JP2023002164A - Polycarbonate-based resin composition and molding - Google Patents

Polycarbonate-based resin composition and molding Download PDF

Info

Publication number
JP2023002164A
JP2023002164A JP2021103221A JP2021103221A JP2023002164A JP 2023002164 A JP2023002164 A JP 2023002164A JP 2021103221 A JP2021103221 A JP 2021103221A JP 2021103221 A JP2021103221 A JP 2021103221A JP 2023002164 A JP2023002164 A JP 2023002164A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
mass
polycarbonate
group
carbon atoms
less
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2021103221A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
淳志 土屋
Atsushi Tsuchiya
洋平 一原
Yohei Ichihara
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mazda Motor Corp
Idemitsu Kosan Co Ltd
Original Assignee
Mazda Motor Corp
Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mazda Motor Corp, Idemitsu Kosan Co Ltd filed Critical Mazda Motor Corp
Priority to JP2021103221A priority Critical patent/JP2023002164A/en
Publication of JP2023002164A publication Critical patent/JP2023002164A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

To provide a polycarbonate-based resin composition by which a molding with improved brightness difference between a highlight part and a shade part in a metallic appearance can be obtained while reduction of impact resistance is suppressed.SOLUTION: [1] A polycarbonate-based resin composition contains polycarbonate-based resin (S) that consists of polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A) including a specific polycarbonate block (A-1) and a specific polyorganosiloxane block (A-2), and specific polycarbonate resin (A'), 0.10 pt. mass or more and 0.30 pt. mass or less of metal aluminum particle (B) and 0.10 pt. mass or more and 0.50 pt. mass or less of ultraviolet light absorber (C) with respect to 100 pts. mass of polycarbonate-based resin (S), where the copolymer (A) includes the polyorganosiloxane block (A-2) by 5.0 mass% or more and 7.0 mass% or less, and has specific viscosity-average molecular weight, the polycarbonate-based resin (S) includes the copolymer (A) by 55 mass% or more and 70 mass% or less, includes the polyorganosiloxane block (A-2) by 3.0 mass% or more and 4.0 mass% or less, and has specific viscosity-average molecular weight. [2] A molding consists of the polycarbonate-based resin composition.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、ポリカーボネート系樹脂組成物及び成形体に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polycarbonate resin composition and a molded article.

ポリカーボネート系樹脂組成物からなる成形体(以下、「ポリカーボネート系樹脂成形体」や「成形体」ともいう。)は、例えば、透明性、耐熱性及び機械的特性等のバランスが良好であることから、電気・電子分野、機械分野、自動車分野等における工業用透明材料、あるいはレンズや光学ディスク等の光学用材料等として幅広く用いられている。
さらに成形体の意匠性を向上させるために、ポリカーボネート系樹脂組成物に光沢粒子等を添加して商品イメージを向上させる試みもなされている。例えば、ポリカーボネート系樹脂組成物に光沢粒子等を添加することにより、メタリック調外観を得ることができる。
A molded article made of a polycarbonate-based resin composition (hereinafter also referred to as a "polycarbonate-based resin molded article" or "molded article") has, for example, a good balance of transparency, heat resistance, mechanical properties, etc. , as an industrial transparent material in the electric/electronics, mechanical, and automotive fields, or as an optical material for lenses, optical discs, and the like.
Furthermore, in order to improve the design of the molded article, attempts have been made to improve the product image by adding glossy particles or the like to the polycarbonate resin composition. For example, a metallic appearance can be obtained by adding glossy particles or the like to the polycarbonate-based resin composition.

メタリック調外観を付与できるポリカーボネート系樹脂組成物に関する技術としては、例えば、特許文献1及び2に記載のものが挙げられる。 Techniques relating to a polycarbonate-based resin composition capable of imparting a metallic appearance include, for example, those described in Patent Documents 1 and 2.

特許文献1には、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂60~90質量%、(B)前記芳香族ポリカーボネート樹脂との屈折率の差が0.02以下のガラス繊維5~20質量%、及び(C)ポリメチルメタクリレート樹脂5~25質量%からなるガラス繊維含有樹脂成分100質量部に対して、(D)(D-1)平均粒径が10μm以上60μm未満である光沢粒子0.005~1.5質量部と、(D-2)平均粒径が60~300μmである光沢粒子0.005~5質量部、及び(E)平均粒径が0.05~3μmである酸化チタン0.05~0.4質量部を含むポリカーボネート樹脂組成物は、ウェルドライン融着部の視認性が低減され、ウェルドラインの左右において明度差が視認されず、良好なメタリック調外観や銀河調外観を有する成形品が得られ、かつ耐熱性及び機械的特性に優れると記載されている。 In Patent Document 1, (A) 60 to 90% by mass of an aromatic polycarbonate resin, (B) 5 to 20% by mass of glass fiber having a refractive index difference of 0.02 or less from the aromatic polycarbonate resin, and (C ) With respect to 100 parts by mass of the glass fiber-containing resin component composed of 5 to 25% by mass of polymethyl methacrylate resin, (D) (D-1) 0.005 to 1.00 of glossy particles having an average particle size of 10 µm or more and less than 60 µm. 5 parts by mass, (D-2) 0.005 to 5 parts by mass of glossy particles having an average particle size of 60 to 300 μm, and (E) 0.05 to 0.05 parts by mass of titanium oxide having an average particle size of 0.05 to 3 μm The polycarbonate resin composition containing 0.4 parts by mass reduces the visibility of the weld line fused part, does not show a difference in brightness between the left and right sides of the weld line, and is a molded product having a good metallic appearance and galaxy appearance. is obtained and is excellent in heat resistance and mechanical properties.

特許文献2には、特定のポリカーボネートブロック(A-1)及び特定のポリオルガノシロキサンブロック(A-2)を含むポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体(A)と、特定のポリカーボネート樹脂(A’)とからなるポリカーボネート系樹脂(S)、並びにポリカーボネート系樹脂(S)100質量部に対し、0.01~0.05質量部の金属アルミニウム粒子(B)及び0.1~0.5質量部の紫外線吸収剤(C)を含み、前記共重合体(A)は、ポリオルガノシロキサンブロック(A-2)を5~7質量%含み、特定の粘度平均分子量を有し、ポリカーボネート系樹脂(S)は、前記共重合体(A)を55~70質量%含み、ポリオルガノシロキサンブロック(A-2)を3~4質量%含み、かつ特定の粘度平均分子量を有するポリカーボネート系樹脂組成物は、アルミニウム粒子を配合した際に生じ得るブラックライン等の外観不良を抑制でき、かつ、耐衝撃性にも優れると記載されている。 Patent Document 2 discloses a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A) containing a specific polycarbonate block (A-1) and a specific polyorganosiloxane block (A-2), and a specific polycarbonate resin (A'). Polycarbonate resin (S) consisting of, and 0.01 to 0.05 parts by mass of metal aluminum particles (B) and 0.1 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of polycarbonate resin (S) The copolymer (A) contains an ultraviolet absorber (C), contains 5 to 7% by mass of a polyorganosiloxane block (A-2), has a specific viscosity average molecular weight, and is a polycarbonate resin (S). contains 55 to 70% by mass of the copolymer (A), contains 3 to 4% by mass of the polyorganosiloxane block (A-2), and has a specific viscosity average molecular weight. It is described that appearance defects such as black lines that may occur when particles are blended can be suppressed, and the impact resistance is also excellent.

特開2011-94070号公報Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2011-94070 特開2020-84005号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2020-84005

近年、ポリカーボネート系樹脂成形体において、意匠性をさらに向上させる観点から、耐衝撃性の低下を抑制しつつ、メタリック調外観におけるハイライト部及びシェード部の輝度差の向上が求められている。 In recent years, from the viewpoint of further improving the design properties of polycarbonate-based resin molded articles, there has been a demand for improving the luminance difference between the highlight portion and the shade portion in a metallic appearance while suppressing a decrease in impact resistance.

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、耐衝撃性の低下を抑制しつつ、メタリック調外観におけるハイライト部及びシェード部の輝度差が向上した成形体を得ることができるポリカーボネート系樹脂組成物を提供するものである。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and is a polycarbonate-based resin capable of obtaining a molded article having an improved luminance difference between a highlight portion and a shade portion in a metallic appearance while suppressing a decrease in impact resistance. A composition is provided.

本発明者らは、特定の共重合単位を含むポリカーボネート系樹脂と、特定量の金属アルミニウム粒子と、特定量の紫外線吸収剤とを含むポリカーボネート系樹脂組成物が、耐衝撃性の低下を抑制しつつ、メタリック調外観におけるハイライト部及びシェード部の輝度差が向上した成形体を得ることができることを見出した。 The present inventors have found that a polycarbonate resin composition containing a polycarbonate resin containing a specific copolymer unit, a specific amount of metallic aluminum particles, and a specific amount of an ultraviolet absorber suppresses a decrease in impact resistance. In addition, the inventors have found that it is possible to obtain a molded article having an improved luminance difference between the highlight portion and the shade portion in the metallic appearance.

すなわち、本発明によれば、以下に示すポリカーボネート系樹脂組成物及び成形体が提供される。 That is, according to the present invention, the following polycarbonate-based resin composition and molded article are provided.

[1]
下記一般式(I)で表される繰り返し単位からなるポリカーボネートブロック(A-1)、及び下記一般式(II)で表され、かつ平均繰り返し数が85以上95以下である繰り返し単位を含むポリオルガノシロキサンブロック(A-2)を含むポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体(A)と、下記一般式(III)で表される繰り返し単位からなるポリカーボネート樹脂(A’)とからなるポリカーボネート系樹脂(S)、並びに
前記ポリカーボネート系樹脂(S)100質量部に対し、0.10質量部以上0.30質量部以下の金属アルミニウム粒子(B)及び0.10質量部以上0.50質量部以下の紫外線吸収剤(C)を含み、
前記ポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体(A)は、前記ポリオルガノシロキサンブロック(A-2)を5.0質量%以上7.0質量%以下含み、かつ16,000以上18,000以下の粘度平均分子量を有し、
前記ポリカーボネート系樹脂(S)は、前記ポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体(A)を55質量%以上70質量%以下含み、前記ポリオルガノシロキサンブロック(A-2)を3.0質量%以上4.0質量%以下含み、かつ15,000以上17,000以下の粘度平均分子量を有する、ポリカーボネート系樹脂組成物。

Figure 2023002164000001

[式中、R及びRはそれぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基又は炭素数1~6のアルコキシ基を示す。Xは、単結合、炭素数1~8のアルキレン基、炭素数2~8のアルキリデン基、炭素数5~15のシクロアルキレン基、炭素数5~15のシクロアルキリデン基、フルオレンジイル基、炭素数7~15のアリールアルキレン基、炭素数7~15のアリールアルキリデン基、-S-、-SO-、-SO-、-O-又は-CO-を示す。R及びRはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基又は炭素数6~12のアリール基を示す。a及びbは、それぞれ独立に0~4の整数を示す。]
Figure 2023002164000002

[式中、R30及びR31は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基又は炭素数1~6のアルコキシ基を示す。X’は単結合、炭素数1~8のアルキレン基、炭素数2~8のアルキリデン基、炭素数5~15のシクロアルキレン基、炭素数5~15のシクロアルキリデン基、-S-、-SO-、-SO-、-O-又は-CO-を示す。d及びeは、それぞれ独立に0~4の整数を示す。]
[2]
前記金属アルミニウム粒子(B)の含有量が、前記ポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体(A)100質量部に対し、0.20質量部以上0.50質量部以下である、上記[1]に記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
[3]
ポリメチルメタクリレート樹脂の含有量が、前記ポリカーボネート系樹脂(S)100質量部に対し、5.0質量部以下である、上記[1]又は[2]に記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
[4]
酸化チタンの含有量が、前記ポリカーボネート系樹脂(S)100質量部に対し、0.05質量部以下である、上記[1]~[3]のいずれかに記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
[5]
ガラス繊維の含有量が、前記ポリカーボネート系樹脂(S)100質量部に対し、5.0質量部以下である、上記[1]~[4]のいずれかに記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
[6]
前記金属アルミニウム粒子(B)以外の光沢粒子の含有量が、前記ポリカーボネート系樹脂(S)100質量部に対し、0.005質量部以下である、上記[1]~[5]のいずれかに記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
[7]
上記[1]~[6]のいずれかに記載のポリカーボネート系樹脂組成物からなる成形体。
[8]
自動車内装部品である、上記[7]に記載の成形体。 [1]
Polyorgano containing a polycarbonate block (A-1) consisting of a repeating unit represented by the following general formula (I), and a repeating unit represented by the following general formula (II) and having an average repeating number of 85 or more and 95 or less Polycarbonate resin (S ), and with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (S), 0.10 parts by mass or more and 0.30 parts by mass or less of metal aluminum particles (B) and 0.10 parts by mass or more and 0.50 parts by mass or less of ultraviolet rays including an absorbent (C),
The polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A) contains 5.0% by mass or more and 7.0% by mass or less of the polyorganosiloxane block (A-2), and has a viscosity of 16,000 or more and 18,000 or less. having an average molecular weight,
The polycarbonate-based resin (S) contains 55% by mass or more and 70% by mass or less of the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A), and contains 3.0% by mass or more of the polyorganosiloxane block (A-2). A polycarbonate resin composition containing 0% by mass or less and having a viscosity average molecular weight of 15,000 or more and 17,000 or less.
Figure 2023002164000001

[In the formula, R 1 and R 2 each independently represent a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. X is a single bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, an alkylidene group having 2 to 8 carbon atoms, a cycloalkylene group having 5 to 15 carbon atoms, a cycloalkylidene group having 5 to 15 carbon atoms, a fluorenediyl group, carbon represents an arylalkylene group having 7 to 15 carbon atoms, an arylalkylidene group having 7 to 15 carbon atoms, -S-, -SO-, -SO 2 -, -O- or -CO-. R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. a and b each independently represents an integer of 0 to 4; ]
Figure 2023002164000002

[In the formula, R 30 and R 31 each independently represent a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. X' is a single bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, an alkylidene group having 2 to 8 carbon atoms, a cycloalkylene group having 5 to 15 carbon atoms, a cycloalkylidene group having 5 to 15 carbon atoms, -S-, -SO -, -SO 2 -, -O- or -CO-. d and e each independently represent an integer of 0 to 4; ]
[2]
In the above [1], the content of the metal aluminum particles (B) is 0.20 parts by mass or more and 0.50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A) The polycarbonate-based resin composition described.
[3]
The polycarbonate-based resin composition according to [1] or [2] above, wherein the content of the polymethyl methacrylate resin is 5.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate-based resin (S).
[4]
The polycarbonate-based resin composition according to any one of [1] to [3] above, wherein the content of titanium oxide is 0.05 parts by mass or less per 100 parts by mass of the polycarbonate-based resin (S).
[5]
The polycarbonate-based resin composition according to any one of [1] to [4] above, wherein the content of the glass fiber is 5.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate-based resin (S).
[6]
Any one of the above [1] to [5], wherein the content of glossy particles other than the metal aluminum particles (B) is 0.005 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (S) The polycarbonate-based resin composition described.
[7]
A molded article made of the polycarbonate-based resin composition according to any one of [1] to [6] above.
[8]
The molded article according to [7] above, which is an automobile interior part.

本発明によれば、耐衝撃性の低下を抑制しつつ、メタリック調外観におけるハイライト部及びシェード部の輝度差が向上した成形体を得ることができるポリカーボネート系樹脂組成物を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a polycarbonate-based resin composition capable of obtaining a molded article having an improved luminance difference between a highlight portion and a shade portion in a metallic appearance while suppressing a decrease in impact resistance. .

以下、本発明のポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形体について詳細に説明する。本明細書において、好ましいとされている規定は任意に採用することができ、好ましいもの同士の組み合わせはより好ましいといえる。本明細書において、「XX~YY」の記載は、「XX以上YY以下」を意味する。 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polycarbonate-based resin composition and the molded article thereof of the present invention are described in detail below. In this specification, any definition that is considered preferable can be adopted arbitrarily, and it can be said that a combination of preferable items is more preferable. In this specification, the description of "XX to YY" means "XX or more and YY or less".

1.ポリカーボネート系樹脂組成物
本発明のポリカーボネート系樹脂組成物は、下記一般式(I)で表される繰り返し単位からなるポリカーボネートブロック(A-1)、及び下記一般式(II)で表され、かつ平均繰り返し数が85以上95以下である繰り返し単位を含むポリオルガノシロキサンブロック(A-2)を含むポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体(A)と、下記一般式(III)で表される繰り返し単位からなるポリカーボネート樹脂(A’)とからなるポリカーボネート系樹脂(S)、並びに上記ポリカーボネート系樹脂(S)100質量部に対し、0.10質量部以上0.30質量部以下の金属アルミニウム粒子(B)及び0.10質量部以上0.50質量部以下の紫外線吸収剤(C)を含み、ポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体(A)は、ポリオルガノシロキサンブロック(A-2)を5.0質量%以上7.0質量%以下含み、かつ16,000以上18,000以下の粘度平均分子量を有し、ポリカーボネート系樹脂(S)は、ポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体(A)を55質量%以上70質量%以下含み、ポリオルガノシロキサンブロック(A-2)を3.0質量%以上4.0質量%以下含み、かつ15,000以上17,000以下の粘度平均分子量を有する。
本発明のポリカーボネート系樹脂組成物によれば、耐衝撃性の低下を抑制しつつ、メタリック調外観におけるハイライト部及びシェード部の輝度差が向上した成形体を得ることができる。
ここで、本明細書において、「ハイライト部」とは光が正反射して明るく見える部分をいい、「シェード部」とは光が反射せず暗く見える部分をいう。ハイライト部及びシェード部の輝度差は、例えば、後述の実施例に記載の視感反射率Yにより定量的に評価することができる。
1. Polycarbonate-based resin composition The polycarbonate-based resin composition of the present invention is represented by a polycarbonate block (A-1) consisting of a repeating unit represented by the following general formula (I) and the following general formula (II), and an average A polycarbonate containing a polyorganosiloxane block (A-2) containing a repeating unit having a repeating number of 85 or more and 95 or less - polyorganosiloxane copolymer (A), and a repeating unit represented by the following general formula (III) A polycarbonate resin (A′) consisting of a polycarbonate resin (S), and 0.10 parts by mass or more and 0.30 parts by mass or less of metal aluminum particles (B) with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (S) And 0.10 parts by mass or more and 0.50 parts by mass or less of an ultraviolet absorber (C), and the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A) contains 5.0 parts by mass of the polyorganosiloxane block (A-2). % or more and 7.0% or less by mass and has a viscosity average molecular weight of 16,000 or more and 18,000 or less, and the polycarbonate resin (S) is a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A) of 55% by mass. 70 mass % or less, contains 3.0 mass % or more and 4.0 mass % or less of the polyorganosiloxane block (A-2), and has a viscosity average molecular weight of 15,000 or more and 17,000 or less.
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the polycarbonate-based resin composition of the present invention, it is possible to obtain a molded article in which the difference in brightness between the highlight portion and the shade portion in the metallic appearance is improved while suppressing the decrease in impact resistance.
Here, in the present specification, the term “highlight portion” refers to a portion that looks bright due to specular reflection of light, and the term “shade portion” refers to a portion that does not reflect light and looks dark. The luminance difference between the highlight portion and the shade portion can be quantitatively evaluated by, for example, the luminous reflectance Y described in Examples below.

[ポリカーボネート系樹脂(S)]
ポリカーボネート系樹脂(S)は、ポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体(A)とポリカーボネート樹脂(A’)とからなる。
[Polycarbonate resin (S)]
The polycarbonate-based resin (S) consists of a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A) and a polycarbonate resin (A').

<ポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体(A)>
上記ポリカーボネート系樹脂(S)に含まれるポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体(以下、「PC-POS共重合体」と略記することがある)(A)は、下記一般式(I)で表される繰り返し単位からなるポリカーボネートブロック(A-1)、及び下記一般式(II)で表され、かつ平均繰り返し数が85以上95以下である繰り返し単位を含むポリオルガノシロキサンブロック(A-2)を含む。
<Polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A)>
The polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (hereinafter sometimes abbreviated as "PC-POS copolymer") (A) contained in the polycarbonate-based resin (S) is represented by the following general formula (I). and a polyorganosiloxane block (A-2) containing a repeating unit represented by the following general formula (II) and having an average repeating number of 85 or more and 95 or less .

Figure 2023002164000003

[式中、R及びRはそれぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基又は炭素数1~6のアルコキシ基を示す。Xは、単結合、炭素数1~8のアルキレン基、炭素数2~8のアルキリデン基、炭素数5~15のシクロアルキレン基、炭素数5~15のシクロアルキリデン基、フルオレンジイル基、炭素数7~15のアリールアルキレン基、炭素数7~15のアリールアルキリデン基、-S-、-SO-、-SO-、-O-又は-CO-を示す。R及びRはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基又は炭素数6~12のアリール基を示す。a及びbは、それぞれ独立に0~4の整数を示す。]
Figure 2023002164000003

[In the formula, R 1 and R 2 each independently represent a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. X is a single bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, an alkylidene group having 2 to 8 carbon atoms, a cycloalkylene group having 5 to 15 carbon atoms, a cycloalkylidene group having 5 to 15 carbon atoms, a fluorenediyl group, carbon represents an arylalkylene group having 7 to 15 carbon atoms, an arylalkylidene group having 7 to 15 carbon atoms, -S-, -SO-, -SO 2 -, -O- or -CO-. R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. a and b each independently represents an integer of 0 to 4; ]

上記一般式(I)中、R及びRがそれぞれ独立して示すハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。
及びRがそれぞれ独立して示すアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基(「各種」とは、直鎖状及びあらゆる分岐鎖状のものを含むことを示す。以下、明細書中同様である。)、各種ペンチル基、及び各種ヘキシル基が挙げられる。R及びRがそれぞれ独立して示すアルコキシ基としては、例えば、アルキル基部位として前記アルキル基を有するものが挙げられる。
及びRは、それぞれ独立に、好ましくは炭素数1~6のアルキル基又は炭素数1~6のアルコキシ基であり、より好ましくは炭素数1~6のアルキル基であり、更に好ましくは炭素数1~3のアルキル基であり、更に好ましくはメチル基である。
In general formula (I) above, examples of halogen atoms independently represented by R 1 and R 2 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
Examples of alkyl groups independently represented by R 1 and R 2 include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, and various butyl groups ("various" means linear and branched The same shall apply hereinafter in the specification), various pentyl groups, and various hexyl groups. Examples of the alkoxy group independently represented by R 1 and R 2 include those having the above alkyl group as the alkyl group moiety.
R 1 and R 2 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, still more preferably It is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably a methyl group.

Xが表すアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基等が挙げられ、炭素数1~5のアルキレン基が好ましい。
Xが表すアルキリデン基としては、例えば、エチリデン基、イソプロピリデン基等が挙げられる。
Xが表すシクロアルキレン基としては、例えば、シクロペンタンジイル基やシクロヘキサンジイル基、シクロオクタンジイル基等が挙げられ、炭素数5~10のシクロアルキレン基が好ましい。
Xが表すシクロアルキリデン基としては、例えば、シクロヘキシリデン基、3,5,5-トリメチルシクロヘキシリデン基、2-アダマンチリデン基等が挙げられ、炭素数5~10のシクロアルキリデン基が好ましく、炭素数5~8のシクロアルキリデン基がより好ましい。
Xが表すアリールアルキレン基のアリール部位としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基等の環形成炭素数6~14のアリール基が挙げられ、アルキレン基としては上述したアルキレン基が挙げられる。
Xが表すアリールアルキリデン基のアリール部位としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基等の環形成炭素数6~14のアリール基が挙げられ、アルキリデン基としては上述したアルキリデン基を挙げることができる。
Examples of the alkylene group represented by X include methylene group, ethylene group, trimethylene group, tetramethylene group, hexamethylene group and the like, and an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms is preferred.
Examples of the alkylidene group represented by X include an ethylidene group and an isopropylidene group.
The cycloalkylene group represented by X includes, for example, a cyclopentanediyl group, a cyclohexanediyl group, a cyclooctanediyl group and the like, and a cycloalkylene group having 5 to 10 carbon atoms is preferable.
The cycloalkylidene group represented by X includes, for example, a cyclohexylidene group, a 3,5,5-trimethylcyclohexylidene group, a 2-adamantylidene group and the like, and a cycloalkylidene group having 5 to 10 carbon atoms is preferred. , a cycloalkylidene group having 5 to 8 carbon atoms is more preferable.
The aryl moiety of the arylalkylene group represented by X includes, for example, an aryl group having 6 to 14 ring carbon atoms such as a phenyl group, a naphthyl group, a biphenyl group and an anthryl group. mentioned.
Examples of the aryl moiety of the arylalkylidene group represented by X include aryl groups having 6 to 14 ring carbon atoms such as a phenyl group, a naphthyl group, a biphenyl group and an anthryl group. can be mentioned.

a及びbは、それぞれ独立に0~4の整数を示し、好ましくは0~2、より好ましくは0又は1、更に好ましくは0である。
中でも、a及びbが0であり、Xが単結合又は炭素数1~8のアルキレン基であるもの、又はa及びbが0であり、Xが炭素数3のアルキレン基、特にイソプロピリデン基であるものが好適である。
a and b each independently represent an integer of 0 to 4, preferably 0 to 2, more preferably 0 or 1, still more preferably 0;
Among them, a and b are 0 and X is a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, or a and b are 0 and X is an alkylene group having 3 carbon atoms, particularly an isopropylidene group. Some are preferred.

上記一般式(II)中、R又はRで示されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。
又はRで示されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、及び各種ヘキシル基が挙げられる。
又はRで示されるアルコキシ基としては、例えば、アルキル基部位が前記アルキル基である場合が挙げられる。
又はRで示されるアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
及びRとしては、いずれも水素原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基又は炭素数6~12のアリール基であることが好ましく、いずれもメチル基であることがより好ましい。
In general formula (II) above, the halogen atom represented by R 3 or R 4 includes, for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
Examples of the alkyl group represented by R 3 or R 4 include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, various butyl groups, various pentyl groups and various hexyl groups.
Examples of the alkoxy group represented by R 3 or R 4 include cases where the alkyl group moiety is the aforementioned alkyl group.
Examples of the aryl group represented by R3 or R4 include a phenyl group and a naphthyl group.
Both R 3 and R 4 are preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and both are methyl groups. It is more preferable to have

上記一般式(II)で表される繰り返し単位を含むポリオルガノシロキサンブロック(A-2)は、より具体的には、下記一般式(II-I)~(II-III)のいずれかで表される単位を有することが好ましい。 More specifically, the polyorganosiloxane block (A-2) containing repeating units represented by the general formula (II) is represented by any one of the following general formulas (II-I) to (II-III). It is preferable to have units

Figure 2023002164000004

[式中、R~Rは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基又は炭素数6~12のアリール基を示し、複数のR~Rは、互いに同一であっても異なっていてもよい。Yは-RO-、-RCOO-、-RNH-、-RNR-、-COO-、-S-、-RCOO-R-O-、又はRO-R10-O-を示し、複数のYは、互いに同一であっても異なっていてもよい。前記Rは、単結合、直鎖、分岐鎖若しくは環状アルキレン基、アリール置換アルキレン基、置換又は無置換のアリーレン基、又はジアリーレン基を示す。Rは、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基を示す。Rは、ジアリーレン基を示す。R10は、直鎖、分岐鎖もしくは環状アルキレン基、又はジアリーレン基を示す。βは、ジイソシアネート化合物由来の2価の基、又はジカルボン酸若しくはジカルボン酸のハロゲン化物由来の2価の基を示す。nはポリオルガノシロキサンの平均鎖長を示す。n-1、及びpとqはそれぞれポリオルガノシロキサン単位の平均繰り返し数を示し、1以上の整数であり、pとqの和はn-2である。]
Figure 2023002164000004

[wherein R 3 to R 6 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, A plurality of R 3 to R 6 may be the same or different. Y is -R 7 O-, -R 7 COO-, -R 7 NH-, -R 7 NR 8 -, -COO-, -S-, -R 7 COO-R 9 -O-, or R 7 O —R 10 —O—, and multiple Ys may be the same or different. R7 represents a single bond, a linear, branched or cyclic alkylene group, an aryl-substituted alkylene group, a substituted or unsubstituted arylene group, or a diarylene group. R8 represents an alkyl group, alkenyl group, aryl group or aralkyl group. R9 represents a diarylene group. R 10 represents a linear, branched or cyclic alkylene group, or a diarylene group. β represents a divalent group derived from a diisocyanate compound or a divalent group derived from a dicarboxylic acid or a halide of a dicarboxylic acid. n indicates the average chain length of polyorganosiloxane. Each of n-1, p and q represents the average number of repeating polyorganosiloxane units and is an integer of 1 or more, and the sum of p and q is n-2. ]

~Rがそれぞれ独立して示すハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。
~Rがそれぞれ独立して示すアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、及び各種ヘキシル基が挙げられる。
~Rがそれぞれ独立して示すアルコキシ基としては、例えば、アルキル基部位が前記アルキル基である場合が挙げられる。
~Rがそれぞれ独立して示すアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
~Rとしては、いずれも水素原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基又は炭素数6~12のアリール基であることが好ましく、いずれもメチル基であることがより好ましい。
Halogen atoms independently represented by R 3 to R 6 include, for example, fluorine, chlorine, bromine and iodine atoms.
Examples of alkyl groups independently represented by R 3 to R 6 include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, various butyl groups, various pentyl groups, and various hexyl groups.
Examples of the alkoxy groups independently represented by R 3 to R 6 include cases where the alkyl group portion is the aforementioned alkyl group.
Examples of the aryl group independently represented by R 3 to R 6 include a phenyl group and a naphthyl group.
Each of R 3 to R 6 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and all are methyl groups. It is more preferable to have

Yが示す-RO-、-RCOO-、-RNH-、-RNR-、-RCOO-R-O-、又はRO-R10-O-におけるR7が表す直鎖又は分岐鎖アルキレン基としては、炭素数1~8、好ましくは炭素数1~5のアルキレン基が挙げられる。Rが表す環状アルキレン基としては、炭素数5~15、好ましくは炭素数5~10のシクロアルキレン基が挙げられる。 -R 7 O-, -R 7 COO-, -R 7 NH-, -R 7 NR 8 -, -R 7 COO-R 9 -O-, or R 7 OR 10 -O- represented by Y The linear or branched alkylene group represented by R 7 includes an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 5 carbon atoms. Cyclic alkylene groups represented by R 7 include cycloalkylene groups having 5 to 15 carbon atoms, preferably 5 to 10 carbon atoms.

が表すアリール置換アルキレン基としては、芳香環にアルコキシ基、アルキル基のような置換基を有していてもよく、その具体的構造としては、例えば、下記の一般式(i)又は(ii)の構造を示すことができる。ここで、R7がアリール置換アルキレン基を示す場合、アルキレン基がSiに結合している。 The aryl-substituted alkylene group represented by R 7 may have a substituent such as an alkoxy group or an alkyl group on the aromatic ring, and specific structures thereof include, for example, the following general formula (i) or ( ii) structure can be shown. Here, when R 7 represents an aryl-substituted alkylene group, the alkylene group is attached to Si.

Figure 2023002164000005

(式中cは正の整数を示し、通常1~6の整数である)
Figure 2023002164000005

(In the formula, c represents a positive integer, usually an integer of 1 to 6)

、R及びR10が示すジアリーレン基とは、二つのアリーレン基が直接、又は二価の有機基を介して連結された基のことであり、具体的には-Ar-W-Ar-で表わされる構造を有する基である。Ar及びArは、アリーレン基を示し、Wは単結合、又は2価の有機基を示す。Wの示す2価の有機基は、例えば、イソプロピリデン基、メチレン基、ジメチレン基、トリメチレン基である。
、Ar及びArが表すアリーレン基としては、例えば、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、アントリレン基等の環形成炭素数6~14のアリーレン基が挙げられる。これらのアリーレン基は、アルコキシ基、アルキル基等の任意の置換基を有していてもよい。
The diarylene group represented by R 7 , R 9 and R 10 is a group in which two arylene groups are linked directly or via a divalent organic group, specifically -Ar 1 -W- A group having a structure represented by Ar 2 —. Ar 1 and Ar 2 each represent an arylene group, and W represents a single bond or a divalent organic group. A divalent organic group represented by W is, for example, an isopropylidene group, a methylene group, a dimethylene group, or a trimethylene group.
Arylene groups represented by R 7 , Ar 1 and Ar 2 include, for example, arylene groups having 6 to 14 ring carbon atoms such as phenylene group, naphthylene group, biphenylene group and anthrylene group. These arylene groups may have arbitrary substituents such as alkoxy groups and alkyl groups.

が示すアルキル基としては、例えば、炭素数1~8、好ましくは1~5の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が挙げられる。
が示すアルケニル基としては、例えば、炭素数2~8、好ましくは2~5の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基が挙げられる。
が示すアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
が示すアラルキル基としては、例えば、フェニルメチル基、フェニルエチル基等が挙げられる。
10が示す直鎖、分岐鎖もしくは環状アルキレン基は、Rと同様である。
Examples of alkyl groups represented by R 8 include linear or branched alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 5 carbon atoms.
Alkenyl groups represented by R 8 include, for example, linear or branched alkenyl groups having 2 to 8 carbon atoms, preferably 2 to 5 carbon atoms.
Examples of the aryl group represented by R8 include a phenyl group and a naphthyl group.
Examples of the aralkyl group represented by R 8 include a phenylmethyl group and a phenylethyl group.
The linear, branched or cyclic alkylene group represented by R 10 is the same as R 7 .

Yとしては、好ましくは-RO-であって、Rが、アリール置換アルキレン基であって、特にアルキル基を有するフェノール系化合物の残基であり、アリルフェノール由来の有機残基やオイゲノール由来の有機残基がより好ましい。
式(II-II)中のp及びqについては、p=qであることが好ましい。
また、βは、ジイソシアネート化合物由来の2価の基又はジカルボン酸又はジカルボン酸のハロゲン化物由来の2価の基を示し、例えば、以下の一般式(iii)~(vii)のいずれかで表される2価の基が挙げられる。
Y is preferably —R 7 O—, where R 7 is an aryl-substituted alkylene group, particularly a residue of a phenolic compound having an alkyl group, such as an organic residue derived from allylphenol or eugenol More preferred are organic residues derived from
For p and q in formula (II-II), it is preferred that p=q.
In addition, β represents a divalent group derived from a diisocyanate compound or a divalent group derived from a dicarboxylic acid or a halide of a dicarboxylic acid, for example, represented by any of the following general formulas (iii) to (vii) and a divalent group.

Figure 2023002164000006
Figure 2023002164000006

PC-POS共重合体(A)におけるポリオルガノシロキサンブロック(A-2)の平均繰り返し数(上記式中、n-1、及びpとqで表される数)は85以上95以下である。該平均繰り返し数が85以上であると、耐衝撃性を向上させることができる。一方、平均繰り返し数が95以下であると、透明性を向上させることができる。上記平均繰り返し数は、より高い耐衝撃性を得る観点から、好ましくは86以上、より好ましくは87以上であり、好ましくは93以下、より好ましくは90以下である。該平均繰り返し数は核磁気共鳴(NMR)測定により算出される。 The average number of repetitions of the polyorganosiloxane block (A-2) in the PC-POS copolymer (A) (the number represented by n−1 and p and q in the above formula) is 85 or more and 95 or less. When the average repetition number is 85 or more, the impact resistance can be improved. On the other hand, when the average repetition number is 95 or less, the transparency can be improved. From the viewpoint of obtaining higher impact resistance, the average repetition number is preferably 86 or more, more preferably 87 or more, and preferably 93 or less, more preferably 90 or less. The average repetition number is calculated by nuclear magnetic resonance (NMR) measurement.

PC-POS共重合体(A)は、ポリオルガノシロキサンブロック(A-2)を5.0質量%以上7.0質量%以下含む。PC-POS共重合体(A)中のポリオルガノシロキサン量が上記範囲内であると、耐衝撃性及び透明性のバランスを向上させることができる。
PC-POS共重合体(A)中のポリオルガノシロキサンブロック(A-2)の含有率は、より高い耐衝撃性を得る観点から、好ましくは5.5質量%以上であり、より高い透明性を得る観点から、好ましくは7.0質量%未満、より好ましくは6.5質量%以下である。該含有率は核磁気共鳴(NMR)測定により算出される。
The PC-POS copolymer (A) contains 5.0% by mass or more and 7.0% by mass or less of the polyorganosiloxane block (A-2). When the amount of polyorganosiloxane in the PC-POS copolymer (A) is within the above range, the balance between impact resistance and transparency can be improved.
The content of the polyorganosiloxane block (A-2) in the PC-POS copolymer (A) is preferably 5.5% by mass or more from the viewpoint of obtaining higher impact resistance, and higher transparency. is preferably less than 7.0% by mass, more preferably 6.5% by mass or less. The content is calculated by nuclear magnetic resonance (NMR) measurement.

PC-POS共重合体(A)は、16,000以上18,000以下の粘度平均分子量(Mv)を有する。PC-POS共重合体(A)の粘度平均分子量が上記範囲内であると、成形体の強度が向上する、あるいは射出成形や押出成形を行う際の熱劣化を抑制することができる。分子量調節剤(末端停止剤)等を用いることにより、粘度平均分子量を上記範囲に調整することができる。 The PC-POS copolymer (A) has a viscosity average molecular weight (Mv) of 16,000 or more and 18,000 or less. When the viscosity-average molecular weight of the PC-POS copolymer (A) is within the above range, the strength of the molded product can be improved, or heat deterioration during injection molding or extrusion molding can be suppressed. By using a molecular weight modifier (terminal terminator) or the like, the viscosity average molecular weight can be adjusted within the above range.

PC-POS共重合体(A)の粘度平均分子量は、より高い強度を有する成形体を得る観点から、好ましくは16,500以上であり、成形時の熱劣化をより抑制する観点から、好ましくは18,000未満である。
粘度平均分子量(Mv)は、20℃における塩化メチレン溶液の極限粘度〔η〕を測定し、下記Schnellの式から算出した値である。
The viscosity-average molecular weight of the PC-POS copolymer (A) is preferably 16,500 or more from the viewpoint of obtaining a molded article having higher strength, and from the viewpoint of further suppressing thermal deterioration during molding, preferably less than 18,000.
The viscosity-average molecular weight (Mv) is a value calculated from the following Schnell's formula by measuring the intrinsic viscosity [η] of a methylene chloride solution at 20°C.

Figure 2023002164000007
Figure 2023002164000007

上記PC-POS共重合体(A)は、界面重合法(ホスゲン法)、ピリジン法、エステル交換法等の公知の製造方法により製造することができる。特に界面重合法を採用した場合には、PC-POS共重合体(A)を含む有機相と未反応物や触媒残渣等を含む水相との分離工程が容易であり、アルカリ洗浄、酸洗浄、純水洗浄等の各洗浄工程におけるPC-POS共重合体(A)を含む有機相と水相との分離が容易である。そのため、効率よくPC-POS共重合体(A)が得られる。PC-POS共重合体(A)を製造する方法として、例えば、特開2014-80462号公報等に記載の方法を参照することができる。 The PC-POS copolymer (A) can be produced by known production methods such as an interfacial polymerization method (phosgene method), a pyridine method, and a transesterification method. In particular, when the interfacial polymerization method is employed, the separation process between the organic phase containing the PC-POS copolymer (A) and the aqueous phase containing unreacted substances, catalyst residues, etc. is easy, and alkali washing and acid washing are performed. It is easy to separate the organic phase containing the PC-POS copolymer (A) from the aqueous phase in each washing step such as washing with pure water. Therefore, the PC-POS copolymer (A) can be obtained efficiently. As a method for producing the PC-POS copolymer (A), for example, the method described in JP-A-2014-80462 can be referred to.

具体的には、後述する予め製造されたポリカーボネートオリゴマーと、ポリオルガノシロキサンとを、非水溶性有機溶媒(塩化メチレン等)に溶解させ、二価フェノール系化合物(ビスフェノールA等)のアルカリ性化合物水溶液(水酸化ナトリウム水溶液等)を加え、重合触媒として第三級アミン(トリエチルアミン等)や第四級アンモニウム塩(トリメチルベンジルアンモニウムクロライド等)を用い、末端停止剤(p-tert-ブチルフェノール等の1価フェノール)の存在下、界面重縮合反応させることにより製造できる。また、PC-POS共重合体(A)は、ポリオルガノシロキサンと、二価フェノールと、ホスゲン、炭酸エステル又はクロロホーメートとを共重合させることによっても製造できる。 Specifically, a pre-produced polycarbonate oligomer and polyorganosiloxane, which will be described later, are dissolved in a water-insoluble organic solvent (methylene chloride, etc.), and an alkaline compound aqueous solution (bisphenol A, etc.) of a dihydric phenol compound (bisphenol A, etc.) sodium hydroxide aqueous solution, etc.), using a tertiary amine (triethylamine, etc.) or a quaternary ammonium salt (trimethylbenzylammonium chloride, etc.) as a polymerization catalyst, a terminal terminator (monohydric phenol such as p-tert-butylphenol ), it can be produced by an interfacial polycondensation reaction. The PC-POS copolymer (A) can also be produced by copolymerizing polyorganosiloxane, dihydric phenol, phosgene, carbonate or chloroformate.

原料となるポリオルガノシロキサンとしては、以下の一般式(1)、(2)及び/又は(3)に示すものを用いることができる。 As polyorganosiloxane as a raw material, those represented by the following general formulas (1), (2) and/or (3) can be used.

Figure 2023002164000008
Figure 2023002164000008

上記式中、R~R、Y、β、n-1、p及びqは上記した通りであり、具体例及び好ましいものも同様である。
Zは、水素原子又はハロゲン原子を示し、複数のZは、互いに同一であっても異なっていてもよい。
In the above formula, R 3 to R 6 , Y, β, n−1, p and q are as described above, and specific examples and preferred ones are also the same.
Z represents a hydrogen atom or a halogen atom, and multiple Z's may be the same or different.

例えば、一般式(1)で表されるポリオルガノシロキサンとしては、以下の一般式(1-1)~(1-11)の化合物が挙げられる。 For example, polyorganosiloxane represented by general formula (1) includes compounds represented by general formulas (1-1) to (1-11) below.

Figure 2023002164000009
Figure 2023002164000009

上記一般式(1-1)~(1-11)中、R~R、n-1及びRは上記の定義の通りであり、好ましいものも同じである。cは正の整数を示し、通常1~6の整数である。
これらの中でも、重合の容易さの観点においては、上記一般式(1-1)で表されるフェノール変性ポリオルガノシロキサンが好ましい。入手の容易さの観点においては、上記一般式(1-2)で表される化合物中の一種であるα,ω-ビス[3-(o-ヒドロキシフェニル)プロピル]ポリジメチルシロキサン、上記一般式(1-3)で表される化合物中の一種であるα,ω-ビス[3-(4-ヒドロキシ-3-メトキシフェニル)プロピル]ポリジメチルシロキサンが好ましい。
In general formulas (1-1) to (1-11) above, R 3 to R 6 , n-1 and R 8 are as defined above, and the preferred ones are also the same. c represents a positive integer, usually an integer of 1-6.
Among these, the phenol-modified polyorganosiloxane represented by the general formula (1-1) is preferable from the viewpoint of ease of polymerization. From the viewpoint of ease of availability, α,ω-bis[3-(o-hydroxyphenyl)propyl]polydimethylsiloxane, which is one of the compounds represented by the general formula (1-2), α,ω-bis[3-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)propyl]polydimethylsiloxane, which is one of the compounds represented by (1-3), is preferred.

その他、ポリオルガノシロキサン原料として以下の一般式(4)を有するものを用いてもよい。 In addition, one having the following general formula (4) may be used as the polyorganosiloxane raw material.

Figure 2023002164000010
Figure 2023002164000010

上記式中、R及びRは上述したものと同様である。一般式(4)で示されるポリオルガノシロキサンブロックの平均鎖長は(r×m)となり、(r×m)の範囲は上記nと同一である。
上記(4)をポリオルガノシロキサン原料として用いた場合には、ポリオルガノシロキサンブロック(A-2)は下記一般式(II-IV)で表わされる単位を有することが好ましい。
In the formula above, R 3 and R 4 are the same as described above. The average chain length of the polyorganosiloxane block represented by the general formula (4) is (r×m), and the range of (r×m) is the same as n above.
When the above (4) is used as the polyorganosiloxane raw material, the polyorganosiloxane block (A-2) preferably has units represented by the following general formula (II-IV).

Figure 2023002164000011

[式中のR、R、r及びmは上述した通りである。]
Figure 2023002164000011

[R 3 , R 4 , r and m in the formula are as described above. ]

ポリオルガノシロキサンブロック(A-2)として、下記一般式(II-V)で表される構造を有していてもよい。 The polyorganosiloxane block (A-2) may have a structure represented by the following general formula (II-V).

Figure 2023002164000012

[式中、R18~R21はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数1~13のアルキル基である。R22は炭素数1~6のアルキル基、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数1~6のアルコキシ基、又は炭素数6~14のアリール基である。Qは炭素数1~10の2価の脂肪族基である。n-1はポリオルガノシロキサンブロックの繰り返し数を示し、その範囲は上記した通りである。]
Figure 2023002164000012

[In the formula, R 18 to R 21 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 13 carbon atoms. R 22 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms. Q 2 is a divalent aliphatic group having 1 to 10 carbon atoms. n-1 represents the number of repeating polyorganosiloxane blocks, and its range is as described above. ]

一般式(II-V)中、R18~R21がそれぞれ独立して示す炭素数1~13のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、2-エチルヘキシル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種ウンデシル基、各種ドデシル基、各種トリデシル基等が挙げられる。これらの中でも、R18~R21としては、好ましくは水素原子又は炭素数1~6のアルキル基であり、いずれもメチル基であることがより好ましい。 In general formula (II-V), examples of alkyl groups having 1 to 13 carbon atoms independently represented by R 18 to R 21 include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group and various butyl groups. , various pentyl groups, various hexyl groups, various heptyl groups, various octyl groups, 2-ethylhexyl groups, various nonyl groups, various decyl groups, various undecyl groups, various dodecyl groups, various tridecyl groups, and the like. Among these, R 18 to R 21 are preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and more preferably a methyl group.

22が示す炭素数1~6のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基が挙げられる。R22が示すハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。R22が示す炭素数1~6のアルコキシ基としては、例えば、アルキル基部位が前記アルキル基である場合が挙げられる。R22が示す炭素数6~14のアリール基としては、例えば、フェニル基、トルイル基、ジメチルフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
上記の中でも、R22は水素原子、又は炭素数1~6のアルコキシ基が好ましく、水素原子又は炭素数1~3のアルコキシ基がより好ましく、水素原子が更に好ましい。
The alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 22 includes methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, various butyl groups, various pentyl groups and various hexyl groups. The halogen atom represented by R 22 includes, for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom and the like. Examples of the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 22 include cases where the alkyl group moiety is the above alkyl group. The aryl group having 6 to 14 carbon atoms represented by R 22 includes, for example, a phenyl group, a toluyl group, a dimethylphenyl group, a naphthyl group and the like.
Among the above, R 22 is preferably a hydrogen atom or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, and still more preferably a hydrogen atom.

が示す炭素数1~10の2価の脂肪族基としては、炭素数1~10の、直鎖又は分岐鎖の2価の飽和脂肪族基が好ましい。当該飽和脂肪族基の炭素数は、好ましくは1~8、より好ましくは2~6、更に好ましくは3~6、更に好ましくは4~6である。繰り返し数n-1は上記の通りである。 The divalent aliphatic group having 1 to 10 carbon atoms represented by Q 2 is preferably a linear or branched divalent saturated aliphatic group having 1 to 10 carbon atoms. The saturated aliphatic group preferably has 1 to 8 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms, still more preferably 3 to 6 carbon atoms, and still more preferably 4 to 6 carbon atoms. The repetition number n-1 is as described above.

構成単位(II-V)の好ましい態様としては、下記式(II-VI)で表される構造を挙げることができる。 Preferred embodiments of the structural unit (II-V) include structures represented by the following formulas (II-VI).

Figure 2023002164000013

[式中、n-1は前記と同じである。]
Figure 2023002164000013

[In the formula, n−1 is the same as described above. ]

上記一般式(II-V)又は(II-VI)で表されるポリオルガノシロキサンブロック(A-2)は、下記一般式(5)又は(6)で表されるポリオルガノシロキサン原料を用いることにより得ることができる。 The polyorganosiloxane block (A-2) represented by the general formula (II-V) or (II-VI) above uses a polyorganosiloxane raw material represented by the following general formula (5) or (6). can be obtained by

Figure 2023002164000014

[式中、R18~R22、Q、及びn-1は上記した通りである。]
Figure 2023002164000014

[In the formula, R 18 to R 22 , Q 2 and n−1 are as described above. ]

Figure 2023002164000015

[式中、n-1は上記した通りである。]
Figure 2023002164000015

[In the formula, n-1 is as described above. ]

上記ポリオルガノシロキサンの製造方法は特に限定されない。例えば、特開平11-217390号公報に記載の方法によれば、シクロトリシロキサンとジシロキサンとを酸性触媒存在下で反応させて、α,ω-ジハイドロジェンオルガノペンタシロキサンを合成し、次いで、ヒドロシリル化反応用触媒の存在下に、該α,ω-ジハイドロジェンオルガノペンタシロキサンにフェノール性化合物(例えば2-アリルフェノール、4-アリルフェノール、オイゲノール、2-プロペニルフェノール等)等を付加反応させることで、粗ポリオルガノシロキサンを得ることができる。また、特許第2662310号公報に記載の方法によれば、オクタメチルシクロテトラシロキサンとテトラメチルジシロキサンとを硫酸(酸性触媒)の存在下で反応させ、得られたα,ω-ジハイドロジェンオルガノポリシロキサンを上記と同様に、ヒドロシリル化反応用触媒の存在下でフェノール性化合物等を付加反応させることで、粗ポリオルガノシロキサンを得ることができる。α,ω-ジハイドロジェンオルガノポリシロキサンは、その重合条件によりその鎖長nを適宜調整して用いることもできるし、市販のα,ω-ジハイドロジェンオルガノポリシロキサンを用いてもよい。ヒドロシリル化触媒として具体的には、特開2016-098292号公報に記載されるものを用いることができる。 The method for producing the polyorganosiloxane is not particularly limited. For example, according to the method described in JP-A-11-217390, cyclotrisiloxane and disiloxane are reacted in the presence of an acidic catalyst to synthesize α,ω-dihydrogenorganopentasiloxane, followed by A phenolic compound (eg, 2-allylphenol, 4-allylphenol, eugenol, 2-propenylphenol, etc.) is added to the α,ω-dihydrogenorganopentasiloxane in the presence of a hydrosilylation reaction catalyst. Thus, a crude polyorganosiloxane can be obtained. Further, according to the method described in Japanese Patent No. 2662310, octamethylcyclotetrasiloxane and tetramethyldisiloxane are reacted in the presence of sulfuric acid (acidic catalyst) to obtain α,ω-dihydrogenorgano A crude polyorganosiloxane can be obtained by subjecting a polysiloxane to an addition reaction with a phenolic compound or the like in the presence of a hydrosilylation reaction catalyst in the same manner as described above. The α,ω-dihydrogenorganopolysiloxane may be used by appropriately adjusting its chain length n depending on the polymerization conditions, or commercially available α,ω-dihydrogenorganopolysiloxane may be used. Specifically, as the hydrosilylation catalyst, those described in JP-A-2016-098292 can be used.

ポリカーボネートオリゴマーは、塩化メチレン、クロロベンゼン、クロロホルム等の有機溶剤中で、二価フェノールとホスゲンやトリホスゲンのようなカーボネート前駆体との反応によって製造することができる。エステル交換法を用いてポリカーボネートオリゴマーを製造する際は、二価フェノールとジフェニルカーボネートのようなカーボネート前駆体との反応によって製造することもできる。 Polycarbonate oligomers can be produced by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor such as phosgene or triphosgene in an organic solvent such as methylene chloride, chlorobenzene or chloroform. When producing a polycarbonate oligomer using a transesterification method, it can also be produced by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor such as diphenyl carbonate.

二価フェノールとしては、下記一般式(viii)で表される二価フェノールを用いることが好ましい。 As the dihydric phenol, it is preferable to use a dihydric phenol represented by the following general formula (viii).

Figure 2023002164000016

[式中、R、R、a、b及びXは上述した通りである。]
Figure 2023002164000016

[In the formula, R 1 , R 2 , a, b and X are as described above. ]

上記一般式(viii)で表される二価フェノールとしては、例えば、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン〔ビスフェノールA〕、ビス(4-ヒドロキシフェニル)メタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジメチルフェニル)プロパン等のビス(ヒドロキシフェニル)アルカン系、4,4’-ジヒドロキシジフェニル、ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロアルカン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)オキシド、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルホキシド、ビス(4-ヒドロキシフェニル)ケトン等が挙げられる。これらの二価フェノールは、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。
これらの中でも、ビス(ヒドロキシフェニル)アルカン系の二価フェノールが好ましく、ビスフェノールAがより好ましい。二価フェノールとしてビスフェノールAを用いた場合、上記一般式(i)において、Xがイソプロピリデン基であり、且つa=b=0のPC-POS共重合体(A)となる。
Examples of the dihydric phenol represented by the general formula (viii) include 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane [bisphenol A], bis(4-hydroxyphenyl)methane, 1,1-bis( bis(hydroxyphenyl)alkanes such as 4-hydroxyphenyl)ethane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propane, 4,4'-dihydroxydiphenyl, bis(4-hydroxyphenyl) Cycloalkane, bis(4-hydroxyphenyl) oxide, bis(4-hydroxyphenyl) sulfide, bis(4-hydroxyphenyl) sulfone, bis(4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis(4-hydroxyphenyl) ketone and the like. be done. These dihydric phenols may be used singly or in combination of two or more.
Among these, bis(hydroxyphenyl)alkane-based dihydric phenols are preferred, and bisphenol A is more preferred. When bisphenol A is used as the dihydric phenol, a PC-POS copolymer (A) in which X is an isopropylidene group and a=b=0 in the general formula (i) is obtained.

ビスフェノールA以外の二価フェノールとしては、例えば、ビス(ヒドロキシアリール)アルカン類、ビス(ヒドロキシアリール)シクロアルカン類、ジヒドロキシアリールエーテル類、ジヒドロキシジアリールスルフィド類、ジヒドロキシジアリールスルホキシド類、ジヒドロキシジアリールスルホン類、ジヒドロキシジフェニル類、ジヒドロキシジアリールフルオレン類、ジヒドロキシジアリールアダマンタン類等が挙げられる。これらの二価フェノールは、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。 Examples of dihydric phenols other than bisphenol A include bis(hydroxyaryl)alkanes, bis(hydroxyaryl)cycloalkanes, dihydroxyaryl ethers, dihydroxydiarylsulfides, dihydroxydiarylsulfoxides, dihydroxydiarylsulfones, dihydroxy diphenyls, dihydroxydiarylfluorenes, dihydroxydiaryladamantanes, and the like. These dihydric phenols may be used singly or in combination of two or more.

ビス(ヒドロキシアリール)アルカン類としては、例えば、ビス(4-ヒドロキシフェニル)メタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)オクタン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)プロパン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)ナフチルメタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシ-3-tert-ブチルフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-ブロモフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジメチルフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-クロロフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジクロロフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジブロモフェニル)プロパン等が挙げられる。 Bis(hydroxyaryl)alkanes include, for example, bis(4-hydroxyphenyl)methane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)butane, 2,2 -bis(4-hydroxyphenyl)octane, bis(4-hydroxyphenyl)phenylmethane, bis(4-hydroxyphenyl)diphenylmethane, 2,2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propane, bis(4- hydroxyphenyl)naphthylmethane, 1,1-bis(4-hydroxy-3-tert-butylphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3-bromophenyl)propane, 2,2-bis(4- hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3-chlorophenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl)propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)propane and the like.

ビス(ヒドロキシアリール)シクロアルカン類としては、例えば、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,5,5-トリメチルシクロヘキサン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ノルボルナン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロドデカン等が挙げられる。ジヒドロキシアリールエーテル類としては、例えば、4,4’-ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’-ジヒドロキシ-3,3’-ジメチルフェニルエーテル等が挙げられる。 Examples of bis(hydroxyaryl)cycloalkanes include 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclopentane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl) )-3,5,5-trimethylcyclohexane, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)norbornane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclododecane and the like. Examples of dihydroxyaryl ethers include 4,4'-dihydroxydiphenyl ether and 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethylphenyl ether.

ジヒドロキシジアリールスルフィド類としては、例えば、4,4’-ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4’-ジヒドロキシ-3,3’-ジメチルジフェニルスルフィド等が挙げられる。ジヒドロキシジアリールスルホキシド類としては、例えば、4,4’-ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4’-ジヒドロキシ-3,3’-ジメチルジフェニルスルホキシド等が挙げられる。ジヒドロキシジアリールスルホン類としては、例えば、4,4’-ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’-ジヒドロキシ-3,3’-ジメチルジフェニルスルホン等が挙げられる。 Examples of dihydroxydiarylsulfides include 4,4'-dihydroxydiphenylsulfide and 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfide. Dihydroxydiarylsulfoxides include, for example, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfoxide and 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfoxide. Examples of dihydroxydiarylsulfones include 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone and 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfone.

ジヒドロキシジフェニル類としては、例えば、4,4’-ジヒドロキシジフェニル等が挙げられる。ジヒドロキシジアリールフルオレン類としては、例えば、9,9-ビス(4-ヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)フルオレン等が挙げられる。ジヒドロキシジアリールアダマンタン類としては、例えば、1,3-ビス(4-ヒドロキシフェニル)アダマンタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)アダマンタン、1,3-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-5,7-ジメチルアダマンタン等が挙げられる。 Dihydroxydiphenyls include, for example, 4,4'-dihydroxydiphenyl. Examples of dihydroxydiarylfluorenes include 9,9-bis(4-hydroxyphenyl)fluorene and 9,9-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)fluorene. Examples of dihydroxydiaryladamantanes include 1,3-bis(4-hydroxyphenyl)adamantane, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)adamantane, 1,3-bis(4-hydroxyphenyl)-5,7 - dimethyladamantane and the like.

上記以外の二価フェノールとしては、例えば、4,4’-[1,3-フェニレンビス(1-メチルエチリデン)]ビスフェノール、10,10-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-9-アントロン、1,5-ビス(4-ヒドロキシフェニルチオ)-2,3-ジオキサペンタン等が挙げられる。 Examples of dihydric phenols other than the above include 4,4′-[1,3-phenylenebis(1-methylethylidene)]bisphenol, 10,10-bis(4-hydroxyphenyl)-9-anthrone, 1, 5-bis(4-hydroxyphenylthio)-2,3-dioxapentane and the like.

得られるPC-POS共重合体(A)の分子量を調整するために、末端停止剤(分子量調節剤)を使用することができる。末端停止剤としては、例えば、フェノール、p-クレゾール、p-tert-ブチルフェノール、p-tert-オクチルフェノール、p-クミルフェノール、p-ノニルフェノール、m-ペンタデシルフェノール及びp-tert-アミルフェノール等の一価フェノールを挙げることができる。これらの一価フェノールは、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。 A terminal terminator (molecular weight modifier) can be used to adjust the molecular weight of the resulting PC-POS copolymer (A). Examples of terminal terminator include phenol, p-cresol, p-tert-butylphenol, p-tert-octylphenol, p-cumylphenol, p-nonylphenol, m-pentadecylphenol and p-tert-amylphenol. Mention may be made of monohydric phenols. These monohydric phenols may be used singly or in combination of two or more.

上記界面重縮合反応後、適宜静置して水相と有機溶媒相とに分離し[分離工程]、有機溶媒相を洗浄(好ましくは塩基性水溶液、酸性水溶液、水の順に洗浄)[洗浄工程]し、得られた有機相を濃縮[濃縮工程]、及び乾燥[乾燥工程]することによって、本発明に係るPC-POS共重合体(A)を得ることができる。 After the interfacial polycondensation reaction, the aqueous phase and the organic solvent phase are separated by standing appropriately [separation step], and the organic solvent phase is washed (preferably washed with a basic aqueous solution, an acidic aqueous solution, and water in this order) [washing step]. ], and the obtained organic phase is concentrated [concentration step] and dried [drying step] to obtain the PC-POS copolymer (A) according to the present invention.

<ポリカーボネート系樹脂(A’)>
ポリカーボネート系樹脂(A’)はPC-POS共重合体(A)以外のポリカーボネート系樹脂であり、主鎖が下記一般式(III)で表される繰り返し単位からなる。上記ポリカーボネート系樹脂としては、特に制限はなく種々の公知のポリカーボネート系樹脂を使用できる。
<Polycarbonate resin (A')>
The polycarbonate-based resin (A') is a polycarbonate-based resin other than the PC-POS copolymer (A), and the main chain is composed of repeating units represented by the following general formula (III). As the polycarbonate-based resin, various known polycarbonate-based resins can be used without any particular limitation.

Figure 2023002164000017

[式中、R30及びR31は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基又は炭素数1~6のアルコキシ基を示す。X’は単結合、炭素数1~8のアルキレン基、炭素数2~8のアルキリデン基、炭素数5~15のシクロアルキレン基、炭素数5~15のシクロアルキリデン基、-S-、-SO-、-SO-、-O-又は-CO-を示す。d及びeは、それぞれ独立に0~4の整数を示す。]
Figure 2023002164000017

[In the formula, R 30 and R 31 each independently represent a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. X' is a single bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, an alkylidene group having 2 to 8 carbon atoms, a cycloalkylene group having 5 to 15 carbon atoms, a cycloalkylidene group having 5 to 15 carbon atoms, -S-, -SO -, -SO 2 -, -O- or -CO-. d and e each independently represent an integer of 0 to 4; ]

30及びR31が示す基の具体例は、前記R及びRと同じものが挙げられ、好ましいものも同じである。R30及びR31は、より好ましくは炭素数1~6のアルキル基又は炭素数1~6のアルコキシ基を示す。X’の具体例としては、前記Xと同じものが挙げられ、好ましいものも同じである。d及びeは、それぞれ独立に、好ましくは0~2、より好ましくは0又は1、更に好ましくは0である。 Specific examples of the groups represented by R 30 and R 31 are the same as those for R 1 and R 2 above, and the preferred groups are also the same. R 30 and R 31 more preferably represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. Specific examples of X' are the same as those of X above, and the preferred ones are also the same. d and e are each independently preferably 0 to 2, more preferably 0 or 1, still more preferably 0.

上記ポリカーボネート系樹脂(A’)としては、具体的には、反応に不活性な有機溶媒とアルカリ水溶液との存在下で、二価フェノール系化合物及びホスゲンを反応させた後、第三級アミンもしくは第四級アンモニウム塩等の重合触媒を添加して重合させる界面重合法や、二価フェノール系化合物をピリジン又はピリジンと不活性溶媒の混合溶液に溶解し、ホスゲンを導入して直接製造するピリジン法等、従来のポリカーボネートの製造法によって得られるものを使用することができる。
上記の反応に際し、必要に応じて、分子量調節剤(末端停止剤)、分岐化剤等が使用される。二価フェノール系化合物としては、下記一般式(III’)で表されるものが挙げられる。
Specifically, the polycarbonate-based resin (A′) is prepared by reacting a dihydric phenol-based compound and phosgene in the presence of an organic solvent inert to the reaction and an alkaline aqueous solution, followed by a tertiary amine or The interfacial polymerization method, in which a polymerization catalyst such as a quaternary ammonium salt is added for polymerization, or the pyridine method, in which a dihydric phenolic compound is dissolved in pyridine or a mixed solution of pyridine and an inert solvent, and phosgene is introduced for direct production. , etc., which can be obtained by a conventional method for producing a polycarbonate can be used.
In the above reaction, if necessary, a molecular weight modifier (terminal terminator), a branching agent and the like are used. Examples of dihydric phenol compounds include those represented by the following general formula (III').

Figure 2023002164000018

[式中、R30、R31、X’、d及びeは前記定義の通りであり、好ましいものも同じである。]
Figure 2023002164000018

[In the formula, R 30 , R 31 , X′, d and e are as defined above, and preferred ones are also the same. ]

該二価フェノール系化合物の具体例としては、PC-POS共重合体(A)の製造方法において述べたものを挙げることができ、好ましいものも同じである。中でも、ビス(ヒドロキシフェニル)アルカン系二価フェノールが好ましく、ビスフェノールAがより好ましい。
上記ポリカーボネート系樹脂(A’)は1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。ポリカーボネート系樹脂(A’)は、PC-POS共重合体(A)と異なり、式(II)で表されるようなポリオルガノシロキサンブロックを有さず、例えばポリカーボネート系樹脂(A’)はホモポリカーボネート樹脂であってもよい。
Specific examples of the dihydric phenol compound include those described in the method for producing the PC-POS copolymer (A), and the preferred ones are also the same. Among them, bis(hydroxyphenyl)alkane-based dihydric phenols are preferred, and bisphenol A is more preferred.
The polycarbonate-based resin (A') may be used alone or in combination of two or more. Unlike the PC-POS copolymer (A), the polycarbonate resin (A') does not have a polyorganosiloxane block represented by formula (II). Polycarbonate resin may be used.

ポリカーボネート系樹脂(S)は、PC-POS共重合体(A)を55質量%以上70質量%以下含む。ポリカーボネート系樹脂(S)中のPC-POS共重合体(A)量が55質量%以上であると、より優れた耐衝撃性を得ることができる。ポリカーボネート系樹脂(S)中のPC-POS共重合体(A)量が70質量%以下であると、得られる樹脂組成物の透明性を向上させることができる。より優れた耐衝撃性及び透明性を得る観点から、好ましくは58質量%以上、より好ましくは60質量%以上であり、好ましくは70質量%未満、より好ましくは65質量%以下である。 The polycarbonate-based resin (S) contains 55% by mass or more and 70% by mass or less of the PC-POS copolymer (A). When the amount of the PC-POS copolymer (A) in the polycarbonate resin (S) is 55% by mass or more, better impact resistance can be obtained. When the amount of the PC-POS copolymer (A) in the polycarbonate resin (S) is 70% by mass or less, the transparency of the obtained resin composition can be improved. From the viewpoint of obtaining better impact resistance and transparency, the content is preferably 58% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, preferably less than 70% by mass, and more preferably 65% by mass or less.

ポリカーボネート系樹脂(S)中のポリカーボネート系樹脂(A’)の含有量は、ポリカーボネート系樹脂(S)100質量%から上記PC-POS共重合体(A)を除いた残部が該当する。 The content of the polycarbonate-based resin (A') in the polycarbonate-based resin (S) corresponds to the remainder obtained by removing the PC-POS copolymer (A) from 100% by mass of the polycarbonate-based resin (S).

ポリカーボネート系樹脂(S)は、ポリオルガノシロキサンブロック(A-2)を3.0質量%以上4.0質量%以下含む。ポリカーボネート系樹脂(S)中のポリオルガノシロキサンブロック(A-2)の含有率が上記範囲内であることにより、より優れた耐衝撃性と透明性との両立が可能となる。
ポリカーボネート系樹脂(S)中のポリオルガノシロキサンブロック(A-2)の含有率は、より高い耐衝撃性を得る観点から、好ましくは3.3質量%以上、より好ましくは3.5質量%以上であり、より優れた透明性を得る観点から、好ましくは3.9質量%以下である。該含有率は核磁気共鳴(NMR)測定により算出される。
The polycarbonate-based resin (S) contains 3.0% by mass or more and 4.0% by mass or less of the polyorganosiloxane block (A-2). When the content of the polyorganosiloxane block (A-2) in the polycarbonate resin (S) is within the above range, it is possible to achieve both excellent impact resistance and transparency.
The content of the polyorganosiloxane block (A-2) in the polycarbonate resin (S) is preferably 3.3% by mass or more, more preferably 3.5% by mass or more, from the viewpoint of obtaining higher impact resistance. and preferably 3.9% by mass or less from the viewpoint of obtaining more excellent transparency. The content is calculated by nuclear magnetic resonance (NMR) measurement.

ポリカーボネート系樹脂(S)の粘度平均分子量(Mv)は15,000以上17,000以下である。ポリカーボネート系樹脂(S)の粘度平均分子量が上記範囲内であると、成形体の強度が良好になる、あるいは射出成形や押出成形を行う際の熱劣化を抑制できるため好ましい。分子量調節剤(末端停止剤)等を用いることにより、粘度平均分子量を上記範囲に調整することができる。ポリカーボネート系樹脂(S)の粘度平均分子量は、好ましくは15,000以上16,500以下である。粘度平均分子量が上記範囲内であれば、成形体の強度がより優れたものとなり、射出成形や押出成形を行う際の熱劣化がより抑制される。ポリカーボネート系樹脂(S)の粘度平均分子量は、より高い強度を有する成形体を得る観点から、より好ましくは15,500以上であり、成形時の熱劣化をより抑制する観点から、より好ましくは16,500未満である。粘度平均分子量(Mv)は、PC-POS共重合体(A)について記載した方法と同様に測定した値、すなわち20℃における塩化メチレン溶液の極限粘度〔η〕を測定し、以下のSchnellの式から算出した値である。 The viscosity-average molecular weight (Mv) of the polycarbonate-based resin (S) is 15,000 or more and 17,000 or less. When the viscosity-average molecular weight of the polycarbonate-based resin (S) is within the above range, the strength of the molded article is improved, or heat deterioration during injection molding or extrusion molding can be suppressed, which is preferable. By using a molecular weight modifier (terminal terminator) or the like, the viscosity average molecular weight can be adjusted within the above range. The viscosity-average molecular weight of the polycarbonate-based resin (S) is preferably 15,000 or more and 16,500 or less. If the viscosity-average molecular weight is within the above range, the strength of the molded product will be more excellent, and thermal deterioration during injection molding or extrusion molding will be more suppressed. The viscosity-average molecular weight of the polycarbonate-based resin (S) is more preferably 15,500 or more from the viewpoint of obtaining a molded article having higher strength, and more preferably 16 from the viewpoint of further suppressing thermal deterioration during molding. , 500. The viscosity-average molecular weight (Mv) is a value measured in the same manner as described for the PC-POS copolymer (A), that is, the intrinsic viscosity [η] of a methylene chloride solution at 20°C is measured, and the following Schnell formula It is a value calculated from

Figure 2023002164000019
Figure 2023002164000019

[金属アルミニウム粒子(B)]
本発明に係るポリカーボネート系樹脂組成物は、ポリカーボネート系樹脂(S)100質量部に対し、金属アルミニウム粒子(B)を0.10質量部以上0.30質量部以下含む。
金属アルミニウム粒子(B)の含有量が上記ポリカーボネート系樹脂(S)100質量部に対して0.10質量部以上であると、メタリック調外観におけるハイライト部及びシェード部の輝度差を向上させることができる。金属アルミニウム粒子(B)の含有量が0.30質量部以下であると、耐衝撃性の低下を抑制することができる。
金属アルミニウム粒子(B)を配合する、あるいは金属アルミニウム粒子(B)を含むアルミニウムペーストを配合することにより、ポリカーボネート系樹脂組成物中に金属アルミニウム粒子(B)を含有させることができる。
本発明に係るポリカーボネート系樹脂組成物中の金属アルミニウム粒子(B)の含有量は実施例に記載のICP発光分光分析法により測定することができる。
[Metal aluminum particles (B)]
The polycarbonate-based resin composition according to the present invention contains 0.10 parts by mass or more and 0.30 parts by mass or less of the metal aluminum particles (B) with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate-based resin (S).
When the content of the metal aluminum particles (B) is 0.10 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (S), the difference in brightness between the highlight part and the shade part in the metallic appearance is improved. can be done. When the content of the metal aluminum particles (B) is 0.30 parts by mass or less, a decrease in impact resistance can be suppressed.
The metallic aluminum particles (B) can be incorporated into the polycarbonate-based resin composition by incorporating the metallic aluminum particles (B) or by incorporating an aluminum paste containing the metallic aluminum particles (B).
The content of the metallic aluminum particles (B) in the polycarbonate-based resin composition according to the present invention can be measured by the ICP emission spectroscopic analysis method described in Examples.

金属アルミニウム粒子(B)の含有量は、メタリック調外観におけるハイライト部及びシェード部の輝度差をより向上させる観点から、ポリカーボネート系樹脂(S)100質量部に対し、好ましくは0.12質量部以上、より好ましくは0.14質量部以上、更に好ましくは0.18質量部以上、更に好ましくは0.20質量部以上であり、耐衝撃性の低下をより抑制する観点から、好ましくは0.28質量部以下、より好ましくは0.27質量部以下、更に好ましくは0.25質量部以下、更に好ましくは0.24質量部以下である。 The content of the metal aluminum particles (B) is preferably 0.12 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (S) from the viewpoint of further improving the difference in brightness between the highlight part and the shade part in the metallic appearance. Above, more preferably 0.14 parts by mass or more, still more preferably 0.18 parts by mass or more, still more preferably 0.20 parts by mass or more, and from the viewpoint of further suppressing a decrease in impact resistance, preferably 0.20 parts by mass or more. 28 parts by mass or less, more preferably 0.27 parts by mass or less, still more preferably 0.25 parts by mass or less, and even more preferably 0.24 parts by mass or less.

また、金属アルミニウム粒子(B)の含有量は、メタリック調外観におけるハイライト部及びシェード部の輝度差をより向上させる観点から、ポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体(A)100質量部に対し、好ましくは0.20質量部以上、より好ましくは0.25質量部以上、更に好ましくは0.27質量部以上、更に好ましくは0.30質量部以上、更に好ましくは0.35質量部以上であり、耐衝撃性の低下をより抑制する観点から、好ましくは0.50質量部以下、より好ましくは0.45質量部以下、更に好ましくは0.40質量部以下である。 In addition, from the viewpoint of further improving the brightness difference between the highlight part and the shade part in the metallic appearance, the content of the metal aluminum particles (B) is, with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A) Preferably 0.20 parts by mass or more, more preferably 0.25 parts by mass or more, still more preferably 0.27 parts by mass or more, still more preferably 0.30 parts by mass or more, still more preferably 0.35 parts by mass or more , preferably 0.50 parts by mass or less, more preferably 0.45 parts by mass or less, and even more preferably 0.40 parts by mass or less, from the viewpoint of further suppressing a decrease in impact resistance.

本明細書において、金属アルミニウム粒子とは、アルミニウム単体及びアルミニウム合金からなる群から選択される少なくとも一種の金属アルミニウムからなる粒子を意味し、アルミニウム酸化物、アルミニウム硫化物、アルミニウム水酸化物、アルミニウム窒化物等のアルミニウム化合物からなる粒子は除かれる。
金属アルミニウム粒子(B)の含有量は、アルミニウム単体及びアルミニウム合金からなる群から選択される少なくとも一種の金属アルミニウムからなる粒子の含有量を意味する。
本発明に係るポリカーボネート系樹脂組成物は、アルミニウム酸化物、アルミニウム硫化物、アルミニウム水酸化物、アルミニウム窒化物等のアルミニウム化合物からなる粒子を、本発明の効果を阻害しない範囲で含んでもよいが、前記アルミニウム化合物からなる粒子の含有量は、ポリカーボネート系樹脂組成物100質量部に対して、好ましくは0.30質量部未満、より好ましくは0.20質量部未満、更に好ましくは0.10質量部未満、更に好ましくは0.05質量部未満、更に好ましくは0.005質量部未満、更に好ましくは0.001質量部未満であり、前記アルミニウム化合物からなる粒子を含まないことが更に好ましい。
金属アルミニウム粒子(B)と、アルミニウム酸化物、アルミニウム硫化物、アルミニウム水酸化物、アルミニウム窒化物等のアルミニウム化合物からなる粒子とは、例えば、電子線マイクロアナライザー(EPMA)により区別して分析することが可能である。
As used herein, metallic aluminum particles mean particles made of at least one kind of metallic aluminum selected from the group consisting of simple aluminum and aluminum alloys, such as aluminum oxide, aluminum sulfide, aluminum hydroxide, and aluminum nitride. Particles consisting of aluminum compounds such as solids are excluded.
The content of metal aluminum particles (B) means the content of particles made of at least one kind of metal aluminum selected from the group consisting of simple aluminum and aluminum alloys.
The polycarbonate-based resin composition according to the present invention may contain particles made of an aluminum compound such as aluminum oxide, aluminum sulfide, aluminum hydroxide, and aluminum nitride within a range that does not impair the effects of the present invention. The content of the particles made of the aluminum compound is preferably less than 0.30 parts by mass, more preferably less than 0.20 parts by mass, and still more preferably 0.10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin composition. less than, preferably less than 0.05 parts by mass, more preferably less than 0.005 parts by mass, still more preferably less than 0.001 parts by mass, and more preferably does not contain particles composed of the aluminum compound.
Metal aluminum particles (B) and particles made of aluminum compounds such as aluminum oxide, aluminum sulfide, aluminum hydroxide, and aluminum nitride can be analyzed separately by, for example, an electron probe microanalyzer (EPMA). It is possible.

[紫外線吸収剤(C)]
本発明のポリカーボネート系樹脂組成物は、上記ポリカーボネート系樹脂(S)100質量部に対し、紫外線吸収剤(C)を0.10質量部以上0.50質量部以下含む。組成物中の紫外線吸収剤(C)の含有量が0.10質量部以上であると、耐候性を良好にすることができる。紫外線吸収剤(C)の含有量が0.50質量部以下であると、成型時において金型の汚れを抑制することができる。紫外線吸収剤(C)の量は、ポリカーボネート系樹脂(S)100質量部に対し、好ましくは0.20質量部以上であり、そして、好ましくは0.40質量部以下である。
[Ultraviolet absorber (C)]
The polycarbonate-based resin composition of the present invention contains 0.10 parts by mass or more and 0.50 parts by mass or less of the ultraviolet absorber (C) with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate-based resin (S). Weather resistance can be made favorable as content of the ultraviolet absorber (C) in a composition is 0.10 mass part or more. When the content of the ultraviolet absorber (C) is 0.50 parts by mass or less, contamination of the mold during molding can be suppressed. The amount of the ultraviolet absorber (C) is preferably 0.20 parts by mass or more and preferably 0.40 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (S).

紫外線吸収剤(C)としては、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾオキサジノン系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、マロン酸エステル系紫外線吸収剤、オキサリルアラニド系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等が挙げられる。これらは、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。紫外線吸収剤(C)としては、耐候性の観点から、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。
本発明に係るポリカーボネート系樹脂組成物中の紫外線吸収剤(C)の種類や含有量は、ガスクロマトグラフ法(GCやGC-MS)で測定することができる。
Examples of the ultraviolet absorber (C) include benzotriazole-based ultraviolet absorbers, benzoxazinone-based ultraviolet absorbers, salicylate-based ultraviolet absorbers, malonic acid ester-based ultraviolet absorbers, oxalylalanide-based ultraviolet absorbers, and triazine-based ultraviolet absorbers. UV absorbers, benzophenone-based UV absorbers, cyanoacrylate-based UV absorbers, and the like can be mentioned. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. As the ultraviolet absorber (C), a benzotriazole-based ultraviolet absorber is preferable from the viewpoint of weather resistance.
The type and content of the ultraviolet absorber (C) in the polycarbonate-based resin composition according to the present invention can be measured by gas chromatography (GC or GC-MS).

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の例としては、2-(2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-5’-tert-ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-5’-tert-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-tert-ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ジアミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-3’-ドデシル-5’-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ジクミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2’-メチレンビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール]等が挙げられ、2,2’-メチレンビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール]が好ましい。 Examples of benzotriazole-based UV absorbers include 2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl)benzotriazole, 2-( 2'-hydroxy-5'-tert-octylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'-di-tert-butylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3' ,5′-diamylphenyl)benzotriazole, 2-(2′-hydroxy-3′-dodecyl-5′-methylphenyl)benzotriazole, 2-(2′-hydroxy-3′,5′-dicumylphenyl ) benzotriazole, 2,2′-methylenebis[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol] and the like, and 2,2′ -methylenebis[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol] is preferred.

[その他の添加剤]
本発明に係るポリカーボネート系樹脂組成物は、ポリカーボネート系樹脂(S)、金属アルミニウム粒子(B)、及び紫外線吸収剤(C)の他に、以下に記載するその他の成分を本発明の効果を損なわない限り含んでもよい。その他の成分としては、酸化防止剤、離型剤、補強材、金属アルミニウム粒子(B)以外のフィラー、耐衝撃性改良用のエラストマー、金属アルミニウム粒子(B)以外の着色剤、帯電防止剤、金属アルミニウム粒子(B)以外の光沢粒子、ポリカーボネート系樹脂以外の樹脂等を挙げることができる。いくつかの添加剤について以下より具体的に記載する。
[Other additives]
The polycarbonate-based resin composition according to the present invention contains, in addition to the polycarbonate-based resin (S), the metal aluminum particles (B), and the ultraviolet absorber (C), other components described below that impair the effects of the present invention. may be included unless Other components include an antioxidant, a release agent, a reinforcing material, a filler other than the metal aluminum particles (B), an elastomer for improving impact resistance, a colorant other than the metal aluminum particles (B), an antistatic agent, Glossy particles other than metal aluminum particles (B), resins other than polycarbonate-based resins, and the like can be used. Some additives are more specifically described below.

[着色剤]
着色剤としては隠蔽性を持たないものが好ましく、染料及び顔料を用いることができる。染料としては、例えばメチン系染料、ピラゾロン系染料、ペリノン系染料、アゾ系染料、キノフタロン系染料、アンスラキノン系染料等が挙げられる。顔料としては、無機顔料、有機顔料、互いに補色関係を有する有機顔料の混合物、三原色の有機顔料の混合物、互いに補色関係を有する有機顔料の混合物等を挙げることができる。無機顔料としては、黒色顔料として例えばカーボンブラック(グレードMT,FT,SRF,GPF,FET,HAF,ISAF,SAF,MPC等)、クロム(Cr),ニッケル(Ni),銅(Cu),プラセオジウム(Pr),白金,ルテイニウム,チタン等の金属又はその酸化物等を挙げることができる。白色顔料として、例えば酸化チタン、酸化亜鉛、リトポン、硫化亜鉛、鉛白等を挙げることができる。
[Coloring agent]
As the coloring agent, those having no hiding property are preferable, and dyes and pigments can be used. Examples of dyes include methine dyes, pyrazolone dyes, perinone dyes, azo dyes, quinophthalone dyes, and anthraquinone dyes. Examples of pigments include inorganic pigments, organic pigments, mixtures of organic pigments having complementary colors, mixtures of organic pigments of three primary colors, and mixtures of organic pigments having complementary colors. Examples of inorganic pigments include black pigments such as carbon black (grades MT, FT, SRF, GPF, FET, HAF, ISAF, SAF, MPC, etc.), chromium (Cr), nickel (Ni), copper (Cu), praseodymium ( Pr), platinum, ruthenium, titanium and other metals, and their oxides. Examples of white pigments include titanium oxide, zinc oxide, lithopone, zinc sulfide, white lead, and the like.

原色の有機顔料の混合物三原色の有機顔料としては、赤色(R)として、ペリレン系顔料、レーキ顔料、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、アントラキノン系顔料、アントラセン系顔料、アゾ系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料等の単品又は少なくとも二種類以上の混合物を挙げることができる。緑色(G)として、ハロゲン多置換フタロシアニン系顔料、ハロゲン多置換銅フタロシアニン系顔料、トリフェニルメタン系塩基性染料、アゾ系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料等の単品又は少なくとも二種類以上の混合物を挙げることができる。青色(B)として、銅フタロシアニン系顔料、インダンスロン系顔料、インドフェノール系顔料、シアニン系顔料、ジオキサジン系顔料等の単品又は少なくとも二種類以上の混合物を挙げることができる。これらの三原色を混合して使用することができる。 Mixture of organic pigments of primary colors Examples of organic pigments of three primary colors include red (R) perylene-based pigments, lake pigments, azo-based pigments, quinacridone-based pigments, anthraquinone-based pigments, anthracene-based pigments, azo-based pigments, and isoindoline-based pigments. , isoindolinone-based pigments, etc. alone or as a mixture of at least two of them. For green (G), single or at least two types of multi-halogen phthalocyanine pigments, multi-halogen copper phthalocyanine pigments, triphenylmethane basic dyes, azo pigments, isoindoline pigments, isoindolinone pigments, etc. Mixtures of the above may be mentioned. Blue (B) includes copper phthalocyanine-based pigments, indanthrone-based pigments, indophenol-based pigments, cyanine-based pigments, and dioxazine-based pigments, either singly or as a mixture of at least two of them. Mixtures of these three primary colors can be used.

互いに補色関係を有する有機顔料の混合物中の互いに補色関係を有する色としては、例えば、赤とシアニン、青,緑とマゼンダ、紫,青と黄等の組み合わせを挙げることができる。個々の色の具体例としては、上述の三原色のほか、例えば黄色としてジスアゾ系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料を、紫色として、ジオキサンジン系顔料等を挙げることができる。これらの互いに補助関係を有する有機顔料を混合して使用する。 Examples of mutually complementary colors in the mixture of complementary organic pigments include combinations of red and cyanine, blue, green and magenta, purple, and blue and yellow. Specific examples of individual colors include, in addition to the above three primary colors, disazo-based pigments, isoindoline-based pigments, and isoindolinone-based pigments for yellow, and dioxandine-based pigments for purple. A mixture of these organic pigments having a complementary relationship is used.

本発明に係るポリカーボネート系樹脂組成物において、透明性を向上させ、メタリック調外観におけるハイライト部及びシェード部の輝度差をより向上させる観点から、金属アルミニウム粒子(B)以外の着色剤の含有量は、ポリカーボネート系樹脂(S)100質量部に対し、0.05質量部以下であることが好ましく、0.03質量部以下であることがより好ましく、0.02質量部以下であることが更に好ましい。 In the polycarbonate-based resin composition according to the present invention, from the viewpoint of improving the transparency and further improving the brightness difference between the highlight part and the shade part in the metallic appearance, the content of the coloring agent other than the metal aluminum particles (B) is preferably 0.05 parts by mass or less, more preferably 0.03 parts by mass or less, and further preferably 0.02 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (S) preferable.

本発明に係るポリカーボネート系樹脂組成物において、透明性を向上させ、メタリック調外観におけるハイライト部及びシェード部の輝度差をより向上させる観点から、酸化チタンの含有量は、ポリカーボネート系樹脂(S)100質量部に対し、0.05質量部以下であることが好ましく、0.03質量部以下であることがより好ましく、0.01質量部以下であることが更に好ましく、0.001質量部以下であることが更に好ましく、本発明に係るポリカーボネート系樹脂組成物は酸化チタンを含まないことが更に好ましい。 In the polycarbonate-based resin composition according to the present invention, from the viewpoint of improving the transparency and further improving the brightness difference between the highlight part and the shade part in the metallic appearance, the content of titanium oxide is adjusted to the polycarbonate-based resin (S). With respect to 100 parts by mass, it is preferably 0.05 parts by mass or less, more preferably 0.03 parts by mass or less, further preferably 0.01 parts by mass or less, and 0.001 parts by mass or less. More preferably, the polycarbonate-based resin composition according to the present invention does not contain titanium oxide.

[フィラー]
フィラーとしては無機フィラーを挙げることができ、例えば、タルク、マイカ、クレー、ワラストナイト、ベントナイト、ガラス繊維、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、ハイドロタルサイト、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、及び炭酸カルシウム等を好ましくは用いることができる。
[Filler]
Examples of fillers include inorganic fillers such as talc, mica, clay, wollastonite, bentonite, glass fiber, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, aluminum hydroxide, hydrotalcite, magnesium oxide, calcium oxide, and calcium carbonate and the like can be preferably used.

本発明に係るポリカーボネート系樹脂組成物において、耐衝撃性や伸びの低下をより抑制する観点から、金属アルミニウム粒子(B)以外の無機フィラーの含有量は、ポリカーボネート系樹脂(S)100質量部に対し、5.0質量部以下であることが好ましく、1.0質量部以下であることがより好ましく、0.5質量部以下であることが更に好ましく、0.1質量部以下であることが更に好ましく、本発明に係るポリカーボネート系樹脂組成物が金属アルミニウム粒子(B)以外の無機フィラーを含まないことが更に好ましい。
ここで、本明細書において、前記無機フィラーからは、前述の着色剤や金属アルミニウム粒子(B)に該当するものは除かれる。
In the polycarbonate resin composition according to the present invention, from the viewpoint of further suppressing the decrease in impact resistance and elongation, the content of the inorganic filler other than the metal aluminum particles (B) is set to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (S). On the other hand, it is preferably 5.0 parts by mass or less, more preferably 1.0 parts by mass or less, further preferably 0.5 parts by mass or less, and preferably 0.1 parts by mass or less. More preferably, the polycarbonate-based resin composition according to the present invention does not contain inorganic fillers other than the metal aluminum particles (B).
Here, in the present specification, the inorganic filler excludes those corresponding to the aforementioned colorant and metal aluminum particles (B).

本発明に係るポリカーボネート系樹脂組成物において、耐衝撃性や伸びの低下をより抑制する観点から、ガラス繊維の含有量は、ポリカーボネート系樹脂(S)100質量部に対し、5.0質量部以下であることが好ましく、1.0質量部以下であることがより好ましく、0.5質量部以下であることが更に好ましく、0.1質量部以下であることが更に好ましく、本発明に係るポリカーボネート系樹脂組成物はガラス繊維を含まないことが更に好ましい。 In the polycarbonate resin composition according to the present invention, from the viewpoint of further suppressing the decrease in impact resistance and elongation, the content of the glass fiber is 5.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (S). is preferably 1.0 parts by mass or less, more preferably 0.5 parts by mass or less, even more preferably 0.1 parts by mass or less, the polycarbonate according to the present invention More preferably, the resin composition does not contain glass fibers.

[酸化防止剤]
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤を好ましく用いることができる。
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、トリエチレングリコール-ビス[3-(3-tert-ブチル-5-メチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,6-ヘキサンジオール-ビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、ペンタエリスリトール-テトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、N,N-ヘキサメチレンビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-ヒドロシンナマイド)、3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホネート-ジエチルエステル、トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、3,9-ビス[1,1-ジメチル-2-[β-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ]エチル]-2,4,8,10-テトラオキサスピロ(5.5)ウンデカン等が挙げられる。
[Antioxidant]
Phenolic antioxidants and phosphorus antioxidants can be preferably used as antioxidants.
Phenolic antioxidants include, for example, triethylene glycol-bis[3-(3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl)propionate], 1,6-hexanediol-bis[3-(3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], pentaerythritol-tetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], octadecyl-3-(3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene, N, N-hexamethylenebis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamide), 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate-diethyl ester, tris(3,5- Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurate, 3,9-bis[1,1-dimethyl-2-[β-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionyloxy] ethyl]-2,4,8,10-tetraoxaspiro(5.5)undecane and the like.

リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、2,2-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。これらの中でもトリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイトが好ましい。
これらの酸化防止剤は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。酸化防止剤の添加量は、ポリカーボネート系樹脂(S)100質量部に対して、好ましくは0.05~1.0質量部である。酸化防止剤が上記範囲内であれば、より高い難燃性を得ることができる。この観点から、酸化防止剤の添加量は、より好ましくは0.08質量部以上であり、より好ましくは0.50質量部以下、更に好ましくは0.30質量部以下、更に好ましくは0.15質量部以下である。
Phosphorus antioxidants include, for example, triphenylphosphite, trisnonylphenylphosphite, tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite, tridecylphosphite, trioctylphosphite, trioctadecylphosphite Phyto, didecylmonophenylphosphite, dioctylmonophenylphosphite, diisopropylmonophenylphosphite, monobutyldiphenylphosphite, monodecyldiphenylphosphite, monooctyldiphenylphosphite, bis(2,6-di-tert-butyl -4-methylphenyl)pentaerythritol diphosphite, 2,2-methylenebis(4,6-di-tert-butylphenyl)octylphosphite, bis(nonylphenyl)pentaerythritol diphosphite, bis(2,4- di-tert-butylphenyl)pentaerythritol diphosphite, distearylpentaerythritol diphosphite and the like. Among these, tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite is preferred.
These antioxidants may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types. The amount of the antioxidant to be added is preferably 0.05 to 1.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (S). If the antioxidant is within the above range, higher flame retardancy can be obtained. From this point of view, the amount of antioxidant added is more preferably 0.08 parts by mass or more, more preferably 0.50 parts by mass or less, still more preferably 0.30 parts by mass or less, and still more preferably 0.15 parts by mass. Part by mass or less.

[光沢粒子]
本発明に係るポリカーボネート系樹脂組成物において、耐衝撃性の低下をより抑制しつつ、メタリック調外観におけるハイライト部及びシェード部の輝度差をより向上させる観点から、金属アルミニウム粒子(B)以外の光沢粒子の含有量が、ポリカーボネート系樹脂(S)100質量部に対し、0.005質量部以下であることが好ましく、0.001質量部以下であることがより好ましく、本発明に係るポリカーボネート系樹脂組成物は金属アルミニウム粒子(B)以外の光沢粒子を含まないことが更に好ましい。
ここで、本明細書において、金属アルミニウム粒子(B)以外の光沢粒子とは、マイカ、金属粒子、金属硫化物粒子、表面を金属又は金属酸化物で被覆された粒子、表面を金属又は金属酸化物で被覆されたガラスフレークを挙げることができる。これらは、それぞれ単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
金属粒子の具体例としては、アルミニウム、金、銀、銅、ニッケル、チタン、ステンレス等の金属粉末、表面を金属又は金属酸化物で被覆された粒子の具体例としては、酸化チタンで被覆された雲母チタン、三塩化ビスマスで被覆された雲母のような金属酸化被膜雲母系のもの、金属硫化物粒子の具体例としては、硫化ニッケル、硫化コバルト、硫化マンガン、等の金属硫化物粉末、及び表面を金属又は金属酸化物で被覆したガラスフレークに用いられる金属としては、金、銀、白金、パラジウム、ニッケル、銅、クロム、錫、チタン、ケイ素等を、それぞれ挙げることができる。
ここで、本明細書において、前記光沢粒子からは、前述の着色剤や無機フィラー、金属アルミニウム粒子(B)に該当するものは除かれる。
[Glossy particles]
In the polycarbonate resin composition according to the present invention, from the viewpoint of further improving the luminance difference between the highlight part and the shade part in the metallic appearance while further suppressing the decrease in impact resistance, metal aluminum particles other than (B) The content of the glossy particles is preferably 0.005 parts by mass or less, more preferably 0.001 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (S). More preferably, the resin composition does not contain glossy particles other than the metallic aluminum particles (B).
Here, in the present specification, glossy particles other than the metallic aluminum particles (B) include mica, metallic particles, metallic sulfide particles, particles whose surfaces are coated with metal or metal oxide, and particles whose surfaces are coated with metal or metal oxide. Mention may be made of glass flakes coated with material. Each of these may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
Specific examples of metal particles include powders of metals such as aluminum, gold, silver, copper, nickel, titanium, and stainless steel, and specific examples of particles whose surfaces are coated with a metal or metal oxide include titanium oxide. Titanium mica, mica-based metal oxide film such as mica coated with bismuth trichloride, specific examples of metal sulfide particles include metal sulfide powders such as nickel sulfide, cobalt sulfide, manganese sulfide, and surface Examples of the metal used for the glass flakes coated with a metal or metal oxide include gold, silver, platinum, palladium, nickel, copper, chromium, tin, titanium, and silicon.
Here, in the present specification, the glossy particles exclude those corresponding to the aforementioned colorant, inorganic filler, and metallic aluminum particles (B).

[ポリメチルメタクリレート樹脂]
本発明に係るポリカーボネート系樹脂組成物において、耐衝撃性の低下をより抑制する観点から、ポリメチルメタクリレート樹脂の含有量は、ポリカーボネート系樹脂(S)100質量部に対し、5.0質量部以下であることが好ましく、1.0質量部以下であることがより好ましく、0.5質量部以下であることが更に好ましく、0.1質量部以下であることが更に好ましく、本発明に係るポリカーボネート系樹脂組成物はポリメチルメタクリレート樹脂を含まないことが更に好ましい。
ここで、本明細書において、ポリメチルメタクリレート樹脂とは、メタクリル酸メチルの単独重合体、又は、メタクリル酸メチルを主成分とし、これに他のビニルモノマー、例えばアクリル酸エステル、他のメタクリル酸エステル、スチレン、アクリロニトリル等の1 種又は2種以上共重合した共重合体である。
[Polymethyl methacrylate resin]
In the polycarbonate-based resin composition according to the present invention, the content of the polymethyl methacrylate resin is 5.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate-based resin (S) from the viewpoint of further suppressing the decrease in impact resistance. is preferably 1.0 parts by mass or less, more preferably 0.5 parts by mass or less, even more preferably 0.1 parts by mass or less, the polycarbonate according to the present invention More preferably, the system resin composition does not contain polymethyl methacrylate resin.
Here, in this specification, polymethyl methacrylate resin means a homopolymer of methyl methacrylate, or a resin containing methyl methacrylate as a main component, and other vinyl monomers such as acrylic acid esters and other methacrylic acid esters. , styrene, acrylonitrile, and the like.

本発明に係るポリカーボネート系樹脂組成物は、前記の各成分を上記割合で、更に必要に応じて用いられる各種任意成分を適当な割合で配合し、混練することにより得られる。
本発明の一態様において、ポリカーボネート系樹脂(S)、金属アルミニウム粒子(B)及び紫外線吸収剤(C)の合計含有量は、ポリカーボネート系樹脂組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは80~100質量%、より好ましくは95~100質量%、更に好ましくは97~100質量%、更に好ましくは98~100質量%、更に好ましくは99~100質量%である。
The polycarbonate-based resin composition according to the present invention is obtained by blending each of the above-described components in the above-mentioned proportions, and further optionally various optional components in appropriate proportions, and kneading the mixture.
In one aspect of the present invention, the total content of the polycarbonate resin (S), the metal aluminum particles (B) and the ultraviolet absorber (C) is based on the total amount (100% by mass) of the polycarbonate resin composition, preferably 80 to 100% by mass, more preferably 95 to 100% by mass, still more preferably 97 to 100% by mass, still more preferably 98 to 100% by mass, still more preferably 99 to 100% by mass.

配合及び混練は、通常用いられている機器を用いる方法で行うことができる。例えば、配合及び混練は、リボンブレンダー、ドラムタンブラー等で予備混合して、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機及びコニーダ等を用いる方法で行うことができる。混練の際の加熱温度は、通常、240℃以上320℃以下の範囲で適宜選択される。この溶融混練としては、押出機、特に、ベント式の押出機の使用が好ましい。 Blending and kneading can be carried out by methods using commonly used equipment. For example, compounding and kneading are performed by pre-mixing with a ribbon blender, drum tumbler, etc., and using a Henschel mixer, Banbury mixer, single screw extruder, twin screw extruder, multi-screw extruder, co-kneader, etc. be able to. The heating temperature during kneading is usually appropriately selected within the range of 240° C. or higher and 320° C. or lower. For this melt-kneading, it is preferable to use an extruder, particularly a vent-type extruder.

2.成形体
本発明に係る成形体は、本発明に係るポリカーボネート系樹脂組成物からなる。
本発明に係る成形体は、溶融混練した本発明に係るポリカーボネート系樹脂組成物、又は溶融混練後に得られるペレットを原料として、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、ブロー成形法、プレス成形法、真空成形法及び発泡成形法等により製造することができる。特に、本発明に係るポリカーボネート系樹脂組成物は、溶融混練により得られたペレットを用いて、射出成形及び射出圧縮成形による射出成形体の製造に好適に用いることができる。
2. Molded Article The molded article according to the present invention is made of the polycarbonate-based resin composition according to the present invention.
The molded article according to the present invention can be produced by using the melt-kneaded polycarbonate resin composition of the present invention or the pellets obtained after melt-kneading as a raw material by an injection molding method, an injection compression molding method, an extrusion molding method, a blow molding method, a press molding method, or a It can be produced by a molding method, a vacuum molding method, a foam molding method, or the like. In particular, the polycarbonate-based resin composition according to the present invention can be suitably used for the production of injection molded articles by injection molding and injection compression molding using pellets obtained by melt-kneading.

本発明に係る成形体は意匠性をさらに高めるために、シボ加工等が行われていてもよい。例えば、射出成形時の金型の成形面にシボ柄(凹凸)を化学腐食(エッチング)によって再現するシボ加工を施し、この金型にポリカーボネート系樹脂組成物を射出して、成形体の表面に立体状のシボ柄を転写することにより、上記シボ加工を行うことができる。
本発明に係る成形体にシボ加工を施すことにより、幾何学シボの上面部に入射した光は凹凸部における反射や散乱により様々な方向に反射されるため、成形体の表面は全体的に明るくなり、ブラックラインもより視認しにくくなるため好ましい。
シボ加工の凹凸高さは特に限定されないが、例えば5μm以上700μm以下とすることができる。上記凹凸模様の凹凸高さが上記範囲にあることにより、凹凸模様の視認性に優れ、意匠性に富んだ細かい模様を形成しやすいため好ましい。凹凸高さはより具体的には、10μm以上350μm以下であることがより好ましい。
The molded article according to the present invention may be subjected to texturing or the like in order to further enhance designability. For example, the molding surface of the mold at the time of injection molding is subjected to texture processing that reproduces the grain pattern (unevenness) by chemical corrosion (etching), and a polycarbonate resin composition is injected into this mold to form the surface of the molded product. By transferring a three-dimensional grain pattern, the grain processing can be performed.
By applying texturing to the molded body according to the present invention, the light incident on the top surface of the geometric texture is reflected in various directions by reflection and scattering at the uneven portions, so that the surface of the molded body is bright as a whole. This is preferable because it makes the black line more difficult to see.
The height of the unevenness in texturing is not particularly limited, but can be, for example, 5 μm or more and 700 μm or less. When the unevenness height of the uneven pattern is within the above range, the visibility of the uneven pattern is excellent and it is easy to form a fine pattern rich in design, which is preferable. More specifically, the height of the unevenness is more preferably 10 μm or more and 350 μm or less.

本発明に係る成形体は、二色成形されたものであってもよい。その場合は、少なくとも一次側又は二次側の一方で、本発明に係るポリカーボネート系樹脂組成物を射出するものとする。
本発明に係る成形体は、ブラックライン等の外観不良が抑制され、かつ耐衝撃性にも優れるため、電気・電子機器用部品の筐体等、自動車及び建材の部品等として好適に用いることができ、自動車内装部品としてより好適に用いることができる。
The molded article according to the present invention may be two-color molded. In that case, the polycarbonate-based resin composition according to the present invention shall be injected on at least one of the primary side and the secondary side.
Since the molded article according to the present invention suppresses appearance defects such as black lines and has excellent impact resistance, it can be suitably used as housings for parts for electric and electronic devices, parts for automobiles and building materials, and the like. It can be used more preferably as an automobile interior part.

本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例により何ら限定されるものではない。各例における特性値、評価結果は、以下の要領に従って求めた。 The present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Characteristic values and evaluation results in each example were determined according to the following procedures.

(1)ポリジメチルシロキサン鎖長及び含有率
NMR測定によって、ポリジメチルシロキサンのメチル基の積分値比により算出した。本明細書においては、ポリジメチルシロキサンをPDMSと略記することがある。
<ポリジメチルシロキサンの鎖長の定量方法>
H-NMR測定条件
NMR装置:株式会社JEOL RESONANCE製 ECA-500
プローブ:50TH5AT/FG2
観測範囲:-5~15ppm
観測中心:5ppm
パルス繰り返し時間:9秒
パルス幅:45°
NMR試料管:5φ
サンプル量:30~40mg
溶媒:重クロロホルム
測定温度:23℃
積算回数:256回
アリルフェノール末端ポリジメチルシロキサンの場合
A:δ-0.02~0.5付近に観測されるジメチルシロキサン部のメチル基の積分値
B:δ2.50~2.75付近に観測されるアリルフェノールのメチレン基の積分値
ポリジメチルシロキサンの鎖長=(A/6)/(B/4)
オイゲノール末端ポリジメチルシロキサンの場合
A:δ-0.02~0.5付近に観測されるジメチルシロキサン部のメチル基の積分値
B:δ2.40~2.70付近に観測されるオイゲノールのメチレン基の積分値
ポリジメチルシロキサンの鎖長=(A/6)/(B/4)
(1) Polydimethylsiloxane chain length and content It was calculated from the integral value ratio of methyl groups of polydimethylsiloxane by NMR measurement. In this specification, polydimethylsiloxane may be abbreviated as PDMS.
<Method for quantifying chain length of polydimethylsiloxane>
1 H-NMR measurement conditions NMR equipment: ECA-500 manufactured by JEOL RESONANCE Co., Ltd.
Probe: 50TH5AT/FG2
Observation range: -5 to 15 ppm
Observation center: 5 ppm
Pulse repetition time: 9 seconds Pulse width: 45°
NMR sample tube: 5φ
Sample amount: 30-40mg
Solvent: heavy chloroform Measurement temperature: 23°C
Accumulation times: 256 times For allylphenol-terminated polydimethylsiloxane A: Integrated value of methyl group in dimethylsiloxane moiety observed around δ-0.02 to 0.5 B: Observed around δ 2.50 to 2.75 Integral value of methylene group of allylphenol obtained Chain length of polydimethylsiloxane = (A/6)/(B/4)
In the case of eugenol-terminated polydimethylsiloxane A: Integrated value of methyl group of dimethylsiloxane part observed around δ-0.02 to 0.5 B: Methylene group of eugenol observed around δ 2.40 to 2.70 Integral value Chain length of polydimethylsiloxane = (A/6)/(B/4)

<ポリジメチルシロキサン含有率の定量方法>
アリルフェノール末端ポリジメチルシロキサンを共重合したPTBP末端ポリカーボネート中のポリジメチルシロキサン共重合量の定量方法
NMR装置:株式会社JEOL RESONANCE製 ECA-500
プローブ:50TH5AT/FG2
観測範囲:-5~15ppm
観測中心:5ppm
パルス繰り返し時間:9秒
パルス幅:45°
積算回数:256回
NMR試料管:5φ
サンプル量:30~40mg
溶媒:重クロロホルム
測定温度:23℃
A:δ1.5~1.9付近に観測されるBPA部のメチル基の積分値
B:δ-0.02~0.3付近に観測されるジメチルシロキサン部のメチル基の積分値
C:δ1.2~1.4付近に観測されるp-tert-ブチルフェニル部のブチル基の積分値
a=A/6
b=B/6
c=C/9
T=a+b+c
f=a/T×100
g=b/T×100
h=c/T×100
TW=f×254+g×74.1+h×149
PDMS(wt%)=g×74.1/TW×100
<Method for quantifying polydimethylsiloxane content>
Method for quantifying the amount of polydimethylsiloxane copolymerized in PTBP-terminated polycarbonate copolymerized with allylphenol-terminated polydimethylsiloxane NMR equipment: ECA-500 manufactured by JEOL RESONANCE Co., Ltd.
Probe: 50TH5AT/FG2
Observation range: -5 to 15 ppm
Observation center: 5 ppm
Pulse repetition time: 9 seconds Pulse width: 45°
Number of times of integration: 256 times NMR sample tube: 5φ
Sample amount: 30-40mg
Solvent: heavy chloroform Measurement temperature: 23°C
A: Integral value of the methyl group of the BPA portion observed around δ1.5 to 1.9 B: Integral value of the methyl group of the dimethylsiloxane portion observed around δ-0.02 to 0.3 C: δ1 Integral value of the butyl group of the p-tert-butylphenyl moiety observed around .2 to 1.4 a = A/6
b=B/6
c=C/9
T = a + b + c
f=a/T×100
g=b/T×100
h=c/T×100
TW=f×254+g×74.1+h×149
PDMS (wt%) = g x 74.1/TW x 100

(2)粘度平均分子量
粘度平均分子量(Mv)は、ウベローデ型粘度計を用いて、20℃における塩化メチレン溶液の粘度を測定し、これより極限粘度[η]を求め、次式(Schnellの式)にて算出した。
(2) Viscosity-average molecular weight The viscosity-average molecular weight (Mv) is obtained by measuring the viscosity of a methylene chloride solution at 20°C using an Ubbelohde viscometer, obtaining the intrinsic viscosity [η] from this, and calculating the following formula (Schnell's formula ).

Figure 2023002164000020
Figure 2023002164000020

(3)ポリカーボネート系樹脂組成物中の金属アルミニウム粒子(B)の含有量の測定方法
ICP発光分光分析法で、ポリカーボネート系樹脂組成物中の金属アルミニウム粒子(B)の含有量を測定した。具体的方法は以下の通りの分析を行なった。
ポリカーボネート系樹脂組成物0.04gを白金皿に採り、そこに硫酸0.2mLを添加した。次いで、ホットプレートにて室温から400℃まで徐々に昇温しながら白金皿の加熱を行い、ポリカーボネート系樹脂組成物を炭化させた。さらに550℃の電気炉で12時間ポリカーボネート系樹脂組成物を灰化させた後に放冷し、白金皿にフッ化水素酸を0.5mL添加した。次いで、ホットプレートにて加熱溶解処理を行って残分を溶解させた後、300℃まで加熱することで乾固処理を行った。放冷後、塩酸2mLと2~5mL程度の超純水を添加し、白金蓋を被せて、80℃で30~60分間加熱処理を行った。
次いで、放冷後、白金皿の溶液を10mLの定量フラスコで定容し、得られた溶液を用いて、ICP発光分光分析装置(アジレント・テクノロジー株式会社製,Agilent 5100 ICP-OES,ソフトウエア:ICP Expert)にて測定し、アルミニウム量を検量線法にて定量した。得られたアルミニウム量からポリカーボネート系樹脂組成物中の金属アルミニウム粒子(B)の含有量を算出し、その値を表1における金属アルミニウム粒子(B)の量とした。
(3) Method for Measuring Content of Metal Aluminum Particles (B) in Polycarbonate Resin Composition The content of metal aluminum particles (B) in the polycarbonate resin composition was measured by ICP emission spectrometry. The specific method was the following analysis.
0.04 g of a polycarbonate-based resin composition was placed in a platinum dish, and 0.2 mL of sulfuric acid was added thereto. Next, the platinum dish was heated while gradually raising the temperature from room temperature to 400° C. using a hot plate to carbonize the polycarbonate-based resin composition. Furthermore, after the polycarbonate-based resin composition was ashed in an electric furnace at 550° C. for 12 hours, it was allowed to cool, and 0.5 mL of hydrofluoric acid was added to a platinum dish. Subsequently, after performing heat dissolution treatment on a hot plate to dissolve the residue, drying treatment was performed by heating to 300°C. After standing to cool, 2 mL of hydrochloric acid and about 2 to 5 mL of ultrapure water were added, covered with a platinum lid, and heat-treated at 80° C. for 30 to 60 minutes.
Then, after standing to cool, the solution in the platinum dish was fixed in a 10 mL volumetric flask, and the obtained solution was used for an ICP emission spectrometer (manufactured by Agilent Technologies, Agilent 5100 ICP-OES, software: ICP Expert), and the amount of aluminum was quantified by the calibration curve method. The content of the metal aluminum particles (B) in the polycarbonate-based resin composition was calculated from the obtained amount of aluminum, and the calculated value was used as the amount of the metal aluminum particles (B) in Table 1.

<製造例:ポリカーボネートオリゴマーの製造>
5.6質量%の水酸化ナトリウム水溶液に、ビスフェノールA(BPA)(後から溶解する)に対して2000ppmの亜二チオン酸ナトリウムを加えた。これにBPA濃度が13.5質量%となるようにBPAを溶解し、BPAの水酸化ナトリウム水溶液を調製した。
このBPAの水酸化ナトリウム水溶液を40L/hr、塩化メチレンを15L/hr、及びホスゲンを4.0kg/hrの流量で内径6mm、管長30mの管型反応器に連続的に通した。管型反応器はジャケット部分を有しており、ジャケットに冷却水を通して反応液の温度を40℃以下に保った。管型反応器を出た反応液を、後退翼を備えた内容積40Lのバッフル付き槽型反応器へ連続的に導入し、ここにさらにBPAの水酸化ナトリウム水溶液を2.8L/hr、25質量%の水酸化ナトリウム水溶液を0.07L/hr、水を17L/hr、1質量%のトリエチルアミン水溶液を0.64L/hrの流量で添加して反応を行なった。槽型反応器から溢れ出る反応液を連続的に抜き出し、静置することで水相を分離除去し、塩化メチレン相を採取した。
このようにして得られたポリカーボネートオリゴマーは濃度341g/L、クロロホーメート基濃度0.71mol/Lであった。
<Production example: Production of polycarbonate oligomer>
2000 ppm of sodium dithionite relative to bisphenol A (BPA) (later dissolved) was added to a 5.6% by weight aqueous sodium hydroxide solution. BPA was dissolved in this so that the BPA concentration was 13.5% by mass to prepare an aqueous sodium hydroxide solution of BPA.
40 L/hr of this sodium hydroxide aqueous solution of BPA, 15 L/hr of methylene chloride and 4.0 kg/hr of phosgene were continuously passed through a tubular reactor having an inner diameter of 6 mm and a tube length of 30 m. The tubular reactor had a jacket portion, and cooling water was passed through the jacket to keep the temperature of the reaction solution at 40°C or less. The reaction liquid discharged from the tubular reactor was continuously introduced into a baffled tank-type reactor having an internal volume of 40 L and equipped with swept-back blades. The reaction was carried out by adding 0.07 L/hr of a sodium hydroxide aqueous solution of 0.07 L/hr by mass, 17 L/hr of water, and 0.64 L/hr of a 1 mass % triethylamine aqueous solution. The reaction liquid overflowing from the tank-type reactor was continuously withdrawn and allowed to stand to separate and remove the aqueous phase, and the methylene chloride phase was collected.
The polycarbonate oligomer thus obtained had a concentration of 341 g/L and a chloroformate group concentration of 0.71 mol/L.

<ポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体(A)>
邪魔板、パドル型攪拌翼及び冷却用ジャケットを備えた50L槽型反応器に、上記製造例で製造したポリカーボネートオリゴマー溶液15L、塩化メチレン10.1L、ポリジメチルシロキサンの平均鎖長nが88であるo-アリルフェノール末端変性ポリジメチルシロキサン(PDMS)407g及びトリエチルアミン8.4mLを仕込み、攪拌下でここに水酸化ナトリウム85gを純水980mLに溶かした水酸化ナトリウム水溶液1065gを加え、20分間ポリカーボネートオリゴマーとアリルフェノール末端変性PDMSとの反応を行った。
この重合液に、p-tert-ブチルフェノール(PTBP)の塩化メチレン溶液(PTBP70.4gを塩化メチレン1.0Lに溶解したもの)、ビスフェノールAの水酸化ナトリウム水溶液(水酸化ナトリウム618gと亜二チオン酸ナトリウム2.1gとを純水9.0Lに溶解した水溶液に、ビスフェノールA1093gを溶解させたもの)を添加し、40分間重合反応を行った。
希釈のため塩化メチレン13Lを加え20分間攪拌した後、ポリカーボネート-ポリジメチルシロキサン共重合体(PC-PDMS共重合体)を含む有機相と過剰のビスフェノールA及び水酸化ナトリウムを含む水相に分離し、有機相を単離した。
こうして得られたPC-PDMS共重合体の塩化メチレン溶液を、その溶液に対して順次、15容積%の0.03mol/L水酸化ナトリウム水溶液、0.2mol/L塩酸で洗浄し、次いで洗浄後の水相中の電気伝導度が5μS/cm以下になるまで純水で洗浄を繰り返した。
洗浄により得られたPC-PDMS共重合体の塩化メチレン溶液を濃縮・粉砕し、得られたフレークを減圧下120℃で乾燥し、PC-PDMS共重合体(A)を製造した。
得られたPC-PDMS共重合体(A)のNMRにより求めたPDMSブロック部分の含有量は6.0質量%、PDMSブロック部分の平均繰り返し数は90、粘度平均分子量Mvは17,700であった。
<Polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A)>
15 L of the polycarbonate oligomer solution prepared in the above production example, 10.1 L of methylene chloride, and polydimethylsiloxane having an average chain length n of 88 were placed in a 50 L tank-type reactor equipped with a baffle plate, a paddle-type stirring blade, and a cooling jacket. 407 g of o-allylphenol end-modified polydimethylsiloxane (PDMS) and 8.4 mL of triethylamine were charged, and 1065 g of an aqueous sodium hydroxide solution prepared by dissolving 85 g of sodium hydroxide in 980 mL of pure water was added thereto under stirring, followed by 20 minutes with a polycarbonate oligomer. Reaction with allylphenol-terminated PDMS was performed.
In this polymerization solution, a methylene chloride solution of p-tert-butylphenol (PTBP) (70.4 g of PTBP dissolved in 1.0 L of methylene chloride), a sodium hydroxide aqueous solution of bisphenol A (618 g of sodium hydroxide and dithionite An aqueous solution prepared by dissolving 2.1 g of sodium in 9.0 L of pure water and dissolving 1093 g of bisphenol A) was added, and the polymerization reaction was carried out for 40 minutes.
After adding 13 L of methylene chloride for dilution and stirring for 20 minutes, the mixture was separated into an organic phase containing polycarbonate-polydimethylsiloxane copolymer (PC-PDMS copolymer) and an aqueous phase containing excess bisphenol A and sodium hydroxide. , the organic phase was isolated.
The methylene chloride solution of the PC-PDMS copolymer thus obtained was washed with 15% by volume of 0.03 mol/L sodium hydroxide aqueous solution and 0.2 mol/L hydrochloric acid in that order. Washing with pure water was repeated until the electric conductivity in the aqueous phase of the sample became 5 μS/cm or less.
The methylene chloride solution of the PC-PDMS copolymer obtained by washing was concentrated and pulverized, and the resulting flakes were dried at 120° C. under reduced pressure to produce a PC-PDMS copolymer (A).
The PC-PDMS copolymer (A) thus obtained had a PDMS block portion content of 6.0% by mass, an average repeating number of PDMS block portions of 90, and a viscosity-average molecular weight Mv of 17,700 as determined by NMR. rice field.

<ポリカーボネート系樹脂(A’)>
芳香族ホモポリカーボネート樹脂(A’)[出光興産株式会社製,タフロンFN1500(商品名),粘度平均分子量=14,200]
芳香族ホモポリカーボネート樹脂(A’’)[出光興産株式会社製,タフロンFN1700(商品名),粘度平均分子量=17,700]
<金属アルミニウム粒子(B)を含むアルミペースト(B’)>
M-45(山陽化工株式会社内使用原料コード、アルミニウム単一成分からなる金属アルミニウム粒子を含むアルミペースト)
<紫外線吸収剤(C)>
「LA-31RG(商品名)」[2,2’-メチレンビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール]、株式会社ADEKA製]
<Polycarbonate resin (A')>
Aromatic homopolycarbonate resin (A') [manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., Toughlon FN1500 (trade name), viscosity average molecular weight = 14,200]
Aromatic homopolycarbonate resin (A'') [manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., Toughlon FN1700 (trade name), viscosity average molecular weight = 17,700]
<Aluminum Paste (B') Containing Metal Aluminum Particles (B)>
M-45 (raw material code used within Sanyo Kako Co., Ltd., aluminum paste containing metallic aluminum particles consisting of a single aluminum component)
<Ultraviolet absorber (C)>
"LA-31RG (trade name)"[2,2'-methylenebis[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol], Co., Ltd. Made by ADEKA]

<その他成分>
酸化防止剤:「IRGAFOS 168(商品名)」[トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、BASFジャパン株式会社製]
<Other ingredients>
Antioxidant: "IRGAFOS 168 (trade name)" [tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, manufactured by BASF Japan Ltd.]

実施例1~2、比較例1~3
PC-PDMS共重合体(A)、芳香族ホモポリカーボネート樹脂(A’)、芳香族ホモポリカーボネート樹脂(A’’)、アルミペースト(B’)、紫外線吸収剤(C)及び酸化防止剤を表1に示す配合割合で混合した。アルミペースト(B’)は金属アルミニウム粒子(B)が表1に示す割合になるように配合した。次いで、スクリュー径40mmのベント付単軸押出機(田辺プラスチックス機械株式会社製「VS-40」)を使用して、シリンダー温度260℃で混合物を溶融混練し、ストランドカットによりポリカーボネート系樹脂組成物のペレットを得た。
ここで、表1における配合割合の単位は、PC-PDMS共重合体(A)、芳香族ホモポリカーボネート樹脂(A’)及び芳香族ホモポリカーボネート樹脂(A’’)についてはポリカーボネート系樹脂(S)を100質量%としたときの質量%であり、金属アルミニウム粒子(B)、紫外線吸収剤(C)及び酸化防止剤についてはポリカーボネート系樹脂(S)を100質量部としたときの質量部である。
Examples 1-2, Comparative Examples 1-3
PC-PDMS copolymer (A), aromatic homopolycarbonate resin (A'), aromatic homopolycarbonate resin (A''), aluminum paste (B'), ultraviolet absorber (C) and antioxidant are shown. 1 was mixed. The aluminum paste (B') was blended so that the proportion of metal aluminum particles (B) shown in Table 1 was obtained. Then, using a vented single-screw extruder with a screw diameter of 40 mm ("VS-40" manufactured by Tanabe Plastics Machinery Co., Ltd.), the mixture is melt-kneaded at a cylinder temperature of 260 ° C., and a polycarbonate-based resin composition is obtained by strand cutting. of pellets were obtained.
Here, the unit of the blending ratio in Table 1 is PC-PDMS copolymer (A), aromatic homopolycarbonate resin (A'), and aromatic homopolycarbonate resin (A'') are polycarbonate resin (S). is 100% by mass, and the metal aluminum particles (B), the ultraviolet absorber (C) and the antioxidant are parts by mass when the polycarbonate resin (S) is 100 parts by mass. .

Figure 2023002164000021
Figure 2023002164000021

[評価試験]
上記得られたペレットを100℃で5時間乾燥した後、射出成形機を用いて、シリンダー温度280℃、金型80℃で射出成形し、以下の評価に必要な所望の試験片を得た。この試験片を用いて視感反射率Yハイライト/シェード及びシャルピー衝撃強さについて評価した。結果を表1にあわせて示す。
[Evaluation test]
After drying the pellets obtained above at 100° C. for 5 hours, they were injection molded using an injection molding machine at a cylinder temperature of 280° C. and a mold of 80° C. to obtain desired test pieces necessary for the following evaluations. Using this test piece, luminous reflectance Y highlight/shade and Charpy impact strength were evaluated. The results are also shown in Table 1.

<視感反射率Yハイライト/シェード>
成形した厚み3mmの試験片について、3次元分光光度計「DDC3000」(日本電色工業株式会社製)を用い、JIS Z8701:1999に準じて、光源入射角-45度とし、反射角-40~70度における視感反射率Y値を測定した。反射角30度におけるY値と反射角-30度の差をYハイライト/シェードとした。なおY値の測定は標準白色板の値を100%として校正した後、実施した。Yハイライト/シェードが25以上の場合を「A」、20以上25未満の場合を「B」、20未満の場合を「C」と判定した。
<Luminous Reflectance Y Highlight/Shade>
For a molded 3 mm thick test piece, using a three-dimensional spectrophotometer "DDC3000" (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), according to JIS Z8701: 1999, the light source incident angle -45 degrees, the reflection angle -40 ~ The luminous reflectance Y value at 70 degrees was measured. The difference between the Y value at a reflection angle of 30 degrees and the reflection angle of -30 degrees was defined as Y highlight/shade. The Y value was measured after calibrating the value of the standard white plate as 100%. Y highlight/shade of 25 or more was evaluated as "A", 20 or more and less than 25 as "B", and less than 20 as "C".

<シャルピー衝撃強さ>
得られたペレットを前述の条件で射出成形し、シャルピー試験片(4mm厚)を得た。この試験片に後加工でノッチ(r=0.25mm±0.05mm)を付与した試験片を用いて、ISO 179-1:2010に準拠して、シャルピー衝撃試験機(株式会社東洋精機製作所製、シャルピーインパクトテスター、型式611)により、23℃におけるシャルピー衝撃強さを測定した。シャルピー衝撃強さが20kJ/m以上の場合を「A」、15kJ/m以上20kJ/m未満の場合を「B」、10kJ/m以上15kJ/m未満の場合を「C」、10kJ/m未満の場合を「D」と判定した。
<Charpy impact strength>
The obtained pellets were injection molded under the conditions described above to obtain a Charpy test piece (4 mm thick). Using a test piece in which a notch (r = 0.25 mm ± 0.05 mm) was added to this test piece by post-processing, in accordance with ISO 179-1: 2010, a Charpy impact tester (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. , Charpy impact tester, model 611) was used to measure the Charpy impact strength at 23°C. "A" when the Charpy impact strength is 20 kJ/ m2 or more, "B" when it is 15 kJ/ m2 or more and less than 20 kJ/ m2 , and "C" when it is 10 kJ/ m2 or more and less than 15 kJ/m2 , less than 10 kJ/m 2 was determined as "D".

表1から、実施例のポリカーボネート系樹脂組成物からなるポリカーボネート系樹脂成形体は、比較例の成形体に比べて、耐衝撃性と、メタリック調外観におけるハイライト部及びシェード部の輝度差と、のバランスが向上していることが理解できる。
本実施例において、耐衝撃性と、メタリック調外観におけるハイライト部及びシェード部の輝度差と、のバランスがよいとは、視感反射率Yハイライト/シェード及びシャルピー衝撃強さの評価が両方とも「B」以上であることを指す。
From Table 1, it can be seen that the polycarbonate-based resin molded articles made of the polycarbonate-based resin compositions of Examples have higher impact resistance, a difference in brightness between the highlight portion and the shade portion in the metallic appearance, and a It can be understood that the balance of
In this example, the good balance between the impact resistance and the brightness difference between the highlight part and the shade part in the metallic appearance means that both the luminous reflectance Y highlight/shade and the Charpy impact strength are evaluated. Both refer to being "B" or higher.

Claims (4)

下記一般式(I)で表される繰り返し単位からなるポリカーボネートブロック(A-1)、及び下記一般式(II)で表され、かつ平均繰り返し数が85以上95以下である繰り返し単位を含むポリオルガノシロキサンブロック(A-2)を含むポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体(A)と、下記一般式(III)で表される繰り返し単位からなるポリカーボネート樹脂(A’)とからなるポリカーボネート系樹脂(S)、並びに
前記ポリカーボネート系樹脂(S)100質量部に対し、0.10質量部以上0.30質量部以下の金属アルミニウム粒子(B)及び0.10質量部以上0.50質量部以下の紫外線吸収剤(C)を含み、
前記ポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体(A)は、前記ポリオルガノシロキサンブロック(A-2)を5.0質量%以上7.0質量%以下含み、かつ16,000以上18,000以下の粘度平均分子量を有し、
前記ポリカーボネート系樹脂(S)は、前記ポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体(A)を55質量%以上70質量%以下含み、前記ポリオルガノシロキサンブロック(A-2)を3.0質量%以上4.0質量%以下含み、かつ15,000以上17,000以下の粘度平均分子量を有する、ポリカーボネート系樹脂組成物。
Figure 2023002164000022

[式中、R及びRはそれぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基又は炭素数1~6のアルコキシ基を示す。Xは、単結合、炭素数1~8のアルキレン基、炭素数2~8のアルキリデン基、炭素数5~15のシクロアルキレン基、炭素数5~15のシクロアルキリデン基、フルオレンジイル基、炭素数7~15のアリールアルキレン基、炭素数7~15のアリールアルキリデン基、-S-、-SO-、-SO-、-O-又は-CO-を示す。R及びRはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基又は炭素数6~12のアリール基を示す。a及びbは、それぞれ独立に0~4の整数を示す。]
Figure 2023002164000023

[式中、R30及びR31は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基又は炭素数1~6のアルコキシ基を示す。X’は単結合、炭素数1~8のアルキレン基、炭素数2~8のアルキリデン基、炭素数5~15のシクロアルキレン基、炭素数5~15のシクロアルキリデン基、-S-、-SO-、-SO-、-O-又は-CO-を示す。d及びeは、それぞれ独立に0~4の整数を示す。]
Polyorgano containing a polycarbonate block (A-1) consisting of a repeating unit represented by the following general formula (I), and a repeating unit represented by the following general formula (II) and having an average repeating number of 85 or more and 95 or less Polycarbonate resin (S ), and with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (S), 0.10 parts by mass or more and 0.30 parts by mass or less of metal aluminum particles (B) and 0.10 parts by mass or more and 0.50 parts by mass or less of ultraviolet rays including an absorbent (C),
The polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A) contains 5.0% by mass or more and 7.0% by mass or less of the polyorganosiloxane block (A-2), and has a viscosity of 16,000 or more and 18,000 or less. having an average molecular weight,
The polycarbonate-based resin (S) contains 55% by mass or more and 70% by mass or less of the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A), and contains 3.0% by mass or more of the polyorganosiloxane block (A-2). A polycarbonate resin composition containing 0% by mass or less and having a viscosity average molecular weight of 15,000 or more and 17,000 or less.
Figure 2023002164000022

[In the formula, R 1 and R 2 each independently represent a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. X is a single bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, an alkylidene group having 2 to 8 carbon atoms, a cycloalkylene group having 5 to 15 carbon atoms, a cycloalkylidene group having 5 to 15 carbon atoms, a fluorenediyl group, carbon represents an arylalkylene group having 7 to 15 carbon atoms, an arylalkylidene group having 7 to 15 carbon atoms, -S-, -SO-, -SO 2 -, -O- or -CO-. R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. a and b each independently represents an integer of 0 to 4; ]
Figure 2023002164000023

[In the formula, R 30 and R 31 each independently represent a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. X' is a single bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, an alkylidene group having 2 to 8 carbon atoms, a cycloalkylene group having 5 to 15 carbon atoms, a cycloalkylidene group having 5 to 15 carbon atoms, -S-, -SO -, -SO 2 -, -O- or -CO-. d and e each independently represent an integer of 0 to 4; ]
前記金属アルミニウム粒子(B)の含有量が、前記ポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体(A)100質量部に対し、0.20質量部以上0.50質量部以下である、請求項1に記載のポリカーボネート系樹脂組成物。 2. The content of the metal aluminum particles (B) is 0.20 parts by mass or more and 0.50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A). Polycarbonate resin composition of. 請求項1又は2に記載のポリカーボネート系樹脂組成物からなる成形体。 A molded article made of the polycarbonate-based resin composition according to claim 1 or 2. 自動車内装部品である、請求項3に記載の成形体。 The molded article according to claim 3, which is an automobile interior part.
JP2021103221A 2021-06-22 2021-06-22 Polycarbonate-based resin composition and molding Pending JP2023002164A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021103221A JP2023002164A (en) 2021-06-22 2021-06-22 Polycarbonate-based resin composition and molding

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021103221A JP2023002164A (en) 2021-06-22 2021-06-22 Polycarbonate-based resin composition and molding

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2023002164A true JP2023002164A (en) 2023-01-10

Family

ID=84797578

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2021103221A Pending JP2023002164A (en) 2021-06-22 2021-06-22 Polycarbonate-based resin composition and molding

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2023002164A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10550229B2 (en) Polycarbonate resin composition and molded article thereof
US9365683B2 (en) Polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer and method for producing same
JP7129136B2 (en) Polycarbonate resin composition and molded article thereof
US10975195B2 (en) Polycarbonate resin composition and molded body of same
US20100286321A1 (en) Polycarbonate resin composition, molded polycarbonate resin article, and method for production of the molded polycarbonate resin article
JP7129135B2 (en) Polycarbonate resin composition and molded article thereof
US20100267879A1 (en) Polycarbonate resin composition, polycarbonate resin molded article, and method for producing the same
US20160355678A1 (en) Polycarbonate resin composition
US10072134B2 (en) Polycarbonate-type resin composition and molded article
EP3088468B1 (en) Molded body for outdoor installation
US20120220708A1 (en) Polycarbonate resin composition, polycarbonate resin molded article, and manufacturing method therefor
US10717845B2 (en) Polycarbonate-based resin composition and molded article thereof
JP7106434B2 (en) Polycarbonate resin composition and molded article thereof
JP2023002164A (en) Polycarbonate-based resin composition and molding
JP5797527B2 (en) Polycarbonate resin composition
JP2010126605A (en) Aromatic polycarbonate resin composition and molded article
US11851560B2 (en) Polycarbonate resin composition and molded product thereof
JP6027211B2 (en) Polycarbonate resin composition and molded article
WO2023157910A1 (en) Polycarbonate-based resin composition
US10119022B2 (en) Polycarbonate resin composition
WO2022025243A1 (en) Polycarbonate resin composition and molded item thereof
JP2013095902A (en) Panel for automatic vending machine

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20210726

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20210727

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20240410