JP2022538640A - Use of sterically hindered aromatic amines or phenolic compounds as anticorrosion additives in lubricant compositions for electric or hybrid vehicle propulsion systems - Google Patents

Use of sterically hindered aromatic amines or phenolic compounds as anticorrosion additives in lubricant compositions for electric or hybrid vehicle propulsion systems Download PDF

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Abstract

本発明は、電気又はハイブリッド車両の推進システム用の潤滑剤組成物中の耐食添加剤としての、少なくとも1つの立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する少なくとも1種の化合物の使用であって、前記潤滑剤組成物が、1種又は複数種のアミノ及び/又は硫黄耐摩耗添加剤を含む、使用に関する。本発明はまた、電気又はハイブリッド車両の推進システムを潤滑するため、特に、電気又はハイブリッド車両の電気モーター及びパワーエレクトロニクスを潤滑するための、1種又は複数種の耐食添加剤として少なくとも1つの立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する1種又は複数種の化合物を含み、1種又は複数種のアミンベース及び/又は硫黄ベースの耐摩耗添加剤を更に含む潤滑剤組成物の使用に関する。The present invention relates to the use of at least one compound having at least one sterically hindered amine or phenolic function as an anticorrosion additive in a lubricant composition for propulsion systems of electric or hybrid vehicles, said The use wherein the lubricant composition comprises one or more amino and/or sulfur antiwear additives. The present invention also provides at least one sterically hindered compound as one or more anti-corrosion additives for lubricating propulsion systems of electric or hybrid vehicles, in particular for lubricating electric motors and power electronics of electric or hybrid vehicles. The present invention relates to the use of a lubricant composition comprising one or more compounds with type amine or phenol functional groups and further comprising one or more amine-based and/or sulfur-based antiwear additives.

Description

本発明は、電気又はハイブリッド車両の推進システム用の潤滑剤組成物の分野に関する。本発明は、より詳細には、1種又は複数種のアミンベース及び/又は硫黄ベースの耐摩耗添加剤を組み込む潤滑剤組成物の耐食特性(anticorrosion property)を改善するための、少なくとも1つの立体障害型(sterically hindered)アミン又はフェノール官能基を有する化合物の使用に関する。 The present invention relates to the field of lubricant compositions for propulsion systems of electric or hybrid vehicles. More particularly, the present invention relates to at least one steric compound for improving the anticorrosion properties of lubricant compositions incorporating one or more amine-based and/or sulfur-based antiwear additives. It relates to the use of compounds with sterically hindered amine or phenol functional groups.

CO2排出削減についてだけでなく、エネルギー消費の削減についての国際標準の変化により、自動車両製造業者は、燃焼エンジンの代替解決法を提案する方向に向かっている。 Changing international standards not only for reducing CO 2 emissions, but also for reducing energy consumption, lead motor vehicle manufacturers to propose alternative solutions to combustion engines.

自動車両製造業者によって特定された解決法の1つは、燃焼エンジンを電気モーターと交換することで構成される。このためCO2排出削減を目的とした研究により、一定数の自動車両企業は電気車両の開発に至った。 One solution identified by motor vehicle manufacturers consists in replacing the combustion engine with an electric motor. Research aimed at reducing CO 2 emissions has therefore led a certain number of motor vehicle companies to develop electric vehicles.

本発明の目的で、「電気車両」という用語は、推進の組合せ手段として燃焼エンジン及び電気モーターを備えるハイブリッド車両とは対照的に、推進の単独手段として電気モーターを備える車両を言う。 For the purposes of the present invention, the term "electric vehicle" refers to a vehicle having an electric motor as sole means of propulsion, in contrast to a hybrid vehicle having a combustion engine and an electric motor as a combined means of propulsion.

本発明の目的で、「推進システム」という用語は、電気車両を推進するために必要な機械部品を含むシステムを言う。したがって、推進システムは、より特定すると、電気モーター又はパワーエレクトロニクスの回転子-固定子アセンブリ(速度制御専用)、変速機及びバッテリーを包含する。 For the purposes of the present invention, the term "propulsion system" refers to a system containing the mechanical components necessary to propel an electric vehicle. Thus, the propulsion system more particularly includes a rotor-stator assembly of electric motors or power electronics (dedicated to speed control), a transmission and a battery.

一般に、電気又はハイブリッド車両において、主に車両の推進システムの種々の部品間、特に、走行中のモーター中の金属部品間の摩擦力を低減する目的で、「潤滑剤」としても公知の潤滑剤組成物を使用する必要がある。これらの潤滑剤組成物はまた、特にその表面の早期摩耗又は更にはこれらの部品の損傷を防止するのに効果的である。 Generally, in electric or hybrid vehicles, lubricants, also known as "lubricants", primarily for the purpose of reducing frictional forces between various parts of the vehicle's propulsion system, particularly between metal parts in the motor during motion. composition should be used. These lubricant compositions are also particularly effective in preventing premature wear of their surfaces or even damage to these parts.

これを行うために、潤滑剤組成物は、一般に、基油の潤滑剤性能を促進する、例えば、摩擦調整添加剤だけでなく、追加の性能を得ることを目的としたいくつかの添加剤と組み合わせられる1種又は複数種の基油で、従来構成される。 To do this, the lubricant composition is generally formulated with a number of additives aimed at obtaining additional performance, as well as friction modifying additives, which enhance the lubricant performance of the base oil. It is conventionally composed of one or more base oils that are combined.

特に、「耐摩耗」添加剤は、モーターの機械部品の摩耗を低減し、したがって、モーターの耐久性の低下を防止するために検討される。 In particular, "anti-wear" additives are considered to reduce wear on the mechanical parts of the motor and thus prevent deterioration of the motor's durability.

多種多様な耐摩耗添加剤が存在し、その中でも例えば、ジメルカプトチアジアゾール、ポリスルフィド、特に硫黄ベースのオレフィン、リン酸アミン又はホスホ-硫黄添加剤、例えば、金属アルキルチオホスフェート、特に、亜鉛アルキルチオホスフェート、より具体的には亜鉛ジアルキルジチオホスフェート又はZnDTPを挙げることができる。 A wide variety of anti-wear additives exist, among others such as dimercaptothiadiazoles, polysulfides, sulfur-based olefins, amine phosphates or phospho-sulfur additives such as metal alkylthiophosphates, especially zinc alkylthiophosphates, and more. Specific examples include zinc dialkyldithiophosphate and ZnDTP.

これらの耐摩耗添加剤の中でも、ジメルカプトチアジアゾール、亜鉛ジチオホスフェート又はポリスルフィド等のアミンベース及び/又は硫黄ベースの耐摩耗剤が特に好ましい。 Among these antiwear additives, amine- and/or sulfur-based antiwear agents such as dimercaptothiadiazoles, zinc dithiophosphates or polysulfides are particularly preferred.

残念ながら、ジメルカプトチアジアゾール等のこれらのアミンベース及び/又は硫黄ベースの耐摩耗添加剤は、腐食性であるという欠点を有する。腐食の問題は、電気推進システムで特に致命的である。特に、腐食は、固定子及び回転子巻線、推進システムのセンサー、油圧システムのソレノイドバルブだけでなく、一般に銅ベースであるため、特に腐食しやすい電気モーターの回転子と固定子との間の転がり軸受、又は推進システムのシール若しくはワニスの劣化のリスクにつながりうる。 Unfortunately, these amine-based and/or sulfur-based antiwear additives, such as dimercaptothiadiazole, have the drawback of being corrosive. Corrosion problems are particularly critical in electric propulsion systems. In particular, corrosion can affect not only the stator and rotor windings, sensors in propulsion systems, solenoid valves in hydraulic systems, but also the rotor-to-stator connections of electric motors, which are generally copper-based and therefore particularly prone to corrosion. This can lead to the risk of deterioration of rolling bearings or propulsion system seals or varnish.

本発明は、具体的には、この欠点を克服することに向けられる。 The present invention is specifically directed to overcoming this drawback.

更に、電気又はハイブリッド車両の推進システムの冷却を可能にするために、潤滑剤は絶縁されて電気部品の故障を回避することが必要不可欠である。特に、導電性潤滑剤は固定子及び回転子巻線の漏電のリスクにつながることがあり、このため、推進システムの効率が低下し、電気部品の過熱の可能性、更にはシステムの損傷点が生じる。したがって、電気又はハイブリッド車両のパワートレインシステムに潤滑剤を使用する文脈で、潤滑剤は、非腐食特性に加えて、良好な「電気」特性を有することが重要である。 Furthermore, to allow cooling of the propulsion system of an electric or hybrid vehicle, it is imperative that the lubricant be insulated to avoid failure of electrical components. In particular, conductive lubricants can lead to the risk of electrical leakage in the stator and rotor windings, which reduces the efficiency of the propulsion system, possible overheating of electrical components and even points of failure of the system. occur. Therefore, in the context of using lubricants in electric or hybrid vehicle powertrain systems, it is important that lubricants have good "electrical" properties in addition to non-corrosive properties.

国際公開第2006/064138号パンフレットWO 2006/064138 Pamphlet 国際公開第2011/073960号パンフレットInternational Publication No. 2011/073960 Pamphlet

本発明は、具体的には、そのような特性を得ることに向けられる。 The present invention is specifically directed to obtaining such properties.

より正確には、本発明は、電気又はハイブリッド車両の推進システムを対象とし且つ1種又は複数種のアミンベース及び/又は硫黄ベースの耐摩耗添加剤を含む潤滑剤組成物中の耐食添加剤としての、少なくとも1つの立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する少なくとも1種の化合物の使用に関する。 More precisely, the present invention is directed to electric or hybrid vehicle propulsion systems and as an anti-corrosion additive in a lubricant composition comprising one or more amine-based and/or sulfur-based anti-wear additives. of at least one compound having at least one sterically hindered amine or phenolic function.

少なくとも1つの立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する化合物、特に、ただ1つの立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する化合物は、本文の残りの部分において、「立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する化合物」と呼ばれる。 Compounds with at least one sterically hindered amine or phenol functionality, particularly compounds with only one sterically hindered amine or phenol functionality, are referred to in the remainder of the text as "Hindered amine or phenol functionality. are called "compounds having

立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する化合物、例えば、障害型芳香族アミン又はフェノール、特にアルキルフェノールは、例えば特許出願WO 2006/064 138に記載の通り、例えばエンジン潤滑剤における酸化防止剤としてのその機能が既に記載されている。これらの酸化防止剤により、一般に、可用組成物の劣化を遅延させることが可能になる。この劣化は、特に、堆積物の形成、沈殿物の存在、又は組成物の粘度の増加に反映されうる。酸化防止剤は、潤滑剤の使用の間に形成されるフリーラジカルを捕捉することが可能であり、したがって、酸の蓄積につながりやすい連鎖反応を中断することを可能にする。 Compounds with sterically hindered amine or phenol functional groups, such as hindered aromatic amines or phenols, especially alkylphenols, are useful as antioxidants, e.g. in engine lubricants, as described e.g. Functionality has already been described. These antioxidants generally make it possible to retard the deterioration of the usable composition. This deterioration can be reflected, inter alia, in the formation of deposits, the presence of precipitates, or an increase in viscosity of the composition. Antioxidants are capable of scavenging free radicals formed during use of the lubricant, thus making it possible to interrupt chain reactions that tend to lead to acid buildup.

しかしながら、本発明者らの知る限り、電気又はハイブリッド車両の推進システム用の潤滑剤を使用して、アミンベース及び/又は硫黄ベースの耐摩耗添加剤の使用によってもたらされる腐食効果を克服する文脈で、これらの化合物を耐食添加剤として使用することは提案されたことはなかった。 However, to the best of the inventors' knowledge, in the context of using lubricants for electric or hybrid vehicle propulsion systems to overcome the corrosive effects brought about by the use of amine-based and/or sulfur-based antiwear additives. , the use of these compounds as anticorrosion additives has never been proposed.

驚くべきことに、以下の例で例示される通り、本発明者らは、例えばジアリールアミンタイプの、立体障害型アミン又はフェノール官能基を有するそのような添加剤が、アミンベース及び/又は硫黄ベースの耐摩耗添加剤によって誘発される腐食効果を効果的に低減しうることを見出した。 Surprisingly, as illustrated in the examples below, the inventors have found that such additives with sterically hindered amine or phenol functional groups, for example of the diarylamine type, are amine-based and/or sulfur-based can effectively reduce the corrosion effects induced by antiwear additives.

したがって、特に、芳香族アミン又はアルキルフェノールタイプの、立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する少なくとも1種の化合物の添加により、1種又は複数種のアミンベース及び/又は硫黄ベースの耐摩耗添加剤を含む潤滑剤組成物の耐食特性が有利に改善されうる。 Thus, one or more amine-based and/or sulfur-based antiwear additives are added, especially by the addition of at least one compound having a sterically hindered amine or phenolic function, of the aromatic amine or alkylphenol type. The anti-corrosion properties of a lubricant composition comprising can be advantageously improved.

本発明の目的で、「耐食添加剤」という用語は、金属部品の腐食を防止又は低減するための添加剤を言う。したがって、組成物中で使用される耐食添加剤により、前記組成物の「耐食」特性を改善することが可能になる。 For the purposes of the present invention, the term "anti-corrosion additive" refers to additives for preventing or reducing corrosion of metal parts. Accordingly, the anti-corrosion additive used in the composition makes it possible to improve the "corrosion resistance" properties of said composition.

本発明による立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する1種又は複数種の化合物を1種又は複数種のアミンベース及び/又は硫黄ベースの耐摩耗添加剤と一緒に使用することにより、良好な耐摩耗性能を同時に有する一方、既に言及した腐食の問題を同時に克服する潤滑剤組成物が有利に得られる。したがって、本発明による組成物は、良好な耐摩耗及び耐食特性を同時に有する。 The use of one or more compounds having sterically hindered amine or phenol functional groups according to the present invention together with one or more amine-based and/or sulfur-based antiwear additives results in good wear resistance. A lubricant composition is advantageously obtained which simultaneously possesses wear performance while simultaneously overcoming the already mentioned corrosion problems. The compositions according to the invention thus have simultaneously good anti-wear and anti-corrosion properties.

化合物の腐食(又は浸食)力は、非腐食性媒体、例えば1種又は複数種の基油中への前記試験化合物を含む組成物への所定の直径の銅線の浸漬の持続時間の関数としての、この線の電気抵抗値の変動を調査する試験によって評価されうる。この電気抵抗値の変動は、試験線の直径の変動と直接相関する。したがって、本発明の文脈において、調査した銅線の直径の損失が、前記化合物を含む組成物への80時間の浸漬後2μm以下、特に20時間の浸漬後0.3μm以下である場合、化合物は「非腐食性」と呼ばれる。 The corrosive (or erosive) power of a compound is measured as a function of the duration of immersion of a copper wire of given diameter in a composition containing said test compound in a non-corrosive medium, such as one or more base oils. can be evaluated by a test that investigates variations in the electrical resistance of this wire. This change in electrical resistance directly correlates with the change in diameter of the test wire. Therefore, in the context of the present invention, a compound is defined as " called "non-corrosive".

潤滑剤の誘電特性は、電気抵抗及び誘電損失(tanδ)によって特に表され、規格IEC 60247に従って測定されうる。 The dielectric properties of lubricants are expressed in particular by electrical resistance and dielectric loss (tan δ) and can be measured according to standard IEC 60247.

電気抵抗は、電流の流れに対抗する材料の能力を表す。電気抵抗はオーム-メートル(Ω.m)で表される。抵抗は、電気伝導を妨げない低さでなくてはならない。 Electrical resistance describes the ability of a material to resist the flow of electric current. Electrical resistance is expressed in ohm-meters (Ω.m). The resistance must be low enough to prevent electrical conduction.

誘電正接(electric dissipation factor)又は損失角正接によりまた、潤滑剤の特性を測定することが可能である。損失角δは、印加電圧と交流との間の位相シフトの余角である。この因子はジュール効果エネルギー損失を反映する。したがって、加熱は、δ値に直接関連する。変速機油は、典型的には、室温で1の桁のtanδ値を有する。良好な絶縁潤滑剤は、低tanδレベルを維持しなくてはならない。 The electric dissipation factor or loss angle tangent can also be used to measure lubricant properties. The loss angle δ is the complementary angle of the phase shift between the applied voltage and alternating current. This factor reflects the Joule effect energy loss. Heating is therefore directly related to the δ value. Transmission fluids typically have single order tan delta values at room temperature. A good insulation lubricant must maintain low tan delta levels.

有利には、本発明に従って使用される本発明による立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する化合物は、芳香族アミン、特にジアリールアミン化合物、より特定するとジフェニルアミン化合物;立体障害型フェノール、特にアルキルフェノール;及びその混合物から選択される。 Advantageously, the sterically hindered amines according to the invention or compounds with a phenolic function used according to the invention are aromatic amines, especially diarylamine compounds, more particularly diphenylamine compounds; sterically hindered phenols, especially alkylphenols; selected from mixtures thereof;

好ましい実施形態によると、立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する化合物は、特にアミン官能基に対するパラ位の少なくとも1つで、1~12個の炭素原子、好ましくは3~10個の炭素原子を含む少なくとも1つのアルキル又はアルケニル基で置換されている、置換ジフェニルアミンから選択される。 According to a preferred embodiment, the compound with a sterically hindered amine or phenolic function has 1 to 12 carbon atoms, preferably 3 to 10 carbon atoms, especially in at least one of the para positions to the amine function. substituted diphenylamines substituted with at least one alkyl or alkenyl group, including

例として、前記化合物は、p,p'-ブチルオクチルジフェニルアミンでありうる。 As an example, the compound can be p,p'-butyloctyldiphenylamine.

別の好ましい実施形態によると、立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する化合物は、アルコール官能基を有する炭素に隣接する少なくとも1個の炭素が、置換されていてもよいC1~C10アルキル基及びヒドロキシル官能基から選択される少なくとも1つの基で置換されているフェノール基を含む化合物から選択される。 According to another preferred embodiment, in the compound with sterically hindered amine or phenol functionality, at least one carbon adjacent to the carbon with alcohol functionality has an optionally substituted C 1 -C 10 alkyl group and a compound containing a phenol group substituted with at least one group selected from hydroxyl functional groups.

例として、前記化合物は、オクチル3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシヒドロシンナメート又は2,6-ジ-tert-ブチルフェノールでありうる。 By way of example, said compound can be octyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate or 2,6-di-tert-butylphenol.

したがって、電気又はハイブリッド車両の推進システムを対象とする潤滑剤組成物への、本発明による立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する1種又は複数種の化合物の導入は、有利には、組成物中での、ジメルカプトチアジアゾール等のアミンベース及び/又は硫黄ベースの耐摩耗添加剤の使用を可能にし、しかしながら、有害な腐食性効果は伴わない。 Accordingly, the introduction of one or more compounds having sterically hindered amine or phenol functional groups according to the present invention into a lubricant composition intended for the propulsion system of an electric or hybrid vehicle is advantageous if the composition It allows the use of amine-based and/or sulfur-based antiwear additives such as dimercaptothiadiazoles in, but without detrimental corrosive effects.

本発明による潤滑剤組成物において使用されるアミンベース及び/又は硫黄ベースの耐摩耗添加剤は、より詳細には、本明細書の以下の本文中で詳述される。それらは、好ましくは、アミンベース及び硫黄ベースの耐摩耗添加剤から選択される。それらは、好ましくは、チア(ジ)アゾール化合物、特にジメルカプトチアジアゾール誘導体でありうる。 The amine-based and/or sulfur-based antiwear additives used in the lubricant composition according to the present invention are detailed in more detail in the text below. They are preferably selected from amine-based and sulfur-based antiwear additives. They may preferably be thia(di)azole compounds, especially dimercaptothiadiazole derivatives.

更に、本発明に使用するのに好適な組成物は、配合が容易であるという利点を有する。良好な耐摩耗及び耐食性能に加えて、それは、特に酸化に関して良好な安定性、及びまた電気絶縁の点で良好な特性を有する。 Furthermore, compositions suitable for use in the present invention have the advantage of being easy to formulate. In addition to good wear and corrosion resistance performance, it has good stability, especially with respect to oxidation, and also good properties in terms of electrical insulation.

本発明はまた、電気又はハイブリッド車両の推進システムを潤滑するため、特に電気又はハイブリッド車両の電気モーター及びパワーエレクトロニクスを潤滑するための、
- 耐食添加剤として、本発明で定義される通りの少なくとも1つの立体障害型アミン官能基又はフェノール官能基を含む1種又は複数種の化合物;並びに
- 本発明で定義される通りの1種又は複数種のアミンベース及び/又は硫黄ベースの耐摩耗添加剤
を含む潤滑剤組成物の使用に関する。
The invention also relates to lubricating propulsion systems of electric or hybrid vehicles, in particular electric motors and power electronics of electric or hybrid vehicles.
- as anticorrosion additives, one or more compounds containing at least one sterically hindered amine or phenolic function as defined in the present invention;
- relates to the use of lubricant compositions comprising one or more amine-based and/or sulfur-based antiwear additives as defined in the present invention.

本発明の主題はまた、電気又はハイブリッド車両の推進システムを潤滑するための方法であって、前記システムの少なくとも1つの機械部品を、耐食添加剤として、本発明で定義される通りの立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する少なくとも1種の化合物、並びに本発明で定義される通りの少なくとも1種のアミンベース及び/又は硫黄ベースの耐摩耗添加剤を含む潤滑剤組成物と接触させて配置する少なくとも1つの工程を含む、方法である。 The subject of the present invention is also a method for lubricating a propulsion system of an electric or hybrid vehicle, wherein at least one mechanical part of said system comprises, as an anti-corrosion additive, a sterically hindered as defined in the present invention. Placed in contact with a lubricant composition comprising at least one compound having an amine or phenolic functionality and at least one amine-based and/or sulfur-based antiwear additive as defined in the present invention A method comprising at least one step.

有利には、本発明による潤滑剤組成物は、電気モーター自体、特に、電気モーターの回転子と固定子との間に位置する転がり軸受、及び/又は電気又はハイブリッド車両の変速機、特に、減速機を潤滑するために使用される。 Advantageously, the lubricant composition according to the invention is applied to the electric motor itself, in particular the rolling bearings located between the rotor and the stator of the electric motor and/or the transmission, in particular the speed reducer, of an electric or hybrid vehicle. Used to lubricate the machine.

本発明による耐食添加剤としての立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する化合物の使用の他の特徴、変形例及び利点は、本記載及び本発明の非限定例として示される以下の例を読むことでより明白に現れる。 Other features, variants and advantages of the use of sterically hindered amines or compounds with phenol functional groups as anticorrosion additives according to the present invention can be found by reading this description and the following examples given as non-limiting examples of the invention. appears more clearly in

続く文中で、「...と...との間」、「...~...の範囲」及び「...から...に変動する」という表現は、等価であり、別途言及されない限り境界を含むことを意味することが意図される。 In the text that follows, the expressions "between... It is intended to be meant to include boundaries unless otherwise stated.

電気又はハイブリッド車両の推進システムを表す模式図である。1 is a schematic diagram representing a propulsion system for an electric or hybrid vehicle; FIG.

立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する耐食添加剤
既に述べた通り、電気又はハイブリッド車両のパワートレインシステム用の潤滑剤組成物において、1種又は複数種のアミンベース及び/又は硫黄ベースの耐摩耗添加剤と一緒に、本発明による耐食剤として使用される添加剤は、少なくとも1つの立体障害型アミン又フェノール官能基を有する化合物である。
Anticorrosion Additives with Sterically Hindered Amine or Phenolic Functionality As already mentioned, one or more amine-based and/or sulfur-based antiwear agents in lubricant compositions for electric or hybrid vehicle powertrain systems. The additive used as anticorrosion agent according to the invention together with the additive is a compound having at least one sterically hindered amine or phenolic function.

既に言及した通り、立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する化合物、より特定すると、芳香族アミン及び障害型フェノール等は、その酸化防止剤作用が、潤滑剤の分野の当業者に公知である。これらの化合物は、ラジカル阻害剤として作用することが可能である。 As already mentioned, compounds with sterically hindered amine or phenol functional groups, more particularly aromatic amines and hindered phenols, etc., are known for their antioxidant action to those skilled in the art of lubricants. These compounds are capable of acting as radical inhibitors.

「立体障害型官能基」という用語は、官能基が、立体効果又は拘束によって障害されていることを意味する。この障害の効果により、アミン又はフェノール官能基は、非障害型アミン又はフェノール官能基よりも大幅に求核性が低くなり、したがって、求核付加反応が妨げられる。 The term "sterically hindered functional group" means that the functional group is hindered by a steric effect or constraint. The effect of this hindrance is to make the amine or phenol functional group significantly less nucleophilic than the unhindered amine or phenol functional group, thus preventing nucleophilic addition reactions.

そのような化合物は、例えば、特許出願WO 2006/064 138、WO 2011/073 960等に記載されている。 Such compounds are described, for example, in patent applications WO 2006/064 138, WO 2011/073 960 and others.

しかしながら、既に示した通り、1種又は複数種のアミンベース及び/又は硫黄ベースの耐摩耗添加剤の使用によって誘発される腐食効果を低減又は更には阻害する目的で、電気又はハイブリッド車両のパワートレインシステム用の潤滑剤における耐食添加剤としてそのような化合物が提案されたことはなかった。 However, as already indicated, in order to reduce or even inhibit the corrosive effects induced by the use of one or more amine-based and/or sulfur-based anti-wear additives, electric or hybrid vehicle powertrain Such compounds have never been proposed as anti-corrosion additives in lubricants for systems.

障害型アミン官能基を有する化合物は、より特定すると、特に本明細書の以下の本文中で定義される通りの芳香族アミンから選択されうる。 Compounds with hindered amine functionality may more particularly be selected from aromatic amines, especially as defined in the text hereinafter.

障害型フェノール官能基を有する化合物は、好ましくは、特に本明細書の以下の本文中で定義される通りの、立体障害型フェノール、特にアルキルフェノールから選択される。 The compound with a hindered phenolic function is preferably selected from sterically hindered phenols, especially alkylphenols, especially as defined in the text hereinafter.

したがって、特定の実施形態によると、障害型アミン又はフェノール官能基を有する前記化合物は、芳香族アミン、立体障害型フェノール、及びその混合物から選択される。 Thus, according to a particular embodiment, said compound with hindered amine or phenol functionality is selected from aromatic amines, sterically hindered phenols, and mixtures thereof.

特に、芳香族アミンタイプの化合物は、式: In particular, aromatic amine type compounds have the formula:

Figure 2022538640000002
Figure 2022538640000002

(式中、R3及びR4は、互いに独立して、水素原子、C1~20、好ましくは、C4~16脂肪族基、又は芳香族若しくは複素芳香族、単環式若しくは縮合多環式、置換若しくは非置換基を表し;R5は、芳香族又は複素芳香族、単環式又は縮合多環式基であり、これは、非置換である又は少なくとも1つのC1~20アルキル置換基を有するか;又は
R3及びR5は一緒に、芳香族又は複素芳香族、単環式又は縮合多環式基を形成する)
を有しうる。
(wherein R 3 and R 4 are independently of each other a hydrogen atom, a C 1-20 , preferably a C 4-16 aliphatic group, or an aromatic or heteroaromatic, monocyclic or condensed polycyclic represents a formula, a substituted or unsubstituted group; R 5 is an aromatic or heteroaromatic, monocyclic or fused polycyclic group, which is unsubstituted or has at least one C 1-20 alkyl substituted have a group; or
R 3 and R 5 together form an aromatic or heteroaromatic, monocyclic or fused polycyclic group)
can have

芳香族アミンは、より特定すると、置換又は非置換ジフェニルアミン、置換又は非置換フェニルナフチルアミン、置換又は非置換フェノチアジン、置換又は非置換イミドジベンジル、置換又は非置換N,N'-ジフェニル(フェニレンジアミン)、及びその混合物から選択されうる。 Aromatic amines are more particularly substituted or unsubstituted diphenylamine, substituted or unsubstituted phenylnaphthylamine, substituted or unsubstituted phenothiazine, substituted or unsubstituted imidodibenzyl, substituted or unsubstituted N,N'-diphenyl(phenylenediamine) , and mixtures thereof.

特に好ましい実施形態によると、障害型アミン官能基を有する化合物は、窒素原子が少なくとも1つのアリール基、好ましくは少なくとも1つのフェニル基に連結した2級アミンから選択される。 According to a particularly preferred embodiment, the compound with hindered amine functionality is selected from secondary amines in which the nitrogen atom is linked to at least one aryl group, preferably at least one phenyl group.

好ましくは、障害型アミン官能基を有する化合物は、特にアリール基の少なくとも1つがフェニルであるジアリールアミン化合物、より特定すると、ジフェニルアミン化合物から選択される。 Preferably, the compound with a hindered amine function is selected from diarylamine compounds, more particularly diphenylamine compounds, in particular wherein at least one of the aryl groups is phenyl.

したがって、特定の実施形態によると、障害型アミン官能基を有する化合物は、好ましくは式: Thus, according to certain embodiments, compounds with hindered amine functionality preferably have the formula:

Figure 2022538640000003
Figure 2022538640000003

(式中、R6及びR7は、互いに独立して、
- 好ましくはアミン官能基に対してパラ位で、炭化水素ベースの基、特に、1~12個の炭素原子、好ましくは3~10個の炭素原子を含むアルキル又はアルケニル基から選択される炭化水素ベースの基で置換されていてもよい、フェニル基;及び
- 好ましくはアミン官能基に対してパラ位で、炭化水素ベースの基、特に、1~12個の炭素原子、好ましくは3~10個の炭素原子を含むアルキル又はアルケニル基から選択される炭化水素ベースの基で置換されていてもよい、ナフチル基
から選択される)
に対応する、ジアリールアミンから選択される芳香族アミンタイプの化合物である。
(Wherein, R 6 and R 7 are, independently of each other,
- a hydrocarbon selected from hydrocarbon-based groups, in particular alkyl or alkenyl groups containing 1 to 12 carbon atoms, preferably 3 to 10 carbon atoms, preferably para to the amine function; a phenyl group, optionally substituted by a base group; and
- a hydrocarbon selected from hydrocarbon-based groups, in particular alkyl or alkenyl groups containing 1 to 12 carbon atoms, preferably 3 to 10 carbon atoms, preferably para to the amine function; selected from naphthyl groups, optionally substituted on the base group)
is an aromatic amine type compound selected from diarylamines corresponding to

有利には、障害型アミン又はフェノール官能基を有する化合物は、1~12個の炭素原子、好ましくは3~10個の炭素原子を含む少なくとも1つのアルキル又はアルケニル基で好ましくは置換されている、特にアミン官能基に対するパラ位の少なくとも1つで置換されている、ジフェニルアミン化合物から選択される。 Advantageously, the compounds with hindered amine or phenol functional groups are preferably substituted with at least one alkyl or alkenyl group containing from 1 to 12 carbon atoms, preferably from 3 to 10 carbon atoms, In particular it is selected from diphenylamine compounds substituted in at least one of the para-positions to the amine function.

言い換えると、障害型アミン官能基を有する化合物は、有利には、以下の式(I): In other words, the compound having a hindered amine function advantageously has the following formula (I):

Figure 2022538640000004
Figure 2022538640000004

(式中、R1及びR2は、互いに独立して、水素原子;1~12個の炭素原子、好ましくは3~10個の炭素原子を含む、直鎖状又は分枝状アルキル又はアルケニル基、好ましくはアルキル基から選択される)
の化合物でありうる。
(wherein R 1 and R 2 are independently of each other a hydrogen atom; a linear or branched alkyl or alkenyl group containing 1 to 12 carbon atoms, preferably 3 to 10 carbon atoms; , preferably selected from alkyl groups)
can be a compound of

特定の実施形態によると、障害型アミン官能基を有する化合物は、R1及びR2のうちの少なくとも1つが、1~12個の炭素原子、好ましくは3~10個の炭素原子を含む、直鎖状又は分枝状アルキル又はアルケニル基、好ましくはアルキル基である、上述の式(I)の化合物である。 According to a particular embodiment, the compounds with hindered amine functionality are direct A compound of formula (I) as described above, which is a linear or branched alkyl or alkenyl group, preferably an alkyl group.

好ましくは、前記化合物は、R1及びR2が、互いに独立して、1~12個の炭素原子、好ましくは3~10個の炭素原子を含む、直鎖状又は分枝状アルキル又はアルケニル基、好ましくはアルキル基から選択される、上述の式(I)の化合物である。 Preferably, said compounds are linear or branched alkyl or alkenyl groups in which R 1 and R 2 independently of each other contain from 1 to 12 carbon atoms, preferably from 3 to 10 carbon atoms. are compounds of formula (I) as described above, preferably selected from alkyl groups.

好ましくは、R1及びR2は、アミン官能基に対してパラ位にある。 Preferably R 1 and R 2 are para to the amine function.

言い換えると、障害型アミン官能基を有する化合物は、有利には、式(I'): In other words, the compound with hindered amine functionality is advantageously of formula (I'):

Figure 2022538640000005
Figure 2022538640000005

(式中、R1及びR2は、既に定義した通りである)
の化合物でありうる。
(wherein R 1 and R 2 are as previously defined)
can be a compound of

有利には、R1及びR2は、同一であっても異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状C1~C12、好ましくはC3~C10アルキル基を表し、例えば直鎖状又は分枝状オクチル及びブチル基から選択される。 Advantageously, R 1 and R 2 , which may be identical or different, represent linear or branched C 1 -C 12 , preferably C 3 -C 10 alkyl groups, for example linear are selected from straight or branched octyl and butyl groups;

障害型アミン官能基を有する化合物は、購入してもよく、又は当業者に公知の合成方法に従って調製してもよい。 Compounds with hindered amine functionality may be purchased or prepared according to synthetic methods known to those skilled in the art.

例として、p,p'-ブチルオクチルジフェニルアミンが言及されうる。 As an example, p,p'-butyloctyldiphenylamine may be mentioned.

障害型アミン又はフェノール官能基を有する化合物はまた、立体障害型フェノールタイプの化合物でありうる。 Compounds with hindered amine or phenol functional groups can also be sterically hindered phenol type compounds.

立体障害型フェノールタイプの化合物は、好ましくは、フェノール基であって、そのフェニル基の一部を形成する、ヒドロキシル官能基を有する炭素原子以外の少なくとも1個の炭素原子が、ヒドロキシル基、直鎖状若しくは分枝状C110アルキル、ジアルキルアミノアルキル基又はスチリル基を有するフェノール基を含む化合物である A sterically hindered phenol-type compound is preferably a phenolic group in which at least one carbon atom, other than the hydroxyl-functional carbon atom that forms part of the phenyl group, is a hydroxyl group, a linear A compound containing a phenolic group with a branched or branched C 1-10 alkyl, dialkylaminoalkyl or styryl group

好ましくは、立体障害型フェノールは、アルコール官能基を有する炭素に隣接する少なくとも1個の炭素が、C1~C10アルキル基及びヒドロキシル官能基から選択される少なくとも1つの基で置換されているフェノール基を含む化合物から選択される。 Preferably, the sterically hindered phenol is a phenol in which at least one carbon adjacent to the carbon bearing the alcohol functional group is substituted with at least one group selected from C 1 -C 10 alkyl groups and hydroxyl functional groups. is selected from compounds containing groups.

言い換えると、障害型フェノール官能基を有する化合物は、以下の式(II): In other words, the compound with hindered phenolic functionality has the following formula (II):

Figure 2022538640000006
Figure 2022538640000006

(式中、
R1及びR2のうちの少なくとも1つは、C1~C10アルキル基、好ましくはC1~C6アルキル基、好ましくはC4アルキル基、例えば、tert-ブチル;又はヒドロキシル基を表し;
基R1、R2及びOHを有するもの以外のベンゼン環の炭素原子は、置換されていてもよい)
の立体障害型フェノールでありうる。
(In the formula,
at least one of R 1 and R 2 represents a C 1 -C 10 alkyl group, preferably a C 1 -C 6 alkyl group, preferably a C 4 alkyl group, such as tert-butyl; or a hydroxyl group;
Carbon atoms of the benzene ring other than those bearing groups R 1 , R 2 and OH may be substituted)
can be a sterically hindered phenol of

特に、障害型フェノール官能基を有する化合物は、以下の式(II'): In particular, compounds with hindered phenol functional groups have the following formula (II'):

Figure 2022538640000007
Figure 2022538640000007

(式中、
R1及びR2のうちの少なくとも1つは、C1~C10アルキル基、好ましくはC1~C6アルキル基、好ましくはC4アルキル基、例えば、tert-ブチル;又はヒドロキシル基を表し;
nは、0~3の整数であり;
Rは、互いに独立して、オクチルオキシカルボニル基等の1つ又は複数のC2~C10アルコキシカルボニル基及び/又はそれ自体1つ若しくは複数のアルキル基で置換されていてもよい1つ又は複数のアリール基で置換されていてもよい、C1~C10アルキル基;並びにヒドロキシル基から選択される)
の化合物でありうる。
(In the formula,
at least one of R 1 and R 2 represents a C 1 -C 10 alkyl group, preferably a C 1 -C 6 alkyl group, preferably a C 4 alkyl group, such as tert-butyl; or a hydroxyl group;
n is an integer from 0 to 3;
R is, independently of each other, one or more optionally substituted with one or more C 2 -C 10 alkoxycarbonyl groups such as octyloxycarbonyl groups and/or with one or more alkyl groups. and a hydroxyl group), optionally substituted with an aryl group of
can be a compound of

立体障害型フェノールタイプの化合物の例としては、単独で又は混合物として、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール(BHT)、t-ブチルヒドロキノン(TBHQ)、2,6-及び2,4-ジ-t-ブチルフェノール、2,4-ジメチル-6-t-ブチルフェノール、ピロガロール及びオクチル3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシヒドロシンナメートが言及されうる。 Examples of sterically hindered phenol type compounds include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol (BHT), t-butylhydroquinone (TBHQ), 2,6- and 2, alone or in mixtures. ,4-di-t-butylphenol, 2,4-dimethyl-6-t-butylphenol, pyrogallol and octyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate may be mentioned.

好ましくは、立体障害型フェノールタイプの化合物は、ヒドロキシル官能基に対するオルト位の少なくとも1つ、好ましくは両方のオルト位に、好ましくはC1~C10の立体障害型アルキル基、特にC1~C6、特にC4アルキル基、好ましくはtert-ブチルを有するフェノール基を含む「アルキルフェノール」化合物から選択される。 Preferably, the sterically hindered phenol-type compound has at least one, preferably both ortho positions to the hydroxyl function, preferably C 1 -C 10 sterically hindered alkyl groups, especially C 1 -C 6 , especially selected from "alkylphenol" compounds containing phenolic groups with C4 alkyl groups, preferably tert-butyl.

特に、立体障害型フェノールタイプの化合物は、R1及びR2のうちの少なくとも1つ、又は更には両方の基R1及びR2が、C1~C10アルキル基、好ましくはC1~C6アルキル基、好ましくはC4アルキル基、好ましくはtert-ブチルから選択される、上述の式(II)、特に上述の式(II')の化合物でありうる。 In particular, sterically hindered phenol type compounds are characterized in that at least one of R 1 and R 2 or even both groups R 1 and R 2 are C 1 -C 10 alkyl groups, preferably C 1 -C It may be a compound of formula (II) above, especially formula (II') above, selected from 6 alkyl groups, preferably C4 alkyl groups, preferably tert-butyl.

障害型フェノール官能基を有する化合物は、購入してもよく、又は当業者に公知の合成方法に従って調製してもよい。 Compounds with hindered phenol functionality may be purchased or prepared according to synthetic methods known to those skilled in the art.

立体障害型フェノールタイプの好ましい化合物の例としては、オクチル3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシヒドロシンナメート又は2,6-ジ-tert-ブチルフェノールが言及されうる。言及されうる立体障害型フェノールタイプの更により好ましい化合物の例は、オクチル3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシヒドロシンナメートである。 As examples of preferred compounds of the sterically hindered phenol type, octyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate or 2,6-di-tert-butylphenol may be mentioned. An even more preferred example of a sterically hindered phenol type compound that may be mentioned is octyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate.

好ましい実施形態によると、立体障害型芳香族アミン又はフェノールタイプの化合物は、p,p'-ブチルオクチルジフェニルアミン、オクチル3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシヒドロシンナメート、2,6-ジ-tert-ブチルフェノール、及びその混合物から選択される。 According to a preferred embodiment, the sterically hindered aromatic amine or phenol type compound is p,p'-butyloctyldiphenylamine, octyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate, 2,6- selected from di-tert-butylphenol, and mixtures thereof.

更により好ましい実施形態によると、立体障害型芳香族アミン又はフェノールタイプの化合物は、p,p'-ブチルオクチルジフェニルアミン、オクチル3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシヒドロシンナメート、及びその混合物から選択される。 According to an even more preferred embodiment, the sterically hindered aromatic amine or phenol type compound is p,p'-butyloctyldiphenylamine, octyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate and its selected from a mixture.

本発明は、上記の障害型芳香族アミン又はフェノールタイプの化合物に限定されない。特に酸化防止剤として公知の立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する他の化合物が、本発明による耐食添加剤として使用されうる。 The present invention is not limited to the above hindered aromatic amine or phenol type compounds. In particular, sterically hindered amines known as antioxidants or other compounds with phenolic functionality may be used as anticorrosion additives according to the present invention.

本発明の文脈において、以下の定義が当てはまる:
- 「アルキル」:直鎖状又は分枝状飽和脂肪族基;例えば、Cx~Cyアルキルは、x~y個の炭素原子の直鎖状又は分枝状炭化水素ベースの鎖を表す;
- 「アルケニル」:直鎖状又は分枝状不飽和脂肪族基;例えば、Cx~Cyアルケニル基は、x~y個の炭素原子の直鎖状又は分枝状不飽和炭素系鎖を表す;
- 「アルコキシ」:ラジカル-O-アルキル、ここで、アルキル基は既に定義した通りである;
- 「アリール」:特に5~10個の炭素原子を含む単環式又は多環式芳香族基。言及されうるアリール基の例としては、フェニル、トリル及びナフチル基が挙げられる。
In the context of the present invention the following definitions apply:
- "alkyl": a straight or branched saturated aliphatic group; for example C x -C y alkyl represents a straight or branched hydrocarbon-based chain of x to y carbon atoms;
- " alkenyl ": a straight or branched unsaturated aliphatic group; show;
- "alkoxy": radical -O-alkyl, where the alkyl group is as previously defined;
- "aryl": a monocyclic or polycyclic aromatic group, especially containing from 5 to 10 carbon atoms. Examples of aryl groups that may be mentioned include phenyl, tolyl and naphthyl groups.

有利には、本発明に従って使用される立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する前記化合物は、
- 有利にはアミン官能基に対してパラ位で、好ましくは、少なくとも1つのC1~C12アルキル基で置換されている、特に既に記載した通りの芳香族アミン、特にジアリール芳香族アミン、より特定するとジフェニルアミン;
- 特に既に定義した通りの立体障害型フェノール、好ましくは、アルコール官能基を有する炭素に隣接する少なくとも1個の炭素が、少なくとも1つのC1~C10、好ましくはC1~C6、特にC4アルキル基、特にtert-ブチルで置換されているフェノール基を含む化合物;及び
- その混合物
から選択される。
Advantageously, said compound with a sterically hindered amine or phenolic function used according to the invention is
- aromatic amines, especially diarylaromatic amines, as already mentioned, preferably para to the amine function, preferably substituted by at least one C1-C12 alkyl group, and more Specifically diphenylamine;
- in particular a sterically hindered phenol as already defined, preferably at least one carbon adjacent to the carbon bearing the alcohol function is at least one C 1 -C 10 , preferably C 1 -C 6 , especially C compounds containing a phenolic group substituted with 4 alkyl groups, especially tert-butyl; and
- selected from the mixture;

本発明の文脈において、立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する化合物は、立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する少なくとも2種の化合物の混合物、例えば、立体障害型アミン官能基を有する少なくとも1種の化合物と立体障害型フェノール官能基を有する少なくとも1種の化合物との混合物の形態でありうることが理解される。 In the context of the present invention, a compound with a sterically hindered amine or phenol function is a mixture of at least two compounds with a sterically hindered amine or phenol function, such as at least one with a sterically hindered amine function. with at least one compound having a sterically hindered phenolic function.

特に既に定義した通りの立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する化合物は、本発明による潤滑剤組成物中で、潤滑剤組成物の総質量に対して、0.01質量%~5質量%、特に0.1質量%~3質量%、より特定すると0.1質量%~1質量%の割合で使用されうる。 Compounds with sterically hindered amine or phenol functions, in particular as already defined, are present in the lubricant composition according to the invention in an amount of from 0.01% by weight to 5% by weight, in particular 0.1% by weight, relative to the total weight of the lubricant composition. % to 3% by weight, more particularly from 0.1% to 1% by weight.

有利には、本発明による検討下の潤滑剤組成物は、立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する化合物以外の耐食添加剤を含まない。特定の実施形態によると、本発明に従って使用される潤滑剤組成物は、トリアゾールタイプ又はスクシンイミドタイプの耐食添加剤を含まない。 Advantageously, the lubricant composition under consideration according to the present invention does not contain anticorrosion additives other than compounds with sterically hindered amine or phenol functional groups. According to a particular embodiment, the lubricant composition used in accordance with the present invention does not comprise triazole-type or succinimide-type anti-corrosion additives.

潤滑剤組成物
アミンベース及び/又は硫黄ベースの耐摩耗添加剤
既に示した通り、本発明による検討下の潤滑剤組成物は、1種又は複数種のアミンベース及び/又は硫黄ベースの耐摩耗添加剤を含む。
Lubricant Compositions Amine-Based and/or Sulfur-Based Antiwear Additives As previously indicated, the lubricant compositions under consideration according to the present invention contain one or more amine-based and/or sulfur-based antiwear additives. containing agents.

「アミンベース及び/又は硫黄ベースの耐摩耗添加剤」という用語は、アミンベースの耐摩耗添加剤、硫黄ベースの耐摩耗添加剤、並びにアミンベース及び硫黄ベースの耐摩耗添加剤から選択される添加剤を言う。 The term "amine-based and/or sulfur-based antiwear additive" includes additives selected from amine-based antiwear additives, sulfur-based antiwear additives, and amine-based and sulfur-based antiwear additives. say the drug

「耐摩耗添加剤」という用語は、潤滑剤組成物、特に電気又はハイブリッド車両の推進システム用の潤滑剤組成物に使用される場合、組成物の耐摩耗特性を改善することを可能にする化合物を言う。 The term "antiwear additive" means a compound that, when used in lubricant compositions, in particular lubricant compositions for propulsion systems of electric or hybrid vehicles, makes it possible to improve the antiwear properties of the composition. say.

アミンベース及び/又は硫黄ベースの耐摩耗添加剤は、例えば、チア(ジ)アゾールタイプの添加剤、特にジメルカプトチアジアゾール誘導体;ポリスルフィド添加剤、特に硫黄ベースのオレフィン、リン酸アミン、アルキルチオホスフェート等のホスホ-硫黄添加剤、及びその混合物から選択されうる。 Amine-based and/or sulfur-based antiwear additives are, for example, thia(di)azole type additives, especially dimercaptothiadiazole derivatives; polysulfide additives, especially sulfur-based olefins, amine phosphates, alkylthiophosphates, etc. Phospho-sulphur additives, and mixtures thereof.

チア(ジ)アゾール添加剤
特に好ましい実施形態によると、本発明による検討下の潤滑剤組成物は、少なくとも1種のチア(ジ)アゾール耐摩耗添加剤を含む。
Thia(di)azole Additives According to a particularly preferred embodiment, the lubricant composition under consideration according to the invention comprises at least one thia(di)azole antiwear additive.

チア(ジ)アゾール化合物は、5原子環中に硫黄原子及び少なくとも1個の窒素原子の両方を含む化合物である。ベンゾチアゾールは、特定のタイプのチア(ジ)アゾールである。「チア(ジ)アゾール」というこの用語には、5原子環当たり1個の硫黄原子及び1個の窒素原子を含有する環式化合物に加えて、そのような環中に硫黄及び2個の窒素原子を含有するチアジアゾールも含まれる。 Thia(di)azole compounds are compounds that contain both a sulfur atom and at least one nitrogen atom in the pentaatomic ring. Benzothiazoles are a specific type of thia(di)azoles. The term "thia(di)azole" includes, in addition to cyclic compounds containing one sulfur atom and one nitrogen atom per five-atom ring, sulfur and two nitrogen atoms in such rings. Thiadiazole containing atoms are also included.

特に、チア(ジ)アゾール化合物は、ベンゾチアゾール誘導体、チアゾール誘導体及びチアジアゾール誘導体から選択されうる。 In particular, the thia(di)azole compound may be selected from benzothiazole derivatives, thiazole derivatives and thiadiazole derivatives.

好ましくは、耐摩耗添加剤は、チアジアゾール誘導体でありうる。 Preferably, the antiwear additive can be a thiadiazole derivative.

チアジアゾールは、一般式C2N2SH2の、2個の窒素原子、1個の硫黄原子、2個の炭素原子及び2個の二重結合を含む複素環式化合物であり、それぞれ1,2,3-チアジアゾール;1,2,4-チアジアゾール;1,2,5-チアジアゾール;1,3,4-チアジアゾールの以下の形態: Thiadiazoles are heterocyclic compounds containing two nitrogen atoms, one sulfur atom, two carbon atoms and two double bonds of the general formula C2N2SH2, respectively 1,2 1,2,4-thiadiazole; 1,2,5-thiadiazole; the following forms of 1,3,4-thiadiazole:

Figure 2022538640000008
Figure 2022538640000008

で存在しうる。 can exist in

好ましくは、チアジアゾール誘導体は、ジメルカプトチアジアゾール誘導体である。 Preferably, the thiadiazole derivative is a dimercaptothiadiazole derivative.

したがって、特に好ましい実施形態によると、本発明による潤滑剤組成物は、ジメルカプトチアゾール誘導体から選択される少なくとも1種の耐摩耗添加剤を含む。 Therefore, according to a particularly preferred embodiment, the lubricant composition according to the invention comprises at least one antiwear additive selected from dimercaptothiazole derivatives.

本発明による「ジメルカプトチアジアゾール誘導体」という用語は、単独での又は混合物としての、以下の4種のジメルカプトチアジアゾール分子:4,5-ジメルカプト-1,2,3-チアジアゾール、3,5-ジメルカプト-1,2,4-チアジアゾール、3,4-ジメルカプト-1,2,5-チアジアゾール、2,5-ジメルカプト-1,3,4-チアジアゾール: The term "dimercaptothiadiazole derivative" according to the present invention includes the following four dimercaptothiadiazole molecules, alone or as a mixture: 4,5-dimercapto-1,2,3-thiadiazole, 3,5-dimercapto -1,2,4-thiadiazole, 3,4-dimercapto-1,2,5-thiadiazole, 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole:

Figure 2022538640000009
Figure 2022538640000009

に由来する化合物を意味する。 means a compound derived from

ジメルカプトチアジアゾール誘導体は、より特定すると、上に表される通りの4,5-ジメルカプト-1,2,3-チアジアゾール、3,5-ジメルカプト-1,2,4-チアジアゾール、3,4-ジメルカプト-1,2,5-チアジアゾール又は2,5-ジメルカプト-1,3,4-チアジアゾールをベースとする分子又は分子の混合物であり、ここで、チアジアゾール環の置換基=Sの少なくとも1つ、又は更には両方の置換基=Sは、置換基: Dimercaptothiadiazole derivatives are more particularly 4,5-dimercapto-1,2,3-thiadiazole, 3,5-dimercapto-1,2,4-thiadiazole, 3,4-dimercapto as represented above -1,2,5-thiadiazole or 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole-based molecules or mixtures of molecules, wherein at least one of the thiadiazole ring substituents =S, or Furthermore, both substituents =S are the substituents:

Figure 2022538640000010
Figure 2022538640000010

(式中、*は、5員環の炭素原子との結合を表し;nは、1、2、3又は4に等しい整数を表し;R1は、水素原子、1~24個、好ましくは2~18個、より優先的には4~16個、更により優先的には8~12個の炭素原子を含む直鎖状若しくは分枝状、飽和若しくは不飽和アルキル基、又は芳香族置換基から選択される)
で置換されている。
(Wherein, * represents a bond with a carbon atom of a 5-membered ring; n represents an integer equal to 1, 2, 3 or 4; R 1 is a hydrogen atom, 1 to 24, preferably 2 from linear or branched, saturated or unsaturated alkyl groups or aromatic substituents containing up to 18, more preferentially 4 to 16, even more preferentially 8 to 12 carbon atoms selected)
is replaced by

特に、2,5-ジメルカプト-1,3,4-チアジアゾールを例に取ると、2,5-ジメルカプト-1,3,4-チアジアゾール誘導体は、単独で又は混合物として、以下の式: In particular, taking 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole as an example, the 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole derivatives, alone or as a mixture, have the formula:

Figure 2022538640000011
Figure 2022538640000011

Figure 2022538640000012
Figure 2022538640000012

(式中、R1基は、互いに独立して、水素原子、1~24個、好ましくは2~18個、より優先的には4~16個、更により優先的には8~12個の炭素原子を含む直鎖状若しくは分枝状アルキル若しくはアルケニル基、又は芳香族置換基を表し、nは、互いに独立して、1、2、3又は4に等しい整数であり、nは、好ましくは1に等しい)
を有する分子である。
(wherein the R 1 groups are, independently of each other, hydrogen atoms, 1 to 24, preferably 2 to 18, more preferentially 4 to 16, even more preferentially 8 to 12 represents a straight-chain or branched alkyl or alkenyl group containing carbon atoms, or an aromatic substituent, wherein n is independently of each other an integer equal to 1, 2, 3 or 4, n is preferably equal to 1)
is a molecule having

好ましくは、R1は、互いに独立して、直鎖状C1~C24、好ましくはC2~C18、特にC4~C16、より特定するとC8~C12、好ましくはC12アルキル基を表す。 Preferably, R 1 are independently of each other linear C 1 -C 24 , preferably C 2 -C 18 , especially C 4 -C 16 , more particularly C 8 -C 12 , preferably C 12 alkyl represents a group.

本発明に使用されるジメルカプトチアジアゾール誘導体は、例えば、供給元であるVanderbilt社、Rhein Chemie社又はAfton社から購入できる。 Dimercaptothiadiazole derivatives for use in the present invention can be purchased, for example, from suppliers Vanderbilt, Rhein Chemie or Afton.

ポリスルフィド添加剤
本発明による潤滑剤組成物に使用されるアミンベース及び/又は硫黄ベースの耐摩耗添加剤はまた、ポリスルフィドタイプの硫黄ベースの耐摩耗添加剤、特に硫黄ベースのオレフィンから選択されうる。
Polysulfide Additives The amine-based and/or sulfur-based antiwear additives used in lubricant compositions according to the present invention may also be selected from polysulfide-type sulfur-based antiwear additives, particularly sulfur-based olefins.

本発明による潤滑剤組成物に使用される硫黄ベースのオレフィンは、特に、一般式Ra-Sx-Rb(式中、Ra及びRbは、3~15個の炭素原子、優先的には1~5個の炭素原子、優先的には3個の炭素原子を含むアルキル基であり、xは、2~6の間の整数である)によって表されるジアルキルスルフィドでありうる。 The sulfur-based olefins used in the lubricant composition according to the invention are particularly of the general formula R a -S x -R b , wherein R a and R b are 3 to 15 carbon atoms, preferentially is an alkyl group containing 1 to 5 carbon atoms, preferentially 3 carbon atoms, and x is an integer between 2 and 6).

好ましくは、ポリスルフィド添加剤は、ジアルキルトリスルフィドから選択される。 Preferably, the polysulfide additive is selected from dialkyltrisulfides.

好ましくは、本発明に従って使用される組成物中に存在する耐摩耗添加剤は、アミンベース及び硫黄ベースの耐摩耗添加剤から、有利には、上記の通りのチア(ジ)アゾール化合物から、より優先的にはジメルカプトチアジアゾール誘導体から選択される。 Preferably, the antiwear additives present in the compositions used according to the invention are selected from amine-based and sulfur-based antiwear additives, advantageously from thia(di)azole compounds as described above, more It is preferentially selected from dimercaptothiadiazole derivatives.

本発明による検討下の潤滑剤組成物は、0.01質量%~5質量%、特に0.1質量%~3質量%、より特定すると0.1質量%~1質量%の、好ましくはチア(ジ)アゾールタイプ、より優先的にはジメルカプトチアジアゾール誘導体から選択されるアミンベース及び/又は硫黄ベースの耐摩耗添加剤を含みうる。 The lubricant composition under consideration according to the present invention contains from 0.01% to 5%, in particular from 0.1% to 3%, more particularly from 0.1% to 1% by weight, preferably of the thia(di)azole type, More preferentially it may contain amine-based and/or sulfur-based antiwear additives selected from dimercaptothiadiazole derivatives.

アミンベース及び/又は硫黄ベースの添加剤以外の、特に推進システム用の潤滑剤に公知の他の耐摩耗添加剤の使用を想定できるが、ただし、それらが、本発明による立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する前記化合物並びに前記アミンベース及び/又は硫黄ベースの耐摩耗添加剤の組合せによって付与される特性に影響しないことが条件である。 It is conceivable to use other antiwear additives known in lubricants, especially for propulsion systems, other than amine-based and/or sulfur-based additives, provided that they contain sterically hindered amines or phenols according to the invention. The proviso is that it does not affect the properties imparted by the combination of said compound with functional groups and said amine-based and/or sulfur-based antiwear additive.

好ましくは、本発明に従って必要な潤滑剤組成物は、本発明に従って使用される前記アミンベース及び/又は硫黄ベースの耐摩耗添加剤以外の耐摩耗添加剤を含まない。 Preferably, the lubricant composition required according to the invention does not contain antiwear additives other than said amine-based and/or sulfur-based antiwear additives used according to the invention.

特に好ましい実施形態によると、本発明による検討下の潤滑剤組成物は、
- 特に、
・ 有利にはアミン官能基に対してパラ位で、好ましくは、少なくとも1つのC1~C12アルキル基で置換されている、特に既に記載した通りの芳香族アミン、特にジアリール芳香族アミン、より特定するとジフェニルアミン;
・ 特に既に定義した通りの立体障害型フェノール、好ましくは、アルコール官能基を有する炭素に隣接する少なくとも1個の炭素が、少なくとも1つのC1~C10、好ましくはC1~C6、特にC4アルキル基、特にtert-ブチルで置換されているフェノール基を含む化合物;
及びその混合物
から選択される、立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する1種又は複数種の化合物;並びに
- 好ましくは、特に上で定義した通りのジメルカプトチアゾール誘導体から選択される1種又は複数種のアミンベース及び硫黄ベースの耐摩耗添加剤
を組み合わせる。
According to a particularly preferred embodiment, the lubricant composition under consideration according to the invention comprises
- especially,
Aromatic amines, especially diarylaromatic amines, as already described, preferably substituted by at least one C 1 -C 12 alkyl group, advantageously para to the amine function, and more Specifically diphenylamine;
in particular a sterically hindered phenol as already defined, preferably at least one carbon adjacent to the carbon bearing the alcohol function is at least one C 1 -C 10 , preferably C 1 -C 6 , especially C Compounds containing a phenolic group substituted with 4 alkyl groups, especially tert-butyl;
and mixtures thereof; and
- preferably in combination with one or more amine-based and sulfur-based antiwear additives, selected in particular from dimercaptothiazole derivatives as defined above.

本発明に従って使用される組成物は、特に既に定義した通りの、立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する1種又は複数種の添加剤並びに1種又は複数種のアミンベース及び/又は硫黄ベースの耐摩耗添加剤に加えて、1種又は複数種の基油及びまた潤滑剤組成物に従来検討される他の添加剤を含みうる。 The composition used according to the invention comprises, in particular, one or more additives with sterically hindered amine or phenolic functions and one or more amine-based and/or sulfur-based additives, as already defined. In addition to antiwear additives, one or more base oils and also other additives conventionally contemplated in lubricant compositions may be included.

基油
したがって、本発明による検討下の潤滑剤組成物は、1種又は複数種の基油を含みうる。
Base Oil Accordingly, the lubricant composition under consideration according to the present invention may comprise one or more base oils.

これらの基油は、潤滑油の分野で従来使用される基油、例えば、鉱油、合成若しくは天然油、動物若しくは植物油、又はその混合物から選択されうる。 These base oils may be selected from base oils conventionally used in the lubricating art, such as mineral oils, synthetic or natural oils, animal or vegetable oils, or mixtures thereof.

これはいくつかの基油の混合物、例えば、2、3又は4種の基油の混合物であってもよい。 It may also be a mixture of several base oils, for example a mixture of 2, 3 or 4 base oils.

本発明による検討下の潤滑剤組成物の基油は、特に、API分類で定義されるクラスによるI~V群(又はATIEL分類によるその等価物)に属し、以下のTable 1(表1)に提示される鉱物若しくは合成由来の油又はその混合物でありうる。 The base oils of the lubricant compositions under consideration according to the invention belong in particular to Groups IV according to the classes defined by the API classification (or their equivalents according to the ATIEL classification) and are listed in Table 1 below. It can be an oil of mineral or synthetic origin as indicated, or mixtures thereof.

Figure 2022538640000013
Figure 2022538640000013

鉱物基油には、原油の常圧及び減圧蒸留後、溶媒抽出、脱歴、溶媒脱パラフィン、水素化処理、水素化分解、水素化異性化及び水素化仕上げ等の精製操作によって得られる全てのタイプの基油が含まれる。 Mineral base oils include all refining operations obtained after atmospheric and vacuum distillation of crude oil, such as solvent extraction, deasphalting, solvent deparaffinization, hydrotreating, hydrocracking, hydroisomerization and hydrofinishing. types of base oils are included.

バイオベースでありうる合成及び鉱油の混合物もまた使用できる。 Mixtures of synthetic and mineral oils, which may be biobased, may also be used.

一般に、特に粘度、粘度指数又は酸化耐性に関して、電気又はハイブリッド車両の推進システムに使用するのに好適である特性を有しなくてはならないこと以外に、本発明に従って使用される組成物を調製するための様々な基油の使用に関して制限はない。 In general, compositions used in accordance with the present invention are prepared, except that they must possess properties that are suitable for use in propulsion systems of electric or hybrid vehicles, particularly with regard to viscosity, viscosity index or resistance to oxidation. There are no restrictions on the use of different base oils for

本発明に従って使用される組成物の基油はまた、カルボン酸とアルコールとの特定のエステル、ポリ-α-オレフィン(PAO)、及び2~8個の炭素原子、特に2~4個の炭素原子を含むアルキレンオキシドの重合又は共重合によって得られるポリアルキレングリコール(PAG)等の合成油から選択されうる。 The base oil of the composition used in accordance with the present invention also includes certain esters of carboxylic acids and alcohols, poly-α-olefins (PAOs), and 2-8 carbon atoms, especially 2-4 carbon atoms. may be selected from synthetic oils such as polyalkylene glycols (PAG) obtained by polymerization or copolymerization of alkylene oxides containing

基油として使用されるPAOは、例えば、4~32個の炭素原子を含むモノマー、例えば、オクテン又はデセンから得られる。PAOの質量平均分子質量は、実に幅広く様々でありうる。好ましくは、PAOの質量平均分子質量は、600Da未満である。PAOの質量平均分子質量はまた、100~600Da、150~600Da又は200~600Daの範囲であってもよい。 PAOs used as base oils are obtained, for example, from monomers containing 4 to 32 carbon atoms, such as octene or decene. The mass average molecular mass of PAOs can vary quite widely. Preferably, the PAO has a weight average molecular mass of less than 600 Da. The weight average molecular mass of PAOs may also range from 100-600 Da, 150-600 Da or 200-600 Da.

有利には、本発明に従って使用される組成物の基油は、ポリ-α-オレフィン(PAO)、ポリアルキレングリコール(PAG)及びカルボン酸とアルコールとのエステルから選択される。 Advantageously, the base oil of the composition used according to the invention is selected from poly-α-olefins (PAO), polyalkylene glycols (PAG) and esters of carboxylic acids and alcohols.

代替的な実施形態によると、本発明に従って使用される組成物の基油は、II又はIII群の基油から選択されうる。 According to an alternative embodiment, the base oil of the composition used according to the invention may be selected from Group II or III base oils.

本発明に使用するのに好適な組成物に使用される基油の含有量を調節することは、当業者の通常の創作能力の発揮の範囲内である。 It is within the ordinary imagination of those skilled in the art to adjust the content of base oil used in compositions suitable for use in the present invention.

本発明による検討下の潤滑剤組成物は、その総質量に対して、少なくとも50質量%の基油、特に、その総質量に対して、60質量%~99質量%の基油を含みうる。 A lubricant composition under consideration according to the invention may comprise at least 50% by weight of base oil, in particular 60% to 99% by weight of base oil, relative to its total weight.

追加の添加剤
本発明に使用するのに好適な潤滑剤組成物はまた、本発明の文脈で定義される立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する添加剤並びにアミンベース及び/又は硫黄ベースの耐摩耗添加剤とは異なる、電気又はハイブリッド車両の推進システム用の潤滑剤に使用するのに好適な任意のタイプの添加剤を含みうる。
Additional Additives Lubricant compositions suitable for use in the present invention also include additives having sterically hindered amine or phenolic functionality as defined in the context of the present invention and amine- and/or sulfur-based resistant additives. Any type of additive suitable for use in lubricants for electric or hybrid vehicle propulsion systems, other than wear additives, may be included.

使用される添加剤の性質及び量は、本発明に従って使用される立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する前記化合物並びに前記アミンベース及び/又は硫黄ベースの添加剤の組合せによって付与される耐摩耗及び耐食性能の点で特性に影響しないように選択されることが理解される。 The nature and amount of additives used will depend on the anti-wear and anti-wear properties imparted by the combination of said compound with sterically hindered amine or phenolic functionality and said amine-based and/or sulfur-based additive used in accordance with the present invention. It is understood that it is selected so as not to affect the properties in terms of corrosion resistance performance.

電気又はハイブリッド車両の推進システムの潤滑及び/又は冷却の分野の当業者に公知のそのような添加剤は、摩擦調整剤、洗浄剤、極圧添加剤、消泡剤、流動点降下剤添加剤、分散剤、本発明による立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する化合物以外の酸化防止剤、流動点降下剤、消泡剤及びその混合物から選択されうる。 Such additives known to those skilled in the art of lubricating and/or cooling electric or hybrid vehicle propulsion systems include friction modifiers, detergents, extreme pressure additives, antifoam agents, pour point depressant additives, , dispersants, antioxidants other than compounds with sterically hindered amines or phenolic functional groups according to the invention, pour point depressants, defoamers and mixtures thereof.

有利には、本発明に使用するのに好適な組成物は、摩擦調整剤、洗浄剤、極圧添加剤、消泡剤、流動点降下剤添加剤、分散剤、本発明による立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する化合物以外の酸化防止剤及びその混合物から選択される少なくとも1種の追加の添加剤を含む。 Advantageously, compositions suitable for use in the present invention include friction modifiers, detergents, extreme pressure additives, antifoam agents, pour point depressant additives, dispersants, sterically hindered amines according to the present invention. or at least one additional additive selected from antioxidants other than compounds with phenol functional groups and mixtures thereof.

これらの添加剤は、個々に並びに/又は当業者に周知のACEA(欧州自動車工業会)及び/若しくはAPI(米国石油協会)によって定義される通りの性能レベルを有する車両エンジン用の既に市販利用可能な潤滑剤配合物等の混合物の形態で導入されうる。 These additives are already commercially available for vehicle engines with performance levels as defined by ACEA (European Automobile Manufacturers Association) and/or API (American Petroleum Institute) individually and/or well known to those skilled in the art. may be introduced in the form of mixtures such as multiple lubricant formulations.

本発明に使用するのに好適な潤滑剤組成物は、少なくとも1種の摩擦調整添加剤を含みうる。摩擦調整添加剤は、金属元素を提供する化合物及び無灰化合物から選択されうる。金属元素を提供する化合物の中でも、そのリガンドが、酸素、窒素、硫黄又はリン原子を含む炭化水素ベースの化合物でありうる、Mo、Sb、Sn、Fe、Cu又はZn等の遷移金属錯体を挙げることができる。無灰摩擦調整添加剤は、一般に、有機由来のものであり、ポリオールの脂肪酸モノエステル、アルコキシル化アミン、アルコキシル化脂肪アミン、脂肪エポキシド、ホウ酸脂肪エポキシド、脂肪アミン又はグリセロールの脂肪酸エステルから選択されうる。本発明によると、脂肪化合物は、10~24個の炭素原子を含む少なくとも1つの炭化水素ベースの基を含む。 Lubricant compositions suitable for use in the present invention may contain at least one friction modifying additive. Friction modifying additives may be selected from compounds that provide metallic elements and ashless compounds. Among the compounds that provide metallic elements are transition metal complexes such as Mo, Sb, Sn, Fe, Cu or Zn, whose ligands can be hydrocarbon-based compounds containing oxygen, nitrogen, sulfur or phosphorus atoms. be able to. Ashless friction modifying additives are generally of organic origin and are selected from fatty acid monoesters of polyols, alkoxylated amines, alkoxylated fatty amines, fatty epoxides, fatty epoxides of borate, fatty amines or fatty acid esters of glycerol. sell. According to the invention, fatty compounds contain at least one hydrocarbon-based group containing 10 to 24 carbon atoms.

本発明による使用に好適な潤滑剤組成物は、組成物の総質量に対して0.01質量%~2質量%、又は0.01質量%~5質量%、優先的には0.1質量%~1.5質量%、又は0.1質量%~2質量%の摩擦調整添加剤を含みうる。 Lubricant compositions suitable for use according to the invention have from 0.01% to 2% by weight, or from 0.01% to 5% by weight, preferentially from 0.1% to 1.5% by weight, relative to the total weight of the composition, Or it may contain from 0.1% to 2% by weight of a friction modifying additive.

本発明に従って使用される潤滑剤組成物は、本発明に従って定義される通りの立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する化合物とは異なる少なくとも1種の酸化防止剤添加剤を含みうる。 The lubricant composition used according to the invention may comprise at least one antioxidant additive different from the compounds with sterically hindered amine or phenolic functions as defined according to the invention.

酸化防止剤添加剤により、一般に、可用組成物の劣化を遅延させることが可能になる。この劣化は、特に、堆積物の形成、沈殿物の存在、又は組成物の粘度の増加に反映されうる。 Antioxidant additives generally make it possible to retard the deterioration of the usable composition. This deterioration can be reflected, inter alia, in the formation of deposits, the presence of precipitates, or an increase in viscosity of the composition.

酸化防止剤添加剤は、特にフリーラジカル阻害剤又はヒドロペルオキシド分解剤として作用する。 Antioxidant additives act in particular as free radical inhibitors or hydroperoxide decomposers.

立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する化合物とは異なる酸化防止剤添加剤は、例えば、銅化合物、例えば、銅チオ-又はジチオ-ホスフェート、カルボン酸の銅塩、並びに銅ジチオカルバメート、スルホネート、フェネート及びアセチルアセトネートでありうる。銅I及びII塩、並びにコハク酸又は無水物塩もまた使用されうる。 Antioxidant additives different from compounds with sterically hindered amine or phenol functional groups are, for example, copper compounds such as copper thio- or dithio-phosphates, copper salts of carboxylic acids and copper dithiocarbamates, sulfonates, phenates. and acetylacetonate. Copper I and II salts and succinic acid or anhydride salts may also be used.

本発明に従って使用される潤滑剤組成物は、当業者に公知の任意のタイプの酸化防止剤添加剤を含有していてもよい。 Lubricant compositions used in accordance with the present invention may contain any type of antioxidant additive known to those skilled in the art.

本発明に従って使用される潤滑剤組成物は、組成物の総質量に対して、0.5質量%~2質量%の少なくとも1種の酸化防止剤添加剤を含みうる。 The lubricant composition used in accordance with the invention may contain from 0.5% to 2% by weight of at least one antioxidant additive, relative to the total weight of the composition.

有利には、本発明に従って使用される潤滑剤組成物は、本発明に従って定義される通りの立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する化合物とは異なる酸化防止剤添加剤を含まない。 Advantageously, the lubricant composition used according to the invention does not contain antioxidant additives other than compounds with sterically hindered amine or phenol functional groups as defined according to the invention.

本発明に使用するのに好適な潤滑剤組成物はまた、少なくとも1種の洗浄剤添加剤を含みうる。 Lubricant compositions suitable for use in the present invention may also include at least one detergent additive.

洗浄剤添加剤により、一般に、酸化及び燃焼副生成物を溶解することによって金属部品の表面への堆積物の形成を低減することが可能になる。 Detergent additives generally make it possible to reduce the formation of deposits on the surfaces of metal parts by dissolving oxidation and combustion by-products.

本発明に従って使用される潤滑剤組成物に使用されうる洗浄剤添加剤は、一般に、当業者に公知である。洗浄剤添加剤は、長い親油性炭化水素系の鎖及び親水性ヘッドを含むアニオン性化合物でありうる。会合したカチオンは、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の金属カチオンでありうる。 Detergent additives that may be used in lubricant compositions used in accordance with the present invention are generally known to those skilled in the art. The detergent additive can be an anionic compound containing a long lipophilic hydrocarbon-based chain and a hydrophilic head. The associated cations can be alkali metal or alkaline earth metal cations.

洗浄剤添加剤は、優先的には、カルボン酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩、スルホン酸塩、サリチル酸塩及びナフテン酸塩、並びにまたフェネート塩から選択される。アルカリ金属及びアルカリ土類金属は、優先的には、カルシウム、マグネシウム、ナトリウム又はバリウムである。 Detergent additives are preferentially selected from alkali metal or alkaline earth metal salts of carboxylic acids, sulfonates, salicylates and naphthenates and also phenate salts. Alkali metals and alkaline earth metals are preferentially calcium, magnesium, sodium or barium.

これらの金属塩は、一般に、化学量論量又は過剰量、したがって化学量論量よりも多い量の金属を含む。その場合、それらは、過塩基化洗浄剤添加剤であり;その場合、洗浄剤添加剤に過塩基性をもたらす過剰な金属は、一般に、油に不溶性である金属塩の形態、例えば、炭酸塩、水酸化物、シュウ酸塩、酢酸塩又はグルタミン酸塩、優先的には炭酸塩である。 These metal salts generally contain stoichiometric or excess, and thus greater than stoichiometric, metals. In that case, they are overbased detergent additives; in which case, the excess metals that provide overbasing to the detergent additive are generally in the form of metal salts that are insoluble in oil, such as carbonates. , hydroxides, oxalates, acetates or glutamates, preferentially carbonates.

本発明に使用するのに好適な潤滑剤組成物は、例えば、組成物の総質量に対して2質量%~4質量%の洗浄剤添加剤を含みうる。 Lubricant compositions suitable for use in the present invention may contain, for example, from 2% to 4% by weight of detergent additive relative to the total weight of the composition.

また、本発明に従って使用される潤滑剤組成物は、少なくとも1種の分散剤を含みうる。 Lubricant compositions used in accordance with the present invention may also contain at least one dispersant.

分散剤は、マンニッヒ塩基、スクシンイミド及びその誘導体から選択されうる。 Dispersants may be selected from Mannich bases, succinimides and derivatives thereof.

本発明に従って使用される潤滑剤組成物は、組成物の総質量に対して、例えば、0.2質量%~10質量%の分散剤を含みうる。 Lubricant compositions used in accordance with the present invention may contain, for example, from 0.2% to 10% by weight of dispersant, relative to the total weight of the composition.

特定の実施形態によると、本発明に従って使用される潤滑剤組成物は、スクシンイミドタイプの分散剤添加剤を含まない。 According to a particular embodiment, the lubricant composition used in accordance with the present invention does not contain a succinimide type dispersant additive.

本発明に使用するのに好適な潤滑剤組成物はまた、少なくとも1種の消泡剤を含みうる。 Lubricant compositions suitable for use in the present invention may also contain at least one antifoaming agent.

消泡剤は、シリコーンから選択されうる。 Antifoam agents may be selected from silicones.

本発明に使用するのに好適な潤滑剤組成物は、組成物の総質量に対して、0.01質量%~2質量%、又は0.01質量%~5質量%、優先的には0.1質量%~1.5質量%、又は0.1質量%~2質量%の消泡剤を含みうる。 Lubricant compositions suitable for use in the present invention have from 0.01% to 2% by weight, or from 0.01% to 5% by weight, preferentially from 0.1% to 1.5% by weight, relative to the total weight of the composition. %, or from 0.1% to 2% by weight of defoamer.

本発明に使用するのに好適な潤滑剤組成物はまた、少なくとも1種の流動点降下剤(PPD)を含みうる。 Lubricant compositions suitable for use in the present invention may also contain at least one pour point depressant (PPD).

パラフィン結晶の形成を遅くすることによって、流動点降下剤添加剤は、一般に、組成物の低温挙動を改善する。言及されうる流動点降下剤添加剤の例には、ポリアルキルメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアリールアミド、ポリアルキルフェノール、ポリアルキルナフタレン及びポリアルキルスチレンが含まれる。 By slowing the formation of paraffin crystals, pour point depressant additives generally improve the low temperature behavior of compositions. Examples of pour point depressant additives that may be mentioned include polyalkylmethacrylates, polyacrylates, polyarylamides, polyalkylphenols, polyalkylnaphthalenes and polyalkylstyrenes.

特に、本発明に従って使用される潤滑剤組成物は、トリアゾールタイプの耐食添加剤及びスクシンイミドタイプの分散剤添加剤を含まないことがある。 In particular, the lubricant composition used in accordance with the present invention may be free of triazole-type anti-corrosion additives and succinimide-type dispersant additives.

そのような潤滑剤組成物の配合の点では、立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する前記化合物が、基油又は基油の混合物に添加されてもよく、アミンベース及び/又は硫黄ベースの耐摩耗添加剤を含む他の追加の添加剤が、次いで添加される。 In formulating such lubricant compositions, said compounds having sterically hindered amine or phenolic functionality may be added to the base oil or mixture of base oils to provide amine-based and/or sulfur-based resistant lubricants. Other additional additives, including wear additives, are then added.

或いは、立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する前記化合物は、特に、1種又は複数種の基油、1種又は複数種のアミンベース及び/又は硫黄ベースの耐摩耗添加剤、並びに場合により追加の添加剤を含む、既存の従来の潤滑剤配合物に添加されてもよい。 Alternatively, said compounds with sterically hindered amine or phenol functional groups are specifically used in one or more base oils, one or more amine-based and/or sulfur-based antiwear additives, and optionally additional may be added to existing conventional lubricant formulations containing additives of

或いは、本発明による立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する前記添加剤は、1種又は複数種の追加の添加剤と組み合わせられてもよく、こうして形成された添加剤「パック」が、基油又は基油の混合物に添加される。 Alternatively, said additives having sterically hindered amine or phenolic functionality according to the present invention may be combined with one or more additional additives such that the additive "pack" thus formed is a base oil. or added to a mixture of base oils.

有利には、本発明に従って使用される潤滑剤組成物は、規格ASTM D445に従って100℃で測定した、1~15mm2/秒の範囲の、特に3~10mm2/秒の範囲の動粘度を有する。 Advantageously, the lubricant composition used according to the invention has a kinematic viscosity in the range from 1 to 15 mm 2 /s, in particular in the range from 3 to 10 mm 2 /s, measured at 100° C. according to standard ASTM D445. .

有利には、本発明に従って使用される潤滑剤組成物は、規格ASTM D445に従って40℃で測定した、3~80mm2/秒の範囲の、特に15~70mm2/秒の動粘度を有する。 Advantageously, the lubricant composition used according to the invention has a kinematic viscosity in the range from 3 to 80 mm 2 /s, in particular from 15 to 70 mm 2 /s, measured at 40° C. according to standard ASTM D445.

本発明の有利な実施形態によると、本発明に従って使用される潤滑剤組成物の90℃で測定した電気抵抗値は、5~10000Mohm.mの間、より好ましくは6~5000Mohm.mの間である。 According to an advantageous embodiment of the invention, the electrical resistance value measured at 90° C. of the lubricant composition used according to the invention is between 5 and 10000 Mohm.m, more preferably between 6 and 5000 Mohm.m. be.

本発明の有利な実施形態によると、本発明に従って使用される潤滑剤組成物の90℃で測定した誘電損失値は、0.01~30の間、より好ましくは0.02~25の間、より優先的には0.02~10の間である。 According to an advantageous embodiment of the invention, the dielectric loss value measured at 90° C. of the lubricant composition used according to the invention is between 0.01 and 30, more preferably between 0.02 and 25, more preferentially is between 0.02 and 10.

有利には、本発明に従って使用される潤滑剤組成物は、式(X)W(Y)(式中、Xは、0又は5を表し、Yは、4~20の範囲、特に4~16又は4~12の範囲の整数を表す)によって定義されるSAEJ300分類に従うグレードのものでありうる。 Advantageously, the lubricant composition used according to the invention has the formula (X)W(Y), where X represents 0 or 5 and Y is in the range 4-20, in particular 4-16 or an integer ranging from 4 to 12) according to the SAEJ300 classification.

特定の実施形態によると、本発明に従って使用される潤滑剤組成物は、
- 好ましくは、ポリ-α-オレフィン(PAO)、ポリアルキレングリコール(PAG)及びカルボン酸とアルコールとのエステルから選択される基油又は基油の混合物;
- 特に、
・ 有利にはアミン官能基に対してパラ位で、好ましくは、少なくとも1つのC1~C12アルキル基で置換されている、特に既に記載した通りの芳香族アミン、特にジアリール芳香族アミン、より特定するとジフェニルアミン;
・ 特に既に定義した通りの立体障害型フェノール、好ましくは、アルコール官能基を有する炭素に隣接する少なくとも1個の炭素が、少なくとも1つのC1~C10、好ましくはC1~C6、特にC4アルキル基、特にtert-ブチルで置換されているフェノール基を含む化合物;
及びその混合物
から選択される立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する1種又は複数種の化合物;
- より優先的には、チア(ジ)アゾールタイプの化合物、特に上で定義した通りのジメルカプトチアゾール誘導体から選択される、1種又は複数種のアミンベース及び/又は硫黄ベースの耐摩耗添加剤、好ましくは1種又は複数種のアミンベース及び硫黄ベースの耐摩耗添加剤;
- 場合により、摩擦調整剤、洗浄剤、極圧添加剤、消泡剤、流動点降下剤添加剤、分散剤、本発明による立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する化合物以外の酸化防止剤及びその混合物から選択される1種又は複数種の追加の添加剤
を含むか、又は更にはこれらからなる。
According to a particular embodiment, the lubricant composition used according to the invention comprises
- base oils or mixtures of base oils, preferably selected from poly-α-olefins (PAO), polyalkylene glycols (PAG) and esters of carboxylic acids and alcohols;
- especially,
Aromatic amines, especially diarylaromatic amines, as already described, preferably substituted by at least one C 1 -C 12 alkyl group, advantageously para to the amine function, and more Specifically diphenylamine;
in particular a sterically hindered phenol as already defined, preferably at least one carbon adjacent to the carbon bearing the alcohol function is at least one C 1 -C 10 , preferably C 1 -C 6 , especially C Compounds containing a phenolic group substituted with 4 alkyl groups, especially tert-butyl;
one or more compounds having sterically hindered amine or phenol functional groups selected from and mixtures thereof;
- more preferentially one or more amine-based and/or sulfur-based antiwear additives selected from compounds of the thia(di)azole type, in particular dimercaptothiazole derivatives as defined above , preferably one or more amine-based and sulfur-based antiwear additives;
- optionally friction modifiers, detergents, extreme pressure additives, defoamers, pour point depressant additives, dispersants, antioxidants other than compounds with sterically hindered amine or phenol functional groups according to the invention and It comprises or even consists of one or more additional additives selected from the mixture.

特定の実施形態によると、本発明に従って使用される潤滑剤組成物は、
- 0.01質量%~5質量%、特に0.1質量%~3質量%、より特定すると0.1質量%~1質量%の、特に、
・有利にはアミン官能基に対してパラ位で、好ましくは、少なくとも1つのC1~C12アルキル基で置換されている、特に既に記載した通りの芳香族アミン、特にジアリール芳香族アミン、より特定するとジフェニルアミン;
・ 特に既に定義した通りの立体障害型フェノール、好ましくは、アルコール官能基を有する炭素に隣接する少なくとも1個の炭素が、少なくとも1つのC1~C10、好ましくはC1~C6、特にC4アルキル基、特にtert-ブチルで置換されているフェノール基を含む化合物;
及びその混合物
から選択される立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する1種又は複数種の化合物;並びに
- 0.01質量%~5質量%、特に0.1質量%~3質量%、より特定すると0.1質量%~1質量%の、より優先的にはチア(ジ)アゾールタイプの化合物、特にジメルカプトチアゾール誘導体から選択される、1種又は複数種のアミンベース及び/又は硫黄ベースの耐摩耗添加剤、好ましくは1種又は複数種のアミンベース及び硫黄ベースの耐摩耗添加剤;
- 60質量%~99.9質量%の、好ましくは、ポリ-α-オレフィン(PAO)、ポリアルキレングリコール(PAG)及びカルボン酸とアルコールとのエステルから選択される基油及びその混合物;
- 場合により、0.01質量%~5質量%の、摩擦調整剤、洗浄剤、極圧添加剤、消泡剤、流動点降下剤添加剤、分散剤、本発明による立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する化合物以外の酸化防止剤及びその混合物から選択される1種又は複数種の追加の添加剤
を含むか、又は更にはこれらからなり;
含有量は、前記潤滑剤組成物の総質量に対して表される。
According to a particular embodiment, the lubricant composition used according to the invention comprises
- 0.01% to 5% by weight, especially 0.1% to 3% by weight, more particularly 0.1% to 1% by weight, especially
- aromatic amines, especially diarylaromatic amines, as already described, which are preferably substituted by at least one C1-C12 alkyl group, advantageously para to the amine function, and more Specifically diphenylamine;
in particular a sterically hindered phenol as already defined, preferably at least one carbon adjacent to the carbon bearing the alcohol function is at least one C 1 -C 10 , preferably C 1 -C 6 , especially C Compounds containing a phenolic group substituted with 4 alkyl groups, especially tert-butyl;
and mixtures thereof; and
- 0.01% to 5% by weight, in particular 0.1% to 3% by weight, more particularly 0.1% to 1% by weight, more preferentially from compounds of the thia(di)azole type, especially dimercaptothiazole derivatives selected one or more amine-based and/or sulfur-based antiwear additives, preferably one or more amine-based and sulfur-based antiwear additives;
- 60% to 99.9% by weight of base oils and mixtures thereof, preferably selected from poly-α-olefins (PAO), polyalkylene glycols (PAG) and esters of carboxylic acids and alcohols;
- optionally from 0.01% to 5% by weight of friction modifiers, detergents, extreme pressure additives, antifoam agents, pour point depressant additives, dispersants, sterically hindered amine or phenol functionalities according to the invention comprising or even consisting of one or more additional additives selected from antioxidants and mixtures thereof other than compounds having
Contents are expressed relative to the total mass of the lubricant composition.

適用
既に示した通り、既に記載の通りの本発明に使用するのに好適な潤滑剤組成物は、電気又はハイブリッド車両の推進システム用、より特定すると、モーター及びパワーエレクトロニクス用の潤滑剤として使用される。
Applications As already indicated, lubricant compositions suitable for use in the present invention as already described are used as lubricants for propulsion systems of electric or hybrid vehicles, more particularly for motors and power electronics. be.

したがって、本発明は、電気又はハイブリッド車両の推進システムを潤滑するため、特に、電気又はハイブリッド車両の電気モーター及びパワーエレクトロニクスを潤滑するための、特に既に定義した通りの立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する1種又は複数種の化合物、並びに1種又は複数種のアミンベース及び/又は硫黄ベースの耐摩耗添加剤、好ましくはジメルカプトチアゾール誘導体と組み合わせた、既に定義した通りの潤滑剤組成物の使用に関する。 Accordingly, the present invention provides sterically hindered amine or phenolic functional groups, especially as already defined, for lubricating propulsion systems of electric or hybrid vehicles, in particular electric motors and power electronics of electric or hybrid vehicles. and one or more amine-based and/or sulfur-based antiwear additives, preferably dimercaptothiazole derivatives, of a lubricant composition as defined above. Regarding use.

図1に模式的に提示される通り、電気又はハイブリッド車両の推進システムは、特に、電気モーター部(1)、電気バッテリー(2)及び変速機、特に減速機(3)を備える。 As schematically presented in FIG. 1, the propulsion system of an electric or hybrid vehicle comprises in particular an electric motor section (1), an electric battery (2) and a transmission, in particular a speed reducer (3).

電気モーターは、典型的には、固定子(13)及び回転子(14)に接続されたパワーエレクトロニクス(11)を備える。固定子は、コイル、特に銅コイルを備え、これは、交流によって電力供給される。これにより、回転磁界を発生させることが可能になる。その一部として、回転子は、コイル、永久磁石又は他の磁性材料を備え、回転磁界によって回転して配置される。 An electric motor typically comprises power electronics (11) connected to a stator (13) and a rotor (14). The stator comprises coils, in particular copper coils, which are powered by alternating current. This makes it possible to generate a rotating magnetic field. For its part, the rotor comprises coils, permanent magnets or other magnetic material and is arranged to rotate by a rotating magnetic field.

転がり軸受(12)は、一般に、固定子(13)と回転子(14)との間に組み込まれる。変速機、特に減速機(3)により、電気モーターの出口側での回転速度を低減し、ホイールに伝わる速度を適合させることが可能になり、同時に、車両の速度を制御することが可能になる。 A rolling bearing (12) is generally installed between a stator (13) and a rotor (14). The transmission, in particular the gearbox (3), makes it possible to reduce the rotational speed at the outlet of the electric motor and to adapt the speed transmitted to the wheels, while at the same time controlling the speed of the vehicle. .

転がり軸受(12)は、特に、高い機械的応力にかけられ、疲労による摩耗の問題が起こる。したがって、その耐用年数を増加させるためには、転がり軸受を潤滑する必要がある。また、減速機は、高い摩擦応力にかけられるため、あまりに早く損傷することを防ぐために、適切に潤滑する必要がある。 Rolling bearings (12) are particularly subjected to high mechanical stresses and suffer from fatigue wear problems. Rolling bearings therefore need to be lubricated in order to increase their service life. Also, speed reducers are subjected to high frictional stresses and need to be properly lubricated to prevent premature failure.

したがって、本発明は、特に、電気又はハイブリッド車両の電気モーターを潤滑するため、特に電気モーターの回転子と固定子との間に位置する転がり軸受を潤滑するための、既に記載の通りの組成物の使用に関する。 The present invention therefore provides a composition as already described, in particular for lubricating electric motors of electric or hybrid vehicles, in particular for lubricating rolling bearings located between rotor and stator of electric motors. regarding the use of

本発明はまた、電気又はハイブリッド車両の変速機、特に減速機を潤滑するための、既に記載の通りの組成物の使用に関する。 The invention also relates to the use of a composition as already described for lubricating transmissions, in particular reduction gears, of electric or hybrid vehicles.

有利には、本発明による組成物はしたがって、電気又はハイブリッド車両の推進システムの種々の部品、特に、電気又はハイブリッド車両の電気モーターの回転子と固定子との間に位置する転がり軸受、及び/又は変速機、特に、減速機を潤滑するために使用されうる。 Advantageously, the composition according to the invention can therefore be used in various parts of propulsion systems of electric or hybrid vehicles, in particular rolling bearings located between the rotor and the stator of electric motors of electric or hybrid vehicles, and/or Or it can be used to lubricate transmissions, in particular reduction gears.

有利には、既に言及した通り、本発明による潤滑剤組成物は、優れた耐摩耗及び耐食性能を有する。 Advantageously, as already mentioned, the lubricant composition according to the invention has excellent anti-wear and anti-corrosion performance.

その別の態様によると、本発明はまた、電気又はハイブリッド車両の推進システムの少なくとも1つの部品、特に、電気モーターの回転子と固定子との間に位置する転がり軸受;及び/又は変速機、特に減速機を潤滑するための方法であって、少なくとも前記部品を、既に記載の通りの組成物と接触させて配置する少なくとも1つの工程を含む、方法に関する。 According to another of its aspects, the invention also provides at least one part of the propulsion system of an electric or hybrid vehicle, in particular a rolling bearing located between the rotor and the stator of an electric motor; In particular it relates to a method for lubricating a speed reducer, comprising at least one step of placing at least said component in contact with a composition as already described.

したがって、本発明は、電気又はハイブリッド車両の推進システムの少なくとも1つの部品、特に、電気モーターの回転子と固定子との間に位置する転がり軸受;及び/又は変速機、特に減速機の摩耗及び腐食を同時に低減するための方法であって、少なくとも前記部品を、既に記載の通りの組成物と接触させて配置する少なくとも1つの工程を含む、方法を提案する。 Accordingly, the present invention is directed to at least one component of the propulsion system of an electric or hybrid vehicle, in particular a rolling bearing located between the rotor and the stator of an electric motor; A method for simultaneously reducing corrosion is proposed, comprising at least one step of placing at least said component in contact with a composition as already described.

本発明に従って使用される組成物及びその使用について記載される全ての特徴及び選好は、この方法にも当てはまる。 All features and preferences described for the composition used according to the invention and its use also apply to this method.

特定の実施形態によると、本発明による組成物は、潤滑特性に加えて、良好な電気絶縁特性を有しうる。 According to a particular embodiment, the composition according to the invention may have good electrical insulating properties in addition to lubricating properties.

この実施形態によると、本発明による組成物は、電気若しくはハイブリッド車両の推進システムの1つ若しくは複数の部品を潤滑するため、特に、モーターのセンサー及びソレノイドバルブ、転がり軸受だけでなく、電気モーターの回転子と固定子との間に位置する巻線も潤滑するため、又は電気若しくはハイブリッド車両に見られる変速機、特にギア、センサー、ソレノイドバルブ若しくは減速機を潤滑するため、並びに前記推進システムの少なくとも1つの部品、特にバッテリーを電気的に絶縁するために同時に使用されうる。 According to this embodiment, the composition according to the invention is used for lubricating one or more parts of the propulsion system of an electric or hybrid vehicle, in particular sensors and solenoid valves of motors, rolling bearings, but also of electric motors. For lubricating also the windings located between the rotor and the stator, or for lubricating transmissions, in particular gears, sensors, solenoid valves or speed reducers found in electric or hybrid vehicles, and at least of said propulsion system. It can be used simultaneously to electrically insulate one component, in particular a battery.

そのような実施変形例の文脈で、本発明による検討下の潤滑剤組成物は、有利には、規格ASTM D445に従って100℃で測定した、2~8mm2/秒の間、好ましくは3~7mm2/秒の間の動粘度を有する。 In the context of such implementation variants, the lubricant composition under consideration according to the invention advantageously has a It has a kinematic viscosity between 2 /sec.

上記の使用は組み合わされうること、既に記載した組成物は、潤滑剤及び電気絶縁体の両方としてだけでなく、電気又はハイブリッド車両のモーター、バッテリー及び変速機の冷却液としても使用される可能性があることが理解される。 The above uses may be combined, the compositions already described may be used both as lubricants and electrical insulators, but also as coolants for motors, batteries and transmissions of electric or hybrid vehicles. It is understood that there is

本発明によると、本発明による組成物の特定の、有利な又は好ましい特徴により、やはり特定の、有利な又は好ましいものである、本発明による使用を定義することが可能になる。 According to the invention, specific, advantageous or preferred features of the composition according to the invention make it possible to define uses according to the invention which are also specific, advantageous or preferred.

本発明をここで、以下の実施例を用いて説明するが、これらは言うまでもなく本発明の非限定的な例示として示すものである。 The invention will now be illustrated with the following examples, which, of course, are given as non-limiting illustrations of the invention.

種々の組成物を評価した:
- ジメルカプトチアジアゾールタイプのアミンベース及び硫黄ベースの耐摩耗添加剤を含み、立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する添加剤を含まない組成物C1;
- ジメルカプトチアジアゾールタイプの前記耐摩耗添加剤及び立体障害型アミン官能基を有する添加剤(p,p'-ブチルオクチルジフェニルアミン)を含む組成物C2;
- ジメルカプトチアジアゾールタイプの前記耐摩耗添加剤及び立体障害型フェノール官能基を有する添加剤(オクチル3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシヒドロシンナメート)を含む組成物C3。
Various compositions were evaluated:
- composition C1 with amine-based and sulfur-based antiwear additives of the dimercaptothiadiazole type and without additives with sterically hindered amine or phenol functional groups;
- composition C2 comprising said antiwear additive of dimercaptothiadiazole type and an additive with sterically hindered amine functionality (p,p'-butyloctyldiphenylamine);
- Composition C3 comprising said antiwear additive of the dimercaptothiadiazole type and an additive with a sterically hindered phenolic function (octyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate).

組成物C1~C3は、上述の化合物に加えて、V群の基油を含む。 Compositions C1-C3 comprise Group V base oils in addition to the compounds described above.

組成物及び量(質量百分率として表す)は、以下のTable 2(表2)に示される。 The compositions and amounts (expressed as mass percentages) are shown in Table 2 below.

Figure 2022538640000014
Figure 2022538640000014

耐食特性の評価
評価方法
組成物の腐食(又は浸食)力は、組成物への所定の直径の銅線の浸漬の持続時間の関数としての、この線の電気抵抗値の変動の調査を含む試験によって評価されうる。この電気抵抗値の変動は、試験線の直径の変動と直接相関する。本発明の文脈において、選択した線の直径は、70μmである。
Evaluation Method for Evaluation of Corrosion Resistant Properties The corrosive (or erosive) power of a composition is evaluated by a test that involves examining the variation in electrical resistance of a copper wire of given diameter as a function of the duration of immersion in the composition. can be evaluated by This change in electrical resistance directly correlates with the change in diameter of the test wire. In the context of the present invention, the wire diameter chosen is 70 μm.

本発明の場合、銅線を、20mLの試験組成物(組成物C2及びC3は本発明による組成物であり、組成物C1は比較として役立つ組成物である)を含有する試験管に浸漬する。 In the case of the invention, the copper wire is immersed in a test tube containing 20 mL of the test composition (compositions C2 and C3 are compositions according to the invention and composition C1 is the composition that serves as a comparison).

線の抵抗は、オーム計を使用して測定する。 Wire resistance is measured using an ohmmeter.

測定電流は、1mAである。 The measured current is 1mA.

試験組成物の温度は150℃にする。 The temperature of the test composition is 150°C.

銅線の抵抗は、この式(1): The copper wire resistance is given by this formula (1):

Figure 2022538640000015
Figure 2022538640000015

(式中、Rは抵抗であり、ρは銅の抵抗率であり、Lは線の長さであり、Sは断面積である)
によって計算する。
(where R is the resistance, ρ is the resistivity of copper, L is the length of the wire, and S is the cross-sectional area)
Calculate by

この式(1)中、ρ及びLは、一定である。したがって、抵抗Rは、浸漬される線の断面積に反比例する。 In this formula (1), ρ and L are constant. The resistance R is therefore inversely proportional to the cross-sectional area of the immersed wire.

線の直径は、断面積から計算する(式(2))。 The wire diameter is calculated from the cross-sectional area (equation (2)).

Figure 2022538640000016
Figure 2022538640000016

(式中、Dは線の直径である)。 (where D is the diameter of the wire).

式(2)を式(1)に挿入して、抵抗と直径との関係を得る(式(3))。 Inserting equation (2) into equation (1), we obtain the relationship between resistance and diameter (equation (3)).

Figure 2022538640000017
Figure 2022538640000017

したがって、線が試験組成物によって腐食した場合、線の直径は減少し、したがって、抵抗値が増加する。 Therefore, if the wire is corroded by the test composition, the diameter of the wire will decrease and thus the resistance value will increase.

抵抗をモニタリングすることによって、浸漬された線の受けた腐食状態を反映する線の直径の変化をモニタリングすることが可能になる。 By monitoring the resistance, it is possible to monitor the change in diameter of the wire, which reflects the corrosion conditions experienced by the immersed wire.

したがって、線の直径の損失は、測定された抵抗から直接計算される。 The wire diameter loss is therefore calculated directly from the measured resistance.

測定された抵抗が無限である場合、これは開回路である。したがって線は断線しており、これは、非常に重度の腐食を定義する。 If the measured resistance is infinite, this is an open circuit. The line is therefore broken, which defines very severe corrosion.

結果
結果を以下の表に要約し、μm(直径の損失)で表す。得られた値が低いほど、評価した組成物の耐食特性が良好である。
Results The results are summarized in the table below and expressed in μm (loss in diameter). The lower the value obtained, the better the corrosion resistance properties of the evaluated composition.

調査した銅線の直径の損失が、組成物への80時間の浸漬後2μm以下、特に20時間の浸漬後0.3μm以下である場合、組成物は「非腐食性」であると考えられる。 A composition is considered "non-corrosive" if the copper wire investigated loses less than 2 μm in diameter after 80 hours of immersion in the composition, in particular less than 0.3 μm after 20 hours of immersion.

Figure 2022538640000018
Figure 2022538640000018

これらの結果から、本発明による立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する化合物の添加により、アミンベース及び硫黄ベースの耐摩耗添加剤によって誘発される腐食効果を低減することが可能になることが明らかである。 These results demonstrate that the addition of sterically hindered amines or compounds with phenolic functionality according to the present invention makes it possible to reduce the corrosion effects induced by amine- and sulfur-based antiwear additives. is.

1 電気モーター部
2 電気バッテリー
3 減速機
11 パワーエレクトロニクス
12 転がり軸受
13 固定子
14 回転子
1 electric motor section
2 electric batteries
3 Reducer
11 Power Electronics
12 Rolling bearing
13 Stator
14 Rotor

Claims (10)

電気又はハイブリッド車両の推進システム用であり且つ1種又は複数種のアミンベース及び/又は硫黄ベースの耐摩耗添加剤を含む潤滑剤組成物中の耐食添加剤としての、少なくとも1つの立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する少なくとも1種の化合物の使用。 At least one sterically hindered amine as an anticorrosion additive in a lubricant composition for an electric or hybrid vehicle propulsion system and containing one or more amine-based and/or sulfur-based antiwear additives or use of at least one compound with a phenolic functional group. 少なくとも1つの立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する前記化合物が、芳香族アミン、特にジアリールアミン化合物、より特定するとジフェニルアミン化合物、立体障害型フェノール、特にアルキルフェノール、及びそれらの混合物から選択される、請求項1に記載の使用。 wherein said compound having at least one sterically hindered amine or phenolic function is selected from aromatic amines, especially diarylamine compounds, more particularly diphenylamine compounds, sterically hindered phenols, especially alkylphenols, and mixtures thereof. Use according to paragraph 1. 芳香族アミンタイプの前記化合物が、ジアリールアミン、好ましくは、式:
Figure 2022538640000019
(式中、R6及びR7は、互いに独立して、
- 好ましくはアミン官能基に対してパラ位で、炭化水素ベースの基、特に、1~12個の炭素原子、好ましくは3~10個の炭素原子を含むアルキル又はアルケニル基から選択される炭化水素ベースの基で置換されていてもよい、フェニル基;及び
- 好ましくはアミン官能基に対してパラ位で、炭化水素ベースの基、特に、1~12個の炭素原子、好ましくは3~10個の炭素原子を含むアルキル又はアルケニル基から選択される炭化水素ベースの基で置換されていてもよい、ナフチル基
から選択される)、
より優先的には式(I):
Figure 2022538640000020
(式中、R1及びR2は、互いに独立して、水素原子;直鎖状又は分枝状のアルキル又はアルケニル基、好ましくは、1~12個の炭素原子、好ましくは3~10個の炭素原子を含むアルキル基から選択される);
特に式(I'):
Figure 2022538640000021
(式中、R1及びR2は、同一であっても異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状のC1~C12、好ましくはC3~C10アルキル基を表し、例えば直鎖状又は分枝状のオクチル及びブチル基から選択される)
のジアリールアミンから選択される、請求項1又は2に記載の使用。
Said compound of the aromatic amine type is a diarylamine, preferably of the formula:
Figure 2022538640000019
(Wherein, R 6 and R 7 are, independently of each other,
- a hydrocarbon selected from hydrocarbon-based groups, in particular alkyl or alkenyl groups containing 1 to 12 carbon atoms, preferably 3 to 10 carbon atoms, preferably para to the amine function; a phenyl group, optionally substituted by a base group; and
- a hydrocarbon selected from hydrocarbon-based groups, in particular alkyl or alkenyl groups containing 1 to 12 carbon atoms, preferably 3 to 10 carbon atoms, preferably para to the amine function; optionally substituted on the base group, selected from naphthyl groups),
More preferentially formula (I):
Figure 2022538640000020
(wherein R 1 and R 2 are, independently of each other, hydrogen atoms; linear or branched alkyl or alkenyl groups, preferably 1 to 12 carbon atoms, preferably 3 to 10 alkyl groups containing carbon atoms);
Specifically, formula (I'):
Figure 2022538640000021
(Wherein, R 1 and R 2 may be the same or different and represent a linear or branched C 1 -C 12 , preferably C 3 -C 10 alkyl group, for example a linear linear or branched octyl and butyl groups)
3. Use according to claim 1 or 2, selected from diarylamines of
立体障害型フェノールタイプの前記化合物が、式(II'):
Figure 2022538640000022
(式中、
R1及びR2のうちの少なくとも1つは、C1~C10アルキル基、好ましくはC1~C6アルキル基、好ましくはC4アルキル基、例えば、tert-ブチル;又はヒドロキシル基を表し;
nは、0~3の整数であり;
Rは、互いに独立して、1つ又は複数のC2~C10アルコキシカルボニル基、例えばオクチルオキシカルボニル基で、かつ/あるいはそれ自体1つ若しくは複数のアルキル基で置換されていてもよい1つ又は複数のアリール基で置換されていてもよい、C1~C10アルキル基;及びヒドロキシル基から選択される)
の化合物である、請求項2又は3に記載の使用。
Said compound of the sterically hindered phenol type has the formula (II'):
Figure 2022538640000022
(In the formula,
at least one of R 1 and R 2 represents a C 1 -C 10 alkyl group, preferably a C 1 -C 6 alkyl group, preferably a C 4 alkyl group, such as tert-butyl; or a hydroxyl group;
n is an integer from 0 to 3;
R is, independently of each other, one which may be substituted with one or more C 2 -C 10 alkoxycarbonyl groups, such as an octyloxycarbonyl group, and/or itself with one or more alkyl groups; or a C 1 -C 10 alkyl group, optionally substituted with multiple aryl groups; and a hydroxyl group)
4. Use according to claim 2 or 3, which is a compound of
立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する前記化合物が、p,p'-ブチルオクチルジフェニルアミン、オクチル3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシヒドロシンナメート、2,6-ジ-tert-ブチルフェノール、及びそれらの混合物から選択される、請求項1から4のいずれか一項に記載の使用。 Said compounds with sterically hindered amine or phenol functional groups are p,p'-butyloctyldiphenylamine, octyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate, 2,6-di-tert-butylphenol , and mixtures thereof. 前記アミンベース及び/又は硫黄ベースの耐摩耗添加剤が、単独で又は混合物としての、ジメルカプトチアジアゾール誘導体、特に以下の式:
Figure 2022538640000023
(式中、R1基は、互いに独立して、水素原子、1~24個、好ましくは2~18個、より優先的には4~16個、更により優先的には8~12個の炭素原子を含む直鎖状若しくは分枝状のアルキル若しくはアルケニル基、又は芳香族置換基を表し、nは、互いに独立して、1、2、3又は4に等しい整数であり、nは、好ましくは1に等しい)
を有する2,5-ジメルカプト-1,3,4-チアジアゾール誘導体から選択される、請求項1から5のいずれか一項に記載の使用。
Said amine-based and/or sulfur-based antiwear additive, alone or as a mixture, is a dimercaptothiadiazole derivative, especially of the formula:
Figure 2022538640000023
(wherein the R 1 groups are, independently of each other, hydrogen atoms, 1 to 24, preferably 2 to 18, more preferentially 4 to 16, even more preferentially 8 to 12 represents a straight-chain or branched alkyl or alkenyl group containing carbon atoms or an aromatic substituent, wherein n is independently of each other an integer equal to 1, 2, 3 or 4, n is preferably is equal to 1)
6. Use according to any one of claims 1 to 5, selected from 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole derivatives having
立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する前記化合物が、潤滑剤組成物の総質量に対して、0.01質量%~5質量%、特に0.1質量%~3質量%、より特定すると0.1質量%~1質量%の範囲の含有量で存在し;かつ/あるいは、前記アミンベース及び/又は硫黄ベースの耐摩耗添加剤が、潤滑剤組成物の総質量に対して、0.01質量%~5質量%、特に0.1質量%~3質量%、より特定すると0.1質量%~1質量%の範囲の含有量で存在する、請求項1から6のいずれか一項に記載の使用。 0.01% to 5%, especially 0.1% to 3%, more particularly 0.1% to 1% by weight of said compound having a sterically hindered amine or phenolic function, relative to the total weight of the lubricant composition. % by weight; and/or said amine-based and/or sulfur-based antiwear additive is present in an amount of 0.01% by weight to 5% by weight, based on the total weight of the lubricant composition, in particular Use according to any one of claims 1 to 6, present in a content in the range from 0.1% to 3% by weight, more particularly from 0.1% to 1% by weight. 電気又はハイブリッド車両の推進システムを潤滑するため、特に、電気又はハイブリッド車両の電気モーター及びパワーエレクトロニクスを潤滑するための、耐食添加剤としての少なくとも1つの立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する1種又は複数種の化合物、並びに1種又は複数種のアミンベース及び/又は硫黄ベースの耐摩耗添加剤を含む、潤滑剤組成物の使用。 One with at least one sterically hindered amine or phenolic function as an anti-corrosion additive for lubricating propulsion systems in electric or hybrid vehicles, in particular for lubricating electric motors and power electronics in electric or hybrid vehicles Or use of a lubricant composition comprising multiple compounds and one or more amine-based and/or sulfur-based antiwear additives. 少なくとも1つの立体障害型アミン又はフェノール官能基を有する化合物が、請求項2から5及び7のいずれか一項で定義した通りであり;かつ/あるいは、アミンベース及び/又は硫黄ベースの耐摩耗添加剤が、請求項6又は7で定義した通りである、請求項8に記載の使用。 The compound having at least one sterically hindered amine or phenolic functionality is as defined in any one of claims 2 to 5 and 7; and/or amine-based and/or sulfur-based antiwear additives 9. Use according to claim 8, wherein the agent is as defined in claim 6 or 7. 電気又はハイブリッド車両の、電気モーターの回転子と固定子との間に位置する転がり軸受、及び/又は変速機、特に減速機を潤滑するための、請求項8又は9に記載の使用。 10. Use according to claim 8 or 9, for lubricating rolling bearings located between the rotor and stator of an electric motor and/or transmissions, in particular reduction gears, of electric or hybrid vehicles.
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