JP2023156048A - Solidification preventing agent composition - Google Patents

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JP2023156048A
JP2023156048A JP2022065667A JP2022065667A JP2023156048A JP 2023156048 A JP2023156048 A JP 2023156048A JP 2022065667 A JP2022065667 A JP 2022065667A JP 2022065667 A JP2022065667 A JP 2022065667A JP 2023156048 A JP2023156048 A JP 2023156048A
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component
mass
agent composition
caking agent
alkyl
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JP2022065667A
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Japanese (ja)
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正雄 石黒
Masao Ishiguro
宏 木村
Hiroshi Kimura
誠 牧野
Makoto Makino
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Lion Specialty Chemicals Co Ltd
Original Assignee
Lion Specialty Chemicals Co Ltd
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Abstract

To provide a solidification preventing agent composition superior in solidification preventing performance.SOLUTION: A solidification preventing agent composition includes a component (A): 40-96 mass% of mineral oil; a component (B): 0-50 mass% of solid paraffin; a component (C): 1-30 mass% of one or more kinds selected from primary alkyl amine having a 12-22C alkyl group and primary alkenyl amine having a 12-22C alkenyl group; a component (D): 1-30 mass% of alkyl fatty acid having a 11-21C alkyl group; a component (E): 0.1-15 mass% of one or more kinds selected from 6+C sulfonated carbon hydride and salt thereof; and a component (F): 0.1-15 mass% of one or more kinds selected from alkyl phosphate ester having a 2-22C alkyl group and alkyl ether phosphate ester having a 2-22C alkyl group.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、固結防止剤組成物に関する。 The present invention relates to anti-caking compositions.

化成肥料は吸湿性が高いため、輸送時や保管時に固結することがある。
吸湿性の高い製品の固結を防止する固結防止剤として、鉱油、固形パラフィン等の炭化水素を含むものが知られている。
例えば特許文献1には、脂肪族アミンと、高級脂肪酸と、炭化水素油とを含有する固結防止剤が開示されている。
特許文献2には、結晶パラフィンと、パラフィン系油と、アルキルリン酸モノエステルとを含有し、脂肪族アミン又はその塩を含まない吸湿防止用添加剤が開示されている。
Chemical fertilizers are highly hygroscopic and may clump during transportation or storage.
Anti-caking agents that prevent caking of highly hygroscopic products include those containing hydrocarbons such as mineral oil and solid paraffin.
For example, Patent Document 1 discloses an anti-caking agent containing an aliphatic amine, a higher fatty acid, and a hydrocarbon oil.
Patent Document 2 discloses an additive for preventing moisture absorption that contains crystalline paraffin, paraffin oil, and alkyl phosphoric acid monoester, and does not contain an aliphatic amine or a salt thereof.

特開2001-220133号公報Japanese Patent Application Publication No. 2001-220133 特表2004-529063号公報Special Publication No. 2004-529063

しかしながら、従来の固結防止剤は必ずしも固結防止性能を満足するものではない。
本発明は、固結防止性能に優れる固結防止剤組成物を提供することを目的とする。
However, conventional anti-caking agents do not necessarily satisfy the anti-caking performance.
An object of the present invention is to provide an anti-caking agent composition having excellent anti-caking performance.

本発明は、以下の態様を有する。
[1] (A)成分:鉱油を40~96質量%と、
(B)成分:固形パラフィンを0~50質量%と、
(C)成分:炭素数12~22のアルキル基を有する第一級アルキルアミン及び炭素数12~22のアルケニル基を有する第一級アルケニルアミンから選ばれる1種以上を1~30質量%と、
(D)成分:炭素数11~21のアルキル基を有するアルキル脂肪酸を1~30質量%と、
(E)成分:炭素数6以上の炭化水素のスルホン化物及びその塩から選ばれる1種以上を0.1~15質量%と、
(F)成分:炭素数2~22のアルキル基を有するアルキルリン酸エステル、及び炭素数2~22のアルキル基を有するアルキルエーテルリン酸エステルから選ばれる1種以上を0.1~15質量%と、
を含有する、固結防止剤組成物。
[2] 前記(B)成分を含有し、
前記(A)成分/前記(B)成分で表される質量比が1~19である、前記[1]の固結防止剤組成物。
[3] 前記(E)成分が石油スルホネート塩である、前記[1]又は[2]の固結防止剤組成物。
[4] 肥料用である、前記[1]~[3]のいずれかの固結防止剤組成物。
The present invention has the following aspects.
[1] Component (A): 40 to 96% by mass of mineral oil,
(B) Component: 0 to 50% by mass of solid paraffin,
Component (C): 1 to 30% by mass of one or more selected from primary alkylamines having an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms and primary alkenylamines having an alkenyl group having 12 to 22 carbon atoms;
Component (D): 1 to 30% by mass of an alkyl fatty acid having an alkyl group having 11 to 21 carbon atoms,
Component (E): 0.1 to 15% by mass of one or more selected from sulfonated products of hydrocarbons having 6 or more carbon atoms and salts thereof;
Component (F): 0.1 to 15% by mass of one or more selected from alkyl phosphate esters having an alkyl group having 2 to 22 carbon atoms and alkyl ether phosphate esters having an alkyl group having 2 to 22 carbon atoms. and,
An anti-caking agent composition containing.
[2] Contains the component (B),
The anti-caking agent composition of [1] above, wherein the mass ratio represented by component (A)/component (B) is 1 to 19.
[3] The anti-caking agent composition of [1] or [2] above, wherein the component (E) is a petroleum sulfonate salt.
[4] The anti-caking agent composition according to any one of [1] to [3] above, which is used for fertilizer.

本発明によれば、固結防止性能に優れる固結防止剤組成物を提供できる。 According to the present invention, an anti-caking agent composition having excellent anti-caking performance can be provided.

[固結防止剤組成物]
本発明の固結防止剤組成物は、以下に示す(A)成分と(C)成分と(D)成分と(E)成分と(F)成分とを含有する。
固結防止剤組成物は、(B)成分をさらに含有することが好ましい。
固結防止剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、必要に応じて(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分(E)成分及び(F)成分以外の成分(任意成分)をさらに含有してもよい。
[Anti-caking agent composition]
The anti-caking agent composition of the present invention contains the following components (A), (C), (D), (E) and (F).
It is preferable that the anti-caking agent composition further contains component (B).
The anti-caking agent composition may contain component (A), component (B), component (C), component (D), component (E) and ( It may further contain components (optional components) other than component F).

<(A)成分>
(A)成分は、鉱油である。
鉱油とは、石油(原油)、天然ガス、石炭等の炭化水素化合物を含む地下資源由来の油である。
鉱油としては、パラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油などが挙げられる。
<(A) component>
Component (A) is mineral oil.
Mineral oil is oil derived from underground resources containing hydrocarbon compounds such as petroleum (crude oil), natural gas, and coal.
Examples of the mineral oil include paraffinic mineral oil and naphthenic mineral oil.

(A)成分の40℃における動粘度は2mm/S以上が好ましく、5mm/S以上がより好ましく、10mm/S以上がさらに好ましく、15mm/S以上が特に好ましい。また、(A)成分の40℃における動粘度は180mm/S以下が好ましく、150mm/S以下がより好ましく、100mm/S以下がさらに好ましく、80mm/S以下が特に好ましい。(A)成分の40℃における動粘度の上限値及び下限値は、任意に組み合わせることができる。例えば、(A)成分の40℃における動粘度は2~180mm/Sが好ましく、5~150mm/Sがより好ましく、10~100mm/Sがさらに好ましく、15~80mm/Sが特に好ましい。
(A)成分は室温(例えば25℃)で液状であるが、室温では(A)成分以外の成分が(A)成分に溶解しにくいため、後述するように加熱により(A)成分以外の成分を(A)成分に溶解させて固結防止剤組成物を調製する。また、固結防止剤組成物が冷えると固まりやすくなるため、肥料等の対象物に固結防止剤組成物を塗布しにくくなる。そのため、通常は固結防止剤組成物を加熱した状態で対象物に塗布する。(A)成分の40℃における動粘度が上記範囲内であれば、固結防止剤組成物の高温下における溶解性がより向上し、対象物へより均一に塗布できる。なお、本明細書において「高温」とは、75℃以上を意味する。
(A)成分の40℃における動粘度は、JIS K 2283:2000に準拠して測定される。なお、カタログ値のあるものは、簡易な測定方法としてカタログ値を採用してもよい。
The kinematic viscosity of component (A) at 40° C. is preferably 2 mm 2 /S or more, more preferably 5 mm 2 /S or more, even more preferably 10 mm 2 /S or more, and particularly preferably 15 mm 2 /S or more. The kinematic viscosity of component (A) at 40° C. is preferably 180 mm 2 /S or less, more preferably 150 mm 2 /S or less, even more preferably 100 mm 2 /S or less, and particularly preferably 80 mm 2 /S or less. The upper and lower limits of the kinematic viscosity at 40° C. of component (A) can be arbitrarily combined. For example, the kinematic viscosity of component (A) at 40° C. is preferably 2 to 180 mm 2 /S, more preferably 5 to 150 mm 2 /S, even more preferably 10 to 100 mm 2 /S, particularly 15 to 80 mm 2 /S. preferable.
Component (A) is liquid at room temperature (for example, 25°C), but since components other than component (A) are difficult to dissolve in component (A) at room temperature, components other than component (A) can be dissolved by heating as described below. is dissolved in component (A) to prepare an anti-caking agent composition. Moreover, since the anti-caking agent composition tends to solidify when cooled, it becomes difficult to apply the anti-caking agent composition to an object such as a fertilizer. Therefore, the anti-caking agent composition is usually applied to the object in a heated state. If the kinematic viscosity of component (A) at 40° C. is within the above range, the solubility of the anti-caking agent composition at high temperatures will be further improved and it can be more uniformly applied to the object. In addition, in this specification, "high temperature" means 75 degreeC or more.
The kinematic viscosity of component (A) at 40°C is measured in accordance with JIS K 2283:2000. In addition, if there is a catalog value, the catalog value may be adopted as a simple measurement method.

(A)成分としては、市販品を用いてもよい。(A)成分の市販品としては、例えばコスモ石油ルブリカンツ株式会社製のコスモSP2、コスモSP5、コスモSP7、コスモピュアセイフティ10、コスモピュアセイフティ22、コスモピュアセイフティ22M、コスモピュアセイフティ32、コスモピュアセイフティ46、コスモピュアセイフティ68、コスモピュアセイフティ68、コスモピュアセイフティ68、コスモピュアセイフティ100、コスモピュアセイフティ150(以上、商品名);三共油化工業株式会社製のSNH 3、SNH 8SP、SNH 8、SNH 22、SNH 46、SNH 68、SNH 100、SNH 170(以上、商品名)等が挙げられる。
これら(A)成分は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
As component (A), a commercially available product may be used. Commercial products of component (A) include, for example, Cosmo SP2, Cosmo SP5, Cosmo SP7, Cosmo Pure Safety 10, Cosmo Pure Safety 22, Cosmo Pure Safety 22M, Cosmo Pure Safety 32, and Cosmo Pure Safety manufactured by Cosmo Oil Lubricants Co., Ltd. 46, Cosmo Pure Safety 68, Cosmo Pure Safety 68, Cosmo Pure Safety 68, Cosmo Pure Safety 100, Cosmo Pure Safety 150 (all product names); SNH 3, SNH 8SP, SNH 8, manufactured by Sankyo Yuka Kogyo Co., Ltd. Examples include SNH 22, SNH 46, SNH 68, SNH 100, and SNH 170 (the above are trade names).
These (A) components may be used alone or in an appropriate combination of two or more.

(A)成分の含有量は、固結防止剤組成物の総質量に対して40質量%以上であり、45質量%以上が好ましく、50質量%以上がより好ましく、55質量%以上がさらに好ましく、60質量%以上が特に好ましい。また、(A)成分の含有量は、固結防止剤組成物の総質量に対して96質量%以下であり、90質量%以下が好ましく、85質量%以下がより好ましく、80質量%以下がさらに好ましく、75質量%以下が特に好ましい。(A)成分の含有量の上限値及び下限値は、任意に組み合わせることができる。例えば、(A)成分の含有量は、固結防止剤組成物の総質量に対して40~96質量%であり、45~90質量%が好ましく、50~85質量%がより好ましく、55~80質量%がさらに好ましく、60~75質量%が特に好ましい。
(A)成分の含有量が上記下限値以上であれば、対象物へ均一に塗布できる。(A)成分の含有量が上記上限値以下であれば、固結防止性能を充分に発揮できる。
The content of component (A) is 40% by mass or more, preferably 45% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, even more preferably 55% by mass or more, based on the total mass of the anti-caking agent composition. , 60% by mass or more is particularly preferred. Further, the content of component (A) is 96% by mass or less, preferably 90% by mass or less, more preferably 85% by mass or less, and 80% by mass or less based on the total mass of the anti-caking agent composition. It is more preferable, and particularly preferably 75% by mass or less. The upper limit and lower limit of the content of component (A) can be arbitrarily combined. For example, the content of component (A) is 40 to 96% by mass, preferably 45 to 90% by mass, more preferably 50 to 85% by mass, and more preferably 55 to 96% by mass based on the total mass of the anticaking agent composition. 80% by weight is more preferable, and 60 to 75% by weight is particularly preferable.
If the content of component (A) is equal to or higher than the above lower limit, it can be applied uniformly to the object. If the content of component (A) is below the above upper limit, the anti-caking performance can be sufficiently exhibited.

<(B)成分>
(B)成分は、固形パラフィンである。
固形パラフィンとしては、例えばパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどが挙げられる。
<(B) component>
Component (B) is solid paraffin.
Examples of solid paraffin include paraffin wax and microcrystalline wax.

(B)成分の融点は40℃以上が好ましく、45℃以上がより好ましく、50℃以上がさらに好ましく、55℃以上が特に好ましい。また、(B)成分の融点は120℃以下が好ましく、100℃以下がより好ましく、90℃以下がさらに好ましく、80℃以下が特に好ましい。(B)成分の融点の上限値及び下限値は、任意に組み合わせることができる。例えば、(B)成分の融点は40~120℃が好ましく、45~100℃がより好ましく、50~90℃がさらに好ましく、55~80℃が特に好ましい。
(B)成分の融点が上記範囲内であれば、固結防止性能がより向上する。加えて、対象物へより均一に塗布できる。
(B)成分の融点は、JIS K 2235:2009に準拠して測定される。なお、カタログ値のあるものは、簡易な測定方法としてカタログ値を採用してもよい。
The melting point of component (B) is preferably 40°C or higher, more preferably 45°C or higher, even more preferably 50°C or higher, and particularly preferably 55°C or higher. Further, the melting point of component (B) is preferably 120°C or lower, more preferably 100°C or lower, even more preferably 90°C or lower, and particularly preferably 80°C or lower. The upper and lower limits of the melting points of component (B) can be arbitrarily combined. For example, the melting point of component (B) is preferably 40 to 120°C, more preferably 45 to 100°C, even more preferably 50 to 90°C, particularly preferably 55 to 80°C.
If the melting point of component (B) is within the above range, the anti-caking performance will be further improved. In addition, it can be applied more uniformly to the object.
The melting point of component (B) is measured in accordance with JIS K 2235:2009. In addition, if there is a catalog value, the catalog value may be adopted as a simple measurement method.

(B)成分としては、市販品を用いてもよい。(B)成分の市販品としては、例えば日本精鑞株式会社製のParaffin Wax-115、Paraffin Wax-120、Paraffin Wax-125、Paraffin Wax-130、Paraffin Wax-135、Paraffin Wax-140、Paraffin Wax-145、Paraffin Wax-150、Paraffin Wax-155、Hi-Mic-2045、Hi-Mic-1045、Hi-Mic-2065、Hi-Mic-1070、Hi-Mic-1080、Hi-Mic-1090、Hi-Mic-2095(以上、商品名)等が挙げられる。
これら(B)成分は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
As component (B), a commercially available product may be used. Commercial products of component (B) include, for example, Paraffin Wax-115, Paraffin Wax-120, Paraffin Wax-125, Paraffin Wax-130, Paraffin Wax-135, Paraffin Wax-140, and P manufactured by Nippon Seirin Co., Ltd. araffin Wax -145, Paraffin Wax-150, Paraffin Wax-155, Hi-Mic-2045, Hi-Mic-1045, Hi-Mic-2065, Hi-Mic-1070, Hi-Mic-1080, Hi-Mic-1090, Hi -Mic-2095 (the above are the product names), etc.
These (B) components may be used alone or in an appropriate combination of two or more.

(B)成分の含有量は、固結防止剤組成物の総質量に対して0質量%以上であり、3質量%以上が好ましく、5質量%以上がより好ましく、7質量%以上がさらに好ましく、9質量%以上が特に好ましい。また、(B)成分の含有量は、固結防止剤組成物の総質量に対して50質量%以下であり、45質量%以下が好ましく、40質量%以下がより好ましく、30質量%以下がさらに好ましく、20質量%以下が特に好ましい。(B)成分の含有量の上限値及び下限値は、任意に組み合わせることができる。例えば、(B)成分の含有量は、固結防止剤組成物の総質量に対して0~50質量%であり、3~45質量%が好ましく、5~40質量%がより好ましく、7~30質量%がさらに好ましく、9~20質量%が特に好ましい。
(B)成分の含有量が上記下限値以上であれば、固結防止性能を充分に発揮できる。(B)成分の含有量が上記上限値以下であれば、対象物へ均一に塗布できる。
The content of component (B) is 0% by mass or more, preferably 3% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, even more preferably 7% by mass or more, based on the total mass of the anti-caking agent composition. , 9% by mass or more is particularly preferred. Further, the content of component (B) is 50% by mass or less, preferably 45% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, and 30% by mass or less based on the total mass of the anti-caking agent composition. It is more preferable, and particularly preferably 20% by mass or less. The upper limit and lower limit of the content of component (B) can be arbitrarily combined. For example, the content of component (B) is 0 to 50% by mass, preferably 3 to 45% by mass, more preferably 5 to 40% by mass, and 7 to 50% by mass based on the total mass of the anti-caking agent composition. 30% by weight is more preferable, and 9 to 20% by weight is particularly preferable.
If the content of component (B) is at least the above lower limit, the anti-caking performance can be sufficiently exhibited. If the content of component (B) is below the above upper limit, it can be applied uniformly to the object.

また、(A)成分及び(B)成分の含有量の合計は、固結防止剤組成物の総質量に対して40質量%以上が好ましく、45質量%以上がより好ましく、50質量%以上がさらに好ましく、55質量%以上が特に好ましく、60質量%以上が最も好ましい。また、(A)成分及び(B)成分の含有量の合計は、固結防止剤組成物の総質量に対して97質量%以下が好ましく、95質量%以下がより好ましく、90質量%以下がさらに好ましく、85質量%以下が特に好ましく、80質量%以下が最も好ましい。(A)成分及び(B)成分の含有量の合計の上限値及び下限値は、任意に組み合わせることができる。例えば、(A)成分及び(B)成分の含有量の合計は、固結防止剤組成物の総質量に対して40~97質量%が好ましく、45~95質量%がより好ましく、50~90質量%がさらに好ましく、55~85質量%が特に好ましく、60~80質量%が最も好ましい。
(A)成分及び(B)成分の含有量の合計が上記範囲内であれば、固結防止性能がより向上する。加えて、対象物へより均一に塗布できる。
Furthermore, the total content of component (A) and component (B) is preferably 40% by mass or more, more preferably 45% by mass or more, and 50% by mass or more based on the total mass of the anti-caking agent composition. It is more preferably 55% by mass or more, particularly preferably 60% by mass or more. Further, the total content of component (A) and component (B) is preferably 97% by mass or less, more preferably 95% by mass or less, and 90% by mass or less based on the total mass of the anti-caking agent composition. It is more preferably 85% by mass or less, particularly preferably 80% by mass or less, and most preferably 80% by mass or less. The upper and lower limits of the total content of component (A) and component (B) can be arbitrarily combined. For example, the total content of component (A) and component (B) is preferably 40 to 97% by mass, more preferably 45 to 95% by mass, and 50 to 90% by mass based on the total mass of the anticaking agent composition. More preferably, 55-85% by weight, most preferably 60-80% by weight.
If the total content of component (A) and component (B) is within the above range, the anti-caking performance will be further improved. In addition, it can be applied more uniformly to the object.

また、固結防止剤組成物が(B)成分を含有する場合、(A)成分/(B)成分で表される質量比(以下、「A/B比」ともいう。)は、1以上が好ましく、2以上がより好ましく、3以上がさらに好ましく、4以上が特に好ましい。また、A/B比は19以下が好ましく、9以下がより好ましい。A/B比の上限値及び下限値は、任意に組み合わせることができる。例えば、A/B比は、1以上が好ましく、1~19がより好ましく、2~9がさらに好ましく、3~9が特に好ましく、4~9が最も好ましい。
A/B比が上記範囲内であれば、固結防止性能がより向上する。加えて、対象物へより均一に塗布できる。
Further, when the anti-caking agent composition contains component (B), the mass ratio represented by component (A)/component (B) (hereinafter also referred to as "A/B ratio") is 1 or more. is preferable, 2 or more is more preferable, 3 or more is even more preferable, and 4 or more is particularly preferable. Further, the A/B ratio is preferably 19 or less, more preferably 9 or less. The upper limit and lower limit of the A/B ratio can be arbitrarily combined. For example, the A/B ratio is preferably 1 or more, more preferably 1 to 19, even more preferably 2 to 9, particularly preferably 3 to 9, and most preferably 4 to 9.
If the A/B ratio is within the above range, the anti-caking performance will be further improved. In addition, it can be applied more uniformly to the object.

<(C)成分>
(C)成分は、炭素数12~22のアルキル基を有する第一級アルキルアミン及び炭素数12~22のアルケニル基を有する第一級アルケニルアミンから選ばれる1種以上である。
(C)成分は、例えば下記一般式(c1)で表される化合物である。
-NH ・・・(c1)
(式(c1)中、Rは炭素数12~22のアルキル基又は炭素数12~22のアルケニル基である。)
<(C) component>
Component (C) is one or more selected from primary alkylamines having an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms and primary alkenylamines having an alkenyl group having 12 to 22 carbon atoms.
Component (C) is, for example, a compound represented by the following general formula (c1).
R 1 -NH 2 ...(c1)
(In formula (c1), R 1 is an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms or an alkenyl group having 12 to 22 carbon atoms.)

アルキル基及びアルケニル基における炭素数は12~22であり、14~20が好ましい。炭素数が上記下限値以上であれば、固結防止性能が向上する。炭素数が上記上限値以下であれば、工業的に安価に入手しやすく、経済的に有利である。
アルキル基及びアルケニル基は、それぞれ直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよい。
The number of carbon atoms in the alkyl group and alkenyl group is 12 to 22, preferably 14 to 20. If the carbon number is at least the above lower limit, the anti-caking performance will be improved. If the carbon number is below the above upper limit, it is easy to obtain industrially at low cost and is economically advantageous.
The alkyl group and alkenyl group may each be linear or branched.

(C)成分としては、例えばヤシアルキルアミン、硬化牛脂アルキルアミン、牛脂アルキルアミン、ドデシルアミン、オクタデシルアミン等の第一級アルキルアミン;オレイルアミン等の第一級アルケニルアミン等が挙げられる。これらの中でも、固結防止性能がより向上する点で、ヤシアルキルアミン、硬化牛脂アルキルアミン、オクタデシルアミンが好ましい。 Component (C) includes, for example, primary alkylamines such as coconut alkylamine, hardened beef tallow alkylamine, tallow alkylamine, dodecylamine, and octadecylamine; and primary alkenylamines such as oleylamine. Among these, coconut alkylamine, hardened beef tallow alkylamine, and octadecylamine are preferred in terms of further improving anti-caking performance.

また、(C)成分としては、市販品を用いてもよい。(C)成分の市販品としては、例えばライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製のリポミンCD、リポミンOD、リポミンTD、リポミンHTフレーク、リポミンHTD、リポミン12D、リポミン18D(以上、商品名);Global Amines社製のGenamin PA-18D、Genamin PA-SH2D、Genamin PA-SH2(以上、商品名)等が挙げられる。
これら(C)成分は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
Furthermore, as the component (C), a commercially available product may be used. Commercially available products of component (C) include, for example, Lipomin CD, Lipomin OD, Lipomin TD, Lipomin HT flakes, Lipomin HTD, Lipomin 12D, Lipomin 18D (trade names) manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd.; Global Amines Examples include Genamin PA-18D, Genamin PA-SH2D, and Genamin PA-SH2 (all trade names) manufactured by the company.
These (C) components may be used alone or in an appropriate combination of two or more.

(C)成分の含有量は、固結防止剤組成物の総質量に対して1質量%以上であり、2質量%以上が好ましく、3質量%以上がより好ましく、4質量%以上がさらに好ましく、5質量%以上が特に好ましい。また、(C)成分の含有量は、固結防止剤組成物の総質量に対して30質量%以下であり、27質量%以下が好ましく、25質量%以下がより好ましく、20質量%以下がさらに好ましく、15質量%以下が特に好ましい。(C)成分の含有量の上限値及び下限値は、任意に組み合わせることができる。例えば、(C)成分の含有量は、固結防止剤組成物の総質量に対して1~30質量%であり、2~27質量%が好ましく、3~25質量%がより好ましく、4~20質量%がさらに好ましく、5~15質量%が特に好ましい。
(C)成分の含有量が上位範囲内であれば、固結防止性能を充分に発揮できる。
The content of component (C) is 1% by mass or more, preferably 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and even more preferably 4% by mass or more based on the total mass of the anti-caking agent composition. , 5% by mass or more is particularly preferred. The content of component (C) is 30% by mass or less, preferably 27% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, and 20% by mass or less based on the total mass of the anti-caking agent composition. More preferably, it is 15% by mass or less, particularly preferably 15% by mass or less. The upper limit and lower limit of the content of component (C) can be arbitrarily combined. For example, the content of component (C) is 1 to 30% by mass, preferably 2 to 27% by mass, more preferably 3 to 25% by mass, and 4 to 30% by mass based on the total mass of the anti-caking agent composition. 20% by weight is more preferable, and 5 to 15% by weight is particularly preferable.
If the content of component (C) is within the upper range, the anti-caking performance can be sufficiently exhibited.

<(D)成分>
(D)成分は、炭素数11~21のアルキル基を有するアルキル脂肪酸である。すなわち、(D)成分は炭素数12~22の飽和脂肪酸である。
(D)成分は、例えば下記一般式(d1)で表される化合物である。
-COOH ・・・(d1)
(式(d1)中、Rは炭素数11~21のアルキル基である。)
<(D) component>
Component (D) is an alkyl fatty acid having an alkyl group having 11 to 21 carbon atoms. That is, component (D) is a saturated fatty acid having 12 to 22 carbon atoms.
Component (D) is, for example, a compound represented by the following general formula (d1).
R 2 -COOH...(d1)
(In formula (d1), R 2 is an alkyl group having 11 to 21 carbon atoms.)

アルキル基における炭素数は11~21であり、13~19が好ましい。炭素数が上記下限値以上であれば、固結防止性能が向上する。炭素数が上記上限値以下であれば、工業的に入手しやすく、経済的に有利である。
アルキル基は、直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよい。
The number of carbon atoms in the alkyl group is 11 to 21, preferably 13 to 19. If the carbon number is at least the above lower limit, the anti-caking performance will be improved. If the carbon number is below the above upper limit, it is industrially easily available and economically advantageous.
The alkyl group may be linear or branched.

(D)成分としては、例えはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸等が挙げられる。これらの中でも、固結防止性能がより向上する点で、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸が好ましい。 Examples of component (D) include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, arachidic acid, and behenic acid. Among these, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, and stearic acid are preferred from the viewpoint of further improving anti-caking performance.

また、(D)成分としては、市販品を用いてもよい。(D)成分の市販品としては、例えば日油株式会社製のNAA-122、NAA-312、1214脂肪酸、椰子脂肪酸、NAA-142、NAA-160、NAA-173K、NAA-175、NAA-176、ビーズステアリン酸さくら、ビーズステアリン酸つばき、NAA-222Sビーズ(以上、商品名)等が挙げられる。
これら(D)成分は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
Furthermore, as the component (D), a commercially available product may be used. Commercial products of component (D) include, for example, NAA-122, NAA-312, 1214 fatty acid, coconut fatty acid, NAA-142, NAA-160, NAA-173K, NAA-175, NAA-176 manufactured by NOF Corporation. , Sakura Stearate Beads, Tsubaki Stearate Beads, NAA-222S Beads (the above are trade names), and the like.
These (D) components may be used alone or in an appropriate combination of two or more.

(D)成分の含有量は、固結防止剤組成物の総質量に対して1質量%以上であり、2質量%以上が好ましく、3質量%以上がより好ましく、4質量%以上がさらに好ましく、5質量%以上が特に好ましい。また、(D)成分の含有量は、固結防止剤組成物の総質量に対して30質量%以下であり、27質量%以下が好ましく、25質量%以下がより好ましく、20質量%以下がさらに好ましく、15質量%以下が特に好ましい。(D)成分の含有量の上限値及び下限値は、任意に組み合わせることができる。例えば、(D)成分の含有量は、固結防止剤組成物の総質量に対して1~30質量%であり、2~27質量%が好ましく、3~25質量%がより好ましく、4~20質量%がさらに好ましく、5~15質量%が特に好ましい。
(D)成分の含有量が上位範囲内であれば、固結防止性能を充分に発揮できる。
The content of component (D) is 1% by mass or more, preferably 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, even more preferably 4% by mass or more, based on the total mass of the anti-caking agent composition. , 5% by mass or more is particularly preferred. Further, the content of component (D) is 30% by mass or less, preferably 27% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, and 20% by mass or less based on the total mass of the anti-caking agent composition. More preferably, it is 15% by mass or less, particularly preferably 15% by mass or less. The upper limit and lower limit of the content of component (D) can be arbitrarily combined. For example, the content of component (D) is 1 to 30% by mass, preferably 2 to 27% by mass, more preferably 3 to 25% by mass, and 4 to 30% by mass based on the total mass of the anticaking agent composition. 20% by weight is more preferable, and 5 to 15% by weight is particularly preferable.
If the content of component (D) is within the upper range, the anti-caking performance can be sufficiently exhibited.

<(E)成分>
(E)成分は、炭素数6以上の炭化水素のスルホン化物及びその塩から選ばれる1種以上である。
炭化水素の炭素数の上限値は特に限定されないが、例えば50以下が好ましい。
炭素数6以上の炭化水素のスルホン化物としては、例えは石油スルホネート、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル硫酸エステル、p-トルエンスルホン酸、2-ナフタレンスルホン酸、1,5-ナフタレンジスルホン酸等が挙げられる。
炭素数6以上の炭化水素のスルホン化物の塩の形態としては、例えばアルカリ金属塩(ナトリウム塩、カリウム塩等)、アルカリ土類金属塩(カルシウム塩、マグネシウム塩、バリウム塩等)、アルカノールアミン塩(モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等)等が挙げられる。
これらの中でも、(A)成分への溶解性に優れ、固結防止性能がより向上する点で、石油スルホネート、石油スルホネート塩が好ましく、石油スルホネート塩がより好ましい。
<(E) component>
Component (E) is one or more selected from sulfonated hydrocarbons having 6 or more carbon atoms and salts thereof.
The upper limit of the number of carbon atoms in the hydrocarbon is not particularly limited, but is preferably 50 or less, for example.
Examples of sulfonated hydrocarbons having 6 or more carbon atoms include petroleum sulfonates, linear alkylbenzenesulfonic acids, alkyl sulfates, p-toluenesulfonic acid, 2-naphthalenesulfonic acid, 1,5-naphthalenedisulfonic acid, etc. It will be done.
Examples of salt forms of sulfonated hydrocarbons having 6 or more carbon atoms include alkali metal salts (sodium salts, potassium salts, etc.), alkaline earth metal salts (calcium salts, magnesium salts, barium salts, etc.), and alkanolamine salts. (monoethanolamine salt, diethanolamine salt, triethanolamine salt, etc.).
Among these, petroleum sulfonates and petroleum sulfonate salts are preferred, and petroleum sulfonate salts are more preferred, since they have excellent solubility in component (A) and further improve anti-caking performance.

石油スルホネート塩としては、例えば石油スルホン酸ナトリウム、石油スルホン酸カルシウム、石油スルホン酸バリウム等が挙げられる。これらの中でも、石油スルホン酸ナトリウム、石油スルホン酸カルシウムが好ましい。 Examples of petroleum sulfonate salts include sodium petroleum sulfonate, calcium petroleum sulfonate, barium petroleum sulfonate, and the like. Among these, sodium petroleum sulfonate and calcium petroleum sulfonate are preferred.

また、(E)成分としては、市販品を用いてもよい。(E)成分の市販品としては、例えばライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製のライポンLH-200、ライポンLS-250、サンノールLM-1140T(以上、商品名);株式会社MORESCO製のスルホール400、スルホール430A、スルホール465、スルホール500、スルホールCA-45、スルホールCA-45N(以上、商品名)等が挙げられる。
これら(E)成分は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
Furthermore, as the component (E), a commercially available product may be used. Commercially available products of component (E) include, for example, Rypon LH-200, Rypon LS-250, and Sunnor LM-1140T (trade names) manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd.; Thruhole 400 and Thruhol manufactured by MORESCO Co., Ltd. Examples include Surhole 430A, Surhole 465, Surhole 500, Surhole CA-45, and Surhole CA-45N (all trade names).
These (E) components may be used alone or in an appropriate combination of two or more.

(E)成分の含有量は、固結防止剤組成物の総質量に対して0.1質量%以上であり、0.15質量%以上が好ましく、0.2質量%以上がより好ましく、0.5質量%以上がさらに好ましく、1質量%以上が特に好ましい。また、(E)成分の含有量は、固結防止剤組成物の総質量に対して15質量%以下であり、12質量%以下が好ましく、10質量%以下がより好ましく、7質量%以下がさらに好ましく、5質量%以下が特に好ましい。(E)成分の含有量の上限値及び下限値は、任意に組み合わせることができる。例えば、(E)成分の含有量は、固結防止剤組成物の総質量に対して0.1~15質量%であり、0.15~12質量%が好ましく、0.2~10質量%がより好ましく、0.5~7質量%がさらに好ましく、1~5質量%が特に好ましい。
(E)成分の含有量が上位範囲内であれば、固結防止性能を充分に発揮できる。
The content of component (E) is 0.1% by mass or more, preferably 0.15% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, based on the total mass of the anti-caking agent composition. The content is more preferably .5% by mass or more, particularly preferably 1% by mass or more. Further, the content of component (E) is 15% by mass or less, preferably 12% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and 7% by mass or less based on the total mass of the anti-caking agent composition. It is more preferable, and particularly preferably 5% by mass or less. The upper limit and lower limit of the content of component (E) can be arbitrarily combined. For example, the content of component (E) is 0.1 to 15% by mass, preferably 0.15 to 12% by mass, and 0.2 to 10% by mass based on the total mass of the anticaking agent composition. is more preferable, 0.5 to 7% by weight is even more preferable, and particularly preferably 1 to 5% by weight.
If the content of component (E) is within the upper range, the anti-caking performance can be sufficiently exhibited.

<(F)成分>
(F)成分は、炭素数2~22のアルキル基を有するアルキルリン酸エステル、及び炭素数2~22のアルキル基を有するアルキルエーテルリン酸エステルから選ばれる1種以上である。
(F)成分は、例えば下記一般式(f1)で表される化合物である。
[RO-(AO)]-P(=O)-(OH)3-q ・・・(f1)
(式(f1)中、Rは炭素数2~22のアルキル基であり、AOはオキシアルキレン基であり、pはオキシアルキレン基の平均繰り返し数であって0以上の数であり、qは1~3の整数である。)
<(F) component>
Component (F) is one or more selected from alkyl phosphate esters having an alkyl group having 2 to 22 carbon atoms and alkyl ether phosphate esters having an alkyl group having 2 to 22 carbon atoms.
Component (F) is, for example, a compound represented by the following general formula (f1).
[R 3 O-(A 1 O) p ] q -P(=O)-(OH) 3-q ...(f1)
(In formula (f1), R 3 is an alkyl group having 2 to 22 carbon atoms, A 1 O is an oxyalkylene group, p is the average repeating number of the oxyalkylene group and is a number of 0 or more, q is an integer from 1 to 3.)

アルキル基における炭素数は2~22であり、2~18が好ましい。炭素数が上記下限値以上であれば、固結防止性能が向上する。炭素数が上記上限値以下であれば、工業的に入手しやすく、経済的に有利である。
アルキル基は、直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよい。
The number of carbon atoms in the alkyl group is 2 to 22, preferably 2 to 18. If the carbon number is at least the above lower limit, the anti-caking performance will be improved. If the carbon number is below the above upper limit, it is industrially easily available and economically advantageous.
The alkyl group may be linear or branched.

Oとしては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基等が挙げられる。これらの中でも、経済的な点を考慮するとオキシエチレン基とオキシプロピレン基が好ましく、さらに鉱油への溶解性を考慮するとオキシプロピレン基が好ましい。
pは0以上の数であり、0~12が好ましい。pが正の数の場合、1~6が好ましい。なお、pが0の場合はアルキルリン酸エステルを示し、pが正の数の場合はポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルを示す。
qは1~3の整数であり、1~2の整数が好ましい。qが2又は3である場合、複数の[RO-(AO)]は同一であってもよいし、異なっていてもよい。
Examples of A 1 O include oxyethylene group, oxypropylene group, and oxybutylene group. Among these, an oxyethylene group and an oxypropylene group are preferred from an economic point of view, and an oxypropylene group is further preferred from a consideration of solubility in mineral oil.
p is a number of 0 or more, preferably 0 to 12. When p is a positive number, it is preferably from 1 to 6. In addition, when p is 0, it represents an alkyl phosphate ester, and when p is a positive number, it represents a polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester.
q is an integer of 1 to 3, preferably an integer of 1 to 2. When q is 2 or 3, the plurality of [R 3 O-(A 1 O) p ] may be the same or different.

炭素数2~22のアルキル基を有するアルキルリン酸エステルとしては、例えばエチルリン酸エステル、プロピルリン酸エステル、ブチルリン酸エステル、ペンチルリン酸エステル、ヘキシルリン酸エステル、へプチルリン酸エステル、オクチルリン酸エステル、ノニルリン酸エステル、デシルリン酸エステル、ウンデシルリン酸エステル、ラウリルリン酸エステル、ミリスチルリン酸エステル、セチルリン酸エステル、ステアリン酸エステル等のモノアルキルリン酸エステル;ジエチルリン酸エステル、ジプロピルリン酸エステル、ジブチルリン酸エステル、ジペンチルリン酸エステル、ジヘキシルリン酸エステル、ジへプチルリン酸エステル、ジオクチルリン酸エステル、ジノニルリン酸エステル、ジデシルリン酸エステル、ジウンデシルリン酸エステル、ジラウリルリン酸エステル、ジミリスチルリン酸エステル、ジセチルリン酸エステル、ジステアリン酸エステル等のジアルキルリン酸エステル;トリエチルリン酸エステル、トリプロピルリン酸エステル、トリブチルリン酸エステル、トリペンチルリン酸エステル、トリヘキシルリン酸エステル、トリへプチルリン酸エステル、トリオクチルリン酸エステル、トリノニルリン酸エステル、トリデシルリン酸エステル、トリウンデシルリン酸エステル、トリラウリルリン酸エステル、トリミリスチルリン酸エステル、トリセチルリン酸エステル、トリステアリン酸エステル、等のトリアルキルリン酸エステル等が挙げられる。
炭素数2~22のアルキル基を有するアルキルエーテルリン酸エステルとしては、例えばポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸エステル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテルのリン酸モノエステル;ポリオキシエチレンラウリルエーテルのリン酸ジエステル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテルのリン酸ジエステル、ポリオキシエチレンセチルエーテルのリン酸ジエステル、ポリオキシエチレンステアリルエーテルのリン酸ジエステル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテルのリン酸ジエステル等が挙げられる。
これらの中でも、固結防止性能がより向上する点で、エチルリン酸エステル、ジエチルリン酸エステル、ラウリルリン酸エステル、ジラウリルリン酸エステル、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸モノエステル、ポリオキシエチレンステアリルエーテルのリン酸ジエステルが好ましい。
Examples of the alkyl phosphate ester having an alkyl group having 2 to 22 carbon atoms include ethyl phosphate, propyl phosphate, butyl phosphate, pentyl phosphate, hexyl phosphate, heptyl phosphate, octyl phosphate, and nonyl phosphate. Monoalkyl phosphates such as acid esters, decyl phosphates, undecyl phosphates, lauryl phosphates, myristyl phosphates, cetyl phosphates, stearates; diethyl phosphates, dipropyl phosphates, dibutyl phosphates, dipentyl phosphates Phosphate, dihexyl phosphate, diheptyl phosphate, dioctyl phosphate, dinonyl phosphate, didecyl phosphate, diundecyl phosphate, dilauryl phosphate, dimyristyl phosphate, dicetyl phosphate, distearic acid Dialkyl phosphate esters such as esters; triethyl phosphate, tripropyl phosphate, tributyl phosphate, tripentyl phosphate, trihexyl phosphate, triheptyl phosphate, trioctyl phosphate, trinonyl phosphate Examples include trialkyl phosphates such as ester, tridecyl phosphate, triundecyl phosphate, trilauryl phosphate, trimyristyl phosphate, tricetyl phosphate, and tristearate.
Examples of the alkyl ether phosphate having an alkyl group having 2 to 22 carbon atoms include polyoxyethylene lauryl ether phosphate, polyoxyethylene myristyl ether phosphate, polyoxyethylene cetyl ether phosphate, and polyoxyethylene stearyl. Phosphate monoesters of polyoxyalkylene alkyl ethers such as ether phosphates; phosphoric diesters of polyoxyethylene lauryl ether, phosphoric diesters of polyoxyethylene myristyl ether, phosphoric diesters of polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene Examples include phosphoric diesters of polyoxyalkylene alkyl ethers such as phosphoric diesters of stearyl ether.
Among these, phosphors such as ethyl phosphate ester, diethyl phosphate ester, lauryl phosphate ester, dilauryl phosphate ester, polyoxyethylene stearyl ether phosphoric acid monoester, and polyoxyethylene stearyl ether are preferred because of their improved anti-caking performance. Acid diesters are preferred.

また、(F)成分としては、市販品を用いてもよい。(F)成分の市販品としては、例えば東邦化学工業株式会社製のフォスファノールML-200、フォスフォノールML-220、フォスフォノールRB-410、フォスフォノールRD-510Y、フォスフォノールRD-720N、フォスフォノールRL-210、フォスフォノールRL-310、フォスフォノールRS-410、フォスフォノールRS-610、フォスフォノールRS-710(以上、商品名);第一工業製薬株式会社製のプライサーフA208B、プライサーフA208F、プライサーフA208N、プライサーフA219B、プライサーフDB-01、プライサーフM208F(以上、商品名);城北化学工業株式会社のJP-502、JP-504、JP-506H、JP-508、JP-512、JP-513、JP-518-O(以上、商品名)等が挙げられる。
これら(F)成分は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
Further, as the component (F), a commercially available product may be used. Commercially available products of component (F) include, for example, Phosphanol ML-200, Phosphonol ML-220, Phosphonol RB-410, Phosphonol RD-510Y, and Phosphonol RD manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd. -720N, Phosphonol RL-210, Phosphonol RL-310, Phosphonol RS-410, Phosphonol RS-610, Phosphonol RS-710 (all product names); Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Pricesurf A208B, Pricesurf A208F, Pricesurf A208N, Pricesurf A219B, Pricesurf DB-01, Pricesurf M208F (all product names); JP-502, JP-504, JP- manufactured by Johoku Kagaku Kogyo Co., Ltd. Examples include JP-506H, JP-508, JP-512, JP-513, JP-518-O (the above are product names).
These (F) components may be used alone or in an appropriate combination of two or more.

(F)成分の含有量は、固結防止剤組成物の総質量に対して0.1質量%以上であり、0.15質量%以上が好ましく、0.2質量%以上がより好ましく、1質量%以上がさらに好ましく、2質量%以上が特に好ましい。また、(F)成分の含有量は、固結防止剤組成物の総質量に対して15質量%以下であり、12質量%以下が好ましく、10質量%以下がより好ましく、8質量%以下がさらに好ましく、7質量%以下が特に好ましい。(F)成分の含有量の上限値及び下限値は、任意に組み合わせることができる。例えば、(F)成分の含有量は、固結防止剤組成物の総質量に対して0.1~15質量%であり、0.15~12質量%が好ましく、0.2~10質量%がより好ましく、1~8質量%がさらに好ましく、2~7質量%が特に好ましい。
(F)成分の含有量が上位範囲内であれば、固結防止性能を充分に発揮できる。
The content of component (F) is 0.1% by mass or more, preferably 0.15% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, based on the total mass of the anti-caking agent composition, and 1 It is more preferably at least 2% by mass, particularly preferably at least 2% by mass. Further, the content of component (F) is 15% by mass or less, preferably 12% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and 8% by mass or less based on the total mass of the anti-caking agent composition. It is more preferable, and particularly preferably 7% by mass or less. The upper limit and lower limit of the content of component (F) can be arbitrarily combined. For example, the content of component (F) is 0.1 to 15% by mass, preferably 0.15 to 12% by mass, and 0.2 to 10% by mass based on the total mass of the anticaking agent composition. is more preferable, 1 to 8% by weight is even more preferable, and 2 to 7% by weight is particularly preferable.
If the content of component (F) is within the upper range, the anti-caking performance can be sufficiently exhibited.

また、(E)成分/(F)成分で表される質量比(以下、「E/F比」ともいう。)は、0.1以上が好ましく、0.2以上がより好ましく、0.4以上がさらに好ましく、0.5以上が特に好ましい。また、E/F比は9以下が好ましく、4以下がより好ましく、2.5以下がさらに好ましく、1.5以下が特に好ましい。E/F比の上限値及び下限値は、任意に組み合わせることができる。例えば、E/F比は、0.1~9が好ましく、0.2~4がより好ましく、0.4~2.5がさらに好ましく、0.5~1.5が特に好ましく、4~9が最も好ましい。
E/F比が上記範囲内であれば、固結防止性能がより向上する。
Moreover, the mass ratio represented by component (E)/component (F) (hereinafter also referred to as "E/F ratio") is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, and 0.4 The above is more preferable, and 0.5 or more is particularly preferable. Further, the E/F ratio is preferably 9 or less, more preferably 4 or less, even more preferably 2.5 or less, and particularly preferably 1.5 or less. The upper limit and lower limit of the E/F ratio can be arbitrarily combined. For example, the E/F ratio is preferably from 0.1 to 9, more preferably from 0.2 to 4, even more preferably from 0.4 to 2.5, particularly preferably from 0.5 to 1.5, and from 4 to 9. is most preferred.
If the E/F ratio is within the above range, the anti-caking performance will be further improved.

<任意成分>
任意成分としては、従来公知の固結防止剤に使用可能な添加剤、例えば、芳香族系オイル、オレフィン系オイル、合成系オイル、植物油、動物油、魚油、長鎖アルキル脂肪酸のメチルエステル等の油溶性の高いノニオン性界面活性剤等が挙げられる。
これら任意成分は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
<Optional ingredients>
Optional ingredients include additives that can be used in conventionally known anti-caking agents, such as aromatic oils, olefin oils, synthetic oils, vegetable oils, animal oils, fish oils, and oils such as methyl esters of long-chain alkyl fatty acids. Examples include highly soluble nonionic surfactants.
These optional components may be used alone or in an appropriate combination of two or more.

<製造方法>
固結防止剤組成物は、(A)成分、(C)成分、(D)成分(E)成分及び(F)成分と、必要に応じて(B)成分及び任意成分の1つ以上とを混合し、得られた混合物を加熱し、(A)成分以外の成分を(A)成分に溶解させることで得られる。
加熱温度は、(A)成分以外の成分が(A)成分に溶解する温度であれば特に制限されないが、例えば70~100℃が好ましく、75~90℃がより好ましい。
<Manufacturing method>
The anti-caking agent composition contains component (A), component (C), component (D), component (E), and component (F), and if necessary, component (B) and one or more optional components. It is obtained by mixing, heating the obtained mixture, and dissolving components other than component (A) in component (A).
The heating temperature is not particularly limited as long as it is a temperature at which components other than component (A) are dissolved in component (A), but is preferably, for example, 70 to 100°C, more preferably 75 to 90°C.

<作用効果>
以上説明した本発明の固結防止剤組成物は、(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分(E)成分及び(F)成分をそれぞれ特定の含有量で含むので、固結防止性能に優れる。
<Effect>
The anti-caking agent composition of the present invention described above contains component (A), component (B), component (C), component (D), component (E), and component (F) in specific contents. Therefore, it has excellent anti-caking performance.

<用途>
本発明の固結防止剤組成物は、硝酸アンモニウムや各種肥料等の吸湿性が高い固体状(例えば粉末状、顆粒状等)の化合物の固結を防止する固結防止剤として好適である。
硝酸アンモニウムは、肥料の原料、爆発物(例えば爆薬、火薬等)の原料、除草剤の原料、殺薬剤の原料、ロケットエンジンの推進剤等に用いられる。
肥料としては、例えば硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、リン酸二アンモニウム、塩化カリウム、尿素等の単肥肥料;配合肥料、化成肥料等の複合肥料等が挙げられる。
<Application>
The anti-caking agent composition of the present invention is suitable as an anti-caking agent for preventing the caking of solid (eg, powder, granular, etc.) compounds with high hygroscopicity such as ammonium nitrate and various fertilizers.
Ammonium nitrate is used as a raw material for fertilizers, explosives (for example, explosives, gunpowder, etc.), herbicides, pesticides, rocket engine propellants, and the like.
Examples of the fertilizer include simple fertilizers such as ammonium nitrate, ammonium sulfate, ammonium chloride, diammonium phosphate, potassium chloride, and urea; compound fertilizers such as compound fertilizers and chemical fertilizers; and the like.

本発明の固結防止剤組成物は、室温だと固まりやすいため、使用する際は加熱して液体状としてから対象物(肥料、爆発物の原料等)に塗布することが好ましい。固結防止剤組成物を加熱して液体状とすることで、対象物に均一に塗布できる。
固結防止剤組成物を使用する際の加熱温度は、固結防止剤組成物が塗布できる程度の液体状を保持できれば特に制限されないが、例えば75~120℃が好ましく、80~110℃がより好ましい。
固結防止剤組成物の対象物への塗布量は、対象物100質量部に対して固結防止剤組成物が0.01~5質量部となる量が好ましく、より好ましくは0.03~3質量部である。
固結防止剤組成物の対象物への塗布方法としては、スプレー塗布、浸漬塗布、液状滴下等が挙げられる。
Since the anti-caking agent composition of the present invention tends to solidify at room temperature, it is preferable to heat it to a liquid state before applying it to the object (fertilizer, raw material for explosives, etc.). By heating the anti-caking agent composition to make it into a liquid state, it can be uniformly applied to the object.
The heating temperature when using the anti-caking agent composition is not particularly limited as long as the anti-caking agent composition can be maintained in a liquid state to the extent that it can be applied, but for example, 75 to 120°C is preferable, and 80 to 110°C is more preferable. preferable.
The amount of the anti-caking agent composition applied to the object is preferably 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 0.03 to 5 parts by mass, per 100 parts by mass of the object. 3 parts by mass.
Examples of methods for applying the anti-caking agent composition to the object include spray coating, dip coating, and liquid dropping.

以下、実施例を示して本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。なお、各例で用いた成分の配合量は、特に断りのない限り純分換算値である。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in more detail by showing examples, but the present invention is not limited by the following description. The amounts of the components used in each example are pure equivalent values unless otherwise specified.

「使用原料」
使用原料として、表1に示す化合物を用いた。
"Raw materials used"
The compounds shown in Table 1 were used as raw materials.

Figure 2023156048000001
Figure 2023156048000001

なお、H-1及びH-2は(C)成分の比較成分であり、H-3、H-4、H-5及びH-6は(D)成分の比較成分である。 Note that H-1 and H-2 are comparative components of component (C), and H-3, H-4, H-5 and H-6 are comparative components of component (D).

「実施例1~10、比較例1~10」
(1)溶解性及び塗布適性の評価
表2に示す配合組成に従い、(A)成分と、(B)成分と、(C)成分又は比較成分と、(D)成分又は比較成分と、(E)成分と、(F)成分との合計が100.0gになるように200mLのステンレスカップに秤量した後、これを80℃以上に昇温した湯浴に浸け、撹拌機に装着した30mmタービン羽根をステンレスカップに挿入した。ステンレスカップの内温を80~85℃に維持した状態で、回転速度200rpmの条件で15分間撹拌し、固結防止剤組成物を調製した。
撹拌終了後、直ちに固結防止剤組成物を約30mL採取し、マルチボトルPH-30にミニトリガーを装着したポリスプレー装置に充填した。残りの固結防止剤組成物を100mLのガラスビーカーに移した。
100mLのガラスビーカーに移した固結防止剤組成物の外観を目視にて観察し、80℃での固結防止剤組成物の溶解性を確認した。
別途、ポリスプレー装置を80℃に設定した恒温槽に移して保温した。ポリスプレー装置の内温を80℃に維持させてポリスプレー装置を恒温槽から取り出し、直ちにポリスプレー装置を作動して硝酸アンモニウム(関東化学株式会社製、試薬1級)に300mmの高さから固結防止剤組成物をスプレー塗布したときのスプレー状態を目視にて観察し、塗布適性を確認した。
溶解性及び塗布適正について、以下の評価基準にて評価した。結果を表3に示す。
<<評価基準>>
〇(使用可能なレベルである):均質な溶液状態であり、粘度が低くスプレー吐出液が霧状になり、硝酸アンモニウム表面に均質に塗布できる。
×(使用不可能なレベルである):不溶物が認められるか、粘度が高いため、スプレーにより硝酸アンモニウム表面に均質に塗布することができない。
"Examples 1 to 10, Comparative Examples 1 to 10"
(1) Evaluation of solubility and coating suitability According to the formulation shown in Table 2, (A) component, (B) component, (C) component or comparative component, (D) component or comparative component, (E ) and (F) were weighed into a 200 mL stainless steel cup so that the total amount was 100.0 g, and then immersed in a hot water bath heated to 80°C or higher, and then mixed with a 30 mm turbine blade attached to a stirrer. was inserted into a stainless steel cup. While maintaining the internal temperature of the stainless steel cup at 80 to 85° C., the mixture was stirred at a rotational speed of 200 rpm for 15 minutes to prepare an anti-caking agent composition.
Immediately after the stirring was completed, approximately 30 mL of the anti-caking agent composition was collected and filled into a polyspray device equipped with a multi-bottle PH-30 equipped with a mini trigger. The remaining anticaking composition was transferred to a 100 mL glass beaker.
The appearance of the anti-caking agent composition transferred to a 100 mL glass beaker was visually observed to confirm the solubility of the anti-caking agent composition at 80°C.
Separately, the polyspray device was moved to a constant temperature bath set at 80° C. and kept warm. The internal temperature of the poly spray equipment was maintained at 80°C, the poly spray equipment was removed from the thermostatic chamber, and the poly spray equipment was immediately activated to solidify with ammonium nitrate (manufactured by Kanto Kagaku Co., Ltd., reagent grade 1) from a height of 300 mm. When the inhibitor composition was spray applied, the spray condition was visually observed to confirm the suitability of application.
Solubility and suitability for application were evaluated using the following evaluation criteria. The results are shown in Table 3.
<<Evaluation criteria>>
〇 (usable level): It is a homogeneous solution state, the viscosity is low, the spray discharged liquid becomes a mist, and it can be uniformly applied to the ammonium nitrate surface.
× (Unusable level): Insoluble matter is observed or the viscosity is high, so it cannot be uniformly applied to the ammonium nitrate surface by spraying.

(2)固結防止性能の評価
篩受け皿(直径60mm×深さ90mm)に硝酸アンモニウム(関東化学株式会社製、試薬1級)200gを入れ、均一に拡げてから天秤の上に乗せた。
別途、(1)と同様にして、ポリスプレー装置に固結防止剤組成物を充填し、80℃に設定した恒温槽にて保温した。ポリスプレー装置の内温を80℃に維持させてポリスプレー装置を恒温槽から取り出し、直ちにポリスプレー装置を作動して篩受け皿内の硝酸アンモニウムに300mmの高さから固結防止剤組成物を約0.25gスプレー塗布した。塗布した重量を測定し、硝酸アンモニウム100質量部に対する固結防止剤組成物の塗布量(質量部)を求めた。結果を表3に示す。
固結防止剤組成物をスプレー塗布した後、直ちに篩に蓋をして手動で篩を1分間上下左右に振り動かし、硝酸アンモニウムをポリカップ(直径65mm)に移した。このポリカップを、蓋をしない状態で恒温恒湿室(温度30℃、湿度85%RH)にて1時間静置した。その後、ポリカップ内の硝酸アンモニウム上に、1kgの円柱型錘(直径60mm)10個を積み重ねて載せた。さらに、錘の転倒防止の為に塩化ビニル製の円筒カバー(直径90mm)を被せ円筒カバーを固定し、この状態で恒温恒湿室(温度30℃、湿度85%RH)に4日間保存し、硝酸アンモニウムを加圧処理した。
加圧処理後、ポリカップを篩受け皿上でゆっくりひっくり返して硝酸アンモニウムを取り出し、硝酸アンモニウムが円筒形に固化せず粉体の状態を保っているか、円筒形に固化したかを目視にて観察した。円筒形に固化した場合は、フォースゲージ(株式会社イマダ製、商品名「DST-500N)を用いて固化した硝酸アンモニウムを砕くのに必要な強度(固結強度)を測定し、以下の評価基準にて評価した。結果を表3に示す。
なお、(1)の評価結果が「×」の固結防止剤組成物については、固結防止性能の評価は実施していない。
<<評価基準>>
◎(優れた品質である。):円筒形に固化せず粉体の状態を保っている。
〇(使用可能なレベルである):円筒形に固化し、固結強度が1N以下である。
△(目標品質に到達していない):円筒形に固化した、固結強度が1N超、3N以下である。
×(使用不可能なレベルである):円筒形に固化した、固結強度が3N超である。
(2) Evaluation of anti-caking performance 200 g of ammonium nitrate (manufactured by Kanto Kagaku Co., Ltd., reagent grade 1) was placed in a sieve tray (diameter 60 mm x depth 90 mm), spread evenly, and placed on a balance.
Separately, in the same manner as in (1), a polyspray device was filled with the anti-caking agent composition and kept at a constant temperature of 80°C. The internal temperature of the poly spray device was maintained at 80°C, the poly spray device was removed from the thermostatic oven, and the poly spray device was immediately activated to spray the anti-caking agent composition onto the ammonium nitrate in the sieve pan from a height of 300 mm. .25g spray applied. The applied weight was measured to determine the amount (parts by mass) of the anti-caking agent composition applied relative to 100 parts by mass of ammonium nitrate. The results are shown in Table 3.
Immediately after spraying the anti-caking agent composition, the sieve was capped and the sieve was manually shaken up and down and left and right for 1 minute to transfer the ammonium nitrate to a polycup (diameter 65 mm). This polycup was left standing in a constant temperature and humidity chamber (temperature: 30° C., humidity: 85% RH) for 1 hour without a lid. Thereafter, ten 1 kg cylindrical weights (diameter 60 mm) were stacked and placed on the ammonium nitrate in the polycup. Furthermore, in order to prevent the weight from tipping over, a cylindrical cover made of vinyl chloride (90 mm in diameter) was placed over the cylindrical cover, and the cylindrical cover was fixed in place, and the weight was stored in a constant temperature and humidity room (temperature 30°C, humidity 85% RH) for 4 days. Ammonium nitrate was pressure treated.
After the pressure treatment, the polycup was slowly turned over on a sieve tray to remove the ammonium nitrate, and it was visually observed whether the ammonium nitrate remained in a powder state without solidifying into a cylindrical shape, or whether it had solidified into a cylindrical shape. If it solidifies into a cylindrical shape, use a force gauge (manufactured by Imada Co., Ltd., product name "DST-500N") to measure the strength (consolidation strength) required to crush the solidified ammonium nitrate, and evaluate it according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 3.
Note that anti-caking performance was not evaluated for anti-caking agent compositions with an evaluation result of "x" in (1).
<<Evaluation criteria>>
◎ (Excellent quality): Maintains a powder state without solidifying into a cylindrical shape.
○ (usable level): Solidified into a cylindrical shape, and the solidification strength is 1N or less.
△ (target quality not reached): Solidified into a cylindrical shape, the solidification strength is more than 1N and less than 3N.
× (unusable level): solidified into a cylindrical shape, and the solidification strength exceeds 3N.

Figure 2023156048000002
Figure 2023156048000002

Figure 2023156048000003
Figure 2023156048000003

表2中、「A+B」は、固結防止剤組成物の総質量に対する(A)成分及び(B)成分の含有量の合計である。「A/B比」は、(A)成分/(B)成分で表される質量比である。「E/F比」は、(E)成分/(F)成分で表される質量比である。
なお、表2中の空欄はその成分が配合されていないことを示す。
In Table 2, "A+B" is the total content of component (A) and component (B) with respect to the total mass of the anti-caking agent composition. "A/B ratio" is a mass ratio represented by component (A)/component (B). "E/F ratio" is a mass ratio represented by (E) component/(F) component.
Note that a blank column in Table 2 indicates that the component is not blended.

表3の結果から明らかなように、各実施例で得られた固結防止剤組成物は、固結防止性能に優れ、溶解性及び塗布適性も良好であった。
対して、(D)成分又は(F)成分を含まない場合(比較例2、4)と、(D)成分の代わりにアルキル脂肪酸塩を用いた場合(比較例7、8)は、固結防止剤組成物の溶解性及び塗布適性に劣っていた。
(C)成分又は(E)成分を含まない場合(比較例1、3)と、(C)成分の代わりに第二級アルキルアミン又は第三級アルキルアミンを用いた場合(比較例5、6)と、(D)成分の代わりに不飽和脂肪酸又は酢酸を用いた場合(比較例9、10)は、固結防止性能に劣っていた。
As is clear from the results in Table 3, the anti-caking agent compositions obtained in each example had excellent anti-caking performance and good solubility and coating suitability.
On the other hand, when component (D) or (F) was not included (Comparative Examples 2 and 4) and when an alkyl fatty acid salt was used instead of component (D) (Comparative Examples 7 and 8), caking occurred. The solubility and applicability of the inhibitor composition were poor.
Cases in which component (C) or component (E) is not included (Comparative Examples 1 and 3) and cases in which a secondary alkylamine or tertiary alkylamine is used in place of component (C) (Comparative Examples 5 and 6) ) and when unsaturated fatty acids or acetic acid were used instead of component (D) (Comparative Examples 9 and 10), the anti-caking performance was poor.

Claims (4)

(A)成分:鉱油を40~96質量%と、
(B)成分:固形パラフィンを0~50質量%と、
(C)成分:炭素数12~22のアルキル基を有する第一級アルキルアミン及び炭素数12~22のアルケニル基を有する第一級アルケニルアミンから選ばれる1種以上を1~30質量%と、
(D)成分:炭素数11~21のアルキル基を有するアルキル脂肪酸を1~30質量%と、
(E)成分:炭素数6以上の炭化水素のスルホン化物及びその塩から選ばれる1種以上を0.1~15質量%と、
(F)成分:炭素数2~22のアルキル基を有するアルキルリン酸エステル、及び炭素数2~22のアルキル基を有するアルキルエーテルリン酸エステルから選ばれる1種以上を0.1~15質量%と、
を含有する、固結防止剤組成物。
(A) Component: 40 to 96% by mass of mineral oil,
(B) Component: 0 to 50% by mass of solid paraffin,
Component (C): 1 to 30% by mass of one or more selected from primary alkylamines having an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms and primary alkenylamines having an alkenyl group having 12 to 22 carbon atoms;
Component (D): 1 to 30% by mass of an alkyl fatty acid having an alkyl group having 11 to 21 carbon atoms,
Component (E): 0.1 to 15% by mass of one or more selected from sulfonated products of hydrocarbons having 6 or more carbon atoms and salts thereof;
Component (F): 0.1 to 15% by mass of one or more selected from alkyl phosphate esters having an alkyl group having 2 to 22 carbon atoms and alkyl ether phosphate esters having an alkyl group having 2 to 22 carbon atoms. and,
An anti-caking agent composition containing.
前記(B)成分を含有し、
前記(A)成分/前記(B)成分で表される質量比が1~19である、請求項1に記載の固結防止剤組成物。
Contains the component (B),
The anti-caking agent composition according to claim 1, wherein the mass ratio represented by the component (A)/component (B) is 1 to 19.
前記(E)成分が石油スルホネート塩である、請求項1又は2に記載の固結防止剤組成物。 The anti-caking agent composition according to claim 1 or 2, wherein the component (E) is a petroleum sulfonate salt. 肥料用である、請求項1又は2に記載の固結防止剤組成物。 The anti-caking agent composition according to claim 1 or 2, which is used for fertilizer.
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