JP2023151520A - Adhesive optical film, and laminate sheet - Google Patents

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Kazuki Sasahara
慎太郎 野依
Shintaro Noyori
昌邦 藤田
Masakuni Fujita
賢一 片岡
Kenichi Kataoka
智哉 西野
Tomoya Nishino
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Abstract

To provide an adhesive optical film that has an adhesive layer with a high refractive index and improved flexibility on an optical film and achieves high adhesion reliability to an adherend.SOLUTION: An adhesive optical film contains an optical film and an adhesive layer laminated on the optical film. The adhesive layer contains a high-refractive-index adhesive layer having a refractive index higher than 1.560. The high-refractive-index adhesive layer contains a plasticizer and has a peel strength F1 from a glass sheet of 3 N/25 mm or more.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、粘着型光学フィルムおよび積層シートに関する。 The present invention relates to an adhesive optical film and a laminated sheet.

一般に、粘着剤(感圧接着剤ともいう。以下同じ。)は、室温付近の温度域において柔らかい固体(粘弾性体)の状態を呈し、圧力により簡単に被着体に接着する性質を有する。このような性質を活かして、粘着剤は、家電製品から自動車、各種機械、電気機器、電子機器等の様々な産業分野において、接合や固定、保護等の目的で広く利用されている。粘着剤の用途の一例として、液晶表示装置や有機EL表示装置等のような表示装置において、偏光フィルム、位相差フィルム、カバーウィンドウ部材、その他種々の光透過性部材と、他の部材とを接合する用途が挙げられる。光学部材用の粘着剤に関する技術文献として特許文献1、2が挙げられる。特許文献3は、粘着剤層を有する粘着型光学フィルムに関する技術文献である。 In general, adhesives (also referred to as pressure-sensitive adhesives, hereinafter the same) exhibit a soft solid state (viscoelastic body) in a temperature range around room temperature, and have the property of easily adhering to an adherend under pressure. Taking advantage of these properties, adhesives are widely used for purposes such as bonding, fixing, and protection in various industrial fields such as home appliances, automobiles, various machines, electrical equipment, and electronic equipment. An example of the use of adhesives is to bond polarizing films, retardation films, cover window members, and various other light-transmissive members with other members in display devices such as liquid crystal displays and organic EL display devices. Examples of uses include: Technical documents regarding adhesives for optical members include Patent Documents 1 and 2. Patent Document 3 is a technical document regarding an adhesive optical film having an adhesive layer.

特開2014-169382号公報Japanese Patent Application Publication No. 2014-169382 特開2017-128732号公報Japanese Patent Application Publication No. 2017-128732 特開2022-8014号公報JP 2022-8014 Publication

特許文献1、2は、モノマー単位として芳香環を複数有するモノマーを含有する(メタ)アクリル酸エステル重合体を主成分とする粘着剤組成物、および該粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤を開示しており、芳香環を複数有するモノマーを用いることで粘着剤の屈折率を1.50以上、特に好ましくは1.51以上とすることを提案している。また、高屈折率の無機材料からなる粒子(例えば、酸化ジルコニウム粒子や酸化チタン粒子等の無機粒子)を樹脂に配合して屈折率を高める技術も知られている。しかし、無機粒子が配合された粘着剤は屈折率と粘着特性(例えば剥離強度、柔軟性等)とがトレードオフの関係にあるため、粘着剤の分野への適用は難しい。特に光学用途向けの粘着剤では、無機粒子の配合にあたっては光学特性(例えば全光線透過率、ヘイズ等)への影響にも配慮する必要がある。このような背景のもと、本発明者らは、特許文献3において、高い屈折率と良好な光学特性とを兼ね備えた粘着剤層を有する粘着型光学フィルムを提案している。 Patent Documents 1 and 2 disclose a pressure-sensitive adhesive composition whose main component is a (meth)acrylic acid ester polymer containing a monomer having a plurality of aromatic rings as a monomer unit, and a pressure-sensitive adhesive obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition. discloses the use of a monomer having multiple aromatic rings to increase the refractive index of the adhesive to 1.50 or more, particularly preferably 1.51 or more. Also known is a technique to increase the refractive index by blending particles made of an inorganic material with a high refractive index (for example, inorganic particles such as zirconium oxide particles and titanium oxide particles) into a resin. However, since adhesives containing inorganic particles have a trade-off relationship between refractive index and adhesive properties (for example, peel strength, flexibility, etc.), it is difficult to apply them to the adhesive field. Particularly in adhesives for optical applications, it is necessary to consider the influence on optical properties (for example, total light transmittance, haze, etc.) when blending inorganic particles. Against this background, the present inventors have proposed in Patent Document 3 an adhesive optical film having an adhesive layer that has both a high refractive index and good optical properties.

ところで、粘着剤は、その適用箇所や使用態様に応じて、良好な柔軟性を有するものが好ましく用いられ得る。例えば、近年、スマートフォン等の電子機器に用いられる有機EL表示装置等のディスプレイとして、フォルダブルディスプレイやローラブルディスプレイが実用化されており、上記用途に用いられる粘着剤も、繰り返し折り曲げられる被着体に追従する柔軟性を有することが望ましい。柔軟性に優れる粘着剤は、3次元形状等の曲面形状の表面にも追従、密着しやすく、曲面形状を有する電子機器用途にも好適である。高屈折率を有する粘着剤についても、柔軟性を高めることができれば、柔軟性が求められる用途に適用することができ、有用である。 By the way, as an adhesive, one having good flexibility can be preferably used depending on the application site and usage mode. For example, in recent years, foldable displays and rollable displays have been put into practical use as displays such as organic EL display devices used in electronic devices such as smartphones. It is desirable to have the flexibility to follow the An adhesive having excellent flexibility easily follows and adheres to curved surfaces such as three-dimensional shapes, and is also suitable for use in electronic devices having curved shapes. If the flexibility of an adhesive having a high refractive index can be increased, it is useful because it can be applied to applications that require flexibility.

しかし、粘着剤の設計において、高屈折率と柔軟性とはトレードオフの関係にあり、その両立は容易ではない。具体的には、高屈折率を有する粘着剤に用いられる高屈折率材料(粘着性ポリマーのモノマー成分や粘着剤用添加剤等)は、芳香環を有するなど柔軟性が低い傾向があり、そのような高屈折率材料を用いて形成された粘着剤では、柔軟性が低下する傾向がある。粘着剤に柔軟性を付与する方法としては、可塑剤の添加が考えられるが、一般に、可塑剤の添加は粘着剤の屈折率低下の原因となり得ることから、粘着剤の屈折率を維持または向上し得る材料を選定する必要がある。さらに、可塑剤を含む粘着剤は、粘着力が低下する傾向があり、被着体に対する接着信頼性や投錨性が低下しがちである。高屈折率と柔軟性とを兼ね備え、さらに良好な光学特性(透明性)を有し、かつ実用的な粘着性能を示す粘着剤を実現することはより困難である。そのような粘着剤が実現されれば、より適用範囲が広く、かつ高性能な粘着型光学フィルムとして利用することができ、実用上有益である。 However, in designing adhesives, there is a trade-off between high refractive index and flexibility, and it is not easy to achieve both. Specifically, high refractive index materials used in adhesives (monomer components of adhesive polymers, adhesive additives, etc.) tend to have aromatic rings and have low flexibility. Adhesives formed using such high refractive index materials tend to have reduced flexibility. Adding a plasticizer can be considered as a method of imparting flexibility to an adhesive, but in general, adding a plasticizer can cause a decrease in the refractive index of the adhesive, so it is necessary to maintain or improve the refractive index of the adhesive. It is necessary to select materials that can be used. Furthermore, adhesives containing plasticizers tend to have lower adhesive strength, and tend to have lower adhesion reliability and anchoring properties to adherends. It is more difficult to realize an adhesive that has both a high refractive index and flexibility, has good optical properties (transparency), and also exhibits practical adhesive performance. If such a pressure-sensitive adhesive is realized, it can be used as a pressure-sensitive adhesive optical film with a wider range of applications and high performance, which is of practical benefit.

本発明は、上記の事情に鑑みて創出されたものであり、高屈折率を有し、柔軟性が改善された粘着剤層を光学フィルムの上に備え、被着体に対する接着信頼性のよい粘着型光学フィルムを提供することを目的とする。本発明の他の目的は、上記粘着型光学フィルムを含む剥離ライナー付き粘着型光学フィルムを提供することである。また、本発明の他の目的は、粘着型光学フィルムに適用可能な積層シートを提供することである。 The present invention was created in view of the above circumstances, and includes an adhesive layer having a high refractive index and improved flexibility on an optical film, and has a highly reliable adhesive layer to an adherend. The purpose of the present invention is to provide an adhesive optical film. Another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive optical film with a release liner, which includes the pressure-sensitive adhesive optical film described above. Another object of the present invention is to provide a laminated sheet applicable to adhesive optical films.

この明細書によると、光学フィルムと、該光学フィルム上に積層された粘着剤層と、を含む粘着型光学フィルムが提供される。上記粘着剤層は、屈折率が1.560よりも高い高屈折率粘着剤層を含む。また、上記高屈折率粘着剤層は可塑剤を含む。さらに、上記高屈折率粘着剤層は、ガラス板に対する剥離強度F1が3N/25mm以上である。上記高屈折率粘着剤層は、高い屈折率を有し、かつ可塑剤を含んで柔軟性を有しつつ、上記所定値以上の対ガラス板接着力を有するので、被着体に対して信頼性のよい接着を実現し得る。 According to this specification, an adhesive optical film is provided that includes an optical film and an adhesive layer laminated on the optical film. The adhesive layer includes a high refractive index adhesive layer with a refractive index higher than 1.560. Further, the high refractive index adhesive layer contains a plasticizer. Further, the high refractive index adhesive layer has a peel strength F1 of 3 N/25 mm or more with respect to a glass plate. The above-mentioned high refractive index adhesive layer has a high refractive index, contains a plasticizer, and has flexibility, and has an adhesive strength to the glass plate exceeding the above-mentioned predetermined value, so it is reliable for adherends. Achieves good adhesion.

いくつかの態様において、上記粘着剤層は、上記高屈折率粘着剤層よりも低い屈折率を有する低屈折率粘着剤層をさらに含む。また、上記高屈折率粘着剤層と上記低屈折率粘着剤層とは直接接触して積層されている。このような積層構造の粘着剤層を用いる態様で、ここに開示される技術は好ましく実施され得る。いくつかの好ましい態様において、上記粘着型光学フィルムは、上記光学フィルム、上記低屈折率粘着剤層および上記高屈折率粘着剤層が、この順で積層されている。 In some embodiments, the adhesive layer further includes a low refractive index adhesive layer having a lower refractive index than the high refractive index adhesive layer. Further, the high refractive index adhesive layer and the low refractive index adhesive layer are laminated in direct contact with each other. The technology disclosed herein can be preferably implemented in an embodiment using an adhesive layer having such a laminated structure. In some preferred embodiments, the adhesive optical film has the optical film, the low refractive index adhesive layer, and the high refractive index adhesive layer laminated in this order.

いくつかの態様において、上記粘着剤層は、前記光学フィルムに対する剥離強度F2が5N/25mm以上である。上記粘着剤層は、可塑剤を含みつつ、上記光学フィルムに対して5N/25mm以上の接着力で積層されているので、投錨性がよく信頼性のよい粘着型光学フィルムとして利用され得る。 In some embodiments, the adhesive layer has a peel strength F2 of 5 N/25 mm or more with respect to the optical film. Since the adhesive layer contains a plasticizer and is laminated to the optical film with an adhesive force of 5 N/25 mm or more, it can be used as a highly reliable adhesive optical film with good anchoring properties.

いくつかの態様において、上記ガラス板に対する剥離強度F1[N/25mm]と上記光学フィルムに対する剥離強度F2[N/25mm]との差(F2-F1)が1.5以上である。このような剥離力差を有する粘着剤層を用いることにより、ガラス等の被着体に貼り付ける態様において、良好なリワーク性(貼り直し性)を有することができる。 In some embodiments, the difference (F2-F1) between the peel strength F1 [N/25 mm] for the glass plate and the peel strength F2 [N/25 mm] for the optical film is 1.5 or more. By using a pressure-sensitive adhesive layer having such a difference in peel strength, it is possible to have good reworkability (reattachability) when the adhesive layer is attached to an adherend such as glass.

いくつかの態様において、上記粘着剤層は、全光線透過率が85%以上であり、ヘイズ値が3.0%以下である。上記のような光学特性を有する粘着剤層は、光学フィルムが有する光学特性への影響が少なく、粘着型光学フィルムの粘着剤として好適である。 In some embodiments, the adhesive layer has a total light transmittance of 85% or more and a haze value of 3.0% or less. A pressure-sensitive adhesive layer having the optical properties as described above has little influence on the optical properties of an optical film, and is suitable as a pressure-sensitive adhesive for a pressure-sensitive adhesive optical film.

また、この明細書によると、ここに開示されるいずれかの粘着型光学フィルムと、上記粘着型光学フィルムの粘着面上に配置された剥離ライナーとを含む、剥離ライナー付き粘着型光学フィルムが提供される。ここに開示される粘着型光学フィルムは、このように粘着面上に剥離ライナーが配置された剥離ライナー付き粘着型光学フィルムの形態で製造、保管、流通、加工等を行い、被着体への貼付け前に粘着面から剥離ライナーを剥がす態様で好ましく用いられ得る。 Further, according to this specification, there is provided a pressure-sensitive adhesive optical film with a release liner, which includes any pressure-sensitive adhesive optical film disclosed herein and a release liner disposed on the adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive optical film. be done. The adhesive optical film disclosed herein is manufactured, stored, distributed, processed, etc. in the form of an adhesive optical film with a release liner in which a release liner is disposed on the adhesive surface, and is used to attach to an adherend. It can be preferably used in an embodiment in which the release liner is peeled off from the adhesive surface before application.

また、この明細書によると、屈折率が1.560よりも高い高屈折率粘着剤層と、該高屈折率粘着剤層よりも低い屈折率を有する低屈折率粘着剤層とを含む積層シートが提供される。上記高屈折率粘着剤層は可塑剤を含む。また、上記高屈折率粘着剤層は、ガラス板に対する剥離強度F1が3N/25mm以上である。上記積層シートにおいて、上記高屈折率粘着剤層は、高い屈折率を有し、また、可塑剤を含むので柔軟性が向上している。さらに、上記高屈折率粘着剤層は、可塑剤を含むにもかかわらず、所定値以上の対ガラス接着力を有するので、実用的な粘着性能を発揮することができる。上記積層シートは、粘着型光学フィルムを構成する粘着剤に好適である。 Further, according to this specification, a laminate sheet including a high refractive index adhesive layer having a refractive index higher than 1.560 and a low refractive index adhesive layer having a lower refractive index than the high refractive index adhesive layer. is provided. The high refractive index adhesive layer contains a plasticizer. Further, the high refractive index adhesive layer has a peel strength F1 of 3 N/25 mm or more with respect to a glass plate. In the laminated sheet, the high refractive index adhesive layer has a high refractive index and also contains a plasticizer, thereby improving flexibility. Furthermore, the high refractive index adhesive layer has adhesive strength to glass of a predetermined value or more even though it contains a plasticizer, and therefore can exhibit practical adhesive performance. The above laminated sheet is suitable as an adhesive constituting an adhesive optical film.

なお、本明細書に記載された各要素を適宜組み合わせたものも、本件特許出願によって特許による保護を求める発明の範囲に含まれ得る。 Note that an appropriate combination of each element described in this specification may also be included within the scope of the invention for which protection by patent is sought by the present patent application.

一実施形態に係る粘着型光学フィルムの構成を模式的に示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing the configuration of an adhesive optical film according to an embodiment. 一実施形態に係る粘着型光学フィルムを含む光学積層体の構成を模式的に示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing the configuration of an optical laminate including an adhesive optical film according to an embodiment. 一実施形態に係る積層シートの構成を模式的に示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing the configuration of a laminated sheet according to an embodiment.

以下、本発明の好適な実施形態を説明する。本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、本明細書に記載された発明の実施についての教示と出願時の技術常識とに基づいて当業者に理解され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。
なお、以下の図面において、同じ作用を奏する部材・部位には同じ符号を付して説明することがあり、重複する説明は省略または簡略化することがある。また、図面に記載の実施形態は、本発明を明瞭に説明するために模式化されており、実際に提供される製品のサイズや縮尺を必ずしも正確に表したものではない。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. Matters other than those specifically mentioned in this specification that are necessary for carrying out the present invention are based on the teachings for carrying out the invention described in this specification and the common general knowledge at the time of filing. Can be understood by vendors. The present invention can be implemented based on the content disclosed in this specification and the common general knowledge in the field.
In addition, in the following drawings, the same reference numerals may be attached and explained to members and parts that have the same function, and overlapping explanations may be omitted or simplified. Furthermore, the embodiments shown in the drawings are schematic for clearly explaining the present invention, and do not necessarily accurately represent the size and scale of the products actually provided.

この明細書において、自発光素子とは、流れる電流値によって発光輝度を制御することが可能な発光素子を意味する。自発光素子は、単一体で構成されていてもよく、集合体で構成されていてもよい。自発光素子の具体例には、発光ダイオード(LED)および有機ELが含まれるが、これらに限定されない。この明細書において発光装置に言及する場合、該発光装置は、このような自発光素子を構成要素として含み得る。上記発光装置の例には、照明として利用される光源モジュール装置(例えば、面状発光体モジュール)や、画素を形成した表示装置が含まれるが、これらに限定されない。 In this specification, a self-luminous element means a light-emitting element whose luminance can be controlled by the value of a flowing current. The self-luminous element may be composed of a single unit or an aggregate. Specific examples of self-luminous elements include, but are not limited to, light emitting diodes (LEDs) and organic EL. When a light emitting device is referred to in this specification, the light emitting device may include such a self-luminous element as a component. Examples of the light emitting device include, but are not limited to, a light source module device used for illumination (for example, a planar light emitting module) and a display device in which pixels are formed.

この明細書により提供される技術事項には、屈折率が1.560超である粘着剤層(高屈折率粘着剤層)、該粘着剤層を形成することのできる粘着剤組成物、上記高屈折率粘着剤層を含む積層シート、および上記粘着剤を含む粘着型光学フィルムが含まれる。上記積層シートは、例えば、上記高屈折率粘着剤層と低屈折率粘着剤層とからなる積層粘着剤層である。 The technical matters provided by this specification include an adhesive layer having a refractive index of more than 1.560 (high refractive index adhesive layer), an adhesive composition capable of forming the adhesive layer, and the above-mentioned high refractive index adhesive layer. A laminated sheet containing a refractive index adhesive layer and an adhesive optical film containing the above-mentioned adhesive are included. The laminated sheet is, for example, a laminated adhesive layer including the high refractive index adhesive layer and the low refractive index adhesive layer.

<粘着型光学フィルムの構成例>
この明細書により開示される粘着型光学フィルムの一構成例を図1に示す。この粘着型光学フィルム1は、第1の表面10Aが被着体への貼付面(粘着面)となっている粘着剤層10と、粘着剤層10の第2の表面10Bに積層された光学フィルム20と、を含む片面接着性の粘着型光学フィルム(片面粘着シート)として構成されている。粘着剤層10の第2の表面10Bは、光学フィルム20の第1面(非剥離性の表面)20Aに接合している。また、粘着剤層10は、高屈折率粘着剤層11と低屈折率粘着剤層12とが直接接して積層した積層構造を有する。この構成例では、光学フィルム20と低屈折率粘着剤層12と高屈折率粘着剤層11とは、この順で積層されている。高屈折率粘着剤層11は、粘着剤層10の第1の表面(粘着面)10Aを構成しており、低屈折率粘着剤層12は、粘着剤層10の第2の表面(粘着面)10Bを構成している。使用前(被着体への貼付け前)の粘着型光学フィルム1は、例えば図1に示すように、粘着面10Aが、少なくとも該粘着剤層側が剥離性表面(剥離面)となっている剥離ライナー30で保護された、剥離ライナー付き粘着型光学フィルム50の形態であり得る。あるいは、光学フィルム20の第2面20B(第1面20Aとは反対側の表面であり、背面ともいう。)が剥離面となっており、この第2面20Bに粘着面10Aが当接するように巻回または積層されることで粘着面10Aが保護された形態であってもよい。粘着剤層10は、上記のような組成の異なる2以上のサブ粘着剤層が直接接して(すなわち、非粘着性材料の層によって隔てられることなく)積層した積層構造であってもよく、高屈折率粘着剤層のみからなる単層構造であってもよい。
<Example of configuration of adhesive optical film>
An example of the structure of the adhesive optical film disclosed in this specification is shown in FIG. This adhesive optical film 1 includes an adhesive layer 10 whose first surface 10A is a surface to be attached to an adherend (adhesive surface), and an optical film laminated on a second surface 10B of the adhesive layer 10. The film 20 is configured as a single-sided adhesive optical film (single-sided adhesive sheet). The second surface 10B of the adhesive layer 10 is bonded to the first surface (non-peelable surface) 20A of the optical film 20. Moreover, the adhesive layer 10 has a laminated structure in which a high refractive index adhesive layer 11 and a low refractive index adhesive layer 12 are laminated in direct contact with each other. In this configuration example, the optical film 20, the low refractive index adhesive layer 12, and the high refractive index adhesive layer 11 are laminated in this order. The high refractive index adhesive layer 11 constitutes the first surface (adhesive surface) 10A of the adhesive layer 10, and the low refractive index adhesive layer 12 constitutes the second surface (adhesive surface) of the adhesive layer 10. ) 10B. The adhesive optical film 1 before use (before being attached to an adherend) is, for example, as shown in FIG. It may be in the form of an adhesive optical film 50 with a release liner protected by a liner 30. Alternatively, the second surface 20B (the surface opposite to the first surface 20A, also referred to as the back surface) of the optical film 20 is a peeling surface, and the adhesive surface 10A is in contact with this second surface 20B. The adhesive surface 10A may be protected by being wound or laminated. The adhesive layer 10 may have a laminated structure in which two or more sub-adhesive layers having different compositions as described above are laminated in direct contact (that is, without being separated by a layer of non-adhesive material), and have a high It may be a single layer structure consisting only of a refractive index adhesive layer.

ここに開示される粘着型光学フィルムは、粘着剤層の少なくとも一方の表面に光学部材が接合された光学積層体の構成要素であり得る。例えば、図1に示す粘着型光学フィルム1は、図2に示すように、粘着剤層10の第1の表面10Aに光学部材70が接合された光学積層体100の構成要素であり得る。上記光学部材は、例えば、ガラス板、樹脂フィルム、金属板等であり得る。 The adhesive optical film disclosed herein may be a component of an optical laminate in which an optical member is bonded to at least one surface of an adhesive layer. For example, the adhesive optical film 1 shown in FIG. 1 may be a component of an optical laminate 100 in which an optical member 70 is bonded to the first surface 10A of the adhesive layer 10, as shown in FIG. The optical member may be, for example, a glass plate, a resin film, a metal plate, or the like.

図1に示す構成において、高屈折率粘着剤層11および低屈折率粘着剤層12は、粘着型光学フィルムとして構成される前は、例えば図3に示すように、高屈折率粘着剤層11と低屈折率粘着剤層12とからなる積層シート10(基材レス両面粘着シート2)であって、該積層シート10の高屈折率粘着剤層11側の表面(第1の表面)10Aが第1粘着面、低屈折率粘着剤層12側の表面(第2の表面)10Bが第2粘着面となっており、それらの粘着面の各々が剥離ライナー31、32によって保護された、剥離ライナー付き積層シートの形態であり得る。 In the configuration shown in FIG. 1, the high refractive index adhesive layer 11 and the low refractive index adhesive layer 12 are, for example, as shown in FIG. and a low refractive index adhesive layer 12 (substrate-less double-sided adhesive sheet 2), the surface (first surface) 10A of the laminated sheet 10 on the high refractive index adhesive layer 11 side is The first adhesive surface, the surface (second surface) 10B on the low refractive index adhesive layer 12 side, is the second adhesive surface, and each of these adhesive surfaces is protected by release liners 31 and 32, and is peelable. It may be in the form of a lined laminate sheet.

また、ここに開示される粘着型光学フィルムは、特に図示しないが、非剥離性の第1面および第2面を有する光学フィルムを備え、上記第1面に第1粘着剤層が固定的に積層され、上記第2面に第2粘着剤層が固定的に積層された、両面接着性の粘着型光学フィルムの形態であってもよい。このような両面接着性の粘着型光学フィルム(以下、両面粘着型光学フィルムともいう。)の構成例として、図1に示す粘着型光学フィルム(片面粘着シート)1において、光学フィルム20の第2面20Bが非剥離性の表面であって該第2面20B上に第2粘着剤層が設けられ、上記第2粘着剤層の第2の表面が光学フィルム20の第2面20Bに接合し、上記第2粘着剤層の第1の表面(第2の表面とは反対側の表面)が両面粘着型光学フィルムの第2粘着面となっている形態が挙げられる。第2粘着剤層を構成する粘着剤の組成は、第1粘着剤層を構成する粘着剤の組成と同様であってもよく、異なっていてもよい。使用前の両面粘着型光学フィルムは、第1粘着面および第2粘着面が剥離ライナーによって保護された形態であり得る。 Further, although not particularly illustrated, the adhesive optical film disclosed herein includes an optical film having a non-peelable first surface and a second surface, and a first adhesive layer is fixedly attached to the first surface. It may be in the form of a double-sided adhesive adhesive optical film in which the optical film is laminated and a second adhesive layer is fixedly laminated on the second surface. As a configuration example of such a double-sided adhesive optical film (hereinafter also referred to as a double-sided adhesive optical film), in the adhesive optical film (single-sided adhesive sheet) 1 shown in FIG. The surface 20B is a non-peelable surface, a second adhesive layer is provided on the second surface 20B, and a second surface of the second adhesive layer is bonded to the second surface 20B of the optical film 20. , a form in which the first surface (the surface opposite to the second surface) of the second adhesive layer is the second adhesive surface of a double-sided adhesive optical film. The composition of the adhesive constituting the second adhesive layer may be the same as or different from the composition of the adhesive constituting the first adhesive layer. Before use, the double-sided adhesive optical film may have a first adhesive surface and a second adhesive surface protected by a release liner.

なお、ここに開示され粘着型光学フィルムは、ロール状であってもよく、枚葉状であってもよい。あるいは、さらに種々の形状に加工された形態の粘着型光学フィルムであってもよい。 Note that the adhesive optical film disclosed herein may be in the form of a roll or a sheet. Alternatively, the adhesive optical film may be further processed into various shapes.

<剥離強度特性>
(ガラス板に対する剥離強度F1)
いくつかの態様において、粘着剤層(具体的には高屈折率粘着剤層)のガラス板に対する剥離強度F1は、3N/25mm以上であることが好ましく、より好ましくは4N/25mm以上、さらに好ましくは5N/25mm以上、特に好ましくは6N/25mm以上であり、7N/25mm以上であってもよく、8N/25mm以上であってもよく、10N/25mm以上でもよい。このように対ガラス板剥離強度F1が所定値以上である粘着剤層は、例えばガラス製部材等の接合や固定に好適である。ここに開示される技術によると、高屈折率粘着剤層は、可塑剤を含んで柔軟性を有しつつ、上記のような対ガラス板接着力を有するので、被着体に対して信頼性のよい接着と柔軟性とを両立し得る。上記剥離強度F1の上限は特に制限されず、例えば30N/25mm以下、25N/25mm以下または20N/25mm以下であり得る。なお、本明細書に開示される粘着型光学フィルムは、上記の特性(粘着剤層のガラス板に対する剥離強度F1が3N/25mm以上である)の制限のない態様を包含し、そのような態様において、粘着型光学フィルムは上記特性を満足するものに限定されない。
<Peel strength characteristics>
(Peel strength F1 against glass plate)
In some embodiments, the peel strength F1 of the adhesive layer (specifically, the high refractive index adhesive layer) to the glass plate is preferably 3 N/25 mm or more, more preferably 4 N/25 mm or more, and even more preferably is 5N/25mm or more, particularly preferably 6N/25mm or more, may be 7N/25mm or more, may be 8N/25mm or more, and may be 10N/25mm or more. An adhesive layer having a peel strength F1 to a glass plate of at least a predetermined value is suitable for joining or fixing, for example, glass members. According to the technology disclosed herein, the high refractive index adhesive layer contains a plasticizer and has flexibility, and has the above-mentioned adhesive strength to the glass plate, so it is reliable to the adherend. It can achieve both good adhesion and flexibility. The upper limit of the peel strength F1 is not particularly limited, and may be, for example, 30 N/25 mm or less, 25 N/25 mm or less, or 20 N/25 mm or less. Note that the adhesive optical film disclosed herein includes embodiments without the above-mentioned characteristics (the adhesive layer has a peel strength F1 of 3 N/25 mm or more with respect to the glass plate), and includes such embodiments. In this case, the adhesive optical film is not limited to one that satisfies the above characteristics.

ここで、上記剥離強度F1は、被着体としてのアルカリガラス板に圧着して23℃、50%RHの環境で30分間放置した後、次いで加圧脱泡装置(オートクレーブ)に投入して温度50℃、圧力0.5MPaの条件で15分間のオートクレーブ処理を行い、さらに23℃、50%RHの雰囲気下で24時間放置した後に、剥離角度180度、引張速度300mm/分の条件で剥離強度を測定することにより把握される。測定にあたっては、必要に応じて、測定対象の粘着剤層に適切な裏打ち材(例えば、厚さ25μm程度~50μm程度のポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム)を貼り付けて補強することができる。剥離強度は、より具体的には、後述する実施例に記載の方法に準じて測定することができる。 Here, the above peel strength F1 is determined by press-bonding to an alkali glass plate as an adherend, leaving it for 30 minutes in an environment of 23°C and 50% RH, and then putting it into a pressurized degassing device (autoclave). After autoclaving for 15 minutes at 50°C and a pressure of 0.5 MPa, and leaving it for 24 hours at 23°C and 50% RH, the peel strength was measured at a peel angle of 180 degrees and a tensile speed of 300 mm/min. It can be understood by measuring. In the measurement, if necessary, the adhesive layer to be measured can be reinforced by attaching an appropriate backing material (for example, a polyethylene terephthalate (PET) film with a thickness of about 25 μm to about 50 μm). More specifically, the peel strength can be measured according to the method described in the Examples below.

(光学フィルムに対する剥離強度F2)
また、ここに開示される粘着型光学フィルムにおいて、粘着剤層は、光学フィルムに対する剥離強度F2が5N/25mm以上であることが好ましい。上記粘着型光学フィルムを構成する粘着剤層は、柔軟性向上のため可塑剤を含みつつ、上記光学フィルムに対して5N/25mm以上の接着力で積層されているので、投錨性がよく信頼性に優れる。いくつかの態様において、上記剥離強度F2は、好ましくは7N/25mm以上、より好ましくは8N/25mm以上、さらに好ましくは9N/25mm以上である。いくつかの好ましい態様において、上記剥離強度F2は、10N/25mm以上であってもよく、11N/25mm以上でもよい。上記剥離強度F2の上限は特に制限されず、例えば30N/25mm以下、25N/25mm以下または20N/25mm以下であり得る。光学フィルムに対する剥離強度F2は、具体的には、後述の実施例に記載の方法で測定される。
(Peel strength F2 against optical film)
Further, in the adhesive optical film disclosed herein, it is preferable that the adhesive layer has a peel strength F2 of 5 N/25 mm or more with respect to the optical film. The adhesive layer constituting the adhesive optical film contains a plasticizer to improve flexibility and is laminated to the optical film with an adhesive force of 5N/25mm or more, so it has good anchoring properties and reliability. Excellent in In some embodiments, the peel strength F2 is preferably 7 N/25 mm or more, more preferably 8 N/25 mm or more, even more preferably 9 N/25 mm or more. In some preferred embodiments, the peel strength F2 may be 10 N/25 mm or more, or 11 N/25 mm or more. The upper limit of the peel strength F2 is not particularly limited, and may be, for example, 30 N/25 mm or less, 25 N/25 mm or less, or 20 N/25 mm or less. Specifically, the peel strength F2 with respect to the optical film is measured by the method described in Examples below.

(剥離力差F2-F1)
いくつかの態様において、上記ガラス板に対する剥離強度F1[N/25mm]と上記光学フィルムに対する剥離強度F2[N/25mm]との差(F2-F1)は、1.5以上であることが好ましい。このような剥離力差を有する粘着剤層を用いることにより、ガラス等の被着体に貼り付ける態様において、良好なリワーク性(貼り直し性)を有することができる。リワーク性の観点から、上記差(F2-F1)は、好ましくは2.0以上、より好ましくは2.5以上、さらに好ましくは3.0以上、特に好ましくは3.5以上であり、4.0以上であってもよい。上記差(F2-F1)の上限は、特に限定されず、被着体に対する接着力と光学フィルムに対する投錨性とを両立する観点から、例えば10以下であり、8以下であってもよく、6以下でもよく、5以下でもよい。
(Peeling force difference F2-F1)
In some embodiments, the difference (F2-F1) between the peel strength F1 [N/25 mm] for the glass plate and the peel strength F2 [N/25 mm] for the optical film is preferably 1.5 or more. . By using a pressure-sensitive adhesive layer having such a difference in peel strength, it is possible to have good reworkability (reattachability) when the adhesive layer is attached to an adherend such as glass. From the viewpoint of reworkability, the difference (F2-F1) is preferably 2.0 or more, more preferably 2.5 or more, even more preferably 3.0 or more, particularly preferably 3.5 or more, and 4. It may be 0 or more. The upper limit of the above difference (F2-F1) is not particularly limited, and is, for example, 10 or less, and may be 8 or less, from the viewpoint of achieving both adhesive strength to the adherend and anchoring property to the optical film. It may be less than or equal to 5.

<光学フィルム>
ここに開示される粘着型光学フィルムを構成する光学フィルムは特に限定されず、例えば、液晶表示装置や有機EL表示装置等のような表示装置に用いられる各種の光学フィルムを用いることができる。そのような光学フィルムは単層構造を有するものであってもよく、2層以上の多層構造を有するものであってもよい。
<Optical film>
The optical film constituting the adhesive optical film disclosed herein is not particularly limited, and for example, various optical films used in display devices such as liquid crystal display devices and organic EL display devices can be used. Such an optical film may have a single layer structure or a multilayer structure of two or more layers.

いくつかの態様において、光学フィルムとして各種のフィルム基材を好ましく用いることができる。上記フィルム基材としては、独立して形状維持可能な(自立型の、あるいは非依存性の)樹脂フィルムをベースフィルムとして含むものが好ましい。ここで「樹脂フィルム」とは、非多孔質の構造であって、典型的には実質的に気泡を含まない(ボイドレスの)樹脂フィルムを意味する。したがって、上記樹脂フィルムは、発泡体フィルムや不織布とは区別される概念である。上記樹脂フィルムとしては、独立して形状維持可能な(自立型の、あるいは非依存性の)ものが好ましく用いられ得る。上記樹脂フィルムは、単層構造であってもよく、2層以上の多層構造(例えば、3層構造)であってもよい。 In some embodiments, various film base materials can be preferably used as the optical film. The above-mentioned film base material preferably includes a base film that can independently maintain its shape (self-supporting or independent). Here, the term "resin film" refers to a resin film that has a non-porous structure and typically is substantially void-free. Therefore, the resin film is a concept that is distinguished from foam films and nonwoven fabrics. As the resin film, one that can maintain its shape independently (self-supporting or independent) can be preferably used. The resin film may have a single layer structure or a multilayer structure of two or more layers (for example, a three layer structure).

樹脂フィルムを構成する材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステルを主成分とするポリエステル系樹脂、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン-ブテン共重合体等のポリオレフィンを主成分とするポリオレフィン系樹脂、トリアセチルセルロース(TAC)等のセルロース樹脂、アセテート系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ナイロン6、ナイロン66、部分芳香族ポリアミド等のポリアミド(PA)系樹脂、ポリイミド(PI)系樹脂、透明ポリイミド樹脂(CPI)、ポリアミドイミド(PAI)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルスルホン(PES)、ノルボルネン系樹脂等の環状ポリオレフィン樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン-ビニルアルコール共重合体樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド(PPS)系樹脂、ポリウレタン(PU)、エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)やフッ素化ポリイミド等のフッ素樹脂、等が挙げられる。 Examples of materials constituting the resin film include polyester resins mainly composed of polyester such as polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), and polyethylene naphthalate (PEN), polyethylene (PE), and polypropylene (PP). ), polyolefin resins mainly composed of polyolefins such as ethylene-propylene copolymers and ethylene-butene copolymers, cellulose resins such as triacetyl cellulose (TAC), acetate resins, polysulfone resins, and polyethersulfone resins. Resin, polycarbonate resin, nylon 6, nylon 66, polyamide (PA) resin such as partially aromatic polyamide, polyimide (PI) resin, transparent polyimide resin (CPI), polyamideimide (PAI), polyether ether ketone ( PEEK), polyethersulfone (PES), cyclic polyolefin resins such as norbornene resins, (meth)acrylic resins, polyvinyl chloride resins, polyvinylidene chloride resins, polystyrene resins, polyvinyl alcohol resins, ethylene-acetic acid Vinyl copolymer resin, ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, polyarylate resin, polyphenylene sulfide (PPS) resin, polyurethane (PU), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), polytetrafluoroethylene (PTFE) ) and fluororesins such as fluorinated polyimide.

上記樹脂フィルムは、このような樹脂の1種を単独で含む樹脂材料を用いて形成されたものであってもよく、2種以上がブレンドされた樹脂材料を用いて形成されたものであってもよい。上記樹脂フィルムは、無延伸であってもよく、延伸(例えば一軸延伸または二軸延伸)されたものであってもよい。いくつかの態様において、例えば、PETフィルム、PBTフィルム、PENフィルム、無延伸ポリプロピレン(CPP)フィルム、二軸延伸ポリプロピレン(OPP)フィルム、低密度ポリエチレン(LDPE)フィルム、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)フィルム、PP/PEブレンドフィルム、シクロオレフィンポリマー(COP)フィルム、CPIフィルム、TACフィルム等が好ましく用いられ得る。強度や寸法安定性の観点から好ましい樹脂フィルムの例として、PETフィルム、PENフィルム、PPSフィルムおよびPEEKフィルムが挙げられる。入手容易性等の観点からPETフィルムおよびPPSフィルムが特に好ましく、なかでもPETフィルムが好ましい。 The resin film may be formed using a resin material containing only one type of such resin, or may be formed using a resin material that is a blend of two or more types of resin. Good too. The resin film may be unstretched or may be stretched (for example, uniaxially or biaxially stretched). In some embodiments, for example, PET film, PBT film, PEN film, unoriented polypropylene (CPP) film, biaxially oriented polypropylene (OPP) film, low density polyethylene (LDPE) film, linear low density polyethylene (LLDPE) ) film, PP/PE blend film, cycloolefin polymer (COP) film, CPI film, TAC film, etc. can be preferably used. Examples of resin films preferable from the viewpoint of strength and dimensional stability include PET film, PEN film, PPS film, and PEEK film. PET film and PPS film are particularly preferred from the viewpoint of availability, and PET film is particularly preferred.

樹脂フィルムには、本発明の効果が著しく妨げられない範囲で、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤(染料、顔料等)、充填材、スリップ剤、アンチブロッキング剤等の公知の添加剤を、必要に応じて配合することができる。添加剤の配合量は特に限定されず、粘着型光学フィルムの用途等に応じて適宜設定することができる。 The resin film may contain known substances such as light stabilizers, antioxidants, antistatic agents, colorants (dyes, pigments, etc.), fillers, slip agents, anti-blocking agents, etc., to the extent that the effects of the present invention are not significantly impaired. Additives may be added as necessary. The blending amount of the additive is not particularly limited, and can be appropriately set depending on the use of the adhesive optical film.

樹脂フィルムの製造方法は特に限定されない。例えば、押出成形、インフレーション成形、Tダイキャスト成形、カレンダーロール成形等の、従来公知の一般的な樹脂フィルム成形方法を適宜採用することができる。 The method for producing the resin film is not particularly limited. For example, conventionally known general resin film forming methods such as extrusion molding, inflation molding, T-die casting molding, and calender roll molding can be appropriately employed.

上記光学フィルムは、このようなベースフィルムから実質的に構成されたものであり得る。あるいは、上記光学フィルムは、上記ベースフィルムの他に、補助的な層を含むものであってもよい。上記補助的な層の例としては、光学特性調整層(例えば着色層、反射防止層)、所望の外観を付与するための印刷層やラミネート層、帯電防止層、下塗り層、剥離層等の表面処理層が挙げられる。 The optical film may be substantially composed of such a base film. Alternatively, the optical film may include an auxiliary layer in addition to the base film. Examples of the above-mentioned auxiliary layers include optical property adjustment layers (e.g., colored layers, antireflection layers), printing layers and laminate layers for imparting a desired appearance, antistatic layers, undercoat layers, surface layers such as release layers, etc. A processing layer may be mentioned.

いくつかの態様において、光学フィルムの全光線透過率は、例えば50%超であってよく、70%以上であってもよい。いくつかの好ましい態様では、光学フィルムの全光線透過率は80%以上であり、より好ましくは90%以上であり、95%以上(例えば95~100%)であってもよい。上記全光線透過率は、JIS K 7136:2000に準拠して、市販の透過率計を使用して測定される。透過率計としては、村上色彩技術研究所製の商品名「HAZEMETER HM-150」またはその相当品が用いられる。上記光学フィルムの好適例として、光透過性を有する樹脂フィルムが挙げられる。 In some embodiments, the total light transmittance of the optical film may be, for example, greater than 50%, and may be greater than or equal to 70%. In some preferred embodiments, the total light transmittance of the optical film is 80% or more, more preferably 90% or more, and may be 95% or more (for example, 95 to 100%). The total light transmittance is measured using a commercially available transmittance meter in accordance with JIS K 7136:2000. As the transmittance meter, the product name "HAZEMETER HM-150" manufactured by Murakami Color Research Institute or its equivalent product is used. A preferred example of the above-mentioned optical film is a resin film having light transmittance.

いくつかの態様において、上記光学フィルムの形成には、例えば、銅、銀、金、鉄、錫、パラジウム、アルミニウム、ニッケル、チタン、クロム、インジウム、亜鉛等、またはこれらの2種以上を含む合金等の金属材料や、カーボンナノチューブやグラフェン等のカーボン材料、液晶ポリマー、PEDOT(ポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン))やポリアニリン等に代表される高分子材料等の各種樹脂材料(典型的にはプラスチック材)、アルミナ、ジルコニア、チタニア、SiO、ITO(酸化インジウムスズ)、ATO(アンチモンドープ酸化スズ)等の金属酸化物及びその混合物、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化チタン、窒化ガリウム、窒化インジウム等の窒化物及びその複合物、アルカリガラス、無アルカリガラス、石英ガラス、ホウケイ酸ガラス、サファイアガラス等の無機材料、これらの混合物や複合物、等の材料が用いられていてもよい。 In some embodiments, the optical film is formed using, for example, copper, silver, gold, iron, tin, palladium, aluminum, nickel, titanium, chromium, indium, zinc, etc., or an alloy containing two or more of these. various resin materials (typical examples include metal materials such as carbon materials such as carbon nanotubes and graphene, liquid crystal polymers, polymer materials represented by PEDOT (poly(3,4-ethylenedioxythiophene)), polyaniline, etc. (plastic materials), metal oxides and mixtures thereof such as alumina, zirconia, titania, SiO 2 , ITO (indium tin oxide), ATO (antimony doped tin oxide), aluminum nitride, silicon nitride, titanium nitride, gallium nitride, Materials such as nitrides such as indium nitride and composites thereof, inorganic materials such as alkali glass, non-alkali glass, quartz glass, borosilicate glass, and sapphire glass, and mixtures and composites thereof may be used.

いくつかの態様において、光学フィルムとして、光学的特性(例えば、偏光性、光屈折性、光散乱性、光反射性、光透過性、光吸収性、光回折性、旋光性、視認性等)を有するフィルムが用いられる。上記光学的特性を有する光学フィルムとしては、例えば、偏光フィルム、波長フィルム、位相差フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、導光フィルム、反射フィルム、反射防止フィルム、ハードコート(HC)フィルム、衝撃吸収フィルム、防汚フィルム、フォトクロミックフィルム、調光フィルム、透明導電フィルム(ITOフィルム)、意匠フィルム、装飾フィルム、表面保護板、プリズム、レンズ、カラーフィルター等が挙げられる。なお、上記の「フィルム」は、それぞれ板状、フィルム状、シート状等の形態を含むものとし、例えば、「偏光フィルム」は、「偏光板」や「偏光シート」等を含み、「導光板」は、「導光フィルム」や「導光シート」等を含むものとする。また、上記「偏光板」は、円偏光板を含むものとする。 In some embodiments, the optical film has optical properties (e.g., polarization, light refraction, light scattering, light reflection, light transmission, light absorption, light diffraction, optical rotation, visibility, etc.) A film having the following characteristics is used. Examples of optical films having the above-mentioned optical properties include polarizing films, wavelength films, retardation films, optical compensation films, brightness enhancement films, light guide films, reflective films, antireflection films, hard coat (HC) films, and impact films. Examples include absorption films, antifouling films, photochromic films, light control films, transparent conductive films (ITO films), design films, decorative films, surface protection plates, prisms, lenses, and color filters. In addition, the above-mentioned "film" includes shapes such as plate, film, and sheet. For example, "polarizing film" includes "polarizing plate" and "polarizing sheet," and "light guide plate" includes "polarizing plate" and "polarizing sheet." shall include "light guide film", "light guide sheet", etc. Furthermore, the above-mentioned "polarizing plate" includes a circularly polarizing plate.

いくつかの好ましい態様において、光学フィルムとしては、少なくとも偏光膜を含む光学フィルム(偏光フィルムまたは偏光板ともいう。)が用いられる。かかる光学フィルムとしては、偏光膜に加えて、例えば、透明樹脂材料から形成される保護膜や位相差膜などのフィルムを含むものであり得る。例えば、上記光学フィルムは、偏光膜と、偏光膜の一方の面に配置された透明樹脂材料の保護膜と、偏光膜の他方の面に配置された位相差膜と、を含む構成であり得る。 In some preferred embodiments, an optical film containing at least a polarizing film (also referred to as a polarizing film or a polarizing plate) is used as the optical film. Such an optical film may include, in addition to a polarizing film, a film such as a protective film or a retardation film formed from a transparent resin material. For example, the optical film may include a polarizing film, a protective film made of a transparent resin material disposed on one surface of the polarizing film, and a retardation film disposed on the other surface of the polarizing film. .

上記光学フィルムに含まれる偏光膜(偏光子ともいう。)は、特に限定されず、例えば、ポリビニルアルコール(PVA)系フィルム、部分ホルマール化PVA系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等が挙げられる。例えば、空中延伸(乾式延伸)やホウ酸水中延伸工程等の延伸工程によって延伸された、ヨウ素を配向させたポリビニルアルコール(PVA)系樹脂を用いることができる。 The polarizing film (also referred to as a polarizer) included in the above optical film is not particularly limited, and examples include a polyvinyl alcohol (PVA) film, a partially formalized PVA film, and a partially saponified ethylene/vinyl acetate copolymer film. etc. For example, an iodine-oriented polyvinyl alcohol (PVA) resin that has been stretched by a stretching process such as in-air stretching (dry stretching) or a stretching process in boric acid water can be used.

ここに開示される光学フィルムに含まれる偏光膜の製造方法としては、例えば、特開2004-341515号公報に記載されるような単層延伸法や、特開昭51-069644号公報、特開2000-338329号公報、特開2001-343521号公報、国際公開第2010/100917号、特開2012-073563号公報、特開2011-2816号公報に記載されるような製法等が挙げられる。かかる製法により製造された偏光膜は、薄厚のPVA系樹脂層であっても、延伸用樹脂基材に支持されており、延伸に起因する破断等の不具合が生じにくい。製法の一例としては、上記特開昭51-069644号公報、特開2000-338329号公報、特開2001-343521号公報に記載されるような空中延伸(乾式延伸)法が挙げられる。また、国際公開第2010/100917号、特開2012-073563号公報に記載されるような、ホウ酸水溶液中で延伸する工程を含む製法は、高倍率に延伸できて偏光性能を向上させ得る点で好ましい。なかでも、特開2012-073563号公報に記載の、ホウ酸水溶液中で延伸する前に空中補助延伸を行う工程を含む製法(2段延伸法)が特に好ましい。また、特開2011-2816号公報に記載のあるような、PVA系樹脂層と延伸用樹脂基材を積層体の状態で延伸した後に、PVA系樹脂層を過剰に染色し、その後脱色する製法(過剰染色脱色法)も好ましく採用され得る。いくつかの好ましい態様において、光学フィルムに含まれる偏光膜は、上述のようなヨウ素を配向させたPVA系樹脂からなり、空中補助延伸とホウ酸水中延伸とからなる2段延伸工程で延伸された偏光膜である。上記偏光膜は、上述のようなヨウ素を配向させたポリビニルアルコール系樹脂からなり、延伸されたPVA系樹脂層と延伸用樹脂基材の積層体を過剰に染色し、その後脱色することにより作製された偏光膜であり得る。 The method for manufacturing the polarizing film included in the optical film disclosed herein includes, for example, a single-layer stretching method as described in JP-A No. 2004-341515, a method described in JP-A-51-069644, and JP-A No. 51-069644. Examples include manufacturing methods such as those described in JP 2000-338329, JP 2001-343521, WO 2010/100917, JP 2012-073563, and JP 2011-2816. Even if the polarizing film manufactured by such a manufacturing method is a thin PVA-based resin layer, it is supported by the stretching resin base material, and problems such as breakage due to stretching are unlikely to occur. An example of the manufacturing method includes the aerial stretching (dry stretching) method described in the above-mentioned JP-A-51-069644, JP-A-2000-338329, and JP-A-2001-343521. In addition, a manufacturing method including a step of stretching in a boric acid aqueous solution, as described in International Publication No. 2010/100917 and JP2012-073563, can be stretched to a high magnification and improve polarization performance. It is preferable. Among these, a manufacturing method (two-stage stretching method) that includes a step of performing auxiliary stretching in air before stretching in a boric acid aqueous solution is particularly preferred, as described in JP-A-2012-073563. In addition, a manufacturing method as described in JP-A No. 2011-2816, in which the PVA resin layer and the resin base material for stretching are stretched in the form of a laminate, the PVA resin layer is excessively dyed, and then the color is decolored. (Overstaining and decolorizing method) may also be preferably employed. In some preferred embodiments, the polarizing film included in the optical film is made of a PVA-based resin oriented with iodine as described above, and is stretched in a two-stage stretching process consisting of auxiliary stretching in the air and stretching in boric acid. It is a polarizing film. The polarizing film is made of a polyvinyl alcohol resin with oriented iodine as described above, and is produced by excessively dyeing a laminate of a stretched PVA resin layer and a stretching resin base material, and then decolorizing it. It can be a polarizing film.

偏光膜の厚さは、特定の範囲に限定されるものではないが、いくつかの好ましい態様において、例えば20μm以下であり、12μm以下であってもよく、9μm以下(例えば1~8μm)でもよく、3~6μmでもよい。薄厚の偏光子は、光学フィルムの屈曲を阻害しにくいので、好ましい。 The thickness of the polarizing film is not limited to a particular range, but in some preferred embodiments, it is, for example, 20 μm or less, may be 12 μm or less, or may be 9 μm or less (for example, 1 to 8 μm). , 3 to 6 μm. A thin polarizer is preferable because it hardly inhibits bending of the optical film.

また、光学フィルムは、位相差膜を含んでもよい。位相差膜(位相差フィルムともいう。)としては、高分子フィルムを延伸させて得られるものや液晶材料を配向、固定化させたものを用いることができる。本明細書において、位相差膜は、面内および/または厚み方向に複屈折を有するものをいう。位相差膜の例としては、反射防止用位相差膜、視野角補償用相差膜、視野角補償用の傾斜配向位相差膜等が挙げられる。位相差膜の厚さは、特定の範囲に限定されるものではないが、いくつかの好ましい態様において、20μm以下であり、10μm以下(例えば1~9μm)であってもよく、3~8μmでもよい。薄厚の位相差膜は、光学フィルムの屈曲を阻害しにくいので、好ましい。 Further, the optical film may include a retardation film. As the retardation film (also referred to as retardation film), one obtained by stretching a polymer film or one obtained by aligning and fixing a liquid crystal material can be used. In this specification, a retardation film has birefringence in the plane and/or in the thickness direction. Examples of the retardation film include a retardation film for antireflection, a retardation film for viewing angle compensation, and an inclined alignment retardation film for viewing angle compensation. The thickness of the retardation film is not limited to a particular range, but in some preferred embodiments, it is 20 μm or less, may be 10 μm or less (for example, 1 to 9 μm), or even 3 to 8 μm. good. A thin retardation film is preferable because it hardly inhibits bending of the optical film.

光学フィルムは、透明樹脂材料から形成された保護膜を含んでもよい。保護膜(透明保護フィルムともいう。)としては、TAC等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂(ポリエチレン、ポリプロピレン等)、(メタ)アクリル樹脂、シクロオレフィン系樹脂(典型的にはノルボルネン系樹脂)、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、PVA樹脂、および、これらの2種以上の混合物等が挙げられる。保護膜の厚さは、特定の範囲に限定されず、いくつかの好ましい態様において、例えば5~60μmであり、10~40μmであってもよく、10~30μmでもよい。保護膜には、必要に応じて、アンチグレア層や反射防止層等の表面処理層が設けられ得る。 The optical film may include a protective film made of a transparent resin material. The protective film (also referred to as transparent protective film) may be made of cellulose resin such as TAC, polyester resin, polyethersulfone resin, polysulfone resin, polycarbonate resin, polyamide resin, polyimide resin, polyolefin resin (polyethylene, polypropylene, etc.), (meth ) Acrylic resins, cycloolefin resins (typically norbornene resins), polyarylate resins, polystyrene resins, PVA resins, and mixtures of two or more thereof. The thickness of the protective film is not limited to a particular range, and in some preferred embodiments, it is, for example, 5 to 60 μm, may be 10 to 40 μm, or may be 10 to 30 μm. The protective film may be provided with a surface treatment layer such as an anti-glare layer or an anti-reflection layer, if necessary.

偏光膜の少なくとも片側には、保護膜が接着剤により貼り合わされていてもよい。接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系接着剤、水系ポリエステル接着剤等が例示される。接着剤は、通常、水溶液からなる接着剤として用いられる。例えば、固形分が0.5~60重量%の接着剤水溶液の形態であり得る。接着剤の他の例としては、紫外線硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤等の活性エネルギー線硬化型接着剤が挙げられる。また、接着剤には、フィラー(例えば金属化合物)を含ませてもよい。 A protective film may be bonded to at least one side of the polarizing film using an adhesive. Examples of the adhesive include isocyanate adhesives, polyvinyl alcohol adhesives, gelatin adhesives, vinyl latex adhesives, and water-based polyester adhesives. The adhesive is usually used as an adhesive made of an aqueous solution. For example, it may be in the form of an aqueous adhesive solution with a solids content of 0.5 to 60% by weight. Other examples of adhesives include active energy ray curable adhesives such as ultraviolet ray curable adhesives and electron beam curable adhesives. The adhesive may also contain a filler (for example, a metal compound).

光学フィルムの厚さは、特に限定されず、粘着型光学フィルムの使用目的や使用態様等に応じて選択し得る。光学フィルムの厚さは、例えば500μm以下であってよく、取扱い性や加工性の観点から300μm以下であることが好ましい。いくつかの好ましい態様において、光学フィルムは、凡そ150μm以下であってもよく、凡そ120μm以下でもよく、凡そ100μm以下でもよく、90μm以下でもよく、60μm以下(例えば10~50μm)でもよい。薄厚の光学フィルムは、屈曲性に優れる傾向にあり、例えばフォルダブルディスプレイ等の用途に好ましい。光学フィルムの厚さが小さくなると、被着体の表面形状への追従性が向上する傾向にある。また、取扱い性や加工性等の観点から、光学フィルムの厚さは、例えば2μm以上であってよく、10μm以上でもよく、25μm以上でもよい。例えば、保護膜を設ける場合、保護性等の観点から、光学フィルムの厚さは、凡そ30μm以上であってもよく、凡そ50μm以上でもよい。 The thickness of the optical film is not particularly limited, and can be selected depending on the purpose and manner of use of the adhesive optical film. The thickness of the optical film may be, for example, 500 μm or less, and preferably 300 μm or less from the viewpoint of handleability and processability. In some preferred embodiments, the optical film may be approximately 150 μm or less, approximately 120 μm or less, approximately 100 μm or less, 90 μm or less, or 60 μm or less (eg, 10-50 μm). Thin optical films tend to have excellent flexibility and are preferable for applications such as foldable displays. As the thickness of the optical film decreases, its ability to follow the surface shape of the adherend tends to improve. In addition, from the viewpoint of handleability, processability, etc., the thickness of the optical film may be, for example, 2 μm or more, 10 μm or more, or 25 μm or more. For example, when a protective film is provided, the thickness of the optical film may be about 30 μm or more, or about 50 μm or more from the viewpoint of protective properties.

光学フィルムのうち粘着剤層が積層される側の面には、必要に応じて、コロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、酸処理、アルカリ処理、下塗り剤(プライマー)の塗布による下塗り層の形成等の、従来公知の表面処理が施されていてもよい。このような表面処理は、粘着剤層の光学フィルムへの投錨性を向上させるための処理であり得る。下塗り層の形成に用いるプライマーの組成は特に限定されず、公知のものから適宜選択することができる。下塗り層の厚さは特に制限されないが、通常、0.01μm~1μm程度が適当であり、0.1μm~1μm程度が好ましい。必要に応じて光学フィルムに施され得る他の処理として、帯電防止層形成処理、着色層形成処理、印刷処理等が挙げられる。これらの処理は、単独でまたは組み合わせて適用することができる。 The surface of the optical film on which the adhesive layer is laminated may be subjected to corona discharge treatment, plasma treatment, ultraviolet irradiation treatment, acid treatment, alkali treatment, or application of an undercoat (primer) to form an undercoat layer, as necessary. Conventionally known surface treatments such as forming may be applied. Such surface treatment may be a treatment for improving the anchoring ability of the adhesive layer to the optical film. The composition of the primer used to form the undercoat layer is not particularly limited, and can be appropriately selected from known primers. The thickness of the undercoat layer is not particularly limited, but it is usually about 0.01 μm to 1 μm, preferably about 0.1 μm to 1 μm. Other treatments that may be applied to the optical film as needed include antistatic layer formation treatment, colored layer formation treatment, printing treatment, and the like. These treatments can be applied alone or in combination.

<高屈折率粘着剤層>
(屈折率)
ここに開示される粘着型光学フィルムは、屈折率が1.560超である高屈折率粘着剤層を有する。このような高屈折率粘着剤層は、屈折率が1.560超の粘着剤によって該粘着剤層の少なくとも一方の表面(粘着面)を構成することにより実現することができる。
<High refractive index adhesive layer>
(Refractive index)
The adhesive optical film disclosed herein has a high refractive index adhesive layer with a refractive index of more than 1.560. Such a high refractive index adhesive layer can be realized by forming at least one surface (adhesive surface) of the adhesive layer with an adhesive having a refractive index of more than 1.560.

なお、本明細書において粘着剤の屈折率とは、該粘着剤の表面(粘着面)の屈折率をいう。粘着剤の屈折率は、市販の屈折率測定装置(アッベ屈折率計)を用いて、測定波長589nm、測定温度25℃の条件で測定することができる。アッベ屈折率計としては、例えばATAGO社製の型式「DR-M4」またはその相当品が用いられる。測定サンプルとしては、評価対象の粘着剤からなる粘着剤層を用いることができる。粘着剤の屈折率は、具体的には、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。粘着剤の屈折率は、例えば、該粘着剤の組成(例えば、ベースポリマーを構成するモノマー成分の組成、必要に応じて用いられ得る添加剤等)によって調節することができる。 Note that in this specification, the refractive index of an adhesive refers to the refractive index of the surface (adhesive surface) of the adhesive. The refractive index of the adhesive can be measured using a commercially available refractive index measuring device (Abbe refractometer) at a measurement wavelength of 589 nm and a measurement temperature of 25°C. As the Abbe refractometer, for example, model "DR-M4" manufactured by ATAGO or its equivalent is used. As the measurement sample, an adhesive layer made of the adhesive to be evaluated can be used. Specifically, the refractive index of the adhesive can be measured by the method described in Examples below. The refractive index of the adhesive can be adjusted, for example, by the composition of the adhesive (for example, the composition of monomer components constituting the base polymer, additives that may be used as necessary, etc.).

いくつかの態様において、高屈折率粘着剤層の屈折率は、例えば1.563以上であり、1.565以上であることが適当であり、好ましくは1.570超である。いくつかの好ましい態様において、上記高屈折率粘着剤層の屈折率は、1.575以上であってもよく、1.580以上でもよく、1.585以上でもよく、1.590以上でもよく、1.595以上でもよく、1.600以上でもよい。かかる屈折率を有する粘着剤によると、該粘着剤と被着体との相対的な屈折率の関係を利用して、該粘着剤を透過する光の挙動を効果的に制御することができる。また、後述する低屈折率粘着剤層が積層されている態様においては、高屈折率粘着剤層と、これに直接隣接する低屈折率粘着剤層との相対的な屈折率の関係を利用して、高屈折率粘着剤層を透過する光の挙動を効果的に制御することができる。高屈折率粘着剤層の屈折率の好ましい上限は、隣接する層の屈折率等に応じて異なり得るので特定の範囲に限定されない。いくつかの態様において、柔軟性や粘着特性、透明性等のバランスを考慮して、高屈折率粘着剤層の屈折率は、例えば1.700以下であってよく、1.670以下でもよく、1.650以下でもよく、1.620以下でもよく、1.600以下でもよい。 In some embodiments, the refractive index of the high refractive index adhesive layer is, for example, 1.563 or more, suitably 1.565 or more, and preferably more than 1.570. In some preferred embodiments, the refractive index of the high refractive index adhesive layer may be 1.575 or more, 1.580 or more, 1.585 or more, 1.590 or more, It may be 1.595 or more, or it may be 1.600 or more. According to an adhesive having such a refractive index, the behavior of light passing through the adhesive can be effectively controlled by utilizing the relative refractive index relationship between the adhesive and the adherend. In addition, in an embodiment in which low refractive index adhesive layers are laminated, which will be described later, the relative refractive index relationship between the high refractive index adhesive layer and the low refractive index adhesive layer directly adjacent thereto is utilized. Therefore, the behavior of light transmitted through the high refractive index adhesive layer can be effectively controlled. The preferable upper limit of the refractive index of the high refractive index pressure-sensitive adhesive layer is not limited to a specific range because it may vary depending on the refractive index of the adjacent layer and the like. In some embodiments, considering the balance of flexibility, adhesive properties, transparency, etc., the refractive index of the high refractive index adhesive layer may be, for example, 1.700 or less, 1.670 or less, It may be 1.650 or less, 1.620 or less, or 1.600 or less.

(全光線透過率)
いくつかの態様において、高屈折率粘着剤層の全光線透過率は、85.0%以上(例えば、86.0%以上、88.0%以上、90.0%以上、または90.0%超)であることが好ましい。全光線透過率の高い粘着剤は、粘着型光学フィルムの粘着剤として好適である。全光線透過率の上限は、理論的には、100%から空気界面で生じる反射による光損失(フレネルロス)を除いた値となり、実用上、例えば凡そ98%以下であってよく、凡そ96%以下でもよく、凡そ95%以下でもよい。いくつかの態様において、屈折率や粘着特性を考慮して、高屈折率粘着剤層の全光線透過率は、凡そ94%以下でもよく、凡そ93%以下でもよく、凡そ92%以下でもよい。
(Total light transmittance)
In some embodiments, the total light transmittance of the high refractive index adhesive layer is 85.0% or more (e.g., 86.0% or more, 88.0% or more, 90.0% or more, or 90.0%). super) is preferred. An adhesive with a high total light transmittance is suitable as an adhesive for an adhesive optical film. Theoretically, the upper limit of total light transmittance is the value obtained by subtracting light loss (Fresnel loss) due to reflection occurring at the air interface from 100%, and in practice, it may be approximately 98% or less, for example, approximately 96% or less. It may be approximately 95% or less. In some embodiments, the total light transmittance of the high refractive index adhesive layer may be about 94% or less, about 93% or less, or about 92% or less, taking into account the refractive index and adhesive properties.

粘着剤層の全光線透過率は、JIS K 7136:2000に準拠して、市販の透過率計を使用して測定される。透過率計としては、村上色彩技術研究所製の商品名「HAZEMETER HM-150」またはその相当品が用いられる。全光線透過率は、後述する実施例に記載の方法に従って測定することができる。粘着剤層(例えば高屈折率粘着剤層)の全光線透過率は、例えば、該粘着剤層の組成や厚さ等の選択によって調節することができる。なお、上記全光線透過率は、後述の折り曲げ試験後の全光線透過率と区別する目的で、初期全光線透過率ということがある。 The total light transmittance of the adhesive layer is measured using a commercially available transmittance meter in accordance with JIS K 7136:2000. As the transmittance meter, the product name "HAZEMETER HM-150" manufactured by Murakami Color Research Institute or its equivalent product is used. The total light transmittance can be measured according to the method described in Examples below. The total light transmittance of the adhesive layer (eg, high refractive index adhesive layer) can be adjusted by, for example, selecting the composition, thickness, etc. of the adhesive layer. Note that the above-mentioned total light transmittance is sometimes referred to as initial total light transmittance for the purpose of distinguishing it from the total light transmittance after a bending test described later.

また、いくつかの態様において、高屈折率粘着剤層は、25℃において、シート状の粘着剤の各面を半径2mmでU字状に折り曲げる操作を1セットとする折り曲げ試験を10回繰り返した後の折曲げ部の全光線透過率(折り曲げ試験後の全光線透過率)が、折り曲げ試験前の全光線透過率の85%以上に維持されていることが好ましい。上記の特性を満足する高屈折率粘着剤層は、繰返しの折り曲げに対しても光学特性の変化(例えば白化)が少ないので、フォルダブルディスプレイ用途など、折り曲げが想定される光学用途に好適である。上記折り曲げ試験後の全光線透過率は、より好ましくは折り曲げ試験前の全光線透過率の90%以上、さらに好ましくは95%以上、特に好ましくは98%以上(例えば99%以上)である。上記折り曲げ試験後の全光線透過率は、ベースポリマーを構成するモノマー成分の組成の選択、ベースポリマーの重量平均分子量(Mw)の設定、可塑剤種や使用量の選択、架橋剤の使用有無、種類および使用量の選択、添加剤の使用有無、種類および使用量の選択、等により調節し得る。 In some embodiments, the high refractive index adhesive layer is subjected to a bending test repeated 10 times at 25° C., in which each side of the sheet-like adhesive is bent into a U-shape with a radius of 2 mm. It is preferable that the total light transmittance of the subsequent bent portion (total light transmittance after the bending test) is maintained at 85% or more of the total light transmittance before the bending test. A high refractive index adhesive layer that satisfies the above properties has little change in optical properties (for example, whitening) even after repeated bending, so it is suitable for optical applications where bending is expected, such as foldable display applications. . The total light transmittance after the bending test is more preferably 90% or more, still more preferably 95% or more, particularly preferably 98% or more (for example, 99% or more) of the total light transmittance before the bending test. The total light transmittance after the above bending test depends on the selection of the composition of the monomer components constituting the base polymer, the setting of the weight average molecular weight (Mw) of the base polymer, the selection of the type and amount of plasticizer used, and whether or not a crosslinking agent is used. It can be adjusted by selecting the type and amount used, whether or not additives are used, and selecting the type and amount used.

上記折り曲げ試験前後の全光線透過率は、より具体的には、下記の方法で測定される。すなわち、粘着剤層を2cm×10cmの長方形にカットし、測定用試験片を得る。φ4mmの円柱状の棒を測定に十分な高さにて水平に固定し、上記で得た試験片を棒にかけ、一方の面を半径2mmでU字状に屈曲させて1分間保持する。具体的には、上記試験片を、その長さ方向の中央部分を棒にかけ、逆U字状とする。そして、試験片の下方に位置する両端をクリップ(13g)で固定し、当該クリップに長さ1cmの糸を介して60gの錘を吊り下げて固定し、試験片の屈曲部に負荷をかける。この状態で、試験片を所定の温度環境下(25℃)にて1分間保持し、1分経過後、試験片を棒から取り外す。次いで、同温度環境下にて、試験片の他方の面(上記一方の面の反対面)についても、上記一方の面と同様に、上記一方の面の折り曲げ部の反対側にて半径2mmでU字状に屈曲させて1分間保持する。これを1セットとする折り曲げ試験を、同一試験片の上記折り曲げ部にて10回繰り返した後、上記折り曲げ部に対して、上記初期全光線透過率の測定方法と同様の方法により、折り曲げ後の全光線透過率[%]を測定する。 More specifically, the total light transmittance before and after the bending test is measured by the following method. That is, the adhesive layer is cut into a rectangle of 2 cm x 10 cm to obtain a test piece for measurement. A 4 mm cylindrical rod is fixed horizontally at a height sufficient for measurement, the test piece obtained above is hung on the rod, one side is bent into a U shape with a radius of 2 mm, and held for 1 minute. Specifically, the longitudinal center portion of the test piece is hung on a rod to form an inverted U-shape. Then, both ends located below the test piece are fixed with clips (13 g), and a 60 g weight is suspended and fixed from the clip via a 1 cm long thread to apply a load to the bent portion of the test piece. In this state, the test piece is held in a predetermined temperature environment (25° C.) for 1 minute, and after 1 minute, the test piece is removed from the rod. Next, under the same temperature environment, the other side of the test piece (the opposite side to the above one side) was also heated at a radius of 2 mm on the opposite side of the bent part of the above one side, in the same way as the above one side. Bend it into a U shape and hold for 1 minute. After repeating this bending test 10 times on the above-mentioned folded part of the same test piece, the above-mentioned folded part was measured using the same method as the above-mentioned method for measuring the initial total light transmittance. Measure the total light transmittance [%].

(ヘイズ値)
いくつかの態様において、高屈折率粘着剤層のヘイズ値は、例えば5.0%以下であってよく、3.0%以下であることが好ましく、2.0%以下であることがより好ましく、1.0%以下であることがさらに好ましく、0.9%以下でもよく、0.8%以下でもよく、0.5%以下でもよく、0.3%以下でもよい。このように透明性の高い粘着剤は、高い光透過性が求められる用途(例えば光学用途)や、該粘着剤を通して被着体を良好に視認し得る性能が求められる用途において有利である。高屈折率粘着剤層のヘイズ値の下限は特に制限されず、透明性向上の観点からはヘイズ値は小さいほど好ましい。一方、いくつかの態様において、屈折率や粘着特性を考慮して、高屈折率粘着剤層のヘイズ値は、例えば0.05%以上であってよく、0.10%以上でもよい。
(Haze value)
In some embodiments, the haze value of the high refractive index adhesive layer may be, for example, 5.0% or less, preferably 3.0% or less, and more preferably 2.0% or less. , more preferably 1.0% or less, 0.9% or less, 0.8% or less, 0.5% or less, or 0.3% or less. Adhesives with such high transparency are advantageous in applications that require high light transmittance (for example, optical applications) and applications that require good visibility of adherends through the adhesive. The lower limit of the haze value of the high refractive index adhesive layer is not particularly limited, and from the viewpoint of improving transparency, the smaller the haze value is, the more preferable it is. On the other hand, in some embodiments, the haze value of the high refractive index adhesive layer may be, for example, 0.05% or more, or 0.10% or more, taking into account the refractive index and adhesive properties.

ここで「ヘイズ値」とは、測定対象に可視光を照射したときの、全透過光に対する拡散透過光の割合をいう。くもり価ともいう。ヘイズ値は、以下の式で表すことができる。
Th(%)=Td/Tt×100
上記式において、Thはヘイズ値(%)であり、Tdは散乱光透過率、Ttは全光透過率である。ヘイズ値の測定は、後述の実施例に記載の方法に従って行うことができる。粘着剤層のヘイズ値は、例えば、該粘着剤層の組成や厚さ等の選択によって調節することができる。
Here, the "haze value" refers to the ratio of diffusely transmitted light to the total transmitted light when visible light is irradiated onto the measurement target. Also called cloudiness value. The haze value can be expressed by the following formula.
Th(%)=Td/Tt×100
In the above formula, Th is the haze value (%), Td is the scattered light transmittance, and Tt is the total light transmittance. The haze value can be measured according to the method described in Examples below. The haze value of the adhesive layer can be adjusted, for example, by selecting the composition, thickness, etc. of the adhesive layer.

(粘着面の表面平滑性)
ここに開示される粘着型光学フィルムのいくつかの態様において、該粘着型光学フィルムの粘着面(具体的には高屈折率粘着剤層の粘着面)は、高い表面平滑性を有することが好ましい。
(Surface smoothness of adhesive surface)
In some embodiments of the adhesive optical film disclosed herein, the adhesive surface of the adhesive optical film (specifically, the adhesive surface of the high refractive index adhesive layer) preferably has high surface smoothness. .

例えば、上記粘着面は、その算術平均粗さRaが所定値以下に制限されていることが好ましい。算術平均粗さRaが低くなるように設計された粘着面を備える構成は、光学的均質性の観点から好ましい。算術平均粗さRaを制限することにより、例えば上記粘着面を通じて光が取り出される使用態様(発光装置において上記粘着剤層が自発光素子よりも視点側に配置される態様等)において、粘着剤層の表面状態に起因する輝度ムラの発生を抑制する効果を発揮することができる。粘着面の算術平均粗さRaが低いことは、光学歪の抑制にも有利であり、光学歪の抑制もまた光学的均質性の向上に寄与する。 For example, it is preferable that the arithmetic mean roughness Ra of the adhesive surface is limited to a predetermined value or less. A configuration including an adhesive surface designed to have a low arithmetic mean roughness Ra is preferable from the viewpoint of optical homogeneity. By limiting the arithmetic mean roughness Ra, for example, in usage modes where light is extracted through the adhesive surface (eg, modes in which the adhesive layer is disposed closer to the viewpoint than the self-luminous element in a light emitting device), the adhesive layer It is possible to exhibit the effect of suppressing the occurrence of brightness unevenness due to the surface condition of. A low arithmetic mean roughness Ra of the adhesive surface is also advantageous for suppressing optical distortion, and suppressing optical distortion also contributes to improving optical homogeneity.

いくつかの態様において、粘着面の算術平均粗さRaは、好ましくは凡そ70nm以下であり、より好ましくは凡そ65nm以下であり、さらに好ましくは凡そ55nm以下であり、50nm未満であってもよく、45nm未満でもよく、40nm未満でもよい。生産効率等の観点から、いくつかの態様において、粘着面の算術平均粗さRaは、例えば凡そ10nm以上であってよく、凡そ20nm以上でもよく、凡そ30nm以上(例えば凡そ40nm以上)でもよい。 In some embodiments, the arithmetic mean roughness Ra of the adhesive surface is preferably about 70 nm or less, more preferably about 65 nm or less, still more preferably about 55 nm or less, and may be less than 50 nm, It may be less than 45 nm or less than 40 nm. From the viewpoint of production efficiency, etc., in some embodiments, the arithmetic mean roughness Ra of the adhesive surface may be, for example, about 10 nm or more, about 20 nm or more, or about 30 nm or more (for example, about 40 nm or more).

また、例えば、上記粘着面は、最大高さRzが所定値以下に制限されていることが好ましい。最大高さRzが低くなるように設計された粘着面を備える構成は、光学的均質性の観点から好ましい。最大高さRzを制限することにより、例えば上述のように上記粘着面を通じて光が取り出される使用態様において、粘着剤層の表面状態に起因する輝度ムラの発生を抑制する効果を発揮することができる。粘着面の最大高さRzが低いことは、光学歪の抑制にも有利である。 Further, for example, it is preferable that the maximum height Rz of the adhesive surface is limited to a predetermined value or less. A configuration including an adhesive surface designed to have a low maximum height Rz is preferable from the viewpoint of optical homogeneity. By limiting the maximum height Rz, for example, in the usage mode where light is extracted through the adhesive surface as described above, it is possible to exhibit the effect of suppressing the occurrence of brightness unevenness due to the surface condition of the adhesive layer. . A low maximum height Rz of the adhesive surface is also advantageous for suppressing optical distortion.

いくつかの態様において、粘着面の最大高さRzは、好ましくは凡そ600nm以下であり、より好ましくは凡そ500nm以下であり、さらに好ましくは凡そ450nm以下であり、特に好ましくは凡そ400nm以下であり、350nm未満であってもよく、300nm未満でもよく、250nm未満でもよい。生産効率等の観点から、いくつかの態様において、粘着面の最大高さRzは、例えば凡そ10nm以上であってよく、凡そ50nm以上でもよく、凡そ100nm以上でもよく、凡そ200nm以上でもよい。第1粘着面および第2粘着面を有する粘着型光学フィルムの形態において、第1粘着面の最大高さRzと第2粘着面の最大高さRzとは、同程度であってもよく、異なっていてもよい。 In some embodiments, the maximum height Rz of the adhesive surface is preferably about 600 nm or less, more preferably about 500 nm or less, still more preferably about 450 nm or less, particularly preferably about 400 nm or less, It may be less than 350 nm, may be less than 300 nm, or may be less than 250 nm. From the viewpoint of production efficiency, etc., in some embodiments, the maximum height Rz of the adhesive surface may be, for example, approximately 10 nm or more, approximately 50 nm or more, approximately 100 nm or more, or approximately 200 nm or more. In the form of an adhesive optical film having a first adhesive surface and a second adhesive surface, the maximum height Rz of the first adhesive surface and the maximum height Rz of the second adhesive surface may be the same or different. You can leave it there.

いくつかの態様において、粘着面の最大高さRzは、好ましくは凡そ600nm以下であり、より好ましくは凡そ500nm以下であり、さらに好ましくは凡そ450nm以下であり、特に好ましくは凡そ400nm以下であり、350nm未満であってもよく、300nm未満でもよく、250nm未満でもよい。生産効率等の観点から、いくつかの態様において、粘着面の最大高さRzは、例えば凡そ10nm以上であってよく、凡そ50nm以上でもよく、凡そ100nm以上でもよく、凡そ200nm以上でもよい。 In some embodiments, the maximum height Rz of the adhesive surface is preferably about 600 nm or less, more preferably about 500 nm or less, still more preferably about 450 nm or less, particularly preferably about 400 nm or less, It may be less than 350 nm, may be less than 300 nm, or may be less than 250 nm. From the viewpoint of production efficiency, etc., in some embodiments, the maximum height Rz of the adhesive surface may be, for example, approximately 10 nm or more, approximately 50 nm or more, approximately 100 nm or more, or approximately 200 nm or more.

粘着面の算術平均粗さRaおよび最大高さRzは、非接触式の表面粗さ測定装置を用いて測定される。非接触式の表面粗さ測定装置としては、光干渉方式の表面粗さ測定装置が用いられ、例えば3次元光学プロファイラー(商品名「NewView7300」、ZYGO社製)またはその相当品を使用することができる。具体的には、例えば以下の測定方法により、または該測定方法による場合と同等もしくは対応する結果が得られるように測定操作や測定条件を設定して、算術平均粗さRaおよび最大高さRzを測定することができる。 The arithmetic mean roughness Ra and maximum height Rz of the adhesive surface are measured using a non-contact surface roughness measuring device. As a non-contact type surface roughness measuring device, an optical interference type surface roughness measuring device is used, and for example, a three-dimensional optical profiler (trade name "NewView 7300", manufactured by ZYGO) or its equivalent can be used. can. Specifically, the arithmetic mean roughness Ra and maximum height Rz can be determined by, for example, using the following measurement method, or by setting the measurement operation and measurement conditions so that results equivalent to or corresponding to those obtained by the measurement method are obtained. can be measured.

すなわち、23℃、50%RHの環境下において、3次元光学プロファイラー(商品名「NewView7300」、ZYGO社製)を用いて、測定用サンプルの表面形状を以下の条件で測定する。測定したデータから算術表面粗さRaを、JIS B 0601-2001に準じて算出する。最大高さRzは、上記測定により得られたデータ(粗さ曲線)について、該粗さ曲線の平均線から上側に最も高い山の高さRpと、上記平均線から下側に最も深い谷の深さRvとの和として求める。測定は5回行い(すなわちN=5)、それらの平均値を使用する。
上記測定用サンプルは、例えば、測定対象の粘着剤層または該粘着剤層を含む粘着シートを長さ150mm、幅50mm程度のサイズにカットして調製することができる。粘着面が剥離ライナーで保護されている場合は、該剥離ライナーを静かに(例えば、引張速度300mm/分、剥離角度180°の条件で)剥がして粘着面を露出させる。粘着面を露出させてから30分間程度静置した後に測定を行うことが望ましい。
[測定条件]
測定面積:5.62mm×4.22mm
(対物レンズ:2.5倍、内部レンズ:0.5倍)
解析モード:
Remove: Cylinder
Data Fill: ON(Max:25)
Remove Spikes: ON (xRMS:1)
Filter: OFF
That is, in an environment of 23° C. and 50% RH, the surface shape of the measurement sample is measured under the following conditions using a three-dimensional optical profiler (trade name “NewView 7300”, manufactured by ZYGO). Arithmetic surface roughness Ra is calculated from the measured data according to JIS B 0601-2001. The maximum height Rz is the height Rp of the highest peak above the average line of the roughness curve and the deepest valley below the average line of the roughness curve for the data obtained by the above measurement (roughness curve). It is calculated as the sum of the depth Rv. Measurements are performed five times (ie N=5) and their average value is used.
The measurement sample can be prepared, for example, by cutting the adhesive layer to be measured or the adhesive sheet containing the adhesive layer into a size of approximately 150 mm in length and 50 mm in width. If the adhesive surface is protected by a release liner, the release liner is gently peeled off (for example, at a pulling speed of 300 mm/min and a peeling angle of 180°) to expose the adhesive surface. It is desirable to carry out the measurement after exposing the adhesive surface and allowing it to stand for about 30 minutes.
[Measurement condition]
Measurement area: 5.62mm x 4.22mm
(Objective lens: 2.5x, internal lens: 0.5x)
Analysis mode:
Remove: Cylinder
Data Fill: ON (Max: 25)
Remove Spikes: ON (xRMS: 1)
Filter: OFF

粘着面の算術平均粗さRaおよび最大高さRzは、粘着剤層の形成に用いる粘着剤組成物の組成や性状(粘度、レベリング性等)、粘着面を保護する剥離ライナーの表面(剥離面)の性状等によって調節され得る。 The arithmetic mean roughness Ra and maximum height Rz of the adhesive surface are determined by the composition and properties (viscosity, leveling properties, etc.) of the adhesive composition used to form the adhesive layer, the surface of the release liner that protects the adhesive surface (release surface ) can be adjusted depending on the properties etc.

(貯蔵弾性率G’)
特に限定するものではないが、高屈折率粘着剤層の0℃における貯蔵弾性率G’(0℃)は、例えば1.0×10Pa未満であってもよく、5.0×10Pa未満でもよく、1.0×10Pa未満でもよく、5.0×10Pa未満でもよい。上記貯蔵弾性率G’(0℃)を有する高屈折率粘着剤層は、0℃付近からそれ以上の温度域において、適度な柔軟性を有し、例えば被着体に良好に密着し得る。上記貯蔵弾性率G’(0℃)の下限は特に限定されず、例えば1.0×10Pa以上であり、1.0×10Pa以上であってもよい。上記貯蔵弾性率G’(0℃)が所定値以上であることにより、高屈折率粘着剤層は、例えば通常の温度域から高温域において適度な凝集力を有するものとなりやすい。いくつかの態様において、高屈折率粘着剤層は、0℃における貯蔵弾性率G’(0℃)が1.0×104Pa~1.0×106Paの範囲内にある。上記高屈折率粘着剤層によると、高い屈折率を有しつつ、貯蔵弾性率G’(0℃)の範囲が低い範囲に抑制されているので、高屈折率と柔軟性とを両立するものとなり得る。上記範囲の貯蔵弾性率G’(0℃)を有する高屈折率粘着剤層は、高屈折率と柔軟性とを両立し、繰返しの折曲げ操作に耐え得る柔軟性を有するものとなり得る。上記貯蔵弾性率G’(0℃)は、好ましくは5.0×10Pa以下であり、2.0×10Pa以下であってもよく、1.0×10Pa以下でもよく、7.0×10Pa以下でもよく、5.0×10Pa以下でもよく、3.0×10Pa以下でもよい。また、上記貯蔵弾性率G’(0℃)は、好ましくは2.0×10Pa以上、より好ましくは4.0×10Pa以上であり、6.0×10Pa以上でもよく、1.0×10Pa以上でもよい。
(Storage modulus G')
Although not particularly limited, the storage modulus G' (0°C) of the high refractive index adhesive layer at 0°C may be less than 1.0x10 8 Pa, for example, 5.0x10 7 It may be less than Pa, it may be less than 1.0×10 7 Pa, it may be less than 5.0×10 6 Pa. The high refractive index adhesive layer having the storage modulus G' (0° C.) has appropriate flexibility in the temperature range from around 0° C. to higher, and can adhere well to an adherend, for example. The lower limit of the storage elastic modulus G' (0° C.) is not particularly limited, and is, for example, 1.0×10 2 Pa or more, and may be 1.0×10 3 Pa or more. When the storage modulus G' (0° C.) is at least a predetermined value, the high refractive index adhesive layer tends to have appropriate cohesive strength, for example, in a normal temperature range to a high temperature range. In some embodiments, the high refractive index adhesive layer has a storage modulus G' (0° C.) of 1.0×10 4 Pa to 1.0×10 6 Pa. According to the above-mentioned high refractive index adhesive layer, the range of storage elastic modulus G' (0°C) is suppressed to a low range while having a high refractive index, so that it achieves both high refractive index and flexibility. It can be. A high refractive index adhesive layer having a storage modulus G' (0° C.) in the above range can have both a high refractive index and flexibility, and can have flexibility that can withstand repeated bending operations. The storage elastic modulus G' (0° C.) is preferably 5.0×10 5 Pa or less, may be 2.0×10 5 Pa or less, or may be 1.0×10 5 Pa or less, It may be 7.0×10 4 Pa or less, 5.0×10 4 Pa or less, or 3.0×10 4 Pa or less. Further, the storage elastic modulus G' (0° C.) is preferably 2.0×10 4 Pa or more, more preferably 4.0×10 4 Pa or more, and may be 6.0×10 4 Pa or more, It may be 1.0×10 5 Pa or more.

ここに開示される高屈折率粘着剤層の-20℃における貯蔵弾性率G’(-20℃)は、特に限定されず、例えば1.0×1010Pa未満であってもよく、1.0×10Pa未満でもよく、5.0×10Pa以下であることが適当であり、1.0×10Pa以下であってもよく、5.0×10Pa以下でもよく、1.0×10Pa以下でもよく、5.0×10Pa以下でもよく、1.0×10Pa以下でもよく、5.0×10Pa以下でもよい。上記のように貯蔵弾性率G’(-20℃)が制限された高屈折率粘着剤層は、優れた柔軟性を有するものとなり得る。例えば、より低い温度域において良好な柔軟性を有し、低温域を含む広い温度域にて、繰返しの折曲げ操作に耐え得る柔軟性を有するものとなり得る。上記貯蔵弾性率G’(-20℃)の下限は特に限定されず、例えば1.0×10Pa以上であり、1.0×10Pa以上であることが適当であり、好ましくは1.0×10Pa以上、より好ましくは1.0×10Pa以上であり、5.0×10Pa以上であってもよく、1.0×10Pa以上でもよい。上記貯蔵弾性率G’(-20℃)を有する高屈折率粘着剤層は、柔軟性を有しつつ、適度な凝集力を備えるものとなり得る。また、上記貯蔵弾性率G’(-20℃)を有する高屈折率粘着剤層によると、低温域においても高屈折率と柔軟性とを両立しやすい傾向がある。 The storage modulus G' (-20°C) of the high refractive index adhesive layer disclosed herein is not particularly limited, and may be less than 1.0×10 10 Pa, for example. It may be less than 0x10 9 Pa, suitably 5.0x10 8 Pa or less, it may be 1.0x10 8 Pa or less, it may be 5.0x10 7 Pa or less, It may be 1.0×10 7 Pa or less, 5.0×10 6 Pa or less, 1.0×10 6 Pa or less, or 5.0×10 5 Pa or less. A high refractive index adhesive layer with a limited storage modulus G' (-20° C.) as described above can have excellent flexibility. For example, it may have good flexibility in a lower temperature range, and may have flexibility that can withstand repeated bending operations in a wide temperature range including a low temperature range. The lower limit of the storage elastic modulus G' (-20°C) is not particularly limited, and is, for example, 1.0×10 2 Pa or more, suitably 1.0×10 3 Pa or more, preferably 1.0×10 3 Pa or more. .0×10 4 Pa or more, more preferably 1.0×10 5 Pa or more, may be 5.0×10 5 Pa or more, or 1.0×10 6 Pa or more. The high refractive index adhesive layer having the above storage modulus G' (-20° C.) can have flexibility and appropriate cohesive strength. Furthermore, the high refractive index adhesive layer having the storage modulus G' (-20° C.) tends to have both high refractive index and flexibility even in a low temperature range.

ここに開示される高屈折率粘着剤層の25℃における貯蔵弾性率G’(25℃)は、使用目的や使用態様等に応じて適切に設定され、特定の範囲に限定されず、被着体への貼付け容易性等の観点から、例えば1.0×10Pa未満であることが適当であり、好ましくは5.0×10Pa未満、より好ましくは3.0×10Pa未満であり、1.0×10Pa未満であってもよく、5.0×10Pa以下でもよい。上記のように貯蔵弾性率G’(25℃)が制限された高屈折率粘着剤層は、室温環境など通常使用温度において良好な柔軟性を有する。上記貯蔵弾性率G’(25℃)の下限は特に限定されず、加工性や取扱い性等の観点から、また、高屈折率化を考慮して、例えば1.0×10Pa以上であり、5.0×10Pa以上であることが適当であり、好ましくは1.0×10Pa以上、より好ましくは3.0×10Pa以上であり、5.0×10Pa以上であってもよい。上記貯蔵弾性率G’(25℃)を有する高屈折率粘着剤層は、高温域においても適度な凝集力を有し、耐熱性に優れる傾向があり、好ましい。 The storage elastic modulus G' (25°C) of the high refractive index adhesive layer disclosed herein is appropriately set depending on the purpose of use and manner of use, and is not limited to a specific range. From the viewpoint of ease of application to the body, it is appropriate that the pressure is, for example, less than 1.0 x 10 6 Pa, preferably less than 5.0 x 10 5 Pa, more preferably less than 3.0 x 10 5 Pa. The pressure may be less than 1.0×10 5 Pa, and may be less than 5.0×10 4 Pa. The high refractive index adhesive layer whose storage modulus G' (25° C.) is limited as described above has good flexibility at normal usage temperatures such as room temperature environments. The lower limit of the storage modulus G' (25° C.) is not particularly limited, and is, for example, 1.0×10 2 Pa or more from the viewpoint of processability, handling, etc., and in consideration of increasing the refractive index. , 5.0×10 2 Pa or more, preferably 1.0×10 3 Pa or more, more preferably 3.0×10 3 Pa or more, 5.0× 10 3 Pa or more It may be. A high refractive index pressure-sensitive adhesive layer having the storage modulus G' (25° C.) is preferable because it has a suitable cohesive force even in a high temperature range and tends to have excellent heat resistance.

いくつかの態様において、高屈折率粘着剤層の25℃における貯蔵弾性率G’(25℃)は、後述する低屈折率粘着剤層の25℃における貯蔵弾性率G’(25℃)よりも低いことが好ましい。かかる構成によると、高屈折率粘着剤層と低屈折率粘着剤層との積層体に密着性や柔軟性が付与されることで段差追従性や曲面等への追従性が改善され、多様なデバイスデザインの用途にも好ましく適用可能な粘着型光学フィルムが実現され得る。 In some embodiments, the storage modulus G' (25°C) at 25°C of the high refractive index adhesive layer is higher than the storage modulus G' (25°C) at 25°C of the low refractive index adhesive layer described below. Preferably it is low. According to this configuration, adhesion and flexibility are imparted to the laminate of the high refractive index adhesive layer and the low refractive index adhesive layer, thereby improving the ability to follow steps and curved surfaces, etc. A pressure-sensitive adhesive optical film that can be preferably applied to device design applications can be realized.

(貯蔵弾性率比)
いくつかの態様において、高屈折率粘着剤層として、25℃における貯蔵弾性率G’(25℃)に対する0℃における貯蔵弾性率G’(0℃)の比(G’(0℃)/G’(25℃))が、1~1000の範囲内にある粘着剤が用いられる。上記の特性を満足する高屈折率粘着剤層によると、0℃から室温域まで幅広い温度域において弾性率の変化が抑制されているので、温度変化に対して安定した特性(柔軟性等)を発揮しやすい。上記比(G’(0℃)/G’(25℃))は、300以下が適当であり、好ましくは100以下、より好ましくは50以下であり、25以下であってもよく、10以下でもよく、5以下でもよい。上記比(G’(0℃)/G’(25℃))の下限値は、例えば2以上であってもよく、3以上でもよい。
(Storage modulus ratio)
In some embodiments, the high refractive index adhesive layer has a ratio of storage modulus G'(0°C) at 0°C to storage modulus G'(25°C) at 25°C (G'(0°C)/G (25°C)) is within the range of 1 to 1000. A high refractive index adhesive layer that satisfies the above properties suppresses changes in elastic modulus in a wide temperature range from 0°C to room temperature, so it has stable properties (flexibility, etc.) against temperature changes. Easy to demonstrate. The above ratio (G'(0°C)/G'(25°C)) is suitably 300 or less, preferably 100 or less, more preferably 50 or less, may be 25 or less, or even 10 or less. Often, it may be 5 or less. The lower limit of the ratio (G'(0°C)/G'(25°C)) may be, for example, 2 or more, or 3 or more.

いくつかの態様において、高屈折率粘着剤層として、25℃における貯蔵弾性率G’(25℃)に対する-20℃における貯蔵弾性率G’(-20℃)の比(G’(-20℃)/G’(25℃))が、1~1000の範囲内にある粘着剤が用いられる。上記の特性を満足する高屈折率粘着剤層によると、より低い温度域から室温域まで幅広い温度域において弾性率の変化が抑制されているので、温度変化に対して安定した特性(柔軟性等)を発揮することができる。上記比(G’(-20℃)/G’(25℃))は、500以下であってもよく、300以下でもよく、150以下でもよく、100以下でもよく、50以下でもよく、30以下でもよい。上記比(G’(-20℃)/G’(25℃))の下限値は、例えば5以上であってもよく、50以上でもよく、100以上でもよく、200以上でもよい。 In some embodiments, the high refractive index adhesive layer has a ratio of storage modulus G' (-20°C) to storage modulus G' (25°C) at -20°C (G'(-20°C) )/G'(25°C)) is in the range of 1 to 1000. A high refractive index adhesive layer that satisfies the above properties suppresses changes in elastic modulus in a wide temperature range from lower temperatures to room temperature, so it has stable properties against temperature changes (flexibility, etc.). ) can be demonstrated. The above ratio (G'(-20°C)/G'(25°C)) may be 500 or less, 300 or less, 150 or less, 100 or less, 50 or less, 30 or less. But that's fine. The lower limit of the ratio (G'(-20°C)/G'(25°C)) may be, for example, 5 or more, 50 or more, 100 or more, or 200 or more.

(ガラス転移温度)
高屈折率粘着剤層のガラス転移温度(Tg)は、特に限定されず、低温域での柔軟性や、高温域での凝集力(耐熱性等)を考慮して設定され得る。いくつかの態様において、高屈折率粘着剤層のTgは、例えば30℃以下であり、15℃以下であってもよく、5℃以下でもよい。いくつかの好ましい態様において、高屈折率粘着剤層のTgは、柔軟性の観点から0℃以下であり、より好ましくは-5℃以下、さらに好ましくは-10℃以下であり、-15℃以下(例えば-20℃以下)であってもよい。高屈折率粘着剤層のTgが低いほど、被着体との密着性など粘着特性にも優れる傾向がある。また、高屈折率粘着剤層のTgを低く設定することにより、Tgよりも高い温度域における弾性率の変化を抑制することができる。高屈折率粘着剤層のTgの下限値は、例えば-50℃以上であり、-40℃以上が適当であり、-30℃以上であってもよく、-25℃以上でもよい。上記Tgを有する高屈折率粘着剤層によると、適度な凝集力が得られやすい傾向がある。また、高屈折率と柔軟性とを両立した粘着剤を形成しやすい傾向がある。
(Glass-transition temperature)
The glass transition temperature (Tg) of the high refractive index adhesive layer is not particularly limited, and may be set in consideration of flexibility in a low temperature range and cohesive strength (heat resistance, etc.) in a high temperature range. In some embodiments, the Tg of the high refractive index adhesive layer is, for example, 30°C or less, may be 15°C or less, or may be 5°C or less. In some preferred embodiments, the Tg of the high refractive index adhesive layer is 0°C or less from the viewpoint of flexibility, more preferably -5°C or less, still more preferably -10°C or less, and -15°C or less. (for example, −20° C. or lower). The lower the Tg of the high refractive index adhesive layer, the better the adhesive properties such as adhesion to an adherend tend to be. Furthermore, by setting the Tg of the high refractive index adhesive layer low, changes in the elastic modulus in a temperature range higher than Tg can be suppressed. The lower limit of Tg of the high refractive index adhesive layer is, for example, -50°C or higher, suitably -40°C or higher, may be -30°C or higher, or may be -25°C or higher. According to the high refractive index pressure-sensitive adhesive layer having the above-mentioned Tg, an appropriate cohesive force tends to be easily obtained. In addition, there is a tendency to easily form a pressure-sensitive adhesive that has both a high refractive index and flexibility.

上記各温度における粘着剤層の貯蔵弾性率G’および粘着剤層のガラス転移温度は、動的粘弾性測定により求めることができる。動的粘弾性測定は、市販の動的粘弾性測定装置を用いて常法により行うことができる。例えば、各粘着剤層を積層して厚み約1.5mmとしたものを直径7.9mmの円盤状に打ち抜き、これを測定用サンプルとし、Rheometric Scientific社製「Advanced Rheometric Expansion System (ARES)」を用いて、以下の条件により動的粘弾性測定を行う。測定結果から、各温度における貯蔵弾性率G’やガラス転移温度を読み取ることができ、各貯蔵弾性率比を算出することができる。
[測定条件]
変形モード:ねじり
測定周波数:1Hz
温度範囲 :-50℃~150℃
昇温速度:5℃/分
形状:パラレルプレート 7.9mmφ
The storage modulus G' of the adhesive layer and the glass transition temperature of the adhesive layer at each of the above temperatures can be determined by dynamic viscoelasticity measurement. Dynamic viscoelasticity measurement can be performed by a conventional method using a commercially available dynamic viscoelasticity measuring device. For example, each adhesive layer is laminated to a thickness of about 1.5 mm and then punched out into a disk shape with a diameter of 7.9 mm. This is used as a measurement sample, and the "Advanced Rheometric Expansion System (ARES)" manufactured by Rheometric Scientific is used Dynamic viscoelasticity measurements are performed using the following conditions. From the measurement results, the storage elastic modulus G' and glass transition temperature at each temperature can be read, and each storage elastic modulus ratio can be calculated.
[Measurement condition]
Deformation mode: Torsion Measurement frequency: 1Hz
Temperature range: -50℃~150℃
Heating rate: 5℃/min Shape: Parallel plate 7.9mmφ

高屈折率粘着剤層の各貯蔵弾性率G’、各貯蔵弾性率比およびガラス転移温度は、例えば、ベースポリマーを構成するモノマー成分の組成の選択、ベースポリマーのMwの設定、可塑剤種や使用量の選択、架橋剤の使用有無、種類および使用量の選択、添加剤の使用有無、種類および使用量の選択、等により調節し得る。 The storage modulus G', storage modulus ratio, and glass transition temperature of the high refractive index adhesive layer can be determined by, for example, selecting the composition of the monomer components constituting the base polymer, setting the Mw of the base polymer, the type of plasticizer, etc. It can be adjusted by selecting the amount to be used, selecting whether or not to use a crosslinking agent, selecting the type and amount to use, selecting whether to use an additive, selecting the type and amount to use, etc.

(130℃1時間保持後の弾性率変化)
特に限定するものではないが、いくつかの態様において、粘着剤を130℃の環境下に1時間保持した後の-20℃における貯蔵弾性率G’1と、130℃の環境下に1時間保持する前の-20℃における貯蔵弾性率G’0との比(G’1/G’0)が50以下(具体的には1~50)である粘着剤を高屈折率粘着剤層として用いることが好ましい。この特性を満足する高屈折率粘着剤層は、高温に曝された場合であっても弾性率の変化が所定範囲内に制限されており、安定した特性を発揮し得る。上記比(G’1/G’0)は、好ましくは30以下、より好ましくは10以下、さらに好ましくは3以下であり、2以下であってもよく、1.5未満でもよい。
(Change in elastic modulus after being held at 130°C for 1 hour)
Although not particularly limited, in some embodiments, the storage modulus G'1 at -20°C after holding the adhesive in a 130°C environment for 1 hour, and the storage modulus G'1 after holding the adhesive in a 130°C environment for 1 hour. An adhesive having a ratio (G'1/G'0) of storage elastic modulus G'0 at -20°C before 50 or less (specifically 1 to 50) is used as the high refractive index adhesive layer. It is preferable. A high refractive index adhesive layer that satisfies this property has a change in elastic modulus that is limited within a predetermined range even when exposed to high temperatures, and can exhibit stable properties. The ratio (G'1/G'0) is preferably 30 or less, more preferably 10 or less, still more preferably 3 or less, may be 2 or less, and may be less than 1.5.

130℃1時間保持後の弾性率変化は、下記の方法で測定される。すなわち、粘着剤組成物を、片面にシリコーン処理が施されたPETフィルムR1のシリコーン処理面に塗布し、130℃で3分間加熱して、厚さ20μmの粘着剤層を形成する。次いで、上記粘着剤層の表面に、片面にシリコーン処理が施されたPETフィルムR2のシリコーン処理面を貼り合わせる。得られた剥離ライナー付き粘着剤層(剥離ライナー/粘着剤層/剥離ライナー)から、一方の剥離ライナーを剥がし、130℃のオーブン内で1時間保持する。オーブンとしては、測定サンプルに対して十分な容量があり、排気しながら加熱可能なものを使用する。例えば、espec社製のオーブンを使用することができる。上記130℃1時間保持後の粘着剤(層)を積層して厚み約1.5mmとした後、オートクレーブ処理(0.5MPa、50℃、15分)を行い、各層を密着させる。このようにして得た測定用サンプルにつき、上記貯蔵弾性率G’の測定と同様の方法により、130℃の環境下に1時間保持した後の-20℃における貯蔵弾性率G’(G’1)[Pa]を求める。そして、得られた貯蔵弾性率G’1[Pa]と、予め測定した130℃の環境下に1時間保持する前の-20℃における貯蔵弾性率G’0[Pa]との比(G’1/G’0)を求める。 The change in elastic modulus after holding at 130°C for 1 hour is measured by the following method. That is, the adhesive composition is applied to the silicone-treated surface of PET film R1, one side of which has been silicone-treated, and heated at 130° C. for 3 minutes to form an adhesive layer with a thickness of 20 μm. Next, the silicone-treated side of PET film R2, one side of which has been silicone-treated, is bonded to the surface of the adhesive layer. One of the release liners is peeled off from the obtained adhesive layer with a release liner (release liner/adhesive layer/release liner), and the mixture is kept in an oven at 130° C. for 1 hour. Use an oven that has sufficient capacity for the sample to be measured and that can be heated while evacuating the sample. For example, an oven manufactured by espec can be used. The adhesive (layers) held at 130° C. for 1 hour are laminated to a thickness of approximately 1.5 mm, and then autoclaved (0.5 MPa, 50° C., 15 minutes) to adhere each layer. The storage modulus G' (G'1 ) Find [Pa]. Then, the ratio (G' 1/G'0).

(変形特性)
いくつかの態様において、高屈折率粘着剤層は、屈折率が1.560超であることに加えて、温度-20℃、速度300mm/分の条件で実施される変形試験における変形量が350%以上であることが好ましい。上記高屈折率粘着剤層は、高い屈折率を有しつつ、上記特性を満足するので、低温環境であっても高速で十分変形することができ、大変形に耐えることができる。上記特性を満足する高屈折率粘着剤層は、高い屈折率を有することが望ましく、かつ、例えばフォルダブルディスプレイ用途など、大きな変形をともなう用途での使用に耐えるものとなり得る。
(Deformation characteristics)
In some embodiments, the high refractive index adhesive layer has a refractive index of more than 1.560 and a deformation amount of 350 in a deformation test conducted at a temperature of -20° C. and a speed of 300 mm/min. % or more. Since the high refractive index adhesive layer has a high refractive index and satisfies the above characteristics, it can be sufficiently deformed at high speed even in a low temperature environment and can withstand large deformations. A high refractive index adhesive layer that satisfies the above properties desirably has a high refractive index, and can withstand use in applications involving large deformations, such as foldable display applications.

また、いくつかの態様において、高屈折率粘着剤層は、温度-20℃、速度300mm/分の条件で実施される変形試験において、変形量350%での応力が5.0N/mm2以下であることが好ましい。上記特性を満足する高屈折率粘着剤層は、高い屈折率を有しつつ、低温環境であっても、所定以上の柔軟性を保持しつつ高速で十分変形することができる。したがって、大変形をともなう用途での使用に好適である。いくつかの好ましい態様において、上記変形量350%での応力は4.9N/mm2以下、4.8N/mm2以下、4.7N/mm2以下または4.6N/mm2以下であってもよく、4.5N/mm2以下、4.4N/mm2以下、4.3N/mm2以下、4.2N/mm2以下、4.1N/mm2以下、4.0N/mm2以下、3.9N/mm2以下、3.8N/mm2以下、3.7N/mm2以下、3.6N/mm2以下、3.5N/mm2以下、3.4N/mm2以下、3.3N/mm2以下、3.2N/mm2以下、3.1N/mm2以下、3.0N/mm2以下、2.9N/mm2以下、2.8N/mm2以下、2.7N/mm2以下、2.6N/mm2以下、2.5N/mm2以下、2.4N/mm2以下、2.3N/mm2以下または2.2N/mm2以下でもよい。上記変形量350%での応力の下限値は、理論上、0.0N/mm2以上であり、いくつかの好ましい態様において、0.1N/mm2以上、0.2N/mm2以上、0.3N/mm2以上、0.4N/mm2以上、0.5N/mm2以上、0.6N/mm2以上、0.7N/mm2以上、0.8N/mm2以上、0.9N/mm2以上、1.0N/mm2以上、1.1N/mm2以上、1.2N/mm2以上、1.3N/mm2以上、1.4N/mm2以上、1.5N/mm2以上、1.6N/mm2以上、1.7N/mm2以上、1.8N/mm2以上、1.9N/mm2以上、2.0N/mm2以上、2.1N/mm2以上または2.2N/mm2以上であってもよく、2.3N/mm2以上、2.4N/mm2以上、2.5N/mm2以上、2.6N/mm2以上、2.7N/mm2以上、2.8N/mm2以上、2.9N/mm2以上、3.0N/mm2以上、3.1N/mm2以上、3.2N/mm2以上、3.3N/mm2以上、3.4N/mm2以上、3.5N/mm2以上、3.6N/mm2以上、3.7N/mm2以上、3.8N/mm2以上、3.9N/mm2以上、4.0N/mm2以上、4.1N/mm2以上、4.2N/mm2以上、4.3N/mm2以上、4.4N/mm2以上、4.5N/mm2以上または4.6N/mm2以上でもよい。上記変形量350%での応力を有する高屈折率粘着剤層は、柔軟性を有しつつ、適度な凝集力を備えるものとなり得る。 In some embodiments, the high refractive index adhesive layer has a stress of 5.0 N/mm 2 or less at a deformation amount of 350% in a deformation test conducted at a temperature of -20°C and a speed of 300 mm/min. It is preferable that A high refractive index adhesive layer that satisfies the above characteristics has a high refractive index and can be sufficiently deformed at high speed while maintaining a predetermined level of flexibility even in a low temperature environment. Therefore, it is suitable for use in applications involving large deformations. In some preferred embodiments, the stress at the deformation amount of 350% is 4.9 N/mm 2 or less, 4.8 N/mm 2 or less, 4.7 N/mm 2 or less, or 4.6 N/mm 2 or less. Good, 4.5N/mm 2 or less, 4.4N/mm 2 or less, 4.3N/mm 2 or less, 4.2N/mm 2 or less, 4.1N/mm 2 or less, 4.0N/mm 2 or less , 3.9 N/mm 2 or less, 3.8 N/mm 2 or less, 3.7 N/mm 2 or less, 3.6 N/mm 2 or less, 3.5 N/mm 2 or less, 3.4 N/mm 2 or less, 3 .3N/ mm2 or less, 3.2N/ mm2 or less, 3.1N/ mm2 or less, 3.0N/mm2 or less, 2.9N/ mm2 or less, 2.8N/ mm2 or less, 2.7N / mm2 or less, 2.6N/ mm2 or less, 2.5N/ mm2 or less, 2.4N/ mm2 or less, 2.3N/mm2 or less, or 2.2N/ mm2 or less. The lower limit of stress at the above deformation amount of 350% is theoretically 0.0 N/mm 2 or more, and in some preferred embodiments, 0.1 N/mm 2 or more, 0.2 N/mm 2 or more, 0. .3N/ mm2 or more, 0.4N/ mm2 or more, 0.5N/ mm2 or more, 0.6N/mm2 or more, 0.7N/ mm2 or more, 0.8N/ mm2 or more, 0.9N / mm2 or more, 1.0N/ mm2 or more, 1.1N/ mm2 or more, 1.2N/mm2 or more, 1.3N/mm2 or more, 1.4N/mm2 or more, 1.5N/mm 2 or more, 1.6N/mm 2 or more, 1.7N/mm 2 or more, 1.8N/mm 2 or more, 1.9N/mm 2 or more, 2.0N/mm 2 or more, 2.1N/mm 2 or more Or it may be 2.2N/ mm2 or more, 2.3N/mm2 or more, 2.4N/mm2 or more, 2.5N/mm2 or more, 2.6N/ mm2 or more, 2.7N/ mm2 or more. mm2 or more, 2.8N/ mm2 or more, 2.9N/mm2 or more, 3.0N/mm2 or more, 3.1N/mm2 or more, 3.2N/ mm2 or more, 3.3N/ mm2 3.4 N/mm 2 or more, 3.5 N/mm 2 or more, 3.6 N/mm 2 or more, 3.7 N/mm 2 or more, 3.8 N/mm 2 or more, 3.9 N/mm 2 or more, 4.0 N/mm 2 or more, 4.1 N/mm 2 or more, 4.2 N/mm 2 or more, 4.3 N/mm 2 or more, 4.4 N/mm 2 or more, 4.5 N/mm 2 or more, or 4. It may be 6N/mm 2 or more. The high refractive index pressure-sensitive adhesive layer having stress at the deformation amount of 350% can have flexibility and appropriate cohesive force.

いくつかの態様において、高屈折率粘着剤層は、温度-20℃、速度300mm/分の条件で実施される変形試験における変形量350%での応力S(-20℃)と、温度25℃、速度300mm/分の条件で実施される変形試験における変形量350%での応力S(25℃)との比(S(-20℃)/S(25℃))が50以下であることが好ましい。上記の特性を満足する高屈折率粘着剤層によると、低温域を含む広い温度域において安定した性能を発揮することができる。いくつかの好ましい態様において、上記比(S(-20℃)/S(25℃))は、49以下、48以下、47以下、46以下、45以下、44以下、43以下、42以下、41以下、40以下、39以下、38以下、37以下、36以下、35以下、34以下、33以下、32以下または31以下であってもよく、30以下、29以下、28以下、27以下、26以下、25以下、24以下、23以下、22以下、21以下、20以下、19以下、18以下、17以下、16以下または15以下でもよい。上記比(S(-20℃)/S(25℃))の下限は、通常は0以上であり、いくつかの好ましい態様において、1以上、2以上、3以上、4以上、5以上、6以上、7以上、8以上、9以上、10以上、11以上、12以上、13以上、14以上または15以上であってもよく、16以上、17以上、18以上、19以上、20以上、21以上、22以上、23以上、24以上、25以上、26以上、27以上、28以上、29以上、30以上または31以上でもよい。 In some embodiments, the high refractive index adhesive layer has a stress S (-20°C) at a deformation amount of 350% in a deformation test conducted at a temperature of -20°C and a speed of 300 mm/min, and a temperature of 25°C. , the ratio (S(-20°C)/S(25°C)) of stress at 350% deformation in a deformation test conducted at a speed of 300 mm/min (S(-20°C)/S(25°C)) is 50 or less. preferable. A high refractive index adhesive layer that satisfies the above characteristics can exhibit stable performance in a wide temperature range including low temperature ranges. In some preferred embodiments, the ratio (S(-20°C)/S(25°C)) is 49 or less, 48 or less, 47 or less, 46 or less, 45 or less, 44 or less, 43 or less, 42 or less, 41 40 or less, 39 or less, 38 or less, 37 or less, 36 or less, 35 or less, 34 or less, 33 or less, 32 or less, or 31 or less, 30 or less, 29 or less, 28 or less, 27 or less, 26 Below, it may be 25 or less, 24 or less, 23 or less, 22 or less, 21 or less, 20 or less, 19 or less, 18 or less, 17 or less, 16 or less, or 15 or less. The lower limit of the ratio (S(-20°C)/S(25°C)) is usually 0 or more, and in some preferred embodiments, 1 or more, 2 or more, 3 or more, 4 or more, 5 or more, 6 or more, 7 or more, 8 or more, 9 or more, 10 or more, 11 or more, 12 or more, 13 or more, 14 or more, or 15 or more, 16 or more, 17 or more, 18 or more, 19 or more, 20 or more, 21 22 or more, 23 or more, 24 or more, 25 or more, 26 or more, 27 or more, 28 or more, 29 or more, 30 or more, or 31 or more.

上記温度-20℃または25℃、速度300mm/分の条件で実施される変形試験は、具体的には、下記の方法で実施される。
[変形試験]
粘着剤層を長さ300mm、断面積が1mmとなる幅にカットし、23℃、50%RHの環境下において粘着剤層を筒状に丸め、試験片を得る。引張試験機(島津製作所製、装置名「精密万能試験機オートグラフAG-X plus 5kN」)を用いて、-20℃、チャック間距離100mm、引張速度300mm/分の条件で上記試験片の変形試験(引張試験)を行ってS-S曲線を求め、試験片が350%以上変形(伸長)するか否かを評価する。試験片が350%以上変形した場合は、350%変形時の応力[N/mm2]を測定する。上記変形試験において、-20℃で350%以上変形可能な粘着剤は、大変形に耐えることができる粘着剤と判定される。
また、上記変形試験の温度を25℃に変更する他は上記と同様にして変形試験を実施し、350%変形時の応力[N/mm2]を測定する。得られた結果から、温度-20℃、速度300mm/分の条件で実施される変形試験における変形量350%での応力S(-20℃)と、温度25℃、速度300mm/分の条件で実施される変形試験における変形量350%での応力S(25℃)との比(S(-20℃)/S(25℃))を求める。
なお、粘着剤層の厚みが比較的小さい場合、操作性向上等の目的で、厚さが5μm以上(例えば5μm~200μm程度)となるように調製した試験片を用いて上記変形試験を実施してもよい。試験片の厚さは、例えば、粘着剤層を適宜重ね合わせることによって調節することができる。また、測定対象の粘着剤層の形成に用いられたものと同じ粘着剤組成物を使用して、変形試験を行いやすい厚さの試験片を作製し、その試験片について上記変形試験を行ってもよい。上記変形試験は、例えば、厚さ10μm~50μm程度の試験片を用いて実施することができる。また、試験に際しては、チャックする箇所の粘着面にパウダーを塗して、粘着剤のべたつきによる影響を除去しておくことが好ましい。
Specifically, the deformation test conducted at the temperature of -20° C. or 25° C. and the speed of 300 mm/min is performed in the following manner.
[Deformation test]
The adhesive layer is cut into a width having a length of 300 mm and a cross-sectional area of 1 mm 2 , and the adhesive layer is rolled into a cylindrical shape in an environment of 23° C. and 50% RH to obtain a test piece. Using a tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, device name: "Precision Universal Testing Machine Autograph AG-X plus 5kN"), the above test piece was deformed under the conditions of -20°C, chuck distance 100mm, and tensile speed 300mm/min. A test (tensile test) is performed to determine the SS curve, and it is evaluated whether the test piece deforms (elongates) by 350% or more. If the test piece is deformed by 350% or more, the stress [N/mm 2 ] at the time of 350% deformation is measured. In the above deformation test, an adhesive that can deform by 350% or more at -20°C is determined to be an adhesive that can withstand large deformations.
Further, a deformation test was conducted in the same manner as above except that the temperature of the deformation test was changed to 25° C., and the stress [N/mm 2 ] at 350% deformation was measured. From the obtained results, the stress S (-20°C) at a deformation amount of 350% in the deformation test conducted at a temperature of -20°C and a speed of 300 mm/min, and the stress S (at -20°C) at a temperature of 25°C and a speed of 300 mm/min. The ratio (S(-20°C)/S(25°C)) to the stress S(25°C) at a deformation amount of 350% in the deformation test to be performed is determined.
In addition, when the thickness of the adhesive layer is relatively small, for the purpose of improving operability, etc., the above deformation test is conducted using a test piece prepared so that the thickness is 5 μm or more (for example, about 5 μm to 200 μm). It's okay. The thickness of the test piece can be adjusted, for example, by appropriately overlapping adhesive layers. In addition, using the same adhesive composition as that used to form the adhesive layer to be measured, a test piece with a thickness that facilitates the deformation test was prepared, and the above deformation test was performed on the test piece. Good too. The above deformation test can be carried out using, for example, a test piece with a thickness of about 10 μm to 50 μm. Further, during the test, it is preferable to apply powder to the adhesive surface of the area to be chucked to remove the influence of stickiness of the adhesive.

粘着剤の温度-20℃、速度300mm/分の条件での350%変形性、変形量350%での応力および比(S(-20℃)/S(25℃))は、ベースポリマーを構成するモノマー成分の組成の選択、ベースポリマーの重量平均分子量(Mw)の設定、可塑剤種や使用量の選択、架橋剤の使用有無、種類および使用量の選択、添加剤の使用有無、種類および使用量の選択、等により調節し得る。 The temperature of the adhesive is -20°C, the deformability is 350% at a speed of 300 mm/min, the stress at 350% deformation, and the ratio (S(-20°C)/S(25°C)) of the base polymer. selection of the composition of monomer components to be used, setting of the weight average molecular weight (Mw) of the base polymer, selection of the type and amount of plasticizer used, selection of whether to use a crosslinking agent, selection of the type and amount of use, selection of the use or non-use of additives, type and amount. It can be adjusted by selecting the amount used, etc.

(ベースポリマー)
ここに開示される技術において、高屈折率粘着剤層を構成する粘着剤の種類は特に限定されない。上記粘着剤は、粘着剤の分野において用いられ得るアクリル系ポリマー、ゴム系ポリマー(天然ゴム、合成ゴム、これらの混合物等)、ポリエステル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、ポリエーテル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、フッ素系ポリマー等の各種ゴム状ポリマーの1種または2種以上を粘着性ポリマー(粘着剤を形づくる構造ポリマーという意味で、以下「ベースポリマー」ともいう。)として含むものであり得る。粘着性能やコスト等の観点から、アクリル系ポリマーまたはゴム系ポリマーをベースポリマーとして含む粘着剤を好ましく採用し得る。なかでもアクリル系ポリマーをベースポリマーとする粘着剤(アクリル系粘着剤)が好ましい。ここに開示される技術は、アクリル系粘着剤を用いる態様で好ましく実施される。
(base polymer)
In the technology disclosed herein, the type of adhesive constituting the high refractive index adhesive layer is not particularly limited. The above adhesive includes acrylic polymers, rubber polymers (natural rubber, synthetic rubber, mixtures thereof, etc.), polyester polymers, urethane polymers, polyether polymers, silicone polymers, which can be used in the adhesive field. It may contain one or more types of various rubbery polymers such as polyamide-based polymers and fluorine-based polymers as an adhesive polymer (hereinafter also referred to as "base polymer" in the sense of a structural polymer that forms an adhesive). . From the viewpoint of adhesive performance, cost, etc., a pressure-sensitive adhesive containing an acrylic polymer or a rubber-based polymer as a base polymer can be preferably employed. Among these, adhesives having an acrylic polymer as a base polymer (acrylic adhesives) are preferred. The technique disclosed herein is preferably implemented in an embodiment using an acrylic pressure-sensitive adhesive.

以下、アクリル系粘着剤により構成された高屈折率粘着剤層について主に説明するが、ここに開示される技術における高屈折率粘着剤層をアクリル系粘着剤層に限定する意図ではない。 Hereinafter, a high refractive index adhesive layer composed of an acrylic adhesive will be mainly explained, but it is not intended that the high refractive index adhesive layer in the technology disclosed herein be limited to an acrylic adhesive layer.

なお、この明細書において、粘着剤の「ベースポリマー」とは、該粘着剤に含まれるゴム状ポリマーの主成分をいい、このこと以外、何ら限定的に解釈されるものではない。上記ゴム状ポリマーとは、室温付近の温度域においてゴム弾性を示すポリマーをいう。また、この明細書において「主成分」とは、特記しない場合、50重量%を超えて含まれる成分を指す。
また、この明細書において「アクリル系ポリマー」とは、該ポリマーを構成するモノマー単位として、1分子中に少なくとも1つの(メタ)アクリロイル基を有するモノマーに由来するモノマー単位を含む重合物をいう。以下、1分子中に少なくとも1つの(メタ)アクリロイル基を有するモノマーを「アクリル系モノマー」ともいう。したがって、この明細書におけるアクリル系ポリマーは、アクリル系モノマーに由来するモノマー単位を含むポリマーとして定義される。アクリル系ポリマーの典型例として、該アクリル系ポリマーの合成に用いられる全モノマーのうちアクリル系モノマーの割合が50重量%超(好ましくは70重量%超、例えば90重量%超)であるポリマーが挙げられる。
また、この明細書において「(メタ)アクリロイル」とは、アクリロイルおよびメタクリロイルを包括的に指す意味である。同様に、「(メタ)アクリレート」とはアクリレートおよびメタクリレートを、「(メタ)アクリル」とはアクリルおよびメタクリルを、それぞれ包括的に指す意味である。したがって、ここでいうアクリル系モノマーの概念には、アクリロイル基を有するモノマー(アクリル系モノマー)とメタクリロイル基を有するモノマー(メタクリル系モノマー)との両方が包含され得る。
In addition, in this specification, the "base polymer" of an adhesive refers to the main component of the rubbery polymer contained in the adhesive, and is not to be interpreted in any limited manner other than this. The above-mentioned rubbery polymer refers to a polymer that exhibits rubber elasticity in a temperature range around room temperature. Furthermore, in this specification, the term "main component" refers to a component contained in an amount exceeding 50% by weight, unless otherwise specified.
Furthermore, in this specification, the term "acrylic polymer" refers to a polymer containing monomer units derived from a monomer having at least one (meth)acryloyl group in one molecule, as monomer units constituting the polymer. Hereinafter, a monomer having at least one (meth)acryloyl group in one molecule will also be referred to as an "acrylic monomer." Accordingly, an acrylic polymer in this specification is defined as a polymer containing monomer units derived from acrylic monomers. Typical examples of acrylic polymers include polymers in which the proportion of acrylic monomers out of all the monomers used in the synthesis of the acrylic polymer is more than 50% by weight (preferably more than 70% by weight, for example more than 90% by weight). It will be done.
Furthermore, in this specification, "(meth)acryloyl" refers comprehensively to acryloyl and methacryloyl. Similarly, "(meth)acrylate" comprehensively refers to acrylate and methacrylate, and "(meth)acrylic" comprehensively refers to acrylic and methacrylic. Therefore, the concept of acrylic monomer here may include both monomers having an acryloyl group (acrylic monomer) and monomers having a methacryloyl group (methacrylic monomer).

(アクリル系ポリマー)
ここに開示される高屈折率粘着剤層としては、アクリル系粘着剤層(高屈折率アクリル系粘着剤層)が好ましく採用され得る。上記アクリル系粘着剤のベースポリマーであるアクリル系ポリマーとしては、該アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分として芳香環含有モノマー(A1)を含むものが好ましい。すなわち、芳香環含有モノマー(A1)をモノマー単位として含むアクリル系ポリマーが好ましい。ここで、本明細書において「アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分」とは、あらかじめ形成された重合物(オリゴマーであり得る。)の形態で粘着剤組成物に含まれるか、未重合のモノマーの形態で粘着剤組成物に含まれるかを問わず、該粘着剤組成物から形成される粘着剤中においてアクリル系ポリマーの繰返し単位を構成するモノマーを意味する。すなわち、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、重合物、未重合物、部分重合物のいずれの形態で上記粘着剤組成物に含まれていてもよい。粘着剤組成物の調製容易性等の観点から、いくつかの態様において、モノマー成分の実質的に全部(例えば95重量%以上、好ましくは99重量%以上)を重合物の形態で含む粘着剤組成物が好ましい。
(acrylic polymer)
As the high refractive index adhesive layer disclosed herein, an acrylic adhesive layer (high refractive index acrylic adhesive layer) can be preferably employed. The acrylic polymer serving as the base polymer of the acrylic pressure-sensitive adhesive is preferably one containing an aromatic ring-containing monomer (A1) as a monomer component constituting the acrylic polymer. That is, an acrylic polymer containing the aromatic ring-containing monomer (A1) as a monomer unit is preferable. Here, in this specification, the term "monomer component constituting the acrylic polymer" refers to a monomer component that is contained in the adhesive composition in the form of a pre-formed polymer (which may be an oligomer) or is a monomer component that is unpolymerized. It means a monomer that constitutes a repeating unit of an acrylic polymer in a pressure-sensitive adhesive formed from the pressure-sensitive adhesive composition, regardless of whether it is contained in the pressure-sensitive adhesive composition in any form. That is, the monomer component constituting the acrylic polymer may be contained in the pressure-sensitive adhesive composition in any form of a polymerized product, an unpolymerized product, or a partially polymerized product. From the viewpoint of ease of preparation of the adhesive composition, in some embodiments, an adhesive composition containing substantially all of the monomer components (for example, 95% by weight or more, preferably 99% by weight or more) in the form of a polymer. Preferably.

(モノマー(A1))
モノマー(A1)としては、1分子中に少なくとも1つの芳香環と少なくとも1つのエチレン性不飽和基とを含む化合物が用いられる。モノマー(A1)としては、かかる化合物の1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
(Monomer (A1))
As the monomer (A1), a compound containing at least one aromatic ring and at least one ethylenically unsaturated group in one molecule is used. As the monomer (A1), one kind of such compounds can be used alone or two or more kinds can be used in combination.

上記エチレン性不飽和基の例としては、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、(メタ)アリル基等が挙げられる。重合反応性の観点から(メタ)アクリロイル基が好ましく、柔軟性や粘着性の観点からアクリロイル基がより好ましい。高屈折率粘着剤層の柔軟性低下を抑制する観点から、モノマー(A1)としては、1分子中に含まれるエチレン性不飽和基の数が1である化合物(すなわち、単官能モノマー)が好ましく用いられる。 Examples of the ethylenically unsaturated group include (meth)acryloyl group, vinyl group, (meth)allyl group, and the like. A (meth)acryloyl group is preferred from the viewpoint of polymerization reactivity, and an acryloyl group is more preferred from the viewpoint of flexibility and adhesiveness. From the viewpoint of suppressing a decrease in flexibility of the high refractive index adhesive layer, the monomer (A1) is preferably a compound containing one ethylenically unsaturated group in one molecule (i.e., a monofunctional monomer). used.

モノマー(A1)として用いられる化合物1分子に含まれる芳香環の数は、1でもよく、2以上でもよい。上記芳香環の数の上限は特に制限されず、例えば16以下であり得る。いくつかの態様において、アクリル系ポリマーの調製容易性や粘着剤の透明性等の観点から、上記芳香環の数は、例えば12以下であってよく、8以下であることが好ましく、6以下であることがより好ましく、5以下でもよく、4以下でもよく、3以下でもよく、2以下でもよい。 The number of aromatic rings contained in one molecule of the compound used as the monomer (A1) may be 1 or 2 or more. The upper limit of the number of aromatic rings is not particularly limited, and may be, for example, 16 or less. In some embodiments, from the viewpoint of ease of preparation of the acrylic polymer and transparency of the adhesive, the number of aromatic rings may be, for example, 12 or less, preferably 8 or less, and 6 or less. More preferably, the number is 5 or less, 4 or less, 3 or less, or 2 or less.

モノマー(A1)として用いられる化合物の有する芳香環は、ベンゼン環(ビフェニル構造やフルオレン構造の一部を構成するベンゼン環であり得る。);ナフタレン環、インデン環、アズレン環、アントラセン環、フェナントレン環の縮合環;等の炭素環であってもよく、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、トリアジン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、チオフェン環;等の複素環(ヘテロ環)であってもよい。上記複素環において環構成原子として含まれるヘテロ原子は、例えば窒素、硫黄および酸素からなる群から選択される1または2以上であり得る。いくつかの態様において、上記複素環を構成するヘテロ原子は、窒素および硫黄の一方または両方であり得る。モノマー(A1)は、例えばジナフトチオフェン構造のように、1または2以上の炭素環と1または2以上の複素環とが縮合した構造を有していてもよい。 The aromatic ring possessed by the compound used as the monomer (A1) is a benzene ring (it can be a benzene ring that constitutes a part of a biphenyl structure or a fluorene structure); a naphthalene ring, an indene ring, an azulene ring, an anthracene ring, a phenanthrene ring. It may be a carbocyclic ring such as a condensed ring; , a thiophene ring; and the like may be used. The heteroatoms included as ring constituent atoms in the above-mentioned heterocycle may be, for example, one or more heteroatoms selected from the group consisting of nitrogen, sulfur, and oxygen. In some embodiments, the heteroatoms making up the heterocycle can be one or both of nitrogen and sulfur. The monomer (A1) may have a structure in which one or more carbon rings and one or more heterocycles are condensed, such as a dinaphthothiophene structure.

上記芳香環(好ましくは炭素環)は、環構成原子上に1または2以上の置換基を有していてもよく、置換基を有していなくてもよい。置換基を有する場合、該置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、水酸基、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子等)、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルキルオキシ基、グリシジルオキシ基等が例示されるが、これらに限定されない。炭素原子を含む置換基において、該置換基に含まれる炭素原子の数は、好ましくは1~4であり、より好ましくは1~3であり、例えば1または2であり得る。いくつかの態様において、上記芳香環は、環構成原子上に置換基を有しないか、アルキル基、アルコキシ基およびハロゲン原子(例えば臭素原子)からなる群から選択される1または2以上の置換基を有する芳香環であり得る。なお、モノマー(A1)の有する芳香環がその環構成原子上に置換基を有するとは、該芳香環が、エチレン性不飽和基を有する置換基以外の置換基を有することをいう。 The aromatic ring (preferably a carbocyclic ring) may have one or more substituents on the ring-constituting atoms, or may have no substituents. When having a substituent, the substituent includes an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a hydroxyl group, a halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, etc.), a hydroxyalkyl group, a hydroxyalkyloxy group, a glycidyloxy group. Examples include, but are not limited to. In a substituent containing carbon atoms, the number of carbon atoms contained in the substituent is preferably 1 to 4, more preferably 1 to 3, and may be 1 or 2, for example. In some embodiments, the aromatic ring has no substituent on the ring constituent atoms, or one or more substituents selected from the group consisting of an alkyl group, an alkoxy group, and a halogen atom (e.g., a bromine atom). It can be an aromatic ring having Note that the aromatic ring of the monomer (A1) having a substituent on its ring-constituting atoms means that the aromatic ring has a substituent other than the substituent having an ethylenically unsaturated group.

芳香環とエチレン性不飽和基とは、直接結合していてもよく、リンキング基を介して結合していてもよい。上記リンキング基は、例えば、アルキレン基、オキシアルキレン基、ポリ(オキシアルキレン)基、フェニル基、アルキルフェニル基、アルコキシフェニル基、これらの基において1または2以上の水素原子が水酸基で置換された構造の基(例えば、ヒドロキシアルキレン基)、オキシ基(-O-基)、チオオキシ基(-S-基)、等から選択される1または2以上の構造を含む基であり得る。いくつかの態様において、芳香環とエチレン性不飽和基とが、直接結合しているか、またはアルキレン基、オキシアルキレン基およびポリ(オキシアルキレン)基からなる群から選択されるリンキング基を介して結合している構造の芳香環含有モノマーを好ましく採用し得る。上記アルキレン基および上記オキシアルキレン基における炭素原子数は、好ましくは1~4であり、より好ましくは1~3であり、例えば1または2であり得る。上記ポリ(オキシアルキレン)基におけるオキシアルキレン単位の繰り返し数は、例えば2~3であり得る。 The aromatic ring and the ethylenically unsaturated group may be bonded directly or may be bonded via a linking group. The above-mentioned linking group is, for example, an alkylene group, an oxyalkylene group, a poly(oxyalkylene) group, a phenyl group, an alkylphenyl group, an alkoxyphenyl group, or a structure in which one or more hydrogen atoms in these groups are substituted with a hydroxyl group. (for example, a hydroxyalkylene group), an oxy group (-O- group), a thiooxy group (-S- group), and the like. In some embodiments, the aromatic ring and the ethylenically unsaturated group are bonded directly or through a linking group selected from the group consisting of alkylene groups, oxyalkylene groups, and poly(oxyalkylene) groups. An aromatic ring-containing monomer having the following structure can be preferably employed. The number of carbon atoms in the alkylene group and the oxyalkylene group is preferably 1 to 4, more preferably 1 to 3, and may be 1 or 2, for example. The repeating number of oxyalkylene units in the poly(oxyalkylene) group may be, for example, 2 to 3.

モノマー(A1)として好ましく採用し得る化合物の例として、芳香環含有(メタ)アクリレートおよび芳香環含有ビニル化合物が挙げられる。芳香環含有(メタ)アクリレートおよび芳香環含有ビニル化合物は、それぞれ、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。1種または2種以上の芳香環含有(メタ)アクリレートと、1種または2種以上の芳香環含有ビニル化合物とを組み合わせて用いてもよい。 Examples of compounds that can be preferably employed as the monomer (A1) include aromatic ring-containing (meth)acrylates and aromatic ring-containing vinyl compounds. The aromatic ring-containing (meth)acrylate and the aromatic ring-containing vinyl compound can each be used singly or in combination of two or more. One or more aromatic ring-containing (meth)acrylates and one or more aromatic ring-containing vinyl compounds may be used in combination.

いくつかの好ましい態様において、モノマー(A1)として、高い高屈折率化効果が得られやすいことから、1分子中に2以上の芳香環(好ましくは炭素環)を有するモノマーが用いられる。1分子内に2以上の芳香環を有するモノマー(芳香環複数含有モノマー)の例としては、2以上の非縮合芳香環がリンキング基を介して結合した構造を有するモノマー、2以上の非縮合芳香環が直接(すなわち、他の原子を介さずに)化学結合した構造を有するモノマー、縮合芳香環構造を有するモノマー、フルオレン構造を有するモノマー、ジナフトチオフェン構造を有するモノマー、ジベンゾチオフェン構造を有するモノマー、等が挙げられる。なかでも、2以上の非縮合芳香環がリンキング基を介して結合した構造を有するモノマー(例えば、後述のフェノキシベンジル(メタ)アクリレート)が好ましく用いられる。芳香環複数含有モノマーは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。 In some preferred embodiments, a monomer having two or more aromatic rings (preferably carbon rings) in one molecule is used as the monomer (A1) because it is easy to obtain a high refractive index effect. Examples of monomers having two or more aromatic rings in one molecule (monomers containing multiple aromatic rings) include monomers having a structure in which two or more non-fused aromatic rings are bonded via a linking group, and two or more non-fused aromatic rings. Monomers with a structure in which rings are chemically bonded directly (i.e., without intervening other atoms), monomers with a fused aromatic ring structure, monomers with a fluorene structure, monomers with a dinaphthothiophene structure, monomers with a dibenzothiophene structure , etc. Among these, monomers having a structure in which two or more non-fused aromatic rings are bonded via a linking group (for example, phenoxybenzyl (meth)acrylate described below) are preferably used. The monomer containing multiple aromatic rings can be used alone or in combination of two or more.

上記リンキング基は、例えばオキシ基(-O-)、チオオキシ基(-S-)、オキシアルキレン基(例えば-O-(CH-基、ここでnは1~3、好ましくは1)、チオオキシアルキレン基(例えば-S-(CH-基、ここでnは1~3、好ましくは1)、直鎖アルキレン基(すなわち-(CH-基、ここでnは1~6、好ましくは1~3)、上記オキシアルキレン基、上記チオオキシアルキレン基および上記直鎖アルキレン基におけるアルキレン基が部分ハロゲン化または完全ハロゲン化された基、等であり得る。高屈折率粘着剤層の柔軟性等の観点から、上記リンキング基の好適例として、オキシ基、チオオキシ基、オキシアルキレン基および直鎖アルキレン基が挙げられる。2以上の非縮合芳香環がリンキング基を介して結合した構造を有するモノマーの具体例としては、フェノキシベンジル(メタ)アクリレート(例えば、m-フェノキシベンジル(メタ)アクリレート)、チオフェノキシベンジル(メタ)アクリレート、ベンジルベンジル(メタ)アクリレート等が挙げられる。 The above-mentioned linking group is, for example, an oxy group (-O-), a thiooxy group (-S-), an oxyalkylene group (for example, a -O-(CH 2 ) n - group, where n is 1 to 3, preferably 1). , thiooxyalkylene groups (e.g. -S-(CH 2 ) n - group, where n is 1 to 3, preferably 1), linear alkylene groups (i.e. -(CH 2 ) n - group, where n is 1 to 6, preferably 1 to 3), the alkylene group in the above oxyalkylene group, the above thiooxyalkylene group, and the above linear alkylene group may be partially halogenated or completely halogenated. From the viewpoint of flexibility of the high refractive index pressure-sensitive adhesive layer, preferred examples of the linking group include an oxy group, a thiooxy group, an oxyalkylene group, and a linear alkylene group. Specific examples of monomers having a structure in which two or more non-fused aromatic rings are bonded via a linking group include phenoxybenzyl (meth)acrylate (for example, m-phenoxybenzyl (meth)acrylate), thiophenoxybenzyl (meth) Examples include acrylate, benzylbenzyl (meth)acrylate, and the like.

上記2以上の非縮合芳香環が直接化学結合した構造を有するモノマーは、例えばビフェニル構造含有(メタ)アクリレート、トリフェニル構造含有(メタ)アクリレート、ビニル基含有ビフェニル等であり得る。具体例としては、o-フェニルフェノール(メタ)アクリレート、ビフェニルメチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。 The monomer having a structure in which two or more non-fused aromatic rings are directly chemically bonded may be, for example, biphenyl structure-containing (meth)acrylate, triphenyl structure-containing (meth)acrylate, vinyl group-containing biphenyl, and the like. Specific examples include o-phenylphenol (meth)acrylate, biphenylmethyl (meth)acrylate, and the like.

上記縮合芳香環構造を有するモノマーの例としては、ナフタレン環含有(メタ)アクリレート、アントラセン環含有(メタ)アクリレート、ビニル基含有ナフタレン、ビニル基含有アントラセン等が挙げられる。具体例としては、1-ナフチルメチル(メタ)アクリレート(別名:1-ナフタレンメチル(メタ)アクリレート)、ヒドロキシエチル化β-ナフトールアクリレート、2-ナフトエチル(メタ)アクリレート、2-ナフトキシエチルアクリレート、2-(4-メトキシ-1-ナフトキシ)エチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of the monomer having the fused aromatic ring structure include naphthalene ring-containing (meth)acrylate, anthracene ring-containing (meth)acrylate, vinyl group-containing naphthalene, vinyl group-containing anthracene, and the like. Specific examples include 1-naphthylmethyl (meth)acrylate (also known as 1-naphthalenemethyl (meth)acrylate), hydroxyethylated β-naphthol acrylate, 2-naphthoethyl (meth)acrylate, 2-naphthoxyethyl acrylate, -(4-methoxy-1-naphthoxy)ethyl (meth)acrylate and the like.

上記フルオレン構造を有するモノマーの具体例としては、9,9-ビス(4-ヒドロキシフェニル)フルオレン(メタ)アクリレート、9,9-ビス[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレン(メタ)アクリレート等が挙げられる。なお、フルオレン構造を有するモノマーは、2つのベンゼン環が直接化学結合した構造部分を含むため、上記2以上の非縮合芳香環が直接化学結合した構造を有するモノマーの概念に包含される。 Specific examples of the monomer having the above fluorene structure include 9,9-bis(4-hydroxyphenyl)fluorene (meth)acrylate, 9,9-bis[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]fluorene (meth)acrylate etc. In addition, since the monomer having a fluorene structure includes a structural part in which two benzene rings are directly chemically bonded, it is included in the concept of a monomer having a structure in which two or more non-fused aromatic rings are directly chemically bonded.

上記ジナフトチオフェン構造を有するモノマーとしては、(メタ)アクリロイル基含有ジナフトチオフェン、ビニル基含有ジナフトチオフェン、(メタ)アリル基含有ジナフトチオフェン、等が挙げられる。具体例としては、(メタ)アクリロイルオキシメチルジナフトチオフェン(例えば、ジナフトチオフェン環の5位または6位にCHCH(R)C(O)OCH-が結合した構造の化合物。ここで、Rは水素原子またはメチル基である。)、(メタ)アクリロイルオキシエチルジナフトチオフェン(例えば、ジナフトチオフェン環の5位または6位に、CHCH(R)C(O)OCH(CH)-またはCHCH(R)C(O)OCHCH-が結合した構造の化合物。ここで、Rは水素原子またはメチル基である。)、ビニルジナフトチオフェン(例えば、ナフトチオフェン環の5位または6位にビニル基が結合した構造の化合物)、(メタ)アリルオキシジナフトチオフェン、等が挙げられる。なお、ジナフトチオフェン構造を有するモノマーは、ナフタレン構造を含むことにより、またチオフェン環と2つのナフタレン構造とが縮合した構造を有することによっても、上記縮合芳香環構造を有するモノマーの概念に包含される。 Examples of the monomer having the dinaphthothiophene structure include (meth)acryloyl group-containing dinaphthothiophene, vinyl group-containing dinaphthothiophene, (meth)allyl group-containing dinaphthothiophene, and the like. As a specific example, (meth)acryloyloxymethyl dinaphthothiophene (for example, a compound having a structure in which CH 2 CH(R 1 )C(O)OCH 2 - is bonded to the 5th or 6th position of the dinaphthothiophene ring. , R 1 is a hydrogen atom or a methyl group), (meth)acryloyloxyethyldinaphthothiophene (for example, CH 2 CH(R 1 )C(O) at the 5th or 6th position of the dinaphthothiophene ring) A compound with a structure in which OCH(CH 3 )- or CH 2 CH(R 1 )C(O)OCH 2 CH 2 - is bonded. Here, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group), vinyldinaphthothiophene (For example, a compound having a structure in which a vinyl group is bonded to the 5th or 6th position of a naphthothiophene ring), (meth)allyloxydinaphthothiophene, and the like. In addition, monomers having a dinaphthothiophene structure are included in the above concept of monomers having a fused aromatic ring structure because they include a naphthalene structure or because they have a structure in which a thiophene ring and two naphthalene structures are condensed. Ru.

上記ジベンゾチオフェン構造を有するモノマーとしては、(メタ)アクリロイル基含有ジベンゾチオフェン、ビニル基含有ジベンゾチオフェン、等が挙げられる。なお、ジベンゾチオフェン構造を有するモノマーは、チオフェン環と2つのベンゼン環とが縮合した構造を有することから、上記縮合芳香環構造を有するモノマーの概念に包含される。
なお、ジナフトチオフェン構造およびジベンゾチオフェン構造は、いずれも、2以上の非縮合芳香環が直接化学結合した構造には該当しない。
Examples of the monomer having the dibenzothiophene structure include (meth)acryloyl group-containing dibenzothiophene, vinyl group-containing dibenzothiophene, and the like. A monomer having a dibenzothiophene structure has a structure in which a thiophene ring and two benzene rings are condensed, and therefore is included in the concept of a monomer having a condensed aromatic ring structure.
Note that neither the dinaphthothiophene structure nor the dibenzothiophene structure corresponds to a structure in which two or more non-fused aromatic rings are directly chemically bonded.

いくつかの好ましい態様において、モノマー(A1)として、1分子中に1つの芳香環(好ましくは炭素環)を有するモノマーが用いられる。1分子中に1つの芳香環を有するモノマー(芳香環単数含有モノマー)は、例えば、高屈折率粘着剤層の柔軟性の向上や粘着特性の調整、透明性の向上等に役立ち得る。芳香環単数含有モノマーは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。いくつかの態様において、1分子中に1つの芳香環を有するモノマーは、高屈折率粘着剤層の屈折率向上の観点から、芳香環複数含有モノマーと組み合わせて用いてもよい。 In some preferred embodiments, a monomer having one aromatic ring (preferably a carbon ring) in one molecule is used as the monomer (A1). A monomer having one aromatic ring in one molecule (a monomer containing a single aromatic ring) can be useful, for example, in improving the flexibility of the high refractive index adhesive layer, adjusting the adhesive properties, and improving the transparency. The monomer containing a single aromatic ring can be used alone or in combination of two or more. In some embodiments, a monomer having one aromatic ring in one molecule may be used in combination with a monomer containing multiple aromatic rings from the viewpoint of improving the refractive index of the high refractive index adhesive layer.

1分子中に1つの芳香環を有するモノマーの例としては、べンジル(メタ)アクリレート、メトキシベンジル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、エトキシ化フェノール(メタ)アクリレート、フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、フェノキシブチル(メタ)アクリレート、クレジル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、クロロベンジル(メタ)アクリレート等の、炭素芳香環含有(メタ)アクリレート;2-(4,6-ジブロモ-2-s-ブチルフェノキシ)エチル(メタ)アクリレート、2-(4,6-ジブロモ-2-イソプロピルフェノキシ)エチル(メタ)アクリレート、6-(4,6-ジブロモ-2-s-ブチルフェノキシ)ヘキシル(メタ)アクリレート、6-(4,6-ジブロモ-2-イソプロピルフェノキシ)ヘキシル(メタ)アクリレート、2,6-ジブロモ-4-ノニルフェニルアクリレート、2,6-ジブロモ-4-ドデシルフェニルアクリレート等の、臭素置換芳香環含有(メタ)アクリレート;スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン、tert-ブチルスチレン等の、炭素芳香環含有ビニル化合物;N-ビニルピリジン、N-ビニルピリミジン、N-ビニルピラジン、N-ビニルピロール、N-ビニルイミダゾール、N-ビニルオキサゾール等の、複素芳香環上にビニル置換基を有する化合物;等が挙げられる。 Examples of monomers having one aromatic ring in one molecule include benzyl (meth)acrylate, methoxybenzyl (meth)acrylate, phenyl (meth)acrylate, ethoxylated phenol (meth)acrylate, and phenoxypropyl (meth)acrylate. , phenoxybutyl (meth)acrylate, cresyl (meth)acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth)acrylate, chlorobenzyl (meth)acrylate, and other carbon aromatic ring-containing (meth)acrylates; 2-(4, 6-dibromo-2-s-butylphenoxy)ethyl (meth)acrylate, 2-(4,6-dibromo-2-isopropylphenoxy)ethyl (meth)acrylate, 6-(4,6-dibromo-2-s- Butylphenoxy)hexyl (meth)acrylate, 6-(4,6-dibromo-2-isopropylphenoxy)hexyl (meth)acrylate, 2,6-dibromo-4-nonylphenyl acrylate, 2,6-dibromo-4-dodecyl Bromine-substituted aromatic ring-containing (meth)acrylates such as phenyl acrylate; carbon aromatic ring-containing vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, tert-butylstyrene; N-vinylpyridine, N-vinylpyrimidine, N-vinylpyridine, N-vinylpyrimidine, - Compounds having a vinyl substituent on a heteroaromatic ring, such as vinylpyrazine, N-vinylpyrrole, N-vinylimidazole, and N-vinyloxazole; and the like.

モノマー(A1)としては、上述のような各種芳香環含有モノマーにおけるエチレン性不飽和基と芳香環との間にオキシエチレン鎖を介在させた構造のモノマーを使用してもよい。このようにエチレン性不飽和基と芳香環との間にオキシエチレン鎖を介在させたモノマーは、元のモノマーのエトキシ化物として把握され得る。上記オキシエチレン鎖におけるオキシエチレン単位(-CHCHO-)の繰返し数は、典型的には1~4、好ましくは1~3、より好ましくは1~2であり、例えば1である。エトキシ化された芳香環含有モノマーの具体例としては、エトキシ化o-フェニルフェノール(メタ)アクリレート、エトキシ化ノニルフェノール(メタ)アクリレート、エトキシ化クレゾール(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。 As the monomer (A1), monomers having a structure in which an oxyethylene chain is interposed between the ethylenically unsaturated group and the aromatic ring in various aromatic ring-containing monomers as described above may be used. A monomer in which an oxyethylene chain is interposed between an ethylenically unsaturated group and an aromatic ring in this way can be understood as an ethoxylated product of the original monomer. The number of repeating oxyethylene units (-CH 2 CH 2 O-) in the oxyethylene chain is typically 1 to 4, preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2, for example 1. Specific examples of ethoxylated aromatic ring-containing monomers include ethoxylated o-phenylphenol (meth)acrylate, ethoxylated nonylphenol (meth)acrylate, ethoxylated cresol (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, and phenoxydiethylene glycol. Examples include di(meth)acrylate.

モノマー(A1)における芳香環複数含有モノマーの含有量は、特に制限されず、例えば5重量%以上、25重量%以上、40重量%以上であり得る。いくつかの態様において、モノマー(A1)における芳香環複数含有モノマーの含有量は、例えば50重量%以上であってよく、より高い屈折率を得やすくする観点から70重量%以上であることが好ましく、85重量%以上でもよく、90重量%以上でもよく、95重量%以上でもよい。モノマー(A1)の実質的に100重量%が芳香環複数含有モノマーであってもよい。すなわち、モノマー(A1)として1種または2種以上の芳香環複数含有モノマーのみを使用してもよい。また、他のいくつかの態様において、例えば高屈折率と柔軟性、さらには接着力とのバランスを考慮して、モノマー(A1)における芳香環複数含有モノマーの含有量は、100重量%未満であってもよく、98重量%以下でもよく、90重量%以下でもよく、80重量%以下でもよく、70重量%以下でもよく、65重量%以下でもよく、50重量%以下でもよく、25重量%以下でもよく、10重量%以下でもよい。ここに開示される技術は、モノマー(A1)における芳香環複数含有モノマーの含有量が5重量%未満である態様でも実施し得る。芳香環複数含有モノマーを使用しなくてもよい。 The content of the monomer containing multiple aromatic rings in the monomer (A1) is not particularly limited, and may be, for example, 5% by weight or more, 25% by weight or more, or 40% by weight or more. In some embodiments, the content of the monomer containing multiple aromatic rings in the monomer (A1) may be, for example, 50% by weight or more, and is preferably 70% by weight or more from the viewpoint of making it easier to obtain a higher refractive index. , 85% by weight or more, 90% by weight or more, or 95% by weight or more. Substantially 100% by weight of the monomer (A1) may be a monomer containing multiple aromatic rings. That is, only one or more aromatic ring-containing monomers may be used as the monomer (A1). In some other embodiments, the content of the monomer containing multiple aromatic rings in the monomer (A1) is less than 100% by weight, for example, considering the balance between high refractive index, flexibility, and adhesive strength. 98% by weight or less, 90% by weight or less, 80% by weight or less, 70% by weight or less, 65% by weight or less, 50% by weight or less, 25% by weight It may be less than 10% by weight. The technology disclosed herein can also be practiced in an embodiment in which the content of the monomer containing multiple aromatic rings in the monomer (A1) is less than 5% by weight. A monomer containing multiple aromatic rings may not be used.

アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分における芳香環複数含有モノマーの含有量は、特に制限されず、所望の屈折率と柔軟性とを両立する高屈折率粘着剤層を実現し得るように設定することができる。上記モノマー成分における芳香環複数含有モノマーの含有量は、例えば3重量%以上であってよく、10重量%以上でもよく、25重量%以上でもよい。いくつかの態様において、より高い屈折率を有する高屈折率粘着剤層を実現しやすくする観点から、上記モノマー成分における芳香環複数含有モノマーの含有量は、例えば35重量%超であってもよく、50重量%超であることが有利であり、70重量%超であることが好ましく、75重量%以上でもよく、85重量%以上でもよく、90重量%以上でもよく、91重量%以上、92重量%以上、93重量%以上、94重量%以上、95重量%以上、96重量%以上、97重量%以上、98重量%以上または99重量%以上でもよい。上記モノマー成分における芳香環複数含有モノマーの含有量は、高屈折率と柔軟性、さらには接着力とのバランスを考慮して、凡そ99重量%以下とすることが有利であり、98重量%以下であってもよく、96重量%以下でもよく、93重量%以下でもよく、90重量%以下でもよく、85重量%以下でもよく、80重量%以下でもよく、75重量%以下でもよい。他のいくつかの態様において、より高い粘着特性および/または光学特性(例えば透明性)を実現しやすくする観点から、上記モノマー成分における芳香環複数含有モノマーの含有量は、70重量%以下でもよく、60重量%以下でもよく、50重量%以下でもよく、40重量%以下でもよく、25重量%以下でもよく、15重量%以下でもよく、5重量%以下でもよい。ここに開示される技術は、上記モノマー成分における芳香環複数含有モノマーの含有量が3重量%未満である態様でも実施し得る。 The content of the monomer containing multiple aromatic rings in the monomer component constituting the acrylic polymer is not particularly limited, and should be set so as to realize a high refractive index adhesive layer that has both desired refractive index and flexibility. I can do it. The content of the monomer containing multiple aromatic rings in the monomer component may be, for example, 3% by weight or more, 10% by weight or more, or 25% by weight or more. In some embodiments, the content of the monomer containing multiple aromatic rings in the monomer component may be, for example, more than 35% by weight, from the viewpoint of facilitating the realization of a high refractive index adhesive layer having a higher refractive index. , advantageously greater than 50% by weight, preferably greater than 70% by weight, may be greater than 75% by weight, may be greater than 85% by weight, may be greater than 90% by weight, greater than 91% by weight, 92% by weight or greater. It may be at least 93% by weight, at least 94% by weight, at least 95% by weight, at least 96% by weight, at least 97% by weight, at least 98% by weight, or at least 99% by weight. The content of the monomer containing multiple aromatic rings in the above monomer component is advantageously approximately 99% by weight or less, and 98% by weight or less, considering the balance between high refractive index, flexibility, and adhesive strength. It may be 96% by weight or less, 93% by weight or less, 90% by weight or less, 85% by weight or less, 80% by weight or less, or 75% by weight or less. In some other embodiments, the content of the monomer containing multiple aromatic rings in the monomer component may be 70% by weight or less, from the viewpoint of easily achieving higher adhesive properties and/or optical properties (for example, transparency). , 60% by weight or less, 50% by weight or less, 40% by weight or less, 25% by weight or less, 15% by weight or less, or 5% by weight or less. The technology disclosed herein can also be practiced in an embodiment in which the content of the monomer containing multiple aromatic rings in the monomer component is less than 3% by weight.

モノマー(A1)における芳香環単数含有モノマーの含有量は、特に制限されず、例えば5重量%以上、25重量%以上、40重量%以上であり得る。いくつかの態様において、モノマー(A1)における芳香環単数含有モノマーの含有量は、例えば50重量%以上であってよく、より高い屈折率を得やすくする観点から70重量%以上であることが好ましく、85重量%以上でもよく、90重量%以上でもよく、95重量%以上でもよい。モノマー(A1)の実質的に100重量%が芳香環単数含有モノマーであってもよい。すなわち、モノマー(A1)として1種または2種以上の芳香環単数含有モノマーのみを使用してもよい。また、いくつかの態様において、例えば高屈折率と柔軟性とのバランスを考慮して、モノマー(A1)における芳香環単数含有モノマーの含有量は、100重量%未満であってもよく、98重量%以下でもよく、90重量%以下でもよく、80重量%以下でもよく、70重量%以下でもよく、65重量%以下でもよく、50重量%以下でもよく、25重量%以下でもよく、10重量%以下でもよい。ここに開示される技術は、モノマー(A1)における芳香環単数含有モノマーの含有量が5重量%未満である態様でも実施し得る。芳香環単数含有モノマーを使用しなくてもよい。 The content of the monomer containing a single aromatic ring in the monomer (A1) is not particularly limited, and may be, for example, 5% by weight or more, 25% by weight or more, or 40% by weight or more. In some embodiments, the content of the monomer containing a single aromatic ring in the monomer (A1) may be, for example, 50% by weight or more, and is preferably 70% by weight or more from the viewpoint of making it easier to obtain a higher refractive index. , 85% by weight or more, 90% by weight or more, or 95% by weight or more. Substantially 100% by weight of the monomer (A1) may be a monomer containing a single aromatic ring. That is, only one or more monomers containing a single aromatic ring may be used as the monomer (A1). Further, in some embodiments, for example, in consideration of the balance between high refractive index and flexibility, the content of the monomer containing a single aromatic ring in the monomer (A1) may be less than 100% by weight, and may be less than 98% by weight. % or less, 90% by weight or less, 80% by weight or less, 70% by weight or less, 65% by weight or less, 50% by weight or less, 25% by weight or less, 10% by weight The following may be used. The technology disclosed herein can also be practiced in an embodiment in which the content of the monomer containing a single aromatic ring in the monomer (A1) is less than 5% by weight. A monomer containing a single aromatic ring may not be used.

アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分における芳香環単数含有モノマーの含有量は、特に制限されず、所望の屈折率と柔軟性とを両立する高屈折率粘着剤層を実現し得るように設定することができる。上記モノマー成分における芳香環単数含有モノマーの含有量は、例えば3重量%以上であってよく、10重量%以上でもよく、25重量%以上でもよい。いくつかの態様において、より高い屈折率を有する高屈折率粘着剤層を実現しやすくする観点から、上記モノマー成分における芳香環単数含有モノマーの含有量は、例えば35重量%超であってよく、50重量%超であることが有利であり、好ましくは60重量%以上、より好ましくは70重量%超であり、75重量%以上でもよく、85重量%以上でもよく、90重量%以上でもよく、95重量%以上でもよく、98重量%以上でもよい。上記モノマー成分における芳香環単数含有モノマーの含有量は、高屈折率と柔軟性、さらには接着力とのバランスを考慮して、凡そ99重量%以下であってもよく、98重量%以下とすることが好ましく、96重量%以下とすることがより好ましく、93重量%以下でもよく、90重量%以下でもよく、85重量%以下でもよく、80重量%以下でもよく、75重量%以下でもよい。いくつかの態様において、より高い粘着特性および/または光学特性(例えば透明性)を実現しやすくする観点から、上記モノマー成分における芳香環単数含有モノマーの含有量は、70重量%以下でもよく、60重量%以下でもよく、50重量%以下でもよく、40重量%以下でもよく、25重量%以下でもよく、15重量%以下でもよく、5重量%以下でもよい。ここに開示される技術は、上記モノマー成分における芳香環単数含有モノマーの含有量が3重量%未満である態様でも実施し得る。 The content of the monomer containing a single aromatic ring in the monomer components constituting the acrylic polymer is not particularly limited, and should be set so as to realize a high refractive index adhesive layer that has both desired refractive index and flexibility. Can be done. The content of the monomer containing a single aromatic ring in the monomer component may be, for example, 3% by weight or more, 10% by weight or more, or 25% by weight or more. In some embodiments, from the viewpoint of facilitating the realization of a high refractive index adhesive layer having a higher refractive index, the content of the monomer containing a single aromatic ring in the monomer component may be, for example, more than 35% by weight, Advantageously more than 50% by weight, preferably more than 60% by weight, more preferably more than 70% by weight, even more than 75% by weight, even more than 85% by weight, even more than 90% by weight, It may be 95% by weight or more, or 98% by weight or more. The content of the monomer containing a single aromatic ring in the above monomer component may be about 99% by weight or less, and should be 98% by weight or less, considering the balance between high refractive index, flexibility, and adhesive strength. The content is preferably 96% by weight or less, more preferably 93% by weight or less, 90% by weight or less, 85% by weight or less, 80% by weight or less, or 75% by weight or less. In some embodiments, the content of the monomer containing a single aromatic ring in the monomer component may be 70% by weight or less, from the viewpoint of easily realizing higher adhesive properties and/or optical properties (for example, transparency), and 60% by weight or less. It may be less than 50% by weight, less than 40% by weight, less than 25% by weight, less than 15% by weight, and less than 5% by weight. The technology disclosed herein can also be practiced in an embodiment in which the content of the monomer containing a single aromatic ring in the monomer component is less than 3% by weight.

いくつかの好ましい態様において、モノマー(A1)の少なくとも一部として、高屈折率モノマーを好ましく採用し得る。ここで「高屈折率モノマー」とは、その屈折率が、例えば凡そ1.510以上、好ましくは凡そ1.530以上、より好ましくは凡そ1.550以上であるモノマーのことを指す。高屈折率モノマーの屈折率の上限は特に制限されないが、アクリル系ポリマーの調製容易性や、粘着剤として適した柔軟性との両立容易性の観点から、例えば3.000以下であり、2.500以下でもよく、2.000以下でもよく、1.900以下でもよく、1.800以下でもよく、1.700以下でもよい。高屈折率モノマーは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
なお、モノマーの屈折率は、アッベ屈折率計を用いて、測定波長589nm、測定温度25℃の条件で測定される。アッベ屈折率計としては、ATAGO社製の型式「DR-M4」またはその相当品を用いることができる。メーカー等から25℃における屈折率の公称値が提供されている場合は、その公称値を採用することができる。
In some preferred embodiments, a high refractive index monomer can be preferably employed as at least a portion of the monomer (A1). Here, the term "high refractive index monomer" refers to a monomer whose refractive index is, for example, about 1.510 or more, preferably about 1.530 or more, more preferably about 1.550 or more. The upper limit of the refractive index of the high refractive index monomer is not particularly limited, but from the viewpoint of ease of preparation of the acrylic polymer and compatibility with flexibility suitable as an adhesive, it is, for example, 3.000 or less, and 2. It may be 500 or less, 2.000 or less, 1.900 or less, 1.800 or less, or 1.700 or less. The high refractive index monomers can be used alone or in combination of two or more.
The refractive index of the monomer is measured using an Abbe refractometer at a measurement wavelength of 589 nm and a measurement temperature of 25°C. As the Abbe refractometer, model "DR-M4" manufactured by ATAGO or its equivalent can be used. If a manufacturer or the like provides a nominal value of the refractive index at 25° C., that nominal value can be used.

上記高屈折率モノマーとしては、ここに開示される芳香環含有モノマー(A1)の概念に包含される化合物(例えば、上記で例示した化合物および化合物群)のなかから、該当する屈折率を有するものを適宜採用することができる。具体例としては、m-フェノキシベンジルアクリレート(屈折率:1.566、ホモポリマーのTg:-35℃)、1-ナフチルメチルアクリレート(屈折率:1.595、ホモポリマーのTg:31℃)、エトキシ化o-フェニルフェノールアクリレート(オキシエチレン単位の繰返し数:1、屈折率:1.578)、ベンジルアクリレート(屈折率(nD20):1.519、ホモポリマーのTg:6℃)、フェノキシエチルアクリレート(屈折率(nD20):1.517、ホモポリマーのTg:2℃)、フェノキシジエチレングリコールアクリレート(屈折率:1.510、ホモポリマーのTg:-35℃)、6-アクリロイルオキシメチルジナフトチオフェン(6MDNTA、屈折率:1.75)、6-メタアクリロイルオキシメチルジナフトチオフェン(6MDNTMA、屈折率:1.726)、5-アクリロイルオキシエチルジナフトチオフェン(5EDNTA、屈折率:1.786)、6-アクリロイルオキシエチルジナフトチオフェン(6EDNTA、屈折率:1.722)、6-ビニルジナフトチオフェン(6VDNT、屈折率:1.802)、5-ビニルジナフトチオフェン(略号:5VDNT、屈折率:1.793)等が挙げられるが、これらに限定されない。 The above-mentioned high refractive index monomer is one having a corresponding refractive index from among the compounds included in the concept of the aromatic ring-containing monomer (A1) disclosed herein (for example, the compounds and compound groups exemplified above). may be adopted as appropriate. Specific examples include m-phenoxybenzyl acrylate (refractive index: 1.566, homopolymer Tg: -35°C), 1-naphthylmethyl acrylate (refractive index: 1.595, homopolymer Tg: 31°C), Ethoxylated o-phenylphenol acrylate (number of repeating oxyethylene units: 1, refractive index: 1.578), benzyl acrylate (refractive index (nD20): 1.519, homopolymer Tg: 6°C), phenoxyethyl acrylate (Refractive index (nD20): 1.517, homopolymer Tg: 2°C), phenoxydiethylene glycol acrylate (refractive index: 1.510, homopolymer Tg: -35°C), 6-acryloyloxymethyldinaphthothiophene ( 6MDNTA, refractive index: 1.75), 6-methacryloyloxymethyldinaphthothiophene (6MDNTMA, refractive index: 1.726), 5-acryloyloxyethyldinaphthothiophene (5EDNTA, refractive index: 1.786), 6 -Acryloyloxyethyldinaphthothiophene (6EDNTA, refractive index: 1.722), 6-vinyldinaphthothiophene (6VDNT, refractive index: 1.802), 5-vinyldinaphthothiophene (abbreviation: 5VDNT, refractive index: 1) .793), but is not limited to these.

モノマー(A1)における高屈折率モノマー(すなわち、屈折率が凡そ1.510以上、好ましくは凡そ1.530以上、より好ましくは凡そ1.550以上である芳香環含有モノマー)の含有量は、特に制限されず、例えば5重量%以上であってよく、25重量%以上でもよく、35重量%以上でもよく、40重量%以上でもよい。いくつかの態様において、より高い屈折率を得やすくする観点から、モノマー(A1)における高屈折率モノマーの含有量は、例えば50重量%以上であってよく、70重量%以上であることが好ましく、85重量%以上でもよく、90重量%以上でもよく、95重量%以上でもよい。モノマー(A1)の実質的に100重量%が高屈折率モノマーであってもよい。また、いくつかの態様において、例えば高屈折率と柔軟性、さらには接着力とをバランスよく両立する観点から、モノマー(A1)における高屈折率モノマーの含有量は、100重量%未満であってもよく、98重量%以下でもよく、90重量%以下でもよく、80重量%以下でもよく、65重量%以下でもよい。他のいくつかの態様において、粘着特性および/または光学特性を考慮して、モノマー(A1)における高屈折率モノマーの含有量は、50重量%以下でもよく、25重量%以下でもよく、15重量%以下でもよく、10重量%以下でもよい。ここに開示される技術は、モノマー(A1)における高屈折率モノマーの含有量が5重量%未満である態様でも実施し得る。高屈折率モノマーを使用しなくてもよい。 The content of the high refractive index monomer (that is, the aromatic ring-containing monomer having a refractive index of about 1.510 or more, preferably about 1.530 or more, more preferably about 1.550 or more) in the monomer (A1) is particularly The content is not limited, and may be, for example, 5% by weight or more, 25% by weight or more, 35% by weight or more, or 40% by weight or more. In some embodiments, from the viewpoint of easily obtaining a higher refractive index, the content of the high refractive index monomer in the monomer (A1) may be, for example, 50% by weight or more, and preferably 70% by weight or more. , 85% by weight or more, 90% by weight or more, or 95% by weight or more. Substantially 100% by weight of monomer (A1) may be a high refractive index monomer. In some embodiments, the content of the high refractive index monomer in the monomer (A1) is less than 100% by weight, for example, from the viewpoint of achieving a good balance between high refractive index, flexibility, and adhesive strength. It may be 98% by weight or less, 90% by weight or less, 80% by weight or less, or 65% by weight or less. In some other embodiments, in consideration of adhesive properties and/or optical properties, the content of the high refractive index monomer in the monomer (A1) may be 50% by weight or less, 25% by weight or less, 15% by weight or less. % or less, or 10% by weight or less. The technology disclosed herein can also be practiced in an embodiment in which the content of the high refractive index monomer in the monomer (A1) is less than 5% by weight. High refractive index monomers may not be used.

アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分における高屈折率モノマーの含有量は、特に制限されず、所望の屈折率と柔軟性とを両立する高屈折率粘着剤層を実現し得るように設定することができる。また、必要な場合、さらに粘着特性(例えば接着力等)および/または光学特性(例えば全光線透過性、ヘイズ値等)との両立も考慮して設定され得る。上記モノマー成分における高屈折率モノマーの含有量は、例えば3重量%以上であってよく、10重量%以上でもよく、25重量%以上でもよい。いくつかの態様において、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分における高屈折率モノマーの含有量は、例えば35重量%超であってよく、より高い屈折率を得やすくする観点から50重量%超であることが有利であり、70重量%超であることが好ましく、75重量%以上でもよく、85重量%以上でもよく、90重量%以上でもよく、95重量%以上でもよい。上記モノマー成分における高屈折率モノマーの含有量は、高屈折率と柔軟性、さらには接着力とをバランスよく両立する観点から、99重量%以下とすることが有利であり、98重量%以下とすることが好ましく、96重量%以下とすることがより好ましく、93重量%以下でもよく、90重量%以下でもよく、85重量%以下でもよく、80重量%以下でもよく、75重量%以下でもよい。他のいくつかの態様において、粘着特性および/または光学特性を考慮して、上記モノマー成分における高屈折率モノマーの含有量は、70重量%以下でもよく、50重量%以下でもよく、25重量%以下でもよく、15重量%以下でもよく、5重量%以下でもよい。ここに開示される技術は、上記モノマー成分における高屈折率モノマーの含有量が3重量%未満である態様でも実施し得る。 The content of the high refractive index monomer in the monomer components constituting the acrylic polymer is not particularly limited, and can be set so as to realize a high refractive index adhesive layer that has both desired refractive index and flexibility. can. In addition, if necessary, it may be set in consideration of compatibility with adhesive properties (for example, adhesive strength, etc.) and/or optical properties (for example, total light transmittance, haze value, etc.). The content of the high refractive index monomer in the monomer component may be, for example, 3% by weight or more, 10% by weight or more, or 25% by weight or more. In some embodiments, the content of the high refractive index monomer in the monomer components constituting the acrylic polymer may be, for example, more than 35% by weight, and from the viewpoint of making it easier to obtain a higher refractive index, it is more than 50% by weight. Advantageously, it is preferably greater than 70% by weight, may be greater than 75%, may be greater than 85%, may be greater than 90%, may be greater than 95% by weight. The content of the high refractive index monomer in the above monomer component is preferably 99% by weight or less, and 98% by weight or less from the viewpoint of achieving a good balance between high refractive index, flexibility, and adhesive strength. The content is preferably 96% by weight or less, more preferably 93% by weight or less, 90% by weight or less, 85% by weight or less, 80% by weight or less, or 75% by weight or less. . In some other embodiments, in consideration of adhesive properties and/or optical properties, the content of the high refractive index monomer in the monomer component may be 70% by weight or less, 50% by weight or less, or 25% by weight. It may be less than 15% by weight, or less than 5% by weight. The technology disclosed herein can also be practiced in an embodiment in which the content of the high refractive index monomer in the monomer components is less than 3% by weight.

いくつかの好ましい態様において、モノマー(A1)の少なくとも一部として、ホモポリマーのTgが10℃以下である芳香環含有モノマー(以下、「モノマーL」と表記することがある。)を採用する。モノマー成分における芳香環含有モノマー(A1)(特に、上述した芳香環複数含有モノマー、芳香環単数含有モノマーおよび高屈折率モノマーの少なくとも一つに該当する芳香環含有モノマー(A1))の含有量を多くすると粘着剤の柔軟性は概して低下する傾向にあるところ、該モノマー(A1)の一部または全部としてモノマーLを採用することにより、柔軟性の低下を抑制することができる。これにより、柔軟性をよりよく維持しつつ、屈折率を向上させることができる。モノマーLのTgは、例えば5℃以下であってもよく、0℃以下でもよく、-10℃以下でもよく、-20℃以下でもよく、-25℃以下でもよい。モノマーLのTgの下限は特に制限されない。屈折率向上効果とのバランスを考慮して、いくつかの態様において、モノマーLのTgは、例えば-70℃以上であってよく、-55℃以上でもよく、-45℃以上でもよい。他のいくつかの態様において、モノマーLのTgは、例えば-30℃以上であってよく、-10℃以上でもよく、0℃以上でもよく、3℃以上でもよい。モノマーLは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。 In some preferred embodiments, an aromatic ring-containing monomer (hereinafter sometimes referred to as "monomer L") whose homopolymer Tg is 10° C. or less is employed as at least a part of the monomer (A1). The content of the aromatic ring-containing monomer (A1) in the monomer component (in particular, the aromatic ring-containing monomer (A1) that corresponds to at least one of the above-mentioned monomer containing a plurality of aromatic rings, monomer containing a single aromatic ring, and high refractive index monomer) If the amount is increased, the flexibility of the adhesive generally tends to decrease, but by employing monomer L as part or all of the monomer (A1), the decrease in flexibility can be suppressed. Thereby, the refractive index can be improved while maintaining flexibility better. The Tg of the monomer L may be, for example, 5°C or less, 0°C or less, -10°C or less, -20°C or less, or -25°C or less. The lower limit of Tg of the monomer L is not particularly limited. Considering the balance with the refractive index improvement effect, in some embodiments, the Tg of the monomer L may be, for example, -70°C or higher, -55°C or higher, or -45°C or higher. In some other embodiments, the Tg of the monomer L may be, for example, -30°C or higher, -10°C or higher, 0°C or higher, or 3°C or higher. Monomer L can be used alone or in combination of two or more.

モノマーLとしては、ここに開示される芳香環含有モノマー(A1)の概念に包含される化合物(例えば、上記で例示した化合物および化合物群)のなかから、該当するTgを有するものを適宜採用することができる。モノマーLとして使用し得る芳香環含有モノマーの好適例として、m-フェノキシベンジルアクリレート(ホモポリマーのTg:-35℃)、ベンジルアクリレート(ホモポリマーのTg:6℃)、フェノキシエチルアクリレート(ホモポリマーのTg:2℃)、フェノキシジエチレングリコールアクリレート(ホモポリマーのTg:-35℃)が挙げられる。 As the monomer L, one having a corresponding Tg is appropriately adopted from among the compounds included in the concept of the aromatic ring-containing monomer (A1) disclosed herein (for example, the compounds and compound groups exemplified above). be able to. Suitable examples of aromatic ring-containing monomers that can be used as monomer L include m-phenoxybenzyl acrylate (homopolymer Tg: -35°C), benzyl acrylate (homopolymer Tg: 6°C), phenoxyethyl acrylate (homopolymer Tg: 6°C), Tg: 2°C), and phenoxydiethylene glycol acrylate (homopolymer Tg: -35°C).

モノマー(A1)におけるモノマーLの含有量は、特に制限されず、例えば5重量%以上であってよく、25重量%以上でもよく、40重量%以上でもよい。いくつかの態様において、高屈折率と柔軟性とをより高レベルで両立する高屈折率粘着剤層を得やすくする観点から、モノマー(A1)におけるモノマーLの含有量は、例えば50重量%以上であってよく、柔軟性向上の観点から60重量%以上であることが好ましく、70重量%以上でもよく、75重量%以上でもよく、85重量%以上でもよく、90重量%以上でもよく、95重量%以上でもよい。モノマー(A1)の実質的に100重量%がモノマーLであってもよい。また、他のいくつかの態様において、例えば高屈折率と柔軟性、さらには接着力とをバランスよく両立する観点から、モノマー(A1)におけるモノマーLの含有量は、100重量%未満であってもよく、98重量%以下でもよく、90重量%以下でもよく、80重量%以下でもよく、65重量%以下でもよい。 The content of monomer L in monomer (A1) is not particularly limited, and may be, for example, 5% by weight or more, 25% by weight or more, or 40% by weight or more. In some embodiments, the content of monomer L in the monomer (A1) is, for example, 50% by weight or more, from the viewpoint of making it easier to obtain a high refractive index adhesive layer that achieves both high refractive index and flexibility at a higher level. From the viewpoint of improving flexibility, it is preferably 60% by weight or more, 70% by weight or more, 75% by weight or more, 85% by weight or more, 90% by weight or more, 95% by weight or more. It may be more than % by weight. Substantially 100% by weight of monomer (A1) may be monomer L. In some other embodiments, the content of monomer L in the monomer (A1) is less than 100% by weight, for example, from the viewpoint of achieving a good balance between high refractive index, flexibility, and adhesive strength. It may be 98% by weight or less, 90% by weight or less, 80% by weight or less, or 65% by weight or less.

アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分におけるモノマーLの含有量は、例えば3重量%以上であってよく、10重量%以上でもよく、25重量%以上でもよい。いくつかの態様において、高屈折率と柔軟性とをより高レベルで両立する高屈折率粘着剤層を得やすくする観点から、モノマー成分におけるモノマーLの含有量は、例えば35重量%超であってよく、屈折率向上の観点から50重量%超であることが有利であり、70重量%超であることが好ましく、75重量%以上でもよく、85重量%以上でもよく、90重量%以上でもよく、95重量%以上でもよい。上記モノマー成分におけるモノマーLの含有量は、高屈折率と柔軟性、さらには接着力とをバランスよく両立する観点から、凡そ99重量%以下とすることが有利であり、98重量%以下とすることが好ましく、96重量%以下とすることがより好ましく、93重量%以下でもよく、90重量%以下でもよく、85重量%以下でもよく、80重量%以下でもよく、75重量%以下でもよい。 The content of monomer L in the monomer components constituting the acrylic polymer may be, for example, 3% by weight or more, 10% by weight or more, or 25% by weight or more. In some embodiments, the content of monomer L in the monomer component is, for example, more than 35% by weight, from the viewpoint of making it easier to obtain a high refractive index adhesive layer that achieves both high refractive index and flexibility at a higher level. From the viewpoint of improving the refractive index, it is advantageous to be more than 50% by weight, preferably more than 70% by weight, more than 75% by weight, more than 85% by weight, even more than 90% by weight. It may be 95% by weight or more. The content of monomer L in the above monomer component is advantageously approximately 99% by weight or less, and is preferably 98% by weight or less, from the viewpoint of achieving a good balance between high refractive index, flexibility, and adhesive strength. The content is preferably 96% by weight or less, more preferably 93% by weight or less, 90% by weight or less, 85% by weight or less, 80% by weight or less, or 75% by weight or less.

いくつかの態様において、芳香環含有モノマー(A1)として、モノマーL(すなわち、ホモポリマーのTgが10℃以下である芳香環含有モノマー)と、Tgが10℃よりも高いモノマーHとを組み合わせて用いてもよい。モノマーHのTgは、例えば10℃超であってよく、15℃超であってもよく、20℃超であってもよい。モノマーLとモノマーHとを組み合わせて用いることにより、モノマー成分における芳香環含有モノマー(A1)の含有量の多い高屈折率粘着剤層において、該高屈折率粘着剤層の高屈折率化と、被着体への密着に適した柔軟性とを、より高レベルで両立させることができる。モノマーLとモノマーHとの使用量比は、かかる効果が好適に発現するように設定することができ、特に限定されない。 In some embodiments, the aromatic ring-containing monomer (A1) is a combination of monomer L (i.e., an aromatic ring-containing monomer whose homopolymer Tg is 10°C or less) and monomer H whose Tg is higher than 10°C. May be used. The Tg of the monomer H may be, for example, higher than 10°C, higher than 15°C, or higher than 20°C. By using a combination of monomer L and monomer H, in a high refractive index adhesive layer with a high content of the aromatic ring-containing monomer (A1) in the monomer components, the refractive index of the high refractive index adhesive layer is increased; It is possible to achieve a higher level of flexibility suitable for adhesion to adherends. The usage ratio of monomer L and monomer H can be set so that this effect is suitably expressed, and is not particularly limited.

いくつかの態様において、芳香環含有モノマー(A1)は、2以上の非縮合芳香環が直接化学結合した構造(例えばビフェニル構造)を含まない化合物から好ましく選択され得る。例えば、2以上の非縮合芳香環が直接化学結合した構造を含む化合物の含有量が5重量%未満(より好ましくは3重量%未満であり、0重量%でもよい。)である組成のモノマー成分により構成されたアクリル系ポリマーが好ましい。このように2以上の非縮合芳香環が直接化学結合した構造を含む化合物の使用量を制限することは、高屈折率と柔軟性、さらには接着力とをよりバランスよく両立させた高屈折率粘着剤層を実現する観点から有利となり得る。 In some embodiments, the aromatic ring-containing monomer (A1) may be preferably selected from compounds that do not contain a structure in which two or more non-fused aromatic rings are directly chemically bonded (for example, a biphenyl structure). For example, the monomer component has a composition in which the content of a compound containing a structure in which two or more non-fused aromatic rings are directly chemically bonded is less than 5% by weight (more preferably less than 3% by weight, and may be 0% by weight) An acrylic polymer constituted by is preferred. In this way, limiting the amount of compounds that contain a structure in which two or more non-fused aromatic rings are directly chemically bonded makes it possible to achieve a high refractive index that achieves a better balance between high refractive index, flexibility, and adhesive strength. This can be advantageous from the viewpoint of realizing an adhesive layer.

アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分におけるモノマー(A1)の含有量は、特に制限されず、所望の屈折率と柔軟性、さらには粘着特性(例えば接着力等)および/または光学特性(例えば全光線透過率、ヘイズ値等)とを両立する高屈折率粘着剤層を実現し得るように設定することができる。いくつかの態様において、上記モノマー成分におけるモノマー(A1)の含有量は、例えば30重量%以上であってよく、好ましくは50重量%以上であり、より好ましくは60重量%以上でもよく、70重量%以上でもよい。いくつかの好ましい態様において、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分におけるモノマー(A1)の含有量は、例えば70重量%超であってよく、75重量%以上であることが適当であり、より高い屈折率を得やすくする観点から80重量%以上であることが好ましく、85重量%以上でもよく、90重量%以上でもよく、91重量%以上、92重量%以上、93重量%以上、94重量%以上、95重量%以上、96重量%以上、97重量%以上、98重量%以上または99重量%以上でもよい。上記モノマー成分におけるモノマー(A1)の含有量は、典型的には100重量%未満であり、高屈折率と柔軟性とをバランスよく両立する観点から、凡そ99重量%以下であることが有利であり、98重量%以下であってもよく、96重量%以下でもよく、93重量%以下でもよく、90重量%以下でもよい。いくつかの態様において、より高い粘着特性および/または光学特性(例えば透明性)を実現しやすくする観点から、上記モノマー成分におけるモノマー(A1)の含有量は、90重量%未満でもよく、85重量%未満でもよく、80重量%未満でもよい。 The content of the monomer (A1) in the monomer components constituting the acrylic polymer is not particularly limited, and the content of the monomer (A1) in the monomer component constituting the acrylic polymer is not particularly limited, and the content of the monomer (A1) is not limited to a desired refractive index and flexibility, as well as adhesive properties (for example, adhesive strength, etc.) and/or optical properties (for example, total light rays). Transmittance, haze value, etc.) can be set so as to realize a high refractive index pressure-sensitive adhesive layer. In some embodiments, the content of the monomer (A1) in the monomer component may be, for example, 30% by weight or more, preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, and 70% by weight. It may be % or more. In some preferred embodiments, the content of the monomer (A1) in the monomer components constituting the acrylic polymer may be, for example, more than 70% by weight, suitably 75% by weight or more, and has a higher refractive index. From the viewpoint of making it easier to obtain the ratio, it is preferably 80% by weight or more, may be 85% by weight or more, may be 90% by weight or more, 91% by weight or more, 92% by weight or more, 93% by weight or more, 94% by weight or more. , 95% by weight or more, 96% by weight or more, 97% by weight or more, 98% by weight or more, or 99% by weight or more. The content of the monomer (A1) in the above monomer component is typically less than 100% by weight, and from the viewpoint of achieving both high refractive index and flexibility in a well-balanced manner, it is advantageously approximately 99% by weight or less. It may be 98% by weight or less, 96% by weight or less, 93% by weight or less, or 90% by weight or less. In some embodiments, the content of the monomer (A1) in the monomer component may be less than 90% by weight, and may be less than 85% by weight, from the viewpoint of facilitating the realization of higher adhesive properties and/or optical properties (for example, transparency). % or less than 80% by weight.

(モノマー(A2))
いくつかの好ましい態様において、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、上記モノマー(A1)に加えて、モノマー(A2)をさらに含有し得る。上記モノマー(A2)は、水酸基を有するモノマー(水酸基含有モノマー)およびカルボキシ基を有するモノマー(カルボキシ基含有モノマー)の少なくとも一方に該当するモノマーである。上記水酸基含有モノマーは、1分子内に少なくとも1つの水酸基と少なくとも1つのエチレン性不飽和基とを有する化合物である。上記カルボキシ基含有モノマーは、1分子内に少なくとも1つのカルボキシ基と少なくとも1つのエチレン性不飽和基とを含む化合物である。モノマー(A2)は、アクリル系ポリマーに架橋点を導入したり、高屈折率粘着剤層に適度な凝集性を付与したりするために役立ち得る。モノマー(A2)は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。モノマー(A2)は、芳香環を含有してもよく、芳香環を含有しなくてもよい。モノマー(A2)として、芳香環を含有しないモノマーが好ましく用いられる。なお、モノマー(A2)は、前述のモノマー(A1)と異なるモノマーとして定義され、例えば、前述のモノマー(A1)は、水酸基およびカルボキシ基を有しないモノマーとして定義され得る。
(Monomer (A2))
In some preferred embodiments, the monomer component constituting the acrylic polymer may further contain a monomer (A2) in addition to the above monomer (A1). The monomer (A2) is a monomer that corresponds to at least one of a monomer having a hydroxyl group (hydroxyl group-containing monomer) and a monomer having a carboxyl group (carboxy group-containing monomer). The hydroxyl group-containing monomer is a compound having at least one hydroxyl group and at least one ethylenically unsaturated group in one molecule. The above-mentioned carboxyl group-containing monomer is a compound containing at least one carboxyl group and at least one ethylenically unsaturated group in one molecule. The monomer (A2) can be useful for introducing crosslinking points into the acrylic polymer and imparting appropriate cohesiveness to the high refractive index adhesive layer. Monomers (A2) can be used alone or in combination of two or more. Monomer (A2) may contain an aromatic ring or may not contain an aromatic ring. As the monomer (A2), a monomer containing no aromatic ring is preferably used. Note that the monomer (A2) is defined as a monomer different from the above-mentioned monomer (A1), and for example, the above-mentioned monomer (A1) can be defined as a monomer having no hydroxyl group or carboxyl group.

モノマー(A2)の有するエチレン性不飽和基の例としては、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、(メタ)アリル基等が挙げられる。重合反応性の観点から(メタ)アクリロイル基が好ましく、柔軟性向上や粘着性の観点からアクリロイル基がより好ましい。高屈折率粘着剤層の柔軟性向上の観点から、モノマー(A2)としては、1分子中に含まれるエチレン性不飽和基の数が1である化合物(すなわち、単官能モノマー)が好ましく用いられる。 Examples of the ethylenically unsaturated group contained in the monomer (A2) include a (meth)acryloyl group, a vinyl group, and a (meth)allyl group. A (meth)acryloyl group is preferred from the viewpoint of polymerization reactivity, and an acryloyl group is more preferred from the viewpoint of improved flexibility and adhesiveness. From the viewpoint of improving the flexibility of the high refractive index adhesive layer, a compound having one ethylenically unsaturated group in one molecule (i.e., a monofunctional monomer) is preferably used as the monomer (A2). .

いくつかの態様において、モノマー(A2)として、エチレン性不飽和基(例えば(メタ)アクリロイル基)と水酸基および/またはカルボキシ基との距離が比較的長いモノマーが使用され得る。これにより、上記水酸基および/またはカルボキシ基が架橋反応に用いられる態様において、柔軟性の高い架橋構造が得られやすい。例えば、上記エチレン性不飽和基と水酸基および/またはカルボキシ基とを連結する鎖(連結鎖)を構成する原子(典型的には炭素原子や酸素原子)の数が3以上(例えば4以上、5以上、6以上、7以上、8以上、9以上、10以上、11以上、12以上、13以上、14以上、15以上、16以上、17以上、18以上または19以上)である化合物をモノマー(A2)として使用することができる。上記連結鎖構成原子数の上限は、例えば45以下であり、20以下(例えば19以下、18以下、17以下、16以下、15以下、14以下、13以下、12以下、11以下、10以下、9以下または8以下)であってもよい。なお、上記エチレン性不飽和基と水酸基および/またはカルボキシ基とを連結する連結鎖構成原子数とは、エチレン性不飽和基から水酸基またはカルボキシ基に到達するのに要する最小の原子の数をいう。例えば、上記連結鎖が直鎖アルキレン基(すなわち-(CH-基)からなる場合、nの数が上記連結鎖構成原子数となる。また例えば、上記連結鎖がオキシエチレン基(すなわち-(CO)-基)の場合、オキシエチレン基を構成する炭素原子数2と酸素原子数1との和である3とnとの積(3n)が上記連結鎖構成原子数となる。特に限定するものではないが、そのようなモノマー(A2)として、上記エチレン性不飽和基と、上記水酸基および/またはカルボキシ基との間に、例えば、-(CH-で表わされるアルキレン単位や、-(C2mO)-で表わされるオキシアルキレン単位(例えば、前記式中のmが2であるオキシエチレン単位、前記式中のmが3であるオキシプロピレン単位、前記式中のmが4であるオキシブチレン単位)を少なくとも1つ有するものが用いられ得る。上記アルキレン単位やオキシアルキレン単位の数は、特に限定されず、1以上(例えば1~15または1~10または2~6または2~4)であってもよい。また、上記アルキレン単位を表す式中のnは、例えば1~10の整数であり、2以上であってもよく、3以上でもよく、4以上でもよく、また、6以下でもよく、5以下でもよい。上記オキシアルキレン単位を表す式中のmは2以上の整数であり、例えば2~4の整数である。モノマー(A2)は、上記エチレン性不飽和基、水酸基および/またはカルボキシ基、アルキレン単位および/またはオキシアルキレン単位に加えて、エステル結合やエーテル結合、チオエーテル結合、芳香環、脂肪族環、ヘテロ環(例えば、窒素原子(N)や酸素原子(O)、硫黄原子(S)を含む環)を含むものであり得る。また、上記アルキレン単位やオキシアルキレン単位は置換基を有してもよい。 In some embodiments, a monomer in which the distance between an ethylenically unsaturated group (for example, a (meth)acryloyl group) and a hydroxyl group and/or a carboxy group is relatively long can be used as the monomer (A2). Thereby, in embodiments in which the hydroxyl group and/or carboxy group are used in the crosslinking reaction, a crosslinked structure with high flexibility can be easily obtained. For example, the number of atoms (typically carbon atoms or oxygen atoms) constituting the chain (linking chain) connecting the ethylenically unsaturated group and the hydroxyl group and/or carboxyl group is 3 or more (for example, 4 or more, 5 or more). or more, 6 or more, 7 or more, 8 or more, 9 or more, 10 or more, 11 or more, 12 or more, 13 or more, 14 or more, 15 or more, 16 or more, 17 or more, 18 or more or 19 or more). It can be used as A2). The upper limit of the number of atoms constituting the connecting chain is, for example, 45 or less, 20 or less (for example, 19 or less, 18 or less, 17 or less, 16 or less, 15 or less, 14 or less, 13 or less, 12 or less, 11 or less, 10 or less, 9 or less or 8 or less). In addition, the number of atoms forming a linking chain connecting the ethylenically unsaturated group and the hydroxyl group and/or carboxy group refers to the minimum number of atoms required to reach the hydroxyl group or carboxy group from the ethylenically unsaturated group. . For example, when the above-mentioned connecting chain is composed of a linear alkylene group (ie, -(CH 2 ) n - group), the number of n is the number of atoms constituting the above-mentioned connecting chain. For example, when the connecting chain is an oxyethylene group (that is, a -(C 2 H 4 O) n - group), 3 and n, which is the sum of 2 carbon atoms and 1 oxygen atom, constituting the oxyethylene group. The product (3n) is the number of atoms constituting the connected chain. Although not particularly limited, such monomers (A2) include, for example, alkylene represented by -(CH 2 ) n - between the ethylenically unsaturated group and the hydroxyl group and/or carboxyl group. units, oxyalkylene units represented by -(C m H 2m O)- (for example, oxyethylene units in which m is 2 in the above formula, oxypropylene units in which m in the above formula is 3, A compound having at least one oxybutylene unit in which m is 4) can be used. The number of alkylene units and oxyalkylene units is not particularly limited, and may be 1 or more (for example, 1 to 15, 1 to 10, 2 to 6, or 2 to 4). Further, n in the formula representing the above alkylene unit is, for example, an integer from 1 to 10, and may be 2 or more, 3 or more, 4 or more, or 6 or less, or 5 or less. good. In the formula representing the above oxyalkylene unit, m is an integer of 2 or more, for example, an integer of 2 to 4. In addition to the above-mentioned ethylenically unsaturated group, hydroxyl group and/or carboxy group, alkylene unit and/or oxyalkylene unit, the monomer (A2) also contains an ester bond, an ether bond, a thioether bond, an aromatic ring, an aliphatic ring, and a heterocyclic ring. (For example, a ring containing a nitrogen atom (N), an oxygen atom (O), or a sulfur atom (S)). Moreover, the above alkylene unit and oxyalkylene unit may have a substituent.

水酸基含有モノマーの例としては、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6-ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸8-ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10-ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸12-ヒドロキシラウリル、(4-ヒドロキシメチルシクロへキシル)メチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル;ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリブチレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート;等が挙げられるが、これらに限定されない。好ましく使用し得る水酸基含有モノマーの例として、アクリル酸4-ヒドロキシブチル(Tg:-40℃)およびアクリル酸2-ヒドロキシエチル(Tg:-15℃)が挙げられる。室温域における柔軟性向上の観点から、よりTgの低いアクリル酸4-ヒドロキシブチルがより好ましい。また、水酸基含有モノマーとして、(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルを使用し、該水酸基を架橋反応に利用する態様においては、柔軟性の高い架橋構造を得る観点から、上記(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル中のヒドロキシアルキル基の炭素数が多いモノマー、例えば上記ヒドロキシアルキル基の炭素数が3以上(例えば3~12、好ましくは4~10)である(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル(例えばアクリル酸4-ヒドロキシブチル)の使用が好ましい。いくつかの好ましい態様において、モノマー(A2)の50重量%以上(例えば50重量%超、70重量%超または85重量%超)がアクリル酸4-ヒドロキシブチルであり得る。水酸基含有モノマーは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of hydroxyl group-containing monomers include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, and ) Hydroxy (meth)acrylates such as 8-hydroxyoctyl acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, 12-hydroxylauryl (meth)acrylate, and (4-hydroxymethylcyclohexyl)methyl (meth)acrylate. Alkyl; polyalkylene glycol mono(meth)acrylates such as polyethylene glycol mono(meth)acrylate, polypropylene glycol mono(meth)acrylate, polybutylene glycol mono(meth)acrylate; and the like, but are not limited to these. Examples of hydroxyl group-containing monomers that can be preferably used include 4-hydroxybutyl acrylate (Tg: -40°C) and 2-hydroxyethyl acrylate (Tg: -15°C). From the viewpoint of improving flexibility in the room temperature range, 4-hydroxybutyl acrylate, which has a lower Tg, is more preferred. In addition, in an embodiment in which hydroxyalkyl (meth)acrylate is used as the hydroxyl group-containing monomer and the hydroxyl group is utilized in the crosslinking reaction, from the viewpoint of obtaining a highly flexible crosslinked structure, the hydroxyalkyl (meth)acrylate is Monomers with a large number of carbon atoms in the hydroxyalkyl group, such as hydroxyalkyl (meth)acrylates (for example, 4-hydroxy acrylate) in which the hydroxyalkyl group has 3 or more carbon atoms (for example, 3 to 12, preferably 4 to 10). butyl) is preferred. In some preferred embodiments, 50% or more (eg, greater than 50%, greater than 70%, or greater than 85%) by weight of monomer (A2) can be 4-hydroxybutyl acrylate. The hydroxyl group-containing monomers can be used alone or in combination of two or more.

モノマー(A2)として水酸基含有モノマーを使用するいくつかの態様において、上記水酸基含有モノマーは、メタクリロイル基を有しない化合物から選択される1種または2種以上であり得る。メタクリロイル基を有しない水酸基含有モノマーの好適例として、上述した各種のアクリル酸ヒドロキシアルキルが挙げられる。例えば、モノマー(A2)として使用する水酸基含有モノマーのうち50重量%超、70重量%超または85重量%超がアクリル酸ヒドロキシアルキルであることが好ましい。アクリル酸ヒドロキシアルキルの使用により、架橋点の提供や適度な凝集性の付与に役立つヒドロキシ基をアクリル系ポリマーに導入することができ、かつ対応するメタクリル酸ヒドロキシアルキルのみを使用する場合に比べて室温域における柔軟性や粘着性の良い粘着剤が得られやすい。 In some embodiments in which a hydroxyl group-containing monomer is used as the monomer (A2), the hydroxyl group-containing monomer may be one or more selected from compounds that do not have a methacryloyl group. Preferred examples of the hydroxyl group-containing monomer that does not have a methacryloyl group include the above-mentioned various hydroxyalkyl acrylates. For example, it is preferable that more than 50% by weight, more than 70% by weight, or more than 85% by weight of the hydroxyl group-containing monomer used as the monomer (A2) is hydroxyalkyl acrylate. The use of hydroxyalkyl acrylates allows the introduction of hydroxy groups into acrylic polymers that help provide cross-linking points and impart appropriate cohesive properties, and allows for the introduction of hydroxyl groups into acrylic polymers that help provide crosslinking points and provide adequate cohesiveness, and is more stable at room temperature than when the corresponding hydroxyalkyl methacrylates are used alone. It is easy to obtain an adhesive with good flexibility and adhesiveness in this area.

カルボキシ基含有モノマーの例としては、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸カルボキシエチル、(メタ)アクリル酸カルボキシペンチル等のアクリル系モノマーのほか、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等が挙げられるが、これらに限定されない。好ましく使用し得るカルボキシ基含有モノマーの例として、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられる。また、いくつかの態様において、高屈折率粘着剤層の柔軟性向上の観点から、カルボキシ基含有モノマーとして、例えば下記式(1)で表わされる化合物を用いることが好ましい。
CH2=CR1-COO-R2-OCO-R3-COOH (1)
ここで、上記式(1)中のR1は水素またはメチル基である。R2およびR3は、2価の連結基(具体的には、炭素原子数1~20(例えば2~10、好ましくは2~5)の有機基)であり、互いに同じであってもよく異なっていてもよい。上記式(1)におけるR2およびR3は、例えば、2価の脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、脂環族炭化水素基であり得る。例えば、上記R2およびR3は、炭素原子数2~5のアルキレンであり得る。上記式(1)で表わされるカルボキシ基含有モノマーの具体例としては、例えば、2-(メタ)アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、2-(メタ)アクリロイロキシエチル-フタル酸、2-(メタ)アクリロイロキシエチル-2-ヒドロキシエチル-フタル酸、2-(メタ)アクリロイロキシエチル-コハク酸、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート等が挙げられる。カルボキシ基含有モノマーは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。水酸基含有モノマーとカルボキシ基含有モノマーとを併用してもよい。
Examples of carboxy group-containing monomers include acrylic monomers such as (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, and carboxypentyl (meth)acrylate, as well as itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, Examples include, but are not limited to, isocrotonic acid and the like. Examples of carboxy group-containing monomers that can be preferably used include acrylic acid and methacrylic acid. Further, in some embodiments, from the viewpoint of improving the flexibility of the high refractive index adhesive layer, it is preferable to use, for example, a compound represented by the following formula (1) as the carboxyl group-containing monomer.
CH 2 =CR 1 -COO-R 2 -OCO-R 3 -COOH (1)
Here, R 1 in the above formula (1) is hydrogen or a methyl group. R 2 and R 3 are divalent linking groups (specifically, organic groups having 1 to 20 carbon atoms (for example, 2 to 10, preferably 2 to 5)), and may be the same as each other. May be different. R 2 and R 3 in the above formula (1) may be, for example, a divalent aliphatic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, or an alicyclic hydrocarbon group. For example, R 2 and R 3 above can be alkylene having 2 to 5 carbon atoms. Specific examples of the carboxy group-containing monomer represented by the above formula (1) include 2-(meth)acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl-phthalic acid, 2-( meth)acryloyloxyethyl-2-hydroxyethyl-phthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl-succinic acid, 2-(meth)acryloyloxypropyl hexahydrohydrogen phthalate, 2-(meth)acryloyloxypropylhydrogen phthalate, 2-(meth)acryloyloxypropyltetrahydrohydrogen phthalate, and the like. Carboxy group-containing monomers can be used singly or in combination of two or more. A hydroxyl group-containing monomer and a carboxyl group-containing monomer may be used in combination.

アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分におけるモノマー(A2)の含有量は、特に制限されず、目的に応じて設定し得る。いくつかの態様において、上記モノマー(A2)の含有量は、例えば0.01重量%以上であり、0.1重量%以上が適当であり、好ましくは0.5重量%以上である。より高い使用効果を得る観点から、いくつかの態様において、上記モノマー(A2)の含有量は、1重量%以上としてもよく、2重量%以上としてもよく、4重量%以上としてもよい。モノマー成分におけるモノマー(A2)の含有量の上限は、モノマー(A1)の含有量との合計が100重量%を超えないように設定される。いくつかの態様において、上記モノマー(A2)の含有量は、例えば30重量%以下または25重量%以下とすることが適当であり、モノマー(A1)の含有量を相対的に多くして高屈折率化を容易とする観点から、20重量%以下とすることが好ましく、15重量%以下とすることがより好ましく、12重量%未満でもよく、10重量%未満でもよく、7重量%未満でもよい。いくつかの好ましい態様において、高屈折率粘着剤層の柔軟性を向上する観点から、上記モノマー(A2)の含有量は、5重量%未満であり、より好ましくは3重量%未満であり、1.5重量%以下であってもよい。 The content of the monomer (A2) in the monomer components constituting the acrylic polymer is not particularly limited, and can be set depending on the purpose. In some embodiments, the content of the monomer (A2) is, for example, 0.01% by weight or more, suitably 0.1% by weight or more, preferably 0.5% by weight or more. In some embodiments, the content of the monomer (A2) may be 1% by weight or more, 2% by weight or more, or 4% by weight or more from the viewpoint of obtaining higher usage effects. The upper limit of the content of the monomer (A2) in the monomer component is set so that the total content of the monomer (A2) and the content of the monomer (A1) does not exceed 100% by weight. In some embodiments, it is appropriate for the content of the monomer (A2) to be, for example, 30% by weight or less or 25% by weight or less, and the content of the monomer (A1) is relatively increased to obtain a high refractive index. From the viewpoint of facilitating rate reduction, the content is preferably 20% by weight or less, more preferably 15% by weight or less, may be less than 12% by weight, may be less than 10% by weight, and may be less than 7% by weight. . In some preferred embodiments, from the viewpoint of improving the flexibility of the high refractive index adhesive layer, the content of the monomer (A2) is less than 5% by weight, more preferably less than 3% by weight, and 1% by weight. It may be less than .5% by weight.

(モノマーA3)
いくつかの態様において、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、上記モノマー(A1)に加えて、アルキル(メタ)アクリレート(以下、「モノマー(A3)」ともいう。)をさらに含有し得る。モノマー(A3)は、高屈折率粘着剤層の柔軟性向上に役立ち得る。また、粘着剤内における添加剤の相溶性や、接着力等の粘着特性の改善にも役立ち得る。モノマー(A3)は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
(Monomer A3)
In some embodiments, the monomer component constituting the acrylic polymer may further contain an alkyl (meth)acrylate (hereinafter also referred to as "monomer (A3)") in addition to the monomer (A1). Monomer (A3) can help improve the flexibility of the high refractive index adhesive layer. It can also help improve the compatibility of additives within the adhesive and adhesive properties such as adhesive strength. Monomers (A3) can be used alone or in combination of two or more.

モノマー(A3)としては、炭素原子数1~20の(すなわち、C1-20の)直鎖または分岐鎖状のアルキル基をエステル末端に有するアルキル(メタ)アクリレートが好ましく用いられ得る。C1-20アルキル(メタ)アクリレートの具体例としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s-ブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸イソステアリル、(メタ)アクリル酸ノナデシル、(メタ)アクリル酸エイコシル等が挙げられるが、これらに限定されない。 As the monomer (A3), an alkyl (meth)acrylate having a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (ie, C 1-20 ) at the ester end can be preferably used. Specific examples of C 1-20 alkyl (meth)acrylates include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, and n-(meth)acrylate. Butyl, isobutyl (meth)acrylate, s-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, isopentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, (meth)acrylate, ) heptyl acrylate, octyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, ( Isodecyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, tetradecyl (meth)acrylate, pentadecyl (meth)acrylate, hexadecyl (meth)acrylate, (meth)acrylate ) Heptadecyl acrylate, stearyl (meth)acrylate, isostearyl (meth)acrylate, nonadecyl (meth)acrylate, eicosyl (meth)acrylate, and the like, but are not limited to these.

いくつかの態様において、モノマー(A3)の少なくとも一部として、ホモポリマーのTgが-20℃以下(より好ましくは-40℃以下、例えば-50℃以下)であるアルキル(メタ)アクリレートを好ましく採用し得る。このような低Tgのアルキル(メタ)アクリレートは、高屈折率粘着剤層の柔軟性向上に役立ち得る。また、接着力等の粘着特性の改善にも役立ち得る。上記アルキル(メタ)アクリレートのTgの下限は特に制限されず、例えば-85℃以上であってよく、-75℃以上でもよく、-65℃以上でもよく、-60℃以上でもよい。上記低Tgアルキル(メタ)アクリレートの具体例としては、アクリル酸n-ブチル(BA)、アクリル酸2-エチルヘキシル(2EHA)、ヘプチルアクリレート、オクチルアクリレート、アクリル酸イソノニル(iNA)等が挙げられる。他のいくつかの態様において、モノマー(A3)の少なくとも一部として、ホモポリマーのTgが-20℃超(例えば-10℃以上)であるアルキル(メタ)アクリレートを採用し得る。上記アルキル(メタ)アクリレートのTgの上限は、例えば10℃以下であり、5℃以下であってもよく、0℃以下でもよい。この範囲のTgを有するアルキル(メタ)アクリレートは、高屈折率粘着剤層の柔軟性の調整に役立ち得る。特に限定するものではないが、上記Tgを有するアルキル(メタ)アクリレートは、上記低Tgアルキル(メタ)アクリレートと併用することが好ましい。上記Tgを有するアルキル(メタ)アクリレートの具体例としては、ラウリルアクリレート(LA)が挙げられる。 In some embodiments, as at least a portion of the monomer (A3), an alkyl (meth)acrylate whose homopolymer has a Tg of -20°C or lower (more preferably -40°C or lower, for example -50°C or lower) is preferably employed. It is possible. Such a low Tg alkyl (meth)acrylate can be useful for improving the flexibility of the high refractive index adhesive layer. It can also help improve adhesive properties such as adhesive strength. The lower limit of Tg of the alkyl (meth)acrylate is not particularly limited, and may be, for example, -85°C or higher, -75°C or higher, -65°C or higher, or -60°C or higher. Specific examples of the low Tg alkyl (meth)acrylates include n-butyl acrylate (BA), 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), heptyl acrylate, octyl acrylate, isononyl acrylate (iNA), and the like. In some other embodiments, an alkyl (meth)acrylate whose homopolymer Tg is higher than -20°C (for example, higher than -10°C) can be employed as at least a part of the monomer (A3). The upper limit of Tg of the alkyl (meth)acrylate is, for example, 10°C or less, may be 5°C or less, or may be 0°C or less. Alkyl (meth)acrylates with Tg in this range can be useful in adjusting the flexibility of the high refractive index adhesive layer. Although not particularly limited, the alkyl (meth)acrylate having the above-mentioned Tg is preferably used in combination with the above-mentioned low-Tg alkyl (meth)acrylate. A specific example of the alkyl (meth)acrylate having the above Tg is lauryl acrylate (LA).

モノマー(A3)を使用するいくつかの態様において、モノマー(A3)として、C4-8アルキル(メタ)アクリレートを用いることが好ましい。なかでも、C4-8アルキルアクリレートの使用がより好ましい。C4-8アルキル(メタ)アクリレートは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。C4-8アルキル(メタ)アクリレートの使用により、高屈折率粘着剤層の柔軟性向上を実現しやすく、また、良好な粘着特性(接着力等)が得られやすい傾向がある。モノマー(A3)としてC4-8アルキル(メタ)アクリレートを使用する態様において、モノマー成分中に含まれるアルキル(メタ)アクリレートのうちC4-8アルキル(メタ)アクリレートの割合は、30重量%以上であることが適当であり、好ましくは50重量%以上、より好ましくは70重量%以上、さらに好ましくは90重量%以上であり、実質的に100重量%であってもよい。 In some embodiments using monomer (A3), it is preferred to use C 4-8 alkyl (meth)acrylate as monomer (A3). Among them, it is more preferable to use C 4-8 alkyl acrylate. The C 4-8 alkyl (meth)acrylates can be used alone or in combination of two or more. By using C 4-8 alkyl (meth)acrylate, it is easy to improve the flexibility of the high refractive index adhesive layer, and there is a tendency that good adhesive properties (adhesion strength, etc.) are easily obtained. In the embodiment in which C 4-8 alkyl (meth)acrylate is used as the monomer (A3), the proportion of C 4-8 alkyl (meth)acrylate among the alkyl (meth)acrylates contained in the monomer component is 30% by weight or more. The content is preferably 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, still more preferably 90% by weight or more, and may be substantially 100% by weight.

モノマー(A3)を使用するいくつかの態様において、モノマー(A3)として、C1-6アルキル(メタ)アクリレートが用いられ得る。C1-6アルキル(メタ)アクリレートの使用により、各温度域の貯蔵弾性率を調節することができる。例えば、高温域の貯蔵弾性率を相対的に高く設定したり、低温域と高温域の貯蔵弾性率差が大きくなることを抑制し得る。また、C1-6アルキル(メタ)アクリレートは、モノマー(A1)との共重合性にも優れる傾向がある。C1-6アルキル(メタ)アクリレートは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。C1-6アルキル(メタ)アクリレートとしては、C1-6アルキルアクリレートが好ましく、C2-6アルキルアクリレートがより好ましく、C4-6アルキルアクリレートがさらに好ましい。他のいくつかの態様では、C1-6アルキル(メタ)アクリレートは、好ましくはC1-4アルキル(メタ)アクリレートであり、より好ましくはC2-4アルキル(メタ)アクリレートであり、さらに好ましくはC2-4アルキルアクリレートである。C1-6アルキル(メタ)アクリレートの好適例としては、BAが挙げられる。 In some embodiments using monomer (A3), C 1-6 alkyl (meth)acrylate may be used as monomer (A3). By using C 1-6 alkyl (meth)acrylate, the storage modulus in each temperature range can be adjusted. For example, it is possible to set the storage modulus in the high temperature region relatively high, or to suppress the difference in storage modulus between the low temperature region and the high temperature region from increasing. Furthermore, C 1-6 alkyl (meth)acrylate tends to have excellent copolymerizability with monomer (A1). One type of C 1-6 alkyl (meth)acrylate can be used alone or two or more types can be used in combination. The C 1-6 alkyl (meth)acrylate is preferably C 1-6 alkyl acrylate, more preferably C 2-6 alkyl acrylate, and even more preferably C 4-6 alkyl acrylate. In some other embodiments, the C 1-6 alkyl (meth)acrylate is preferably a C 1-4 alkyl (meth)acrylate, more preferably a C 2-4 alkyl (meth)acrylate, even more preferably is C 2-4 alkyl acrylate. A preferred example of C 1-6 alkyl (meth)acrylate is BA.

アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分におけるC1-6アルキル(メタ)アクリレートの含有量は、例えば1重量%以上であってよく、3重量%以上でもよく、5重量%以上でもよく、8重量%以上でもよい。いくつかの態様において、上記C1-6アルキル(メタ)アクリレートの含有量は、柔軟性向上、接着力等の観点から、10重量%以上であってもよく、15重量%以上でもよく、20重量%以上でもよく、25重量%以上(例えば30重量%以上)でもよい。モノマー成分におけるC1-6アルキル(メタ)アクリレートの含有量の上限は、例えば50重量%未満であり、35重量%未満であってもよい。いくつかの態様において、高屈折率維持の観点から、上記C1-6アルキル(メタ)アクリレートの含有量は、例えば24重量%以下であり、20重量%未満であることが好ましく、17重量%未満であることがより好ましく、12重量%未満でもよく、7重量%未満でもよく、3重量%未満でもよく、1重量%未満でもよい。ここに開示される技術は、C1-6アルキル(メタ)アクリレートを実質的に使用しない態様でも実施され得る。 The content of C 1-6 alkyl (meth)acrylate in the monomer components constituting the acrylic polymer may be, for example, 1% by weight or more, 3% by weight or more, 5% by weight or more, and 8% by weight. The above is fine. In some embodiments, the content of the C 1-6 alkyl (meth)acrylate may be 10% by weight or more, 15% by weight or more, 20% by weight or more, from the viewpoint of improving flexibility, adhesive strength, etc. It may be at least 25% by weight (for example, at least 30% by weight). The upper limit of the content of C 1-6 alkyl (meth)acrylate in the monomer component is, for example, less than 50% by weight, and may be less than 35% by weight. In some embodiments, from the viewpoint of maintaining a high refractive index, the content of the C 1-6 alkyl (meth)acrylate is, for example, 24% by weight or less, preferably less than 20% by weight, and 17% by weight. It is more preferably less than 12% by weight, may be less than 7% by weight, may be less than 3% by weight, and may be less than 1% by weight. The technology disclosed herein can also be practiced in an embodiment in which C 1-6 alkyl (meth)acrylate is not substantially used.

モノマー(A3)を使用する他のいくつかの態様において、モノマー(A3)として、C7-12アルキル(メタ)アクリレートが好ましく用いられ得る。C7-12アルキル(メタ)アクリレートの使用により、貯蔵弾性率を好ましく低減することができる。C7-12アルキル(メタ)アクリレートは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。C7-12アルキル(メタ)アクリレートとしては、C7-10アルキルアクリレートが好ましく、C7-9アルキルアクリレートがより好ましく、Cアルキルアクリレートがさらに好ましい。C7-12アルキル(メタ)アクリレートの例としては、2EHA、iNA、LAが挙げられ、好適例としては、2EHAが挙げられる。 In some other embodiments using monomer (A3), C 7-12 alkyl (meth)acrylate may be preferably used as monomer (A3). By using C 7-12 alkyl (meth)acrylates, the storage modulus can be advantageously reduced. One type of C 7-12 alkyl (meth)acrylate can be used alone or two or more types can be used in combination. As the C 7-12 alkyl (meth)acrylate, C 7-10 alkyl acrylate is preferred, C 7-9 alkyl acrylate is more preferred, and C 8 alkyl acrylate is even more preferred. Examples of C 7-12 alkyl (meth)acrylates include 2EHA, iNA, and LA, and a preferred example includes 2EHA.

アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分におけるC7-12アルキル(メタ)アクリレートの含有量は、例えば1重量%以上であってよく、3重量%以上でもよく、5重量%以上でもよく、8重量%以上でもよい。いくつかの態様において、上記C7-12アルキル(メタ)アクリレートの含有量は、柔軟性向上、接着力等の観点から、10重量%以上であってもよく、15重量%以上でもよく、20重量%以上でもよく、25重量%以上(例えば30重量%以上)でもよい。モノマー成分におけるC7-12アルキル(メタ)アクリレートの含有量の上限は、例えば50重量%未満であり、35重量%未満であってもよい。いくつかの態様において、高屈折率維持の観点から、上記C7-12アルキル(メタ)アクリレートの含有量は、例えば24重量%以下であり、20重量%未満であることが好ましく、17重量%未満であることがより好ましく、12重量%未満でもよく、7重量%未満でもよく、3重量%未満でもよく、1重量%未満でもよい。ここに開示される技術は、C7-12アルキル(メタ)アクリレートを実質的に使用しない態様でも実施され得る。 The content of C 7-12 alkyl (meth)acrylate in the monomer components constituting the acrylic polymer may be, for example, 1% by weight or more, 3% by weight or more, 5% by weight or more, and 8% by weight. The above is fine. In some embodiments, the content of the C 7-12 alkyl (meth)acrylate may be 10% by weight or more, 15% by weight or more, 20% by weight or more, from the viewpoint of improving flexibility, adhesive strength, etc. It may be at least 25% by weight (for example, at least 30% by weight). The upper limit of the content of C 7-12 alkyl (meth)acrylate in the monomer component is, for example, less than 50% by weight, and may be less than 35% by weight. In some embodiments, from the viewpoint of maintaining a high refractive index, the content of the C 7-12 alkyl (meth)acrylate is, for example, 24% by weight or less, preferably less than 20% by weight, and 17% by weight. It is more preferably less than 12% by weight, may be less than 7% by weight, may be less than 3% by weight, and may be less than 1% by weight. The technology disclosed herein can also be practiced in an embodiment that does not substantially use C 7-12 alkyl (meth)acrylate.

モノマー(A3)を使用するいくつかの態様において、柔軟性向上の観点から、上記モノマー(A3)の少なくとも一部はアルキルアクリレートであることが好ましい。アルキルアクリレートの使用は、接着力等の粘着特性の点でも有利である。例えば、モノマー(A3)のうち50重量%以上がアルキルアクリレートであることが好ましく、モノマー(A3)におけるアルキルアクリレートの割合は、より好ましくは75重量%以上、さらに好ましくは90重量%以上であり、モノマー(A3)の実質的に100重量%がアルキルアクリレートであってもよい。モノマー(A3)として1種または2種以上のアルキルアクリレートのみを使用し、アルキルメタクリレートを使用しない態様であってもよい。 In some embodiments using monomer (A3), from the viewpoint of improving flexibility, it is preferable that at least a part of the monomer (A3) is an alkyl acrylate. The use of alkyl acrylates is also advantageous in terms of adhesive properties such as adhesive strength. For example, it is preferable that 50% by weight or more of the monomer (A3) is alkyl acrylate, and the proportion of alkyl acrylate in the monomer (A3) is more preferably 75% by weight or more, still more preferably 90% by weight or more, Substantially 100% by weight of monomer (A3) may be alkyl acrylate. An embodiment may be employed in which only one or more alkyl acrylates are used as the monomer (A3) and no alkyl methacrylate is used.

モノマー成分がアルキル(メタ)アクリレートを含む態様において、モノマー成分におけるアルキル(メタ)アクリレートの含有量は、その使用効果が適切に発揮されるように設定することができる。いくつかの態様において、上記アルキル(メタ)アクリレートの含有量は、例えば1重量%以上であってよく、3重量%以上でもよく、5重量%以上でもよく、8重量%以上でもよい。モノマー成分におけるモノマー(A3)の含有量の上限は、モノマー(A1)、(A2)の含有量との合計が100重量%を超えないように設定され、例えば50重量%未満であり、35重量%未満であってもよい。いくつかの態様において、上記モノマー(A3)の含有量は、例えば24重量%以下であり得る。一般にアルキル(メタ)アクリレートの屈折率は比較的低いため、高屈折率化のためには、モノマー成分におけるモノマー(A3)の含有量を制限し、モノマー(A1)の含有量を相対的に多くすることが有利である。かかる観点から、モノマー(A3)の含有量は、モノマー成分の23重量%未満であることが適当であり、20重量%未満であることが好ましく、17重量%未満であることがより好ましく、12重量%未満でもよく、7重量%未満でもよく、3重量%未満でもよく、1重量%未満でもよい。ここに開示される技術は、モノマー(A3)を実質的に使用しない態様でも好ましく実施され得る。 In the embodiment in which the monomer component contains an alkyl (meth)acrylate, the content of the alkyl (meth)acrylate in the monomer component can be set so that the effect of its use is appropriately exhibited. In some embodiments, the content of the alkyl (meth)acrylate may be, for example, 1% by weight or more, 3% by weight or more, 5% by weight or more, or 8% by weight or more. The upper limit of the content of monomer (A3) in the monomer component is set so that the total content of monomers (A1) and (A2) does not exceed 100% by weight, for example, less than 50% by weight, and 35% by weight. It may be less than %. In some embodiments, the content of the monomer (A3) may be, for example, 24% by weight or less. In general, the refractive index of alkyl (meth)acrylates is relatively low, so in order to increase the refractive index, the content of monomer (A3) in the monomer component should be limited, and the content of monomer (A1) should be relatively increased. It is advantageous to do so. From this point of view, the content of the monomer (A3) is suitably less than 23% by weight of the monomer components, preferably less than 20% by weight, more preferably less than 17% by weight, and 12% by weight. It may be less than 7% by weight, less than 3% by weight, or less than 1% by weight. The technology disclosed herein can also be preferably implemented in an embodiment in which monomer (A3) is not substantially used.

(その他のモノマー)
アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、必要に応じて、上記モノマー(A1)、(A2)、(A3)以外のモノマー(以下、「その他モノマー」という。)を含んでいてもよい。上記その他モノマーは、例えば、アクリル系ポリマーのTg調整、粘着性能の調整、粘着剤層内における相溶性の改善等の目的で使用することができる。上記その他モノマーは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
(Other monomers)
The monomer components constituting the acrylic polymer may contain monomers other than the above monomers (A1), (A2), and (A3) (hereinafter referred to as "other monomers"), if necessary. The above-mentioned other monomers can be used, for example, for purposes such as adjusting the Tg of the acrylic polymer, adjusting the adhesive performance, and improving compatibility within the adhesive layer. The above-mentioned other monomers can be used alone or in combination of two or more.

上記その他モノマーの例として、水酸基およびカルボキシ基以外の官能基を有するモノマー(官能基含有モノマー)が挙げられる。例えば、粘着剤の凝集力や耐熱性を向上させ得るその他モノマーとして、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、シアノ基含有モノマー等が挙げられる。また、アクリル系ポリマーに架橋基点となり得る官能基を導入することができ、あるいは被着体との密着力の向上や粘着剤内における相溶性の改善に寄与し得るモノマーとして、アミド基含有モノマー(例えば、(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド等)、アミノ基含有モノマー(例えば、アミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート等)、窒素原子含有環を有するモノマー(例えば、N-ビニル-2-ピロリドン、N-(メタ)アクリロイルモルホリン等)、イミド基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、ケト基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマー、アルコキシシリル基含有モノマー等が挙げられる。なお、窒素原子含有環を有するモノマーのなかには、例えばN-ビニル-2-ピロリドンのように、アミド基含有モノマーにも該当するものがある。上記窒素原子含有環を有するモノマーとアミノ基含有モノマーとの関係についても同様である。 Examples of the above-mentioned other monomers include monomers having functional groups other than hydroxyl groups and carboxy groups (functional group-containing monomers). For example, other monomers that can improve the cohesive force and heat resistance of the adhesive include sulfonic acid group-containing monomers, phosphoric acid group-containing monomers, cyano group-containing monomers, and the like. In addition, amide group-containing monomers ( For example, (meth)acrylamide, N-methylol (meth)acrylamide, etc.), amino group-containing monomers (such as aminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, etc.), and nitrogen atom-containing rings. (for example, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-(meth)acryloylmorpholine, etc.), imide group-containing monomers, epoxy group-containing monomers, keto group-containing monomers, isocyanate group-containing monomers, alkoxysilyl group-containing monomers, etc. Can be mentioned. Note that among the monomers having a nitrogen atom-containing ring, some such as N-vinyl-2-pyrrolidone also fall under the category of amide group-containing monomers. The same applies to the relationship between the monomer having a nitrogen atom-containing ring and the amino group-containing monomer.

上記官能基含有モノマー以外で使用し得るその他モノマーとしては、酢酸ビニル等のビニルエステル系モノマー;シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等の非芳香族性環含有(メタ)アクリレート;エチレン、ブタジエン、イソブチレン等のオレフィン系モノマー;塩化ビニル等の塩素含有モノマー;メトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシエトキシエチル(メタ)アクリレート等のアルコキシ基含有モノマー;メチルビニルエーテル等のビニルエーテル系モノマー;等が挙げられる。粘着剤の柔軟性向上等の目的で使用し得るその他モノマーの一好適例として、エトキシエトキシエチルアクリレート(別名:エチルカルビトールアクリレート、ホモポリマーのTg:-67℃)が挙げられる。 Other monomers that can be used other than the above functional group-containing monomers include vinyl ester monomers such as vinyl acetate; non-aromatic ring-containing (meth)acrylates such as cyclohexyl (meth)acrylate and isobornyl (meth)acrylate; ethylene, Olefinic monomers such as butadiene and isobutylene; Chlorine-containing monomers such as vinyl chloride; Alkoxy group-containing monomers such as methoxyethyl (meth)acrylate, ethoxyethyl (meth)acrylate, and ethoxyethoxyethyl (meth)acrylate; vinyl ethers such as methyl vinyl ether system monomer; etc. A suitable example of other monomers that can be used to improve the flexibility of the adhesive is ethoxyethoxyethyl acrylate (also known as ethyl carbitol acrylate, homopolymer Tg: -67°C).

上記その他モノマーを使用する場合、その使用量は特に制限されず、モノマー成分の合計量が100重量%を超えない範囲で適宜設定し得る。モノマー(A1)の使用による屈折率向上効果を発揮しやすくする観点から、モノマー成分における上記その他モノマーの含有量は、例えば凡そ35重量%以下とすることができ、凡そ25重量%以下(例えば0~25重量%)とすることが適当であり、凡そ20重量%以下(例えば0~20重量%)でもよく、凡そ10重量%以下(例えば0~10重量%)とすることが有利であり、好ましくは凡そ5重量%以下、例えば凡そ1重量%以下である。ここに開示される技術は、モノマー成分が上記その他のモノマーを実質的に含まない態様で好ましく実施され得る。 When using the above-mentioned other monomers, the amount used is not particularly limited, and can be appropriately set within a range where the total amount of the monomer components does not exceed 100% by weight. From the viewpoint of facilitating the effect of improving the refractive index by using the monomer (A1), the content of the above-mentioned other monomers in the monomer component can be, for example, about 35% by weight or less, and about 25% by weight or less (for example, 0% by weight or less). ~25% by weight), may be approximately 20% by weight or less (for example, 0 to 20% by weight), and advantageously approximately 10% by weight or less (for example, 0 to 10% by weight), Preferably it is about 5% by weight or less, for example about 1% by weight or less. The technique disclosed herein can be preferably carried out in an embodiment in which the monomer component does not substantially contain the other monomers mentioned above.

いくつかの態様において、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、メタクリロイル基含有モノマーの使用量が所定以下に抑えられた組成であり得る。モノマー成分におけるメタクリロイル基含有モノマーの使用量は、例えば5重量%未満であってよく、3重量%未満でもよく、1重量%未満でもよく、0.5重量%未満でもよい。このようにメタクリロイル基含有モノマーの使用量を制限することは、柔軟性や粘着性と高屈折率とをバランスよく両立させた粘着剤を実現する観点から有利となり得る。アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、メタクリロイル基含有モノマーを含まない組成(例えば、アクリロイル基含有モノマーのみからなる組成)であってもよい。 In some embodiments, the monomer components constituting the acrylic polymer may have a composition in which the amount of the methacryloyl group-containing monomer used is suppressed to a predetermined amount or less. The amount of the methacryloyl group-containing monomer used in the monomer component may be, for example, less than 5% by weight, less than 3% by weight, less than 1% by weight, or less than 0.5% by weight. Limiting the amount of the methacryloyl group-containing monomer used in this manner can be advantageous from the viewpoint of realizing a pressure-sensitive adhesive that has a good balance of flexibility, adhesiveness, and high refractive index. The monomer component constituting the acrylic polymer may have a composition that does not contain a methacryloyl group-containing monomer (for example, a composition that consists only of an acryloyl group-containing monomer).

いくつかの態様において、高屈折率粘着剤層のベースポリマー(例えばアクリル系ポリマー)を構成するモノマー成分は、高屈折率粘着剤層の着色または変色(例えば黄変)を抑制する観点から、カルボキシ基含有モノマーの使用量が制限されている。モノマー成分におけるカルボキシ基含有モノマーの使用量は、例えば1重量%未満であってよく、0.5重量%未満でもよく、0.3重量%未満でもよく、0.1重量%未満でもよく、0.05重量%未満でもよい。このようにカルボキシ基含有モノマーの使用量が制限されていることは、ここに開示される高屈折率粘着剤層に接触または近接して配置され得る金属材料(例えば、被着体上に存在し得る金属配線や金属膜等)の腐食を抑制する観点からも有利である。ここに開示される技術は、上記モノマー成分がカルボキシ基含有モノマーを含有しない態様で実施され得る。
同様の理由から、いくつかの態様において、高屈折率粘着剤層のベースポリマーを構成するモノマー成分は、酸性官能基(カルボキシ基の他、スルホン酸基、リン酸基等を包含する。)を有するモノマーの使用量が制限されていてもよい。かかる態様のモノマー成分における酸性官能基含有モノマーの使用量としては、上述したカルボキシ基含有モノマーの好ましい使用量を適用することができる。ここに開示される技術は、上記モノマー成分が酸性基含有モノマーを含有しない態様(すなわち、高屈折率粘着剤層のベースポリマーが酸フリーである態様)で実施され得る。
In some embodiments, the monomer component constituting the base polymer (e.g., acrylic polymer) of the high refractive index adhesive layer contains carboxylic acid, from the viewpoint of suppressing coloring or discoloration (e.g., yellowing) of the high refractive index adhesive layer. The amount of group-containing monomer used is limited. The amount of the carboxy group-containing monomer used in the monomer component may be, for example, less than 1% by weight, less than 0.5% by weight, less than 0.3% by weight, less than 0.1% by weight, 0. It may be less than .05% by weight. This limitation in the amount of carboxy group-containing monomers means that metal materials that can be placed in contact with or in close proximity to the high refractive index adhesive layer disclosed herein (e.g., metal materials that are present on an adherend) This is also advantageous from the viewpoint of suppressing corrosion of the resulting metal wiring, metal film, etc.). The technique disclosed herein can be practiced in an embodiment in which the monomer component does not contain a carboxy group-containing monomer.
For the same reason, in some embodiments, the monomer components constituting the base polymer of the high refractive index adhesive layer contain acidic functional groups (including carboxy groups, sulfonic acid groups, phosphoric acid groups, etc.). The amount of the monomer used may be limited. As the amount of the acidic functional group-containing monomer used in the monomer component of this embodiment, the above-mentioned preferred amount of the carboxy group-containing monomer can be applied. The technology disclosed herein can be implemented in an embodiment in which the monomer component does not contain an acidic group-containing monomer (that is, an embodiment in which the base polymer of the high refractive index adhesive layer is acid-free).

(ガラス転移温度)
高屈折率粘着剤層のベースポリマー(例えばアクリル系ポリマー)を構成するモノマー成分は、該モノマー成分の組成に基づくガラス転移温度(Tg)が凡そ15℃以下となる組成を有することが好ましい。いくつかの態様において、上記Tgは、10℃以下であることが好ましく、5℃以下であることがより好ましく、1℃以下であることがさらに好ましく、0℃以下でもよい。他のいくつかの態様において、上記Tgは、-10℃以下であってもよく、-20℃以下でもよく、-25℃以下でもよく、-30℃以下でもよく、-35℃以下でもよい。Tgが低いことは、高屈折率粘着剤層の柔軟性向上の観点から有利となり得る。また、上記Tgは、例えば-60℃以上であってよく、粘着剤の高屈折率化を容易とする観点から、好ましくは-50℃以上、より好ましくは-45℃超であり、-40℃超であってもよい。いくつかの態様において、上記Tgは、-30℃超であってもよく、-20℃超でもよく、-10℃超でもよく、-5℃以上でもよい。高屈折率と柔軟性とを両立した高屈折率粘着剤層は、上記範囲のTgを有する組成のベースポリマーを用いることにより、好ましく形成され得る。
(Glass-transition temperature)
The monomer component constituting the base polymer (for example, acrylic polymer) of the high refractive index adhesive layer preferably has a composition such that the glass transition temperature (Tg) based on the composition of the monomer component is about 15° C. or lower. In some embodiments, the Tg is preferably 10°C or lower, more preferably 5°C or lower, even more preferably 1°C or lower, and may be 0°C or lower. In some other embodiments, the Tg may be -10°C or lower, -20°C or lower, -25°C or lower, -30°C or lower, or -35°C or lower. A low Tg can be advantageous from the viewpoint of improving the flexibility of the high refractive index adhesive layer. Further, the above Tg may be, for example, -60°C or higher, and from the viewpoint of easily increasing the refractive index of the adhesive, it is preferably -50°C or higher, more preferably higher than -45°C, and -40°C. It may be super. In some embodiments, the Tg may be greater than -30°C, greater than -20°C, greater than -10°C, or greater than -5°C. A high refractive index adhesive layer having both high refractive index and flexibility can be preferably formed by using a base polymer having a composition having Tg in the above range.

ここで、ベースポリマー(例えばアクリル系ポリマー)を構成するモノマー成分の組成に基づくTgとは、特記しない場合、上記モノマー成分の組成に基づいて、Foxの式により求められるガラス転移温度をいう。Foxの式とは、以下に示すように、共重合体のTgと、該共重合体を構成するモノマーのそれぞれを単独重合したホモポリマーのガラス転移温度Tgiとの関係式である。
1/Tg=Σ(Wi/Tgi)
上記Foxの式において、Tgは共重合体のガラス転移温度(単位:K)、Wiは該共重合体におけるモノマーiの重量分率(重量基準の共重合割合)、Tgiはモノマーiのホモポリマーのガラス転移温度(単位:K)を表す。
Tgの算出に使用するホモポリマーのガラス転移温度としては、「Polymer Handbook」(第3版、John Wiley & Sons, Inc., 1989年)等の公知資料に記載の値を用いるものとする。上記Polymer Handbookに複数種類の値が記載されているモノマーについては、最も高い値を採用する。公知資料にホモポリマーのTgが記載されていない場合は、特開2007-51271号公報に記載の測定方法により得られる値を用いるものとする。
Here, the Tg based on the composition of the monomer components constituting the base polymer (for example, acrylic polymer) refers to the glass transition temperature determined by the Fox equation based on the composition of the monomer components, unless otherwise specified. The Fox equation, as shown below, is a relation between Tg of a copolymer and the glass transition temperature Tgi of a homopolymer obtained by homopolymerizing each of the monomers constituting the copolymer.
1/Tg=Σ(Wi/Tgi)
In the above Fox equation, Tg is the glass transition temperature of the copolymer (unit: K), Wi is the weight fraction of monomer i in the copolymer (copolymerization ratio on a weight basis), and Tgi is the homopolymer of monomer i. represents the glass transition temperature (unit: K) of
As the glass transition temperature of the homopolymer used to calculate Tg, the value described in publicly known materials such as "Polymer Handbook" (3rd edition, John Wiley & Sons, Inc., 1989) is used. For monomers for which multiple values are listed in the Polymer Handbook, the highest value is used. If the Tg of the homopolymer is not described in known materials, the value obtained by the measurement method described in JP-A No. 2007-51271 shall be used.

(ベースポリマーの調製方法)
ここに開示される技術において、このようなモノマー成分により構成されたベースポリマー(例えばアクリル系ポリマー)を得る方法は特に限定されず、溶液重合法、エマルション重合法、バルク重合法、懸濁重合法、光重合法等の公知の重合方法を適宜採用することができる。例えば、溶液重合法を好ましく採用し得る。溶液重合を行う際の重合温度は、使用するモノマーおよび溶媒の種類、重合開始剤の種類等に応じて適宜選択することができ、例えば20℃~170℃程度(典型的には40℃~140℃程度)とすることができる。
(Preparation method of base polymer)
In the technology disclosed herein, the method for obtaining the base polymer (for example, acrylic polymer) composed of such monomer components is not particularly limited, and may include solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, and suspension polymerization. , photopolymerization, and other known polymerization methods can be appropriately employed. For example, a solution polymerization method can be preferably employed. The polymerization temperature when performing solution polymerization can be appropriately selected depending on the type of monomer and solvent used, the type of polymerization initiator, etc., and is, for example, about 20°C to 170°C (typically 40°C to 140°C). ℃).

溶液重合に用いる溶媒(重合溶媒)は、従来公知の有機溶媒から適宜選択することができる。例えば、トルエン等の芳香族化合物類(典型的には芳香族炭化水素類);酢酸エチル等の酢酸エステル類;ヘキサンやシクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素類;1,2-ジクロロエタン等のハロゲン化アルカン類;イソプロピルアルコール等の低級アルコール類(例えば、炭素原子数1~4の一価アルコール類);tert-ブチルメチルエーテル等のエーテル類;メチルエチルケトン等のケトン類;等から選択されるいずれか1種の溶媒、または2種以上の混合溶媒を用いることができる。 The solvent (polymerization solvent) used for solution polymerization can be appropriately selected from conventionally known organic solvents. For example, aromatic compounds such as toluene (typically aromatic hydrocarbons); acetate esters such as ethyl acetate; aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as hexane and cyclohexane; 1,2-dichloroethane, etc. halogenated alkanes; lower alcohols such as isopropyl alcohol (for example, monohydric alcohols having 1 to 4 carbon atoms); ethers such as tert-butyl methyl ether; ketones such as methyl ethyl ketone; etc. Any one type of solvent or a mixed solvent of two or more types can be used.

重合に用いる開始剤は、重合方法の種類に応じて、従来公知の重合開始剤から適宜選択することができる。例えば、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)等のアゾ系重合開始剤の1種または2種以上を好ましく使用し得る。重合開始剤の他の例としては、過硫酸カリウム等の過硫酸塩;ベンゾイルパーオキサイド、過酸化水素等の過酸化物系開始剤;フェニル置換エタン等の置換エタン系開始剤;芳香族カルボニル化合物;等が挙げられる。重合開始剤のさらに他の例として、過酸化物と還元剤との組み合わせによるレドックス系開始剤が挙げられる。重合開始剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。重合開始剤の使用量は、通常の使用量であればよく、例えば、モノマー成分100重量部に対して凡そ0.005~1重量部程度(典型的には凡そ0.01~1重量部程度)の範囲から選択することができる。 The initiator used for polymerization can be appropriately selected from conventionally known polymerization initiators depending on the type of polymerization method. For example, one or more azo polymerization initiators such as 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN) can be preferably used. Other examples of polymerization initiators include persulfates such as potassium persulfate; peroxide initiators such as benzoyl peroxide and hydrogen peroxide; substituted ethane initiators such as phenyl-substituted ethane; aromatic carbonyl compounds ; etc. Still another example of the polymerization initiator is a redox initiator using a combination of a peroxide and a reducing agent. One type of polymerization initiator can be used alone or two or more types can be used in combination. The amount of the polymerization initiator used may be any normal amount, for example, about 0.005 to 1 part by weight (typically about 0.01 to 1 part by weight) per 100 parts by weight of the monomer component. ) can be selected from the range.

上記重合には、必要に応じて、従来公知の各種の連鎖移動剤を使用することができる。例えば、n-ドデシルメルカプタン、t-ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸、α-チオグリセロール等のメルカプタン類を用いることができる。あるいは、硫黄原子を含まない連鎖移動剤(非硫黄系連鎖移動剤)を用いてもよい。非硫黄系連鎖移動剤の例としては、N,N-ジメチルアニリン、N,N-ジエチルアニリン等のアニリン類;α-ピネン、ターピノーレン等のテルペノイド類;α-メチルスチレン、α-メチルスチレンダイマー等のスチレン類;等が挙げられる。連鎖移動剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。連鎖移動剤を使用する場合における使用量は、モノマー成分100重量部に対して、例えば凡そ0.01~1重量部程度とすることができる。 In the above polymerization, various conventionally known chain transfer agents can be used as necessary. For example, mercaptans such as n-dodecylmercaptan, t-dodecylmercaptan, thioglycolic acid, and α-thioglycerol can be used. Alternatively, a chain transfer agent that does not contain sulfur atoms (non-sulfur chain transfer agent) may be used. Examples of non-sulfur chain transfer agents include anilines such as N,N-dimethylaniline and N,N-diethylaniline; terpenoids such as α-pinene and terpinolene; α-methylstyrene, α-methylstyrene dimer, etc. styrenes; and the like. One type of chain transfer agent can be used alone or two or more types can be used in combination. When using a chain transfer agent, the amount used can be, for example, approximately 0.01 to 1 part by weight per 100 parts by weight of the monomer component.

ベースポリマー(例えばアクリル系ポリマー)の重量平均分子量(Mw)は、特に限定されず、例えば凡そ30×10以上であり、凡そ50×10以上であることが適当であり、凡そ70×10以上であってもよく、凡そ80×10以上でもよい。Mwが所定値以上であるベースポリマーを用いることにより、所望の粘着特性を発揮し得る適度な凝集力が得られやすい。また、可塑剤等の添加剤をより多く含有させることができ、所望の柔軟性を実現しやすい傾向がある。また、ベースポリマーのMwの上限は、例えば凡そ500×10以下であり、粘着性能の観点から、凡そ400×10以下(より好ましくは凡そ150×10以下、例えば凡そ130×10以下)の範囲にあることが好ましい。いくつかの態様において、上記Mwは、100×10未満であってもよく、80×10以下でもよく、60×10以下でもよい。ここに開示される技術による効果は、上記の範囲のMwを有するアクリル系ポリマーを用いる態様において好ましく実現され得る。 The weight average molecular weight (Mw) of the base polymer (for example, acrylic polymer) is not particularly limited, and is, for example, about 30 x 10 4 or more, suitably about 50 x 10 4 or more, and about 70 x 10 The number may be 4 or more, and may be approximately 80×10 4 or more. By using a base polymer having Mw of a predetermined value or more, it is easy to obtain an appropriate cohesive force that can exhibit desired adhesive properties. Furthermore, it is possible to contain a larger amount of additives such as plasticizers, which tends to make it easier to achieve desired flexibility. Further, the upper limit of the Mw of the base polymer is, for example, approximately 500×10 4 or less, and from the viewpoint of adhesive performance, approximately 400×10 4 or less (more preferably approximately 150×10 4 or less, for example, approximately 130×10 4 or less). ) is preferably within the range. In some embodiments, the Mw may be less than 100×10 4 , 80×10 4 or less, or 60×10 4 or less. The effects of the technology disclosed herein can be preferably achieved in an embodiment using an acrylic polymer having Mw within the above range.

ここで、ポリマーのMwは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によりポリスチレン換算して求めることができる。具体的には、GPC測定装置として商品名「HLC-8220GPC」(東ソー社製)を用いて、下記の条件で測定して求めることができる。
[GPCの測定条件]
サンプル濃度:0.2重量%(テトラヒドロフラン溶液)
サンプル注入量:10μL
溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
流量(流速):0.6mL/分
カラム温度(測定温度):40℃
カラム:
サンプルカラム:商品名「TSKguardcolumn SuperHZ-H」1本+商品名「TSKgel SuperHZM-H」2本」(東ソー社製)
リファレンスカラム:商品名「TSKgel SuperH-RC」1本(東ソー社製)
検出器:示差屈折計(RI)
標準試料:ポリスチレン
Here, the Mw of the polymer can be determined in terms of polystyrene by gel permeation chromatography (GPC). Specifically, it can be determined by measuring under the following conditions using a GPC measurement device with the trade name "HLC-8220GPC" (manufactured by Tosoh Corporation).
[GPC measurement conditions]
Sample concentration: 0.2% by weight (tetrahydrofuran solution)
Sample injection volume: 10μL
Eluent: Tetrahydrofuran (THF)
Flow rate (flow rate): 0.6 mL/min Column temperature (measurement temperature): 40°C
column:
Sample column: 1 product name “TSKguardcolumn SuperHZ-H” + 2 product name “TSKgel SuperHZM-H” (manufactured by Tosoh Corporation)
Reference column: 1 piece of product name “TSKgel SuperH-RC” (manufactured by Tosoh Corporation)
Detector: Differential refractometer (RI)
Standard sample: polystyrene

(可塑剤)
いくつかの態様において、上述の高屈折率粘着剤層(例えば高屈折率アクリル系粘着剤層)は、ベースポリマーに加えて、可塑剤を含有する。可塑剤の使用により、高屈折率粘着剤層の柔軟性を向上することができる。可塑剤としては、以下で説明する可塑剤のなかから、屈折率1.560超を維持または屈折率をさらに向上し得る可塑剤の1種または2種以上を選定して用いることが好ましい。
(Plasticizer)
In some embodiments, the high refractive index adhesive layer (eg, high refractive index acrylic adhesive layer) described above contains a plasticizer in addition to the base polymer. By using a plasticizer, the flexibility of the high refractive index adhesive layer can be improved. As the plasticizer, it is preferable to select and use one or more plasticizers that can maintain a refractive index of over 1.560 or further improve the refractive index from among the plasticizers described below.

ここに開示される可塑剤の好適例として、二重結合含有環を2以上有する環状不飽和有機化合物が挙げられる。上記好適例としての可塑剤は、換言すれば、1分子中に2以上の二重結合含有環を有する化合物である。したがって、上記可塑剤は、少なくとも、第1の二重結合含有環と第2の二重結合含有環とを有する。二重結合含有環を2以上有することにより、高屈折率粘着剤層の屈折率を損なわずに、あるいは屈折率を維持しつつ、高屈折率粘着剤層の柔軟性向上、ひいては大変形性を実現することができる。また、二重結合含有環(例えば芳香環)を2以上有する可塑剤を用いることにより、芳香環を有するアクリル系ポリマーとの相互作用、親和性が高まり、接着力の維持向上、粘着特性の安定性向上に寄与し得る。かかる観点から、いくつかの態様において、上記可塑剤が有する二重結合含有環の数は、3以上が好ましく、4以上がより好ましく、5以上がさらに好ましく、6以上であってもよい。また、上記可塑剤が有する二重結合含有環の数は、可塑化効果を発揮する観点から、例えば10以下が適当であり、8以下であってもよい。他のいくつかの態様において、上記可塑剤が有する二重結合含有環の数は、好ましくは6以下であり、4以下であってもよく、3以下でもよい。 Preferred examples of the plasticizer disclosed herein include cyclic unsaturated organic compounds having two or more double bond-containing rings. In other words, the plasticizer as a preferred example is a compound having two or more double bond-containing rings in one molecule. Therefore, the plasticizer has at least a first double bond-containing ring and a second double bond-containing ring. By having two or more double bond-containing rings, it is possible to improve the flexibility of the high refractive index adhesive layer and increase its large deformability without impairing the refractive index of the high refractive index adhesive layer or while maintaining the refractive index. It can be realized. In addition, by using a plasticizer that has two or more double bond-containing rings (for example, aromatic rings), the interaction and affinity with acrylic polymers that have aromatic rings increases, maintaining and improving adhesive strength, and stabilizing adhesive properties. It can contribute to sexual improvement. From this viewpoint, in some embodiments, the number of double bond-containing rings in the plasticizer is preferably 3 or more, more preferably 4 or more, even more preferably 5 or more, and may be 6 or more. Further, the number of double bond-containing rings in the plasticizer is suitably, for example, 10 or less, and may be 8 or less, from the viewpoint of exhibiting a plasticizing effect. In some other embodiments, the number of double bond-containing rings in the plasticizer is preferably 6 or less, may be 4 or less, or may be 3 or less.

また、ここに開示される技術において使用される可塑剤は、30℃で液状の化合物であることが好ましい。なお、本明細書において「液状」とは、流動性を示すことを意味し、物質の状態としては液体を指す。かかる化合物には、融点が30℃以下である化合物が包含される。上記可塑剤は、30℃で液状であることにより、可塑化効果が好適に発揮され、高屈折率粘着剤層の柔軟性向上、ひいては大変形性を好適に実現することができる。上記可塑剤は、25℃で液状の化合物であることが好ましく、20℃で液状の化合物であることがより好ましい。例えば、可塑剤として、二重結合含有環を2以上有する30℃で液状の化合物を使用することにより、高屈折率と柔軟性とを両立する高屈折率粘着剤層を好ましく形成することができる。 Further, the plasticizer used in the technology disclosed herein is preferably a compound that is liquid at 30°C. Note that in this specification, "liquid" means exhibiting fluidity, and refers to a liquid state as a substance state. Such compounds include those having a melting point of 30°C or less. Since the plasticizer is liquid at 30° C., the plasticizing effect is suitably exhibited, and the flexibility of the high refractive index pressure-sensitive adhesive layer can be improved and, by extension, large deformability can be suitably realized. The plasticizer is preferably a compound that is liquid at 25°C, more preferably a compound that is liquid at 20°C. For example, by using a compound that is liquid at 30°C and has two or more double bond-containing rings as a plasticizer, it is possible to preferably form a high refractive index adhesive layer that has both high refractive index and flexibility. .

可塑剤の分子量は、特に限定されないが、通常、上記ベースポリマー(例えばアクリル系ポリマー)よりも分子量の小さいものが用いられる。可塑剤の分子量は、可塑化効果を発現しやすくする観点から、30000以下であることが適当であり、25000以下であることが有利であり、10000未満(例えば5000未満)であってもよく、3000未満でもよい。いくつかの態様において、可塑剤の分子量は、好ましくは2000以下、より好ましくは1200以下、さらに好ましくは900以下であり、600以下であってもよく、500以下でもよく、400以下でもよく、300以下でもよく、250以下(例えば220以下)でもよい。可塑剤の分子量が大きすぎないことは、粘着剤層内における相溶性向上等の観点から有利となり得る。また、可塑剤の分子量は、十分な可塑化効果を発揮しやすくする観点から、100以上であることが適当であり、130以上であることが好ましく、150以上であることがより好ましく、170以上でもよく、200以上でもよく、220以上でもよく、250以上でもよい。可塑剤の分子量が低すぎないことは、粘着剤の耐熱性能や被着体の汚染抑制の観点からも好ましい。いくつかの態様において、可塑剤の分子量は、例えば300以上であり、315以上であることが適当であり、350以上であってもよい。分子量の大きい可塑剤は気化しにくいので、分子量が大きい可塑剤を粘着剤に利用することで、安定した特性を発揮し得る粘着剤が得られやすい。また、分子量の大きい可塑剤は、粘着剤内で移動しにくい。したがって、例えば、可塑剤が粘着剤表面に移動するなどして粘着特性に影響する事象が生じにくい。上記可塑剤の分子量は、より好ましくは400以上、さらに好ましくは450以上、特に好ましくは500以上であり、530以上であってもよい。
なお、可塑剤の分子量としては、化学構造に基づいて算出される分子量が用いられる。メーカー等から分子量の公称値が提供されている場合は、その公称値を採用することができる。
The molecular weight of the plasticizer is not particularly limited, but one having a molecular weight smaller than that of the base polymer (eg, acrylic polymer) is usually used. The molecular weight of the plasticizer is suitably 30,000 or less, advantageously 25,000 or less, and may be less than 10,000 (for example, less than 5,000), from the viewpoint of facilitating the expression of the plasticizing effect. It may be less than 3000. In some embodiments, the molecular weight of the plasticizer is preferably 2000 or less, more preferably 1200 or less, even more preferably 900 or less, may be 600 or less, may be 500 or less, may be 400 or less, and may be 300 or less. It may be less than or equal to 250 (for example, less than 220). It may be advantageous that the molecular weight of the plasticizer is not too large from the viewpoint of improving compatibility within the adhesive layer. In addition, the molecular weight of the plasticizer is suitably 100 or more, preferably 130 or more, more preferably 150 or more, and 170 or more, from the viewpoint of facilitating sufficient plasticizing effect. It may be 200 or more, 220 or more, or 250 or more. It is preferable that the molecular weight of the plasticizer is not too low from the viewpoint of the heat resistance performance of the adhesive and the suppression of contamination of the adherend. In some embodiments, the molecular weight of the plasticizer is, for example, 300 or more, suitably 315 or more, and may be 350 or more. Plasticizers with large molecular weights are difficult to vaporize, so by using plasticizers with large molecular weights in adhesives, it is easy to obtain adhesives that can exhibit stable characteristics. Furthermore, a plasticizer with a large molecular weight is difficult to move within the adhesive. Therefore, events that affect the adhesive properties, such as the movement of the plasticizer to the adhesive surface, are less likely to occur. The molecular weight of the plasticizer is more preferably 400 or more, still more preferably 450 or more, particularly preferably 500 or more, and may be 530 or more.
Note that, as the molecular weight of the plasticizer, the molecular weight calculated based on the chemical structure is used. If a nominal value of molecular weight is provided by a manufacturer, etc., that nominal value can be used.

特に限定するものではないが、いくつかの態様において、可塑剤として、130℃における気相への移行量(130℃気化量)が重量基準で10%以下(具体的には0~10重量%)である可塑剤が用いられ得る。この特性を満足する可塑剤を使用することで、当該可塑剤を含む高屈折率粘着剤層は、温度変化や湿度変化に対して可塑剤を原因とする特性変化が抑制される。例えば、高温や高湿度に曝される環境で使用する場合や長期間使用する場合であっても、安定した特性を発揮する粘着剤となり得る。可塑剤の130℃気化量は、10重量%未満であってもよく、5重量%未満でもよく、3重量%未満でもよく、1重量%未満でもよい。 Although not particularly limited, in some embodiments, as a plasticizer, the amount transferred to the gas phase at 130°C (130°C vaporized amount) is 10% or less (specifically 0 to 10% by weight) on a weight basis. ) may be used. By using a plasticizer that satisfies this property, the high refractive index pressure-sensitive adhesive layer containing the plasticizer can suppress changes in properties caused by the plasticizer due to changes in temperature and humidity. For example, the adhesive can exhibit stable properties even when used in an environment exposed to high temperatures and high humidity or when used for a long period of time. The amount of plasticizer vaporized at 130°C may be less than 10% by weight, less than 5% by weight, less than 3% by weight, or less than 1% by weight.

可塑剤の130℃における気相への移行量は、可塑剤を130℃にて1時間保持する前後の重量変化から求めることができる。より具体的には、下記の方法で測定することができる。
[可塑剤の気相への移行量]
可塑剤(測定サンプル)約1gを、アルミニウム製のカップ内に滴下し、23℃、45%RH環境下にて電子天秤にて0.01mg単位まで秤量する(W0g)。次いで、上記測定サンプルの入ったカップを、130℃のオーブン内で1時間保持する。オーブンとしては、測定サンプルに対して十分な容量があり、排気しながら加熱可能なものを使用する。例えば、espec社製のオーブンを使用することができる。上記130℃で1時間保持後、上記測定サンプルの入ったカップをオーブンから取り出し、室温に戻した後、秤量する(W1g)。オーブンで加熱する前の測定サンプルの重量W0[g]と、オーブンで加熱した後の測定サンプルの重量W1[g]とを、式:1-W1/W0に代入し、測定サンプルの130℃における気相への移行量[%]を求める。測定は、3サンプルに対して行い(n=3)、平均値を採用する。
The amount of plasticizer transferred to the gas phase at 130°C can be determined from the weight change before and after holding the plasticizer at 130°C for 1 hour. More specifically, it can be measured by the following method.
[Amount of plasticizer transferred to gas phase]
Approximately 1 g of plasticizer (measurement sample) is dropped into an aluminum cup and weighed to the nearest 0.01 mg using an electronic balance in an environment of 23° C. and 45% RH (W0g). Next, the cup containing the measurement sample is kept in an oven at 130° C. for 1 hour. Use an oven that has sufficient capacity for the sample to be measured and that can be heated while evacuating the sample. For example, an oven manufactured by espec can be used. After being held at 130° C. for 1 hour, the cup containing the measurement sample was taken out of the oven, returned to room temperature, and then weighed (W1 g). Substituting the weight W0 [g] of the measurement sample before heating in the oven and the weight W1 [g] of the measurement sample after heating in the oven into the formula: 1-W1/W0, the measurement sample at 130 ° C. Find the amount [%] transferred to the gas phase. The measurement is performed on three samples (n=3), and the average value is used.

特に限定するものではないが、いくつかの態様において、高屈折率粘着剤層は、130℃の環境下に1時間保持した後の該高屈折率粘着剤層中の可塑剤の減量が重量基準で5%以下(具体的には0~5重量%)である。この特性を満足する高屈折率粘着剤層は、所定条件の加熱によっても、該高屈折率粘着剤層中の可塑剤のほとんどが高屈折率粘着剤層内に留まり、その効果(主として可塑化効果)を維持し得る。そのため、上記高屈折率粘着剤層は、可塑剤を原因とする特性変化が抑制されており、使用環境にかかわらず、また長期間使用する場合であっても、安定した特性を発揮し得る。上記130℃1時間保持後の高屈折率粘着剤層中の可塑剤の減量は、好ましくは3重量%未満、より好ましくは1重量%未満、さらに好ましくは0.5重量%未満であり、0.3重量%未満であってもよく、0.1重量%以下でもよい。上記130℃1時間保持後の高屈折率粘着剤層中の可塑剤の減量は、130℃の環境下に1時間保持する前後の高屈折率粘着剤層中の可塑剤の重量変化から求めることができる。 Although not particularly limited, in some embodiments, the high refractive index adhesive layer has a weight loss of plasticizer in the high refractive index adhesive layer after being maintained in an environment of 130° C. for 1 hour. It is 5% or less (specifically 0 to 5% by weight). In a high refractive index adhesive layer that satisfies this property, most of the plasticizer in the high refractive index adhesive layer remains within the high refractive index adhesive layer even when heated under predetermined conditions. effect) can be maintained. Therefore, the above-mentioned high refractive index adhesive layer is suppressed from changing its properties due to the plasticizer, and can exhibit stable properties regardless of the usage environment and even when used for a long period of time. The weight loss of the plasticizer in the high refractive index adhesive layer after being held at 130°C for 1 hour is preferably less than 3% by weight, more preferably less than 1% by weight, even more preferably less than 0.5% by weight, and 0. It may be less than .3% by weight, and may be less than 0.1% by weight. The weight loss of the plasticizer in the high refractive index adhesive layer after being held at 130°C for 1 hour can be determined from the weight change of the plasticizer in the high refractive index adhesive layer before and after being held at 130°C for 1 hour. I can do it.

高屈折率粘着剤層中の可塑剤量は、例えば液体クロマトグラフィ測定により定量することができる。より具体的には、下記の方法で測定することができる。
[粘着剤中の可塑剤の加熱減量]
粘着剤組成物を、片面にシリコーン処理が施されたPETフィルムR1のシリコーン処理面に塗布し、130℃で3分間加熱して、厚さ20μmの粘着剤層を形成する。次いで、上記粘着剤層の表面に、片面にシリコーン処理が施されたPETフィルムR2のシリコーン処理面を貼り合わせる。得られた剥離ライナー付き粘着剤層(剥離ライナー/粘着剤層/剥離ライナー)から、一方の剥離ライナーを剥がし、130℃のオーブン内で1時間保持する。オーブンとしては、測定サンプルに対して十分な容量があり、排気しながら加熱可能なものを使用する。例えば、espec社製のオーブンを使用することができる。オーブンで加熱する前後の粘着剤について、以下の条件で液体クロマトグラフィ(LC)測定を実施する。上記LCの結果から、加熱前後の粘着剤に含まれている可塑剤の量を求め、その重量比から、130℃の環境下に1時間保持した後の粘着剤中の可塑剤の減量[%]を求める。測定は、3サンプルに対して行い(n=3)、平均値を採用する。なお、上記粘着剤に対するLC測定に先立って、可塑剤単体についてLC測定を行い、検量線を作成して、この検量線に基づき、粘着剤中の可塑剤の定量を行うことが望ましい。
[LC測定条件]
粘着剤約0.01gを採取し、クロロホルム2mLを加えて一晩振とうさせる。この溶液にアセトニトリル8mLを加えてポリマー成分を再沈殿させ、この上清を0.45μmメンブレンフィルターでろ過した。得られたろ液を適宜希釈し、分析装置(島津製作所社製、HPLC Prominence)に注入して測定を実施する。
カラム: GL Sciences, Inertsil ODS-3(4.6mmφ×250mm、5μm)
カラム温度:40℃
カラム流量:1.0mL/min
溶離液: 超純水/アセトニトリルのグラジエント条件
注入量: 1μL
検出器: DAD(190nm~400nm、272nm抽出)
The amount of plasticizer in the high refractive index adhesive layer can be determined, for example, by liquid chromatography measurement. More specifically, it can be measured by the following method.
[Heating loss of plasticizer in adhesive]
The adhesive composition is applied to the silicone-treated surface of PET film R1, one side of which has been silicone-treated, and heated at 130° C. for 3 minutes to form an adhesive layer with a thickness of 20 μm. Next, the silicone-treated side of PET film R2, one side of which has been silicone-treated, is bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. One of the release liners is peeled off from the obtained adhesive layer with a release liner (release liner/adhesive layer/release liner), and the mixture is kept in an oven at 130° C. for 1 hour. Use an oven that has sufficient capacity for the sample to be measured and that can be heated while evacuating the sample. For example, an oven manufactured by espec can be used. Liquid chromatography (LC) measurements are performed on the adhesive before and after heating in an oven under the following conditions. From the above LC results, the amount of plasticizer contained in the adhesive before and after heating was determined, and from the weight ratio, the weight loss [%] of the plasticizer in the adhesive after being kept in an environment of 130°C for 1 hour ] Find. The measurement is performed on three samples (n=3), and the average value is used. Note that, prior to the LC measurement of the adhesive, it is desirable to perform LC measurement of the plasticizer alone, create a calibration curve, and quantify the plasticizer in the adhesive based on this calibration curve.
[LC measurement conditions]
Approximately 0.01 g of the adhesive is collected, 2 mL of chloroform is added, and the mixture is shaken overnight. 8 mL of acetonitrile was added to this solution to reprecipitate the polymer component, and the supernatant was filtered with a 0.45 μm membrane filter. The obtained filtrate is diluted appropriately and injected into an analyzer (manufactured by Shimadzu Corporation, HPLC Prominence) for measurement.
Column: GL Sciences, Inertsil ODS-3 (4.6mmφ×250mm, 5μm)
Column temperature: 40℃
Column flow rate: 1.0mL/min
Eluent: Ultrapure water/acetonitrile gradient conditions Injection volume: 1 μL
Detector: DAD (190nm to 400nm, 272nm extraction)

二重結合含有環を有する可塑剤が用いられる態様において、上記可塑剤が有する二重結合含有環は、共役二重結合含有環(典型的には芳香環)であってもよく、非共役二重結合含有環のいずれであってもよい。上記可塑剤は、二重結合含有環として、芳香環および複素環(ヘテロ環)から選択される少なくとも1種の環を有するものであり得る。なお、上記複素環は、芳香環に包含される構造を有するものであってもよく、芳香環とは異なる二重結合含有複素環構造を有するものであってもよい。上記可塑剤が有し得る二重結合含有環(典型的には芳香環)としては、ベンゼン環(ビフェニル構造やフルオレン構造の一部を構成するベンゼン環であり得る。);ナフタレン環、インデン環、アズレン環、アントラセン環、フェナントレン環の縮合環;等の炭素環であってもよく、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、トリアジン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、チオフェン環;等の複素環であってもよい。上記複素環において環構成原子として含まれるヘテロ原子は、例えば窒素、硫黄および酸素からなる群から選択される1または2以上であり得る。いくつかの態様において、上記複素環を構成するヘテロ原子は、窒素および硫黄の一方または両方であり得る。上記可塑剤は、例えばジナフトチオフェン構造のように、1または2以上の炭素環と1または2以上の複素環とが縮合した構造を有していてもよい。 In an embodiment in which a plasticizer having a double bond-containing ring is used, the double bond-containing ring of the plasticizer may be a conjugated double bond-containing ring (typically an aromatic ring), or a non-conjugated double bond-containing ring. It may be any ring containing a heavy bond. The plasticizer may have at least one type of ring selected from an aromatic ring and a heterocycle (heterocycle) as the double bond-containing ring. Note that the above-mentioned heterocycle may have a structure included in an aromatic ring, or may have a double bond-containing heterocyclic structure different from an aromatic ring. Examples of the double bond-containing ring (typically an aromatic ring) that the plasticizer may have include a benzene ring (which may be a benzene ring that forms part of a biphenyl structure or a fluorene structure); a naphthalene ring, and an indene ring. , an azulene ring, an anthracene ring, a fused ring of a phenanthrene ring; etc.; a pyridine ring, a pyrimidine ring, a pyridazine ring, a pyrazine ring, a triazine ring, a pyrrole ring, a pyrazole ring, an imidazole ring, a triazole ring; It may be a heterocyclic ring such as an oxazole ring, an isoxazole ring, a thiazole ring, or a thiophene ring. The heteroatoms included as ring constituent atoms in the above-mentioned heterocycle may be, for example, one or more heteroatoms selected from the group consisting of nitrogen, sulfur, and oxygen. In some embodiments, the heteroatoms making up the heterocycle can be one or both of nitrogen and sulfur. The plasticizer may have a structure in which one or more carbon rings and one or more heterocycles are condensed, such as a dinaphthothiophene structure.

上記二重結合含有環(典型的には芳香環、好ましくは炭素環)は、環構成原子上に1または2以上の置換基を有していてもよく、置換基を有していなくてもよい。置換基を有する場合、該置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、水酸基、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子等)、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルキルオキシ基、グリシジルオキシ基等が例示されるが、これらに限定されない。炭素原子を含む置換基において、該置換基に含まれる炭素原子の数は、好ましくは1~4であり、より好ましくは1~3であり、例えば1または2であり得る。いくつかの態様において、上記二重結合含有環は、環構成原子上に置換基を有しないか、アルキル基、アルコキシ基、エチレン性不飽和基(例えば(メタ)アクリロキシ基)、ヒドロキシ基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選択される1または2以上の置換基を有する芳香環であり得る。置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシアルキル基が好ましく用いられる。 The double bond-containing ring (typically an aromatic ring, preferably a carbocyclic ring) may have one or more substituents on the ring-constituting atoms, or may have no substituents. good. When having a substituent, the substituent includes an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a hydroxyl group, a halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, etc.), a hydroxyalkyl group, a hydroxyalkyloxy group, a glycidyloxy group. Examples include, but are not limited to. In a substituent containing carbon atoms, the number of carbon atoms contained in the substituent is preferably 1 to 4, more preferably 1 to 3, and may be 1 or 2, for example. In some embodiments, the double bond-containing ring has no substituents on the ring atoms, or has an alkyl group, an alkoxy group, an ethylenically unsaturated group (e.g. (meth)acryloxy group), a hydroxy group, and a hydroxy group. It may be an aromatic ring having one or more substituents selected from the group consisting of alkyl groups. As the substituent, an alkyl group, an alkoxy group, and a hydroxyalkyl group are preferably used.

いくつかの態様において、可塑剤として、エチレン性不飽和基を有しない化合物を好ましく採用し得る。これにより、熱や光による粘着剤組成物の変質(ゲル化の進行や粘度上昇によるレベリング性の低下)を抑制し、保存安定性を高めることができる。エチレン性不飽和基を有しない可塑剤を採用することは、該可塑剤を含む粘着剤層において、エチレン性不飽和基の反応に起因する弾性率の変化、寸法変化や変形(反り、波打ち等)、光学歪の発生等を抑制する観点からも好ましい。 In some embodiments, a compound having no ethylenically unsaturated group may be preferably employed as the plasticizer. Thereby, deterioration of the adhesive composition due to heat or light (decrease in leveling properties due to progress of gelation or increase in viscosity) can be suppressed, and storage stability can be improved. Adopting a plasticizer that does not have ethylenically unsaturated groups means that changes in elastic modulus, dimensional changes, and deformations (warping, waving, etc.) due to reactions of ethylenically unsaturated groups may occur in the adhesive layer containing the plasticizer. ) is preferable also from the viewpoint of suppressing the occurrence of optical distortion.

可塑剤としては、屈折率が凡そ1.50以上である高屈折率可塑剤が好ましく用いられ得る。高屈折率可塑剤を用いることにより、高屈折率と柔軟性とを両立しやすい。可塑剤の屈折率は、柔軟性を得つつ、高屈折率粘着剤層の屈折率を維持、向上する観点から、好ましくは凡そ1.51以上、より好ましくは凡そ1.53以上、さらに好ましくは凡そ1.55以上であり、凡そ1.56以上であってもよく、凡そ1.58以上でもよく、凡そ1.60以上でもよく、凡そ1.62以上でもよい。いくつかの態様において、粘着剤組成物の調製容易性や、粘着剤内における相溶性等の観点から、可塑剤の屈折率は、2.50以下であることが適当であり、2.00以下であることが有利であり、1.90以下でもよく、1.80以下でもよく、1.70以下でもよい。
なお、可塑剤の屈折率は、モノマーの屈折率と同様に、アッベ屈折率計を用いて、測定波長589nm、測定温度25℃の条件で測定される。メーカー等から25℃における屈折率の公称値が提供されている場合は、その公称値を採用することができる。
As the plasticizer, a high refractive index plasticizer having a refractive index of about 1.50 or more can be preferably used. By using a high refractive index plasticizer, it is easy to achieve both high refractive index and flexibility. The refractive index of the plasticizer is preferably about 1.51 or more, more preferably about 1.53 or more, and even more preferably about 1.53 or more, from the viewpoint of maintaining and improving the refractive index of the high refractive index adhesive layer while obtaining flexibility. It may be approximately 1.55 or more, it may be approximately 1.56 or more, it may be approximately 1.58 or more, it may be approximately 1.60 or more, and it may be approximately 1.62 or more. In some embodiments, from the viewpoint of ease of preparation of the adhesive composition and compatibility within the adhesive, the refractive index of the plasticizer is suitably 2.50 or less, and 2.00 or less. Advantageously, it may be 1.90 or less, 1.80 or less, or 1.70 or less.
Note that, like the refractive index of the monomer, the refractive index of the plasticizer is measured using an Abbe refractometer at a measurement wavelength of 589 nm and a measurement temperature of 25°C. If a manufacturer or the like provides a nominal value of the refractive index at 25° C., that nominal value can be used.

いくつかの態様において、可塑剤として、2以上の非縮合二重結合含有環(典型的には芳香環)がリンキング基を介して結合した構造を有する化合物、2以上の非縮合二重結合含有環(典型的には芳香環)が直接(すなわち、他の原子を介さずに)化学結合した構造を有する化合物、縮合二重結合含有環(典型的には芳香環)構造を有する化合物、フルオレン構造を有する化合物、ジナフトチオフェン構造を有する化合物、ジベンゾチオフェン構造を有する化合物等から選択される1種または2種以上が用いられ得る。 In some embodiments, the plasticizer is a compound having a structure in which two or more non-fused double bond-containing rings (typically aromatic rings) are bonded via a linking group, a compound containing two or more non-fused double bonds, Compounds with a structure in which rings (typically aromatic rings) are chemically bonded directly (i.e., without intervening other atoms), compounds with a fused double bond-containing ring structure (typically aromatic rings), fluorene One or more types selected from compounds having a structure, compounds having a dinaphthothiophene structure, compounds having a dibenzothiophene structure, etc. may be used.

いくつかの好ましい態様において、可塑剤として、2以上の非縮合二重結合含有環がリンキング基を介して結合した構造を有する化合物Aが用いられる。上記リンキング基は、例えばオキシ基(-O-)、チオオキシ基(-S-)、オキシアルキレン基(例えば-O-(CH-基、ここでnは1~3、好ましくは1)、チオオキシアルキレン基(例えば-S-(CH-基、ここでnは1~3、好ましくは1)、直鎖アルキレン基(すなわち-(CH-基、ここでnは1~6、好ましくは1~3)、上記オキシアルキレン基、上記チオオキシアルキレン基および上記直鎖アルキレン基におけるアルキレン基が部分ハロゲン化または完全ハロゲン化された基、等であり得る。上記リンキング基は、シロキサン結合(-SiOR-)やエステル結合を有するものであってもよい。可塑剤において、第1の二重結合含有環(非縮合環)と第2の二重結合含有環(非縮合環)とを連結するリンキング基も上記と同種のものから選択され得る。高屈折率粘着剤層の柔軟性の観点から、上記リンキング基の好適例として、オキシ基、チオオキシ基および直鎖アルキレン基が挙げられる。上記リンキング基の原子数は、特に限定されず、いくつかの態様において、例えば1~30であり、1~25であってもよく、1~20でもよく、1~18とすることが適当であり、好ましくは1~12、より好ましくは1~10、さらに好ましくは1~8、特に好ましくは1~5であり、1~3であってもよく、1または2でもよい。なお、リンキング基の原子数とは、一方の非縮合二重結合含有環から他方の非縮合二重結合含有環に到達するのに要する最小の原子の数をいう。例えば、リンキング基が直鎖アルキレン基(すなわち-(CH-基)からなる場合、nの数がリンキング基の原子数となる。上記化合物の好適例としては、フェノキシベンジル基を有する化合物が挙げられる。上記化合物の例としては、フェノキシベンジル(メタ)アクリレート(例えば、m-フェノキシベンジル(メタ)アクリレート)、フェノキシベンジルアルコール、オキシビス[(アルコキシアルキル)ベンゼン](例えば、4,4′-オキシビス[(メトキシメチル)ベンゼン])等が挙げられる。上記化合物の他の例としては、後述するシリコーン系可塑剤(具体的にはシロキサン化合物)が挙げられる。 In some preferred embodiments, a compound A having a structure in which two or more non-fused double bond-containing rings are bonded via a linking group is used as the plasticizer. The above-mentioned linking group is, for example, an oxy group (-O-), a thiooxy group (-S-), an oxyalkylene group (for example, a -O-(CH 2 ) n - group, where n is 1 to 3, preferably 1). , thiooxyalkylene groups (e.g. -S-(CH 2 ) n - group, where n is 1 to 3, preferably 1), linear alkylene groups (i.e. -(CH 2 ) n - group, where n is 1 to 6, preferably 1 to 3), the alkylene group in the above oxyalkylene group, the above thiooxyalkylene group, and the above linear alkylene group may be partially halogenated or completely halogenated. The linking group may have a siloxane bond (-SiOR-) or an ester bond. In the plasticizer, the linking group that connects the first double bond-containing ring (non-fused ring) and the second double bond-containing ring (non-fused ring) may also be selected from the same types as mentioned above. From the viewpoint of flexibility of the high refractive index adhesive layer, preferred examples of the linking group include an oxy group, a thiooxy group, and a linear alkylene group. The number of atoms in the linking group is not particularly limited, and in some embodiments is, for example, 1 to 30, may be 1 to 25, may be 1 to 20, and is suitably 1 to 18. The number is preferably 1 to 12, more preferably 1 to 10, even more preferably 1 to 8, particularly preferably 1 to 5, may be 1 to 3, or may be 1 or 2. Note that the number of atoms in the linking group refers to the minimum number of atoms required to reach from one non-fused double bond-containing ring to the other non-fused double bond-containing ring. For example, when the linking group consists of a straight chain alkylene group (ie, -(CH 2 ) n - group), the number of n is the number of atoms in the linking group. Preferred examples of the above compounds include compounds having a phenoxybenzyl group. Examples of the above compounds include phenoxybenzyl (meth)acrylate (e.g. m-phenoxybenzyl (meth)acrylate), phenoxybenzyl alcohol, oxybis[(alkoxyalkyl)benzene] (e.g. 4,4'-oxybis[(methoxy) methyl)benzene]) and the like. Other examples of the above-mentioned compounds include silicone plasticizers (specifically siloxane compounds) described below.

上記2以上の二重結合含有環(非縮合環)が直接化学結合した構造を有する化合物は、例えばビフェニル構造含有化合物、トリフェニル構造含有化合物等であり得る。また、縮合二重結合含有環構造を有する化合物の例としては、ナフタレン環含有化合物、アントラセン環含有化合物等が挙げられる。具体例としては、1-アセトナフトン等が挙げられる。なお、上記フルオレン構造を有する化合物は、2つのベンゼン環が直接化学結合した構造部分を含むため、上記2以上の二重結合含有環(非縮合環)が直接化学結合した構造を有する化合物の概念に包含される。上記ジナフトチオフェン構造を有する化合物は、ナフタレン構造を含むことにより、またチオフェン環と2つのナフタレン構造とが縮合した構造を有することによっても、上記縮合二重結合含有環構造を有する化合物の概念に包含される。上記ジベンゾチオフェン構造を有する化合物は、チオフェン環と2つのベンゼン環とが縮合した構造を有することから、上記縮合二重結合含有環構造を有する化合物の概念に包含される。 The compound having a structure in which two or more double bond-containing rings (non-fused rings) are directly chemically bonded may be, for example, a biphenyl structure-containing compound, a triphenyl structure-containing compound, or the like. Further, examples of compounds having a ring structure containing a condensed double bond include a naphthalene ring-containing compound, an anthracene ring-containing compound, and the like. Specific examples include 1-acetonaphthone and the like. In addition, since the compound having the above-mentioned fluorene structure includes a structural part in which two benzene rings are directly chemically bonded, the concept of a compound having a structure in which two or more double bond-containing rings (non-fused rings) are directly chemically bonded is different from the above. included in. The above-mentioned compound having a dinaphthothiophene structure is based on the concept of a compound having a fused double bond-containing ring structure because it includes a naphthalene structure and also because it has a structure in which a thiophene ring and two naphthalene structures are condensed. Included. The compound having the above-mentioned dibenzothiophene structure has a structure in which a thiophene ring and two benzene rings are condensed, and therefore is included in the concept of a compound having the above-mentioned fused double bond-containing ring structure.

いくつかの好ましい態様において、可塑剤として、シリコーン系可塑剤が用いられる。シリコーン系可塑剤を使用することにより、安定した可塑化効果が得られやすく、また、高い接着力を得やすいので、高屈折率粘着剤層の屈折率、柔軟性および接着力をバランスよく向上することができる。シリコーン系可塑剤としては、特に限定されず、例えば、二重結合含有環を1または2以上有する化合物を使用することができる。また、シリコーン系可塑剤は、30℃で液状の化合物であることが好ましい。シリコーン系可塑剤は、具体的には、シロキサン化合物であり、該化合物が有するSi原子数は、1以上(典型的には2以上)であり、その上限は特に限定されず、例えば10以下程度であり得る。シリコーン系可塑剤1分子中、Si原子と二重結合含有環とは直接結合していてもよく、直接結合していなくてもよい。上記Si原子のうち少なくとも1つは、少なくとも1つの二重結合含有環と直接結合していることが好ましい。シリコーン系可塑剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。 In some preferred embodiments, a silicone plasticizer is used as the plasticizer. By using a silicone plasticizer, it is easy to obtain a stable plasticizing effect and high adhesive strength, which improves the refractive index, flexibility, and adhesive strength of the high refractive index adhesive layer in a well-balanced manner. be able to. The silicone plasticizer is not particularly limited, and for example, a compound having one or more double bond-containing rings can be used. Further, the silicone plasticizer is preferably a compound that is liquid at 30°C. The silicone plasticizer is specifically a siloxane compound, and the number of Si atoms contained in the compound is 1 or more (typically 2 or more), and the upper limit is not particularly limited, for example, about 10 or less. It can be. In one molecule of silicone plasticizer, the Si atom and the double bond-containing ring may or may not be directly bonded. Preferably, at least one of the Si atoms is directly bonded to at least one double bond-containing ring. The silicone plasticizers can be used alone or in combination of two or more.

いくつかの態様において、シリコーン系可塑剤として、Si原子数が2以上5以下のシロキサン化合物からなり、かつ上記Si原子のうち少なくとも1つは該Si原子に2つ以上の二重結合含有環が結合しているものが用いられ得る。このような構造を有するシロキサン化合物からなるシリコーン系可塑剤は、シロキサン構造の柔軟性に基づく可塑化効果を発揮し得るとともに、Si原子数が2以上5以下であってかつ2つ以上の二重結合含有環が結合したSi原子を少なくとも1つ有することにより、可塑化対象材料への配合容易性や相溶性と、上記可塑化効果の安定性(例えば、湿熱下での保存に対して弾性率の上昇率が低いこと)とをバランスよく実現し得る。上記シロキサン化合物は、化学的安定性の観点から、Si原子に結合する水素原子を有しないことが好ましい。すなわち、Si-H結合を有しないシロキサン化合物が好ましい。 In some embodiments, the silicone plasticizer is made of a siloxane compound having 2 or more and 5 or less Si atoms, and at least one of the Si atoms has two or more double bond-containing rings. A combination can be used. A silicone plasticizer made of a siloxane compound having such a structure can exhibit a plasticizing effect based on the flexibility of the siloxane structure, and also has a silicone-based plasticizer containing 2 or more Si atoms and 5 or less Si atoms, and 2 or more double-Si atoms. By having at least one Si atom bonded to the bond-containing ring, it is possible to improve the ease of blending and compatibility with the material to be plasticized, and the stability of the above-mentioned plasticizing effect (for example, the elastic modulus when stored under moist heat). (low rate of increase) can be achieved in a well-balanced manner. From the viewpoint of chemical stability, the siloxane compound preferably does not have a hydrogen atom bonded to a Si atom. That is, siloxane compounds without Si--H bonds are preferred.

上記シロキサン化合物のSi原子数が3以上である場合、上記シロキサン化合物は、鎖状であっても環状であってもよいが、揮発抑制の観点から鎖状シロキサン化合物であることが好ましい。上記Si原子数3以上の鎖状シロキサン化合物は、直鎖状であってもよく分岐を有していてもよいが、より高い可塑化効果を得る観点から、直鎖状であることが好ましい。以下、特記しない場合、Si原子数3以上のシロキサン化合物とは、Si原子数3以上の鎖状(典型的には直鎖状)のシロキサン化合物を意味するものとする。 When the number of Si atoms in the siloxane compound is 3 or more, the siloxane compound may be chain or cyclic, but is preferably a chain siloxane compound from the viewpoint of suppressing volatilization. The above-mentioned chain siloxane compound having 3 or more Si atoms may be linear or branched, but is preferably linear from the viewpoint of obtaining a higher plasticizing effect. Hereinafter, unless otherwise specified, a siloxane compound having 3 or more Si atoms means a chain (typically linear) siloxane compound having 3 or more Si atoms.

いくつかの態様において、上記シリコーン系可塑剤が有する二重結合含有環は、共役二重結合含有環(典型的には芳香環)であってもよく、非共役二重結合含有環であってもよい。上記可塑剤は、二重結合含有環として、芳香環および複素環(ヘテロ環)から選択される少なくとも1種の環を有するものであり得る。なお、上記複素環は、芳香環に包含される構造を有するものであってもよく、芳香環とは異なる二重結合含有複素環構造を有するものであってもよい。可塑剤が有し得る二重結合含有環(典型的には芳香環)としては、ベンゼン環やナフタレン環等の炭素環であってもよく、ピリジン環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、チオフェン環等の複素環であってもよい。上記複素環において環構成原子として含まれるヘテロ原子は、例えば窒素、硫黄および酸素からなる群から選択される1または2以上であり得る。いくつかの態様において、上記複素環を構成するヘテロ原子は、窒素および硫黄の一方または両方であり得る。 In some embodiments, the double bond-containing ring of the silicone plasticizer may be a conjugated double bond-containing ring (typically an aromatic ring) or a non-conjugated double bond-containing ring. Good too. The plasticizer may have at least one type of ring selected from an aromatic ring and a heterocycle (heterocycle) as the double bond-containing ring. Note that the above-mentioned heterocycle may have a structure included in an aromatic ring, or may have a double bond-containing heterocyclic structure different from an aromatic ring. The double bond-containing ring (typically an aromatic ring) that the plasticizer may have may be a carbon ring such as a benzene ring or a naphthalene ring, and may include a pyridine ring, an imidazole ring, a triazole ring, an oxazole ring, and a thiazole ring. It may be a ring or a heterocyclic ring such as a thiophene ring. The heteroatoms included as ring constituent atoms in the above-mentioned heterocycle may be, for example, one or more heteroatoms selected from the group consisting of nitrogen, sulfur, and oxygen. In some embodiments, the heteroatoms making up the heterocycle can be one or both of nitrogen and sulfur.

上記二重結合含有環(典型的には芳香環、好ましくは炭素環)は、環構成原子上に1または2以上の置換基を有していてもよく、置換基を有していなくてもよい。置換基を有する場合、該置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子等)、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルキルオキシ基、グリシジルオキシ基等が例示されるが、これらに限定されない。炭素原子を含む置換基において、該置換基に含まれる炭素原子の数は、好ましくは1~4であり、より好ましくは1~3であり、例えば1または2であり得る。いくつかの態様では、シリコーン系可塑剤が有する各二重結合含有環は、それぞれ独立に、環構成原子上に置換基を有しない芳香環、および、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基およびヒドロキシアルキル基からなる群(好ましくは、アルキル基およびアルコキシ基からなる群)から選択される1または2以上の置換基を有する芳香環からなる群から選択される。例えば、シリコーン系可塑剤が有する二重結合含有環は、環構成原子上に置換基を有しない芳香環(好ましくは炭素環)から選択される。いくつかの好ましい態様では、シリコーン系可塑剤が有する二重結合含有環がいずれもベンゼン環である。 The double bond-containing ring (typically an aromatic ring, preferably a carbocyclic ring) may have one or more substituents on the ring-constituting atoms, or may have no substituents. good. When it has a substituent, examples of the substituent include an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxyl group, a halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, etc.), a hydroxyalkyl group, a hydroxyalkyloxy group, a glycidyloxy group, etc. However, it is not limited to these. In a substituent containing carbon atoms, the number of carbon atoms contained in the substituent is preferably 1 to 4, more preferably 1 to 3, and may be 1 or 2, for example. In some embodiments, each double bond-containing ring possessed by the silicone plasticizer is independently an aromatic ring having no substituent on the ring-constituting atoms, an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxy group, and a hydroxyalkyl group. (preferably the group consisting of an alkyl group and an alkoxy group) having one or more substituents selected from the group consisting of an aromatic ring. For example, the double bond-containing ring included in the silicone plasticizer is selected from aromatic rings (preferably carbocycles) having no substituents on ring-constituting atoms. In some preferred embodiments, all double bond-containing rings of the silicone plasticizer are benzene rings.

上記シロキサン化合物のSi原子数は、可塑化効果の発揮しやすさおよびその安定性(例えば、可塑剤が配合された材料から該可塑剤が揮発散逸することによる弾性率上昇の抑制)の観点から、3以上であることが好ましい。また、上記シロキサン化合物のSi原子数は、粘着剤内における相溶性等の観点から、4以下であることが好ましく、3以下であることがより好ましい。なかでも、上記シロキサン化合物のSi原子数が3であるシリコーン系可塑剤、すなわちトリシロキサン化合物からなるシリコーン系可塑剤が好ましい。 The number of Si atoms in the above-mentioned siloxane compound is determined from the viewpoint of ease of exerting the plasticizing effect and its stability (for example, suppression of increase in elastic modulus due to volatilization of the plasticizer from the material containing the plasticizer). , preferably 3 or more. Further, the number of Si atoms in the siloxane compound is preferably 4 or less, more preferably 3 or less, from the viewpoint of compatibility within the adhesive. Among these, a silicone plasticizer in which the number of Si atoms in the siloxane compound is 3, that is, a silicone plasticizer made of a trisiloxane compound is preferred.

いくつかの態様において、上記シロキサン化合物の有する二重結合含有環(例えば、置換基を有するまたは有しないベンゼン環)の数は、少なくとも2であり、可塑化効果の耐熱性(例えば、湿熱下での保存に対して弾性率の上昇率が低いこと)の観点から3以上であることが好ましく、4以上であることがより好ましく、5以上であってもよい。また、上記シロキサン化合物の有する二重結合含有環の数は、該シロキサン化合物のSi原子数をnとして、典型的には2n+2以下であり、可塑化効果を高める観点から2n+1以下であることが適当であり、2n以下であることが好ましく、2n-1以下であってもよく、2n-2以下であってもよい。例えば、上記シロキサン化合物がトリシロキサン化合物である態様において、該トリシロキサン化合物の有する二重結合含有環の数は、典型的には8以下であり、例えば2以上7以下であってよく、3以上7以下であってもよく、4以上7以下であってもよい。なかでも、二重結合含有環(例えば、無置換のベンゼン環)の数が4以上6以下(例えば、4または5)であるトリシロキサン化合物が好ましい。 In some embodiments, the number of double bond-containing rings (e.g., benzene rings with or without substituents) of the siloxane compound is at least 2, and the heat resistance of the plasticizing effect (e.g., under moist heat) is (low rate of increase in elastic modulus with respect to storage) is preferably 3 or more, more preferably 4 or more, and may be 5 or more. Further, the number of double bond-containing rings in the siloxane compound is typically 2n+2 or less, where n is the number of Si atoms in the siloxane compound, and suitably 2n+1 or less from the viewpoint of enhancing the plasticizing effect. and is preferably 2n or less, may be 2n-1 or less, or may be 2n-2 or less. For example, in an embodiment in which the siloxane compound is a trisiloxane compound, the number of double bond-containing rings in the trisiloxane compound is typically 8 or less, for example, it may be 2 or more and 7 or less, and 3 or more. It may be 7 or less, or it may be 4 or more and 7 or less. Among these, trisiloxane compounds in which the number of double bond-containing rings (for example, unsubstituted benzene rings) is 4 or more and 6 or less (for example, 4 or 5) are preferred.

いくつかの態様において、上記シロキサン化合物に含まれるSi原子(典型的には、シロキサン鎖を構成するSi原子)のうち少なくとも1つは、2つ以上の二重結合含有環が結合しているSi原子である。可塑化効果の安定性向上の観点から、上記シロキサン化合物において2つ以上の二重結合含有環が結合しているSi原子の数が2つ以上であってもよい。Si原子数3以上のシロキサン化合物では、2つ以上の二重結合含有環が結合しているSi原子の数は、2以上であってもよく、3以上であってもよく、また、上記シロキサン化合物のSi原子数をnとして、n以下であってもよく、n-1以下であってもよく、n-2以下であってもよい。いくつかの態様では、可塑化効果を高める観点から、上記シロキサン化合物(好ましくは、Si原子数3以上のシロキサン化合物)に含まれるSi原子のうち少なくとも1つは、該Si原子に結合している二重結合含有環の数が1または0である。例えば、Si原子数3以上5以下の直鎖状シロキサン化合物であって、両末端のSi原子がそれぞれ独立に2つまたは3つ(好ましくは2つ)の二重結合含有環を有し、両末端以外のSi原子がそれぞれ独立に1つの二重結合含有環を有するかまたは二重結合含有環を有しない構造のシロキサン化合物が好ましい。 In some embodiments, at least one of the Si atoms (typically, Si atoms constituting a siloxane chain) contained in the siloxane compound is a Si atom to which two or more double bond-containing rings are bonded. It is an atom. From the viewpoint of improving the stability of the plasticizing effect, the number of Si atoms to which two or more double bond-containing rings are bonded in the siloxane compound may be two or more. In a siloxane compound having 3 or more Si atoms, the number of Si atoms to which two or more double bond-containing rings are bonded may be 2 or more, or 3 or more; The number of Si atoms in the compound may be n or less, n-1 or less, or n-2 or less. In some embodiments, from the viewpoint of enhancing the plasticizing effect, at least one of the Si atoms contained in the siloxane compound (preferably a siloxane compound having 3 or more Si atoms) is bonded to the Si atom. The number of double bond-containing rings is 1 or 0. For example, a linear siloxane compound having 3 or more and 5 or less Si atoms, in which the Si atoms at both ends independently have two or three (preferably two) double bond-containing rings; A siloxane compound having a structure in which each Si atom other than the terminal independently has one double bond-containing ring or does not have a double bond-containing ring is preferred.

いくつかの態様において、上記シロキサン化合物は、二重結合含有環以外の基が結合しているSi原子を含んでいてもよい。上記二重結合含有環以外の基としては、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子等)、フルオロアルキル基、水酸基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルキルオキシ基、エポキシ基、グリシジルオキシ基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、カルボキシ基、カルボキシアルキル基、メルカプト基等が挙げられるが、これらに限定されない。炭素原子を含む置換基において、該置換基に含まれる炭素原子の数は、例えば1~8であり、好ましくは1~4であり、より好ましくは1~3であり、例えば1または2であり得る。シロキサン化合物に含まれる各Si原子に結合している二重結合含有環以外の基は、それぞれ独立に、上記で例示された基からなる群から選択され得る。 In some embodiments, the siloxane compound may include a Si atom to which a group other than the double bond-containing ring is bonded. Groups other than the double bond-containing ring mentioned above include alkyl groups, aralkyl groups, alkoxy groups, halogen atoms (fluorine atoms, chlorine atoms, bromine atoms, etc.), fluoroalkyl groups, hydroxyl groups, hydroxyalkyl groups, hydroxyalkyloxy groups, Examples include, but are not limited to, epoxy groups, glycidyloxy groups, amino groups, monoalkylamino groups, dialkylamino groups, carboxy groups, carboxyalkyl groups, and mercapto groups. In a substituent containing a carbon atom, the number of carbon atoms contained in the substituent is, for example, 1 to 8, preferably 1 to 4, more preferably 1 to 3, for example 1 or 2. obtain. Groups other than the double bond-containing ring bonded to each Si atom contained in the siloxane compound may be independently selected from the group consisting of the groups exemplified above.

いくつかの態様において、上記シロキサン化合物は、エチレン性不飽和基(二重結合含有環において二重結合がエチレン性二重結合であるものを包含する。)を有しないことが好ましい。エチレン性不飽和基を有しないシロキサン化合物からなるシリコーン系可塑剤は、該可塑剤による可塑化効果の安定性の観点から有利であり、また、上記シリコーン系可塑剤を含む高屈折率粘着剤層を有する粘着シートの保存安定性の観点や、エチレン性不飽和基の反応に起因する弾性率の変化、寸法変化や変形(反り、波打ち等)、光学歪の発生等を抑制する観点からも好ましい。 In some embodiments, the siloxane compound preferably does not have an ethylenically unsaturated group (including those in which the double bond in the double bond-containing ring is an ethylenic double bond). A silicone plasticizer made of a siloxane compound that does not have an ethylenically unsaturated group is advantageous from the viewpoint of stability of the plasticizing effect of the plasticizer, and is also advantageous in the high refractive index adhesive layer containing the silicone plasticizer. It is preferable from the viewpoint of the storage stability of the pressure-sensitive adhesive sheet having the above properties, and from the viewpoint of suppressing changes in elastic modulus, dimensional changes and deformations (warping, waving, etc.), optical distortion, etc. caused by reactions of ethylenically unsaturated groups. .

ここに開示されるシリコーン系可塑剤のいくつかの態様において、上記シロキサン化合物に含まれるSi原子のうち少なくとも1つ(Si原子数が3以上のシロキサン化合物では少なくとも2つ)は、可塑化効果を高める観点から、該Si原子上に少なくとも1つのメチル基を有することが好ましい。例えば、シロキサン鎖の両末端に位置するSi原子がそれぞれ独立に1つまたは2つ(より好ましくは1つ)のメチル基を有することが好ましい。いくつかの好ましい態様では、上記シロキサン化合物に含まれるSi原子の各々が、それぞれ独立に、1つまたは2つのメチル基を有する。このような構造のシロキサン化合物からなるシリコーン系可塑剤によると、シロキサン構造の柔軟性による可塑化効果と、少なくとも1つのSi原子に2つ以上の二重結合含有環が結合した構造を有することによる上記可塑化効果の安定性とをバランスよく両立し得る。 In some embodiments of the silicone plasticizer disclosed herein, at least one of the Si atoms contained in the siloxane compound (at least two in the case of a siloxane compound having 3 or more Si atoms) has a plasticizing effect. From the viewpoint of increasing the resistance, it is preferable to have at least one methyl group on the Si atom. For example, it is preferable that the Si atoms located at both ends of the siloxane chain each independently have one or two (more preferably one) methyl group. In some preferred embodiments, each of the Si atoms contained in the siloxane compound independently has one or two methyl groups. A silicone plasticizer made of a siloxane compound with such a structure has a plasticizing effect due to the flexibility of the siloxane structure and a structure in which two or more double bond-containing rings are bonded to at least one Si atom. The above-mentioned stability of the plasticizing effect can be achieved in a well-balanced manner.

いくつかの態様において、上記シロキサン化合物に含まれるSi原子の数をnとして、それらのSi原子に結合する置換基の数を合計した値(以下、全置換基数ともいう。)は、典型的には2n+2であり、そのうち少なくとも2個は二重結合含有環である。いくつかの態様において、シリコーン系可塑剤における全置換基数のうち二重結合含有環(好ましくは芳香族炭素環、例えばベンゼン環)の数の占める割合SRは、少なくとも16%であり、20%以上でもよく、25%以上でもよい。上記割合SRが高くなると、シリコーン系可塑剤の耐熱性や、該シリコーン系可塑剤による可塑化効果の安定性は概して向上する傾向にある。いくつかの態様において、上記割合SRは、33%以上であることが有利であり、40%以上であることが好ましく、50%以上(例えば60%以上)であることがより好ましく、65%以上であってもよく、75%以上であってもよい。上記割合SRは、100%であり得るが、配合容易性や相溶性の観点から85%以下であることが有利であり、80%以下であることが好ましく、75%以下であってもよく、65%以下であってもよく、60%以下(例えば50%以下)であってもよい。 In some embodiments, where the number of Si atoms contained in the siloxane compound is n, the total number of substituents bonded to those Si atoms (hereinafter also referred to as the total number of substituents) is typically is 2n+2, at least two of which are double bond-containing rings. In some embodiments, the ratio SR of the number of double bond-containing rings (preferably aromatic carbocycles, such as benzene rings) to the total number of substituents in the silicone plasticizer is at least 16%, and 20% or more. It may be 25% or more. As the ratio SR increases, the heat resistance of the silicone plasticizer and the stability of the plasticizing effect of the silicone plasticizer generally tend to improve. In some embodiments, the ratio SR is advantageously 33% or more, preferably 40% or more, more preferably 50% or more (for example, 60% or more), and more preferably 65% or more. It may be 75% or more. The above ratio SR may be 100%, but from the viewpoint of ease of blending and compatibility, it is advantageous to be 85% or less, preferably 80% or less, and may be 75% or less, It may be 65% or less, or 60% or less (for example, 50% or less).

いくつかの態様において、上記シリコーン系可塑剤(具体的にはシロキサン化合物)の分子量は、可塑化効果の安定性の観点から、400以上であることが適当であり、430以上であることが有利であり、460以上であることが好ましく、490以上でもよく、520以上でもよい。また、上記シロキサン化合物の分子量は、可塑化効果や配合容易性、相溶性等の観点から、900以下であることが適当であり、850以下であることが有利であり、700以下であることが好ましく、650以下であることがより好ましく、600以下でもよく、560以下でもよく、540以下でもよく、500以下でもよい。 In some embodiments, the molecular weight of the silicone plasticizer (specifically, the siloxane compound) is suitably 400 or more, and advantageously 430 or more, from the viewpoint of stability of the plasticizing effect. It is preferably 460 or more, may be 490 or more, or may be 520 or more. Further, the molecular weight of the siloxane compound is suitably 900 or less, advantageously 850 or less, and 700 or less from the viewpoint of plasticizing effect, ease of blending, compatibility, etc. It is preferably 650 or less, more preferably 600 or less, 560 or less, 540 or less, or 500 or less.

上記シロキサン化合物の分子量としては、化学構造に基づいて算出される分子量、もしくはマトリックス支援レーザー脱離イオン化飛行時間型質量分析法(MALDI-TOF-MS)を用いた測定値を用いることができる。メーカー等から分子量の公称値が提供されている場合は、その公称値を採用することができる。 As the molecular weight of the siloxane compound, a molecular weight calculated based on the chemical structure or a value measured using matrix-assisted laser desorption ionization time-of-flight mass spectrometry (MALDI-TOF-MS) can be used. If a nominal molecular weight value is provided by a manufacturer, etc., that nominal value can be used.

ここに開示されるシリコーン系可塑剤の屈折率は特に限定されず、例えば1.30~1.80程度の範囲内であり得る。可塑剤が配合される高屈折率粘着剤層の屈折率低下を抑制しつつ柔軟性向上を図る観点から、いくつかの態様に係るシリコーン系可塑剤は、その屈折率が1.45以上であることが適当であり、1.50以上であることが好ましく、1.52以上(例えば、1.53以上または1.54以上)であることがより好ましく、1.55以上(例えば、1.56以上または1.57以上)であることがさらに好ましい。また、シリコーン系可塑剤の屈折率は、配合容易性や相溶性等の観点から、例えば1.70以下であってよく、1.65以下でもよく、1.60以下でもよい。 The refractive index of the silicone plasticizer disclosed herein is not particularly limited, and may be within a range of about 1.30 to 1.80, for example. From the viewpoint of improving flexibility while suppressing a decrease in the refractive index of a high refractive index adhesive layer in which the plasticizer is blended, the silicone plasticizer according to some embodiments has a refractive index of 1.45 or more. It is appropriate that the value is 1.50 or more, more preferably 1.52 or more (for example, 1.53 or more or 1.54 or more), and 1.55 or more (for example, 1.56 or more). or 1.57 or more). Further, the refractive index of the silicone plasticizer may be, for example, 1.70 or less, 1.65 or less, or 1.60 or less, from the viewpoint of ease of blending and compatibility.

可塑剤としてシリコーン系可塑剤を使用する態様において、上記シリコーン系可塑剤の使用量は、特に限定されず、ここに開示される技術による効果を実現するよう設定される。ベースポリマー(例えばアクリル系ポリマー)100重量部に対するシリコーン系可塑剤の使用量は、例えば1重量部以上であってよく、10重量部以上であってもよい。いくつかの好ましい態様において、ベースポリマー100重量部に対するシリコーン系可塑剤の使用量は、15重量部よりも多く、より好ましくは20重量部以上、さらに好ましくは25重量部以上、特に好ましくは30重量部以上(例えば30重量部超)であり、35重量部以上であってもよく、40重量部以上でもよい。また、ベースポリマー100重量部に対する上記シリコーン系可塑剤の使用量は、凡そ100重量部以下(例えば100重量部未満)とすることが適当であり、80重量部以下とすることが好ましく、70重量部以下とすることがより好ましく、60重量部以下(例えば60重量部未満)がさらに好ましく、55重量部以下が特に好ましく、50重量部以下でもよく、45重量部以下でもよく、40重量部以下でもよく、35重量部以下でもよく、30重量部以下でもよく、25重量部以下でもよい。上記範囲でシリコーン系可塑剤を適量使用することにより、高屈折率粘着剤層の屈折率、柔軟性、接着力をバランスよく向上することができる。 In the embodiment in which a silicone plasticizer is used as the plasticizer, the amount of the silicone plasticizer used is not particularly limited, and is set so as to realize the effects of the technology disclosed herein. The amount of silicone plasticizer used per 100 parts by weight of the base polymer (for example, acrylic polymer) may be, for example, 1 part by weight or more, or 10 parts by weight or more. In some preferred embodiments, the amount of silicone plasticizer used per 100 parts by weight of the base polymer is more than 15 parts by weight, more preferably 20 parts by weight or more, even more preferably 25 parts by weight or more, particularly preferably 30 parts by weight. parts or more (for example, more than 30 parts by weight), may be 35 parts by weight or more, or may be 40 parts by weight or more. The amount of the silicone plasticizer used per 100 parts by weight of the base polymer is suitably about 100 parts by weight or less (for example, less than 100 parts by weight), preferably 80 parts by weight or less, and 70 parts by weight. It is more preferably at most 60 parts by weight (for example, less than 60 parts by weight), particularly preferably at most 55 parts by weight, it may be at most 50 parts by weight, it may be at most 45 parts by weight, and it is at most 40 parts by weight. It may be 35 parts by weight or less, 30 parts by weight or less, or 25 parts by weight or less. By using an appropriate amount of silicone plasticizer within the above range, the refractive index, flexibility, and adhesive strength of the high refractive index adhesive layer can be improved in a well-balanced manner.

また、可塑剤としてシリコーン系可塑剤を使用する態様において、高屈折率粘着剤層は、上記シリコーン系可塑剤以外の可塑剤の1種または2種以上を任意に含んでもよく、含まなくてもよい。上記シリコーン系可塑剤以外の可塑剤は、ここに開示される技術による効果を損なわない範囲で適当量使用することができる。かかる態様において、上記シリコーン系可塑剤以外の可塑剤の使用量は、高屈折率粘着剤層に用いられる可塑剤全体の50重量%未満とすることが適当であり、好ましくは30重量%未満、より好ましくは10重量%未満、さらに好ましくは3重量%未満、特に好ましくは1重量%未満である。ここに開示される技術は、上記シリコーン系可塑剤以外の可塑剤を実質的に含まない高屈折率粘着剤層を用いて好ましく実施され得る。 In addition, in an embodiment in which a silicone plasticizer is used as the plasticizer, the high refractive index adhesive layer may optionally contain one or more plasticizers other than the above silicone plasticizer, or may not contain it. good. Plasticizers other than the silicone plasticizers mentioned above can be used in appropriate amounts as long as they do not impair the effects of the technology disclosed herein. In such an embodiment, the amount of plasticizers other than the silicone plasticizer used is suitably less than 50% by weight, preferably less than 30% by weight of the total plasticizers used in the high refractive index adhesive layer. More preferably it is less than 10% by weight, even more preferably less than 3% by weight, particularly preferably less than 1% by weight. The technology disclosed herein can be preferably implemented using a high refractive index adhesive layer that does not substantially contain any plasticizer other than the silicone plasticizer described above.

いくつかの態様において、可塑剤として、1分子中に2以上の二重結合含有環を有するエチレングリコール系化合物を用いてもよいが、ここに開示される技術は、実用的な粘着性能(具体的には接着力)を維持または向上する観点から、上記エチレングリコール系化合物を使用しないか、その使用量を制限した態様で好ましく実施され得る。ここで、上記エチレングリコール系化合物が有するオキシエチレン単位(すなわち-(CO)-単位)の数は、例えば1~10であり、1~6であってもよく、2~4でもよい。上記エチレングリコール系化合物は、2以上の非縮合二重結合含有環が、リンキング基としてのオキシエチレン単位(例えば1~10、好適には1~6、さらには2~4のオキシエチレン単位)を介して結合した構造を有する化合物であり得る。かかる化合物は1または2以上のエステル基を有するものであり得る。上記エチレングリコール系化合物としては、2以上の安息香酸が、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールまたはポリエチレングリコールとエステル結合によって連結した構造を有する化合物が挙げられる。 In some embodiments, an ethylene glycol compound having two or more double bond-containing rings in one molecule may be used as a plasticizer; In particular, from the viewpoint of maintaining or improving adhesive strength, the above-mentioned ethylene glycol compound may not be used or the amount thereof may be preferably used in a limited manner. Here, the number of oxyethylene units (that is, -(C 2 H 4 O) - units) that the ethylene glycol compound has is, for example, 1 to 10, may be 1 to 6, or may be 2 to 4. good. The above-mentioned ethylene glycol compound has two or more non-fused double bond-containing rings containing oxyethylene units (for example, 1 to 10, preferably 1 to 6, more preferably 2 to 4 oxyethylene units) as a linking group. It may be a compound having a structure bonded via Such compounds may have one or more ester groups. Examples of the ethylene glycol compounds include compounds having a structure in which two or more benzoic acids are linked to ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, or polyethylene glycol through an ester bond.

いくつかの好ましい態様において、高屈折率粘着剤層中に含まれる可塑剤中、上記エチレングリコール系化合物の含有割合を50重量%未満とすることができる。上記可塑剤中の上記エチレングリコール系化合物の含有割合は30重量%未満であってもよく、10重量%未満でもよく、3重量%未満でもよく、1重量%未満でもよく、高屈折率粘着剤層は、可塑剤として上記エチレングリコール系化合物を実質的に含有しなくてもよい。同様に、高屈折率粘着剤層中、ベースポリマー(例えばアクリル系ポリマー)100重量部に対する上記エチレングリコール系化合物の使用量は0.5重量部未満とすることができ、0.1重量部未満であってもよい。 In some preferred embodiments, the content of the ethylene glycol compound in the plasticizer contained in the high refractive index adhesive layer can be less than 50% by weight. The content ratio of the ethylene glycol compound in the plasticizer may be less than 30% by weight, may be less than 10% by weight, may be less than 3% by weight, may be less than 1% by weight, and the high refractive index adhesive The layer may not substantially contain the above-mentioned ethylene glycol compound as a plasticizer. Similarly, in the high refractive index adhesive layer, the amount of the ethylene glycol compound used per 100 parts by weight of the base polymer (for example, acrylic polymer) can be less than 0.5 parts by weight, and less than 0.1 parts by weight. It may be.

他のいくつかの態様において、可塑剤として、液状ロジンエステル等の液状ロジン類、液状カンフェンフェノールを使用することができる。上記液状ロジン類(例えば液状ロジンエステル)は、上記縮合二重結合含有環構造を有する化合物に該当し得る。 In some other embodiments, liquid rosins such as liquid rosin esters, liquid camphenphenol can be used as plasticizers. The liquid rosin (for example, liquid rosin ester) can correspond to the compound having the fused double bond-containing ring structure.

また、可塑剤として、公知の可塑剤(例えば、フタル酸エステル系、テレフタル酸エステル系、アジピン酸エステル系、アジピン酸系ポリエステル、安息香酸グリコールエステル等)の1種または2種以上を利用してもよい。 Furthermore, as a plasticizer, one or more of known plasticizers (for example, phthalate esters, terephthalate esters, adipic esters, adipic acid polyesters, benzoic acid glycol esters, etc.) may be used. Good too.

可塑剤の使用量は、特に限定されず、目的に応じて設定することができる。高屈折率粘着剤層の柔軟性向上の観点から、ベースポリマー(例えばアクリル系ポリマー)100重量部に対する可塑剤の使用量は、例えば1重量部以上であってよく、10重量部以上であってもよい。いくつかの好ましい態様において、ベースポリマー100重量部に対する可塑剤の使用量は、15重量部よりも多く、20重量部以上であってもよく、30重量部以上(例えば30重量部超)でもよく、より好ましくは40重量部以上、さらに好ましくは50重量部以上、特に好ましくは60重量部以上であり、75重量部以上であってもよく、90重量部以上でもよい。また、高屈折率粘着剤層の高屈折率化と柔軟性向上、さらには接着力とをバランスよく両立する観点から、ベースポリマー100重量部に対する可塑剤の使用量は、凡そ200重量部以下とすることが適当であり、150重量部以下とすることが好ましく、120重量部以下とすることがより好ましく、100重量部以下でもよく、80重量部以下でもよく、70重量部以下でもよく、60重量部以下(例えば60重量部未満)でもよく、55重量部以下でもよく、50重量部以下でもよい。より粘着特性を重視するいくつかの態様において、ベースポリマー100重量部に対する可塑剤の使用量は、45重量部以下でもよく、35重量部以下でもよく、30重量部以下でもよく、25重量部以下でもよい。 The amount of plasticizer used is not particularly limited and can be set depending on the purpose. From the viewpoint of improving the flexibility of the high refractive index adhesive layer, the amount of plasticizer used per 100 parts by weight of the base polymer (for example, acrylic polymer) may be, for example, 1 part by weight or more, and may be 10 parts by weight or more. Good too. In some preferred embodiments, the amount of plasticizer used per 100 parts by weight of the base polymer is greater than 15 parts by weight, may be 20 parts by weight or more, and may be 30 parts by weight or more (e.g., more than 30 parts by weight). , more preferably 40 parts by weight or more, further preferably 50 parts by weight or more, particularly preferably 60 parts by weight or more, may be 75 parts by weight or more, and may be 90 parts by weight or more. In addition, from the viewpoint of achieving a good balance between increasing the refractive index of the high refractive index adhesive layer, improving flexibility, and adhesion, the amount of plasticizer used is approximately 200 parts by weight or less per 100 parts by weight of the base polymer. The amount is preferably 150 parts by weight or less, more preferably 120 parts by weight or less, 100 parts by weight or less, 80 parts by weight or less, 70 parts by weight or less, 60 parts by weight or less. It may be less than 60 parts by weight (for example less than 60 parts by weight), it may be less than 55 parts by weight, it may be less than 50 parts by weight. In some embodiments where more emphasis is placed on adhesive properties, the amount of plasticizer used per 100 parts by weight of the base polymer may be 45 parts by weight or less, 35 parts by weight or less, 30 parts by weight or less, 25 parts by weight or less. But that's fine.

(添加剤(HRO))
ここに開示される高屈折率粘着剤層には、所望により用いられる添加剤として、ベースポリマー(例えばアクリル系ポリマー)より高屈折率の有機材料を含有させることができる。以下、このような有機材料を「添加剤(HRO)」と表記することがある。ここで、上記「HRO」は、高屈折率(High Refractive index)の有機材料(Organic material)であることを表す。添加剤(HRO)を用いることにより、屈折率と粘着特性(剥離強度、柔軟性等)とをより好適に両立する高屈折率粘着剤層を実現し得る。添加剤(HRO)として用いられる有機材料は、重合体であってもよく、非重合体であってもよい。また、重合性官能基を有していてもよく、有していなくてもよい。なお、本明細書において、添加剤(HRO)は、上述した可塑剤として用いられる化合物と異なるものとして定義される。例えば、添加剤(HRO)は、30℃(例えば25℃または20℃)において液状(液体)ではないものであり得る。添加剤(HRO)は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
(Additive ( HRO ))
The high refractive index adhesive layer disclosed herein may contain an organic material having a higher refractive index than the base polymer (eg, acrylic polymer) as an optional additive. Hereinafter, such organic materials may be referred to as "additives (H RO )." Here, the above “H RO ” represents an organic material with a high refractive index. By using the additive (H RO ), it is possible to realize a high refractive index adhesive layer that more suitably balances refractive index and adhesive properties (peel strength, flexibility, etc.). The organic material used as the additive (H RO ) may be polymeric or non-polymeric. Further, it may or may not have a polymerizable functional group. Note that in this specification, the additive (H RO ) is defined as a compound different from the compound used as the plasticizer described above. For example, the additive (H RO ) may be non-liquid at 30°C (eg 25°C or 20°C). The additive (H RO ) can be used singly or in combination of two or more.

添加剤(HRO)の屈折率は、ベースポリマー(例えばアクリル系ポリマー)の屈折率との相対関係で適当な範囲に設定し得るので、特定の範囲に限定されない。添加剤(HRO)の屈折率は、例えば1.55超、1.56超または1.57超であって、かつベースポリマーの屈折率より高い範囲から選択し得る。高屈折率粘着剤層の高屈折率化の観点から、いくつかの態様において、添加剤(HRO)の屈折率は、1.58以上であることが有利であり、1.60以上であることが好ましく、1.63以上であることがより好ましく、1.65以上でもよく、1.70以上でもよく、1.75以上でもよい。より屈折率の高い添加剤(HRO)によると、より少量の添加剤(HRO)の使用によっても目的の屈折率を達成し得る。このことは粘着特性や光学特性の低下抑制の観点から好ましい。添加剤(HRO)の屈折率の上限は特に制限されないが、粘着剤内における相溶性や、高屈折率化と粘着剤として適した柔軟性との両立容易性等の観点から、例えば3.000以下であり、2.500以下でもよく、2.000以下でもよく、1.950以下でもよく、1.900以下でもよく、1.850以下でもよい。
なお、添加剤(HRO)の屈折率は、モノマーの屈折率と同様に、アッベ屈折率計を用いて、測定波長589nm、測定温度25℃の条件で測定される。メーカー等から25℃における屈折率の公称値が提供されている場合は、その公称値を採用することができる。
The refractive index of the additive (H RO ) can be set within an appropriate range in relation to the refractive index of the base polymer (eg, acrylic polymer), and is therefore not limited to a specific range. The refractive index of the additive (H RO ) can be selected, for example, from a range of greater than 1.55, greater than 1.56 or greater than 1.57 and higher than the refractive index of the base polymer. From the viewpoint of increasing the refractive index of the high refractive index adhesive layer, in some embodiments, the refractive index of the additive (H RO ) is advantageously 1.58 or more, and 1.60 or more. It is preferably 1.63 or more, more preferably 1.65 or more, 1.70 or more, or 1.75 or more. With higher refractive index additives (H RO ), the desired refractive index can also be achieved using smaller amounts of additive (H RO ). This is preferable from the viewpoint of suppressing deterioration of adhesive properties and optical properties. The upper limit of the refractive index of the additive (H RO ) is not particularly limited, but from the viewpoint of compatibility within the adhesive and the ease of achieving both a high refractive index and flexibility suitable for the adhesive, for example, 3. 000 or less, may be 2.500 or less, may be 2.000 or less, may be 1.950 or less, may be 1.900 or less, may be 1.850 or less.
Note that, like the refractive index of the monomer, the refractive index of the additive (H RO ) is measured using an Abbe refractometer at a measurement wavelength of 589 nm and a measurement temperature of 25°C. If a manufacturer or the like provides a nominal value of the refractive index at 25° C., that nominal value can be used.

添加剤(HRO)として使用する有機材料の分子量は、特に限定されず、目的に応じて選択し得る。高屈折率化の効果と他の特性(例えば、粘着剤に適した柔軟性、ヘイズ等の光学特性)とをバランスよく両立する観点から、いくつかの態様において、添加剤(HRO)の分子量は、凡そ10000未満であることが適当であり、5000未満であることが好ましく、3000未満(例えば1000未満)であることがより好ましく、800未満でもよく、600未満でもよく、500未満でもよく、400未満でもよい。添加剤(HRO)の分子量が大きすぎないことは、粘着剤内における相溶性向上の観点から有利となり得る。また、添加剤(HRO)の分子量は、例えば130以上であってよく、150以上でもよい。いくつかの態様において、添加剤(HRO)の分子量は、該添加剤(HRO)の高屈折率化の観点から、170以上であることが好ましく、200以上であることがより好ましく、230以上でもよく、250以上でもよく、270以上でもよく、300以上でもよく、500以上でもよく、1000以上でもよく、2000以上でもよい。いくつかの態様において、分子量が1000~10000程度(例えば1000以上5000未満)の重合体を、添加剤(HRO)として用いることができる。
添加剤(HRO)の分子量としては、非重合体または低重合度(例えば2~5量体程度)の重合体については、化学構造に基づいて算出される分子量、もしくはマトリックス支援レーザー脱離イオン化飛行時間型質量分析法(MALDI-TOF-MS)を用いた測定値を用いることができる。添加剤(HRO)がより重合度の高い重合体である場合は、適切な条件で行われるGPCに基づく重量平均分子量(Mw)を用いることができる。メーカー等から分子量の公称値が提供されている場合は、その公称値を採用することができる。
The molecular weight of the organic material used as the additive (H RO ) is not particularly limited and can be selected depending on the purpose. In some embodiments, the molecular weight of the additive (H RO is suitably less than about 10,000, preferably less than 5,000, more preferably less than 3,000 (for example, less than 1,000), may be less than 800, may be less than 600, may be less than 500, It may be less than 400. It may be advantageous that the molecular weight of the additive (H RO ) is not too large from the viewpoint of improving compatibility within the adhesive. Further, the molecular weight of the additive (H RO ) may be, for example, 130 or more, or 150 or more. In some embodiments, the molecular weight of the additive (H RO ) is preferably 170 or more, more preferably 200 or more, and 230 or more, from the viewpoint of increasing the refractive index of the additive (H RO ). It may be more than 250, it may be more than 270, it may be more than 300, it may be more than 500, it may be more than 1000, it may be more than 2000. In some embodiments, a polymer having a molecular weight of about 1,000 to 10,000 (eg, 1,000 or more and less than 5,000) can be used as the additive (H RO ).
For the molecular weight of the additive (H RO ), for non-polymers or polymers with a low degree of polymerization (e.g. dimer to pentamer), the molecular weight calculated based on the chemical structure, or matrix-assisted laser desorption ionization. Measured values using time-of-flight mass spectrometry (MALDI-TOF-MS) can be used. When the additive (H RO ) is a polymer with a higher degree of polymerization, the weight average molecular weight (Mw) based on GPC performed under appropriate conditions can be used. If a nominal molecular weight value is provided by a manufacturer, etc., that nominal value can be used.

添加剤(HRO)の選択肢となり得る有機材料の例には、芳香環を有する有機化合物、複素環(芳香環でもよく、非芳香族性の複素環でもよい。)を有する有機化合物、等が含まれるが、これらに限定されない。 Examples of organic materials that can be selected as additives (H RO ) include organic compounds having an aromatic ring, organic compounds having a heterocycle (either an aromatic ring or a non-aromatic heterocycle), etc. Including, but not limited to:

添加剤(HRO)として用いられる上記芳香環を有する有機化合物(以下、「芳香環含有化合物」ともいう。)の有する芳香環は、モノマー(A1)として用いられる化合物の有する芳香環と同様のものから選択され得る。 The aromatic ring possessed by the above-mentioned organic compound having an aromatic ring (hereinafter also referred to as "aromatic ring-containing compound") used as the additive (H RO ) is similar to the aromatic ring possessed by the compound used as the monomer (A1). can be selected from.

上記芳香環は、環構成原子上に1または2以上の置換基を有していてもよく、置換基を有していなくてもよい。置換基を有する場合、該置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、水酸基、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子等)、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルキルオキシ基、グリシジルオキシ基等が例示されるが、これらに限定されない。炭素原子を含む置換基において、該置換基に含まれる炭素原子の数は、例えば1~10であり、有利には1~6であり、好ましくは1~4であり、より好ましくは1~3であり、例えば1または2であり得る。いくつかの態様において、上記芳香環は、環構成原子上に置換基を有しないか、アルキル基、アルコキシ基およびハロゲン原子(例えば臭素原子)からなる群から選択される1または2以上の置換基を有する芳香環であり得る。 The aromatic ring may have one or more substituents on the ring-constituting atoms, or may have no substituents. When having a substituent, the substituent includes an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a hydroxyl group, a halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, etc.), a hydroxyalkyl group, a hydroxyalkyloxy group, a glycidyloxy group. Examples include, but are not limited to. In a substituent containing carbon atoms, the number of carbon atoms contained in the substituent is, for example, 1 to 10, advantageously 1 to 6, preferably 1 to 4, more preferably 1 to 3. and can be, for example, 1 or 2. In some embodiments, the aromatic ring has no substituent on the ring constituent atoms, or one or more substituents selected from the group consisting of an alkyl group, an alkoxy group, and a halogen atom (e.g., a bromine atom). It can be an aromatic ring having

添加剤(HRO)として用いられ得る芳香環含有化合物の例としては、例えば:モノマー(A1)として用いられ得る化合物;モノマー(A1)として用いられ得る化合物をモノマー単位として含むオリゴマー;モノマー(A1)として用いられ得る化合物から、エチレン性不飽和基を有する基(環構成原子に結合した置換基であり得る。)または該基のうちエチレン性不飽和基を構成する部分を除き、水素原子またはエチレン性不飽和基を有しない基(例えば、水酸基、アミノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルキルオキシ基、グリシジルオキシ基等)に置き換えた構造の化合物;等であって、ここに開示される可塑剤に該当しないものが挙げられるが、これらに限定されない。 Examples of aromatic ring-containing compounds that can be used as additives (H RO ) include: compounds that can be used as monomers (A1); oligomers containing compounds that can be used as monomers (A1) as monomer units; monomers (A1 ), excluding a group having an ethylenically unsaturated group (which may be a substituent bonded to a ring-constituting atom) or a portion of the group constituting an ethylenically unsaturated group, a hydrogen atom or Compounds with a structure in which an ethylenically unsaturated group is replaced with a group that does not have an ethylenically unsaturated group (for example, a hydroxyl group, an amino group, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxyalkyl group, a hydroxyalkyloxy group, a glycidyloxy group, etc.); Examples include, but are not limited to, those that do not fall under the plasticizers disclosed herein.

いくつかの態様において、添加剤(HRO)としては、高い高屈折率化効果が得られやすいことから、1分子中に2以上の芳香環を有する有機化合物(以下、「芳香環複数含有化合物」ともいう。)を好ましく採用し得る。芳香環複数含有化合物は、エチレン性不飽和基等の重合性官能基を有していてもよく、有していなくてもよい。また、芳香環複数含有化合物は、重合体であってもよく、非重合体であってもよい。また、上記重合体は、芳香環複数含有モノマーをモノマー単位として含むオリゴマー(好ましくは分子量が凡そ5000以下、より好ましくは凡そ1000以下のオリゴマー。例えば2~5量体程度の低重合物)であり得る。上記オリゴマーは、例えば:芳香環複数含有モノマーの単独重合体;2種以上の芳香環複数含有モノマーの共重合体;1種または2種以上の芳香環複数含有モノマーと他のモノマーとの共重合体;等であり得る。上記他のモノマーは、芳香環複数含有モノマーに該当しない芳香環含有モノマーでもよく、芳香環を有しないモノマーでもよく、これらの組合せであってもよい。添加剤(HRO)としてオリゴマーを使用する態様において、該オリゴマーは、対応するモノマー成分を公知の方法で重合させることにより得ることができる。 In some embodiments, the additive (H RO ) is an organic compound having two or more aromatic rings in one molecule (hereinafter referred to as "compound containing multiple aromatic rings") because it is easy to obtain a high refractive index effect. ) can be preferably adopted. The compound containing multiple aromatic rings may or may not have a polymerizable functional group such as an ethylenically unsaturated group. Further, the compound containing multiple aromatic rings may be a polymer or a non-polymer. Further, the above polymer is an oligomer (preferably an oligomer with a molecular weight of about 5000 or less, more preferably about 1000 or less; for example, a low polymer of about 2 to 5 molecules) containing a monomer containing multiple aromatic rings as a monomer unit. obtain. The above oligomers are, for example: homopolymers of monomers containing a plurality of aromatic rings; copolymers of two or more monomers containing a plurality of aromatic rings; copolymers of one or more monomers containing a plurality of aromatic rings with other monomers. It can be a combination; etc. The above-mentioned other monomers may be aromatic ring-containing monomers that do not correspond to monomers containing multiple aromatic rings, may be monomers having no aromatic rings, or may be a combination thereof. In embodiments in which oligomers are used as additives (H RO ), the oligomers can be obtained by polymerizing the corresponding monomer components by known methods.

芳香環複数含有化合物の非限定的な例としては、2以上の非縮合芳香環がリンキング基を介して結合した構造を有する化合物、2以上の非縮合芳香環が直接(すなわち、他の原子を介さずに)化学結合した構造を有する化合物、縮合芳香環構造を有する化合物、フルオレン構造を有する化合物、ジナフトチオフェン構造を有する化合物、ジベンゾチオフェン構造を有する化合物、等が挙げられる。芳香環複数含有化合物は、1種を単独でまたは2種以上を組み合せて用いることができる。 Non-limiting examples of compounds containing multiple aromatic rings include compounds having a structure in which two or more non-fused aromatic rings are bonded via a linking group; Examples include a compound having a chemically bonded structure (without intervening), a compound having a fused aromatic ring structure, a compound having a fluorene structure, a compound having a dinaphthothiophene structure, a compound having a dibenzothiophene structure, and the like. The compound containing multiple aromatic rings can be used alone or in combination of two or more.

添加剤(HRO)の選択肢となり得る、複素環を有する有機化合物(以下、複素環含有有機化合物ともいう。)の例としては、チオエポキシ化合物、トリアジン環を有する化合物、等が挙げられる。チオエポキシ化合物の例としては、特許第3712653号公報に記載のビス(2,3-エピチオプロピル)ジスルフィドおよびその重合物(屈折率1.74)が挙げられる。トリアジン環を有する化合物の例としては、1分子内にトリアジン環を少なくとも1つ(例えば3~40個、好ましくは5~20個))有する化合物が挙げられる。なお、トリアジン環は芳香族性を有するため、トリアジン環を有する化合物は上記芳香環含有化合物の概念にも包含され、また、トリアジン環を複数有する化合物は上記芳香環複数含有化合物の概念にも包含される。 Examples of organic compounds having a heterocycle (hereinafter also referred to as heterocycle-containing organic compounds) that can be options for the additive (H RO ) include thioepoxy compounds, compounds having a triazine ring, and the like. Examples of thioepoxy compounds include bis(2,3-epithiopropyl) disulfide and its polymer (refractive index 1.74) described in Japanese Patent No. 3712653. Examples of compounds having a triazine ring include compounds having at least one (for example, 3 to 40, preferably 5 to 20) triazine rings in one molecule. Since the triazine ring has aromaticity, compounds having a triazine ring are also included in the above concept of aromatic ring-containing compounds, and compounds having multiple triazine rings are also included in the above concept of compounds containing multiple aromatic rings. be done.

いくつかの態様において、添加剤(HRO)としては、エチレン性不飽和基を有しない化合物を好ましく採用し得る。これにより、熱や光による粘着剤組成物の変質(ゲル化の進行や粘度上昇によるレベリング性の低下)を抑制し、保存安定性を高めることができる。エチレン性不飽和基を有しない添加剤(HRO)を採用することは、該添加剤(HRO)を含む粘着剤層において、エチレン性不飽和基の反応に起因する寸法変化や変形(反り、波打ち等)、光学歪の発生等を抑制する観点からも好ましい。 In some embodiments, a compound having no ethylenically unsaturated group can be preferably employed as the additive (H RO ). Thereby, deterioration of the adhesive composition due to heat or light (decrease in leveling properties due to progress of gelation or increase in viscosity) can be suppressed, and storage stability can be improved. Adopting an additive (H RO ) that does not have ethylenically unsaturated groups prevents dimensional changes and deformation (warpage) caused by reactions of ethylenically unsaturated groups in the adhesive layer containing the additive (H RO ). , waving, etc.) and from the viewpoint of suppressing the occurrence of optical distortion.

添加剤(HRO)は、ここに開示される技術による効果が著しく損なわれない範囲で、適当量用いられ得る。いくつかの態様において、ベースポリマー(例えばアクリル系ポリマー)100重量部に対する添加剤(HRO)の使用量(複数種の化合物を用いる場合は、それらの合計量)は、0重量部超であれば特に限定されず、目的に応じて設定することができる。いくつかの態様において、ベースポリマー100重量部に対する添加剤(HRO)の使用量は、例えば80重量部以下とすることができ、高屈折率粘着剤層の高屈折率化と粘着特性や光学特性の低下抑制とをバランスよく両立する観点から、60重量部以下とすることが有利であり、45重量部以下とすることが好ましい。より粘着特性や光学特性を重視するいくつかの態様において、ベースポリマー100重量部に対する添加剤(HRO)の使用量は、例えば30重量部以下であってよく、10重量部以下でもよく、3重量部以下でもよく、1重量部以下でもよい。ここに開示される技術は、添加剤(HRO)を含まない高屈折率粘着剤層を用いる態様で好ましく実施され得る。また、高屈折率粘着剤層の高屈折率化の観点から、ベースポリマー100重量部に対する添加剤(HRO)の使用量は、例えば1重量部以上とすることができ、3重量部以上とすることが有利であり、5重量部以上とすることが好ましく、7重量部以上でもよく、10重量部以上でもよく、15重量部以上でもよく、20重量部以上でもよい。 The additive (H RO ) may be used in an appropriate amount as long as the effects of the technology disclosed herein are not significantly impaired. In some embodiments, the amount of the additive (H RO ) used (if multiple types of compounds are used, the total amount thereof) based on 100 parts by weight of the base polymer (e.g., acrylic polymer) may be greater than 0 parts by weight. It is not particularly limited, and can be set depending on the purpose. In some embodiments, the amount of the additive (H RO ) to be used with respect to 100 parts by weight of the base polymer can be, for example, 80 parts by weight or less. From the viewpoint of achieving well-balanced suppression of deterioration of properties, it is advantageous to set the amount to 60 parts by weight or less, and preferably to set it to 45 parts by weight or less. In some embodiments where more emphasis is placed on adhesive properties and optical properties, the amount of the additive (H RO ) used relative to 100 parts by weight of the base polymer may be, for example, 30 parts by weight or less, 10 parts by weight or less, 3 The amount may be less than 1 part by weight, or less than 1 part by weight. The technology disclosed herein can be preferably implemented in an embodiment using a high refractive index adhesive layer that does not contain an additive (H RO ). In addition, from the viewpoint of increasing the refractive index of the high refractive index adhesive layer, the amount of the additive (H RO ) to be used with respect to 100 parts by weight of the base polymer can be, for example, 1 part by weight or more, and 3 parts by weight or more. It is advantageous to use 5 parts by weight or more, preferably 7 parts by weight or more, 10 parts by weight or more, 15 parts by weight or more, and 20 parts by weight or more.

(架橋剤)
ここに開示される技術において、高屈折率粘着剤層の形成に使用する粘着剤組成物には、粘着剤の凝集力の調整等の目的で、必要に応じて架橋剤を含有させることができる。架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、メラミン系樹脂、金属キレート系架橋剤等の、粘着剤の分野において公知の架橋剤を使用することができる。なかでもイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤を好ましく採用し得る。架橋剤の他の例として、1分子内に2以上のエチレン性不飽和基を有するモノマー、すなわち多官能性モノマーが挙げられる。架橋剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
(Crosslinking agent)
In the technology disclosed herein, the adhesive composition used to form the high refractive index adhesive layer may contain a crosslinking agent as necessary for the purpose of adjusting the cohesive force of the adhesive. . As the crosslinking agent, use a crosslinking agent known in the adhesive field, such as an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent, an oxazoline crosslinking agent, a melamine resin, a metal chelate crosslinking agent, etc. Can be done. Among these, isocyanate-based crosslinking agents and epoxy-based crosslinking agents can be preferably employed. Other examples of crosslinking agents include monomers having two or more ethylenically unsaturated groups in one molecule, ie, polyfunctional monomers. One type of crosslinking agent can be used alone or two or more types can be used in combination.

イソシアネート系架橋剤としては、2官能以上のイソシアネート化合物を用いることができ、例えば、トリメチレンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート(PDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、ダイマー酸ジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート類;シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、1,3-ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン等の脂環族イソシアネート類;2,4-トリレンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート(XDI)等の芳香族イソシアネート類;上記イソシアネート化合物をアロファネート結合、ビウレット結合、イソシアヌレート結合、ウレトジオン結合、ウレア結合、カルボジイミド結合、ウレトンイミン結合、オキサジアジントリオン結合等により変性したポリイソシネート変性体(例えばHDIのイソシアヌレート体、HDIのアロファネート体等);等が挙げられる。市販品の例としては、商品名タケネート300S、タケネート500、タケネート600、タケネートD165N、タケネートD178N、タケネートD178NL(以上、三井化学社製)、スミジュールT80、スミジュールL、デスモジュールN3400(以上、住化バイエルウレタン社製)、ミリオネートMR、ミリオネートMT、コロネートL、コロネートHL、コロネートHX、コロネート2770(以上、東ソー社製)、商品名デュラネートA201H(以上、旭化成社製)等が挙げられる。イソシアネート化合物は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。2官能のイソシアネート化合物と3官能以上のイソシアネート化合物を併用してもよい。 As the isocyanate crosslinking agent, a bifunctional or higher-functional isocyanate compound can be used, such as aliphatic polystyrene such as trimethylene diisocyanate, butylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate (PDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), dimer acid diisocyanate, etc. Isocyanates; Alicyclic isocyanates such as cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, isophorone diisocyanate (IPDI), 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane; 2,4-tolylene diisocyanate, 4,4'- Aromatic isocyanates such as diphenylmethane diisocyanate and xylylene diisocyanate (XDI); the above isocyanate compounds are modified with allophanate bonds, biuret bonds, isocyanurate bonds, uretdione bonds, urea bonds, carbodiimide bonds, uretonimine bonds, oxadiazinetrione bonds, etc. Examples include modified polyisocyanates (eg, isocyanurate of HDI, allophanate of HDI, etc.). Examples of commercially available products include Takenate 300S, Takenate 500, Takenate 600, Takenate D165N, Takenate D178N, Takenate D178NL (all manufactured by Mitsui Chemicals), Sumidur T80, Sumidur L, Desmodur N3400 (all manufactured by Mitsui Chemicals). (manufactured by Bayer Urethane Co., Ltd.), Millionate MR, Millionate MT, Coronate L, Coronate HL, Coronate HX, Coronate 2770 (manufactured by Tosoh Corporation), and Duranate A201H (trade name, manufactured by Asahi Kasei Corporation). The isocyanate compounds can be used alone or in combination of two or more. A bifunctional isocyanate compound and a trifunctional or more functional isocyanate compound may be used together.

エポキシ系架橋剤としては、例えば、ビスフェノールA、エピクロルヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、N,N,N’,N’-テトラグリシジル-m-キシリレンジアミンおよび1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン等を挙げることができる。これらは1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the epoxy crosslinking agent include bisphenol A, epichlorohydrin type epoxy resin, ethylene glycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, 1,6-hexanediol glycidyl ether, and trimethylol. Propane triglycidyl ether, diglycidylaniline, diamine glycidylamine, N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylylenediamine and 1,3-bis(N,N-diglycidylaminomethyl)cyclohexane, etc. can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.

多官能性モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,12-ドデカンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、ビニル(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ブチルジオール(メタ)アクリレート、ヘキシルジオールジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。多官能性モノマーは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of polyfunctional monomers include ethylene glycol di(meth)acrylate, propylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, polypropylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, Pentaerythritol di(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, 1,12-dodecane Diol di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, tetramethylolmethane tri(meth)acrylate, allyl(meth)acrylate, vinyl(meth)acrylate, divinylbenzene, bisphenol A di(meth)acrylate, epoxy acrylate , polyester acrylate, urethane acrylate, butyldiol (meth)acrylate, hexyldiol di(meth)acrylate, and the like. One type of polyfunctional monomer can be used alone or two or more types can be used in combination.

いくつかの態様において、架橋剤の少なくとも一部が、1分子当たり2個の架橋反応性基(例えばイソシアネート基)を有する2官能架橋剤が用いられる。2官能架橋剤を使用することにより、柔軟な架橋構造を形成しやすい。2官能架橋剤は1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。また、2官能架橋剤は、3官能以上の架橋剤と併用してもよい。 In some embodiments, at least a portion of the crosslinker is a bifunctional crosslinker having two crosslinking reactive groups (eg, isocyanate groups) per molecule. By using a bifunctional crosslinking agent, a flexible crosslinked structure can be easily formed. One type of bifunctional crosslinking agent can be used alone or two or more types can be used in combination. Moreover, a bifunctional crosslinking agent may be used in combination with a trifunctional or more functional crosslinking agent.

いくつかの態様において、架橋剤として、芳香環、脂肪族環等の環構造を有しない非環式架橋剤(鎖状架橋剤ともいう。)が好ましく用いられる。例えば、上述したイソシアネート系架橋剤のなかでは、芳香環およびイソシアヌレート環等の環構造を有しないイソシアネート系化合物の使用が好ましい。架橋剤として、非環式イソシアネート系化合物を用いることにより、柔軟性の高い架橋剤を形成しやすい。上記非環式イソシアネートの具体例としては、脂肪族イソシアネート系化合物(例えばPDIやHDI)や、脂肪族イソシアネート系化合物の変性体(例えばPDIやHDIのアロファネート結合、ビウレット結合、ウレア結合、カルボジイミド結合により変性したポリイソシネート変性体)が挙げられる。非環式架橋剤は1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。いくつかの好ましい態様において、上記架橋剤として、非環式の2官能架橋剤を用いられ得る。 In some embodiments, as the crosslinking agent, an acyclic crosslinking agent (also referred to as a chain crosslinking agent) that does not have a ring structure such as an aromatic ring or an aliphatic ring is preferably used. For example, among the above-mentioned isocyanate-based crosslinking agents, it is preferable to use isocyanate-based compounds that do not have a ring structure such as an aromatic ring or an isocyanurate ring. By using an acyclic isocyanate compound as a crosslinking agent, a highly flexible crosslinking agent can be easily formed. Specific examples of the acyclic isocyanates include aliphatic isocyanate compounds (e.g., PDI and HDI) and modified aliphatic isocyanate compounds (e.g., allophanate bonds, biuret bonds, urea bonds, and carbodiimide bonds of PDI and HDI). modified polyisocyanates). One type of acyclic crosslinking agent can be used alone or two or more types can be used in combination. In some preferred embodiments, an acyclic bifunctional crosslinking agent may be used as the crosslinking agent.

いくつかの態様において、架橋剤として、1分子中の一の架橋反応性基(例えばイソシアネート基)と他の一の架橋反応性基との距離が比較的長い架橋剤が使用され得る。これにより、所定以上の長さを有する柔軟な架橋構造が形成される。例えば、架橋剤1分子において、一の架橋反応性基と他の架橋反応性基とを連結する連結鎖を構成する原子の数が10以上(例えば12以上または14以上)である化合物を架橋剤として使用することができる。上記連結鎖構成原子数の上限は、目的に応じて重合等により調製可能なため特に限定されず、例えば2000以下であり、1000以下であってもよく、500以下でもよく、100以下でもよく、50以下でもよく、30以下でもよく、20以下であってもよい。なお、上記架橋反応性基を連結する連結鎖構成原子数とは、架橋剤1分子において、一の架橋反応性基から他の架橋反応性基(架橋反応性基を3以上有する場合、上記一の架橋反応性基に最も近い架橋反応性基)に到達するのに要する最小の原子の数をいう。上記連結鎖を有する架橋剤は1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。いくつかの好ましい態様において、上記架橋剤として、非環式の2官能架橋剤が用いられ得る。上記架橋剤の市販品の例としては、商品名コロネート2770(東ソー社製)、商品名タケネートD178NL(三井化学社製)、商品名デュラネートA201H(旭化成社製)等が挙げられる。 In some embodiments, a crosslinking agent may be used in which the distance between one crosslinking reactive group (eg, an isocyanate group) and another crosslinking reactive group in one molecule is relatively long. As a result, a flexible crosslinked structure having a length longer than a predetermined length is formed. For example, a compound in which the number of atoms constituting a linking chain connecting one crosslinking reactive group and another crosslinking reactive group in one molecule of the crosslinking agent is 10 or more (for example, 12 or more or 14 or more) is used as a crosslinking agent. It can be used as The upper limit of the number of atoms constituting the connecting chain is not particularly limited as it can be prepared by polymerization etc. depending on the purpose, and is, for example, 2000 or less, may be 1000 or less, may be 500 or less, may be 100 or less, It may be 50 or less, 30 or less, or 20 or less. In addition, the number of atoms constituting a linking chain linking the above-mentioned cross-linking-reactive groups refers to the number of atoms constituting a linking chain that connects the above-mentioned cross-linking-reactive groups, from one cross-linking-reactive group to another cross-linking-reactive group (if it has 3 or more cross-linking-reactive groups, the number of The minimum number of atoms required to reach the crosslinking-reactive group (the closest cross-linking-reactive group). The above-mentioned crosslinking agents having a connecting chain can be used alone or in combination of two or more. In some preferred embodiments, an acyclic bifunctional crosslinking agent may be used as the crosslinking agent. Examples of commercially available crosslinking agents include Coronate 2770 (manufactured by Tosoh Corporation), Takenate D178NL (manufactured by Mitsui Chemicals), Duranate A201H (manufactured by Asahi Kasei Corporation), and the like.

架橋剤を用いる場合における使用量は、特に限定されず、例えばベースポリマー100重量部に対して0.001重量部~5.0重量部程度の範囲とすることができる。高屈折率粘着剤層の柔軟性、被着体に対する密着性向上の観点から、いくつかの態様において、ベースポリマー100重量部に対する架橋剤の使用量は、好ましくは3.0重量部以下、より好ましくは2.0重量部以下であり、1.0重量部以下でもよく、0.5重量部以下でもよい。いくつかの好ましい態様において、ベースポリマー100重量部に対する架橋剤の使用量は、0.5重量部未満であり、0.4重量部以下であってもよく、0.3重量部以下でもよく、0.2重量部以下でもよい。また、架橋剤の使用効果を適切に発揮する観点から、いくつかの態様において、ベースポリマー100重量部に対する架橋剤の使用量は、例えば0.005重量部以上であってよく、0.01重量部以上であってもよく、0.05重量部以上でもよく、0.08重量部以上でもよく、0.1重量部以上でもよい。いくつかの好ましい態様において、ベースポリマー100重量部に対する架橋剤の使用量は、0.1重量部よりも多く、0.2重量部以上でもよく、0.3重量部以上でもよく、0.4重量部以上でもよい。ここに開示される技術によると、上記範囲で架橋剤を適当量使用することにより、柔軟性に優れ、大変形に耐え得る高屈折率粘着剤層を好ましく形成することができる。 When using a crosslinking agent, the amount used is not particularly limited, and may range, for example, from about 0.001 parts by weight to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the base polymer. From the viewpoint of improving the flexibility of the high refractive index adhesive layer and the adhesion to the adherend, in some embodiments, the amount of crosslinking agent used per 100 parts by weight of the base polymer is preferably 3.0 parts by weight or less, and more preferably The amount is preferably 2.0 parts by weight or less, may be 1.0 parts by weight or less, and may be 0.5 parts by weight or less. In some preferred embodiments, the amount of crosslinking agent used per 100 parts by weight of the base polymer is less than 0.5 parts by weight, may be less than 0.4 parts by weight, may be less than 0.3 parts by weight, The amount may be 0.2 parts by weight or less. Further, from the viewpoint of appropriately exhibiting the effect of using the crosslinking agent, in some embodiments, the amount of the crosslinking agent used relative to 100 parts by weight of the base polymer may be, for example, 0.005 parts by weight or more, and 0.01 parts by weight. part or more, 0.05 part by weight or more, 0.08 part by weight or more, or 0.1 part by weight or more. In some preferred embodiments, the amount of crosslinking agent used per 100 parts by weight of the base polymer is greater than 0.1 parts by weight, may be greater than or equal to 0.2 parts by weight, may be greater than or equal to 0.3 parts by weight, and may be greater than or equal to 0.4 parts by weight. It may be more than part by weight. According to the technology disclosed herein, by using an appropriate amount of a crosslinking agent within the above range, a high refractive index adhesive layer that has excellent flexibility and can withstand large deformations can be preferably formed.

架橋反応をより効果的に進行させるために、架橋触媒を用いてもよい。架橋触媒の例としては、テトラ-n-ブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、ナーセム第二鉄、ブチルスズオキシド、ジオクチルスズジラウレート等の金属系架橋触媒等が挙げられる。なかでも、ジオクチルスズジラウレート等のスズ系架橋触媒が好ましい。架橋触媒の使用量は特に制限されない。ベースポリマー100重量部に対する架橋触媒の使用量は、架橋反応速度の速さと粘着剤組成物のポットライフの長さとのバランスを考慮して、例えば凡そ0.0001重量部以上1重量部以下の範囲とすることができ、0.001重量部以上0.5重量部以下の範囲とすることが好ましい。 A crosslinking catalyst may be used to advance the crosslinking reaction more effectively. Examples of the crosslinking catalyst include metal crosslinking catalysts such as tetra-n-butyl titanate, tetraisopropyl titanate, zirconium tetraacetylacetonate, ferric nathem, butyltin oxide, dioctyltin dilaurate, and the like. Among these, tin-based crosslinking catalysts such as dioctyltin dilaurate are preferred. The amount of crosslinking catalyst used is not particularly limited. The amount of crosslinking catalyst to be used with respect to 100 parts by weight of the base polymer is, for example, in the range of approximately 0.0001 part by weight or more and 1 part by weight or less, taking into consideration the balance between the speed of the crosslinking reaction and the length of the pot life of the adhesive composition. The content is preferably in the range of 0.001 part by weight or more and 0.5 part by weight or less.

粘着剤組成物には、架橋遅延剤として、ケト-エノール互変異性を生じる化合物を含有させることができる。これにより、粘着剤組成物のポットライフを延長する効果が実現され得る。例えば、イソシアネート系架橋剤を含む粘着剤組成物において、ケト-エノール互変異性を生じる化合物を好ましく利用し得る。ケト-エノール互変異性を生じる化合物としては、各種のβ-ジカルボニル化合物を用いることができる。例えば、β-ジケトン類(アセチルアセトン、2,4-ヘキサンジオン等)やアセト酢酸エステル類(アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等)を好ましく採用し得る。ケト-エノール互変異性を生じる化合物は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。ケト-エノール互変異性を生じる化合物の使用量は、ベースポリマー100重量部に対して、例えば0.1重量部以上20重量部以下とすることができ、0.5重量部以上10重量部以下としてもよく、1重量部以上5重量部以下としてもよい。 The adhesive composition may contain a compound that causes keto-enol tautomerism as a crosslinking retarder. Thereby, the effect of extending the pot life of the adhesive composition can be realized. For example, in a pressure-sensitive adhesive composition containing an isocyanate-based crosslinking agent, a compound that causes keto-enol tautomerism can be preferably used. Various β-dicarbonyl compounds can be used as the compound that causes keto-enol tautomerism. For example, β-diketones (acetylacetone, 2,4-hexanedione, etc.) and acetoacetate esters (methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, etc.) can be preferably employed. Compounds that cause keto-enol tautomerism can be used singly or in combination of two or more. The amount of the compound that causes keto-enol tautomerism can be, for example, 0.1 parts by weight or more and 20 parts by weight or less, and 0.5 parts by weight or more and 10 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the base polymer. Alternatively, the amount may be 1 part by weight or more and 5 parts by weight or less.

(オリゴマー)
ここに開示される高屈折率粘着剤層は、任意にオリゴマーを含んでもよい。高屈折率粘着剤層にオリゴマーを含ませることにより、接着力が向上し得る。上記オリゴマーの重量平均分子量(Mw)は、凡そ1000以上50000未満(例えば8000以上30000以下)程度である。オリゴマーは、上記Mwを有する1種を単独で、または2種以上を組み合わせて用いることができる。オリゴマーのガラス転移温度(Tg)は、接着力等を考慮して、凡そ0℃以上200℃以下(例えば40℃以上140℃以下)が適当である。
(oligomer)
The high refractive index adhesive layer disclosed herein may optionally contain an oligomer. Adhesive strength can be improved by including an oligomer in the high refractive index adhesive layer. The weight average molecular weight (Mw) of the oligomer is about 1,000 or more and less than 50,000 (eg, 8,000 or more and 30,000 or less). Oligomers having the above Mw can be used alone or in combination of two or more. The glass transition temperature (Tg) of the oligomer is suitably approximately 0° C. or higher and 200° C. or lower (for example, 40° C. or higher and 140° C. or lower) in consideration of adhesive strength and the like.

本明細書において、オリゴマーのTgは、示差走査熱量測定(DSC測定)により求められるガラス転移温度(Tg,DSC)をいう。具体的には、アルミニウム製のサンプルパンに封止したサンプル(測定対象オリゴマー)とリファレンスを用意し、示差走査熱量計(例えばTAインスツルメンツ社製の商品名「Q2000」)を用いて、所定の温度範囲においてDSC測定を行って熱量曲線を作成し、得られた熱量曲線における変曲点の温度を求め、これをオリゴマーのTg,DSC[℃]とする。より具体的には、上記測定時の昇温および降温の速度は10℃/minとし、Tg,DSCに由来するベースラインのシフトの±70℃の温度範囲またはそれよりも広い温度範囲において、上記昇温および降温を最低3サイクル繰り返すDSC測定を実施する。各サイクルの昇温過程において、ベースラインシフトの低温側の変曲点および高温側の変曲点の中点の温度を求め、そのサイクルにおけるTg,DSC[℃]を求める。2サイクル目および3サイクル目のTg,DSC[℃]の平均値を、測定対象オリゴマーのTg,DSC[℃]として用いる。 In this specification, the Tg of an oligomer refers to the glass transition temperature (Tg , DSC ) determined by differential scanning calorimetry (DSC measurement). Specifically, a sample (the oligomer to be measured) sealed in an aluminum sample pan and a reference are prepared and heated to a predetermined temperature using a differential scanning calorimeter (for example, the product name "Q2000" manufactured by TA Instruments). A calorimetric curve is created by performing DSC measurement within the range, and the temperature of the inflection point in the obtained calorific curve is determined, and this is defined as the Tg and DSC [° C.] of the oligomer. More specifically, the rate of temperature rise and temperature drop during the above measurement was 10°C/min, and the above temperature range was within ±70°C of the baseline shift derived from Tg , DSC or in a wider temperature range. DSC measurements are performed by repeating at least three cycles of increasing and decreasing the temperature. In the temperature raising process of each cycle, the temperature at the middle point of the inflection point on the low temperature side and the inflection point on the high temperature side of the baseline shift is determined, and Tg and DSC [°C] in that cycle are determined. The average value of Tg and DSC [°C] of the second and third cycles is used as the Tg and DSC [°C] of the oligomer to be measured.

いくつかの好ましい態様において、オリゴマーとして、(メタ)アクリル系オリゴマーおよびスチレン系オリゴマーから選択される1種または2種以上が用いられる。ここで、(メタ)アクリル系オリゴマーは、アクリル系モノマー(アクリロイル基を有するアクリル系モノマーおよびメタクリロイル基を有するメタクリル系モノマーの両方を包含する。)を主モノマー単位((メタ)アクリル系オリゴマーを形成するモノマー成分中の主成分、典型的には50重量%を超えて含まれるモノマー単位)として含むオリゴマーをいう。スチレン系オリゴマーは、スチレン系モノマー(スチレン、α-メチルスチレン等のスチレン骨格を有するモノマー)をモノマー単位として含むオリゴマーをいい、例えば、上記スチレン系モノマーを主モノマー単位として含むオリゴマーであり得る。上記オリゴマーとして、(メタ)アクリル系オリゴマーやスチレン系オリゴマーを、アクリル系ポリマーに適当量添加することにより、高屈折率および低弾性率を有しつつ、接着力を向上させることができる。 In some preferred embodiments, one or more oligomers selected from (meth)acrylic oligomers and styrene oligomers are used. Here, the (meth)acrylic oligomer refers to an acrylic monomer (including both an acrylic monomer having an acryloyl group and a methacrylic monomer having a methacryloyl group) as a main monomer unit (forming a (meth)acrylic oligomer). It refers to an oligomer contained as a main component (typically a monomer unit contained in an amount exceeding 50% by weight) in a monomer component. The styrenic oligomer refers to an oligomer containing a styrene monomer (a monomer having a styrene skeleton such as styrene or α-methylstyrene) as a monomer unit, and may be, for example, an oligomer containing the above styrene monomer as a main monomer unit. By adding an appropriate amount of (meth)acrylic oligomer or styrene oligomer to the acrylic polymer as the oligomer, it is possible to improve adhesive strength while having a high refractive index and a low elastic modulus.

いくつかの態様において、(メタ)アクリル系オリゴマーの好適例として、例えば、イソボルニルメタクリレート(IBXMA)、イソボルニルアクリレート(IBXA)、シクロヘキシルメタクリレート(CHMA)、メチルメタクリレート(MMA)、ベンジルメタクリレート(BZMA)の各単独重合体のほか、CHMAとMMAとの共重合体、CHMAとエチルメタクリレート(EMA)との共重合体、CHMAとイソブチルメタクリレート(i-BMA)との共重合体、CHMAとIBXMAとの共重合体、CHMAとジシクロペンタニルメタクリレート(DCPMA)との共重合体、CHMAとジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレ-ト(DCP(EO)MA)との共重合体、CHMAとメタクリル酸(MAA)との共重合体、MMAとMAAとの共重合体、等を挙げることができる。 In some embodiments, suitable examples of (meth)acrylic oligomers include isobornyl methacrylate (IBXMA), isobornyl acrylate (IBXA), cyclohexyl methacrylate (CHMA), methyl methacrylate (MMA), benzyl methacrylate ( BZMA), copolymers of CHMA and MMA, copolymers of CHMA and ethyl methacrylate (EMA), copolymers of CHMA and isobutyl methacrylate (i-BMA), and copolymers of CHMA and IBXMA. copolymer of CHMA and dicyclopentanyl methacrylate (DCPMA), copolymer of CHMA and dicyclopentenyloxyethyl methacrylate (DCP(EO)MA), CHMA and methacrylic acid (MAA), a copolymer of MMA and MAA, and the like.

スチレン系オリゴマーとしては、例えば、スチレン-アクリルオリゴマー、スチレン-マレイン酸オリゴマーが挙げられる。これらは、スチレンと他のモノマー(例えば(メタ)アクリル酸やマレイン酸)との共重合体であり得る。 Examples of styrene oligomers include styrene-acrylic oligomers and styrene-maleic acid oligomers. These can be copolymers of styrene and other monomers such as (meth)acrylic acid or maleic acid.

オリゴマー(例えば(メタ)アクリル系オリゴマー)は、その構成モノマー成分を重合することにより形成され得る。重合方法や重合態様は特に限定されず、従来公知の各種重合方法(例えば、溶液重合、エマルション重合、塊状重合、光重合、放射線重合等)を、適宜の態様で採用することができる。また、オリゴマーとして、市販品を用いてもよい。(メタ)アクリル系オリゴマーとしては、例えば、東亞合成社から入手可能な「ARUFON UC-3000シリーズ」等、星光PMC社製から入手可能な商品名「VS―1028」、「RS―1190」等が挙げられる。スチレン系オリゴマーとしては、星光PMC社製から商品名「X-200」、商品名「US―1071」等が挙げられる。 Oligomers (eg (meth)acrylic oligomers) can be formed by polymerizing their constituent monomer components. The polymerization method and polymerization mode are not particularly limited, and various conventionally known polymerization methods (e.g., solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, photopolymerization, radiation polymerization, etc.) can be employed in an appropriate mode. Moreover, a commercially available product may be used as the oligomer. Examples of (meth)acrylic oligomers include "ARUFON UC-3000 series" available from Toagosei Co., Ltd., and product names "VS-1028" and "RS-1190" available from Seiko PMC. Can be mentioned. Examples of styrenic oligomers include those manufactured by Seiko PMC under the trade name "X-200" and "US-1071".

ここに開示される高屈折率粘着剤層におけるオリゴマーの含有量は、特に限定されない。オリゴマー添加による接着力向上効果を得る観点から、オリゴマーの含有量は、ベースポリマー100重量部に対して1重量部以上とすることが適当であり、3重量部以上であってもよく、5重量部以上でもよい。いくつかの態様において、屈折率や透明性の観点から、ベースポリマー100重量部に対するオリゴマーの使用量は、30重量部以下とすることが適当であり、10重量部以下であってもよく、5重量部以下でもよい。ここに開示される技術は、オリゴマーを使用しない態様で好ましく実施され得る。 The content of oligomer in the high refractive index adhesive layer disclosed herein is not particularly limited. From the viewpoint of obtaining the effect of improving adhesive strength by adding oligomers, the content of oligomers is suitably 1 part by weight or more based on 100 parts by weight of the base polymer, and may be 3 parts by weight or more, and 5 parts by weight. It may be more than one year. In some embodiments, from the viewpoint of refractive index and transparency, the amount of oligomer to be used with respect to 100 parts by weight of the base polymer is suitably 30 parts by weight or less, and may be 10 parts by weight or less, and 5 parts by weight or less. It may be less than parts by weight. The technology disclosed herein can be preferably practiced in an embodiment that does not use oligomers.

(粘着付与剤)
ここに開示される高屈折率粘着剤層には、粘着付与剤を含有させてもよい。粘着付与剤としては、ロジン系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、フェノール系粘着付与樹脂、炭化水素系粘着付与樹脂、ケトン系粘着付与樹脂、ポリアミド系粘着付与樹脂、エポキシ系粘着付与樹脂、エラストマー系粘着付与樹脂等の公知の粘着付与樹脂を用いることができる。これらは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。粘着付与樹脂の使用量は特に限定されず、目的や用途に応じて適切な粘着性能が発揮されるように設定することができる。いくつかの態様において、屈折率や透明性の観点から、ベースポリマー100重量部に対する粘着付与剤の使用量は、30重量部以下とすることが適当であり、10重量部以下とすることが好ましく、5重量部以下とすることがより好ましい。ここに開示される技術は、粘着付与剤を使用しない態様で好ましく実施され得る。
(tackifier)
The high refractive index adhesive layer disclosed herein may contain a tackifier. Examples of tackifiers include rosin-based tackifying resins, terpene-based tackifying resins, phenol-based tackifying resins, hydrocarbon-based tackifying resins, ketone-based tackifying resins, polyamide-based tackifying resins, epoxy-based tackifying resins, and elastomers. Known tackifier resins such as tackifier resins can be used. These can be used alone or in combination of two or more. The amount of the tackifying resin used is not particularly limited, and can be set so that appropriate adhesive performance is exhibited depending on the purpose and use. In some embodiments, from the viewpoint of refractive index and transparency, the amount of tackifier used per 100 parts by weight of the base polymer is appropriately 30 parts by weight or less, preferably 10 parts by weight or less. , more preferably 5 parts by weight or less. The technology disclosed herein can be preferably practiced without using a tackifier.

(高屈折率粒子)
ここに開示される高屈折率粘着剤層には、任意成分として、高屈折率粒子を含有させることができる。ここで高屈折率粒子とは、粘着剤に含有させることで該粘着剤の屈折率を高めることのできる粒子を意味する。以下、高屈折率粒子を「粒子PHRI」と表記することがある。HRIは、high refractive indexを意味する。粒子PHRIの種類は、特に限定されず、金属粒子、金属化合物粒子、有機粒子、有機-無機複合体粒子のなかから、粘着剤の屈折率を向上させ得る材料の1種または2種以上を選定し、用いることができる。粒子PHRIとしては、無機酸化物(例えば金属酸化物)のなかから、粘着剤の屈折率を向上させ得るものが好ましく用いられ得る。粒子PHRIを構成する材料の好適例としては、チタニア(酸化チタン、TiO)、ジルコニア(酸化ジルコニウム、ZrO)、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化銅、チタン酸バリウム、酸化ニオブ(Nb等)等の無機酸化物(具体的には金属酸化物)が挙げられる。これら無機酸化物(例えば金属酸化物)からなる粒子は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。粒子PHRIの平均粒径(レーザ散乱・回折法に基づく50%体積平均粒子径をいう。)は、特に限定されず、例えば凡そ1nm以上1000nm以下の範囲から選択し得る。
(High refractive index particles)
The high refractive index adhesive layer disclosed herein can contain high refractive index particles as an optional component. Here, the term "high refractive index particles" refers to particles that can be incorporated into an adhesive to increase the refractive index of the adhesive. Hereinafter, the high refractive index particles may be referred to as "particles P HRI ". HRI means high refractive index. The type of particle P HRI is not particularly limited, and one or more materials that can improve the refractive index of the adhesive are selected from metal particles, metal compound particles, organic particles, and organic-inorganic composite particles. can be selected and used. As the particles P HRI , among inorganic oxides (for example, metal oxides), those capable of improving the refractive index of the adhesive can be preferably used. Suitable examples of materials constituting the particles P HRI include titania (titanium oxide, TiO 2 ), zirconia (zirconium oxide, ZrO 2 ), aluminum oxide, zinc oxide, tin oxide, copper oxide, barium titanate, niobium oxide ( Examples include inorganic oxides (specifically metal oxides) such as Nb 2 O 5 etc.). Particles made of these inorganic oxides (for example, metal oxides) can be used singly or in combination of two or more. The average particle size (50% volume average particle size based on laser scattering/diffraction method) of the particles P HRI is not particularly limited, and can be selected from the range of approximately 1 nm or more and 1000 nm or less, for example.

高屈折率粘着剤層における粒子PHRIの含有量は、ここに開示される技術による効果を損なわない範囲で適当量用いられ得る。また、上記粒子PHRIの含有量は、目的とする屈折率に応じて異なり得る。例えば、上記粒子PHRIの含有量は、要求される粘着特性等を考慮して、所定以上の屈折率となるよう適切に設定され得る。いくつかの態様において、高屈折率粘着剤層における粒子PHRIの含有量は、高屈折率粘着剤層中、例えば10重量%未満であり、1重量%未満であってもよく、0.1重量%未満でもよい。ここに開示される技術は、高屈折率粘着剤層が粒子PHRIを実質的に含まない態様で実施され得る。 The content of particle P HRI in the high refractive index pressure-sensitive adhesive layer can be adjusted to an appropriate amount within a range that does not impair the effects of the technology disclosed herein. Further, the content of the particles P HRI may vary depending on the desired refractive index. For example, the content of the particles P HRI can be appropriately set in consideration of required adhesive properties and the like so as to provide a refractive index of a predetermined value or higher. In some embodiments, the content of particle P HRI in the high refractive index adhesive layer is, for example, less than 10% by weight in the high refractive index adhesive layer, and may be less than 1%, and may be less than 0.1% by weight. It may be less than % by weight. The techniques disclosed herein can be practiced in such a manner that the high refractive index adhesive layer is substantially free of particle P HRI .

(レベリング剤)
いくつかの態様において、高屈折率粘着剤層の形成に用いられる粘着剤組成物には、該組成物から形成される高屈折率粘着剤層の外観向上(例えば、厚みの均一性の向上)や粘着剤組成物の塗工性向上等の目的で、必要に応じてレベリング剤を含有させることができる。レベリング剤の非限定的な例としては、アクリル系レベリング剤、フッ素系レベリング剤、シリコーン系レベリング剤等が挙げられる。レベリング剤は、例えば、市販のレベリング剤から適切なものを選択し、常法により用いることができる。
(Leveling agent)
In some embodiments, the adhesive composition used to form the high refractive index adhesive layer includes improvements in the appearance (e.g., improved thickness uniformity) of the high refractive index adhesive layer formed from the composition. If necessary, a leveling agent may be included for the purpose of improving the coating properties of the pressure-sensitive adhesive composition. Non-limiting examples of leveling agents include acrylic leveling agents, fluorine leveling agents, silicone leveling agents, and the like. For example, an appropriate leveling agent can be selected from commercially available leveling agents and used in a conventional manner.

(その他の添加剤)
ここに開示される技術において、高屈折率粘着剤層の形成に用いられる粘着剤組成物は、本発明の効果が著しく妨げられない範囲で、軟化剤、着色剤(染料、顔料等)、充填剤、帯電防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、防腐剤等の、粘着剤組成物に使用され得る公知の添加剤を、必要に応じて含んでいてもよい。このような各種添加剤については、従来公知のものを常法により使用することができ、特に本発明を特徴づけるものではないので、詳細な説明は省略する。
(Other additives)
In the technology disclosed herein, the adhesive composition used to form the high refractive index adhesive layer may contain softeners, colorants (dyes, pigments, etc.), fillers, etc., to the extent that the effects of the present invention are not significantly impaired. If necessary, the adhesive composition may contain known additives that can be used in adhesive compositions, such as antistatic agents, antiaging agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, light stabilizers, and preservatives. . Regarding such various additives, conventionally known ones can be used in a conventional manner, and since they do not particularly characterize the present invention, detailed explanations will be omitted.

特に限定するものではないが、ここに開示される技術による効果は、上述のベースポリマー(典型的にはアクリル系ポリマー)と可塑剤とを含む高屈折率粘着剤層を用いることにより好ましく達成され得る。上記ベースポリマーと上記可塑剤とを主体とする高屈折率粘着剤層を用いる態様で、ここに開示される技術は好ましく実施され得る。したがって、いくつかの好ましい態様において、高屈折率粘着剤層として、上記ベースポリマーおよび上記可塑剤以外の成分(その他の成分)の含有量が制限された組成が採用され得る。例えば、高屈折率粘着剤層における上記ベースポリマーと上記可塑剤の合計量は、高屈折率粘着剤層の75重量%以上(例えば75重量%以上100重量%以下または100重量%未満)とすることができ、85重量%以上であってもよく、90重量%以上でもよく、95重量%以上でもよく、98重量%以上でもよく、99重量%以上(例えば99重量%超)でもよい。上記ベースポリマーおよび上記可塑剤以外の成分の使用が制限されていることは、高屈折率、柔軟性、接着力および光学特性をバランスよく両立するうえで有利となり得る。 Although not particularly limited, the effects of the technology disclosed herein are preferably achieved by using a high refractive index adhesive layer containing the above-mentioned base polymer (typically an acrylic polymer) and a plasticizer. obtain. The technique disclosed herein can be preferably implemented in an embodiment using a high refractive index adhesive layer mainly composed of the above base polymer and the above plasticizer. Therefore, in some preferred embodiments, a composition in which the content of components (other components) other than the base polymer and the plasticizer is limited may be employed as the high refractive index adhesive layer. For example, the total amount of the base polymer and the plasticizer in the high refractive index adhesive layer is 75% by weight or more (for example, 75% to 100% by weight or less than 100% by weight) of the high refractive index adhesive layer. It may be 85% by weight or more, 90% by weight or more, 95% by weight or more, 98% by weight or more, or 99% by weight or more (for example, more than 99% by weight). Limiting the use of components other than the base polymer and the plasticizer can be advantageous in achieving a good balance of high refractive index, flexibility, adhesive strength, and optical properties.

<低屈折率粘着剤層>
ここに開示される粘着型光学フィルムは、粘着剤層として、上記高屈折率粘着剤層に加えて、低屈折率粘着剤層を含んでもよい。低屈折率粘着剤層を配置することにより、粘着剤層の各面の接着力の相対的関係を調整することができる。例えば、光学フィルム側に低屈折率粘着剤層を配置することにより、光学フィルムに対する接着力(投錨性)を所望の範囲に設定することができる。低屈折率粘着剤層の屈折率nは、高屈折率粘着剤層の屈折率nより低いことが好ましい。これにより、高屈折率粘着剤層と低屈折率粘着剤層との屈折率差を利用して、これらの層を含む積層シートを透過する光の挙動を制御することができる。低屈折率粘着剤層の屈折率nは、例えば1.35~1.55程度の範囲内であり得る。いくつかの態様において、高屈折率粘着剤層の屈折率nとの屈折率差を大きくして正面輝度向上効果を高めやすくする観点から、低屈折率粘着剤層の屈折率nは、例えば1.49以下であることが好ましく、1.47以下(例えば1.46以下、または1.45以下)であることがより好ましく、1.43以下でもよく、1.41以下でもよく、1.40以下でもよい。また、材料の入手容易性や粘着特性との両立容易性の観点から、いくつかの態様において、低屈折率粘着剤層の屈折率nは、例えば1.36以上であってよく、1.38以上であってもよく、1.40以上であってもよく、1.42以上であってもよく、1.45以上でもよい。
<Low refractive index adhesive layer>
The adhesive optical film disclosed herein may include a low refractive index adhesive layer as an adhesive layer in addition to the above-mentioned high refractive index adhesive layer. By arranging the low refractive index adhesive layer, it is possible to adjust the relative relationship between the adhesive forces on each side of the adhesive layer. For example, by arranging a low refractive index adhesive layer on the optical film side, the adhesive force (anchoring ability) to the optical film can be set within a desired range. The refractive index n 2 of the low refractive index adhesive layer is preferably lower than the refractive index n 1 of the high refractive index adhesive layer. Thereby, by utilizing the refractive index difference between the high refractive index adhesive layer and the low refractive index adhesive layer, it is possible to control the behavior of light that passes through the laminated sheet containing these layers. The refractive index n 2 of the low refractive index adhesive layer may be, for example, within a range of about 1.35 to 1.55. In some embodiments, the refractive index n2 of the low refractive index adhesive layer is For example, it is preferably 1.49 or less, more preferably 1.47 or less (for example, 1.46 or less, or 1.45 or less), 1.43 or less, 1.41 or less, 1 It may be .40 or less. Further, from the viewpoint of easy availability of materials and compatibility with adhesive properties, in some embodiments, the refractive index n2 of the low refractive index adhesive layer may be, for example, 1.36 or more, and 1. It may be 38 or more, 1.40 or more, 1.42 or more, or 1.45 or more.

いくつかの態様において、高屈折率粘着剤層の屈折率nと低屈折率粘着剤層の屈折率nとの比(n/n)は、例えば1.00より大であってよく、凡そ1.01以上でもよく、凡そ1.02以上であることが適当であり、凡そ1.03以上でもよい。いくつかの態様において、比(n/n)は、凡そ1.05以上であることが有利であり、凡そ1.06以上であることが好ましく、凡そ1.07以上であることがより好ましく、凡そ1.08以上であってもよい。比(n/n)の上限は特に制限されない。いくつかの態様において、粘着特性や透明性等の観点から、比(n/n)は、例えば凡そ1.20以下であってよく、凡そ1.18以下でもよく、凡そ1.16以下でもよく、凡そ1.14以下でもよく、凡そ1.12以下でもよい。 In some embodiments, the ratio (n 1 /n 2 ) of the refractive index n 1 of the high refractive index adhesive layer to the refractive index n 2 of the low refractive index adhesive layer is, for example, greater than 1.00. Generally, it may be approximately 1.01 or more, suitably approximately 1.02 or more, and approximately 1.03 or more. In some embodiments, the ratio (n 1 /n 2 ) is advantageously about 1.05 or greater, preferably about 1.06 or greater, and more preferably about 1.07 or greater. Preferably, it may be approximately 1.08 or more. The upper limit of the ratio (n 1 /n 2 ) is not particularly limited. In some embodiments, from the viewpoint of adhesive properties, transparency, etc., the ratio (n 1 /n 2 ) may be, for example, about 1.20 or less, about 1.18 or less, about 1.16 or less. It may be approximately 1.14 or less, or approximately 1.12 or less.

いくつかの態様において、高屈折率粘着剤層の屈折率nと低屈折率粘着剤層の屈折率nとの差、すなわち屈折率差(n-n)は、例えば0.00より大であってよく、0.01以上でもよく、0.02以上であることが好ましく、0.03以上でもよく、0.05以上でもよく、0.07以上でもよく、0.09以上でもよく、0.10以上でもよく、0.12以上でもよい。屈折率差(n-n)の上限は特に制限されない。いくつかの態様において、粘着特性や透明性等の観点から、屈折率差(n-n)は、例えば0.30以下であってよく、0.26以下でもよく、0.21以下でもよく、0.18以下でもよく、0.16以下でもよい。 In some embodiments, the difference between the refractive index n 1 of the high refractive index adhesive layer and the refractive index n 2 of the low refractive index adhesive layer, that is, the refractive index difference (n 1 - n 2 ), is, for example, 0.00. may be larger, may be 0.01 or more, preferably 0.02 or more, may be 0.03 or more, may be 0.05 or more, may be 0.07 or more, and may be 0.09 or more. Generally, it may be 0.10 or more, or 0.12 or more. The upper limit of the refractive index difference (n 1 −n 2 ) is not particularly limited. In some embodiments, from the viewpoint of adhesive properties, transparency, etc., the refractive index difference (n 1 - n 2 ) may be, for example, 0.30 or less, 0.26 or less, or 0.21 or less. It may be 0.18 or less, or 0.16 or less.

いくつかの態様において、低屈折率粘着剤層の全光線透過率は、85.0%以上(例えば、86.0%以上、88.0%以上、90.0%以上、または90.0%超)であることが好ましい。全光線透過率の高い粘着剤は、粘着型光学フィルムの粘着剤として好適である。全光線透過率の上限は、理論的には、100%から空気界面で生じる反射による光損失(フレネルロス)を除いた値となり、実用上、例えば凡そ98%以下であってよく、凡そ96%以下でもよく、凡そ95%以下でもよい。いくつかの態様において、屈折率や粘着特性を考慮して、低屈折率粘着剤層の全光線透過率は、凡そ94%以下でもよく、凡そ93%以下でもよく、凡そ92%以下でもよい。 In some embodiments, the total light transmittance of the low refractive index adhesive layer is 85.0% or more (e.g., 86.0% or more, 88.0% or more, 90.0% or more, or 90.0%). super) is preferred. An adhesive with a high total light transmittance is suitable as an adhesive for an adhesive optical film. Theoretically, the upper limit of total light transmittance is 100% minus light loss (Fresnel loss) due to reflection that occurs at the air interface, and in practice, it may be approximately 98% or less, for example, approximately 96% or less. It may be approximately 95% or less. In some embodiments, the total light transmittance of the low refractive index adhesive layer may be about 94% or less, about 93% or less, or about 92% or less, taking into account the refractive index and adhesive properties.

いくつかの態様において、低屈折率粘着剤層のヘイズ値は、例えば5.0%以下であってよく、3.0%以下であることが好ましく、2.0%以下であることがより好ましく、1.0%以下であることがさらに好ましく、0.9%以下でもよく、0.8%以下でもよく、0.5%以下でもよく、0.3%以下でもよい。このように透明性の高い粘着剤は、高い光透過性が求められる用途(例えば光学用途)や、該粘着剤を通して被着体を良好に視認し得る性能が求められる用途において有利である。低屈折率粘着剤層のヘイズ値の下限は特に制限されず、透明性向上の観点からはヘイズ値は小さいほど好ましい。一方、いくつかの態様において、屈折率や粘着特性を考慮して、低屈折率粘着剤層のヘイズ値は、例えば0.05%以上であってよく、0.10%以上でもよい。 In some embodiments, the haze value of the low refractive index adhesive layer may be, for example, 5.0% or less, preferably 3.0% or less, and more preferably 2.0% or less. , more preferably 1.0% or less, 0.9% or less, 0.8% or less, 0.5% or less, 0.3% or less. Adhesives with such high transparency are advantageous in applications that require high light transmittance (for example, optical applications) and applications that require good visibility of adherends through the adhesive. The lower limit of the haze value of the low refractive index adhesive layer is not particularly limited, and from the viewpoint of improving transparency, the smaller the haze value, the more preferable. On the other hand, in some embodiments, the haze value of the low refractive index adhesive layer may be, for example, 0.05% or more, or 0.10% or more, taking into consideration the refractive index and adhesive properties.

低屈折率粘着剤層の貯蔵弾性率G’(25℃)は、特に制限されず、例えば1.0kPa~500kPaの範囲であり得る。低屈折率粘着剤層による柔軟性付与や変形に対する追従性向上の効果を高める観点から、いくつかの態様において、低屈折率粘着剤層の貯蔵弾性率G’(25℃)は、400kPa以下であることが適当であり、300kPa以下であることが好ましく、200kPa以下(例えば180kPa以下、または150kPa)以下であることがより好ましく、120kPa以下でもよく、90kPa以下でもよく、70kPa以下でもよい。また、低屈折率粘着剤層に適度な凝集性を付与する観点から、いくつかの態様において、低屈折率粘着剤層の貯蔵弾性率G’(25℃)は、5.0kPa以上であることが適当であり、10kPa以上であることが好ましく、15kPa以上でもよく、25kPa以上でもよく、35kPa以上でもよく、60kPa以上でもよく、80kPa以上でもよい。より高い凝集力や粘着特性を実現しやすくする観点から、いくつかの態様において、低屈折率粘着剤層の貯蔵弾性率G’(25℃)は、95kPa以上でもよく、110kPa以上でもよく、140kPa以上でもよい。 The storage modulus G' (25° C.) of the low refractive index adhesive layer is not particularly limited, and may be in the range of 1.0 kPa to 500 kPa, for example. From the viewpoint of enhancing the effect of imparting flexibility and improving followability against deformation by the low refractive index adhesive layer, in some embodiments, the storage modulus G' (25°C) of the low refractive index adhesive layer is 400 kPa or less. Suitably, the pressure is 300 kPa or less, more preferably 200 kPa or less (for example, 180 kPa or less, or 150 kPa), 120 kPa or less, 90 kPa or less, or 70 kPa or less. Further, from the viewpoint of imparting appropriate cohesiveness to the low refractive index adhesive layer, in some embodiments, the storage modulus G' (25°C) of the low refractive index adhesive layer is 5.0 kPa or more. is appropriate, preferably 10 kPa or more, 15 kPa or more, 25 kPa or more, 35 kPa or more, 60 kPa or more, or 80 kPa or more. In some embodiments, the storage modulus G' (25° C.) of the low refractive index adhesive layer may be 95 kPa or more, 110 kPa or more, or 140 kPa, from the viewpoint of easily realizing higher cohesive force and adhesive properties. The above is fine.

いくつかの態様において、低屈折率粘着剤層は、温度-20℃、速度300mm/分の条件で実施される変形試験における変形量が350%以上であることが好ましい。高屈折率粘着剤層に加えて低屈折率粘着剤層も上記特性を満足することにより、高屈折率粘着剤層および低屈折率粘着剤層を含む積層粘着剤層(積層シート)は、低温環境であっても高速で十分変形することができ、大変形に耐えることができる。上記温度-20℃、速度300mm/分の条件で実施される変形試験は、より具体的には上述の方法で実施される。 In some embodiments, the low refractive index adhesive layer preferably has a deformation amount of 350% or more in a deformation test conducted at a temperature of -20° C. and a speed of 300 mm/min. In addition to the high refractive index adhesive layer, the low refractive index adhesive layer also satisfies the above characteristics, so that the laminated adhesive layer (laminated sheet) including the high refractive index adhesive layer and the low refractive index adhesive layer can be used at low temperatures. It can deform sufficiently at high speed even in the environment, and can withstand large deformations. More specifically, the deformation test conducted under the conditions of temperature -20° C. and speed of 300 mm/min is carried out by the method described above.

また、いくつかの態様において、低屈折率粘着剤層は、温度-20℃、速度300mm/分の条件で実施される変形試験において、変形量350%での応力が5.0N/mm2以下であることが好ましい。上記特性を満足する低屈折率粘着剤層は、高い屈折率を有しつつ、低温環境であっても、所定以上の柔軟性を保持しつつ高速で十分変形することができる。したがって、大変形をともなう用途での使用に好適である。いくつかの好ましい態様において、上記変形量350%での応力は4N/mm2以下であってもよく、3N/mm2以下でもよく、2N/mm2以下でもよく、1N/mm2以下でもよく、0.5N/mm2以下でもよく、0.3N/mm2以下でもよい。上記変形量350%での応力の下限値は、理論上、0.0N/mm2以上であり、いくつかの好ましい態様において、0.1N/mm2以上であってもよい。 In some embodiments, the low refractive index adhesive layer has a stress of 5.0 N/mm 2 or less at a deformation amount of 350% in a deformation test conducted at a temperature of -20°C and a speed of 300 mm/min. It is preferable that A low refractive index adhesive layer that satisfies the above characteristics has a high refractive index and can be sufficiently deformed at high speed while maintaining a predetermined level of flexibility even in a low temperature environment. Therefore, it is suitable for use in applications involving large deformations. In some preferred embodiments, the stress at the deformation amount of 350% may be 4 N/mm 2 or less, 3 N/mm 2 or less, 2 N/mm 2 or less, or 1 N/mm 2 or less. , 0.5 N/mm 2 or less, or 0.3 N/mm 2 or less. The lower limit of the stress at the deformation amount of 350% is theoretically 0.0 N/mm 2 or more, and may be 0.1 N/mm 2 or more in some preferred embodiments.

低屈折率粘着剤層を構成する粘着剤の種類は、特に限定されない。低屈折率粘着剤層を構成する粘着剤は、粘着剤の分野において用いられ得るアクリル系ポリマー、ゴム系ポリマー(例えば天然ゴム、合成ゴム、これらの混合物等)、ポリエステル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、ポリエーテル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、フッ素系ポリマー等の各種ゴム状ポリマーの1種または2種以上をベースポリマーとして含むものであり得る。粘着性能やコスト等の観点から、アクリル系ポリマーまたはゴム系ポリマーをベースポリマーとして含む粘着剤を好ましく採用し得る。なかでもアクリル系ポリマーをベースポリマーとする粘着剤(アクリル系粘着剤)が好ましい。高屈折率粘着剤層がアクリル系粘着剤層である態様では、高屈折率粘着剤層と低屈折率粘着剤層との密着性の観点から、低屈折率粘着剤層がアクリル系粘着剤層である構成を好ましく採用し得る。 The type of adhesive constituting the low refractive index adhesive layer is not particularly limited. The adhesive constituting the low refractive index adhesive layer includes acrylic polymers, rubber polymers (e.g. natural rubber, synthetic rubber, mixtures thereof, etc.), polyester polymers, urethane polymers, etc. that can be used in the adhesive field. The base polymer may contain one or more of various rubbery polymers such as polyether polymers, silicone polymers, polyamide polymers, and fluorine polymers. From the viewpoint of adhesive performance, cost, etc., a pressure-sensitive adhesive containing an acrylic polymer or a rubber-based polymer as a base polymer can be preferably employed. Among these, adhesives having an acrylic polymer as a base polymer (acrylic adhesives) are preferred. In an embodiment in which the high refractive index adhesive layer is an acrylic adhesive layer, from the viewpoint of adhesion between the high refractive index adhesive layer and the low refractive index adhesive layer, the low refractive index adhesive layer is an acrylic adhesive layer. A configuration that is preferably adopted can be adopted.

いくつかの態様において、上記アクリル系ポリマーとしては、例えば、アルキル(メタ)アクリレートを含み、該アルキル(メタ)アクリレートと共重合性を有する他のモノマー(共重合性モノマー)をさらに含み得るモノマー原料の重合物が好ましい。モノマー原料における上記アルキル(メタ)アクリレートの含有量は、例えば10重量%以上であってよく、25重量%以上でもよく、35重量%以上でもよく、45重量%以上でもよい。上記アクリル系ポリマーは、アルキル(メタ)アクリレートを主モノマーとして含み、上記共重合性モノマーを副モノマーとしてさらに含み得るモノマー成分の重合物であってもよい。ここで主モノマーとは、上記モノマー原料におけるモノマー組成の50重量%超を占める成分をいう。上記モノマー組成の55重量%超または60重量%超がアルキル(メタ)アクリレートであってもよい。いくつかの態様において、アクリル系ポリマーの上記モノマー原料に占めるアルキル(メタ)アクリレートの割合は、例えば70重量%以上とすることができ、85重量%以上としてもよく、90重量%以上としてもよく、95重量%以上でもよく、98重量%以上でもよい。上記アルキル(メタ)アクリレートの割合の上限は特に限定されないが、99.5重量%以下(例えば99重量%以下)とすることが好ましく、あるいは、副モノマーに基づく特性(例えば凝集力)を好ましく発揮させる観点から、98重量%以下(例えば97重量%未満)としてもよい。 In some embodiments, the acrylic polymer includes, for example, a monomer raw material that includes an alkyl (meth)acrylate and may further include another monomer (copolymerizable monomer) that is copolymerizable with the alkyl (meth)acrylate. Polymers of are preferred. The content of the alkyl (meth)acrylate in the monomer raw material may be, for example, 10% by weight or more, 25% by weight or more, 35% by weight or more, or 45% by weight or more. The acrylic polymer may be a polymer of monomer components that contain an alkyl (meth)acrylate as a main monomer and may further contain the copolymerizable monomer as a submonomer. Here, the main monomer refers to a component that accounts for more than 50% by weight of the monomer composition in the monomer raw material. More than 55% or more than 60% by weight of the monomer composition may be alkyl (meth)acrylate. In some embodiments, the proportion of alkyl (meth)acrylate in the monomer raw materials of the acrylic polymer can be, for example, 70% by weight or more, may be 85% by weight or more, or may be 90% by weight or more. , 95% by weight or more, or 98% by weight or more. The upper limit of the proportion of the alkyl (meth)acrylate is not particularly limited, but it is preferably 99.5% by weight or less (for example, 99% by weight or less), or preferably exhibits properties (for example, cohesive force) based on the submonomer. From the viewpoint of achieving this, the content may be 98% by weight or less (for example, less than 97% by weight).

アルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば下記式(1)で表される化合物を好ましく使用することができる。
CH=C(R)COOR (1)
ここで、上記式(1)中のRは水素原子またはメチル基である。また、Rは炭素原子数1~20の鎖状アルキル基(以下、このような炭素原子数の範囲を「C1-20」と表すことがある。)である。粘着剤の貯蔵弾性率等の観点から、RがC1-12(例えばC2-10、典型的にはC4-8)の鎖状アルキル基であるアルキル(メタ)アクリレートが好ましい。上記RがC1-20の鎖状アルキル基であるアルキル(メタ)アクリレートは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。好ましいアルキル(メタ)アクリレートとして、n-ブチルアクリレートおよび2-エチルヘキシルアクリレートが挙げられる。
As the alkyl (meth)acrylate, for example, a compound represented by the following formula (1) can be preferably used.
CH 2 =C(R 1 )COOR 2 (1)
Here, R 1 in the above formula (1) is a hydrogen atom or a methyl group. Further, R 2 is a chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (hereinafter, such a range of carbon atoms may be referred to as "C 1-20 "). From the viewpoint of the storage modulus of the adhesive, etc., an alkyl (meth)acrylate in which R 2 is a C 1-12 (for example, C 2-10 , typically C 4-8 ) chain alkyl group is preferred. The alkyl (meth)acrylates in which R 2 is a C 1-20 chain alkyl group can be used alone or in combination of two or more. Preferred alkyl (meth)acrylates include n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate.

上記共重合性モノマーは、アクリル系ポリマーに架橋点を導入したり、アクリル系ポリマーの凝集力を高めたりするために役立ち得る。上記共重合性モノマーとしては、例えばカルボキシ基含有モノマー、水酸基含有モノマー、酸無水物基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、窒素原子含有環を有するモノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー等の官能基含有モノマーの1種または2種以上を使用することができる。共重合性モノマーの他の例として、酢酸ビニル等のビニルエステル系モノマー、スチレン等の芳香族ビニル化合物、非芳香族性環含有(メタ)アクリレート、アルコキシ基含有モノマー、等が挙げられる。具体例としては、高屈折率粘着剤層のベースポリマーに用いられ得るモノマーとして上述したもの等が挙げられるが、それらに限定されない。例えば、凝集力向上の観点から、上記共重合性モノマーとしてカルボキシ基含有モノマーおよび/または水酸基含有モノマーが共重合されたアクリル系ポリマーが好ましい。カルボキシ基含有モノマーの好適例としては、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられる。水酸基含有モノマーの好適例としては、2-ヒドロキシエチルアクリレートや4-ヒドロキシブチルアクリレートが挙げられる。 The copolymerizable monomer may be useful for introducing crosslinking points into the acrylic polymer or increasing the cohesive strength of the acrylic polymer. Examples of the copolymerizable monomers include carboxy group-containing monomers, hydroxyl group-containing monomers, acid anhydride group-containing monomers, amide group-containing monomers, amino group-containing monomers, monomers having a nitrogen atom-containing ring, sulfonic acid group-containing monomers, and phosphoric acid group-containing monomers. One or more functional group-containing monomers such as acid group-containing monomers can be used. Other examples of copolymerizable monomers include vinyl ester monomers such as vinyl acetate, aromatic vinyl compounds such as styrene, non-aromatic ring-containing (meth)acrylates, alkoxy group-containing monomers, and the like. Specific examples include, but are not limited to, those mentioned above as monomers that can be used in the base polymer of the high refractive index adhesive layer. For example, from the viewpoint of improving cohesive force, an acrylic polymer copolymerized with a carboxyl group-containing monomer and/or a hydroxyl group-containing monomer is preferable as the copolymerizable monomer. Preferred examples of the carboxy group-containing monomer include acrylic acid and methacrylic acid. Suitable examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl acrylate and 4-hydroxybutyl acrylate.

いくつかの態様において、低屈折率粘着剤層の屈折率nを低くするために、上記共重合性モノマーとしてフッ素含有モノマーを用いることができる。モノマー原料におけるフッ素含有モノマーの含有量は、例えば10重量%以上であってよく、25重量%以上でもよく、35重量%以上でもよい。より低屈折率の低屈折率粘着剤層を実現しやすくする観点から、上記フッ素含有モノマーの含有量は、40重量%以上であることが好ましく、45重量%以上であることがより好ましく、55重量%以上であることがさらに好ましく、60重量%以上でもよく、75重量%以上でもよく、85重量%以上でもよく、90重量%以上でもよく、95重量%以上でもよい。モノマー原料におけるフッ素含有モノマーの含有量の上限は特に限定されず、100重量%であってもよい。いくつかの態様において、低屈折率粘着剤層の凝集性等の観点から、上記フッ素含有モノマーの含有量は、99.9重量%以下であることが適当であり、99.5以下であることが好ましく、99重量%以下でもよく、97重量%以下でもよく、92重量%以下でもよい。フッ素含有モノマーは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。 In some embodiments, a fluorine-containing monomer can be used as the copolymerizable monomer to lower the refractive index n2 of the low refractive index adhesive layer. The content of the fluorine-containing monomer in the monomer raw material may be, for example, 10% by weight or more, 25% by weight or more, or 35% by weight or more. From the viewpoint of making it easier to realize a low refractive index adhesive layer with a lower refractive index, the content of the fluorine-containing monomer is preferably 40% by weight or more, more preferably 45% by weight or more, and 55% by weight or more. It is more preferably at least 60% by weight, at least 75% by weight, at least 85% by weight, at least 90% by weight, and at least 95% by weight. The upper limit of the content of the fluorine-containing monomer in the monomer raw material is not particularly limited, and may be 100% by weight. In some embodiments, from the viewpoint of cohesiveness of the low refractive index adhesive layer, the content of the fluorine-containing monomer is suitably 99.9% by weight or less, and 99.5% or less. is preferable, and may be 99% by weight or less, 97% by weight or less, or 92% by weight or less. The fluorine-containing monomers can be used alone or in combination of two or more.

フッ素含有モノマーとしては、フッ素含有アクリル系モノマーを好適に用いることができる。フッ素含有アクリル系モノマーとしては、分子内に少なくとも1つのフッ素原子を有しているアクリル系モノマーであれば特に制限されない。例えば、フッ素含有(メタ)アクリル酸エステルを好適に用いることができる。フッ素含有(メタ)アクリル酸エステルの好適例として、エステル末端にフッ素化炭化水素基を有するものが挙げられる。フッ素化炭化水素基としては、例えば、フッ素化脂肪族炭化水素基、フッ素化脂環式炭化水素基、フッ素化芳香族炭化水素基などが挙げられる。フッ素化炭化水素基としては、フッ素化脂肪族炭化水素基が好適である。フッ素化脂肪族炭化水素基としては、フッ素化アルキル基などが挙げられる。フッ素化脂肪族炭化水素基において、脂肪族炭化水素部位は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。また、フッ素化脂肪族炭化水素基において、フッ素原子は、脂肪族炭化水素基部位のいずれの炭素原子に結合していてもよい。1つの炭素原子に結合しているフッ素原子は、単数であってもよく、複数であってもよい。フッ素原子が結合している炭素原子の数は特に制限されない。 As the fluorine-containing monomer, a fluorine-containing acrylic monomer can be suitably used. The fluorine-containing acrylic monomer is not particularly limited as long as it has at least one fluorine atom in its molecule. For example, fluorine-containing (meth)acrylic acid ester can be suitably used. Preferred examples of fluorine-containing (meth)acrylic esters include those having a fluorinated hydrocarbon group at the ester end. Examples of the fluorinated hydrocarbon group include a fluorinated aliphatic hydrocarbon group, a fluorinated alicyclic hydrocarbon group, and a fluorinated aromatic hydrocarbon group. As the fluorinated hydrocarbon group, a fluorinated aliphatic hydrocarbon group is suitable. Examples of the fluorinated aliphatic hydrocarbon group include a fluorinated alkyl group. In the fluorinated aliphatic hydrocarbon group, the aliphatic hydrocarbon moiety may be linear or branched. Furthermore, in the fluorinated aliphatic hydrocarbon group, the fluorine atom may be bonded to any carbon atom in the aliphatic hydrocarbon group site. The number of fluorine atoms bonded to one carbon atom may be singular or plural. The number of carbon atoms to which fluorine atoms are bonded is not particularly limited.

フッ素化脂肪族炭化水素基(なかでも、フッ素化アルキル基)において、炭化水素基部位の炭素原子数は特に制限されない。いくつかの態様では、他の共重合性モノマーとの相溶性を考慮して、炭素原子数が例えば1~18(好ましくは1~12)程度のフッ素化脂肪族炭化水素基が好ましい。フッ化脂肪族炭化水素基の具体例としては、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、モノフルオロメチル基などのフッ化メチル基;ペンタフルオロエチル基、1,1,2,2-テトラフルオロエチル基、1,2,2,2-テトラフルオロエチル基、1,1,2-トリフルオロエチル基、1,2,2-トリフルオロエチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、1,1-ジフルオロエチル基、1,2-ジフルオロエチル基、2,2-ジフルオロエチル基、1-モノフルオロエチル基、2-モノフルオロエチル基などのフッ化エチル基;などが挙げられる。炭素原子数が3以上のフッ素化アルキル基としては、上記例示のフッ素化メチル基やフッ素化エチル基と同様に、アルキル基部位の炭素原子のうちいずれか1つ以上の炭素原子に単数または複数のフッ素原子が結合している種々のフッ素化アルキル基を例示することができる。 In the fluorinated aliphatic hydrocarbon group (especially the fluorinated alkyl group), the number of carbon atoms in the hydrocarbon group portion is not particularly limited. In some embodiments, in consideration of compatibility with other copolymerizable monomers, a fluorinated aliphatic hydrocarbon group having, for example, about 1 to 18 (preferably 1 to 12) carbon atoms is preferred. Specific examples of fluorinated aliphatic hydrocarbon groups include fluorinated methyl groups such as trifluoromethyl group, difluoromethyl group, and monofluoromethyl group; pentafluoroethyl group, and 1,1,2,2-tetrafluoroethyl group. , 1,2,2,2-tetrafluoroethyl group, 1,1,2-trifluoroethyl group, 1,2,2-trifluoroethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, 1,1 -fluorinated ethyl groups such as -difluoroethyl group, 1,2-difluoroethyl group, 2,2-difluoroethyl group, 1-monofluoroethyl group, and 2-monofluoroethyl group; and the like. As for the fluorinated alkyl group having 3 or more carbon atoms, as with the above-mentioned fluorinated methyl group and fluorinated ethyl group, any one or more of the carbon atoms in the alkyl group may have a single or multiple fluorinated alkyl group. Examples include various fluorinated alkyl groups to which a fluorine atom is bonded.

フッ素化脂環式炭化水素基としては、フッ素化シクロアルキル基などが挙げられる。上記フッ素化脂肪族炭化水素基と同様に、フッ素化脂環式炭化水素基において、フッ素原子は、脂環式炭化水素基のいずれの炭素原子に結合していてもよく、1つの炭素原子に結合しているフッ素原子は単数および複数のいずれであってもよい。さらに、フッ素原子が結合している炭素原子の数は特に制限されない。フッ素化脂環式炭化水素基には、例えば、2-フルオロシクロヘキシル基、3-フルオロシクロヘキシル基、4-フルオロシクロヘキシル基などのフッ素原子を1つ有するシクロヘキシル基;2,4-ジフルオロシクロヘキシル基、2,6-ジフルオロシクロヘキシル基などのフッ素原子を2つ有するシクロヘキシル基;2,4,6-トリフルオロシクロヘキシル基などのフッ素原子を3つ有するシクロヘキシル基等が含まれる。 Examples of the fluorinated alicyclic hydrocarbon group include a fluorinated cycloalkyl group. Similar to the above-mentioned fluorinated aliphatic hydrocarbon group, in the fluorinated alicyclic hydrocarbon group, the fluorine atom may be bonded to any carbon atom of the alicyclic hydrocarbon group, and the fluorine atom may be bonded to one carbon atom. The number of bonded fluorine atoms may be singular or plural. Furthermore, the number of carbon atoms to which fluorine atoms are bonded is not particularly limited. Examples of the fluorinated alicyclic hydrocarbon group include a cyclohexyl group having one fluorine atom such as a 2-fluorocyclohexyl group, a 3-fluorocyclohexyl group, and a 4-fluorocyclohexyl group; a 2,4-difluorocyclohexyl group, and a 2-fluorocyclohexyl group; , 6-difluorocyclohexyl group and other cyclohexyl groups having two fluorine atoms; 2,4,6-trifluorocyclohexyl group and other cyclohexyl groups having three fluorine atoms.

フッ素化炭化水素基は、置換基を有していなくてもよく、有していてもよい。このような置換基としては、特に制限されず、例えば、アルキル基等の炭化水素基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子などが挙げられる。置換基は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。 The fluorinated hydrocarbon group may or may not have a substituent. Such substituents are not particularly limited, and include, for example, hydrocarbon groups such as alkyl groups, alkoxy groups, hydroxy groups, carboxy groups, amino groups, nitro groups, cyano groups, and halogen atoms. One type of substituent can be used alone or two or more types can be used in combination.

フッ素原子含有(メタ)アクリル酸エステル[フッ素化(メタ)アクリレート]には、例えば、フッ素原子含有(メタ)アクリル酸アルキルエステル[フッ素化アルキル(メタ)アクリレート]、フッ素原子含有(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル[フッ素化シクロアルキル(メタ)アクリレート]、フッ素原子含有(メタ)アクリル酸アリールエステル[フッ素化アリール(メタ)アクリレート]などが含まれる。 Examples of fluorine atom-containing (meth)acrylic acid ester [fluorinated (meth)acrylate] include fluorine atom-containing (meth)acrylic acid alkyl ester [fluorinated alkyl (meth)acrylate], fluorine atom-containing (meth)acrylic acid These include cycloalkyl esters [fluorinated cycloalkyl (meth)acrylates], fluorine atom-containing (meth)acrylic acid aryl esters [fluorinated aryl (meth)acrylates], and the like.

フッ素原子含有(メタ)アクリル酸エステルとしては、フッ素化アルキル(メタ)アクリレート(特に、フッ素化アルキルアクリレート)が好適である。フッ素化アルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば、2,2,2-トリフルオロエチルアクリレート(大阪有機化学工業株式会社製の商品名「ビスコート3F」など)、2,2,3,3-テトラフルオロプロピルアクリレート(大阪有機化学工業株式会社製の商品名「ビスコート4F」など)、1H,1H,5H-オクタフルオロペンチルアクリレート(大阪有機化学工業株式会社製の商品名「ビスコート8F」など)、1H,1H,5H-オクタフルオロペンチルメタクリレート(大阪有機化学工業株式会社製の商品名「ビスコート8FM」など)、2-(ヘプタデカフルオロノニル)エチルアクリレート(共栄社化学株式会社製の商品名「FA-108」など)、1H,1H,2H,2H-トリデカフルオロオクチルアクリレート(大阪有機化学工業株式会社製の商品名「ビスコート13F」など)、などが挙げられる。 As the fluorine atom-containing (meth)acrylic ester, fluorinated alkyl (meth)acrylate (particularly fluorinated alkyl acrylate) is suitable. Examples of the fluorinated alkyl (meth)acrylate include 2,2,2-trifluoroethyl acrylate (trade name "Viscoat 3F" manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., etc.), 2,2,3,3-tetrafluoro Propyl acrylate (trade name "Viscoat 4F" manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., etc.), 1H,1H,5H-octafluoropentyl acrylate (trade name "Viscoat 8F" manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., etc.), 1H, 1H,5H-octafluoropentyl methacrylate (trade name "Viscoat 8FM" manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., etc.), 2-(heptadecafluorononyl)ethyl acrylate (trade name "FA-108" manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) ), 1H,1H,2H,2H-tridecafluorooctyl acrylate (trade name "Viscoat 13F" manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., etc.), and the like.

フッ素化アルキル(メタ)アクリレートにおけるフッ素化アルキル基の炭素原子数は、低屈折率化効果や柔軟性等の観点から、3以上であることが有利であり、4以上であることが好ましく、5以上であることがより好ましく、6以上または7以上であることがさらに好ましく、8以上であることが特に好ましい。上記フッ素化アルキル基の炭素原子数は、粘着性能等の観点から、18以下であることが有利であり、14以下であることが好ましく、12以下であることがより好ましく、10以下でもよく、9以下でもよい。いくつかの態様において、上記フッ素化アルキル基の炭素原子数は、7以下でもよく、5以下でもよい。また、いくつかの態様において、フッ素原子含有(メタ)アクリル酸エステルとしては、アルキル基の1位の炭素にフッ素が結合していないフッ素化アルキル(メタ)アクリレートが好ましく、例えば1H,1H,2H,2H-トリデカフルオロオクチルアクリレートのように、アルキル基の1位の炭素および2位の炭素のいずれにもフッ素が結合していないフッ素化アルキル(メタ)アクリレートを好ましく採用し得る。 The number of carbon atoms in the fluorinated alkyl group in the fluorinated alkyl (meth)acrylate is advantageously 3 or more, preferably 4 or more, from the viewpoint of low refractive index effect, flexibility, etc. It is more preferably 6 or more, or 7 or more, and particularly preferably 8 or more. The number of carbon atoms in the fluorinated alkyl group is advantageously 18 or less from the viewpoint of adhesive performance, etc., preferably 14 or less, more preferably 12 or less, and may be 10 or less, It may be 9 or less. In some embodiments, the number of carbon atoms in the fluorinated alkyl group may be 7 or less, or 5 or less. In some embodiments, the fluorine atom-containing (meth)acrylic acid ester is preferably a fluorinated alkyl (meth)acrylate in which fluorine is not bonded to the 1st carbon of the alkyl group, such as 1H, 1H, 2H. , 2H-tridecafluorooctyl acrylate, a fluorinated alkyl (meth)acrylate in which fluorine is not bonded to either the carbon at the 1st position or the carbon at the 2nd position of the alkyl group can be preferably employed.

いくつかの態様では、低屈折率粘着剤層がアクリル系粘着剤層であり、該粘着剤のベースポリマーであるアクリル系ポリマーは、上述のようなフッ素含有アクリル系モノマー(例えば、フッ素化アルキル(メタ)アクリレート)を少なくとも含み、該フッ素含有アクリル系モノマーと共重合性を有する他のモノマー(共重合性モノマー)をさらに含んでもよいモノマー原料の重合物であり得る。このモノマー原料は、アルキル(メタ)アクリレートを含んでもよく、含まなくてもよい。上記モノマー原料におけるフッ素含有アクリル系モノマーの含有量は、例えば10重量%以上であってよく、25重量%以上でもよく、35重量%以上でもよい。より低屈折率の低屈折率粘着剤層を実現しやすくする観点から、上記フッ素含有アクリル系モノマーの含有量は、40重量%以上であることが好ましく、45重量%以上であることがより好ましく、55重量%以上であることがさらに好ましく、60重量%以上でもよく、75重量%以上でもよく、85重量%以上でもよく、90重量%以上でもよく、95重量%以上でもよい。モノマー原料におけるフッ素含有アクリル系モノマーの含有量の上限は特に限定されず、100重量%であってもよい。いくつかの態様において、低屈折率粘着剤層の凝集性等の観点から、上記フッ素含有アクリル系モノマーの含有量は、99.9重量%以下であることが適当であり、99.5以下であることが好ましく、99重量%以下でもよく、97重量%以下でもよく、92重量%以下でもよい。フッ素含有アクリル系モノマーは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。 In some embodiments, the low refractive index adhesive layer is an acrylic adhesive layer, and the acrylic polymer that is the base polymer of the adhesive is a fluorine-containing acrylic monomer such as those described above (e.g., fluorinated alkyl (fluorinated alkyl)). meth)acrylate) and may further contain another monomer copolymerizable with the fluorine-containing acrylic monomer (copolymerizable monomer). This monomer raw material may or may not contain alkyl (meth)acrylate. The content of the fluorine-containing acrylic monomer in the monomer raw material may be, for example, 10% by weight or more, 25% by weight or more, or 35% by weight or more. From the viewpoint of making it easier to realize a low refractive index adhesive layer with a lower refractive index, the content of the fluorine-containing acrylic monomer is preferably 40% by weight or more, more preferably 45% by weight or more. , more preferably 55% by weight or more, 60% by weight or more, 75% by weight or more, 85% by weight or more, 90% by weight or more, or 95% by weight or more. The upper limit of the content of the fluorine-containing acrylic monomer in the monomer raw material is not particularly limited, and may be 100% by weight. In some embodiments, from the viewpoint of cohesiveness of the low refractive index adhesive layer, the content of the fluorine-containing acrylic monomer is suitably 99.9% by weight or less, and 99.5% by weight or less. The content is preferably 99% by weight or less, 97% by weight or less, or 92% by weight or less. The fluorine-containing acrylic monomers can be used alone or in combination of two or more.

低屈折率粘着剤層のベースポリマーを調製するためのモノマー原料は、フッ素含有アクリル系モノマー(例えば、フッ素化アルキル(メタ)アクリレート)に加えて、さらに共重合性モノマーを含む組成であり得る。上記共重合性モノマーとしては、例えばカルボキシ基含有モノマー、水酸基含有モノマー、酸無水物基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、窒素原子含有環を有するモノマー(例えば、N-ビニル-2-ピロリドン等のN-ビニル環状アミド)、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー等の官能基含有モノマーの1種または2種以上を使用することができる。共重合性モノマーの他の例として、酢酸ビニル等のビニルエステル系モノマー、スチレン等の芳香族ビニル化合物、シクロアルキル(メタ)アクリレートやイソボルニル(メタ)アクリレート等の非芳香族性環含有(メタ)アクリレート、アルコキシ基含有モノマー;等が挙げられる。具体例としては、高屈折率粘着剤層のベースポリマーに用いられ得るモノマーとして上述したもの等が挙げられるが、それらに限定されない。例えば、凝集力向上の観点から、上記共重合性モノマーとしてカルボキシ基含有モノマーおよび/または水酸基含有モノマーが共重合されたアクリル系ポリマーが好ましい。 The monomer raw material for preparing the base polymer of the low refractive index adhesive layer may have a composition that further contains a copolymerizable monomer in addition to a fluorine-containing acrylic monomer (for example, a fluorinated alkyl (meth)acrylate). Examples of the copolymerizable monomers include carboxy group-containing monomers, hydroxyl group-containing monomers, acid anhydride group-containing monomers, amide group-containing monomers, amino group-containing monomers, monomers having a nitrogen atom-containing ring (for example, N-vinyl-2 - N-vinyl cyclic amide such as pyrrolidone), a sulfonic acid group-containing monomer, a phosphoric acid group-containing monomer, and one or more functional group-containing monomers can be used. Other examples of copolymerizable monomers include vinyl ester monomers such as vinyl acetate, aromatic vinyl compounds such as styrene, and non-aromatic ring-containing (meth)acrylates such as cycloalkyl (meth)acrylate and isobornyl (meth)acrylate. Acrylates, alkoxy group-containing monomers; and the like. Specific examples include, but are not limited to, those mentioned above as monomers that can be used in the base polymer of the high refractive index adhesive layer. For example, from the viewpoint of improving cohesive force, an acrylic polymer copolymerized with a carboxyl group-containing monomer and/or a hydroxyl group-containing monomer is preferable as the copolymerizable monomer.

いくつかの好ましい態様において、低屈折率粘着剤層のベースポリマーを調製するためのモノマー原料は、水酸基含有モノマーを含む組成であり得る。水酸基含有モノマーは、凝集力の向上や架橋点の導入等に役立ち得る。水酸基含有モノマーの好適例としては、2-ヒドロキシエチルアクリレートや4-ヒドロキシブチルアクリレート等の(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルが挙げられる。室温域における柔軟性向上の観点から、4-ヒドロキシブチルアクリレートがより好ましく用いられ得る。モノマー原料における水酸基含有モノマーの含有量は、特に制限されず、例えば0.01重量%以上(好ましくは0.1重量%以上、より好ましくは0.5重量%以上)であり得る。いくつかの態様において、上記水酸基含有モノマーの含有量は、上記モノマー原料の0.7重量%以上であってもよく、0.9重量%以上であってもよく、1.5重量%以上であってもよい。水酸基含有モノマーの含有量の上限は特に限定されず、例えば15重量%以下または10重量%以下であり得る。いくつかの態様において、低屈折率化の観点から、上記モノマー原料における水酸基含有モノマーの含有量は、10重量%未満であることが適当であり、5重量%未満とすることが好ましく、3重量%未満でもよく、2.5重量%未満でもよく、1.5重量%未満でもよい。 In some preferred embodiments, the monomer raw material for preparing the base polymer of the low refractive index adhesive layer may have a composition containing a hydroxyl group-containing monomer. Hydroxyl group-containing monomers can be useful for improving cohesive force, introducing crosslinking points, etc. Preferred examples of the hydroxyl group-containing monomer include hydroxyalkyl (meth)acrylates such as 2-hydroxyethyl acrylate and 4-hydroxybutyl acrylate. From the viewpoint of improving flexibility in the room temperature range, 4-hydroxybutyl acrylate may be more preferably used. The content of the hydroxyl group-containing monomer in the monomer raw material is not particularly limited, and may be, for example, 0.01% by weight or more (preferably 0.1% by weight or more, more preferably 0.5% by weight or more). In some embodiments, the content of the hydroxyl group-containing monomer may be 0.7% by weight or more, 0.9% by weight or more, or 1.5% by weight or more of the monomer raw material. There may be. The upper limit of the content of the hydroxyl group-containing monomer is not particularly limited, and may be, for example, 15% by weight or less or 10% by weight or less. In some embodiments, from the viewpoint of lowering the refractive index, the content of the hydroxyl group-containing monomer in the monomer raw material is suitably less than 10% by weight, preferably less than 5% by weight, and 3% by weight. %, may be less than 2.5% by weight, and may be less than 1.5% by weight.

いくつかの態様において、低屈折率粘着剤層のベースポリマーを調製するためのモノマー原料は、低屈折率粘着剤層の着色または変色(例えば黄変)を抑制する観点から、カルボキシ基含有モノマーの含有量が制限されていることが好ましい。上記モノマー原料におけるカルボキシ基含有モノマーの含有量は、例えば1重量%未満であってよく、0.5重量%未満であることが好ましく、0.3重量%未満であることがより好ましく、0.1重量%未満(例えば0.05重量%未満)であることがさらに好ましい。このようにカルボキシ基含有モノマーの含有量が制限されていることは、低屈折率粘着剤層に接触または近接して配置され得る金属材料(例えば、被着体上に存在し得る金属配線や金属膜等)の腐食を抑制する観点からも有利である。ここに開示される技術は、上記モノマー原料がカルボキシ基含有モノマーを含有しない態様で好ましく実施され得る。
同様の理由から、いくつかの態様において、低屈折率粘着剤層のベースポリマーを調製するためのモノマー原料は、酸性官能基(カルボキシ基の他、スルホン酸基、リン酸基等を包含する。)を有するモノマーの含有量が制限されていることが好ましい。かかる態様のモノマー原料における酸性官能基含有モノマーの含有量としては、上述したカルボキシ基含有モノマーの好ましい含有量を適用することができる。ここに開示される技術は、上記モノマー原料が酸性基含有モノマーを含有しない態様(すなわち低屈折率粘着剤層のベースポリマーが酸フリーである態様)で好ましく実施され得る。
In some embodiments, the monomer raw material for preparing the base polymer of the low refractive index adhesive layer is a carboxy group-containing monomer from the viewpoint of suppressing coloring or discoloration (for example, yellowing) of the low refractive index adhesive layer. Preferably, the content is limited. The content of the carboxy group-containing monomer in the monomer raw material may be, for example, less than 1% by weight, preferably less than 0.5% by weight, more preferably less than 0.3% by weight, and 0.5% by weight, preferably less than 0.3% by weight. More preferably, it is less than 1% by weight (for example less than 0.05% by weight). The fact that the content of the carboxy group-containing monomer is limited in this way means that metal materials that may be placed in contact with or close to the low refractive index adhesive layer (for example, metal wiring or metal that may be present on the adherend) This is also advantageous from the viewpoint of suppressing corrosion of membranes, etc.). The technology disclosed herein can be preferably implemented in an embodiment in which the monomer raw material does not contain a carboxy group-containing monomer.
For the same reason, in some embodiments, the monomer raw materials for preparing the base polymer of the low refractive index adhesive layer include acidic functional groups (in addition to carboxy groups, sulfonic acid groups, phosphoric acid groups, etc.). ) is preferably limited. As the content of the acidic functional group-containing monomer in the monomer raw material of this embodiment, the above-mentioned preferred content of the carboxy group-containing monomer can be applied. The technique disclosed herein can be preferably implemented in an embodiment in which the monomer raw material does not contain an acidic group-containing monomer (that is, an embodiment in which the base polymer of the low refractive index adhesive layer is acid-free).

低屈折率粘着剤層のベースポリマーは、高屈折率粘着剤層のベースポリマーと同様、公知の重合方式を適宜採用して調製することができる。ベースポリマー(例えばアクリル系ポリマー)の重量平均分子量(Mw)は、特に限定されず、例えば凡そ10×10~500×10の範囲であってよく、凡そ20×10~300×10の範囲であってもよい。いくつかの態様において、高屈折率粘着剤層との密着性等の観点から、低屈折率粘着剤層のベースポリマーのMwは、250×10以下であることが適当であり、200×10以下であってもよく、150×10以下でもよく、120×10以下(例えば95×10以下)でもよく、75×10以下でもよく、68×10以下でもよく、60×10以下でもよい。また、いくつかの態様において、低屈折率粘着剤層の凝集性等の観点から、ベースポリマーのMwは、例えば30×10以上であってよく、40×10以上でもよく、50×10以上でもよい。いくつかの好ましい態様において、ベースポリマーMwは、凡そ70×10以上であってもよく、凡そ100×10以上でもよく、130×10以上でもよく、160×10以上(例えば180×10以上)でもよい。Mwが所定値以上であるベースポリマーを用いることにより、所望の粘着特性を発揮し得る適度な凝集力が得られやすい。また、上記のような高分子量のポリマーに基づく凝集性を利用することで、柔軟性に優れ、ひいては大変形に耐え得る柔軟性が得られやすい。Mwを調製するために、必要に応じて、従来公知の連鎖移動剤を使用することができる。 The base polymer of the low refractive index adhesive layer can be prepared by suitably employing a known polymerization method, similarly to the base polymer of the high refractive index adhesive layer. The weight average molecular weight (Mw) of the base polymer (for example, acrylic polymer) is not particularly limited, and may be in the range of approximately 10×10 4 to 500×10 4 , for example, approximately 20×10 4 to 300×10 4 It may be within the range of In some embodiments, from the viewpoint of adhesion with the high refractive index adhesive layer, it is appropriate that the Mw of the base polymer of the low refractive index adhesive layer is 250 × 10 4 or less, and 200 × 10 4 or less, 150×10 4 or less, 120×10 4 or less (for example, 95×10 4 or less), 75×10 4 or less, 68×10 4 or less, 60× It may be 104 or less. Further, in some embodiments, from the viewpoint of cohesiveness of the low refractive index adhesive layer, the Mw of the base polymer may be, for example, 30×10 4 or more, 40×10 4 or more, 50×10 It may be 4 or more. In some preferred embodiments, the base polymer Mw may be approximately 70×10 4 or more, approximately 100×10 4 or more, 130×10 4 or more, 160×10 4 or more (for example, 180× 10 4 or more). By using a base polymer having Mw of a predetermined value or more, it is easy to obtain an appropriate cohesive force that can exhibit desired adhesive properties. Further, by utilizing the cohesive properties based on the high molecular weight polymer as described above, it is easy to obtain excellent flexibility and, by extension, flexibility that can withstand large deformations. In order to adjust Mw, a conventionally known chain transfer agent can be used as necessary.

特に限定するものではないが、接着性の観点から、低屈折率粘着剤層のベースポリマー(例えばアクリル系ポリマー)のTgは、凡そ0℃以下であることが有利であり、好ましくは凡そ-5℃以下(例えば凡そ-15℃以下、あるいは-25℃以下)である。また、粘着剤層の凝集力の観点から、低屈折率粘着剤層のベースポリマーのTgは、凡そ-75℃以上であり、好ましくは凡そ-70℃以上(例えば-50℃以上、さらには-30℃以上)である。アクリル系ポリマーのTgは、モノマー組成(すなわち、該ポリマーの合成に使用するモノマーの種類や使用量比)を適宜変えることにより調整することができる。 Although not particularly limited, from the viewpoint of adhesion, it is advantageous for the base polymer (for example, acrylic polymer) of the low refractive index adhesive layer to have a Tg of about 0°C or less, preferably about -5°C. ℃ or less (for example, approximately -15°C or less, or -25°C or less). In addition, from the viewpoint of the cohesive force of the adhesive layer, the Tg of the base polymer of the low refractive index adhesive layer is approximately -75°C or higher, preferably approximately -70°C or higher (for example, -50°C or higher, and even - 30°C or higher). The Tg of the acrylic polymer can be adjusted by appropriately changing the monomer composition (that is, the type and usage ratio of monomers used in the synthesis of the polymer).

低屈折率粘着剤層には、公知の架橋剤が用いられ得る。また、低屈折率粘着剤層には粘着付与剤その他の添加剤を含有させることができる。架橋剤や粘着付与剤は、高屈折率粘着剤層に使用し得るものと同様のものから適宜選択し、適切な量を用いることができる。 A known crosslinking agent may be used in the low refractive index adhesive layer. Further, the low refractive index adhesive layer can contain a tackifier and other additives. The crosslinking agent and tackifier can be appropriately selected from those similar to those that can be used in the high refractive index adhesive layer, and can be used in appropriate amounts.

低屈折率粘着剤層の形成に使用する粘着剤組成物が架橋剤を含む態様において、上記架橋剤としては、例えばイソシアネート系架橋剤を好ましく採用し得る。いくつかの態様において、上記粘着剤組成物のベースポリマー100重量部に対するイソシアネート系架橋剤の使用量は、高屈折率粘着剤層との密着性等の観点から、例えば0.5重量部未満であってよく、0.3重量部未満でもよく、0.2重量部未満でもよく、0.15重量部未満でもよい。また、架橋剤の使用効果を適切に発揮する観点から、いくつかの態様において、ベースポリマー100重量部に対するイソシアネート系架橋剤の使用量は、例えば0.005重量部以上であってよく、0.01重量部以上であってもよく、0.05重量部以上でもよく、0.08重量部以上でもよい。 In an embodiment in which the adhesive composition used to form the low refractive index adhesive layer contains a crosslinking agent, for example, an isocyanate-based crosslinking agent can be preferably employed as the crosslinking agent. In some embodiments, the amount of the isocyanate crosslinking agent used relative to 100 parts by weight of the base polymer of the adhesive composition is, for example, less than 0.5 parts by weight from the viewpoint of adhesion with the high refractive index adhesive layer. The amount may be less than 0.3 parts by weight, less than 0.2 parts by weight, or less than 0.15 parts by weight. Further, from the viewpoint of appropriately exhibiting the effect of using the crosslinking agent, in some embodiments, the amount of the isocyanate crosslinking agent used relative to 100 parts by weight of the base polymer may be, for example, 0.005 parts by weight or more, and 0.005 parts by weight or more. The amount may be 0.01 part by weight or more, 0.05 part by weight or more, or 0.08 part by weight or more.

<粘着剤層の作製>
ここに開示される技術において、粘着剤層(高屈折率粘着剤層および/または低屈折率粘着剤層であり得る。特に断りがない限り以下同じ。)を構成する粘着剤は、粘着剤組成物を用いて形成することができる。用いられる粘着剤組成物の形態は特に限定されず、例えば、有機溶媒中に粘着剤形成成分を含む形態の溶剤型粘着剤組成物、紫外線や放射線等の活性エネルギー線により硬化して粘着剤を形成するように調製された活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物、粘着剤形成成分が水に分散した形態の水分散型粘着剤組成物、加熱溶融状態で塗工され、室温付近まで冷えると粘着剤を形成するホットメルト型粘着剤組成物、等の種々の形態であり得る。粘着剤は、溶剤型、活性エネルギー線硬化型、水分散型、ホットメルト型等の形態の粘着剤組成物を、乾燥、架橋、重合、冷却等により硬化させてなる粘着剤、すなわち上記粘着剤組成物の硬化物であり得る。粘着剤組成物の硬化手段(例えば乾燥、架橋、重合、冷却等)は、1種のみを適用してもよく、2種以上を同時に、または多段階にわたって適用してもよい。溶剤型粘着剤組成物では、典型的には該組成物を乾燥(好ましくは、さらに架橋)させて粘着剤を形成することができる。活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物では、典型的には活性エネルギー線を照射して重合反応および/または架橋反応を進行させることにより粘着剤が形成される。活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物で乾燥させる必要がある場合は、乾燥後に活性エネルギー線を照射するとよい。特に限定するものではないが、ここに開示される粘着剤は、溶剤型粘着剤組成物を用いて好ましく形成され得る。
<Preparation of adhesive layer>
In the technology disclosed herein, the adhesive constituting the adhesive layer (which may be a high refractive index adhesive layer and/or a low refractive index adhesive layer; the same shall apply hereinafter unless otherwise specified) has a pressure-sensitive adhesive composition. It can be formed using objects. The form of the pressure-sensitive adhesive composition to be used is not particularly limited, and examples thereof include a solvent-based pressure-sensitive adhesive composition containing a pressure-sensitive adhesive forming component in an organic solvent, and a pressure-sensitive adhesive composition that is cured by active energy rays such as ultraviolet rays and radiation. An active energy ray-curable adhesive composition prepared to form an active energy ray-curable adhesive composition, a water-dispersed adhesive composition in which an adhesive-forming component is dispersed in water, and a water-dispersed adhesive composition that is applied in a heated molten state and becomes sticky when cooled to around room temperature. It can be in various forms, such as a hot-melt adhesive composition forming an adhesive. The adhesive is an adhesive obtained by curing a solvent-based, active energy ray-curable, water-dispersed, hot-melt, or other adhesive composition by drying, crosslinking, polymerization, cooling, etc., that is, the above-mentioned adhesive. It may be a cured product of the composition. Only one type of curing means (for example, drying, crosslinking, polymerization, cooling, etc.) for the adhesive composition may be applied, or two or more types may be applied simultaneously or in multiple stages. For solvent-based adhesive compositions, the composition can typically be dried (and preferably further crosslinked) to form the adhesive. In active energy ray-curable adhesive compositions, the adhesive is typically formed by irradiating active energy rays to advance a polymerization reaction and/or a crosslinking reaction. When it is necessary to dry the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition, it is preferable to irradiate it with active energy rays after drying. Although not particularly limited, the adhesive disclosed herein can be preferably formed using a solvent-based adhesive composition.

ここに開示される技術における粘着剤層は、粘着剤組成物を適当な表面に付与(例えば塗布)した後、該組成物を硬化させることにより形成され得る。粘着剤組成物の塗布は、例えば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター等の慣用のコーターを用いて実施することができる。 The adhesive layer in the technology disclosed herein can be formed by applying (for example, coating) an adhesive composition to a suitable surface and then curing the composition. The adhesive composition can be applied using a conventional coater such as a gravure roll coater, a reverse roll coater, a kiss roll coater, a dip roll coater, a bar coater, a knife coater, and a spray coater.

ここに開示される技術における粘着剤層は、後硬化性を有する粘着剤層であってもよく、後硬化性を有しない粘着剤層であってもよい。ここで、後硬化性を有する粘着剤層とは、熱または活性エネルギー線(例えば紫外線)の照射によってさらに硬化させることが可能な粘着剤層をいう。後硬化性を有する粘着剤層の例として、ベースポリマーの側鎖に未反応のエチレン性不飽和基を有する粘着剤層や、未反応の多官能性モノマーを含む粘着剤層が挙げられる。いくつかの態様において、粘着剤層は後硬化性を有しないことが好ましい。後硬化性を有しない粘着剤層は、後硬化反応に伴う寸法変化を生じない(すなわち、寸法安定性がよい)ので、粘着剤層または該粘着剤層が貼り付けられた被着体の反りを抑制しやすい。後硬化による寸法変化(例えば硬化収縮)が生じないことは、粘着剤層の光学歪を抑制する観点からも有利となり得る。 The adhesive layer in the technology disclosed herein may be a pressure-sensitive adhesive layer that has post-curing properties, or may be an adhesive layer that does not have post-curing properties. Here, the adhesive layer having post-curing properties refers to an adhesive layer that can be further cured by irradiation with heat or active energy rays (for example, ultraviolet rays). Examples of the adhesive layer having post-curing properties include an adhesive layer having an unreacted ethylenically unsaturated group in the side chain of a base polymer, and an adhesive layer containing an unreacted polyfunctional monomer. In some embodiments, it is preferable that the adhesive layer does not have post-curing properties. An adhesive layer that does not have post-curing properties does not undergo dimensional changes due to post-curing reactions (that is, has good dimensional stability), so it does not cause warping of the adhesive layer or the adherend to which the adhesive layer is attached. easy to suppress. The fact that dimensional changes (for example, curing shrinkage) do not occur due to post-curing can be advantageous from the viewpoint of suppressing optical distortion of the adhesive layer.

ここに開示される技術における粘着剤層の厚さは特に限定されず、例えば3μm以上とすることができ、5μm以上であることが好ましい。厚さ5μm以上の粘着剤層によると、良好な粘着特性が得られやすい。また、かかる厚さの粘着剤層は、被着体表面に存在し得る凹凸を吸収して該被着体に密着性よく接合させやすい。粘着剤層の厚さ(例えば、高屈折率粘着剤層の厚さ)が5μm以上であることは、光干渉による色付きや色むらを防止する観点からも好ましい。いくつかの態様において、粘着剤層の厚さは、10μm以上であってもよく、20μm以上でもよく、30μm以上でもよく、50μm以上でもよく、70μm以上または85μm以上でもよい。また、いくつかの態様において、粘着剤層の厚さは、例えば300μm以下であってよく、250μm以下でもよく、200μm以下でもよく、150μm以下でもよく、120μm以下でもよい。いくつかの好ましい態様において、粘着剤層の厚さは100μm以下であり、より好ましくは75μm以下、さらに好ましくは70μm以下であり、50μm以下であってもよく、30μm以下でもよい。粘着剤層の厚さが大きすぎないことは、該粘着剤層を含む積層シートや粘着型光学フィルムの薄型化等の観点から有利となり得る。また、薄厚の粘着剤層は、被着体への追従性に優れる傾向がある。ここに開示される技術は、例えば、粘着剤層の厚さが3μm~200μm(より好ましくは5μm~100μm、さらに好ましくは5μm~75μm)の範囲となる態様で好ましく実施され得る。 The thickness of the adhesive layer in the technique disclosed herein is not particularly limited, and can be, for example, 3 μm or more, and preferably 5 μm or more. A pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 5 μm or more tends to provide good adhesive properties. Further, the adhesive layer having such a thickness absorbs irregularities that may exist on the surface of the adherend and is easily bonded to the adherend with good adhesion. It is preferable that the thickness of the adhesive layer (for example, the thickness of the high refractive index adhesive layer) is 5 μm or more, also from the viewpoint of preventing coloring and color unevenness due to optical interference. In some embodiments, the thickness of the adhesive layer may be 10 μm or more, 20 μm or more, 30 μm or more, 50 μm or more, 70 μm or more, or 85 μm or more. Further, in some embodiments, the thickness of the adhesive layer may be, for example, 300 μm or less, 250 μm or less, 200 μm or less, 150 μm or less, or 120 μm or less. In some preferred embodiments, the thickness of the adhesive layer is 100 μm or less, more preferably 75 μm or less, even more preferably 70 μm or less, may be 50 μm or less, or may be 30 μm or less. It may be advantageous that the thickness of the adhesive layer is not too large from the viewpoint of making the laminated sheet or adhesive optical film containing the adhesive layer thinner. Moreover, a thin adhesive layer tends to have excellent followability to an adherend. The technology disclosed herein can be preferably carried out, for example, in an embodiment in which the thickness of the adhesive layer is in the range of 3 μm to 200 μm (more preferably 5 μm to 100 μm, still more preferably 5 μm to 75 μm).

いくつかの態様において、上述した粘着剤層の厚さは、少なくとも高屈折率粘着剤層の厚さTに適用され得る。低屈折率粘着剤層の厚さTも、同様の範囲から選択され得る。高屈折率粘着剤層の厚さTと低屈折率粘着剤層の厚さTとは、同程度であってもよく、異なっていてもよい。高屈折率粘着剤層の厚さTと低屈折率粘着剤層の厚さTとの比(T/T)は、例えば0.1以上であってよく、0.2以上でもよく、0.3以上でもよく、0.4以上でもよく、0.5以上でもよく、1.0以上(例えば1.0超)でもよい。また、上記比(T/T)は、例えば20以下であってよく、10以下でもよく、5以下でもよく、3以下でもよい。いくつかの態様において、上記比(T/T)は、2未満でもよく、1.5未満でもよく、1未満でもよい。他のいくつかの態様において、上記比(T/T)は、0.8以下でもよく、0.6以下でもよく、0.5以下でもよい。 In some embodiments, the adhesive layer thicknesses described above may apply at least to the high refractive index adhesive layer thickness T 1 . The thickness T 2 of the low refractive index adhesive layer may also be selected from a similar range. The thickness T 1 of the high refractive index adhesive layer and the thickness T 2 of the low refractive index adhesive layer may be approximately the same or may be different. The ratio (T 1 /T 2 ) between the thickness T 1 of the high refractive index adhesive layer and the thickness T 2 of the low refractive index adhesive layer may be, for example, 0.1 or more, or even 0.2 or more. Generally, it may be 0.3 or more, 0.4 or more, 0.5 or more, or 1.0 or more (for example, more than 1.0). Further, the ratio (T 1 /T 2 ) may be, for example, 20 or less, 10 or less, 5 or less, or 3 or less. In some embodiments, the ratio (T 1 /T 2 ) may be less than 2, less than 1.5, or less than 1. In some other embodiments, the ratio (T 1 /T 2 ) may be 0.8 or less, 0.6 or less, or 0.5 or less.

高屈折率粘着剤層と低屈折率粘着剤層とが積層された構成(積層シート)を得る方法としては、例えば、剥離性表面(例えば、剥離ライナーの剥離面)上に高屈折率粘着剤層および低屈折率粘着剤層をそれぞれ形成し、それらを貼り合わせる方法や、上記のようにして形成した低屈折率粘着剤層を光学フィルムに貼り合わせた後、低屈折率粘着剤層に高屈折率粘着剤層を貼り合わせる方法、低屈折率粘着剤層を形成するための組成物を高屈折率粘着剤層の上に塗布して硬化させる方法、逆に高屈折率粘着剤層を形成するための粘着剤組成物を低屈折率粘着剤層の上に塗布して硬化させる方法、等を採用することができるが、これらに限定されない。あらかじめ形成した高屈折率粘着剤層および低屈折率粘着剤層を貼り合わせる場合、必要に応じて、それらの層の密着を促進する処理を行ってもよい。例えば、オートクレーブ処理、ロールプレス処理等を行うことができるが、これらに限定されない。 As a method for obtaining a structure (laminated sheet) in which a high refractive index adhesive layer and a low refractive index adhesive layer are laminated, for example, a high refractive index adhesive layer is placed on a releasable surface (for example, the release surface of a release liner). A method of forming a layer and a low refractive index adhesive layer and bonding them together, or a method of laminating the low refractive index adhesive layer formed as described above to an optical film, and then applying a high refractive index adhesive layer to the low refractive index adhesive layer. A method of laminating refractive index adhesive layers, a method of applying and curing a composition for forming a low refractive index adhesive layer on a high refractive index adhesive layer, and a method of forming a high refractive index adhesive layer on the contrary. A method such as applying a pressure-sensitive adhesive composition on a low refractive index pressure-sensitive adhesive layer and curing it can be adopted, but the method is not limited thereto. When bonding together a high refractive index adhesive layer and a low refractive index adhesive layer that have been formed in advance, a treatment may be performed to promote adhesion between these layers, if necessary. For example, autoclave treatment, roll press treatment, etc. can be performed, but the treatment is not limited thereto.

いくつかの態様において、粘着剤層(少なくとも高屈折率粘着剤層のみからなる粘着剤層、例えば、高屈折率粘着剤層と低屈折率粘着剤層との積層粘着剤層)の全光線透過率の範囲は、上述の高屈折率粘着剤層の全光線透過率の範囲とすることが好ましい。同様に、いくつかの態様において、粘着剤層(少なくとも高屈折率粘着剤層のみからなる粘着剤層、例えば、高屈折率粘着剤層と低屈折率粘着剤層との積層粘着剤層)のヘイズ値の範囲は、上述の高屈折率粘着剤層のヘイズ値の範囲とすることが好ましい。上記粘着剤層(例えば、高屈折率粘着剤層と低屈折率粘着剤層との積層粘着剤層)の全光線透過率およびヘイズ値の範囲は、高屈折率粘着剤層と低屈折率粘着剤層とからなる積層シートの全光線透過率およびヘイズ値にも好ましく適用され得る。高屈折率粘着剤層と低屈折率粘着剤層との積層粘着剤層の全光線透過率およびヘイズ値は、積層粘着剤層に対して測定した全光線透過率およびヘイズ値が採用される。 In some embodiments, total light transmission through the adhesive layer (at least an adhesive layer consisting only of a high refractive index adhesive layer, for example, a laminated adhesive layer of a high refractive index adhesive layer and a low refractive index adhesive layer) The range of the index is preferably the range of the total light transmittance of the above-mentioned high refractive index adhesive layer. Similarly, in some embodiments, an adhesive layer (at least an adhesive layer consisting only of a high refractive index adhesive layer, for example, a laminated adhesive layer of a high refractive index adhesive layer and a low refractive index adhesive layer) The range of the haze value is preferably the range of the haze value of the above-mentioned high refractive index adhesive layer. The range of total light transmittance and haze value of the above adhesive layer (for example, a laminated adhesive layer of a high refractive index adhesive layer and a low refractive index adhesive layer) is It can also be preferably applied to the total light transmittance and haze value of the laminated sheet consisting of the agent layer. The total light transmittance and haze value of the laminated adhesive layer of the high refractive index adhesive layer and the low refractive index adhesive layer are the total light transmittance and haze value measured for the laminated adhesive layer.

<粘着型光学フィルム>
ここに開示される粘着型光学フィルムの厚さは、例えば1000μm以下であってよく、350μm以下でもよく、200μm以下でもよく、120μm以下でもよく、75μm以下でもよく、50μm以下でもよい。また、粘着型光学フィルムの厚さは、取扱い性等の観点から、例えば10μm以上であってよく、25μm以上でもよく、80μm以上でもよく、130μm以上でもよい。
なお、粘着型光学フィルムの厚さとは、被着体に貼り付けられる部分の厚さをいう。例えば図1に示す構成の粘着型光学フィルム1では、粘着剤層の第1の表面(粘着面)10Aから光学フィルムの第2面20Bまでの厚さを指し、剥離ライナー30の厚さは含まない。
<Adhesive optical film>
The thickness of the adhesive optical film disclosed herein may be, for example, 1000 μm or less, 350 μm or less, 200 μm or less, 120 μm or less, 75 μm or less, or 50 μm or less. Further, from the viewpoint of handleability, the thickness of the adhesive optical film may be, for example, 10 μm or more, 25 μm or more, 80 μm or more, or 130 μm or more.
Note that the thickness of the adhesive optical film refers to the thickness of the portion that is attached to the adherend. For example, in the adhesive optical film 1 having the configuration shown in FIG. do not have.

<剥離ライナー付き粘着型光学フィルム>
ここに開示される粘着型光学フィルムは、粘着剤層の表面(粘着面)を剥離ライナーの剥離面に当接させた粘着製品の形態をとり得る。したがって、この明細書により、ここに開示されるいずれかの粘着型光学フィルムと、該粘着型光学フィルムの粘着面に当接する剥離面を有する剥離ライナーと、を含む剥離ライナー付き粘着型光学フィルム(粘着製品)が提供される。
<Adhesive optical film with release liner>
The adhesive optical film disclosed herein can take the form of an adhesive product in which the surface (adhesive surface) of an adhesive layer is brought into contact with the release surface of a release liner. Therefore, according to this specification, a pressure-sensitive adhesive optical film with a release liner ( Adhesive products) are provided.

剥離ライナーとしては、特に限定されず、例えば、樹脂フィルムや紙(ポリエチレン等の樹脂がラミネートされた紙であり得る。)等の剥離ライナー基材上に剥離処理層を有する剥離ライナーや、フッ素系ポリマー(ポリテトラフルオロエチレン等)やポリオレフィン系樹脂(ポリエチレン、ポリプロピレン等)のような低接着性材料により形成された樹脂フィルムからなる剥離ライナー等を用いることができる。上記剥離処理層は、剥離ライナー基材を剥離処理剤により表面処理して形成されたものであり得る。剥離処理剤は、シリコーン系剥離処理剤、長鎖アルキル系剥離処理剤、フッ素系剥離処理剤、硫化モリブデン(IV)等の公知の剥離処理剤であり得る。いくつかの態様において、シリコーン系剥離処理剤による剥離処理層を有する剥離ライナーを好ましく採用し得る。剥離処理層の厚さや形成方法は特に限定されず、剥離ライナーの粘着面側表面において適切な剥離性が発揮されるように設定することができる。 The release liner is not particularly limited, and includes, for example, a release liner having a release treatment layer on a release liner base material such as a resin film or paper (paper laminated with a resin such as polyethylene), or a fluorine-based release liner. A release liner made of a resin film made of a low adhesive material such as a polymer (polytetrafluoroethylene, etc.) or a polyolefin resin (polyethylene, polypropylene, etc.) can be used. The release treatment layer may be formed by surface treating a release liner base material with a release treatment agent. The release agent may be a known release agent such as a silicone release agent, a long chain alkyl release agent, a fluorine release agent, or molybdenum (IV) sulfide. In some embodiments, a release liner having a release layer formed of a silicone release agent may be preferably employed. The thickness and formation method of the release treatment layer are not particularly limited, and can be set so that appropriate release properties are exhibited on the adhesive side surface of the release liner.

いくつかの態様において、粘着面の平滑性等の観点から、剥離ライナー基材としての樹脂フィルム(以下、剥離フィルム基材ともいう。)上に剥離処理層を有する構成の剥離ライナー(以下、剥離フィルムともいう。)を好ましく採用し得る。剥離フィルム基材としては、各種のプラスチックフィルムを用いることができる。この明細書においてプラスチックフィルムとは、典型的には非多孔質のシートであって、例えば不織布とは区別される(すなわち、不織布を含まない)概念である。 In some embodiments, from the viewpoint of smoothness of the adhesive surface, etc., a release liner (hereinafter referred to as a release liner) having a release treatment layer on a resin film (hereinafter also referred to as a release film base material) as a release liner base material is used. ) can be preferably employed. Various plastic films can be used as the release film base material. In this specification, a plastic film is typically a non-porous sheet, and is a concept that is distinguished from, for example, nonwoven fabric (that is, it does not include nonwoven fabric).

上記プラスチックフィルムの材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル系樹脂、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン-ブテン共重合体等のポリオレフィン系樹脂、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、アセテート系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ノルボルネン系樹脂等の環状ポリオレフィン樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン-ビニルアルコール共重合体樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂のいずれか1種または2種以上の混合物から形成された剥離フィルム基材を用いることができる。なかでも好ましい剥離フィルム基材として、ポリエステル系樹脂から形成されたポリエステル系樹脂フィルム(例えばPETフィルム)が挙げられる。 Examples of materials for the plastic film include polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), and polyethylene naphthalate (PEN), polyethylene (PE), polypropylene (PP), and ethylene-propylene copolymer. Polyolefin resins such as ethylene-butene copolymers, cellulose resins such as triacetylcellulose, acetate resins, polysulfone resins, polyethersulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, norbornene resins Cyclic polyolefin resins such as resins, (meth)acrylic resins, polyvinyl chloride resins, polyvinylidene chloride resins, polystyrene resins, polyvinyl alcohol resins, ethylene-vinyl acetate copolymer resins, ethylene-vinyl alcohol copolymers Examples include coalescent resin, polyarylate resin, polyphenylene sulfide resin, and the like. A release film base material formed from any one type of these resins or a mixture of two or more types can be used. Among them, a preferred release film base material is a polyester resin film (eg, PET film) formed from a polyester resin.

上述した剥離フィルム基材として用いられるプラスチックフィルムは、無延伸フィルム、一軸延伸フィルム、二軸延伸フィルムのいずれであってもよい。また、上記プラスチックフィルムは、単層構造であってもよく、2層以上のサブ層を含む多層構造であってもよい。上記プラスチックフィルムには、酸化防止剤、老化防止剤、耐熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、顔料や染料等の着色剤、滑剤、充填剤、帯電防止剤、核剤等の、粘着シートの剥離フィルム基材に用いられ得る公知の添加剤が配合されていてもよい。多層構造のプラスチックフィルムにおいて、各添加剤は、すべてのサブ層に配合されていてもよく、一部のサブ層にのみ配合されていてもよい。 The plastic film used as the above-mentioned release film base material may be any of an unstretched film, a uniaxially stretched film, and a biaxially stretched film. Further, the plastic film may have a single layer structure or a multilayer structure including two or more sublayers. The above plastic film contains adhesive sheets such as antioxidants, anti-aging agents, heat stabilizers, light stabilizers, ultraviolet absorbers, colorants such as pigments and dyes, lubricants, fillers, antistatic agents, and nucleating agents. Known additives that can be used in release film base materials may also be blended. In a multilayer plastic film, each additive may be blended in all sublayers, or may be blended only in some sublayers.

いくつかの好ましい態様では、上記剥離フィルム基材(典型的にはプラスチックフィルム)として、その剥離面側の層において無機粒子等の粒子(例えば顔料や滑剤、充填剤等であり得る。)の含有量が制限されているか、あるいはそのような粒子を実質的に含まないものが好ましく用いられ得る。ここで実質的に含まないとは、当該層中の粒子(例えば無機粒子)の量が1重量%未満であることをいい、好ましくは0.1重量%未満(例えば0~0.01重量%)であることをいう。そのような剥離フィルム基材を備える剥離フィルムは、剥離面の算術平均粗さRaや最大高さRzが低いものとなりやすい。上記剥離フィルム基材(典型的にはプラスチックフィルム)が多層構造を有する場合には、剥離面側の層中の粒子含有量は、当該剥離面側層以外の層中の粒子含有量の1/10以下(例えば1/50以下)であり得る。 In some preferred embodiments, the release film substrate (typically a plastic film) contains particles such as inorganic particles (for example, pigments, lubricants, fillers, etc.) in the layer on the release side. Those containing limited amounts or substantially free of such particles may preferably be used. Here, "substantially free" means that the amount of particles (for example, inorganic particles) in the layer is less than 1% by weight, preferably less than 0.1% by weight (for example, 0 to 0.01% by weight). ). A release film including such a release film base material tends to have a low arithmetic mean roughness Ra and maximum height Rz of the release surface. When the release film base material (typically a plastic film) has a multilayer structure, the particle content in the layer on the release side is 1/1/2 of the particle content in layers other than the layer on the release side. It may be 10 or less (for example, 1/50 or less).

第1粘着面および第2粘着面上にそれぞれ剥離ライナーを有する形態の剥離ライナー付き粘着型光学フィルムにおいて、一方の粘着面上に配置される剥離ライナー(以下、一方の剥離ライナーともいう。)と、他方の粘着面上に配置される剥離ライナー(以下、他方の剥離ライナーともいう。)とは、同種の材料および構成を有するものであってもよく、異なる材料、構成を有するものであってもよい。 In a pressure-sensitive adhesive optical film with a release liner having a release liner on each of the first adhesive surface and the second adhesive surface, a release liner disposed on one adhesive surface (hereinafter also referred to as one release liner); The release liner placed on the other adhesive surface (hereinafter also referred to as the other release liner) may have the same material and configuration, or may have a different material and configuration. Good too.

剥離ライナー(好ましくは剥離フィルム)の厚さは特に限定されず、例えば10μm~500μm程度であり得る。剥離ライナーの強度や寸法安定性の観点から、剥離ライナーの厚さは、20μm以上であることが適当であり、30μm以上であることが好ましく、35μm以上でもよく、40μm以上でもよく、45μm以上でもよい。また、剥離ライナーの取扱い性(例えば、巻回しやすさ)等の観点から、剥離ライナーの厚さは、300μm以下であることが適当であり、250μm以下であることが好ましく、200μm以下でもよく、150μm以下でもよく、130μm以下でもよい。いくつかの好ましい態様では、剥離ライナーの厚さは凡そ125μm以下であり、凡そ115μm以下であってもよく、凡そ105μm以下でもよく、凡そ90μm以下でもよく、凡そ70μm以下でもよい。剥離ライナーの厚さを所定値以下とすることで、ロール状にした際の巻き跡がつきづらくなり、粘着剤層からの除去がスムーズとなり、剥離ライナー除去後の粘着面において高い表面平滑性が得られやすい。 The thickness of the release liner (preferably the release film) is not particularly limited, and may be, for example, about 10 μm to 500 μm. From the viewpoint of strength and dimensional stability of the release liner, the thickness of the release liner is suitably 20 μm or more, preferably 30 μm or more, 35 μm or more, 40 μm or more, or even 45 μm or more. good. In addition, from the viewpoint of handleability of the release liner (for example, ease of winding), the thickness of the release liner is suitably 300 μm or less, preferably 250 μm or less, and may be 200 μm or less. The thickness may be 150 μm or less, or 130 μm or less. In some preferred embodiments, the thickness of the release liner is about 125 μm or less, may be about 115 μm or less, may be about 105 μm or less, about 90 μm or less, or about 70 μm or less. By keeping the thickness of the release liner below a predetermined value, it is difficult to leave curling marks when rolled, smooth removal from the adhesive layer, and ensure high surface smoothness on the adhesive surface after the release liner is removed. Easy to obtain.

一方の剥離ライナーおよび他方の剥離ライナーを備える態様において、それらの剥離ライナーの厚さは、同じであってもよく、異なっていてもよい。いくつかの態様では、剥離作業性等の観点から、一方の剥離ライナーと他方の剥離ライナーとが異なる厚さを有することが好ましく、例えば、より厚い方の剥離ライナーの厚さが、より薄い方の剥離ライナーの厚さの凡そ1.1倍以上(例えば凡そ1.25倍以上。上限は特に制限されないが、例えば5倍以下)であることが好ましい。 In embodiments that include one release liner and the other release liner, the thickness of the release liners may be the same or different. In some embodiments, from the viewpoint of release workability, it is preferable that one release liner and the other release liner have different thicknesses, for example, the thickness of the thicker release liner is different from that of the other release liner. The thickness of the release liner is preferably about 1.1 times or more (for example, about 1.25 times or more; the upper limit is not particularly limited, but for example, 5 times or less).

(粘着面側表面の算術平均粗さRa)
いくつかの態様において、剥離ライナー(好ましくは剥離フィルム)は、粘着面側表面の算術平均粗さRaが所定値以下(例えば凡そ100nm以下、さらには50nm未満)に制限されていることが、高い表面平滑性を有する粘着面を実現する観点から好ましい。いくつかの態様では、剥離ライナーの粘着面側表面の算術平均粗さRaは、例えば凡そ30nm以下であることが好ましく、凡そ25nm以下であることがより好ましく、凡そ20nm以下でもよく、凡そ18nm以下でもよい。また、剥離ライナーの製造容易性や取扱い性等の観点から、いくつかの態様において、上記算術平均粗さRaは、例えば凡そ5nm以上であってよく、凡そ10nm以上でもよく、凡そ15nm以上でもよい。第1粘着面および第2粘着面上にそれぞれ剥離ライナーが配置された形態の剥離ライナー付き粘着型光学フィルムでは、両剥離ライナーの粘着面側表面がいずれも上述したいずれかの算術平均粗さRaを満たすことが好ましい。両剥離ライナーの粘着面側表面の算術平均粗さRaは、同程度であってもよく、異なっていてもよい。
(Arithmetic mean roughness Ra of adhesive side surface)
In some embodiments, the release liner (preferably the release film) has a high arithmetic mean roughness Ra on the adhesive side surface that is limited to a predetermined value or less (for example, approximately 100 nm or less, further less than 50 nm). This is preferable from the viewpoint of realizing an adhesive surface with surface smoothness. In some embodiments, the arithmetic mean roughness Ra of the adhesive side surface of the release liner is, for example, preferably about 30 nm or less, more preferably about 25 nm or less, may be about 20 nm or less, and may be about 18 nm or less. But that's fine. Further, from the viewpoint of ease of manufacturing and handling of the release liner, in some embodiments, the arithmetic mean roughness Ra may be, for example, approximately 5 nm or more, approximately 10 nm or more, or approximately 15 nm or more. . In a pressure-sensitive adhesive optical film with a release liner in which a release liner is disposed on each of the first adhesive surface and the second adhesive surface, the surfaces on the adhesive side of both release liners both have one of the above-mentioned arithmetic mean roughness Ra. It is preferable to satisfy the following. The arithmetic mean roughness Ra of the adhesive side surfaces of both release liners may be the same or different.

(粘着面側表面の最大高さRz)
いくつかの態様において、剥離ライナー(好ましくは剥離フィルム)は、粘着面側表面の最大高さRzが700nm以下であることが、高い表面平滑性を有する粘着面を実現する観点から好ましい。いくつかの態様では、剥離ライナーの粘着面側表面の最大高さRzは、好ましくは凡そ600nm以下であり、凡そ500nm以下でもよく、凡そ400nm以下でもよく、凡そ300nm以下でもよい。また、剥離ライナーの製造容易性や取扱い性等の観点から、いくつかの態様において、上記最大高さRzは、例えば凡そ50nm以上であってよく、凡そ80nm以上でもよく、凡そ100nm以上でもよく、凡そ150nm以上でもよく、凡そ200nm以上でもよい。第1粘着面および第2粘着面上にそれぞれ剥離ライナーが配置された形態の剥離ライナー付き粘着型光学フィルムでは、両剥離ライナーの粘着面側表面がいずれも上述したいずれかの最大高さRzを満たすことが好ましい。両剥離ライナーの粘着面側表面の最大高さRzは、同程度であってもよく、異なっていてもよい。
(Maximum height Rz of adhesive side surface)
In some embodiments, the release liner (preferably the release film) preferably has a maximum height Rz of the adhesive side surface of 700 nm or less from the viewpoint of realizing an adhesive surface with high surface smoothness. In some embodiments, the maximum height Rz of the adhesive side surface of the release liner is preferably about 600 nm or less, may be about 500 nm or less, may be about 400 nm or less, or may be about 300 nm or less. Further, from the viewpoint of ease of manufacturing and handling of the release liner, in some embodiments, the maximum height Rz may be, for example, approximately 50 nm or more, approximately 80 nm or more, or approximately 100 nm or more, The thickness may be approximately 150 nm or more, or approximately 200 nm or more. In a pressure-sensitive adhesive optical film with a release liner in which a release liner is disposed on the first adhesive surface and the second adhesive surface, the adhesive surface side surfaces of both release liners each have one of the maximum heights Rz mentioned above. It is preferable to meet the requirements. The maximum heights Rz of the adhesive side surfaces of both release liners may be approximately the same or may be different.

(背面の表面性状)
剥離ライナー(好ましくは剥離フィルム)の背面(粘着剤層側の反対面)の算術平均粗さRaや最大高さRzは特に限定されない。剥離ライナーの背面の算術平均粗さRaは、生産性等の観点から、例えば30nm超(例えば35nm超、さらには凡そ50nm以上)であってもよい。剥離ライナーの背面の最大高さRzは、生産性等の観点から、例えば400nm超(例えば凡そ500nm以上)であってもよく、800nm超(例えば1000nm以上)でもよい。
(Surface texture of back surface)
The arithmetic mean roughness Ra and maximum height Rz of the back surface (the surface opposite to the adhesive layer side) of the release liner (preferably the release film) are not particularly limited. From the viewpoint of productivity and the like, the arithmetic mean roughness Ra of the back surface of the release liner may be, for example, more than 30 nm (for example, more than 35 nm, or even about 50 nm or more). The maximum height Rz of the back surface of the release liner may be, for example, more than 400 nm (for example, approximately 500 nm or more) or more than 800 nm (for example, 1000 nm or more) from the viewpoint of productivity and the like.

剥離フィルム表面の算術平均粗さRaおよび最大高さRzは、フィルム材料の選択や成形方法、剥離処理等の表面処理等によって調節され得る。例えば、剥離性表面を構成する層(アンチブロッキング層、ハードコート層、オリゴマー防止層等)の平滑性の調節、当該表面層や剥離フィルム基材中のフィラー粒子の減量や不使用(無粒子化)、その他、延伸条件の調整等が挙げられる。 The arithmetic mean roughness Ra and maximum height Rz of the release film surface can be adjusted by selecting the film material, molding method, surface treatment such as release treatment, and the like. For example, adjusting the smoothness of the layers that make up the release surface (anti-blocking layer, hard coat layer, oligomer prevention layer, etc.), reducing or not using filler particles in the surface layer or release film base material (particulate-free), etc. ), adjustment of stretching conditions, etc.

剥離ライナー(好ましくは剥離フィルム)表面の算術平均粗さRaおよび最大高さRzは、非接触式の表面粗さ測定装置を用いて測定される。非接触式の表面粗さ測定装置としては、光干渉方式の表面粗さ測定装置が用いられ、例えば3次元光学プロファイラー(商品名「NewView7300」、ZYGO社製)またはその相当品を使用することができる。例えば、剥離ライナーの測定面とは反対側の面に、ガラス板(MATSUNAMI社製のソーダライムガラス板、厚さ1.3mm)を粘着剤で貼り合わせて固定し、23℃、50%RHの環境下において、3次元光学プロファイラー(商品名「NewView7300」、ZYGO社製)を用いて表面形状を測定することができる。 The arithmetic mean roughness Ra and maximum height Rz of the release liner (preferably release film) surface are measured using a non-contact surface roughness measuring device. As a non-contact type surface roughness measuring device, an optical interference type surface roughness measuring device is used, and for example, a three-dimensional optical profiler (trade name "NewView 7300", manufactured by ZYGO) or its equivalent can be used. can. For example, a glass plate (soda lime glass plate manufactured by MATSUNAMI, thickness 1.3 mm) is attached and fixed with adhesive to the surface opposite to the measurement surface of the release liner. Under the environment, the surface shape can be measured using a three-dimensional optical profiler (trade name "NewView7300", manufactured by ZYGO).

<用途>
ここに開示される粘着型光学フィルムは、各種の被着体に貼り合わせて用いられ得る。上記被着体の構成材料(被着体材料)としては、特に限定されるものではないが、例えば、銅、銀、金、鉄、錫、パラジウム、アルミニウム、ニッケル、チタン、クロム、インジウム、亜鉛等、またはこれらの2種以上を含む合金等の金属材料や、例えばポリイミド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエーテルニトリル系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリエステル系樹脂(PET系樹脂、ポリエチレンナフタレート系樹脂等)、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、ポリアミド系樹脂(いわゆるアラミド樹脂等)、ポリアリレート系樹脂、フッ素系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、液晶ポリマー、グラフェン等のカーボン材料等の各種樹脂材料(典型的にはプラスチック材)、アルミナ、ジルコニア、チタニア、SiO、ITO、ATO等の金属酸化物及びその混合物、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化チタン、窒化ガリウム、窒化インジウム等の窒化物及びその複合物、アルカリガラス、無アルカリガラス、石英ガラス、ホウケイ酸ガラス、サファイアガラス等の無機材料等が挙げられる。ここに開示される粘着型光学フィルムは、少なくとも表面が上記材料から構成された部材(例えば光学部材)に貼り付けられて用いられ得る。
<Application>
The adhesive optical film disclosed herein can be used by being attached to various adherends. The constituent materials of the adherend (adherent material) are not particularly limited, but examples include copper, silver, gold, iron, tin, palladium, aluminum, nickel, titanium, chromium, indium, and zinc. or metal materials such as alloys containing two or more of these, such as polyimide resins, acrylic resins, polyether nitrile resins, polyether sulfone resins, polyester resins (PET resins, polyethylene naphthalate resins, etc.) resins, etc.), polyvinyl chloride resins, polyphenylene sulfide resins, polyether ether ketone resins, polyamide resins (so-called aramid resins, etc.), polyarylate resins, fluorine resins, polycarbonate resins, diacetyl cellulose and triacetyl. Cellulose polymers such as cellulose, vinyl butyral polymers, liquid crystal polymers, various resin materials (typically plastic materials) such as carbon materials such as graphene, metal oxidation such as alumina, zirconia, titania, SiO 2 , ITO, ATO, etc. nitrides and their mixtures, such as aluminum nitride, silicon nitride, titanium nitride, gallium nitride, and indium nitride, and their composites, and inorganic materials such as alkali glass, alkali-free glass, quartz glass, borosilicate glass, and sapphire glass, etc. Can be mentioned. The adhesive optical film disclosed herein can be used by being attached to a member (for example, an optical member) whose at least the surface is made of the above-mentioned material.

ここに開示される粘着型光学フィルムは、被着体に貼り合わせた後、室温程度の温度域(例えば20℃~35℃)よりも高い温度に加熱する処理を必要としない貼付け態様で用いられ得る。また、粘着型光学フィルムの構成材料(例えば、光学フィルムの材質)や被着体の種類に応じて許容される場合には、被着体への貼り合わせ後、貼り合わせの時点、および貼り合わせ前の、少なくともいずれかのタイミングで加熱処理を行ってもよい。加熱処理は、粘着剤の被着体への密着性向上や接着促進等の目的で行うことができる。加熱処理温度は、粘着型光学フィルムの構成材料や被着体の種類に応じて許容される範囲で、被着体の表面状態等を考慮して、所望の効果が得られるように適宜設定することができ、例えば100℃程度またはそれ以下であってよく、80℃以下でもよく、60℃以下でもよく、50℃以下でもよい。 The adhesive optical film disclosed herein can be used in an attachment mode that does not require heating to a temperature higher than the room temperature range (for example, 20°C to 35°C) after being attached to an adherend. obtain. In addition, if it is permissible depending on the constituent materials of the adhesive optical film (for example, the material of the optical film) and the type of adherend, it may be necessary to The heat treatment may be performed at least at any one of the previous timings. The heat treatment can be performed for the purpose of improving the adhesiveness of the adhesive to the adherend, promoting adhesion, and the like. The heat treatment temperature is set as appropriate to obtain the desired effect within the allowable range depending on the constituent materials of the adhesive optical film and the type of adherend, taking into account the surface condition of the adherend, etc. For example, the temperature may be about 100°C or lower, 80°C or lower, 60°C or lower, or 50°C or lower.

粘着型光学フィルムの貼り付け対象である部材や材料(両面粘着型光学フィルムにおいては、少なくとも一方の被着体)は、光透過性を有するものであり得る。このような被着体では、ここに開示される技術を適用して光学特性(透明性等)の低下を抑制しつつ屈折率を高めることの利点が得られやすい。上記被着体の全光線透過率は、例えば50%超であってよく、70%以上でもよい。いくつかの好ましい態様では、上記被着体の全光線透過率は80%以上であり、より好ましくは90%以上であり、さらに好ましくは95%以上(例えば95~100%)である。ここに開示される粘着型光学フィルムは、全光線透過率が所定値以上の被着体(例えば光学部材)に貼り付ける態様で好ましく用いられ得る。上記全光線透過率は、JIS K 7136:2000に準拠して、市販の透過率計を使用して測定される。透過率計としては、村上色彩技術研究所製の商品名「HAZEMETER HM-150」またはその相当品が用いられる。 The member or material to which the adhesive optical film is attached (at least one adherend in a double-sided adhesive optical film) may have light transmittance. In such an adherend, the advantage of increasing the refractive index while suppressing deterioration of optical properties (transparency, etc.) by applying the technology disclosed herein is likely to be obtained. The total light transmittance of the adherend may be, for example, more than 50%, or more than 70%. In some preferred embodiments, the total light transmittance of the adherend is 80% or more, more preferably 90% or more, and still more preferably 95% or more (for example, 95 to 100%). The adhesive optical film disclosed herein can be preferably used in a mode where it is attached to an adherend (for example, an optical member) having a total light transmittance of a predetermined value or more. The total light transmittance is measured using a commercially available transmittance meter in accordance with JIS K 7136:2000. As the transmittance meter, the product name "HAZEMETER HM-150" manufactured by Murakami Color Research Institute or its equivalent product is used.

粘着剤層の屈折率と、被着体の屈折率とは、同程度であってもよく、異なっていてもよい。例えば、被着体の屈折率に対して粘着剤層の屈折率を相対的に高くすることにより、被着体側から粘着剤層に臨界角以下の角度で入射する光を正面側に屈折させ、正面輝度を高めることができる。この場合、被着体の屈折率は、例えば1.55以下、1.50以下、1.48以下、1.45以下であってよく、1.45未満であってもよく、また、例えば1.10以上、1.20以上、1.30以上または1.35以上であり得る。また、粘着剤層に対して相対的に高屈折率の被着体によると、粘着剤層側から被着体に入射する光を正面側に屈折させ、正面輝度を高めることができる。この場合、被着体の屈折率は、例えば1.60以上、1.65以上または1.70以上であってよく、また、例えば3.00以下であり、2.50以下または2.00以下であり得る。一方、粘着剤層と被着体との屈折率差を小さくすることにより、界面での光反射を抑制することができる。この場合、被着体の屈折率は、1.55~1.80程度であってよく、1.55~1.75程度でもよく、1.60~1.70程度でもよい。被着体の屈折率は、粘着剤の屈折率と同様の方法で測定され得る。 The refractive index of the adhesive layer and the refractive index of the adherend may be the same or different. For example, by making the refractive index of the adhesive layer relatively higher than the refractive index of the adherend, light that is incident on the adhesive layer from the adherend side at an angle less than the critical angle is refracted toward the front side. Front brightness can be increased. In this case, the refractive index of the adherend may be, for example, 1.55 or less, 1.50 or less, 1.48 or less, 1.45 or less, or less than 1.45; It can be greater than or equal to .10, greater than or equal to 1.20, greater than or equal to 1.30, or greater than or equal to 1.35. Furthermore, when the adherend has a relatively high refractive index with respect to the adhesive layer, light that enters the adherend from the adhesive layer side can be refracted toward the front side, thereby increasing front brightness. In this case, the refractive index of the adherend may be, for example, 1.60 or more, 1.65 or more, or 1.70 or more, and also, for example, 3.00 or less, 2.50 or less, or 2.00 or less. It can be. On the other hand, by reducing the difference in refractive index between the adhesive layer and the adherend, light reflection at the interface can be suppressed. In this case, the refractive index of the adherend may be about 1.55 to 1.80, about 1.55 to 1.75, or about 1.60 to 1.70. The refractive index of the adherend can be measured in the same manner as the refractive index of the adhesive.

いくつかの好ましい態様では、上記被着体は、上述したいずれかの屈折率を有し、かつ上述したいずれかの全光線透過率を有するものであり得る。このような被着体に貼り付ける態様において、ここに開示される技術による効果は特に好ましく発揮される。 In some preferred embodiments, the adherend may have any of the refractive indexes listed above and total light transmittances listed above. The effects of the technique disclosed herein are particularly preferably exhibited in such an embodiment in which the adhesive is attached to an adherend.

好ましい用途の一例として、光学用途が挙げられる。より具体的には、例えば、光学部材を貼り合わせる用途(光学部材貼り合わせ用)や上記光学部材が用いられた製品(光学製品)の製造用途等に用いられる光学用粘着シートとして、ここに開示される粘着型光学フィルムを好ましく用いることができる。上記光学部材としては、光学的特性を有する部材であれば特に限定されないが、例えば、表示装置(画像表示装置)、入力装置等の機器(光学機器)を構成する部材またはこれらの機器に用いられる部材が挙げられる。上記表示装置としては、例えば、液晶表示装置、有機EL(エレクトロルミネッセンス)表示装置、マイクロLED(μLED)、ミニLED(miniLED)、PDP(プラズマディスプレイパネル)、電子ペーパーなどが挙げられる。また、上記入力装置としては、タッチパネルなどが挙げられる。 An example of a preferred application is an optical application. More specifically, the adhesive sheet disclosed herein is used, for example, as an optical adhesive sheet used for bonding optical members (for bonding optical members) or for manufacturing products (optical products) using the above-mentioned optical members. A pressure-sensitive adhesive optical film can be preferably used. The above-mentioned optical member is not particularly limited as long as it has optical properties, but for example, it may be a member constituting a device (optical device) such as a display device (image display device) or an input device, or a member used in these devices. Examples include members. Examples of the display device include a liquid crystal display device, an organic EL (electroluminescence) display device, a micro LED (μLED), a mini LED (miniLED), a PDP (plasma display panel), and electronic paper. Furthermore, examples of the input device include a touch panel.

上記光学部材としては、特に限定されないが、例えば、ガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、金属薄膜等からなる部材(例えば、シート状やフィルム状、板状の部材)等が挙げられる。なお、この明細書における「光学部材」には、表示装置や入力装置の視認性を保ちながら加飾や保護の役割を担う部材(意匠フィルム、装飾フィルムや表面保護フィルム等)も含むものとする。 The optical member is not particularly limited, but includes, for example, members (for example, sheet-like, film-like, and plate-like members) made of glass, acrylic resin, polycarbonate, polyethylene terephthalate, metal thin film, and the like. Note that the term "optical member" in this specification also includes members (design films, decorative films, surface protection films, etc.) that serve to decorate and protect while maintaining the visibility of display devices and input devices.

ここに開示される技術は、例えば、光の透過、反射、拡散、導波、集光、回折等の1または2以上の機能を有するフィルムや蛍光フィルム等の光学フィルムを、他の光学部材(他の光学フィルムであり得る。)に接合するために好ましく用いられ得る。例えば、上記光学フィルムを備える粘着型光学フィルムを、被着体としての上記他の光学部材に貼り付けることにより、上記光学フィルムが高屈折率の粘着剤層(接合層)を介して上記他の光学部材に接合された構造を形成することができる。なかでも、光の導波、集光、回折の少なくとも1つの機能を有する光学フィルムの接合においては、接合層のバルク全体が高屈折率であることが望ましく、ここに開示される技術の好ましい適用対象となり得る。 The technology disclosed herein uses, for example, an optical film such as a film having one or more functions such as light transmission, reflection, diffusion, waveguide, condensing, and diffraction, or a fluorescent film, etc., with other optical members ( It can be preferably used for bonding to other optical films. For example, by attaching a pressure-sensitive adhesive optical film including the optical film to the other optical member as an adherend, the optical film can be attached to the other optical member through a high refractive index adhesive layer (bonding layer). A structure bonded to the optical member can be formed. In particular, when bonding optical films that have at least one of the functions of light waveguide, condensation, and diffraction, it is desirable that the entire bulk of the bonding layer has a high refractive index, and the technology disclosed herein is preferably applied. Can be targeted.

ここに開示される技術は、例えば、導光フィルム、拡散フィルム、蛍光フィルム、調色フィルム、プリズムシート、レンチキュラーフィルム、マイクロレンズアレイフィルム等の光学フィルムの接合に好ましく用いられ得る。これらの用途では、光学部材の小型化の傾向や高性能化の観点から、薄型化や光取出し効率の向上が求められている。かかる要請に応え得る粘着剤を備えた粘着型光学フィルムとして、ここに開示される技術は好ましく利用され得る。より詳しくは、例えば導光フィルムや拡散フィルムの接合では、接合層としての粘着剤層の屈折率を調整(例えば高屈折率化)することによって薄型化に寄与し得る。蛍光フィルムの接合では、蛍光発光体と粘着剤との屈折率差を適切に調整することにより、光取出し効率(発光効率としても把握され得る。)を向上させることができる。調色フィルムの接合では、調色用顔料との屈折率差が小さくなるように粘着剤の屈折率を適切に調整することで散乱成分を低減し、光透過性の向上に貢献し得る。プリズムシート、レンチキュラーフィルム、マイクロレンズアレイフィルム等の接合においては、粘着剤の屈折率を適切に調整することにより、光の回折を制御し、輝度および/または視野角の向上に貢献し得る。 The technology disclosed herein can be preferably used, for example, for bonding optical films such as light guide films, diffusion films, fluorescent films, toning films, prism sheets, lenticular films, and microlens array films. In these applications, from the viewpoint of the trend toward miniaturization of optical members and higher performance, there is a demand for thinner optical members and improved light extraction efficiency. The technology disclosed herein can be preferably used as an adhesive optical film equipped with an adhesive that can meet such demands. More specifically, for example, when bonding a light guide film or a diffusion film, adjusting the refractive index (for example, increasing the refractive index) of the adhesive layer as a bonding layer can contribute to thinning. In bonding fluorescent films, light extraction efficiency (which can also be understood as luminous efficiency) can be improved by appropriately adjusting the refractive index difference between the fluorescent emitter and the adhesive. When bonding color toning films, by appropriately adjusting the refractive index of the adhesive so that the difference in refractive index with the color toning pigment is reduced, scattering components can be reduced, contributing to improved light transmittance. When bonding prism sheets, lenticular films, microlens array films, etc., appropriately adjusting the refractive index of the adhesive can control light diffraction and contribute to improving brightness and/or viewing angle.

ここに開示される粘着型光学フィルムは、高屈折率の被着体(高屈折率の層や部材等であり得る。)に貼り付けられる態様で好ましく用いられて、上記被着体との界面反射を抑制することができる。かかる態様で用いられる粘着型光学フィルムは、上述のように被着体との屈折率差が小さく、かつ被着体との界面における密着性が高いことが好ましい。また、外観の均質性を高める観点から、粘着剤層の厚みの均一性が高いことが好ましく、例えば粘着面の表面平滑性が高いことが好ましい。高屈折率の被着体の厚みが比較的小さい場合(例えば5μm以下、4μm以下、または2μm以下である場合)には、反射光の干渉による色付きや色むらを抑制する観点から、界面での反射を抑えることが特に有意義である。このような使用態様の一例として、偏光子と第1位相差層と第2位相差層とをこの順に備える位相差層付き偏光板において上記偏光子と上記第1位相差層との接合および/または上記第1位相差層と上記第2位相差層との接合に用いられる態様が挙げられる。 The adhesive optical film disclosed herein is preferably used in an embodiment in which it is attached to a high refractive index adherend (which may be a high refractive index layer or member, etc.), and the adhesive type optical film disclosed herein is preferably used in an embodiment in which it is attached to a high refractive index adherend (which may be a high refractive index layer or member, etc.), and the interface with the adherend is Reflection can be suppressed. The adhesive optical film used in this embodiment preferably has a small refractive index difference with the adherend and high adhesion at the interface with the adherend, as described above. Further, from the viewpoint of improving the homogeneity of the appearance, it is preferable that the thickness of the adhesive layer is highly uniform, for example, it is preferable that the surface smoothness of the adhesive surface is high. When the thickness of the adherend with a high refractive index is relatively small (for example, 5 μm or less, 4 μm or less, or 2 μm or less), it is necessary to It is particularly useful to suppress reflexes. As an example of such a usage mode, in a polarizing plate with a retardation layer that includes a polarizer, a first retardation layer, and a second retardation layer in this order, bonding of the polarizer and the first retardation layer and/or Another example is an embodiment used for bonding the first retardation layer and the second retardation layer.

また、ここに開示される粘着型光学フィルムは、粘着剤層の高屈折率化に適することから、光半導体等の発光層(例えば、主に無機材料により構成された高屈折の発光層)に貼り付けられる態様で好ましく用いられ得る。発光層と粘着剤層との屈折率差を小さくすることにより、それらの界面における反射を抑制し、光取出し効率を向上させ得る。かかる態様で用いられる粘着型光学フィルムは、高屈折率の粘着剤層を備えることが好ましい。輝度向上の観点から、粘着型光学フィルムは低着色であることが好ましい。このことは、粘着型光学フィルムに起因する非意図的な着色を抑制する観点からも有利となり得る。 In addition, the adhesive optical film disclosed herein is suitable for increasing the refractive index of the adhesive layer, so it can be used in light emitting layers such as optical semiconductors (e.g., high refractive light emitting layers mainly composed of inorganic materials). It can be preferably used in the form of being pasted. By reducing the difference in refractive index between the light emitting layer and the adhesive layer, reflection at the interface between them can be suppressed and light extraction efficiency can be improved. The adhesive optical film used in this embodiment preferably includes an adhesive layer with a high refractive index. From the viewpoint of improving brightness, it is preferable that the adhesive optical film has low coloration. This can also be advantageous from the viewpoint of suppressing unintentional coloring caused by the adhesive optical film.

この明細書により開示される高屈折率粘着剤層は、カメラや発光装置等の構成部材として用いられるマイクロレンズその他のレンズ部材(例えば、マイクロレンズアレイフィルムを構成するマイクロレンズや、カメラ用マイクロレンズ等のレンズ部材)において、レンズ面を覆うコーティング層、上記レンズ面に対向する部材(例えば、レンズ面に対応する表面形状を有する部材)との接合層、上記レンズ面と上記部材との間に充填される充填層、等として好ましく用いられ得る。ここに開示される高屈折率粘着剤層は、高屈折率のレンズ(例えば、高屈折率樹脂により構成されたレンズや、高屈折率樹脂製の表面層を有するレンズ)であっても該レンズとの屈折率差を低減することができる。このことは、上記レンズおよび該レンズを備えた製品の薄型化の観点から有利であり、収差の抑制やアッベ数の向上にも貢献し得る。ここに開示される粘着剤は、例えば適切な透明部材の凹部または空隙に充填された形態で、それ自体をレンズ樹脂として利用することも可能である。 The high refractive index adhesive layer disclosed in this specification is suitable for microlenses and other lens members used as constituent members of cameras, light emitting devices, etc. (for example, microlenses constituting a microlens array film, microlenses for cameras, etc.). (e.g., a lens member such as It can be preferably used as a packed bed, etc. The high refractive index adhesive layer disclosed herein can be applied to a high refractive index lens (for example, a lens made of a high refractive index resin or a lens having a surface layer made of a high refractive index resin). It is possible to reduce the difference in refractive index between the two. This is advantageous from the standpoint of making the lens and products equipped with the lens thinner, and can also contribute to suppressing aberrations and improving the Abbe number. The adhesive disclosed herein can also be used as a lens resin by itself, for example in the form of being filled in the recesses or voids of a suitable transparent member.

ここに開示される粘着型光学フィルムは、粘着型光学部材としても把握され得る。また、ここに開示される粘着型光学フィルムにおける光学フィルムとして上記機能性フィルムを用いた場合には、ここに開示される粘着型光学フィルムは、機能性フィルムの少なくとも片面側にここに開示される粘着剤層を有する「粘着型機能性フィルム」としても把握され得る。 The adhesive optical film disclosed herein can also be understood as an adhesive optical member. Further, when the above-mentioned functional film is used as an optical film in the adhesive optical film disclosed herein, the adhesive optical film disclosed herein has the adhesive film disclosed herein on at least one side of the functional film. It can also be understood as an "adhesive functional film" having an adhesive layer.

上記より、ここに開示される技術によると、ここに開示される粘着型光学フィルムを備える積層体が提供される。粘着型光学フィルムが貼り付けられる部材は、上述した被着体材料の屈折率を有するものであり得る。また、粘着型光学フィルムの屈折率と部材の屈折率との差(屈折率差)は、上述した被着体と粘着型光学フィルムとの屈折率差であり得る。積層体を構成する部材については、上述の部材、材料、被着体として説明したとおりであるので、重複する説明は繰り返さない。 As described above, according to the technology disclosed herein, a laminate including the adhesive optical film disclosed herein is provided. The member to which the adhesive optical film is attached may have the refractive index of the adherend material described above. Further, the difference between the refractive index of the adhesive optical film and the refractive index of the member (refractive index difference) may be the refractive index difference between the adherend and the adhesive optical film described above. The members constituting the laminate are the same as those described above as the members, materials, and adherends, so duplicate explanations will not be repeated.

ここに開示される粘着型光学フィルムおよび積層シートは、高屈折率粘着剤層が高い屈折率を有し、柔軟性が向上しており、接着信頼性のよいものであり、さらに好ましい態様においては、良好な光学特性(透明性)を有するものであるので、その特徴を活かして、例えば、携帯電子機器等の電子機器における液晶表示装置、有機EL表示装置、タッチパネル等の入力装置等の等の発光装置を備える機器(光学機器)、特に、フォルダブルディスプレイやローラブルディスプレイ用の粘着型光学フィルムや積層シートとして好適である。ここに開示される高屈折率粘着剤層および積層シートは、繰返しの折曲げ操作に耐え得る柔軟性を有し得るので、フォルダブルディスプレイやローラブルディスプレイに貼り付けられた状態で、繰り返し折り曲げられる被着体(フォルダブルディスプレイ等)に良好に追従することができる。かかる使用形態における貼付け対象物としては、フォルダブルディスプレイやローラブルディスプレイに用いられるウィンドウガラスやカバーガラス等のガラス部材が挙げられる。また、ここに開示される粘着型光学フィルムおよび積層シートが有する高屈折率粘着剤層は、例えば携帯電子機器が有する3次元形状等の曲面形状の表面にも追従、密着しやすいので、かかる曲面形状を有する電子機器用途に好適である。また、いくつかの好ましい態様において、上記高屈折率粘着剤層および積層シートは、柔軟性を有することに加えて、弾性率等の特性の安定性が改善されたものでもあり得る。上記携帯電子機器は、高温環境下で使用されることがあり、また、その内部空間が電子部品の発熱により熱を帯びることがあるため、上記特性の安定性のよい粘着剤を用いる利点は大きい。 In the adhesive optical film and laminate sheet disclosed herein, the high refractive index adhesive layer has a high refractive index, has improved flexibility, and has good adhesion reliability. Since it has good optical properties (transparency), it can be used for example in liquid crystal display devices, organic EL display devices, touch panels and other input devices in electronic devices such as portable electronic devices. It is suitable as an adhesive optical film or a laminated sheet for equipment (optical equipment) equipped with a light emitting device, particularly for foldable displays and rollable displays. The high refractive index adhesive layer and laminated sheet disclosed herein can have flexibility that can withstand repeated bending operations, so they can be repeatedly bent while attached to a foldable display or rollable display. It can follow adherends (foldable displays, etc.) well. Examples of objects to be pasted in such usage patterns include glass members such as window glasses and cover glasses used in foldable displays and rollable displays. In addition, the high refractive index adhesive layer of the adhesive optical film and laminated sheet disclosed herein can easily follow and adhere to curved surfaces such as three-dimensional shapes of portable electronic devices, so Suitable for use in electronic devices having a shape. In some preferred embodiments, the high refractive index pressure-sensitive adhesive layer and the laminated sheet may not only have flexibility but also have improved stability of properties such as elastic modulus. The above-mentioned portable electronic devices are sometimes used in high-temperature environments, and their internal spaces can become heated due to the heat generated by electronic components, so there is a great advantage of using an adhesive with the above-mentioned characteristics and good stability. .

ここに開示される発光装置を備え得る携帯電子機器の例には、例えば、携帯電話、スマートフォン、タブレット型パソコン、ノート型パソコン、各種ウェアラブル機器(例えば、腕時計のように手首に装着するリストウェア型、クリップやストラップ等で体の一部に装着するモジュラー型、メガネ型(単眼型や両眼型。ヘッドマウント型も含む。)を包含するアイウェア型、シャツや靴下、帽子等に例えばアクセサリの形態で取り付ける衣服型、イヤホンのように耳に取り付けるイヤウェア型等)、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、音響機器(携帯音楽プレーヤー、ICレコーダー等)、計算機(電卓等)、携帯ゲーム機器、電子辞書、電子手帳、電子書籍、車載用情報機器、携帯ラジオ、携帯テレビ、携帯プリンター、携帯スキャナ、携帯モデム等が含まれる。なお、この明細書において「携帯」とは、単に携帯することが可能であるだけでは十分ではなく、個人(標準的な成人)が相対的に容易に持ち運び可能なレベルの携帯性を有することを意味するものとする。 Examples of portable electronic devices that can include the light emitting device disclosed herein include mobile phones, smartphones, tablet computers, notebook computers, and various wearable devices (for example, wrist-wear devices worn on the wrist such as wristwatches). , modular type that can be attached to a part of the body with a clip or strap, eyewear type that includes glasses type (monocular type and binocular type, including head-mounted type), and accessory type such as shirts, socks, hats, etc. digital cameras, digital video cameras, audio equipment (portable music players, IC recorders, etc.), calculators (calculators, etc.), mobile game devices, electronic dictionaries, Includes electronic notebooks, electronic books, in-vehicle information devices, portable radios, portable televisions, portable printers, portable scanners, portable modems, etc. Note that in this specification, "portable" does not mean that it is simply portable; it also means that it has a level of portability that allows an individual (standard adult) to carry it relatively easily. shall mean.

以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる具体例に示すものに限定することを意図したものではない。なお、以下の説明において、使用量や含有量を表す「部」および「%」は、特に断りがない限り重量基準である。 Hereinafter, some examples related to the present invention will be described, but the present invention is not intended to be limited to what is shown in these specific examples. In the following description, "parts" and "%" expressing usage amounts and contents are based on weight unless otherwise specified.

<アクリル系粘着剤組成物C1の調製>
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管および冷却器を備えた四つ口フラスコに、モノマー成分としてm-フェノキシベンジルアクリレート(共栄社化学社製、商品名「ライトアクリレートPOB-A」、屈折率:1.566、以下、「POB-A」と表記する。)99部および2-アクリロイロキシエチル-コハク酸(共栄社化学社製、商品名「HOA-MS(N)」、以下、「HOA-MS」と表記する)1部、重合開始剤として2、2’-アゾビスイソブチロニトリル0.2部、および重合溶媒として酢酸エチルを仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を60℃付近に保って6時間重合反応を行い、アクリル系ポリマーP1の溶液(40%)を調製した。アクリル系ポリマーP1のMwは50万であった。
上記アクリル系ポリマーP1の溶液を酢酸エチルでポリマー濃度30%に希釈し、この溶液334部(不揮発分100部)に、シリコーン系可塑剤(信越化学工業社製、商品名「HIVAC F-5」、トリメチルペンタフェニルトリシロキサン、分子量:546、屈折率:1.575、20℃で液体)20部、および、架橋剤としてエポキシ系架橋剤(三菱瓦斯化学社製、商品名「テトラッドC」、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロへキサン)0.3部を加えて攪拌混合し、アクリル系粘着剤組成物C1を調製した。
<Preparation of acrylic adhesive composition C1>
In a four-necked flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, and a condenser, m-phenoxybenzyl acrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., trade name "Light Acrylate POB-A", refractive index: 1) was added as a monomer component. .566, hereinafter referred to as "POB-A") 99 parts and 2-acryloyloxyethyl-succinic acid (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., trade name "HOA-MS (N)", hereinafter referred to as "HOA-MS") ''), 0.2 parts of 2,2'-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator, and ethyl acetate as a polymerization solvent, nitrogen gas was introduced while stirring gently, and the inside of the flask was charged. A polymerization reaction was carried out for 6 hours while maintaining the liquid temperature at around 60° C. to prepare a solution (40%) of acrylic polymer P1. The Mw of the acrylic polymer P1 was 500,000.
The solution of the above acrylic polymer P1 was diluted with ethyl acetate to a polymer concentration of 30%, and 334 parts of this solution (non-volatile content: 100 parts) was added with a silicone plasticizer (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name "HIVAC F-5"). , trimethylpentaphenyltrisiloxane, molecular weight: 546, refractive index: 1.575, liquid at 20°C) 20 parts, and an epoxy crosslinking agent as a crosslinking agent (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., trade name "Tetrad C", 1 , 3-bis(N,N-diglycidylaminomethyl)cyclohexane) was added and mixed with stirring to prepare an acrylic adhesive composition C1.

<アクリル系粘着剤組成物C2の調製>
モノマー成分の組成をPOB-A95部、ラウリルアクリレート(LA)2部、2-エチルヘキシルアクリレート(2EHA)2部および4-ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)1部に変更した他は上記アクリル系ポリマーP1の溶液の調製と同様にして、アクリル系ポリマーP2の溶液を調製した。アクリル系ポリマーP2のMwは50万であった。上記アクリル系ポリマーP2の溶液を酢酸エチルでポリマー濃度30%に希釈し、この溶液334部(不揮発分100部)に、上記シリコーン系可塑剤(HIVAC F-5)20部、架橋剤として非環式2官能のイソシアネート系架橋剤(東ソー社製、商品名「コロネート2770」、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)アロファネート体)0.3部、架橋遅延剤としてアセチルアセトン2部、架橋触媒としてナーセム第二鉄の1%酢酸エチル溶液1部(不揮発分0.01部)を加えて攪拌混合し、アクリル系粘着剤組成物C2を調製した。
<Preparation of acrylic adhesive composition C2>
Solution of the above acrylic polymer P1 except that the composition of the monomer components was changed to 95 parts of POB-A, 2 parts of lauryl acrylate (LA), 2 parts of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), and 1 part of 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA). A solution of acrylic polymer P2 was prepared in the same manner as in the preparation. The Mw of the acrylic polymer P2 was 500,000. The solution of the above acrylic polymer P2 was diluted with ethyl acetate to a polymer concentration of 30%, and 334 parts of this solution (100 parts of nonvolatile content) was added with 20 parts of the above silicone plasticizer (HIVAC F-5) and a non-cyclic polymer as a crosslinking agent. 0.3 parts of a bifunctional isocyanate crosslinking agent (manufactured by Tosoh Corporation, trade name "Coronate 2770", hexamethylene diisocyanate (HDI) allophanate), 2 parts of acetylacetone as a crosslinking retarder, and Nasem ferric as a crosslinking catalyst. One part of a 1% ethyl acetate solution (nonvolatile content: 0.01 part) was added and mixed with stirring to prepare acrylic adhesive composition C2.

<アクリル系粘着剤組成物C3の調製>
モノマー成分の組成をPOB-A90部、2EHA9部および4HBA1部に変更した他は上記アクリル系ポリマーP1の溶液の調製と同様にして、アクリル系ポリマーP3の溶液を調製した。アクリル系ポリマーP3のMwは50万であった。上記アクリル系ポリマーP3の溶液を酢酸エチルでポリマー濃度30%に希釈し、この溶液334部(不揮発分100部)に、上記シリコーン系可塑剤(HIVAC F-5)40部、上記イソシアネート系架橋剤(コロネート2770)0.5部、架橋遅延剤としてアセチルアセトン2部、架橋触媒としてナーセム第二鉄の1%酢酸エチル溶液1部(不揮発分0.01部)を加えて攪拌混合し、アクリル系粘着剤組成物C3を調製した。
<Preparation of acrylic adhesive composition C3>
A solution of acrylic polymer P3 was prepared in the same manner as in the preparation of the solution of acrylic polymer P1, except that the composition of the monomer components was changed to 90 parts of POB-A, 9 parts of 2EHA, and 1 part of 4HBA. The Mw of acrylic polymer P3 was 500,000. The solution of the above acrylic polymer P3 was diluted with ethyl acetate to a polymer concentration of 30%, and to 334 parts of this solution (100 parts of nonvolatile content), 40 parts of the above silicone plasticizer (HIVAC F-5) and the above isocyanate crosslinking agent were added. (Coronate 2770), 2 parts of acetylacetone as a crosslinking retarder, and 1 part of a 1% ethyl acetate solution of Nasem ferric iron (nonvolatile content 0.01 part) as a crosslinking catalyst were added and mixed with stirring, and acrylic adhesive was added. Agent composition C3 was prepared.

<アクリル系粘着剤組成物C4の調製>
アクリル系粘着剤組成物C1の調製において、上記アクリル系ポリマーP1の溶液を酢酸エチルでポリマー濃度30%に希釈し、この溶液334部(不揮発分100部)に、エチレングリコール系可塑剤(三洋化成工業社製、商品名「サンフレックスEB-300」、ポリエチレングリコール安息香酸エステル、分子量:538、屈折率:1.515、20℃で液体、以下、「EB-300」と表記する)60部および上記エポキシ系架橋剤(テトラッドC)0.5部を加えて攪拌混合し、アクリル系粘着剤組成物C4を調製した。
<Preparation of acrylic adhesive composition C4>
In preparing the acrylic adhesive composition C1, the solution of the acrylic polymer P1 was diluted with ethyl acetate to a polymer concentration of 30%, and 334 parts of this solution (100 parts of non-volatile content) was added with an ethylene glycol plasticizer (Sanyo Chemical Co., Ltd.). Manufactured by Kogyo Co., Ltd., trade name "Sunflex EB-300", polyethylene glycol benzoate ester, molecular weight: 538, refractive index: 1.515, liquid at 20 ° C., hereinafter referred to as "EB-300") 60 parts and 0.5 part of the above epoxy crosslinking agent (Tetrad C) was added and mixed with stirring to prepare acrylic pressure-sensitive adhesive composition C4.

<アクリル系粘着剤組成物C5の調製>
モノマー成分の組成をPOB-A98部、4HBA1部およびHOA-MS1部に変更した他は上記アクリル系ポリマーP1の溶液の調製と同様にして、アクリル系ポリマーP4の溶液を調製した。アクリル系ポリマーP4のMwは50万であった。上記アクリル系ポリマーP4の溶液を酢酸エチルでポリマー濃度30%に希釈し、この溶液334部(不揮発分100部)に対して、上記エチレングリコール系可塑剤(EB-300)30部、上記イソシアネート系架橋剤(コロネート2770)0.1部、架橋遅延剤としてアセチルアセトン2部、架橋触媒としてナーセム第二鉄の1%酢酸エチル溶液1部(不揮発分0.01部)を加えて攪拌混合し、アクリル系粘着剤組成物C5を調製した。
<Preparation of acrylic adhesive composition C5>
A solution of acrylic polymer P4 was prepared in the same manner as in the preparation of the solution of acrylic polymer P1, except that the composition of the monomer components was changed to 98 parts of POB-A, 1 part of 4HBA, and 1 part of HOA-MS. The Mw of acrylic polymer P4 was 500,000. The solution of the acrylic polymer P4 was diluted with ethyl acetate to a polymer concentration of 30%, and to 334 parts of this solution (100 parts of non-volatile content), 30 parts of the ethylene glycol plasticizer (EB-300) and the isocyanate 0.1 part of a crosslinking agent (Coronate 2770), 2 parts of acetylacetone as a crosslinking retarder, and 1 part of a 1% ethyl acetate solution of Naseem ferric as a crosslinking catalyst (0.01 part of non-volatile content) were added and mixed with stirring. A pressure-sensitive adhesive composition C5 was prepared.

<アクリル系粘着剤組成物C6の調製>
モノマー成分の組成をPOB-A95部、4HBA3部およびHOA-MS2部に変更した他は上記アクリル系ポリマーP1の溶液の調製と同様にして、アクリル系ポリマーP5の溶液を調製した。アクリル系ポリマーP5のMwは50万であった。上記アクリル系ポリマーP5の溶液を酢酸エチルでポリマー濃度30%に希釈し、この溶液334部(不揮発分100部)に対して、上記エチレングリコール系可塑剤(EB-300)60部、上記イソシアネート系架橋剤(コロネート2770)0.3部、架橋遅延剤としてアセチルアセトン2部、架橋触媒としてナーセム第二鉄の1%酢酸エチル溶液1部(不揮発分0.01部)を加えて攪拌混合し、アクリル系粘着剤組成物C6を調製した。
<Preparation of acrylic adhesive composition C6>
A solution of acrylic polymer P5 was prepared in the same manner as in the preparation of the solution of acrylic polymer P1, except that the composition of the monomer components was changed to 95 parts of POB-A, 3 parts of 4HBA, and 2 parts of HOA-MS. The Mw of acrylic polymer P5 was 500,000. The solution of the above acrylic polymer P5 was diluted with ethyl acetate to a polymer concentration of 30%, and to 334 parts of this solution (100 parts of non-volatile content), 60 parts of the above ethylene glycol plasticizer (EB-300) and the above isocyanate system were added. 0.3 parts of a crosslinking agent (Coronate 2770), 2 parts of acetylacetone as a crosslinking retarder, and 1 part of a 1% ethyl acetate solution of Naseem ferric as a crosslinking catalyst (0.01 part of non-volatile content) were added and mixed with stirring. A pressure-sensitive adhesive composition C6 was prepared.

<アクリル系粘着剤組成物C7の調製>
モノマー成分の組成をn-ブチルアクリレート(BA)99部および4HBA1部に変更し、重合時のモノマー成分の濃度を調節した他は上記アクリル系ポリマーP1の溶液の調製と同様にして、アクリル系ポリマーP6の溶液を調製した。アクリル系ポリマーP6のMwは200万であった。上記アクリル系ポリマーP6の溶液を酢酸エチルでポリマー濃度30%に希釈し、この溶液334部(不揮発分100部)に対して、架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(東ソー社製、商品名「コロネートHX」、3官能イソシアネート化合物)の1%酢酸エチル溶液を10部(不揮発分0.1部)加えて攪拌混合し、アクリル系粘着剤組成物C7を調製した。
<Preparation of acrylic adhesive composition C7>
The acrylic polymer was prepared in the same manner as in the preparation of the solution of acrylic polymer P1, except that the composition of the monomer components was changed to 99 parts of n-butyl acrylate (BA) and 1 part of 4HBA, and the concentration of the monomer components during polymerization was adjusted. A solution of P6 was prepared. The Mw of acrylic polymer P6 was 2 million. The solution of the above acrylic polymer P6 was diluted with ethyl acetate to a polymer concentration of 30%, and 334 parts of this solution (100 parts of non-volatile content) was mixed with an isocyanurate of hexamethylene diisocyanate (manufactured by Tosoh Corporation, trade name: 10 parts (non-volatile content: 0.1 part) of 1% ethyl acetate solution of "Coronate HX" (trifunctional isocyanate compound) was added and mixed with stirring to prepare acrylic pressure-sensitive adhesive composition C7.

<偏光フィルムの作製>
基材として、イソフタル酸単位を7モル%含む厚さ100μmのアモルファスポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを用意し、表面にコロナ処理(58W/m/min)を施した。一方、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール(PVA)(日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーZ200」、平均重合度:1200、けん化度:98.5モル%、アセトアセチル化度:5モル%)を1%添加したPVA(重合度4200、けん化度:99.2%)を用意し、上記PVAを5.5%含むPVA水溶液の塗工液を、乾燥後の膜厚が12μmになるように上記PETフィルムのコロナ処理面に塗工した。これを、60℃の雰囲気下にて熱風乾燥により10分間乾燥することにより、PETフィルム上にPVA系樹脂の層を有する積層体を得た。この積層体を、空気中にて130℃で1.8倍に自由端延伸して(空中補助延伸)、延伸積層体を形成し、次いで、上記延伸積層体を液温30℃のホウ酸不溶化水溶液に30秒間浸漬することによって、延伸積層体に含まれるPVA分子が配向したPVA層を不溶化する処理を行った。使用したホウ酸不溶化水溶液は、ホウ酸を水100部に対して3部含む。上記延伸積層体を染色することによって着色積層体とした。この着色積層体は、上記延伸積層体を液温30℃のヨウ素およびヨウ化カリウムを含む染色液に、最終的に得られる偏光膜を構成するPVA層の単体透過率が40~44%になるように浸漬することによって、上記延伸積層体に含まれるPVA層をヨウ素により染色したものである。使用した染色液は、水を溶媒として、ヨウ素濃度が0.1~0.4%の範囲内であり、ヨウ化カリウム濃度が0.7~2.8%の範囲内であった。ヨウ素とヨウ化カリウムの濃度比は1対7である。次に、上記着色積層体を30℃のホウ酸架橋水溶液に60秒間浸漬することによって、ヨウ素を吸着させたPVA層のPVA分子同士に架橋処理を施す処理を行った。使用したホウ酸架橋水溶液は、ホウ酸を水100部に対して3部含み、ヨウ化カリウムを水100部に対して3部含む。さらに、得られた着色積層体をホウ酸水溶液中で延伸温度70℃にて、先の空気中での延伸と同様の方向に3.05倍に延伸して(ホウ酸水中延伸)、最終的な延伸倍率が5.50倍となる光学フィルム積層体を得た。この光学フィルム積層体をホウ酸水溶液から取り出し、PVA層の表面に付着したホウ酸を、ヨウ化カリウムを水100部に対して4部含む水溶液で洗浄した。洗浄後の光学フィルム積層体を60℃の温風乾燥により乾燥した。得られた光学フィルム積層体に含まれる偏光膜の厚みは5μmであった。
<Preparation of polarizing film>
A 100 μm thick amorphous polyethylene terephthalate (PET) film containing 7 mol % of isophthalic acid units was prepared as a base material, and the surface thereof was subjected to corona treatment (58 W/m 2 /min). On the other hand, acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol (PVA) (manufactured by Nippon Gosei Kagaku Kogyo Co., Ltd., trade name "Gosefimer Z200", average degree of polymerization: 1200, saponification degree: 98.5 mol%, acetoacetylation degree: 5 mol%) ) to which 1% was added (polymerization degree: 4200, saponification degree: 99.2%) was prepared, and a coating solution of a PVA aqueous solution containing 5.5% of the above PVA was applied so that the film thickness after drying was 12 μm. It was applied to the corona-treated surface of the above PET film. This was dried for 10 minutes by hot air drying in an atmosphere of 60°C to obtain a laminate having a PVA resin layer on a PET film. The free end of this laminate is stretched 1.8 times in air at 130°C (in-air auxiliary stretching) to form a stretched laminate, and then the stretched laminate is insolubilized with boric acid at a liquid temperature of 30°C. The PVA layer in which the PVA molecules contained in the stretched laminate were oriented was insolubilized by immersing it in an aqueous solution for 30 seconds. The boric acid insolubilizing aqueous solution used contained 3 parts of boric acid per 100 parts of water. A colored laminate was obtained by dyeing the stretched laminate. This colored laminate is produced by subjecting the stretched laminate to a dye solution containing iodine and potassium iodide at a liquid temperature of 30°C, so that the single transmittance of the PVA layer constituting the polarizing film finally obtained is 40 to 44%. The PVA layer contained in the above-mentioned stretched laminate was dyed with iodine by dipping it in the following manner. The staining solution used had an iodine concentration in the range of 0.1 to 0.4% and a potassium iodide concentration in the range of 0.7 to 2.8% using water as a solvent. The concentration ratio of iodine and potassium iodide is 1:7. Next, the colored laminate was immersed in a boric acid crosslinking aqueous solution at 30° C. for 60 seconds to crosslink the PVA molecules of the PVA layer on which iodine had been adsorbed. The aqueous boric acid crosslinking solution used contained 3 parts of boric acid per 100 parts of water and 3 parts of potassium iodide per 100 parts of water. Furthermore, the obtained colored laminate was stretched in a boric acid aqueous solution at a stretching temperature of 70°C to 3.05 times in the same direction as the previous stretching in air (boric acid water stretching). An optical film laminate having a stretching ratio of 5.50 times was obtained. This optical film laminate was taken out of the boric acid aqueous solution, and the boric acid adhering to the surface of the PVA layer was washed with an aqueous solution containing 4 parts of potassium iodide per 100 parts of water. The optical film laminate after washing was dried by hot air drying at 60°C. The thickness of the polarizing film included in the obtained optical film laminate was 5 μm.

保護膜としては、アクリル系フィルムを用いた。このアクリル系フィルムは、グルタルイミド環単位を含むメタクリル樹脂ペレットを押し出してフィルム状に成形した後、延伸したものである。この保護膜の厚みは20μmであり、透湿度は160g/mであった。このようにして得た保護膜を、上記偏光膜と接着剤(活性エネルギー線硬化型接着剤)を用いて貼り合わせ、紫外線を照射して偏光フィルムを得た。 An acrylic film was used as the protective film. This acrylic film is obtained by extruding methacrylic resin pellets containing glutarimide ring units, forming them into a film shape, and then stretching the film. The thickness of this protective film was 20 μm, and the moisture permeability was 160 g/m 2 . The protective film thus obtained was bonded to the polarizing film using an adhesive (active energy ray-curable adhesive) and irradiated with ultraviolet rays to obtain a polarizing film.

<粘着型光学フィルムの作製>
(例1)
上記で調製したアクリル系粘着剤組成物C1を、片面にシリコーン処理が施されたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムR1(厚さ50μm)のシリコーン処理面に塗布し、130℃で2分間加熱して、厚さ20μmの粘着剤層を形成した。次いで、上記粘着剤層の表面に、片面にシリコーン処理が施されたPETフィルムR2(厚さ25μm)のシリコーン処理面を貼り合わせた。このようにして、両面がPETフィルム(剥離ライナー)R1,R2によって保護された形態の粘着剤層(高屈折率粘着剤層)を得た。なお、剥離ライナーR2は、剥離ライナーR1に比べて、相対的に軽剥離である。
また、上記で調製したアクリル系粘着剤組成物C7を、片面にシリコーン処理が施されたPETフィルムR1(厚さ50μm)のシリコーン処理面に塗布し、130℃で2分間加熱して、厚さ50μmの粘着剤層を形成した。上記粘着剤層の表面に、片面にシリコーン処理が施されたPETフィルムR2(厚さ38μm) のシリコーン処理面を貼り合わせた。このようにして、両面がPETフィルム(剥離ライナー)R1,R2によって保護された形態の粘着剤層(低屈折率粘着剤層)を得た。
上記低屈折率粘着剤層から剥離ライナーR2を剥がして、露出した粘着面を上記光学フィルム(偏光フィルム)の保護膜に貼り合わせ、2kgのローラを1往復させて圧着した。次いで、上記光学フィルムに貼り付けられた上記低屈折率粘着剤層から剥離ライナーR1を剥がし、また、上記高屈折率粘着剤層から剥離ライナーR2を剥がして、上記低屈折率粘着剤層および上記高屈折率粘着剤層の粘着面同士を貼り合わせ、ハンドローラーで圧着した。これを同環境下に30分間放置した後、50℃、0.50MPaの条件で15分間オートクレーブ処理を実施したのち、50℃の環境で48時間エージングを行った。このようにして、高屈折率粘着剤層/低屈折率粘着剤層/偏光フィルムの積層構造を有する粘着型光学フィルムを得た。この粘着型光学フィルムの高屈折率粘着剤層表面は、剥離ライナーR1により保護されている。
<Production of adhesive optical film>
(Example 1)
The acrylic pressure-sensitive adhesive composition C1 prepared above was applied to the silicone-treated surface of a polyethylene terephthalate (PET) film R1 (thickness 50 μm), which was silicone-treated on one side, and heated at 130° C. for 2 minutes. An adhesive layer with a thickness of 20 μm was formed. Next, the silicone-treated side of PET film R2 (thickness: 25 μm), which had been silicone-treated on one side, was bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. In this way, an adhesive layer (high refractive index adhesive layer) having both sides protected by PET films (release liners) R1 and R2 was obtained. Note that the release liner R2 is relatively easy to release than the release liner R1.
In addition, the acrylic adhesive composition C7 prepared above was applied to the silicone-treated surface of PET film R1 (thickness: 50 μm), which was silicone-treated on one side, and heated at 130° C. for 2 minutes to reduce the thickness. A 50 μm adhesive layer was formed. The silicone-treated side of PET film R2 (thickness: 38 μm), which had been silicone-treated on one side, was bonded to the surface of the adhesive layer. In this way, an adhesive layer (low refractive index adhesive layer) having both sides protected by PET films (release liners) R1 and R2 was obtained.
The release liner R2 was peeled off from the low refractive index adhesive layer, and the exposed adhesive surface was bonded to the protective film of the optical film (polarizing film), and a 2 kg roller was moved back and forth once to press it. Next, the release liner R1 is peeled off from the low refractive index adhesive layer attached to the optical film, and the release liner R2 is peeled off from the high refractive index adhesive layer, and the low refractive index adhesive layer and the above The adhesive surfaces of the high refractive index adhesive layers were pasted together and pressed together using a hand roller. After this was left in the same environment for 30 minutes, it was autoclaved for 15 minutes at 50°C and 0.50 MPa, and then aged for 48 hours at 50°C. In this way, an adhesive optical film having a laminated structure of high refractive index adhesive layer/low refractive index adhesive layer/polarizing film was obtained. The surface of the high refractive index adhesive layer of this adhesive optical film is protected by a release liner R1.

(例2~6)
高屈折率粘着剤層の形成に使用する粘着剤組成物の種類を表1に示すように変更した他は例1と同様にして、高屈折率粘着剤層/低屈折率粘着剤層/偏光フィルムの積層構造を有する粘着型光学フィルムをそれぞれ得た。
(Examples 2 to 6)
High refractive index adhesive layer / low refractive index adhesive layer / polarized light Adhesive optical films each having a laminated film structure were obtained.

<測定および評価>
(屈折率)
各例に係る粘着剤層について、測定波長589nm、測定温度25℃の条件で、アッベ屈折率計(ATAGO社製、型式「DR-M4」)を使用して屈折率を測定した。結果を表1に示す。
<Measurement and evaluation>
(Refractive index)
The refractive index of the adhesive layer according to each example was measured using an Abbe refractometer (manufactured by ATAGO, model "DR-M4") under conditions of a measurement wavelength of 589 nm and a measurement temperature of 25°C. The results are shown in Table 1.

(全光線透過率およびヘイズ値)
各例に係る粘着剤層(高屈折率粘着剤層、および、高屈折率粘着剤層と低屈折率粘着剤層との積層粘着剤層)を無アルカリガラス(厚さ0.8~1.0mm、全光線透過率92%、ヘイズ0.4%)に貼り合わせた試験片を用い、23℃の測定環境下において、ヘイズメータ(村上色彩技術研究所製、商品名「HAZEMETER HM-150」)を用いて、上記試験片の全光線透過率およびヘイズを測定した。測定値から上記無アルカリガラスの全光線透過率およびヘイズを差し引いた値を、粘着剤層の全光線透過率およびヘイズ値とした。高屈折率粘着剤層と低屈折率粘着剤層との積層粘着剤層の全光線透過率およびヘイズ値については、上記高屈折率粘着剤層および上記低屈折率粘着剤層から剥離ライナーR2を剥がして粘着面同士を貼り合わせて得た積層粘着剤層)を用いて測定を実施した。結果を表1に示す。
(Total light transmittance and haze value)
The adhesive layer (high refractive index adhesive layer and laminated adhesive layer of the high refractive index adhesive layer and the low refractive index adhesive layer) according to each example was made of alkali-free glass (with a thickness of 0.8 to 1.5 mm). Using a test piece laminated to 0 mm, total light transmittance 92%, haze 0.4%), a haze meter (manufactured by Murakami Color Research Institute, product name "HAZEMETER HM-150") was used in a measurement environment of 23 ° C. The total light transmittance and haze of the above test piece were measured using the following. The value obtained by subtracting the total light transmittance and haze of the alkali-free glass from the measured value was defined as the total light transmittance and haze value of the adhesive layer. Regarding the total light transmittance and haze value of the laminated adhesive layer of the high refractive index adhesive layer and the low refractive index adhesive layer, release liner R2 is removed from the high refractive index adhesive layer and the low refractive index adhesive layer. Measurements were carried out using a laminated adhesive layer (obtained by peeling off and bonding the adhesive surfaces together). The results are shown in Table 1.

(対ガラス板剥離強度F1)
両面が剥離ライナーR1,R2によって保護された形態の粘着剤層(高屈折率粘着剤層)を用意し、23℃、50%RHの測定環境下において、粘着剤層の一方の面から剥離ライナーを剥離し、厚み50μmのPETフィルムを貼り合わせて裏打ちした後、幅25mm、長さ100mmのサイズにカットしたものを試験片とした。試験片から他方の面の剥離ライナーを剥離し、被着体としてのアルカリガラス板(松浪硝子工業社製、厚さ1.35mm、青板縁磨品)の表面に、2kgのローラを1往復させて圧着した。これを同環境下に30分間放置し、次いで加圧脱泡装置(オートクレーブ)に投入して温度50℃、圧力0.5MPaの条件で15分間のオートクレーブ処理を行い、さらに23℃、50%RHの雰囲気下で24時間放置した後、万能引張圧縮試験機を使用して、JIS Z 0237:2000に準じて、引張速度300mm/分、剥離角度180度の条件で、剥離強度(接着力)F1[N/25mm]を測定した。万能引張圧縮試験機としては、ミネベア社製の「引張圧縮試験機、TG-1kN」を使用した。結果を表1に示す。
(Peel strength against glass plate F1)
An adhesive layer (high refractive index adhesive layer) with both sides protected by release liners R1 and R2 is prepared, and the release liner is applied from one side of the adhesive layer under a measurement environment of 23°C and 50% RH. The sample was peeled off, lined with a PET film having a thickness of 50 μm, and then cut into a size of 25 mm in width and 100 mm in length to obtain a test piece. The release liner on the other side of the test piece was peeled off, and a 2 kg roller was moved back and forth on the surface of an alkali glass plate (manufactured by Matsunami Glass Industries Co., Ltd., thickness 1.35 mm, blue plate edge polished) as an adherend. I crimped it. This was left in the same environment for 30 minutes, then put into a pressure degassing device (autoclave) and autoclaved for 15 minutes at a temperature of 50°C and a pressure of 0.5 MPa, and then at 23°C and 50% RH. After being left for 24 hours in an atmosphere of [N/25mm] was measured. As a universal tensile compression tester, "Tensile Compression Tester, TG-1kN" manufactured by Minebea was used. The results are shown in Table 1.

(対光学フィルム剥離強度F2)
各例に係る粘着型光学フィルム(高屈折率粘着剤層/低屈折率粘着剤層/偏光フィルムの積層体)を幅25mm、長さ100mmのサイズにカットしたものを試験片とした。23℃、50%RHの測定環境下において、試験片の高屈折率粘着剤層側の剥離ライナーを剥がし、ITOフィルム(125μm厚)を貼り付けて裏打ちした。また、試験片の光学フィルム側背面を両面粘着テープ(日東電工社製、製品名「No.500」)によりステンレス鋼板(SUS板)に貼り合わせた。貼り合わせは、2kgのローラを1往復させて圧着することにより行った。これを同環境下に30分間放置し、次いで加圧脱泡装置(オートクレーブ)に投入して温度50℃、圧力0.5MPaの条件で15分間のオートクレーブ処理を行い、さらに23℃、50%RHの雰囲気下で30分間放置した後、万能引張圧縮試験機を使用して、JIS Z 0237:2000に準じて、引張速度300mm/分、剥離角度180度の条件で、光学フィルムからの粘着剤層の剥離強度F2[N/25mm]を測定した。万能引張圧縮試験機としては、ミネベア社製の「引張圧縮試験機、TG-1kN」を使用した。結果を表1に示す。
(Peel strength against optical film F2)
A test piece was prepared by cutting the adhesive optical film (laminate of high refractive index adhesive layer/low refractive index adhesive layer/polarizing film) according to each example into a size of 25 mm in width and 100 mm in length. Under a measurement environment of 23° C. and 50% RH, the release liner on the high refractive index adhesive layer side of the test piece was peeled off, and an ITO film (125 μm thick) was attached for backing. Further, the back surface of the test piece on the optical film side was bonded to a stainless steel plate (SUS plate) using double-sided adhesive tape (manufactured by Nitto Denko Corporation, product name "No. 500"). The bonding was performed by pressing a 2 kg roller back and forth once. This was left in the same environment for 30 minutes, then put into a pressure degassing device (autoclave) and autoclaved for 15 minutes at a temperature of 50°C and a pressure of 0.5 MPa, and then at 23°C and 50% RH. After leaving it for 30 minutes in an atmosphere of The peel strength F2 [N/25 mm] was measured. As a universal tension and compression tester, "Tensile and Compression Tester, TG-1kN" manufactured by Minebea was used. The results are shown in Table 1.

Figure 2023151520000002
Figure 2023151520000002

表1に示されるように、例1~3の粘着型光学フィルムは、高屈折率粘着剤層が可塑剤を含み、かつ屈折率が1.560よりも高く、さらにガラス板に対する剥離強度F1が3N/25mm以上であった。一方、例4~6の粘着型光学フィルムは、高屈折率粘着剤層が可塑剤を含み、かつ屈折率が1.560よりも高かったが、ガラス板に対する接着力は低い結果となった。
以上より、例1~3の高屈折率粘着剤層は、高屈折率を有し、柔軟性が改善されており、かつ接着信頼性がよいので、上記粘着剤層が光学フィルム(例えば、光の導波、集光、回折の少なくとも1つの機能を有する光学フィルム)に積層された粘着型光学フィルムの形態で好ましく利用され得ることがわかる。
As shown in Table 1, the adhesive optical films of Examples 1 to 3 have a high refractive index adhesive layer containing a plasticizer, a refractive index higher than 1.560, and a peel strength F1 against a glass plate. It was 3N/25mm or more. On the other hand, in the adhesive optical films of Examples 4 to 6, the high refractive index adhesive layer contained a plasticizer and the refractive index was higher than 1.560, but the adhesive strength to the glass plate was low.
From the above, the high refractive index adhesive layers of Examples 1 to 3 have a high refractive index, improved flexibility, and good adhesion reliability. It can be seen that it can be preferably used in the form of an adhesive optical film laminated on an optical film having at least one function of waveguiding, light condensing, and diffraction.

以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、特許請求の範囲を限定するものではない。特許請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。 Although specific examples of the present invention have been described in detail above, these are merely illustrative and do not limit the scope of the claims. The techniques described in the claims include various modifications and changes to the specific examples illustrated above.

1 粘着型光学フィルム
2 基材レス両面粘着シート
10 粘着剤層、積層シート(粘着シート)
10A 第1の表面(第1粘着面)
10B 第2の表面(第2粘着面)
11 高屈折率粘着剤層
12 低屈折率粘着剤層
20 光学フィルム
20A 第1面
20B 第2面(背面)
30,31,32 剥離ライナー
50 剥離ライナー付き粘着型光学フィルム
70 光学部材(被着体)
100 光学積層体
1 Adhesive optical film 2 Substrate-less double-sided adhesive sheet 10 Adhesive layer, laminated sheet (adhesive sheet)
10A First surface (first adhesive surface)
10B Second surface (second adhesive surface)
11 High refractive index adhesive layer 12 Low refractive index adhesive layer 20 Optical film 20A First surface 20B Second surface (back)
30, 31, 32 Release liner 50 Adhesive optical film with release liner 70 Optical member (adherent)
100 Optical laminate

Claims (8)

光学フィルムと、該光学フィルム上に積層された粘着剤層と、を含む粘着型光学フィルムであって、
前記粘着剤層は、屈折率が1.560よりも高い高屈折率粘着剤層を含み、
前記高屈折率粘着剤層は可塑剤を含み、
前記高屈折率粘着剤層は、ガラス板に対する剥離強度F1が3N/25mm以上である、粘着型光学フィルム。
An adhesive optical film comprising an optical film and an adhesive layer laminated on the optical film,
The adhesive layer includes a high refractive index adhesive layer with a refractive index higher than 1.560,
The high refractive index adhesive layer contains a plasticizer,
The high refractive index adhesive layer is an adhesive optical film having a peel strength F1 of 3 N/25 mm or more with respect to a glass plate.
前記粘着剤層は、前記高屈折率粘着剤層よりも低い屈折率を有する低屈折率粘着剤層をさらに含み、該高屈折率粘着剤層と該低屈折率粘着剤層とは直接接触して積層されている、請求項1に記載の粘着型光学フィルム。 The adhesive layer further includes a low refractive index adhesive layer having a lower refractive index than the high refractive index adhesive layer, and the high refractive index adhesive layer and the low refractive index adhesive layer are in direct contact with each other. The pressure-sensitive adhesive optical film according to claim 1, wherein the adhesive optical film is laminated. 前記光学フィルム、前記低屈折率粘着剤層および前記高屈折率粘着剤層は、この順で積層されている、請求項2に記載の粘着型光学フィルム。 The adhesive optical film according to claim 2, wherein the optical film, the low refractive index adhesive layer, and the high refractive index adhesive layer are laminated in this order. 前記粘着剤層は、前記光学フィルムに対する剥離強度F2が5N/25mm以上である、請求項1~3のいずれか一項に記載の粘着型光学フィルム。 The adhesive optical film according to any one of claims 1 to 3, wherein the adhesive layer has a peel strength F2 of 5 N/25 mm or more with respect to the optical film. 前記ガラス板に対する剥離強度F1[N/25mm]と前記光学フィルムに対する剥離強度F2[N/25mm]との差(F2-F1)が1.5以上である、請求項1~4のいずれか一項に記載の粘着型光学フィルム。 Any one of claims 1 to 4, wherein the difference (F2-F1) between the peel strength F1 [N/25 mm] for the glass plate and the peel strength F2 [N/25 mm] for the optical film is 1.5 or more. The pressure-sensitive adhesive optical film described in 2. 前記粘着剤層は、全光線透過率が85%以上であり、ヘイズ値が3.0%以下である、請求項1~5のいずれか一項に記載の粘着型光学フィルム。 The adhesive optical film according to any one of claims 1 to 5, wherein the adhesive layer has a total light transmittance of 85% or more and a haze value of 3.0% or less. 請求項1~6のいずれか一項に記載の粘着型光学フィルムと、
前記粘着型光学フィルムの粘着面上に配置された剥離ライナーと、
を含む、剥離ライナー付き粘着型光学フィルム。
The adhesive optical film according to any one of claims 1 to 6,
a release liner disposed on the adhesive surface of the adhesive optical film;
Adhesive optical film with release liner, including:
屈折率が1.560よりも高い高屈折率粘着剤層と、該高屈折率粘着剤層よりも低い屈折率を有する低屈折率粘着剤層とを含む積層シートであって、
前記高屈折率粘着剤層は可塑剤を含み、
前記高屈折率粘着剤層は、ガラス板に対する剥離強度F1が3N/25mm以上である、積層シート。

A laminated sheet comprising a high refractive index adhesive layer having a refractive index higher than 1.560 and a low refractive index adhesive layer having a lower refractive index than the high refractive index adhesive layer,
The high refractive index adhesive layer contains a plasticizer,
The high refractive index adhesive layer is a laminated sheet whose peel strength F1 with respect to a glass plate is 3N/25mm or more.

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