JP2022501492A - Fuel composition - Google Patents

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Abstract

ベース燃料および少なくとも1つの粘度指数(VI)向上添加剤を含む燃料組成物であって、前記粘度指数(VI)向上添加剤は星型ポリイソプレン系ポリマーである燃料組成物を提供する。粘度指数向上添加剤を燃料組成物で使用して、潤滑性を向上させるだけでなく、出力および/または加速特性を向上させることができる。A fuel composition comprising a base fuel and at least one viscosity index (VI) improving additive, wherein the viscosity index (VI) improving additive provides a fuel composition which is a star-shaped polyisoprene-based polymer. Viscosity index-enhancing additives can be used in fuel compositions to not only improve lubricity, but also to improve power and / or acceleration properties.

Description

本発明は、自動車燃料組成物、特に粘度指数向上剤(VII)成分を含む自動車燃料組成物に関する。 The present invention relates to an automobile fuel composition, particularly an automobile fuel composition containing a viscosity index improver (VII) component.

粘度指数(VI)は、温度に対する流体の粘度変化を測定するために一般的に使用される方法である。VIが高いほど、温度による粘度の相対的な変化は小さくなる。VI向上剤(粘度調整剤とも呼ばれる)は、流体の粘度を、その有用な温度範囲にわたって増加させる添加剤である。 Viscosity index (VI) is a commonly used method for measuring changes in fluid viscosity with temperature. The higher the VI, the smaller the relative change in viscosity with temperature. A VI improver (also called a viscosity modifier) is an additive that increases the viscosity of a fluid over its useful temperature range.

加速性能を向上させるために、燃料組成物に増粘成分を使用することが知られている。WO2009/118302号は、燃料組成物が導入されるかまたは導入されることが意図される内燃機関、またはかかるエンジンによって動力が供給される車両の加速性能を向上させる目的で、自動車燃料組成物における粘度指数(VI)向上添加剤の使用を記載している。 It is known to use a thickening component in fuel compositions to improve acceleration performance. WO2009 / 118302 is an automobile fuel composition for the purpose of improving the acceleration performance of an internal combustion engine into which or is intended to be introduced, or a vehicle powered by such an engine. Describes the use of viscosity index (VI) improving additives.

車両エンジンに導入される燃料の組成および/または特性を変更することによって、車両エンジンの性能をさらに向上させることができることが望ましく、これは、エンジン自体に構造的または動作的な変更を行うよりも、性能最適化へのより単純で、柔軟で、費用効果の高い経路を提供することが期待され得るためである。 It is desirable that the performance of the vehicle engine can be further improved by changing the composition and / or characteristics of the fuel introduced into the vehicle engine, rather than making structural or operational changes to the engine itself. It can be expected to provide a simpler, more flexible and more cost effective route to performance optimization.

特に、動力および/または加速特性の向上をもたらす新規な粘度指数(VI)向上添加剤を同定することと同様に、燃料組成物の1つ以上の他の態様、例えば、摩擦調整特性、潤滑性、エンジン清浄性、低温性能およびポンプ圧送性などを向上させることが望ましいであろう。 In particular, one or more other aspects of the fuel composition, such as friction conditioning properties, lubricity, as well as identifying novel viscosity index (VI) improving additives that result in improved power and / or acceleration properties. It would be desirable to improve engine cleanliness, low temperature performance and pumping performance.

US2013/0165362号には、潤滑油組成物用の粘度指数向上剤としての使用に好適な特定の線状および星型ポリマーが開示されている。しかしながら、燃料組成物におけるかかるポリマーの使用について、US2013/0165362号では開示されていない。 US2013 / 0165362 discloses certain linear and star-shaped polymers suitable for use as viscosity index improvers for lubricating oil compositions. However, the use of such polymers in fuel compositions is not disclosed in US2013 / 0165362.

本発明によれば、ベース燃料および粘度指数向上剤を含む燃料組成物が提供され、この粘度指数向上剤は、星型のポリイソプレン系ポリマーを含む。 According to the present invention, a fuel composition containing a base fuel and a viscosity index improver is provided, and the viscosity index improver contains a star-shaped polyisoprene-based polymer.

本発明の第2の態様によれば、向上した潤滑性を提供するための燃料組成物における粘度指数向上剤の使用が提供され、この粘度指数向上剤は、星型ポリイソプレン系ポリマーを含む。 According to a second aspect of the present invention, the use of a viscosity index improver in a fuel composition to provide improved lubricity is provided, the viscosity index improver comprising a star-shaped polyisoprene-based polymer.

本発明のさらなる態様によれば、向上した出力および/または加速特性を提供するための燃料組成物における粘度指数向上剤の使用が提供され、この粘度指数向上剤は、星型ポリイソプレン系ポリマーである。 A further aspect of the invention provides the use of a viscosity index improver in a fuel composition to provide improved power and / or acceleration properties, the viscosity index improver being a star polyisoprene-based polymer. be.

驚くべきことに、本明細書に記載される粘度指数向上剤は、向上した潤滑性を提供するために、ならびに向上した出力および/または加速特性を提供するために、燃料組成物において使用され得ることが見出された。 Surprisingly, the viscosity index improvers described herein can be used in fuel compositions to provide improved lubricity and to provide improved power and / or acceleration properties. Was found.

したがって、本発明のさらに別の態様によれば、粘度指数(VI)向上添加剤、または粘度指数(VI)向上添加剤を含有する燃料組成物が導入されるかまたは導入されることが意図される内燃機関またはかかるエンジンによって動力が供給される車両の出力および/または加速性能を向上させると同時に、燃料組成物の潤滑性を向上させる目的で、燃料組成物における粘度指数(VI)向上添加剤の使用が提供され、この粘度指数(VI)向上添加剤は、ポリイソプレン系星型ポリマーである。 Therefore, according to yet another aspect of the present invention, a viscosity index (VI) improving additive or a fuel composition containing a viscosity index (VI) improving additive is introduced or is intended to be introduced. A viscosity index (VI) improving additive in a fuel composition for the purpose of improving the output and / or acceleration performance of an internal combustion engine or a vehicle powered by such an engine while at the same time improving the lubricity of the fuel composition. This viscosity index (VI) enhancing additive is a polyisoprene-based star polymer.

また、本明細書の燃料組成物に使用される粘度指数向上剤は、向上した摩擦調整特性、向上した濾過特性、向上した粘度特性、向上した低温性能、向上したポンプ圧送性、特に低温での改良されたポンプ圧送性、およびエンジン汚れが増加しないこと、のうちの1つ以上を提供することができることが見出された。 Also, the viscosity index improvers used in the fuel compositions herein have improved friction conditioning properties, improved filtration properties, improved viscosity properties, improved low temperature performance, improved pumping performance, especially at low temperatures. It has been found that it can provide one or more of improved pumping performance and no increase in engine fouling.

本明細書で使用される場合、「粘度指数(VI)向上剤」という用語は、その有用な温度範囲全体にわたって燃料の粘度を増加させる添加剤を意味する。粘度指数向上剤は、粘度調整剤としても知られている。 As used herein, the term "viscosity index (VI) improver" means an additive that increases the viscosity of a fuel over its useful temperature range. The viscosity index improver is also known as a viscosity modifier.

本明細書に記載の燃料組成物は、好ましくはディーゼル燃料組成物であり、本明細書に記載の内燃機関は、好ましくはディーゼルエンジンである。 The fuel composition described herein is preferably a diesel fuel composition, and the internal combustion engine described herein is preferably a diesel engine.

「ディーゼルエンジン」とは、ディーゼル燃料で作動するように適合された圧縮点火内燃機関を意味する。 "Diesel engine" means a compression ignition internal combustion engine adapted to operate on diesel fuel.

エンジンの出力および/または加速特性を向上させるために本発明を使用することに加えて、本発明は、燃料組成物の潤滑性を向上させるのに使用することができる。本明細書で使用される場合、燃料に関する「潤滑性」という用語は、内燃機関の摩擦および/または摩耗を低減するための燃料の能力を意味する。 In addition to using the invention to improve engine power and / or acceleration characteristics, the invention can be used to improve the lubricity of fuel compositions. As used herein, the term "lubricity" with respect to fuel means the ability of fuel to reduce friction and / or wear of an internal combustion engine.

潤滑性能は、エンジンの摩耗を測定することで評価され得る。エンジンの摩耗は、任意の好適な方法で測定され得る。エンジンの摩耗を測定するのに好適な方法は、HFRR(高摩擦往復動リグ)試験ISO12156である。本発明の文脈において、潤滑性能の「向上」は、任意の程度の向上を包含する。同様に、測定されたパラメータの減少または増加(例えば、燃料組成物によって提供されるエンジン摩耗の減少)は、場合によっては、任意の程度の減少または増加を包含する。場合によっては、向上、減少、または増加は、粘度指数(VI)向上添加剤を組み込む前の燃料組成物を使用する場合の関連するパラメータと比較され得る。これは、燃料組成物に粘度指数(VI)向上添加剤を加える前に、内燃(典型的にはディーゼル)機関で使用することが意図されている(例えば市販されている)他の類似の燃料組成物で同じエンジンを作動した場合に測定される関連パラメータと比較したものであってよい。 Lubrication performance can be assessed by measuring engine wear. Engine wear can be measured by any suitable method. A suitable method for measuring engine wear is the HFRR (High Friction Reciprocating Rig) test ISO12156. In the context of the present invention, "improvement" in lubrication performance includes any degree of improvement. Similarly, the decrease or increase in the measured parameters (eg, the decrease or increase in engine wear provided by the fuel composition) may in some cases include any degree of decrease or increase. In some cases, the increase, decrease, or increase may be compared to the relevant parameters when using the fuel composition prior to incorporating the viscosity index (VI) improving additive. It is intended for use in internal combustion (typically diesel) engines (eg, commercially available) before adding a viscosity index (VI) enhancing additive to the fuel composition. It may be compared to the relevant parameters measured when the same engine is run on the composition.

本発明は、例えば、粘度指数(VI)向上添加剤によって燃料組成物の特性および/または性能および/または効果、特に燃料組成物の潤滑性能に対するその効果を、所望の目標を満たすために調整することを含み得る。 The present invention adjusts the properties and / or performance and / or effects of the fuel composition, in particular its effect on the lubrication performance of the fuel composition, in order to meet the desired goal, for example, with a viscosity index (VI) enhancing additive. Can include that.

潤滑性能の向上は、別の原因、特に燃料組成物に含まれる別の燃料成分または添加剤による潤滑性能の低下において、少なくともある程度の緩和をも包含し得る。 The improvement in lubrication performance may also include at least some relief in the deterioration of lubrication performance due to another cause, in particular another fuel component or additive contained in the fuel composition.

潤滑性能の向上は、ディーゼルおよびディーゼル成分の脱硫、水素化処理または水素化分解などの別の理由で低下した潤滑性能の少なくとも部分的な回復をも包含し得る。 The improvement in lubrication performance may also include at least a partial recovery of lubrication performance that has been reduced for other reasons such as desulfurization, hydrotreating or hydrocracking of diesel and diesel components.

「加速性能」は、一般的に、増加したスロットルに対するエンジンの応答性、例えば、任意の所与のエンジン速度から加速する速度を含む。これには、任意の所与の速度でエンジンによって生成される出力および/またはトルクおよび/または車両牽引力(VTE)のレベルが含まれる。したがって、加速性能の向上は、任意の所与の速度でのエンジン出力および/またはトルクおよび/またはVTEの増加によって明らかになり得る。 "Acceleration performance" generally includes the responsiveness of the engine to increased throttle, eg, the speed at which it accelerates from any given engine speed. This includes the level of output and / or torque and / or vehicle traction (VTE) produced by the engine at any given speed. Therefore, an improvement in acceleration performance can be evident by an increase in engine power and / or torque and / or VTE at any given speed.

エンジントルクは、試験対象のエンジンによって動力が供給される車両の車輪によってダイナモメータに加えられる力から導き出し得る。好適に特殊化された機器(例えば、Kistler(商標)RoaDyn(商標))を使用して、かかる車両の車輪から直接測定することができる。エンジン出力は、当技術分野で知られているように、測定されたエンジントルクおよびエンジン速度値から好適に導き出すことができる。VTEは、例えば、シャシーダイナモメータのローラーに、エンジンによって駆動される車両の車輪によって加えられる力を測定することによって測定することができる。 Engine torque can be derived from the force exerted on the dynamometer by the wheels of the vehicle powered by the engine under test. Suitable specialized equipment (eg, Kistler ™ RoaDyn ™) can be used to make measurements directly from the wheels of such vehicles. Engine power can be suitably derived from measured engine torque and engine speed values, as is known in the art. The VTE can be measured, for example, by measuring the force applied to the rollers of the chassis dynamometer by the wheels of the vehicle driven by the engine.

本発明は、内燃機関またはかかるエンジンによって動力が供給される車両の加速性能を向上させるのに有用であり得る。加速性能は、エンジンを加速し、エンジン速度、出力、トルク、および/またはVTE、空気チャージ圧力、および/またはターボチャージャ速度の経時変化を監視することによって評価し得る。この評価は、エンジン速度の範囲にわたって好適に実行することができる。 The present invention may be useful for improving the acceleration performance of an internal combustion engine or a vehicle powered by such an engine. Acceleration performance can be assessed by accelerating the engine and monitoring engine speed, power, torque, and / or VTE, air charge pressure, and / or turbocharger speed over time. This evaluation can be suitably performed over a range of engine speeds.

加速性能は、試験対象のエンジンによって動力が供給される車両を、例えば0〜100km/時まで、道路上で好適な経験を積んだドライバーによって加速することでも評価され得る。加速性能の変化をエンジン速度に関連付けるために、車両にはエンジン速度計などの適切な計測器が装備されている必要がある。 Acceleration performance can also be evaluated by accelerating a vehicle powered by the engine under test, for example from 0 to 100 km / hour, by a driver with suitable experience on the road. In order to correlate changes in acceleration performance with engine speed, the vehicle must be equipped with appropriate measuring instruments such as an engine speedometer.

一般に、加速性能の向上は、加速時間の短縮、および/または上記の効果のいずれか1つ以上、例えば、ターボチャージャ速度のより速い増加、または任意の所与の速度でのエンジントルクまたは出力またはVTEの増加によって明らかになり得る。 In general, an improvement in acceleration performance is a reduction in acceleration time and / or one or more of the above effects, such as a faster increase in turbocharger speed, or engine torque or output at any given speed. It can be revealed by an increase in VTE.

本発明の文脈において、加速性能の「向上」は、任意の程度の向上を包含する。同様に、測定されたパラメータの減少または増加(例えば、ターボチャージャが最大速度に達するまでにかかる時間)には、場合によっては、任意の程度の減少または増加が含まれる。場合によっては、向上、減少、または増加は、粘度指数(VI)向上添加剤を組み込む前の燃料組成物を使用する場合の関連するパラメータと比較され得る。これは、燃料組成物に粘度指数(VI)向上添加剤を加える前に、内燃(典型的にはディーゼル)機関で使用することが意図されている(例えば市販されている)他の類似の燃料組成物で同じエンジンを作動した場合に測定される関連パラメータと比較したものであってよい。 In the context of the present invention, "improvement" in acceleration performance includes any degree of improvement. Similarly, the decrease or increase in the measured parameters (eg, the time it takes for the turbocharger to reach maximum speed) may in some cases include any degree of decrease or increase. In some cases, the increase, decrease, or increase may be compared to the relevant parameters when using the fuel composition prior to incorporating the viscosity index (VI) improving additive. It is intended for use in internal combustion (typically diesel) engines (eg, commercially available) before adding a viscosity index (VI) enhancing additive to the fuel composition. It may be compared to the relevant parameters measured when the same engine is run on the composition.

本発明は、例えば、粘度指数(VI)向上剤によって燃料組成物の特性および/または性能および/または効果、特に内燃機関の加速度および/または出力性能に対するその効果を、所望の目標を満たすために調整することを含み得る。 The present invention is used, for example, to meet a desired goal of the properties and / or performance and / or effect of a fuel composition, in particular on the acceleration and / or output performance of an internal combustion engine, by means of a viscosity index (VI) improver. May include adjusting.

加速性能の向上は、別の原因、特に燃料組成物に含まれる別の燃料成分または添加剤による加速性能の低下において、少なくともある程度の緩和をも包含し得る。例として、燃料組成物は、燃焼時に生成される排出物のレベルを低減するために、全体の密度を低減することを意図した1つ以上の成分を含有することができ、密度の減少は、エンジン出力の損失をもたらす可能性があるが、この効果は、本発明による粘度指数(VI)向上剤の使用によって克服されるか、または少なくとも軽減され得る。 The improvement in acceleration performance may also include at least some mitigation in the deterioration of acceleration performance due to another cause, in particular another fuel component or additive contained in the fuel composition. As an example, a fuel composition can contain one or more components intended to reduce the overall density in order to reduce the level of emissions produced during combustion, and the reduction in density is Although it can result in loss of engine power, this effect can be overcome or at least mitigated by the use of the Viscosity Index (VI) improver according to the invention.

加速性能の向上は、酸素化成分を含有する燃料(例えば、いわゆる「バイオ燃料」)の使用、またはエンジン(典型的には燃料噴射器内)における燃焼関連堆積物の蓄積などの別の理由で低下した加速性能の少なくとも部分的な回復をも包含し得る。 Improved acceleration performance is due to other reasons, such as the use of fuels containing oxygenated components (eg, so-called "biofuels") or the accumulation of combustion-related deposits in the engine (typically in the fuel injector). It may also include at least a partial recovery of reduced acceleration performance.

本発明を使用して、典型的には加速期間中に、所与のエンジン速度でエンジントルクを増加させる場合、増加は、粘度指数(VI)向上剤を組み込む前の燃料組成物でエンジンを運転した場合に得られるものと比較して、少なくとも0.1%、好ましくは少なくとも0.2%または0.3%または0.4%または0.5%、場合によっては少なくとも0.6%または0.7%であり得る。この増加は、燃料組成物に粘度指数(VI)向上剤を加える前に、内燃(典型的にはディーゼル)機関で使用することを意図した(例えば市販されている)他の類似の燃料組成物で同じエンジンを作動させたときに、該当する速度で得られるエンジントルクと比較され得る。 When using the present invention to increase engine torque at a given engine speed, typically during an acceleration period, the increase will drive the engine with the fuel composition prior to incorporating the Viscosity Index (VI) improver. At least 0.1%, preferably at least 0.2% or 0.3% or 0.4% or 0.5%, and in some cases at least 0.6% or 0, as compared to what would be obtained if It can be 0.7%. This increase is intended for use in internal combustion (typically diesel) engines (eg, commercially available) before adding a viscosity index (VI) improver to the fuel composition. Can be compared to the engine torque obtained at the appropriate speed when the same engine is run on.

本発明を用いて、典型的には加速期間中に、所与のエンジン速度でエンジン出力を増加させる場合、増加は、ここでも、粘度指数向上剤を組み込む前の燃料組成物でエンジンを運転した場合に得られるものと比較して、少なくとも0.1%、好ましくは少なくとも0.2%または0.3%または0.4%または0.5%、場合によっては少なくとも0.6%または0.7%であり得る。この増加は、燃料組成物に粘度指数向上剤を加える前に、内燃(典型的にはディーゼル)機関で使用することを意図した(例えば市販されている)他の類似の燃料組成物で同じエンジンを作動させたときに、該当する速度で得られるエンジン出力と比較され得る。 When using the present invention to increase engine power at a given engine speed, typically during an acceleration period, the increase again ran the engine with the fuel composition prior to incorporating the viscosity index improver. At least 0.1%, preferably at least 0.2% or 0.3% or 0.4% or 0.5%, and in some cases at least 0.6% or 0. It can be 7%. This increase is the same engine in other similar fuel compositions (eg, commercially available) intended for use in internal combustion (typically diesel) engines before adding a viscosity index improver to the fuel composition. Can be compared to the engine output obtained at the appropriate speed when activated.

本発明を用いて、典型的には加速期間中に、所与のエンジン速度でエンジンVTEを増加させる場合、増加は、ここでも、粘度指数(VI)向上剤を組み込む前の燃料組成物でエンジンを運転した場合に得られるものと比較して、少なくとも0.1%、好ましくは少なくとも0.2%または0.3%または0.4%または0.5%、場合によっては少なくとも0.6%または0.7%であり得る。この増加は、粘度指数(VI)向上剤を加える前に、内燃(典型的にはディーゼル)機関で使用することを意図した(例えば市販されている)他の類似の燃料組成物で同じエンジンを作動させたときに、該当する速度で得られるVTEと比較され得る。 When using the present invention to increase the engine VTE at a given engine speed, typically during an acceleration period, the increase is again the engine in the fuel composition before incorporating the viscosity index (VI) improver. At least 0.1%, preferably at least 0.2% or 0.3% or 0.4% or 0.5%, and in some cases at least 0.6%, as compared to what would be obtained if Or it can be 0.7%. This increase is the same engine with other similar fuel compositions (eg, commercially available) intended for use in internal combustion (typically diesel) engines before adding a viscosity index (VI) improver. When activated, it can be compared to the VTE obtained at the appropriate speed.

本発明を用いて、2つの所与のエンジン速度間でエンジンが加速するのに要する時間を短縮する場合、短縮は、粘度指数(VI)向上剤を組み込む前の燃料組成物でエンジンを運転した場合にかかるものと比較して、少なくとも0.1%、好ましくは少なくとも0.2%または0.3%または0.4%または0.5%、場合によっては少なくとも0.6%または0.7%、または0.8%または0.9%であり得る。この短縮は、燃料組成物に粘度指数(VI)向上剤を加える前に、内燃(典型的にはディーゼル)機関で使用することを意図した(例えば市販されている)他の類似の燃料組成物で同じエンジンを作動させたときの該当する速度間の加速時間と比較され得る。かかる加速時間は、例えば、300rpm以上、または400rpm以上または500rpm以上または600rpm以上または700rpm以上または800rpm以上または900rpm以上または1000rpm以上、例えば1300〜1600rpm、または1600〜2200rpm、または2200〜3000rpm、または3000〜4000rpmのエンジン速度増加にわたって測定することができる。 When using the present invention to reduce the time it takes for an engine to accelerate between two given engine speeds, the reduction is to run the engine with a fuel composition prior to incorporating a viscosity index (VI) improver. At least 0.1%, preferably at least 0.2% or 0.3% or 0.4% or 0.5%, and in some cases at least 0.6% or 0.7, as compared to the case. %, Or 0.8% or 0.9%. This shortening is intended for use in internal combustion (typically diesel) engines (eg, commercially available) before adding a viscosity index (VI) improver to the fuel composition. Can be compared to the acceleration time between applicable speeds when running the same engine at. The acceleration time is, for example, 300 rpm or more, or 400 rpm or more, 500 rpm or more, 600 rpm or more, 700 rpm or more, 800 rpm or more, 900 rpm or more, or 1000 rpm or more, for example, 1300 to 1600 rpm, or 1600 to 2200 rpm, or 2200 to 3000 rpm, or 3000 to 3000. It can be measured over an increase in engine speed of 4000 rpm.

本発明によれば、VI向上添加剤が使用される自動車燃料組成物は、特に、ディーゼルエンジンでの使用に好適なディーゼル燃料組成物であり得る。それは、任意の種類の圧縮点火エンジン、例えば以下に記載されるもので使用されてよく、および/または好適であってよく、および/または適合され、および/または使用されることが意図され得る。 According to the present invention, the automobile fuel composition in which the VI improving additive is used can be a diesel fuel composition particularly suitable for use in a diesel engine. It may be used in any type of compression ignition engine, such as those described below, and / or may be suitable, and / or adapted and / or intended to be used.

粘度指数向上添加剤(VI向上剤とも呼ばれる)は、潤滑剤配合物での使用ですでによく知られており、高温で粘度を増加することにより、所望の温度範囲で粘度を可能な限り一定に維持するために使用される。それらは、典型的には、集塊および/またはミセルを形成することができる比較的高分子量の長鎖ポリマー分子に基づいている。これらの分子系は高温で膨張するため、相互の動きがさらに制限され、系の粘度が増加する。 Viscosity index-enhancing additives (also called VI-improving agents) are already well known for use in lubricant formulations and increase the viscosity at high temperatures to keep the viscosity as constant as possible over the desired temperature range. Used to maintain. They are typically based on relatively high molecular weight long chain polymer molecules capable of forming agglomerates and / or micelles. Since these molecular systems expand at high temperatures, their movements are further restricted and the viscosity of the system increases.

本発明による燃料組成物に使用されるVI向上添加剤は、ポリイソプレン系星型ポリマー、特にスチレン−イソプレン星型ポリマーを含む。 The VI improving additive used in the fuel composition according to the present invention includes a polyisoprene-based star polymer, particularly a styrene-isoprene star polymer.

好適なスチレン−イソプレン星型ポリマーの例としては、US2013/0165362号に開示されているものが挙げられ、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。US2013/0165362号に開示された星型ポリマーは、ジビニルベンゼン(DVB)コアなどの中心コアに結合された複数のトリブロックアームを有し、このトリブロックアームは、ジエンから誘導された2つの部分的または完全に水素化されたブロックの間に位置するモノアルケニルアレーンモノマーから誘導されたブロックを含有し、このジエンブロックの少なくとも1つは混合ジエンモノマーから誘導されたコポリマーであり、組み込まれたモノマー単位の約65重量%〜約95重量%がイソプレンからであり、組み込まれたモノマー単位の約5重量%〜約35重量%までがブタジエンからであり、少なくとも約80重量%、好ましくは少なくとも約90重量%のブタジエンが1,4−配置でランダムコポリマーブロックに組み込まれている。 Examples of suitable styrene-isoprene star polymers include those disclosed in US2013 / 0165362, which are incorporated herein by reference in their entirety. The star polymer disclosed in US2013 / 0165362 has multiple triblock arms attached to a central core such as a divinylbenzene (DVB) core, which triblock arms are two moieties derived from a diene. It contains a block derived from a monoalkenyl array monomer located between targeted or fully hydrided blocks, at least one of which is a copolymer derived from a mixed diene monomer and is an incorporated monomer. About 65% to about 95% by weight of the units are from isoprene and from about 5% to about 35% by weight of the incorporated monomeric units are from butadiene, at least about 80% by weight, preferably at least about 90%. By weight% butadiene is incorporated into the random copolymer block in a 1,4-configuration.

燃料組成物に使用するのに好ましい粘度指数(VI)向上添加剤は、US2013/0165362号に記載される星型イソプレンポリマーであり、これは、以下の式によって特徴付けることができる。
(D’−PA−D’’)n−X;
式中、D’はジエンから誘導された「外側」ブロックを表し、PAはモノアルケニルアレーンから誘導されたブロックを表し、D’’はジエンから誘導された内側ランダムを表し、nはアーム1モル当たり2モル以上のポリアルケニルカップリング剤の反応によって形成される星型ポリマー当たりのアームの平均数を表し、Xはポリアルケニルカップリング剤の核を表す。
A preferred viscosity index (VI) enhancing additive for use in fuel compositions is the star-shaped isoprene polymer described in US2013 / 0165362, which can be characterized by the following formula.
(D'-PA-D'') n-X;
In the formula, D'represents a diene-derived "outer" block, PA represents a monoalkenylarene-derived block, D'' represents a diene-derived inner random, and n represents an arm 1 mol. The average number of arms per star-shaped polymer formed by the reaction of 2 mol or more of the polyalkenyl coupling agent per unit is represented, and X represents the core of the polyalkenyl coupling agent.

ジエンブロックD’およびD’’の少なくとも1つ、好ましくはジエンブロックD’およびD’’のそれぞれは、混合ジエンモノマーに由来するコポリマーブロックであり、組み込まれたモノマー単位の約65重量%から約95重量%がイソプレンから、および組み込まれるモノマー単位の約5重量%から約35重量%までがブタジエンからのものであり、少なくとも約80重量%のブタジエン、好ましくは少なくとも90重量%のブタジエンが1,4−配置で組み込まれる。好ましくは、組み込まれたモノマー単位の少なくとも約15重量%がブタジエンモノマー単位である。好ましくは、組み込まれたモノマー単位の約28重量%以下がブタジエンモノマー単位である。好ましくは、ジエンブロックD’およびD’’の少なくとも1つ、より好ましくは、ジエンブロックD’およびD’’’のそれぞれは、ランダムコポリマーブロックである。ブロックD’およびD’’’は、好ましくは、不飽和の少なくとも約80%または90%または95%を除去するために水素化され、より好ましくは、完全に水素化される。 At least one of the diene blocks D'and D'', preferably each of the diene blocks D'and D', is a copolymer block derived from a mixed diene monomer, from about 65% by weight to about 65% by weight of the incorporated monomer unit. 95% by weight is from isoprene and from about 5% to about 35% by weight of the monomer units incorporated is from butadiene, with at least about 80% by weight of butadiene, preferably at least 90% by weight of butadiene. Incorporated in 4-arrangement. Preferably, at least about 15% by weight of the incorporated monomer units are butadiene monomer units. Preferably, about 28% by weight or less of the incorporated monomer unit is a butadiene monomer unit. Preferably, at least one of the diene blocks D ″ and D ″, more preferably each of the diene blocks D ″ and D ″ ″ is a random copolymer block. The blocks D ″ and D ″ are preferably hydrogenated to remove at least about 80% or 90% or 95% of the unsaturated, more preferably completely hydrogenated.

外側ブロックD’は、水素化前に、約10,000〜約120,000ダルトン、より好ましくは約20,000〜約60,000ダルトンの数平均分子量を有する。ブロックPAは、約10,000〜約50,000ダルトンの数平均分子量を有する。ブロックPAのサイズを増大させると、星型ポリマーの増粘効率に悪影響が及ぼされ得る。したがって、ブロックPAの数平均分子量は、好ましくは、約12,000〜約35,000ダルトンである。内側ブロックD’は、水素化前に、約5,000〜約60,000ダルトン、より好ましくは約10,000〜約30,000ダルトンの数平均分子量を有する。本明細書で使用される場合、「数平均分子量」という用語は、ポリスチレン標準を用いたゲル浸透クロマトグラフィー(「GPC」)によって測定された数平均分子量を指す。 The outer block D'has a number average molecular weight of about 10,000 to about 120,000 Daltons, more preferably about 20,000 to about 60,000 Daltons prior to hydrogenation. Block PA has a number average molecular weight of about 10,000 to about 50,000 Daltons. Increasing the size of the block PA can adversely affect the thickening efficiency of the star polymer. Therefore, the number average molecular weight of block PA is preferably from about 12,000 to about 35,000 daltons. The inner block D'has a number average molecular weight of about 5,000 to about 60,000 daltons, more preferably about 10,000 to about 30,000 daltons, prior to hydrogenation. As used herein, the term "number average molecular weight" refers to a number average molecular weight measured by gel permeation chromatography ("GPC") using polystyrene standards.

本明細書で使用される星型ポリマーにおいて、外側ブロックD’の数平均分子量と内側ブロックD’’’の数平均分子量との比は、好ましくは少なくとも約1.4:1、例えば少なくとも約1.9:1であり、より好ましくは少なくとも約2.0:1であり、ブロックPAの数平均分子量と内側ブロックD’’’の数平均分子量との比は、好ましくは少なくとも約0.75:1、例えば少なくとも約0.9:1であり、より好ましくは少なくとも約1.0:1である。 In the star polymers used herein, the ratio of the number average molecular weight of the outer block D'to the number average molecular weight of the inner block D'''is preferably at least about 1.4: 1, for example at least about 1. It is 9.9: 1, more preferably at least about 2.0: 1, and the ratio of the number average molecular weight of the block PA to the number average molecular weight of the inner block D'''is preferably at least about 0.75 :. 1, for example at least about 0.9: 1, more preferably at least about 1.0: 1.

好ましくは、星型ポリマー中のポリジエンの総量の30重量%以下、より好ましくは25重量%以下がブタジエンから誘導される。好ましくは、1,2−または1,4−配置単位としてポリマー中に組み込まれ得るブタジエンの総量の少なくとも約80重量%、より好ましくは少なくとも約90重量%が、1,4−配置で組み込まれる星型ポリマー中に組み込まれる。ポリマーに組み込まれるブタジエンの割合を1,4−単位として増大させると、星型ポリマーの増粘効率特性を増加させることができる。過剰量のポリブタジエン、特に1,2−配置を有するポリブタジエンは、低温でのポンプ圧送特性に悪影響を与える可能性がある。 Preferably, 30% by weight or less, more preferably 25% by weight or less, of the total amount of polydiene in the star polymer is derived from butadiene. Preferably, at least about 80% by weight, more preferably at least about 90% by weight, of the total amount of butadiene that can be incorporated into the polymer as a 1,2- or 1,4-configuration unit is incorporated in the 1,4-configuration. Incorporated into the mold polymer. Increasing the proportion of butadiene incorporated into the polymer by 1,4-units can increase the thickening efficiency properties of the star polymer. Excessive amounts of polybutadiene, especially those with a 1,2-configuration, can adversely affect pump pumping characteristics at low temperatures.

本明細書のコポリマーの前駆体として使用されるイソプレンモノマーは、1,4−または3,4−配置のいずれか、またはそれらの混合物としてポリマーに組み込まれ得る。好ましくは、イソプレンの大部分は、約60重量%を超える、より好ましくは約80重量%を超える(約80重量%〜100重量%など)、より好ましくは約90重量%を超える(約93重量%〜100重量%など)1,4−単位としてポリマーに組み込まれる。 The isoprene monomer used as a precursor of the copolymers herein can be incorporated into the polymer as either a 1,4- or 3,4-configuration, or a mixture thereof. Preferably, the majority of isoprene exceeds about 60% by weight, more preferably more than about 80% by weight (such as about 80% to 100% by weight), more preferably more than about 90% by weight (about 93% by weight). % ~ 100% by weight, etc.) Incorporated into the polymer as 1,4-units.

好適なモノアルケニルアレーンモノマーとしては、スチレン、モノビニルナフタレンなどのモノビニル芳香族化合物、ならびにそれらのアルキル化誘導体(o−、m−およびp−メチルスチレン、α−メチルスチレンおよび第三級ブチルスチレンなど)が挙げられる。好ましいモノアルケニルアレーンはスチレンである。 Suitable monoalkenyl arene monomers include monovinyl aromatic compounds such as styrene and monovinylnaphthalene, and alkylated derivatives thereof (such as o-, m- and p-methylstyrene, α-methylstyrene and tertiary butylstyrene). Can be mentioned. The preferred monoalkenyl arene is styrene.

本明細書で使用される星型ポリマーは、4〜約25個のアーム(n=約4〜約25)、好ましくは約10〜約20個のアームを有し得る。本明細書で使用される星型ポリマーは、約100,000〜約1,000,000ダルトン、好ましくは約400,000〜約800,000ダルトン、より好ましくは約500,000〜約700,000ダルトンの合計数平均分子量を有し得る。 The star polymer used herein may have 4 to about 25 arms (n = about 4 to about 25), preferably about 10 to about 20 arms. The star polymers used herein are from about 100,000 to about 1,000,000 daltons, preferably from about 400,000 to about 800,000 daltons, more preferably from about 500,000 to about 700,000. It may have a total number average molecular weight of Dalton.

様々な重合調製方法を含む、これらの好ましい星型ポリマーを作製するための構造、特性、および方法のさらなる詳細は、US2013/0165362号に開示されており、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。 Further details of the structures, properties, and methods for making these preferred star polymers, including various polymerization preparation methods, are disclosed in US2013 / 0165362, which is incorporated herein by reference in its entirety. Is done.

本明細書で使用するための別の好適なタイプの粘度指数(VI)向上添加剤は、水素化ポリイソプレンまたはポリ(交互エチレン−プロピレン)のアームを有する架橋ポリスチレンコアを含む星型ポリイソプレンポリマーである。かかるポリマーの例は、Infineumから市販されているSV300である。US2017/025370号に開示されているように、SV300は、水素化ポリイソプレンまたはポリ(交互エチレン−プロピレン)のアーム30個を有する、6重量%の架橋ポリスチレン星型コアを含有し、全体の分子量は875,000であり、PAO4(Exxon Mobilから市販されている100℃で約4mm/秒の粘度を有するポリアルファオレフィン)中の流体力学半径は25nmである。 Another suitable type of viscosity index (VI) enhancing additive for use herein is a star-shaped polyisoprene polymer containing a crosslinked polystyrene core with hydrogenated polyisoprene or poly (alternate ethylene-propylene) arms. Is. An example of such a polymer is SV300, which is commercially available from Infinium. As disclosed in US2017 / 025370, the SV300 contains a 6 wt% crosslinked polystyrene star-shaped core with 30 arms of hydrogenated polyisoprene or poly (alternate ethylene-propylene) and has an overall molecular weight. Is 875,000 and the hydrodynamic radius in PAO4 (a polyalphaolefin commercially available from ExxonMobil with a viscosity of about 4 mm 2 / sec at 100 ° C.) is 25 nm.

本明細書で15.6℃で使用するための粘度指数(VI)向上添加剤(ASTM D−4052)の密度は、0.70g/cm以上、好ましくは0.75g/cm以上である。 The density of the viscosity index (VI) improving additive (ASTM D-4052) for use herein at 15.6 ° C. is 0.70 g / cm 3 or higher, preferably 0.75 g / cm 3 or higher. ..

本明細書で使用するのに好適な市販の粘度指数(VI)向上添加剤の例としては、SV300、SV600、SV260などの商品名でInfineumから市販されているものが挙げられる。 Examples of commercially available viscosity index (VI) improving additives suitable for use herein include those commercially available from Infinium under trade names such as SV300, SV600, SV260.

燃料組成物の潤滑特性を向上させると共に出力特性を向上させる観点から特に好ましい粘度指数(VI)向上添加剤は、Infineumから市販されているSV600である。 A particularly preferable viscosity index (VI) improving additive from the viewpoint of improving the lubrication characteristics and the output characteristics of the fuel composition is SV600 commercially available from Infinium.

VI向上添加剤は、好適な溶媒、例えば鉱油またはフィッシャー・トロプシュ由来炭化水素混合物などの油;添加剤が使用される燃料組成物(例えばディーゼル燃料組成物中での使用が意図される場合、軽油または灯油などの中間留出物燃料成分)と適合性のある燃料成分(ここでも、鉱物またはフィッシャー・トロプシュ由来のいずれかであり得る);ポリアルファオレフィン;脂肪酸アルキルエステル(FAAE)、フィッシャー・トロプシュ由来のバイオマス−液体合成生成物、水素化植物油、廃棄物または藻類油またはエタノールのようなアルコールなどのいわゆるバイオ燃料;芳香族溶媒;任意の他の炭化水素または有機溶媒;またはそれらの混合物中に予め溶解され得る。この文脈において使用するための好ましい溶媒は、鉱油ベースのディーゼル燃料成分および溶媒、ならびに以下で言及される「XtL」成分などのフィッシャー・トロプシュ由来成分である。場合によっては、バイオ燃料溶媒も好ましい。 The VI-enhancing additive is a suitable solvent, such as mineral oil or an oil such as a Fisher-Tropsch-derived hydrocarbon mixture; a light oil if the additive is intended for use in a fuel composition (eg, a diesel fuel composition). Fuel components compatible with (or intermediate distillate fuel components such as kerosene) (again, either from minerals or Fisher Tropsch); polyalphaolefins; fatty acid alkyl esters (FAAEs), Fisher Tropsch Derived biomass-so-called biofuels such as liquid synthetic products, hydrided vegetable oils, waste or alcohols such as algae oil or ethanol; aromatic solvents; any other hydrocarbon or organic solvent; or in mixtures thereof. Can be pre-dissolved. Preferred solvents for use in this context are mineral oil-based diesel fuel components and solvents, as well as Fischer-Tropsch-derived components such as the "XtL" component referred to below. In some cases, biofuel solvents are also preferred.

燃料組成物中のVI向上添加剤の濃度は、最大1%w/w(10,000ppm)、好適には最大0.5%w/w、場合によっては最大0.4または0.3または0.25%w/wであり得る。濃度は、0.001%w/w以上、好ましくは0.01%w/w以上、好適には0.02または0.03または0.04または0.05%w/w以上、場合によっては0.1または0.2%w/w以上であってもよい。好適な濃度は、例えば、0.001〜1%w/w、または0.001〜0.5%w/w、または0.05〜0.5%w/w、または0.05〜0.25%w/w、例えば、0.05〜0.25%w/w、または0.1〜0.2%w/wであってよい。 The concentration of the VI improving additive in the fuel composition is up to 1% w / w (10,000 ppm), preferably up to 0.5% w / w, and in some cases up to 0.4 or 0.3 or 0. It can be .25% w / w. The concentration is 0.001% w / w or more, preferably 0.01% w / w or more, preferably 0.02 or 0.03 or 0.04 or 0.05% w / w or more, and in some cases, It may be 0.1 or 0.2% w / w or more. Suitable concentrations are, for example, 0.001 to 1% w / w, or 0.001 to 0.5% w / w, or 0.05 to 0.5% w / w, or 0.05 to 0. It may be 25% w / w, for example 0.05 to 0.25% w / w, or 0.1 to 0.2% w / w.

組成物の残りの部分は、例えば、以下により詳細に記載されるように、典型的には、1つ以上の自動車ベース燃料からなり、任意で1つ以上の燃料添加剤とともに構成される。 The rest of the composition typically consists of one or more automotive-based fuels, optionally with one or more fuel additives, as described in more detail below.

上記の濃度は、VI向上添加剤自体に対するものであり、その有効成分が事前に希釈されている溶媒は考慮していない。それらは、全燃料組成物の質量に基づく。本明細書の燃料組成物には、2つ以上のVI向上添加剤を使用することができる。2つ以上のVI向上添加剤の組み合わせが組成物中で使用される場合、同じ濃度範囲が全体的な組み合わせに適用されてよく、ここでも存在する任意の前駆体溶媒は除外される。 The above concentrations are for the VI improving additive itself and do not take into account the solvent in which the active ingredient is pre-diluted. They are based on the mass of the total fuel composition. Two or more VI-improving additives can be used in the fuel compositions herein. When a combination of two or more VI-enhancing additives is used in the composition, the same concentration range may be applied to the overall combination, excluding any precursor solvent that is also present here.

VI向上添加剤の濃度は、全燃料組成物の所望の粘度、添加剤を組み込む前の組成物の粘度、添加剤自体の粘度、および添加剤が使用される任意の溶媒の粘度に依存する。本発明に従って調製される自動車燃料組成物中に存在するVI向上添加剤、燃料成分および任意の他の成分または添加剤の相対的な割合は、密度、エミッション性能およびセタン価、特に密度などの他の所望の特性にも依存し得る。 The concentration of the VI-enhancing additive depends on the desired viscosity of the total fuel composition, the viscosity of the composition before incorporating the additive, the viscosity of the additive itself, and the viscosity of any solvent in which the additive is used. The relative proportions of VI-enhancing additives, fuel components and any other components or additives present in the automotive fuel composition prepared in accordance with the present invention are other factors such as density, emission performance and cetane number, especially density. Can also depend on the desired properties of.

驚くべきことに、本明細書に記載のVI向上添加剤は、燃料組成物の潤滑性を増加させるだけでなく、出力および/または加速特性を増加させ得ることが見出された。 Surprisingly, it has been found that the VI-enhancing additives described herein can not only increase the lubricity of the fuel composition, but also increase the power and / or acceleration properties.

VI向上添加剤が含まれるため、本発明に従って調製された燃料組成物(特にディーゼル燃料組成物)は、好適には、2.7または2.8mm/秒以上、好ましくは2.9または3.0または3.1または3.2または3.3または3.4mm/秒以上、場合によっては3.5または3.6または3.7または3.8または3.9、またはさらには4mm/秒以上のVK40を有する。そのVK40は、最大4.5または4.4または4.3mm/秒であり得る。場合によっては、例えば、極寒用ディーゼル燃料の場合、組成物のVK40は、1.5mm/秒と低くてもよいが、好ましくは、1.7または2.0mm/秒以上である。本明細書における粘度への言及は、特に明記しない限り、動粘度を意味することを意図している。 Due to the inclusion of VI improving additives, fuel compositions prepared according to the present invention (particularly diesel fuel compositions) are preferably 2.7 or 2.8 mm 2 / sec or more, preferably 2.9 or 3 .0 or 3.1 or 3.2 or 3.3 or 3.4 mm 2 / sec or more, in some cases 3.5 or 3.6 or 3.7 or 3.8 or 3.9, or even 4 mm It has a VK40 of 2 / sec or more. The VK40 can be up to 4.5 or 4.4 or 4.3 mm 2 / sec. In some cases, for example, in the case of a frigid diesel fuel, the VK40 of the composition may be as low as 1.5 mm 2 / sec, but preferably 1.7 or 2.0 mm 2 / sec or more. References to viscosity herein are intended to mean kinematic viscosity unless otherwise stated.

組成物は、好ましくは比較的高い密度を有し、例えば、ディーゼル燃料組成物の場合、15℃で830kg/m以上(ASTM D−4052またはEN ISO3675)、好ましくは832kg/m以上、例えば832〜860kg/mである。好適には、その密度は15℃で845kg/m以下であり、これは、現在のEN590ディーゼル燃料仕様の上限である。 The composition preferably has a relatively high density, for example, in the case of a diesel fuel composition, 830 kg / m 3 or more (ASTM D-4052 or EN ISO3675) at 15 ° C., preferably 832 kg / m 3 or more, for example. It is 823 to 860 kg / m 3 . Preferably, its density is 845 kg / m 3 or less at 15 ° C., which is the upper limit of the current EN590 diesel fuel specifications.

本発明に従って調製される燃料組成物は、例えば、自動車用ガソリンまたはディーゼル燃料組成物、特に後者であり得る。 The fuel composition prepared according to the present invention may be, for example, an automotive gasoline or diesel fuel composition, particularly the latter.

本発明に従って調製されるガソリン燃料組成物は、一般に、火花点火(ガソリン)エンジンでの使用に好適な任意の種類のガソリン燃料組成物であり得る。VI向上添加剤に加えて、他の標準的なガソリン燃料成分を含有し得る。例えば、典型的には、大部分を20℃〜210℃の沸点範囲(ASTM D−86またはEN ISO3405)を有するガソリンベース燃料で占めることができる。この文脈における「大部分」とは、典型的には、燃料全組成物に基づいて85%w/w以上、より好適には90または95%w/w以上、最も好ましくは98または99または99.5%w/w以上を意味する。 The gasoline fuel composition prepared according to the present invention can generally be any kind of gasoline fuel composition suitable for use in a spark ignition (gasoline) engine. In addition to the VI-enhancing additive, it may contain other standard gasoline fuel components. For example, typically, most can be occupied by gasoline-based fuels having a boiling point range of 20 ° C to 210 ° C (ASTM D-86 or EN ISO3405). By "most" in this context is typically 85% w / w or more, more preferably 90 or 95% w / w or more, most preferably 98 or 99 or 99, based on the total fuel composition. It means 5.5% w / w or more.

本発明に従って調製されるディーゼル燃料組成物は、一般に、圧縮点火(ディーゼル)エンジンでの使用に好適な任意の種類のディーゼル燃料組成物であり得る。それは、VI向上添加剤に加えて、他の標準的なディーゼル燃料成分を含有し得る。例えば、大部分を以下に記載される種類のディーゼルベース燃料で占めることができる。ここでも、「大部分」とは、典型的には、全組成物に基づいて85%w/w以上、より好適には90または95%w/w以上、最も好ましくは98または99または99.5%w/w以上を意味する。 The diesel fuel composition prepared according to the present invention can generally be any kind of diesel fuel composition suitable for use in a compression ignition (diesel) engine. It may contain other standard diesel fuel components in addition to the VI improving additive. For example, most can be occupied by the types of diesel-based fuels listed below. Again, "most" is typically 85% w / w or more, more preferably 90 or 95% w / w or more, most preferably 98 or 99 or 99. It means 5% w / w or more.

したがって、VI向上添加剤に加えて、本発明に従って調製されたディーゼル燃料組成物は、従来型の1つ以上のディーゼル燃料成分を含み得る。かかる成分は、典型的には、液体炭化水素中間留分燃料油、例えば石油由来の軽油を含む。一般に、かかる燃料成分は、有機的または合成的に誘導することができ、原油から所望の範囲の留分を蒸留することによって好適に得られる。それらは、典型的には、等級と用途に応じて、150〜410℃または170〜370℃の通常のディーゼル範囲内の沸点を有する。典型的には、燃料組成物には、重質炭化水素を分解することによって得られる1つ以上の分解生成物を含む。 Therefore, in addition to the VI-enhancing additive, the diesel fuel composition prepared according to the present invention may contain one or more conventional diesel fuel components. Such components typically include liquid hydrocarbon intermediate distillate fuel oils, such as petroleum-derived gas oil. In general, such fuel components can be derived organically or synthetically and are suitably obtained by distilling a desired range of fractions from crude oil. They typically have a boiling point within the normal diesel range of 150-410 ° C or 170-370 ° C, depending on grade and application. Typically, the fuel composition comprises one or more decomposition products obtained by decomposing heavy hydrocarbons.

石油由来の軽油は、例えば、原油源を精製し、任意で(水素化)処理することによって得ることができる。それは、そのような精製プロセスから得られる単一の軽油ストリーム、または異なる処理経路を介して精製プロセスで得られるいくつかの軽油留分の混合物であり得る。かかる軽油留分の例は、直留軽油、減圧軽油、熱分解プロセスで得られる軽油、流動接触分解ユニットで得られる軽質および重質サイクル油、ならびに水素化分解ユニットから得られる軽油である。任意で、石油由来の軽油は、いくつかの石油由来の灯油留分を含み得る。 Light oil derived from petroleum can be obtained, for example, by refining a crude oil source and optionally (hydrogenating) it. It can be a single gas oil stream obtained from such a refining process, or a mixture of several gas oil fractions obtained in a refining process via different processing routes. Examples of such gas oil distillates are gas oil, gas oil under reduced pressure, gas oil obtained in a pyrolysis process, light and heavy cycle oils obtained in a fluid cracking unit, and gas oil obtained from a hydrocracking unit. Optionally, the petroleum-derived gas oil may contain some petroleum-derived kerosene fractions.

かかる軽油は、それらの硫黄含有量をディーゼル燃料組成物中に含めるのに好適なレベルまで低減するために、水素化脱硫(HDS)ユニットで処理され得る。 Such gas oil can be treated with a hydrodesulfurization (HDS) unit to reduce their sulfur content to levels suitable for inclusion in diesel fuel compositions.

ディーゼルベース燃料は、フィッシャー・トロプシュ由来のディーゼル燃料成分、典型的にはフィッシャー・トロプシュ由来の軽油であるか、またはそれを含み得る。本発明の文脈において、「フィッシャー・トロプシュ由来」という用語は、材料がフィッシャー・トロプシュ縮合プロセスの合成生成物であるか、またはそれに由来することを意味する。「非フィッシャー・トロプシュ由来」という用語は、それに応じて解釈され得る。したがって、フィッシャー・トロプシュ由来の燃料または燃料成分は、添加された水素を除いて、かなりの部分がフィッシャー・トロプシュ縮合プロセスから直接的または間接的に得られる炭化水素流である。 The diesel-based fuel may be or may contain a Fischer-Tropsch-derived diesel fuel component, typically Fischer-Tropsch-derived gas oil. In the context of the present invention, the term "derived from Fischer-Tropsch" means that the material is or is derived from a synthetic product of the Fischer-Tropsch condensation process. The term "from non-Fischer-Tropsch" can be interpreted accordingly. Thus, the Fischer-Tropsch-derived fuel or fuel component is a hydrocarbon stream obtained in large part directly or indirectly from the Fischer-Tropsch condensation process, with the exception of the added hydrogen.

フィッシャー・トロプシュ反応は、一酸化炭素と水素を長鎖の、通常はパラフィン系の炭化水素に変換する。
n(CO+2H)=(−CH−)n+nHO+熱、
適切な触媒の存在下で、典型的には高温(例えば、125〜300℃、好ましくは175〜250℃)および/または圧力(例えば、0.5〜10MPa、好ましくは1.2〜5MPa)のもと。必要に応じて、2:1以外の水素:一酸化炭素比を使用することができる。
The Fischer-Tropsch reaction converts carbon monoxide and hydrogen into long-chain, usually paraffinic hydrocarbons.
n (CO + 2H 2 ) = (-CH 2- ) n + nH 2 O + heat,
Typically at high temperatures (eg, 125-300 ° C, preferably 175-250 ° C) and / or pressure (eg, 0.5-10 MPa, preferably 1.2-5 MPa) in the presence of a suitable catalyst. source. If desired, hydrogen: carbon monoxide ratios other than 2: 1 can be used.

一酸化炭素および水素は、それ自体、有機源、無機源、天然源または合成源から、典型的には天然ガスまたは有機的に誘導されたメタンから誘導され得る。 Carbon monoxide and hydrogen can themselves be derived from organic, inorganic, natural or synthetic sources, typically natural gas or organically derived methane.

本発明で使用されるフィッシャー・トロプシュ由来のディーゼル燃料成分は、精製またはフィッシャー・トロプシュ反応から直接、または例えば、精製または合成生成物の分画または水素化処理によって間接的に得られ、分画または水素化処理された生成物を得ることができる。水素化処理は、沸点範囲を調整するための水素化分解(例えば、GB−B−2077289号およびEP−A−0147873号を参照のこと)および/または分岐パラフィンの割合を増加させることにより低温流動特性を向上させることが可能な水素化異性化を伴う。EP−A−0583836号は、フィッシャー・トロプシュ合成生成物を、まず、実質的に異性化または水素化分解を受けないような条件下で水素化転化に供し(これによりオレフィンおよび酸素含有成分が水素化される)、次いで、得られた生成物の少なくとも一部を、水素化分解および異性化が生じて実質的にパラフィン系の炭化水素燃料が得られるような条件下で水素化転化する2段階水素化処理法が記載されている。所望の留分、典型的には軽油留分は、その後、例えば蒸留によって単離することができる。 The Fischer-Tropsch-derived diesel fuel component used in the present invention is obtained directly from the purification or Fischer-Tropsch reaction, or indirectly, for example, by fractionation or hydrogenation of the refined or synthetic product, fractionation or A hydrotreated product can be obtained. The hydrotreating is cold flow by hydrocracking to adjust the boiling range (see, eg, GB-B-2077289 and EP-A-0148773) and / or increasing the proportion of branched paraffins. Accompanied by hydrogenation isomerization that can improve properties. EP-A-0583836 first subject the Fisher-Tropsch synthetic product to hydroconversion under conditions that are substantially free of isomerization or hydrocracking (so that the olefin and oxygen-containing components are hydrogenated). ), Then, at least a portion of the resulting product is hydrogenated and converted under conditions such that hydrocracking and isomerization can result in a substantially paraffin-based hydrocarbon fuel. The hydrogenation treatment method is described. The desired fraction, typically the gas oil fraction, can then be isolated, for example by distillation.

他の合成後処理、例えば重合、アルキル化、蒸留、分解−脱カルボキシル化、異性化および水素化改質は、例えばUS−A−4125566号明細書およびUS−A−4478955号明細書に記載されているように、フィッシャー・トロプシュ縮合生成物の特性を改変するために用いることができる。 Other post-synthesis treatments such as polymerization, alkylation, distillation, decomposition-decarboxylation, isomerization and hydrogenation modification are described, for example, in US-A-415566 and US-A-4478955. As such, it can be used to modify the properties of the Fischer-Tropsch condensation product.

パラフィン系炭化水素のフィッシャー・トロプシュ合成における典型的な触媒は、触媒活性成分として、周期表のVIII族からの金属、特に、ルテニウム、鉄、コバルト、またはニッケルを含む。かかる好適な触媒は、例えば、EP−A−0583836号に記載されている。 Typical catalysts in Fisher-Tropsch synthesis of paraffinic hydrocarbons include metals from Group VIII of the Periodic Table, in particular ruthenium, iron, cobalt, or nickel, as catalytically active ingredients. Such suitable catalysts are described, for example, in EP-A-0583836.

フィッシャー・トロプシュベースのプロセスの例は、Shell(商標)「Gas−to−liquids」または「GtL」技術(以前は、SMDS(シェル中間留分合成(Shell Middle Distillate Synthesis)として知られており、「The Shell Middle Distillate Synthesis Process」、van der Burgtら、第5回Synfuels Worldwide Symposium、Washington DC、1985年11月で出された論文、およびShell International Petroleum Company Ltd、London(英国)からの同じ表題で1989年11月刊行物に記載されている)である。後者の場合、水素化転化プロセスの好ましい特徴は、本明細書に開示されている通りであり得る。このプロセスは、天然ガスを重質長鎖炭化水素(パラフィン)ワックスに転化することによって中間留分範囲の生成物を生成し、次いでこれを水素化転化および分留することができる。 An example of a Fischer-Tropsch-based process is Shell ™ "Gas-to-Liquids" or "GtL" technology (formerly known as SMDS (Shell Middle Distillate Synthesis), " The Shell Middle Distillate Synthesis Process ”, van der Burgt et al., 5th Synthetic World Synthetic, Washington DC, The same article published in November 1985, TanLonLonLon, and Sell. (Described in the November publication). In the latter case, the preferred characteristics of the hydroconversion process may be as disclosed herein. This process is heavy on natural gas. By converting to chain hydrocarbon (paraffin) wax, a product in the intermediate distillate range can be produced, which can then be hydroconverted and distilled.

本発明で使用するためには、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料成分は、好ましくは、気体から液体への合成に由来する任意の好適な成分(以下、GtL成分)、または類似のフィッシャー・トロプシュ合成に由来する成分、例えば、気体、バイオマスまたは石炭を液体に変換する成分(以下、XtL成分)である。フィッシャー・トロプシュ由来の成分は、好ましくはGtL成分である。それはBtL(バイオマスから液体)成分である可能性がある。一般に、好適なXtL成分は、例えば、当技術分野で既知の灯油、ディーゼル油および軽油留分から選択される中間留分燃料成分であってもよく、かかる成分は、合成プロセス燃料または合成プロセス油として一般的に分類され得る。好ましくは、ディーゼル燃料成分として使用するためのXtL成分は、軽油である。 For use in the present invention, the Fischer-Tropsch-induced fuel component is preferably derived from any suitable component derived from gas-to-liquid synthesis (GtL component), or similar Fischer-Tropsch synthesis. A component that converts gas, biomass, or coal into a liquid (hereinafter referred to as an XtL component). The component derived from Fischer-Tropsch is preferably a GtL component. It can be a BtL (biomass to liquid) component. In general, a suitable XtL component may be, for example, an intermediate distillate fuel component selected from kerosene, diesel oil and gas oil fractions known in the art, such components as synthetic process fuels or synthetic process oils. Can be generally classified. Preferably, the XtL component for use as a diesel fuel component is light oil.

本発明に従って調製された組成物中に含有されるディーゼル燃料成分は、典型的には、15℃で750〜900kg/m、好ましくは800〜860kg/mの密度(ASTM D−4052またはEN ISO3675)および/または1.5〜6.0mm/秒のVK40(ASTM D−445またはEN ISO3104)を有する。 Diesel fuel components contained in compositions prepared according to the present invention typically have a density of 750-900 kg / m 3 at 15 ° C., preferably 800-860 kg / m 3 (ASTM D-4052 or EN). It has ISO3675) and / or 1.5-6.0 mm 2 / sec VK40 (ASTM D-445 or EN ISO3104).

本発明に従って調製されるディーゼル燃料組成物において、ベース燃料自体は、上記の種類の2つ以上のディーゼル燃料成分の混合物を含み得る。それは、いわゆる「バイオディーゼル」燃料成分、例えば植物油、水素化植物油もしくは植物油誘導体(例えば、脂肪酸エステル、特に脂肪酸メチルエステル)、または別の酸素化物、例えば酸、ケトンもしくはエステルであってもよく、またはそれらを含有してもよい。かかる成分は、必ずしもバイオ由来である必要はない。 In the diesel fuel composition prepared according to the present invention, the base fuel itself may contain a mixture of two or more diesel fuel components of the above types. It may be a so-called "biodiesel" fuel component, such as a vegetable oil, a hydride vegetable oil or a vegetable oil derivative (eg, a fatty acid ester, especially a fatty acid methyl ester), or another oxidant, such as an acid, ketone or ester, or They may be contained. Such components do not necessarily have to be bio-derived.

本発明に従って調製される自動車用ディーゼル燃料組成物は、好適には、EN590(欧州の場合)またはASTM D−975(米国の場合)などの適用される現在の標準仕様(複数可)に準拠する。一例として、全燃料組成物は、15℃で820〜845kg/mの密度(ASTM D−4052またはEN ISO3675);360℃以下のT95沸点(ASTM D−86またはEN ISO3405);51以上の測定セタン価(ASTM D−613);2〜4.5mm/秒のVK40(ASTM D−445またはEN ISO3104);50mg/kg以下の硫黄含有量(ASTMD−2622またはEN ISO20846);および/または11%w/w未満の多環式芳香族炭化水素(PAH)含有量(IP391(mod))を有し得る。しかしながら、関連する仕様は国によって、および年によって異なり、燃料組成物の使用目的によって決まり得る。 Automotive diesel fuel compositions prepared in accordance with the present invention preferably comply with applicable current standard specifications (s) such as EN590 (for Europe) or ASTM D-975 (for the United States). .. As an example, the total fuel composition has a density of 820-845 kg / m 3 at 15 ° C (ASTM D-4052 or EN ISO3675); a T95 boiling point below 360 ° C (ASTM D-86 or EN ISO3405); measurements of 51 or greater. Cetane number (ASTM D-613); 2 to 4.5 mm 2 / sec VK40 (ASTM D-445 or EN ISO3104); sulfur content of 50 mg / kg or less (ASTMD-2622 or EN ISO20846); and / or 11 It may have a polycyclic aromatic hydrocarbon (PAH) content (IP391 (mod)) of less than% w / w. However, relevant specifications vary from country to country and from year to year and may depend on the intended use of the fuel composition.

本発明に従って調製されたディーゼル燃料組成物は、5000ppmw(重量百万分率)以下、典型的には2000〜5000ppmw、または1000〜2000ppmw、あるいは最大1000ppmwの硫黄を好適に含有する。組成物は、例えば、低硫黄または超低硫黄燃料、または硫黄非含有燃料、例えば、最大で500ppmw、好ましくは350ppmw以下、最も好ましくは100または50ppmw以下、さらには10ppmwの硫黄を含有し得る。 Diesel fuel compositions prepared according to the present invention preferably contain less than 5000 ppmw (per million by weight), typically 2000-5000 ppmw, or 1000-2000 ppmw, or up to 1000 ppmw of sulfur. The composition may contain, for example, a low sulfur or ultra-low sulfur fuel, or a sulfur-free fuel, such as up to 500 ppmw, preferably 350 ppmw or less, most preferably 100 or 50 ppmw or less, and even 10 ppmw sulfur.

本発明に従って調製された自動車燃料組成物、またはかかる組成物で使用されるベース燃料は、添加されていても(添加剤含有)、または添加されていなくても(無添加)よい。それは、例えば、製油所で添加される場合、例えば、帯電防止剤、パイプライン抗力低減剤(pipeline drag reducers)、流動性向上剤(例えば、エチレン/酢酸ビニルコポリマーまたはアクリレート/無水マレイン酸コポリマー)、潤滑性添加剤(上記のVI向上添加剤以外)、酸化防止剤、およびワックス沈降防止剤から選択される1つ以上の添加剤を少量含有する。したがって、組成物は、VI向上添加剤に加えて、少ない比率(好ましくは1%w/w以下、より好ましくは0.5%w/w(5000ppmw)以下、最も好ましくは0.2%w/w(2000ppmw)以下)で1つ以上の燃料添加剤を含有し得る。 The automotive fuel composition prepared in accordance with the present invention, or the base fuel used in such compositions, may or may not be added (with additives). It may be added, for example, in refineries, for example, antistatic agents, pipeline drag receptors, fluidity improvers (eg, ethylene / vinyl acetate copolymers or acrylates / maleic anhydride copolymers). It contains a small amount of one or more additives selected from lubricating additives (other than the above-mentioned VI improving additives), antioxidants, and wax sedimentation inhibitors. Therefore, the composition, in addition to the VI-improving additive, has a small proportion (preferably 1% w / w or less, more preferably 0.5% w / w (5000 ppmw) or less, most preferably 0.2% w / w / or less. W (2000 ppmw) or less) may contain one or more fuel additives.

組成物は、例えば、洗浄剤を含有してもよい。洗浄剤含有ディーゼル燃料添加剤は既知であり、市販されている。かかる添加剤は、エンジン堆積物の蓄積を低減する、除去する、または遅延させることを目的としたレベルで、ディーゼル燃料に添加され得る。 The composition may contain, for example, a cleaning agent. Detergent-containing diesel fuel additives are known and commercially available. Such additives may be added to diesel fuel at levels intended to reduce, remove, or delay the accumulation of engine deposits.

本発明の目的のための燃料添加剤における使用に好適な洗浄剤の例としては、ポリオレフィン置換スクシンイミドまたはポリアミンのスクシンアミド、例えばポリイソブチレンスクシンイミドまたはポリイソブチレンアミンスクシンアミド、脂肪族アミン、マンニッヒ塩基またはアミンおよびポリオレフィン(例えばポリイソブチレン)無水マレイン酸が挙げられる。スクシンイミド分散剤添加剤は、例えば、GB−A−960493号、EP−A−0147240号、EP−A−0482253号、EP−A−0613938号、EP−A−0557516号、およびWO−A−98/42808号に記載されている。特に好ましいものは、ポリイソブチレンスクシンイミドなどのポリオレフィン置換スクシンイミドである。 Examples of cleaning agents suitable for use in fuel additives for the purposes of the present invention are polyolefin-substituted succinimides or polyamine succinimides such as polyisobutylene succinimide or polyisobutyleneamine succinamides, aliphatic amines, Mannig bases or amines. And polyolefins (eg, polyisobutylene) maleic anhydride. Succinimide dispersant additives are, for example, GB-A-960493, EP-A-0147240, EP-A-0482253, EP-A-06139938, EP-A-0557516, and WO-A-98. / 42808. Particularly preferred are polyolefin-substituted succinimides such as polyisobutylene succinimide.

本発明に従って調製された燃料組成物で使用可能な燃料添加剤混合物は、洗浄剤に加えて他の成分を含有し得る。例としては、潤滑性向上剤;曇り防止剤、例えばアルコキシル化フェノールホルムアルデヒドポリマー;消泡剤(例えばポリエーテル変性ポリシロキサン);着火性向上剤(セタン価向上剤)(例えば硝酸2−エチルヘキシル(EHN)、硝酸シクロヘキシル、過酸化ジ−tert−ブチルおよびUS−A−4208190号の第2欄27行〜第3欄21行に開示されているもの);防錆剤(例えばテトラプロペニルコハク酸のプロパン−1,2−ジオール半エステル、またはコハク酸誘導体の多価アルコールエステルであって、ここでコハク酸誘導体はそのα−炭素原子の少なくとも1つに20〜500個の炭素原子を含有する非置換または置換脂肪族炭化水素基を有するものであり、例えばポリイソブチレン置換コハク酸のペンタエリスリトールジエステル);腐食防止剤;付香剤;耐摩耗添加剤;抗酸化剤(例えば、2,6−ジ−tert−ブチルフェノールなどのフェノール系化合物、またはN,N’−ジ−sec−ブチル−p−フェニレンジアミンなどのフェニレンジアミン);金属不活性化剤;燃焼向上剤;静電気除去剤;低温流動向上剤;およびワックス沈降防止剤が挙げられる。 The fuel additive mixture that can be used in the fuel composition prepared according to the present invention may contain other components in addition to the cleaning agent. Examples include lubricity improvers; anti-fog agents such as alkoxylated phenolformaldehyde polymers; antifoaming agents (eg polyether-modified polysiloxane); ignitability improvers (cetan value improvers) (eg 2-ethylhexyl nitrate (EHN) ), Cyclohexyl nitrate, di-tert-butyl peroxide and those disclosed in US-A-4208190, column 2, lines 27 to 3, line 21); rust inhibitors (eg, propane of tetrapropenyl succinic acid). A -1,2-diol semi-ester, or a polyhydric alcohol ester of a succinic acid derivative, wherein the succinic acid derivative is unsubstituted and contains 20 to 500 carbon atoms in at least one of its α-carbon atoms. Alternatively, it has a substituted aliphatic hydrocarbon group, for example, a pentaerythritol diester of a polyisobutylene substituted succinic acid); a corrosion inhibitor; a fragrance agent; an abrasion resistant additive; an antioxidant (for example, 2,6-di-). Phenolic compounds such as tert-butylphenol or phenylenediamines such as N, N'-di-sec-butyl-p-phenylenediamine); metal deactivators; combustion improvers; static eliminators; low temperature flow improvers; And wax settling inhibitors.

かかる燃料添加剤混合物は、特に燃料組成物の硫黄含有量が低い(例えば、500ppmw以下)場合、(上記の粘度向上(VI)添加剤に加えて)潤滑性向上剤を含有し得る。添加された燃料組成物において、潤滑性向上剤は、1000ppmw未満、好ましくは50〜1000ppmw、より好ましくは70〜1000ppmwの濃度で存在するのが好都合である。好適な市販の潤滑性向上剤としては、エステル系および酸系添加剤が挙げられる。他の潤滑性向上剤は、特許文献、特に低硫黄含有量のディーゼル燃料におけるそれらの使用に関連して、例えば:
−Danping WeiおよびH.A.Spikesによる論文「The Lubricity of Diesel Fuels」,Wear,III(1986年)217〜235頁、
−WO−A−95/33805号−低硫黄燃料の潤滑性を高めるための低温流動性向上剤、
−WO−A−94/17160号−ディーゼルエンジン噴射システムにおける摩耗低減のための燃料添加剤としての、カルボン酸とアルコールとの特定のエステル(ここで、酸は2〜50個の炭素原子を有し、アルコールは1個以上の炭素原子を有する)、特にグリセロールモノオレエートおよびジイソデシルアジペート、
−US−A−5490864号−低硫黄ディーゼル燃料のための耐摩耗性潤滑性添加剤としての特定のジチオリン酸ジエステル−ジアルコール、および
−WO−A−98/01516号−芳香族核に結合した少なくとも1つのカルボキシル基を有する特定のアルキル芳香族化合物であって、特に低硫黄ディーゼル燃料において耐摩耗性潤滑性効果を付与するもの、に記載されている。
Such fuel additive mixtures may contain lubricity improvers (in addition to the viscosity-enhancing (VI) additives described above), especially if the fuel composition has a low sulfur content (eg, 500 ppmw or less). In the added fuel composition, the lubricity improver is preferably present at a concentration of less than 1000 ppmw, preferably 50 to 1000 ppmw, more preferably 70 to 1000 ppmw. Suitable commercially available lubricity improvers include ester-based and acid-based additives. Other lubricity improvers are associated with patent literature, especially their use in low sulfur content diesel fuels, eg:
-Damping Wei and H. A. Papers, "The Lubricity of Diesel Fuels", Wear, III (1986), pp. 217-235,
-WO-A-95 / 33805-Low temperature fluidity improver to improve lubricity of low sulfur fuel,
-WO-A-94 / 17160-Specific esters of carboxylic acids and alcohols as fuel additives for wear reduction in diesel engine injection systems, where the acid has 2 to 50 carbon atoms. Alcohols have one or more carbon atoms), especially glycerol monooleates and diisodecyl adipates,
-US-A-5490864-Specific dithiophosphate diesters as wear-resistant lubricating additives for low-sulfur diesel fuel-dialcohol, and-WO-A-98 / 01516-bonded to aromatic nuclei. It is described in a specific alkyl aromatic compound having at least one carboxyl group, which imparts a wear resistant lubrication effect, especially in a low sulfur diesel fuel.

上記に開示された粘度向上(VI)添加剤を含めることにより、燃料組成物の潤滑性を向上させることができるため、本発明の利点は、他の潤滑性添加剤の量を低減またはさらには排除できることである。 The advantage of the present invention is that the amount of other lubricating additives can be reduced or even reduced, as the lubricity of the fuel composition can be improved by including the viscosity-enhancing (VI) additives disclosed above. It can be excluded.

また、燃料組成物は、消泡剤を含有することが好ましく、より好ましくは防錆剤および/または腐食防止剤および/または潤滑性向上添加剤と組み合わせて含有する。 Further, the fuel composition preferably contains a defoaming agent, and more preferably contains a rust inhibitor and / or a corrosion inhibitor and / or a lubricity improving additive in combination.

特に明記しない限り、添加される燃料組成物中の各添加成分の(活性物質)濃度は好ましくは最大10000ppmw、より好ましくは0.1〜1000ppmwの範囲、有利には0.1〜300ppmw、例えば0.1〜150ppmwである。 Unless otherwise stated, the (active substance) concentration of each additive in the fuel composition to be added is preferably in the range of up to 10,000 ppmw, more preferably 0.1 to 1000 ppmw, preferably 0.1 to 300 ppmw, eg 0. .1-150 ppmw.

燃料組成物中の任意の曇り防止剤の(活性物質)濃度は、好ましくは、0.1〜20ppmw、より好ましくは、1〜15ppmw、さらにより好ましくは、1〜10ppmw、および有利には1〜5ppmwの範囲内である。存在する任意の着火性向上剤の(活性物質)濃度は、好ましくは、2600ppmw以下、より好ましくは、2000ppmw以下、好都合には、300〜1500ppmwである。燃料組成物中の任意の洗浄剤の(活性物質)濃度は、好ましくは5〜1500ppmw、より好ましくは10〜750ppmw、最も好ましくは20〜500ppmwの範囲である。 The (active substance) concentration of any anti-fog agent in the fuel composition is preferably 0.1 to 20 ppmw, more preferably 1 to 15 ppmw, even more preferably 1 to 10 ppmw, and preferably 1 to 1. It is within the range of 5 ppmw. The (active substance) concentration of any ignitability improver present is preferably 2600 ppmw or less, more preferably 2000 ppmw or less, and preferably 300-1500 ppmw or less. The (active substance) concentration of any cleaning agent in the fuel composition is preferably in the range of 5 to 1500 ppmw, more preferably 10 to 750 ppmw, and most preferably 20 to 500 ppmw.

所望であれば、1つ以上の添加剤成分(例えば、上に列挙されたもの)は、添加剤濃縮物中で(好ましくは、好適な希釈剤と一緒に)共混合されてよく、次いで、この添加剤濃縮物は、ベース燃料または燃料組成物中に分散され得る。VI向上添加剤は、本発明によれば、かかる添加剤配合物に組み込まれ得る。 If desired, one or more additive components (eg, those listed above) may be comixed in the additive concentrate (preferably with a suitable diluent) and then This additive concentrate can be dispersed in the base fuel or fuel composition. VI-enhancing additives can be incorporated into such additive formulations according to the present invention.

ディーゼル燃料組成物の場合、例えば、燃料添加剤混合物は、典型的には、上述したような他の成分と共に、任意で、鉱油、Shell companiesにより「SHELLSOL」の商標で販売されているような溶媒、エステル、特にアルコール(例えばヘキサノール、2−エチルヘキサノール、デカノール、イソトリデカノール)などの極性溶媒、およびShell companiesにより「LINEVOL」の登録商標で販売されているようなアルコール混合物、特にC7〜9の第一級アルコールの混合物であるLINEVOL79アルコール、または市販されているC12〜14のアルコール混合物であるディーゼル燃料適合性希釈剤と共に洗浄剤を含有する。 In the case of diesel fuel compositions, for example, the fuel additive mixture is typically a solvent such as that sold under the "SHELLSOL" trademark by the mineral oil, Shell companies, along with other components as described above. esters, especially an alcohol (e.g. hexanol, 2-ethylhexanol, decanol, isotridecanol) polar solvents, and Shell alcohol mixtures such as those sold under the registered trademark "LINEVOL" by companies such as, in particular C. 7 to It contains a cleaning agent along with a LINEVOL 79 alcohol, which is a mixture of 9 primary alcohols, or a diesel fuel compatible diluent, which is a commercially available alcohol mixture of C 12-14.

燃料組成物中の添加剤の総全含有量は、好適には0〜10000ppmwであり、好ましくは5000ppmw未満である。 The total content of the additives in the fuel composition is preferably 0 to 10000 ppmw, preferably less than 5000 ppmw.

本明細書においては、成分の量(濃度、%v/v、ppmw、%w/w)は活性物質の量であり、揮発性溶媒/希釈剤を除いたものである。 In the present specification, the amount of the component (concentration,% v / v, ppmw,% w / w) is the amount of the active substance, excluding the volatile solvent / diluent.

異なる種類および/または濃度の添加剤は、ガソリン燃料組成物における使用に適切であってよく、例えば、洗浄剤添加剤としてポリイソブチレン/アミンおよび/またはポリイソブチレン/アミドコポリマーを含有し得る。 Additives of different types and / or concentrations may be suitable for use in gasoline fuel compositions and may contain, for example, polyisobutylene / amine and / or polyisobutylene / amide copolymers as cleaning additives.

好適には、VI向上添加剤、およびそれが燃料組成物に使用される濃度は、10℃以下、好ましくは5℃または2℃または1℃以下の組成物の低温フィルタ目詰まり点(CFPP)の増加を引き起こすようなものとなる。好ましくは、CFPPの増加を引き起こさないようなものであろう。CFPPの低下を引き起こすような場合があり得る。CFPPの増加は、VI向上添加剤を組み込む前の燃料組成物のCFPPと比較され得る。それらは、燃料組成物にVI向上添加剤を加える前の、内燃(特にディーゼル)機関での使用を目的とする(例えば、市販されている)他の類似の燃料組成物のCFPPとの比較であり得る。CFPPは、標準試験方法EN116を使用して測定され得る。 Preferably, the VI improving additive, and the concentration at which it is used in the fuel composition, is at a low temperature filter clogging point (CFPP) of 10 ° C. or lower, preferably 5 ° C. or 2 ° C. or 1 ° C. or lower. It will be something that causes an increase. Preferably, it will not cause an increase in CFPP. It may cause a decrease in CFPP. The increase in CFPP can be compared to the CFPP in the fuel composition prior to incorporating the VI-improving additive. They are compared to CFPP of other similar fuel compositions intended for use in internal combustion (especially diesel) engines (eg, commercially available) prior to the addition of VI-enhancing additives to the fuel composition. possible. CFPP can be measured using standard test method EN116.

好適には、VI向上添加剤、およびそれが燃料組成物に使用される濃度は、10℃以下、好ましくは5℃または2℃または1℃以下の組成物の曇り点の上昇を引き起こすようなものとなる。曇り点の上昇を引き起こさないようなものが好ましい。曇り点の低下を引き起こすような場合があり得る。曇り点の上昇は、VI向上添加剤を組み込む前の燃料組成物の曇り点との比較であり得る。それらは、燃料組成物にVI向上添加剤を加える前に、内燃(特にディーゼル)機関での使用を意図されている(例えば、市販されている)他の類似の燃料組成物の曇り点と比較され得る。曇り点は、標準試験法EN23015を使用して測定され得る。 Preferably, the VI improving additive, and the concentration at which it is used in the fuel composition, is such that it causes an increase in cloud point of the composition below 10 ° C, preferably below 5 ° C or 2 ° C or 1 ° C. Will be. Those that do not cause an increase in cloud point are preferable. It may cause a decrease in cloud point. The increase in cloud point can be a comparison with the cloud point of the fuel composition before incorporating the VI improving additive. They are compared to the cloud point of other similar fuel compositions intended for use in internal combustion (especially diesel) engines (eg, commercially available) before adding the VI-enhancing additive to the fuel composition. Can be done. Cloud points can be measured using standard test method EN23015.

本発明の文脈において、燃料組成物におけるVI向上添加剤の「使用」とは、VI向上添加剤を、典型的には1つ以上の燃料成分(典型的にはディーゼルベース燃料)および任意で1つ以上の燃料添加剤との混合(すなわち物理的混合物)として組成物に組み込むことを意味する。VI向上添加剤は、組成物が組成物によって運転されるエンジンに導入される前に都合よく組み込まれる。代わりにまたはそれに加えて、使用は、典型的には組成物をエンジンの燃焼室に導入することによって、VI向上添加剤を含有する燃料組成物でエンジンを運転することを含み得る。 In the context of the present invention, the "use" of a VI-enhancing additive in a fuel composition refers to the VI-improving additive, typically one or more fuel components (typically diesel-based fuels) and optionally one. Means incorporating into a composition as a mixture (ie, a physical mixture) with one or more fuel additives. The VI-enhancing additive is conveniently incorporated before the composition is introduced into the engine driven by the composition. Alternatively or in addition, the use may include running the engine with a fuel composition containing a VI improving additive, typically by introducing the composition into the combustion chamber of the engine.

本発明によるVI向上添加剤の「使用」はまた、上述の目的の1つ以上を達成するために、特に組成物が導入されるかまたは導入されることが意図される内燃(典型的にはディーゼル)機関の加速性能を向上させるために、自動車燃料組成物におけるその使用のための指示と共にかかる添加剤を供給することを包含し得る。 The "use" of a VI-enhancing additive according to the invention is also an internal combustion engine (typically, one in which the composition is introduced or is intended to be introduced, in order to achieve one or more of the above-mentioned objectives. Diesel) In order to improve the acceleration performance of an engine, it may include supplying such additives with instructions for its use in an automotive fuel composition.

VI向上添加剤は、それ自体、燃料添加剤、特にディーゼル燃料添加剤としての使用に好適であるか、および/または意図された配合物の成分として供給されてもよく、この場合、VI向上添加剤は、自動車燃料組成物の潤滑性に影響を与える、および/または燃料組成物が導入されるか、または導入されることが意図されるエンジンの加速性能および/または出力に対するその効果に影響を与える目的で、このような配合物に含まれてもよい。 The VI-enhancing additive is itself suitable for use as a fuel additive, particularly a diesel fuel additive, and / or may be supplied as a component of the intended formulation, in which case the VI-improving additive. The agent affects the lubricity of the automotive fuel composition and / or its effect on the acceleration performance and / or power of the engine into which or is intended to be introduced. It may be included in such formulations for the purpose of feeding.

したがって、VI向上添加剤は、1つ以上の他の燃料添加剤と共に添加剤配合物またはパッケージに組み込むことができる。それは、例えば、添加剤配合物中で、洗浄剤、防食添加剤、エステル、ポリアルファオレフィン、長鎖有機酸、アミンまたはアミド活性中心を含有する成分、およびそれらの混合物から選択される1つ以上の燃料添加剤と組み合わされてもよい。特に、それは、典型的には少なくとも洗浄剤を含む1つ以上のいわゆる性能添加剤と組み合わせてもよい。 Thus, the VI-enhancing additive can be incorporated into an additive formulation or package with one or more other fuel additives. It may be, for example, one or more selected from a detergent, an anti-corrosion additive, an ester, a polyalphaolefin, a long chain organic acid, an amine or a component containing an amide active center, and a mixture thereof in an additive formulation. May be combined with the fuel additive of. In particular, it may be combined with one or more so-called performance additives, typically including at least a cleaning agent.

VI向上添加剤は、例えば製油所で、燃料成分または組成物中に直接投入することができる。それは、その後、自動車燃料組成物全体の一部を形成する好適な燃料成分で事前に希釈することができる。 The VI-enhancing additive can be added directly into the fuel component or composition, for example in a refinery. It can then be pre-diluted with suitable fuel components that form part of the entire automotive fuel composition.

本発明によれば、2つ以上のVI向上添加剤を、上記の目的のために自動車燃料組成物に使用することができる。 According to the present invention, two or more VI improving additives can be used in automotive fuel compositions for the above purposes.

本発明のさらなる態様によれば、自動車燃料組成物を調製するためのプロセスが提供され、このプロセスは、自動車ベース燃料をVI向上添加剤と混合することを含み、VI向上添加剤は、星型イソプレンポリマーである。混合は、特に得られる燃料組成物の潤滑性、および/またはそれが導入される、または導入されることが意図される内燃機関の加速性能および/または出力への影響に関して、上記の目的のうちの1つ以上のために実施することができる。組成物は、特にディーゼル燃料組成物であり得る。 According to a further aspect of the invention, a process for preparing an automotive fuel composition is provided, the process comprising mixing the automotive base fuel with a VI improving additive, the VI improving additive being star-shaped. It is an isoprene polymer. Mixing is one of the above objectives with respect to the lubricity of the resulting fuel composition and / or the effect on the acceleration performance and / or power of the internal combustion engine into which it is introduced or intended to be introduced. Can be carried out for one or more of. The composition can be, in particular, a diesel fuel composition.

VI向上添加剤は、例えば、製油所で、組成物の他の成分、特にベース燃料と混合することができる。あるいは、それは、製油所の下流の自動車燃料組成物に添加され得る。これは、1つ以上の他の燃料添加剤を含有する添加剤パッケージの一部としても添加され得る。 The VI-enhancing additive can be mixed with other components of the composition, especially the base fuel, for example in refineries. Alternatively, it may be added to the automotive fuel composition downstream of the refinery. It can also be added as part of an additive package containing one or more other fuel additives.

本発明のさらなる態様は、内燃機関、および/またはかかるエンジンによって動力が供給される車両を操作する方法を提供し、この方法は、上記の燃料組成物をエンジンの燃焼室に導入することを含む。この場合も、燃料組成物は、好ましくは、本発明に関連して記載される1つ以上の目的のために導入される。したがって、エンジンは、その潤滑性および/または加速性能および/または出力を向上する目的で、燃料組成物を用いて運転されることが好ましい。 A further aspect of the invention provides a method of operating an internal combustion engine and / or a vehicle powered by such an engine, the method comprising introducing the above fuel composition into the combustion chamber of an engine. .. Again, the fuel composition is preferably introduced for one or more of the purposes described in connection with the present invention. Therefore, it is preferred that the engine be operated with a fuel composition for the purpose of improving its lubricity and / or acceleration performance and / or power.

この場合も、エンジンは特にディーゼルエンジンであり得る。それはターボ過給エンジン、特にターボ過給ディーゼルエンジンであってよい。ディーゼルエンジンは、直接噴射式、例えば、ロータリーポンプ、インラインポンプ、ユニットポンプ、電子ユニットインジェクタまたはコモンレール式、または間接噴射式であってよい。それは、重負荷または軽負荷ディーゼルエンジンであってよい。それは特に電子ユニット直接噴射(EUDI)エンジンであり得る。 Again, the engine can be a diesel engine in particular. It may be a turbocharged engine, especially a turbocharged diesel engine. The diesel engine may be a direct injection type, for example, a rotary pump, an in-line pump, a unit pump, an electronic unit injector or a common rail type, or an indirect injection type. It may be a heavy load or light load diesel engine. It can be an electronic unit direct injection (EUDI) engine in particular.

本明細書の説明および特許請求の範囲全体を通して、「含む(comprise)」および「含有する(contain)」という語ならびにこれらの語の変形、例えば「含む(comprising)」および「含む(comprises)」は、「含むがこれに限定されない」ことを意味し、他の部分、添加物、成分、整数または工程を除外しない。 Throughout the description and claims herein, the terms "comprise" and "contain" and variations of these terms, such as "comprising" and "comprises". Means "includes, but is not limited to," and does not exclude other parts, additives, ingredients, integers or steps.

本明細書の説明および特許請求の範囲全体を通して、文脈上別段の必要がない限り、単数形は複数形を包含する。特に、不定冠詞が使用される場合、本明細書は、文脈上別段の必要がない限り、単数だけでなく複数も意図するものとして理解されるべきである。 Throughout the description and claims herein, the singular includes the plural, unless the context requires otherwise. In particular, when indefinite articles are used, the specification should be understood as intended not only in the singular but also in the plural, unless the context requires otherwise.

本発明の各態様の好ましい特徴は、他の態様のいずれかに関連して記載した通りであり得る。 Preferred features of each aspect of the invention may be as described in relation to any of the other aspects.

本発明の他の特徴は、以下の実施例から明らかになるであろう。一般的に言えば、本発明は、本明細書(添付の任意の特許請求の範囲および図面を含む)に開示された特徴の任意の新規なもの、または任意の新規な組み合わせに及ぶ。したがって、本発明の特定の態様、実施形態または実施例に関連して記載される特徴、整数、特性、化合物、化学的部分または基は、矛盾しない限り、本明細書に記載される任意の他の態様、実施形態または実施例に適用可能であると理解されるべきである。 Other features of the invention will become apparent from the following examples. Generally speaking, the invention extends to any novel or any novel combination of features disclosed herein, including any of the appended claims and drawings. Accordingly, features, integers, properties, compounds, chemical moieties or groups described in connection with a particular aspect, embodiment or embodiment of the invention may be any other described herein as long as they are not inconsistent. It should be understood that it is applicable to the embodiment, embodiment or embodiment of.

さらに、特に明記しない限り、本明細書に開示される任意の特徴は、同じまたは同様の目的を果たす代替の特徴によって置き換えられ得る。 Further, unless otherwise specified, any feature disclosed herein may be replaced by an alternative feature that serves the same or similar purpose.

以下の実施例は、本発明に従って調製された自動車燃料組成物の特性を示し、ディーゼルエンジンの性能に対するかかる組成物の効果を評価する。 The following examples show the properties of automotive fuel compositions prepared according to the present invention and evaluate the effect of such compositions on the performance of diesel engines.

ディーゼルベース燃料(欧州ディーゼル燃料規格EN590に準拠)と粘度指数(VI)向上添加剤を組み合わせて燃料混合物を調製した。本実験で使用される粘度指数(VI)添加剤は、500mg/kgまたは1000mg/kgのいずれかの処理速度で、SV150、SV260、SV300およびSV600であった。 A fuel mixture was prepared by combining a diesel-based fuel (according to the European diesel fuel standard EN590) and a viscosity index (VI) improving additive. The Viscosity Index (VI) additives used in this experiment were SV150, SV260, SV300 and SV600 at either 500 mg / kg or 1000 mg / kg treatment rates.

SV150は、Infineumから市販されている直鎖状のジブロックポリマーであり、本実施例では比較として使用されている。 SV150 is a linear diblock polymer commercially available from Infinium and is used as a comparison in this example.

SV260は、Infineumから市販されている星型スチレン−ポリイソプレンポリマーである。 SV260 is a star-shaped styrene-polyisoprene polymer commercially available from Infinium.

SV300は、Infineumから市販されている星型スチレン−ポリイソプレンポリマーである。 SV300 is a star-shaped styrene-polyisoprene polymer commercially available from Infinium.

SV600は、Infineumから市販されている星型スチレン−ポリイソプレンポリマーである。 SV600 is a star-shaped styrene-polyisoprene polymer commercially available from Infinium.

ディーゼルベース燃料に加える前に、VI向上添加剤をShellsol A150溶剤(Shellから市販)と予め混合した。VI向上添加剤対Shellsol A150の重量比は1:8であった。 Prior to addition to the diesel-based fuel, the VI-improving additive was premixed with Shellsol A150 solvent (commercially available from Shell). The weight ratio of VI-improving additive to Shellsol A150 was 1: 8.

本実施例で使用されるディーゼルベース燃料の燃料仕様を、以下の表1に示す。

Figure 2022501492
Figure 2022501492
The fuel specifications of the diesel-based fuel used in this embodiment are shown in Table 1 below.
Figure 2022501492
Figure 2022501492

出力利得の実証
Shellsol A150で予め混合されたVI添加剤を含有する上記の燃料混合物を、エンジンの出力性能に対するVI向上添加剤の効果を評価するためにベンチ試験エンジンで使用した。この調査のために選択されたベンチ試験エンジンはPSADW10Bであった。このエンジンは、CEC F−98−09(最新のDI自動車エンジンにおけるインジェクタノズルの汚れに関する業界標準試験)に規定されているため、エンジンの性能および特性を裏付ける膨大な量の履歴試験データが利用可能である。DW10B試験の詳細を以下の表2に列挙する。

Figure 2022501492
Demonstration of Output Gain The above fuel mixture containing the VI additive premixed with Shellsol A150 was used in a bench test engine to evaluate the effect of the VI improving additive on the output performance of the engine. The bench test engine selected for this study was PSADW10B. Since this engine is specified in CEC F-98-09 (industry standard test for injector nozzle fouling in the latest DI automobile engines), a huge amount of historical test data is available to support the performance and characteristics of the engine. Is. Details of the DW10B test are listed in Table 2 below.
Figure 2022501492

4000回転/分の一定試験速度で、DW10B CEC仕様ノズルを使用して最大アクセルペダル位置(100%APP)を適用した。添加剤を含まないベース燃料と候補燃料との間で交互に、燃料当たり24分のサイクルでエンジンを運転し、出力を測定した。出力試験の結果を以下の表3に示す。出力利得(%)を、添加剤無添加ベース燃料(Shellsol A150を含有する)(表3の実施例1として指定)と比較する。
潤滑性の実証
The maximum accelerator pedal position (100% APP) was applied using the DW10B CEC specification nozzle at a constant test speed of 4000 rpm. The engine was run in a cycle of 24 minutes per fuel, alternating between additive-free base fuel and candidate fuel, and power was measured. The results of the output test are shown in Table 3 below. The output gain (%) is compared to the additive-free base fuel (containing Shellsol A150) (designated as Example 1 in Table 3).
Demonstration of lubricity

燃料混合物はまた、潤滑性を測定するために、HFRR試験(ISO 12156に準拠)を受けた。HFRR(高摩擦往復動リグ)は、燃料および潤滑剤の潤滑性能を評価するために用いられる、制御された往復動摩擦および摩耗試験装置である。この試験では、燃料を浸し、固定された鋼ディスクの平らな表面に直径6mmの鋼球で荷重をかけ往復運動させた。各試験の最後に、ボールおよびディスクを試験リグから取り出し、トルエンおよびイソプロパノールですすぎ、次いで、0.05重量%のエチレンジアミン四酢酸(EDTA)の溶液で60秒間処理した。次いで、SWLI Veeco Wyko model NT9100を使用して、ボールおよびディスクの摩耗痕の摩耗量を判定するために、トポグラフィー画像を取得し分析した。この装置を垂直走査干渉法(VSI)モードに設定し、ナノメートル検出範囲で粗い表面を測定するために較正した。HFRR試験の結果を以下の表4に示す。摩耗痕の直径の変化率(%)を、無添加ベース燃料(Shellsol A150を含有する)(表4の実施例8として指定)と比較する。変化率がマイナスである結果は、利益を示す。

Figure 2022501492
The fuel mixture has also undergone an HFRR test (according to ISO 12156) to measure lubricity. HFRR (High Friction Reciprocating Rig) is a controlled reciprocating friction and wear tester used to evaluate the lubrication performance of fuels and lubricants. In this test, fuel was soaked and a load was applied to the flat surface of a fixed steel disc with a steel ball having a diameter of 6 mm to reciprocate. At the end of each test, balls and discs were removed from the test rig, rinsed with toluene and isopropanol, and then treated with a solution of 0.05 wt% ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) for 60 seconds. Then, using SWLI Veco Wyko model NT9100, topographic images were acquired and analyzed in order to determine the amount of wear of the wear marks on the balls and discs. The device was set to vertical scanning interferometry (VSI) mode and calibrated to measure rough surfaces in the nanometer detection range. The results of the HFRR test are shown in Table 4 below. The rate of change (%) in diameter of the wear marks is compared with the additive-free base fuel (containing Shellsol A150) (designated as Example 8 in Table 4). A result with a negative rate of change indicates profit.
Figure 2022501492

考察
星型スチレン−ポリイソプレンポリマーSV300を含有する燃料混合物は、直鎖状のジブロックポリマーSV150(実施例2および3を参照)を含有する燃料混合物と比較して、出力利得(1000mg/kgおよび500mg/kgの両方で)の有意な増加を示した(実施例4および5を参照)。
Discussion The fuel mixture containing the star-shaped styrene-polyisoprene polymer SV300 has an output gain (1000 mg / kg and) compared to the fuel mixture containing the linear diblock polymer SV150 (see Examples 2 and 3). It showed a significant increase (at both 500 mg / kg) (see Examples 4 and 5).

星型のスチレン−ポリイソプレンポリマーSV600を1000mg/kgで含有する燃料混合物は、ベース燃料と比較して出力利得の増加を示した(実施例6および7を参照)。星型スチレン−ポリイソプレンポリマーSV600を1000mg/kgで含有する燃料混合物は、直鎖状のジブロックポリマーSV150を含有する燃料ブレンドほど大きな出力利得を示さなかったが、著しく優れた潤滑性能を示した(実施例6および13を参照)。 A fuel mixture containing the star-shaped styrene-polyisoprene polymer SV600 at 1000 mg / kg showed an increase in output gain compared to the base fuel (see Examples 6 and 7). The fuel mixture containing the star-shaped styrene-polyisoprene polymer SV600 at 1000 mg / kg did not show as much output gain as the fuel blend containing the linear diblock polymer SV150, but showed significantly better lubrication performance. (See Examples 6 and 13).

1000mg/kgの星型スチレン−ポリイソプレンポリマーSV260を含有する燃料混合物(実施例15)は、1000mg/kgのSV150を含有する燃料混合物(実施例9)と比較して向上した潤滑性能を示した。 The fuel mixture containing 1000 mg / kg of the star-shaped styrene-polyisoprene polymer SV260 (Example 15) showed improved lubrication performance as compared to the fuel mixture containing 1000 mg / kg of SV150 (Example 9). ..

1000mg/kgの星型スチレン−ポリイソプレンポリマーSV260を含有する燃料混合物(実施例15)は、1000mg/kgのSV150を含有する燃料混合物(実施例9)と比較して向上した潤滑性能を示した。
本明細書は以下の発明の態様を包含する。
[1]
ベース燃料および少なくとも1つの粘度指数(VI)向上添加剤を含む燃料組成物であって、前記粘度指数(VI)向上添加剤は星型ポリイソプレン系ポリマーである燃料組成物。
[2]
前記星型のポリイソプレン系ポリマーは、以下の式によって特徴付けられ、
(D’−PA−D’’)n−X;
式中、D’は少なくとも1つのジエンに誘導されたブロックを表し、PAはモノアルケニルアレーンから誘導されたブロックを表し、D’’はジエンから誘導されたブロックを表し、nはアーム1モル当たり2モル以上のポリアルケニルカップリング剤の反応によって形成される星型ポリマー当たりのアームの平均数を表し、Xはポリアルケニルカップリング剤の核を表し、
ジエンブロックD’およびD’’の少なくとも1つは、混合ジエンモノマーから誘導されるコポリマーブロックであり、組み込まれるモノマー単位の約65重量%〜約95重量%がイソプレンから、および組み込まれるモノマー単位の約5重量%〜35重量%がブタジエンからのものであり、少なくとも約80重量%のブタジエンが1,4−配置で組み込まれ、
D’は、約10,000〜約120,000ダルトンの数平均分子量を有し、PAは約10,000〜約50,000ダルトンの数平均分子量を有し、D’’は、約5000〜約60,000ダルトンの数平均分子量を有する、[1]に記載の燃料組成物。
[3]
前記星型ポリイソプレン系ポリマーは、水素化ポリイソプレンまたはポリ(交互エチレンープロピレン)のアームを備えた架橋ポリスチレンコアを含む、[1]に記載の燃料組成物。
[4]
前記燃料組成物は、ディーゼル燃料組成物である、[1]〜[3]のいずれか一項に記載の燃料組成物。
[5]
前記燃料組成物中のVI向上添加剤の濃度は、0.001〜0.5%w/w、好ましくは0.05〜0.25%w/wである、[1]〜[4]のいずれか一項に記載の燃料組成物。
[6]
前記燃料組成物の潤滑性を向上させる目的のための、自動車燃料組成物での粘度指数(VI)向上添加剤の使用であって、前記粘度指数(VI)向上添加剤は、星型のポリイソプレン系ポリマーである、使用。
[7]
粘度指数(VI)向上添加剤、または前記粘度指数(VI)向上添加剤を含有する自動車燃料組成物が導入されるかもしくは導入されることが意図される内燃機関、またはかかるエンジンによって動力が供給される車両の動力出力を向上させる目的のための、自動車燃料組成物における粘度指数(VI)向上添加剤の使用であって、前記粘度指数(VI)向上添加剤は、星型のポリイソプレン系ポリマーである、使用。
[8]
粘度指数(VI)向上添加剤、または前記粘度指数(VI)向上添加剤を含有する自動車燃料組成物が導入されるかもしくは導入されることが意図される内燃機関、またはかかるエンジンによって動力が供給される車両の出力を向上させると同時に、前記燃料組成物の潤滑性を向上させる目的のための、自動車燃料組成物における粘度指数(VI)向上添加剤の使用であって、前記粘度指数(VI)向上添加剤は、星型のポリイソプレン系ポリマーである、使用。
[9]
前記VI向上添加剤は、溶媒または燃料成分に予め溶解されている、[1]〜[8]のいずれか一項に記載の使用。
[10]
内燃機関および/またはかかるエンジンによって動力が供給される車両を操作する方法であって、[1]〜[5]のいずれか一項に記載の燃料組成物を前記エンジンの燃焼室に導入することを含む、方法。
The fuel mixture containing 1000 mg / kg of the star-shaped styrene-polyisoprene polymer SV260 (Example 15) showed improved lubrication performance as compared to the fuel mixture containing 1000 mg / kg of SV150 (Example 9). ..
The present specification includes the following aspects of the invention.
[1]
A fuel composition comprising a base fuel and at least one viscosity index (VI) improving additive, wherein the viscosity index (VI) improving additive is a star-shaped polyisoprene-based polymer.
[2]
The star-shaped polyisoprene-based polymer is characterized by the following formula.
(D'-PA-D'') n-X;
In the formula, D'represents a block derived from at least one diene, PA represents a block derived from monoalkenylarene, D'' represents a block derived from a diene, and n represents a mole of arm. Represents the average number of arms per star-shaped polymer formed by the reaction of 2 mol or more of the polyalkenyl coupling agent, where X represents the nucleus of the polyalkenyl coupling agent.
At least one of the diene blocks D'and D'' is a copolymer block derived from a mixed diene monomer, with about 65% to about 95% by weight of the monomer units incorporated from isoprene and the monomer units incorporated. About 5% to 35% by weight is from butadiene, with at least about 80% by weight of butadiene incorporated in a 1,4-configuration.
D'has a number average molecular weight of about 10,000 to about 120,000 daltons, PA has a number average molecular weight of about 10,000 to about 50,000 daltons, and D'' has a number average molecular weight of about 5,000 to about 5,000. The fuel composition according to [1], which has a number average molecular weight of about 60,000 daltons.
[3]
The fuel composition according to [1], wherein the star-shaped polyisoprene-based polymer comprises a crosslinked polystyrene core having an arm of hydrogenated polyisoprene or poly (alternate ethylene-propylene).
[4]
The fuel composition according to any one of [1] to [3], wherein the fuel composition is a diesel fuel composition.
[5]
The concentration of the VI improving additive in the fuel composition is 0.001 to 0.5% w / w, preferably 0.05 to 0.25% w / w, according to [1] to [4]. The fuel composition according to any one.
[6]
The use of a viscosity index (VI) improving additive in an automobile fuel composition for the purpose of improving the lubricity of the fuel composition, wherein the viscosity index (VI) improving additive is a star-shaped poly. Used, which is an isoprene-based polymer.
[7]
Powered by an internal combustion engine, or such engine, to which or is intended to be introduced with or intended to be introduced with a Viscosity Index (VI) Improver Additive, or an Automotive Fuel Composition containing said Viscosity Index (VI) Improver Additive. The use of a viscosity index (VI) improving additive in an automobile fuel composition for the purpose of improving the power output of a vehicle, wherein the viscosity index (VI) improving additive is a star-shaped polyisoprene system. Used, which is a polymer.
[8]
Powered by an internal combustion engine, or such engine, to which or is intended to be introduced with or intended to be introduced with a Viscosity Index (VI) Improver Additive, or an Automotive Fuel Composition containing said Viscosity Index (VI) Improver Additive. The use of a viscosity index (VI) improving additive in an automobile fuel composition for the purpose of improving the output of the vehicle and at the same time improving the lubricity of the fuel composition, wherein the viscosity index (VI) is used. ) The improving additive is a star-shaped polyisoprene-based polymer, used.
[9]
The use according to any one of [1] to [8], wherein the VI improving additive is previously dissolved in a solvent or a fuel component.
[10]
A method of operating an internal combustion engine and / or a vehicle powered by such an engine, wherein the fuel composition according to any one of [1] to [5] is introduced into the combustion chamber of the engine. Including the method.

Claims (10)

ベース燃料および少なくとも1つの粘度指数(VI)向上添加剤を含む燃料組成物であって、前記粘度指数(VI)向上添加剤は星型ポリイソプレン系ポリマーである燃料組成物。 A fuel composition comprising a base fuel and at least one viscosity index (VI) improving additive, wherein the viscosity index (VI) improving additive is a star-shaped polyisoprene-based polymer. 前記星型のポリイソプレン系ポリマーは、以下の式によって特徴付けられ、
(D’−PA−D’’)n−X;
式中、D’は少なくとも1つのジエンに誘導されたブロックを表し、PAはモノアルケニルアレーンから誘導されたブロックを表し、D’’はジエンから誘導されたブロックを表し、nはアーム1モル当たり2モル以上のポリアルケニルカップリング剤の反応によって形成される星型ポリマー当たりのアームの平均数を表し、Xはポリアルケニルカップリング剤の核を表し、
ジエンブロックD’およびD’’の少なくとも1つは、混合ジエンモノマーから誘導されるコポリマーブロックであり、組み込まれるモノマー単位の約65重量%〜約95重量%がイソプレンから、および組み込まれるモノマー単位の約5重量%〜35重量%がブタジエンからのものであり、少なくとも約80重量%のブタジエンが1,4−配置で組み込まれ、
D’は、約10,000〜約120,000ダルトンの数平均分子量を有し、PAは約10,000〜約50,000ダルトンの数平均分子量を有し、D’’は、約5000〜約60,000ダルトンの数平均分子量を有する、請求項1に記載の燃料組成物。
The star-shaped polyisoprene-based polymer is characterized by the following formula.
(D'-PA-D'') n-X;
In the formula, D'represents a block derived from at least one diene, PA represents a block derived from monoalkenylarene, D'' represents a block derived from a diene, and n represents a mole of arm. Represents the average number of arms per star-shaped polymer formed by the reaction of 2 mol or more of the polyalkenyl coupling agent, where X represents the nucleus of the polyalkenyl coupling agent.
At least one of the diene blocks D'and D'' is a copolymer block derived from a mixed diene monomer, with about 65% to about 95% by weight of the monomer units incorporated from isoprene and the monomer units incorporated. About 5% to 35% by weight is from butadiene, with at least about 80% by weight of butadiene incorporated in a 1,4-configuration.
D'has a number average molecular weight of about 10,000 to about 120,000 daltons, PA has a number average molecular weight of about 10,000 to about 50,000 daltons, and D'' has a number average molecular weight of about 5,000 to about 5,000. The fuel composition according to claim 1, which has a number average molecular weight of about 60,000 daltons.
前記星型ポリイソプレン系ポリマーは、水素化ポリイソプレンまたはポリ(交互エチレンープロピレン)のアームを備えた架橋ポリスチレンコアを含む、請求項1に記載の燃料組成物。 The fuel composition according to claim 1, wherein the star-shaped polyisoprene-based polymer comprises a crosslinked polystyrene core provided with an arm of hydrogenated polyisoprene or poly (alternate ethylene-propylene). 前記燃料組成物は、ディーゼル燃料組成物である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の燃料組成物。 The fuel composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the fuel composition is a diesel fuel composition. 前記燃料組成物中のVI向上添加剤の濃度は、0.001〜0.5%w/w、好ましくは0.05〜0.25%w/wである、請求項1〜4のいずれか一項に記載の燃料組成物。 Any of claims 1 to 4, wherein the concentration of the VI improving additive in the fuel composition is 0.001 to 0.5% w / w, preferably 0.05 to 0.25% w / w. The fuel composition according to paragraph 1. 前記燃料組成物の潤滑性を向上させる目的のための、自動車燃料組成物での粘度指数(VI)向上添加剤の使用であって、前記粘度指数(VI)向上添加剤は、星型のポリイソプレン系ポリマーである、使用。 The use of a viscosity index (VI) improving additive in an automobile fuel composition for the purpose of improving the lubricity of the fuel composition, wherein the viscosity index (VI) improving additive is a star-shaped poly. Used, which is an isoprene-based polymer. 粘度指数(VI)向上添加剤、または前記粘度指数(VI)向上添加剤を含有する自動車燃料組成物が導入されるかもしくは導入されることが意図される内燃機関、またはかかるエンジンによって動力が供給される車両の動力出力を向上させる目的のための、自動車燃料組成物における粘度指数(VI)向上添加剤の使用であって、前記粘度指数(VI)向上添加剤は、星型のポリイソプレン系ポリマーである、使用。 Powered by an internal combustion engine, or such engine, to which or is intended to be introduced with or intended to be introduced with a Viscosity Index (VI) Improver Additive, or an Automotive Fuel Composition containing said Viscosity Index (VI) Improver Additive. The use of a viscosity index (VI) improving additive in an automobile fuel composition for the purpose of improving the power output of a vehicle, wherein the viscosity index (VI) improving additive is a star-shaped polyisoprene system. Used, which is a polymer. 粘度指数(VI)向上添加剤、または前記粘度指数(VI)向上添加剤を含有する自動車燃料組成物が導入されるかもしくは導入されることが意図される内燃機関、またはかかるエンジンによって動力が供給される車両の出力を向上させると同時に、前記燃料組成物の潤滑性を向上させる目的のための、自動車燃料組成物における粘度指数(VI)向上添加剤の使用であって、前記粘度指数(VI)向上添加剤は、星型のポリイソプレン系ポリマーである、使用。 Powered by an internal combustion engine, or such engine, to which or is intended to be introduced with or intended to be introduced with a Viscosity Index (VI) Improver Additive, or an Automotive Fuel Composition containing said Viscosity Index (VI) Improver Additive. The use of a viscosity index (VI) improving additive in an automobile fuel composition for the purpose of improving the output of the vehicle and at the same time improving the lubricity of the fuel composition, wherein the viscosity index (VI) is used. ) The improving additive is a star-shaped polyisoprene-based polymer, used. 前記VI向上添加剤は、溶媒または燃料成分に予め溶解されている、請求項1〜8のいずれか一項に記載の使用。 The use according to any one of claims 1 to 8, wherein the VI improving additive is pre-dissolved in a solvent or a fuel component. 内燃機関および/またはかかるエンジンによって動力が供給される車両を操作する方法であって、請求項1〜5のいずれか一項に記載の燃料組成物を前記エンジンの燃焼室に導入することを含む、方法。 A method of operating an internal combustion engine and / or a vehicle powered by such an engine, comprising introducing the fuel composition according to any one of claims 1-5 into the combustion chamber of the engine. ,Method.
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