JP2023028709A - Fluidity-retaining agent composition for hydraulic composition - Google Patents

Fluidity-retaining agent composition for hydraulic composition Download PDF

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慶彰 指原
Yoshiaki Sashihara
圭介 中村
Keisuke Nakamura
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Abstract

To provide a fluidity-retaining agent composition for a hydraulic composition comprising blast furnace slag in which a hydraulic composition has good initial fluidity and excellent fluidity retention property even when a hydraulic powder containing blast furnace slag is used and to provide a hydraulic composition comprising blast furnace slag.SOLUTION: There is provided a fluidity-retaining agent composition for a hydraulic composition comprising blast furnace slag which comprises cement and blast furnace slag as a hydraulic powder in which the content of blast furnace slag in the hydraulic powder is 5 mass% or more and 60 mass% or less, wherein the fluidity-retaining agent composition comprises a component (A) and a component (B) composed of specific copolymers which differ from each other and the ratio of the content of the component (B) to the total content of the component (A) and the component (B) is 10 mass% or more and 50 mass% or less.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、高炉スラグ含有水硬性組成物用の流動性保持剤組成物に関する。 The present invention relates to a fluidity retention agent composition for a hydraulic composition containing blast furnace slag.

コンクリート等の水硬性組成物に対して、流動性を付与するためにナフタレン系、メラミン系、アミノスルホン酸系、ポリカルボン酸系等の混和剤が用いられている。分散剤等の混和剤については、水硬性組成物に対する流動性の付与、流動性の保持性(流動保持性)、硬化遅延の防止など、種々の性能が求められ、ポリカルボン酸系混和剤(分散剤)についてもこうした観点から改善が提案されている。 Admixtures such as naphthalene-based, melamine-based, aminosulfonic acid-based and polycarboxylic acid-based admixtures are used to impart fluidity to hydraulic compositions such as concrete. Admixtures such as dispersants are required to have various performances such as imparting fluidity to hydraulic compositions, fluidity retention (fluidity retention), prevention of curing delay, etc. Polycarboxylic acid-based admixtures ( Dispersants) have also been proposed to be improved from this point of view.

例えば、流動性や流動保持性などを考慮して、ポリカルボン酸系重合体を複数組み合わせて用いることが提案されている。
特許文献1には、(メタ)アクリル酸等の特定の単量体(A)とポリオキシアルキレン基を有するエチレン系不飽和カルボン酸誘導体等の特定の単量体(B)とを特定の重量比及び特定のモル比の両方を満たすように共重合させて得られた共重合体からなるセメント分散剤用効力増強剤、並びに、当該セメント分散剤用効力増強剤とセメント分散剤とを所定の重量比で含有するセメント分散剤組成物が開示されている。
特許文献2には、一般式(1)で表される特定の単量体1と、対応するアルコール化合物が特定の物性を満たす一般式(2)で表される特定の単量体2とを重合して得られる共重合体からなる水硬性組成物用分散保持剤であって、該共重合体の構成単量体中、単量体1の比率が特定範囲にあり、単量体2の少なくとも一部として特定の単量体が用いられ、且つ酸基又はその中和基を有する単量体の比率が5重量%以下である、水硬性組成物用分散保持剤が開示されている。
特許文献3には、一般式(A1)で表される特定の単量体A1とカルボン酸基及び/又はリン酸基を有する単量体とを重合して得られる共重合体A(共重合体Bを除く)と、一般式(B1)で表される特定の単量体B1と2-ヒドロキシエチルアクリレートとを構成単量体中95重量%以上で重合して得られる重量平均分子量6000~27000の共重合体Bと、を含有する水硬性組成物用混和剤が開示されている。
For example, it has been proposed to use a combination of a plurality of polycarboxylic acid-based polymers in consideration of fluidity, fluid retention, and the like.
In Patent Document 1, a specific monomer (A) such as (meth)acrylic acid and a specific monomer (B) such as an ethylenically unsaturated carboxylic acid derivative having a polyoxyalkylene group are mixed in a specific weight A cement dispersant efficacy enhancer comprising a copolymer obtained by copolymerizing so as to satisfy both the ratio and a specific molar ratio, and the cement dispersant efficacy enhancer and the cement dispersant are combined into a predetermined Disclosed are cement dispersant compositions containing on a weight basis.
In Patent Document 2, a specific monomer 1 represented by general formula (1) and a specific monomer 2 represented by general formula (2) in which the corresponding alcohol compound satisfies specific physical properties are A dispersion-retaining agent for a hydraulic composition comprising a copolymer obtained by polymerization, wherein the proportion of monomer 1 in the constituent monomers of the copolymer is within a specific range, and the proportion of monomer 2 is within a specific range. Dispersion-retaining agents for hydraulic compositions are disclosed, in which a specific monomer is used as at least a part thereof, and the proportion of the monomer having an acid group or its neutralizing group is 5% by weight or less.
Patent Document 3 discloses a copolymer A (copolymer excluding the coalescence B), the specific monomer B1 represented by the general formula (B1) and 2-hydroxyethyl acrylate are polymerized at 95% by weight or more of the constituent monomers to obtain a weight average molecular weight of 6000 to 27000 copolymer B, and an admixture for a hydraulic composition is disclosed.

また高炉スラグやフライアッシュは、かつては産業廃棄物として捨てられてきたが、高炉スラグやフライアッシュを配合したセメントから作られたモルタルやコンクリートが普通ポルトランドセメントから作られたモルタルやコンクリートより、6か月以上の長期強度において勝っていたり、耐久性に優れていたりするので、セメントの一部代替として多くの量が年々使われるようになってきている。
セメントからの年間CO発生量(エネルギー起源)は、わが国全体の年間CO発生量(13億トン)の約3%に相当する膨大な量である。
ポルトランドセメントに高炉スラグやフライアッシュを混合したセメントを用いることにより、ポルトランドセメントの製造に要するCO原単位を削減することができる。高炉スラグ微粉末やフライアッシュ微粉末でポルトランドセメントに置き換えた分だけセメントのCO削減に貢献することになる。これにより、ポルトランドセメントを製造するためのCO原単位が削減可能となり、さらにコンクリート組成物やその硬化体である建築物、土木構造物のCO原単位を小さくすることが可能となる。
Blast-furnace slag and fly ash used to be discarded as industrial waste, but mortar and concrete made from cement containing blast-furnace slag and fly ash are generally more expensive than mortar and concrete made from Portland cement. Since it excels in long-term strength for months or more and has excellent durability, it has been used in large quantities year by year as a partial substitute for cement.
The annual amount of CO2 generated from cement (from energy sources) is a huge amount equivalent to approximately 3% of the annual amount of CO2 generated in Japan (1.3 billion tons).
By using cement obtained by mixing blast furnace slag or fly ash with Portland cement, it is possible to reduce the CO 2 intensity required for manufacturing Portland cement. Ground granulated blast furnace slag and ground fly ash will contribute to the reduction of cement CO 2 by the amount that Portland cement is replaced with. As a result, it becomes possible to reduce the CO 2 unit consumption for manufacturing Portland cement, and furthermore it becomes possible to reduce the CO 2 unit consumption of concrete compositions and their hardened bodies such as buildings and civil engineering structures.

特開2001-316151号公報JP-A-2001-316151 特開2009-1479号公報JP-A-2009-1479 特開2013-133241号公報JP 2013-133241 A

水硬性組成物中の水と水硬性粉体の質量百分率(水/水硬性粉体比)が50質量%以下の水が少ない条件で、更にセメントの代替粉体として高炉スラグを含有する調合では、高炉スラグの水和活性がセメントと比較すると遅いため、水和反応に必要なポリカルボン酸系分散剤組成物の添加量が少なくなる傾向にあり、流動保持性が悪化する。これを解決するために加水分解保持剤が使用されるが、接水初期はセメントにほとんど吸着しないため添加量が多く必要となり、水硬性組成物の硬化体の製造コストが増大してしまうだけでなく、水硬性組成物スラリーの流動性の制御が難しくなり、場合によっては、水硬性組成物スラリーの流動性が経時的に増大して材料分離を起こしたり、凝結遅延や強度の低下が見られることを本発明者は見出した。 In a formulation containing blast-furnace slag as a substitute powder for cement, under conditions where the mass percentage of water and hydraulic powder in the hydraulic composition (water/hydraulic powder ratio) is 50% by mass or less, and where there is little water Since the hydration activity of blast furnace slag is slower than that of cement, the amount of polycarboxylic acid-based dispersant composition required for the hydration reaction tends to be small, resulting in poor fluid retention. In order to solve this problem, a hydrolyzed retention agent is used, but since it hardly adsorbs to cement at the initial stage of contact with water, a large amount of additive is required, which only increases the manufacturing cost of the hardened hydraulic composition. It becomes difficult to control the fluidity of the hydraulic composition slurry, and in some cases, the fluidity of the hydraulic composition slurry increases over time, causing material separation, delay in setting, and a decrease in strength. The inventor has found that.

本発明は、高炉スラグを含む水硬性粉体を用いた場合でも、水硬性組成物の初期流動性が良好であり、且つ流動保持性に優れる、高炉スラグ含有水硬性組成物用の流動性保持剤組成物、及び高炉スラグ含有水硬性組成物を提供する。 The present invention provides a hydraulic composition containing blast-furnace slag, which has good initial fluidity and excellent fluidity retention even when a hydraulic powder containing blast-furnace slag is used. and a hydraulic composition containing blast furnace slag.

本発明は、水硬性粉体としてセメントと高炉スラグを含み、水硬性粉体中の高炉スラグの含有量が5質量%以上60質量%以下である、高炉スラグ含有水硬性組成物用の流動性保持剤組成物であって、
下記の(A)成分、(B)成分を含有し、(A)成分と(B)成分の合計含有量に対する(B)成分の含有量の割合が10質量%以上50質量%以下である、高炉スラグ含有水硬性組成物用の流動性保持剤組成物に関する。
<(A)成分>
下記式(A1)で表される構成単位(A1)、下記式(A2)で表される構成単位(A2)、及び任意に下記式(A3)で表される構成単位(A3)を有する共重合体であって、構成単位(A1)と構成単位(A2)と構成単位(A3)の合計に対する構成単位(A1)の割合が70モル%以上95モル%以下であり、構成単位(A3)の割合が20モル%以下である、共重合体
The present invention includes cement and blast furnace slag as hydraulic powder, and the content of blast furnace slag in the hydraulic powder is 5% by mass or more and 60% by mass or less, fluidity for a blast furnace slag-containing hydraulic composition A retention agent composition comprising:
It contains the following components (A) and (B), and the ratio of the content of component (B) to the total content of components (A) and (B) is 10% by mass or more and 50% by mass or less. The present invention relates to a fluidity retention agent composition for a hydraulic composition containing blast furnace slag.
<(A) Component>
A structural unit (A1) represented by the following formula (A1), a structural unit (A2) represented by the following formula (A2), and optionally a structural unit (A3) represented by the following formula (A3) A polymer, wherein the ratio of the structural unit (A1) to the total of the structural unit (A1), the structural unit (A2) and the structural unit (A3) is 70 mol% or more and 95 mol% or less, and the structural unit (A3) The proportion of the copolymer is 20 mol% or less

Figure 2023028709000001
Figure 2023028709000001

〔式中、R1a、R3a、及びR5aは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、R2aは、炭素数1以上4以下のアルキル基、又は炭素数1以上4以下のヒドロキシアルキル基を示し、R4aは、水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基を示し、Xは、炭素数1以上6以下の2価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、naは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、5以上150以下の数であり、Mは、水素原子又は塩となる対イオンを示す。〕
<(B)成分>
下記式(B1)で表される構成単位(B1)及び下記式(B2)で表される構成単位(B2)を有する共重合体であって、構成単位(B1)と構成単位(B2)の合計に対する構成単位(B1)の割合が20質量%以上28質量%以下であり、重量平均分子量が30000以上60000以下である、共重合体
[Wherein, R 1a , R 3a and R 5a are the same or different and each represent a hydrogen atom or a methyl group, and R 2a is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is a hydroxyalkyl group, R 4a is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X 1 is a divalent alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, a direct bond or a carbonyl group , na indicates the average number of added moles of ethylene oxide and is a number of 5 or more and 150 or less, and M 1 indicates a hydrogen atom or a counter ion that becomes a salt. ]
<(B) Component>
A copolymer having a structural unit (B1) represented by the following formula (B1) and a structural unit (B2) represented by the following formula (B2), wherein the structural unit (B1) and the structural unit (B2) A copolymer having a ratio of the structural unit (B1) to the total of 20% by mass or more and 28% by mass or less and a weight average molecular weight of 30000 or more and 60000 or less

Figure 2023028709000002
Figure 2023028709000002

〔式中、R1b、及びR2bは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、R3bは、水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基を示し、Mは、水素原子又は塩となる対イオンを示し、Xは、炭素数1以上6以下の2価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、nbは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、700以上170以下の数である。〕 [Wherein, R 1b and R 2b are the same or different and each represent a hydrogen atom or a methyl group, R 3b represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and M 2 represents a hydrogen represents an atom or a counter ion to be a salt, X 2 represents a divalent alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, a direct bond or a carbonyl group, nb represents the average number of added moles of ethylene oxide, 700 The number is greater than or equal to 170 and less than or equal to 170. ]

また、本発明は、セメント及び高炉スラグを含む水硬性粉体と、水と、前記(A)成分と、前記(B)成分とを含有する、高炉スラグ含有水硬性組成物であって、
水硬性粉体中の高炉スラグの含有量が5質量%以上60質量%以下であり、(A)成分と(B)成分の合計含有量に対する(B)成分の含有量の割合が10質量%以上50質量%以下である、高炉スラグ含有水硬性組成物に関する。
The present invention also provides a blast-furnace slag-containing hydraulic composition containing hydraulic powder containing cement and blast-furnace slag, water, the component (A), and the component (B),
The content of blast furnace slag in the hydraulic powder is 5% by mass or more and 60% by mass or less, and the ratio of the content of component (B) to the total content of components (A) and (B) is 10% by mass. The present invention relates to a blast furnace slag-containing hydraulic composition having a content of 50% by mass or less.

本発明によれば、高炉スラグを含む水硬性粉体を用いた場合でも、水硬性組成物の初期流動性が良好であり、且つ流動保持性に優れる、高炉スラグ含有水硬性組成物用の流動性保持剤組成物、及び高炉スラグ含有水硬性組成物が提供される。 According to the present invention, even when a hydraulic powder containing blast furnace slag is used, the initial fluidity of the hydraulic composition is good and the fluidity retention is excellent. A property retention agent composition and a hydraulic composition containing blast furnace slag are provided.

本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物用の流動性保持剤組成物、及び高炉スラグ含有水硬性組成物が、高炉スラグを含む水硬性組成物の初期流動性が良好であり、且つ流動保持性に優れる理由は必ずしも定かではないが以下のように推定される。流動性保持剤はセメントやスラグに吸着する速度が遅いが、水和反応が進行することによる凝集作用により流動性が発現しにくい環境場になっていると推察される。本発明では、流動性保持剤として練りあがり性に優れる共重合体である(A)成分(B)成分を併用することによって、セメントやスラグが均一に分散した状態となった条件においては、流動性保持剤が効果的に作用する環境場となっているため、少ない添加量で効果的に作用したのではないかと推察している。 The fluidity retainer composition for a blast furnace slag-containing hydraulic composition and the blast furnace slag-containing hydraulic composition of the present invention provide good initial fluidity of the hydraulic composition containing blast furnace slag and fluidity retention. Although the reason why it is excellent is not necessarily clear, it is presumed as follows. Although the fluidity-retaining agent adsorbs slowly to cement and slag, it is presumed that the fluidity is difficult to develop due to the cohesion caused by the progress of the hydration reaction. In the present invention, the use of component (A) and component (B), which are copolymers having excellent kneading properties, as a fluidity-retaining agent makes it possible to maintain fluidity under conditions in which cement and slag are uniformly dispersed. It is surmised that a small amount of the additive acted effectively because the environment was such that the property-retaining agent acted effectively.

<高炉スラグ含有水硬性組成物用の流動性保持剤組成物>
本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物用の流動性保持剤組成物は、(A)成分、(B)成分を含有し、(A)成分と(B)成分の合計含有量に対する(B)成分の含有量の割合が10質量%以上50質量%以下である。
<Fluidity retention agent composition for blast furnace slag-containing hydraulic composition>
The fluidity retaining agent composition for a blast furnace slag-containing hydraulic composition of the present invention contains components (A) and (B), and (B) with respect to the total content of components (A) and (B) The content ratio of the component is 10% by mass or more and 50% by mass or less.

(A)成分は、下記式(A1)で表される構成単位(A1)、下記式(A2)で表される構成単位(A2)、及び任意に下記式(A3)で表される構成単位(A3)を有する共重合体であって、構成単位(A1)と構成単位(A2)と構成単位(A3)の合計に対する構成単位(A1)の割合が70モル%以上95モル%以下であり、構成単位(A3)の割合が20モル%以下である、共重合体である。 Component (A) includes a structural unit (A1) represented by the following formula (A1), a structural unit (A2) represented by the following formula (A2), and optionally a structural unit represented by the following formula (A3). (A3), wherein the ratio of the structural unit (A1) to the total of the structural unit (A1), the structural unit (A2) and the structural unit (A3) is 70 mol% or more and 95 mol% or less; , a copolymer in which the ratio of the structural unit (A3) is 20 mol% or less.

Figure 2023028709000003
Figure 2023028709000003

〔式中、R1a、R3a、及びR5aは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、R2aは、炭素数1以上4以下のアルキル基、又は炭素数1以上4以下のヒドロキシアルキル基を示し、R4aは、水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基を示し、Xは、炭素数1以上6以下の2価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、naは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、5以上150以下の数であり、Mは、水素原子又は塩となる対イオンを示す。〕 [Wherein, R 1a , R 3a and R 5a are the same or different and each represent a hydrogen atom or a methyl group, and R 2a is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is a hydroxyalkyl group, R 4a is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X 1 is a divalent alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, a direct bond or a carbonyl group , na indicates the average number of added moles of ethylene oxide and is a number of 5 or more and 150 or less, and M 1 indicates a hydrogen atom or a counter ion that becomes a salt. ]

式(A1)中、R1aは、水素原子またはメチル基が好ましい。
式(A1)中、R2aは、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、及びヒドロキシメチル基から選ばれる1種以上が好ましい。
In formula (A1), R 1a is preferably a hydrogen atom or a methyl group.
In formula (A1), R 2a is preferably one or more selected from a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group, and a hydroxymethyl group.

構成単位(A1)は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、ヒドロキシエチルアクリル酸、ヒドロキシメチルアクリル酸、ヒドロキシエチルメタクリル酸、及びヒドロキシメチルメタクリル酸から選ばれる1種以上の単量体を用いて得ることができる。 The structural unit (A1) is one or more selected from methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, hydroxyethyl acrylic acid, hydroxymethyl acrylic acid, hydroxyethyl methacrylic acid, and hydroxymethyl methacrylic acid. It can be obtained using a monomer.

式(A2)中、R3aは、メチル基が好ましい。
式(A2)中、R4aは、水素原子またはメチル基が好ましい。
式(A2)中、Xは、直接結合手又はカルボニル基が好ましい。
式(A2)中、naは、エチレンオキサイドの平均付加モル数であり、分散性付与の観点から、5以上、好ましくは10以上、より好ましくは15以上、そして、150以下、好ましくは140以下、より好ましくは130以下である。
In formula (A2), R 3a is preferably a methyl group.
In formula (A2), R 4a is preferably a hydrogen atom or a methyl group.
In formula (A2), X 1 is preferably a direct bond or a carbonyl group.
In formula (A2), na is the average number of added moles of ethylene oxide, and from the viewpoint of imparting dispersibility, na is 5 or more, preferably 10 or more, more preferably 15 or more, and 150 or less, preferably 140 or less, It is more preferably 130 or less.

構成単位(A2)は、対応する単量体、例えば、(1)ポリエチレングリコールとアクリル酸又はメタクリル酸とのモノエステル、(2)メトキシポリエチレングリコール等の片末端アルキル封鎖ポリエチレングリコールとアクリル酸又はメタクリル酸とのエステル、(3)ポリエチレングリコールと、ビニルアルコール、アリルアルコール、メタリルアルコール、又はイソプレニルアルコールとのモノエーテル、(4)メトキシポリエチレングリコール等の片末端アルキル封鎖ポリエチレングリコールとアリルアルコール又はメタリルアルコールとのエーテル、及び(5)アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、アリルアルコール又はメタリルアルコールへのエチレンオキシド付加物から選ばれる単量体を用いて得ることができる。 Structural unit (A2) is a corresponding monomer, for example, (1) monoester of polyethylene glycol and acrylic acid or methacrylic acid, (2) one-terminal alkyl-blocked polyethylene glycol such as methoxypolyethylene glycol and acrylic acid or methacrylic acid (3) monoethers of polyethylene glycol with vinyl alcohol, allyl alcohol, methallyl alcohol, or isoprenyl alcohol; It can be obtained using a monomer selected from ethers with allyl alcohol and (5) ethylene oxide adducts with acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, allyl alcohol or methallyl alcohol.

式(A3)中、R5aは、水素原子またはメチル基が好ましい。
式(A3)中、Mは、水素原子またはナトリウムが好ましい。
In formula (A3), R 5a is preferably a hydrogen atom or a methyl group.
In formula (A3), M 1 is preferably a hydrogen atom or sodium.

構成単位(A3)は、アクリル酸、メタクリル酸、及びこれらの塩から選ばれる単量体を用いて得ることができる。塩は、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、水酸基が置換されていてもよいモノ、ジ、トリアルキル(例えば炭素数2以上8以下)アンモニウム塩などが挙げられる。 The structural unit (A3) can be obtained using a monomer selected from acrylic acid, methacrylic acid, and salts thereof. Salts include, for example, alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, mono-, di-, and trialkyl (for example, having 2 or more and 8 or less carbon atoms) ammonium salts in which a hydroxyl group may be substituted.

(A)成分の重合体は、構成単位(A1)と構成単位(A2)と構成単位(A3)の合計に対する構成単位(A1)の割合が、水硬性組成物の流動保持性の観点から、70モル%以上、好ましくは75モル%以上、そして、好ましくは95モル%以下、より好ましくは90モル%以下、更に好ましくは85モル%以下である。この割合は、〔構成単位(A1)のモル%/[構成単位(A1)のモル%+構成単位(A2)のモル%+構成単位(A3)のモル%]〕×100で求められる。 In the polymer of component (A), the ratio of the structural unit (A1) to the total of the structural unit (A1), the structural unit (A2) and the structural unit (A3) is 70 mol % or more, preferably 75 mol % or more, and preferably 95 mol % or less, more preferably 90 mol % or less, still more preferably 85 mol % or less. This ratio is obtained by [mol % of structural unit (A1)/[mol % of structural unit (A1)+mol % of structural unit (A2)+mol % of structural unit (A3)]]×100.

(A)成分の重合体は、構成単位(A1)と構成単位(A2)と構成単位(A3)の合計に対する構成単位(A2)の割合が、立体反発力を付与して水硬性組成物の分散性を上げる観点から、好ましくは5モル%以上、より好ましくは10モル%以上、そして、好ましくは30モル%以下、より好ましくは25モル%以下である。この割合は、〔構成単位(A2)のモル%/[構成単位(A1)のモル%+構成単位(A2)のモル%+構成単位(A3)のモル%]〕×100で求められる。 In the polymer of the component (A), the ratio of the structural unit (A2) to the total of the structural unit (A1), the structural unit (A2) and the structural unit (A3) imparts a steric repulsive force to the hydraulic composition. From the viewpoint of improving dispersibility, the content is preferably 5 mol% or more, more preferably 10 mol% or more, and preferably 30 mol% or less, more preferably 25 mol% or less. This ratio is obtained by [mol % of structural unit (A2)/[mol % of structural unit (A1)+mol % of structural unit (A2)+mol % of structural unit (A3)]]×100.

(A)成分の重合体は、構成単位(A1)と構成単位(A2)と構成単位(A3)の合計に対する構成単位(A3)の割合が、水硬性組成物の分散性付与の観点から、0モル%以上、好ましくは5モル%以上、そして、水硬性組成物の流動保持性付与の観点から、20モル%以下、好ましくは15モル%以下である。この割合は、〔構成単位(A3)のモル%/[構成単位(A1)のモル%+構成単位(A2)のモル%+構成単位(A3)のモル%]〕×100で求められる。 In the polymer of component (A), the ratio of the structural unit (A3) to the total of the structural unit (A1), the structural unit (A2) and the structural unit (A3) is, from the viewpoint of imparting dispersibility to the hydraulic composition, It is 0 mol % or more, preferably 5 mol % or more, and from the viewpoint of imparting fluid retention properties to the hydraulic composition, it is 20 mol % or less, preferably 15 mol % or less. This ratio is determined by [mol % of structural unit (A3)/[mol % of structural unit (A1)+mol % of structural unit (A2)+mol % of structural unit (A3)]]×100.

(A)成分の共重合体は、構成単位(A1)、構成単位(A2)、構成単位(A3)以外の構成単位〔以下、構成単位(A4)ともいう〕を有していてもよい。構成単位(A4)としては、例えば、リン酸2-(メタクリロイルオキシ)エチル(HEMA-P)、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、及びこれらの塩、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、又はアミン塩を挙げることができる。更に、(メタ)アクリルアミド、N-メチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、2-(メタ)アクリルアミド-2-メタスルホン酸、2-(メタ)アクリルアミド-2-エタンスルホン酸、2-(メタ)アクリルアミド-2-プロパンスルホン酸、スチレン、スチレンスルホン酸などの単量体を用いた構成単位が挙げられる。(メタ)アクリルは、アクリル又はメタクリルの意味である。 The copolymer of component (A) may have a structural unit other than the structural unit (A1), the structural unit (A2), and the structural unit (A3) (hereinafter also referred to as the structural unit (A4)). Examples of the structural unit (A4) include 2-(methacryloyloxy)ethyl phosphate (HEMA-P), allylsulfonic acid, methallylsulfonic acid, and salts thereof such as alkali metal salts and alkaline earth metal salts. , ammonium salts, or amine salts. Further, (meth)acrylamide, N-methyl(meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, 2-(meth)acrylamide-2-methasulfonic acid, 2-(meth)acrylamide-2-ethanesulfonic acid, Structural units using monomers such as 2-(meth)acrylamido-2-propanesulfonic acid, styrene, and styrenesulfonic acid are included. (Meth)acrylic means acrylic or methacrylic.

(A)成分の共重合体は、構成単位(A3)を含まない場合、全構成単位中、構成単位(A1)及び構成単位(A2)の割合が、水硬性組成物の流動保持性の観点から、好ましくは80モル%以上、より好ましくは90モル%以上、そして、好ましくは100モル%以下である。
また(A)成分の共重合体は、構成単位(A3)を含む場合、全構成単位中、構成単位(A1)、構成単位(A2)、及び構成単位(A3)の割合が、水硬性組成物の流動保持性の観点から、好ましくは60モル%以上、より好ましくは70モル%以上、更に好ましくは80モル%以上、そして、好ましくは100モル%以下である。
When the copolymer of component (A) does not contain the structural unit (A3), the proportion of the structural unit (A1) and the structural unit (A2) in the total structural units is Therefore, it is preferably 80 mol % or more, more preferably 90 mol % or more, and preferably 100 mol % or less.
Further, when the copolymer of the component (A) contains the structural unit (A3), the ratio of the structural unit (A1), the structural unit (A2), and the structural unit (A3) in the total structural units is the hydraulic composition From the viewpoint of fluid retention of the product, the content is preferably 60 mol% or more, more preferably 70 mol% or more, still more preferably 80 mol% or more, and preferably 100 mol% or less.

(A)成分の共重合体は、水硬性組成物の流動性付与の観点から、重量平均分子量が、好ましくは15000以上、より好ましくは20000以上、そして、好ましくは100000以下、より好ましくは80000以下、更に好ましくは60000以下、より更に好ましくは55000以下である。この重量平均分子量は、高速GPC(HLC-8320GPC) 東ソー株式会社、検出器:RI、カラム:G4000PWXL+G2500PWXL(アニオン)、移動相:0.2Mリン酸バッファー/アセトニトリル=9/1、流量:1.0ml/min.、カラム温度:40℃、標準物質:ポリエチレングリコール)で測定されたものである。 The copolymer of component (A) has a weight average molecular weight of preferably 15,000 or more, more preferably 20,000 or more, and preferably 100,000 or less, more preferably 80,000 or less, from the viewpoint of imparting fluidity to the hydraulic composition. , more preferably 60,000 or less, still more preferably 55,000 or less. This weight average molecular weight is determined by high-speed GPC (HLC-8320GPC) Tosoh Corporation, detector: RI, column: G4000PWXL+G2500PWXL (anion), mobile phase: 0.2M phosphate buffer/acetonitrile = 9/1, flow rate: 1. 0 ml/min, column temperature: 40°C, standard substance: polyethylene glycol).

(B)成分は、下記式(B1)で表される構成単位(B1)及び下記式(B2)で表される構成単位(B2)を有する共重合体であって、構成単位(B1)と構成単位(B2)の合計に対する構成単位(B1)の割合が20質量%以上28質量%以下であり、重量平均分子量が30000以上60000以下である、共重合体である。 Component (B) is a copolymer having a structural unit (B1) represented by the following formula (B1) and a structural unit (B2) represented by the following formula (B2), wherein the structural unit (B1) and It is a copolymer in which the ratio of the structural unit (B1) to the total of the structural units (B2) is 20% by mass or more and 28% by mass or less, and the weight average molecular weight is 30000 or more and 60000 or less.

Figure 2023028709000004
Figure 2023028709000004

〔式中、R1b及びR2bは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、R3bは、水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基を示し、Mは、水素原子又は塩となる対イオンを示し、Xは、炭素数1以上6以下の2価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、nbは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、100以上150以下の数である。〕 [Wherein, R 1b and R 2b are the same or different and each represents a hydrogen atom or a methyl group, R 3b represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and M 2 represents a hydrogen atom or a salt counter ion, X 2 represents a divalent alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, a direct bond or a carbonyl group, nb represents the average number of added moles of ethylene oxide, 100 or more A number less than or equal to 150. ]

式(B1)中、R1bは、水素原子またはメチル基が好ましい。
式(B1)中、Mは、水素原子またはナトリウムが好ましい。
In formula (B1), R 1b is preferably a hydrogen atom or a methyl group.
In formula (B1), M2 is preferably a hydrogen atom or sodium.

構成単位(B1)は、アクリル酸、メタクリル酸、及びこれらの塩から選ばれる単量体を用いて得ることができる。塩は、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、水酸基が置換されていてもよいモノ、ジ、トリアルキル(例えば炭素数2以上8以下)アンモニウム塩などが挙げられる。 The structural unit (B1) can be obtained using a monomer selected from acrylic acid, methacrylic acid, and salts thereof. Salts include, for example, alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, mono-, di-, and trialkyl (for example, having 2 or more and 8 or less carbon atoms) ammonium salts in which a hydroxyl group may be substituted.

式(B2)中、R2bは、水素原子またはメチル基が好ましい。
式(B2)中、R3bは、水素原子またはメチル基が好ましい。
式(B2)中、Xは、直接結合手又はカルボニル基が好ましい。
式(B2)中、nbは、エチレンオキサイドの平均付加モル数であり、水硬性組成物における低添加量での分散性付与の観点から、70以上、好ましくは80以上、より好ましくは90以上、更に好ましくは100以上、より更に好ましくは105以上、そして、170以下、好ましくは160以下、より好ましくは150以下、更に好ましくは140以下、より更に好ましくは130以下、より更に好ましくは125以下である。
In formula (B2), R 2b is preferably a hydrogen atom or a methyl group.
In formula (B2), R 3b is preferably a hydrogen atom or a methyl group.
In formula (B2), X 2 is preferably a direct bond or a carbonyl group.
In the formula (B2), nb is the average number of added moles of ethylene oxide, and from the viewpoint of imparting dispersibility at a low addition amount in the hydraulic composition, nb is 70 or more, preferably 80 or more, more preferably 90 or more, More preferably 100 or more, still more preferably 105 or more, and 170 or less, preferably 160 or less, more preferably 150 or less, still more preferably 140 or less, even more preferably 130 or less, still more preferably 125 or less .

構成単位(B2)は、対応する単量体、例えば、(1)ポリエチレングリコールとアクリル酸又はメタクリル酸とのモノエステル、(2)メトキシポリエチレングリコール等の片末端アルキル封鎖ポリエチレングリコールとアクリル酸又はメタクリル酸とのエステル、(3)ポリエチレングリコールと、ビニルアルコール、アリルアルコール、メタリルアルコール、又はイソプレニルアルコールとのモノエーテル、(4)メトキシポリエチレングリコール等の片末端アルキル封鎖ポリエチレングリコールとアリルアルコール又はメタリルアルコールとのエーテル、及び(5)アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、アリルアルコール又はメタリルアルコールへのエチレンオキシド付加物から選ばれる単量体を用いて得ることができる。 Structural unit (B2) is a corresponding monomer, for example, (1) monoester of polyethylene glycol and acrylic acid or methacrylic acid, (2) one-end alkyl-blocked polyethylene glycol such as methoxypolyethylene glycol and acrylic acid or methacrylic acid (3) monoethers of polyethylene glycol with vinyl alcohol, allyl alcohol, methallyl alcohol, or isoprenyl alcohol; It can be obtained using a monomer selected from ethers with allyl alcohol and (5) ethylene oxide adducts with acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, allyl alcohol or methallyl alcohol.

(B)成分の共重合体は、構成単位(B1)と構成単位(B2)の合計に対する構成単位(B1)の割合が、水硬性組成物の練り上がり性付与の観点から、質量基準で、20質量%以上、好ましくは22質量%以上、そして、28質量%以下、好ましくは26質量%以下である。この割合は、〔構成単位(B1)の質量%/[構成単位(B1)の質量%+構成単位(B2)の質量%]〕×100で求められる。 In the copolymer of component (B), the ratio of the structural unit (B1) to the total of the structural unit (B1) and the structural unit (B2) is, from the viewpoint of imparting kneading properties to the hydraulic composition, on a mass basis: 20% by mass or more, preferably 22% by mass or more, and 28% by mass or less, preferably 26% by mass or less. This ratio is determined by [% by mass of structural unit (B1)/[% by mass of structural unit (B1)+% by mass of structural unit (B2)]]×100.

(B)成分の共重合体は、構成単位(B1)と構成単位(B2)の合計に対する構成単位(B2)の割合が、分散性付与の観点から、質量基準で、好ましくは70質量%以上、より好ましくは72質量%以上、そして、好ましくは80質量%以下、より好ましくは78質量%以下である。この割合は、〔構成単位(B2)の質量%/[構成単位(B1)の質量%+構成単位(B2)の質量%]〕×100で求められる。 In the copolymer of component (B), the ratio of the structural unit (B2) to the total of the structural unit (B1) and the structural unit (B2) is preferably 70% by mass or more on a mass basis from the viewpoint of imparting dispersibility. , more preferably 72% by mass or more, and preferably 80% by mass or less, more preferably 78% by mass or less. This ratio is determined by [% by mass of structural unit (B2)/[% by mass of structural unit (B1)+% by mass of structural unit (B2)]]×100.

(B)成分の共重合体は、構成単位(B1)、構成単位(B2)以外の構成単位〔以下、構成単位(B3)ともいう〕を有していてもよい。構成単位(B3)としては、例えば、リン酸2-(メタクリロイルオキシ)エチル(HEMA-P)、2-ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、2-ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、及びこれらの塩、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、又はアミン塩を挙げることができる。更に、(メタ)アクリルアミド、N-メチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、2-(メタ)アクリルアミド-2-メタスルホン酸、2-(メタ)アクリルアミド-2-エタンスルホン酸、2-(メタ)アクリルアミド-2-プロパンスルホン酸、スチレン、スチレンスルホン酸などの単量体を用いた構成単位が挙げられる。(メタ)アクリルは、アクリル又はメタクリルの意味である。 The copolymer of component (B) may have a structural unit other than the structural unit (B1) and the structural unit (B2) [hereinafter also referred to as structural unit (B3)]. Examples of the structural unit (B3) include 2-(methacryloyloxy)ethyl phosphate (HEMA-P), 2-hydroxyethyl acrylate (HEA), methyl acrylate, methyl methacrylate, and 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA). , allylsulfonic acid, methallylsulfonic acid, and salts thereof such as alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, or amine salts. Further, (meth)acrylamide, N-methyl(meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, 2-(meth)acrylamide-2-methasulfonic acid, 2-(meth)acrylamide-2-ethanesulfonic acid, Structural units using monomers such as 2-(meth)acrylamido-2-propanesulfonic acid, styrene, and styrenesulfonic acid are included. (Meth)acrylic means acrylic or methacrylic.

(B)成分の共重合体は、全構成単位中、構成単位(B1)及び構成単位(B2)の割合が、水硬性組成物の分散性付与の観点から、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上、そして、好ましくは100質量%以下である。 In the copolymer of component (B), the ratio of the structural unit (B1) and the structural unit (B2) in all structural units is preferably 80% by mass or more, from the viewpoint of imparting dispersibility to the hydraulic composition. It is preferably 90% by mass or more, and preferably 100% by mass or less.

(B)成分の共重合体は、重量平均分子量が、水硬性組成物の分散性付与の観点から、30000以上、好ましくは35000以上、より好ましくは40000以上、そして、60000以下、より好ましくは55000以下、更に好ましくは50000以下である。この重量平均分子量は、(A)成分と同様に測定されたものである。 The copolymer of component (B) has a weight average molecular weight of 30,000 or more, preferably 35,000 or more, more preferably 40,000 or more, and 60,000 or less, more preferably 55,000, from the viewpoint of imparting dispersibility to the hydraulic composition. 50,000 or less, more preferably 50,000 or less. This weight average molecular weight is measured in the same manner as for the component (A).

本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物用の流動性保持剤組成物は、(A)成分を、水硬性組成物の分散性付与の観点から、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.03質量%以上、そして、好ましくは0.2質量%以下、より好ましくは0.15質量%以下含有する。 In the fluidity retaining agent composition for a blast furnace slag-containing hydraulic composition of the present invention, the component (A) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.03% by mass or more, preferably 0.2% by mass or less, more preferably 0.15% by mass or less.

本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物用の流動性保持剤組成物は、(B)成分を、水硬性組成物の練りあがり性改善の観点から、好ましくは0.005質量%以上、より好ましくは0.01質量%以上、そして、好ましくは0.05質量%以下、より好ましくは0.03質量%以下含有する。 The fluidity retaining agent composition for a blast furnace slag-containing hydraulic composition of the present invention preferably contains component (B) in an amount of 0.005% by mass or more, more preferably 0.005% by mass or more, from the viewpoint of improving the kneading property of the hydraulic composition. contains 0.01% by mass or more, preferably 0.05% by mass or less, more preferably 0.03% by mass or less.

本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物用の流動性保持剤組成物において、(A)成分と(B)成分の合計含有量に対する(B)成分の含有量の割合は、水硬性組成物の練りあがり性改善の観点から、10質量%以上、好ましくは15質量%以上、より好ましくは20質量%以上、更に好ましくは30質量%以上、そして、50質量%以下、好ましくは45質量%以下、より好ましくは40質量%以下である。この割合は、〔(B)成分の含有量/[(A)成分と(B)成分の合計含有量]〕×100で求められる。 In the fluidity retaining agent composition for a blast furnace slag-containing hydraulic composition of the present invention, the ratio of the content of component (B) to the total content of components (A) and (B) is From the viewpoint of improving kneading properties, 10% by mass or more, preferably 15% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, still more preferably 30% by mass or more, and 50% by mass or less, preferably 45% by mass or less, More preferably, it is 40% by mass or less. This ratio is obtained by [content of component (B)/[total content of component (A) and component (B)]]×100.

本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物用の流動性保持剤組成物は、水硬性組成物の分散性付与の観点から、更に(C)成分として、ポリカルボン酸系分散剤(但し、(A)成分、(B)成分は除く)を含有することが好ましい。 From the viewpoint of imparting dispersibility to the hydraulic composition, the fluidity retaining agent composition for the blast furnace slag-containing hydraulic composition of the present invention further contains a polycarboxylic acid-based dispersant ((A ) component, excluding component (B)).

ポリカルボン酸系分散剤としては、ポリアルキレングリコールと(メタ)アクリル酸とのモノエステルと(メタ)アクリル酸等のカルボン酸との共重合体(例えば特開平8-12397号公報に記載の化合物等)、ポリアルキレングリコールを有する不飽和アルコールと(メタ)アクリル酸等のカルボン酸との共重合体、ポリアルキレングリコールを有する不飽和アルコールとマレイン酸等のジカルボン酸との共重合体等を用いることができる。ここで、(メタ)アクリル酸は、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるカルボン酸
の意味である。
Examples of polycarboxylic acid-based dispersants include copolymers of monoesters of polyalkylene glycol and (meth)acrylic acid and carboxylic acids such as (meth)acrylic acid (for example, compounds described in JP-A-8-12397). etc.), a copolymer of an unsaturated alcohol having a polyalkylene glycol and a carboxylic acid such as (meth)acrylic acid, a copolymer of an unsaturated alcohol having a polyalkylene glycol and a dicarboxylic acid such as maleic acid, etc. be able to. Here, (meth)acrylic acid means a carboxylic acid selected from acrylic acid and methacrylic acid.

ポリカルボン酸系分散剤としては、下記式(C1)で表される構成単位(C1)及び下記式(C2)で表される構成単位(C2)を有する共重合体(以下、(C1)成分という)が好ましい。 As the polycarboxylic acid-based dispersant, a copolymer having a structural unit (C1) represented by the following formula (C1) and a structural unit (C2) represented by the following formula (C2) (hereinafter referred to as (C1) component ) is preferred.

Figure 2023028709000005
Figure 2023028709000005

〔式中、R1c、及びR2cは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、R3cは、水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基を示し、Mは、水素原子又は塩となる対イオンを示し、Xは、炭素数1以上6以下の2価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、AOはアルキレンオキサイドを示し、ncは、アルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、5以上150以下の数である。〕 [Wherein, R 1c and R 2c are the same or different and each represents a hydrogen atom or a methyl group, R 3c represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and M 3 represents a hydrogen represents an atom or a counter ion to be a salt, X 3 represents a divalent alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, a direct bond or a carbonyl group, AO represents an alkylene oxide, and nc is the average of the alkylene oxide The number of added moles is shown and is a number of 5 or more and 150 or less. ]

式(C1)中、R1cは、水素原子またはメチル基が好ましい。
式(C1)中、Mは、水素原子またはナトリウムが好ましい。
In formula (C1), R 1c is preferably a hydrogen atom or a methyl group.
In formula (C1), M3 is preferably a hydrogen atom or sodium.

構成単位(C1)は、アクリル酸、メタクリル酸、及びこれらの塩から選ばれる単量体を用いて得ることができる。塩は、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、水酸基が置換されていてもよいモノ、ジ、トリアルキル(例えば炭素数2以上8以下)アンモニウム塩などが挙げられる。 The structural unit (C1) can be obtained using a monomer selected from acrylic acid, methacrylic acid, and salts thereof. Salts include, for example, alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, mono-, di-, and trialkyl (for example, having 2 or more and 8 or less carbon atoms) ammonium salts in which a hydroxyl group may be substituted.

式(C2)中、R2cは、水素原子またはメチル基が好ましい。
式(C2)中、R3cは、水素原子またはメチル基が好ましい。
式(C2)中、Xは、直接結合手又はカルボニル基が好ましい。
式(C2)中、AOは、エチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドが好ましく、エチレンオキサイドがより好ましい。
式(C2)中、ncは、アルキレンオキサイドの平均付加モル数であり、水硬性組成物の分散性付与の観点から、好ましくは5以上、より好ましくは7以上、そして、好ましくは150以下、より好ましくは130以下、更に好ましくは110以下、より更に好ましくは90以下、より更に好ましくは70以下、より更に好ましくは50以下である。
In formula (C2), R 2c is preferably a hydrogen atom or a methyl group.
In formula (C2), R 3c is preferably a hydrogen atom or a methyl group.
In formula (C2), X 3 is preferably a direct bond or a carbonyl group.
In formula (C2), AO is preferably ethylene oxide or propylene oxide, more preferably ethylene oxide.
In formula (C2), nc is the average number of added moles of alkylene oxide, and from the viewpoint of imparting dispersibility to the hydraulic composition, it is preferably 5 or more, more preferably 7 or more, and preferably 150 or less, and more It is preferably 130 or less, more preferably 110 or less, even more preferably 90 or less, still more preferably 70 or less, and even more preferably 50 or less.

構成単位(C2)は、対応する単量体、例えば、(1)ポリエチレングリコールとアクリル酸又はメタクリル酸とのモノエステル、(2)メトキシポリエチレングリコール等の片末端アルキル封鎖ポリエチレングリコールとアクリル酸又はメタクリル酸とのエステル、(3)ポリエチレングリコールと、ビニルアルコール、アリルアルコール、メタリルアルコール、又はイソプレニルアルコールとのモノエーテル、(4)メトキシポリエチレングリコール等の片末端アルキル封鎖ポリエチレングリコールとアリルアルコール又はメタリルアルコールとのエーテル、及び(5)アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、アリルアルコール又はメタリルアルコールへのエチレンオキシド付加物から選ばれる単量体を用いて得ることができる。 Structural unit (C2) is a corresponding monomer, for example, (1) monoester of polyethylene glycol and acrylic acid or methacrylic acid, (2) one-end alkyl-blocked polyethylene glycol such as methoxypolyethylene glycol and acrylic acid or methacrylic acid (3) monoethers of polyethylene glycol with vinyl alcohol, allyl alcohol, methallyl alcohol, or isoprenyl alcohol; It can be obtained using a monomer selected from ethers with allyl alcohol and (5) ethylene oxide adducts with acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, allyl alcohol or methallyl alcohol.

(C1)成分の共重合体は、構成単位(C1)と構成単位(C2)の合計に対する構成単位(C1)の割合が、水硬性組成物の分散性の観点から、質量基準で、好ましくは9質量%以上、より好ましくは10質量%以上、そして、好ましくは19質量%以下、より好ましくは18質量%以下である。この割合は、〔構成単位(C1)の質量%/[構成単位(C1)の質量%+構成単位(C2)の質量%]〕×100で求められる。 In the copolymer of component (C1), the ratio of the structural unit (C1) to the total of the structural unit (C1) and the structural unit (C2) is preferably based on mass from the viewpoint of dispersibility of the hydraulic composition. It is 9% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and preferably 19% by mass or less, more preferably 18% by mass or less. This ratio is determined by [% by mass of structural unit (C1)/[% by mass of structural unit (C1)+% by mass of structural unit (C2)]]×100.

(C1)成分の共重合体は、構成単位(C1)と構成単位(C2)の合計に対する構成単位(C2)の割合が、分散性付与の観点から、質量基準で、好ましくは71質量%以上、より好ましくは72質量%以上、そして、好ましくは91質量%以下、より好ましくは90質量%以下である。この割合は、〔構成単位(C2)の質量%/[構成単位(C1)の質量%+構成単位(C2)の質量%]〕×100で求められる。 In the copolymer of the component (C1), the ratio of the structural unit (C2) to the total of the structural unit (C1) and the structural unit (C2) is preferably 71% by mass or more on a mass basis from the viewpoint of imparting dispersibility. , more preferably 72% by mass or more, and preferably 91% by mass or less, more preferably 90% by mass or less. This ratio is obtained by [% by mass of structural unit (C2)/[% by mass of structural unit (C1)+% by mass of structural unit (C2)]]×100.

(C1)成分の共重合体は、構成単位(C1)、構成単位(C2)以外の構成単位〔以下、構成単位(C3)ともいう〕を有していてもよい。構成単位(C3)としては、例えば、リン酸2-(メタクリロイルオキシ)エチル(HEMA-P)、2-ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、2-ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、及びこれらの塩、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、又はアミン塩を挙げることができる。更に、(メタ)アクリルアミド、N-メチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、2-(メタ)アクリルアミド-2-メタスルホン酸、2-(メタ)アクリルアミド-2-エタンスルホン酸、2-(メタ)アクリルアミド-2-プロパンスルホン酸、スチレン、スチレンスルホン酸などの単量体を用いた構成単位が挙げられる。(メタ)アクリルは、アクリル又はメタクリルの意味である。 The copolymer of component (C1) may have a structural unit other than the structural unit (C1) and the structural unit (C2) [hereinafter also referred to as structural unit (C3)]. Examples of the structural unit (C3) include 2-(methacryloyloxy)ethyl phosphate (HEMA-P), 2-hydroxyethyl acrylate (HEA), methyl acrylate, methyl methacrylate, and 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA). , allylsulfonic acid, methallylsulfonic acid, and salts thereof such as alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, or amine salts. Further, (meth)acrylamide, N-methyl(meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, 2-(meth)acrylamide-2-methasulfonic acid, 2-(meth)acrylamide-2-ethanesulfonic acid, Structural units using monomers such as 2-(meth)acrylamido-2-propanesulfonic acid, styrene, and styrenesulfonic acid are included. (Meth)acrylic means acrylic or methacrylic.

(C1)成分の共重合体は、全構成単位中、構成単位(C1)及び構成単位(C2)の割合が、水硬性組成物の分散性付与の観点から、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上、そして、好ましくは100質量%以下である。 In the copolymer of the component (C1), the proportion of the structural unit (C1) and the structural unit (C2) in all the structural units is preferably 80% by mass or more, from the viewpoint of imparting dispersibility to the hydraulic composition. It is preferably 90% by mass or more, and preferably 100% by mass or less.

(C1)成分の共重合体は、重量平均分子量が、水硬性組成物の分散性付与の観点から、好ましくは20000以上、より好ましくは30000以上、更に好ましくは40000以上、そして、好ましくは100000以下、より好ましくは80000以下、更に好ましくは60000以下である。この重量平均分子量は、(A)成分と同様に測定されたものである。 The copolymer of component (C1) has a weight average molecular weight of preferably 20,000 or more, more preferably 30,000 or more, still more preferably 40,000 or more, and preferably 100,000 or less, from the viewpoint of imparting dispersibility to the hydraulic composition. , more preferably 80,000 or less, and still more preferably 60,000 or less. This weight average molecular weight is measured in the same manner as for the component (A).

本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物用の流動性保持剤組成物において、(C)成分を含有する場合、(A)成分と(B)成分と(C)成分の合計含有量に対する(C)成分の含有量の割合は、水硬性組成物の分散性付与の観点から、好ましくは30質量%以上、より好ましくは40質量%以上、更に好ましくは45質量%以上、そして、好ましくは90質量%以下、より好ましくは85質量%以下、更に好ましくは80質量%以下、より更に好ましくは70質量%以下、より更に好ましくは60質量%以下である。この割合は、〔(C)成分の含有量/[(A)成分と(B)成分と(C)成分の合計含有量]〕×100で求められる。 In the fluidity retention agent composition for the blast furnace slag-containing hydraulic composition of the present invention, when the component (C) is contained, the total content of the component (A), the component (B) and the component (C) (C ) is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, still more preferably 45% by mass or more, and preferably 90% by mass, from the viewpoint of imparting dispersibility to the hydraulic composition. % or less, more preferably 85 mass % or less, still more preferably 80 mass % or less, even more preferably 70 mass % or less, and even more preferably 60 mass % or less. This ratio is obtained by [content of component (C)/[total content of component (A), component (B) and component (C)]]×100.

本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物用の流動性保持剤組成物は、任意成分として、遅延剤、硬化促進剤、AE剤、膨張剤、起泡剤、増粘剤、流動化剤、発泡剤、防水剤、消泡剤などの成分〔(A)~(C)成分に該当するものを除く〕を含有することができる。 The fluidity retention agent composition for the blast furnace slag-containing hydraulic composition of the present invention contains, as optional components, a retarder, a curing accelerator, an AE agent, an expansion agent, a foaming agent, a thickener, a fluidizing agent, and a foaming agent. Ingredients such as agents, waterproofing agents, antifoaming agents [excluding those corresponding to components (A) to (C)] can be contained.

本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物用の流動性保持剤組成物は、水を含有することができる。本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物用の流動性保持剤組成物は、液体組成物であってもよい。 The fluidity retention agent composition for the blast furnace slag-containing hydraulic composition of the present invention can contain water. The fluidity retention agent composition for the blast furnace slag-containing hydraulic composition of the present invention may be a liquid composition.

本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物用の流動性保持剤組成物は、水硬性粉体として、セメントと高炉スラグを含み、水硬性粉体中の高炉スラグの含有量が5質量%以上、好ましくは15質量%以上、より好ましくは30質量%以上、更に好ましくは40質量%以上、そして、60質量%以下、好ましくは50質量%以下である水硬性組成物に用いられる。高炉スラグとは、溶鉱炉で銑鉄を製造する際に得られる副産物であり、空中で徐冷した徐冷スラグと水中で急冷した急冷スラグ等が挙げられる。 The fluidity retaining agent composition for a blast-furnace slag-containing hydraulic composition of the present invention contains cement and blast-furnace slag as hydraulic powder, and the content of blast-furnace slag in the hydraulic powder is 5% by mass or more, Preferably 15% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, still more preferably 40% by mass or more, and 60% by mass or less, preferably 50% by mass or less. Blast-furnace slag is a by-product obtained when pig iron is produced in a blast furnace, and includes slow-cooled slag obtained by slow-cooling in air and quench-cooled slag obtained by quenching in water.

<高炉スラグ含有水硬性組成物>
本発明は、セメント及び高炉スラグを含む水硬性粉体と、水と、前記(A)成分と、下記の(B)成分とを含有する、高炉スラグ含有水硬性組成物であって、
水硬性粉体中の高炉スラグの含有量が5質量%以上60質量%以下であり、(A)成分と(B)成分の合計含有量に対する(B)成分の含有量の割合が10質量%以上50質量%以下である、高炉スラグ含有水硬性組成物を提供する。
<Hydraulic composition containing blast furnace slag>
The present invention provides a blast furnace slag-containing hydraulic composition containing hydraulic powder containing cement and blast furnace slag, water, the above component (A), and the following component (B),
The content of blast furnace slag in the hydraulic powder is 5% by mass or more and 60% by mass or less, and the ratio of the content of component (B) to the total content of components (A) and (B) is 10% by mass. Provided is a blast furnace slag-containing hydraulic composition having a content of at least 50% by mass.

本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物には、本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物用の流動性保持剤組成物で述べた事項を適宜適用することができる。例えば、本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物における、(A)成分、(B)成分の具体例及び好ましい態様なども、本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物用の流動性保持剤組成物と同じである。 To the blast-furnace slag-containing hydraulic composition of the present invention, the items described for the fluidity-retaining agent composition for the blast-furnace slag-containing hydraulic composition of the present invention can be appropriately applied. For example, specific examples and preferred embodiments of the components (A) and (B) in the hydraulic composition containing blast furnace slag of the present invention are also described in the fluidity retaining agent composition for the hydraulic composition containing blast furnace slag of the present invention. is the same as

水硬性粉体とは水和反応により硬化する物性を有する粉体のことであり、セメント、石膏等が挙げられる。好ましくは普通ポルトランドセメント、ビーライトセメント、中庸熱セメント、早強セメント、超早強セメント、耐硫酸塩セメント等のセメントであり、またこれらに高炉スラグ、フライアッシュ、シリカフュームなどのポソラン作用及び/又は潜在水硬性を有する粉体や、石粉(炭酸カルシウム粉末)等が添加された高炉スラグセメント、フライアッシュセメント、シリカフュームセメント等でもよい。ここで、水硬性粉体が、セメントなどの水和反応により硬化する物性を有する粉体の他、ポゾラン作用を有する粉体、潜在水硬性を有する粉体、及び石粉(炭酸カルシウム粉末)から選ばれる粉体を含む場合、本発明では、それらの量も水硬性粉体の量に算入する。また、水和反応により硬化する物性を有する粉体が、高強度混和材を含有する場合、高強度混和材の量も水硬性粉体の量に算入する。これは、水硬性粉体の質量が関係する質量部や質量比などにおいても同様である。 Hydraulic powders are powders having physical properties that harden by hydration reaction, and include cement, gypsum, and the like. Cement such as ordinary portland cement, belite cement, moderate heat cement, high-early-strength cement, ultra-high-early-strength cement, and sulfate-resistant cement are preferred, and these are added with posolan action and/or Powder having latent hydraulicity, blast furnace slag cement, fly ash cement, silica fume cement, etc., to which stone powder (calcium carbonate powder) or the like is added may also be used. Here, the hydraulic powder is selected from powder having physical properties such as cement that hardens due to hydration reaction, powder having pozzolanic action, powder having latent hydraulic property, and stone powder (calcium carbonate powder). In the present invention, the amounts thereof are also included in the amount of hydraulic powder. Moreover, when the powder having the property of hardening by hydration contains a high-strength admixture, the amount of the high-strength admixture is also included in the amount of the hydraulic powder. The same applies to parts by mass and mass ratios related to the mass of the hydraulic powder.

本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物は、水硬性粉体として、セメントと高炉スラグを含有する。本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物において、水硬性粉体中の高炉スラグの含有量は、5質量%以上、好ましくは15質量%以上、より好ましくは30質量%以上、更に好ましくは40質量%以上、そして、60質量%以下、好ましくは50質量%以下である。高炉スラグは、本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物用の流動性保持剤組成物で記載したものを用いることができる。
高炉スラグのブレーン値は、好ましくは3000cm/g以上、より好ましくは3500cm/g以上、そして、好ましくは5000cm/g未満、より好ましくは4500cm/g以下である。ブレーン値とは、ブレーン比表面積測定法により測定された比表面積のことである。
The blast-furnace slag-containing hydraulic composition of the present invention contains cement and blast-furnace slag as hydraulic powder. In the blast furnace slag-containing hydraulic composition of the present invention, the content of blast furnace slag in the hydraulic powder is 5% by mass or more, preferably 15% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and still more preferably 40% by mass. % or more and 60 mass % or less, preferably 50 mass % or less. As the blast furnace slag, those described in the flow retainer composition for the blast furnace slag-containing hydraulic composition of the present invention can be used.
The Blaine value of the blast furnace slag is preferably 3000 cm 2 /g or more, more preferably 3500 cm 2 /g or more, and preferably less than 5000 cm 2 /g, more preferably 4500 cm 2 /g or less. The Blaine value is a specific surface area measured by the Blaine specific surface area measurement method.

本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物は、骨材を含有することができる。骨材としては、細骨材及び粗骨材から選ばれる骨材が挙げられる。細骨材として、JISA0203-2014中の番号2311で規定されるものが挙げられる。細骨材としては、川砂、陸砂、山砂、海砂、石灰砂、珪砂及びこれらの砕砂、高炉スラグ細骨材、フェロニッケルスラグ細骨材、軽量細骨材(人工及び天然)及び再生細骨材等が挙げられる。また、粗骨材として、JISA0203-2014中の番号2312で規定されるものが挙げられる。例えば粗骨材としては、川砂利、陸砂利、山砂利、海砂利、石灰砂利、これらの砕石、高炉スラグ粗骨材、フェロニッケルスラグ粗骨材、軽量粗骨材(人工及び天然)及び再生粗骨材等が挙げられる。細骨材、粗骨材は種類の違うものを混合して使用しても良く、単一の種類のものを使用しても良い。 The blast furnace slag-containing hydraulic composition of the present invention can contain an aggregate. The aggregates include aggregates selected from fine aggregates and coarse aggregates. Examples of fine aggregates include those specified by No. 2311 in JISA0203-2014. Fine aggregates include river sand, land sand, mountain sand, sea sand, lime sand, silica sand and their crushed sand, blast furnace slag fine aggregate, ferronickel slag fine aggregate, lightweight fine aggregate (artificial and natural) and recycled Fine aggregate etc. are mentioned. In addition, coarse aggregates include those specified by No. 2312 in JISA0203-2014. For example, coarse aggregates include river gravel, land gravel, mountain gravel, sea gravel, lime gravel, crushed stones thereof, blast furnace slag coarse aggregate, ferronickel slag coarse aggregate, lightweight coarse aggregate (artificial and natural) and recycled. Coarse aggregate etc. are mentioned. Different types of fine aggregates and coarse aggregates may be mixed and used, or a single type may be used.

本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物は、水硬性組成物の流動保持性の観点から、水硬性粉体100質量部に対して、(A)成分を、好ましくは0.01質量部以上、より好ましくは0.03質量部以上、更に好ましくは0.04質量部以上、より更に好ましくは0.05質量部以上、そして、好ましくは0.5質量部以下、より好ましくは0.4質量部以下、更に好ましくは0.3質量部以下、より更に好ましくは0.2質量部以下、より更に好ましくは0.1質量部以下、より更に好ましくは0.08質量部以下含有する。 In the blast furnace slag-containing hydraulic composition of the present invention, component (A) is preferably added in an amount of 0.01 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the hydraulic powder, from the viewpoint of fluid retention of the hydraulic composition. More preferably 0.03 parts by mass or more, still more preferably 0.04 parts by mass or more, still more preferably 0.05 parts by mass or more, and preferably 0.5 parts by mass or less, more preferably 0.4 parts by mass Below, more preferably 0.3 parts by mass or less, still more preferably 0.2 parts by mass or less, still more preferably 0.1 parts by mass or less, still more preferably 0.08 parts by mass or less.

本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物は、水硬性組成物の練りあがり性改善の観点から、水硬性粉体100質量部に対して、(B)成分を、好ましくは0.005質量部以上、より好ましくは0.008質量部以上、更により好ましくは0.01質量部以上、そして、好ましくは0.1質量部以下、より好ましくは0.08質量部以下、更により好ましくは0.05質量部以下、より更に好ましくは0.03質量部以下含有する。 In the blast furnace slag-containing hydraulic composition of the present invention, component (B) is preferably added in an amount of 0.005 parts by mass or more per 100 parts by mass of the hydraulic powder, from the viewpoint of improving the kneading property of the hydraulic composition. , more preferably 0.008 parts by mass or more, even more preferably 0.01 parts by mass or more, and preferably 0.1 parts by mass or less, more preferably 0.08 parts by mass or less, even more preferably 0.05 It is contained in an amount of 0.03 part by mass or less, more preferably 0.03 part by mass or less.

本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物において、(A)成分と(B)成分の合計含有量に対する(B)成分の含有量の割合は、水硬性組成物の練りあがり性改善の観点から、10質量%以上、好ましくは15質量%以上、より好ましくは20質量%以上、更に好ましくは30質量%以上、そして、50質量%以下、好ましくは45質量%以下、より好ましくは40質量%以下である。この割合は、〔(B)成分の含有量/[(A)成分と(B)成分の合計含有量]〕×100で求められる。 In the hydraulic composition containing blast furnace slag of the present invention, the ratio of the content of component (B) to the total content of components (A) and (B) is, from the viewpoint of improving the kneading property of the hydraulic composition, 10% by mass or more, preferably 15% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, still more preferably 30% by mass or more, and 50% by mass or less, preferably 45% by mass or less, more preferably 40% by mass or less be. This ratio is obtained by [content of component (B)/[total content of component (A) and component (B)]]×100.

本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物は、水硬性組成物の分散性付与の観点から、前記(C)成分を含有することが好ましい。本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物における、(C)成分の具体例及び好ましい態様などは、本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物用の流動性保持剤組成物と同じである。
本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物は、(C)成分を含有する場合、水硬性組成物の分散性付与の観点から、水硬性粉体100質量部に対して、(C)成分を、好ましくは0.03質量部以上、より好ましくは0.04質量部以上、更に好ましくは0.05質量部以上、そして、好ましくは0.5質量部以下、より好ましくは0.4質量部以下、更に好ましくは0.3質量部以下、より更に好ましくは0.2質量部以下、より更に好ましくは0.1質量部以下、より更に好ましくは0.09質量部以下含有する。
The blast furnace slag-containing hydraulic composition of the present invention preferably contains the component (C) from the viewpoint of imparting dispersibility to the hydraulic composition. Specific examples and preferred embodiments of the component (C) in the blast-furnace slag-containing hydraulic composition of the present invention are the same as those of the fluidity-retaining agent composition for the blast-furnace slag-containing hydraulic composition of the present invention.
When the blast furnace slag-containing hydraulic composition of the present invention contains component (C), from the viewpoint of imparting dispersibility to the hydraulic composition, component (C) is added to 100 parts by mass of hydraulic powder, preferably 0.03 parts by mass or more, more preferably 0.04 parts by mass or more, still more preferably 0.05 parts by mass or more, and preferably 0.5 parts by mass or less, more preferably 0.4 parts by mass or less, More preferably 0.3 parts by mass or less, still more preferably 0.2 parts by mass or less, still more preferably 0.1 parts by mass or less, and even more preferably 0.09 parts by mass or less.

本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物において、(A)成分と(B)成分と(C)成分の合計含有量に対する(C)成分の含有量の割合は、水硬性組成物の分散性付与の観点から、好ましくは30質量%以上、より好ましくは40質量%以上、更に好ましくは50質量%以上、そして、好ましくは90質量%以下、より好ましくは85質量%以下、更に好ましくは80質量%以下、より更に好ましくは70質量%以下、より更に好ましくは60質量%以下である。この割合は、〔(C)成分の含有量/[(A)成分と(B)成分と(C)成分の合計含有量]〕×100で求められる。 In the blast-furnace slag-containing hydraulic composition of the present invention, the ratio of the content of component (C) to the total content of components (A), (B), and (C) imparts dispersibility to the hydraulic composition. From the viewpoint of, preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, still more preferably 50% by mass or more, and preferably 90% by mass or less, more preferably 85% by mass or less, still more preferably 80% by mass Below, more preferably 70% by mass or less, still more preferably 60% by mass or less. This ratio is obtained by [content of component (C)/[total content of component (A), component (B) and component (C)]]×100.

本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物中の、水と水硬性粉体の質量百分率(水/水硬性粉体比)(W/Pと略記される。)は、作業性の観点から、好ましくは30質量%以上、より好ましくは35質量%以上、そして、水硬性組成物の強度発現性の観点から、好ましくは50質量%以下、より好ましくは45質量%以下である。
本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物中の、水とセメントの質量百分率(水/セメント比)(W/Cと略記される。)は、作業性の観点から、好ましくは75質量%以上、より好ましくは85質量%以上、更に好ましくは95質量%以上、そして、好ましくは125質量%以下、より好ましくは115質量%以下である。
The mass percentage of water and hydraulic powder (water/hydraulic powder ratio) (abbreviated as W/P) in the hydraulic composition containing blast furnace slag of the present invention is preferable from the viewpoint of workability. is 30% by mass or more, more preferably 35% by mass or more, and is preferably 50% by mass or less, more preferably 45% by mass or less from the viewpoint of strength development of the hydraulic composition.
The mass percentage of water and cement (water/cement ratio) (abbreviated as W/C) in the hydraulic composition containing blast furnace slag of the present invention is preferably 75% by mass or more from the viewpoint of workability. More preferably 85% by mass or more, still more preferably 95% by mass or more, and preferably 125% by mass or less, more preferably 115% by mass or less.

高炉スラグ含有水硬性組成物がコンクリートの場合、粗骨材の使用量は、水硬性組成物の強度の発現とセメント等の水硬性粉体の使用量を低減し、型枠等への充填性を向上する観点から、嵩容積は、好ましくは50%以上、より好ましくは55%以上、更に好ましくは60%以上であり、そして、好ましくは100%以下、より好ましくは90%以下、更に好ましくは80%以下である。嵩容積は、コンクリート1m中の粗骨材の容積(空隙を含む)の割合である。
また、高炉スラグ含有水硬性組成物がコンクリートの場合、細骨材の使用量は、型枠等への充填性を向上する観点から、好ましくは500kg/m以上、より好ましくは600kg/m以上、更に好ましくは700kg/m以上であり、そして、好ましくは1,000kg/m以下、より好ましくは900kg/m以下である。
高炉スラグ含有水硬性組成物がモルタルの場合、細骨材の使用量は、好ましくは800kg/m以上、より好ましくは900kg/m以上、更に好ましくは1,000kg/m以上であり、そして、好ましくは2,000kg/m以下、より好ましくは1,800kg/m以下、更に好ましくは1,700kg/m以下である。
When the blast-furnace slag-containing hydraulic composition is concrete, the amount of coarse aggregate used reduces the strength of the hydraulic composition and the amount of hydraulic powder such as cement used. From the viewpoint of improving the 80% or less. Bulk volume is the ratio of the volume of coarse aggregate (including voids) in 1 m 3 of concrete.
Further, when the blast furnace slag-containing hydraulic composition is concrete, the amount of fine aggregate used is preferably 500 kg/m 3 or more, more preferably 600 kg/m 3 from the viewpoint of improving the fillability of the formwork or the like. Above, more preferably 700 kg/m 3 or more, preferably 1,000 kg/m 3 or less, more preferably 900 kg/m 3 or less.
When the blast furnace slag-containing hydraulic composition is mortar, the amount of fine aggregate used is preferably 800 kg/m 3 or more, more preferably 900 kg/m 3 or more, and still more preferably 1,000 kg/m 3 or more, And it is preferably 2,000 kg/m 3 or less, more preferably 1,800 kg/m 3 or less, still more preferably 1,700 kg/m 3 or less.

本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物は、任意成分として、遅延剤、硬化促進剤、AE剤、膨張剤、起泡剤、増粘剤、流動化剤、発泡剤、防水剤、消泡剤などの成分〔(A)~(C)成分に該当するものを除く〕を含有することができる。 The hydraulic composition containing blast furnace slag of the present invention may contain, as optional components, a retarder, a curing accelerator, an AE agent, an expansion agent, a foaming agent, a thickener, a fluidizing agent, a foaming agent, a waterproofing agent, and an antifoaming agent. and other components [excluding those corresponding to components (A) to (C)].

本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物を、公知の方法で硬化させることで硬化体を得ることができる。水硬性組成物の硬化は、硬化体の用途、形状などを考慮して実施できる。 A cured body can be obtained by curing the blast furnace slag-containing hydraulic composition of the present invention by a known method. Curing of the hydraulic composition can be carried out in consideration of the use, shape, etc. of the cured body.

<高炉スラグ含有水硬性組成物の製造方法>
本発明は、水硬性粉体として、セメントと、高炉スラグと、水と、前記(A)成分と、前記(B)成分とを混合する、高炉スラグ含有水硬性組成物の製造方法であって、
水硬性粉体中の高炉スラグの混合量が5質量%以上60質量%以下であり、
(A)成分と(B)成分の合計混合量に対する(B)成分の混合量の割合が30質量%以上70質量%以下である、
高炉スラグ含有水硬性組成物の製造方法を提供する。
また本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物の製造方法は、水硬性組成物の分散性付与の観点から、更に前記(C)成分を混合することが好ましい。
<Method for producing blast furnace slag-containing hydraulic composition>
The present invention is a method for producing a blast furnace slag-containing hydraulic composition, comprising mixing cement, blast furnace slag, water, the component (A), and the component (B) as hydraulic powder, ,
The amount of blast furnace slag mixed in the hydraulic powder is 5% by mass or more and 60% by mass or less,
The ratio of the mixed amount of component (B) to the total mixed amount of component (A) and component (B) is 30% by mass or more and 70% by mass or less.
A method for producing a hydraulic composition containing blast furnace slag is provided.
Further, in the method for producing a blast furnace slag-containing hydraulic composition of the present invention, it is preferable to further mix the component (C) from the viewpoint of imparting dispersibility to the hydraulic composition.

本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物の製造方法には、本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物用の流動性保持剤組成物、及び高炉スラグ含有水硬性組成物で記載事項を適宜適用することができる。本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物の製造方法に用いる水硬性粉体、(A)成分、(B)成分、任意成分である(C)成分の具体例、好ましい態様などは、本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物用の流動性保持剤組成物、及び高炉スラグ含有水硬性組成物と同じである。また本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物用の流動性保持剤組成物、及び高炉スラグ含有水硬性組成物における、各成分の含有量は混合量に置き換えて、好ましい範囲を本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物の製造方法に適用することができる。 To the method for producing the blast-furnace slag-containing hydraulic composition of the present invention, the items described in the fluidity retention agent composition for the blast-furnace slag-containing hydraulic composition and the blast-furnace slag-containing hydraulic composition of the present invention are appropriately applied. be able to. Specific examples and preferred embodiments of the hydraulic powder, the (A) component, the (B) component, and the optional component (C) used in the method for producing the blast furnace slag-containing hydraulic composition of the present invention are described in the present invention. It is the same as the fluidity retention agent composition for the blast-furnace slag-containing hydraulic composition and the blast-furnace slag-containing hydraulic composition. Further, in the fluidity retaining agent composition for the blast-furnace slag-containing hydraulic composition and the blast-furnace slag-containing hydraulic composition of the present invention, the content of each component is replaced with the mixing amount, and the preferred range is the blast-furnace slag of the present invention. It can be applied to the production method of the containing hydraulic composition.

本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物の製造方法では、(A)成分と(B)成分の合計混合量に対する(B)成分の混合量の割合は、水硬性組成物の練りあがり性改善の観点から、10質量%以上、好ましくは15質量%以上、より好ましくは20質量%以上、更に好ましくは30質量%以上、そして、50質量%以下、好ましくは45質量%以下、より好ましくは40質量%以下である。この割合は、〔(B)成分の混合量/[(A)成分と(B)成分の合計混合量]〕×100で求められる。 In the method for producing a blast-furnace slag-containing hydraulic composition of the present invention, the ratio of the mixing amount of component (B) to the total mixing amount of components (A) and (B) is effective for improving kneading properties of the hydraulic composition. From the viewpoint of % or less. This ratio is obtained by [mixed amount of component (B)/[total mixed amount of component (A) and component (B)]]×100.

本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物の製造方法では、(C)成分を混合する場合、(A)成分と(B)成分と(C)成分の合計混合量に対する(C)成分の混合量の割合は、水硬性組成物の分散性付与の観点から、好ましくは30質量%以上、より好ましくは40質量%以上、更に好ましくは50質量%以上、そして、好ましくは90質量%以下、より好ましくは85質量%以下、更に好ましくは80質量%以下、より更に好ましくは70質量%以下、より更に好ましくは60質量%以下である。この割合は、〔(C)成分の混合量/[(A)成分と(B)成分と(C)成分の合計混合量]〕×100で求められる。 In the method for producing a blast furnace slag-containing hydraulic composition of the present invention, when the component (C) is mixed, the amount of the component (C) mixed with respect to the total amount of the components (A), (B) and (C) mixed is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, still more preferably 50% by mass or more, and preferably 90% by mass or less, more preferably from the viewpoint of imparting dispersibility to the hydraulic composition is 85% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, even more preferably 70% by mass or less, and even more preferably 60% by mass or less. This ratio is obtained by [mixing amount of component (C)/[total mixing amount of component (A), component (B) and component (C)]]×100.

本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物の製造方法は、成分を混合する順序に縛られるものではないが、より手軽に高い効果を得る方法として、例えば、水硬性粉体として、セメントと高炉スラグと、任意に骨材を混合し、次いで、(A)成分、(B)成分、及び水を含有する混練液を混合する方法が挙げられる。例えば、セメントと高炉スラグと粗骨材と細骨材とを所定時間、例えば5秒以上60秒秒以下、混合し、(A)成分、(B)成分及び水を含む混練液を混合する方法が挙げられる。混合は、公知のミキサーで行うことができる。前記混練液は、水溶液又は水懸濁液であってよい。 The method for producing the blast-furnace slag-containing hydraulic composition of the present invention is not restricted by the order of mixing the components, but as a method for obtaining a high effect more easily, for example, cement and blast-furnace slag are mixed as hydraulic powder. and optionally aggregates, and then mixing a kneading liquid containing components (A), (B) and water. For example, cement, blast furnace slag, coarse aggregate, and fine aggregate are mixed for a predetermined time, for example, 5 seconds or more and 60 seconds or less, and a kneading liquid containing (A) component, (B) component, and water is mixed. is mentioned. Mixing can be performed with a known mixer. The kneading liquid may be an aqueous solution or a water suspension.

本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物の製造方法では、(A)成分、(B)成分、任意成分の(C)成分を、水硬性粉体に対して、それぞれ、本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物で述べた範囲となるように混合することができる。 In the method for producing the blast-furnace slag-containing hydraulic composition of the present invention, the components (A), (B), and optional component (C) are added to the hydraulic powder, respectively, containing the blast-furnace slag of the present invention. It can be mixed so that it becomes the range described in the hydraulic composition.

本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物の製造方法では、任意成分として、遅延剤、硬化促進剤、AE剤、膨張剤、起泡剤、増粘剤、流動化剤、発泡剤、防水剤、消泡剤などの成分〔(A)~(C)成分に該当するものを除く〕を混合することができる。 In the method for producing a blast furnace slag-containing hydraulic composition of the present invention, optional components include a retarder, a curing accelerator, an AE agent, an expansion agent, a foaming agent, a thickener, a fluidizing agent, a foaming agent, a waterproofing agent, Components such as antifoaming agents [excluding those corresponding to components (A) to (C)] can be mixed.

本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物の製造方法では、水と水硬性粉体とを、水と水硬性粉体の質量百分率(水/水硬性粉体比)(W/Pと略記される。)は、作業性の観点から、好ましくは30質量%以上、より好ましくは35質量%以上、そして、好ましくは50質量%以下、より好ましくは45質量%以下となるように混合する。
本発明の高炉スラグ含有水硬性組成物の製造方法では、水とセメントとを、水とセメントの質量百分率(水/セメント比)(W/Cと略記される。)は、作業性の観点から、好ましくは75質量%以上、より好ましくは85質量%以上、更に好ましくは95質量%以上、そして、好ましくは125質量%以下、より好ましくは115質量%以下となるように混合する。
In the method for producing a blast-furnace slag-containing hydraulic composition of the present invention, water and hydraulic powder are abbreviated as the mass percentage of water and hydraulic powder (water/hydraulic powder ratio) (W/P). ) is preferably 30% by mass or more, more preferably 35% by mass or more, and preferably 50% by mass or less, more preferably 45% by mass or less, from the viewpoint of workability.
In the method for producing a blast-furnace slag-containing hydraulic composition of the present invention, water and cement are mixed, and the mass percentage of water and cement (water/cement ratio) (abbreviated as W/C) is determined from the viewpoint of workability. , preferably 75% by mass or more, more preferably 85% by mass or more, still more preferably 95% by mass or more, and preferably 125% by mass or less, more preferably 115% by mass or less.

(A)成分、(B)成分、(C)成分として以下のものを用いた。 The following components were used as components (A), (B) and (C).

<(A)成分>
・A-1:ヒドロキシエチルアクリル酸/MEPEG(9)エステル=85/15(モル%)=57/43(質量%)の共重合体、重量平均分子量23000
・A-2:ヒドロキシエチルアクリル酸/MEPEG(23)エステル=85/15(モル%)=37.1/62.9(質量%)の共重合体、重量平均分子量40000
・A-3:アクリル酸メチル/MEPEG(120)エステル/メタクリル酸=70/10/20(モル%)=9.7/87.5/2.8(質量%)の共重合体、重量平均分子量53000
<(A) Component>
· A-1: Hydroxyethyl acrylic acid / MEPEG (9) ester = 85/15 (mol%) = 57/43 (mass%) copolymer, weight average molecular weight 23000
· A-2: Hydroxyethyl acrylic acid / MEPEG (23) ester = 85/15 (mol%) = 37.1/62.9 (mass%) copolymer, weight average molecular weight 40000
A-3: copolymer of methyl acrylate/MEPEG (120) ester/methacrylic acid = 70/10/20 (mol%) = 9.7/87.5/2.8 (mass%), weight average molecular weight 53000

<(B)成分>
・B-1:メタクリル酸/MEPEG(120)エステル=23.2/76.8(質量%)=95/5(モル%)の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量44000
<(B) Component>
B-1: methacrylic acid / MEPEG (120) ester = 23.2/76.8 (mass%) = 95/5 (mol%) copolymer, sodium salt, weight average molecular weight 44000

<(C)成分>
・C-1:ポリカルボン酸系分散剤、FC900、日本触媒(株)製
<(C) Component>
・ C-1: Polycarboxylic acid-based dispersant, FC900, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.

上記各共重合体の単量体は、以下のものである。
・MEPEG(9)エステル:メトキシポリエチレングリコール(9)モノメタクリレート(かっこ内の数字は、エチレンオキシドの平均付加モル数である。以下同様)
・MEPEG(23)エステル:メトキシポリエチレングリコール(23)モノメタクリレート
・MEPEG(120)エステル:メトキシポリエチレングリコール(120)モノメタクリレート
The monomers of each of the above copolymers are as follows.
- MEPEG (9) ester: methoxypolyethylene glycol (9) monomethacrylate (the number in parentheses is the average number of added moles of ethylene oxide; the same shall apply hereinafter)
・MEPEG (23) ester: methoxypolyethylene glycol (23) monomethacrylate ・MEPEG (120) ester: methoxypolyethylene glycol (120) monomethacrylate

<製造例1:共重合体A-1の製造>
共重合体A-1を次のように製造した。
攪拌機付きガラス製反応容器(四つ口フラスコ)に水463.19gを仕込み、撹拌しながら窒素置換をし、窒素雰囲気中で70℃まで昇温した。ω-メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート(エチレンオキサイドの平均付加モル数9、水分10%、純度93.6%)188.26gと2-ヒドロキシエチルアクリレート(表中HEAと表記する)210.19gの単量体混合液と、3-メルカプトプロピオン酸(シグマアルドリッチ ジャパン株式会社製、試薬)5.65gを水30gに溶解した水溶液と、過硫酸アンモニウム水溶液(I)〔過硫酸アンモニウム(和光純薬工業株式会社製、試薬)8.74gを水40gに溶解したもの〕の3者を、同時に滴下を開始し、それぞれ5時間かけて滴下した後、過硫酸アンモニウム水溶液(II)〔過硫酸アンモニウム1.46gを水20gに溶解したもの〕を0.5時間かけて滴下した。その後、70℃で1時間熟成した。熟成終了後に20%水酸化ナトリウム水溶液で中和し、共重合体A-1(重量平均分子量23000)を含有する水溶液(固形分40重量%)を得た。
<Production Example 1: Production of copolymer A-1>
Copolymer A-1 was produced as follows.
463.19 g of water was introduced into a glass reaction vessel (four-necked flask) equipped with a stirrer, the contents were replaced with nitrogen while stirring, and the temperature was raised to 70° C. in a nitrogen atmosphere. Monomers of 188.26 g of ω-methoxypolyethylene glycol monomethacrylate (average number of added moles of ethylene oxide: 9, water content: 10%, purity: 93.6%) and 210.19 g of 2-hydroxyethyl acrylate (indicated as HEA in the table) body mixture, an aqueous solution obtained by dissolving 5.65 g of 3-mercaptopropionic acid (manufactured by Sigma-Aldrich Japan Co., Ltd., reagent) in 30 g of water, and an aqueous solution of ammonium persulfate (I) [ammonium persulfate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Reagent) 8.74 g dissolved in 40 g of water] were started dropping at the same time. was added dropwise over 0.5 hours. After that, it was aged at 70° C. for 1 hour. After the aging was completed, the product was neutralized with a 20% aqueous sodium hydroxide solution to obtain an aqueous solution (solid content: 40% by weight) containing copolymer A-1 (weight average molecular weight: 23,000).

表1中の他の共重合体についても、上記と同様に、ただし、単量体の種類及び使用量を変更して製造した。表1に、(A)、(B)成分の単量体組成と重量平均分子量を示した。 Other copolymers in Table 1 were also produced in the same manner as above, except that the types and amounts of monomers used were changed. Table 1 shows the monomer composition and weight average molecular weight of components (A) and (B).

Figure 2023028709000006
Figure 2023028709000006

(1-1)高炉スラグ含有水硬性組成物用の流動性保持剤組成物の調製
(A)、(B)成分を、(A)成分と(B)成分の合計含有量に対する(B)成分の含有量の割合、及び(A)成分と(B)成分と(C)成分の合計含有量に対する(C)成分の含有量の割合が表3の通りとなるように混合して、高炉スラグ含有水硬性組成物用の流動性保持剤組成物を調製した。なお、高炉スラグ含有水硬性組成物用の流動性保持剤組成物中の(A)成分、(B)成分、(C)成分の合計含有量は0.12~0.18質量%である。
(1-1) Preparation of fluidity retention agent composition for blast furnace slag-containing hydraulic composition and the ratio of the content of component (C) to the total content of components (A), (B) and (C) are as shown in Table 3, and blast furnace slag A fluid retention agent composition was prepared for the contained hydraulic composition. The total content of components (A), (B) and (C) in the fluidity retaining agent composition for blast furnace slag-containing hydraulic composition is 0.12 to 0.18% by mass.

(2-1)モルタルの調製
モルタルミキサー(株式会社ダルトン製 万能混合撹拌機 型式:5DM-03-γ)を用いて、表2の配合量となるように、セメント(C)、高炉スラグ、細骨材(S)を投入し空練りをモルタルミキサーの低速回転(63rpm)にて10秒行い、調製した高炉スラグ含有水硬性組成物用の流動性保持剤組成物を含む練り水(W)を加えた。そして、モルタルミキサーの低速回転(63rpm)にて120秒間本混練りして、モルタルを調製した。モルタルの配合条件は、いずれの温度のモルタルも、高炉スラグ含有水硬性組成物用の流動性保持剤組成物は、(A)成分、(B)成分、(C)成分の含有量が、水硬性粉体100質量部に対して、表3の量となるように練り水に添加した。
(2-1) Preparation of mortar Using a mortar mixer (manufactured by Dalton Co., Ltd., universal mixer model: 5DM-03-γ), cement (C), blast furnace slag, fine Aggregate (S) was added and dry kneading was performed for 10 seconds at a low speed rotation (63 rpm) of a mortar mixer, and kneading water (W) containing the fluidity retaining agent composition for the prepared blast furnace slag-containing hydraulic composition was prepared. added. Then, main kneading was performed for 120 seconds at a low speed rotation (63 rpm) of a mortar mixer to prepare mortar. The mortar formulation conditions are such that the contents of the components (A), (B), and (C) are water The amount shown in Table 3 was added to the kneading water with respect to 100 parts by mass of the hard powder.

Figure 2023028709000007
Figure 2023028709000007

モルタルの調製に用いた成分は以下のものである。
・水(W):上水道水を用いた。
・セメント(C):普通ポルトランドセメント(二種混合:太平洋セメント/住友大阪セメント=1/1、質量比) 密度3.16g/cm
・高炉スラグ:高炉スラグ微粉末、エスメント関東株式会社製、ブレーン値3800cm/g
・細骨材(S):城陽産山砂 密度2.55g/cm
The ingredients used for the preparation of the mortar are as follows.
- Water (W): Tap water was used.
・ Cement (C): Ordinary Portland cement (mixed of two types: Taiheiyo cement / Sumitomo Osaka cement = 1/1, mass ratio) Density 3.16 g / cm 3
・Blast furnace slag: ground blast furnace slag, manufactured by Esment Kanto Co., Ltd., Blaine value 3800 cm 2 /g
・Fine aggregate (S): mountain sand from Joyo, density 2.55 g/cm 3

(2-2)モルタルの流動性評価
JIS R 5201の試験方法(フロー試験)に従って、混練直後(混練の始期から2分後)の流動性、混練から30分後の流動性、混練から60分後の流動性、混練から90分後の流動性を評価した。結果を表3に示した。混練の始期は、モルタルミキサーに練り水(W)を加えてセメントと練り水が最初に接した時点である。
(2-2) Fluidity evaluation of mortar According to the test method (flow test) of JIS R 5201, fluidity immediately after kneading (2 minutes after the start of kneading), fluidity after 30 minutes from kneading, and 60 minutes after kneading. Fluidity after 90 minutes from kneading was evaluated. Table 3 shows the results. The start of kneading is the time when the cement and the kneading water are first brought into contact with each other by adding the kneading water (W) to the mortar mixer.

Figure 2023028709000008
Figure 2023028709000008

表3中、モルタルフローの結果が、「分離」と記載している比較例は、 モルタルの材料分離が確認されたため、流動性の評価を行わなかった。 In Table 3, the comparative examples whose mortar flow result is "separated" were confirmed to have separated the mortar material, so fluidity was not evaluated.

表3中、本発明の実施例は、比較例と対比して、初期流動性が良好であり、混練直後から90分後の流動保持性に優れているため、作業性に優れる。
また表3中、比較例2、5、8は、モルタルの流動性が経時的に増大しており、材料分離や凝結遅延を起こしたりするため好ましくない。

In Table 3, in comparison with the comparative examples, the examples of the present invention have good initial fluidity and excellent fluid retention after 90 minutes from immediately after kneading, and thus are excellent in workability.
Further, in Table 3, Comparative Examples 2, 5 and 8 are not preferable because the fluidity of the mortar increases with time, causing material separation and delay in setting.

Claims (12)

水硬性粉体としてセメントと高炉スラグを含み、水硬性粉体中の高炉スラグの含有量が5質量%以上60質量%以下である、高炉スラグ含有水硬性組成物用の流動性保持剤組成物であって、
下記の(A)成分、(B)成分を含有し、(A)成分と(B)成分の合計含有量に対する(B)成分の含有量の割合が10質量%以上50質量%以下である、高炉スラグ含有水硬性組成物用の流動性保持剤組成物。
<(A)成分>
下記式(A1)で表される構成単位(A1)、下記式(A2)で表される構成単位(A2)、及び任意に下記式(A3)で表される構成単位(A3)を有する共重合体であって、構成単位(A1)と構成単位(A2)と構成単位(A3)の合計に対する構成単位(A1)の割合が70モル%以上95モル%以下であり、構成単位(A3)の割合が20モル%以下である、共重合体
Figure 2023028709000009

〔式中、R1a、R3a、及びR5aは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、R2aは、炭素数1以上4以下のアルキル基、又は炭素数1以上4以下のヒドロキシアルキル基を示し、R4aは、水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基を示し、Xは、炭素数1以上6以下の2価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、naは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、5以上150以下の数であり、Mは、水素原子又は塩となる対イオンを示す。〕
<(B)成分>
下記式(B1)で表される構成単位(B1)及び下記式(B2)で表される構成単位(B2)を有する共重合体であって、構成単位(B1)と構成単位(B2)の合計に対する構成単位(B1)の割合が20質量%以上28質量%以下であり、重量平均分子量が30000以上60000以下である、共重合体
Figure 2023028709000010

〔式中、R1b、及びR2bは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、R3bは、水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基を示し、Mは、水素原子又は塩となる対イオンを示し、Xは、炭素数1以上6以下の2価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、nbは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、70以上170以下の数である。〕
A fluidity-retaining agent composition for a blast-furnace slag-containing hydraulic composition, which contains cement and blast-furnace slag as hydraulic powder, and the content of blast-furnace slag in the hydraulic powder is 5% by mass or more and 60% by mass or less. and
It contains the following components (A) and (B), and the ratio of the content of component (B) to the total content of components (A) and (B) is 10% by mass or more and 50% by mass or less. A fluidity retention agent composition for a hydraulic composition containing blast furnace slag.
<(A) Component>
A structural unit (A1) represented by the following formula (A1), a structural unit (A2) represented by the following formula (A2), and optionally a structural unit (A3) represented by the following formula (A3) A polymer, wherein the ratio of the structural unit (A1) to the total of the structural unit (A1), the structural unit (A2) and the structural unit (A3) is 70 mol% or more and 95 mol% or less, and the structural unit (A3) The proportion of the copolymer is 20 mol% or less
Figure 2023028709000009

[Wherein, R 1a , R 3a and R 5a are the same or different and each represent a hydrogen atom or a methyl group, and R 2a is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is a hydroxyalkyl group, R 4a is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X 1 is a divalent alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, a direct bond or a carbonyl group , na indicates the average number of added moles of ethylene oxide and is a number of 5 or more and 150 or less, and M 1 indicates a hydrogen atom or a counter ion that becomes a salt. ]
<(B) Component>
A copolymer having a structural unit (B1) represented by the following formula (B1) and a structural unit (B2) represented by the following formula (B2), wherein the structural unit (B1) and the structural unit (B2) A copolymer having a ratio of the structural unit (B1) to the total of 20% by mass or more and 28% by mass or less and a weight average molecular weight of 30000 or more and 60000 or less
Figure 2023028709000010

[Wherein, R 1b and R 2b are the same or different and each represent a hydrogen atom or a methyl group, R 3b represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and M 2 represents a hydrogen represents an atom or a counter ion to be a salt, X 2 represents a divalent alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, a direct bond or a carbonyl group, nb represents the average number of added moles of ethylene oxide, 70 The number is greater than or equal to 170 and less than or equal to 170. ]
(A)成分を、0.01質量%以上0.2質量%以下含有する、請求項1に記載の高炉スラグ含有水硬性組成物用の流動性保持剤組成物。 The fluidity-retaining agent composition for a blast-furnace slag-containing hydraulic composition according to claim 1, containing 0.01% by mass or more and 0.2% by mass or less of component (A). (A)成分の重量平均分子量が、15000以上100000以下である、請求項1又は2に記載の高炉スラグ含有水硬性組成物用の流動性保持剤組成物。 3. The fluidity retaining agent composition for a blast furnace slag-containing hydraulic composition according to claim 1 or 2, wherein the weight average molecular weight of component (A) is 15000 or more and 100000 or less. 更に、(C)ポリカルボン酸系分散剤(但し、(A)成分、(B)成分は除く)(以下、(C)成分という)を含有する、請求項1~3の何れか1項に記載の高炉スラグ含有水硬性組成物用の流動性保持剤組成物。 4. The method according to any one of claims 1 to 3, further comprising (C) a polycarboxylic acid-based dispersant (excluding components (A) and (B)) (hereinafter referred to as component (C)). A fluid retention agent composition for a hydraulic composition containing blast furnace slag as described. (A)成分と(B)成分と(C)成分の合計含有量に対する(C)成分の含有量の割合が30質量%以上90質量%以下である、請求項4に記載の高炉スラグ含有水硬性組成物用の流動性保持剤組成物。 The blast furnace slag-containing water according to claim 4, wherein the ratio of the content of component (C) to the total content of components (A), (B) and (C) is 30% by mass or more and 90% by mass or less. A fluid retention agent composition for hard compositions. セメント及び高炉スラグを含む水硬性粉体と、水と、下記の(A)成分と、下記の(B)成分とを含有する、高炉スラグ含有水硬性組成物であって、
水硬性粉体中の高炉スラグの含有量が5質量%以上60質量%以下であり、(A)成分と(B)成分の合計含有量に対する(B)成分の含有量の割合が10質量%以上50質量%以下である、高炉スラグ含有水硬性組成物。
<(A)成分>
下記式(A1)で表される構成単位(A1)、下記式(A2)で表される構成単位(A2)、及び任意に下記式(A3)で表される構成単位(A3)を有する共重合体であって、構成単位(A1)と構成単位(A2)と構成単位(A3)の合計に対する構成単位(A1)の割合が70モル%以上95モル%以下であり、構成単位(A3)の割合が20モル%以下である、共重合体
Figure 2023028709000011

〔式中、R1a、R3a、及びR5aは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、R2aは、炭素数1以上4以下のアルキル基、又は炭素数1以上4以下のヒドロキシアルキル基を示し、R4aは、水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基を示し、Xは、炭素数1以上6以下の2価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、naは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、5以上150以下の数であり、Mは、水素原子又は塩となる対イオンを示す。〕
<(B)成分>
下記式(B1)で表される構成単位(B1)及び下記式(B2)で表される構成単位(B2)を有する共重合体であって、構成単位(B1)と構成単位(B2)の合計に対する構成単位(B1)の割合が20質量%以上28質量%以下であり、重量平均分子量が30000以上60000以下である、共重合体
Figure 2023028709000012

〔式中、R1b、及びR2bは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、R3bは、水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基を示し、Mは、水素原子又は塩となる対イオンを示し、Xは、炭素数1以上6以下の2価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、nbは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、70以上170以下の数である。〕
A blast furnace slag-containing hydraulic composition containing hydraulic powder containing cement and blast furnace slag, water, the following component (A), and the following component (B),
The content of blast furnace slag in the hydraulic powder is 5% by mass or more and 60% by mass or less, and the ratio of the content of component (B) to the total content of components (A) and (B) is 10% by mass. A blast-furnace slag-containing hydraulic composition having a content of at least 50% by mass.
<(A) Component>
A structural unit (A1) represented by the following formula (A1), a structural unit (A2) represented by the following formula (A2), and optionally a structural unit (A3) represented by the following formula (A3) A polymer, wherein the ratio of the structural unit (A1) to the total of the structural unit (A1), the structural unit (A2) and the structural unit (A3) is 70 mol% or more and 95 mol% or less, and the structural unit (A3) The proportion of the copolymer is 20 mol% or less
Figure 2023028709000011

[Wherein, R 1a , R 3a and R 5a are the same or different and each represent a hydrogen atom or a methyl group, and R 2a is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is a hydroxyalkyl group, R 4a is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X 1 is a divalent alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, a direct bond or a carbonyl group , na indicates the average number of added moles of ethylene oxide and is a number of 5 or more and 150 or less, and M 1 indicates a hydrogen atom or a counter ion that becomes a salt. ]
<(B) Component>
A copolymer having a structural unit (B1) represented by the following formula (B1) and a structural unit (B2) represented by the following formula (B2), wherein the structural unit (B1) and the structural unit (B2) A copolymer having a ratio of the structural unit (B1) to the total of 20% by mass or more and 28% by mass or less and a weight average molecular weight of 30000 or more and 60000 or less
Figure 2023028709000012

[Wherein, R 1b and R 2b are the same or different and each represent a hydrogen atom or a methyl group, R 3b represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and M 2 represents a hydrogen represents an atom or a counter ion to be a salt, X 2 represents a divalent alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, a direct bond or a carbonyl group, nb represents the average number of added moles of ethylene oxide, 70 The number is greater than or equal to 170 and less than or equal to 170. ]
(A)成分を、水硬性粉体100質量部に対して0.01質量部以上0.2質量部以下含有する、請求項6に記載の高炉スラグ含有水硬性組成物。 7. The hydraulic composition containing blast furnace slag according to claim 6, wherein the component (A) is contained in an amount of 0.01 parts by mass or more and 0.2 parts by mass or less per 100 parts by mass of the hydraulic powder. (A)成分の重量平均分子量が、15000以上100000以下である、請求項6又は7に記載の高炉スラグ含有水硬性組成物。 The blast furnace slag-containing hydraulic composition according to claim 6 or 7, wherein the component (A) has a weight average molecular weight of 15,000 or more and 100,000 or less. 更に、(C)ポリカルボン酸系分散剤(但し、(A)成分、(B)成分は除く)(以下、(C)成分という)を含有する、請求項6~8の何れか1項に記載の高炉スラグ含有水硬性組成物。 Further, (C) a polycarboxylic acid-based dispersant (excluding components (A) and (B)) (hereinafter referred to as component (C)), according to any one of claims 6 to 8 Hydraulic composition containing blast furnace slag as described. (A)成分と(B)成分と(C)成分の合計含有量に対する(C)成分の含有量の割合が30質量%以上90質量%以下である、請求項9に記載の高炉スラグ含有水硬性組成物。 The blast furnace slag-containing water according to claim 9, wherein the ratio of the content of component (C) to the total content of components (A), (B) and (C) is 30% by mass or more and 90% by mass or less. Hard composition. 高炉スラグ含有水硬性組成物中の水と水硬性粉体の質量百分率(水/水硬性粉体比)が、40質量%以上50質量%以下である、請求項6~11の何れか1項に記載のフライアッシュ含有水硬性組成物。 Any one of claims 6 to 11, wherein the mass percentage of water and hydraulic powder (water/hydraulic powder ratio) in the hydraulic composition containing blast furnace slag is 40% by mass or more and 50% by mass or less. The fly ash-containing hydraulic composition according to . 高炉スラグのブレーン値が、5000cm/g未満である、請求項4~7の何れか1項に記載のフライアッシュ含有水硬性組成物。

The fly ash-containing hydraulic composition according to any one of claims 4 to 7, wherein the blast furnace slag has a Blaine value of less than 5000 cm 2 /g.

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