JP2023122564A - Surface treatment agent - Google Patents

Surface treatment agent Download PDF

Info

Publication number
JP2023122564A
JP2023122564A JP2023024300A JP2023024300A JP2023122564A JP 2023122564 A JP2023122564 A JP 2023122564A JP 2023024300 A JP2023024300 A JP 2023024300A JP 2023024300 A JP2023024300 A JP 2023024300A JP 2023122564 A JP2023122564 A JP 2023122564A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
independently
integer
formula
hydrogen atom
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2023024300A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
史彦 山口
Fumihiko Yamaguchi
孝史 野村
Takashi Nomura
真人 内藤
Masato Naito
真奈美 片岡
Manami Kataoka
トルティシ,グレゴリー
Tortissier Gregory
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daikin Industries Ltd
Original Assignee
Daikin Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daikin Industries Ltd filed Critical Daikin Industries Ltd
Publication of JP2023122564A publication Critical patent/JP2023122564A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D171/00Coating compositions based on polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D171/02Polyalkylene oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/30Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1606Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
    • C09D5/1637Macromolecular compounds
    • C09D5/165Macromolecular compounds containing hydrolysable groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1687Use of special additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/60Additives non-macromolecular
    • C09D7/63Additives non-macromolecular organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/65Additives macromolecular
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00Coatings on glass
    • C03C2217/70Properties of coatings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00Coatings on glass
    • C03C2217/70Properties of coatings
    • C03C2217/76Hydrophobic and oleophobic coatings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00Methods for coating glass
    • C03C2218/10Deposition methods
    • C03C2218/11Deposition methods from solutions or suspensions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00Methods for coating glass
    • C03C2218/10Deposition methods
    • C03C2218/15Deposition methods from the vapour phase
    • C03C2218/151Deposition methods from the vapour phase by vacuum evaporation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00Methods for coating glass
    • C03C2218/10Deposition methods
    • C03C2218/15Deposition methods from the vapour phase
    • C03C2218/152Deposition methods from the vapour phase by cvd

Abstract

To provide an article having a surface treatment layer with improved friction durability.SOLUTION: A surface treatment agent includes component (A): a fluoropolyether group-containing silane compound, and component (B): a polyoxyalkylene group-containing compound.SELECTED DRAWING: None

Description

本開示は、表面処理剤に関する。 The present disclosure relates to surface treatment agents.

ある種のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、基材の表面処理に用いると、優れた撥水性、撥油性、防汚性などを提供し得ることが知られている。フルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含む表面処理剤から得られる層(以下、「表面処理層」とも言う)は、いわゆる機能性薄膜として、例えばガラス、プラスチック、繊維、衛生用品、建築資材など種々多様な基材に施されている(特許文献1)。 Certain fluoropolyether group-containing silane compounds are known to provide excellent water repellency, oil repellency, antifouling properties, etc. when used for surface treatment of substrates. A layer obtained from a surface treatment agent containing a fluoropolyether group-containing silane compound (hereinafter also referred to as a "surface treatment layer") is a so-called functional thin film, for example, glass, plastic, fiber, sanitary goods, building materials, etc. (Patent Document 1).

特開2014-218639号公報JP 2014-218639 A

特許文献1に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、優れた機能を有する表面処理層を与えることができるが、より高い摩擦耐久性を有する表面処理層が求められている。 Although the fluoropolyether group-containing silane compound described in Patent Document 1 can provide a surface treatment layer having excellent functions, there is a demand for a surface treatment layer having higher friction durability.

本開示は、摩擦耐久性がより高い表面処理層を有する物品を提供することを目的とする。 An object of the present disclosure is to provide an article having a surface treatment layer with higher friction durability.

本開示は、以下の態様を含む。
[1] 成分(A):フルオロポリエーテル基含有シラン化合物、及び
成分(B):ポリオキシアルキレン基含有化合物
を含む、表面処理剤。
[2] 前記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、下記式(A1)又は(A2):

Figure 2023122564000001
[式中:
F1は、それぞれ独立して、Rf-R-O-であり;
F2は、-Rf -R-O-であり;
は、それぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基であり;
Rfは、それぞれ独立して、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基であり;
Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり;
pは、0又は1であり;
qは、それぞれ独立して、0又は1であり;
Siは、それぞれ独立して、水酸基、加水分解性基、水素原子又は1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
少なくとも1つのRSiは、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
は、それぞれ独立して、単結合又は2~10価の有機基であり;
α1は、1~9の整数であり;
β1は、1~9の整数であり;
γ1は、それぞれ独立して、1~9の整数である。]
で表される化合物である、上記[1]に記載の表面処理剤。
[3] Rfは、それぞれ独立して、C1-16パーフルオロアルキル基であり、
Rfは、それぞれ独立して、C1-6パーフルオロアルキレン基である、
上記[2]に記載の表面処理剤。
[4] Rは、それぞれ独立して、式:
-(OC12-(OC10-(OC-(OCFa -(OC-(OCF
[式中:
Faは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、
a、b、c、d、e及びfは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、c、d、e及びfの和は1以上であり、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、ただし、すべてのRFaが水素原子又は塩素原子である場合、a、b、c、e及びfの少なくとも1つは、1以上である。]
で表される基である、上記[2]又は[3]に記載の表面処理剤。
[5] RFaは、フッ素原子である、上記[4]に記載の表面処理剤。
[6] Rは、それぞれ独立して、下記式(f1)、(f2)、(f3)、(f4)、(f5)、又は(f6):
-(OC-(OC- (f1)
[式中、dは1~200の整数であり、eは0又は1である。]、
-(OC-(OC-(OC-(OCF- (f2)
[式中、c及びdは、それぞれ独立して、0~30の整数であり;
e及びfは、それぞれ独立して、1~200の整数であり;
c、d、e及びfの和は、10~200の整数であり;
添字c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]、
-(R-R- (f3)
[式中、Rは、OCF又はOCであり;
は、OC、OC、OC、OC10及びOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から選択される2又は3つの基の組み合わせであり;
gは、2~100の整数である。]、
-(R-R-R-(R7’-R6’g’- (f4)
[式中、Rは、OCF又はOCであり、
は、OC、OC、OC、OC10及びOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2又は3つの基の組み合わせであり、
6’は、OCF又はOCであり、
7’は、OC、OC、OC、OC10及びOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2又は3つの基の組み合わせであり、
gは、2~100の整数であり、
g’は、2~100の整数であり、
は、
Figure 2023122564000002
(式中、*は、結合位置を示す。)
である。];
-(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF- (f5)
[式中、eは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、d及びfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であり、また、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
-(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF- (f6)
[式中、fは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、d及びeは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であり、また、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
で表される基である、上記[1]~[5]のいずれか1項に記載の表面処理剤。
[7] RSiは、下記式(S1)、(S2)、(S3)、(S4)又は(S5):
Figure 2023122564000003
[式中:
11は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
12は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
n1は、(SiR11 n112 3-n1)単位毎にそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
11は、それぞれ独立して、単結合又は2価の有機基であり;
13は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
tは、それぞれ独立して、2以上の整数であり;
14は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又は-X11-SiR11 n112 3-n1であり;
15は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子、炭素数1~6のアルキレン基または炭素数1~6のアルキレンオキシ基であり;
a1は、それぞれ独立して、-Z-SiR21 p122 q123 r1であり;
は、それぞれ独立して、酸素原子又は2価の有機基であり;
21は、それぞれ独立して、-Z1’-SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’であり;
22は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
23は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
p1は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
q1は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
r1は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
p1、q1及びr1の合計は、(SiR21 p122 q123 r1)単位において、3であり;
1’は、それぞれ独立して、酸素原子又は2価の有機基であり;
21’は、それぞれ独立して、-Z1”-SiR22” q1”23” r1”であり;
22’は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
23’は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
p1’は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
q1’は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
r1’は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
p1’、q1’及びr1’の合計は、(SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’)単位において、3であり;
1”は、それぞれ独立して、酸素原子又は2価の有機基であり;
22”は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
23”は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
q1”は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
r1”は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
q1”及びr1”の合計は、(SiR22” q1”23” r1”)単位において、3であり;
b1は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
c1は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
k1は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
l1は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
m1は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
k1、l1及びm1の合計は、(SiRa1 k1b1 l1c1 m1)単位において、3であり;
d1は、それぞれ独立して、-Z-CR31 p232 q233 r2であり;
は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基であり;
31は、それぞれ独立して、-Z2’-CR32’ q2’33’ r2’であり;
32は、それぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2であり;
33は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基又は1価の有機基であり;
p2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
q2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
r2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
p2、q2及びr2の合計は、(CR31 p232 q233 r2)単位において、3であり;
2’は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基であり;
32’は、それぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2であり;
33’は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基又は1価の有機基であり;
q2’は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
r2’は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
q2’及びr2’の合計は、(CR32’ q2’33’ r2’)単位において、3であり;
は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基であり;
34は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
35は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
n2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
e1は、それぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2であり;
f1は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基又は1価の有機基であり;
k2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
l2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
m2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
k2、l2及びm2の合計は、(CRd1 k2e1 l2f1 m2)単位において、3であり;
g1及びRh1は、それぞれ独立して、-Z-SiR11 n112 3-n1、-Z-SiRa1 k1b1 l1c1 m1、又は-Z-CRd1 k2e1 l2f1 m2であり;
は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基であり;
ただし、式(S1)、(S2)、(S3)、(S4)及び(S5)中、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子が少なくとも1つ存在する。]
で表される基である、上記[2]~[6]のいずれか1項に記載の表面処理剤。
[8] α1、β1、及びγ1は、1である、上記[2]~[7]のいずれか1項に記載の表面処理剤。
[9] Xは、単結合又は下記式:
-(R51p5-(X51q5
[式中:
51は、単結合、-(CHs5-又はo-、m-もしくはp-フェニレン基であり、
s5は、1~20の整数であり、
51は、-(X52l5-であり、
52は、それぞれ独立して、-O-、-S-、o-、m-もしくはp-フェニレン基、-C(O)O-、-Si(R53-、-(Si(R53O)m5-Si(R53-、-CONR54-、-O-CONR54-、-NR54-及び-(CHn5-からなる群から選択される基であり、
53は、それぞれ独立して、フェニル基、C1-6アルキル基又はC1-6アルコキシ基であり、
54は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基又はC1-6アルキル基であり、
m5は、それぞれ独立して、1~100の整数であり、
n5は、それぞれ独立して、1~20の整数であり、
l5は、1~10の整数であり、
p5は、0又は1であり、
q5は、0又は1であり、
ここに、p5及びq5の少なくとも一方は1であり、p5又はq5を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意であり、
右側がRSiに結合する。]
で表される2価の有機基である、上記[2]~[8]のいずれか1項に記載の表面処理剤。
[10] Xは、下記式:
Figure 2023122564000004
[式中、Xは、それぞれ独立して、単結合または2価の有機基である。]
で表される基である、上記[2]~[8]のいずれか1項に記載の表面処理剤。
[11] 前記ポリオキシアルキレン基含有化合物は、下記式(B):
Figure 2023122564000005
[式中:
は、それぞれ独立して、1~10価のポリオキシアルキレン基であり;
は、それぞれ独立して、単結合又は2~10価の有機基であり;
は、それぞれ独立して、水素原子、C1-6アルキル基、-OR65、-SR65、-NR65 、-COOR65、-COR65、-OCOR65、-CONR65、-NR65COR65、C3-16シクロアルキル基、C5-16アリール基、又は、水酸基、加水分解性基、水素原子もしくは1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
65は、それぞれ独立して、水素原子又はC1-6アルキル基であり;
δ1は、1~10の整数であり;
δ2は、それぞれ独立して、1~9の整数である。]
で表される化合物である、上記[1]~[10]のいずれか1項に記載の表面処理剤。
[12] Rは、
61-RE3-Oq2-、
-R62 p2-RE3-Oq2
(R62 p2-RE3-Oq2r2
[式中:
E3は、それぞれ独立して、2価のポリオキシアルキレン基であり;
61は、水素原子、又はC1-6アルキル基であり;
62は、C1-6アルキレン基であり;
は、3~10価の基であり;
p2は、0又は1であり;
q2は、それぞれ独立して、0又は1であり;
r2は、3~10の整数である。]
で表される基である、上記[11]に記載の表面処理剤。
[13] 前記ポリオキシアルキレン基含有化合物は、下記式(B1)又は(B2):
Figure 2023122564000006
[式中:
E1は、それぞれ独立して、R61-RE3-Oq2-であり;
E2は、-R62 p2-RE3-Oq2-であり;
E3は、それぞれ独立して、2価のポリオキシアルキレン基であり;
61は、水素原子、又はC1-6アルキル基であり;
62は、C1-6アルキレン基であり;
p2は、0又は1であり;
q2は、それぞれ独立して、0又は1であり;
は、それぞれ独立して、水素原子、C1-6アルキル基、-OR65、-SR65、-NR65 、-COOR65、-COR65、-OCOR65、-CONR65、-NR65COR65、C3-16シクロアルキル基、C5-16アリール基、又は、水酸基、加水分解性基、水素原子もしくは1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
65は、それぞれ独立して、水素原子又はC1-6アルキル基であり;
は、それぞれ独立して、単結合又は2~10価の有機基であり;
α2は、1~9の整数であり;
β2は、1~9の整数であり;
γ2は、それぞれ独立して、1~9の整数である。]
で表される化合物である、上記[11]又は[12]に記載の表面処理剤。
[14] RE3は、それぞれ独立して、式:
-(OR63a1
[式中、
63は、C1-6アルキレン基であり、
a1は、2~30の整数である。]
で表される基である、上記[13]に記載の表面処理剤。
[15] Rは、それぞれ独立して、水素原子、C1-6アルキル基、C3-16シクロアルキル基、又はC5-16アリール基である、上記[11]~[14]のいずれか1項に記載の表面処理剤。
[16] Rは、それぞれ独立して、-OR65、-SR65、-NR65 、-COOR65、-COR65、-OCOR65、-CONR65、-NR65COR65、又は水酸基、加水分解性基、水素原子もしくは1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基である、上記[11]~[14]のいずれか1項に記載の表面処理剤。
[17] Rは、それぞれ独立して、水素原子、又は水酸基である、上記[11]~[14]のいずれか1項に記載の表面処理剤。
[18] Rは、それぞれ独立して、水酸基、加水分解性基、水素原子もしくは1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基である、上記[11]~[14]のいずれか1項に記載の表面処理剤。
[19] α2、β2、及びγ2は、1である、上記[13]~[18]のいずれか1項に記載の表面処理剤。
[20] Xは、それぞれ独立して、単結合、又は下記式:
-(R51p5-(X51q5
[式中:
51は、単結合、-(CHs5-又はo-、m-もしくはp-フェニレン基であり、
s5は、1~20の整数であり、
51は、-(X52l5-であり、
52は、それぞれ独立して、-O-、-S-、o-、m-もしくはp-フェニレン基、-C(O)O-、-Si(R53-、-(Si(R53O)m5-Si(R53-、-CONR54-、-O-CONR54-、-NR54-及び-(CHn5-からなる群から選択される基であり、
53は、それぞれ独立して、フェニル基、C1-6アルキル基又はC1-6アルコキシ基であり、
54は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基又はC1-6アルキル基であり、
m5は、それぞれ独立して、1~100の整数であり、
n5は、それぞれ独立して、1~20の整数であり、
l5は、1~10の整数であり、
p5は、0又は1であり、
q5は、0又は1であり、
ここに、p5及びq5の少なくとも一方は1であり、p5又はq5を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意であり、
右側がRに結合する。]
で表される2価の有機基である、上記[11]~[19]のいずれか1項に記載の表面処理剤。
[21] 成分(A):フルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含む第一液、及び
成分(B):ポリオキシアルキレン基含有化合物を含む第二液
を含む二液系である、上記[1]~[20]のいずれか1項に記載の表面処理剤。
[22] 前記成分(B)の含有量は、成分(A)100質量部に対して、0.1~30質量部である、上記[1]~[21]のいずれか1項に記載の表面処理剤。
[23] 含フッ素オイル、シリコーンオイル、アルコール、及び触媒から選択される1種又はそれ以上の他の成分をさらに含有する、上記[1]~[22]のいずれか1項に記載の表面処理剤。
[24] さらに溶媒を含む、上記[1]~[23]のいずれか1項に記載の表面処理剤。
[25] 防汚性コーティング剤又は防水性コーティング剤として使用される、上記[1]~[24]のいずれか1項に記載の表面処理剤。
[26] 上記[1]~[25]のいずれか1項に記載の表面処理剤を含有するペレット。
[27] 基材と、該基材上に、上記[1]~[25]のいずれか1項に記載の表面処理剤より形成された層とを含む物品。
[28] 前記基材は、ガラス基材である、上記[27]に記載の物品。
[29] 光学部材である、上記[28]に記載の物品。 The present disclosure includes the following aspects.
[1] A surface treatment agent comprising component (A): a fluoropolyether group-containing silane compound, and component (B): a polyoxyalkylene group-containing compound.
[2] The fluoropolyether group-containing silane compound has the following formula (A1) or (A2):
Figure 2023122564000001
[In the formula:
each R F1 is independently Rf 1 —R F —O q —;
R F2 is -Rf 2 p -R F -O q -;
each R F is independently a divalent fluoropolyether group;
each Rf 1 is independently a C 1-16 alkyl group optionally substituted by one or more fluorine atoms;
Rf 2 is a C 1-6 alkylene group optionally substituted by one or more fluorine atoms;
p is 0 or 1;
each q is independently 0 or 1;
R Si is each independently a monovalent group containing a Si atom to which a hydroxyl group, a hydrolyzable group, a hydrogen atom or a monovalent organic group is bonded;
at least one R Si is a monovalent group comprising a Si atom to which a hydroxyl group or a hydrolyzable group is attached;
each X A is independently a single bond or a divalent to decavalent organic group;
α1 is an integer from 1 to 9;
β1 is an integer from 1 to 9;
γ1 is each independently an integer of 1-9. ]
The surface treatment agent according to [1] above, which is a compound represented by
[3] each Rf 1 is independently a C 1-16 perfluoroalkyl group;
each Rf 2 is independently a C 1-6 perfluoroalkylene group;
The surface treatment agent according to [2] above.
[4] R F is each independently represented by the formula:
- (OC 6 F 12 ) a - (OC 5 F 10 ) b - (OC 4 F 8 ) c - (OC 3 R Fa 6 ) d - (OC 2 F 4 ) e - (OCF 2 ) f -
[In the formula:
each R Fa is independently a hydrogen atom, a fluorine atom or a chlorine atom,
a, b, c, d, e and f are each independently an integer of 0 to 200, the sum of a, b, c, d, e and f is 1 or more; The order of existence of each repeating unit bracketed with c, d, e or f is arbitrary in the formula, provided that when all RFa are hydrogen atoms or chlorine atoms, a, b, At least one of c, e and f is 1 or more. ]
The surface treatment agent according to the above [2] or [3], which is a group represented by
[5] The surface treating agent according to [4] above, wherein RFa is a fluorine atom.
[6] R F each independently represents the following formula (f1), (f2), (f3), (f4), (f5), or (f6):
-(OC 3 F 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e - (f1)
[Wherein, d is an integer of 1 to 200, and e is 0 or 1. ],
-(OC 4 F 8 ) c -(OC 3 F 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f - (f2)
[Wherein, c and d are each independently an integer of 0 to 30;
e and f are each independently an integer from 1 to 200;
the sum of c, d, e and f is an integer from 10 to 200;
The order of existence of each repeating unit bracketed with subscript c, d, e or f is arbitrary in the formula. ],
-(R 6 -R 7 ) g - (f3)
[wherein R 6 is OCF 2 or OC 2 F 4 ;
R 7 is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 , or two or three groups selected from these groups. is a combination of groups;
g is an integer from 2 to 100; ],
—(R 6 —R 7 ) g —R r —(R 7′ —R 6′ ) g′ − (f4)
[wherein R 6 is OCF 2 or OC 2 F 4 ;
R 7 is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 or 2 independently selected from these groups or a combination of three groups,
R 6' is OCF 2 or OC 2 F 4 ;
R 7′ is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 or independently selected from these groups a combination of two or three groups,
g is an integer from 2 to 100,
g' is an integer from 2 to 100,
Rr is
Figure 2023122564000002
(In the formula, * indicates the binding position.)
is. ];
- (OC 6 F 12 ) a - (OC 5 F 10 ) b - (OC 4 F 8 ) c - (OC 3 F 6 ) d - (OC 2 F 4 ) e - (OCF 2 ) f - (f5)
[Wherein, e is an integer of 1 or more and 200 or less, a, b, c, d and f are each independently an integer of 0 or more and 200 or less, and a, b, c, d, The order of existence of each repeating unit bracketed with e or f is arbitrary in the formula. ]
- (OC 6 F 12 ) a - (OC 5 F 10 ) b - (OC 4 F 8 ) c - (OC 3 F 6 ) d - (OC 2 F 4 ) e - (OCF 2 ) f - (f6)
[Wherein, f is an integer of 1 or more and 200 or less, a, b, c, d and e are each independently an integer of 0 or more and 200 or less, and a, b, c, d, The order of existence of each repeating unit bracketed with e or f is arbitrary in the formula. ]
The surface treatment agent according to any one of [1] to [5] above, which is a group represented by
[7] R Si is represented by the following formula (S1), (S2), (S3), (S4) or (S5):
Figure 2023122564000003
[In the formula:
each R 11 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
each R 12 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group;
n1 is an integer of 0 to 3 independently for each (SiR 11 n1 R 12 3-n1 ) unit;
each X 11 is independently a single bond or a divalent organic group;
each R 13 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group;
t is each independently an integer of 2 or greater;
each R 14 is independently a hydrogen atom, a halogen atom or —X 11 —SiR 11 n1 R 12 3-n1 ;
each occurrence of R 15 is independently a single bond, an oxygen atom, an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkyleneoxy group having 1 to 6 carbon atoms;
each R a1 is independently —Z 1 —SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 ;
each Z 1 is independently an oxygen atom or a divalent organic group;
each R 21 is independently -Z 1' -SiR 21' p1' R 22' q1' R 23' r1' ;
each R 22 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
each R 23 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group;
each p1 is independently an integer from 0 to 3;
each q1 is independently an integer from 0 to 3;
each r1 is independently an integer from 0 to 3;
the sum of p1, q1 and r1 is 3 in units of (SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 );
each Z 1' is independently an oxygen atom or a divalent organic group;
each R 21′ is independently —Z 1″ —SiR 22″ q1″ R 23″ r1″ ;
each R 22' is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
each R 23′ is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group;
each p1' is independently an integer from 0 to 3;
each q1' is independently an integer from 0 to 3;
each r1' is independently an integer from 0 to 3;
the sum of p1′, q1′ and r1′ is 3 in units of (SiR 21′ p1′ R 22′ q1′ R 23′ r1′ );
Z 1″ are each independently an oxygen atom or a divalent organic group;
each R 22″ is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
each R 23″ is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group;
each q1″ is independently an integer from 0 to 3;
each r1″ is independently an integer from 0 to 3;
the sum of q1″ and r1″ is 3 in units of (SiR 22″ q1″ R 23″ r1″ );
each R b1 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
each R c1 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group;
each k1 is independently an integer from 0 to 3;
each l1 is independently an integer from 0 to 3;
each m1 is independently an integer from 0 to 3;
the sum of k1, l1 and m1 is 3 in units of (SiR a1 k1 R b1 l1 R c1 m1 );
each R d1 is independently -Z 2 -CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2 ;
Z 2 are each independently a single bond, an oxygen atom or a divalent organic group;
each R 31 is independently -Z 2' -CR 32' q2' R 33' r2' ;
each R 32 is independently —Z 3 —SiR 34 n2 R 35 3-n2 ;
each R 33 is independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a monovalent organic group;
each p2 is independently an integer from 0 to 3;
each q2 is independently an integer from 0 to 3;
each r2 is independently an integer from 0 to 3;
the sum of p2, q2 and r2 is 3 in units of ( CR31p2R32q2R33r2 ) ;
Z 2' are each independently a single bond, an oxygen atom or a divalent organic group;
each R 32′ is independently —Z 3 —SiR 34 n2 R 35 3-n2 ;
each R 33' is independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a monovalent organic group;
each q2' is independently an integer from 0 to 3;
each r2' is independently an integer from 0 to 3;
the sum of q2′ and r2′ is 3 in units of (CR 32′ q2′ R 33′ r2′ );
Z 3 is each independently a single bond, an oxygen atom or a divalent organic group;
each R 34 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
each R 35 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group;
each n2 is independently an integer from 0 to 3;
each R e1 is independently —Z 3 —SiR 34 n2 R 35 3-n2 ;
each R f1 is independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a monovalent organic group;
k2 is each independently an integer from 0 to 3;
each l2 is independently an integer from 0 to 3;
each m2 is independently an integer from 0 to 3;
the sum of k2, l2 and m2 is 3 in units of (CR d1 k2 R e1 l2 R f1 m2 );
R g1 and R h1 each independently represent -Z 4 -SiR 11 n1 R 12 3-n1 , -Z 4 -SiR a1 k1 R b1 l1 R c1 m1 or -Z 4 -CR d1 k2 R e1 l2 R f1 m2 ;
Z 4 are each independently a single bond, an oxygen atom or a divalent organic group;
However, in formulas (S1), (S2), (S3), (S4) and (S5), there is at least one Si atom to which a hydroxyl group or hydrolyzable group is bonded. ]
The surface treatment agent according to any one of [2] to [6] above, which is a group represented by
[8] The surface treatment agent according to any one of [2] to [7] above, wherein α1, β1, and γ1 are 1.
[9] X A is a single bond or the following formula:
-(R 51 ) p5 -(X 51 ) q5 -
[In the formula:
R 51 is a single bond, —(CH 2 ) s5 — or an o-, m- or p-phenylene group,
s5 is an integer from 1 to 20,
X 51 is -(X 52 ) l5 -,
Each X 52 is independently —O—, —S—, o-, m- or p-phenylene group, —C(O)O—, —Si(R 53 ) 2 —, —(Si(R 53 ) 2 O) m5 -Si(R 53 ) 2 -, -CONR 54 -, -O-CONR 54 -, -NR 54 - and -(CH 2 ) n5 -, a group selected from the group consisting of
each R 53 is independently a phenyl group, a C 1-6 alkyl group or a C 1-6 alkoxy group;
each R 54 is independently a hydrogen atom, a phenyl group or a C 1-6 alkyl group;
m5 is each independently an integer of 1 to 100,
n5 are each independently an integer of 1 to 20,
l5 is an integer from 1 to 10,
p5 is 0 or 1;
q5 is 0 or 1;
wherein at least one of p5 and q5 is 1, and the order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses with p5 or q5 is arbitrary;
The right side binds to R Si . ]
The surface treatment agent according to any one of [2] to [8] above, which is a divalent organic group represented by
[10] X A is the following formula:
Figure 2023122564000004
[In the formula, each X a is independently a single bond or a divalent organic group. ]
The surface treatment agent according to any one of [2] to [8] above, which is a group represented by
[11] The polyoxyalkylene group-containing compound has the following formula (B):
Figure 2023122564000005
[In the formula:
each R E is independently a monovalent to decavalent polyoxyalkylene group;
each X B is independently a single bond or a divalent to decavalent organic group;
R T is each independently a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group, —OR 65 , —SR 65 , —NR 65 2 , —COOR 65 , —COR 65 , —OCOR 65 , —CONR 65 , —NR 65 COR 65 , a C 3-16 cycloalkyl group, a C 5-16 aryl group, or a monovalent group containing a Si atom to which a hydroxyl group, a hydrolyzable group, a hydrogen atom or a monovalent organic group is bonded;
each R 65 is independently a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group;
δ1 is an integer from 1 to 10;
δ2 is each independently an integer of 1-9. ]
The surface treatment agent according to any one of [1] to [10] above, which is a compound represented by
[12] RE is
R 61 -R E3 -O q2 -,
-R 62 p2 -R E3 -O q2 -
X E (R 62 p2 -R E3 -O q2 ) r2
[In the formula:
each R E3 is independently a divalent polyoxyalkylene group;
R 61 is a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group;
R 62 is a C 1-6 alkylene group;
X E is a 3- to 10-valent group;
p2 is 0 or 1;
each q2 is independently 0 or 1;
r2 is an integer from 3 to 10; ]
The surface treatment agent according to [11] above, which is a group represented by
[13] The polyoxyalkylene group-containing compound has the following formula (B1) or (B2):
Figure 2023122564000006
[In the formula:
each R E1 is independently R 61 -R E3 -O q2 -;
R E2 is -R 62 p2 -R E3 -O q2 -;
each R E3 is independently a divalent polyoxyalkylene group;
R 61 is a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group;
R 62 is a C 1-6 alkylene group;
p2 is 0 or 1;
each q2 is independently 0 or 1;
R T is each independently a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group, —OR 65 , —SR 65 , —NR 65 2 , —COOR 65 , —COR 65 , —OCOR 65 , —CONR 65 , —NR 65 COR 65 , a C 3-16 cycloalkyl group, a C 5-16 aryl group, or a monovalent group containing a Si atom to which a hydroxyl group, a hydrolyzable group, a hydrogen atom or a monovalent organic group is bonded;
each R 65 is independently a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group;
each X B is independently a single bond or a divalent to decavalent organic group;
α2 is an integer from 1 to 9;
β2 is an integer from 1 to 9;
γ2 is each independently an integer of 1-9. ]
The surface treatment agent according to the above [11] or [12], which is a compound represented by
[14] R E3 is each independently represented by the formula:
- (OR 63 ) a1 -
[In the formula,
R 63 is a C 1-6 alkylene group,
a1 is an integer from 2 to 30; ]
The surface treatment agent according to [13] above, which is a group represented by
[15] Any of the above [11] to [14], wherein each R T is independently a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group, a C 3-16 cycloalkyl group, or a C 5-16 aryl group 1. The surface treatment agent according to claim 1.
[16] R T each independently represents -OR 65 , -SR 65 , -NR 65 2 , -COOR 65 , -COR 65 , -OCOR 65 , -CONR 65 , -NR 65 COR 65 or a hydroxyl group; The surface treatment agent according to any one of [11] to [14] above, which is a monovalent group containing a Si atom to which a hydrolyzable group, a hydrogen atom, or a monovalent organic group is bonded.
[17] The surface treating agent according to any one of [11] to [14] above, wherein each R 1 T is independently a hydrogen atom or a hydroxyl group.
[18] Each R T is independently a hydroxyl group, a hydrolyzable group, a hydrogen atom or a monovalent group containing a Si atom to which a monovalent organic group is bonded, according to the above [11] to [14]. The surface treatment agent according to any one of items 1 and 2.
[19] The surface treatment agent according to any one of [13] to [18] above, wherein α2, β2, and γ2 are 1.
[20] X B is each independently a single bond or the following formula:
-(R 51 ) p5 -(X 51 ) q5 -
[In the formula:
R 51 is a single bond, —(CH 2 ) s5 — or an o-, m- or p-phenylene group,
s5 is an integer from 1 to 20,
X 51 is -(X 52 ) l5 -,
Each X 52 is independently —O—, —S—, o-, m- or p-phenylene group, —C(O)O—, —Si(R 53 ) 2 —, —(Si(R 53 ) 2 O) m5 -Si(R 53 ) 2 -, -CONR 54 -, -O-CONR 54 -, -NR 54 - and -(CH 2 ) n5 -, a group selected from the group consisting of
each R 53 is independently a phenyl group, a C 1-6 alkyl group or a C 1-6 alkoxy group;
each R 54 is independently a hydrogen atom, a phenyl group or a C 1-6 alkyl group;
m5 is each independently an integer of 1 to 100,
n5 are each independently an integer of 1 to 20,
l5 is an integer from 1 to 10,
p5 is 0 or 1;
q5 is 0 or 1;
wherein at least one of p5 and q5 is 1, and the order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses with p5 or q5 is arbitrary;
The right side binds to RT . ]
The surface treatment agent according to any one of [11] to [19] above, which is a divalent organic group represented by
[21] The above [1], which is a two-part system comprising component (A): a first liquid containing a fluoropolyether group-containing silane compound, and component (B): a second liquid containing a polyoxyalkylene group-containing compound. The surface treatment agent according to any one of [20].
[22] The content of the component (B) is 0.1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A), according to any one of the above [1] to [21] Surface treatment agent.
[23] The surface treatment according to any one of [1] to [22] above, further containing one or more other components selected from fluorine-containing oils, silicone oils, alcohols, and catalysts. agent.
[24] The surface treatment agent according to any one of [1] to [23] above, further comprising a solvent.
[25] The surface treatment agent according to any one of [1] to [24] above, which is used as an antifouling coating agent or a waterproof coating agent.
[26] A pellet containing the surface treatment agent according to any one of [1] to [25] above.
[27] An article comprising a substrate and a layer formed on the substrate from the surface treating agent according to any one of [1] to [25] above.
[28] The article according to [27] above, wherein the substrate is a glass substrate.
[29] The article according to [28] above, which is an optical member.

本開示によれば、より高い摩擦耐久性を有する表面処理層を与えることができる表面処理剤を提供することができる。 According to the present disclosure, it is possible to provide a surface treatment agent capable of providing a surface treatment layer having higher friction durability.

本明細書において用いられる場合、「1価の有機基」とは、炭素を含有する1価の基を意味する。1価の有機基としては、特に限定されないが、炭化水素基又はその誘導体であり得る。炭化水素基の誘導体とは、炭化水素基の末端又は分子鎖中に、1つ又はそれ以上のN、O、S、Si、アミド、スルホニル、シロキサン、カルボニル、カルボニルオキシ等を有している基を意味する。尚、単に「有機基」と示す場合、1価の有機基を意味する。また、「2~10価の有機基」とは、炭素を含有する2~10価の基を意味する。かかる2~10価の有機基としては、特に限定されないが、有機基からさらに1~9個の水素原子を脱離させた2~10価の基が挙げられる。例えば、2価の有機基としては、特に限定されるものではないが、有機基からさらに1個の水素原子を脱離させた2価の基が挙げられる。 As used herein, "monovalent organic radical" means a monovalent radical containing carbon. Although the monovalent organic group is not particularly limited, it may be a hydrocarbon group or a derivative thereof. A derivative of a hydrocarbon group is a group having one or more of N, O, S, Si, amide, sulfonyl, siloxane, carbonyl, carbonyloxy, etc. at the end of the hydrocarbon group or in the molecular chain. means In addition, when it shows simply as an "organic group", it means a monovalent organic group. Further, the “divalent to decavalent organic group” means a divalent to decavalent group containing carbon. Such a divalent to decavalent organic group is not particularly limited, but includes a divalent to decavalent group in which 1 to 9 hydrogen atoms are further eliminated from an organic group. For example, the divalent organic group is not particularly limited, but includes a divalent group in which one hydrogen atom is further eliminated from the organic group.

本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」とは、炭素及び水素を含む基であって、炭化水素から1個の水素原子を脱離させた基を意味する。かかる炭化水素基としては、特に限定されるものではないがC1-20炭化水素基、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。上記「脂肪族炭化水素基」は、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれであってもよく、飽和又は不飽和のいずれであってもよい。また、炭化水素基は、1つ又はそれ以上の環構造を含んでいてもよい。上記炭化水素基は、1つ又はそれ以上の置換基により置換されていてもよい。 As used herein, "hydrocarbon group" means a group containing carbon and hydrogen from which one hydrogen atom has been removed from a hydrocarbon. Examples of such hydrocarbon groups include, but are not limited to, C 1-20 hydrocarbon groups such as aliphatic hydrocarbon groups and aromatic hydrocarbon groups. The above "aliphatic hydrocarbon group" may be linear, branched or cyclic, and may be saturated or unsaturated. Hydrocarbon groups may also contain one or more ring structures. The hydrocarbon groups may be optionally substituted with one or more substituents.

本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」の置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子、1個又はそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、C2-6アルキニル基、C3-10シクロアルキル基、C3-10不飽和シクロアルキル基、5~10員のヘテロシクリル基、5~10員の不飽和ヘテロシクリル基、C6-10アリール基及び5~10員のヘテロアリール基から選択される1個又はそれ以上の基が挙げられる。 As used herein, the substituent of the "hydrocarbon group" is not particularly limited, but for example, a halogen atom, C 1-6 alkyl optionally substituted by one or more halogen atoms group, C 2-6 alkenyl group, C 2-6 alkynyl group, C 3-10 cycloalkyl group, C 3-10 unsaturated cycloalkyl group, 5-10 membered heterocyclyl group, 5-10 membered unsaturated heterocyclyl groups, C 6-10 aryl groups and 5-10 membered heteroaryl groups.

本明細書において用いられる場合、「加水分解性基」とは、加水分解反応を受け得る基を意味し、すなわち、加水分解反応により、化合物の主骨格から脱離し得る基を意味する。加水分解性基の例としては、-OR、-OCOR、-O-N=CR 、-NR 、-NHR、-NCO、ハロゲン(これら式中、Rは、置換又は非置換のC1-4アルキル基を示す)などが挙げられる。 As used herein, "hydrolyzable group" means a group capable of undergoing a hydrolysis reaction, ie, a group capable of being detached from the backbone of a compound by a hydrolysis reaction. Examples of hydrolyzable groups include -OR j , -OCOR j , -ON=CR j 2 , -NR j 2 , -NHR j , -NCO, halogen (wherein R j is a substituted or represents an unsubstituted C 1-4 alkyl group).

本開示の表面処理剤は、成分(A):フルオロポリエーテル基含有シラン化合物、及び 成分(B):ポリオキシアルキレン基含有化合物を含む。 The surface treatment agent of the present disclosure includes component (A): a fluoropolyether group-containing silane compound, and component (B): a polyoxyalkylene group-containing compound.

本開示の表面処理剤は、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物に加え、ポリオキシアルキレン基含有化合物をさらに含むことにより、摩擦耐久性が向上した表面処理層を与えることができる。 The surface treatment agent of the present disclosure can provide a surface treatment layer with improved friction durability by further including a polyoxyalkylene group-containing compound in addition to the fluoropolyether group-containing silane compound.

(フルオロポリエーテル基含有シラン化合物)
上記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含む化合物である。
(Fluoropolyether group-containing silane compound)
The fluoropolyether group-containing silane compound is a compound containing a fluoropolyether group-containing silane compound.

一の態様において、上記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、下記式(A1)又は(A2):
[式中:
F1は、それぞれ独立して、Rf-R-O-であり;
F2は、-Rf -R-O-であり;
は、それぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基であり;
Rfは、それぞれ独立して、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基であり;
Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり;
pは、0又は1であり;
qは、それぞれ独立して、0又は1であり;
Siは、それぞれ独立して、水酸基、加水分解性基、水素原子又は1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
少なくとも1つのRSiは、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
は、それぞれ独立して、単結合又は2~10価の有機基であり;
α1は、1~9の整数であり;
β1は、1~9の整数であり;
γ1は、それぞれ独立して、1~9の整数である。]
で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物である。
In one aspect, the fluoropolyether group-containing silane compound has the following formula (A1) or (A2):
[In the formula:
each R F1 is independently Rf 1 —R F —O q —;
R F2 is -Rf 2 p -R F -O q -;
each R F is independently a divalent fluoropolyether group;
each Rf 1 is independently a C 1-16 alkyl group optionally substituted by one or more fluorine atoms;
Rf 2 is a C 1-6 alkylene group optionally substituted by one or more fluorine atoms;
p is 0 or 1;
each q is independently 0 or 1;
R Si is each independently a monovalent group containing a Si atom to which a hydroxyl group, a hydrolyzable group, a hydrogen atom or a monovalent organic group is bonded;
at least one R Si is a monovalent group comprising a Si atom to which a hydroxyl group or a hydrolyzable group is attached;
each X A is independently a single bond or a divalent to decavalent organic group;
α1 is an integer from 1 to 9;
β1 is an integer from 1 to 9;
γ1 is each independently an integer of 1-9. ]
is a fluoropolyether group-containing silane compound represented by

上記式(A1)において、RF1は、それぞれ独立して、Rf-R-O-である。 In formula (A1) above, each R F1 is independently Rf 1 —R F —O q —.

上記式(A2)において、RF2は、-Rf -R-O-である。 In formula (A2) above, R F2 is —Rf 2 p —R F —O q —.

上記式において、Rfは、それぞれ独立して、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基である。 In the above formula, each Rf 1 is independently a C 1-16 alkyl group optionally substituted by one or more fluorine atoms.

上記1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基における「C1-16アルキル基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のC1-6アルキル基、特にC1-3アルキル基であり、より好ましくは直鎖のC1-6アルキル基、特にC1-3アルキル基である。 The "C 1-16 alkyl group" in the C 1-16 alkyl group optionally substituted by one or more fluorine atoms may be linear or branched, preferably is a straight or branched C 1-6 alkyl group, especially a C 1-3 alkyl group, more preferably a straight chain C 1-6 alkyl group, especially a C 1-3 alkyl group.

Rfは、好ましくは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されているC1-16アルキル基であり、より好ましくはCFH-C1-15パーフルオロアルキレン基であり、さらに好ましくはC1-16パーフルオロアルキル基である。 Rf 1 is preferably a C 1-16 alkyl group substituted with one or more fluorine atoms, more preferably a CF 2 H—C 1-15 perfluoroalkylene group, still more preferably It is a C 1-16 perfluoroalkyl group.

上記C1-16パーフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のC1-6パーフルオロアルキル基、特にC1-3パーフルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖のC1-6パーフルオロアルキル基、特にC1-3パーフルオロアルキル基、具体的には-CF、-CFCF、又は-CFCFCFである。 The C 1-16 perfluoroalkyl group may be linear or branched, preferably a linear or branched C 1-6 perfluoroalkyl group, especially C 1- 3 perfluoroalkyl group, more preferably a linear C 1-6 perfluoroalkyl group, particularly a C 1-3 perfluoroalkyl group, specifically -CF 3 , -CF 2 CF 3 , or -CF 2 CF 2 CF 3 .

上記式において、Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基である。 In the above formula, Rf 2 is a C 1-6 alkylene group optionally substituted by one or more fluorine atoms.

上記1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基における「C1-6アルキレン基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のC1-3アルキレン基であり、より好ましくは直鎖のC1-3アルキレン基である。 The "C 1-6 alkylene group" in the C 1-6 alkylene group optionally substituted by one or more fluorine atoms may be linear or branched, preferably is a linear or branched C 1-3 alkylene group, more preferably a linear C 1-3 alkylene group.

Rfは、好ましくは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されているC1-6アルキレン基であり、より好ましくはC1-6パーフルオロアルキレン基であり、さらに好ましくはC1-3パーフルオロアルキレン基である。 Rf 2 is preferably a C 1-6 alkylene group substituted by one or more fluorine atoms, more preferably a C 1-6 perfluoroalkylene group, still more preferably C 1-3 It is a perfluoroalkylene group.

上記C1-6パーフルオロアルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のC1-3パーフルオロアルキレン基であり、より好ましくは直鎖のC1-3パーフルオロアルキレン基、具体的には-CF-、-CFCF-、又は-CFCFCF-である。 The C 1-6 perfluoroalkylene group may be linear or branched, preferably a linear or branched C 1-3 perfluoroalkylene group, more preferably is a linear C 1-3 perfluoroalkylene group, specifically -CF 2 -, -CF 2 CF 2 -, or -CF 2 CF 2 CF 2 -.

上記式において、pは、0又は1である。一の態様において、pは0である。別の態様においてpは1である。 In the above formula, p is 0 or 1. In one aspect, p is zero. In another aspect, p is 1.

上記式において、qは、それぞれ独立して、0又は1である。一の態様において、qは0である。別の態様においてqは1である。 In the above formula, each q is 0 or 1 independently. In one aspect, q is zero. In another aspect q is 1.

上記式(A1)及び(A2)において、Rは、それぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基である。 In formulas (A1) and (A2) above, each R F is independently a divalent fluoropolyether group.

は、好ましくは、下記:
-(OCh1Fa 2h1h3-(OCh2Fa 2h2-2h4
[式中:
Faは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、
h1は、1~6の整数であり、
h2は、4~8の整数であり、
h3は、0以上の整数であり、
h4は、0以上の整数であり、
だたし、h3とh4の合成は、1以上、好ましくは2以上、より好ましくは5以上であり、h3及びh4を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]
で表される基を含み得る。
R F is preferably:
- (OC h1 R Fa 2h1 ) h3 - (OC h2 R Fa 2h2-2 ) h4 -
[In the formula:
R Fa is independently at each occurrence a hydrogen atom, a fluorine atom, or a chlorine atom;
h1 is an integer from 1 to 6,
h2 is an integer from 4 to 8,
h3 is an integer of 0 or more,
h4 is an integer of 0 or more,
However, the composition of h3 and h4 is 1 or more, preferably 2 or more, more preferably 5 or more, and the order of existence of each repeating unit bracketed with h3 and h4 is Optional. ]
It may contain a group represented by

一の態様において、Rは、直鎖状、又は分枝鎖状であり得る。Rは、好ましくは、式:
-(OC12-(OC10-(OC-(OCFa -(OC-(OCF
[式中:
Faは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、
a、b、c、d、e及びfは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、c、d、e及びfの和は1以上である。a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。ただし、すべてのRFaが水素原子又は塩素原子である場合、a、b、c、e及びfの少なくとも1つは、1以上である。]
で表される基である。
In one aspect, R F can be linear or branched. R F preferably has the formula:
- (OC 6 F 12 ) a - (OC 5 F 10 ) b - (OC 4 F 8 ) c - (OC 3 R Fa 6 ) d - (OC 2 F 4 ) e - (OCF 2 ) f -
[In the formula:
each R Fa is independently a hydrogen atom, a fluorine atom or a chlorine atom,
a, b, c, d, e and f are each independently integers from 0 to 200, and the sum of a, b, c, d, e and f is 1 or more. The order of existence of each repeating unit bracketed with a, b, c, d, e or f is arbitrary in the formula. However, when all RFa are hydrogen atoms or chlorine atoms, at least one of a, b, c, e and f is 1 or more. ]
is a group represented by

Faは、好ましくは、水素原子又はフッ素原子であり、より好ましくは、フッ素原子である。ただし、すべてのRFaが水素原子又は塩素原子である場合、a、b、c、e及びfの少なくとも1つは、1以上である。 RFa is preferably a hydrogen atom or a fluorine atom, more preferably a fluorine atom. However, when all RFa are hydrogen atoms or chlorine atoms, at least one of a, b, c, e and f is 1 or more.

a、b、c、d、e及びfは、好ましくは、それぞれ独立して、0~100の整数であってもよい。 a, b, c, d, e and f may preferably each independently be an integer from 0 to 100.

a、b、c、d、e及びfの和は、好ましくは5以上であり、より好ましくは10以上であり、例えば15以上又は20以上であってもよい。a、b、c、d、e及びfの和は、好ましくは200以下、より好ましくは100以下、さらに好ましくは60以下であり、例えば50以下又は30以下であってもよい。 The sum of a, b, c, d, e and f is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, for example 15 or more or 20 or more. The sum of a, b, c, d, e and f is preferably 200 or less, more preferably 100 or less, still more preferably 60 or less, and may be, for example, 50 or less or 30 or less.

これら繰り返し単位は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよい。例えば、-(OC12)-は、-(OCFCFCFCFCFCF)-、-(OCF(CF)CFCFCFCF)-、-(OCFCF(CF)CFCFCF)-、-(OCFCFCF(CF)CFCF)-、-(OCFCFCFCF(CF)CF)-、-(OCFCFCFCFCF(CF))-等であってもよい。-(OC10)-は、-(OCFCFCFCFCF)-、-(OCF(CF)CFCFCF)-、-(OCFCF(CF)CFCF)-、-(OCFCFCF(CF)CF)-、-(OCFCFCFCF(CF))-等であってもよい。-(OC)-は、-(OCFCFCFCF)-、-(OCF(CF)CFCF)-、-(OCFCF(CF)CF)-、-(OCFCFCF(CF))-、-(OC(CFCF)-、-(OCFC(CF)-、-(OCF(CF)CF(CF))-、-(OCF(C)CF)-及び-(OCFCF(C))-のいずれであってもよい。-(OC)-(即ち、上記式中、RFaはフッ素原子である)は、-(OCFCFCF)-、-(OCF(CF)CF)-及び-(OCFCF(CF))-のいずれであってもよい。-(OC)-は、-(OCFCF)-及び-(OCF(CF))-のいずれであってもよい。 These repeating units may be linear or branched. For example, -( OC6F12 ) - is -( OCF2CF2CF2CF2CF2CF2 ) - , -( OCF ( CF3 ) CF2CF2CF2CF2 ) -, - ( OCF 2 CF (CF 3 ) CF 2 CF 2 CF 2 )-, - (OCF 2 CF 2 CF (CF 3 ) CF 2 CF 2 )-, - (OCF 2 CF 2 CF 2 CF (CF 3 ) CF 2 )- , -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF(CF 3 ))- and the like. -( OC5F10 )- is -( OCF2CF2CF2CF2CF2 ) - , -( OCF ( CF3 ) CF2CF2CF2 )-, - ( OCF2CF ( CF3 ) CF 2 CF 2 )-, -(OCF 2 CF 2 CF(CF 3 )CF 2 )-, -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF(CF 3 ))- and the like. -( OC4F8 )- is -( OCF2CF2CF2CF2 ) - , -( OCF ( CF3 ) CF2CF2 )- , -( OCF2CF ( CF3 ) CF2 ) - , -( OCF2CF2CF ( CF3 ))-, - ( OC( CF3 ) 2CF2 )-, -( OCF2C ( CF3 ) 2 ) - , -(OCF( CF3 )CF( CF 3 ))-, -(OCF(C 2 F 5 )CF 2 )- and -(OCF 2 CF(C 2 F 5 ))-. -(OC 3 F 6 )- (that is, in the above formula, R 3 Fa is a fluorine atom) is represented by -(OCF 2 CF 2 CF 2 )-, -(OCF(CF 3 )CF 2 )- and -( OCF 2 CF(CF 3 ))—. -(OC 2 F 4 )- may be either -(OCF 2 CF 2 )- or -(OCF(CF 3 ))-.

一の態様において、上記繰り返し単位は直鎖状である。上記繰り返し単位を直鎖状とすることにより、表面処理層の表面滑り性、摩擦耐久性等を向上させることができる。 In one aspect, the repeating unit is linear. By making the repeating unit linear, it is possible to improve the surface lubricity, friction durability, and the like of the surface treatment layer.

一の態様において、上記繰り返し単位は分枝鎖状である。上記繰り返し単位を分枝鎖状とすることにより、表面処理層の動摩擦係数を大きくすることができる。 In one aspect, the repeat unit is branched. By branching the repeating unit, the dynamic friction coefficient of the surface treatment layer can be increased.

一の態様において、Rは、環構造を含み得る。 In one aspect, R F can include a ring structure.

上記環構造は、下記三員環、四員環、五員環、又は六員環であり得る。

Figure 2023122564000008
[式中、*は、結合位置を示す。] The ring structure may be the following three-membered ring, four-membered ring, five-membered ring, or six-membered ring.
Figure 2023122564000008
[In the formula, * indicates a binding position. ]

上記環構造は、好ましくは四員環、五員環、又は六員環、より好ましくは四員環、又は六員環であり得る。 The ring structure can be preferably a four-, five- or six-membered ring, more preferably a four- or six-membered ring.

環構造を有する繰り返し単位は、好ましくは、下記の単位であり得る。

Figure 2023122564000009
[式中、*は、結合位置を示す。] The repeating unit having a ring structure can preferably be the following units.
Figure 2023122564000009
[In the formula, * indicates a binding position. ]

一の態様において、Rは、それぞれ独立して、下記式(f1)~(f6)のいずれかで表される基である。
-(OC-(OC- (f1)
[式中、dは、1~200の整数であり、eは0又は1である。];
-(OC-(OC-(OC-(OCF- (f2)
[式中、c及びdは、それぞれ独立して0以上30以下の整数であり、e及びfは、それぞれ独立して1以上200以下の整数であり、
c、d、e及びfの和は2以上であり、
添字c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。];
-(R-R- (f3)
[式中、Rは、OCF又はOCであり、
は、OC、OC、OC、OC10及びOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2又は3つの基の組み合わせであり、
gは、2~100の整数である。];
-(R-R-R-(R7’-R6’g’- (f4)
[式中、Rは、OCF又はOCであり、
は、OC、OC、OC、OC10及びOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2又は3つの基の組み合わせであり、
6’は、OCF又はOCであり、
7’は、OC、OC、OC、OC10及びOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2又は3つの基の組み合わせであり、
gは、2~100の整数であり、
g’は、2~100の整数であり、
は、

Figure 2023122564000010
(式中、*は、結合位置を示す。)
である。];
-(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF- (f5)
[式中、eは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、d及びfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、また、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
-(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF- (f6)
[式中、fは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、d及びeは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、また、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。] In one embodiment, each R 1 F is independently a group represented by any one of the following formulas (f1) to (f6).
-(OC 3 F 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e - (f1)
[Wherein, d is an integer of 1 to 200, and e is 0 or 1. ];
-(OC 4 F 8 ) c -(OC 3 F 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f - (f2)
[Wherein, c and d are each independently an integer of 0 or more and 30 or less, e and f are each independently an integer of 1 or more and 200 or less,
the sum of c, d, e and f is greater than or equal to 2;
The order of existence of each repeating unit bracketed with subscript c, d, e or f is arbitrary in the formula. ];
-(R 6 -R 7 ) g - (f3)
[wherein R 6 is OCF 2 or OC 2 F 4 ;
R 7 is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 or 2 independently selected from these groups or a combination of three groups,
g is an integer from 2 to 100; ];
—(R 6 —R 7 ) g —R r —(R 7′ —R 6′ ) g′ − (f4)
[wherein R 6 is OCF 2 or OC 2 F 4 ;
R 7 is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 or 2 independently selected from these groups or a combination of three groups,
R 6' is OCF 2 or OC 2 F 4 ;
R 7′ is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 or independently selected from these groups a combination of two or three groups,
g is an integer from 2 to 100,
g' is an integer from 2 to 100,
Rr is
Figure 2023122564000010
(In the formula, * indicates the binding position.)
is. ];
- (OC 6 F 12 ) a - (OC 5 F 10 ) b - (OC 4 F 8 ) c - (OC 3 F 6 ) d - (OC 2 F 4 ) e - (OCF 2 ) f - (f5)
[Wherein, e is an integer of 1 or more and 200 or less, a, b, c, d and f are each independently an integer of 0 or more and 200 or less, and a, b, c, d , e or f in parentheses may be present in any order in the formula. ]
- (OC 6 F 12 ) a - (OC 5 F 10 ) b - (OC 4 F 8 ) c - (OC 3 F 6 ) d - (OC 2 F 4 ) e - (OCF 2 ) f - (f6)
[Wherein, f is an integer of 1 or more and 200 or less, a, b, c, d and e are each independently an integer of 0 or more and 200 or less, and a, b, c, d , e or f in parentheses may be present in any order in the formula. ]

上記式(f1)において、dは、好ましくは5~200、より好ましくは10~100、さらに好ましくは15~50、例えば25~35の整数である。上記式(f1)におけるOCは、好ましくは、(OCFCFCF)、(OCF(CF)CF)または(OCFCF(CF))であり、より好ましくは、(OCFCFCF)である。一の態様において、eは0である。別の態様において、eは1である。上記式(f1)における(OC)は、好ましくは、(OCFCF)または(OCF(CF))であり、より好ましくは、(OCFCF)である。 In the above formula (f1), d is preferably an integer of 5-200, more preferably 10-100, still more preferably 15-50, for example 25-35. OC 3 F 6 in the above formula (f1) is preferably (OCF 2 CF 2 CF 2 ), (OCF(CF 3 )CF 2 ) or (OCF 2 CF(CF 3 )), more preferably ( OCF2CF2CF2 ) . In one aspect, e is zero. In another aspect, e is 1. (OC 2 F 4 ) in the above formula (f1) is preferably (OCF 2 CF 2 ) or (OCF(CF 3 )), more preferably (OCF 2 CF 2 ).

上記式(f2)において、e及びfは、それぞれ独立して、好ましくは5~200、より好ましくは10~200の整数である。また、c、d、e及びfの和は、好ましくは5以上であり、より好ましくは10以上であり、例えば15以上又は20以上であってもよい。一の態様において、上記式(f2)は、好ましくは、-(OCFCFCFCF-(OCFCFCF-(OCFCF-(OCF-で表される基である。別の態様において、式(f2)は、-(OC-(OCF-で表される基であってもよい。 In the above formula (f2), e and f are each independently an integer of preferably 5-200, more preferably 10-200. Also, the sum of c, d, e and f is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, and may be, for example, 15 or more or 20 or more. In one aspect, the above formula (f2) is preferably -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 ) c -(OCF 2 CF 2 CF 2 ) d -(OCF 2 CF 2 ) e -(OCF 2 ) It is a group represented by f- . In another embodiment, formula (f2) may be a group represented by -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f -.

上記式(f3)において、Rは、好ましくは、OCである。上記(f3)において、Rは、好ましくは、OC、OC及びOCから選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2又は3つの基の組み合わせであり、より好ましくは、OC及びOCから選択される基である。OC、OC及びOCから独立して選択される2又は3つの基の組み合わせとしては、特に限定されないが、例えば-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、及び-OCOCOC-等が挙げられる。上記式(f3)において、gは、好ましくは3以上、より好ましくは5以上の整数である。上記gは、好ましくは50以下の整数である。上記式(f3)において、OC、OC、OC、OC10及びOC12は、直鎖又は分枝鎖のいずれであってもよく、好ましくは直鎖である。この態様において、上記式(f3)は、好ましくは、-(OC-OC-又は-(OC-OC-である。 In formula (f3) above, R 6 is preferably OC 2 F 4 . In (f3) above, R 7 is preferably a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 and OC 4 F 8 , or 2 independently selected from these groups, or A combination of three groups, more preferably a group selected from OC 3 F 6 and OC 4 F 8 . The combination of two or three groups independently selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 and OC 4 F 8 is not particularly limited, but for example -OC 2 F 4 OC 3 F 6 -, -OC 2F4OC4F8- , -OC3F6OC2F4- , -OC3F6OC3F6- , -OC3F6OC4F8- , -OC4F8OC4F _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ 8- , -OC4F8OC3F6- , -OC4F8OC2F4- , -OC2F4OC2F4OC3F6- , -OC2F4OC2F4OC _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ 4F8- , -OC2F4OC3F6OC2F4- , -OC2F4OC3F6OC3F6- , -OC2F4OC4F8OC2F4- , _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ -OC3F6OC2F4OC2F4- , -OC3F6OC2F4OC3F6- , -OC3F6OC3F6OC2F4- , and -OC4F _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ 8 OC 2 F 4 OC 2 F 4 - and the like. In the above formula (f3), g is an integer of preferably 3 or more, more preferably 5 or more. Said g is preferably an integer of 50 or less. In formula (f3) above, OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 may be linear or branched, preferably linear. is a chain. In this aspect, the above formula (f3) is preferably -(OC 2 F 4 -OC 3 F 6 ) g - or -(OC 2 F 4 -OC 4 F 8 ) g -.

上記式(f4)において、R、R及びgは、上記式(f3)の記載と同意義であり、同様の態様を有する。R6’、R7’及びg’は、それぞれ、上記式(f3)に記載のR、R及びgと同意義であり、同様の態様を有する。Rは、好ましくは、

Figure 2023122564000011
[式中、*は、結合位置を示す。]
であり、より好ましくは
Figure 2023122564000012
[式中、*は、結合位置を示す。]
である。 In formula (f4) above, R 6 , R 7 and g have the same meanings as in formula (f3) above, and have the same aspects. R 6′ , R 7′ and g′ have the same meanings as R 6 , R 7 and g in formula (f3) above, respectively, and have the same aspects. R r is preferably
Figure 2023122564000011
[In the formula, * indicates a binding position. ]
and more preferably
Figure 2023122564000012
[In the formula, * indicates a binding position. ]
is.

上記式(f5)において、eは、好ましくは、1以上100以下、より好ましくは5以上100以下の整数である。a、b、c、d、e及びfの和は、好ましくは5以上であり、より好ましくは10以上、例えば10以上100以下である。 In the above formula (f5), e is preferably an integer of 1 or more and 100 or less, more preferably 5 or more and 100 or less. The sum of a, b, c, d, e and f is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, for example 10 or more and 100 or less.

上記式(f6)において、fは、好ましくは、1以上100以下、より好ましくは5以上100以下の整数である。a、b、c、d、e及びfの和は、好ましくは5以上であり、より好ましくは10以上、例えば10以上100以下である。 In the above formula (f6), f is preferably an integer of 1 or more and 100 or less, more preferably 5 or more and 100 or less. The sum of a, b, c, d, e and f is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, for example 10 or more and 100 or less.

一の態様において、Rは、上記式(f1)で表される基である。 In one aspect, R F is a group represented by formula (f1) above.

一の態様において、Rは、上記式(f2)で表される基である。 In one aspect, R F is a group represented by formula (f2) above.

一の態様において、Rは、上記式(f3)で表される基である。 In one aspect, R F is a group represented by formula (f3) above.

一の態様において、Rは、上記式(f4)で表される基である。 In one aspect, R F is a group represented by formula (f4) above.

一の態様において、Rは、上記式(f5)で表される基である。 In one aspect, R F is a group represented by formula (f5) above.

一の態様において、Rは、上記式(f6)で表される基である。 In one aspect, R F is a group represented by formula (f6) above.

において、fに対するeの比(以下、「e/f比」という)は、0.1~10であり、好ましくは0.2~5であり、より好ましくは0.2~2であり、さらに好ましくは0.2~1.5であり、さらにより好ましくは0.2~0.85である。e/f比を10以下にすることにより、この化合物から得られる表面処理層の滑り性、摩擦耐久性及び耐ケミカル性(例えば、人工汗に対する耐久性)がより向上する。e/f比がより小さいほど、表面処理層の滑り性及び摩擦耐久性はより向上する。一方、e/f比を0.1以上にすることにより、化合物の安定性をより高めることができる。e/f比がより大きいほど、化合物の安定性はより向上する。 In RF , the ratio of e to f (hereinafter referred to as "e/f ratio") is 0.1 to 10, preferably 0.2 to 5, more preferably 0.2 to 2. , more preferably 0.2 to 1.5, and even more preferably 0.2 to 0.85. By setting the e/f ratio to 10 or less, the slipperiness, friction durability and chemical resistance (for example, durability against artificial perspiration) of the surface treatment layer obtained from this compound are further improved. The smaller the e/f ratio, the more improved the sliding property and friction durability of the surface treatment layer. On the other hand, by setting the e/f ratio to 0.1 or more, the stability of the compound can be further enhanced. The higher the e/f ratio, the more stable the compound.

一の態様において、上記e/f比は、好ましくは0.2~0.95であり、より好ましくは0.2~0.9である。 In one aspect, the e/f ratio is preferably 0.2 to 0.95, more preferably 0.2 to 0.9.

一の態様において、耐熱性の観点から、上記e/f比は、好ましくは1.0以上であり、より好ましくは1.0~2.0である。 In one aspect, from the viewpoint of heat resistance, the e/f ratio is preferably 1.0 or more, more preferably 1.0 to 2.0.

上記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物において、RF1及びRF2部分の数平均分子量は、特に限定されるものではないが、例えば500~30,000、好ましくは1,500~30,000、より好ましくは2,000~10,000である。本明細書において、RF1及びRF2の数平均分子量は、19F-NMRにより測定される値とする。 In the fluoropolyether group-containing silane compound, the number average molecular weights of the R 1 F1 and R 2 F2 moieties are not particularly limited, but are for example 500 to 30,000, preferably 1,500 to 30,000, more preferably 1,500 to 30,000. is between 2,000 and 10,000. In this specification, the number average molecular weights of R F1 and R F2 are values measured by 19 F-NMR.

別の態様において、RF1及びRF2部分の数平均分子量は、500~30,000、好ましくは1,000~20,000、より好ましくは2,000~15,000、さらにより好ましくは2,000~10,000、例えば3,000~6,000であり得る。 In another embodiment, the R F1 and R F2 moieties have a number average molecular weight of 500 to 30,000, preferably 1,000 to 20,000, more preferably 2,000 to 15,000, even more preferably 2,000. 000 to 10,000, such as 3,000 to 6,000.

別の態様において、RF1及びRF2部分の数平均分子量は、4,000~30,000、好ましくは5,000~10,000、より好ましくは6,000~10,000であり得る。 In another aspect, the number average molecular weight of the R F1 and R F2 moieties can be from 4,000 to 30,000, preferably from 5,000 to 10,000, more preferably from 6,000 to 10,000.

上記式(A1)及び(A2)において、RSiは、それぞれ独立して、水酸基、加水分解性基、水素原子又は1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基であり、少なくとも1つのRSiは、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基である。 In the above formulas (A1) and (A2), each R Si is independently a hydroxyl group, a hydrolyzable group, a hydrogen atom or a monovalent group containing a Si atom to which a monovalent organic group is bonded, and at least One R Si is a monovalent group containing a Si atom to which a hydroxyl group or hydrolyzable group is attached.

ここに、「加水分解性基」とは、加水分解反応を受け得る基を意味し、すなわち、加水分解反応により、化合物の主骨格から脱離し得る基を意味する。加水分解性基の例としては、-OR、-OCOR、-O-N=CR 、-NR 、-NHR、-NCO、ハロゲン(これら式中、Rは、置換又は非置換のC1-4アルキル基を示す)などが挙げられる。 As used herein, the term "hydrolyzable group" means a group capable of undergoing a hydrolysis reaction, that is, a group capable of being eliminated from the main skeleton of a compound by a hydrolysis reaction. Examples of hydrolyzable groups include -OR j , -OCOR j , -ON=CR j 2 , -NR j 2 , -NHR j , -NCO, halogen (wherein R j is a substituted or represents an unsubstituted C 1-4 alkyl group).

好ましい態様において、RSiは、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基、より好ましくは加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基である。 In a preferred embodiment, R Si is a monovalent group containing a Si atom to which a hydroxyl group or a hydrolyzable group is bonded, more preferably a monovalent group containing a Si atom to which a hydrolyzable group is bonded.

好ましい態様において、RSiは、下記式(S1)、(S2)、(S3)、(S4)又は(S5):
で表される基である。
In preferred embodiments, R Si is represented by the following formula (S1), (S2), (S3), (S4) or (S5):
is a group represented by

上記式中、R11は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基である。 In the formula above, each R 11 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group.

11は、好ましくは、それぞれ独立して、加水分解性基である。 Each R 11 is preferably independently a hydrolyzable group.

11は、好ましくは、それぞれ独立して、-OR、-OCOR、-O-N=CR 、-NR 、-NHR、-NCO、又はハロゲン(これら式中、Rは、置換又は非置換のC1-4アルキル基を示す)であり、より好ましくは-OR(即ち、アルコキシ基)である。Rとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。一の態様において、Rは、メチル基であり、別の態様において、Rは、エチル基である。 R 11 is preferably each independently -OR j , -OCOR j , -ON=CR j 2 , -NR j 2 , -NHR j , -NCO, or halogen (wherein R j represents a substituted or unsubstituted C 1-4 alkyl group), more preferably —OR j (ie, an alkoxy group). Examples of R j include unsubstituted alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group and isobutyl group; and substituted alkyl groups such as chloromethyl group. Among them, an alkyl group, particularly an unsubstituted alkyl group is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable. In one aspect, R j is a methyl group, and in another aspect R j is an ethyl group.

上記式中、R12は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。 In the formula above, each R 12 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group. Such a monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the above hydrolyzable group.

12において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。 In R 12 , the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, even more preferably a methyl group.

上記式中、n1は、(SiR11 n112 3-n1)単位毎にそれぞれ独立して、0~3の整数である。ただし、RSiが式(S1)又は(S2)で表される基である場合、式(A1)及び式(A2)の末端のRSi部分(以下、単に式(A1)及び式(A2)の「末端部分」ともいう)において、n1が1~3である(SiR11 n112 3-n1)単位が少なくとも1つ存在する。即ち、かかる末端部分において、すべてのn1が同時に0になることはない。換言すれば、式(A1)及び式(A2)の末端部分において、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子が少なくとも1つ存在する。 In the above formula, n1 is an integer of 0 to 3 independently for each (SiR 11 n1 R 12 3-n1 ) unit. However, when R Si is a group represented by formula (S1) or (S2), the terminal R Si portion of formulas (A1) and (A2) (hereinafter simply referred to as formula (A1) and formula (A2) (also referred to as the “terminal portion” of), there is at least one (SiR 11 n1 R 12 3-n1 ) unit where n1 is 1-3. That is, not all n1's are 0 at the same time. In other words, at least one Si atom to which a hydroxyl group or a hydrolyzable group is bonded is present in the terminal portions of formulas (A1) and (A2).

n1は、(SiR11 n112 3-n1)単位毎にそれぞれ独立して、好ましくは1~3の整数であり、より好ましくは2~3、さらに好ましくは3である。 n1 is preferably an integer of 1 to 3, more preferably 2 to 3, still more preferably 3, independently for each (SiR 11 n1 R 12 3-n1 ) unit.

上記式中、X11は、それぞれ独立して、単結合又は2価の有機基である。かかる2価の有機基は、好ましくは-R28-O-R29-(式中、R28及びR29は、それぞれ独立して、単結合又はC1-20アルキレン基であり、xは0又は1である。)である。かかるC1-20アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。かかるC1-20アルキレン基は、好ましくはC1-10アルキレン基、より好ましくはC1-6アルキレン基、さらに好ましくはC1-3アルキレン基である。 In the above formula, each X 11 is independently a single bond or a divalent organic group. Such divalent organic groups are preferably —R 28 —O x —R 29 — (wherein R 28 and R 29 are each independently a single bond or a C 1-20 alkylene group, x is 0 or 1). Such C 1-20 alkylene groups may be straight chain or branched, but are preferably straight chain. Such C 1-20 alkylene groups are preferably C 1-10 alkylene groups, more preferably C 1-6 alkylene groups, still more preferably C 1-3 alkylene groups.

一の態様において、X11は、それぞれ独立して、-C1-6アルキレン-O-C1-6アルキレン-又は-O-C1-6アルキレン-である。 In one aspect, each X 11 is independently -C 1-6 alkylene-O-C 1-6 alkylene- or -O-C 1-6 alkylene-.

好ましい態様において、X11は、それぞれ独立して、単結合又は直鎖のC1-6アルキレン基であり、好ましくは単結合又は直鎖のC1-3アルキレン基、より好ましくは単結合又は直鎖のC1-2アルキレン基であり、さらに好ましくは直鎖のC1-2アルキレン基である。 In a preferred embodiment, each X 11 is independently a single bond or a linear C 1-6 alkylene group, preferably a single bond or a linear C 1-3 alkylene group, more preferably a single bond or a linear It is a chain C 1-2 alkylene group, more preferably a linear C 1-2 alkylene group.

上記式中、R13は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基である。かかるC1-20アルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。 In the above formula, each R 13 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group. Such monovalent organic groups are preferably C 1-20 alkyl groups. Such C 1-20 alkyl groups may be straight chain or branched, but are preferably straight chain.

好ましい態様において、R13は、それぞれ独立して、水素原子又は直鎖のC1-6アルキル基であり、好ましくは水素原子又は直鎖のC1-3アルキル基、好ましくは水素原子又はメチル基である。 In a preferred embodiment, each R 13 is independently a hydrogen atom or a linear C 1-6 alkyl group, preferably a hydrogen atom or a linear C 1-3 alkyl group, preferably a hydrogen atom or a methyl group is.

上記式中、tは、それぞれ独立して、2以上の整数である。 In the above formula, each t is independently an integer of 2 or more.

好ましい態様において、tは、それぞれ独立して、2~10の整数、好ましくは2~6の整数である。 In a preferred embodiment, each t is independently an integer from 2-10, preferably an integer from 2-6.

上記式中、R14は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又は-X11-SiR11 n112 3-n1である。かかるハロゲン原子は、好ましくはヨウ素原子、塩素原子又はフッ素原子であり、より好ましくはフッ素原子である。好ましい態様において、R14は、水素原子である。 In the above formula, each R 14 is independently a hydrogen atom, a halogen atom or —X 11 —SiR 11 n1 R 12 3-n1 . Such a halogen atom is preferably an iodine atom, a chlorine atom or a fluorine atom, more preferably a fluorine atom. In preferred embodiments, R 14 is a hydrogen atom.

上記式中、R15は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子、炭素数1~6のアルキレン基又は炭素数1~6のアルキレンオキシ基である。 In the above formula, each occurrence of R 15 is independently a single bond, an oxygen atom, an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkyleneoxy group having 1 to 6 carbon atoms.

一の態様において、R15は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子、炭素数1~6のアルキレン基又は炭素数1~6のアルキレンオキシ基である。 In one embodiment, each occurrence of R 15 is independently an oxygen atom, a C 1-6 alkylene group, or a C 1-6 alkyleneoxy group.

好ましい態様において、R15は、単結合である。 In a preferred embodiment R 15 is a single bond.

一の態様において、式(S1)は、下記式(S1-a)である。
[式中、
11、R12、R13、X11、及びn1は、上記式(S1)の記載と同意義であり;
t1及びt2は、それぞれ独立して、1以上の整数、好ましくは1~10の整数、より好ましくは2~10の整数、例えば1~5の整数又は2~5の整数であり;
t1及びt2を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
In one aspect, formula (S1) is the following formula (S1-a).
[In the formula,
R 11 , R 12 , R 13 , X 11 , and n1 have the same meanings as described in formula (S1) above;
t1 and t2 are each independently an integer of 1 or more, preferably an integer of 1 to 10, more preferably an integer of 2 to 10, such as an integer of 1 to 5 or an integer of 2 to 5;
The order of existence of each repeating unit bracketed with t1 and t2 is arbitrary in the formula. ]

好ましい態様において、式(S1)は、下記式(S1-b)である。
[式中、R11、R12、R13、X11、n1及びtは、上記式(S1)の記載と同意義である]
In a preferred embodiment, formula (S1) is the following formula (S1-b).
[Wherein, R 11 , R 12 , R 13 , X 11 , n1 and t have the same meanings as described in formula (S1) above]

上記式中、Ra1は、それぞれ独立して、-Z-SiR21 p122 q123 r1である。 In the above formula, each R a1 is independently —Z 1 —SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 .

上記Zは、それぞれ独立して、酸素原子又は2価の有機基である。尚、以下Zとして記載する構造は、右側が(SiR21 p122 q123 r1)に結合する。 Each Z 1 above is independently an oxygen atom or a divalent organic group. In the structure described below as Z 1 , the right side is bound to (SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 ).

好ましい態様において、Zは、2価の有機基である。 In preferred embodiments, Z 1 is a divalent organic group.

好ましい態様において、Zは、Zが結合しているSi原子とシロキサン結合を形成するものを含まない。好ましくは、式(S3)において、(Si-Z-Si)は、シロキサン結合を含まない。 In a preferred embodiment, Z 1 does not include those that form a siloxane bond with the Si atom to which Z 1 is bonded. Preferably, (Si—Z 1 —Si) in formula (S3) does not contain a siloxane bond.

上記Zは、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CHz1-O-(CHz2-(式中、z1は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z2は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)又は、-(CHz3-フェニレン-(CHz4-(式中、z3は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z4は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、及びC2-6アルキニル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。 The above Z 1 is preferably a C 1-6 alkylene group, —(CH 2 ) z1 —O—(CH 2 ) z2 — (wherein z1 is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6 and z2 is an integer of 0 to 6, such as an integer of 1 to 6) or -(CH 2 ) z3 -phenylene-(CH 2 ) z4 -, wherein z3 is an integer of 0 to 6, For example, it is an integer from 1 to 6, and z4 is an integer from 0 to 6, such as an integer from 1 to 6). Such C 1-6 alkylene groups may be linear or branched, but are preferably linear. These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, fluorine atoms, C 1-6 alkyl groups, C 2-6 alkenyl groups, and C 2-6 alkynyl groups. is preferably unsubstituted.

好ましい態様において、Zは、C1-6アルキレン基又は-(CHz3-フェニレン-(CHz4-、好ましくは-フェニレン-(CHz4-である。Zがかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。 In a preferred embodiment, Z 1 is a C 1-6 alkylene group or -(CH 2 ) z3 -phenylene-(CH 2 ) z4 -, preferably -phenylene-(CH 2 ) z4 -. When Z 1 is such a group, higher light resistance, especially UV resistance, can be achieved.

別の好ましい態様において、上記Zは、C1-3アルキレン基である。一の態様において、Zは、-CHCHCH-であり得る。別の態様において、Zは、-CHCH-であり得る。 In another preferred embodiment, Z 1 above is a C 1-3 alkylene group. In one aspect, Z 1 can be -CH 2 CH 2 CH 2 -. In another aspect, Z 1 can be -CH 2 CH 2 -.

21は、それぞれ独立して、-Z1’-SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’である。 Each R 21 is independently —Z 1′ —SiR 21′ p1′ R 22′ q1′ R 23′ r1′ .

上記Z1’は、それぞれ独立して、酸素原子又は2価の有機基である。尚、以下Z1’として記載する構造は、右側が(SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’)に結合する。 Each Z 1′ above is independently an oxygen atom or a divalent organic group. In the structure described as Z 1′ below, the right side is bound to (SiR 21′ p1′ R 22′ q1′ R 23′ r1′ ).

好ましい態様において、Z1’は、2価の有機基である。 In a preferred embodiment, Z 1' is a divalent organic group.

好ましい態様において、Z1’は、Z1’が結合しているSi原子とシロキサン結合を形成するものを含まない。好ましくは、式(S3)において、(Si-Z1’-Si)は、シロキサン結合を含まない。 In a preferred embodiment, Z 1' does not include those that form a siloxane bond with the Si atom to which Z 1' is bonded. Preferably, (Si—Z 1′ —Si) in formula (S3) does not contain a siloxane bond.

上記Z1’は、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CHz1’-O-(CHz2’-(式中、z1’は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z2’は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)又は、-(CHz3’-フェニレン-(CHz4’-(式中、z3’は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z4’は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、及びC2-6アルキニル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。 The above Z 1′ is preferably a C 1-6 alkylene group, —(CH 2 ) z1′ —O—(CH 2 ) z2′ — (wherein z1′ is an integer of 0 to 6, for example 1 to is an integer of 6 and z2' is an integer of 0 to 6, such as an integer of 1 to 6) or -(CH 2 ) z3' -phenylene-(CH 2 ) z4' - (wherein z3' is an integer from 0 to 6, such as an integer from 1 to 6, and z4' is an integer from 0 to 6, such as an integer from 1 to 6). Such C 1-6 alkylene groups may be linear or branched, but are preferably linear. These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, fluorine atoms, C 1-6 alkyl groups, C 2-6 alkenyl groups, and C 2-6 alkynyl groups. is preferably unsubstituted.

好ましい態様において、Z1’は、C1-6アルキレン基又は-(CHz3’-フェニレン-(CHz4’-、好ましくは-フェニレン-(CHz4’-である。Z1’がかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。 In a preferred embodiment, Z 1' is a C 1-6 alkylene group or -(CH 2 ) z3' -phenylene-(CH 2 ) z4' -, preferably -phenylene-(CH 2 ) z4' -. When Z 1′ is such a group, it can have higher light resistance, especially UV resistance.

別の好ましい態様において、上記Z1’は、C1-3アルキレン基である。一の態様において、Z1’は、-CHCHCH-であり得る。別の態様において、Z1’は、-CHCH-であり得る。 In another preferred embodiment, Z 1′ above is a C 1-3 alkylene group. In one aspect, Z 1' can be -CH 2 CH 2 CH 2 -. In another aspect, Z 1' can be -CH 2 CH 2 -.

21’は、それぞれ独立して、-Z1”-SiR22” q1”23” r1”である。 Each R 21′ is independently —Z 1″ —SiR 22″ q1″ R 23″ r1″ .

上記Z1”は、それぞれ独立して、酸素原子又は2価の有機基である。尚、以下Z1”として記載する構造は、右側が(SiR22” q1”23” r1”)に結合する。 Each Z 1″ above is independently an oxygen atom or a divalent organic group . do.

好ましい態様において、Z1”は、2価の有機基である。 In preferred embodiments, Z 1″ is a divalent organic group.

好ましい態様において、Z1”は、Z1”が結合しているSi原子とシロキサン結合を形成するものを含まない。好ましくは、式(S3)において、(Si-Z1”-Si)は、シロキサン結合を含まない。 In a preferred embodiment, Z 1″ does not include those that form a siloxane bond with the Si atom to which Z 1″ is bonded. Preferably, in formula (S3), (Si—Z 1″ —Si) does not contain a siloxane bond.

上記Z1”は、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CHz1”-O-(CHz2”-(式中、z1”は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z2”は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)又は、-(CHz3”-フェニレン-(CHz4”-(式中、z3”は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z4”は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、及びC2-6アルキニル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。 The above Z 1″ is preferably a C 1-6 alkylene group, —(CH 2 ) z1″ —O—(CH 2 ) z2″ — (wherein z1″ is an integer of 0 to 6, for example 1 to is an integer of 6, and z2″ is an integer of 0 to 6, such as an integer of 1 to 6) or —(CH 2 ) z3″ —phenylene-(CH 2 ) z4″ —, wherein z3″ is an integer from 0 to 6, such as an integer from 1 to 6, and z4″ is an integer from 0 to 6, such as an integer from 1 to 6). Such C 1-6 alkylene groups are linear or branched, but preferably straight-chain, these groups are, for example, fluorine atoms, C 1-6 alkyl groups, C 2-6 alkenyl groups, and C 2- It may be substituted with one or more substituents selected from 6 alkynyl groups, but is preferably unsubstituted.

好ましい態様において、Z1”は、C1-6アルキレン基又は-(CHz3”-フェニレン-(CHz4”-、好ましくは-フェニレン-(CHz4”-である。Z1”がかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。 In a preferred embodiment, Z 1″ is a C 1-6 alkylene group or -(CH 2 ) z3″ -phenylene-(CH 2 ) z4″ -, preferably -phenylene-(CH 2 ) z4″ -. When Z 1″ is such a group, it can be more light-resistant, especially UV-resistant.

別の好ましい態様において、上記Z1”は、C1-3アルキレン基である。一の態様において、Z1”は、-CHCHCH-であり得る。別の態様において、Z1”は、-CHCH-であり得る。 In another preferred aspect, Z 1″ is a C 1-3 alkylene group. In one aspect, Z 1″ can be —CH 2 CH 2 CH 2 —. In another aspect, Z 1″ can be —CH 2 CH 2 —.

22”は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基である。 Each R 22″ is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group.

22”は、好ましくは、それぞれ独立して、加水分解性基である。 Each R 22″ is preferably independently a hydrolyzable group.

22”は、好ましくは、それぞれ独立して、-OR、-OCOR、-O-N=CR 、-NR 、-NHR、-NCO、又はハロゲン(これら式中、Rは、置換又は非置換のC1-4アルキル基を示す)であり、より好ましくは-OR(即ち、アルコキシ基)である。Rとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。一の態様において、Rは、メチル基であり、別の態様において、Rは、エチル基である。 R 22 ″ is preferably each independently —OR j , —OCOR j , —ON=CR j 2 , —NR j 2 , —NHR j , —NCO, or halogen (wherein R j represents a substituted or unsubstituted C 1-4 alkyl group), more preferably -OR j (that is, an alkoxy group), where R j is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or an isopropyl substituted alkyl groups such as chloromethyl group, etc. Among them, alkyl groups, particularly unsubstituted alkyl groups, are preferred, and methyl or ethyl groups are more preferred. Preferred, in one aspect, R j is a methyl group, and in another aspect, R j is an ethyl group.

23”は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。 Each R 23″ is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group. Such a monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the above hydrolyzable groups.

一の態様において、1価の有機基は、C1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。 In one aspect, the monovalent organic group is a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, even more preferably a methyl group.

q1”は、それぞれ独立して、0~3の整数であり、上記r1”は、それぞれ独立して、0~3の整数である。尚、q1”とr1”の合計は、(SiR22” q1”23” r1”)単位において、3である。 Each q1″ is independently an integer of 0 to 3, and each of the above r1″ is independently an integer of 0 to 3. The sum of q1″ and r1″ is 3 in units of (SiR 22″ q1″ R 23″ r1″ ).

上記q1”は、(SiR22” q1”23” r1”)単位毎にそれぞれ独立して、好ましくは1~3の整数であり、より好ましくは2~3、さらに好ましくは3である。 The above q1″ is an integer of preferably 1 to 3, more preferably 2 to 3, still more preferably 3, independently for each (SiR 22″ q1″ R 23″ r1″ ) unit.

22’は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基である。 Each R 22' is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group.

22’は、好ましくは、それぞれ独立して、加水分解性基である。 Each R 22′ is preferably independently a hydrolyzable group.

22’は、好ましくは、それぞれ独立して、-OR、-OCOR、-O-N=CR 、-NR 、-NHR、-NCO、又はハロゲン(これら式中、Rは、置換又は非置換のC1-4アルキル基を示す)であり、より好ましくは-OR(即ち、アルコキシ基)である。Rとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。一の態様において、Rは、メチル基であり、別の態様において、Rは、エチル基である。 R 22′ is preferably each independently —OR j , —OCOR j , —ON=CR j 2 , —NR j 2 , —NHR j , —NCO, or halogen (wherein R j represents a substituted or unsubstituted C 1-4 alkyl group), more preferably -OR j (ie, an alkoxy group). Examples of R j include unsubstituted alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group and isobutyl group; and substituted alkyl groups such as chloromethyl group. Among them, an alkyl group, particularly an unsubstituted alkyl group is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable. In one aspect, R j is a methyl group, and in another aspect R j is an ethyl group.

23’は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。 Each R 23′ is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group. Such a monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the above hydrolyzable group.

一の態様において、1価の有機基は、C1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。 In one aspect, the monovalent organic group is a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, even more preferably a methyl group.

上記p1’は、それぞれ独立して、0~3の整数であり、q1’は、それぞれ独立して、0~3の整数であり、r1’は、それぞれ独立して、0~3の整数である。尚、p’、q1’とr1’の合計は、(SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’)単位において、3である。 Each p1' is independently an integer of 0 to 3, each q1' is independently an integer of 0 to 3, and each r1' is independently an integer of 0 to 3. be. The sum of p', q1' and r1' is 3 in the unit of (SiR 21' p1' R 22' q1' R 23' r1' ).

一の態様において、p1’は、0である。 In one aspect, p1' is zero.

一の態様において、p1’は、(SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数、2~3の整数、又は3であってもよい。好ましい態様において、p1’は、3である。 In one embodiment, p1' is an integer of 1 to 3, an integer of 2 to 3, or 3 independently for each (SiR 21' p1' R 22' q1' R 23' r1' ) unit. may In a preferred embodiment, p1' is 3.

一の態様において、q1’は、(SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2~3の整数、より好ましくは3である。 In one embodiment, q1' is an integer of 1 to 3, preferably an integer of 2 to 3, each independently for each (SiR 21' p1' R 22' q1' R 23' r1' ) unit, 3 is more preferable.

一の態様において、p1’は0であり、q1’は、(SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2~3の整数、さらに好ましくは3である。 In one aspect, p1' is 0 and q1' is an integer of 1 to 3 independently for each (SiR 21' p1' R 22' q1' R 23' r1' ) unit, preferably is an integer of 2-3, more preferably 3.

22は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基である。 Each R22 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group.

22は、好ましくは、それぞれ独立して、加水分解性基である。 R 22 is preferably each independently a hydrolyzable group.

22は、好ましくは、それぞれ独立して、-OR、-OCOR、-O-N=CR 、-NR 、-NHR、-NCO、又はハロゲン(これら式中、Rは、置換又は非置換のC1-4アルキル基を示す)であり、より好ましくは-OR(即ち、アルコキシ基)である。Rとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。一の態様において、Rは、メチル基であり、別の態様において、Rは、エチル基である。 R 22 is preferably each independently -OR j , -OCOR j , -ON=CR j 2 , -NR j 2 , -NHR j , -NCO, or halogen (wherein R j represents a substituted or unsubstituted C 1-4 alkyl group), more preferably —OR j (ie, an alkoxy group). Examples of R j include unsubstituted alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group and isobutyl group; and substituted alkyl groups such as chloromethyl group. Among them, an alkyl group, particularly an unsubstituted alkyl group is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable. In one aspect, R j is a methyl group, and in another aspect R j is an ethyl group.

23は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。 Each R23 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group. Such a monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the above hydrolyzable group.

一の態様において、1価の有機基は、C1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。 In one aspect, the monovalent organic group is a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, even more preferably a methyl group.

上記p1は、それぞれ独立して、0~3の整数であり、q1は、それぞれ独立して、0~3の整数であり、r1は、それぞれ独立して、0~3の整数である。尚、p1、q1とr1の合計は、(SiR21 p122 q123 r1)単位において、3である。 Each p1 is independently an integer of 0 to 3, each q1 is independently an integer of 0 to 3, and each r1 is independently an integer of 0 to 3. The sum of p1, q1 and r1 is 3 in units of (SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 ).

一の態様において、p1は、0である。 In one aspect, p1 is zero.

一の態様において、p1は、(SiR21 p122 q123 r1)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数、2~3の整数、又は3であってもよい。好ましい態様において、p1は、3である。 In one aspect, p1 may be an integer of 1 to 3, an integer of 2 to 3, or 3 independently for each (SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 ) unit. In a preferred embodiment, p1 is 3.

一の態様において、q1は、(SiR21 p122 q123 r1)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2~3の整数、より好ましくは3である。 In one aspect, q1 is an integer of 1 to 3, preferably an integer of 2 to 3, more preferably 3, independently for each (SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 ) unit.

一の態様において、p1は0であり、q1は、(SiR21 p122 q123 r1)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2~3の整数、さらに好ましくは3である。 In one embodiment, p1 is 0 and q1 is independently an integer of 1 to 3, preferably an integer of 2 to 3, for each (SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 ) unit. 3 is preferred.

上記式中、Rb1は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基である。 In the above formula, each R b1 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group.

b1は、好ましくは、それぞれ独立して、加水分解性基である。 R b1 is preferably each independently a hydrolyzable group.

b1は、好ましくは、それぞれ独立して、-OR、-OCOR、-O-N=CR 、-NR 、-NHR、-NCO、又はハロゲン(これら式中、Rは、置換又は非置換のC1-4アルキル基を示す)であり、より好ましくは-OR(即ち、アルコキシ基)である。Rとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。一の態様において、Rは、メチル基であり、別の態様において、Rは、エチル基である。 R b1 is preferably each independently -OR j , -OCOR j , -ON=CR j 2 , -NR j 2 , -NHR j , -NCO, or halogen (wherein R j represents a substituted or unsubstituted C 1-4 alkyl group), more preferably —OR j (ie, an alkoxy group). Examples of R j include unsubstituted alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group and isobutyl group; and substituted alkyl groups such as chloromethyl group. Among them, an alkyl group, particularly an unsubstituted alkyl group is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable. In one aspect, R j is a methyl group, and in another aspect R j is an ethyl group.

上記式中、Rc1は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。 In the above formula, each R c1 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group. Such a monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the above hydrolyzable group.

一の態様において、1価の有機基は、C1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。 In one aspect, the monovalent organic group is a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, even more preferably a methyl group.

上記k1は、それぞれ独立して、0~3の整数であり、l1は、それぞれ独立して、0~3の整数であり、m1は、それぞれ独立して、0~3の整数である。尚、k1、l1とm1の合計は、(SiRa1 k1b1 l1c1 m1)単位において、3である。 Each k1 is independently an integer of 0 to 3, each l1 is independently an integer of 0 to 3, and each m1 is independently an integer of 0 to 3. The sum of k1, l1 and m1 is 3 in units of (SiR a1 k1 R b1 l1 R c1 m1 ).

一の態様において、k1は、(SiRa1 k1b1 l1c1 m1)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2又は3、より好ましくは3である。好ましい態様において、k1は、3である。 In one aspect, k1 is independently an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3 for each (SiR a1 k1 R b1 l1 R c1 m1 ) unit. In a preferred embodiment, k1 is 3.

上記式(A1)及び(A2)において、RSiが式(S3)で表される基である場合、好ましくは、式(A1)及び式(A2)の末端部分において、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子が少なくとも2つ存在する。 In the above formulas (A1) and (A2), when R Si is a group represented by the formula (S3), preferably a hydroxyl group or a hydrolyzable group at the terminal portion of the formulas (A1) and (A2) There are at least two Si atoms to which are bonded.

好ましい態様において、式(S3)で表される基は、-Z-SiR22 q123 r1(式中、q1は、1~3の整数であり、好ましくは2又は3、より好ましくは3であり、r1は、0~2の整数である。)、-Z1’-SiR22’ q1’23’ r1’(式中、q1’は、1~3の整数であり、好ましくは2又は3、より好ましくは3であり、r1’は、0~2の整数である。)、又は-Z1”-SiR22” q1”23” r1”(式中、q1”は、1~3の整数であり、好ましくは2又は3、より好ましくは3であり、r1”は、0~2の整数である。)のいずれか1つを有する。Z、Z1’、Z1”、R22、R23、R22’、R23’、R22”、及びR23”は、上記と同意義である。 In a preferred embodiment, the group represented by formula (S3) is —Z 1 —SiR 22 q1 R 23 r1 (wherein q1 is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3 and r1 is an integer of 0 to 2.), —Z 1′ —SiR 22′ q1′ R 23′ r1′ (wherein q1′ is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3, and r1′ is an integer of 0 to 2), or —Z 1″ —SiR 22″ q1″ R 23″ r1″ (wherein q1″ is 1 to is an integer of 3, preferably 2 or 3, more preferably 3, and r1″ is an integer of 0 to 2.) Z 1 , Z 1′ , Z 1″ , R 22 , R 23 , R 22′ , R 23′ , R 22″ , and R 23″ are as defined above.

好ましい態様において、式(S3)において、R21’が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのR21’において、q1”は、1~3の整数であり、好ましくは2又は3、より好ましくは3である。 In a preferred embodiment, in formula (S3), if R 21′ is present, at least one, preferably all R 21′ , q1″ is an integer from 1 to 3, preferably 2 or 3, or more 3 is preferred.

好ましい態様において、式(S3)において、R21が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのR21において、p1’は、0であり、q1’は、1~3の整数であり、好ましくは2又は3、より好ましくは3である。 In a preferred embodiment, in formula (S3), if R 21 is present, at least one, preferably all R 21 , p1′ is 0 and q1′ is an integer of 1 to 3, preferably is 2 or 3, more preferably 3.

好ましい態様において、式(S3)において、Ra1が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのRa1において、p1は、0であり、q1は、1~3の整数であり、好ましくは2又は3、より好ましくは3である。 In a preferred embodiment, in formula (S3), if R a1 is present, at least one, preferably all R a1 , p1 is 0, q1 is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3.

好ましい態様において、式(S3)において、k1は2又は3、好ましくは3であり、p1は0であり、q1は2又は3、好ましくは3である。 In a preferred embodiment, k1 is 2 or 3, preferably 3, p1 is 0, and q1 is 2 or 3, preferably 3, in formula (S3).

d1は、それぞれ独立して、-Z-CR31 p232 q233 r2である。 Each R d1 is independently -Z 2 -CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2 .

は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基である。尚、以下Zとして記載する構造は、右側が(CR31 p232 q233 r2)に結合する。 Each Z2 is independently a single bond, an oxygen atom or a divalent organic group. In the structure described below as Z 2 , the right side is bound to (CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2 ).

好ましい態様において、Zは、2価の有機基である。 In preferred embodiments, Z 2 is a divalent organic group.

上記Zは、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CHz5-O-(CHz6-(式中、z5は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z6は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)又は、-(CHz7-フェニレン-(CHz8-(式中、z7は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z8は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、及びC2-6アルキニル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。 The above Z 2 is preferably a C 1-6 alkylene group, —(CH 2 ) z5 —O—(CH 2 ) z6 — (wherein z5 is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6 and z6 is an integer of 0 to 6, such as an integer of 1 to 6) or -(CH 2 ) z7 -phenylene-(CH 2 ) z8 -, wherein z7 is an integer of 0 to 6, For example, an integer from 1 to 6, and z8 is an integer from 0 to 6, such as an integer from 1 to 6). Such C 1-6 alkylene groups may be linear or branched, but are preferably linear. These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, fluorine atoms, C 1-6 alkyl groups, C 2-6 alkenyl groups, and C 2-6 alkynyl groups. is preferably unsubstituted.

好ましい態様において、Zは、C1-6アルキレン基又は-(CHz7-フェニレン-(CHz8-、好ましくは-フェニレン-(CHz8-である。Zがかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。 In a preferred embodiment, Z 2 is a C 1-6 alkylene group or -(CH 2 ) z7 -phenylene-(CH 2 ) z8 -, preferably -phenylene-(CH 2 ) z8 -. When Z2 is such a group, it can be more light-resistant, especially UV-resistant.

別の好ましい態様において、上記Zは、C1-3アルキレン基である。一の態様において、Zは、-CHCHCH-であり得る。別の態様において、Zは、-CHCH-であり得る。 In another preferred embodiment, Z 2 above is a C 1-3 alkylene group. In one aspect, Z 2 can be -CH 2 CH 2 CH 2 -. In another aspect, Z 2 can be -CH 2 CH 2 -.

31は、それぞれ独立して、-Z2’-CR32’ q2’33’ r2’である。 Each R 31 is independently -Z 2' -CR 32' q2' R 33' r2' .

2’は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基である。尚、以下Z2’として記載する構造は、右側が(CR32’ q2’33’ r2’)に結合する。 Each Z 2' is independently a single bond, an oxygen atom or a divalent organic group. In the structure described as Z 2′ below, the right side is bound to (CR 32′ q2′ R 33′ r2′ ).

上記Z2’は、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CHz5’-O-(CHz6’-(式中、z5’は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z6’は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)又は、-(CHz7’-フェニレン-(CHz8’-(式中、z7’は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z8’は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、及びC2-6アルキニル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。 The above Z 2′ is preferably a C 1-6 alkylene group, —(CH 2 ) z5′ —O—(CH 2 ) z6′ — (wherein z5′ is an integer of 0 to 6, for example 1 to is an integer of 6 and z6' is an integer of 0 to 6, such as an integer of 1 to 6) or -(CH 2 ) z7' -phenylene-(CH 2 ) z8' - (wherein z7' is an integer from 0 to 6, such as an integer from 1 to 6, and z8' is an integer from 0 to 6, such as an integer from 1 to 6). Such C 1-6 alkylene groups may be linear or branched, but are preferably linear. These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, fluorine atoms, C 1-6 alkyl groups, C 2-6 alkenyl groups, and C 2-6 alkynyl groups. is preferably unsubstituted.

好ましい態様において、Z2’は、C1-6アルキレン基又は-(CHz7’-フェニレン-(CHz8’-、好ましくは-フェニレン-(CHz8’-である。Z2’がかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。 In a preferred embodiment, Z 2' is a C 1-6 alkylene group or -(CH 2 ) z7' -phenylene-(CH 2 ) z8' -, preferably -phenylene-(CH 2 ) z8' -. When Z 2' is such a group, it can be more light-resistant, especially UV-resistant.

別の好ましい態様において、上記Z2’は、C1-3アルキレン基である。一の態様において、Z2’は、-CHCHCH-であり得る。別の態様において、Z2’は、-CHCH-であり得る。 In another preferred embodiment, Z 2′ above is a C 1-3 alkylene group. In one aspect, Z 2' can be -CH 2 CH 2 CH 2 -. In another aspect, Z 2' can be -CH 2 CH 2 -.

32’は、それぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2である。 Each R 32′ is independently —Z 3 —SiR 34 n2 R 35 3-n2 .

上記Zは、それぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基である。尚、以下Zとして記載する構造は、右側が(SiR34 n235 3-n2)に結合する。 Each Z3 above is independently a single bond, an oxygen atom or a divalent organic group. In the structure described below as Z 3 , the right side is bound to (SiR 34 n2 R 35 3-n2 ).

一の態様において、Zは酸素原子である。 In one aspect, Z3 is an oxygen atom.

一の態様において、Zは2価の有機基である。 In one aspect, Z 3 is a divalent organic group.

上記Zは、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CHz5”-O-(CHz6”-(式中、z5”は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z6”は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)又は、-(CHz7”-フェニレン-(CHz8”-(式中、z7”は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z8”は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、及びC2-6アルキニル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。 The above Z 3 is preferably a C 1-6 alkylene group, —(CH 2 ) z5″ —O—(CH 2 ) z6″ — (wherein z5″ is an integer of 0 to 6, such as 1 to 6 and z6″ is an integer of 0 to 6, such as an integer of 1 to 6) or —(CH 2 ) z7″ —phenylene-(CH 2 ) z8″ — (wherein z7″ is , an integer from 0 to 6, such as an integer from 1 to 6, and z8″ is an integer from 0 to 6, such as an integer from 1 to 6). Such C 1-6 alkylene groups may be linear or branched, but are preferably linear. These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, fluorine atoms, C 1-6 alkyl groups, C 2-6 alkenyl groups, and C 2-6 alkynyl groups. is preferably unsubstituted.

好ましい態様において、Zは、C1-6アルキレン基又は-(CHz7”-フェニレン-(CHz8”-、好ましくは-フェニレン-(CHz8”-である。Zがかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。 In a preferred embodiment, Z 3 is a C 1-6 alkylene group or —(CH 2 ) z7″ -phenylene-(CH 2 ) z8″ -, preferably -phenylene-(CH 2 ) z8″ - . When is such a group, higher light resistance, especially UV resistance, can be obtained.

別の好ましい態様において、上記Zは、C1-3アルキレン基である。一の態様において、Zは、-CHCHCH-であり得る。別の態様において、Zは、-CHCH-であり得る。 In another preferred embodiment, Z 3 above is a C 1-3 alkylene group. In one aspect, Z 3 can be -CH 2 CH 2 CH 2 -. In another aspect, Z 3 can be -CH 2 CH 2 -.

34は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基である。 Each R 34 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group.

34は、好ましくは、それぞれ独立して、加水分解性基である。 Each R 34 is preferably independently a hydrolyzable group.

34は、好ましくは、それぞれ独立して、-OR、-OCOR、-O-N=CR 、-NR 、-NHR、-NCO、又はハロゲン(これら式中、Rは、置換又は非置換のC1-4アルキル基を示す)であり、より好ましくは-OR(即ち、アルコキシ基)である。Rとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。一の態様において、Rは、メチル基であり、別の態様において、Rは、エチル基である。 R 34 is preferably each independently -OR j , -OCOR j , -ON=CR j 2 , -NR j 2 , -NHR j , -NCO, or halogen (wherein R j represents a substituted or unsubstituted C 1-4 alkyl group), more preferably —OR j (ie, an alkoxy group). Examples of R j include unsubstituted alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group and isobutyl group; and substituted alkyl groups such as chloromethyl group. Among them, an alkyl group, particularly an unsubstituted alkyl group is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable. In one aspect, R j is a methyl group, and in another aspect R j is an ethyl group.

35は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。 Each R 35 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group. Such a monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the above hydrolyzable group.

35において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。 In R 35 , the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, even more preferably a methyl group.

上記式中、n2は、(SiR34 n235 3-n2)単位毎にそれぞれ独立して、0~3の整数である。ただし、RSiが式(S4)で表される基である場合、式(A1)及び式(A2)の末端部分において、n2が1~3である(SiR34 n235 3-n2)単位が少なくとも1つ存在する。即ち、かかる末端部分において、すべてのn2が同時に0になることはない。換言すれば、式(A1)及び式(A2)の末端部分において、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子が少なくとも1つ存在する。 In the above formula, n2 is an integer of 0 to 3 independently for each (SiR 34 n2 R 35 3-n2 ) unit. However, when R Si is a group represented by the formula (S4), the (SiR 34 n2 R 35 3-n2 ) unit in which n2 is 1 to 3 at the terminal portion of the formulas (A1) and (A2) there is at least one That is, not all n2 are 0 at the same time. In other words, at least one Si atom to which a hydroxyl group or a hydrolyzable group is bonded is present in the terminal portions of formulas (A1) and (A2).

n2は、(SiR34 n235 3-n2)単位毎にそれぞれ独立して、好ましくは1~3の整数であり、より好ましくは2~3、さらに好ましくは3である。 n2 is preferably an integer of 1 to 3, more preferably 2 to 3, still more preferably 3, independently for each (SiR 34 n2 R 35 3-n2 ) unit.

33’は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。 Each R 33' is independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a monovalent organic group. Such a monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the above hydrolyzable group.

33’において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基又はR41’-(OR42’y1’-Oy2’-(式中、R41’は、水素原子又はC1-6アルキル基であり、R42’は、それぞれ独立して、C1-6アルキレン基であり、y1’は、1~30の整数であり、y2’は、0又は1である。)で表される基であり得る。 In R 33′ , the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group or R 41′ —(OR 42′ ) y1′ —O y2′ — (wherein R 41′ is a hydrogen atom or C 1-6 alkyl group, each R 42′ is independently a C 1-6 alkylene group, y1′ is an integer of 1 to 30, and y2′ is 0 or 1.) It may be a group represented by

一の態様において、R41’は、水素原子である。 In one aspect, R 41' is a hydrogen atom.

別の態様において、R41’は、C1-6アルキル基、好ましくはC1-3アルキル基である。 In another aspect, R 41' is a C 1-6 alkyl group, preferably a C 1-3 alkyl group.

42’は、それぞれ独立して、C1-6アルキレン基、好ましくはC1-3アルキレン基、より好ましくはC2-3アルキレン基である。 Each R 42′ is independently a C 1-6 alkylene group, preferably a C 1-3 alkylene group, more preferably a C 2-3 alkylene group.

y1’は、1~30の整数、好ましく1~20の整数、より好ましくは1~10の整数、さらにより好ましくは2~10の整数、例えば、2~6の整数、2~4の整数、3~6の整数、又は4~6の整数である。 y1′ is an integer of 1 to 30, preferably an integer of 1 to 20, more preferably an integer of 1 to 10, even more preferably an integer of 2 to 10, such as an integer of 2 to 6, an integer of 2 to 4, It is an integer from 3 to 6, or an integer from 4 to 6.

一の態様において、R33’は、水酸基である。 In one aspect, R 33' is a hydroxyl group.

別の態様において、R33’は、C1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基である。 In another aspect, R 33' is a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group.

別の態様において、R33’は、R41’-(OR42’y1’-Oy2’-である。 In another aspect, R 33′ is R 41′ —(OR 42′ ) y1′ —O y2′ —.

上記q2’は、それぞれ独立して、0~3の整数であり、上記r2’は、それぞれ独立して、0~3の整数である。尚、q2’とr2’の合計は、(CR32’ q2’33’ r2’)単位において、3である。 Each q2' is independently an integer of 0 to 3, and each r2' is independently an integer of 0 to 3. The sum of q2' and r2' is 3 in the unit of (CR 32' q2' R 33' r2' ).

q2’は、(CR32’ q2’33’ r2’)単位毎にそれぞれ独立して、好ましくは1~3の整数であり、より好ましくは2~3、さらに好ましくは3である。 q2' is preferably an integer of 1 to 3, more preferably 2 to 3, still more preferably 3, independently for each (CR 32' q2' R 33' r2' ) unit.

32は、それぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2である。かかる-Z-SiR34 n235 3-n2は、上記R32’における記載と同意義である。 Each R 32 is independently -Z 3 -SiR 34 n2 R 35 3-n2 . Such —Z 3 —SiR 34 n2 R 35 3-n2 has the same meaning as described for R 32′ above.

33は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。 Each R 33 is independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a monovalent organic group. Such a monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the above hydrolyzable group.

33において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基又はR41-(OR42y1-Oy2-(式中、R41は、水素原子又はC1-6アルキル基であり、R42は、それぞれ独立して、C1-6アルキレン基であり、y1は、1~30の整数であり、y2は、0又は1である。)で表される基であり得る。 In R 33 , the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group or R 41 —(OR 42 ) y1 —O y2 — (wherein R 41 is a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group and each R 42 is independently a C 1-6 alkylene group, y1 is an integer of 1 to 30, and y2 is 0 or 1.).

一の態様において、R41は、水素原子である。 In one aspect, R 41 is a hydrogen atom.

別の態様において、R41は、C1-6アルキル基、好ましくはC1-3アルキル基である。 In another aspect, R 41 is a C 1-6 alkyl group, preferably a C 1-3 alkyl group.

42は、それぞれ独立して、C1-6アルキレン基、好ましくはC1-3アルキレン基、より好ましくはC2-3アルキレン基である。 Each R 42 is independently a C 1-6 alkylene group, preferably a C 1-3 alkylene group, more preferably a C 2-3 alkylene group.

y1は、1~30の整数、好ましく1~20の整数、より好ましくは1~10の整数、さらにより好ましくは2~10の整数、例えば、2~6の整数、2~4の整数、3~6の整数、又は4~6の整数である。 y1 is an integer from 1 to 30, preferably an integer from 1 to 20, more preferably an integer from 1 to 10, even more preferably an integer from 2 to 10, such as an integer from 2 to 6, an integer from 2 to 4, 3 An integer from ˜6, or an integer from 4 to 6.

一の態様において、R33は、水酸基である。 In one aspect, R 33 is a hydroxyl group.

別の態様において、R33は、C1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基である。 In another aspect, R 33 is a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group.

別の態様において、R33は、R41-(OR42y1-Oy2-である。 In another aspect, R 33 is R 41 -(OR 42 ) y1 -O y2 -.

上記p2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり、q2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり、r2は、それぞれ独立して、0~3の整数である。尚、p2、q2及びr2の合計は、(CR31 p232 q233 r2)単位において、3である。 Each p2 is independently an integer of 0 to 3, each q2 is independently an integer of 0 to 3, and each r2 is independently an integer of 0 to 3. The sum of p2, q2 and r2 is 3 in the unit of (CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2 ).

一の態様において、p2は、0である。 In one aspect, p2 is zero.

一の態様において、p2は、(CR31 p232 q233 r2)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数、2~3の整数、又は3であってもよい。好ましい態様において、p2は、3である。 In one aspect, p2 may be an integer of 1 to 3, an integer of 2 to 3, or 3 independently for each (CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2 ) unit. In preferred embodiments, p2 is three.

一の態様において、q2は、(CR31 p232 q233 r2)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2~3の整数、より好ましくは3である。 In one aspect, q2 is an integer of 1 to 3, preferably an integer of 2 to 3, more preferably 3 for each (CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2 ) unit.

一の態様において、p2は0であり、q2は、(CR31 p232 q233 r2)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2~3の整数、さらに好ましくは3である。 In one embodiment, p2 is 0 and q2 is independently an integer of 1 to 3, preferably an integer of 2 to 3, for each (CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2 ) unit. 3 is preferred.

e1は、それぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2である。かかる-Z-SiR34 n235 3-n2は、上記R32’における記載と同意義である。 Each R e1 is independently —Z 3 —SiR 34 n2 R 35 3-n2 . Such —Z 3 —SiR 34 n2 R 35 3-n2 has the same meaning as described for R 32′ above.

f1は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。 Each R f1 is independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a monovalent organic group. Such a monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the above hydrolyzable group.

f1において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基又はR43-(OR44y3-Oy4-(式中、R43は、水素原子又はC1-6アルキル基であり、R44は、それぞれ独立して、C1-6アルキレン基であり、y3は、1~30の整数であり、y4は、0又は1である。)で表される基であり得る。 In R f1 , the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group or R 43 —(OR 44 ) y3 —O y4 — (wherein R 43 is a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group and each R 44 is independently a C 1-6 alkylene group, y3 is an integer of 1 to 30, and y4 is 0 or 1.).

一の態様において、R43は、水素原子である。 In one aspect, R 43 is a hydrogen atom.

別の態様において、R43は、C1-6アルキル基、好ましくはC1-3アルキル基である。 In another aspect, R 43 is a C 1-6 alkyl group, preferably a C 1-3 alkyl group.

44は、それぞれ独立して、C1-6アルキレン基、好ましくはC1-3アルキレン基、より好ましくはC2-3アルキレン基である。 Each R 44 is independently a C 1-6 alkylene group, preferably a C 1-3 alkylene group, more preferably a C 2-3 alkylene group.

y3は、1~30の整数、好ましく1~20の整数、より好ましくは1~10の整数、さらにより好ましくは2~10の整数、例えば、2~6の整数、2~4の整数、3~6の整数、又は4~6の整数である。 y3 is an integer from 1 to 30, preferably an integer from 1 to 20, more preferably an integer from 1 to 10, even more preferably an integer from 2 to 10, such as an integer from 2 to 6, an integer from 2 to 4, 3 An integer from ˜6, or an integer from 4 to 6.

一の態様において、Rf1は、水酸基である。 In one aspect, R f1 is a hydroxyl group.

別の態様において、Rf1は、C1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基である。 In another aspect, R f1 is a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group.

別の態様において、Rf1は、R43-(OR44y3-Oy4-である。 In another aspect, R f1 is R 43 —(OR 44 ) y3 —O y4 —.

上記k2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり、l2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり、m2は、それぞれ独立して、0~3の整数である。尚、k2、l2及びm2の合計は、(CRd1 k2e1 l2f1 m2)単位において、3である。 Each k2 is independently an integer of 0 to 3, each l2 is independently an integer of 0 to 3, and each m2 is independently an integer of 0 to 3. The sum of k2, l2 and m2 is 3 in units of (CR d1 k2 R e1 l2 R f1 m2 ).

上記式(A1)及び(A2)において、RSiが式(S4)で表される基である場合、好ましくは、式(A1)及び式(A2)の末端部分において、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子が少なくとも2つ存在する。 In formulas (A1) and (A2) above, when R Si is a group represented by formula (S4), preferably at the terminal portion of formulas (A1) and (A2), a hydroxyl group or a hydrolyzable group There are at least two Si atoms to which are bonded.

一の態様において、RSiが式(S4)で表される基である場合、n2が1~3、好ましくは2又は3、より好ましくは3である(SiR34 n235 3-n2)単位は、式(A1)及び式(A2)の各末端部分において、2個以上、例えば2~27個、好ましくは2~9個、より好ましくは2~6個、さらに好ましくは2~3個、特に好ましくは3個存在する。 In one embodiment, when R Si is a group represented by formula (S4), n2 is 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3 (SiR 34 n2 R 35 3-n2 ) units is 2 or more, for example 2 to 27, preferably 2 to 9, more preferably 2 to 6, still more preferably 2 to 3, at each terminal portion of formula (A1) and formula (A2), Especially preferably, there are three.

好ましい態様において、式(S4)において、R32’が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのR32’において、n2は、1~3の整数であり、好ましくは2又は3、より好ましくは3である。 In a preferred embodiment, in formula (S4), at least one, preferably all R 32 ' , if present, n2 is an integer from 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably is 3.

好ましい態様において、式(S4)において、R32が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのR32において、n2は、1~3の整数であり、好ましくは2又は3、より好ましくは3である。 In a preferred embodiment, in formula (S4), at least one, preferably all R 32 , if present , n2 is an integer from 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3 is.

好ましい態様において、式(S4)において、Re1が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのRa1において、n2は、1~3の整数であり、好ましくは2又は3、より好ましくは3である。 In a preferred embodiment, in formula (S4), if R e1 is present, at least one, preferably all R a1 , n2 is an integer from 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3 is.

好ましい態様において、式(S4)において、k2は0であり、l2は2又は3、好ましくは3であり、n2は、2又は3、好ましくは3である。 In a preferred embodiment, k2 is 0, l2 is 2 or 3, preferably 3, and n2 is 2 or 3, preferably 3, in formula (S4).

g1及びRh1は、それぞれ独立して、-Z-SiR11 n112 3-n1、-Z-SiRa1 k1b1 l1c1 m1、-Z-CRd1 k2e1 l2f1 m2である。ここに、R11、R12、Ra1、Rb2、Rc1、Rd1、Re1、Rf1、n1、k1、l1、m1、k2、l2、及びm2は、上記と同意義である。 R g1 and R h1 each independently represent -Z 4 -SiR 11 n1 R 12 3-n1 , -Z 4 -SiR a1 k1 R b1 l1 R c1 m1 , -Z 4 -CR d1 k2 R e1 l2 R f1 m2 . Here, R 11 , R 12 , R a1 , R b2 , R c1 , R d1 , R e1 , R f1 , n1, k1, l1, m1, k2, l2, and m2 have the same meanings as above.

好ましい態様において、Rg1及びRh1は、それぞれ独立して、-Z-SiR11 n112 3-n1である。 In preferred embodiments, R g1 and R h1 are each independently —Z 4 —SiR 11 n1 R 12 3-n1 .

上記Zは、それぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基である。尚、以下Zとして記載する構造は、右側が(SiR11 n112 3-n1)に結合する。 Each Z 4 above is independently a single bond, an oxygen atom or a divalent organic group. In the structure described below as Z 4 , the right side is bound to (SiR 11 n1 R 12 3-n1 ).

一の態様において、Zは酸素原子である。 In one aspect, Z 4 is an oxygen atom.

一の態様において、Zは2価の有機基である。 In one aspect, Z 4 is a divalent organic group.

上記Zは、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CHz5”-O-(CHz6”-(式中、z5”は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z6”は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)又は、-(CHz7”-フェニレン-(CHz8”-(式中、z7”は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z8”は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、及びC2-6アルキニル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。 The above Z 4 is preferably a C 1-6 alkylene group, —(CH 2 ) z5″ —O—(CH 2 ) z6″ — (wherein z5″ is an integer of 0 to 6, such as 1 to 6 and z6″ is an integer of 0 to 6, such as an integer of 1 to 6) or —(CH 2 ) z7″ —phenylene-(CH 2 ) z8″ — (wherein z7″ is , an integer from 0 to 6, such as an integer from 1 to 6, and z8″ is an integer from 0 to 6, such as an integer from 1 to 6). Such C 1-6 alkylene groups may be linear or branched, but are preferably linear. These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, fluorine atoms, C 1-6 alkyl groups, C 2-6 alkenyl groups, and C 2-6 alkynyl groups. is preferably unsubstituted.

好ましい態様において、Zは、C1-6アルキレン基又は-(CHz7”-フェニレン-(CHz8”-、好ましくは-フェニレン-(CHz8”-である。Zがかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。 In a preferred embodiment, Z 4 is a C 1-6 alkylene group or —(CH 2 ) z7″ -phenylene-(CH 2 ) z8″ -, preferably -phenylene-(CH 2 ) z8″ -. Z 3 When is such a group, higher light resistance, especially UV resistance, can be obtained.

別の好ましい態様において、上記Zは、C1-3アルキレン基である。一の態様において、Zは、-CHCHCH-であり得る。別の態様において、Zは、-CHCH-であり得る。 In another preferred embodiment, Z 4 above is a C 1-3 alkylene group. In one aspect, Z 4 can be -CH 2 CH 2 CH 2 -. In another aspect, Z 4 can be -CH 2 CH 2 -.

一の態様において、RSiは、式(S2)、(S3)、(S4)又は(S5)で表される基である。これらの化合物は、高い表面滑り性を有する表面処理層を形成することができる。 In one aspect, R Si is a group represented by formula (S2), (S3), (S4) or (S5). These compounds can form a surface treatment layer having high surface lubricity.

一の態様において、RSiは、式(S1)、(S3)、(S4)又は(S5)で表される基である。これらの化合物は、一の末端に複数の加水分解性基を有することから、基材に強く密着し、高い摩擦耐久性を有する表面処理層を形成することができる。 In one aspect, R Si is a group represented by formula (S1), (S3), (S4) or (S5). Since these compounds have a plurality of hydrolyzable groups at one end, they can form a surface treatment layer that strongly adheres to a substrate and has high friction durability.

一の態様において、RSiは、式(S1)、(S3)又は(S4)で表される基である。これらの化合物は、一の末端に複数の加水分解性基を有することから、基材に強く密着し、高い摩擦耐久性を有する表面処理層を形成することができる。 In one aspect, R Si is a group represented by formula (S1), (S3) or (S4). Since these compounds have a plurality of hydrolyzable groups at one end, they can form a surface treatment layer that strongly adheres to a substrate and has high friction durability.

一の態様において、RSiは、式(S3)又は(S4)で表される基である。これらの化合物は、一の末端に、一のSi原子又はC原子から分岐した複数の加水分解性基を有し得ることから、さらに高い摩擦耐久性を有する表面処理層を形成することができる。 In one aspect, R Si is a group represented by formula (S3) or (S4). Since these compounds can have a plurality of hydrolyzable groups branched from one Si atom or C atom at one end, they can form a surface treatment layer with even higher friction durability.

一の態様において、RSiは、式(S1)で表される基である。 In one aspect, R Si is a group represented by formula (S1).

一の態様において、RSiは、式(S2)で表される基である。 In one aspect, R Si is a group represented by formula (S2).

一の態様において、RSiは、式(S3)で表される基である。 In one aspect, R Si is a group represented by formula (S3).

一の態様において、RSiは、式(S4)で表される基である。 In one aspect, R Si is a group represented by formula (S4).

一の態様において、RSiは、式(S5)で表される基である。 In one aspect, R Si is a group represented by formula (S5).

上記式(A1)及び(A2)において、Xは、主に撥水性及び表面滑り性等を提供するフルオロポリエーテル部(RF1及びRF2)と基材との結合能を提供する部(RSi)とを連結するリンカーと解される。従って、当該Xは、式(A1)及び(A2)で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、単結合であってもよく、いずれの基であってもよい。 In the above formulas (A1) and (A2), X A is the fluoropolyether portion (R F1 and R F2 ) that mainly provides water repellency and surface slipperiness, etc., and the portion that provides bonding ability to the substrate ( R Si ) and the linker. Therefore, XA may be a single bond or any group as long as the compounds represented by formulas (A1) and (A2) can exist stably.

上記式(A1)において、α1は1~9の整数であり、β1は1~9の整数である。これらα1及びβ1は、Xの価数に応じて変化し得る。α1及びβ1の和は、Xの価数と同じである。例えば、Xが10価の有機基である場合、α1及びβ1の和は10であり、例えばα1が9かつβ1が1、α1が5かつβ1が5、又はα1が1かつβ1が9となり得る。また、Xが2価の有機基である場合、α1及びβ1は1である。 In the above formula (A1), α1 is an integer of 1-9, and β1 is an integer of 1-9. These α1 and β1 can vary depending on the valence of XA . The sum of α1 and β1 is the same as the valence of XA . For example, when X A is a decavalent organic group, the sum of α1 and β1 is 10, for example, α1 is 9 and β1 is 1, α1 is 5 and β1 is 5, or α1 is 1 and β1 is 9. obtain. Also, α1 and β1 are 1 when X A is a divalent organic group.

上記式(A2)において、γは1~9の整数である。γは、Xの価数に応じて変化し得る。即ち、γは、Xの価数から1を引いた値である。 In the above formula (A2), γ is an integer of 1-9. γ can vary depending on the valence of X A. That is, γ is the value obtained by subtracting 1 from the valence of XA .

は、それぞれ独立して、単結合又は2~10価の有機基である。 Each X A is independently a single bond or a divalent to decavalent organic group.

一の態様において、Xは、シロキサン結合(-Si-O-Si-)を含まない。 In one aspect, X A does not contain a siloxane bond (--Si--O--Si--).

上記Xにおける2~10価の有機基は、好ましくは2~8価の有機基である。一の態様において、かかる2~10価の有機基は、好ましくは2~4価の有機基であり、より好ましくは2価の有機基である。別の態様において、かかる2~10価の有機基は、好ましくは3~8価の有機基、より好ましくは3~6価の有機基である。 The divalent to decavalent organic group in X A above is preferably a divalent to octavalent organic group. In one aspect, such divalent to decavalent organic groups are preferably divalent to tetravalent organic groups, more preferably divalent organic groups. In another aspect, such divalent to decavalent organic groups are preferably trivalent to octavalent organic groups, more preferably trivalent to hexavalent organic groups.

一の態様において、Xは、単結合又は2価の有機基であり、α1は1であり、β1は1である。 In one aspect, X A is a single bond or a divalent organic group, α1 is 1 and β1 is 1.

一の態様において、Xは、単結合又は2価の有機基であり、γは1である。 In one aspect, X A is a single bond or a divalent organic group and γ is one.

一の態様において、Xは3~6価の有機基であり、α1は1であり、β1は2~5である。 In one embodiment, X A is a tri- to hexavalent organic group, α1 is 1 and β1 is 2-5.

一の態様において、Xは3~6価の有機基であり、γは2~5である。 In one embodiment, X A is a 3-6 valent organic group and γ is 2-5.

一の態様において、Xは、3価の有機基であり、α1は1であり、β1は2である。 In one aspect, X A is a trivalent organic group, α1 is 1 and β1 is 2.

一の態様において、Xは、3価の有機基であり、γは2である。 In one aspect, X A is a trivalent organic group and γ is two.

が、単結合又は2価の有機基である場合、式(A1)及び(A2)は、下記式(A1’)及び(A2’)で表される。

Figure 2023122564000016
When X A is a single bond or a divalent organic group, the formulas (A1) and (A2) are represented by the following formulas (A1') and (A2').
Figure 2023122564000016

一の態様において、Xは単結合である。 In one aspect, X A is a single bond.

別の態様において、Xは2価の有機基である。 In another aspect, X A is a divalent organic group.

一の態様において、Xとしては、例えば、単結合又は下記式:
-(R51p5-(X51q5
[式中:
51は、単結合、-(CHs5-又はo-、m-もしくはp-フェニレン基を表し、好ましくは-(CHs5-であり、
s5は、1~20の整数、好ましくは1~6の整数、より好ましくは1~3の整数、さらにより好ましくは1又は2であり、
51は、-(X52l5-を表し、
52は、それぞれ独立して、-O-、-S-、o-、m-もしくはp-フェニレン基、-C(O)O-、-Si(R53-、-(Si(R53O)m5-Si(R53-、-CONR54-、-O-CONR54-、-NR54-及び-(CHn5-からなる群から選択される基を表し、
53は、それぞれ独立して、フェニル基、C1-6アルキル基又はC1-6アルコキシ基を表し、好ましくはフェニル基又はC1-6アルキル基であり、より好ましくはメチル基であり、
54は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基又はC1-6アルキル基(好ましくはメチル基)を表し、
m5は、各出現において、それぞれ独立して、1~100の整数、好ましくは1~20の整数であり、
n5は、各出現において、それぞれ独立して、1~20の整数、好ましくは1~6の整数、より好ましくは1~3の整数であり、
l5は、1~10の整数、好ましくは1~5の整数、より好ましくは1~3の整数であり、
p5は、0又は1であり、
q5は、0又は1であり、
ここに、p5及びq5の少なくとも一方は1であり、p5又はq5を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意であり、
右側がRSiに結合する。]
で表される2価の有機基が挙げられる。ここに、X(典型的にはXの水素原子)は、フッ素原子、C1-3アルキル基及びC1-3フルオロアルキル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよい。好ましい態様において、Xは、これらの基により置換されていない。
In one aspect, X A is, for example, a single bond or the following formula:
-(R 51 ) p5 -(X 51 ) q5 -
[In the formula:
R 51 represents a single bond, —(CH 2 ) s5 — or an o-, m- or p-phenylene group, preferably —(CH 2 ) s5 —,
s5 is an integer of 1 to 20, preferably an integer of 1 to 6, more preferably an integer of 1 to 3, even more preferably 1 or 2;
X 51 represents -(X 52 ) l5 -,
Each X 52 is independently —O—, —S—, o-, m- or p-phenylene group, —C(O)O—, —Si(R 53 ) 2 —, —(Si(R 53 ) 2 O) m5 -Si(R 53 ) 2 -, -CONR 54 -, -O-CONR 54 -, -NR 54 - and -(CH 2 ) n5 - represents a group selected from the group consisting of
each R 53 independently represents a phenyl group, a C 1-6 alkyl group or a C 1-6 alkoxy group, preferably a phenyl group or a C 1-6 alkyl group, more preferably a methyl group;
each R 54 independently represents a hydrogen atom, a phenyl group or a C 1-6 alkyl group (preferably a methyl group);
m5 at each occurrence is independently an integer from 1 to 100, preferably an integer from 1 to 20;
n5 at each occurrence is independently an integer from 1 to 20, preferably an integer from 1 to 6, more preferably an integer from 1 to 3;
l5 is an integer of 1 to 10, preferably an integer of 1 to 5, more preferably an integer of 1 to 3;
p5 is 0 or 1;
q5 is 0 or 1;
wherein at least one of p5 and q5 is 1, and the order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses with p5 or q5 is arbitrary;
The right side binds to R Si . ]
A divalent organic group represented by is mentioned. Here, X A (typically the hydrogen atom of X A ) is substituted with one or more substituents selected from a fluorine atom, a C 1-3 alkyl group and a C 1-3 fluoroalkyl group. may be In preferred embodiments, X A is not substituted by these groups.

好ましい態様において、上記Xは、それぞれ独立して、-(R51p5-(X51q5-R52-である。R52は、単結合、-(CHt5-又はo-、m-もしくはp-フェニレン基を表し、好ましくは-(CHt5-である。t5は、1~20の整数、好ましくは2~6の整数、より好ましくは2~3の整数である。ここに、R52(典型的にはR52の水素原子)は、フッ素原子、C1-3アルキル基及びC1-3フルオロアルキル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよい。好ましい態様において、R56は、これらの基により置換されていない。 In a preferred embodiment, each X A above is independently -(R 51 ) p5 -(X 51 ) q5 -R 52 -. R 52 represents a single bond, -(CH 2 ) t5 - or an o-, m- or p-phenylene group, preferably -(CH 2 ) t5 -. t5 is an integer of 1-20, preferably an integer of 2-6, more preferably an integer of 2-3. wherein R 52 (typically the hydrogen atom of R 52 ) is substituted with one or more substituents selected from a fluorine atom, a C 1-3 alkyl group and a C 1-3 fluoroalkyl group; may be In preferred embodiments, R 56 is not substituted by these groups.

好ましくは、上記Xは、それぞれ独立して、
単結合、
1-20アルキレン基、
-R51-X53-R52-、又は
-X54-R
[式中、R51及びR52は、上記と同意義であり、
53は、
-O-、
-S-、
-C(O)O-、
-CONR54-、
-O-CONR54-、
-Si(R53-、
-(Si(R53O)m5-Si(R53-、
-O-(CHu5-(Si(R53O)m5-Si(R53-、
-O-(CHu5-Si(R53-O-Si(R53-CHCH-Si(R53-O-Si(R53-、
-O-(CHu5-Si(OCHOSi(OCH-、
-CONR54-(CHu5-(Si(R53O)m5-Si(R53-、
-CONR54-(CHu5-N(R54)-、又は
-CONR54-(o-、m-又はp-フェニレン)-Si(R53
(式中、R53、R54及びm5は、上記と同意義であり、
u5は1~20の整数、好ましくは2~6の整数、より好ましくは2~3の整数である。)を表し、
54は、
-S-、
-C(O)O-、
-CONR54-、
-O-CONR54-、
-CONR54-(CHu5-(Si(R54O)m5-Si(R54-、
-CONR54-(CHu5-N(R54)-、又は
-CONR54-(o-、m-又はp-フェニレン)-Si(R54
(式中、各記号は、上記と同意義である。)
を表す。]
であり得る。
Preferably, the above X A are each independently
single bond,
a C 1-20 alkylene group,
—R 51 —X 53 —R 52 —, or —X 54 —R 5
[Wherein, R 51 and R 52 have the same meanings as above,
X53 is
-O-,
-S-,
-C(O)O-,
-CONR 54- ,
-O-CONR 54- ,
—Si(R 53 ) 2 —,
—(Si(R 53 ) 2 O) m5 —Si(R 53 ) 2 —,
—O—(CH 2 ) u5 —(Si(R 53 ) 2 O) m5 —Si(R 53 ) 2 —,
—O—(CH 2 ) u5 —Si(R 53 ) 2 —O—Si(R 53 ) 2 —CH 2 CH 2 —Si(R 53 ) 2 —O—Si(R 53 ) 2 —,
—O—(CH 2 ) u5 —Si(OCH 3 ) 2 OSi(OCH 3 ) 2 —,
—CONR 54 —(CH 2 ) u5 —(Si(R 53 ) 2 O) m5 —Si(R 53 ) 2 —,
-CONR 54 -(CH 2 ) u5 -N(R 54 )-, or -CONR 54 -(o-, m- or p-phenylene)-Si(R 53 ) 2 -
(Wherein, R 53 , R 54 and m5 have the same meanings as above,
u5 is an integer of 1-20, preferably an integer of 2-6, more preferably an integer of 2-3. ),
X54 is
-S-,
-C(O)O-,
-CONR 54- ,
-O-CONR 54- ,
—CONR 54 —(CH 2 ) u5 —(Si(R 54 ) 2 O) m5 —Si(R 54 ) 2 —,
-CONR 54 -(CH 2 ) u5 -N(R 54 )-, or -CONR 54 -(o-, m- or p-phenylene)-Si(R 54 ) 2 -
(In the formula, each symbol has the same meaning as above.)
represents ]
can be

より好ましくは、上記Xは、それぞれ独立して、
単結合、
1-20アルキレン基、
-(CHs5-X53-、
-(CHs5-X53-(CHt5
-X54-、又は
-X54-(CHt5
[式中、X53、X54、s5及びt5は、上記と同意義である。]
である。
More preferably, the above X A are each independently
single bond,
a C 1-20 alkylene group,
—(CH 2 ) s5 —X 53 —,
—(CH 2 ) s5 —X 53 —(CH 2 ) t5
-X 54 -, or -X 54 -(CH 2 ) t5 -
[In the formula, X 53 , X 54 , s5 and t5 have the same meanings as above. ]
is.

より好ましくは、上記Xは、それぞれ独立して、
単結合、
1-20アルキレン基、
-(CHs5-X53-(CHt5-、又は
-X54-(CHt5
[式中、各記号は、上記と同意義である。]
であり得る。
More preferably, the above X A are each independently
single bond,
a C 1-20 alkylene group,
—(CH 2 ) s5 —X 53 —(CH 2 ) t5 —, or —X 54 —(CH 2 ) t5
[In the formula, each symbol has the same meaning as described above. ]
can be

好ましい態様において、上記Xは、それぞれ独立して、
単結合
1-20アルキレン基、
-(CHs5-X53-、又は
-(CHs5-X53-(CHt5
[式中、
53は、-O-、-CONR54-、又は-O-CONR54-であり、
54は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基又はC1-6アルキル基を表し、
s5は、1~20の整数であり、
t5は、1~20の整数である。]
であり得る。
In a preferred embodiment, each of the above X A is independently
a single bond C 1-20 alkylene group,
—(CH 2 ) s5 —X 53 —, or —(CH 2 ) s5 —X 53 —(CH 2 ) t5
[In the formula,
X 53 is -O-, -CONR 54 -, or -O-CONR 54 -;
each R 54 independently represents a hydrogen atom, a phenyl group or a C 1-6 alkyl group;
s5 is an integer from 1 to 20,
t5 is an integer from 1 to 20; ]
can be

好ましい態様において、上記Xは、それぞれ独立して、
-(CHs5-O-(CHt5
-CONR54-(CHt5
[式中、
54は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基又はC1-6アルキル基を表し、
s5は、1~20の整数であり、
t5は、1~20の整数である。]
であり得る。
In a preferred embodiment, each of the above X A is independently
—(CH 2 ) s5 —O—(CH 2 ) t5
-CONR54- ( CH2 ) t5-
[In the formula,
each R 54 independently represents a hydrogen atom, a phenyl group or a C 1-6 alkyl group;
s5 is an integer from 1 to 20,
t5 is an integer from 1 to 20; ]
can be

一の態様において、上記Xは、それぞれ独立して、
単結合、
1-20アルキレン基、
-(CHs5-O-(CHt5-、
-(CHs5-(Si(R53O)m5-Si(R53-(CHt5-、
-(CHs5-O-(CHu5-(Si(R53O)m5-Si(R53-(CHt5-、又は
-(CHs5-O-(CHt5-Si(R53-(CHu5-Si(R53-(Cv2v)-
[式中、R53、m5、s5、t5及びu5は、上記と同意義であり、v5は1~20の整数、好ましくは2~6の整数、より好ましくは2~3の整数である。]
である。
In one aspect, each of the X A is independently
single bond,
a C 1-20 alkylene group,
—(CH 2 ) s5 —O—(CH 2 ) t5 —,
—(CH 2 ) s5 —(Si(R 53 ) 2 O) m5 —Si(R 53 ) 2 —(CH 2 ) t5 —,
—(CH 2 ) s5 —O—(CH 2 ) u5 —(Si(R 53 ) 2 O) m5 —Si(R 53 ) 2 —(CH 2 ) t5 — or —(CH 2 ) s5 —O— (CH 2 ) t5 —Si(R 53 ) 2 —(CH 2 ) u5 —Si(R 53 ) 2 —(C v H 2v )—
[In the formula, R 53 , m5, s5, t5 and u5 have the same meanings as above, and v5 is an integer of 1 to 20, preferably an integer of 2 to 6, more preferably an integer of 2 to 3. ]
is.

上記式中、-(Cv2v)-は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、例えば、-CHCH-、-CHCHCH-、-CH(CH)-、-CH(CH)CH-であり得る。 In the above formula, -(C v H 2v )- may be linear or branched, for example -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH (CH 3 )—, —CH(CH 3 )CH 2 —.

上記Xは、それぞれ独立して、フッ素原子、C1-3アルキル基及びC1-3フルオロアルキル基(好ましくは、C1-3パーフルオロアルキル基)から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよい。一の態様において、Xは、非置換である。 X A is each independently one or more selected from a fluorine atom, a C 1-3 alkyl group and a C 1-3 fluoroalkyl group (preferably a C 1-3 perfluoroalkyl group). It may be substituted by a substituent. In one aspect, X A is unsubstituted.

一の態様において、Xは、それぞれ独立して、-O-C1-6アルキレン基以外であり得る。 In one aspect, each X A can independently be other than a —O—C 1-6 alkylene group.

別の態様において、Xとしては、例えば下記の基が挙げられる:
[式中、R41は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、炭素数1~6のアルキル基、又はC1-6アルコキシ基、好ましくはメチル基であり;
Dは、
-CHO(CH-、
-CHO(CH-、
-CFO(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH4-、
-CONH-(CH-、
-CON(CH)-(CH-、
-CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、及び
(式中、R42は、それぞれ独立して、水素原子、C1-6のアルキル基又はC1-6のアルコキシ基、好ましくはメチル基又はメトキシ基、より好ましくはメチル基を表す。)
から選択される基であり、
Eは、-(CH-(nは2~6の整数)であり、
Dは、分子主鎖のRF1又はRF2に結合し、Eは、RSiに結合する。]
In another aspect, X A includes, for example, the following groups:
[wherein each R 41 is independently a hydrogen atom, a phenyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a C 1-6 alkoxy group, preferably a methyl group;
D is
—CH 2 O(CH 2 ) 2 —,
—CH 2 O(CH 2 ) 3 —,
—CF 2 O(CH 2 ) 3 —,
-(CH 2 ) 2 -,
-(CH 2 ) 3 -,
-(CH 2 ) 4 -,
—CONH—(CH 2 ) 3 —,
-CON(CH 3 )-(CH 2 ) 3 -,
-CON(Ph)-(CH 2 ) 3 -, where Ph means phenyl, and
(In the formula, each R 42 independently represents a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group or a C 1-6 alkoxy group, preferably a methyl group or a methoxy group, more preferably a methyl group.)
is a group selected from
E is -(CH 2 ) n - (n is an integer of 2 to 6),
D is attached to R F1 or R F2 of the molecular backbone and E is attached to R Si . ]

上記Xの具体的な例としては、例えば:
単結合、
-CHOCH-、
-CHO(CH-、
-CHO(CH-、
-CHO(CH-、
-CHO(CH-、
-CHO(CH-、
-CHO(CHSi(CHOSi(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHOSi(CHOSi(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)10Si(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)20Si(CH(CH-、
-CHOCFCHFOCF-、
-CHOCFCHFOCFCF-、
-CHOCFCHFOCFCFCF-、
-CHOCHCFCFOCF-、
-CHOCHCFCFOCFCF-、
-CHOCHCFCFOCFCFCF-、
-CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCF-、
-CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCFCF-、
-CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCFCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCF-、
-CHOCHCHFCFOCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCFCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCF-、
-CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCFCFCF-、
-CHOCFCHFOCFCFCF-C(O)NH-CH-、
-CHOCH(CHCHSi(OCHOSi(OCH(CHSi(OCHOSi(OCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHOSi(OCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHCHOSi(OCHCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHOSi(OCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHCHOSi(OCHCH(CH-、
-(CH-Si(CH-(CH-、
-CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-CO-、
-CONH-、
-CONH-CH-、
-CONH-(CH-、
-CONH-(CH-、
-CONH-(CH-、
-CONH-(CH-、
-CONH-(CH-、
-CON(CH)-CH-、
-CON(CH)-(CH-、
-CON(CH)-(CH-、
-CON(CH)-(CH-、
-CON(CH)-(CH-、
-CON(CH)-(CH-、
-CON(Ph)-CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CONH-(CHNH(CH-、
-CONH-(CHNH(CH-、
-CHO-CONH-(CH-、
-CHO-CONH-(CH-、
-S-(CH-、
-(CHS(CH-、
-CONH-(CHSi(CHOSi(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHOSi(CHOSi(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)10Si(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)20Si(CH(CH-、
-C(O)O-(CH-、
-C(O)O-(CH-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-(CH-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-CH(CH)-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-(CH-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-CH(CH)-CH-、
-OCH-、
-O(CH-、
-OCFHCF-、

などが挙げられる。
Specific examples of X A above include:
single bond,
—CH 2 OCH 2 —,
—CH 2 O(CH 2 ) 2 —,
—CH 2 O(CH 2 ) 3 —,
—CH 2 O(CH 2 ) 4 —,
—CH 2 O(CH 2 ) 5 —,
—CH 2 O(CH 2 ) 6 —,
—CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —,
—CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —,
—CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 2 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —,
—CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 3 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —,
—CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 10 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —,
—CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 20 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —,
—CH 2 OCF 2 CHFOCF 2 —,
—CH 2 OCF 2 CHFOCF 2 CF 2 —,
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2- , _ _ _
-CH2OCH2CF2CF2OCF2- , _ _ _
-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2- , _ _ _ _
-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2CF2- , _ _ _ _ _
-CH2OCH2CF2CF2OCF ( CF3 ) CF2OCF2- , _
-CH2OCH2CF2CF2OCF ( CF3 ) CF2OCF2CF2- , _ _
-CH2OCH2CF2CF2OCF ( CF3 ) CF2OCF2CF2CF2- , _ _ _
-CH2OCH2CHFCF2OCF2- , _ _
-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2- , _ _ _
-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2CF2- , _ _ _ _
-CH2OCH2CHFCF2OCF ( CF3 ) CF2OCF2- ,
-CH2OCH2CHFCF2OCF ( CF3 ) CF2OCF2CF2- , _
-CH2OCH2CHFCF2OCF ( CF3 ) CF2OCF2CF2CF2- , _ _
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2 - C ( O)NH - CH2- ,
-CH2OCH2 ( CH2 ) 7CH2Si ( OCH3 ) 2OSi ( OCH3 ) 2 ( CH2 ) 2Si ( OCH3 ) 2OSi ( OCH3 ) 2 ( CH2 ) 2- ,
-CH2OCH2CH2CH2Si ( OCH3 ) 2OSi ( OCH3 ) 2 ( CH2 ) 3- ,
-CH2OCH2CH2CH2Si ( OCH2CH3 ) 2OSi ( OCH2CH3 ) 2 ( CH2 ) 3- ,
-CH2OCH2CH2CH2Si ( OCH3 ) 2OSi ( OCH3 ) 2 ( CH2 ) 2- ,
-CH2OCH2CH2CH2Si ( OCH2CH3 ) 2OSi ( OCH2CH3 ) 2 ( CH2 ) 2- ,
—(CH 2 ) 2 —Si(CH 3 ) 2 —(CH 2 ) 2 —,
-CH2- ,
-(CH 2 ) 2 -,
-(CH 2 ) 3 -,
-(CH 2 ) 4 -,
-(CH 2 ) 5 -,
-( CH2 ) 6- ,
-CO-,
-CONH-,
-CONH- CH2- ,
—CONH—(CH 2 ) 2 —,
—CONH—(CH 2 ) 3 —,
—CONH—(CH 2 ) 4 —,
—CONH—(CH 2 ) 5 —,
—CONH—(CH 2 ) 6 —,
-CON( CH3 ) -CH2- ,
-CON(CH 3 )-(CH 2 ) 2 -,
-CON(CH 3 )-(CH 2 ) 3 -,
-CON(CH 3 )-(CH 2 ) 4 -,
-CON(CH 3 )-(CH 2 ) 5 -,
-CON(CH 3 )-(CH 2 ) 6 -,
-CON(Ph)-CH 2 - (where Ph means phenyl),
-CON(Ph)-(CH 2 ) 2 - (wherein Ph means phenyl),
-CON(Ph)-(CH 2 ) 3 - (wherein Ph means phenyl),
-CON(Ph)-(CH 2 ) 4 - (wherein Ph means phenyl),
-CON(Ph)-(CH 2 ) 5 - (where Ph means phenyl),
-CON(Ph)-(CH 2 ) 6 - (wherein Ph means phenyl),
-CONH-(CH 2 ) 2 NH(CH 2 ) 3 -,
-CONH-( CH2 ) 6NH ( CH2 ) 3- ,
—CH 2 O—CONH—(CH 2 ) 3 —,
—CH 2 O—CONH—(CH 2 ) 6 —,
-S-(CH 2 ) 3 -,
-(CH 2 ) 2 S(CH 2 ) 3 -,
—CONH—(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —,
—CONH—(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —,
—CONH—(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 2 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —,
—CONH—(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 3 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —,
—CONH—(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 10 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —,
—CONH—(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 20 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —,
—C(O)O—(CH 2 ) 3 —,
—C(O)O—(CH 2 ) 6 —,
—CH 2 —O—(CH 2 ) 3 —Si(CH 3 ) 2 —(CH 2 ) 2 —Si(CH 3 ) 2 —(CH 2 ) 2 —,
—CH 2 —O—(CH 2 ) 3 —Si(CH 3 ) 2 —(CH 2 ) 2 —Si(CH 3 ) 2 —CH(CH 3 )—,
—CH 2 —O—(CH 2 ) 3 —Si(CH 3 ) 2 —(CH 2 ) 2 —Si(CH 3 ) 2 —(CH 2 ) 3 —,
—CH 2 —O—(CH 2 ) 3 —Si(CH 3 ) 2 —(CH 2 ) 2 —Si(CH 3 ) 2 —CH(CH 3 )—CH 2 —,
-OCH2- ,
—O(CH 2 ) 3 —,
-OCFHCF2- ,

etc.

さらに別の態様において、Xは、それぞれ独立して、式:-(R16x1-(CFR17y1-(CHz1-で表される基である。式中、x1、y1及びz1は、それぞれ独立して、0~10の整数であり、x1、y1及びz1の和は1以上であり、括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。 In yet another aspect, each X A is independently a group of the formula: -(R 16 ) x1 -(CFR 17 ) y1 -(CH 2 ) z1 -. In the formula, x1, y1 and z1 are each independently an integer of 0 to 10, the sum of x1, y1 and z1 is 1 or more, and the order of existence of each parenthesized repeating unit is is optional in

上記式中、R16は、それぞれ独立して、酸素原子、フェニレン、カルバゾリレン、-NR18-(式中、R18は、水素原子又は有機基を表す)又は2価の有機基である。好ましくは、R18は、酸素原子又は2価の極性基である。 In the formula above, each R 16 is independently an oxygen atom, phenylene, carbazolylene, —NR 18 — (wherein R 18 represents a hydrogen atom or an organic group) or a divalent organic group. Preferably, R 18 is an oxygen atom or a divalent polar group.

上記「2価の極性基」としては、特に限定されないが、-C(O)-、-C(=NR19)-、及び-C(O)NR19-(これらの式中、R19は、水素原子又は低級アルキル基を表す)が挙げられる。当該「低級アルキル基」は、例えば、炭素数1~6のアルキル基、例えばメチル、エチル、n-プロピルであり、これらは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい。 The above-mentioned "divalent polar group" is not particularly limited, but -C(O)-, -C(=NR 19 )-, and -C(O)NR 19 - (in these formulas, R 19 is , represents a hydrogen atom or a lower alkyl group). The "lower alkyl group" is, for example, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, such as methyl, ethyl, n-propyl, which may be substituted with one or more fluorine atoms.

上記式中、R17は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は低級フルオロアルキル基であり、好ましくはフッ素原子である。当該「低級フルオロアルキル基」は、例えば、炭素数1~6、好ましくは炭素数1~3のフルオロアルキル基、好ましくは炭素数1~3のパーフルオロアルキル基、より好ましくはトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、さらに好ましくはトリフルオロメチル基である。 In the above formula, each R 17 independently represents a hydrogen atom, a fluorine atom or a lower fluoroalkyl group, preferably a fluorine atom. The "lower fluoroalkyl group" is, for example, a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, preferably a fluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably a perfluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably a trifluoromethyl group, It is a pentafluoroethyl group, more preferably a trifluoromethyl group.

尚、上記Xは、各式の左側がRF1又はRF2に結合し、右側がRSiに結合する。 In addition, X A is bonded to R F1 or R F2 on the left side of each formula, and is bonded to R Si on the right side.

さらに別の態様において、Xの例として、下記の基が挙げられる:
[式中、
41は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、炭素数1~6のアルキル基、又はC1-6アルコキシ基好ましくはメチル基であり;
各X基において、Tのうち任意のいくつかは、分子主鎖のRF1又はRF2に結合する以下の基:
-CHO(CH-、
-CHO(CH-、
-CFO(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH4-、
-CONH-(CH-、
-CON(CH)-(CH-、
-CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、又は
[式中、R42は、それぞれ独立して、水素原子、C1-6のアルキル基又はC1-6のアルコキシ基、好ましくはメチル基又はメトキシ基、より好ましくはメチル基を表す。]
であり、別のTのいくつかは、分子主鎖のRSiに結合し、存在する場合、残りのTは、それぞれ独立して、メチル基、フェニル基、C1-6アルコキシ基又はラジカル捕捉基又は紫外線吸収基である。
In yet another aspect, examples of X A include the groups:
[In the formula,
each R 41 is independently a hydrogen atom, a phenyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a C 1-6 alkoxy group, preferably a methyl group;
In each X A group any one of the T's are attached to R F1 or R F2 of the molecular backbone:
—CH 2 O(CH 2 ) 2 —,
—CH 2 O(CH 2 ) 3 —,
—CF 2 O(CH 2 ) 3 —,
-(CH 2 ) 2 -,
-(CH 2 ) 3 -,
-(CH 2 ) 4 -,
—CONH—(CH 2 ) 3 —,
-CON(CH 3 )-(CH 2 ) 3 -,
-CON(Ph)-(CH 2 ) 3 - (where Ph means phenyl), or
[In the formula, each R 42 independently represents a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group or a C 1-6 alkoxy group, preferably a methyl group or a methoxy group, more preferably a methyl group. ]
and some of the other T's are attached to R Si of the molecular backbone and, if present, the remaining T's are each independently a methyl group, a phenyl group, a C 1-6 alkoxy group or a radical scavenging group group or UV-absorbing group.

ラジカル捕捉基は、光照射で生じるラジカルを捕捉できるものであれば特に限定されないが、例えばベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、安息香酸エステル類、サリチル酸フェニル類、クロトン酸類、マロン酸エステル類、オルガノアクリレート類、ヒンダードアミン類、ヒンダードフェノール類、又はトリアジン類の残基が挙げられる。 The radical scavenging group is not particularly limited as long as it can scavenge radicals generated by light irradiation. , hindered amines, hindered phenols, or triazines.

紫外線吸収基は、紫外線を吸収できるものであれば特に限定されないが、例えばベンゾトリアゾール類、ヒドロキシベンゾフェノン類、置換及び未置換安息香酸もしくはサリチル酸化合物のエステル類、アクリレート又はアルコキシシンナメート類、オキサミド類、オキサニリド類、ベンゾキサジノン類、ベンゾキサゾール類の残基が挙げられる。 The ultraviolet absorbing group is not particularly limited as long as it can absorb ultraviolet rays. Examples include residues of oxanilides, benzoxazinones, and benzoxazoles.

好ましい態様において、好ましいラジカル捕捉基又は紫外線吸収基としては、

が挙げられる。
In a preferred embodiment, preferred radical-scavenging groups or UV-absorbing groups include:

is mentioned.

この態様において、Xは、それぞれ独立して、3~10価の有機基であり得る。 In this aspect, each X A can independently be a trivalent to decavalent organic group.

さらに別の態様において、Xの例として、下記の基が挙げられる:
[式中、R25、R26及びR27は、それぞれ独立して2~6価の有機基であり、
25は、少なくとも1つのRF1に結合し、R26及びR27は、それぞれ、少なくとも1つのRSiに結合する。]
In yet another aspect, examples of X A include the groups:
[wherein R 25 , R 26 and R 27 are each independently a divalent to hexavalent organic group,
R 25 is bound to at least one R 2 F1 and R 26 and R 27 are each bound to at least one R 2 Si . ]

一の態様において、R25は、単結合、C1-20アルキレン基、C3-20シクロアルキレン基、C5-20アリーレン基、-R57-X58-R59-、-X58-R59-、又は-R57-X58-である。上記、R57及びR59は、それぞれ独立して、単結合、C1-20アルキレン基、C3-20シクロアルキレン基、又はC5-20アリーレン基である。上記X58は、-O-、-S-、-CO-、-O-CO-又は-COO-である。 In one aspect, R 25 is a single bond, a C 1-20 alkylene group, a C 3-20 cycloalkylene group, a C 5-20 arylene group, -R 57 -X 58 -R 59 -, -X 58 -R 59 -, or -R 57 -X 58 -. R 57 and R 59 above are each independently a single bond, a C 1-20 alkylene group, a C 3-20 cycloalkylene group, or a C 5-20 arylene group. X 58 above is -O-, -S-, -CO-, -O-CO- or -COO-.

一の態様において、R26及びR27は、それぞれ独立して、炭化水素、又は炭化水素の端又は主鎖中にN、O及びSから選択される少なくとも1つの原子を有する基であり、好ましくは、C1-6アルキル基、-R36-R37-R36-、-R36-CHR38 -などが挙げられる。ここに、R36は、それぞれ独立して、単結合又は炭素数1~6のアルキル基、好ましくは炭素数1~6のアルキル基である。R37は、N、O又はSであり、好ましくはN又はOである。R38は、-R45-R46-R45-、-R46-R45-又は-R45-R46-である。ここに、R45は、それぞれ独立して、炭素数1~6のアルキル基である。R46は、N、O又はSであり、好ましくはOである。 In one aspect, R 26 and R 27 are each independently a hydrocarbon or a group having at least one atom selected from N, O and S in the end or main chain of the hydrocarbon, preferably includes a C 1-6 alkyl group, —R 36 —R 37 —R 36 —, —R 36 —CHR 38 2 —, and the like. Here, each R 36 is independently a single bond or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. R 37 is N, O or S, preferably N or O. R 38 is -R 45 -R 46 -R 45 -, -R 46 -R 45 - or -R 45 -R 46 -. Here, each R 45 is independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. R 46 is N, O or S, preferably O.

この態様において、Xは、それぞれ独立して、3~10価の有機基であり得る。 In this aspect, each X A can independently be a trivalent to decavalent organic group.

さらに別の態様において、Xは、下記:

Figure 2023122564000025
[式中、Xは、単結合または2価の有機基である。]
で表される基である。 In yet another aspect, X A is:
Figure 2023122564000025
[In the formula, X a is a single bond or a divalent organic group. ]
is a group represented by

上記Xは、イソシアヌル環に直接結合する単結合または二価の連結基である。Xとしては、単結合、アルキレン基、または、エーテル結合、エステル結合、アミド結合及びスルフィド結合からなる群より選択される少なくとも1種の結合を含む二価の基が好ましく、単結合、炭素数1~10のアルキレン基、または、エーテル結合、エステル結合、アミド結合及びスルフィド結合からなる群より選択される少なくとも1種の結合を含む炭素数1~10の二価の炭化水素基がより好ましい。 X a above is a single bond or a divalent linking group that directly bonds to the isocyanuric ring. X a is preferably a single bond, an alkylene group, or a divalent group containing at least one bond selected from the group consisting of an ether bond, an ester bond, an amide bond and a sulfide bond, and An alkylene group of 1 to 10, or a divalent hydrocarbon group of 1 to 10 carbon atoms containing at least one bond selected from the group consisting of an ether bond, an ester bond, an amide bond and a sulfide bond is more preferred.

としては、下記式:
-(CX121122x1-(Xa1y1-(CX123124z1
(式中、X121~X124は、それぞれ独立して、H、F、OH、または、-OSi(OR121(式中、3つのR121は、それぞれ独立して、炭素数1~4のアルキル基である。)であり、
上記Xa1は、-C(=O)NH-、-NHC(=O)-、-O-、-C(=O)O-、-OC(=O)-、-OC(=O)O-、または、-NHC(=O)NH-であり(各結合の左側がCX121122に結合する。)、
x1は0~10の整数であり、y1は0または1であり、z1は1~10の整数である。)
で表される基が更に好ましい。
X a is represented by the following formula:
-(CX 121 X 122 ) x1 -(X a1 ) y1 -(CX 123 X 124 ) z1 -
(Wherein, X 121 to X 124 are each independently H, F, OH, or —OSi(OR 121 ) 3 (Wherein, three R 121 each independently have 1 to is an alkyl group of 4.),
X a1 above is -C(=O)NH-, -NHC(=O)-, -O-, -C(=O)O-, -OC(=O)-, -OC(=O)O -, or -NHC(=O)NH- (the left side of each bond is attached to CX 121 X 122 ),
x1 is an integer of 0-10, y1 is 0 or 1, and z1 is an integer of 1-10. )
A group represented by is more preferable.

上記Xa1としては、-O-または-C(=O)O-が好ましい。 The above X a1 is preferably -O- or -C(=O)O-.

上記Xとしては、下記式:
-(CFm11-(CHm12-O-(CHm13
(式中、m11は1~3の整数であり、m12は1~3の整数であり、m13は1~3の整数である。)
で表される基、
-(CFm14-(CHm15-O-CHCH(OH)-(CHm16
(式中、m14は1~3の整数であり、m15は1~3の整数であり、m16は1~3の整数である。)
で表される基、
-(CFm17-(CHm18
(式中、m17は1~3の整数であり、m18は1~3の整数である。)
で表される基、
-(CFm19-(CHm20-O-CHCH(OSi(OCH)-(CHm21
(式中、m19は1~3の整数であり、m20は1~3の整数であり、m21は1~3の整数である。)
で表される基、または、
-(CHm22
(式中、m22は1~3の整数である。)
で表される基が特に好ましい。
As the above X a , the following formula:
-(CF 2 ) m11 -(CH 2 ) m12 -O-(CH 2 ) m13 -
(Wherein, m11 is an integer of 1 to 3, m12 is an integer of 1 to 3, and m13 is an integer of 1 to 3.)
A group represented by
-(CF 2 ) m14 -(CH 2 ) m15 -O-CH 2 CH(OH)-(CH 2 ) m16 -
(Wherein, m14 is an integer of 1 to 3, m15 is an integer of 1 to 3, and m16 is an integer of 1 to 3.)
A group represented by
-(CF 2 ) m17 -(CH 2 ) m18 -
(Wherein, m17 is an integer of 1 to 3, and m18 is an integer of 1 to 3.)
A group represented by
-(CF 2 ) m19 -(CH 2 ) m20 -O-CH 2 CH(OSi(OCH 3 ) 3 )-(CH 2 ) m21 -
(Wherein, m19 is an integer of 1 to 3, m20 is an integer of 1 to 3, and m21 is an integer of 1 to 3.)
or a group represented by
-( CH2 ) m22-
(Wherein, m22 is an integer of 1 to 3.)
A group represented by is particularly preferred.

上記Xとして、特に限定されないが、具体的には、
-CH-、-C-、-C-、-C-、-C-O-CH-、-CO-O-CH-CH(OH)-CH-、-(CFn5-(n5は0~4の整数である。)、-(CFn5-(CHm5-(n5およびm5は、それぞれ独立して、0~4の整数である。)、-CFCFCHOCHCH(OH)CH-、-CFCFCHOCHCH(OSi(OCH)CH
等が挙げられる。
The above X a is not particularly limited, but specifically,
—CH 2 —, —C 2 H 4 —, —C 3 H 6 —, —C 4 H 8 —, —C 4 H 8 —O—CH 2 —, —CO—O—CH 2 —CH(OH) —CH 2 —, —(CF 2 ) n5 — (n5 is an integer of 0 to 4), —(CF 2 ) n5 —(CH 2 ) m5 — (n5 and m5 are each independently 0 4), —CF 2 CF 2 CH 2 OCH 2 CH(OH)CH 2 —, —CF 2 CF 2 CH 2 OCH 2 CH(OSi(OCH 3 ) 3 )CH 2
etc.

この態様において、Xは、それぞれ独立して、2又は3価の有機基であり得る。 In this aspect, each X A can independently be a divalent or trivalent organic group.

一の態様において、式(A1)又は式(A2)で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、シロキサン結合(-Si-O-Si-)を含まない。 In one aspect, the fluoropolyether group-containing silane compound represented by Formula (A1) or Formula (A2) does not contain a siloxane bond (--Si--O--Si--).

上記式(A1)又は式(A2)で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、特に限定されるものではないが、5×10~1×10の平均分子量を有し得る。かかる範囲のなかでも、2,000~32,000、より好ましくは2,500~12,000の平均分子量を有することが、摩擦耐久性の観点から好ましい。なお、かかる「平均分子量」は、数平均分子量を言い、「平均分子量」は、19F-NMRにより測定される値とする。 The fluoropolyether group-containing silane compound represented by formula (A1) or formula (A2) is not particularly limited, but may have an average molecular weight of 5×10 2 to 1×10 5 . Among these ranges, from the viewpoint of friction durability, it is preferable to have an average molecular weight of 2,000 to 32,000, more preferably 2,500 to 12,000. The "average molecular weight" refers to the number average molecular weight, and the "average molecular weight" is a value measured by 19 F-NMR.

一の態様において、本開示の表面処理剤中、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、式(A1)で表される化合物である。 In one aspect, the fluoropolyether group-containing silane compound in the surface treatment agent of the present disclosure is a compound represented by Formula (A1).

別の態様において、本開示の表面処理剤中、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、式(A2)で表される化合物である。 In another aspect, the fluoropolyether group-containing silane compound in the surface treatment agent of the present disclosure is a compound represented by formula (A2).

別の態様において、本開示の表面処理剤中、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、式(A1)で表される化合物及び式(A2)で表される化合物である。 In another aspect, the fluoropolyether group-containing silane compound in the surface treatment agent of the present disclosure is a compound represented by formula (A1) and a compound represented by formula (A2).

本開示の表面処理剤中、式(A1)で表される化合物と式(A2)で表される化合物との合計に対して、式(A2)で表される化合物が、好ましくは0.1モル%以上35モル%以下である。式(A1)で表される化合物と式(A2)で表される化合物との合計に対する式(A2)で表される化合物の含有量の下限は、好ましくは0.1モル%、より好ましくは0.2モル%、さらに好ましくは0.5モル%、さらにより好ましくは1モル%、特に好ましくは2モル%、特別には5モル%であり得る。式(A1)で表される化合物と式(A2)で表される化合物との合計に対する式(A2)で表される化合物の含有量の上限は、好ましくは35モル%、より好ましくは30モル%、さらに好ましくは20モル%、さらにより好ましくは15モル%又は10モル%であり得る。式(A1)で表される化合物と式(A2)で表される化合物との合計に対する式(A2)で表される化合物は、好ましくは0.1モル%以上30モル%以下、より好ましくは0.1モル%以上20モル%以下、さらに好ましくは0.2モル%以上10モル%以下、さらにより好ましくは0.5モル%以上10モル%以下、特に好ましくは1モル%以上10モル%以下、例えば2モル%以上10モル%以下又は5モル%以上10モル%以下である。式(A2)で表される化合物をかかる範囲とすることにより、より摩擦耐久性を向上させることができる。 In the surface treatment agent of the present disclosure, the compound represented by formula (A2) is preferably 0.1 with respect to the total of the compound represented by formula (A1) and the compound represented by formula (A2). It is mol % or more and 35 mol % or less. The lower limit of the content of the compound represented by formula (A2) with respect to the total of the compound represented by formula (A1) and the compound represented by formula (A2) is preferably 0.1 mol%, more preferably It can be 0.2 mol %, more preferably 0.5 mol %, even more preferably 1 mol %, particularly preferably 2 mol %, especially 5 mol %. The upper limit of the content of the compound represented by formula (A2) with respect to the total of the compound represented by formula (A1) and the compound represented by formula (A2) is preferably 35 mol%, more preferably 30 mol. %, more preferably 20 mol %, even more preferably 15 mol % or 10 mol %. The compound represented by formula (A2) with respect to the total of the compound represented by formula (A1) and the compound represented by formula (A2) is preferably 0.1 mol% or more and 30 mol% or less, more preferably 0.1 mol% or more and 20 mol% or less, more preferably 0.2 mol% or more and 10 mol% or less, even more preferably 0.5 mol% or more and 10 mol% or less, particularly preferably 1 mol% or more and 10 mol% or less Hereinafter, for example, it is 2 mol % or more and 10 mol % or less, or 5 mol % or more and 10 mol % or less. By setting the content of the compound represented by formula (A2) within this range, the friction durability can be further improved.

成分(A)は、上記した式(A1)又は式(A2)で表される化合物とこれらの化合物の一部が縮合した化合物の混合物であってもよい。 Component (A) may be a mixture of a compound represented by formula (A1) or formula (A2) and a compound obtained by partially condensing these compounds.

上記の式(A1)又は(A2)で表される化合物は、例えば、上記特許文献1に記載の方法により得ることができる。 The compound represented by formula (A1) or (A2) above can be obtained, for example, by the method described in Patent Document 1 above.

(ポリオキシアルキレン基含有化合物)
上記ポリオキシアルキレン基含有化合物は、ポリオキシアルキレン基を含む化合物である。
(Polyoxyalkylene group-containing compound)
The polyoxyalkylene group-containing compound is a compound containing a polyoxyalkylene group.

本開示の表面処理剤は、成分(A)のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物に加え、成分(B)のポリオキシアルキレン基含有化合物を含有することにより、摩擦耐久性がより向上する。 The surface treatment agent of the present disclosure further improves friction durability by containing the polyoxyalkylene group-containing compound of component (B) in addition to the fluoropolyether group-containing silane compound of component (A).

一の態様において、上記ポリオキシアルキレン基含有化合物は、下記式(B):

Figure 2023122564000026
[式中:
は、それぞれ独立して、1~10価のポリオキシアルキレン基であり;
は、それぞれ独立して、単結合又は2~10価の有機基であり;
は、それぞれ独立して、水素原子、C1-6アルキル基、-OR65、-SR65、-NR65 、-COOR65、-COR65、-OCOR65、-CONR65、-NR65COR65、C3-16シクロアルキル基、C5-16アリール基、又は、水酸基、加水分解性基、水素原子もしくは1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
65は、それぞれ独立して、水素原子又はC1-6アルキル基であり;
δ1は、1~10の整数であり;
δ2は、それぞれ独立して、1~9の整数である。]
で表される化合物である。 In one aspect, the polyoxyalkylene group-containing compound has the following formula (B):
Figure 2023122564000026
[In the formula:
each R E is independently a monovalent to decavalent polyoxyalkylene group;
each X B is independently a single bond or a divalent to decavalent organic group;
R T is each independently a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group, —OR 65 , —SR 65 , —NR 65 2 , —COOR 65 , —COR 65 , —OCOR 65 , —CONR 65 , —NR 65 COR 65 , a C 3-16 cycloalkyl group, a C 5-16 aryl group, or a monovalent group containing a Si atom to which a hydroxyl group, a hydrolyzable group, a hydrogen atom or a monovalent organic group is bonded;
each R 65 is independently a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group;
δ1 is an integer from 1 to 10;
δ2 is each independently an integer of 1-9. ]
It is a compound represented by

式(B)中、Rは、1~10価のポリオキシアルキレン基である。 In formula (B), R E is a monovalent to decavalent polyoxyalkylene group.

は、好ましくは、下記式:
61-RE3-Oq2-、
-R62 p2-RE3-Oq2
(R62 p2-RE3-Oq2r2
[式中:
E3は、それぞれ独立して、2価のポリオキシアルキレン基であり;
61は、水素原子、又はC1-6アルキル基であり;
62は、C1-6アルキレン基であり;
は、3~10価の基であり;
p2は、0又は1であり;
q2は、それぞれ独立して、0又は1であり;
r2は、3~10の整数である。]
で表される基である。
R E preferably has the following formula:
R 61 -R E3 -O q2 -,
-R 62 p2 -R E3 -O q2 -
X E (R 62 p2 -R E3 -O q2 ) r2
[In the formula:
each R E3 is independently a divalent polyoxyalkylene group;
R 61 is a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group;
R 62 is a C 1-6 alkylene group;
X E is a 3- to 10-valent group;
p2 is 0 or 1;
each q2 is independently 0 or 1;
r2 is an integer from 3 to 10; ]
is a group represented by

上記R61-RE3-Oq2-は1価のポリオキシアルキレン基であり、-R62 p2-RE3-Oq2-は2価のポリオキシアルキレン基であり、X(R62 p2-RE3-Oq2r2は3~10価のポリオキシアルキレン基である。 The above R 61 —R E3 —O q2 — is a monovalent polyoxyalkylene group, —R 62 p2 —R E3 —O q2 — is a divalent polyoxyalkylene group, and X E (R 62 p2 — R E3 —O q2 ) r2 is a trivalent to decavalent polyoxyalkylene group.

上記式において、R61は、水素原子、又はC1-6アルキル基である。 In the above formula, R 61 is a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group.

61におけるC1-6アルキル基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。一の態様において、C1-6アルキル基は、直鎖である。別の態様において、C1-6アルキル基は、分岐鎖である。 The C 1-6 alkyl group in R 61 may be linear or branched. In one aspect, the C 1-6 alkyl group is straight chain. In another aspect, the C 1-6 alkyl group is branched.

上記C1-6アルキル基は、好ましくはC1-3アルキル基である。 The C 1-6 alkyl group is preferably a C 1-3 alkyl group.

上記式において、R62は、C1-6アルキレン基である。 In the above formula, R 62 is a C 1-6 alkylene group.

62におけるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。一の態様において、C1-6アルキレン基は、直鎖である。別の態様において、C1-6アルキレン基は、分岐鎖である。 The C 1-6 alkylene group in R 62 may be linear or branched. In one aspect, a C 1-6 alkylene group is straight chain. In another aspect, the C 1-6 alkylene group is branched.

上記C1-6アルキレン基は、好ましくはC1-3アルキレン基である。 The C 1-6 alkylene group is preferably a C 1-3 alkylene group.

上記式において、RE3は、それぞれ独立して、2価のポリオキシアルキレン基である。 In the above formula, each R E3 is independently a divalent polyoxyalkylene group.

E3は、好ましくは、それぞれ独立して、式:
-(OR63a1
[式中、
63は、C1-6アルキレン基であり、
a1は、2~30の整数である。]
で表される基である。
R E3 is preferably each independently of the formula:
- (OR 63 ) a1 -
[In the formula,
R 63 is a C 1-6 alkylene group,
a1 is an integer from 2 to 30; ]
is a group represented by

63におけるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。一の態様において、C1-6アルキレン基は、直鎖である。別の態様において、C1-6アルキレン基は、分岐鎖である。 The C 1-6 alkylene group in R 63 may be linear or branched. In one aspect, a C 1-6 alkylene group is straight chain. In another aspect, the C 1-6 alkylene group is branched.

上記C1-6アルキレン基は、好ましくはC1-3アルキレン基、より好ましくはC2-3アルキレン基である。 The C 1-6 alkylene group is preferably a C 1-3 alkylene group, more preferably a C 2-3 alkylene group.

a1は、2~30の整数、好ましくは6~30の整数、例えば6~20、10~30、又は10~20の整数であり得る。 a1 may be an integer of 2-30, preferably an integer of 6-30, such as an integer of 6-20, 10-30, or 10-20.

上記式において、p2は、0又は1である。一の態様において、p2は0である。別の態様においてp2は1である。 In the above formula, p2 is 0 or 1. In one aspect, p2 is zero. In another aspect, p2 is 1.

上記式において、q2は、それぞれ独立して、0又は1である。一の態様において、q2は0である。別の態様においてq2は1である。 In the above formula, each q2 is 0 or 1 independently. In one aspect, q2 is zero. In another aspect q2 is one.

上記式において、Xは、3~10価の基、好ましくは3~6価の基である。 In the above formula, X E is a 3- to 10-valent group, preferably a 3- to 6-valent group.

上記3~10価の基は、好ましくは3~10価の炭化水素基、より好ましくは3~6価の炭化水素基であり得る。 The trivalent to decavalent group is preferably a trivalent to decavalent hydrocarbon group, more preferably a trivalent to hexavalent hydrocarbon group.

は、好ましくは、CH、CHCHCH、CHCHC(CH等の3価の基、C(CH等の4価の基、CH[CH]CH等の6価の基であり得る。 XE is preferably a trivalent group such as CH, CH2CHCH2 , CH3CH2C ( CH2 ) 3 , a tetravalent group such as C( CH2 ) 4 , CH2 [CH] 4 It can be a hexavalent group such as CH2 .

上記式において、r2は、Xの価数と等しく、3~10の整数、好ましくは3~6の整数、より好ましくは3又は4、例えば3である。 In the above formula, r2 is equal to the valence of X E and is an integer of 3-10, preferably an integer of 3-6, more preferably 3 or 4, eg 3.

式(B)中、δ1は、Rの価数と等しく、1~10の整数である。Rは、好ましくは1~6の整数、より好ましくは1~4の整数、さらに好ましくは1~3の整数である。 In formula (B), δ1 is equal to the valence of R E and is an integer of 1-10. R E is preferably an integer of 1-6, more preferably an integer of 1-4, even more preferably an integer of 1-3.

上記式(B)において、Rは、それぞれ独立して、水素原子、C1-6アルキル基、-OR65、-SR65、-NR65 、-COOR65、-COR65、-OCOR65、-CONR65、-NR65COR65、C3-16シクロアルキル基、C5-16アリール基、又は、水酸基、加水分解性基、水素原子もしくは1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基である。 In formula (B) above, each R T is independently a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group, —OR 65 , —SR 65 , —NR 65 2 , —COOR 65 , —COR 65 , —OCOR 65 , —CONR 65 , —NR 65 COR 65 , a C 3-16 cycloalkyl group, a C 5-16 aryl group, or a Si atom to which a hydroxyl group, a hydrolyzable group, a hydrogen atom or a monovalent organic group is bonded It is a monovalent group.

65は、それぞれ独立して、水素原子又はC1-6アルキル基である。C1-6アルキル基は、直鎖であっても分枝鎖であってもよい。C1-6アルキル基は、好ましくはC1-3アルキル基、より好ましくはメチル基ある。 Each R 65 is independently a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group. A C 1-6 alkyl group may be straight or branched. The C 1-6 alkyl group is preferably a C 1-3 alkyl group, more preferably a methyl group.

一の態様において、R65は、水素原子である。 In one aspect, R 65 is a hydrogen atom.

別の態様において、R65は、C1-6アルキル基である。 In another aspect, R 65 is a C 1-6 alkyl group.

一の態様において、Rは、それぞれ独立して、水素原子、C1-6アルキル基、C3-16シクロアルキル基、又はC5-16アリール基、好ましくは水素原子、又はC1-6アルキル基である。一の態様において、Rは、水素原子である。別の態様において、Rは、それぞれ独立して、C1-6アルキル基、C3-16シクロアルキル基、又はC5-16アリール基、好ましくはC1-6アルキル基である。 In one aspect, each R T is independently a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group, a C 3-16 cycloalkyl group, or a C 5-16 aryl group, preferably a hydrogen atom, or a C 1-6 is an alkyl group. In one aspect, R T is a hydrogen atom. In another aspect, each R T is independently a C 1-6 alkyl group, a C 3-16 cycloalkyl group, or a C 5-16 aryl group, preferably a C 1-6 alkyl group.

別の態様において、Rは、それぞれ独立して、-OR65、-SR65、-NR65 、-COOR65、-COR65、-OCOR65、-CONR65、-NR65COR65、又は水酸基、加水分解性基、水素原子もしくは1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基である。 In another embodiment, each R T is independently -OR 65 , -SR 65 , -NR 65 2 , -COOR 65 , -COR 65 , -OCOR 65 , -CONR 65 , -NR 65 COR 65 , or It is a monovalent group containing a Si atom to which a hydroxyl group, a hydrolyzable group, a hydrogen atom or a monovalent organic group is bonded.

別の態様において、Rは、それぞれ独立して、-OR65、-SR65、-NR65 、-COOR65、-COR65、-OCOR65、-CONR65、-NR65COR65、又は水酸基、加水分解性基、水素原子もしくは1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基である。別の態様において、Rは、それぞれ独立して、-OR65、-SR65、-NR65 、-COOR65、-COR65、-OCOR65、-CONR65、又は-NR65COR65である。別の態様において、Rは、それぞれ独立して、水酸基、加水分解性基、水素原子もしくは1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基である。 In another embodiment, each R T is independently -OR 65 , -SR 65 , -NR 65 2 , -COOR 65 , -COR 65 , -OCOR 65 , -CONR 65 , -NR 65 COR 65 , or It is a monovalent group containing a Si atom to which a hydroxyl group, a hydrolyzable group, a hydrogen atom or a monovalent organic group is bonded. In another embodiment, each R T is independently -OR 65 , -SR 65 , -NR 65 2 , -COOR 65 , -COR 65 , -OCOR 65 , -CONR 65 , or -NR 65 COR 65 be. In another embodiment, each R 1 T is independently a monovalent group comprising a Si atom to which a hydroxyl group, a hydrolyzable group, a hydrogen atom or a monovalent organic group is attached.

一の態様において、Rは、それぞれ独立して、水素原子、又は水酸基である。 In one aspect, each R T is independently a hydrogen atom or a hydroxyl group.

一の態様において、水酸基、加水分解性基、水素原子もしくは1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基は、それぞれ独立して、水酸基、又は加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基である。 In one aspect, a hydroxyl group, a hydrolyzable group, a monovalent group containing a Si atom to which a hydrogen atom or a monovalent organic group is bonded is each independently a hydroxyl group or a Si atom to which a hydrolyzable group is bonded is a monovalent group containing

別の態様において、水酸基、加水分解性基、水素原子もしくは1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基である。 In another embodiment, a hydroxyl group, a hydrolyzable group, a monovalent group containing a Si atom to which a hydrogen atom or a monovalent organic group is bonded is each independently a Si to which a hydrogen atom or a monovalent organic group is bonded. It is a monovalent group containing atoms.

一の態様において、水酸基、加水分解性基、水素原子もしくは1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基は、-SiR71 n372 3-n3で表される基である。 In one aspect, the monovalent group containing a Si atom to which a hydroxyl group, a hydrolyzable group, a hydrogen atom or a monovalent organic group is bonded is a group represented by —SiR 71 n3 R 72 3-n3 .

上記式中、R71は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基である。 In the formula above, each R 71 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group.

71は、好ましくは、それぞれ独立して、加水分解性基である。 Each R 71 is preferably independently a hydrolyzable group.

71は、好ましくは、それぞれ独立して、-OR、-OCOR、-O-N=CR 、-NR 、-NHR、-NCO、又はハロゲン(これら式中、Rは、置換又は非置換のC1-4アルキル基を示す)であり、より好ましくは-OR(即ち、アルコキシ基)である。Rとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。一の態様において、Rは、メチル基であり、別の態様において、Rは、エチル基である。 R 71 is preferably each independently -OR j , -OCOR j , -ON=CR j 2 , -NR j 2 , -NHR j , -NCO, or halogen (wherein R j represents a substituted or unsubstituted C 1-4 alkyl group), more preferably —OR j (ie, an alkoxy group). Examples of R j include unsubstituted alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group and isobutyl group; and substituted alkyl groups such as chloromethyl group. Among them, an alkyl group, particularly an unsubstituted alkyl group is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable. In one aspect, R j is a methyl group, and in another aspect R j is an ethyl group.

上記式中、R72は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。 In the formula above, each R 72 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group. Such a monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the above hydrolyzable group.

72において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。 In R 72 , the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, even more preferably a methyl group.

上記式中、n3は、0~3の整数、好ましくは1~3の整数であり、より好ましくは2又は3、さらに好ましくは3である。 In the above formula, n3 is an integer of 0-3, preferably an integer of 1-3, more preferably 2 or 3, and still more preferably 3.

式(B)において、Xは、ポリオキシアルキレン部(R及びRE2)と末端部(R)とを連結するリンカーと解される。従って、当該Xは、式(B)で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、単結合であってもよく、いずれの基であってもよい。 In formula (B), X B is understood as a linker connecting the polyoxyalkylene portion (R E and R E2 ) and the terminal portion (R T ). Therefore, X B may be a single bond or any group as long as the compound represented by formula (B) can exist stably.

式(B)において、δ2は1~9の整数である。δ2は、Xの価数に応じて変化し得る。即ち、δ2は、Xの価数から1を引いた値である。 In formula (B), δ2 is an integer of 1-9. δ2 can vary depending on the valence of XB . That is, δ2 is the value obtained by subtracting 1 from the valence of XB .

は、それぞれ独立して、単結合又は2~10価の有機基である。 Each X B is independently a single bond or a divalent to decavalent organic group.

における2~10価の有機基は、好ましくは2~8価の有機基である。一の態様において、かかる2~10価の有機基は、好ましくは2~4価の有機基であり、より好ましくは2価の有機基である。別の態様において、かかる2~10価の有機基は、好ましくは3~8価の有機基、より好ましくは3~6価の有機基である。 The divalent to decavalent organic group in X B is preferably a divalent to octavalent organic group. In one aspect, such divalent to decavalent organic groups are preferably divalent to tetravalent organic groups, more preferably divalent organic groups. In another aspect, such divalent to decavalent organic groups are preferably trivalent to octavalent organic groups, more preferably trivalent to hexavalent organic groups.

一の態様において、Xは、単結合又は2価の有機基であり、δ2は1である。 In one aspect, X B is a single bond or a divalent organic group and δ2 is 1.

一の態様において、Xは、3~6価の有機基であり、δ2は2~5である。 In one embodiment, X B is a tri- to hexavalent organic group and δ2 is 2-5.

一の態様において、Xは、3価の有機基であり、δ2は2である。 In one aspect, X B is a trivalent organic group and δ2 is two.

一の態様において、Xは単結合である。 In one aspect, X B is a single bond.

別の態様において、Xは2価の有機基である。 In another aspect, X B is a divalent organic group.

一の態様において、Xは、ヘテロ原子及び環状構造のいずれか又は両方を含み得る。 In one aspect, X B may contain either or both heteroatoms and cyclic structures.

一の態様において、Xは、シロキサン結合(-Si-O-Si-)を含まない。 In one aspect, X B does not contain a siloxane bond (--Si--O--Si--).

一の態様において、Xは、例えば、単結合又は下記式:
-(R51p5-(X51q5
[式中:
51は、単結合、-(CHs5-又はo-、m-もしくはp-フェニレン基を表し、好ましくは-(CHs5-であり、
s5は、1~20の整数、好ましくは1~6の整数、より好ましくは1~3の整数、さらにより好ましくは1又は2であり、
51は、-(X52l5-を表し、
52は、それぞれ独立して、-O-、-S-、o-、m-もしくはp-フェニレン基、-C(O)O-、-Si(R53-、-(Si(R53O)m5-Si(R53-、-CONR54-、-O-CONR54-、-NR54-及び-(CHn5-からなる群から選択される基を表し、
53は、それぞれ独立して、フェニル基、C1-6アルキル基又はC1-6アルコキシ基を表し、好ましくはフェニル基又はC1-6アルキル基であり、より好ましくはメチル基であり、
54は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基又はC1-6アルキル基(好ましくはメチル基)を表し、
m5は、各出現において、それぞれ独立して、1~100の整数、好ましくは1~20の整数であり、
n5は、各出現において、それぞれ独立して、1~20の整数、好ましくは1~6の整数、より好ましくは1~3の整数であり、
l5は、1~10の整数、好ましくは1~5の整数、より好ましくは1~3の整数であり、
p5は、0又は1であり、
q5は、0又は1であり、
ここに、p5及びq5の少なくとも一方は1であり、p5又はq5を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である。]
で表される2価の有機基である。ここに、X(典型的にはXの水素原子)は、フッ素原子、C1-3アルキル基及びC1-3フルオロアルキル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよい。好ましい態様において、Xは、これらの基により置換されていない。
In one aspect, X B is, for example, a single bond or of the formula:
-(R 51 ) p5 -(X 51 ) q5 -
[In the formula:
R 51 represents a single bond, —(CH 2 ) s5 — or an o-, m- or p-phenylene group, preferably —(CH 2 ) s5 —,
s5 is an integer of 1 to 20, preferably an integer of 1 to 6, more preferably an integer of 1 to 3, even more preferably 1 or 2;
X 51 represents -(X 52 ) l5 -,
Each X 52 is independently —O—, —S—, o-, m- or p-phenylene group, —C(O)O—, —Si(R 53 ) 2 —, —(Si(R 53 ) 2 O) m5 -Si(R 53 ) 2 -, -CONR 54 -, -O-CONR 54 -, -NR 54 - and -(CH 2 ) n5 - represents a group selected from the group consisting of
each R 53 independently represents a phenyl group, a C 1-6 alkyl group or a C 1-6 alkoxy group, preferably a phenyl group or a C 1-6 alkyl group, more preferably a methyl group;
each R 54 independently represents a hydrogen atom, a phenyl group or a C 1-6 alkyl group (preferably a methyl group);
m5 at each occurrence is independently an integer from 1 to 100, preferably an integer from 1 to 20;
n5 at each occurrence is independently an integer from 1 to 20, preferably an integer from 1 to 6, more preferably an integer from 1 to 3;
l5 is an integer of 1 to 10, preferably an integer of 1 to 5, more preferably an integer of 1 to 3;
p5 is 0 or 1;
q5 is 0 or 1;
Here, at least one of p5 and q5 is 1, and the order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses with p5 or q5 is arbitrary. ]
is a divalent organic group represented by wherein X B (typically the hydrogen atom of X B ) is substituted with one or more substituents selected from a fluorine atom, a C 1-3 alkyl group and a C 1-3 fluoroalkyl group; may be In preferred embodiments, XB is not substituted by these groups.

好ましい態様において、上記Xは、それぞれ独立して、-(R51p5-(X51q5-R52-である。R52は、単結合、-(CHt5-又はo-、m-もしくはp-フェニレン基を表し、好ましくは-(CHt5-である。t5は、1~20の整数、好ましくは2~6の整数、より好ましくは2~3の整数である。ここに、R52(典型的にはR52の水素原子)は、フッ素原子、C1-3アルキル基及びC1-3フルオロアルキル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよい。好ましい態様において、R56は、これらの基により置換されていない。 In a preferred embodiment, each X B above is independently -(R 51 ) p5 -(X 51 ) q5 -R 52 -. R 52 represents a single bond, -(CH 2 ) t5 - or an o-, m- or p-phenylene group, preferably -(CH 2 ) t5 -. t5 is an integer of 1-20, preferably an integer of 2-6, more preferably an integer of 2-3. wherein R 52 (typically the hydrogen atom of R 52 ) is substituted with one or more substituents selected from a fluorine atom, a C 1-3 alkyl group and a C 1-3 fluoroalkyl group; may be In preferred embodiments, R 56 is not substituted by these groups.

好ましくは、上記Xは、それぞれ独立して、
単結合、
1-20アルキレン基、
-R51-X53-R52-、又は
-X54-R52
[式中、R51及びR52は、上記と同意義であり、
53は、
-O-、
-S-、
-C(O)O-、
-CONR54-、
-O-CONR54-、
-Si(R53-、
-(Si(R53O)m5-Si(R53-、
-O-(CHu5-(Si(R53O)m5-Si(R53-、
-O-(CHu5-Si(R53-O-Si(R53-CHCH-Si(R53-O-Si(R53-、
-O-(CHu5-Si(OCHOSi(OCH-、
-CONR54-(CHu5-(Si(R53O)m5-Si(R53-、
-CONR54-(CHu5-N(R54)-、又は
-CONR54-(o-、m-又はp-フェニレン)-Si(R53
(式中、R53、R54及びm5は、上記と同意義であり、
u5は1~20の整数、好ましくは2~6の整数、より好ましくは2~3の整数である。)を表し、
54は、
-S-、
-C(O)O-、
-CONR54-、
-O-CONR54-、
-CONR54-(CHu5-(Si(R54O)m5-Si(R54-、
-CONR54-(CHu5-N(R54)-、又は
-CONR54-(o-、m-又はp-フェニレン)-Si(R54
(式中、各記号は、上記と同意義である。)
を表す。]
であり得る。
Preferably, the above X B are each independently
single bond,
a C 1-20 alkylene group,
—R 51 —X 53 —R 52 —, or —X 54 —R 52
[Wherein, R 51 and R 52 have the same meanings as above,
X53 is
-O-,
-S-,
-C(O)O-,
-CONR 54- ,
-O-CONR 54- ,
—Si(R 53 ) 2 —,
—(Si(R 53 ) 2 O) m5 —Si(R 53 ) 2 —,
—O—(CH 2 ) u5 —(Si(R 53 ) 2 O) m5 —Si(R 53 ) 2 —,
—O—(CH 2 ) u5 —Si(R 53 ) 2 —O—Si(R 53 ) 2 —CH 2 CH 2 —Si(R 53 ) 2 —O—Si(R 53 ) 2 —,
—O—(CH 2 ) u5 —Si(OCH 3 ) 2 OSi(OCH 3 ) 2 —,
—CONR 54 —(CH 2 ) u5 —(Si(R 53 ) 2 O) m5 —Si(R 53 ) 2 —,
-CONR 54 -(CH 2 ) u5 -N(R 54 )-, or -CONR 54 -(o-, m- or p-phenylene)-Si(R 53 ) 2 -
(Wherein, R 53 , R 54 and m5 have the same meanings as above,
u5 is an integer of 1-20, preferably an integer of 2-6, more preferably an integer of 2-3. ),
X54 is
-S-,
-C(O)O-,
-CONR 54- ,
-O-CONR 54- ,
—CONR 54 —(CH 2 ) u5 —(Si(R 54 ) 2 O) m5 —Si(R 54 ) 2 —,
-CONR 54 -(CH 2 ) u5 -N(R 54 )-, or -CONR 54 -(o-, m- or p-phenylene)-Si(R 54 ) 2 -
(In the formula, each symbol has the same meaning as above.)
represents ]
can be

より好ましくは、上記Xは、それぞれ独立して、
単結合、
1-20アルキレン基、
-(CHs5-X53-、
-(CHs5-X53-(CHt5
-X54-、又は
-X54-(CHt5
[式中、X53、X54、s5及びt5は、上記と同意義である。]
である。
More preferably, the above X B are each independently
single bond,
a C 1-20 alkylene group,
—(CH 2 ) s5 —X 53 —,
—(CH 2 ) s5 —X 53 —(CH 2 ) t5
-X 54 -, or -X 54 -(CH 2 ) t5 -
[In the formula, X 53 , X 54 , s5 and t5 have the same meanings as above. ]
is.

より好ましくは、上記Xは、それぞれ独立して、
単結合、
1-20アルキレン基、
-(CHs5-X53-(CHt5-、又は
-X54-(CHt5
[式中、各記号は、上記と同意義である。]
であり得る。
More preferably, the above X B are each independently
single bond,
a C 1-20 alkylene group,
—(CH 2 ) s5 —X 53 —(CH 2 ) t5 —, or —X 54 —(CH 2 ) t5
[In the formula, each symbol has the same meaning as described above. ]
can be

好ましい態様において、上記Xは、それぞれ独立して、
単結合
1-20アルキレン基、
-(CHs5-X53-、又は
-(CHs5-X53-(CHt5
[式中、
53は、-O-、-CONR54-、又は-O-CONR54-であり、
54は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基又はC1-6アルキル基を表し、
s5は、1~20の整数であり、
t5は、1~20の整数である。]
であり得る。
In a preferred embodiment, each of X B above is independently
a single bond C 1-20 alkylene group,
—(CH 2 ) s5 —X 53 —, or —(CH 2 ) s5 —X 53 —(CH 2 ) t5
[In the formula,
X 53 is -O-, -CONR 54 -, or -O-CONR 54 -;
each R 54 independently represents a hydrogen atom, a phenyl group or a C 1-6 alkyl group;
s5 is an integer from 1 to 20,
t5 is an integer from 1 to 20; ]
can be

好ましい態様において、上記Xは、それぞれ独立して、
-(CHs5-O-(CHt5
-CONR54-(CHt5
[式中、
54は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基又はC1-6アルキル基を表し、
s5は、1~20の整数であり、
t5は、1~20の整数である。]
であり得る。
In a preferred embodiment, each of X B above is independently
—(CH 2 ) s5 —O—(CH 2 ) t5
-CONR54- ( CH2 ) t5-
[In the formula,
each R 54 independently represents a hydrogen atom, a phenyl group or a C 1-6 alkyl group;
s5 is an integer from 1 to 20,
t5 is an integer from 1 to 20; ]
can be

一の態様において、上記Xは、それぞれ独立して、
単結合、
1-20アルキレン基、
-(CHs5-O-(CHt5-、
-(CHs5-(Si(R53O)m5-Si(R53-(CHt5-、
-(CHs5-O-(CHu5-(Si(R53O)m5-Si(R53-(CHt5-、又は
-(CHs5-O-(CHt5-Si(R53-(CHu5-Si(R53-(Cv2v)-
[式中、R53、m5、s5、t5及びu5は、上記と同意義であり、v5は1~20の整数、好ましくは2~6の整数、より好ましくは2~3の整数である。]
である。
In one aspect, each of the above X B is independently
single bond,
a C 1-20 alkylene group,
—(CH 2 ) s5 —O—(CH 2 ) t5 —,
—(CH 2 ) s5 —(Si(R 53 ) 2 O) m5 —Si(R 53 ) 2 —(CH 2 ) t5 —,
—(CH 2 ) s5 —O—(CH 2 ) u5 —(Si(R 53 ) 2 O) m5 —Si(R 53 ) 2 —(CH 2 ) t5 — or —(CH 2 ) s5 —O— (CH 2 ) t5 —Si(R 53 ) 2 —(CH 2 ) u5 —Si(R 53 ) 2 —(C v H 2v )—
[In the formula, R 53 , m5, s5, t5 and u5 have the same meanings as above, and v5 is an integer of 1 to 20, preferably an integer of 2 to 6, more preferably an integer of 2 to 3. ]
is.

上記式中、-(Cv2v)-は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、例えば、-CHCH-、-CHCHCH-、-CH(CH)-、-CH(CH)CH-であり得る。 In the above formula, -(C v H 2v )- may be linear or branched, for example -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH (CH 3 )—, —CH(CH 3 )CH 2 —.

上記Xは、それぞれ独立して、フッ素原子、C1-3アルキル基及びC1-3フルオロアルキル基(好ましくは、C1-3パーフルオロアルキル基)から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよい。一の態様において、Xは、非置換である。 Each of X B above is independently one or more selected from a fluorine atom, a C 1-3 alkyl group and a C 1-3 fluoroalkyl group (preferably a C 1-3 perfluoroalkyl group). It may be substituted by a substituent. In one aspect, X B is unsubstituted.

尚、上記Xは、各式の左側がRに結合し、右側がRに結合する。 The above XB is coupled to RE on the left side of each formula and to RT on the right side.

式(B)で表されるポリオキシアルキレン基含有化合物の数平均分子量は、好ましくは100~10,000、より好ましくは200~5,000、さらに好ましくは250~3,000、さらにより好ましくは250~2,000、例えば300~3,000、300~2,000、300~1,500、又は250~1,500であり得る。ポリオキシアルキレン基含有化合物の数平均分子量は、例えば、GPCにより測定することができる。 The number average molecular weight of the polyoxyalkylene group-containing compound represented by formula (B) is preferably 100 to 10,000, more preferably 200 to 5,000, still more preferably 250 to 3,000, still more preferably It can be 250-2,000, such as 300-3,000, 300-2,000, 300-1,500, or 250-1,500. The number average molecular weight of the polyoxyalkylene group-containing compound can be measured by GPC, for example.

一の態様において、上記ポリオキシアルキレン基含有化合物は、下記式(B1)又は(B2):

Figure 2023122564000027
[式中:
E1は、それぞれ独立して、R61-R-Oq2-であり;
E2は、-R62 p2-R-Oq2-であり;
は、それぞれ独立して、ポリオキシアルキレン基であり;
61は、水素原子、又はC1-6アルキル基であり;
62は、C1-6アルキレン基であり;
p2は、0又は1であり;
q2は、それぞれ独立して、0又は1であり;
は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、又は、水酸基、加水分解性基、水素原子もしくは1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
は、それぞれ独立して、単結合又は2~10価の有機基であり;
α2は、1~9の整数であり;
β2は、1~9の整数であり;
γ2は、それぞれ独立して、1~9の整数である。]
で表される化合物である。 In one aspect, the polyoxyalkylene group-containing compound has the following formula (B1) or (B2):
Figure 2023122564000027
[In the formula:
each R E1 is independently R 61 -R E -O q2 -;
R E2 is -R 62 p2 -R E -O q2 -;
each R E is independently a polyoxyalkylene group;
R 61 is a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group;
R 62 is a C 1-6 alkylene group;
p2 is 0 or 1;
each q2 is independently 0 or 1;
R T is each independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a monovalent group containing a Si atom to which a hydroxyl group, a hydrolyzable group, a hydrogen atom or a monovalent organic group is bonded;
each X B is independently a single bond or a divalent to decavalent organic group;
α2 is an integer from 1 to 9;
β2 is an integer from 1 to 9;
γ2 is each independently an integer of 1-9. ]
It is a compound represented by

式(B1)において、α2は1~9の整数であり、β2は1~9の整数である。これらα2及びβ2は、Xの価数に応じて変化し得る。α2及びβ2の和は、Xの価数と同じである。例えば、Xが10価の有機基である場合、α2及びβ2の和は10であり、例えばα2が9かつβ2が1、α2が5かつβ2が5、又はα2が1かつβ2が9となり得る。また、Xが2価の有機基である場合、α2及びβ2は1である。 In formula (B1), α2 is an integer of 1-9 and β2 is an integer of 1-9. These α2 and β2 can vary depending on the valence of XA . The sum of α2 and β2 is the same as the valence of XB . For example, when X B is a decavalent organic group, the sum of α2 and β2 is 10, for example, α2 is 9 and β2 is 1, α2 is 5 and β2 is 5, or α2 is 1 and β2 is 9. obtain. Also, when X B is a divalent organic group, α2 and β2 are 1;

式(B2)において、γ2は1~9の整数である。γ2は、Xの価数に応じて変化し得る。即ち、γ2は、Xの価数から1を引いた値である。 In formula (B2), γ2 is an integer of 1-9. γ2 can vary depending on the valence of XB . That is, γ2 is the value obtained by subtracting 1 from the valence of XB .

式(B1)及び式(B2)において、Xにおける2~10価の有機基は、好ましくは2~8価の有機基である。一の態様において、かかる2~10価の有機基は、好ましくは2~4価の有機基であり、より好ましくは2価の有機基である。別の態様において、かかる2~10価の有機基は、好ましくは3~8価の有機基、より好ましくは3~6価の有機基である。 In formulas (B1) and (B2), the divalent to decavalent organic group in X B is preferably a divalent to octavalent organic group. In one aspect, such divalent to decavalent organic groups are preferably divalent to tetravalent organic groups, more preferably divalent organic groups. In another aspect, such divalent to decavalent organic groups are preferably trivalent to octavalent organic groups, more preferably trivalent to hexavalent organic groups.

一の態様において、Xは、単結合又は2価の有機基であり、α2は1であり、β2は1である。 In one aspect, X B is a single bond or a divalent organic group, α2 is 1 and β2 is 1.

一の態様において、Xは、単結合又は2価の有機基であり、γ2は1である。 In one aspect, X B is a single bond or a divalent organic group and γ2 is one.

一の態様において、Xは3~6価の有機基であり、α2は1であり、β2は2~5である。 In one embodiment, X B is a tri- to hexavalent organic group, α2 is 1 and β2 is 2-5.

一の態様において、Xは3~6価の有機基であり、γ2は2~5である。 In one embodiment, X B is a tri- to hexavalent organic group and γ2 is 2-5.

一の態様において、Xは、3価の有機基であり、α2は1であり、β2は2である。 In one aspect, X B is a trivalent organic group, α2 is 1 and β2 is 2.

一の態様において、Xは、3価の有機基であり、γ2は2である。 In one aspect, X B is a trivalent organic group and γ2 is two.

が、単結合又は2価の有機基である場合、式(B1)及び(B2)は、下記式(B1’)及び(B2’)で表される。

Figure 2023122564000028
When X B is a single bond or a divalent organic group, the formulas (B1) and (B2) are represented by the following formulas (B1') and (B2').
Figure 2023122564000028

さらに別の態様において、Xは、下記:

Figure 2023122564000029
[式中、Xは、単結合または2価の有機基である。]
で表される基が挙げられる In yet another aspect, X B is:
Figure 2023122564000029
[In the formula, X a is a single bond or a divalent organic group. ]
A group represented by

上記Xは、イソシアヌル環に直接結合する単結合または二価の連結基である。Xとしては、単結合、アルキレン基、または、エーテル結合、エステル結合、アミド結合及びスルフィド結合からなる群より選択される少なくとも1種の結合を含む二価の基が好ましく、単結合、炭素数1~10のアルキレン基、または、エーテル結合、エステル結合、アミド結合及びスルフィド結合からなる群より選択される少なくとも1種の結合を含む炭素数1~10の二価の炭化水素基がより好ましい。 X a above is a single bond or a divalent linking group that directly bonds to the isocyanuric ring. X a is preferably a single bond, an alkylene group, or a divalent group containing at least one bond selected from the group consisting of an ether bond, an ester bond, an amide bond and a sulfide bond, and An alkylene group of 1 to 10, or a divalent hydrocarbon group of 1 to 10 carbon atoms containing at least one bond selected from the group consisting of an ether bond, an ester bond, an amide bond and a sulfide bond is more preferred.

としては、下記式:
-(CX121122x1-(Xa1y1-(CX123124z1
(式中、X121~X124は、それぞれ独立して、H、F、OH、または、-OSi(OR121(式中、3つのR121は、それぞれ独立して、炭素数1~4のアルキル基である。)であり、
上記Xa1は、-C(=O)NH-、-NHC(=O)-、-O-、-C(=O)O-、-OC(=O)-、-OC(=O)O-、または、-NHC(=O)NH-であり(各結合の左側がCX121122に結合する。)、
x1は0~10の整数であり、y1は0または1であり、z1は1~10の整数である。)
で表される基が更に好ましい。
X a is represented by the following formula:
-(CX 121 X 122 ) x1 -(X a1 ) y1 -(CX 123 X 124 ) z1 -
(Wherein, X 121 to X 124 are each independently H, F, OH, or —OSi(OR 121 ) 3 (Wherein, three R 121 each independently have 1 to is an alkyl group of 4.),
X a1 above is -C(=O)NH-, -NHC(=O)-, -O-, -C(=O)O-, -OC(=O)-, -OC(=O)O -, or -NHC(=O)NH- (the left side of each bond is attached to CX 121 X 122 ),
x1 is an integer of 0-10, y1 is 0 or 1, and z1 is an integer of 1-10. )
A group represented by is more preferable.

上記Xa1としては、-O-または-C(=O)O-が好ましい。 The above X a1 is preferably -O- or -C(=O)O-.

上記Xとしては、下記式:
-(CFm11-(CHm12-O-(CHm13
(式中、m11は1~3の整数であり、m12は1~3の整数であり、m13は1~3の整数である。)
で表される基、
-(CFm14-(CHm15-O-CHCH(OH)-(CHm16
(式中、m14は1~3の整数であり、m15は1~3の整数であり、m16は1~3の整数である。)
で表される基、
-(CFm17-(CHm18
(式中、m17は1~3の整数であり、m18は1~3の整数である。)
で表される基、
-(CFm19-(CHm20-O-CHCH(OSi(OCH)-(CHm21
(式中、m19は1~3の整数であり、m20は1~3の整数であり、m21は1~3の整数である。)
で表される基、または、
-(CHm22
(式中、m22は1~3の整数である。)
で表される基が特に好ましい。
As the above X a , the following formula:
-(CF 2 ) m11 -(CH 2 ) m12 -O-(CH 2 ) m13 -
(Wherein, m11 is an integer of 1 to 3, m12 is an integer of 1 to 3, and m13 is an integer of 1 to 3.)
A group represented by
-(CF 2 ) m14 -(CH 2 ) m15 -O-CH 2 CH(OH)-(CH 2 ) m16 -
(Wherein, m14 is an integer of 1 to 3, m15 is an integer of 1 to 3, and m16 is an integer of 1 to 3.)
A group represented by
-(CF 2 ) m17 -(CH 2 ) m18 -
(Wherein, m17 is an integer of 1 to 3, and m18 is an integer of 1 to 3.)
A group represented by
-(CF 2 ) m19 -(CH 2 ) m20 -O-CH 2 CH(OSi(OCH 3 ) 3 )-(CH 2 ) m21 -
(Wherein, m19 is an integer of 1 to 3, m20 is an integer of 1 to 3, and m21 is an integer of 1 to 3.)
or a group represented by
-( CH2 ) m22-
(Wherein, m22 is an integer of 1 to 3.)
A group represented by is particularly preferred.

上記Xとして、特に限定されないが、具体的には、
-CH-、-C-、-C-、-C-、-C-O-CH-、-CO-O-CH-CH(OH)-CH-、-(CFn5-(n5は0~4の整数である。)、-(CFn5-(CHm5-(n5およびm5は、それぞれ独立して、0~4の整数である。)、-CFCFCHOCHCH(OH)CH-、-CFCFCHOCHCH(OSi(OCH)CH
等が挙げられる。
The above X a is not particularly limited, but specifically,
—CH 2 —, —C 2 H 4 —, —C 3 H 6 —, —C 4 H 8 —, —C 4 H 8 —O—CH 2 —, —CO—O—CH 2 —CH(OH) —CH 2 —, —(CF 2 ) n5 — (n5 is an integer of 0 to 4), —(CF 2 ) n5 —(CH 2 ) m5 — (n5 and m5 are each independently 0 4), —CF 2 CF 2 CH 2 OCH 2 CH(OH)CH 2 —, —CF 2 CF 2 CH 2 OCH 2 CH(OSi(OCH 3 ) 3 )CH 2
etc.

この態様において、Xは、それぞれ独立して、2又は3価の有機基であり得る。 In this aspect, each X B can independently be a divalent or trivalent organic group.

成分(B)は、上記した式(B)で表される化合物と当該化合物の一部が縮合した化合物の混合物であってもよい。 The component (B) may be a mixture of the compound represented by the above formula (B) and a partially condensed compound.

成分(B)の含有量は、成分(A)100質量部に対して、好ましくは0.1質量部以上、より好ましくは0.5質量部以上、さらに好ましくは1.0質量部以上、さらにより好ましくは2.0質量部以上、例えば4.0質量部以上である。また、成分(B)の含有量は、成分(A)100質量部に対して、好ましくは30質量部以下、より好ましくは20質量部以下、さらに好ましくは10質量部以下である。 The content of component (B) is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more, still more preferably 1.0 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of component (A). More preferably 2.0 parts by mass or more, for example 4.0 parts by mass or more. In addition, the content of component (B) is preferably 30 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or less, and even more preferably 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of component (A).

一の態様において、成分(B)の含有量は、成分(A)100質量部に対して、好ましくは0.1~30質量部、より好ましくは0.5~20質量部、さらに好ましくは1.0~10質量部、例えば2.0~30質量部又は4.0~30質量部である。 In one aspect, the content of component (B) is preferably 0.1 to 30 parts by mass, more preferably 0.5 to 20 parts by mass, still more preferably 1 part by mass, relative to 100 parts by mass of component (A). .0 to 10 parts by weight, for example 2.0 to 30 parts by weight or 4.0 to 30 parts by weight.

表面処理剤中、成分(A)及び成分(B)の濃度は、好ましくは0.1~99.9質量%であり、より好ましくは1.0~50質量%、さらに好ましくは5.0~30質量%、さらにより好ましくは5.0~15質量%である。 The concentration of component (A) and component (B) in the surface treatment agent is preferably 0.1 to 99.9% by mass, more preferably 1.0 to 50% by mass, still more preferably 5.0 to 30% by mass, more preferably 5.0 to 15% by mass.

本開示の表面処理剤中、成分(A)と成分(B)は、部分的に縮合した状態で存在してもよい。即ち、本開示の表面処理剤は、成分(A)と成分(B)の部分縮合物を含有し得る。 In the surface treatment agent of the present disclosure, component (A) and component (B) may exist in a partially condensed state. That is, the surface treatment agent of the present disclosure may contain a partial condensate of component (A) and component (B).

一の態様において、表面処理剤は、
成分(A):フルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含む第一液、及び
成分(B):ポリオキシアルキレン基含有化合物を含む第二液
を含む二液系の表面処理剤である。
In one aspect, the surface treatment agent is
Component (A): A two-part surface treatment agent containing a first liquid containing a fluoropolyether group-containing silane compound and Component (B): a second liquid containing a polyoxyalkylene group-containing compound.

本開示の表面処理剤が二液系の表面処理剤である場合、最初に第一液で処理し、次いで第二液で処理してもよく、又は、最初に第二液で処理し、次いで第一液で処理してもよい。また、使用直前に第一液と第二液を混合して用いてもよい。 When the surface treatment agent of the present disclosure is a two-part surface treatment agent, it may be first treated with the first liquid and then treated with the second liquid, or first treated with the second liquid and then You may process by a 1st liquid. Alternatively, the first liquid and the second liquid may be mixed and used immediately before use.

別の態様において、表面処理剤は、成分(A)及び成分(B)を含む一液系の表面処理剤である。 In another aspect, the surface treatment agent is a one-component surface treatment agent containing component (A) and component (B).

本開示の表面処理剤は、溶媒、アルコール類、含フッ素オイルとして理解され得る(非反応性の)フルオロポリエーテル化合物、好ましくはパーフルオロポリエーテル化合物(以下、まとめて「含フッ素オイル」と言う)、シリコーンオイルとして理解され得る(非反応性の)シリコーン化合物(以下、「シリコーンオイル」と言う)、相溶化剤、触媒、界面活性剤、重合禁止剤、増感剤等を含み得る。 The surface treatment agent of the present disclosure is a (non-reactive) fluoropolyether compound, preferably a perfluoropolyether compound, which can be understood as a solvent, alcohol, fluorine-containing oil (hereinafter collectively referred to as "fluorine-containing oil"). ), (non-reactive) silicone compounds that can be understood as silicone oils (hereinafter referred to as “silicone oils”), compatibilizers, catalysts, surfactants, polymerization inhibitors, sensitizers, and the like.

上記溶媒としては、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、ミネラルスピリット等の脂肪族炭化水素類;ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、ソルベントナフサ等の芳香族炭化水素類;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸-n-ブチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、酢酸セロソルブ、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、酢酸カルビトール、ジエチルオキサレート、ピルビン酸エチル、エチル-2-ヒドロキシブチレート、エチルアセトアセテート、酢酸アミル、乳酸メチル、乳酸エチル、3-メトキシプロピオン酸メチル、3-メトキシプロピオン酸エチル、2-ヒドロキシイソ酪酸メチル、2-ヒドロキシイソ酪酸エチル等のエステル類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、2-ヘキサノン、シクロヘキサノン、メチルアミノケトン、2-ヘプタノン等のケトン類;エチルセルソルブ、メチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノアルキルエーテル等のグリコールエーテル類;メタノール、エタノール、iso-プロパノール、n-ブタノール、イソブタノール、tert-ブタノール、sec-ブタノール、3-ペンタノール、オクチルアルコール、3-メチル-3-メトキシブタノール、tert-アミルアルコール等のアルコール類;エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類;テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオキサン等の環状エーテル類;N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド等のアミド類;メチルセロソルブ、セロソルブ、イソプロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエーテル等のエーテルアルコール類;ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート;1,1,2-トリクロロ-1,2,2-トリフルオロエタン、1,2-ジクロロ-1,1,2,2-テトラフルオロエタン、ジメチルスルホキシド、1,1-ジクロロ-1,2,2,3,3-ペンタフルオロプロパン(HCFC225)、1,1,2,2,3,3,4-ヘプタフルオロシクロペンタン(例えば、ゼオローラH)、パーフルオロブチルメチルエーテル(COCH)(例えば、HFE7100)、パーフルオロブチルエチルエーテル(COC)(例えば、HFE7200)、パーフルオロヘキシルメチルエーテル(CCF(OCH)C)(例えば、HFE7300)、CFCHOH、CFCFCHOH、(CFCHOH等のフッ素含有溶媒等が挙げられる。あるいはこれらの2種以上の混合溶媒等が挙げられる。 Examples of the solvent include aliphatic hydrocarbons such as hexane, cyclohexane, heptane, octane, nonane, decane, undecane, dodecane, and mineral spirits; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, naphthalene, and solvent naphtha. ; methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, n-butyl acetate, isopropyl acetate, isobutyl acetate, cellosolve acetate, propylene glycol methyl ether acetate, carbitol acetate, diethyl oxalate, ethyl pyruvate, ethyl-2-hydroxybutyrate , ethyl acetoacetate, amyl acetate, methyl lactate, ethyl lactate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 2-hydroxyisobutyrate, ethyl 2-hydroxyisobutyrate and other esters; acetone, methyl ethyl ketone, Ketones such as methyl isobutyl ketone, 2-hexanone, cyclohexanone, methylaminoketone, 2-heptanone; ethyl cellosolve, methyl cellosolve, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol Glycol ethers such as monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monobutyl ether acetate, dipropylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol monoalkyl ether; methanol, ethanol, iso-propanol, n-butanol, alcohols such as isobutanol, tert-butanol, sec-butanol, 3-pentanol, octyl alcohol, 3-methyl-3-methoxybutanol, tert-amyl alcohol; glycols such as ethylene glycol and propylene glycol; tetrahydrofuran, tetrahydro Cyclic ethers such as pyran and dioxane; amides such as N,N-dimethylformamide and N,N-dimethylacetamide; ether alcohols such as methyl cellosolve, cellosolve, isopropyl cellosolve, butyl cellosolve, and diethylene glycol monomethyl ether; diethylene glycol monoethyl ether Acetate; 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroethane, 1,2-dichloro-1,1,2,2-tetrafluoroethane, dimethylsulfoxide, 1,1-dichloro-1,2 , 2,3,3-pentafluoropropane (HCFC225), 1,1,2,2,3,3,4-heptafluorocyclopentane (e.g. Zeorola H), perfluorobutyl methyl ether (C 4 F 9 OCH 3 ) ( e.g. HFE7100) , perfluorobutyl ethyl ether (C4F9OC2H5) ( e.g. HFE7200) , perfluorohexyl methyl ether ( C2F5CF ( OCH3 ) C3F7 ) ( Examples thereof include fluorine-containing solvents such as HFE7300), CF 3 CH 2 OH, CF 3 CF 2 CH 2 OH and (CF 3 ) 2 CHOH. Alternatively, a mixed solvent of two or more of these may be used.

上記アルコール類としては、例えば1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~6のアルコール、例えば、メタノール、エタノール、iso-プロパノール、tert-ブタノール、CFCHOH、CFCFCHOH、(CFCHOH、H(CFCF)CHOH、H(CFCFCHOH、H(CFCFCHOHが挙げられる。これらのアルコール類を表面処理剤に添加することにより、表面処理剤の安定性を向上させ、また、成分(A)及び成分(B)と溶媒の相溶性を改善させる。 Examples of the alcohols include alcohols having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with one or more fluorine atoms, such as methanol, ethanol, iso-propanol, tert-butanol, CF 3 CH 2 OH, CF3CF2CH2OH , ( CF3 ) 2CHOH , H ( CF2CF2 ) CH2OH , H ( CF2CF2 ) 2CH2OH , H ( CF2CF2 ) 3CH2OH mentioned. By adding these alcohols to the surface treating agent, the stability of the surface treating agent is improved, and the compatibility between component (A) and component (B) and the solvent is improved.

好ましい態様において、本開示の表面処理剤は、溶媒とアルコールを含む。 In a preferred embodiment, the surface treatment agent of the present disclosure contains solvent and alcohol.

アルコールの含有量は、溶媒とアルコールの合計に対して、好ましくは0.1~50質量%、より好ましくは0.5~30質量%、さらに好ましくは1.0~20質量%、さらにより好ましくは2.0~10質量%である。 The alcohol content is preferably 0.1 to 50% by mass, more preferably 0.5 to 30% by mass, still more preferably 1.0 to 20% by mass, and even more preferably, the total amount of the solvent and alcohol. is 2.0 to 10% by mass.

含フッ素オイルとしては、特に限定されるものではないが、例えば、以下の一般式(3)で表される化合物(パーフルオロポリエーテル化合物)が挙げられる。
Rf-(OCa’-(OCb’-(OCc’-(OCFd’-Rf ・・・(3)
式中、Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16アルキル基(好ましくは、C1―16のパーフルオロアルキル基)を表し、Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16アルキル基(好ましくは、C1-16パーフルオロアルキル基)、フッ素原子又は水素原子を表し、Rf及びRfは、より好ましくは、それぞれ独立して、C1-3パーフルオロアルキル基である。
a’、b’、c’及びd’は、ポリマーの主骨格を構成するパーフルオロポリエーテルの4種の繰り返し単位数をそれぞれ表し、互いに独立して0以上300以下の整数であって、a’、b’、c’及びd’の和は少なくとも1、好ましくは1~300、より好ましくは20~300である。添字a’、b’、c’又はd’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。これら繰り返し単位のうち、-(OC)-は、-(OCFCFCFCF)-、-(OCF(CF)CFCF)-、-(OCFCF(CF)CF)-、-(OCFCFCF(CF))-、-(OC(CFCF)-、-(OCFC(CF)-、-(OCF(CF)CF(CF))-、-(OCF(C)CF)-及び(OCFCF(C))-のいずれであってもよいが、好ましくは-(OCFCFCFCF)-である。-(OC)-は、-(OCFCFCF)-、-(OCF(CF)CF)-及び(OCFCF(CF))-のいずれであってもよく、好ましくは-(OCFCFCF)-である。-(OC)-は、-(OCFCF)-及び(OCF(CF))-のいずれであってもよいが、好ましくは-(OCFCF)-である。
Examples of the fluorine-containing oil include, but are not particularly limited to, compounds represented by the following general formula (3) (perfluoropolyether compounds).
Rf5- ( OC4F8 ) a ' -( OC3F6 ) b' -( OC2F4 ) c ' -( OCF2 ) d'- Rf6 ( 3 )
In the formula, Rf 5 represents a C 1-16 alkyl group (preferably a C 1-16 perfluoroalkyl group) optionally substituted with one or more fluorine atoms, and Rf 6 is represents a C 1-16 alkyl group optionally substituted with one or more fluorine atoms (preferably a C 1-16 perfluoroalkyl group), a fluorine atom or a hydrogen atom, and Rf 5 and Rf 6 , more preferably each independently a C 1-3 perfluoroalkyl group.
a', b', c' and d' each represents the number of four repeating units of perfluoropolyether constituting the main skeleton of the polymer, and each independently represents an integer of 0 to 300, and a The sum of ', b', c' and d' is at least 1, preferably 1-300, more preferably 20-300. The order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses with subscript a', b', c' or d' is arbitrary in the formula. Among these repeating units, -(OC 4 F 8 )- is -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-, -(OCF(CF 3 )CF 2 CF 2 )-, -(OCF 2 CF(CF 3 ) CF 2 )-,-(OCF 2 CF 2 CF(CF 3 ))-,-(OC(CF 3 ) 2 CF 2 )-,-(OCF 2 C(CF 3 ) 2 )-,-(OCF (CF 3 )CF(CF 3 ))-, -(OCF(C 2 F 5 )CF 2 )- and (OCF 2 CF(C 2 F 5 ))-, preferably - (OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-. -(OC 3 F 6 )- may be any of -(OCF 2 CF 2 CF 2 )-, -(OCF(CF 3 )CF 2 )- and (OCF 2 CF(CF 3 ))- , preferably -(OCF 2 CF 2 CF 2 )-. -(OC 2 F 4 )- may be either -(OCF 2 CF 2 )- or (OCF(CF 3 ))-, but is preferably -(OCF 2 CF 2 )-.

上記一般式(3)で表されるパーフルオロポリエーテル化合物の例として、以下の一般式(3a)及び(3b)のいずれかで示される化合物(1種又は2種以上の混合物であってよい)が挙げられる。
Rf-(OCFCFCFb”-Rf ・・・(3a)
Rf-(OCFCFCFCFa”-(OCFCFCFb”-(OCFCFc”-(OCFd”-Rf ・・・(3b)
これら式中、Rf及びRfは上記の通りであり;式(3a)において、b”は1以上100以下の整数であり;式(3b)において、a”及びb”は、それぞれ独立して0以上30以下の整数であり、c”及びd”はそれぞれ独立して1以上300以下の整数である。添字a”、b”、c”、d”を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。
Examples of the perfluoropolyether compound represented by the general formula (3) include compounds represented by any of the following general formulas (3a) and (3b) (one or a mixture of two or more ).
Rf 5 -(OCF 2 CF 2 CF 2 ) b″ -Rf 6 (3a)
Rf5- ( OCF2CF2CF2CF2 ) a" -( OCF2CF2CF2 ) b" - ( OCF2CF2 ) c " -( OCF2 ) d" -Rf6 ... (3b )
In these formulas, Rf 5 and Rf 6 are as described above; in formula (3a), b″ is an integer of 1 or more and 100 or less; is an integer of 0 or more and 30 or less, and c" and d" are each independently an integer of 1 or more and 300 or less. The order of existence of each repeating unit is arbitrary in the formula.

また、別の観点から、含フッ素オイルは、一般式Rf-F(式中、RfはC5-16パーフルオロアルキル基である。)で表される化合物であってよい。また、クロロトリフルオロエチレンオリゴマーであってもよい。 From another point of view, the fluorine-containing oil may be a compound represented by the general formula Rf 3 —F (wherein Rf 3 is a C 5-16 perfluoroalkyl group). It may also be a chlorotrifluoroethylene oligomer.

上記含フッ素オイルは、500~10000の平均分子量を有していてよい。含フッ素オイルの分子量は、GPCを用いて測定し得る。 The fluorine-containing oil may have an average molecular weight of 500-10,000. The molecular weight of the fluorine-containing oil can be measured using GPC.

含フッ素オイルは、本開示の表面処理剤に対して、例えば0~50質量%、好ましくは0~30質量%、より好ましくは0~5質量%含まれ得る。一の態様において、本開示の表面処理剤は、含フッ素オイルを実質的に含まない。含フッ素オイルを実質的に含まないとは、含フッ素オイルを全く含まない、又は極微量の含フッ素オイルを含んでいてもよいことを意味する。 The fluorine-containing oil may be contained in an amount of, for example, 0 to 50% by mass, preferably 0 to 30% by mass, more preferably 0 to 5% by mass, relative to the surface treatment agent of the present disclosure. In one aspect, the surface treatment agent of the present disclosure is substantially free of fluorine-containing oil. “Substantially free of fluorine-containing oil” means that it does not contain fluorine-containing oil at all, or may contain a very small amount of fluorine-containing oil.

一の態様において、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物の平均分子量よりも、含フッ素オイルの平均分子量を大きくしてもよい。このような平均分子量とすることにより、特に真空蒸着法により表面処理層を形成する場合において、より優れた摩擦耐久性と表面滑り性を得ることができる。 In one aspect, the average molecular weight of the fluorine-containing oil may be larger than the average molecular weight of the fluoropolyether group-containing silane compound. With such an average molecular weight, particularly in the case of forming a surface treatment layer by a vacuum deposition method, it is possible to obtain more excellent friction durability and surface lubricity.

一の態様において、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物の平均分子量よりも、含フッ素オイルの平均分子量を小さくしてもよい。このような平均分子量とすることにより、かかる化合物から得られる表面処理層の透明性の低下を抑制しつつ、高い摩擦耐久性及び高い表面滑り性を有する硬化物を形成できる。 In one aspect, the average molecular weight of the fluorine-containing oil may be smaller than the average molecular weight of the fluoropolyether group-containing silane compound. With such an average molecular weight, it is possible to form a cured product having high friction durability and high surface lubricity while suppressing deterioration of the transparency of the surface treatment layer obtained from such a compound.

含フッ素オイルは、本開示の表面処理剤によって形成された層の表面滑り性を向上させるのに寄与する。 The fluorine-containing oil contributes to improving the surface lubricity of the layer formed by the surface treatment agent of the present disclosure.

上記シリコーンオイルとしては、例えばシロキサン結合が2,000以下の直鎖状又は環状のシリコーンオイルを用い得る。直鎖状のシリコーンオイルは、いわゆるストレートシリコーンオイル及び変性シリコーンオイルであってよい。ストレートシリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイルが挙げられる。変性シリコーンオイルとしては、ストレートシリコーンオイルを、アルキル、アラルキル、ポリエーテル、高級脂肪酸エステル、フルオロアルキル、アミノ、エポキシ、カルボキシル、アルコールなどにより変性したものが挙げられる。環状のシリコーンオイルは、例えば環状ジメチルシロキサンオイルなどが挙げられる。 As the silicone oil, for example, linear or cyclic silicone oil having 2,000 or less siloxane bonds can be used. Linear silicone oils may be so-called straight silicone oils and modified silicone oils. Examples of straight silicone oils include dimethylsilicone oil, methylphenylsilicone oil, and methylhydrogensilicone oil. Modified silicone oils include those obtained by modifying straight silicone oils with alkyl, aralkyl, polyether, higher fatty acid ester, fluoroalkyl, amino, epoxy, carboxyl, alcohol and the like. Cyclic silicone oil includes, for example, cyclic dimethylsiloxane oil.

本開示の表面処理剤中、かかるシリコーンオイルは、上記本開示のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の合計100質量部(2種以上の場合にはこれらの合計、以下も同様)に対して、例えば0~300質量部、好ましくは50~200質量部で含まれ得る。 In the surface treatment agent of the present disclosure, such a silicone oil is added to a total of 100 parts by mass of the fluoropolyether group-containing silane compound of the present disclosure (the sum of these when two or more types, the same applies hereinafter), for example It can be contained in an amount of 0 to 300 parts by weight, preferably 50 to 200 parts by weight.

シリコーンオイルは、表面処理層の表面滑り性を向上させるのに寄与する。 Silicone oil contributes to improving the surface lubricity of the surface treatment layer.

上記相溶化剤としては、2,2,2-トリフルオロエタノール、2,2,3,3,3-ペンタフルオロ-1-プロパノール又は2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフルオロ-1-ペンタノール等のフッ素置換アルコール、好ましくは末端がCFHであるフッ素置換アルコール、1,3-ビス(トリフルオロメチル)ベンゼン等のフッ素置換アリール、好ましくはフッ素置換ベンゼン等が挙げられる。 As the compatibilizer, 2,2,2-trifluoroethanol, 2,2,3,3,3-pentafluoro-1-propanol or 2,2,3,3,4,4,5,5- fluorine-substituted alcohols such as octafluoro-1-pentanol, preferably fluorine-substituted alcohols having CF 2 H at the terminal, fluorine-substituted aryls such as 1,3-bis(trifluoromethyl)benzene, preferably fluorine-substituted benzene, and the like; mentioned.

上記触媒としては、酸(例えば酢酸、トリフルオロ酢酸等)、塩基(例えばアンモニア、トリエチルアミン、ジエチルアミン等)、遷移金属(例えばTi、Ni、Sn等)等が挙げられる。 Examples of the catalyst include acids (eg, acetic acid, trifluoroacetic acid, etc.), bases (eg, ammonia, triethylamine, diethylamine, etc.), transition metals (eg, Ti, Ni, Sn, etc.), and the like.

触媒は、本開示のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の加水分解及び脱水縮合を促進し、本開示の表面処理剤により形成される層の形成を促進する。 The catalyst promotes hydrolysis and dehydration condensation of the fluoropolyether group-containing silane compound of the present disclosure and promotes formation of the layer formed by the surface treatment agent of the present disclosure.

他の成分としては、上記以外に、例えば、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン等も挙げられる。 Other components include, in addition to the above, tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, methyltriacetoxysilane, and the like.

本開示の表面処理剤は、多孔質物質、例えば多孔質のセラミック材料、金属繊維、例えばスチールウールを綿状に固めたものに含浸させて、ペレットとすることができる。当該ペレットは、例えば、真空蒸着に用いることができる。 The surface treatment agent of the present disclosure can be formed into pellets by impregnating a porous material such as a porous ceramic material, metal fiber such as steel wool into a flocculated material. The pellet can be used, for example, for vacuum deposition.

本開示の表面処理剤は、上記した成分に加え、不純物として、例えばPt、Rh、Ru、1,3-ジビニルテトラメチルジシロキサン、トリフェニルホスフィン、NaCl、KCl、シランの縮合物などを微量含み得る。 In addition to the components described above, the surface treatment agent of the present disclosure contains trace amounts of impurities such as Pt, Rh, Ru, 1,3-divinyltetramethyldisiloxane, triphenylphosphine, NaCl, KCl, and silane condensates. obtain.

以下、本開示の物品について説明する。 Articles of the present disclosure are described below.

本開示の物品は、基材と、該基材表面に本開示の表面処理剤より形成された層(表面処理層)とを含む。 The article of the present disclosure includes a base material and a layer (surface treatment layer) formed on the surface of the base material from the surface treatment agent of the present disclosure.

本開示において使用可能な基材は、例えば、ガラス、樹脂(天然又は合成樹脂、例えば一般的なプラスチック材料であってよい)、金属、セラミックス、半導体(シリコン、ゲルマニウム等)、繊維(織物、不織布等)、毛皮、皮革、木材、陶磁器、石材等、建築部材等、衛生用品、任意の適切な材料で構成され得る。 Substrates that can be used in the present disclosure include, for example, glass, resins (natural or synthetic resins, such as common plastic materials), metals, ceramics, semiconductors (silicon, germanium, etc.), fibers (woven fabrics, non-woven fabrics etc.), fur, leather, wood, ceramics, stone, etc., construction members, etc., sanitary products, and any suitable material.

例えば、製造すべき物品が光学部材である場合、基材の表面を構成する材料は、光学部材用材料、例えばガラス又は透明プラスチックなどであってよい。また、製造すべき物品が光学部材である場合、基材の表面(最外層)に何らかの層(又は膜)、例えばハードコート層や反射防止層などが形成されていてもよい。反射防止層には、単層反射防止層及び多層反射防止層のいずれを使用してもよい。反射防止層に使用可能な無機物の例としては、SiO、SiO、ZrO、TiO、TiO、Ti、Ti、Al、Ta、Ta,Nb、HfO、Si、CeO、MgO、Y、SnO、MgF、WOなどが挙げられる。これらの無機物は、単独で、又はこれらの2種以上を組み合わせて(例えば混合物として)使用してもよい。多層反射防止層とする場合、その最外層にはSiO及び/又はSiOを用いることが好ましい。製造すべき物品が、タッチパネル用の光学ガラス部品である場合、透明電極、例えば酸化インジウムスズ(ITO)や酸化インジウム亜鉛などを用いた薄膜を、基材(ガラス)の表面の一部に有していてもよい。また、基材は、その具体的仕様等に応じて、絶縁層、粘着層、保護層、装飾枠層(I-CON)、霧化膜層、ハードコーティング膜層、偏光フィルム、相位差フィルム、及び液晶表示モジュールなどを有していてもよい。 For example, when the article to be manufactured is an optical member, the material forming the surface of the substrate may be a material for optical members, such as glass or transparent plastic. Moreover, when the article to be manufactured is an optical member, some layer (or film) such as a hard coat layer or an antireflection layer may be formed on the surface (outermost layer) of the substrate. The antireflection layer may be either a single antireflection layer or a multi-layer antireflection layer. Examples of inorganic materials that can be used for the antireflection layer include SiO2 , SiO, ZrO2 , TiO2 , TiO , Ti2O3 , Ti2O5 , Al2O3 , Ta2O5 , Ta3O5 . , Nb 2 O 5 , HfO 2 , Si 3 N 4 , CeO 2 , MgO, Y 2 O 3 , SnO 2 , MgF 2 , WO 3 and the like. These inorganic substances may be used alone or in combination of two or more (for example, as a mixture). In the case of a multi-layer antireflection layer, it is preferable to use SiO 2 and/or SiO for the outermost layer. When the article to be manufactured is an optical glass component for a touch panel, a thin film using a transparent electrode such as indium tin oxide (ITO) or indium zinc oxide is provided on part of the surface of the substrate (glass). may be In addition, depending on the specific specifications of the base material, an insulating layer, an adhesive layer, a protective layer, a decorative frame layer (I-CON), an atomized film layer, a hard coating film layer, a polarizing film, a phase retardation film, and a liquid crystal display module.

上記基材の形状は、特に限定されず、例えば、板状、フィルム、その他の形態であってよい。また、表面処理層を形成すべき基材の表面領域は、基材表面の少なくとも一部であればよく、製造すべき物品の用途及び具体的仕様等に応じて適宜決定され得る。 The shape of the substrate is not particularly limited, and may be, for example, plate-like, film, or other shapes. Moreover, the surface region of the base material on which the surface treatment layer is to be formed may be at least part of the surface of the base material, and can be appropriately determined according to the application and specific specifications of the article to be manufactured.

一の態様において、かかる基材としては、少なくともその表面部分が、水酸基を元々有する材料から成るものであってよい。かかる材料としては、ガラスが挙げられ、また、表面に自然酸化膜又は熱酸化膜が形成される金属(特に卑金属)、セラミックス、半導体等が挙げられる。あるいは、樹脂等のように、水酸基を有していても十分でない場合や、水酸基を元々有していない場合には、基材に何らかの前処理を施すことにより、基材の表面に水酸基を導入したり、増加させたりすることができる。かかる前処理の例としては、プラズマ処理(例えばコロナ放電)や、イオンビーム照射が挙げられる。プラズマ処理は、基材表面に水酸基を導入又は増加させ得ると共に、基材表面を清浄化する(異物等を除去する)ためにも好適に利用され得る。また、かかる前処理の別の例としては、炭素-炭素不飽和結合基を有する界面吸着剤をLB法(ラングミュア-ブロジェット法)や化学吸着法等によって、基材表面に予め単分子膜の形態で形成し、その後、酸素や窒素等を含む雰囲気下にて不飽和結合を開裂する方法が挙げられる。 In one embodiment, such a substrate may consist of a material that originally has hydroxyl groups, at least at its surface portion. Examples of such materials include glass, metals (particularly base metals), ceramics, and semiconductors on which a natural oxide film or thermal oxide film is formed. Alternatively, in the case where the base material does not have sufficient hydroxyl groups or does not originally have hydroxyl groups, such as resins, hydroxyl groups are introduced onto the surface of the base material by subjecting the base material to some pretreatment. can be increased or increased. Examples of such pretreatment include plasma treatment (eg, corona discharge) and ion beam irradiation. Plasma treatment can introduce or increase hydroxyl groups on the substrate surface, and can also be suitably used to clean the substrate surface (remove foreign matter and the like). Further, as another example of such a pretreatment, an interfacial adsorbent having a carbon-carbon unsaturated bond group is preliminarily formed on the substrate surface by a monomolecular film by the LB method (Langmuir-Blodgett method), a chemical adsorption method, or the like. A method in which the unsaturated bond is cleaved in an atmosphere containing oxygen, nitrogen, or the like is exemplified.

別の態様において、かかる基材としては、少なくともその表面部分が、別の反応性基、例えばSi-H基を1つ以上有するシリコーン化合物や、アルコキシシランを含む材料から成るものであってもよい。 Alternatively, such a substrate may comprise, at least a portion of its surface, another reactive group, such as a silicone compound having one or more Si—H groups, or a material comprising an alkoxysilane. .

好ましい態様において、上記基材はガラスである。かかるガラスとしては、サファイアガラス、ソーダライムガラス、アルカリアルミノケイ酸塩ガラス、ホウ珪酸ガラス、無アルカリガラス、クリスタルガラス、石英ガラスが好ましく、化学強化したソーダライムガラス、化学強化したアルカリアルミノケイ酸塩ガラス、及び化学結合したホウ珪酸ガラスが特に好ましい。 In a preferred embodiment, the substrate is glass. As such glass, sapphire glass, soda lime glass, alkali aluminosilicate glass, borosilicate glass, alkali-free glass, crystal glass, and quartz glass are preferable, and chemically strengthened soda lime glass, chemically strengthened alkali aluminosilicate glass, and chemically bonded borosilicate glasses are particularly preferred.

本開示の物品は、上記基材の表面に、上記の本開示の表面処理剤の層を形成し、この層を必要に応じて後処理し、これにより、本開示の表面処理剤から層を形成することにより製造することができる。 The article of the present disclosure is produced by forming a layer of the surface treatment agent of the present disclosure on the surface of the substrate, and post-treating this layer as necessary, thereby forming a layer from the surface treatment agent of the present disclosure. It can be manufactured by forming.

本開示の表面処理剤の層形成は、上記表面処理剤を基材の表面に対して、該表面を被覆するように適用することによって実施できる。被覆方法は、特に限定されない。例えば、湿潤被覆法及び乾燥被覆法を使用できる。 Layer formation of the surface treatment agent of the present disclosure can be carried out by applying the surface treatment agent to the surface of the substrate so as to coat the surface. A coating method is not particularly limited. For example, wet coating methods and dry coating methods can be used.

湿潤被覆法の例としては、浸漬コーティング、スピンコーティング、フローコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング及び類似の方法が挙げられる。 Examples of wet coating methods include dip coating, spin coating, flow coating, spray coating, roll coating, gravure coating and similar methods.

乾燥被覆法の例としては、蒸着(通常、真空蒸着)、スパッタリング、CVD及び類似の方法が挙げられる。蒸着法(通常、真空蒸着法)の具体例としては、抵抗加熱、電子ビーム、マイクロ波等を用いた高周波加熱、イオンビーム及び類似の方法が挙げられる。CVD方法の具体例としては、プラズマ-CVD、光学CVD、熱CVD及び類似の方法が挙げられる。 Examples of dry coating methods include vapor deposition (usually vacuum deposition), sputtering, CVD and similar methods. Specific examples of vapor deposition methods (usually vacuum vapor deposition methods) include resistance heating, electron beams, high-frequency heating using microwaves, ion beams, and similar methods. Examples of CVD methods include plasma-CVD, optical CVD, thermal CVD, and similar methods.

更に、常圧プラズマ法による被覆も可能である。 Furthermore, coating by the atmospheric pressure plasma method is also possible.

湿潤被覆法を使用する場合、本開示の表面処理剤は、溶媒で希釈されてから基材表面に適用され得る。本開示の組成物の安定性及び溶媒の揮発性の観点から、次の溶媒が好ましく使用される:炭素数5~12のパーフルオロ脂肪族炭化水素(例えば、パーフルオロヘキサン、パーフルオロメチルシクロヘキサン及びパーフルオロ-1,3-ジメチルシクロヘキサン);ポリフルオロ芳香族炭化水素(例えば、ビス(トリフルオロメチル)ベンゼン);ポリフルオロ脂肪族炭化水素(例えば、C13CHCH(例えば、旭硝子株式会社製のアサヒクリン(登録商標)AC-6000)、1,1,2,2,3,3,4-ヘプタフルオロシクロペンタン(例えば、日本ゼオン株式会社製のゼオローラ(登録商標)H);ヒドロフルオロエーテル(HFE)(例えば、パーフルオロプロピルメチルエーテル(COCH)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標)7000)、パーフルオロブチルメチルエーテル(COCH)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標)7100)、パーフルオロブチルエチルエーテル(COC)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標)7200)、パーフルオロヘキシルメチルエーテル(CCF(OCH)C)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標)7300)などのアルキルパーフルオロアルキルエーテル(パーフルオロアルキル基及びアルキル基は直鎖又は分枝状であってよい)、あるいはCFCHOCFCHF(例えば、旭硝子株式会社製のアサヒクリン(登録商標)AE-3000))など。これらの溶媒は、単独で、又は、2種以上の混合物として用いることができる。なかでも、ヒドロフルオロエーテルが好ましく、パーフルオロブチルメチルエーテル(COCH)及び/又はパーフルオロブチルエチルエーテル(COC)が特に好ましい。 When using wet coating methods, the surface treatment agents of the present disclosure may be diluted with a solvent prior to application to the substrate surface. From the viewpoint of the stability of the composition of the present disclosure and the volatility of the solvent, the following solvents are preferably used: perfluoroaliphatic hydrocarbons having 5 to 12 carbon atoms (for example, perfluorohexane, perfluoromethylcyclohexane and perfluoro-1,3-dimethylcyclohexane); polyfluoroaromatic hydrocarbons (eg, bis(trifluoromethyl)benzene); polyfluoroaliphatic hydrocarbons (eg, C 6 F 13 CH 2 CH 3 (eg, Asahi Glass Asahiklin (registered trademark) AC-6000 manufactured by Co., Ltd.), 1,1,2,2,3,3,4-heptafluorocyclopentane (for example, Zeorora (registered trademark) H manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.); Hydrofluoroethers ( HFE ) (e.g. perfluoropropyl methyl ether ( C3F7OCH3 ) (e.g. Novec™ 7000 from Sumitomo 3M), perfluorobutyl methyl ether ( C4F9OCH3 ) ) (for example, Novec™ 7100 manufactured by Sumitomo 3M Limited), perfluorobutyl ethyl ether (C 4 F 9 OC 2 H 5 ) (for example, Novec™ 7200 manufactured by Sumitomo 3M Limited), perfluoro Alkyl perfluoroalkyl ethers ( perfluoroalkyl groups and alkyl groups are directly may be chain or branched), or CF 3 CH 2 OCF 2 CHF 2 (eg Asahiklin (registered trademark) AE-3000 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), etc. These solvents may be used alone or , can be used as a mixture of two or more, among which hydrofluoroethers are preferred, and perfluorobutyl methyl ether (C 4 F 9 OCH 3 ) and/or perfluorobutyl ethyl ether (C 4 F 9 OC 2 H 5 ) is particularly preferred.

乾燥被覆法を使用する場合、本開示の表面処理剤は、そのまま乾燥被覆法に付してもよく、又は、上記した溶媒で希釈してから乾燥被覆法に付してもよい。 When using a dry coating method, the surface treatment agents of the present disclosure may be subjected to the dry coating method as is, or may be diluted with the solvents described above and then subjected to the dry coating method.

表面処理剤の層形成は、層中で本開示の表面処理剤が、加水分解及び脱水縮合のための触媒と共に存在するように実施することが好ましい。簡便には、湿潤被覆法による場合、本開示の表面処理剤を溶媒で希釈した後、基材表面に適用する直前に、本開示の表面処理剤の希釈液に触媒を添加してよい。乾燥被覆法による場合には、触媒添加した本開示の表面処理剤をそのまま蒸着(通常、真空蒸着)処理するか、あるいは鉄や銅などの金属多孔体に、触媒添加した本開示の表面処理剤を含浸させたペレット状物質を用いて蒸着(通常、真空蒸着)処理をしてもよい。 Layering of the surface treatment agent is preferably carried out such that the surface treatment agent of the present disclosure is present in the layer together with a catalyst for hydrolysis and dehydration condensation. Conveniently, when the wet coating method is used, the catalyst may be added to the diluted solution of the surface treatment agent of the present disclosure after the surface treatment agent of the present disclosure has been diluted with a solvent, just prior to application to the substrate surface. In the case of the dry coating method, the surface treatment agent of the present disclosure to which the catalyst has been added is vapor-deposited (usually, vacuum deposition) as it is, or the surface treatment agent of the present disclosure to which the catalyst is added is applied to a metal porous body such as iron or copper. A vapor deposition (usually vacuum vapor deposition) process may be performed using a pellet-shaped material impregnated with .

触媒には、任意の適切な酸又は塩基を使用できる。酸触媒としては、例えば、酢酸、ギ酸、トリフルオロ酢酸などを使用できる。また、塩基触媒としては、例えばアンモニア、有機アミン類などを使用できる。 Any suitable acid or base can be used for the catalyst. Examples of acid catalysts that can be used include acetic acid, formic acid, and trifluoroacetic acid. Moreover, as a basic catalyst, for example, ammonia, organic amines, and the like can be used.

本開示の物品に含まれる表面処理層は、高い摩擦耐久性の双方を有する。また、上記表面処理層は、高い摩擦耐久性に加えて、使用する表面処理剤の組成にもよるが、撥水性、撥油性、防汚性(例えば指紋等の汚れの付着を防止する)、防水性(電子部品等への水の浸入を防止する)、表面滑り性(又は潤滑性、例えば指紋等の汚れの拭き取り性や、指に対する優れた触感)、耐薬品性などを有し得、機能性薄膜として好適に利用され得る。 The surface treatment layer included in the articles of the present disclosure has both high friction durability. In addition to high friction durability, the surface treatment layer has water repellency, oil repellency, and antifouling properties (for example, it prevents the adhesion of fingerprints and other stains), depending on the composition of the surface treatment agent used. Waterproofness (prevents water from penetrating into electronic parts, etc.), surface slipperiness (or lubricity, such as wiping off of fingerprints and other stains, excellent touch feeling on fingers), chemical resistance, etc. It can be suitably used as a functional thin film.

従って、本開示はさらに、上記表面処理層を最外層に有する光学材料にも関する。 Therefore, the present disclosure further relates to an optical material having the surface treatment layer as the outermost layer.

光学材料としては、後記に例示するようなディスプレイ等に関する光学材料のほか、多種多様な光学材料が好ましく挙げられる:例えば、陰極線管(CRT;例えば、パソコンモニター)、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ELディスプレイ、無機薄膜ELドットマトリクスディスプレイ、背面投写型ディスプレイ、蛍光表示管(VFD)、電界放出ディスプレイ(FED;Field Emission Display)などのディスプレイ又はそれらのディスプレイの保護板、又はそれらの表面に反射防止膜処理を施したもの。 As optical materials, in addition to optical materials related to displays and the like as exemplified later, a wide variety of optical materials are preferably exemplified: for example, cathode ray tubes (CRT; e.g., personal computer monitors), liquid crystal displays, plasma displays, organic EL. Displays such as displays, inorganic thin film EL dot matrix displays, rear projection displays, fluorescent display tubes (VFD), field emission displays (FED; Field Emission Display), protective plates for these displays, or antireflection films on their surfaces processed.

本開示の物品は、特に限定されるものではないが、光学部材であり得る。光学部材の例には、次のものが挙げられる:眼鏡などのレンズ;PDP、LCDなどのディスプレイの前面保護板、反射防止板、偏光板、アンチグレア板;携帯電話、携帯情報端末などの機器のタッチパネルシート;ブルーレイ(Blu-ray(登録商標))ディスク、DVDディスク、CD-R、MOなどの光ディスクのディスク面;光ファイバー;時計の表示面など。 The article of the present disclosure is not particularly limited, but may be an optical member. Examples of optical members include the following: lenses for eyeglasses; front protective plates, antireflection plates, polarizing plates, anti-glare plates for displays such as PDP and LCD; touch panel sheets; disc surfaces of optical discs such as Blu-ray (registered trademark) discs, DVD discs, CD-Rs, and MOs; optical fibers;

また、本開示の物品は、医療機器又は医療材料であってもよい。 Articles of the present disclosure may also be medical devices or medical materials.

上記層の厚さは、特に限定されない。光学部材の場合、上記層の厚さは、1~50nm、1~30nm、好ましくは1~15nmの範囲であることが、光学性能、摩擦耐久性及び防汚性の点から好ましい。 The thickness of the layer is not particularly limited. In the case of optical members, the thickness of the layer is preferably in the range of 1 to 50 nm, 1 to 30 nm, preferably 1 to 15 nm, from the viewpoint of optical performance, friction durability and antifouling properties.

以上、本開示の物品について詳述した。なお、本開示の物品及び物品の製造方法などは、上記で例示したものに限定されない。 The articles of the present disclosure have been described above in detail. Note that the article, the method for manufacturing the article, and the like of the present disclosure are not limited to the examples given above.

以下、本開示の物品について、実施例において説明するが、本開示は以下の実施例に限定されるものではない。なお、本実施例において、フルオロポリエーテル及びポリエーテルを構成する繰り返し単位の存在順序は任意であり、以下に示される化学式は平均組成を示す。 The articles of the present disclosure will be described below in Examples, but the present disclosure is not limited to the following Examples. In this example, the order of existence of the repeating units constituting the fluoropolyether and the polyether is arbitrary, and the chemical formula shown below indicates the average composition.

パーフルオロポリエーテル変性防汚剤として、下記(A)~(D)を、ポリオキシアルキレン添加剤として、下記(a)~(h)を準備した。 The following (A) to (D) were prepared as perfluoropolyether-modified antifouling agents, and the following (a) to (h) were prepared as polyoxyalkylene additives.

(パーフルオロポリエーテル変性防汚剤)
(A):CFCFCFO(CFCFCFO)24CFCFCONHCHC[CHCHCHSi(OCH

(B):CFO(CFCFO)15(CFO)16CFCONHCHC[CHCHCHSi(OCH

(C):(C-1)及び(C-2)の95/5質量%混合物
(C-1):CFO(CFCFO)15(CFO)16CFCHOCHCHCHSi[CHCHCHSi(OCH
(C-2):CFO(CFCFO)15(CFO)16CF

(D):CFO(CFCFO)15(CFO)16CFC[O(CHCHO)CH][CHCHCHSi(OCH
(Perfluoropolyether-modified antifouling agent)
( A ) : CF3CF2CF2O ( CF2CF2CF2O ) 24CF2CF2CONHCH2C [ CH2CH2CH2Si ( OCH3 ) 3 ] 3

( B ) : CF3O ( CF2CF2O ) 15 ( CF2O ) 16CF2CONHCH2C [ CH2CH2CH2Si ( OCH3 ) 3 ] 3

(C): 95/5 mass % mixture of (C-1) and (C-2) (C-1): CF 3 O(CF 2 CF 2 O) 15 (CF 2 O) 16 CF 2 CH 2 OCH 2CH2CH2Si [ CH2CH2CH2Si ( OCH3 ) 3 ] 3
(C-2): CF 3 O(CF 2 CF 2 O) 15 (CF 2 O) 16 CF 3

( D ): CF3O ( CF2CF2O ) 15 ( CF2O ) 16CF2C [ O( CH2CH2O ) 2CH3 ] [CH2CH2CH2Si( OCH3 ) 3 ] 2

(ポリオキシアルキレン添加剤)
(a):CHO(CO)10Si(OCH

(b):CHCOO(CO)CHCHCHSi(OC

(c):(CO)SiCHCHCHNHCO(CO)12CONHCHCHCHSi(OC

(d):CHO(CO)22CHCHCHSi(OC

(e):CHO(CO)CHCHCHSi(OC

(f):HO(CHCHO)

(g):HO[CHCH(CH)O]

(h):H{OCH(CH)CH}OCH[CHO{CHCH(CH)O}H]
(Polyoxyalkylene additive)
(a) : CH3O ( C2H4O ) 10Si ( OCH3 ) 3

( b ) : CH3COO ( C2H4O ) 8CH2CH2CH2Si ( OC2H5 ) 3

( c ) : ( C2H5O ) 3SiCH2CH2CH2NHCO ( C2H5O ) 12CONHCH2CH2CH2Si ( OC2H5 ) 3

( d ) : CH3O ( C2H4O ) 22CH2CH2CH2Si ( OC2H5 ) 3

( e ) : CH3O ( C2H4O ) 6CH2CH2CH2Si ( OC2H5 ) 3

(f ) : HO( CH2CH2O ) 8H

(g): HO[ CH2CH ( CH3 )O] 6H

(h): H{OCH( CH3 ) CH2 }OCH[ CH2O { CH2CH ( CH3 )O} 2H ] 2

実施例1
パーフルオロポリエーテル変性防汚剤(A)及びポリオキシアルキレン添加剤(a)を、質量比100:2で混合した。得られた混合物を、ノベック7300(スリーエム社製)と2,2,3,3,3-ペンタフルオロ-1-プロパノール(以下、「PFPrOH」ともいう)との混合溶媒(質量比98:2)に溶解させて10質量%に希釈して、表面処理剤1を調製した。
Example 1
Perfluoropolyether-modified antifouling agent (A) and polyoxyalkylene additive (a) were mixed at a weight ratio of 100:2. The resulting mixture was added to a mixed solvent of Novec 7300 (manufactured by 3M) and 2,2,3,3,3-pentafluoro-1-propanol (hereinafter also referred to as “PFPrOH”) (mass ratio 98:2). and diluted to 10% by mass to prepare a surface treatment agent 1.

上記で調製した表面処理剤1を、化学強化ガラス(コーニング社製、「ゴリラ」ガラス、厚さ0.7mm)上に真空蒸着した。真空蒸着の処理条件は、圧力3.0×10-3Paとし、まず、電子線蒸着方式により二酸化ケイ素を7nmの厚さで、この化学強化ガラスの表面に蒸着させて二酸化ケイ素膜を形成し、続いて、化学強化ガラス1枚(55mm×100mm)あたり、表面処理剤0.2mgを蒸着させた。その後、蒸着膜付き化学強化ガラスを、温度20℃及び湿度65%の雰囲気下で24時間静置した。これにより、蒸着膜が硬化して、表面処理層が形成された。 The surface treatment agent 1 prepared above was vacuum-deposited on a chemically strengthened glass (manufactured by Corning, "Gorilla" glass, thickness 0.7 mm). The processing conditions for vacuum deposition are a pressure of 3.0×10 −3 Pa, and first, silicon dioxide is deposited to a thickness of 7 nm on the surface of this chemically strengthened glass by an electron beam deposition method to form a silicon dioxide film. Subsequently, 0.2 mg of a surface treatment agent was vapor-deposited per sheet of chemically strengthened glass (55 mm x 100 mm). After that, the chemically strengthened glass with a vapor deposition film was allowed to stand in an atmosphere of 20° C. and 65% humidity for 24 hours. As a result, the deposited film was cured to form a surface treatment layer.

実施例2~5
添加剤(a)に代えて、それぞれポリオキシアルキレン添加剤(b)、(c)、(d)、及び(e)を用いた以外は、実施例1と同様にして、表面処理剤2~5を調製し、表面処理層を形成した。
Examples 2-5
Surface treatment agents 2 to 2 were prepared in the same manner as in Example 1, except that polyoxyalkylene additives (b), (c), (d), and (e) were used instead of the additive (a). 5 was prepared to form a surface treatment layer.

実施例6
添加剤(a)に代えて、ポリオキシアルキレン添加剤(b)を用い、PFPrOHに代えて、エタノール(以下「EtOH」ともいう)を用い、ノベック7300(スリーエム社製)とEtOHの混合溶媒(質量比90:10)とした以外は、実施例1と同様にして、表面処理剤6を調製し、表面処理層を形成した。
Example 6
A polyoxyalkylene additive (b) is used instead of the additive (a), ethanol (hereinafter also referred to as "EtOH") is used instead of PFPrOH, and a mixed solvent of Novec 7300 (manufactured by 3M) and EtOH ( A surface treatment agent 6 was prepared and a surface treatment layer was formed in the same manner as in Example 1, except that the mass ratio was 90:10).

実施例7
防汚剤(A)と添加剤(b)の質量比を100:10とした以外は、実施例6と同様にして、表面処理剤7を調製し、表面処理層を形成した。
Example 7
A surface treatment agent 7 was prepared and a surface treatment layer was formed in the same manner as in Example 6, except that the mass ratio of the antifouling agent (A) and the additive (b) was 100:10.

実施例8~10
防汚剤(A)と添加剤(b)の質量比を、それぞれ、100:0.5、100:10、及び100:30とした以外は、実施例6と同様にして、表面処理剤8~10を調製した。さらに、表面処理剤8~10を用いて、表面処理剤の蒸着量を0.4mgとした以外は、実施例1と同様にして、表面処理層を形成した。
Examples 8-10
Surface Treatment Agent 8 ~10 were prepared. Furthermore, a surface treatment layer was formed in the same manner as in Example 1, except that surface treatment agents 8 to 10 were used and the deposition amount of the surface treatment agent was set to 0.4 mg.

実施例11~13
添加剤(a)に代えて、それぞれ、ポリオキシアルキレン添加剤(c)、(d)及び(e)を用い、防汚剤(A)と添加剤の質量比を100:10した以外は、実施例1と同様にして、表面処理剤11~13を調製した。さらに、表面処理剤11~13を用い、蒸着量を0.4mgとした以外は、実施例1と同様にして、表面処理層を形成した。
Examples 11-13
Polyoxyalkylene additives (c), (d) and (e) were used in place of the additive (a), and the mass ratio of the antifouling agent (A) to the additive was 100:10. Surface treatment agents 11 to 13 were prepared in the same manner as in Example 1. Further, a surface treatment layer was formed in the same manner as in Example 1 except that surface treatment agents 11 to 13 were used and the deposition amount was 0.4 mg.

実施例14
添加剤(a)に代えて、添加剤(e)を用い、防汚剤(A)と添加剤の質量比を100:4した以外は、実施例1と同様にして、表面処理剤14を調製した。さらに、表面処理剤14を用い、蒸着量を0.4mgとした以外は、実施例1と同様にして、表面処理層を形成した。
Example 14
Surface treatment agent 14 was added in the same manner as in Example 1 except that additive (e) was used instead of additive (a) and the mass ratio of antifouling agent (A) and additive was 100:4. prepared. Furthermore, a surface treatment layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the surface treatment agent 14 was used and the deposition amount was 0.4 mg.

実施例15~17
添加剤(a)に代えて、それぞれ、ポリオキシアルキレン添加剤(f)、(g)及び(h)を用い、防汚剤(A)と添加剤の質量比を100:10した以外は、実施例1と同様にして、表面処理剤15~17を調製した。さらに、表面処理剤15~17を用い、蒸着量を0.4mgとした以外は、実施例1と同様にして
Examples 15-17
Polyoxyalkylene additives (f), (g) and (h) were used in place of the additive (a), and the mass ratio of the antifouling agent (A) to the additive was 100:10. Surface treatment agents 15 to 17 were prepared in the same manner as in Example 1. Furthermore, in the same manner as in Example 1, except that the surface treatment agents 15 to 17 were used and the deposition amount was 0.4 mg.

実施例18
防汚剤(A)と添加剤(b)を質量比100:10で混合した。得られた混合物を、補助溶媒であるEtOHは用いずに、ノベック7300(スリーエム社製)のみで10質量%に希釈して、分散状態の懸濁液を得た。得られた懸濁液に、総Si原子に対して10mol%相当の水を加え、24時間室温で放置して、防汚剤(A)と添加剤(b)が部分縮合した表面処理剤18を調製した。表面処理剤18を用い、蒸着量を0.4mgとした以外は、実施例1と同様にして、表面処理層を形成した。
Example 18
Antifouling agent (A) and additive (b) were mixed at a mass ratio of 100:10. The obtained mixture was diluted to 10% by mass only with Novec 7300 (manufactured by 3M) without using EtOH as a co-solvent to obtain a dispersed suspension. To the resulting suspension, water was added in an amount corresponding to 10 mol % with respect to the total Si atoms and allowed to stand at room temperature for 24 hours to partially condense the antifouling agent (A) and the additive (b) to produce a surface treatment agent 18. was prepared. A surface treatment layer was formed in the same manner as in Example 1, except that surface treatment agent 18 was used and the deposition amount was 0.4 mg.

実施例19~21
防汚剤(A)に代えて、それぞれ、パーフルオロポリエーテル変性防汚剤(B)、(C)及び(D)を、添加剤(b)と混合し、これらの混合物を20質量%になるように希釈した以外は、実施例9と同様にして、表面処理剤19~21を調製し、表面処理層を形成した。
Examples 19-21
Instead of the antifouling agent (A), perfluoropolyether-modified antifouling agents (B), (C) and (D) are mixed with the additive (b), respectively, and the mixture is adjusted to 20% by mass. Surface treatment agents 19 to 21 were prepared in the same manner as in Example 9, except that they were diluted so that the surface treatment layers were formed.

比較例1
ポリオキシアルキレン化合物(a)を用いない以外は、実施例1と同様にして、比較表面処理剤1を調製し、表面処理層を形成した。
Comparative example 1
A comparative surface treatment agent 1 was prepared and a surface treatment layer was formed in the same manner as in Example 1, except that the polyoxyalkylene compound (a) was not used.

比較例2
PFPrOHに代えて、EtOHを用い、ノベック7300(スリーエム社製)とEtOHの混合溶媒(質量比90:10)とした以外は、比較例1と同様にして、比較表面処理剤2を調製し、表面処理層を形成した。
Comparative example 2
A comparative surface treatment agent 2 was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that EtOH was used instead of PFPrOH and a mixed solvent of Novec 7300 (manufactured by 3M) and EtOH (mass ratio 90:10) was used. A surface treatment layer was formed.

比較例3
比較例2と同様に調製した比較表面処理剤2を用い、蒸着量を0.4mgとした以外は、比較例2と同様にして、表面処理層を形成した。
Comparative example 3
A surface treatment layer was formed in the same manner as in Comparative Example 2, except that Comparative Surface Treatment Agent 2 prepared in the same manner as in Comparative Example 2 was used and the deposition amount was changed to 0.4 mg.

比較例4~6
防汚剤(A)に代えて、それぞれ、パーフルオロポリエーテル変性防汚剤(B)、(C)及び(D)を用い、これらを20質量%になるように希釈した以外は、比較例3と同様にして、比較表面処理剤4~6を調製し、表面処理層を形成した。
Comparative Examples 4-6
Comparative Example except that the perfluoropolyether-modified antifouling agents (B), (C) and (D) were used instead of the antifouling agent (A) and diluted to 20% by mass. Comparative surface treatment agents 4 to 6 were prepared in the same manner as in 3 to form surface treatment layers.

(消しゴム摩擦耐久性試験)
上記の実施例1~21及び比較例1~6にて基材表面に形成された表面処理層について、水の静的接触角(度)を5点測定し、その平均値(度)をとり、初期接触角(度)の値とした(摩擦回数0回)。
(Eraser friction durability test)
For the surface treatment layers formed on the substrate surface in Examples 1 to 21 and Comparative Examples 1 to 6 above, the static contact angle (degrees) of water was measured at 5 points, and the average value (degrees) was taken. , the value of the initial contact angle (degrees) (the number of times of friction is 0).

その後、表面処理層を形成した基材を水平配置し、消しゴム(minoan製、型番:MB006004、直径0.6cm)を該表面処理層の表面に接触させ、その上に1000gfの荷重を付与し、その後、荷重を加えた状態で消しゴムを20mm/秒の速度で往復させ、消しゴム摩擦耐久試験を実施した。往復回数2500回毎に、水の静的接触角(度)を5点測定し、その平均値(度)をとった。接触角の平均値(度)が100度未満となった時点で試験を中止し、その前の接触角が100度を超えていた時の往復回数を消しゴム摩擦耐久性の数値(回)として採用し、下記表に示す。 After that, the substrate on which the surface treatment layer is formed is placed horizontally, an eraser (manufactured by Minoan, model number: MB006004, diameter 0.6 cm) is brought into contact with the surface of the surface treatment layer, and a load of 1000 gf is applied thereon, After that, the eraser was reciprocated at a speed of 20 mm/sec while a load was applied, and an eraser friction endurance test was carried out. Five static contact angles (degrees) of water were measured every 2500 reciprocations, and the average value (degrees) was taken. The test was stopped when the average value (degrees) of the contact angle became less than 100 degrees, and the number of reciprocations when the contact angle exceeded 100 degrees before that was adopted as the numerical value (times) of the eraser friction durability. and shown in the table below.

Figure 2023122564000030
Figure 2023122564000030

上記の結果から理解されるように、パーフルオロポリエーテル変性防汚剤単独で処理した比較例に対し、ポリオキシアルキレン添加剤を添加した実施例は、水の静的接触角を維持したまま、消しゴム摩擦耐久性が著しく向上することが確認された。 As can be seen from the above results, in contrast to the comparative examples treated with the perfluoropolyether-modified antifouling agent alone, the examples in which the polyoxyalkylene additive was added maintained the static contact angle of water. It was confirmed that the eraser friction durability was remarkably improved.

本開示の物品は、種々多様な用途、例えばタッチパネル等の光学部材として好適に利用され得る。 The article of the present disclosure can be suitably used in various applications, for example, as an optical member such as a touch panel.

Claims (29)

成分(A):フルオロポリエーテル基含有シラン化合物、及び
成分(B):ポリオキシアルキレン基含有化合物
を含む、表面処理剤。
Component (A): a fluoropolyether group-containing silane compound, and Component (B): a surface treatment agent containing a polyoxyalkylene group-containing compound.
前記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、下記式(A1)又は(A2):
Figure 2023122564000031
[式中:
F1は、それぞれ独立して、Rf-R-O-であり;
F2は、-Rf -R-O-であり;
は、それぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基であり;
Rfは、それぞれ独立して、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基であり;
Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり;
pは、0又は1であり;
qは、それぞれ独立して、0又は1であり;
Siは、それぞれ独立して、水酸基、加水分解性基、水素原子又は1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
少なくとも1つのRSiは、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
は、それぞれ独立して、単結合又は2~10価の有機基であり;
α1は、1~9の整数であり;
β1は、1~9の整数であり;
γ1は、それぞれ独立して、1~9の整数である。]
で表される化合物である、請求項1に記載の表面処理剤。
The fluoropolyether group-containing silane compound has the following formula (A1) or (A2):
Figure 2023122564000031
[In the formula:
each R F1 is independently Rf 1 —R F —O q —;
R F2 is -Rf 2 p -R F -O q -;
each R F is independently a divalent fluoropolyether group;
each Rf 1 is independently a C 1-16 alkyl group optionally substituted by one or more fluorine atoms;
Rf 2 is a C 1-6 alkylene group optionally substituted by one or more fluorine atoms;
p is 0 or 1;
each q is independently 0 or 1;
R Si is each independently a monovalent group containing a Si atom to which a hydroxyl group, a hydrolyzable group, a hydrogen atom or a monovalent organic group is bonded;
at least one R Si is a monovalent group comprising a Si atom to which a hydroxyl group or a hydrolyzable group is attached;
each X A is independently a single bond or a divalent to decavalent organic group;
α1 is an integer from 1 to 9;
β1 is an integer from 1 to 9;
γ1 is each independently an integer of 1-9. ]
The surface treatment agent according to claim 1, which is a compound represented by.
Rfは、それぞれ独立して、C1-16パーフルオロアルキル基であり、
Rfは、それぞれ独立して、C1-6パーフルオロアルキレン基である、
請求項2に記載の表面処理剤。
each Rf 1 is independently a C 1-16 perfluoroalkyl group;
each Rf 2 is independently a C 1-6 perfluoroalkylene group;
The surface treating agent according to claim 2.
は、それぞれ独立して、式:
-(OC12-(OC10-(OC-(OCFa -(OC-(OCF
[式中:
Faは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、
a、b、c、d、e及びfは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、c、d、e及びfの和は1以上であり、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、ただし、すべてのRFaが水素原子又は塩素原子である場合、a、b、c、e及びfの少なくとも1つは、1以上である。]
で表される基である、請求項2に記載の表面処理剤。
Each R F is independently of the formula:
- (OC 6 F 12 ) a - (OC 5 F 10 ) b - (OC 4 F 8 ) c - (OC 3 R Fa 6 ) d - (OC 2 F 4 ) e - (OCF 2 ) f -
[In the formula:
each R Fa is independently a hydrogen atom, a fluorine atom or a chlorine atom,
a, b, c, d, e and f are each independently an integer of 0 to 200, the sum of a, b, c, d, e and f is 1 or more; The order of existence of each repeating unit bracketed with c, d, e or f is arbitrary in the formula, provided that when all RFa are hydrogen atoms or chlorine atoms, a, b, At least one of c, e and f is 1 or more. ]
The surface treatment agent according to claim 2, which is a group represented by.
Faは、フッ素原子である、請求項4に記載の表面処理剤。 The surface treating agent according to claim 4, wherein RFa is a fluorine atom. は、それぞれ独立して、下記式(f1)、(f2)、(f3)、(f4)、(f5)又は(f6):
-(OC-(OC- (f1)
[式中、dは1~200の整数であり、eは0又は1である。]、
-(OC-(OC-(OC-(OCF- (f2)
[式中、c及びdは、それぞれ独立して、0~30の整数であり;
e及びfは、それぞれ独立して、1~200の整数であり;
c、d、e及びfの和は、10~200の整数であり;
添字c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]、
-(R-R- (f3)
[式中、Rは、OCF又はOCであり;
は、OC、OC、OC、OC10及びOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から選択される2又は3つの基の組み合わせであり;
gは、2~100の整数である。]、
-(R-R-R-(R7’-R6’g’- (f4)
[式中、Rは、OCF又はOCであり、
は、OC、OC、OC、OC10及びOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2又は3つの基の組み合わせであり、
6’は、OCF又はOCであり、
7’は、OC、OC、OC、OC10及びOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2又は3つの基の組み合わせであり、
gは、2~100の整数であり、
g’は、2~100の整数であり、
は、
(式中、*は、結合位置を示す。)
である。];
-(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF- (f5)
[式中、eは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、d及びfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であり、また、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
-(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF- (f6)
[式中、fは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、d及びeは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であり、また、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
で表される基である、請求項2に記載の表面処理剤。
R F each independently represents the following formula (f1), (f2), (f3), (f4), (f5) or (f6):
-(OC 3 F 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e - (f1)
[Wherein, d is an integer of 1 to 200, and e is 0 or 1. ],
-(OC 4 F 8 ) c -(OC 3 F 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f - (f2)
[Wherein, c and d are each independently an integer of 0 to 30;
e and f are each independently an integer from 1 to 200;
the sum of c, d, e and f is an integer from 10 to 200;
The order of existence of each repeating unit bracketed with subscript c, d, e or f is arbitrary in the formula. ],
-(R 6 -R 7 ) g - (f3)
[wherein R 6 is OCF 2 or OC 2 F 4 ;
R 7 is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 , or two or three groups selected from these groups. is a combination of groups;
g is an integer from 2 to 100; ],
—(R 6 —R 7 ) g —R r —(R 7′ —R 6′ ) g′ − (f4)
[wherein R 6 is OCF 2 or OC 2 F 4 ;
R 7 is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 or 2 independently selected from these groups or a combination of three groups,
R 6' is OCF 2 or OC 2 F 4 ;
R 7′ is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 or independently selected from these groups a combination of two or three groups,
g is an integer from 2 to 100,
g' is an integer from 2 to 100,
Rr is
(In the formula, * indicates the binding position.)
is. ];
- (OC 6 F 12 ) a - (OC 5 F 10 ) b - (OC 4 F 8 ) c - (OC 3 F 6 ) d - (OC 2 F 4 ) e - (OCF 2 ) f - (f5)
[Wherein, e is an integer of 1 or more and 200 or less, a, b, c, d and f are each independently an integer of 0 or more and 200 or less, and a, b, c, d, The order of existence of each repeating unit bracketed with e or f is arbitrary in the formula. ]
- (OC 6 F 12 ) a - (OC 5 F 10 ) b - (OC 4 F 8 ) c - (OC 3 F 6 ) d - (OC 2 F 4 ) e - (OCF 2 ) f - (f6)
[Wherein, f is an integer of 1 or more and 200 or less, a, b, c, d and e are each independently an integer of 0 or more and 200 or less, and a, b, c, d, The order of existence of each repeating unit bracketed with e or f is arbitrary in the formula. ]
The surface treatment agent according to claim 2, which is a group represented by.
Siは、下記式(S1)、(S2)、(S3)、(S4)又は(S5):
[式中:
11は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
12は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
n1は、(SiR11 n112 3-n1)単位毎にそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
11は、それぞれ独立して、単結合又は2価の有機基であり;
13は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
tは、それぞれ独立して、2以上の整数であり;
14は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又は-X11-SiR11 n112 3-n1であり;
15は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子、炭素数1~6のアルキレン基または炭素数1~6のアルキレンオキシ基であり;
a1は、それぞれ独立して、-Z-SiR21 p122 q123 r1であり;
は、それぞれ独立して、酸素原子又は2価の有機基であり;
21は、それぞれ独立して、-Z1’-SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’であり;
22は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
23は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
p1は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
q1は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
r1は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
p1、q1及びr1の合計は、(SiR21 p122 q123 r1)単位において、3であり;
1’は、それぞれ独立して、酸素原子又は2価の有機基であり;
21’は、それぞれ独立して、-Z1”-SiR22” q1”23” r1”であり;
22’は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
23’は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
p1’は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
q1’は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
r1’は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
p1’、q1’及びr1’の合計は、(SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’)単位において、3であり;
1”は、それぞれ独立して、酸素原子又は2価の有機基であり;
22”は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
23”は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
q1”は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
r1”は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
q1”及びr1”の合計は、(SiR22” q1”23” r1”)単位において、3であり;
b1は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
c1は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
k1は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
l1は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
m1は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
k1、l1及びm1の合計は、(SiRa1 k1b1 l1c1 m1)単位において、3であり;
d1は、それぞれ独立して、-Z-CR31 p232 q233 r2であり;
は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基であり;
31は、それぞれ独立して、-Z2’-CR32’ q2’33’ r2’であり;
32は、それぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2であり;
33は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基又は1価の有機基であり;
p2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
q2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
r2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
p2、q2及びr2の合計は、(CR31 p232 q233 r2)単位において、3であり;
2’は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基であり;
32’は、それぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2であり;
33’は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基又は1価の有機基であり;
q2’は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
r2’は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
q2’及びr2’の合計は、(CR32’ q2’33’ r2’)単位において、3であり;
は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基であり;
34は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
35は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
n2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
e1は、それぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2であり;
f1は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基又は1価の有機基であり;
k2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
l2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
m2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
k2、l2及びm2の合計は、(CRd1 k2e1 l2f1 m2)単位において、3であり;
g1及びRh1は、それぞれ独立して、-Z-SiR11 n112 3-n1、-Z-SiRa1 k1b1 l1c1 m1、又は-Z-CRd1 k2e1 l2f1 m2であり;
は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基であり;
ただし、式(S1)、(S2)、(S3)、(S4)及び(S5)中、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子が少なくとも1つ存在する。]
で表される基である、請求項2に記載の表面処理剤。
R Si is represented by the following formula (S1), (S2), (S3), (S4) or (S5):
[In the formula:
each R 11 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
each R 12 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group;
n1 is an integer of 0 to 3 independently for each (SiR 11 n1 R 12 3-n1 ) unit;
each X 11 is independently a single bond or a divalent organic group;
each R 13 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group;
t is each independently an integer of 2 or greater;
each R 14 is independently a hydrogen atom, a halogen atom or —X 11 —SiR 11 n1 R 12 3-n1 ;
each occurrence of R 15 is independently a single bond, an oxygen atom, an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkyleneoxy group having 1 to 6 carbon atoms;
each R a1 is independently —Z 1 —SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 ;
each Z 1 is independently an oxygen atom or a divalent organic group;
each R 21 is independently -Z 1' -SiR 21' p1' R 22' q1' R 23' r1' ;
each R 22 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
each R 23 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group;
each p1 is independently an integer from 0 to 3;
each q1 is independently an integer from 0 to 3;
each r1 is independently an integer from 0 to 3;
the sum of p1, q1 and r1 is 3 in units of (SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 );
each Z 1' is independently an oxygen atom or a divalent organic group;
each R 21′ is independently —Z 1″ —SiR 22″ q1″ R 23″ r1″ ;
each R 22' is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
each R 23′ is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group;
each p1' is independently an integer from 0 to 3;
each q1' is independently an integer from 0 to 3;
each r1' is independently an integer from 0 to 3;
the sum of p1′, q1′ and r1′ is 3 in units of (SiR 21′ p1′ R 22′ q1′ R 23′ r1′ );
Z 1″ are each independently an oxygen atom or a divalent organic group;
each R 22″ is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
each R 23″ is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group;
each q1″ is independently an integer from 0 to 3;
each r1″ is independently an integer from 0 to 3;
the sum of q1″ and r1″ is 3 in units of (SiR 22″ q1″ R 23″ r1″ );
each R b1 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
each R c1 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group;
each k1 is independently an integer from 0 to 3;
each l1 is independently an integer from 0 to 3;
each m1 is independently an integer from 0 to 3;
the sum of k1, l1 and m1 is 3 in units of (SiR a1 k1 R b1 l1 R c1 m1 );
each R d1 is independently -Z 2 -CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2 ;
Z 2 are each independently a single bond, an oxygen atom or a divalent organic group;
each R 31 is independently -Z 2' -CR 32' q2' R 33' r2' ;
each R 32 is independently —Z 3 —SiR 34 n2 R 35 3-n2 ;
each R 33 is independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a monovalent organic group;
each p2 is independently an integer from 0 to 3;
each q2 is independently an integer from 0 to 3;
each r2 is independently an integer from 0 to 3;
the sum of p2, q2 and r2 is 3 in units of ( CR31p2R32q2R33r2 ) ;
Z 2' are each independently a single bond, an oxygen atom or a divalent organic group;
each R 32′ is independently —Z 3 —SiR 34 n2 R 35 3-n2 ;
each R 33' is independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a monovalent organic group;
each q2' is independently an integer from 0 to 3;
each r2' is independently an integer from 0 to 3;
the sum of q2′ and r2′ is 3 in units of (CR 32′ q2′ R 33′ r2′ );
Z 3 is each independently a single bond, an oxygen atom or a divalent organic group;
each R 34 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
each R 35 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group;
each n2 is independently an integer from 0 to 3;
each R e1 is independently —Z 3 —SiR 34 n2 R 35 3-n2 ;
each R f1 is independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a monovalent organic group;
k2 is each independently an integer from 0 to 3;
each l2 is independently an integer from 0 to 3;
each m2 is independently an integer from 0 to 3;
the sum of k2, l2 and m2 is 3 in units of (CR d1 k2 R e1 l2 R f1 m2 );
R g1 and R h1 each independently represent -Z 4 -SiR 11 n1 R 12 3-n1 , -Z 4 -SiR a1 k1 R b1 l1 R c1 m1 or -Z 4 -CR d1 k2 R e1 l2 R f1 m2 ;
Z 4 are each independently a single bond, an oxygen atom or a divalent organic group;
However, in formulas (S1), (S2), (S3), (S4) and (S5), there is at least one Si atom to which a hydroxyl group or hydrolyzable group is bonded. ]
The surface treatment agent according to claim 2, which is a group represented by.
α1、β1、及びγ1は、1である、請求項2に記載の表面処理剤。 3. The surface treatment agent according to claim 2, wherein α1, β1, and γ1 are 1. は、単結合又は下記式:
-(R51p5-(X51q5
[式中:
51は、単結合、-(CHs5-又はo-、m-もしくはp-フェニレン基であり、
s5は、1~20の整数であり、
51は、-(X52l5-であり、
52は、それぞれ独立して、-O-、-S-、o-、m-もしくはp-フェニレン基、-C(O)O-、-Si(R53-、-(Si(R53O)m5-Si(R53-、-CONR54-、-O-CONR54-、-NR54-及び-(CHn5-からなる群から選択される基であり、
53は、それぞれ独立して、フェニル基、C1-6アルキル基又はC1-6アルコキシ基であり、
54は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基又はC1-6アルキル基であり、
m5は、それぞれ独立して、1~100の整数であり、
n5は、それぞれ独立して、1~20の整数であり、
l5は、1~10の整数であり、
p5は、0又は1であり、
q5は、0又は1であり、
ここに、p5及びq5の少なくとも一方は1であり、p5又はq5を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意であり、
右側がRSiに結合する。]
で表される2価の有機基である、請求項2に記載の表面処理剤。
X A is a single bond or the following formula:
-(R 51 ) p5 -(X 51 ) q5 -
[In the formula:
R 51 is a single bond, —(CH 2 ) s5 — or an o-, m- or p-phenylene group,
s5 is an integer from 1 to 20,
X 51 is -(X 52 ) l5 -,
Each X 52 is independently —O—, —S—, o-, m- or p-phenylene group, —C(O)O—, —Si(R 53 ) 2 —, —(Si(R 53 ) 2 O) m5 -Si(R 53 ) 2 -, -CONR 54 -, -O-CONR 54 -, -NR 54 - and -(CH 2 ) n5 -, a group selected from the group consisting of
each R 53 is independently a phenyl group, a C 1-6 alkyl group or a C 1-6 alkoxy group;
each R 54 is independently a hydrogen atom, a phenyl group or a C 1-6 alkyl group;
m5 is each independently an integer of 1 to 100,
n5 are each independently an integer of 1 to 20,
l5 is an integer from 1 to 10,
p5 is 0 or 1;
q5 is 0 or 1;
wherein at least one of p5 and q5 is 1, and the order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses with p5 or q5 is arbitrary;
The right side binds to R Si . ]
The surface treatment agent according to claim 2, which is a divalent organic group represented by.
は、下記式:
Figure 2023122564000034
[式中、Xは、それぞれ独立して、単結合または2価の有機基である。]
で表される基である、請求項2に記載の表面処理剤。
X A is the following formula:
Figure 2023122564000034
[In the formula, each X a is independently a single bond or a divalent organic group. ]
The surface treatment agent according to claim 2, which is a group represented by.
前記ポリオキシアルキレン基含有化合物は、下記式(B):
Figure 2023122564000035
[式中:
は、それぞれ独立して、1~10価のポリオキシアルキレン基であり;
は、それぞれ独立して、単結合又は2~10価の有機基であり;
は、それぞれ独立して、水素原子、C1-6アルキル基、-OR65、-SR65、-NR65 、-COOR65、-COR65、-OCOR65、-CONR65、-NR65COR65、C3-16シクロアルキル基、C5-16アリール基、又は、水酸基、加水分解性基、水素原子もしくは1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
65は、それぞれ独立して、水素原子又はC1-6アルキル基であり;
δ1は、1~10の整数であり;
δ2は、それぞれ独立して、1~9の整数である。]
で表される化合物である、請求項1に記載の表面処理剤。
The polyoxyalkylene group-containing compound has the following formula (B):
Figure 2023122564000035
[In the formula:
each R E is independently a monovalent to decavalent polyoxyalkylene group;
each X B is independently a single bond or a divalent to decavalent organic group;
R T is each independently a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group, —OR 65 , —SR 65 , —NR 65 2 , —COOR 65 , —COR 65 , —OCOR 65 , —CONR 65 , —NR 65 COR 65 , a C 3-16 cycloalkyl group, a C 5-16 aryl group, or a monovalent group containing a Si atom to which a hydroxyl group, a hydrolyzable group, a hydrogen atom or a monovalent organic group is bonded;
each R 65 is independently a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group;
δ1 is an integer from 1 to 10;
δ2 is each independently an integer of 1-9. ]
The surface treatment agent according to claim 1, which is a compound represented by.
は、
61-RE3-Oq2-、
-R62 p2-RE3-Oq2
(R62 p2-RE3-Oq2r2
[式中:
E3は、それぞれ独立して、2価のポリオキシアルキレン基であり;
61は、水素原子、又はC1-6アルキル基であり;
62は、C1-6アルキレン基であり;
は、3~10価の基であり;
p2は、0又は1であり;
q2は、それぞれ独立して、0又は1であり;
r2は、3~10の整数である。]
で表される基である、請求項11に記載の表面処理剤。
RE is
R 61 -R E3 -O q2 -,
-R 62 p2 -R E3 -O q2 -
X E (R 62 p2 -R E3 -O q2 ) r2
[In the formula:
each R E3 is independently a divalent polyoxyalkylene group;
R 61 is a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group;
R 62 is a C 1-6 alkylene group;
X E is a 3- to 10-valent group;
p2 is 0 or 1;
each q2 is independently 0 or 1;
r2 is an integer from 3 to 10; ]
The surface treatment agent according to claim 11, which is a group represented by.
前記ポリオキシアルキレン基含有化合物は、下記式(B1)又は(B2):
Figure 2023122564000036
[式中:
E1は、それぞれ独立して、R61-RE3-Oq2-であり;
E2は、-R62 p2-RE3-Oq2-であり;
E3は、それぞれ独立して、2価のポリオキシアルキレン基であり;
61は、水素原子、又はC1-6アルキル基であり;
62は、C1-6アルキレン基であり;
p2は、0又は1であり;
q2は、それぞれ独立して、0又は1であり;
は、それぞれ独立して、水素原子、C1-6アルキル基、-OR65、-SR65、-NR65 、-COOR65、-COR65、-OCOR65、-CONR65、-NR65COR65、C3-16シクロアルキル基、C5-16アリール基、又は、水酸基、加水分解性基、水素原子もしくは1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
65は、それぞれ独立して、水素原子又はC1-6アルキル基であり;
は、それぞれ独立して、単結合又は2~10価の有機基であり;
α2は、1~9の整数であり;
β2は、1~9の整数であり;
γ2は、それぞれ独立して、1~9の整数である。]
で表される化合物である、請求項11に記載の表面処理剤。
The polyoxyalkylene group-containing compound has the following formula (B1) or (B2):
Figure 2023122564000036
[In the formula:
each R E1 is independently R 61 -R E3 -O q2 -;
R E2 is -R 62 p2 -R E3 -O q2 -;
each R E3 is independently a divalent polyoxyalkylene group;
R 61 is a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group;
R 62 is a C 1-6 alkylene group;
p2 is 0 or 1;
each q2 is independently 0 or 1;
R T is each independently a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group, —OR 65 , —SR 65 , —NR 65 2 , —COOR 65 , —COR 65 , —OCOR 65 , —CONR 65 , —NR 65 COR 65 , a C 3-16 cycloalkyl group, a C 5-16 aryl group, or a monovalent group containing a Si atom to which a hydroxyl group, a hydrolyzable group, a hydrogen atom or a monovalent organic group is bonded;
each R 65 is independently a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group;
each X B is independently a single bond or a divalent to decavalent organic group;
α2 is an integer from 1 to 9;
β2 is an integer from 1 to 9;
γ2 is each independently an integer of 1-9. ]
The surface treatment agent according to claim 11, which is a compound represented by.
E3は、それぞれ独立して、式:
-(OR63a1
[式中、
63は、C1-6アルキレン基であり、
a1は、2~30の整数である。]
で表される基である、請求項13に記載の表面処理剤。
Each R E3 independently has the formula:
- (OR 63 ) a1 -
[In the formula,
R 63 is a C 1-6 alkylene group,
a1 is an integer from 2 to 30; ]
The surface treatment agent according to claim 13, which is a group represented by.
は、それぞれ独立して、水素原子、C1-6アルキル基、C3-16シクロアルキル基、又はC5-16アリール基である、請求項11に記載の表面処理剤。 12. The surface treating agent according to claim 11, wherein each R 1 T is independently a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group, a C 3-16 cycloalkyl group, or a C 5-16 aryl group. は、それぞれ独立して、-OR65、-SR65、-NR65 、-COOR65、-COR65、-OCOR65、-CONR65、-NR65COR65、又は水酸基、加水分解性基、水素原子もしくは1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基である、請求項11に記載の表面処理剤。 Each R T is independently -OR 65 , -SR 65 , -NR 65 2 , -COOR 65 , -COR 65 , -OCOR 65 , -CONR 65 , -NR 65 COR 65 , or hydroxyl group, hydrolyzable 12. The surface treatment agent according to claim 11, which is a monovalent group containing a Si atom to which a group, a hydrogen atom or a monovalent organic group is bonded. は、それぞれ独立して、水素原子、又は水酸基である、請求項11に記載の表面処理剤。 12. The surface treating agent according to claim 11, wherein each R T is independently a hydrogen atom or a hydroxyl group. は、それぞれ独立して、水酸基、加水分解性基、水素原子もしくは1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基である、請求項11に記載の表面処理剤。 12. The surface treating agent according to claim 11, wherein each R T is independently a monovalent group containing a Si atom to which a hydroxyl group, a hydrolyzable group, a hydrogen atom or a monovalent organic group is bonded. α2、β2、及びγ2は、1である、請求項13に記載の表面処理剤。 14. The surface treatment agent according to claim 13, wherein α2, β2, and γ2 are 1. は、それぞれ独立して、単結合、又は下記式:
-(R51p5-(X51q5
[式中:
51は、単結合、-(CHs5-又はo-、m-もしくはp-フェニレン基であり、
s5は、1~20の整数であり、
51は、-(X52l5-であり、
52は、それぞれ独立して、-O-、-S-、o-、m-もしくはp-フェニレン基、-C(O)O-、-Si(R53-、-(Si(R53O)m5-Si(R53-、-CONR54-、-O-CONR54-、-NR54-及び-(CHn5-からなる群から選択される基であり、
53は、それぞれ独立して、フェニル基、C1-6アルキル基又はC1-6アルコキシ基であり、
54は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基又はC1-6アルキル基であり、
m5は、それぞれ独立して、1~100の整数であり、
n5は、それぞれ独立して、1~20の整数であり、
l5は、1~10の整数であり、
p5は、0又は1であり、
q5は、0又は1であり、
ここに、p5及びq5の少なくとも一方は1であり、p5又はq5を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意であり、
右側がRに結合する。]
で表される2価の有機基である、請求項11に記載の表面処理剤。
Each X B is independently a single bond or the following formula:
-(R 51 ) p5 -(X 51 ) q5 -
[In the formula:
R 51 is a single bond, —(CH 2 ) s5 — or an o-, m- or p-phenylene group,
s5 is an integer from 1 to 20,
X 51 is -(X 52 ) l5 -,
Each X 52 is independently —O—, —S—, o-, m- or p-phenylene group, —C(O)O—, —Si(R 53 ) 2 —, —(Si(R 53 ) 2 O) m5 -Si(R 53 ) 2 -, -CONR 54 -, -O-CONR 54 -, -NR 54 - and -(CH 2 ) n5 -, a group selected from the group consisting of
each R 53 is independently a phenyl group, a C 1-6 alkyl group or a C 1-6 alkoxy group;
each R 54 is independently a hydrogen atom, a phenyl group or a C 1-6 alkyl group;
m5 is each independently an integer of 1 to 100,
n5 are each independently an integer of 1 to 20,
l5 is an integer from 1 to 10,
p5 is 0 or 1;
q5 is 0 or 1;
wherein at least one of p5 and q5 is 1, and the order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses with p5 or q5 is arbitrary;
The right side binds to RT . ]
The surface treatment agent according to claim 11, which is a divalent organic group represented by.
成分(A):フルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含む第一液、及び
成分(B):ポリオキシアルキレン基含有化合物を含む第二液
を含む二液系である、請求項1に記載の表面処理剤。
2. The surface of claim 1, wherein the surface is a two-component system comprising component (A): a first component comprising a fluoropolyether group-containing silane compound, and component (B): a second component comprising a polyoxyalkylene group-containing compound. Processing agent.
前記成分(B)の含有量は、成分(A)100質量部に対して、0.1~30質量部である、請求項1に記載の表面処理剤。 The surface treating agent according to claim 1, wherein the content of component (B) is 0.1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of component (A). 含フッ素オイル、シリコーンオイル、アルコール、及び触媒から選択される1種又はそれ以上の他の成分をさらに含有する、請求項1に記載の表面処理剤。 2. The surface treatment agent according to claim 1, further comprising one or more other components selected from fluorine-containing oils, silicone oils, alcohols, and catalysts. さらに溶媒を含む、請求項1に記載の表面処理剤。 The surface treatment agent according to claim 1, further comprising a solvent. 防汚性コーティング剤又は防水性コーティング剤として使用される、請求項1に記載の表面処理剤。 The surface treatment agent according to claim 1, which is used as an antifouling coating agent or a waterproof coating agent. 請求項1~25のいずれか1項に記載の表面処理剤を含有するペレット。 Pellets containing the surface treatment agent according to any one of claims 1 to 25. 基材と、該基材上に、請求項1~25のいずれか1項に記載の表面処理剤より形成された層とを含む物品。 An article comprising a substrate and a layer formed from the surface treatment agent according to any one of claims 1 to 25 on the substrate. 前記基材は、ガラス基材である、請求項27に記載の物品。 28. The article of claim 27, wherein said substrate is a glass substrate. 光学部材である、請求項28に記載の物品。 29. The article according to claim 28, which is an optical member.
JP2023024300A 2022-02-22 2023-02-20 Surface treatment agent Pending JP2023122564A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022025999 2022-02-22
JP2022025999 2022-02-22

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2023122564A true JP2023122564A (en) 2023-09-01

Family

ID=87614116

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2023024300A Pending JP2023122564A (en) 2022-02-22 2023-02-20 Surface treatment agent

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP2023122564A (en)
CN (1) CN116640498A (en)

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1254631B (en) * 1992-02-20 1995-09-28 Ausimont Spa PREPOLYMERS CONTAINING A PERFLUOROPOLYETHER CHAIN AND CARBOXYL AND / OR OXYDRYL TERMINAL GROUPS, SUITABLE AS CROSS-LINKING AGENTS FOR EPOXY PRE-POLYMERS.
US6716534B2 (en) * 2001-11-08 2004-04-06 3M Innovative Properties Company Coating composition comprising a fluorochemical polyether silane partial condensate and use thereof
JP2005290323A (en) * 2004-04-05 2005-10-20 Shin Etsu Chem Co Ltd Surface treatment agent composition
JP6892626B2 (en) * 2014-06-11 2021-06-23 日産化学株式会社 Curable composition containing perfluoropolyether having a silyl group
KR102003621B1 (en) * 2015-04-24 2019-07-24 다이킨 고교 가부시키가이샤 Surface treatment method
CN109071935B (en) * 2016-04-28 2021-06-11 住友化学株式会社 Composition comprising a metal oxide and a metal oxide
JP6882998B2 (en) * 2017-02-22 2021-06-02 住友化学株式会社 Laminate
JP6891952B2 (en) * 2017-05-23 2021-06-18 信越化学工業株式会社 Fluorine-containing coating agent composition and surface treatment agent and article containing the composition
WO2019088116A1 (en) * 2017-10-31 2019-05-09 ダイキン工業株式会社 Surface treatment composition
KR20200084348A (en) * 2017-11-21 2020-07-10 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 Polymers containing fluoropolyether groups, surface treatment agents and articles
JPWO2021060199A1 (en) * 2019-09-27 2021-04-01

Also Published As

Publication number Publication date
CN116640498A (en) 2023-08-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7425351B2 (en) Perfluoro(poly)ether group-containing silane compound
JP7299546B2 (en) Surface treatment agent
WO2023074410A1 (en) Surface treatment agent
JP7260811B2 (en) Surface treatment agent
JP7295481B2 (en) Surface treatment agent
TW202225259A (en) Fluorine-containing polyether group-containing compound
JP7252500B2 (en) Surface treatment agent
JP2023122564A (en) Surface treatment agent
JP7189485B2 (en) Surface treatment agent
EP3995554A1 (en) Surface treatment agent
JP7116352B1 (en) Surface treatment agent
JP7273352B2 (en) Surface treatment agent
JP7277838B2 (en) Liquid composition for surface treatment
JP7364990B1 (en) Polyether group-containing compounds
WO2023210654A1 (en) Fluoropolyether group-containing oxyalkylene amide compound
WO2023210651A1 (en) Surface treatment agent
WO2023210653A1 (en) Surface treatment agent
WO2022163319A1 (en) Composition containing fluoropolyether-group-containing silane compound
JP2023104892A (en) Antifouling article