JP2024000866A - Recording medium - Google Patents

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岳志 太田
Takashi Ota
義之 金子
Yoshiyuki Kaneko
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Abstract

To provide a recording medium for inkjet recording that comprises a flexible base material while having superior resistance to cracking under bending and superior resistance to outdoor weather.SOLUTION: A recording medium for inkjet recording comprises a substrate composed of multifilament yarn, and an ink reception layer provided on at least one side of the substrate. The ink reception layer comprises an inorganic pigment and a water-insoluble resin. A standard deviation of a thickness of the multifilament yarn is 20 μm or more and 40 μm or less. The water-insoluble resin has a glass transition point of -40°C or higher and 10°C or lower.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、記録媒体に関する。 The present invention relates to a recording medium.

近年、インクジェット記録用の記録媒体として、紙や樹脂製のフィルムに代えて、軽量であるとともに風合い及び屈曲性に富んだ布帛を基材として用いたインクジェット用クロスが注目されている。インクジェット用クロスは、例えば、のぼりやポスターとして、又はバックライトを備えたフレームに差し込まれた状態で屋外に掲示される。このため、風によるはためきやフレームへの差し込みによって、インク受容層にクラックが生じ、画像が欠落しやすくなることがある。すなわち、従来のインクジェット用クロスの屋外耐候性や耐折り割れ性などの耐久性は必ずしも十分であるとはいえず、屋外掲示やフレームへの差し込みによっても画像が欠落しにくいインク受容層を有することが要求されている。 BACKGROUND ART In recent years, as a recording medium for inkjet recording, an inkjet cloth that uses a lightweight fabric as a base material, which is rich in texture and flexibility, in place of paper or resin film, has been attracting attention. The inkjet cloth is displayed outdoors, for example, as a banner or poster, or inserted into a frame with a backlight. Therefore, cracks may occur in the ink-receiving layer due to flapping in the wind or insertion into the frame, and images may be easily lost. In other words, it cannot be said that the durability of conventional inkjet cloths, such as outdoor weather resistance or folding resistance, is necessarily sufficient, and it is important to have an ink-receiving layer that prevents images from being lost even when posted outdoors or inserted into a frame. is required.

屈曲性などの耐久性を向上すべく、例えば、無定形シリカ及び皮膜伸度が300~500%の水膨潤性のポリウレタン系樹脂を含むインク受容層を繊維基布上に設けたインクジェット記録用の布帛が提案されている(特許文献1)。 In order to improve durability such as flexibility, for example, inkjet recording in which an ink receiving layer containing amorphous silica and a water-swellable polyurethane resin with a film elongation of 300 to 500% is provided on a fiber base fabric. A fabric has been proposed (Patent Document 1).

特許第4237987号公報Patent No. 4237987

本発明者らは、特許文献1で提案された布帛について検討し、ある程度の耐折り割れ性を有することを確認した。しかし、フレームなどに差し込まれた状態又は嵌め込まれた状態で使用される際に要求される耐折り割れ性については、必ずしも十分であるとはいえないことが判明した。さらに、特許文献1で提案された布帛は、そのインク受容層に水膨潤性のポリウレタン系樹脂が含まれているため、屋外耐候性が必ずしも良好であるとはいえず、改良の余地があった。 The present inventors have studied the fabric proposed in Patent Document 1 and confirmed that it has a certain degree of resistance to folding and cracking. However, it has been found that the resistance to folding and cracking required when used in a state where it is inserted into a frame or the like is not necessarily sufficient. Furthermore, since the fabric proposed in Patent Document 1 contains a water-swellable polyurethane resin in its ink-receiving layer, it cannot be said that its outdoor weather resistance is necessarily good, and there is room for improvement. .

したがって、本発明の目的は、屈曲性を有する基材を備えながらも、耐折り割れ性が良好であるとともに、屋外耐候性に優れたインクジェット記録用の記録媒体を提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to provide a recording medium for inkjet recording which has a flexible base material, has good resistance to folding and cracking, and has excellent outdoor weather resistance.

すなわち、本発明によれば、マルチフィラメント糸で形成された基材と、前記基材の少なくとも一方の面上に設けられたインク受容層と、を備えるインクジェット記録用の記録媒体であって、前記インク受容層が、無機顔料及び水不溶性樹脂を含有し、前記マルチフィラメント糸の太さの標準偏差が、20μm以上40μm以下であり、前記水不溶性樹脂のガラス転移点が、-40℃以上10℃以下であることを特徴とする記録媒体が提供される。 That is, according to the present invention, there is provided a recording medium for inkjet recording comprising a base material formed of multifilament yarn and an ink receiving layer provided on at least one surface of the base material, The ink receiving layer contains an inorganic pigment and a water-insoluble resin, the standard deviation of the thickness of the multifilament thread is 20 μm or more and 40 μm or less, and the water-insoluble resin has a glass transition point of -40°C or more and 10°C A recording medium is provided which is characterized by the following.

本発明によれば、屈曲性を有する基材を備えながらも、耐折り割れ性が良好であるとともに、屋外耐候性に優れたインクジェット記録用の記録媒体を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a recording medium for inkjet recording that has a flexible base material, has good resistance to folding, and has excellent outdoor weather resistance.

<記録媒体>
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、さらに本発明を詳細に説明する。以下、インクジェット記録用の記録媒体を単に「記録媒体」とも記す。物性値は、特に断りのない限り、常温(25℃)における値である。
<Recording medium>
Hereinafter, the present invention will be further explained in detail by citing preferred embodiments. Hereinafter, a recording medium for inkjet recording will also be simply referred to as a "recording medium." Physical property values are values at room temperature (25° C.) unless otherwise specified.

本発明者らは、屈曲性を有する基材を備えながらも、耐折り割れ性が良好であるとともに、屋外耐候性に優れたインクジェット記録用の記録媒体の構成を見出すべく、鋭意検討した。その結果、以下の構成を見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の記録媒体は、マルチフィラメント糸で形成された基材と、この基材の少なくとも一方の面上に設けられたインク受容層と、を備えるインクジェット記録用の記録媒体である。インク受容層は、無機顔料及び水不溶性樹脂を含有する。マルチフィラメント糸の太さの標準偏差は、20μm以上40μm以下である。そして、水不溶性樹脂のガラス転移点は、-40℃以上10℃以下である。 The inventors of the present invention have conducted extensive studies in order to find a configuration of a recording medium for inkjet recording that has a flexible base material, has good resistance to folding, and has excellent outdoor weather resistance. As a result, the following configuration was discovered and the present invention was completed. That is, the recording medium of the present invention is a recording medium for inkjet recording that includes a base material formed of multifilament yarn and an ink receiving layer provided on at least one surface of the base material. The ink receiving layer contains an inorganic pigment and a water-insoluble resin. The standard deviation of the thickness of the multifilament yarn is 20 μm or more and 40 μm or less. The glass transition point of the water-insoluble resin is -40°C or higher and 10°C or lower.

複数のマルチフィラメント糸で形成される基材の耐折り割れ性を向上させるには、インク受容層と基材との密着性を高める必要がある。一般的なインクジェット用クロスの場合、製法上、コスト、及び生産性などの観点から、太さが均一なマルチフィラメント糸で形成された基材が用いられることが多い。マルチフィラメント糸の太さが均一であると、マルチフィラメント糸が解けずに均一に並んでいる状態となっている。このため、太さが均一なマルチフィラメント糸で形成された基材の表面にインク受容層用の塗工液を塗布すると、基材と塗工液との接触面積が小さくなり、マルチフィラメント糸と塗工液中の樹脂(バインダー樹脂)との密着性を高めることが困難になる。その結果、基材とインク受容層が層分離しやすくなり、屈曲時の力を緩和することができずに耐折り割れ性が低下する。 In order to improve the cracking resistance of a base material formed of a plurality of multifilament yarns, it is necessary to improve the adhesion between the ink receiving layer and the base material. In the case of general inkjet cloths, a base material made of multifilament yarn with a uniform thickness is often used from the viewpoints of manufacturing method, cost, and productivity. When the thickness of the multifilament yarns is uniform, the multifilament yarns do not unravel and are evenly lined up. For this reason, when a coating liquid for an ink-receiving layer is applied to the surface of a base material made of multifilament yarns of uniform thickness, the contact area between the base material and the coating liquid becomes small, and the multifilament yarns and It becomes difficult to improve the adhesion with the resin (binder resin) in the coating liquid. As a result, the base material and the ink-receiving layer tend to separate into layers, and the bending force cannot be alleviated, resulting in a decrease in cracking resistance.

これに対して、本発明の記録媒体の基材を形成するマルチフィラメント糸の太さの標準偏差は、20μm以上40μm以下である。マルチフィラメント糸の太さの標準偏差が20μm以上40μm以下であると、マルチフィラメント糸が適度に解けている状態となっている。このため、太さの標準偏差が上記の範囲内であるマルチフィラメント糸で形成された基材の表面にインク受容層用の塗工液を塗布すると、基材と塗工液との接触面積が増大するので、樹脂(バインダー樹脂)が基材の内部へと食い込みやすくなる。これにより、基材とインク受容層との密着性が向上し、記録媒体の耐折り割れ性が向上する。また、マルチフィラメント糸の太さの標準偏差が上記の範囲内にあると、インク受容層が流れ出した場合であっても、マルチフィラメント糸に引っ掛かりやすいために欠落しにくくなる。このため、画像を記録した記録媒体が屋外に掲示され、光、熱、及び雨などに曝された場合であっても、インク受容層の流れ出しや欠落が防止され、画像の劣化を抑制することができる。 On the other hand, the standard deviation of the thickness of the multifilament yarn forming the base material of the recording medium of the present invention is 20 μm or more and 40 μm or less. When the standard deviation of the thickness of the multifilament yarn is 20 μm or more and 40 μm or less, the multifilament yarn is appropriately unraveled. Therefore, when the coating liquid for the ink-receiving layer is applied to the surface of a base material made of multifilament yarns whose standard deviation of thickness is within the above range, the contact area between the base material and the coating liquid is As the resin (binder resin) increases, it becomes easier for the resin (binder resin) to dig into the inside of the base material. This improves the adhesion between the base material and the ink-receiving layer, and improves the resistance to folding and cracking of the recording medium. Furthermore, if the standard deviation of the thickness of the multifilament yarn is within the above range, even if the ink receiving layer flows out, it will easily get caught on the multifilament yarn, making it less likely to fall off. Therefore, even if a recording medium on which an image is recorded is posted outdoors and exposed to light, heat, rain, etc., the ink-receiving layer is prevented from flowing out or missing, and image deterioration is suppressed. I can do it.

マルチフィラメント糸の太さの標準偏差が20μm未満であると、基材とインク受容層との密着性が不足し、耐折り割れ性を向上させることができない。さらに、屋外掲示などにより画像が劣化しやすくなり、屋外耐候性を高めることができない。一方、マルチフィラメント糸の太さの標準偏差が40μm超であると、マルチフィラメント糸がほつれたり、抜けが生じたりするので、インク受容層が基材から欠落しやすくなり、屋外耐候性を向上させることができない。 If the standard deviation of the thickness of the multifilament yarn is less than 20 μm, the adhesion between the base material and the ink receiving layer will be insufficient, making it impossible to improve the resistance to folding and cracking. Furthermore, images tend to deteriorate due to outdoor display, etc., and outdoor weather resistance cannot be improved. On the other hand, if the standard deviation of the thickness of the multifilament yarn is more than 40 μm, the multifilament yarn may fray or come off, making it easy for the ink-receiving layer to fall off from the base material, improving outdoor weather resistance. I can't.

本発明の記録媒体のインク受容層は、水不溶性樹脂をバインダー樹脂として含有する。インク受容層に水不溶性樹脂を含有させることで、インク受容層の耐水性及び耐候性を向上させることができる。また、この水不溶性樹脂のガラス転移点は、-40℃以上10℃以下である。そのガラス転移点が上記の範囲内にある水不溶性樹脂は、基材を構成するマルチフィラメント糸同士の間に浸透しやすいので、形成されるインク受容層の基材への密着性が向上する。水不溶性樹脂のガラス転移点が10℃超であると、基材への浸透性が低下し、記録媒体の耐折り割れ性を向上させることができない。一方、水不溶性樹脂のガラス転移点が-40℃未満であると、熱の影響を受けやすくなるので、屋外耐候性を向上させることができない。 The ink receiving layer of the recording medium of the present invention contains a water-insoluble resin as a binder resin. By containing a water-insoluble resin in the ink-receiving layer, the water resistance and weather resistance of the ink-receiving layer can be improved. Further, the glass transition point of this water-insoluble resin is -40°C or more and 10°C or less. A water-insoluble resin whose glass transition point is within the above range easily penetrates between the multifilament threads constituting the base material, thereby improving the adhesion of the formed ink-receiving layer to the base material. If the glass transition point of the water-insoluble resin exceeds 10° C., the permeability into the base material will decrease, making it impossible to improve the folding resistance of the recording medium. On the other hand, if the glass transition point of the water-insoluble resin is less than -40°C, it will be susceptible to heat, making it impossible to improve outdoor weather resistance.

(基材)
基材は、例えば、マルチフィラメントの経糸及びマルチフィラメントの緯糸を含む、遷移で構成されるマルチフィラメント糸で形成されている。マルチフィラメント糸を構成する繊維としては、天然繊維及び化学繊維を挙げることができる。天然繊維としては、綿や麻などの植物繊維;絹、羊毛、及び獣毛などの動物繊維;などを挙げることができる。化学繊維としては、ビスコースレーヨン、銅アンモニアレーヨン、ポリノジック、及び精製セルロースなどの再生繊維;二酢酸セルロース及び三酢酸セルロースなどの半合成繊維;ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリウレタンなどの合成繊維;などを挙げることができる。また、異なる繊維を組み合わせた複合繊維を用いることもできる。マルチフィラメント糸を構成する繊維としては、記録媒体を掲示物として用いる場合を考慮すると、引張に強く、適度に伸びる繊維が好ましい。具体的には、ポリエステル、ポリアミド、及びアクリル樹脂などの繊維が好ましい。
(Base material)
The substrate is formed of multifilament yarns comprised of transitions, including, for example, multifilament warp yarns and multifilament weft yarns. The fibers constituting the multifilament yarn include natural fibers and chemical fibers. Examples of natural fibers include vegetable fibers such as cotton and hemp; animal fibers such as silk, wool, and animal hair; and the like. Chemical fibers include regenerated fibers such as viscose rayon, cuprammonium rayon, polynosic, and purified cellulose; semi-synthetic fibers such as cellulose diacetate and cellulose triacetate; synthetic fibers such as polyester, polyamide, polyacrylonitrile, polyvinyl alcohol, and polyurethane. Fiber; etc. can be mentioned. Moreover, composite fibers made by combining different fibers can also be used. The fibers constituting the multifilament yarn are preferably fibers that are strong in tension and stretch appropriately, considering the case where the recording medium is used as a bulletin board. Specifically, fibers such as polyester, polyamide, and acrylic resin are preferred.

化学繊維製のマルチフィラメント糸は、以下の方法にしたがって作製することができる。まず、素材となる高分子化合物の液状物をノズルから押し出して凝固させ、長く連続したフィラメントを得る。次いで、複数のフィラメントを集束するとともに、撚りをかけることで、1本のマルチフィラメント糸を作製することができる。そして、マルチフィラメント糸(経糸及び緯糸)を任意の方法で織り込むことによって、マルチフィラメント糸で形成された基材を得ることができる。経糸と緯糸の種類及び織り方を適宜組み合わせることによって、所望とする風合いや厚さの基材を得ることができる。 A multifilament yarn made of chemical fiber can be produced according to the following method. First, a liquid material of a polymeric compound is extruded through a nozzle and solidified to obtain a long continuous filament. Next, a single multifilament yarn can be produced by converging and twisting the plurality of filaments. Then, by weaving the multifilament yarns (warp and weft) in any method, a base material made of the multifilament yarns can be obtained. By appropriately combining the warp and weft types and weaving method, a base material with a desired texture and thickness can be obtained.

形態安定性及び組織の安定性を向上させる観点から、得られた基材をヒートセット(熱処理)することが好ましい。ヒートセットの条件は、例えば、ポリエステルの分子配向の観点からは、160℃以上220℃以下で1分間以上5分間以下とすることが好ましい。また、基材をヒートセットする際の緊張の有無により、マルチフィラメント糸の太さの標準偏差を制御することができる。 From the viewpoint of improving morphological stability and structure stability, it is preferable to heat set (heat treat) the obtained base material. The heat setting conditions are preferably, for example, from the viewpoint of molecular orientation of polyester, at 160° C. or higher and 220° C. or lower for 1 minute or more and 5 minutes or less. Furthermore, the standard deviation of the thickness of the multifilament yarn can be controlled by the presence or absence of tension when heat-setting the base material.

マルチフィラメント糸の太さの標準偏差は、以下の方法にしたがって求めることができる。まず、走査電子顕微鏡(SEM)により、基材の表面を50倍の倍率で撮影する。次いで、任意に選択した10箇所における経糸及び緯糸の幅をそれぞれ測定するとともに、経糸及び緯糸の幅の標準偏差をそれぞれ算出する。そして、算出した経糸の幅の標準偏差と、緯糸の幅の標準偏差との平均値を「マルチフィラメント糸の太さの標準偏差」とすることができる。 The standard deviation of the thickness of multifilament yarn can be determined according to the following method. First, the surface of the base material is photographed at a magnification of 50 times using a scanning electron microscope (SEM). Next, the widths of the warp and weft at ten arbitrarily selected locations are measured, and the standard deviations of the widths of the warp and weft are calculated. Then, the average value of the calculated standard deviation of the width of the warp and the standard deviation of the width of the weft can be set as the "standard deviation of the thickness of the multifilament yarn."

基材の厚さ(膜厚)は、50μm以上800μm以下であることが好ましく、200μm以上600μm以下であることがさらに好ましい。基材の厚さは、以下の方法にしたがって測定及び算出することができる。まず、マイクロトームで切り出した記録媒体の断面を走査型電子顕微鏡で観察する。そして、基材の任意の5点以上の厚さを測定し、その平均値を基材の厚さとする。なお、基材以外の層(膜)の厚さも同様の方法で測定及び算出する。 The thickness (film thickness) of the base material is preferably 50 μm or more and 800 μm or less, more preferably 200 μm or more and 600 μm or less. The thickness of the substrate can be measured and calculated according to the following method. First, a cross section of a recording medium cut out with a microtome is observed with a scanning electron microscope. Then, the thickness of five or more arbitrary points on the base material is measured, and the average value thereof is taken as the thickness of the base material. Note that the thicknesses of layers (films) other than the base material are also measured and calculated in the same manner.

基材の坪量は、100g/m以上600g/m以下であることが好ましく、150g/m以上400g/m以下であることがさらに好ましい。 The basis weight of the base material is preferably 100 g/m 2 or more and 600 g/m 2 or less, more preferably 150 g/m 2 or more and 400 g/m 2 or less.

(インク受容層)
基材の少なくとも一方の面上に設けられるインク受容層は、単層であってもよく、2層以上の複層であってもよい。インク受容層は、基材の片面のみに設けられてもよく、両面に設けられてもよい。インク受容層の厚さ(膜厚)は、耐折り割れ性の観点から、100μm以下であることが好ましく、40μm以下であることがさらに好ましく、30μm以下であることが特に好ましい。また、インク受容層の厚さ(膜厚)は、画像品位の観点から、5μm以上であることが好ましく、10μm以上であることがさらに好ましく、15μm以上であることが特に好ましい。
(Ink receiving layer)
The ink receiving layer provided on at least one surface of the base material may be a single layer or a multilayer of two or more layers. The ink-receiving layer may be provided on only one side of the base material, or may be provided on both sides. The thickness (film thickness) of the ink-receiving layer is preferably 100 μm or less, more preferably 40 μm or less, and particularly preferably 30 μm or less from the viewpoint of resistance to folding and cracking. Further, from the viewpoint of image quality, the thickness (film thickness) of the ink receiving layer is preferably 5 μm or more, more preferably 10 μm or more, and particularly preferably 15 μm or more.

インク受容層は、例えば、無機顔料及び水不溶性樹脂を含有するインク受容層用の塗工液を基材表面に塗布及び乾燥することによって形成される。インク受容層全体の塗工量は、基材の質感を損なわないなどの観点から、40g/m以下であることが好ましい。また、インクの発色性及びインク吸収性などの観点から、10g/m以上であることが好ましい。 The ink-receiving layer is formed, for example, by applying a coating liquid for an ink-receiving layer containing an inorganic pigment and a water-insoluble resin onto the surface of a substrate and drying it. The coating amount of the entire ink-receiving layer is preferably 40 g/m 2 or less from the viewpoint of not impairing the texture of the base material. Further, from the viewpoint of ink color development and ink absorbability, it is preferable that the amount is 10 g/m 2 or more.

[無機顔料]
インク受容層は、無機顔料を含有する。無機顔料としては、湿式シリカを用いることが好ましい。湿式シリカは、通常、乾燥質量でSiO:93質量%以上、Al:約5質量%以下、及びNaO:約5質量%以下を含む粒子である。湿式シリカには、いわゆるホワイトカーボン、シリカゲル、及び多孔性湿式シリカなどがある。
[Inorganic pigment]
The ink-receiving layer contains an inorganic pigment. It is preferable to use wet silica as the inorganic pigment. Wet silica is typically particles containing , by dry weight, 93% or more of SiO2 , 5% or less of Al2O3 , and 5% or less of Na2O . Examples of wet silica include so-called white carbon, silica gel, and porous wet silica.

シリカの製造方法は、乾式法と湿式法に大別される。乾式法には、乾式燃焼法と加熱法がある。また、湿式法には、湿式沈澱法と湿式ゲル法がある。乾式燃焼法は、通常、気化させた四塩化ケイ素と水素の混合物を1,600~2,000℃の空気中で燃焼させる方法であり、気相法とも呼ばれる。湿式沈澱法は、通常、ケイ酸ソーダと硫酸などを水溶液中で反応させてシリカ(SiO)を沈澱させる方法であり、反応温度や酸の添加速度などの条件を設定することで、得られるシリカの比表面積や一次粒子径などを調整することができる。また、乾燥条件や粉砕条件を適宜変更することで、得られるシリカの二次粒子径や物性を微妙に変化させることができる。 Methods for producing silica are broadly divided into dry methods and wet methods. Dry methods include dry combustion method and heating method. Further, wet methods include a wet precipitation method and a wet gel method. The dry combustion method is a method in which a mixture of vaporized silicon tetrachloride and hydrogen is usually burned in air at 1,600 to 2,000° C., and is also called a gas phase method. The wet precipitation method is a method in which silica (SiO 2 ) is usually precipitated by reacting sodium silicate with sulfuric acid in an aqueous solution. The specific surface area and primary particle diameter of silica can be adjusted. Furthermore, by appropriately changing the drying conditions and pulverization conditions, the secondary particle diameter and physical properties of the obtained silica can be subtly changed.

湿式ゲル法は、通常、ケイ酸ソーダと硫酸を同時添加して反応させる方法である。シリカ粒子同士の場合、例えば、シラノール基の脱水縮合が進んで三次元的なヒドロゲル構造を有するシリカを得ることができる。三次元的なヒドロゲル構造を有するシリカは、一次粒子が比較的小さく、比表面積の大きな二次粒子を形成することができる。反応条件などを変更することによって一次粒子径を調整し、吸油量の異なる二次粒子を形成することができる。 The wet gel method is usually a method in which sodium silicate and sulfuric acid are added simultaneously and reacted. In the case of silica particles, for example, dehydration condensation of silanol groups progresses, and silica having a three-dimensional hydrogel structure can be obtained. Silica having a three-dimensional hydrogel structure has relatively small primary particles and can form secondary particles with a large specific surface area. By changing the reaction conditions etc., the primary particle diameter can be adjusted and secondary particles with different oil absorption amounts can be formed.

本明細書における「平均粒子径」とは、レーザー回折式の粒子径分布測定装置(例えば、島津製作所製の商品名「SALD-2300」など)で測定及び算出される体積平均粒子径を意味する。無機顔料として湿式シリカを用いる場合、湿式シリカは一次粒子が会合して形成された二次粒子として存在するため、湿式シリカの「平均粒子径」は「体積平均二次粒子径」を意味する。 The term "average particle size" as used herein refers to the volume average particle size measured and calculated using a laser diffraction type particle size distribution measurement device (for example, "SALD-2300" manufactured by Shimadzu Corporation). . When wet silica is used as an inorganic pigment, wet silica exists as secondary particles formed by association of primary particles, so the "average particle diameter" of wet silica means "volume average secondary particle diameter."

無機顔料の平均粒子径は、画像の発色性の観点から、2.0μm以上であることが好ましく、4.0μm以上であることがさらに好ましい。無機粒子の平均粒子径は、インク受容層の強度及びインクのにじみの観点から、14.0μm以下であることが好ましく、12.0μm以下であることがさらに好ましい。 The average particle diameter of the inorganic pigment is preferably 2.0 μm or more, more preferably 4.0 μm or more, from the viewpoint of image color development. The average particle diameter of the inorganic particles is preferably 14.0 μm or less, more preferably 12.0 μm or less, from the viewpoint of the strength of the ink-receiving layer and ink bleeding.

[水不溶性樹脂]
水不溶性樹脂は、無機粒子である無機顔料同士を結着してインク受容層を形成しうる、いわゆるバインダーとして機能する材料である。本明細書における「水不溶性樹脂」とは、80℃の温水に2時間浸漬した場合に、95質量%以上が残存する樹脂を意味する。水不溶性樹脂のガラス転移点は、-40℃以上10℃以下、好ましくは-25℃以上10℃以下である。水不溶性樹脂のガラス転移点は、示差走査熱量測定法(DSC法)により測定することができる。
[Water-insoluble resin]
The water-insoluble resin is a material that functions as a so-called binder that can bind together inorganic pigments, which are inorganic particles, to form an ink-receiving layer. The term "water-insoluble resin" as used herein means a resin in which 95% by mass or more remains when immersed in warm water at 80°C for 2 hours. The glass transition point of the water-insoluble resin is -40°C or higher and 10°C or lower, preferably -25°C or higher and 10°C or lower. The glass transition point of the water-insoluble resin can be measured by differential scanning calorimetry (DSC method).

基材の引張伸度(M1(%))に対する、水不溶性樹脂の引張伸度(M2(%))の比(M2/M1)の値は、2.6以上7.5以下であることが好ましい。上記の比の値を2.6以上7.5以下とすることで、基材の折り曲げに水不溶性樹脂がより追従するため、記録媒体の耐折り割れ性をさらに向上させることができる。引張伸度は、JIS K 6251:2010に準拠した方法により測定される破断時伸度である。破断伸度測定時に用いる試験片の形状はダンベル状3号形であり、引張速度は50mm/minとする。測定対象とする水不溶性樹脂の厚さは2.0mmとする。また、基材については、基材自体を測定対象とする。 The value of the ratio (M2/M1) of the tensile elongation (M2 (%)) of the water-insoluble resin to the tensile elongation (M1 (%)) of the base material is 2.6 or more and 7.5 or less. preferable. By setting the value of the above ratio to 2.6 or more and 7.5 or less, the water-insoluble resin can better follow the bending of the base material, so that the folding and cracking resistance of the recording medium can be further improved. The tensile elongation is the elongation at break measured by a method based on JIS K 6251:2010. The shape of the test piece used when measuring the elongation at break is a size 3 dumbbell, and the tensile speed is 50 mm/min. The thickness of the water-insoluble resin to be measured is 2.0 mm. Regarding the base material, the base material itself is the measurement target.

水不溶性樹脂の引張伸度(M2(%))は、500%以上1,500%以下であることが好ましい。引張伸度が上記範囲内にある水不溶性樹脂を用いることで、基材の折り曲げに水不溶性樹脂がより追従するため、記録媒体の耐折り割れ性をさらに向上させることができる。 The tensile elongation (M2 (%)) of the water-insoluble resin is preferably 500% or more and 1,500% or less. By using a water-insoluble resin having a tensile elongation within the above range, the water-insoluble resin can better follow the bending of the base material, so that the folding and cracking resistance of the recording medium can be further improved.

インク吸収性の観点から、インク受容層中、無機粒子100質量部に対する水不溶性樹脂の含有量は、100質量部以下であることが好ましく、70質量部以下であることがさらに好ましい。また、インク受容層の結着性の観点から、インク受容層中、無機粒子100質量部に対する水不溶性樹脂の含有量は、30質量部以上であることが好ましく、50質量部以上であることがさらに好ましい。 From the viewpoint of ink absorption, the content of the water-insoluble resin in the ink-receiving layer per 100 parts by mass of inorganic particles is preferably 100 parts by mass or less, and more preferably 70 parts by mass or less. Further, from the viewpoint of binding property of the ink-receiving layer, the content of the water-insoluble resin in the ink-receiving layer per 100 parts by mass of inorganic particles is preferably 30 parts by mass or more, and preferably 50 parts by mass or more. More preferred.

水不溶性樹脂は、耐水性の観点から、アクリル樹脂、ポリカーボネート変性ウレタン樹脂、及びポリエーテル変性ウレタン樹脂からなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましく、アクリル樹脂であることがさらに好ましい。 From the viewpoint of water resistance, the water-insoluble resin is preferably at least one selected from the group consisting of acrylic resin, polycarbonate-modified urethane resin, and polyether-modified urethane resin, and more preferably acrylic resin.

(1)アクリル樹脂
本明細書における「アクリル樹脂」は、(メタ)アクリル酸エステルの重合体を意味する。(メタ)アクリル酸エステルをモノマーとして用いたものであれば、単重合体であってもよく、その他のモノマーとの共重合体であってもよい。
(1) Acrylic resin "Acrylic resin" in this specification means a polymer of (meth)acrylic acid ester. As long as it uses (meth)acrylic acid ester as a monomer, it may be a monopolymer or a copolymer with other monomers.

アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸2-ジメチルアミノエチル、アクリル酸2-ヒドロキシエチル、アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、アクリル酸2-ヒドロキシブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリルなどを挙げることができる。メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸2-ジメチルアミノエチル、メタクリル酸2-ヒドロキシエチル、メタクリル酸2-ヒドロキシプロピル、メタクリル酸2-ヒドロキシブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリルなどを挙げることができる。 Examples of acrylic esters include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-dimethylaminoethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, and 2-hydroxypropyl acrylate. Examples include hydroxybutyl, isobutyl acrylate, octyl acrylate, lauryl acrylate, and stearyl acrylate. Examples of methacrylic acid esters include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, 2-dimethylaminoethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, and 2-methacrylate. Examples include hydroxybutyl, isobutyl methacrylate, octyl methacrylate, lauryl methacrylate, and stearyl methacrylate.

(メタ)アクリル酸エステルと共重合することができるその他のモノマーとしては、ビニル系モノマーを挙げることができる。ビニル系モノマーとしては、スチレン、ビニルトルエン、ビニル安息香酸、α-メチルスチレン、p-ヒドロキシメチルスチレン、スチレンスルホン酸などのスチレン類及びその誘導体;メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、N-ビニルピロリドン、2-ビニルオキサゾン、ビニルスルホン酸などのビニルエーテル類及びその誘導体を挙げることができる。 Other monomers that can be copolymerized with the (meth)acrylic ester include vinyl monomers. Examples of vinyl monomers include styrenes and their derivatives such as styrene, vinyltoluene, vinylbenzoic acid, α-methylstyrene, p-hydroxymethylstyrene, and styrene sulfonic acid; methyl vinyl ether, butyl vinyl ether, methoxyethyl vinyl ether, and N-vinyl Examples include vinyl ethers such as pyrrolidone, 2-vinyloxazone, and vinylsulfonic acid, and derivatives thereof.

アクリル樹脂としては、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルとの共重合体が好ましい。なかでも、メタクリル酸エステルと、アクリル酸エステルとの共重合体は、メタクリル酸エステルとアクリル酸エステルの共重合比率を設計することで、得られるアクリル樹脂のガラス転移点を制御できるために好ましい。 As the acrylic resin, polyacrylic esters, polymethacrylic esters, and copolymers of acrylic esters and methacrylic esters are preferred. Among these, copolymers of methacrylic esters and acrylic esters are preferred because the glass transition point of the resulting acrylic resin can be controlled by designing the copolymerization ratio of methacrylic esters and acrylic esters.

(2)ウレタン樹脂
本明細書における「ウレタン樹脂」とは、その構造中にウレタン結合有する樹脂を意味する。ウレタン樹脂としては、ポリカーボネート変性ウレタン樹脂及びポリエーテル変性ウレタン樹脂の少なくともいずれかを用いる。以下、ポリカーボネート変性ウレタン樹脂及びポリエーテル変性ウレタン樹脂を、纏めて単に「ウレタン樹脂」とも記す。
(2) Urethane resin "Urethane resin" as used herein means a resin having urethane bonds in its structure. As the urethane resin, at least one of a polycarbonate-modified urethane resin and a polyether-modified urethane resin is used. Hereinafter, the polycarbonate-modified urethane resin and the polyether-modified urethane resin will also be collectively referred to simply as "urethane resin."

ウレタン樹脂は、ポリイソシアネート、ポリオール、及び鎖延長剤を反応させて得ることができる。ポリイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメリックジフェニルメタンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどの芳香族イソシアネート;ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂肪族イソシアネート及び脂環族イソシアネートなどを挙げることができる。 A urethane resin can be obtained by reacting a polyisocyanate, a polyol, and a chain extender. Examples of polyisocyanates include aromatic isocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, polymeric diphenylmethane diisocyanate, toridine diisocyanate, naphthalene diisocyanate, xylylene diisocyanate, and tetramethylxylylene diisocyanate; such as hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate. Examples include aliphatic isocyanates and alicyclic isocyanates.

ポリオールとしては、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリエーテル系ポリオール;ポリヘキサメチレンカーボネートなどのポリカーボネート系ポリオールを挙げることができる。鎖延長剤としては、エチレングリコールなどの低分子グリコール、低分子ジアミン、低分子アミノアルコールなどの活性水素原子を有する化合物を用いることができる。これらの成分は、1種単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the polyol include polyether polyols such as polypropylene glycol, polyethylene glycol, and polytetramethylene glycol; and polycarbonate polyols such as polyhexamethylene carbonate. As the chain extender, compounds having active hydrogen atoms such as low molecular weight glycols such as ethylene glycol, low molecular diamines, and low molecular amino alcohols can be used. These components can be used alone or in combination of two or more.

[水溶性樹脂]
インク受容層には、水溶性樹脂をさらに含有させてもよい。水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、水溶性セルロースなどを挙げることができる。耐水性の観点から、インク受容層は、(i)水溶性樹脂を含有しない;又は(ii)水不溶性樹脂に対する割合で14質量%以下の水溶性樹脂を含有することが好ましい。
[Water-soluble resin]
The ink receiving layer may further contain a water-soluble resin. Examples of water-soluble resins include polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and water-soluble cellulose. From the viewpoint of water resistance, the ink receiving layer preferably (i) does not contain a water-soluble resin; or (ii) contains a water-soluble resin in an amount of 14% by mass or less based on the water-insoluble resin.

[界面活性剤]
インク受容層には、基材への浸透性を高める観点から、界面活性剤を含有させてもよい。界面活性剤としては、インク受容層用の塗工液への相溶性の観点から、非イオン性界面活性剤が好ましい。また、非イオン性界面活性剤としては、シリコン系界面活性剤やアセチレン系界面活性剤が好ましい。シリコン系界面活性剤は、湿式シリカとの相溶性が良好であるために好ましい。また、アセチレン系界面活性剤は、バインダー樹脂として用いられることがあるポリビニルアルコールとの相溶性が良好であるために好ましい。
[Surfactant]
The ink-receiving layer may contain a surfactant from the viewpoint of increasing permeability into the base material. As the surfactant, a nonionic surfactant is preferable from the viewpoint of compatibility with the coating liquid for the ink receiving layer. Furthermore, as the nonionic surfactant, silicone surfactants and acetylene surfactants are preferred. Silicone surfactants are preferred because they have good compatibility with wet silica. Furthermore, acetylene surfactants are preferable because they have good compatibility with polyvinyl alcohol, which is sometimes used as a binder resin.

シリコン系界面活性剤としては、以下商品名で、BYK346、BYK347、BYK348(いずれも、ビックケミー・ジャパン製)などを挙げることができる。アセチレン系界面活性剤としては、以下商品名で、サーフィノール420、サーフィノール440(いずれも、エアプロダクツ製)などを挙げることができる。 Examples of the silicone surfactant include the following trade names: BYK346, BYK347, BYK348 (all manufactured by BYK Chemie Japan). Examples of the acetylene surfactant include the following trade names such as Surfynol 420 and Surfynol 440 (both manufactured by Air Products).

[その他の添加剤]
インク受容層には、上述の各種成分以外のその他の添加剤を含有させてもよい。その他の添加剤としては、pH調整剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、浸透剤、着色顔料、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、染料定着剤、硬化剤、及び耐候材料などを挙げることができる。
[Other additives]
The ink-receiving layer may contain additives other than the various components described above. Other additives include pH adjusters, thickeners, fluidity improvers, antifoaming agents, foam inhibitors, mold release agents, penetrants, colored pigments, colored dyes, optical brighteners, ultraviolet absorbers, Antioxidants, preservatives, antifungal agents, waterproofing agents, dye fixing agents, hardening agents, weather-resistant materials, and the like can be mentioned.

<記録媒体の製造方法>
上述の記録媒体を製造する方法は特に限定されない。例えば、インク受容層(1)用の塗工液及びインク受容層(2)用の塗工液を調製する工程(塗工液調製工程)と、調製した塗工液を基材に塗工する工程(塗工工程)と、を有する製造方法によって記録媒体を製造することが好ましい。
<Method for manufacturing recording medium>
The method for manufacturing the above-mentioned recording medium is not particularly limited. For example, a step of preparing a coating solution for the ink-receiving layer (1) and a coating solution for the ink-receiving layer (2) (coating solution preparation step), and applying the prepared coating solution to the substrate. It is preferable to manufacture the recording medium by a manufacturing method including a step (coating step).

マルチフィラメント糸で形成された基材は、一般的な織布方法により作製することができる。具体的には、荒巻整経工程、糊付け工程、ビーミング工程、綾取り工程、引き通し工程、及び製織工程などを経て、目的とする基材である生機を作製することができる。また、生機をヒートセット加工することにより、マルチフィラメント糸の太さの標準偏差を所望の範囲にすることができるとともに、基材の寸法安定性を高めることができる。 The base material formed from multifilament yarn can be produced by a general weaving method. Specifically, the desired base material, greige fabric, can be produced through a rough warping process, a gluing process, a beaming process, a twilling process, a drawing process, a weaving process, and the like. Further, by heat-setting the gray fabric, the standard deviation of the thickness of the multifilament yarn can be set within a desired range, and the dimensional stability of the base material can be improved.

調製したインク受容層用の塗工液を基材に塗布して塗工層を形成した後、形成した塗工層を乾燥することで、目的とする記録媒体を得ることができる。塗工液を基材に塗布するには、カーテンコーター、エクストルージョン方式のコーター、スライドホッパー方式のコーター、エアナイフ、バーコーターなどを用いることができる。基材に塗布する塗工液を加温してもよい。塗工層を乾燥するには、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤーなどの熱風乾燥機や、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波などを利用した乾燥機を使用することができる。 The intended recording medium can be obtained by applying the prepared ink-receiving layer coating liquid to a substrate to form a coating layer, and then drying the formed coating layer. To apply the coating liquid to the base material, a curtain coater, an extrusion type coater, a slide hopper type coater, an air knife, a bar coater, etc. can be used. The coating liquid applied to the substrate may be heated. To dry the coating layer, use a hot air dryer such as a straight tunnel dryer, arch dryer, air loop dryer, sine curve air float dryer, or a dryer that uses infrared rays, heated dryers, microwaves, etc. I can do it.

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。成分量に関して「部」及び「%」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。 Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples in any way unless it exceeds the gist thereof. Regarding component amounts, "parts" and "%" are based on mass unless otherwise specified.

<基材の製造>
表1に示す種類のポリエステル製のマルチフィラメント糸を使用するとともに、表1に示す条件(ヒートセット温度及びヒートセット時の緊張の有無)にしたがって基材1~5を製造した。製造した基材の表面をSEM(50倍)で観察して、ランダムに抽出した10箇所における経糸及び緯糸の太さの標準偏差を測定及び算出した。そして、算出した標準偏差の平均値を算出し、「マルチフィラメント糸の太さの標準偏差(μm)」とした。
<Manufacture of base material>
Base materials 1 to 5 were manufactured using polyester multifilament yarns of the types shown in Table 1 and according to the conditions shown in Table 1 (heat setting temperature and presence or absence of tension during heat setting). The surface of the manufactured base material was observed with a SEM (50x magnification), and the standard deviation of the thickness of the warp and weft at 10 randomly extracted locations was measured and calculated. Then, the average value of the calculated standard deviations was calculated and defined as the "standard deviation (μm) of the thickness of the multifilament yarn."

Figure 2024000866000001
Figure 2024000866000001

<無機粒子分散液の調製>
(無機粒子分散液1)
無機顔料(無機粒子)として、湿式シリカ粉体(商品名「サイリシア660」、富士シリシア化学製、平均粒子径:5.7μm)を用意した。湿式シリカ粉体を水に添加した後、ミキサーを使用して30分間撹拌して、無機粒子分散液1(無機粒子の含有量:20%)を得た。無機粒子の平均粒子径は、レーザー回折式の粒子径分布測定装置(商品名「SALD-2300」、島津製作所製)を使用して測定した。
<Preparation of inorganic particle dispersion>
(Inorganic particle dispersion liquid 1)
As an inorganic pigment (inorganic particles), wet silica powder (trade name "Silysia 660", manufactured by Fuji Silysia Chemical, average particle diameter: 5.7 μm) was prepared. After adding the wet silica powder to water, the mixture was stirred for 30 minutes using a mixer to obtain an inorganic particle dispersion 1 (content of inorganic particles: 20%). The average particle size of the inorganic particles was measured using a laser diffraction type particle size distribution measuring device (trade name "SALD-2300", manufactured by Shimadzu Corporation).

(無機粒子分散液2)
無機顔料(無機粒子)として、アルミナ粉体(商品名「DisperalHP30」、サソール製、平均粒子径:0.4μm)を用意した。また、水98.5部に、解膠酸としてメタンスルホン酸1.5部を添加して、メタンスルホン酸水溶液を得た。得られたメタンスルホン酸水溶液にアルミナ粉体を添加した後、ミキサーを使用して30分間撹拌して、無機粒子分散液2(無機粒子の含有量:23%)を得た。
(Inorganic particle dispersion 2)
As an inorganic pigment (inorganic particles), alumina powder (trade name "Disperal HP30", manufactured by Sasol, average particle diameter: 0.4 μm) was prepared. Further, 1.5 parts of methanesulfonic acid as peptizing acid was added to 98.5 parts of water to obtain an aqueous methanesulfonic acid solution. After adding alumina powder to the obtained aqueous methanesulfonic acid solution, the mixture was stirred for 30 minutes using a mixer to obtain an inorganic particle dispersion 2 (content of inorganic particles: 23%).

<バインダー樹脂の用意>
以下に示す種類のバインダー樹脂を用意した。以下に示すバインダー樹脂のうち、「パテラコールIJ-70」及び「PVA235」は水溶性樹脂であり、それ以外は水不溶性樹脂である。
・モビニール7820(アクリル樹脂、ジャパンコーティングレジン製、ガラス転移点:4℃、引張伸度:1,550%)
・モビニール6951(アクリル樹脂、ジャパンコーティングレジン製、ガラス転移点:-25℃、引張伸度:550%)
・スミカフレックスS-3950(エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂、スミカケムテックス製、ガラス転移点:-50℃、引張伸度:400%)
・アクロナールYJ3031Dap(アクリル樹脂、BASF製、ガラス転移点:12℃、引張伸度:500%)
・スミカフレックス401HQ(エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂、スミカケムテックス製、ガラス転移点:-18℃、引張伸度:850%)
・スミカフレックス752(エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂、スミカケムテックス製、ガラス転移点:15℃、引張伸度:360%)
・パテラコールIJ-70(ウレタン樹脂、DIC製、ガラス転移点:0℃、引張伸度:380%)
・PVA235(ポリビニルアルコール樹脂、クラレ製、ガラス転移点:58℃、引張伸度:220%)
<Preparation of binder resin>
The following types of binder resins were prepared. Among the binder resins shown below, "Pateracol IJ-70" and "PVA235" are water-soluble resins, and the others are water-insoluble resins.
・Movinyl 7820 (acrylic resin, made by Japan Coating Resin, glass transition point: 4℃, tensile elongation: 1,550%)
・Movinyl 6951 (acrylic resin, made by Japan Coating Resin, glass transition point: -25℃, tensile elongation: 550%)
・Sumikaflex S-3950 (ethylene/vinyl acetate copolymer resin, manufactured by Sumika Chemtex, glass transition point: -50°C, tensile elongation: 400%)
・Acronal YJ3031Dap (acrylic resin, manufactured by BASF, glass transition point: 12°C, tensile elongation: 500%)
・Sumikaflex 401HQ (ethylene/vinyl acetate copolymer resin, manufactured by Sumika Chemtex, glass transition point: -18°C, tensile elongation: 850%)
・Sumikaflex 752 (ethylene/vinyl acetate copolymer resin, manufactured by Sumika Chemtex, glass transition point: 15°C, tensile elongation: 360%)
・Pateracol IJ-70 (urethane resin, manufactured by DIC, glass transition point: 0°C, tensile elongation: 380%)
・PVA235 (polyvinyl alcohol resin, manufactured by Kuraray, glass transition point: 58°C, tensile elongation: 220%)

<インク受容層用の塗工液の調製>
(塗工液A)
モビニール7820及びモビニール6951を1:1の質量比で混合して混合物を得た。得られた混合物中の樹脂のガラス転移点は-10℃であり、引張伸度は1,050%であった。無機粒子分散液1と得られた混合物を、無機粒子60部に対して樹脂35部となる比率(固形分換算)で混合した後、ミキサーを使用して30分間撹拌して塗工液Aを得た。
<Preparation of coating liquid for ink receiving layer>
(Coating liquid A)
A mixture was obtained by mixing Movinyl 7820 and Movinyl 6951 at a mass ratio of 1:1. The glass transition point of the resin in the resulting mixture was -10°C, and the tensile elongation was 1,050%. Inorganic particle dispersion 1 and the resulting mixture were mixed at a ratio of 60 parts of inorganic particles to 35 parts of resin (in terms of solid content), and then stirred for 30 minutes using a mixer to form coating liquid A. Obtained.

(塗工液B)
モビニール7820及びアクロナールYJ3031Dapを3:7の質量比で混合して混合物を得た。得られた混合物中の樹脂のガラス転移点は10℃であり、引張伸度は1,025%であった。無機粒子分散液1と得られた混合物を、無機粒子60部に対して樹脂35部となる比率(固形分換算)で混合した後、ミキサーを使用して30分間撹拌して塗工液Bを得た。
(Coating liquid B)
A mixture was obtained by mixing Movinyl 7820 and Acronal YJ3031Dap at a mass ratio of 3:7. The glass transition point of the resin in the resulting mixture was 10°C, and the tensile elongation was 1,025%. Inorganic particle dispersion 1 and the resulting mixture were mixed at a ratio (solid content equivalent) of 60 parts of inorganic particles to 35 parts of resin, and then stirred for 30 minutes using a mixer to form coating liquid B. Obtained.

(塗工液C)
モビニール6951及びスミカフレックスS-3950を2:3の質量比で混合して混合物を得た。得られた混合物中の樹脂のガラス転移点は-40℃であり、引張伸度は460%であった。無機粒子分散液1と得られた混合物を、無機粒子60部に対して樹脂35部となる比率(固形分換算)で混合した後、ミキサーを使用して30分間撹拌して塗工液Cを得た。
(Coating liquid C)
A mixture was obtained by mixing Movinyl 6951 and Sumikaflex S-3950 at a mass ratio of 2:3. The glass transition point of the resin in the resulting mixture was -40°C, and the tensile elongation was 460%. Inorganic particle dispersion 1 and the resulting mixture were mixed at a ratio of 60 parts of inorganic particles to 35 parts of resin (in terms of solid content), and then stirred for 30 minutes using a mixer to form coating liquid C. Obtained.

(塗工液D)
無機粒子分散液1とモビニール6951を、無機粒子60部に対して樹脂35部となる比率(固形分換算)で混合した後、ミキサーを使用して30分間撹拌して塗工液Dを得た。
(Coating liquid D)
Inorganic particle dispersion 1 and Movinyl 6951 were mixed at a ratio of 60 parts of inorganic particles to 35 parts of resin (in terms of solid content), and then stirred for 30 minutes using a mixer to obtain coating liquid D. .

(塗工液E)
モビニール7820及びモビニール6951を7:3の質量比で混合して混合物を得た。得られた混合物中の樹脂のガラス転移点は-4℃であり、引張伸度は1,250%であった。無機粒子分散液1と得られた混合物を、無機粒子60部に対して樹脂35部となる比率(固形分換算)で混合した後、ミキサーを使用して30分間撹拌して塗工液Eを得た。
(Coating liquid E)
A mixture was obtained by mixing Movinyl 7820 and Movinyl 6951 at a mass ratio of 7:3. The glass transition point of the resin in the resulting mixture was -4°C, and the tensile elongation was 1,250%. Inorganic particle dispersion 1 and the resulting mixture were mixed at a ratio (solid content equivalent) of 60 parts of inorganic particles to 35 parts of resin, and then stirred for 30 minutes using a mixer to form coating liquid E. Obtained.

(塗工液F)
モビニール6951及びスミカフレックスS-3950を9:1の質量比で混合して混合物を得た。得られた混合物中の樹脂のガラス転移点は-27℃であり、引張伸度は535%であった。無機粒子分散液1と得られた混合物を、無機粒子60部に対して樹脂35部となる比率(固形分換算)で混合した後、ミキサーを使用して30分間撹拌して塗工液Fを得た。
(Coating liquid F)
A mixture was obtained by mixing Movinyl 6951 and Sumikaflex S-3950 at a mass ratio of 9:1. The glass transition point of the resin in the resulting mixture was -27°C, and the tensile elongation was 535%. Inorganic particle dispersion 1 and the resulting mixture were mixed at a ratio (solid content equivalent) of 60 parts of inorganic particles to 35 parts of resin, and then stirred for 30 minutes using a mixer to form coating liquid F. Obtained.

(塗工液G)
無機粒子分散液1とモビニール7820を、無機粒子60部に対して樹脂35部となる比率(固形分換算)で混合した後、ミキサーを使用して30分間撹拌して塗工液Gを得た。
(Coating liquid G)
Inorganic particle dispersion 1 and Movinyl 7820 were mixed at a ratio of 60 parts of inorganic particles to 35 parts of resin (in terms of solid content), and then stirred for 30 minutes using a mixer to obtain coating liquid G. .

(塗工液H)
スミカフレックスS-3950及びアクロナールYJ3031Dapを1:9の質量比で混合して混合物を得た。得られた混合物中の樹脂のガラス転移点は8℃であり、引張伸度は490%であった。無機粒子分散液1と得られた混合物を、無機粒子60部に対して樹脂35部となる比率(固形分換算)で混合した後、ミキサーを使用して30分間撹拌して塗工液Hを得た。
(Coating liquid H)
A mixture was obtained by mixing Sumikaflex S-3950 and Acronal YJ3031Dap at a mass ratio of 1:9. The glass transition point of the resin in the resulting mixture was 8° C., and the tensile elongation was 490%. Inorganic particle dispersion 1 and the resulting mixture were mixed at a ratio of 60 parts of inorganic particles to 35 parts of resin (in terms of solid content), and then stirred for 30 minutes using a mixer to form coating liquid H. Obtained.

(塗工液I)
無機粒子分散液1とスミカフレックス401HQを、無機粒子60部に対して樹脂35部となる比率(固形分換算)で混合した後、ミキサーを使用して30分間撹拌して塗工液Iを得た。
(Coating liquid I)
Inorganic particle dispersion 1 and Sumikaflex 401HQ were mixed at a ratio of 60 parts of inorganic particles to 35 parts of resin (in terms of solid content), and then stirred for 30 minutes using a mixer to obtain coating liquid I. Ta.

(塗工液J)
モビニール7820及びモビニール6951を1:1の質量比で混合して混合物を得た。得られた混合物中の樹脂のガラス転移点は-10℃であり、引張伸度は1,050%であった。無機粒子分散液2と得られた混合物を、無機粒子60部に対して樹脂35部となる比率(固形分換算)で混合した後、ミキサーを使用して30分間撹拌して塗工液Jを得た。
(Coating fluid J)
A mixture was obtained by mixing Movinyl 7820 and Movinyl 6951 at a mass ratio of 1:1. The glass transition point of the resin in the resulting mixture was -10°C, and the tensile elongation was 1,050%. Inorganic particle dispersion 2 and the resulting mixture were mixed at a ratio of 60 parts of inorganic particles to 35 parts of resin (in terms of solid content), and then stirred for 30 minutes using a mixer to form coating liquid J. Obtained.

(塗工液K)
無機粒子分散液1とスミカフレックスS-3950を、無機粒子60部に対して樹脂35部となる比率(固形分換算)で混合した後、ミキサーを使用して30分間撹拌して塗工液Kを得た。
(Coating liquid K)
Inorganic particle dispersion 1 and Sumikaflex S-3950 were mixed at a ratio of 60 parts of inorganic particles to 35 parts of resin (in terms of solid content), and then stirred for 30 minutes using a mixer to form coating liquid K. I got it.

(塗工液L)
無機粒子分散液1とスミカフレックス752を、無機粒子60部に対して樹脂35部となる比率(固形分換算)で混合した後、ミキサーを使用して30分間撹拌して塗工液Lを得た。
(Coating liquid L)
Inorganic particle dispersion 1 and Sumikaflex 752 were mixed at a ratio of 60 parts of inorganic particles to 35 parts of resin (in terms of solid content), and then stirred for 30 minutes using a mixer to obtain coating liquid L. Ta.

(塗工液M)
無機粒子分散液1とパテラコールIJ-70を、無機粒子60部に対して樹脂35部となる比率(固形分換算)で混合した後、ミキサーを使用して30分間撹拌して塗工液Mを得た。
(Coating liquid M)
Inorganic particle dispersion 1 and Pateracol IJ-70 were mixed at a ratio of 60 parts of inorganic particles to 35 parts of resin (in terms of solid content), and then stirred for 30 minutes using a mixer to form coating liquid M. Obtained.

(塗工液N)
無機粒子分散液1とPVA235を、無機粒子60部に対して樹脂35部となる比率(固形分換算)で混合した後、ミキサーを使用して30分間撹拌して塗工液Nを得た。
(Coating liquid N)
Inorganic particle dispersion 1 and PVA235 were mixed at a ratio of 60 parts of inorganic particles to 35 parts of resin (in terms of solid content), and then stirred for 30 minutes using a mixer to obtain coating liquid N.

塗工液A~Nの詳細を表2に示す。 Details of coating solutions A to N are shown in Table 2.

Figure 2024000866000002
Figure 2024000866000002

<記録媒体の製造>
(実施例1)
メイヤーバーを使用して、乾燥後の塗工量が25g/mとなるように、基材1の表面に塗工液Aを塗工して塗工層を形成した。形成した塗工層を100℃で乾燥してインク受容層を形成し、記録媒体1を得た。
<Manufacture of recording media>
(Example 1)
Coating liquid A was applied to the surface of base material 1 to form a coating layer using a Mayer bar so that the coating amount after drying was 25 g/m 2 . The formed coating layer was dried at 100° C. to form an ink receiving layer, and recording medium 1 was obtained.

(実施例2~13、比較例1~6)
表3に示す組み合わせの基材と塗工液を用いたこと以外は、前述の実施例1と同様にして、記録媒体2~19を得た。
(Examples 2 to 13, Comparative Examples 1 to 6)
Recording media 2 to 19 were obtained in the same manner as in Example 1 above, except that the combinations of base materials and coating liquids shown in Table 3 were used.

Figure 2024000866000003
Figure 2024000866000003

<評価>
以下に示す各項目の評価基準において、「4」、「3」、及び「2」を好ましいレベルとし、「1」を許容できないレベルとした。評価結果を表4に示す。
<Evaluation>
In the evaluation criteria for each item shown below, "4", "3", and "2" were defined as preferable levels, and "1" was defined as unacceptable level. The evaluation results are shown in Table 4.

(耐折り割れ性)
ショッパー耐折試験機に記録媒体をセットし、往復200回の耐折試験を行った。試験後の記録媒体のインク受容層を光学顕微鏡で5倍に拡大して観察し、以下に示す評価基準にしたがって記録媒体に耐折り割れ性を評価した。
4:インク受容層の欠落がなく、クラックもなかった。
3:インク受容層の欠落はないが、クラックが多少あった。
2:インク受容層の欠落はないが、クラックがあった。
1:インク受容層の欠落があり、基材が露出している箇所があった。
(Break resistance)
The recording medium was set in a shopper folding tester, and the folding test was repeated 200 times. After the test, the ink-receiving layer of the recording medium was observed under an optical microscope under 5 times magnification, and the recording medium was evaluated for folding resistance according to the evaluation criteria shown below.
4: There was no chipping of the ink-receiving layer and no cracks.
3: There was no loss of the ink-receiving layer, but there were some cracks.
2: There was no loss of the ink-receiving layer, but there were cracks.
1: The ink-receiving layer was missing and the base material was exposed in some places.

(屋外耐候性)
インクジェット記録装置(商品名「imagePROGRAF iPF6400」、キヤノン製)を用意した。用意したインクジェット記録装置を使用し、RGB値が(255、255、160)のパッチを印字モード合成紙(糊なし)標準モードで記録媒体に記録した後、24時間乾燥させた。光学反射濃度計(商品名「500分光濃度計」、X-Rite製)を使用して記録したパッチの光学濃度を測定した。また、キセノンウェザーメーター(商品名「Ci4000」、アトラス製)を使用してパッチを記録した記録媒体を200時間暴露した後、光学濃度を再度測定した。なお、キセノンウェザーメーターは、波長340nmの光を照射強度:0.39W/mで照射し、槽内温度:50℃、相対湿度:70%、ラック温度:63℃の条件で稼働させた。そして、下記式(1)より光学濃度残存率を算出し、以下に示す評価基準にしたがってインク受容層の耐候性を評価した。
光学濃度残存率
={(暴露後の光学濃度)/(暴露前の光学濃度)}×100 ・・・(1)
4:光学濃度残存率が80%以上であった。
3:光学濃度残存率が70%以上80%未満であった。
2:光学濃度残存率が60%以上70%未満であった。
1:光学濃度残存率が60%未満であった。
(Outdoor weather resistance)
An inkjet recording device (trade name: "imagePROGRAF iPF6400", manufactured by Canon) was prepared. Using the prepared inkjet recording device, patches with RGB values (255, 255, 160) were recorded on a recording medium in the standard printing mode (synthetic paper (no glue)), and then dried for 24 hours. The optical density of the recorded patch was measured using an optical reflection densitometer (trade name "500 Spectrodensitometer", manufactured by X-Rite). Further, the optical density was measured again after the recording medium on which the patches were recorded was exposed for 200 hours using a xenon weather meter (trade name "Ci4000", manufactured by Atlas Co., Ltd.). Note that the xenon weather meter was operated under conditions of irradiation with light having a wavelength of 340 nm at an irradiation intensity of 0.39 W/m 2 , a tank internal temperature of 50° C., a relative humidity of 70%, and a rack temperature of 63° C. Then, the optical density residual rate was calculated from the following formula (1), and the weather resistance of the ink receiving layer was evaluated according to the evaluation criteria shown below.
Optical density residual rate = {(optical density after exposure)/(optical density before exposure)}×100...(1)
4: The optical density residual rate was 80% or more.
3: The optical density residual rate was 70% or more and less than 80%.
2: The optical density residual rate was 60% or more and less than 70%.
1: The optical density residual rate was less than 60%.

Figure 2024000866000004
Figure 2024000866000004

なお、本実施形態の開示は、以下の構成を含む。
(構成1)マルチフィラメント糸で形成された基材と、前記基材の少なくとも一方の面上に設けられたインク受容層と、を備えるインクジェット記録用の記録媒体であって、
前記インク受容層が、無機顔料及び水不溶性樹脂を含有し、
前記マルチフィラメント糸の太さの標準偏差が、20μm以上40μm以下であり、
前記水不溶性樹脂のガラス転移点が、-40℃以上10℃以下であることを特徴とする記録媒体。
(構成2)前記基材の引張伸度(M1(%))に対する、前記水不溶性樹脂の引張伸度(M2(%))の比(M2/M1)の値が、2.6以上7.5以下である構成1に記載の記録媒体。
(構成3)前記水不溶性樹脂のガラス転移点が、-25℃以上10℃以下である構成1又は2に記載の記録媒体。
(構成4)前記水不溶性樹脂の引張伸度(M2(%))が、500%以上1,500%以下である構成1乃至3のいずれか1項に記載のインクジェット記録媒体。

(構成5)前記無機顔料が、湿式シリカである請求項1乃至4のいずれか1項に記載の記録媒体。
Note that the disclosure of this embodiment includes the following configurations.
(Structure 1) A recording medium for inkjet recording, comprising a base material formed of multifilament yarn, and an ink receiving layer provided on at least one surface of the base material,
The ink receiving layer contains an inorganic pigment and a water-insoluble resin,
The standard deviation of the thickness of the multifilament yarn is 20 μm or more and 40 μm or less,
A recording medium characterized in that the water-insoluble resin has a glass transition point of -40°C or more and 10°C or less.
(Structure 2) The value of the ratio (M2/M1) of the tensile elongation (M2 (%)) of the water-insoluble resin to the tensile elongation (M1 (%)) of the base material is 2.6 or more.7. 5 or less, the recording medium according to configuration 1.
(Structure 3) The recording medium according to Structure 1 or 2, wherein the water-insoluble resin has a glass transition point of -25°C or more and 10°C or less.
(Structure 4) The inkjet recording medium according to any one of Structures 1 to 3, wherein the water-insoluble resin has a tensile elongation (M2 (%)) of 500% or more and 1,500% or less.

(Structure 5) The recording medium according to any one of claims 1 to 4, wherein the inorganic pigment is wet silica.

Claims (5)

マルチフィラメント糸で形成された基材と、前記基材の少なくとも一方の面上に設けられたインク受容層と、を備えるインクジェット記録用の記録媒体であって、
前記インク受容層が、無機顔料及び水不溶性樹脂を含有し、
前記マルチフィラメント糸の太さの標準偏差が、20μm以上40μm以下であり、
前記水不溶性樹脂のガラス転移点が、-40℃以上10℃以下であることを特徴とする記録媒体。
A recording medium for inkjet recording, comprising a base material formed of multifilament yarn, and an ink receiving layer provided on at least one surface of the base material,
The ink receiving layer contains an inorganic pigment and a water-insoluble resin,
The standard deviation of the thickness of the multifilament yarn is 20 μm or more and 40 μm or less,
A recording medium characterized in that the water-insoluble resin has a glass transition point of -40°C or more and 10°C or less.
前記基材の引張伸度(M1(%))に対する、前記水不溶性樹脂の引張伸度(M2(%))の比(M2/M1)の値が、2.6以上7.5以下である請求項1に記載の記録媒体。 The ratio (M2/M1) of the tensile elongation (M2 (%)) of the water-insoluble resin to the tensile elongation (M1 (%)) of the base material is 2.6 or more and 7.5 or less. The recording medium according to claim 1. 前記水不溶性樹脂のガラス転移点が、-25℃以上10℃以下である請求項1又は2に記載の記録媒体。 The recording medium according to claim 1 or 2, wherein the water-insoluble resin has a glass transition point of -25°C or more and 10°C or less. 前記水不溶性樹脂の引張伸度(M2(%))が、500%以上1,500%以下である請求項1又は2に記載の記録媒体。 The recording medium according to claim 1 or 2, wherein the water-insoluble resin has a tensile elongation (M2 (%)) of 500% or more and 1,500% or less. 前記無機顔料が、湿式シリカである請求項1又は2に記載の記録媒体。

The recording medium according to claim 1 or 2, wherein the inorganic pigment is wet silica.

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