JP2022187667A - Inkjet recording ink - Google Patents

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Kai Iketaki
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Abstract

To provide an inkjet recording ink capable of suppressing blurring of an image formed even when an image is formed on a low absorbent substrate and a non-absorbent substrate.SOLUTION: There is provided an inkjet recording ink which contains a pigment, a cellulose derivative, a first water-soluble organic solvent, a second water-soluble organic solvent and water. The first water-soluble organic solvent is a glycol ether. The second water-soluble organic solvent is a water-soluble organic solvent other than the glycol ether. The content ratio of the cellulose derivative is 0.01 mass% or more and 0.20 mass% or less based on the mass of the inkjet recording ink. The content ratio of the glycol ether is 6 mass% or more and 24 mass% or less based on the mass of the inkjet recording ink. The content ratio of the glycol ether is 20 mass% or more and 80 mass% or less based on the total mass of the first water-soluble organic solvent and the second water-soluble organic solvent.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、インクジェット記録用インクに関する。 The present invention relates to ink for inkjet recording.

ラベル及びパッケージの印刷には、水の吸収性が低い低吸収性基材、及び水を吸収しない非吸収性基材が用いられることがある。例えば、特許文献1には、ポリ塩化ビニル基材のような非吸収性基材に吐出する工程で使用されるインクジェット記録用インクが開示されている。 Low-absorbent substrates that absorb less water and non-absorbent substrates that do not absorb water are sometimes used in printing labels and packages. For example, Patent Literature 1 discloses an inkjet recording ink used in a step of discharging onto a non-absorbent substrate such as a polyvinyl chloride substrate.

特開2020-94084号公報JP 2020-94084 A

しかしながら、特許文献1に記載のインクジェット記録用インクは、低吸収性基材及び非吸収性基材に対する印刷に用いた場合に、形成画像に滲みが発生することを抑制する点で不十分であることが、本発明者の検討により判明した。 However, the inkjet recording ink described in Patent Document 1 is insufficient in suppressing the occurrence of bleeding in formed images when used for printing on low-absorbent substrates and non-absorbent substrates. It was found by the study of the present inventor.

本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、低吸収性基材及び非吸収性基材に画像を形成する場合であっても、形成した画像に滲みが発生することを抑制できるインクジェット記録用インクを提供することである。 The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to prevent bleeding from occurring in the formed image even when an image is formed on a low-absorbent base material and a non-absorbent base material. An object of the present invention is to provide an inkjet recording ink capable of suppressing the

本発明に係るインクジェット記録用インクは、顔料と、セルロース誘導体と、第1水溶性有機溶媒と、第2水溶性有機溶媒と、水とを含む。前記第1水溶性有機溶媒は、グリコールエーテルである。前記第2水溶性有機溶媒は、前記グリコールエーテル以外の水溶性有機溶媒である。前記セルロース誘導体の含有率が、前記インクジェット記録用インクの質量に対して、0.01質量%以上0.20質量%以下である。前記グリコールエーテルの含有率が、前記インクジェット記録用インクの質量に対して、6質量%以上24質量%以下である。前記グリコールエーテルの含有率が、前記第1水溶性有機溶媒及び前記第2水溶性有機溶媒の合計質量に対して、20質量%以上80質量%以下である。 The inkjet recording ink according to the present invention contains a pigment, a cellulose derivative, a first water-soluble organic solvent, a second water-soluble organic solvent, and water. The first water-soluble organic solvent is glycol ether. The second water-soluble organic solvent is a water-soluble organic solvent other than the glycol ether. The content of the cellulose derivative is 0.01% by mass or more and 0.20% by mass or less with respect to the mass of the inkjet recording ink. The content of the glycol ether is 6% by mass or more and 24% by mass or less with respect to the mass of the inkjet recording ink. The content of the glycol ether is 20% by mass or more and 80% by mass or less with respect to the total mass of the first water-soluble organic solvent and the second water-soluble organic solvent.

本発明に係るインクジェット記録用インクを用いれば、低吸収性基材及び非吸収性基材上に画像を形成した場合でも、形成画像に滲みが発生し難い。 By using the inkjet recording ink according to the present invention, even when an image is formed on a low-absorbent base material and a non-absorbent base material, the formed image is less likely to bleed.

まず、本明細書に記載の用語について説明する。以下、アクリル及びメタクリルを包括的に「(メタ)アクリル」と総称する場合がある。質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定されるポリスチレン換算の質量平均分子量を意味する。動的表面張力は、最大泡圧法により測定される50ミリ秒における表面張力を意味する。最大泡圧法による動的表面張力の測定には、例えば、動的表面張力計(クルス社製、商品名:BP100)を用いることができる。インクの粘度は、「JIS(日本産業規格)Z 8803:2011 液体の粘度測定方法」に記載の方法に準拠して、25℃の環境下で測定された値である。明細書に記載の各成分は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。以上、本明細書に記載の用語について説明した。 First, the terms used in this specification will be explained. Hereinafter, acryl and methacryl may be collectively referred to as "(meth)acryl". A mass average molecular weight means the mass average molecular weight of polystyrene conversion measured by a gel permeation chromatography. Dynamic surface tension means the surface tension at 50 milliseconds measured by the maximum bubble pressure method. For the measurement of dynamic surface tension by the maximum bubble pressure method, for example, a dynamic surface tensiometer (trade name: BP100, manufactured by Cruz Co., Ltd.) can be used. The viscosity of the ink is a value measured under an environment of 25° C. in accordance with the method described in “JIS (Japanese Industrial Standards) Z 8803:2011 Liquid Viscosity Measurement Method”. Each component described in the specification may be used alone or in combination of two or more. The terms used in this specification have been explained above.

<インクジェット記録用インク>
本発明の実施形態に係るインクジェット記録用インク(以下、単に「インク」と記載することがある)は、顔料と、セルロース誘導体と、第1水溶性有機溶媒と、第2水溶性有機溶媒と、水とを含む。第1水溶性有機溶媒は、グリコールエーテルである。第2水溶性有機溶媒は、グリコールエーテル以外の水溶性有機溶媒である。セルロース誘導体の含有率が、インクの質量に対して、0.01質量%以上0.20質量%以下である。グリコールエーテルの含有率が、インクの質量に対して、6質量%以上24質量%以下である。グリコールエーテルの含有率が、第1水溶性有機溶媒及び第2水溶性有機溶媒の合計質量に対して、20質量%以上80質量%以下である。
<Ink for inkjet recording>
An ink jet recording ink (hereinafter sometimes simply referred to as “ink”) according to an embodiment of the present invention comprises a pigment, a cellulose derivative, a first water-soluble organic solvent, a second water-soluble organic solvent, including water. The first water-soluble organic solvent is a glycol ether. The second water-soluble organic solvent is a water-soluble organic solvent other than glycol ether. The content of the cellulose derivative is 0.01% by mass or more and 0.20% by mass or less with respect to the mass of the ink. The content of glycol ether is 6% by mass or more and 24% by mass or less with respect to the mass of the ink. The content of glycol ether is 20% by mass or more and 80% by mass or less with respect to the total mass of the first water-soluble organic solvent and the second water-soluble organic solvent.

本実施形態のインクは、水を含有する水性インクである。通常、水性インクは、水の吸収性が低い低非吸収性基材及び水を吸収しない非吸収性基材に吸収され難く、これらの基材に印刷された場合に滲むことがある。しかしながら、本実施形態のインクは、上記所定の構成を有するため、低吸収性基材及び非吸収性基材に印刷された場合であっても、形成画像にインクの滲みが発生することを好適に抑制することができる。以下、「低吸収性基材及び非吸収性基材」を、「所定基材」と記載することがある。 The ink of this embodiment is a water-based ink containing water. Generally, water-based inks are difficult to be absorbed by low non-absorbent substrates with low water absorption and non-absorbent substrates that do not absorb water, and may bleed when printed on these substrates. However, since the ink of the present embodiment has the above-described predetermined configuration, it is preferable that ink bleeding occurs in the formed image even when printed on a low-absorbent substrate and a non-absorbent substrate. can be suppressed to Hereinafter, the "low-absorbent base material and non-absorbent base material" may be referred to as "predetermined base material".

(セルロース誘導体)
本実施形態のインクがセルロース誘導体を含むことで、所定基材に着弾したインクを適度に増粘させることができる。その結果、所定基材に着弾したインク液滴の合一が抑制され、滲みが少ない高画質な画像を得ることができる。
(cellulose derivative)
By including a cellulose derivative in the ink of the present embodiment, it is possible to moderately increase the viscosity of the ink that has landed on the predetermined substrate. As a result, coalescence of the ink droplets that have landed on the predetermined substrate is suppressed, and a high-quality image with little bleeding can be obtained.

既に述べたように、セルロース誘導体の含有率は、インクの質量に対して、0.01質量%以上0.20質量%以下である。セルロース誘導体の含有率がインクの質量に対して0.01質量%未満であると、所定基材に着弾したインクが適度に増粘せずにインク滴が合一されてしまい、所定基材に形成した画像にインクの滲みが発生する。セルロース誘導体の含有率がインクの質量に対して0.20質量%より高いと、インクの粘度が高くなり過ぎ、ノズルからのインクの吐出安定性が低下することがある。セルロース誘導体の含有率がインクの質量に対して0.01質量%以上0.20質量%以下であると、ノズルからインクが安定的に吐出されるとともに、所定基材に着弾したインク液滴の合一が抑制され、滲みが少ない高画質な画像が得られやすくなる。 As already described, the content of the cellulose derivative is 0.01% by mass or more and 0.20% by mass or less with respect to the mass of the ink. If the content of the cellulose derivative is less than 0.01% by mass with respect to the mass of the ink, the ink that has landed on the predetermined base material will not thicken appropriately, and the ink droplets will coalesce, and the ink droplets will not adhere to the predetermined base material. Ink bleeding occurs in the formed image. If the content of the cellulose derivative is higher than 0.20% by mass with respect to the mass of the ink, the viscosity of the ink becomes too high, and the ejection stability of the ink from nozzles may deteriorate. When the content of the cellulose derivative is 0.01% by mass or more and 0.20% by mass or less with respect to the mass of the ink, the ink is stably ejected from the nozzle, and the ink droplets that land on the predetermined base material are reduced. Coalescence is suppressed, and a high-quality image with less bleeding can be easily obtained.

セルロース誘導体としては、例えば、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩(以下「カルボキシメチルセルロースナトリウム」と記載することがある)、カルボキシメチルセルロースのカルシウム塩、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、及びメチルエチルセルロースが挙げられる。 Examples of cellulose derivatives include sodium salt of carboxymethylcellulose (hereinafter sometimes referred to as "sodium carboxymethylcellulose"), calcium salt of carboxymethylcellulose, methylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxypropylcellulose, ethylcellulose, and methylethylcellulose. be done.

インクの吐出安定性を確保する観点から、セルロース誘導体としては、カルボキシメチルセルロースナトリウムが好ましい。カルボキシメチルセルロースは、セルロースの無水グルコース単位中の水酸基にカルボキシメチル基がエーテル結合した構造(換言すると、無水グルコース単位中の水酸基の水素原子がカルボキシメチル基に置換された構造)を有する。 Sodium carboxymethylcellulose is preferable as the cellulose derivative from the viewpoint of ensuring the ejection stability of the ink. Carboxymethylcellulose has a structure in which a carboxymethyl group is ether-bonded to a hydroxyl group in the anhydroglucose unit of cellulose (in other words, a structure in which the hydrogen atoms of the hydroxyl groups in the anhydroglucose unit are substituted with carboxymethyl groups).

インクの吐出安定性を確保する観点から、カルボキシメチルセルロースナトリウムのエーテル化度は、0.6以上1.5以下であることが好ましく、0.8以上1.0未満又は1.0以上1.5以下であることがより好ましい。本明細書において、カルボキシメチルセルロースナトリウムのエーテル化度は、無水グルコース単位1モル当たりのカルボキシメチル基のモル数の平均値を意味する。 From the viewpoint of ensuring ink ejection stability, the degree of etherification of sodium carboxymethylcellulose is preferably 0.6 or more and 1.5 or less, more preferably 0.8 or more and less than 1.0, or 1.0 or more and 1.5. The following are more preferable. As used herein, the degree of etherification of sodium carboxymethylcellulose means the average number of moles of carboxymethyl groups per mole of anhydroglucose units.

カルボキシメチルセルロースナトリウムとしては、市販品を用いることができる。エーテル化度が0.6以上1.5以下であるカルボキシメチルセルロースナトリウムの市販品としては、例えば、ダイセルミライズ株式会社製のCMCダイセル(登録商標)1120、CMCダイセル1130、CMCダイセル1140、CMCダイセル1150、CMCダイセル1220、CMCダイセル1240、CMCダイセル1250、CMCダイセル1260、CMCダイセル1330、及びCMCダイセル1350が挙げられる。 A commercial item can be used as carboxymethylcellulose sodium. Examples of commercial products of carboxymethylcellulose sodium having a degree of etherification of 0.6 or more and 1.5 or less include CMC Daicel (registered trademark) 1120, CMC Daicel 1130, CMC Daicel 1140, and CMC Daicel 1150 manufactured by Daicel Miraise Co., Ltd. , CMC die cell 1220 , CMC die cell 1240 , CMC die cell 1250 , CMC die cell 1260 , CMC die cell 1330 , and CMC die cell 1350 .

カルボキシメチルセルロースナトリウムの1質量%水溶液の25℃における粘度は、10mPa・s以上300mPa・s以下であることが好ましい。カルボキシメチルセルロースナトリウムの1質量%水溶液の25℃における粘度がこの範囲内の値であると、インクの粘度をインクジェット記録に適した粘度に調整しやすい。カルボキシメチルセルロースナトリウムの1質量%水溶液の粘度の測定には、例えば、振動粘度計(株式会社セコニック製、商品名:VM-10A-L)を用いることができる。 The viscosity of the 1% by mass aqueous solution of sodium carboxymethylcellulose at 25° C. is preferably 10 mPa·s or more and 300 mPa·s or less. When the viscosity of the 1% by mass aqueous solution of sodium carboxymethylcellulose at 25° C. is within this range, the viscosity of the ink can be easily adjusted to a viscosity suitable for inkjet recording. For measuring the viscosity of a 1% by mass aqueous solution of sodium carboxymethylcellulose, for example, a vibration viscometer (manufactured by Sekonic Co., Ltd., trade name: VM-10A-L) can be used.

(第1水溶性有機溶媒)
第1水溶性有機溶媒は、グリコールエーテルである。インクがグリコールエーテルを含むことで、所定基材に対してインクがぬれ易くなり、所定基材に形成した画像におけるインクの滲みの発生が抑制される。
(First water-soluble organic solvent)
The first water-soluble organic solvent is a glycol ether. When the ink contains glycol ether, the ink easily wets the predetermined base material, and the occurrence of bleeding of the ink in the image formed on the predetermined base material is suppressed.

グリコールエーテルとしては、炭素原子数2以上6以下のアルキレングリコールの炭素原子数1以上6以下のアルキルエーテルが好ましく、炭素原子数2以上3以下のアルキレングリコールの炭素原子数1以上4以下のアルキルエーテルがより好ましい。グリコールエーテルとしては、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、及びトリエチレングリコールモノブチルエーテルからなる群から選択される少なくとも1種(例えば、1種)がさらに好ましい。 As the glycol ether, an alkyl ether having 1 to 6 carbon atoms of alkylene glycol having 2 to 6 carbon atoms is preferable, and an alkyl ether having 1 to 4 carbon atoms of alkylene glycol having 2 to 3 carbon atoms is preferable. is more preferred. As the glycol ether, at least one selected from the group consisting of propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, and triethylene glycol monobutyl ether (e.g., one ) is more preferred.

所定基材に対するインクのぬれ性を向上させて、所定基材に形成した画像に滲みが発生することを抑制する観点から、グリコールエーテルの含有率は、インクの質量に対して、6質量%以上24質量%以下である。 From the viewpoint of improving the wettability of the ink to the predetermined base material and suppressing the occurrence of bleeding in the image formed on the predetermined base material, the content of the glycol ether is 6% by mass or more with respect to the mass of the ink. It is 24% by mass or less.

所定基材に着弾したインクの乾燥性を向上させる観点から、グリコールエーテルの含有率は、第1水溶性有機溶媒及び第2水溶性有機溶媒の合計質量に対して、20質量%以上80質量%以下である。インクの乾燥性を向上させることにより、基材に着弾したインク液滴の合一が抑制され、にじみが少ない高画質な画像を得ることができる。同じ観点から、グリコールエーテルの含有率は、第1水溶性有機溶媒及び第2水溶性有機溶媒の合計質量に対して、40質量%以上60質量%以下であることが好ましい。 From the viewpoint of improving the drying property of the ink that lands on the predetermined substrate, the content of the glycol ether is 20% by mass or more and 80% by mass with respect to the total mass of the first water-soluble organic solvent and the second water-soluble organic solvent. It is below. By improving the drying property of the ink, coalescence of the ink droplets that have landed on the substrate is suppressed, and a high-quality image with little bleeding can be obtained. From the same point of view, the content of glycol ether is preferably 40% by mass or more and 60% by mass or less with respect to the total mass of the first water-soluble organic solvent and the second water-soluble organic solvent.

(第2水溶性有機溶媒)
第2水溶性有機溶媒は、グリコールエーテル以外の水溶性有機溶媒である。第2水溶性有機溶媒としては、例えば、1,2-プロパンジオール、3-メチル-1,3-ブタンジオール、1,2-ペンタンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、ジプロピレングリコール、1,5-ペンタンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、エチレングリコール、2-ピロリドン、及びグリセリンが挙げられる。
(Second water-soluble organic solvent)
The second water-soluble organic solvent is a water-soluble organic solvent other than glycol ether. Examples of the second water-soluble organic solvent include 1,2-propanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, 1,2-pentanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,3 -propanediol, dipropylene glycol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, ethylene glycol, 2-pyrrolidone, and glycerin.

第2水溶性有機溶媒としては、アルカンポリオール又はポリアルキレングリコールが好ましく、アルカンジオール又はジアルキレングリコールがより好ましく、炭素原子数3以上6以下のアルカンジオール又は炭素原子数4以上6以下のジアルキレングリコールがさらに好ましい。第2水溶性有機溶媒としては、1,2-プロパンジオール、3-メチル-1,3-ブタンジオール、1,2-ペンタンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、ジプロピレングリコール、1,5-ペンタンジオール、及び3-メチル-1,5-ペンタンジオールからなる群から選択される少なくとも1種(例えば、1種)が一層好ましい。 As the second water-soluble organic solvent, alkanepolyol or polyalkylene glycol is preferable, alkanediol or dialkylene glycol is more preferable, and alkanediol having 3 to 6 carbon atoms or dialkylene glycol having 4 to 6 carbon atoms is more preferred. As the second water-soluble organic solvent, 1,2-propanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, 1,2-pentanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,3-propane More preferably, at least one (eg, one) selected from the group consisting of diols, dipropylene glycol, 1,5-pentanediol, and 3-methyl-1,5-pentanediol.

(水)
本実施形態のインクに含まれる水は、イオン交換水(脱イオン水)であることが好ましい。所定基材に着弾したインクの乾燥性を向上させる観点から、水の含有率は、インクの質量に対して、45質量%以上であることが好ましく、50質量%以上であることがより好ましく、55質量%以上であることがさらに好ましい。水の含有率の上限は特に限定されないが、水の含有率は、インクの質量に対して、例えば70質量%以下である。
(water)
The water contained in the ink of this embodiment is preferably ion-exchanged water (deionized water). From the viewpoint of improving the drying property of ink that has landed on a predetermined substrate, the water content is preferably 45% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, relative to the mass of the ink. More preferably, it is at least 55% by mass. Although the upper limit of the water content is not particularly limited, the water content is, for example, 70% by mass or less with respect to the mass of the ink.

(顔料)
本実施形態のインクに含まれる顔料としては、特に限定されないが、例えば、ブラック顔料、シアン顔料、マゼンタ顔料、イエロー顔料、ホワイト顔料、及びこれら以外の顔料(以下、その他の顔料と記載することがある)が挙げられる。
(pigment)
Pigments contained in the ink of the present embodiment are not particularly limited, but examples include black pigments, cyan pigments, magenta pigments, yellow pigments, white pigments, and other pigments (hereinafter referred to as other pigments). There is).

ブラック顔料としては、例えば、ファーネス法又はチャンネル法で製造されたカーボンブラックが挙げられる。カーボンブラックの市販品としては、例えば、アディティア・ビルラ・ケミカルズ社製である、Raven(登録商標) 5000 Ultra II、Raven 3500、Raven 2000、Raven 1255、Raven 1250、Raven 1200、Raven 1190 Ultra、Raven 1170、Raven 1080 Ultra、及びRaven 1060 Ultraが挙げられる。カーボンブラックの市販品としては、例えば、キャボット社製である、MONARCH(登録商標) 1300、MONARCH 1000、MONARCH 800、MONARCH 700、MOGUL(登録商標) L、REGAL(登録商標) 400R、REGAL 660R、及びREGAL 330Rも挙げられる。カーボンブラックの市販品としては、例えば、三菱ケミカル株式会社製である、三菱(登録商標)カーボンブラック#2300、三菱カーボンブラック#980、三菱カーボンブラック#970、三菱カーボンブラック#960、三菱カーボンブラック#950、三菱カーボンブラック#900、三菱カーボンブラック#850、三菱カーボンブラックMCF88、三菱カーボンブラックMA600、三菱カーボンブラック#52、三菱カーボンブラック#47、三菱カーボンブラック#45、三菱カーボンブラック#40、三菱カーボンブラック#33、三菱カーボンブラック#25、三菱カーボンブラックMA7、三菱カーボンブラックMA8、及び三菱カーボンブラックMA100も挙げられる。カーボンブラックの市販品としては、例えば、オリオンエンジニアードカーボンズ社製である、COLOUR BLACK FW 1、COLOUR BLACK FW 2、COLOUR BLACK FW 200、COLOUR BLACK FW 18、SPECIAL BLACK 6、COLOUR BLACK S 160、SPECIAL BLACK 5、PRINTEX(登録商標) U、PRINTEX V、SPECIAL BLACK 4、SPECIAL BLACK 4A、PRINTEX 140 U、PRINTEX 140 V、及びPRINTEX 35も挙げられる。 Examples of black pigments include carbon black produced by the furnace method or the channel method. Commercially available products of carbon black include, for example, Raven (registered trademark) 5000 Ultra II, Raven 3500, Raven 2000, Raven 1255, Raven 1250, Raven 1200, Raven 1190 Ultra, Raven manufactured by Aditya Birla Chemicals. 1170, Raven 1080 Ultra, and Raven 1060 Ultra. Examples of commercially available carbon black products include MONARCH (registered trademark) 1300, MONARCH 1000, MONARCH 800, MONARCH 700, MOGUL (registered trademark) L, REGAL (registered trademark) 400R, REGAL 660R, and REGAL 660R manufactured by Cabot Corporation. Also included is REGAL 330R. Examples of commercially available carbon black products include Mitsubishi (registered trademark) carbon black #2300, Mitsubishi carbon black #980, Mitsubishi carbon black #970, Mitsubishi carbon black #960, and Mitsubishi carbon black # manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. 950, Mitsubishi carbon black #900, Mitsubishi carbon black #850, Mitsubishi carbon black MCF88, Mitsubishi carbon black MA600, Mitsubishi carbon black #52, Mitsubishi carbon black #47, Mitsubishi carbon black #45, Mitsubishi carbon black #40, Mitsubishi carbon Also included are Black #33, Mitsubishi Carbon Black #25, Mitsubishi Carbon Black MA7, Mitsubishi Carbon Black MA8, and Mitsubishi Carbon Black MA100. Commercial products of carbon black include, for example, COLOUR BLACK FW 1, COLOUR BLACK FW 2, COLOUR BLACK FW 200, COLOUR BLACK FW 18, SPECIAL BLACK 6, COLOUR BLACK S 160, and SPECIAL manufactured by Orion Engineered Carbons. Also included are BLACK 5, PRINTEX® U, PRINTEX V, SPECIAL BLACK 4, SPECIAL BLACK 4A, PRINTEX 140 U, PRINTEX 140 V, and PRINTEX 35.

シアン顔料としては、例えば、C.I.Pigment Blue 1、C.I.Pigment Blue 2、C.I.Pigment Blue 3、C.I.Pigment Blue 15:3、C.I.Pigment Blue 15:4、C.I.Pigment Blue 16、C.I.Pigment Blue 22、C.I.Vat Blue 4、及びC.I.Vat Blue 6が挙げられる。 Examples of cyan pigments include C.I. I. Pigment Blue 1, C.I. I. Pigment Blue 2, C.I. I. Pigment Blue 3, C.I. I. Pigment Blue 15:3, C.I. I. Pigment Blue 15:4, C.I. I. Pigment Blue 16, C.I. I. Pigment Blue 22, C.I. I. Vat Blue 4, and C.I. I. Vat Blue 6 can be mentioned.

マゼンタ顔料としては、例えば、C.I.Pigment Red 5、C.I.Pigment Red 7、C.I.Pigment Red 12、C.I.Pigment Red 48(Ca)、C.I.Pigment Red 48(Mn)、C.I.Pigment Red 57(Ca)、C.I.Pigment Red 57:1、C.I.Pigment Red 112、C.I.Pigment Red 122、C.I.Pigment Red 123、C.I.Pigment Red 146、C.I.Pigment Red 168、C.I.Pigment Red 184、C.I.Pigment Red 202、及びC.I.Pigment Violet 19が挙げられる。 Examples of magenta pigments include C.I. I. Pigment Red 5, C.I. I. Pigment Red 7, C.I. I. Pigment Red 12, C.I. I. Pigment Red 48 (Ca), C.I. I. Pigment Red 48 (Mn), C.I. I. Pigment Red 57 (Ca), C.I. I. Pigment Red 57:1, C.I. I. Pigment Red 112, C.I. I. Pigment Red 122, C.I. I. Pigment Red 123, C.I. I. Pigment Red 146, C.I. I. Pigment Red 168, C.I. I. Pigment Red 184, C.I. I. Pigment Red 202, and C.I. I. Pigment Violet 19;

イエロー顔料としては、例えば、C.I.Pigment Yellow 12、C.I.Pigment Yellow 13、C.I.Pigment Yellow 14、C.I.Pigment Yellow 17、C.I.Pigment Yellow 74、C.I.Pigment Yellow 83、C.I.Pigment Yellow 93、C.I.Pigment Yellow 94、C.I.Pigment Yellow 95、C.I.Pigment Yellow 120、C.I.Pigment Yellow 128、C.I.Pigment Yellow 138、C.I.Pigment Yellow 150、C.I.Pigment Yellow 151、C.I.Pigment Yellow 154、C.I.Pigment Yellow 155、C.I.Pigment Yellow 180、及びC.I.Pigment Yellow 185が挙げられる。 Examples of yellow pigments include C.I. I. Pigment Yellow 12, C.I. I. Pigment Yellow 13, C.I. I. Pigment Yellow 14, C.I. I. Pigment Yellow 17, C.I. I. Pigment Yellow 74, C.I. I. Pigment Yellow 83, C.I. I. Pigment Yellow 93, C.I. I. Pigment Yellow 94, C.I. I. Pigment Yellow 95, C.I. I. Pigment Yellow 120, C.I. I. Pigment Yellow 128, C.I. I. Pigment Yellow 138, C.I. I. Pigment Yellow 150, C.I. I. Pigment Yellow 151, C.I. I. Pigment Yellow 154, C.I. I. Pigment Yellow 155, C.I. I. Pigment Yellow 180, and C.I. I. Pigment Yellow 185.

ホワイト顔料としては、例えば、C.I.Pigment White 4、C.I.Pigment White 5、C.I.Pigment White 6、C.I.Pigment White 6:1、C.I.Pigment White 7、C.I.Pigment White 18、C.I.Pigment White 19、C.I.Pigment White 20、C.I.Pigment White 21、C.I.Pigment White 23、C.I.Pigment White 24、C.I.Pigment White 25、C.I.Pigment White 26、C.I.Pigment White 27、及びC.I.Pigment White 28が挙げられる。 Examples of white pigments include C.I. I. Pigment White 4, C.I. I. Pigment White 5, C.I. I. Pigment White 6, C.I. I. Pigment White 6:1, C.I. I. Pigment White 7, C.I. I. Pigment White 18, C.I. I. Pigment White 19, C.I. I. Pigment White 20, C.I. I. Pigment White 21, C.I. I. Pigment White 23, C.I. I. Pigment White 24, C.I. I. Pigment White 25, C.I. I. Pigment White 26, C.I. I. Pigment White 27, and C.I. I. Pigment White 28 can be mentioned.

その他の顔料としては、例えば、C.I.Pigment Green 7、C.I.Pigment Green 10、C.I.Pigment Green 36、C.I.Pigment Brown 3、C.I.Pigment Brown 5、C.I.Pigment Brown 25、C.I.Pigment Brown 26、C.I.Pigment Orange 2、C.I.Pigment Orange 5、C.I.Pigment Orange 7、C.I.Pigment Orange 13、C.I.Pigment Orange 14、C.I.Pigment Orange 15、C.I.Pigment Orange 16、C.I.Pigment Orange 24、C.I.Pigment Orange 34、C.I.Pigment Orange 36、C.I.Pigment Orange 38、C.I.Pigment Orange 40、C.I.Pigment Orange 43、C.I.Pigment Orange 62、C.I.Pigment Orange 63、C.I.Pigment Orange 64、及びC.I.Pigment Orange 71が挙げられる。 Other pigments include, for example, C.I. I. Pigment Green 7, C.I. I. Pigment Green 10, C.I. I. Pigment Green 36, C.I. I. Pigment Brown 3, C.I. I. Pigment Brown 5, C.I. I. Pigment Brown 25, C.I. I. Pigment Brown 26, C.I. I. Pigment Orange 2, C.I. I. Pigment Orange 5, C.I. I. Pigment Orange 7, C.I. I. Pigment Orange 13, C.I. I. Pigment Orange 14, C.I. I. Pigment Orange 15, C.I. I. Pigment Orange 16, C.I. I. Pigment Orange 24, C.I. I. Pigment Orange 34, C.I. I. Pigment Orange 36, C.I. I. Pigment Orange 38, C.I. I. Pigment Orange 40, C.I. I. Pigment Orange 43, C.I. I. Pigment Orange 62, C.I. I. Pigment Orange 63, C.I. I. Pigment Orange 64, and C.I. I. Pigment Orange 71;

インクの吐出安定性を確保する観点から、顔料の含有率は、インクの質量に対して、0.1質量%以上15質量%以下であることが好ましい。 From the viewpoint of ensuring ejection stability of the ink, the pigment content is preferably 0.1% by mass or more and 15% by mass or less with respect to the mass of the ink.

顔料は、通常、分散媒(例えば、水)中に分散させて用いられる。顔料の分散方法としては、特に限定されないが、例えば、分散剤を用いて顔料を分散媒中に分散させる方法、又は分散剤なしで顔料を分散媒中に分散させる方法が挙げられる。顔料は、例えば、分散剤により分散媒中に分散している顔料(非自己分散型顔料)であってもよい。分散剤としては、例えば、界面活性剤及び高分子分散剤(以下、「顔料分散樹脂」と記載することがある)が挙げられる。なお、界面活性剤については、後述する。 A pigment is usually used by dispersing it in a dispersion medium (for example, water). The method for dispersing the pigment is not particularly limited, but examples thereof include a method of dispersing the pigment in the dispersion medium using a dispersant, and a method of dispersing the pigment in the dispersion medium without a dispersant. The pigment may be, for example, a pigment dispersed in a dispersion medium by a dispersant (non-self-dispersing pigment). Dispersants include, for example, surfactants and polymer dispersants (hereinafter sometimes referred to as "pigment dispersion resins"). In addition, surfactant is mentioned later.

顔料分散樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、スチレン-(メタ)アクリル樹脂、スチレン-マレイン酸樹脂、及びウレタン樹脂が挙げられる。顔料を安定に分散させる観点から、顔料分散樹脂としては、(メタ)アクリル樹脂、及びスチレン-(メタ)アクリル樹脂が好ましい。 Pigment dispersion resins include, for example, acrylic resins, styrene-(meth)acrylic resins, styrene-maleic acid resins, and urethane resins. From the viewpoint of stably dispersing the pigment, the pigment dispersing resin is preferably a (meth)acrylic resin or a styrene-(meth)acrylic resin.

顔料分散樹脂の質量平均分子量は、5000以上100000以下であることが好ましく、10000以上50000以下であることがより好ましく、15000以上30000以下であることがさらに好ましい。顔料分散樹脂の質量平均分子量が5000以上であると、インクの分散安定性が向上する。顔料分散樹脂の質量平均分子量が100000以下であると、インクの吐出安定性が向上する。 The weight average molecular weight of the pigment dispersion resin is preferably from 5,000 to 100,000, more preferably from 10,000 to 50,000, and even more preferably from 15,000 to 30,000. When the weight average molecular weight of the pigment dispersion resin is 5000 or more, the dispersion stability of the ink is improved. When the weight average molecular weight of the pigment dispersion resin is 100,000 or less, the ejection stability of the ink is improved.

顔料の質量に対する顔料分散樹脂の質量の比率は、0.02以上0.45以下であることが好ましく、0.04以上0.40以下であることがより好ましく、0.05以上0.35以下であることがさらに好ましい。顔料の質量に対する顔料分散樹脂の質量の比率が0.45以下であると、顔料分散体及びインクの粘度が所望の値に調整され易い。顔料の質量に対する顔料分散樹脂の質量の比率が0.02以上であると、インクの分散安定性が向上する。 The ratio of the mass of the pigment dispersion resin to the mass of the pigment is preferably 0.02 or more and 0.45 or less, more preferably 0.04 or more and 0.40 or less, and 0.05 or more and 0.35 or less. is more preferable. When the ratio of the mass of the pigment dispersion resin to the mass of the pigment is 0.45 or less, the viscosities of the pigment dispersion and the ink are easily adjusted to desired values. When the ratio of the mass of the pigment dispersing resin to the mass of the pigment is 0.02 or more, the dispersion stability of the ink is improved.

顔料分散樹脂としては、市販品を用いることができる。顔料分散樹脂の市販品としては、例えば、BASFジャパン株式会社製であるJoncryl(登録商標) 586、及びJoncryl 611;ビックケミー・ジャパン株式会社製である、DISPERBYK(登録商標)-190、及びDISPERBYK-191;並びに日本ルーブリゾール株式会社製である、Solsperse 20000、及びSolsperse 27000が挙げられる。 A commercially available product can be used as the pigment dispersion resin. Commercial products of pigment dispersion resins include, for example, Joncryl (registered trademark) 586 and Joncryl 611 manufactured by BASF Japan Corporation; DISPERBYK (registered trademark)-190 and DISPERBYK-191 manufactured by BYK-Chemie Japan. and Solsperse 20000 and Solsperse 27000 manufactured by Lubrizol Japan.

(バインダー樹脂)
得られる画像の耐擦過性を向上させる観点から、本実施形態のインクは、バインダー樹脂を含んでいてもよい。バインダー樹脂は、インクの着弾後に、インク中の顔料と基材とを互いに結合する。
(binder resin)
From the viewpoint of improving the scratch resistance of the resulting image, the ink of the present embodiment may contain a binder resin. The binder resin binds the pigment in the ink and the base material to each other after the ink has landed.

バインダー樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ウレタン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、スチレン-(メタ)アクリル樹脂、(メタ)アクリル-ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、及び変性ポリオレフィン樹脂が挙げられる。バインダー樹脂としては、ウレタン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、及びスチレン-(メタ)アクリル樹脂が好ましい。 Examples of binder resins include, but are not limited to, urethane resins, (meth)acrylic resins, styrene-(meth)acrylic resins, (meth)acrylic-urethane resins, polyester resins, and modified polyolefin resins. Preferred binder resins are urethane resins, (meth)acrylic resins, and styrene-(meth)acrylic resins.

バインダー樹脂は、水性の樹脂エマルションの形態で用いることが好ましい。樹脂エマルションとしては、市販品を用いることができる。 The binder resin is preferably used in the form of an aqueous resin emulsion. A commercially available product can be used as the resin emulsion.

ウレタン樹脂は、特に限定されず、分子中にウレタン結合を有するものであればよい。ウレタン樹脂のエマルションの市販品としては、例えば、第一工業製薬株式会社製である、スーパーフレックス(登録商標)170、スーパーフレックス210、スーパーフレックス820、及びスーパーフレックス870;並びに三井化学株式会社製である、タケラック(登録商標)W-6010、及びタケラックW-6020が挙げられる。 The urethane resin is not particularly limited as long as it has a urethane bond in its molecule. Examples of commercially available urethane resin emulsions include Superflex (registered trademark) 170, Superflex 210, Superflex 820, and Superflex 870 manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.; Takelac W-6010 and Takelac W-6020.

(メタ)アクリル樹脂のエマルションの市販品としては、例えば、ジャパンコーティングレジン株式会社製である、モビニール(登録商標)6718、モビニール6751D、モビニール6750、モビニール6760、モビニール6770、モビニール6800、モビニール6969D、モビニール6899D、及びモビニール6820が挙げられる。 Commercial products of (meth)acrylic resin emulsions include, for example, Movinyl (registered trademark) 6718, Movinyl 6751D, Movinyl 6750, Movinyl 6760, Movinyl 6770, Movinyl 6800, Movinyl 6969D and Movinyl manufactured by Japan Coating Resin Co., Ltd. 6899D, and Movinyl 6820.

スチレン-(メタ)アクリル樹脂のエマルションの市販品としては、例えば、ジャパンコーティングレジン株式会社製である、モビニール6960、モビニール6963、及びモビニールRS-009C22;並びに星光PMC株式会社製であるQE-1042が挙げられる。 Examples of commercially available styrene-(meth)acrylic resin emulsions include Movinyl 6960, Movinyl 6963, and Movinyl RS-009C22 manufactured by Japan Coating Resin Co., Ltd.; and QE-1042 manufactured by Seiko PMC Co., Ltd. mentioned.

インクの吐出安定性を確保する観点から、バインダー樹脂の含有率は、インクの質量に対して、1質量%以上10質量%以下であることが好ましい。 From the viewpoint of ensuring the ejection stability of the ink, the content of the binder resin is preferably 1% by mass or more and 10% by mass or less with respect to the mass of the ink.

(界面活性剤)
本実施形態のインクは、界面活性剤を含んでいてもよい。界面活性剤としては、例えば、アセチレン系界面活性剤、アクリル系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、及びフッ素系界面活性剤が挙げられる。界面活性剤としては、市販品を用いることができる。
(Surfactant)
The ink of this embodiment may contain a surfactant. Examples of surfactants include acetylenic surfactants, acrylic surfactants, silicone surfactants, and fluorosurfactants. A commercially available product can be used as the surfactant.

本明細書において、アセチレン系界面活性剤は、その分子内にアセチレン結合(炭素原子間三重結合)を有する界面活性剤を意味する。アセチレン系界面活性剤の市販品としては、例えば、日信化学工業株式会社製である、サーフィノール(登録商標)420、サーフィノール440、オルフィン(登録商標)E1010、オルフィンEXP.4200、及びオルフィンEXP.4300が挙げられる。 As used herein, an acetylenic surfactant means a surfactant having an acetylene bond (a triple bond between carbon atoms) in its molecule. Examples of commercially available acetylenic surfactants include Surfynol (registered trademark) 420, Surfynol 440, Olfine (registered trademark) E1010, Olfine EXP. 4200, and Olfine EXP. 4300 can be mentioned.

本明細書において、アクリル系界面活性剤は、(メタ)アクリル酸又はその誘導体の重合物である界面活性剤を意味する。アクリル系界面活性剤の市販品としては、例えば、ビックケミー・ジャパン株式会社製である、BYK(登録商標)-380 N、及びBYK-381;並びに共栄社化学株式会社製であるポリフローKL-850が挙げられる。 As used herein, an acrylic surfactant means a surfactant that is a polymer of (meth)acrylic acid or a derivative thereof. Examples of commercially available acrylic surfactants include BYK (registered trademark)-380 N and BYK-381 manufactured by BYK-Chemie Japan; and Polyflow KL-850 manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. be done.

本明細書において、シリコーン系界面活性剤は、その分子内にシロキサン結合を有する界面活性剤を意味する。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、例えば、日信化学工業株式会社製である、シルフェイス(登録商標)SAG002、及びシルフェイスSAG503Aが挙げられる。 As used herein, a silicone-based surfactant means a surfactant having a siloxane bond in its molecule. Examples of commercially available silicone-based surfactants include Silface (registered trademark) SAG002 and Silface SAG503A manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.

本明細書において、フッ素系界面活性剤は、その分子内にフルオロ基を有する界面活性剤を意味する。フッ素系の界面活性剤の市販品としては、例えば、ケマーズ株式会社製である、Capstone FS-30、Capstone FS-31、Capstone FS-65、及びCapstone FS-3100が挙げられる。 As used herein, a fluorosurfactant means a surfactant having a fluoro group in its molecule. Commercially available fluorine-based surfactants include, for example, Capstone FS-30, Capstone FS-31, Capstone FS-65, and Capstone FS-3100 manufactured by Chemours Corporation.

インクの吐出安定性を確保する観点から、界面活性剤としては、アセチレン系界面活性剤及びアクリル系界面活性剤が好ましい。 From the viewpoint of ensuring ink ejection stability, the surfactant is preferably an acetylenic surfactant or an acrylic surfactant.

界面活性剤の含有率は、インクの質量に対して、0.05質量%以上2質量%以下であることが好ましい。界面活性剤の含有率がこの範囲内の値であると、インクの動的表面張力をインクジェット記録に適した範囲に調整しやすい。 The surfactant content is preferably 0.05% by mass or more and 2% by mass or less with respect to the mass of the ink. When the content of the surfactant is within this range, the dynamic surface tension of the ink can be easily adjusted to a range suitable for inkjet recording.

(その他の成分)
本実施形態のインクは、その他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、例えば、pH調整剤、キレート剤、防腐剤、及び防かび剤が挙げられる。その他の成分の含有量は、特に限定されないが、必要に応じて適宜設定することができる。
(other ingredients)
The ink of this embodiment may contain other components. Other ingredients include, for example, pH adjusters, chelating agents, preservatives, and antifungal agents. The content of other components is not particularly limited, but can be appropriately set as necessary.

(インクの粘度及び動的表面張力)
インクの吐出安定性を確保する観点から、本実施形態のインクの25℃における粘度は、4mPa・s以上10mPa・s以下であることが好ましく、5mPa・s以上9mPa・s以下であることがより好ましい。
(Ink viscosity and dynamic surface tension)
From the viewpoint of ensuring ejection stability of the ink, the viscosity of the ink of the present embodiment at 25° C. is preferably 4 mPa·s or more and 10 mPa·s or less, more preferably 5 mPa·s or more and 9 mPa·s or less. preferable.

インクの連続吐出安定性を確保する観点から、本実施形態のインクの動的表面張力は、30mN/m以上40mN/m以下であることが好ましい。インクの動的表面張力が30mN/m以上であると、高速印刷時の連続吐出安定性が向上する。 From the viewpoint of ensuring the continuous ejection stability of the ink, the dynamic surface tension of the ink of the present embodiment is preferably 30 mN/m or more and 40 mN/m or less. When the dynamic surface tension of the ink is 30 mN/m or more, the continuous ejection stability during high-speed printing is improved.

(顔料分散体の製造方法)
顔料分散体の製造方法としては、特に限定されないが、例えば、顔料と、水と、必要に応じて分散剤とを混合した後、分散機を用いて分散する方法が挙げられる。
(Method for producing pigment dispersion)
A method for producing a pigment dispersion is not particularly limited, but an example thereof includes a method of mixing a pigment, water, and, if necessary, a dispersant, and then dispersing the mixture using a dispersing machine.

分散機としては、特に限定されないが、例えば、ボールミル、及びビーズミルが挙げられる。これらの中でも、ビーズミルを用いることが好ましい。ビーズミルとしては、例えば、アトライタ(登録商標)(日本コークス工業株式会社製)、サンドグラインダー(アイメックス株式会社製)、ダイノ(登録商標)ミル(WAB社製)、及びウルトラアペックスミル(株式会社広島メタル&マシナリー製)が挙げられる。 Examples of dispersers include, but are not limited to, ball mills and bead mills. Among these, it is preferable to use a bead mill. Examples of the bead mill include Attritor (registered trademark) (manufactured by Nippon Coke Kogyo Co., Ltd.), Sand Grinder (manufactured by Imex Co., Ltd.), Dyno (registered trademark) Mill (manufactured by WAB), and Ultra Apex Mill (Hiroshima Metal Co., Ltd.). & Machinery).

得られた顔料分散体中に粗大粒子が含まれる場合には、ろ過又は遠心分離により、粗大粒子を除去することが好ましい。粗大粒子を除去することにより、記録ヘッドのノズルの目詰まりを防止することができる。 When coarse particles are contained in the obtained pigment dispersion, the coarse particles are preferably removed by filtration or centrifugation. By removing the coarse particles, clogging of the nozzles of the recording head can be prevented.

(インクの製造方法)
本実施形態のインクの製造方法は、例えば、顔料を含む顔料分散体と、セルロース誘導体と、第1水溶性有機溶媒と、第2水溶性有機溶媒と、水とを混合する工程を含む。必要に応じて、バインダー樹脂、界面活性剤、及びその他の成分からなる群から選択される少なくとも1種をさらに混合してもよい。本実施形態のインクの製造方法は、ろ過により不溶物を除去する工程をさらに含んでいてもよい。
(Ink manufacturing method)
The ink manufacturing method of the present embodiment includes, for example, a step of mixing a pigment-containing pigment dispersion, a cellulose derivative, a first water-soluble organic solvent, a second water-soluble organic solvent, and water. If necessary, at least one selected from the group consisting of binder resins, surfactants and other components may be further mixed. The ink manufacturing method of the present embodiment may further include a step of removing insoluble matter by filtration.

(インクジェット記録方法)
次に、インクジェット記録方法の一例を説明する。インクジェット記録方法は、例えば、インクジェット記録装置の記録ヘッドからインクを吐出して基材にインクを着弾させることで、画像を形成する工程を含む。インクジェット記録方法に使用されるインクは、本実施形態のインクである。インクジェット記録方法は、公知のインクジェット記録装置を用いて行うことができる。
(Inkjet recording method)
Next, an example of the inkjet recording method will be described. The inkjet recording method includes, for example, a process of forming an image by ejecting ink from a recording head of an inkjet recording apparatus and causing the ink to land on a substrate. The ink used in the inkjet recording method is the ink of this embodiment. The inkjet recording method can be performed using a known inkjet recording apparatus.

インクジェット記録方法は、基材を加熱する工程をさらに含んでいてもよい。 The inkjet recording method may further include a step of heating the substrate.

加熱工程の一例において、インク液滴を基材に着弾させる際に、基材を加熱する。基材に着弾したインクの乾燥性を向上させる観点から、加熱された基材の表面温度としては、30℃以上70℃以下が好ましい。インクの乾燥性を向上させることにより、基材に着弾したインク液滴の合一が抑制され、滲みが少ない高画質な画像を得ることができる。 In one example of the heating step, the substrate is heated when the ink droplets land on the substrate. From the viewpoint of improving the drying property of the ink landed on the base material, the surface temperature of the heated base material is preferably 30° C. or higher and 70° C. or lower. By improving the drying property of the ink, coalescence of the ink droplets that have landed on the substrate is suppressed, and a high-quality image with little bleeding can be obtained.

加熱工程の別の例において、記録ヘッドからインクを吐出して基材にインクを着弾させることで画像を記録した後に、基材を加熱してもよい。得られる画像の耐擦過性を向上させる観点から、加熱された基材の表面温度としては、40℃以上100℃以下が好ましい。基材の表面温度がこの範囲内の温度であると、バインダー樹脂の造膜性を向上させることができる。バインダー樹脂の造膜性を向上させることにより、耐擦過性に優れた画像が得られやすくなる。 In another example of the heating step, the substrate may be heated after recording an image by ejecting ink from a recording head and landing the ink on the substrate. From the viewpoint of improving the scratch resistance of the obtained image, the surface temperature of the heated substrate is preferably 40° C. or higher and 100° C. or lower. When the surface temperature of the substrate is within this range, the film-forming properties of the binder resin can be improved. By improving the film-forming properties of the binder resin, it becomes easier to obtain an image with excellent scratch resistance.

基材を加熱する方法としては、特に限定されないが、例えば、熱風により加熱する方法、及び赤外線により加熱する方法が挙げられる。これらは、1種を単独で実施してもよく、2種以上を組み合わせて実施してもよい。 The method for heating the substrate is not particularly limited, but examples thereof include a method of heating with hot air and a method of heating with infrared rays. These may be implemented individually by 1 type, and may be implemented in combination of 2 or more type.

既に述べたように、本実施形態のインクは、所定基材に形成した画像におけるインクの滲みの発生を抑制できるため、所定基材への印刷に好適に用いることができる。 As already described, the ink of the present embodiment can suppress ink bleeding in an image formed on a predetermined base material, and therefore can be suitably used for printing on a predetermined base material.

インクジェット記録方法に使用される基材は、特に限定されないが、例えば、普通紙、上質紙、及び所定基材が挙げられる。 The base material used in the inkjet recording method is not particularly limited, and examples thereof include plain paper, high-quality paper, and predetermined base materials.

所定基材のうちの低吸収性基材としては、例えば、アート紙、コート紙及びキャストコート紙が挙げられる。 Low-absorbent substrates among the predetermined substrates include, for example, art paper, coated paper, and cast-coated paper.

所定基材のうちの非吸収性基材としては、例えば、ホイル紙、合成紙、及びプラスチック基材が挙げられる。プラスチック基材としては、例えば、ポリエステル(PET)基材、ポリプロピレン基材、ポリスチレン基材、及びポリ塩化ビニル基材が挙げられる。 Non-absorbent substrates of the given substrates include, for example, foil papers, synthetic papers, and plastic substrates. Plastic substrates include, for example, polyester (PET) substrates, polypropylene substrates, polystyrene substrates, and polyvinyl chloride substrates.

所定基材の片面又は両面は、表面処理が施されていてもよい。表面処理としては、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、及びプライマー処理が挙げられる。 One side or both sides of the predetermined base material may be subjected to surface treatment. Surface treatments include, for example, corona discharge treatment, plasma treatment, and primer treatment.

以下、本発明をさらに詳細に説明するために実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, examples are given to describe the present invention in more detail, but the present invention is not limited to these.

<顔料分散体の製造>
まず、インクの製造に使用するための顔料分散体を製造した。顔料としてC.I.Pigment Blue 15:3(BASFジャパン株式会社製、商品名:Heliogen(登録商標) Blue D 7088)15質量部、顔料分散樹脂(ビックケミー・ジャパン株式会社製、商品名:DISPERBYK-190、不揮発分:40質量%、分散媒:水)10質量部、及び水75質量部を混合し、ディスパーを用いて予備分散し、予備分散体を得た。次いで、直径0.3mmのジルコニアビーズを充填したビーズミル(WAB社製「ダイノ(登録商標)ミル」)を用いて、予備分散体をさらに分散させ、顔料分散体(具体的には、シアン顔料分散体)を得た。
<Production of pigment dispersion>
First, a pigment dispersion was prepared for use in making the ink. C.I. I. Pigment Blue 15:3 (manufactured by BASF Japan Co., Ltd., product name: Heliogen (registered trademark) Blue D 7088) 15 parts by mass, pigment dispersion resin (manufactured by BYK-Chemie Japan Co., Ltd., product name: DISPERBYK-190, non-volatile content: 40 10 parts by mass, dispersion medium: water) and 75 parts by mass of water were mixed and pre-dispersed using a disper to obtain a pre-dispersion. Next, using a bead mill filled with zirconia beads with a diameter of 0.3 mm (“Dyno (registered trademark) mill” manufactured by WAB), the preliminary dispersion is further dispersed to obtain a pigment dispersion (specifically, a cyan pigment dispersion). body).

<インクの製造>
次に、実施例に係るインク(A-1)~(A-16)及び比較例に係るインク(B-1)~(B-5)を製造した。これらのインクの組成を、後述する表1~表5に示す。
<Ink production>
Next, inks (A-1) to (A-16) according to Examples and inks (B-1) to (B-5) according to Comparative Examples were produced. The compositions of these inks are shown in Tables 1 to 5 below.

(インク(A-1)の製造)
攪拌機を用いて、表1のインク(A-1)欄に示す組成になるように各成分を混合し、混合物を得た。目開き5μmのメンブレンフィルターを用いて、混合液を濾過し、インク(A-1)を得た。
(Production of ink (A-1))
Using a stirrer, each component was mixed so as to have the composition shown in the column of ink (A-1) in Table 1 to obtain a mixture. The mixture was filtered using a membrane filter with an opening of 5 μm to obtain ink (A-1).

(インク(A-2)~(A-16)及び(B-1)~(B-5)の製造)
表1~表5のインク(A-2)~(A-16)及び(B-1)~(B-5)欄の各々に示す組成になるように各成分を混合したこと以外は、インク(A-1)と同じ方法により、インク(A-2)~(A-16)及び(B-1)~(B-5)の各々を製造した。
(Production of inks (A-2) to (A-16) and (B-1) to (B-5))
Ink except that each component was mixed so as to have the composition shown in each of the ink columns (A-2) to (A-16) and (B-1) to (B-5) in Tables 1 to 5. Each of inks (A-2) to (A-16) and (B-1) to (B-5) was produced by the same method as (A-1).

<滲み抑制の評価>
評価機として、記録ヘッド(京セラ株式会社製、商品名:KJ4B-QA、解像度:600dpi×600dpi)を備えるインクジェット記録装置を使用した。評価機のシアン用インクタンクに、上記<インクの製造>で得られたインクを充填した。インクの液滴量を5pLに設定した。
<Evaluation of Suppression of Bleeding>
An inkjet recording apparatus equipped with a recording head (manufactured by Kyocera Corporation, product name: KJ4B-QA, resolution: 600 dpi×600 dpi) was used as an evaluation machine. The cyan ink tank of the evaluation machine was filled with the ink obtained in <Ink production>. The ink drop volume was set to 5 pL.

評価機を用いて、下記基準基材に、1ドットラインを印刷した。光学顕微鏡を用いて観察することにより、基準基材に印刷された1ドットラインの線幅を測定し、基準基材線幅とした。次に、評価機を用いて、下記所定基材1に、1ドットラインを印刷した。光学顕微鏡を用いて観察することにより、所定基材1に印刷された1ドットラインの線幅を測定し、所定基材線幅とした。そして、基準基材線幅に対する所定基材線幅の比率(線幅比率)を算出した。所定基材1を下記所定基材2及び3に変更したこと以外は所定基材1と同じ方法により、所定基材2及び3の線幅比率も算出した。 Using an evaluator, a 1-dot line was printed on the following reference substrate. By observing using an optical microscope, the line width of a 1-dot line printed on the reference base material was measured and used as the reference base material line width. Next, using an evaluation machine, a 1-dot line was printed on the given base material 1 below. By observing using an optical microscope, the line width of a 1-dot line printed on the predetermined base material 1 was measured and used as the predetermined base material line width. Then, the ratio of the predetermined substrate line width to the reference substrate line width (line width ratio) was calculated. The line width ratios of the predetermined base materials 2 and 3 were also calculated by the same method as for the predetermined base material 1, except that the predetermined base material 1 was changed to the following predetermined base materials 2 and 3.

基準基材:マット紙(セイコーエプソン株式会社製、商品名:スーパーファイン紙)
所定基材1(低吸収性基材):キャストコート紙(王子製紙株式会社製、商品名:ミラーコート(登録商標)・ゴールド、紙厚:88μm)
所定基材2(非吸収性基材):合成紙(株式会社ユポ・コーポレーション製、商品名:ニューユポFGS、紙厚:80μm)
所定基材3(非吸収性基材):PETフィルム(東レ株式会社製、商品名:ポリエステルフィルム ルミラー(登録商標)#150-T60)
Reference base material: matte paper (manufactured by Seiko Epson Corporation, product name: super fine paper)
Predetermined base material 1 (low absorbency base material): Cast coated paper (manufactured by Oji Paper Co., Ltd., trade name: Mirror Coat (registered trademark) Gold, paper thickness: 88 μm)
Predetermined base material 2 (non-absorbent base material): Synthetic paper (manufactured by Yupo Corporation, trade name: New Yupo FGS, paper thickness: 80 μm)
Predetermined base material 3 (non-absorbent base material): PET film (manufactured by Toray Industries, Inc., trade name: polyester film Lumirror (registered trademark) #150-T60)

得られた線幅比率から、下記基準に従って、所定基材に形成した画像おいてインクの滲みの発生が抑制されているか否かを評価した。線幅比率が小さい値であるほど、所定基材に形成した画像においてインクの滲みの発生が抑制されていることを示す。評価がA又はBであるインクを、合格と判定し、評価がCであるインクを、不合格と判定した。評価結果を、表1~表5に示す。 Based on the obtained line width ratio, it was evaluated whether or not ink bleeding was suppressed in an image formed on a predetermined base material according to the following criteria. A smaller value of the line width ratio indicates that the occurrence of ink bleeding is suppressed in an image formed on a predetermined base material. Inks rated A or B were determined to be acceptable, and inks rated C were determined to be unacceptable. Evaluation results are shown in Tables 1 to 5.

(インクの滲み抑制の評価基準)
A:線幅比率が1.0未満である。
B:線幅比率が1.0以上1.1未満である。
C:線幅比率が1.2以上である。
(Evaluation Criteria for Suppression of Ink Bleeding)
A: The line width ratio is less than 1.0.
B: The line width ratio is 1.0 or more and less than 1.1.
C: The line width ratio is 1.2 or more.

なお、表1~表5に記載の用語の意味は、次のとおりである。
部:質量部。
顔料分散体:上記<顔料分散体の製造>で得られた顔料分散体。
CMCダイセル1330:カルボキシメチルセルロースナトリウム(ダイセルミライズ株式会社製、商品名:CMCダイセル1330、エーテル化度:1.3)。
CMCダイセル1220:カルボキシメチルセルロースナトリウム(ダイセルミライズ株式会社製、商品名:CMCダイセル1220、エーテル化度:0.9)。
メトローズMCE-100:メチルセルロース(信越化学工業株式会社製、商品名:メトローズ(登録商標)MCE-100)。
メトローズNE-100:ヒドロキシプロピルメチルセルロース(信越化学工業株式会社製、商品名:メトローズNE-100)。
バインダー樹脂:ウレタン樹脂のエマルション(第一工業製薬株式会社製、商品名:スーパーフレックス870、不揮発分:30質量%、分散媒:水)。
界面活性剤:アセチレン系界面活性剤(日信化学工業株式会社製、商品名:サーフィノール(登録商標)440、有効成分濃度:100質量%)。
水:イオン交換水。
(1)/[(1)+(2)]:第1水溶性有機溶媒(グリコールエーテル)及び第2水溶性有機溶媒の合計質量に対するグリコールエーテルの含有率(単位:質量%)。
-:該当する成分を使用していないこと。
残:残量、即ちインクに含有される成分の合計質量が100.00質量部になるような量であること。例えば、インク(A-1)に含有される水の量は、39.54質量部(=100.00-(20.00+0.06+12.00+18.00+10.00+0.40))である。
吐出不可:インクを安定的に吐出できなかったため、滲みの発生の抑制を評価できなかったこと。
The meanings of terms described in Tables 1 to 5 are as follows.
Part: part by mass.
Pigment Dispersion: Pigment dispersion obtained in <Preparation of Pigment Dispersion> above.
CMC Daicel 1330: Sodium carboxymethylcellulose (manufactured by Daicel Miraise Co., Ltd., trade name: CMC Daicel 1330, degree of etherification: 1.3).
CMC Daicel 1220: Sodium carboxymethylcellulose (manufactured by Daicel Miraise, trade name: CMC Daicel 1220, degree of etherification: 0.9).
Metolose MCE-100: Methyl cellulose (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: Metolose (registered trademark) MCE-100).
Metolose NE-100: Hydroxypropyl methylcellulose (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: Metolose NE-100).
Binder resin: urethane resin emulsion (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., product name: Superflex 870, non-volatile content: 30% by mass, dispersion medium: water).
Surfactant: Acetylene-based surfactant (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Surfynol (registered trademark) 440, active ingredient concentration: 100% by mass).
Water: deionized water.
(1)/[(1)+(2)]: Glycol ether content relative to the total mass of the first water-soluble organic solvent (glycol ether) and the second water-soluble organic solvent (unit: % by mass).
-: Does not use the corresponding component.
Remainder: Remaining amount, that is, the amount such that the total mass of the components contained in the ink is 100.00 parts by mass. For example, the amount of water contained in ink (A-1) is 39.54 parts by mass (=100.00-(20.00+0.06+12.00+18.00+10.00+0.40)).
Unable to eject: Ink could not be stably ejected, so suppression of bleeding could not be evaluated.

また、100.00質量部のインクが得られるように各成分を添加しているため、表1~表5の「組成」欄に示す各成分の量(単位:質量部)は、インクの質量に対する各成分の含有率(単位:質量%)に相当する。例えば、表1~表5の「セルロース誘導体」欄に示す量(単位:質量部)は、インクの質量に対するセルロース誘導体の含有率(単位:質量%)に相当する。表1~表5の「(1)グリコールエーテル」欄に示す量(単位:質量部)は、インクの質量に対するグリコールエーテルの含有率(単位:質量%)に相当する。 In addition, since each component is added so as to obtain 100.00 parts by mass of the ink, the amount of each component shown in the "Composition" column of Tables 1 to 5 (unit: parts by mass) is the mass of the ink. corresponds to the content of each component (unit: mass%). For example, the amount (unit: parts by mass) shown in the "cellulose derivative" column of Tables 1 to 5 corresponds to the content of the cellulose derivative with respect to the mass of the ink (unit: mass %). The amount (unit: parts by mass) shown in the column "(1) Glycol ether" in Tables 1 to 5 corresponds to the glycol ether content (unit: % by mass) relative to the mass of the ink.

Figure 2022187667000001
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Figure 2022187667000002
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Figure 2022187667000004
Figure 2022187667000004

Figure 2022187667000005
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表5に示すように、インク(B-1)は、セルロース誘導体を含有していなかった。インク(B-3)のグリコールエーテルの含有率はインクの質量に対して24質量%超であり、第1水溶性有機溶媒及び第2水溶性有機溶媒の合計質量に対するグリコールエーテルの含有率は、80質量%超であった。インク(B-4)のグリコールエーテルの含有率はインクの質量に対して6質量%未満であり、第1水溶性有機溶媒及び第2水溶性有機溶媒の合計質量に対するグリコールエーテルの含有率は、20質量%未満であった。インク(B-5)は、第1水溶性有機溶媒であるグリコールエーテルを含有していなかった。このため、インク(B-1)及び(B-3)~(B-5)の滲み抑制の評価はCであり、所定基材に形成した画像においてインクの滲みの発生を抑制できなかった。 As shown in Table 5, ink (B-1) did not contain a cellulose derivative. The glycol ether content of the ink (B-3) is more than 24% by mass relative to the mass of the ink, and the glycol ether content relative to the total mass of the first water-soluble organic solvent and the second water-soluble organic solvent is It was more than 80% by mass. The glycol ether content of the ink (B-4) is less than 6% by mass relative to the mass of the ink, and the glycol ether content relative to the total mass of the first water-soluble organic solvent and the second water-soluble organic solvent is It was less than 20% by mass. Ink (B-5) did not contain a glycol ether as the first water-soluble organic solvent. Therefore, the inks (B-1) and (B-3) to (B-5) were evaluated as C for suppression of ink bleeding, and ink bleeding could not be suppressed in the image formed on the predetermined base material.

表5に示すように、インク(B-2)のセルロース誘導体の含有率は、インクの質量に対して、0.20質量%超であった。このため、インクジェット記録装置の記録ヘッドのノズルからインク(B-2)を安定的に吐出できなかった。 As shown in Table 5, the content of the cellulose derivative in ink (B-2) was more than 0.20% by mass relative to the mass of the ink. Therefore, the ink (B-2) could not be stably ejected from the nozzles of the recording head of the inkjet recording apparatus.

一方、表1~4に示すように、インク(A-1)~(A-16)は、セルロース誘導体と、第1水溶性有機溶媒であるグリコールエーテルと、第2水溶性有機溶媒とを少なくとも含有していた。セルロース誘導体の含有率が、インクの質量に対して、0.01質量%以上0.20質量%以下であった。グリコールエーテルの含有率が、インクの質量に対して、6質量%以上24質量%以下であった。グリコールエーテルの含有率が、第1水溶性有機溶媒及び第2水溶性有機溶媒の合計質量に対して、20質量%以上80質量%以下であった。このため、インク(A-1)~(A-16)の滲み抑制の評価はA又はBであり、所定基材にインクを用いて形成した画像においてインクの滲みが発生することが抑制されていた。 On the other hand, as shown in Tables 1 to 4, inks (A-1) to (A-16) contain at least a cellulose derivative, a first water-soluble organic solvent, glycol ether, and a second water-soluble organic solvent. contained. The content of the cellulose derivative was 0.01% by mass or more and 0.20% by mass or less with respect to the mass of the ink. The content of glycol ether was 6% by mass or more and 24% by mass or less with respect to the mass of the ink. The content of glycol ether was 20% by mass or more and 80% by mass or less with respect to the total mass of the first water-soluble organic solvent and the second water-soluble organic solvent. Therefore, the inks (A-1) to (A-16) are evaluated as A or B in terms of suppression of bleeding, which means that bleeding of the ink is suppressed in an image formed using the ink on a predetermined base material. rice field.

以上のことから、インク(A-1)~(A-16)を包含する本発明のインクは、所定基材に画像を形成した場合であっても、形成した画像に滲みが発生することを抑制できることが示された。 From the above, it was found that the inks of the present invention including the inks (A-1) to (A-16) caused bleeding in the formed image even when an image was formed on a predetermined base material. It was shown that it can be suppressed.

本発明に係るインクは、例えば、インクジェット記録装置を用いて記録媒体に画像を形成するために利用できる。 The ink according to the present invention can be used, for example, to form an image on a recording medium using an inkjet recording apparatus.

Claims (4)

顔料と、セルロース誘導体と、第1水溶性有機溶媒と、第2水溶性有機溶媒と、水とを含む、インクジェット記録用インクであって、
前記第1水溶性有機溶媒は、グリコールエーテルであり、
前記第2水溶性有機溶媒は、前記グリコールエーテル以外の水溶性有機溶媒であり、
前記セルロース誘導体の含有率が、前記インクジェット記録用インクの質量に対して、0.01質量%以上0.20質量%以下であり、
前記グリコールエーテルの含有率が、前記インクジェット記録用インクの質量に対して、6質量%以上24質量%以下であり、
前記グリコールエーテルの含有率が、前記第1水溶性有機溶媒及び前記第2水溶性有機溶媒の合計質量に対して、20質量%以上80質量%以下である、インクジェット記録用インク。
An inkjet recording ink comprising a pigment, a cellulose derivative, a first water-soluble organic solvent, a second water-soluble organic solvent, and water,
the first water-soluble organic solvent is a glycol ether,
The second water-soluble organic solvent is a water-soluble organic solvent other than the glycol ether,
The content of the cellulose derivative is 0.01% by mass or more and 0.20% by mass or less with respect to the mass of the inkjet recording ink,
The content of the glycol ether is 6% by mass or more and 24% by mass or less with respect to the mass of the inkjet recording ink,
An ink for inkjet recording, wherein the content of the glycol ether is 20% by mass or more and 80% by mass or less with respect to the total mass of the first water-soluble organic solvent and the second water-soluble organic solvent.
前記セルロース誘導体が、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩である、請求項1に記載のインクジェット記録用インク。 The inkjet recording ink according to claim 1, wherein the cellulose derivative is a sodium salt of carboxymethylcellulose. 前記グリコールエーテルが、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、及びトリエチレングリコールモノブチルエーテルからなる群から選択される少なくとも1種である、請求項1又は2に記載のインクジェット記録用インク。 The glycol ether is at least one selected from the group consisting of propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, and triethylene glycol monobutyl ether. 3. The ink for inkjet recording according to 1 or 2. 前記第2水溶性有機溶媒が、1,2-プロパンジオール、3-メチル-1,3-ブタンジオール、1,2-ペンタンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、ジプロピレングリコール、1,5-ペンタンジオール、及び3-メチル-1,5-ペンタンジオールからなる群から選択される少なくとも1種である、請求項1~3の何れか一項に記載のインクジェット記録用インク。 The second water-soluble organic solvent is 1,2-propanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, 1,2-pentanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,3-propane 4. The diol, dipropylene glycol, 1,5-pentanediol, and at least one selected from the group consisting of 3-methyl-1,5-pentanediol, according to any one of claims 1 to 3. Ink for inkjet recording.
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