JP2023120617A - Flexographic ink composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、紙おむつ用透湿性防水フィルム等に使用されるフレキソインキ組成物に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a flexographic ink composition used for moisture-permeable waterproof films for paper diapers and the like.
紙おむつを着用している際に排尿や排便等の排泄があったときに、液体状の排泄物と接触して変色することにより、外部から排泄があったことを知ることができるようにするためのインジケータを備えた紙おむつが用いられている。このような紙おむつのインジケータとしては、様々なインジケータが用いられており、排泄物の水分による変色を利用したインジケータ、排泄物によるｐＨ変化を利用したインジケータ等が存在している。 To make it possible to know from the outside that there has been excretion, such as urination or defecation, by contacting liquid excrement and discoloring the diaper while wearing the disposable diaper. A paper diaper equipped with an indicator is used. Various indicators are used as indicators for such paper diapers, including an indicator using discoloration due to moisture in excrement, an indicator using pH change due to excrement, and the like.
水分による変色を利用したインジケータの一例として、特許文献１には、インジケータに用いられるインジケータインキ組成物の発明が開示されており、前記インジケータインキ組成物を用いたインジケータは、排尿、排便等の水分によってインキが溶解し、溶解したインキが水分吸収体へ吸収されることで絵柄が消えることで、外部に排泄があったことを知らせることができる。 As an example of an indicator that utilizes discoloration due to moisture, Patent Document 1 discloses an invention of an indicator ink composition used for an indicator. The ink is dissolved by the action, and the dissolved ink is absorbed by the moisture absorber, so that the pattern disappears, so that the presence of excretion can be notified to the outside.
排泄物によるｐＨ変化を利用したインジケータとして、特許文献２には、湿り度インジケータを備える吸収性物品の発明が開示されており、湿り度インジケータには、ｐＨによってオレンジ色から紫色へ変色するホットメルト組成物が用いられており、インジケータが排尿、排便等のｐＨに応じて変色することで、外部に排泄があったことを知らせることができる。特許文献３には、印刷が可能なｐＨ変色性インキ組成物の発明が開示されている。 Patent Document 2 discloses an invention of an absorbent article equipped with a wetness indicator as an indicator that utilizes the pH change due to excrement. The composition is used, and the indicator changes color depending on the pH of urination, defecation, etc., so that excretion can be notified to the outside. Patent Document 3 discloses an invention of a printable pH discoloration ink composition.
特許文献１に記載されているようなインジケータインキ組成物を用いた絵柄が消えるインジケータは、視認性が劣り消費者に対してのインパクトが弱いという問題があった。また安全性に配慮した設計ではあるが、溶解したインキが使用者の肌に接触する可能性があり、肌荒れやおむつかぶれ等が生じるという問題もある。 A disappearing pattern indicator using an indicator ink composition as described in Patent Document 1 has a problem of poor visibility and weak impact on consumers. In addition, although it is designed with safety in mind, there is a possibility that the dissolved ink may come into contact with the user's skin, causing skin irritation, diaper rash, and the like.
特許文献２に記載されているようなホットメルト組成物を用いたインジケータの場合、その加工方法の特性上、極めて単純なライン等を形成することしかできず、単調なデザインのインジケータしか製造することができないという問題がある。ｐＨ変化を利用したインジケータは淡い色から濃色への変化に限られることから、視認性が劣り消費者に対してのインパクトが弱いという問題がある。特許文献３のインキ組成物は、特許文献２の問題点であるデザインの多様性を改善することは可能であるが、高温、多湿の条件下で紙おむつを保管した場合に、湿度によって自然に変色が進行するという問題があった。 In the case of an indicator using a hot-melt composition as described in Patent Document 2, due to the characteristics of the processing method, only extremely simple lines can be formed, and only indicators with monotonous designs can be manufactured. There is a problem that it is not possible to Indicators that use pH change are limited to change from light color to dark color, so there is a problem that the visibility is poor and the impact on consumers is weak. The ink composition of Patent Document 3 can improve the design diversity, which is a problem of Patent Document 2, but when disposable diapers are stored under high-temperature, high-humidity conditions, the ink composition naturally discolors due to humidity. was going on.
紙おむつのユーザの使用方法を調査した結果、一度の排尿で紙おむつを交換することは少なく、２～３回の排尿後に交換するケースが殆どであることが分かった。そのため、インジケータに関しては排尿後に敏感な発色性を求めるのではなく、排尿後１０～３０分で徐々に視認性が得られるインジケータを求めているユーザが多数存在していることが分かった。しかしながら、従来のインジケータは、排泄後に直ちにその機能が現れることから、このようなユーザには、インジケータの機能が現れる時間のコントロールも求められていることが分かった。 As a result of investigating how to use paper diapers by users, it was found that the paper diapers were rarely changed after urinating once, and that in most cases the diapers were changed after urinating 2 or 3 times. Therefore, it was found that there are many users who are looking for an indicator that is gradually visible 10 to 30 minutes after urination, rather than a sensitive color development after urination. However, since the function of conventional indicators appears immediately after excretion, it has been found that such users are also required to control the time at which the function of the indicator appears.
そこで、本発明は、フレキソ印刷方式によって紙おむつ用透湿性防水フィルム等に様々な絵柄や文字を印刷してインジケータを形成するためのフレキソインキ組成物であって、前記インジケータが排尿等による水分によって目視では認識できない無色の状態から、有色へと変色することが可能であり、視認性が高く、インパクトが強く、さらに、排尿等によってすぐに変色するのではなく、徐々に変色するインジケータを形成するためのフレキソインキ組成物を提供することを目的とする。 Accordingly, the present invention provides a flexographic ink composition for forming an indicator by printing various patterns and characters on a moisture-permeable waterproof film for disposable diapers or the like by a flexographic printing method, wherein the indicator is visually visible due to moisture such as urination. It is possible to change the color from a colorless state that cannot be recognized in the normal state to a colored state. The object is to provide a flexographic ink composition of
本発明のフレキソインキ組成物は、１種類以上の変性繊維素系樹脂（Ａ）、酸価が３０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇの１種類以上の酸変性樹脂（Ｂ）、溶媒（Ｃ）、及び、水発色性色素（Ｄ）から構成されたフレキソインキ組成物であって、前記水発色性色素（Ｄ）は、多孔性無機材料に水発色性の色素を担持させ、さらに、溶媒（Ｃ）に溶解しない酸変性樹脂でその表面が被覆されていることを特徴とする。 The flexographic ink composition of the present invention comprises one or more modified cellulose resins (A), one or more acid-modified resins (B) having an acid value of 30 to 300 mgKOH/g, a solvent (C), and water. A flexographic ink composition comprising a color-forming dye (D), wherein the water-color-forming dye (D) is supported by a porous inorganic material and dissolved in a solvent (C). The surface is coated with an acid-modified resin that does not dissolve.
前記変性繊維素系樹脂（Ａ）として、ニトロセルロース以外の変性繊維素系樹脂を用いる、そして、前記変性繊維素系樹脂（Ａ）として、エチルセルロース、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、酢酸セルロース、又は、ヒドロキシプロピルセルロースを用いることができる。 A modified cellulose resin other than nitrocellulose is used as the modified cellulose resin (A), and ethyl cellulose, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, and acetic acid are used as the modified cellulose resin (A). Cellulose or hydroxypropyl cellulose can be used.
前記酸変性樹脂（Ｂ）として、前記溶媒（Ｃ）に溶解する樹脂であって、且つ、マレイン酸変性スチレン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、スチレン変性アクリル樹脂、アクリル樹脂、又は、セラックを用いることができる。 Using a maleic acid-modified styrene resin, a rosin-modified maleic acid resin, a styrene-modified acrylic resin, an acrylic resin, or shellac, which is a resin that dissolves in the solvent (C), as the acid-modified resin (B). can be done.
前記変性繊維素系樹脂（Ａ）と前記酸変性樹脂（Ｂ）との重量比が１９：１～１：１である。 The weight ratio of the modified cellulose resin (A) and the acid-modified resin (B) is 19:1 to 1:1.
前記水発色性色素（Ｄ）の酸変性樹脂として、酸価が１０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、且つ、マレイン酸変性オレフィン樹脂、マレイン酸変性ポリブタジエン系樹脂、酸変性石油系樹脂、及び、アクリル系樹脂の少なくとも１つである樹脂を用いる。 As the acid-modified resin for the water-color-forming dye (D), an acid value of 10 to 150 mgKOH/g, and a maleic acid-modified olefin resin, a maleic acid-modified polybutadiene-based resin, an acid-modified petroleum-based resin, and an acrylic At least one resin is used.
前記水発色性色素（Ｄ）は、前記多孔性無機材料に前記水発色性色素を担持させたものを１００重量部として、前記溶媒（Ｃ）に溶解しない酸変性樹脂を０．５～１０重量部の比率で被覆している。 The water-color-forming dye (D) is 100 parts by weight of the water-color-forming dye supported on the porous inorganic material, and 0.5 to 10 parts by weight of an acid-modified resin that is insoluble in the solvent (C). part ratio.
前記溶媒（Ｃ）として、アルコール系、グルコールエーテル系、ケトン系、エステル系溶媒、及び、これらの混合溶媒からなる群の中からいずれか１つを用いることができる。 As the solvent (C), any one from the group consisting of alcohol-based, glycol ether-based, ketone-based, ester-based solvents, and mixed solvents thereof can be used.
前記フレキソインキ組成物は、紙おむつ用透湿性防水フィルムへの印刷に使用される。 The flexographic ink composition is used for printing on a moisture-permeable waterproof film for disposable diapers.
本発明のフレキソインキ組成物は、１種類以上の変性繊維素系樹脂（Ａ）、酸価が３０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇの１種類以上の酸変性樹脂（Ｂ）、溶媒（Ｃ）、及び、水発色性色素（Ｄ）から構成されたフレキソインキ組成物であって、前記水発色性色素（Ｄ）は、多孔性無機材料に水発色性の色素を担持させ、さらに、溶媒（Ｃ）に溶解しない酸変性樹脂でその表面が被覆されていることにより、フレキソインキ組成物を用いて、紙おむつ用透湿性防水フィルム等に絵柄や文字を印刷すると、排尿等による水分によって目視では認識できない無色の状態から、有色へと変色する視認性が高く、インパクトが強く、デザイン性の高いインジケータを提供することができるという効果を奏し、さらに、排尿等の水分によって直ぐに発色せず、１０～３０分かけて徐々に発色することができ、発色時間をコントロールすることが出来るインジケータを実現することで、おむつの交換時期を適正に使用者に知らせることが可能となるという効果を奏する。 The flexographic ink composition of the present invention comprises one or more modified cellulose resins (A), one or more acid-modified resins (B) having an acid value of 30 to 300 mgKOH/g, a solvent (C), and water. A flexographic ink composition comprising a color-forming dye (D), wherein the water-color-forming dye (D) is supported by a porous inorganic material and dissolved in a solvent (C). Since the surface is coated with an acid-denatured resin that does not dissolve, when a pattern or character is printed on a moisture-permeable waterproof film for disposable diapers using a flexographic ink composition, it becomes a colorless state that cannot be visually recognized due to moisture due to urination, etc. It has the effect of being able to provide an indicator with high visibility that changes color from to colored, strong impact, and high design. By realizing an indicator that can gradually develop a color and control the time for which the color develops, it is possible to appropriately inform the user when it is time to change the diaper.
前記変性繊維素系樹脂（Ａ）として、ニトロセルロース以外の変性繊維素系樹脂を用いることができ、前記変性繊維素系樹脂（Ａ）として、エチルセルロース、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、酢酸セルロース、又は、ヒドロキシプロピルセルロースを用いることにより、本発明のフレキソインキ組成物で紙おむつ用透湿性防水フィルムに印刷すると、紙おむつ用透湿性防水フィルムに対して適度な密着性及び経時安定性を有することができ、さらに、印刷された紙おむつ用透湿性防水フィルムをロール状に巻き取った際に、フィルム背面に対しての耐ブロッキング性を有することが可能となる。 As the modified cellulose resin (A), a modified cellulose resin other than nitrocellulose can be used. Examples of the modified cellulose resin (A) include ethyl cellulose, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, By using cellulose acetate or hydroxypropyl cellulose, when the flexographic ink composition of the present invention is used to print on a moisture-permeable waterproof film for disposable diapers, it has appropriate adhesion and stability over time to the moisture-permeable waterproof film for disposable diapers. Furthermore, when the printed moisture-permeable waterproof film for disposable diapers is wound into a roll, it becomes possible to have anti-blocking properties on the back surface of the film.
前記酸変性樹脂（Ｂ）として、前記溶媒（Ｃ）に溶解する樹脂であって、且つ、マレイン酸変性スチレン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、スチレン変性アクリル樹脂、アクリル樹脂、又は、セラックを用いることにより、排尿によって水発色性色素（Ｄ）をより鮮明に発色させることができ、さらに、高温、高湿度下で自然発色することなく安定性に優れた前記インジケータを実現することができる。 Using a maleic acid-modified styrene resin, a rosin-modified maleic acid resin, a styrene-modified acrylic resin, an acrylic resin, or shellac, which is a resin that dissolves in the solvent (C), as the acid-modified resin (B). Thus, the water-color-forming dye (D) can be more vividly colored by urination, and the indicator can be realized with excellent stability without spontaneous coloration under high temperature and high humidity.
前記変性繊維素系樹脂（Ａ）と前記酸変性樹脂（Ｂ）との重量比を１９：１～１：１とすることにより、印刷機の運転中に印刷機上からインキが飛散して、印刷物に汚れが発生する現象であるミスティングという印刷トラブル、及び、印刷物をロール状に巻き取った際のブロッキングを防止することができるようになり、また、水発色性色素（Ｄ）の発色性が著しく低下することを防止することができる。 By setting the weight ratio of the modified cellulose-based resin (A) to the acid-modified resin (B) to 19:1 to 1:1, the ink is scattered from the printing press during operation, It is possible to prevent printing trouble called misting, which is a phenomenon that stains occur on printed matter, and blocking when printed matter is wound into a roll. can be prevented from significantly decreasing.
前記水発色性色素（Ｄ）の酸変性樹脂として、酸価が１０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、且つ、マレイン酸変性オレフィン樹脂、マレイン酸変性ポリブタジエン系樹脂、酸変性石油系樹脂、及び、アクリル系樹脂の少なくとも１つである樹脂を用いることにより、フレキソインキ組成物のインキの状態での安定性（水発色性色素（Ｄ）から剥がれない）及び酸変性樹脂（Ｂ）の発色特性を維持したまま、発色時間を１０～３０分以内に発色をコントロールすることが可能となる。 As the acid-modified resin for the water-color-forming dye (D), an acid value of 10 to 150 mgKOH/g, and a maleic acid-modified olefin resin, a maleic acid-modified polybutadiene-based resin, an acid-modified petroleum-based resin, and an acrylic By using at least one of the resins, the stability of the flexographic ink composition in the ink state (they do not separate from the water-color-forming dye (D)) and the color-developing properties of the acid-modified resin (B) are maintained. It is possible to control the color development within 10 to 30 minutes.
前記水発色性色素（Ｄ）は、前記多孔性無機材料に前記水発色性色素を担持させたものを１００重量部として、前記溶媒（Ｃ）に溶解しない酸変性樹脂を０．５～１０重量部の比率で被覆していることにより、フレキソインキ組成物による印刷物の水発色速度を遅くすることができ、さらに、印刷物の耐溶出性及び高温高湿度下の印刷物の安定性を高くすることができる。 The water-color-forming dye (D) is 100 parts by weight of the water-color-forming dye supported on the porous inorganic material, and 0.5 to 10 parts by weight of an acid-modified resin that is insoluble in the solvent (C). By coating at a ratio of 1 part, it is possible to slow down the speed of water color development of the printed matter by the flexo ink composition, and furthermore, it is possible to improve the elution resistance of the printed matter and the stability of the printed matter under high temperature and high humidity. can.
本発明のフレキソインキについて詳細に説明する。本発明のフレキソインキ組成物は、紙おむつ用透湿性防水フィルム等にフレキソ印刷方式で絵柄や文字を印刷するためのインキであり、紙おむつ用透湿性防水フィルムに印刷された絵柄や文字は、液体状の排泄物と接触して無色から有色へと変色することにより、外部に排泄があったことを知らせるためのインジケータとして機能する。 The flexographic ink of the present invention will be described in detail. The flexographic ink composition of the present invention is an ink for printing patterns and characters on a moisture-permeable waterproof film for disposable diapers or the like by a flexographic printing method. It functions as an indicator to inform the outside that excretion has occurred by changing color from colorless to colored when it comes into contact with excrement.
フレキソインキ組成物は、１種類以上の変性繊維素系樹脂（Ａ）、酸価が３０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇの１種類以上の酸変性樹脂（Ｂ）、溶媒（Ｃ）、及び、水発色性色素（Ｄ）から構成される。 The flexographic ink composition comprises one or more modified cellulose-based resins (A), one or more acid-modified resins (B) having an acid value of 30 to 300 mgKOH/g, a solvent (C), and a water coloring pigment. (D).
前記水発色性色素（Ｄ）は、多孔性無機材料に水発色性の色素を担持させた色素に、さらに、溶媒（Ｃ）に溶解しない酸変性樹脂（例えば、トルエンにマレイン酸変性ポリブタジエンを添加し、攪拌して樹脂を溶解させた溶液）で表面が被覆されている。溶媒（Ｃ）に溶解しない酸変性樹脂で表面を被覆することにより、本発明のフレキソインキをインジケータとして用いた場合、排尿等の水分によって従来のように直ぐに発色するのではなく、１０～３０分かけて徐々に発色することから、発色時間をコントロールすることが出来るインジケータを実現し、おむつの交換時期を適正に使用者に知らせることが可能となるという優れた効果を奏する。 The water-color-forming dye (D) is a dye in which a water-color-forming dye is supported on a porous inorganic material, and an acid-modified resin that does not dissolve in the solvent (C) (for example, maleic acid-modified polybutadiene is added to toluene. The surface is coated with a solution obtained by stirring and dissolving the resin). By coating the surface with an acid-modified resin that does not dissolve in the solvent (C), when the flexo ink of the present invention is used as an indicator, it does not immediately develop color due to moisture such as urination, as in the past, but it takes 10 to 30 minutes. Since the color develops gradually over time, it is possible to realize an indicator capable of controlling the time of color development, thereby exhibiting an excellent effect that it is possible to appropriately notify the user of the time to change the diaper.
変性繊維素系樹脂（Ａ）としては、ニトロセルロース以外の変性繊維素系樹脂を用いることが好ましく、エチルセルロース、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、酢酸セルロース、又は、ヒドロキシプロピルセルロースを用いることがより好ましい。このような水発色性色素（Ｄ）の発色を阻害しない材質の変性繊維素系樹脂（Ａ）を用いることにより、本発明のフレキソインキを紙おむつ用透湿性防水フィルムに印刷すると適度な密着性を有し、且つ印刷物をロール状に巻き取った際に、フィルム背面に対する耐ブロッキング性を有することができる。また、変性繊維素系樹脂の分類に入るニトロセルロース樹脂は、印刷後、印刷物が常温下でも経時で黄変するという問題があったが、このような材質の変性繊維素系樹脂（Ａ）を用いると、紙おむつ用透湿性防湿フィルムに対して適度な密着性、耐ブロッキング性を有することができ、且つ、経時安定性を有することができるようになる。 As the modified cellulose resin (A), it is preferable to use a modified cellulose resin other than nitrocellulose, and ethyl cellulose, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate, or hydroxypropyl cellulose can be used. is more preferred. When the flexographic ink of the present invention is printed on a moisture-permeable waterproof film for paper diapers by using the modified cellulose-based resin (A), which does not inhibit the color development of the water-color-forming dye (D), an appropriate degree of adhesion can be obtained. In addition, when the printed matter is wound into a roll, it can have blocking resistance against the back surface of the film. In addition, nitrocellulose resin, which is classified as a modified cellulose resin, has a problem that the printed material turns yellow over time even at room temperature after printing. When used, it can have appropriate adhesion and blocking resistance to the moisture-permeable moisture-proof film for paper diapers, and can have stability over time.
酸変性樹脂（Ｂ）としては、溶媒（Ｃ）に溶解する樹脂であり、且つ、マレイン酸変性スチレン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、スチレン変性アクリル樹脂、アクリル樹脂、又は、セラックを用いることが好ましい。このような酸変性樹脂（Ｂ）を用いることによって、排尿によって水発色性色素（Ｄ）をより鮮明に発色させることができ、さらに、高温、高湿度下で自然発色することなく安定性に優れた前記インジケータを実現することができる。 As the acid-modified resin (B), it is preferable to use a resin that dissolves in the solvent (C) and that is a maleic acid-modified styrene resin, a rosin-modified maleic acid resin, a styrene-modified acrylic resin, an acrylic resin, or shellac. . By using such an acid-modified resin (B), the water-color-forming dye (D) can be more vividly colored by urination, and furthermore, it has excellent stability without spontaneous color development under high temperature and high humidity. can be implemented.
変性繊維素系樹脂（Ａ）と酸変性樹脂（Ｂ）との重量比を１９：１～１：１とする。酸変性樹脂（Ｂ）の比率がこの範囲以上になると、印刷機の運転中に印刷機上からインキが飛散して、印刷物に汚れが発生する現象であるミスティングという印刷トラブルが発生する。また、酸変性樹脂（Ｂ）の比率がこの範囲以下になると、水発色性色素（Ｄ）の発色性が著しく低下するという問題が生じる。 The weight ratio of the modified cellulose resin (A) and the acid-modified resin (B) is 19:1 to 1:1. If the ratio of the acid-modified resin (B) exceeds this range, ink will scatter from the printing press during operation, causing a printing trouble called misting, which is a phenomenon in which printed matter is smeared. Further, when the ratio of the acid-modified resin (B) is below this range, there arises a problem that the color-developing property of the water-color-forming dye (D) is remarkably lowered.
水発色性色素（Ｄ）の酸変性樹脂として、酸価が１０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、且つ、マレイン酸変性オレフィン樹脂、マレイン酸変性ポリブタジエン系樹脂、酸変性石油系樹脂、及び、アクリル系樹脂の少なくとも１つである樹脂を用いることができる。水発色性色素（Ｄ）の酸変性樹脂の酸価を限定することにより、フレキソインキ組成物のインキの状態での安定性（水発色性色素（Ｄ）から剥がれない）及び酸変性樹脂（Ｂ）の発色特性を維持したまま、発色時間を１０～３０分以内に発色をコントロールすることが可能となる。水発色性色素（Ｄ）の酸変性樹脂の酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇより低くなると、水を添加した際に発色が著しく遅くなる傾向があり、酸価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、水発色性色素（Ｄ）に酸変性樹脂（Ｂ）を表面被覆した時点で発色する場合がある。 As the acid-modified resin for the water-color-forming dye (D), an acid value of 10 to 150 mgKOH/g and a maleic acid-modified olefin resin, a maleic acid-modified polybutadiene resin, an acid-modified petroleum resin, and an acrylic resin can be used. By limiting the acid value of the acid-modified resin of the water-color-forming dye (D), the stability of the flexographic ink composition in the state of ink (not peeled off from the water-color-forming dye (D)) and the acid-modified resin (B ), it is possible to control the color development within 10 to 30 minutes while maintaining the color development characteristics. When the acid value of the acid-modified resin of the water-color-forming dye (D) is lower than 10 mgKOH/g, color development tends to be remarkably slowed when water is added. When the surface of the dye (D) is coated with the acid-modified resin (B), it may develop color.
水発色性色素（Ｄ）は、多孔性無機材料に水発色性色素を担持させた色素を１００重量部として、溶媒（Ｃ）に溶解しない酸変性樹脂を０．５～１０重量部の比率で被覆することが好ましい。溶媒（Ｃ）に溶解しない酸変性樹脂の比率が０．５重量部より少ない場合は、印刷物の水発色速度が速く、印刷物の耐溶出性が悪く、高温高湿度下の印刷物の安定性が悪くなる。また、溶媒（Ｃ）に溶解しない酸変性樹脂の比率が１０重量部より多い場合は、水を添加した際に十分に水と水発色色素が反応しないため、発色が悪くなる。 The water-color-forming dye (D) is 100 parts by weight of a dye obtained by supporting a water-color-forming dye on a porous inorganic material, and 0.5 to 10 parts by weight of an acid-modified resin that does not dissolve in the solvent (C). Coating is preferred. If the ratio of the acid-modified resin that does not dissolve in the solvent (C) is less than 0.5 parts by weight, the printed matter has a high water coloring speed, poor elution resistance of the printed matter, and poor stability of the printed matter under high temperature and high humidity conditions. Become. If the proportion of the acid-modified resin that does not dissolve in the solvent (C) is more than 10 parts by weight, the color develops poorly because water does not sufficiently react with the water coloring pigment when water is added.
本発明のフレキソインキ組成物は、水発色性の特性を阻害しない範囲であれば、変性繊維素系樹脂（Ａ）及び酸変性樹脂（Ｂ）以外に、溶媒（Ｃ）に溶解する樹脂を併用することも可能であり、また、白色系の無機フィラー、有機フィラー、ワックス、表面調整剤、消泡剤、脱泡剤、沈降防止剤、増粘剤、滑剤、離型剤、架橋剤等の添加剤も、水発色性の特性を阻害しない範囲であれば、様々な条件に応じて適宜使用することができる。 In the flexographic ink composition of the present invention, a resin that dissolves in the solvent (C) is used in combination with the modified cellulose-based resin (A) and the acid-modified resin (B) as long as it does not impair the water coloring properties. It is also possible to use white inorganic fillers, organic fillers, waxes, surface conditioners, defoaming agents, defoaming agents, anti-settling agents, thickeners, lubricants, release agents, cross-linking agents, etc. Additives can also be appropriately used according to various conditions as long as they do not impair the properties of water color development.
本発明のフレキソインキ組成物は、フレキソ印刷方式によって、紙おむつ用透湿性防水フィルム等に簡単に様々な絵柄や文字を印刷することができ、印刷された絵柄や文字を、排尿等による水分によって目視では認識できない無色の状態から有色へと変色するインジケータとして使用することができる。本発明における無色及び発色については、次のように定義する。 The flexographic ink composition of the present invention can be used to easily print various patterns and characters on a moisture-permeable waterproof film for disposable diapers and the like by a flexographic printing method. It can be used as an indicator that changes color from a colorless state to a colored state that cannot be recognized by Colorless and colored in the present invention are defined as follows.
無色・・・透湿性防水シートは乳白色を示しているが、フレキソインキ組成物を印刷した後のインキ乾燥被膜による印刷柄が常温下で透明もしくは透湿性防水シートと同じ白色の状態を維持している為、印刷柄を視認することが出来ない状態
発色・・・フレキソインキ組成物による印刷柄が視認できない状態の印刷物において、水分がインキ乾燥被膜による印刷柄に接触した時点で、印刷柄が有色へ変化した状態
Colorless: The moisture-permeable waterproof sheet shows a milky white color, but the printed pattern due to the dried ink film after printing with the flexographic ink composition maintains the same white state as the transparent or moisture-permeable waterproof sheet at room temperature. Color development: In a printed matter in which the printed pattern cannot be visually recognized by the flexographic ink composition, the printed pattern becomes colored when moisture comes into contact with the printed pattern formed by the dried ink film. state changed to
本発明のフレキソインキ組成物によって印刷して形成したインジケータは、排尿等による水分によって目視では認識できない無色の状態から有色へと変色し、視認性が高く、インパクトが強く、デザイン性の高いインジケータを提供することができる効果を奏する。特に、フレキソ印刷方式によって印刷することができるので、従来に比べて多様な形状の絵柄、文字を印刷することができるようになる。そして、排尿等の水分によって直ぐに発色せず、１０～３０分かけて徐々に発色することができ、発色時間をコントロールすることが出来るインジケータを実現することで、おむつの交換時期を適正に使用者に知らせすることが可能となるという効果を奏する。さらに、高温、高湿度下で自然発色することなく安定性に優れた前記インジケータを実現することができる。 The indicator formed by printing with the flexo ink composition of the present invention changes color from a visually unrecognizable colorless state to a colored one due to moisture due to urination, etc., and has high visibility, strong impact, and excellent design. There is an effect that can be provided. In particular, since it can be printed by a flexographic printing method, it becomes possible to print patterns and characters of various shapes compared to the conventional art. By realizing an indicator that does not immediately develop color due to moisture such as urination, but can gradually develop color over 10 to 30 minutes, and can control the color development time, the user can appropriately determine the time to change diapers. There is an effect that it becomes possible to notify the Furthermore, it is possible to realize the above-described indicator that does not naturally develop color under high temperature and high humidity and has excellent stability.
次に、本発明のフレキソインキ組成物について、実施例１～１２及び比較例１～１３を用いて説明する。 Next, the flexographic ink composition of the present invention will be described using Examples 1-12 and Comparative Examples 1-13.
初めに実施例１～５及び比較例１～５について説明する。実施例１～５及び比較例２～５で使用する水発色性色素（Ｄ）の調整について最初に説明する。 First, Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 will be described. First, the preparation of the water-color-forming dye (D) used in Examples 1-5 and Comparative Examples 2-5 will be described.
表面被覆用の酸変性樹脂溶液の調整
トルエン８５重量部にマレイン酸変性ポリブタジエン（商品名「Ｒｉｃｏｎ １３０ＭＡ２０」、酸価１２０、クライバレー社製）を１５重量部添加し、撹拌機によって３０分間攪拌して樹脂を溶解させ、表面被覆用の酸変性樹脂溶液を調整する。
Preparation of Acid-Modified Resin Solution for Surface Coating To 85 parts by weight of toluene, 15 parts by weight of maleic acid-modified polybutadiene (trade name “Ricon 130MA20”, acid value 120, manufactured by Cry Valley) was added and stirred for 30 minutes with a stirrer. to dissolve the resin and prepare an acid-modified resin solution for surface coating.
色素の表面被覆
次に、多孔性無機材料に水発色性の色素を担持させた色素（商品名「アクアインジケータ」、株式会社 松井色素化学工業所社製）を用意する。前記色素８０重量部をＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製）に入れて、高速攪拌下で表面被覆用酸変性樹脂溶液２０重量部を１０分かけて徐々に滴下した。その後５０℃以下の温度で１０分間高速攪拌を維持した。その後、中速攪拌を行いながら減圧下でトルエンを除去し、水発色性色素（Ｄ）を調整した。
Dye Surface Coating Next, a dye (trade name: “Aqua Indicator”, manufactured by Matsui Shiryo Kagaku Kogyo Co., Ltd.) is prepared, in which a porous inorganic material is supported with a water-color-developing dye. 80 parts by weight of the dye was placed in an FM mixer (manufactured by Nippon Coke Kogyo Co., Ltd.), and 20 parts by weight of an acid-modified resin solution for surface coating was gradually added dropwise over 10 minutes while stirring at high speed. High speed stirring was then maintained for 10 minutes at a temperature below 50°C. Thereafter, toluene was removed under reduced pressure while stirring at medium speed to prepare a water-color-forming dye (D).
実施例１のフレキソインキ組成物として、水発色性色素（Ｄ）３０重量部、変性繊維素系樹脂（Ａ）としてエチルセルロース樹脂４．５重量部(商品名「エトセル スタンダード ７ 工業品」ダウケミカル日本株式会社製)、酸変性樹脂（Ｂ）としてロジン変性マレイン酸樹脂１．５重量部（商品名「マルキードＮｏ．３３」、酸価３００、荒川化学工業株式会社製）、溶媒（Ｃ）として1－メトキシ－２－プロパノール５９重量部及びノルマルプロピルアセテート５重量部を用意し、撹拌機によって３０分間攪拌し溶解混合を行った。その後サンドミルにて水発色性色素（Ｄ）の分散を行い、変性繊維素系樹脂（Ａ）／酸変性樹脂（Ｂ）の構成重量比が３：１のインキ組成物が得られた。 As the flexographic ink composition of Example 1, 30 parts by weight of the water coloring pigment (D) and 4.5 parts by weight of ethyl cellulose resin as the modified cellulose resin (A) (trade name "Ethocel Standard 7 Industrial Product" Dow Chemical Japan Co., Ltd.), 1.5 parts by weight of rosin-modified maleic acid resin as acid-modified resin (B) (trade name "Malquedo No. 33", acid value 300, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.), 1 as solvent (C) 59 parts by weight of -methoxy-2-propanol and 5 parts by weight of normal propyl acetate were prepared and dissolved and mixed by stirring for 30 minutes with a stirrer. Thereafter, the water color-forming pigment (D) was dispersed in a sand mill to obtain an ink composition having a weight ratio of modified cellulose resin (A)/acid-modified resin (B) of 3:1.
実施例２のフレキソインキ組成物として、実施例１のフレキソインキ組成物の変性繊維素系樹脂（Ａ）として使用したエチルセルロース樹脂４．５重量部を、セルロースアセテートブチレート樹脂４．５重量部（商品名「ＣＡＢ ３８１－０．５」、イーストマン社製）に変更し、その他は実施例１と同じで条件で製造したインキ組成物を用意した。 As the flexographic ink composition of Example 2, 4.5 parts by weight of the ethyl cellulose resin used as the modified cellulose resin (A) of the flexographic ink composition of Example 1 was mixed with 4.5 parts by weight of cellulose acetate butyrate resin ( An ink composition was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the trade name was changed to "CAB 381-0.5" (manufactured by Eastman).
実施例３のフレキソインキ組成物として、実施例１のフレキソインキ組成物の変性繊維素系樹脂（Ａ）として使用したエチルセルロース樹脂４．５重量部を、セルロースアセテートプロピオネート樹脂４．５重量部（商品名「ＣＡＰ ４８２－０．５」、イーストマン社製）に変更し、その他は実施例１と同じで条件で製造したインキ組成物を用意した。 As the flexographic ink composition of Example 3, 4.5 parts by weight of the ethyl cellulose resin used as the modified cellulose resin (A) in the flexographic ink composition of Example 1 was mixed with 4.5 parts by weight of the cellulose acetate propionate resin. (trade name “CAP 482-0.5”, manufactured by Eastman), and the other conditions were the same as in Example 1 to prepare an ink composition.
実施例４のフレキソインキ組成物として、実施例１のフレキソインキ組成物の変性繊維素系樹脂（Ａ）として使用したエチルセルロース樹脂４．５重量部を、酢酸セルロース樹脂４．５重量部（商品名「酢酸セルロース Ｌ－２０」、株式会社ダイセル社製）に変更し、実施例１の溶媒（Ｃ）として使用した1－メトキシ－２－プロパノール５９重量部及びノルマルプロピルアセテート５重量部を、1－メトキシ－２－プロパノールを３２重量部及びメチルエチルケトン３２重量部に変更し、その他は実施例１と同じで条件で製造したインキ組成物を用意した。 As the flexographic ink composition of Example 4, 4.5 parts by weight of the ethyl cellulose resin used as the modified cellulose resin (A) in the flexographic ink composition of Example 1 was added to 4.5 parts by weight of the cellulose acetate resin (trade name "Cellulose acetate L-20", manufactured by Daicel Co., Ltd.), and 59 parts by weight of 1-methoxy-2-propanol and 5 parts by weight of normal propyl acetate used as the solvent (C) in Example 1 were added to 1- An ink composition was prepared under the same conditions as in Example 1 except that 32 parts by weight of methoxy-2-propanol and 32 parts by weight of methyl ethyl ketone were used.
実施例５のフレキソインキ組成物として、実施例１のフレキソインキ組成物の変性繊維素系樹脂（Ａ）として使用したエチルセルロース樹脂４．５重量部(商品名「エトセル スタンダード ７ 工業品」ダウケミカル日本株式会社製)を、エチルセルロース樹脂４重量部(商品名「エトセル スタンダード ７ 工業品」ダウケミカル日本株式会社製)、及び、ヒドロキシプロピルセルロース樹脂０．５重量部（「ＮＩＳＳＯ ＨＰＣ ＳＬ」、日本曹達株式会社製）に変更し、その他は実施例１と同じで条件で製造したインキ組成物を用意した。 As the flexographic ink composition of Example 5, 4.5 parts by weight of the ethyl cellulose resin (trade name "Ethocel Standard 7 Industrial Product" Dow Chemical Japan) used as the modified cellulose resin (A) of the flexographic ink composition of Example 1 Co., Ltd.), 4 parts by weight of ethyl cellulose resin (trade name “Ethocel Standard 7 Industrial Product” manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd.), and 0.5 parts by weight of hydroxypropyl cellulose resin (“NISSO HPC SL”, Nippon Soda Co., Ltd. (manufactured by the company), and the other conditions were the same as in Example 1 to prepare an ink composition.
比較例１
比較例１のフレキソインキ組成物として、多孔性無機材料に水発色性の色素を担持させた色素、つまり、表面被覆をしていない水発色性色素２９重量部（商品名「アクアインジケータ」、株式会社 松井色素化学工業所社製）、変性繊維素系樹脂（Ａ）としてエチルセルロース樹脂４．５重量部(商品名「エトセル スタンダード ７ 工業品」ダウケミカル日本株式会社製)、酸変性樹脂（Ｂ）としてロジン変性マレイン酸樹脂１．５重量部（商品名「マルキードＮｏ．３３」、酸価３００、荒川化学工業株式会社製）、溶媒（Ｃ）として1－メトキシ－２－プロパノール６０重量部及びノルマルプロピルアセテート５重量部を用意し、撹拌機によって３０分間攪拌し溶解混合を行い、比較例１のインキ組成物が得られた。
Comparative example 1
As the flexographic ink composition of Comparative Example 1, 29 parts by weight of a water-color-forming dye that is not surface-coated (trade name: "Aqua Indicator", stock Company Matsui Color Chemical Industry Co., Ltd.), 4.5 parts by weight of ethyl cellulose resin as modified cellulose resin (A) (trade name "Ethocel Standard 7 Industrial Product" Dow Chemical Japan Co., Ltd.), acid-modified resin (B) As a rosin-modified maleic acid resin 1.5 parts by weight (trade name "Malquedo No. 33", acid value 300, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.), 60 parts by weight of 1-methoxy-2-propanol as a solvent (C) and normal Five parts by weight of propyl acetate was prepared and stirred for 30 minutes with a stirrer for dissolution and mixing, whereby an ink composition of Comparative Example 1 was obtained.
比較例２
実施例１で使用した水発色性色素（Ｄ）を３０重量部、ニトロセルロース樹脂６重量部（商品名「硝化綿ＳＳ １／８」、ＣＲＹＳＴＡＬ ＮＣ社製）、溶媒（Ｃ）として1－メトキシ－２－プロパノール５９重量部及びノルマルプロピルアセテート５重量部を用意し、撹拌機によって３０分間攪拌し溶解混合を行った。その後サンドミルにて水発色性色素（Ｄ）の分散を行い、比較例２のインキ組成物が得られた。
Comparative example 2
30 parts by weight of the water coloring dye (D) used in Example 1, 6 parts by weight of nitrocellulose resin (trade name "Nitrocellulose SS 1/8", manufactured by CRYSTAL NC), 1-methoxy as solvent (C) 59 parts by weight of 2-propanol and 5 parts by weight of normal propyl acetate were prepared and dissolved and mixed by stirring with a stirrer for 30 minutes. After that, the water color forming pigment (D) was dispersed in a sand mill, and an ink composition of Comparative Example 2 was obtained.
比較例３
実施例１で使用した水発色性色素（Ｄ）を３０重量部、ＦＰＯＴメジウム：ポリアミド・ニトロセルロース系樹脂７０重量部（大阪印刷インキ製造株式会社製）を用意し、撹拌機によって３０分間攪拌し溶解混合を行った。その後サンドミルにて水発色性色素（Ｄ）の分散を行い、比較例３のインキ組成物が得られた。
Comparative example 3
30 parts by weight of the water coloring dye (D) used in Example 1 and 70 parts by weight of FPOT medium: polyamide/nitrocellulose resin (manufactured by Osaka Printing Ink Mfg. Co., Ltd.) were prepared and stirred with a stirrer for 30 minutes. Dissolution mixing was performed. After that, the water-color-forming colorant (D) was dispersed in a sand mill, and an ink composition of Comparative Example 3 was obtained.
比較例４
実施例１で使用した水発色性色素（Ｄ）を３０重量部、ＦＰＶＳメジウム：アクリル・セルロースアセテートブチレート系樹脂７０重量部（大阪印刷インキ製造株式会社製）を用意し、撹拌機によって３０分間攪拌し溶解混合を行った。その後サンドミルにて水発色性色素（Ｄ）の分散を行い、比較例４のインキ組成物が得られた。
Comparative example 4
Prepare 30 parts by weight of the water coloring dye (D) used in Example 1, FPVS medium: 70 parts by weight of acrylic cellulose acetate butyrate resin (manufactured by Osaka Printing Ink Mfg. Co., Ltd.), and stir with a stirrer for 30 minutes. Dissolution and mixing were performed by stirring. After that, the water color forming pigment (D) was dispersed in a sand mill, and an ink composition of Comparative Example 4 was obtained.
比較例５
実施例１で使用した水発色性色素（Ｄ）を３０重量部、フレキソＮＣＩ：メジウム：ウレタン・ニトロセルロース系樹脂７０重量部（大阪印刷インキ製造株式会社製）を用意し、撹拌機によって３０分間攪拌し溶解混合を行った。その後サンドミルにて水発色性色素（Ｄ）の分散を行い、比較例５のインキ組成物が得られた。
Comparative example 5
Prepare 30 parts by weight of the water coloring dye (D) used in Example 1, flexo NCI: medium: 70 parts by weight of urethane/nitrocellulose resin (manufactured by Osaka Printing Ink Mfg. Co., Ltd.), and stir with a stirrer for 30 minutes. Dissolution and mixing were performed by stirring. After that, the water color forming pigment (D) was dispersed in a sand mill, and an ink composition of Comparative Example 5 was obtained.
実施例１～５のインキ組成物、及び、比較例１～５のインキ組成物を以下の表１に記載する。 The ink compositions of Examples 1-5 and the ink compositions of Comparative Examples 1-5 are set forth in Table 1 below.
実施例１～５のインキ組成物、及び、比較例１～５のインキ組成物の評価を行うために、各インキ組成物を用いて以下のような印刷物を作製した。 In order to evaluate the ink compositions of Examples 1 to 5 and the ink compositions of Comparative Examples 1 to 5, each ink composition was used to prepare the following prints.
印刷物の作製
実施例１～５のインキ組成物、及び、比較例１～５のインキ組成物を、それぞれ、透湿性防水シート（炭酸カルシウムの微粒子が練り込まれ、ミクロな細孔を有したポリエチレンシート）に、アニロックス線数２００Ｌｐｉを用いてフレキソ印刷方式によって塗布し、乾燥させて、実施例１～５の印刷物、及び、比較例１～５の印刷物を得た。
Preparation of Printed Matter The ink compositions of Examples 1 to 5 and the ink compositions of Comparative Examples 1 to 5 were each coated with a moisture-permeable waterproof sheet (a polyethylene sheet in which fine particles of calcium carbonate were kneaded and had micropores). sheet) by a flexographic printing method using an anilox ruling of 200 Lpi and dried to obtain printed matter of Examples 1-5 and printed matter of Comparative Examples 1-5.
得られた印刷物及びインキ組成物について以下のような評価を行った。評価の結果については表２に記載している。 The printed matter and ink composition thus obtained were evaluated as follows. The evaluation results are shown in Table 2.
（印刷物の状態）
インキの塗布部分（水発色部分）の状態を目視にて観察し、以下に示す評価基準に従って各インキの水発色前の状態を評価した。
〇：透湿性防水シートと同色で印刷部分が容易に視認できない
△：淡青色
×：青色
(state of printed matter)
The state of the ink-applied portion (water-colored portion) was visually observed, and the state of each ink before water-colored was evaluated according to the evaluation criteria shown below.
〇: The same color as the moisture-permeable waterproof sheet, and the printed part cannot be easily seen △: Pale blue ×: Blue
（印刷物の水発色性）
インキの塗布部分（水発色部分）にイオン交換水を滴下し、３０分後の色相変化を以下に示す評価基準に従って目視にて評価した。
〇：青色に発色
△：若干青色に発色
×：発色しない
(Water coloring of printed matter)
Ion-exchanged water was added dropwise to the ink-applied portion (water-colored portion), and the change in hue after 30 minutes was visually evaluated according to the evaluation criteria shown below.
〇: Blue color △: Slightly blue color ×: No color
（印刷物の水発色速度）
インキの塗布部分（水発色部分）にイオン交換水を滴下し、滴下してから色の変化があるまでに要する時間を測定して、以下に示す評価基準に従って評価した。
〇：水滴下後１０～３０分以内に青色に発色
△：水滴下直後～１０分以内に青色に発色
×：水滴下後３０分以降も発色しない
※水添加後の発色速度は１０～３０分以内が最適とする。
(Water coloring speed of printed matter)
Ion-exchanged water was dropped onto the ink-applied portion (water-colored portion), and the time required for the color to change after dropping was measured and evaluated according to the evaluation criteria shown below.
○: Blue color develops within 10 to 30 minutes after water is added △: Blue color develops within 10 minutes immediately after water is added ×: No color develops even after 30 minutes after water is added * Color development speed after water addition is 10 to 30 minutes Within is optimal.
（印刷物の耐溶出性）
インキの塗布部分（水発色部分）にイオン交換水を滴下してから３０分後にティッシュペーパーで水分を拭き取った。水分を拭き取った際のティッシュペーパーへの色の付き具合を目視で確認して、以下に示す評価基準に従って評価した。
〇：ティッシュペーパーへの着色がない
△：ティッシュペーパーへの着色が若干ある
×：ティッシュペーパーへの着色が多くある
(Resistance to elution of printed matter)
Thirty minutes after deionized water was dropped onto the ink-applied portion (water-colored portion), the water was wiped off with tissue paper. When the water was wiped off, the degree of coloring on the tissue paper was visually confirmed and evaluated according to the evaluation criteria shown below.
〇: No coloration on tissue paper
△: There is some coloring on the tissue paper ×: There is a lot of coloring on the tissue paper
（高温高湿度下での印刷物の安定性）
印刷物を温度５０℃、湿度６０％の条件下の恒温槽で３日間保管し、各印刷物の色変化を以下の評価基準に従って目視で評価した。
〇：保管前と同様で変化がない
△：若干青色に発色
×：青色に発色
(Stability of printed matter under high temperature and high humidity)
The printed matter was stored in a constant temperature bath at a temperature of 50° C. and a humidity of 60% for 3 days, and the color change of each printed matter was visually evaluated according to the following evaluation criteria.
〇: Same as before storage, no change △: Slightly blue color ×: Blue color
（インキの安定性）
インキを温度５０℃の条件下の恒温槽で３日間保管し、各インキの安定性を以下の評価基準に従って目視で評価した。
〇：保管前のものと同じで変化がない
△：保管前のものと比較するとインキに若干の着色変化があり
×：保管前のものと比較するとインキに大きな着色変化あり（黄変）
(Ink stability)
The inks were stored in a constant temperature bath at a temperature of 50° C. for 3 days, and the stability of each ink was visually evaluated according to the following evaluation criteria.
〇: Same as before storage, no change △: Slight color change in ink compared to before storage ×: Large change in ink color compared to before storage (yellowing)
（密着性）
インキ塗布部分にセロハンテープを貼り付けた後に剥離し、各インキの透湿性防水シートへの密着性を以下の評価基準に従って評価した。
〇：剥がれなし
△：若干の剥がれあり
×：大幅な剥がれあり
(Adhesion)
Cellophane tape was attached to the ink-applied portion and then peeled off, and the adhesion of each ink to the moisture-permeable waterproof sheet was evaluated according to the following evaluation criteria.
〇: No peeling △: Some peeling ×: Significant peeling
（耐ブロッキング性）
印刷物の印刷面と印刷をしていない透湿性防水シートを重ね合わせ、温度５０℃、湿度６０％の条件の恒温槽で２ｋｇ／ｃｍ２の荷重をかけ、７日間保管した。そして、以下の評価基準に従ってインキの耐ブロッキング性を評価した。
〇：透湿性防水シートへのインキの転写がない
△：透湿性防水シートへのインキの転写が若干ある
×：透湿性防水シートへのインキの転写が大幅にある
(Blocking resistance)
The printed surface of the printed matter and the non-printed moisture-permeable waterproof sheet were overlapped and stored for 7 days in a constant temperature bath at a temperature of 50° C. and a humidity of 60% under a load of 2 kg/cm 2 . Then, the blocking resistance of the ink was evaluated according to the following evaluation criteria.
〇: No transfer of ink to moisture-permeable waterproof sheet △: Slight transfer of ink to moisture-permeable waterproof sheet ×: Significant transfer of ink to moisture-permeable waterproof sheet
表２を参照すると、実施例１～５のインキ組成物は、印刷物の耐溶出性以外は、全ての評価が〇となっており、比較例１～５と比べて優れていることがわかる。実施例２，３，５については、印刷物の耐溶出性の評価は△ではあるが、ティッシュペーパーへの色の付き具合については、フレキソインキ組成物に求められる性能としては問題はない。 Referring to Table 2, it can be seen that the ink compositions of Examples 1 to 5 are excellent in comparison with Comparative Examples 1 to 5, with all evaluations being ◯ except for the elution resistance of the printed matter. In Examples 2, 3, and 5, the elution resistance of the printed matter was evaluated as Δ, but there is no problem in terms of the degree of coloring on tissue paper as a performance required of a flexographic ink composition.
印刷物の水発色速度の評価については、実施例１～５は全て〇であるのに対し、比較例１～５は△又は×であることから、本発明のインキ組成物の効果の１つである排尿等によってすぐに変色するのではなく、徐々に変色するインジケータを形成することができることがわかる。特に、表面被覆をしていない水発色性色素を用いた比較例１は、印刷物の水発色速度が速く、印刷物の耐溶出性が悪く、高温高湿度下の印刷物の安定性が悪くなっていることから、本発明のフレキソインキ組成物は、水発色性色素（Ｄ）が、溶媒（Ｃ）に溶解しない酸変性樹脂で被覆することにより、フレキソインキ組成物による印刷物の水発色速度を遅くすることができ、さらに、印刷物の耐溶出性及び高温高湿度下の印刷物の安定性を高くするために必要であることがわかる。 Regarding the evaluation of the water color development speed of the printed matter, all of Examples 1 to 5 were ◯, while Comparative Examples 1 to 5 were Δ or ×, which is one of the effects of the ink composition of the present invention. It can be seen that an indicator can be formed that changes color gradually rather than immediately upon certain urination or the like. In particular, in Comparative Example 1 using a water-color-forming dye that is not surface-coated, the water color-developing speed of the printed matter is high, the elution resistance of the printed matter is poor, and the stability of the printed matter under high temperature and high humidity conditions is poor. Therefore, in the flexographic ink composition of the present invention, the water-color-forming dye (D) is coated with an acid-modified resin that does not dissolve in the solvent (C), thereby slowing down the water-color-developing speed of printed matter produced by the flexographic ink composition. Furthermore, it is found that it is necessary to improve the elution resistance of the printed matter and the stability of the printed matter under high temperature and high humidity.
次に、実施例６～１２、及び、比較例６～１３を用いて、本発明のフレキソインキ組成物について説明する。 Next, the flexographic ink composition of the present invention will be described using Examples 6 to 12 and Comparative Examples 6 to 13.
実施例６のフレキソインキ組成物として、実施例１のフレキソインキ組成物の酸変性樹脂（Ｂ）として使用したロジン変性マレイン酸樹脂１．５重量部（商品名「マルキードＮｏ．３３」、酸価３００、荒川化学工業株式会社製）を、マレイン酸変性スチレン樹脂１．５重量部（商品名「ハイロス－Ｘ Ｘ－２２０」、酸価１５０、星光ＰＭＣ株式会社製）に変更し、その他は実施例１と同じで条件で製造したインキ組成物を用意した。 As the flexographic ink composition of Example 6, 1.5 parts by weight of the rosin-modified maleic acid resin used as the acid-modified resin (B) of the flexographic ink composition of Example 1 (trade name "Malquedo No. 33", acid value 300, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) was changed to 1.5 parts by weight of maleic acid-modified styrene resin (trade name “Hilos-XX-220”, acid value 150, manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.), and others were implemented. An ink composition prepared under the same conditions as in Example 1 was prepared.
実施例７のフレキソインキ組成物として、実施例１のフレキソインキ組成物の酸変性樹脂（Ｂ）として使用したロジン変性マレイン酸樹脂１．５重量部（商品名「マルキードＮｏ．３３」、酸価３００、荒川化学工業株式会社製）を、スチレン変性アクリル樹脂１．５重量部（商品名「ハイロス－Ｘ ＺＳ－１４１７」、酸価１５６、星光ＰＭＣ株式会社製）に変更し、その他は実施例１と同じで条件で製造したインキ組成物を用意した。 As the flexographic ink composition of Example 7, 1.5 parts by weight of the rosin-modified maleic acid resin used as the acid-modified resin (B) of the flexographic ink composition of Example 1 (trade name "Malquedo No. 33", acid value 300, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) was changed to 1.5 parts by weight of styrene-modified acrylic resin (trade name "Hilos-X ZS-1417", acid value 156, manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.), and other examples An ink composition was prepared under the same conditions as in 1.
実施例８のフレキソインキ組成物として、実施例１のフレキソインキ組成物の酸変性樹脂（Ｂ）として使用したロジン変性マレイン酸樹脂１．５重量部（商品名「マルキードＮｏ．３３」、酸価３００、荒川化学工業株式会社製）を、アクリル樹脂１．５重量部（商品名「ハイロス－Ｘ ＲＳ－１１９０」、酸価１５０、星光ＰＭＣ株式会社製）に変更し、その他は実施例１と同じで条件で製造したインキ組成物を用意した。 As the flexographic ink composition of Example 8, 1.5 parts by weight of the rosin-modified maleic acid resin used as the acid-modified resin (B) of the flexographic ink composition of Example 1 (trade name "Malquedo No. 33", acid value 300, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) was changed to 1.5 parts by weight of acrylic resin (trade name "Hi-Los-X RS-1190", acid value 150, manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.), and the others were the same as in Example 1. An ink composition was prepared under the same conditions.
実施例９のフレキソインキ組成物として、実施例１のフレキソインキ組成物の酸変性樹脂（Ｂ）として使用したロジン変性マレイン酸樹脂１．５重量部（商品名「マルキードＮｏ．３３」、酸価３００、荒川化学工業株式会社製）を、セラック樹脂１．５重量部（商品名「脱色セラックＰＥＡＲＬ－Ｎ８１１」、酸価７５、株式会社岐阜セラック製造所製）に変更し、その他は実施例１と同じで条件で製造したインキ組成物を用意した。 As the flexographic ink composition of Example 9, 1.5 parts by weight of the rosin-modified maleic acid resin used as the acid-modified resin (B) of the flexographic ink composition of Example 1 (trade name "Malquedo No. 33", acid value 300, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) was changed to 1.5 parts by weight of shellac resin (trade name "Decolorized Shellac PEARL-N811", acid value 75, manufactured by Gifu Shellac Manufacturing Co., Ltd.), and the others were Example 1 An ink composition was prepared under the same conditions as above.
実施例１０のフレキソインキ組成物として、実施例１のフレキソインキ組成物の酸変性樹脂（Ｂ）として使用したロジン変性マレイン酸樹脂１．５重量部（商品名「マルキードＮｏ．３３」、酸価３００、荒川化学工業株式会社製）を、ロジン変性マレイン酸樹脂０．８重量部（商品名「マルキードＮｏ．３３」、酸価３００、荒川化学工業株式会社製）及びマレイン酸変性スチレン樹脂０．７重量部（商品名「ハイロス－Ｘ Ｘ－２２０」、酸価１５０、星光ＰＭＣ株式会社製）に変更し、その他は実施例１と同じで条件で製造したインキ組成物を用意した。 As the flexographic ink composition of Example 10, 1.5 parts by weight of the rosin-modified maleic acid resin used as the acid-modified resin (B) of the flexographic ink composition of Example 1 (trade name "Marquedo No. 33", acid value 300, manufactured by Arakawa Chemical Industries Co., Ltd.), 0.8 parts by weight of rosin-modified maleic acid resin (trade name "Malquedo No. 33", acid value 300, manufactured by Arakawa Chemical Industries Co., Ltd.) and 0.8 parts by weight of maleic acid-modified styrene resin. An ink composition was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the content was changed to 7 parts by weight (trade name “Hilos-X X-220”, acid value 150, manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.).
実施例１１のフレキソインキ組成物として、実施例１のフレキソインキ組成物の変性繊維素系樹脂（Ａ）として使用したエチルセルロース樹脂４．５重量部を、３．０重量部に変更し、実施例１のフレキソインキ組成物の酸変性樹脂（Ｂ）として使用したロジン変性マレイン酸樹脂１．５重量部を、３．０重量部に変更し、その他は実施例１と同じで条件で製造したインキ組成物を用意した。 As the flexographic ink composition of Example 11, 4.5 parts by weight of the ethyl cellulose resin used as the modified cellulose resin (A) of the flexographic ink composition of Example 1 was changed to 3.0 parts by weight. 1.5 parts by weight of the rosin-modified maleic acid resin used as the acid-modified resin (B) in the flexographic ink composition of 1 was changed to 3.0 parts by weight, and the other conditions were the same as in Example 1. A composition was provided.
実施例１２のフレキソインキ組成物として、実施例１のフレキソインキ組成物の変性繊維素系樹脂（Ａ）として使用したエチルセルロース樹脂４．５重量部を、５．５重量部に変更し、実施例１のフレキソインキ組成物の酸変性樹脂（Ｂ）として使用したロジン変性マレイン酸樹脂１．５重量部を、０．５重量部に変更し、その他は実施例１と同じで条件で製造したインキ組成物を用意した。 As the flexographic ink composition of Example 12, 4.5 parts by weight of the ethyl cellulose resin used as the modified cellulose resin (A) in the flexographic ink composition of Example 1 was changed to 5.5 parts by weight. 1.5 parts by weight of the rosin-modified maleic acid resin used as the acid-modified resin (B) in the flexographic ink composition of 1 was changed to 0.5 parts by weight, and the other conditions were the same as in Example 1. A composition was provided.
実施例６～１２のインキ組成物を以下の表３に記載する。 The ink compositions of Examples 6-12 are set forth in Table 3 below.
比較例６～１３のフレキソインキ組成物の説明に当たり、初めに、比較例１１，１２で使用する水発色性色素（Ｅ）及び水発色性色素（Ｆ）の調整について説明する。 Before describing the flexographic ink compositions of Comparative Examples 6 to 13, the preparation of the water-color-forming dye (E) and the water-color-forming dye (F) used in Comparative Examples 11 and 12 will be described first.
水発色性色素（Ｅ）の表面被覆用樹脂溶液の調整
トルエン８５重量部にポリブタジエン（商品名「Ｒｉｃｏｎ１３０」、酸価０、クライバレー社製）を１５重量部添加し、撹拌機によって３０分間攪拌して樹脂を溶解させ、表面被覆用樹脂溶液を調整する。
Preparation of resin solution for surface coating of water-color-forming dye (E) To 85 parts by weight of toluene, 15 parts by weight of polybutadiene (trade name “Ricon 130”, acid value 0, manufactured by Cry Valley) was added and stirred with a stirrer for 30 minutes. to dissolve the resin and prepare a resin solution for surface coating.
水発色性色素（Ｅ）の表面被覆
次に、多孔性無機材料に水発色性の色素を担持させた色素（商品名「アクアインジケータ」、株式会社 松井色素化学工業所社製）を用意する。前記色素８０重量部をＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製）に入れ、高速攪拌下で表面被覆用樹脂溶液２０重量部を１０分かけて徐々に滴下した。その後５０℃以下の温度で１０分間高速攪拌を維持した。その後、中速攪拌を行いながら減圧下でトルエンを除去し、水発色性色素（Ｅ）を調整した。
Surface Coating of Water Color Forming Dye (E) Next, a pigment (trade name: “Aqua Indicator”, manufactured by Matsui Shiki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) in which a water color forming dye is supported on a porous inorganic material is prepared. 80 parts by weight of the dye was placed in an FM mixer (manufactured by Nippon Coke Kogyo Co., Ltd.), and 20 parts by weight of a resin solution for surface coating was gradually added dropwise over 10 minutes while stirring at high speed. High speed stirring was then maintained for 10 minutes at a temperature below 50°C. Thereafter, toluene was removed under reduced pressure while stirring at medium speed to prepare a water-color-forming dye (E).
水発色性色素（Ｆ）の表面被覆用酸変性樹脂溶液の調整
トルエン８５重量部にマレイン酸変性ポリブタジエン（商品名「Ｒｉｃｏｎ １３０ＭＡ２０」、酸価１２０、クライバレー社製）を１５重量部添加し、撹拌機によって３０分間攪拌して樹脂を溶解させ、表面被覆用の酸変性樹脂溶液を調整する。
Preparation of acid-modified resin solution for surface coating of water-color-forming dye (F) To 85 parts by weight of toluene, 15 parts by weight of maleic acid-modified polybutadiene (trade name “Ricon 130MA20”, acid value 120, manufactured by Cry Valley) was added, Stir with a stirrer for 30 minutes to dissolve the resin and prepare an acid-modified resin solution for surface coating.
水発色性色素（Ｆ）の表面被覆
次に、多孔性無機材料に水発色性の色素を担持させた色素（商品名「アクアインジケータ」、株式会社 松井色素化学工業所社製）を用意する。前記色素５０重量部をＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製）に入れて、高速攪拌下で表面被覆用酸変性樹脂溶液５０重量部を１０分かけて徐々に滴下した。その後５０℃以下の温度で１０分間高速攪拌を維持した。その後、中速攪拌を行いながら減圧下でトルエンを除去し、水発色性色素（Ｄ）を調整した。
Surface Coating of Water Color Forming Pigment (F) Next, a pigment (trade name: "Aqua Indicator", manufactured by Matsui Color & Chemicals Co., Ltd.) in which a water color forming pigment is supported on a porous inorganic material is prepared. 50 parts by weight of the dye was placed in an FM mixer (manufactured by Nippon Coke Kogyo Co., Ltd.), and 50 parts by weight of an acid-modified resin solution for surface coating was gradually added dropwise over 10 minutes while stirring at high speed. High speed stirring was then maintained for 10 minutes at a temperature below 50°C. Thereafter, toluene was removed under reduced pressure while stirring at medium speed to prepare a water-color-forming dye (D).
比較例６
比較例６のフレキソインキ組成物として、実施例１のフレキソインキ組成物の変性繊維素系樹脂（Ａ）として使用したエチルセルロース樹脂４．５重量部を、５．８重量部に変更し、実施例１のフレキソインキ組成物の酸変性樹脂（Ｂ）として使用したロジン変性マレイン酸樹脂１．５重量部（商品名「マルキードＮｏ．３３」、酸価３００、荒川化学工業株式会社製）を、０．２重量部に変更し、その他は実施例１と同じで条件で製造したインキ組成物を用意した。
Comparative example 6
As the flexographic ink composition of Comparative Example 6, 4.5 parts by weight of the ethyl cellulose resin used as the modified cellulose resin (A) of the flexographic ink composition of Example 1 was changed to 5.8 parts by weight. 1.5 parts by weight of the rosin-modified maleic acid resin (trade name "Malquedo No. 33", acid value 300, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) used as the acid-modified resin (B) of the flexographic ink composition of 1 was An ink composition was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the amount was changed to 2 parts by weight.
比較例７
比較例７のフレキソインキ組成物として、実施例１のフレキソインキ組成物の変性繊維素系樹脂（Ａ）として使用したエチルセルロース樹脂４．５重量部を、２．０重量部に変更し、実施例１のフレキソインキ組成物の酸変性樹脂（Ｂ）として使用したロジン変性マレイン酸樹脂１．５重量部（商品名「マルキードＮｏ．３３」、酸価３００、荒川化学工業株式会社製）を、４．０重量部に変更し、その他は実施例１と同じで条件で製造したインキ組成物を用意した。
Comparative example 7
As the flexographic ink composition of Comparative Example 7, 4.5 parts by weight of the ethyl cellulose resin used as the modified cellulose resin (A) of the flexographic ink composition of Example 1 was changed to 2.0 parts by weight. 1.5 parts by weight of the rosin-modified maleic acid resin (trade name "Malquedo No. 33", acid value 300, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) used as the acid-modified resin (B) of the flexographic ink composition of 1, An ink composition was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the content was changed to 0.0 part by weight.
比較例８
比較例８のフレキソインキ組成物として、実施例１のフレキソインキ組成物の酸変性樹脂（Ｂ）として使用したロジン変性マレイン酸樹脂１．５重量部（商品名「マルキードＮｏ．３３」、酸価３００、荒川化学工業株式会社製）を、ロジン変性マレイン酸樹脂１．５重量部（商品名「マルキードＮｏ．５」、酸価２５、荒川化学工業株式会社製）に変更し、その他は実施例１と同じで条件で製造したインキ組成物を用意した。
Comparative example 8
As the flexographic ink composition of Comparative Example 8, 1.5 parts by weight of the rosin-modified maleic acid resin (trade name “Malquedo No. 33”, acid value 300, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) was changed to 1.5 parts by weight of rosin-modified maleic acid resin (trade name "Malquedo No. 5", acid value 25, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.), and other examples An ink composition was prepared under the same conditions as in 1.
比較例９
比較例９のフレキソインキ組成物として、実施例１のフレキソインキ組成物の酸変性樹脂（Ｂ）として使用したロジン変性マレイン酸樹脂１．５重量部（商品名「マルキードＮｏ．３３」、酸価３００、荒川化学工業株式会社製）を、酸変性ロジン樹脂１．５重量部（商品名「パインクリスタル ＫＲ－１２０」、酸価３２０、荒川化学工業株式会社製）に変更し、その他は実施例１と同じで条件で製造したインキ組成物を用意した。
Comparative example 9
As the flexographic ink composition of Comparative Example 9, 1.5 parts by weight of the rosin-modified maleic acid resin (trade name “Malquedo No. 33”, acid value 300, manufactured by Arakawa Chemical Industries Co., Ltd.) was changed to 1.5 parts by weight of an acid-modified rosin resin (trade name "Pine Crystal KR-120", acid value 320, manufactured by Arakawa Chemical Industries Co., Ltd.). An ink composition was prepared under the same conditions as in 1.
比較例１０
比較例１０のフレキソインキ組成物として、実施例１の溶媒（Ｃ）として使用した1－メトキシ－２－プロパノール５９重量部及びノルマルプロピルアセテート５重量部を、ノルマルプロピルアセテート２０重量部及びトルエン４４重量部に変更し、その他は実施例１と同じで条件で製造したインキ組成物を用意した。
Comparative example 10
As the flexographic ink composition of Comparative Example 10, 59 parts by weight of 1-methoxy-2-propanol and 5 parts by weight of normal propyl acetate used as the solvent (C) in Example 1 were mixed with 20 parts by weight of normal propyl acetate and 44 parts by weight of toluene. An ink composition was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the number of parts was changed.
比較例１１
比較例１１のフレキソインキ組成物として、実施例１のフレキソインキ組成物の水発色性色素（Ｄ）３０重量部を、上述の水発色性色素（Ｅ）３０重量部に変更し、その他は実施例１と同じで条件で製造したインキ組成物を用意した。
Comparative example 11
As the flexographic ink composition of Comparative Example 11, 30 parts by weight of the water-color-forming pigment (D) in the flexographic ink composition of Example 1 was changed to 30 parts by weight of the above-mentioned water-color-forming pigment (E). An ink composition prepared under the same conditions as in Example 1 was prepared.
比較例１２
比較例１２のフレキソインキ組成物として、実施例１の溶媒（Ｃ）として使用した1－メトキシ－２－プロパノール５９重量部を、５５．５重量部に変更し、実施例１のフレキソインキ組成物の水発色性色素（Ｄ）３０重量部を、上述の水発色性色素（Ｆ）３３．５重量部に変更し、その他は実施例１と同じで条件で製造したインキ組成物を用意した。
Comparative example 12
As the flexographic ink composition of Comparative Example 12, 59 parts by weight of 1-methoxy-2-propanol used as the solvent (C) in Example 1 was changed to 55.5 parts by weight, and the flexographic ink composition of Example 1 was prepared. 30 parts by weight of the water-color-forming pigment (D) was changed to 33.5 parts by weight of the above-mentioned water-color-forming pigment (F), and the other conditions were the same as in Example 1 to prepare an ink composition.
比較例１３
比較例１３のフレキソインキ組成物として、多孔性無機材料に水発色性の色素を担持させた色素、つまり、表面被覆をしていない水発色性色素２９重量部（商品名「アクアインジケータ」、株式会社 松井色素化学工業所社製）、変性繊維素系樹脂（Ａ）としてエチルセルロース樹脂４．５重量部(商品名「エトセル スタンダード ７ 工業品」ダウケミカル日本株式会社製)、酸変性樹脂（Ｂ）としてマレイン酸変性ポリブタジエン樹脂１．５重量部（商品名「Ｒｉｃｏｎ １３０ＭＡ２０」、酸価１２０、クライバレー社製）、溶媒（Ｃ）として1－メトキシ－２－プロパノール２０重量部、ノルマルプロピルアセテート２５重量部、及び、トルエン２０重量部を用意し、撹拌機によって３０分間攪拌し溶解混合を行い、比較例１３のインキ組成物が得られた。
Comparative example 13
As the flexographic ink composition of Comparative Example 13, a pigment obtained by supporting a water-color-forming pigment on a porous inorganic material, that is, 29 parts by weight of a water-color-forming pigment that is not surface-coated (trade name: "Aqua Indicator", stock Company Matsui Color Chemical Industry Co., Ltd.), 4.5 parts by weight of ethyl cellulose resin as modified cellulose resin (A) (trade name "Ethocel Standard 7 Industrial Product" Dow Chemical Japan Co., Ltd.), acid-modified resin (B) As a maleic acid-modified polybutadiene resin 1.5 parts by weight (trade name "Ricon 130MA20", acid value 120, manufactured by Cly Valley), 1-methoxy-2-propanol 20 parts by weight as a solvent (C), normal propyl acetate 25 parts by weight and 20 parts by weight of toluene were prepared and dissolved and mixed by stirring with a stirrer for 30 minutes to obtain an ink composition of Comparative Example 13.
比較例６～１３のインキ組成物を以下の表４に記載する。 The ink compositions of Comparative Examples 6-13 are listed in Table 4 below.
実施例６～１２、及び、比較例６～１３についても、インキ組成物の評価を行うために、実施例１～５、及び、比較例１～５と同様の手順によって、各インキ組成物を用いて印刷物を作製し、得られた印刷物及びインキ組成物について、印刷物の状態、印刷物の水発色性、印刷物の水発色速度、印刷物の耐溶出性、高温高湿度下での印刷物の安定性、インキの安定性、密着性及び耐ブロッキング性について評価を行った。実施例６～１２の評価の結果を表５に記載し、比較例６～１３の評価の結果を表６に記載している。 For Examples 6 to 12 and Comparative Examples 6 to 13, in order to evaluate the ink composition, each ink composition was prepared according to the same procedures as in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5. A printed matter is produced using the above, and the resulting printed matter and ink composition are evaluated for the state of the printed matter, the water color development property of the printed matter, the water color development speed of the printed matter, the elution resistance of the printed matter, the stability of the printed matter under high temperature and high humidity, Ink stability, adhesion and blocking resistance were evaluated. The evaluation results of Examples 6-12 are listed in Table 5, and the evaluation results of Comparative Examples 6-13 are listed in Table 6.
表５，６を参照すると、実施例６～１２のインキ組成物は、印刷物の耐溶出性以外は、全ての評価が〇となっており、比較例６～１３と比べて優れていることがわかる。実施例１１については、印刷物の耐溶出性の評価は△ではあるが、ティッシュペーパーへの色の付き具合については、フレキソインキ組成物に求められる性能としては問題はない。 Referring to Tables 5 and 6, the ink compositions of Examples 6 to 12 were all evaluated as ◯ except for the elution resistance of the printed matter, and were superior to Comparative Examples 6 to 13. Recognize. In Example 11, the elution resistance of the printed matter was evaluated as Δ, but the degree of coloring on tissue paper was not a problem as a performance required of a flexographic ink composition.
印刷物の水発色速度の評価については、実施例６～１２は全て〇であるのに対し、比較例６～１３は△又は×であることから、本発明のインキ組成物の効果の１つである排尿等によってすぐに変色するのではなく、徐々に変色するインジケータを形成することができることがわかる。比較例１１は、水発色性色素の酸変性樹脂として酸価０の樹脂を用いたことにより、印刷物の水発色速度が著しく遅くなっていた。 Regarding the evaluation of the water color development speed of the printed matter, all of Examples 6 to 12 were ◯, whereas Comparative Examples 6 to 13 were Δ or ×, which is one of the effects of the ink composition of the present invention. It can be seen that an indicator can be formed that changes color gradually rather than immediately upon certain urination or the like. In Comparative Example 11, the use of a resin having an acid value of 0 as the acid-modified resin for the water-color-developing dye significantly slowed the water-color-developing speed of the printed matter.
本発明のフレキソインキ組成物は、視認性が高く、インパクトが強いインジケータを形成することができるだけでなく、徐々に変色するインジケータを形成することができることから、排尿等の水分によって直ぐに発色せず、１０～３０分かけて徐々に発色するインジケータを実現し、２～３回の排尿後にオムツを交換するユーザの希望を叶えることができる。 The flexographic ink composition of the present invention not only can form an indicator with high visibility and a strong impact, but also can form an indicator that gradually changes color. It is possible to realize an indicator that gradually develops color over 10 to 30 minutes, and to fulfill the user's desire to change diapers after urinating 2 to 3 times.
Claims (9)
前記水発色性色素（Ｄ）は、多孔性無機材料に水発色性の色素を担持させ、さらに、溶媒（Ｃ）に溶解しない酸変性樹脂でその表面が被覆されていることを特徴とする、フレキソインキ組成物。 Consists of one or more modified cellulose-based resins (A), one or more acid-modified resins (B) having an acid value of 30 to 300 mgKOH/g, a solvent (C), and a water-color-forming dye (D). A flexographic ink composition comprising:
The water-color-forming dye (D) is characterized in that the water-color-forming dye is supported on a porous inorganic material, and the surface is coated with an acid-modified resin that does not dissolve in the solvent (C). A flexographic ink composition.
Priority Applications (1)
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