JP2023008139A - water supply roll - Google Patents

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Abstract

To provide a water supply roll capable of maintaining hydrophilicity over a long term, made of a rubber vulcanizate whose material itself is hydrophilic, and used for offset printing.SOLUTION: A water supply roll is incorporated into an offset printing press, and comprises a support and one or more elastic layers arranged on the surface of the support. The elastic layer located on the outermost surface is a rubber vulcanizate containing modified rubber and cellulose nanofibers. The cellulose nanofiber is included in 0.5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less per 100 parts by mass of the modified rubber.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、オフセット印刷に供される給水ロールに関する。 The present invention relates to a water supply roll for offset printing.

オフセット印刷は、油(インキ)と水とが反発する性質を利用した印刷法である。この印刷法は、現在主流の印刷技術であり、新聞、雑誌などの印刷に使用されている。 Offset printing is a printing method that utilizes the repelling properties of oil (ink) and water. This printing method is currently the mainstream printing technology and is used for printing newspapers, magazines and the like.

オフセット印刷は、次の手順によって印刷を行う。まず、版胴に取り付けられる版の上に、予め画像部(親インキ性(親油性)樹脂層)と非画像部(親水性アルミニウム層)を形成させる。次いで、湿し水装置によって非画像部に湿し水を与える。続いて、インキ装置によって画像部にインキを与え、版と接触回転するゴムブランケットにインキ画像を移す。そして、ゴムブランケットと接触回転している圧胴との間に紙等の被印刷物を通過させ、ゴムブランケット上のインキ画像を転写して印刷を行う。 Offset printing is performed by the following procedure. First, an image area (ink-philic (lipophilic) resin layer) and a non-image area (hydrophilic aluminum layer) are formed in advance on a plate mounted on a printing cylinder. Then, dampening water is applied to the non-image area by a dampening water device. Subsequently, the image area is inked by an inking device, and the ink image is transferred to a rubber blanket that rotates in contact with the plate. Then, an object to be printed such as paper is passed between the rubber blanket and the rotating impression cylinder, and the ink image on the rubber blanket is transferred to perform printing.

オフセット印刷に用いられる湿し水装置は、例えば湿し水を収容する水舟と、水舟中の湿し水に一部が浸漬され、表面にクロムめっきを施した金属製の水元ロールと、当該水元ロールと接触して回転する、表面にゴム層を有する調量ロールと、当該調量ロールと接触して回転する金属製の渡しロールと、当該渡しロールと接触して回転する水着けロールとを備えている。このような構成の湿し水装置において、水舟中の湿し水が水元ロールによって汲み上げられ、調量ロールに移される。調量ロールの湿し水は渡しロールから水着けロールに移された後、版胴に取り付けられた版の非画像部に供給され、版面を湿す。なお、別の湿し水装置としては表面にクロムめっきを施した前記水元ロールの代わりに表面にゴム層を有する水元ロールを用い、前記調量ロール及び渡しロールの代わりに表面にクロムめっきを施した金属製の水ならしロールを用いる形態のものがある。これらのロールは、表面が親水化され、総称して給水ロールと呼ばれている。 A dampening water device used in offset printing includes, for example, a water boat containing dampening water, and a metal water source roll partly immersed in the dampening water in the water boat and plated with chromium on the surface. , a metering roll having a rubber layer on the surface that rotates in contact with the water source roll, a metal transfer roll that rotates in contact with the metering roll, and water that rotates in contact with the transfer roll Comes with a wearing roll. In the dampening water apparatus of such construction, the dampening water in the water boat is drawn up by the water source roll and transferred to the metering roll. After the dampening solution on the metering roll is transferred from the transfer roll to the dampening roll, it is supplied to the non-image area of the plate mounted on the plate cylinder to dampen the plate surface. In addition, as another dampening water device, a water source roll having a rubber layer on the surface is used instead of the water source roll whose surface is plated with chromium, and the surface is chromium plated instead of the metering roll and the transfer roll. There is a form that uses a metal water leveling roll that has been subjected to These rolls have hydrophilic surfaces and are collectively called water supply rolls.

オフセット印刷において、給水ロールによって版に供給される湿し水が不足していると、版の非画像部にもインキが付着し、そのインキが印刷物に転写され、印刷物は不良品となる。他方、湿し水が過剰量であると、版上の画像部にも湿し水が付着してしまい、画像部に転移されるインキ量が不足し、印刷物のインキ濃度不足を招く。 In offset printing, if the dampening water supplied to the plate by the water supply roll is insufficient, the ink adheres to the non-image areas of the plate, and the ink is transferred to the printed matter, resulting in a defective printed matter. On the other hand, if the amount of dampening water is excessive, the dampening water will also adhere to the image area on the plate, and the amount of ink transferred to the image area will be insufficient, resulting in insufficient ink density on the printed matter.

表面にゴム層を有するロールにおいて、そのゴム層に用いられるゴム材料は一般に多くの場合、疎水性である。しかしながら、給水ロールは適量の湿し水を版に供給するために、その表面は親水性であることが望まれる。 In rolls having a rubber layer on their surface, the rubber material used for the rubber layer is generally often hydrophobic. However, the surface of the water supply roll is desired to be hydrophilic in order to supply an appropriate amount of dampening water to the plate.

ゴムロールの表面に親水性を付与する技術は、例えば特許文献1及び特許文献2に開示されている。特許文献1には、親水性の金属層で表面が被覆された、気孔の無い金属製の水ならしロールが開示されている。 Techniques for imparting hydrophilicity to the surface of a rubber roll are disclosed in Patent Documents 1 and 2, for example. Patent Literature 1 discloses a non-porous metal leveling roll coated with a hydrophilic metal layer.

特許文献2には、ゴムロール表面を有機ハロゲン化合物により処理して、表面に親水性を付与した水着けロールが開示されている。 Patent Literature 2 discloses a wet dampening roll in which the surface of a rubber roll is treated with an organic halogen compound to impart hydrophilicity to the surface.

特開平7-186568号公報JP-A-7-186568 特開2000-158842号公報JP-A-2000-158842

しかしながら、特許文献1に記載の水ならしロールは最表面を金属層で被覆され、最表面がゴム層であるロールと相違する。 However, the leveling roll described in Patent Document 1 is different from the roll whose outermost surface is coated with a metal layer and whose outermost surface is a rubber layer.

特許文献2に記載の水着けロールは、有機ハロゲン化合物による表面処理のため、表面近傍のみが親水化される。このため、水着けロールの表面が使用により摩耗すると、親水性の機能は低下又は消滅し、印刷不良の原因となる。また、表面の親水性が低下すると、インキが付着しやすくなり、印刷終了後の表面清掃が困難となる。さらに、親水性の機能を付与するには、有機ハロゲン化合物により表面を再処理する必要があり、コストと手間を要する。 The dampening roll described in Patent Document 2 is hydrophilized only in the vicinity of the surface due to surface treatment with an organic halogen compound. Therefore, when the surface of the wet dampening roll wears out due to use, the hydrophilic function decreases or disappears, causing poor printing. In addition, when the hydrophilicity of the surface is lowered, ink tends to adhere to the surface, making it difficult to clean the surface after printing. Furthermore, in order to impart a hydrophilic function, it is necessary to re-treat the surface with an organic halogen compound, which is costly and labor intensive.

本発明は、親水性を有するゴム加硫物であり、長期に亘って親水性を維持し得る弾性層を備える、オフセット印刷に供される給水ロールを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a water supply roll for offset printing, which is made of a rubber vulcanizate having hydrophilic properties and has an elastic layer capable of maintaining hydrophilic properties over a long period of time.

上記の課題を解決するために、本発明の給水ロールは、支持体と、支持体の表面に配置された1層以上の弾性層とを備え、最表面に位置する弾性層は、変性ゴム及びセルロースナノファイバーを含むゴム加硫物であり、セルロースナノファイバーは、前記変性ゴム100質量部に対して、0.5質量部以上20質量部以下含む。 In order to solve the above problems, the water supply roll of the present invention comprises a support and one or more elastic layers disposed on the surface of the support, wherein the elastic layer located on the outermost surface comprises a modified rubber and It is a rubber vulcanizate containing cellulose nanofibers, and the cellulose nanofibers are contained in an amount of 0.5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the modified rubber.

図1は、実施形態に従う給水ロールの一例を示す概略断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a water supply roll according to an embodiment. 図2は、実施形態に従う給水ロールの一例を示す概略断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of the water supply roll according to the embodiment. 図3は、実施形態に従う給水ロールを適用した湿し水装置を備えた印刷機の一例を示す概略図である。FIG. 3 is a schematic diagram showing an example of a printing press equipped with a dampening device to which the water supply roll according to the embodiment is applied. 図4は、実施形態に従う給水ロールを適用した湿し水装置を備えた別の印刷機の一例を示す概略図である。FIG. 4 is a schematic diagram showing an example of another printing press equipped with a dampening device to which the water supply roll according to the embodiment is applied.

以下、本発明の実施形態に係る給水ロールについて説明する。 A water supply roll according to an embodiment of the present invention will be described below.

(第1の実施形態)
第1の実施形態に係る給水ロールは、オフセット印刷機に供される。図1に示すように給水ロール1は、支持体2を備える。支持体の表面には、1層以上(例えば1層)の弾性層3を備える。
(First embodiment)
A water supply roll according to the first embodiment is provided for an offset printing press. As shown in FIG. 1 , the water supply roll 1 has a support 2 . One or more (for example, one) elastic layer 3 is provided on the surface of the support.

図2は、別の形態の給水ロール1を示す概略断面図である。給水ロール1は、支持体2の表面に最表面の弾性層3と、当該弾性層3より内側に位置する弾性層(下層の弾性層)4とからなる2層の弾性層を備える。 FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another form of the water supply roll 1. As shown in FIG. The water supply roll 1 is provided with two elastic layers consisting of an outermost elastic layer 3 on the surface of the support 2 and an elastic layer 4 positioned inside the elastic layer 3 (lower elastic layer).

(支持体)
支持体は、例えば円柱状の芯金である。支持体として、例えば、鉄、アルミニウム、あるいはステンレス等の金属、又は炭素繊維強化プラスチック等、剛性を有する公知の支持体を使用することができる。支持体は、円筒状の芯金であってもよい。さらに、円筒状の芯金の両端に軸をそれぞれ圧接した形態であってもよい。
(support)
The support is, for example, a cylindrical cored bar. As the support, for example, a known rigid support such as a metal such as iron, aluminum, or stainless steel, or a carbon fiber reinforced plastic can be used. The support may be a cylindrical cored bar. Furthermore, a configuration in which shafts are pressed against both ends of a cylindrical core bar may be used.

(弾性層)
弾性層は、1層以上で構成され、少なくとも最表面の弾性層は、変性ゴム及びセルロースナノファイバーを含むゴム加硫物(以下、最表面用ゴム加硫物と称する場合がある)である。弾性層は、単層構造であっても、又は多層構造であってもよい。弾性層が単層構造である場合、前記最表面用ゴム加硫物のみで構成される。弾性層が多層構造である場合、最表面の弾性層より下層の弾性層は、ゴム加硫物(以下、下層用ゴム加硫物と称する場合がある)で構成される。このゴム加硫物は、特に限定されるものではなく、給水ロールの使用条件に応じて適宜選択される。ただし、当該下層用ゴム加硫物はセルロースナノファイバーを含んでも、含まなくてもよい。なお、前記下層の弾性層は2層以上であってもよい。
(elastic layer)
The elastic layer is composed of one or more layers, and at least the outermost elastic layer is a rubber vulcanizate containing modified rubber and cellulose nanofibers (hereinafter sometimes referred to as outermost rubber vulcanizate). The elastic layer may have a single-layer structure or a multi-layer structure. When the elastic layer has a single layer structure, it is composed only of the rubber vulcanizate for the outermost surface. When the elastic layer has a multi-layer structure, the elastic layer below the outermost elastic layer is composed of a rubber vulcanizate (hereinafter sometimes referred to as a rubber vulcanizate for the lower layer). This rubber vulcanizate is not particularly limited, and is appropriately selected according to the use conditions of the water supply roll. However, the underlayer rubber vulcanizate may or may not contain cellulose nanofibers. Incidentally, the lower elastic layer may be two or more layers.

(最表面用ゴム加硫物)
前記変性ゴムは、その分子骨格に極性基が導入されている。極性基は、後述するようにセルロースナノファイバーとの親和性を向上させ、セルロースナノファイバー同士の凝集を抑制してセルロースナノファイバーの分散性を高める効果がある。前記極性基は、例えばカルボキシル基、酸無水物基、ヒドロキシル基、又はエポキシ基などが挙げられる。それらの中でもカルボキシル基、酸無水物基が導入された変性ゴムは、入手し易い点で好ましい。極性基は、複数種類導入されていてもよい。
(Rubber vulcanizate for outermost surface)
The modified rubber has a polar group introduced into its molecular skeleton. The polar group has the effect of improving the affinity with the cellulose nanofibers, suppressing the aggregation of the cellulose nanofibers, and enhancing the dispersibility of the cellulose nanofibers, as will be described later. Examples of the polar group include a carboxyl group, an acid anhydride group, a hydroxyl group, an epoxy group, and the like. Among them, a modified rubber into which a carboxyl group or an acid anhydride group has been introduced is preferable in terms of easy availability. A plurality of types of polar groups may be introduced.

変性ゴムは、例えばブタンジエンゴム、ニトリルゴム(NBR)、スチレンブタジエンゴムを変性したゴム、又はこれらを部分的に水素化したゴムを変性したゴムが挙げられる。具体的には、カルボキシル基含有ブタジエンゴム、カルボキシル基含有ニトリルゴム、カルボキシル基含有水素化ニトリルゴム、カルボキシル基含有スチレンブタジエンゴム、カルボキシル基含有水素化スチレンブタジエンゴム、酸無水物変性ブタジエンゴム、酸無水物変性ニトリルゴム、酸無水物変性水素化ニトリルゴム、酸無水物変性スチレンブタジエンゴム、酸無水物変性水素化スチレンブタジエンゴムから選択される1つ又は2つ以上の混合物を用いることができる。 Modified rubbers include, for example, butadiene rubbers, nitrile rubbers (NBR), rubbers modified from styrene-butadiene rubbers, and rubbers modified from partially hydrogenated rubbers thereof. Specifically, carboxyl group-containing butadiene rubber, carboxyl group-containing nitrile rubber, carboxyl group-containing hydrogenated nitrile rubber, carboxyl group-containing styrene-butadiene rubber, carboxyl group-containing hydrogenated styrene-butadiene rubber, acid anhydride-modified butadiene rubber, acid anhydride One or a mixture of two or more selected from poly-modified nitrile rubber, acid anhydride-modified hydrogenated nitrile rubber, acid anhydride-modified styrene-butadiene rubber, and acid anhydride-modified hydrogenated styrene-butadiene rubber can be used.

変性ゴムは、2種以上の変性ゴムを混合して用いてもよい。 Modified rubber may be used by mixing two or more modified rubbers.

前記セルロースナノファイバーは、その軽量性、弾性率の高さ、及び低環境負荷から、近年ゴムの補強材として注目されている。しかし、発明者らは、セルロースナノファイバーが親水性を有することに着目し、最表面の弾性層を形成するゴム加硫物に配合することによって、当該弾性層に親水性を付与できることを見出した。セルロースナノファイバーは、直径が1nm以上1,000nm以下、長さが直径の10倍以上1,000倍以下であることが好ましい。セルロースナノファイバーは、より好ましくは直径が1nm以上50nm以下、長さが直径の10倍以上1,000倍以下、更に好ましくは直径が同じで、長さが直径の50倍以上1,000倍以下である。 In recent years, the cellulose nanofiber has attracted attention as a reinforcing material for rubber because of its light weight, high elastic modulus, and low environmental load. However, the inventors focused on the fact that cellulose nanofibers have hydrophilicity, and found that adding them to the rubber vulcanizate forming the elastic layer on the outermost surface can impart hydrophilicity to the elastic layer. . The cellulose nanofiber preferably has a diameter of 1 nm or more and 1,000 nm or less and a length of 10 times or more and 1,000 times or less of the diameter. Cellulose nanofibers preferably have a diameter of 1 nm or more and 50 nm or less, and a length of 10 times or more and 1,000 times or less the diameter, and still more preferably the same diameter and a length of 50 times or more and 1,000 times or less the diameter. is.

セルロースナノファイバーは、ゴム加硫物中の変性ゴム100質量部に対して0.5質量部以上20質量部以下の範囲で分散される。セルロースナノファイバーは、より好ましくは1質量部以上10質量部以下、さらに好ましくは2質量部以上10質量部以下である。セルロースナノファイバーの分散量を0.5質量部未満にすると、ゴム加硫物に親水性を十分に付与できず、目的とする特性のゴム加硫物を得ることが困難になる。セルロースナノファイバーの添加量が20質量部を超えると、セルロースナノファイバー同士が凝集し易くなって凝集体がゴム加硫物中に生じる虞がある。セルロースナノファイバーの凝集体がゴム加硫物中に生じると、その部分だけ局所的に膨潤し、最表面の弾性層の平滑性が損なわれる。また、セルロースナノファイバーの材料価格は一般的なゴムの配合剤と比べて高価であるため、添加量の過度な増加は、経済的な面で好ましくない。 Cellulose nanofibers are dispersed in the range of 0.5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the modified rubber in the rubber vulcanizate. The cellulose nanofiber is more preferably 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less, still more preferably 2 parts by mass or more and 10 parts by mass or less. If the amount of cellulose nanofibers dispersed is less than 0.5 parts by mass, the rubber vulcanizate cannot be imparted with sufficient hydrophilicity, making it difficult to obtain a rubber vulcanizate having the desired properties. If the amount of cellulose nanofibers added exceeds 20 parts by mass, the cellulose nanofibers tend to agglomerate with each other, and aggregates may form in the rubber vulcanizate. When aggregates of cellulose nanofibers are generated in the rubber vulcanizate, only those portions are locally swollen, and the smoothness of the outermost elastic layer is impaired. In addition, since the material price of cellulose nanofibers is higher than that of general rubber compounding agents, an excessive increase in the amount added is not preferable from an economic point of view.

(下層用ゴム加硫物)
下層用ゴム加硫物は、特に限定されるものではなく、給水ロールの使用環境に応じて、例えば、硬さや耐液性などの特性に基づいて選択すればよい。例えば、最表面用ゴム加硫物と同様のゴム加硫物を用いてもよいし、変性ゴム単独のゴム加硫物、後述する第2の実施形態で説明する原料ゴムの加硫物又は変性高分子重合体と原料ゴムの混合物のゴム加硫物などを用いてよい。
(Rubber vulcanizate for lower layer)
The rubber vulcanizate for the lower layer is not particularly limited, and may be selected based on properties such as hardness and liquid resistance according to the usage environment of the water supply roll. For example, a rubber vulcanizate similar to the rubber vulcanizate for the outermost surface may be used, a rubber vulcanizate of modified rubber alone, a vulcanizate of a raw material rubber described in the second embodiment described later, or a modified rubber vulcanizate. A rubber vulcanizate of a mixture of a high molecular weight polymer and a raw material rubber may be used.

第1の実施形態に係る給水ロールにおいて、前記最表面用ゴム加硫物中のセルロースナノファイバーの添加量を前記範囲内で比較的多くする場合には、当該最表面用ゴム加硫物から形成される最表面の弾性層は使用時の吸水により膨潤して厚さが増大する。このため、外径の精度を高める観点から、最表面の弾性層の厚さを薄くすることが好ましい。ただし、最表面の弾性層の厚さを薄くすると、その弾性層自体の強度が低下する虞がある。これに対処するために、最表面の弾性層の下にセルロースナノファイバーを含まない弾性層を1層又は2層以上配置して多層構造にすることが好ましい。 In the water supply roll according to the first embodiment, when the amount of cellulose nanofiber added in the rubber vulcanizate for the outermost surface is relatively large within the above range, the rubber vulcanizate for the outermost surface is formed from The elastic layer on the outermost surface swells due to water absorption during use and increases in thickness. Therefore, from the viewpoint of increasing the accuracy of the outer diameter, it is preferable to reduce the thickness of the outermost elastic layer. However, if the thickness of the elastic layer on the outermost surface is reduced, the strength of the elastic layer itself may be lowered. In order to deal with this, it is preferable to arrange one or more elastic layers containing no cellulose nanofibers under the outermost elastic layer to form a multi-layered structure.

他方、前記最表面用ゴム加硫物中のセルロースナノファイバーの添加量を前記範囲内で比較的少なくする場合には、当該最表面用ゴム加硫物から形成される最表面の弾性層は使用時の吸水による膨潤を抑えることが可能になる。このため、最表面の弾性層の厚さを厚くすることができ、支持体に被覆される弾性層を最表面の弾性層の単層構造にすることが可能になる。 On the other hand, when the amount of cellulose nanofiber added to the rubber vulcanizate for the outermost surface is relatively small within the above range, the outermost elastic layer formed from the rubber vulcanizate for the outermost surface is used. It is possible to suppress swelling due to water absorption at times. Therefore, the thickness of the outermost elastic layer can be increased, and the elastic layer coated on the support can have a single-layer structure of the outermost elastic layer.

セルロースナノファイバーは一般的なゴムの配合剤と比較して高価であり、最表面の弾性層のみをセルロースナノファイバーを含む最表面用ゴム加硫物とし、それより内側の弾性層をセルロースナノファイバーを含まないゴム加硫物とした多層構造にすることによって、セルロースナノファイバーの使用量を減らすことができ、経済的な面でも好ましい。 Cellulose nanofibers are more expensive than general rubber compounding agents. By forming a multi-layered structure of rubber vulcanizates that do not contain, the amount of cellulose nanofibers used can be reduced, which is also preferable from an economical point of view.

第1の実施形態に係る給水ロールにおいて、2層以上の構成とする場合、少なくとも最表面の弾性層は、可塑剤を含有しないことが好ましい。弾性層を所望の硬さに調整するために、可塑剤を多量に添加すると、使用中に可塑剤が徐々に抽出し、給水ロールの硬さの変化及び外径の収縮を生じる虞がある。これにより、給水ロールと接触回転している対向部材との接触幅(ニップ幅)が変化し、給水量を均一に調節することが困難となる。 When the water supply roll according to the first embodiment has a structure of two or more layers, at least the outermost elastic layer preferably does not contain a plasticizer. If a large amount of plasticizer is added to adjust the elastic layer to a desired hardness, the plasticizer may be gradually extracted during use, resulting in changes in hardness and shrinkage of the outer diameter of the water supply roll. As a result, the contact width (nip width) between the water supply roll and the opposing member rotating in contact with the water supply roll changes, making it difficult to uniformly adjust the water supply amount.

第1の実施形態によれば、少なくとも最表面の弾性層を変性ゴムと特定量のセルロースナノファイバーを含むゴム加硫物により構成することによって、長期に亘って親水性を維持することが可能な給水ロールを提供できる。 According to the first embodiment, at least the outermost elastic layer is composed of a rubber vulcanizate containing modified rubber and a specific amount of cellulose nanofibers, thereby maintaining hydrophilicity for a long period of time. A water roll can be provided.

第1の実施形態に係る給水ロールにおいて、2層以上の構成とする場合、最表面の弾性層の下層側に位置する弾性層は、所望のニップ幅を維持するために、硬さ10以上30以下(タイプA)(JIS K6253に準拠)、好ましくは硬さ10以上25以下(タイプA)のゴム加硫物で形成することが好ましい。硬さが30(タイプA)を超えると、所望のニップ幅に調整することが困難になる。一方、硬さを10(タイプA)未満にすると、ゴム組成物の粘度が低すぎるため、ロール形状に成形することが困難になる。 When the water supply roll according to the first embodiment has a structure of two or more layers, the elastic layer positioned below the outermost elastic layer has a hardness of 10 to 30 to maintain a desired nip width. Below (type A) (according to JIS K6253), it is preferably formed of a rubber vulcanizate having a hardness of 10 or more and 25 or less (type A). If the hardness exceeds 30 (Type A), it becomes difficult to adjust the desired nip width. On the other hand, if the hardness is less than 10 (Type A), the viscosity of the rubber composition is too low, making it difficult to mold it into a roll shape.

第1の実施形態に係る給水ロールにおいて、2層以上の構成とする場合、最表面の弾性層の厚さは0.1mm以上4.0mm以下とすることが好ましく、より好ましくは0.3mm以上3.0mm以下、さらにより好ましくは0.5mm以上2.0mm以下である。このとき、前述した最表面の下層側(内側)に位置する硬さ10以上30以下(タイプA)のゴム加硫物で形成された弾性層の厚さは、所望のニップ幅が得られるように適宜調整すればよい。最表面の弾性層の厚さが4.0mmを超える場合、吸水時の膨潤によりゴムロールの外径精度を損なう虞がある。一方、最表面の弾性層の厚さを0.1mm未満の場合、最表面の弾性層を研磨加工する際に、弾性層が損傷する虞がある。 In the water supply roll according to the first embodiment, when it has a structure of two or more layers, the thickness of the outermost elastic layer is preferably 0.1 mm or more and 4.0 mm or less, more preferably 0.3 mm or more. 3.0 mm or less, more preferably 0.5 mm or more and 2.0 mm or less. At this time, the thickness of the elastic layer formed of the rubber vulcanizate having a hardness of 10 or more and 30 or less (type A) located on the lower layer side (inner side) of the outermost surface is adjusted so that the desired nip width can be obtained. should be adjusted accordingly. If the thickness of the elastic layer on the outermost surface exceeds 4.0 mm, there is a risk of impairing the accuracy of the outer diameter of the rubber roll due to swelling during absorption of water. On the other hand, if the thickness of the outermost elastic layer is less than 0.1 mm, the outermost elastic layer may be damaged during polishing.

第1の実施形態に係る給水ロールの表面粗さ(最表面の弾性層の表面粗さ)は、算術平均粗さRa(JIS B0601に準拠)で2μm以下とすることが好ましく、より好ましくは1.5μm以下である。表面粗さは、湿し水の供給量に影響する。給水ロールを長期間使用すると、表面の摩耗の影響で表面粗さが徐々に細かくなり、湿し水の供給量が変化する。初期の表面粗さを上記のように算術平均粗さRaで2μm以下のように、細かく仕上げておくことで、表面粗さの変化を小さくすることができ、初期の湿し水の供給量を維持することができる。また、実施形態に係る給水ロールは、前述したゴム加硫物で構成される最表面の弾性層が親水性を示し、表面粗さによる湿し水の供給量への依存性が低いため、長期間の使用において表面粗さが変化した場合でも、初期の湿し水供給量を維持することができる。 The surface roughness of the water supply roll according to the first embodiment (the surface roughness of the outermost elastic layer) is preferably 2 μm or less, more preferably 1 μm in terms of arithmetic mean roughness Ra (according to JIS B0601). .5 μm or less. Surface roughness affects the supply of dampening water. When the water supply roll is used for a long period of time, the surface roughness gradually becomes finer due to the wear of the surface, and the amount of dampening water supplied changes. By finely finishing the initial surface roughness such that the arithmetic mean roughness Ra is 2 μm or less as described above, the change in surface roughness can be reduced, and the initial supply amount of dampening water can be reduced. can be maintained. In addition, in the water supply roll according to the embodiment, the outermost elastic layer composed of the rubber vulcanizate described above exhibits hydrophilicity, and the dependence of the surface roughness on the amount of dampening water supplied is low. Even if the surface roughness changes over time, the initial supply of dampening water can be maintained.

(接触角)
第1の実施形態に係る給水ロールの最表面の弾性層は、含水状態における純水との接触角が100度以下であることが好ましい。すなわち、給水ロールは湿し水と常時接しながら使用されるため、最表面の弾性層は、使用時に湿し水が含浸した状態である。よって、本発明における接触角の測定も、あらかじめ測定試料を純水中に浸漬し、含水状態としてから純水との接触角を測定している。
(contact angle)
The elastic layer on the outermost surface of the water supply roll according to the first embodiment preferably has a contact angle with pure water of 100 degrees or less in a water-containing state. That is, since the water supply roll is used while constantly in contact with the dampening water, the outermost elastic layer is impregnated with the dampening water during use. Therefore, in the measurement of the contact angle in the present invention as well, the contact angle with pure water is measured after immersing the measurement sample in pure water in advance to obtain a water-containing state.

含水状態における純水との接触角を100度以下とすることで、給水ロールの最表面の弾性層の表面に湿し水が均一に濡れ広がり、均一で薄膜の湿し水膜を形成することができる。一方、接触角が100度を超える場合、給水ロールの表面における湿し水が不均一となり、印刷不良の原因となる虞がある。 By setting the contact angle with pure water in a water-containing state to 100 degrees or less, the dampening water spreads evenly on the surface of the outermost elastic layer of the water supply roll to form a uniform thin film of dampening water. can be done. On the other hand, if the contact angle exceeds 100 degrees, the dampening water becomes uneven on the surface of the water supply roll, which may cause poor printing.

(最表面用ゴム加硫物の厚さ変化率)
第1の実施形態に係る給水ロールにおいて、最表面の弾性層に用いられる最表面用ゴム加硫物は、純水への浸漬試験(JIS K6258に準拠)による厚さの変化率が20%以下であることが好ましく、より好ましくは10%以下である。厚さの変化率が20%を超えると、最表面の弾性層が使用中に吸水による膨潤が大きくなり、給水ロールとしての外径精度を損なう虞がある。
(Thickness change rate of rubber vulcanizate for outermost surface)
In the water supply roll according to the first embodiment, the outermost rubber vulcanizate used for the outermost elastic layer has a thickness change rate of 20% or less in a pure water immersion test (according to JIS K6258). is preferably 10% or less. If the rate of change in thickness exceeds 20%, the outermost elastic layer swells due to water absorption during use, and there is a risk of impairing the accuracy of the outer diameter of the water supply roll.

セルロースナノファイバーを除いた最表面用ゴム加硫物の純水への浸漬試験による厚さの変化率は、2%以下であることが好ましく、より好ましくは1%以下であり、さらに好ましくは0.5%以下である。2%を超えると、最表面の弾性層の耐水性が悪化し、長期間使用した際、弾性層の劣化が早くなる虞がある。 The rate of change in thickness of the rubber vulcanizate for the outermost surface, excluding the cellulose nanofiber, in a pure water immersion test is preferably 2% or less, more preferably 1% or less, and still more preferably 0. .5% or less. If it exceeds 2%, the water resistance of the elastic layer on the outermost surface is deteriorated, and the deterioration of the elastic layer may be accelerated when used for a long period of time.

以下、第1の実施形態に係る給水ロールの製造方法について説明する。 A method for manufacturing the water supply roll according to the first embodiment will be described below.

最初に支持体を準備する。支持体の表面は、ブラスト処理、洗浄を行い、接着剤を塗布する。 First prepare the support. The surface of the support is blasted, cleaned, and coated with an adhesive.

次いで、ゴム組成物を準備する。まず、セルロースナノファイバーの水性分散液と、変性ゴムの水性分散液とを混合して均一に分散させる。セルロースナノファイバーの水性分散液は、例えばセルロースナノファイバーが0.2%以上10%以下の濃度で水中に分散されている水性分散液を用いればよく、そのような分散液は市販されている。変性ゴムの水性分散液は、例えば市販されているゴムラテックスを用いればよい。 Next, a rubber composition is prepared. First, an aqueous dispersion of cellulose nanofibers and an aqueous dispersion of modified rubber are mixed and uniformly dispersed. The aqueous dispersion of cellulose nanofibers may be, for example, an aqueous dispersion in which cellulose nanofibers are dispersed in water at a concentration of 0.2% or more and 10% or less, and such dispersions are commercially available. Commercially available rubber latex, for example, may be used as the aqueous dispersion of the modified rubber.

次いで、混合した分散液を乾燥して水分を除去し、セルロースナノファイバーと変性ゴムのマスターバッチを得る。 Next, the mixed dispersion is dried to remove moisture to obtain a masterbatch of cellulose nanofibers and modified rubber.

その後、得られたマスターバッチを混練する。混練する際に、マスターバッチに、加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、加工助剤、充填剤、又は可塑剤などの一般的なゴムの配合剤を、適宜配合してもよい。混練の方法は特に限定されるものではないが、例えばニーダー混練機、バンバリーミキサー、オープンロールなどの公知の技術を用いればよい。 The resulting masterbatch is then kneaded. At the time of kneading, the masterbatch may optionally contain general rubber compounding agents such as vulcanizing agents, vulcanization accelerators, anti-aging agents, processing aids, fillers, or plasticizers. The method of kneading is not particularly limited, but known techniques such as a kneader kneader, Banbury mixer, and open roll may be used.

次いで、混練して得られたゴム組成物を支持体に被覆して弾性層を形成する。弾性層を形成する方法は特に限定されるものではないが、例えばゴム組成物をシート状に分出して支持体表面に巻きつける方法、押出し機を用いて支持体表面に円筒状にゴム組成物を被覆させる方法などにより支持体にゴム組成物を被覆する。次いで、加熱し、加硫させた後、回転砥石などを用いて円筒状のゴム加硫物の表面を研磨することにより、所定の外径寸法、表面粗さを有する単一の弾性層を形成して給水ロールを製造する。 Next, the rubber composition obtained by kneading is coated on the support to form an elastic layer. The method of forming the elastic layer is not particularly limited, but for example, a method in which the rubber composition is dispensed into a sheet and wound around the surface of the support; The support is coated with the rubber composition by a method such as coating with Next, after heating and vulcanizing, the surface of the cylindrical rubber vulcanizate is polished using a rotating grindstone or the like to form a single elastic layer having a predetermined outer diameter and surface roughness. to manufacture a water supply roll.

弾性層を2層以上有する多層構造の弾性層の場合、最初に支持体に下層の弾性層を成形し、加硫、研磨を行った後に、当該下層の弾性層に最表面の弾性層を成形すればよい。また、最初に下層の弾性層を成形した後、当該弾性層を加硫する前に最表面の弾性層を成形して、加硫、研磨を行ってもよい。下層の弾性層に対する最表面の弾性層の接着を強固にするために、層間に接着剤を更に塗布してもよい。さらに、最表面の弾性層の厚さを薄く成形する場合、最表面用ゴム組成物にトルエンなどの溶媒を加え、溶液化したものをコーティングで成形してもよい。 In the case of an elastic layer having a multi-layered structure having two or more elastic layers, the lower elastic layer is first formed on the support, vulcanized and polished, and then the outermost elastic layer is formed on the lower elastic layer. do it. Alternatively, after forming the lower elastic layer first, the outermost elastic layer may be formed, vulcanized and polished before vulcanizing the elastic layer. In order to strengthen the adhesion of the outermost elastic layer to the underlying elastic layer, an adhesive may be further applied between the layers. Furthermore, when forming a thin outermost elastic layer, a solvent such as toluene may be added to the outermost rubber composition to form a solution, which may then be molded by coating.

(第2の実施形態)
第2の実施形態に係る給水ロールは、第1の実施形態で説明したのと同様な図1、又は図2に示す構造、すなわち支持体と当該支持体の表面に設けられた1層以上の弾性層とを備える。
(Second embodiment)
The water supply roll according to the second embodiment has the same structure as shown in FIG. 1 or 2 as described in the first embodiment, that is, a support and one or more layers provided on the surface of the support. and an elastic layer.

(弾性層)
弾性層は1層以上で構成され、少なくとも最表面の弾性層は原料ゴム、変性高分子重合体、及びセルロースナノファイバーを含むゴム加硫物(以下、最表面用ゴム加硫物と称する場合がある)である。弾性層は、単層構造であっても、又は多層構造であってもよい。弾性層が単層構造である場合、前記最表面用ゴム加硫物のみで構成される。弾性層が多層構造である場合、最表面の弾性層より下層の弾性層(以下、下層用ゴム加硫物と称する場合がある)は、ゴム加硫物で構成される。このゴム加硫物は、特に限定されるものではなく、給水ロールの使用条件に応じて適宜選択される。ただし、当該下層用ゴム加硫物はセルロースナノファイバーを含んでも、含まなくてもよい。なお、前記下層の弾性層は2層以上であってもよい。
(elastic layer)
The elastic layer is composed of one or more layers, and at least the outermost elastic layer is a rubber vulcanizate containing a raw material rubber, a modified polymer, and cellulose nanofibers (hereinafter sometimes referred to as an outermost rubber vulcanizate). There is). The elastic layer may have a single-layer structure or a multi-layer structure. When the elastic layer has a single layer structure, it is composed only of the rubber vulcanizate for the outermost surface. When the elastic layer has a multi-layer structure, the elastic layer below the outermost elastic layer (hereinafter sometimes referred to as the lower layer rubber vulcanizate) is composed of a rubber vulcanizate. This rubber vulcanizate is not particularly limited, and is appropriately selected according to the use conditions of the water supply roll. However, the underlayer rubber vulcanizate may or may not contain cellulose nanofibers. Incidentally, the lower elastic layer may be two or more layers.

(最表面用ゴム加硫物)
前記原料ゴムは、例えば、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、水素化ニトリルゴム、カルボキシル基含有ニトリルゴム、スチレンブタジエンゴム、水素化スチレンブタジエンゴム、エピクロルヒドリンゴム、ウレタンゴム、エチレンプロピレンゴム(EPDM)及びクロロプレンゴムなどから選択される1つ又は2つ以上の混合物のゴムを用いることができる。
(Rubber vulcanizate for outermost surface)
Examples of the raw rubber include natural rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, nitrile rubber, hydrogenated nitrile rubber, carboxyl group-containing nitrile rubber, styrene-butadiene rubber, hydrogenated styrene-butadiene rubber, epichlorohydrin rubber, urethane rubber, ethylene propylene rubber ( EPDM) and chloroprene rubber, or mixtures of one or more rubbers may be used.

前記原料ゴムの中で、極性を有する原料ゴムは、例えばニトリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、ウレタンゴムなどであり、非極性の原料ゴムは例えばエチレンプロピレンゴム、スチレンブタジエンゴムなどである。 Among the raw rubbers, polar raw rubbers are, for example, nitrile rubber, epichlorohydrin rubber, urethane rubber, etc., and non-polar raw rubbers are, for example, ethylene propylene rubber, styrene butadiene rubber and the like.

中でもエチレンプロピレンゴムは耐水性に優れ、前記原料ゴムに用いることで、給水ロールの耐久性をより高めることができる。 Among them, ethylene propylene rubber is excellent in water resistance, and by using it as the raw material rubber, the durability of the water supply roll can be further enhanced.

前記変性高分子重合体は、例えば変性されたゴム又は樹脂である。変性されたゴム又は樹脂は、その分子骨格に極性基が導入されている。極性基は、後述するようにセルロースナノファイバーとの親和性を向上させ、セルロースナノファイバー同士の凝集を抑制してセルロースナノファイバーの分散性を高める効果がある。前記極性基は、例えばカルボキシル基、酸無水物基、ヒドロキシル基、又はエポキシ基などが挙げられる。それらの中でもカルボキシル基、酸無水物基が導入された変性高分子重合体は、入手し易い点で好ましい。極性基は、複数種類導入されていてもよい。 Said modified macromolecular polymers are for example modified rubbers or resins. A modified rubber or resin has a polar group introduced into its molecular skeleton. The polar group has the effect of improving the affinity with the cellulose nanofibers, suppressing the aggregation of the cellulose nanofibers, and enhancing the dispersibility of the cellulose nanofibers, as will be described later. Examples of the polar group include a carboxyl group, an acid anhydride group, a hydroxyl group, an epoxy group, and the like. Among them, a modified high molecular weight polymer into which a carboxyl group or an acid anhydride group has been introduced is preferable in terms of easy availability. A plurality of types of polar groups may be introduced.

変性されたゴムは、第1の実施形態で説明したのと同様のものを用いることができる。 As the modified rubber, the same one as explained in the first embodiment can be used.

変性された樹脂は、例えば、変性ポリオレフィン樹脂が挙げられる。ポリオレフィン樹脂は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン-ブテン共重合体などが挙げられ、これらを、無水マレイン酸、マレイン酸、無水イタコン酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸で変性されたものが例示される。 Examples of modified resins include modified polyolefin resins. Examples of polyolefin resins include polyethylene, polypropylene, polybutene, ethylene-propylene copolymers, ethylene-butene copolymers, and the like. Those modified with are exemplified.

変性高分子重合体は、2種以上の変性高分子重合体を混合して用いてもよい。 The modified high molecular weight polymer may be used by mixing two or more modified high molecular weight polymers.

第2の実施形態において、前記変性高分子重合体は融点が比較的低く、前記原料ゴムとの混練工程における加工性が向上する、変性されたポリエチレン、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン-ブテン共重合体を用いることが好ましい。さらに、変性ポリオレフィン樹脂は例えばエチレンプロピレンゴムなどの極性の低い原料ゴムとの相溶性が良好であるため、好ましい。 In the second embodiment, the modified high molecular weight polymer has a relatively low melting point, and modified polyethylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer, which improves workability in the kneading step with the raw rubber. It is preferred to use polymers. Furthermore, the modified polyolefin resin is preferable because it has good compatibility with low-polar raw material rubber such as ethylene propylene rubber.

原料ゴムと変性高分子重合体の混合物は、以下の4つの形態がある。
1)極性を有する原料ゴムと変性ゴムとの混合物。
2)極性を有する原料ゴムと変性樹脂(変性ポリオレフィン)との混合物。
3)非極性の原料ゴムと変性ゴムとの混合物。
4)非極性の原料ゴムと変性樹脂(変性ポリオレフィン)との混合物。
The mixture of raw rubber and modified high molecular weight polymer has the following four forms.
1) A mixture of raw rubber having polarity and modified rubber.
2) A mixture of raw rubber having polarity and modified resin (modified polyolefin).
3) A mixture of non-polar raw rubber and modified rubber.
4) A mixture of a non-polar raw rubber and a modified resin (modified polyolefin).

発明者らは、前記4)の形態の混合物において、変性ポリオレフィンが非極性の原料ゴムと相溶する特徴を有することを見出した。このような混合物を含む最表面用ゴム加硫物は、当該非極性の原料ゴムの優れた耐水性により親水性に加えて高い耐久性を発現することが可能になる。 The inventors have found that the modified polyolefin is compatible with the non-polar raw rubber in the mixture of the form 4). The rubber vulcanizate for the outermost surface containing such a mixture can exhibit high durability in addition to hydrophilicity due to the excellent water resistance of the non-polar raw rubber.

原料ゴムの配合割合は、原料ゴムと変性高分子重合体の総量100質量部に対して1質量部以上99質量部以下であることが好ましい。より好ましくは40質量部以上95質量部以下であり、更に好ましくは60質量部以上95質量部以下である。原料ゴムが99質量部を超えると、セルロースナノファイバーが凝集しやすくなる虞がある。また、変性高分子重合体は、マスターバッチ化の製造コストが高いため、極力減らすことが経済的にも好ましく、原料ゴムを60質量部以上(変性高分子重合体が40質量部以下)とするのが好ましい。 The mixing ratio of the raw material rubber is preferably 1 part by mass or more and 99 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass as the total amount of the raw material rubber and the modified polymer. It is more preferably 40 parts by mass or more and 95 parts by mass or less, and still more preferably 60 parts by mass or more and 95 parts by mass or less. If the raw rubber exceeds 99 parts by mass, the cellulose nanofibers may easily aggregate. In addition, since the production cost of the modified high molecular weight polymer is high for masterbatching, it is economically preferable to reduce it as much as possible. is preferred.

前記セルロースナノファイバーは、第1の実施形態で説明したのと同様なものを用いることができる。セルロースナノファイバーは、ゴム加硫物中の原料ゴム及び変性高分子重合体の総量100質量部に対して0.5質量部以上20質量部以下の範囲で分散されることが好ましい。セルロースナノファイバーは、より好ましくは1質量部以上10質量部以下、さらに好ましくは2質量部以上10質量部以下である。このようなセルロースナノファイバーの配合割合の規定は、第1の実施形態で説明したのと同様の理由によるものである。 The same cellulose nanofibers as those described in the first embodiment can be used. Cellulose nanofibers are preferably dispersed in the range of 0.5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass as the total amount of raw rubber and modified polymer in the rubber vulcanizate. The cellulose nanofiber is more preferably 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less, still more preferably 2 parts by mass or more and 10 parts by mass or less. The stipulation of the mixing ratio of the cellulose nanofibers is based on the same reason as explained in the first embodiment.

(下層用ゴム加硫物)
下層用ゴム加硫物は、特に限定されるものではなく、給水ロールの使用環境に応じて、例えば、硬さや耐液性などの特性に基づいて選択すればよい。例えば、最表面用ゴム加硫物と同様のゴム加硫物を用いてもよいし、原料ゴムのゴム加硫物又は原料ゴムと変性高分子重合体の混合物のゴム加硫物などを用いてよい。
(Rubber vulcanizate for lower layer)
The rubber vulcanizate for the lower layer is not particularly limited, and may be selected based on properties such as hardness and liquid resistance according to the usage environment of the water supply roll. For example, a rubber vulcanizate similar to the rubber vulcanizate for the outermost surface may be used, a rubber vulcanizate of a raw material rubber, or a rubber vulcanizate of a mixture of a raw rubber and a modified high molecular polymer may be used. good.

第2の実施形態によれば、少なくとも最表面の弾性層を原料ゴムと、変性高分子重合体と、特定量のセルロースナノファイバーを含むゴム加硫物により構成することによって、第1の実施形態と同様に、長期にわたり親水性を維持することが可能な給水ロールを提供できる。
また、第2の実施形態によれば、最表面用ゴム加硫物に原料ゴムを用いるため、原料コストを抑えた給水ロールを提供できる。
According to the second embodiment, at least the outermost elastic layer is composed of a rubber vulcanizate containing a raw material rubber, a modified high molecular weight polymer, and a specific amount of cellulose nanofibers. Similarly, it is possible to provide a water supply roll capable of maintaining hydrophilicity for a long period of time.
Further, according to the second embodiment, since raw rubber is used for the rubber vulcanizate for the outermost surface, it is possible to provide a water supply roll with reduced raw material costs.

また、第2の実施形態の給水ロールによれば、原料ゴムによる耐水性が向上できるため、長寿命の給水ロールを提供できる。 Further, according to the water supply roll of the second embodiment, since the water resistance of the raw rubber can be improved, a long-life water supply roll can be provided.

第2の実施形態に係る給水ロールにおいて、その最表面の弾性層の下層側に位置する弾性層の硬さ、最表面の弾性層の厚さ、表面粗さ(最表面の弾性層の表面粗さ)、最表面の弾性層の含水状態における純水との接触角、及び最表面用ゴム加硫物の厚さ変化率は第1の実施形態で説明したのと同様な値に規定することが好ましい。
以下、第2の実施形態に係る給水ロールの製造方法について説明する。
In the water supply roll according to the second embodiment, the hardness of the elastic layer located on the lower layer side of the outermost elastic layer, the thickness of the outermost elastic layer, the surface roughness (surface roughness of the outermost elastic layer ), the contact angle with pure water in the water-containing state of the outermost elastic layer, and the thickness change rate of the outermost rubber vulcanizate are specified to values similar to those described in the first embodiment. is preferred.
A method for manufacturing a water supply roll according to the second embodiment will be described below.

第2の実施形態に係る給水ロールの製造方法は、セルロースナノファイバーと変性高分子重合体のマスターバッチに、更に原料ゴムを加えて混練してゴム組成物を調製する以外、実質的に第1の実施形態で説明した給水ロールの製造方法と同様である。 The method for producing a water supply roll according to the second embodiment is substantially the same as the first method except that raw rubber is added to the masterbatch of cellulose nanofibers and modified high molecular weight polymer and kneaded to prepare a rubber composition. It is the same as the manufacturing method of the water supply roll described in the embodiment of .

すなわち、セルロースナノファイバーと変性高分子重合体のマスターバッチを得た後、得られたマスターバッチを原料ゴムと混練してゴム組成物を得る。混練する際に、マスターバッチと原料ゴムの他に、加硫剤、加硫促進剤を配合し、必要に応じて老化防止剤、加工助剤、充填剤、又は可塑剤などの一般的なゴムの配合剤を配合してもよい。混練の方法は特に限定されるものではないが、例えばニーダー混練機、バンバリーミキサー、オープンロールなどの公知の技術を用いればよい。 That is, after obtaining a masterbatch of cellulose nanofibers and a modified high molecular weight polymer, the obtained masterbatch is kneaded with raw rubber to obtain a rubber composition. When kneading, in addition to the masterbatch and raw rubber, vulcanizing agents and vulcanization accelerators are blended, and general rubber such as anti-aging agents, processing aids, fillers, or plasticizers are added as necessary. A compounding agent may be blended. The method of kneading is not particularly limited, but known techniques such as a kneader kneader, Banbury mixer, and open roll may be used.

次いで、得られたゴム組成物を支持体に被覆し、弾性層を形成する。その後、加熱して加硫させてゴム加硫物を得た後、ゴム加硫物の表面を研磨し、給水ロールを製造する。 Then, the obtained rubber composition is coated on a support to form an elastic layer. Then, after vulcanizing by heating to obtain a rubber vulcanizate, the surface of the rubber vulcanizate is polished to produce a water supply roll.

セルロースナノファイバーは、原料ゴムに対する分散性が劣る。第2の実施形態の給水ロールの製造方法のように、セルロースナノファイバーと変性高分子重合体のマスターバッチを予め調製し、その後マスターバッチに原料ゴムを混練することによって、セルロースナノファイバーが良好に分散したゴム組成物を得ることができる。 Cellulose nanofibers have poor dispersibility in raw rubber. As in the method for manufacturing a water supply roll of the second embodiment, a masterbatch of cellulose nanofibers and a modified high molecular weight polymer is prepared in advance, and then the raw material rubber is kneaded into the masterbatch, whereby the cellulose nanofibers are well formed. A dispersed rubber composition can be obtained.

次に、第1、第2の実施形態に係る給水ロールの適用例について図3を参照して説明する。図3は、第1、第2の実施形態に係る給水ロールを適用した湿し水装置を備えた印刷機の一例を示す概略図である。 Next, application examples of the water supply rolls according to the first and second embodiments will be described with reference to FIG. FIG. 3 is a schematic diagram showing an example of a printing press equipped with a dampening water device to which the water supply rolls according to the first and second embodiments are applied.

図3に示す版胴101は、図示しない版が表面に取り付けられ、例えば反時計回り方向に回転する。版胴101の周囲には、湿し水装置110及びインキ装置120がそれぞれ反時計回り方向にこの順序配置されている。湿し水装置110は、湿し水を収容する水舟111を備えている。水舟111中の湿し水には、回転可能な水元ロール112の一部が浸漬されている。当該水元ロール112は、水舟111中の湿し水を組み上げる作用を有する。水元ロール112には、当該水元ロール112と接触して回転する調量ロール113が配置されている。調量ロール113は、水元ロール112により汲み上げられた湿し水を膜として移行させ、その湿し水膜を均一に広げるために、軸方向に往復動作可能に構成されている。調量ロール113には、当該調量ロール113と接触して回転する渡しロール114が配置されている。前記版胴101と渡しロール114の間には、それらの版胴101の版(図示せず)及び渡しロール114と接触して回転する水着けロール115が配置されている。このような構成の湿し水装置110において、水舟111中の湿し水は水元ロール112によって汲み上げられ、調量ロール113に移される。調量ロール113は、軸方向に往復動作するため、水元ロール112から移された湿し水膜を均一に広げて渡しロール114に移され、さらに水着けロール115に移される。水着けロール115に移された湿し水は版胴101の版(図示せず)の非画像部に供給され、版面を湿す。 A printing cylinder 101 shown in FIG. 3 has a printing plate (not shown) attached to its surface and rotates, for example, counterclockwise. A dampening unit 110 and an inking unit 120 are arranged counterclockwise around the plate cylinder 101 in this order. The dampening system 110 comprises a water boat 111 containing dampening water. A portion of a rotatable water fountain roll 112 is immersed in the dampening water in the water boat 111 . The water source roll 112 has a function of assembling dampening water in the water boat 111 . The water source roll 112 is provided with a metering roll 113 that rotates in contact with the water source roll 112 . The metering roll 113 is configured to be axially reciprocable in order to transfer the dampening water pumped up by the water source roll 112 as a film and spread the dampening water film uniformly. A transfer roll 114 that rotates in contact with the metering roll 113 is arranged on the metering roll 113 . Between the plate cylinder 101 and the transfer roll 114 is disposed a dampening roll 115 that rotates in contact with the plates (not shown) of the plate cylinder 101 and the transfer roll 114 . In the dampening water apparatus 110 having such a configuration, the dampening water in the water boat 111 is drawn up by the water source roll 112 and transferred to the metering roll 113 . Since the metering roll 113 reciprocates in the axial direction, the dampening solution film transferred from the dampening roll 112 is uniformly spread and transferred to the transfer roll 114 and then to the dampening roll 115 . The dampening water transferred to dampening roll 115 is supplied to the non-image portion of the plate (not shown) of plate cylinder 101 to dampen the plate surface.

インキ装置120は、複数、例えば3つのインキ転写ロール21を備えている。版胴101の図示しない版は湿し水装置110を通過した後、インキ装置120によって画像部にインキが供給され、インキ画像を形成する。その後、インキ画像は、版と接触して回転する図示しないゴムブランケットにインキ画像を転写する。 The inking unit 120 comprises a plurality of, for example three, ink transfer rolls 21 . After the plate (not shown) on the plate cylinder 101 passes through the dampening water device 110, ink is supplied to the image portion by the inking device 120 to form an ink image. The ink image is then transferred to a rubber blanket, not shown, which rotates in contact with the plate.

第1、第2の実施形態に係る給水ロールは、図3に示す湿し水装置110の調量ロール113に適用できる。第1、第2の実施形態に係る給水ロールは、最表面の弾性層がセルロースナノファイバー含むゴム加硫物であり、表面が優れた親水性を示す。このため、第1、第2の実施形態に係る給水ロールを調量ロール113に適用することによって、湿し水との濡れ性が良好なため、水元ロール112で汲み上げられた湿し水膜を均一に広げて渡しロール114に移すことができる。 The water supply rolls according to the first and second embodiments can be applied to the metering roll 113 of the dampening water device 110 shown in FIG. In the water supply rolls according to the first and second embodiments, the outermost elastic layer is a rubber vulcanizate containing cellulose nanofibers, and the surface exhibits excellent hydrophilicity. Therefore, by applying the water supply rolls according to the first and second embodiments to the metering roll 113, the wettability with the dampening water is excellent, so that the dampening water film drawn up by the water source roll 112 can be spread evenly and transferred to the transfer roll 114 .

また、前述のように、調量ロール113は軸方向に往復運動しているため、表面が摩耗しやすく表面粗さが変化しやすい条件で使用される。第1、第2の実施形態に係る給水ロールを調量ロール113に適用することによって、最表面の弾性層の材質自体が優れた親水性を有するため、表面粗さが変化した場合でも、水元ロール112で汲み上げられた湿し水膜を均一に広げることができる。 Further, as described above, since the metering roll 113 reciprocates in the axial direction, it is used under conditions where the surface tends to be worn and the surface roughness tends to change. By applying the water supply rolls according to the first and second embodiments to the metering roll 113, the material of the outermost elastic layer itself has excellent hydrophilicity. The dampening water film drawn up by the original roll 112 can be spread uniformly.

第1、第2の実施形態に係る給水ロールは、図3に示す湿し水装置110の水着けロール115に適用できる。水着けロール115は、版胴101の図示しない版と接触して配置され、水舟111から汲み上げた湿し水を版に供給する。第1、第2の実施形態に係る給水ロールは、最表面の弾性層がセルロースナノファイバー含むゴム加硫物で、表面が優れた親水性を示すため、湿し水に対して良好な濡れ性を有する。その結果、当該給水ロールを水着けロール115に適用することによって、渡しロール114から受け取った湿し水を均一な薄膜の状態に維持して、版胴101の版に供給することができる。 The water supply rolls according to the first and second embodiments can be applied to the dampening roll 115 of the dampening water device 110 shown in FIG. The dampening roll 115 is placed in contact with the plate (not shown) of the plate cylinder 101 and supplies dampening water pumped up from the water boat 111 to the plate. In the water supply rolls according to the first and second embodiments, the elastic layer on the outermost surface is a rubber vulcanizate containing cellulose nanofibers, and the surface exhibits excellent hydrophilicity, so good wettability with dampening water. have As a result, by applying the water supply roll to the dampening roll 115 , the dampening water received from the transfer roll 114 can be maintained in a uniform thin film state and supplied to the plate of the plate cylinder 101 .

また、前述したインキ装置120による版胴101の版の画像部へのインキの供給、インキ画像を版と接触回転しているゴムブランケットに転写する工程において、版面のインキは全てゴムブランケットに移されず、一部のインキは版面に残った状態で、再び水着けロール115と接触する。その結果、版面に残ったインキが水着けロール115に付着して、水着けロール115表面の均一な湿し水膜の形成を妨げるため、印刷不良を発生させる。 In the process of supplying ink to the image portion of the plate on the plate cylinder 101 by the inking device 120 and transferring the ink image to the rubber blanket rotating in contact with the plate, all the ink on the plate surface is transferred to the rubber blanket. Instead, some of the ink remains on the plate surface and comes into contact with the dampening roll 115 again. As a result, the ink remaining on the plate adheres to the dampening roll 115 and prevents the formation of a uniform dampening solution film on the surface of the dampening roll 115, resulting in poor printing.

第1、第2の実施形態に係る給水ロールは、前述したように最表面の弾性層が優れた親水性を示すため、水着けロールに適用することによって、親水性の表面が油性のインキと反発し、水着けロール表面への付着を抑制することができる。 In the water supply rolls according to the first and second embodiments, the elastic layer on the outermost surface exhibits excellent hydrophilicity as described above. It repels and can suppress adhesion to the dampening roll surface.

加えて、水着けロール115の表面にインキが付着すると、当該インキが上流(水舟111側)に配置される調量ロール113などにも移行し、均一な湿し水膜の形成を阻害する可能性がある。そのような場合でも、第1、第2の実施形態に係る給水ロールを水着けロール115のみならず、調量ロール113に適用することによって、それらロール表面へのインキの付着を抑制し、均一な湿し水膜の形成を維持する効果が得られる。 In addition, when the ink adheres to the surface of the dampening roll 115, the ink also migrates to the metering roll 113 or the like arranged upstream (on the water boat 111 side), thereby inhibiting the formation of a uniform dampening solution film. there is a possibility. Even in such a case, by applying the water supply rolls according to the first and second embodiments not only to the soaking roll 115 but also to the metering roll 113, adhesion of ink to the surfaces of these rolls can be suppressed and uniform ink can be applied. The effect of maintaining the formation of a dampening water film is obtained.

さらに、一般的に最表面がゴム材質の弾性層を有する給水ロールは、その表面にインキが付着すると、そのインキは徐々に弾性層の内部に浸透し、印刷終了後の清掃において給水ロール表面から除去することが困難になる。第1、第2の実施形態に係る給水ロールは、表面(最表面の弾性層)が優れた親水性を示し、表面近傍に水を含んでいるため、表面に付着したインキが弾性層の内部に浸透することを抑制する。その結果、給水ロール表面を容易に清掃できる効果を奏する。 Furthermore, in general, when ink adheres to the surface of a water supply roll having an elastic layer made of a rubber material on the outermost surface, the ink gradually permeates the inside of the elastic layer. difficult to remove. In the water supply rolls according to the first and second embodiments, the surface (outermost elastic layer) exhibits excellent hydrophilicity and contains water in the vicinity of the surface. to prevent it from penetrating into As a result, there is an effect that the surface of the water supply roll can be easily cleaned.

次に、第1、第2の実施形態に係る給水ロールの適用例について図4を参照して説明する。図4は、第1、第2の実施形態に係る給水ロールを適用した湿し水装置を備えた別の印刷機の一例を示す概略図である。なお、図4において図3と同様な部材は同符号を付して説明を省略する。 Next, application examples of the water supply rolls according to the first and second embodiments will be described with reference to FIG. FIG. 4 is a schematic diagram showing an example of another printing press equipped with a dampening water device to which the water supply rolls according to the first and second embodiments are applied. In FIG. 4, members similar to those in FIG. 3 are denoted by the same reference numerals, and descriptions thereof are omitted.

図4に示す湿し水装置110は、湿し水を収容する水舟111を備えている。水舟111中の湿し水には、回転可能な水元ロール112の一部が浸漬されている。水元ロール112には、当該水元ロール112と接触して回転する例えばクロムめっきを施した金属製の水ならしロール116が配置されている。水ならしロール116は、水元ロール112により汲み上げられた湿し水膜を水元ロール112との間のニップ部分で均一に広げる。版胴101と水ならしロール116の間には、版胴101の版(図示せず)及び水ならしロール116と接触して回転する水着けロール115が配置されている。水着けロール115には、当該水着けロール115と接触して回転する水練りロール117が配置されている。このような構成の湿し水装置110において、水舟111中の湿し水は水元ロール112によって汲み上げられ、水ならしロール116に移される。水ならしロール116は、水元ロール112から移された湿し水膜を水元ロール112との間のニップにより均一に広げて水着けロール115に移される。水着けロール115に移された湿し水は版胴101の版(図示せず)の非画像部に供給され、版面を湿す。 The dampening water device 110 shown in FIG. 4 includes a water boat 111 containing dampening water. A portion of a rotatable water fountain roll 112 is immersed in the dampening water in the water boat 111 . A water leveling roll 116 made of metal plated with chromium, for example, is arranged on the water leveling roll 112 to rotate in contact with the water leveling roll 112 . The leveling roll 116 evenly spreads the dampening water film drawn up by the water source roll 112 at the nip portion between the water source roll 112 and the water source roll 112 . Between the plate cylinder 101 and the leveling roll 116 is disposed a dampening roll 115 that rotates in contact with the plate (not shown) of the plate cylinder 101 and the leveling roll 116 . A water kneading roll 117 that rotates in contact with the dampening roll 115 is arranged on the dampening roll 115 . In the dampening water apparatus 110 having such a configuration, the dampening water in the water boat 111 is drawn up by the water source roll 112 and transferred to the water leveling roll 116 . The dampening roll 116 uniformly spreads the dampening water film transferred from the dampening roll 112 by the nip between the dampening roll 116 and the dampening roll 116 and transfers it to the dampening roll 115 . The dampening water transferred to dampening roll 115 is supplied to the non-image portion of the plate (not shown) of plate cylinder 101 to dampen the plate surface.

インキ装置120は、図3に示す印刷機と同様、版胴101の図示しない版が湿し水装置110を通過した後、画像部にインキを供給し、インキ画像を形成する。その後、インキ画像は版と接触して回転する図示しないゴムブランケットにインキ画像を転写する。 The inking device 120 forms an ink image by supplying ink to the image portion after the plate (not shown) of the plate cylinder 101 passes through the dampening water device 110, like the printing machine shown in FIG. The ink image is then transferred to a rubber blanket, not shown, which rotates in contact with the plate.

第1、第2の実施形態に係る給水ロールは、図4に示す湿し水装置110の水元ロール112に適用できる。第1、第2の実施形態に係る給水ロールは、優れた親水性を有し、湿し水との濡れ性が良好であるため、適用した水元ロール112により水舟111から均一な湿し水膜の状態で汲み上げることができ、水ならしロール116に湿し水膜を均一な状態で移すことができる。 The water supply rolls according to the first and second embodiments can be applied to the water source roll 112 of the dampening water device 110 shown in FIG. The water supply rolls according to the first and second embodiments have excellent hydrophilicity and good wettability with dampening water. It can be pumped up in the state of a water film, and the dampening water film can be transferred to the leveling roll 116 in a uniform state.

第1、第2の実施形態に係る給水ロールは、最表面の弾性層が優れた親水性を有し、湿し水との濡れ性が良好であるため、図3を参照して説明したように図4に示す湿し水装置110の水着けロール115に適用できる。 In the water supply rolls according to the first and second embodiments, the elastic layer on the outermost surface has excellent hydrophilicity and good wettability with dampening water. can be applied to the dampening roll 115 of the dampening water device 110 shown in FIG.

第1、第2の実施形態に係る給水ロールは、最表面の弾性層がセルロースナノファイバーを含むゴム加硫物であり、高い親水性を示すため、摩耗しても、親水性が失われない。そのため、適用した水着けロール115は長期の使用により印刷不良を起こすことなく、かつ親水性を再度付与するための作業を軽減して運転コストを低減できる。 In the water supply rolls according to the first and second embodiments, the elastic layer on the outermost surface is a rubber vulcanizate containing cellulose nanofibers, and exhibits high hydrophilicity, so that the hydrophilicity is not lost even when worn. . Therefore, the wet dampening roll 115 applied thereto does not cause poor printing due to long-term use, and the operation cost can be reduced by reducing the work for imparting hydrophilicity again.

[実施例]
以下、実施例を詳細に説明する。
[Example]
Examples will be described in detail below.

(実施例1)
(セルロースナノファイバーと変性ゴムのマスターバッチの調製)
セルロースナノファイバーの水性分散液(アウロ・ヴィスコ、王子ホールディングス(株)製、固形分濃度2.0%)1,000gに対して、カルボキシル基含有ニトリルゴムのラテックス(Nipol LX511A、日本ゼオン(株)製、固形分濃度46%)217gの比率で材料を準備し、ホモジナイザーを用いて混合し、均一に分散させた。得られたセルロースナノファイバーの水性分散液と、カルボキシル基含有ニトリルゴムのラテックスとの混合液を、80℃の恒温槽内で72時間乾燥し、セルロースナノファイバーを20質量部含むマスターバッチを調製した。
(Example 1)
(Preparation of masterbatch of cellulose nanofiber and modified rubber)
A carboxyl group-containing nitrile rubber latex (Nipol LX511A, Nippon Zeon Co., Ltd.) was added to 1,000 g of an aqueous dispersion of cellulose nanofibers (Auro Visco, Oji Holdings Co., Ltd., solid content concentration 2.0%). The material was prepared at a ratio of 217 g (product, solid content concentration 46%), mixed using a homogenizer, and dispersed uniformly. A mixture of the obtained aqueous dispersion of cellulose nanofibers and the latex of carboxyl group-containing nitrile rubber was dried in a constant temperature bath at 80°C for 72 hours to prepare a masterbatch containing 20 parts by mass of cellulose nanofibers. .

(セルロースナノファイバーを含むゴム組成物の作製)
次いで、原料ゴムは用いずに、上記のマスターバッチ120質量部と、加硫促進助剤として酸化亜鉛(酸化亜鉛2種、正同化学工業(株)製)5質量部と、加工助剤としてステアリン酸(ルナックS-70V、花王(株)製)1質量部と、加硫のための硫黄(微粉硫黄、鶴見化学工業(株)製)1.5質量部と、加硫促進剤としてCZ(N-シクロヘキシルベンゾチアゾール-2-スルフェンアミド)(ノクセラーCZ-G、大内新興化学工業(株)製)1質量部とをオープンロールで混練し、カルボキシル基含有ニトリルゴム100質量部に対してセルロースナノファイバー(CNF)を20質量部含む最表面用ゴム組成物を作製した。その後、カレンダーで厚さ0.5mmのシートに分出した。
(Preparation of rubber composition containing cellulose nanofibers)
Next, without using the raw rubber, 120 parts by mass of the above masterbatch, 5 parts by mass of zinc oxide (type 2 zinc oxide, manufactured by Seido Chemical Industry Co., Ltd.) as a vulcanization accelerator, and a processing aid Stearic acid (Lunac S-70V, manufactured by Kao Corporation) 1 part by mass, sulfur for vulcanization (fine powder sulfur, manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd.) 1.5 parts by mass, CZ as a vulcanization accelerator (N-Cyclohexylbenzothiazole-2-sulfenamide) (Noccellar CZ-G, manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 1 part by mass was kneaded with an open roll, and A rubber composition for the outermost surface containing 20 parts by mass of cellulose nanofibers (CNF) was produced. After that, it was divided into sheets having a thickness of 0.5 mm by a calender.

(給水ロールの製造)
硬さが30(タイプA)のニトリルゴムのゴム組成物(下層用ゴム組成物)を厚さ0.5mmのシートに分出した。
(Manufacture of water supply roll)
A rubber composition (lower layer rubber composition) of nitrile rubber having a hardness of 30 (type A) was cut into sheets having a thickness of 0.5 mm.

支持体として芯径が76mmの鉄製の芯金表面をブラスト加工し、ゴム用接着剤を塗布した後、分出した下層用ゴム組成物のシートを芯金に巻き付けて成形し、これを加熱炉に投入して加硫した。その後、表面を回転砥石で研磨して、下層の弾性層を形成した。得られたゴムロールの外径を100mmに調整した。 After blasting the surface of an iron core with a core diameter of 76 mm as a support and applying a rubber adhesive, the sheet of the separated rubber composition for the lower layer is wound around the core and molded, and this is placed in a heating furnace. and vulcanized. After that, the surface was polished with a rotating grindstone to form a lower elastic layer. The outer diameter of the obtained rubber roll was adjusted to 100 mm.

次いで、下層の弾性層の表面にゴム系接着剤を塗布し、分出した最表面用ゴム組成物のシートを巻き付けて成形し、これを加熱炉に投入して加硫した。その後、加硫したゴム組成物の表面を回転砥石で研磨して、外径が101mmの給水ロールを製造した。弾性層全体の厚さは、12.5mmであり、最表面の弾性層の厚さは0.5mmであった。得られた給水ロールは、オフセット印刷機の湿し装置の水着けロールに適用して評価した。 Next, a rubber-based adhesive was applied to the surface of the lower elastic layer, and the separated sheet of the rubber composition for outermost surface was wound around to form a mold. After that, the surface of the vulcanized rubber composition was ground with a rotating grindstone to produce a water supply roll having an outer diameter of 101 mm. The thickness of the entire elastic layer was 12.5 mm, and the thickness of the outermost elastic layer was 0.5 mm. The resulting water supply roll was applied to the dampening roll of the dampening unit of an offset printing press and evaluated.

(実施例2)
実施例1と同様のセルロースナノファイバーの水性分散液2,500gに対して、カルボキシル基含有ニトリルゴムのラテックス217gの比率で材料を準備し、ホモジナイザーを用いて混合し、均一に分散させた。得られたセルロースナノファイバーの水性分散液と、カルボキシル基含有ニトリルゴムのラテックスとの混合液を、80℃の恒温槽内で72時間乾燥し、セルロースナノファイバーを50質量部含むマスターバッチを調製した。
(Example 2)
A material was prepared at a ratio of 217 g of carboxyl group-containing nitrile rubber latex to 2,500 g of the cellulose nanofiber aqueous dispersion similar to Example 1, and mixed using a homogenizer to uniformly disperse. A mixture of the resulting aqueous dispersion of cellulose nanofibers and the latex of carboxyl group-containing nitrile rubber was dried in a constant temperature bath at 80°C for 72 hours to prepare a masterbatch containing 50 parts by mass of cellulose nanofibers. .

原料ゴムとしてニトリルゴム(ニポールDN3350、日本ゼオン(株)製)90質量部と、前記マスターバッチ15質量部と、実施例1と同様な酸化亜鉛5質量部と、ステアリン酸1質量部と、硫黄1.5質量部と、加硫促進剤1質量部とをオープンロールで混練し、ニトリルゴムとカルボキシル基含有ニトリルゴムの総量100質量部に対してセルロースナノファイバー(CNF)を5質量部含む最表面用ゴム組成物を作製した。その後、カレンダーで厚さ0.5mmのシートに分出した。 90 parts by mass of nitrile rubber (Nipol DN3350, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) as raw rubber, 15 parts by mass of the masterbatch, 5 parts by mass of zinc oxide as in Example 1, 1 part by mass of stearic acid, sulfur 1.5 parts by mass and 1 part by mass of a vulcanization accelerator are kneaded in an open roll, and the maximum amount containing 5 parts by mass of cellulose nanofiber (CNF) is added to the total amount of 100 parts by mass of nitrile rubber and carboxyl group-containing nitrile rubber. A surface rubber composition was prepared. After that, it was divided into sheets having a thickness of 0.5 mm by a calender.

支持体として芯径が60mmの鉄製の芯金を用い、表面をブラスト加工し、ゴム用接着剤を塗布した後、実施例1と同様の下層用ゴム組成物を用いて成形し、ゴムロールの外径を83mmに調整した。次いで、分出した最表面用ゴム組成物のシートを用いた以外、実施例1と同様な方法により、外径が86mm、最表面の弾性層の厚さが1.5mmに調整された給水ロールを作製した。作製した給水ロールは、オフセット印刷機の湿し装置の水元ロールに適用して評価した。 An iron core metal with a core diameter of 60 mm was used as the support, and the surface was blasted and coated with a rubber adhesive. The diameter was adjusted to 83 mm. Next, a water supply roll having an outer diameter of 86 mm and a thickness of the outermost elastic layer of 1.5 mm was adjusted in the same manner as in Example 1, except that the sheet of the rubber composition for the outermost surface was used. was made. The produced water supply roll was applied to the water supply roll of the dampening device of the offset printing press and evaluated.

(実施例3)
実施例1と同様のセルロースナノファイバーの水性分散液1,250gに対して、変性ポリエチレンの水性分散液(アローベースSB-1200、ユニチカ(株)製、全固形分濃度25%)400gの比率で材料を準備し、ホモジナイザーを用いて混合し、均一に分散させた。得られたセルロースナノファイバーの水性分散液と、変性ポリエチレンの水性分散液との混合液を、60℃の恒温槽内で72時間かけて乾燥し、セルロースナノファイバーが25質量部含まれるマスターバッチを作製した。
(Example 3)
At a ratio of 400 g of an aqueous dispersion of modified polyethylene (Arrowbase SB-1200, manufactured by Unitika Ltd., total solid concentration 25%) to 1,250 g of the same aqueous dispersion of cellulose nanofibers as in Example 1 Materials were prepared and mixed using a homogenizer to evenly disperse. A mixture of the obtained aqueous dispersion of cellulose nanofibers and the aqueous dispersion of modified polyethylene was dried in a constant temperature bath at 60°C for 72 hours to obtain a masterbatch containing 25 parts by mass of cellulose nanofibers. made.

原料ゴムとしてエチレンプロピレンゴム(JSR EP342、JSR(株)製)80質量部と、前記マスターバッチ25質量部と、実施例1と同様な酸化亜鉛5質量部、ステアリン酸1質量部と、加硫のための有機過酸化物としてジクミルパーオキサイト(パークミルD-40、日油(株)製)5.4質量部と、共架橋剤としてトリアリルイソシアヌレート(TAIC、三菱ケミカル(株)製)2.0質量部をオープンロールで混練して、エチレンプロピレンゴムと変性ポリエチレンの総量100質量部に対してセルロースナノファイバー(CNF)を5質量部含む最表面用ゴム組成物を作製した。その後、カレンダーで厚さ0.5mmのシートに分出した。 80 parts by mass of ethylene propylene rubber (JSR EP342, manufactured by JSR Corporation) as raw material rubber, 25 parts by mass of the masterbatch, 5 parts by mass of zinc oxide as in Example 1, 1 part by mass of stearic acid, and vulcanization 5.4 parts by mass of dicumyl peroxide (Percumyl D-40, manufactured by NOF Corporation) as an organic peroxide for and triallyl isocyanurate (TAIC, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) as a co-crosslinking agent ) was kneaded with an open roll to prepare a rubber composition for the outermost surface containing 5 parts by mass of cellulose nanofibers (CNF) per 100 parts by mass of the total amount of ethylene propylene rubber and modified polyethylene. After that, it was divided into sheets having a thickness of 0.5 mm by a calender.

次いで、硬さが25(タイプA)のエチレンプロピレンゴムのゴム組成物(下層用ゴム組成物)をカレンダーで厚さ0.5mmのシートに分出した。 Next, a rubber composition (lower layer rubber composition) of ethylene propylene rubber having a hardness of 25 (type A) was calendered into 0.5 mm thick sheets.

支持体として芯径が60mmの鉄製の芯金を用い、表面をブラスト加工し、ゴム用接着剤を塗布した後、分出した下層用ゴム組成物を用いて成形し、ゴムロールの外径を83mmに調整した。次いで、分出した最表面用ゴム組成物を用いた以外、実施例1と同様な方法により、外径が86mm、最表面の弾性層の厚さが1.5mmに調整した給水ロールを作製した。作製した給水ロールは、オフセット印刷機の湿し水装置の調量ロールに適用して評価した。 An iron core metal with a core diameter of 60 mm was used as a support, the surface was blasted, and after applying a rubber adhesive, it was molded using the separated rubber composition for the lower layer, and the outer diameter of the rubber roll was 83 mm. adjusted to Next, a water supply roll having an outer diameter of 86 mm and a thickness of the outermost elastic layer of 1.5 mm was produced in the same manner as in Example 1, except that the rubber composition for the outermost surface was used. . The produced water supply roll was applied to a metering roll of a dampening water device of an offset printing press and evaluated.

(実施例4)
原料ゴムとしてニトリルゴム(ニポールDN3350、日本ゼオン(株)製)90質量部と、実施例2で作製したマスターバッチ15質量部と、加硫促進助剤として酸化亜鉛(酸化亜鉛2種、正同化学工業(株)製)5質量部と、加工助剤としてステアリン酸(ルナックS-70V、花王(株)製)1質量部と、加硫のための硫黄(微粉硫黄、鶴見化学工業(株)製)1.5質量部と、加硫促進剤としてCZ(N-シクロヘキシルベンゾチアゾール-2-スルフェンアミド)(ノクセラ―CZ-G、大内新興化学工業(株)製)1質量部と、補強材してシリカ(ニップシルER、東ソー・シリカ(株)製)10質量部と、充填剤としてクレー(ハードトップクレーS、白石カルシウム(株)製)20質量部と、可塑剤(メザモール、ランクセス(株)製)60質量部とをオープンロールで混練して、最表面用ゴム組成物を作製した。この最表面用ゴム組成物には、セルロースナノファイバー(CNF)が、ニトリルゴムとカルボキシル基含有ニトリルゴムの総量100質量部に対して5質量部含まれていた。その後、カレンダーで厚さ0.5mmのシートに分出した。
(Example 4)
90 parts by mass of nitrile rubber (Nipol DN3350, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) as a raw rubber, 15 parts by mass of the masterbatch prepared in Example 2, and zinc oxide as a vulcanization accelerator (type 2 zinc oxide, identical Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 5 parts by mass, stearic acid (Lunac S-70V, Kao Corporation) 1 part by mass as a processing aid, and sulfur for vulcanization (fine powder sulfur, Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd. )) and 1.5 parts by mass of CZ (N-cyclohexylbenzothiazole-2-sulfenamide) (Noxera-CZ-G, manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd.) as a vulcanization accelerator. , 10 parts by mass of silica (Nipsil ER, manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd.) as a reinforcing material, 20 parts by mass of clay (Hard Top Clay S, manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd.) as a filler, and a plasticizer (Mezamol, (manufactured by Lanxess KK) were kneaded with an open roll to prepare a rubber composition for the outermost surface. The rubber composition for the outermost surface contained 5 parts by mass of cellulose nanofibers (CNF) with respect to 100 parts by mass of the total amount of the nitrile rubber and the carboxyl group-containing nitrile rubber. After that, it was divided into sheets having a thickness of 0.5 mm by a calender.

支持体として芯径が60mmの芯金にゴム系接着剤を塗布し、下層用ゴム組成物は用いずに、分出した最表面用ゴム組成物のシートを巻き付ける以外、実施例1と同様な方法により、外径が86mm、最表面の弾性層の厚さが13mmの単層構造の給水ロールを作製した。作製した給水ロールは、オフセット印刷機の湿し装置の調量ロールに適用して評価した。 The same procedure as in Example 1 was carried out except that a rubber-based adhesive was applied to a metal core having a core diameter of 60 mm as a support, and a sheet of the separated outermost rubber composition was wound without using the rubber composition for the lower layer. A water supply roll having a single layer structure with an outer diameter of 86 mm and a thickness of the outermost elastic layer of 13 mm was produced by the method. The produced water supply roll was applied to a metering roll of a dampening device of an offset printing press and evaluated.

(比較例1)
原料ゴムとしてニトリルゴム(ニポールDN3350、日本ゼオン(株)製)50質量部と、実施例2で作製したマスターバッチ75質量部と、実施例1と同様な材料で同様な量の酸化亜鉛と、ステアリン酸と、硫黄と、加硫促進剤とをオープンロールで混練し、ニトリルゴムとカルボキシル基含有ニトリルゴムの総量100質量部に対してセルロースナノファイバー(CNF)を25質量部含む最表面用ゴム組成物を作製した。その後、カレンダーで厚さ0.5mmのシートに分出した。次いで、支持体として芯径が76mmの鉄製の芯金表面をブラスト加工し、ゴム用接着剤を塗布した後、実施例1と同様の下層用ゴム組成物を用いて成形し、ゴムロールの外径を98mmに調整した。その後、分出した最表面用ゴム組成物のシートを用いた以外、実施例1と同様な方法により、外径が101mm、最表面の弾性層の厚さが1.5mmに調整された給水ロールを作製した。作製した給水ロールは、オフセット印刷機の水着けロールに適用して評価した。
(Comparative example 1)
50 parts by mass of nitrile rubber (Nipol DN3350, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) as raw rubber, 75 parts by mass of the masterbatch prepared in Example 2, the same material as in Example 1 and the same amount of zinc oxide, Stearic acid, sulfur, and a vulcanization accelerator are kneaded in an open roll, and a rubber for the outermost surface containing 25 parts by mass of cellulose nanofiber (CNF) per 100 parts by mass of the total amount of nitrile rubber and carboxyl group-containing nitrile rubber. A composition was made. After that, it was divided into sheets having a thickness of 0.5 mm by a calender. Next, the surface of an iron core metal with a core diameter of 76 mm as a support was blasted, coated with a rubber adhesive, and molded using the same rubber composition for the lower layer as in Example 1, and the outer diameter of the rubber roll was was adjusted to 98 mm. Thereafter, the water supply roll was adjusted to have an outer diameter of 101 mm and a thickness of the outermost elastic layer of 1.5 mm in the same manner as in Example 1, except that the sheet of the rubber composition for the outermost surface was used. was made. The produced water supply roll was applied to a dampening roll of an offset printing press and evaluated.

(比較例2)
原料ゴムとしてエチレンプロピレンゴム(JSR EP342、JSR(株)製)98.8質量部と、実施例3で作製したマスターバッチ1.5質量部と、実施例3と同様な材料で同様な量の酸化亜鉛と、ステアリン酸と、有機過酸化物と、共架橋剤とをオープンロールで混練して、エチレンプロピレンゴムと変性ポリエチレンの総量100質量部に対してセルロースナノファイバー(CNF)を0.3質量部含む最表面用ゴム組成物を作製した。その後、カレンダーで厚さ0.5mmのシートに分出した。次いで、支持体として芯径が60mmの鉄製の芯金表面をブラスト加工し、ゴム用接着剤を塗布した後、実施例3と同様の下層用ゴム組成物を用いて成形し、ゴムロールの外径を83mmに調整した。次いで、分出した最表面用ゴム組成物のシートを用いた以外、実施例1と同様な方法により、外径が86mm、最表面の弾性層の厚さが1.5mmに調整された給水ロールを作製した。作製した給水ロールは、オフセット印刷機の調量ロールに適用して評価した。
(Comparative example 2)
98.8 parts by mass of ethylene propylene rubber (JSR EP342, manufactured by JSR Corporation) as raw rubber, 1.5 parts by mass of the masterbatch prepared in Example 3, and the same materials and amounts as in Example 3. Zinc oxide, stearic acid, an organic peroxide, and a co-crosslinking agent are kneaded in an open roll, and 0.3 of cellulose nanofiber (CNF) is added to 100 parts by mass of the total amount of ethylene propylene rubber and modified polyethylene. A rubber composition for the outermost surface containing parts by mass was produced. After that, it was divided into sheets having a thickness of 0.5 mm by a calender. Next, the surface of an iron core metal with a core diameter of 60 mm as a support was blasted, coated with a rubber adhesive, and molded using the same rubber composition for the lower layer as in Example 3, and the outer diameter of the rubber roll was was adjusted to 83 mm. Next, a water supply roll having an outer diameter of 86 mm and a thickness of the outermost elastic layer of 1.5 mm was adjusted in the same manner as in Example 1, except that the sheet of the rubber composition for the outermost surface was used. was made. The produced water supply roll was applied to a metering roll of an offset printing press and evaluated.

(比較例3)
マスターバッチを使用せず、原料ゴムとしてニトリルゴム(ニポールDN3350、日本ゼオン(株)製)100質量部と、実施例4と同様で同様な量の加硫促進助剤と、加工助剤と、硫黄と、加硫促進剤と、補強材と、充填剤と、可塑剤とをオープンロールで混練して、最表面用ゴム組成物を作製した。次いで、支持体として芯径が60mmの鉄製の芯金表面をブラスト加工し、ゴム用接着剤を塗布した後、分出した最表面用ゴム組成物のシートを用いた以外、実施例4と同様な方法により、外径が86mm、最表面の弾性層の厚さが13mmの単層構造の給水ロールを作製した。さらに給水ロール表面に塩素系化合物の処理液(プライマーM50、シンコー技研(株)製)で表面処理を行って親水性を付与した。作製した給水ロールは、オフセット印刷機の調量ロールに適用して評価した。
(Comparative Example 3)
Without using a masterbatch, 100 parts by mass of nitrile rubber (Nipol DN3350, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) as a raw rubber, a vulcanization accelerator in the same amount as in Example 4, a processing aid, A rubber composition for the outermost surface was produced by kneading sulfur, a vulcanization accelerator, a reinforcing material, a filler, and a plasticizer with an open roll. Then, as a support, the surface of an iron core metal with a core diameter of 60 mm was blasted, coated with an adhesive for rubber, and then the sheet of the rubber composition for the outermost surface was used. A single-layer structure water supply roll having an outer diameter of 86 mm and a thickness of the elastic layer on the outermost surface of 13 mm was produced by the above method. Further, the surface of the water supply roll was treated with a chlorine-based compound treatment liquid (Primer M50, manufactured by Shinko Giken Co., Ltd.) to impart hydrophilicity. The produced water supply roll was applied to a metering roll of an offset printing press and evaluated.

作製した最表面用ゴム加硫物、及び給水ロールを以下の方法により評価した。 The rubber vulcanizate for outermost surface and the water supply roll thus prepared were evaluated by the following methods.

(接触角の評価)
作製した最表面用ゴム組成物をプレス成型で、加熱、加硫して厚さ2mmのシートを作製し、10mm×50mmに打ち抜いた。その後、打抜きシートの表面を平面研削盤で研磨して接触角測定用の試料を作製した。
(Evaluation of contact angle)
The prepared rubber composition for outermost surface was press-molded, heated and vulcanized to prepare a sheet having a thickness of 2 mm, which was punched into a size of 10 mm×50 mm. After that, the surface of the punched sheet was ground with a surface grinder to prepare a sample for contact angle measurement.

得られた試料を純水中に浸漬し、25℃の室温下で7日間放置した。純水から試料を取り出し、表面の余分な水滴を除去した後、純水を用いて接触角を測定した。接触角の測定は接触角計CA-X(協和界面化学(株))を用いて、液滴量1.8μLで行った。 The obtained sample was immersed in pure water and allowed to stand at room temperature of 25° C. for 7 days. After removing the sample from the pure water and removing excess water droplets on the surface, the contact angle was measured using pure water. The contact angle was measured using a contact angle meter CA-X (Kyowa Interface Science Co., Ltd.) with a droplet volume of 1.8 μL.

(厚さ変化率の評価)
実施例1~4及び比較例1~3で得られた最表面用ゴム組成物を用いて上記接触角の測定で使用したのと同様の厚さ2mmのゴムシートを作製した。
(Evaluation of thickness change rate)
Using the rubber compositions for the outermost surface obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3, rubber sheets with a thickness of 2 mm were prepared in the same manner as used in the measurement of the contact angle.

また、実施例1~4及び比較例1~3で得られた最表面用ゴム加硫物からセルロースナノファイバーを除いたゴム加硫物を準備し、同様に厚さ2mmのゴムシートを作製した。得られた各ゴムシートを20mm×50mmに打ち抜き、試料とした。 Further, rubber vulcanizates were prepared by removing the cellulose nanofibers from the outermost rubber vulcanizates obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3, and rubber sheets having a thickness of 2 mm were prepared in the same manner. . Each obtained rubber sheet was punched into a size of 20 mm×50 mm to obtain a sample.

それぞれの試料について、JIS K6258に準拠して試験を行った。試験は、各試料を温度40℃の純水に28日間浸漬して行った。 Each sample was tested according to JIS K6258. The test was conducted by immersing each sample in pure water at a temperature of 40° C. for 28 days.

評価は厚さの変化率で行い、下記の式(1)で計算した。また、浸漬後の外観の変化についても観察した。
Δt100=(t-t)/t×100 …(1)
ここで、Δt100:厚さの変化率(%)、t:浸漬前の厚さ(mm)、t:浸漬後の厚さ(mm)である。
The evaluation was performed by the rate of change in thickness, which was calculated using the following formula (1). Also, changes in appearance after immersion were observed.
Δt 100 = (t 1 -t 0 )/t 0 ×100 (1)
Here, Δt 100 : thickness change rate (%), t 0 : thickness before immersion (mm), t 1 : thickness after immersion (mm).

(オフセット印刷機での評価)
実施例1~4及び比較例1~3で得られた給水ロールをオフセット印刷機に適用した。実施例1及び比較例1は水着けロール、実施例2は水元ロール、実施例3、実施例4、比較例2、及び比較例3は調量ロールに適用した。適用時に、給水ロールの表面に均一な湿し水膜ができ、かつ良好に印刷が行えた場合を良好と判断した。一方、給水ロールの表面の湿し水膜が不均一であったり、又は印刷物へのインキ汚れが見られたりする場合を不良と判断した。さらに、耐久性の評価を行った。耐久性は、3か月以上良好に使用出来た場合を○、6か月以上良好に使用出来た場合を◎、3か月持たずに不具合が発生した場合を×とした。
(Evaluation with offset printing press)
The water supply rolls obtained in Examples 1-4 and Comparative Examples 1-3 were applied to an offset printing press. Example 1 and Comparative Example 1 were applied to wet dampening rolls, Example 2 was applied to water source rolls, and Example 3, Example 4, Comparative Example 2 and Comparative Example 3 were applied to metering rolls. A uniform film of dampening water was formed on the surface of the water supply roll at the time of application, and a good printing performance was judged to be good. On the other hand, when the dampening water film on the surface of the water supply roll was uneven, or the printed matter was stained with ink, it was judged to be defective. Furthermore, durability was evaluated. Durability was rated as ◯ when the device could be used satisfactorily for 3 months or more, ⊚ when it could be used satisfactorily for 6 months or more, and x when a problem occurred before the device could be used for 3 months.

以上の評価の結果を以下の表1~表2に示す。

Figure 2023008139000002

Figure 2023008139000003
The results of the above evaluation are shown in Tables 1 and 2 below.
Figure 2023008139000002

Figure 2023008139000003

表1~表2から明らかなように、実施例1の給水ロールをオフセット印刷機の水着けロールとして使用したところ、印刷初期から表面は極めて水濡れが良く、湿し水膜は均一であった。12,000枚/時間の速度で6時間印刷を行ったが、印刷物へのインキ汚れなどの不具合は発生せず、良好な印刷結果が得られた。さらに、印刷終了後にロール表面にわずかに付着していたインキも洗浄液で容易にふき取ることができた。また、実施例1の給水ロールは、3か月以上良好に使用することができた。 As is clear from Tables 1 and 2, when the water supply roll of Example 1 was used as a dampening roll for an offset printing press, the surface was extremely wettable from the initial stage of printing, and the dampening water film was uniform. . Printing was carried out at a speed of 12,000 sheets/hour for 6 hours, but no problems such as ink staining on the printed matter occurred, and good printing results were obtained. Furthermore, even a small amount of ink adhering to the surface of the roll after printing could be easily wiped off with the cleaning liquid. Moreover, the water supply roll of Example 1 could be used satisfactorily for 3 months or more.

実施例2の給水ロールをオフセット印刷機の水元ロールとして使用したところ、実施例1の給水ロールと同様に、表面は極めて水濡れが良く、水舟から汲み上げた湿し水膜は薄く均一であり、良好な印刷を行うことができた。さらに、実施例2の給水ロールは、3か月以上良好に使用することができた。 When the water supply roll of Example 2 was used as a water source roll for an offset printing press, the surface was extremely wetted with water, and the dampening water film drawn up from the water boat was thin and uniform, similarly to the water supply roll of Example 1. Yes, and good printing was possible. Furthermore, the water supply roll of Example 2 could be used satisfactorily for 3 months or longer.

実施例3の給水ロールをオフセット印刷機の調量ロールとして使用したところ、実施例1の給水ロールと同様に、表面は極めて水濡れが良く、水元ロールから汲み上げた湿し水を薄く均一にロール表面に広げることができ、良好な印刷を行うことができた。さらに、実施例3の給水ロールは、6か月以上良好に使用することができた。これは、原料ゴムに耐水性の優れるエチレンプロピレンゴムを使用しているためと考えられる。 When the water supply roll of Example 3 was used as a metering roll for an offset printing press, the surface was extremely wetted with water similarly to the water supply roll of Example 1, and the dampening water pumped up from the water source roll was thin and uniform. It was possible to spread it on the roll surface, and good printing could be performed. Furthermore, the water supply roll of Example 3 could be used satisfactorily for 6 months or longer. It is believed that this is because ethylene propylene rubber, which has excellent water resistance, is used as the raw material rubber.

実施例4の給水ロールをオフセット印刷機の調量ロールとして使用したところ、実施例1の給水ロールと同様に、表面は極めて水濡れが良く、水元ロールから汲み上げた湿し水を薄く均一にロール表面に広げることができ、良好な印刷を行うことができた。さらに、実施例4の給水ロールは、3か月以上良好に使用することができた。 When the water supply roll of Example 4 was used as a metering roll for an offset printing press, the surface was extremely wetted with water similarly to the water supply roll of Example 1, and the dampening water pumped up from the water source roll was thinly and uniformly distributed. It was possible to spread it on the roll surface, and good printing could be performed. Furthermore, the water supply roll of Example 4 could be used satisfactorily for 3 months or more.

これに対し、比較例1の給水ロールをオフセット印刷機の水着けロールとして使用したところ、印刷むらが発生した。ロールの表面を観察すると、局所的に膨潤による凹凸が発生しており、外径の精度が損なわれたため印刷むらが発生したと考えられる。凹凸が発生しているゴムの内部を電子顕微鏡で観察すると、セルロースナノファイバーの凝集体が存在していた。このように最表面の弾性層に含まれるセルロースナノファイバーの量が本発明の範囲(0.5質量部以上20質量部以下)の上限である20質量部を超える、25質量部のように過剰量であると、セルロースナノファイバー同士が凝集し易くなり、凝集体がゴム加硫物中に生じたためと考えられる。 On the other hand, when the water supply roll of Comparative Example 1 was used as a dampening roll for an offset printing machine, printing unevenness occurred. Observation of the surface of the roll revealed that unevenness was locally generated due to swelling. Observation of the inside of the uneven rubber with an electron microscope revealed the presence of aggregates of cellulose nanofibers. Thus, the amount of cellulose nanofibers contained in the outermost elastic layer exceeds 20 parts by mass, which is the upper limit of the range of the present invention (0.5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less), and is excessive such as 25 parts by mass. This is probably because the cellulose nanofibers tended to aggregate with each other when the amount was too small, and aggregates were generated in the rubber vulcanizate.

比較例2の給水ロールをオフセット印刷機の調量ロールとして使用したところ、印刷開始直後から、湿し水膜が不均一であり、印刷物の濃度むらが発生した。これは、実施例3との比較から明らかなように、最表面の弾性層に含まれるセルロースナノファイバーの量が、本発明の範囲(0.5質量部以上20質量部以下)の下限である0.5質量部未満の0.3質量部であるため、親水性が不足した結果と考えられる。 When the water supply roll of Comparative Example 2 was used as a metering roll for an offset printing press, the dampening solution film was non-uniform immediately after the start of printing, resulting in density unevenness in the printed matter. As is clear from the comparison with Example 3, the amount of cellulose nanofibers contained in the outermost elastic layer is the lower limit of the range of the present invention (0.5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less). Since it is 0.3 parts by mass, which is less than 0.5 parts by mass, it is considered to be the result of insufficient hydrophilicity.

比較例3の給水ロールをオフセット印刷機の調量ロールとして使用したところ、印刷開始直後は、表面は極めて水濡れが良く、水元ロールから汲み上げた湿し水を薄く均一にロール表面に広げることができ、良好な印刷を行うことができた。しかし、使用に伴い徐々に湿し水膜が不均一になり、印刷物にインキ汚れが発生した。使用開始から1か月後には調量ロールとして使用できなくなった。試験後のロールを観察すると、表面に摩耗が見られ、部分的に親水性が不足したためと考えられる。 When the water supply roll of Comparative Example 3 was used as a metering roll for an offset printing press, the surface was extremely wet immediately after the start of printing, and dampening water pumped up from the water source roll was spread thinly and evenly over the roll surface. It was possible to perform good printing. However, with use, the dampening water film gradually became non-uniform, and ink stains occurred on printed matter. After one month from the start of use, it became unusable as a metering roll. Observation of the roll after the test showed wear on the surface, presumably due to partial lack of hydrophilicity.

いくつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら新規な実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれるとともに、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。 While several embodiments have been described, these embodiments are provided by way of example and are not intended to limit the scope of the invention. These novel embodiments can be implemented in various other forms, and various omissions, replacements, and modifications can be made without departing from the scope of the invention. These embodiments and modifications thereof are included in the scope and gist of the invention, and are included in the scope of the invention described in the claims and equivalents thereof.

1…給水ロール、2…支持体、3、4…弾性層、101…版胴、110…湿し水装置、111…水舟、112…水元ロール、113…調量ロール、114…渡しロール、115…水着けロール、116…水ならしロール、117…水練りロール、120…インキ装置。 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1... Water supply roll, 2... Support body, 3, 4... Elastic layer, 101... Plate cylinder, 110... Dampening device, 111... Water boat, 112... Mizumoto roll, 113... Metering roll, 114... Transfer roll , 115...Wetting roll, 116...Water leveling roll, 117...Water kneading roll, 120...Inking device.

Claims (8)

オフセット印刷機に組込まれる給水ロールであって、
支持体と、前記支持体の表面に配置された1層以上の弾性層とを備え、
最表面に位置する前記弾性層は、変性ゴム及びセルロースナノファイバーを含むゴム加硫物であり、
前記セルロースナノファイバーは、前記変性ゴム100質量部に対して、0.5質量部以上20質量部以下含む、給水ロール。
A water supply roll incorporated in an offset printing press,
comprising a support and one or more elastic layers disposed on the surface of the support;
The elastic layer located on the outermost surface is a rubber vulcanizate containing modified rubber and cellulose nanofibers,
A water supply roll containing 0.5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less of the cellulose nanofiber with respect to 100 parts by mass of the modified rubber.
オフセット印刷機に組込まれる給水ロールであって、
支持体と、前記支持体の表面に配置された1層以上の弾性層とを備え、
最表面に位置する前記弾性層は、原料ゴム、変性高分子重合体及びセルロースナノファイバーを含むゴム加硫物であり、
前記セルロースナノファイバーは、前記原料ゴム及び前記変性高分子重合体の総量100質量部に対して、0.5質量部以上20質量部以下含む、給水ロール。
A water supply roll incorporated in an offset printing press,
comprising a support and one or more elastic layers disposed on the surface of the support;
The elastic layer located on the outermost surface is a rubber vulcanizate containing a raw rubber, a modified high molecular weight polymer and cellulose nanofibers,
The water supplying roll, wherein the cellulose nanofiber is contained in an amount of 0.5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total amount of the raw material rubber and the modified high molecular weight polymer.
2層以上の弾性層を備え、前記最表面に位置する弾性層は、0.1mm以上4.0mm以下の厚さを有する請求項1又は2に記載の給水ロール。 3. The water supply roll according to claim 1, comprising two or more elastic layers, wherein the outermost elastic layer has a thickness of 0.1 mm or more and 4.0 mm or less. 前記最表面に位置する弾性層は、含水状態における純水との接触角が100度以下である請求項1から3のいずれか1項に記載の給水ロール。 4. The water supply roll according to any one of claims 1 to 3, wherein the elastic layer located on the outermost surface has a contact angle with pure water of 100 degrees or less in a water-containing state. 前記最表面に位置する弾性層は、純水への浸漬試験における厚さ変化率が20%以下であり、前記セルロースナノファイバーを除いた前記ゴム加硫物の純水への浸漬試験における厚さ変化率が2%以下である請求項1から4のいずれか1項に記載の給水ロール。 The elastic layer located on the outermost surface has a thickness change rate of 20% or less in a pure water immersion test, and the thickness of the rubber vulcanizate excluding the cellulose nanofiber in a pure water immersion test 5. The water supply roll according to any one of claims 1 to 4, wherein the rate of change is 2% or less. 前記原料ゴムは、エチレンプロピレンゴムである請求項2から5のいずれか1項に記載の給水ロール。 The water supply roll according to any one of claims 2 to 5, wherein the raw material rubber is ethylene propylene rubber. 前記変性高分子重合体が、変性ポリオレフィン樹脂である請求項2から6のいずれか1項に記載の給水ロール。 The water supply roll according to any one of claims 2 to 6, wherein the modified high molecular weight polymer is a modified polyolefin resin. 前記最表面の弾性層の内側に位置する弾性層は、硬さ30(タイプA)以下のゴムで形成されている請求項1から7のいずれか1項に記載の給水ロール。 The water supply roll according to any one of claims 1 to 7, wherein the elastic layer located inside the outermost elastic layer is made of rubber having a hardness of 30 (type A) or less.
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