JP2023046712A - modified polyolefin - Google Patents
modified polyolefin Download PDFInfo
- Publication number
- JP2023046712A JP2023046712A JP2021155450A JP2021155450A JP2023046712A JP 2023046712 A JP2023046712 A JP 2023046712A JP 2021155450 A JP2021155450 A JP 2021155450A JP 2021155450 A JP2021155450 A JP 2021155450A JP 2023046712 A JP2023046712 A JP 2023046712A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyolefin
- modified polyolefin
- acid
- thermoplastic resin
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims abstract description 167
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims abstract description 44
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 32
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 32
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 29
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 14
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical compound NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims abstract description 12
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 25
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 9
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 3
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 abstract description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 description 20
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 12
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 11
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 11
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 8
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- PBLZLIFKVPJDCO-UHFFFAOYSA-N 12-aminododecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCCC(O)=O PBLZLIFKVPJDCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 7
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 7
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 7
- 150000002513 isocyanates Chemical group 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 7
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 6
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 6
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 6
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCCCN QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 4
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 3
- -1 aliphatic monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPJQKNUJNWPAPH-UHFFFAOYSA-N 4-(4-aminophenyl)benzonitrile Chemical group C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(C#N)C=C1 CPJQKNUJNWPAPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BLFRQYKZFKYQLO-UHFFFAOYSA-N 4-aminobutan-1-ol Chemical compound NCCCCO BLFRQYKZFKYQLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N Propanolamine Chemical compound NCCCO WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical compound CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEDLEBCVFZMHBP-UHFFFAOYSA-N 2-amino-3-methylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1N FEDLEBCVFZMHBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMXYNJXDULEQCK-UHFFFAOYSA-N 2-amino-p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(N)=C1 ZMXYNJXDULEQCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQMCFTMVQORYJC-UHFFFAOYSA-N 2-aminocyclohexan-1-ol Chemical compound NC1CCCCC1O PQMCFTMVQORYJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylacrylic acid Chemical compound CCC(=C)C(O)=O WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODGCZQFTJDEYNI-UHFFFAOYSA-N 2-methylcyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C)C=CCCC1C(O)=O ODGCZQFTJDEYNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLROJJGKUKLCAE-UHFFFAOYSA-N 3-amino-2-methylphenol Chemical compound CC1=C(N)C=CC=C1O FLROJJGKUKLCAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUNAWQZKZVVELQ-UHFFFAOYSA-N 3-amino-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1N NUNAWQZKZVVELQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIQIPYGXPZUDDP-UHFFFAOYSA-N 3-aminocyclohexan-1-ol Chemical compound NC1CCCC(O)C1 NIQIPYGXPZUDDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWLKGDAVCFYWJK-UHFFFAOYSA-N 3-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC(O)=C1 CWLKGDAVCFYWJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDGMAACKJSBLMW-UHFFFAOYSA-N 4-amino-2-methylphenol Chemical compound CC1=CC(N)=CC=C1O HDGMAACKJSBLMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMLXLGZJLAOKJN-UHFFFAOYSA-N 4-aminocyclohexan-1-ol Chemical compound NC1CCC(O)CC1 IMLXLGZJLAOKJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGNGOGOOPUYKMC-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-6-methylaniline Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1N QGNGOGOOPUYKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 244000168525 Croton tiglium Species 0.000 description 1
- NMEZJSDUZQOPFE-UHFFFAOYSA-N Cyclohex-1-enecarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CCCCC1 NMEZJSDUZQOPFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 230000035508 accumulation Effects 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- XANGSDQSJJTJLP-UHFFFAOYSA-N cyclohept-2-ene-1,1-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC=C1 XANGSDQSJJTJLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVHKECRARPYFQS-UHFFFAOYSA-N cyclohex-2-ene-1,1-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCC=C1 OVHKECRARPYFQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 238000010097 foam moulding Methods 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-IHWYPQMZSA-N isocrotonic acid Chemical compound C\C=C/C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 238000001175 rotational moulding Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
本発明は、変性ポリオレフィンに関する。 The present invention relates to modified polyolefins.
ポリオレフィン樹脂は成形性、剛性、電気絶縁性等に優れ、また安価であることから、フィルム、繊維、その他さまざまな形状の成形品として幅広く汎用的に使用されている。また、ポリオレフィン樹脂向けに種々の改質剤の開発が行われており、顔料分散性や機械的強度の向上を目的として、低分子量ポリオレフィンを含有する改質剤が提案されている(例えば、特許文献1)。 Polyolefin resins are excellent in moldability, rigidity, electrical insulation, etc., and are inexpensive, so that they are widely used as molded articles of various shapes such as films, fibers, and the like. In addition, various modifiers have been developed for polyolefin resins, and modifiers containing low molecular weight polyolefin have been proposed for the purpose of improving pigment dispersibility and mechanical strength (for example, patent Reference 1).
しかしながら、上記の技術であっても、機械的強度については十分に満足できるものではなかった。本発明は、熱可塑性樹脂、とりわけポリオレフィン樹脂に優れた機械的強度を付与する変性ポリオレフィンを提供することを目的とする。 However, even with the above technique, the mechanical strength was not sufficiently satisfactory. An object of the present invention is to provide a modified polyolefin that imparts excellent mechanical strength to thermoplastic resins, particularly polyolefin resins.
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、本発明に到達した。即ち本発明は、下記ポリオレフィン(A)と下記変性剤(γ)とを構成原料とする変性ポリオレフィン(X)である。
ポリオレフィン(A):構成単量体として、炭素数3~8のα-オレフィンを含み、α-オレフィン部分のアイソタクティシティーが70~100%であって、数平均分子量が1,000~200,000;
変性剤(γ):不飽和(ポリ)カルボン酸(無水物)(C)、水酸基含有化合物(F)、エポキシ基含有化合物(P)、イソシアネート基含有化合物(L)、アミノカルボン酸(H)及び(ポリ)アミン(J)からなる群から選ばれる少なくとも1種;
The present inventors arrived at the present invention as a result of intensive studies to solve the above problems. That is, the present invention is a modified polyolefin (X) comprising the following polyolefin (A) and the following modifying agent (γ) as constituent raw materials.
Polyolefin (A): containing an α-olefin having 3 to 8 carbon atoms as a constituent monomer, the α-olefin portion having an isotacticity of 70 to 100%, and a number average molecular weight of 1,000 to 200, 000;
Modifier (γ): unsaturated (poly)carboxylic acid (anhydride) (C), hydroxyl group-containing compound (F), epoxy group-containing compound (P), isocyanate group-containing compound (L), aminocarboxylic acid (H) and at least one selected from the group consisting of (poly)amine (J);
本発明の変性ポリオレフィン(X)は以下の効果を奏する。
(1)熱可塑性樹脂組成物(Z)の成形品に優れた機械的強度(引張強度、衝撃強度等)を付与する。
(2)リサイクルポリオレフィン樹脂(YR)に優れた機械的強度を与える。
The modified polyolefin (X) of the present invention has the following effects.
(1) It imparts excellent mechanical strength (tensile strength, impact strength, etc.) to molded articles of the thermoplastic resin composition (Z).
(2) It imparts excellent mechanical strength to recycled polyolefin resin (YR).
<ポリオレフィン(A)>
本発明におけるポリオレフィン(A)は、構成単量体として、炭素数3~8のα-オレフィンを含み、α-オレフィン部分のアイソタクティシティーが70~100%であって、数平均分子量が1,000~200,000である。
<Polyolefin (A)>
The polyolefin (A) in the present invention contains an α-olefin having 3 to 8 carbon atoms as a constituent monomer, the isotacticity of the α-olefin portion is 70 to 100%, and the number average molecular weight is 1. 000 to 200,000.
なお、以下では、「炭素数3~8のα-オレフィン」を「α-オレフィン」と記載することがある。
上記α-オレフィンとしては、例えば、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテンが挙げられる。
上記α-オレフィンのうち、後述のアイソタクティシティー観点から、好ましいのはプロピレンである。
In the following description, "α-olefin having 3 to 8 carbon atoms" may be referred to as "α-olefin".
Examples of the α-olefins include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene and 1-octene.
Among the above α-olefins, propylene is preferable from the viewpoint of isotacticity, which will be described later.
上記ポリオレフィン(A)は、α-オレフィン以外にその他の単量体を構成単量体としてもよい。その場合、ポリオレフィン(A)を構成する全単量体の重量に基づいて、その他の単量体の重量は、好ましくは20重量%以下、より好ましくは15重量%以下、さらに好ましくは10重量%以下である。 The above polyolefin (A) may contain monomers other than the α-olefin as constituent monomers. In that case, the weight of the other monomers is preferably 20% by weight or less, more preferably 15% by weight or less, and still more preferably 10% by weight, based on the weight of all monomers constituting the polyolefin (A). It is below.
上記ポリオレフィン(A)を構成するその他の単量体としては、例えば、エチレン、2-ブテン、イソブテン、炭素数[以下、Cと略記することがある]9~30のα-オレフィン(1-デセン、1-ドデセン等)、α-オレフィン以外のC4~30の不飽和単量体(例えば、酢酸ビニル)が挙げられる。
上記その他の単量体のうち、好ましいのはエチレンである。また、(A)のうち好ましいのはプロピレン/エチレン共重合体である。
Other monomers constituting the polyolefin (A) include, for example, ethylene, 2-butene, isobutene, α-olefins (1-decene , 1-dodecene, etc.), and C4-30 unsaturated monomers other than α-olefins (eg, vinyl acetate).
Among the above other monomers, ethylene is preferred. Among (A), a propylene/ethylene copolymer is preferred.
ポリオレフィン(A)のα-オレフィン部分のアイソタクティシティーは、機械的強度の観点から、好ましくは70~100%であり、さらに好ましくは75~100%であり、とくに好ましくは85~95%である。
上記ポリオレフィン(A)のα-オレフィン部分のアイソタクティシティーは、該(A)と後述の結合剤(γ)とが結合した酸変性ポリオレフィン(AE)、水酸基変性ポリオレフィン(AG)、アミノカルボン酸変性ポリオレフィン(AJ)、エポキシ基変性ポリオレフィン(AQ)、イソシアネート基変性ポリオレフィン(AM)、(ポリ)アミン変性ポリオレフィン(AK)のα-オレフィン部分のアイソタクティシティーに、そのまま反映される傾向がある。
The isotacticity of the α-olefin portion of the polyolefin (A) is preferably 70 to 100%, more preferably 75 to 100%, particularly preferably 85 to 95%, from the viewpoint of mechanical strength. .
The isotacticity of the α-olefin portion of the polyolefin (A) is determined by acid-modified polyolefin (AE), hydroxyl-modified polyolefin (AG), aminocarboxylic acid-modified It tends to be directly reflected in the isotacticity of the α-olefin portion of polyolefin (AJ), epoxy group-modified polyolefin (AQ), isocyanate group-modified polyolefin (AM), and (poly)amine-modified polyolefin (AK).
上記アイソタクティシティーは、13C-NMR(核磁気共鳴分光法)を用いて算出することができる。一般的に、α-オレフィンがプロピレンの場合側鎖メチル基、α-オレフィンが1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテンの場合主鎖メチン基隣の側鎖メチレン基は、両隣(三連子、トリアッド)、その三連子の両隣(五連子、ペンタッド)、更にその五連子の両隣(七連子、ヘプタッド)程度まで立体配置(メソ又はラセモ)の影響を受け、異なる化学シフトにピークが観測されることが知られている。そのため、立体規則性の評価はペンタッドについて行うことが一般的であり、本発明におけるアイソタクティシティーも、ペンタッドの評価に基づいて算出する。 The isotacticity can be calculated using 13 C-NMR (nuclear magnetic resonance spectroscopy). In general, if the α-olefin is propylene, the side chain methyl group, and if the α-olefin is 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, or 1-octene, the side chain methylene group next to the main chain methine group A group has a configuration (meso or racemo) to the extent of both neighbors (triad, triad), both sides of the triad (quintuplet, pentad), and both sides of the quintuplet (septad, heptad). It is known that peaks are observed at different chemical shifts. Therefore, stereoregularity is generally evaluated for pentads, and isotacticity in the present invention is also calculated based on pentad evaluation.
即ち、α-オレフィンがプロピレンの場合は13C-NMRで得られるプロピレン中の側鎖メチル基由来の炭素ピークについて、α-オレフィンが1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテンの場合は13C-NMRで得られるα-オレフィン中の主鎖メチン基隣の側鎖メチレン基由来の炭素ピークについて、ポリオレフィン(A)のα-オレフィン部分のペンタッド各ピーク強度を(H)、ペンタッドがメソ構造のみで形成されるアイソタクティックのポリオレフィン中のα-オレフィンがプロピレンの場合メチル基、α-オレフィンが1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテンの場合は13C-NMRで得られるα-オレフィン中の主鎖メチン基隣の側鎖メチレン基由来のピーク強度を(Ha)とした場合、アイソタクティシティーは、以下の式で算出される。
アイソタクティシティー(%)=[(Ha)/Σ(H)]×100 (1)
That is, when the α-olefin is propylene, the carbon peak derived from the side-chain methyl group in propylene obtained by 13 C-NMR shows that the α-olefin is 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, In the case of 1-octene, for the carbon peak derived from the side chain methylene group next to the main chain methine group in the α-olefin obtained by 13 C-NMR, the pentad peak intensity of the α-olefin portion of polyolefin (A) is calculated as ( H), a methyl group when the α-olefin in the isotactic polyolefin in which the pentad is formed only by the meso structure is propylene, the α-olefin is 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1 -In the case of octene, when the peak intensity derived from the side chain methylene group next to the main chain methine group in the α-olefin obtained by 13 C-NMR is (Ha), the isotacticity is calculated by the following formula. be.
Isotacticity (%) = [(Ha)/Σ(H)] x 100 (1)
本発明におけるアイソタクティシティーの測定条件は以下の通りである。
・装置 : 日本電子(株)製 ECZ400R
・測定モード : プロトンデカップリング法
・パルス幅 : 8μsec
・パルス繰り返し時間 : 4.6sec
・緩和時間 : 3.0sec
・積算回数 : 10,000回
・溶媒 : オルトジクロロベンゼン
・基準物質 : テトラメチルシラン
・サンプル濃度 : 10mg/mL
・測定温度 : 120℃
The conditions for measuring isotacticity in the present invention are as follows.
・Equipment: ECZ400R manufactured by JEOL Ltd.
・Measurement mode: proton decoupling method ・Pulse width: 8 μsec
・Pulse repetition time: 4.6 sec
・Relaxation time: 3.0 sec
・Number of accumulations: 10,000 times ・Solvent: ortho-dichlorobenzene ・Reference material: tetramethylsilane ・Sample concentration: 10 mg/mL
・Measurement temperature: 120°C
上記ポリオレフィン(A)の数平均分子量(Mn)は、機械的強度の観点から、好ましくは1,000~200,000、さらに好ましくは1,500~100,000、とくに好ましくは2,000~50,000である。 From the viewpoint of mechanical strength, the number average molecular weight (Mn) of the polyolefin (A) is preferably 1,000 to 200,000, more preferably 1,500 to 100,000, and particularly preferably 2,000 to 50. , 000.
本発明において数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)は、GPC(ゲルパーミエイションクロマトグラフィー)で測定することができる。
本発明におけるGPCによるMnの測定条件は以下のとおりである。
・装置 : 高温ゲルパーミエイションクロマトグラフィー
[「AllianceGPCV2000」、Waters(株)製]
・検出装置 : 屈折率検出器
・溶媒 : オルトジクロロベンゼン
・基準物質 : ポリスチレン
・サンプル濃度 : 3mg/ml
・カラム固定相 : PLgel10μm、MIXED-B2本直列
[ポリマーラボラトリーズ(株)製]
・カラム温度 : 135℃
In the present invention, the number average molecular weight (Mn) and weight average molecular weight (Mw) can be measured by GPC (gel permeation chromatography).
The conditions for measuring Mn by GPC in the present invention are as follows.
・Equipment: high temperature gel permeation chromatography
[“Alliance GPCV2000”, manufactured by Waters Co., Ltd.]
・Detection device: refractive index detector ・Solvent: ortho-dichlorobenzene ・Reference material: polystyrene ・Sample concentration: 3 mg/ml
・Column stationary phase: PLgel 10 μm, MIXED-B 2 in series
[Manufactured by Polymer Laboratories Co., Ltd.]
・Column temperature: 135°C
上記ポリオレフィン(A)の炭素数1,000個当たりの二重結合数[ポリオレフィン(A)の分子末端及び/又は分子鎖中の炭素-炭素の二重結合数]は、後述の変性ポリオレフィン(X)の生産性及び機械的強度の観点から、好ましくは0.2~20個であり、さらに好ましくは0.5~18個であり、さらに好ましくは1.0~15個である。
ここにおいて、該二重結合数は、ポリオレフィン(A)の1H-NMRのスペクトルから求めることができる。すなわち、該スペクトル中のピークを帰属し、ポリオレフィン(A)の4.5~6ppmにおける二重結合由来の積分値及びポリオレフィン(A)由来の積分値から、ポリオレフィン(A)の二重結合数とポリオレフィン(A)の炭素数の相対値を求め、ポリレフィン(A)の炭素1,000個当たりの該分子末端及び/又は分子鎖中の二重結合数を算出する。後述の実施例における二重結合数は該方法に従った。
The number of double bonds per 1,000 carbon atoms in the polyolefin (A) [the number of carbon-carbon double bonds in the molecular terminal and/or the molecular chain of the polyolefin (A)] is the modified polyolefin (X ), the number is preferably 0.2 to 20, more preferably 0.5 to 18, still more preferably 1.0 to 15, from the viewpoint of productivity and mechanical strength.
Here, the number of double bonds can be obtained from the 1 H-NMR spectrum of the polyolefin (A). That is, the peaks in the spectrum are assigned, and from the integral value derived from the double bond at 4.5 to 6 ppm of polyolefin (A) and the integral value derived from polyolefin (A), the number of double bonds of polyolefin (A) and The relative number of carbon atoms in polyolefin (A) is obtained, and the number of double bonds in the molecular terminal and/or molecular chain per 1,000 carbon atoms in polyolefin (A) is calculated. The number of double bonds in the examples described later follows this method.
本発明におけるポリオレフィン(A)の製造方法はとしては、例えば、以下のものが挙げられる。
(1)高分子量(好ましくはMnが60,000~800,000、より好ましくはMnが80,000~250,000)ポリオレフィン(A0)を熱減成する方法。
(2)α-オレフィンを重合触媒の存在下、重合する方法。
Examples of the method for producing the polyolefin (A) in the present invention include the following.
(1) A method of thermally degrading a high-molecular-weight (preferably Mn of 60,000 to 800,000, more preferably Mn of 80,000 to 250,000) polyolefin (A0).
(2) A method of polymerizing an α-olefin in the presence of a polymerization catalyst.
上記(1)~(2)のうち、生産性の観点から、好ましいのは(1)である。 Of the above (1) to (2), (1) is preferable from the viewpoint of productivity.
熱減成法には、上記高分子量ポリオレフィン(A0)を(1)有機過酸化物不存在下、例えば300~450℃で0.5~10時間、加熱する方法、及び(2)有機過酸化物[例えば2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキサン]存在下、例えば180~300℃で0.5~10時間、加熱する方法等が含まれる。
これらのうち工業的な観点及び変性ポリオレフィン(X)の生産性の観点から、分子末端及び/又は分子鎖中の二重結合数のより多いものが得やすい(1)の方法が好ましい。
The thermal degradation method includes (1) heating the high molecular weight polyolefin (A0) in the absence of an organic peroxide, for example, at 300 to 450° C. for 0.5 to 10 hours, and (2) organic peroxide in the presence of a compound [eg, 2,5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexane], for example, a method of heating at 180 to 300° C. for 0.5 to 10 hours.
Of these, the method (1) is preferable from the industrial point of view and the productivity of the modified polyolefin (X), since it is easy to obtain a polyolefin having a larger number of double bonds at the molecular terminal and/or in the molecular chain.
上記ポリオレフィン(A)では、熱減成工程における熱減成温度が高い、又は熱減成時間が長いほど、炭素数1,000個当たりの二重結合数は、多くなる傾向がある。
さらに、高分子量ポリオレフィン(A0)のMnが小さい、熱減成温度が高い、又は熱減成時間が長いほど、ポリオレフィン(A)のMnは小さくなる傾向がある。
また、高分子量ポリオレフィン(A0)のアイソタクティシティーが大きいほど、ポリオレフィン(A)のアイソタクティシティーが大きい傾向がある。
なお、ポリオレフィン(A)は、1種単独でも、2種以上併用してもよい。
In the above polyolefin (A), the higher the thermal degradation temperature or the longer the thermal degradation time in the thermal degradation step, the greater the number of double bonds per 1,000 carbon atoms.
Furthermore, the Mn of the polyolefin (A) tends to decrease as the Mn of the high-molecular-weight polyolefin (A0) is smaller, the thermal degradation temperature is higher, or the thermal degradation time is longer.
Moreover, there is a tendency that the higher the isotacticity of the high-molecular-weight polyolefin (A0), the higher the isotacticity of the polyolefin (A).
In addition, the polyolefin (A) may be used singly or in combination of two or more.
<変性剤(γ)>
本発明における変性剤(γ)は、不飽和(ポリ)カルボン酸(無水物)(C)、水酸基含有化合物(F)、エポキシ基含有化合物(P)、イソシアネート基含有化合物(L)、アミノカルボン酸(H)及び(ポリ)アミン(J)からなる群から選ばれる少なくとも1種(好ましくは2種)である。
上記結合剤(γ)のうち、好ましいのは、不飽和(ポリ)カルボン酸(無水物)(C)[不飽和カルボン酸(無水物)(C)と記載することがある]と、水酸基含有化合物(F)、アミノカルボン酸(H)及び(ポリ)アミン(J)からなる群から選ばれる少なくとも1種との組み合わせで、さらに好ましいのは不飽和(ポリ)カルボン酸(無水物)(C)とアミノカルボン酸(H)との組み合わせである。
<Modifying agent (γ)>
The modifier (γ) in the present invention includes unsaturated (poly)carboxylic acid (anhydride) (C), hydroxyl group-containing compound (F), epoxy group-containing compound (P), isocyanate group-containing compound (L), aminocarboxylic At least one (preferably two) selected from the group consisting of acids (H) and (poly)amines (J).
Among the above binders (γ), preferred are unsaturated (poly)carboxylic acid (anhydride) (C) [sometimes referred to as unsaturated carboxylic acid (anhydride) (C)] and hydroxyl group-containing In combination with at least one selected from the group consisting of compound (F), aminocarboxylic acid (H) and (poly)amine (J), more preferably unsaturated (poly)carboxylic acid (anhydride) (C ) and an aminocarboxylic acid (H).
<変性ポリオレフィン(X)>
本発明の変性ポリオレフィン(X)は、前記ポリオレフィン(A)と前記変性剤(γ)とを構成原料とする。
<Modified polyolefin (X)>
The modified polyolefin (X) of the present invention comprises the polyolefin (A) and the modifying agent (γ) as constituent raw materials.
また、本発明の変性ポリオレフィン(X)は、後述の熱可塑性樹脂(Y)用の改質剤(とりわけポリオレフィン樹脂用強度向上剤)として有用であり、熱可塑性樹脂(Y)の機械的強度(引張強度、衝撃強度等)を向上させることができる。 In addition, the modified polyolefin (X) of the present invention is useful as a modifier for the thermoplastic resin (Y) described later (especially a strength improver for polyolefin resin), and the mechanical strength of the thermoplastic resin (Y) ( tensile strength, impact strength, etc.) can be improved.
変性ポリオレフィン(X)のMn(数平均分子量)は、機械的強度のバランスの観点から、好ましくは1,200~210,000、さらに好ましくは2,000~100,000、とくに好ましくは3,000~50,000である。 Mn (number average molecular weight) of the modified polyolefin (X) is preferably 1,200 to 210,000, more preferably 2,000 to 100,000, particularly preferably 3,000, from the viewpoint of mechanical strength balance. ~50,000.
変成ポリオレフィン(X)としては、例えば、酸変性ポリオレフィン(AE)は、ポリオレフィン(A)と不飽和(ポリ)カルボン酸(無水物)(C)との反応物であって、水酸基変性ポリオレフィン(AG)は、酸変性ポリオレフィン(AE)と水酸基含有化合物(F)または、ポリオレフィン(A)と水酸基含有化合物(F)との反応物であって、アミノカルボン酸変性ポリオレフィン(AJ)は、酸変性ポリオレフィン(AE)とアミノカルボン酸(H)との反応物であって、イソシアネート基変性ポリオレフィン(AM)は、水酸基変性ポリオレフィン(AG)とイソシアネート基含有化合物(L)との反応物であって、エポキシ基変性ポリオレフィン(AQ)は、ポリオレフィン(A)とエポキシ基含有化合物(P)であって、(ポリ)アミン変性ポリオレフィン(AK)は、酸変性ポリオレフィン(AE)と(ポリ)アミン(J)との反応物である。
上記のうち、機械的強度(機械的強度のバランス)の観点から、好ましいのは水酸基変性ポリオレフィン(AG)、アミノカルボン酸変性ポリオレフィン(AJ)、さらに好ましいのはアミノカルボン酸変性ポリオレフィン(AJ)である。
As the modified polyolefin (X), for example, an acid-modified polyolefin (AE) is a reaction product of a polyolefin (A) and an unsaturated (poly)carboxylic acid (anhydride) (C), which is a hydroxyl group-modified polyolefin (AG ) is a reaction product of acid-modified polyolefin (AE) and hydroxyl group-containing compound (F) or polyolefin (A) and hydroxyl group-containing compound (F), and aminocarboxylic acid-modified polyolefin (AJ) is acid-modified polyolefin The isocyanate group-modified polyolefin (AM), which is a reaction product of (AE) and an aminocarboxylic acid (H), is a reaction product of a hydroxyl group-modified polyolefin (AG) and an isocyanate group-containing compound (L), which is an epoxy Group-modified polyolefin (AQ) is polyolefin (A) and epoxy group-containing compound (P), and (poly)amine-modified polyolefin (AK) is acid-modified polyolefin (AE) and (poly)amine (J). is the reactant of
Among the above, from the viewpoint of mechanical strength (balance of mechanical strength), preferred are hydroxyl group-modified polyolefin (AG) and aminocarboxylic acid-modified polyolefin (AJ), and more preferred is aminocarboxylic acid-modified polyolefin (AJ). be.
<酸変性ポリオレフィン(AE)>
上記酸変性ポリオレフィン(AE)は、例えば、ポリオレフィン(A)と不飽和カルボン酸(無水物)(C)との反応物である。
上記反応において、ラジカル開始剤(f)(ジクミルパーオキサイド等)を使用してもよい。
<Acid-modified polyolefin (AE)>
The acid-modified polyolefin (AE) is, for example, a reaction product of polyolefin (A) and unsaturated carboxylic acid (anhydride) (C).
In the above reaction, a radical initiator (f) (such as dicumyl peroxide) may be used.
上記不飽和カルボン酸(無水物)(C)は、不飽和モノカルボン酸、不飽和ポリカルボン酸及び/又は不飽和ポリカルボン酸無水物である。
上記不飽和カルボン酸(無水物)(C)は、重合性不飽和基を1個有する炭素数[Cと略記することがある]3~24のモノカルボン酸、重合性不飽和基を1個有するC4~24のポリカルボン酸及び/又は重合性不飽和基を1個有するC4~24のポリカルボン酸無水物であることが好ましい。
The unsaturated carboxylic acid (anhydride) (C) is unsaturated monocarboxylic acid, unsaturated polycarboxylic acid and/or unsaturated polycarboxylic anhydride.
The unsaturated carboxylic acid (anhydride) (C) is a monocarboxylic acid having 3 to 24 carbon atoms [sometimes abbreviated as C] having one polymerizable unsaturated group, and one polymerizable unsaturated group. C4-24 polycarboxylic acid and/or C4-24 polycarboxylic acid anhydride having one polymerizable unsaturated group.
該不飽和(ポリ)カルボン酸(無水物)(C)のうち、不飽和モノカルボン酸としては、脂肪族モノカルボン酸(C3~24、例えばアクリル酸、メタクリル酸、α-エチルアクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸)、脂環含有モノカルボン酸(C6~24、例えばシクロヘキセンカルボン酸);不飽和ポリ(2~3又はそれ以上)カルボン酸又はその酸無水物としては、不飽和ジカルボン酸又はその酸無水物[脂肪族ジカルボン酸又はその酸無水物(C4~24、例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、及びこれらの酸無水物)、脂環含有ジカルボン酸又はその酸無水物(C8~24、例えばシクロへキセンジカルボン酸、シクロヘプテンジカルボン酸、ビシクロヘプテンジカルボン酸、メチルテトラヒドロフタル酸、及びこれらの酸無水物)等]等が挙げられる。不飽和カルボン酸(無水物)(C)は1種単独でも、2種以上併用してもいずれでもよい。 Among the unsaturated (poly)carboxylic acids (anhydrides) (C), unsaturated monocarboxylic acids include aliphatic monocarboxylic acids (C3-24, such as acrylic acid, methacrylic acid, α-ethylacrylic acid, croton acid, isocrotonic acid), alicyclic-containing monocarboxylic acids (C6-24, such as cyclohexenecarboxylic acid); Acid anhydrides [aliphatic dicarboxylic acids or their acid anhydrides (C4-24, such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, and their acid anhydrides), alicyclic-containing dicarboxylic acids or their acids anhydrides (C8-24, such as cyclohexenedicarboxylic acid, cycloheptenedicarboxylic acid, bicycloheptenedicarboxylic acid, methyltetrahydrophthalic acid, and acid anhydrides thereof) and the like]. The unsaturated carboxylic acid (anhydride) (C) may be used alone or in combination of two or more.
上記(ポリ)不飽和カルボン酸(無水物)(C)のうち、ポリオレフィン(A)との反応性及び機械的強度の観点から、好ましいのは不飽和ジカルボン酸無水物、さらに好ましいのは無水マレイン酸である。 Of the (poly)unsaturated carboxylic acids (anhydrides) (C), from the viewpoint of reactivity with the polyolefin (A) and mechanical strength, unsaturated dicarboxylic acid anhydrides are preferred, and maleic anhydride is more preferred. is an acid.
酸変性ポリオレフィン(AE)の有する酸価(mgKOH/g)は、好ましくは1~100mgKOH/g(以下数値のみを示す)、さらに好ましくは3~75、とくに好ましくは5~50である。ここにおける酸価はJIS K0070に準じて測定される値である。
また、上記酸価は、ポリオレフィン(A)の有する二重結合量、ポリオレフィン(A)の重量、不飽和カルボン酸(無水物)(C)の種類、重量で適宜、調整可能である。
The acid value (mgKOH/g) of the acid-modified polyolefin (AE) is preferably 1-100 mgKOH/g (only numerical values are shown below), more preferably 3-75, and particularly preferably 5-50. The acid value here is a value measured according to JIS K0070.
Moreover, the acid value can be appropriately adjusted by the amount of double bonds possessed by the polyolefin (A), the weight of the polyolefin (A), and the type and weight of the unsaturated carboxylic acid (anhydride) (C).
<水酸基変性ポリオレフィン(AG)>
上記水酸基変性ポリオレフィン(AG)は、例えば、上記酸変性ポリオレフィン(AE)と水酸基含有化合物(F)との反応物、ポリオレフィン(A)と水酸基含有化合物(F)との反応物である。
<Hydroxy modified polyolefin (AG)>
The hydroxyl group-modified polyolefin (AG) is, for example, a reaction product of the acid-modified polyolefin (AE) and the hydroxyl group-containing compound (F), or a reaction product of the polyolefin (A) and the hydroxyl group-containing compound (F).
上記水酸基含有化合物(F)としては、分子内に少なくとも1個以上の水酸基を有しかつ、水酸基以外に酸変性ポリオレフィン(AE)またはポリオレフィン(A)と反応可能な官能基を有するものである。
水酸基含有化合物(F)としては、例えば、2-アミノエタノール、3-アミノプロパノール、4-アミノブタノール、2-又は3-ヒドロピペラジン、2-、3-又は4-アミノシクロヘキサノール、2-、3-又は4-アミノフェノール、2-又は3-アミノ-p-クレゾール、2-又は4-アミノ-m-クレゾール、3-または4-アミノ-o-クレゾール、2-メルカプトエタノールが挙げられる。
上記(F)のうち、反応性の観点から、好ましいのは2-アミノエタノール、3-アミノプロパノール、4-アミノブタノール、2-メルカプトエタノールさらに好ましいのは2-アミノエタノール、2-メルカプトエタノールである。
The hydroxyl group-containing compound (F) has at least one hydroxyl group in the molecule and has a functional group other than the hydroxyl group that can react with the acid-modified polyolefin (AE) or the polyolefin (A).
Examples of the hydroxyl group-containing compound (F) include 2-aminoethanol, 3-aminopropanol, 4-aminobutanol, 2- or 3-hydropiperazine, 2-, 3- or 4-aminocyclohexanol, 2-, 3- - or 4-aminophenol, 2- or 3-amino-p-cresol, 2- or 4-amino-m-cresol, 3- or 4-amino-o-cresol, 2-mercaptoethanol.
Among the above (F), from the viewpoint of reactivity, preferred are 2-aminoethanol, 3-aminopropanol, 4-aminobutanol and 2-mercaptoethanol, and more preferred are 2-aminoethanol and 2-mercaptoethanol. .
水酸基変性ポリオレフィン(AG)が有するそれぞれの水酸基価は、好ましくは1~100mgKOH/g(以下数値のみを示す)、さらに好ましくは3~75、とくに好ましくは5~50である。ここにおける水酸基価はJISK0070に準じて測定される値である。
上記水酸基価は、例えば、前記酸変性ポリオレフィン(AE)の種類、重量、水酸基含有化合物(F)の種類、重量により、適宜、調整可能である。
Each hydroxyl value of the hydroxyl-modified polyolefin (AG) is preferably 1-100 mgKOH/g (only numerical values are shown below), more preferably 3-75, particularly preferably 5-50. The hydroxyl value here is a value measured according to JISK0070.
The hydroxyl value can be appropriately adjusted by, for example, the type and weight of the acid-modified polyolefin (AE) and the type and weight of the hydroxyl group-containing compound (F).
<エポキシ基変性ポリオレフィン(AQ)>
上記エポキシ基変性ポリオレフィン(AQ)は、例えば、上記ポリオレフィン(A)とエポキシ基含有化合物(P)との反応物である。
<Epoxy group-modified polyolefin (AQ)>
The epoxy group-modified polyolefin (AQ) is, for example, a reaction product of the polyolefin (A) and the epoxy group-containing compound (P).
前記エポキシ基含有化合物(P)としては、分子内に少なくとも1個以上のエポキシ基を有しかつ、エポキシ基以外にポリオレフィン(A)と反応可能な官能基を有するものである The epoxy group-containing compound (P) has at least one or more epoxy groups in the molecule and has a functional group capable of reacting with the polyolefin (A) in addition to the epoxy group.
上記エポキシ基含有化合物としては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどが挙げられる。 Examples of the epoxy group-containing compound include glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate.
エポキシ基変性ポリオレフィン(AQ)の有するエポキシ当量(g/eq)は、好ましくは500~100,000g/eq(以下数値のみを示す)、さらに好ましくは650~50,000、とくに好ましくは800~20,000である。こここにおけるエポキシ当量はJISK7236に準じて測定される値である。
上記エポキシ当量は、前記ポリオレフィン(A)の種類、重量、エポキシ基含有化合物(P)の種類、重量により、適宜、調製可能である。
The epoxy equivalent (g/eq) of the epoxy group-modified polyolefin (AQ) is preferably 500 to 100,000 g/eq (only numerical values are shown below), more preferably 650 to 50,000, and particularly preferably 800 to 20. , 000. The epoxy equivalent here is a value measured according to JISK7236.
The epoxy equivalent can be appropriately adjusted depending on the type and weight of the polyolefin (A) and the type and weight of the epoxy group-containing compound (P).
<イソシアネート基変性ポリオレフィン(AM)>
上記イソシアネート基変性ポリオレフィン(AM)は、例えば、上記水酸基変性ポリオレフィン(AG)とイソシアネート基含有化合物(L)との反応物である。
<Isocyanate group-modified polyolefin (AM)>
The isocyanate group-modified polyolefin (AM) is, for example, a reaction product of the hydroxyl group-modified polyolefin (AG) and the isocyanate group-containing compound (L).
前記イソシアネート基含有化合物(L)としては、分子内に少なくとも1個以上のイソシアネート基を有するものである。
上記イソシアネート基含有化合物(L)としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどが挙げられる。
The isocyanate group-containing compound (L) has at least one isocyanate group in the molecule.
Examples of the isocyanate group-containing compound (L) include hexamethylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and isophorone diisocyanate.
イソシアネート基変性ポリオレフィン(AM)の有するイソシアネート基含有率(重量%)は、好ましくは0.04~8.5%(以下数値のみを示す)、さらに好ましくは0.08~6.0、とくに好ましくは0.2~5.0である。ここにおけるイソシアネート基含有率はJIS K1603に準じて測定される値である。
上記イソシアネート基含有率は、前記水酸基変性ポリオレフィン(AG)の種類、重量、イソシアネート基含有化合物(L)の種類、重量により、適宜、調製可能である。
The isocyanate group content (% by weight) of the isocyanate group-modified polyolefin (AM) is preferably 0.04 to 8.5% (only numerical values are shown below), more preferably 0.08 to 6.0, and particularly preferably is between 0.2 and 5.0. The isocyanate group content here is a value measured according to JIS K1603.
The isocyanate group content rate can be appropriately adjusted depending on the type and weight of the hydroxyl group-modified polyolefin (AG) and the type and weight of the isocyanate group-containing compound (L).
<アミノカルボン酸変性ポリオレフィン(AJ)>
上記アミノカルボン酸変性ポリオレフィン(AJ)は、例えば、上記酸変性ポリオレフィン(AE)とアミノカルボン酸(H)との反応物である。
<Aminocarboxylic acid-modified polyolefin (AJ)>
The aminocarboxylic acid-modified polyolefin (AJ) is, for example, a reaction product of the acid-modified polyolefin (AE) and aminocarboxylic acid (H).
上記アミノカルボン酸(H)としては、例えば、12-アミノドデカン酸、6-アミノヘキサン酸が挙げられる。
上記アミノカルボン酸(H)のうち、好ましいのは12-アミノドデカン酸である。
Examples of the aminocarboxylic acid (H) include 12-aminododecanoic acid and 6-aminohexanoic acid.
Among the above aminocarboxylic acids (H), 12-aminododecanoic acid is preferred.
アミノカルボン酸変性ポリオレフィン(AJ)の有する酸価(mgKOH/g)は、(X)の生産性の観点から、好ましくは1~100mgKOH/g(以下数値のみを示す)、さらに好ましくは3~75、とくに好ましくは5~50である。
上記酸価は、前記酸変性ポリオレフィン(AE)の種類、重量、アミノカルボン酸(H)の種類、重量により、適宜、調製可能である。
The acid value (mgKOH/g) of the aminocarboxylic acid-modified polyolefin (AJ) is preferably 1 to 100 mgKOH/g (only numerical values are shown below), more preferably 3 to 75, from the viewpoint of the productivity of (X). , particularly preferably 5 to 50.
The above acid value can be appropriately adjusted depending on the type and weight of the acid-modified polyolefin (AE) and the type and weight of the aminocarboxylic acid (H).
<(ポリ)アミン変性ポリオレフィン(AK)>
上記(ポリ)アミン変性ポリオレフィン(AK)は、例えば、上記酸変性ポリオレフィン(AE)と(ポリ)アミン(J)との反応物である。
<(Poly)amine-modified polyolefin (AK)>
The (poly)amine-modified polyolefin (AK) is, for example, a reaction product of the acid-modified polyolefin (AE) and (poly)amine (J).
上記(ポリ)アミン(J)としては、前記(C)、(F)、(L)、(H)以外のもの、例えば、モノアミン[炭素数1~15のもの、メチルアミン、ドデシルアミン、4-アミノ-4'-シアノビフェニル]、ジアミン[炭素数2~15のもの、エチレンジアミン、1,6-ジアミノヘキサン、1,12-ジアミノドデカン、イソホロンジアミン]が挙げられる。
上記(ポリ)アミンのうち、好ましいのはドデシルアミン、4-アミノ-4'-シアノビフェニル、1,12-ジアミノドデカンである。
Examples of the (poly)amine (J) include those other than the above (C), (F), (L), and (H), such as monoamines [having 1 to 15 carbon atoms, methylamine, dodecylamine, 4 -amino-4′-cyanobiphenyl], diamines [having 2 to 15 carbon atoms, ethylenediamine, 1,6-diaminohexane, 1,12-diaminododecane, isophoronediamine].
Among the above (poly)amines, preferred are dodecylamine, 4-amino-4'-cyanobiphenyl and 1,12-diaminododecane.
(ポリ)アミン変性ポリオレフィン(AK)の有するアミン価(mgKOH/g)は、(X)の生産性の観点から、好ましくは0.5~30、さらに好ましくは1~15である。
上記アミン価は、前記酸変性ポリオレフィン(AE)の種類、重量、(ポリ)アミン(J)の種類、重量により、適宜、調製可能である。
The (poly)amine-modified polyolefin (AK) has an amine value (mgKOH/g) of preferably 0.5 to 30, more preferably 1 to 15, from the viewpoint of productivity of (X).
The amine value can be appropriately adjusted depending on the type and weight of the acid-modified polyolefin (AE) and the type and weight of the (poly)amine (J).
本発明の変成ポリオレフィン(X)は、後述の熱可塑性樹脂組成物(Z)の成形品に優れた機械的強度(引張強度、衝撃強度)を付与する。さらに、リサイクルポリオレフィン樹脂(YR)に優れた機械的強度を与える。
そのため、熱可塑性樹脂用改質剤、とりわけポリオレフィン樹脂用改質剤(ポリオレフィン樹脂改質用変性ポリオレフィン)として好適に使用できる。
The modified polyolefin (X) of the present invention imparts excellent mechanical strength (tensile strength, impact strength) to molded articles of the thermoplastic resin composition (Z) described below. Furthermore, it imparts excellent mechanical strength to the recycled polyolefin resin (YR).
Therefore, it can be suitably used as a modifier for thermoplastic resins, especially as a modifier for polyolefin resins (modified polyolefin for modifying polyolefin resins).
<熱可塑性樹脂組成物(Z)>
本発明の熱可塑性樹脂組成物(Z)は、上記変性ポリオレフィン(X)と、熱可塑性樹脂(Y)とを含有してなる。
<Thermoplastic resin composition (Z)>
The thermoplastic resin composition (Z) of the present invention contains the modified polyolefin (X) and the thermoplastic resin (Y).
本発明の熱可塑性樹脂組成物(Z)中の変性ポリオレフィン(X)と熱可塑性樹脂(Y)との重量比[(X)/(Y)]は、変性ポリオレフィン(X)の改質特性及び後述する成形品の機械的強度の観点から好ましくは1/99~50/50、さらに好ましくは3/97~20/80である。 The weight ratio [(X)/(Y)] of the modified polyolefin (X) and the thermoplastic resin (Y) in the thermoplastic resin composition (Z) of the present invention is the modified property of the modified polyolefin (X) and It is preferably 1/99 to 50/50, more preferably 3/97 to 20/80 from the viewpoint of the mechanical strength of the molded article described later.
上記熱可塑性樹脂(Y)には、上記(X)以外のもの、例えば、ポリオレフィン樹脂[ポリプロピレン、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン]、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ナイロン樹脂が含まれる。
上記熱可塑性樹脂(Y)のうち、好ましいのはポリオレフィン樹脂である。
The thermoplastic resin (Y) includes those other than the above (X), such as polyolefin resins [polypropylene, low-density polyethylene, high-density polyethylene], polystyrene resins, polyester resins, and nylon resins.
Among the thermoplastic resins (Y), polyolefin resins are preferable.
なお、上述したように、熱可塑性樹脂(Y)として、リサイクルポリオレフィン樹脂(YR)も好適である。該(YR)としては、一度又は二度以上成形加工を施された後、破砕、粉砕、ペレット化等処理をされたポリオレフィン樹脂である。 As described above, a recycled polyolefin resin (YR) is also suitable as the thermoplastic resin (Y). The (YR) is a polyolefin resin that has been subjected to molding once or twice or more, followed by crushing, pulverizing, pelletizing, and the like.
熱可塑性樹脂(Y)のMnは、成形品の機械的強度及び上記変性ポリオレフィン(X)との相溶性の観点から好ましくは10,000~500,000、より好ましくは20,000~400,000、さらに好ましくは80,000~300,000である。 Mn of the thermoplastic resin (Y) is preferably 10,000 to 500,000, more preferably 20,000 to 400,000, from the viewpoint of the mechanical strength of the molded product and compatibility with the modified polyolefin (X). , more preferably 80,000 to 300,000.
本発明の熱可塑性樹脂組成物(Z)は、必要により本発明の効果を阻害しない範囲でさらに、フィラー(N1)、着色剤(N2)、艶消剤(N3)、帯電防止剤(N4)、分散剤(N5)、難燃剤(N6)、発泡剤(N7)、酸化防止剤(N8)、紫外線吸収剤(N9)および可塑剤(N10)からなる群から選ばれる1種または2種以上の添加剤(N)を含有させることができる。 The thermoplastic resin composition (Z) of the present invention may further contain a filler (N1), a coloring agent (N2), a matting agent (N3), and an antistatic agent (N4) as long as the effects of the present invention are not impaired. , Dispersant (N5), Flame Retardant (N6), Foaming Agent (N7), Antioxidant (N8), UV Absorber (N9) and Plasticizer (N10) One or more selected from the group consisting of of additive (N) can be contained.
上記フィラー(N1)としては、有機フィラー(例えば、木粉、セルロース)、無機フィラー(例えば、炭酸カルシウム、タルク、ガラス繊維、炭素繊維)が挙げられる。
これらのフィラー(N1)のうち、機械的強度の観点から、好ましいのは無機フィラー、さらに好ましいのは炭酸カルシウムである。 熱可塑性樹脂組成物(Z)の全重量に基づく(N1)の使用量は、例えば50重量%以下、好ましくは3~50重量%、さらに好ましくは5~40重量%である。
Examples of the filler (N1) include organic fillers (eg, wood flour, cellulose) and inorganic fillers (eg, calcium carbonate, talc, glass fiber, carbon fiber).
Among these fillers (N1), from the viewpoint of mechanical strength, inorganic fillers are preferred, and calcium carbonate is more preferred. The amount of (N1) used based on the total weight of the thermoplastic resin composition (Z) is, for example, 50% by weight or less, preferably 3 to 50% by weight, more preferably 5 to 40% by weight.
本発明の熱可塑性樹脂組成物(Z)中の(N2)~(N10)の合計使用量は、変性ポリオレフィン(X)の全重量に基づいて、例えば30重量%以下、(N)の機能発現および工業上の観点から好ましくは1~20重量%である。 The total amount of (N2) to (N10) used in the thermoplastic resin composition (Z) of the present invention is, for example, 30% by weight or less based on the total weight of the modified polyolefin (X). And from an industrial point of view, it is preferably 1 to 20% by weight.
熱可塑性樹脂組成物(Z)の全重量に基づく、(N1)以外の各添加剤(N)の使用量は、(N2)は、例えば10重量%以下、好ましくは1~5重量%;(N3)は、例えば20重量%以下、好ましくは1~10重量%;(N4)は、例えば10重量%以下、好ましくは1~5重量%;(N5)は、例えば20%重量以下、好ましくは0~15重量%、さらに好ましくは0~10重量%;(N6)は、例えば15重量%以下、好ましくは3~10重量%;(N7)は、例えば1~20%重量以下、好ましくは5~15重量%;(N8)は、例えば3重量%以下、好ましくは0.01~1重量%;(N9)は、例えば3重量%以下、好ましくは0.01~1重量%;(N10)は、例えば20重量%以下、好ましくは5~15重量%である。 Based on the total weight of the thermoplastic resin composition (Z), the amount of each additive (N) other than (N1) used, (N2) is, for example, 10% by weight or less, preferably 1 to 5% by weight; N3) is, for example, 20% by weight or less, preferably 1 to 10% by weight; (N4) is, for example, 10% by weight or less, preferably 1 to 5% by weight; (N5) is, for example, 20% by weight or less, preferably 0 to 15% by weight, more preferably 0 to 10% by weight; (N6) is, for example, 15% by weight or less, preferably 3 to 10% by weight; (N7) is, for example, 1 to 20% by weight, preferably 5% by weight. (N8) is, for example, 3% or less, preferably 0.01 to 1% by weight; (N9) is, for example, 3% or less, preferably 0.01 to 1% by weight; (N10) is, for example, 20% by weight or less, preferably 5 to 15% by weight.
なお、(N1)~(N10)の間で添加剤が同一で重複する場合は、それぞれの添加剤が該当する添加効果を奏する量を他の添加剤としての効果に関わりなく使用するのではなく、他の添加剤としての効果も同時に得られることをも考慮し、使用目的に応じて使用量を調整するものとする。 In addition, when the additives are the same and overlap between (N1) to (N10), the amount of each additive that produces the corresponding additive effect is used regardless of the effect of the other additives. Considering that the effects of other additives can also be obtained at the same time, the amount used should be adjusted according to the purpose of use.
本発明の熱可塑性樹脂組成物(Z)の製造方法としては、
(1)熱可塑性樹脂(Y)及び変性ポリオレフィン(X)の全量並びに必要により(N)を一括混合して樹脂組成物とする方法(一括法);
(2)熱可塑性樹脂(Y)の一部、変性ポリオレフィン(X)の全量、及び必要により添加剤(N)の一部もしくは全量を混合して高濃度の変性ポリオレフィン(X)を含有するマスターバッチ樹脂組成物を一旦作成し、その後残りの熱可塑性樹脂(Y)及び必要により添加剤(N)の残りを加えて混合して樹脂組成物とする方法(マスターバッチ法)が挙げられる。
変性ポリオレフィン(X)の混合効率の観点から、好ましいのは(2)の方法である。
As a method for producing the thermoplastic resin composition (Z) of the present invention,
(1) A method of collectively mixing the total amount of the thermoplastic resin (Y) and the modified polyolefin (X) and, if necessary, (N) to form a resin composition (collective method);
(2) A master containing a high-concentration modified polyolefin (X) by mixing a part of the thermoplastic resin (Y), the whole amount of the modified polyolefin (X), and, if necessary, a part or the whole amount of the additive (N) A method (masterbatch method) of once preparing a batch resin composition and then adding and mixing the rest of the thermoplastic resin (Y) and, if necessary, the remainder of the additive (N) to obtain a resin composition (masterbatch method).
From the viewpoint of mixing efficiency of the modified polyolefin (X), the method (2) is preferred.
<成形品>
本発明の成形品は、上記熱可塑性樹脂組成物(Z)の成形物である。すなわち本発明の成形品は、上記熱可塑性樹脂組成物(Z)を成形したものである。
成形方法としては、射出成形、圧縮成形、カレンダ成形、スラッシュ成形、回転成形、押出成形、ブロー成形、フィルム成形(キャスト法、テンター法、インフレーション法等)等が挙げられ、目的に応じて単層成形、多層成形あるいは発泡成形等の手段も取り入れた任意の方法で成形できる。成形品の形態としては、板状、シート状、フィルム、繊維(不織布等も含む)等が挙げられる。
<Molded product>
The molded article of the present invention is a molded article of the thermoplastic resin composition (Z). That is, the molded article of the present invention is obtained by molding the thermoplastic resin composition (Z).
Molding methods include injection molding, compression molding, calendar molding, slush molding, rotational molding, extrusion molding, blow molding, film molding (cast method, tenter method, inflation method, etc.). It can be molded by any method including molding, multi-layer molding or foam molding. Examples of the form of the molded article include plate-like, sheet-like, film, fiber (including non-woven fabric and the like), and the like.
以下実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例中の部は重量部を表す。実施例において、数平均分子量(Mn)、ポリオレフィンの二重結合量、アイソタクティシティー、酸価、水酸基価、エポキシ当量、イソシアネート基含有率は、上記の方法で測定した。 The present invention will be further described with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these. Parts in the examples represent parts by weight. In the examples, the number average molecular weight (Mn), polyolefin double bond content, isotacticity, acid value, hydroxyl value, epoxy equivalent, and isocyanate group content were measured by the methods described above.
<製造例1>
反応容器に、高分子量ポリオレフィン(A0-1)[商品名「サンアロマーPZA20A」、サンアロマー製、以下同じ。]100部を仕込み、液相に窒素通気しながら、マントルヒーターにて加熱溶融し、撹拌しながら350℃で15分間の条件で、熱減成を行い、ポリオレフィン(A-1)を得た。
なお、ポリオレフィン(A-1)のMnは30,000、炭素1,000個当たりの分子末端及び/又は分子鎖中の二重結合数は0.5個、アイソタクティシティーは95%であった。
<Production Example 1>
A reaction vessel was charged with high molecular weight polyolefin (A0-1) [trade name “SunAllomer PZA20A” manufactured by SunAllomer, hereinafter the same. ], heated and melted with a mantle heater while nitrogen was passed through the liquid phase, and thermally degraded at 350° C. for 15 minutes with stirring to obtain polyolefin (A-1).
The Mn of the polyolefin (A-1) was 30,000, the number of double bonds in the molecular terminal and/or the molecular chain per 1,000 carbon atoms was 0.5, and the isotacticity was 95%. .
<製造例2~4>
表1に従って高分子量ポリオレフィン(A0)、温度、時間を変更した以外は、製造例1と同様に熱減成を行い、各ポリオレフィン(A)を得た。結果を表1に示す。
<Production Examples 2 to 4>
Thermal degradation was carried out in the same manner as in Production Example 1 except that the high molecular weight polyolefin (A0), temperature and time were changed according to Table 1 to obtain each polyolefin (A). Table 1 shows the results.
<製造例11>
反応容器に、ポリオレフィン(A-1)100部、無水マレイン酸(C-1)1部を仕込み、窒素通気下、200℃まで加熱昇温して10時間撹拌を続けた。その後、減圧下(1.5kPa、以下同じ。)で未反応の無水マレイン酸を留去して、酸変性ポリオレフィン(AE-1)を得た。
なお、酸変性ポリオレフィン(AE-1)は、酸価は2.0、Mnは30,100であった。
<Production Example 11>
100 parts of polyolefin (A-1) and 1 part of maleic anhydride (C-1) were charged into a reaction vessel, heated to 200° C. under nitrogen gas flow, and stirred for 10 hours. Thereafter, unreacted maleic anhydride was distilled off under reduced pressure (1.5 kPa, hereinafter the same) to obtain acid-modified polyolefin (AE-1).
The acid-modified polyolefin (AE-1) had an acid value of 2.0 and an Mn of 30,100.
<製造例12~17>
表2に従って、ポリオレフィン(A)、不飽和カルボン酸(無水物)(C)、ラジカル開始剤(f)を変更した以外は、製造例11同様に反応を行い、各酸変性ポリオレフィン(AE)を得た。結果を表2に示す。
<Production Examples 12 to 17>
According to Table 2, the reaction was carried out in the same manner as in Production Example 11, except that the polyolefin (A), unsaturated carboxylic acid (anhydride) (C), and radical initiator (f) were changed, and each acid-modified polyolefin (AE) was prepared. Obtained. Table 2 shows the results.
<製造例21>
反応容器に、ポリオレフィン(A-1)100部、グリシジルメタクリレート(P-1)7部を仕込み、窒素通気下、200℃まで加熱昇温して10時間撹拌を続けた。その後、減圧下(1.5kPa、以下同じ。)で未反応のグリシジルメタクリレートを留去して、エポキシ基変性ポリオレフィン(AQ-5)を得た。
なお、エポキシ基変性ポリオレフィン(AQ-5)は、エポキシ当量は2200、Mnは3,200であった。結果を表3に示す。
<Production Example 21>
In a reaction vessel, 100 parts of polyolefin (A-1) and 7 parts of glycidyl methacrylate (P-1) were charged, heated to 200° C. under nitrogen ventilation, and stirred for 10 hours. After that, unreacted glycidyl methacrylate was distilled off under reduced pressure (1.5 kPa, hereinafter the same) to obtain epoxy group-modified polyolefin (AQ-5).
The epoxy group-modified polyolefin (AQ-5) had an epoxy equivalent of 2,200 and an Mn of 3,200. Table 3 shows the results.
<製造例31>
反応容器に、酸変性ポリオレフィン(AE-1)100部、2-アミノエタノール(F-1)1部を仕込み、窒素通気下、180℃まで加熱昇温して10時間撹拌を続けた。その後、減圧下(1.5kPa、以下同じ。)10時間撹拌を続け、水酸変性ポリオレフィン(AG-6)を得た。
なお、水酸基変性ポリオレフィン(AG-6)は、水酸基価は2.0、Mnは30,000であった。
<Production Example 31>
In a reaction vessel, 100 parts of acid-modified polyolefin (AE-1) and 1 part of 2-aminoethanol (F-1) were charged, heated to 180° C. under nitrogen ventilation, and stirred for 10 hours. Thereafter, stirring was continued for 10 hours under reduced pressure (1.5 kPa, hereinafter the same) to obtain a hydroxyl-modified polyolefin (AG-6).
The hydroxyl group-modified polyolefin (AG-6) had a hydroxyl value of 2.0 and an Mn of 30,000.
<製造例32>
表4に従って、酸変性ポリオレフィン(AE)を変更した以外は、製造例31と同様に反応を行い、各水酸基変性ポリオレフィン(AG)を得た。結果を表4に示す。
<Production Example 32>
According to Table 4, the reaction was carried out in the same manner as in Production Example 31 except that the acid-modified polyolefin (AE) was changed to obtain each hydroxyl group-modified polyolefin (AG). Table 4 shows the results.
<製造例33>
反応容器に、酸変性ポリオレフィン(AE-3)100部、12-アミノドデカン酸(H-1)10部を仕込み、窒素通気下、180℃まで加熱昇温して10時間撹拌を続けた。その後、減圧下(1.5kPa、以下同じ。)10時間撹拌を続け、アミノカルボン酸変性ポリオレフィン(AJ-8)を得た。
なお、アミノカルボン酸変性ポリオレフィン(AJ-8)は、酸価は26.2、Mnは3,500であった。
<Production Example 33>
In a reaction vessel, 100 parts of acid-modified polyolefin (AE-3) and 10 parts of 12-aminododecanoic acid (H-1) were charged, heated to 180° C. under nitrogen ventilation, and stirred for 10 hours. Thereafter, stirring was continued for 10 hours under reduced pressure (1.5 kPa, hereinafter the same) to obtain aminocarboxylic acid-modified polyolefin (AJ-8).
The aminocarboxylic acid-modified polyolefin (AJ-8) had an acid value of 26.2 and an Mn of 3,500.
<製造例34~35>
表4に従って酸変性ポリオレフィン(AE)、アミノカルボン酸(H)を変更した以外は、製造例33と同様に反応を行い、各アミノカルボン酸変性ポリオレフィン(AJ)、を得た。結果を表4に示す。
<Production Examples 34-35>
Except for changing the acid-modified polyolefin (AE) and aminocarboxylic acid (H) according to Table 4, the reaction was carried out in the same manner as in Production Example 33 to obtain each aminocarboxylic acid-modified polyolefin (AJ). Table 4 shows the results.
<製造例36>
反応容器に、酸変性ポリオレフィン(AE-4)100部、1,12-ジアミノドデカン(J-1)1部を仕込み、窒素通気下、180℃まで加熱昇温して10時間撹拌を続けた。その後、減圧下(1.5kPa、以下同じ。)10時間撹拌を続け、(ポリ)アミン変性ポリオレフィン(AK-11)を得た。
なお、(ポリ)アミン変性ポリオレフィン(AK-11)は、アミン価は2.0、Mnは30,400であった。
<Production Example 36>
In a reaction vessel, 100 parts of acid-modified polyolefin (AE-4) and 1 part of 1,12-diaminododecane (J-1) were charged, heated to 180° C. under nitrogen ventilation, and stirred for 10 hours. Thereafter, stirring was continued for 10 hours under reduced pressure (1.5 kPa, hereinafter the same) to obtain a (poly)amine-modified polyolefin (AK-11).
The (poly)amine-modified polyolefin (AK-11) had an amine value of 2.0 and an Mn of 30,400.
<製造例37~38>
表4に従って、酸変性ポリオレフィン(AE)、(ポリ)アミン(J)を変更した以外は、製造例36と同様に反応を行い、各(ポリ)アミン変性ポリオレフィン(AK)を得た。結果を表4に示す。
<Production Examples 37-38>
According to Table 4, each (poly)amine-modified polyolefin (AK) was obtained by performing the same reaction as in Production Example 36, except that the acid-modified polyolefin (AE) and (poly)amine (J) were changed. Table 4 shows the results.
<製造例41>
反応容器に、ポリオレフィン(A-1)100部、2-メルカプトエタノール(F-2)2部、キシレン200部を仕込み、窒素通気下、160℃まで加熱昇温して、ジクミルパーオキシド(f-1)1部を仕込み、10時間撹拌を続けた。その後、減圧下(1.5kPa、以下同じ。)でキシレン、未反応の2-メルカプトエタノールを留去して、水酸基変性ポリオレフィン(AG-3)を得た。
なお、水酸基変性ポリオレフィン(AG-3)は、水酸基価は2.0、Mnは30,100であった。結果を表5に示す。
<Production Example 41>
In a reaction vessel, 100 parts of polyolefin (A-1), 2 parts of 2-mercaptoethanol (F-2), and 200 parts of xylene are charged, heated to 160 ° C. under nitrogen ventilation, and dicumyl peroxide (f -1) 1 part was charged and stirring was continued for 10 hours. After that, xylene and unreacted 2-mercaptoethanol were distilled off under reduced pressure (1.5 kPa, hereinafter the same) to obtain hydroxyl group-modified polyolefin (AG-3).
The hydroxyl group-modified polyolefin (AG-3) had a hydroxyl value of 2.0 and an Mn of 30,100. Table 5 shows the results.
<製造例51>
反応容器に、水酸基変性ポリオレフィン(AG-2)100部、ヘキサメチレンジイソシアネート(L-1)8部、キシレン200部を仕込み、窒素通気下、150℃まで加熱昇温して、10時間撹拌を続けた。その後、減圧下(1.5kPa、以下同じ。)でキシレン、未反応のヘキサメチレンジイソシアメネートを留去して、イソシアネート基変性ポリオレフィン(AM-1)を得た。
なお、イソシアネート基変性ポリオレフィン(AM-1)は、イソシアネート基含有率は0.78、Mnは10,600であった。結果を表6に示す。
<Production Example 51>
100 parts of hydroxyl-modified polyolefin (AG-2), 8 parts of hexamethylene diisocyanate (L-1), and 200 parts of xylene are charged into a reaction vessel, heated to 150° C. under nitrogen ventilation, and stirred continuously for 10 hours. rice field. After that, xylene and unreacted hexamethylene diisocyanate were distilled off under reduced pressure (1.5 kPa, hereinafter the same) to obtain an isocyanate group-modified polyolefin (AM-1).
The isocyanate group-modified polyolefin (AM-1) had an isocyanate group content of 0.78 and an Mn of 10,600. Table 6 shows the results.
<実施例1~17、比較例1>
上記製造例で得られた(AE-1)~(AE-7)、(AQ-5)、(AG-6)~(AG-7)、(AJ-8)~(AJ-10)、(AK-11)~(AK-13)、(AG-3)、(AM-1)を、それぞれ変性ポリオレフィン(X-1)~(X-18)とした。
なお、比較のための変性ポリオレフィン(比X-1)として、ポリオレフィン(A-1)を使用した。
対応関係は、表7に記載のとおりである。
<Examples 1 to 17, Comparative Example 1>
(AE-1) ~ (AE-7), (AQ-5), (AG-6) ~ (AG-7), (AJ-8) ~ (AJ-10) obtained in the above production examples, ( AK-11) to (AK-13), (AG-3), and (AM-1) were designated as modified polyolefins (X-1) to (X-18), respectively.
Polyolefin (A-1) was used as modified polyolefin (ratio X-1) for comparison.
The correspondence is as shown in Table 7.
<実施例21~38、比較例21>
表7の配合組成(部)に従って、各ブロックポリマー(X)、熱可塑性樹脂(Y)を2軸押出機[商品名「KZW45TW」、テクノベル(株)製]で230℃、100rpmの条件で溶融混練し、各熱可塑性樹脂組成物(Z)を得た。
各熱可塑性樹脂組成物(Z)を、射出成形機[商品名「PS40E5ASE」、日精樹脂(株)製]でノズル温度230℃、金型温度50℃で射出成形し後述の評価方法に従って評価した。結果を表7に示す。
<Examples 21 to 38, Comparative Example 21>
According to the formulation (parts) in Table 7, each block polymer (X) and thermoplastic resin (Y) were melted at 230° C. and 100 rpm with a twin-screw extruder [trade name “KZW45TW” manufactured by Technobell Co., Ltd.]. The mixture was kneaded to obtain each thermoplastic resin composition (Z).
Each thermoplastic resin composition (Z) was injection molded with an injection molding machine [trade name “PS40E5ASE”, manufactured by Nissei Plastics Co., Ltd.] at a nozzle temperature of 230°C and a mold temperature of 50°C, and evaluated according to the evaluation method described later. . Table 7 shows the results.
<評価方法>
(1)引張強度
JIS K7171に準拠して測定し、引張強度の評価を行った。
<評価基準>
◎:30MPa以上
○:25MPa以上30MPa未満
△:20MPa以上25MPa未満
×:20MPa未満
<Evaluation method>
(1) Tensile strength Measured according to JIS K7171 to evaluate tensile strength.
<Evaluation Criteria>
◎: 30 MPa or more ○: 25 MPa or more and less than 30 MPa △: 20 MPa or more and less than 25 MPa ×: less than 20 MPa
(2)耐衝撃性
アイゾット衝撃値をJIS K7110に準拠して測定した。
<評価基準>
◎:3.0kJ/m2以上
○:1.5kJ/m2以上3.0kJ/m2未満
△:1.0kJ/m2以上1.5kJ/m2未満
×:1.0kJ/m2未満
(2) Impact resistance The Izod impact value was measured according to JIS K7110.
<Evaluation Criteria>
◎: 3.0 kJ/m 2 or more ○: 1.5 kJ/m 2 or more and less than 3.0 kJ/m 2 △: 1.0 kJ/m 2 or more and less than 1.5 kJ/m 2 ×: less than 1.0 kJ/m 2
<実施例41~58、比較例41>
表8の配合組成(部)に従って、各ブロックポリマー(X)、熱可塑性樹脂(YR-1)[リサイクルポリオレフィン樹脂、商品名「PP粉砕」、三木樹脂工業(株)製]を、2軸押出機[商品名「KZW45TW」、テクノベル(株)製]で230℃、100rpmの条件で溶融混練して、各熱可塑性樹脂組成物(Z)を得た。
さらに、ペレット化した後、射出成形機[商品名「PS40E5ASE」、日精樹脂(株)製]でノズル温度230℃、金型温度50℃で射出成形し試験片を作成し、後述の評価方法に従って評価した。結果を表8に示す。
<Examples 41 to 58, Comparative Example 41>
According to the composition (parts) in Table 8, each block polymer (X) and thermoplastic resin (YR-1) [recycled polyolefin resin, trade name “PP crushed”, manufactured by Miki Jushi Kogyo Co., Ltd.] were subjected to biaxial extrusion. The mixture was melt-kneaded at 230° C. and 100 rpm using a machine [trade name “KZW45TW” manufactured by Technobell Co., Ltd.] to obtain each thermoplastic resin composition (Z).
Furthermore, after pelletizing, injection molding was performed at a nozzle temperature of 230 ° C. and a mold temperature of 50 ° C. with an injection molding machine [trade name “PS40E5ASE”, manufactured by Nissei Plastics Co., Ltd.] to prepare a test piece according to the evaluation method described later. evaluated. Table 8 shows the results.
(1)引張強度
JIS K7171に準拠して測定し、引張強度の評価を行った。
<評価基準>
◎:25MPa以上
○:20MPa以上25MPa未満
△:15MPa以上20MPa未満
×:15MPa未満
(1) Tensile strength Measured according to JIS K7171 to evaluate tensile strength.
<Evaluation Criteria>
◎: 25 MPa or more ○: 20 MPa or more and less than 25 MPa △: 15 MPa or more and less than 20 MPa ×: less than 15 MPa
(2)耐衝撃性
アイゾット衝撃値をJIS K7110に準拠して測定した。
<評価基準>
◎:2.5kJ/m2以上
○:1.2kJ/m2以上2.5kJ/m2未満
△:0.8kJ/m2以上1.2kJ/m2未満
×:0.8kJ/m2未満
(2) Impact resistance The Izod impact value was measured according to JIS K7110.
<Evaluation Criteria>
◎: 2.5 kJ/m 2 or more ○: 1.2 kJ/m 2 or more and less than 2.5 kJ/m 2 △: 0.8 kJ/m 2 or more and less than 1.2 kJ/m 2 ×: less than 0.8 kJ/m 2
<実施例61~78、比較例61>
表9の配合組成(部)に従って、各ブロックポリマー(X)、熱可塑性樹脂(Y)、フィラー(N1)を、2軸押出機[商品名「KZW45TW」、テクノベル(株)製]で230℃、100rpmの条件で溶融混練して、各熱可塑性樹脂組成物(Z)を得た。
さらに、ペレット化した後、射出成形機[商品名「PS40E5ASE」、日精樹脂(株)製]でノズル温度230℃、金型温度50℃で射出成形し試験片を作成し、後述の評価方法に従って評価した。結果を表9に示す。
<Examples 61 to 78, Comparative Example 61>
Each block polymer (X), thermoplastic resin (Y), and filler (N1) were extruded at 230° C. using a twin-screw extruder [trade name “KZW45TW” manufactured by Technobell Co., Ltd.] according to the composition (parts) shown in Table 9. , and 100 rpm to obtain each thermoplastic resin composition (Z).
Furthermore, after pelletizing, injection molding was performed at a nozzle temperature of 230 ° C. and a mold temperature of 50 ° C. with an injection molding machine [trade name “PS40E5ASE”, manufactured by Nissei Plastics Co., Ltd.] to prepare a test piece according to the evaluation method described later. evaluated. Table 9 shows the results.
(1)引張強度
JIS K7171に準拠して測定し、引張強度の評価を行った。
<評価基準>
◎:45MPa以上
○:30MPa以上45MPa未満
△:25MPa以上30MPa未満
×:25MPa未満
(1) Tensile strength Measured according to JIS K7171 to evaluate tensile strength.
<Evaluation Criteria>
◎: 45 MPa or more ○: 30 MPa or more and less than 45 MPa △: 25 MPa or more and less than 30 MPa ×: less than 25 MPa
(2)耐衝撃性
アイゾット衝撃値をJIS K7110に準拠して測定した。
<評価基準>
◎:4.5kJ/m2以上
○:2.5kJ/m2以上4.5kJ/m2未満
△:1.5kJ/m2以上2.5kJ/m2未満
×:1.5kJ/m2未満
(2) Impact resistance The Izod impact value was measured according to JIS K7110.
<Evaluation Criteria>
◎: 4.5 kJ/m 2 or more ○: 2.5 kJ/m 2 or more and less than 4.5 kJ/m 2 △: 1.5 kJ/m 2 or more and less than 2.5 kJ/m 2 ×: less than 1.5 kJ/m 2
表1~9の結果から、本発明の変性ポリオレフィン(X)は、比較のものと比べて、熱可塑性樹脂組成物(Z)の成形品に優れた機械的強度を与えることが分かる。また、リサイクルポリオレフィン樹脂(YR)に優れた機械的強度を与える。 From the results in Tables 1 to 9, it can be seen that the modified polyolefin (X) of the present invention imparts superior mechanical strength to molded articles of the thermoplastic resin composition (Z) compared to those of the comparison. It also imparts excellent mechanical strength to recycled polyolefin resin (YR).
本発明の変性ポリオレフィン(X)は、熱可塑性樹脂(Y)用の改質剤として有用であり、熱可塑性樹脂(Y)の機械的強度(引張強度、衝撃強度等)を向上させることができる。このことから、種々の熱可塑性樹脂の成形品用途に、きわめて有用である。 The modified polyolefin (X) of the present invention is useful as a modifier for the thermoplastic resin (Y), and can improve the mechanical strength (tensile strength, impact strength, etc.) of the thermoplastic resin (Y). . For this reason, it is extremely useful for molded articles of various thermoplastic resins.
Claims (8)
ポリオレフィン(A):構成単量体として、炭素数3~8のα-オレフィンを含み、α-オレフィン部分のアイソタクティシティーが70~100%であって、数平均分子量が1,000~200,000;
変性剤(γ):不飽和(ポリ)カルボン酸(無水物)(C)、水酸基含有化合物(F)、エポキシ基含有化合物(P)、イソシアネート基含有化合物(L)、アミノカルボン酸(H)及び(ポリ)アミン(J)からなる群から選ばれる少なくとも1種; A modified polyolefin (X) comprising the following polyolefin (A) and the following modifying agent (γ) as constituent raw materials.
Polyolefin (A): containing an α-olefin having 3 to 8 carbon atoms as a constituent monomer, the α-olefin portion having an isotacticity of 70 to 100%, and a number average molecular weight of 1,000 to 200, 000;
Modifier (γ): unsaturated (poly)carboxylic acid (anhydride) (C), hydroxyl group-containing compound (F), epoxy group-containing compound (P), isocyanate group-containing compound (L), aminocarboxylic acid (H) and at least one selected from the group consisting of (poly)amine (J);
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2021155450A JP2023046712A (en) | 2021-09-24 | 2021-09-24 | modified polyolefin |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2021155450A JP2023046712A (en) | 2021-09-24 | 2021-09-24 | modified polyolefin |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2023046712A true JP2023046712A (en) | 2023-04-05 |
Family
ID=85778419
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2021155450A Pending JP2023046712A (en) | 2021-09-24 | 2021-09-24 | modified polyolefin |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2023046712A (en) |
-
2021
- 2021-09-24 JP JP2021155450A patent/JP2023046712A/en active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3428649B2 (en) | Blends of Graft-Modified Substantially Linear Ethylene Polymers with Other Thermoplastic Polymers | |
EP1789489B1 (en) | Thermoplastic polyolefin composition | |
JP4574325B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
JP2021107556A (en) | Propylene-based resin composition and injection molding of the same | |
JPS59149940A (en) | Propylene polymer composition | |
JP2015117362A (en) | Method for producing low molecular weight polyolefin | |
JP2005307157A (en) | Novel compatibilizer and polar polymer composition using this compatibiliser | |
JPS63305148A (en) | Glass fiber-reinforced polyamide composition | |
JP2015108128A (en) | Method for producing modified polyolefin | |
JP2023046712A (en) | modified polyolefin | |
JP7455223B2 (en) | Block polymers, thermoplastic resin compositions and molded products | |
JP2022128920A (en) | block polymer | |
JP2022131155A (en) | block polymer | |
JPS6279260A (en) | Polyamide composition | |
JP2023177769A (en) | filler dispersant | |
JP6416554B2 (en) | Process for producing modified polyolefin | |
JP2000143896A (en) | Preparation of functionalized elastomer composition | |
JPH0987476A (en) | Thermoplastic polymer composition | |
JPS58198501A (en) | Production of crosslinked modified polyolefin | |
US20240067809A1 (en) | Polymer blends having increased temperature resistance | |
JP2023046711A (en) | Thermoplastic resin composition | |
JPH01304156A (en) | Impact-resistant polyamide composition | |
JP3445318B2 (en) | Thermoplastic polyester resin composition | |
JPH06279649A (en) | Resin composition | |
WO2023108408A1 (en) | Grafted polyethylene |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20240624 |