JP2023180244A - Water-based sealer composition and inorganic base material with sealer coating film - Google Patents

Water-based sealer composition and inorganic base material with sealer coating film Download PDF

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JP2023180244A
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sealer
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大悟 下野
Daigo Shimono
和夫 牧
Kazuo Maki
幸希 今吉
Koki Imayoshi
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Abstract

To provide a water-based sealer composition capable of forming a sealer coating film having excellent resistance to freezing and thawing and excellent adhesion.SOLUTION: A water-based sealer composition of the invention includes (A) an emulsifiable hydrophilic group-containing isocyanate prepolymer, (B) an emulsion resin liquid, and (C) a pigment. A mass ratio (a/b) of a coating film forming component mass (a) of the emulsifiable hydrophilic group-containing isocyanate prepolymer and a coating film forming component mass (b) of the emulsion resin liquid is 6-200.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、水系シーラー組成物、特に無機質基材用の水系シーラー組成物に関する。また、本発明は、無機基材の少なくとも片面に該水系シーラー組成物から形成されたシーラー塗膜を備えるシーラー塗膜付き無機質基材に関する。 The present invention relates to water-based sealer compositions, particularly water-based sealer compositions for inorganic substrates. The present invention also relates to an inorganic substrate with a sealer coating, which is provided with a sealer coating formed from the aqueous sealer composition on at least one side of the inorganic substrate.

従来、石綿セメント板や珪酸カルシウム板等の無機質系基材は不燃性でかつ耐久性に優れているため、無機質系基材に塗装を施して、無機質系建材として使用されてきた。無機質系建材は、例えば、住宅等の外壁として利用されてきた。しかしながら、無機質基材は、その材質がアルカリ性であるため、基材表面にアルカリ分の染み出し(白華:エフロレッセンス)を発生する恐れがあり、これを防止する必要があった。さらに、該基材表面の粉化を防止し、脆部を固化・強化等する必要もあった。したがって、無機質基材表面を塗装する場合、一般的に、まず表面にシーラー塗装を施し、さらに美観等を目的として上塗り塗装を施すことにより塗装作業を行ってきた。例えば、水分散可能なイソシアナートオリゴマーの水分散液を含む無機壁材用プライマーが提案されている(特許文献1参照)。また、水分散型樹脂およびイソシアネ-ト基を含有する化合物を含む架橋剤を混合してなる2液型水性上塗り塗料が提案されている(特許文献2参照)。 Conventionally, inorganic base materials such as asbestos cement boards and calcium silicate boards are nonflammable and have excellent durability, so they have been used as inorganic building materials by coating them. Inorganic building materials have been used, for example, as outer walls of houses and the like. However, since the inorganic base material is alkaline in nature, there is a risk that alkaline components will ooze out (efflorescence) on the surface of the base material, and it is necessary to prevent this. Furthermore, it was also necessary to prevent the surface of the base material from becoming powder, and to solidify and strengthen brittle parts. Therefore, when painting the surface of an inorganic base material, the painting operation has generally been performed by first applying a sealer coating to the surface, and then applying a top coat for aesthetic purposes. For example, a primer for inorganic wall materials containing an aqueous dispersion of a water-dispersible isocyanate oligomer has been proposed (see Patent Document 1). Furthermore, a two-component water-based top coating composition has been proposed, which is a mixture of a water-dispersible resin and a crosslinking agent containing a compound containing an isocyanate group (see Patent Document 2).

近年では、住宅等の外壁の保証期間も伸びており、長期間にわたる性能の維持が必要になっている。外壁基材は、外側は雨や積雪などの影響を受け、内側は家の結露水などにより水分を多く含む場合がある。その際に外気温が氷点下になり凍結すると、基材内部で水分の体積膨張が起こるため、基材の破損に繋がる。さらに、長期間の使用の結果、基材と表面の硬化塗膜との密着性が低下し、硬化塗膜が剥離するという課題もあった。 In recent years, the warranty period for exterior walls of houses, etc. has been extended, and it has become necessary to maintain performance over a long period of time. Exterior wall base materials are affected by rain and snow on the outside, and may contain a large amount of moisture on the inside due to condensation from the house. At that time, if the outside temperature drops below freezing and freezes, volumetric expansion of moisture occurs inside the base material, leading to damage to the base material. Furthermore, as a result of long-term use, the adhesion between the substrate and the cured coating film on the surface deteriorates, resulting in the problem that the cured coating film peels off.

特開平7-011167号公報Japanese Patent Application Publication No. 7-011167 特開2001-262013号公報Japanese Patent Application Publication No. 2001-262013

従来の特許文献1および特許文献2に記載の塗料からなるシーラー塗膜は、耐凍結融解性に劣るため、長期間にわたる屋外での使用には耐えられなかった。 Conventional sealer coatings made of the paints described in Patent Document 1 and Patent Document 2 have poor freeze-thaw resistance and cannot withstand long-term outdoor use.

本発明は上記の背景技術に鑑みてなされたものであり、その目的は、耐凍結融解性に優れ、基材と硬化塗膜との密着性に優れるシーラー塗膜を形成可能な水系シーラー組成物を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above-mentioned background art, and its purpose is to provide a water-based sealer composition capable of forming a sealer coating film having excellent freeze-thaw resistance and excellent adhesion between a substrate and a cured coating film. Our goal is to provide the following.

本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、水系シーラー組成物において、乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマーと、エマルジョン樹脂液と、顔料とを含有させ、前記乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマーの塗膜形成成分質量(a)と、前記エマルジョン樹脂液の塗膜形成成分質量(b)との質量比(a/b)を調節することにより、上記課題を解決できることを知見した。本発明は、かかる知見に基づいて完成されたものである。 In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors conducted intensive studies and found that an aqueous sealer composition containing an emulsifying hydrophilic group-containing isocyanate prepolymer, an emulsion resin liquid, and a pigment, It has been found that the above problem can be solved by adjusting the mass ratio (a/b) of the coating film forming component mass (a) of the isocyanate prepolymer contained and the coating film forming component mass (b) of the emulsion resin liquid. did. The present invention was completed based on this knowledge.

すなわち、本発明によれば、以下の発明が提供される。
[1] (A)乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマーと、
(B)エマルジョン樹脂液と、
(C)顔料と
を含む、水系シーラー組成物であって、
前記(A)乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマーの塗膜形成成分質量(a)と、前記(B)エマルジョン樹脂液の塗膜形成成分質量(b)との質量比(a/b)が6以上200以下である、水系シーラー組成物。
[2] 前記顔料が、体質顔料および着色顔料の少なくとも1種を含む、[1]に記載の水系シーラー組成物。
[3] 前記体質顔料が、炭酸カルシウム、クレー、シリカ、タルク、およびマイカからなる群から選択される少なくとも1種を含む、[2]に記載の水系シーラー組成物。
[4] 前記着色顔料が、白色顔料および黒色顔料の少なくとも1種を含む、[2]または[3]に記載の水系シーラー組成物。
[5] 前記(C)顔料の質量(c)と、前記(A)乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマーおよび前記(B)エマルジョン樹脂液の合計塗膜形成成分質量(d)との質量比(c/d)が0.01以上0.60以下である、[1]~[4]のいずれかに記載の水系シーラー組成物。
[6] 無機質建材の塗装に用いられる、[1]~[5]のいずれかに記載の水系シーラー組成物。
[7] [1]~[6]のいずれかに記載の水系シーラー組成物から形成されるシーラー塗膜。
[8] 無機質基材の少なくとも片面に[1]~[7]のいずれかに記載の水系シーラー組成物から形成されたシーラー塗膜を備える、シーラー塗膜付き無機質基材。
[9] [8]に記載のシーラー塗膜付き無機質基材のシーラー塗膜面上に硬化塗膜をさらに備える、硬化塗膜付き無機質基材。
[10] [1]~[6]のいずれかに記載の水系シーラー組成物を無機質基材上の少なくとも一部に塗装する工程と、
前記塗装工程で形成された塗膜を乾燥、硬化させて、シーラー塗膜を形成する工程と
を有する、シーラー塗膜付き無機質基材の製造方法。
That is, according to the present invention, the following inventions are provided.
[1] (A) Emulsifying hydrophilic group-containing isocyanate prepolymer,
(B) emulsion resin liquid;
(C) A water-based sealer composition comprising a pigment,
The mass ratio (a/b) of the coating film forming component mass (a) of the emulsifying hydrophilic group-containing isocyanate prepolymer (A) to the coating film forming component mass (b) of the emulsion resin liquid (B) is 6. A water-based sealer composition having a molecular weight of at least 200.
[2] The aqueous sealer composition according to [1], wherein the pigment contains at least one of an extender pigment and a colored pigment.
[3] The water-based sealer composition according to [2], wherein the extender pigment contains at least one selected from the group consisting of calcium carbonate, clay, silica, talc, and mica.
[4] The water-based sealer composition according to [2] or [3], wherein the colored pigment contains at least one of a white pigment and a black pigment.
[5] Mass ratio of the mass (c) of the pigment (C) to the mass (d) of the total coating film-forming components of the (A) emulsifying hydrophilic group-containing isocyanate prepolymer and the emulsion resin liquid (B) The water-based sealer composition according to any one of [1] to [4], wherein c/d) is 0.01 or more and 0.60 or less.
[6] The water-based sealer composition according to any one of [1] to [5], which is used for coating inorganic building materials.
[7] A sealer coating film formed from the water-based sealer composition according to any one of [1] to [6].
[8] An inorganic substrate with a sealer coating, comprising a sealer coating formed from the aqueous sealer composition according to any one of [1] to [7] on at least one side of the inorganic substrate.
[9] An inorganic base material with a cured coating film, further comprising a cured coating film on the sealer coating surface of the inorganic base material with a sealer coating film according to [8].
[10] Coating the water-based sealer composition according to any one of [1] to [6] on at least a portion of the inorganic substrate;
A method for producing an inorganic substrate with a sealer coating film, comprising a step of drying and curing the coating film formed in the painting step to form a sealer coating film.

本発明によれば、耐凍結融解性に優れ、基材と硬化塗膜との密着性(単に「密着性」ということがある)に優れるシーラー塗膜を形成可能な水系シーラー組成物を提供することができる。また、本発明によれば、耐凍結融解性および密着性に優れるシーラー塗膜およびそれを備える無機質基材を提供することができる。 According to the present invention, there is provided a water-based sealer composition capable of forming a sealer coating film having excellent freeze-thaw resistance and excellent adhesion (sometimes simply referred to as "adhesion") between a substrate and a cured coating film. be able to. Further, according to the present invention, it is possible to provide a sealer coating film having excellent freeze-thaw resistance and adhesion, and an inorganic substrate provided with the sealer coating film.

以下、本発明をより詳細に説明する。
なお、本明細書において、「(メタ)アクリレート」とは、アクリレートおよびメタクリレートを表す。
「塗膜形成成分」とは、水系シーラー組成物から水等の揮発成分を除いたものであり、硬化させたときにシーラー塗膜を構成する成分を示す。
The present invention will be explained in more detail below.
In addition, in this specification, "(meth)acrylate" represents acrylate and methacrylate.
"Coating film-forming component" refers to a water-based sealer composition from which volatile components such as water have been removed, and which constitutes a sealer coating film when cured.

<水系シーラー組成物>
本発明による水系シーラー組成物は、少なくとも、(A)乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマーと、(B)エマルジョン樹脂液と、(C)顔料とを含むものである。本発明による水系シーラー組成物は、水および他の成分をさらに含んでもよい。本発明による水系シーラー組成物から形成されたシーラー塗膜は、耐凍結融解性および密着性に優れるものである。このようなシーラー塗膜を形成可能な水系シーラー組成物は、これらの性能が求められる無機質基材の塗装に好適に使用できる。
<Water-based sealer composition>
The water-based sealer composition according to the present invention contains at least (A) an emulsifying hydrophilic group-containing isocyanate prepolymer, (B) an emulsion resin liquid, and (C) a pigment. Water-based sealer compositions according to the invention may further contain water and other ingredients. The sealer coating formed from the water-based sealer composition according to the present invention has excellent freeze-thaw resistance and adhesion. A water-based sealer composition capable of forming such a sealer coating film can be suitably used for coating inorganic substrates that require these performances.

本発明による水系シーラー組成物の水分含有量は、特に限定されず、塗装に好適な粘度になるように適宜調節することができる。水系シーラー組成物の水分含有量は、好ましくは5質量%以上80質量%以下であり、より好ましくは7質量%以上70質量%以下であり、さらに好ましくは9質量%以上60質量%以下である。水系シーラー組成物の水分含有量が上記数値範囲内であれば、塗装作業性および無機質基材への浸透性の向上等を向上させることができる。 The water content of the water-based sealer composition according to the present invention is not particularly limited, and can be adjusted as appropriate to provide a viscosity suitable for coating. The water content of the water-based sealer composition is preferably 5% by mass or more and 80% by mass or less, more preferably 7% by mass or more and 70% by mass or less, and even more preferably 9% by mass or more and 60% by mass or less. . If the water content of the water-based sealer composition is within the above numerical range, it is possible to improve the coating workability and the permeability into the inorganic base material.

以下、本発明による水系シーラー組成物の各成分について詳細に説明する。 Hereinafter, each component of the water-based sealer composition according to the present invention will be explained in detail.

((A)乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマー)
乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマー(A)は、イソシアネート化合物と、非イオン系界面活性剤とが結合した乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマーそのもの、あるいはこれをイソシアネート化合物に溶解させて用いられる。このようなプレポリマー100質量%には、イソシアネート基が好ましくは5~30重量%、より好ましくは10~25重量%の量で残存していることが望ましい。残存するイソシアネート基が、上記範囲にあると、シーラー塗膜と無機質基材との接着性が優れ、さらにシーラー塗膜の強度が向上するため好ましい。
((A) Emulsifying hydrophilic group-containing isocyanate prepolymer)
The emulsifying hydrophilic group-containing isocyanate prepolymer (A) is used as the emulsifying hydrophilic group-containing isocyanate prepolymer itself, in which an isocyanate compound and a nonionic surfactant are bonded, or by dissolving this in an isocyanate compound. In 100% by weight of such a prepolymer, it is desirable that isocyanate groups remain in an amount of preferably 5 to 30% by weight, more preferably 10 to 25% by weight. It is preferable that the remaining isocyanate group is within the above range because the adhesiveness between the sealer coating film and the inorganic substrate is excellent and the strength of the sealer coating film is further improved.

上記イソシアネート化合物としては、メチレンビス(4-シクロヘキシルイソシアネート)(HMDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、トリレンジイソシアネート(TDI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)、およびイソホロンジイソシアネート(IPDI)等が挙げられる。これらの中でも、HMDI、HDI、MDI、およびTDIが好ましく、水との反応性の緩やかな無黄変型のHMDI、HDIがさらに好ましい。そのような水系シーラー組成物から得られるシーラー塗膜は、無機質基材と強固に付着し、強度がより高くなり好ましい。これらのイソシアネート化合物は、1種を用いてもよく、2種以上を用いてもよい。 The isocyanate compounds include methylene bis(4-cyclohexyl isocyanate) (HMDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), tolylene diisocyanate (TDI), xylylene diisocyanate (XDI), and Examples include isophorone diisocyanate (IPDI). Among these, HMDI, HDI, MDI, and TDI are preferred, and non-yellowing HMDI and HDI that are mildly reactive with water are more preferred. A sealer coating obtained from such a water-based sealer composition is preferable because it firmly adheres to the inorganic substrate and has higher strength. These isocyanate compounds may be used alone or in combination of two or more.

上記非イオン系界面活性剤としては、高級アルコールにエチレンオキシドを付加して得られる非イオン界面活性剤が用いられる。その非イオン系界面活性剤としては、下記一般式:
RO(CHCHO)
(上記一般式中、Rは、炭素数1~18のアルキル基であり、n=2~18の整数である。)
で示されるポリエチレングリコールエーテル等が使用される。このようなポリエチレングリコールエーテルには自己乳化性があるため、該ポリエチレングリコールエーテルとイソシアネート化合物との重合反応物は、水による乳化希釈が可能となる。
As the nonionic surfactant, a nonionic surfactant obtained by adding ethylene oxide to a higher alcohol is used. The nonionic surfactant has the following general formula:
RO ( CH2CH2O ) nH
(In the above general formula, R is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and n = an integer of 2 to 18.)
Polyethylene glycol ethers shown in the following are used. Since such polyethylene glycol ether has self-emulsifying properties, the polymerization reaction product of the polyethylene glycol ether and the isocyanate compound can be diluted into an emulsion with water.

(A)乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマーは、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、WIC105(大竹明新化学(株)製)、ハイビゾールL含浸シーラー(中国塗料(株)製)等が挙げられる。 (A) A commercially available product can also be used as the emulsifying hydrophilic group-containing isocyanate prepolymer. Examples of commercially available products include WIC105 (manufactured by Ohtake Meishin Kagaku Co., Ltd.) and Hibisol L-impregnated sealer (manufactured by Chugoku Toyo Co., Ltd.).

(A)乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマーの含有量は、水系シーラー組成物の固形分全量に対して、好ましくは10質量%以上95重量%以下であり、より好ましくは20質量%以上92重量%以下である。(A)乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマーの含有量が上記数値範囲内であれば、耐凍結融解性および密着性に優れるシーラー塗膜を形成し易い。 (A) The content of the emulsifying hydrophilic group-containing isocyanate prepolymer is preferably 10% by weight or more and 95% by weight or less, more preferably 20% by weight or more and 92% by weight based on the total solid content of the aqueous sealer composition. % or less. (A) When the content of the emulsifying hydrophilic group-containing isocyanate prepolymer is within the above numerical range, it is easy to form a sealer coating film with excellent freeze-thaw resistance and adhesion.

((B)エマルジョン樹脂液)
エマルジョン樹脂液(B)としては、アクリル樹脂エマルジョン等が挙げられる。当該アクリル樹脂エマルジョンに含有されるアクリル樹脂は、(メタ)アクリレートの単独重合体、または(メタ)アクリレートと(メタ)アクリレートに共重合可能な単量体との共重合体であることが好ましい。
((B) Emulsion resin liquid)
Examples of the emulsion resin liquid (B) include acrylic resin emulsions and the like. The acrylic resin contained in the acrylic resin emulsion is preferably a homopolymer of (meth)acrylate or a copolymer of (meth)acrylate and a monomer copolymerizable to (meth)acrylate.

アクリル樹脂が、(メタ)アクリレートと(メタ)アクリレートに共重合可能な単量体との共重合体である場合、(メタ)アクリレートから誘導される成分単位が好ましくは20~99.9重量%、より好ましくは40~99.5重量%、該成分単位に共重合可能な単量体から誘導される成分単位が好ましくは0.1~80重量%、より好ましくは0.5~60重量%の量で構成される。但し、アクリル樹脂中の全成分単位量を100重量%とする。 When the acrylic resin is a copolymer of (meth)acrylate and a monomer copolymerizable to (meth)acrylate, the component unit derived from (meth)acrylate is preferably 20 to 99.9% by weight. , more preferably 40 to 99.5% by weight, preferably 0.1 to 80% by weight, more preferably 0.5 to 60% by weight of the component unit derived from a monomer copolymerizable with the component unit. consists of the amount of However, the total component unit amount in the acrylic resin is 100% by weight.

アクリル樹脂の重量平均分子量(Mw)は、好ましくは5,000~30万、より好ましくは5万~20万である。アクリル樹脂が、上記組成または分子量であることにより、耐凍結融解性および密着性に優れるシーラー塗膜を形成し易い。 The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic resin is preferably 5,000 to 300,000, more preferably 50,000 to 200,000. When the acrylic resin has the above composition or molecular weight, it is easy to form a sealer coating film having excellent freeze-thaw resistance and adhesion.

アクリル樹脂のガラス転移点Tgは、好ましくは20~70℃であり、より好ましくは30~50℃である。 The glass transition point Tg of the acrylic resin is preferably 20 to 70°C, more preferably 30 to 50°C.

アクリル樹脂は、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、メルカプト基等の活性水素を有する官能基を側鎖に有しないアクリル樹脂であることが好ましい。アクリル樹脂がこのような官能基を側鎖に有しないことにより、該アクリル樹脂と前記の乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマーとが反応しないため、水系シーラー組成物を調製した後、約8時間まで使用することができる。 The acrylic resin is preferably an acrylic resin that does not have a functional group having active hydrogen, such as a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, an amide group, or a mercapto group, in its side chain. Since the acrylic resin does not have such a functional group in its side chain, the acrylic resin and the emulsifying hydrophilic group-containing isocyanate prepolymer do not react with each other. can be used.

アクリル樹脂は、上記成分組成、上記重量平均分子量、およびガラス転移点等となるようにモノマーを適宜選択し、公知の方法、たとえば溶液ラジカル重合法などにより製造される。 The acrylic resin is produced by appropriately selecting monomers so as to have the above-mentioned component composition, the above-mentioned weight average molecular weight, glass transition point, etc., and by a known method such as a solution radical polymerization method.

上記重合または共重合可能なモノマーとしては、(メタ)アクリレート、(メタ)アクリレートに共重合可能な単量体が用いられる。 As the monomer that can be polymerized or copolymerized, (meth)acrylate and a monomer that can be copolymerized with (meth)acrylate are used.

(メタ)アクリレートとして、具体的には、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n-プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸(n-,i-,t-)ブチル、(メタ)アクリル酸n-ヘキシル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸n-オクチル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル等の(メタ)アクリル酸の炭素数1~18のアルキルエステルまたはシクロアルキルエステル;(メタ)アクリル酸メトキシブチル、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸エトキシブチル等の(メタ)アクリル酸の炭素数2~18のアルコキシエステル;ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸のジアルキルアミノエステル;グリシジルメタクリレートなどを挙げることができる。これらの中でも、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n-ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸n-ヘキシル、メタクリル酸ラウリル、ジメチルアミノエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレートを用いることが好ましい。これらのモノマーは、1種を用いてもよいし、2種以上を用いてもよい。 (Meth)acrylates include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, (n-, (meth)acrylate), i-, t-)butyl, n-hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, ( C1-18 alkyl ester or cycloalkyl ester of (meth)acrylic acid such as stearyl meth)acrylate and cyclohexyl (meth)acrylate; methoxybutyl (meth)acrylate, methoxyethyl (meth)acrylate, methacryl Alkoxy esters of (meth)acrylic acid having 2 to 18 carbon atoms such as ethoxybutyl acid; dialkylamino esters of (meth)acrylic acid such as dimethylaminoethyl (meth)acrylate and dimethylaminopropyl (meth)acrylate; glycidyl methacrylate, etc. can be mentioned. Among these, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, It is preferable to use n-hexyl methacrylate, lauryl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, and glycidyl methacrylate. These monomers may be used alone or in combination of two or more.

(メタ)アクリレートに共重合可能なモノマーとしては、スチレン、酢酸ビニル、マレイン酸、イタコン酸、メタクリル酸、アクリル酸、アクリル酸アミド、ビニルトルエン、アクリロニトリル、脂肪族カルボン酸金属(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
これらの中でも、スチレン、酢酸ビニル、メタクリル酸、アクリル酸を用いることが好ましい。これらのモノマーは、1種を用いてもよいし、2種以上を用いてもよい。
Monomers that can be copolymerized with (meth)acrylate include styrene, vinyl acetate, maleic acid, itaconic acid, methacrylic acid, acrylic acid, acrylamide, vinyltoluene, acrylonitrile, and aliphatic carboxylic acid metal (meth)acrylate. Can be mentioned.
Among these, it is preferable to use styrene, vinyl acetate, methacrylic acid, and acrylic acid. These monomers may be used alone or in combination of two or more.

アクリル樹脂エマルジョンは、上記アクリル樹脂を、乳化剤を用いてエマルジョンとすることにより調製することができる。また乳化重合により直接アクリルエマルジョンを調製することもできる。乳化剤としては、特に限定されず、アニオン性乳化剤、ノニオン性乳化剤から適宜選択して使用される。 The acrylic resin emulsion can be prepared by making the acrylic resin into an emulsion using an emulsifier. Acrylic emulsions can also be prepared directly by emulsion polymerization. The emulsifier is not particularly limited and may be appropriately selected from anionic emulsifiers and nonionic emulsifiers.

アクリル樹脂エマルジョンの固形分は、該エマルジョン100質量%に対して、好ましくは40~60質量%程度である。 The solid content of the acrylic resin emulsion is preferably about 40 to 60% by weight based on 100% by weight of the emulsion.

(B)エマルジョン樹脂液は、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、ウルトラゾールN-80(アイカ工業(株)製)等が挙げられる。 (B) A commercially available product can also be used as the emulsion resin liquid. Commercially available products include, for example, Ultrasol N-80 (manufactured by Aica Kogyo Co., Ltd.).

(A)乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマーの塗膜形成成分質量(a)と、(B)エマルジョン樹脂液の塗膜形成成分質量(b)との質量比(a/b)は、6以上200以下であり、好ましくは6.5以上150以下であり、より好ましくは7以上100以下である。当該質量比(a/b)が上記数値範囲内であれば、耐凍結融解性および密着性により優れたシーラー塗膜を形成することができる。 The mass ratio (a/b) of the mass (a) of the coating film forming component of the (A) emulsifying hydrophilic group-containing isocyanate prepolymer to the mass (b) of the coating film forming component of the (B) emulsion resin liquid is 6 or more. It is 200 or less, preferably 6.5 or more and 150 or less, more preferably 7 or more and 100 or less. If the mass ratio (a/b) is within the above numerical range, a sealer coating film with excellent freeze-thaw resistance and adhesion can be formed.

(C)顔料
(C)顔料としては、体質顔料および着色顔料の少なくとも1種を用いることができる。水系シーラー組成物に顔料を配合することで、耐凍結融解性および密着性に優れたシーラー塗膜を形成することができる。
(C) Pigment (C) As the pigment, at least one of extender pigments and coloring pigments can be used. By blending a pigment into a water-based sealer composition, a sealer coating film with excellent freeze-thaw resistance and adhesion can be formed.

体質顔料としては、特に限定されず、従来公知の体質顔料を用いることができる。体質顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー、シリカ、マイカ、タルク、硫酸バリウム、長石、カオリン、アルミナホワイト、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、ドロマイトおよびシリカ等が挙げられる。これらの中でも、炭酸カルシウム、クレー、シリカ、タルクおよびマイカが好ましい。これらの体質顔料は、1種を用いてもよく、2種以上を用いてもよい。 The extender pigment is not particularly limited, and conventionally known extender pigments can be used. Examples of extender pigments include calcium carbonate, clay, silica, mica, talc, barium sulfate, feldspar, kaolin, alumina white, magnesium carbonate, barium carbonate, dolomite, and silica. Among these, calcium carbonate, clay, silica, talc and mica are preferred. These extender pigments may be used alone or in combination of two or more.

着色顔料としては、特に限定されず、従来公知の着色顔料を用いることができる。着色顔料としては、例えば、着色顔料としては、例えば、従来公知の、酸化チタン等の白色顔料、カーボンブラック等の黒色顔料、酸化鉄(弁柄)等の赤色顔料、黄色酸化鉄等の黄色顔料、群青等の青色顔料等が挙げられる。これらの中でも、白色顔料および黒色顔料が好ましい。これらの着色顔料は、1種を用いてもよく、2種以上を用いてもよい。 The coloring pigment is not particularly limited, and conventionally known coloring pigments can be used. Examples of coloring pigments include conventionally known white pigments such as titanium oxide, black pigments such as carbon black, red pigments such as iron oxide (bengara), and yellow pigments such as yellow iron oxide. , blue pigments such as ultramarine blue, and the like. Among these, white pigments and black pigments are preferred. These coloring pigments may be used alone or in combination of two or more.

シーラー組成物中の(C)顔料の質量(c)と、(A)乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマーおよび(B)エマルジョン樹脂液の合計塗膜形成成分質量(d)との質量比(c/d)は、好ましくは0.01以上0.60以下であり、より好ましくは0.02以上0.50以下であり、さらに好ましくは0.03以上0.40以下である。当該質量比(c/d)が上記数値範囲内であれば、耐凍結融解性および密着性により優れたシーラー塗膜を形成することができる。 The mass ratio (c) of the mass (c) of the pigment (C) in the sealer composition to the mass (d) of the total film-forming components of (A) the emulsifying hydrophilic group-containing isocyanate prepolymer and (B) the emulsion resin liquid. /d) is preferably 0.01 or more and 0.60 or less, more preferably 0.02 or more and 0.50 or less, and still more preferably 0.03 or more and 0.40 or less. If the mass ratio (c/d) is within the above numerical range, a sealer coating film with excellent freeze-thaw resistance and adhesion can be formed.

(その他の成分)
本発明による水系シーラー組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、上記成分の他にもその他の成分を含んでもよい。その他の成分として、水、増粘剤、分散剤、造膜助剤、消泡剤、pH調整剤、防汚剤、非反応性希釈剤、つや消し剤、沈降防止剤、レベリング剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、密着性向上剤、防腐剤、抗菌剤、防カビ剤、抗ウイルス剤、シランカップリング剤、可塑剤等を必要に応じて配合することができる。
(Other ingredients)
The water-based sealer composition according to the present invention may contain other components in addition to the above-mentioned components as long as the object of the present invention is not impaired. Other ingredients include water, thickener, dispersant, film forming aid, antifoaming agent, pH adjuster, antifouling agent, non-reactive diluent, matting agent, anti-settling agent, leveling agent, heat stabilizer. , an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an adhesion improver, a preservative, an antibacterial agent, an antifungal agent, an antiviral agent, a silane coupling agent, a plasticizer, and the like may be added as necessary.

(水)
水としては、特に制限されず、水道水、イオン交換水等を用いてもよい。水は、例えば、(B)エマルジョン樹脂液に由来する水であってもよいが、水系シーラー組成物の調製をより容易にし、本組成物の粘度を調整し、塗装作業性および無機質基材への浸透性の向上等の観点から、シーラー組成物にはさらに水を配合することが好ましい。
(water)
The water is not particularly limited, and tap water, ion exchange water, etc. may be used. Water may be, for example, water derived from the emulsion resin liquid (B), but it facilitates the preparation of the water-based sealer composition, adjusts the viscosity of the composition, and improves coating workability and inorganic substrates. From the viewpoint of improving the permeability of the sealer, it is preferable to further include water in the sealer composition.

(造膜助剤)
造膜助剤としては、従来公知のアルコール類、グリコールエーテル類およびエステル類等が挙げられ、例えば、イソプロピルアルコール等の炭素数1~3のアルコール、2,2,4-トリメチルペンタンジオール、2,2,4-トリメチルペンタンジオールモノイソブチレート(テキサノール)等のアルコール類;エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル(ブチルセロソルブ)等のグリコールエーテル類;2,2,4-トリメチルペンタンジオールジイソブチレート等のエステル類が挙げられる。造膜助剤は、1種を用いてもよく、2種以上を用いてもよい。
(Filming aid)
Examples of the film-forming aid include conventionally known alcohols, glycol ethers, and esters, such as alcohols having 1 to 3 carbon atoms such as isopropyl alcohol, 2,2,4-trimethylpentanediol, 2, Alcohols such as 2,4-trimethylpentanediol monoisobutyrate (Texanol); glycol ethers such as ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, propylene glycol diethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether, and ethylene glycol monobutyl ether (butyl cellosolve) esters such as 2,2,4-trimethylpentanediol diisobutyrate. One type of film-forming aid may be used, or two or more types may be used.

水系シーラー組成物中の造膜助剤の含有量は、特に制限されないが、好ましくは0.1~10質量%であり、より好ましくは0.3~5質量%である。 The content of the coalescent agent in the aqueous sealer composition is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.3 to 5% by mass.

<水系シーラー組成物の調製方法>
本発明による水系シーラー組成物は、上記の各成分を、従来公知の混合機、分散機、撹拌機等の装置を用いて、混合・撹拌することにより得られる。このような装置としては、たとえば混合・分散ミル、ホモディスパー、モルタルミキサー、ロール、ペイントシェーカー、ホモジナイザー等が挙げられる。本発明による水系シーラー組成物は、硬化剤である(A)乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマー以外の成分を十分に混合攪拌した後、最後に硬化剤である(A)乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマーを混合させ、水系シーラー組成物を調製することが好ましい。
<Method for preparing water-based sealer composition>
The aqueous sealer composition according to the present invention can be obtained by mixing and stirring the above-mentioned components using a conventionally known device such as a mixer, a disperser, or an agitator. Such devices include, for example, mixing/dispersing mills, homodispers, mortar mixers, rolls, paint shakers, homogenizers, and the like. The water-based sealer composition according to the present invention is prepared by thoroughly mixing and stirring the components other than the curing agent (A) emulsifying hydrophilic group-containing isocyanate prepolymer, and finally adding the curing agent (A) emulsifying hydrophilic group-containing isocyanate. Preferably, the prepolymer is mixed to prepare a water-based sealer composition.

水系シーラー組成物は、塗装方法によっては、水希釈により粘度を調整することが好ましい。粘度は特に限定されるものではないが、例えば、岩田カップで6~30秒、好ましくは、7~20秒であることが望ましい。この範囲の粘度とすることにより、所望の塗布量に容易に調整することができる。 The viscosity of the water-based sealer composition is preferably adjusted by diluting it with water, depending on the coating method. Although the viscosity is not particularly limited, it is desirable that it is, for example, 6 to 30 seconds, preferably 7 to 20 seconds in an Iwata cup. By setting the viscosity within this range, the desired coating amount can be easily adjusted.

<シーラー塗膜付き無機質基材>
本発明によるシーラー塗膜付き無機質基材は、無機質基材の少なくとも一部に上記の水系シーラー組成物から形成されたシーラー塗膜を備えるものである。本発明においては、シーラー塗膜付き無機質基材は、例えば、建築物の表面側(外壁側)または裏面側(住宅側)に用いることができる。シーラー塗膜付き無機質基材を用いることで、耐凍結融解性および密着性に優れた建材を提供することができる。
<Inorganic base material with sealer coating>
The inorganic substrate with a sealer coating according to the present invention has a sealer coating formed from the above water-based sealer composition on at least a portion of the inorganic substrate. In the present invention, the inorganic base material with a sealer coating can be used, for example, on the front side (outer wall side) or the back side (house side) of a building. By using an inorganic base material with a sealer coating, it is possible to provide a building material with excellent freeze-thaw resistance and adhesion.

建材としては、建築物の構造や仕上げに使用される部材をいう。例えば、窓、壁、天井、床、屋根、建具、壁紙等が挙げられる。特に、壁材(トップコート、バックシート)や床材等が好ましい。 Building materials refer to members used for the structure and finishing of buildings. Examples include windows, walls, ceilings, floors, roofs, fittings, wallpaper, etc. Particularly preferred are wall materials (top coat, back sheet), floor materials, and the like.

無機質基材は、通常用いられる無機質系の基材であれば特に限定されない。例えば、無機質系の基材としては、石綿セメント板、石綿パーライト板、珪酸カルシウム板、石綿セメント珪酸カルシウム板、石膏ボード、モルタルボード、パルプセメント板、木片セメント板、GRC(ガラス繊維強化セメント)ボード、CFRC(カーボン繊維強化セメント)ボード、SFRC(スチール繊維強化セメント)ボード、ロックウール無機質成形体等が挙げられる。 The inorganic base material is not particularly limited as long as it is a commonly used inorganic base material. For example, inorganic base materials include asbestos cement board, asbestos perlite board, calcium silicate board, asbestos cement calcium silicate board, gypsum board, mortar board, pulp cement board, wood chip cement board, and GRC (glass fiber reinforced cement) board. , CFRC (carbon fiber reinforced cement) board, SFRC (steel fiber reinforced cement) board, rock wool inorganic molded body, and the like.

無機質基材の密度(比重)は、特に限定されるものではないが、例えば、0.9~1.25g/cmが好ましく、0.95~1.2g/cmがより好ましい。無機質基材の密度は、アルキメデス法により測定することができる。 The density (specific gravity) of the inorganic base material is not particularly limited, but is preferably 0.9 to 1.25 g/cm 2 , more preferably 0.95 to 1.2 g/cm 2 . The density of the inorganic base material can be measured by the Archimedes method.

無機質基材の厚さは、特に限定されるものではないが、例えば、0.1~30mmが好ましく、1~20mmがより好ましい。 The thickness of the inorganic base material is not particularly limited, but is preferably, for example, 0.1 to 30 mm, more preferably 1 to 20 mm.

<シーラー塗膜付き無機質基材の製造方法>
本発明によるシーラー塗膜付き無機質基材は、上記の水系シーラー組成物を無機質基材の少なくとも一部に塗装する工程(塗装工程)と、塗装工程で形成された塗膜を乾燥して、硬化させて、シーラー塗膜を形成する工程(硬化工程)とを含むものである。
<Production method of inorganic base material with sealer coating>
The inorganic substrate with a sealer coating film according to the present invention can be obtained by applying the water-based sealer composition described above to at least a portion of the inorganic substrate (painting step), and drying the coating film formed in the coating step to harden it. This includes a step (curing step) of forming a sealer coating film.

(塗装工程)
塗装工程は、無機質基材の少なくとも片面に、従来公知の方法により、上記の水系シーラー組成物を塗装する工程である。塗装には、例えば、スポンジロールコーター、ナチュラルロールコーター、リバースロールコーター、カーテンフローコーター、ナイフコーター、ダイコーター、エアースプレー、エアレススプレー、ローラー、刷毛塗り、浸漬などが挙げられ、適宜選択することができる。中でも、スプレーやフローコーター、スポンジロールコーターを用いると、基材への塗布量を多くすることができ、耐凍結融解性および密着性等の塗膜性能が向上するため好ましい。
(Painting process)
The coating process is a process of coating the above water-based sealer composition on at least one side of the inorganic base material by a conventionally known method. Coating methods include, for example, sponge roll coater, natural roll coater, reverse roll coater, curtain flow coater, knife coater, die coater, air spray, airless spray, roller, brush coating, dipping, etc., and can be selected as appropriate. can. Among these, it is preferable to use a spray, flow coater, or sponge roll coater because the amount of coating onto the substrate can be increased and coating film performance such as freeze-thaw resistance and adhesion is improved.

上記の水系シーラー組成物の塗布量は、好ましくは10~300g/mであり、より好ましくは、20~200g/mである。塗布量が上記下限値以上であれば、上記シーラー塗膜と基材(建材)との密着性が向上し、上記上限値以下であれば、上記シーラー塗膜の乾燥性に優れ、作業性が向上する。また、水系シーラー組成物を複数回塗り重ねてもよい。 The coating amount of the above water-based sealer composition is preferably 10 to 300 g/m 2 , more preferably 20 to 200 g/m 2 . If the coating amount is at least the above lower limit, the adhesion between the sealer coating film and the base material (building material) will improve, and if it is below the above upper limit, the drying properties of the sealer coating film will be excellent and workability will be improved. improves. Alternatively, the water-based sealer composition may be applied multiple times.

塗装膜厚は、硬化乾燥後の膜厚として、0.5~150μmであることが好ましい。乾燥性、硬化性の観点からより好ましい上限は100μmであり、耐凍結融解性および密着性の観点からより好ましい下限は5μmである。 The coating film thickness after curing and drying is preferably 0.5 to 150 μm. The upper limit is more preferably 100 μm from the viewpoint of drying properties and curability, and the lower limit is more preferably 5 μm from the viewpoints of freeze-thaw resistance and adhesion.

(硬化工程)
硬化工程は、建材の塗装面を乾燥して、塗装された水系シーラー組成物を硬化させて、シーラー塗膜を形成する工程である。乾燥方法としては、例えば熱風乾燥(ドライヤー等)が挙げられる。乾燥温度は、好ましくは10~200℃、塗膜の平滑性および外観の観点から更に好ましい上限は150℃、乾燥速度の観点からより好ましい下限は30℃である。
(Curing process)
The curing step is a step of drying the painted surface of the building material and curing the applied water-based sealer composition to form a sealer coating film. Examples of the drying method include hot air drying (using a dryer, etc.). The drying temperature is preferably 10 to 200°C, a more preferable upper limit from the viewpoint of the smoothness and appearance of the coating film is 150°C, and a more preferable lower limit from the viewpoint of drying rate is 30°C.

<硬化塗膜付き無機質基材>
本発明による硬化塗膜付き無機質基材は、上記のシーラー塗膜付き無機質基材のシーラー塗膜面上に、硬化塗膜をさらに備えるものである。硬化塗膜は、従来公知の下塗り塗料および/または上塗り塗料等を用いて形成することができる。
<Inorganic base material with cured coating>
The inorganic substrate with a cured coating film according to the present invention further comprises a cured coating film on the sealer coating surface of the above-mentioned inorganic substrate with a sealer coating film. The cured coating film can be formed using a conventionally known undercoat paint and/or topcoat paint.

<硬化塗膜付き無機質基材の製造方法>
本発明による硬化塗膜付き基材の製造方法は、上記のシーラー塗膜付き無機質基材のシーラー塗膜面上に下塗り塗料および/または上塗り塗料等を塗装し、硬化させて、硬化塗膜を形成する工程を含むものである。
<Production method of inorganic base material with cured coating film>
The method for producing a substrate with a cured coating according to the present invention is to apply an undercoat and/or topcoat on the sealer coating surface of the above-mentioned inorganic substrate with a sealer coating, and to cure the cured coating. It includes a step of forming.

以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.

[実施例1~3、比較例1]
<水系シーラー組成物の調製>
まず、水系シーラー組成物の調製のために、以下の原材料を準備した。
・乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマー(HDIイソシアヌレート、大竹明新化学株式会社製、商品名:WIC105)
・エマルジョン樹脂液(アクリル樹脂エマルジョン、アイカ工業株式会社製、商品名:ウルトラゾールN-80)
・顔料1(体質顔料、炭酸カルシウム、丸尾カルシウム株式会社製、商品名:タンカルスーパーSS)
・顔料2(着色顔料、二酸化チタン、堺化学工業株式会社製、商品名:チタン白R―5N)
・顔料3(着色顔料、カーボンブラック分散液、大日精化工業株式会社製、商品名:MF5630)
・pH調整剤(Wacker Chemicals Co.,Ltd.社製、商品名:BS198)
・増粘剤(ヒドロキシエチルセルロース、ダイセル化学工業株式会社製、商品名:HECダイセル)
・防腐剤(イソチアゾリン系化合物、ソー・ジャパン株式会社製、商品名:アクチサイドMB)
・分散剤(疎水性ポリカルボン酸共重合物、サンノプコ株式会社製、商品名:SN5040)
・造膜助剤1(テキサノール、(JNC株式会社)株式会社製、商品名:CS-12)
・造膜助剤2(エチレングリコールモノブチルエーテル、(三協化学)株式会社製、商品名:ブチルセロソルブ)
・造膜助剤3(日本乳化剤株式会社製、商品名:BFDG)
・消泡剤(鉱物油, ポリエーテル系化合物、サンノプコ株式会社製、商品名:SN154)
[Examples 1 to 3, Comparative Example 1]
<Preparation of water-based sealer composition>
First, the following raw materials were prepared to prepare a water-based sealer composition.
・Emulsifying hydrophilic group-containing isocyanate prepolymer (HDI isocyanurate, manufactured by Ohtake Meishin Chemical Co., Ltd., product name: WIC105)
・Emulsion resin liquid (acrylic resin emulsion, manufactured by Aica Kogyo Co., Ltd., product name: Ultrasol N-80)
・Pigment 1 (Extender pigment, calcium carbonate, manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd., product name: Tancal Super SS)
・Pigment 2 (color pigment, titanium dioxide, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., product name: Titanium White R-5N)
・Pigment 3 (color pigment, carbon black dispersion, manufactured by Dainichiseika Kagyo Co., Ltd., product name: MF5630)
・pH adjuster (manufactured by Wacker Chemicals Co., Ltd., product name: BS198)
・Thickener (hydroxyethyl cellulose, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., product name: HEC Daicel)
・Preservative (isothiazoline compound, manufactured by So Japan Co., Ltd., product name: Acticide MB)
・Dispersant (hydrophobic polycarboxylic acid copolymer, manufactured by San Nopco Co., Ltd., product name: SN5040)
・Coating agent 1 (Texanol, manufactured by JNC Corporation, product name: CS-12)
・Filming aid 2 (ethylene glycol monobutyl ether, manufactured by (Sankyo Chemical) Co., Ltd., trade name: butyl cellosolve)
・Filming aid 3 (manufactured by Nippon Nyukazai Co., Ltd., product name: BFDG)
・Defoaming agent (mineral oil, polyether compound, manufactured by San Nopco Co., Ltd., product name: SN154)

次に、表1に記載の配合に従って、(A)成分以外の各成分を、ホモディスパーを用いて十分に混合・撹拌した。その後、(A)成分をさらに加え、ホモディスパーを用いて混合・撹拌して、水系シーラー組成物を得た。主剤成分100部に対し、12.5倍の重量で水希釈して、水系シーラー組成物の水溶液を得た。 Next, each component other than component (A) was thoroughly mixed and stirred using a homodisper according to the formulation shown in Table 1. Thereafter, component (A) was further added and mixed and stirred using a homodisper to obtain a water-based sealer composition. An aqueous solution of an aqueous sealer composition was obtained by diluting with water 12.5 times the weight of 100 parts of the base ingredient.

Figure 2023180244000001
Figure 2023180244000001

<シーラー塗膜付き無機質基材の製造例1>
無機質基材として無機質建材板(基材密度(アルキメデス法):1.0g/cm)を用意し、熱風乾燥機によって板面温度を35℃にプレヒートした。該基材の表面に、実施例1の水系シーラー組成物の水溶液を、エアスプレーによって80g/mの量で塗布し、熱風乾燥機によって、100℃で10分間乾燥させて、シーラー塗膜付き無機質基材1-1を得た。
<Production example 1 of inorganic base material with sealer coating>
An inorganic building material board (substrate density (Archimedes method): 1.0 g/cm 2 ) was prepared as an inorganic base material, and the board surface temperature was preheated to 35° C. using a hot air dryer. An aqueous solution of the water-based sealer composition of Example 1 was applied to the surface of the substrate in an amount of 80 g/m 2 by air spray, and dried at 100° C. for 10 minutes using a hot air dryer to form a sealer coating. Inorganic base material 1-1 was obtained.

続いて、シーラー塗膜付き無機質基材1-1のシーラー塗膜上に、上塗塗料(アクリル樹脂エマルジョン塗料、製品名:CMP上塗エナメル、中国塗料(株)製)を、100質量部に対して水20質量部で希釈したものを、エアスプレーによって100g/mの量で塗布し、熱風乾燥機によって100℃で10分間乾燥させて、硬化塗膜付き無機質基材1-2を得た。 Next, a top coat (acrylic resin emulsion paint, product name: CMP top coat enamel, manufactured by Chugoku Paint Co., Ltd.) was applied to 100 parts by mass on the sealer coat of the inorganic base material 1-1 with a sealer coat. A solution diluted with 20 parts by mass of water was applied in an amount of 100 g/m 2 by air spray, and dried at 100° C. for 10 minutes using a hot air dryer to obtain an inorganic substrate 1-2 with a cured coating film.

次に、硬化塗膜付き無機質基材1-2の塗膜上に、上塗塗料(アクリル樹脂エマルジョン塗料、製品名:CMP上塗エナメル、中国塗料(株)製)を、100質量部に対して水20質量部で希釈したものを、エアスプレーによって100g/mの量で塗布し、熱風乾燥機によって100℃で10分間乾燥させて、硬化塗膜付き無機質基材1-3を得た。 Next, a top coat (acrylic resin emulsion paint, product name: CMP top coat enamel, manufactured by Chugoku Paint Co., Ltd.) was applied to the coating film of the inorganic base material 1-2 with a cured coating film based on 100 parts by mass of water. A diluted product of 20 parts by mass was applied in an amount of 100 g/m 2 by air spray and dried at 100° C. for 10 minutes using a hot air drier to obtain a cured inorganic substrate 1-3.

<シーラー塗膜付き無機質基材の製造例2>
実施例1の水系シーラー組成物の水溶液を実施例2の水系シーラー組成物の水溶液に変更した以外は、製造例1と同様にして、硬化塗膜付き無機質基材2-3を得た。
<Production example 2 of inorganic base material with sealer coating film>
An inorganic substrate with a cured coating film 2-3 was obtained in the same manner as in Production Example 1, except that the aqueous solution of the water-based sealer composition of Example 1 was changed to the aqueous solution of the water-based sealer composition of Example 2.

<シーラー塗膜付き無機質基材の製造例3>
無機質基材として無機質建材板(基材密度(アルキメデス法):1.1g/cm)を用意し、熱風乾燥機によって板面温度を35℃にプレヒートした。該基材の表面に、実施例1の水系シーラー組成物の水溶液を、エアスプレーによって70g/mの量で塗布し、熱風乾燥機によって、100℃で10分間乾燥させて、シーラー塗膜付き無機質基材3-1を得た。
<Production example 3 of inorganic base material with sealer coating film>
An inorganic building material board (substrate density (Archimedes method): 1.1 g/cm 2 ) was prepared as an inorganic base material, and the board surface temperature was preheated to 35° C. using a hot air dryer. An aqueous solution of the water-based sealer composition of Example 1 was applied to the surface of the base material in an amount of 70 g/m 2 by air spray, and dried at 100° C. for 10 minutes using a hot air dryer to form a sealer coating. Inorganic base material 3-1 was obtained.

続いて、シーラー塗膜付き無機質基材3-1のシーラー塗膜上に、下塗塗料(アクリル樹脂エマルジョン塗料、製品名:CMP下塗エナメル、中国塗料(株)製)を、100質量部に対して水100質量部で希釈したものを、エアスプレーによって65g/mの量で塗布し、熱風乾燥機によって100℃で10分間乾燥させて、硬化塗膜付き無機質基材3-2を得た。 Subsequently, on the sealer coating film of the inorganic base material 3-1 with a sealer coating film, an undercoat paint (acrylic resin emulsion paint, product name: CMP undercoat enamel, manufactured by Chugoku Paint Co., Ltd.) was added to 100 parts by mass. A solution diluted with 100 parts by mass of water was applied in an amount of 65 g/m 2 by air spray, and dried at 100° C. for 10 minutes using a hot air dryer to obtain an inorganic substrate 3-2 with a cured coating.

次に、硬化塗膜付き無機質基材3-2の塗膜上に、上塗塗料(アクリル樹脂エマルジョン塗料、製品名:CMP上塗エナメル、中国塗料(株)製)を、100質量部に対して水20質量部で希釈したものを、エアスプレーによって100g/mの量で塗布し、熱風乾燥機によって100℃で10分間乾燥させて、硬化塗膜付き無機質基材3-3を得た。 Next, a top coat (acrylic resin emulsion paint, product name: CMP top coat enamel, manufactured by Chugoku Paint Co., Ltd.) was added to 100 parts by mass of water on the cured inorganic base material 3-2. A diluted product of 20 parts by mass was applied in an amount of 100 g/m 2 by air spray and dried at 100° C. for 10 minutes using a hot air dryer to obtain an inorganic substrate 3-3 with a cured coating film.

<シーラー塗膜付き無機質基材の製造例4>
実施例1の水系シーラー組成物の水溶液を実施例2の水系シーラー組成物の水溶液に変更した以外は、製造例3と同様にして、硬化塗膜付き無機質基材4-3を得た。
<Production example 4 of inorganic base material with sealer coating>
An inorganic substrate 4-3 with a cured coating film was obtained in the same manner as in Production Example 3, except that the aqueous solution of the water-based sealer composition of Example 1 was changed to the aqueous solution of the water-based sealer composition of Example 2.

<シーラー塗膜付き無機質基材の製造例5>
実施例1の水系シーラー組成物の水溶液を実施例3の水系シーラー組成物の水溶液に変更した以外は、製造例3と同様にして、硬化塗膜付き無機質基材5-3を得た。
<Production example 5 of inorganic base material with sealer coating>
An inorganic substrate with a cured coating film 5-3 was obtained in the same manner as in Production Example 3, except that the aqueous solution of the water-based sealer composition of Example 1 was changed to the aqueous solution of the water-based sealer composition of Example 3.

<シーラー塗膜付き無機質基材の製造例6>
実施例1の水系シーラー組成物の水溶液を比較例1の水系シーラー組成物の水溶液に変更した以外は、製造例3と同様にして、硬化塗膜付き無機質基材6-3を得た。
<Production example 6 of inorganic base material with sealer coating>
An inorganic substrate 6-3 with a cured coating film was obtained in the same manner as in Production Example 3, except that the aqueous solution of the water-based sealer composition of Example 1 was changed to the aqueous solution of the water-based sealer composition of Comparative Example 1.

<塗膜付き無機質基材の評価>
上記の製造例1~6で製造した各硬化塗膜付き無機質基材について、下記の評価試験を行った。評価結果を表2に示した。
<Evaluation of inorganic base material with coating film>
The following evaluation tests were conducted on each of the inorganic substrates with cured coatings produced in Production Examples 1 to 6 above. The evaluation results are shown in Table 2.

[塗膜の密着性評価]
硬化塗膜の無機建材への密着性を評価するため、JIS A5422:2008を参考に、密着性試験を行った。具体的には、試験片の硬化塗膜上に50mm幅の布粘着テープLS(ニチバン(株)製、以下、「テープ」という)を、接着部分の長さが約50mmになるように貼りつけた後、JIS A 6050に規定されたプラスチック字消しでこすり、効果塗膜にテープを充分に付着させた。その後、1~2分経過後にテープを剥離させ、剥離した硬化塗膜の面積を求め、以下の評価基準により密着性の評価を行った。評価結果がAまたはBであるものを合格とした。
<評価基準(初期密着性)>
・A:剥離面積が0.5%未満であった。
・B:剥離面積が0.5%以上1.0%未満であった。
・C:剥離面積が1.0%以上であった。
[Evaluation of paint film adhesion]
In order to evaluate the adhesion of the cured coating film to inorganic building materials, an adhesion test was conducted with reference to JIS A5422:2008. Specifically, a 50 mm wide cloth adhesive tape LS (manufactured by Nichiban Co., Ltd., hereinafter referred to as "tape") was pasted onto the cured coating film of the test piece so that the length of the adhesive part was approximately 50 mm. After that, the tape was rubbed with a plastic eraser specified in JIS A 6050 to sufficiently adhere the tape to the effect coating. Thereafter, after 1 to 2 minutes had elapsed, the tape was peeled off, the area of the peeled cured coating film was determined, and the adhesion was evaluated using the following evaluation criteria. Those with an evaluation result of A or B were considered to have passed.
<Evaluation criteria (initial adhesion)>
-A: Peeling area was less than 0.5%.
-B: The peeled area was 0.5% or more and less than 1.0%.
-C: Peeling area was 1.0% or more.

[耐凍結融解性評価]
硬化塗膜の耐凍結融解性を評価するため、JIS A1435を参考にして、耐凍結融解試験を行った。具体的には、試験片を-20℃の空気中で2時間冷却した後、20℃の水中で2時間浸漬する操作を1サイクルとし、100サイクル後、200サイクル後および300サイクル後の時点において、以下の評価基準により硬化塗膜外観の目視評価を行った。また、100サイクル後、200サイクル後および300サイクル後の試験片に対して上記と同様の密着性試験を行って、以下の評価基準により耐凍結融解性試験後の密着性を評価した。評価結果がAまたはBであるものを合格とした。
<評価基準(外観/目視)>
・A:剥離、ワレ、フクレが無く、良好であった。
・B:剥離、ワレ、フクレが僅かにあったが、概ね良好であった。
・C:剥離、ワレ、フクレが多く、不良であった。
<評価基準(耐凍結融解試験後の密着性)>
・A:剥離面積が3%未満であった。
・B:剥離面積が3%以上5%未満であった。
・C:剥離面積が5%以上であった。
[Freeze-thaw resistance evaluation]
In order to evaluate the freeze-thaw resistance of the cured coating film, a freeze-thaw resistance test was conducted with reference to JIS A1435. Specifically, one cycle consists of cooling the test piece in -20°C air for 2 hours and then immersing it in 20°C water for 2 hours, and after 100 cycles, 200 cycles, and 300 cycles. Visual evaluation of the appearance of the cured coating film was performed using the following evaluation criteria. Further, the same adhesion test as above was conducted on the test pieces after 100 cycles, 200 cycles, and 300 cycles, and the adhesion after the freeze-thaw resistance test was evaluated using the following evaluation criteria. Those with an evaluation result of A or B were considered to have passed.
<Evaluation criteria (appearance/visual inspection)>
-A: Good condition with no peeling, cracking, or blistering.
-B: There was slight peeling, cracking, and blistering, but the overall condition was good.
-C: There were many peelings, cracks, and blisters, which was poor.
<Evaluation criteria (adhesion after freeze-thaw test)>
-A: Peeling area was less than 3%.
-B: The peeled area was 3% or more and less than 5%.
-C: Peeling area was 5% or more.

Figure 2023180244000002
Figure 2023180244000002

Claims (10)

(A)乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマーと、
(B)エマルジョン樹脂液と、
(C)顔料と
を含む、水系シーラー組成物であって、
前記(A)乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマーの塗膜形成成分質量(a)と、前記(B)エマルジョン樹脂液の塗膜形成成分質量(b)との質量比(a/b)が6以上200以下である、水系シーラー組成物。
(A) an emulsifying hydrophilic group-containing isocyanate prepolymer;
(B) emulsion resin liquid;
(C) A water-based sealer composition comprising a pigment,
The mass ratio (a/b) of the coating film forming component mass (a) of the emulsifying hydrophilic group-containing isocyanate prepolymer (A) to the coating film forming component mass (b) of the emulsion resin liquid (B) is 6. A water-based sealer composition having a molecular weight of at least 200.
前記顔料が、体質顔料および着色顔料の少なくとも1種を含む、請求項1に記載の水系シーラー組成物。 The water-based sealer composition according to claim 1, wherein the pigment includes at least one of an extender pigment and a colored pigment. 前記体質顔料が、炭酸カルシウム、クレー、シリカ、タルク、およびマイカからなる群から選択される少なくとも1種を含む、請求項2に記載の水系シーラー組成物。 The water-based sealer composition according to claim 2, wherein the extender pigment contains at least one selected from the group consisting of calcium carbonate, clay, silica, talc, and mica. 前記着色顔料が、白色顔料および黒色顔料の少なくとも1種を含む、を含む、請求項2に記載の水系シーラー組成物。 The water-based sealer composition according to claim 2, wherein the colored pigment includes at least one of a white pigment and a black pigment. 前記(C)顔料の質量(c)と、前記(A)乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマーおよび前記(B)エマルジョン樹脂液の合計塗膜形成成分質量(d)との質量比(c/d)が0.01以上0.60以下である、請求項1に記載の水系シーラー組成物。 The mass ratio (c/d) of the mass (c) of the pigment (C) to the mass (d) of the total coating film-forming components of the (A) emulsifying hydrophilic group-containing isocyanate prepolymer and the emulsion resin liquid (B). ) is 0.01 or more and 0.60 or less, the aqueous sealer composition according to claim 1. 無機質建材の塗装に用いられる、請求項1に記載の水系シーラー組成物。 The water-based sealer composition according to claim 1, which is used for coating inorganic building materials. 請求項1~6のいずれか一項に記載の水系シーラー組成物から形成されるシーラー塗膜。 A sealer coating film formed from the water-based sealer composition according to any one of claims 1 to 6. 無機質基材の少なくとも片面に請求項1~6のいずれか一項に記載の水系シーラー組成物から形成されたシーラー塗膜を備える、シーラー塗膜付き無機質基材。 An inorganic substrate with a sealer coating, comprising a sealer coating formed from the aqueous sealer composition according to any one of claims 1 to 6 on at least one side of the inorganic substrate. 請求項8に記載のシーラー塗膜付き無機質基材のシーラー塗膜面上に硬化塗膜をさらに備える、硬化塗膜付き無機質基材。 An inorganic substrate with a cured coating film, further comprising a cured coating film on the sealer coating surface of the inorganic substrate with a sealer coating film according to claim 8. 請求項1~6のいずれか一項に記載の水系シーラー組成物を無機質基材上の少なくとも一部に塗装する工程と、
前記塗装工程で形成された塗膜を乾燥、硬化させて、シーラー塗膜を形成する工程と
を有する、シーラー塗膜付き無機質基材の製造方法。
Coating the aqueous sealer composition according to any one of claims 1 to 6 on at least a portion of the inorganic substrate;
A method for producing an inorganic substrate with a sealer coating film, comprising a step of drying and curing the coating film formed in the painting step to form a sealer coating film.
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