JP2022182740A - Anti-fouling detergent composition for carpet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、建物の内部の床等に施工されたカーペットの洗浄および防汚に用いられるカーペット用防汚洗浄剤組成物に関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to an antifouling detergent composition for carpets, which is used for cleaning and antifouling of carpets applied to floors inside buildings.
カーペットは、その外観や歩行感、保温性、および安全性等において他の床材より優れているため、従来、ホテル、オフィスビル、百貨店、会館、空港、小売店舗、スーパーマーケット、ショッピングモール、娯楽施設等の建物内部の有用な床材として多用されている。これらに施工されたカーペットのメンテナンスは、ほとんどが施工されたその場でカーペットを洗浄することによって行われており、その洗浄には、カーペットの材質や汚染状況および施工場所における歩行量による汚染の傾向等を把握した上で、カーペット用洗剤とカーペット洗浄機器類、ツールなどを組合せて行われている。 Carpets are superior to other flooring materials in terms of appearance, walking feeling, heat retention, safety, etc., and have been used in hotels, office buildings, department stores, halls, airports, retail stores, supermarkets, shopping malls, and entertainment facilities. It is widely used as a useful floor material inside buildings such as Most of the maintenance of carpets installed in these areas is carried out by cleaning the carpets on the spot where they were installed. After grasping the above, carpet detergents, carpet cleaning equipment, tools, etc. are combined.
このようなカーペットを洗浄する方法としては、例えば、シャンプー式洗浄方法、ヤーンパッド（ボンネットバフィング）式洗浄方法、エクストラクション式洗浄方法、パウダー式洗浄方法等があげられるが、これらの方法はそれぞれ一長一短がある。そこで、長所を生かしつつ欠点を排除し得るカーペット用防汚洗浄剤として、特許文献１のものが提案されている。 Methods for cleaning such carpets include, for example, a shampoo type cleaning method, a yarn pad (bonnet buffing) type cleaning method, an extraction type cleaning method, a powder type cleaning method, etc. Each of these methods has advantages and disadvantages. There is Therefore, Patent Document 1 proposes an antifouling cleaning agent for carpets that can eliminate the drawbacks while taking advantage of the advantages.
しかし、特許文献１のものは、大掛かりなシャンプー洗浄が不要で、簡便な日常メンテナンスでカーペットの美観を維持することができるものの、近年の汚れの多様化および重歩行（例えば、大型商業施設等）を考慮すると、洗浄力がやや不足するおそれがある。
また、特にカーペットに過剰な油分が付着すると、その表面がべたつき、ブラシ付き真空掃除機では残留洗浄剤を回収できないおそれがあるため、これらの改善が望まれていた。
However, although patent document 1 does not require large-scale shampoo washing and can maintain the beautiful appearance of the carpet with simple daily maintenance, the recent diversification of dirt and heavy walking (for example, large commercial facilities, etc.) Considering , there is a possibility that the detergency may be slightly insufficient.
In addition, especially when excess oil adheres to the carpet, the surface becomes sticky, and there is a risk that the residual cleaning agent cannot be recovered by a vacuum cleaner with a brush.
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、汚れの多様化および重歩行にも充分に対応できる優れた洗浄力を有し、しかも大掛かりなシャンプー洗浄が不要で、簡便な日常メンテナンスでカーペットの美観を維持することができるカーペット用防汚洗浄剤組成物の提供をその目的とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and has excellent detergency that can sufficiently cope with diversification of dirt and heavy walking, does not require large-scale shampoo washing, and can be easily maintained on a daily basis. It is an object of the present invention to provide an antifouling detergent composition for carpets which can maintain the beauty of carpets.
上記の目的を達成するため、本発明は、下記の［１］、［２］をその要旨とする。
［１］ 下記の（Ａ）～（Ｆ）成分を含有するカーペット用防汚洗浄剤組成物であって、前記（Ａ）～（Ｄ）成分をカーペット用防汚洗浄剤組成物全体に対し下記の割合で含有し、ＪＩＳ Ｚ－８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」におけるｐＨが６～１１であるカーペット用防汚洗浄剤組成物。
（Ａ）平均分子量（Ｍｗ）が２０００～３００００であり、ガラス転移点（Ｔｇ）が５０～１５０℃であるアルカリ可溶性樹脂：０．１～１０質量％
（Ｂ）平均粒子径３～５００ｎｍであるコロイダルシリカ：０．１～５質量％
（Ｃ）アニオン系界面活性剤：０．１～５質量％
（Ｄ）フッ素系界面活性剤：０．０８～２質量％
（Ｅ）水
（Ｆ）中和成分
［２］（Ｃ）アニオン系界面活性剤として、ドデシルジフェニルオキサイドジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモウム、メタキシレンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウムおよびクメンスルホン酸ナトリウムからなる群から選ばれた少なくとも一つを用いる［１］記載のカーペット用防汚洗浄剤組成物。
In order to achieve the above objects, the gists of the present invention are the following [1] and [2].
[1] A carpet antifouling detergent composition containing the following components (A) to (F), wherein the components (A) to (D) are added to the entire carpet antifouling detergent composition. and having a pH of 6 to 11 according to JIS Z-8802:1984 "pH measurement method".
(A) Alkali-soluble resin having an average molecular weight (Mw) of 2000 to 30000 and a glass transition point (Tg) of 50 to 150° C.: 0.1 to 10% by mass
(B) Colloidal silica having an average particle size of 3 to 500 nm: 0.1 to 5% by mass
(C) anionic surfactant: 0.1 to 5 mass%
(D) fluorine-based surfactant: 0.08 to 2 mass%
(E) water (F) neutralizing component [2] (C) anionic surfactants such as sodium dodecyldiphenyloxide disulfonate, sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium metaxylenesulfonate, sodium toluenesulfonate and cumene The antifouling detergent composition for carpets according to [1], which uses at least one selected from the group consisting of sodium sulfonate.
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、従来のカーペット用防汚洗浄剤や繊維用の撥水撥油加工剤が有する撥水性および撥油性をさらに強化するのではなく、特に撥水性に着目し、むしろ、撥水性とは逆の、親水性を付与した方が、カーペットの洗浄性およびメンテナンスが容易になるのではないかと想起した。 As a result of intensive research to solve the above problems, the present inventors have found that it is possible to further enhance the water repellency and oil repellency of conventional antifouling detergents for carpets and water and oil repellent finishing agents for textiles. Instead, we focused on water repellency, and thought that it would be easier to wash and maintain the carpet if it was made hydrophilic, which is the opposite of water repellency.
すなわち、従来、カーペット用防汚剤や繊維用の撥水撥油加工剤は、どのような汚れも寄せ付けないように、撥水性および撥油性をカーペットに付与することをよしとしている。このようなカーペット用防汚剤や繊維用の撥水撥油加工剤は、カーペットへの施工初期段階および歩行量が少ない箇所では効果がある。しかし、上記撥水性および撥油性は下記に示すとおり時間の経過とともに減少する。
まず、歩行による土砂の持ち込みおよび土砂の堆積、重歩行等により、撥水性および撥油性が付与されたカーペットといえども、その繊維が徐々に摩耗していく。この段階では、撥水性が不完全ではあるものの多少残っているため、水系洗剤でカーペットを洗浄しても上記撥水性の作用により、カーペットへの水系洗剤の浸透、拡散が妨げられてしまい、汚れを充分に落とすことができず「洗浄ムラ」が生じる。
そして、さらに繊維の摩耗が続くと、撥水性は完全になくなるが、その頃には撥油性もなくなっているため、カーペットの防汚性自体がなくなっている。この状態になるとカーペットは汚れきってしまい、通常のマイルドなカーペットクリーナーなどによる洗浄では汚れを落とすことが困難となる。本発明者らは上記知見に基づき本発明を完成させた。
That is, conventional antifouling agents for carpets and water and oil repellent finishing agents for textiles are intended to impart water repellency and oil repellency to the carpet so as to repel any dirt. Such antifouling agents for carpets and water- and oil-repellent finishing agents for textiles are effective in the initial stage of carpet application and in places where the amount of walking is small. However, the above water repellency and oil repellency decrease with the lapse of time as shown below.
First, the fibers of even a carpet imparted with water repellency and oil repellency are gradually abraded due to earth and sand brought in by walking, accumulation of earth and sand, heavy walking, and the like. At this stage, although the water repellency is incomplete, it still remains to some extent. can not be sufficiently removed, resulting in "washing unevenness".
As the fibers continue to wear out, the water repellency is completely lost, but at that time the oil repellency is also lost, so the carpet itself loses its stain resistance. In this state, the carpet is completely soiled, and it is difficult to remove the soiling by washing with a normal mild carpet cleaner. The present inventors completed the present invention based on the above findings.
本発明のカーペット用防汚洗浄剤組成物（以下「洗浄剤組成物」と略すことがある）は、撥水性ではなく親水性を付与した防汚性を有しているため、水性の汚れに対しては親和性を発揮し、汚れを取り込んでカーペットの繊維に浸透および拡散させ、その汚れを目立たなくすることができる。しかも、その一方で、撥油性を有しているため、強固な油汚れおよび土砂汚れ等に対しては、徹底的にこれを弾いて寄せ付けることがない。
しかも、カーペットの汚れを取り込んだ上記洗浄剤組成物を乾燥させて上記汚れと一体的に皮膜化し、この皮膜化した洗浄剤組成物をブラシ付きの真空掃除機等で擦りながら吸引して除去することにより、カーペットに浸透および拡散した水性の汚れも洗浄することができる。
よって、上記洗浄剤組成物で定期的に洗浄等の簡便なメンテナンスを行うことにより、カーペットの美観を長期にわたって保つことができる。
The antifouling detergent composition for carpets of the present invention (hereinafter sometimes abbreviated as "detergent composition") has antifouling properties imparted with hydrophilicity rather than water repellency, so it is resistant to water-based stains. It has an affinity for the soil, and can take up dirt and allow it to penetrate and diffuse into the fibers of the carpet, making the dirt less noticeable. Moreover, on the other hand, since it has oil repellency, it completely repels strong oil stains, earth and sand stains, etc., and does not attract them.
Moreover, the cleaning composition that has taken in the stains on the carpet is dried to form a film integrally with the stains, and the cleaning composition that has formed a film is removed by suction while rubbing with a vacuum cleaner with a brush or the like. Water-based stains that have penetrated and diffused into the carpet can also be washed thereby.
Therefore, the beautiful appearance of the carpet can be maintained for a long period of time by performing simple maintenance such as regular cleaning with the cleaning composition.
また、上記洗浄剤組成物は、ｐＨが６～１１、とりわけｐＨ６～８の中性～弱アルカリの範囲を堅持することにより、洗浄剤組成物の安定性の維持、作業および環境への安全性の担保、そしてなによりも洗浄等のメンテナンスを定期的に行ってもカーペットの劣化を抑制し、同床材の品質保持をより簡便に行うことができる。 In addition, the cleaning composition maintains a pH range of 6 to 11, particularly pH 6 to 8, from neutral to weakly alkaline, thereby maintaining the stability of the cleaning composition and ensuring safety in work and the environment. In addition, even if maintenance such as cleaning is performed regularly, deterioration of the carpet can be suppressed, and the quality of the flooring material can be maintained more easily.
さらに、本発明の中でも、アニオン系界面活性剤として、ドデシルジフェニルオキサイドジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、メタキシレンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウムおよびクメンスルホン酸ナトリウムからなる群から選ばれた少なくとも一つを用いるものは、カーペットに散布し、汚れを洗浄して取り込んだ後に、固形物および半固形物の乾燥状態になりやすい（皮膜化しやすい）ため、真空掃除機による吸引が容易となり、清掃しやすくなる。 Further, in the present invention, the anionic surfactant selected from the group consisting of sodium dodecyldiphenyloxide disulfonate, sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium metaxylenesulfonate, sodium toluenesulfonate and sodium cumenesulfonate Those using at least one of them tend to be in a dry state of solids and semi-solids (easy to form a film) after being sprayed on the carpet, washed and taken in, making it easy to suck with a vacuum cleaner. Easier to clean.
つぎに、本発明を実施するための形態について、詳細に説明する。ただし、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではない。 Next, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments.
本発明の洗浄剤組成物は、下記の（Ａ）～（Ｆ）成分を含有するカーペット用防汚洗浄剤組成物であって、前記（Ａ）～（Ｄ）成分を、カーペット用防汚洗浄剤組成物全体に対して特定の設定された割合で含有し、ＪＩＳ Ｚ－８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」におけるｐＨが６～１１であるカーペット用防汚洗浄剤組成物である。
（Ａ）平均分子量（Ｍｗ）が２０００～３００００であり、ガラス転移点（Ｔｇ）が５０～１５０℃であるアルカリ可溶性樹脂：０．１～１０質量％
（Ｂ）平均粒子径３～５００ｎｍであるコロイダルシリカ：０．１～５質量％
（Ｃ）アニオン系界面活性剤：０．１～５質量％
（Ｄ）フッ素系界面活性剤：０．０８～２質量％
（Ｅ）水
（Ｆ）中和成分
以下、各成分について説明する。
The cleaning composition of the present invention is an antifouling cleaning composition for carpets containing the following components (A) to (F), wherein the components (A) to (D) are used for antifouling cleaning of carpets. It is an antifouling cleaning agent composition for carpets, which is contained in a specific set ratio with respect to the entire cleaning agent composition and has a pH of 6 to 11 according to JIS Z-8802:1984 "pH measurement method".
(A) Alkali-soluble resin having an average molecular weight (Mw) of 2000 to 30000 and a glass transition point (Tg) of 50 to 150° C.: 0.1 to 10% by mass
(B) Colloidal silica having an average particle size of 3 to 500 nm: 0.1 to 5% by mass
(C) anionic surfactant: 0.1 to 5 mass%
(D) fluorine-based surfactant: 0.08 to 2 mass%
(E) Water (F) Neutralizing Component Hereinafter, each component will be described.
＜（Ａ）成分：アルカリ可溶性樹脂＞
上記（Ａ）成分のアルカリ可溶性樹脂は、上記洗浄剤組成物の有効成分をカーペットの繊維に担持させて、その効果を持続させることを目的として配合されるものであり、通常、常温（２３℃）では固体形状であり、液性に応じて中和溶解している。
そして、上記アルカリ可溶性樹脂は、平均分子量（Ｍｗ）が２０００～３００００の範囲にあり、３０００～２５０００の範囲にあることが好ましく、５０００～２００００の範囲にあることがより好ましい。すなわち、上記アルカリ可溶性樹脂の平均分子量（Ｍｗ）が３００００を超えると、アルカリ可溶性に劣る傾向がみられ、粘性が著しく高くなったり、ゲル状になったりして好ましくない。一方、上記アルカリ可溶性樹脂の平均分子量（Ｍｗ）が２０００未満であると、上記有効成分をカーペットの繊維に担持させる樹脂としての硬度を維持できない傾向がみられる。
上記平均分子量（Ｍｗ）は、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量として算出することができる。
また、上記アルカリ可溶性樹脂は、ガラス転移点（Ｔｇ）が５０～１５０℃の範囲にあり、７０～１３０℃であることが好ましく、９０～１１０℃であることがより好ましい。上記アルカリ可溶性樹脂のガラス転移点が５０℃未満であると、上記洗浄剤組成物が柔らかくなりすぎてカーペットに固着し、上記洗浄剤組成物を乾燥させた皮膜の崩壊性に乏しくなり好ましくない。一方、上記アルカリ可溶性樹脂のガラス転移点が１５０℃を超えると、アルカリ可溶性樹脂の重合が困難になる傾向がみられる。
<(A) component: alkali-soluble resin>
The alkali-soluble resin of the component (A) is blended for the purpose of supporting the active ingredient of the cleaning composition on the fibers of the carpet and sustaining the effect. ) is in solid form, and is neutralized and dissolved depending on the liquid properties.
The alkali-soluble resin has an average molecular weight (Mw) in the range of 2,000 to 30,000, preferably in the range of 3,000 to 25,000, and more preferably in the range of 5,000 to 20,000. That is, if the average molecular weight (Mw) of the alkali-soluble resin exceeds 30,000, the alkali-solubility tends to be poor, and the viscosity becomes extremely high and gel-like, which is undesirable. On the other hand, when the average molecular weight (Mw) of the alkali-soluble resin is less than 2,000, there is a tendency that the hardness of the resin that allows the carpet fibers to support the active ingredient cannot be maintained.
The average molecular weight (Mw) can be calculated as a weight average molecular weight in terms of standard polystyrene molecular weight.
The alkali-soluble resin has a glass transition point (Tg) in the range of 50 to 150°C, preferably 70 to 130°C, more preferably 90 to 110°C. If the glass transition point of the alkali-soluble resin is lower than 50°C, the detergent composition becomes too soft and adheres to the carpet, and the film obtained by drying the detergent composition has poor crumbling property. On the other hand, when the glass transition point of the alkali-soluble resin exceeds 150°C, polymerization of the alkali-soluble resin tends to be difficult.
上記アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、スチレン－アクリル酸共重合体、スチレン－メタクリル酸共重合体、スチレン－αメチルスチレン－アクリル酸共重合体、スチレン－αメチルスチレン－メタクリル酸共重合体、スチレン－アクリル酸エステル－アクリル酸共重合体、スチレン－メタクリル酸エステル－アクリル酸共重合体、スチレン－メタクリル酸エステル－メタクリル酸共重合体、スチレン－αメチルスチレン－アクリル酸エステル－アクリル酸共重合体、スチレン－αメチルスチレン－メタクリル酸エステル－アクリル酸共重合体、スチレン－αメチルスチレン－メタクリル酸エステル－メタクリル酸共重合体、アクリル酸エステル－アクリル酸共重合体、メタクリル酸エステル－アクリル酸共重合体、メタクリル酸エステル－メタクリル酸共重合体、スチレン－無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン－無水マレイン酸共重合体、ロジン変性マレイン酸、シェラック等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。 Examples of the alkali-soluble resin include styrene-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-α-methylstyrene-acrylic acid copolymer, styrene-α-methylstyrene-methacrylic acid copolymer, styrene -acrylic acid ester-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid ester-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid ester-methacrylic acid copolymer, styrene-αmethylstyrene-acrylic acid ester-acrylic acid copolymer , styrene-α-methylstyrene-methacrylic acid ester-acrylic acid copolymer, styrene-α-methylstyrene-methacrylic acid ester-methacrylic acid copolymer, acrylic acid ester-acrylic acid copolymer, methacrylic acid ester-acrylic acid copolymer Examples include polymers, methacrylic acid ester-methacrylic acid copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, diisobutylene-maleic anhydride copolymer, rosin-modified maleic acid, shellac and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
なかでも、他成分との組み合わせの容易性や産業上の入手のし易さの点から、スチレン－アクリル酸共重合体、スチレン－メタクリル酸共重合体、スチレン－αメチルスチレン－アクリル酸共重合体、スチレン－αメチルスチレン－メタクリル酸共重合体、スチレン－アクリル酸エステル－アクリル酸共重合体、スチレン－メタクリル酸エステル－アクリル酸共重合体，スチレン－メタクリル酸エステル－メタクリル酸共重合体、スチレン－αメチルスチレン－アクリル酸エステル－アクリル酸共重合体、スチレン－αメチルスチレン－メタクリル酸エステル－アクリル酸共重合体、スチレン－αメチルスチレン－メタクリル酸エステル－メタクリル酸共重合体が好ましく用いられる。 Among them, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, and styrene-α-methylstyrene-acrylic acid copolymer are preferred in terms of ease of combination with other components and industrial availability. coalescence, styrene-α-methylstyrene-methacrylic acid copolymer, styrene-acrylic acid ester-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid ester-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid ester-methacrylic acid copolymer, Styrene-α-methylstyrene-acrylic acid ester-acrylic acid copolymer, styrene-α-methylstyrene-methacrylic acid ester-acrylic acid copolymer, and styrene-α-methylstyrene-methacrylic acid ester-methacrylic acid copolymer are preferably used. be done.
上記（Ａ）成分のアルカリ可溶性樹脂は、洗浄剤組成物全体に対して０．１～１０質量％の範囲で配合され、より好ましくは０．５～３．０質量％の範囲で配合される。すなわち、０．１質量％未満の配合量では、洗浄剤組成物の皮膜化には至らず所望の効果が発揮できない上、界面活性剤のベタつきが抑えられない傾向がみられる。これに対し、上記（Ａ）成分のアルカリ可溶性樹脂を１０質量％を超えて配合すると、皮膜強度が大き過ぎてカーペットの繊維に固着し、繊維の風合いを損ねたり、白い皮膜が目立ち外観を損ねたり、真空掃除機での回収が困難となる等の不具合を生じる。また、（Ｂ）成分であるコロイダルシリカの洗浄剤組成物中での安定性が低下しシリカ（二酸化ケイ素）の分離、沈降の原因となる傾向がみられる。 The alkali-soluble resin of component (A) is blended in the range of 0.1 to 10% by mass, more preferably in the range of 0.5 to 3.0% by mass, based on the total detergent composition. . That is, when the amount is less than 0.1% by mass, the detergent composition does not form a film and the desired effect cannot be exhibited, and the stickiness of the surfactant tends to be uncontrollable. On the other hand, if the alkali-soluble resin of the component (A) is blended in an amount exceeding 10% by mass, the film strength is too high and it adheres to the fibers of the carpet, impairing the texture of the fibers and causing a conspicuous white film that impairs the appearance. In addition, problems such as difficulty in collection with a vacuum cleaner occur. In addition, colloidal silica, which is the component (B), tends to become less stable in the detergent composition, causing separation and sedimentation of silica (silicon dioxide).
上記（Ａ）成分のアルカリ可溶性樹脂の製造方法については、特に制限するものではないが、乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法を採用することが好ましい。 The method for producing the alkali-soluble resin of component (A) is not particularly limited, but it is preferable to employ an emulsion polymerization method, a solution polymerization method, or a bulk polymerization method.
上記乳化重合法によって（Ａ）アルカリ可溶性樹脂を製造するには、例えば、以下に述べる乳化剤、重合開始剤等を用いることができる。 In order to produce (A) the alkali-soluble resin by the above emulsion polymerization method, for example, an emulsifier, a polymerization initiator, and the like described below can be used.
上記乳化剤としては、例えば、ジアルキルコハク酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム、ジアルキルスルホ琥珀酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物等のアニオン系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤、スチレンスルホン酸ナトリウム、アルキルアリルスルホン酸ナトリウム、アルキルアリルスルホ琥珀酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルアリルグリセリンエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェノールアルキルグリセリンエーテルサルフェート等の反応性乳化剤、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、水溶性アクリル酸エステル共重合体、水溶性メタクリル酸エステル共重合体、スチレン－マレイン酸共重合体およびその塩、スチレン－アクリル酸共重合体、スチレン－メタクリル酸共重合体およびそれらの塩、ポリアクリルアミド共重合体、ポリメタクリルアミド共重合体等の高分子系界面活性剤等を用いることができ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。 Examples of the emulsifier include sodium dialkyl succinate, sodium alkylbenzene sulfonate, sodium alkyl sulfate, sodium polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate, sodium alkyldiphenyl ether sulfonate, sodium polyoxyethylene alkyl sulfate, sodium dialkyl sulfosuccinate, and naphthalene. Anionic surfactants such as formalin condensate of sulfonic acid, nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyethylene glycol fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, sodium styrene sulfonate, alkylallyl Reactive emulsifiers such as sodium sulfonate, sodium alkylallyl sulfosuccinate, polyoxyethylene alkylallyl glycerin ether sulfate, polyoxyethylene alkylphenol alkylglycerin ether sulfate, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, water-soluble acrylic acid ester copolymer, Water-soluble methacrylic acid ester copolymers, styrene-maleic acid copolymers and their salts, styrene-acrylic acid copolymers, styrene-methacrylic acid copolymers and their salts, polyacrylamide copolymers, polymethacrylamide copolymers High-molecular-weight surfactants such as polymers can be used, and these can be used alone or in combination of two or more.
上記乳化剤の望ましい使用量は、通常、単量体質量の０．０５～５質量％である。乳化剤の使用量が０．０５質量％未満では乳化性に乏しく、一方５質量％を超えると耐水性に劣ることがある。 A desirable amount of the emulsifier to be used is usually 0.05 to 5% by mass of the monomer mass. If the amount of the emulsifier used is less than 0.05% by mass, the emulsifiability may be poor, while if it exceeds 5% by mass, the water resistance may be poor.
上記重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩、過酸化水素、ベンゾイルペルオキシド、ｔ－ブチルヒドロキシペルオキシド等の過酸化物等を用いることができる。これらは亜硫酸水素ナトリウム、ピロ重亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート等の還元剤を併用したレドックス系として使用してもよい。 Examples of the polymerization initiator that can be used include persulfates such as potassium persulfate, ammonium persulfate and sodium persulfate, and peroxides such as hydrogen peroxide, benzoyl peroxide and t-butylhydroxyperoxide. These may be used as a redox system in combination with a reducing agent such as sodium bisulfite, sodium pyrobisulfite, ascorbic acid, sodium formaldehyde sulfoxylate.
より具体的には、例えば、水性媒体中に上記単量体、乳化剤、重合開始剤、還元剤、連鎖移動剤、キレート化剤、ｐＨ調整剤等を添加し、温度３０～１００℃で１～３０時間程度重合反応を行うこと等により、上記（Ａ）成分のアルカリ可溶性樹脂を得ることができる。上記（Ａ）成分のアルカリ可溶性樹脂は、市販のものを用いてもよい。
なお、上記（Ａ）成分のアルカリ可溶性樹脂の外観は、後述する（Ｆ）成分の中和成分で中和した後の溶液において透明である。
More specifically, for example, the above monomer, emulsifier, polymerization initiator, reducing agent, chain transfer agent, chelating agent, pH adjuster, etc. are added to an aqueous medium, and the temperature is 30 to 100 ° C. By carrying out the polymerization reaction for about 30 hours, etc., the alkali-soluble resin of component (A) can be obtained. A commercially available one may be used as the alkali-soluble resin of the component (A).
The appearance of the alkali-soluble resin of component (A) is transparent in a solution after neutralization with the neutralizing component of component (F) described later.
＜（Ｂ）成分：コロイダルシリカ＞
上記（Ｂ）成分のコロイダルシリカは、上記洗浄剤組成物中のアルカリ可溶性樹脂の皮膜を脆くして粉化させ、洗浄乾燥後の組成物の乾燥残渣をブラシ付きの真空掃除機によりバキュームして回収性を向上させるための皮膜強度調整剤の役割を果たし、かつ、カーペットに親水性を付与することを目的として配合されるものであり、微粒子状のシリカ（二酸化ケイ素）を水中に分散したものが好適に用いられる。なお、上記シリカの平均粒子径は３～５００ｎｍであり、（Ｂ）成分のコロイダルシリカは固形分として、洗浄剤組成物全体に対して０．１～５質量％、より好ましくは０.２～３質量％、さらに好ましくは０.３～１質量％の割合で配合される。また、上記平均粒子径は、レーザ回折法により測定される値である。
（Ｂ）成分のコロイダルシリカの含有量が多すぎると、貯蔵安定性に悪影響を及ぼしたり、多くの乾燥残渣がカーペットの繊維に付着したりして、皮膜の白色が目立ち、カーペットの外観を損ねる傾向がみられる。逆に少なすぎると、親水性が低下したり、上記の皮膜強度調整剤としての役割を充分に果たせなくなったりする傾向がみられる。
<(B) component: colloidal silica>
The colloidal silica of the component (B) is used by making the film of the alkali-soluble resin in the cleaning composition brittle and pulverizing, and vacuuming the dry residue of the composition after washing and drying with a vacuum cleaner with a brush. It is blended for the purpose of playing the role of a film strength adjusting agent to improve retrievability and imparting hydrophilicity to the carpet, and is a dispersion of finely divided silica (silicon dioxide) in water. is preferably used. The silica has an average particle size of 3 to 500 nm, and the solid content of the colloidal silica of the component (B) is 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.2 to 5% by mass, based on the total detergent composition. 3% by mass, more preferably 0.3 to 1% by mass. Moreover, the average particle size is a value measured by a laser diffraction method.
If the content of colloidal silica of the component (B) is too high, the storage stability is adversely affected, and a large amount of dry residue adheres to the fibers of the carpet. There is a trend. On the other hand, if it is too small, the hydrophilicity tends to decrease, and the role of the film strength adjusting agent cannot be sufficiently fulfilled.
＜（Ｃ）成分：アニオン系界面活性剤＞
上記（Ｃ）成分のアニオン系界面活性剤は、洗浄性を高めるために用いるものである。このような（Ｃ）アニオン系界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼン硫酸塩、αオレフィンスルホン酸塩、トルエンスルホン酸塩、メタキシレンスルホン酸塩、パラキシレンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩、ドデシルジフェニルオキサイドジスルホン酸塩等があげられる。これらのアニオン系界面活性剤の対イオンは、ナトリウム、マグネシウム、アンモニウム、エタノールアミン等である。
なかでも、エチレンオキサイドが付加されていないラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸マグネシウム、ドデシルジフェニルオキサイドジスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸ナトリウムを用いると、カーペットに散布した際に、乾燥しやすくなり、上記洗浄剤組成物を固形または半固形の皮膜に形成しやすく、洗浄後のカーペットのベタつきを抑制できるため好ましい。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
<(C) component: anionic surfactant>
The anionic surfactant, component (C), is used to improve detergency. Examples of such (C) anionic surfactants include alkyl sulfates, alkyl sulfates, alkylbenzene sulfates, α-olefinsulfonates, toluenesulfonates, meta-xylenesulfonates, and para-xylenesulfonic acids. salts, cumenesulfonate, dodecyldiphenyloxide disulfonate, and the like. Counterions for these anionic surfactants are sodium, magnesium, ammonium, ethanolamine, and the like.
Among them, sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, magnesium lauryl sulfate, sodium dodecyldiphenyloxide disulfonate, sodium toluenesulfonate, and sodium cumenesulfonate, to which ethylene oxide is not added, are used. It is preferable because the cleaning composition can be easily formed into a solid or semi-solid film, and stickiness of the carpet after cleaning can be suppressed. These can be used alone or in combination of two or more.
上記（Ｃ）成分のアニオン系界面活性剤の含有量は、洗浄剤組成物全体に対して０．１～５質量％の範囲であり、より好ましくは０.５～１.５質量％の範囲である。上記（Ｃ）成分のアニオン系界面活性剤の含有量が上記の範囲内にあると、充分な洗浄性を発揮できるだけでなく、洗浄時の余分な泡立ちが抑制され、洗浄剤組成物のカーペットへの残留によるベタつきを防止することができる。 The content of the anionic surfactant of component (C) is in the range of 0.1 to 5% by mass, more preferably in the range of 0.5 to 1.5% by mass, based on the total detergent composition. is. When the content of the anionic surfactant of the component (C) is within the above range, not only can it exhibit sufficient detergency, but also excessive foaming during washing can be suppressed, and the detergent composition can be applied to the carpet. It is possible to prevent stickiness due to the remaining of.
＜（Ｄ）成分：フッ素系界面活性剤＞
上記（Ｄ）成分のフッ素系界面活性剤は、カーペットへの濡れ性（レベリング性）向上に加え、本発明のポイントとなる親水性と撥油性を付与するために配合されるものである。
このような（Ｄ）成分のフッ素系界面活性剤としては、例えば、電解フッ素化法から合成されるパーフルオロスルホン酸系（ＰＦＯＳ系）界面活性剤、テロメリゼーション法から合成されるパーフルオロカルボン酸系（ＰＦＯＡ系）界面活性剤、およびオリゴメリゼーション法から合成されるフッ化エチレンの多量体系界面活性剤等があげられる。
なかでも、パーフルオロカルボン酸系界面活性剤、フッ化エチレン多量体系界面活性剤が好ましく用いられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
また、本発明においては、洗浄剤組成物の表面張力を３０ｄｙｎ／ｃｍ以下となるよう（Ｄ）成分のフッ素系界面活性剤を配合することが効果的である。
<(D) component: fluorosurfactant>
The fluorosurfactant of component (D) is blended to improve the wettability (leveling property) to the carpet and to impart hydrophilicity and oil repellency, which are the key points of the present invention.
Examples of the fluorosurfactant of component (D) include perfluorosulfonic acid-based (PFOS-based) surfactants synthesized by an electrolytic fluorination method, perfluorocarbons synthesized by a telomerization method, Examples thereof include acid-based (PFOA-based) surfactants and multimer-based surfactants of ethylene fluoride synthesized by an oligomerization method.
Among them, perfluorocarboxylic acid-based surfactants and fluoroethylene multimer-based surfactants are preferably used. These can be used alone or in combination of two or more.
Further, in the present invention, it is effective to add a fluorosurfactant as the component (D) so that the surface tension of the detergent composition is 30 dyn/cm or less.
上記（Ｄ）成分のフッ素系界面活性剤の含有量は、洗浄剤組成物全体に対して０．０８～２質量％の範囲であり、なかでも、０.１～１質量％の範囲であることがより好ましい。上記（Ｄ）成分の含有量は、従来の洗浄剤組成物に比べて多くなっており、この点が本発明の特徴の一つである。すなわち、上記洗浄剤組成物は、従来の洗浄剤組成物に比べてフッ素系界面活性剤が多く含まれており、その（Ａ）～（Ｅ）成分の配合バランスに加え、特に（Ｂ）成分のコロイダルシリカと（Ｄ）成分のフッ素系界面活性剤とがそれぞれ所定の割合で含有されている相乗効果により、本発明の洗浄剤組成物は親水性と撥油性に優れたものとなり、易洗浄性および美観の持続性を実現することができる。
なお、（Ｄ）成分のフッ素系界面活性剤の含有量が上記の範囲内にあると、優れた親水性および撥油性が得られるとともに、洗浄の作業性を損ねる余分な泡立ちを抑制することができるため、易洗浄性にも優れるようになる。
The content of the fluorosurfactant as the component (D) is in the range of 0.08 to 2% by mass, especially in the range of 0.1 to 1% by mass, based on the total detergent composition. is more preferable. The content of the component (D) is higher than in conventional detergent compositions, and this is one of the features of the present invention. That is, the cleaning composition contains more fluorosurfactants than conventional cleaning compositions. The synergistic effect of containing the colloidal silica of (D) and the fluorosurfactant of (D) in predetermined proportions makes the detergent composition of the present invention excellent in hydrophilicity and oil repellency, making it easy to clean. Persistence of sex and aesthetics can be achieved.
When the content of the fluorosurfactant of component (D) is within the above range, excellent hydrophilicity and oil repellency can be obtained, and excessive foaming that impairs cleaning workability can be suppressed. Therefore, it becomes excellent in ease of cleaning.
したがって、上記（Ｄ）成分のフッ素系界面活性剤の含有量は、上記（Ｂ）成分のコロイダルシリカの含有量との兼ね合い（バランス）も重要であり、上記（Ｄ）成分のフッ素系界面活性剤の上記（Ｂ）成分のコロイダルシリカに対する割合（Ｄ／Ｂ）が０.０１６～２０の範囲にあることが好ましく、０.２～１０の範囲にあることがより好ましい。上記（Ｄ）成分のフッ素系界面活性剤の、（Ｂ）成分のコロイダルシリカに対する割合（Ｄ／Ｂ）が上記の範囲内である洗浄剤組成物は、より優れた親水性、撥油性、防汚性とその持続性および易洗浄性を発揮することができる。 Therefore, it is important that the content of the fluorosurfactant of component (D) is balanced with the content of colloidal silica of component (B). The ratio (D/B) of the agent to the colloidal silica of component (B) is preferably in the range of 0.016-20, more preferably in the range of 0.2-10. A cleaning composition in which the ratio (D/B) of the fluorosurfactant of the component (D) to the colloidal silica of the component (B) is within the above range has superior hydrophilicity, oil repellency, and antibacterial properties. It is possible to exhibit stain resistance, its persistence, and easy washability.
＜（Ｅ）成分：水＞
上記（Ｅ）成分の水としては、純水、イオン交換水、軟水、蒸留水、水道水等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。なお、上記「水」は、洗浄剤組成物を構成する各成分に由来する結晶水や水溶液の形で含まれる水と、外から加えられる水との総和であり、洗浄剤組成物全体が１００質量％となるようバランスとして配合される。
<(E) component: water>
The water of component (E) includes pure water, ion-exchanged water, soft water, distilled water, tap water, and the like. These can be used alone or in combination of two or more. The above-mentioned "water" is the sum of the water of crystallization derived from each component constituting the detergent composition and the water contained in the form of an aqueous solution, and the water added from the outside. It is blended as a balance so that it becomes mass %.
＜（Ｆ）中和成分＞
上記（Ｆ）中和成分は、洗浄剤組成物の（Ａ）成分のアルカリ可溶性樹脂の中和溶解剤として用いることができるものであり、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム等のケイ酸塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアミン、アンモニア等を用いることができる。なかもで、取り扱いが容易である点で水酸化ナトリウムが好ましく用いられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
本発明の洗浄剤組成物は、ｐＨを６～１１の範囲に設定することにより、洗浄剤組成物の安定性の維持することができ、しかも作業上および環境への安全性を担保し、カーペット素材への悪影響を防止できる。ｐＨが６未満の酸性であると、アルカリ可溶性樹脂が析出し、固形形状となるため、洗浄剤組成物の系の安定性が損なわれる。
一方、ｐＨが１１を超えるアルカリ性であると、（Ｂ）成分のコロイダルシリカの微粒子が凝集析出、沈降するため、洗浄剤組成物の安定性が損なわれる。
本発明の洗浄剤組成物では、とりわけ、ｐＨを６～８とすることが洗浄剤組成物の系の安定性と洗浄性とのバランスに優れる点から好ましい。
上記ｐＨは、ＪＩＳ Ｚ－８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」により２５℃測定された値である。
<(F) Neutralizing component>
The neutralizing component (F) can be used as a neutralizing and dissolving agent for the alkali-soluble resin of the component (A) of the cleaning composition. , carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, silicates such as sodium silicate and potassium silicate, amines such as monoethanolamine and diethanolamine, and ammonia. Among them, sodium hydroxide is preferably used because it is easy to handle. These can be used alone or in combination of two or more.
By setting the pH in the range of 6 to 11, the detergent composition of the present invention can maintain the stability of the detergent composition, ensure safety in work and environment, and can be used on carpets. It can prevent adverse effects on materials. When the pH is less than 6 and acidic, the alkali-soluble resin precipitates and becomes solid, which impairs the stability of the detergent composition system.
On the other hand, if the pH is more than 11 and is alkaline, fine particles of colloidal silica of the component (B) aggregate and precipitate, which impairs the stability of the detergent composition.
In the detergent composition of the present invention, pH of 6 to 8 is particularly preferable from the viewpoint of excellent balance between system stability and detergency of the detergent composition.
The above pH is a value measured at 25° C. according to JIS Z-8802:1984 “pH measurement method”.
本発明の洗浄剤組成物は、上記（Ａ）～（Ｆ）成分を必須成分として調製されるが、さらに各種の任意成分を適宜配合することができる。このような任意成分としては、例えば、防腐剤、水溶性溶剤、香料、染料、増粘剤、殺菌剤等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。 The detergent composition of the present invention is prepared with the above-described components (A) to (F) as essential components, but can also contain various optional components as appropriate. Examples of such optional ingredients include preservatives, water-soluble solvents, fragrances, dyes, thickeners, bactericides, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
＜任意成分：防腐剤＞
上記防腐剤は、例えば、イソチアゾリン系、トリアジン系、ブロノポール系等の防腐剤等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。上記防腐剤を用いる場合、その含有量は、洗浄剤組成物全体に対して０.１～０.８質量％の範囲内に設定されることが好ましく、より好ましくは０.２～０.６質量％の範囲内に設定されることである。すなわち、防腐剤が多すぎても効果の上積みが見込めず余剰成分となるだけであり、少なすぎると防腐効果に劣る傾向がみられる。
<Optional component: preservative>
Examples of the antiseptic include isothiazoline-based, triazine-based, and bronopol-based antiseptics. These can be used alone or in combination of two or more. When the antiseptic is used, the content thereof is preferably set within the range of 0.1 to 0.8% by mass, more preferably 0.2 to 0.6, based on the total detergent composition. It is to be set within the range of % by mass. That is, if the amount of the preservative is too large, the effect cannot be expected to increase, resulting in a surplus component.
＜任意成分：水溶性溶剤＞
上記水溶性溶剤は、上記（Ｄ）成分のフッ素系界面活性剤の可溶化剤として用いるものであり、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。上記水溶性溶剤を用いる場合、例えば、ネオス社のパーフルオロアルケニルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムである「フタージェント１００」（以下「ＦＴ－１００」とすることがある）を３０～６０質量％の範囲内で含有するように溶解することが好ましく、より好ましくは４０～５０質量％の範囲内で含有するように溶解することである。上記（Ｄ）成分のフッ素系界面活性剤と水溶性溶剤との配合割合が上記の範囲内であると、上記（Ｄ）成分のフッ素系界面活性剤の水溶化を効率よく行うことができる。
<Optional component: water-soluble solvent>
The water-soluble solvent is used as a solubilizer for the fluorosurfactant of component (D), and examples thereof include ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, and diethylene glycol monomethyl ether. . These can be used alone or in combination of two or more. When the water-soluble solvent is used, for example, sodium perfluoroalkenyloxybenzenesulfonate "Ftergent 100" (hereinafter sometimes referred to as "FT-100") manufactured by Neos is included in the range of 30 to 60% by mass. It is preferable to dissolve so as to contain at, more preferably to contain within the range of 40 to 50% by mass. When the blending ratio of the fluorosurfactant (D) component and the water-soluble solvent is within the above range, the fluorosurfactant (D) component can be effectively dissolved in water.
本発明の洗浄剤組成物は、前記必須成分（Ａ）～（Ｆ）と、必要に応じて配合されるこれらの成分を用いて、通常の、洗浄剤組成物を調製する方法にしたがって調製することができる。 The detergent composition of the present invention is prepared according to a conventional method for preparing a detergent composition, using the essential components (A) to (F) and these components blended as necessary. be able to.
このようにして得られた洗浄剤組成物は、例えば、以下のようにして洗浄および防汚剤として用いられる。 The cleaning composition thus obtained is used as a cleaning and antifouling agent, for example, as follows.
すなわち、本発明の洗浄剤組成物は、カーペット表面の汚れの度合いに応じて、原液ないしは、水またはぬるま湯で２～１０倍程度に希釈して使用することができる。
また、上記洗浄剤組成物は、通常、噴霧量として２０～６０ｇ／ｍ2の割合で用いられるが、特に、大型の自走式カーペット洗浄機を用いた場合にあっては、噴霧量がおよそ２０～４０ｇ／ｍ2と少ない割合で用いることができる。そして、通常の雰囲気（温度２３℃、湿度４０％前後）であれば２０～３０分間で上記洗浄剤組成物は水分が蒸発して皮膜化し、掃除機を掛けることができる。よって、作業効率が大幅に向上するとともに、作業員にとっても簡便な清掃方法であり、作業労力が低減する。
That is, the detergent composition of the present invention can be used in a neat solution or diluted by about 2 to 10 times with water or lukewarm water depending on the degree of soiling of the carpet surface.
The cleaning composition is usually used at a spray amount of 20 to 60 g/m 2 , and in particular when a large self-propelled carpet cleaning machine is used, the spray amount is about It can be used in a ratio as low as 20 to 40 g/m 2 . In a normal atmosphere (temperature of 23° C., humidity of about 40%), the water in the cleaning composition evaporates to form a film in 20 to 30 minutes, which can be vacuumed. Therefore, the work efficiency is greatly improved, and the cleaning method is simple and easy for workers, and the work labor is reduced.
本発明の洗浄剤組成物を用いてカーペットを洗浄するには、通常、上記のように、洗浄剤組成物またはその希釈洗浄液（以下「洗浄剤組成物等」とすることがある）をカーペット表面に噴霧し、ブラッシングを行った後、上記洗浄剤組成物等が噴霧されたカーペット表面を乾燥させて、汚れを内包して皮膜化した洗浄剤組成物等をブラシ付き真空掃除機で吸引、除去して行われる。
具体的には、例えば、以下の（１）～（３）の方法があげられる。
（１）大区画（広大な作業面積）に施工されたカーペットを洗浄するような際には、洗浄剤組成物等を噴霧する噴霧機構とブラッシング機構とを備えた自走式カーペット洗浄機を用いて、洗浄剤組成物等の噴霧とブラッシングを同時に行ってカーペットの汚れを洗浄剤組成物等に内包させる工程と、カーペットを乾燥させた後に、ブラッシング機構と吸引機構とを備えた自走式掃除機等を用いて上記洗浄剤組成物等ごと汚れを吸引除去する工程を有する洗浄方法。
（２）中区画に施工されたカーペットを洗浄する場合には、電動噴霧器等で洗浄剤組成物等を上記カーペットに噴霧し、ポリッシャーに装着されたマイクロファイバーパッドにより、カーペットの汚れを洗浄剤組成物等に内包させる工程と、カーペットを乾燥させた後に、ブラッシング機構と吸引機構を備えた真空掃除機を用いて上記洗浄剤組成物等ごと汚れを吸引除去する工程を有する洗浄方法。
（３）小区画に施工されたカーペットを洗浄する場合には、電動噴霧器等で洗浄剤組成物等を上記カーペットに噴霧し、柄つきブラシ等を用いてブラッシングして、上記洗浄剤組成物等をカーペットの繊維に馴染ませて、カーペットの汚れを洗浄剤組成物等に内包させる工程と、カーペットを乾燥させた後、ブラッシング機構と吸引機構を備えた真空掃除機を用いて上記洗浄剤組成物等ごと汚れを吸引除去する工程を有する洗浄方法。
To clean a carpet using the cleaning composition of the present invention, the cleaning composition or its diluted cleaning solution (hereinafter sometimes referred to as "cleaning composition, etc.") is usually applied to the surface of the carpet as described above. After spraying and brushing, the carpet surface sprayed with the cleaning agent composition, etc. is dried, and the cleaning agent composition, etc. formed into a film containing dirt is sucked and removed with a vacuum cleaner with a brush. is done.
Specifically, for example, the following methods (1) to (3) can be mentioned.
(1) A self-propelled carpet washer equipped with a spraying mechanism for spraying a detergent composition and a brushing mechanism is used when washing a carpet constructed in a large section (a large work area). a step of spraying a detergent composition and the like and brushing simultaneously to enclose dirt on the carpet in the detergent composition, etc.; A cleaning method comprising a step of removing dirt together with the cleaning composition by suction using a machine or the like.
(2) When cleaning the carpet installed in the middle section, spray the cleaning agent composition etc. on the carpet with an electric sprayer or the like, and use the microfiber pad attached to the polisher to remove dirt from the carpet with the cleaning agent composition. A cleaning method comprising a step of encapsulating the cleaning composition in an article, etc., and a step of sucking and removing dirt together with the cleaning agent composition, etc. using a vacuum cleaner equipped with a brushing mechanism and a suction mechanism after drying the carpet.
(3) When cleaning a carpet installed in a small section, spray the cleaning composition or the like on the carpet with an electric sprayer or the like, brush the carpet with a handle brush or the like, and apply the cleaning composition or the like. to the fibers of the carpet to enclose the dirt on the carpet in the detergent composition, etc., and after drying the carpet, the detergent composition is applied using a vacuum cleaner equipped with a brushing mechanism and a suction mechanism. A cleaning method comprising a step of removing dirt by suction.
このように、本発明の洗浄剤組成物によれば、撥水性ではなく親水性を付与しているため、水性の汚れに対しては親和性を発揮し、汚れを取り込んでカーペットの繊維に浸透および拡散させ、その汚れを目立たなくすることができる。一方で、撥油性を有しているため、強固な油汚れおよび土砂汚れ等に対しては、徹底的に弾いて寄せ付けることがない。このため、本発明の洗浄剤組成物は、付着した汚れに対しての充分な洗浄性を有することから、カーペットに散布し、それを真空掃除機によって吸引する等のメンテナンスを定期的に行うことにより、カーペットの美観を長期にわたって保つことができる。また、所定のｐＨに設定されているため、カーペット素材を傷めることがない。そして、カーペット繊維に付着、および堆積する汚れに噴霧し、ブラッシング等を行い、カーペットの汚れを洗浄剤組成物に内包するようにし、さらにカーペット洗浄面を乾燥させた後、上記汚れと一体的に皮膜化した洗浄剤組成物をブラシ付きの真空掃除機等で吸引、除去するだけで洗浄作業が行えるため、わざわざカーペットを取り外して洗浄工場へ移送する等の大掛かりな作業が不要で、簡便に汚れを取り除くことができる。 Thus, according to the detergent composition of the present invention, since it imparts hydrophilicity rather than water repellency, it exhibits affinity for water-based stains, takes in the stains, and penetrates into the fibers of the carpet. and can be diffused to make the stain less noticeable. On the other hand, since it has oil repellency, it completely repels strong oil stains, earth and sand stains, etc., and does not attract them. Therefore, since the cleaning agent composition of the present invention has sufficient detergency against adhering dirt, maintenance such as spraying it on the carpet and sucking it with a vacuum cleaner should be performed regularly. Therefore, the beautiful appearance of the carpet can be maintained for a long period of time. Moreover, since the pH is set to a predetermined value, the carpet material is not damaged. Then, the detergent composition is sprayed onto the dirt adhering to and accumulating on the carpet fibers, followed by brushing, etc., so that the dirt on the carpet is included in the detergent composition, and after drying the surface to be washed of the carpet, it is integrated with the dirt. Cleaning work can be done simply by sucking and removing the film-formed cleaning agent composition with a vacuum cleaner with a brush, etc., so there is no need to take the trouble of removing the carpet and transporting it to a cleaning factory. can be removed.
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。なお、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
実施例・比較例に先立って、下記の成分を準備した。準備した各成分とその有効濃度（％）の詳細は、下記の通りであり、表１～３中の数値は、各成分を純分で示したものである。
Next, examples will be described together with comparative examples. In addition, the present invention is not limited to the following examples.
Prior to Examples and Comparative Examples, the following components were prepared. The details of each prepared component and its effective concentration (%) are as follows, and the numerical values in Tables 1 to 3 indicate the pure content of each component.
＜（Ａ）アルカリ可溶性樹脂＞
・ａ－１：アルカリ可溶性樹脂（ガラス転移点５０℃、平均分子量（Ｍｗ）８１００、酸価５３）
商品名：ジョンクリル６１１、ＢＡＳＦ社製
・ａ－２：アルカリ可溶性樹脂（ガラス転移点１０２℃、平均分子量（Ｍｗ）１６５００、酸価２４０）
商品名：ジョンクリル６９０、ＢＡＳＦ社製
・ａ－３：アルカリ可溶性樹脂（ガラス転移点１２８℃、平均分子量（Ｍｗ）１７２５０、酸価２１４）
商品名：ＨＤＰ-６７１、ＢＡＳＦ社製
<(A) Alkali-soluble resin>
・a-1: Alkali-soluble resin (glass transition point 50° C., average molecular weight (Mw) 8100, acid value 53)
Product name: Joncryl 611, manufactured by BASF Corporation a-2: Alkali-soluble resin (glass transition point 102°C, average molecular weight (Mw) 16500, acid value 240)
Product name: Joncryl 690, manufactured by BASF ・a-3: Alkali-soluble resin (glass transition point 128 ° C., average molecular weight (Mw) 17250, acid value 214)
Product name: HDP-671, manufactured by BASF
＜（Ｂ）コロイダルシリカ＞
・ｂ－１：コロイダルシリカ（平均粒子径１０～２０ｎｍ、不揮発分２０％）
商品名：スノーテックスＣ、日産化学工業社製
・ｂ－２：コロイダルシリカ（平均粒子径４５０ｎｍ、不揮発分４０％）
商品名：スノーテックスＭＰ-４５４０Ｍ、日産化学工業社製
<(B) Colloidal silica>
・ b-1: colloidal silica (average particle size 10 to 20 nm, non-volatile content 20%)
Product name: Snowtex C, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. b-2: Colloidal silica (average particle size 450 nm, non-volatile content 40%)
Product name: Snowtex MP-4540M, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.
＜（Ｃ）アニオン系界面活性剤＞
・ｃ－１：ドデシルジフェニルオキサイドジスルホン酸ナトリウム（有効濃度４６％）
商品名：ダウファックス２Ａ－１、ダウケミカル社製
・ｃ－２：炭素数Ｃ１２のラウリル硫酸ナトリウム（有効濃度９２％）
商品名：エマール１０Ｎ－ＨＤ、花王社製
・ｃ－３：メタキシレンスルホン酸ナトリウム（有効濃度４０％）
商品名：テイカトックスＮ１１４０、テイカ社製
・ｃ－４：炭素数Ｃ１２のラウリル硫酸ナトリウム（有効濃度３０％）
商品名：テイカライトＮ２０３０、テイカ社製
・ｃ－５：クメンスルホン酸ナトリウム（有効濃度４０％）
商品名：テイカトックスＮ５０４０、テイカ社製
<(C) anionic surfactant>
· c-1: sodium dodecyldiphenyloxide disulfonate (effective concentration 46%)
Product name: Dowfax 2A-1, manufactured by Dow Chemical Co. c-2: Sodium lauryl sulfate having a carbon number of C12 (effective concentration 92%)
Product name: Emal 10N-HD, manufactured by Kao Corporation c-3: Sodium metaxylene sulfonate (effective concentration 40%)
Product name: Teikatox N1140, manufactured by Teika Co., Ltd. c-4: Sodium lauryl sulfate with a carbon number of C12 (effective concentration: 30%)
Product name: Teikalite N2030, manufactured by Teika ・c-5: Sodium cumenesulfonate (effective concentration 40%)
Product name: Teikatox N5040, manufactured by Teika
＜（Ｄ）フッ素系界面活性剤＞
・ｄ－１：ＰＦＯＡ、パーフルオロカルボン酸系界面活性剤
商品名：ゾニールＦＳＪ（有効濃度４０％）、ＳＩＧＭＡ-ＲＢＩ社製
・ｄ－２：ＦＴＯＨｓ、フッ化エチレン多量体系界面活性剤
商品名：フタージェント１００（有効濃度１００％）、ネオス社製
・ｄ－３：ＰＦＯＡ、パーフルオロカルボン酸系界面活性剤、Ｃ６ベース環境対応品
商品名：サーフロンＳ-２３１（有効濃度３０％）、ＡＧＣセイミケミカル社製
・ｄ－４：ＰＦＯＡ、パーフルオロカルボン酸系界面活性剤、Ｃ６ベース環境対応品
商品名：サーフロンＳ-２３２（有効濃度３０％）、ＡＧＣセイミケミカル社製
・ｄ－５：ＰＦＯＡ、パーフルオロカルボン酸系界面活性剤
商品名：キャプストーンＦＳ-６０（有効濃度４０％）、ケマーズ社製
<(D) Fluorosurfactant>
・d-1: PFOA, perfluorocarboxylic acid-based surfactant Product name: Zonyl FSJ (effective concentration 40%), manufactured by SIGMA-RBI ・d-2: FTOHs, fluoroethylene multimer-based surfactant Product name: Futergent 100 (effective concentration 100%), manufactured by Neos d-3: PFOA, perfluorocarboxylic acid-based surfactant, C6-based environmentally friendly product Product name: Surflon S-231 (effective concentration 30%), AGC Seimi Chemical Co., Ltd. d-4: PFOA, perfluorocarboxylic acid-based surfactant, C6-based eco-friendly product Product name: Surflon S-232 (effective concentration 30%), AGC Seimi Chemical Co., Ltd. d-5: PFOA, Perfluorocarboxylic acid-based surfactant Product name: Capstone FS-60 (effective concentration 40%), manufactured by Chemours
＜（Ｅ）水＞
・イオン交換水
＜（Ｆ）中和成分＞
・水酸化ナトリウム
商品名：２５％液体苛性ソーダ（有効濃度２５％）、東亞合成社製
<(E) water>
・Ion-exchanged water <(F) Neutralization component>
・ Sodium hydroxide Product name: 25% liquid caustic soda (effective concentration 25%), manufactured by Toagosei Co., Ltd.
＜その他の成分＞
・繊維用撥水撥油加工剤（フッ素系素材 パーフルオロアクリレートとポリオキシエチレン基含有共重合体）
商品名：アサヒガードＥシリーズＡＧ-Ｅ０８１（有効濃度２０％）、ＡＧＣセイミケミカル社製
・変性シリコーン（アミドポリエーテル変性シリコーンオイル）
商品名：ダウシルＢＹ１６-９０６（有効濃度１００％）、東レダウコーニング社製
・ブロックポリマー（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール）
商品名：ニューポールＰＥ-１２８（有効濃度１００％）、三洋化成工業社製
・ＰＶＡ（完全ケン化型ポリビニルアルコール、ケン化度９８％）
商品名：Ｊ-ポバールＪＣ-４０（有効濃度１００％）、日本酢ビ・ポバール社製
・防腐剤：イソチアゾリン系防腐剤
商品名：アクティサイドＭＶ-４（有効濃度４％）、ソージャパン社製
・水溶性溶剤：エチレングリコールモノブチルエーテル
商品名：ブチセノール２０、協和発酵工業社製
<Other ingredients>
・Water and oil repellent agent for textiles (fluorine-based material perfluoroacrylate and polyoxyethylene group-containing copolymer)
Product name: Asahi Guard E series AG-E081 (effective concentration 20%), modified silicone (amide polyether modified silicone oil) manufactured by AGC Seimi Chemical Co., Ltd.
Product name: Dowsil BY16-906 (effective concentration 100%), Dow Corning Toray Co., Ltd. block polymer (polyoxyethylene polyoxypropylene glycol)
Product name: Newpol PE-128 (effective concentration 100%), manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. PVA (fully saponified polyvinyl alcohol, degree of saponification 98%)
Product name: J-Poval JC-40 (effective concentration: 100%), manufactured by Nippon Vinepo Poval Co., Ltd. Preservative: Isothiazoline-based preservative Product name: Actiside MV-4 (effective concentration: 4%), manufactured by So Japan・Water-soluble solvent: Ethylene glycol monobutyl ether Product name: Butysenol 20, manufactured by Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd.
・ａ'－１：アルカリ可溶性樹脂（ガラス転移点１９℃、分子量６００００、酸価６５） 商品名：ＰＤＸ-６１０２Ｂ、ＢＡＳＦ社製
・ｂ’－１：微粉末状ヒュームドシリカ（表面積２００ｍ3／ｇ、平均粒子径０.０１４μｍ）
商品名：ＣＡＢ－Ｏ－ＳＩＬ Ｍ－５、米国Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製
・ｃ’－１：ノニオン系界面活性剤［炭素数Ｃ１２のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラウリルエーテル（有効濃度９９％以上）］
商品名：アデカトールＬＢ－８３、アデカ社製
・a′-1: Alkali-soluble resin (glass transition point: 19° C., molecular weight: 60,000, acid value: 65) Product name: PDX-6102B, manufactured by BASF ・b′-1: Fine powder fumed silica (surface area: 200 m 3 / g, average particle size 0.014 μm)
Product name: CAB-O-SIL M-5, manufactured by Cabot Corporation, USA ・c'-1: Nonionic surfactant [polyoxyethylene polyoxypropylene lauryl ether having a carbon number of C12 (effective concentration of 99% or more)]
Product name: Adekatol LB-83, manufactured by Adeka
［実施例１～７、比較例１～１４］
後記の表１～３に示す組成（各表の数値の単位は質量％である）のカーペット用防汚洗浄剤を調製し、防汚性とその持続性、親水性、撥油性、易洗浄性、貯蔵安定性について評価した。また、それらのｐＨを測定した。なお、上記カーペット用防汚洗浄剤において、（Ｆ）成分の中和成分を用いているものは、溶解している（Ａ）アルカリ可溶性樹脂を中和し、カーペット用防汚洗浄剤全体のｐＨ調整を行っている。（Ｆ）成分の中和成分を用いたカーペット用防汚洗浄剤のｐＨはいずれも６～１１の範囲に収まるようにした。
これらの結果を下記の表１～３に併せて示す。
なお、各項目の試験方法、評価基準は、下記に示すとおりである。
[Examples 1 to 7, Comparative Examples 1 to 14]
An antifouling cleaning agent for carpets having the compositions shown in Tables 1 to 3 below (the unit of the numerical values in each table is % by mass) was prepared, and the antifouling property and its durability, hydrophilicity, oil repellency, and easy washability were prepared. , was evaluated for storage stability. Also, their pH was measured. In addition, in the carpet antifouling detergent, when the neutralizing component of the (F) component is used, the dissolved alkali-soluble resin (A) is neutralized, and the pH of the entire carpet antifouling detergent is adjusted. making adjustments. The pH of the antifouling detergent for carpets using the neutralizing component (F) was adjusted to fall within the range of 6-11.
These results are shown together in Tables 1 to 3 below.
The test method and evaluation criteria for each item are as shown below.
［防汚性とその持続性］
（はじめに）
防汚性とその持続性について、各組成物間の微妙な防汚性能の差異を、より正確に評価するにはカーペットを用いて実施するよりも、平織りの綿布を用いて実施する方が都合がよい。なぜなら、カーペットでは評価により適した白色の色合いのものがなく、人工汚垢で黒く汚しても大きな明度差が得られないためである。この点、生成りの（白色の）平織り綿布であれば汚染度合いの差異の明度差が大きく目視において判別しやすい。
なお、カーペットは、通常、ナイロン、ポリエステル等を主な材料とする繊維からなり、綿布とは材料とする繊維が異なっているものの、材料が異なる繊維間での防汚性およびその持続性に差異はなく、これらを同等に扱ってもよいことを確認している。
[Antifouling property and its durability]
(Introduction)
Regarding soil repellency and its durability, it is more convenient to use plain weave cotton cloth than to use carpet in order to more accurately evaluate the subtle differences in antifouling performance between each composition. is good. This is because there is no carpet with a white color that is more suitable for evaluation, and a large difference in lightness cannot be obtained even if the carpet is stained black with artificial dirt. In this regard, if the unbleached (white) plain weave cotton cloth is used, the difference in the degree of contamination is large, and the difference in brightness is easy to visually distinguish.
Carpets are usually made of fibers whose main materials are nylon, polyester, etc. Although the fibers used as materials are different from cotton fabrics, there are differences in stain repellency and durability between fibers made of different materials. However, we have confirmed that they can be treated equally.
（試験方法）
まず、糊剤処理された新品の綿布を洗濯機で洗浄して糊剤を除去し乾燥させた後、アイロン掛けしてから小片（５ｃｍ×１０ｃｍ）に切断した。さらに同寸法の化学床片（白色ホモジニアスタイル、東リ社製ＭＳプレーン５６２６）を基盤として用い、これらを重ね合わせて四隅をホッチキスでとめたものを布片として準備した。
上記布片の表面（綿布側）に対し、調製されたカーペット用防汚洗浄剤をハンドスプレーヤーで散布（散布量：５０～１００ｇ／ｍ2の割合）した後、室温下に放置し乾燥させて試験片を作製した。
（１）この試験片に、下記の人工土砂汚垢（以下「汚垢」とすることがある）を均一に散布（散布量：０.７ｇ）した後、洋服ブラシ（リントブラシ）で上記汚垢を擦りながら２０回程度円を描くように汚垢を擦りつけて均一に行き渡らせた。その後、すき間用ノズルを装着した真空掃除機で試験片に付着した汚垢を、ノズルの先端でよく擦りつけながらできるだけ吸い取るように清掃した。
・人工土砂汚垢としては、ＪＩＳ Ｌ １０２３の８.１に規定された以下の人工汚垢９６.６質量部にキャノーラ油３.４質量部を混合したものを用いている。
・ＪＩＳ規定の人工汚垢：ピートモス２０ｇ、ポルトランドセメント８.５０ｇ、はくとう土８.５０ｇ、カーボンブラック０.０５g、フェライト用酸化鉄（III）０.０７ｇ、ヌジョール４．３８ｇ。
（２）清掃後の試験片について、その清浄度合いを目視で観察した。この観察を「初回観察」とする。
（３）上記（１）の操作を３回繰り返して行い、３回目の操作が終了した試験片について、上記（２）と同様にその清浄度合いを目視で観察した。この観察を「３回後観察」とする。
（４）上記初回観察および３回後観察の結果から、各試験片の防汚性とその持続性を下記の評価基準に基づいて評価した。
(Test method)
First, a new sizing cotton cloth was washed in a washing machine to remove the sizing agent, dried, ironed, and then cut into small pieces (5 cm×10 cm). Furthermore, chemical floor pieces of the same size (white homogenous style, MS Plain 5626 manufactured by Toli) were used as a base, and these were piled up and stapled at the four corners to prepare a piece of cloth.
After spraying the prepared antifouling detergent for carpet with a hand sprayer on the surface (cotton side) of the piece of cloth (spraying amount: 50 to 100 g/m 2 ), leave it at room temperature to dry. A test piece was prepared by
(1) The following artificial soil dirt (hereinafter sometimes referred to as "dirt") was evenly sprayed on this test piece (spray amount: 0.7 g), and then the above dirt was applied with a clothes brush (lint brush). While rubbing the dirt, the dirt was rubbed in a circular motion about 20 times to spread it evenly. After that, the test piece was cleaned with a vacuum cleaner equipped with a nozzle for crevices while thoroughly rubbing the tip of the nozzle to remove dirt adhering to the test piece as much as possible.
・As the artificial earth and sand stain, a mixture of 96.6 parts by mass of the following artificial soil specified in 8.1 of JIS L 1023 and 3.4 parts by mass of canola oil is used.
・JIS-specified artificial dirt: 20 g of peat moss, 8.50 g of portland cement, 8.50 g of slate, 0.05 g of carbon black, 0.07 g of iron oxide (III) for ferrite, and 4.38 g of Nujol.
(2) The degree of cleanliness of the cleaned test piece was visually observed. This observation is referred to as "initial observation".
(3) The operation of (1) above was repeated three times, and the degree of cleanliness of the test piece after the third operation was visually observed in the same manner as in (2) above. This observation is referred to as "observation after 3 times".
(4) Based on the results of the first observation and the third observation, the antifouling property and durability of each test piece were evaluated according to the following evaluation criteria.
（評価基準）
◎：初回観察と３回後観察の試験片の清浄度合いの差異はなく、いずれも汚れが確認できず非常にきれいであった。
○：３回後観察の試験片の清浄度合いは、初回観察の試験片と比べ僅かに汚れて見えたが、全体的にきれいであった。
△：３回後観察の試験片の清浄度合いは、初回観察の試験片と比べ部分的に黒く汚れて見える箇所があった。
×：３回後観察の試験片の清浄度合いは、初回観察の試験片と比べ全体的に黒く汚れて見えた。
(Evaluation criteria)
⊚: There was no difference in the degree of cleanliness between the first observation and the third observation.
○: The cleanliness of the test piece observed after the 3rd time looked slightly dirty compared to the test piece observed the first time, but was overall clean.
Δ: Regarding the degree of cleanliness of the test piece observed after the 3rd time, there was a portion that appeared black and dirty compared to the test piece observed the first time.
x: The degree of cleanliness of the test piece observed after the 3rd time was generally black and dirty compared to the test piece observed the first time.
［親水性］
（試験方法）
まず、ナイロン製タイルカーペット（東リ社製ＧＡ-１０３３、防汚加工品、色調：明色グレー、予め２５ｃｍ角に裁断）を準備し、その表面に処理された防汚加工剤を除去するために、カーペット用の中性洗剤（カーペットシャンプー、シーバイエス社製、１０倍希釈液）で充分に濡らしてから、コシの強いハンドブラシを用いてまんべんなく擦り洗い（擦り洗い時間：３分間）を行った。その後、上記中性洗剤を水道水でよくすすぎ、室温下に放置乾燥し、さらに小片（１２.５ｃｍ角）に裁断したものを小片として準備した。
上記小片に対し、調製されたカーペット用防汚洗浄剤をハンドスプレーヤーで散布（散布量：５０～１００ｇ／ｍ2の割合）した後、室温下に放置し乾燥させて試験片を作製した。
つぎに、微量の青色染料をイオン交換水に添加して着色水（０.０００５％のスミライトターコイズブルーの染料希釈水）を作製し、この着色水をスポイトで０．４ｇ吸い取り、水平に静置した上記試験片の表面に、試験片表面から１０ｃｍの高さから滴下し、１時間放置した。その後、試験片表面の着色の度合いを目視にて確認し、下記の評価基準に基づいて評価した。なお、水系のシミや汚れは、拡散して試験片に浸み込んだ方が色合いも薄れてシミとして目立たないで済むことが確認されている。また、本発明のカーペット用防汚洗浄剤で洗浄することで除去することができるため、下記の評価基準を採用した。
[Hydrophilic]
(Test method)
First, prepare a nylon tile carpet (GA-1033 manufactured by Toli Co., Ltd., antifouling product, color tone: light gray, cut in advance into 25cm squares), and remove the antifouling agent applied to the surface. , sufficiently wetted with a neutral detergent for carpet (carpet shampoo, manufactured by Cbyes, 10-fold diluted solution), and then thoroughly scrubbed with a stiff hand brush (scrubbing time: 3 minutes). Then, the neutral detergent was thoroughly rinsed with tap water, left to dry at room temperature, and further cut into small pieces (12.5 cm square) to prepare small pieces.
The prepared antifouling detergent for carpet was sprayed on the above small pieces with a hand sprayer (spraying amount: 50 to 100 g/m 2 ), and then allowed to stand at room temperature to dry to prepare test pieces.
Next, a trace amount of blue dye is added to the ion-exchanged water to prepare colored water (0.0005% sumilite turquoise blue dye diluted water), 0.4 g of this colored water is sucked up with a dropper, and placed horizontally. It was dropped on the surface of the test piece placed above from a height of 10 cm from the surface of the test piece and allowed to stand for 1 hour. After that, the degree of coloration on the surface of the test piece was visually confirmed and evaluated according to the following evaluation criteria. In addition, it has been confirmed that water-based stains and stains are less conspicuous as stains when they diffuse and soak into the test piece. In addition, since it can be removed by washing with the antifouling detergent for carpets of the present invention, the following evaluation criteria were adopted.
（評価基準）
○：着色水は滴下された後、すぐに試験片に拡散しながら浸み込み、シミとしての青色の色合いが目立つことなく淡色に見えた。
△：着色水は滴下された後、数分間、試験片表面に留まっていたが、その後拡散せずにスポット的に浸み込み、シミとして青色の色合いが目立った。
×：着色水は滴下された後、いつまでも試験片の表面に留まりそのまま乾燥してしまい、シミとしての青色の度合いが（凝縮され）色濃く残り目立った。
(Evaluation criteria)
◯: The colored water permeated the test piece while diffusing immediately after being dropped, and the blue color as a stain was not conspicuous, and the color appeared pale.
Δ: The colored water remained on the surface of the test piece for several minutes after being dropped, but after that, it did not diffuse and soaked into spots, and a blue tint was conspicuous as stains.
x: After the colored water was dripped, it remained on the surface of the test piece indefinitely and dried as it was, and the degree of blue color as a stain (condensed) remained conspicuous.
［撥油性］
（試験方法）
まず、親水性の評価と同様にして試験片を作製した。
つぎに、微量の赤色顔料をキャノーラ油に添加して着色油（０.０２％のスダンの顔料
溶解油）を作製し、この着色油をスポイトで０．３ｇ吸い取り、水平に静置した上記試験片の表面に、試験片表面から１０ｃｍの高さから滴下し、１時間放置した後、ペーパークロスで上記着色油を拭き取った。その後、試験片表面の着色油の拭き取り（着色）の度合いを目視にて確認し、下記の評価基準に基づいて評価した。なお、キャノ－ラ油等の粘性のある食油がカーペットに浸み込んでしまうとペーパークロス等では拭き取ることが難しいため、洗浄には本格的なカーペット洗剤を用いた煩雑な洗浄プロセスが要求される。よって、油類のシミや汚れは、カーペットに浸透させないで徹底的に撥油させることが防汚の点から好ましいため、下記の評価基準を採用した。
[Oil repellency]
(Test method)
First, a test piece was produced in the same manner as in the evaluation of hydrophilicity.
Next, a small amount of red pigment was added to canola oil to prepare a colored oil (0.02% Sudan pigment-dissolved oil), and 0.3 g of this colored oil was sucked up with a dropper and left horizontally for the above test. The colored oil was dropped on the surface of the piece from a height of 10 cm from the surface of the test piece, left for 1 hour, and then wiped off with a paper cloth. After that, the degree of wiping off (coloring) of the colored oil on the surface of the test piece was visually confirmed and evaluated based on the following evaluation criteria. In addition, once viscous cooking oil such as canola oil soaks into the carpet, it is difficult to wipe it off with a paper cloth, etc., so a complicated cleaning process using a full-fledged carpet detergent is required for cleaning. . Therefore, it is preferable from the standpoint of antifouling to completely repel oil stains and stains without permeating the carpet, so the following evaluation criteria were adopted.
（評価基準）
○：着色油はシミ込まず、そのまま試験片表面に留り、ペーパークロスでほとんど拭き取ることができた。
△：着色油は滴下された後、数分間、試験片表面に留まっていたが、その後、拡散せずにスポット的に浸み込み、ペーパークロスで充分に拭き取れず、シミとして赤色の色合いが目立った。
×：着色油は滴下された後、すぐに試験片に拡散せずスポット的に浸み込んでしまい、ペーパークロスではほとんど拭き取れず、シミとして赤色の色合いが色濃く残り目立った。
(Evaluation criteria)
◯: The colored oil did not permeate, remained on the surface of the test piece as it was, and could be almost wiped off with a paper cloth.
△: After the colored oil was dropped, it remained on the surface of the test piece for several minutes, but after that, it did not diffuse and soaked into spots, and could not be wiped off sufficiently with a paper cloth, and a reddish tint was conspicuous as stains. rice field.
x: After the colored oil was dropped, it did not diffuse into the test piece immediately and soaked into the test piece in a spot-like manner, and could hardly be wiped off with a paper cloth.
［易洗浄性］
（試験方法）
まず、防汚性とその持続性の評価と同様にして試験片を作製した。
つぎに、上記試験片に対し、下記の人工土砂汚垢（以下「汚垢」とすることがある）を均一に散布（散布量：０.７ｇ）した後、洋服ブラシ（リントブラシ）で上記汚垢を擦りながら２０回程度円を描くように汚垢を擦りつけて均一に行き渡らせた。その後、すき間用ノズルを装着した真空掃除機で試験片に付着した汚垢を、ノズルの先端でよく擦りつけながらできるだけ吸い取るように清掃した。この清掃後の試験片を、ウォッシャビリティーテスター（テスター産業社製）を用いて以下の洗浄条件で洗浄し、すすいだ後、乾燥させた。
・人工土砂汚垢として、ＪＩＳ Ｌ １０２３の８.１に規定された以下の人工汚垢９６.６質量部にキャノーラ油３.４質量部を混合したものを用いている。
・ＪＩＳ規定の人工汚垢：ピートモス２０ｇ、ポルトランドセメント８.５０ｇ、はくとう土８.５０ｇ、カーボンブラック０.０５g、フェライト用酸化鉄（III）０.０７ｇ、ヌジョール４．３８ｇ。
洗浄後の試験片表面に残った汚垢を目視にて確認し、汚垢の落ち易さ（易洗浄性）の度合いを下記の評価基準に基づいて評価した。
なお、ウォッシャビリティーテスターとは、耐洗浄性および耐湿潤摩耗性を評価するための試験機であり、洗浄稼働部が往復運動して、自動的に擦り洗い洗浄を行うことができるものである。
また、ウォッシャビリティーテスターにおける洗浄条件は、試験片へのカーペット用防汚洗浄剤の滴下量を１ｇとし、滴下後５秒間静置した後、ウォッシャビリティーテスターの稼働部に装着した洗浄パッド（白パッド、スリーエム社製）を用いて、テスターの稼働回数５往復させ、洗浄後のすすぎを、試験片を溜水の中に数回出し入れすることにより行った。
[Easy cleaning]
(Test method)
First, a test piece was prepared in the same manner as in the evaluation of antifouling property and durability thereof.
Next, the following artificial soil dirt (hereinafter sometimes referred to as "dirt") was evenly sprayed on the test piece (spray amount: 0.7 g), and then the above was applied with a clothes brush (lint brush). While rubbing the dirt, the dirt was rubbed in a circular motion about 20 times to spread it evenly. After that, the test piece was cleaned with a vacuum cleaner equipped with a nozzle for crevices while thoroughly rubbing the tip of the nozzle to remove dirt adhering to the test piece as much as possible. The cleaned test piece was washed under the following cleaning conditions using a washability tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.), rinsed, and then dried.
- As the artificial earth and sand stain, a mixture of 96.6 parts by mass of the following artificial soil specified in 8.1 of JIS L 1023 and 3.4 parts by mass of canola oil is used.
・JIS-specified artificial dirt: 20 g of peat moss, 8.50 g of portland cement, 8.50 g of slate, 0.05 g of carbon black, 0.07 g of iron oxide (III) for ferrite, and 4.38 g of Nujol.
Dirt remaining on the surface of the test piece after washing was visually confirmed, and the degree of easiness in removing the dirt (ease of cleaning) was evaluated based on the following evaluation criteria.
The washability tester is a tester for evaluating washability and wet abrasion resistance, and the washing operation part reciprocates to automatically scrub and wash. .
The cleaning conditions for the washability tester were as follows: 1 g of the antifouling cleaning agent for carpet was dropped onto the test piece, and after standing for 5 seconds after dropping, a cleaning pad ( A white pad (manufactured by 3M) was used to reciprocate the tester 5 times, and rinsing after washing was performed by putting the test piece in and out of the pooled water several times.
（評価基準）
◎：汚垢が非常に良く落ちており、新品の綿布とほぼ同様の状態である。
○：汚垢は僅かな黒ずみとして残っているが、全体としてはきれいな状態である。
△：汚垢が洗浄ムラとして部分的に残っており、全体としてきれいな状態ではない。
×：汚垢が洗浄ムラとして多く残り、全体的に汚れが残っている。
(Evaluation criteria)
⊚: Dirt is removed very well, and the state is almost the same as that of a new cotton cloth.
◯: Stain remains as a slight darkening, but the overall condition is clean.
Δ: Dirt remains partially as uneven washing, and the overall condition is not clean.
x: A large amount of dirt remains as uneven washing, and dirt remains on the whole.
［貯蔵安定性］
（試験方法）
カーペット用防汚洗浄剤を２５０ｍＬのサンプルボトル（透明ポリエチレン製のプラスチックボトル）に２００ｍＬ入れ、５０℃に保った恒温槽内（ＫＡＸ－７３４、小林理化器械工業社製）と５℃に保った冷凍冷蔵庫内（ＨＲＦ－９０Ｐ、ホシザキ社製）でそれぞれ１か月間保管し、保管期間中、サンプルボトル内のカーペット用防汚洗浄剤を毎日目視観察し、下記の評価基準に基づいて貯蔵安定性を評価した。
[Storage stability]
(Test method)
Put 200 mL of an antifouling cleaning agent for carpet in a 250 mL sample bottle (plastic bottle made of transparent polyethylene), put it in a constant temperature bath (KAX-734, manufactured by Kobayashi Rika Kikai Kogyo Co., Ltd.) maintained at 50 ° C. and freeze it at 5 ° C. Stored in a refrigerator (HRF-90P, manufactured by Hoshizaki) for one month, and during the storage period, the antifouling detergent for carpet in the sample bottle was visually observed every day, and the storage stability was evaluated based on the following evaluation criteria. evaluated.
（評価基準）
〇：３０日経過後も白濁、沈降、分離等の変化は一切みられなかった。
△：１４日経過後に、白濁、沈降、分離のいずれかの変化が僅かにみられた。
×：数日経過後に、白濁、沈降、分離のいずれかの変化が明確にみられた。
(Evaluation criteria)
◯: No change such as cloudiness, sedimentation, or separation was observed even after 30 days.
Δ: Slight change such as cloudiness, sedimentation, or separation was observed after 14 days.
x: Any change such as cloudiness, sedimentation, or separation was clearly observed after several days.
上記の結果から、実施例１～７では、どの評価項目に対しても概ね優れた評価が得られていることがわかる。一方、（Ａ）～（Ｅ）成分のいずれかが含まれていないか、含有量が本発明で規定する範囲から外れている比較例１～１４は、いずれかの評価項目において「×」の評価があるか、「△」の評価が２つ以上あり、防汚性とその持続性、親水性、撥油性、易洗浄性、貯蔵安定性のいずれかに問題があるか、総合力に劣るものであることがわかる。 From the above results, it can be seen that in Examples 1 to 7, generally excellent evaluations were obtained for all evaluation items. On the other hand, Comparative Examples 1 to 14, which do not contain any of the components (A) to (E) or whose content is outside the range specified in the present invention, are rated "x" in any of the evaluation items. There is an evaluation, or there are two or more evaluations of "△", and there is a problem with any of the antifouling property and its durability, hydrophilicity, oil repellency, easy washability, and storage stability, or the overall strength is inferior It turns out that it is a thing.
本発明は、建物の内部の床等に施工されたカーペットを、施工場所から取り外したりすることなく洗浄し、防汚性を付与するカーペット用防汚洗浄剤組成物に利用することができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can be used as an antifouling detergent composition for carpets that cleans carpets installed on floors inside buildings without removing them from the installation site and imparts antifouling properties.
Claims (2)
（Ａ）平均分子量（Ｍｗ）が２０００～３００００であり、ガラス転移点（Ｔｇ）が５０～１５０℃であるアルカリ可溶性樹脂：０．１～１０質量％
（Ｂ）平均粒子径３～５００ｎｍであるコロイダルシリカ：０．１～５質量％
（Ｃ）アニオン系界面活性剤：０．１～５質量％
（Ｄ）フッ素系界面活性剤：０．０８～２質量％
（Ｅ）水
（Ｆ）中和成分 A carpet antifouling detergent composition containing the following components (A) to (F), wherein the components (A) to (D) are added in the following proportions to the entire carpet antifouling detergent composition: and having a pH of 6 to 11 according to JIS Z-8802:1984 "pH measurement method".
(A) Alkali-soluble resin having an average molecular weight (Mw) of 2000 to 30000 and a glass transition point (Tg) of 50 to 150° C.: 0.1 to 10% by mass
(B) Colloidal silica having an average particle size of 3 to 500 nm: 0.1 to 5% by mass
(C) anionic surfactant: 0.1 to 5 mass%
(D) fluorine-based surfactant: 0.08 to 2 mass%
(E) water (F) neutralizing component
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