基又はエトキシエトキシ基がさらに好ましい。
Examples of R a50 and A a50 include the same groups as those exemplified in formula (a2).
Examples of the halogen atom for R a51 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and the like.
Examples of the alkyl group for R a51 include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, and hexyl group. The alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a methyl group or an ethyl group, and even more preferably a methyl group.
Examples of the alkoxy group for R a51 include methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, butoxy group, sec-butoxy group, and tert-butoxy group. The alkoxy group is preferably an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a methoxy group or an ethoxy group, and even more preferably a methoxy group.
Examples of the alkoxyalkyl group for R a51 include a methoxymethyl group, an ethoxyethyl group, a propoxymethyl group, an isopropoxymethyl group, a butoxymethyl group, a sec-butoxymethyl group, and a tert-butoxymethyl group. The alkoxyalkyl group is preferably an alkoxyalkyl group having 2 to 8 carbon atoms, more preferably a methoxymethyl group or an ethoxyethyl group, and even more preferably a methoxymethyl group.
Examples of the alkoxyalkoxy group in R a51 include methoxymethoxy group, methoxyethoxy group, ethoxymethoxy group, ethoxyethoxy group, propoxymethoxy group, isopropoxymethoxy group, butoxymethoxy group, sec-butoxymethoxy group, and tert-butoxymethoxy group. Can be mentioned. The alkoxyalkoxy group is preferably an alkoxyalkoxy group having 2 to 8 carbon atoms, more preferably a methoxyethoxy group or an ethoxyethoxy group.
Examples of the alkylcarbonyl group for R a51 include an acetyl group, a propionyl group, a butyryl group, and the like. The alkylcarbonyl group is preferably an alkylcarbonyl group having 2 to 3 carbon atoms, and more preferably an acetyl group.
Examples of the alkylcarbonyloxy group for R a51 include an acetyloxy group, a propionyloxy group, and a butyryloxy group. The alkylcarbonyloxy group is preferably an alkylcarbonyloxy group having 2 to 3 carbon atoms, and more preferably an acetyloxy group.
R a51 is preferably a halogen atom, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxyalkoxy group having 2 to 8 carbon atoms, and includes a fluorine atom, an iodine atom, a hydroxy group, and a methyl group. A methoxy group, an ethoxy group, an ethoxyethoxy group or an ethoxymethoxy group are more preferable, and a fluorine atom, an iodine atom, a hydroxy group, a methyl group, a methoxy group or an ethoxyethoxy group are even more preferable.
ｍｂは０、１又は２が好ましく、０又は１がより好ましい。
ヒドロキシ基は、少なくとも１つが、ベンゼン環のメタ位又はパラ位に結合することが好ましく、メタ位に結合することがより好ましい。フェニル基に２つのヒドロキシ基が結合している場合、それぞれのヒドロキシ基は、メタ位とパラ位に結合していることが好ましい。
mb is preferably 0, 1 or 2, more preferably 0 or 1.
At least one hydroxy group is preferably bonded to the meta or para position of the benzene ring, and more preferably to the meta position. When two hydroxy groups are bonded to a phenyl group, each hydroxy group is preferably bonded to the meta and para positions.
構造単位（ａ２－Ａ）としては、特開２０１０－２０４６３４号公報、特開２０１２－１２５７７号公報に記載されているモノマー由来の構造単位が挙げられる。
構造単位（ａ２－Ａ）としては、式（ａ２－２－１）～式（ａ２－２－２４）で表される構造単位及び式（ａ２－２－１）～式（ａ２－２－２４）で表される構造単位において、構造単位（ａ２－Ａ）におけるＲａ５０に相当するメチル基が水素原子、ハロゲン原子、ハロアルキル基又は他のアルキル基に置き換わった構造単位が挙げられる。構造単位（ａ２－Ａ）は、式（ａ２－２－１）～式（ａ２－２－４）、式（ａ２－２－６）、式（ａ２－２－８）、式（ａ２－２－１２）～式（ａ２－２－１８）で表される構造単位及び式（ａ２－２－１）～式（ａ２－２－４）、式（ａ２－２－６）、式（ａ２－２－８）、式（ａ２－２－１２）～式（ａ２－２－１８）で表される構造単位において、構造単位（ａ２－Ａ）におけるＲａ５０に相当するメチル基が水素原子に置き換わった構造単位であることが好ましく、式（ａ２－２－３）、式（ａ２－２－４）、式（ａ２－２－８）、式（ａ２－２－１２）～式（ａ２－２－１４）、式（ａ２－２－１８）で表される構造単位及び式（ａ２－２－３）、式（ａ２－２－４）、式（ａ２－２－８）、式（ａ２－２－１２）～式（ａ２－２－１４）、式（ａ２－２－１８）で表される構造単位において、構造単位（ａ２－Ａ）におけるＲａ５０に相当するメチル基が水素原子に置き換わった構造単位であることがより好ましく、式（ａ２－２－３）、式（ａ２－２－４）、式（ａ２－２－８）で表される構造単位及び式（ａ２－２－３）、式（ａ２－２－４）、式（ａ２－２－８）で表される構造単位において、構造単位（ａ２－Ａ）におけるＲａ５０に相当するメチル基が水素原子に置き換わった構造単位であることがさらに好ましい。
構造単位（ａ２－Ａ）は、例えば構造単位（ａ１－４）を用いて重合した後、ｐ－トルエンスルホン酸等の酸で処理することにより、樹脂（Ａ）に含ませることができる。また、アセトキシスチレン等を用いて重合した後、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等のアルカリで処理することにより、構造単位（ａ２－Ａ）を樹脂（Ａ）に含ませることができる。
Examples of the structural unit (a2-A) include structural units derived from monomers described in JP-A No. 2010-204634 and JP-A No. 2012-12577.
Structural units (a2-A) include structural units represented by formulas (a2-2-1) to (a2-2-24) and formulas (a2-2-1) to (a2-2-24). ) Examples include structural units in which the methyl group corresponding to R a50 in structural unit (a2-A) is replaced with a hydrogen atom, a halogen atom, a haloalkyl group, or another alkyl group. The structural unit (a2-A) is a formula (a2-2-1) to a formula (a2-2-4), a formula (a2-2-6), a formula (a2-2-8), a formula (a2-2 -12) ~ Structural units represented by formula (a2-2-18) and formula (a2-2-1) ~ formula (a2-2-4), formula (a2-2-6), formula (a2- 2-8), in the structural units represented by formulas (a2-2-12) to (a2-2-18), the methyl group corresponding to R a50 in the structural unit (a2-A) is replaced with a hydrogen atom. It is preferable that the structural unit is a structural unit of formula (a2-2-3), formula (a2-2-4), formula (a2-2-8), formula (a2-2-12) to formula (a2-2). -14), structural units represented by formula (a2-2-18) and formula (a2-2-3), formula (a2-2-4), formula (a2-2-8), formula (a2- 2-12) ~ In the structural units represented by formulas (a2-2-14) and formula (a2-2-18), the methyl group corresponding to R a50 in the structural unit (a2-A) is replaced with a hydrogen atom. Structural units represented by formula (a2-2-3), formula (a2-2-4), formula (a2-2-8) and formula (a2-2-3) are more preferable. ), formula (a2-2-4), and formula (a2-2-8), a structural unit in which the methyl group corresponding to R a50 in structural unit (a2-A) is replaced with a hydrogen atom. It is more preferable that
The structural unit (a2-A) can be incorporated into the resin (A) by, for example, polymerizing the structural unit (a1-4) and then treating it with an acid such as p-toluenesulfonic acid. Further, the structural unit (a2-A) can be included in the resin (A) by polymerizing with acetoxystyrene or the like and then treating with an alkali such as tetramethylammonium hydroxide.
構造単位（ａ２－Ａ）としては、以下の式（ａ２－Ａ１）で表される構造単位（以下「構造単位（ａ２－Ａ１）」という場合がある。）及び式（ａ２－Ａ２）で表される構造単位（以下「構造単位（ａ２－Ａ２）」という場合がある。）も挙げられる。
Ｒa50及びＡa50は、それぞれ式（ａ２）と同じ意味を表す。
ｍｂ１は、０～４のいずれかの整数を表す。
Ｒａ５２は、ハロゲン原子を表す。
Ｒａ５３は、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数２～１２のアルコキシアルキル基、炭素数２～１２のアルコキシアルコキシ基、炭素数２～４のアルキルカルボニル基、炭素数２～４のアルキルカルボニルオキシ基、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を表す。
ｍｂ２及びｍｂ３は、それぞれ独立に、０～４のいずれかの整数を表し、ｍｂ２が２以上の場合、複数のＲａ５２は互いに同一であっても異なってもよく、ｍｂ３が２以上の場合、複数のＲａ５３は互いに同一であっても異なってもよく、１≦ｍｂ２＋ｍｂ３≦４を満たす。］
Ｒａ５２のハロゲン原子は、Ｗａ５０の環状炭化水素基の置換基及びＲａ５１におけるハロゲン原子と同じものが挙げられる。Ｒａ５２のハロゲン原子としては、フッ素原子又はヨウ素原子が好ましい。
Ｒａ５３の炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数２～１２のアルコキシアルキル基、炭素数２～１２のアルコキシアルコキシ基、炭素数２～４のアルキルカルボニル基、炭素数２～４のアルキルカルボニルオキシ基、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基としては、それぞれ、Ｗａ５０の環状炭化水素基の置換基及びＲａ５１におけるアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルコキシアルコキシ基、アルキルカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アクロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基と同じものが挙げられ、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、エトキシエトキシ基又はエトキシメトキシ基がより好ましく、メトキシ基又はエトキシエトキシ基がさらに好ましい。
ｍｂ１は、０～３のいずれかの整数が好ましく、０～２のいずれかの整数がより好ましく、０又は１がさらに好ましい。
ｍｂ２は、０～３のいずれかの整数が好ましく、１～３のいずれかの整数がより好ましく、１又は２がさらに好ましい。
ｍｂ３は、０～３のいずれかの整数が好ましく、０～２のいずれかの整数がより好ましく、０又は１がさらに好ましい。
The structural unit (a2-A) is a structural unit represented by the following formula (a2-A1) (hereinafter sometimes referred to as "structural unit (a2-A1)") and a structural unit represented by the formula (a2-A2). (hereinafter sometimes referred to as "structural unit (a2-A2)").
R a50 and A a50 each represent the same meaning as in formula (a2).
mb1 represents any integer from 0 to 4.
R a52 represents a halogen atom.
R a53 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxyalkyl group having 2 to 12 carbon atoms, an alkoxyalkoxy group having 2 to 12 carbon atoms, or an alkylcarbonyl group having 2 to 4 carbon atoms. group, an alkylcarbonyloxy group having 2 to 4 carbon atoms, an acryloyloxy group, or a methacryloyloxy group.
mb2 and mb3 each independently represent any integer from 0 to 4; when mb2 is 2 or more, the plurality of R a52s may be the same or different; when mb3 is 2 or more, The plurality of R a53s may be the same or different from each other, and satisfy 1≦mb2+mb3≦4. ]
Examples of the halogen atom in R a52 include the same halogen atom as the substituent of the cyclic hydrocarbon group in W a50 and the halogen atom in R a51 . The halogen atom for R a52 is preferably a fluorine atom or an iodine atom.
R a53 alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, alkoxyalkyl group having 2 to 12 carbon atoms, alkoxyalkoxy group having 2 to 12 carbon atoms, alkylcarbonyl group having 2 to 4 carbon atoms , an alkylcarbonyloxy group having 2 to 4 carbon atoms, an acryloyloxy group, or a methacryloyloxy group, respectively, a substituent of a cyclic hydrocarbon group in W a50 and an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxyalkyl group, an alkoxyalkoxy group in R a51 . group, alkylcarbonyl group, alkylcarbonyloxy group, acroyloxy group, methacryloyloxy group, and methyl group, methoxy group, ethoxy group, ethoxyethoxy group or ethoxymethoxy group are more preferred, and methoxy group or ethoxy Ethoxy group is more preferred.
mb1 is preferably an integer of 0 to 3, more preferably an integer of 0 to 2, and even more preferably 0 or 1.
mb2 is preferably an integer of 0 to 3, more preferably 1 to 3, and even more preferably 1 or 2.
mb3 is preferably an integer of 0 to 3, more preferably an integer of 0 to 2, and even more preferably 0 or 1.
構造単位（ａ２）においてアルコール性ヒドロキシ基を有する構造単位としては、式（ａ２－１）で表される構造単位（以下「構造単位（ａ２－１）」という場合がある。）が挙げられる。
Ｌa3は、－Ｏ－又は＊－Ｏ－（ＣＨ2）k2－ＣＯ－Ｏ－を表し、
ｋ２は、１～７のいずれかの整数を表す。＊は－ＣＯ－との結合部位を表す。
Ｒa14は、水素原子又はメチル基を表す。
Ｒa15及びＲa16は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基又はヒドロキシ基を表す。
ｏ１は、０～１０のいずれかの整数を表す。］
式（ａ２－１）では、Ｌa3は、好ましくは、－Ｏ－、－Ｏ－（ＣＨ2）f1－ＣＯ－Ｏ－であり（前記ｆ１は、１～４のいずれかの整数を表す）、より好ましくは－Ｏ－である。
Ｒa14は、好ましくはメチル基である。
Ｒa15は、好ましくは水素原子である。
Ｒa16は、好ましくは水素原子又はヒドロキシ基である。
ｏ１は、好ましくは０～３のいずれかの整数、より好ましくは０又は１である。
Examples of the structural unit having an alcoholic hydroxy group in the structural unit (a2) include a structural unit represented by formula (a2-1) (hereinafter sometimes referred to as "structural unit (a2-1)").
L a3 represents -O- or *-O-(CH 2 ) k2 -CO-O-,
k2 represents any integer from 1 to 7. * represents a binding site with -CO-.
R a14 represents a hydrogen atom or a methyl group.
R a15 and R a16 each independently represent a hydrogen atom, a methyl group, or a hydroxy group.
o1 represents any integer from 0 to 10. ]
In formula (a2-1), L a3 is preferably -O-, -O-(CH 2 ) f1 -CO-O- (the f1 represents any integer from 1 to 4) , more preferably -O-.
R a14 is preferably a methyl group.
R a15 is preferably a hydrogen atom.
R a16 is preferably a hydrogen atom or a hydroxy group.
o1 is preferably an integer of 0 to 3, more preferably 0 or 1.
構造単位（ａ２－１）としては、例えば、特開２０１０－２０４６４６号公報に記載されたモノマーに由来する構造単位が挙げられる。式（ａ２－１－１）～式（ａ２－１－６）のいずれかで表される構造単位が好ましく、式（ａ２－１－１）～式（ａ２－１－４）のいずれかで表される構造単位がより好ましく、式（ａ２－１－１）又は式（ａ２－１－３）で表される構造単位がさらに好ましい。
構造単位（ａ２）においてアルコール性ヒドロキシ基を有する構造単位としては、式（ａ２－Ｂ）で表される構造単位（以下、「構造単位（ａ２－Ｂ）」という場合がある）が挙げられる。
Ｒa50及びＡa50は、それぞれ式（ａ２）と同じ意味を表す。
Ｒａ５４及びＲａ５５は、それぞれ独立に、炭素数１～４のフッ化アルキル基を表す。
Ｌａ５１は、単結合又は炭素数１～３のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基はフッ素原子が置換されていてもよい。
Ｒａ５６は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１～４のハロアルキル基又は炭素数１～１２のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－で置き換わっていてもよい。
ｍｂ４は、１～３のいずれかの整数を表し、ｍｂ４が２以上のとき、複数のＲａ５４、Ｒａ５５及びＬａ５１は、それぞれ互いに同一であっても異なってもよい。
ｍｂ５は、０～４のいずれかの整数を表し、ｍｂ５が２以上のとき、複数のＲａ５６は互いに同一であっても異なってもよい。但し、１≦ｍｂ４＋ｍｂ５≦５である。］
Ｒａ５４及びＲａ５５の炭素数１～４のフッ化アルキル基としては、それぞれ独立に、トリフルオロメチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基、４，４，４－トリフルオロブチル基等が挙げられる。Ｒａ５４及びＲａ５５としては、トリフルオロメチル基が好ましい。
Ｌａ５１の炭素数１～３のアルカンジイル基としては、メチレン基、エタン－１，１－ジイル基、プロパン－１，１－ジイル基、プロパン－２，２－ジイル基等が挙げられる。Ｌａ５１としては、単結合又はメチレン基が好ましい。
Ｒａ５６のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
Ｒａ５６における炭素数１～４のハロアルキル基とは、ハロゲン原子を有する炭素数１～４のアルキル基を表し、クロロメチル基、ブロモメチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペルフルオロブチル等が挙げられである。
Ｒａ５６における炭素数１～１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基等のアルキル基が挙げられる。アルキル基の炭素数は、好ましくは１～９であり、より好ましくは１～６であり、さらに好ましくは１～４である。
Ｒａ５６で表されるアルキル基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わっている場合、置き換わる前の炭素数を該アルキル基の総炭素数とする。また、Ｒａ５６は、ヒドロキシ基（メチル基中に含まれる－ＣＨ2－が、－Ｏ－に置き換わった基）、カルボキシル基（エチル基中に含まれる－ＣＨ2－ＣＨ2－が、－Ｏ－ＣＯ－に置き換わった基）、炭素数１～１１のアルコキシ基（炭素数２～１２のアルキル基中に含まれる－ＣＨ2－が、－Ｏ－に置き換わった基）、炭素数２～１１のアルコキシカルボニル基（炭素数３～１２のアルキル基中に含まれる－ＣＨ2－ＣＨ2－が、－Ｏ－ＣＯ－に置き換わった基）、炭素数２～１２のアルキルカルボニル基（炭素数２～１２のアルキル基中に含まれる－ＣＨ2－が、－ＣＯ－に置き換わった基）、炭素数２～１１のアルキルカルボニルオキシ基（炭素数３～１２のアルキル基中に含まれる－ＣＨ2－ＣＨ2－が、－ＣＯ－Ｏ－に置き換わった基）を有していてもよい。
Ｒａ５６としては、なかでも、ハロゲン原子、炭素数１～４のハロアルキル基又は炭素数１～１２のアルキル基（該アルキル基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－で置き換わっていてもよい。）であることが好ましい。
ｍｂ４は、好ましくは、１又は２であり、より好ましくは１である。さらに好ましくは、ｍｂ４が１であり、かつ括弧内の基がパラ位に結合するものである。
ｍｂ５は、好ましくは０～２のいずれかの整数であり、より好ましくは０又は１であり、さらに好ましくは０である。
Examples of the structural unit having an alcoholic hydroxy group in the structural unit (a2) include a structural unit represented by formula (a2-B) (hereinafter sometimes referred to as "structural unit (a2-B)").
R a50 and A a50 each represent the same meaning as in formula (a2).
R a54 and R a55 each independently represent a fluorinated alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
L a51 represents a single bond or an alkanediyl group having 1 to 3 carbon atoms, and the alkanediyl group may be substituted with a fluorine atom.
R a56 represents a halogen atom, a hydroxy group, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and -CH 2 - contained in the alkyl group is -O- or -CO-. May be replaced.
mb4 represents any integer from 1 to 3, and when mb4 is 2 or more, the plurality of R a54 , R a55 and L a51 may be the same or different from each other.
mb5 represents any integer from 0 to 4, and when mb5 is 2 or more, a plurality of R a56 may be the same or different. However, 1≦mb4+mb5≦5. ]
The fluorinated alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms in R a54 and R a55 each independently include a trifluoromethyl group, a 2,2,2-trifluoroethyl group, a 3,3,3-trifluoropropyl group, Examples include 4,4,4-trifluorobutyl group. As R a54 and R a55 , a trifluoromethyl group is preferred.
Examples of the alkanediyl group having 1 to 3 carbon atoms for L a51 include a methylene group, an ethane-1,1-diyl group, a propane-1,1-diyl group, a propane-2,2-diyl group, and the like. L a51 is preferably a single bond or a methylene group.
Examples of the halogen atom for R a56 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
The haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms in R a56 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms having a halogen atom, and includes chloromethyl group, bromomethyl group, fluoromethyl group, difluoromethyl group, trifluoromethyl group, perfluoromethyl group, Examples include butyl.
Examples of the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms in R a56 include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group, nonyl group, etc. Examples include alkyl groups. The alkyl group preferably has 1 to 9 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, and still more preferably 1 to 4 carbon atoms.
When the -CH 2 - contained in the alkyl group represented by R a56 is replaced with -O- or -CO-, the number of carbon atoms before being replaced is the total number of carbon atoms in the alkyl group. In addition, R a56 is a hydroxy group (a group in which -CH 2 - contained in a methyl group is replaced with -O-), a carboxyl group (a group in which -CH 2 -CH 2 - contained in an ethyl group is replaced with -O-), a carboxyl group (a group in which -CH 2 - contained in an ethyl group is replaced with -O-) -CO-), alkoxy group having 1 to 11 carbon atoms (a group in which -CH 2 - contained in an alkyl group having 2 to 12 carbon atoms has been replaced with -O-), and a group having 2 to 11 carbon atoms alkoxycarbonyl group (a group in which -CH 2 -CH 2 - contained in an alkyl group having 3 to 12 carbon atoms is replaced with -O-CO-), an alkylcarbonyl group having 2 to 12 carbon atoms (a group in which -O-CO- is substituted for -CH 2 -CH 2 - contained in an alkyl group having 3 to 12 carbon atoms), A group in which -CH 2 - contained in an alkyl group having ~12 carbon atoms is replaced with -CO-), an alkylcarbonyloxy group having 2 to 11 carbon atoms (a group in which -CH 2 - contained in an alkyl group having 3 to 12 carbon atoms) -CH 2 - may have a group in which -CO-O- is replaced with -CO-O-.
R a56 is, among others, a halogen atom, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms (-CH 2 - contained in the alkyl group is replaced with -O- or -CO-). ) is preferable.
mb4 is preferably 1 or 2, more preferably 1. More preferably, mb4 is 1 and the group in parentheses is bonded to the para position.
mb5 is preferably an integer of 0 to 2, more preferably 0 or 1, and even more preferably 0.
構造単位（ａ２－Ｂ）としては、以下の式（ａ２－Ｂ１）で表される構造単位（以下、「構造単位（ａ２－Ｂ１）」という場合がある。）であることがより好ましい。
Ｒａ５７は、水素原子又はメチル基を表す。
Ａａ５３は、単結合又は＊－ＣＯ－Ｏ－を表し、＊は－Ｒａ５７が結合する炭素原子との結合部位を表す。
Ｒａ５６、ｍｂ４及びｍｂ５は、それぞれ式（ａ２－Ｂ）と同じ意味を表す。］
The structural unit (a2-B) is more preferably a structural unit represented by the following formula (a2-B1) (hereinafter sometimes referred to as "structural unit (a2-B1)").
R a57 represents a hydrogen atom or a methyl group.
A a53 represents a single bond or *-CO-O-, and * represents a bonding site with the carbon atom to which -R a57 is bonded.
R a56 , mb4 and mb5 each represent the same meaning as in formula (a2-B). ]
式（ａ２－Ｂ１）において、Ｒａ５７は、好ましくは水素原子である。
Ａａ５３は、好ましくは単結合である。
In formula (a2-B1), R a57 is preferably a hydrogen atom.
A a53 is preferably a single bond.
構造単位（ａ２－Ｂ）としては、以下に記載の構造単位が挙げられる。
式（ａ２－Ｂ－１）～式（ａ２－Ｂ－８）で表される構造単位において、Ｒａ５７に相当する水素原子がメチル基に置き換わった構造単位も、式（ａ２－Ｂ－９）～式（ａ２－Ｂ－１６）で表される構造単位において、Ｒａ５７に相当するメチル基が水素原子に置き換わった構造単位も、構造単位（ａ２－Ｂ）の具体例として挙げることができる。なかでも、式（ａ２－Ｂ－１）～式（ａ２－Ｂ－８）で表される構造単位が好ましく、式（ａ２－Ｂ－１）～式（ａ２－Ｂ－４）で表される構造単位がより好ましく、式（ａ２－Ｂ－１）で表される構造単位がさらに好ましい。 In the structural units represented by formulas (a2-B-1) to (a2-B-8), the structural unit in which the hydrogen atom corresponding to R a57 is replaced with a methyl group also has the formula (a2-B-9). A structural unit in which the methyl group corresponding to R a57 in the structural unit represented by formula (a2-B-16) is replaced with a hydrogen atom can also be cited as a specific example of the structural unit (a2-B). Among these, structural units represented by formulas (a2-B-1) to (a2-B-8) are preferred, and structural units represented by formulas (a2-B-1) to (a2-B-4) are preferred. A structural unit is more preferable, and a structural unit represented by formula (a2-B-1) is even more preferable.
樹脂（Ａ）が構造単位（ａ２－Ｂ）を含む場合、その含有率は、樹脂（Ａ）の全構造単位に対して、好ましくは３モル％以上であり、より好ましくは５モル％以上であり、さらに好ましくは１０モル％以上である。また、好ましくは８０モル％以下であり、より好ましくは７５モル％以下であり、さらに好ましくは７０モル％以下であり、より一層好ましくは６５モル％以下である。具体的には、好ましくは３～８０モル％であり、より好ましくは５～７５モル％であり、さらに好ましくは１０～７０モル％、より一層好ましくは１０～６５モル％である。 When the resin (A) contains the structural unit (a2-B), its content is preferably 3 mol% or more, more preferably 5 mol% or more, based on the total structural units of the resin (A). The content is more preferably 10 mol% or more. Moreover, it is preferably 80 mol% or less, more preferably 75 mol% or less, still more preferably 70 mol% or less, and even more preferably 65 mol% or less. Specifically, it is preferably 3 to 80 mol%, more preferably 5 to 75 mol%, still more preferably 10 to 70 mol%, even more preferably 10 to 65 mol%.
〈構造単位（ａ３）〉
構造単位（ａ３）が有するラクトン環は、β－プロピオラクトン環、γ－ブチロラクトン環、δ－バレロラクトン環のような単環でもよく、単環式のラクトン環と他の環との縮合環でもよい。好ましくは、γ－ブチロラクトン環、アダマンタンラクトン環、又は、γ－ブチロラクトン環構造を含む橋かけ環（例えば下式（ａ３－２）で表される構造単位）が挙げられる。
<Structural unit (a3)>
The lactone ring possessed by the structural unit (a3) may be a monocyclic ring such as a β-propiolactone ring, a γ-butyrolactone ring, or a δ-valerolactone ring, or may be a fused ring of a monocyclic lactone ring and another ring. But that's fine. Preferred examples include a γ-butyrolactone ring, an adamantane lactone ring, or a bridged ring containing a γ-butyrolactone ring structure (for example, a structural unit represented by the following formula (a3-2)).
構造単位（ａ３）は、好ましくは、式（ａ３－１）、式（ａ３－２）、式（ａ３－３）又は式（ａ３－４）で表される構造単位である。これらの１種を単独で含有してもよく、２種以上を含有してもよい。
Ｌａ４、Ｌａ５及びＬａ６は、それぞれ独立に、－Ｏ－又は＊－Ｏ－（ＣＨ２）ｋ３－ＣＯ－Ｏ－（ｋ３は１～７のいずれかの整数を表す。）で表される基を表す。
Ｌａ７は、－Ｏ－、＊－Ｏ－Ｌａ８－Ｏ－、＊－Ｏ－Ｌａ８－ＣＯ－Ｏ－、＊－Ｏ－Ｌａ８－ＣＯ－Ｏ－Ｌａ９－ＣＯ－Ｏ－又は＊－Ｏ－Ｌａ８－Ｏ－ＣＯ－Ｌａ９－Ｏ－を表す。
Ｌａ８及びＬａ９は、それぞれ独立に、炭素数１～６のアルカンジイル基を表す。
＊は、カルボニル基との結合部位を表す。
Ｒａ１８、Ｒａ１９、Ｒａ２０及びＲａ２４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又はハロゲン原子を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基を表す。
Ｘａ３は、－ＣＨ２－又は酸素原子を表す。
Ｒａ２１は、炭素数１～４の脂肪族炭化水素基を表す。
Ｒａ２２、Ｒａ２３及びＲａ２５は、それぞれ独立に、カルボキシ基、シアノ基又は炭素数１～４の脂肪族炭化水素基を表す。
ｐ１は、０～５のいずれかの整数を表す。
ｑ１は、０～３のいずれかの整数を表す。
ｒ１は、０～３のいずれかの整数を表す。
ｗ１は、０～８のいずれかの整数を表す。
ｐ１、ｑ１、ｒ１及び／又はｗ１が２以上のとき、複数のＲａ２１、Ｒａ２２、Ｒａ２３及び／又はＲａ２５は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。］
Structural unit (a3) is preferably a structural unit represented by formula (a3-1), formula (a3-2), formula (a3-3) or formula (a3-4). One type of these may be contained alone, or two or more types may be contained.
L a4 , L a5 and L a6 are each independently represented by -O- or *-O-(CH 2 ) k3 -CO-O- (k3 represents any integer from 1 to 7); represents a group.
L a7 is -O-, *-OL a8 -O-, *-OL a8 -CO-O-, *-OL a8 -CO-OL a9 -CO-O-, or * -O-L a8 -O-CO-L a9 -O-.
L a8 and L a9 each independently represent an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms.
* represents a bonding site with a carbonyl group.
R a18 , R a19 , R a20 and R a24 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a halogen atom.
X a3 represents -CH 2 - or an oxygen atom.
R a21 represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms.
R a22 , R a23 and R a25 each independently represent a carboxy group, a cyano group or an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms.
p1 represents any integer from 0 to 5.
q1 represents any integer from 0 to 3.
r1 represents any integer from 0 to 3.
w1 represents any integer from 0 to 8.
When p1, q1, r1 and/or w1 is 2 or more, the plurality of R a21 , R a22 , R a23 and/or R a25 may be the same or different. ]
Ｒa21、Ｒa22、Ｒa23及びＲa25における脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基及びｔｅｒｔ－ブチル基等のアルキル基が挙げられる。
Ｒａ１８、Ｒａ１９、Ｒａ２０及びＲａ２４におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。
Ｒａ１８、Ｒａ１９、Ｒａ２０及びＲａ２４におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基及びヘキシル基等が挙げられ、好ましくは炭素数１～４のアルキル基が挙げられ、より好ましくはメチル基又はエチル基が挙げられる。
Ｒａ１８、Ｒａ１９、Ｒａ２０及びＲａ２４におけるハロゲン原子を有するアルキル基としては、トリフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基、ペルフルオロイソプロピル基、ペルフルオロブチル基、ペルフルオロｓｅｃ－ブチル基、ペルフルオロｔｅｒｔ－ブチル基、ペルフルオロペンチル基、ペルフルオロヘキシル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、トリヨードメチル基等が挙げられる。
Ｌａ８及びＬａ９におけるアルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン－１，３－ジイル基、プロパン－１，２－ジイル基、ブタン－１，４－ジイル基、ペンタン－１，５－ジイル基、ヘキサン－１，６－ジイル基、ブタン－１，３－ジイル基、２－メチルプロパン－１，３－ジイル基、２－メチルプロパン－１，２－ジイル基、ペンタン－１，４－ジイル基及び２－メチルブタン－１，４－ジイル基等が挙げられる。
式（ａ３－１）～式（ａ３－３）において、Ｌａ４～Ｌａ６は、それぞれ独立に、好ましくは－Ｏ－又は、＊－Ｏ－（ＣＨ２）ｋ３－ＣＯ－Ｏ－において、ｋ３が１～４のいずれかの整数である基、より好ましくは－Ｏ－及び、＊－Ｏ－ＣＨ２－ＣＯ－Ｏ－、さらに好ましくは酸素原子である。
Ｒａ１８～Ｒａ２１は、好ましくはメチル基である。
Ｒａ２２及びＲａ２３は、それぞれ独立に、好ましくはカルボキシ基、シアノ基又はメチル基である。
ｐ１、ｑ１及びｒ１は、それぞれ独立に、好ましくは０～２のいずれかの整数であり、より好ましくは０又は１である。
式（ａ３－４）において、Ｒａ２４は、好ましくは水素原子又は炭素数１～４のアルキル基であり、より好ましくは水素原子、メチル基又はエチル基であり、さらに好ましくは水素原子又はメチル基である。
Ｒａ２５は、好ましくはカルボキシ基、シアノ基又はメチル基である。
Ｌａ７は、好ましくは－Ｏ－又は＊－Ｏ－Ｌａ８－ＣＯ－Ｏ－であり、より好ましくは－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ２－ＣＯ－Ｏ－又は－Ｏ－Ｃ２Ｈ４－ＣＯ－Ｏ－である。
ｗ１は、好ましくは０～２のいずれかの整数であり、より好ましくは０又は１である。
特に、式（ａ３－４）は、式（ａ３－４）’が好ましい。
Examples of the halogen atom in R a18 , R a19 , R a20 and R a24 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
Examples of the alkyl group in R a18 , R a19 , R a20 and R a24 include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group and hexyl group. and preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a methyl group or an ethyl group.
Examples of the alkyl group having a halogen atom in R a18 , R a19 , R a20 and R a24 include trifluoromethyl group, perfluoroethyl group, perfluoropropyl group, perfluoroisopropyl group, perfluorobutyl group, perfluorosec-butyl group, perfluorotert group. -butyl group, perfluoropentyl group, perfluorohexyl group, trichloromethyl group, tribromomethyl group, triiodomethyl group, etc.
Examples of the alkanediyl group in L a8 and L a9 include methylene group, ethylene group, propane-1,3-diyl group, propane-1,2-diyl group, butane-1,4-diyl group, pentane-1,5 -diyl group, hexane-1,6-diyl group, butane-1,3-diyl group, 2-methylpropane-1,3-diyl group, 2-methylpropane-1,2-diyl group, pentane-1, Examples include 4-diyl group and 2-methylbutane-1,4-diyl group.
In formulas (a3-1) to (a3-3), L a4 to L a6 are each independently preferably -O- or *-O-(CH 2 ) k3 -CO-O-, k3 is an integer of 1 to 4, more preferably -O- and *-O-CH 2 -CO-O-, even more preferably an oxygen atom.
R a18 to R a21 are preferably methyl groups.
R a22 and R a23 are each independently preferably a carboxy group, a cyano group, or a methyl group.
p1, q1 and r1 are each independently preferably an integer of 0 to 2, more preferably 0 or 1.
In formula (a3-4), R a24 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group, and even more preferably a hydrogen atom or a methyl group. It is.
R a25 is preferably a carboxy group, a cyano group or a methyl group.
L a7 is preferably -O- or *-O-L a8 -CO-O-, more preferably -O-, -O-CH 2 -CO-O- or -O-C 2 H 4 - It is CO-O-.
w1 is preferably an integer of 0 to 2, more preferably 0 or 1.
In particular, formula (a3-4) is preferably formula (a3-4)'.
構造単位（ａ３）としては、特開２０１０－２０４６４６号公報に記載されたモノマー、特開２０００－１２２２９４号公報に記載されたモノマー、特開２０１２－４１２７４号公報に記載されたモノマーに由来の構造単位が挙げられる。構造単位（ａ３）としては、式（ａ３－１－１）、式（ａ３－１－２）、式（ａ３－２－１）、式（ａ３－２－２）、式（ａ３－３－１）、式（ａ３－３－２）及び式（ａ３－４－１）～式（ａ３－４－１２）のいずれかで表される構造単位及び、前記構造単位において、式（ａ３－１）～式（ａ３－４）におけるＲａ１８、Ｒａ１９、Ｒａ２０及びＲa24に相当するメチル基が水素原子に置き換わった構造単位が好ましい。
また、構造単位（ａ３－１）、構造単位（ａ３－２）、構造単位（ａ３－３）又は構造単位（ａ３－４）の含有率は、それぞれ、樹脂（Ａ）の全構造単位に対して、好ましくは１モル％以上であり、より好ましくは３モル％以上であり、さらに好ましくは５モル％以上である。また、好ましくは６０モル％以下であり、より好ましくは５５モル％以下であり、さらに好ましくは５０モル％以下である。具体的には、１～６０モル％が好ましく、３～５５モル％がより好ましく、３～５０モル％がさらに好ましく、５～５０モル％がより一層好ましく、１０～５０モル％がさらに一層好ましい。
As the structural unit (a3), structures derived from monomers described in JP-A No. 2010-204646, monomers described in JP-A No. 2000-122294, and monomers described in JP-A No. 2012-41274 can be used. Units are listed. As the structural unit (a3), formula (a3-1-1), formula (a3-1-2), formula (a3-2-1), formula (a3-2-2), formula (a3-3- 1), a structural unit represented by formula (a3-3-2) and any one of formulas (a3-4-1) to formula (a3-4-12), and in the structural unit, formula (a3-1 ) ~ Structural units in which the methyl groups corresponding to R a18 , R a19 , R a20 and R a24 in formula (a3-4) are replaced with hydrogen atoms are preferred.
In addition, the content of the structural unit (a3-1), the structural unit (a3-2), the structural unit (a3-3), or the structural unit (a3-4) is relative to the total structural units of the resin (A), respectively. The content is preferably 1 mol% or more, more preferably 3 mol% or more, and still more preferably 5 mol% or more. Moreover, it is preferably 60 mol% or less, more preferably 55 mol% or less, and still more preferably 50 mol% or less. Specifically, it is preferably 1 to 60 mol%, more preferably 3 to 55 mol%, even more preferably 3 to 50 mol%, even more preferably 5 to 50 mol%, and even more preferably 10 to 50 mol%. .
〈構造単位（ａ４）〉
構造単位（ａ４）としては、以下の構造単位が挙げられる。
Ｒ41は、水素原子又はメチル基を表す。
Ｒ42は、炭素数１～２４のハロゲン原子を有する飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。］
Ｒ42で表される飽和炭化水素基は、鎖式炭化水素基及び単環又は多環の脂環式炭化水素基、並びに、これらを組み合わせることにより形成される基等が挙げられる。
<Structural unit (a4)>
Examples of the structural unit (a4) include the following structural units.
R 41 represents a hydrogen atom or a methyl group.
R 42 represents a saturated hydrocarbon group having a halogen atom having 1 to 24 carbon atoms, and -CH 2 - contained in the saturated hydrocarbon group may be replaced with -O- or -CO-. ]
Examples of the saturated hydrocarbon group represented by R 42 include a chain hydrocarbon group, a monocyclic or polycyclic alicyclic hydrocarbon group, and a group formed by combining these.
鎖式炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基及びオクタデシル基が挙げられる。単環又は多環の脂環式炭化水素基としては、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等のシクロアルキル基；デカヒドロナフチル基、アダマンチル基、ノルボルニル基及び下記の基（＊は結合部位を表す。）等の多環式の脂環式炭化水素基が挙げられる。
構造単位（ａ４）としては、フッ素原子を有する構造単位であることが好ましく、式（ａ４－０）、式（ａ４－１）、式（ａ４－２）、式（ａ４－３）及び式（ａ４－４）からなる群から選択される少なくとも１つで表される構造単位が挙げられる。
Ｒ5は、水素原子又はメチル基を表す。
Ｌ4ａは、単結合又は炭素数１～４の２価の脂肪族飽和炭化水素基を表す。
Ｌ3ａは、炭素数１～８のペルフルオロアルカンジイル基又は炭素数３～１２のペルフルオロシクロアルカンジイル基を表す。
Ｒ6は、水素原子又はフッ素原子を表す。］
The structural unit (a4) is preferably a structural unit having a fluorine atom, such as formula (a4-0), formula (a4-1), formula (a4-2), formula (a4-3) and formula ( Examples include structural units represented by at least one selected from the group consisting of a4-4).
R 5 represents a hydrogen atom or a methyl group.
L 4a represents a single bond or a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms.
L 3a represents a perfluoroalkanediyl group having 1 to 8 carbon atoms or a perfluorocycloalkanediyl group having 3 to 12 carbon atoms.
R 6 represents a hydrogen atom or a fluorine atom. ]
Ｌ4ａにおける２価の脂肪族飽和炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン－１，３－ジイル基、ブタン－１，４－ジイル基等の直鎖状アルカンジイル基、エタン－１，１－ジイル基、プロパン－１，２－ジイル基、ブタン－１，３－ジイル基、２－メチルプロパン－１，３－ジイル基及び２－メチルプロパン－１，２－ジイル基等の分岐状アルカンジイル基が挙げられる。
Ｌ3ａにおけるペルフルオロアルカンジイル基としては、ジフルオロメチレン基、ペルフルオロエチレン基、ペルフルオロプロパン－１，１－ジイル基、ペルフルオロプロパン－１，３－ジイル基、ペルフルオロプロパン－１，２－ジイル基、ペルフルオロプロパン－２，２－ジイル基、ペルフルオロブタン－１，４－ジイル基、ペルフルオロブタン－２，２－ジイル基、ペルフルオロブタン－１，２－ジイル基、ペルフルオロペンタン－１，５－ジイル基、ペルフルオロペンタン－２，２－ジイル基、ペルフルオロペンタン－３，３－ジイル基、ペルフルオロヘキサン－１，６－ジイル基、ペルフルオロヘキサン－２，２－ジイル基、ペルフルオロヘキサン－３，３－ジイル基、ペルフルオロヘプタン－１，７－ジイル基、ペルフルオロヘプタン－２，２－ジイル基、ペルフルオロヘプタン－３，４－ジイル基、ペルフルオロヘプタン－４，４－ジイル基、ペルフルオロオクタン－１，８－ジイル基、ペルフルオロオクタン－２，２－ジイル基、ペルフルオロオクタン－３，３－ジイル基、ペルフルオロオクタン－４，４－ジイル基等が挙げられる。
Ｌ3ａにおけるペルフルオロシクロアルカンジイル基としては、ペルフルオロシクロヘキサンジイル基、ペルフルオロシクロペンタンジイル基、ペルフルオロシクロヘプタンジイル基、ペルフルオロアダマンタンジイル基等が挙げられる。
Examples of the divalent aliphatic saturated hydrocarbon group in L 4a include linear alkanediyl groups such as methylene group, ethylene group, propane-1,3-diyl group, butane-1,4-diyl group, and ethane-1 , 1-diyl group, propane-1,2-diyl group, butane-1,3-diyl group, 2-methylpropane-1,3-diyl group, and 2-methylpropane-1,2-diyl group, etc. and alkanediyl groups.
The perfluoroalkanediyl group in L 3a includes a difluoromethylene group, a perfluoroethylene group, a perfluoropropane-1,1-diyl group, a perfluoropropane-1,3-diyl group, a perfluoropropane-1,2-diyl group, and a perfluoropropane group. -2,2-diyl group, perfluorobutane-1,4-diyl group, perfluorobutane-2,2-diyl group, perfluorobutane-1,2-diyl group, perfluoropentane-1,5-diyl group, perfluoropentane -2,2-diyl group, perfluoropentane-3,3-diyl group, perfluorohexane-1,6-diyl group, perfluorohexane-2,2-diyl group, perfluorohexane-3,3-diyl group, perfluoroheptane -1,7-diyl group, perfluoroheptane-2,2-diyl group, perfluoroheptane-3,4-diyl group, perfluoroheptane-4,4-diyl group, perfluorooctane-1,8-diyl group, perfluorooctane -2,2-diyl group, perfluorooctane-3,3-diyl group, perfluorooctane-4,4-diyl group and the like.
Examples of the perfluorocycloalkanediyl group for L 3a include a perfluorocyclohexanediyl group, a perfluorocyclopentanediyl group, a perfluorocycloheptanediyl group, a perfluoroadamantanediyl group, and the like.
Ｌ4ａは、好ましくは単結合、メチレン基又はエチレン基であり、より好ましくは、単結合、メチレン基である。
Ｌ3ａは、好ましくは炭素数１～６のペルフルオロアルカンジイル基であり、より好ましくは炭素数１～３のペルフルオロアルカンジイル基である。
L 4a is preferably a single bond, a methylene group or an ethylene group, more preferably a single bond or a methylene group.
L 3a is preferably a perfluoroalkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably a perfluoroalkanediyl group having 1 to 3 carbon atoms.
構造単位（ａ４－０）としては、以下に示す構造単位及び下記構造単位中の構造単位（ａ４－０）におけるＲ５に相当するメチル基が水素原子に置き換わった構造単位が挙げられる。
Ｒa41は、水素原子又はメチル基を表す。
Ｒa42は、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。
Ａa41は、置換基を有していてもよい炭素数１～６のアルカンジイル基又は式（ａ－ｇ１）で表される基を表す。ただし、Ａａ４１及びＲａ４２のうち少なくとも１つは、置換基としてハロゲン原子（好ましくはフッ素原子）を有する。
ｓは、０又は１を表す。
Ａa42及びＡa44は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～５の２価の飽和炭化水素基を表す。
Ａa43は、単結合又は置換基を有していてもよい炭素数１～５の２価の脂肪族炭化水素基を表す。
Ｘa41及びＸa42は、それぞれ独立に、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－又は－Ｏ－ＣＯ－を表す。
ただし、Ａa42、Ａa43、Ａa44、Ｘa41及びＸa42の炭素数の合計は７以下である。〕
＊は結合部位であり、右側の＊が－Ｏ－ＣＯ－Ｒa42との結合部位である。］
R a41 represents a hydrogen atom or a methyl group.
R a42 represents a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and -CH 2 - contained in the saturated hydrocarbon group is replaced with -O- or -CO-. You can.
A a41 represents an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent or a group represented by formula (a-g1). However, at least one of A a41 and R a42 has a halogen atom (preferably a fluorine atom) as a substituent.
s represents 0 or 1.
A a42 and A a44 each independently represent a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms which may have a substituent.
A a43 represents a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms which may have a single bond or a substituent.
X a41 and X a42 each independently represent -O-, -CO-, -CO-O- or -O-CO-.
However, the total number of carbon atoms of A a42 , A a43 , A a44 , X a41 and X a42 is 7 or less. ]
* is a binding site, and the * on the right side is a binding site with -O-CO-R a42 . ]
Ｒa42における飽和炭化水素基としては、鎖式飽和炭化水素基及び単環又は多環の脂環式飽和炭化水素基、並びに、これらを組み合わせることにより形成される基等が挙げられる。
鎖式飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基及びオクタデシル基が挙げられる。
単環又は多環の脂環式飽和炭化水素基としては、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等のシクロアルキル基；デカヒドロナフチル基、アダマンチル基、ノルボルニル基及び下記の基（＊は結合部位を表す。）等の多環式の脂環式飽和炭化水素基が挙げられる。
Ｒa42が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子及び式（ａ－ｇ３）で表される基から選択される少なくとも１種が挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられ、好ましくはフッ素原子である。
Ｘa43は、酸素原子、カルボニル基、＊－Ｏ－ＣＯ－又は＊－ＣＯ－Ｏ－を表す。
Ａa45は、ハロゲン原子を有していてもよい炭素数１～１７の脂肪族炭化水素基を表す。＊はＲa42との結合部位を表す。］
ただし、Ｒa42－Ｘa43－Ａa45において、Ｒa42がハロゲン原子を有しない場合は、Ａa45は、少なくとも１つのハロゲン原子を有する炭素数１～１７の脂肪族炭化水素基を表す。
Ａa45における脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基及びオクタデシル基等のアルキル基；
シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等の単環式の脂環式炭化水素基；並びにデカヒドロナフチル基、アダマンチル基、ノルボルニル基及び下記の基（＊は結合部位を表す。）等の多環式の脂環式炭化水素基が挙げられる。
Ｒa42は、ハロゲン原子を有してもよい脂肪族炭化水素基が好ましく、ハロゲン原子を有するアルキル基及び／又は式（ａ－ｇ３）で表される基を有する脂肪族炭化水素基がより好ましい。
Ｒa42がハロゲン原子を有する脂肪族炭化水素基である場合、好ましくはフッ素原子を有する脂肪族炭化水素基であり、より好ましくはペルフルオロアルキル基又はペルフルオロシクロアルキル基であり、さらに好ましくは炭素数が１～６のペルフルオロアルキル基であり、特に好ましくは炭素数１～３のペルフルオロアルキル基である。ペルフルオロアルキル基としては、ペルフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基、ペルフルオロブチル基、ペルフルオロペンチル基、ペルフルオロヘキシル基、ペルフルオロヘプチル基及びペルフルオロオクチル基等が挙げられる。ペルフルオロシクロアルキル基としては、ペルフルオロシクロヘキシル基等が挙げられる。
Ｒa42が、式（ａ－ｇ３）で表される基を有する脂肪族炭化水素基である場合、式（ａ－ｇ３）で表される基に含まれる炭素数を含めて、Ｒa42の総炭素数は、１５以下が好ましく、１２以下がより好ましい。式（ａ－ｇ３）で表される基を置換基として有する場合、その数は１個が好ましい。
Ｒa42が式（ａ－ｇ３）で表される基を有する脂肪族炭化水素基である場合、Ｒa42は、さらに好ましくは式（ａ－ｇ２）で表される基である。
Ａa46は、ハロゲン原子を有していてもよい炭素数１～１７の２価の脂肪族炭化水素基を表す。
Ｘa44は、＊＊－Ｏ－ＣＯ－又は＊＊－ＣＯ－Ｏ－を表す（＊＊はＡa46との結合部位を表す）。
Ａa47は、ハロゲン原子を有していてもよい炭素数１～１７の脂肪族炭化水素基を表す。
ただし、Ａa46、Ａa47及びＸa44の炭素数の合計は１８以下であり、Ａa46及びＡa47のうち、少なくとも一方は、少なくとも１つのハロゲン原子を有する。
＊は、カルボニル基との結合部位を表す。］
Ａa46の脂肪族炭化水素基の炭素数は１～６が好ましく、１～３がより好ましい。
Ａa47の脂肪族炭化水素基の炭素数は４～１５が好ましく、５～１２がより好ましく、Ａa47は、シクロヘキシル基又はアダマンチル基がさらに好ましい。
式（ａ－ｇ２）で表される基の好ましい構造は、以下の構造である（＊はカルボニル基との結合部位である）。
Ａa41のアルカンジイル基における置換基としては、ヒドロキシ基及び炭素数１～６のアルコキシ基等が挙げられる。
Ａa41は、好ましくは炭素数１～４のアルカンジイル基であり、より好ましくは炭素数２～４のアルカンジイル基であり、さらに好ましくはエチレン基である。
式（ａ－ｇ１）で表される基におけるＡａ４２、Ａａ４３及びＡａ４４の表す２価の飽和炭化水素基としては、直鎖又は分岐のアルカンジイル基及び単環又は多環の２価の脂環式炭化水素基、並びに、アルカンジイル基及び２価の脂環式炭化水素基を組合せることにより形成される基等が挙げられる。具体的には、メチレン基、エチレン基、プロパン－１，３－ジイル基、プロパン－１，２－ジイル基、ブタン－１，４－ジイル基、１－メチルプロパン－１，３－ジイル基、２－メチルプロパン－１，３－ジイル基、２－メチルプロパン－１，２－ジイル基等が挙げられる。
Ａａ４２、Ａａ４３及びＡａ４４の表す２価の飽和炭化水素基の置換基としては、ヒドロキシ基及び炭素数１～６のアルコキシ基等が挙げられる。
ｓは、０であることが好ましい。
Examples of the saturated hydrocarbon group for R a42 include a chain saturated hydrocarbon group, a monocyclic or polycyclic alicyclic saturated hydrocarbon group, and a group formed by combining these.
Examples of chain saturated hydrocarbon groups include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, and octadecyl group. can be mentioned.
Examples of monocyclic or polycyclic alicyclic saturated hydrocarbon groups include cycloalkyl groups such as cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group, and cyclooctyl group; decahydronaphthyl group, adamantyl group, norbornyl group, and the following. Examples include polycyclic alicyclic saturated hydrocarbon groups such as groups (* represents a bonding site).
Examples of the substituent that R a42 may have include at least one selected from halogen atoms and groups represented by formulas (ag3). Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom, with a fluorine atom being preferred.
X a43 represents an oxygen atom, a carbonyl group, *-O-CO- or *-CO-O-.
A a45 represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 17 carbon atoms which may have a halogen atom. * represents the binding site with R a42 . ]
However, in R a42 -X a43 -A a45 , when R a42 does not have a halogen atom, A a45 represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 17 carbon atoms and having at least one halogen atom.
The aliphatic hydrocarbon groups in A a45 include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, and Alkyl groups such as octadecyl groups;
Monocyclic alicyclic hydrocarbon groups such as cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group; and decahydronaphthyl group, adamantyl group, norbornyl group and the following groups (* represents the bonding site) ) and other polycyclic alicyclic hydrocarbon groups.
R a42 is preferably an aliphatic hydrocarbon group which may have a halogen atom, more preferably an aliphatic hydrocarbon group having an alkyl group having a halogen atom and/or a group represented by formula (a-g3) .
When R a42 is an aliphatic hydrocarbon group having a halogen atom, it is preferably an aliphatic hydrocarbon group having a fluorine atom, more preferably a perfluoroalkyl group or a perfluorocycloalkyl group, and even more preferably a carbon number A perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, particularly preferably a perfluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Examples of the perfluoroalkyl group include a perfluoromethyl group, a perfluoroethyl group, a perfluoropropyl group, a perfluorobutyl group, a perfluoropentyl group, a perfluorohexyl group, a perfluoroheptyl group, and a perfluorooctyl group. Examples of the perfluorocycloalkyl group include a perfluorocyclohexyl group.
When R a42 is an aliphatic hydrocarbon group having a group represented by formula (a-g3), the total number of R a42 including the number of carbon atoms contained in the group represented by formula (a-g3) The number of carbon atoms is preferably 15 or less, more preferably 12 or less. When having a group represented by formula (a-g3) as a substituent, the number thereof is preferably one.
When R a42 is an aliphatic hydrocarbon group having a group represented by formula (a-g3), R a42 is more preferably a group represented by formula (a-g2).
A a46 represents a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 17 carbon atoms which may have a halogen atom.
X a44 represents **-O-CO- or **-CO-O- (** represents the binding site with A a46 ).
A a47 represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 17 carbon atoms which may have a halogen atom.
However, the total number of carbon atoms of A a46 , A a47 and X a44 is 18 or less, and at least one of A a46 and A a47 has at least one halogen atom.
* represents a bonding site with a carbonyl group. ]
The aliphatic hydrocarbon group of A a46 preferably has 1 to 6 carbon atoms, more preferably 1 to 3 carbon atoms.
The aliphatic hydrocarbon group of A a47 preferably has 4 to 15 carbon atoms, more preferably 5 to 12 carbon atoms, and A a47 is more preferably a cyclohexyl group or an adamantyl group.
A preferable structure of the group represented by formula (a-g2) is the following structure (* is a bonding site with a carbonyl group).
Examples of the substituent on the alkanediyl group of A a41 include a hydroxy group and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms.
A a41 is preferably an alkanediyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably an alkanediyl group having 2 to 4 carbon atoms, and even more preferably an ethylene group.
The divalent saturated hydrocarbon groups represented by A a42 , A a43 and A a44 in the group represented by formula (a-g1) include linear or branched alkanediyl groups and monocyclic or polycyclic divalent hydrocarbon groups. Examples thereof include an alicyclic hydrocarbon group and a group formed by combining an alkanediyl group and a divalent alicyclic hydrocarbon group. Specifically, methylene group, ethylene group, propane-1,3-diyl group, propane-1,2-diyl group, butane-1,4-diyl group, 1-methylpropane-1,3-diyl group, Examples include 2-methylpropane-1,3-diyl group and 2-methylpropane-1,2-diyl group.
Examples of the substituent of the divalent saturated hydrocarbon group represented by A a42 , A a43 and A a44 include a hydroxy group and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms.
Preferably, s is 0.
式（ａ－ｇ１）で表される基において、Ｘa42が－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－又は－Ｏ－ＣＯ－である基としては、以下の基等が挙げられる。以下の例示において、＊及び＊＊はそれぞれ結合部位を表し、＊＊が－Ｏ－ＣＯ－Ｒa42との結合部位である。
式（ａ４－１）で表される構造単位としては、以下に示す構造単位及び下記構造単位中の式（ａ４－１）で表される構造単位におけるＲa41に相当するメチル基が水素原子に置き換わった構造単位が挙げられる。
式（ａ４－１）で表される構造単位としては、式（ａ４－２）で表される構造単位が好ましい。
［式（ａ４－２）中、
Ｒf5は、水素原子又はメチル基を表す。
Ｌ44は、炭素数１～６のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。
Ｒf6は、炭素数１～２０のフッ素原子を有する飽和炭化水素基を表す。
ただし、Ｌ44及びＲf6の合計炭素数の上限は２１である。］
The structural unit represented by formula (a4-1) is preferably a structural unit represented by formula (a4-2).
[In formula (a4-2),
R f5 represents a hydrogen atom or a methyl group.
L 44 represents an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms, and -CH 2 - contained in the alkanediyl group may be replaced with -O- or -CO-.
R f6 represents a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms and having a fluorine atom.
However, the upper limit of the total number of carbon atoms in L 44 and R f6 is 21. ]
Ｌ44の炭素数１～６のアルカンジイル基は、Ａａ4１におけるアルカンジイル基で例示したものと同様の基が挙げられる。
Ｒf6の飽和炭化水素基は、Ｒa42で例示したものと同様の基が挙げられる。
Ｌ４4における炭素数１～６のアルカンジイル基としては、炭素数２～４のアルカンジイル基が好ましく、エチレン基がより好ましい。
Examples of the alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms for L 44 include the same groups as those exemplified for the alkanediyl group for A a41 .
Examples of the saturated hydrocarbon group for R f6 include the same groups as exemplified for R a42 .
The alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms in L 44 is preferably an alkanediyl group having 2 to 4 carbon atoms, and more preferably an ethylene group.
式（ａ４－２）で表される構造単位としては、例えば、式（ａ４－１－１）～式（ａ４－１－１１）でそれぞれ表される構造単位が挙げられる。構造単位（ａ４－２）におけるＲf５に相当するメチル基が水素原子に置き換わった構造単位も式（ａ４－２）で表される構造単位として挙げられる。 Examples of the structural unit represented by formula (a4-2) include structural units represented by formulas (a4-1-1) to (a4-1-11), respectively. A structural unit in which the methyl group corresponding to R f5 in structural unit (a4-2) is replaced with a hydrogen atom is also included as the structural unit represented by formula (a4-2).
構造単位（ａ４）としては、式（ａ４－３）で表される構造単位が挙げられる。
Ｒf7は、水素原子又はメチル基を表す。
Ｌ5は、炭素数１～６のアルカンジイル基を表す。
Ａf13は、フッ素原子を有していてもよい炭素数１～１８の２価の飽和炭化水素基を表す。
Ｘf12は、＊－Ｏ－ＣＯ－又は＊－ＣＯ－Ｏ－を表す（＊はＡf13との結合部位を表す。）。
Ａf14は、フッ素原子を有していてもよい炭素数１～１７の飽和炭化水素基を表す。
但し、Ａf13及びＡf14の少なくとも１つは、フッ素原子を有し、Ｌ5、Ａf13及びＡf14の合計炭素数の上限は２０である。］
Examples of the structural unit (a4) include a structural unit represented by formula (a4-3).
R f7 represents a hydrogen atom or a methyl group.
L 5 represents an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms.
A f13 represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms which may have a fluorine atom.
X f12 represents *-O-CO- or *-CO-O- (* represents a binding site with A f13 ).
A f14 represents a saturated hydrocarbon group having 1 to 17 carbon atoms which may have a fluorine atom.
However, at least one of A f13 and A f14 has a fluorine atom, and the upper limit of the total number of carbon atoms in L 5 , A f13 and A f14 is 20. ]
Ｌ5におけるアルカンジイル基としては、Ａａ4１の２価の飽和炭化水素基におけるアルカンジイル基で例示したものと同様の基が挙げられる。
Ａf13におけるフッ素原子を有していてもよい２価の飽和炭化水素基としては、好ましくはフッ素原子を有していてもよい２価の鎖式飽和炭化水素基及びフッ素原子を有していてもよい２価の脂環式飽和炭化水素基であり、より好ましくはペルフルオロアルカンジイル基である。
フッ素原子を有していてもよい２価の鎖式飽和炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、プロパンジイル基、ブタンジイル基及びペンタンジイル基等のアルカンジイル基；ジフルオロメチレン基、ペルフルオロエチレン基、ペルフルオロプロパンジイル基、ペルフルオロブタンジイル基及びペルフルオロペンタンジイル基等のペルフルオロアルカンジイル基等が挙げられる。
フッ素原子を有していてもよい２価の脂環式飽和炭化水素基は、単環式及び多環式のいずれでもよい。単環式の基としては、シクロヘキサンジイル基及びペルフルオロシクロヘキサンジイル基等が挙げられる。多環式の基としては、アダマンタンジイル基、ノルボルナンジイル基、ペルフルオロアダマンタンジイル基等が挙げられる。
Ａf14の飽和炭化水素基及びフッ素原子を有していてもよい飽和炭化水素基は、Ｒa42で例示したものと同様の基が挙げられる。なかでも、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、メチル基、ペルフルオロエチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、１，１，２，２－テトラフルオロエチル基、エチル基、ペルフルオロプロピル基、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピル基、プロピル基、ペルフルオロブチル基、１，１，２，２，３，３，４，４－オクタフルオロブチル基、ブチル基、ペルフルオロペンチル基、２，２，３，３，４，４，５，５，５－ノナフルオロペンチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ペルフルオロヘキシル基、ヘプチル基、ペルフルオロヘプチル基、オクチル基及びペルフルオロオクチル基等のフッ化アルキル基、シクロプロピルメチル基、シクロプロピル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ペルフルオロシクロヘキシル基、アダマンチル基、アダマンチルメチル基、アダマンチルジメチル基、ノルボルニル基、ノルボルニルメチル基、ペルフルオロアダマンチル基、ペルフルオロアダマンチルメチル基等が好ましい。
Examples of the alkanediyl group for L 5 include the same groups as those exemplified for the alkanediyl group for the divalent saturated hydrocarbon group of A a41 .
The divalent saturated hydrocarbon group which may have a fluorine atom in A f13 is preferably a divalent chain saturated hydrocarbon group which may have a fluorine atom and a divalent saturated hydrocarbon group which may have a fluorine atom. A divalent alicyclic saturated hydrocarbon group is preferable, and a perfluoroalkanediyl group is more preferable.
Examples of the divalent chain saturated hydrocarbon group which may have a fluorine atom include alkanediyl groups such as methylene group, ethylene group, propanediyl group, butanediyl group and pentanediyl group; difluoromethylene group, perfluoroethylene group, Examples include perfluoroalkanediyl groups such as perfluoropropanediyl group, perfluorobutanediyl group, and perfluoropentanediyl group.
The divalent alicyclic saturated hydrocarbon group which may have a fluorine atom may be either monocyclic or polycyclic. Examples of the monocyclic group include a cyclohexanediyl group and a perfluorocyclohexanediyl group. Examples of the polycyclic group include an adamantanediyl group, a norbornanediyl group, and a perfluoroadamantanediyl group.
Examples of the saturated hydrocarbon group of A f14 and the saturated hydrocarbon group which may have a fluorine atom include the same groups as those exemplified for R a42 . Among them, trifluoromethyl group, difluoromethyl group, methyl group, perfluoroethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, 1,1,2,2-tetrafluoroethyl group, ethyl group, perfluoropropyl group, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl group, propyl group, perfluorobutyl group, 1,1,2,2,3,3,4,4-octafluorobutyl group, butyl group, perfluoropentyl group, Fluorination of 2,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoropentyl group, pentyl group, hexyl group, perfluorohexyl group, heptyl group, perfluoroheptyl group, octyl group, perfluorooctyl group, etc. Alkyl group, cyclopropylmethyl group, cyclopropyl group, cyclobutylmethyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, perfluorocyclohexyl group, adamantyl group, adamantylmethyl group, adamantyldimethyl group, norbornyl group, norbornylmethyl group, perfluoroadamantyl group , perfluoroadamantylmethyl group, etc. are preferred.
式（ａ４－３）において、Ｌ5は、エチレン基が好ましい。
Ａf13の２価の飽和炭化水素基は、炭素数１～６の２価の鎖式飽和炭化水素基及び炭素数３～１２の２価の脂環式飽和炭化水素基を含む基が好ましく、炭素数２～３の２価の鎖式飽和炭化水素基がさらに好ましい。
Ａf14の飽和炭化水素基は、炭素数３～１２の鎖式飽和炭化水素基及び炭素数３～１２の脂環式飽和炭化水素基を含む基が好ましく、炭素数３～１０の鎖式飽和炭化水素基及び炭素数３～１０の脂環式飽和炭化水素基を含む基がさらに好ましい。なかでも、Ａf14は、好ましくは炭素数３～１２の脂環式飽和炭化水素基を含む基であり、より好ましくは、シクロプロピルメチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基及びアダマンチル基である。
In formula (a4-3), L 5 is preferably an ethylene group.
The divalent saturated hydrocarbon group of A f13 is preferably a group containing a divalent chain-type saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms and a divalent alicyclic saturated hydrocarbon group having 3 to 12 carbon atoms, A divalent chain-type saturated hydrocarbon group having 2 to 3 carbon atoms is more preferred.
The saturated hydrocarbon group of A f14 is preferably a group containing a chain saturated hydrocarbon group having 3 to 12 carbon atoms and an alicyclic saturated hydrocarbon group having 3 to 12 carbon atoms, and a chain saturated hydrocarbon group having 3 to 10 carbon atoms. More preferred are groups containing a hydrocarbon group and an alicyclic saturated hydrocarbon group having 3 to 10 carbon atoms. Among these, A f14 is preferably a group containing an alicyclic saturated hydrocarbon group having 3 to 12 carbon atoms, and more preferably a cyclopropylmethyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a norbornyl group, and an adamantyl group. .
式（ａ４－３）で表される構造単位としては、例えば、式（ａ４－１’－１）～式（ａ４－１’－１１）でそれぞれ表される構造単位が挙げられる。構造単位（ａ４－３）におけるＲf７に相当するメチル基が水素原子に置き換わった構造単位も式（ａ４－３）で表される構造単位として挙げられる。 Examples of the structural unit represented by formula (a4-3) include structural units represented by formulas (a4-1'-1) to (a4-1'-11), respectively. A structural unit in which the methyl group corresponding to R f7 in structural unit (a4-3) is replaced with a hydrogen atom is also included as the structural unit represented by formula (a4-3).
構造単位（ａ４）としては、式（ａ４－４）で表される構造単位も挙げられる。
Ｒf21は、水素原子又はメチル基を表す。
Ａf21は、－（ＣＨ2）j1－、－（ＣＨ2）j2－Ｏ－（ＣＨ2）j3－又は－（ＣＨ2）j4－ＣＯ－Ｏ－（ＣＨ2）j5－を表す。
ｊ１～ｊ５は、それぞれ独立に、１～６のいずれかの整数を表す。
Ｒf22は、フッ素原子を有する炭素数１～１０の飽和炭化水素基を表す。］
The structural unit (a4) also includes a structural unit represented by formula (a4-4).
R f21 represents a hydrogen atom or a methyl group.
A f21 represents -(CH 2 ) j1 -, -(CH 2 ) j2 -O-(CH 2 ) j3 - or -(CH 2 ) j4 -CO-O-(CH 2 ) j5 -.
j1 to j5 each independently represent an integer of 1 to 6.
R f22 represents a saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms and having a fluorine atom. ]
Ｒf22の飽和炭化水素基は、Ｒa42で表される飽和炭化水素基と同じものが挙げられる。Ｒf22は、フッ素原子を有する炭素数１～１０のアルキル基又はフッ素原子を有する炭素数１～１０の脂環式炭化水素基が好ましく、フッ素原子を有する炭素数１～１０のアルキル基がより好ましく、フッ素原子を有する炭素数１～６のアルキル基がさらに好ましい。 Examples of the saturated hydrocarbon group for R f22 include the same saturated hydrocarbon group as the saturated hydrocarbon group represented by R a42 . R f22 is preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms having a fluorine atom or an alicyclic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms having a fluorine atom, more preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms having a fluorine atom. Preferably, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and having a fluorine atom is more preferable.
式（ａ４－４）においては、Ａf21としては、－（ＣＨ2）ｊ1－が好ましく、エチレン基又はメチレン基がより好ましく、メチレン基がさらに好ましい。 In formula (a4-4), A f21 is preferably -(CH 2 ) j1 -, more preferably an ethylene group or a methylene group, and even more preferably a methylene group.
式（ａ４－４）で表される構造単位としては、例えば、以下の構造単位及び以下の式で表される構造単位において、構造単位（ａ４－４）におけるＲf21に相当するメチル基が水素原子に置き換わった構造単位が挙げられる。
樹脂（Ａ）が、構造単位（ａ４）を含む場合、その含有率は、樹脂（Ａ）の全構造単位に対して、１～２０モル％が好ましく、２～１５モル％がより好ましく、３～１０モル％がさらに好ましい。 When the resin (A) contains the structural unit (a4), its content is preferably 1 to 20 mol%, more preferably 2 to 15 mol%, and more preferably 3 to 20 mol%, based on the total structural units of the resin (A). More preferably 10 mol%.
〈構造単位（ａ５）〉
構造単位（ａ５）が有する非脱離炭化水素基としては、直鎖、分岐又は環状の炭化水素基を有する基が挙げられる。なかでも、構造単位（ａ５）は、脂環式炭化水素基を有する基が好ましい。
構造単位（ａ５）としては、例えば、式（ａ５－１）で表される構造単位が挙げられる。
Ｒ51は、水素原子又はメチル基を表す。
Ｒ52は、炭素数３～１８の脂環式炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は炭素数１～８の脂肪族炭化水素基で置換されていてもよい。
Ｌ55は、単結合又は炭素数１～１８の２価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。］
<Structural unit (a5)>
Examples of the non-eliminating hydrocarbon group possessed by the structural unit (a5) include groups having a linear, branched or cyclic hydrocarbon group. Among these, the structural unit (a5) is preferably a group having an alicyclic hydrocarbon group.
Examples of the structural unit (a5) include a structural unit represented by formula (a5-1).
R 51 represents a hydrogen atom or a methyl group.
R 52 represents an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the alicyclic hydrocarbon group may be substituted with an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms. .
L 55 represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and -CH 2 - contained in the saturated hydrocarbon group may be replaced with -O- or -CO-. . ]
Ｒ52における脂環式炭化水素基としては、単環式及び多環式のいずれでもよい。単環式の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基及びシクロヘキシル基が挙げられる。多環式の脂環式炭化水素基としては、例えば、アダマンチル基及びノルボルニル基等が挙げられる。
炭素数１～８の脂肪族炭化水素基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基及び２－エチルヘキシル基等のアルキル基が挙げられる。
置換基を有する脂環式炭化水素基としては、３－メチルアダマンチル基などが挙げられる。
Ｒ52は、好ましくは、無置換の炭素数３～１８の脂環式炭化水素基であり、より好ましくは、アダマンチル基、ノルボルニル基又はシクロヘキシル基である。
Ｌ55における２価の飽和炭化水素基としては、２価の鎖式飽和炭化水素基及び２価の脂環式飽和炭化水素基が挙げられ、好ましくは２価の鎖式飽和炭化水素基である。
２価の鎖式飽和炭化水素基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロパンジイル基、ブタンジイル基及びペンタンジイル基等のアルカンジイル基が挙げられる。
２価の脂環式飽和炭化水素基は、単環式及び多環式のいずれでもよい。単環式の脂環式飽和炭化水素基としては、シクロペンタンジイル基及びシクロヘキサンジイル基等のシクロアルカンジイル基が挙げられる。多環式の２価の脂環式飽和炭化水素基としては、アダマンタンジイル基及びノルボルナンジイル基等が挙げられる。
The alicyclic hydrocarbon group for R 52 may be either monocyclic or polycyclic. Examples of the monocyclic alicyclic hydrocarbon group include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group. Examples of the polycyclic alicyclic hydrocarbon group include an adamantyl group and a norbornyl group.
Examples of aliphatic hydrocarbon groups having 1 to 8 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group, and - Alkyl groups such as ethylhexyl group.
Examples of the alicyclic hydrocarbon group having a substituent include a 3-methyladamantyl group.
R 52 is preferably an unsubstituted alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms, more preferably an adamantyl group, norbornyl group or cyclohexyl group.
Examples of the divalent saturated hydrocarbon group in L 55 include a divalent chain saturated hydrocarbon group and a divalent alicyclic saturated hydrocarbon group, and preferably a divalent chain saturated hydrocarbon group. .
Examples of the divalent chain saturated hydrocarbon group include alkanediyl groups such as methylene group, ethylene group, propanediyl group, butanediyl group, and pentanediyl group.
The divalent alicyclic saturated hydrocarbon group may be either monocyclic or polycyclic. Examples of the monocyclic alicyclic saturated hydrocarbon group include cycloalkanediyl groups such as cyclopentanediyl group and cyclohexanediyl group. Examples of the polycyclic divalent alicyclic saturated hydrocarbon group include an adamantanediyl group and a norbornanediyl group.
Ｌ55の表す２価の飽和炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－が、－Ｏ－又は－ＣＯ－で置き換わった基としては、例えば、式（Ｌ１－１）～式（Ｌ１－４）で表される基が挙げられる。下記式中、＊及び＊＊は各々結合部位を表し、＊は酸素原子との結合部位を表す。
Ｘx1は、＊－Ｏ－ＣＯ－又は＊－ＣＯ－Ｏ－を表す（＊はＬx1との結合部位を表す。）。
Ｌx1は、炭素数１～１６の２価の脂肪族飽和炭化水素基を表す。
Ｌx2は、単結合又は炭素数１～１５の２価の脂肪族飽和炭化水素基を表す。
ただし、Ｌx1及びＬx2の合計炭素数は、１６以下である。
式（Ｌ１－２）中、
Ｌx3は、炭素数１～１７の２価の脂肪族飽和炭化水素基を表す。
Ｌx4は、単結合又は炭素数１～１６の２価の脂肪族飽和炭化水素基を表す。
ただし、Ｌx3及びＬx4の合計炭素数は、１７以下である。
式（Ｌ１－３）中、
Ｌx5は、炭素数１～１５の２価の脂肪族飽和炭化水素基を表す。
Ｌx6及びＬx7は、それぞれ独立に、単結合又は炭素数１～１４の２価の脂肪族飽和炭化水素基を表す。
ただし、Ｌx5、Ｌx6及びＬx7の合計炭素数は、１５以下である。
式（Ｌ１－４）中、
Ｌx8及びＬx9は、単結合又は炭素数１～１２の２価の脂肪族飽和炭化水素基を表す。
Ｗx1は、炭素数３～１５の２価の脂環式飽和炭化水素基を表す。
ただし、Ｌx8、Ｌx9及びＷx1の合計炭素数は、１５以下である。］
Examples of groups in which -CH 2 - contained in the divalent saturated hydrocarbon group represented by L 55 are replaced with -O- or -CO- include formulas (L1-1) to (L1-4). The groups represented can be mentioned. In the following formula, * and ** each represent a bonding site, and * represents a bonding site with an oxygen atom.
X x1 represents *-O-CO- or *-CO-O- (* represents a binding site with L x1 ).
L x1 represents a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 16 carbon atoms.
L x2 represents a single bond or a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms.
However, the total carbon number of L x1 and L x2 is 16 or less.
In formula (L1-2),
L x3 represents a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 17 carbon atoms.
L x4 represents a single bond or a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 16 carbon atoms.
However, the total carbon number of L x3 and L x4 is 17 or less.
In formula (L1-3),
L x5 represents a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms.
L x6 and L x7 each independently represent a single bond or a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 14 carbon atoms.
However, the total carbon number of L x5 , L x6 and L x7 is 15 or less.
In formula (L1-4),
L x8 and L x9 represent a single bond or a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms.
W x1 represents a divalent alicyclic saturated hydrocarbon group having 3 to 15 carbon atoms.
However, the total carbon number of L x8 , L x9 and W x1 is 15 or less. ]
Ｌx1は、好ましくは、炭素数１～８の２価の脂肪族飽和炭化水素基、より好ましくは、メチレン基又はエチレン基である。
Ｌx2は、好ましくは、単結合又は炭素数１～８の２価の脂肪族飽和炭化水素基、より好ましくは、単結合である。
Ｌx3は、好ましくは、炭素数１～８の２価の脂肪族飽和炭化水素基である。
Ｌx4は、好ましくは、単結合又は炭素数１～８の２価の脂肪族飽和炭化水素基である。
Ｌx5は、好ましくは、炭素数１～８の２価の脂肪族飽和炭化水素基、より好ましくは、メチレン基又はエチレン基である。
Ｌx6は、好ましくは、単結合又は炭素数１～８の２価の脂肪族飽和炭化水素基、より好ましくは、メチレン基又はエチレン基である。
Ｌx7は、好ましくは、単結合又は炭素数１～８の２価の脂肪族飽和炭化水素基である。
Ｌx8は、好ましくは、単結合又は炭素数１～８の２価の脂肪族飽和炭化水素基、より好ましくは、単結合又はメチレン基である。
Ｌx9は、好ましくは、単結合又は炭素数１～８の２価の脂肪族飽和炭化水素基、より好ましくは、単結合又はメチレン基である。
Ｗx1は、好ましくは、炭素数３～１０の２価の脂環式飽和炭化水素基、より好ましくは、シクロヘキサンジイル基又はアダマンタンジイル基である。
L x1 is preferably a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably a methylene group or an ethylene group.
L x2 is preferably a single bond or a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably a single bond.
L x3 is preferably a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms.
L x4 is preferably a single bond or a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms.
L x5 is preferably a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably a methylene group or an ethylene group.
L x6 is preferably a single bond or a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably a methylene group or an ethylene group.
L x7 is preferably a single bond or a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms.
L x8 is preferably a single bond or a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably a single bond or a methylene group.
L x9 is preferably a single bond or a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably a single bond or a methylene group.
W x1 is preferably a divalent alicyclic saturated hydrocarbon group having 3 to 10 carbon atoms, more preferably a cyclohexanediyl group or an adamantanediyl group.
式（Ｌ１－１）で表される基としては、例えば、以下に示す２価の基が挙げられる。
構造単位（ａ５－１）としては、以下に示す構造単位及び下記構造単位中の構造単位（ａ５－１）におけるＲ51に相当するメチル基が水素原子に置き換わった構造単位が挙げられる。
〈構造単位（ａ６）〉
構造単位（ａ６）は、－ＳＯ２－基を有する構造単位であり、－ＳＯ２－基を側鎖に有することが好ましい。
－ＳＯ２－基を有する構造単位は、－ＳＯ２－基を有する直鎖状構造を有していてもよいし、－ＳＯ２－基を有する分岐状構造を有していてもよいし、－ＳＯ２－基を有する環状構造（単環及び多環構造）を有していてもよい。好ましくは、－ＳＯ２－基を有する環状構造を有する構造単位であり、より好ましくは、－ＳＯ２－Ｏ－を含む環状構造（スルトン環）を有する構造単位である。
スルトン環としては、下記式（Ｔ１－１）、式（Ｔ１－２）、式（Ｔ１－３）及び式（Ｔ１－４）で表される環が挙げられる。結合部位は任意の位置とすることができる。スルトン環は、単環式であってもよいが、多環式であることが好ましい。多環式のスルトン環とは、環を構成する原子団として－ＳＯ２－Ｏ－を含む橋かけ環を意味し、式（Ｔ１－１）及び式（Ｔ１－２）で表される環が挙げられる。スルトン環は、式（Ｔ１－２）で表される環のように、環を構成する原子団として、－ＳＯ２－Ｏ－以外に、さらにヘテロ原子を含んでいてもよい。ヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子が挙げられ、好ましくは酸素原子である。
The structural unit (a6) is a structural unit having an -SO 2 - group, and preferably has an -SO 2 - group in its side chain.
The structural unit having a -SO 2 - group may have a linear structure having an -SO 2 - group, a branched structure having a -SO 2 - group, It may have a cyclic structure (monocyclic or polycyclic structure) having a -SO 2 - group. Preferably, it is a structural unit having a cyclic structure having an -SO 2 - group, and more preferably a structural unit having a cyclic structure (sultone ring) containing -SO 2 -O-.
Examples of the sultone ring include rings represented by the following formulas (T 1 -1), (T 1 -2), (T 1 -3) and (T 1 -4). The binding site can be at any position. Although the sultone ring may be monocyclic, it is preferably polycyclic. The polycyclic sultone ring means a bridged ring containing -SO 2 -O- as an atomic group constituting the ring, and is represented by formula (T 1 -1) and formula (T 1 -2). Examples include rings. The sultone ring, like the ring represented by formula (T 1 -2), may further contain a heteroatom in addition to -SO 2 -O- as an atomic group constituting the ring. Examples of the heteroatom include an oxygen atom, a sulfur atom, or a nitrogen atom, and preferably an oxygen atom.
スルトン環は置換基を有してもよく、置換基としては、ハロゲン原子又はヒドロキシ基を有していてもよい炭素数１～１２のアルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、炭素数１～１２のアルコキシ基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数７～１２のアラルキル基、グリシジルオキシ基、炭素数２～１２のアルコキシカルボニル基及び炭素数２～４のアルキルカルボニル基等が挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。
アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基及びデシル基が挙げられ、好ましくは炭素数１～６のアルキル基であり、より好ましくはメチル基である。
ハロゲン原子を有するアルキル基としては、トリフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基、ペルフルオロイソプロピル基、ペルフルオロブチル基、ペルフルオロｓｅｃ－ブチル基、ペルフルオロｔｅｒｔ－ブチル基、ペルフルオロペンチル基、ペルフルオロヘキシル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基及びトリヨードメチル基が挙げられ、好ましくはトリフルオロメチル基が挙げられる。
ヒドロキシ基を有するアルキル基としては、ヒドロキシメチル基及び２－ヒドロキシエチル基のヒドロキシアルキル基が挙げられる。
アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基及びドデシルオキシ基が挙げられる。
アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ｐ－メチルフェニル基、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、ｐ－アダマンチルフェニル基、トリル基、キシリル基、クミル基、メシチル基、ビフェニル基、フェナントリル基、２，６－ジエチルフェニル基及び２－メチル－６－エチルフェニル基が挙げられる。
アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基及びナフチルエチル基が挙げられる。
アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等のアルコキシ基とカルボニル基とが結合した基が挙げられ、好ましくは炭素数６以下のアルコキシカルボニル基が挙げられ、より好ましくはメトキシカルボニル基が挙げられる。
アルキルカルボニル基としては、アセチル基、プロピオニル基及びブチリル基が挙げられる。
構造単位（ａ６）を導くモノマーの製造が容易であるという観点から、置換基を有さないスルトン環が好ましい。
The sultone ring may have a substituent, and examples of the substituent include an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may have a halogen atom or a hydroxy group, a halogen atom, a hydroxy group, a cyano group, and a cyano group having 1 carbon atom. Examples include alkoxy groups having ~12 carbon atoms, aryl groups having 6 to 12 carbon atoms, aralkyl groups having 7 to 12 carbon atoms, glycidyloxy groups, alkoxycarbonyl groups having 2 to 12 carbon atoms, and alkylcarbonyl groups having 2 to 4 carbon atoms. It will be done.
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
Examples of the alkyl group include a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group, and decyl group, preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and more preferably a methyl group. It is.
Examples of the alkyl group having a halogen atom include trifluoromethyl group, perfluoroethyl group, perfluoropropyl group, perfluoroisopropyl group, perfluorobutyl group, perfluorosec-butyl group, perfluorotert-butyl group, perfluoropentyl group, perfluorohexyl group, Examples include trichloromethyl group, tribromomethyl group and triiodomethyl group, preferably trifluoromethyl group.
Examples of the alkyl group having a hydroxy group include hydroxyalkyl groups such as a hydroxymethyl group and a 2-hydroxyethyl group.
Examples of the alkoxy group include methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, heptyloxy group, octyloxy group, decyloxy group and dodecyloxy group.
Aryl groups include phenyl group, naphthyl group, anthryl group, p-methylphenyl group, p-tert-butylphenyl group, p-adamantylphenyl group, tolyl group, xylyl group, cumyl group, mesityl group, biphenyl group, phenanthryl group. 2,6-diethylphenyl group and 2-methyl-6-ethylphenyl group.
Examples of the aralkyl group include benzyl group, phenethyl group, phenylpropyl group, naphthylmethyl group and naphthylethyl group.
Examples of the alkoxycarbonyl group include groups in which an alkoxy group and a carbonyl group are bonded, such as a methoxycarbonyl group and an ethoxycarbonyl group, preferably an alkoxycarbonyl group having 6 or less carbon atoms, and more preferably a methoxycarbonyl group. Can be mentioned.
Examples of the alkylcarbonyl group include an acetyl group, a propionyl group, and a butyryl group.
From the viewpoint of easy production of a monomer leading to the structural unit (a6), a sultone ring having no substituents is preferred.
スルトン環としては、以下の式（Ｔ１’）で表される環が好ましい。
Ｘ１１は、酸素原子、硫黄原子又はメチレン基を表す。
Ｒ４１は、ハロゲン原子もしくはヒドロキシ基を有していてもよい炭素数１～１２のアルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、炭素数１～１２のアルコキシ基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数７～１２のアラルキル基、グリシジルオキシ基、炭素数２～１２のアルコキシカルボニル基又は炭素数２～４のアルキルカルボニル基を表す。
ｍａは、０～９のいずれかの整数を表す。ｍａが２以上のとき、複数のＲ４１は同一であっても異なってもよい。
結合部位は任意の位置である。］
Ｘ１１は、好ましくは酸素原子又はメチレン基であり、より好ましくはメチレン基である。
Ｒ４１としては、上述したスルトン環の置換基と同様のものが挙げられ、ハロゲン原子又はヒドロキシ基を有していてもよい炭素数１～１２のアルキル基が好ましい。
ｍａは、好ましくは０又は１であり、より好ましくは０である。
As the sultone ring, a ring represented by the following formula (T1') is preferable.
X 11 represents an oxygen atom, a sulfur atom, or a methylene group.
R 41 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may have a halogen atom or a hydroxy group, a halogen atom, a hydroxy group, a cyano group, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms; represents an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, a glycidyloxy group, an alkoxycarbonyl group having 2 to 12 carbon atoms, or an alkylcarbonyl group having 2 to 4 carbon atoms.
ma represents any integer from 0 to 9. When ma is 2 or more, a plurality of R 41s may be the same or different.
The binding site can be at any position. ]
X 11 is preferably an oxygen atom or a methylene group, more preferably a methylene group.
Examples of R 41 include the same substituents as the above-mentioned sultone ring substituents, and preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may have a halogen atom or a hydroxy group.
ma is preferably 0 or 1, more preferably 0.
式（Ｔ１’）で表される環としては、以下の環が挙げられる。結合部位は任意の位置である。なかでも、結合部位は１位又は３位であるものが好ましい。
－ＳＯ２－基を有する構造単位は、さらに、重合性基に由来する基を有することが好ましい。重合性基としては、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルアミノ基、アクリロイルチオ基、メタクリロイルチオ基等が挙げられる。
中でも、構造単位（ａ６）を導くモノマーは、好ましくはエチレン性不飽和結合を有するモノマーであり、より好ましくは（メタ）アクリル系モノマーである。
The structural unit having the -SO 2 - group preferably further has a group derived from a polymerizable group. Examples of the polymerizable group include a vinyl group, an acryloyl group, a methacryloyl group, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, an acryloylamino group, a methacryloylamino group, an acryloylthio group, a methacryloylthio group, and the like.
Among these, the monomer leading to the structural unit (a6) is preferably a monomer having an ethylenically unsaturated bond, more preferably a (meth)acrylic monomer.
構造単位（ａ６）は、好ましくは、式（ａ６－０）で表される構造単位である。
Ｒｘは、ハロゲン原子を有してもよい炭素数１～６のアルキル基、水素原子又はハロゲン原子を表す。
Ａｘｘは、酸素原子、－Ｎ（Ｒｃ）－又は硫黄原子を表す。
Ａｘは、単結合又は炭素数１～１８の２価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯ－又は－Ｎ（Ｒｄ）－に置き換わっていてもよい。
Ｘ１１、Ｒ４１及びｍａは、上記と同じ意味を表す。
Ｒｃ及びＲｄは、互いに独立に、水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を表す。］
Structural unit (a6) is preferably a structural unit represented by formula (a6-0).
R x represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms that may have a halogen atom, a hydrogen atom, or a halogen atom.
A xx represents an oxygen atom, -N(R c )- or a sulfur atom.
A x represents a single bond or a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and -CH 2 - contained in the saturated hydrocarbon group is -O-, -CO- or -N(R d )- may be replaced.
X 11 , R 41 and ma represent the same meanings as above.
R c and R d each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. ]
Ｒｘのハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。
Ｒｘのアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基及びｎ－ヘキシル基等が挙げられ、好ましくは炭素数１～４のアルキル基であり、より好ましくはメチル基又はエチル基である。
Ｒｘのハロゲン原子を有するアルキル基としては、例えば、トリフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基、ペルフルオロイソプロピル基、ペルフルオロブチル基、ペルフルオロｓｅｃ－ブチル基、ペルフルオロｔｅｒｔ－ブチル基、ペルフルオロペンチル基、ペルフルオロヘキシル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基及びトリヨードメチル基などが挙げられる。
Ｒｘは、好ましくは水素原子又は炭素数１～４のアルキル基であり、より好ましくは水素原子、メチル基又はエチル基であり、さらに好ましくは水素原子又はメチル基である。
Examples of the halogen atom for R x include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
Examples of the alkyl group for R x include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, and n-hexyl group. preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a methyl group or an ethyl group.
R , perfluorohexyl group, trichloromethyl group, tribromomethyl group, and triiodomethyl group.
R x is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group, and still more preferably a hydrogen atom or a methyl group.
Ａｘの２価の飽和炭化水素基としては、直鎖状アルカンジイル基、分岐状アルカンジイル基、単環式又は多環式の２価の脂環式飽和炭化水素基が挙げられ、これらの基のうち２種以上を組合せたものでもよい。
具体的には、メチレン基、エチレン基、プロパン－１，３－ジイル基、プロパン－１，２－ジイル基、ブタン－１，４－ジイル基、ペンタン－１，５－ジイル基、ヘキサン－１，６－ジイル基、ヘプタン－１，７－ジイル基、オクタン－１，８－ジイル基、ノナン－１，９－ジイル基、デカン－１，１０－ジイル基、ウンデカン－１，１１－ジイル基、ドデカン－１，１２－ジイル基、トリデカン－１，１３－ジイル基、テトラデカン－１，１４－ジイル基、ペンタデカン－１，１５－ジイル基、ヘキサデカン－１，１６－ジイル基、ヘプタデカン－１，１７－ジイル基、エタン－１，１－ジイル基、プロパン－１，１－ジイル基及びプロパン－２，２－ジイル基等の直鎖状アルカンジイル基；
ブタン－１，３－ジイル基、２－メチルプロパン－１，３－ジイル基、２－メチルプロパン－１，２－ジイル基、ペンタン－１，４－ジイル基、２－メチルブタン－１，４－ジイル基等の分岐状アルカンジイル基；
シクロブタン－１，３－ジイル基、シクロペンタン－１，３－ジイル基、シクロヘキサン－１，４－ジイル基、シクロオクタン－１，５－ジイル基等のシクロアルカンジイル基である単環式の２価の脂環式飽和炭化水素基；
ノルボルナン－１，４－ジイル基、ノルボルナン－２，５－ジイル基、アダマンタン－１，５－ジイル基、アダマンタン－２，６－ジイル基等の多環式の２価の脂環式飽和炭化水素基等が挙げられる。
Ａｘのスルトン環への結合位置は、任意の位置とすることができるが、１位であるものが好ましい。
Examples of the divalent saturated hydrocarbon group of A x include a linear alkanediyl group, a branched alkanediyl group, and a monocyclic or polycyclic divalent alicyclic saturated hydrocarbon group. A combination of two or more of these groups may also be used.
Specifically, methylene group, ethylene group, propane-1,3-diyl group, propane-1,2-diyl group, butane-1,4-diyl group, pentane-1,5-diyl group, hexane-1 ,6-diyl group, heptane-1,7-diyl group, octane-1,8-diyl group, nonane-1,9-diyl group, decane-1,10-diyl group, undecane-1,11-diyl group , dodecane-1,12-diyl group, tridecane-1,13-diyl group, tetradecane-1,14-diyl group, pentadecane-1,15-diyl group, hexadecane-1,16-diyl group, heptadecane-1, Straight chain alkanediyl groups such as 17-diyl group, ethane-1,1-diyl group, propane-1,1-diyl group and propane-2,2-diyl group;
Butane-1,3-diyl group, 2-methylpropane-1,3-diyl group, 2-methylpropane-1,2-diyl group, pentane-1,4-diyl group, 2-methylbutane-1,4- Branched alkanediyl groups such as diyl groups;
A monocyclic cycloalkanediyl group such as a cyclobutane-1,3-diyl group, a cyclopentane-1,3-diyl group, a cyclohexane-1,4-diyl group, or a cyclooctane-1,5-diyl group. alicyclic saturated hydrocarbon group;
Polycyclic divalent alicyclic saturated hydrocarbons such as norbornane-1,4-diyl group, norbornane-2,5-diyl group, adamantane-1,5-diyl group, and adamantane-2,6-diyl group Examples include groups.
The bonding position of A x to the sultone ring can be any position, but the 1st position is preferable.
構造単位（ａ６－０）としては、以下の構造単位が挙げられる。
樹脂（Ａ）が、構造単位（ａ６）を含む場合、その含有率は、樹脂（Ａ）の全構造単位に対して、１～５０モル％が好ましく、２～４０モル％がより好ましく、３～３０モル％がさらに好ましい。
Examples of the structural unit (a6-0) include the following structural units.
When the resin (A) contains the structural unit (a6), its content is preferably 1 to 50 mol%, more preferably 2 to 40 mol%, and 3 to 40 mol%, based on the total structural units of the resin (A). More preferably 30 mol%.
＜構造単位（ＩＩ）＞
樹脂（Ａ）は、さらに、露光により分解して酸を発生する構造単位（以下、「構造単位（ＩＩ）」という場合がある）を含有してもよい。構造単位（ＩＩ）としては、具体的には特開２０１６－７９２３５号公報に記載の構造単位が挙げられ、側鎖にスルホナート基若しくはカルボキシレート基と有機カチオンとを有する構造単位又は側鎖にスルホニオ基と有機アニオンとを有する構造単位であることが好ましい。
<Structural unit (II)>
The resin (A) may further contain a structural unit (hereinafter sometimes referred to as "structural unit (II)") that decomposes upon exposure to generate an acid. Specific examples of the structural unit (II) include the structural unit described in JP-A-2016-79235, which includes a structural unit having a sulfonate group or a carboxylate group and an organic cation in the side chain, or a structural unit having a sulfonate group or a carboxylate group in the side chain. A structural unit having a group and an organic anion is preferable.
側鎖にスルホナート基若しくはカルボキシレート基と有機カチオンとを有する構造単位は、式（ＩＩ－２－Ａ’）で表される構造単位であることが好ましい。
ＸＩＩＩ３は、炭素数１～１８の２価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、ハロゲン原子を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基又はヒドロキシ基で置き換わっていてもよい。
Ａｘ１は、炭素数１～８のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、フッ素原子又は炭素数１～６のペルフルオロアルキル基で置換されていてもよい。
ＲＡ－は、スルホナート基又はカルボキシレート基を表す。
ＲＩＩＩ３は、水素原子、ハロゲン原子又はハロゲン原子を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基を表す。
ＺＡ＋は、有機カチオンを表す。］
The structural unit having a sulfonate group or carboxylate group and an organic cation in its side chain is preferably a structural unit represented by formula (II-2-A').
X III3 represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and -CH 2 - contained in the saturated hydrocarbon group may be replaced with -O-, -S- or -CO-. Often, the hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be replaced with a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may contain a halogen atom, or a hydroxy group.
A x1 represents an alkanediyl group having 1 to 8 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the alkanediyl group may be substituted with a fluorine atom or a perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
RA − represents a sulfonate group or a carboxylate group.
R III3 represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a halogen atom.
ZA + represents an organic cation. ]
ＲＩＩＩ３で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
ＲＩＩＩ３で表されるハロゲン原子を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基としては、Ｒａ８で表されるハロゲン原子を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基と同じものが挙げられる。
Ａｘ１で表される炭素数１～８のアルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン－１，３－ジイル基、ブタン－１，４－ジイル基、ペンタン－１，５－ジイル基、ヘキサン－１，６－ジイル基、エタン－１，１－ジイル基、プロパン－１，１－ジイル基、プロパン－１，２－ジイル基、プロパン－２，２－ジイル基、ペンタン－２，４－ジイル基、２－メチルプロパン－１，３－ジイル基、２－メチルプロパン－１，２－ジイル基、ペンタン－１，４－ジイル基、２－メチルブタン－１，４－ジイル基等が挙げられる。
ＡX1において置換されていてもよい炭素数１～６のペルフルオロアルキル基としては、トリフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基、ペルフルオロイソプロピル基、ペルフルオロブチル基、ペルフルオロsec-ブチル基、ペルフルオロtert-ブチル基、ペルフルオロペンチル基、ペルフルオロヘキシル基等が挙げられる。
ＸＩＩＩ３で表される炭素数１～１８の２価の飽和炭化水素基としては、直鎖又は分岐状アルカンジイル基、単環式又は多環式の２価の脂環飽和炭化水素基が挙げられ、これらの組み合わせてあってもよい。
具体的には、メチレン基、エチレン基、プロパン－１，３－ジイル基、プロパン－１，２－ジイル基、ブタン－１，４－ジイル基、ペンタン－１，５－ジイル基、ヘキサン－１，６－ジイル基、ヘプタン－１，７－ジイル基、オクタン－１，８－ジイル基、ノナン－１，９－ジイル基、デカン－１，１０－ジイル基、ウンデカン－１，１１－ジイル基、ドデカン－１，１２－ジイル基等の直鎖状アルカンジイル基；ブタン－１，３－ジイル基、２－メチルプロパン－１，３－ジイル基、２－メチルプロパン－１，２－ジイル基、ペンタン－１，４－ジイル基、２－メチルブタン－１，４－ジイル基等の分岐状アルカンジイル基；シクロブタン－１，３－ジイル基、シクロペンタン－１，３－ジイル基、シクロヘキサン－１，４－ジイル基、シクロオクタン－１，５－ジイル基等のシクロアルカンジイル基；ノルボルナン－１，４－ジイル基、ノルボルナン－２，５－ジイル基、アダマンタン－１，５－ジイル基、アダマンタン－２，６－ジイル基等の２価の多環式脂環式飽和炭化水素基等が挙げられる。
飽和炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－が、－Ｏ－、－Ｓ－又は－ＣＯ－で置き換わったものとしては、例えば式（Ｘ１）～式（Ｘ５３）で表される２価の基が挙げられる。ただし、飽和炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－が、－Ｏ－、－Ｓ－又は－ＣＯ－で置き換わる前の炭素数はそれぞれ１７以下である。下記式において、＊及び＊＊は結合部位を表し、＊はＡｘ１との結合部位を表す。
The alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and optionally having a halogen atom represented by R III3 includes the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms optionally having a halogen atom represented by R a8 ; The same things can be mentioned.
The alkanediyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by A x1 includes a methylene group, an ethylene group, a propane-1,3-diyl group, a butane-1,4-diyl group, and a pentane-1,5-diyl group. , hexane-1,6-diyl group, ethane-1,1-diyl group, propane-1,1-diyl group, propane-1,2-diyl group, propane-2,2-diyl group, pentane-2, 4-diyl group, 2-methylpropane-1,3-diyl group, 2-methylpropane-1,2-diyl group, pentane-1,4-diyl group, 2-methylbutane-1,4-diyl group, etc. Can be mentioned.
The optionally substituted perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms in A -butyl group, perfluoropentyl group, perfluorohexyl group, etc.
Examples of the divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms represented by XIII3 include a linear or branched alkanediyl group, and a monocyclic or polycyclic divalent alicyclic saturated hydrocarbon group. or a combination of these may be used.
Specifically, methylene group, ethylene group, propane-1,3-diyl group, propane-1,2-diyl group, butane-1,4-diyl group, pentane-1,5-diyl group, hexane-1 ,6-diyl group, heptane-1,7-diyl group, octane-1,8-diyl group, nonane-1,9-diyl group, decane-1,10-diyl group, undecane-1,11-diyl group , linear alkanediyl groups such as dodecane-1,12-diyl group; butane-1,3-diyl group, 2-methylpropane-1,3-diyl group, 2-methylpropane-1,2-diyl group , pentane-1,4-diyl group, branched alkanediyl group such as 2-methylbutane-1,4-diyl group; cyclobutane-1,3-diyl group, cyclopentane-1,3-diyl group, cyclohexane-1 ,4-diyl group, cycloalkanediyl group such as cyclooctane-1,5-diyl group; norbornane-1,4-diyl group, norbornane-2,5-diyl group, adamantane-1,5-diyl group, adamantane Examples include divalent polycyclic alicyclic saturated hydrocarbon groups such as -2,6-diyl group.
Examples of saturated hydrocarbon groups in which -CH 2 - is replaced with -O-, -S- or -CO- include divalent groups represented by formulas (X1) to (X53). Can be mentioned. However, the number of carbon atoms in each of the saturated hydrocarbon groups before --CH 2 -- is replaced with --O-, --S-, or --CO- is 17 or less. In the formula below, * and ** represent a binding site, and * represents a binding site with A x1 .
Ｘ3は、２価の炭素数１～１６の飽和炭化水素基を表す。
Ｘ4は、２価の炭素数１～１５の飽和炭化水素基を表す。
Ｘ5は、２価の炭素数１～１３の飽和炭化水素基を表す。
Ｘ6は、２価の炭素数１～１４の飽和炭化水素基を表す。
Ｘ7は、３価の炭素数１～１４の飽和炭化水素基を表す。
Ｘ8は、２価の炭素数１～１３の飽和炭化水素基を表す。
式（ＩＩ－２－Ａ’）中のＺＡ＋は、式（Ｂ１）で表される塩におけるカチオンＺ１＋と同様のものが挙げられる。
X 3 represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 16 carbon atoms.
X 4 represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms.
X 5 represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 13 carbon atoms.
X 6 represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 14 carbon atoms.
X 7 represents a trivalent saturated hydrocarbon group having 1 to 14 carbon atoms.
X 8 represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 13 carbon atoms.
Examples of ZA + in formula (II-2-A') include the same cation Z1 + in the salt represented by formula (B1).
式（ＩＩ－２－Ａ’）で表される構造単位は、式（ＩＩ－２－Ａ）で表される構造単位であることが好ましい。
ＲＩＩＩ３、ＸＩＩＩ３及びＺＡ＋は、上記と同じ意味を表す。
ｚ２Ａは、０～６のいずれかの整数を表す。
ＲＩＩＩ２及びＲＩＩＩ４は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は炭素数１～６のペルフルオロアルキル基を表し、ｚ２Ａが２以上のとき、複数のＲＩＩＩ２及びＲＩＩＩ４は互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
Ｑａ及びＱｂは、それぞれ独立して、フッ素原子又は炭素数１～６のペルフルオロアルキル基を表す。］
ＲＩＩＩ２、ＲＩＩＩ４、Ｑａ及びＱｂで表される炭素数１～６のペルフルオロアルキル基としては、前述のＱｂ１で表される炭素数１～６のペルフルオロアルキル基と同じものが挙げられる。
The structural unit represented by formula (II-2-A') is preferably a structural unit represented by formula (II-2-A).
R III3 , X III3 and ZA + represent the same meanings as above.
z2A represents any integer from 0 to 6.
R III2 and R III4 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, or a perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and when z2A is 2 or more, a plurality of R III2 and R III4 are the same as each other; It may be different or it may be different.
Q a and Q b each independently represent a fluorine atom or a perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms. ]
Examples of the perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R III2 , R III4 , Q a and Q b include the same perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by Q b1 described above. .
式（ＩＩ－２－Ａ）で表される構造単位は、式（ＩＩ－２－Ａ－１）で表される構造単位であることが好ましい。
ＲＩＩＩ２、ＲＩＩＩ３、ＲＩＩＩ４、Ｑa、Ｑb及びＺＡ＋は、上記と同じ意味を表す。
ＲＩＩＩ５は、炭素数１～１２の飽和炭化水素基を表す。
ｚ２Ａ１は、０～６のいずれかの整数を表す。
ＸＩ2は、炭素数１～１１の２価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子又はヒドロキシ基で置換されていてもよい。］
ＲＩＩＩ５で表される炭素数１～１２の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基及びドデシル基等の直鎖又は分岐のアルキル基が挙げられる。
ＸＩ２で表される２価の飽和炭化水素基としては、ＸＩＩＩ３で表される２価の飽和炭化水素基と同様のものが挙げられる。
The structural unit represented by formula (II-2-A) is preferably a structural unit represented by formula (II-2-A-1).
R III2 , R III3 , R III4 , Q a , Q b and ZA + represent the same meanings as above.
R III5 represents a saturated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms.
z2A1 represents any integer from 0 to 6.
X I2 represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 11 carbon atoms, and -CH 2 - contained in the saturated hydrocarbon group may be replaced with -O-, -S- or -CO-. Often, the hydrogen atoms contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a halogen atom or a hydroxy group. ]
The saturated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms represented by R III5 includes methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, Straight chain or branched alkyl groups such as heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group and dodecyl group are mentioned.
Examples of the divalent saturated hydrocarbon group represented by X I2 include those similar to the divalent saturated hydrocarbon group represented by X III3 .
式（ＩＩ－２－Ａ－１）で表される構造単位としては、式（ＩＩ－２－Ａ－２）で表される構造単位がさらに好ましい。
ＲＩＩＩ３、ＲＩＩＩ５及びＺＡ＋は、上記と同じ意味を表す。
ｍ及びｎＡは、互いに独立に、１又は２を表す。］
As the structural unit represented by formula (II-2-A-1), a structural unit represented by formula (II-2-A-2) is more preferable.
R III3 , R III5 and ZA + represent the same meanings as above.
m and nA each independently represent 1 or 2. ]
式（ＩＩ－２－Ａ’）で表される構造単位としては、例えば、以下の構造単位、ＲIII3のメチル基に相当する基が水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子）又はハロゲン原子を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基（例えば、トリフルオロメチル基等）に置き換わった構造単位及び国際公開第２０１２／０５００１５号記載の構造単位が挙げられる。ＺＡ＋は、有機カチオンを表す。
側鎖にスルホニオ基と有機アニオンとを有する構造単位は、式（ＩＩ－１－１）で表される構造単位であることが好ましい。
ＡＩＩ１は、単結合又は２価の連結基を表す。
ＲＩＩ１は、炭素数６～１８の２価の芳香族炭化水素基を表す。
ＲＩＩ２及びＲＩＩ３は、それぞれ独立して、炭素数１～１８の炭化水素基を表し、ＲＩＩ２及びＲＩＩ３は互いに結合してそれらが結合する硫黄原子とともに環を形成していてもよい。
ＲII4は、水素原子、ハロゲン原子又はハロゲン原子を有してもよい炭素数１～６のアルキル基を表す。
Ａ－は、有機アニオンを表す。］
ＲＩＩ１で表される炭素数６～１８の２価の芳香族炭化水素基としては、フェニレン基及びナフチレン基等が挙げられる。
ＲＩＩ２及びＲＩＩ３で表される炭化水素基としては、アルキル基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基及びこれらを組み合わせることにより形成される基等が挙げられる。
アルキル基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基及びこれらを組み合わせることにより形成される基等は、上記と同様のものが挙げられる。
ＲＩＩ４で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
ＲＩＩ４で表されるハロゲン原子を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基としては、Ｒａ８で表されるハロゲン原子を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基と同じものが挙げられる。
ＡＩＩ１で表される２価の連結基としては、例えば、炭素数１～１８の２価の飽和炭化水素基が挙げられ、該２価の飽和炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－又は－ＣＯ－で置き換わっていてもよい。具体的には、ＸＩＩＩ３で表される炭素数１～１８の２価の飽和炭化水素基と同じものが挙げられる。
The structural unit having a sulfonio group and an organic anion in its side chain is preferably a structural unit represented by formula (II-1-1).
A II1 represents a single bond or a divalent linking group.
R II1 represents a divalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms.
R II2 and R II3 each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and R II2 and R II3 may be bonded to each other to form a ring with the sulfur atom to which they are bonded.
R II4 represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a halogen atom.
A − represents an organic anion. ]
Examples of the divalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms represented by R II1 include a phenylene group and a naphthylene group.
Examples of the hydrocarbon group represented by R II2 and R II3 include an alkyl group, an alicyclic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, and a group formed by combining these.
Examples of the alkyl group, alicyclic hydrocarbon group, aromatic hydrocarbon group, and groups formed by combining these groups are the same as those mentioned above.
Examples of the halogen atom represented by R II4 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
The alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and optionally having a halogen atom represented by R II4 includes the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms optionally having a halogen atom represented by R a8 ; The same things can be mentioned.
Examples of the divalent linking group represented by A II1 include a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and -CH 2 - contained in the divalent saturated hydrocarbon group is It may be replaced with -O-, -S- or -CO-. Specifically, the same divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms as represented by XIII3 can be mentioned.
式（ＩＩ－１－１）中のカチオンを含む構造単位としては、以下で表される構造単位及びＲII4のメチル基に相当する基が、水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子）又はハロゲン原子を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基（例えば、トリフルオロメチル基等）等に置き換わった構造単位などが挙げられる。
Ａ－で表される有機アニオンとしては、スルホン酸アニオン、スルホニルイミドアニオン、スルホニルメチドアニオン及びカルボン酸アニオン等が挙げられる。Ａ－で表される有機アニオンは、スルホン酸アニオンが好ましい。スルホン酸アニオンは、前述の酸発生剤（Ｂ）で例示したアニオンが挙げられ、前述の式（Ｂ１）で表される塩に含まれるアニオンが好ましい。スルホニルイミドアニオン、スルホニルメチドアニオン及びカルボン酸アニオンは、前述の酸発生剤（Ｂ）で例示したアニオンが挙げられる。 Examples of the organic anion represented by A - include sulfonic acid anions, sulfonylimide anions, sulfonylmethide anions, and carboxylic acid anions. The organic anion represented by A - is preferably a sulfonic acid anion. Examples of the sulfonic acid anion include the anions exemplified in the above-mentioned acid generator (B), and preferably the anion contained in the salt represented by the above-mentioned formula (B1). Examples of the sulfonylimide anion, sulfonylmethide anion, and carboxylic acid anion include the anions exemplified in the above-mentioned acid generator (B).
式（ＩＩ－１－１）で表される構造単位としては、以下で表される構造単位などが挙げられる。
Examples of the structural unit represented by formula (II-1-1) include the structural units shown below.
樹脂（Ａ）中に、構造単位（ＩＩ）を含有する場合の構造単位（ＩＩ）の含有率は、樹脂（Ａ）の全構造単位に対して、好ましくは１～２０モル％であり、より好ましくは２～１５モル％であり、さらに好ましくは３～１０モル％である。 When the structural unit (II) is contained in the resin (A), the content of the structural unit (II) is preferably 1 to 20 mol%, and more preferably 1 to 20 mol% based on the total structural units of the resin (A). It is preferably 2 to 15 mol%, more preferably 3 to 10 mol%.
樹脂（Ａ）は、上述の構造単位以外の構造単位を含んでいてもよく、このような構造単位としては、当技術分野で周知の構造単位が挙げられる。 The resin (A) may contain structural units other than the above-mentioned structural units, and examples of such structural units include structural units well known in the art.
樹脂（Ａ）は、好ましくは、構造単位（ａ１）と構造単位（ｓ）とからなる樹脂、すなわち、モノマー（ａ１）とモノマー（ｓ）との共重合体である。
構造単位（ａ１）は、好ましくは構造単位（ａ１－０）、構造単位（ａ１－１）及び構造単位（ａ１－２）（好ましくはシクロヘキシル基、又はシクロペンチル基を有する該構造単位）からなる群から選ばれる少なくとも一種であり、より好ましくは少なくとも二種であり、さらに好ましくは、構造単位（ａ１－１）及び構造単位（ａ１－２）からなる群から選ばれる少なくとも二種である。
構造単位（ｓ）は、好ましくは構造単位（ａ２）及び構造単位（ａ３）からなる群から選ばれる少なくとも一種である。構造単位（ａ２）は、好ましくは構造単位（ａ２－１）又は構造単位（ａ２－Ａ）である。構造単位（ａ３）は、好ましくは式（ａ３－１）で表される構造単位、式（ａ３－２）で表される構造単位及び式（ａ３－４）で表される構造単位からなる群から選ばれる少なくとも一種である。
樹脂（Ａ）を構成する各構造単位は、１種のみ又は２種以上を組み合わせて用いてもよく、これら構造単位を導くモノマーを用いて、公知の重合法（例えばラジカル重合法）によって製造することができる。樹脂（Ａ）が有する各構造単位の含有率は、重合に用いるモノマーの使用量で調整できる。
樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、好ましくは、２，０００以上（より好ましくは２，５００以上、さらに好ましくは３，０００以上）、５０，０００以下（より好ましくは３０，０００以下、さらに好ましくは１５，０００以下）であるが、重量平均分子量が２，０００以上未満のオリゴマーが含まれていてもよい。本明細書では、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで実施例に記載の条件により求めた値である。
The resin (A) is preferably a resin consisting of a structural unit (a1) and a structural unit (s), that is, a copolymer of a monomer (a1) and a monomer (s).
The structural unit (a1) is preferably a group consisting of the structural unit (a1-0), the structural unit (a1-1) and the structural unit (a1-2) (preferably the structural unit having a cyclohexyl group or a cyclopentyl group). At least one kind selected from, more preferably at least two kinds, still more preferably at least two kinds selected from the group consisting of structural unit (a1-1) and structural unit (a1-2).
The structural unit (s) is preferably at least one selected from the group consisting of the structural unit (a2) and the structural unit (a3). Structural unit (a2) is preferably structural unit (a2-1) or structural unit (a2-A). Structural unit (a3) is preferably a group consisting of a structural unit represented by formula (a3-1), a structural unit represented by formula (a3-2), and a structural unit represented by formula (a3-4). At least one type selected from
Each structural unit constituting the resin (A) may be used alone or in combination of two or more, and is produced by a known polymerization method (e.g. radical polymerization method) using a monomer that leads to these structural units. be able to. The content of each structural unit in the resin (A) can be adjusted by adjusting the amount of monomer used for polymerization.
The weight average molecular weight of the resin (A) is preferably 2,000 or more (more preferably 2,500 or more, even more preferably 3,000 or more) and 50,000 or less (more preferably 30,000 or less, even more preferably is 15,000 or less), but an oligomer having a weight average molecular weight of 2,000 or more and less than 2,000 may be included. In this specification, the weight average molecular weight is a value determined by gel permeation chromatography under the conditions described in Examples.
＜樹脂（Ａ）以外の樹脂＞
本発明のレジスト組成物は、樹脂（Ａ）以外の樹脂を併用してもよい。
樹脂（Ａ）以外の樹脂としては、例えば、構造単位（ａ４）及び／又は構造単位（ａ５）を含有する樹脂（以下、樹脂（Ｘ）という場合がある）等が挙げられる。
樹脂（Ｘ）がさらに有していてもよい構造単位としては、構造単位（ａ２）、構造単位（ａ３）及びその他の公知のモノマーに由来する構造単位が挙げられる。中でも、樹脂（Ｘ）は、構造単位（ａ４）及び／又は構造単位（ａ５）のみからなる樹脂であることが好ましく、構造単位（ａ４）のみからなる樹脂であることがより好ましい。構造単位（ａ４）はフッ素原子を有する構造単位であることが好ましく、式（ａ４－０）、式（ａ４－１）、式（ａ４－２）、式（ａ４－３）及び式（ａ４－４）からなる群から選択される少なくとも１つで表される構造単位であることが好ましい。
樹脂（Ｘ）が構造単位（ａ４）を含む場合、樹脂（Ｘ）において、構造単位（ａ４）の含有率は、樹脂（Ｘ）の全構造単位の合計に対して、２０モル％以上が挙げられ、３０モル％以上が好ましく、４０モル％以上がより好ましく、４５モル％以上がさらに好ましい。また、１００モル％以下が挙げられ、８０モル％以下が好ましく、７０モル％以下がより好ましく、６０モル％以下がさらに好ましく、５５モル％以下がより一層好ましい。具体的には、２０～１００モル％が挙げられ、２０～８０モル％が好ましく、３０～７０モル％がより好ましく、４０～６０モル％がさらに好ましく、４５～５５モル％がより一層好ましい。樹脂（Ｘ）が構造単位（ａ５）を含む場合、構造単位（ａ５）の含有率は、樹脂（Ｘ）の全構造単位の合計に対して、２０モル％以上が挙げられ、３０モル％以上が好ましく、４０モル％以上がより好ましく、４５モル％以上がさらに好ましい。また、１００モル％以下が挙げられ、８０モル％以下が好ましく、７０モル％以下がより好ましく、６０モル％以下がさらに好ましく、５５モル％以下がより一層好ましい。具体的には、２０～１００モル％が挙げられ、２０～８０モル％が好ましく、３０～７０モル％がより好ましく、４０～６０モル％がさらに好ましく、４５～５５モル％がより一層好ましい。また、樹脂（Ｘ）が構造単位（ａ４）及び構造単位（ａ５）を含む場合、構造単位（ａ４）及び構造単位（ａ５）の合計含有率は、樹脂（Ｘ）の全構造単位の合計に対して、４０モル％以上が挙げられ、６０モル％以上が好ましく、７０モル％以上がより好ましく、８０モル％以上がさらに好ましい。さらに、１００モル％以下が挙げられる。具体的には、４０～１００モル％が挙げられ、６０～１００モル％が好ましく、７０～１００モル％がより好ましく、８０～１００モル％がさらに好ましい。また、構造単位（ａ４）：構造単位（ａ５）は、０：１００～１００：０が挙げられ、１０：９０～９０：１０が好ましく、３０：７０～７０：３０又は４０：６０～６０：４０がより好ましい。
樹脂（Ｘ）を構成する各構造単位は、１種のみ又は２種以上を組合せて用いてもよく、これら構造単位を誘導するモノマーを用いて、公知の重合法（例えばラジカル重合法）によって製造することができる。樹脂（Ｘ）が有する各構造単位の含有率は、重合に用いるモノマーの使用量で調整できる。
樹脂（Ｘ）の重量平均分子量は、好ましくは６，０００以上（より好ましくは７，０００以上）、８０，０００以下（より好ましくは６０，０００以下）であるが、重量平均分子量が６，０００未満のオリゴマーが含まれていてもよい。樹脂（Ｘ）の重量平均分子量の測定手段は、樹脂（Ａ）の場合と同様である。
<Resin other than resin (A)>
The resist composition of the present invention may contain resins other than resin (A) in combination.
Examples of resins other than resin (A) include resins containing structural unit (a4) and/or structural unit (a5) (hereinafter sometimes referred to as resin (X)).
Examples of structural units that the resin (X) may further include include structural units (a2), structural units (a3), and structural units derived from other known monomers. Among these, the resin (X) is preferably a resin consisting only of the structural unit (a4) and/or the structural unit (a5), and more preferably a resin consisting only of the structural unit (a4). The structural unit (a4) is preferably a structural unit having a fluorine atom, and is preferably a structural unit having a fluorine atom, such as formula (a4-0), formula (a4-1), formula (a4-2), formula (a4-3) and formula (a4- It is preferable that it is a structural unit represented by at least one selected from the group consisting of 4).
When the resin (X) contains a structural unit (a4), the content of the structural unit (a4) in the resin (X) is 20 mol% or more based on the total of all structural units of the resin (X). The content is preferably 30 mol% or more, more preferably 40 mol% or more, and even more preferably 45 mol% or more. Furthermore, the content may be 100 mol% or less, preferably 80 mol% or less, more preferably 70 mol% or less, even more preferably 60 mol% or less, and even more preferably 55 mol% or less. Specifically, it is 20 to 100 mol%, preferably 20 to 80 mol%, more preferably 30 to 70 mol%, even more preferably 40 to 60 mol%, and even more preferably 45 to 55 mol%. When the resin (X) contains a structural unit (a5), the content of the structural unit (a5) is 20 mol% or more, and 30 mol% or more, based on the total of all structural units of the resin (X). is preferable, 40 mol% or more is more preferable, and even more preferably 45 mol% or more. Furthermore, the content may be 100 mol% or less, preferably 80 mol% or less, more preferably 70 mol% or less, even more preferably 60 mol% or less, and even more preferably 55 mol% or less. Specifically, it is 20 to 100 mol%, preferably 20 to 80 mol%, more preferably 30 to 70 mol%, even more preferably 40 to 60 mol%, and even more preferably 45 to 55 mol%. In addition, when the resin (X) contains the structural unit (a4) and the structural unit (a5), the total content of the structural unit (a4) and the structural unit (a5) is the sum of all the structural units of the resin (X). On the other hand, it is preferably 40 mol% or more, preferably 60 mol% or more, more preferably 70 mol% or more, and even more preferably 80 mol% or more. Further examples include 100 mol% or less. Specifically, it is 40 to 100 mol%, preferably 60 to 100 mol%, more preferably 70 to 100 mol%, and even more preferably 80 to 100 mol%. Further, structural unit (a4):structural unit (a5) may be 0:100 to 100:0, preferably 10:90 to 90:10, 30:70 to 70:30 or 40:60 to 60: 40 is more preferable.
Each structural unit constituting the resin (X) may be used alone or in combination of two or more, and may be produced by a known polymerization method (for example, radical polymerization method) using a monomer that induces these structural units. can do. The content of each structural unit in the resin (X) can be adjusted by adjusting the amount of monomer used for polymerization.
The weight average molecular weight of the resin (X) is preferably 6,000 or more (more preferably 7,000 or more) and 80,000 or less (more preferably 60,000 or less), but the weight average molecular weight is 6,000 or more oligomers may be included. The means for measuring the weight average molecular weight of resin (X) is the same as in the case of resin (A).
本発明のレジスト組成物が、樹脂（Ｘ）を含む場合、その含有量は、樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは１～６０質量部であり、より好ましくは１～５０質量部であり、さらに好ましくは１～４０質量部であり、より一層好ましくは１～３０質量部であり、さらに一層好ましくは１～８質量部である。 When the resist composition of the present invention contains resin (X), the content thereof is preferably 1 to 60 parts by mass, more preferably 1 to 50 parts by mass, based on 100 parts by mass of resin (A). The amount is more preferably 1 to 40 parts by weight, even more preferably 1 to 30 parts by weight, and even more preferably 1 to 8 parts by weight.
レジスト組成物における樹脂（Ａ）の含有率は、レジスト組成物の固形分に対して、８０質量％以上９９質量％以下であることが好ましく、９０質量％以上９９質量％以下がより好ましい。また、樹脂（Ａ）以外の樹脂を含む場合は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ａ）以外の樹脂との合計含有率は、レジスト組成物の固形分に対して、８０質量％以上９９質量％以下であることが好ましく、９０質量％以上９９質量％以下がより好ましい。レジスト組成物の固形分及びこれに対する樹脂の含有率は、液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィー等の公知の分析手段で測定することができる。 The content of the resin (A) in the resist composition is preferably 80% by mass or more and 99% by mass or less, more preferably 90% by mass or more and 99% by mass or less, based on the solid content of the resist composition. In addition, when a resin other than the resin (A) is included, the total content of the resin (A) and the resin other than the resin (A) is 80% by mass or more and 99% by mass based on the solid content of the resist composition. It is preferably at most 90% by mass and at most 99% by mass. The solid content of the resist composition and the resin content relative to the solid content can be measured by known analytical means such as liquid chromatography or gas chromatography.
＜溶剤（Ｅ）＞
溶剤（Ｅ）の含有率は、レジスト組成物中、通常９０質量％以上９９．９質量％以下であり、好ましくは９２質量％以上９９質量％以下であり、より好ましくは９４質量％以上９９質量％以下である。溶剤（Ｅ）の含有率は、例えば液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィー等の公知の分析手段で測定できる。
溶剤（Ｅ）としては、エチルセロソルブアセテート、メチルセロソルブアセテート及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールエーテルエステル類；プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類；乳酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル及びピルビン酸エチル等のエステル類；アセトン、メチルイソブチルケトン、２－ヘプタノン及びシクロヘキサノン等のケトン類；γ－ブチロラクトン等の環状エステル類；等を挙げることができる。溶剤（Ｅ）の１種を単独で使用してもよく、２種以上を使用してもよい。
<Solvent (E)>
The content of the solvent (E) in the resist composition is usually 90% by mass or more and 99.9% by mass or less, preferably 92% by mass or more and 99% by mass or less, and more preferably 94% by mass or more and 99% by mass. % or less. The content of the solvent (E) can be measured by known analytical means such as liquid chromatography or gas chromatography.
Examples of the solvent (E) include glycol ether esters such as ethyl cellosolve acetate, methyl cellosolve acetate, and propylene glycol monomethyl ether acetate; glycol ethers such as propylene glycol monomethyl ether; ethyl lactate, butyl acetate, amyl acetate, ethyl pyruvate, etc. Ketones such as acetone, methyl isobutyl ketone, 2-heptanone and cyclohexanone; Cyclic esters such as γ-butyrolactone; and the like. One type of solvent (E) may be used alone, or two or more types may be used.
＜クエンチャー（Ｃ）＞
クエンチャー（Ｃ）としては、塩基性の含窒素有機化合物及び酸発生剤（酸発生剤（Ｂ））から発生する酸よりも酸性度の弱い酸を発生する塩が挙げられる。レジスト組成物がクエンチャー（Ｃ）を含有する場合、クエンチャー（Ｃ）の含有量は、レジスト組成物の固形分量を基準に、０．０１～１５質量％程度であることが好ましく、０．０１～１０質量％程度であることがより好ましく、０．１～８質量％程度であることがさらに好ましく、０．１～７質量％程度であることがさらにより好ましい。
塩基性の含窒素有機化合物としては、アミン及びアンモニウム塩が挙げられる。アミンとしては、脂肪族アミン及び芳香族アミンが挙げられる。脂肪族アミンとしては、第一級アミン、第二級アミン及び第三級アミンが挙げられる。
アミンとしては、１－ナフチルアミン、２－ナフチルアミン、アニリン、ジイソプロピルアニリン、２－，３－又は４－メチルアニリン、４－ニトロアニリン、Ｎ－メチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、ジフェニルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、ジノニルアミン、ジデシルアミン、トリエチルアミン、トリメチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、トリオクチルアミン、トリノニルアミン、トリデシルアミン、メチルジブチルアミン、メチルジペンチルアミン、メチルジヘキシルアミン、メチルジシクロヘキシルアミン、メチルジヘプチルアミン、メチルジオクチルアミン、メチルジノニルアミン、メチルジデシルアミン、エチルジブチルアミン、エチルジペンチルアミン、エチルジヘキシルアミン、エチルジヘプチルアミン、エチルジオクチルアミン、エチルジノニルアミン、エチルジデシルアミン、ジシクロヘキシルメチルアミン、トリス〔２－（２－メトキシエトキシ）エチル〕アミン、トリイソプロパノールアミン、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、４，４’－ジアミノ－１，２－ジフェニルエタン、４，４’－ジアミノ－３，３’－ジメチルジフェニルメタン、４，４’－ジアミノ－３，３’－ジエチルジフェニルメタン、２，２’－メチレンビスアニリン、イミダゾール、４－メチルイミダゾール、ピリジン、４－メチルピリジン、１，２－ジ（２－ピリジル）エタン、１，２－ジ（４－ピリジル）エタン、１，２－ジ（２－ピリジル）エテン、１，２－ジ（４－ピリジル）エテン、１，３－ジ（４－ピリジル）プロパン、１，２－ジ（４－ピリジルオキシ）エタン、ジ（２－ピリジル）ケトン、４，４’－ジピリジルスルフィド、４，４’－ジピリジルジスルフィド、２，２’－ジピリジルアミン、２，２’－ジピコリルアミン、ビピリジン等が挙げられ、好ましくはジイソプロピルアニリンが挙げられ、より好ましくは２，６－ジイソプロピルアニリンが挙げられる。
アンモニウム塩としては、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトライソプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、テトラヘキシルアンモニウムヒドロキシド、テトラオクチルアンモニウムヒドロキシド、フェニルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、３－（トリフルオロメチル）フェニルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムサリチラート及びコリン等が挙げられる。
<Quencher (C)>
Examples of the quencher (C) include salts that generate an acid with weaker acidity than the acid generated from a basic nitrogen-containing organic compound and an acid generator (acid generator (B)). When the resist composition contains a quencher (C), the content of the quencher (C) is preferably about 0.01 to 15% by mass, based on the solid content of the resist composition. It is more preferably about 0.01 to 10% by mass, even more preferably about 0.1 to 8% by mass, and even more preferably about 0.1 to 7% by mass.
Basic nitrogen-containing organic compounds include amines and ammonium salts. Amines include aliphatic amines and aromatic amines. Aliphatic amines include primary amines, secondary amines and tertiary amines.
Examples of amines include 1-naphthylamine, 2-naphthylamine, aniline, diisopropylaniline, 2-, 3- or 4-methylaniline, 4-nitroaniline, N-methylaniline, N,N-dimethylaniline, diphenylamine, hexylamine, Heptylamine, octylamine, nonylamine, decylamine, dibutylamine, dipentylamine, dihexylamine, diheptylamine, dioctylamine, dinonylamine, didecylamine, triethylamine, trimethylamine, tripropylamine, tributylamine, tripentylamine, trihexylamine, tri- Heptylamine, trioctylamine, trinonylamine, tridecylamine, methyldibutylamine, methyldipentylamine, methyldihexylamine, methyldicyclohexylamine, methyldiheptylamine, methyldioctylamine, methyldinonylamine, methyldidecylamine, Ethyldibutylamine, ethyldipentylamine, ethyldihexylamine, ethyldiheptylamine, ethyldioctylamine, ethyldinonylamine, ethyldidecylamine, dicyclohexylmethylamine, tris[2-(2-methoxyethoxy)ethyl]amine, Isopropanolamine, ethylenediamine, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, 4,4'-diamino-1,2-diphenylethane, 4,4'-diamino-3,3'-dimethyldiphenylmethane, 4,4'-diamino-3 , 3'-diethyldiphenylmethane, 2,2'-methylenebisaniline, imidazole, 4-methylimidazole, pyridine, 4-methylpyridine, 1,2-di(2-pyridyl)ethane, 1,2-di(4- pyridyl)ethane, 1,2-di(2-pyridyl)ethene, 1,2-di(4-pyridyl)ethene, 1,3-di(4-pyridyl)propane, 1,2-di(4-pyridyloxy) ) Ethane, di(2-pyridyl)ketone, 4,4'-dipyridyl sulfide, 4,4'-dipyridyl disulfide, 2,2'-dipyridylamine, 2,2'-dipicolylamine, bipyridine, etc. Diisopropylaniline is preferred, and 2,6-diisopropylaniline is more preferred.
Examples of ammonium salts include tetramethylammonium hydroxide, tetraisopropylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, tetrahexylammonium hydroxide, tetraoctylammonium hydroxide, phenyltrimethylammonium hydroxide, 3-(trifluoromethyl)phenyltrimethyl Examples include ammonium hydroxide, tetra-n-butylammonium salicylate, and choline.
酸発生剤から発生する酸よりも酸性度の弱い酸を発生する塩における酸性度は、酸解離定数（ｐＫａ）で示される。酸発生剤から発生する酸よりも酸性度の弱い酸を発生する塩は、該塩から発生する酸の酸解離定数が、通常－３＜ｐＫａの塩であり、好ましくは－１＜ｐＫａ＜７の塩であり、より好ましくは０＜ｐＫａ＜５の塩である。
酸発生剤から発生する酸よりも酸性度の弱い酸を発生する塩としては、下記式で表される塩、特開２０１５－１４７９２６号公報記載の式（Ｄ）で表される塩（以下、「弱酸分子内塩（Ｄ）」という場合がある。）、並びに特開２０１２－２２９２０６号公報、特開２０１２－６９０８号公報、特開２０１２－７２１０９号公報、特開２０１１－３９５０２号公報及び特開２０１１－１９１７４５号公報記載の塩が挙げられる。好ましくは、酸発生剤から発生する酸よりも酸性度の弱いカルボン酸を発生する塩（カルボン酸アニオンを有する塩）であり、より好ましくは、弱酸分子内塩（Ｄ）であり、さらに好ましくは、弱酸分子内塩（Ｄ）のうち、カルボン酸アニオンが置換されたフェニル基を含むジフェニルヨードニウム塩である。
Examples of the salt that generates an acid with weaker acidity than the acid generated from the acid generator include a salt represented by the following formula, a salt represented by the formula (D) described in JP-A-2015-147926 (hereinafter referred to as ), as well as JP2012-229206A, JP2012-6908A, JP2012-72109A, JP2011-39502A, and Examples include salts described in JP-A No. 2011-191745. Preferably, it is a salt that generates a carboxylic acid with weaker acidity than the acid generated from the acid generator (a salt having a carboxylic acid anion), more preferably a weak acid inner salt (D), and even more preferably Among the weak acid inner salts (D), it is a diphenyliodonium salt containing a phenyl group substituted with a carboxylic acid anion.
弱酸分子内塩（Ｄ）としては、２つのフェニル基が結合したヨードニウムカチオンと、ヨードニウムカチオンに結合した２つのフェニル基のうち少なくとも一方のフェニル基に置換されたカルボン酸アニオンと、を有するジフェニルヨードニウム塩であることが好ましく、具体的には、以下の式で表される塩が挙げられる。
ＲD1及びＲD2は、それぞれ独立に、炭素数１～１２の炭化水素基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数２～７のアシル基、炭素数２～７のアシルオキシ基、炭素数２～７のアルコキシカルボニル基、ニトロ基又はハロゲン原子を表す。
ｍ’及びｎ’は、それぞれ独立に、０～４のいずれかの整数を表し、ｍ’が２以上の場合、複数のＲD1は同一であっても異なってもよく、ｎ’が２以上の場合、複数のＲD2は同一であっても異なってもよい。］
ＲD1及びＲD2の炭化水素基としては、鎖式炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基及びこれらを組み合わせることにより形成される基等が挙げられる。
鎖式炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ノニル基等のアルキル基が挙げられる。
脂環式炭化水素基としては、単環式及び多環式のいずれでもよく、飽和及び不飽和のいずれでもよい。シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロノニル基、シクロドデシル基等のシクロアルキル基、ノルボニル基、アダマンチル基等が挙げられる。
芳香族炭化水素基としては、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、４－エチルフェニル基、４－プロピルフェニル基、４－イソプロピルフェニル基、４－ブチルフェニル基、４－ｔ－ブチルフェニル基、４－ヘキシルフェニル基、４－シクロヘキシルフェニル基、アントリル基、ｐ－アダマンチルフェニル基、トリル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、ビフェニル基、フェナントリル基、２，６－ジエチルフェニル基、２－メチル－６－エチルフェニル基等のアリール基等が挙げられる。
これらを組み合わせることにより形成される基としては、アルキル－シクロアルキル基、シクロアルキル－アルキル基、アラルキル基（例えば、フェニルメチル基、１－フェニルエチル基、２－フェニルエチル基、１－フェニル－１－プロピル基、１－フェニル－２－プロピル基、２－フェニル－２－プロピル基、３－フェニル－１－プロピル基、４－フェニル－１－ブチル基、５－フェニル－１－ペンチル基、６－フェニル－１－ヘキシル基等）等が挙げられる。
アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基等が挙げられる。
アシル基としては、アセチル基、プロパノイル基、ベンゾイル基、シクロヘキサンカルボニル基等が挙げられる。
アシルオキシ基としては、上記アシル基にオキシ基（－Ｏ－）が結合した基等が挙げられる。
アルコキシカルボニル基としては、上記アルコキシ基にカルボニル基（－ＣＯ－）が結合した基等が挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
ＲD1及びＲD2は、それぞれ独立に、炭素数１～８のアルキル基、炭素数３～１０のシクロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数２～４のアシル基、炭素数２～４のアシルオキシ基、炭素数２～４のアルコキシカルボニル基、ニトロ基又はハロゲン原子が好ましい。
ｍ’及びｎ’は、それぞれ独立に、０～２のいずれかの整数であることが好ましく、０であることがより好ましい。ｍ’が２以上の場合、複数のＲD1は同一であっても異なってもよく、ｎ’が２以上の場合、複数のＲD2は同一であっても異なってもよい。
The weak acid inner salt (D) is diphenyliodonium having an iodonium cation to which two phenyl groups are bonded, and a carboxylic acid anion substituted with at least one of the two phenyl groups bonded to the iodonium cation. Salts are preferred, and specific examples include salts represented by the following formulas.
R D1 and R D2 each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an acyl group having 2 to 7 carbon atoms, an acyloxy group having 2 to 7 carbon atoms, or Represents 2 to 7 alkoxycarbonyl groups, nitro groups, or halogen atoms.
m' and n' each independently represent any integer from 0 to 4, and when m' is 2 or more, the plurality of R D1s may be the same or different, and n' is 2 or more. In the case of , the plurality of R D2 may be the same or different. ]
Examples of the hydrocarbon groups R D1 and R D2 include chain hydrocarbon groups, alicyclic hydrocarbon groups, aromatic hydrocarbon groups, and groups formed by combining these.
Examples of the chain hydrocarbon group include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, and nonyl group.
The alicyclic hydrocarbon group may be either monocyclic or polycyclic, and may be saturated or unsaturated. Examples include cycloalkyl groups such as cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cyclononyl group, and cyclododecyl group, norbornyl group, and adamantyl group.
Examples of aromatic hydrocarbon groups include phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 4-ethylphenyl group, 4-propylphenyl group. , 4-isopropylphenyl group, 4-butylphenyl group, 4-t-butylphenyl group, 4-hexylphenyl group, 4-cyclohexylphenyl group, anthryl group, p-adamantylphenyl group, tolyl group, xylyl group, cumenyl group , mesityl group, biphenyl group, phenanthryl group, 2,6-diethylphenyl group, 2-methyl-6-ethylphenyl group, and other aryl groups.
Groups formed by combining these groups include alkyl-cycloalkyl groups, cycloalkyl-alkyl groups, aralkyl groups (for example, phenylmethyl groups, 1-phenylethyl groups, 2-phenylethyl groups, 1-phenyl-1 -propyl group, 1-phenyl-2-propyl group, 2-phenyl-2-propyl group, 3-phenyl-1-propyl group, 4-phenyl-1-butyl group, 5-phenyl-1-pentyl group, 6 -phenyl-1-hexyl group, etc.).
Examples of the alkoxy group include a methoxy group and an ethoxy group.
Examples of the acyl group include an acetyl group, a propanoyl group, a benzoyl group, and a cyclohexanecarbonyl group.
Examples of the acyloxy group include a group in which an oxy group (-O-) is bonded to the above-mentioned acyl group.
Examples of the alkoxycarbonyl group include a group in which a carbonyl group (-CO-) is bonded to the above-mentioned alkoxy group.
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and the like.
R D1 and R D2 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an acyl group having 2 to 4 carbon atoms, or an acyl group having 2 to 4 carbon atoms; An acyloxy group having 2 to 4 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 2 to 4 carbon atoms, a nitro group, or a halogen atom is preferred.
m' and n' are each independently preferably an integer of 0 to 2, and more preferably 0. When m' is 2 or more, multiple R D1s may be the same or different; when n' is 2 or more, multiple R D2s may be the same or different.
より具体的には、以下の塩が挙げられる。
〈その他の成分〉
本発明のレジスト組成物は、必要に応じて、上述の成分以外の成分（以下「その他の成分（Ｆ）」という場合がある。）を含有していてもよい。その他の成分（Ｆ）に特に限定はなく、レジスト分野で公知の添加剤、例えば、増感剤、溶解抑止剤、界面活性剤、安定剤、染料等を利用できる。
<Other ingredients>
The resist composition of the present invention may contain components other than the above-mentioned components (hereinafter sometimes referred to as "other components (F)"), if necessary. Other components (F) are not particularly limited, and additives known in the resist field, such as sensitizers, dissolution inhibitors, surfactants, stabilizers, dyes, etc. can be used.
〈レジスト組成物の調製〉
本発明のレジスト組成物は、化合物（Ｉ）及び酸発生剤（Ｂ）、並びに、必要に応じて、樹脂（Ａ）、樹脂（Ａ）以外の樹脂、溶剤（Ｅ）、クエンチャー（Ｃ）及びその他の成分（Ｆ）を混合することにより調製することができる。混合順は任意であり、特に限定されるものではない。混合する際の温度は、１０～４０℃から、樹脂等の種類や樹脂等の溶剤（Ｅ）に対する溶解度等に応じて適切な温度を選ぶことができる。混合時間は、混合温度に応じて、０．５～２４時間の中から適切な時間を選ぶことができる。なお、混合手段も特に制限はなく、攪拌混合等を用いることができる。
各成分を混合した後は、孔径０．００３～０．２μｍ程度のフィルターを用いてろ過することが好ましい。
<Preparation of resist composition>
The resist composition of the present invention comprises a compound (I), an acid generator (B), and, if necessary, a resin (A), a resin other than the resin (A), a solvent (E), and a quencher (C). and other components (F). The mixing order is arbitrary and is not particularly limited. An appropriate temperature for mixing can be selected from 10 to 40° C. depending on the type of resin and the solubility of the resin in the solvent (E). An appropriate mixing time can be selected from 0.5 to 24 hours depending on the mixing temperature. The mixing means is also not particularly limited, and stirring and mixing can be used.
After mixing each component, it is preferable to filter it using a filter with a pore size of about 0.003 to 0.2 μm.
〈レジストパターンの製造方法〉
本発明のレジストパターンの製造方法は、
（１）本発明のレジスト組成物を基板上に塗布する工程、
（２）塗布後の組成物を乾燥させて組成物層を形成する工程、
（３）組成物層に露光する工程、
（４）露光後の組成物層を加熱する工程、及び
（５）加熱後の組成物層を現像する工程を含む。
レジスト組成物を基板上に塗布するには、スピンコーター等、通常、用いられる装置によって行うことができる。基板としては、シリコンウェハ等の無機基板、表面にレジスト膜が形成された有機基板が挙げられる。レジスト組成物を塗布する前に、基板を洗浄してもよく、基板上に反射防止膜等が形成されていてもよい。
塗布後の組成物を乾燥することにより、溶剤を除去し、組成物層を形成する。乾燥は、例えば、ホットプレート等の加熱装置を用いて溶剤を蒸発させること（いわゆるプリベーク）により行うか、あるいは減圧装置を用いて行う。加熱温度は、５０～２００℃であることが好ましく、加熱時間は、１０～１８０秒間であることが好ましい。また、減圧乾燥する際の圧力は、１～１．０×１０5Ｐａ程度であることが好ましい。
得られた組成物層に、通常、露光機を用いて露光する。露光機は、液浸露光機であってもよい。露光光源としては、ＫｒＦエキシマレーザ（波長２４８ｎｍ）、ＡｒＦエキシマレーザ（波長１９３ｎｍ）、Ｆ2エキシマレーザ（波長１５７ｎｍ）のような紫外域のレーザ光を放射するもの、固体レーザ光源（ＹＡＧ又は半導体レーザ等）からのレーザ光を波長変換して遠紫外域または真空紫外域の高調波レーザ光を放射するもの、電子線や、超紫外光（ＥＵＶ）を照射するもの等、種々のものを用いることができる。尚、本明細書において、これらの放射線を照射することを総称して「露光」という場合がある。露光の際、通常、求められるパターンに相当するマスクを介して露光が行われる。露光光源が電子線の場合は、マスクを用いずに直接描画により露光してもよい。
露光後の組成物層を、酸不安定基における脱保護反応を促進するために加熱処理（いわゆるポストエキスポジャーベーク）を行う。加熱温度は、通常５０～２００℃程度、好ましくは７０～１５０℃程度である。加熱後の組成物の表面側にある樹脂の親水性又は疎水性を調整する化学処理（シリル化）を行ってもよい。また、現像を行う前に、露光後の組成物層上に、レジスト組成物の塗布、乾燥、露光、加熱の工程を繰り返し行ってもよい。
加熱後の組成物層を、通常、現像装置を用いて、現像液を利用して現像する。現像方法としては、ディップ法、パドル法、スプレー法、ダイナミックディスペンス法等が挙げられる。現像温度は、例えば、５～６０℃であることが好ましく、現像時間は、例えば、５～３００秒間であることが好ましい。現像液の種類を以下のとおりに選択することにより、ポジ型レジストパターン又はネガ型レジストパターンを製造できる。
本発明のレジスト組成物からポジ型レジストパターンを製造する場合は、現像液としてアルカリ現像液を用いる。アルカリ現像液は、この分野で用いられる各種のアルカリ性水溶液であればよい。例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシドや（２－ヒドロキシエチル）トリメチルアンモニウムヒドロキシド（通称コリン）の水溶液等が挙げられる。アルカリ現像液には、界面活性剤が含まれていてもよい。
現像後レジストパターンを超純水で洗浄し、次いで、基板及びパターン上に残った水を除去することが好ましい。
本発明のレジスト組成物からネガ型レジストパターンを製造する場合は、現像液として有機溶剤を含む現像液（以下「有機系現像液」という場合がある）を用いる。
有機系現像液に含まれる有機溶剤としては、２－ヘキサノン、２－ヘプタノン等のケトン溶剤；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールエーテルエステル溶剤；酢酸ブチル等のエステル溶剤；プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル溶剤；Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等のアミド溶剤；アニソール等の芳香族炭化水素溶剤等が挙げられる。
有機系現像液中、有機溶剤の含有率は、９０質量％以上１００質量％以下が好ましく、９５質量％以上１００質量％以下がより好ましく、実質的に有機溶剤のみであることがさらに好ましい。
中でも、有機系現像液としては、酢酸ブチル及び／又は２－ヘプタノンを含む現像液が好ましい。有機系現像液中、酢酸ブチル及び２－ヘプタノンの合計含有率は、５０質量％以上１００質量％以下が好ましく、９０質量％以上１００質量％以下がより好ましく、実質的に酢酸ブチル及び／又は２－ヘプタノンのみであることがさらに好ましい。
有機系現像液には、界面活性剤が含まれていてもよい。また、有機系現像液には、微量の水分が含まれていてもよい。
現像の際、有機系現像液とは異なる種類の溶剤に置換することにより、現像を停止してもよい。
現像後のレジストパターンをリンス液で洗浄することが好ましい。リンス液としては、レジストパターンを溶解しないものであれば特に制限はなく、一般的な有機溶剤を含む溶液を使用することができ、好ましくはアルコール溶剤又はエステル溶剤である。
洗浄後は、基板及びパターン上に残ったリンス液を除去することが好ましい。
<Resist pattern manufacturing method>
The method for manufacturing a resist pattern of the present invention includes:
(1) Applying the resist composition of the present invention onto a substrate,
(2) drying the applied composition to form a composition layer;
(3) exposing the composition layer to light;
(4) a step of heating the composition layer after exposure; and (5) a step of developing the composition layer after heating.
The resist composition can be applied onto the substrate using a commonly used device such as a spin coater. Examples of the substrate include an inorganic substrate such as a silicon wafer, and an organic substrate with a resist film formed on the surface. Before applying the resist composition, the substrate may be cleaned, or an antireflection film or the like may be formed on the substrate.
By drying the applied composition, the solvent is removed and a composition layer is formed. Drying is performed, for example, by evaporating the solvent using a heating device such as a hot plate (so-called pre-baking), or by using a pressure reduction device. The heating temperature is preferably 50 to 200°C, and the heating time is preferably 10 to 180 seconds. Further, the pressure during reduced pressure drying is preferably about 1 to 1.0×10 5 Pa.
The obtained composition layer is usually exposed using an exposure machine. The exposure machine may be an immersion exposure machine. Exposure light sources include those that emit laser light in the ultraviolet region such as KrF excimer laser (wavelength 248 nm), ArF excimer laser (wavelength 193 nm), F 2 excimer laser (wavelength 157 nm), solid state laser light source (YAG or semiconductor laser). etc.) that converts the wavelength of laser light and emits harmonic laser light in the far ultraviolet or vacuum ultraviolet range, and uses various methods such as those that emit electron beams and ultraviolet light (EUV). I can do it. Note that in this specification, irradiation with these radiations may be collectively referred to as "exposure." During exposure, the exposure is usually performed through a mask corresponding to the desired pattern. When the exposure light source is an electron beam, exposure may be performed by direct writing without using a mask.
The exposed composition layer is subjected to a heat treatment (so-called post-exposure bake) in order to promote the deprotection reaction in acid-labile groups. The heating temperature is usually about 50 to 200°C, preferably about 70 to 150°C. A chemical treatment (silylation) may be performed to adjust the hydrophilicity or hydrophobicity of the resin on the surface side of the heated composition. Furthermore, before development, the steps of applying a resist composition, drying, exposing, and heating may be repeated on the exposed composition layer.
The heated composition layer is usually developed using a developer using a developing device. Examples of the developing method include a dip method, a paddle method, a spray method, and a dynamic dispensing method. The development temperature is preferably, for example, 5 to 60°C, and the development time is, for example, preferably 5 to 300 seconds. By selecting the type of developer as described below, a positive resist pattern or a negative resist pattern can be manufactured.
When producing a positive resist pattern from the resist composition of the present invention, an alkaline developer is used as the developer. The alkaline developer may be any of the various alkaline aqueous solutions used in this field. Examples include aqueous solutions of tetramethylammonium hydroxide and (2-hydroxyethyl)trimethylammonium hydroxide (commonly known as choline). The alkaline developer may contain a surfactant.
It is preferable to wash the resist pattern with ultrapure water after development, and then remove water remaining on the substrate and pattern.
When producing a negative resist pattern from the resist composition of the present invention, a developer containing an organic solvent (hereinafter sometimes referred to as "organic developer") is used as the developer.
Examples of organic solvents contained in organic developers include ketone solvents such as 2-hexanone and 2-heptanone; glycol ether ester solvents such as propylene glycol monomethyl ether acetate; ester solvents such as butyl acetate; glycols such as propylene glycol monomethyl ether. Examples include ether solvents; amide solvents such as N,N-dimethylacetamide; and aromatic hydrocarbon solvents such as anisole.
The content of the organic solvent in the organic developer is preferably 90% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 95% by mass or more and 100% by mass or less, and even more preferably substantially only the organic solvent.
Among these, as the organic developer, a developer containing butyl acetate and/or 2-heptanone is preferred. The total content of butyl acetate and 2-heptanone in the organic developer is preferably 50% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 90% by mass or more and 100% by mass or less, and substantially contains butyl acetate and/or 2-heptanone. - More preferably only heptanone.
The organic developer may contain a surfactant. Further, the organic developer may contain a trace amount of water.
During development, development may be stopped by replacing the organic developer with a different type of solvent.
It is preferable to wash the resist pattern after development with a rinsing liquid. The rinsing liquid is not particularly limited as long as it does not dissolve the resist pattern, and solutions containing common organic solvents can be used, and alcohol solvents or ester solvents are preferable.
After cleaning, it is preferable to remove the rinsing liquid remaining on the substrate and pattern.
〈用途〉
本発明のレジスト組成物は、ＫｒＦエキシマレーザ露光用のレジスト組成物、ＡｒＦエキシマレーザ露光用のレジスト組成物、電子線（ＥＢ）露光用のレジスト組成物又はＥＵＶ露光用のレジスト組成物、特に電子線（ＥＢ）露光用のレジスト組成物又はＥＵＶ露光用のレジスト組成物として好適であり、半導体の微細加工に有用である。
<Application>
The resist composition of the present invention is a resist composition for KrF excimer laser exposure, a resist composition for ArF excimer laser exposure, a resist composition for electron beam (EB) exposure, or a resist composition for EUV exposure, particularly for electron beam (EB) exposure. It is suitable as a resist composition for line (EB) exposure or a resist composition for EUV exposure, and is useful for microfabrication of semiconductors.
実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。例中、含有量ないし使用量を表す「％」及び「部」は、特記しないかぎり質量基準である。
重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで下記条件により求めた値である。
装置：ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ型（東ソー社製）
カラム：TSKgel Multipore HXL-M x 3 + guardcolumn（東ソー社製）
溶離液：テトラヒドロフラン
流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：ＲＩ検出器
カラム温度：４０℃
注入量：１００μｌ
分子量標準：標準ポリスチレン（東ソー社製）
The present invention will be explained in more detail with reference to Examples. In the examples, "%" and "part" representing the content or amount used are based on mass unless otherwise specified.
The weight average molecular weight is a value determined by gel permeation chromatography under the following conditions.
Equipment: HLC-8120GPC type (manufactured by Tosoh Corporation)
Column: TSKgel Multipore H XL -M x 3 + guardcolumn (manufactured by Tosoh)
Eluent: Tetrahydrofuran Flow rate: 1.0mL/min
Detector: RI detector Column temperature: 40°C
Injection volume: 100μl
Molecular weight standard: Standard polystyrene (manufactured by Tosoh Corporation)
また、化合物の構造は、質量分析（ＬＣはＡｇｉｌｅｎｔ製１１００型、ＭＡＳＳはＡｇｉｌｅｎｔ製ＬＣ／ＭＳＤ型）を用い、分子イオンピークを測定することで確認した。以下の実施例ではこの分子イオンピークの値を「ＭＡＳＳ」で示す。 In addition, the structure of the compound was confirmed by measuring the molecular ion peak using mass spectrometry (LC: Model 1100 manufactured by Agilent; MASS: Model LC/MSD manufactured by Agilent). In the following examples, the value of this molecular ion peak is indicated by "MASS".
合成例１：式（Ｉ－３）で表される化合物の合成
ＭＡＳＳ：４８９．２［Ｍ＋Ｈ］＋
Synthesis Example 1: Synthesis of compound represented by formula (I-3)
MASS:489.2 [M+H] +
合成例２：式（Ｉ－２２）で表される化合物の合成
ＭＡＳＳ：４８９．２［Ｍ＋Ｈ］＋
Synthesis Example 2: Synthesis of compound represented by formula (I-22)
MASS:489.2 [M+H] +
合成例３：式（Ｉ－７７）で表される化合物の合成
ＭＡＳＳ：６４７．２［Ｍ＋Ｈ］＋
Synthesis Example 3: Synthesis of compound represented by formula (I-77)
MASS:647.2 [M+H] +
合成例４：式（Ｉ－６７）で表される化合物の合成
ＭＡＳＳ：６４１．４［Ｍ＋Ｈ］＋
Synthesis Example 4: Synthesis of compound represented by formula (I-67)
MASS:641.4 [M+H] +
合成例５：式（Ｉ－１９）で表される化合物の合成
ＭＡＳＳ：８１９．５［Ｍ＋Ｈ］＋
Synthesis Example 5: Synthesis of compound represented by formula (I-19)
MASS:819.5 [M+H] +
合成例６：式（Ｉ－６１）で表される化合物の合成
ＭＡＳＳ：４５９．３［Ｍ＋Ｈ］＋
Synthesis Example 6: Synthesis of compound represented by formula (I-61)
MASS:459.3 [M+H] +
合成例７：式（Ｉ－６２）で表される化合物の合成
ＭＡＳＳ：４５３．２［Ｍ＋Ｈ］＋
Synthesis Example 7: Synthesis of compound represented by formula (I-62)
MASS:453.2 [M+H] +
合成例８：式（Ｉ－１）で表される化合物の合成
ＭＡＳＳ：３８９．２［Ｍ＋Ｈ］＋
Synthesis Example 8: Synthesis of compound represented by formula (I-1)
MASS: 389.2 [M+H] +
合成例９：式（Ｉ－５）で表される化合物の合成
ＭＡＳＳ：４５９．３［Ｍ＋Ｈ］＋
Synthesis Example 9: Synthesis of compound represented by formula (I-5)
MASS:459.3 [M+H] +
合成例１０：式（Ｉ－９３）で表される化合物の合成
ＭＡＳＳ：１２９３．５［Ｍ＋Ｈ］＋
Synthesis Example 10: Synthesis of compound represented by formula (I-93)
MASS: 1293.5 [M+H] +
樹脂の合成
樹脂（Ａ）の合成に使用した化合物（モノマー）を下記に示す。以下、これらの化合物をその式番号に応じて、「モノマー（ａ１－１－３）」等という。
合成例１１〔樹脂Ａ１の合成〕
モノマーとして、モノマー（ａ１－１－３）、モノマー（ａ１－２－６）、モノマー（ａ２－１－３）、モノマー（ａ３－４－２）及びモノマー（ａ１－４－２）を用い、そのモル比〔モノマー（ａ１－１－３）：モノマー（ａ１－２－６）：モノマー（ａ２－１－３）：モノマー（ａ３－４－２）：モノマー（ａ１－４－２）〕が、２０：３５：３：１５：２７の割合となるように混合し、さらに、このモノマー混合物に、全モノマーの合計質量に対して、１．５質量倍のメチルイソブチルケトンを混合した。得られた混合物に、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル及びアゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）を全モノマー量に対して各々、１．２ｍｏｌ％及び３．６ｍｏｌ％添加し、これらを７３℃で約５時間加熱した。その後、重合反応液に、全モノマー量の合計質量に対して２．０質量倍のｐ－トルエンスルホン酸水溶液（２．５重量％）を加え、１２時間攪拌した後、分液した。回収された有機層を、大量のｎ－ヘプタンに注ぎ樹脂を析出させ、ろ過・回収することにより、重量平均分子量が約５．３×１０３である樹脂Ａ１を収率６３％で得た。この樹脂Ａ１は、以下の構造単位を有するものである。
As monomers, monomer (a1-1-3), monomer (a1-2-6), monomer (a2-1-3), monomer (a3-4-2) and monomer (a1-4-2) are used, The molar ratio [monomer (a1-1-3): monomer (a1-2-6): monomer (a2-1-3): monomer (a3-4-2): monomer (a1-4-2)] is , 20:35:3:15:27, and methyl isobutyl ketone was added to this monomer mixture in an amount of 1.5 times the total weight of all monomers. To the obtained mixture, azobisisobutyronitrile and azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) were added as initiators at 1.2 mol% and 3.6 mol%, respectively, based on the total monomer amount, and these were added at 73 mol%. It was heated at ℃ for about 5 hours. Thereafter, an aqueous p-toluenesulfonic acid solution (2.5% by weight) was added to the polymerization reaction solution in an amount 2.0 times the total mass of all monomers, stirred for 12 hours, and then separated. The collected organic layer was poured into a large amount of n-heptane to precipitate the resin, which was then filtered and collected to obtain resin A1 with a weight average molecular weight of approximately 5.3×10 3 in a yield of 63%. This resin A1 has the following structural units.
＜レジスト組成物の調製＞
表１に示すように、以下の各成分を混合し、得られた混合物を孔径０．２μｍのフッ素樹脂製フィルターで濾過することにより、レジスト組成物を調製した。
As shown in Table 1, a resist composition was prepared by mixing the following components and filtering the resulting mixture through a fluororesin filter with a pore size of 0.2 μm.
＜樹脂＞
Ａ１：樹脂Ａ１
＜酸発生剤（Ｂ）＞
Ｂ１－４３：式（Ｂ１－４３）で表される塩（特開２０１６－４７８１５号公報の実施例に従って合成）
Ｉ－１：式（Ｉ－１）で表される化合物
Ｉ－３：式（Ｉ－３）で表される化合物
Ｉ－５：式（Ｉ－５）で表される化合物
Ｉ－１９：式（Ｉ－１９）で表される化合物
Ｉ－２２：式（Ｉ－２２）で表される化合物
Ｉ－６１：式（Ｉ－６１）で表される化合物
Ｉ－６２：式（Ｉ－６２）で表される化合物
Ｉ－６７：式（Ｉ－６７）で表される化合物
Ｉ－７７：式（Ｉ－７７）で表される化合物
Ｉ－９３：式（Ｉ－９３）で表される化合物
＜化合物（ＩＸ）＞
ＩＸ－１：
Ｃ１：特開２０１１－３９５０２号公報記載の方法で合成
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ４００部
プロピレングリコールモノメチルエーテル １００部
γ－ブチロラクトン ５部
<Resin>
A1: Resin A1
<Acid generator (B)>
B1-43: Salt represented by formula (B1-43) (synthesized according to the examples of JP-A No. 2016-47815)
I-1: Compound represented by formula (I-1) I-3: Compound represented by formula (I-3) I-5: Compound represented by formula (I-5) I-19: Formula Compound represented by (I-19) I-22: Compound represented by formula (I-22) I-61: Compound represented by formula (I-61) I-62: Formula (I-62) Compound represented by I-67: Compound represented by formula (I-67) I-77: Compound represented by formula (I-77) I-93: Compound represented by formula (I-93) <Compound (IX)>
IX-1:
C1: Synthesized by the method described in JP-A-2011-39502
Propylene glycol monomethyl ether acetate 400 parts Propylene glycol monomethyl ether 100 parts γ-butyrolactone 5 parts
（レジスト組成物の電子線露光評価：酢酸ブチル現像）
６インチのシリコンウェハを、ダイレクトホットプレート上で、ヘキサメチルジシラザンを用いて９０℃で６０秒処理した。このシリコンウェハに、レジスト組成物を、組成物層の膜厚が０．０４μｍとなるようにスピンコートした。その後、ダイレクトホットプレート上で、表１の「PB」欄に示す温度で６０秒間プリベークして組成物層を形成した。ウェハ上に形成された組成物層に、電子線描画機〔（株）日立製作所製の「ＨＬ－８００Ｄ ５０ｋｅＶ」〕を用い、露光量を段階的に変化させてラインアンドスペースパターンを直接描画した。
露光後、ホットプレート上にて表１の「PEB」欄に示す温度で６０秒間ポストエキスポジャーベークを行った。次いで、このシリコンウェハ上の組成物層を、現像液として酢酸ブチル（東京化成工業（株）製）を用いて、２３℃で２０秒間ダイナミックディスペンス法によって現像を行うことにより、レジストパターンを得た。
得られたレジストパターン（ラインアンドスペースパターン）を走査型電子顕微鏡で観察し、６０ｎｍのラインアンドスペースパターンのライン幅とスペース幅とが１：１となる露光量を実効感度とした。
(Electron beam exposure evaluation of resist composition: Butyl acetate development)
A 6-inch silicon wafer was treated with hexamethyldisilazane at 90° C. for 60 seconds on a direct hot plate. A resist composition was spin-coated onto this silicon wafer so that the thickness of the composition layer was 0.04 μm. Thereafter, it was prebaked for 60 seconds on a direct hot plate at the temperature shown in the "PB" column of Table 1 to form a composition layer. A line-and-space pattern was directly drawn on the composition layer formed on the wafer using an electron beam drawing machine ["HL-800D 50keV" manufactured by Hitachi, Ltd.] by changing the exposure amount stepwise. .
After exposure, post-exposure baking was performed on a hot plate for 60 seconds at the temperature shown in the "PEB" column of Table 1. Next, the composition layer on the silicon wafer was developed by a dynamic dispensing method at 23° C. for 20 seconds using butyl acetate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) as a developer to obtain a resist pattern. .
The obtained resist pattern (line and space pattern) was observed with a scanning electron microscope, and the exposure amount at which the line width and space width of the 60 nm line and space pattern were 1:1 was defined as the effective sensitivity.
ラインエッジラフネス評価（ＬＥＲ）：実効感度で製造されたレジストパターンの側壁面の凹凸の振れ幅を走査型電子顕微鏡で測定し、ラインエッジラフネスを求めた。その結果を表２に示す。
本発明のレジスト組成物は、得られるレジストパターンのラインエッジラフネス（ＬＥＲ）に優れるため、半導体の微細加工に好適であり、産業上極めて有用である。 The resist composition of the present invention has excellent line edge roughness (LER) of the resulting resist pattern, and is therefore suitable for microfabrication of semiconductors and is extremely useful industrially.
Claims (16)
酸発生剤とを含有するレジスト組成物。
Ｌ1は、単結合又は置換基を有してもよい炭素数１～６の脂肪族炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。
Ｒ１は、水素原子又は－Ｌ１０－（Ｒ１０）ｎ１０を表す。
Ｌ１０は、単結合又は置換基を有してもよい炭素数１～６の脂肪族炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。
Ｒ１０は、水素原子又は炭素数３～２４の脂環式炭化水素基を含む炭素数３～２４の炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基及び該炭化水素基は、置換基を有してもよく、該脂環式炭化水素基及び該炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。
ｎ１０は、１又は２を表す。
環Ｗは、置換基を有してもよい炭素数３～２０の脂環式炭化水素環を表し、該脂環式炭化水素環に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。
Ｘａ及びＸｂは、それぞれ独立に、酸素原子又は硫黄原子を表す。
Ｘ２は、＊－（Ｌ２１）ｎ２０－（Ｗ２０）ｎ２１－（Ｌ２２）ｎ２２－＊で表される基を表す。
Ｌ２１及びＬ２２は、それぞれ独立に、単結合又は炭素数１～６のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基は、置換基を有してもよく、該アルカンジイル基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。
Ｗ２０は、炭素数５～１２の環状炭化水素基を表し、該環状炭化水素基は、置換基を有してもよく、該環状炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。
２つの＊は、いずれか一方がＸａとの結合部位を表し、他方がＸｂとの結合部位を表す。
ｎ２０、ｎ２１及びｎ２２は、それぞれ独立に、０又は１を表し、ｎ２０、ｎ２１及びｎ２２の少なくとも１つは１である。
Ｒ３は、炭素数３～２４の脂環式炭化水素基を含む炭素数３～２４の炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基及び該炭化水素基は、置換基を有してもよく、該脂環式炭化水素基及び該炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。
ｎ３は、０～４のいずれかの整数を表す。］ A compound represented by formula (I),
A resist composition containing an acid generator.
L 1 represents a single bond or an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent, and -CH 2 - contained in the aliphatic hydrocarbon group is -O-, -S -, -SO 2 - or -CO- may be substituted.
R 1 represents a hydrogen atom or -L 10 -(R 10 ) n10 .
L 10 represents a single bond or an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent, and -CH 2 - contained in the aliphatic hydrocarbon group is -O-, -S -, -SO 2 - or -CO- may be substituted.
R 10 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 3 to 24 carbon atoms including an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 24 carbon atoms, and the alicyclic hydrocarbon group and the hydrocarbon group have a substituent. -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group and the hydrocarbon group may be replaced with -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-.
n10 represents 1 or 2.
Ring W represents an alicyclic hydrocarbon ring having 3 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon ring is -O-, -S- , -SO 2 - or -CO-.
X a and X b each independently represent an oxygen atom or a sulfur atom.
X 2 represents a group represented by *-(L 21 ) n20 -(W 20 ) n21 -(L 22 ) n22 -*.
L 21 and L 22 each independently represent a single bond or an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms, and the alkanediyl group may have a substituent, and -CH contained in the alkanediyl group 2 - may be replaced with -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-.
W 20 represents a cyclic hydrocarbon group having 5 to 12 carbon atoms, the cyclic hydrocarbon group may have a substituent, and -CH 2 - contained in the cyclic hydrocarbon group is -O- , -S-, -SO 2 - or -CO-.
One of the two * represents a binding site with X a , and the other represents a binding site with X b .
n20, n21 and n22 each independently represent 0 or 1, and at least one of n20, n21 and n22 is 1.
R 3 represents a hydrocarbon group having 3 to 24 carbon atoms including an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 24 carbon atoms, and the alicyclic hydrocarbon group and the hydrocarbon group have a substituent. Alternatively, the alicyclic hydrocarbon group and the -CH 2 - contained in the hydrocarbon group may be replaced with -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-.
n3 represents any integer from 0 to 4. ]
ｎ３が、１又は２である請求項１又は２に記載のレジスト組成物。 X 2 is an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms or a cyclic hydrocarbon group having 5 to 12 carbon atoms, and the alkanediyl group and the cyclic hydrocarbon group may have a substituent,
3. The resist composition according to claim 1, wherein n3 is 1 or 2.
Ｌ１０が、単結合又は炭素数１～３のアルカンジイル基であり、該アルカンジイル基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよく、
Ｒ１０が、炭素数３～２４の脂環式炭化水素基を含む炭素数３～２４の炭化水素基であり、該脂環式炭化水素基及び該炭化水素基は、置換基を有してもよく、該脂環式炭化水素基及び該炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよく、
ｎ１０が、１である請求項１又は２に記載のレジスト組成物。 R 1 is -L 10 -(R 10 ) n10 ,
L 10 is a single bond or an alkanediyl group having 1 to 3 carbon atoms, and -CH 2 - contained in the alkanediyl group may be replaced with -O- or -CO-,
R 10 is a hydrocarbon group having 3 to 24 carbon atoms including an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 24 carbon atoms, and the alicyclic hydrocarbon group and the hydrocarbon group have a substituent. The alicyclic hydrocarbon group and the -CH 2 - contained in the hydrocarbon group may be replaced with -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-,
3. The resist composition according to claim 1, wherein n10 is 1.
Ｒ３が、＊＊－ＬＤ１－Ｏ－ＣＯ－ＬＤ２－ＲDで表される基であり、
ＬＤ１は、単結合又は炭素数１～３のアルカンジイル基を表し、
ＬＤ２は、単結合又は炭素数１～６のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよく、
ＲＤは、置換基を有してもよい炭素数３～１８の脂環式炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－又は－ＳＯ２－に置き換わっていてもよく、
＊＊は、結合部位を表す請求項１又は２に記載のレジスト組成物。 n3 is 1 or 2,
R 3 is a group represented by **-L D1 -O-CO-L D2 -R D ,
L D1 represents a single bond or an alkanediyl group having 1 to 3 carbon atoms,
L D2 represents a single bond or an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms, and -CH 2 - contained in the alkanediyl group may be replaced with -O- or -CO-,
R D represents an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms which may have a substituent, and -CH 2 - contained in the alicyclic hydrocarbon group is -O-, -S- , -CO- or -SO 2 - may be substituted,
3. The resist composition according to claim 1, wherein ** represents a binding site.
Ｌ１１、Ｌ１２、Ｌ１３、Ｌ１４、Ｌ１５及びＬ１６は、それぞれ独立に、単結合又は炭素数１～６のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。
Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５及びＲ３６は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい炭素数３～１８の脂環式炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－又は－ＳＯ２－に置き換わっていてもよい。
＊は、Ｘａ及びＸｂとの結合部位を表す。］ X 2 -(R 3 ) n3 is a divalent group represented by the formula (X 2 -1), a divalent group represented by the formula (X 2 -2), a divalent group represented by the formula (X 2 -3), The resist according to claim 1 or 2, which is a divalent group represented by the formula (X 2 -4) or a divalent group represented by the formula (X 2 -5). Composition.
L 11 , L 12 , L 13 , L 14 , L 15 and L 16 each independently represent a single bond or an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms, and -CH 2 - contained in the alkanediyl group , -O- or -CO-.
R 31 , R 32 , R 33 , R 34 , R 35 and R 36 each independently represent an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms which may have a substituent; -CH 2 - contained in the hydrocarbon group may be replaced with -O-, -S-, -CO- or -SO 2 -.
* represents the binding site with X a and X b . ]
Ｘ２が、炭素数５～１２の脂環式炭化水素基又は炭素数６～１０の芳香族炭化水素基である請求項１又は２に記載のレジスト組成物。 n3 is 1 or 2,
3. The resist composition according to claim 1, wherein X 2 is an alicyclic hydrocarbon group having 5 to 12 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms.
Ｌａ０１、Ｌａ１及びＬａ２は、それぞれ独立に、－Ｏ－又は＊－Ｏ－（ＣＨ２）ｋ１－ＣＯ－Ｏ－を表し、ｋ１は１～７のいずれかの整数を表し、＊は－ＣＯ－との結合部位を表す。
Ｒａ０１、Ｒａ４及びＲａ５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又はハロゲン原子を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基を表す。
Ｒａ０２、Ｒａ０３及びＲａ０４は、それぞれ独立に、炭素数１～８のアルキル基、炭素数３～１８の脂環式炭化水素基、炭素数６～１８の芳香族炭化水素基又はこれらを組み合わせた基を表す。
Ｒａ６及びＲａ７は、それぞれ独立に、炭素数１～８のアルキル基、炭素数２～８のアルケニル基、炭素数３～１８の脂環式炭化水素基、炭素数６～１８の芳香族炭化水素基又はこれらを組合せることにより形成される基を表す。
ｍ１’は０～１４のいずれかの整数を表す。
ｎ１は０～１０のいずれかの整数を表す。
ｎ１’は０～３のいずれかの整数を表す。］ The structural unit having an acid-labile group consists of a structural unit represented by formula (a1-0), a structural unit represented by formula (a1-1), and a structural unit represented by formula (a1-2). 12. The resist composition according to claim 11, comprising at least one member selected from the group consisting of:
L a01 , L a1 and L a2 each independently represent -O- or *-O-(CH 2 ) k1 -CO-O-, k1 represents any integer from 1 to 7, and * Represents a binding site with -CO-.
R a01 , R a4 and R a5 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a halogen atom.
R a02 , R a03 and R a04 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, or any of these. Represents a combined group.
R a6 and R a7 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms, or an aromatic group having 6 to 18 carbon atoms. Represents a hydrocarbon group or a group formed by combining these.
m1' represents any integer from 0 to 14.
n1 represents any integer from 0 to 10.
n1' represents any integer from 0 to 3. ]
Ｒa50は、水素原子、ハロゲン原子又はハロゲン原子を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基を表す。
Ｒa51は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数２～１２のアルコキシアルキル基、炭素数２～１２のアルコキシアルコキシ基、炭素数２～４のアルキルカルボニル基、炭素数２～４のアルキルカルボニルオキシ基、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を表す。
Ａa50は、単結合又は＊－Ｘa51－（Ａa52－Ｘa52）nｂ－を表し、＊は－Ｒa50が結合する炭素原子との結合部位を表す。
Ａa52は、炭素数１～８のアルカンジイル基を表す。
Ｘa51及びＸa52は、それぞれ独立に、－Ｏ－、－ＣＯ－Ｏ－又は－Ｏ－ＣＯ－を表す。
ｎｂは、０又は１を表す。
ｍｂは、０～４のいずれかの整数を表す。ｍｂが２以上のいずれかの整数である場合、複数のＲa51は互いに同一であっても異なっていてもよい。］ The resist composition according to claim 11, wherein the resin containing a structural unit having an acid-labile group further contains a structural unit represented by formula (a2-A).
R a50 represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may contain a halogen atom.
R a51 is a halogen atom, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxyalkyl group having 2 to 12 carbon atoms, an alkoxyalkoxy group having 2 to 12 carbon atoms, a carbon number Represents an alkylcarbonyl group having 2 to 4 carbon atoms, an alkylcarbonyloxy group having 2 to 4 carbon atoms, an acryloyloxy group, or a methacryloyloxy group.
A a50 represents a single bond or *-X a51 --(A a52 --X a52 ) nb --, and * represents a bonding site with the carbon atom to which --R a50 is bonded.
A a52 represents an alkanediyl group having 1 to 8 carbon atoms.
X a51 and X a52 each independently represent -O-, -CO-O- or -O-CO-.
nb represents 0 or 1.
mb represents any integer from 0 to 4. When mb is any integer of 2 or more, a plurality of R a51 's may be the same or different. ]
Ｑｂ１及びＱｂ２は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、炭素数１～６のペルフルオロアルキル基又は炭素数１～６のアルキル基を表す。
Ｌｂ１は、炭素数１～２４の２価の飽和炭化水素基を表し、該２価の飽和炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよく、該２価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子又はヒドロキシ基で置換されていてもよい。
Ｙは、置換基を有していてもよいメチル基又は置換基を有していてもよい炭素数３～２４の環状炭化水素基を表し、該環状炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。
Ｚ＋は、有機カチオンを表す。］
ｍ２１は、１～５のいずれかの整数を表し、ｍ２１が２以上のとき、複数の括弧内の基は互いに同一であっても異なってもよい。
Ｒ21は、炭素数３～１８の環状炭化水素基を含む炭素数３～４８の炭化水素基を表し、該環状炭化水素基は、置換基を有してもよく、該炭化水素基に含まれる－ＣＨ2－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。
Ｒ2２は、ハロゲン原子又は炭素数１～６のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置き換わっていてもよい。
ｍ２２は、０～４のいずれかの整数を表し、ｍ２２が２以上のとき、複数のＲ2２は互いに同一であっても異なってもよい。
Ｚ＋は、有機カチオンを表す。］ 3. The resist composition according to claim 1, wherein the acid generator contains a salt represented by formula (B1) or a salt represented by formula (B2).
Q b1 and Q b2 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, a perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
L b1 represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, and -CH 2 - contained in the divalent saturated hydrocarbon group may be replaced with -O- or -CO-. , the hydrogen atom contained in the divalent saturated hydrocarbon group may be substituted with a fluorine atom or a hydroxy group.
Y represents a methyl group which may have a substituent or a cyclic hydrocarbon group having 3 to 24 carbon atoms which may have a substituent, and -CH 2 - contained in the cyclic hydrocarbon group is , -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-.
Z + represents an organic cation. ]
m21 represents any integer from 1 to 5, and when m21 is 2 or more, the groups within the parentheses may be the same or different.
R 21 represents a hydrocarbon group having 3 to 48 carbon atoms, including a cyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms, and the cyclic hydrocarbon group may have a substituent, and the cyclic hydrocarbon group may have a substituent. -CH 2 - may be replaced with -O-, -S-, -SO 2 - or -CO-.
R 22 represents a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and -CH 2 - contained in the alkyl group may be replaced with -O- or -CO-.
m22 represents any integer from 0 to 4, and when m22 is 2 or more, a plurality of R 22s may be the same or different.
Z + represents an organic cation. ]
（２）塗布後の組成物を乾燥させて組成物層を形成する工程、
（３）組成物層に露光する工程、
（４）露光後の組成物層を加熱する工程、及び
（５）加熱後の組成物層を現像する工程、
を含むレジストパターンの製造方法。 (1) Applying the resist composition according to claim 1 or 2 onto a substrate,
(2) drying the applied composition to form a composition layer;
(3) exposing the composition layer to light;
(4) a step of heating the composition layer after exposure; and (5) a step of developing the composition layer after heating.
A method for manufacturing a resist pattern including:
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2023
- 2023-07-28 JP JP2023123486A patent/JP2024020171A/en active Pending
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