JP2023180554A - Lubricant composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、潤滑油組成物に関する。 TECHNICAL FIELD This invention relates to lubricating oil compositions.
ガソリンエンジンやディーゼルエンジン等の内燃機関等に用いられる潤滑油組成物には、寒冷地帯でのエンジン始動時から、ごく初期の走行時（エンジン始動直後の走行時）の低温での潤滑性能及びエンジン稼働時の高温高負荷での潤滑性能と、広い温度範囲での潤滑性能が求められる。このため、潤滑油組成物は低温での粘度及び高温での粘度の変化が少ないことが要求される。これらの要求を達成するためマルチグレードエンジン油があり、粘度についてＳＡＥ Ｊ ３００－２０１５０１に規定されている。マルチグレードエンジン油は、１５０℃における高温高せん断粘度（１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度）、低温クランキング粘度（ＣＣＳ粘度）、低温ポンピング粘度（ＭＲＶ粘度）等が、前記規定に適合することが求められる。
例えば、特許文献１には、特定の基油を用いて、低温流動性、蒸発性及び酸化安定性を改善することが開示されている。
Lubricating oil compositions used in internal combustion engines such as gasoline engines and diesel engines have low-temperature lubrication performance and engine performance from the time of engine startup in cold regions to the very initial running (during running immediately after engine startup). Lubrication performance is required at high temperatures and high loads during operation, and lubrication performance over a wide temperature range. For this reason, lubricating oil compositions are required to have little change in viscosity at low temperatures and viscosity at high temperatures. Multigrade engine oils exist to meet these requirements, and their viscosity is specified in SAE J 300-201501. Multigrade engine oil is required to meet the above regulations in high-temperature high-shear viscosity at 150°C (HTHS viscosity at 150°C), low-temperature cranking viscosity (CCS viscosity), low-temperature pumping viscosity (MRV viscosity), etc.
For example, Patent Document 1 discloses that a specific base oil is used to improve low-temperature fluidity, evaporability, and oxidation stability.
しかしながら、特許文献１では、基油として特定の合成油を用いていることから、使用する材料が限定されている。また、極低温地域においては低温流動性を更に改善する要求もある。本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであって、マルチグレードエンジン油の各種規格値を満足しつつ、更に優れた低温流動性を有するヘビーデューティーディーゼルエンジン用潤滑油組成物を提供することを課題とする。 However, since Patent Document 1 uses a specific synthetic oil as the base oil, the materials to be used are limited. Furthermore, in extremely low temperature regions, there is a demand for further improvement of low temperature fluidity. The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and provides a lubricating oil composition for heavy-duty diesel engines that satisfies various standard values for multigrade engine oils and has even better low-temperature fluidity. That is the issue.
本発明者らが鋭意検討した結果、特定の基油に対し、特定の粘度指数向上剤を配合したヘビーデューティーディーゼルエンジン用潤滑油組成物により、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成させた。 As a result of intensive studies, the present inventors have discovered that the above problems can be solved by a lubricating oil composition for heavy duty diesel engines in which a specific viscosity index improver is blended with a specific base oil. Completed.
即ち、本発明は、下記［１］及び［２］を提供する。
［１］ ＡＳＴＭ Ｄ３２３８（ｎ－ｄ－Ｍ法による石油の炭素分布と構造グループ解析のための標準試験法）で規定される％ＣＰが、９０以上の基油（Ａ）と、重量平均分子量（Ｍｗ）が、５８万未満の水素化スチレン－ジエンポリマー（ｂ）を含む粘度指数向上剤（Ｂ）と、を含み、
１５０℃における高温高せん断粘度（１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度）が、３．５ｍＰａ・ｓ以上であり、
－３５℃における低温クランキング粘度（－３５℃におけるＣＣＳ粘度）が、６，２００ｍＰａ・ｓ以下であり、
－４０℃における低温ポンピング粘度（－４０℃におけるＭＲＶ粘度）が、６０，０００ｍＰａ・ｓ以下である、
ヘビーデューティーディーゼルエンジン用潤滑油組成物。
［２］ ［１］に記載の潤滑油組成物を用いる、ヘビーデューティーディーゼルエンジンの潤滑方法。
That is, the present invention provides the following [1] and [2].
[1] A base oil (A) with a % CP of 90 or more as specified by ASTM D3238 (Standard Test Method for Carbon Distribution and Structural Group Analysis of Petroleum by the ndM Method) and a weight average molecular weight (Mw) is less than 580,000, a viscosity index improver (B) comprising a hydrogenated styrene-diene polymer (b),
The high temperature high shear viscosity at 150 °C (HTHS viscosity at 150 °C) is 3.5 mPa s or more,
The low temperature cranking viscosity at -35°C (CCS viscosity at -35°C) is 6,200 mPa s or less,
The low temperature pumping viscosity at -40 °C (MRV viscosity at -40 °C) is 60,000 mPa s or less,
Lubricating oil composition for heavy duty diesel engines.
[2] A method for lubricating a heavy-duty diesel engine using the lubricating oil composition according to [1].
本発明によれば、マルチグレードエンジン油の各種規格値を満足しつつ、更に優れた低温流動性を有するヘビーデューティーディーゼルエンジン用潤滑油組成物を提供することが可能となる。 According to the present invention, it is possible to provide a lubricating oil composition for heavy-duty diesel engines that satisfies various standard values for multigrade engine oils and has even better low-temperature fluidity.
以下、本発明の実施形態（以下、「本実施形態」と称することがある。）について説明する。
本明細書に記載された数値範囲の上限値および下限値は任意に組み合わせることができる。例えば、数値範囲として「Ａ～Ｂ」及び「Ｃ～Ｄ」が記載されている場合、「Ａ～Ｄ」及び「Ｃ～Ｂ」の数値範囲も、本発明の範囲に含まれる。
また、本明細書に記載された数値範囲「下限値～上限値」は、特に断りのない限り、下限値以上、上限値以下であることを意味する。
また、本明細書において、実施例の数値は、上限値又は下限値として用いられ得る数値である。
なお、本明細書において、例えば、「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート」及び「メタクリレート」の双方を示す語として用いており、他の類似用語や同様の標記についても、同じである。
Hereinafter, an embodiment of the present invention (hereinafter sometimes referred to as "this embodiment") will be described.
The upper and lower limits of the numerical ranges described herein can be arbitrarily combined. For example, when "A to B" and "C to D" are described as numerical ranges, the numerical ranges of "A to D" and "C to B" are also included in the scope of the present invention.
Furthermore, the numerical range "lower limit to upper limit" described in this specification means that it is greater than or equal to the lower limit and less than or equal to the upper limit, unless otherwise specified.
Further, in this specification, numerical values in Examples are numerical values that can be used as upper limit values or lower limit values.
In addition, in this specification, for example, "(meth)acrylate" is used as a word indicating both "acrylate" and "methacrylate," and the same applies to other similar terms and similar markings.
［ヘビーデューティーディーゼルエンジン用潤滑油組成物］
本実施形態のヘビーデューティーディーゼルエンジン用潤滑油組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ３２３８（ｎ－ｄ－Ｍ法による石油の炭素分布と構造グループ解析のための標準試験法）で規定される％ＣＰが９０以上の基油（Ａ）と、重量平均分子量（Ｍｗ）が５８万未満の水素化スチレン－ジエンポリマー（ｂ）を含む粘度指数向上剤（Ｂ）と、を含み、１５０℃における高温高せん断粘度（１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度）が３．５ｍＰａ・ｓ以上であり、－３５℃における低温クランキング粘度（－３５℃におけるＣＣＳ粘度）が、６，２００ｍＰａ・ｓ以下であり、－４０℃における低温ポンピング粘度（－４０℃におけるＭＲＶ粘度）が、６０，０００ｍＰａ・ｓ以下である。
[Lubricating oil composition for heavy-duty diesel engines]
The lubricating oil composition for heavy-duty diesel engines of the present embodiment has a % CP of 90 or more as defined by ASTM D3238 (Standard Test Method for Carbon Distribution and Structural Group Analysis of Petroleum by ndM Method). base oil (A) and a viscosity index improver (B) containing a hydrogenated styrene-diene polymer (b) having a weight average molecular weight (Mw) of less than 580,000; HTHS viscosity at 150°C) is 3.5 mPa・s or more, low temperature cranking viscosity at -35°C (CCS viscosity at -35°C) is 6,200 mPa・s or less, and low temperature pumping viscosity at -40°C (MRV viscosity at -40°C) is 60,000 mPa·s or less.
前記のように、マルチグレードエンジン油は、１５０℃における高温高せん断粘度（１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度）、低温クランキング粘度（ＣＣＳ粘度）、低温ポンピング粘度（ＭＲＶ粘度）等が、規格値に適合することが求められる。
本実施形態の潤滑油組成物は、後記する鉱油（Ａ）と後記する粘度指数向上剤（Ｂ）を含み、１５０℃における高温高せん断粘度（１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度）、低温クランキング粘度（ＣＣＳ粘度）、低温ポンピング粘度（ＭＲＶ粘度）が、マルチグレードエンジン油の規格値を満足しつつ、ＡＳＴＭ Ｄ５１３３に記載される温度走査法を用いた潤滑油の低温、低せん断速度、粘度／温度依存性の標準試験法で測定される－４０℃の粘度（以下、「ＡＳＴＭ Ｄ５１３３で測定された－４０°Ｃの粘度」と記載する。）を小さくすることができ、優れた低温流動性を有することが分かった。そして、本実施形態の潤滑油組成物が有する各種性状が、ヘビーデューティーディーゼルエンジン用に特に好適であることが分かった。
As mentioned above, multigrade engine oil has high-temperature high-shear viscosity at 150°C (HTHS viscosity at 150°C), low-temperature cranking viscosity (CCS viscosity), low-temperature pumping viscosity (MRV viscosity), etc. that meet standard values. That is required.
The lubricating oil composition of this embodiment contains a mineral oil (A) to be described later and a viscosity index improver (B) to be described later, and has a high-temperature high-shear viscosity at 150°C (HTHS viscosity at 150°C), a low-temperature cranking viscosity (CCS) low temperature, low shear rate, and viscosity/temperature dependence of lubricating oil using the temperature scanning method described in ASTM D5133, while the low temperature pumping viscosity (MRV viscosity) satisfies the standard values for multigrade engine oil. -40°C viscosity measured by the standard test method (hereinafter referred to as "-40°C viscosity measured by ASTM D5133"), and has excellent low-temperature fluidity. I understand. It was also found that the various properties of the lubricating oil composition of this embodiment are particularly suitable for use in heavy-duty diesel engines.
＜１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度＞
本実施形態のヘビーデューティーディーゼルエンジン用潤滑油組成物の１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度は、３．５ｍＰａ・ｓ以上である。３．５ｍＰａ・ｓ未満であると、油膜の形成が不十分となり、潤滑油組成物としての機能を果たさない。
上限値としては、低温流動性を改善するため、４．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度は、例えば実施例に記載の方法で測定することができる。
<HTHS viscosity at 150°C>
The HTHS viscosity of the heavy-duty diesel engine lubricating oil composition of the present embodiment at 150° C. is 3.5 mPa·s or more. If it is less than 3.5 mPa·s, the formation of an oil film will be insufficient and it will not function as a lubricating oil composition.
The upper limit is preferably 4.0 mPa·s or less in order to improve low-temperature fluidity. The HTHS viscosity at 150° C. can be measured, for example, by the method described in Examples.
＜－３５℃におけるＣＣＳ粘度＞
本実施形態のヘビーデューティーディーゼルエンジン用潤滑油組成物の－３５℃におけるＣＣＳ粘度は、６，２００ｍＰａ・ｓ以下である。６，２００ｍＰａ・ｓを超えると低温流動性が改善しない。低温流動性を改善するため、５，５００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、５，０００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、４，９００ｍＰａ・ｓ以下であることが更に好ましい。下限値は特に限定されるものではない。－３５℃におけるＣＣＳ粘度は、例えば実施例に記載の方法で測定することができる。
<CCS viscosity at -35°C>
The CCS viscosity of the heavy-duty diesel engine lubricating oil composition of this embodiment at -35°C is 6,200 mPa·s or less. If it exceeds 6,200 mPa·s, the low temperature fluidity will not improve. In order to improve low-temperature fluidity, it is preferably 5,500 mPa·s or less, more preferably 5,000 mPa·s or less, and even more preferably 4,900 mPa·s or less. The lower limit value is not particularly limited. CCS viscosity at -35°C can be measured, for example, by the method described in Examples.
＜－４０℃におけるＭＲＶ粘度＞
本実施形態のヘビーデューティーディーゼルエンジン用潤滑油組成物の－４０℃におけるＭＲＶ粘度は、６０，０００ｍＰａ・ｓ以下である。６，０００ｍＰａ・ｓを超えると低温流動性が改善しない。低温流動性を改善するため、４０，０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、３０，０００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。下限値は特に限定されるものではない。－４０℃におけるＭＲＶ粘度は、例えば実施例に記載の方法で測定することができる。
<MRV viscosity at -40°C>
The MRV viscosity of the heavy-duty diesel engine lubricating oil composition of the present embodiment at -40°C is 60,000 mPa·s or less. If it exceeds 6,000 mPa·s, the low temperature fluidity will not improve. In order to improve low-temperature fluidity, it is preferably 40,000 mPa·s or less, more preferably 30,000 mPa·s or less. The lower limit value is not particularly limited. The MRV viscosity at -40°C can be measured, for example, by the method described in Examples.
以下、本実施形態のヘビーデューティーディーゼルエンジン用潤滑油組成物に含まれる各成分について説明する。 Each component contained in the heavy-duty diesel engine lubricating oil composition of this embodiment will be explained below.
＜基油（Ａ）＞
本実施形態で用いる基油（Ａ）は、ＡＳＴＭ Ｄ３２３８（ｎ－ｄ－Ｍ法による石油の炭素分布と構造グループ解析のための標準試験法）で規定される％ＣＰが９０以上である。％ＣＰは、９０未満であると低温流動性を十分に改善することができない。
％ＣＰは、低温流動性を改善できるため、９１以上であることが好ましい。
<Base oil (A)>
The base oil (A) used in the present embodiment has a % CP of 90 or more as defined by ASTM D3238 (standard test method for carbon distribution and structural group analysis of petroleum by ndM method). When % CP is less than 90, low temperature fluidity cannot be sufficiently improved.
% CP is preferably 91 or more because it can improve low-temperature fluidity.
％ＣＡは、低温流動性を改善できるため、１以下であることが好ましい。
％ＣＮは、低温流動性を改善できるため、１０未満であることが好ましく、９未満であることがより好ましい。下限値は特に限定されないが、入手容易性の観点から３以上であることが好ましい。
% CA is preferably 1 or less because it can improve low-temperature fluidity.
%C N is preferably less than 10, more preferably less than 9, since it can improve low-temperature fluidity. The lower limit is not particularly limited, but from the viewpoint of availability, it is preferably 3 or more.
本明細書において、％ＣＰ、％ＣＮ及び％ＣＡは、ＡＳＴＭ Ｄ３２３８（ｎ－ｄ－Ｍ法による石油の炭素分布と構造グループ解析のための標準試験法）で規定される、パラフィン分、ナフテン分、及び芳香族分の割合（百分率）を意味する。 In this specification, %C P , %C N and %C A are the paraffin content defined by ASTM D3238 (Standard Test Method for Carbon Distribution and Structural Group Analysis of Petroleum by ndM Method). , naphthenic content, and aromatic content (percentage).
前記基油（Ａ）の、ヘビーデューティーディーゼルエンジン用潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準の含有量は、低温流動性を改善できるため、５０．０質量％以上８０．０質量％以下であることが好ましく、５５．０質量％以上７９．０質量％以下であることがより好ましく、６０．０質量％以上７８．０質量％以下であること更に好ましい。 The content of the base oil (A) based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition for heavy-duty diesel engines is 50.0% by mass or more and 80.0% by mass or less, since it can improve low-temperature fluidity. It is preferably 55.0% by mass or more and 79.0% by mass or less, and even more preferably 60.0% by mass or more and 78.0% by mass or less.
本実施形態で用いる基油（Ａ）としては、米国石油協会（ＡＰＩ：Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ）の基油カテゴリーのグループＩＩ又はＩＩＩに分類される基油が好ましく、グループＩＩＩに分類される基油がより好ましい。 The base oil (A) used in this embodiment is preferably a base oil classified into Group II or III of the American Petroleum Institute (API) base oil category, and base oils classified into Group III are preferred. More preferred.
前記基油（Ａ）の動粘度及び粘度指数は、上限値は省燃費性を良好なものとする観点から、下限値は蒸発による潤滑油組成物の損失を低減し、油膜保持性を確保する観点から、以下の範囲とすることが好ましい。 The upper limit of the kinematic viscosity and viscosity index of the base oil (A) is set to improve fuel efficiency, and the lower limit is set to reduce loss of the lubricating oil composition due to evaporation and ensure oil film retention. From this point of view, it is preferable to set it as the following range.
前記基油（Ａ）の４０℃における動粘度（動粘度（４０℃））は、１３．０ｍｍ２／ｓ以上が好ましく、１５．０ｍｍ２／ｓ以上がより好ましく、１８．０ｍｍ２／ｓ以上がより更に好ましい。上限値としては、２５．０ｍｍ２／ｓ以下が好ましく、２３．０ｍｍ２／ｓ以下がより好ましく、２２．０以下が更により好ましい。 The kinematic viscosity at 40° C. (dynamic viscosity (40° C.)) of the base oil (A) is preferably 13.0 mm 2 /s or more, more preferably 15.0 mm 2 /s or more, and 18.0 mm 2 /s or more. is even more preferred. The upper limit is preferably 25.0 mm 2 /s or less, more preferably 23.0 mm 2 /s or less, and even more preferably 22.0 or less.
前記基油（Ａ）の１００℃における動粘度（動粘度（１００℃））は、３．５ｍｍ２／ｓ以上が好ましく、３．７ｍｍ２／ｓ以上がより好ましく、３．８ｍｍ２／ｓ以上が更に好ましく、上限値としては、５．０ｍｍ２／ｓ以下が好ましい。 The kinematic viscosity at 100°C (kinetic viscosity (100°C)) of the base oil (A) is preferably 3.5 mm 2 /s or more, more preferably 3.7 mm 2 /s or more, and 3.8 mm 2 /s or more. is more preferable, and the upper limit is preferably 5.0 mm 2 /s or less.
前記基油（Ａ）の粘度指数は、１２０以上が好ましい。上限値は特に限定されない。
前記４０℃における動粘度、前記１００℃における動粘度、及び前記粘度指数は、例えば実施例記載の方法により測定又は算出することができる。
また、前記基油（Ａ）が２種以上の基油を含有する混合基油である場合、混合基油の動粘度及び粘度指数が上記範囲内にあることが好ましい。
The base oil (A) preferably has a viscosity index of 120 or more. The upper limit value is not particularly limited.
The kinematic viscosity at 40°C, the kinematic viscosity at 100°C, and the viscosity index can be measured or calculated, for example, by the method described in Examples.
Furthermore, when the base oil (A) is a mixed base oil containing two or more types of base oils, it is preferable that the kinematic viscosity and viscosity index of the mixed base oil are within the above ranges.
＜粘度指数向上剤（Ｂ）＞
本実施形態で用いる粘度指数向上剤（Ｂ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）が５８万未満の水素化スチレン－ジエンポリマー（ｂ）を含む。重量平均分子量が５８万以上の水素化スチレン－ジエンポリマー（ｂ）を含むと、低温流動性が悪化してしまう。
<Viscosity index improver (B)>
The viscosity index improver (B) used in this embodiment includes a hydrogenated styrene-diene polymer (b) having a weight average molecular weight (Mw) of less than 580,000. If the hydrogenated styrene-diene polymer (b) with a weight average molecular weight of 580,000 or more is included, low-temperature fluidity will deteriorate.
本実施形態で用いる粘度指数向上剤（Ｂ）は、固形分を希釈油により希釈したものであり、固形分として前記水素化スチレン－ジエンポリマー（ｂ）を含有する。
前記希釈油としては、通常潤滑油組成物の基油として用いられるものであれば、特に制限なく使用することができるが、前記の基油カテゴリーのグループＩ又はＩＩＩに分類される基油が好ましい。特にグループＩＩＩに分類される基油であることが好ましい。
The viscosity index improver (B) used in this embodiment is obtained by diluting the solid content with diluent oil, and contains the hydrogenated styrene-diene polymer (b) as the solid content.
As the diluent oil, any oil that is normally used as a base oil for lubricating oil compositions can be used without particular restriction, but base oils that fall into Group I or III of the base oil category described above are preferred. . In particular, base oils classified as Group III are preferred.
（水素化スチレン－ジエンポリマー（ｂ））
本実施形態で用いる水素化スチレン－ジエンポリマー（ｂ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）が５８万未満である。Ｍｗが５８万以上であると、優れた低温流動性が得られない。
(Hydrogenated styrene-diene polymer (b))
The hydrogenated styrene-diene polymer (b) used in this embodiment has a weight average molecular weight (Mw) of less than 580,000. If Mw is 580,000 or more, excellent low-temperature fluidity cannot be obtained.
本実施形態で用いる水素化スチレン－ジエンポリマー（ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、低温流動性を改善するために、５６万未満であることが好ましく、５５万未満であることが更に好ましい。下限値としては、１０万以上であることが好ましく、１２万以上であることがより好ましく、１４万以上であることが更に好ましい。 The weight average molecular weight (Mw) of the hydrogenated styrene-diene polymer (b) used in this embodiment is preferably less than 560,000, more preferably less than 550,000, in order to improve low-temperature fluidity. . The lower limit is preferably 100,000 or more, more preferably 120,000 or more, and even more preferably 140,000 or more.
本実施形態で用いる水素化スチレン－ジエンポリマー（ｂ）の、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、低温流動性を改善するために、１．０以上２．０未満であることが好ましい。
本明細書において、各成分の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で測定される標準ポリスチレン換算の値であり、例えば実施例に記載の方法で測定することができる。
The molecular weight distribution (Mw/Mn) of the hydrogenated styrene-diene polymer (b) used in this embodiment is preferably 1.0 or more and less than 2.0 in order to improve low-temperature fluidity.
In this specification, the weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) of each component are values measured by gel permeation chromatography (GPC) in terms of standard polystyrene. It can be measured by
本実施形態で用いる水素化スチレン－ジエンポリマー（ｂ）は、スチレン及びジエンに由来する構成単位をそれぞれ有する共重合体であればよい。 The hydrogenated styrene-diene polymer (b) used in this embodiment may be a copolymer having structural units derived from styrene and diene, respectively.
ジエンとしては、非共役ジエンであっても、共役ジエンであってもよいが、共役ジエンであることが好ましく、イソプレン又はブタジエンがより好ましい。 The diene may be a non-conjugated diene or a conjugated diene, but a conjugated diene is preferable, and isoprene or butadiene is more preferable.
前記水素化スチレン－ジエンポリマー（ｂ）の、前記ヘビーデューティーディーゼルエンジン用潤滑油組成物全量基準（１００質量％）における含有量は、低温流動性を改善するために、１．５質量％以上であることが好ましく、１．６質量％以上であることがより好ましく、１．７質量％以上であることが更に好ましく、上限値としては、５．０質量％以下であることが好ましく、４．０質量％以下であることがより好ましく、３．０質量％以下であることが更に好ましく、２．５質量％以下であることがより更に好ましく、２．２質量％以下であることが特に好ましい。 The content of the hydrogenated styrene-diene polymer (b) based on the total amount (100% by mass) of the heavy-duty diesel engine lubricating oil composition is 1.5% by mass or more in order to improve low-temperature fluidity. The content is preferably 1.6% by mass or more, even more preferably 1.7% by mass or more, and the upper limit is preferably 5.0% by mass or less.4. It is more preferably 0% by mass or less, even more preferably 3.0% by mass or less, even more preferably 2.5% by mass or less, and particularly preferably 2.2% by mass or less. .
ヘビーデューティーディーゼルエンジン用潤滑油組成物に含まれる粘度指数向上剤の固形分としては、水素化スチレン－ジエンポリマー（ｂ）のみであっても良いし、二種以上を組み合わせても良い。二種以上を組み合わせる場合には、ポリ（メタ）アクリレートが好ましい。 The solid content of the viscosity index improver contained in the lubricating oil composition for heavy-duty diesel engines may be only the hydrogenated styrene-diene polymer (b), or a combination of two or more thereof. When two or more types are combined, poly(meth)acrylate is preferred.
＜流動点降下剤（Ｃ）＞
本実施形態のヘビーデューティーディーゼルエンジン用潤滑油組成物は、更に流動点降下剤（Ｃ）を含んでいてもよい。流動点降下剤（Ｃ）を含むことで、低温流動性をより改善することができる。
前記流動点降下剤としては、例えば、ポリメタクリレート、アルキル化芳香族化合物、フマレートと酢酸ビニルの共重合体、エチレンと酢酸ビニルの共重合体が用いられ、重量平均分子量（Ｍｗ）が４０，０００～２００，０００のポリメタクリレートが好ましく用いられる。また、前記流動点降下剤として用いられるこれらの重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、好ましくは５万以上１５万以下であり、より好ましくは５万以上１０万以下である。
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、低温流動性を改善するために、１．３以上２．０未満であることが好ましく、１．６以上１．８以下であることがより好ましい。
これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
<Pour point depressant (C)>
The heavy-duty diesel engine lubricating oil composition of this embodiment may further contain a pour point depressant (C). By including the pour point depressant (C), low-temperature fluidity can be further improved.
As the pour point depressant, for example, polymethacrylate, alkylated aromatic compound, copolymer of fumarate and vinyl acetate, copolymer of ethylene and vinyl acetate are used, and the weight average molecular weight (Mw) is 40,000. ~200,000 polymethacrylates are preferably used. The weight average molecular weight (Mw) of these polymers used as the pour point depressant is preferably 50,000 to 150,000, more preferably 50,000 to 100,000.
The molecular weight distribution (Mw/Mn) is preferably 1.3 or more and less than 2.0, more preferably 1.6 or more and 1.8 or less, in order to improve low-temperature fluidity.
These may be used alone or in combination of two or more.
前記流動点降下剤（Ｃ）の、前記潤滑油組成物全量基準（１００質量％）における含有量は、特に限定されるものではないが、０．１質量％以上１．０質量％以下の割合で用いられる。 The content of the pour point depressant (C) based on the total amount of the lubricating oil composition (100% by mass) is not particularly limited, but the proportion is 0.1% by mass or more and 1.0% by mass or less. used in
＜その他の成分＞
本実施形態のヘビーデューティーディーゼルエンジン用潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、上記成分以外のその他の成分を含有してもよい。
前記その他の成分としての添加剤として、特にヘビーデューティ用途として用いられるものは、例えば、金属系清浄剤、酸化防止剤、耐摩耗剤、消泡剤、分散剤、金属不活性化剤等が挙げられる。
これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
<Other ingredients>
The heavy-duty diesel engine lubricating oil composition of the present embodiment may contain other components other than the above-mentioned components, as necessary, within a range that does not impair the effects of the present invention.
Examples of additives used as other components include metal detergents, antioxidants, antiwear agents, antifoaming agents, dispersants, metal deactivators, etc., which are used particularly for heavy duty applications. It will be done.
These may be used alone or in combination of two or more.
（金属系清浄剤）
前記金属系清浄剤としては、例えば、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる金属原子を含有する有機酸金属塩化合物が挙げられ、具体的には、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる金属原子を含有する、金属サリシレート、金属フェネート、及び金属スルホネート等が挙げられる。
(Metallic cleaner)
Examples of the metal-based cleaning agent include organic acid metal salt compounds containing metal atoms selected from alkali metals and alkaline earth metals, and specifically, metal atoms selected from alkali metals and alkaline earth metals. Examples include metal salicylates, metal phenates, metal sulfonates, and the like containing atoms.
高温清浄分散性を向上する観点、及び基油への溶解性の観点から、カルシウムサリシレート、カルシウムフェネート、カルシウムスルホネート、マグネシウムサリシレート、マグネシウムフェネート、及びマグネシウムスルホネートから選ばれる１種以上であることが好ましい。 From the viewpoint of improving high-temperature cleaning dispersibility and solubility in base oil, it is preferable to use one or more selected from calcium salicylate, calcium phenate, calcium sulfonate, magnesium salicylate, magnesium phenate, and magnesium sulfonate. preferable.
これらの金属系清浄剤は、中性塩、塩基性塩、過塩基性塩及びこれらの混合物のいずれであってもよい。塩基価は特に限定されない。 These metal detergents may be neutral salts, basic salts, overbased salts, or mixtures thereof. The base value is not particularly limited.
（酸化防止剤）
前記酸化防止剤としては、例えば、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤等が挙げられる。
アミン系酸化防止剤としては、例えば、ジフェニルアミン、炭素数３～２０のアルキル基を有するアルキル化ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系酸化防止剤等が挙げられる。
(Antioxidant)
Examples of the antioxidant include amine antioxidants, phenolic antioxidants, and the like.
Examples of the amine-based antioxidant include diphenylamine-based antioxidants such as diphenylamine and alkylated diphenylamine having an alkyl group having 3 to 20 carbon atoms.
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール、イソオクチル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）等のフェノール系酸化防止剤が挙げられる。
これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
Examples of phenolic antioxidants include 2,6-di-tert-butylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, Isooctyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, 4,4'-methylenebis Examples include phenolic antioxidants such as (2,6-di-tert-butylphenol) and 2,2'-methylenebis(4-ethyl-6-tert-butylphenol).
These may be used alone or in combination of two or more.
（耐摩耗剤）
前記耐摩耗剤としては、ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）が好ましい。
(anti-wear agent)
The anti-wear agent is preferably zinc dialkyldithiophosphate (ZnDTP).
（消泡剤）
前記消泡剤としては、例えば、ジメチルポリシロキサン等のシリコーン油、フルオロシリコーン油、フルオロアルキルエーテル等が挙げられる。
これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
(antifoaming agent)
Examples of the antifoaming agent include silicone oils such as dimethylpolysiloxane, fluorosilicone oils, and fluoroalkyl ethers.
These may be used alone or in combination of two or more.
（分散剤）
前記分散剤としては、非ホウ素変性コハク酸イミド及びホウ素変性コハク酸イミドから選択される１種以上を用いることができ、非ホウ素変性コハク酸イミドから選択される１種以上と、ホウ素変性コハク酸イミドから選択される１種以上とを組み合わせることが好ましい。
(dispersant)
As the dispersant, one or more selected from non-boron modified succinimide and boron-modified succinimide can be used, and one or more selected from non-boron modified succinimide and boron-modified succinimide can be used. It is preferable to combine one or more types selected from imides.
（金属不活化剤）
前記金属不活性化剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、トリルトリアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物等が挙げられる。
これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
(metal deactivator)
Examples of the metal deactivator include benzotriazole compounds, tolyltriazole compounds, thiadiazole compounds, and the like.
These may be used alone or in combination of two or more.
前記その他の成分の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲内で適宜調整することができる。本実施形態のヘビーデューティーディーゼルエンジン用潤滑油組成物は、基油（Ａ）、粘度指数向上剤（Ｂ）及び必要に応じて添加する流動点降下剤（Ｃ）のみを含有していてもよいが、その他成分を含有している場合には、その他成分の合計の含有量は、ヘビーデューティーディーゼルエンジン用潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、０．１質量％以上３０．０質量％以下であることが好ましく、５．０質量％以上２０．０質量％以下であることがより好ましく、８．０質量％以上１５．０質量％以下であることがより更に好ましい。 The content of the other components can be adjusted as appropriate within a range that does not impair the effects of the present invention. The heavy-duty diesel engine lubricating oil composition of the present embodiment may contain only the base oil (A), the viscosity index improver (B), and the pour point depressant (C) added as necessary. However, if it contains other components, the total content of the other components is 0.1% by mass or more 30.0% based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition for heavy-duty diesel engines. It is preferably at most 5.0% by mass and at most 20.0% by mass, even more preferably at least 8.0% by mass and at most 15.0% by mass.
［潤滑油組成物の物性値］
（４０℃における動粘度）
本実施形態のヘビーデューティーディーゼルエンジン用潤滑油組成物の４０℃における動粘度（動粘度（４０℃））は、６５．０ｍｍ２／ｓ以上８５．０ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましい。４０℃における動粘度は、例えば実施例に記載の方法で測定することができる。
[Physical property values of lubricating oil composition]
(Kinematic viscosity at 40°C)
The dynamic viscosity at 40° C. (dynamic viscosity (40° C.)) of the lubricating oil composition for heavy-duty diesel engines of the present embodiment is preferably 65.0 mm 2 /s or more and 85.0 mm 2 /s or less. The kinematic viscosity at 40°C can be measured, for example, by the method described in Examples.
（１００℃における動粘度）
本実施形態のヘビーデューティーディーゼルエンジン用潤滑油組成物の１００℃における動粘度（動粘度（１００℃））は、油膜形成性を維持し、高い耐摩耗性を達成するために、９．３ｍｍ２／ｓ以上１６．３ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましく、１１．５ｍｍ２／ｓ以上１６．０ｍｍ２／ｓ以下であることがより好ましい。１００℃における動粘度は、例えば実施例に記載の方法で測定することができる。
(Kinematic viscosity at 100°C)
The kinematic viscosity at 100°C (kinetic viscosity (100°C)) of the lubricating oil composition for heavy-duty diesel engines of this embodiment is 9.3 mm 2 in order to maintain oil film forming property and achieve high wear resistance. /s or more and 16.3 mm 2 /s or less, and more preferably 11.5 mm 2 /s or more and 16.0 mm 2 /s or less. The kinematic viscosity at 100° C. can be measured, for example, by the method described in Examples.
（粘度指数）
本実施形態のヘビーデューティーディーゼルエンジン用潤滑油組成物の粘度指数は、低温流動性を改善するため、更には広い温度領域で油膜形成性を維持し、高い耐摩耗性を達成するために、１５０以上であることが好ましく、１７０以上であることがより好ましく、１８０以上であることが更に好ましく、１８８以上であることがより更に好ましい。上限値は、特に限定されないが、２５０以下であることが好ましい。
粘度指数は、例えば実施例に記載の方法で測定することができる。
(viscosity index)
The viscosity index of the lubricating oil composition for heavy-duty diesel engines of this embodiment is set to 150 in order to improve low-temperature fluidity, maintain oil film formation over a wide temperature range, and achieve high wear resistance. It is preferably at least 170, more preferably at least 180, even more preferably at least 188. The upper limit is not particularly limited, but is preferably 250 or less.
The viscosity index can be measured, for example, by the method described in Examples.
（流動点）
本実施形態のヘビーデューティーディーゼルエンジン用潤滑油組成物の流動点は、低温流動性を改善するため、－７０．０℃以上－３５．０℃以下であることが好ましく、－６６．０℃以上－４０．０℃以下であることがより好ましく、－６３．０℃以上－４２．０℃以下であることが更に好ましい。流動点は、例えば実施例に記載の方法で測定することができる。
(Pour point)
The pour point of the heavy-duty diesel engine lubricating oil composition of this embodiment is preferably -70.0°C or more and -35.0°C or less, and -66.0°C or more, in order to improve low-temperature fluidity. It is more preferably -40.0°C or less, and even more preferably -63.0°C or more and -42.0°C or less. Pour point can be measured, for example, by the method described in Examples.
＜潤滑油組成物の用途＞
本実施形態のヘビーデューティーディーゼルエンジン用潤滑油組成物は、低温流動性に優れる。
本実施形態のヘビーデューティーディーゼルエンジン用潤滑油組成物は、ヘビーデューティディーゼルエンジン用として使用される。ヘビーデューティーディーゼルエンジンは、大型トラック、大型バス、建設機械及び農業機械など、過酷な使用条件で動作する各種車両及び機械に搭載されるディーゼルエンジンであり、低温流動性に優れる潤滑油組成物を必要とするものである。
<Applications of lubricating oil composition>
The heavy-duty diesel engine lubricating oil composition of this embodiment has excellent low-temperature fluidity.
The heavy-duty diesel engine lubricating oil composition of this embodiment is used for heavy-duty diesel engines. Heavy-duty diesel engines are installed in various vehicles and machines that operate under harsh operating conditions, such as large trucks, large buses, construction machinery, and agricultural machinery, and require lubricating oil compositions with excellent low-temperature fluidity. That is.
［エンジンの潤滑方法］
本実施形態のヘビーデューティーディーゼルエンジンの潤滑方法は、前記のヘビーデューティーディーゼルエンジン用潤滑油組成物を用いるヘビーデューティーディーゼルエンジンの潤滑方法である。
本実施形態のヘビーデューティーディーゼルエンジン用潤滑油組成物は、低温流動性を改善し、広い温度範囲で優れた潤滑性能を発揮するため、本実施形態のヘビーデューティーディーゼルエンジンの潤滑方法によれば、広い動作環境において優れた潤滑性能をヘビーデューティーディーゼルエンジンに付与し得る。
[Engine lubrication method]
The method of lubricating a heavy-duty diesel engine of this embodiment is a method of lubricating a heavy-duty diesel engine using the above-mentioned lubricating oil composition for a heavy-duty diesel engine.
The heavy-duty diesel engine lubricating oil composition of the present embodiment improves low-temperature fluidity and exhibits excellent lubrication performance over a wide temperature range. Accordingly, according to the heavy-duty diesel engine lubrication method of the present embodiment, It can provide heavy duty diesel engines with excellent lubrication performance in a wide range of operating environments.
［提供される本発明の一態様］
本発明の一態様によれば、下記［１］～［４］が提供される。
［１］ ＡＳＴＭ Ｄ３２３８で規定される％ＣＰが、９０以上の基油（Ａ）と、重量平均分子量（Ｍｗ）が、５８万未満の水素化スチレン－ジエンポリマー（ｂ）を含む粘度指数向上剤（Ｂ）と、を含み、１５０℃における高温高せん断粘度（１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度）が、３．５ｍＰａ・ｓ以上であり、－３５℃における低温クランキング粘度（－３５℃におけるＣＣＳ粘度）が、６，２００ｍＰａ・ｓ以下であり、－４０℃における低温ポンピング粘度（－４０℃におけるＭＲＶ粘度）が、６０，０００ｍＰａ・ｓ以下である、ヘビーデューティーディーゼルエンジン用潤滑油組成物。
［２］ 前記水素化スチレン－ジエンポリマー（ｂ）の、前記潤滑油組成物全量基準（１００質量％）の含有量が、１．５質量％以上である、［１］に記載のヘビーデューティーディーゼルエンジン用潤滑油組成物。
［３］ 前記水素化スチレン－ジエンポリマー（ｂ）の、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が、１．０以上２．０未満である、［１］又は［２］に記載のヘビーデューティーディーゼルエンジン用潤滑油組成物。
［４］ ［１］～［３］のいずれかに記載の潤滑油組成物を用いる、ヘビーデューティーディーゼルエンジンの潤滑方法。
[One aspect of the provided invention]
According to one aspect of the present invention, the following [1] to [4] are provided.
[1] Improved viscosity index containing base oil (A) with % CP defined by ASTM D3238 of 90 or more and hydrogenated styrene-diene polymer (b) with weight average molecular weight (Mw) of less than 580,000 agent (B), the high temperature high shear viscosity at 150°C (HTHS viscosity at 150°C) is 3.5 mPa・s or more, and the low temperature cranking viscosity at -35°C (CCS viscosity at -35°C) is 6,200 mPa·s or less, and the low-temperature pumping viscosity at -40°C (MRV viscosity at -40°C) is 60,000 mPa·s or less.
[2] The heavy-duty diesel according to [1], wherein the content of the hydrogenated styrene-diene polymer (b) based on the total amount of the lubricating oil composition (100% by mass) is 1.5% by mass or more. Lubricating oil composition for engines.
[3] For heavy-duty diesel engines according to [1] or [2], wherein the hydrogenated styrene-diene polymer (b) has a molecular weight distribution (Mw/Mn) of 1.0 or more and less than 2.0. Lubricating oil composition.
[4] A method for lubricating a heavy-duty diesel engine using the lubricating oil composition according to any one of [1] to [3].
本発明について、以下の実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例で用いた各成分及び得られた潤滑油組成物の各種性状は、下記方法によって測定した。 The present invention will be specifically explained with reference to the following examples, but the present invention is not limited to the following examples. In addition, various properties of each component used in Examples and Comparative Examples and the obtained lubricating oil composition were measured by the following methods.
（１）動粘度
ＡＳＴＭ Ｄ４５５に準拠し、４０℃における動粘度（動粘度（４０℃））、１００℃における動粘度（動粘度（１００℃））を測定した。
（２）粘度指数
ＡＳＴＭ Ｄ２２７０に準拠して測定した。
（３）－３５℃における低温クランキング粘度（－３５℃におけるＣＣＳ粘度）
－３５℃におけるクランキング粘度粘度（ＣＣＳ粘度（－３５℃））は、ＡＳＴＭ Ｄ ５２９３に準拠して測定した。
(1) Kinematic viscosity Based on ASTM D455, the kinematic viscosity at 40°C (kinematic viscosity (40°C)) and the kinematic viscosity at 100°C (kinematic viscosity (100°C)) were measured.
(2) Viscosity index Measured in accordance with ASTM D2270.
(3) Low temperature cranking viscosity at -35°C (CCS viscosity at -35°C)
Cranking viscosity at -35°C (CCS viscosity (-35°C)) was measured in accordance with ASTM D 5293.
（４）１５０℃における高温高せん断粘度（１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度））
１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度（ＨＴＨＳ粘度（１５０℃））は、ＡＳＴＭ Ｄ ４６８３に準拠して測定又は算出した。
（５）－４０℃における低温ポンピング粘度（－４０℃におけるＭＲＶ粘度）
－４０℃における低温ポンピング粘度（ＭＲＶ粘度（－４０℃））は、ＡＳＴＭ Ｄ ４６８４に準拠して測定した。
（６）流動点
流動点は、ＪＩＳ Ｋ２２６９－１９８７．３に記載の方法に準拠して測定した。
(4) High temperature high shear viscosity at 150°C (HTHS viscosity at 150°C))
The HTHS viscosity at 150°C (HTHS viscosity (150°C)) was measured or calculated in accordance with ASTM D 4683.
(5) Low temperature pumping viscosity at -40°C (MRV viscosity at -40°C)
Cold pumping viscosity at -40°C (MRV viscosity (-40°C)) was measured according to ASTM D 4684.
(6) Pour point Pour point was measured according to the method described in JIS K2269-1987.3.
（７）ＡＳＴＭ Ｄ５１３３に記載される温度走査法を用いた潤滑油の低温、低せん断速度、粘度／温度依存性の標準試験法で測定される－４０℃の粘度
ＡＳＴＭ Ｄ５１３３に記載される温度走査法を用いた潤滑油の低温、低せん断速度、粘度／温度依存性の標準試験法に準拠して、－４０℃の粘度を測定した。３０，０００ｍＰａ・ｓ以下を合格とした。
(7) Viscosity at -40°C as measured by Standard Test Method for Low Temperature, Low Shear Rate, Viscosity/Temperature Dependency of Lubricating Oils Using Temperature Scan Method as Described in ASTM D5133 Temperature Scan as Described in ASTM D5133 The viscosity at −40° C. was measured in accordance with the standard test method for low temperature, low shear rate, viscosity/temperature dependence of lubricating oils using the method. A value of 30,000 mPa·s or less was considered to be a pass.
（８）重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
Ｍｗ、Ｍｎ及びＭｗ／Ｍｎは、ＪＩＳ Ｋ ７２５２－４：２０１６及びＪＩＳ Ｋ ７２５２－２：２０１６に準拠して決定した。測定については、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって測定した。ＧＰＣ法は、東ソー製 ＨＬＣ－８３２１ＧＰＣ／ＨＴを用い、カラムとしては東ソー製ＧＭＨＨＲ－Ｈ（Ｓ）ＨＴを２本直列に連結して用いて測定した。測定溶媒は、トリクロロベンゼンを使用し、カラム温度を１４５℃、流速を１．０ｍｌ／ｍｉｎとした。
(8) Weight average molecular weight (Mw), number average molecular weight (Mn), molecular weight distribution (Mw/Mn)
Mw, Mn, and Mw/Mn were determined in accordance with JIS K 7252-4:2016 and JIS K 7252-2:2016. The measurement was performed by gel permeation chromatography (GPC). The GPC method was carried out using HLC-8321GPC/HT manufactured by Tosoh Co., Ltd., and two columns of GMHHR-H(S)HT manufactured by Tosoh Co., Ltd. connected in series. Trichlorobenzene was used as the measurement solvent, the column temperature was 145° C., and the flow rate was 1.0 ml/min.
（９）環分析（％ＣＡ、％ＣＮ及び％ＣＰ）
環分析ｎ－ｄ－Ｍ法にて算出した芳香族（アロマティック）分の割合（百分率）を％ＣＡ、ナフテン分の割合（百分率）を％ＣＮ、パラフィン分の割合（百分率）を％ＣＰとして示し、ＡＳＴＭ Ｄ３２３８（ｎ－ｄ－Ｍ法による石油の炭素分布と構造グループ解析のための標準試験法）で規定されるものである。
(9) Ring analysis (%C A , %C N and %C P )
The aromatic content (percentage) calculated by the ring analysis NDM method is %C A , the naphthenic content (percentage) is % CN , and the paraffin content (percentage) is % C
（実施例１～４及び比較例１～５）
基油（Ａ）、粘度指数向上剤（Ｂ）、流動点降下剤（Ｃ）及びその他添加剤として下記のもを用いた。
(Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5)
The following were used as the base oil (A), viscosity index improver (B), pour point depressant (C), and other additives.
＜基油（Ａ）＞
基油（Ａ）：表１に記載の物性値を有する基油１～４を用いた。
<Base oil (A)>
Base oil (A): Base oils 1 to 4 having the physical property values listed in Table 1 were used.
表中、「＜ １」は、％ＣＡが１未満であることを意味する。 In the table, "<1" means that % CA is less than 1.
＜粘度指数向上剤（Ｂ）＞
粘度指数向上剤（Ｂ）：水素化スチレン－ジエンポリマー（ｂ）又は対比用の水素化スチレン－ジエンコポリマーとして、Ｍｗ及びＭｗ／Ｍｎが下記の値である水素化スチレン－ジエンコポリマーを、希釈油中に下記の粘度指数向上剤全量基準（１００質量％）の含有量で含む粘度指数向上剤１～６を用いた。表２及び３における粘度指数向上剤１～６の含有量は、粘度指数向上剤１～６の潤滑油組成物全量基準（１００質量％）の含有量を意味する。また、以下に示す希釈油は、米国石油協会（ＡＰＩ：Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ）基油カテゴリーを指している。
<Viscosity index improver (B)>
Viscosity index improver (B): As a hydrogenated styrene-diene polymer (b) or a hydrogenated styrene-diene copolymer for comparison, a hydrogenated styrene-diene copolymer having the following values of Mw and Mw/Mn is added to a diluent oil. The following viscosity index improvers 1 to 6 were used in a content based on the total amount of viscosity index improver (100% by mass). The contents of viscosity index improvers 1 to 6 in Tables 2 and 3 refer to the contents of viscosity index improvers 1 to 6 based on the total amount of the lubricating oil composition (100% by mass). Further, the diluent oil shown below refers to the American Petroleum Institute (API) base oil category.
粘度指数向上剤１：水素化スチレン－ジエンコポリマー（Ｍｗ＝４５０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６）、含有量＝１５．０質量％、希釈油＝グループ ＩＩＩ
粘度指数向上剤２：水素化スチレン－ジエンコポリマー（Ｍｗ＝５５０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５）、含有量＝１３．８質量％、希釈油＝グループ Ｉ
粘度指数向上剤３：水素化スチレン－ジエンコポリマー（Ｍｗ＝１５０，０００，Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１）、含有量＝７．６質量％、希釈油＝グループ ＩＩＩ
粘度指数向上剤４：水素化スチレン－ジエンコポリマー（Ｍｗ＝６００，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９）、含有量＝１０．７質量％、希釈油＝グループ Ｉ
粘度指数向上剤５：水素化スチレン－ジエンコポリマー（Ｍｗ＝６００，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９）、含有量＝１０．７質量％、希釈油＝グループ ＩＩＩ
粘度指数向上剤６：水素化スチレン－ジエンコポリマー（Ｍｗ＝６９０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８）、含有量＝９．０質量％、希釈油＝グループ Ｉ
Viscosity index improver 1: hydrogenated styrene-diene copolymer (Mw=450,000, Mw/Mn=1.6), content=15.0% by mass, diluent oil=Group III
Viscosity index improver 2: hydrogenated styrene-diene copolymer (Mw=550,000, Mw/Mn=1.5), content=13.8% by mass, diluent oil=Group I
Viscosity index improver 3: hydrogenated styrene-diene copolymer (Mw=150,000, Mw/Mn=1.1), content=7.6% by mass, diluent oil=Group III
Viscosity index improver 4: hydrogenated styrene-diene copolymer (Mw=600,000, Mw/Mn=1.9), content=10.7% by mass, diluent oil=Group I
Viscosity index improver 5: hydrogenated styrene-diene copolymer (Mw = 600,000, Mw/Mn = 1.9), content = 10.7% by mass, diluent oil = Group III
Viscosity index improver 6: hydrogenated styrene-diene copolymer (Mw = 690,000, Mw/Mn = 1.8), content = 9.0% by mass, diluent oil = Group I
＜流動点降下剤（Ｃ）＞
流動点降下剤（Ｃ）：流動点降下剤として、ポリメタクリレート（ＶＩＳＣＯＰＬＥＸ １－５００ （ＥＶＯＮＩＫ社製））を用いた。
<Pour point depressant (C)>
Pour point depressant (C): Polymethacrylate (VISCOPLEX 1-500 (manufactured by EVONIK)) was used as the pour point depressant.
＜その他添加剤＞
金属系清浄剤、酸化防止剤、耐摩耗剤、消泡剤、分散剤等
<Other additives>
Metal-based cleaning agents, antioxidants, anti-wear agents, antifoaming agents, dispersants, etc.
表２及び表３に記載の各基油に対して、表２及び表３に記載の各成分を表２及び表３に記載の含有量、となるよう加えて、十分に混合し、潤滑油組成物を得た。
水素化スチレン－ジエンポリマーの、各潤滑油組成物全量基準（１００質量％）の含有量を表２及び３に記載した。
表中の空欄は、組成物が該当する成分を含有していないことを意味する。
実施例１～４及び比較例１～５の潤滑油組成物の各種性状を表２及び３に示した。
To each base oil listed in Tables 2 and 3, add each component listed in Tables 2 and 3 to the content listed in Tables 2 and 3, mix thoroughly, and add lubricating oil. A composition was obtained.
The content of the hydrogenated styrene-diene polymer based on the total amount of each lubricating oil composition (100% by mass) is listed in Tables 2 and 3.
A blank column in the table means that the composition does not contain the corresponding component.
Various properties of the lubricating oil compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5 are shown in Tables 2 and 3.
表２からわかるように、本発明の構成を全て満たす実施例１～４の潤滑油組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ５１３３で測定された－４０°Ｃの粘度が低く、－３５℃におけるＣＣＳ粘度や－４０℃におけるＭＲＶ粘度が規格値を満たしつつも、更に低温流動性に優れることが分かった。
一方、表３に記載した、粘度指数向上剤（Ｂ）を含まない比較例１～３の潤滑油組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ５１３３で測定された－４０°Ｃの粘度は大きな値となり、低温流動性が劣ることが分かった。基油（Ａ）を含まない比較例４及び５の潤滑油組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ５１３３で測定された－４０°Ｃの粘度も大きくなり、実施例１～４の潤滑油組成物より低温流動性が劣ることが分かった。
As can be seen from Table 2, the lubricating oil compositions of Examples 1 to 4 that meet all the requirements of the present invention have a low viscosity at -40°C measured by ASTM D5133, a low CCS viscosity at -35°C, and a low viscosity at -40°C. It was found that while the MRV viscosity at °C met the standard value, it also had excellent low-temperature fluidity.
On the other hand, the lubricating oil compositions of Comparative Examples 1 to 3 that do not contain the viscosity index improver (B) shown in Table 3 have a large viscosity at -40°C measured by ASTM D5133, and have poor low-temperature fluidity. was found to be inferior. The lubricating oil compositions of Comparative Examples 4 and 5, which do not contain the base oil (A), also have a higher viscosity at -40°C measured by ASTM D5133, and have better low-temperature fluidity than the lubricating oil compositions of Examples 1 to 4. was found to be inferior.
Claims (4)
１５０℃における高温高せん断粘度（１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度）が、３．５ｍＰａ・ｓ以上であり、
－３５℃における低温クランキング粘度（－３５℃におけるＣＣＳ粘度）が、６，２００ｍＰａ・ｓ以下であり、
－４０℃における低温ポンピング粘度（－４０℃におけるＭＲＶ粘度）が、６０，０００ｍＰａ・ｓ以下である、
ヘビーデューティーディーゼルエンジン用潤滑油組成物。 A viscosity index improver (B) containing a base oil (A) having a % CP defined by ASTM D3238 of 90 or more and a hydrogenated styrene-diene polymer (b) having a weight average molecular weight (Mw) of less than 580,000. ) and,
The high temperature high shear viscosity at 150 °C (HTHS viscosity at 150 °C) is 3.5 mPa s or more,
The low temperature cranking viscosity at -35°C (CCS viscosity at -35°C) is 6,200 mPa s or less,
The low temperature pumping viscosity at -40 °C (MRV viscosity at -40 °C) is 60,000 mPa s or less,
Lubricating oil composition for heavy duty diesel engines.
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