JP2023526966A - 平坦シート共押出成形によって得られるポリエチレン層を含む再閉可能な包装用の多層膜 - Google Patents

Abstract

１）－ ＨＭＰＳＡ組成物（ａ）からなる接着剤層Ａ；－ ポリエチレン（ＰＥ）の組成物（ｂ）からなる、複合化可能な薄層Ｂ；及び－ ポリエチレン（ＰＥ）の組成物（ｃ）からなる、熱融着性且つ易破壊性の層Ｃ；を含む多層膜であって、層Ｂ及び層Ｃが、層Ａによって共に結合し、前記膜が：（ｉ）ＭＦＩ（ｂ）及びＭＦＩ（ｃ）それぞれで表記される、組成物（ｂ）及び組成物（ｃ）のメルトフローインデックスがそれぞれ、２．５ｇ／１０分と１５ｇ／１０分の間であり；且つ（ｉｉ）ＭＦＩ（ａ）と表記される、組成物（ａ）のメルトフローインデックスが、ＭＦＩ（ａ）／ＭＦＩ（ｂ）比及びＭＦＩ（ａ）／ＭＦＩ（ｃ）比がそれぞれ、１．５と１０の間であるようなものであることを特徴とする、多層膜。２）１５０℃と２５０℃の間の温度での、組成物（ａ）、並びに組成物（ｂ）及び組成物（ｃ）の平坦シート共押出成形を含む、１）による膜を製造する方法。３）再密封可能な包装の製造のための、１）による多層膜の使用。【選択図】なし

Description

本発明の対象は、平坦シート共押出成形法によって製造され得る、ホットメルト感圧接着剤組成物からなる層及び２つのポリエチレンベース層を含む多層膜であり、前記方法もまた本発明の対象である。最後に、本発明は、特に、食品、とりわけ生鮮食品を包装することが意図される、再密封可能な包装（又はトレイ）の製造用の前記多層膜の使用に関連する。

多層膜の１つの層が、ホットメルト感圧接着剤組成物で構成され、再密封可能な包装（又はトレイ）の製造向けの多層膜は、とりわけ、特許出願の国際公開第０２／０６４６９４号、国際公開第１２／０４５９５０号、及び国際公開第１２／０４５９５１号から既知である。

例えば、トレイ又は袋の形態の再密封可能な包装は、農業食品産業において、かつ大規模流通において、生鮮食品、とりわけ生鮮青果物を包装するために使用される。こうした包装は、特許の欧州特許第１０５３９５２号にも記載される。

包装が初めて開封され、含有される食品の一部が消費された後、消費者は、包装を、手作業で、実質的に密封して再封することができ、したがって必要に応じて、冷蔵庫にそれを設置した後、製品の残りの部分を保存することができる。一連の、再開封及び再封も可能である。

これらの包装は、一般に、入れ物（又は容器）及び蓋を形成するカバーを含み、それらは、溶着によって互いに密封して取り付けられる。

多かれ少なかれ深く、相対的に剛性の容器は、２００μｍ、一般に２００μｍと１０００μｍの間の最小厚さを有する多層シート（複合シート又はコンポジットシートとも称される）からなる。このシートは、食料品がのる、平坦な底部及び平バンドの形態の縁部分を有するように熱成形される。全体的に底部に平行である、この縁部分は、溶着によって、柔らかく、平坦なカバーに結合され、全体的に３０μｍと１５０μｍの間の厚さを有し、時に、名称「カバー膜」と表記される多層膜（複合膜又はコンポジット膜とも記載される）からなる。

包装の開封中に、カバー膜は、縁部分の平バンドで、容器から手作業で分離される。この操作により、予め接触していたカバーバンドと容器バンドとの両方で、この平バンドの接着剤層が現れる。「娘」と称される、この２つの（連続的な、もしくは非連続的な）接着剤層は、初めの、もしくは「母」接着剤層を破断することから得られ、又は任意選択で、接着剤層に隣接する複合多層膜の、２つの層のうちの１つからのその分離（もしくは脱離）から得られる。ゆえに、以下で層Ａと称される、前記の初めの接着剤層は、それ自体、容器を構成するコンポジットシートにおいて、又は好ましくはカバー膜において含まれる構成部品である前記多層複合膜の層の１つである。

ゆえに、包装が開封された後、存在する２つの娘接着剤層は、容器及びカバーそれぞれの縁部分に位置するバンドで互いに面している。したがって、娘接着剤層の２つのバンドが接触するように戻すために、開封前の包装でのそれらの場所に応じて、容器にカバーを再配置するので十分である。次いで、簡単な指圧により、包装の再封を得ることが可能になる。

したがって、母接着剤層及び娘接着剤層を構成する接着剤組成物は、必然的に感圧接着剤（ＰＳＡ）である。

前述の特許出願に記載された感圧接着剤組成物は、粘着付与樹脂及びエラストマーブロックを含むスチレンブロック共重合体を含むホットメルト組成物である。ホットメルト感圧接着剤組成物は、通例、用語「ホットメルト感圧接着剤（Ｈｏｔ－Ｍｅｌｔ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ－Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅ）」の頭文字に対応してＨＭＰＳＡと称される。それらは、室温で固体であり、水も溶媒も含有しない物質である。溶融状態で塗布されると、それらは、冷却するにつれて凝固し、したがって組み付けられる、熱可塑性樹脂ポリマー材料の２つの薄層間の結合をもたらす接着剤層を形成し、同時に、有利な開封特性及び再閉特性を有する、対応する包装をもたらす。

前述された多層コンポジット膜において、母接着剤層の破断及び／又は母接着剤層に隣接する、２つの層のうちの１つからのその分離を得るために、包装の開封の容易さは、ＰＳＡの特性、より詳細には、包装を開封する間（以下では第１の開封と称される）に加えられるべき力に密接に結び付けられる。

再封のための包装の容量及び得られる再封の品質（以下で第１の再封と称される）はまた、実質的に密封した包装、ゆえに、その食品含有量の保存を確実なものにすることが可能な包装を再び有するために重要である。第１の再封の品質はやはり、ＰＳＡの特性に密接に結び付けられる。２つの娘接着剤層の再配置、続いて、包装の縁部分に加えられた指圧によって形成された接着剤層の破断及び／又は脱離を再び得るために、再封の品質は、再開封中（以下で第２の開封として表記される）に加えられるべき力によって評価される。

再密封可能な包装の容器を構成するコンポジットシートにおいて、又は好ましくはカバー膜において含まれる多層複合膜は、一般に、ホットメルト感圧接着剤（又はＨＭＰＳＡ）組成物からなる層Ａに加えて：
－ 複合化可能な薄層Ｂ、及び
－ 熱融着性かつ易破壊性の薄層Ｃ
を含み、
層Ａは、層Ｂと層Ｃとの間に連結をもたらす。

こうした膜は、包装について、望ましい開封特性及び再封特性を与える。

複合化可能な層Ｂは、包装の生産のために他の層と、例えば、容器を製造する目的で、前記膜の機械的強度を改善するための剛体層と複合体化（又は積層）され得る。

熱融着性（熱溶着性と同義語）かつ易破壊性の層Ｃは：
－ 食料品の包装中に、縁部分の平バンドで、容器のカバー膜の熱溶着による包装の閉鎖；次いで
－ 消費者によって手作業で実施され、層Ｃの表面に位置する易破壊性領域を破断することによって得られる、包装の第１の開封
を確実なものにする。

ゆえに、この第１の開封の実施は、前記易破壊性領域の破断で始まり、容器からカバーが完全に分離されるまで、接着剤層Ａに沿った破断の伝搬が続く。この伝搬は、そのバルクで接着剤層Ａを破断すること（固着破断（ｃｏｈｅｓｉｖｅ ｒｕｐｔｕｒｅ）と呼ばれる）によって、並びに／又は２つの隣接する層Ｂもしくは層Ｃの一方及び／もしくは他方と前記層Ａとの接触面を破断すること（接着剤破断と呼ばれる）によって生じる。

容器でのカバー膜の熱溶着は、棒（又は掴み具）によって、組み付けられる領域を圧力下で熱接触させることによって実施され、膜の層Ｃの構成材と容器の縁部分の外面層との相互浸透による固体集合体が得られる。

層Ｂ及び層Ｃは、大抵、ポリオレフィン、例えばポリエチレン（ＰＥ）又はポリプロピレン（ＰＰ）からなる。

説明されてきた再密封可能な包装用の、先行技術の多層膜は、一般に吹き出しスリーブ共押出成形法（ｂｌｏｗｎ－ｓｌｅｅｖｅ ｃｏｅｘｔｒｕｓｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ）によって作られる。

こうした方法は：
－ 別々の押出成形機における、構成要素組成物の、並びに層Ａ、層Ｂ、及び層Ｃの材料の溶融；次いで
－ 層Ａが層Ｂと層Ｃとの間に含まれる、３種のＢＡＣ層で管状バブル（又はスリーブ）を形成するための、押出成形ヘッドに備えられた、３つの環状ダイ及び同芯ダイそれぞれを通した、３つの対応する流れの通過
を含む。

次いで、こうして形成されたバブルは、冷却される前に、半径方向（環状ダイに対して）に拡大され、かつ軸方向に引き延ばされる。

こうした吹き出しスリーブ共押出成形法において、層Ｂと層Ｃとの間の前記層の包含、及びスリーブの円筒形状ゆえに、層Ａを構成するＨＭＰＳＡが、共押出成形デバイスの構成部品と直接接触することになるリスクは、極めて限定される。

さらに、平坦シート共押出成形（「キャスト共押出成形」として既知である）は、プラスチック膜製造の分野で十分に確立された技術である。それは、とりわけ、吹き出しスリーブ共押出成形法よりも２つの重要な利点を有する。

１つ目は、非常に高い生産性である。

２つ目は、より良好な光学品質、とりわけ、改善された透明性を有する見込みがあるプラスチック膜を生産し得ることである。この利点は、平坦シート共押出成形によってもたらされる、押出成形ヘッドのすぐ近傍に位置したチルロールによって、膜をより迅速に冷却する可能性に結び付けられ、それに対して、吹き出しスリーブ共押出成形では、冷却は、押出成形ヘッドの直後に、スリーブの内側及び外側で吹き付けられる空気によって保証される。食品を含有する包装用の、カバー膜として使用される多層膜の、改善された透明性は、消費前の、食品の保管段階中の、前記食品の外観をより良好にモニターするのに極めて有用である。

したがって、平坦シート共押出成形によって、先行技術で既知の多層膜の製造を想定することが極めて望ましい。

しかし、こうした方法において、共押出成形される、組成物並びに層Ａ、層Ｂ、及び層Ｃを構成する材料に対応する流れの通過は、矩形ダイを通じて、層Ａが層Ｂと層Ｃとの間に含まれる、３種のＢＡＣ層でラップ（又はカーテン）を形成するような方法で実施される。

したがって、押出成形ヘッドに備えられたダイの矩形形状ゆえに、ラップの形態で、こうした多層膜が生産され、その厚さが３０～１５０μｍで様々であり得るラップは、２つの端部を必然的に含み、それらは、デバイスにおける膜の進行方向に平行である。

ここで、これらの２つの端部の存在は、重大な問題を提起する。

確かに、吹き出しスリーブ共押出成形法とは反対に、層Ａを構成するホットメルト感圧接着剤（又はＨＭＰＳＡ）組成物が端部で多層膜から浸出し、とりわけ、粘着付与樹脂の存在に結び付けられる、前記組成物の高い粘り気ゆえに、前記端部を粘着性にする影響を有するリスクがある。方法を実施するためのデバイスの構成部品に接触する傾向がある、こうした粘着性端部の存在は、前記デバイスの滑らかな作動を妨げることがあり、さらに機器の停止をもたらすことがある。

本発明の目標は、こうしたリスクを避けることである。

本発明の別の目標は：
－ 消費者による、包装の容易な開封に好適な、第１の開封力、及び
－ 消費者による、包装の第１の再封の後、実質的に密封した再封をもたらす、第２の開封力
を有する、再密封可能な包装のための多層膜を提供することである。

本発明の別の目的は、平坦シート共押出成形法を介した多層膜の製造が、前記方法の実行中に、粘着性端部の存在を生じない、又はその方法において、こうした粘着性端部の存在のリスクを減らす、多層膜を提供することである。

本発明の別の目的は、平坦シート共押出成形法によって製造することができ、かつ均一性、とりわけ、その外観及び厚さを改善した多層膜を提供することである。

本発明の別の目的は、透明性を改善した多層膜を提供することである。

本発明の別の目的は、高生産性の産業用方法によって製造することができる多層膜を提供することである。

これらの目的は、以下に記載される、本発明による多層膜によって、完全に、又は部分的に応じることができると見出された。

したがって、本発明の一対象は、初めに：
－ 押出成形可能なＨＭＰＳＡ組成物（ａ）からなる接着剤層Ａ；
－ ＰＥ（ｂ）と表記されるポリエチレン（ＰＥ）組成物（ｂ）からなる、複合化可能な薄層Ｂ；及び
－ ＰＥ（ｃ）と表記されるポリエチレン（ＰＥ）組成物（ｃ）からなる、熱融着性かつ易破壊性の層Ｃ；
を含む多層膜であって、
層Ｂ及び層Ｃが、層Ａによって共に結合し、前記膜が：
（ｉ）ＭＦＩ（ｂ）及びＭＦＩ（ｃ）それぞれで表記される、温度１９０℃及び全重量２．１６ｋｇで、ｇ／１０分で測定される、組成物（ｂ）及び組成物（ｃ）のメルトフローインデックスがそれぞれ、２．５ｇ／１０分と１５ｇ／１０分の間であり；かつ
（ｉｉ）ＭＦＩ（ａ）と表記される、温度１９０℃及び全重量２．１６ｋｇで、ｇ／１０分で測定される、ＨＭＰＳＡ組成物（ａ）のメルトフローインデックスが、ＭＦＩ（ａ）／ＭＦＩ（ｂ）比及びＭＦＩ（ａ）／ＭＦＩ（ｃ）比がそれぞれ、１．５と１０の間であるようなものであることを特徴とする、多層膜である。

層Ｂ及び層Ｃは、層Ａによって共に結合される。対応する、３種の層は、表記Ｂ／Ａ／Ｃで表され、記号「／」は、関係する層の面が直接接触していることを意味する。

メルトフローインデックス（ＭＦＩ）は、同じ条件下：すなわち、標準ＩＳＯ１１３３の条件ｄ）に準拠して、１９０℃で、全重量２．１６ｋｇで、層Ｂ及び層Ｃそれぞれを構成する組成物（ｂ）及び組成物（ｃ）の各々について、並びに層Ａを構成するＨＭＰＳＡ組成物（ａ）について測定される。ＭＦＩは、全重量２．１６ｋｇを有する装入ピストンによって及ぼされる圧力の影響の下、固定した直径のダイを通して、１０分で流れる組成物の質量（垂直シリンダー内に予め設置され、グラムで表される）である。別段明示がない限り、本発明の文面で示唆されるＭＦＩ値は、これらの同じ条件下で測定され、表された。

出願人によって実行された試験により、層Ａを構成するＨＭＰＳＡのＭＦＩ、並びに層Ｂ及び層Ｃを構成する組成物のＭＦＩによって条件（ｉ）及び条件（ｉｉ）を満たすことにより、平坦シート共押出成形によるＡＢＣ３層膜の製造中に、押出成形ヘッドの出口で生産されたラップにおける、粘着性端部の存在が回避され得ることが見出された。こうして得られた３層膜は、均等な厚さ及び均一な外観を有し、それにより、包装における使用に、とりわけ包装食品に好適なものになる。最後に、前記３層膜は、再密封可能な包装の製造における、その使用に好適である、第１の開封力の値及び第２の開封力の値を有する。

本発明の対象である多層膜の好ましい一実施形態によれば、メルトフローインデックスＭＦＩ（ｂ）及びメルトフローインデックスＭＦＩ（ｃ）はそれぞれ、３ｇ／１０分と１０ｇ／１０分の間であり、ＭＦＩ（ａ）／ＭＦＩ（ｂ）比及びＭＦＩ（ａ）／ＭＦＩ（ｃ）比はそれぞれ、２と９の間である。

さらにより好ましい変形例によれば、メルトフローインデックスＭＦＩ（ｂ）及びメルトフローインデックスＭＦＩ（ｃ）はそれぞれ、３．５ｇ／１０分と８ｇ／１０分の間であり、ＭＦＩ（ａ）／ＭＦＩ（ｂ）比及びＭＦＩ（ａ）／ＭＦＩ（ｃ）比はそれぞれ、２．２と８の間である。

本発明の一実施形態によれば、ＨＭＰＳＡ組成物（ａ）のメルトフローインデックス、すなわちＭＦＩ（ａ）は、４ｇ／１０分～１００ｇ／１０分、好ましくは４ｇ／１０分～７０ｇ／１０分、より好ましくは５ｇ／１０分～５０ｇ／１０分、さらにより好ましくは１０ｇ／１０分～３０ｇ／１０分の範囲である。

接着剤層Ａの構成要素押出成形可能なＨＭＰＳＡ組成物（ａ）：
押出成形可能なＨＭＰＳＡ（又はホットメルト感圧接着剤）組成物（ａ）は、前記組成物の全重量に基づいて：
－ 少なくとも１つのエラストマーブロックを含むスチレンブロック共重合体の組成物（ａ１）であって、前記組成物（ａ１）が、その全重量に基づいて：
－ ＳＩ、ＳＢＩ、ＳＩＢ、ＳＢ、ＳＥＢ、及びＳＥＰを含む群から選択される、少なくとも１つのジブロック共重合体１０重量％～９０重量％、及び
－ ＳＩＳ、ＳＩＢＳ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ、及びＳＥＰＳを含む群から選択される、少なくとも１つのトリブロック共重合体１０重量％～９０重量％；
で構成され、
前記組成物（ａ１）のスチレン単位の全含有量が、（ａ１）の全重量に基づいて１０重量％～４０重量％の範囲である、スチレンブロック共重合体の組成物（ａ１）４０重量％～７０重量％；並びに
－ １つ又は複数の粘着付与樹脂（ａ２）３０重量％～６０重量％
を含む。

少なくとも１つのエラストマーブロックを含むスチレンブロック共重合体の組成物（ａ１）：
組成物（ａ１）において使用されるスチレンブロック共重合体は、全体的に、５０ｋＤａと５００ｋＤａの間の重量平均分子量Ｍｗを有する。

これらのスチレンブロック共重合体は、少なくとも１つのポリスチレンブロックを含む、様々な重合性モノマーのブロックで構成され、ラジカル重合技術によって調製される。

別途指示がない限り、本発明の文面で示される重量平均分子量Ｍ_ｗは、ダルトン（Ｄａ）で表され、ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定され、カラムは、ポリスチレン標準物質で較正される。

トリブロック共重合体は、２つのポリスチレンブロック及び１つのエラストマーブロックを含む。それらは、様々な構造：直鎖状、星形（ラジカルとも称される）、分枝鎖状、又は櫛形を有することができる。ジブロック共重合体は、１つのポリスチレンブロック及び１つのエラストマーブロックを含む。

トリブロック共重合体は、一般式：
ＡＢＡ（Ｉ）
を有し、
式中：
－ Ａは、スチレン（又はポリスチレン）非エラストマーブロックを表し、
－ Ｂは、以下のものであり得るエラストマーブロックを表す：
－ ポリイソプレン。ブロック共重合体は、構造：ポリスチレン－ポリイソプレン－ポリスチレンを有し、名称：ＳＩＳを有する；
－ ポリイソプレン、それに続いてポリブタジエンブロック。ブロック共重合体は、構造：ポリスチレン－ポリイソプレン－ポリブタジエン－ポリスチレンを有し、名称：ＳＩＢＳを有する；
－ ポリブタジエン。ブロック共重合体は、構造：ポリスチレン－ポリブタジエン－ポリスチレンを有し、名称：ＳＢＳを有する；
－ 完全に、又は部分的に水素化されたポリブタジエン。ブロック共重合体は、構造：ポリスチレン－ポリ（エチレン－ブチレン）－ポリスチレンを有し、名称：ＳＥＢＳを有する；
－ 完全に、又は部分的に水素化されたポリイソプレン。ブロック共重合体は、構造：ポリスチレン－ポリ（エチレン－プロピレン）－ポリスチレンを有し、名称：ＳＥＰＳを有する。

ジブロック共重合体は、一般式：
Ａ－Ｂ（ＩＩ）
［式中、Ａ及びＢは上記で定められた通りである］
を有する。

組成物（ａ１）が、いくつかのトリブロックスチレン共重合体を含む場合、後者は、ＳＩＳ、ＳＢＳ、ＳＥＰＳ、ＳＩＢＳ、及びＳＥＢＳを含む群から選択され、前記トリブロックが、これらの５つの共重合体類の１つだけ又はいくつかに属し得ることが明確に理解される。同じことが、ジブロック共重合体について当てはまり、準用される。

同じエラストマーブロックを有する、トリブロック共重合体及びジブロック共重合体を含む組成物（ａ１）は、特にこうしたブレンドが市販されるために、使用されることが好まれる。

特に好ましい実施変形例によれば、組成物（ａ１）におけるジブロック共重合体の含有量は、１５％～８０％、好ましくは５０％～８０％の範囲であってもよい。

本発明による多層膜に含まれる層Ａの構成要素組成物（ａ）の、特に有利な実施形態によれば、組成物（ａ１）は、ＳＩＳトリブロック共重合体で、かつＳＩジブロック共重合体からなる。この場合、組成物（ａ１）におけるスチレン単位の全含有量は、好ましくは１０％～２５％の範囲である。

組成物（ａ１）に含まれるトリブロック共重合体は、好ましくは直鎖状構造を有する。

組成物（ａ）で使用され得る、特にＳＩ型及びＳＩＳ型の、エラストマーブロックを含むスチレンブロック共重合体は、大抵、トリブロック／ジブロックブレンドの形態で市販される。

Ｋｒａｔｏｎ社からのＫｒａｔｏｎ（登録商標）Ｄ１１１１並びにＺｅｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社からのＱｕｉｎｔａｃ（登録商標）３５２０及びＱｕｉｎｔａｃ（登録商標）３４３３Ｎは、ＳＩＳ及びＳＩからなる組成物（ａ１）の例である。

Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）Ｄ１１１１は、スチレン単位の全体の含有量が２２％である組成物であって、Ｍ_ｗおよそ２５０ｋＤａの直鎖状ＳＩＳトリブロック共重合体８２％、及びＭ_ｗおよそ１００ｋＤａのＳＩジブロック共重合体１８％からなる、組成物である。

Ｑｕｉｎｔａｃ（登録商標）３５２０はそれぞれ、直鎖状ＳＩＳトリブロック（Ｍ_ｗおよそ３００ｋＤａ）２２％、及びＳＩジブロック（Ｍ_ｗおよそ１３０ｋＤａ）７８％からなる組成物であり、組成物のスチレン単位の全含有量は１５％である。

Ｑｕｉｎｔａｃ（登録商標）３４３３Ｎはそれぞれ、直鎖状ＳＩＳトリブロック（Ｍ_ｗおよそ２２０ｋＤａ）４４％及びＳＩジブロック（Ｍ_ｗおよそ１１０ｋＤａ）５６％からなる組成物であり、組成物のスチレン単位の全含有量は１６．５％である。

粘着性付与樹脂（ａ２）：
層Ａの構成要素ＨＭＰＳＡ組成物（ａ）は、１つ又は複数の粘着付与樹脂（ａ２）も含む。

使用され得る粘着付与樹脂（複数可）（ａ２）は、全体的に３００Ｄａと５０００Ｄａの間の重量平均分子量Ｍ_ｗを有し、特に：
－ （ｉ）天然起源のロジン又は変性ロジン、例えば、松ガムから抽出されるロジン、木の根から抽出されるウッドロジン、及び水素化される、脱水素化される、ダイマー化される、重合される、又はモノアルコールもしくはポリオール、例えばグリセロールでエステル化される、その誘導体；
－ （ｉｉ）石油画分から得られる、およそ５個、およそ９個、又はおよそ１０個の炭素原子を有する不飽和脂肪族炭化水素の混合物の、水素化、重合、又は（芳香族炭化水素との）共重合によって得られる樹脂；
－ （ｉｉｉ）一般に、フリーデル・クラフツ触媒の存在下でテルペン炭化水素、例えばモノテルペン（又はピネン）の重合から得られるテルペン樹脂であって、任意選択で、フェノール類の作用によって変性されるテルペン樹脂；
－ （ｉｖ）天然テルペンをベースにした共重合体、例えば、スチレン／テルペン、α－メチルスチレン／テルペン、及びビニルトルエン／テルペン
から選択される。

好ましい一変形例によれば、本発明による組成物で使用され得る粘着付与樹脂の軟化温度（又は軟化点）は、５～１４０℃の範囲であり得る。軟化温度は、標準化された試験ＡＳＴＭＥ２８に準拠して決定され、その原理は、以下の通りである。直径およそ２ｃｍの真鍮リングを、溶融状態の、試験される樹脂で満たす。室温まで冷却した後、リング及び固体樹脂は、サーモスタットで維持された、５℃毎分で変化することができる温度のグリセロール浴に水平に設置される。直径およそ９．５ｍｍの鋼球を固体樹脂の円盤の中心に置く。軟化温度は、５℃毎分の速度の、浴の温度上昇の段階中に、樹脂の円盤が、球の重量下で高さ２５．４ｍｍ降伏する温度である。

好ましい一変形例によれば、分類（ｉｉ）又は分類（ｉｉｉ）に属する脂肪族樹脂が使用され、市販の樹脂の例として：
（ｉｉ）およそ５個の炭素原子を有する不飽和脂肪族炭化水素の混合物の重合によって得られる樹脂であり、軟化温度９４℃及び重量平均分子量Ｍｗおよそ１８００Ｄａを有する、Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから利用可能なＥｓｃｏｒｅｚ（登録商標）１３１０ＬＣ；およそ９個又はおよそ１０個の炭素原子を有する不飽和脂肪族炭化水素の混合物の重合、次いで水素化によって得られる樹脂であり、軟化温度１００℃及びＭｗおよそ５７０Ｄａを有する、やはりＥｘｘｏｎ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＥｓｃｏｒｅｚ（登録商標）５４００；軟化温度１２３℃及び重量平均分子量Ｍｗ１２００Ｄａを有する、完全に水素化された樹脂である、Ｅａｓｔｍａｎから利用可能なＲｅｇａｌｉｔｅ（登録商標）Ｒ１１２５
（ｉｉｉ）軟化温度１１５℃及びＭｗおよそ２３００Ｄａを有するテルペン樹脂である、Ｄｅｒｉｖｅｓ Ｒｅｓｉｎｉｑｕｅｓ ｅｔ Ｔｅｒｐｅｎｉｑｕｅ（又はＤＲＴ）から利用可能なＤｅｒｃｏｌｙｔｅ（登録商標）Ｓ１１５
を挙げることができる。

好ましい一変形例によれば、層Ａの構成要素ＨＭＰＳＡ組成物（ａ）は：
－ スチレンブロック共重合体の組成物（ａ１）４０％～７０％；及び
－ ５℃と１４０℃の間の軟化温度を有する、少なくとも１つの粘着付与樹脂（ａ２）３０％～６０％
で本質的に構成される。

別の好ましい一変形例によれば、層Ａの構成要素ＨＭＰＳＡ組成物（ａ）は：
－ スチレンブロック共重合体の組成物（ａ１）５０％～７０％；及び
－ ５℃１４０℃の間の軟化温度を有する、少なくとも１つの粘着付与樹脂（ａ２）３０％～５０％
を含む、又はそれで本質的に構成される。

さらに別の好ましい変形例によれば、層Ａの構成要素ＨＭＰＳＡ組成物（ａ）は、組成物（ａ１）及び粘着付与樹脂（複数可）（ａ２）に加えて、１つ又は複数の安定剤（又は抗酸化剤）０．１％～２％を含むこともできる。ある種の出発物質、例えば、粘着付与樹脂で、熱、光、又は残留触媒の作用によって形成されることがある酸素との反応から生じる分解から組成物を保護するために、これらの化合物が導入される。これらの化合物は、フリーラジカルをトラップし、一般に、置換フェノール類、例えばＣｉｂａからのＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０である、主な抗酸化剤を含むことができる。主な抗酸化剤は、単独で、又は他の抗酸化剤、例えば、亜リン酸塩、例えば、ＣｉｂａからのＩｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８、又はＵＶ安定剤、例えばアミンと組み合わせて使用することができる。

組成物（ａ）は、可塑剤を、５％を超えない量であるものの、含むこともできる。可塑剤として、任意選択で、芳香族化合物（例えばＮｙｆｌｅｘ２２２Ｂ）を含む、パラフィン系オイル及びナフテン系オイル（例えば、ＥＳＳＯ社からのＰｒｉｍｏｌ（登録商標）３５２）が使用され得る。

最後に、組成物（ａ）は、無機充填剤又は有機充填剤、顔料又は染料を含むことができる。

その使用の目的で、組成物（ａ）は、有利なことに、１ｍｍと１０ｍｍの間、好ましくは２ｍｍと５ｍｍの間の粒径を有する顆粒の形態である。組成物（ａ）は、押出生成物がダイを離れるとき、それを切断するためのツールを備えた２軸押出成形機によって、１５０℃と２００℃の間、好ましくはおよそ１６０℃で、その成分を単純に加熱混合することによって、この顆粒の形態で調製され得る。

層Ｂ及び層Ｃの構成要素ポリエチレン組成物（ｂ）及び構成要素ポリエチレン組成物（ｃ）：
複合化可能な薄層Ｂ及び熱融着性かつ易破壊性の層Ｃはそれぞれ、ポリエチレンＰＥ（ｂ）の組成物（ｂ）及びポリエチレンＰＥ（ｃ）の組成物（ｃ）で作られる。

ポリエチレンＰＥ（ｂ）及びポリエチレンＰＥ（ｃ）は、同一であっても、異なっていてもよい。

好ましい一実施形態によれば、組成物（ｂ）及び組成物（ｃ）は、同じポリエチレンＰＥの組成物である。

組成物（ｂ）及び組成物（ｃ）にそれぞれ含まれる、同一の、又は異なる、ＰＥ（ｂ）及びＰＥ（ｃ）は：
－ 直鎖状ポリエチレン、例えばＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）
－ 直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
－ 直鎖状の極低密度ポリエチレン又は超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ又はＵＬＤＰＥ）
を含むことができる、ポリエチレン単独重合体（又は共重合体）である。

こうしたポリエチレンは、ラジカル重合用の、チーグラー・ナッタ触媒存在下の重合、メタロセン触媒重合などの、いくつかの方法によって調製することができる。メタロセン触媒によって得られるＰＥの中でも、とりわけＴｏｔａｌからのＬｕｍｉｃｅｎｅ（登録商標）系列の製品が挙げられる。

好ましくは、使用されるＰＥは、高圧法によって得られる低密度ＰＥ（低密度ポリエチレン又はＬＤＰＥとしても既知である）である。

こうした低密度ＰＥの等級は、様々なＭＦＩ値について市販される。したがって、以下のもの：
－ ＭＦＩ４ｇ／１０分を有するＬＤＰＥポリエチレンＬＤ０３０４
－ ＭＦＩ７．５ｇ／１０分を有するＬＤＰＥポリエチレンＬＡ０７１０
を挙げることができ、
これらの２つの等級は共に、Ｔｏｔａｌ社から利用可能である。

一実施形態によれば、組成物（ｂ）及び組成物（ｃ）は、ＰＥで作られ、ＰＥは、同一であっても、異なっていてもよく、好ましくは同一であることができる。

別の実施形態によれば、組成物（ｂ）及び組成物（ｃ）は、前記ＰＥに加えて、防曇剤、加工助剤、滑剤、及び／又は抗ブロッキング剤から選択される添加剤を含むＰＥベース組成物である。さらにより好ましい変形例によれば、組成物（ｂ）及び組成物（ｃ）はそれぞれ、ＰＥ、及び組成物の全重量に基づいて、最大で５重量％までの量の、さらにより好ましくは最大で３重量％までの量の前記添加剤からなる。

透明熱可塑性樹脂材料で構成され、食品、とりわけ生鮮製品を含有する包装であって、その水分含有量が極めて高いことがある、包装の場合、包装の透明外壁での、包装された製品からエバポレートした水の凝縮から生じるミストの存在が通常認められる。このミスト又は曇りの形成は、消費者から包装された物品を、肉、花、又は野菜なのかマスキングする効果を有し、ゆえに、包装された物品の魅力、及び食品の場合、消費の目的に対してその品質を視覚的に観察することによって、簡単に確認する可能性を低減する。防曇剤の使用により、この欠点が回避される。非イオン性界面活性剤は、一般にこの目的で使用される。これは、こうした薬剤（用語「曇り止め」でも既知である）が、それが一体化された熱可塑性樹脂材料の層の表面で、不透明のミストを形成する、水の液滴の拡散を引き起こし、熱可塑性樹脂材料の外部層の透明性を損なわない、目に見えない水の膜を形成するようにするからである。

加工助剤の組み込みは、押出成形機の望ましくない摩擦を減らす。摩擦の低減は、押出圧力の低下によって実現され、それにより、産業生産速度を増大することが可能になる。こうした薬剤は、通常、熱可塑性樹脂フッ素化ポリマー（共重合体）である。

多くの場合、滑剤を使用して、摩擦係数を減少させることによって、前記膜が接触している、ローラー及び産業ラインの他の金属表面で、高速で膜の動作（ｒｕｎｎｉｎｇ）（又は滑り）を改善する。特に、この目的で脂肪酸アミドの使用を挙げることができる。

抗ブロッキング添加剤を使用して、産業生産条件下で、また摩擦力の影響下で、ロールで膜を巻く間／解く間に生じ得る、膜のそれ自体の接着（又はブロッキング）を防ぐ、又は制限する。この目的のために、以下のものが使用される：
－ 無機化合物、例えば：珪藻土、天然シリカ又は合成シリカ、炭酸カルシウム、タルク、珪酸アルミニウム及び／もしくは珪酸カリウム；又は
－ 有機化合物、例えば、ステアリン酸塩などの脂肪酸アミド

組成物（ｂ）及び組成物（ｃ）における防曇剤、滑剤、及び抗ブロッキング剤の量は、対応する組成物の全重量に基づいて、０．１重量％～５重量％、好ましくは０．５重量％～３重量％の範囲であってもよい。組成物（ｂ）及び組成物（ｃ）における加工助剤の量に関して、それは、対応する組成物の全重量に基づいて、０．０１重量％～０．５重量％、好ましくは０．０２重量％～０．２重量％の範囲であってもよい。

組成物（ｂ）及び組成物（ｃ）は：
－ 例えば、組成物がＰＥで作られる場合、顆粒の形態で市販されるか；
－ 又は組成物が、ＰＥに加えて、添加剤、例えば上記で列挙されたものを含む場合、こうした顆粒の形態で容易に産業的に生産することができる。

これらの顆粒の粒径は、１ｍｍと１０ｍｍの間、好ましくは２ｍｍと５ｍｍの間であってもよい。

多層膜：
本発明の対象である多層膜は、上記で定められたように、接着剤層Ａ、複合化可能な薄層Ｂ、及び熱融着性かつ易破壊性の層Ｃを含む。

一実施形態によれば、本発明の対象である多層膜は、これらの３種の層Ａ、層Ｂ、及び層Ｃからなる。

別の実施形態によれば、本発明の対象である多層膜は、３種の層Ａ、層Ｂ、及び層Ｃに加えて、包装の生産に必要とされる、追加の薄層を含む。挙げられ得る例には：
－ 容器の機械的強度に必要とされる剛体層、もしくは
－ 印刷可能層、又は
－ 酸素、水蒸気、もしくは一酸化炭素に対してバリア効果を有する層
が含まれる。

これらの層の構成材は：
－ ポリエチレン（ＰＥ）
－ ポリプロピレン（ＰＰ）、
－ エチレン及びプロピレンをベースにした共重合体、
－ ポリアミド（ＰＡ）、
－ ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、あるいは
－ エチレンをベースにした共重合体、例えば、無水マレイン酸グラフト共重合体、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体（ＥＶＡ）、エチレンとビニルアルコールとの共重合体（ＥＶＯＨ）、又はエチレンとアクリル酸アルキル、例えば、アクリル酸メチルとの共重合体（ＥＭＡ）もしくはエチレンとアクリル酸ブチルとの共重合体（ＥＢＡ）
－ ポリスチレン（ＰＳ）
－ ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）
－ 乳酸ポリマー（ＰＬＡ）、あるいは
－ ポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）
から選択することができる。

上記で列挙された熱可塑性樹脂ポリマーの中でも、層Ａ、層Ｂ、及び層Ｃに追加する層について、以下のポリマー：ＰＥ、ＰＰ、ＰＥ－ＰＰ共重合体、ＰＡ、ＰＥＴ、ＥＶＡ、ＥＶＯＨ、ＥＭＡ、又はＥＢＡが好ましい。

本発明による多層膜の総厚さは、２０～３００μｍの範囲で様々であり、３０～１５０μｍの範囲がより好ましく、４０～８０μｍの範囲がさらにより好ましい。

接着剤層Ａの厚さに関して、それは、好ましくは５～５０μｍの範囲で様々であり、７～２５μｍの範囲がより好ましく、１０～２０μｍの範囲がさらにより好ましい。

最後に、熱融着性かつ易破壊性の層Ｃの厚さはやはり、好ましくは５～２５μｍの範囲であり、さらにより好ましくは１０～１７μｍの範囲である。

本発明はまた、上記で定めたように多層膜を製造する方法であって、１５０℃と２５０℃の間の温度での、層Ａの構成要素ＨＭＰＳＡ組成物（ａ）、並びに層Ｂ及び層Ｃの構成要素組成物（ｂ）及び構成要素組成物（ｃ）の平坦シート共押出成形を含むことを特徴とする、方法にも関連する。

好ましい変形例によれば、平坦シート共押出成形は、以下の逐次的工程：
（ｉ）１ｍｍと１０ｍｍの間の、好ましくは２ｍｍと５ｍｍの間の粒径を有する顆粒の形態の、層Ａ、層Ｂ、及び層Ｃの構成要素組成物（ａ）、構成要素組成物（ｂ）、及び構成要素組成物（ｃ）それぞれの、３つの別々の押出成形機中への導入
（ｉｉ）前記顆粒を加熱することによる粘性液体状態への変換
（ｉｉｉ）層Ａが層Ｂと層Ｃとの間に含まれる、３層Ｂ／Ａ／Ｃでラップ（又はカーテン）を形成するように、２５０℃未満の温度までそれぞれ加熱された、一組の矩形ダイを備える一体型押出成形ヘッドを通した、対応する流れの通過
（ｉｖ）機械の進行方向（「機械方向」とも称される）におけるラップの拡大、次いで
（ｖ）前記ラップの冷却
を含む。

ラップの冷却は、押出成形ヘッドの近傍に設置されたチルロールによって、場合によりチルロールに対してラップをより良好に押し付けるための、真空ボックス及びエアナイフの存在する状態で、保証され得る。

ダイの幾何学的特徴、及び同様に方法のパラメータ、例えば、チルロール（又は「リフトオフロール」）でのラップのスループット速度は、多層膜の、様々な構成要素層の望ましい厚さを得るように設定される。

本発明による多層膜において、場合により含まれる、追加の層は：
－ 顆粒の形態の、対応する構成材を平坦シート共押出成形デバイスに組み込むことによって；
－ 又は前記共押出成形から直接得られる膜を、例えば、ポリウレタン系接着剤を使用して複合体化する方法によって得ることができる。この最後の変形例は、とりわけ、容器の機械的強度に必要とされる剛体層の導入に適用することができる。

本発明はまた、再密封可能な包装の製造のための、前述された多層膜の使用にも関連する。

再密封可能なトレイを生産するための使用は、特に有利であり、これらのトレイのカバー膜を生産するための、特定の好ましい一実施形態に従う。

以下の例は、本発明の説明のために純粋に与えられ、本発明の範囲を制限するために説明されるものではない。

例Ａ１、例Ａ２、及び例Ａ３（参照）：層Ａの組成物（ａ）
組成物Ａ１、組成物Ａ２、及び組成物Ａ３はそれぞれ、２軸押出成形機を使用して、表１に列挙した成分を単純に混合することによって、直径約４ｍｍの顆粒形態で予め調製される。

測定されたＭＦＩもまた表１に示される。

実施例１（本発明による）：組成物Ａ１を有する層Ａ並びにＬＤＰＥで作られた層Ｂ及び層Ｃを含み、４ｇ／１０分に等しいＭＦＩを有するＢ／Ａ／Ｃ３層膜：
この３層膜は、平坦シート共押出成形パイロット規模デバイスを連続的に操作することによって製造され、そのデバイスにおいて３つの押出成形機が供給される：
－ １つには、実施例Ａ１の組成物Ａ１が供給され、
－ 他の２つには、Ｔｏｔａｌ社からのＬＤＰＥ ＬＤ０３０４が供給され；
３つの組成物は、およそ４ｍｍの粒径の顆粒の形態である。

このパイロットデバイスは、矩形ダイ幅２５０ｍｍ及び高さ３００μｍの一体型押出成形ヘッド、並びに内部水循環システムによって冷却されたクロムめっきチルロールからなる。

方法パラメータは：
－ 組成物Ａ１からなる、厚さ１５μｍを有する層の層Ａとして
－ 前記ＬＤＰＥからなる、厚さ３０μｍを有する層の、複合化可能な薄層Ｂとして；
－ やはり前記ＬＤＰＥからなる、厚さ１５μｍを有する層の、熱融着性かつ易破壊性の薄層Ｃとして
構成される３層膜を生産するように調節される。

通常設定されるパラメータの中でも、一体型押出成形ヘッド及び矩形ダイについて、温度２００℃、及びライン速度１０ｍ毎分を挙げることができる。

こうして得られた３層膜は、総厚さ６０μｍ及び長さ５０ｍを有し、機械幅２５０ｍｍを有するリールの形態で包装される。層Ａの組成物を表２に示し、層Ｂ及び層Ｃについて使用されたＬＤＰＥの等級も同様に示す。

得られる３層膜の外観、その厚さの均一性などを調べる。粘着性端部の欠如及び「共押出成形ウェーブ」の欠如が記され、得られた膜の適合性を示唆する。こうした適合性は、表２において記載「ＯＫ」で報告される。

用語「共押出成形ウェーブ」は、平坦シート共押出成形によって得られた３層膜に、過剰な厚さに対応し、受容できない、前記膜の厚さの不均一性を示唆する、ライン（又はウェーブ）が存在する可能性を指す。

適合性が確立されたら、３層膜に、以下に記載される試験Ｂ．１．及び試験Ｂ．２．を施す。

試験Ｂ．１．ＰＥＴ／ＰＥ複合体に予め熱溶着された３層膜の、２３℃でのＴピーリングによる第１の開封力の測定：
長さ２５ｃｍ及び幅３ｃｍである矩形試験標本Ｅ１を、予め得られた３層膜Ｂ／Ａ／Ｃから切り出す。

加えて、５０μｍ厚さのＰＥ層にポリウレタン（２μｍ層）で積層された２３μｍ厚さのＰＥＴ層からなるＰＥＴ／ＰＥ複合膜が使用される。長さ２５ｃｍ及び幅３ｃｍである矩形試験標本Ｅ２を、この複合膜から切り出す。

次いで、試験標本Ｅ１を、２つの試験標本Ｅ２の間に向かい合って設置し、３つの標本を重ね合わせて、Ｅ１の層Ｂ及び層Ｃが、Ｅ２のＰＥ層と接触するようにする。

次いで、矩形形状（長さ１５ｃｍ及び幅１ｃｍ）の密封範囲を得るように、１秒間に４．６バールの圧力下で適用される、１３０℃の、２つの加熱掴み具を使用して部分的密封が実施される。前記の密封範囲は、長さ方向に配置され、３つの重ね合わせた試験標本の集合体の中心に位置して、未密封膜５ｃｍが長さ方向の両側に突き出し、未密封膜１ｃｍが幅方向の両側に突き出す。

３つの試験標本集合体の片側の、外れた膜ストリップは、密封範囲に対して：
－ Ｅ１の層Ｃに面する、２つのストリップＥ２のうちの一方について、引張試験装置の固定部品に連結した、第１の取り付けデバイス（あごと呼ばれる）に
－ 他のストリップＥ２及びストリップＥ１について、前記引張試験装置の可動部品に連結した、第２のあごに
取り付けられる。

動力計である、引張試験装置の固定部品及び可動部品は、同じ垂直軸に置かれる。

こうして固定された、３つのストリップは、動力計のあごのずれによって、Ｅ１を構成する膜Ｂ／Ａ／Ｃの層Ｃとそれに面するＥ２のＰＥとの間の接触面を求める（又は剥がす）ことを可能にする。

駆動メカニズムは、一定の速度３００ｍｍ／分を可動部品に付与して、３つの密封された試験標本Ｅ１及び試験標本Ｅ２のピーリングをもたらすが、端部は、角度１８０°の形成を伴って垂直軸に沿って徐々に動く。前記可動部品に連結された力センサーは、こうして保持された試験標本が耐える力を測定する。測定は、温度２３℃で維持された空調室で実施される。

得られた力を表２に示す。

試験Ｂ．２．ＰＥＴ／ＰＥ複合体に熱溶着された３層膜の、２３℃でのＴピーリングによる第２の開封力の測定：
上述の試験標本の２つの部分を、ピーリング後、互いに面するように位置を変え、手作業で接触させる。次いでそれらに、質量２ｋｇのローラーによって及ぼされる圧力を施し、それにより、前後運動が、試験標本の長さに対して平行な方向で実施される。

上述のピーリング試験について準備されたものと同一の形状の引張試験標本がこうして得られ、繰り返される。

得られた力を表２に示す。

実施例２～５（本発明による）：Ｂ／Ａ／Ｃ３層膜
これらの実施例のそれぞれについて、実施例１が：
－ 表２に示すように、任意選択で、層Ａの組成物Ａ１を組成物Ａ２又は組成物Ａ３（表１に詳述される）と置き換えて；かつ
－ 表２に示すように、任意選択で、層Ｂ及び層ＣのＬＤＰＥ ＬＤ０３０４をＬＤＰＥ ＬＡ０７１０と置き換えて
繰り返される。

得られる３層膜の外観は、実施例１の３層膜のものと同一であり、表２にＯＫと記録される。

実施例６（比較）：組成物Ａ３の層Ａ並びにＬＤＰＥで作られた層Ｂ及び層Ｃを含み、７．５ｇ／１０分に等しいＭＦＩを有するＢ／Ａ／Ｃ３層膜
実施例１が：
表３に示すように、
－ 層Ａの組成物Ａ１を組成物Ａ３と置き換えて、かつ
－ 層Ｂ及び層ＣのＬＤＰＥ ＬＤ０３０４をＬＤＰＥ ＬＡ０７１０と置き換えて
繰り返される。

共押出成形ウェーブは、得られる３層膜で認められ、前記膜を不適合にする影響を有する。

実施例７～９（比較）：２．３ｇ／１０分に等しいＭＦＩのＬＤＰＥ層Ｂ及びＬＤＰＥ層Ｃを含むＢ／Ａ／Ｃ３層膜
実施例１が：
－ 表３に示すように、任意選択で、層Ａの組成物Ａ１を組成物Ａ２又は組成物Ａ３と置き換えて；かつ
－ やはり表３に示すように、層Ｂ及び層ＣのＬＤＰＥ ＬＤ０３０４をＬＤＰＥ １０２２ＦＮ２４と置き換えて
繰り返される。

ＬＤＰＥ １０２２ＦＮ２４は、ＭＦＩ２．３ｇ／１０分を有する低密度ポリエチレンである。それは、Ｔｏｔａｌ社から利用可能であり、１ｍｍと１０ｍｍの間、好ましくは２ｍｍと５ｍｍの間の粒径を有する顆粒の形態である。

粘着性端部及び／又は共押出成形ウェーブは、得られた３層膜で認められ、それは、前記膜を不適合にする影響を有する。

Claims (15)

1. － 押出成形可能なＨＭＰＳＡ組成物（ａ）からなる接着剤層Ａ；
   － ＰＥ（ｂ）と表記されるポリエチレン（ＰＥ）組成物（ｂ）からなる、複合化可能な薄層Ｂ；及び
   － ＰＥ（ｃ）と表記されるポリエチレン（ＰＥ）組成物（ｃ）からなる、熱融着性且つ易破壊性の層Ｃ；
   を含む多層膜であって、
   層Ｂ及び層Ｃが、層Ａによって共に結合し、前記膜が：
   （ｉ）ＭＦＩ（ｂ）及びＭＦＩ（ｃ）それぞれで表記される、温度１９０℃及び全重量２．１６ｋｇで、ｇ／１０分で測定される、組成物（ｂ）及び組成物（ｃ）のメルトフローインデックスがそれぞれ、２．５ｇ／１０分と１５ｇ／１０分の間であり；且つ
   （ｉｉ）ＭＦＩ（ａ）と表記される、温度１９０℃及び全重量２．１６ｋｇで、ｇ／１０分で測定される、ＨＭＰＳＡ組成物（ａ）のメルトフローインデックスが、ＭＦＩ（ａ）／ＭＦＩ（ｂ）比及びＭＦＩ（ａ）／ＭＦＩ（ｃ）比がそれぞれ、１．５と１０の間であるようなものであることを特徴とする、多層膜。
2. メルトフローインデックスＭＦＩ（ｂ）及びメルトフローインデックスＭＦＩ（ｃ）がそれぞれ、３ｇ／１０分と１０ｇ／１０分の間であり、ＭＦＩ（ａ）／ＭＦＩ（ｂ）比及びＭＦＩ（ａ）／ＭＦＩ（ｃ）比がそれぞれ、２と９の間であることを特徴とする、請求項１に記載の多層膜。
3. ＭＦＩ（ａ）が、４ｇ／１０分～１００ｇ／１０分の範囲であることを特徴とする、請求項１又は請求項２に記載の多層膜。
4. 押出成形可能なＨＭＰＳＡ組成物（ａ）が、前記組成物の全重量に基づいて：
   － 少なくとも１つのエラストマーブロックを含むスチレンブロック共重合体の組成物（ａ１）であって、前記組成物（ａ１）が、その全重量に基づいて：
   － ＳＩ、ＳＢＩ、ＳＩＢ、ＳＢ、ＳＥＢ、及びＳＥＰを含む群から選択される、少なくとも１つのジブロック共重合体１０重量％～９０重量％、及び
   － ＳＩＳ、ＳＩＢＳ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ、及びＳＥＰＳを含む群から選択される、少なくとも１つのトリブロック共重合体１０重量％～９０重量％；
   を含み、
   前記組成物（ａ１）のスチレン単位の全含有量が、（ａ１）の全重量に基づいて１０重量％～４０重量％の範囲である、スチレンブロック共重合体の組成物（ａ１）４０重量％～７０重量％；及び
   － １つ又は複数の粘着付与樹脂（ａ２）３０重量％～６０重量％
   を含むことを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の多層膜。
5. 組成物（ｂ）及び組成物（ｃ）が、同じポリエチレンＰＥの組成物であることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の多層膜。
6. ＰＥ（ｂ）及びＰＥ（ｃ）がそれぞれ、低密度ＰＥであることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の多層膜。
7. 組成物（ｂ）及び組成物（ｃ）が、ＰＥからなることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の多層膜。
8. 組成物（ｂ）及び組成物（ｃ）が、前記ＰＥに加えて、かぶり剤、加工助剤、滑剤及び／又は抗ブロッキング剤から選択される添加剤を含むＰＥベース組成物であることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の多層膜。
9. ３種の層Ａ、層Ｂ、及び層Ｃからなることを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の多層膜。
10. ３種の層Ａ、層Ｂ、及び層Ｃに加えて：
    － 剛体層
    － 印刷可能層、又は
    － 酸素、水蒸気、若しくは一酸化炭素に対してバリア効果を有する層
    から選択される、追加の薄層を含むことを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の多層膜。
11. 多層膜の全厚が、２０～３００μｍの範囲で変化することを特徴とする、請求項１から１０のいずれか一項に記載の多層膜。
12. 接着剤層Ａの厚さが、５～５０μｍの範囲で変化し、熱融着性且つ易破壊性の層Ｃの厚さが、５～２５μｍの範囲で変化することを特徴とする、請求項１から１１のいずれか一項に記載の多層膜。
13. １５０℃と２５０℃の間の温度での、ＨＭＰＳＡ組成物（ａ）、及び組成物（ｂ）と組成物（ｃ）の平坦シート共押出成形を含むことを特徴とする、請求項１から１２のいずれか一項に規定の多層膜を製造する方法。
14. 再密封可能な包装の製造のための、請求項１から１２のいずれか一項に記載の多層膜の使用。
15. 再密封可能なトレイのカバー膜の製造のための、請求項１４に記載の多層膜の使用。