JP2023132564A - Oil-in-water type emulsion composition - Google Patents

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JP2023132564A JP2022037955A JP2022037955A JP2023132564A JP 2023132564 A JP2023132564 A JP 2023132564A JP 2022037955 A JP2022037955 A JP 2022037955A JP 2022037955 A JP2022037955 A JP 2022037955A JP 2023132564 A JP2023132564 A JP 2023132564A
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拓也 山科
Takuya Yamashina
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Abstract

To provide an oil-in-water type emulsion composition which forms a stable Pickering emulsion.SOLUTION: There is provided an oil-in-water type emulsion composition which comprises a component A: silica, a component B: polyglyceryl-6 polyricinoleate, a component C: an oil component selected from the group consisting of a silicone oil, a hydrocarbon oil, an ester oil, an ether oil and a vegetable oil, a component D: ethanol and a component E: water. The oil-in-water type emulsion composition further preferably comprises a component F: polyglycerol fatty acid ester having an HLB value not exceeding 6.0 other than the component B. The oil-in-water type emulsion composition further may comprise a component G: thickening agent.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、水中油型乳化組成物に関する。 The present invention relates to oil-in-water emulsion compositions.

油滴が粉体によって安定化され、界面活性剤を含有しないか、少量のみしか含有しない、いわゆるピッカリングエマルションが知られている(例えば、特許文献1、2)。これらのピッカリングエマルションは、例えば、粒子を含有するボディローション、清涼化粧料、デオドラント剤などの液状の化粧料で用いることができる。 So-called Pickering emulsions are known in which oil droplets are stabilized by powder and contain no or only a small amount of surfactant (for example, Patent Documents 1 and 2). These Pickering emulsions can be used, for example, in liquid cosmetics such as body lotions, refreshing cosmetics, and deodorants containing particles.

特表2018-534310号公報Special table 2018-534310 publication 特表2010-527332号公報Special Publication No. 2010-527332

上記ピッカリングエマルションにおいては、疎水化粒子が用いられることが一般的である。しかしながら、例えば、親水性のシリカを疎水化処理した疎水化シリカは高コストとなることから、より安価な親水性シリカを用い、容易に安定したピッカリングエマルションを形成できることが求められる。また、疎水化シリカであっても、疎水化の度合によっては、安定したピッカリングエマルションが得られない場合があり、より安定したピッカリングエマルションを形成できることが求められる。 In the Pickering emulsion described above, hydrophobized particles are generally used. However, for example, hydrophobized silica obtained by hydrophobizing hydrophilic silica is expensive, so it is required to easily form a stable Pickering emulsion using cheaper hydrophilic silica. Further, even with hydrophobized silica, a stable Pickering emulsion may not be obtained depending on the degree of hydrophobization, and it is required to be able to form a more stable Pickering emulsion.

従って、本発明の目的は、安定なピッカリングエマルションを形成した水中油型乳化組成物を提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to provide an oil-in-water emulsion composition that forms a stable Pickering emulsion.

本発明者らは、鋭意検討した結果、シリカとポリリシノレイン酸ポリグリセリル-6を併用することにより、安定したピッカリングエマルションを形成できることを見出した。本発明はこれらの知見に基づいて完成させたものである。 As a result of extensive studies, the present inventors have discovered that a stable Pickering emulsion can be formed by using silica and polyglyceryl-6 polyricinoleate together. The present invention was completed based on these findings.

すなわち、本発明は、下記成分(A)、下記成分(B)、下記成分(C)、下記成分(D)、及び下記成分(E)を含有し、成分(D)及び成分(E)を含む水相と成分(C)を含む油相とを有するピッカリングエマルションである水中油型乳化組成物を提供する。
成分(A):シリカ
成分(B):ポリリシノレイン酸ポリグリセリル-6
成分(C):シリコーン油、炭化水素油、エステル油、エーテル油及び植物油からなる群より選択される油性成分
成分(D):エタノール
成分(E):水
That is, the present invention contains the following component (A), the following component (B), the following component (C), the following component (D), and the following component (E), and component (D) and component (E). Provided is an oil-in-water emulsion composition which is a Pickering emulsion having an aqueous phase containing component (C) and an oil phase containing component (C).
Component (A): Silica Component (B): Polyglyceryl-6 polyricinoleate
Component (C): Oily component selected from the group consisting of silicone oil, hydrocarbon oil, ester oil, ether oil, and vegetable oil Component (D): Ethanol Component (E): Water

上記水中油型乳化組成物は、さらに下記成分(F)を含有することが好ましい。
成分(F):HLB値が6.0を超えるものでない、成分B以外のポリグリセリン脂肪酸エステル
It is preferable that the oil-in-water emulsion composition further contains the following component (F).
Component (F): Polyglycerin fatty acid ester other than component B, whose HLB value does not exceed 6.0

上記成分(C)のIOB値は0~0.45であることが好ましい。 The IOB value of the component (C) is preferably 0 to 0.45.

上記水中油型乳化組成物は、さらに下記成分(G)を含有してもよい。
成分(G):増粘剤
The oil-in-water emulsion composition may further contain the following component (G).
Component (G): Thickener

本発明の水中油型乳化組成物は、安定したピッカリングエマルションを形成することができる。 The oil-in-water emulsion composition of the present invention can form a stable Pickering emulsion.

本発明の水中油型乳化組成物は、シリカ;ポリリシノレイン酸ポリグリセリル-6;シリコーン油、炭化水素油、エステル油、エーテル油及び植物油からなる群より選択される油性成分;エタノール;並びに水を少なくとも含む。なお、本明細書において、シリカを「成分(A)」、ポリリシノレイン酸ポリグリセリル-6を「成分(B)」、シリコーン油、炭化水素油、エステル油、エーテル油及び植物油からなる群より選択される油性成分を「成分(C)」、エタノールを「成分(D)」、水を「成分(E)」とそれぞれ称する場合がある。 The oil-in-water emulsion composition of the present invention contains at least silica; polyglyceryl-6 polyricinoleate; an oily component selected from the group consisting of silicone oil, hydrocarbon oil, ester oil, ether oil, and vegetable oil; ethanol; and water. include. In this specification, silica is selected from the group consisting of "component (A)", polyglyceryl-6 polyricinoleate "component (B)", silicone oil, hydrocarbon oil, ester oil, ether oil, and vegetable oil. In some cases, the oily component is referred to as "component (C)," ethanol is referred to as "component (D)," and water is referred to as "component (E)."

本発明の水中油型乳化組成物は、HLB値が6.0を超えるものでない、成分(B)以外のポリグリセリン脂肪酸エステルを含むことが好ましい。本発明の水中油型乳化組成物は、増粘剤を含んでいてもよい。なお、本明細書において、HLB値が6.0を超えるものでない、成分(B)以外のポリグリセリン脂肪酸エステルを「成分(F)」、増粘剤を「成分(G)」とそれぞれ称する場合がある。 It is preferable that the oil-in-water emulsion composition of the present invention contains a polyglycerin fatty acid ester other than component (B), which has an HLB value not exceeding 6.0. The oil-in-water emulsion composition of the present invention may contain a thickener. In addition, in this specification, polyglycerol fatty acid esters other than component (B) whose HLB value does not exceed 6.0 are referred to as "component (F)" and thickeners are referred to as "component (G)", respectively. There is.

すなわち、本発明の水中油型乳化組成物は、成分(A)、成分(B)、成分(C)、成分(D)、及び成分(E)を少なくとも含む。本発明の水中油型乳化組成物は、成分(F)を含むことが好ましく、成分(G)を含んでいてもよい。本発明の水中油型乳化組成物は、上記成分(A)~(G)以外の成分を含んでいてもよい。また、本発明の水中油型乳化組成物に含まれる各成分、例えば、成分(A)、成分(B)、成分(C)、成分(F)、成分(G)、及び他の成分などは、それぞれ、1種のみが用いられてもよく、2種以上が用いられてもよい。 That is, the oil-in-water emulsion composition of the present invention contains at least component (A), component (B), component (C), component (D), and component (E). The oil-in-water emulsion composition of the present invention preferably contains component (F), and may also contain component (G). The oil-in-water emulsion composition of the present invention may contain components other than the above-mentioned components (A) to (G). In addition, each component contained in the oil-in-water emulsion composition of the present invention, such as component (A), component (B), component (C), component (F), component (G), and other components, is , each of which may be used alone or in combination of two or more.

本発明の水中油型乳化組成物は、成分(D)及び成分(E)を少なくとも含む水相と、上記水相に分散した、成分(C)を少なくとも含む油相(油滴)とを有するピッカリングエマルションである。上記ピッカリングエマルションは、上記水相と上記油相との界面に成分(A)が存在する構造を有する。 The oil-in-water emulsion composition of the present invention has an aqueous phase containing at least component (D) and component (E), and an oil phase (oil droplets) containing at least component (C) dispersed in the aqueous phase. Pickering emulsion. The Pickering emulsion has a structure in which component (A) is present at the interface between the aqueous phase and the oil phase.

[成分(A)]
成分(A)は、シリカである。成分(A)は、本発明の水中油型乳化組成物中で、水相と油相(油滴)との界面に存在することにより、ピッカリングエマルションを形成する効果を発揮する。成分(A)としては、公知慣用のシリカ(無水ケイ酸)を用いることができる。成分(A)は、疎水化処理されていない無水ケイ酸(親水性シリカ)であってもよいし、疎水化処理された無水ケイ酸(疎水性シリカ)であってもよい。また、成分(A)は、アミノ酸、エステル又はレシチン等で表面処理されたシリカであってもよい。本発明においては、後述の成分(B)により、親水性シリカを用いても、安定したピッカリングエマルションを形成することができるため、成分(A)は親水性シリカであることが好ましい。また、成分(A)は、所謂、易崩壊性シリカ粒子であってもよい。成分(A)は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が用いられてもよい。
[Component (A)]
Component (A) is silica. Component (A) exhibits the effect of forming a Pickering emulsion by being present at the interface between the water phase and the oil phase (oil droplets) in the oil-in-water emulsion composition of the present invention. As component (A), known and commonly used silica (silicic anhydride) can be used. Component (A) may be anhydrous silicic acid (hydrophilic silica) that has not been subjected to hydrophobic treatment, or may be silicic anhydride (hydrophobic silica) that has been subjected to hydrophobic treatment. Component (A) may also be silica surface-treated with amino acids, esters, lecithin, or the like. In the present invention, component (A) is preferably hydrophilic silica because it is possible to form a stable Pickering emulsion even if hydrophilic silica is used with component (B) described below. Moreover, the component (A) may be so-called easily disintegrating silica particles. Only one type of component (A) may be used, or two or more types may be used.

上記親水性シリカは、疎水化処理が施されていないシリカであり、通常は一般的なシリカである。親水性シリカは、例えば表面がシラノール基とシロキサン基のままであるシリカ(無水ケイ酸)であり、後述のような疎水化処理が施されていないシリカである。 The above-mentioned hydrophilic silica is silica that has not been subjected to hydrophobization treatment, and is usually common silica. Hydrophilic silica is, for example, silica (silicic anhydride) whose surface remains silanol groups and siloxane groups, and is silica that has not been subjected to hydrophobization treatment as described below.

上記疎水性シリカは、親水性シリカに疎水化処理が施されたシリカである。疎水化処理に用いられる処理剤としては、例えば、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、ヘキサメチルジシラザン、メチルトリアルコキシシラン、ジメチルジアルコキシシラン、トリメチルアルコキシシラン、エチルトリクロロシラン、プロピルトリクロロシラン、ヘキシルトリクロロシラン、長鎖アルキルトリクロロシラン、エチルトリアルコキシシラン、プロピルトリアルコキシシラン、ヘキシルトリアルコキシシラン、長鎖アルキルトリアルコキシシラン、メタクリルシラン、フルオロアルキルシラン、ペルフルオロアルキルシランなどの有機シリル化合物;ジメチルポリシロキサン(シリコーンオイル)、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、アミノ変性シリコーンなどのシリコーン化合物などが挙げられる。疎水化処理方法は、公知の方法を用いて疎水化処理を施すことができ、例えば、液相法、気相法、オートクレーブ法などが挙げられる。上記疎水性シリカとしては、具体的には、例えば、ジメチルシロキシル化シリカ、トリメチルシロキシル化シリカ、オクチルシロキシル化シリカ、シリコーンオイル処理シリカ、メタクリルシロキシル化シリカ、メチルハイドロジェンポリシロキサン被覆シリカなどが挙げられる。 The hydrophobic silica is hydrophilic silica subjected to a hydrophobic treatment. Examples of the treatment agent used in the hydrophobization treatment include methyltrichlorosilane, dimethyldichlorosilane, trimethylchlorosilane, hexamethyldisilazane, methyltrialkoxysilane, dimethyldialkoxysilane, trimethylalkoxysilane, ethyltrichlorosilane, and propyltrichlorosilane. , hexyltrichlorosilane, long-chain alkyltrichlorosilane, ethyltrialkoxysilane, propyltrialkoxysilane, hexyltrialkoxysilane, long-chain alkyltrialkoxysilane, methacrylsilane, fluoroalkylsilane, perfluoroalkylsilane; organic silyl compounds; dimethyl Examples include silicone compounds such as polysiloxane (silicone oil), methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, and amino-modified silicone. The hydrophobization treatment can be performed using a known method, such as a liquid phase method, a gas phase method, an autoclave method, and the like. Specifically, examples of the hydrophobic silica include dimethylsiloxylated silica, trimethylsiloxylated silica, octylsiloxylated silica, silicone oil-treated silica, methacrylsiloxylated silica, and methylhydrogenpolysiloxane-coated silica. Examples include.

成分(A)の市販品としては、例えば、無水ケイ酸である富士シリシア化学社製、商品名「サイリシア 320」、商品名「サイリシア 310P」、商品名「サイリシア 250」、商品名「サイリシア 250N」、商品名「サイリシア 350」、商品名「サイリシア 370」、商品名「サイリシア 380」、商品名「サイリシア 420」、商品名「サイリシア 430」、商品名「サイリシア 440」、商品名「サイリシア 450」及び商品名「サイリシア 470」;無水ケイ酸である日本アエロジル社製、商品名「AEROSIL 50」、商品名「AEROSIL 90G」、商品名「AEROSIL 130」、商品名「AEROSIL 150」、商品名「AEROSIL 200」、商品名「AEROSIL 300」、商品名「AEROSIL 380」、商品名「AEROSIL 200V」及び商品名「AEROSIL OX50」;無水ケイ酸であるAGCエスアイテック社製、商品名「サンスフェア H-31」、商品名「サンスフェア H-51」、商品名「サンスフェア H-121」、商品名「サンスフェア H-201」、商品名「サンスフェア H-32」、商品名「サンスフェア H-52」、商品名「サンスフェア H-122」、商品名「サンスフェア H-33」及び商品名「サンスフェア H-53」;ジメチルシロキシル化無水ケイ酸である日本アエロジル社製、商品名「AEROSIL R972」、商品名「AEROSIL R974」及び商品名「AEROSIL R9200」;トリメチルシロキシル化無水ケイ酸である日本アエロジル社製、商品名「AEROSIL RX200」、商品名「AEROSIL R8200」、商品名「AEROSIL RX300」及び商品名「AEROSIL R812S」;オクチルシロキシル化無水ケイ酸である日本アエロジル社製、商品名「AEROSIL R805」;シリコーンオイル処理無水ケイ酸である日本アエロジル社製、商品名「AEROSIL R202」、商品名「AEROSIL RY200」、商品名「AEROSIL RY200S」及び商品名「AEROSIL RY300」;メタクリルシロキシル化無水ケイ酸である日本アエロジル社製、商品名「AEROSIL R711」;三好化成社製、商品名「シリカビーズ SB-705」;鈴木油脂社製、商品名「ゴッドボール SF-16C」、商品名「ゴッドボール AF-6C」及び商品名「ゴッドボール AF-16C」;日揮触媒化成株式会社製、商品名「シリカマイクロビート P-1500」;旭化成ワッカーシリコーン株式会社製、商品名「HDK H2000」等が挙げられる。 Commercially available products of component (A) include, for example, silicic anhydride manufactured by Fuji Silysia Chemical Co., Ltd. under the trade name "Silysia 320", trade name "Silysia 310P", trade name "Silysia 250", and trade name "Silysia 250N". , product name "Thylysia 350", product name "Thylysia 370", product name "Thylysia 380", product name "Thylysia 420", product name "Thylysia 430", product name "Thylysia 440", product name "Thylysia 450", and Product name "Silysia 470"; manufactured by Nippon Aerosil, which is silicic anhydride, product name "AEROSIL 50", product name "AEROSIL 90G", product name "AEROSIL 130", product name "AEROSIL 150", product name "AEROSIL 200". ”, product name “AEROSIL 300”, product name “AEROSIL 380”, product name “AEROSIL 200V” and product name “AEROSIL OX50”; product name “Sunsphere H-31” manufactured by AGC SI Tech, which is silicic anhydride. , Product name "Sunsphere H-51", Product name "Sunsphere H-121", Product name "Sunsphere H-201", Product name "Sunsphere H-32", Product name "Sunsphere H-52" , product name "Sunsphere H-122", product name "Sunsphere H-33" and product name "Sunsphere H-53"; manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., product name "AEROSIL R972", which is dimethylsiloxylated silicic anhydride. ”, product name “AEROSIL R974” and product name “AEROSIL R9200”; trimethylsiloxylated silicic anhydride manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., product name “AEROSIL RX200”, product name “AEROSIL R8200”, product name “AEROSIL RX300” and the product name "AEROSIL R812S"; octylsiloxylated silicic anhydride manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., product name "AEROSIL R805"; silicone oil-treated silicic acid anhydride manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., product name "AEROSIL R202", product Product name "AEROSIL RY200", Product name "AEROSIL RY200S" and Product name "AEROSIL RY300"; Manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., which is methacrylsiloxylated silicic anhydride, Product name "AEROSIL R711"; Manufactured by Miyoshi Kasei Co., Ltd., Product name "Silica". Beads SB-705'' manufactured by Suzuki Oil Co., Ltd., product name ``God Ball SF-16C'', product name ``God Ball AF-6C'', and product name ``God Ball AF-16C''; manufactured by JGC Catalysts & Chemicals Co., Ltd., product name "Silica Microbeat P-1500"; manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd., product name "HDK H2000", etc.

本発明の水中油型乳化組成物中の成分(A)の含有割合は、特に限定されないが、本発明の水中油型乳化組成物100質量%に対して、0.01~20.0質量%であることが好ましく、より好ましくは0.05~15.0質量%、さらに好ましくは0.1~10.0質量%である。上記含有割合が0.01質量%以上であると、安定したピッカリングエマルションがより一層形成されやすくなる。また、油浮き(エマルション粒子に含まれない油性成分が浮いて、組成物の表層に油相を形成すること)がより一層生じにくくなる。上記含有割合が20.0質量%以下であると、エマルション粒子に寄与しない遊離の成分(A)が生じにくく、水相がより一層白濁しにくくなる。上記成分(A)の含有割合は、本発明の水中油型乳化組成物中の全ての成分(A)の含有割合の合計である。 The content of component (A) in the oil-in-water emulsion composition of the present invention is not particularly limited, but is 0.01 to 20.0% by mass based on 100% by mass of the oil-in-water emulsion composition of the present invention. The content is preferably from 0.05 to 15.0% by mass, and even more preferably from 0.1 to 10.0% by mass. When the content ratio is 0.01% by mass or more, a stable Pickering emulsion is even more likely to be formed. In addition, oil floating (oil components not included in emulsion particles float to form an oil phase on the surface layer of the composition) is even less likely to occur. When the content is 20.0% by mass or less, free component (A) that does not contribute to the emulsion particles is less likely to be produced, and the aqueous phase is even less likely to become cloudy. The content ratio of component (A) above is the total content ratio of all components (A) in the oil-in-water emulsion composition of the present invention.

[成分(B)]
成分(B)は、ポリリシノレイン酸ポリグリセリル-6である。成分(B)は成分(A)の粒子表面に疎水場を形成する効果を発揮する。これにより、成分(A)が親水性シリカであっても、安定したピッカリングエマルションを形成しうる。成分(B)は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が用いられてもよい。
[Component (B)]
Component (B) is polyglyceryl-6 polyricinoleate. Component (B) exhibits the effect of forming a hydrophobic field on the particle surface of component (A). Thereby, even if component (A) is hydrophilic silica, a stable Pickering emulsion can be formed. Only one type of component (B) may be used, or two or more types may be used.

本発明の水中油型乳化組成物中の成分(B)の含有割合は、本発明の水中油型乳化組成物100質量%に対して、0.03~4.0質量%であることが好ましく、より好ましくは0.05~2.0質量%、さらに好ましくは0.1~1.0質量%である。上記含有割合が0.03質量%以上であると、より安定なピッカリングエマルションが形成される。上記含有割合が4.0質量%以下であると、使用感がより一層向上する。上記成分(B)の含有割合は、本発明の水中油型乳化組成物中の全ての成分(B)の含有割合の合計である。 The content of component (B) in the oil-in-water emulsion composition of the present invention is preferably 0.03 to 4.0% by mass based on 100% by mass of the oil-in-water emulsion composition of the present invention. , more preferably 0.05 to 2.0% by weight, and still more preferably 0.1 to 1.0% by weight. When the content is 0.03% by mass or more, a more stable Pickering emulsion is formed. When the content ratio is 4.0% by mass or less, the usability is further improved. The content ratio of component (B) above is the total content ratio of all components (B) in the oil-in-water emulsion composition of the present invention.

[成分(C)]
成分(C)は、シリコーン油、炭化水素油、エステル油、エーテル油及び植物油からなる群より選択される一種以上の油性成分である。水中油型乳化組成物に配合する油性成分として成分(C)を配合することで、成分(D)及び成分(E)を含む水相と成分(C)を含む油相とを有する水中油型のピッカリングエマルションを形成することができる。なお、ポリグリセリン脂肪酸エステルは成分(C)には含まれないものとする。成分(B)は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が用いられてもよい。
[Component (C)]
Component (C) is one or more oily components selected from the group consisting of silicone oil, hydrocarbon oil, ester oil, ether oil, and vegetable oil. By blending component (C) as an oily component to an oil-in-water emulsion composition, an oil-in-water emulsion composition having an aqueous phase containing components (D) and (E) and an oil phase containing component (C) can be obtained. A Pickering emulsion can be formed. Note that polyglycerin fatty acid ester is not included in component (C). Only one type of component (B) may be used, or two or more types may be used.

上記シリコーン油としては、例えば、ジメチルポリシロキサン(ジメチコン)、高重合ジメチルポリシロキサン等のジメチルシリコーン油;メチルフェニルポリシロキサン等のメチルフェニルシリコーン油などが挙げられる。 Examples of the silicone oil include dimethylsilicone oils such as dimethylpolysiloxane (dimethicone) and highly polymerized dimethylpolysiloxane; and methylphenylsilicone oils such as methylphenylpolysiloxane.

上記炭化水素油としては、例えば、イソパラフィン、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、合成スクワラン、植物性スクワラン(シュガースクワラン、オリーブスクワラン等)、流動イソパラフィン、流動パラフィン、水添ポリイソブテン、イソドデカン、ミネラルオイルなどが挙げられる。 Examples of the hydrocarbon oil include isoparaffin, light isoparaffin, light liquid isoparaffin, squalane, synthetic squalane, vegetable squalane (sugar squalane, olive squalane, etc.), liquid isoparaffin, liquid paraffin, hydrogenated polyisobutene, isododecane, mineral oil, etc. can be mentioned.

上記エステル油としては、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸セチル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソプロピル、2-エチルヘキサン酸セチル、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル、イソノナン酸イソノニル、アジピン酸ジイソプロピル、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ヘキサヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチルなどが挙げられる。 Examples of the ester oil include isopropyl myristate, isopropyl palmitate, myristyl myristate, cetyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, octyldodecyl myristate, isopropyl isostearate, cetyl 2-ethylhexanoate, tri-2-ethyl Examples include glyceryl hexanoate, glyceryl tri(caprylic/capric acid), isononyl isononanoate, diisopropyl adipate, pentaerythrityl tetraoctoate, diisostearyl malate, dipentaerythrityl hexahydroxystearate, and the like.

上記エステル油は、脂肪酸トリグリセリド(天然の脂肪酸トリグリセリドや合成脂肪酸トリグリセリド)であってもよい。上記脂肪酸トリグリセリドとしては、1以上の構成脂肪酸が炭素数6~22である脂肪酸トリグリセリドが好ましい。上記脂肪酸トリグリセリドとしては、例えば、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、トリカプリル酸グリセリル、トリカプリン酸グリセリル、トリウンデシル酸グリセリル、トリステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリパルミチン酸グリセリル、トリウンデカン酸グリセリル、トリ2-ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリベヘン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、トリラウリン酸グリセリル、トリオレイン酸グリセリル、トリリノール酸グリセリル、トリパルミトレイン酸グリセリル、トリアセチルヒドロキシステアリン酸グリセリル、トリアセチルリシノール酸グリセリル、トリヒドロキシステアリン酸グリセリル、トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル、トリ(カプリル酸/カプリン酸/ミリスチン酸/ステアリン酸)グリセリル、トリ(カプリル酸/カプリン酸/イソステアリン酸/アジピン酸)グリセリル、トリ(カプリル酸/カプリン酸/ラウリン酸)グリセリル、トリ(カプリル酸/カプリン酸/リノール酸)グリセリル、トリ(カプリル酸/カプリン酸/ステアリン酸)グリセリル、トリ牛脂脂肪酸グリセリル、トリ(牛脂脂肪酸/ミンク油脂肪酸/タラ肝油脂肪酸)グリセリル、トリ(ミンク油脂肪酸/パルミチン酸)グリセリル、トリヤシ油脂肪酸グリセリル、トリラノリン脂肪酸グリセリル、トリ(リシノレイン酸/カプロン酸/カプリル酸/カプリン酸)グリセリル、トリ脂肪酸(C10-18)グリセリル、トリ脂肪酸(C12-18)グリセリル、水添トリ脂肪酸(C12-18)グリセリル、トリ脂肪酸(C12-20)グリセリル、トリ脂肪酸(C18-36)グリセリル、トリ分岐脂肪酸(C10-40)グリセリル、トリ分岐脂肪酸(C12-31)グリセリル、(水添ロジン/ジイソステアリン酸)グリセリル、トリ(パーム油脂肪酸/パーム核油脂肪酸/オリーブ油脂肪酸/マカデミアナッツ油脂肪酸/アブラナ種子油脂肪酸)グリセリル、トリ(ヒマシ脂肪酸/オリーブ脂肪酸)グリセリル、トリ(ベヘン酸/イソステアリン酸/エイコサン二酸)グリセリル、トリ(ミンク脂肪酸/パルミチン酸)グリセリルなどが挙げられる。 The ester oil may be a fatty acid triglyceride (natural fatty acid triglyceride or synthetic fatty acid triglyceride). The fatty acid triglyceride mentioned above is preferably a fatty acid triglyceride in which one or more constituent fatty acids have 6 to 22 carbon atoms. Examples of the fatty acid triglycerides include glyceryl tri-2-ethylhexanoate, glyceryl tricaprylate, glyceryl tricaprate, glyceryl triundecylate, glyceryl tristearate, glyceryl triisostearate, glyceryl tripalmitate, glyceryl triundecanoate, and glyceryl tri-2-ethylhexanoate. - Glyceryl heptyl undecanoate, glyceryl tribehenate, glyceryl trimyristate, glyceryl trilaurate, glyceryl trioleate, glyceryl trilinoleate, glyceryl tripalmitoleate, glyceryl triacetyl hydroxystearate, glyceryl triacetyl ricinoleate, trihydroxy stearin Acid glyceryl, tri(caprylic/capric) glyceryl, tri(caprylic/capric/myristic/stearic) glyceryl, tri(caprylic/capric/isostearic/adipic) glyceryl, tri(caprylic/caprylic/stearic) glyceryl capric acid/lauric acid) glyceryl, tri (caprylic acid/capric acid/linoleic acid) glyceryl, tri (caprylic acid/capric acid/stearic acid) glyceryl, tri tallow fatty acid glyceryl, tri (tallow fatty acid/mink oil fatty acid/cod liver oil) fatty acid) glyceryl, tri(mink oil fatty acid/palmitic acid) glyceryl, tri-coconut oil fatty acid glyceryl, trilanolin fatty acid glyceryl, tri(ricinoleic acid/caproic acid/caprylic acid/capric acid) glyceryl, tri fatty acid (C10-18) glyceryl, tri fatty acid) Fatty acid (C12-18) glyceryl, hydrogenated trifatty acid (C12-18) glyceryl, trifatty acid (C12-20) glyceryl, trifatty acid (C18-36) glyceryl, tribranched fatty acid (C10-40) glyceryl, tribranched fatty acid (C12-31) Glyceryl, (hydrogenated rosin/diisostearic acid) glyceryl, tri (palm oil fatty acid/palm kernel oil fatty acid/olive oil fatty acid/macadamia nut oil fatty acid/canola seed oil fatty acid) glyceryl, tri (castor fatty acid/olive fatty acid) Examples include glyceryl, tri(behenic acid/isostearic acid/eicosandioic acid) glyceryl, and tri(mink fatty acid/palmitic acid) glyceryl.

上記エーテル油としては、例えば、l-メンチルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルなどが挙げられる。 Examples of the ether oil include l-menthyl glyceryl ether, diethylene glycol monoethyl ether, and the like.

上記植物油としては、例えば、マカデミアナッツ油、ユーカリ油、ヤシ油、アボカド油、サフラワー油、オリーブ油、パーム油、パーム核油、ククイナッツ油、シア脂(シアバター)、カカオバター、アーモンド油、ヒマワリ油、ローズヒップ油、カメリアオイル、キウイフルーツシード油、ツバキ油、杏仁油、ゴマ油、大豆油、ホホバ油、ヒマシ油、ヘーゼルナッツ油、メドウフォーム油、ハッカ油、アルガンオイル、カロットオイル、ラベンダー油、ダマスクバラ花ロウ、センチフォリアバラ花ロウ、ソケイ花ワックス、グレープシード油、あまに油、クルミ油、ユズ種子油、月見草油、トウモロコシ胚芽油、ブドウ油、これらの水素添加物(例えば、水素添加ヒマシ油、水素添加ホホバ油、水素添加パーム油、水素添加アボカド油、水素添加大豆油等)などが挙げられる。 Examples of the above-mentioned vegetable oils include macadamia nut oil, eucalyptus oil, coconut oil, avocado oil, safflower oil, olive oil, palm oil, palm kernel oil, kukui nut oil, shea butter, cocoa butter, almond oil, and sunflower oil. , rosehip oil, camellia oil, kiwifruit seed oil, camellia oil, apricot kernel oil, sesame oil, soybean oil, jojoba oil, castor oil, hazelnut oil, meadowfoam oil, peppermint oil, argan oil, carot oil, lavender oil, damask oil Rose wax, rose centifolia wax, rose wax, grapeseed oil, linseed oil, walnut oil, yuzu seed oil, evening primrose oil, corn germ oil, grape oil, hydrogenated products of these (e.g. hydrogenated castor) oil, hydrogenated jojoba oil, hydrogenated palm oil, hydrogenated avocado oil, hydrogenated soybean oil, etc.).

成分(C)のIOB値は、ピッカリングエマルションの安定性の観点から、0~0.45が好ましく、より好ましくは0~0.35、さらに好ましくは0~0.15である。なお、上記IOB値は、本発明の水中油型乳化組成物に含まれる油性成分ごとの値であり、成分(C)を二種以上含む場合は各油性成分の値である。IOB(Inorganicity Organicity Balance)値は、無機性値(Inorganicity)を有機性値(Organicity)で除した値である。各成分(C)のIOB値は、例えば甲田善生著、「有機概念図-基礎と応用-」、三共出版、1984年発行(p11~17)に基づいて求めることができる。 The IOB value of component (C) is preferably 0 to 0.45, more preferably 0 to 0.35, even more preferably 0 to 0.15, from the viewpoint of stability of the Pickering emulsion. The above IOB value is a value for each oily component contained in the oil-in-water emulsion composition of the present invention, and when two or more types of component (C) are included, it is a value for each oily component. The IOB (Inorganicity Organicity Balance) value is the value obtained by dividing the inorganic value (Inorganicity) by the organic value (Organicity). The IOB value of each component (C) can be determined based on, for example, "Organic Conceptual Diagram - Basics and Applications" by Yoshio Koda, published by Sankyo Publishing, 1984 (p. 11 to 17).

本発明の水中油型乳化組成物中の成分(C)の含有割合は、本発明の水中油型乳化組成物100質量%に対して、0.01~20.0質量%であることが好ましく、より好ましくは0.05~15.0質量%、さらに好ましくは0.1~10.0質量%である。上記含有割合が0.01質量%以上であると、より安定なピッカリングエマルションが形成される。上記含有割合が20.0質量%以下であると、エマルションの凝集がより生じにくい。上記成分(C)の含有割合は、本発明の水中油型乳化組成物中の全ての成分(C)の含有割合の合計である。 The content of component (C) in the oil-in-water emulsion composition of the present invention is preferably 0.01 to 20.0% by mass based on 100 mass% of the oil-in-water emulsion composition of the present invention. , more preferably 0.05 to 15.0% by weight, and even more preferably 0.1 to 10.0% by weight. When the content is 0.01% by mass or more, a more stable Pickering emulsion is formed. When the content ratio is 20.0% by mass or less, aggregation of the emulsion is less likely to occur. The content ratio of component (C) above is the total content ratio of all components (C) in the oil-in-water emulsion composition of the present invention.

本発明の水中油型乳化組成物中の、成分(A)に対する成分(C)の質量比[成分(C)/成分(A)]は、0.45~1.0であり、好ましくは0.5~0.95、より好ましくは0.6~0.9である。上記質量比が0.45以上であることにより、油相の流動性が充分に高く、ピッカリングエマルションの粒子形状を形成することができる。上記質量比が1.0以下であることにより、油浮きを抑制することができる。 The mass ratio of component (C) to component (A) in the oil-in-water emulsion composition of the present invention [component (C)/component (A)] is 0.45 to 1.0, preferably 0. .5 to 0.95, more preferably 0.6 to 0.9. When the mass ratio is 0.45 or more, the fluidity of the oil phase is sufficiently high, and the particle shape of the Pickering emulsion can be formed. When the mass ratio is 1.0 or less, oil floating can be suppressed.

[成分(D)]
成分(D)はエタノールである。成分(D)は、成分(E)とともに、本発明の水中油型乳化組成物における水中油型のピッカリングエマルションの水相(マトリックス)を形成する成分である。成分(D)は、水相の極性を低下させ、ピッカリングエマルションの安定性を向上させる効果を発揮する。また、成分(D)を用いることにより、本発明の水中油型乳化組成物に速乾性やさっぱりとした使用感を付与できる。
[Component (D)]
Component (D) is ethanol. Component (D) is a component that forms the aqueous phase (matrix) of the oil-in-water Pickering emulsion in the oil-in-water emulsion composition of the present invention, together with component (E). Component (D) has the effect of lowering the polarity of the aqueous phase and improving the stability of the Pickering emulsion. Further, by using component (D), the oil-in-water emulsion composition of the present invention can be imparted with quick drying properties and a refreshing feel when used.

本発明の水中油型乳化組成物中の成分(D)の含有割合は、本発明の水中油型乳化組成物100質量%に対して、20.0~50.0質量%であることが好ましく、より好ましくは25.0~40.0質量%である。上記成分(D)の含有割合は、本発明の水中油型乳化組成物中の全ての成分(D)の含有割合の合計である。 The content of component (D) in the oil-in-water emulsion composition of the present invention is preferably 20.0 to 50.0% by mass based on 100% by mass of the oil-in-water emulsion composition of the present invention. , more preferably 25.0 to 40.0% by mass. The content ratio of component (D) above is the total content ratio of all components (D) in the oil-in-water emulsion composition of the present invention.

[成分(E)]
成分(E)は水であり、特に限定されないが、精製水が好ましい。成分(E)は、本発明の水中油型乳化組成物における水中油型のピッカリングエマルションの水相(マトリックス)を形成する成分である。
[Component (E)]
Component (E) is water, and although not particularly limited, purified water is preferred. Component (E) is a component that forms the aqueous phase (matrix) of the oil-in-water Pickering emulsion in the oil-in-water emulsion composition of the present invention.

本発明の水中油型乳化組成物中の成分(E)の含有割合は、特に限定されないが、本発明の水中油型乳化組成物100質量%に対して、40.0~70.0質量%であることが好ましく、より好ましくは45.0~60.0質量%である。上記含有割合が上記範囲内であると、より安定的に水中油型のピッカリングエマルションを形成できる。 The content of component (E) in the oil-in-water emulsion composition of the present invention is not particularly limited, but is 40.0 to 70.0% by mass based on 100 mass% of the oil-in-water emulsion composition of the present invention. It is preferably 45.0 to 60.0% by mass, more preferably 45.0 to 60.0% by mass. When the content ratio is within the above range, an oil-in-water Pickering emulsion can be formed more stably.

[成分(F)]
成分(F)は、成分(B)以外のポリグリセリン脂肪酸エステルである。なおかつ、成分(F)は、HLB(Hydrophile-Lipophile Balance)値が6.0を超えるものではないポリグリセリン脂肪酸エステルである。成分(F)を用いることにより、成分(B)が成分(A)の粒子表面に形成する疎水場中に、成分(F)が配向するためと推定されるが、ピッカリングエマルションの安定性がより一層向上する。なお、本明細書において、HLB値はグリフィン法により求められる値を意味する。
[Component (F)]
Component (F) is a polyglycerol fatty acid ester other than component (B). Furthermore, component (F) is a polyglycerol fatty acid ester having an HLB (Hydrophile-Lipophile Balance) value not exceeding 6.0. It is presumed that by using component (F), component (F) is oriented in the hydrophobic field formed by component (B) on the particle surface of component (A), but the stability of the Pickering emulsion is Improve even further. Note that in this specification, the HLB value means a value determined by the Griffin method.

成分(F)としては、例えば、デカイソステアリン酸ポリグリセリル-10、テトライソステアリン酸ポリグリセリル-2、デカエチルヘキサン酸ポリグリセリル-10、オレイン酸ポリグリセリル-2、ジイソステアリン酸ポリグリセリル-2、イソステアリン酸ポリグリセリル-2、デカオレイン酸ポリグリセリル-4、ペンタオレイン酸ポリグリセリル、カプリン酸ポリグリセリル-2などが挙げられる。中でも、デカイソステアリン酸ポリグリセリル-10が好ましい。デカイソステアリン酸ポリグリセリル-10は、INCI名でPolyglyceryl-10 Decaisostearateと表記される。 Component (F) includes, for example, polyglyceryl-10 decaisostearate, polyglyceryl-2 tetraisostearate, polyglyceryl-10 decaethylhexanoate, polyglyceryl-2 oleate, polyglyceryl-2 diisostearate, polyglyceryl-2 isostearate, and decaolein. Examples include polyglyceryl-4 acid, polyglyceryl pentaoleate, and polyglyceryl-2 caprate. Among these, polyglyceryl-10 decaisostearate is preferred. Polyglyceryl-10 Decaisostearate has the INCI name Polyglyceryl-10 Decaisostearate.

本発明の水中油型乳化組成物中の成分(F)の含有割合は、特に限定されないが、本発明の水中油型乳化組成物100質量%に対して、0.03~4.0質量%であることが好ましく、より好ましくは0.05~2.0質量%、さらに好ましくは0.1~1.0質量%である。成分(F)の含有割合は、本発明の水中油型乳化組成物中の全ての成分(F)の含有割合の合計である。 The content of component (F) in the oil-in-water emulsion composition of the present invention is not particularly limited, but is 0.03 to 4.0% by mass based on 100 mass% of the oil-in-water emulsion composition of the present invention. The content is preferably from 0.05 to 2.0% by mass, and even more preferably from 0.1 to 1.0% by mass. The content ratio of component (F) is the total content ratio of all components (F) in the oil-in-water emulsion composition of the present invention.

本発明の水中油型乳化組成物中のデカイソステアリン酸ポリグリセリル-10の含有割合は、特に限定されないが、本発明の水中油型乳化組成物100質量%に対して、0.03~4.0質量%であることが好ましく、より好ましくは0.05~2.0質量%、さらに好ましくは0.1~1.0質量%である。 The content of polyglyceryl-10 decaisostearate in the oil-in-water emulsion composition of the present invention is not particularly limited, but is 0.03 to 4.0% by mass based on 100% by mass of the oil-in-water emulsion composition of the present invention. It is preferably 0.05 to 2.0 mass %, and even more preferably 0.1 to 1.0 mass %.

[成分(G)]
成分(G)は、増粘剤である。本発明の水中油型乳化組成物が成分(G)を含む場合、ピッカリングエマルションの安定性をより一層向上できる。また、エマルション粒子を系中に浮遊させることができ、審美性に優れる。上記増粘剤としては、例えば、水溶性高分子が挙げられる。上記水溶性高分子としては、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、結晶セルロース(例えば、セルロースナノファイバー)等のセルロース系増粘剤;キサンタンガム等のガム系増粘剤;カルボキシビニルポリマー、(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10-30))クロスポリマー(アクリル酸・メタクリル酸エステル共重合体)、ポリアクリレートクロスポリマー-6、アクリル酸アルキルコポリマー、(アクリル酸Na/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー等のアクリル系増粘剤などが挙げられる。中でも、大きいサイズのピッカリングエマルションをより一層安定的に形成することができる観点から、ポリアクリレートクロスポリマー-6、アクリル酸アルキルコポリマー、(アクリル酸Na/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー)、結晶セルロース(特に、セルロースナノファイバー)が好ましく、より好ましくはポリアクリレートクロスポリマー-6、結晶セルロース(特に、セルロースナノファイバー)である。上記増粘剤は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。
[Component (G)]
Component (G) is a thickener. When the oil-in-water emulsion composition of the present invention contains component (G), the stability of the Pickering emulsion can be further improved. In addition, emulsion particles can be suspended in the system, resulting in excellent aesthetics. Examples of the thickener include water-soluble polymers. Examples of the water-soluble polymers include cellulose thickeners such as hydroxymethyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, and crystalline cellulose (e.g., cellulose nanofibers); gum thickeners such as xanthan gum; carboxyvinyl polymers, (acrylates/acrylic acid Acrylic thickeners such as alkyl (C10-30) crosspolymer (acrylic acid/methacrylate ester copolymer), polyacrylate crosspolymer-6, alkyl acrylate copolymer, (Na acrylate/Na acryloyldimethyltaurate) copolymer Examples include agents. Among them, polyacrylate crosspolymer-6, alkyl acrylate copolymer, (Na acrylate/Na acryloyldimethyltaurate) copolymer), crystalline cellulose ( In particular, cellulose nanofibers) are preferred, and polyacrylate crosspolymer-6 and crystalline cellulose (especially cellulose nanofibers) are more preferred. The above-mentioned thickeners may be used alone or in combination of two or more.

なお、増粘剤としてカルボキシビニルポリマーやアクリル酸・メタクリル酸エステル共重合体等を用いる場合は、通常、塩基性物質で中和して用いられる。塩基性物質としては、例えば、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン等のアルカノールアミン類;アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基;アルギニン等の塩基性アミノ酸等が挙げられる。また、塩基性物質の添加量は、カルボキシビニルポリマーやアクリル酸・メタクリル酸エステル共重合体等を中和するのに充分な量であり、これら成分の種類や使用量に応じて適宜配合すればよい。 In addition, when using a carboxyvinyl polymer, an acrylic acid/methacrylic acid ester copolymer, or the like as a thickener, it is usually used after being neutralized with a basic substance. Examples of the basic substance include alkanolamines such as triethanolamine and monoethanolamine; inorganic bases such as ammonia, sodium hydroxide, and potassium hydroxide; and basic amino acids such as arginine. In addition, the amount of the basic substance added is sufficient to neutralize carboxyvinyl polymer, acrylic acid/methacrylic acid ester copolymer, etc., and it can be added as appropriate depending on the type and amount of these components used. good.

本発明の水中油型乳化組成物が成分(G)を含有する場合、本発明の水中油型乳化組成物中の成分(G)の含有割合は、特に限定されないが、本発明の水中油型乳化組成物100質量%に対して、0.001~4.0質量%であることが好ましく、より好ましくは0.005~3.0質量%である。成分(G)の含有割合は、本発明の水中油型乳化組成物中の全ての成分(G)の含有割合の合計である。 When the oil-in-water emulsion composition of the present invention contains component (G), the content ratio of component (G) in the oil-in-water emulsion composition of the present invention is not particularly limited, but the oil-in-water emulsion composition of the present invention The amount is preferably 0.001 to 4.0% by weight, more preferably 0.005 to 3.0% by weight based on 100% by weight of the emulsified composition. The content ratio of component (G) is the total content ratio of all components (G) in the oil-in-water emulsion composition of the present invention.

本発明の水中油型乳化組成物は、成分(G)として、結晶セルロースを含んでもよい。上記結晶セルロースは、所謂セルロースナノファイバーであることが好ましい。本発明の水中油型乳化組成物中の結晶セルロースの含有割合は、本発明の水中油型乳化組成物100質量%に対して、0.005~2.0質量%であることが好ましく、より好ましくは0.01~1.8質量%、さらに好ましくは0.015~1.6質量%である。上記含有割合が0.005質量%以上であると、よりピッカリングエマルションが形成されやすい。上記含有割合が2.0質量%以下であると、エマルションの凝集が生じにくい。 The oil-in-water emulsion composition of the present invention may contain crystalline cellulose as component (G). The crystalline cellulose is preferably so-called cellulose nanofibers. The content of crystalline cellulose in the oil-in-water emulsion composition of the present invention is preferably 0.005 to 2.0% by mass, and more preferably It is preferably 0.01 to 1.8% by weight, more preferably 0.015 to 1.6% by weight. When the content ratio is 0.005% by mass or more, a Pickering emulsion is more likely to be formed. When the content ratio is 2.0% by mass or less, aggregation of the emulsion is less likely to occur.

本発明の水中油型乳化組成物は、成分(G)として、ポリアクリレートクロスポリマー-6を含んでもよい。上記ポリアクリレートクロスポリマー-6は、INCI名でPOLYACRYLATE CROSSPOLYMER-6と表記される。ポリアクリレートクロスポリマー-6を配合することにより、ピッカリングエマルション粒子が沈降せずに浮遊した状態とでき、美観に優れる。上記ポリアクリレートクロスポリマー-6の市販品としては、例えば、商品名「SEPIMAX ZEN」(セピック社製)などが挙げられる。本発明の水中油型乳化組成物中のポリアクリレートクロスポリマー-6の含有割合は、特に限定されないが、本発明の水中油型乳化組成物100質量%に対して、0.05~3.0質量%であることが好ましく、より好ましくは0.1~1.5質量%である。上記含有割合が0.05質量%以上であると、ピッカリングエマルション粒子がより沈降しにくい。上記含有割合が3.0質量%以下であると、使用感がより一層向上する。 The oil-in-water emulsion composition of the present invention may contain polyacrylate crosspolymer-6 as component (G). The above polyacrylate crosspolymer-6 is written as POLYACRYLATE CROSSPOLYMER-6 by the INCI name. By blending polyacrylate crosspolymer-6, the Pickering emulsion particles can be suspended without settling, resulting in an excellent aesthetic appearance. Commercially available products of the polyacrylate crosspolymer-6 include, for example, the trade name "SEPIMAX ZEN" (manufactured by SEPIMAX Co., Ltd.). The content ratio of polyacrylate crosspolymer-6 in the oil-in-water emulsion composition of the present invention is not particularly limited, but is 0.05 to 3.0% by mass based on 100% by mass of the oil-in-water emulsion composition of the present invention. It is preferably 0.1% to 1.5% by mass, more preferably 0.1 to 1.5% by mass. When the content ratio is 0.05% by mass or more, Pickering emulsion particles are less likely to settle. When the content ratio is 3.0% by mass or less, the usability is further improved.

[その他の成分]
本発明の皮膚化粧料は、上記成分(A)~(G)以外の成分(その他の成分)を含んでいてもよい。上記その他の成分としては、特に限定されず、例えば、化粧品や医薬部外品に通常用いられる成分等が挙げられる。具体的には、例えば、成分(D)以外の低級アルコール;多価アルコール;保湿剤;パール化剤;グリチルリチン酸及びその塩等の抗炎症剤;メントール等の清涼剤;リン酸及びその塩類、クエン酸及びその塩類、乳酸及びその塩類、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン等のpH調整剤;香料;紫外線吸収剤;酸化防止剤;防腐剤;金属イオン封鎖剤;皮膜形成性高分子化合物;成分(A)以外の粉体;色素や顔料などの着色剤;ビタミン類;アミノ酸類;収斂剤;美白剤;動植物抽出物;中和剤;殺菌剤;制汗成分;消臭成分;酸;アルカリなどが挙げられる。上記その他の成分は、それぞれ、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。
[Other ingredients]
The skin cosmetic of the present invention may contain components other than the above-mentioned components (A) to (G) (other components). The other components mentioned above are not particularly limited, and include, for example, components commonly used in cosmetics and quasi-drugs. Specifically, for example, lower alcohols other than component (D); polyhydric alcohols; humectants; pearlizing agents; anti-inflammatory agents such as glycyrrhizic acid and its salts; cooling agents such as menthol; phosphoric acid and its salts; pH adjusters such as citric acid and its salts, lactic acid and its salts, sodium hydroxide, triethanolamine; fragrance; ultraviolet absorber; antioxidant; preservative; metal ion sequestering agent; film-forming polymer compound; ingredients Powders other than (A); Coloring agents such as dyes and pigments; Vitamins; Amino acids; Astringents; Whitening agents; Animal and plant extracts; Neutralizing agents; Bactericidal agents; Antiperspirant ingredients; Deodorant ingredients; Acids; Examples include. The above-mentioned other components may be used alone or in combination of two or more.

本発明の水中油型乳化組成物が着色剤を含む場合、ピッカリングエマルションを着色することができる。着色剤と増粘剤とを組み合わせて配合することにより、大きいサイズの着色したピッカリングエマルションを系中に浮遊させることができ、審美性により一層優れる。また、着色剤は2種以上を使用してもよく、この場合、様々な色を有するピッカリングエマルションを組成物中に存在させることができ、審美性に特に優れる。 When the oil-in-water emulsion composition of the present invention contains a colorant, the Pickering emulsion can be colored. By blending a colorant and a thickener in combination, a large colored Pickering emulsion can be suspended in the system, resulting in even better aesthetics. Further, two or more types of colorants may be used, and in this case, Pickering emulsions having various colors can be present in the composition, which is particularly excellent in aesthetics.

上記多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、イソプレングリコール、1,2-ヘキサンジオール、1,2-オクタンジオール、1,2-デカンジオール、濃グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリンなどが挙げられる。 Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, isoprene glycol, 1,2-hexanediol, 1,2-octanediol, 1, Examples include 2-decanediol, concentrated glycerin, diglycerin, and polyglycerin.

上記制汗成分は、例えば、皮膚を収斂することにより汗の発生を抑制する薬剤である。上記制汗成分としては、例えば、クロルヒドロキシアルミニウム、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウムカリウム、硫酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、パラフェノールスルホン酸亜鉛などが挙げられる。 The antiperspirant component is, for example, a drug that suppresses the generation of sweat by astringent the skin. Examples of the above-mentioned antiperspirant components include aluminum chlorohydroxy, aluminum chloride, potassium aluminum sulfate, aluminum sulfate, aluminum acetate, aluminum chlorhydroxy allantoin, and zinc paraphenolsulfonate.

上記殺菌剤は、例えば、体臭の原因となる物質を生成する皮膚常在菌の増殖を抑制する薬剤である。上記殺菌剤としては、例えば、イソプロピルメチルフェノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩酸クロルヘキシジン、フェノール、トリクロロカルバニリド、グルコン酸クロルヘキシジン、トリクロサン、トリクロカルバン、ピロクトンオラミン、ジンクピリチオン、サリチル酸、ソルビン酸、塩化リゾチームなどが挙げられる。 The above-mentioned disinfectant is, for example, a drug that suppresses the growth of resident skin bacteria that produce substances that cause body odor. Examples of the above-mentioned disinfectants include isopropylmethylphenol, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, chlorhexidine hydrochloride, phenol, trichlorocarbanilide, chlorhexidine gluconate, triclosan, triclocarban, piroctone olamine, zinc pyrithione, salicylic acid, and sorbic acid. , lysozyme chloride, etc.

上記清涼剤としては、例えば、メントール、乳酸メンチル、カンファー、ユーカリプトール、イシリンなどが挙げられる。 Examples of the above-mentioned refreshing agents include menthol, menthyl lactate, camphor, eucalyptol, and icilin.

本発明の水中油型乳化組成物の剤型としては、特に限定されないが、ローション、ミスト、ジェル、スプレー(エアゾール型、非エアゾール型)、チューブ、シート、ロールオンなどが挙げられる。本発明の水中油型乳化組成物は、外観が良好であるため、ローション、ジェル剤型として好ましく用いられる。 The dosage form of the oil-in-water emulsion composition of the present invention is not particularly limited, but includes lotion, mist, gel, spray (aerosol type, non-aerosol type), tube, sheet, roll-on, and the like. Since the oil-in-water emulsion composition of the present invention has a good appearance, it is preferably used as a lotion or gel formulation.

本発明の水中油型乳化組成物の用途は、特に限定されず、皮膚用(例えば、顔、首、頭皮、肩、体、腕、肘、掌、手の甲、腿、ふくらはぎ、膝、足首、足の甲、足の裏等)、毛髪用のいずれにも用いることができる。すなわち、本発明の水中油型乳化組成物は毛髪化粧料及び皮膚化粧料のいずれとして用いてもよい。本発明の水中油型乳化組成物としては、体臭抑制剤(デオドラント剤)、清涼化粧料、化粧水、頭髪化粧料、シェービング化粧料などが挙げられる。 The use of the oil-in-water emulsion composition of the present invention is not particularly limited, and may be applied to the skin (e.g., face, neck, scalp, shoulders, body, arms, elbows, palms, backs of hands, thighs, calves, knees, ankles, feet). It can be used for both the insteps of the feet, the soles of the feet, etc.) and the hair. That is, the oil-in-water emulsion composition of the present invention may be used as either a hair cosmetic or a skin cosmetic. Examples of the oil-in-water emulsion composition of the present invention include body odor suppressants (deodorants), refreshing cosmetics, lotions, hair cosmetics, shaving cosmetics, and the like.

本発明の水中油型乳化組成物は、特に限定されず、公知乃至慣用の方法により製造することができる。例えば、上記各成分を混合し、ディスパーミキサー、パドルミキサー等の公知の撹拌装置を用いて撹拌する方法などで、各成分を混合する方法が挙げられる。 The oil-in-water emulsion composition of the present invention is not particularly limited, and can be produced by any known or commonly used method. For example, a method of mixing each component may be mentioned, such as a method of mixing the above-mentioned components and stirring using a known stirring device such as a disperse mixer or a paddle mixer.

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるものではない。なお、表に記載の含有割合は、各成分の含有割合(すなわち、各原料中の有効成分の含有割合。所謂純分)であり、特記しない限り「質量%」で表す。 The present invention will be explained in more detail below based on Examples, but the present invention is not limited only to these Examples. The content percentages listed in the table are the content percentages of each component (that is, the content percentages of active ingredients in each raw material, so-called pure content), and are expressed in "mass%" unless otherwise specified.

(実施例1~22及び比較例1~3)
表に記した各成分を用い、実施例及び比較例の各組成物を常法により調製した。なお、成分(A)のシリカは、親水性シリカ(富士シリシア化学株式会社製、商品名「サイロスフェアC-1510」)を用いた。
(Examples 1 to 22 and Comparative Examples 1 to 3)
Each composition of Examples and Comparative Examples was prepared by a conventional method using each component listed in the table. Note that as the silica of component (A), hydrophilic silica (manufactured by Fuji Silysia Chemical Co., Ltd., trade name "Silosphere C-1510") was used.

(評価)
実施例及び比較例で得られた各組成物について以下の通り評価した。評価結果は表に記載した。
(evaluation)
Each composition obtained in Examples and Comparative Examples was evaluated as follows. The evaluation results are listed in the table.

(1)ピッカリングエマルション形成性
実施例及び比較例で得られた各組成物を、光学顕微鏡にて観察し、ピッカリングエマルション特有の構造である、粉体が油滴と水相の界面に吸着した構造を確認した。また、目視で水相の濁りの有無を観察した。以下の基準で、ピッカリングエマルション形成性を判定した。
<ピッカリングエマルション形成性>
優れる(◎):粉体が油滴と水相の界面に吸着した構造(ピッカリングエマルション)が確認でき、かつ、水相が透明であった。
良好(〇):粉体が油滴と水相の界面に吸着した構造(ピッカリングエマルション)が確認できたが、水相が濁っていた。
不良(×):粉体が油滴と水相の界面に吸着した構造(ピッカリングエマルション)が確認できなかった。
(1) Pickering emulsion forming properties Each composition obtained in Examples and Comparative Examples was observed using an optical microscope. The structure was confirmed. In addition, the presence or absence of turbidity in the aqueous phase was visually observed. Pickering emulsion formability was determined based on the following criteria.
<Pickering emulsion forming property>
Excellent (◎): A structure (Pickering emulsion) in which the powder was adsorbed at the interface between the oil droplets and the water phase was confirmed, and the water phase was transparent.
Good (○): A structure (Pickering emulsion) in which the powder was adsorbed at the interface between the oil droplets and the water phase was confirmed, but the water phase was cloudy.
Poor (x): A structure (Pickering emulsion) in which the powder was adsorbed at the interface between the oil droplets and the water phase could not be confirmed.

Figure 2023132564000001
Figure 2023132564000001

Figure 2023132564000002
Figure 2023132564000002

以下に、本発明の水中油型乳化組成物の処方例を示す。 Examples of formulations of the oil-in-water emulsion composition of the present invention are shown below.

処方例1(清涼化粧料)
エタノール 50.0質量%
メントール 0.2質量%
クエン酸 0.15質量%
クエン酸Na 0.45質量%
親水性シリカ 1.0質量%
ポリリシノレイン酸ポリグリセリル-6 0.2質量%
グレープシード油 1.0質量%
デカイソステアリン酸デカグリセリル 0.1質量%
精製水 残部
合計 100質量%
Prescription example 1 (cooling cosmetics)
Ethanol 50.0% by mass
Menthol 0.2% by mass
Citric acid 0.15% by mass
Na citrate 0.45% by mass
Hydrophilic silica 1.0% by mass
Polyglyceryl-6 polyricinoleate 0.2% by mass
Grapeseed oil 1.0% by mass
Decaglyceryl decaisostearate 0.1% by mass
Purified water Total balance 100% by mass

処方例2(制汗ジェル)
エタノール 50.0質量%
メントール 0.3質量%
イソプロピルメチルフェノール 0.1質量%
パラフェノールスルホン酸亜鉛 0.3質量%
親水性シリカ 1.5質量%
ポリリシノレイン酸ポリグリセリル-6 0.2質量%
アボカド油 1.5質量%
テトライソステアリン酸ポリグリセリル-2 0.1質量%
水酸化カリウム 0.1質量%
カルボマー 0.2質量%
精製水 残部
合計 100質量%
Prescription example 2 (antiperspirant gel)
Ethanol 50.0% by mass
Menthol 0.3% by mass
Isopropylmethylphenol 0.1% by mass
Zinc paraphenolsulfonate 0.3% by mass
Hydrophilic silica 1.5% by mass
Polyglyceryl-6 polyricinoleate 0.2% by mass
Avocado oil 1.5% by mass
Polyglyceryl-2 tetraisostearate 0.1% by mass
Potassium hydroxide 0.1% by mass
Carbomer 0.2% by mass
Purified water Total balance 100% by mass

処方例3(アフターシェービングローション)
エタノール 20.0質量%
メントール 0.1質量%
1,3-ブチレングリコール 2.0質量%
クエン酸 0.1質量%
クエン酸Na 0.3質量%
親水性シリカ 2.0質量%
ポリリシノレイン酸ポリグリセリル-6 0.3質量%
2-エチルヘキサン酸セチル 1.5質量%
ポリリシノレイン酸ポリグリセリル-4 0.1質量%
精製水 残部
合計 100質量%
Prescription example 3 (aftershave lotion)
Ethanol 20.0% by mass
Menthol 0.1% by mass
1,3-butylene glycol 2.0% by mass
Citric acid 0.1% by mass
Na citrate 0.3% by mass
Hydrophilic silica 2.0% by mass
Polyglyceryl-6 polyricinoleate 0.3% by mass
Cetyl 2-ethylhexanoate 1.5% by mass
Polyglyceryl-4 polyricinoleate 0.1% by mass
Purified water Total balance 100% by mass

処方例4(化粧水)
エタノール 5.0質量%
メントール 0.05質量%
1,3-ブチレングリコール 2.0質量%
グリセリン 1.0質量%
キサンタンガム 0.2質量%
トラネキサム酸 0.5質量%
クエン酸 0.1質量%
クエン酸Na 0.3質量%
親水性シリカ 1.0質量%
ポリリシノレイン酸ポリグリセリル-6 0.2質量%
スクワラン 1.0質量%
ペンタイソステアリン酸ポリグリセリル-10 0.1質量%
精製水 残部
合計 100質量%
Prescription example 4 (lotion)
Ethanol 5.0% by mass
Menthol 0.05% by mass
1,3-butylene glycol 2.0% by mass
Glycerin 1.0% by mass
Xanthan gum 0.2% by mass
Tranexamic acid 0.5% by mass
Citric acid 0.1% by mass
Na citrate 0.3% by mass
Hydrophilic silica 1.0% by mass
Polyglyceryl-6 polyricinoleate 0.2% by mass
Squalane 1.0% by mass
Polyglyceryl-10 pentysostearate 0.1% by mass
Purified water Total balance 100% by mass

Claims (4)

下記成分A、下記成分B、下記成分C、下記成分D、及び下記成分Eを含有し、
成分D及び成分Eを含む水相と成分Cを含む油相とを有するピッカリングエマルションである、水中油型乳化組成物。
成分A:シリカ
成分B:ポリリシノレイン酸ポリグリセリル-6
成分C:シリコーン油、炭化水素油、エステル油、エーテル油及び植物油からなる群より選択される油性成分
成分D:エタノール
成分E:水
Contains the following component A, the following component B, the following component C, the following component D, and the following component E,
An oil-in-water emulsion composition that is a Pickering emulsion having an aqueous phase containing components D and E and an oil phase containing component C.
Component A: Silica Component B: Polyglyceryl-6 polyricinoleate
Component C: Oily component selected from the group consisting of silicone oil, hydrocarbon oil, ester oil, ether oil, and vegetable oil Component D: Ethanol Component E: Water
さらに、下記成分Fを含有する、請求項1に記載の水中油型乳化組成物。
成分F:HLB値が6.0を超えるものでない、成分B以外のポリグリセリン脂肪酸エステル
The oil-in-water emulsion composition according to claim 1, further comprising the following component F.
Component F: Polyglycerin fatty acid ester other than component B, whose HLB value does not exceed 6.0
成分CのIOB値が0~0.45である請求項1または2に記載の水中油型乳化組成物。 The oil-in-water emulsion composition according to claim 1 or 2, wherein component C has an IOB value of 0 to 0.45. さらに、下記成分Gを含有する、請求項1~3のいずれか1項に記載の水中油型乳化組成物。
成分G:増粘剤
The oil-in-water emulsion composition according to any one of claims 1 to 3, further comprising the following component G.
Component G: Thickener
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