JP2023018696A - Storage container, storage body, device for manufacturing storage device, and method for manufacturing storage container - Google Patents

Storage container, storage body, device for manufacturing storage device, and method for manufacturing storage container Download PDF

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Abstract

To provide a storage container having a higher contrast image and capable of smoothly carrying out circular recycling.SOLUTION: This storage container comprises: a container body; and a visible region in the container body. The visible region is higher in visible light transmittance than the container body. An image is formed in the container body by the visible region. The visible region is formed by a cluster of first patterns.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、収容容器、収容体、収容装置の製造装置、及び収容容器の製造方法に関する。 The present invention relates to a storage container, a storage body, a storage device manufacturing apparatus, and a storage container manufacturing method.

従来より、PET(Poly Ethylene Terephthalate)ボトル等の収容容器として、名称、成分、賞味期限、バーコード、QRコード(登録商標)、リサイクルマーク、又はロゴマーク等の像を表示するラベルが貼付されたものが知られている。また、消費者に訴求するデザインや絵等の像をラベルにより表示することで、商品の個性の発揮及び競争力アップを図る試みもなされている。 Conventionally, as a container such as a PET (Poly Ethylene Terephthalate) bottle, a label displaying an image such as a name, ingredients, expiration date, bar code, QR code (registered trademark), recycle mark, or logo mark is attached. things are known. Attempts have also been made to exhibit the individuality of products and improve their competitiveness by displaying images such as designs and pictures that appeal to consumers on labels.

一方、昨今、プラスチックごみによる海洋汚染が取り沙汰され、世界的にプラスチックごみによる汚染をなくしていく動きが活発化しており、収容容器の循環型リサイクルへの要求が高まっている。ここで、収容容器の循環型リサイクルとは、分別回収された使用済みの収容容器をリサイクル業者が収容容器の原料となるフレークに変え、再度収容容器を製造することをいう。 On the other hand, recently, there have been rumors about marine pollution caused by plastic waste, and there is a growing movement worldwide to eliminate pollution caused by plastic waste. Here, the circulation-type recycling of containers means that the used containers that have been separated and collected are converted into flakes, which are the raw material of the containers, by a recycling company, and the containers are manufactured again.

このような循環型リサイクルを円滑に進めるには、収容容器又はラベル等の材質毎に分別回収を徹底することが好ましいが、分別回収のために収容容器からラベルを剥がす作業は手間がかかり、分別回収を徹底させるための制約の1つになっている。 In order to promote such closed-loop recycling smoothly, it is preferable to thoroughly separate and collect the materials of containers and labels. This is one of the constraints for thorough collection.

上記課題を解決するため、例えば、熱可塑性樹脂成形体に、二酸化炭素を0.1~20.0重量%及び/又は窒素を0.03~1.0重量%含浸させた後、赤外分光全反射法又はラマン分光法による成形体表面の二酸化炭素及び/又は窒素残存濃度を、二酸化炭素及び/又は窒素含浸直後の成形体表面のガス濃度に対して20重量%以上に維持し、かつ成形体の表面温度を21.5℃以下にした後、出力0.3~6Wの条件下でレーザーを照射する樹脂成形体への印刷方法が提案されている(例えば、特許文献1参照)。この特許文献1では、二酸化炭素及び/又は窒素を含浸させた熱可塑性樹脂成形体の表面及び/又は内部に、レーザー照射により発泡させた印刷が施されている。 In order to solve the above problems, for example, a thermoplastic resin molded body is impregnated with 0.1 to 20.0% by weight of carbon dioxide and / or 0.03 to 1.0% by weight of nitrogen, and then infrared spectroscopy The residual concentration of carbon dioxide and/or nitrogen on the surface of the molded body measured by the total reflection method or Raman spectroscopy is maintained at 20% by weight or more relative to the gas concentration on the surface of the molded body immediately after impregnation with carbon dioxide and/or nitrogen, and molding A method of printing on a resin molding has been proposed in which the surface temperature of the body is reduced to 21.5° C. or lower and then a laser is irradiated under the condition of an output of 0.3 to 6 W (see, for example, Patent Document 1). In Patent Literature 1, the surface and/or the inside of a thermoplastic resin molded article impregnated with carbon dioxide and/or nitrogen is printed with foaming by laser irradiation.

本発明は、より高コントラストな像を有し、循環型リサイクルを円滑に進めることができる収容容器を提供することを目的とする。 SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a storage container which has a higher contrast image and which can smoothly promote closed-loop recycling.

前記課題を解決するための手段としての本発明の収容容器は、容器本体と、該容器本体に視認可能領域とを備え、前記視認可能領域が前記容器本体よりも可視光透過率が高く、前記視認可能領域により像が容器本体に形成されており、前記視認可能領域が第一のパターンの集合体により形成されている。 A storage container of the present invention as a means for solving the above-mentioned problems is provided with a container body and a visible region in the container body, wherein the visible region has a higher visible light transmittance than the container body, and the A viewable area forms an image on the container body, the viewable area being formed by a collection of first patterns.

本発明によると、より高コントラストな像を有し、循環型リサイクルを円滑に進めることができる収容容器を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a storage container that has a higher contrast image and can smoothly proceed with closed-loop recycling.

図1は、第1の実施形態に係る収容容器の一例を示す概略図である。FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of a container according to the first embodiment. 図2は、従来の収容容器の一例を示す概略図である。FIG. 2 is a schematic diagram showing an example of a conventional storage container. 図3は、第1の実施形態に係る収容容器の他の一例を示す概略図である。FIG. 3 is a schematic diagram showing another example of the container according to the first embodiment. 図4は、像形成領域が結晶相を含む構造を有する第2の実施形態に係る収容容器の一例を示す概略図である。FIG. 4 is a schematic diagram illustrating an example of a container according to a second embodiment having a structure in which the imaging region contains a crystalline phase. 図5は、X線回折のピーク強度と結晶化度の関係を示すグラフである。FIG. 5 is a graph showing the relationship between the peak intensity of X-ray diffraction and the degree of crystallinity. 図6は、像形成領域でのレーザー照射部と非レーザー照射部における球晶を観察した図である。FIG. 6 is a view of observation of spherulites in a laser-irradiated portion and a non-laser-irradiated portion in an image forming area. 図7は、像形成領域でのレーザー照射部と非レーザー照射部における球晶を観察した別の図である。FIG. 7 is another view of observation of spherulites in a laser-irradiated portion and a non-laser-irradiated portion in an image forming area. 図8は、像形成領域が複数の泡を含む構造を有する第3の実施形態に係る収容容器の一例を示す概略図である。FIG. 8 is a schematic diagram illustrating an example of a container according to a third embodiment having a structure in which the imaging area contains a plurality of bubbles. 図9は、像形成領域が微細凹凸構造を含む構造を有する第4の実施形態に係る収容容器の一例を示す概略図である。FIG. 9 is a schematic diagram showing an example of a container according to the fourth embodiment, in which the image forming area has a structure including a fine concave-convex structure. 図10は、像形成領域を有するシート状部材を容器本体の周囲に貼付した第5の実施形態に係る収容容器の一例を示す概略図である。FIG. 10 is a schematic diagram showing an example of a container according to the fifth embodiment, in which a sheet-like member having an image forming area is attached around the container body. 図11は、収容物を収容した第6の実施形態に係る収容体の一例を示す概略図である。FIG. 11 is a schematic diagram showing an example of a container according to the sixth embodiment containing a container. 図12は、第7の実施形態に係る像書込前の収容容器の一例を示す概略図である。FIG. 12 is a schematic diagram showing an example of a storage container before image writing according to the seventh embodiment.

(収容容器)
本発明の収容容器は、第1の形態では、容器本体と、該容器本体に視認可能領域とを備え、前記視認可能領域が前記容器本体よりも可視光透過率が高く、前記視認可能領域により像が容器本体に形成されており、前記視認可能領域が第一のパターンの集合体により形成されている。
第1の形態の収容容器においては、視認可能領域が容器本体よりも可視光透過率が高ければ像形成領域を設けることなく、視認可能領域により容器本体に像を形成することができる。
(Container)
In a first embodiment, the storage container of the present invention includes a container body and a visible region in the container body, the visible region having a higher visible light transmittance than the container body, and the visible region An image is formed on the container body and the viewable area is formed by a collection of first patterns.
In the container of the first embodiment, if the visible region has a higher visible light transmittance than the container body, an image can be formed on the container body by the visible region without providing an image forming region.

本発明の収容容器は、第2の形態では、容器本体と、該容器本体に像形成領域及び視認可能領域とを備え、前記像形成領域が容器本体よりも可視光透過率が低く、前記視認可能領域が前記像形成領域よりも可視光透過率が高く、前記視認可能領域により像が前記容器本体に形成されており、前記視認可能領域が第一のパターンの集合体により形成されている。
第2の形態の収容容器においては、像形成領域は、収容容器の容器本体の少なくとも一部に設けられていればよく、容器本体の全体を像形成領域としてもよい。
In a second embodiment, the storage container of the present invention includes a container body, and an image forming region and a visible region in the container body, wherein the image forming region has a lower visible light transmittance than the container body, and the visible light transmittance is lower than that of the container body. The viewable area has a higher visible light transmittance than the image forming area, the viewable area forms an image on the container body, and the viewable area is formed by a collection of first patterns.
In the container of the second embodiment, the image forming area may be provided in at least part of the container body of the container, and the entire container body may be used as the image forming area.

従来技術では、二酸化炭素及び/又は窒素の残留濃度の経過時間内(例えば、0.5~20時間内)にレーザーマーキングしなければならず、長時間の保管ができないという問題がある。また、従来技術では、PETボトルなどの収容容器に対し、レーザーマーキングで白濁化させて細かい精度の像を形成するには、画素毎のレーザーパルスのオンオフ制御の要求が高くなり、使用するレーザー装置のコストが増大するという課題がある。 In the prior art, laser marking must be performed within the elapsed time of the residual concentration of carbon dioxide and/or nitrogen (for example, within 0.5 to 20 hours), and there is a problem that long-term storage is not possible. In addition, in the conventional technology, in order to make a storage container such as a PET bottle cloudy by laser marking and form a finely accurate image, there is a high demand for on-off control of the laser pulse for each pixel, and the laser device used However, there is a problem that the cost of

本発明においては、像形成領域(ベタの白色領域)又は視認可能領域よりも可視光透過率が低い容器本体に透明な像(視認可能領域)が形成されるため、低コストで高精細な像を形成することができる。
また、本発明によると、視認可能領域よりも可視光透過率が低い容器本体又は像形成領域(ベタの白色領域)に対して安価な加熱加工用のレーザーで像(視認可能領域)を形成することにより、低コスト化が実現できる。更に、レーザーによる像形成領域(ベタの白色領域)を形成には、パルスオンデマンド機能なしの単純な繰り返し周波数の切替で対応できる安価なレーザーを用いると共に、透明な像(視認可能領域)の形成には画素毎のパルスのオンオフ制御可能な別のレーザーを用いるという2ステップの対応により、より低コストで高コントラストな像を形成することができる。
In the present invention, since a transparent image (visible area) is formed on the container body having a lower visible light transmittance than the image forming area (solid white area) or the visible area, a high-definition image can be obtained at low cost. can be formed.
Further, according to the present invention, an image (visible area) is formed with an inexpensive laser for heating processing on the container body or the image forming area (solid white area) having a lower visible light transmittance than the visible area. Therefore, cost reduction can be realized. Furthermore, in order to form the image forming area (solid white area) with a laser, an inexpensive laser that can be handled by simple switching of the repetition frequency without the pulse on demand function is used, and a transparent image (visible area) is formed. By using a separate laser that can be pulsed on and off for each pixel, it is possible to form a high-contrast image at a lower cost.

<容器本体>
容器本体としては、その材質、形状、大きさ、構造、色などについて特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
容器本体の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、樹脂、ガラスなどが挙げられる。これらの中でも、透明な樹脂又は透明なガラスがより好ましく、透明な樹脂が特に好ましい。
容器本体の樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリブチレンアジペート/テレフタレート(PBAT)、ポリエチレンテレフタレートサクシネート、ポリエチレン(PE)、ポリプロビレン(PP)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、塩化ビニル(PVC)、ポリスチレン(PS)、ポリウレタン、エポキシ、バイオポリブチレンサクシネート(PBS)、ポリ乳酸ブレンド(PBAT)、スターチブレンドポリエステル樹脂、ポリブチレンテレフタレートサクシネート、ポリ乳酸(PLA)、ポリヒドロキシプチレート/ヒドロキシヘキサノエート(PHBH)、ポリヒドロキシアルカン酸(PHA)、バイオPET30、バイオポリアミド(PA)610,410,510、バイオPA1012,10T、バイオPA11T,MXD10、バイオポリカーポネート、バイオポリウレタン、バイオPE、バイオPET100、バイオPA11、バイオPA1010などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、環境負荷の点から、ポリビニルアルコール、ポリブチレンアジペート/テレフタレート、ポリエチレンテレフタレートサクシネート等の生分解樹脂が好ましい。
<Container body>
The material, shape, size, structure, color, etc. of the container body are not particularly limited, and can be appropriately selected according to the purpose.
The material of the container body is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include resin and glass. Among these, transparent resins or transparent glass are more preferable, and transparent resins are particularly preferable.
Examples of resins for the container body include polyvinyl alcohol (PVA), polybutylene adipate/terephthalate (PBAT), polyethylene terephthalate succinate, polyethylene (PE), polypropylene (PP), polyethylene terephthalate (PET), and vinyl chloride (PVC). , polystyrene (PS), polyurethane, epoxy, biopolybutylene succinate (PBS), polylactic acid blend (PBAT), starch blend polyester resin, polybutylene terephthalate succinate, polylactic acid (PLA), polyhydroxybutyrate/hydroxyhexa Noate (PHBH), polyhydroxyalkanoic acid (PHA), bio PET30, bio polyamide (PA) 610, 410, 510, bio PA1012, 10T, bio PA11T, MXD10, bio polycarbonate, bio polyurethane, bio PE, bio Examples include PET100, bio-PA11, bio-PA1010, and the like. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. Among these, biodegradable resins such as polyvinyl alcohol, polybutylene adipate/terephthalate, and polyethylene terephthalate succinate are preferred from the viewpoint of environmental load.

容器本体の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ボトル状、円柱状、四角柱状、箱状、錐体状などが挙げられる。これらの中でも、ボトル状が好ましい。
ボトル状の容器本体は、口部と、口部に連結された肩部と、肩部に連結された胴部と、胴部に連結された底部とを備えている。
容器本体の大きさとしては、特に制限はなく、容器の用途に応じて適宜選定することができる。
容器本体の構造としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、単層構造であっても複数層構造であっても構わない。
容器本体の色としては、例えば、無色透明、有色透明、有色不透明などが挙げられる。
The shape of the container body is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the intended purpose. Among these, the bottle shape is preferable.
A bottle-shaped container body includes a mouth, a shoulder connected to the mouth, a body connected to the shoulder, and a bottom connected to the body.
The size of the container body is not particularly limited, and can be appropriately selected according to the use of the container.
The structure of the container body is not particularly limited, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, it may be a single-layer structure or a multi-layer structure.
Examples of the color of the container body include colorless and transparent, colored and transparent, and colored and opaque.

<視認可能領域>
第1の形態の収容容器において、視認可能領域の可視光透過率は、容器本体の可視光透過率よりも高いものである。
第2の形態の収容容器において、視認可能領域の可視光透過率は像形成領域の可視光透過率よりも高く、像形成領域の可視光透過率は容器本体の可視光透過率よりも低いものである。
<Visible area>
In the storage container of the first embodiment, the visible light transmittance of the visible region is higher than the visible light transmittance of the container body.
In the storage container of the second embodiment, the visible light transmittance of the visible area is higher than the visible light transmittance of the image forming area, and the visible light transmittance of the image forming area is lower than the visible light transmittance of the container body. is.

本発明において、「可視光透過率が高い」とは、可視光波長域の平均透過率が高いことを意味し、一部の波長域で反転していても差支えない。「可視光」とは、波長380nm~780nmの光を意味する。 In the present invention, "high visible light transmittance" means that the average transmittance in the visible light wavelength range is high, and there is no problem even if it is inverted in a part of the wavelength range. "Visible light" means light with a wavelength of 380 nm to 780 nm.

視認可能領域により像が視認可能に容器本体に形成される。
像とは、例えば、文字、記号、図形、画像、コード等を含み、具体的には、名称、成分、識別番号、製造業者名、製造日時、賞味期限、バーコード、QRコード(登録商標)、リサイクルマーク、又はロゴマークなどの情報を意味する。
像を書き込むレーザーの波長は、可視光から近赤外光(波長:780nm~2,500nm)の波長が好ましい。
視認可能領域は第一のパターンの集合体により形成される。ここで、集合体とは、複数の要素が集まったものを意味する。
第一のパターンの集合体は、容器本体が溶融して形成された凹部もしくは凹部及び凹部と連続した凸部を含む構造であることが好ましい。
The viewable area forms an image viewably on the container body.
The image includes, for example, characters, symbols, figures, images, codes, etc. Specifically, the name, component, identification number, manufacturer name, date and time of manufacture, expiration date, bar code, QR code (registered trademark) , recycle mark, or logo mark.
The wavelength of the laser for writing an image is preferably from visible light to near-infrared light (wavelength: 780 nm to 2,500 nm).
A viewable area is formed by a collection of first patterns. Here, an aggregate means a collection of multiple elements.
The aggregate of the first pattern preferably has a structure including recesses formed by melting the container body or recesses and protrusions continuous with the recesses.

視認可能領域の結晶化度は、容器本体の視認可能領域以外の領域の結晶化度よりも小さいことが、よりコントラストの高い画像を形成できる点から好ましい。
結晶化度はX線回折測定を行い、結晶ピーク強度が強い方が、より結晶化度が高いと判断することができる。
It is preferable that the crystallinity of the visible region is lower than the crystallinity of the region other than the visible region of the container body, in order to form an image with higher contrast.
The degree of crystallinity is measured by X-ray diffraction, and it can be determined that the higher the crystal peak intensity, the higher the degree of crystallinity.

<像形成領域>
像形成領域は、容器本体よりも可視光透過率が低く、視認可能領域よりも可視光透過率が低い領域である。
「可視光透過率が高い」及び「可視光」は、上記視認可能領域と同じ意味を表す。
像形成領域は第二のパターンの集合体により形成されることが好ましい。ここで、集合体とは、複数の要素が集まったものを意味する。
第二のパターンの集合体は、容器本体が溶融して形成された凹部もしくは凹部及び凹部と連続した凸部を含む構造であることが好ましい。
<Image forming area>
The imaging area is an area having a lower visible light transmission than the container body and a lower visible light transmission than the visible area.
"High visible light transmittance" and "visible light" have the same meaning as the visible region.
Preferably, the imaged areas are formed by a collection of second patterns. Here, an aggregate means a collection of multiple elements.
The assembly of the second pattern preferably has a structure including recesses formed by melting the container body or recesses and protrusions continuous with the recesses.

像形成領域を形成する第二のパターンの集合体は、微細凹凸構造からなり、容器本体の表面から観察したときの視認可能領域の表面粗さは、像形成領域の表面粗さよりも小さいことが、よりコントラストの高い画像を形成できる点から好ましい。
表面粗さは、例えば、JIS B0601規格の算術平均粗さRaに基づき測定することができる。
微細凹凸構造を形成する方法としては、例えば、化学的エッチング、機械的エッチングなどが挙げられる。これらの中でも、機械的エッチングが廃液等の環境負荷が少ない点から好ましい。機械的エッチングとしては、例えば、ウェットブラスト処理、サンドブラスト処理などが挙げられる。また、成型金型の表面に微細凹凸構造を形成し、微細凹凸構造を有する金型を用いて転写することにより微細凹凸構造を有する収容容器を得ることができる。
The aggregate of the second patterns forming the image forming area is composed of a fine uneven structure, and the surface roughness of the visible area when observed from the surface of the container body is smaller than the surface roughness of the image forming area. , is preferable from the point of being able to form an image with higher contrast.
The surface roughness can be measured, for example, based on the JIS B0601 standard arithmetic mean roughness Ra.
Examples of methods for forming the fine relief structure include chemical etching and mechanical etching. Among these, mechanical etching is preferable from the viewpoint of less environmental load such as waste liquid. Examples of mechanical etching include wet blasting and sandblasting. Further, a container having a fine uneven structure can be obtained by forming a fine uneven structure on the surface of a molding die and transferring it using a mold having a fine uneven structure.

また、像形成領域が複数の泡を含み、容器本体の表面から観察したときの視認可能領域の泡全体の面積比率は、像形成領域の泡全体の面積比率よりも小さいことが、よりコントラストの高い画像を形成できる点から好ましい。
泡全体の面積比率は、例えば、光学顕微鏡で所定視野に観察できる泡に対して、市販の画像処理ソフトウエアで総面積を計測し視野全体の面積で除すことで測定できる。
像形成領域における複数の泡を含む構造は、例えば、PETボトルの場合、2軸延伸ブロー成型時に、窒素、二酸化炭素等を高圧含浸させたプリフォームを用いて形成することができる。
レーザー照射により泡が加熱され、泡内圧力が気圧よりも高いときは破裂消滅し、泡内圧力が気圧よりも低いときは収縮する。いずれの場合も散乱強度は弱まり可視光透過率が高まる。
泡は、容器本体の厚み方向の表面付近に偏在させておくことが、収容容器の強度を維持する上で好ましい。
Further, the image forming area contains a plurality of bubbles, and the area ratio of the entire bubbles in the visible area when observed from the surface of the container body is smaller than the area ratio of the entire bubbles in the image forming area. It is preferable from the point of being able to form a high-quality image.
The area ratio of the entire bubble can be measured, for example, by measuring the total area of bubbles that can be observed in a predetermined field of view with an optical microscope using commercially available image processing software and dividing it by the area of the entire field of view.
A structure containing a plurality of bubbles in the image forming area can be formed, for example, in the case of a PET bottle by using a preform impregnated with nitrogen, carbon dioxide or the like under high pressure during biaxial stretch blow molding.
A bubble is heated by laser irradiation, and bursts and disappears when the internal pressure of the bubble is higher than the atmospheric pressure, and shrinks when the internal pressure of the bubble is lower than the atmospheric pressure. In either case, the scattering intensity is weakened and the visible light transmittance is increased.
It is preferable that the foam is unevenly distributed near the surface of the container body in the thickness direction in order to maintain the strength of the container.

また、像形成領域は結晶相を含む構造を有することが好ましい。
結晶相は、可視光が強く散乱し透過率が低下する。散乱した光の一部は収容容器外に射出するが、多くは収容容器内で多重散乱しながら吸収される。
結晶相が含まれる領域をレーザーで加熱し急冷することにより、結晶相が非晶質化しやすくなる。この方法によると、従来行われてきた透明な非晶質相にレーザーを照射し形状を変えたり、結晶化させる方法に比べて、よりコントラストの高い画像を形成できる。
結晶相は、収容容器がPETボトルの場合には、2軸延伸ブロー成型時に、金型温度を結晶化温度範囲内に設定し、ブロー成型後のボトルを徐冷することにより作製できる。
It is also preferred that the image forming area has a structure containing a crystalline phase.
The crystalline phase strongly scatters visible light and reduces transmittance. Some of the scattered light is emitted outside the container, but most of it is absorbed while undergoing multiple scattering within the container.
By heating the region containing the crystalline phase with a laser and then rapidly cooling it, the crystalline phase becomes more likely to become amorphous. According to this method, an image with a higher contrast can be formed than the conventional method of irradiating a transparent amorphous phase with a laser to change its shape or crystallize it.
When the storage container is a PET bottle, the crystalline phase can be produced by setting the mold temperature within the crystallization temperature range during biaxial stretch blow molding and slowly cooling the bottle after blow molding.

結晶相が球晶であり、容器本体の表面から観察したときのレーザー照射部の球晶の平均径は、非レーザー照射部の球晶の平均径よりも小さいことが、よりコントラストの高い画像を形成できる点から好ましい。
球晶は結晶が球形に成長したものであり、偏光顕微鏡を用い透過照明によりクロスニコル観察したときに、十字線を含む円形状の像(コノスコープ像)として観察できる。
球晶の平均径は、例えば、十字線を含む円形状の像の散乱光強度分布から求めることができる(斎藤、豊田、高分子論文集、Vol.68 No.6 (2011)参照)。
The crystal phase is spherulites, and the average diameter of the spherulites in the laser-irradiated area when observed from the surface of the container body is smaller than the average diameter of the spherulites in the non-laser-irradiated area. It is preferable because it can be formed.
A spherulite is a crystal that has grown into a spherical shape, and can be observed as a circular image (conoscopic image) including cross lines when crossed Nicols observation is performed using a polarizing microscope with transmitted illumination.
The average diameter of the spherulites can be determined, for example, from the scattered light intensity distribution of a circular image including crosshairs (see Saito, Toyoda, Kobunshi Ronbunshu, Vol. 68 No. 6 (2011)).

結晶相が球晶であり、容器本体の表面から観察したときのレーザー照射部の球晶の単位面積当たりの数は、非レーザー照射部の球晶の単位面積当たりの数よりも少ないことが、よりコントラストの高い画像を形成できる点から好ましい。
結晶が密に並んだ状態に比べて、非晶質相に周囲を囲まれた球晶の状態の方が、より低いエネルギーで球晶のサイズを制御しやすい。
また、球晶を消失させることも可能である。視野から完全にコノスコープ像が消失している状態も単位面積あたりの球晶の数が少ない状態の1つである。
球晶が密に並んだ状態に比べて、非晶質相に周囲を囲まれた球晶の状態の方が、より低いエネルギーでそのサイズを制御しやすいという利点がある。
The crystal phase is spherulites, and the number per unit area of spherulites in the laser-irradiated portion when observed from the surface of the container body is less than the number per unit area of spherulites in the non-laser-irradiated portion. It is preferable from the point of being able to form an image with higher contrast.
In the state of spherulites surrounded by an amorphous phase, it is easier to control the size of the spherulites with lower energy than in the state of densely arranged crystals.
It is also possible to make spherulites disappear. The state in which the conoscopic image has completely disappeared from the field of view is also one of the states in which the number of spherulites per unit area is small.
Compared to the state in which spherulites are densely arranged, the state of spherulites surrounded by an amorphous phase has the advantage that the size can be easily controlled with lower energy.

ポリエチレンテレフタレート(PET)等のプラスチックのレーザーマーキングに広く用いられるCOレーザー(波長:10,600nm)は、線幅100μm以下の高精細な像を得る目的では好ましくない。前記可視光から近赤外光にかけての波長は、前記PET等の収容容器に吸収されにくい光であるが、高精細な像を形成する上で重要であり、本発明においては積極的に利用する。 A CO 2 laser (wavelength: 10,600 nm), which is widely used for laser marking of plastics such as polyethylene terephthalate (PET), is not preferable for the purpose of obtaining high-definition images with a line width of 100 μm or less. The wavelengths from visible light to near-infrared light are light that is difficult to be absorbed by the container such as PET, but are important for forming high-definition images, and are actively used in the present invention. .

従来のCOレーザー等によるレーザーマーキングでは、ベンゼン、アセトアルデヒド等の有害物質が発生することが報告されている(例えば、P. E. Dyer, G. A. Oldershaw & J. Sidhu, CO laser ablative etching of polethylene terephthalate, Applied Physics B volume 48, pages489-493(1989))。しかし、本発明においては、書き込み時の低エネルギー化によりベンゼン、アセトアルデヒド等の有害物質の発生量を抑制できる。 It has been reported that hazardous substances such as benzene and acetaldehyde are generated in laser marking using conventional CO 2 lasers (e.g., P. E. Dyer, G. A. Oldershaw & J. Sidhu, CO 2 laser abrasive Etching of polyethylene terephthalate, Applied Physics B volume 48, pages 489-493 (1989)). However, in the present invention, the amount of generation of harmful substances such as benzene and acetaldehyde can be suppressed by lowering the energy during writing.

本発明によると、像形成領域の可視光透過率が低くレーザー光が吸収されやすいため、エネルギー効率が高い。また、低エネルギーでの書込みが可能であるため、レーザーマーキング時のベンゼン、アセトアルデヒド等の有害物質発生を抑制できる。 According to the present invention, the visible light transmittance of the image forming area is low and the laser light is easily absorbed, resulting in high energy efficiency. In addition, since writing is possible with low energy, generation of harmful substances such as benzene and acetaldehyde during laser marking can be suppressed.

本発明においては、像形成領域を形成したシート状部材を予め作製し、このシート状部材を容器本体の周囲に貼り付けた構造を有する収容容器であることが好ましい。これにより、金型加工を施したり、成形時の温度や時間の管理を複雑化させることなく、容器本体に像形成領域を形成することができる。
シート状部材を容器本体の周囲に貼付ける方法としては、例えば、接着剤を用いて貼り付ける方法などが挙げられる。
シート状部材の材質が、容器本体と同じ材質を用いることによりリサイクル性を高めることができる。
In the present invention, the container preferably has a structure in which a sheet-like member having an image forming area formed thereon is prepared in advance and this sheet-like member is attached around the container body. As a result, the image forming area can be formed on the container body without performing mold processing or complicating management of temperature and time during molding.
Examples of the method of attaching the sheet-like member to the periphery of the container body include a method of attaching using an adhesive.
Recyclability can be enhanced by using the same material for the sheet-like member as for the container body.

(収容体)
本発明の収容体は、本発明の収容容器と、前記収容容器に収容されている収容物と、前記収容物を前記収容容器内に密閉する密閉手段と、を有する。
(container)
A container of the present invention includes the container of the present invention, an object contained in the container, and sealing means for sealing the object in the container.

<収容物>
収容物としては、例えば、液体、気体、粒状固形物などが挙げられる。液体としては、水、お茶、コーヒー、紅茶、清涼飲料水などが挙げられる。収容物が液体飲料である場合には、透明、白色、黒色、茶色、又は黄色等の色を有していることが多い。
<Contents>
Examples of the contents include liquids, gases, solid particles, and the like. Liquids include water, tea, coffee, black tea, soft drinks, and the like. If the container is a liquid beverage, it will often have a color such as clear, white, black, brown, or yellow.

<密閉手段>
密閉手段は、収容物を収容容器内に密閉する手段であり、「容器のキャップ」と称することもある
密閉手段は、その材質、形状、大きさ、構造、色などについて特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
<Sealing Means>
Sealing means is a means for sealing contents in a container, and is sometimes called a "container cap." can be selected as appropriate.

密閉手段の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、樹脂、ガラス、金属、セラミックスなどが挙げられる。これらの中でも、成形性の点から樹脂が好ましい。
密閉手段の樹脂としては、上記容器の本体の樹脂を同様なものを用いることができる。
密閉手段の色としては、例えば、有色不透明、有色透明などが挙げられる。
密閉手段の形状及び大きさとしては、容器本体の開口部を封じる(閉封する)ことができる形状及び大きさであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
The material of the sealing means is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include resin, glass, metal, ceramics and the like. Among these, resins are preferable from the viewpoint of moldability.
As the resin of the sealing means, the same resin as that of the main body of the container can be used.
The color of the sealing means includes, for example, colored opaque, colored transparent, and the like.
The shape and size of the sealing means are not particularly limited as long as they can seal (close) the opening of the container body, and can be appropriately selected according to the purpose.

密閉手段の構造としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、開封した時に容器本体から離れる第1の部分と、容器本体に残る第2の部分とを有することが好ましい。
第1の部分の側面には、開封時に手が滑らないように、表面に凹凸形状が形成されていることが好ましい。第2の部分の側面には、凹凸形状は形成されておらず、表面は平坦であることが好ましい。
The structure of the sealing means is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. is preferred.
The side surface of the first portion preferably has an uneven surface so that the hand does not slip when the package is opened. It is preferable that the side surface of the second portion is not formed with unevenness and has a flat surface.

(収容容器の製造装置及び収容容器の製造方法)
本発明の収容容器の製造装置は、本発明の収容容器を製造する装置であって、視認可能領域を形成する加熱手段を有し、更に必要に応じてその他の手段を有する。
前記加熱手段がレーザー照射装置であることが好ましい。
(Storage container manufacturing device and storage container manufacturing method)
The storage container manufacturing apparatus of the present invention is an apparatus for manufacturing the storage container of the present invention, and has heating means for forming the visible region and, if necessary, other means.
It is preferable that the heating means is a laser irradiation device.

本発明の収容容器の製造方法は、本発明の収容容器を製造する方法であって、像形成領域を形成するための第一のステップと、像形成領域に対して視認可能領域を重ねて形成するための第二のステップと、を含み、
第一のステップ及び第二のステップがレーザー照射により行われる。
A method for manufacturing a storage container according to the present invention is a method for manufacturing a storage container according to the present invention, comprising a first step of forming an image forming area, and forming a visible area by overlapping the image forming area. a second step for
A first step and a second step are performed by laser irradiation.

レーザー光源は一般的にパルス幅が短いほど高コスト化していく。像形成領域を形成する第一のステップでのレーザー照射は主にレーザーアブレーションを目的とすることから、1μs以下、つまり、ナノ秒、ピコ秒、フェムト秒領域のパルス幅の光源を使用することが好ましい。これに対して、像形成領域に対して視認可能領域を重ねて形成する第二のステップでのレーザー照射は主に照射領域の加熱、溶融を目的とすることから、例えばマイクロ秒、ナノ秒領域のパルス幅の光源を使用することができる。第二のステップで照射されるレーザー光のパルス幅は、第一のステップで照射されるレーザー光のパルス幅よりも長くすることが、装置の低コスト化が図れる点から好ましい。 Generally speaking, the shorter the pulse width of a laser light source, the higher the cost. Since the laser irradiation in the first step of forming the image forming area is mainly intended for laser ablation, it is possible to use a light source with a pulse width of 1 μs or less, that is, in the nanosecond, picosecond, or femtosecond range. preferable. On the other hand, since the laser irradiation in the second step of forming the visible area superimposed on the image forming area is mainly aimed at heating and melting the irradiated area, for example, in the microsecond or nanosecond range. A light source with a pulse width of . The pulse width of the laser light irradiated in the second step is preferably longer than the pulse width of the laser light irradiated in the first step, in order to reduce the cost of the apparatus.

レーザー光源は一般的に波長が短いほど高コスト化していく。像形成領域を形成する第一のステップでのレーザー照射は主にレーザーアブレーションを目的とすることから、紫外~可視光領域の波長の光源を使用することが好ましい。これに対して、像形成領域に対して視認可能領域を重ねて形成する第二のステップでのレーザー照射は主に照射領域の加熱、溶融を目的とすることから、例えば可視~赤外光の波長の光源を使用することができる。
第二のステップで照射されるレーザー光の波長は、第一のステップで照射されるレーザー光の波長よりも長くすることが、装置の低コスト化が図れる点から好ましい。
第二のステップにおけるレーザー照射は、炭酸ガスレーザーにより実施されることが、装置の低コスト化を図りつつ、よりコントラストの高い画像を形成できる点から好ましい。
Generally speaking, the shorter the wavelength of the laser light source, the higher the cost. Since the laser irradiation in the first step of forming the image forming area is mainly intended for laser ablation, it is preferable to use a light source with a wavelength in the ultraviolet to visible region. On the other hand, since the laser irradiation in the second step of forming the visible area superimposed on the image forming area is mainly intended to heat and melt the irradiated area, for example, visible to infrared light can be used. A wavelength light source can be used.
The wavelength of the laser light irradiated in the second step is preferably longer than the wavelength of the laser light irradiated in the first step, in order to reduce the cost of the apparatus.
It is preferable that the laser irradiation in the second step is carried out by a carbon dioxide laser from the viewpoint that an image with a higher contrast can be formed while reducing the cost of the apparatus.

(像書込前の収容容器)
本発明の像書込前の収容容器は、上述した本発明の収容容器の製造方法における像形成領域に対して視認可能領域を重ねて形成する第二のステップが行われる前の収容容器である。
本発明の像書込前の収容容器によると、賞味期限、製造番号等、頻繁に像の内容が変更される場合には、第二のステップで像形成領域に像を書き込み、それに先立つ第二のステップでは像形成領域に像を書き込んでいない像書込前の収容容器を用いることによって、生産効率の向上を図ることができる。
(Container before image writing)
The storage container before image writing according to the present invention is the storage container before the second step of forming the visible area overlapping the image forming area in the above-described method for manufacturing a storage container according to the present invention. .
According to the storage container before image writing of the present invention, when the contents of the image, such as the expiration date and the manufacturing number, are frequently changed, the image is written in the image forming area in the second step, and the second step prior to that is performed. In the step (2), production efficiency can be improved by using a storage container before image writing in which an image is not written in the image forming area.

ここで、本発明の実施形態について、図面を参照して詳細に説明する。なお、各図面において、同一構成部分には同一符号を付し、重複した説明を省略する場合がある。また、下記構成部材の数、位置、形状などは本実施の形態に限定されず、本発明を実施する上で好ましい数、位置、形状などにすることができる。 Embodiments of the present invention will now be described in detail with reference to the drawings. In addition, in each drawing, the same code|symbol may be attached|subjected to the same component and the overlapping description may be abbreviate|omitted. Further, the number, positions, shapes, etc. of the following constituent members are not limited to those of this embodiment, and may be set to preferable numbers, positions, shapes, etc. in carrying out the present invention.

<第1の実施形態>
図1は、第1の実施形態に係る収容容器の一例を示す概略図である。この図1の収容容器1は、容器本体10に設けられた像形成領域13にレーザー照射による像12(視認可能領域11)が形成されている。図1中14は非像形成領域である。
<First embodiment>
FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of a container according to the first embodiment. In the container 1 of FIG. 1, an image 12 (visible region 11) is formed in an image forming region 13 provided in a container body 10 by laser irradiation. Reference numeral 14 in FIG. 1 denotes a non-image forming area.

第1の実施形態の収容容器1は、背景を黒色に設定し、表面側から白色光を照明して観察すると、可視光透過率の高い視認可能領域11(レーザー照射部)からの戻り光が少ないため、像形成領域13(非レーザー照射部)よりもより黒く視認される。
これに対し、図2は、従来の収容容器の一例を示す概略図である。この図2の収容容器101は、像112(レーザー照射部)が散乱、吸収等により容器本体110より可視光透過率が低く、反射散乱光により、より白く視認される。
When the container 1 of the first embodiment has a black background and is observed with white light illuminated from the surface side, the return light from the visible region 11 (laser irradiation part) with high visible light transmittance is Since it is small, it is visually recognized as being darker than the image forming area 13 (non-laser irradiated area).
On the other hand, FIG. 2 is a schematic diagram showing an example of a conventional storage container. In the storage container 101 of FIG. 2, the visible light transmittance of the image 112 (laser irradiated portion) is lower than that of the container body 110 due to scattering, absorption, etc., and is visually recognized whiter due to the reflected scattered light.

視認可能領域11により像12が視認可能に容器本体10に形成される。
像12とは、例えば、文字、記号、図形、画像、コード等を含み、具体的には、名称、成分、識別番号、製造業者名、製造日時、賞味期限、バーコード、QRコード(登録商標)、リサイクルマーク、又はロゴマークなどの情報を意味する。
像形成領域13は、図1に示すように、収容容器1の容器本体10の一部に設けられてもよいが、図3に示すように、容器本体10の全体を像形成領域13としてもよい。
The visible area 11 forms an image 12 on the container body 10 in a visible manner.
The image 12 includes, for example, characters, symbols, graphics, images, codes, etc. Specifically, the name, component, identification number, manufacturer name, date and time of manufacture, expiration date, bar code, QR code (registered trademark ), recycle mark, or logo mark.
The image forming area 13 may be provided in a part of the container body 10 of the container 1 as shown in FIG. good.

視認可能領域11は、第一のパターンの集合体により形成される。
像形成領域13は、第二のパターンの集合体により形成される。
ここで、集合体とは、複数の要素が集まったものを意味する。
第一のパターンの集合体及び第二のパターンの集合体は、容器本体が溶融して形成された凹部もしくは凹部及び凹部と連続した凸部を含む構造であることが好ましい。
The visible area 11 is formed by a collection of first patterns.
The imaging area 13 is formed by a collection of second patterns.
Here, an aggregate means a collection of multiple elements.
It is preferable that the assembly of the first pattern and the assembly of the second pattern have a structure including recesses formed by melting the container body or recesses and projections continuous with the recesses.

第1の実施形態の収容容器1においては、視認可能領域11は像形成領域13よりも可視光透過率が高く、像形成領域13は容器本体10よりも可視光透過率が低い。 In the container 1 of the first embodiment, the visible area 11 has a higher visible light transmittance than the image forming area 13 , and the image forming area 13 has a lower visible light transmittance than the container body 10 .

ここで、「可視光透過率が高い」とは、可視光波長域の平均透過率が高いことを意味し、一部波長域で反転していても差支えない。可視光とは、波長380nm~780nmの光を指す。
像を書き込むレーザーの波長は、可視光から近赤外光(波長:780nm~2,500nm)であることが好ましい。
Here, "high visible light transmittance" means that the average transmittance in the visible light wavelength range is high, and there is no problem even if it is partially inverted in the wavelength range. Visible light refers to light with a wavelength of 380 nm to 780 nm.
The wavelength of the laser for writing an image is preferably from visible light to near-infrared light (wavelength: 780 nm to 2,500 nm).

ポリエチレンテレフタレート(PET)等のプラスチックのレーザーマーキングに広く用いられるCOレーザー(波長:10,600nm)は、線幅100μm以下の高精細画像を得る目的では好ましくない。可視光から近赤外光にかけての波長は、PET等の収容容器に吸収されにくい光であるが、高精細画像を形成する上で重要であり、本発明においては積極的に利用する。 A CO2 laser (wavelength: 10,600 nm), which is widely used for laser marking of plastics such as polyethylene terephthalate (PET), is not preferable for the purpose of obtaining high-definition images with a line width of 100 μm or less. Wavelengths from visible light to near-infrared light are light that is difficult to be absorbed by containers such as PET, but are important in forming high-definition images, and are actively used in the present invention.

従来のCOレーザー等によるレーザーマーキングでは、ベンゼン、アセトアルデヒド等の有害物質が発生することが報告されている(例えば、P. E. Dyer, G. A. Oldershaw & J. Sidhu, CO laser ablative etching of polyethylene terephthalate, Applied Physics B volume 48, pages489-493(1989))。しかし、本発明においては、像の書き込み時の低エネルギー化によりベンゼン、アセトアルデヒド等の有害物質の発生量を抑制できる。 It has been reported that hazardous substances such as benzene and acetaldehyde are generated in laser marking using conventional CO 2 lasers (e.g., P. E. Dyer, G. A. Oldershaw & J. Sidhu, CO 2 laser abrasive Etching of polyethylene terephthalate, Applied Physics B volume 48, pages 489-493 (1989)). However, in the present invention, the amount of generation of harmful substances such as benzene and acetaldehyde can be suppressed by lowering the energy during image writing.

第1の実施形態に係る収容容器1によると、像形成領域13の可視光透過率が低くレーザーが吸収されやすいため、レーザーのエネルギー効率が高い。また、低エネルギーでのレーザー書込みが可能であるため、レーザーマーキング時のベンゼン、アセトアルデヒド等の有害物質発生を抑制できる。 According to the storage container 1 according to the first embodiment, the visible light transmittance of the image forming area 13 is low and the laser is easily absorbed, so the energy efficiency of the laser is high. In addition, since laser writing is possible with low energy, generation of harmful substances such as benzene and acetaldehyde during laser marking can be suppressed.

<第2の実施形態>
図4は、像形成領域13が結晶相21を含む構造を有する第2の実施形態に係る収容容器の一例を示す概略図である。
図4に示すように、第2の実施形態に係る収容容器1(例えば、PETボトル)の容器本体10表面に、レーザーで像を形成するための像形成領域13を設け、レーザービーム20の照射により、像形成領域13の結晶相21を変化させることにより可視光透過率を高め、像を形成する。
結晶相21は、収容容器がPETボトルの場合には、2軸延伸ブロー成型時に、金型温度を結晶化温度範囲内に設定し、ブロー成型後のPETボトルを徐冷することにより作製できる。
結晶相21は可視光が強く散乱して可視光透過率が低下する。散乱した光の一部は収容容器外に出射するが、多くは収容容器内で多重散乱しながら吸収される。
結晶相21の調整は、結晶相21の含まれる領域をレーザーで加熱し急冷することにより、結晶が非晶質化しやすいという原理を用いる。これにより、従来行われてきた透明な非晶質相にレーザーを照射し形状を変えたり、結晶化させる方法に比べて、よりコントラストの高い画像を形成することができる。
<Second embodiment>
FIG. 4 is a schematic diagram showing an example of a container according to the second embodiment having a structure in which the image forming area 13 contains the crystalline phase 21. As shown in FIG.
As shown in FIG. 4, an image forming area 13 for forming an image with a laser is provided on the surface of a container body 10 of a container 1 (for example, a PET bottle) according to the second embodiment, and a laser beam 20 is irradiated. By changing the crystal phase 21 of the image forming area 13, the visible light transmittance is increased to form an image.
When the storage container is a PET bottle, the crystalline phase 21 can be produced by setting the mold temperature within the crystallization temperature range during biaxial stretch blow molding and slowly cooling the PET bottle after blow molding.
The crystalline phase 21 strongly scatters visible light and reduces the visible light transmittance. Some of the scattered light is emitted outside the container, but most of it is absorbed while undergoing multiple scattering within the container.
The adjustment of the crystal phase 21 uses the principle that crystals are easily made amorphous by heating a region containing the crystal phase 21 with a laser and then rapidly cooling it. This makes it possible to form an image with a higher contrast than the conventional method of irradiating a transparent amorphous phase with a laser to change its shape or crystallize it.

視認可能領域11の結晶化度は、容器本体10の視認可能領域以外の領域の結晶化度よりも小さいことが、よりコントラストの高い画像を形成できる点から好ましい。
ここで、結晶化度の測定は、X線回折測定を行い、結晶ピーク強度が強い方が、より結晶化度が高いと判断してよい。図5は、X線回折のピーク強度と結晶化度の関係を示すグラフである。
It is preferable that the crystallinity of the visible region 11 is lower than the crystallinity of the region other than the visible region of the container body 10 in order to form an image with higher contrast.
Here, the degree of crystallinity is measured by X-ray diffraction measurement, and it may be determined that the higher the crystal peak intensity, the higher the degree of crystallinity. FIG. 5 is a graph showing the relationship between the peak intensity of X-ray diffraction and the degree of crystallinity.

図6に示すように、球晶22は結晶が球形に成長したものである。球晶22は偏光顕微鏡にて透過照明によりクロスニコル観察したときに、十字線を含む円形状の像(コノスコープ像)として観察できる。球晶22の平均径は、十字線を含む円形状の像の散乱光強度分布から測定することができる(斎藤,豊田,高分子論文集, Vol.68 No.6 (2011))。
結晶が密に並んだ状態に比べ、非晶質相に周囲を囲まれた球晶の状態の方が、より低いエネルギーでそのサイズを制御しやすい。
図6から、像形成領域13でのレーザー照射部の球晶22の平均径は、非レーザー照射部の球晶22の平均径よりも小さいことがわかる。
As shown in FIG. 6, the spherulite 22 is a crystal grown into a spherical shape. The spherulite 22 can be observed as a circular image (conoscopic image) including cross lines when crossed Nicols observation is performed with a polarizing microscope under transmitted illumination. The average diameter of the spherulites 22 can be measured from the scattered light intensity distribution of a circular image including crosshairs (Saito, Toyoda, Kobunshi Ronbunshu, Vol. 68 No. 6 (2011)).
The size of the spherulites surrounded by the amorphous phase is easier to control with lower energy than the densely packed crystals.
It can be seen from FIG. 6 that the average diameter of the spherulites 22 in the laser-irradiated areas in the image forming area 13 is smaller than the average diameter of the spherulites 22 in the non-laser-irradiated areas.

球晶を消失させることも可能である。視野から完全にコノスコープ像が消失している状態も単位面積あたりの球晶の数が少ない状態の1つであると言える。
図7は、像形成領域13でのレーザー照射部と非レーザー照射部における球晶22を観察した図である。図7から、像形成領域13でのレーザー照射部の球晶22の個数は、非レーザー照射部の球晶22の個数よりも少ないことがわかる。
It is also possible to make the spherulites disappear. It can be said that the state in which the conoscopic image has completely disappeared from the field of view is also one of the states in which the number of spherulites per unit area is small.
7A and 7B are diagrams obtained by observing the spherulites 22 in the laser-irradiated portion and the non-laser-irradiated portion in the image forming region 13. FIG. It can be seen from FIG. 7 that the number of spherulites 22 in the laser-irradiated area in the image forming area 13 is smaller than the number of spherulites 22 in the non-laser-irradiated area.

<第3の実施形態>
図8は、像形成領域13が複数の泡23を含む構造を有する第3の実施形態に係る収容容器1の一例を示す概略図である。
像形成領域が複数の泡を含み、容器本体の表面から観察したときの視認可能領域の泡全体の面積比率が像形成領域の泡全体の面積比率よりも小さいことが、よりコントラストの高い画像を形成できる点から好ましい。
泡全体の面積比率の測定は、光学顕微鏡で所定視野に観察できる泡に対して、市販の画像処理ソフトウエアで総面積を計測し視野全体の面積で除すことで求めることができる。
<Third Embodiment>
FIG. 8 is a schematic diagram showing an example of a container 1 according to a third embodiment having a structure in which the image forming area 13 contains a plurality of bubbles 23. As shown in FIG.
The image formation region contains a plurality of bubbles, and the area ratio of all bubbles in the visible region when observed from the surface of the container body is smaller than the area ratio of all bubbles in the image formation region. It is preferable because it can be formed.
The area ratio of the entire bubble can be obtained by measuring the total area of bubbles observed in a predetermined field of view with an optical microscope using commercially available image processing software and dividing the total area by the area of the entire field of view.

複数の泡を含む構造は、収容容器がPETボトルの場合、2軸延伸ブロー成型時に、窒素、二酸化炭素等を高圧含浸させたプリフォームを用いて作製することができる。
レーザー照射により泡が加熱され、泡内圧力が気圧よりも高いときは泡が破裂消滅し、泡内圧力が気圧よりも低いときは泡が収縮する。いずれの場合でも散乱強度は弱まり可視光透過率が高まる。
泡は、容器本体の厚み方向の表面付近に偏在させておくことが、収容容器の強度を維持する上で好ましい。
第3の実施形態に係る収容容器1は、像形成領域13が複数の泡23を含む構造を有することにより、従来行われてきた透明な非晶質相にレーザーを照射し形状を変えたり、結晶化させる方法に比べて、より低いレーザーエネルギーで、コントラストの高い画像を形成できる。
A structure containing a plurality of bubbles can be produced by using a preform impregnated with nitrogen, carbon dioxide, or the like under high pressure during biaxial stretch blow molding when the container is a PET bottle.
Bubbles are heated by laser irradiation, and when the internal pressure of the bubble is higher than the atmospheric pressure, the bubble bursts and disappears, and when the internal pressure of the bubble is lower than the atmospheric pressure, the bubble contracts. In either case, the scattering intensity is weakened and the visible light transmittance is increased.
It is preferable that the foam is unevenly distributed near the surface of the container body in the thickness direction in order to maintain the strength of the container.
The storage container 1 according to the third embodiment has a structure in which the image forming area 13 includes a plurality of bubbles 23, so that the conventional transparent amorphous phase can be irradiated with a laser to change its shape, High contrast images can be formed with lower laser energy compared to the crystallization method.

<第4の実施形態>
図9は、像形成領域13が、微細凹凸24を含む構造を有する第4の実施形態に係る収容容器1の一例を示す概略図である。
微細凹凸構造を形成する方法としては、例えば、化学的エッチング、又は機械的エッチングなどが挙げられる。これらの中でも、機械的エッチングが廃液等の環境負荷が少ない点から好ましい。機械的エッチングとして、例えば、ウェットブラスト処理、サンドブラスト処理などが挙げられる。また、成型金型の表面に微細凹凸構造を形成し、微細凹凸構造を有する金型を用いて転写することにより微細凹凸構造を有する収容容器を得ることができる。
容器本体の表面から観察したときの視認可能領域の表面粗さは、像形成領域の表面粗さよりも小さいことが、よりコントラストの高い画像を形成できる点から好ましい。
表面粗さは、JIS B0601規格の算術平均粗さRaに基づき測定することができる。
第4の実施形態に係る収容容器1は、像形成領域13が微細凹凸24を含む構造を有することにより、従来行われてきた透明な非晶質相にレーザーを照射し形状を変えたり、結晶化させる方法に比べ、より低いレーザーエネルギーでコントラストの高い画像を形成することができる。
<Fourth Embodiment>
FIG. 9 is a schematic diagram showing an example of a container 1 according to a fourth embodiment, in which the image forming area 13 has a structure including fine irregularities 24. As shown in FIG.
Examples of methods for forming the fine relief structure include chemical etching and mechanical etching. Among these, mechanical etching is preferable from the viewpoint of less environmental load such as waste liquid. Examples of mechanical etching include wet blasting and sandblasting. Further, a container having a fine uneven structure can be obtained by forming a fine uneven structure on the surface of a molding die and transferring it using a mold having a fine uneven structure.
It is preferable that the surface roughness of the visible region when observed from the surface of the container body is smaller than the surface roughness of the image forming region, in order to form an image with higher contrast.
The surface roughness can be measured based on the JIS B0601 standard arithmetic mean roughness Ra.
In the storage container 1 according to the fourth embodiment, the image forming area 13 has a structure including fine unevenness 24, so that the conventional transparent amorphous phase can be irradiated with a laser to change the shape, or the crystalline phase can be changed. A high contrast image can be formed with a lower laser energy compared to the method of converting to a high contrast.

<第5の実施形態>
図10は、像形成領域13を形成したシート状部材25を予め作製し、このシート状部材を容器本体10の周囲に貼付した第5の実施形態に係る収容容器1の一例を示す概略図である。
シート状部材25としては、上記第1~第4の実施形態に係る像形成領域が予め形成されているものを用いる。
シート状部材25を容器本体10の周囲に貼付ける方法としては、例えば、接着剤を用いて貼り付ける方法などが挙げられる。
シート状部材25の材質としては、容器本体10の材質と同じものを用いることにより、収容容器のリサイクル性を高めることができる。
第5の実施形態に係る収容容器1によると、像形成領域13を有するシート状部材25を容器本体10の周囲に貼り付けることにより、金型加工を施したり、成形時の温度や時間の管理を複雑化させることなく、像形成領域13を有する収容容器1が得られる。
<Fifth Embodiment>
FIG. 10 is a schematic diagram showing an example of a container 1 according to a fifth embodiment, in which a sheet-like member 25 having an image forming area 13 formed thereon is prepared in advance and this sheet-like member is attached around the container body 10. As shown in FIG. be.
As the sheet-like member 25, one on which the image forming regions according to the first to fourth embodiments are formed in advance is used.
As a method of attaching the sheet-like member 25 to the periphery of the container body 10, for example, there is a method of attaching using an adhesive.
By using the same material for the container body 10 as the material for the sheet-like member 25, the recyclability of the container can be enhanced.
According to the container 1 according to the fifth embodiment, by attaching the sheet-like member 25 having the image forming area 13 to the periphery of the container body 10, it is possible to carry out mold processing and control temperature and time during molding. A container 1 having an imaged area 13 is obtained without complicating the .

<第6の実施形態>
図11は、収容物16を収容した第6の実施形態に係る収容体2の一例を示す概略図である。図11中15は、収容物を収容容器内に密閉する密閉手段である。
第6の実施形態に係る収容体2によると、特に収容物16が非透過性である場合、非レーザー照射部は照明色(散乱光)にて、レーザー照射部が収容物の色にて、それぞれ視認できるので、より視認性が向上する。
<Sixth embodiment>
FIG. 11 is a schematic diagram showing an example of a container 2 according to the sixth embodiment containing a container 16. As shown in FIG. Reference numeral 15 in FIG. 11 denotes sealing means for sealing the contents in the container.
According to the container 2 according to the sixth embodiment, particularly when the container 16 is non-transmissive, the non-laser-irradiated part is illuminated with the color of the container (scattered light), the laser-irradiated part with the color of the container, Since each can be visually recognized, the visibility is further improved.

<第7の実施形態>
図12は、第7の実施形態に係る像書込前の収容容器31の一例を示す概略図である。図12中13は像形成領域、14は非像形成領域である。
第7の実施形態に係る像書込前の収容容器31は、賞味期限、製造番号等、頻繁に像の内容が変更される場合には、最終工程で像形成領域13に像を書き込み、それに先立つ工程では像形成領域13に像を書き込んでいない像書込前の収容容器31を用いることによって、生産効率の向上を図ることができる。
<Seventh Embodiment>
FIG. 12 is a schematic diagram showing an example of the storage container 31 before image writing according to the seventh embodiment. In FIG. 12, 13 is an image forming area and 14 is a non-image forming area.
In the storage container 31 before image writing according to the seventh embodiment, when the content of the image such as the expiration date, the manufacturing number, etc. is frequently changed, the image is written in the image forming area 13 in the final process, and the By using the storage container 31 before image writing, in which an image is not written in the image forming area 13 in the preceding step, production efficiency can be improved.

本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
<1> 容器本体と、該容器本体に視認可能領域とを備え、
前記視認可能領域が前記容器本体よりも可視光透過率が高く、
前記視認可能領域により像が前記容器本体に形成されており、
前記視認可能領域が第一のパターンの集合体により形成されていることを特徴とする収容容器である。
<2> 容器本体と、該容器本体に像形成領域と、視認可能領域とを備え、
前記像形成領域が前記容器本体よりも可視光透過率が低く、
前記視認可能領域が前記像形成領域よりも可視光透過率が高く、
前記視認可能領域により像が前記容器本体に形成されており、
前記視認可能領域が第一のパターンの集合体により形成されていることを特徴とする収容容器である。
<3> 前記像形成領域が第二のパターンの集合体により形成されている、前記<2>に記載の収容容器である。
<4> 前記第一のパターン及び前記第二のパターンの少なくともいずれかが、前記容器本体が溶融して形成された凹部もしくは凹部及び凹部と連続した凸部を含む構造である、前記<3>に記載の収容容器である。
<5> 前記像形成領域が複数の泡を含み、
容器本体の表面から観察したときの前記視認可能領域の泡全体の面積比率が前記像形成領域の泡全体の面積比率よりも小さい、前記<2>から<4>のいずれかに記載の収容容器である。
<6> 前記像形成領域を形成する第二のパターンの集合体が微細凹凸構造からなり、
前記容器本体の表面から観察したときの前記視認可能領域の表面粗さが、前記像形成領域の表面粗さよりも小さい、前記<3>から<5>のいずれかに記載の収容容器である。
<7> 前記像形成領域が結晶相を含み前記結晶相が球晶であり、前記容器本体の表面から観察したときのレーザー照射部の球晶の平均径が、非レーザー照射部の球晶の平均径よりも小さい、前記<2>から<6>のいずれかに記載の収容容器である。
<8> 前記像形成領域が結晶相を含み前記結晶相が球晶であり、前記容器本体の表面から観察したときのレーザー照射部の球晶の単位面積当たりの数が、非レーザー照射部の球晶の単位面積当たりの数よりも少ない、前記<2>から<7>のいずれかに記載の収容容器である。
<9> 前記視認可能領域の結晶化度が、前記容器本体の前記視認可能領域以外の領域の結晶化度よりも小さい、前記<1>から<8>のいずれかに記載の収容容器である。
<10> 前記像形成領域を形成したシート状部材を予め作製し、前記シート状部材を前記容器本体の周囲に貼り付けた構造を有する、前記<2>から<8>のいずれかに記載の収容容器である。
<11> 前記<1>から<10>のいずれかに記載の収容容器と、
前記収容容器に収容されている収容物と、
前記収容物を前記収容容器内に密閉する密閉手段と、
を有することを特徴とする収容体である。
<12> 前記<1>から<10>のいずれかに記載の収容容器を製造する装置であって、
視認可能領域を形成する加熱手段を有することを特徴とする収容容器の製造装置である。
<13> 前記加熱手段がレーザー照射装置である、前記<12>に記載の収容容器の製造装置である。
<14> 前記<1>から<10>のいずれかに記載の収容容器を製造する方法であって、
像形成領域を形成するための第一のステップと、
前記像形成領域に対して視認可能領域を重ねて形成するための第二のステップと、を含み、
前記第一のステップ及び前記第二のステップがレーザー照射により行われることを特徴とする収容容器の製造方法である。
<15> 前記第二のステップで照射されるレーザー光のパルス幅が、前記第一のステップで照射されるレーザー光のパルス幅よりも長い、前記<14>に記載の収容容器の製造方法である。
<16> 前記第二のステップで照射されるレーザー光の波長が、前記第一のステップで照射されるレーザー光の波長よりも長い、前記<14>から<15>のいずれかに記載の収容容器の製造方法である。
<17> 前記第二のステップにおけるレーザー照射が、炭酸ガスレーザーにより実施される、前記<14>から<16>のいずれかに記載の収容容器の製造方法である。
<18> 前記第一のステップにおけるレーザー照射が、1μs以下のパルス幅を持つパルスレーザーにより実施される、前記<14>から<17>のいずれかに記載の収容容器の製造方法である。
<19> 前記<14>から<18>のいずれかに記載の収容容器の製造方法における第二のステップが行われる前の状態である像書込前の収容容器である。
Embodiments of the present invention are, for example, as follows.
<1> Equipped with a container body and a visible region in the container body,
The visible region has a higher visible light transmittance than the container body,
An image is formed on the container body by the visible region,
The container is characterized in that the visible region is formed by an assembly of first patterns.
<2> Equipped with a container body, an image forming area on the container body, and a visible area,
the image forming area has a lower visible light transmittance than the container body,
The visible area has a higher visible light transmittance than the image forming area,
An image is formed on the container body by the visible region,
The container is characterized in that the visible region is formed by an assembly of first patterns.
<3> The container according to <2>, wherein the image forming area is formed by an assembly of second patterns.
<4> At least one of the first pattern and the second pattern has a structure including a recess formed by melting the container body or a recess and a protrusion continuous with the recess, <3> It is a storage container according to.
<5> the image forming area includes a plurality of bubbles;
The storage container according to any one of <2> to <4>, wherein an area ratio of all the bubbles in the visible region when observed from the surface of the container body is smaller than an area ratio of all the bubbles in the image forming region. is.
<6> an aggregate of the second patterns forming the image forming area is composed of a fine concave-convex structure,
The container according to any one of <3> to <5>, wherein the visible region has a surface roughness smaller than that of the image forming region when observed from the surface of the container body.
<7> The image forming region contains a crystal phase, and the crystal phase is spherulites, and the average diameter of the spherulites in the laser-irradiated portion when observed from the surface of the container body is the same as the spherulites in the non-laser-irradiated portion. The container according to any one of <2> to <6>, which is smaller than the average diameter.
<8> The image forming region contains a crystal phase, and the crystal phase is spherulites, and the number of spherulites per unit area in the laser-irradiated portion when observed from the surface of the container body is the same as that in the non-laser-irradiated portion. The container according to any one of <2> to <7>, wherein the number of spherulites per unit area is less than that of the spherulites.
<9> The storage container according to any one of <1> to <8>, wherein the crystallinity of the visible region is lower than the crystallinity of a region other than the visible region of the container body. .
<10> The container according to any one of <2> to <8>, wherein a sheet-like member on which the image forming area is formed is prepared in advance, and the sheet-like member is attached around the container body. It is a container.
<11> The container according to any one of <1> to <10>;
an object stored in the storage container;
sealing means for sealing the contents in the container;
It is a container characterized by having
<12> An apparatus for manufacturing the storage container according to any one of <1> to <10>,
The storage container manufacturing apparatus is characterized by having heating means for forming a visible region.
<13> The storage container manufacturing apparatus according to <12>, wherein the heating means is a laser irradiation device.
<14> A method for manufacturing the storage container according to any one of <1> to <10>,
a first step to form an imaged area;
a second step for forming a viewable area overlying the imaged area;
The manufacturing method of the storage container, wherein the first step and the second step are performed by laser irradiation.
<15> The method for manufacturing a storage container according to <14>, wherein the pulse width of the laser light irradiated in the second step is longer than the pulse width of the laser light irradiated in the first step. be.
<16> The accommodation according to any one of <14> to <15>, wherein the wavelength of the laser light irradiated in the second step is longer than the wavelength of the laser light irradiated in the first step. A method for manufacturing a container.
<17> The method for manufacturing a storage container according to any one of <14> to <16>, wherein the laser irradiation in the second step is performed by a carbon dioxide laser.
<18> The container manufacturing method according to any one of <14> to <17>, wherein the laser irradiation in the first step is performed with a pulse laser having a pulse width of 1 μs or less.
<19> A storage container before image writing, which is a state before performing the second step in the method for manufacturing a storage container according to any one of <14> to <18>.

前記<1>から<10>のいずれかに記載の収容容器、前記<11>に記載の収容体、前記<12>から<13>のいずれかに記載の収容容器の製造装置、前記<14>から<18>のいずれかに記載の収容容器の製造方法、及び前記<19>に記載の像書込前の収容容器によると、従来における諸問題を解決し、本発明の目的を達成することができる。 The container according to any one of <1> to <10>, the container according to <11>, the device for manufacturing the container according to any one of <12> to <13>, and <14 > to <18>, and the storage container before image writing according to <19>, solve the conventional problems and achieve the object of the present invention. be able to.

1 収容容器
2 収容体
10 容器本体
11 視認可能領域
12 像
13 像形成領域
14 非像形成領域
15 密閉手段
16 収容物
20 レーザービーム
21 結晶相
22 球晶
23 泡
24 微細凹凸
25 シート状部材
31 像書込前の収容容器
REFERENCE SIGNS LIST 1 container 2 container 10 container body 11 visible region 12 image 13 image forming region 14 non-image forming region 15 sealing means 16 container 20 laser beam 21 crystal phase 22 spherulite 23 bubble 24 fine unevenness 25 sheet member 31 image Containment container before writing

特許第4327240号公報Japanese Patent No. 4327240

Claims (19)

容器本体と、該容器本体に視認可能領域とを備え、
前記視認可能領域が前記容器本体よりも可視光透過率が高く、
前記視認可能領域により像が前記容器本体に形成されており、
前記視認可能領域が第一のパターンの集合体により形成されていることを特徴とする収容容器。
A container body and a visible region in the container body,
The visible region has a higher visible light transmittance than the container body,
An image is formed on the container body by the visible region,
A storage container, wherein the visible region is formed by an assembly of first patterns.
容器本体と、該容器本体に像形成領域と、視認可能領域とを備え、
前記像形成領域が前記容器本体よりも可視光透過率が低く、
前記視認可能領域が前記像形成領域よりも可視光透過率が高く、
前記視認可能領域により像が前記容器本体に形成されており、
前記視認可能領域が第一のパターンの集合体により形成されていることを特徴とする収容容器。
comprising a container body, an image forming area on the container body, and a visible area,
the image forming area has a lower visible light transmittance than the container body,
The visible area has a higher visible light transmittance than the image forming area,
An image is formed on the container body by the visible region,
A storage container, wherein the visible region is formed by an assembly of first patterns.
前記像形成領域が第二のパターンの集合体により形成されている、請求項2に記載の収容容器。 3. The container of claim 2, wherein said imaging area is formed by a collection of second patterns. 前記第一のパターン及び前記第二のパターンの少なくともいずれかが、前記容器本体が溶融して形成された凹部もしくは凹部及び凹部と連続した凸部を含む構造である、請求項3に記載の収容容器。 The container according to claim 3, wherein at least one of the first pattern and the second pattern has a structure including a recess formed by melting the container body or a recess and a protrusion continuous with the recess. container. 前記像形成領域が複数の泡を含み、
容器本体の表面から観察したときの前記視認可能領域の泡全体の面積比率が前記像形成領域の泡全体の面積比率よりも小さい、請求項2から4のいずれかに記載の収容容器。
wherein the imaging area comprises a plurality of bubbles;
5. The container according to any one of claims 2 to 4, wherein an area ratio of all the bubbles in the visible region when observed from the surface of the container body is smaller than an area ratio of all the bubbles in the image forming region.
前記像形成領域を形成する第二のパターンの集合体が微細凹凸構造からなり、
前記容器本体の表面から観察したときの前記視認可能領域の表面粗さが、前記像形成領域の表面粗さよりも小さい、請求項3から5のいずれかに記載の収容容器。
an aggregate of the second pattern forming the image forming area is composed of a fine uneven structure,
The storage container according to any one of claims 3 to 5, wherein the surface roughness of the visible region when observed from the surface of the container body is smaller than the surface roughness of the image forming region.
前記像形成領域が結晶相を含み前記結晶相が球晶であり、前記容器本体の表面から観察したときのレーザー照射部の球晶の平均径が、非レーザー照射部の球晶の平均径よりも小さい、請求項2から6のいずれかに記載の収容容器。 The image forming region contains a crystal phase, and the crystal phase is a spherulite, and the average diameter of the spherulites in the laser-irradiated portion when observed from the surface of the container body is larger than the average diameter of the spherulites in the non-laser-irradiated portion. 7. A container according to any one of claims 2 to 6, wherein the container is also small. 前記像形成領域が結晶相を含み前記結晶相が球晶であり、前記容器本体の表面から観察したときのレーザー照射部の球晶の単位面積当たりの数が、非レーザー照射部の球晶の単位面積当たりの数よりも少ない、請求項2から7のいずれかに記載の収容容器。 The image forming region contains a crystal phase, and the crystal phase is spherulites, and the number of spherulites per unit area in the laser-irradiated portion when observed from the surface of the container body is the number of spherulites in the non-laser-irradiated portion. The container according to any one of claims 2 to 7, which is less than the number per unit area. 前記視認可能領域の結晶化度が、前記容器本体の前記視認可能領域以外の領域の結晶化度よりも小さい、請求項1から8のいずれかに記載の収容容器。 The storage container according to any one of claims 1 to 8, wherein the crystallinity of the visible area is lower than the crystallinity of the area of the container body other than the visible area. 前記像形成領域を形成したシート状部材を予め作製し、前記シート状部材を前記容器本体の周囲に貼り付けた構造を有する、請求項2から8のいずれかに記載の収容容器。 9. The container according to any one of claims 2 to 8, having a structure in which a sheet-like member on which said image forming area is formed is prepared in advance and said sheet-like member is attached around said container body. 請求項1から10のいずれかに記載の収容容器と、
前記収容容器に収容されている収容物と、
前記収容物を前記収容容器内に密閉する密閉手段と、
を有することを特徴とする収容体。
a container according to any one of claims 1 to 10;
an object stored in the storage container;
sealing means for sealing the contents in the container;
A container characterized by having
請求項1から10のいずれかに記載の収容容器を製造する装置であって、
視認可能領域を形成する加熱手段を有することを特徴とする収容容器の製造装置。
An apparatus for manufacturing a container according to any one of claims 1 to 10,
An apparatus for manufacturing a storage container, comprising heating means for forming a visible region.
前記加熱手段がレーザー照射装置である、請求項12に記載の収容容器の製造装置。 13. The storage container manufacturing apparatus according to claim 12, wherein the heating means is a laser irradiation device. 請求項1から10のいずれかに記載の収容容器を製造する方法であって、
像形成領域を形成するための第一のステップと、
前記像形成領域に対して視認可能領域を重ねて形成するための第二のステップと、を含み、
前記第一のステップ及び前記第二のステップがレーザー照射により行われることを特徴とする収容容器の製造方法。
A method for manufacturing a storage container according to any one of claims 1 to 10,
a first step to form an imaged area;
a second step for forming a viewable area overlying the imaged area;
A manufacturing method of a storage container, wherein the first step and the second step are performed by laser irradiation.
前記第二のステップで照射されるレーザー光のパルス幅が、前記第一のステップで照射されるレーザー光のパルス幅よりも長い、請求項14に記載の収容容器の製造方法。 15. The method of manufacturing a storage container according to claim 14, wherein the pulse width of the laser light irradiated in said second step is longer than the pulse width of the laser light irradiated in said first step. 前記第二のステップで照射されるレーザー光の波長が、前記第一のステップで照射されるレーザー光の波長よりも長い、請求項14から15のいずれかに記載の収容容器の製造方法。 16. The method for manufacturing a storage container according to any one of claims 14 to 15, wherein the wavelength of the laser light irradiated in said second step is longer than the wavelength of the laser light irradiated in said first step. 前記第二のステップにおけるレーザー照射が、炭酸ガスレーザーにより実施される、請求項14から16のいずれかに記載の収容容器の製造方法。 17. The method for manufacturing a storage container according to any one of claims 14 to 16, wherein the laser irradiation in said second step is performed by a carbon dioxide laser. 前記第一のステップにおけるレーザー照射が、1μs以下のパルス幅を持つパルスレーザーにより実施される、請求項14から17のいずれかに記載の収容容器の製造方法。 18. The method for manufacturing a storage container according to any one of claims 14 to 17, wherein the laser irradiation in said first step is performed with a pulse laser having a pulse width of 1 [mu]s or less. 請求項14から18のいずれかに記載の収容容器の製造方法における第二のステップが行われる前の状態である像書込前の収容容器。

19. A storage container before image writing, which is a state before performing the second step in the manufacturing method of a storage container according to any one of claims 14 to 18.

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