JP2023164830A - Photocurable resin composition, and method for manufacturing image display device - Google Patents

Photocurable resin composition, and method for manufacturing image display device Download PDF

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Abstract

To provide a photocurable resin composition capable of obtaining good adhesion after main curing.SOLUTION: A photocurable resin composition for cured resin layer 3 is used for manufacturing an image display device 1 in which an image display member 2 and a front face plate 4 are joined to each other through the cured resin layer 3, and contains a photoradical reactive component, a photopolymerization initiator and an ultraviolet absorber, in which the photopolymerization initiator is a photopolymerization initiator having a molar absorption coefficient to light at a wavelength of 365 nm of 1.2×102 ml/(g cm) or more, and the ultraviolet absorber is an ultraviolet absorber that absorbs light at a wavelength of 365 nm or more.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本技術は、光硬化性樹脂組成物、及び画像表示装置の製造方法に関する。 The present technology relates to a photocurable resin composition and a method for manufacturing an image display device.

スマートフォン等の情報端末に用いられている液晶表示パネル等の画像表示装置は、まず、液晶表示パネルや有機ELパネル等の画像表示部材と前面板との間に、光硬化性樹脂組成物を配して、硬化性樹脂層を形成する。その後、硬化性樹脂層に光を照射して硬化させて硬化樹脂層とする。このように、画像表示装置は、画像表示部材と前面板とを接着・積層することにより製造されている。 In image display devices such as liquid crystal display panels used in information terminals such as smartphones, a photocurable resin composition is first disposed between an image display member such as a liquid crystal display panel or an organic EL panel and a front plate. Then, a curable resin layer is formed. Thereafter, the curable resin layer is irradiated with light to be cured to form a cured resin layer. In this way, the image display device is manufactured by bonding and laminating the image display member and the front plate.

画像表示装置の製造方法として、例えば、前面板及び画像表示部材の少なくとも一方に塗布された光硬化性樹脂組成物に光を照射して仮硬化層を形成する工程と、仮硬化層を介して前面板と画像表示部材とを貼合わせる工程と、貼合わせ後に、仮硬化層に光を照射して本硬化させる工程とを含む方法が提案されている(特許文献1参照)。 A method for manufacturing an image display device includes, for example, a step of irradiating a photocurable resin composition coated on at least one of a front plate and an image display member to form a temporary hardening layer, and a step of forming a temporary hardening layer through the temporary hardening layer. A method has been proposed that includes a step of bonding a front plate and an image display member together, and a step of irradiating light to the temporarily cured layer to permanently cure the layer after bonding (see Patent Document 1).

特開2017-30274号公報JP 2017-30274 Publication

本願発明者らが検討したところ、前面板として、例えば長波(例えば波長320~400nm)の紫外線のみを透過する部材を使用すると、従来の光硬化性樹脂組成物では、十分な密着性を得ることが困難であることが分かった。 The inventors of the present invention have investigated that if a member that transmits only long-wavelength (for example, wavelength 320 to 400 nm) ultraviolet rays is used as the front plate, it is not possible to obtain sufficient adhesion with conventional photocurable resin compositions. proved to be difficult.

具体的に、前面板として、長波の紫外線のみを透過する部材の使用を検討すると、仮硬化層の本硬化時には、長波の紫外線で開裂する光重合開始剤が仮硬化層中に残存する必要がある。しかし、長波の紫外線で開裂する光重合開始剤は、開裂が非常に速く、光硬化性樹脂組成物の仮硬化後には残存し難い。 Specifically, when considering the use of a member that transmits only long-wave ultraviolet rays as the front plate, it is necessary for the photopolymerization initiator, which is cleaved by long-wave ultraviolet rays, to remain in the temporary-curing layer during the main curing of the temporary-curing layer. be. However, photopolymerization initiators that are cleaved by long-wave ultraviolet rays cleave very quickly and are difficult to remain after temporary curing of the photocurable resin composition.

本技術は、このような従来の実情に鑑みて提案されたものであり、本硬化後に良好な接着性が得られる光硬化性樹脂組成物を提供する。 The present technology has been proposed in view of such conventional circumstances, and provides a photocurable resin composition that can obtain good adhesive properties after main curing.

本件発明者らは、長波の紫外線で開裂する光重合開始剤と、長波の紫外線を吸収する紫外線吸収剤とを含有する光硬化性樹脂組成物を用いることにより、仮硬化層の本硬化時に、長波の紫外線で開裂する光重合開始剤を仮硬化層中に残存させることができ、これにより、本硬化後に良好な接着性を得ることができることを見出した。 By using a photocurable resin composition containing a photopolymerization initiator that is cleaved by long-wave ultraviolet rays and an ultraviolet absorber that absorbs long-wave ultraviolet rays, the present inventors can It has been found that a photopolymerization initiator that is cleaved by long-wave ultraviolet rays can remain in the temporarily cured layer, and thereby good adhesion can be obtained after main curing.

本技術は、硬化樹脂層を介して画像表示部材と前面板とが接合された画像表示装置を製造するために用いられる、上記硬化樹脂層用の光硬化性樹脂組成物であって、光ラジカル反応性成分と、光重合開始剤と、紫外線吸収剤とを含有し、上記光重合開始剤は、波長365nmの光に対するモル吸光係数が1.2×10ml/(g・cm)以上である光重合開始剤であり、上記紫外線吸収剤は、波長365nm以上の光を吸収する紫外線吸収剤である。 The present technology is a photocurable resin composition for the above-mentioned cured resin layer, which is used to manufacture an image display device in which an image display member and a front plate are joined via a cured resin layer. It contains a reactive component, a photopolymerization initiator, and an ultraviolet absorber, and the photopolymerization initiator has a molar extinction coefficient of 1.2×10 2 ml/(g cm) or more for light with a wavelength of 365 nm. It is a certain photopolymerization initiator, and the ultraviolet absorber is an ultraviolet absorber that absorbs light with a wavelength of 365 nm or more.

本技術は、硬化樹脂層を介して画像表示部材と前面板とが接合された画像表示装置を製造するために用いられる、上記硬化樹脂層用の光硬化性樹脂組成物であって、光ラジカル反応性成分と、光重合開始剤と、紫外線吸収剤とを含有し、上記光重合開始剤は、波長350~400nmの範囲に光の吸収ピークを有する光重合開始剤であり、上記紫外線吸収剤は、波長340~400nmの範囲に光の吸収ピークを有する紫外線吸収剤である。 The present technology is a photocurable resin composition for the above-mentioned cured resin layer, which is used to manufacture an image display device in which an image display member and a front plate are joined via a cured resin layer. It contains a reactive component, a photopolymerization initiator, and an ultraviolet absorber, the photopolymerization initiator having a light absorption peak in the wavelength range of 350 to 400 nm, and the ultraviolet absorber is an ultraviolet absorber having a light absorption peak in the wavelength range of 340 to 400 nm.

本技術は、硬化樹脂層を介して画像表示部材と前面板とが接合された画像表示装置の製造方法であって、上記画像表示部材又は上記前面板の表面に、光ラジカル硬化性成分と、光重合開始剤と、紫外線吸収剤とを含有する光硬化性樹脂組成物からなる硬化性樹脂層を形成する工程と、上記硬化性樹脂層に光を照射して仮硬化層を形成する工程と、上記仮硬化層を介して、上記画像表示部材と上記前面板とを貼り合わせる工程と、上記仮硬化層に対して、上記前面板を介して光照射し、上記硬化樹脂層を形成する工程とを有し、上記光重合開始剤は、波長365nmの光に対するモル吸光係数が1.2×10ml/(g・cm)以上である光重合開始剤であり、上記光硬化性樹脂組成物中の紫外線吸収剤は、波長365nm以上の光を吸収する紫外線吸収剤である。 The present technology is a method for manufacturing an image display device in which an image display member and a front plate are joined via a cured resin layer, the method comprising: applying a photoradical curable component to the surface of the image display member or the front plate; a step of forming a curable resin layer made of a photocurable resin composition containing a photopolymerization initiator and an ultraviolet absorber; and a step of irradiating the curable resin layer with light to form a temporary hardening layer. , a step of bonding the image display member and the front plate through the temporary hardening layer, and a step of irradiating the temporary hardening layer with light through the front plate to form the cured resin layer. and the photopolymerization initiator is a photopolymerization initiator having a molar extinction coefficient of 1.2×10 2 ml/(gcm) or more for light with a wavelength of 365 nm, and the photocurable resin composition The ultraviolet absorber in the material is an ultraviolet absorber that absorbs light with a wavelength of 365 nm or more.

本技術は、硬化樹脂層を介して画像表示部材と前面板とが接合された画像表示装置の製造方法であって、上記画像表示部材又は上記前面板の表面に、光ラジカル硬化性成分と、光重合開始剤と、紫外線吸収剤とを含有する光硬化性樹脂組成物からなる硬化性樹脂層を形成する工程と、上記硬化性樹脂層に光を照射して仮硬化層を形成する工程と、上記仮硬化層を介して、上記画像表示部材と上記前面板とを貼り合わせる工程と、上記仮硬化層に対して、上記前面板を介して光照射し、上記硬化樹脂層を形成する工程とを有し、上記光重合開始剤は、波長350~400nmの範囲に光の吸収ピークを有する光重合開始剤であり、上記紫外線吸収剤は、波長340~400nmの範囲に光の吸収ピークを有する紫外線吸収剤である。 The present technology is a method for manufacturing an image display device in which an image display member and a front plate are joined via a cured resin layer, the method comprising: applying a photoradical curable component to the surface of the image display member or the front plate; a step of forming a curable resin layer made of a photocurable resin composition containing a photopolymerization initiator and an ultraviolet absorber; and a step of irradiating the curable resin layer with light to form a temporary hardening layer. , a step of bonding the image display member and the front plate through the temporary hardening layer, and a step of irradiating the temporary hardening layer with light through the front plate to form the cured resin layer. The photopolymerization initiator has a light absorption peak in the wavelength range of 350 to 400 nm, and the ultraviolet absorber has a light absorption peak in the wavelength range of 340 to 400 nm. It is a UV absorber with

本技術によれば、本硬化後に良好な接着性が得られる光硬化性樹脂組成物を提供することができる。 According to the present technology, it is possible to provide a photocurable resin composition that exhibits good adhesive properties after main curing.

図1は、画像表示装置の一例を示す断面図である。FIG. 1 is a sectional view showing an example of an image display device. 図2は、画像表示装置の製造方法の工程(A)の一例を示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of step (A) of the method for manufacturing an image display device. 図3は、画像表示装置の製造方法の工程(B)の一例を示す断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view showing an example of step (B) of the method for manufacturing an image display device. 図4は、画像表示装置の製造方法の工程(B)の一例を示す断面図である。FIG. 4 is a cross-sectional view showing an example of step (B) of the method for manufacturing an image display device. 図5は、画像表示装置の製造方法の工程(C)の一例を示す断面図である。FIG. 5 is a cross-sectional view showing an example of step (C) of the method for manufacturing an image display device. 図6は、画像表示装置の製造方法の工程(D)の一例を示す断面図である。FIG. 6 is a cross-sectional view showing an example of step (D) of the method for manufacturing an image display device. 図7は、評価用の積層体の作製において、ガラス板上のスペーサの開口部に光硬化性樹脂組成物を滴下する方法を説明するための斜視図である。FIG. 7 is a perspective view for explaining a method of dropping a photocurable resin composition into the opening of a spacer on a glass plate in the production of a laminate for evaluation. 図8は、評価用の積層体の作製において、スキージーを用いて、硬化性樹脂層の厚さを調整する方法を説明するための斜視図である。FIG. 8 is a perspective view for explaining a method of adjusting the thickness of a curable resin layer using a squeegee in producing a laminate for evaluation. 図9は、評価用の積層体の作製において、硬化性樹脂層を仮硬化する方法を説明するための斜視図である。FIG. 9 is a perspective view for explaining a method of temporarily curing a curable resin layer in producing a laminate for evaluation. 図10(A)は、評価用の積層体の作製において硬化性樹脂層を本硬化する方法を説明するための斜視図であり、図10(B)は、積層体の接着強度試験を説明するための断面図であり、図10(C)は、積層体の接着強度試験を説明するための平面図である。FIG. 10(A) is a perspective view for explaining the method of main curing the curable resin layer in the production of a laminate for evaluation, and FIG. 10(B) is a perspective view for explaining the adhesive strength test of the laminate. FIG. 10(C) is a plan view for explaining the adhesive strength test of the laminate. 図11は、評価用の積層体に用いたポリカーボネート板の波長300~500nmの光に対する透過率を示すグラフである。FIG. 11 is a graph showing the transmittance of the polycarbonate plate used in the evaluation laminate to light having a wavelength of 300 to 500 nm. 図12は、硬化樹脂層の光透過率を示すグラフである。FIG. 12 is a graph showing the light transmittance of the cured resin layer.

<光硬化性樹脂組成物>
本実施の形態に係る光硬化性樹脂組成物は、硬化樹脂層を介して画像表示部材と前面板とが接合された画像表示装置を製造するために用いられる、硬化樹脂用の組成物である。光硬化性樹脂組成物は、光ラジカル反応性成分と、光重合開始剤と、紫外線吸収剤とを含有する。光重合開始剤は、波長365nmの光に対するモル吸光係数が1.2×10ml/(g・cm)以上である光重合開始剤(以下、「長波の紫外線で開裂する光重合開始剤」という)を含有する。紫外線吸収剤は、波長365nm以上の光を吸収する紫外線吸収剤(以下、「長波の紫外線を吸収する紫外線吸収剤)という)を含有する。また、本実施の形態に係る光硬化性樹脂組成物は、光重合開始剤として波長350~400nmの範囲に光の吸収ピークを有する光重合開始剤を含有し、紫外線吸収剤として波長340~400nmの範囲に光の吸収ピークを有する紫外線吸収剤を含有する。
<Photocurable resin composition>
The photocurable resin composition according to the present embodiment is a composition for a cured resin used to manufacture an image display device in which an image display member and a front plate are joined via a cured resin layer. . The photocurable resin composition contains a photoradically reactive component, a photopolymerization initiator, and an ultraviolet absorber. The photopolymerization initiator is a photopolymerization initiator that has a molar absorption coefficient of 1.2 x 10 2 ml/(g cm) or more for light with a wavelength of 365 nm (hereinafter referred to as "a photopolymerization initiator that is cleaved by long-wave ultraviolet light"). ). The ultraviolet absorber contains an ultraviolet absorber that absorbs light with a wavelength of 365 nm or more (hereinafter referred to as "ultraviolet absorber that absorbs long-wave ultraviolet light").In addition, the photocurable resin composition according to the present embodiment contains a photopolymerization initiator that has a light absorption peak in the wavelength range of 350 to 400 nm as a photopolymerization initiator, and contains an ultraviolet absorber that has a light absorption peak in the wavelength range of 340 to 400 nm as an ultraviolet absorber. do.

ここで、光重合開始剤のモル吸光係数ε(ml/(g・cm))とは、メタノール又はアセトニトリルに溶解させ、紫外可視分光光度計を用いて吸収スペクトルを測定し、得られた吸収スペクトルにおける吸光度を用いて算出した値をいう。 Here, the molar extinction coefficient ε (ml/(g cm)) of a photopolymerization initiator is the absorption spectrum obtained by dissolving it in methanol or acetonitrile and measuring the absorption spectrum using an ultraviolet-visible spectrophotometer. The value calculated using the absorbance at

[光ラジカル反応性成分]
光ラジカル反応性成分は、例えば、光ラジカル重合性ポリ(メタ)アクリレートと光ラジカル重合性(メタ)アクリレートモノマーとを含む。
[Photoradical reactive component]
The photoradically reactive component includes, for example, a photoradically polymerizable poly(meth)acrylate and a photoradically polymerizable (meth)acrylate monomer.

[光ラジカル重合性ポリ(メタ)アクリレート]
光ラジカル重合性ポリ(メタ)アクリレートは、イソプレン、ウレタン、イソブテン、ブタジエン等を骨格に有する(メタ)アクリレートを用いることができる。なお、本明細書中、(メタ)アクリレートは、アクリレートとメタクリレートの両方を包含する。
[Radical photopolymerizable poly(meth)acrylate]
As the photo-radically polymerizable poly(meth)acrylate, a (meth)acrylate having a skeleton such as isoprene, urethane, isobutene, butadiene, etc. can be used. In this specification, (meth)acrylate includes both acrylate and methacrylate.

例えば、ウレタン結合を有する(メタ)アクリレートは、オリゴマー(ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー)が好ましい。ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーは、例えば(メタ)アクリル基を1~4個有することが好ましく、より好ましくは(メタ)アクリル基を2~3個有するものである。ウレタン結合を有する(メタ)アクリレートの市販品としては、例えば、紫光(登録商標)UV-2000B、UV-2750B、UV-3000B、UV-3200B、UV-3210EA、UV-3300B、UV-3310B、UV-3500BA、UV-3520EA、UV-3700B、UV-6640B(以上、日本合成化学工業社製)、アートレジンUN-6200、UN-6202、UN-6300、UN-6301、UN-7600、UN-7700(以上、根上工業社製)等が挙げられる。 For example, the (meth)acrylate having a urethane bond is preferably an oligomer (urethane (meth)acrylate oligomer). The urethane (meth)acrylate oligomer preferably has, for example, 1 to 4 (meth)acrylic groups, more preferably 2 to 3 (meth)acrylic groups. Commercially available (meth)acrylates having urethane bonds include, for example, Shiko (registered trademark) UV-2000B, UV-2750B, UV-3000B, UV-3200B, UV-3210EA, UV-3300B, UV-3310B, and UV. -3500BA, UV-3520EA, UV-3700B, UV-6640B (manufactured by Nippon Gosei Kagaku Kogyo Co., Ltd.), Art Resin UN-6200, UN-6202, UN-6300, UN-6301, UN-7600, UN-7700 (all manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.), etc.

また、ポリイソブチレンの市販品としては、BASF社製のOppanol B10SFN、Oppanol B11SFN、Oppanol B12SFN、Oppanol B13SFN、OppanolB14SFN等が挙げられる。 Commercially available polyisobutylene products include Oppanol B10SFN, Oppanol B11SFN, Oppanol B12SFN, Oppanol B13SFN, and Oppanol B14SFN manufactured by BASF.

光ラジカル重合性ポリ(メタ)アクリレートの重量平均分子量は、特に限定されず、例えば2000~80000である。 The weight average molecular weight of the photoradically polymerizable poly(meth)acrylate is not particularly limited, and is, for example, 2,000 to 80,000.

光硬化性樹脂組成物中、光ラジカル重合性ポリ(メタ)アクリレートの含有量は、5~50質量%が好ましく、5~30質量%がより好ましい。光ラジカル重合性ポリ(メタ)アクリレートは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。2種以上の光ラジカル重合性ポリ(メタ)アクリレートを併用する場合、その合計量が上記含有量の範囲を満たすことが好ましい。 In the photocurable resin composition, the content of the photoradically polymerizable poly(meth)acrylate is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 5 to 30% by mass. The photoradical polymerizable poly(meth)acrylates may be used alone or in combination of two or more. When two or more types of photoradically polymerizable poly(meth)acrylates are used together, it is preferable that the total amount thereof satisfies the above content range.

[光ラジカル重合性(メタ)アクリレートモノマー]
光ラジカル重合性(メタ)アクリレートモノマーは、例えば、画像表示装置の製造工程において、光硬化性樹脂組成物に十分な反応性及び塗布性等を付与するための反応性希釈剤として用いられる。光ラジカル重合性(メタ)アクリレートモノマーは、特に限定されないが、他の成分との相溶性の観点から、環状構造を有する(メタ)アクリレートモノマーや、炭素数5~20のアルキル(メタ)アクリレートモノマーを用いることが好ましい。
[Radical photopolymerizable (meth)acrylate monomer]
A photoradically polymerizable (meth)acrylate monomer is used, for example, as a reactive diluent for imparting sufficient reactivity, applicability, etc. to a photocurable resin composition in the manufacturing process of an image display device. The photo-radically polymerizable (meth)acrylate monomer is not particularly limited, but from the viewpoint of compatibility with other components, a (meth)acrylate monomer having a cyclic structure or an alkyl (meth)acrylate monomer having 5 to 20 carbon atoms. It is preferable to use

環状構造を有する(メタ)アクリレートモノマーとしては、モルホリン環、フラン環、ジオキソラン環等のヘテロ環を有するアクリル系モノマー、脂環式炭化水素基を有するアクリル系モノマーを用いることができる。環状構造は、飽和であっても不飽和であってもよい。環状構造は、置換基を有していてもよい。具体例としては、アクリロイルモルホリン、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、(2-メチル-2-エチル-1,3-ジオキソラン-4-イル)メチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。また、炭素数5~20のアルキル(メタ)アクリレートモノマーとしては、ラウリル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等が挙げられる。 As the (meth)acrylate monomer having a cyclic structure, an acrylic monomer having a hetero ring such as a morpholine ring, a furan ring, or a dioxolane ring, or an acrylic monomer having an alicyclic hydrocarbon group can be used. The cyclic structure may be saturated or unsaturated. The cyclic structure may have a substituent. Specific examples include acryloylmorpholine, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, (2-methyl-2-ethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, etc. . Further, examples of the alkyl (meth)acrylate monomer having 5 to 20 carbon atoms include lauryl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, and stearyl (meth)acrylate.

光硬化性樹脂組成物中、光ラジカル重合性(メタ)アクリレートモノマーの含有量は、10~80質量%とすることができ、20~50質量%とすることもできる。光ラジカル重合性(メタ)アクリレートモノマーは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。2種以上のモノマーを併用する場合、その合計量が上記含有量の範囲を満たすことが好ましい。 In the photocurable resin composition, the content of the photoradically polymerizable (meth)acrylate monomer can be 10 to 80% by mass, and can also be 20 to 50% by mass. The photo-radically polymerizable (meth)acrylate monomers may be used alone or in combination of two or more. When two or more types of monomers are used together, it is preferable that the total amount thereof satisfies the above content range.

[光重合開始剤]
本実施の形態で用いる光重合開始剤は、長波の紫外線で開裂するものであり、例えば波長365nm以上の光照射によって活性化され、上述した光ラジカル反応性成分を硬化させ得る成分である。また、光重合開始剤は、波長350~400nmの範囲に光の吸収ピークを有する。
[Photopolymerization initiator]
The photopolymerization initiator used in this embodiment is one that is cleaved by long-wave ultraviolet light, and is a component that can be activated by, for example, irradiation with light having a wavelength of 365 nm or more, and can cure the above-mentioned photoradically reactive component. Further, the photopolymerization initiator has a light absorption peak in the wavelength range of 350 to 400 nm.

このような長波の紫外線で開裂する光重合開始剤としては、例えば、アシルフォスフィン系の光重合開始剤が好ましく、具体例としては、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。 As a photopolymerization initiator that is cleaved by long-wave ultraviolet light, for example, an acylphosphine-based photopolymerization initiator is preferable, and specific examples include 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, Examples include bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide.

光硬化性樹脂組成物中、光重合開始剤の含有量は、上述した光ラジカル反応性成分の合計100質量部に対し、0.1~5質量部が好ましく、0.2~3質量部がより好ましい。このような範囲にすることにより、光照射時に硬化不足となるのをより効果的に防ぐとともに、開裂によるアウトガスの増加をより効果的に防ぐことができる。また、光硬化性樹脂組成物中、光重合開始剤の含有量は、例えば0.5~5質量%とすることが好ましい。光重合開始剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。2種以上の光重合開始剤を併用する場合、その合計量が上記範囲を満たすことが好ましい。 In the photocurable resin composition, the content of the photopolymerization initiator is preferably 0.1 to 5 parts by mass, and 0.2 to 3 parts by mass, based on the total of 100 parts by mass of the above-mentioned photoradically reactive components. More preferred. By setting it in such a range, insufficient curing during light irradiation can be more effectively prevented, and an increase in outgas due to cleavage can be more effectively prevented. Further, the content of the photopolymerization initiator in the photocurable resin composition is preferably 0.5 to 5% by mass, for example. The photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. When two or more types of photopolymerization initiators are used together, it is preferable that the total amount thereof satisfies the above range.

[紫外線吸収剤]
本実施の形態に係る光硬化性樹脂組成物は、波長365nm以上の光(長波の紫外線)を吸収する紫外線吸収剤を含有し、特に、波長365nmの光の透過率が5%以下である紫外線吸収剤を含有することが好ましい。また、紫外線吸収剤は、波長340~400nmの範囲に光の吸収ピークを有する。このような長波の紫外線を吸収する紫外線吸収剤を用いることにより、後述する画像表示装置の製造方法において、前面板として、長波の紫外線のみを透過する部材を使用した場合に、仮硬化層の本硬化時に、長波の紫外線で開裂する光重合開始剤を仮硬化層中に残存させることができ、本硬化後に良好な接着性が得られる。
[Ultraviolet absorber]
The photocurable resin composition according to the present embodiment contains an ultraviolet absorber that absorbs light with a wavelength of 365 nm or more (long-wave ultraviolet rays), and in particular, ultraviolet rays with a transmittance of 5% or less for light with a wavelength of 365 nm. Preferably, it contains an absorbent. Further, the ultraviolet absorber has a light absorption peak in the wavelength range of 340 to 400 nm. By using such an ultraviolet absorber that absorbs long-wave ultraviolet rays, when a member that transmits only long-wave ultraviolet rays is used as the front plate in the method for manufacturing an image display device described later, the temporary hardening layer can be completely cured. During curing, a photopolymerization initiator that is cleaved by long-wave ultraviolet rays can remain in the temporarily cured layer, and good adhesiveness can be obtained after main curing.

長波の紫外線を吸収する紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤が好ましく、下記一般式で表される紫外線吸収剤がより好ましい。 As the ultraviolet absorber that absorbs long-wave ultraviolet rays, benzotriazole-based ultraviolet absorbers are preferable, and ultraviolet absorbers represented by the following general formula are more preferable.

Figure 2023164830000002
(式中、Rは置換基を表し、Rは、水素原子又は置換基を表す。)
Figure 2023164830000002
(In the formula, R 1 represents a substituent, and R 2 represents a hydrogen atom or a substituent.)

は、アルキル基又はフェニル基であることが好ましい。アルキル基は、炭素数1~6の直鎖状のアルキル基、又は炭素数3~6の分岐状のアルキル基が好ましい。Rが置換基を表す場合、アルキル基であることが好ましい。アルキル基は、炭素数1~6の直鎖状のアルキル基、又は炭素数3~6の分岐状のアルキル基が好ましく、フェニル基で置換された炭素数3~6の分岐状のアルキル基がより好ましい。 R 1 is preferably an alkyl group or a phenyl group. The alkyl group is preferably a linear alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a branched alkyl group having 3 to 6 carbon atoms. When R 2 represents a substituent, it is preferably an alkyl group. The alkyl group is preferably a linear alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a branched alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, and a branched alkyl group having 3 to 6 carbon atoms substituted with a phenyl group is preferable. More preferred.

ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤の好ましい具体例としては、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ビス(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノール(TINUVIN 900、BASF社製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-(1-メチル-1-フェニルエチル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール(TINUVIN 928、BASF社製)、2-(2-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール(TINUVIN PS、BASF社製)等が挙げられる。 A preferred specific example of the benzotriazole-based ultraviolet absorber is 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(1-methyl-1-phenylethyl)phenol (TINUVIN 900, manufactured by BASF). ), 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-6-(1-methyl-1-phenylethyl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol (TINUVIN 928, BASF) (manufactured by BASF), 2-(2-hydroxy-5-t-butylphenyl)-2H-benzotriazole (TINUVIN PS, manufactured by BASF), and the like.

光硬化性樹脂組成物中、紫外線吸収剤の含有量は、0.5質量%以上であることが好ましい。紫外線吸収剤の含有量を0.5質量%以上とすることにより、仮硬化層の本硬化時に、長波の紫外線で開裂する光重合開始剤を仮硬化層中により確実に残存させることができ、本硬化後に良好な接着性が得られる。また、紫外線吸収剤の含有量の上限は、特に限定されないが、10質量%以下とすることが好ましい。これにより、光硬化性樹脂組成物の仮硬化時に、光重合開始剤の開裂を妨げることを抑制し、より効果的に硬化不足となるのを抑制できる。紫外線吸収剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。2種以上の紫外線吸収剤を併用する場合、その合計量が上記含有量の範囲を満たすことが好ましい。 In the photocurable resin composition, the content of the ultraviolet absorber is preferably 0.5% by mass or more. By setting the content of the ultraviolet absorber to 0.5% by mass or more, the photopolymerization initiator, which is cleaved by long-wave ultraviolet light, can be more reliably left in the temporary hardening layer during the main curing of the temporary hardening layer, Good adhesion is obtained after main curing. Further, the upper limit of the content of the ultraviolet absorber is not particularly limited, but is preferably 10% by mass or less. Thereby, during temporary curing of the photocurable resin composition, cleavage of the photopolymerization initiator can be prevented from being hindered, and insufficient curing can be more effectively suppressed. One type of ultraviolet absorber may be used alone, or two or more types may be used in combination. When two or more types of ultraviolet absorbers are used together, it is preferable that the total amount thereof satisfies the above content range.

また、光硬化性樹脂組成物中、長波の紫外線で開裂する光重合開始剤と、長波の紫外線を吸収する紫外線吸収剤との質量比(光重合開始剤/紫外線吸収剤)は、0.5~2.0であることが好ましい。このような質量比とすることにより、光硬化性樹脂組成物の仮硬化時に効果不足となるのを効果的に防ぐとともに、仮硬化層の本硬化時に良好な接着性が得られる。 In addition, in the photocurable resin composition, the mass ratio of the photopolymerization initiator that is cleaved by long-wave ultraviolet rays and the ultraviolet absorber that absorbs long-wave ultraviolet rays (photopolymerization initiator/ultraviolet absorber) is 0.5. It is preferable that it is 2.0 to 2.0. By setting such a mass ratio, it is possible to effectively prevent insufficient effect during temporary curing of the photocurable resin composition, and to obtain good adhesion during main curing of the temporary cured layer.

光硬化性樹脂組成物は、上述した本技術の効果を損なわない範囲で、上述した成分以外の他の成分をさらに含有していてもよい。他の成分としては、例えば、可塑剤、酸化防止剤等が挙げられる。 The photocurable resin composition may further contain components other than those described above, as long as the effects of the present technology described above are not impaired. Examples of other components include plasticizers, antioxidants, and the like.

[可塑剤]
可塑剤は、例えば光照射によりそれ自身が光硬化をせず、光硬化後の硬化樹脂層に柔軟性を与えるものである。可塑剤としては、例えば、重量平均分子量が2000以上でありエチレングリコール及びプロピレングリコールに由来する可塑剤や、重量平均分子量が2000以上でありプロピレングリコールのみに由来する可塑剤(ポリプロピレングリコールからなる可塑剤)を用いることができる。
[Plasticizer]
The plasticizer itself does not undergo photocuring upon irradiation with light, for example, but provides flexibility to the cured resin layer after photocuring. Examples of plasticizers include plasticizers with a weight average molecular weight of 2000 or more and derived from ethylene glycol and propylene glycol, and plasticizers with a weight average molecular weight of 2000 or more and derived only from propylene glycol (plasticizers made of polypropylene glycol). ) can be used.

可塑剤は、例えば、下記一般式で表される化合物を含有することが好ましい。
H-(-OC2H4-)n-(-OC3H6)m-OH
式中、mは25~138の整数であり、35~100が好ましく、40~80がより好ましく、50~55がさらに好ましい。nは8~50の整数であり、10~30が好ましく、15~20がより好ましい。
The plasticizer preferably contains, for example, a compound represented by the following general formula.
H-(-OC 2 H 4 -) n -(-OC 3 H 6 ) m -OH
In the formula, m is an integer of 25 to 138, preferably 35 to 100, more preferably 40 to 80, and even more preferably 50 to 55. n is an integer of 8 to 50, preferably 10 to 30, more preferably 15 to 20.

上記一般式で表される可塑剤の重量平均分子量は、例えば3000以上であってもよく、3500以上であってもよく、4000以上であってもよい。また、上記一般式で表される可塑剤の重量平均分子量の上限値は特に限定されず、例えば、10000以下とすることができ、8000以下であってもよく、6000以下であってもよい。上記一般式で表される可塑剤の市販品としては、例えば、旭硝子社製のEXCENOL 510(Mw=4000)を用いることができる。 The weight average molecular weight of the plasticizer represented by the above general formula may be, for example, 3000 or more, 3500 or more, or 4000 or more. Further, the upper limit of the weight average molecular weight of the plasticizer represented by the above general formula is not particularly limited, and may be, for example, 10,000 or less, 8,000 or less, or 6,000 or less. As a commercially available plasticizer represented by the above general formula, for example, EXCENOL 510 (Mw=4000) manufactured by Asahi Glass Co., Ltd. can be used.

また、可塑剤としては、上述したもの以外に、固体の粘着付与剤や、液状オイル成分を用いることもできる。固体の粘着付与剤としては、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、水素添加テルペン樹脂等のテルペン系樹脂、天然ロジン、重合ロジン、ロジンエステル、水素添加ロジン等のロジン樹脂、テルペン系水素添加樹脂が挙げられる。また、上述のアクリル系モノマーを予め低分子ポリマー化した非反応性のオリゴマーも使用することができ、具体的には、ブチルアクリレートと2-ヘキシルアクリレートおよびアクリル酸の共重合体や、シクロヘキシルアクリレートとメタクリル酸の共重合体等が挙げられる。液状オイル成分としては、ポリブタジエン系オイル、ポリイソプレン系オイル等が挙げられる。 In addition to the above-mentioned plasticizers, solid tackifiers and liquid oil components can also be used. Examples of solid tackifiers include terpene resins such as terpene resins, terpene phenol resins, and hydrogenated terpene resins, rosin resins such as natural rosins, polymerized rosins, rosin esters, and hydrogenated rosins, and terpene hydrogenated resins. . In addition, non-reactive oligomers obtained by converting the above-mentioned acrylic monomers into low-molecular-weight polymers can also be used. Specifically, copolymers of butyl acrylate, 2-hexyl acrylate, and acrylic acid, and copolymers of cyclohexyl acrylate and acrylic acid can also be used. Examples include copolymers of methacrylic acid. Examples of the liquid oil component include polybutadiene oil, polyisoprene oil, and the like.

光硬化性樹脂組成物が可塑剤を含有する場合、光硬化性樹脂組成物中の可塑剤の含有量の合計は、40~85質量%であることが好ましく、40~60質量%であることがより好ましい。可塑剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。2種以上の可塑剤を併用する場合、その合計量が上記範囲を満たすことが好ましい。 When the photocurable resin composition contains a plasticizer, the total content of the plasticizer in the photocurable resin composition is preferably 40 to 85% by mass, and preferably 40 to 60% by mass. is more preferable. The plasticizers may be used alone or in combination of two or more. When two or more plasticizers are used together, it is preferable that the total amount thereof satisfies the above range.

[酸化防止剤]
酸化防止剤は、例えば光硬化性樹脂組成物の変色防止の目的で用いられる。酸化防止剤は、特に限定されず、公知の酸化防止剤を用いることができる。例えば、ヒンダードフェノール構造を有する化合物、ヒンダードアミン構造を有する化合物、チオエーテル構造を有する化合物等が挙げられる。
[Antioxidant]
The antioxidant is used, for example, for the purpose of preventing discoloration of the photocurable resin composition. The antioxidant is not particularly limited, and any known antioxidant can be used. Examples include compounds having a hindered phenol structure, compounds having a hindered amine structure, and compounds having a thioether structure.

酸化防止剤の一例であるヒンダードフェノール構造を有する化合物の市販品としては、
「IRGANOX1010」、「IRGANOX1035」、「IRGANOX1076」、「IRGANOX1098」、「IRGANOX1135」、「IRGANOX1330」、「IRGANOX1726」、「IRGANOX1425WL」、「IRGANOX1520L」、「IRGANOX245」、「IRGANOX259」、「IRGANOX3114」、「IRGANOX565」、「IRGAMOD295」(以上、BASF社製)等が挙げられる。
Commercially available compounds with a hindered phenol structure, which are examples of antioxidants, include:
“IRGANOX1010”, “IRGANOX1035”, “IRGANOX1076”, “IRGANOX1098”, “IRGANOX1135”, “IRGANOX1330”, “IRGANOX1726”, “IRGANOX1425WL”, “IRGANOX 1520L", "IRGANOX245", "IRGANOX259", "IRGANOX3114", "IRGANOX565 ", "IRGAMOD295" (all manufactured by BASF), etc.

光硬化性樹脂組成物が酸化防止剤を含有する場合、光硬化性樹脂組成物中の酸化防止剤の含有量の合計は、0.1~10質量%とすることができ、0.5~3質量%とすることもできる。酸化防止剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。2種以上の酸化防止剤を併用する場合、その合計量が上記含有量の範囲を満たすことが好ましい。 When the photocurable resin composition contains an antioxidant, the total content of the antioxidant in the photocurable resin composition can be 0.1 to 10% by mass, and 0.5 to 10% by mass. It can also be 3% by mass. One type of antioxidant may be used alone, or two or more types may be used in combination. When using two or more kinds of antioxidants together, it is preferable that the total amount thereof satisfies the above content range.

本実施の形態に係る光硬化性樹脂組成物は、上述のように、長波の紫外線で開裂する光重合開始剤と、長波の紫外線を吸収する紫外線吸収剤とを含有する光硬化性樹脂組成物であって、厚さ150μmの硬化物(硬化樹脂層)の波長365nmにおける光透過率が5%以下であることが好ましく、2%以下であることがより好ましい。このような物性を満たすことにより、仮硬化層の本硬化時に、長波の紫外線で開裂する光重合開始剤を仮硬化層中により確実に残存させることができ、本硬化後に良好な接着性が得られる。また、本実施の形態に係る光硬化性樹脂組成物は、厚さ150μmの硬化物(硬化樹脂層)の波長405nmにおける光透過率が15%以上であることが好ましく、80%以上であることがより好ましく、90%以上であることがさらに好ましい。また、本実施の形態に係る光硬化性樹脂組成物は、厚さ150μmの硬化物(硬化樹脂層)の波長550nmにおける光透過率が90%以上であることが好ましく、99%以上であることがより好ましい。ここで、光透過率は、紫外可視分光光度計(装置名:UV-2450、島津製作所社製)を用いて25℃で測定した値をいう。 As described above, the photocurable resin composition according to the present embodiment is a photocurable resin composition containing a photopolymerization initiator that is cleaved by long-wave ultraviolet rays and an ultraviolet absorber that absorbs long-wave ultraviolet rays. The light transmittance of a cured product (cured resin layer) having a thickness of 150 μm at a wavelength of 365 nm is preferably 5% or less, more preferably 2% or less. By satisfying these physical properties, the photopolymerization initiator, which is cleaved by long-wave ultraviolet rays, can be more reliably left in the temporary hardening layer during the main curing of the temporary hardening layer, and good adhesion can be obtained after the main curing. It will be done. Further, in the photocurable resin composition according to the present embodiment, the light transmittance of the cured product (cured resin layer) with a thickness of 150 μm at a wavelength of 405 nm is preferably 15% or more, and preferably 80% or more. is more preferable, and even more preferably 90% or more. Further, in the photocurable resin composition according to the present embodiment, the light transmittance of the cured product (cured resin layer) having a thickness of 150 μm at a wavelength of 550 nm is preferably 90% or more, and preferably 99% or more. is more preferable. Here, the light transmittance refers to a value measured at 25° C. using an ultraviolet-visible spectrophotometer (device name: UV-2450, manufactured by Shimadzu Corporation).

光硬化性樹脂組成物は、常温で液状であることが好ましい。例えば、光硬化性樹脂組成物は、B型粘度計で測定した25℃における粘度が0.01~100Pa・sを示すことが好ましい。 The photocurable resin composition is preferably liquid at room temperature. For example, the photocurable resin composition preferably exhibits a viscosity of 0.01 to 100 Pa·s at 25° C. as measured with a B-type viscometer.

光硬化性樹脂組成物は、上述した各成分を、公知の混合手法に従って均一に混合することにより調製することができる。 The photocurable resin composition can be prepared by uniformly mixing the above-mentioned components according to a known mixing method.

<画像表示装置>
本実施の形態に係る画像表示装置1は、例えば図1に示すように、画像表示部材2と、硬化樹脂層3と、前面板4とをこの順に備える。
<Image display device>
For example, as shown in FIG. 1, the image display device 1 according to the present embodiment includes an image display member 2, a cured resin layer 3, and a front plate 4 in this order.

画像表示部材2は、例えば、画像表示セルの視認側表面に偏光板が形成された画像表示パネルである。画像表示セルとしては、例えば液晶セルや有機ELセルが挙げられる。液晶セルとしては、例えば反射型液晶セル、透過型液晶セル等が挙げられる。画像表示部材2は、例えば液晶表示パネル、有機EL表示パネル、タッチパネル等である。ここで、タッチパネルとは、液晶表示パネルのような表示素子とタッチパッドのような位置入力装置を組み合わせた画像表示・入力パネルを意味する。 The image display member 2 is, for example, an image display panel in which a polarizing plate is formed on the viewing side surface of an image display cell. Examples of the image display cell include a liquid crystal cell and an organic EL cell. Examples of the liquid crystal cell include a reflective liquid crystal cell and a transmissive liquid crystal cell. The image display member 2 is, for example, a liquid crystal display panel, an organic EL display panel, a touch panel, or the like. Here, the touch panel refers to an image display/input panel that combines a display element such as a liquid crystal display panel and a position input device such as a touch pad.

前面板4は、画像表示部材2に形成された画像が視認可能となるような光透過性を有するものであればよく、例えば、ガラス、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート等の板状材料やシート状材料が挙げられる。これらの材料には、片面又は両面にハードコート処理、反射防止処理などが施されていてもよい。前面板4の厚さや弾性率などの物性は、使用目的に応じて適宜決定することができる。また、前面板4は、上記のような比較的構成の簡単な部材だけでなく、タッチパネルモジュールのような各種シート又はフィルム材が積層されたものも含まれる。 The front plate 4 may be made of a material such as glass, acrylic resin, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate, etc., as long as it has a light transmittance that allows the image formed on the image display member 2 to be viewed. Examples include shaped materials and sheet-shaped materials. These materials may be subjected to hard coating treatment, antireflection treatment, etc. on one or both sides. Physical properties such as the thickness and elastic modulus of the front plate 4 can be determined as appropriate depending on the purpose of use. Further, the front plate 4 includes not only a member with a relatively simple structure as described above, but also a member in which various sheets or film materials are laminated, such as a touch panel module.

上述のように、前面板として、長波の紫外線(例えば、波長380nm以上の光)のみを透過する部材を使用すると、仮硬化層の本硬化時には、長波の紫外線で開裂する光重合開始剤が仮硬化層中に残存する必要がある。しかし、長波の紫外線で開裂する光重合開始剤は、開裂が非常に速く、光硬化性樹脂組成物の仮硬化後には残存し難く、本硬化後に良好な接着性を得るのが難しい。そこで、本技術では、上述のように、長波の紫外線で開裂する光重合開始剤と、長波の紫外線を吸収する紫外線吸収剤とを含有する光硬化性樹脂組成物を用いることにより、仮硬化層の本硬化時に、長波の紫外線で開裂する光重合開始剤を仮硬化層中に残存させることができ、本硬化後に良好な接着性を得ることができる。 As mentioned above, if a member that transmits only long-wave ultraviolet rays (for example, light with a wavelength of 380 nm or more) is used as the front plate, the photopolymerization initiator, which is cleaved by long-wave ultraviolet rays, temporarily cleaves during the main curing of the temporarily cured layer. It must remain in the cured layer. However, photopolymerization initiators that are cleaved by long-wave ultraviolet rays cleave very quickly and are difficult to remain after temporary curing of the photocurable resin composition, making it difficult to obtain good adhesion after main curing. Therefore, in this technology, as mentioned above, by using a photocurable resin composition containing a photopolymerization initiator that is cleaved by long-wave ultraviolet rays and an ultraviolet absorber that absorbs long-wave ultraviolet rays, a temporarily cured layer can be formed. During the main curing, a photopolymerization initiator that is cleaved by long-wave ultraviolet rays can remain in the temporarily cured layer, and good adhesiveness can be obtained after the main curing.

前面板4の周縁部には、画像のコントラスト向上のために遮光層5が設けられていてもよい。遮光層5は、例えば、黒色等に着色された塗料をスクリーン印刷法などで塗布し、乾燥・硬化させて形成することができる。遮光層5の厚さは、通常5~100μmである。 A light shielding layer 5 may be provided on the peripheral edge of the front plate 4 in order to improve the contrast of the image. The light-shielding layer 5 can be formed, for example, by applying a paint colored black or the like using a screen printing method or the like, and drying and curing the coating. The thickness of the light shielding layer 5 is usually 5 to 100 μm.

硬化樹脂層3は、上述した光硬化性樹脂組成物の硬化物であり、例えば、大気中で光照射により光硬化性樹脂組成物を光ラジカル重合させて得られた硬化物全体の平均的な反応率(硬化率)が90%以上(好ましくは97%以上)となるように硬化させたものをいう。 The cured resin layer 3 is a cured product of the photocurable resin composition described above, and for example, the average of the entire cured product obtained by photoradical polymerizing the photocurable resin composition by light irradiation in the atmosphere. It refers to a product that has been cured so that the reaction rate (curing rate) is 90% or more (preferably 97% or more).

ここで、反応率とは、光照射前の硬化性樹脂層中の(メタ)アクリロイル基の存在量に対する光照射後の(メタ)アクリロイル基の存在量の割合(消費量割合)と定義される数値であり、この数値が大きい程、硬化が進行していることを示す。具体的には、反応率は、光照射前の硬化性樹脂層のFT-IR測定チャートにおけるベースラインからの1640~1620cm-1の吸収ピーク高さ(X)と、光照射後の硬化性樹脂層(硬化樹脂層3)のFT-IR測定チャートにおけるベースラインからの1640~1620cm-1の吸収ピーク高さ(Y)とを、下記式に代入することにより算出することができる。
反応率(%)=[(X-Y)/X]×100
Here, the reaction rate is defined as the ratio of the amount of (meth)acryloyl groups present after light irradiation to the amount of (meth)acryloyl groups present in the curable resin layer before light irradiation (consumption ratio). It is a numerical value, and the larger the numerical value, the more the curing is progressing. Specifically, the reaction rate is determined by the absorption peak height (X) of 1640 to 1620 cm −1 from the baseline in the FT-IR measurement chart of the curable resin layer before light irradiation, and the absorption peak height (X) of the curable resin layer after light irradiation. It can be calculated by substituting the absorption peak height (Y) of 1640 to 1620 cm −1 from the baseline in the FT-IR measurement chart of the layer (cured resin layer 3) into the following formula.
Reaction rate (%) = [(X-Y)/X] x 100

硬化樹脂層3は、可視光領域の透過率が90%以上であることが好ましい。このような範囲を満たすことにより、画像表示部材2に形成された画像の視認性をより良好にすることができる。硬化樹脂層3の屈折率は、画像表示部材2や前面板4の屈折率とほぼ同等であることが好ましい。硬化樹脂層3の屈折率は、例えば1.45以上1.55以下であることが好ましい。これにより、画像表示部材2からの映像光の輝度やコントラストを高め、視認性を向上させることができる。硬化樹脂層3の厚さは、例えば25~200μm程度とすることができる。 It is preferable that the cured resin layer 3 has a transmittance of 90% or more in the visible light region. By satisfying such a range, the visibility of the image formed on the image display member 2 can be improved. It is preferable that the refractive index of the cured resin layer 3 is approximately the same as the refractive index of the image display member 2 and the front plate 4. It is preferable that the refractive index of the cured resin layer 3 is, for example, 1.45 or more and 1.55 or less. Thereby, the brightness and contrast of the image light from the image display member 2 can be increased, and visibility can be improved. The thickness of the cured resin layer 3 can be, for example, about 25 to 200 μm.

<画像表示装置の製造方法>
本形態に係る画像表示装置の製造方法は、前面板の表面に、上述した光硬化性樹脂組成物からなる硬化性樹脂層を形成する工程(A)と、硬化性樹脂層に光を照射して仮硬化層を形成する工程(B)と、仮硬化層を介して画像表示部材と前面板とを貼り合わせる工程(C)と、仮硬化層に対して前面板を介して光照射し、硬化樹脂層を形成する工程(D)とを有する。
<Method for manufacturing image display device>
The method for manufacturing an image display device according to the present embodiment includes a step (A) of forming a curable resin layer made of the above-mentioned photocurable resin composition on the surface of a front plate, and irradiating the curable resin layer with light. a step (B) of forming a temporarily hardened layer, a step (C) of bonding the image display member and the front plate through the temporarily hardened layer, and irradiating the temporarily hardened layer with light through the front plate, and a step (D) of forming a cured resin layer.

[工程(A)]
工程(A)では、例えば図2に示すように、画像表示部材2の表面に、光硬化性樹脂組成物6を塗布し、硬化性樹脂層7を形成する。具体的には、画像表示部材2の表面全面に、光硬化性樹脂組成物6を平坦になるように塗布することが好ましい。硬化性樹脂層7の厚さは、例えば、25~350μmとすることができる。光硬化性樹脂組成物6の塗布は、必要な厚さが得られるように行えばよく、1回で行ってもよいし、複数回で行ってもよい。
[Process (A)]
In step (A), for example, as shown in FIG. 2, a photocurable resin composition 6 is applied to the surface of the image display member 2 to form a curable resin layer 7. Specifically, it is preferable to coat the entire surface of the image display member 2 with the photocurable resin composition 6 so as to be flat. The thickness of the curable resin layer 7 can be, for example, 25 to 350 μm. The photocurable resin composition 6 may be applied so as to obtain the required thickness, and may be applied once or multiple times.

[工程(B)]
工程(B)では、図3に示すように、工程(A1)で形成された硬化性樹脂層7に光(例えば紫外線)を照射して、図4に示すように仮硬化層8を形成する。硬化性樹脂層7の仮硬化を行うのは、光硬化性樹脂組成物を液状から著しく流動しない状態にし、天地逆転させても流れ落ちないようにして取り扱い性を向上させるためである。
[Process (B)]
In step (B), as shown in FIG. 3, the curable resin layer 7 formed in step (A1) is irradiated with light (for example, ultraviolet light) to form a temporarily cured layer 8 as shown in FIG. . The reason why the curable resin layer 7 is temporarily cured is to change the photocurable resin composition from a liquid state to a state where it does not flow significantly, and to prevent it from flowing down even if it is turned upside down, thereby improving the ease of handling.

硬化性樹脂層7の仮硬化は、仮硬化層8の反応率が、10~99%となるように行うことが好ましく、40~95%となるように行ってもよい。光照射の条件は、仮硬化層8の反応率が、例えば10~99%となるように硬化させることができる限り、特に制限されない。例えば、紫外線照射装置(UV-LED)を用いて、発光波長が365±5nmである紫外線を、照度100~300mW/cm、積算光量500~1500mJ/cmの条件で照射することが好ましい。得られた仮硬化層8中の光重合開始剤の残存率(%)は、40%以上であることが好ましく、44%以上がより好ましく、50%以上がさらに好ましい。仮硬化層8中の光重合開始剤の残存率(%)の測定方法は、後述の実施例における測定方法と同様である。 The temporary curing of the curable resin layer 7 is preferably carried out so that the reaction rate of the temporarily cured layer 8 is 10 to 99%, and may also be carried out so that the reaction rate is 40 to 95%. The conditions for light irradiation are not particularly limited as long as the temporarily cured layer 8 can be cured with a reaction rate of, for example, 10 to 99%. For example, it is preferable to irradiate ultraviolet light with an emission wavelength of 365±5 nm using an ultraviolet irradiation device (UV-LED) at an illuminance of 100 to 300 mW/cm 2 and a cumulative light amount of 500 to 1500 mJ/cm 2 . The residual rate (%) of the photopolymerization initiator in the obtained temporarily cured layer 8 is preferably 40% or more, more preferably 44% or more, and even more preferably 50% or more. The method for measuring the residual rate (%) of the photopolymerization initiator in the temporarily cured layer 8 is the same as the method for measuring in Examples described below.

[工程(C)]
[工程(C)では、図5に示すように、仮硬化層8の表面に画像表示部材2を配置し、画像表示部材2と前面板4を仮硬化層8を介して貼合せる。貼合せは、例えば、公知の圧着装置を用いて、10~80℃で加圧することにより行うことができる。
[Process (C)]
[In step (C), as shown in FIG. 5, the image display member 2 is placed on the surface of the temporarily hardened layer 8, and the image display member 2 and the front plate 4 are bonded together with the temporarily hardened layer 8 interposed therebetween. The bonding can be carried out, for example, by applying pressure at 10 to 80° C. using a known pressure bonding device.

[工程(D)]
工程(D)では、図6に示すように、前面板4を介して、仮硬化層8に対し光(例えば紫外線)を照射して本硬化させる。これにより、硬化樹脂層6を介して画像表示部材2と前面板4とが積層した画像表示装置1(図1参照)が得られる。
[Process (D)]
In step (D), as shown in FIG. 6, the temporarily cured layer 8 is irradiated with light (for example, ultraviolet light) through the front plate 4 to be permanently cured. Thereby, an image display device 1 (see FIG. 1) in which the image display member 2 and the front plate 4 are laminated with the cured resin layer 6 in between is obtained.

仮硬化層8の本硬化は、硬化樹脂層6の反応率が90%以上となるように行うことが好ましく、95%以上となるように行うことがより好ましい。本硬化の条件は、硬化樹脂層6の反応率が90%以上となるように硬化させることができる限り、特に制限されない。例えば、紫外線照射装置(メタルハライドランプ)を用いて、積算光量1000~6000mJ/cmの条件で行うことが好ましい。 The main curing of the temporary hardening layer 8 is preferably performed so that the reaction rate of the cured resin layer 6 is 90% or more, more preferably 95% or more. The conditions for main curing are not particularly limited as long as the cured resin layer 6 can be cured so that the reaction rate is 90% or more. For example, it is preferable to use an ultraviolet irradiation device (metal halide lamp) at a cumulative light intensity of 1000 to 6000 mJ/cm 2 .

以上のように、本実施の形態に係る画像表示装置の製造方法では、長波の紫外線で開裂する光重合開始剤と、長波の紫外線を吸収する紫外線吸収剤とを含有する光硬化性樹脂組成物6を用いることにより、仮硬化層8の本硬化時に、長波の紫外線で開裂する光重合開始剤を仮硬化層8中に残存させることができ、本硬化後に良好な接着性を得ることができる。また、長波の紫外線で開裂する光重合開始剤と、長波の紫外線を吸収する紫外線吸収剤とを含有する光硬化性樹脂組成物6を用いることにより、仮硬化後の貼合せの際のプロセスマージンを向上させることができる。 As described above, in the method for manufacturing an image display device according to the present embodiment, a photocurable resin composition containing a photopolymerization initiator that is cleaved by long-wave ultraviolet rays and an ultraviolet absorber that absorbs long-wave ultraviolet rays is used. By using No. 6, a photopolymerization initiator that is cleaved by long-wave ultraviolet rays can remain in the temporary hardening layer 8 during the main curing of the temporary hardening layer 8, and good adhesiveness can be obtained after the main curing. . In addition, by using the photocurable resin composition 6 containing a photopolymerization initiator that is cleaved by long-wave ultraviolet rays and an ultraviolet absorber that absorbs long-wave ultraviolet rays, a process margin during lamination after temporary curing is achieved. can be improved.

なお、上述した画像表示装置の製造方法では、工程(A)において、画像表示部材2の表面に光硬化性樹脂組成物6を塗布する例を説明したが、前面板4の遮光層5が形成された側の表面に光硬化性樹脂組成物6を塗布してもよい。 Note that in the method for manufacturing an image display device described above, an example has been described in which the photocurable resin composition 6 is applied to the surface of the image display member 2 in step (A), but the light-shielding layer 5 of the front plate 4 is formed. The photocurable resin composition 6 may be applied to the surface of the cured side.

また、上述した画像表示装置の製造方法では、遮光層5を有する前面板4を用いた場合について説明したが、この例に限定されるものではない。例えば、遮光層5を有しない前面板を用いて画像表示装置を作製してもよい。 Further, in the above-described method for manufacturing an image display device, a case has been described in which the front plate 4 having the light-shielding layer 5 is used, but the present invention is not limited to this example. For example, an image display device may be manufactured using a front plate that does not have the light shielding layer 5.

また、他の画像表示装置の製造方法として、いわゆるダムフィルプロセスを採用してもよい。ダムフィルプロセスは、例えば、ダム材を用いて画像表示部材の表面にフィル材の塗布領域を形成し、この塗布領域にフィル材を塗布して画像表示部材と光透過性部材とをフィル材を介して貼合せ、フィル材に光を照射して硬化樹脂層を形成する方法である。 Furthermore, a so-called dam fill process may be employed as another method of manufacturing the image display device. In the dam fill process, for example, a dam material is used to form a fill material application area on the surface of an image display member, and the fill material is applied to this application area to connect the image display member and the light transmitting member. In this method, a cured resin layer is formed by laminating the film material through the film and irradiating the film material with light.

以下、本技術の実施例について説明する。なお、本技術は、これらの実施例に限定されるものではない。 Examples of the present technology will be described below. Note that the present technology is not limited to these examples.

<光ラジカル反応性成分>
UV-3700B:紫外線硬化型ウレタンアクリレート、日本合成化学社製
Oppanol B12SFN:ポリイソブチレン、BASF社製
MEDOL-10:単官能モノマー((2-メチル-2-エチル-1,3-ジオキソラン-4-イル)メチルアクリレート)、大阪有機化学工業社製
IBXA:イソボルニルアクリレート、大阪有機化学工業社製
LA:ラウリルアクリレート、大阪有機化学工業社製
<可塑剤>
EXCENOL 510:ポリエーテルポリオール(Mw:4000)、旭硝子社製
<光重合開始剤>
IRGACURE 184:1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニルケトン、BASF社製、吸収ピーク:240nm付近、波長365nmの光に対するモル吸光係数:8.864×10ml/(g・cm)(MeOH使用)
IRGACURE TPO:2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド、BASF社製、吸収ピーク:380nm付近、波長365nmの光に対するモル吸光係数:4.720×10ml/(g・cm)(MeOH使用)、波長405nmの光に対するモル吸光係数:1.650×10ml/(g・cm)(MeOH使用)
IRGACURE 819:ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、BASF社製、吸収ピーク:370nm付近、波長365nmの光に対するモル吸光係数:2.309×10ml/(g・cm)(MeOH使用)、波長405nmの光に対するモル吸光係数:8.990×10ml/(g・cm)(MeOH使用)
<酸化防止剤>
IRGANOX 1135:3-(4-ヒドロキシ-3,5-ジイソプロピルフェニル)プロピオン酸オクチル、BASF社製
<紫外線吸収剤>
TINUVIN 928:2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-(1-メチル-1-フェニルエチル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール、BASF社製、吸収ピーク:349nm付近(トルエン中、1cmセルを使用)
TINUVIN PS:2-(2-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、BASF社製、吸収ピーク:342nm付近(トルエン中、1cmセルを使用)
<Photoradically reactive component>
UV-3700B: Ultraviolet curable urethane acrylate, Nippon Gosei Kagaku Co., Ltd. Oppanol B12SFN: Polyisobutylene, BASF Co., Ltd. MEDOL-10: Monofunctional monomer ((2-methyl-2-ethyl-1,3-dioxolan-4-yl) ) Methyl acrylate), Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd. IBXA: Isobornyl acrylate, Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd. LA: Lauryl acrylate, Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd. <Plasticizer>
EXCENOL 510: Polyether polyol (Mw: 4000), manufactured by Asahi Glass <Photopolymerization initiator>
IRGACURE 184: 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenylketone, manufactured by BASF, absorption peak: around 240 nm, molar extinction coefficient for light with a wavelength of 365 nm: 8.864 x 10 1 ml/(g cm) (using MeOH)
IRGACURE TPO: 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, manufactured by BASF, absorption peak: around 380 nm, molar extinction coefficient for light with a wavelength of 365 nm: 4.720 x 10 2 ml/(g cm) (using MeOH), molar extinction coefficient for light with a wavelength of 405 nm: 1.650 x 10 2 ml/(g cm) (using MeOH)
IRGACURE 819: Bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide, manufactured by BASF, absorption peak: around 370 nm, molar extinction coefficient for light with a wavelength of 365 nm: 2.309×10 3 ml/(g・cm) (using MeOH), molar extinction coefficient for light with a wavelength of 405 nm: 8.990 x 10 2 ml/(g cm) (using MeOH)
<Antioxidant>
IRGANOX 1135: Octyl 3-(4-hydroxy-3,5-diisopropylphenyl)propionate, manufactured by BASF <Ultraviolet absorber>
TINUVIN 928: 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-6-(1-methyl-1-phenylethyl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol, manufactured by BASF, Absorption peak: around 349 nm (in toluene, using a 1 cm cell)
TINUVIN PS: 2-(2-hydroxy-5-t-butylphenyl)-2H-benzotriazole, manufactured by BASF, absorption peak: around 342 nm (in toluene, using a 1 cm cell)

<光硬化性樹脂組成物の調製>
<実施例1>
紫外線硬化型ウレタンアクリレート(UV-3700B)20質量部、単官能モノマー(MEDOL-10)30質量部、光重合開始剤(IRGACURE TPO)1質量部、酸化防止剤(IRGANOX 1135)1質量部、可塑剤(EXCENOL 510)50質量部、紫外線吸収剤(TINUVIN 928)1質量部からなる光硬化性樹脂組成物を調製した。
<Preparation of photocurable resin composition>
<Example 1>
20 parts by mass of ultraviolet curable urethane acrylate (UV-3700B), 30 parts by mass of monofunctional monomer (MEDOL-10), 1 part by mass of photopolymerization initiator (IRGACURE TPO), 1 part by mass of antioxidant (IRGANOX 1135), plasticizer A photocurable resin composition was prepared containing 50 parts by mass of an agent (EXCENOL 510) and 1 part by mass of an ultraviolet absorber (TINUVIN 928).

<比較例1>
紫外線吸収剤(TINUVIN 928)を配合しないこと以外は、実施例1と同様にして光硬化性樹脂組成物を調製した。
<Comparative example 1>
A photocurable resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the ultraviolet absorber (TINUVIN 928) was not blended.

<実施例2>
紫外線吸収剤(TINUVIN 928)の量を0.5質量部に変更したこと以外は、実施例1と同様にして光硬化性樹脂組成物を調製した。
<Example 2>
A photocurable resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the amount of the ultraviolet absorber (TINUVIN 928) was changed to 0.5 parts by mass.

<比較例2>
紫外線吸収剤(TINUVIN 928)の量を0.4質量部に変更したこと以外は、実施例1と同様にして光硬化性樹脂組成物を調製した。
<Comparative example 2>
A photocurable resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the amount of the ultraviolet absorber (TINUVIN 928) was changed to 0.4 parts by mass.

<比較例3>
紫外線吸収剤(TINUVIN 928)の量を0.3質量部に変更したこと以外は、実施例1と同様にして光硬化性樹脂組成物を調製した。
<Comparative example 3>
A photocurable resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the amount of the ultraviolet absorber (TINUVIN 928) was changed to 0.3 parts by mass.

<比較例4>
紫外線吸収剤(TINUVIN 928)の量を0.2質量部に変更したこと以外は、実施例1と同様にして光硬化性樹脂組成物を調製した。
<Comparative example 4>
A photocurable resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the amount of the ultraviolet absorber (TINUVIN 928) was changed to 0.2 parts by mass.

<比較例5>
紫外線吸収剤(TINUVIN 928)の量を0.1質量部に変更したこと以外は、実施例1と同様にして光硬化性樹脂組成物を調製した。
<Comparative example 5>
A photocurable resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the amount of the ultraviolet absorber (TINUVIN 928) was changed to 0.1 parts by mass.

<実施例3>
光重合開始剤(IRGACURE TPO)の量を0.5質量部に変更したこと以外は、実施例1と同様にして光硬化性樹脂組成物を調製した。
<Example 3>
A photocurable resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the amount of the photopolymerization initiator (IRGACURE TPO) was changed to 0.5 parts by mass.

<実施例4>
光重合開始剤(IRGACURE TPO)の量を5質量部に変更し、紫外線吸収剤(TINUVIN 928)の量を3質量部に変更したこと以外は、実施例1と同様にして光硬化性樹脂組成物を調製した。
<Example 4>
A photocurable resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the amount of the photopolymerization initiator (IRGACURE TPO) was changed to 5 parts by mass, and the amount of the ultraviolet absorber (TINUVIN 928) was changed to 3 parts by mass. I prepared something.

<実施例5>
紫外線吸収剤として、10質量部のTINUVIN PSを用いたこと以外は、実施例4と同様にして光硬化性樹脂組成物を調製した。
<Example 5>
A photocurable resin composition was prepared in the same manner as in Example 4, except that 10 parts by mass of TINUVIN PS was used as the ultraviolet absorber.

<実施例6>
光重合開始剤(IRGACURE TPO)を、等量のIRGACURE 819に変更したこと以外は、実施例1と同様にして光硬化性樹脂組成物を調製した。
<Example 6>
A photocurable resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the photopolymerization initiator (IRGACURE TPO) was changed to an equivalent amount of IRGACURE 819.

<実施例7>
光重合開始剤(IRGACURE 819)の量を0.5質量部に変更したこと以外は、実施例6と同様にして光硬化性樹脂組成物を調製した。
<Example 7>
A photocurable resin composition was prepared in the same manner as in Example 6, except that the amount of the photopolymerization initiator (IRGACURE 819) was changed to 0.5 parts by mass.

<実施例8>
紫外線吸収剤(TINUVIN 928)を、等量のTINUVIN PSに変更したこと以外は、実施例1と同様にして光硬化性樹脂組成物を調製した。
<Example 8>
A photocurable resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the ultraviolet absorber (TINUVIN 928) was changed to an equivalent amount of TINUVIN PS.

<実施例9>
紫外線吸収剤(TINUVIN 928)の量を0.5質量部に変更したこと以外は、実施例8と同様にして光硬化性樹脂組成物を調製した。
<Example 9>
A photocurable resin composition was prepared in the same manner as in Example 8, except that the amount of the ultraviolet absorber (TINUVIN 928) was changed to 0.5 parts by mass.

<比較例6>
光重合開始剤(IRGACURE TPO)を等量のIRGACURE 184に変更したこと以外は、比較例1と同様にして光硬化性樹脂組成物を調製した。
<Comparative example 6>
A photocurable resin composition was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that the photopolymerization initiator (IRGACURE TPO) was changed to an equivalent amount of IRGACURE 184.

<実施例10>
Oppanol B12SFNを30質量部、IBXAを40質量部、LAを30質量部、光重合開始剤(IRGACURE TPO)1質量部、紫外線吸収剤(TINUVIN 928)1質量部からなる光硬化性樹脂組成物を調製した。
<Example 10>
A photocurable resin composition consisting of 30 parts by mass of Oppanol B12SFN, 40 parts by mass of IBXA, 30 parts by mass of LA, 1 part by mass of a photoinitiator (IRGACURE TPO), and 1 part by mass of an ultraviolet absorber (TINUVIN 928). Prepared.

[評価用の積層体の作製]
図7に示すように、厚さ1mmのガラス板9上に、直径6mmの開口部を有する厚さ150μmのスペーサ10を配置した。スペーサの開口部を覆うように光硬化性樹脂組成物6を滴下した。
[Preparation of laminate for evaluation]
As shown in FIG. 7, a spacer 10 having a thickness of 150 μm and having an opening having a diameter of 6 mm was placed on a glass plate 9 having a thickness of 1 mm. Photocurable resin composition 6 was dropped to cover the opening of the spacer.

図8に示すように、スキージー11を用いて、スペーサ10上の光硬化性樹脂組成物6を除去し、硬化性樹脂層7の厚さが150μmとなるように調整した。その後、スペーサ10をガラス板9から除去した。 As shown in FIG. 8, the photocurable resin composition 6 on the spacer 10 was removed using a squeegee 11, and the thickness of the curable resin layer 7 was adjusted to 150 μm. Thereafter, the spacer 10 was removed from the glass plate 9.

図9に示すように、硬化性樹脂層7に対して、下記表1に示す紫外線照射装置12(UV-LED、型式:H-4MLH200-V1、HOYA社製)を用いて、積算光量が1000mJ/cmとなるように、200mW/cm強度の紫外線(発光波長:365±5nm)を5秒間照射することにより、仮硬化層8を形成した。各実施例及び比較例で得られた仮硬化層8の反応率は、表2に示すように、それぞれ40~99%の範囲であった。 As shown in FIG. 9, the curable resin layer 7 was treated with an ultraviolet irradiation device 12 (UV-LED, model: H-4MLH200-V1, manufactured by HOYA) shown in Table 1 below, and the cumulative amount of light was 1000 mJ. The temporarily cured layer 8 was formed by irradiating ultraviolet rays (emission wavelength: 365±5 nm) with an intensity of 200 mW/cm 2 for 5 seconds so that the temperature was 200 mW/cm 2 . As shown in Table 2, the reaction rate of the temporarily cured layer 8 obtained in each Example and Comparative Example was in the range of 40 to 99%, respectively.

図10(A)に示すように、ポリカーボネート板13(厚さ2.0mm)の表面に、仮硬化層8付のガラス板9を、仮硬化層8を介して貼り合わせ、仮硬化層8を介してガラス板9とポリカーボネート板13とが接合された積層体を得た。得られた積層体の仮硬化層8に対し、ポリカーボネート板13を介して、紫外線照射装置14(メタルハライドランプ)を用いて、積算光量が5000mJ/cmとなるように紫外線を照射し、仮硬化層8を完全に硬化(本硬化)させた。これにより、直径6mm、厚さ150μmの硬化樹脂層3を介してポリカーボネート13板とガラス板9とが接合された、評価用の積層体が得られた。 As shown in FIG. 10(A), a glass plate 9 with a temporary hardening layer 8 is attached to the surface of a polycarbonate plate 13 (thickness 2.0 mm) via the temporary hardening layer 8, and the temporary hardening layer 8 is A laminate was obtained in which the glass plate 9 and the polycarbonate plate 13 were joined via the glass plate 9 and the polycarbonate plate 13. The temporarily cured layer 8 of the obtained laminate is irradiated with ultraviolet rays through the polycarbonate plate 13 using an ultraviolet irradiation device 14 (metal halide lamp) so that the cumulative light amount is 5000 mJ/cm 2 to temporarily cure it. Layer 8 was completely cured (main cure). As a result, a laminate for evaluation was obtained in which the polycarbonate 13 plate and the glass plate 9 were joined via the cured resin layer 3 having a diameter of 6 mm and a thickness of 150 μm.

[仮硬化後の開始剤残存率]
仮硬化層8中の光重合開始剤の残存率(%)の測定方法は、以下の方法で測定した。上述した評価用の積層体の作製において、仮硬化前の光硬化性樹脂組成物6と、仮硬化層8とを同じ量はかりとり、それぞれを室温下にて所定の溶媒に一定時間接触させてそれぞれの内部に含まれる光重合開始剤を抽出して、得られた抽出液を、超高速液体クロマトグラフ(島津製作所社製、製品名:Nexera X2)にかけて光重合開始剤由来のピークの高さをそれぞれ測定し、光硬化性樹脂組成物6から抽出された光重合開始剤由来のピークの高さ(H1)と、仮硬化層8から抽出された光重合開始剤由来のピーク高さ(H2)との比(H2/H1)を算出して、比(H2/H1)×100の計算式より光重合開始剤の残存率(%)を計算した。実用上、光重合開始剤の残存率は、40%以上であることが望ましい。結果を表2に示す。
[Initiator residual rate after temporary curing]
The residual rate (%) of the photopolymerization initiator in the temporarily cured layer 8 was measured by the following method. In the production of the laminate for evaluation described above, the same amount of the photocurable resin composition 6 before temporary curing and the temporary hardening layer 8 was weighed, and each was brought into contact with a predetermined solvent for a certain period of time at room temperature. The photopolymerization initiator contained inside each was extracted, and the resulting extract was subjected to ultra-high performance liquid chromatography (manufactured by Shimadzu Corporation, product name: Nexera X2) to determine the height of the peak derived from the photopolymerization initiator. were measured, and the peak height (H1) derived from the photopolymerization initiator extracted from the photocurable resin composition 6 and the peak height (H2) derived from the photopolymerization initiator extracted from the temporarily cured layer 8 were measured. ) was calculated, and the residual rate (%) of the photopolymerization initiator was calculated from the formula: ratio (H2/H1) x 100. Practically, it is desirable that the residual rate of the photopolymerization initiator is 40% or more. The results are shown in Table 2.

[仮硬化後の貼り合せ性]
上述した評価用の積層体の作製において、仮硬化層8を形成した後の貼合せの際のプロセスマージンについて評価した。具体的には、仮硬化層8を形成した後、ポリカーボネート板13の表面に、仮硬化層8付きのガラス板9を貼り合わせるまでの時間を数秒に設定し、仮硬化層8に気泡が発生しなかった場合をOKと評価し、仮硬化層8に気泡が発生した場合をNGと評価した。結果を表2に示す。
[Attachability after temporary curing]
In producing the above-mentioned laminate for evaluation, the process margin during lamination after forming the temporarily cured layer 8 was evaluated. Specifically, after forming the temporary hardening layer 8, the time until the glass plate 9 with the temporary hardening layer 8 is bonded to the surface of the polycarbonate plate 13 is set to several seconds, and air bubbles are generated in the temporary hardening layer 8. The case where no bubbles were generated was evaluated as OK, and the case where bubbles were generated in the temporarily cured layer 8 was evaluated as NG. The results are shown in Table 2.

[本硬化後の接着強度]
図10(B)、(C)に示すように、上述した評価用の積層体の作製で得られた評価用の積層体について、積層体の下側に位置するガラス板9を固定し、治具15を用いて上側に位置するポリカーボネート板13を垂直方向に5mm/分の速度でリフトアップし、以下の基準で接着状態を評価した。接着強度の測定には、島津製作所製、AGS-Xを用いた。接着強度(N/cm)は、ガラス板9とポリカーボネート板13とが分離するまでに要した応力を25℃で測定し、その応力を硬化樹脂層3の単位面積で除することにより算出した。実用上、接着強度は、10N/cm以上であることが望ましい。結果を表2に示す。
[Adhesive strength after main curing]
As shown in FIGS. 10(B) and (C), for the evaluation laminate obtained in the above-described evaluation laminate production, the glass plate 9 located below the laminate was fixed, and the glass plate 9 was fixed. The polycarbonate plate 13 located on the upper side was lifted up in the vertical direction at a speed of 5 mm/min using the tool 15, and the adhesion state was evaluated based on the following criteria. AGS-X manufactured by Shimadzu Corporation was used to measure the adhesive strength. The adhesive strength (N/cm 2 ) was calculated by measuring the stress required until the glass plate 9 and the polycarbonate plate 13 were separated at 25° C., and dividing the stress by the unit area of the cured resin layer 3. . Practically, it is desirable that the adhesive strength is 10 N/cm 2 or more. The results are shown in Table 2.

[光透過率]
上述した評価用の積層体の作製において、波長365nm、405nm、550nmの光に対する、硬化樹脂層3の透過率(25℃)を紫外可視分光光度計(装置名:UV-2450、島津製作所社製)で測定した。結果を表2に示す。実用上、365nmの光に対する硬化樹脂層3の透過率は、5%以下であることが望ましい。なお、図11は、評価用の積層体に用いたポリカーボネート板13の波長300~500nmの光に対する透過率を示すグラフである。この結果から、ポリカーボネート板13は、長波の紫外線(波長380nm以上の光)のみを透過することが分かる。
[Light transmittance]
In the production of the laminate for evaluation described above, the transmittance (at 25°C) of the cured resin layer 3 for light with wavelengths of 365 nm, 405 nm, and 550 nm was measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer (equipment name: UV-2450, manufactured by Shimadzu Corporation). ) was measured. The results are shown in Table 2. Practically speaking, it is desirable that the transmittance of the cured resin layer 3 to 365 nm light is 5% or less. Note that FIG. 11 is a graph showing the transmittance of the polycarbonate plate 13 used in the laminate for evaluation to light having a wavelength of 300 to 500 nm. From this result, it can be seen that the polycarbonate plate 13 transmits only long-wave ultraviolet rays (light with a wavelength of 380 nm or more).

図12は、紫外線吸収剤を含有する光硬化性樹脂組成物からなる硬化樹脂層の光透過率を25℃で測定したグラフである。具体的に、図12(A)~(D)は、実施例1、2、8、9の光硬化性樹脂組成物を用いて作製した、評価用の積層体における硬化樹脂層についての結果である。 FIG. 12 is a graph obtained by measuring the light transmittance of a cured resin layer made of a photocurable resin composition containing an ultraviolet absorber at 25°C. Specifically, FIGS. 12(A) to (D) show the results for the cured resin layer in the evaluation laminate produced using the photocurable resin compositions of Examples 1, 2, 8, and 9. be.

実施例のように、光ラジカル反応性成分と、長波の紫外線で開裂する光重合開始剤と、長波の紫外線を吸収する紫外線吸収剤とを含有する光硬化性樹脂より、本硬化後に良好な接着性が得られることが分かった。また、仮硬化後の貼合せの際のプロセスマージンが広いことが分かった。 As shown in the examples, a photocurable resin containing a photoradically reactive component, a photopolymerization initiator that is cleaved by long-wave ultraviolet rays, and an ultraviolet absorber that absorbs long-wave ultraviolet rays has better adhesion after main curing. I found out that I can get sex. It was also found that the process margin during lamination after temporary curing was wide.

比較例1~5のように、長波の紫外線を吸収する紫外線吸収剤の含有量が少なすぎる、または、長波の紫外線を吸収する紫外線吸収剤を含有しないと、仮硬化層中における光重合開始剤の残存率が低くなってしまい、本硬化後に良好な密着性を得ることができないことが分かった。また、比較例1では、貼合せの際のプロセスマージンが狭いことが分かった。 As in Comparative Examples 1 to 5, if the content of the ultraviolet absorber that absorbs long-wave ultraviolet rays is too small or does not contain an ultraviolet absorber that absorbs long-wave ultraviolet rays, the photopolymerization initiator in the temporary hardening layer It was found that the residual rate of the adhesive was low, making it impossible to obtain good adhesion after the main curing. Furthermore, in Comparative Example 1, it was found that the process margin during lamination was narrow.

比較例6のように、短波の紫外線で開裂する光重合開始剤のみを含有する場合、仮硬化後の光重合開始剤の残存率は良好であるものの、本硬化後に良好な密着性を得ることができないことが分かった。これは、仮硬化層中に長波の紫外線で開裂する光重合開始剤が含まれていないため、ポリカーボネート板を介して仮硬化層に紫外線を照射しても、仮硬化層を架橋させることができなかったためと考えられる。 As in Comparative Example 6, when containing only a photopolymerization initiator that is cleaved by short-wave ultraviolet light, the residual rate of the photopolymerization initiator after temporary curing is good, but good adhesion cannot be obtained after main curing. I found out that I can't. This is because the temporary hardening layer does not contain a photopolymerization initiator that can be cleaved by long-wave ultraviolet rays, so even if the temporary hardening layer is irradiated with ultraviolet rays through the polycarbonate plate, the temporary hardening layer cannot be crosslinked. This is probably because there was no such thing.

1 画像表示装置、2 画像表示部材、3 硬化樹脂層、4 前面板、5 遮光層、6 光硬化性樹脂組成物、7 硬化性樹脂層、8 仮硬化層、9 ガラス板、10 スペーサ、11 スキージー、12 紫外線照射装置、13 ポリカーボネート板、14 紫外線照射装置、15 冶具
1 Image display device, 2 Image display member, 3 Cured resin layer, 4 Front plate, 5 Light shielding layer, 6 Photocurable resin composition, 7 Curable resin layer, 8 Temporary hardening layer, 9 Glass plate, 10 Spacer, 11 Squeegee, 12 Ultraviolet irradiation device, 13 Polycarbonate plate, 14 Ultraviolet irradiation device, 15 Jig

Claims (10)

硬化樹脂層を介して画像表示部材と前面板とが接合された画像表示装置を製造するために用いられる、上記硬化樹脂層用の光硬化性樹脂組成物であって、
光ラジカル反応性成分と、
光重合開始剤と、
紫外線吸収剤とを含有し、
上記光重合開始剤は、波長365nmの光に対するモル吸光係数が1.2×10ml/(g・cm)以上である光重合開始剤であり、
上記紫外線吸収剤は、波長365nm以上の光を吸収する紫外線吸収剤である、光硬化性樹脂組成物。
A photocurable resin composition for the above-mentioned cured resin layer, which is used for manufacturing an image display device in which an image display member and a front plate are joined via a cured resin layer,
a photo-radically reactive component;
a photopolymerization initiator;
Contains an ultraviolet absorber,
The photopolymerization initiator has a molar extinction coefficient of 1.2×10 2 ml/(g cm) or more for light with a wavelength of 365 nm,
The ultraviolet absorber is a photocurable resin composition that absorbs light with a wavelength of 365 nm or more.
硬化樹脂層を介して画像表示部材と前面板とが接合された画像表示装置を製造するために用いられる、上記硬化樹脂層用の光硬化性樹脂組成物であって、
光ラジカル反応性成分と、
光重合開始剤と、
紫外線吸収剤とを含有し、
上記光重合開始剤は、波長350~400nmの範囲に光の吸収ピークを有する光重合開始剤であり、
上記紫外線吸収剤は、波長340~400nmの範囲に光の吸収ピークを有する紫外線吸収剤である、光硬化性樹脂組成物。
A photocurable resin composition for the above-mentioned cured resin layer, which is used for manufacturing an image display device in which an image display member and a front plate are joined via a cured resin layer,
a photo-radically reactive component;
a photopolymerization initiator;
Contains an ultraviolet absorber,
The photopolymerization initiator is a photopolymerization initiator having a light absorption peak in the wavelength range of 350 to 400 nm,
The above-mentioned ultraviolet absorber is a photocurable resin composition having a light absorption peak in the wavelength range of 340 to 400 nm.
上記光重合開始剤と上記紫外線吸収剤との質量比(光重合開始剤/紫外線吸収剤)が0.5~2.0である、請求項1又は2記載の光硬化性樹脂組成物。 The photocurable resin composition according to claim 1 or 2, wherein the mass ratio of the photopolymerization initiator and the ultraviolet absorber (photopolymerization initiator/ultraviolet absorber) is 0.5 to 2.0. 上記光重合開始剤は、アシルフォスフィン系の光重合開始剤を含有する、請求項1~3のいずれか1項に記載の光硬化性樹脂組成物。 The photocurable resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the photopolymerization initiator contains an acylphosphine-based photopolymerization initiator. 上記紫外線吸収剤の含有量が0.5質量%以上である、請求項1~4のいずれか1項に記載の光硬化性樹脂組成物。 The photocurable resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the content of the ultraviolet absorber is 0.5% by mass or more. 可塑剤をさらに含有する、請求項1~5のいずれか1項に記載の光硬化性樹脂組成物。 The photocurable resin composition according to any one of claims 1 to 5, further comprising a plasticizer. 硬化樹脂層を介して画像表示部材と前面板とが接合された画像表示装置の製造方法であって、
上記画像表示部材又は上記前面板の表面に、光ラジカル硬化性成分と、光重合開始剤と、紫外線吸収剤とを含有する光硬化性樹脂組成物からなる硬化性樹脂層を形成する工程と、
上記硬化性樹脂層に光を照射して仮硬化層を形成する工程と、
上記仮硬化層を介して、上記画像表示部材と上記前面板とを貼り合わせる工程と、
上記仮硬化層に対して、上記前面板を介して光照射し、上記硬化樹脂層を形成する工程とを有し、
上記光重合開始剤は、波長365nmの光に対するモル吸光係数が1.2×10ml/(g・cm)以上である光重合開始剤であり、
上記紫外線吸収剤は、波長365nm以上の光を吸収する紫外線吸収剤である、画像表示装置の製造方法。
A method for manufacturing an image display device in which an image display member and a front plate are joined via a cured resin layer, the method comprising:
forming a curable resin layer made of a photocurable resin composition containing a photoradical curable component, a photopolymerization initiator, and an ultraviolet absorber on the surface of the image display member or the front plate;
irradiating the curable resin layer with light to form a temporary hardening layer;
a step of bonding the image display member and the front plate via the temporary hardening layer;
irradiating the temporarily cured layer with light through the front plate to form the cured resin layer;
The photopolymerization initiator has a molar extinction coefficient of 1.2×10 2 ml/(g cm) or more for light with a wavelength of 365 nm,
The method for manufacturing an image display device, wherein the ultraviolet absorber is an ultraviolet absorber that absorbs light with a wavelength of 365 nm or more.
硬化樹脂層を介して画像表示部材と前面板とが接合された画像表示装置の製造方法であって、
上記画像表示部材又は上記前面板の表面に、光ラジカル硬化性成分と、光重合開始剤と、紫外線吸収剤とを含有する光硬化性樹脂組成物からなる硬化性樹脂層を形成する工程と、
上記硬化性樹脂層に光を照射して仮硬化層を形成する工程と、
上記仮硬化層を介して、上記画像表示部材と上記前面板とを貼り合わせる工程と、
上記仮硬化層に対して、上記前面板を介して光照射し、上記硬化樹脂層を形成する工程とを有し、
上記光重合開始剤は、波長350~400nmの範囲に光の吸収ピークを有する光重合開始剤であり、
上記紫外線吸収剤は、波長340~400nmの範囲に光の吸収ピークを有する紫外線吸収剤である、画像表示装置の製造方法。
A method for manufacturing an image display device in which an image display member and a front plate are joined via a cured resin layer, the method comprising:
forming a curable resin layer made of a photocurable resin composition containing a photoradical curable component, a photopolymerization initiator, and an ultraviolet absorber on the surface of the image display member or the front plate;
irradiating the curable resin layer with light to form a temporary hardening layer;
a step of bonding the image display member and the front plate via the temporary hardening layer;
irradiating the temporarily cured layer with light through the front plate to form the cured resin layer;
The photopolymerization initiator is a photopolymerization initiator having a light absorption peak in the wavelength range of 350 to 400 nm,
The method for manufacturing an image display device, wherein the ultraviolet absorber has a light absorption peak in a wavelength range of 340 to 400 nm.
上記仮硬化層は、上記光重合開始剤の残存率が40%以上である、請求項7又は8記載の画像表示装置の製造方法。 9. The method for manufacturing an image display device according to claim 7, wherein the temporary hardening layer has a residual rate of the photopolymerization initiator of 40% or more. 上記前面板は、波長365nmの光透過率が0%であり、波長405nmの光透過率が80%以上である、請求項7~9のいずれか1項に記載の画像表示装置の製造方法。
The method for manufacturing an image display device according to claim 7, wherein the front plate has a light transmittance of 0% at a wavelength of 365 nm and a light transmittance of 80% or more at a wavelength of 405 nm.
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