JP2023110818A - Aqueous flexographic ink composition containing urea-based compound - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、水性アクリル樹脂及び尿素系化合物を含む、水性フレキソインキ組成物に関する。 The present invention relates to a water-based flexographic ink composition containing a water-based acrylic resin and a urea-based compound.
近年、パッケージ用途としての水性フレキソ印刷では、高細線のアニロックスロールを用い、低塗布量のインキでフレキソ印刷するケースが増えている(特許文献1)。インキが低塗布量であると、版上でインキ塗膜が乾きやすくなる結果、フレキソ版やアニロックスロールなど印刷機設備の汚れが落ちにくく、その洗浄性が課題となる。特に、水性アクリル樹脂を含む水性フレキソインキ組成物では、樹脂の溶解性に起因してフレキソ版の洗浄性の課題が顕著である。また一般に、水性フレキソインキ組成物においては、印刷濃度、再溶解性、耐折り曲げ性を要求される。 In recent years, in water-based flexographic printing for packages, there are increasing cases of flexographic printing using an anilox roll with a high fine line and a low coating amount of ink (Patent Document 1). When the amount of ink applied is low, the ink coating film dries easily on the plate. In particular, water-based flexographic ink compositions containing water-based acrylic resins have a significant problem in washing the flexographic plate due to the solubility of the resin. In general, water-based flexographic ink compositions are required to have printing density, resolubility, and folding resistance.
特許文献2には、バインダー樹脂として、水溶性アクリル樹脂及び水性アクリル樹脂エマルジョンを使用した水性フレキソインキ組成物が開示されている。しかしながら、印刷層における諸物性が良好であり、印刷濃度が高い水性フレキソインキでは、耐水性が不十分になりやすいという問題を有していた。これは水性樹脂を中和して水溶化するためのアンモニア等の使用量が多いことに関係していると考えられる。他方、洗浄性の向上のためには、バインダー樹脂の水溶性は高い方がよい。しかし、アンモニアなどのアミン化合物等は、法令上多量に使用することができず、版の洗浄性を改善するための手段たりえない。 Patent Document 2 discloses a water-based flexographic ink composition using a water-soluble acrylic resin and a water-based acrylic resin emulsion as a binder resin. However, the water-based flexographic ink, which has good physical properties in the printed layer and has a high print density, has a problem that water resistance tends to be insufficient. It is considered that this is related to the large amount of ammonia or the like used for neutralizing the water-based resin to make it water-soluble. On the other hand, in order to improve washability, the water solubility of the binder resin should be high. However, amine compounds such as ammonia cannot be used in large amounts by law, and cannot be used as means for improving the cleanability of plates.
特許文献3、4には、バインダー樹脂として水性アクリル樹脂エマルジョンを使用し、尿素又は尿素誘導体を含むインキが開示されている。しかしながら、特許文献3、4に記載されたインキでは、塗膜乾燥性、及び印刷物の耐折り曲げ性等の物性バランスが不十分であった。 Patent Documents 3 and 4 disclose inks using aqueous acrylic resin emulsions as binder resins and containing urea or urea derivatives. However, with the inks described in Patent Documents 3 and 4, the balance of physical properties such as drying properties of coating films and bending resistance of printed matter is insufficient.
本発明は、フレキソ印刷適性および印刷層の物性(耐折り曲げ性、再溶解性、塗膜乾燥性)が良好であり、版の洗浄性に優れる水性フレキソインキ組成物を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a water-based flexographic ink composition which has good suitability for flexographic printing, good physical properties of the printed layer (bending resistance, re-solubility, coating film drying property), and excellent cleanability of the plate. .
本発明者らは、下記の水性フレキソインキ組成物を使用することにより、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have found that the above problems can be solved by using the following water-based flexographic ink composition, and have completed the present invention.
すなわち、本発明は、水性アクリル樹脂(A)及び尿素系化合物(B)を含む、水性フレキソインキ組成物であって、
前記水性アクリル樹脂(A)が、水溶性アクリル樹脂(a1)及び水性アクリル樹脂エマルジョン(a2)を含み、
前記水性アクリル樹脂(A)の含有量が、水性フレキソインキ組成物の総質量中、10~45質量%であって、
前記尿素系化合物(B)が、下記一般式(1)で表される化合物である、水性フレキソインキ組成物に関する。
一般式(1)
[一般式(1)中、R1は、酸素原子又は硫黄原子を表す。
R2およびR3は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよい炭素数1~4のアルキル基、又は置換基を有してもよい炭素数6~9のアリール基を表す。
ただし、R2とR3とが、炭素数1~3のアルキレン基を介して環を形成してもよい。]
That is, the present invention is a water-based flexographic ink composition containing a water-based acrylic resin (A) and a urea-based compound (B),
The aqueous acrylic resin (A) comprises a water-soluble acrylic resin (a1) and an aqueous acrylic resin emulsion (a2),
The content of the water-based acrylic resin (A) is 10 to 45% by mass in the total mass of the water-based flexographic ink composition,
The present invention relates to an aqueous flexographic ink composition, wherein the urea-based compound (B) is a compound represented by the following general formula (1).
General formula (1)
[In general formula (1), R 1 represents an oxygen atom or a sulfur atom.
R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom, an optionally substituted C 1-4 alkyl group, or an optionally substituted C 6-9 aryl group .
However, R 2 and R 3 may form a ring via an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms. ]
また、本発明は、水性フレキソインキ組成物全質量中の尿素系化合物(B)の含有量が、1~10質量%である、上記の水性フレキソインキ組成物に関する。 The present invention also relates to the water-based flexographic ink composition, wherein the content of the urea-based compound (B) in the total weight of the water-based flexographic ink composition is 1 to 10% by mass.
また、本発明は、尿素系化合物(B)と水性アクリル樹脂(A)との質量比率が、5:95~40:60である、上記の水性フレキソインキ組成物に関する。 The present invention also relates to the water-based flexographic ink composition, wherein the mass ratio of the urea-based compound (B) and the water-based acrylic resin (A) is 5:95 to 40:60.
また、本発明は、水溶性アクリル樹脂(a1)の酸価が、150~350mgKOH/gである、上記の水性フレキソインキ組成物に関する。 The present invention also relates to the water-based flexographic ink composition, wherein the water-soluble acrylic resin (a1) has an acid value of 150 to 350 mgKOH/g.
また、本発明は、基材上に、上記の水性フレキソインキ組成物により形成された印刷層を有する印刷物に関する。 The present invention also relates to a printed material having a printed layer formed from the water-based flexographic ink composition on a substrate.
本発明により、フレキソ印刷適性および印刷層の物性(耐折り曲げ性、再溶解性、塗膜乾燥性)が良好であり、版の洗浄性に優れる水性フレキソインキ組成物を提供することが可能となった。 According to the present invention, it is possible to provide an aqueous flexo ink composition which has good suitability for flexographic printing, good physical properties of the printed layer (bending resistance, re-solubility, coating film drying property), and excellent cleanability of the plate. rice field.
以下、本発明の水性フレキソインキ組成物について詳細に説明する。 The water-based flexographic ink composition of the present invention will be described in detail below.
(水性アクリル樹脂(A))
本発明において、水性アクリル樹脂(A)とは、水に溶解または分散可能なアクリル樹脂をいい、水溶性アクリル樹脂(a1)及び水性アクリル樹脂エマルジョン(a2)を含む。
水溶性アクリル樹脂(a1)の中でも水溶性スチレン-アクリル共重合樹脂が好ましく、水性アクリル樹脂エマルジョン(a2)の中でもスチレン-アクリル共重合樹脂エマルジョンが好ましい。
(Aqueous acrylic resin (A))
In the present invention, the water-based acrylic resin (A) refers to water-soluble or dispersible acrylic resins, including water-soluble acrylic resins (a1) and water-based acrylic resin emulsions (a2).
Among the water-soluble acrylic resins (a1), water-soluble styrene-acrylic copolymer resins are preferred, and among the water-soluble acrylic resin emulsions (a2), styrene-acrylic copolymer resin emulsions are preferred.
水性アクリル樹脂(A)の含有量は、インキ総質量中、10~45質量%であることが好ましく、11~40質量%であることがより好ましく、12~35質量%であることが更に好ましい。 The content of the aqueous acrylic resin (A) is preferably 10 to 45% by mass, more preferably 11 to 40% by mass, even more preferably 12 to 35% by mass, based on the total mass of the ink. .
水性アクリル樹脂(A)の重量平均分子量は1500~1500000であることが好ましく、5000~1000000であることがより好ましく、1000~50000であることが更に好ましい。 The weight average molecular weight of the water-based acrylic resin (A) is preferably 1,500 to 1,500,000, more preferably 5,000 to 1,000,000, even more preferably 1,000 to 50,000.
(水溶性アクリル樹脂(a1))
本発明における水溶性アクリル樹脂は、アクリルモノマーを含むモノマーを有機溶剤中で溶液重合した後、脱溶剤をして固形樹脂をアルカリ条件下で溶解させたアクリル樹脂を指す。
(Water-soluble acrylic resin (a1))
The water-soluble acrylic resin in the present invention refers to an acrylic resin obtained by solution-polymerizing a monomer containing an acrylic monomer in an organic solvent, removing the solvent, and dissolving the solid resin under alkaline conditions.
上記アクリルモノマーとしては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルなどが好適に挙げられる。例えば、アクリル酸エステルとしてはメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシロピルアクリレート、グリシジルアクリレートが挙げられ、メタクリル酸エステルとしては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、グリシジルメタクリレートが挙げられる。
また、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸などのカルボン酸含有モノマー、又はそれらの無水物やハーフエステルも用いることができる。
これらは単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
Preferred examples of the acrylic monomer include acrylic acid esters and methacrylic acid esters. For example, acrylic acid esters include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, benzyl acrylate, dimethylaminoethyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, hydroxylopyl acrylate, and glycidyl acrylate. and methacrylic acid esters include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, and glycidyl methacrylate. is mentioned.
Carboxylic acid-containing monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid and itaconic acid, or their anhydrides and half esters can also be used.
These may be used alone or in combination of two or more.
上記の中でも、アクリルモノマーとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸を含むことが好ましい。 Among the above, acrylic monomers include methyl acrylate, ethyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, It preferably contains hydroxypropyl methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid.
また、水溶性アクリル樹脂(a1)は、アクリルモノマーとスチレンモノマーを共重合して得られた水溶性スチレン-アクリル共重合樹脂であることが好ましく、構成するスチレンモノマーとしては、スチレン、α-メチルスチレン、β-メチルスチレンなどが例示される。これらは単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、スチレンモノマーは、α-メチルスチレンを含むことが好ましい。
Further, the water-soluble acrylic resin (a1) is preferably a water-soluble styrene-acrylic copolymer resin obtained by copolymerizing an acrylic monomer and a styrene monomer. Examples include styrene and β-methylstyrene. These may be used alone or in combination of two or more.
Among them, the styrene monomer preferably contains α-methylstyrene.
水溶性アクリル樹脂(a1)は、酸基を有していることが好ましく、酸基を有する場合の酸価は、150~350mgKOH/gであることが好ましく、200~300mgKOH/gであることがより好ましい。水溶性アクリル樹脂(a1)の酸価が上記範囲であることにより、版やアニロックスロールの洗浄性が向上する。 The water-soluble acrylic resin (a1) preferably has an acid group, and when it has an acid group, the acid value is preferably 150 to 350 mgKOH/g, more preferably 200 to 300 mgKOH/g. more preferred. When the acid value of the water-soluble acrylic resin (a1) is within the above range, the washability of the plate and the anilox roll is improved.
(水性アクリル樹脂エマルジョン(a2))
本発明における水性アクリル樹脂エマルジョン(a2)は、水系において不溶あるいは難溶であるが、界面活性剤などで分散安定化されているアクリル樹脂を指す。水性アクリル樹脂エマルジョン(a2)の平均粒子径は10~500nmであることが好ましく、30~200nmであることがより好ましい。
(Aqueous acrylic resin emulsion (a2))
The aqueous acrylic resin emulsion (a2) in the present invention refers to an acrylic resin that is insoluble or sparingly soluble in an aqueous system, but is dispersed and stabilized with a surfactant or the like. The average particle size of the aqueous acrylic resin emulsion (a2) is preferably 10-500 nm, more preferably 30-200 nm.
水性アクリル樹脂エマルジョン(a2)は、酸基を有していることが好ましく、酸基を有する場合の酸価は、30~150mgKOH/gであることが好ましく、40~100mgKOH/gであることがより好ましい。 The water-based acrylic resin emulsion (a2) preferably has an acid group, and when it has an acid group, the acid value is preferably 30 to 150 mgKOH/g, more preferably 40 to 100 mgKOH/g. more preferred.
なお、当該酸基を有する水性アクリルエマルジョン(a2)の酸基は、塩基性化合物で中和されていることが好ましい。当該塩基性化合物として、例えば、アミン化合物、アルカリ金属が好適に挙げられる。 The acid group of the aqueous acrylic emulsion (a2) having the acid group is preferably neutralized with a basic compound. Suitable basic compounds include, for example, amine compounds and alkali metals.
上記アミン化合物としては、例えば、アンモニア;ジエチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン等のアルキルアミン;モノエタノールアミン、エチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンが挙げられる。上記アルカリ金属としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the amine compound include ammonia; alkylamines such as diethylamine, triethylamine and ethylenediamine; and alkanolamines such as monoethanolamine, ethylethanolamine, diethylethanolamine, diethanolamine and triethanolamine. Examples of the alkali metal include sodium hydroxide and potassium hydroxide. These may be used alone or in combination of two or more.
水性アクリル樹脂エマルジョン(a2)を構成するアクリルモノマーとしては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルなどが好適に挙げられ、例えば、アクリル酸エステルとしてはメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシロピルアクリレート、グリシジルアクリレートが挙げられ、メタクリル酸エステルとしては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、グリシジルメタクリレートが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。 Acrylic monomers constituting the water-based acrylic resin emulsion (a2) preferably include acrylic acid esters and methacrylic acid esters. For example, acrylic acid esters include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate and hexyl acrylate. , 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, benzyl acrylate, dimethylaminoethyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, glycidyl acrylate, and methacrylic acid esters include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, Hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, glycidyl methacrylate. These may be used alone or in combination of two or more.
また、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸などのカルボン酸含有モノマー、又はそれらの無水物やハーフエステルも用いることができる。これらは単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。 Carboxylic acid-containing monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid and itaconic acid, or their anhydrides and half esters can also be used. These may be used alone or in combination of two or more.
上記の中でも、アクリルモノマーは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸を含むことが好ましい。 Among the above, acrylic monomers include methyl acrylate, ethyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxy It preferably contains propyl methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid.
また、水溶性アクリル樹脂は水溶性スチレン-アクリル共重合樹脂であることが好ましく、構成するスチレンモノマーとしては、スチレン、α-メチルスチレン、β-メチルスチレンなどが例示される。これらは単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、スチレンモノマーは、α-メチルスチレンを含むことが好ましい。 Further, the water-soluble acrylic resin is preferably a water-soluble styrene-acrylic copolymer resin, and examples of styrene monomers constituting the resin include styrene, α-methylstyrene, β-methylstyrene and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, the styrene monomer preferably contains α-methylstyrene.
上述した、水性アクリル樹脂(A)と水性アクリル樹脂エマルジョン(a2)との固形分質量比は、水性アクリル樹脂(A):水性アクリル樹脂エマルジョン(a2)が70:30~50:50であることが好ましく、65:35~50:50であることがより好ましく、60:40~55:45であることがさらに好ましい。フレキソ印刷適性および印刷層の物性バランス向上のためである。特に、耐折り曲げ性、再溶解性の向上において効果的である。 The above-described solid content mass ratio of the water-based acrylic resin (A) and the water-based acrylic resin emulsion (a2) is that the water-based acrylic resin (A):water-based acrylic resin emulsion (a2) is 70:30 to 50:50. is preferred, 65:35 to 50:50 is more preferred, and 60:40 to 55:45 is even more preferred. This is for improving the flexographic printability and physical property balance of the printed layer. In particular, it is effective in improving bending resistance and remeltability.
(液状媒体)
本発明の水性フレキソインキ組成物は、液状媒体を含むことが好ましい。液状媒体の主成分は水であることが好ましいが、水に加えて、水溶性有機溶剤を使用できる。具体的には、印刷条件(スピード、版深、デザイン、乾燥温度)に応じて、アルコール系有機溶剤、グリコール系有機溶剤等を含有することができる。水溶性有機溶剤の含有量は、インキ全量に対して30質量%以下であることが好ましい。
ここで、本発明において、主成分が水であるとは、液状媒体中、水の含有量が最も多いことをいう。また、水溶性有機溶剤とは、25℃で液体であり、かつ、25℃の水に対する溶解度が1質量%以上であるものを指す。
(liquid medium)
The aqueous flexographic ink composition of the present invention preferably contains a liquid medium. The main component of the liquid medium is preferably water, but water-soluble organic solvents can be used in addition to water. Specifically, an alcohol-based organic solvent, a glycol-based organic solvent, or the like can be contained depending on the printing conditions (speed, plate depth, design, drying temperature). The content of the water-soluble organic solvent is preferably 30% by mass or less with respect to the total amount of the ink.
Here, in the present invention, that the main component is water means that the content of water is the largest in the liquid medium. A water-soluble organic solvent is a solvent that is liquid at 25°C and has a solubility in water at 25°C of 1% by mass or more.
アルコール系有機溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブタノール、ノルマルブタノール、ターシャリブタノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノール等が挙げられる。
グリコール系有機溶剤としては、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノオクチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコール、ジピロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコール、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジブチルグリコール等が挙げられる。
これらは単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
Examples of alcoholic organic solvents include methanol, ethanol, propanol, isopropanol, isobutanol, normal butanol, tertiary butanol, hexanol, octanol, and decanol.
Glycol-based organic solvents include ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monooctyl ether, diethylene glycol, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, Diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monopropyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene Glycol Monobutyl Ether, Dipropylene Glycol, Dipropylene Glycol Monomethyl Ether, Dipropylene Glycol Monoethyl Ether, Dipropylene Glycol Monopropyl Ether, Dipropylene Glycol Monobutyl Ether, Tripropylene Glycol, Tripropylene Glycol Monomethyl Ether, Tripropylene Glycol Monoethyl ether, tripropylene glycol monopropyl ether, tripropylene glycol monobutyl ether, dibutyl glycol and the like.
These may be used alone or in combination of two or more.
(顔料)
本発明の水性フレキソインキ組成物に使用される顔料としては、従来から水性フレキソ印刷インキ組成物で使用されているものを使用できる。具体的には、無機顔料として、酸化チタン、ベンガラ、アンチモンレッド、カドミウムイエロー、コバルトブルー、紺青、群青、カーボンブラック、黒鉛等の有色顔料、炭酸カルシウム、チタン酸バリウム等の体質顔料を挙げることができる。また、有機顔料として、油溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料、縮合多環顔料等を挙げることができる。これらは単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記顔料の含有量は、水性フレキソインキ組成物の総質量中、1~60質量%であることが好ましい。
(pigment)
As the pigment used in the water-based flexographic ink composition of the present invention, those conventionally used in water-based flexographic printing ink compositions can be used. Specific examples of inorganic pigments include colored pigments such as titanium oxide, red iron oxide, antimony red, cadmium yellow, cobalt blue, Prussian blue, ultramarine blue, carbon black, graphite, and extender pigments such as calcium carbonate and barium titanate. can. Examples of organic pigments include oil-soluble azo pigments, insoluble azo pigments, azo lake pigments, condensed azo pigments, copper phthalocyanine pigments, and condensed polycyclic pigments. These may be used alone or in combination of two or more.
The content of the pigment is preferably 1 to 60% by mass in the total mass of the water-based flexographic ink composition.
(添加剤)
本発明の水性フレキソインキ組成物には、必要に応じて各種添加剤を使用することができる。例えば、分散剤、ワックス、体質顔料、レベリング剤、消泡剤、造膜助剤等である。
具体的には、耐摩擦性を向上させるために、ポリエチレンワックス等のワックス樹脂微粒子分散体、乾燥性や塗膜隠蔽性を向上させるために、炭酸カルシウム、カオリン、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、クレー、タルク等の体質顔料、防滑性を付与するために無機系微粒子および粘着性樹脂(アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂)、レベリング性を向上させるためにレベリング剤、消泡性を付与するために消泡剤、再溶解性を付与するために水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基性化合物、造膜助剤等の各種添加剤を添加することができる。
(Additive)
Various additives can be used in the water-based flexographic ink composition of the present invention, if necessary. Examples include dispersants, waxes, extenders, leveling agents, antifoaming agents, film-forming aids, and the like.
Specifically, wax resin fine particle dispersions such as polyethylene wax are used to improve abrasion resistance, and calcium carbonate, kaolin, barium sulfate, aluminum hydroxide, clay , Extender pigments such as talc, Inorganic fine particles and adhesive resins (acrylic resin, vinyl acetate resin) to provide anti-slip properties, Leveling agents to improve leveling properties, Anti-foaming properties to provide anti-foaming properties Various additives such as a basic compound such as sodium hydroxide and potassium hydroxide to impart re-solubility and a film-forming aid can be added.
(分散剤)
本発明の水性フレキソインキ組成物には、前記水性アクリル樹脂エマルジョン(a2)の分散に用いられることのある分散剤以外に、必要に応じて分散剤を含有させることができる。分散剤としては、ポリエーテル系化合物、アセチレングリコール系化合物などの界面活性剤を使用することが好ましい。
(dispersant)
The water-based flexographic ink composition of the present invention may optionally contain a dispersant in addition to the dispersant that may be used for dispersing the water-based acrylic resin emulsion (a2). As a dispersant, it is preferable to use a surfactant such as a polyether compound or an acetylene glycol compound.
例えば、ポリエーテル系化合物では共重合されたポリエーテルなどが好適であり、限定されるものではないが、ポリプロピレングリコール(プロピレンオキサイド)とポリエチレングリコール(エチレンオキサイド)が共重合された形態の化合物が好ましい。ポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコール共重合樹脂の重量平均分子量は、500~30000が好ましく、重量平均分子量が、500より大きければ顔料分散性が向上し、30000より小さければレベリング性が向上する。当該重量平均分子量は、より好ましくは、1000~5000の範囲である。また、エチレンオキサイド付加量は、全分子中の10~95質量%であることが好ましい。エチレンオキサイドの付加量が10%より高いと、分散安定性が向上し、95%を下回ると、耐水性と乾燥性が向上する。分散安定性と耐水性、乾燥性の両立の観点から、エチレンオキサイドの付加量は、30~90質量%とすることがより好ましい。 For example, a polyether-based compound is preferably a copolymerized polyether, and although not limited thereto, a compound in which polypropylene glycol (propylene oxide) and polyethylene glycol (ethylene oxide) are copolymerized is preferable. . The weight average molecular weight of the polypropylene glycol-polyethylene glycol copolymer resin is preferably 500 to 30,000. If the weight average molecular weight is more than 500, the pigment dispersibility is improved, and if it is less than 30,000, the leveling property is improved. The weight average molecular weight is more preferably in the range of 1000-5000. Also, the amount of ethylene oxide added is preferably 10 to 95% by mass based on the total molecule. When the added amount of ethylene oxide is higher than 10%, the dispersion stability is improved, and when it is lower than 95%, the water resistance and drying property are improved. From the viewpoint of achieving both dispersion stability, water resistance and drying property, the amount of ethylene oxide to be added is more preferably 30 to 90% by mass.
また、アセチレングリコール系化合物も好ましく、エチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシドを有するアセチレングリコール系化合物が好適である。アセチレングリコール系化合物としては、サーフィノールシリーズ(エアプロダクツ社製)が市販されている。 Acetylene glycol-based compounds are also preferred, and acetylene glycol-based compounds having ethylene oxide and/or propylene oxide are preferred. Surfynol series (manufactured by Air Products) are commercially available as acetylene glycol compounds.
分散剤は、インキ総質量中、0.1~10質量%の範囲で使用することが好ましく、1~8質量%の範囲で使用することがより好ましい。顔料の光沢を向上させ、かつ耐ブロッキング性を保つためである。 The dispersant is preferably used in an amount of 0.1 to 10% by weight, more preferably 1 to 8% by weight, based on the total weight of the ink. This is for improving the gloss of the pigment and maintaining blocking resistance.
(尿素系化合物(B))
本発明の水性フレキソインキ組成物は、下記一般式(1)で表される尿素系化合物(B)を含有する。これにより、版およびアニロックスローラー上の乾きを抑制し、版の洗浄性を向上させることができる。この効果は、尿素系化合物(B)が、水性フレキソインキ組成物における液状媒体中の水と水和することに由来すると考えられる。
(Urea-based compound (B))
The aqueous flexographic ink composition of the present invention contains a urea-based compound (B) represented by the following general formula (1). As a result, drying on the plate and the anilox roller can be suppressed, and washability of the plate can be improved. This effect is considered to be derived from hydration of the urea-based compound (B) with water in the liquid medium in the water-based flexographic ink composition.
一般式(1)
[一般式(1)中、R1は、酸素原子又は硫黄原子を表す。
R2およびR3は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよい炭素数1~4のアルキル基、又は置換基を有してもよい炭素数6~9のアリール基を表す。
ただし、R2とR3とが、炭素数1~3のアルキレン基を介して環を形成してもよい。]
General formula (1)
[In general formula (1), R 1 represents an oxygen atom or a sulfur atom.
R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom, an optionally substituted C 1-4 alkyl group, or an optionally substituted C 6-9 aryl group .
However, R 2 and R 3 may form a ring via an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms. ]
上記、置換基を有してもよい炭素数1~4のアルキル基、及び置換基を有してもよい炭素数6~9のアリール基における置換基としては、例えば、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、チオ基、シリル基、ニトロ基が挙げられ、中でもヒドロキシ基が好ましい。 Examples of substituents in the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may have a substituent and the aryl group having 6 to 9 carbon atoms which may have a substituent include, for example, a hydroxy group, an amino group, A carboxyl group, a halogen atom, a cyano group, a thio group, a silyl group, and a nitro group can be mentioned, and among them, a hydroxy group is preferable.
上記炭素数1~4のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル記、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基が挙げられ、中でも、メチル基、エチル基が好ましい。 Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group and tert-butyl group, among which methyl group and ethyl group. is preferred.
上記炭素数6~9のアリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基が挙げられ、フェニル基が好ましい。 Examples of the aryl group having 6 to 9 carbon atoms include a phenyl group, a tolyl group and a xylyl group, with a phenyl group being preferred.
上記炭素数1~3のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基が挙げられ、エチレン基が好ましい。 Examples of the alkylene group having 1 to 3 carbon atoms include methylene group, ethylene group and propylene group, and ethylene group is preferred.
上記一般式(1)で表される尿素系化合物(B)としては例えば、尿素、2-ヒドロキシエチル尿素、チオ尿素、1,3-ジメチル尿素、カルバミン酸アンモニウム塩にチタン触媒を作用させて合成するエチレンウレア等の尿素誘導体、N-フェニルチオ尿素等のチオ尿素誘導体が挙げられる。中でも、尿素、2-ヒドロキシエチル尿素、1,3-ジメチル尿素が好ましく、尿素、1,3-ジメチル尿素がより好ましい。これらは一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせてもよい。 Examples of the urea-based compound (B) represented by the general formula (1) include urea, 2-hydroxyethylurea, thiourea, 1,3-dimethylurea, and synthesized by reacting ammonium carbamate with a titanium catalyst. Urea derivatives such as ethylene urea and thiourea derivatives such as N-phenylthiourea. Among them, urea, 2-hydroxyethylurea and 1,3-dimethylurea are preferred, and urea and 1,3-dimethylurea are more preferred. These may be used individually by 1 type, and may combine 2 or more types.
当該尿素系化合物(B)は、インキ総質量中、1~10質量%の範囲で使用することが好ましく、5~8質量%の範囲で使用することがより好ましい。また、尿素化合物(B)は、25℃の水に対する溶解度が20質量%以上であるものが好ましく、30質量%以上であるものがより好ましい。インキ皮膜の乾きを抑制するためである。また、尿素系化合物(B)と水性アクリル樹脂(A)の質量比率が、5:95~40:60であることが好ましく、10:90~30:70であることがより好ましく、15:85~25:75であることがさらに好ましい。 The urea-based compound (B) is preferably used in the range of 1 to 10% by mass, more preferably in the range of 5 to 8% by mass, based on the total mass of the ink. The urea compound (B) preferably has a solubility in water at 25° C. of 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more. This is for suppressing drying of the ink film. Further, the mass ratio of the urea-based compound (B) and the aqueous acrylic resin (A) is preferably 5:95 to 40:60, more preferably 10:90 to 30:70, and 15:85. ~25:75 is more preferred.
(水性フレキソインキ組成物の製造方法)
本発明の水性フレキソインキ組成物の製造方法について説明する。本発明の水性フレキソインキ組成物を製造する方法としては、例えば、水、顔料、分散剤および水溶性樹脂等を撹拌混合した後に、各種練肉機、例えば、ビーズミル、パールミル、サンドミル、ボールミル、アトライター、ロールミル等を利用して顔料分散し、更に、樹脂エマルジョン、水溶性樹脂、ロジン系樹脂等の所定の材料および添加剤を添加、撹拌混合することで得られる。顔料分散には、ビーズミルを使用することが好ましい。
(Method for producing water-based flexographic ink composition)
A method for producing the water-based flexographic ink composition of the present invention will be described. As a method for producing the water-based flexo ink composition of the present invention, for example, after stirring and mixing water, pigment, dispersant, water-soluble resin, etc. It can be obtained by dispersing the pigment using a lighter, a roll mill, etc., adding predetermined materials such as a resin emulsion, a water-soluble resin, a rosin-based resin, and additives, and stirring and mixing. A bead mill is preferably used for pigment dispersion.
(フレキソ印刷方式)
フレキソ印刷方式としては、2ロール方式、ドクター方式、ドクターチャンバー方式が挙げられる。ドクター方式、ドクターチャンバー方式にも表面にセルが形成されたアニロックスロールに水性フレキソインキ組成物組成物を供給し、ドクターブレードによりアニロックスロール表面の余分な水性フレキソインキを掻き落とす工程を経て、樹脂版を通して、最終的に被印刷体に印刷される。本発明の水性フレキソインキ組成物をフレキソ印刷方式で印刷すると、表面の粗い紙基材に対しても、美粧性に優れた印刷物が得られる。
(Flexographic printing method)
Flexographic printing methods include a two-roll method, a doctor method, and a doctor chamber method. In both the doctor method and the doctor chamber method, a water-based flexo ink composition is supplied to an anilox roll having cells formed on the surface, and a doctor blade is used to scrape off excess water-based flexo ink from the surface of the anilox roll. , and finally printed on a substrate. When the water-based flexographic ink composition of the present invention is printed by a flexographic printing method, a printed matter having excellent cosmetic properties can be obtained even on a paper substrate having a rough surface.
(フレキソ印刷方法;アニロックスロール)
本発明のフレキソ印刷物の製造方法に使用されるフレキソ印刷に使用されるアニロックスとしては、セル彫刻が施されたセラミックアニロックスロール、クロムメッキアニロックスロール等を使用することができる。セルの形状は、ハニカムパターン、ダイヤパターン、ヘリカルパターン等があり、いずれのパターンを使用することができる。また、アニロックスの役割は、ドクターチャンバー(またはファウンテンロール)から供給されるインキを、均質に定量受け取った後に刷版に受け渡すことである。アニロックスロールのスクリーン線数は、好ましくは50~2000線/インチであり、更に好ましくは100~1200線/インチである。
(Flexographic printing method; anilox roll)
As the anilox used for flexographic printing used in the method for producing a flexographic printed matter of the present invention, a ceramic anilox roll with cell engraving, a chromium-plated anilox roll, or the like can be used. The cell shape includes a honeycomb pattern, a diamond pattern, a helical pattern, and the like, and any pattern can be used. Also, the role of the anilox is to uniformly receive the ink supplied from the doctor chamber (or fountain roll) and then transfer it to the printing plate. The screen ruling of the anilox roll is preferably 50 to 2000 lines/inch, more preferably 100 to 1200 lines/inch.
(フレキソ印刷方法;フレキソ版)
本発明のフレキソ印刷物の製造方法に使用されるフレキソ印刷に使用される版としてはUV光源による紫外線硬化を利用する感光性樹脂版またはダイレクトレーザー彫刻方式を使用するエラストマー素材版が挙げられる。版を貼るスリーブやクッションテープについては任意のものを使用することができる。フレキソ版のスクリーン線数は、好ましくは80~200線/インチであり、更に好ましくは125~175線/インチである。
(Flexographic printing method; flexographic plate)
The plate used for flexographic printing used in the method for producing a flexographic printed matter of the present invention includes a photosensitive resin plate utilizing ultraviolet curing with a UV light source or an elastomer material plate using a direct laser engraving system. Any sleeve or cushion tape for attaching the plate can be used. The screen ruling of the flexographic plate is preferably 80 to 200 lines/inch, more preferably 125 to 175 lines/inch.
(フレキソ印刷方法;印刷機)
フレキソ印刷機としてはCI型多色フレキソ印刷機、ユニット型多色フレキソ印刷機等があり、インキ供給方式についてはチャンバー方式、2ロール方式が挙げることが出来、適宜の印刷機を使用することができる。印刷速度は好ましくは50~500m/分であり、更に好ましくは100~300m/分である。
(Flexographic printing method; printing machine)
Flexographic printing machines include CI type multicolor flexographic printing machines, unit type multicolor flexographic printing machines, etc. As for the ink supply system, a chamber system and a two-roll system can be mentioned, and an appropriate printing machine can be used. can. The printing speed is preferably 50-500 m/min, more preferably 100-300 m/min.
(水性フレキソインキ組成物により形成された印刷層を有する印刷物)
水性フレキソインキ組成物により形成された印刷層を有する印刷物の製造方法としては、紙や樹脂の表面への印刷、特に、紙コップ、紙皿等の紙製容器等の紙器、又は表面が樹脂層で被覆された紙製容器、食品パッケージの薄紙又はそれらの材料に、上記水性フレキソインキ組成物を用いてフレキソ印刷機で印刷する方法が例示できる。
このとき、被印刷物としては、包み紙や紙袋等の食品パッケージ、表面にラミネートによるポリオレフィン等の樹脂層を有する紙製容器等の紙製品、表面にポリオレフィン等の樹脂コート層等の樹脂層を有する紙製容器等の紙製品、および表面に樹脂層を有しない未コートの紙製容器等の紙製品等の何れでもよい。
(Printed Matter Having a Printed Layer Formed from an Aqueous Flexographic Ink Composition)
As a method for producing a printed matter having a printed layer formed from a water-based flexographic ink composition, printing on the surface of paper or resin, particularly paper containers such as paper containers such as paper cups and paper plates, or a resin layer on the surface. A method of printing on paper containers coated with , thin paper for food packages, or materials thereof using the aqueous flexographic ink composition with a flexographic printing machine can be exemplified.
At this time, the material to be printed includes food packages such as wrapping paper and paper bags, paper products such as paper containers having a resin layer such as polyolefin laminated on the surface, and resin layers such as a resin coating layer such as polyolefin on the surface. Paper products such as paper containers and paper products such as uncoated paper containers having no resin layer on the surface may be used.
(基材)
印刷用の基材(被印刷体)としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等のプラスチックフィルム、セロハン、紙、アルミニウム箔等、もしくはこれらの複合材料からなるフィルム、シート等が挙げられる。本発明においては、特に紙基材が好ましい。紙基材としては、ノンコート紙、基材の片側が処理されている片艶クラフト紙、晒しクラフト紙、未晒しクラフト紙等から選ばれる紙基材であることが好ましい。
(Base material)
Examples of substrates for printing (printing materials) include plastic films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and nylon, cellophane, paper, aluminum foil, and films and sheets made of composite materials thereof. In the present invention, a paper substrate is particularly preferred. The paper substrate is preferably a paper substrate selected from non-coated paper, single-glazed kraft paper treated on one side of the substrate, bleached kraft paper, unbleached kraft paper, and the like.
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。本実施例において、特に断らない限り「%」は「質量%」を意味し、「部」は「質量部」である。また、表中の各材料の分量の数字についても「質量部」である。水酸基価、酸価の単位はmgKOH/gである。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, "%" means "% by mass" and "parts" means "parts by mass" unless otherwise specified. In addition, the number of the amount of each material in the table is also "mass part". The unit of hydroxyl value and acid value is mgKOH/g.
(酸価および水酸基価)
JISK0070に従って求めた。
(acid value and hydroxyl value)
It was obtained according to JISK0070.
(実施例1)[水性フレキソインキ組成物S1の作製]
水28部、PigmentBlack7 18部、尿素化合物5部、PEG-PPG(ポリエチレングリコール(PEG)とポリプロピレングリコール(PPG)の共重合樹脂 重量平均分子量2800;PEG:PPG=40:60;固形分100%)2部、アセチレングリコール(日信化学工業社製サーフィノールSE固形分80%)1部、水溶性アクリル樹脂(酸価240mgKOH/g、固形分28%)15部の混合物をビーズミルで混練分散後、水性アクリル樹脂エマルジョン(水酸価50mgKOH/g、固形分47%)を27部、ポリエチレンワックス3部、トリエタノールアミン1部となるように添加、撹拌混合して水性フレキソインキ組成物S1を得た。
(Example 1) [Preparation of water-based flexographic ink composition S1]
Water 28 parts, PigmentBlack 7 18 parts, urea compound 5 parts, PEG-PPG (polyethylene glycol (PEG) and polypropylene glycol (PPG) copolymer resin weight average molecular weight 2800; PEG:PPG = 40:60; solid content 100%) After kneading and dispersing a mixture of 2 parts, 1 part of acetylene glycol (80% solid content of Surfynol SE manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.), and 15 parts of water-soluble acrylic resin (acid value: 240 mgKOH/g, solid content: 28%) in a bead mill, 27 parts of an aqueous acrylic resin emulsion (hydroxyl value: 50 mgKOH/g, solid content: 47%), 3 parts of polyethylene wax, and 1 part of triethanolamine were added and mixed with stirring to obtain an aqueous flexographic ink composition S1. .
[水性フレキソインキ組成物S1の印刷]
上記で得られた水性フレキソインキ組成物S1を200線/インチのアニロックスロール、および感光性樹脂製のベタ版を備えた小型フレキシプルファー印刷機により、未晒クラフト紙:未漂白のクラフトパルプを使用したクラフト紙(日本製紙社製両更クラフトK坪量70g/m2)の基材表面に、印刷速度50m/sで印刷を行い、印刷物を得た。
[Printing of water-based flexographic ink composition S1]
Unbleached kraft paper: unbleached kraft pulp was prepared by applying the water-based flexographic ink composition S1 obtained above with a small flexipple printing machine equipped with an anilox roll of 200 lines/inch and a photosensitive resin solid plate. Printing was performed at a printing speed of 50 m/s on the surface of the base material of the kraft paper used (Nippon Paper Industries Co., Ltd. both kraft K basis weight: 70 g/m 2 ) to obtain a printed material.
(実施例2~15)[水性フレキソインキ組成物S2~S15の作製]
表1に記載した原料および配合を変更した以外は、実施例1と同様の方法により、水性フレキソインキ組成物を得た。表中、単位の標記のない数値は、部を表し、空欄は配合していないことを表す。
(Examples 2 to 15) [Preparation of aqueous flexo ink compositions S2 to S15]
A water-based flexographic ink composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that the raw materials and formulations shown in Table 1 were changed. In the table, numerical values without unit marks represent parts, and blanks indicate that they are not blended.
[水性フレキソインキ組成物S2~S15の印刷]
表1に記載された水性フレキソインキ組成物S2~S15について、実施例1と同様に印刷を行い、フレキシプルファー印刷機による印刷物をそれぞれ得た。
[Printing of water-based flexographic ink compositions S2 to S15]
Using the water-based flexo ink compositions S2 to S15 listed in Table 1, printing was carried out in the same manner as in Example 1 to obtain printed matter by a flexi proof printing machine.
(比較例1~3)[水性フレキソインキ組成物T1~T3]
表1に記載された原料および配合を変更した以外は、実施例1と同様の方法により、水性フレキソインキ組成物を得た。表中、単位の表記のない数値は、部を表し、空欄は配合していないことを表す。
(Comparative Examples 1 to 3) [Aqueous Flexographic Ink Compositions T1 to T3]
A water-based flexographic ink composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that the raw materials and formulations listed in Table 1 were changed. In the table, numerical values without units indicate parts, and blanks indicate that the ingredients are not blended.
[水性フレキソインキ組成物T1~T3の印刷]
表1に記載された水性フレキソインキ組成物T1~T3について、実施例1と同様に印刷を行い、フレキシプルファー印刷機による印刷物を得た。
[Printing of water-based flexographic ink compositions T1 to T3]
Using the water-based flexo ink compositions T1 to T3 listed in Table 1, printing was performed in the same manner as in Example 1 to obtain prints by a flexi proof printer.
(評価)
上記実施例および比較例にて得られたインキおよび印刷物を用いて以下の評価を行った。なお評価結果は表1に示した。
(evaluation)
The following evaluations were performed using the inks and printed matter obtained in the above Examples and Comparative Examples. The evaluation results are shown in Table 1.
(耐折り曲げ性)
実施例および比較例で得られたインキをフレキシプルファー印刷機により、未晒クラフト紙:未漂白のクラフトパルプを使用したクラフト紙(日本製紙社製両更クラフトK;坪量70g/m2)に展色、塗膜を形成し、耐折り曲げ性の評価を行った。印刷面が内側になるよう基材を折り曲げ、次に印刷面が外側になるよう基材を折り曲げたのちの、印刷面のインキ塗膜の割れ具合を評価した。基準は以下の通りである。
5:印刷された面において折り目を生じないもの。
4:5と3の中間のレベルである耐折り曲げ性を持つもの。
3:印刷された面のうち、折り目部分にのみ印刷層の割れが生じるもの。
2:3と1の中間のレベルである耐折り曲げ性を持つもの。
1:印刷された面のうち、折り目部位以外の印刷層の割れ、欠けを生じるもの。
上記で産業上利用できるレベルの評価は3、4および5である。
(bending resistance)
Unbleached kraft paper: Kraft paper using unbleached kraft pulp (Nippon Paper Industries Co., Ltd. Ryoko Kraft K; basis weight 70 g/m 2 ) Then, a color was developed, a coating film was formed, and the bending resistance was evaluated. The substrate was folded so that the printed surface was on the inside, and then the substrate was folded so that the printed surface was on the outside, and then the degree of cracking of the ink coating on the printed surface was evaluated. The criteria are as follows.
5: No creases on the printed surface.
4: Having bending resistance that is a level between 5 and 3.
3: Cracking of the printed layer occurs only at the crease portion of the printed surface.
2: Those with folding resistance that is an intermediate level between 3 and 1.
1: On the printed surface, the printed layer other than the crease portion is cracked or chipped.
The ratings for industrially applicable levels above are 3, 4 and 5.
(再溶解性)
実施例および比較例で得られたインキをバーコーターにより片面コロナ放電処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東洋紡社製E5100;厚さ12μm)へ展色、塗膜を形成し、乾燥塗膜の同一のインキ組成物への再溶解性を評価した。
5:拭き取り後、基材に対するインキ塗膜付着面積比率が1%未満であるもの。
4:拭き取り後、基材に対するインキ塗膜付着面積比率が1%以上5%未満であるもの。
3:拭き取り後、基材に対するインキ塗膜付着面積比率が5%以上10%未満であるもの。
2:拭き取り後、基材に対するインキ塗膜付着面積比率が10%以上30%未満であるもの。
1:拭き取り後、基材に対するインキ塗膜付着面積比率が30%以上であるもの。
上記で産業上利用できるレベルの評価は3、4および5である。
(Resolubility)
The inks obtained in Examples and Comparative Examples were spread on a polyethylene terephthalate (PET) film (manufactured by Toyobo Co., Ltd. E5100; thickness 12 μm) with a corona discharge treatment on one side using a bar coater to form a coating film. Resolubility in the same ink composition was evaluated.
5: After wiping off, the ink coating film adhesion area ratio to the substrate is less than 1%.
4: After wiping off, the ink coating film adhesion area ratio to the base material is 1% or more and less than 5%.
3: After wiping off, the ink coating film adhesion area ratio to the base material is 5% or more and less than 10%.
2: After wiping off, the ink coating film adhesion area ratio to the base material is 10% or more and less than 30%.
1: After wiping off, the ink coating film adhesion area ratio to the base material is 30% or more.
The ratings for industrially applicable levels above are 3, 4 and 5.
(塗膜乾燥性)
実施例および比較例で得られたインキをミヤバー(#4)によりフレキソ樹脂版へ展色、塗膜を形成し、室温にて1分間後に指触してインキの乾燥具合を目視評価した。基準は以下の通りである。
5:指触した範囲において、フレキソ樹脂版に対するインキ塗膜付着面積比率が30%以上であるもの。
4:指触した範囲において、フレキソ樹脂版に対するインキ塗膜付着面積比率が10%以上30%未満であるもの。
3:指触した範囲において、フレキソ樹脂版に対するインキ塗膜付着面積比率が5%以上10%未満であるもの。
2:指触した範囲において、フレキソ樹脂版に対するインキ塗膜付着面積比率が1%以上5%未満であるもの。
1:指触した範囲において、フレキソ樹脂版に対するインキ塗膜付着面積比率が1%未満であるもの。
上記で産業上利用できるレベルの評価は3、4および5である。
(Paint film drying property)
The inks obtained in the Examples and Comparative Examples were spread on a flexographic resin plate using a Meyer bar (#4) to form a coating film. The criteria are as follows.
5: In the touched area, the ink coating film adhesion area ratio to the flexographic resin plate is 30% or more.
4: In the touched area, the ink coating film adhesion area ratio to the flexographic resin plate is 10% or more and less than 30%.
3: In the touched area, the ink coating film adhesion area ratio to the flexographic resin plate is 5% or more and less than 10%.
2: In the touched area, the ink coating film adhesion area ratio to the flexographic resin plate is 1% or more and less than 5%.
1: In the touched area, the ink coating film adhesion area ratio to the flexographic resin plate is less than 1%.
The ratings for industrially applicable levels above are 3, 4 and 5.
(版洗浄性)
実施例および比較例で得られたインキをバーコーターにより片面コロナ放電処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東洋紡社製E5100;厚さ12μm)へ展色して塗膜を形成し、乾燥塗膜に水を滴下して拭き取り、乾燥塗膜の水への溶解性を評価することで、版洗浄性の評価を行った。基準は以下の通りである。
5:拭き取り後、基材に対するインキ塗膜付着面積比率が1%未満であるもの。
4:拭き取り後、基材に対するインキ塗膜付着面積比率が1%以上5%未満であるもの。
3:拭き取り後、基材に対するインキ塗膜付着面積比率が5%以上10%未満であるもの。
2:拭き取り後、基材に対するインキ塗膜付着面積比率が10%以上30%未満であるもの。
1:拭き取り後、基材に対するインキ塗膜付着面積比率が30%以上であるもの。
上記で産業上利用できるレベルの評価は3、4および5である。
(Plate washability)
The inks obtained in Examples and Comparative Examples were spread on a polyethylene terephthalate (PET) film (manufactured by Toyobo Co., Ltd. E5100; thickness 12 μm), which had been corona discharge treated on one side, by a bar coater to form a coating film, followed by drying. Water was dropped on the plate and wiped off, and the solubility of the dried coating film in water was evaluated to evaluate plate washability. The criteria are as follows.
5: After wiping off, the ink coating film adhesion area ratio to the substrate is less than 1%.
4: After wiping off, the ink coating film adhesion area ratio to the base material is 1% or more and less than 5%.
3: After wiping off, the ink coating film adhesion area ratio to the base material is 5% or more and less than 10%.
2: After wiping off, the ink coating film adhesion area ratio to the base material is 10% or more and less than 30%.
1: After wiping off, the ink coating film adhesion area ratio to the base material is 30% or more.
The ratings for industrially applicable levels above are 3, 4 and 5.
以上の結果により、本発明の水性フレキソインキ組成物が、フレキソ印刷適性および印刷層の物性(耐折り曲げ性、再溶解性、塗膜乾燥性)に優れ、版の洗浄性が良好であることを確認した。 From the above results, it was confirmed that the water-based flexo ink composition of the present invention is excellent in flexographic printability, physical properties of the printed layer (bending resistance, resolubility, coating film drying property), and good plate washability. confirmed.
Claims (5)
前記水性アクリル樹脂(A)が、水溶性アクリル樹脂(a1)及び水性アクリル樹脂エマルジョン(a2)を含み、
前記水性アクリル樹脂(A)の含有量が、水性フレキソインキ組成物の総質量中、10~45質量%であって、
前記尿素系化合物(B)が、下記一般式(1)で表される化合物である、水性フレキソインキ組成物。
一般式(1)
[一般式(1)中、R1は、酸素原子又は硫黄原子を表す。
R2およびR3は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよい炭素数1~4のアルキル基、又は置換基を有してもよい炭素数6~9のアリール基を表す。
ただし、R2とR3とが、炭素数1~3のアルキレン基を介して環を形成してもよい。] A water-based flexographic ink composition comprising a water-based acrylic resin (A) and a urea-based compound (B),
The aqueous acrylic resin (A) comprises a water-soluble acrylic resin (a1) and an aqueous acrylic resin emulsion (a2),
The content of the water-based acrylic resin (A) is 10 to 45% by mass in the total mass of the water-based flexographic ink composition,
An aqueous flexographic ink composition, wherein the urea-based compound (B) is a compound represented by the following general formula (1).
General formula (1)
[In general formula (1), R 1 represents an oxygen atom or a sulfur atom.
R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom, an optionally substituted C 1-4 alkyl group, or an optionally substituted C 6-9 aryl group .
However, R 2 and R 3 may form a ring via an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms. ]
A printed matter having a printed layer formed from the water-based flexographic ink composition according to claim 1 or 2 on a substrate.
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