JP2023544468A - フローセルを作製するための方法 - Google Patents
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Abstract
一例では、フローセルは、ベース支持体、及びベース支持体の上の凸部を含み、凸部は、ベース支持体とは異なる材料である。フローセルは、凸部の第1の部分の上の第1の官能化層、凸部の第2の部分の上の第2の官能化層、及び第1及び第2の官能化層にそれぞれ付着した第1及び第2のプライマーセットを更に含む。
Description
(関連出願の相互参照)
本出願は、2020年9月29日に出願された米国仮特許出願第63/084,983号の利益を主張するものであり、その内容は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
本出願は、2020年9月29日に出願された米国仮特許出願第63/084,983号の利益を主張するものであり、その内容は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
(配列表の参照)
EFS-Webを介して本明細書に添えて提出された配列表は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。ファイルの名称はILI197BPCT_IP-2001-PCT_Sequence_Listing_ST25.txtであり、ファイルのサイズは545バイトであり、ファイルの作成日は2021年9月23日である。
EFS-Webを介して本明細書に添えて提出された配列表は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。ファイルの名称はILI197BPCT_IP-2001-PCT_Sequence_Listing_ST25.txtであり、ファイルのサイズは545バイトであり、ファイルの作成日は2021年9月23日である。
核酸を配列決定するためのいくつかの利用可能なプラットフォームは、合成による配列決定アプローチを利用している。このアプローチでは、新生鎖が合成され、成長鎖への各モノマー(例えば、ヌクレオチド)の付加が、光学的及び/又は電子的に検出される。鋳型鎖は新生鎖の合成を指示するので、合成中に成長鎖に付加された一連のヌクレオチドモノマーから鋳型DNAの配列を推測することができる。いくつかの例では、逐次的なペアエンド配列決定が使用され得、順鎖は配列決定及び除去され、次いで逆鎖が構築及び配列決定される。他の例では、同時ペアエンド配列決定が使用され得、順鎖及び逆鎖は同時に配列決定される。
序論
本明細書に開示される第1の態様は、フローセルであって、ベース支持体と、ベース支持体の上の凸部であって、ベース支持体とは異なる材料である、凸部と、凸部の第1の部分の上の第1の官能化層と、凸部の第2の部分の上の第2の官能化層と、それぞれ第1及び第2の官能化層に付着した第1及び第2のプライマーセットと、を含む、フローセルである。
本明細書に開示される第1の態様は、フローセルであって、ベース支持体と、ベース支持体の上の凸部であって、ベース支持体とは異なる材料である、凸部と、凸部の第1の部分の上の第1の官能化層と、凸部の第2の部分の上の第2の官能化層と、それぞれ第1及び第2の官能化層に付着した第1及び第2のプライマーセットと、を含む、フローセルである。
第1の態様のある例では、フローセルは、ベース支持体と凸部との間に疎水性層を更に含む。一例では、フローセルは、複数の凸部を含み、複数の凸部の各々は、疎水性層の間隙領域によって、複数の凸部のうちの別の凸部から空間的に分離されている。一例では、疎水性層の間隙領域は、第1及び第2の官能化層並びに第1及び第2のプライマーセットを少なくとも実質的に含まない。
第1の態様のある例では、ベース支持体は、紫外線に対して透明である基材を含み、凸部は、五酸化タンタルを含み、フローセルは、ベース支持体と凸部との間にマスキング層を更に含む。一例では、フローセルは、複数の凸部を含み、複数の凸部の各々は、ベース支持体の間隙領域によって、複数の凸部のうちの別の凸部から空間的に分離されている。一例では、フローセルは、ベース支持体の間隙領域の上に重なる不活性化された部分を更に含み、不活性化された部分は、不活性化された第1の官能化層又は不活性化された第1のプライマーセットを含む。
第1の態様のある例では、第1のプライマーセットは、切断不能な第1のプライマー及び切断可能な第2のプライマーを含み、第2のプライマーセットは、切断可能な第1のプライマー及び切断不能な第2のプライマーを含む。
第1の態様の任意の特徴は、任意の望ましい様式で一緒に組み合わされて、かつ/又は本明細書に開示される例のうちのいずれかと組み合わされて、例えば、同時ペアエンドリードのためのフローセルを含む本開示に記載の利点を達成し得ることを理解すべきである。
本明細書に開示される第2の態様は、方法であって、多層スタックの樹脂層をインプリンティングして、第1の高さを有する第1の領域と、第1の高さよりも小さい第2の高さを有する第2の領域と、を含む、多高凸状領域を形成することであって、多層スタックが、少なくとも1つの追加の層の上の透明層の上の犠牲層の上に樹脂層を含む、形成することと、多高凸状領域の周りの多層スタックの部分を選択的にエッチングして、少なくとも1つの追加の層を露出させることと、多高凸状領域を選択的にエッチングして、樹脂層、及び多高凸状領域の第2の領域の下にある犠牲層の一部分を除去し、それによって、少なくとも透明層を含む凸部を形成し、透明層の一部分を露出させることと、多層スタックの上に第1の官能化層を適用することと、犠牲層及びその上の第1の官能化層をリフトオフし、それによって、透明層の第2の部分を露出させることと、透明層の第2の部分の上に第2の官能化層を適用することと、を含む、方法である。
第2の態様のある例は、それぞれのプライマーセットを、第1及び第2の官能化層に付着させることを更に含む。
第2の態様のある例では、少なくとも1つの追加の層は、紫外線に対して透明であるベース支持体であり、多層スタックは、ベース支持体と透明層との間にマスキング層を更に含み、第1の官能化層の適用は、犠牲層及び透明層の部分、並びにベース支持体の露出部分を覆い、方法は、ベース支持体を通る紫外線を方向付けることであって、それによって、マスキング層は、透明層からの紫外線を遮断し、ベース支持体は、ベース支持体の露出部分の上の第1の官能化層の部分に紫外線を伝達し、紫外線は、第1の官能化層の部分を不活性化するか、又は第1の官能化層の部分における第1のプライマーセットを不活性化する、方向付けることを更に含む。一例では、紫外線は、第1の官能化層の部分を不活性化し、方法は、それぞれのプライマーセットを、第1の官能化層及び第2の官能化層の活性化された部分に付着させることを更に含む。
第2の態様のある例では、少なくとも1つの追加の層は、疎水性層を含み、多層スタックは、ベース支持体を更に含み、第1の官能化層の適用は、犠牲層、及び透明層の部分を覆うが、疎水性層の露出部分を覆わない。一例では、方法は、それぞれのプライマーセットを、第1及び第2の官能化層に付着させることを更に含む。
第2の態様の任意の特徴は、任意の望ましい様式で一緒に組み合わされ得ることを理解すべきである。更に、第1の態様及び/若しくは第2の態様の特徴の任意の組み合わせを一緒に使用して、かつ/又は本明細書に開示される例のうちのいずれかと組み合わせて、例えば、様々なフローセル表面をパターン化するための簡略化された方法を含む、本開示に記載の利点を達成し得ることを理解すべきである。
本明細書に開示される第3の態様は、方法であって、基材中に画定された凹部の第1の部分の上にリフトオフ材料を適用することであって、それによって、凹部の第2の部分が露出したままである、適用することと、凹部に隣接する間隙領域の上に遮断材料を適用することであって、遮断材料が、リフトオフ材料とは異なる、適用することと、凹部の第2の部分の上に第1の官能化層を適用することと、リフトオフ材料をリフトオフし、それによって、凹部の第1の部分を露出させることと、凹部の第1の部分の上に第2の官能化層を適用することと、それぞれのプライマーセットを、第1及び第2の官能化層に付着させることと、を含む、方法である。
第3の態様のある例では、第1の官能化層を適用することは、凹部の第2の部分を活性化して、表面基を生成して、第1の官能化層と反応させることと、第1の官能化層を堆積させることと、を伴う。一例では、リフトオフ材料は、凹部の第2の部分の活性化後、かつ第1の官能化層の堆積前に、リフトオフされる。別の例では、リフトオフ材料は、凹部の第2の部分の活性化、かつ第1の官能化層の堆積の後に、リフトオフされる。
第3の態様のある例では、第2の官能化層を適用することは、凹部の第1の部分を活性化して、表面基を生成して、第2の官能化層と反応させることと、第2の官能化層を堆積させることと、を伴う。
第3の態様のある例では、遮断層は、第2のリフトオフ材料を含み、方法は、遮断層をリフトオフすることを更に含む。一例では、i)リフトオフ材料は、金属犠牲層を含み、第2のリフトオフ材料は、フォトレジストを含むか、又はii)リフトオフ材料は、フォトレジストを含み、第2のリフトオフ材料は、金属犠牲層を含む。
第3の態様のある例では、遮断層は、疎水性材料を含む。
第3の態様のある例では、遮断材料は、リフトオフ材料の適用の前に、間隙領域の上に選択的に適用されており、リフトオフ材料の適用の前に、方法は、凹部を活性化して、表面基を生成して、第1の官能化層及び第2の官能化層の各々と反応させることを更に含む。
第3の態様のある例では、基材は、ベース支持体の上に透明層を含み、リフトオフ材料及び遮断材料の適用の前に、方法は、凹部内に不溶性フォトレジストを生成することと、不溶性フォトレジストが凹部に存在する間に、凹部に隣接する間隙領域から透明層を除去することと、凹部から不溶性フォトレジストを除去することと、を更に含む。
第3の態様の任意の特徴は、任意の望ましい様式で一緒に組み合わされ得ることを理解すべきである。更に、第1の態様及び/若しくは第2の態様及び/若しくは第3の態様の特徴の任意の組み合わせを一緒に使用して、かつ/又は本明細書に開示される例のうちのいずれかと組み合わせて、例えば、様々なフローセル表面をパターン化するための簡略化された方法を含む、本開示に記載の利点を達成し得ることを理解すべきである。
本明細書に開示される第4の態様は、方法であって、間隙領域によって分離された凹部を含む基材の上にシラン化層を適用することと、凹部を犠牲材料で充填することと、シラン化層を間隙領域からプラズマエッチングすることと、凹部から犠牲材料の一部分を除去して、凹部内のシラン化層の第1の部分を露出させることと、凹部内のシラン化層の第1の部分の上に第1の官能化層を適用することと、凹部から犠牲材料の第2の部分を除去して、凹部内のシラン化層の第2の部分を露出させることと、凹部内のシラン化層の第2の部分の上に第2の官能化層を適用することと、それぞれのプライマーセットを、第1及び第2の官能化層に付着させることと、を含む、方法である。
第4の態様の任意の特徴は、任意の望ましい様式で一緒に組み合わされ得ることを理解すべきである。更に、第1の態様及び/若しくは第2の態様及び/若しくは第3の態様及び/若しくは第4の態様の特徴の任意の組み合わせを一緒に使用して、かつ/又は本明細書に開示される例のうちのいずれかと組み合わせて、例えば、様々なフローセル表面をパターン化するための簡略化された方法を含む、本開示に記載の利点を達成し得ることを理解すべきである。
本明細書に開示される第5の態様は、方法であって、基材中に画定された凹部の第1の部分の上に保護基を適用することであって、それによって、凹部の第2の部分が露出したままである、適用することと、凹部に隣接する間隙領域の上にリフトオフ材料を適用することと、凹部の第2の部分の上に第1の官能化層を適用することであって、それによって、保護基が、凹部の第1の部分の上への第1の官能化層の適用を遮断する、適用することと、i)保護基を除去することか、又はii)保護基の遮断状態を逆転させることと、凹部の第1の部分の上に第2の官能化層を適用することと、それぞれのプライマーセットを、第1及び第2の官能化層に付着させることと、を含む、方法である。
第5の態様のある例では、保護基を除去することは、保護基を切断することを伴う。
第5の態様のある例では、遮断状態を逆転させることは、チオール-ジスルフィド交換を開始することか、又は保護基を水に曝露することを伴う。
第5の態様の任意の特徴は、任意の望ましい様式で一緒に組み合わされ得ることを理解すべきである。更に、第1の態様及び/若しくは第2の態様及び/若しくは第3の態様及び/若しくは第4の態様及び/若しくは第5の態様の特徴の任意の組み合わせを一緒に使用して、かつ/又は本明細書に開示される例のうちのいずれかと組み合わせて、例えば、様々なフローセル表面をパターン化するための簡略化された方法を含む、本開示に記載の利点を達成し得ることを理解すべきである。
本明細書に開示される第6の態様は、方法であって、深い部分と、ステップ部分によって画定される浅い部分と、を有する、凹状領域を含む、基材の上にフォトレジストを適用することと、フォトレジストをドライエッチングして、ステップ部分の表面を露出させることであって、それによって、フォトレジストの一部分が、深い部分内に残る、露出させることと、基材、及びフォトレジストの部分の上に第1の官能化層を適用することと、フォトレジスト及びその上の第1の官能化層を除去して、深い部分における基材を露出させることと、深い部分における基材の上に第2の官能化層を適用することと、それぞれのプライマーセットを、第1及び第2の官能化層に付着させることと、を含む、方法である。
第6の態様のある例では、基材は、凹状領域に隣接する間隙領域を更に含み、第1の官能化層は、間隙領域の上に適用されており、方法は、間隙領域から第1の官能化層を除去することを更に含む。
第6の態様のある例では、方法は、第1の官能化層の適用の前に、ステップ部分をエッチングして、深い部分内のフォトレジストに隣接する凹部部分を画定することを更に含む。
第6の態様のある例では、基材は、凹状領域に隣接する間隙領域を更に含み、第1の官能化層は、間隙領域の上に適用されており、方法は、第1の官能化層を間隙領域から研磨することを更に含む。
第6の態様のある例では、基材は、透明なベース基材の上に、樹脂層を含む多層スタックを含み、第1の官能化層の適用の前に、方法は、ステップ部分をエッチングして、透明なベース基材の表面を露出させ、深い部分内のフォトレジストに隣接する凹部部分を画定することを更に含む。一例では、エッチング後、樹脂層は、フォトレジスト及び凹部部分に隣接する間隙領域を含み、第1の官能化層は、間隙領域の上に適用されており、方法は、第1の官能化層を間隙領域から研磨することを更に含む。
第6の態様の任意の特徴は、任意の望ましい様式で一緒に組み合わされ得ることを理解すべきである。更に、第1の態様及び/若しくは第2の態様及び/若しくは第3の態様及び/若しくは第4の態様及び/若しくは第5の態様及び/若しくは第6の態様の特徴の任意の組み合わせを一緒に使用して、かつ/又は本明細書に開示される例のうちのいずれかと組み合わせて、例えば、様々なフローセル表面をパターン化するための簡略化された方法を含む、本開示に記載の利点を達成し得ることを理解すべきである。
本明細書に開示される第7の態様は、方法であって、深い部分と、ステップ部分によって画定される浅い部分と、を有する、凹状領域を含む、樹脂層の表面を活性化することであって、樹脂層が、五酸化タンタルベース支持体の上に位置付けられており、透明なベース支持体が、深い部分において露出している、活性化することと、活性化された樹脂層に第1の官能化層を適用することであって、それによって、透明なベース支持体が、深い部分において露出したままである、適用することと、深い部分において露出した透明なベース支持体の上にシラン化層を適用することと、シラン化層の上に第2の官能化層を適用することと、それぞれのプライマーセットを、第1及び第2の官能化層に付着させることと、を含む、方法である。
第7の態様のある例では、樹脂層は、凹状領域に隣接する間隙領域を更に含み、第1の官能化層は、間隙領域の上に適用されており、方法は、第1の官能化層を間隙領域から研磨することを更に含む。
第7の態様のある例では、樹脂層の活性化の前に、方法は、樹脂層をインプリンティングして、凹状領域を形成することと、樹脂層をドライエッチングして、深い部分における透明なベース支持体を露出させることと、を更に含む。
第7の態様の任意の特徴は、任意の望ましい様式で一緒に組み合わされ得ることを理解すべきである。更に、第1の態様及び/若しくは第2の態様及び/若しくは第3の態様及び/若しくは第4の態様及び/若しくは第5の態様及び/若しくは第6の態様及び/若しくは第7の態様の特徴の任意の組み合わせを一緒に使用して、かつ/又は本明細書に開示される例のうちのいずれかと組み合わせて、例えば、様々なフローセル表面をパターン化するための簡略化された方法を含む、本開示に記載の利点を達成し得ることを理解すべきである。
本明細書に開示される第8の態様は、方法であって、基材中に画定された凹状領域の深い部分内に、変更可能なポリマービーズを導入することであって、凹状領域がまた、ステップ部分によって画定される浅い部分を含み、基材が、凹状領域に隣接する間隙領域を含む、導入することと、変更可能なポリマービーズを変更して、深い部分を少なくとも部分的に充填することと、基材及び変更されたポリマービーズの上に第1の官能化層を適用することと、変更されたポリマービーズ及びその上の第1の官能化層を除去し、それによって、深い部分における基材を露出させることと、深い部分における基材の上に第2の官能化層を適用することと、それぞれのプライマーセットを、第1及び第2の官能化層に付着させることと、を含む、方法である。
第8の態様のある例では、基材は、樹脂層を含み、方法は、樹脂層をインプリンティングして、深い部分及び浅い部分を含む凹状領域を形成することを更に含む。
第8の態様のある例は、第2の官能化層が深い部分に適用された後、第1の官能化層を間隙領域から研磨することを更に含む。
第8の態様のある例では、方法は、第2の官能化層が深い部分に適用される前に、第1の官能化層を間隙領域から研磨することを更に含み、第2の官能化されたものは、間隙領域に適用されており、方法は、第2の官能化層を間隙領域から研磨することを更に含む。
第8の態様のある例では、変更されたポリマービーズを除去することは、変更されたポリマービーズを溶解することを伴う。
第8の態様のある例では、変更可能なポリマービーズを変更することは、変更可能なポリマービーズを膨潤させることか、又はアニーリングすることを伴う。
第8の態様の任意の特徴は、任意の望ましい様式で一緒に組み合わされ得ることを理解すべきである。更に、第1の態様及び/若しくは第2の態様及び/若しくは第3の態様及び/若しくは第4の態様及び/若しくは第5の態様及び/若しくは第6の態様及び/若しくは第7の態様及び/若しくは第8の態様の特徴の任意の組み合わせを一緒に使用して、かつ/又は本明細書に開示される例のうちのいずれかと組み合わせて、例えば、様々なフローセル表面をパターン化するための簡略化された方法を含む、本開示に記載の利点を達成し得ることを理解すべきである。
本明細書に開示される第9の態様は、方法であって、凹状領域及び凹状領域に隣接する間隙領域を含む基材の上に第1の官能化層を適用することであって、凹状領域が、深い部分と、ステップ部分によって画定される浅い部分と、を含む、適用することと、深い部分内の第1の官能化層の上に変更可能なポリマービーズを導入することと、変更可能なポリマービーズを変更して、深い部分を少なくとも部分的に充填することと、第1の官能化層の露出部分を除去し、それによって、基材の部分を露出させることと、基材及び変更されたポリマービーズの上に第2の官能化層を適用することと、変更されたポリマービーズ及びその上の第2の官能化層を除去し、それによって、深い部分における第1の官能化層を露出させることと、それぞれのプライマーセットを、第1及び第2の官能化層に付着させることと、を含む、方法である。
第9の態様のある例では、基材は、樹脂層を含み、方法は、樹脂層をインプリンティングして、深い部分及び浅い部分を含む凹状領域を形成することを更に含む。
第9の態様のある例は、第2の官能化層を間隙領域から研磨することを更に含む。
第9の態様のある例では、変更されたポリマービーズを除去することは、変更されたポリマービーズを溶解することを伴う。
第9の態様のある例では、変更可能なポリマービーズを変更することは、変更可能なポリマービーズを膨潤させることか、又はアニーリングすることを伴う。
第9の態様の任意の特徴は、任意の望ましい様式で一緒に組み合わされ得ることを理解すべきである。更に、第1の態様及び/若しくは第2の態様及び/若しくは第3の態様及び/若しくは第4の態様及び/若しくは第5の態様及び/若しくは第6の態様及び/若しくは第7の態様及び/若しくは第8の態様及び/若しくは第9の態様の特徴の任意の組み合わせを一緒に使用して、かつ/又は本明細書に開示される例のうちのいずれかと組み合わせて、例えば、様々なフローセル表面をパターン化するための簡略化された方法を含む、本開示に記載の利点を達成し得ることを理解すべきである。
本明細書に開示される第10の態様は、方法であって、基材中に画定された凹部の第1の部分、及び凹部に隣接する間隙領域の上に犠牲層を適用することであって、それによって、凹部の第2の部分が露出したままであり、間隙領域の上の犠牲層が、第1の高さを有し、凹部の第1の部分の上の犠牲層が、第1の高さよりも小さい第2の高さを有する、適用することと、凹部の第2の部分の上に第1の官能化層を適用することと、犠牲層の厚さを第2の高さだけ低減させ、それによって、凹部の第1の部分を露出させ、間隙領域上に犠牲層のうちのいくつかを残すことと、凹部の第2の部分の上に第2の官能化層を適用することと、間隙領域から犠牲層を除去することと、を含む、方法である。
第10の態様のある例は、それぞれのプライマーセットを、第1及び第2の官能化層に付着させることを更に含む。
第10の態様のある例では、犠牲層の厚さの低減は、時限ウェットエッチングを伴う。
第10の態様の任意の特徴は、任意の望ましい様式で一緒に組み合わされ得ることを理解すべきである。更に、第1の態様及び/若しくは第2の態様及び/若しくは第3の態様及び/若しくは第4の態様及び/若しくは第5の態様及び/若しくは第6の態様及び/若しくは第7の態様及び/若しくは第8の態様及び/若しくは第9の態様及び/若しくは第10の態様の特徴の任意の組み合わせを一緒に使用して、かつ/又は本明細書に開示される例のうちのいずれかと組み合わせて、例えば、様々なフローセル表面をパターン化するための簡略化された方法を含む、本開示に記載の利点を達成し得ることを理解すべきである。
本明細書に開示される第11の態様は、方法であって、深い部分と、ステップ部分によって画定される浅い部分と、を有する、凹状領域を含む、基材の上に犠牲層を適用することと、犠牲層をエッチングして、深い部分及び浅い部分において基材を露出させることと、犠牲層の残りの部分、及び基材の露出部分の上に第1の官能化層を適用することと、フォトレジストを第1の官能化層の上に適用することと、フォトレジスト及び第1の官能化層をドライエッチングして、浅い部分、及び犠牲層の部分において基材表面を露出させることであって、それによって、フォトレジストの一部分及び第1の官能化層の一部分が、深い部分内に残る、露出させることと、基材の露出部分、及び犠牲層の露出部分の上に第2の官能化層を適用することと、犠牲層の残りの部分、及びフォトレジストの部分をリフトオフすることと、を含む、方法である。
第11の態様のある例は、それぞれのプライマーセットを第1及び第2の官能化層に付着させることを更に含む。
第11の態様のある例は、第2の官能化層を基材の間隙領域から研磨することを更に含む。
第11の態様の任意の特徴は、任意の望ましい様式で一緒に組み合わされ得ることを理解すべきである。更に、第1の態様及び/若しくは第2の態様及び/若しくは第3の態様及び/若しくは第4の態様及び/若しくは第5の態様及び/若しくは第6の態様及び/若しくは第7の態様及び/若しくは第8の態様及び/若しくは第9の態様及び/若しくは第10の態様及び/若しくは第11の態様の特徴の任意の組み合わせを一緒に使用して、かつ/又は本明細書に開示される例のうちのいずれかと組み合わせて、例えば、様々なフローセル表面をパターン化するための簡略化された方法を含む、本開示に記載の利点を達成し得ることを理解すべきである。
本明細書に開示される第12の態様は、方法であって、基材中に画定された凹部の第1の部分の上に犠牲層を適用することであって、それによって、凹部の第2の部分が露出したままである、犠牲層を適用することと、凹部に隣接する間隙領域の上、犠牲層の上、及び凹部の第2の部分の上に第1の官能化層を適用することと、フォトレジストを第1の官能化層の上に適用することと、フォトレジストの一部分、及び第1の官能化層の一部分を除去して、間隙領域及び犠牲層を露出させることと、犠牲層を除去し、それによって、凹部の第1の部分を露出させることと、凹部の第1の部分の上に第2の官能化層を適用することと、フォトレジストの残りの部分をリフトオフすることと、を含む、方法である。
第12の態様の例は、それぞれのプライマーセットを、第1及び第2の官能化層に付着させることを更に含む。
第12の態様の例は、第2の官能化層を基材の間隙領域から研磨することを更に含む。
第12の態様の任意の特徴は、任意の望ましい様式で一緒に組み合わされ得ることを理解すべきである。更に、第1の態様及び/若しくは第2の態様及び/若しくは第3の態様及び/若しくは第4の態様及び/若しくは第5の態様及び/若しくは第6の態様及び/若しくは第7の態様及び/若しくは第8の態様及び/若しくは第9の態様及び/若しくは第10の態様及び/若しくは第11の態様及び/若しくは第12の態様の特徴の任意の組み合わせを一緒に使用して、かつ/又は本明細書に開示される例のうちのいずれかと組み合わせて、例えば、様々なフローセル表面をパターン化するための簡略化された方法を含む、本開示に記載の利点を達成し得ることを理解すべきである。
本開示の例の特徴は、以下の詳細な説明及び図面を参照することにより明らかになろう。図面において、同様の参照番号は、類似なものではあるが、おそらく同一ではない構成要素に対応している。簡潔にするために、前述の機能を有する参照番号又は特徴は、それらが現れる他の図面と関連させて記載されてもよく、記載されなくてもよい。
1Aは、例示的なフローセルの上面図である。1B~1Eは、フローセルのフローチャネルの異なる例の、拡大され、部分的に切り取られた図である。
本明細書に開示されるフローセルで使用される第1及び第2のプライマーセットの異なる例の概略図である。
本明細書に開示されるフローセルで使用される第1及び第2のプライマーセットの異なる例の概略図である。
本明細書に開示されるフローセルで使用される第1及び第2のプライマーセットの異なる例の概略図である。
本明細書に開示されるフローセルで使用される第1及び第2のプライマーセットの異なる例の概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の3つの例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の3つの例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の3つの例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の3つの例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の3つの例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の3つの例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の3つの例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の3つの例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の3つの例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の3つの例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の3つの例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の3つの例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の3つの例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の3つの例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の3つの例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の3つの例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の3つの例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の3つの例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
一例において、自己整合フォトマスクを含む多層スタックの形成を示す概略図である。
一例において、自己整合フォトマスクを含む多層スタックの形成を示す概略図である。
一例において、自己整合フォトマスクを含む多層スタックの形成を示す概略図である。
図5Cの自己整合フォトマスクの犠牲層の一例の上面図である。
図5Cの自己整合フォトマスクの犠牲層の別の例の上面図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
自己整合フォトマスクの別の例を含む多層スタックの別の例の形成を示す概略図である。
自己整合フォトマスクの別の例を含む多層スタックの別の例の形成を示す概略図である。
自己整合フォトマスクの別の例を含む多層スタックの別の例の形成を示す概略図である。
図7Cの自己整合フォトマスクの犠牲層の一例の上面図である。
図7Cの自己整合フォトマスクの犠牲層の別の一例の上面図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の例を示す概略図である。
図1Cに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1Cに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1Cに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1Cに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1Cに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1Cに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1Cに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1Cに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1Cに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1Cに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1Cに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1Cに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1Cに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するために使用され得る保護基を含むフローセル凹部の概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Eに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Eに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Eに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Eに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Eに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Eに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Eに示されるフローセル構造を生成するための方法の更に別の例を示す概略図である。
図1Eに示されるフローセル構造を生成するための方法の更に別の例を示す概略図である。
図1Eに示されるフローセル構造を生成するための方法の更に別の例を示す概略図である。
図1Eに示されるフローセル構造を生成するための方法の更に別の例を示す概略図である。
図1Eに示されるフローセル構造を生成するための方法の更に別の例を示す概略図である。
図1Eに示されるフローセル構造を生成するための方法の更に別の例を示す概略図である。
図1Eに示されるフローセル構造を生成するための方法の更に別の例を示す概略図である。
図1Eに示されるフローセル構造を生成するための2つの例示的な方法を示す概略図である。
図1Eに示されるフローセル構造を生成するための2つの例示的な方法を示す概略図である。
図1Eに示されるフローセル構造を生成するための2つの例示的な方法を示す概略図である。
図1Eに示されるフローセル構造を生成するための2つの例示的な方法を示す概略図である。
図1Eに示されるフローセル構造を生成するための2つの例示的な方法を示す概略図である。
図1Eに示されるフローセル構造を生成するための2つの例示的な方法を示す概略図である。
図1Eに示されるフローセル構造を生成するための2つの例示的な方法を示す概略図である。
図1Eに示されるフローセル構造を生成するための2つの例示的な方法を示す概略図である。
図1Eに示されるフローセル構造を生成するための2つの例示的な方法を示す概略図である。
図1Eに示されるフローセル構造を生成するための2つの例示的な方法を示す概略図である。
図1Eに示されるフローセル構造を生成するための2つの例示的な方法を示す概略図である。
図1Eに示されるフローセル構造を生成するための2つの例示的な方法を示す概略図である。
図1Eに示されるフローセル構造を生成するための2つの例示的な方法を示す概略図である。
自己整合フォトマスクの別の例を含む多層スタックの形成を示す概略図である。
自己整合フォトマスクの別の例を含む多層スタックの形成を示す概略図である。
自己整合フォトマスクの別の例を含む多層スタックの形成を示す概略図である。
図19Cの自己整合フォトマスクの犠牲層のうちの1つの上面図である。
図19Cの自己整合フォトマスクの犠牲層のうちの別の1つの上面図である。
図1B又は図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1B又は図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1B又は図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1B又は図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1B又は図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1B又は図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1B又は図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1B又は図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1B又は図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1B又は図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1B又は図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1B又は図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1B又は図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を示す概略図である。
図1Eに示されるフローセル構造を生成するための別の例示的な方法を示す概略図である。
図1Eに示されるフローセル構造を生成するための別の例示的な方法を示す概略図である。
図1Eに示されるフローセル構造を生成するための別の例示的な方法を示す概略図である。
図1Eに示されるフローセル構造を生成するための別の例示的な方法を示す概略図である。
図1Eに示されるフローセル構造を生成するための別の例示的な方法を示す概略図である。
図1Eに示されるフローセル構造を生成するための別の例示的な方法を示す概略図である。
図1Eに示されるフローセル構造を生成するための別の例示的な方法を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための別の例示的な方法を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための別の例示的な方法を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための別の例示的な方法を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための別の例示的な方法を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための別の例示的な方法を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための別の例示的な方法を示す概略図である。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための別の例示的な方法を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例示的な方法を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例示的な方法を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例示的な方法を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例示的な方法を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例示的な方法を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例示的な方法を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例示的な方法を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例示的な方法を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例示的な方法を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例示的な方法を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例示的な方法を示す概略図である。
図1Bに示されるフローセル構造を生成するための方法の2つの例示的な方法を示す概略図である。
パターン化されたアルミニウム犠牲層を上に有するガラス基材の一例の走査型電子顕微鏡(scanning electron microscopy、SEM)画像、及びパターン化された領域に形成された不溶性フォトレジストポストである。
異なるエッチング技術を使用してパターン化された異なる層の例の走査型電子顕微鏡(SEM)画像である。
図26Aの層の例示的な断面図である。
特定の領域に選択的に適用されたゲル材料を有するナノインプリントリソグラフィー樹脂に形成された多層凹部の一例の走査型電子顕微鏡(SEM)画像である。
ゲル材料が選択的に適用されることを確認する図27Aの多層凹部の白黒で再現された例示的な蛍光顕微鏡写真である。
本明細書に開示されるフローセルの例は、配列決定、例えば、同時ペアエンド核酸配列決定に使用され得る。これらのフローセルは、フローセルのパターン化された構造の異なる領域に付着した異なるプライマーセットを含む。これらの例では、プライマーセットは、切断(線形化)化学が異なる領域で直交するように制御され得る。直交切断化学は、異なるセット内の異なるプライマーに付着した同一の切断部位によって、又は異なるセット内の異なるプライマーに付着した異なる切断部位によって実現され得る。これにより、パターン化された基材の1つの領域で順鎖のクラスタを生成することができ、パターン化された基材の別の領域で逆鎖のクラスタを生成することができる。ある例では、領域は互いに直接隣接している。別の例では、領域間の任意の空間は十分に小さく、クラスタリングが2つの領域にまたがり得る。本明細書に開示されるフローセルの構成のうちのいくつかでは、順鎖及び逆鎖は空間的に分離され、これは、各リードの同時ベースコールを可能にしながら、両方のリードからの蛍光シグナルを分離する。したがって、本明細書に開示されるフローセルのいくつかの例は、同時ペアエンドリードを得ることを可能にする。これらのフローセルを生成するための、いくつかの例示的な方法が記載される。
定義
本明細書で使用される用語は、別段の指定がない限り、関連する技術分野における通常の意味をとるものと理解されたい。本明細書で使用されるいくつかの用語及びそれらの意味は、以下に記載される。
本明細書で使用される用語は、別段の指定がない限り、関連する技術分野における通常の意味をとるものと理解されたい。本明細書で使用されるいくつかの用語及びそれらの意味は、以下に記載される。
単数形「1つの(a)」、「1つの(an)」、及び「その(the)」は、文脈上明確に別段の指示がない限り、複数の指示対象を含む。
含む(comprising)、含む(including)、含有する(containing)という用語、及びこれらの用語の様々な形態は、互いに同義であり、等しく広義であることを意味する。
フローセル及び/又はフローセルの様々な構成要素を説明するために、本明細書では、上(top)、下(bottom)、下方(lower)、上方(upper)、上(on)などの用語が使用される。これらの方向を示す用語は、特定の配向を示すことを意味するものではなく、構成要素間の相対的な配向を指定するために使用されることを理解されたい。方向を示す用語の使用は、本明細書に開示される例を任意の特定の配向に制限すると解釈されるものではない。
第1、第2などの用語はまた、特定の配向又は順序を示すことを意味するものではなく、むしろ1つの構成要素を別の構成要素から区別するために使用される。
「アクリルアミドモノマー」は、構造
本明細書で使用される場合、「活性化」という用語は、ベース支持体の表面又は多層構造の最外層に反応基を生成するプロセスを指す。活性化は、シラン化又はプラズマアッシングを使用して達成され得る。本明細書に開示される方法の各々において活性化を行い得るが、図のうちのいくつかは別個の層を示さない。これらの例では、シラン化層又は(プラズマアッシングからの)-OH基が存在して、官能化層を下にある支持体又は層に共有結合的に付着させることが理解されるべきである。他の例では、シラン化層が示されている。
アルデヒドは、本明細書で使用されるとき、構造-CHOを有する官能基を含有する有機化合物であり、これは、水素、及びアルキル又は他の側鎖などのR基にも結合した炭素原子を有するカルボニル中心(すなわち、酸素に二重結合した炭素)を含む。アルデヒドの一般構造は、
本明細書で使用されるとき、「アルキル」は、完全に飽和している(すなわち、二重結合又は三重結合を含有しない)直鎖又は分岐鎖炭化水素鎖を指す。アルキル基は、1~20個の炭素原子を有し得る。例示的なアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、三級ブチル、ペンチル、ヘキシルなどが挙げられる。ある例として、表記「C1~4アルキル」は、アルキル鎖中に1~4個の炭素原子が存在すること、すなわち、アルキル鎖が、メチル、エチル、プロピル、イソ-プロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、及びt-ブチルからなる群から選択されることを示す。
本明細書で使用されるとき、「アルケニル」は、1つ以上の二重結合を含有する直鎖又は分岐鎖炭化水素鎖を指す。アルケニル基は、2~20個の炭素原子を有し得る。例示的なアルケニル基としては、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニルなどが挙げられる。
本明細書で使用されるとき、「アルキン」又は「アルキニル」は、1つ以上の三重結合を含有する直鎖又は分岐鎖炭化水素鎖を指す。アルキニル基は、2~20個の炭素原子を有し得る。
本明細書で使用されるとき、「アリール」は、環骨格中に炭素のみを含有する芳香環又は環系(すなわち、2個の隣接する炭素原子を共有する2つ以上の縮合環)を指す。アリールが環系である場合、系内の全ての環は芳香環である。アリール基は、6~18個の炭素原子を有し得る。アリール基の例としては、フェニル、ナフチル、アズレニル、及びアントラセニルが挙げられる。
「アミノ」官能基は、-NRaRb基を指し、式中、Ra及びRbは各々、本明細書で定義されるように、水素
本明細書で使用されるとき、「付着した(attached)」という用語は、2つのものが、直接的又は間接的のいずれかで、互いに、接合、締結、接着、接続、又は結合されている状態を指す。例えば、核酸は、共有結合又は非共有結合によって官能化ポリマーに付着され得る。共有結合は、原子間の電子対の共有によって特徴付けられる。非共有結合は、電子対の共有を伴わない物理結合であり、例えば、水素結合、イオン結合、ファンデルワールス力、親水性相互作用、及び疎水性相互作用を挙げることができる。
「アジド(azide)」又は「アジド(azido)」官能基は、-N3を指す。
本明細書で使用されるとき、「結合領域」は、例として、スペーサー層、蓋、別のパターン化された構造など、又はそれらの組み合わせ(例えば、スペーサー層及び蓋、又はスペーサー層及び別のパターン化された構造)であり得る別の材料に結合されるパターン化された構造の領域を指す。結合領域にて形成される結合は、化学結合(上述のとおり)、又は機械的結合(例えば、ファスナなどを使用して)であってもよい。
本明細書で使用されるとき、「カルボシクリル」は、環系骨格中に炭素原子のみを含有する非芳香族環又は環系を意味する。カルボシクリルが環系である場合、2つ以上の環が、縮合、架橋、又はスピロ結合方式で一体に結合され得る。カルボシクリルは、環系中の少なくとも1つの環が芳香族ではないことを条件として、任意の飽和度を有し得る。したがって、カルボシクリルとしては、シクロアルキル、シクロアルケニル、及びシクロアルキニルが挙げられる。カルボシクリルは、3~20個の炭素原子を有し得る。カルボシクリルの例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、2,3-ジヒドロ-インデン、ビシクロ[2.2.2]オクタニル、アダマンチル、及びスピロ[4.4]ノナニルが挙げられる。
本明細書で使用されるとき、本明細書で使用される「カルボン酸」又は「カルボキシル」という用語は、-COOHを指す。
本明細書で使用されるとき、「シクロアルキレン」は、2つの付着点を介して分子の残りに付着した完全飽和カルボシクリル環又は環系を意味する。
本明細書で使用されるとき、「シクロアルケニル」又は「シクロアルケン」は、少なくとも1つの二重結合を有するカルボシクリル環又は環系を意味し、環系内の環は、いずれも芳香族ではない。例としては、シクロヘキセニル又はシクロヘキセン及びノルボルネニル又はノルボルネンが挙げられる。また、本明細書で使用されるとき、「ヘテロシクロアルケニル」又は「ヘテロシクロアルケン」とは、少なくとも1つの二重結合を有する、環骨格内に少なくとも1つのへテロ原子を有するカルボシクリル環又は環系を意味し、環系の中のいずれも環も、芳香族ではない。
本明細書で使用されるとき、「シクロアルキニル」又は「シクロアルキン」は、少なくとも1つの三重結合を有するカルボシクリル環又は環系を意味し、環系内の環は、いずれも芳香族ではない。ある例は、シクロオクチンである。別の例は、ビクロノニンである。本明細書で使用されるとき、「ヘテロシクロアルキニル」又は「ヘテロシクロアルキン」は、少なくとも1つの三重結合を有する、環骨格内に少なくとも1つのへテロ原子を有するカルボシクリル環又は環系を意味し、環系内の環は、いずれも芳香族ではない。
本明細書で使用されるとき、「堆積」という用語は、手作業であっても自動であってもよく、いくつかの場合では表面特性の改質をもたらす、任意の好適な適用技術を指す。一般に、堆積は、蒸着技術、コーティング技術、グラフト技術などを使用して実行され得る。いくつかの特定の例としては、化学蒸着(chemical vapor deposition、CVD)、スプレーコーティング(例えば、超音波スプレーコーティング)、スピンコーティング、ダンク又はディップコーティング、ドクターブレードコーティング、液滴分配(puddle dispensing)、フロースルーコーティング、エアロゾル印刷、スクリーン印刷、マイクロコンタクト印刷、インクジェット印刷などが挙げられる。
本明細書で使用されるとき、「凹部」という用語は、ベース支持体又は多層スタックの層の間隙領域によって少なくとも部分的に包囲される表面開口部を有する、ベース支持体又は多層スタックの層における不連続の凹状の特徴を指す。凹部は、表面の開口部において、例として、円形、楕円形、正方形、多角形、星形(任意の数の頂点を持つ)などの、様々な形状をとることができる。表面と直交するように取られた凹部の断面は、湾曲形状、正方形、多角形、双曲線、円錐、角のある形状などであることができる。例として、凹部は、ウェル又は2つの相互接続されたウェルであり得る。凹部はまた、尾根、階段状の特徴など、より複雑な構造を有し得る。
「各々」という用語は、項目の集合を参照して使用されるとき、集合内の個々の項目を識別することを意図しているが、必ずしも集合内の全ての項目を指すものではない。明示的な開示又は文脈がそうでないことを明確に指示する場合、例外が生じ得る。
「エポキシ」という用語(グリシジル又はオキシラン基とも称される)は、本明細書で使用されるとき、
本明細書で使用されるとき、「フローセル」という用語は、反応を行うことができるフローチャネル、試薬をフローチャネルに送達するための入口、及びフローチャネルから試薬(試薬)を除去するための出口を有する容器を意味することを意図する。いくつかの例では、フローセルは、フローセル内で起こる反応の検出に対応する。例えば、フローセルは、アレイ、光学的標識分子などの光学的検出を可能にする1つ以上の透明な表面を含み得る。
本明細書で使用されるとき、「フローチャネル」又は「チャネル」は、液体サンプルを選択的に受容することができる、2つの結合された構成要素間に画定される領域であり得る。いくつかの例では、フローチャネルは、2つのパターン化された構造の間に画定され得、したがって、パターン化された構造の表面化学と流体連通し得る。他の例では、フローチャネルは、パターン化された構造と蓋との間に画定され得、したがって、パターン化された構造の表面化学と流体連通し得る。
本明細書で使用されるとき、「官能化層」又は「官能化層パッド」は、フローセル基材の少なくとも一部分の上に適用されるゲル材料を指す。ゲル材料は、捕捉プライマーに付着することができる官能基を含む。官能化層は、基材中に画定された凹部の一部分内に位置付けられ得、又は基材上の凸部の一部分の上に位置付けられ得る。官能化層パッドは、実質的に平坦な基材表面上に位置する。「官能化層」という用語はまた、基材の全部又は一部の上に適用され、かつ更なる処理に曝されて、凹部の部分内の官能化層、又は凸部の部分の上の官能化層、又は実質的に平坦な基材表面上の官能化層パッドを画定する、ゲル材料も指す。
本明細書で使用されるとき、「ヘテロアリール」は、環骨格中に窒素、酸素、及び硫黄を含むがこれらに限定されない、1個以上のヘテロ原子、すなわち炭素以外の元素を含有する芳香環又は環系(すなわち、2個の隣接する原子を共有する2つ以上の縮合環)を指す。ヘテロアリールが環系である場合、系内の全ての環は芳香環である。ヘテロアリール基は、5~18環員を有し得る。
本明細書で使用されるとき、「ヘテロシクリル」は、環骨格中に少なくとも1個のヘテロ原子を含有する非芳香族環又は環系を意味する。ヘテロシクリルどうしは、縮合、架橋、又はスピロ結合式に、一体に結合されてもよい。ヘテロシクリルは、環系中の少なくとも1つの環が芳香族ではないことを条件として、任意の飽和度を有してもよい。環系の中で、ヘテロ原子は、非芳香環又は芳香環のいずれかに存在してもよい。ヘテロシクリル基は、3~20環員(すなわち、炭素原子及びヘテロ原子を含む、環骨格を形成する原子の数)を有し得る。いくつかの例では、ヘテロ原子は、O、N、又はSである。
本明細書で使用されるとき、用語「ヒドラジン」又は「ヒドラジニル」とは、-NHNH2基を意味する。
本明細書で使用されるとき、本明細書で使用される「ヒドラゾン」又は「ヒドラゾニル」という用語は、
本明細書で使用されるとき、「ヒドロキシ」又は「ヒドロキシル」は、-OH基を指す。
本明細書で使用されるとき、「間隙領域」という用語は、例えば、凹部(凹状領域)又は凸部(凸状領域)を分離するベース支持体又は多層スタックの層の領域を指す。例えば、間隙領域は、アレイの1つの凹部を、アレイの別の凹部から分離することができる。互いに分離されている2つの凹部又は凸部は、別個であってもよい、すなわち、互いに物理的接触が欠如していてもよい。多くの例では、間隙領域は、連続的であるが、凹部又は凸部は、例えば、それ以外が連続的である表面内又は上に画定される複数の凹部又は凸部の場合のように、別個である。他の例では、間隙領域及び特徴は、例えば、それぞれの間隙領域によって分離される溝の形状での複数の凹部の場合のように、別個である。間隙領域によって提供される分離は、部分的又は完全な分離であり得る。間隙領域は、凹部又は凸部の表面材料とは異なる表面材料を有してもよい。例えば、凹部は、その中にポリマー及び第1のプライマーセットを有し得、間隙領域は、その上にポリマー及び第2のプライマーセットを有し得る。
本明細書で使用されるとき、「ネガティブフォトレジスト」は、特定の波長の光に曝露される部分が現像液に不溶性になる感光性材料を指す。これらの例では、不溶性のネガティブフォトレジストは、現像液中で5%未満の溶解度を有する。ネガティブフォトレジストでは、光曝露は、材料の露出部分が現像液中で(非露出部分よりも)溶解度が低くなるように化学構造を変化させる。不溶性のネガティブフォトレジストは、現像液に可溶性ではないが、現像液とは異なる除去剤に少なくとも99%の溶解度であり得る。除去剤は、例えば、リフトオフプロセスにおいて使用される溶媒又は溶媒混合物であり得る。
不溶性のネガティブフォトレジストとは対照的に、光に曝露されないネガティブフォトレジストの任意の部分は、現像液に少なくとも95%の溶解度である。いくつかの例では、光に曝露されないネガティブフォトレジストの部分は、現像液中に少なくとも98%、例えば、99%、99.5%、100%の溶解度である。
「ニトリルオキシド」は、本明細書で使用されるとき、「RaC≡N+O-」基を意味し、式中、Raは、本明細書で定義される。ニトリルオキシドの調製例としては、クロラミド-Tでの処理による、又は、イミドイルクロリド[RC(Cl)=NOH]上での塩基作用による、又は、ヒドロキシルアミンとアルデヒドとの反応によるアルドキシムからのインサイチュ生成が挙げられる。
「ニトロン」とは、本明細書で使用されるとき、
基を意味し、式中、R3が、水素(H)ではないことを除いて、R1、R2、及びR3は、本明細書で定義されるRa及びRb基のいずれかであり得る。
本明細書で使用されるとき、「ヌクレオチド」は、窒素含有複素環式塩基、糖、及び1つ以上のリン酸基を含む。ヌクレオチドは、核酸配列のモノマー単位である。RNAでは、糖はリボースであり、DNAでは、糖は、デオキシリボース、すなわち、リボースの2’位に存在するヒドロキシル基が欠如している糖である。窒素含有複素環式塩基(すなわち、核酸塩基)は、プリン塩基であってもピリミジン塩基であってもよい。プリン塩基としては、アデニン(A)及びグアニン(G)、並びにそれらの修飾された誘導体又は類似体が挙げられる。ピリミジン塩基としては、シトシン(C)、チミン(T)、及びウラシル(U)、並びにそれらの修飾された誘導体又は類似体が挙げられる。デオキシリボースのC-1原子は、ピリミジンのN-1又はプリンのN-9に結合される。核酸類似体は、リン酸骨格、糖、又は核酸塩基のいずれかが変化していてもよい。核酸類似体の例としては、例えば、ペプチド核酸(peptide nucleic acid、PNA)などのユニバーサル塩基又はリン酸-糖骨格類似体が挙げられる。
いくつかの例では、「の上に(over)」という用語は、1つの構成要素又は材料が別の構成要素又は材料の上に直接位置付けられることを意味し得る。一方が他方の上に直接存在する場合、2つは互いに接触している。図1Cでは、層18は、ベース支持体14の上に直接存在し、かつそれと接触するように、ベース支持体14の上に適用される。
他の例では、「の上に(over)」という用語は、1つの構成要素又は材料が別の構成要素又は材料上に間接的に位置付けられることを意味し得る。間接的にとは、ギャップ又は追加の構成要素又は材料が、2つの構成要素又は材料の間に位置付けられ得ることを意味する。図1Eでは、官能化層24、26は、2つが間接的に接触するように、ベース支持体14の上に位置付けられている。より具体的には、樹脂層18が2つの構成要素24又は26と14との間に位置付けられているため、官能化層24、26は、ベース支持体14上に間接的にある。
「パターン化された樹脂」は、その中に画定された凹部及び/凸部を有し得る任意の材料を指す。樹脂及び樹脂をパターン化するための技術の具体例は、以下で更に説明される。
「パターン化された構造」は、例えば、凹部内の、凸部上の、又はそうでなければ支持体又は層表面上に位置付けられた、パターンで表面化学を含む層を含むか、又は多層スタックを含む、単層ベース支持体を指す。表面化学は、官能化層及び捕捉/増幅プライマーを含み得る。いくつかの例では、単層ベース支持体又は多層スタックの層は、表面化学のパターンを生成するために、パターニング技術(例えば、エッチング、リソグラフィーなど)に曝露されている。しかしながら、「パターン化された構造」という用語は、そのようなパターン化技術を使用して、パターンを生成しなければならないことを意味することを意図するものではない。例えば、ベース支持体は、その上に官能化層のパターンを有する実質的に平坦な表面であり得る。パターン化された構造は、本明細書に開示される方法のいずれかを介して生成され得る。
本明細書で使用されるとき、「プライマー」は、一本鎖核酸配列(例えば、一本鎖DNA)として定義される。本明細書において増幅プライマーと称されるいくつかのプライマーは、鋳型増幅及びクラスタ生成の開始点として機能する。本明細書において配列決定プライマーと称される他のプライマーは、DNA合成の開始点として機能する。プライマーの5’末端は、ポリマーの官能基でカップリング反応を可能にするように修飾されてもよい。プライマーの長さは、任意の数の塩基の長さであることができ、様々な非天然ヌクレオチドを含むことができる。ある例では、配列決定プライマーは、10~60塩基、又は20~40塩基の範囲の短鎖である。
本明細書で使用されるとき、「ポジティブフォトレジスト」は、特定の波長の光に曝露される部分が現像液に可溶性になる感光性材料を指す。これらの例では、光に曝露されたポジティブフォトレジストの任意の部分は、現像液中に少なくとも95%の溶解度である。いくつかの例では、光に曝露されたポジティブフォトレジストの部分は、現像液中に少なくとも98%、例えば、99%、99.5%、100%の溶解度である。ポジティブフォトレジストでは、光曝露は、材料の露出部分が現像液中で(非露出部分よりも)溶解度が高くなるように化学構造を変化させる。
可溶性のポジティブフォトレジストとは対照的に、光に曝露されないポジティブフォトレジストの任意の部分は、現像液に不溶性(5%未満の溶解度)である。不溶性のポジティブフォトレジストは、現像液に可溶性ではないが、現像液とは異なる除去剤に少なくとも99%の溶解度であり得る。いくつかの例では、不溶性のポジティブフォトレジストは、除去剤に少なくとも98%、例えば、99%、99.5%、100%の溶解度である。除去剤は、リフトオフプロセスにおいて使用される溶媒又は溶媒混合物であり得る。
本明細書で使用されるとき、「スペーサー層」は、2つの構成要素を互いに結合する物質を意味する。いくつかの例では、スペーサー層は、結合を補助する放射線吸収性物質であることができるか、又は、結合を補助する放射線吸収性物質と接触させることができる。
「基材」という用語は、単層ベース支持体、又は表面化学が導入される多層構造を指す。
「五酸化タンタル」という用語は、式Ta2O5を有する無機化合物を指す。この化合物は、透明であり、約0.25(25%)~1(100%)の範囲の透過率、約0.35μm(350nm)~少なくとも1.8μm(1800nm)の範囲の波長を有する。「五酸化タンタルベース支持体」又は「五酸化タンタル層」は、Ta2O5を含み得るか、本質的にそれからなり得るか、又はそれからからなり得る。五酸化タンタルベース支持体又は五酸化タンタル層が、これらの波長のいずれかを有する電磁エネルギーを伝達することが望ましい例では、ベース支持体又は層は、Ta2O5からなり得るか、又はTa2O5及びベース支持体又は層の所望の透過率を妨げない他の構成要素を含み得るか、若しくはそれから本質的になり得る。
「チオール」官能基とは、-SHを指す。
本明細書で使用されるとき、用語「テトラジン」及び「テトラジニル」は、4つの窒素原子を含む6員のヘテロアリール基を指す。テトラジンは、任意選択で置換され得る。
本明細書で使用されるとき、「テトラゾール」は、4つの窒素原子を含む5員の複素環基を指す。テトラゾールは、任意選択で置換され得る。
「透明なベース支持体」又は「透明層」という用語は、例えば、特定の波長又は波長範囲に対して透明である基材又は層の形態の材料を指す。例えば、材料は、ポジティブ又はネガティブフォトレジストを化学的に変化させるために使用される波長に対して透明であり得る。透明度は、透過率、すなわち、物体に入射する光エネルギーの物体を透過する光エネルギーに対する比を使用して定量化され得る。透明なベース支持体又は透明層の透過率は、ベース支持体又は層の厚さ及び光の波長に依存する。本明細書に開示される例では、透明なベース支持体又は透明層の透過率は、0.25(25%)~1(100%)の範囲であり得る。ベース支持体又は層の材料は、得られるベース支持体又は層が所望の透過率を可能にする限り、純粋な材料、いくらかの不純物を有する材料、又は材料の混合物であってもよい。加えて、ベース支持体又は層の透過率に応じて、光曝露の時間及び/又は光源の出力電力を増加又は減少させて、透明なベース支持体及び/又は層を通して好適な線量の光エネルギーを送達して、所望の効果(例えば、可溶性又は不溶性フォトレジストを生成すること)を達成することができる。
フローセル
同時ペアエンド配列決定のためのフローセルのある例は、全般的に、パターン化された構造を含み、それは、基材、基材の少なくとも一部分の上の2つの官能化層、及び2つの官能化層に付着した異なるプライマーセットを含む。
同時ペアエンド配列決定のためのフローセルのある例は、全般的に、パターン化された構造を含み、それは、基材、基材の少なくとも一部分の上の2つの官能化層、及び2つの官能化層に付着した異なるプライマーセットを含む。
フローセル10の一例を、上方から、図1Aに示す。フローセル10は、一緒に結合された2つのパターン化された構造、又は蓋に結合された1つのパターン化された構造を含み得る。2つのパターン化された構造の間、又は1つのパターン化された構造と蓋との間には、フローチャネル12がある。図1Aに示される例は、8つのフローチャネル12を含む。8つのフローチャネル12が示されているが、任意の数のフローチャネル12がフローセル10に含まれ得る(例えば、単一のフローチャネル12、4つのフローチャネル12など)ことを理解すべきである。各フローチャネル12は、あるフローチャネル12内に導入される流体が、隣接するフローチャネル12内に流入しないように、別のフローチャネル12から単離され得る。フローチャネル12内に導入される流体のうちのいくつかの例は、反応成分(例えば、DNAサンプル、ポリメラーゼ、シーケンシングプライマー、ヌクレオチドなど)、洗浄溶液、脱ブロッキング剤などを導入し得る。
フローチャネル12は、パターン化された構造によって少なくとも部分的に画定される。パターン化構造は、(図1Bに示されるような)単層ベース支持体14、又は多層構造16などの基材を含み得る(図1C、図1D、及び図1Eに示すように)。
好適な単層ベース支持体14の例としては、エポキシシロキサン、ガラス、修飾又は官能化ガラス、プラスチック(アクリル、ポリスチレン、スチレンと他の材料のコポリマー、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブチレン、ポリウレタン、ポリテトラフルオロエチレン(ChemoursのTEFLON(登録商標)など)、環状オレフィン/シクロオレフィンポリマー(cyclic olefins/cyclo-olefin polymer、COP)(ZeonのZEONOR(登録商標)など)、ポリイミドなどを含む)、ナイロン(ポリアミド)、セラミック/酸化セラミック、シリカ、溶融シリカ、又はシリカベースの材料、ケイ酸アルミニウム、シリコン及び修飾シリコン(例えば、ホウ素ドープp+シリコン)、窒化シリコン(Si3N4)、酸化シリコン(SiO2)、五酸化タンタル(Ta2O5)又は他の酸化タンタル(TaOx)、酸化ハフニウム(HfO2)、炭素、金属、無機ガラスなどが挙げられる。
多層構造16の例は、図1C、図1D、及び図1Eに示すように、ベース支持体14及びその上の少なくとも1つの他の層18を含む。多層構造16のいくつかの例は、ベース支持体14としてのガラス又はシリコンを含み、表面に、酸化タンタル(例えば、五酸化タンタル又は別の酸化タンタル(TaOx))又は別のセラミック酸化物のコーティング層(例えば、層18)を有する。
多層構造16の他の例は、ベース支持体14(例えば、ガラス、シリコン、五酸化タンタル、又は他のベース支持体14材料のうちのいずれか)及び他の層18としてのパターン化された樹脂を含む。凹部20及び間隙領域22を形成するために選択的に堆積、又は堆積及びパターン化され得る任意の材料が、パターン化された樹脂に使用され得ることを理解すべきである。
パターン化された樹脂の一例として、無機酸化物は、蒸着、エアロゾル印刷、又はインクジェット印刷を介してベース支持体14に選択的に適用され得る。好適な無機酸化物の例としては、酸化タンタル(例えば、Ta2O5)、酸化アルミニウム(例えば、Al2O3)、酸化シリコン(例えば、SiO2)、酸化ハフニウム(例えば、HfO2)などが挙げられる。
パターン化された樹脂の別の例として、ポリマー樹脂は、ベース支持体14に適用され、次いでパターン化され得る。好適な堆積技術としては、化学蒸着、ディップコーティング、ダンクコーティング、スピンコーティング、スプレーコーティング、液滴分配、超音波スプレーコーティング、ドクターブレードコーティング、エアロゾル印刷、スクリーン印刷、マイクロコンタクト印刷などを含む。好適なパターニング技術としては、フォトリソグラフィー、ナノインプリントリソグラフィー(nanoimprint lithography、NIL)、スタンピング技術、エンボス技術、成形技術、マイクロエッチング技術などが挙げられる。好適な樹脂のいくつかの例としては、多面体オリゴマーシルセスキオキサン樹脂、非POSSエポキシ樹脂、ポリ(エチレングリコール)樹脂、ポリエーテル樹脂(例えば、開環エポキシ)、アクリル樹脂、アクリレート樹脂、メタクリレート樹脂、アモルファスフルオロポリマー樹脂(例えば、BellexのCYTOP(登録商標))、及びそれらの組み合わせが挙げられる。
本明細書で使用されるとき、「多面体オリゴマーシルセスキオキサン」(Hybrid Plasticsから商標名POSSとして市販)という用語は、シリカ(SiO2)とシリコーン(R2SiO)とのハイブリッド中間体(例えば、RSiO1.5)である化学組成物を指す。多面体オリゴマーシルセスキオキサンのある例は、Kehagias et al.,Microelectronic Engineering 86(2009),pp.776-778に記載されているものであり得、これは、参照によりその全体が組み込まれる。ある例では、組成物は、化学式[RSiO3/2]nを有する有機シリコン化合物であり、R基は同じであっても異なってもよい。多面体オリゴマーシルセスキオキサンの例示的なR基としては、エポキシ、アジド(azide)/アジド(azido)、チオール、ポリ(エチレングリコール)、ノルボルネン、テトラジン、アクリレート、及び/又はメタクリレート、あるいは、更に、例えば、アルキル、アリール、アルコキシ、及び/又はハロアルキル基を含む。
多層構造の更に他の例は、透明なベース支持体14’(例えば、図6Aを参照)、透明なベース支持体14’の上のパターン化された犠牲層48(図6A参照)、及びパターン化された犠牲層48の上の透明層72(図6A参照)を含む。いくつかの例では、透明層72は、紫外線を透過させることができ、約0.5~約1、例えば、約0.75~約1、約0.9~約0.99の範囲の透過率を有する。透明層72に好適な材料のいくつかの例としては、五酸化タンタル、酸化インジウムスズ、二酸化チタン、又は他のUV透過材料が挙げられる。
ある例では、単一のベース支持体14(単独で、又は多層構造16の一部として使用されるかにかかわらず)は、約2mm~約300mm、例えば、約200mm~約300mmの範囲の直径を有する円形シート、パネル、ウェハ、ダイなどであり得るか、又は最大約10フィート(約3メートル)の最大寸法を有する長方形シート、パネル、ウェハ、ダイなどであり得る。例えば、ダイは、約0.1mm~約10mmの範囲の幅を有し得る。例示的な寸法を提供しているが、任意の好適な寸法を有する単一のベース支持体14を使用し得ることを理解すべきである。
ある例では、フローチャネル12は、丸い対向端部を有する実質的に長方形の構成を有する。フローチャネル12の長さ及び幅は、単一のベース支持体14の一部分、又は多層構造16の最外層がフローチャネル12を取り囲み、蓋(図示せず)又は別のパターン化された構造への付着に利用可能であるように選択され得る。
フローチャネル12の深さは、マイクロコンタクト、エアロゾル、又はインクジェット印刷を使用してフローチャネル12壁部を画定する別個の材料を堆積させる場合、単層の厚さと同程度であり得る。他の例では、フローチャネル12の深さは、約1μm、約10μm、約50μm、約100μm、又はそれ以上であり得る。ある例では、深さは、約10μm~約100μmの範囲であり得る。別の例では、深さは、約10μm~約30μmの範囲であり得る。更に別の例では、深さは、約5μm以下である。フローチャネル12の深さは、上で指定した値よりも大きくてもよく、それよりも小さくてもよく、又はそれらの間であってもよいことを理解すべきである。
図1B、図1C、図1D、及び図1Eは、フローチャネル12内の構造の例を示す。図1Bに示すように、構造は、ベース支持体14の上(又は多層構造16上)の官能化層パッド24’、26’を含み得る。図1Cに示すように、構造は、多層構造16の上(又はベース支持体14上)の凸部28、及び凸部28の上の官能化層24、26を含み得る。図1D及び図1Eに示すように、構造は、多層構造16の層18内(又はベース支持体14内)に画定された凹部20、及び凹部20内の官能化層24、26を含み得る。図1Eに示される凹部20はまた、本明細書では多層凹部20’と称され得る(例えば、図16Fを参照)。
規則的、繰り返し、及び非規則的なパターンを含む、官能化層パッド24’、26’、凹部20、及び/又は凸部28の多くの異なるレイアウトが想定され得る。ある例では、官能化層パッド24’、26’、凹部20、及び/又は凸部28は、密なパッキング及び改善された密度のために六角形グリッドに配置される。他のレイアウトは、例えば、直線的な(長方形の)レイアウト、三角形のレイアウトなどを含み得る。いくつかの例では、レイアウト又はパターンは、行及び列をなしているx-yフォーマットであり得る。いくつかの他の例では、レイアウト又はパターンは、官能化層パッド24’、26’、凹部20、及び/又は凸部28、並びに間隙領域22の反復配置であり得る。なおも他の例では、レイアウト又はパターンは、官能化層パッド24’、26’、凹部20、及び/又は凸部28、並びに間隙領域22のランダムな配置であり得る。
レイアウト又はパターンは、規定の面積内の官能化層パッド24’、26’、凹部20、及び/又は凸部28の密度(数)に関して特徴付け得る。例えば、官能化層パッド24’、26’、凹部20、及び/又は凸部28は、1mm2当たり約200万の密度で存在し得る。例えば、1mm2当たり約100、1mm2当たり約1,000、1mm2当たり約10万、1mm2当たり約100万、1mm2当たり約200万、1mm2当たり約500万、1mm2当たり約1000万、1mm2当たり約5000万、又はそれ以上若しくはそれ以下の密度を含む、異なる密度に調整され得る。密度は、上記の範囲から選択される、下限値のうちの1つと上限値のうちの1つとの間であり得、又は他の密度(所与の範囲外)が使用され得ることを更に理解すべきである。例として、高密度アレイは、約100nm未満で分離された官能化層パッド24’、26’、凹部20、及び/又は凸部28を有するものとして特徴付けられ得、中密度アレイは、約400nm~約1μmで分離された官能化層パッド24’、26’、凹部20、及び/又は凸部28を有するものとして特徴付けられ得、低密度アレイは、約1μmを超えて分離された官能化層パッド24’、26’、凹部20、及び/又は凸部28を有するものとして特徴付けられ得る。
官能化層パッド24’、26’、凹部20、及び/又は凸部28のレイアウト又はパターンはまた、官能化層パッド24’、26’、1つの凹部20、及び/又は1つの凸部28の1つのセットの中心から、官能化層パッド24’、26’、凹部20、及び/又は凸部28の隣接するセットの中心までの平均ピッチ、若しくは間隔(中心間間隔)、又は官能化層パッド24’、26’、1つの凹部20、及び/又は1つの凸部28の1つのセットの右端部から、官能化層パッド24’、26’、凹部20、及び/又は凸部28の隣接するセットの左端部までの平均ピッチ、若しくは間隔(端部間間隔)の点において、特徴付けられ得るか、又は代替的に特徴付けられ得る。パターンは、平均ピッチ周辺の変動係数が小さくなるように規則的である場合もあれば、パターンが不規則である場合もあり、その場合、変動係数は比較的大きくなる可能性がある。いずれの場合も、平均ピッチは、例えば、おおよそ約50nm、約0.1μm、約0.5μm、約1μm、約5μm、約10μm、又は約100μmであってもよい。の特定のパターンの平均ピッチは、上記の範囲から選択される、低い方の値のうちの1つと高い方の値のうちの1つとの間であり得る。ある例では、凹部20は、約1.5μmのピッチ(中心間間隔)を有する。平均ピッチ値の例が提供されるが、他の平均ピッチ値も使用され得ることを理解すべきである。
各凹部20のサイズは、その容積、開口面積、深さ、及び/若しくは直径又は長さ及び幅によって特徴付けられ得る。例えば、容積は、約1×10-3μm3~約100μm3の範囲に及び、例えば、約1×10-2μm3、約0.1μm3、約1μm3、約10μm3、又はそれ以上若しくはそれ以下であり得る。別の例では、開口面積は、約1×10-3μm2~約100μm2の範囲に及び、例えば、約1×10-2μm2、約0.1μm2、約1μm2、少なくとも約10μm2、又はそれ以上若しくはそれ以下であり得る。更に別の例では、深さは、約0.1μm~約100μmの範囲に及び、例えば、約0.5μm、約1μm、約10μm、又はそれ以上若しくはそれ以下であり得る。別の例では、深さは、約0.1μm~約100μmの範囲に及び、例えば、約0.5μm、約1μm、約10μm、又はそれ以上若しくはそれ以下であり得る。更に別の例では、直径又は長さ及び幅の各々は、約0.1μm~約100μmの範囲に及び、例えば、約0.5μm、約1μm、約10μm、又はそれ以上若しくはそれ以下であり得る。
各官能化層パッド24’、26’又は凸部28のサイズは、その上部表面積、高さ、及び/若しくは直径又は長さ及び幅によって特徴付けられ得る。ある例では、上部表面積は、約1×10-3μm2~約100μm2の範囲に及び、例えば、約1×10-2μm2、約0.1μm2、約1μm2、少なくとも約10μm2、又はそれ以上若しくはそれ以下であり得る。更に別の例では、高さは、約0.1μm~約100μmの範囲に及び、例えば、約0.5μm、約1μm、約10μm、又はそれ以上若しくはそれ以下であり得る。更に別の例では、直径又は長さ及び幅の各々は、約0.1μm~約100μmの範囲に及び、例えば、約0.5μm、約1μm、約10μm、又はそれ以上若しくはそれ以下であり得る。
構造の各々はまた、官能化層24、26又は官能化層パッド24’、26’を含む。各例では、官能化層24、26又は官能化層パッド24’、26’は、それに付着した異なるプライマーセット30、32を有する異なる領域を表す。
本明細書に開示される例のうちのいくつかでは、官能化層24、26は化学的に同じであるか、又は官能化層パッド24’、26’は化学的に同じであり、本明細書に開示される技術のいずれかを使用して、プライマーセット30、32を所望の層24、26、又は層パッド24’、26’に順次固定化し得る。本明細書に開示される他の例では、官能化層24、26は化学的に異なるか、又は官能化層パッド24’、26’は化学的に異なる(例えば、層24、26、又は層パッド24’、26’はそれぞれのプライマーセット30、32付着のための異なる官能基を含み、本明細書に開示される技術のいずれかを使用して、プライマーセット30、32をそれぞれの層24、26、又は層パッド24’、26’に固定化し得る)。本明細書に開示される他の例では、官能化層24、26、又は官能化層パッド24’、26’を形成するために適用される材料は、それに予めグラフトされたそれぞれのプライマーセット30、32を有し得、したがって官能化層24、26又は官能化層パッド24’、26’の固定化化学は同じであるか、又は異なり得る。
いくつかの例では、官能化層24,26又は官能化層パッド24’、26’は、液体が吸収される場合に膨潤し、例えば乾燥によって液体が除去される場合に収縮することができる任意のゲル材料であり得る。ある例では、ゲル材料は、高分子ヒドロゲルである。ある例では、高分子ヒドロゲルには、アクリルアミドコポリマー、例えば、ポリ(N-(5-アジドアセトアミジルペンチル)アクリルアミド-コ-アクリルアミド、PAZAMが含まれる。PAZAM及び他のいくつかの形態のアクリルアミドコポリマーは、次の構造(I)で表され、
RAは、アジド、任意選択で置換アミノ、任意選択で置換アルケニル、任意選択で置換アルキン、ハロゲン、任意選択で置換ヒドラゾン、任意選択で置換ヒドラジン、カルボキシル、ヒドロキシ、任意選択で置換テトラゾール、任意選択で置換テトラジン、ニトリルオキシド、ニトロン、硫酸塩、及びチオールからなる群から選択され、
RBはH又は任意選択で置換アルキルであり、
RC、RD、及びREは各々、H及び任意選択で置換アルキルからなる群から独立して選択され、
-(CH2)p-の各々は、任意選択で置換され得、
pは1~50の範囲の整数であり、
nは1~50,000の範囲の整数であり、及び
mは、1~100,000の範囲の整数である。
当業者は、構造(I)における繰り返される「n」及び「m」個の特徴の配置が代表的なものであり、モノマーサブユニットがポリマー構造(例えば、ランダム、ブロック、パターン化、又はそれらの組み合わせ)中に任意の順序で存在し得ることを認識する。
PAZAM及び他の形態のアクリルアミドコポリマーの分子量は、約5kDa~約1500kDa又は約10kDa~約1000kDaの範囲であり得るか、あるいは特定の例では、約312kDaであり得る。
いくつかの例では、PAZAM及び他の形態のアクリルアミドコポリマーは線状ポリマーである。他のいくつかの例では、PAZAM及び他の形態のアクリルアミドコポリマーは、軽度に架橋されたポリマーである。
他の例では、ゲル材料は、構造(I)の変形であり得る。一例では、アクリルアミドユニットは、N,Nージメチルアクリルアミド
高分子ヒドロゲルの別の例として、構造(I)における繰り返される「n」個の特徴は、構造(II)を有する複素環アジド基を含むモノマーで置換され得、
更に別の例として、ゲル材料は、構造(III)及び(IV)の各々の繰り返し単位を含み得、
他の分子が官能化されて、オリゴヌクレオチドプライマーをそれらにグラフトする限り、他の分子を使用して、官能化層24、26又は官能化層パッド24’、26’を形成し得ることを理解すべきである。好適な官能化層材料のいくつかの例としては、ノルボルネンシラン、アジドシラン、アルキン官能化シラン、アミン官能化シラン、マレイミドシラン、又は所望のプライマーセット30、32を付着することができる官能基を有する任意の他のシランなどの官能化シランが挙げられる。好適な官能化層材料の他の例としては、アガロースなどのコロイド構造、又はゼラチンなどのポリマーメッシュ構造、又はポリアクリルアミドポリマー及びコポリマー、シランフリーアクリルアミド(silane free acrylamide、SFA)、又はアジド分解バージョンのSFAなどの架橋ポリマー構造を有するものが挙げられる。好適なポリアクリルアミドポリマーの例は、アクリルアミドとアクリル酸若しくはビニル基を含むアクリル酸とから、又は[2+2]光付加環化反応を形成するモノマーから合成され得る。好適な高分子ヒドロゲルの更に他の例としては、アクリルアミドとアクリレートとの混合コポリマーが挙げられる。本明細書に開示される実施例では、星状ポリマー、星型又は星型ブロックポリマー、デンドリマーなどを含む分岐ポリマーなど、アクリルモノマー(例えば、アクリルアミド、アクリレートなど)を含む様々なポリマー構造が利用され得る。例えば、モノマー(例えば、アクリルアミド、触媒を含有するアクリルアミドなど)は、ランダムに又はブロックで、星型状ポリマーの分岐(アーム)中に組み込まれてもよい。
官能化層24、26又は官能化層パッド24’、26’のゲル材料は、任意の好適な共重合プロセスを使用して形成され得る。ゲル材料はまた、本明細書に開示される方法のいずれかを使用して堆積され得る。
多層構造16の、下にあるベース支持体14又は層18(例えば、金属酸化物コーティング、樹脂など)への官能化層24、26又は官能化層パッド24’、26’の付着は、共有結合によるものであり得る。いくつかの場合では、下にあるベース支持体14又は層18は、最初に、例えば、シラン化又はプラズマアッシングを介して活性化され得る。共有結合は、様々な使用中、フローセル10の寿命全体にわたり、プライマーセット30、32を所望の領域内に維持するのに役立つ。
構造の各々はまた、それぞれの官能化層24、26、又はパッド24’、26’に付着したプライマーセット30、32を含む。ある例では、第1のプライマーセット30は、切断不能な第1のプライマー及び切断可能な第2のプライマーを含み、第2のプライマーセット32は、切断可能な第1のプライマー及び切断不能な第2のプライマーを含む。図2A~図2Dは、官能化層24、26又は層パッド24’、26’に付着したプライマーセット30A、32A、30B、32B、30C、32C、及び30D、32Dの異なる構成を図示する。
第1のプライマーセット30A、30B、30C、及び30Dの各々は、切断不能な第1のプライマー34又は34’及び切断可能な第2のプライマー36又は36’を含み、第2のプライマーセット32A、32B、32C、及び32Dの各々は、切断可能な第1のプライマー38又は38’及び切断不能な第2のプライマー40又は40’を含む。
切断不能な第1のプライマー34又は34’及び切断可能な第2のプライマー36又は36’は、例えば、切断不能な第1のプライマー34若しくは34’が順方向増幅プライマーであり、切断可能な第2のプライマー36若しくは36’が逆方向増幅プライマーであるか、又は切断可能な第2のプライマー36若しくは36’が順方向増幅プライマーであり、切断不能な第1のプライマー34若しくは34’が逆方向増幅プライマーである、オリゴヌクレオチド対である。第1のプライマーセット30A、30B、30C、及び30Dの各例では、切断可能な第2のプライマー36又は36’は切断部位42を含むが、切断不能な第1のプライマー34又は34’は切断部位42を含まない。
切断可能な第1のプライマー38又は38’及び切断不能な第2のプライマー40又は40’はまた、例えば、切断可能な第1のプライマー38若しくは38’が順方向増幅プライマーであり、切断不能な第2のプライマー40若しくは40’が逆方向増幅プライマーであるか、又は切断不能な第2のプライマー40若しくは40’が順方向増幅プライマーであり、切断可能な第1のプライマー38若しくは38’が逆方向増幅プライマーである、オリゴヌクレオチド対である。第2のプライマーセット32A、32B、32C、及び32Dの各例では、切断可能な第1のプライマー38又は38’は切断部位42’又は44を含むが、切断不能な第2のプライマー40又は40’は切断部位42’又は44を含まない。
切断可能な第1のプライマー38又は38’が、ヌクレオチド配列中に、又はヌクレオチド配列に付着したリンカー46’中に取り込まれた切断部位42’又は44を含むことを除いて、第1のプライマーセット30A、30B、30C、及び30Dの切断不能な第1のプライマー34又は34’並びに第2のプライマーセット32A、32B、32C、及び32Dの切断可能な第1のプライマー38又は38’は同じヌクレオチド配列を有する(例えば、両方が順方向増幅プライマーである)ことを理解すべきである。同様に、切断可能な第2のプライマー36又は36’が、ヌクレオチド配列中に、又はヌクレオチド配列に付着したリンカー46中に取り込まれた切断部位42を含むことを除いて、第1のプライマーセット30A、30B、30C、及び30Dの切断可能な第2のプライマー36又は36’並びに第2のプライマーセット32A、32B、32C、及び32Dの切断不能な第2のプライマー40又は40’は同じヌクレオチド配列を有する(例えば、両方が逆増幅プライマーである)。
第1のプライマー34及び38又は34’及び38’が順方向増幅プライマーである場合、第2のプライマー36及び40、又は36’及び40’は逆方向プライマーであり、逆もまた同様であることを理解すべきである。
切断不能なプライマー34、40、又は34’、40’は、P5及びP7プライマーなどの捕捉及び/又は増幅目的のためのユニバーサル配列を有する任意のプライマーであり得る。P5及びP7プライマーの例は、例えばHISEQ(商標)、HISEQX(商標)、MISEQ(商標)、MISEQDX(商標)、MINISEQ(商標)、NEXTSEQ(商標)、NEXTSEQDX(商標)、NOVASEQ(商標)、ISEQ(商標)、GENOME ANALYZER(商標)及び他の装置プラットフォーム上での配列決定のためにIllumina Inc.により販売されている市販のフローセルの表面上で使用される。ある例では、P5及びP7プライマーは、以下を含む。
P5:5’→3’
AATGATACGGCGACCACCGA(配列番号1)
P7:5’→3’
CAAGCAGAAGACGGCATACGA(配列番号2)
いくつかの例では、P5及びP7プライマーは切断部位42、42’、44を含まないため、P5及びP7プライマーは、切断不能なプライマー34、40又は34’、40’である。任意の好適なユニバーサル配列を、切断不能なプライマー34、40又は34’、40’として使用することができることを理解すべきである。
P5:5’→3’
AATGATACGGCGACCACCGA(配列番号1)
P7:5’→3’
CAAGCAGAAGACGGCATACGA(配列番号2)
いくつかの例では、P5及びP7プライマーは切断部位42、42’、44を含まないため、P5及びP7プライマーは、切断不能なプライマー34、40又は34’、40’である。任意の好適なユニバーサル配列を、切断不能なプライマー34、40又は34’、40’として使用することができることを理解すべきである。
切断可能なプライマー36、38又は36’、38’の例としては、それぞれの核酸配列中に取り込まれたか(例えば、図2A及び図2C)、又はそれぞれの官能化層24,26又は層パッド24’、26’に、切断可能なプライマー36、38又は36’、38’を付着させるリンカー46’、46中に取り込まれた(図2B及び図2D)、それぞれの切断部位42、42’、44を有するP5及びP7(又は他のユニバーサル配列)プライマーが挙げられる。好適な切断部位42、42’、44の例としては、本明細書に記載されるように、酵素的に切断可能な核酸塩基若しくは化学的に切断可能な核酸塩基、修飾核酸塩基、又はリンカー(例えば、核酸塩基の間)が挙げられる。
各プライマーセット30A及び32A、又は30B及び32B、又は30C及び32C、又は30D及び32Dを、それぞれの官能化層24、26又はパッド24’、26’に付着させる。いくつかの例では、官能化層24、26、又はパッド24’、26’は、同じ表面化学を有し、本明細書に記載の技術のいずれかを使用して、官能化層24又は層パッド24’上に1つのプライマーセット30、及び官能化層26又は層パッド26’上の別のプライマーセット32をグラフトすることができる。他の例では、官能化層24、26は、それぞれのプライマー34、36、又は34’、36’、又は38、40、又は38’、40’と選択的に反応することができる異なる表面化学(例えば、官能基)を含む。これらの他の例では、官能化層24又は層パッド24’は、第1の官能基を有し、官能化層26又は層パッド26’は、第1の官能基とは異なる第2の官能基を有する。
上述のように、図2A~図2Dは、官能化層24、26又は層パッド24’、26’に付着したプライマーセット30A、32A、30B、32B、30C、32C、及び30D、32Dの異なる構成を図示する。より具体的には、図2A~図2Dは、使用され得るプライマー34、36又は34’、36’、及び38、40又は38’、40’の異なる構成を図示する。
図2Aに示される例では、プライマーセット30A及び32Aのプライマー34、36及び38、40は、例えば、リンカー46、46’なしで、官能化層24、26又は官能化層パッド24’、26’に直接付着している。官能化層24又は層パッド24’は、プライマー34、36の5’末端で末端基を固定化することができる表面官能基を有し得る。同様に、官能化層26又は層パッド26’は、プライマー38、40の5’末端で末端基を固定化することができる表面官能基を有し得る。一例では、プライマー34、36又は38、40が、望ましい層24若しくは26又は層パッド24’若しくは26’に選択的に付着するように、官能化層24又は層パッド24’とプライマー34、36との間の固定化化学、及び官能化層26又は層パッド26’とプライマー38、40との間の固定化化学は異なり得る。例えば、官能化層24又は層パッド24’は、アルキン末端プライマーをグラフトすることができるアジドシランであり得、官能化層26又は層パッド26’は、アジド末端プライマーをグラフトすることができるアルキン官能化シランであり得る。別の例では、官能化層24層パッド24’は、NHS-エステル末端プライマーをグラフトすることができるアミン官能化シランであり得、官能化層26又は層パッド26’は、チオール末端プライマーをグラフトすることができるマレイミドシランであり得る。別の例では、固定化化学は、層24又は層パッド24’及び層26又は層パッド26’並びにそれぞれのプライマー34、36又は38、40に対して同じであり得、パターン化技術を使用して、1つのプライマーセット30A、32Aを一度にグラフトすることができる。更に別の例では、官能化層24、26又は層パッド24’、26’を形成するために適用される材料は、それにプレグラフトされたそれぞれのプライマー34、36又は38、40を有し得、したがって、固定化化学は、同じであっても異なっていてもよい。
この例では、固定化は、それぞれのプライマー34及び36又は38及び40の5’末端での、それぞれの官能化層24、26又は層パッド24’、26’への単点共有結合又は強い非供給結合によるものであり得る。
使用可能な末端プライマー(terminated primer)の例としては、アルキン末端プライマー、テトラジン末端プライマー、アジド末端プライマー、アミノ末端プライマー、エポキシ又はグリシジル末端プライマー、チオホスフェート末端プライマー、チオール末端プライマー、アルデヒド末端プライマー、ヒドラジン末端プライマー、ホスホラミダイト末端プライマー、トリアゾリンジオン末端プライマー、及び、ビオチン末端プライマーが挙げられる。いくつかの具体例では、スクシンイミジル(NHS)エステル末端プライマーは、官能化層24、26又は層パッド24’、26’の表面でアミンと反応し得、アルデヒド末端プライマーは、官能化層24、26又は層パッド24’、26’の表面でヒドラジンと反応し得、又はアルキン末端プライマーは、官能化層24、26又は層パッド24’、26’の表面でアジドと反応し得、又はアジド末端プライマーは、官能化層24、26又は層パッド24’、26’の表面でアルキン若しくはDBCO(dibenzocyclooctyne、ジベンゾシクロオクチン)と反応し得、又はアミノ末端プライマーは、官能化層24、26又は層パッド24’、26’の表面で活性化カルボキシレート基若しくはNHSエステルと反応し得、又はチオール末端プライマーは、官能化層24、26又は層パッド24’、26’の表面でアルキル化反応物(例えば、ヨードアセトアミン又はマレイミド)と反応し得、ホスホロアミダイト末端プライマーは、官能化層24、26又は層パッド24’、26’の表面でチオエーテルと反応し得、又はビオチン修飾プライマーは、官能化層24、26又は層パッド24’、26’の表面でストレプトアビジンと反応し得る。
また、図2Aに示される例では、切断可能なプライマー36、38の各々の切断部位42、42’は、プライマーの配列中に取り込まれている。この例では、同じタイプの切断部位42、42’が、それぞれのプライマーセット30A、32Aの切断可能なプライマー36、38に使用される。ある例として、切断部位42、42’はウラシル塩基であり、切断可能なプライマー36、38はP5U及びP7Uである。この例では、オリゴヌクレオチド対34、36の切断不能なプライマー34はP7であり得、オリゴヌクレオチド対38、40の切断不能なプライマー40はP5であり得る。したがって、この例では、第1のプライマーセット30Aは、P7、P5Uを含み、第2のプライマーセット32Aは、P5、P7Uを含む。プライマーセット30A、32Aは、増幅、クラスタ生成、及び線形化後に、順方向鋳型鎖を一方の官能化層24若しくは26又は層パッド24’若しくは26’上に形成することを可能にし、逆鎖を他方の官能化層26若しくは24又は層パッド26’若しくは24’上に形成することを可能にする、反対の線形化化学を有する。
図2Bに示される例では、プライマーセット30B及び32Bのプライマー34’、36’及び38’、40’を、例えば、リンカー46、46’を介して、官能化層24、26又は層パッド24’、26’に付着させる。官能化層24又は層パッド24’は、プライマー34’、36’の5’末端でリンカー46を固定化することができる表面官能基を有し得る。同様に、官能化層26又は層パッド26’は、プライマー38’、40’の5’末端でリンカー46’を固定化することができる表面官能基を有し得る。一例では、プライマー34’、36’又は38’、40’が、望ましい官能化層24若しくは26又は層パッド24’若しくは26’に選択的にグラフトするように、官能化層24又は層パッド24’及びリンカー46の固定化化学、並びに官能化層26又は層パッド26’及びリンカー46’の固定化化学は異なり得る。別の例では、固定化化学は、官能化層24及び26又は層パッド24’、26’並びにリンカー46、46’に対して同じであり得、本明細書に開示される任意の好適な技術を使用して、1つのプライマーセット30B、32Bを一度にグラフトし得る。更に別の例では、官能化層24及び26又は層パッド24’及び26’を形成するために適用される材料は、それにプレグラフトされたそれぞれのプライマー34’、36’及び38’、40’を有し得、したがって、固定化化学は、同じであっても異なっていてもよい。好適なリンカー46、46’の例としては、核酸リンカー(例えば、10ヌクレオチド以下)又は非核酸リンカー、例えば、ポリエチレングリコール鎖、アルキル基若しくは炭素鎖、ビシナルジオールを有する脂肪族リンカー、ペプチドリンカーなどを挙げることができる。核酸リンカーのある例は、ポリTスペーサーであるが、他のヌクレオチドも使用することができる。一例では、スペーサーは6T~10Tスペーサーである。以下は、非核酸リンカー(Bは核酸塩基であり、「オリゴ」はプライマーである)を含むヌクレオチドのいくつかの例である。
図2Bに示される例では、プライマー34’、38’は、同じ配列(例えば、P5)、及び同じ又は異なるリンカー46、46’を有する。プライマー34’は切断不能であるが、プライマー38’は、リンカー46’中に取り込まれた切断部位42’を含む。また、この例では、プライマー36’、40’は同じ配列(例えば、P7)、及び同じ又は異なるリンカー46、46’を有する。プライマー40’は切断不能であり、プライマー36’は、リンカー46中に取り込まれた切断部位42を含む。同じタイプの切断部位42、42’は、切断可能なプライマー36’、38’の各々のリンカー46、46’に使用される。ある例として、切断部位42、42’は、核酸リンカー46、46’中に取り込まれているウラシル塩基であり得る。プライマーセット30B、32Bは、増幅、クラスタ生成、及び線形化後に、順方向鋳型鎖を一方の官能化層24若しくは26又は層パッド24’若しくは26’上に形成することを可能にし、逆鎖を他方の官能化層26若しくは24又は層パッド26’若しくは24’上に形成することを可能にする、反対の線形化化学を有する。
図2Cに示される例は、異なるタイプの切断部位42、44が、それぞれのプライマーセット30C、32Cの切断可能なプライマー36、38に使用されることを除いて、図2Aに示される例と同様である。例として、2つの異なる酵素的切断部位を使用してもよく、2つの異なる化学的切断部位を使用してもよく、又は1つの酵素的切断部位及び1つの化学的切断部位を使用してもよい。それぞれの切断可能なプライマー36、38に使用され得る異なる切断部位42、44の例としては、ビシナルジオール、ウラシル、アリルエーテル、ジスルフィド、制限酵素部位、及び8-オキソグアニンの任意の組み合わせが挙げられる。
図2Dに示される例は、異なるタイプの切断部位42、44が、それぞれのプライマーセット30D、32Dの切断可能なプライマー36’、38’に付着したリンカー46、46’に使用されることを除いて、図2Bに示される例と同様である。切断可能なプライマー36’、38’に付着したそれぞれのリンカー46、46’において使用され得る異なる切断部位42、44の例としては、ビシナルジオール、ウラシル、アリルエーテル、ジスルフィド、制限酵素部位、及び8-オキソグアニンの任意の組み合わせが挙げられる。
図2A~図2Dに示される例のいずれかでは、プライマー34、36、及び38、40又は34’、36’、及び38’、40’の、官能化層24、26又は層パッド24’、26’への付着は、プライマー34、36、及び38、40又は34’、36’及び38’、50’の鋳型特異的部分を自由なままに残して、プライマー伸長を自由にするために、その同系の鋳型及び3’ヒドロキシル基にアニーリングする。
本明細書に開示されるフローセル構造を生成するために、異なる方法を使用し得る。ここで、様々な方法について、以下に説明する。
図1Bのフローセル構造を作製するための方法
図1Bに示される構造は、フォトレジストの裏面露光を利用する様々な方法によって生成され得る。図3シリーズ、図4シリーズ、図6シリーズ、図8シリーズ、及び図24シリーズを参照していくつかの方法が示されている。
図1Bに示される構造は、フォトレジストの裏面露光を利用する様々な方法によって生成され得る。図3シリーズ、図4シリーズ、図6シリーズ、図8シリーズ、及び図24シリーズを参照していくつかの方法が示されている。
図3A~図3R、図4A~図4I、及び図24A~図24Jに示される例は、フォトマスクとして機能する1つの層を利用し、図6A~図6L及び図8A~図8Gに示される例は、フォトマスクとして作用する2つの層を利用する。
図3A~図3R及び図4A~図4Iに示される例は、一般に、透明なベース支持体の上に位置付けられた犠牲層の上に位置付けられた、パターン化された樹脂層を含む多層スタックを選択的にエッチングすることであって、それによって、透明なベース支持体の一部分及び犠牲層の一部分を露出させる、エッチングすることと、多層スタックを利用して、透明なベース支持体の部分を通して、ネガティブフォトレジストを現像して、多層スタックの所定の領域に不溶性のネガティブフォトレジストを画定することと、透明なベース支持体上に第1及び第2の官能化層を適用することと、を含み、不溶性のネガティブフォトレジストは、i)第1の官能化層の適用中に存在し、第2の官能化層の適用前に除去されるか、又はii)第2の官能化層の適用中に存在し、第1の官能化層の適用後に現像される。ここで、それぞれの図を参照して、方法及び様々なステップの各々をより詳細に説明する。
図3A~図3Rは、官能化層パッド24’、26’を含む図1Bのフローセル構造を作製するための方法の3つの異なる例を示す。一例を図3A~図3Iに示す。別の例を図3A~図3E及び図3J~図3Mに示す。更に別の例を図3A~図3C及び図3N~図3Rに示す。方法の各々によって生成される官能化層パッド24’、26’を図3Iに示す。
これらの方法の各々は、ベース支持体14の上に位置付けられた犠牲層48の上に位置付けられた樹脂層50を含む材料の多層スタックから始まる。これらの例では、ベース支持体14は、ガラス又は五酸化タンタルなどの透明材料であり、透明なベース支持体14’と称される。これらの例では、透明なベース支持体14’は、裏面露光で使用される紫外線波長に対して透明である。
多層スタックを生成するために、犠牲層48は、透明なベース支持体14’の上に堆積される。犠牲層48に好適な材料の例としては、シリコンなどの半金属、又はアルミニウム、銅、チタン、金、銀などの金属が挙げられる。いくつかの例では、半金属又は金属は、少なくとも実質的に純粋であり得る(<99%純粋)。他の例では、犠牲層48が、フォトレジスト現像に使用される光エネルギーに不透明(非透明又は0.25未満の透過率を有する)である限り、列挙された元素の分子又は化合物を使用し得る。例えば、列挙された半金属酸化物(例えば、二酸化シリコン)又は金属酸化物(例えば、酸化アルミニウム)のうちのいずれかは、単独で、又は列挙された半金属若しくは金属と組み合わせて使用され得る。これらの材料は、本明細書に開示される任意の好適な技術を使用して堆積され得る。透明なベース支持体14’の上に位置付けられた犠牲層48を、図3Aに示す。
次いで、図3Bに示すように、樹脂層50を犠牲層48の上に堆積させる。樹脂層50は、本明細書に記載の例示的な樹脂のいずれかであり得、本明細書に開示される任意の好適な技術を使用して堆積され得る。いくつかの堆積技術について、樹脂は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(propylene glycol monomethyl ether acetate、PGMEA)、トルエン、ジメチルスルホキシド(dimethyl sulfoxide、DMSO)、テトラヒドロフラン(tetrahydrofuran、THF)などの液体担体中で混合され得る。一例では、樹脂層50は、リフトオフレジストである。好適なリフトオフレジストの例としては、Kayaku Advanced Materials,Inc.(以前のMicroChem)から市販されているものが挙げられ、これは、ポリメチルグルタルイミドプラットフォームに基づく。リフトオフレジストは、スピンオン又はそうでなければ堆積され、硬化され、続いて、プロセスにおいて望ましい時間で除去され得る。
図3Bに示すように、樹脂層50は、インプリンティングされて、深い部分58と、ステップ部分62によって画定される浅い部分60と、を含む、凹状領域56を形成する。任意の好適なインプリンティング技術を使用し得る。一例では、作業スタンプは、樹脂層50が軟質である間にその中に押し込まれ、樹脂層50において作業スタンプ特徴のインプリントを作り出す。次いで、樹脂層50は、作業スタンプを所定の位置に置いた状態で硬化され得る。
硬化は、放射線硬化性樹脂材料が使用される場合、可視光線若しくは紫外(ultraviolet、UV)線などの化学線への曝露によって、又は熱硬化性樹脂材料が使用される場合、熱への曝露によって、達成され得る。硬化は、重合及び/又は架橋を促進し得る。ある例として、硬化は、ソフトベーク(例えば、樹脂を堆積させるために使用され得る任意の液体担体を駆動するための)及びハードベークを含む複数の段階を含み得る。ソフトベークは、約50℃~約150℃の範囲のより低い温度で行われ得る。ハードベークの持続時間は、約100℃~約300℃の範囲の温度で約5秒~約10分間続けてもよい。ソフトベーキング及び/又はハードベーキングに使用することができるデバイスの例としては、ホットプレート、オーブンなどが挙げられる。
硬化後、作業スタンプが取り外される。これにより、樹脂層50にトポグラフィー特徴を作り出す。この例示的な方法では、作業スタンプは、樹脂層50の深さ全体を通って延在せず、したがって、下にある犠牲層48は、インプリンティング後に露出されない(図3Bに示すように)。
次いで、多層スタックを選択的にエッチングして、深い部分58における透明なベース支持体14’の部分64、及び浅い部分60における犠牲層48の部分66を露出させる。樹脂層50の任意の露出領域は、図3Cの下向き矢印によって示されるように、このプロセス中にエッチングされ得る。樹脂層50の部分は、深い部分58においてより薄いため、深い部分58における犠牲層48もエッチング除去される。エッチングは、透明なベース支持体14’の部分64が露出するまで継続され得る。樹脂層50のエッチングは、異方性酸素プラズマ又は90%CF4と10%O2プラズマとの混合物などのドライエッチングプロセスを伴い得る。
方法の2つの例は、図3D及び図3Eに進み、次いで、ネガティブフォトレジストが多層スタックの上に適用され得る。好適なネガティブフォトレジストのある例としては、NR(登録商標)シリーズのフォトレジスト(Futurrexから入手可能)が挙げられる。他の好適なネガティブフォトレジストとしては、SU-8シリーズ及びKMPR(登録商標)シリーズ(両方ともKayaku Advanced Materials,Inc.から入手可能)、又はUVN(商標)シリーズ(DuPontから入手可能)が挙げられる。ネガティブフォトレジストが使用される場合、それは、特定の波長の光に選択的に曝露されて、不溶性のネガティブフォトレジスト52を形成し、現像液に曝露されて、可溶性部分(例えば、特定の波長の光に曝露されない部分)を除去する。この例では、不溶性のネガティブフォトレジスト52は、深い部分58における透明なベース支持体14’の部分64上に残り、樹脂層50から、及び犠牲層48の部分66から除去されることが望ましい。したがって、図3Dに示される例では、光は、透明なベース支持体14’を通って方向付けられ得る。部分64上のネガティブフォトレジストは、光に曝露され、不溶性になる。犠牲層48は、透明なベース支持体14’を透過する光の少なくとも75%を遮断し、したがって、光が、樹脂層50の上に、及び犠牲層48の上に位置付けられているネガティブフォトレジストに到達するのを少なくとも実質的に防止する。したがって、これらの部分は可溶性を維持し、現像液で除去される。この例では、ネガティブフォトレジストは、透明なベース支持体14’を通して現像されて、深い部分58内に不溶性のネガティブフォトレジスト52を画定し、可溶性のネガティブフォトレジストを除去する。
ネガティブフォトレジストのための好適な現像剤の例としては、希釈水酸化ナトリウム、希釈水酸化カリウム、又は金属イオンフリー有機TMAH(tetramethylammoniumhydroxide、テトラメチルアミノヒドロキシド)の水溶液などの水性アルカリ溶液が挙げられる。
ネガティブフォトレジストの可溶性部分は、現像液中に少なくとも95%の溶解度である。ネガティブフォトレジストが現像液に曝露された後、多層スタックをO2プラズマに曝露して、例えば、露出部分66を洗浄し得る。
露出部分66では、図3Eの下向き矢印によって示すように、犠牲層48がエッチングされる。例として、アルミニウム犠牲層は、酸性又は塩基性条件で除去することができ、銅犠牲層は、FeCl3を使用して除去することができ、銅、金、又は銀犠牲層は、ヨウ素及びヨウ化物溶液中で除去することができ、チタン犠牲層は、H2O2を使用して除去することができ、シリコン犠牲層は、塩基性(pH)条件で除去することができる。これらの例では、透明なベース支持体14は、犠牲層エッチングプロセスのエッチングストップとして作用する。他の例では、ドライエッチング(例えば、BCl3+Cl2での反応性イオンエッチングが使用され得、透明なベース支持体14’の第2の部分64’が露出されたときに、停止され得る。したがって、犠牲層48の部分66をエッチングすることは、透明なベース支持体14’の第2の部分64’を露出させる。
次いで、方法の一例は、図3E~図3Fに進む。図3Fにおいて、第1の官能化層24は、次いで、任意の好適な堆積技術を使用して、透明なベース支持体14’の第2の部分64’の上に適用される。この例では、第1の官能化層24はまた、残りの樹脂層50の上に、及び不溶性のネガティブフォトレジスト52の上に堆積される。
図3A~図3Iに示される方法の最初に、ベース支持体14’は、シラン化又はプラズマアッシングを使用して活性化されて、表面基を生成し得、これは官能化層24と反応することができる。したがって、官能化層24は、透明なベース支持体14’の第2の部分64’に共有結合的に付着する。
次いで、不溶性のネガティブフォトレジスト52の除去を実行して、深い部分58における透明なベース支持体14’の部分64を再露出させ得る。不溶性のネガティブフォトレジスト52は現像液に可溶性ではないが、除去剤に可溶性(少なくとも99%可溶性)であり得る。好適な除去剤は、超音波処理を使用して、又はアセトン中で、又はNMP(N-メチル-2-ピロリドン)ベースのストリッパを用いて、ジメチルスルホキシド(DMSO)を含む。図3Gに示すように、このプロセスは、不溶性のネガティブフォトレジスト52、及び不溶性のネガティブフォトレジスト52の上に重なる官能化層24を除去する。
図3Hに示すように、第2の官能化層26は、次いで、深い部分58における透明なベース支持体14’の部分64の上に適用され得る。第2の官能化層26(例えば、第2の官能化層26を形成するゲル材料)は、任意の好適な堆積技術を使用して適用され得る。この例では、ゲル材料の堆積が高イオン強度(例えば、10×PBS、NaCl、KClなどの存在)下で実行される場合、第2の官能化層26は、第1の官能化層24に堆積しないか、又はそれに付着しない。したがって、第2の官能化層26は、第1の官能化層24を汚染しない。
次いで、残りの樹脂層50のリフトオフを実行し得る。図3Iに示すように、リフトオフプロセスは、i)樹脂層50の少なくとも99%、ii)樹脂層50の上に重なるか、又はそれに付着する官能化層24,26を除去する。このリフトオフプロセスは、ジメチルスルホキシド(DMSO)中で超音波処理を使用して、又はアセトン中で、又はNMP(N-メチル-2-ピロリドン)ベースのストリッパを用いて実行され得る。これは、透明なベース支持体14’の表面上に互いに隣接する官能化層パッド24’、26’を残す。官能化層パッド24’、26’は、1つには官能化層パッド24’、26’が透明なベース支持体14’に共有結合的に付着しているという理由で、透明なベース支持体14’の上で無傷のままである。
残りの樹脂層50のリフトオフはまた、犠牲層48も透明なベース支持体14’上に少なくとも実質的に無傷のままにする。次いで、犠牲層48を除去して、官能化層パッド24’、26’の周りに間隙領域22を露出させる。これを図3Iに図示する。犠牲層48には、任意の好適なエッチング技術を使用することができる。官能化層パッド24’、26’は、透明なベース支持体14’に共有結合的に付着しており、したがって犠牲層エッチング中に除去されないことを理解すべきである。
単一のセットの官能化層パッド24’、26’が図3Iに示されているが、図3A~図3Iを参照して説明される方法は、透明なベース支持体14’の表面にわたって間隙領域22によって分離された官能化層パッド24’、26’のアレイを生成するように実行され得ることを理解すべきである。
示されていないが、この方法はまた、それぞれのプライマーセット30、32を官能化層24、26、したがってパッド24’、26’に付着させることを含む。いくつかの例では、プライマー34、36又は34’、36’(図3A~図3Iには示されていない)は、官能化層24及びしたがってパッド24’にプレグラフトされ得る。同様に、プライマー38、40又は38’、40’(図3A~図3Iには示されていない)は、官能化層26及びしたがってパッド26’にプレグラフトされ得る。これらの例では、追加のプライマーグラフトは実行されない。
他の例では、プライマー34、36又は34’、36’は、官能化層24にプレグラフトされない。これらの例では、プライマー34、36又は34’、36’は、官能化層24が適用された後に(例えば、図3Fで)、グラフトされ得る。これらの例では、プライマー38、40又は38’、40’は、第2の官能化層26にプレグラフトされ得る。代替的に、これらの例では、38、40又は38’、40’は、第2の官能化層26にプレグラフトされなくてもよい。むしろ、i)第2の官能化層26が、プライマー38、40若しくは38’、40’に付着するために(第1の官能化層24とは)異なる官能基を有するか、又はii)第1の官能化層24の未反応官能基が、例えば、アミンへのStaudinger還元若しくはヘキシン酸などの受動的分子との追加のクリック反応を使用してクエンチされている限り、第2の官能化層26が適用された後に(例えば、図3Hで)、プライマー38、40又は38’、40’はグラフトされ得る。
グラフトが方法中に実行される場合、グラフトは、任意の好適なグラフト技術を使用して達成され得る。例として、グラフトは、フロースルー堆積(例えば、一時的に結合された蓋を使用する)、ダンクコーティング、スプレーコーティング、液滴分配、又は別の好適な方法により達成され得る。これらの例示的な技術の各々は、プライマー34、36又は34’、36’又は38、40又は38’、40’、水、緩衝液、及び触媒を含み得るプライマー溶液又は混合物を利用し得る。グラフト方法のいずれでも、プライマー34、36又は34’、36’又は38、40又は38’、40’は、官能化層24若しくは26又は層パッド24’又は26’の反応性基に付着し、他の層に対して親和性を有さない。
図3Eに戻って参照すると、不溶性のネガティブフォトレジスト52が現像され、犠牲層48の露出部分66が除去されており、方法の別の例は図3E~図3Jに進む。
図3Jでは、シラン化層54が不溶性のネガティブフォトレジスト52及び多層スタック(例えば、透明なベース支持体14’の露出部分64’及び樹脂層50)の上に適用される。シラン化層54は、任意のシラン又はシラン誘導体を含み得る。シラン又はシラン誘導体の選択は、シラン又はシラン誘導体と官能化層24,26(及びしたがって最終的に形成される層パッド24’、26’)との間に共有結合を形成することが望ましい場合があるため、適用される官能化層24,26に部分的には依存し得る。いくつかの例示的なシラン誘導体は、ノルボルネン、ノルボルネン誘導体(例えば、炭素原子のうちの1つの代わりに酸素又は窒素を含む(ヘテロ)ノルボルネン)、トランスシクロオクテン、トランスシクロオクテン誘導体、トランスシクロペンテン、トランスシクロヘプテン、トランスシクロノネン、ビシクロ[3.3.1]ノナ-1-エン、ビシクロ[4.3.1]デカ-1(9)-エン、ビシクロ[4.2.1]ノナ-1(8)-エン、及びビシクロ[4.2.1]ノナ-1-エンなどのシクロアルケンの不飽和部分を含む。これらのシクロアルケンのいずれも、例えば、R基、例えば水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロアリシクリル、アラルキル、又は(ヘテロアリシクリル)アルキルで置換することができる。ノルボルネン誘導体の例としては、[(5-ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2-エニル)エチル]トリメトキシシランが挙げられる。他の例示的なシラン誘導体は、シクロオクチン、シクロオクチン誘導体、又はビシクロノニン(例えば、ビシクロ[6.1.0]ノナ-4-イン若しくはその誘導体、ビシクロ[6.1.0]ノナ-2-イン、又はビシクロ[6.1.0]ノナ-3-イン)などのシクロアルキンの不飽和部分を含む。これらのシクロアルキンは、本明細書に記載するR基のいずれかで置換することができる。
シラン化層54を適用するために使用される方法は、使用されるシラン又はシラン誘導体に応じて変化し得る。好適なシラン化法の例としては、蒸着(例えば、YES法)、スピンコーティング、又は他の堆積法が挙げられる。
図3Kに示すように、不溶性のネガティブフォトレジスト52の除去は、次いで、本明細書に記載の除去剤を使用して実施され得る。不溶性のネガティブフォトレジスト52を除去することに加えて、不溶性のネガティブフォトレジスト52の上に重なるシラン化層54も除去され得る。これは、深い部分58における透明なベース支持体14’の部分64を再露出させる。
次いで、任意の好適な堆積技術を使用して、第1の官能化層24を(図3Lに示すように)適用する。この例では、第1の官能化層24は、シラン化層54に選択的に付着し、透明なベース支持体14’の露出部分64には付着しない。方法のこの例の最初に、透明なベース支持体14’は、シラン化又はプラズマアッシングを使用して活性化されない場合があり、したがって、透明なベース支持体14’は、官能化層24と反応することができる表面基を含まない。
図3Lはまた、第2のシラン化層54’の適用を示す。第2のシラン化層54’は、シラン化層54と同じタイプのシラン又はシラン誘導体であり得るか、又はシラン化層54とは異なるタイプのシラン若しくはシラン誘導体であり得る。第2のシラン化層54’は、任意の好適な堆積技術を使用して(図3Lに示すように)適用され得る。この例では、第2のシラン化層54’は、透明なベース支持体14’の露出部分64に付着し、第1の官能化層24には付着しない(第2のシラン化層54’と反応するための、第1の官能化層24に官能基がないため)。
次いで、第2の官能化層26は、任意の好適な堆積技術を使用して(図3Mに示すように)適用される。この実施例では、第2の官能化層26は、第2のシラン化層54’に選択的に付着し、ゲル材料の堆積が、高いイオン強度下(例えば、10×PBS、NaCl、KClなどの存在下)で実行される場合、第2の官能化層26は、第1の官能化層24上に堆積しないか、又はそれに付着しない。
次いで、残りの樹脂層50のリフトオフを実行し得る。リフトオフプロセスは、i)樹脂層50の少なくとも99%、及びii)樹脂層50の上に重なるか、又はそれに付着されたシラン化層54、54’、及び官能化層24、26を除去する。このリフトオフプロセスは、本明細書に記載されるように実行され得る。犠牲層48もまた、任意の好適なエッチング技術を介して除去されて、官能化層パッド24’、26’の周りに間隙領域22を露出させる。リフトオフ及び除去プロセスは示されていないが、リフトオフ層エッチング及び犠牲層エッチングの両方の後に、官能化層パッド24’、26’が、互いに隣接して、透明なベース支持体14’の表面上に残るため、結果として生じる構造は図3Iに示されるものと同様であることを理解すべきである。官能化層パッド24’、26’は、1つには、官能化層パッド24’、26’がシラン化層54、54’(図3Iには示されていない)を介して透明なベース支持体14’に共有結合的に付着しているため、透明なベース支持体14’の上で無傷のままである。
単一のセットの官能化層パッド24’、26’が図3Iに示されているが、図3A~図3E、及び図3J~図3Mを参照して説明される方法は、透明なベース支持体14’の表面にわたって間隙領域22によって分離された官能化層パッド24’、26’のアレイを生成するように実行され得ることを理解すべきである。
示されていないが、この方法はまた、それぞれのプライマーセット30、32を官能化層24、26、したがってパッド24’、26’に付着させることを含む。いくつかの例では、プライマー34、36又は34’、36’(図3J~図3Mには示されていない)は、官能化層24及びしたがってパッド24’にプレグラフトされ得る。同様に、プライマー38、40又は38’、40’(図3J~図3Mには示されていない)は、官能化層26及びしたがってパッド26’にプレグラフトされ得る。これらの例では、追加のプライマーグラフトは実行されない。
他の例では、プライマー34、36又は34’、36’は、官能化層24にプレグラフトされない。これらの例では、プライマー34、36又は34’、36’は、官能化層24が適用された後に(例えば、図3L)、グラフトされ得る。これらの例では、プライマー38、40又は38’、40’は、第2の官能化層26にプレグラフトされ得る。代替的に、これらの例では、38、40又は38’、40’は、第2の官能化層26にプレグラフトされなくてもよい。むしろ、i)官能化層26が、プライマー38、40若しくは38’、40’に付着するために(官能化層24とは)異なる官能基を有するか、又はii)第1の官能化層24の未反応官能基が、例えば、アミンへのStaudinger還元若しくはヘキシン酸などの受動的分子との追加のクリック反応を使用してクエンチされている限り、官能化層26が適用された後に(例えば、図3Mで)、プライマー38、40又は38’、40’はグラフトされ得る。
グラフトが方法中に実行される場合、グラフトは、本明細書に記載のグラフト技術のいずれかを使用して達成され得る。
図3Cに戻って参照すると(部分64及び66がエッチングによって露出されている場合)、方法の更に別の例は図3C~図3Nに進む。
図3Nに示すように、第1の官能化層24は、多層スタックの上に、具体的には樹脂層50、透明なベース支持体14’の露出部分64、及び犠牲層48の露出部分66上に適用される。第1の官能化層24は、本明細書に記載のゲル材料のうちのいずれかであり得、任意の好適な方法を使用して適用され得る。図3A~図3C及び図3N~図3Rに示される方法の最初に、透明なベース支持体14’は、シラン化又はプラズマアッシングを使用して活性化されて、表面基を生成し得、これは官能化層24と反応することができる。したがって、第1の官能化層24は、透明なベース支持体14’の部分64に共有結合的に付着する。
この例では、図3Oに示すように、ネガティブフォトレジストは、第1の官能化層24の上に適用され、かつ、図3Dを参照して説明したように、ネガティブフォトレジストの部分を、透明なベース支持体14’を介して光エネルギーに曝露して、不溶性のネガティブフォトレジスト52を形成し、現像液を使用して可溶性部分を除去することによって現像される。不溶性のネガティブレジスト52は、深い部分58内に画定され、可溶性のネガティブレジストは除去される。
図3Pに示すように、浅い部分60における第1の官能化層24及び犠牲層48は、透明なベース支持体14’の第2の部分64’を露出させるために、エッチングされる。図3Pの下向き矢印は、エッチングが起こることを示す。ドライエッチングを使用して、第1の官能化層24を除去し得る。このエッチングプロセスは、100%O2プラズマ、空気プラズマ、アルゴンプラズマなどのプラズマを使用して実行され得る。このエッチングプロセスは、浅い部分60で第1の官能化層24を除去し、樹脂層50の上に重なる第1の官能化層24の部分も除去する。浅い部分60における犠牲層48もまた、任意の好適なエッチング技術を介して除去される。
次いで、第2の官能化層26は、任意の好適な堆積技術を使用して(図3Qに示すように)適用される。図示するように、第2の官能化層26は、不溶性のネガティブフォトレジスト52、樹脂層50、及び透明なベース支持体14’の第2の部分64’上に適用される。
次いで、不溶性のネガティブフォトレジスト52及びその上の第2の官能化層26は、第1の官能化層24を露出させるために、除去剤の任意の例を使用して除去され得る。これを図3Rに示す。この除去プロセスは、本明細書に記載されるように実行され得る。
次いで、残りの樹脂層50のリフトオフを実行し得る。リフトオフプロセスは、i)樹脂層50の少なくとも99%、ii)樹脂層50の上に重なるか、又はそれに付着する官能化層24、26を除去する。このリフトオフプロセスは、本明細書に記載されるように実行され得る(例えば、DMSO、又はアセトン、又はNMP(N-メチル-2-ピロリドン)ベースのストリッパを使用して)。犠牲層48もまた、任意の好適なエッチング技術を介して除去されて、官能化層パッド24’、26’の周りに間隙領域22を露出させる。リフトオフ及び除去プロセスは示されていないが、不溶性のネガティブフォトレジスト除去、リフトオフ、及び犠牲層エッチングの後に、官能化層パッド24’、26’が、互いに隣接して、透明なベース支持体14’の表面上に残るため、結果として生じる構造は図3Iに示されるものと同様であることを理解すべきである。官能化層パッド24’、26’は、1つには官能化層パッド24’、26’が透明なベース支持体14’に共有結合的に付着しているという理由で、透明なベース支持体14’の上で無傷のままである。
単一のセットの官能化層パッド24’、26’が図3Iに示されているが、図3A~図3C及び図3N~図3Rを参照して説明される方法は、透明なベース支持体14’の表面にわたって間隙領域22によって分離された官能化層パッド24’、26’のアレイを生成するように実行され得ることを理解すべきである。
示されていないが、この方法はまた、それぞれのプライマーセット30、32を官能化層24、26、したがってパッド24’、26’に付着させることを含む。いくつかの例では、プライマー34、36又は34’、36’(図3N~図3Rには示されていない)は、官能化層24及びしたがってパッド24’にプレグラフトされ得る。同様に、プライマー38、40又は38’、40’(図3N~図3Rには示されていない)は、官能化層26及びしたがってパッド26’にプレグラフトされ得る。これらの例では、追加のプライマーグラフトは実行されない。
他の例では、プライマー34、36又は34’、36’は、官能化層24にプレグラフトされない。これらの例では、プライマー34、36又は34’、36’は、官能化層24が適用された後に(例えば、図3Nで)、グラフトされ得る。これらの例では、プライマー38、40又は38’、40’は、第2の官能化層26にプレグラフトされ得る。代替的に、これらの例では、38、40又は38’、40’は、第2の官能化層26にプレグラフトされなくてもよい。むしろ、プライマー38、40又は38’、40’は、第2の官能化層26が適用された後に(例えば、図3Qで)、グラフトされ得る。
グラフトが方法中に実行される場合、グラフトは、本明細書に記載のグラフト技術のいずれかを使用して達成され得る。
図4A~図4Iは、官能化層パッド24’、26’を含む図1Bのフローセル構造を作製するための方法の別の例を示す。
この方法はまた、透明なベース支持体14の上に位置付けられている犠牲層48の上に位置付けられているリフトオフ層68の上に位置付けられた樹脂層50を含む材料の多層スタックから始まる。
多層スタックを生成するために、犠牲層48は、透明なベース支持体14’の上に堆積される。犠牲層48の任意の例が使用され得、本明細書に開示される任意の好適な技術を使用して堆積され得る。次いで、リフトオフ層68を犠牲層48の上に堆積させる。リフトオフ層68は、リフトオフレジスト又はポリ(メチルメタクリレート)又はチタン(titanium、Ti)を含み得る。リフトオフ層68は、任意の好適な技術を使用して堆積され、熱を使用して硬化され得る。透明なベース支持体14’の上に位置付けられた犠牲層48の上に位置付けられたリフトオフ層68を、図4Aに示す。
次いで、図4Bに示すように、樹脂層50をリフトオフ層68の上に堆積させる。樹脂層50は、本明細書に記載の例示的な樹脂のいずれかであり得、本明細書に開示される任意の好適な技術を使用して堆積され得る。一例では、樹脂層50は、リフトオフレジストである。図4Bに示すように、樹脂層50は、インプリンティングされて、深い部分58と、ステップ部分62によって画定される浅い部分60と、を含む、凹状領域56を形成する。任意の好適なインプリンティング技術を使用し得る。一例では、作業スタンプ及び硬化は、図3Bを参照して説明されるように使用され得る。この例示的な方法では、作業スタンプは、樹脂層50の深さ全体を通って延在せず、したがって、下にあるリフトオフ層68は、インプリンティング後に露出されない(図4Bに示すように)。
次いで、多層スタックを選択的にエッチングして、深い部分58における透明なベース支持体14’の部分64、及び浅い部分60における犠牲層48の部分66を露出させる。図4Cの下向き矢印は、エッチングが起こることを示す。樹脂層50は、このエッチングプロセス中に除去されるが、下にある層68、48のエッチングのためのガイド又はパターンを提供する。例えば、樹脂層50の部分は、浅い部分60及び他の場所よりも、深い部分58においてより薄いため、深い部分58におけるリフトオフ層68及び犠牲層48もエッチング除去される。これは、透明なベース支持体14’の部分64を露出させる。樹脂層50の部分は、深い部分58よりも浅い部分60においてより厚いため、浅い部分60におけるリフトオフ層68はエッチング除去されるが、浅い部分60における犠牲層48はエッチング除去されない。これは、犠牲層48の部分66を露出させる。リフトオフ層68の他の部分は、樹脂層50の最も厚い部分の下にあるため、エッチングされない。いくつかの例では、樹脂層50、リフトオフ層68の部分、及び犠牲層48の部分のエッチングは、異方性酸素プラズマ又は90%CF4と10%O2プラズマとの混合物などのドライエッチングプロセスを伴い得る。
この例では、図4Dに示すように、ネガティブフォトレジストは、多層スタックの上に適用され、かつ、図3Dを参照して説明したように、ネガティブフォトレジストの部分を、透明なベース支持体14’を介して光エネルギーに曝露し、現像液を使用して可溶性部分を除去することによって現像される。不溶性のネガティブレジスト52は、深い部分58内に画定され、可溶性のネガティブレジストは、現像液を使用して除去される。
露出部分66では、図4Eの下向き矢印によって示すように、犠牲層48がエッチングされる。例として、アルミニウム犠牲層は、酸性又は塩基性条件で除去することができ、銅犠牲層は、FeCl3を使用して除去することができ、銅、金、又は銀犠牲層は、ヨウ素及びヨウ化物溶液中で除去することができ、シリコン犠牲層は、塩基性(pH)条件で除去することができる。これらの例では、透明なベース支持体14は、犠牲層エッチングプロセスのエッチングストップとして作用する。他の例では、ドライエッチング(例えば、BCl3+Cl2での反応性イオンエッチングが使用され得、透明なベース支持体14’の第2の部分64’が露出されたときに、停止され得る。したがって、犠牲層48の部分66をエッチングすることは、透明なベース支持体14’の第2の部分64’を露出させる。
図4Fにおいて、第1の官能化層24は、次いで、任意の好適な堆積技術を使用して、透明なベース支持体14’の第2の部分64’の上に適用される。この例では、第1の官能化層24はまた、残りのリフトオフ層68の上に、及び不溶性のネガティブフォトレジスト52の上に堆積される。
図4A~図4Iに示される方法の最初に、ベース支持体14’は、シラン化又はプラズマアッシングを使用して活性化されて、表面基を生成し得、これは官能化層24と反応することができる。したがって、官能化層24は、透明なベース支持体14’の第2の部分64’に共有結合的に付着する。
次いで、不溶性のネガティブフォトレジスト52の除去は、深い部分58における透明なベース支持体14’の部分64を再露出させるために除去剤の任意の例を使用して実行され得る。図4Gに示すように、このプロセスは、不溶性のネガティブフォトレジスト52、及び不溶性のネガティブフォトレジスト52の上に重なる官能化層24を除去する。この除去プロセスは、本明細書に記載されるように実行され得る。
図4Hに示すように、第2の官能化層26は、次いで、深い部分58における透明なベース支持体14’の部分64の上に適用され得る。第2の官能化層26(例えば、第2の官能化層26を形成するゲル材料)は、任意の好適な堆積技術を使用して適用され得る。この例では、ゲル材料の堆積が高イオン強度(例えば、10×PBS、NaCl、KClなどの存在)下で実行される場合、第2の官能化層26は、第1の官能化層24に堆積しないか、又はそれに付着しない。したがって、第2の官能化層26は、第1の官能化層24を汚染しない。
次いで、残りのリフトオフ層68のリフトオフを実行し得る。図4Iに示すように、リフトオフプロセスは、i)リフトオフ層68の少なくとも99%、ii)リフトオフ層68の上に重なるか、又はそれに付着している官能化層24を除去する。このリフトオフプロセスは、ジメチルスルホキシド(DMSO)中で超音波処理を使用して、又はアセトン中で、又はNMP(N-メチル-2-ピロリドン)ベースのストリッパを用いて実行され得る。チタンがリフトオフ層68として使用される場合、H2O2のウェットエッチングを使用してリフトオフを実行し得る。
これは、透明なベース支持体14’の表面上に互いに隣接する官能化層パッド24’、26’を残す。官能化層パッド24’、26’は、1つには官能化層パッド24’、26’が透明なベース支持体14’に共有結合的に付着しているという理由で、透明なベース支持体14’の上で無傷のままである。
残りのリフトオフ層68のリフトオフはまた、犠牲層48も透明なベース支持体14’上に少なくとも実質的に無傷のままにする。次いで、犠牲層48を除去して、官能化層パッド24’、26’の周りに間隙領域22を露出させる。これを図4Iに図示する。犠牲層48には、任意の好適なエッチング技術を使用することができる。官能化層パッド24’、26’は、透明なベース支持体14’に共有結合的に付着しており、したがって犠牲層エッチング中に除去されないことを理解すべきである。
示されていないが、この方法はまた、それぞれのプライマーセット30、32を官能化層24、26、したがってパッド24’、26’に付着させることを含む。いくつかの例では、プライマー34、36又は34’、36’(図4A~図4Iには示されていない)は、官能化層24及びしたがってパッド24’にプレグラフトされ得る。同様に、プライマー38、40又は38’、40’(図4A~図4Iには示されていない)は、官能化層26及びしたがってパッド26’にプレグラフトされ得る。これらの例では、追加のプライマーグラフトは実行されない。
他の例では、プライマー34、36又は34’、36’は、官能化層24にプレグラフトされない。これらの例では、プライマー34、36又は34’、36’は、官能化層24が適用された後に(例えば、図4Fで)、グラフトされ得る。これらの例では、プライマー38、40又は38’、40’は、第2の官能化層26にプレグラフトされ得る。代替的に、これらの例では、38、40又は38’、40’は、第2の官能化層26にプレグラフトされなくてもよい。むしろ、i)官能化層26が、プライマー38、40若しくは38’、40’に付着するために(官能化層24とは)異なる官能基を有するか、又はii)第1の官能化層24の未反応官能基が、例えば、アミンへのStaudinger還元若しくはヘキシン酸などの受動的分子との追加のクリック反応を使用してクエンチされている限り、第2の官能化層26が適用された後に(例えば、図4Hで)、プライマー38、40又は38’、40’はグラフトされ得る。
グラフトが方法中に実行される場合、グラフトは、本明細書に記載のグラフト技術のいずれかを使用して達成され得る。
図24A~図24Jは、官能化層パッド24’、26’を含む図1Bのフローセル構造を作製するための方法の2つの追加の例を示す。
本明細書に開示される他の方法のうちのいくつかと同様に、これらの方法はまた、透明なベース支持体14’の上に位置付けられている犠牲層48の上に位置付けられた樹脂層50を含む材料の多層スタックを用いている。
透明なベース支持体14’は、裏面露光で使用される紫外線波長に対して透明である限り、本明細書に開示される例のいずれかであり得る。図24Aに示される例では、ベース支持体透明14’は、五酸化タンタル、又はガラスによって支持された別の透明層などの2つの層を含む。
多層スタックの例を生成するために、犠牲層48は、透明なベース支持体14’の上に堆積される。背面露光で使用される紫外線波長を遮断することができる、本明細書に開示される犠牲層48の任意の例は、本明細書に開示される任意の好適な技術を使用して堆積され得る。次いで、樹脂層50を犠牲層48の上に堆積させる。樹脂層50は、本明細書に記載の例示的な樹脂のいずれかであり得、本明細書に開示される任意の好適な技術を使用して堆積され得る。
図24Bに示すように、樹脂層50は、第1の高さH1を有する第1の領域と、第1の高さよりも小さい第2の高さH2を有する第2の領域と、を含む、多高凸状領域88を形成するようにインプリンティングされる。任意の好適なインプリンティング技術を使用し得る。一例では、作業スタンプ及び硬化は、図3Bを参照して説明されるように使用され得る。この例示的な方法では、作業スタンプは、樹脂層50の深さ全体を通って延在せず、したがって、下にある犠牲層48は、インプリンティング後に露出されない(図24Bに示すように)。
方法は、図24Cに進む。この例では、多層スタックは、多高凸状領域88の周りで選択的にエッチングされて、透明なベース支持体14’の一部分64を露出させる。この例では、エッチングは、透明なベース支持体14’の部分64を露出させ、多高凸状領域88の下にある多層スタックの部分は、エッチングされないままである。これは、多高凸状領域88を透明なベース支持体14’に効果的に延在させる。
この例では、樹脂層50がエッチングされ得、続いて犠牲層48の一部分が続く。多高凸状領域88の周りの周りのこれらの層の任意の露出領域は、図24Cの下向き矢印によって示すように、このプロセス中にエッチングされ得る。樹脂層50全体がエッチングに曝露され得、したがって、第1及び第2の高さH1及びH2が低減されることを理解すべきである。しかしながら、多高凸状領域88の周りの樹脂層50の部分90は、第1及び第2の高さH1及びH2の各々よりも薄いため、これらの部分90の下にある犠牲層48は、多高凸状領域88がエッチング除去される前に露出される。
樹脂層部分90及び下にある犠牲層48には、異なるエッチング技術が使用され得る。一例では、CF4プラズマ、又は90%CF4と10%O2プラズマとの混合物を用いるなどのドライエッチングが樹脂層部分90に使用され、塩素系プラズマ(例えば、BCl3 + Cl2)が犠牲層48に使用される。透明なベース支持体14’(この例では、最も外側の透明層)は、犠牲層エッチングのためのエッチングストップとして効果的に作用する。
次いで、多層スタックを使用して、透明なベース支持体14’を介してネガティブフォトレジスト52’を現像して、透明なベース支持体14’の部分64に不溶性のネガティブフォトレジスト52を画定する。ネガティブフォトレジスト堆積及び現像は、図24D及び図24Eに示され、図3Dを参照して本明細書に記載されるように実施され得る。任意の例示的なネガティブフォトレジスト52’を使用し得、図24Dに示すように、多層スタックの上にネガティブフォトレジスト52’を堆積させるために任意の堆積技術を使用し得る。この例では、不溶性のネガティブフォトレジスト52が透明なベース支持体14’の部分64上に残り、樹脂層50から除去されることが望ましい。したがって、図24Dに示される例では、光は、透明なベース支持体14’を通って方向付けられ得る。部分64上のネガティブフォトレジスト52’は、光に曝露され、不溶性になる。犠牲層48は、透明なベース支持体14’を透過する光の少なくとも75%を遮断し、したがって、光が、樹脂層50及び犠牲層48の上に位置付けられているネガティブフォトレジスト52’に到達するのを少なくとも実質的に防止する。光エネルギーに曝露されていない部分は、可溶性のままであり、現像液で除去される。ネガティブフォトレジスト52’現像後の多層スタックを図24Eに示す。
次いで、多高凸状領域88を選択的にエッチングして、樹脂層50、及び多高凸状領域88の第2の領域H2の下にある犠牲層48の一部分を除去し、それによって、透明なベース支持体14’(エッチングストップとして効果的に作用する)の第2の部分64’を露出させる。樹脂層50、及び第2の高さH2の下にある犠牲層48の部分には、異なるエッチング技術を使用し得る。一例では、ドライエッチング(例えば、CF4プラズマ、又は90%CF4と10%O2プラズマとの混合物)が樹脂層に使用され、塩素系プラズマ(例えば、BCl3+Cl2)が犠牲層48に使用される。樹脂層50の高さの相違により、第1の高さH1の下にある犠牲層48の第3の部分64’’は、エッチングが完了した後、少なくとも実質的に無傷のままである。エッチング後の多層スタックを図24Fに示す。
図24Gに示すように、次いで、第1の官能化層24が多層スタックの上に適用される。より具体的には、第1の官能化層24は、透明なベース支持体14’の露出部分64’、残りの犠牲層48、及び不溶性のネガティブフォトレジスト52上に適用される。第1の官能化層24は、任意の好適な堆積技術を使用して適用され得る。
次いで、方法の一例は、図24Hに進む。この例では、犠牲層48の残りの部分が除去されて、透明なベース支持体14’の第3の部分64’’を露出させる。除去のために、犠牲層48は、好適なウェットリフトオフプロセスに曝露され得る。図24Hに示すように、このウェットリフトオフプロセスは、i)犠牲層48の少なくとも99%、及びii)その上の第1の官能化層24を除去する。このプロセスは、透明なベース支持体14’の部分64’’を露出させる。多層スタックの形成中(例えば、図24Aで)、透明なベース支持体14’(例えば、最も外側の透明層)は、シラン化又はプラズマアッシングを使用して活性化されて、官能化層24及び26と反応することができる表面基を生成し得る。したがって、第1の官能化層24は、部分64’に共有結合的に付着し、したがって、犠牲層48の除去によって影響を受けない。
次いで、図24Iに示すように、第2の官能化層26は、透明なベース支持体14’’の他の(第3の)部分64’’の上に適用される。第2の官能化層26は、任意の好適な堆積技術を使用して適用され得、堆積が高イオン強度(例えば、10×PBS、NaCl、KClなどの存在)下で実行される場合、第2の官能化層26は、第1の官能化層24上に堆積しないか、又はそれに付着しない。したがって、部分64’’は、第2の官能化層26を受容する。
次いで、不溶性のネガティブフォトレジスト52の除去を実行し得る。不溶性のネガティブフォトレジスト52は現像液に可溶性ではないが、除去剤に可溶性(少なくとも99%可溶性)であり得る。好適な除去剤は、超音波処理を使用して、又はアセトン中で、又はNMP(N-メチル-2-ピロリドン)ベースのストリッパを用いて、ジメチルスルホキシド(DMSO)を含む。図24Jに示すように、このプロセスは、不溶性のネガティブフォトレジスト52、及び不溶性のネガティブフォトレジスト52の上に重なる官能化層24を除去する。
不溶性のネガティブフォトレジスト52除去の後、官能化層パッド24’、26’は、透明なベース支持体14’の間隙領域22によって包囲されて、無傷のままである。
図24Gに戻って参照すると、方法の別の例は、次いで、図24Kに進む。この例示的な方法は、多層スタックを利用して、透明なベース支持体14’の第2の部分64’を通して第2のネガティブフォトレジストを現像して、透明なベース支持体14’の第2の部分64’に第2の不溶性のネガティブフォトレジスト52Bを画定することを伴う。不溶性のネガティブフォトレジスト52、52Bを同時に除去することができるように、第2のネガティブフォトレジストはネガティブフォトレジスト52’と同じであることが望ましい場合がある。
この例では、第2の不溶性のネガティブフォトレジスト52Bが、透明なベース支持体14’の部分64’上に残り、多層スタックの残りの部分から除去されることが望ましい。したがって、図24Kに示される例では、第2のネガティブフォトレジストは、多層スタック全体に適用され得、次いで、光は、透明なベース支持体14’を通って方向付けられ得る。部分64上の第2のネガティブフォトレジストは、光に曝露され、不溶性になる。犠牲層48及び不溶性フォトレジスト52は、透明なベース支持体14’を透過する光の少なくとも75%を遮断し、したがって、光が、上に重なる第2のネガティブフォトレジストに到達するのを少なくとも実質的に防止する。光エネルギーに曝露されていない第2のネガティブフォトレジストの部分は、可溶性のままであり、現像液で除去される。第2のネガティブフォトレジスト現像後の多層スタックを図24Kに示す。
この例では、犠牲層48の残りの部分を除去して、透明なベース支持体14’の第3の部分64’’を露出させ、次いで、第2の官能化層26を透明なベース支持体14’’の第3の部分64’’の上に適用する。これらのプロセスの両方を図24Lに示す。
除去のために、犠牲層48は、好適なウェットリフトオフプロセスに曝露され得る。図24Lに示すように、このウェットリフトオフプロセスは、犠牲層48の少なくとも99%を除去する。犠牲層48上に位置付けられた官能化層24はまた、このプロセス中に除去され得る。このプロセスは、透明なベース支持体14’の部分64’’を露出させる。第2の不溶性のネガティブフォトレジスト52B及び下にある第1の官能化層24は、犠牲層48の除去によって影響されない。
次いで、第2の官能化層26は、透明なベース支持体14’’の第3の部分64’’の上に適用される。第2の官能化層26は、任意の好適な堆積技術を使用して適用され得、堆積が高イオン強度(例えば、10×PBS、NaCl、KClなどの存在)下で実行される場合、第2の官能化層26は、第1の官能化層24上に堆積しないか、又はそれに付着しない。したがって、部分64’’は、第2の官能化層26を受容する。
次いで、不溶性のネガティブフォトレジスト52及び第2の不溶性のネガティブフォトレジスト52Bの除去を実行し得る。不溶性のネガティブフォトレジスト52及び第2の不溶性のネガティブフォトレジスト52Bには、超音波処理を使用したジメチルスルホキシド(DMSO)、又はアセトン、又はNMP(N-メチル-2-ピロリドン)ベースのストリッパを用いるなど、任意の好適な除去剤が使用され得る。図24Jに示すように、このプロセスは、不溶性のネガティブフォトレジスト52、第2の不溶性のネガティブフォトレジスト52B、及び不溶性のネガティブフォトレジスト52、52Bの上に重なる第1及び/又は第2の官能化層24、26を除去する。
官能化層パッド24’、26’は、透明なベース支持体14’に共有結合的に付着しており、したがってフォトレジスト52、52B除去中に除去されないことを理解すべきである。官能化層パッド24’、26’は、透明なベース支持体14’の間隙領域22によって包囲されて、無傷のままである。
図示されていないが、図24A~図24Jに記載される方法はまた、それぞれのプライマーセット30、32を官能化層24、26、したがってパッド24’、26’に付着させることを含む。いくつかの例では、プライマー34、36又は34’、36’(図24A~図24Jには示されていない)は、官能化層24及びしたがってパッド24’にプレグラフトされ得る。同様に、プライマー38、40又は38’、40’(図24A~図24Jには示されていない)は、官能化層26に、及びしたがってパッド26’に、プレグラフトされ得る。これらの例では、追加のプライマーグラフトは実行されない。
他の例では、プライマー34、36又は34’、36’は、官能化層24にプレグラフトされない。これらの例では、プライマー34、36又は34’、36’は、官能化層24が適用された後に(例えば、図24Gで)、グラフトされ得る。これらの例では、プライマー38、40又は38’、40’は、第2の官能化層26にプレグラフトされ得る。代替的に、これらの例では、38、40又は38’、40’は、第2の官能化層26にプレグラフトされなくてもよい。むしろ、i)官能化層26が、プライマー38、40若しくは38’、40’に付着するために(官能化層24とは)異なる官能基を有するか、又はii)第1の官能化層24の未反応官能基が、例えば、アミンへのStaudinger還元若しくはヘキシン酸などの受動的分子との追加のクリック反応を使用してクエンチされている限り、第2の官能化層26が適用された後に(例えば、図24I又は図24Lで)、プライマー38、40又は38’、40’はグラフトされ得る。
グラフトが方法中に実行される場合、グラフトは、本明細書に記載のグラフト技術のいずれかを使用して達成され得る。
図1Bのフローセル構造を作製するための方法の他の例は、自己整合フォトマスクを利用する。自己整合フォトマスクは、それらが官能化領域パターンを画定するように配置されている2つの犠牲層を含む。これらの層及びパターンは、方法全体を通して使用されて、官能化層パッド24’、26’を画定する。
図5A~図5Cは共に、自己整合フォトマスクを含む多層スタックの形成を示す。多層スタックは、透明なベース支持体14’と、透明なベース支持体14’の上の犠牲層48であって、犠牲層48が、透明なベース支持体(例えば、部分64)が露出する第2の官能化領域パターン70を画定する、犠牲層48層と、犠牲層48の上及び第2の官能化領域パターン70における透明なベース支持体14’の上の透明層72と、透明層72の上の第2の犠牲層48’であって、第2の犠牲層48’が、透明層72が(例えば、部分76において)露出する第1の官能化領域パターン74を画定する、第2の犠牲層48’と、を含み、第1の官能化領域パターン74が、第2の官能化領域パターン70の部分78(図5D参照)と重なる。
図5Eの第2の犠牲層48’の上面図は、第1の官能化領域パターン74の形状が、形成される第1の官能化層パッド24’の所望の形状に対応することを示している。したがって、第1の官能化層24が第1の官能化領域パターン74において堆積されると、層パッド24’が形成される。
図5Dの第2の犠牲層48の上面図は、第2の官能化領域パターン74の形状が、官能化領域パターン74の形状と重なる部分78を有し、形成される第2の官能化層パッド26’の所望の形状に対応する別の部分80を有することを示している。したがって、第2の官能化層26が第2の官能化領域パターン70の部分80において堆積されると、層パッド26’が形成される。
一例では、この多層スタックを生成するために、犠牲層48は、図5Aに示すように、透明なベース支持体14’の上に堆積される。本明細書に記載の犠牲層48の任意の例は、背面露光に使用される光エネルギーに対して不透明又は非透明である限り、この例示的な方法で使用され得る。ある例では、犠牲層48は、チタン、クロム、白金、アルミニウム、銅、シリコンなどの任意の紫外線不透明又は非透明金属又は紫外線不透明半金属を含み得る。一例では、犠牲層48は、クロムを含む。第2の官能化領域パターン70を画定するように犠牲層48を堆積させる選択的堆積技術(例えば、マスキング及びコーティング)が使用される。
図5Bに示すように、透明層72は、次いで、任意の好適な堆積技術を使用して、犠牲層48の上に、及び第2の官能化領域パターン70における透明なベース支持体14’の上に適用される。
図5Cに示すように、第2の犠牲層48’は、透明層72の上に堆積される。第2の犠牲層48’が、裏面露光に使用される光エネルギーに対して不透明又は非透明であることが望ましいが、また、第2の犠牲層48’は、容易に除去可能であることも望ましい。第2の犠牲層48’に好適な材料の例としては、シリコン(塩基性(pH)条件で除去可能)、アルミニウム(酸性又は塩基性条件で除去可能)、金(ヨウ素及びヨウ化物混合物中で除去可能)、銀(ヨウ素及びヨウ化物混合物中で除去可能)、チタン(H2O2で除去可能)、又は銅(ヨウ素及びヨウ化物混合物中で除去可能)が挙げられる。第1の官能化領域パターン74を画定するように第2の犠牲層48’を堆積させる選択的堆積技術(例えば、マスキング及びコーティング)が使用される。
2つの異なる例示的な方法は、この多層スタックを使用し、図6A~図6Lに示される。一例を図6A~図6Gに示す。別の例を図6A、図6H~図6L、及び図6D~図6Gに示す。方法の各々によって生成される官能化層パッド24’、26を図6Gに示す。方法は、多層スタック(図5Cに示される)を提供することと、多層スタックを利用して、透明なベース支持体14’を通してポジティブフォトレジスト82(図6D及び図6H)を現像して、多層スタックの所定の領域において不溶性のポジティブフォトレジスト82’(図6E)を画定することと、第2の犠牲層48’を利用して、第1の官能化領域パターン74に対応する第1の官能化領域(例えば、パッド24’)を画定することと、不溶性のポジティブフォトレジスト82’を利用して、第2の官能化領域パターン70に少なくとも部分的に対応する第2の官能化領域(例えば、パッド26’)を画定することと、を含む。
図6Aは、図5Cの多層スタックを示す。1つの例示的な方法では、図6Bに示すように、第1の官能化層24は、次いで、任意の好適な堆積技術を使用して、第2の犠牲層48’の上に、及び第1の官能化領域パターン74における透明層72の上に適用される。一例では、第1の官能化層24は、ダンクコーティングを使用して適用される。
次いで、第2の犠牲層48’がリフトオフプロセスに曝露され得る。浸漬、超音波処理、又はスピン及びリフトオフ液体の分配などの任意の好適なウェットリフトオフプロセスを使用し得る。リフトオフプロセスは、第2の犠牲層48’及びその上の第1の官能化層24を除去する。このプロセスは、透明層72の他の部分76’を露出させる。このプロセスはまた、(第1の官能化領域パターン74に対応する形状を有する)第1の官能化層パッド24’を形成する。多層スタックの形成中(例えば、図5Bで)、透明層72は、シラン化を使用して活性化されて、官能化層24と反応することができる表面基を生成し得る。したがって、官能化層24は、透明層72の部分76に共有結合的に付着する。
方法のこの例では、多層スタックを使用して、第2の犠牲層48’がリフトオフされ、かつ第1の官能化層パッド24’が画定された後に、ポジティブフォトレジスト82を現像する。この例では、多層スタックを利用して、ポジティブフォトレジスト82を現像することは、最初に、ポジティブフォトレジスト82を透明層72及び第1の官能化領域24’の上に適用することを伴う(図6Dに示すように)。
好適なポジティブフォトレジスト82の例としては、MICROPOSIT(登録商標)S1800シリーズ又はAZ(登録商標)1500シリーズが挙げられ、それらの両方が、Kayaku Advanced Materials,Inc.から入手可能である。好適なポジティブフォトレジストの別の例は、SPR(商標)-220(DuPont製)である。ポジティブフォトレジスト82は、本明細書に開示される任意の好適な堆積技術を使用して適用され得る。ポジティブフォトレジスト82が使用される場合、ある特定の波長の光への選択的曝露は、可溶性領域(例えば、現像液中に少なくとも95%の溶解度である)を形成し、現像溶液を使用して、可溶性部分を除去する。光に曝露されていないポジティブフォトレジスト82のこれらの部分は、現像液に不溶性になる。ポジティブフォトレジストのための好適な現像剤の例としては、希釈水酸化ナトリウム、希釈水酸化カリウム、又は金属イオンフリー有機TMAH(テトラメチルアミノヒドロキシド)の水溶液などの水性アルカリ溶液が挙げられる。
この例では、多層スタックを利用して、ポジティブフォトレジスト82を現像することは、ポジティブフォトレジスト82を透明なベース支持体14’を通る光(例えば、紫外線)に曝露することを伴い、それによって、第2の官能化領域パターン70の上に重なるポジティブフォトレジスト82の部分は可溶性になり、犠牲層48の上に重なるポジティブフォトレジスト82の部分は不溶性のポジティブフォトレジスト82’を画定する。犠牲層48は、透明なベース支持体14’及び透明層72を透過する光の少なくとも75%が、犠牲層48と直接直線的に位置付けられているポジティブフォトレジスト82に到達することを妨げる。したがって、これらの部分は不溶性部分82’になる。対照的に、透明層72は、第2の官能化領域パターン70を通過する光を透過させ、官能化層パッド24’は、第2の官能化領域パターン70の部分78を通過する光を透過させる。したがって、第2の官能化領域パターン70全体の上に重なるポジティブフォトレジストの部分は、現像液に可溶性のままである。可溶性部分は、例えば、現像液で除去されて、第1の官能化領域(例えば、層パッド24’)及び第2の官能化領域パターン70の第2の部分80の上に重なる透明層72の他の部分76’を露出する。第2の部分80は、官能化層パッド26’の所望の形状を有し、したがって、第2の部分80の上に直接重なる他の部分76’も同様である。得られた構造を図6Eに示す。
ポジティブフォトレジストの可溶性部分は、現像液中に少なくとも95%の溶解度である。ポジティブフォトレジストが現像液に曝露された後、多層スタックをO2プラズマに曝露して、例えば、露出部分76’を洗浄し得る。
次いで、不溶性のポジティブフォトレジスト82’が、第2の官能化領域(例えば、層パッド26’)を画定するために使用され、これは、第2の官能化層26を不溶性のポジティブフォトレジスト82’の上に、及び透明層72の露出された部分76’の上に適用する(図6Fに示すように)ことと、不溶性のポジティブフォトレジスト82’及びその上の第2の官能化層26のいずれかをリフトオフする(図6Gに示すように)ことと、を伴う。
第2の官能化層26(例えば、第2の官能化層26を形成するゲル材料)は、任意の好適な堆積技術を使用して適用され得る。この例では、ゲル材料の堆積が高イオン強度(例えば、10×PBS、NaCl、KClなどの存在)下で実行される場合、第2の官能化層26は、第1の官能化層パッド24’に堆積しないか、又はそれに付着しない。部分76’は、官能化層パッド26’の所望の形状を有し、したがって、その中に堆積される第2の官能化層26の部分も同様である。
不溶性のポジティブフォトレジスト82’は、超音波処理を使用してジメチルスルホキシド(DMSO)などの除去剤を用いて、又はアセトン中で、又はプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート中で、又はNMP(N-メチル-2-ピロリドン)ベースのストリッパを用いて、リフトオフされ得る。図6Gに示すように、リフトオフプロセスは、i)不溶性のポジティブフォトレジスト82’の少なくとも99%、及びii)その上の官能化層26を除去する。このリフトオフプロセスは、透明層72の表面上に互いに隣接する官能化層パッド24’、26’を残す。官能化層パッド24’、26’は、1つには、官能化層パッド24’、26’が透明層72に共有結合的に付着しているため、透明層72の上で無傷のままである。
単一のセットの官能化層パッド24’、26’が図6Gに示されているが、図6A~図6Gを参照して説明される方法は、透明なベース支持体72’の表面にわたって間隙領域22によって分離された官能化層パッド24’、26’のアレイを生成するように実行され得ることを理解すべきである。
図6Aに戻って参照すると、方法の別の例は、図6Hに移動する。方法のこの例では、第2の犠牲層48’を使用して、第1の官能化領域(例えば、図6Kに示されるパッド24’)を画定する。図6Hに示すように、この方法は、第1のポジティブフォトレジスト82’’を第2の犠牲層48’、及び第1の官能化領域パターン74における透明層72の上に適用することを伴う。第1のポジティブフォトレジスト82’’は、本明細書に開示される任意の好適な堆積技術を使用して適用され得る。
第1のポジティブフォトレジスト82’’は、透明なベース支持体14’を通る光に曝露され、それによって、第1の官能化領域パターン74の上に重なる第1のポジティブフォトレジスト82’’の部分は、現像液に可溶性になり、第2の犠牲層48’の上に重なるポジティブフォトレジスト82’’の部分は、第1の不溶性のポジティブフォトレジスト82’’’(現像液に不溶性である)を画定する。第2の犠牲層48’は、透明なベース支持体14’及び透明層72を透過する光の少なくとも75%が、第2の犠牲層48’と直接直線的に位置付けられているポジティブフォトレジスト82””に到達することを妨げる。したがって、これらの部分は不溶性のポジティブフォトレジスト部分82’’’になる。対照的に、透明層72は、第2の官能化領域パターン70を通る光を透過させ、次いで、第1の官能化領域パターン74を通る光をポジティブフォトレジスト82’’に許可する。したがって、第1の官能化領域パターン74の上に重なるポジティブフォトレジスト82’’の部分は、現像液に可溶性のままである。可溶性部分は、例えば、現像液で除去されて、第1の官能化領域パターン74における透明層72の部分76を露出させる。得られた構造を図6Iに示す。
ポジティブフォトレジストが現像液に曝露された後、多層スタックをO2プラズマに曝露して、例えば、露出部分76を洗浄し得る。
図6Jに示すように、次いで、第1の官能化層24は、任意の好適な堆積技術を使用して、不溶性のポジティブフォトレジスト82’’’の上に、及び第1の官能化領域パターン74における透明層72の上に適用される。一例では、第1の官能化層24は、スピンコーティングを使用して適用される。多層スタックの形成中(例えば、図5Bで)、透明層72は、シラン化を使用して活性化されて、官能化層24と反応することができる表面基を生成し得る。したがって、官能化層24は、透明層72の部分76に共有結合的に付着する。
不溶性のポジティブフォトレジスト82’’’は、超音波処理を使用してジメチルスルホキシド(DMSO)、又はアセトン、又はプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、又はNMP(N-メチル-2-ピロリドン)ベースのストリッパなどのポジティブフォトレジスト除去剤を用いて、リフトオフされ得る。図6Kに示すように、リフトオフプロセスは、i)不溶性のポジティブフォトレジスト82’’’の少なくとも99%、及びii)その上の官能化層24を除去する。このリフトオフプロセスは、第1の官能化領域パターン74における官能化層パッド24’を残す。
図6Lに示すように、方法は、次いで、第2の犠牲層48’をウェットエッチングすることを含む。例として、アルミニウム犠牲層は、酸性又は塩基性条件で除去することができ、銅犠牲層は、FeCl3を使用して除去することができ、シリコン犠牲層は、塩基性(pH)条件で除去することができる。これらの例では、透明層72は、第2の犠牲層エッチングプロセスのエッチングストップとして作用する。
次いで、方法のこの例は図6Dに続き、多層スタックを使用して、第2の犠牲層48’がリフトオフされ(図6K)、かつ第1の官能化層パッド24’が画定された(図6L)後に、ポジティブフォトレジスト82を現像する。多層スタックを利用して、ポジティブフォトレジスト82を現像することは、図6D及び図6Eを参照して説明したように実行され得、不溶性のポジティブフォトレジスト82’を利用して、第2の官能化領域(例えば、層パッド26’)を画定することが、図6F及び図6Gを参照して説明されるように実行され得る。
図7A~図7Cは共に、自己整合フォトマスクの別の例を含む多層スタックの別の例の形成を示す。この多層スタックは、透明なベース支持体14’と、透明なベース支持体14’の上の犠牲層48であって、透明なベース支持体(例えば、部分64)が露出している第2の官能化領域パターン70’を画定する犠牲48層と、犠牲層48の上、及び第2の官能化領域パターン70’における透明なベース支持体14’の上の透明層72と、透明層72の上の第2の犠牲層48’であって、透明層72が(例えば、部分76において)露出している第1の官能化領域パターン74’を画定する第2の犠牲層48’と、を含み、第1の官能化領域パターン74’が、第2の官能化領域パターン70’に隣接している。
図7Dの犠牲層48及び図7Eの第2の犠牲層48’の上面図はそれぞれ、第1の官能化領域パターン70’の形状が、形成される第1の官能化層パッド24’の所望の形状に対応し、第2の官能化領域パターン70’の形状が、形成される第2の官能化層パッド26’の所望の形状に対応することを示している。
この多層スタックを生成するために、図7Aに示すように、犠牲層48を透明なベース支持体14’の上に堆積させる。犠牲層48に好適な材料の例としては、チタン、クロム、白金、シリコン、アルミニウム、銅、それらの酸化物などの本明細書に記載されるものなどが挙げられる。第2の官能化領域パターン70’を画定するように、犠牲層48を堆積させる選択的堆積技術(例えば、マスキング及びコーティング)が使用される。
図7Bに示すように、透明層72は、次いで、任意の好適な堆積技術を使用して、犠牲層48の上に、及び第2の官能化領域パターン70における透明なベース支持体14’の上に適用される。
図7Cに示すように、第2の犠牲層48’は、透明層72の上に堆積される。第2の犠牲層48’に好適な材料の例としては、シリコン、アルミニウム、銅などが挙げられる。第1の官能化領域パターン74’を画定するように第2の犠牲層48’を堆積させる選択的堆積技術(例えば、マスキング及びコーティング)が使用される。
図8Aは、図7Cの多層スタックを示す。図8Bに示すように、第1の官能化層24は、次いで、任意の好適な堆積技術を使用して、第2の犠牲層48’の上に、及び第1の官能化領域パターン74’における透明層72の上に適用される。一例では、第1の官能化層24は、スピンコーティングを使用して適用される。
次いで、第2の犠牲層48’がリフトオフプロセスに曝露され得る。浸漬、超音波処理、又はスピン及びリフトオフ液体の分配などの任意の好適なウェットリフトオフプロセスを使用し得る。図8Cに示すように、このリフトオフプロセスは、第2の犠牲層48’及びその上の第1の官能化層24を除去する。このプロセスは、透明層72の他の部分76’を露出させる。このプロセスはまた、(第1の官能化領域パターン74’に対応する形状を有する)第1の官能化層パッド24’を形成する。多層スタックの形成中(例えば、図7Bで)、透明層72は、シラン化を使用して活性化されて、官能化層24と反応することができる表面基を生成し得る。したがって、官能化層24は、透明層72の部分76に共有結合的に付着する。
方法のこの例では、多層スタックを使用して、第2の犠牲層48’がリフトオフされ、かつ第1の官能化層パッド24’が画定された後に、ポジティブフォトレジスト82を現像する。この例では、多層スタックを利用して、ポジティブフォトレジスト82を現像することは、最初に、ポジティブフォトレジスト82を透明層72及び第1の官能化領域24’の上に適用することを伴う(図8Dに示すように)。任意の好適なポジティブフォトレジスト82が使用され得、本明細書に開示される任意の好適な堆積技術を使用して適用され得る。
この実施例では、多層スタックを利用して、ポジティブフォトレジスト82を現像することは、次いで、ポジティブフォトレジスト82を透明なベース支持体14’を通る光に曝露することを伴い、それによって、第2の官能化領域パターン70’の上に重なるポジティブフォトレジスト82の部分は、現像液に可溶性になり、犠牲層48の上に重なるポジティブフォトレジスト82の部分は、不溶性のポジティブフォトレジスト82’(現像液に不溶性である)を画定する。犠牲層48は、透明なベース支持体14’及び透明層72を透過する光の少なくとも75%が、犠牲層48と直接直線的に位置付けられているポジティブフォトレジスト82に到達することを妨げる。したがって、これらの部分は不溶性部分82’になる。対照的に、透明層72は、第2の官能化領域パターン70’を通過する光を透過させる。したがって、第2の官能化領域パターン70’の上に重なるポジティブフォトレジストの部分は、現像液に可溶性のままである。可溶性部分は、例えば、現像液で除去されて、第2の官能化領域パターン70’の上に重なる透明層72の他の部分76’を曝露する。第2の官能化領域パターン70’は、官能化層パッド26’の所望の形状を有し、したがって、第2の官能化領域パターン70’の直接上にある他の部分76’も同様である。得られた構造を図8Eに示す。
ポジティブフォトレジストの可溶性部分は、現像液中に少なくとも95%の溶解度である。ポジティブフォトレジストが現像液に曝露された後、多層スタックをO2プラズマに曝露して、例えば、露出部分76’を洗浄し得る。
次いで、不溶性のポジティブフォトレジスト82’が、第2の官能化領域(例えば、層パッド26’)を画定するために使用され、これは、第2の官能化層26を不溶性のポジティブフォトレジスト82’の上に、及び透明層72の露出された部分76’の上に適用する(図8Fに示すように)ことと、不溶性のポジティブフォトレジスト82’及びその上の第2の官能化層26をリフトオフする(図8Gに示すように)ことと、を伴う。
第2の官能化層26(例えば、第2の官能化層26を形成するゲル材料)は、任意の好適な堆積技術を使用して適用され得る。第1の官能化層パッド24’は、ポジティブフォトレジスト82’によって覆われているため、第2の官能化層26は、第1の官能化層パッド24’上に堆積しないか、又はそれに付着しない。部分76’は、官能化層パッド26’の所望の形状を有し、したがって、その中に堆積される第2の官能化層26の部分も同様である。
不溶性のポジティブフォトレジストト82’は、超音波処理を使用してジメチルスルホキシド(DMSO)、又はアセトン、又はプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、又はNMP(N-メチル-2-ピロリドン)ベースのストリッパなどのポジティブフォトレジスト除去剤のいずれかを用いて、リフトオフされ得る。図8Gに示すように、リフトオフプロセスは、i)不溶性のポジティブフォトレジスト82’の少なくとも99%、及びii)その上の官能化層26を除去する。このリフトオフプロセスは、透明層72の表面上に互いに隣接する官能化層パッド24’、26’を残す。官能化層パッド24’、26’は、1つには、官能化層パッド24’、26’が透明層72に共有結合的に付着しているため、透明層72の上で無傷のままである。
単一のセットの官能化層パッド24’、26’が図8Gに示されているが、図8A~図8Gを参照して説明される方法は、透明なベース支持体72’の表面にわたって間隙領域22によって分離された官能化層パッド24’、26’のアレイを生成するように実行され得ることを理解すべきである。
図示されていないが、図6A~図6L及び図8A~図8Gを参照して説明した方法の各々はまた、それぞれのプライマーセット30、32を官能化層24、26、したがってパッド24’、26’に付着させることを含む。いくつかの例では、プライマー34、36又は34’、36’(図6A~図6L又は図8A~図8Gには示されていない)は、官能化層24及びしたがってパッド24’にプレグラフトされ得る。同様に、プライマー38、40、又は38’、40’(図6A~図6L又は図8A~図8Gには示されていない)は、官能化層26、したがってパッド26’にプレグラフトされ得る。これらの例では、追加のプライマーグラフトは実行されない。
他の例では、プライマー34、36又は34’、36’は、官能化層24にプレグラフトされない。これらの例では、プライマー34、36又は34’、36’は、官能化層24が適用された後に(例えば、図6B又は図6J又は図8Bで)、グラフトされ得る。これらの例では、プライマー38、40又は38’、40’は、第2の官能化層26にプレグラフトされ得る。代替的に、これらの例では、38、40又は38’、40’は、第2の官能化層26にプレグラフトされなくてもよい。むしろ、プライマー38、40又は38’、40’は、第2の官能化層26が適用された後に(例えば、図6H又は図8Fで)、グラフトされ得る。図6Fにおいて、i)第2の官能化層26が、プライマー38、40若しくは38’、40’に付着するために(第1の官能化層24とは)異なる官能基を有するか、又はii)第1の官能化層24の未反応官能基が、例えば、アミンへのStaudinger還元若しくはヘキシン酸などの受動的分子との追加のクリック反応を使用してクエンチされている限り、第2の官能化層26が適用された後に、プライマー38、40又は38’、40’はグラフトされ得る。
グラフトが方法中に実行される場合、グラフトは、任意の好適なグラフト技術を使用して達成され得る。
図1Cのフローセル構造を作製するための方法
図9A~図9Mは、第1及び第2の官能化層24、26を支持する凸部28を含む、図1Cのフローセル構造を作製するための方法の2つの異なる例を示す。一例を図9A~図9Hに示す。別の例を図9A、図9B、及び図9I~図9Mに示す。
図9A~図9Mは、第1及び第2の官能化層24、26を支持する凸部28を含む、図1Cのフローセル構造を作製するための方法の2つの異なる例を示す。一例を図9A~図9Hに示す。別の例を図9A、図9B、及び図9I~図9Mに示す。
本明細書に開示される他の方法のうちのいくつかと同様に、この方法はまた、少なくとも1つの追加の層の上に位置付けられている透明層72の上に位置付けられている犠牲層48の上に位置付けられた樹脂層50を含む材料の多層スタックを用いている。追加の層は、マスキング層84、疎水性層86、及び/又はベース支持体14を含み得る。任意のベース支持体14を図9A~図9Hに示す方法で使用し得、透明なベース支持体14’を図9A、図9B、及び図9I~図9Mに示す方法で使用し得る。
多層スタックの例を生成するために、マスキング層84又は疎水性層86をベース支持体14又は14’の上に堆積させる。マスキング層84は、フォトマスク(例えば、チタン、アルミニウム、銅、シリコンなど)として機能することができるクロム又は別の材料であり得る。疎水性層86の例は、フッ素化ポリマー、ペルフッ素化ポリマー、シリコンポリマー、及びそれらの混合物からなる群から選択され得る。具体的な例として、疎水性層86は、非晶質フルオロポリマー(その市販の例としては、以下の末端官能基のうちの1つを有するAGC Chemicals製のCYTOP(登録商標)シリーズ中のものが挙げられる:Aタイプ:-COOH、Mタイプ:-CONH-Si(OR)n、又はSタイプ:-CF3)、ポリテトラフルオロエチレン(その市販の例は、Chemours製のTEFLON(登録商標)、パリレン、フッ素化炭化水素、フルオロアクリルコポリマー(その市販の例としては、Cytonix製のFLUOROPEL(登録商標)としてのものが挙げられる)を含み得る。マスキング層84又は疎水性層86は、本明細書に開示される例のいずれかを含む任意の好適な堆積技術を使用して、ベース支持体14又は14’の上に堆積され得る。透明層72は、次いで、本明細書に開示される例のいずれかを含む任意の好適な堆積技術を使用して、マスキング層84又は疎水性層86の上に堆積され得る。透明層72の任意の例が使用され得、本明細書に開示される任意の好適な技術を使用して堆積され得る。次いで、犠牲層48は、透明層72の上に堆積され得る。犠牲層48の任意の例が使用され得、本明細書に開示される任意の好適な技術を使用して堆積され得る。ベース支持体14、14’の上に位置付けられたマスキング層84又は疎水性層86の上に位置付けられた透明層72の上に位置付けられた犠牲層48は、図9Aに示されている。
次いで、図9Bに示すように、樹脂層50を犠牲層48の上に堆積させる。樹脂層50は、本明細書に記載の例示的な樹脂のいずれかであり得、本明細書に開示される任意の好適な技術を使用して堆積され得る。一例では、樹脂層50は、リフトオフレジストである。図9Bに示すように、樹脂層50は、第1の高さH1を有する第1の領域と、第1の高さよりも小さい第2の高さH2を有する第2の領域と、を含む、多高凸状領域88を形成するようにインプリンティングされる。任意の好適なインプリンティング技術を使用し得る。一例では、作業スタンプ及び硬化は、図3Bを参照して説明されるように使用され得る。この例示的な方法では、作業スタンプは、樹脂層50の深さ全体を通って延在せず、したがって、下にある犠牲層48は、インプリンティング後に露出されない(図9Bに示すように)。
方法の一例は、図9Cに進む。この実施例では、次いで、多層スタック(マスキング層84を含む)を、多高凸状領域88の周りで選択的にエッチングして、追加の層のうちの少なくとも1つを露出させ、これは、図9Cでは透明なベース支持体14’である。この例では、エッチングは、透明なベース支持体14’の部分64を露出させ、多高凸状領域88の下にある多層スタックの部分は、エッチングされないままである。これは、多高凸状領域88を透明なベース支持体14’に効果的に延在させる。
この例では、樹脂層50がエッチングされ得、続いて犠牲層48の一部分、透明層72の一部分、及びマスキング層84の一部分が続く。多高凸状領域88の周りの周りの層の任意の露出領域は、図9Cの下向き矢印によって示すように、このプロセス中にエッチングされ得る。樹脂層50全体がエッチングに曝露され得、したがって、第1及び第2の高さH1及びH2が低減されることを理解すべきである。しかしながら、多高凸状領域88の周りの樹脂層50の部分90は、第1及び第2の高さH1及びH2の各々よりも薄いため、これらの部分90の下にある犠牲層48は、多高凸状領域88がエッチング除去される前に露出される。
樹脂層部分90及び下にある犠牲層48には、異なるエッチング技術が使用され得る。一例では、CF4プラズマ、又は90%CF4と10%O2プラズマとの混合物を用いるなどのドライエッチングが樹脂層部分90に使用され、塩素系プラズマ(例えば、BCl3 + Cl2)が犠牲層48に使用される。透明層72は、犠牲層エッチングのためのエッチングストップとして効果的に作用する。透明層72は、誘導結合プラズマ(inductively coupled plasma、ICP)又は反応性イオンエッチング(reactive ion etching、REI)を使用してエッチングされ得る。マスキング層84は、BCl3+Cl2を使用してエッチングされ得る。
次いで、多高凸状領域88を選択的にエッチングして、樹脂層50、及び多高凸状領域88の第2の領域H2の下にある犠牲層48の一部分を除去し、それによって、透明層72(エッチングストップとして効果的に作用する)の部分76を露出させる。樹脂層50、及び第2の高さH2の下にある犠牲層48の部分には、異なるエッチング技術を使用し得る。一例では、ドライエッチング(例えば、CF4プラズマ、又は90%CF4と10%O2プラズマとの混合物)が樹脂層50に使用され、塩素系プラズマ(例えば、BCl3 + Cl2)が犠牲層48に使用される。樹脂層50の高さの相違により、第1の高さH1の下にある犠牲層48の部分は、エッチングが完了した後、少なくとも実質的に無傷のままである。
図9Eに示すように、次いで、第1の官能化層24が多層スタックの上に適用される。より具体的には、第1の官能化層24は、透明なベース支持体14’の露出部分64、残りの犠牲層48、及び透明層72の露出部分76に適用される。第1の官能化層24は、任意の好適な堆積技術を使用して適用され得る。
次いで、犠牲層48は、例えば、異なる犠牲層48材料について本明細書に記載の例のいずれかなどのウェットリフトオフプロセスに曝露され得る。図9Fに示すように、このウェットリフトオフプロセスは、i)犠牲層48の少なくとも99%、及びii)その上の第1の官能化層24を除去する。このプロセスは、透明層72の他の部分76’を露出させる。多層スタックの形成中(例えば、図9Aで)、透明層72は、シラン化又はプラズマアッシングを使用して活性化されて、官能化層24及び26と反応することができる表面基を生成し得る。したがって、第1の官能化層24は、透明層72の部分76に共有結合的に付着し、したがって、犠牲層48の除去によって影響を受けない。
次いで、図9Gに示すように、第2の官能化層26は、透明層72の他の(第2の)部分76’の上に適用される。第2の官能化層26は、任意の好適な堆積技術を使用して適用され得、堆積が高イオン強度(例えば、10×PBS、NaCl、KClなどの存在)下で実行される場合、第2の官能化層26は、第1の官能化層24上に堆積しないか、又はそれに付着しない。したがって、部分76’は、第2の官能化層26を受容する。
方法のこの例は、透明なベース支持体14’を通るUV光を方向付けることを更に含み、それによって、マスキング層84は、透明層72を透過するUV光の少なくとも75%を遮断し、透明なベース支持体14’は、透明なベース支持体14’の露出部分64の上にある第1の官能化層24の部分92にUV光の少なくとも25%を伝達し、光UVは、第1の官能化層24の部分92を不活性化させる。不活性化は、光損傷性プライマーグラフト官能基を光損傷させることか、又はすでに付着したプライマー34、36、又は34’、36’を光損傷させることを伴い得る。一例では、第1の官能化層24のアジド基は、約200nm~約300nmの範囲のUV波長の高い吸収を有し、したがって、UV光を使用して、アジド基を光損傷させることができる。不活性化部分92内のこれらの官能基は、後続のプライマーグラフトに関与することができない。別の例では、第1の官能化層24にプレグラフトされるプライマー34、36、又は34’、36’は、約280nm~約315nmの範囲のUV波長の高い吸収を有し、したがって、UV光を使用して、プライマー34、36、又は34’、36’を光損傷させることができる。不活性化部分92中のプライマー34、36、又は34’、36’は、後続の鋳型鎖捕捉及び増幅に関与することができない。マスキング層84は、第1の官能化層24及び第2の官能化層26の残りからUV光の少なくとも75%を遮断するため、これらの層24、26は、無傷のままである。不活性化部分92は、図9Hに概略的に示されている。
結果として生じる構造は、凸部28を含み、この例では、マスキング層84及び透明層72を含む。この凸部28は、官能化層24、26を支持する。
図示されていないが、図9A~図9Hを参照して説明される方法はまた、それぞれのプライマーセット30、32を官能化層24、26に付着させることも含む。いくつかの例では、プライマー34、36又は34’、36’(図9A~図9Hには示されていない)は、官能化層24にプレグラフトされ得る。同様に、プライマー38、40又は38’、40’(図9A~図9Hには示されていない)は、官能化層26にプレグラフトされ得る。これらの例では、追加のプライマーグラフトは実行されない。これらの実施例では、不活性化プロセスは、部分92におけるプレグラフトプライマー34、36、又は34’、36’を光損傷させる。
他の例では、プライマー34、36又は34’、36’は、官能化層24にプレグラフトされない。これらの例では、プライマー34、36又は34’、36’は、官能化層24が適用された後に(例えば、図9Eで)、グラフトされ得る。これらの実施例では、不活性化プロセスは、部分92における官能化層24の官能基を光損傷させ、したがって、プライマー34、36、又は34’、36’は、これらの部分92にグラフトしない。これらの例では、プライマー38、40又は38’、40’は、第2の官能化層26にプレグラフトされ得る。代替的に、これらの例では、38、40又は38’、40’は、第2の官能化層26にプレグラフトされなくてもよい。むしろ、i)第2の官能化層26が、プライマー38、40若しくは38’、40’に付着するために(第1の官能化層24とは)異なる官能基を有するか、又はii)第1の官能化層24の未反応官能基が、例えば、アミンへのStaudinger還元若しくはヘキシン酸などの受動的分子との追加のクリック反応を使用してクエンチされている限り、第2の官能化層26が適用された後に(例えば、図9Gで)、プライマー38、40又は38’、40’はグラフトされ得る。
グラフトが方法中に実行される場合、グラフトは、任意の好適なグラフト技術を使用して達成され得る。
図9Bに戻って参照すると、方法の別の例は図9Iに進む。この例では、多層スタックは、疎水性層86及びベース支持体14(これは又は透明でなくてもよい)を含む。
図9Iでは、多層スタックは、多高凸状領域88の周りで選択的にエッチングされて、追加の層のうちの少なくとも1つを露出させ、これは、図9Iでは疎水性層86である。この例では、エッチングは、疎水性層86の部分94を露出させ、多高凸状領域88の下にある多層スタックの部分は、エッチングされないままである。これは、多高凸状領域88を疎水性層86に効果的に延在させる。
この例では、樹脂層50がエッチングされ得、続いて犠牲層48の一部分及び透明層72の一部分が続く。多高凸状領域88の周りの周りの層の任意の露出領域は、図9Iの下向き矢印によって示すように、このプロセス中にエッチングされ得る。樹脂層50全体がエッチングに曝露され得、したがって、第1及び第2の高さH1及びH2が低減されることを理解すべきである。しかしながら、多高凸状領域88の周りの樹脂層50の部分90は、第1及び第2の高さH1及びH2の各々よりも薄いため、これらの部分90の下にある犠牲層48は、多高凸状領域88がエッチング除去される前に露出される。
樹脂層部分90及び下にある犠牲層48には、異なるエッチング技術が使用され得る。一例では、ドライエッチング(例えば、90%CF4と10%O2プラズマとの混合物)が樹脂層部分90に使用され、塩素系プラズマ(例えば、BCl3 + Cl2)が犠牲層48に使用される。透明層72は、犠牲層エッチングのためのエッチングストップとして効果的に作用する。透明層72は、誘導結合プラズマ(ICP)又は反応性イオンエッチング(REI)を使用してエッチングされ得る。疎水性層86は、エッチング速度が異なるため、透明層72のエッチングのためのエッチングストップとして作用する。
次いで、多高凸状領域88を選択的にエッチングして、樹脂層50、及び多高凸状領域88の第2の領域H2の下にある犠牲層48の一部分を除去し、それによって、透明層72(エッチングストップとして効果的に作用する)の部分76を露出させる。このエッチングプロセスから生じる多層スタックを図9Jに示す。樹脂層50、及び第2の高さH2の下にある犠牲層48の部分には、異なるエッチング技術を使用し得る。一例では、ドライエッチング(例えば、90%CF4と10%O2プラズマとの混合物)が樹脂層50に使用され、塩素系プラズマ(例えば、BCl3+Cl2)が犠牲層48に使用される。樹脂層50の高さの相違により、第1の高さH1の下にある犠牲層48の部分は、エッチングが完了した後、少なくとも実質的に無傷のままである。
図9Kに示すように、次いで、第1の官能化層24が多層スタックの上に適用される。より具体的には、第1の官能化層24は、残りの犠牲層48及び透明層72の露出部分76に適用される。対照的に、第1の官能化層24は、疎水性層86の露出部分94に付着(例えば、共有結合)しない。むしろ、疎水性層86の疎水的性質は、第1の官能化層24のゲル材料に反発し、したがって、部分94の上に堆積せず、又は部分94の上に緩く適用される。多層スタックの形成中(例えば、図9Aで)、透明層72は、シラン化を使用して活性化されて、官能化層24及び26と反応することができる表面基を生成し得る。したがって、官能化層24は、透明層72の部分76に共有結合的に付着する。部分76及び部分94における異なる相互作用のために、官能化層24は、部分76の上に残り、部分94から(例えば、超音波処理、洗浄、拭き取りなどを介して)容易に除去することができる。
第1の官能化層24は、任意の好適な堆積技術を使用して適用され得る。
次いで、犠牲層48がウェットリフトオフプロセスに曝露され得る。図9Lに示すように、このリフトオフプロセスは、i)犠牲層48の少なくとも99%、及びii)その上の第1の官能化層24を除去する。このプロセスは、透明層72の他の部分76’を露出させる。したがって、第1の官能化層24は、透明層72の部分76に共有結合的に付着し、したがって、犠牲層48の除去中に悪影響を受けない。
次いで、図9Mに示すように、第2の官能化層26は、透明層72の他の(第2の)部分76’の上に適用される。第2の官能化層26は、任意の好適な堆積技術を使用して適用され得、堆積が高イオン強度(例えば、10×PBS、NaCl、KClなどの存在)下で実行される場合、第2の官能化層26は、第1の官能化層24上に堆積しないか、又はそれに付着しない。したがって、部分76’は、第2の官能化層26を受容する。
結果として生じる構造は、凸部28を含み、この例では、透明層72を含む。この凸部28は、官能化層24、26を支持する。
図示されていないが、図9A、図9B、及び図9I~図9Mを参照して説明される方法はまた、それぞれのプライマーセット30、32を官能化層24、26に付着させることも含む。いくつかの例では、プライマー34、36又は34’、36’(図9A、図9B、又は図9I~図9Mには示されていない)は、官能化層24にプレグラフトされ得る。同様に、プライマー38、40又は38’、40’(図9A、図9B、又は図9I~図9Mには示されていない)は、官能化層26にプレグラフトされ得る。これらの例では、追加のプライマーグラフトは実行されない。
他の例では、プライマー34、36又は34’、36’は、官能化層24にプレグラフトされない。これらの例では、プライマー34、36又は34’、36’は、官能化層24が適用された後に(例えば、図9Kで)、グラフトされ得る。これらの例では、プライマー38、40又は38’、40’は、第2の官能化層26にプレグラフトされ得る。代替的に、これらの例では、38、40又は38’、40’は、第2の官能化層26にプレグラフトされなくてもよい。むしろ、i)第2の官能化層26が、プライマー38、40若しくは38’、40’に付着するために(第1の官能化層24とは)異なる官能基を有するか、又はii)第1の官能化層24の任意の未反応官能基が、例えば、アミンへのStaudinger還元若しくはヘキシン酸などの受動的分子との追加のクリック反応を使用してクエンチされている限り、第2の官能化層26が適用された後に(例えば、図9Mで)、プライマー38、40又は38’、40’はグラフトされ得る。
グラフトが方法中に実行される場合、グラフトは、任意の好適なグラフト技術を使用して達成され得る。
図1Dのフローセル構造を作製するための方法
いくつかの異なる方法を使用して、第1及び第2の官能化層24、26を支持する凹部20を含む、図1Dに示される構造を生成することができる。
いくつかの異なる方法を使用して、第1及び第2の官能化層24、26を支持する凹部20を含む、図1Dに示される構造を生成することができる。
図10A~図10Jは共に、図1Dのフローセル構造を作製するための方法の2つの例を示す。1つの例示的な方法を図10A~図10Gに示し、他の例示的な方法を図10A、図10B、及び図10H~図10Jに示す。これらの方法は、そこから望ましくない材料を除去するための間隙領域22の研磨を伴わない。研磨なしの方法は、研磨を含む方法よりも単純である。
図10Aに示すように、この例では、基材は、ベース支持体14及びその上の層18を含む多層構造16である。この例では、ベース支持体14は、縮合シリカであり得、層18は、五酸化タンタル又は別の透明層であり得る。図10Aに示される例では、凹部20は、ベース支持体14内に(例えば、エッチング、インプリンティング、リソグラフィーなどを介して)画定され、層18は、その上にコーティングされている。
図には示されていないが、五酸化タンタル又は他の透明層が間隙領域22から除去されることが望ましい場合がある。これらの例では、図10A~図10Jに示される方法は、間隙領域22に位置する層18の部分を除去することで始まり得る。例えば、リフトオフ材料96及び遮断材料100の適用の前に、方法は、凹部20に不溶性フォトレジストを生成することと、不溶性フォトレジストが凹部20に存在する間、凹部20に隣接する間隙領域22から五酸化タンタル層(例えば、層18)を除去することと、凹部20から不溶性フォトレジストを除去することと、を含む。
ネガティブ又はポジティブフォトレジストは、不溶性部分(現像液に不溶性)が凹部20内に残り、かつ現像液を使用して、可溶性部分が間隙領域22から除去されるように、堆積及び現像され得る。代替的に、ネガティブ又はポジティブフォトレジストは、多層構造16全体をコーティングするように堆積及び現像され得、時限ドライエッチングを使用して、不溶性フォトレジスト(例えば、不溶性のネガティブフォトレジスト52又は不溶性のポジフォトレジスト82’)を間隙領域22から除去し得る。
次いで、五酸化タンタル又は他の透明層(例えば、層18)を、誘導結合プラズマ(ICP)又は反応性イオンエッチング(REI)などのエッチングプロセスを介して、間隙領域22から除去し得る。
次いで、不溶性フォトレジストは、凹部20から除去され得、方法は、図10Aに示される例に進み得る。不溶性フォトレジスト(現像液溶液中に不溶性である)は、特定の材料の好適な除去剤を使用してリフトオフされ得る。図10Aに示される多層スタックとは異なり、これらのプロセスが実行される場合、層18は、凹部20に存在するが、間隙領域22上には存在しない。したがって、ベース支持体14は、間隙領域22において露出される。
図10A~図10Jに示される方法の例は、凹部20の第1の部分98の上にリフトオフ材料96を適用することであって、それによって、凹部20の第2の部分98’は、露出したままである、適用することと、凹部22に隣接する間隙領域22の上に遮断材料100を適用することであって、遮断材料100は、リフトオフ材料96とは異なる、適用することと、を伴う。リフトオフ材料96は、凹部20の第1の部分98を充填し得るか、又は凹部20の第1の部分98をコーティングする、より薄い層として適用され得る。図10Aに示すように、リフトオフ材料96は、遮断層100の上に延在しなくてもよい。他の例では、リフトオフ材料96は、凹部20の第1の部分98に直接隣接している間隙領域22上の遮断層100の上に延在し得る。
リフトオフ材料96の例としては、アルミニウム、銅、チタン、ポジティブフォトレジスト、又はネガティブフォトレジストが挙げられる。遮断材料100の例としては、本明細書に開示されるリフトオフ材料のいずれか、又は本明細書に記載の疎水性材料のいずれかが挙げられる。材料96、100は異なるものであるため、材料96がリフトオフされると、材料100も除去されない。いくつかの例では、材料96、100の両方がリフトオフ材料である場合、i)リフトオフ材料96は、金属犠牲層を含み、第2のリフトオフ材料(すなわち、遮断層100)は、フォトレジストを含むか、又はii)リフトオフ材料96は、フォトレジストを含み、第2のリフトオフ材料(すなわち、遮断層100)は、金属犠牲層を含む。他の例では、リフトオフ材料96にアルミニウムが選択される場合、銅、疎水性材料、又はフォトレジストが遮断材料100に選択され得るか、又は銅又はフォトレジストがリフトオフ材料96に選択される場合、アルミニウム又は疎水性材料が遮断材料100に選択され得る。
これらの材料96、100は、任意の順序で、特定の材料の任意の好適な技術を使用して適用され得る。一例として、マスキング技術を使用して、アルミニウム、銅、又は疎水性材料を所望の位置に選択的に堆積させ得る。リフトオフ材料96にネガティブ又はポジティブフォトレジストが選択されると、不溶性部分が凹部20の部分98上に形成されるように、適用及び現像され得る。
図10A~図10Jに示される方法は、一般に、凹部20の第2の部分98’の上に第1の官能化層24を適用することと(図10B及び図10C、又は図10B及び図10H)、リフトオフ材料96をリフトオフすること(図10D又は図10I)であって、それによって、凹部20の第1の部分98を露出させる、リフトオフすることと、凹部20の第1の部分98の上に第2の官能化層26を適用すること(図10E及び図10F又は図10J)と、を含む。
これらの実施例では、第1の官能化層24の適用は、凹部20の第2の部分98’を活性化して、表面基を生成して、第1の官能化層24と反応させることと、第1の官能化層24を堆積させることと、を伴う。図10Bは、リフトオフ材料96が凹部20内の所定の位置にある間に起こる第2の部分98’の活性化を示す。これにより、凹部20の露出した第2の部分98’を活性化することが可能である一方で、覆われた第1の部分98は、非活性化されたままである。この例では、表面活性化は、本明細書に記載のシラン化を使用して達成され得る。これは、リフトオフ材料96によって覆われていない凹部20の任意の部分(例えば、側壁、底面)を含む第2の部分98’上にシラン化層54を形成させる。
次いで、方法の一例は、図10Cに進み、官能化層24が適用される。この例では、遮断層100は、金属犠牲材料又はフォトレジストを含む。図10Cに示すように、官能化層24は、遮断層100、シラン化層54、及びリフトオフ材料96の上に堆積される。任意の好適な堆積技術を使用し得る。
次いで、リフトオフ材料96のリフトオフを実行し得る。使用されるリフトオフ技術は、使用される材料に依存する。例えば、フォトレジストは、ジメチルスルホキシド(DMSO)などの好適な除去剤中で超音波処理を使用して、又はアセトン中で、又はNMP(N-メチル-2-ピロリドン)ベースのストリッパを用いて、除去され得る。別の例では、アルミニウムリフトオフ材料96は、水酸化カリウム(potassium hydroxide、KOH)又は水酸化ナトリウム(sodium hydroxide、NaOH)などの好適な塩基を使用して除去され得る。更に他の例では、FeCl3、又はヨウ素とヨウ化物との混合物を使用して、銅リフトオフ材料96を除去し得る一方、ヨウ素とヨウ化物との混合物を使用して、金リフトオフ材料96を除去し得る。
図10Dに示すように、リフトオフプロセスは、i)リフトオフ材料96の少なくとも99%(したがって、凹部20の第1の部分98を露出させる)、ii)リフトオフ材料96の上に重なるか、又はそれに付着している官能化層24を除去する。リフトオフ材料96及び遮断材料100は異なるため、遮断材料100、及び遮断材料100の上に重なるか、又はそれに付着している官能化層24は、リフトオフ材料96のリフトオフ中、無傷のままである。更に、凹部20内の官能化層24は、シラン化層54に共有結合的に付着しているため、無傷のままである。
この例示的な方法では、第2の官能化層26が次いで適用される。これらの実施例では、第2の官能化層26の適用は、凹部20の第1の部分98を活性化して、表面基を生成して、第2の官能化層26と反応させることと、第2の官能化層26を堆積させることと、を伴う。
図10Eは、第1の部分98の活性化を示し、第1の部分98の第2のシラン化層54’の適用を伴う。第2のシラン化層54’は、シラン化層54と同じタイプのシラン又はシラン誘導体であり得るか、又はシラン化層54とは異なるタイプのシラン若しくはシラン誘導体であり得る。第2のシラン化層54’は、任意の好適な堆積技術を使用して(図3Lに示すように)適用され得る。この例では、第2のシラン化層54’は、凹部20の露出部分98に付着し、第1の官能化層24には付着しない。
次いで、第2の官能化層26は、任意の好適な堆積技術を使用して(図10Fに示すように)適用される。この実施例では、第2の官能化層26は、第2のシラン化層54’に選択的に付着し、ゲル材料の堆積が、高いイオン強度下(例えば、10×PBS、NaCl、KClなどの存在下)で実行される場合、第2の官能化層26は、第1の官能化層24上に堆積しないか、又はそれに付着しない。
この例示的な方法では、次いで、遮断材料100を除去し得る。遮断材料100は、金属犠牲材料又はフォトレジストを含むため、除去は、好適なリフトオフプロセスを伴い得る。ある例として、フォトレジスト遮断材料100は、ジメチルスルホキシド(DMSO)などの好適な除去剤中で超音波処理を使用して、又はアセトン中で、又はNMP(N-メチル-2-ピロリドン)ベースのストリッパを用いて、除去され得る。別の例では、アルミニウム遮断材料100は、水酸化カリウム(KOH)又は水酸化ナトリウム(NaOH)などの好適な塩基を使用して除去され得る。更に他の例では、FeCl3、又はヨウ素とヨウ化物との混合物を使用して、銅遮断材料100を除去し得る一方、ヨウ素とヨウ化物との混合物を使用して、金遮断材料100を除去し得る。
図10Gに示すように、このリフトオフプロセスは、i)遮断材料100の少なくとも99%、ii)遮断材料100の上に重なるか、又はそれに付着している官能化層24を除去する。凹部20内の官能化層24、26は、シラン化層54、54’にそれぞれ共有結合的に付着しているため、無傷のままである。
図10Bに戻って参照すると、方法の別の例は、次いで、図10Hに進む。この例では、遮断材料100は疎水性材料であり、したがって遮断材料100、86と称される。
図10Hに示すように、官能化層24が適用されると、シラン化層54及びリフトオフ材料96上に堆積する。対照的に、第1の官能化層24は、遮断材料100、86に付着(例えば、共有結合)しない。むしろ、遮断材料100、86の疎水性の性質は、第1の官能化層24のゲル材料に反発し、したがって、遮断材料100、86の上に堆積しない。第1の官能化層24は、任意の好適な堆積技術を使用して適用され得る。
次いで、リフトオフ材料96のリフトオフを、図10Dを参照して説明したように実行し得る。ある例として、フォトレジストリフトオフ材料96は、ジメチルスルホキシド(DMSO)などの好適な除去剤中で超音波処理を使用して、又はアセトン中で、又はNMP(N-メチル-2-ピロリドン)ベースのストリッパを用いて、除去され得る。別の例では、アルミニウムリフトオフ材料96は、水酸化カリウム(KOH)又は水酸化ナトリウム(NaOH)などの好適な塩基を使用して除去され得る。更に他の例では、FeCl3、又はヨウ素とヨウ化物との混合物を使用して、銅リフトオフ材料96を除去し得る一方、ヨウ素とヨウ化物との混合物を使用して、金リフトオフ材料96を除去し得る。図10Iに示すように、リフトオフプロセスは、i)リフトオフ材料96の少なくとも99%(したがって、凹部20の第1の部分98を露出させる)、ii)リフトオフ材料96の上に重なるか、又はそれに付着している官能化層24を除去する。リフトオフ材料96及び遮断材料100が異なるため、遮断材料100は、リフトオフ材料96の除去中、無傷のままである。更に、凹部20内の官能化層24は、シラン化層54に共有結合的に付着しているため、無傷のままである。
この例示的な方法では、第2の官能化層26が次いで適用される。これらの実施例では、第2の官能化層26の適用は、凹部20の第1の部分98を活性化して、表面基を生成して、第2の官能化層26と反応させることと、第2の官能化層26を堆積させることと、を伴う。図10Jは、第1の部分98の活性化及び第2の官能化層26の適用を示す。図10Eを参照して説明したように、活性化は、第1の部分98内の第2のシラン化層54’の適用を伴う。図10Fを参照して説明したように、第2の官能化層26は、第2のシラン化層54’に選択的に付着し、第1の官能化層24には付着しない。図10Jに示される構造は、間隙領域22上の遮断材料100、86を含み、フローセル10の使用中に流体を凹部20に誘導することが望ましい場合がある。
図10A~図10Jに示される方法の更に別の例では、リフトオフ材料96は、使用されるリフトオフ材料96の任意の好適な技術を使用してリフトオフされ得る。このリフトオフプロセスは、凹部20の第2の部分98’の活性化後、及び第1の官能化層24の堆積の前に生じ得る。この例では、第2の部分98’は、第1の官能化層24を共有結合的に付着させるように活性化されるが、第1の部分98は、第1の官能化層24を共有結合的に付着させるように活性化されない。部分98、98’における異なる相互作用のために、官能化層24は、部分98’に付着し、部分98から(例えば、超音波処理、洗浄、拭き取りなどを介して)容易に除去することができる。次いで、部分98を活性化させ、本明細書に記載されるように、第2の官能化層26をそれに適用させることができる。
図10A~図10Jに示される方法の更に別の例では、遮断材料100は、リフトオフ材料96の適用前に、間隙領域22の上に適用され得る。遮断材料100が間隙領域22上に位置すると、凹部20全体は、露出したままである。この例では、例えば、プラズマアッシング又はシラン化を使用して、凹部20全体が活性化される(例えば、凹部20全体にシラン化層54を形成するために)。次いで、リフトオフ材料96を選択的に適用して、凹部20の部分98を覆い得る。凹部20の表面が活性化され、リフトオフ層96が部分98を覆うため、官能化層24を適用し、凹部20の部分98’に共有結合的に付着させることができる。次いで、リフトオフ材料96は、使用されるリフトオフ材料96の任意の好適な技術を使用して除去することができる。このリフトオフプロセスは、活性化された他の部分98’を露出させる。次いで、第2の官能化層26は、凹部20の部分98に共有結合的に付着するが、第1の官能化層24を汚染しないように、本明細書に記載されるように適用することができる。
図10A~図10Jを参照して説明した実施例のいずれにおいても、結果として生じる構造は、官能化層24、26を支持する凹部20を含む。官能化層24、26を有する単一の凹部20が図10G及び図10Jに示されているが、図10A~図10Jを参照して説明される方法は、パターン化された構造にわたって間隙領域22によって互いに分離されている凹部20(各々が官能化層24、26を有する)のアレイを生成するように実行され得ることを理解すべきである。
図示されていないが、図10A~図10Jを参照して説明される方法はまた、それぞれのプライマーセット30、32を官能化層24、26に付着させることを含む。いくつかの例では、プライマー34、36又は34’、36’(図10A~図10Jには示されていない)は、官能化層24にプレグラフトされ得る。同様に、プライマー38、40又は38’、40’(図10A~図10Jには示されていない)は、官能化層26にプレグラフトされ得る。これらの例では、追加のプライマーグラフトは実行されない。
他の例では、プライマー34、36又は34’、36’は、官能化層24にプレグラフトされない。これらの例では、プライマー34、36又は34’、36’は、官能化層24が適用された後に(例えば、図10C又は図10Hで)、グラフトされ得る。これらの例では、プライマー38、40又は38’、40’は、第2の官能化層26にプレグラフトされ得る。代替的に、これらの例では、38、40又は38’、40’は、第2の官能化層26にプレグラフトされなくてもよい。むしろ、i)第2の官能化層26が、プライマー38、40若しくは38’、40’に付着するために(第1の官能化層24とは)異なる官能基を有するか、又はii)第1の官能化層24の任意の未反応官能基が、例えば、アミンへのStaudinger還元若しくはヘキシン酸などの受動的分子との追加のクリック反応を使用してクエンチされている限り、第2の官能化層26が適用された後に(例えば、図10F又は図10Jで)、プライマー38、40又は38’、40’はグラフトされ得る。
グラフトが方法中に実行される場合、グラフトは、任意の好適なグラフト技術を使用して達成され得る。
別の例示的な方法は、リフトオフ材料96の代わりに保護基104を使用し得ることを除いて、図10A~図10Gに記載された例と同様である。層18の1つの部分98上のベース支持体14、層18、及び保護基104を含む多層構造16の例を図11に示す。
この例示的な方法では、保護基104は、多層スタック内に画定された凹部20の第1の部分98の上に適用され、それによって、凹部20の第2の部分98’は、露出したままである。リソグラフィー技術を使用して、保護基104を選択的に適用し得る。保護基104は、可逆的であり得るか、又は遮断状態(官能化層24、26の付着を防止する)から付着状態(官能化層24、26の付着を可能にする)に切り替え可能であり得る。好適な保護基104の例としては、可逆的なチオール-ジスルフィド交換が可能なもの、切断まで立体的に遮断する二官能性シラン、加水分解によって可逆的であるアミド、又は切り替え可能な疎水性及び親水性特性を有するシラン混合物が挙げられる。
図11に示すように、遮断材料100は、間隙領域22の上に適用される。この例では、遮断材料100は、フォトレジスト又は金属犠牲材料などのリフトオフ材料を含み得る。
図示されていないが、方法は、第1の官能化層24を凹部20の第2の部分98’の上に適用することを含み、それによって、保護基104は、凹部20の第1の部分98の上の第1の官能化層24の適用を遮断する。これは、第1の官能化層24が保護基104に付着しないことを除いて、図10Cと同様である。多層構造16の層18は、保護基104の組み込み前に活性化(例えば、シラン化又はプラズマアッシング)され得る。
次いで、方法は、保護基104を除去すること(部分98を露出させるため)、又は保護基104の遮断状態を逆転させること(それを付着状態にするため)のうちの1つを含む。例として、遮断状態を逆転させることは、チオール-ジスルフィド交換を開始することか、又は保護基を水に曝露することを伴う。保護基104がジスルフィドである例では、還元剤(例えば、ジチオトレイトール(dithiothreitol、DTT))を導入して、遮断状態を付着状態に変化させ得る。
次いで、第2の官能化層26を、凹部20の第1の部分98の上に適用することができる。一例では、第2の官能化層26は、活性化部分98(保護基104が除去されている)に付着し、別の例では、第2の官能化層26は、逆転された保護基104に付着する。堆積の高いイオン強度条件は、第2の官能化層26が第1の第2の官能化層24上に適用されないように、本明細書に記載の通りであり得る。これは、図10Fと同様である。
この例では、遮断材料100をリフトオフして、間隙領域22を露出させ得る。更に、遮断材料100の上に重なる第1の官能化層24も除去される。リフトオフ技術は、遮断材料100に依存する。ある例として、フォトレジスト遮断材料100は、ジメチルスルホキシド(DMSO)などの好適な除去剤中で超音波処理を使用して、又はアセトン中で、又はNMP(N-メチル-2-ピロリドン)ベースのストリッパを用いて、除去され得る。別の例では、アルミニウム遮断材料100は、水酸化カリウム(KOH)又は水酸化ナトリウム(NaOH)などの好適な塩基を使用して除去され得る。更に他の例では、FeCl3、又はヨウ素とヨウ化物との混合物を使用して、銅遮断材料100を除去し得る一方、ヨウ素とヨウ化物との混合物を使用して、金遮断材料100を除去し得る。これは、図10Gと同様である。
図示されていないが、図11を参照して説明される方法はまた、それぞれのプライマーセット30、32を官能化層24、26に付着させることも含む。プライマー34、36、又は34’、36’、及び38、40、又は38’、40’は、方法全体を通して好適な時間にプレグラフトされ得るか、又はグラフトされ得る。
図12A~図12Eは、図1Dのフローセル構造を作製するための更に別の例示的な方法を示す。図10Aと同様に、図12Aに示される基材は、ベース支持体14及びその上の層18を含む多層構造16である。凹部20は、ベース支持体14内に(例えば、エッチング、インプリンティング、リソグラフィーなどを介して)画定され、層18は、その上にコーティングされる。
この例示的な方法では、図12Aに示すように、シラン化層54は、基材の最外層の上に(この例では、層18上に)適用される。したがって、凹部20及び間隙領域22は、例えば、本明細書に記載のシラン又はシラン誘導体を使用してシラン化される。
次いで、方法は、凹部20を犠牲層48で充填することを含む。犠牲層48は、本明細書に記載の例のいずれかであり得、凹部20に犠牲層48を堆積させ、間隙領域22上に堆積させない任意の好適な選択的堆積技術を使用して適用され得る。例えば、マスクは、犠牲層48が堆積される間、間隙領域22を遮断し得る。
次いで、方法は、シラン化層54を間隙領域22からプラズマエッチングすることを伴う。これを図12Bに示し、下方矢印は、エッチングが実行されることを示す。犠牲層48は、凹部20内のシラン化層54がプラズマエッチングに曝露されることを妨げる。
図12Cでは、凹部20内のシラン化層54の第1の部分102を露出させるために、犠牲層48の一部分48Aが凹部20から除去される。図示されていないが、フォトレジストをパターン化して、露出した間隙領域22及び犠牲層48の部分48Bの上にマスクを形成し、一方で犠牲層48の部分48Aを露出させ得る。次いで、犠牲層48の部分48Aは、O2プラズマなどの選択的エッチングプロセスを使用して除去され得る。図12Cの下向き矢印は、エッチングが実行されることを示している。次いで、フォトレジストは、好適なリフトオフ技術を使用して除去され得る。
図12Dに示すように、第1の官能化層24は、凹部20内のシラン化層54の第1の部分102の上に適用される。官能化層24はまた、間隙領域22上、及び犠牲層48の残りの部分48Bの上に堆積され得る。任意の好適な堆積技術を使用し得る。この例では、部分102は、第1の官能化層24を共有結合的に付着させるように活性化され、間隙領域22は、もはや活性化されず、第1の官能化層24を共有結合的に付着させない。部分102及び間隙領域22における異なる相互作用のために、官能化層24は、凹部20内の部分102に付着し、間隙領域22から(例えば、超音波処理、洗浄、拭き取りなどを介して)容易に除去することができる。
図12Eは、犠牲層部分48Bの除去、及びシラン化層48の露出部分102’の上への第2の官能化層26の適用の両方を示す。
次いで、凹部20内のシラン化層54の第2の部分102’を露出させるために、残りの部分48Bの除去を実行し得る。除去は、犠牲層48に使用される材料に依存するリフトオフ技術を伴い得る。例として、水酸化カリウム(KOH)又は水酸化ナトリウム(NaOH)などの好適な塩基を使用してアルミニウム犠牲層を除去し得、FeCl3、又はヨウ素とヨウ化物との混合物を使用して銅犠牲層を除去し得、又はヨウ素とヨウ化物との混合物を使用して金犠牲層を除去し得る。
次いで、第2の官能化層26は、凹部20内のシラン化層48の露出部分102’の上に適用される。第2の官能化層26は、シラン化層54’の第2の部分102’に選択的に付着する。本明細書に記載されるように、第2の官能化層26の堆積のための高いイオン強度条件は、層26が第1の官能化層24上に適用されることを保つ。
図12A~図12Eの例では、結果として生じる構造は、官能化層24、26を支持する凹部20を含む。官能化層24、26を有する単一の凹部20が図12Eに示されているが、図12A~図12Eを参照して説明される方法は、パターン化された構造にわたって間隙領域22によって互いに分離されている凹部20(各々が官能化層24、26を有する)のアレイを生成するように実行され得ることを理解すべきである。
図示されていないが、図12A~図12Eを参照して説明される方法はまた、それぞれのプライマーセット30、32を官能化層24、26に付着させることも含む。いくつかの例では、プライマー34、36又は34’、36’(図12A~図12Eには示されていない)は、官能化層24にプレグラフトされ得る。同様に、プライマー38、40又は38’、40’(図12A~図12Eには示されていない)は、官能化層26にプレグラフトされ得る。これらの例では、追加のプライマーグラフトは実行されない。
他の例では、プライマー34、36又は34’、36’は、官能化層24にプレグラフトされない。これらの例では、プライマー34、36又は34’、36’は、官能化層24が適用された後に(例えば、図12Dで)、グラフトされ得る。これらの例では、プライマー38、40又は38’、40’は、第2の官能化層26にプレグラフトされ得る。代替的に、これらの例では、38、40又は38’、40’は、第2の官能化層26にプレグラフトされなくてもよい。むしろ、i)第2の官能化層26が、プライマー38、40若しくは38’、40’に付着するために(第1の官能化層24とは)異なる官能基を有するか、又はii)第1の官能化層24の任意の未反応官能基が、例えば、アミンへのStaudinger還元若しくはヘキシン酸などの受動的分子との追加のクリック反応を使用してクエンチされている限り、第2の官能化層26が適用された後に(例えば、図12Eで)、プライマー38、40又は38’、40’はグラフトされ得る。
グラフトが方法中に実行される場合、グラフトは、任意の好適なグラフト技術を使用して達成され得る。
したがって、図1Dのフローセル構造を作製するための本明細書に記載される方法は、方法の最初に、画定された凹部20をその中に有する単層ベース支持体14又は多層構造16を記載している。対照的に、図13A~図13H及び図14A~図14Iに示される方法は、官能化層24、26が付着する凹部20及び部分98、98’を画定するように処理される多層スタックから始まる。
ここで、図13A~図13Hに示される方法について説明する。図13Aに示すように、基材は、ベース支持体14(透明であってもなくてもよい)及びその上の樹脂層50を含む多層スタックである。樹脂層50は、最初にインプリンティングされて、深い部分58と、ステップ部分62によって画定される浅い部分60と、を含む、凹状領域56を形成する。一例では、作業スタンプ及び硬化は、図3Bを参照して説明されるように使用され得る。この例では、樹脂層50は、インプリンティングプロセス、又は方法全体を通して実行される後続のエッチングプロセスが、下にあるベース支持体14を露出させないほど十分に厚い。
樹脂層50内の凹部20を生成するために使用される、凹状領域56の深い部分58及びステップ部分62は、後続のエッチングプロセスのためのパターン/ガイドを提供して、層18を形成する(図1Dで)。
図13Bに示すように、フォトレジストは、凹状領域56内に含む樹脂層50上に堆積され、現像されて、不溶性フォトレジスト52又は82’を形成する。この例では、樹脂層50上のフォトレジストの全てが現像液に不溶性であるように、ネガティブ又はポジティブフォトレジストを適用及び現像し得る。
次いで、時限ドライエッチングプロセスを使用して、表面及び浅い部分60からを含め、樹脂層50から不溶性フォトレジスト52又は82’の部分を除去し得る。このプロセスは、ステップ部分62の表面63を露出させる。図13Cに示すように、時限ドライエッチングは、不溶性フォトレジスト52又は82’が、ステップ部分62の隣にある深い部分58の部分内に残るように停止される。したがって、残りの不溶性フォトレジスト52又は82’は、ステップ部分62の表面63と少なくとも実質的に同一平面上にある。一例では、時限ドライエッチングは、反応性イオンエッチング(例えば、CF4を用いて)を伴い得、フォトレジスト52又は82’は約17nm/分の速度でエッチングされる。別の例では、時限ドライエッチングは、100%O2プラズマエッチングを伴い得、フォトレジスト52又は82’は約98nm/分の速度でエッチングされる。
次いで、方法のこの例は、ステップ部分62をエッチングして、深い部分58において不溶性フォトレジスト52又は82’に隣接する凹部部分19を画定することを伴う。樹脂層50の任意の露出領域は、図13Dの下向き矢印によって示されるように、このプロセス中にエッチングされ得る。エッチングは、形成される凹部部分19の底面が深い部分58における底面と少なくとも実質的に同一平面上にあるまで継続され得る。樹脂層50のエッチングは、異方性酸素プラズマ又は90%CF4と10%O2プラズマとの混合物などのドライエッチングプロセスを伴い得る。
図13Dに示すように、凹状領域56(図13A)は、凹部部分19、並びに凹部部分19及び残りの不溶性フォトレジスト52又は82’に隣接する間隙領域22を形成するようにエッチングされている。
図13Eに示すように、第1の官能化層24は、樹脂層50(凹部部分19を含む)の上、及び残りの不溶性フォトレジスト52又は82’ の上に適用される。任意の好適な堆積技術を使用し得る。この例では、樹脂層50は、第1の官能化層24がその上に適用される前に、例えば、プラズマアッシング又はシラン化を介して、最初に活性化され得る。
次いで、不溶性フォトレジスト52又は82’は、不溶性のネガティブフォトレジスト52については、ジメチルスルホキシド(DMSO)、アセトン、若しくはNMP(N-メチル-2-ピロリドン)ベースのストリッパなどの、又は不溶性のポジティブフォトレジスト82’については、ジメチルスルホキシド(DMSO)、アセトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、若しくはNMP(N-メチル-2-ピロリドン)ベースのストリッパなどの除去剤を用いて、リフトオフされ得る。図13Fに示すように、リフトオフプロセスは、i)不溶性フォトレジスト52又は82’の少なくとも99%、及びii)その上の官能化層24を除去する。官能化層24は、1つには、官能化層24が樹脂層50に共有結合的に付着しているため、樹脂層50の上で無傷のままである。このプロセスは、深い部分58の底面59を露出させる。
図13Fに示すように、樹脂層50の凹部20(図1Dの層18と同様)は、不溶性フォトレジスト52又は82’の除去時に露出される。凹部20は、深い部分58の底面59、及び凹部部分19を含む。
この例示的な方法では、次いで、第2の官能化層26が、深い部分58の底面59において樹脂層50の上に適用される。これらの例では、第2の官能化層26の適用は、底面59を活性化して、表面基を生成して、第2の官能化層26と反応させることと、第2の官能化層26を堆積させることと、を伴い得る。活性化は、プラズマアッシング又はシラン化を伴い得る。本明細書に記載の高イオン強度堆積条件下では、第2の官能化層26は、底面59に選択的に付着し、第1の官能化層24には付着しない。
図13Hでは、間隙領域22の上に位置付けられている官能化層24は、例えば、研磨プロセスを使用して除去される。研磨プロセスは、それらの領域22において、下にある基材に悪影響を及ぼすことなく、官能化層24、26を間隙領域22から除去することができる化学スラリー(例えば、研削剤、緩衝液、キレート剤、界面活性剤、及び/又は分散剤を含む)を用いて実行され得る。代替的に、研磨は、研磨剤粒子を含まない溶液により行ってもよい。
化学的スラリーは、化学機械研磨システムで使用されて、間隙領域22の表面を研磨し得る。研磨ヘッド/パッド又は他の研磨ツールは、官能化層24、26を凹部20に少なくとも実質的に無傷のままに残しながら、間隙領域22の上に存在し得る官能化層24、26を研磨することができる。ある例として、研磨ヘッドは、Strasbaugh ViPRR II研磨ヘッドであってもよい。
クリーン化及び乾燥プロセスは、研磨後に実行され得る。クリーン化プロセスは、水浴及び超音波処理を利用し得る。水浴は、約22℃~約30℃の範囲の、比較的低温にて維持されてもよい。乾燥プロセスは、スピン乾燥、又は別の好適な技術を介した乾燥を伴い得る。
単一のセットの官能化層24、26が図13Hに示されているが、図13A~図13Hを参照して説明される方法は、樹脂層50、18の表面にわたって間隙領域22によって分離された凹部20(官能化層24、26をその中に有する)のアレイを生成するように実行され得ることを理解すべきである。
図示されていないが、この方法はまた、それぞれのプライマーセット30、32を官能化層24、26に付着させることも含む。いくつかの例では、プライマー34、36又は34’、36’(図13A~図13Hには示されていない)は、官能化層24にプレグラフトされ得る。同様に、プライマー38、40又は38’、40’(図13A~図13Hには示されていない)は、官能化層26にプレグラフトされ得る。これらの例では、追加のプライマーグラフトは実行されない。
他の例では、プライマー34、36又は34’、36’は、官能化層24にプレグラフトされない。これらの例では、プライマー34、36又は34’、36’は、官能化層24が適用された後に(例えば、図13Eで)、グラフトされ得る。これらの例では、プライマー38、40又は38’、40’は、第2の官能化層26にプレグラフトされ得る。代替的に、これらの例では、38、40又は38’、40’は、第2の官能化層26にプレグラフトされなくてもよい。むしろ、i)官能化層26が、プライマー38、40若しくは38’、40’に付着するために(官能化層24とは)異なる官能基を有するか、又はii)官能化層24の任意の未反応官能基が、例えば、アミンへのStaudinger還元若しくはヘキシン酸などの受動的分子との追加のクリック反応を使用してクエンチされている限り、第2の官能化層26が適用された後に(例えば、図13Gで)、プライマー38、40又は38’、40’はグラフトされ得る。
グラフトが方法中に実行される場合、グラフトは、本明細書に記載のグラフト技術のいずれかを使用して達成され得る。
ここで、図14A~図14Iに示される方法について説明する。図14Aに示すように、基材は、ベース支持体14の上に樹脂層50を含む多層スタックである(透明であってもなくてもよい)。この例では、ベース支持体14は、樹脂層50がそれに適用される前に、プラズマアッシング又はシラン化によって活性化され得る。一例では、ベース支持体14は、五酸化タンタルであり、活性化プロセスは、シラン化を伴う。
樹脂層50は、最初にインプリンティングされて、深い部分58と、ステップ部分62によって画定される浅い部分60と、を含む、凹状領域56を形成する。一例では、作業スタンプ及び硬化は、図3Bを参照して説明されるように使用され得る。この例では、樹脂層50は、方法全体を通して実行される後続のエッチングプロセスが、下にあるベース支持体14を露出させるほど、深い部分58及び浅い部分60において十分に薄い。
樹脂層50内の凹部20を生成するために使用される、凹状領域56の深い部分58及びステップ部分62は、後続のエッチングプロセスのためのパターン/ガイドを提供して、層18の別の例を形成する(図1Dで)。この例では、凹部20の底面は、ベース支持体14の上面であり、凹部の側壁は、樹脂層50、18によって画定される。
図14Bに示すように、次いで、樹脂層50を選択的にエッチングして、深い部分58における残留樹脂を除去し、深い部分58におけるベース支持体14の一部分64を露出させる。樹脂層50の任意の露出領域は、図14Bの下向き矢印によって示されるように、このプロセス中にエッチングされ得る。エッチングは、ベース支持体14の部分64が露出するまで継続され得る。樹脂層50のエッチングは、異方性酸素プラズマ又は90%CF4と10%O2プラズマとの混合物などのドライエッチングプロセスを伴い得る。
図14Bに示すように、フォトレジストは、凹状領域56内に含む樹脂層50上、したがってベース支持体14の露出部分64上に堆積され、現像されて、不溶性のネガティブ又はポジティブフォトレジスト52又は82’を形成する。この例では、フォトレジスト52又は82’の全てが現像液に不溶性であるように、ネガティブ又はポジティブフォトレジストを適用及び現像し得る。
次いで、時限ドライエッチングプロセスを使用して、凹状領域56に隣接する表面から、及び浅い部分60からを含め、不溶性フォトレジスト52又は82’の部分を除去し得る。このプロセスは、ステップ部分62の表面63を露出させる。図14Dに示すように、時限ドライエッチングは、不溶性フォトレジスト52又は82’が、ステップ部分62の隣にある深い部分58の部分内に残るように停止される。したがって、残りの不溶性フォトレジスト52又は82’は、ステップ部分62の表面63と少なくとも実質的に同一平面上にある。一例では、時限ドライエッチングは、反応性イオンエッチング(例えば、CF4を用いて)又は100%O2プラズマエッチングを伴い得る。
次いで、方法のこの例は、ステップ部分62をエッチングして、ベース支持体14の表面64’を露出させ、深い部分58において、不溶性フォトレジスト52又は82’に隣接する凹部部分19を画定することを伴う。樹脂層50の任意の露出領域は、図14Eの下向き矢印によって示されるように、このプロセス中にエッチングされ得る。エッチングは、ベース支持体14の部分64’が露出するまで継続され得る。樹脂層50のエッチングは、異方性酸素プラズマ又は90%CF4と10%O2プラズマとの混合物などのドライエッチングプロセスを伴い得る。フォトレジスト52又は82’はまた、このプロセスにおいて、少しエッチングされ得る。
図14Fに示すように、エッチング後、樹脂層50は、残りのフォトレジスト52又は82’かつ凹部部分19に隣接する間隙領域22を含む。
図14Fでは、第1の官能化層24は、樹脂層50及びベース支持体14の露出部分64’(凹部部分19内)の上に適用される。任意の好適な堆積技術を使用し得る。
次いで、不溶性フォトレジスト52又は82’は、不溶性のネガティブフォトレジスト52については、ジメチルスルホキシド(DMSO)、アセトン、若しくはNMP(N-メチル-2-ピロリドン)ベースのストリッパなどの、又は不溶性のポジティブフォトレジスト82’については、ジメチルスルホキシド(DMSO)、アセトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、若しくはNMP(N-メチル-2-ピロリドン)ベースのストリッパなどの除去剤を用いて、リフトオフされ得る。図14Gに示すように、リフトオフプロセスは、i)不溶性フォトレジスト52又は82’の少なくとも99%、及びii)その上の官能化層24を除去する。官能化層24の残りは、樹脂層50の上で無傷のままである。このプロセスは、深い部分58における透明なベース支持体14の部分64を再露出させる。
図14Gに示すように、樹脂層50の凹部20(図1Dの層18と同様)は、不溶性フォトレジスト52又は82’の除去時に露出される。凹部20は、部分64、64’を含む(その後者は、凹部部分19に対応する)。
この例示的な方法では、図14Hに示すように、第2の官能化層26は、次いで、部分64におけるベース支持体1の4上に適用される。本明細書に記載の高イオン強度堆積条件下では、第2の官能化層26は、部分64に選択的に付着し、第1の官能化層24には付着しない。
図14Iでは、間隙領域22の上に位置付けられている官能化層24は、例えば、研磨プロセスを使用して除去される。研磨プロセスは、本明細書に開示される化学スラリーの例を用いて実施され得、これは、図13Hを参照して本明細書に記載されるように、官能化層24及び/又は26を間隙領域22から、これらの領域22における、下にある基材に有害に影響を及ぼすことなく、除去することができる。クリーン化及び乾燥プロセスは、研磨後に実行され得る。
単一のセットの官能化層24、26が図14Iに示されているが、図14A~図14Iを参照して説明される方法は、樹脂層50、18の表面にわたって間隙領域22によって分離された凹部20(官能化層24、26をその中に有する)のアレイを生成するように実行され得ることを理解すべきである。
図示されていないが、この方法はまた、それぞれのプライマーセット30、32を官能化層24、26に付着させることも含む。いくつかの例では、プライマー34、36又は34’、36’(図14A~図14Iには示されていない)は、官能化層24にプレグラフトされ得る。同様に、プライマー38、40又は38’、40’(図14A~図14Iには示されていない)は、官能化層26にプレグラフトされ得る。これらの例では、追加のプライマーグラフトは実行されない。
他の例では、プライマー34、36又は34’、36’は、官能化層24にプレグラフトされない。これらの例では、プライマー34、36又は34’、36’は、官能化層24が適用された後に(例えば、図14Fで)、グラフトされ得る。これらの例では、プライマー38、40又は38’、40’は、第2の官能化層26にプレグラフトされ得る。代替的に、これらの例では、38、40又は38’、40’は、第2の官能化層26にプレグラフトされなくてもよい。むしろ、i)官能化層26が、プライマー38、40若しくは38’、40’に付着するために(官能化層24とは)異なる官能基を有するか、又はii)官能化層24の任意の未反応官能基が、例えば、アミンへのStaudinger還元若しくはヘキシン酸などの受動的分子との追加のクリック反応を使用してクエンチされている限り、第2の官能化層26が適用された後に(例えば、図14Hで)、プライマー38、40又は38’、40’はグラフトされ得る。
グラフトが方法中に実行される場合、グラフトは、本明細書に記載のグラフト技術のいずれかを使用して達成され得る。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を図15A~図15Dに示す。
図15Aに示すように、この例では、基材は、ベース支持体14及びその上の層18を含む多層構造16である。この例では、ベース支持体14は、縮合シリカであり得、層18は、五酸化タンタル又は別の透明材料(透明層72について本明細書に記載されるものなど)であり得る。図15Aに示される例では、凹部20は、ベース支持体14内に(例えば、エッチング、インプリンティング、リソグラフィーなどを介して)画定され、層18は、その上にコーティングされている。
いくつかの例では、例えば、シラン化層(図示せず)をその上に堆積させることによって、層18を活性化させ得る。シラン化層は、本明細書に記載の任意のシラン又はシラン誘導体であり得る。シラン化層は、層18(例えば、Ta2O5)に付着する。シラン化層は、第1及び第2の官能化層24、26の層18への接着を著しく改善し、そうでなければ官能化層24、26への強い接着性を有しない場合がある。他の例では、凹部の部分98、98’は、それぞれの官能化層24、26の適用の直前に活性化され得る。
凹部20が形成された状態で、この例示的な方法は、凹部20の第1の部分98の上、及び間隙領域22上への犠牲層48の適用に続く。これはまた、図15Aにも示されている。本明細書で開示される犠牲層48の任意の例が使用され得る。
適用される犠牲層48は、凹部20の覆われた部分に続いて適用される官能化層26のうちの1つについてパターンを画定する。したがって、犠牲層48は、側壁のうちのいくつか及び底部のうちのいくつかを含む凹部20の一部分98を覆い、一方、凹部20の別の部分98’は露出したままに残すように適用され得る。犠牲層48はまた、凹部20に隣接する間隙領域22の上に適用され得る。示すように、間隙領域22上の犠牲層48の部分は、第1の高さH1を有し、第1の部分98上の犠牲層48の部分は、第1の高さH1よりも小さい第2の高さH2を有する。一例では、第1の高さH1は、第2の高さH2の厚さの2倍であり得る。
犠牲層48は、化学蒸着(CVD)などの選択的堆積技術、及びその変形(例えば、低圧CVD又はlow-pressure CVD、LPCVD)、原子層堆積(atomic layer deposition、ALD)、及びマスキング技術を使用して製造され得る。これらの技術を使用して、犠牲層48を望ましい領域で、望ましい厚さ/高さH1、H2で堆積させ得る。
図15Bに示すように、次いで、第1の官能化層24は、犠牲層48及び凹部20の露出部分98’上に適用される。第1の官能化層24は、任意の好適な堆積技術を使用して適用され得る。上述のように、部分98’は、第1の官能化層24を共有結合的に付着させるように活性化される。
次いで、犠牲層48は、時限ウェットエッチングプロセスに曝露され得る。このプロセスはまた、部分98’において共有結合的に付着した第1の官能化層24の部分を除去することなく、犠牲層48上に位置付けられている第1の官能化層24を除去する。時限ウェットエッチングは、図15Cの矢印で示されている。このエッチングプロセスは、第2の高さH2分、犠牲層48の厚さを低減するために実行され、これは、凹部20の第1の部分98を露出させ、間隙領域22上に犠牲層48のうちのいくつかを残すことを理解すべきである。犠牲層48全体をエッチングに曝露させ得る。しかしながら、厚さの違いにより、第2の高さH2を有する任意の部分が、完全に除去され、第1の高さH1を有する任意の部分が、第2の高さH2の厚さ分低減される。このプロセスは、凹部20の部分98を露出させる。
この例示的な方法では、図15Dに示すように、第2の官能化層26は、次いで、部分98における凹部20の上、及び間隙領域22上の犠牲層48の残りの部分上に適用される。上述のように、部分98は、活性化されて、第2の官能化層26を共有結合的に付着させる。本明細書に記載の高イオン強度堆積条件下では、第2の官能化層26は、部分98に選択的に付着し、第1の官能化層24には付着しない。
図示されていないが、犠牲層48(及びその上の官能化層26)は、別のウェットエッチングプロセスを使用して、間隙領域22から除去され得ることを理解すべきである。これは、凹部20内に官能化層24、26を残す。使用されるウェットエッチングプロセスは、犠牲層48の材料に依存する。例として、アルミニウム犠牲層は、酸性又は塩基性条件で除去することができ、銅犠牲層は、FeCl3を使用して除去することができ、銅、金、又は銀犠牲層は、ヨウ素及びヨウ化物溶液中で除去することができ、チタン犠牲層は、H2O2を使用して除去することができ、シリコン犠牲層は、塩基性(pH)条件で除去することができる。
単一のセットの官能化層24、26が図15Dに示されているが、図15A~図15Dを参照して説明される方法は、層18の表面にわたって間隙領域22によって分離された凹部20(官能化層24、26をその中に有する)のアレイを生成するように実行され得ることを理解すべきである。
図示されていないが、この方法はまた、それぞれのプライマーセット30、32を官能化層24、26に付着させることも含む。いくつかの例では、プライマー34、36又は34’、36’(図15A~図15Dには示されていない)は、官能化層24にプレグラフトされ得る。同様に、プライマー38、40又は38’、40’(図15A~図15Dには示されていない)は、官能化層26にプレグラフトされ得る。これらの例では、追加のプライマーグラフトは実行されない。
他の例では、プライマー34、36又は34’、36’は、官能化層24にプレグラフトされない。これらの例では、プライマー34、36又は34’、36’は、官能化層24が適用された後に(例えば、図15Bで)、グラフトされ得る。これらの例では、プライマー38、40又は38’、40’は、第2の官能化層26にプレグラフトされ得る。代替的に、これらの例では、38、40又は38’、40’は、第2の官能化層26にプレグラフトされなくてもよい。むしろ、i)官能化層26が、プライマー38、40若しくは38’、40’に付着するために(官能化層24とは)異なる官能基を有するか、又はii)官能化層24の任意の未反応官能基が、例えば、アミンへのStaudinger還元若しくはヘキシン酸などの受動的分子との追加のクリック反応を使用してクエンチされている限り、第2の官能化層26が適用された後に(例えば、図15Dで)、プライマー38、40又は38’、40’はグラフトされ得る。
グラフトが方法中に実行される場合、グラフトは、本明細書に記載のグラフト技術のいずれかを使用して達成され得る。
図1Dに示されるフローセル構造を生成するための方法の別の例を図23A~図23Gに示す。
図23Aに示すように、この実施例の基材は、単層ベース支持体14である。この例では、ベース支持体14は、縮合シリカ、五酸化タンタル、若しくは別の透明層、シリコン、又は本明細書に開示される他の例のいずれかであり得る。図23Aに示される例では、凹部20は、ベース支持体14内に(例えば、エッチング、インプリンティング、リソグラフィーなどを介して)画定される。
この方法はまた、ベース支持体14及び層18(例えば、SiO2、Ta2O5、シリコン、樹脂層など)を含む多層構造16を用いて実行され得る。多層構造16により、凹部20は層18内に画定される。
凹部20が画定された後、ベース支持体14は、任意の更なる処理前に、シラン化又はプラズマアッシングによって活性化され得る。
図23Aに示すように、犠牲層48’’が適用される。適用される犠牲層48’’は、凹部20の部分98に、続いて適用される官能化層26のうちの1つについてパターンを画定する(図23E参照)。したがって、犠牲層48’’は、側壁のうちのいくつか及び底部のうちのいくつかを含む凹部20の一部分98を覆い、一方、凹部20の別の部分98’は露出したままに残すように適用され得る。図示のように、犠牲層48’’は、凹部20に隣接する間隙領域22の上に適用され得る
本明細書で開示される犠牲層48’’の任意の例が使用され得る。一例では、犠牲層48’’はアルミニウムである。
犠牲層48’’は、化学蒸着(CVD)などの選択的堆積技術、及びその変形(例えば、低圧CVD又はLPCVD)、原子層堆積(ALD)、及びマスキング技術を使用して製造され得る。これらの技術を使用して、犠牲層48’’を望ましい領域に堆積させ得る。
図23Bは、第1の官能化層24の適用、及びフォトレジスト52又は82’の適用の2つのプロセスを示す。
犠牲層48’’が選択的に適用された後、第1の官能化層24は、次いで、凹部20に隣接する間隙領域22上の、犠牲層48’’の上、及び凹部20の第2の部分98’の上に適用される。第1の官能化層24は、本明細書に記載の例のいずれかであり得、任意の好適な技術を使用して適用され得る。上述のように、部分98’は、第1の官能化層24を共有結合的に付着させるように活性化される。
第1の官能化層24が適用された後、フォトレジストを第1の官能化層24上に適用し、現像して、不溶性フォトレジスト52又は82’を形成する。この例では、第1の官能化層24上のフォトレジストの全てが現像液に不溶性であるように、ネガティブ又はポジティブフォトレジストを適用及び現像し得る。
図23Cに示すように、フォトレジスト52又は82’の一部分及び第1の官能化層24の一部分を除去して、間隙領域22及び犠牲層48’’を露出させる。これらの部分の除去は、時限ドライエッチングプロセス又は研磨を伴い得る。一例では、時限ドライエッチングは、反応性イオンエッチング(例えば、CF4を用いて)又は100%O2プラズマエッチングを伴い得る。研磨は、図13Hを参照して本明細書に記載されるように実行され得る。時限ドライエッチング又は研磨は、不溶性フォトレジスト52又は82’の一部分及び第1の官能化層24の一部分が犠牲層48’’の隣の凹部20の部分98’上に残るように停止され得る。残りの不溶性フォトレジスト52又は82’、及び第1の官能化層24は、間隙領域22と少なくとも実質的に同一平面上にあり得る。
図23Dでは、犠牲層48’’を除去して、凹部20の第1の部分98を露出させ得る。犠牲層48’’は、犠牲層48’’に好適なリフトオフ液体でリフトオフされ得る。例として、アルミニウム犠牲層は、酸性又は塩基性条件で除去することができ、銅犠牲層は、FeCl3を使用して除去することができ、シリコン犠牲層は、塩基性(pH)条件で除去することができる。リフトオフプロセスは、犠牲層48’’の少なくとも99%を除去するが、フォトレジスト52又は82’を少なくとも実質的に無傷のままにする。
次いで、図23Eに示すように、第2の官能化層26を、凹部20の第1の部分98の上に適用することができる。第2の官能化層26は、本明細書に記載の例のいずれかであり得、任意の好適な技術を使用して適用され得る。第2の官能化層26はまた、間隙領域22、フォトレジスト52又は82’、及び第1の官能化層24の露出部分上に堆積する。部分98’は、活性化されて、第2の官能化層26を共有結合的に付着させる。
次いで、図23Fに示すように、フォトレジスト52又は82’の残りの部分をリフトオフする。不溶性のネガティブフォトレジスト52は、現像液に不溶性であるが、ジメチルスルホキシド(DMSO)、アセトン、又はNMP(N-メチル-2-ピロリドン)ベースのストリッパを含む好適な除去剤を用いてリフトオフされ得る。不溶性のポジティブフォトレジスト82’も現像液に不溶性であるが、ジメチルスルホキシド(DMSO)、アセトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、又はNMP(N-メチル-2-ピロリドン)ベースのストリッパを含む好適な除去剤を用いてリフトオフされ得る。リフトオフプロセスは、フォトレジスト52又は82’の少なくとも99%、及びii)その上の第2の官能化層26を除去する。官能化層24が露出される。
リフトオフプロセスはまた、第2の官能化層26の部分を間隙領域22の上に残し得る。第2の官能化層26のこれらの部分は、図13Hを参照して本明細書に記載されるような化学スラリーを用いて研磨され得る。研磨は、凹部20からの官能化層24、26の任意の除去前に停止される。クリーン化及び乾燥プロセスは、研磨後に実行され得る。
単一のセットの官能化層24、26が図23Gに示されているが、図23A~図23Gを参照して説明される方法は、ベース支持体14の表面にわたって間隙領域22によって分離された凹部20(官能化層24、26をその中に有する)のアレイを生成するように実行され得ることを理解すべきである。
図示されていないが、この方法はまた、それぞれのプライマーセット30、32を官能化層24、26に付着させることも含む。いくつかの例では、プライマー34、36又は34’、36’(図23A~図23Gには示されていない)は、官能化層24にプレグラフトされ得る。同様に、プライマー38、40又は38’、40’(図23A~図23Gには示されていない)は、官能化層26にプレグラフトされ得る。これらの例では、追加のプライマーグラフトは実行されない。
他の例では、プライマー34、36又は34’、36’は、官能化層24にプレグラフトされない。これらの例では、プライマー34、36又は34’、36’は、官能化層24が適用された後に(例えば、図23Bで)、グラフトされ得る。これらの例では、プライマー38、40又は38’、40’は、第2の官能化層26にプレグラフトされ得る。代替的に、これらの例では、38、40又は38’、40’は、第2の官能化層26にプレグラフトされなくてもよい。むしろ、i)官能化層26が、プライマー38、40若しくは38’、40’に付着するために(官能化層24とは)異なる官能基を有するか、又はii)官能化層24の任意の未反応官能基が、例えば、アミンへのStaudinger還元若しくはヘキシン酸などの受動的分子との追加のクリック反応を使用してクエンチされている限り、第2の官能化層26が、図23E又は、図23F又は、図23Gで適用された後に、プライマー38、40又は38’、40’はグラフトされ得る。
グラフトが方法中に実行される場合、グラフトは、本明細書に記載のグラフト技術のいずれかを使用して達成され得る。
図1Eのフローセル構造を作製するための方法
いくつかの異なる方法を使用して、図1Eに示される構造を生成し得る。これらの方法の各々は、官能化層24、26が付着する多層の凹部20’(例えば、図16Fを参照)を最初に含むか、又はそれを画定するように処理される多層スタックから始まる。
いくつかの異なる方法を使用して、図1Eに示される構造を生成し得る。これらの方法の各々は、官能化層24、26が付着する多層の凹部20’(例えば、図16Fを参照)を最初に含むか、又はそれを画定するように処理される多層スタックから始まる。
ここで、図16A~図16Fに示される方法について説明する。図16Aに示すように、基材は、ベース支持体14の上に樹脂層50を含む多層スタックである。樹脂層50は、多層構造16の他の層18であり、したがって、この考察を通して樹脂層50、18と称され得る。ベース支持体14は、この例では、透明であってもなくてもよいが、追加のシラン化なしに官能化層24、26に対する高い選択的接着を有さないように選択される。一例では、ベース支持体は、五酸化タンタルであり、例全体を通して、Ta2O5ベース支持体14’’と称される。
樹脂層50は、最初にインプリンティングされて、深い部分58と、ステップ部分62によって画定される浅い部分60と、を含む、凹状領域56を形成する。一例では、作業スタンプ及び硬化は、図3Bを参照して説明されるように使用され得る。この例では、樹脂層50は、その後のエッチングプロセスが、下にあるTa2O5ベース支持体14’’を露出させるほど、深い部分58において十分に薄く、その後のエッチングプロセスが、下にあるTa2O5ベース支持体14’’を露出させないほど、ステップ部分62において十分に厚い。
図16Bに示すように、次いで、樹脂層50を選択的にエッチングして、深い部分58における残留樹脂を除去し、深い部分58におけるベース支持体14の一部分64を露出させる。樹脂層50の任意の露出領域は、図16Bの下向き矢印によって示されるように、このプロセス中にエッチングされ得る。したがって、領域のうちのいくつかは、より短いか、又はより薄い、例えば、より薄いステップ部分62’になる。エッチングは、ベース支持体14(例えば、14’’)の部分64が露出するまで継続され得る。樹脂層50のエッチングは、異方性酸素プラズマ又は90%CF4と10%O2プラズマとの混合物などのドライエッチングプロセスを伴い得る。
樹脂層50、18の部分の除去は、多層凹部20’、及び多層凹部20’を取り囲む間隙領域22を形成する。この例では、深さ部分58における表面64、及びより薄いステップ部分62’の表面63’は、官能化層24、26が付着する領域を画定する。
多層凹部20’が画定された後、樹脂層50、18は、第1の官能化層24がそれに適用される前に、プラズマアッシングによって活性化され得る。このプロセスは、Ta2O5ベース支持体14’’を活性化しない。
図16Cでは、第1の官能化層24が樹脂層50、18の上に適用される。任意の好適な堆積技術を使用し得る。樹脂層50、18の部分64及び表面(例えば、22、63’)での相互作用が異なるため、官能化層24は樹脂層50、18の上に残り、Ta2O5ベース支持体14’’の部分64に接着しない。
Ta2O5ベース支持体14’’の部分64は、次いで、例えば、シラン化層54をその上に堆積させることによって活性化され得る。シラン化層54は、本明細書に記載の任意のシラン又はシラン誘導体であり得る。シラン化層54は、Ta2O5ベース支持体14’’の部分64に付着するが、図16Dに示すように、第1の官能化層24には付着しない。シラン化層54は、第2の官能化層26のTa2O5ベース支持体14’’への接着を著しく改善し、そうでなければ官能化層24、26への強い接着性を有さない。
図16Eでは、次いで、任意の好適な堆積技術を使用して、第2の官能化層26が適用される。この実施例では、第2の官能化層26は、シラン化層54に選択的に付着し、ゲル材料の堆積が、高いイオン強度下(例えば、10×PBS、NaCl、KClなどの存在下)で実行される場合、第2の官能化層26は、第1の官能化層24上に堆積しないか、又はそれに付着しない。
図16Eでは、間隙領域22の上に位置付けられている官能化層24は、例えば、研磨プロセスを使用して除去される。研磨プロセスは、図13Hを参照して本明細書に記載されるように化学スラリーを用いて実行され得る。研磨は、多層凹部20’の側壁から官能化層24のうちのいくつかを除去するために実行され得る。しかしながら、より薄いステップ部分62’の表面63’上に第1の官能化層24を維持することが望ましいため、より薄いステップ部分62’の表面63’からの任意の除去の前に研磨を停止する。クリーン化及び乾燥プロセスは、研磨後に実行され得る。
単一のセットの官能化層24、26が図16Fに示されているが、図16A~図16Fを参照して説明される方法は、樹脂層50、18の表面にわたって間隙領域22によって分離された多層凹部20’(官能化層24、26をその中に有する)のアレイを生成するように実行され得ることを理解すべきである。
図示されていないが、この方法はまた、それぞれのプライマーセット30、32を官能化層24、26に付着させることも含む。いくつかの例では、プライマー34、36又は34’、36’(図16A~図16Fには示されていない)は、官能化層24にプレグラフトされ得る。同様に、プライマー38、40又は38’、40’(図16A~図16Fには示されていない)は、官能化層26にプレグラフトされ得る。これらの例では、追加のプライマーグラフトは実行されない。
他の例では、プライマー34、36又は34’、36’は、官能化層24にプレグラフトされない。これらの例では、プライマー34、36又は34’、36’は、官能化層24が適用された後に(例えば、図16Cで)、グラフトされ得る。これらの例では、プライマー38、40又は38’、40’は、第2の官能化層26にプレグラフトされ得る。代替的に、これらの例では、38、40又は38’、40’は、第2の官能化層26にプレグラフトされなくてもよい。むしろ、i)官能化層26が、プライマー38、40若しくは38’、40’に付着するために(官能化層24とは)異なる官能基を有するか、又はii)第1の官能化層24の未反応官能基が、例えば、アミンへのStaudinger還元若しくはヘキシン酸などの受動的分子との追加のクリック反応を使用してクエンチされている限り、第2の官能化層26が適用された後に(例えば、図16Eで)、プライマー38、40又は38’、40’はグラフトされ得る。
グラフトが方法中に実行される場合、グラフトは、本明細書に記載のグラフト技術のいずれかを使用して達成され得る。
ここで、図17A~図17Gに示される方法について説明する。図17Aでは、基材は、ベース支持体14(透明であってもなくてもよい)の上に樹脂層50、18を含む多層スタックである。この例では、樹脂層50は、インプリンティングされて、深い部分58と、ステップ部分62によって画定される浅い部分60と、を含む、凹状領域56を形成する。一例では、作業スタンプ及び硬化は、図3Bを参照して説明されるように使用され得る。この例では、凹状領域56は、多層凹部20’と対応し、深い部分58の底面59、及びステップ部分62の表面63は、官能化層24、26が付着する領域を画定する。
凹状領域56、したがって多層凹部20’が画定された後、樹脂層50、18は、第1の官能化層24がそれに適用される前に、プラズマアッシング又はシラン化によって活性化され得る。
図17Bに示すように、フォトレジストは、凹状領域56/多層凹部20’内に含む樹脂層50、18上に堆積され、現像されて、不溶性フォトレジスト52又は82’を形成する。この例では、樹脂層50、18上のフォトレジストの全てが現像液に不溶性であるように、ネガティブ又はポジティブフォトレジストを適用及び現像し得る。
次いで、時限ドライエッチングプロセスを使用して、間隙領域22及び浅い部分60からを含め、樹脂層50、18から不溶性フォトレジスト52又は82’の部分を除去し得る。このプロセスは、ステップ部分62の表面63を露出させる。図17Cに示すように、時限ドライエッチングは、不溶性フォトレジスト52又は82’が、ステップ部分62の隣にある深い部分58の部分内に残るように停止される。したがって、残りの不溶性フォトレジスト52又は82’は、ステップ部分62の表面63と少なくとも実質的に同一平面上にある。一例では、時限ドライエッチングは、反応性イオンエッチング(例えば、CF4を用いて)又は100%O2プラズマエッチングを伴い得る。
図17Dに示すように、第1の官能化層24は、樹脂層50、18(凹部20’を含む)の上、及び残りの不溶性フォトレジスト52又は82’の上に適用される。任意の好適な堆積技術を使用し得る。
次いで、不溶性フォトレジスト52又は82’を、不溶性のネガティブ又はポジティブフォトレジスト52又は82’について本明細書に記載されるような好適な除去剤を用いてリフトオフし得る。図17Eに示すように、リフトオフプロセスは、i)不溶性フォトレジスト52又は82’の少なくとも99%、及びii)その上の官能化層24を除去する。官能化層24は、1つには、官能化層24が樹脂層50、18に共有結合的に付着しているため、樹脂層50、18の上で無傷のままである。このプロセスは、深い部分58の底面59を露出させる。
この例示的な方法では、次いで、第2の官能化層26が、深い部分58の底面59における樹脂層50、18の上に適用される。図17Fに示すように、本明細書に記載の高イオン強度堆積条件下では、第2の官能化層26は、底面59に選択的に付着し、第1の官能化層24には付着しない。
図17Gでは、間隙領域22の上に位置付けられている官能化層24は、例えば、研磨プロセスを使用して除去される。研磨プロセスは、本明細書に記載されるように化学スラリーを用いて実行され得る。クリーン化及び乾燥プロセスは、研磨後に実行され得る。
単一のセットの官能化層24、26が図17Gに示されているが、図17A~図17Gを参照して説明される方法は、樹脂層50、18の表面にわたって間隙領域22によって分離された多層凹部20’(官能化層24、26をその中に有する)のアレイを生成するように実行され得ることを理解すべきである。
図示されていないが、この方法はまた、それぞれのプライマーセット30、32を官能化層24、26に付着させることも含む。いくつかの例では、プライマー34、36又は34’、36’(図17A~図17Gには示されていない)は、官能化層24にプレグラフトされ得る。同様に、プライマー38、40又は38’、40’(図17A~図17Gには示されていない)は、官能化層26にプレグラフトされ得る。これらの例では、追加のプライマーグラフトは実行されない。
他の例では、プライマー34、36又は34’、36’は、官能化層24にプレグラフトされない。これらの例では、プライマー34、36又は34’、36’は、官能化層24が適用された後に(例えば、図17Dで)、グラフトされ得る。これらの例では、プライマー38、40又は38’、40’は、第2の官能化層26にプレグラフトされ得る。代替的に、これらの例では、38、40又は38’、40’は、第2の官能化層26にプレグラフトされなくてもよい。むしろ、i)官能化層26が、プライマー38、40若しくは38’、40’に付着するために(官能化層24とは)異なる官能基を有するか、又はii)官能化層24の任意の未反応官能基が、例えば、アミンへのStaudinger還元若しくはヘキシン酸などの受動的分子との追加のクリック反応を使用してクエンチされている限り、第2の官能化層26が適用された後に(例えば、図17Fで)、プライマー38、40又は38’、40’はグラフトされ得る。
グラフトが方法中に実行される場合、グラフトは、本明細書に記載のグラフト技術のいずれかを使用して達成され得る。
図17A~図17Gに示される方法は、第1の官能化層24が適用されている間に、現像剤不溶性のネガティブ又はポジティブフォトレジスト52又は82’を使用して、深い部分58を隠す。代替的に、変更可能なポリマービーズを、フォトレジスト52又は82’の代わりに使用し得る。変更可能なポリマービーズを使用する例示的な方法を図18A~図18Mに示す。一例を図18A~図18Gに示す。別の例を図18A、及び図18H~図18Mに示す。
図18Aに示すように、基材は、ベース支持体14(透明であってもなくてもよい)の上に樹脂層50、18を含む多層スタックである。この例では、樹脂層50、18は、インプリンティングされて、深い部分58と、ステップ部分62によって画定される浅い部分60と、を含む、凹状領域56を形成する。一例では、作業スタンプ及び硬化は、図3Bを参照して説明されるように使用され得る。この例では、凹状領域56は、多層凹部20’と対応し、深い部分58の底面59、及びステップ部分62の表面63は、官能化層24、26が付着する領域を画定する。
凹状領域56、したがって多層凹部20’が画定された後、樹脂層50、18は、第1の官能化層24がそれに適用される前に、プラズマアッシング又はシラン化によって活性化され得る。表面活性化は、官能化層24、26の樹脂層50、18の異なる領域へのその後の共有結合に役立つ。
ここで、図18B~図18Gに示される方法について説明する。図18Bでは、変更可能なポリマービーズ106が、ステップ部分62に隣接して位置付けられるように、深い部分58内に導入される。したがって、変更可能なポリマービーズ106の直径は、変更可能なポリマービーズ106が凹部20’の側壁108とステップ部分62の側壁110との間の空間に嵌合するように、深い部分58の幅よりも小さい。
変更可能なポリマービーズ106の例には、部分的に架橋されているか又は架橋されていない膨潤性ラテックス粒子が含まれる。いくつかの具体的な例としては、ポリスチレン、ポリ(メチルメタクリレート)、及び他のアクリルポリマー及びコポリマーが挙げられる。変更可能なポリマービーズ106は、撹拌又は超音波処理の有無にかかわらず、ビーズ106の溶液を表面上にインキュベートすることによって導入され得る。
次いで、変更可能なポリマービーズ106を変更して、凹部20’の側壁108とステップ部分62の側壁110との間の深い部分58を少なくとも部分的に充填し得る。「少なくとも部分的に充填する」とは、変更されたポリマービーズ106’が、深さ部分58において底面59を横切って延在し、したがって、凹部20’の側壁108のうちの少なくともいくつかとステップ部分62の側壁110のうちの少なくともいくつかとに接触し、またステップ部分63と同一平面上にあるか、又はステップ部分63に到達していない(したがって、ステップ部分63の上に延在しない)表面を有することを意味する。ある例では、変更されたポリマービーズ106は、深い部分58をステップ部分62に対応する高さまでか、又はステップ部分62の高さの1/2である高さまで充填する。
変更可能なポリマービーズ106を変更するための一例では、アニーリングを使用し得る。アニーリングにより、変更可能なポリマービーズ106は、深い部分58において流れ、底面59をコーティングし、サイズ壁108、110が接触したときにそのような流れが停止する。アニーリングは、変更可能なポリマービーズ106のガラス転移温度を超える温度で実行される。例えば、温度は、ポリスチレン変更可能なポリマービーズ106の約150℃~約300℃の範囲であり得る。
変更可能なポリマービーズ106を変更するための別の例では、膨潤を使用し得る。膨潤は、ビーズ106が取り込む膨潤溶媒を導入することによって実行され得る。わずかに架橋された変更可能なポリマービーズ106は、選択された膨潤溶媒中で溶解するのではなく膨潤することができることを理解すべきである。一例では、ポリスチレン変更可能なポリマービーズ106の膨潤溶媒は、ジメチルホルムアミド(DMF)、炭酸ジメチル(dimethyl carbonate、DMC)、又はトルエンなどの低~中極性の溶媒を含み得る。別の例では、ポリ(メチルメタクリレート)変更可能なポリマービーズ106の膨潤溶媒は、メタノールとアセトニトリルとの50:50の混合物を含み得る。膨潤により、変更可能なポリマービーズ106が拡張し、したがってサイズが拡大し、側壁108、110が接触するとそのような拡大が停止する。変更されたポリマービーズ106’を図18Cに示す。
図18Dに示すように、第1の官能化層24は、樹脂層50、18の上(凹部20’内に含む)、及び変更されたポリマービーズ106’の上に適用される。任意の好適な堆積技術を使用し得る。
次いで、変更されたポリマービーズ106’を除去し得る。変更されたポリマービーズ106’の除去は、溶解、化学的若しくは酵素的分解(他の成分に悪影響を及ぼさない)、又は光切断によって達成され得る。一例では、ポリスチレン変更されたポリマービーズ106’は、テトラヒドロフラン(THF)、又は塩素化溶媒などの溶媒を使用して除去され得る。別の例では、ポリ(カプロラクトン)変更されたポリマービーズ106’は、酵素分解を使用して除去され得る。図18Eに示すように、ビーズ除去プロセスは、i)変更されたポリマービーズ106’、及びii)その上の官能化層24を除去する。官能化層24は、1つには、官能化層24が樹脂層50、18に共有結合的に付着しているため、樹脂層50、18の上で無傷のままである。このプロセスは、深い部分58の底面59を露出させる。
この例示的な方法では、次いで、第2の官能化層26が、深い部分58の底面59における樹脂層50、18の上に適用される。図18Fに示すように、本明細書に記載の高イオン強度堆積条件下では、第2の官能化層26は、底面59に選択的に付着し、第1の官能化層24には付着しない。
図18Gでは、間隙領域22の上に位置付けられている官能化層24は、例えば、研磨プロセスを使用して除去される。研磨プロセスは、本明細書に記載されるように化学スラリーを用いて実行され得る。クリーン化及び乾燥プロセスは、研磨後に実行され得る。
この方法の代替例では、官能化層24は、発泡性ポリマービーズ106’が除去される前又は後に、図18Eで間隙領域22から研磨され得る。この研磨は、第2の官能化層26の堆積の前に行われる。次いで、この例では、第2の官能化層26は、間隙領域22上に堆積する。したがって、最終研磨ステップを実行して、第2の官能化層26を間隙領域22から除去し得る。
図18Aに戻って参照すると、方法の別の例は、図18H~図18Mに続く。ここで、この方法を説明する。
図18Hに示すように、第1の官能化層24は、樹脂層50、18(凹部20’内に含む)の上に適用される。任意の好適な堆積技術を使用し得る。
図18Iでは、発泡性ポリマービーズ106は、第1の官能化層24上、及び凹部20’の側壁108とステップ部分62の側壁110との間に位置付けられるように、深い部分58内に導入される。
図18Jに示すように、発泡性ポリマービーズ106は、次いで、発泡して、凹部20’の側壁108とステップ部分62の側壁110との間の深い部分58を少なくとも部分的に充填し得る。アニーリング又は膨潤を使用して、発泡性ポリマービーズ106を、発泡性ポリマービーズ106’に変換し得る。
また、図18Jに示すように、官能化層24は、間隙領域22から、及びステップ部分62の表面63から除去され得る。間隙領域22から、及びステップ部分62の表面63からの官能化層24の除去は、ドライエッチング又は研磨を伴い得る。ドライエッチングは、例えばO2又は空気プラズマを有する反応性イオンエッチングを使用して実行され得る。ドライエッチング中、燃焼反応を行い得、官能化層24を二酸化炭素及び水に変換し、エッチングチャンバから排気する。発泡性ポリマービーズ106’は、図18Jに示すように、深い部分58におけるエッチングストップとして機能し得る。
この例示的な方法では、図18Kに示すように、次いで、第2の官能化層26を樹脂層50、18の上及び発泡性ポリマービーズ106’上に適用する。任意の好適な堆積プロセスを使用し得る。
次いで、発泡性ポリマービーズ106’を除去し得る。発泡性ポリマービーズの除去は、溶解、化学的若しくは酵素的分解、又は光切断によって達成され得る。図18Lに示すように、ビーズ除去プロセスは、i)発泡性ポリマービーズ106’、及びii)その上の官能化層26を除去する。官能化層24、26は、1つには、官能化層24、26が樹脂層50、18に共有結合的に付着しているため、樹脂層50、18のそれぞれの部分の上で無傷のままである。
図18Mでは、間隙領域22の上に位置付けられている官能化層26は、例えば、研磨プロセスを使用して除去される。研磨プロセスは、本明細書に記載されるように化学スラリーを用いて実行され得る。クリーン化及び乾燥プロセスは、研磨後に実行され得る。
単一のセットの官能化層24、26が図18G及び図18Mに示されているが、図18A~図18Mを参照して説明される方法は、樹脂層50、18の表面にわたって間隙領域22によって分離された多層凹部20’(官能化層24、26をその中に有する)のアレイを生成するように実行され得ることを理解すべきである。
図示されていないが、この方法はまた、それぞれのプライマーセット30、32を官能化層24、26に付着させることも含む。いくつかの例では、プライマー34、36又は34’、36’(図18A~図18Mには示されていない)は、官能化層24にプレグラフトされ得る。同様に、プライマー38、40又は38’、40’(図18A~図18Mには示されていない)は、官能化層26にプレグラフトされ得る。これらの例では、追加のプライマーグラフトは実行されない。
他の例では、プライマー34、36又は34’、36’は、官能化層24にプレグラフトされない。これらの例では、プライマー34、36又は34’、36’は、官能化層24が適用された後に(例えば、図18D又は図18Hで)、グラフトされ得る。これらの例では、プライマー38、40又は38’、40’は、第2の官能化層26にプレグラフトされ得る。代替的に、これらの例では、38、40又は38’、40’は、第2の官能化層26にプレグラフトされなくてもよい。むしろ、i)官能化層26が、プライマー38、40若しくは38’、40’に付着するために(官能化層24とは)異なる官能基を有するか、又はii)官能化層24の任意の未反応官能基が、例えば、アミンへのStaudinger還元若しくはヘキシン酸などの受動的分子との追加のクリック反応を使用してクエンチされている限り、第2の官能化層26が、例えば、図18Fで、適用された後に、プライマー38、40又は38’、40’はグラフトされ得る。官能化層24は、図18Kの発泡性ポリマービーズ106によって覆われているため、プライマー38、40、又は38’、40’は、条件i)又はii)なしで第2の官能化層26にグラフトされ得る。
グラフトが方法中に実行される場合、グラフトは、本明細書に記載のグラフト技術のいずれかを使用して達成され得る。
図1Eの構造を形成するための別の方法を図22A~図22Gに示す。
図22Aに示すように、基材は、ベース支持体14の上に樹脂層50、18を含む多層スタックであり得る。ベース支持体14は、この例では、透明であっても、なくてもよい。樹脂層50、18は、最初にインプリンティングされて、深い部分58と、ステップ部分62によって画定される浅い部分60と、を含む、凹状領域56を形成する。一例では、作業スタンプ及び硬化は、図3Bを参照して説明されるように使用され得る。この例では、凹状領域56はまた、多層凹部20’である。
この方法はまた、単層ベース支持体14(例えば、SiO2、Ta2O5、シリコンなど)を用いて実行され得、多層凹部20’は、単層ベース支持体14内に形成される。
多層凹部20’が画定された後、樹脂層50、18は、任意の更なる処理前に、プラズマアッシングによって活性化され得る。単層ベース支持体14が使用される場合、活性化方法は、使用される材料に依存し得る。
図22Aに示すように、犠牲層48’’が樹脂層50、18の上に適用される。犠牲層48’’は、i)方法で使用されるフォトレジスト52又は82’からのエッチング差を有し、ii)容易に取り外し可能であることが望ましい。犠牲層48’’に好適な材料の例としては、シリコン(塩基性(pH)条件で除去可能)、アルミニウム(酸性又は塩基性条件で除去可能)、金(ヨウ素及びヨウ化物混合物中で除去可能)、銀(ヨウ素及びヨウ化物混合物中で除去可能)、チタン(H2O2で除去可能)、又は銅(ヨウ素及びヨウ化物混合物中で除去可能)が挙げられる。一例では、犠牲層48’’はアルミニウムである。犠牲層48’’には、任意の好適な堆積技術を使用し得る。
次いで、図22Bに示すように、犠牲層48’’をエッチングして、樹脂層50、18を深い部分58及び浅い部分60において露出させ得る。より具体的には、このプロセスは、深い部分58における樹脂層50、18の表面59を、浅い部分60における樹脂層50、18の表面63を露出させる。図22Bに示される例では、このエッチングプロセスはまた、樹脂層50、18の間隙領域22を露出させる。このエッチングプロセスの結果として、多層凹部20’の側壁と整列する犠牲層48’’の部分は除去されない。犠牲層48’’は、異方性酸素プラズマ又は90%CF4と10%O2プラズマとの混合物などのドライエッチングプロセスを使用してエッチングされ得る。
次いで、図22Cに示すように、第1の官能化層24は、犠牲層48’’の残りの部分、及び樹脂層50、18の露出部分、例えば、22、59、63の上に適用される。第1の官能化層24は、任意の好適な堆積技術を使用して堆積され得る。
図22Dに示すように、フォトレジストは、第1の官能化層24上、及び多層凹部20’内に適用され、かつ現像されて、不溶性フォトレジスト52又は82’を形成する。この例では、第1の官能化層24上のフォトレジストの全てが現像液に不溶性であるように、ネガティブ又はポジティブフォトレジストを適用及び現像し得る。
次いで、時限ドライエッチングプロセスを使用して、不溶性フォトレジスト52又は82’の部分、及び第1の官能化層24の部分を除去し得る。このプロセスを図22Eに示し、矢印はエッチングされる部分を識別する。エッチングを実行して、浅い部分62における樹脂層(基材)表面63、及び犠牲層48’’の部分を露出させる。図22Eに示すように、時限ドライエッチングは、不溶性フォトレジスト52又は82’の一部分、及び第1の官能化層24の一部分がステップ部分62の隣にある深い部分58の部分内に残るように停止される。したがって、残りの不溶性フォトレジスト52又は82’、及び第1の官能化層24は、ステップ部分62における樹脂層50、18の表面63と少なくとも実質的に同一平面上にある。一例では、時限ドライエッチングは、反応性イオンエッチング(例えば、CF4を用いて)又は100%O2プラズマエッチングを伴い得る。
次いで、第2の官能化層26は、基材(例えば、樹脂層50、18)の露出部分、及び犠牲層48’’の露出部分の上に適用される。これを図22Fに示す。
次いで、フォトレジスト52又は82’の残りの部分、及び犠牲層48’’の残りの部分をリフトオフし得る。不溶性のネガティブフォトレジスト52は、ジメチルスルホキシド(DMSO)、アセトン、又はNMP(N-メチル-2-ピロリドン)ベースのストリッパを含む好適な除去剤を用いてリフトオフされ得る。不溶性のポジティブフォトレジスト82’は、超音波処理を使用してジメチルスルホキシド(DMSO)を用いて、又はアセトン中で、又はプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート中で、又はNMP(N-メチル-2-ピロリドン)ベースのストリッパを用いて、リフトオフされ得る。犠牲層48’’は、犠牲層48’’に好適なリフトオフ液体でリフトオフされ得る。例として、アルミニウム犠牲層は、酸性又は塩基性条件で除去することができ、銅犠牲層は、FeCl3を使用して除去することができ、シリコン犠牲層は、塩基性(pH)条件で除去することができる。リフトオフプロセスは、i)フォトレジスト52又は82’の少なくとも99%、ii)犠牲層48’’の少なくとも99%、及びii)その上の、又はそれと接触している第1及び第2の官能化層24、26を除去する。例えば、このリフトオフプロセスは、樹脂層50、18に共有結合的に付着していない犠牲層48’’と接触している第1の官能化層24を除去し得る。対照的に、樹脂層50、18に共有結合的に付着している第1及び第2の官能化されたもの24、26の部分は、少なくとも実質的に無傷のままである。図22Gに示すように、このプロセスは、多層凹部20’内の樹脂層50、18の、それぞれ表面59及び63上に官能化層24、26を残す。
リフトオフプロセスはまた、第2の官能化層26の部分を間隙領域22の上に残し得る。第2の官能化層26のこれらの部分は、図13Hを参照して本明細書に記載されるような化学スラリーを用いて研磨され得る。研磨は、表面59及び63からの官能化層24、26の任意の除去前に停止される。クリーン化及び乾燥プロセスは、研磨後に実行され得る。
単一のセットの官能化層24、26が図22Gに示されているが、図22A~図22Gを参照して説明される方法は、樹脂層50、18の表面にわたって間隙領域22によって分離された多層凹部20’(官能化層24、26をその中に有する)のアレイを生成するように実行され得ることを理解すべきである。
図示されていないが、この方法はまた、それぞれのプライマーセット30、32を官能化層24、26に付着させることも含む。いくつかの例では、プライマー34、36又は34’、36’(図22A~図22Gには示されていない)は、官能化層24にプレグラフトされ得る。同様に、プライマー38、40又は38’、40’(図22A~図22Gには示されていない)は、官能化層26にプレグラフトされ得る。これらの例では、追加のプライマーグラフトは実行されない。
他の例では、プライマー34、36又は34’、36’は、官能化層24にプレグラフトされない。これらの例では、プライマー34、36又は34’、36’は、官能化層24が適用された後に(例えば、図22Cで)、グラフトされ得る。これらの例では、プライマー38、40又は38’、40’は、第2の官能化層26にプレグラフトされ得る。代替的に、これらの例では、38、40又は38’、40’は、第2の官能化層26にプレグラフトされなくてもよい。むしろ、プライマー38、40又は38’、40’は、第2の官能化層26が適用された後(例えば、図22F)に、グラフトされ得る。
グラフトが方法中に実行される場合、グラフトは、本明細書に記載のグラフト技術のいずれかを使用して達成され得る。
図1B及び図1Dのフローセル構造を作製するための追加の方法
背面露光を含む他の例示的な方法を図20A~図20Mに示す。図20A~図20Gに示すように、一例を使用して、図1Bに示す構造を形成し得、図20A、及び図20H~図20Mに示すように、別の例を使用して、図1Dに示される構造を形成し得る。
背面露光を含む他の例示的な方法を図20A~図20Mに示す。図20A~図20Gに示すように、一例を使用して、図1Bに示す構造を形成し得、図20A、及び図20H~図20Mに示すように、別の例を使用して、図1Dに示される構造を形成し得る。
これらの実施例は、自己整合フォトマスクの別の例を利用する。図19A~図19Cは共に、自己整合フォトマスクのこの他の例を含む多層スタックの別の例の形成を示す。この多層スタックは、透明なベース支持体14’と、透明なベース支持体14’の上の犠牲層48であって、透明なベース支持体(例えば、部分64)が露出している第1の官能化領域パターン74’’を画定する犠牲48層と、犠牲層48の上、及び第1の官能化領域パターン74’’における透明なベース支持体14’の上の透明層72と、透明層72の上の第2の犠牲層48’であって、透明層72が(例えば、部分76において)露出している第2の官能化領域パターン70’’を画定する第2の犠牲層48’と、を含み、第2の官能化領域パターン74’’の第1の部分112が、第1の官能化領域パターン74’’と重なる。
図19Dの犠牲層48の上面図は、第1の官能化領域パターン74’’の形状が、形成される第1の官能化層パッド24’(図20G)又は層24(図20M)の所望の形状に対応することを示している。したがって、第1の官能化層24が第1の官能化領域パターン74において堆積されると、層パッド24’又は層24が形成される。
図19Eの第2の犠牲層48’の上面図は、第2の官能化領域パターン70’’の形状が、第1の官能化領域パターン74’’の形状と重なる部分112を有し、形成される第2の官能化層パッド26’(図20G)又は層24(図20M)の所望の形状に対応する別の部分114を有することを示している。
この多層スタックを生成するために、図19Aに示すように、犠牲層48を透明なベース支持体14’の上に堆積させる。本明細書に開示される透明なベース支持体14’のいずれも使用され得る。犠牲層48に好適な材料の例としては、チタン、クロム、白金、シリコン、アルミニウム、銅などの本明細書に記載されるものなどが挙げられる。第1の官能化領域パターン74’’を画定するように、犠牲層48を堆積させる選択的堆積技術(例えば、マスキング及びコーティング)が使用される。
図19Bに示すように、透明層72は、次いで、任意の好適な堆積技術を使用して、犠牲層48の上、及び第1の官能化領域パターン74’’における透明なベース支持体14’’の上に適用される。透明層72は、シラン化を使用して活性化されて、官能化層24、26と反応することができる表面基を生成し得る。
図19Cに示すように、第2の犠牲層48’は、透明層72の上に堆積される。第2の犠牲層48’に好適な材料の例としては、シリコン、アルミニウム、銅などが挙げられる。第2の官能化領域パターン70’’を画定するように第2の犠牲層48’を堆積させる選択的堆積技術(例えば、マスキング及びコーティング)が使用される。
上述のように、この多層スタックを使用する2つの異なる例示的な方法が、図20A~図20Mに示される。方法は、多層スタック(図19Cに示される)を提供することと、多層スタックを利用して、透明なベース支持体14’を通してポジティブフォトレジスト82(図20B及び図20I)を現像して、多層スタックの所定の領域において不溶性のポジティブフォトレジスト82’(図20C及び図20J)を画定することと、不溶性のポジティブフォトレジスト82’を利用して、第1の官能化領域パターン74’’に対応する第1の官能化領域(例えば、図20Gのパッド24’又は図20Mの層24)を画定することと、第2の犠牲層48’を利用して、第2の官能化領域パターン70’’の第2の部分114に対応する第2の官能化領域(例えば、図20Gのパッド26’又は図20Mの層26)を画定することと、を含む。
図20Aは、図19Cの多層スタックを示す。1つの例示的な方法では、多層スタックを使用して、任意の官能化層24、26が適用される前に、ポジティブフォトレジスト82を現像する。この例では、多層スタックを利用して、ポジティブフォトレジスト82を現像することは、まず、第2の官能化領域パターン70’’における透明層72の上に、及び第2の犠牲層48’の上にポジティブフォトレジスト82を適用すること(図20Bに示すように)と、ポジティブフォトレジストを透明なベース支持体14’を通る光に曝露することであって、それによって、第1の官能化領域パターン74’’の上に重なるポジティブフォトレジスト82の部分が、現像液に可溶性になり、犠牲層48の上に重なるポジティブフォトレジストの部分が(図20Cに示すように)不溶性のポジティブフォトレジスト82’(現像液に不溶性である)を画定する、曝露することと、を伴う。
ポジティブフォトレジスト82は、本明細書に記載の例のいずれかであり得、本明細書に開示される任意の好適な技術を使用して適用され得る。ポジティブフォトレジスト82が使用される場合、特定の波長の光への選択的曝露は、可溶性領域を形成し、現像液を使用して可溶性領域を除去する。一例では、UV光が使用される。光に曝露されていないポジティブフォトレジスト82のこれらの部分は、現像液に不溶性になる。この例では、犠牲層48は、透明なベース支持体14’及び透明層72を透過する光の少なくとも75%が、犠牲層48と直接直線的に位置付けられているポジティブフォトレジスト82に到達することを妨げる。したがって、これらの部分は不溶性のポジティブフォトレジスト部分82’になる。対照的に、透明層72は、第1の官能化領域パターン74’’を通過する光を透過させる。したがって、第1の官能化領域パターン74’’全体の上に重なるポジティブフォトレジストの部分は、現像液に可溶性のままである。可溶性部分は、例えば、現像液を用いて除去されて、第2の官能化領域パターン70’’の第1の部分112、及び第1の官能化領域パターン74’’と重なる透明層72の部分76を露出する。ポジティブフォトレジスト82について本明細書に記載の現像液の任意の例を使用し得る。
ポジティブフォトレジスト82の可溶性部分は、現像液中に少なくとも95%の溶解度である。ポジティブフォトレジストが現像液に曝露された後、多層スタックをO2プラズマに曝露して、例えば、露出部分76を洗浄し得る。
次いで、不溶性のポジティブフォトレジスト82’が、第1の官能化領域(例えば、図20Gの層パッド24’)を画定するために使用され、これは、第1の官能化層24を不溶性のポジティブフォトレジスト82’の上に、及び透明層72の露出された部分76’の上に適用する(図20Dに示すように)ことと、不溶性のポジティブフォトレジスト82’及びその上の第1の官能化層24をリフトオフする(図20Eに示すように)ことと、を伴う。
第1の官能化層24は、任意の好適な堆積技術を使用して適用され得る。一例では、第1の官能化層24は、ダンクコーティングを使用して適用される。図20Dに示すように、官能化層24は、不溶性のポジティブフォトレジスト82’、及び透明層72の露出された部分76の上に堆積する。部分76は、官能化層パッド24’の所望の形状を有し、したがって、その上に堆積される第1の官能化層24の部分も同様である。
不溶性のポジティブフォトレジスト82’は、超音波処理を使用してジメチルスルホキシド(DMSO)を用いて、又はアセトン中で、又はプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート中で、又はNMP(N-メチル-2-ピロリドン)ベースのストリッパを用いて、リフトオフされ得る。図20Eに示すように、リフトオフプロセスは、i)不溶性のポジティブフォトレジスト82’の少なくとも99%、及びii)その上の官能化層24を除去する。このプロセスは、透明層72の第2の部分76’を露出する。この第2の部分76’は、第2の官能化領域パターン70’’の第2の部分114に対応する。
次いで、第2の犠牲層48’を使用して、第2の官能化領域(例えば、図20Gのパッド26’)を画定する。これは、第2の犠牲層48’の上に、及び第2の官能化領域パターン70’’の第2の部分114の透明層72の上に(例えば、図20Fに示すように、部分76’上に)第2の官能化層26を適用することと、第2の犠牲層48’及びその上の第2の官能化層26をリフトオフすること(図20Gに示すように)と、を伴う。
第2の官能化層26は、任意の好適な堆積技術を使用して適用され得る。この例では、ゲル材料の堆積が高イオン強度(例えば、10×PBS、NaCl、KClなどの存在)下で実行される場合、第2の官能化層26は、第1の官能化層24に堆積しないか、又はそれに付着しない。部分76’は、官能化層パッド26’の所望の形状を有し、したがって、その上に堆積される第2の官能化層26の部分も同様である。これを図20Fに示す。
次いで、第2の犠牲層48’がリフトオフプロセスに曝露され得る。浸漬、超音波処理、フロースルーストリッピング(例えば、KOHを使用する)、又はリフトオフ液体のスピン及び分配などの任意の好適なウェットリフトオフプロセスを使用し得る。使用されるウェットリフトオフプロセスは、犠牲層48’の材料に依存する。例として、アルミニウム犠牲層は、酸性又は塩基性条件で除去することができ、銅犠牲層は、FeCl3を使用して除去することができ、銅、金、又は銀犠牲層は、ヨウ素及びヨウ化物溶液中で除去することができ、チタン犠牲層は、H2O2を使用して除去することができ、シリコン犠牲層は、塩基性(pH)条件で除去することができる。リフトオフプロセスは、i)第2の犠牲層48’の少なくとも99%、及びii)その上の第2の官能化層26を除去する。このプロセスはまた、透明層72に共有結合的に付着していない第2の犠牲層48’と接触している第1の官能化層24を除去し得る。このプロセスは、図20Gに示すように、透明層72上に官能化層パッド24’、26’を残し、間隙領域22を露出させる。
第2の犠牲層48’の除去中に、1つには、官能化層パッド24’、26’が透明層72に共有結合的に付着しているため、官能化層パッド24’、26’は、無傷のままであることができる。
単一のセットの官能化層パッド24’、26’が図20Gに示されているが、図20A~図20Gを参照して説明される方法は、透明なベース支持体72’の表面にわたって間隙領域22によって分離された官能化層パッド24’、26’のアレイを生成するように実行され得ることを理解すべきである。
図20Aに戻って参照すると、方法の別の例は、図20Hに移動する。方法のこの例では、最初に、透明層72内に凹部20が形成される。透明層72は、下にある犠牲層48に到達する前に停止される時限ドライエッチングプロセスを使用してエッチングされ得る。このエッチングプロセスは、第2の官能化領域パターン70’’(部分112及び114を含む)を更に透明層72内に本質的に延在させる。この例では、第2の犠牲層48’は、第2の犠牲層48’の下にある透明層72の部分が除去されないように、凹部形成中のマスクとして機能する。図20Hに示すように、このエッチングプロセスは、透明層72内に凹部20を形成する。
図20Iに示すように、この方法は、次いで、ポジティブフォトレジスト82を第2の犠牲層48’及び透明層72(例えば、凹部20内)の上に適用することを伴う。ポジティブフォトレジスト82は、本明細書に開示される任意の好適な堆積技術を使用して適用され得る。
ポジティブフォトレジスト82は、透明なベース支持体14’を通る光に曝露され、それによって、第1の官能化領域パターン74’’の上に重なる第1のポジティブフォトレジスト82の部分は、現像液に可溶性になり、犠牲層48の上に重なるポジティブフォトレジスト82の部分は、不溶性のポジティブフォトレジスト82’(現像液に不溶性である)を画定する。犠牲層48は、透明なベース支持体14’及び透明層72を透過する光の少なくとも75%が、犠牲層48と直接直線的に位置付けられているポジティブフォトレジスト82に到達することを妨げる。したがって、これらの部分は、図20Jに示すように、不溶性のポジティブフォトレジスト部分82’になる。対照的に、透明層72は、第1の官能化領域パターン74’’を通る光を透過させる。したがって、第1の官能化領域パターン74’’の上に重なるポジティブフォトレジスト82’’の部分は、現像液に可溶性のままである。可溶性部分は、例えば、現像液を用いて除去されて、第2の官能化領域パターン70’’の第1の部分112、及び第1の官能化領域パターン74’’と重なる透明層72の部分76を露出する。得られた構造を図20Jに示す。ポジティブフォトレジスト82について本明細書に記載の現像液の任意の例を使用し得る。
ポジティブフォトレジスト82の可溶性部分は、現像液中に少なくとも95%の溶解度である。ポジティブフォトレジストが現像液に曝露された後、多層スタックをO2プラズマに曝露して、例えば、露出部分76を洗浄し得る。
図20Kに示すように、次いで、第1の官能化層24は、任意の好適な堆積技術を使用して、不溶性のポジティブフォトレジスト82’の上に、及び部分76における透明層72の上に適用される。一例では、第1の官能化層24は、スピンコーティングを使用して適用される。多層スタックの形成中(例えば、図19Bで)、透明層72は、シラン化を使用して活性化されて、官能化層24と反応することができる表面基を生成し得る。したがって、官能化層24は、透明層72の部分76に共有結合的に付着する。
不溶性のポジティブフォトレジスト82’は、超音波処理を使用してジメチルスルホキシド(DMSO)を用いて、又はアセトン中で、又はプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート中で、又はNMP(N-メチル-2-ピロリドン)ベースのストリッパを用いて、リフトオフされ得る。図20Lに示すように、リフトオフプロセスは、i)不溶性のポジティブフォトレジスト82’、及びii)その上の官能化層24を除去し、したがって、透明層72の別の部分76’を露出させる。この第2の部分76’は、第2の官能化領域パターン70’’の第2の部分114に対応する。
次いで、第2の犠牲層48’を使用して、第2の官能化領域(例えば、図20Mの層26)を画定する。これは、第2の犠牲層48’の上に、及び第2の官能化領域パターン70’’の第2の部分114の透明層72の上に(例えば、図20Lに示すように、部分76’上に)第2の官能化層26を適用することと、第2の犠牲層48’及びその上の第2の官能化層26をリフトオフすること(図20Mに示すように)と、を伴う。
第2の官能化層26は、任意の好適な堆積技術を使用して適用され得る。この例では、ゲル材料の堆積が高イオン強度(例えば、10×PBS、NaCl、KClなどの存在)下で実行される場合、第2の官能化層26は、第1の官能化層24に堆積しないか、又はそれに付着しない。
次いで、第2の犠牲層48’がリフトオフプロセスに曝露され得る。浸漬、超音波処理、フロースルーストリッピング(例えば、KOHを使用する)、又はリフトオフ液体のスピン及び分配などの任意の好適なウェットリフトオフプロセスを使用し得る。例として、アルミニウム犠牲層は、酸性又は塩基性条件で除去することができ、銅犠牲層は、FeCl3を使用して除去することができ、シリコン犠牲層は、塩基性(pH)条件で除去することができる。リフトオフプロセスは、i)第2の犠牲層48’の少なくとも99%、及びii)その上の第2の官能化層26を除去する。このプロセスはまた、透明層72に共有結合的に付着していない第2の犠牲層48’と接触している第1の官能化層24を除去し得る。このプロセスは、凹部20内の透明層72上に官能化層24、26を残し、図20Mに示すように、凹部20に隣接する間隙領域22を露出させる。
図19Bに示されるものと同様の多層スタックを使用する別の例示的な方法を図21A~図21Iに示す。しかしながら、自己整合フォトマスクのこの例では、犠牲層48は、第2の官能化領域パターン70’’’を画定し、第2の犠牲層48’は、第1の官能化領域パターン74’’’を画定する。第1の官能化領域パターン74’’’の一部分78は、第2の官能化領域パターン70’’’と重なる(図7Cに示される例と同様)。
図21Aに示すように、この多層スタックは、透明なベース支持体14’と、透明なベース支持体14’の上の犠牲層48であって、第2の官能化領域パターン70’’’を画定する犠牲48層と、犠牲層48の上、及び第2の官能化領域パターン70’’’における透明なベース支持体14’の上の透明層72と、透明層72の上の第2の犠牲層48’であって、透明層72が(例えば、部分76において)露出している第1の官能化領域パターン74’’’を画定する第2の犠牲層48’と、を含み、第1の官能化領域パターン74’’’の第1の部分78が、第2の官能化領域パターン70’’’と重なる。一例では、透明なベース支持体14’及び透明層72は各々、五酸化タンタルである。
方法は、多層スタック(図21Aに示される)を提供することと、多層スタックを利用して、透明なベース支持体14’を通してポジティブフォトレジスト52’を現像して、多層スタックの所定の領域において不溶性のポジティブフォトレジスト52(図21D)を画定することと、不溶性のネガティブフォトレジスト52を利用して、第1の官能化領域パターン74’’’の第2の部分80に対応する第1の官能化領域(例えば、図21Iのパッド24’)を画定することと、第2の犠牲層48’を利用して、第2の官能化領域パターン70’’に対応する第2の官能化領域(例えば、図21Iのパッド26’)を画定することと、を含む。
多層スタックを利用して、ネガティブフォトレジスト52’を現像する前に、方法は、第1の官能化領域パターン74’’’における透明層72をドライエッチングし、それによって、犠牲層48の一部分116、及び第2の官能化領域パターン70’’’における透明なベース支持体14’の一部分118を露出させることを更に含む。図21Bに示すように、このドライエッチングプロセスは、第2の犠牲層48’に影響を及ぼさない。したがって、第2の犠牲層48’は、透明層72エッチングプロセスのエッチングマスクとして作用するように選択される。一例では、ドライエッチングプロセスは、アモルファスシリコン(amorphous silicon、a-Si)ドライエッチングであり、第2の犠牲層48’は、アルミニウム、クロム、又は本明細書に記載の別の好適なエッチングマスク材料を含む。
この例示的な方法では、多層スタックを利用して、ネガティブフォトレジスト52’を現像することは、犠牲層48の部分116、かつ第2の官能化領域パターン70’’’における透明なベース支持体14’の部分116の上にネガティブフォトレジスト52を適用することと(図21C)、ネガティブフォトレジスト52’を透明なベース支持体14’を通る光に曝露することであって、それによって、第2の官能化領域パターン70’’’の上に重なるネガティブフォトレジストの部分が、不溶性のネガティブフォトレジスト52(現像液に不溶性である)を定義し、犠牲層48の上に重なるネガティブフォトレジスト52’の一部分が、現像液に可溶性になる、曝露することと(図21D)、を伴う。
本明細書に開示されるネガティブフォトレジスト52’の任意の例は、任意の好適な技術を使用して使用及び堆積され得る。ネガティブフォトレジスト52’が使用される場合、それは、特定の波長の光に選択的に曝露されて、不溶性のネガティブフォトレジスト52を形成し、現像液に曝露されて、可溶性部分(特定の波長の光に曝露されない部分)を除去する。したがって、図21Dに示される例では、光は、透明なベース支持体14’を通って方向付けられ得、部分118上のネガティブフォトレジスト52’は、光に曝露され、現像液に不溶性になる。不溶性のネガティブフォトレジスト52を図21Dに示す。犠牲層48は、透明なベース支持体14’を透過する光の少なくとも75%が、犠牲層48、48’上に位置付けられているネガティブフォトレジスト52’に到達することを妨げる。したがって、これらの部分は、現像液に可溶性のままであり、現像液を用いて除去される。ネガティブフォトレジスト52’について本明細書に記載の現像液の任意の例を使用し得る。可溶性のネガティブフォトレジスト52’の除去は、図21Dに示すように、犠牲層48の部分116、及び第2の犠牲層48’を露出する。
ネガティブフォトレジスト52’の可溶性部分は、現像液中に少なくとも95%の溶解度である。ネガティブフォトレジストが現像液に曝露された後、多層スタックをO2プラズマに曝露して、例えば、露出部分116を洗浄し得る。
次いで、不溶性のネガティブフォトレジスト52を使用して、第1の官能化領域(例えば、図21Iのパッド24’)を定義する。これは、犠牲層48の部分116を除去して、第1の官能化領域パターン74’’’の第2の部分80に対応する透明なベース支持体14’の第2の部分120を露出させることと(図21E)、第1の官能化層24を、不溶性のネガティブフォトレジスト52上、かつ透明なベース支持体14’の第2の部分120の上に適用することと(図21Fに示すように)、不溶性のネガティブフォトレジスト52及びその上の第1の官能化層24をリフトオフすることと(図21Gに示すように)、を伴う。
犠牲層48の部分116は、第2の犠牲層48’又は不溶性のネガティブフォトレジスト52に悪影響を及ぼさないドライエッチングプロセスを介して除去され得る。ある例では、犠牲層48の部分116を除去するために使用されるドライエッチングプロセスは、BCl3+Cl2を用いて実行される反応イオンエッチングである。
第1の官能化層24は、任意の好適な堆積技術を使用して適用され得る。一例では、第1の官能化層24は、ダンクコーティングを使用して適用される。図21Fに示すように、官能化層24は、不溶性のネガティブフォトレジスト52、及び透明なベース支持体14’の露出された部分120の上に堆積する。部分120は、官能化層パッド24’の所望の形状である、第1の官能化領域パターン74’’の部分80の形状を有する。したがって、部分120上に堆積されている第1の官能化層24の部分は、官能化層パッド24’の所望の形状を有する。
不溶性のネガティブフォトレジスト52は、ジメチルスルホキシド(DMSO)、アセトン、又はNMP(N-メチル-2-ピロリドン)ベースのストリッパを含む好適な除去剤を用いてリフトオフされ得る。図21Gに示すように、リフトオフプロセスは、i)不溶性のネガティブフォトレジスト52の少なくとも99%、及びii)その上の官能化層24を除去する。このプロセスは、透明なベース支持体14’(第2の官能化領域パターン70’’’に対応する)の他の部分118を露出する。
次いで、第2の犠牲層48’を使用して、第2の官能化領域(例えば、図21Iのパッド26’)を画定する。これは、第2の犠牲層48’が適所にある間(図21H)、(例えば、部分118上の)第2の官能化領域パターン70’’’における透明なベース支持体14’の上に第2の官能化層26を適用することを伴う。第2の官能化層26は、任意の好適な堆積技術を使用して適用され得る。この例では、ゲル材料の堆積が高イオン強度(例えば、10×PBS、NaCl、KClなどの存在)下で実行される場合、第2の官能化層26は、第1の官能化層24に堆積しないか、又はそれに付着しない。これを図2IHに示す。
次いで、この例示的な方法は、犠牲層48及びその上の層72、48’、24、26をリフトオフすることを伴う(図21Iに示すように)。図示するように、犠牲層48をリフトオフすることはまた、透明層72、第2の犠牲層48’、及び犠牲層48の上に重なる第1及び第2の官能化層24、26の部分を除去する。浸漬、超音波処理、フロースルーストリッピング(例えば、KOHを使用する)、又はリフトオフ液体のスピン及び分配などの任意の好適なウェットリフトオフプロセスを使用し得る。使用されるウェットリフトオフプロセスは、犠牲層48の材料に依存する。例として、アルミニウム犠牲層は、酸性又は塩基性条件で除去することができ、銅犠牲層は、FeCl3を使用して除去することができ、銅、金、又は銀犠牲層は、ヨウ素及びヨウ化物溶液中で除去することができ、チタン犠牲層は、H2O2を使用して除去することができ、シリコン犠牲層は、塩基性(pH)条件で除去することができる。このプロセスは、図21Iに示すように、透明なベース支持体14’上に官能化層パッド24’、26’を残し、間隙領域22を露出させる。この除去プロセスの間中、1つには、官能化層パッド24’、26’が透明なベース支持体14’に共有結合的に付着しているため、官能化層パッド24’、26’は、無傷のままであることができる。
単一のセットの官能化層パッド24’、26’が図21Iに示されているが、図21A~図21Iを参照して説明される方法は、透明なベース支持体14’の表面にわたって間隙領域22によって分離された官能化層パッド24’、26’のアレイを生成するように実行され得ることを理解すべきである。
図示されていないが、図20A~図20M及び図21A~図21Iを参照して説明される方法はまた、それぞれのプライマーセット30、32を官能化層パッド24’、26’又は層24、26に付着させることを含む。いくつかの例では、プライマー34、36又は34’、36’(図20A~図20M又は図21A~図21Iには示されていない)は、官能化層パッド24’又は層24にプレグラフトされ得る。同様に、プライマー38、40、又は38’、40’(図20A~図20M又は図21A~図21Iに示されていない)は、官能化層パッド26’又は層26にプレグラフトされ得る。これらの例では、追加のプライマーグラフトは実行されない。
他の例では、プライマー34、36又は34’、36’は、官能化層24にプレグラフトされない。これらの例では、プライマー34、36又は34’、36’は、官能化層24が適用された後に(例えば、図20D又は図20K又は図21Fで)、グラフトされ得る。これらの例では、プライマー38、40又は38’、40’は、第2の官能化層26にプレグラフトされ得る。代替的に、これらの例では、38、40又は38’、40’は、第2の官能化層26にプレグラフトされなくてもよい。むしろ、i)官能化層26が、プライマー38、40若しくは38’、40’に付着するために(官能化層24とは)異なる官能基を有するか、又はii)官能化層24の任意の未反応官能基が、例えば、アミンへのStaudinger還元若しくはヘキシン酸などの受動的分子との追加のクリック反応を使用してクエンチされている限り、第2の官能化層26が適用された後(例えば、図20F、図20L、又は図21H)に、プライマー38、40又は38’、40’はグラフトされ得る。
グラフトが方法中に実行される場合、グラフトは、本明細書に記載のグラフト技術のいずれかを使用して達成され得る。
本明細書に開示される例の各々において、表面活性化は、官能化層24、26、又は層パッド24’、26’の適用前に、(例えば、ベース支持体14、14’、他の(例えば、樹脂)層18に、又はシラン化層54又は54’の付加を通して)実行され得る。官能化層24、26、又は層パッド24’、26’が異なる官能化シラン材料である場合、表面活性化は、下にあるベース支持体14、14’又は他の層18に応じて実行されなくてもよい。
本明細書に記載の方法のうちのいずれも、ロールツーロールプロセスとして実行され得る。本明細書で使用されるとき、「ロールツーロール」は、1つのスプールから別のスプールに移送されるときの細長い基材の操作を指す。本明細書に開示される方法の様々なプロセス、例えば、パターニング、エッチングなどをスプール間で実行し得る。例示的なロールツーロールプロセスは、基板の表面が、1つのロールからスプールされず、別のロールにスプールされながら、表面がパターニングデバイスを通過して移動する際に、マイクロスケール又はナノスケールパターンで連続的にパターン化されることを伴う。
本開示を更に説明するために、本明細書に例を示す。これらの例は、例示の目的で提供され、本開示の範囲を限定するものとして解釈されるべきではないことを理解すべきである。
非限定的な作業例
実施例1
第1の実施例を実行して、透明なベース支持体を通る光曝露を使用して、望ましい領域で不溶性のネガティブフォトレジストを生成することができることを実証した。これは、図3D、図3O、及び図4Eと同様である。
実施例1
第1の実施例を実行して、透明なベース支持体を通る光曝露を使用して、望ましい領域で不溶性のネガティブフォトレジストを生成することができることを実証した。これは、図3D、図3O、及び図4Eと同様である。
アルミニウム犠牲層を、下にあるガラスが露出した、(行及び列に位置付けられた)正方形の断面を有するパターンで、ガラス基材上に選択的に堆積させた。ネガティブフォトレジストを、アルミニウム犠牲層の上に、及び正方形の断面のガラス基材上にコーティングした。UV光は、ガラスを通って、上に重なるネガティブフォトレジストに向かって方向付けられた。現像液溶液に曝露されると、正方形の断面の部分は不溶性になり、残りのネガティブフォトレジストを洗い流した。
ネガティブフォトレジストが現像された後に、基材の上面図の走査型電子顕微鏡写真(SEM)を撮った。これを図25に示す。図示するように、不溶性フォトレジスト部分は、ネガティブフォトレジストが、ガラス基材と直接接触している、アルミニウム犠牲層内の正方形の断面にのみ形成された。したがって、光は、ガラス基材を通って正方形の断面のネガティブフォトレジストに成功裏に透過し、アルミニウム犠牲層によって成功裏に遮断された。
実施例2
第2の実施例を実行して、樹脂層及びエッチングプロセスを使用して、アルミニウム犠牲層を成功裏にパターン化することができることを実証した。これは、図3A~図3C、及び図3Eと同様である。ナノインプリントリソグラフィー(NIL)樹脂を、ガラス基材上にあるアルミニウム犠牲層上に堆積させた。NIL樹脂を作業スタンプを用いてインプリンティングし、硬化させた。作業スタンプから転写された特徴は、深い部分及び隣接する浅い部分を有する凹状領域を含んでいた。
第2の実施例を実行して、樹脂層及びエッチングプロセスを使用して、アルミニウム犠牲層を成功裏にパターン化することができることを実証した。これは、図3A~図3C、及び図3Eと同様である。ナノインプリントリソグラフィー(NIL)樹脂を、ガラス基材上にあるアルミニウム犠牲層上に堆積させた。NIL樹脂を作業スタンプを用いてインプリンティングし、硬化させた。作業スタンプから転写された特徴は、深い部分及び隣接する浅い部分を有する凹状領域を含んでいた。
反応イオンエッチングをCF4及びO2を用いて実行して、深い部分における残留樹脂を除去した。これにより、下にあるアルミニウム犠牲層が露出した。次いで、反応イオンエッチングをBCl3+Cl2を用いて実行して、深い部分における露出したアルミニウム犠牲層を除去した。これにより、下にあるガラス基材が露出した。反応イオンエッチングを、CF4及びO2を用いて再び実行して、間隙領域及び浅い部分における残留樹脂を除去した。これにより、下にあるアルミニウム犠牲層が露出した。
パターン化された層の上面図の走査型電子顕微鏡写真(SEM)を図26Aに示し、断面図を図26Bに示す。これらの結果は、アルミニウム犠牲層を樹脂層から分離してエッチングすることができ、2つを使用して、官能化層を適用することができる凹部内の異なる領域を作成することができることを示す。
実施例3
第3の実施例を実行して、フォトレジストの時限ドライエッチングを使用して、ゲル材料の選択的適用のために多層凹部を成功裏にパターン化することができることを実証した。これは、図17A~図17Eと同様である。
第3の実施例を実行して、フォトレジストの時限ドライエッチングを使用して、ゲル材料の選択的適用のために多層凹部を成功裏にパターン化することができることを実証した。これは、図17A~図17Eと同様である。
ナノインプリントリソグラフィー(NIL)樹脂を作業スタンプを用いてインプリンティングし、硬化させた。作業スタンプから転写された特徴は、深い部分及び隣接する浅い部分を有する凹状領域を含んでいた。ネガティブフォトレジストをNIL樹脂に適用して、凹状領域を充填し、間隙領域を覆った。ネガティブフォトレジスト全体をUV光に曝露して、不溶性フォトレジストを形成した。
時限反応性イオンエッチングをCF4を用いて実行して、不溶性フォトレジストの部分を、間隙領域及び浅い部分から除去した。不溶性フォトレジストは、ステップ部分に隣接する領域内の深い部分内に残った。次いで、PAZAMをスピンコーティングを使用して堆積させた。不溶性フォトレジストをアセトンを使用してリフトオフし、これはまた、不溶性フォトレジストの上にある任意のPAZAMも除去した。残りのPAZAMをP5プライマーを用いてグラフトし、次いで、ALEXA FLUOR(商標)488-P5補体を用いて標識した。
不溶性フォトレジストを除去した後の多層凹部の上面図の走査型電子顕微鏡写真(SEM)を図27Aに示す。蛍光顕微鏡写真画像を図27Bに示す。図27Aは、凹部内の2つのレベルを明確に示しており、図27Bは、PAZAMが一方の部分にコーティングされ、不溶性フォトレジストでコーティングされた部分にはコーティングされていないことを明確に示している。これらの結果は、フォトレジストが所望のパターンでドライエッチングされて、官能化層が特定の領域に堆積されることを遮断することができることを示す。
追記事項
以下により詳細に考察される、前述の概念及び更なる概念の全ての組み合わせが、(かかる概念が相互に矛盾しなければ)本明細書に開示される発明の主題の一部であると企図されることを理解されたい。具体的には、本開示の終わりに現れる特許請求される主題の全ての組み合わせは、本明細書に開示される発明の本主題の一部であると企図される。本明細書で明示的に用いられ、また参照により組み込まれる任意の開示においても出現し得る用語は、本明細書で開示される特定の概念と最も一致する意味が与えられるべきであることも理解すべきである。
以下により詳細に考察される、前述の概念及び更なる概念の全ての組み合わせが、(かかる概念が相互に矛盾しなければ)本明細書に開示される発明の主題の一部であると企図されることを理解されたい。具体的には、本開示の終わりに現れる特許請求される主題の全ての組み合わせは、本明細書に開示される発明の本主題の一部であると企図される。本明細書で明示的に用いられ、また参照により組み込まれる任意の開示においても出現し得る用語は、本明細書で開示される特定の概念と最も一致する意味が与えられるべきであることも理解すべきである。
「一例」、「別の例」、「ある例」などへの本明細書全体を通じての言及は、例に関連して記載されている特定の要素(例えば、特徴、構造、及び/又は特性)が、本明細書に記載されている少なくとも1つの例に含まれており、他の例に存在していても、存在していなくてもよいことを意味している。加えて、文脈上明確に別段の指示がない限り、任意の例に関する記載の要素は、様々な例において任意の好適な様式で組み合わせられ得ることを理解すべきである。
本明細書に提供される範囲は、そのような値又は部分範囲が明示的に列挙されているかのように、示される範囲及びその示される範囲内の任意の値又は部分範囲を含むことを理解されたい。例えば、約400nm~約1μm(1000nm)の範囲は、約400nm~約1μmの明示的に引用された制限を含むだけでなく、個別の値、例えば約708nm、約945.5nmなど、及び部分範囲、例えば約425nm~約825nm、約550nm~約940nmなどもまた含むと解釈されなければならない。更に、「約」及び/又は「実質的に」が値を説明するために使用される場合、これらは、記載した値の微小な変化(最大±10%)を包含することを意味する。
いくつかの実施例を詳細に説明してきたが、開示された例は修正され得ることを理解すべきである。したがって、これまでの説明は非限定的なものであると考えるべきである。
Claims (57)
- フローセルであって、
ベース支持体と、
前記ベース支持体の上の凸部であって、前記ベース支持体とは異なる材料である、凸部と、
前記凸部の第1の部分の上の第1の官能化層と、
前記凸部の第2の部分の上の第2の官能化層と、
それぞれ前記第1及び第2の官能化層に付着した第1及び第2のプライマーセットと、を含む、フローセル。 - 前記フローセルが、前記ベース支持体と前記凸部との間に疎水性層を更に含む、請求項1に記載のフローセル。
- 前記フローセルが、複数の前記凸部を含み、
前記複数の凸部の各々が、前記疎水性層の間隙領域によって、前記複数の凸部のうちの別の凸部から空間的に分離されている、請求項2に記載のフローセル。 - 前記疎水性層の前記間隙領域が、前記第1及び第2の官能化層並びに前記第1及び第2のプライマーセットを少なくとも実質的に含まない、請求項3に記載のフローセル。
- 前記ベース支持体が、紫外線に対して透明である基材を含み、
前記凸部が、五酸化タンタルを含み、
前記フローセルが、前記ベース支持体と前記凸部との間にマスキング層を更に含む、請求項1に記載のフローセル。 - 前記フローセルが、複数の前記凸部を含み、
前記複数の凸部の各々が、前記ベース支持体の間隙領域によって、前記複数の凸部のうちの別の凸部から空間的に分離されている、請求項5に記載のフローセル。 - 前記ベース支持体の前記間隙領域の上に重なる不活性化された部分を更に含み、前記不活性化された部分が、不活性化された第1の官能化層又は不活性化された第1のプライマーセットを含む、請求項6に記載のフローセル。
- 前記第1のプライマーセットが、切断不能な第1のプライマー及び切断可能な第2のプライマーを含み、
前記第2のプライマーセットが、切断可能な第1のプライマー及び切断不能な第2のプライマーを含む、請求項1に記載のフローセル。 - 方法であって、
多層スタックの樹脂層をインプリンティングして、第1の高さを有する第1の領域と、前記第1の高さよりも小さい第2の高さを有する第2の領域と、を含む、多高凸状領域を形成することであって、前記多層スタックが、少なくとも1つの追加の層の上の透明層の上の犠牲層の上に樹脂層を含む、形成することと、
前記多高凸状領域の周りの前記多層スタックの部分を選択的にエッチングして、前記少なくとも1つの追加の層を露出させることと、
前記多高凸状領域を選択的にエッチングして、前記樹脂層、及び前記多高凸状領域の前記第2の領域の下にある前記犠牲層の一部分を除去し、それによって、少なくとも前記透明層を含む凸部を形成し、前記透明層の一部分を露出させることと、
前記多層スタックの上に第1の官能化層を適用することと、
前記犠牲層及びその上の前記第1の官能化層をリフトオフし、それによって、前記透明層の第2の部分を露出させることと、
前記透明層の前記第2の部分の上に第2の官能化層を適用することと、を含む、方法。 - それぞれのプライマーセットを、前記第1及び第2の官能化層に付着させることを更に含む、請求項9に記載の方法。
- 前記少なくとも1つの追加の層が、紫外線に対して透明であるベース支持体であり、
前記多層スタックが、前記ベース支持体と前記透明層との間にマスキング層を更に含み、
前記第1の官能化層の前記適用が、前記犠牲層及び前記透明層の前記部分、並びに前記ベース支持体の露出部分を覆い、
前記方法が、前記ベース支持体を通る紫外線を方向付けることであって、それによって、前記マスキング層が、前記透明層からの前記紫外線を遮断し、前記ベース支持体が、前記ベース支持体の前記露出部分の上の前記第1の官能化層の部分に前記紫外線を伝達し、前記紫外線が、前記第1の官能化層の前記部分を不活性化するか、又は前記第1の官能化層の前記部分における第1のプライマーセットを不活性化する、方向付けることを更に含む、請求項9に記載の方法。 - 前記紫外線が、前記第1の官能化層の前記部分を不活性化し、前記方法が、それぞれのプライマーセットを、前記第1の官能化層及び前記第2の官能化層の活性化された部分に付着させることを更に含む、請求項11に記載の方法。
- 前記少なくとも1つの追加の層が、疎水性層を含み、
前記多層スタックが、ベース支持体を更に含み、
前記第1の官能化層の前記適用が、前記犠牲層、及び前記透明層の前記部分を覆うが、前記疎水性層の露出部分を覆わない、請求項9に記載の方法。 - それぞれのプライマーセットを、前記第1及び第2の官能化層に付着させることを更に含む、請求項13に記載の方法。
- 方法であって、
基材中に画定された凹部の第1の部分の上にリフトオフ材料を適用することであって、それによって、前記凹部の第2の部分が露出したままである、適用することと、
前記凹部に隣接する間隙領域の上に遮断材料を適用することであって、前記遮断材料が、前記リフトオフ材料とは異なる、適用することと、
前記凹部の前記第2の部分の上に第1の官能化層を適用することと、
前記リフトオフ材料をリフトオフし、それによって、前記凹部の前記第1の部分を露出させることと、
前記凹部の前記第1の部分の上に第2の官能化層を適用することと、
それぞれのプライマーセットを、前記第1及び第2の官能化層に付着させることと、を含む、方法。 - 前記第1の官能化層を前記適用することが、
前記凹部の前記第2の部分を活性化して、表面基を生成して、前記第1の官能化層と反応させることと、
前記第1の官能化層を堆積させることと、を伴う、請求項15に記載の方法。 - 前記リフトオフ材料が、前記凹部の前記第2の部分の前記活性化後、かつ前記第1の官能化層の前記堆積の前に、リフトオフされる、請求項16に記載の方法。
- 前記リフトオフ材料が、前記凹部の前記第2の部分の前記活性化、かつ前記第1の官能化層の前記堆積の後に、リフトオフされる、請求項16に記載の方法。
- 前記第2の官能化層を前記適用することが、
前記凹部の前記第1の部分を活性化して、表面基を生成して、前記第2の官能化層と反応させることと、
前記第2の官能化層を堆積させることと、を伴う、請求項15に記載の方法。 - 前記遮断層が、第2のリフトオフ材料を含み、前記方法が、前記遮断層をリフトオフすることを更に含む、請求項15に記載の方法。
- i)前記リフトオフ材料が、金属犠牲層を含み、前記第2のリフトオフ材料が、フォトレジストを含むか、又は
ii)前記リフトオフ材料が、フォトレジストを含み、前記第2のリフトオフ材料が、金属犠牲層を含む、請求項20に記載の方法。 - 前記遮断層が、疎水性材料を含む、請求項15に記載の方法。
- 前記遮断材料が、前記リフトオフ材料の前記適用の前に、前記間隙領域の上に選択的に適用されており、
前記リフトオフ材料の前記適用の前に、前記方法が、前記凹部を活性化して、表面基を生成して、前記第1の官能化層及び前記第2の官能化層の各々と反応させることを更に含む、請求項15に記載の方法。 - 前記基材が、ベース支持体の上に透明層を含み、
前記リフトオフ材料及び前記遮断材料の前記適用の前に、前記方法が、
前記凹部内に不溶性フォトレジストを生成することと、
前記不溶性フォトレジストが前記凹部に存在する間に、前記凹部に隣接する間隙領域から前記透明層を除去することと、
前記凹部から前記不溶性フォトレジストを除去することと、を更に含む、請求項15に記載の方法。 - 方法であって、
間隙領域によって分離された凹部を含む基材の上にシラン化層を適用することと、
前記凹部を犠牲材料で充填することと、
前記シラン化層を前記間隙領域からプラズマエッチングすることと、
前記凹部から前記犠牲材料の一部分を除去して、前記凹部内の前記シラン化層の第1の部分を露出させることと、
前記凹部内の前記シラン化層の前記第1の部分の上に第1の官能化層を適用することと、
前記凹部から前記犠牲材料の第2の部分を除去して、前記凹部内の前記シラン化層の第2の部分を露出させることと、
前記凹部内の前記シラン化層の前記第2の部分の上に第2の官能化層を適用することと、
それぞれのプライマーセットを、前記第1及び第2の官能化層に付着させることと、を含む、方法。 - 方法であって、
基材中に画定された凹部の第1の部分の上に保護基を適用することであって、それによって、前記凹部の第2の部分が露出したままである、適用することと、
前記凹部に隣接する間隙領域の上にリフトオフ材料を適用することと、
前記凹部の前記第2の部分の上に第1の官能化層を適用することであって、それによって、前記保護基が、前記凹部の前記第1の部分の上への前記第1の官能化層の適用を遮断する、適用することと、
i)前記保護基を除去することか、又はii)前記保護基の遮断状態を逆転させることと、
前記凹部の前記第1の部分の上に第2の官能化層を適用することと、
それぞれのプライマーセットを、前記第1及び第2の官能化層に付着させることと、を含む、方法。 - 前記保護基を前記除去することが、前記保護基を切断することを伴う、請求項26に記載の方法。
- 前記遮断状態を前記逆転させることが、チオール-ジスルフィド交換を開始することか、又は前記保護基を水に曝露することを伴う、請求項26に記載の方法。
- 方法であって、
深い部分と、ステップ部分によって画定される浅い部分と、を有する、凹状領域を含む、基材の上にフォトレジストを適用することと、
前記フォトレジストをドライエッチングして、前記ステップ部分の表面を露出させることであって、それによって、前記フォトレジストの一部分が、前記深い部分内に残る、露出させることと、
前記基材、及び前記フォトレジストの前記部分の上に第1の官能化層を適用することと、
前記フォトレジスト及びその上の前記第1の官能化層を除去して、前記深い部分における前記基材を露出させることと、
前記深い部分における前記基材の上に第2の官能化層を適用することと、
それぞれのプライマーセットを、前記第1及び第2の官能化層に付着させることと、を含む、方法。 - 前記基材が、前記凹状領域に隣接する間隙領域を更に含み、
前記第1の官能化層が、前記間隙領域の上に適用されており、
前記方法が、前記間隙領域から前記第1の官能化層を除去することを更に含む、請求項29に記載の方法。 - 前記第1の官能化層の前記適用の前に、前記方法が、前記ステップ部分をエッチングして、前記深い部分内の前記フォトレジストに隣接する凹部部分を画定することを更に含む、請求項29に記載の方法。
- 前記基材が、前記凹状領域に隣接する間隙領域を更に含み、
前記第1の官能化層が、前記間隙領域の上に適用されており、
前記方法が、前記第1の官能化層を前記間隙領域から研磨することを更に含む、請求項29に記載の方法。 - 前記基材が、透明なベース基材の上に、樹脂層を含む多層スタックを含み、
前記第1の官能化層の前記適用の前に、前記方法が、前記ステップ部分をエッチングして、前記透明なベース基材の表面を露出させ、前記深い部分内の前記フォトレジストに隣接する凹部部分を画定することを更に含む、請求項29に記載の方法。 - 前記エッチング後、前記樹脂層が、前記フォトレジスト及び前記凹部部分に隣接する間隙領域を含み、
前記第1の官能化層が、前記間隙領域の上に適用されており、
前記方法が、前記第1の官能化層を前記間隙領域から研磨することを更に含む、請求項33に記載の方法。 - 方法であって、
深い部分と、ステップ部分によって画定される浅い部分と、を有する、凹状領域を含む、樹脂層の表面を活性化することであって、前記樹脂層が、透明なベース支持体の上に位置付けられており、前記透明なベース支持体が、前記深い部分において露出している、活性化することと、
前記活性化された樹脂層に第1の官能化層を適用することであって、それによって、五酸化タンタルベース支持体が、前記深い部分において露出したままである、適用することと、
前記深い部分において露出した前記透明なベース支持体の上にシラン化層を適用することと、
前記シラン化層の上に第2の官能化層を適用することと、
それぞれのプライマーセットを、前記第1及び第2の官能化層に付着させることと、を含む、方法。 - 前記樹脂層が、前記凹状領域に隣接する間隙領域を更に含み、
前記第1の官能化層が、前記間隙領域の上に適用されており、
前記方法が、前記第1の官能化層を前記間隙領域から研磨することを更に含む、請求項35に記載の方法。 - 前記樹脂層の前記活性化の前に、前記方法が、
前記樹脂層をインプリンティングして、前記凹状領域を形成することと、
前記樹脂層をドライエッチングして、前記深い部分における前記透明なベース支持体を露出させることと、を更に含む、請求項35に記載の方法。 - 方法であって、
基材中に画定された凹状領域の深い部分内に、変更可能なポリマービーズを導入することであって、前記凹状領域がまた、ステップ部分によって画定される浅い部分を含み、前記基材が、前記凹状領域に隣接する間隙領域を含む、導入することと、
前記変更可能なポリマービーズを変更して、前記深い部分を少なくとも部分的に充填することと、
前記基材及び前記変更されたポリマービーズの上に第1の官能化層を適用することと、
前記変更されたポリマービーズ及びその上の前記第1の官能化層を除去し、それによって、前記深い部分における前記基材を露出させることと、
前記深い部分における前記基材の上に第2の官能化層を適用することと、
それぞれのプライマーセットを、前記第1及び第2の官能化層に付着させることと、を含む、方法。 - 前記基材が、樹脂層を含み、前記方法が、前記樹脂層をインプリンティングして、前記深い部分及び前記浅い部分を含む前記凹状領域を形成することを更に含む、請求項38に記載の方法。
- 前記第2の官能化層が前記深い部分に適用された後、前記第1の官能化層を前記間隙領域から研磨することを更に含む、請求項38に記載の方法。
- 前記方法は、前記第2の官能化層が前記深い部分に適用される前に、前記第1の官能化層を前記間隙領域から研磨することを更に含み、
前記第2の官能化されたものが、前記間隙領域に適用されており、
前記方法が、前記第2の官能化層を前記間隙領域から研磨することを更に含む、請求項38に記載の方法。 - 前記変更されたポリマービーズを除去することが、前記変更されたポリマービーズを溶解することを伴う、請求項38に記載の方法。
- 前記変更可能なポリマービーズを変更することが、前記変更可能なポリマービーズを膨潤させることか、又はアニーリングすることを伴う、請求項38に記載の方法。
- 方法であって、
凹状領域及び前記凹状領域に隣接する間隙領域を含む基材の上に第1の官能化層を適用することであって、前記凹状領域が、深い部分と、ステップ部分によって画定される浅い部分と、を含む、適用することと、
前記深い部分内の前記第1の官能化層の上に変更可能なポリマービーズを導入することと、
前記変更可能なポリマービーズを変更して、前記深い部分を少なくとも部分的に充填することと、
前記第1の官能化層の露出部分を除去し、それによって、前記基材の部分を露出させることと、
前記基材及び前記発泡性ポリマービーズの上に第2の官能化層を適用することと、
前記発泡性ポリマービーズ及びその上の前記第2の官能化層を除去し、それによって、前記深い部分における前記第1の官能化層を露出させることと、
それぞれのプライマーセットを、前記第1及び第2の官能化層に付着させることと、を含む、方法。 - 前記基材が、樹脂層を含み、前記方法が、前記樹脂層をインプリンティングして、前記深い部分及び前記浅い部分を含む前記凹状領域を形成することを更に含む、請求項44に記載の方法。
- 前記第2の官能化層を前記間隙領域から研磨することを更に含む、請求項44に記載の方法。
- 前記発泡性ポリマービーズを除去することが、前記変更されたポリマービーズを溶解することを伴う、請求項44に記載の方法。
- 前記変更可能なポリマービーズを変更することが、前記変更可能なポリマービーズを膨潤させることか、又はアニーリングすることを伴う、請求項44に記載の方法。
- 方法であって、
基材中に画定された凹部の第1の部分、及び前記凹部に隣接する間隙領域の上に犠牲層を適用することであって、それによって、前記凹部の第2の部分が露出したままであり、前記間隙領域の上の前記犠牲層が、第1の高さを有し、前記凹部の前記第1の部分の上の前記犠牲層が、前記第1の高さよりも小さい第2の高さを有する、適用することと、
前記凹部の前記第2の部分の上に第1の官能化層を適用することと、
前記犠牲層の厚さを前記第2の高さだけ低減させ、それによって、前記凹部の前記第1の部分を露出させ、前記間隙領域上に前記犠牲層のうちのいくつかを残すことと、
前記凹部の前記第2の部分の上に第2の官能化層を適用することと、
前記間隙領域から前記犠牲層を除去することと、を含む、方法。 - それぞれのプライマーセットを、前記第1及び第2の官能化層に付着させることを更に含む、請求項49に記載の方法。
- 前記犠牲層の前記厚さの前記低減が、時限ウェットエッチングを伴う、請求項49に記載の方法。
- 方法であって、
深い部分と、ステップ部分によって画定される浅い部分と、を有する、凹状領域を含む、基材上に犠牲層を適用することと、
前記犠牲層をエッチングして、前記深い部分及び前記浅い部分において前記基材を露出させることと、
前記犠牲層の残りの部分、及び前記基材の露出部分の上に第1の官能化層を適用することと、
フォトレジストを前記第1の官能化層の上に適用することと、
前記フォトレジスト及び前記第1の官能化層をドライエッチングして、前記浅い部分、及び前記犠牲層の部分において前記基材表面を露出させることであって、それによって、前記フォトレジストの一部分及び前記第1の官能化層の一部分が、前記深い部分内に残る、露出させることと、
前記基材の露出部分、及び前記犠牲層の露出部分の上に第2の官能化層を適用することと、
前記犠牲層の前記残りの部分、及び前記フォトレジストの前記部分をリフトオフすることと、を含む、方法。 - それぞれのプライマーセットを、前記第1及び第2の官能化層に付着させることを更に含む、請求項52に記載の方法。
- 前記第2の官能化層を前記基材の間隙領域から研磨することを更に含む、請求項52に記載の方法。
- 方法であって、
基材中に画定された凹部の第1の部分の上に犠牲層を適用することであって、それによって、前記凹部の第2の部分が露出したままである、犠牲層を適用することと、
前記凹部に隣接する間隙領域の上、前記犠牲層の上、及び前記凹部の前記第2の部分の上に第1の官能化層を適用することと、
フォトレジストを前記第1の官能化層の上に適用することと、
前記フォトレジストの一部分、及び前記第1の官能化層の一部分を除去して、前記間隙領域及び前記犠牲層を露出させることと、
前記犠牲層を除去し、それによって、前記凹部の前記第1の部分を露出させることと、
前記凹部の前記第1の部分の上に第2の官能化層を適用することと、
前記フォトレジストの残りの部分をリフトオフすることと、を含む、方法。 - それぞれのプライマーセットを、前記第1及び第2の官能化層に付着させることを更に含む、請求項55に記載の方法。
- 前記第2の官能化層を前記基材の間隙領域から研磨することを更に含む、請求項55に記載の方法。
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