JP2023091755A - Polyarylene sulfide resin composition and insert molded article - Google Patents

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JP2023091755A JP2022198013A JP2022198013A JP2023091755A JP 2023091755 A JP2023091755 A JP 2023091755A JP 2022198013 A JP2022198013 A JP 2022198013A JP 2022198013 A JP2022198013 A JP 2022198013A JP 2023091755 A JP2023091755 A JP 2023091755A
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竜也 金塚
Tatsuya Kanezuka
秀和 出井
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Abstract

To provide a polyarylene sulfide resin composition which can achieve both suppression in generation of burrs, and excellent heat shock resistance.SOLUTION: A polyarylene sulfide resin composition contains, with respect to 100 pts.mass of (A) a polyarylene sulfide resin having a carboxyl group terminal and predetermined melt viscosity, 0.1-1.7 pts.mass of (B) a trifunctional epoxy compound, and 1.0-45.0 pts.mass of (C) an olefinic copolymer containing a structural unit derived from α-olefin having 2 or more carbon atoms, wherein the trifunctional epoxy compound is a compound represented by the following general formula (1). In general formula (1), X, Y and Z each independently represent a single bond or a divalent connection group.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物及びインサート成形品に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyarylene sulfide resin composition and an insert-molded article.

ポリフェニレンサルファイド樹脂(以下「PPS樹脂」とも呼ぶ。)に代表されるポリアリーレンサルファイド樹脂(以下「PAS樹脂」とも呼ぶ。)は、高い耐熱性、機械的物性、耐化学薬品性、寸法安定性、難燃性を有している。そのため、電気・電子機器部品材料、自動車機器部品材料、化学機器部品材料等に広く使用されている。しかしながら、PAS樹脂は、結晶化速度が遅いため成形時のサイクル時間が長い、また成形時にバリの発生が多いという問題があった。 Polyarylene sulfide resins (hereinafter also referred to as "PAS resins") typified by polyphenylene sulfide resins (hereinafter also referred to as "PPS resins") have high heat resistance, mechanical properties, chemical resistance, dimensional stability, Flame retardant. Therefore, it is widely used for electrical and electronic device parts, automotive device parts, chemical device parts, and the like. However, since PAS resin has a slow crystallization speed, there are problems in that the cycle time during molding is long and that burrs are often generated during molding.

バリの発生を低減する方法としては、各種アルコキシシラン化合物を添加することが知られている(特許文献1~2参照)。各種アルコキシシラン化合物はPAS樹脂との反応性が高く、機械的物性の改良、バリ発生を抑制する効果等が認められている。しかし、アルコキシシラン化合物は加水分解しやすいため、例えばPAS樹脂中又は空気中の水分により加水分解が起こると所望のバリ抑制効果が得られないことがある。 Addition of various alkoxysilane compounds is known as a method for reducing the occurrence of burrs (see Patent Documents 1 and 2). Various alkoxysilane compounds have high reactivity with PAS resins, and are recognized to have effects such as improvement of mechanical properties and suppression of burr formation. However, since the alkoxysilane compound is easily hydrolyzed, for example, if hydrolysis occurs due to moisture in the PAS resin or in the air, the desired burr suppressing effect may not be obtained.

そこで、各種アルコキシシラン化合物を用いずにバリ発生を抑制するため種々の提案がなされている。特許文献3には、所定のPAS樹脂(PPS樹脂)と、液晶性ポリマーと、所定のエポキシ化合物とを含む樹脂組成物が記載されている。また、特許文献4には、エポキシ樹脂とポリアミドエーテル樹脂とを含むPAS樹脂組成物が記載されている。 Therefore, various proposals have been made to suppress the generation of burrs without using various alkoxysilane compounds. Patent Document 3 describes a resin composition containing a prescribed PAS resin (PPS resin), a liquid crystalline polymer, and a prescribed epoxy compound. Further, Patent Document 4 describes a PAS resin composition containing an epoxy resin and a polyamide ether resin.

特公平6-21169号公報Japanese Patent Publication No. 6-21169 特開平1-146955号公報JP-A-1-146955 特開平7-224208号公報JP-A-7-224208 特開2015-214613号公報JP 2015-214613 A

特許文献3に記載の樹脂組成物は、バリ特性及びウェルド強度の双方の改善を図っているが、特許文献3に記載のPAS樹脂組成物において、バリ発生を抑制する役割を果たすのは液晶性ポリマーであり、エポキシ化合物は、ウェルド強度の向上を図るために添加される。また、特許文献4に記載のPAS樹脂組成物において、バリの発生を抑制する役割を果たすのはポリアミドエーテル樹脂であり、エポキシ樹脂はエポキシ接着性を向上するために用いられる。
以上のように、エポキシ化合物を含むPAS樹脂組成物について提案されてはいるものの、バリの発生を抑えるために積極的にエポキシ化合物を添加したものではない。
The resin composition described in Patent Document 3 is intended to improve both burr properties and weld strength, but in the PAS resin composition described in Patent Document 3, it is liquid crystallinity It is a polymer, and an epoxy compound is added to improve weld strength. In addition, in the PAS resin composition described in Patent Document 4, the polyamide ether resin plays a role in suppressing the generation of burrs, and the epoxy resin is used to improve epoxy adhesiveness.
As described above, although a PAS resin composition containing an epoxy compound has been proposed, the epoxy compound is not intentionally added to suppress the generation of burrs.

一方、PAS樹脂単独では、靱性に乏しく脆弱であり、例えばインサート成形品の高温と低温とに交互に晒される場合の耐久性、いわゆる耐ヒートショック性(耐高低温衝撃性)に劣ることが知られている。PAS樹脂組成物において、バリ発生の抑制と、優れた耐ヒートショック性とを両立することができれば有用性は更に高まる。 On the other hand, it is known that PAS resin alone lacks toughness and is brittle. It is If the PAS resin composition can achieve both suppression of burr generation and excellent heat shock resistance, its usefulness will be further increased.

本発明は、上記従来の問題点に鑑みなされたものであり、その課題は、バリの発生の抑制と、優れた耐ヒートショック性との両立を図ることができるポリアリーレンサルファイド樹脂組成物を提供することにある。 The present invention has been made in view of the conventional problems described above, and its object is to provide a polyarylene sulfide resin composition capable of achieving both suppression of burr generation and excellent heat shock resistance. to do.

上記目的を達成する本発明の一態様は、以下のとおりである。
(1)(A)温度310℃及びせん断速度1200sec-1で測定した溶融粘度が5~500Pa・sの、カルボキシル基末端を有するポリアリーレンサルファイド樹脂100質量部に対して、
(B)3官能エポキシ化合物を0.1~1.7質量部と、
(C)炭素原子数2以上のα-オレフィン由来の構成単位を含有するオレフィン系共重合体を1.0~45.0質量部と、を含み、
前記(B)3官能エポキシ化合物が、下記一般式(1)で表される化合物である、ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。
One aspect of the present invention for achieving the above object is as follows.
(1) (A) With respect to 100 parts by mass of a polyarylene sulfide resin having a terminal carboxyl group and a melt viscosity of 5 to 500 Pa s measured at a temperature of 310°C and a shear rate of 1200 sec -1 ,
(B) 0.1 to 1.7 parts by mass of a trifunctional epoxy compound,
(C) 1.0 to 45.0 parts by mass of an olefin-based copolymer containing a structural unit derived from an α-olefin having 2 or more carbon atoms,
A polyarylene sulfide resin composition, wherein the (B) trifunctional epoxy compound is a compound represented by the following general formula (1).

Figure 2023091755000001
[一般式(1)中、X、Y、及びZは、それぞれ独立に、単結合又は2価の連結基を示す。]
Figure 2023091755000001
[In general formula (1), X, Y and Z each independently represent a single bond or a divalent linking group. ]

(2)前記(A)ポリアリーレンサルファイド樹脂100質量部に対して、(D)無機充填剤5~250質量部を更に含む、前記(1)に記載のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。 (2) The polyarylene sulfide resin composition according to (1), further comprising 5 to 250 parts by mass of (D) an inorganic filler with respect to 100 parts by mass of the (A) polyarylene sulfide resin.

(3)前記(D)無機充填剤が、繊維状無機充填剤である、前記(2)に記載のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。 (3) The polyarylene sulfide resin composition according to (2) above, wherein the (D) inorganic filler is a fibrous inorganic filler.

(4)前記(D)無機充填剤が、繊維状無機充填剤と、板状無機充填剤及び/又は粉粒状無機充填剤との組合せからなる、前記(2)に記載のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。 (4) The polyarylene sulfide resin composition according to (2) above, wherein the (D) inorganic filler is a combination of a fibrous inorganic filler and a plate-like inorganic filler and/or a powdery or granular inorganic filler. thing.

(5)前記(C)炭素原子数2以上のα-オレフィン由来の構成単位を含有するオレフィン系共重合体が、
(C1)アミノ基、カルボキシル基、水酸基、酸無水物基、エポキシ基、グリシジル基、イソシアネート基、イソチオシアネート基、アセトキシ基、シラノール基、アルコキシシラン基、アルキニル基、オキサゾリン基、チオール基、スルホン酸基、スルホン酸塩残基、及びカルボン酸エステル基からなる群から選択される少なくとも1種の官能基を含有するオレフィン系共重合体、
(C2)エチレン由来の構成単位と炭素原子数3以上のα-オレフィン由来の構成単位とを含有するオレフィン系共重合体、並びに
(C3)炭素原子数2以上のα-オレフィン由来の構成単位とα,β-不飽和カルボン酸アルキルエステル由来の構成単位とを含有するオレフィン系共重合体、
からなる群から選択される少なくとも1種のオレフィン系共重合体である、前記(1)~(4)のいずれかに記載のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。
(5) the (C) olefin-based copolymer containing a structural unit derived from an α-olefin having 2 or more carbon atoms,
(C1) amino group, carboxyl group, hydroxyl group, acid anhydride group, epoxy group, glycidyl group, isocyanate group, isothiocyanate group, acetoxy group, silanol group, alkoxysilane group, alkynyl group, oxazoline group, thiol group, sulfonic acid an olefinic copolymer containing at least one functional group selected from the group consisting of groups, sulfonate residues, and carboxylic acid ester groups;
(C2) an olefin-based copolymer containing an ethylene-derived structural unit and an α-olefin-derived structural unit having 3 or more carbon atoms, and (C3) an α-olefin-derived structural unit having 2 or more carbon atoms an olefinic copolymer containing a structural unit derived from an α,β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester;
The polyarylene sulfide resin composition according to any one of (1) to (4) above, which is at least one olefinic copolymer selected from the group consisting of:

(6)前記(C1)オレフィン系共重合体が、α,β-不飽和酸のグリシジルエステル由来の構成単位を含有する、前記(5)に記載のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。 (6) The polyarylene sulfide resin composition according to (5) above, wherein the (C1) olefinic copolymer contains structural units derived from a glycidyl ester of an α,β-unsaturated acid.

(7)前記(C1)オレフィン系共重合体が、無水マレイン酸変性エチレン共重合体、グリシジルメタクリレート変性エチレン共重合体、グリシジルエーテル変性エチレン共重合体からなる群から選択される少なくとも1種のオレフィン系共重合体である、前記(5)又は(6)に記載のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。 (7) The olefin-based copolymer (C1) is at least one olefin selected from the group consisting of maleic anhydride-modified ethylene copolymers, glycidyl methacrylate-modified ethylene copolymers, and glycidyl ether-modified ethylene copolymers. The polyarylene sulfide resin composition according to (5) or (6) above, which is a system copolymer.

(8)前記(C1)オレフィン系共重合体が、(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位を更に含有する、前記(5)~(7)のいずれかに記載のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。 (8) The polyarylene sulfide resin composition according to any one of (5) to (7) above, wherein the (C1) olefin copolymer further contains a structural unit derived from a (meth)acrylic acid alkyl ester. .

(9)前記(1)~(8)のいずれかに記載のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物を含む樹脂部材と、金属、合金又は無機固体物を含むインサート部材とを有する、インサート成形品。 (9) An insert-molded product comprising a resin member containing the polyarylene sulfide resin composition according to any one of (1) to (8) above, and an insert member containing a metal, alloy or inorganic solid.

本発明によれば、バリの発生の抑制と、優れた耐ヒートショック性との両立を図ることができるポリアリーレンサルファイド樹脂組成物を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a polyarylene sulfide resin composition capable of achieving both suppression of burr generation and excellent heat shock resistance.

耐ヒートショック性試験で用いた試験片を示す図であって、(a)は斜視図であり、(b)は平面図である。It is a figure which shows the test piece used by the heat-shock resistance test, (a) is a perspective view, (b) is a top view. 図1に示す試験片のインサート部材を示す図であって、(a)は斜視図であり、(b)は鋭角形状部分の拡大平面図である。1. It is a figure which shows the insert member of the test piece shown in FIG. 1, (a) is a perspective view, (b) is an enlarged plan view of an acute-angled-shaped part. 図1に示す試験片の寸法についての説明図であって、(a)は平面図、(b)は側面図である。1. It is explanatory drawing about the dimension of the test piece shown in FIG. 1, Comprising: (a) is a top view, (b) is a side view.

本実施形態のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物は、(A)温度310℃及びせん断速度1200sec-1で測定した溶融粘度が5~500Pa・sの、カルボキシル基末端を有するポリアリーレンサルファイド樹脂100質量部に対して、(B)3官能エポキシ化合物を0.1~1.7質量部と、(C)炭素原子数2以上のα-オレフィン由来の構成単位を含有するオレフィン系共重合体を1.0~45.0質量部と、を含む。また、(B)3官能エポキシ化合物が、下記一般式(1)で表される化合物である。 The polyarylene sulfide resin composition of the present embodiment comprises: (A) 100 parts by mass of a polyarylene sulfide resin having a terminal carboxyl group and having a melt viscosity of 5 to 500 Pa s measured at a temperature of 310° C. and a shear rate of 1200 sec −1 On the other hand, (B) 0.1 to 1.7 parts by mass of a trifunctional epoxy compound and (C) 1.0 part of an olefin copolymer containing a structural unit derived from an α-olefin having 2 or more carbon atoms. ~ 45.0 parts by mass. Also, (B) the trifunctional epoxy compound is a compound represented by the following general formula (1).

Figure 2023091755000002
[一般式(1)中、X、Y、及びZは、それぞれ独立に、単結合又は2価の連結基を示す。]
Figure 2023091755000002
[In general formula (1), X, Y and Z each independently represent a single bond or a divalent linking group. ]

本実施形態のPAS樹脂組成物は、(B)3官能エポキシ化合物を含むことにより射出成形におけるバリの発生を抑制することができる。(B)3官能エポキシ化合物の添加によりバリが抑制されるメカニズムは、低せん断速度領域における溶融粘度の増加が寄与していると推察される。より具体的には、(B)3官能エポキシ化合物は官能基数が比較的多い上に嵩高さが小さいため反応性に富み、PAS樹脂と反応しやすい。そのため、PAS樹脂組成物の溶融粘度が増大し、バリの発生が抑制されると推察される。
また、上述の通り、アルコキシシラン化合物は加水分解しやすいため、水分の存在により所望のバリ抑制効果が得られないことがある。しかし、エポキシ化合物は加水分解しにくいため、水分が存在してもバリ抑制効果には影響がない。
The PAS resin composition of the present embodiment can suppress the generation of burrs in injection molding by containing (B) a trifunctional epoxy compound. (B) It is speculated that the increase in melt viscosity in the low shear rate region contributes to the mechanism by which burrs are suppressed by the addition of the trifunctional epoxy compound. More specifically, (B) the trifunctional epoxy compound has a relatively large number of functional groups and a small bulkiness, so it is highly reactive and readily reacts with the PAS resin. Therefore, it is presumed that the melt viscosity of the PAS resin composition increases and the generation of burrs is suppressed.
Further, as described above, since the alkoxysilane compound is easily hydrolyzed, the presence of moisture may prevent the desired burr suppressing effect from being obtained. However, since epoxy compounds are difficult to hydrolyze, the presence of moisture does not affect the burr suppressing effect.

一方、本実施形態のPAS樹脂組成物において、(C)炭素原子数2以上のα-オレフィン由来の構成単位を含有するオレフィン系共重合体を含むことにより、耐ヒートショック性に優れる。(C)オレフィン系共重合体を含むことで耐ヒートショック性が向上するメカニズムとしては、(C)オレフィン系共重合体を含むことで、樹脂部材に可撓性が付与されやすく、可撓性の付与により樹脂部材が軟らかくなることが、耐ヒートショック性の改善に寄与すると考えられる。中でも、エチレン由来の構成単位と炭素原子数3以上のα-オレフィン由来の構成単位とを含有するオレフィン系共重合体や、炭素原子数2以上のα-オレフィン由来の構成単位とα,β-不飽和カルボン酸アルキルエステル由来の構成単位とを含有するオレフィン系共重合体は、樹脂部材に可撓性を付与しやすい。
また、(C)オレフィン系共重合体が特定の官能基を含有していると、当該官能基とPAS樹脂の末端基とが反応し、この反応によりPAS樹脂とオレフィン系共重合体との相互作用が高まることによって、耐ヒートショック性がより一層向上すると推測される。中でも、当該官能基がPAS樹脂のカルボキシル基末端と反応する官能基であることが好ましい。
耐ヒートショック性は、上記(B)3官能エポキシ化合物を含むことによっても向上する。そのメカニズムは不明であるが、実験事実から明らかである(後記実施例参照)。
以下に、本実施形態のPAS樹脂組成物の各成分について説明する。
On the other hand, since the PAS resin composition of the present embodiment contains (C) an olefin-based copolymer containing a structural unit derived from an α-olefin having 2 or more carbon atoms, it has excellent heat shock resistance. The mechanism by which the (C) olefin-based copolymer improves the heat shock resistance is that the inclusion of (C) the olefin-based copolymer easily imparts flexibility to the resin member. It is considered that the softening of the resin member due to the addition of N contributes to the improvement of the heat shock resistance. Among them, olefin-based copolymers containing structural units derived from ethylene and structural units derived from α-olefins having 3 or more carbon atoms, and structural units derived from α-olefins having 2 or more carbon atoms and α, β- An olefinic copolymer containing a structural unit derived from an unsaturated carboxylic acid alkyl ester easily imparts flexibility to a resin member.
In addition, when the (C) olefinic copolymer contains a specific functional group, the functional group reacts with the terminal group of the PAS resin, and this reaction causes mutual interaction between the PAS resin and the olefinic copolymer. It is presumed that the heat shock resistance is further improved by increasing the action. Among them, the functional group is preferably a functional group that reacts with the terminal carboxyl group of the PAS resin.
The heat shock resistance is also improved by including the (B) trifunctional epoxy compound. Although the mechanism is unknown, it is clear from experimental facts (see Examples below).
Each component of the PAS resin composition of the present embodiment will be described below.

[(A)ポリアリーレンサルファイド樹脂]
PAS樹脂は、機械的性質、電気的性質、耐熱性その他物理的・化学的特性に優れ、且つ加工性が良好であるという特徴を有する。
PAS樹脂は、主として、繰返し単位として-(Ar-S)-(但しArはアリーレン基)で構成された高分子化合物であり、本実施形態では一般的に知られている分子構造のPAS樹脂を使用することができる。
[(A) Polyarylene sulfide resin]
PAS resins are characterized by excellent mechanical properties, electrical properties, heat resistance and other physical and chemical properties, and good workability.
The PAS resin is mainly a polymer compound composed of -(Ar-S)- (where Ar is an arylene group) as a repeating unit. In the present embodiment, a PAS resin having a generally known molecular structure is used. can be used.

上記アリーレン基としては、例えば、p-フェニレン基、m-フェニレン基、o-フェニレン基、置換フェニレン基、p,p’-ジフェニレンスルフォン基、p,p’-ビフェニレン基、p,p’-ジフェニレンエーテル基、p,p’-ジフェニレンカルボニル基、ナフタレン基等が挙げられる。PAS樹脂は、上記繰返し単位のみからなるホモポリマーでもよいし、下記の異種繰返し単位を含有したコポリマーが加工性等の点から好ましい場合もある。 Examples of the arylene group include p-phenylene group, m-phenylene group, o-phenylene group, substituted phenylene group, p,p'-diphenylenesulfone group, p,p'-biphenylene group, p,p'- diphenylene ether group, p,p'-diphenylenecarbonyl group, naphthalene group and the like. The PAS resin may be a homopolymer consisting only of the repeating units described above, or a copolymer containing the following heterogeneous repeating units may be preferable from the standpoint of workability and the like.

ホモポリマーとしては、アリーレン基としてp-フェニレン基を用いた、p-フェニレンサルファイド基を繰返し単位とするポリフェニレンサルファイド樹脂が好ましく用いられる。また、コポリマーとしては、前記のアリーレン基からなるアリーレンサルファイド基の中で、相異なる2種以上の組み合わせが使用できるが、中でもp-フェニレンサルファイド基とm-フェニレンサルファイド基を含有する組み合わせが特に好ましく用いられる。この中で、p-フェニレンサルファイド基を70モル%以上、好ましくは80モル%以上含有するものが、耐熱性、成形性、機械的特性等の物性上の点から適当である。また、これらのPAS樹脂の中で、2官能性ハロゲン芳香族化合物を主体とするモノマーから縮重合によって得られる実質的に直鎖状構造の高分子量ポリマーが、特に好ましく使用できる。尚、本実施形態に用いるPAS樹脂は、異なる2種類以上の分子量のPAS樹脂を混合して用いてもよい。 As the homopolymer, a polyphenylene sulfide resin in which p-phenylene groups are used as arylene groups and p-phenylene sulfide groups are used as repeating units is preferably used. As the copolymer, a combination of two or more different arylene sulfide groups consisting of the above arylene groups can be used. Among them, a combination containing a p-phenylene sulfide group and an m-phenylene sulfide group is particularly preferred. Used. Among these, those containing 70 mol % or more, preferably 80 mol % or more of p-phenylene sulfide groups are suitable from the viewpoint of physical properties such as heat resistance, moldability and mechanical properties. Among these PAS resins, a substantially linear high-molecular-weight polymer obtained by polycondensation from a monomer mainly composed of a bifunctional halogen aromatic compound can be particularly preferably used. The PAS resin used in this embodiment may be a mixture of two or more different molecular weight PAS resins.

尚、直鎖状構造のPAS樹脂以外にも、縮重合させるときに、3個以上のハロゲン置換基を有するポリハロ芳香族化合物等のモノマーを少量用いて、部分的に分岐構造又は架橋構造を形成させたポリマーが挙げられる。また、低分子量の直鎖状構造ポリマーを酸素等の存在下、高温で加熱して酸化架橋又は熱架橋により溶融粘度を上昇させ、成形加工性を改良したポリマーも挙げられる。 In addition to the PAS resin having a linear structure, a small amount of a monomer such as a polyhaloaromatic compound having 3 or more halogen substituents is used during condensation polymerization to partially form a branched or crosslinked structure. Polymers that have undergone In addition, a polymer obtained by heating a low-molecular weight linear polymer at a high temperature in the presence of oxygen or the like to increase the melt viscosity by oxidative crosslinking or thermal crosslinking, thereby improving moldability.

PAS樹脂は、従来公知の重合方法により製造することができる。一般的な重合方法により製造されたPAS樹脂は、通常、副生不純物等を除去するために、水あるいはアセトンを用いて数回洗浄した後、酢酸、塩化アンモニウム等で洗浄する。その結果として、PAS樹脂末端には、カルボキシル基末端を所定の割合で含有する。 The PAS resin can be produced by a conventionally known polymerization method. A PAS resin produced by a general polymerization method is usually washed several times with water or acetone, and then washed with acetic acid, ammonium chloride or the like in order to remove by-product impurities. As a result, the PAS resin ends contain carboxyl group ends in a predetermined ratio.

本実施形態に使用する基体樹脂としてのPAS樹脂の溶融粘度(310℃・せん断速度1200sec-1)は、上記混合系の場合も含め、機械的物性と流動性のバランスの観点から、5~500Pa・sのものを用いる。PAS樹脂の溶融粘度は、7~300Pa・sが好ましく、10~250Pa・sがより好ましく、13~200Pa・sが特に好ましい。 The melt viscosity (310° C., shear rate 1200 sec −1 ) of the PAS resin as the base resin used in this embodiment is 5 to 500 Pa from the viewpoint of the balance between mechanical properties and fluidity, including the case of the mixed system.・Use s. The melt viscosity of the PAS resin is preferably 7 to 300 Pa·s, more preferably 10 to 250 Pa·s, and particularly preferably 13 to 200 Pa·s.

尚、本実施形態のPAS樹脂組成物は、その効果を損なわない範囲で、樹脂成分として、PAS樹脂に加えて、その他の樹脂成分を含んでいてもよい。その他の樹脂成分としては、特に限定はなく、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリエーテルサルフォン樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、液晶樹脂、弗素樹脂、環状オレフィン系樹脂(環状オレフィンポリマー、環状オレフィンコポリマー等)、熱可塑性エラストマー、シリコーン系ポリマー、各種の生分解性樹脂等が挙げられる。また、2種類以上の樹脂成分を併用してもよい。その中でも、機械的性質、電気的性質、物理的・化学的特性、加工性等の観点から、ポリアミド樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、液晶樹脂等が好ましく用いられる。 In addition to the PAS resin, the PAS resin composition of the present embodiment may contain other resin components as resin components within a range that does not impair its effect. Other resin components are not particularly limited, and examples include polyethylene resin, polypropylene resin, polyamide resin, polyacetal resin, modified polyphenylene ether resin, polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate resin, polyimide resin, and polyamideimide. Resin, polyetherimide resin, polysulfone resin, polyethersulfone resin, polyetherketone resin, polyetheretherketone resin, liquid crystal resin, fluorine resin, cyclic olefin resin (cyclic olefin polymer, cyclic olefin copolymer, etc.), thermoplastic Elastomers, silicone-based polymers, various biodegradable resins, and the like are included. Moreover, you may use together 2 or more types of resin components. Among them, polyamide resins, modified polyphenylene ether resins, liquid crystal resins, and the like are preferably used from the viewpoint of mechanical properties, electrical properties, physical/chemical properties, processability, and the like.

[(B)3官能エポキシ化合物]
本実施形態で用いる3官能エポキシ化合物は、上記の通り、下記一般式(1)で表される化合物である。下記一般式(1)で表される化合物は、ベンゼン環を含有する3官能エポキシ化合物であることから、3官能という比較的多い官能基数であること、及び嵩高さが小さいことから反応性に富む。更に、窒素原子を有することからより反応性に富む。これに対して、単官能及び2官能エポキシ化合物では官能基数が少ないため反応性に劣る。また、4官能エポキシ化合物では嵩高くなるため反応性に劣る。すなわち、3官能エポキシ化合物以外のエポキシ化合物では、バリの発生を抑制する効果に劣る。
[(B) Trifunctional epoxy compound]
The trifunctional epoxy compound used in this embodiment is, as described above, a compound represented by the following general formula (1). Since the compound represented by the following general formula (1) is a trifunctional epoxy compound containing a benzene ring, it is highly reactive because it has a relatively large number of trifunctional groups and is small in bulk. . Furthermore, since it has a nitrogen atom, it is more reactive. On the other hand, monofunctional and bifunctional epoxy compounds are inferior in reactivity due to their small number of functional groups. In addition, a tetrafunctional epoxy compound is bulky and therefore poor in reactivity. That is, epoxy compounds other than trifunctional epoxy compounds are inferior in the effect of suppressing the generation of burrs.

Figure 2023091755000003
[一般式(1)中、X、Y、及びZは、それぞれ独立に、単結合又は2価の連結基を示す。]
Figure 2023091755000003
[In general formula (1), X, Y and Z each independently represent a single bond or a divalent linking group. ]

一般式(1)において、Xが示す2価の連結基としては、炭素数1~3のアルキレン基等が挙げられる。中でも、メチレン基、エチレン基、プロピレン基が好ましい。
一般式(1)において、Yが示す2価の連結基としては、炭素数1~3のアルキレン基等が挙げられる。中でも、メチレン基、エチレン基、プロピレン基が好ましい。
一般式(1)において、Zが示す2価の連結基としては、炭素数1~3のアルキレン基等が挙げられる。中でも、メチレン基、エチレン基、プロピレン基が好ましい。
In general formula (1), examples of the divalent linking group represented by X include an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms. Among them, a methylene group, an ethylene group and a propylene group are preferable.
In general formula (1), examples of the divalent linking group represented by Y include an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms. Among them, a methylene group, an ethylene group and a propylene group are preferable.
In general formula (1), examples of the divalent linking group represented by Z include an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms. Among them, a methylene group, an ethylene group and a propylene group are preferable.

一般式(1)において、ベンゼン環には置換基を有してもよく、当該置換基としては、炭素数1~3のアルキル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。また、当該置換基の置換位置は、酸素原子、連結基X、及びエポキシ基を含有する部分骨格に対してメタ位が好ましい。 In general formula (1), the benzene ring may have a substituent, and examples of the substituent include alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, among which methyl group is preferred. Moreover, the substitution position of the substituent is preferably a meta position with respect to the partial skeleton containing the oxygen atom, the linking group X, and the epoxy group.

一般式(1)中のベンゼン環に結合する、窒素原子、連結基Y及びZ、並びにエポキシ基を含有する部分骨格の置換位置としては、酸素原子、連結基X、及びエポキシ基を含有する部分骨格に対してオルト位、メタ位、又はパラ位が挙げられ、パラ位が好ましい。 The substitution position of the partial skeleton containing the nitrogen atom, the linking groups Y and Z, and the epoxy group, which is bonded to the benzene ring in the general formula (1), is the portion containing the oxygen atom, the linking group X, and the epoxy group. The ortho-, meta-, or para-position relative to the skeleton can be mentioned, with the para-position being preferred.

一般式(1)で表される3官能エポキシ化合物の中でも、下記例示化合物(1)又は(2)が好ましい。 Among the trifunctional epoxy compounds represented by the general formula (1), the following exemplified compound (1) or (2) is preferable.

Figure 2023091755000004
Figure 2023091755000004

本実施形態においては、PAS樹脂100質量部に対して、所定の3官能エポキシ化合物を0.1~1.7質量部含む。当該3官能エポキシ化合物が0.1質量部未満であると、バリの発生を抑制することができない。また、当該3官能エポキシ化合物が1.7質量部を超えると、粘度が顕著に増加する傾向があり、成形性が悪化しやすい。当該3官能エポキシ化合物の含有量は0.2~1.2質量部が好ましく、0.5~1.0質量部がより好ましい。 In this embodiment, 0.1 to 1.7 parts by mass of a predetermined trifunctional epoxy compound is included with respect to 100 parts by mass of the PAS resin. If the amount of the trifunctional epoxy compound is less than 0.1 parts by mass, the generation of burrs cannot be suppressed. On the other hand, when the trifunctional epoxy compound exceeds 1.7 parts by mass, the viscosity tends to increase significantly, and moldability tends to deteriorate. The content of the trifunctional epoxy compound is preferably 0.2 to 1.2 parts by mass, more preferably 0.5 to 1.0 parts by mass.

[(C)オレフィン系共重合体]
本実施形態において用いる(C)オレフィン系共重合体は、炭素原子数2以上のα-オレフィン由来の構成単位を含有する。当該オレフィン系共重合体は、耐ヒートショック性を向上させるために使用される。すなわち、上述のように、当該オレフィン系共重合体を含むことで、樹脂部材に可撓性が付与されやすく、可撓性の付与により樹脂部材が軟らかくなることが、耐ヒートショック性の改善に寄与するためと考えられる。
[(C) Olefin-based copolymer]
The (C) olefin-based copolymer used in the present embodiment contains structural units derived from an α-olefin having 2 or more carbon atoms. The olefinic copolymer is used to improve heat shock resistance. That is, as described above, by including the olefin copolymer, flexibility is easily imparted to the resin member, and the softening of the resin member due to the impartation of flexibility contributes to the improvement of heat shock resistance. This is considered to contribute to

(C)オレフィン系共重合体としては、以下の(C1)オレフィン系共重合体、(C2)オレフィン系共重合体及び(C3)オレフィン系共重合体からなる群から選択される少なくとも1種のオレフィン系共重合体が好ましい。
(C1)アミノ基、カルボキシル基、水酸基、酸無水物基、エポキシ基、グリシジル基、イソシアネート基、イソチオシアネート基、アセトキシ基、シラノール基、アルコキシシラン基、アルキニル基、オキサゾリン基、チオール基、スルホン酸基、スルホン酸塩残基、及びカルボン酸エステル基からなる群から選択される少なくとも1種の官能基を含有するオレフィン系共重合体
(C2)エチレン由来の構成単位と炭素原子数3以上のα-オレフィン由来の構成単位とを含有するオレフィン系共重合体
(C3)炭素原子数2以上のα-オレフィン由来の構成単位とα,β-不飽和カルボン酸アルキルエステル由来の構成単位とを含有するオレフィン系共重合体
本実施形態において、(C1)~(C3)オレフィン系共重合体は、1種単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。以下、(C1)~(C3)オレフィン系共重合体のそれぞれについて詳述する。
(C) As the olefin copolymer, at least one selected from the group consisting of the following (C1) olefin copolymer, (C2) olefin copolymer and (C3) olefin copolymer Olefinic copolymers are preferred.
(C1) amino group, carboxyl group, hydroxyl group, acid anhydride group, epoxy group, glycidyl group, isocyanate group, isothiocyanate group, acetoxy group, silanol group, alkoxysilane group, alkynyl group, oxazoline group, thiol group, sulfonic acid olefin-based copolymer (C2) containing at least one functional group selected from the group consisting of groups, sulfonate residues, and carboxylic acid ester groups, an ethylene-derived structural unit and α having 3 or more carbon atoms - Olefin-based copolymer (C3) containing a structural unit derived from an olefin and a structural unit derived from an α-olefin having 2 or more carbon atoms and a structural unit derived from an α,β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester Olefin-Based Copolymer In the present embodiment, the olefin-based copolymers (C1) to (C3) can be used singly or in combination of two or more. Each of the olefin copolymers (C1) to (C3) will be described in detail below.

((C1)オレフィン系共重合体)
(C1)オレフィン系共重合体は、上記特定の官能基を含有するオレフィン系共重合体である。すなわち、(C1)オレフィン系共重合体は、炭素原子数2以上のα-オレフィン由来の構成単位とともに上記特定の官能基を含有するオレフィン系共重合体である。オレフィン系共重合体が上記特定の官能基を含有していると、当該官能基とPAS樹脂の末端基とが反応することで、PAS樹脂とオレフィン系共重合体との相互作用が高まる。そのような相互作用の高まりによって、耐ヒートショック性がより一層向上すると推測される。中でも、当該官能基がPAS樹脂のカルボキシル末端基と反応する官能基であることが好ましい。上記官能基の中でも、酸無水物基、エポキシ基、グリシジル基がより好ましく、エポキシ基、グリシジル基が更に好ましい。
以下に先ず、炭素原子数2以上のα-オレフィン由来の構成単位について説明する。
((C1) olefin copolymer)
(C1) The olefinic copolymer is an olefinic copolymer containing the above specific functional group. That is, the (C1) olefinic copolymer is an olefinic copolymer containing a structural unit derived from an α-olefin having 2 or more carbon atoms and the above specific functional group. When the olefinic copolymer contains the specific functional group, the functional group reacts with the terminal group of the PAS resin, thereby increasing the interaction between the PAS resin and the olefinic copolymer. It is presumed that such enhanced interaction further improves the heat shock resistance. Among them, it is preferable that the functional group is a functional group that reacts with the carboxyl terminal group of the PAS resin. Among the above functional groups, an acid anhydride group, an epoxy group, and a glycidyl group are more preferred, and an epoxy group and a glycidyl group are even more preferred.
First, structural units derived from α-olefins having 2 or more carbon atoms will be described below.

《炭素原子数2以上のα-オレフィン由来の構成単位》
炭素原子数2以上のα-オレフィン(以下、単に「α-オレフィン」とも呼ぶ。)としては、特に限定されず、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、4-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ヘキセン等を挙げることができる。中でも、エチレンが好ましい。当該α-オレフィンは、1種単独で使用することもでき、2種以上を併用することもできる。当該α-オレフィン由来の構成単位の含有量は、特に限定されないが、例えば、全樹脂組成物中0.5~20質量%とすることができる。
<<Structural unit derived from α-olefin having 2 or more carbon atoms>>
The α-olefin having 2 or more carbon atoms (hereinafter also simply referred to as “α-olefin”) is not particularly limited, and examples include ethylene, propylene, butylene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 4-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene and the like can be mentioned. Among them, ethylene is preferred. The α-olefins may be used singly or in combination of two or more. The content of the structural unit derived from the α-olefin is not particularly limited, but can be, for example, 0.5 to 20% by mass in the total resin composition.

(C1)オレフィン系共重合体の一つである、グリシジル基又はエポキシ基含有オレフィン系共重合体としては、側鎖にグリシジルエステル、グリシジルエーテルなどを有するオレフィン系共重合体や、二重結合を有するオレフィン系共重合体の二重結合部分を、エポキシ酸化したものなどが挙げられる。 (C1) The glycidyl group- or epoxy group-containing olefin-based copolymer, which is one of the olefin-based copolymers, includes olefin-based copolymers having glycidyl esters, glycidyl ethers, etc. in the side chains, and double bonds. Epoxy-oxidized double bond portion of the olefin-based copolymer having such a compound may be mentioned.

かかるグリシジル基又はエポキシ基含有オレフィン系(共)重合体のより具体的な態様としては、グリシジル基又はエポキシ基を有するモノマーが共重合されたオレフィン系共重合体が挙げられ、特にα-オレフィン及びα,β-不飽和酸のグリシジルエステルを共重合してなるグリシジル基含有オレフィン系共重合体が好適に用いられる。 A more specific embodiment of such a glycidyl group- or epoxy group-containing olefin-based (co)polymer includes an olefin-based copolymer obtained by copolymerizing a monomer having a glycidyl group or an epoxy group. Glycidyl group-containing olefinic copolymers obtained by copolymerizing glycidyl esters of α,β-unsaturated acids are preferably used.

(C1)オレフィン系共重合体は、炭素原子数2以上のα-オレフィン由来の構成単位の他に、α,β-不飽和酸のグリシジルエステル由来の構成単位を含有することが好ましい。以下に、α,β-不飽和酸のグリシジルエステル由来の構成単位について説明する。
尚、本明細書において、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを(メタ)アルキルアクリレートともいう。例えば、(メタ)アクリル酸グリシジルエステルをグリシジル(メタ)アクリレートともいう。また、本明細書において、「(メタ)アクリル酸」は、アクリル酸とメタクリル酸との両方を意味し、「(メタ)アクリレート」は、アクリレートとメタクリレートとの両方を意味する。
(C1) The olefin-based copolymer preferably contains a structural unit derived from a glycidyl ester of an α,β-unsaturated acid in addition to a structural unit derived from an α-olefin having 2 or more carbon atoms. Structural units derived from glycidyl esters of α,β-unsaturated acids are described below.
In this specification, the (meth)acrylic acid alkyl ester is also referred to as (meth)alkyl acrylate. For example, glycidyl (meth)acrylate is also referred to as glycidyl (meth)acrylate. Moreover, in this specification, "(meth)acrylic acid" means both acrylic acid and methacrylic acid, and "(meth)acrylate" means both acrylate and methacrylate.

《α,β-不飽和酸のグリシジルエステル由来の構成単位》
α,β-不飽和酸のグリシジルエステル(以下、単に「グリシジルエステル」とも呼ぶ。)としては、特に限定されず、例えば、以下の一般式(2)に示される構造を有するものを挙げることができる。
<<Structural Unit Derived from Glycidyl Ester of α,β-Unsaturated Acid>>
Glycidyl esters of α,β-unsaturated acids (hereinafter also simply referred to as “glycidyl esters”) are not particularly limited, and examples thereof include those having a structure represented by the following general formula (2). can.

Figure 2023091755000005
(但し、Rは、水素原子又は炭素原子数1以上10以下のアルキル基を示す。)
Figure 2023091755000005
(However, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.)

上記一般式(2)で示される化合物としては、例えば、アクリル酸グリシジルエステル、メタクリル酸グリシジルエステル、エタクリル酸グリシジルエステル等を挙げることができる。中でも、メタクリル酸グリシジルエステルが好ましい。α,β-不飽和酸のグリシジルエステルは、1種単独で使用することもでき、2種以上を併用することもできる。
α,β-不飽和酸のグリシジルエステルに由来する構成単位の含有量は、好ましくは全樹脂組成物中0.02~2.5質量%であり、更に好ましくは0.05~1.5質量%であり、特に好ましくは0.08~1.0質量%である。α,β-不飽和酸のグリシジルエステルに由来する構成単位の含有量がこの範囲である場合、耐ヒートショック性を維持しつつモールドデポジットの析出をより抑制することができる。
Examples of the compound represented by the general formula (2) include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and glycidyl ethacrylate. Among them, glycidyl methacrylate is preferred. Glycidyl esters of α,β-unsaturated acids can be used singly or in combination of two or more.
The content of structural units derived from glycidyl esters of α,β-unsaturated acids is preferably 0.02 to 2.5% by mass, more preferably 0.05 to 1.5% by mass in the total resin composition. %, particularly preferably 0.08 to 1.0% by mass. When the content of structural units derived from glycidyl esters of α,β-unsaturated acids is within this range, it is possible to further suppress the precipitation of mold deposits while maintaining heat shock resistance.

また、(C1)オレフィン系共重合体は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位を含有することが好ましい。特に、α,β-不飽和酸のグリシジルエステル由来の構成単位と、(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位とを含有することが好ましい。以下に、(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位について説明する。 In addition, (C1) the olefin-based copolymer preferably contains structural units derived from (meth)acrylic acid alkyl esters. In particular, it preferably contains a structural unit derived from an α,β-unsaturated acid glycidyl ester and a structural unit derived from a (meth)acrylic acid alkyl ester. Structural units derived from (meth)acrylic acid alkyl esters are described below.

《(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位》
(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、特に限定されず、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸-n-プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸-n-ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸-n-ヘキシル、アクリル酸-n-アミル、アクリル酸-n-オクチル等のアクリル酸アルキルエステル;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸-n-プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸-n-ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸-n-ヘキシル、メタクリル酸-n-アミル、メタクリル酸-n-オクチル等のメタクリル酸アルキルエステルが挙げられる。中でも、特にアクリル酸メチルが好ましい。(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、1種単独で使用することもでき、2種以上を併用することもできる。(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する共重合成分の含有量は、特に限定されないが、例えば、全樹脂組成物中0.2~5.5質量%とすることができる。
<<Structural unit derived from (meth)acrylic acid alkyl ester>>
The (meth)acrylic acid alkyl ester is not particularly limited, and examples thereof include methyl acrylate, ethyl acrylate, -n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, -n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, - acrylic acid alkyl esters such as n-hexyl, n-amyl acrylate, and n-octyl acrylate; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, Methacrylic acid alkyl esters such as isobutyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, n-amyl methacrylate and n-octyl methacrylate can be mentioned. Among them, methyl acrylate is particularly preferred. The (meth)acrylic acid alkyl esters may be used singly or in combination of two or more. The content of the copolymer component derived from the (meth)acrylic acid alkyl ester is not particularly limited, but can be, for example, 0.2 to 5.5% by mass in the total resin composition.

より具体的には、(C1)オレフィン系共重合体としては、例えば、無水マレイン酸変性エチレン共重合体、グリシジルメタクリレート変性エチレン共重合体、グリシジルエーテル変性エチレン共重合体及びエチレンアルキルアクリレート共重合体等が挙げられる。中でも、無水マレイン酸変性エチレン共重合体、グリシジルメタクリレート変性エチレン共重合体、グリシジルエーテル変性エチレン共重合体からなる群から選択される少なくとも1種のオレフィン系共重合体であることが好ましく、グリシジルメタクリレート変性エチレン共重合体が最も好ましい。 More specifically, (C1) olefin copolymers include, for example, maleic anhydride-modified ethylene copolymers, glycidyl methacrylate-modified ethylene copolymers, glycidyl ether-modified ethylene copolymers and ethylene alkyl acrylate copolymers. etc. Among them, at least one olefin-based copolymer selected from the group consisting of maleic anhydride-modified ethylene copolymers, glycidyl methacrylate-modified ethylene copolymers, and glycidyl ether-modified ethylene copolymers is preferable. Modified ethylene copolymers are most preferred.

無水マレイン酸変性エチレン共重合体としては、無水マレイン酸グラフト変性エチレン重合体、無水マレイン酸-エチレン共重合体、エチレン-アクリル酸エステル-無水マレイン酸三元共重合体等を挙げることができる。中でも、特に優れた耐ヒートショック性が得られることから、エチレン-アクリル酸エステル-無水マレイン酸三元共重合体が特に好ましい。エチレン-アクリル酸エステル-無水マレイン酸三元共重合体の具体例としては、「ボンダイン」(アルケマ社製)等が挙げられる。 Examples of the maleic anhydride-modified ethylene copolymer include a maleic anhydride graft-modified ethylene polymer, a maleic anhydride-ethylene copolymer, an ethylene-acrylic acid ester-maleic anhydride terpolymer, and the like. Among them, an ethylene-acrylic acid ester-maleic anhydride terpolymer is particularly preferable, since particularly excellent heat shock resistance can be obtained. Specific examples of the ethylene-acrylate-maleic anhydride terpolymer include "Bondyne" (manufactured by Arkema).

グリシジルメタクリレート変性エチレン共重合体としては、グリシジルメタクリレートグラフト変性エチレン共重合体、エチレン-グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン-グリシジルメタクリレート-メチルアクリレート共重合体、エチレン-グリシジルメタクリレート-エチルアクリレート共重合体、エチレン-グリシジルメタクリレート-プロピルアクリレート共重合体、エチレン-グリシジルメタクリレート-ブチルアクリレート共重合体等を挙げることができる。中でも、特に優れた耐ヒートショック性が得られることから、エチレン-グリシジルメタクリレート共重合体及びエチレン-グリシジルメタクリレート-メチルアクリレート共重合体が好ましく、エチレン-グリシジルメタクリレート-メチルアクリレート共重合体が特に好ましい。エチレン-グリシジルメタクリレート共重合体及びエチレン-グリシジルメタクリレート-メチルアクリレート共重合体の具体例としては、「ボンドファースト」(住友化学(株)製)等が挙げられる。 Glycidyl methacrylate-modified ethylene copolymers include glycidyl methacrylate graft-modified ethylene copolymers, ethylene-glycidyl methacrylate copolymers, ethylene-glycidyl methacrylate-methyl acrylate copolymers, ethylene-glycidyl methacrylate-ethyl acrylate copolymers, ethylene -glycidyl methacrylate-propyl acrylate copolymer, ethylene-glycidyl methacrylate-butyl acrylate copolymer, and the like. Among them, an ethylene-glycidyl methacrylate copolymer and an ethylene-glycidyl methacrylate-methyl acrylate copolymer are preferred, and an ethylene-glycidyl methacrylate-methyl acrylate copolymer is particularly preferred, since particularly excellent heat shock resistance can be obtained. Specific examples of the ethylene-glycidyl methacrylate copolymer and the ethylene-glycidyl methacrylate-methyl acrylate copolymer include "Bond First" (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.).

グリシジルエーテル変性エチレン共重合体としては、例えば、グリシジルエーテルグラフト変性エチレン共重合体、グリシジルエーテル-エチレン共重合体を挙げることができる。 Examples of glycidyl ether-modified ethylene copolymers include glycidyl ether graft-modified ethylene copolymers and glycidyl ether-ethylene copolymers.

((C2)エチレン由来の構成単位と炭素原子数3以上のα-オレフィン由来の構成単位とを含有するオレフィン系共重合体)
(C2)オレフィン系共重合体は、共重合成分としてエチレンと炭素原子数3以上のα-オレフィンとを含有する。(C2)オレフィン系共重合体において、α-オレフィンの炭素数は3~20が好ましく、5~20がより好ましく、5~15が更に好ましい。尚、炭素原子数3以上のα-オレフィンの例示としては、上述の炭素原子数2以上のα-オレフィン由来の構成単位のうち、炭素原子数が3以上のものが挙げられる。また、(C2)オレフィン系共重合体はランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもよい。(C2)オレフィン系共重合体は、エチレン5~95質量%とα-オレフィン5~95質量%からなる共重合体であってもよい。(C2)オレフィン系共重合体の具体例としては、エチレン-オクテン共重合体(EO)、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン-ブチレン共重合体、エチレン-ペンテン共重合体、エチレン-ヘキセン共重合体、エチレン-ヘプテン共重合体等が挙げられ、更にこれらの共重合体を混合しても使用できる。
((C2) an olefin-based copolymer containing an ethylene-derived structural unit and an α-olefin-derived structural unit having 3 or more carbon atoms)
(C2) The olefin copolymer contains ethylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms as copolymer components. (C2) In the olefin copolymer, the α-olefin preferably has 3 to 20 carbon atoms, more preferably 5 to 20 carbon atoms, and even more preferably 5 to 15 carbon atoms. Examples of α-olefins having 3 or more carbon atoms include those having 3 or more carbon atoms among the structural units derived from the aforementioned α-olefins having 2 or more carbon atoms. The (C2) olefinic copolymer may be a random copolymer or a block copolymer. (C2) The olefinic copolymer may be a copolymer comprising 5 to 95% by mass of ethylene and 5 to 95% by mass of α-olefin. Specific examples of the (C2) olefin copolymer include ethylene-octene copolymer (EO), ethylene-propylene copolymer, ethylene-butylene copolymer, ethylene-pentene copolymer, ethylene-hexene copolymer. Copolymers, ethylene-heptene copolymers and the like can be mentioned, and these copolymers can also be used by mixing them.

((C3)炭素原子数2以上のα-オレフィン由来の構成単位とα,β-不飽和カルボン酸アルキルエステル由来の構成単位とを含有するオレフィン系共重合体)
(C3)オレフィン系共重合体は、共重合成分として炭素原子数2以上のα-オレフィン由来の構成単位とα,β-不飽和カルボン酸アルキルエステル由来の構成単位とを含有する。また、ランダム、ブロック又はグラフト共重合体や、その共重合体を不飽和カルボン酸及びその酸無水物及びそれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも1種で変性したものであってもよい(但し、(C1)オレフィン系共重合体に該当するものを除く。)。
炭素原子数2以上のα-オレフィン由来の構成単位については上述したので、以下においてはα,β-不飽和カルボン酸アルキルエステル由来の構成単位について説明する。
((C3) Olefin-based copolymer containing a structural unit derived from an α-olefin having 2 or more carbon atoms and a structural unit derived from an α,β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester)
(C3) The olefin-based copolymer contains, as copolymerization components, a structural unit derived from an α-olefin having 2 or more carbon atoms and a structural unit derived from an α,β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester. In addition, it may be a random, block or graft copolymer, or a copolymer thereof modified with at least one selected from the group consisting of unsaturated carboxylic acids, acid anhydrides thereof, and derivatives thereof ( However, those corresponding to (C1) olefinic copolymers are excluded).
Since structural units derived from α-olefins having 2 or more carbon atoms have been described above, structural units derived from α,β-unsaturated carboxylic acid alkyl esters will be described below.

《α,β-不飽和カルボン酸アルキルエステル由来の構成単位》
α,β-不飽和カルボン酸アルキルエステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸-n-プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸-n-ブチル、アクリル酸-t-ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸-2-エチルヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸-n-プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸-n-ブチル、メタクリル酸-t-ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸-2-エチルヘキシル、メタクリル酸ヒドロキシエチル等を用いることができる。
<<Structural Unit Derived from α,β-Unsaturated Carboxylic Acid Alkyl Ester>>
Examples of α,β-unsaturated carboxylic acid alkyl esters include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, methacryl Acid-2-ethylhexyl, hydroxyethyl methacrylate and the like can be used.

変性剤として用いられる不飽和カルボン酸又はその酸無水物としては、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、メチルマレイン酸、メチルフマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、グルタコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、フマル酸モノエチル、イタコン酸メチル、無水メチルマレイン酸、無水マレイン酸、無水メチルマレイン酸、無水シトラコン酸等が挙げられ、これらは一種又は二種以上で使用される。
オレフィン系共重合体C3の具体例としては、エチレンアクリル酸エチル共重合体(EEA)、エチレンメタクリル酸メチル共重合体等のエチレンと(メタ)アクリル酸エステルとの共重合体等が挙げられる。
Unsaturated carboxylic acids or acid anhydrides thereof used as modifiers include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, methylmaleic acid, methylfumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, and glutaconic acid. acids, monomethyl maleate, monoethyl maleate, monoethyl fumarate, methyl itaconate, methyl maleic anhydride, maleic anhydride, methyl maleic anhydride, citraconic anhydride, etc., and these may be used singly or in combination of two or more. be.
Specific examples of the olefinic copolymer C3 include copolymers of ethylene and (meth)acrylic acid ester, such as ethylene ethyl acrylate copolymer (EEA) and ethylene methyl methacrylate copolymer.

(C)オレフィン系共重合体がα-オレフィン由来の構成単位を共重合成分として含有することで、樹脂部材には可撓性が付与されやすい。可撓性の付与により樹脂部材が軟らかくなることは、耐ヒートショック性の改善に寄与する。そのような観点から、以上の(C)オレフィン系共重合体の中でも、(C2)エチレン由来の構成単位と炭素原子数3以上のα-オレフィン由来の構成単位とを含有するオレフィン系共重合体、(C3)炭素原子数2以上のα-オレフィン由来の構成単位とα,β-不飽和カルボン酸アルキルエステル由来の構成単位とを含有するオレフィン系共重合体が好ましい。 Since the (C) olefin-based copolymer contains α-olefin-derived structural units as a copolymerization component, flexibility is easily imparted to the resin member. The softening of the resin member by imparting flexibility contributes to the improvement of heat shock resistance. From such a viewpoint, among the above (C) olefin copolymers, (C2) an olefin copolymer containing an ethylene-derived structural unit and an α-olefin-derived structural unit having 3 or more carbon atoms and (C3) an olefin copolymer containing a structural unit derived from an α-olefin having 2 or more carbon atoms and a structural unit derived from an α,β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester.

以上の(C1)~(C3)オレフィン系共重合体の中でも、(C1)オレフィン系共重合体を単独で含むか、又は(C1)オレフィン系共重合体と(C2)オレフィン系共重合体及び/又は(C3)オレフィン系共重合体とを併用して含むことが好ましい。 Among the above (C1) to (C3) olefin copolymers, (C1) the olefin copolymer alone, or (C1) the olefin copolymer and (C2) the olefin copolymer and / or (C3) It is preferable to include in combination with an olefin copolymer.

(C1)~(C3)オレフィン系共重合体は、従来公知の方法で共重合を行うことにより製造することができる。例えば、通常よく知られたラジカル重合反応により共重合を行うことによって、上記(C1)~(C3)オレフィン系共重合体を得ることができる。オレフィン系共重合体の種類は、特に問われず、例えば、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもよい。また、上記オレフィン系共重合体に、例えば、ポリ(メタ)アクリル酸メチル、ポリ(メタ)アクリル酸エチル、ポリ(メタ)アクリル酸ブチル、ポリ(メタ)アクリル酸-2エチルヘキシル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル-スチレン共重合体、(メタ)アクリル酸ブチル-スチレン共重合体等が、分岐状に又は架橋構造的に化学結合したオレフィン系グラフト共重合体であってもよい。 The olefin copolymers (C1) to (C3) can be produced by copolymerization by a conventionally known method. For example, the above-mentioned olefin copolymers (C1) to (C3) can be obtained by carrying out copolymerization by a generally well-known radical polymerization reaction. The type of olefinic copolymer is not particularly limited, and may be, for example, a random copolymer or a block copolymer. In addition, the above olefin copolymers include, for example, polymethyl (meth)acrylate, polyethyl (meth)acrylate, polybutyl (meth)acrylate, poly(meth)acrylic acid-2-ethylhexyl, polystyrene, polyacrylonitrile .

本実施形態のPAS樹脂組成物において、(C)オレフィン系共重合体は、PAS樹脂100質量部に対して、1.0~45.0質量部含む。当該オレフィン系共重合体が1.0質量部未満であると、耐ヒートショック性を十分に向上させることが難しい傾向があり、45.0質量部を超えると、流動性が低下したり、成形時のガス発生が多くなったりすることにより、成形不良が発生しやすくなる。一方、(C)オレフィン系共重合体を添加すると、樹脂組成物の溶融粘度が大きくなる傾向があるため、オレフィン系共重合体添加前に比べ、バリは短くなる傾向がある。当該(C)オレフィン系共重合体は、(B)3官能エポキシ化合物と相まったバリ発生の抑制効果と、流動性や成形性とのバランス、及び耐ヒートショック性向上効果の観点から、2.0~30.0質量部含むことが好ましく、3.5~25.0質量部含むことがより好ましく、4.0~20.0質量部含むことが更に好ましく、4.0~15.0質量部含むことが特に好ましい。 In the PAS resin composition of the present embodiment, (C) the olefin copolymer is contained in an amount of 1.0 to 45.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the PAS resin. If the amount of the olefin copolymer is less than 1.0 parts by mass, it tends to be difficult to sufficiently improve the heat shock resistance. Molding defects tend to occur due to increased gas generation during molding. On the other hand, when the olefinic copolymer (C) is added, the melt viscosity of the resin composition tends to increase, so the burr tends to be shorter than before the addition of the olefinic copolymer. The (C) olefin-based copolymer has a burr suppressing effect in combination with the (B) trifunctional epoxy compound, a balance between fluidity and moldability, and an effect of improving heat shock resistance. It preferably contains 0 to 30.0 parts by mass, more preferably 3.5 to 25.0 parts by mass, even more preferably 4.0 to 20.0 parts by mass, 4.0 to 15.0 parts by mass It is particularly preferred to include

本実施形態に用いる(C)オレフィン系共重合体は、その効果を害さない範囲で、他の共重合成分由来の構成単位を含有することができる。 The (C) olefin-based copolymer used in the present embodiment can contain structural units derived from other copolymer components within a range that does not impair its effects.

[(D)無機充填剤]
本実施形態のPAS樹脂組成物は、(D)無機充填剤を含むことが好ましい。中でも、無機充填剤は、機械的強度、耐ヒートショック性、耐熱性等をより向上させることができるため、繊維状無機充填剤を含んでいることが好ましい。特に、断面形状が丸型形状の繊維状無機充填剤と断面形状が扁平形状の繊維状無機充填剤とを併用すると、耐ヒートショック性をより向上させることができるため好ましい。
また、(D)無機充填剤は、繊維状無機充填剤と、板状無機充填剤及び/又は粉粒状無機充填剤との組合せからなると、機械的強度や平面度をより向上させることができるため好ましい。
本実施形態において、「繊維状」とは、異径比が1以上4以下、かつ、平均繊維長(カット長)が0.01~3mmの形状をいう。また、「板状」とは、異径比が4より大きく、かつ、アスペクト比が1以上500以下の形状をいう。更に、「粉粒状」とは、異径比が1以上4以下、かつ、アスペクト比が1以上2以下の形状(球状を含む。)をいう。いずれの形状も初期形状(溶融混練前の形状)である。異径比とは、「長手方向に直角の断面の長径(断面の最長の直線距離)/当該断面の短径(長径と直角方向の最長の直線距離)」である。アスペクト比とは、「長手方向の最長の直線距離/長手方向に直角の断面の短径(当該断面における最長距離の直線と直角方向の最長の直線距離)」である。異径比及びアスペクト比は、いずれも、走査型電子顕微鏡及び画像処理ソフトを用いて算出することができる。また、平均繊維長(カット長)はメーカー値(メーカーがカタログなどにおいて公表している数値)を採用することができる。
[(D) inorganic filler]
The PAS resin composition of the present embodiment preferably contains (D) an inorganic filler. Among them, the inorganic filler preferably contains a fibrous inorganic filler because it can further improve mechanical strength, heat shock resistance, heat resistance, and the like. In particular, it is preferable to use a fibrous inorganic filler having a round cross-sectional shape and a fibrous inorganic filler having a flat cross-sectional shape in combination, since the heat shock resistance can be further improved.
In addition, when the inorganic filler (D) is a combination of a fibrous inorganic filler and a plate-like inorganic filler and/or a powder-like inorganic filler, the mechanical strength and flatness can be further improved. preferable.
In the present embodiment, the term “fibrous” refers to a shape having a different diameter ratio of 1 to 4 and an average fiber length (cut length) of 0.01 to 3 mm. The term “plate-like” refers to a shape having a diameter ratio of greater than 4 and an aspect ratio of 1 or more and 500 or less. Furthermore, the term "powder-like" refers to a shape (including a spherical shape) having a different diameter ratio of 1 or more and 4 or less and an aspect ratio of 1 or more and 2 or less. Both shapes are initial shapes (shapes before melt-kneading). The diameter ratio is "major axis of cross section perpendicular to longitudinal direction (longest linear distance of cross section)/minor axis of cross section (longest linear distance perpendicular to major axis)". The aspect ratio is "the longest linear distance in the longitudinal direction/the minor axis of the cross section perpendicular to the longitudinal direction (the longest straight line in the cross section and the longest straight distance in the perpendicular direction)". Both the diameter ratio and the aspect ratio can be calculated using a scanning electron microscope and image processing software. For the average fiber length (cut length), the manufacturer's value (the numerical value published by the manufacturer in a catalog or the like) can be adopted.

繊維状無機充填剤の例としては、ガラス繊維、カーボン繊維、酸化亜鉛繊維、酸化チタン繊維、ウォラストナイト、シリカ繊維、シリカ-アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化ケイ素繊維、硼素繊維、チタン酸カリ繊維、等の鉱物繊維、ステンレス繊維、アルミニウム繊維、チタン繊維、銅繊維、真鍮繊維等の金属繊維状物質が挙げられ、これらを1種又は2種以上用いることができる。中でも、ガラス繊維が好ましい。 Examples of fibrous inorganic fillers include glass fiber, carbon fiber, zinc oxide fiber, titanium oxide fiber, wollastonite, silica fiber, silica-alumina fiber, zirconia fiber, boron nitride fiber, silicon nitride fiber, boron fiber, Mineral fibers such as potassium titanate fibers, metal fibrous materials such as stainless steel fibers, aluminum fibers, titanium fibers, copper fibers, and brass fibers can be used, and one or more of these can be used. Among them, glass fiber is preferable.

ガラス繊維の上市品の例としては、日本電気硝子(株)製、チョップドガラス繊維(ECS03T-790DE、平均繊維径:6μm)、オーウェンスコーニング製造(株)製、チョップドガラス繊維(CS03DE 416A、平均繊維径:6μm)、日本電気硝子(株)製、チョップドガラス繊維(ECS03T-747H、平均繊維径:10.5μm)、日本電気硝子(株)製、チョップドガラス繊維(ECS03T-747、平均繊維径:13μm)、日東紡績(株)製、異形断面チョップドストランド CSG 3PA-830(長径28μm、短径7μm)、日東紡績(株)製、異形断面チョップドストランド
CSG 3PL-962(長径20μm、短径10μm)等が挙げられる。
Examples of commercially available glass fiber products include chopped glass fiber (ECS03T-790DE, average fiber diameter: 6 μm) manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd., chopped glass fiber (CS03DE 416A, average fiber diameter: 6 μm) manufactured by Owens Corning Manufacturing Co., Ltd. Fiber diameter: 6 μm), manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd., chopped glass fiber (ECS03T-747H, average fiber diameter: 10.5 μm), manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd., chopped glass fiber (ECS03T-747, average fiber diameter : 13 μm), Nitto Boseki Co., Ltd., modified cross-section chopped strand CSG 3PA-830 (major axis 28 μm, minor axis 7 μm), Nitto Boseki Co., Ltd., modified cross-section chopped strand CSG 3PL-962 (major axis 20 μm, minor axis 10 μm) ) and the like.

繊維状無機充填剤は、一般的に知られているエポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物、脂肪酸等の各種表面処理剤により表面処理されていてもよい。表面処理により、PAS樹脂との密着性を向上させることができる。表面処理剤は、材料調製の前に予め繊維状無機充填剤に適用して表面処理又は収束処理を施しておくか、又は材料調製の際に同時に添加してもよい。
繊維状無機充填剤の繊維径は、特に限定されないが、初期形状(溶融混練前の形状)において、例えば5μm以上30μm以下とすることができる。ここで、繊維状無機充填剤の繊維径とは、繊維状無機充填剤の繊維断面の長径をいう。
繊維状無機充填剤の断面形状は、特に限定されないが丸型形状や扁平形状等を挙げることができる。また、断面形状の異なる繊維状無機充填剤を併用してもよい。断面形状が丸型形状の繊維状無機充填剤と断面形状が扁平形状の繊維状無機充填剤とを併用すると、耐ヒートショック性をより向上させることができるため好ましい。
The fibrous inorganic filler may be surface-treated with various surface treatment agents such as generally known epoxy-based compounds, isocyanate-based compounds, silane-based compounds, titanate-based compounds, and fatty acids. Adhesion to the PAS resin can be improved by surface treatment. The surface treatment agent may be applied to the fibrous inorganic filler in advance for surface treatment or convergence treatment prior to material preparation, or may be added at the same time as material preparation.
The fiber diameter of the fibrous inorganic filler is not particularly limited, but can be, for example, 5 μm or more and 30 μm or less in the initial shape (shape before melt-kneading). Here, the fiber diameter of the fibrous inorganic filler refers to the major diameter of the fiber cross section of the fibrous inorganic filler.
The cross-sectional shape of the fibrous inorganic filler is not particularly limited, but examples include a round shape and a flat shape. In addition, fibrous inorganic fillers having different cross-sectional shapes may be used together. The combined use of a fibrous inorganic filler having a round cross-sectional shape and a fibrous inorganic filler having a flat cross-sectional shape is preferable because the heat shock resistance can be further improved.

板状無機充填剤としては、例えば、ガラスフレーク、タルク(板状)、マイカ、カオリン、クレイ、アルミナ(板状)、各種の金属箔等が挙げられ、これらを1種又は2種以上用いることができる。中でも、ガラスフレーク、タルクが好ましい。
ガラスフレークの上市品の例としては、日本板硝子(株)製、REFG-108(平均粒子径(50%d):623μm)、(日本板硝子(株)製、ファインフレーク(平均粒子径(50%d):169μm)、日本板硝子(株)製、REFG-301(平均粒子径(50%d):155μm)、日本板硝子(株)製、REFG-401(平均粒子径(50%d):310μm)等が挙げられる。
タルクの上市品の例としては、松村産業(株)製、クラウンタルクPP、林化成(株)製、タルカンパウダーPKNN等が挙げられる。
板状無機充填剤は、繊維状無機充填剤と同様に表面処理されていてもよい。
Examples of plate-like inorganic fillers include glass flakes, talc (plate-like), mica, kaolin, clay, alumina (plate-like), various metal foils, and the like, and one or more of these may be used. can be done. Among them, glass flakes and talc are preferable.
Examples of commercially available glass flakes include REFG-108 (average particle diameter (50% d): 623 μm) manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd., Fine Flake (average particle diameter (50% d) manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd. d): 169 μm), manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd., REFG-301 (average particle size (50% d): 155 μm), manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd., REFG-401 (average particle size (50% d): 310 μm ) and the like.
Examples of commercially available talc products include Crown Talc PP manufactured by Matsumura Sangyo Co., Ltd., Talcan Powder PKNN manufactured by Hayashi Kasei Co., Ltd., and the like.
The plate-like inorganic filler may be surface-treated in the same manner as the fibrous inorganic filler.

粉粒状無機充填剤としては、カーボンブラック、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、タルク(粒状)、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、珪藻土等のケイ酸塩、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ(粒状)等の金属酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の金属炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の金属硫酸塩、その他炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素、各種金属粉末等が挙げられ、これらを1種又は2種以上用いることができる。中でも、炭酸カルシウム、ガラスビーズが好ましい。
炭酸カルシウムの上市品の例としては、東洋ファインケミカル(株)製、ホワイトンP-30(平均粒子径(50%d):5μm)等が挙げられる。また、ガラスビーズの上市品の例としては、ポッターズ・バロティーニ(株)製、EGB731A(平均粒子径(50%d):20μm)、ポッターズ・バロティーニ(株)製、EMB-10(平均粒子径(50%d):5μm)等が挙げられる。
粉粒状無機充填剤も、繊維状無機充填剤と同様に表面処理されていてもよい。
Granular inorganic fillers include carbon black, silica, quartz powder, glass beads, glass powder, talc (granular), calcium silicate, aluminum silicate, silicates such as diatomaceous earth, iron oxide, titanium oxide, and zinc oxide. , alumina (granular) and other metal oxides, calcium carbonate, magnesium carbonate and other metal carbonates, calcium sulfate, barium sulfate and other metal sulfates, silicon carbide, silicon nitride, boron nitride, and various metal powders. , these can be used alone or in combination of two or more. Among them, calcium carbonate and glass beads are preferred.
Examples of commercially available products of calcium carbonate include Whiten P-30 (average particle size (50%d): 5 μm) manufactured by Toyo Fine Chemical Co., Ltd.). Examples of commercially available glass beads include EGB731A (average particle diameter (50% d): 20 μm) manufactured by Potters Ballotini Co., Ltd., EMB-10 (average particle size diameter (50% d): 5 μm) and the like.
The powdery inorganic filler may also be surface-treated in the same manner as the fibrous inorganic filler.

(D)無機充填剤が、繊維状無機充填剤と板状無機充填剤及び/又は粉粒状無機充填剤との組合せからなると、機械強度や平面度をより向上させることができるため好ましい。
繊維状無機充填剤と板状無機充填剤及び/又は粉粒状無機充填剤との組合せの例としては、ガラス繊維とガラスフレーク、ガラス繊維と炭酸カルシウム、ガラス繊維とガラスビーズ、ガラス繊維とガラスフレークと炭酸カルシウム、ガラス繊維と異形断面(扁平形状)のガラス繊維と炭酸カルシウム、等の組合せが挙げられる。
(D) The inorganic filler is preferably a combination of a fibrous inorganic filler and a plate-like inorganic filler and/or a powdery or granular inorganic filler, since this can further improve mechanical strength and flatness.
Examples of combinations of fibrous inorganic fillers and plate-like inorganic fillers and/or particulate inorganic fillers include glass fibers and glass flakes, glass fibers and calcium carbonate, glass fibers and glass beads, and glass fibers and glass flakes. and calcium carbonate, and a combination of glass fiber and glass fiber with an irregular cross section (flat shape) and calcium carbonate.

本実施形態のPAS樹脂組成物において、(D)無機充填剤は、PAS樹脂100質量部に対して、5~250質量部含むことが好ましい。当該無機充填剤が5~250質量部であると、十分な機械的物性及び流動性が得られる。当該無機充填剤は、15~200質量部含むことがより好ましく、25~150質量部含むことが更に好ましく、30~110質量部含むことが特に好ましい。 In the PAS resin composition of the present embodiment, the (D) inorganic filler is preferably contained in an amount of 5 to 250 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the PAS resin. When the inorganic filler is 5 to 250 parts by mass, sufficient mechanical properties and fluidity can be obtained. The inorganic filler is more preferably contained in an amount of 15 to 200 parts by mass, even more preferably 25 to 150 parts by mass, and particularly preferably 30 to 110 parts by mass.

[他の成分]
本実施形態においては、その効果を害さない範囲で、上記各成分の他、その目的に応じた所望の特性を付与するために、一般に熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂に添加される公知の添加剤、すなわち、離型剤、潤滑剤、可塑剤、難燃剤、染料や顔料等の着色剤、結晶化促進剤、結晶核剤、各種酸化防止剤、熱安定剤、耐候性安定剤、腐食防止剤等を配合してもよい。尚、本実施形態のPAS樹脂組成物によりバリの発生を抑えることができるが、必要に応じてアルコキシシラン化合物や、例えば、国際公開第2006/068161号や国際公開第2006/068159号等に記載されているような、溶融粘度が非常に高い分岐型ポリフェニレンサルファイド系樹脂等のバリ抑制剤を併用してもよい。
[Other ingredients]
In the present embodiment, in addition to the above components, known additives that are generally added to thermoplastic resins and thermosetting resins in order to impart desired properties according to the purpose, within a range that does not impair the effect release agents, lubricants, plasticizers, flame retardants, coloring agents such as dyes and pigments, crystallization accelerators, crystal nucleating agents, various antioxidants, heat stabilizers, weather stabilizers, corrosion inhibitors An agent or the like may be blended. The PAS resin composition of the present embodiment can suppress the generation of burrs. A burr inhibitor such as a branched polyphenylene sulfide resin having a very high melt viscosity, such as those described in the above, may be used in combination.

[成形品、インサート成形品]
本実施形態のPAS樹脂組成物は、特に耐ヒートショック性に優れることから、耐ヒートショック性が要求される成形品又はインサート成形品に適用することが有用である。
本実施形態のPAS樹脂組成物を用いて成形品を成形する方法としては特に限定はなく、当該技術分野で知られている各種方法を採用することができる。例えば、本実施形態のPAS樹脂組成物を押出機に投入して溶融混練してペレット化し、このペレットを所定の金型を装備した射出成形機に投入し、射出成形することで作製することができる。そして、得られる成形品は、本実施形態のPAS樹脂組成物を用いるためバリの発生が少ない。
[Molded products, insert molded products]
Since the PAS resin composition of the present embodiment is particularly excellent in heat shock resistance, it is useful to apply it to molded articles or insert molded articles that require heat shock resistance.
The method for molding a molded product using the PAS resin composition of the present embodiment is not particularly limited, and various methods known in the technical field can be employed. For example, the PAS resin composition of the present embodiment can be put into an extruder, melt-kneaded and pelletized, and the pellets can be put into an injection molding machine equipped with a predetermined mold and injection molded. can. The resulting molded article has less burrs due to the use of the PAS resin composition of the present embodiment.

本実施形態のPAS樹脂組成物を成形してなる成形品としては、電気・電子機器部品、自動車機器部品、化学機器部品、水廻り関連部品等が挙げられる。具体的には、自動車の各種冷却系部品、イグニッション関連部品、ディストリビューター部品、各種センサー部品、各種アクチュエーター部品、スロットル部品、パワーモジュール部品、ECU部品、各種コネクター部品、配管継手(管継手)、ジョイント等が挙げられる。
また、その他の用途として、例えば、LED、センサー、ソケット、端子台、プリント基板、モーター部品、ECUケース等の電気・電子部品、照明部品、テレビ部品、炊飯器部品、電子レンジ部品、アイロン部品、複写機関連部品、プリンター関連部品、ファクシミリ関連部品、ヒーター、エアコン用部品等の家庭・事務電気製品部品に用いることができる。
Examples of molded articles obtained by molding the PAS resin composition of the present embodiment include electric/electronic equipment parts, automotive equipment parts, chemical equipment parts, water-related parts, and the like. Specifically, various automotive cooling system parts, ignition related parts, distributor parts, various sensor parts, various actuator parts, throttle parts, power module parts, ECU parts, various connector parts, piping joints (pipe joints), joints etc.
In addition, as other applications, for example, LEDs, sensors, sockets, terminal blocks, printed circuit boards, motor parts, electric and electronic parts such as ECU cases, lighting parts, TV parts, rice cooker parts, microwave oven parts, iron parts, It can be used for domestic and office electrical product parts such as copier-related parts, printer-related parts, facsimile-related parts, heaters, and air-conditioner parts.

一方、インサート成形品は、本実施形態のPAS樹脂組成物を含む樹脂部材と、金属、合金又は無機固体物とを含むインサート部材とを用いてインサート成形して得られる。すなわち、本実施形態のインサート成形品は、本実施形態のPAS樹脂組成物を含む樹脂部材と、金属、合金又は無機固体物を含むインサート部材とを有する。本実施形態のインサート成形品は、バリの発生が抑制され、かつ、耐ヒートショック性に優れたPAS樹脂組成物を含むため、樹脂部材にバリが少なく、耐ヒートショック性に優れる。 On the other hand, an insert-molded product is obtained by insert-molding a resin member containing the PAS resin composition of the present embodiment and an insert member containing a metal, alloy or inorganic solid. That is, the insert-molded article of this embodiment has a resin member containing the PAS resin composition of this embodiment and an insert member containing a metal, alloy, or inorganic solid. Since the insert-molded product of the present embodiment contains a PAS resin composition that suppresses the generation of burrs and has excellent heat shock resistance, the resin member has few burrs and has excellent heat shock resistance.

本実施形態のインサート成形品は、成形用金型に金属等をあらかじめ装着し、その外側に上記配合のPAS樹脂組成物を充填して複合成形品としたものである。樹脂を金型に充填するための成形法としては射出、押出圧縮成形法等があるが、射出成形法が一般的である。尚、インサート成形品の形状及び大きさは、特に限定されない。また、樹脂にインサートする素材は、その特性を生かし且つ樹脂の欠点を補う目的で使用されるため、成形時に樹脂と接触したとき、形が変化したり溶融したりしないものが使用される。このため、主としてアルミニウム、マグネシウム、銅、鉄、真鍮及びそれらの合金等の金属類やガラス、セラミックスのような無機固体物であらかじめ平板状、棒、ピン、ネジ等に成形されているものが使用される。尚、特に、インサート部材の形状等については限定されるものではない。
本実施形態のインサート成形品が適用される部品としては、上記の本実施形態のPAS樹脂組成物を成形してなる成形品が適用される部品で挙げたものと同様であり、そのような部品の一部にインサート部材を有するものが挙げられる。
The insert-molded product of this embodiment is a composite molded product obtained by mounting a metal or the like in advance on a molding die and filling the outer side of the mold with the above-described PAS resin composition. Molding methods for filling a mold with a resin include injection molding, extrusion compression molding, and the like, but injection molding is generally used. The shape and size of the insert-molded product are not particularly limited. In addition, since the material to be inserted into the resin is used for the purpose of taking advantage of its properties and compensating for the defects of the resin, a material that does not change shape or melt when it comes into contact with the resin during molding is used. For this reason, metals such as aluminum, magnesium, copper, iron, brass and their alloys, and inorganic solids such as glass and ceramics that have been formed into flat plates, rods, pins, screws, etc., are mainly used. be done. In particular, the shape and the like of the insert member are not limited.
The parts to which the insert-molded product of the present embodiment is applied are the same as those listed in the parts to which the molded product obtained by molding the PAS resin composition of the present embodiment are applied. part of which has an insert member.

以下に実施例を示して本実施形態を更に具体的に説明するが、これらの実施例により本実施形態の解釈が限定されるものではない。 EXAMPLES The present embodiment will be described in more detail with reference to examples below, but the interpretation of the present embodiment is not limited by these examples.

[実施例1~4、比較例1~5]
各実施例・比較例において、表1に示す各原料成分をドライブレンドした後、シリンダー温度320℃の二軸押出機に投入して(ガラス繊維は押出機のサイドフィード部より別添加)、溶融混練し、ペレット化した。尚、表1において、各成分の数値は質量部を示す。
また、使用した各原料成分の詳細を以下に示す。
[Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 5]
In each example and comparative example, after dry blending each raw material component shown in Table 1, it was put into a twin-screw extruder with a cylinder temperature of 320 ° C. (glass fiber was added separately from the side feed section of the extruder), and melted. Kneaded and pelletized. In addition, in Table 1, the numerical value of each component shows a mass part.
Further, the details of each raw material component used are shown below.

(1)PAS樹脂
・PPS樹脂:(株)クレハ製、フォートロンKPS(溶融粘度:30Pa・s(せん断速度:1200sec-1、310℃))
(1) PAS resin PPS resin: Fortron KPS manufactured by Kureha Co., Ltd. (melt viscosity: 30 Pa s (shear rate: 1200 sec -1 , 310 ° C.))

(PPS樹脂の溶融粘度の測定)
上記PPS樹脂の溶融粘度は以下のようにして測定した。
(株)東洋精機製作所製、キャピログラフを用い、キャピラリーとして1mmφ×20mmLのフラットダイを使用し、バレル温度310℃、せん断速度1200sec-1での溶融粘度を測定した。
(Measurement of melt viscosity of PPS resin)
The melt viscosity of the PPS resin was measured as follows.
The melt viscosity was measured at a barrel temperature of 310° C. and a shear rate of 1200 sec −1 using a capilograph manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. using a flat die of 1 mmφ×20 mmL as a capillary.

(2)エポキシ化合物
・3官能エポキシ化合物:既述の例示化合物(1)(三菱ケミカル(株)製、jER-630、エポキシ当量97.5)
・2官能エポキシ化合物1:三菱ケミカル(株)製、jER-1004K、エポキシ当量925
(2) Epoxy compound Trifunctional epoxy compound: Exemplified compound (1) (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, jER-630, epoxy equivalent 97.5)
· Bifunctional epoxy compound 1: manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, jER-1004K, epoxy equivalent 925

(3)オレフィン系共重合体
・オレフィン系共重合体C1(グリシジル基含有オレフィン系共重合体):住友化学(株)製、ボンドファースト(登録商標)BF-7L(エチレン-グリシジルジメタクリレート-メチルアクリレート共重合体、グリシジルメタクリレート含有量:3質量%)
・オレフィン系共重合体C2:エチレン-オクテン共重合体、ダウ・ケミカル日本(株)製、Engage 8440
・オレフィン系共重合体C3:エチレンエチルアクリレート共重合体、(株)NUC製、NUC-6570
(3) Olefin-based copolymer Olefin-based copolymer C1 (glycidyl group-containing olefin-based copolymer): Sumitomo Chemical Co., Ltd., Bond Fast (registered trademark) BF-7L (ethylene-glycidyl dimethacrylate-methyl Acrylate copolymer, glycidyl methacrylate content: 3% by mass)
Olefin-based copolymer C2: ethylene-octene copolymer, Engage 8440 manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd.
- Olefin-based copolymer C3: ethylene ethyl acrylate copolymer, manufactured by NUC Co., Ltd., NUC-6570

(4)無機充填剤
・ガラス繊維:日本電気硝子(株)製、チョップドストランドECS 03 T-747H(繊維径:10.5μm、長さ3mm)
(4) Inorganic filler Glass fiber: Chopped strand ECS 03 T-747H manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd. (fiber diameter: 10.5 μm, length 3 mm)

[評価]
得られた各実施例・比較例のペレットを用いて以下の評価を行った。
(1)バリ長
一部に20μmの金型間隙を有するバリ測定部が外周に設けられている円盤状キャビティーの金型を用いて、シリンダー温度320℃、金型温度150℃で、キャビティーが完全に充填するのに必要な最小圧力で射出成形した。そして、その部分に発生するバリ長さを写像投影機((株)ミツトヨ製、CNC画像測定機(型式:QVBHU404-PRO1F))にて拡大して測定した。測定結果を表1に示す。
[evaluation]
The following evaluations were performed using the obtained pellets of Examples and Comparative Examples.
(1) Burr Length was injection molded at the minimum pressure required to completely fill the Then, the length of the burr generated at that portion was measured by enlarging it with a projection projector (manufactured by Mitutoyo Co., Ltd., CNC image measuring machine (model: QVBHU404-PRO1F)). Table 1 shows the measurement results.

(2)樹脂組成物の溶融粘度
(株)東洋精機製作所製、キャピログラフを用い、キャピラリーとして1mmφ×20mmLのフラットダイを使用し、バレル温度310℃、せん断速度1000sec-1での溶融粘度(MV)を測定した。測定結果を表1に示す。
(2) Melt viscosity of the resin composition Using a capilograph manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., using a flat die of 1 mmφ × 20 mmL as a capillary, a barrel temperature of 310 ° C., a shear rate of 1000 sec -1 Melt viscosity (MV) was measured. Table 1 shows the measurement results.

(3)耐ヒートショック性
(耐ヒートショック性試験)
まず、各実施例・比較例で得たペレットと金属製のインサート部材を用い、図1~図3に示す試験片をインサート成形した。図1は、インサート成形した試験片1を示す図であり、図2は、インサート部材11を示す図であり、図3は試験片1の寸法を示す図である。試験片1は、図1に示すように、樹脂組成物からなる円柱形の樹脂部材10に金属製のインサート部材11が埋入した状態で成形されている。円柱形の樹脂部材10は、上記のようにして得られたペレットを用いて成形されたものである。インサート部材11は、図2に示すように、柱状であって、その上面及び底面の形状が一側が円弧状、他側が鋭角形状の涙型の形状をなす。鋭角形状部分は部分拡大図である図1(b)に示すように、先端が円弧状になっており、その曲率半径rは0.2mmである。また、インサート部材11は、円柱形の樹脂部材10の高さより高く、その一部が突出している(図1(a)参照)。更に、図3(a)に示すように、インサート部材11の円弧を一部とする円の中心O1と、樹脂部材10の円の中心O2とは一致せず、インサート部材11の鋭角形状側が樹脂部材10の側面に近接するように配置されている。そして、インサート部材11の鋭角形状の先端と、樹脂部材10の側面との距離dwは1mmであり、樹脂部材10において、インサート部材11の鋭角形状の先端近傍が肉厚の薄いウェルド部となっている。尚、図3に試験片の寸法を示しているが、その単位はmmである。
(3) Heat shock resistance (heat shock resistance test)
First, using the pellets obtained in Examples and Comparative Examples and metal insert members, test pieces shown in FIGS. 1 to 3 were insert-molded. FIG. 1 is a diagram showing an insert-molded test piece 1, FIG. 2 is a diagram showing an insert member 11, and FIG. As shown in FIG. 1, the test piece 1 is molded in a state in which a metal insert member 11 is embedded in a cylindrical resin member 10 made of a resin composition. The cylindrical resin member 10 is molded using the pellets obtained as described above. As shown in FIG. 2, the insert member 11 is columnar, and the top and bottom surfaces thereof are teardrop-shaped with one side being arc-shaped and the other side being acute-angled. As shown in FIG. 1(b), which is a partially enlarged view, the acute-angled portion has an arcuate tip with a radius of curvature r of 0.2 mm. The insert member 11 is higher than the columnar resin member 10, and a part of the insert member 11 protrudes (see FIG. 1(a)). Furthermore, as shown in FIG. 3(a), the center O1 of the circle formed by the arc of the insert member 11 does not coincide with the center O2 of the circle of the resin member 10, and the acute-angled side of the insert member 11 is made of resin. It is arranged so as to be close to the side surface of the member 10 . The distance dw between the acute-angled tip of the insert member 11 and the side surface of the resin member 10 is 1 mm. there is In addition, although the dimensions of the test piece are shown in FIG. 3, the unit is mm.

上記試験片に対し、冷熱衝撃試験機(エスペック(株)製)を用い、-40℃にて1.5時間冷却後、180℃にて1.5時間加熱するというサイクルを繰り返し、20サイクル毎にウェルド部を観察した。ウェルド部にクラックが発生したときのサイクル数を耐ヒートショック性の指標として評価した。評価結果を表1に示す。 Using a thermal shock tester (manufactured by Espec Co., Ltd.), the test piece was repeatedly cooled at -40 ° C. for 1.5 hours and then heated at 180 ° C. for 1.5 hours. The weld part was observed at The number of cycles at which cracks occurred in the weld portion was evaluated as an index of heat shock resistance. Table 1 shows the evaluation results.

Figure 2023091755000006
Figure 2023091755000006

表1より、実施例1~4においては、バリの発生の抑制と、優れた耐ヒートショック性との両立を図ることができたことが分かる。
また、3官能エポキシ化合物を含有する実施例1、エポキシ化合物を全く含有しない比較例1、及び2官能エポキシ化合物を含有する比較例4との比較から、3官能エポキシ化合物を含有することでバリの発生が抑制されることが分かる。特に、3官能エポキシ化合物を含有するか、2官能エポキシ化合物を含有するかのみにおいて異なる、実施例1及び比較例4と、実施例2及び比較例5との比較から、2官能エポキシ化合物よりも3官能エポキシ化合物の方がバリの抑制に有効であることが分かる。
更に、(C)オレフィン系共重合体の有無以外についてはほぼ同等である実施例1と比較例2との比較から、(C)オレフィン系共重合体を使用することで耐ヒートショック性に優れることが分かる。
一方、比較例2は、3官能エポキシ化合物を含有するのにバリ長が長いという結果となっている。これは、比較例2においては、(C)オレフィン系共重合体を含有しないため、(C)オレフィン系共重合体C成分による増粘がなく、その分だけバリ長が長くなったと推察される。また、3官能エポキシ化合物及び(C)オレフィン系共重合体のいずれも含有しない比較例3と、それらのいずれか一方を含有する比較例1及び2との比較から、3官能エポキシ化合物のみでは耐ヒートショック性に劣り、(C)オレフィン系共重合体のみでは耐ヒートショック性は良好であるが、バリの発生が抑制できないことが分かる。
From Table 1, it can be seen that in Examples 1 to 4, it was possible to achieve both suppression of burr generation and excellent heat shock resistance.
Moreover, from the comparison with Example 1 containing a trifunctional epoxy compound, Comparative Example 1 containing no epoxy compound, and Comparative Example 4 containing a bifunctional epoxy compound, it was found that burrs were reduced by containing a trifunctional epoxy compound. It can be seen that the occurrence is suppressed. In particular, from the comparison between Example 1 and Comparative Example 4 and Example 2 and Comparative Example 5, which differ only in whether they contain a trifunctional epoxy compound or a difunctional epoxy compound, It can be seen that the trifunctional epoxy compound is more effective in suppressing burrs.
Furthermore, from a comparison of Example 1 and Comparative Example 2, which are almost the same except for the presence or absence of (C) the olefin copolymer, the use of (C) the olefin copolymer results in excellent heat shock resistance. I understand.
On the other hand, Comparative Example 2 has a long burr length even though it contains a trifunctional epoxy compound. It is speculated that this is because in Comparative Example 2, since the (C) olefin copolymer was not contained, there was no increase in viscosity due to the (C) olefin copolymer C component, and the burr length was increased accordingly. . In addition, from the comparison between Comparative Example 3 containing neither the trifunctional epoxy compound nor the (C) olefin copolymer and Comparative Examples 1 and 2 containing either one of them, it was found that only the trifunctional epoxy compound was resistant to It can be seen that the heat shock resistance is poor, and the heat shock resistance is good with only the olefin copolymer (C), but the generation of burrs cannot be suppressed.

1 試験片
10 樹脂部材
11 インサート部材
1 test piece 10 resin member 11 insert member

Claims (9)

(A)温度310℃及びせん断速度1200sec-1で測定した溶融粘度が5~500Pa・sの、カルボキシル基末端を有するポリアリーレンサルファイド樹脂100質量部に対して、
(B)3官能エポキシ化合物を0.1~1.7質量部と、
(C)炭素原子数2以上のα-オレフィン由来の構成単位を含有するオレフィン系共重合体を1.0~45.0質量部と、を含み、
前記(B)3官能エポキシ化合物が、下記一般式(1)で表される化合物である、ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。
Figure 2023091755000007
[一般式(1)中、X、Y、及びZは、それぞれ独立に、単結合又は2価の連結基を示す。]
(A) With respect to 100 parts by mass of a polyarylene sulfide resin having a terminal carboxyl group and having a melt viscosity of 5 to 500 Pa s measured at a temperature of 310°C and a shear rate of 1200 sec -1 ,
(B) 0.1 to 1.7 parts by mass of a trifunctional epoxy compound,
(C) 1.0 to 45.0 parts by mass of an olefin-based copolymer containing a structural unit derived from an α-olefin having 2 or more carbon atoms,
A polyarylene sulfide resin composition, wherein the (B) trifunctional epoxy compound is a compound represented by the following general formula (1).
Figure 2023091755000007
[In general formula (1), X, Y and Z each independently represent a single bond or a divalent linking group. ]
前記(A)ポリアリーレンサルファイド樹脂100質量部に対して、(D)無機充填剤5~250質量部を更に含む、請求項1に記載のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。 The polyarylene sulfide resin composition according to claim 1, further comprising (D) 5 to 250 parts by mass of an inorganic filler with respect to 100 parts by mass of the (A) polyarylene sulfide resin. 前記(D)無機充填剤が、繊維状無機充填剤である、請求項2に記載のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。 3. The polyarylene sulfide resin composition according to claim 2, wherein the (D) inorganic filler is a fibrous inorganic filler. 前記(D)無機充填剤が、繊維状無機充填剤と、板状無機充填剤及び/又は粉粒状無機充填剤との組合せからなる、請求項2に記載のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。 3. The polyarylene sulfide resin composition according to claim 2, wherein the (D) inorganic filler is a combination of a fibrous inorganic filler and a plate-like inorganic filler and/or a powdery or granular inorganic filler. 前記(C)炭素原子数2以上のα-オレフィン由来の構成単位を含有するオレフィン系共重合体が、
(C1)アミノ基、カルボキシル基、水酸基、酸無水物基、エポキシ基、グリシジル基、イソシアネート基、イソチオシアネート基、アセトキシ基、シラノール基、アルコキシシラン基、アルキニル基、オキサゾリン基、チオール基、スルホン酸基、スルホン酸塩残基、及びカルボン酸エステル基からなる群から選択される少なくとも1種の官能基を含有するオレフィン系共重合体、
(C2)エチレン由来の構成単位と炭素原子数3以上のα-オレフィン由来の構成単位とを含有するオレフィン系共重合体、並びに
(C3)炭素原子数2以上のα-オレフィン由来の構成単位とα,β-不飽和カルボン酸アルキルエステル由来の構成単位とを含有するオレフィン系共重合体、
からなる群から選択される少なくとも1種のオレフィン系共重合体である、請求項1~4のいずれか1項に記載のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。
(C) the olefin-based copolymer containing a structural unit derived from an α-olefin having 2 or more carbon atoms,
(C1) amino group, carboxyl group, hydroxyl group, acid anhydride group, epoxy group, glycidyl group, isocyanate group, isothiocyanate group, acetoxy group, silanol group, alkoxysilane group, alkynyl group, oxazoline group, thiol group, sulfonic acid an olefinic copolymer containing at least one functional group selected from the group consisting of groups, sulfonate residues, and carboxylic acid ester groups;
(C2) an olefin-based copolymer containing an ethylene-derived structural unit and an α-olefin-derived structural unit having 3 or more carbon atoms, and (C3) an α-olefin-derived structural unit having 2 or more carbon atoms an olefinic copolymer containing a structural unit derived from an α,β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester;
The polyarylene sulfide resin composition according to any one of claims 1 to 4, which is at least one olefinic copolymer selected from the group consisting of:
前記(C1)オレフィン系共重合体が、α,β-不飽和酸のグリシジルエステル由来の構成単位を含有する、請求項5に記載のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。 6. The polyarylene sulfide resin composition according to claim 5, wherein the (C1) olefinic copolymer contains structural units derived from glycidyl esters of α,β-unsaturated acids. 前記(C1)オレフィン系共重合体が、無水マレイン酸変性エチレン共重合体、グリシジルメタクリレート変性エチレン共重合体、グリシジルエーテル変性エチレン共重合体からなる群から選択される少なくとも1種のオレフィン系共重合体である、請求項5に記載のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。 The (C1) olefinic copolymer is at least one olefinic copolymer selected from the group consisting of maleic anhydride-modified ethylene copolymers, glycidyl methacrylate-modified ethylene copolymers, and glycidyl ether-modified ethylene copolymers. 6. The polyarylene sulfide resin composition of claim 5, which is coalesced. 前記(C1)オレフィン系共重合体が、(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位を更に含有する、請求項5に記載のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。 6. The polyarylene sulfide resin composition according to claim 5, wherein the (C1) olefin copolymer further contains a structural unit derived from a (meth)acrylic acid alkyl ester. 請求項1~4のいずれか1項に記載のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物を含む樹脂部材と、金属、合金又は無機固体物を含むインサート部材とを有する、インサート成形品。 An insert molded article comprising a resin member containing the polyarylene sulfide resin composition according to any one of claims 1 to 4 and an insert member containing a metal, alloy or inorganic solid.
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