JP2022165392A - Laminate for display device and display device - Google Patents
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Abstract
Description
本開示は、表示装置用積層体およびそれを用いた表示装置に関する。 TECHNICAL FIELD The present disclosure relates to a laminate for a display device and a display device using the same.
表示装置の表面には、例えばハードコート性、耐擦傷性、反射防止性、防眩性、帯電防止性、防汚性等、種々の性能を有する機能層を備える積層体が配置されている。 A laminate having functional layers having various properties such as hard coat properties, scratch resistance, antireflection properties, antiglare properties, antistatic properties, and antifouling properties is arranged on the surface of the display device.
最近では、フォルダブルディスプレイ、ローラブルディスプレイ、ベンダブルディスプレイ等のフレキシブルディスプレイが注目されており、フレキシブルディスプレイの表面に配置される積層体の開発が盛んに進められている。 Recently, flexible displays such as foldable displays, rollable displays, and bendable displays have attracted attention, and the development of laminates to be arranged on the surfaces of flexible displays is being actively pursued.
フレキシブルディスプレイには、繰り返し折り曲げても表示不良が発生しないことが求められており、耐屈曲性が要求される。 A flexible display is required to have no display failure even when it is repeatedly bent, and is required to have flex resistance.
また、フレキシブルディスプレイにおいては、例えば折り曲げた状態で画像を観察する使用形態が想定される。例えば図3は、フォルダブルディスプレイの使用形態を例示する概略断面図である。図3に例示するように、フォルダブルディスプレイ20を折り曲げた状態で画像を観察する使用形態においては、フォルダブルディスプレイ20は、屈曲部21を境にして第1表示領域22および第2表示領域23を有することになる。この場合、第2表示領域23に表示された画像や文字が第1表示領域22に映り込んだり、第1表示領域22に表示された画像や文字が第2表示領域23に映り込んだりして、画像や文字の視認性が低下してしまうという問題がある。これは、フォルダブルディスプレイに限られず、フレキシブルディスプレイにおいて、折り曲げた状態で画像を観察する場合には、同様の問題が生じる。
In addition, in the flexible display, for example, a usage pattern in which an image is observed in a folded state is assumed. For example, FIG. 3 is a schematic cross-sectional view illustrating how the foldable display is used. As illustrated in FIG. 3 , in a mode of use in which an image is observed with the
フレキシブルディスプレイの視認性を向上させる手段として、例えば特許文献1には、繰り返し屈曲させた部分に屈曲跡ができたり白化したりして視認性が低下するという問題およびハードコートフィルムによって干渉縞が生じることで視認性が低下するという問題を解決するために、基材フィルムと、上記基材フィルムの少なくとも一方の主面側に積層されたハードコート層とを備えるハードコートフィルムであって、上記基材フィルムがポリイミドフィルムであり、上記ポリイミドフィルムの屈折率と上記ハードコート層の屈折率との差が、絶対値で0.04以下であり、上記ポリイミドフィルムの厚さが、5μm以上、50μm以下であり、上記ハードコート層の厚さが、0.5μm以上、10μm以下であり、JIS K5600-5-1に準拠した円筒形マンドレル法による耐屈曲性試験において、ハードコート層を基材フィルムより外側にして当該試験を実施したときの、ハードコート層にクラックおよび剥がれの起こらなかったマンドレルのうち直径が最小のマンドレルの直径が6mm以下である、ハードコートフィルムが提案されている。
As a means for improving the visibility of a flexible display, for example,
また、例えば特許文献2には、反射防止フィルムを備える表示装置において、視野角度に応じて視認される色味が変化するという問題を解決するために、透明基材フィルムと、上記透明基材フィルムの少なくとも一方に形成された反射防止層とを備える反射防止フィルムであって、上記反射防止フィルムの入射角5°の正反射に関する視感度反射率は0.6%以下であり、入射角5°の正反射に関する波長範囲450nm~750nmにおける反射率(%)の最大値と最小値の差が0.75以下であり、入射角45°の正反射に関する波長範囲400nm~700nmにおける反射率(%)の最大値と最小値の差が1.5以下である、反射防止フィルムが提案されている。
Further, for example, in
しかしながら、特許文献1~2においては、表示装置を折り曲げた状態で画像を観察する使用形態での視認性については検討されておらず、このような使用形態での視認性を向上させることが可能な積層体については提案されていないのが実情である。
However,
また、フレキシブルディスプレイにおいて、屈曲部における画像や文字の視認性には改善の余地がある。 In addition, in flexible displays, there is room for improvement in the visibility of images and characters at bent portions.
本開示は、上記実情に鑑みてなされたものであり、屈曲部における画像や文字の視認性を向上させることが可能であり、表示装置を折り曲げた状態で画像を観察する使用形態での視認性を向上させることが可能な表示装置用積層体を提供することを主目的とする。 The present disclosure has been made in view of the above circumstances, and is capable of improving the visibility of images and characters in a bent portion, and the visibility in a usage pattern in which an image is observed while the display device is folded. A main object of the present invention is to provide a laminate for a display device capable of improving the
本開示の一実施形態は、基材層と、機能層と、を有する表示装置用積層体であって、上記表示装置用積層体の上記機能層側の面に入射角60°で光を入射させたときの正反射光の視感反射率が、10.0%以下であり、上記表示装置用積層体の上記機能層側の面に表面改質を行った後、上記表示装置用積層体の上記機能層側の面を#0000のスチールウールを用いて所定の荷重をかけて100往復擦るスチールウール試験を行った場合に、上記機能層に剥がれが生じない最大荷重が、1.0kg/cm2以上2.0kg/cm2以下である、表示装置用積層体を提供する。 An embodiment of the present disclosure is a laminate for a display device having a base material layer and a functional layer, wherein light is incident on the surface of the laminate for a display device on the functional layer side at an incident angle of 60°. The luminous reflectance of specularly reflected light is 10.0% or less when the display device laminate is exposed, and after performing surface modification on the surface of the display device laminate on the functional layer side, the display device laminate When a steel wool test is performed by rubbing the functional layer side surface of #0000 steel wool 100 times under a predetermined load, the maximum load at which the functional layer does not peel off is 1.0 kg / Provided is a laminate for a display device having a weight of 2.0 kg/cm 2 or more and 2.0 kg/cm 2 or less.
本開示における表示装置用積層体においては、上記機能層が無機膜であることが好ましい。 In the display device laminate according to the present disclosure, the functional layer is preferably an inorganic film.
上記の場合、上記無機膜が二酸化ケイ素を含有することが好ましい。 In the above case, the inorganic film preferably contains silicon dioxide.
また、本開示における表示装置用積層体においては、上記機能層の厚さが50nm以上140nm以下であることが好ましい。 In addition, in the laminate for a display device according to the present disclosure, the functional layer preferably has a thickness of 50 nm or more and 140 nm or less.
また、本開示における表示装置用積層体においては、上記機能層の屈折率が1.40以上1.50以下であることが好ましい。 Further, in the laminate for a display device according to the present disclosure, the functional layer preferably has a refractive index of 1.40 or more and 1.50 or less.
本開示における表示装置用積層体は、上記基材層および上記機能層の間に第2の機能層を有していてもよく、この場合、上記第2の機能層が樹脂および無機粒子を含有することが好ましい。 The laminate for a display device in the present disclosure may have a second functional layer between the base layer and the functional layer, in which case the second functional layer contains a resin and inorganic particles. preferably.
上記の場合、上記第2の機能層の厚さが50nm以上10μm以下であることが好ましい。 In the above case, the thickness of the second functional layer is preferably 50 nm or more and 10 μm or less.
また、上記の場合、上記第2の機能層の屈折率が1.55以上2.00以下であることが好ましい。 In the above case, the second functional layer preferably has a refractive index of 1.55 or more and 2.00 or less.
また、本開示における表示装置用積層体は、上記基材層および上記機能層の間にハードコート層を有していてもよい。 Further, the laminate for a display device in the present disclosure may have a hard coat layer between the base material layer and the functional layer.
また、本開示における表示装置用積層体は、上記基材層の上記機能層とは反対の面側に衝撃吸収層を有していてもよい。 Further, the laminate for a display device according to the present disclosure may have a shock absorbing layer on the side of the substrate layer opposite to the functional layer.
また、本開示における表示装置用積層体は、上記基材層の上記機能層とは反対の面側に貼付用粘着層を有していてもよい。 Further, the laminate for a display device according to the present disclosure may have an adhesive layer for attachment on the side of the substrate layer opposite to the functional layer.
本開示の他の実施形態は、表示パネルと、上記表示パネルの観察者側に配置された上述の表示装置用積層体と、を備える、表示装置を提供する。 Another embodiment of the present disclosure provides a display device comprising a display panel and the above-described display device laminate disposed on the viewer side of the display panel.
本開示においては、屈曲部における画像や文字の視認性を向上させることが可能であり、表示装置を折り曲げた状態で画像を観察する使用形態での視認性を向上させることが可能な表示装置用積層体を提供することができるという効果を奏する。 In the present disclosure, it is possible to improve the visibility of images and characters in the bent portion, and the display device can improve the visibility in a usage pattern in which an image is observed while the display device is folded. It is effective in being able to provide a laminate.
下記に、図面等を参照しながら本開示の実施の形態を説明する。ただし、本開示は多くの異なる態様で実施することが可能であり、下記に例示する実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。また、図面は説明をより明確にするため、実際の形態に比べ、各部の幅、厚さ、形状等について模式的に表わされる場合があるが、あくまで一例であって、本開示の解釈を限定するものではない。また、本明細書と各図において、既出の図に関して前述したものと同様の要素には、同一の符号を付して、詳細な説明を適宜省略することがある。 Embodiments of the present disclosure will be described below with reference to the drawings and the like. However, the present disclosure can be embodied in many different modes and should not be construed as limited to the description of the embodiments exemplified below. In addition, in order to make the description clearer, the drawings may schematically show the width, thickness, shape, etc. of each part compared to the actual form, but this is only an example and limits the interpretation of the present disclosure. not something to do. In addition, in this specification and each figure, the same reference numerals may be given to the same elements as those described above with respect to the existing figures, and detailed description thereof may be omitted as appropriate.
本明細書において、ある部材の上に他の部材を配置する態様を表現するにあたり、単に「上に」、あるいは「下に」と表記する場合、特に断りの無い限りは、ある部材に接するように、直上、あるいは直下に他の部材を配置する場合と、ある部材の上方、あるいは下方に、さらに別の部材を介して他の部材を配置する場合との両方を含むものとする。また、本明細書において、ある部材の面に他の部材を配置する態様を表現するにあたり、単に「面側に」または「面に」と表記する場合、特に断りの無い限りは、ある部材に接するように、直上、あるいは直下に他の部材を配置する場合と、ある部材の上方、あるいは下方に、さらに別の部材を介して他の部材を配置する場合との両方を含むものとする。 In this specification, when expressing a mode of arranging another member on top of a certain member, when simply describing “above” or “below”, unless otherwise specified, 2 includes both cases in which another member is arranged directly above or directly below, and cases in which another member is arranged above or below a certain member via another member. In addition, in this specification, when expressing a mode in which another member is arranged on the surface of a certain member, when simply describing “on the surface side” or “on the surface”, unless otherwise specified, It includes both the case of arranging another member directly above or directly below so as to be in contact with it, and the case of arranging another member above or below a certain member via another member.
以下、本開示における表示装置用積層体および表示装置について詳細に説明する。 Hereinafter, the laminate for a display device and the display device according to the present disclosure will be described in detail.
A.表示装置用積層体
本開示における表示装置用積層体は、基材層と、機能層と、を有する表示装置用積層体であって、上記表示装置用積層体の上記機能層側の面に入射角60°で光を入射させたときの正反射光の視感反射率が、10.0%以下であり、上記表示装置用積層体の上記機能層側の面に表面改質を行った後、上記表示装置用積層体の上記機能層側の面を#0000のスチールウールを用いて所定の荷重をかけて100往復擦るスチールウール試験を行った場合に、上記機能層に剥がれが生じない最大荷重が、1.0kg/cm2以上2.0kg/cm2以下である。
A. Laminate for Display Device A laminate for a display device in the present disclosure is a laminate for a display device having a base material layer and a functional layer, and light is incident on the surface of the laminate for a display device on the functional layer side. The luminous reflectance of specularly reflected light when light is incident at an angle of 60° is 10.0% or less, and after surface modification is performed on the surface of the laminate for a display device on the functional layer side. , When a steel wool test is performed by rubbing the functional layer side surface of the laminate for a display device 100 times with #0000 steel wool under a predetermined load, the functional layer does not peel off. The load is 1.0 kg/cm 2 or more and 2.0 kg/cm 2 or less.
図1は、本開示における表示装置用積層体の一例を示す概略断面図である。図1に示すように、表示装置用積層体1は、基材層2と、機能層3と、を有する。また、図2(a)に例示するように、表示装置用積層体1の機能層側の面S1に入射角60°で光を入射させたときの正反射光L1の視感反射率が所定の値以下である。また、図示しないが、表示装置用積層体1の機能層3側の面S1に表面改質を行った後、表示装置用積層体1の機能層3側の面S1を#0000のスチールウールを用いて所定の荷重をかけて100往復擦るスチールウール試験を行った場合に、機能層3に剥がれが生じない最大荷重が所定の範囲内である。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a laminate for a display device according to the present disclosure. As shown in FIG. 1 , the
本開示においては、機能層の硬度および密着性を評価する指標として、表示装置用積層体の機能層側の面に対して表面改質後にスチールウール試験を行った場合の機能層に剥がれが生じない最大荷重を用いている。機能層の硬度が低かったり、機能層の密着性が低かったりすると、上記最大荷重が小さくなる傾向にある。一方で、機能層の硬度が高かったり、機能層の密着性が高かったりすると、上記最大荷重が大きくなる傾向にある。機能層の密着性が不十分であると、表示装置用積層体を繰り返し折り曲げた場合に、屈曲部に浮きが生じるおそれがある。一方で、機能層の硬度が高すぎたり、機能層の密着性が過剰であったりすると、表示装置用積層体を繰り返し折り曲げた場合に、屈曲部にクラックや破断が生じるおそれがある。 In the present disclosure, as an index for evaluating the hardness and adhesion of the functional layer, peeling occurs in the functional layer when a steel wool test is performed after surface modification on the surface of the laminate for a display device on the functional layer side. No maximum load is used. When the hardness of the functional layer is low or the adhesiveness of the functional layer is low, the maximum load tends to decrease. On the other hand, when the hardness of the functional layer is high or the adhesiveness of the functional layer is high, the maximum load tends to increase. If the adhesion of the functional layer is insufficient, there is a possibility that the bent portion may float when the laminate for a display device is repeatedly bent. On the other hand, if the hardness of the functional layer is too high or the adhesiveness of the functional layer is excessive, cracks or breakage may occur at the bent portion when the laminate for a display device is repeatedly bent.
本開示においては、表示装置用積層体の機能層側の面に対して表面改質後にスチールウール試験を行った場合の機能層に剥がれが生じない最大荷重が所定の値以上であることにより、表示装置用積層体を繰り返し折り曲げた場合に、屈曲部に浮きが生じるのを抑制することができる。また、表示装置用積層体の機能層側の面に対して表面改質後にスチールウール試験を行った場合の機能層に剥がれが生じない最大荷重が所定の値以下であることにより、屈曲部にクラックや破断が生じるのを抑制することができる。よって、表示装置用積層体をフレキシブルディスプレイに用いた場合において、屈曲部での画像や文字の視認性を向上させることができる。 In the present disclosure, the maximum load at which the functional layer does not peel off when a steel wool test is performed on the surface of the laminate for a display device on the functional layer side after surface modification is a predetermined value or more, When the laminated body for display devices is repeatedly bent, it is possible to suppress the occurrence of floating at the bent portion. In addition, when the surface of the laminate for a display device on the functional layer side is subjected to a steel wool test after surface modification, the maximum load at which the functional layer does not peel off is less than or equal to a predetermined value. It is possible to suppress the occurrence of cracks and breaks. Therefore, when the laminate for a display device is used for a flexible display, the visibility of images and characters at the bent portion can be improved.
ここで、例えばフォルダブルディスプレイにおいては、折り曲げた状態で画像を観察する使用形態が想定される。このような使用形態においては、例えば図3に示すように、フォルダブルディスプレイ20は、屈曲部21を境にして第1表示領域22および第2表示領域23を有することになる。このような場合、第2表示領域23に表示された画像や文字が第1表示領域22に映り込んだり、第1表示領域22に表示された画像や文字が第2表示領域23に映り込んだりして、画像や文字の視認性が低下してしまうという問題がある。これは、フォルダブルディスプレイに限られず、フレキシブルディスプレイにおいて、折り曲げた状態で画像を観察する場合には、同様の問題が生じる。
Here, for example, in a foldable display, a usage pattern in which an image is observed in a folded state is assumed. In such a usage pattern, the
これに対し、本開示においては、表示装置用積層体1の機能層側の面S1に入射角60°で光を入射させたときの正反射光L1の視感反射率が所定の値以下であることにより、表示装置用積層体をフレキシブルディスプレイに用いた場合において、フレキシブルディスプレイを折り曲げた状態で画像を観察した際に、一方の表示領域に表示された画像や文字が、他方の表示領域に映り込むのを抑制することができる。
On the other hand, in the present disclosure, the luminous reflectance of the specularly reflected light L1 when the light is incident on the surface S1 on the functional layer side of the
例えばフォルダブルディスプレイにおいて、折り曲げた状態で画像を観察する場合、図3に例示するような、第1表示領域22および第2表示領域23のなす角度θ2は、表示される画像や文字の視認性の観点から、90°よりも大きく、180°よりも小さくなるように設定する傾向にあり、具体的には120°程度に設定することができる。このようなフォルダブルディスプレイ20の観察者25側の面に表示装置用積層体が配置されている場合、例えば図2(b)に示すように、表示装置用積層体1は、屈曲部11を境にして第1領域12および第2領域13を有することになり、第1領域12および第2領域13のなす角度θ1は、上記の角度θ2と同様となる。
For example, in a foldable display, when an image is observed in a folded state, the angle θ2 formed by the
例えば図2(b)において、表示装置用積層体1の機能層側の面S1に入射角60°で光を入射させたときの正反射光L1の視感反射率が所定の値以下であれば、図3に例示するようなフォルダブルディスプレイ20において、表示装置用積層体1の第2領域13に対応する第2表示領域23からの光が、表示装置用積層体1の第1領域12に対応する第1表示領域22で反射するのを抑制することができる。よって、本開示の表示装置用積層体をフレキシブルディスプレイに用いた場合において、フレキシブルディスプレイを折り曲げた状態で画像を観察した際には、一方の表示領域に表示された画像や文字が、他方の表示領域に映り込むのを抑制することができる。したがって、表示装置を折り曲げた状態で画像を観察する使用形態での視認性を向上させることができる。
For example, in FIG. 2B, if the luminous reflectance of specularly reflected light L1 when light is incident on the surface S1 on the functional layer side of the
なお、本開示においては、例えば図3に示すように、フォルダブルディスプレイ20を折り曲げた状態で画像を観察する場合、上述したように、第1表示領域22および第2表示領域23のなす角度θ2は、表示される画像や文字の視認性の観点から、90°よりも大きく、180°よりも小さくなるように設定する傾向にあり、具体的には120°程度に設定することができること;フォルダブルディスプレイ20を折り曲げた状態で画像を観察する場合、観察者25は観察位置を動かさずに視線のみを動かして第1表示領域22および第2表示領域23に表示された画像を観察する傾向にあること;および、同一の面であっても、入射角が大きいほど反射率が高くなること;等を勘案して、入射角60°のときの正反射光の視感反射率を採用した。入射角60°のときの正反射光の視感反射率は、フレキシブルディスプレイを折り曲げた状態で画像を観察する場合に、一方の表示領域からの光が他方の表示領域で反射するときの視感反射率を代表するものとする。
In the present disclosure, when an image is observed with the
なお、図3において、符号L21は、第2表示領域23から放射され、第1表示領域22で反射された光を示す。
Note that in FIG. 3 , reference L21 denotes light emitted from the
したがって、本開示における表示装置用積層体を、表示装置、中でもフレキシブルディスプレイに用いる場合には、屈曲部における画像や文字の視認性を向上させることが可能であるとともに、表示装置を折り曲げた状態で画像を観察する使用形態での視認性を向上させることが可能である。 Therefore, when the laminate for a display device according to the present disclosure is used for a display device, especially a flexible display, it is possible to improve the visibility of images and characters at the bent portion, and the display device is folded. It is possible to improve visibility in a usage pattern in which an image is observed.
以下、本開示における表示装置用積層体の各構成について説明する。 Each configuration of the laminate for a display device according to the present disclosure will be described below.
1.表示装置用積層体の特性
本開示において、表示装置用積層体の機能層側の面に入射角60°で光を入射させたときの正反射光の視感反射率は、10.0%以下であり、9.5%以下であることが好ましく、9.0%以下であることがより好ましい。上記の入射角60°のときの正反射光の視感反射率が上記範囲であることにより、本開示の表示装置用積層体をフレキシブルディスプレイに用いた場合において、フレキシブルディスプレイを折り曲げた状態で画像を観察した際には、一方の表示領域に表示された画像や文字が、他方の表示領域に映り込むのを抑制することができる。上記の入射角60°のときの正反射光の視感反射率は、低いほど好ましく、下限値は特に限定されないが、例えば0.1%以上とすることができる。上記の入射角60°のときの正反射光の視感反射率は、0.1%以上10.0%以下であることが好ましく、0.5%以上9.5%以下であることがより好ましく、1.0%以上9.0%以下であることがさらに好ましい。
1. Characteristics of Laminate for Display Device In the present disclosure, the luminous reflectance of specularly reflected light when light is incident on the functional layer side surface of the laminate for display device at an incident angle of 60° is 10.0% or less. and is preferably 9.5% or less, more preferably 9.0% or less. When the luminous reflectance of specularly reflected light at the incident angle of 60° is within the above range, when the laminate for a display device of the present disclosure is used for a flexible display, an image can be obtained when the flexible display is folded. , it is possible to prevent images and characters displayed in one display area from being reflected in the other display area. The lower the luminous reflectance of specularly reflected light at the incident angle of 60° is, the better. The luminous reflectance of specularly reflected light at the incident angle of 60° is preferably 0.1% or more and 10.0% or less, more preferably 0.5% or more and 9.5% or less. It is preferably 1.0% or more and 9.0% or less, more preferably.
また、表示装置用積層体の機能層側の面に入射角5°で光を入射させたときの正反射光の視感反射率は、例えば、0.1%以上4.0%以下であることが好ましく、0.5%以上3.5%以下であることがより好ましく、1.0%以上3.0%以下であることがさらに好ましい。上記の入射角5°のときの正反射光の視感反射率が上記範囲であることにより、本開示の表示装置用積層体を折り曲げない状態、すなわち例えば図3において角度θ2が180°である状態で画像を観察した際に、表示領域に観察者自身が映り込むのを抑制しつつ、一方の表示領域と他方の表示領域とでの画像の色味の差を小さくし、色味変化を抑制することができる。 Further, the luminous reflectance of specularly reflected light when light is incident on the functional layer side surface of the laminate for a display device at an incident angle of 5° is, for example, 0.1% or more and 4.0% or less. more preferably 0.5% or more and 3.5% or less, and even more preferably 1.0% or more and 3.0% or less. When the luminous reflectance of specularly reflected light at the incident angle of 5° is within the above range, the laminate for a display device of the present disclosure is not folded, that is, the angle θ2 is 180° in FIG. When viewing an image in a state, it reduces the color difference between one display area and the other display area while suppressing the viewer's own reflection in the display area. can be suppressed.
ここで、視感反射率は、JIS Z8722:2009に準拠して求めることができる。視感反射率は、表示装置用積層体の機能側の面に、380nm以上780nm以下の波長範囲の光を入射させて得られた反射スペクトルから、標準の光Cでの2度視野において、XYZ表色系における三刺激値X、Y、Zを求め、そのYの値が視感反射率となる。すなわち、視感反射率は、CIE1931標準表色系のY値のことをいう。視感反射率の測定においては、下記の条件とすることができる。 Here, the luminous reflectance can be determined according to JIS Z8722:2009. The luminous reflectance is obtained from the reflection spectrum obtained by making light in the wavelength range of 380 nm or more and 780 nm or less incident on the functional side surface of the laminate for a display device. Tristimulus values X, Y, and Z in the color system are obtained, and the value of Y is the luminous reflectance. That is, the luminous reflectance refers to the Y value of the CIE1931 standard color system. In the measurement of luminous reflectance, the following conditions can be used.
(測定条件)
・視野:2°
・イルミナント:C
・光源:タングステンハロゲンランプ
・測定波長:380nm以上780nm以下の範囲を0.5nm間隔
・スキャン速度:高速
・スリット幅:5.0nm
・S/R切替:標準
・オートゼロ:ベースラインのスキャン後550nmにて実施
(Measurement condition)
・Field of view: 2°
・Illuminant: C
・Light source: tungsten halogen lamp ・Measurement wavelength: 0.5 nm interval in the range of 380 nm to 780 nm ・Scan speed: high speed ・Slit width: 5.0 nm
・S/R switching: Standard ・Auto zero: Performed at 550 nm after baseline scanning
なお、表示装置用積層体の視感反射率の測定に際しては、裏面反射を防止するために、測定スポット面積よりも大きな幅の黒色ビニールテープ(例えば、製品名「ヤマトビニールテープNO200-19-21」、ヤマト社製、19mm幅)を表示装置用積層体の基材層側の面に貼り付けてから測定するものとする。視感反射率の測定装置としては、例えば分光光度計を用いることができ、具体的には島津製作所社製の分光光度計「UV-2600」を用いることができる。なお、入射角とは、表示装置用積層体の機能層側の面の法線に対する、表示装置用積層体の機能層側の面に入射する光の角度をいう。 In addition, when measuring the luminous reflectance of the laminate for a display device, a black vinyl tape having a width larger than the measurement spot area (for example, product name "Yamato vinyl tape NO200-19-21 , Yamato Co., Ltd., 19 mm width) is attached to the surface of the laminate for display device on the side of the substrate layer, and then the measurement is performed. As a device for measuring luminous reflectance, for example, a spectrophotometer can be used. Specifically, a spectrophotometer “UV-2600” manufactured by Shimadzu Corporation can be used. The incident angle is the angle of light incident on the functional layer side surface of the display device laminate with respect to the normal to the functional layer side surface of the display device laminate.
表示装置用積層体の機能層側の面に入射角60°で光を入射させたときの正反射光の視感反射率を低くするためには、例えば、(1-1)機能層の屈折率を比較的低くする、(1-2)機能層を屈折率の異なる膜が積層された多層膜とする、(1-3)機能層の屈折率および機能層の基材層側の面に接する層の屈折率を調整する、等の手段が挙げられる。 In order to reduce the luminous reflectance of specularly reflected light when light is incident on the functional layer side surface of the laminate for display device at an incident angle of 60°, for example, (1-1) refraction of the functional layer (1-2) The functional layer is a multilayer film in which films with different refractive indexes are laminated, (1-3) The refractive index of the functional layer and the surface of the functional layer on the base layer side Means such as adjusting the refractive index of the contacting layer can be mentioned.
上記の(1-1)機能層の屈折率を比較的低くする場合には、機能層の屈折率が比較的低いことにより、機能層の屈折率と空気の屈折率との差を小さくすることができ、表示装置用積層体の機能層側の面での光の反射を抑制し、上記の入射角60°のときの正反射光の視感反射率を低下させることができる。機能層の屈折率を比較的低くする方法としては、例えば、機能層に屈折率が低い低屈折率無機材料を含有させる、あるいは、機能層に樹脂と樹脂よりも屈折率が低い低屈折率粒子とを含有させる等の方法が挙げられる。 (1-1) When the refractive index of the functional layer is relatively low, the difference between the refractive index of the functional layer and the refractive index of air is reduced by making the refractive index of the functional layer relatively low. can suppress the reflection of light on the functional layer side surface of the laminate for a display device, and can reduce the luminous reflectance of specularly reflected light at the incident angle of 60°. As a method for making the refractive index of the functional layer relatively low, for example, the functional layer contains a low refractive index inorganic material having a low refractive index, or the functional layer contains a resin and low refractive index particles having a lower refractive index than the resin. and the like.
また、上記の(1-2)機能層を屈折率の異なる膜が積層された多層膜とする場合には、機能層が屈折率の異なる膜が積層された多層膜であることにより、薄膜による光の干渉を利用して光の反射を抑制することができ、上記の入射角60°のときの正反射光の視感反射率を低下させることができる。 In addition, when the above (1-2) functional layer is a multilayer film in which films with different refractive indexes are laminated, the functional layer is a multilayer film in which films with different refractive indexes are laminated. The interference of light can be used to suppress the reflection of light, and the luminous reflectance of specularly reflected light at the incident angle of 60° can be reduced.
また、上記の(1-3)機能層の屈折率および機能層の基材層側の面に接する層の屈折率を調整する場合には、機能層の屈折率および機能層の基材層側の面に接する層の屈折率を調整することにより、薄膜による光の干渉を利用して光の反射を抑制することができ、上記の入射角60°のときの正反射光の視感反射率を低下させることができる。この場合、機能層の基材層側の面に接する層としては、例えば、基材層が挙げられる。また、例えば基材層および機能層の間に第2の機能層が配置されている場合には、第2の機能層が、機能層の基材層側の面に接する層になり得る。また、例えば基材層および機能層の間にハードコート層が配置されている場合には、ハードコート層が、機能層の基材層側の面に接する層になり得る。 In addition, when adjusting the refractive index of the functional layer and the refractive index of the layer in contact with the surface of the functional layer on the substrate layer side in (1-3) above, the refractive index of the functional layer and the substrate layer side of the functional layer By adjusting the refractive index of the layer in contact with the surface of , it is possible to suppress the reflection of light by utilizing the light interference of the thin film, and the luminous reflectance of specularly reflected light at the incident angle of 60 ° can be reduced. In this case, examples of the layer in contact with the base layer side surface of the functional layer include the base layer. Further, for example, when the second functional layer is arranged between the base material layer and the functional layer, the second functional layer can be the layer in contact with the base layer side surface of the functional layer. Further, for example, when the hard coat layer is arranged between the base material layer and the functional layer, the hard coat layer can be the layer in contact with the base layer side surface of the functional layer.
また、本開示において、表示装置用積層体の機能層側の面に表面改質を行った後、表示装置用積層体の機能層側の面を#0000のスチールウールを用いて所定の荷重をかけて100往復擦るスチールウール試験を行った場合に、機能層に剥がれが生じない最大荷重は、1.0kg/cm2以上であり、1.1kg/cm2以上であることが好ましく、1.3kg/cm2以上であることがより好ましい。上記最大荷重が上記範囲であることにより、表示装置用積層体を繰り返し折り曲げた場合に、屈曲部に浮きが生じるのを抑制することができる。また、上記最大荷重は、2.0kg/cm2以下であり、1.9kg/cm2以下であることが好ましく、1.7kg/cm2以下であることがより好ましい。
上記最大荷重が上記範囲であることにより、表示装置用積層体を繰り返し折り曲げた場合に、屈曲部にクラックや破断が生じるのを抑制することができる。上記最大荷重は、1.0kg/cm2以上2.0kg/cm2以下であり、1.1kg/cm2以上1.9kg/cm2以下であることが好ましく、1.3kg/cm2以上1.7kg/cm2以下であることがより好ましい。
Further, in the present disclosure, after performing surface modification on the functional layer side surface of the laminate for a display device, a predetermined load is applied to the functional layer side surface of the laminate for a display device using #0000 steel wool. 1.0 kg/cm 2 or more, preferably 1.1 kg/cm 2 or more. More preferably, it is 3 kg/cm 2 or more. When the maximum load is within the above range, it is possible to prevent the bent portion from floating when the laminate for a display device is repeatedly bent. The maximum load is 2.0 kg/cm 2 or less, preferably 1.9 kg/cm 2 or less, and more preferably 1.7 kg/cm 2 or less.
When the maximum load is within the above range, it is possible to suppress the occurrence of cracks or breakage in the bent portion when the laminated body for a display device is repeatedly bent. The maximum load is 1.0 kg/cm 2 or more and 2.0 kg/cm 2 or less, preferably 1.1 kg/cm 2 or more and 1.9 kg/cm 2 or less, and 1.3 kg/cm 2 or more. It is more preferably 0.7 kg/cm 2 or less.
なお、本開示において、表示装置用積層体の機能層側の面にスチールウール試験を行うに際しては、スチールウール試験前に表示装置用積層体の機能層側の面に表面改質を行う。これは、表示装置用積層体の構成によらず、表示装置用積層体の機能層側の面の表面状態を揃えるためである。表面改質を行うことで表面張力を高めた表面状態に揃えることができ、表面状態が異なる機能層の密着性を適切に評価することができる。また、表面改質の方法によっては、時間経過に伴い表面改質の効果が薄れる場合があるため、表示装置用積層体に表面改質を行った後は、すぐにスチールウール試験を行うことが好ましい。 In the present disclosure, when performing the steel wool test on the functional layer side surface of the laminate for display device, the surface of the laminate for display device on the functional layer side is subjected to surface modification before the steel wool test. This is for the purpose of aligning the surface condition of the functional layer side surface of the display device laminate regardless of the structure of the display device laminate. By performing surface modification, it is possible to adjust the surface state to an increased surface tension, and it is possible to appropriately evaluate the adhesion of functional layers having different surface states. In addition, depending on the method of surface modification, the effect of surface modification may diminish over time, so a steel wool test should be performed immediately after surface modification of the laminate for a display device. preferable.
ここで、表面改質の方法としては、例えば、コロナ放電処理を挙げることができる。コロナ放電処理の具体的な条件を下記に示す。
・出力電圧:14kV
・表示装置用積層体の機能層側の面からコロナ放電処理装置の電極までの距離:2mm
・コロナ放電処理装置のステージの移動速度:30mm/sec
また、コロナ放電処理装置としては、例えば、信光電気計装社製のコロナ放電表面改質装置「コロナスキャナー ASA-4」を用いることができる。
Here, as a method of surface modification, for example, corona discharge treatment can be mentioned. Specific conditions for the corona discharge treatment are shown below.
・Output voltage: 14kV
・Distance from the functional layer side surface of the display device laminate to the electrode of the corona discharge treatment device: 2 mm
・Movement speed of stage of corona discharge treatment device: 30 mm/sec
As the corona discharge treatment device, for example, a corona discharge surface modification device “Corona Scanner ASA-4” manufactured by Shinko Electric Instruments Co., Ltd. can be used.
また、表面改質の方法は、例えば、表示装置用積層体の機能層側の面の水に対する接触角が30°以上80°以下になるような表面処理であってもよい。このような表面処理としては、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理等が挙げられる。 The method of surface modification may be, for example, a surface treatment such that the contact angle with water of the functional layer side surface of the laminate for a display device is 30° or more and 80° or less. Examples of such surface treatment include corona discharge treatment and plasma treatment.
なお、表示装置用積層体の機能層側の面の水に対する接触角は、θ/2法により求めることができる。具体的には、20℃、50%RHにて、表示装置用積層体の機能層側の面に純水を2μL滴下し、着滴5秒後の静的接触角を求める。接触角計としては、例えば、協和界面科学社製の全自動接触角計「DropMaster 700」を用いることができる。 The contact angle of water on the functional layer side surface of the display device laminate can be determined by the θ/2 method. Specifically, at 20° C. and 50% RH, 2 μL of pure water is dropped on the functional layer side surface of the laminate for a display device, and the static contact angle is obtained 5 seconds after the drop is applied. As the contact angle meter, for example, a fully automatic contact angle meter "DropMaster 700" manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. can be used.
また、スチールウール試験は、下記の方法により行うことができる。すなわち、#0000のスチールウールを用い、スチールウールを1cm×1cmの治具に固定して、荷重100g/cm2以上、移動速度100mm/秒、移動距離50mmの条件で、表示装置用積層体の機能層側の面を100往復擦る。この際、荷重は100g/cm2から100g/cm2ずつ増加させて、機能層の剥がれが生じなかった最大荷重を求める。また、#0000のスチールウールとしては、日本スチールウール社製のボンスター#0000を用いることができる。また、試験機としては、例えばテスター産業社製の学振型摩擦堅牢度試験機AB-301を用いることができる。なお、スチールウール試験は、例えば5cm×10cmの大きさの表示装置用積層体を、ガラス板上に折れやシワがないようセロハンテープで固定した状態で行う。 Moreover, a steel wool test can be performed by the following method. That is, using #0000 steel wool, the steel wool was fixed to a jig of 1 cm × 1 cm, and under the conditions of a load of 100 g/cm 2 or more, a moving speed of 100 mm/sec, and a moving distance of 50 mm, the laminate for a display device was obtained. The surface on the functional layer side is rubbed back and forth 100 times. At this time, the load is increased from 100 g/cm 2 by 100 g/cm 2 to obtain the maximum load at which the functional layer does not peel off. As the #0000 steel wool, Bonstar #0000 manufactured by Nippon Steel Wool Co., Ltd. can be used. Further, as a tester, for example, Gakushin type friction fastness tester AB-301 manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. can be used. In the steel wool test, for example, a laminate for a display device having a size of 5 cm×10 cm is fixed on a glass plate with cellophane tape so as not to be bent or wrinkled.
表示装置用積層体の機能層側の面に表面改質を行った後、所定のスチールウール試験を行った場合に、機能層に剥がれが生じない最大荷重を所定の範囲にするためには、例えば、機能層の硬度および密着性を調整する、等の手段が挙げられる。機能層の硬度および密着性を調整する方法としては、例えば、基材層および機能層の間に第2の機能層を配置する方法、機能層の厚さを調整する方法、等が挙げられる。また、機能層の硬度および密着性を調整する方法として、基材層および機能層の間に第2の機能層を配置する方法、機能層の厚さを調整する方法、機能層の基材層側の面に接する層に表面処理を行う方法、および、機能層の材料を調整する方法等を組み合わせてもよい。 In order to keep the maximum load at which the functional layer does not peel off when a predetermined steel wool test is performed after surface modification is performed on the surface of the laminate for a display device on the functional layer side, For example, means such as adjusting the hardness and adhesion of the functional layer can be mentioned. Methods of adjusting the hardness and adhesion of the functional layer include, for example, a method of disposing the second functional layer between the base material layer and the functional layer, a method of adjusting the thickness of the functional layer, and the like. Further, as a method of adjusting the hardness and adhesion of the functional layer, a method of disposing a second functional layer between the base layer and the functional layer, a method of adjusting the thickness of the functional layer, a method of adjusting the thickness of the functional layer, and a base layer of the functional layer. A method of surface-treating the layer in contact with the side surface, a method of adjusting the material of the functional layer, and the like may be combined.
上記の基材層および機能層の間に第2の機能層を配置する方法の場合、例えば、基材層が樹脂基材であり、機能層が無機膜である場合には、機能層(無機膜)の硬度が高いものの、基材層(樹脂基材)に対する機能層(無機膜)の密着性が低くなる傾向にあり、上記最大荷重が小さくなる傾向にあるが、基材層および機能層の間に第2の機能層を配置し、第2の機能層に樹脂および無機粒子を含有させることにより、上記と比較して機能層の密着性を高くすることができ、上記最大荷重を大きくして所定の範囲内とすることができる。また、例えば、基材層がガラス基材であり、機能層が無機膜である場合には、機能層(無機膜)の硬度が高いものの、基材層(ガラス基材)に対する機能層(無機膜)の密着性が高くなりすぎる傾向にあり、上記最大荷重が大きくなりすぎる傾向にあるが、基材層および機能層の間に第2の機能層を配置し、第2の機能層に樹脂および無機粒子を含有させることにより、上記と比較して機能層の密着性を適度に低くすることができ、上記最大荷重を適度に小さくして所定の範囲内とすることができる。 In the case of the method of disposing the second functional layer between the substrate layer and the functional layer, for example, when the substrate layer is a resin substrate and the functional layer is an inorganic film, the functional layer (inorganic Although the hardness of the base material layer (inorganic film) is high, the adhesion of the functional layer (inorganic film) to the base material layer (resin base material) tends to be low, and the maximum load tends to be small. By arranging the second functional layer between the can be within a predetermined range. Further, for example, when the substrate layer is a glass substrate and the functional layer is an inorganic film, although the functional layer (inorganic film) has a high hardness, the functional layer (inorganic film) with respect to the substrate layer (glass substrate) The adhesion of the film) tends to be too high, and the maximum load tends to be too large. and inorganic particles, the adhesion of the functional layer can be moderately lowered compared to the above, and the maximum load can be moderately decreased to be within a predetermined range.
また、上記の機能層の厚さを調整する方法の場合、機能層の厚さが薄いと、機能層の硬度が低くなり、また機能層の密着性が低くなり、一方で、機能層の厚さが厚いと、機能層の硬度が高くなり、また機能層の密着性が高くなる傾向にある。 In addition, in the case of the above method of adjusting the thickness of the functional layer, if the thickness of the functional layer is thin, the hardness of the functional layer becomes low and the adhesion of the functional layer becomes low. When the thickness is large, the hardness of the functional layer tends to increase, and the adhesiveness of the functional layer tends to increase.
また、上記の機能層の基材層側の面に接する層に表面処理を行う方法および機能層の材料を調整する方法を組み合わせる場合、例えば、機能層の材料を調整することにより、機能層の硬度を高くしたうえで、機能層の基材層側の面に接する層に表面処理を行うことにより、機能層の密着性を高くすることができ、上記最大荷重を大きくして所定の範囲内とすることができる。この場合、機能層の基材層側の面に接する層としては、例えば、基材層が挙げられる。また、例えば基材層および機能層の間に第2の機能層が配置されている場合には、第2の機能層が、機能層の基材層側の面に接する層になり得る。また、例えば基材層および機能層の間にハードコート層が配置されている場合には、ハードコート層が、機能層の基材層側の面に接する層になり得る。 Further, when combining the method of surface-treating the layer in contact with the base layer side surface of the functional layer and the method of adjusting the material of the functional layer, for example, by adjusting the material of the functional layer, the By increasing the hardness and then surface-treating the layer in contact with the surface of the functional layer on the substrate layer side, the adhesion of the functional layer can be increased, and the maximum load can be increased within a predetermined range. can be In this case, examples of the layer in contact with the base layer side surface of the functional layer include the base layer. Further, for example, when the second functional layer is arranged between the base material layer and the functional layer, the second functional layer can be the layer in contact with the base layer side surface of the functional layer. Further, for example, when the hard coat layer is arranged between the base material layer and the functional layer, the hard coat layer can be the layer in contact with the base layer side surface of the functional layer.
本開示における表示装置用積層体の全光線透過率は、例えば85%以上であることが好ましく、88%以上であることがより好ましく、90%以上であることがさらに好ましい。このように全光線透過率が高いことにより、透明性が良好な表示装置用積層体とすることができる。 The total light transmittance of the laminate for a display device in the present disclosure is, for example, preferably 85% or more, more preferably 88% or more, and even more preferably 90% or more. Due to such a high total light transmittance, a laminate for a display device with good transparency can be obtained.
ここで、表示装置用積層体の全光線透過率は、JIS K7361-1:1999に準拠して測定することができ、例えば村上色彩技術研究所製のヘイズメーターHM150により測定することができる。 Here, the total light transmittance of the laminate for a display device can be measured according to JIS K7361-1:1999, for example, by a haze meter HM150 manufactured by Murakami Color Research Laboratory.
本開示における表示装置用積層体のヘイズは、例えば5%以下であることが好ましく、2%以下であることがより好ましく、1%以下であることがさらに好ましい。このようにヘイズが低いことにより、透明性が良好な表示装置用積層体とすることができる。 The haze of the laminate for a display device in the present disclosure is, for example, preferably 5% or less, more preferably 2% or less, and even more preferably 1% or less. Such a low haze makes it possible to obtain a laminate for a display device with good transparency.
ここで、表示装置用積層体のヘイズは、JIS K-7136:2000に準拠して測定することができ、例えば村上色彩技術研究所製のヘイズメーターHM150により測定することができる。 Here, the haze of the laminate for a display device can be measured according to JIS K-7136:2000, for example, by a haze meter HM150 manufactured by Murakami Color Research Laboratory.
本開示における表示装置用積層体は、耐屈曲性を有することが好ましい。具体的には、表示装置用積層体に対して、下記に説明する動的屈曲試験を行った場合に、表示装置用積層体に割れまたは破断が生じないことが好ましい。 The laminate for a display device in the present disclosure preferably has bending resistance. Specifically, when the display device laminate is subjected to a dynamic bending test described below, it is preferable that the display device laminate does not crack or break.
動的屈曲試験は、以下のようにして行われる。まず、50mm×200mmの大きさの表示装置用積層体を準備する。そして、動的屈曲試験においては、図4(a)に示すように、表示装置用積層体1の短辺部1Cと、短辺部1Cと対向する短辺部1Dとを、平行に配置された固定部51でそれぞれ固定する。また、図4(a)に示すように、固定部51は水平方向にスライド移動可能になっている。次に、図4(b)に示すように、固定部51を互いに近接するように移動させることで、表示装置用積層体1を折りたたむように変形させ、更に、図4(c)に示すように、表示装置用積層体1の固定部51で固定された対向する2つの短辺部1C、1Dの間隔dが所定の値となる位置まで固定部51を移動させた後、固定部51を逆方向に移動させて表示装置用積層体1の変形を解消させる。図4(a)~(c)に示すように固定部51を移動させることで、表示装置用積層体1を180°折りたたむことができる。また、表示装置用積層体1の屈曲部1Eが固定部51の下端からはみ出さないように動的屈曲試験を行い、かつ固定部51が最接近したときの間隔を制御することで、表示装置用積層体1の対向する2つの短辺部1C、1Dの間隔dを所定の値にできる。例えば、短辺部1C、1Dの間隔dが30mmである場合、屈曲部1Eの外径を30mmとみなす。動的屈曲試験には、例えば、耐久試験機(製品名「DLDMLH-FS」、ユアサシステム機器社製)を使用することができる。
A dynamic bending test is performed as follows. First, a display device laminate having a size of 50 mm×200 mm is prepared. In the dynamic bending test, as shown in FIG. 4A, the
表示装置用積層体においては、表示装置用積層体1の対向する短辺部1C、1Dの間隔dが30mmとなるように180°折りたたむ動的屈曲試験を、20万回繰り返し行った場合に割れまたは破断が生じないことが好ましく、50万回繰り返し行った場合に割れまたは破断が生じないことがより好ましい。中でも、表示装置用積層体1の対向する短辺部1C、1Dの間隔dが20mmとなるように180°折りたたむ動的屈曲試験を20万回繰り返し行った場合に割れまたは破断が生じないことが好ましく、特に、表示装置用積層体1の対向する短辺部1C、1Dの間隔dが10mmとなるように180°折りたたむ動的屈曲試験を20万回繰り返し行った場合に割れまたは破断が生じないことが好ましい。
In the display device laminate, a dynamic bending test in which the
動的屈曲試験では、機能層が外側となるように表示装置用積層体を折りたたんでもよく、あるいは、機能層が内側となるように表示装置用積層体を折りたたんでもよいが、いずれの場合であっても、表示装置用積層体に割れまたは破断が生じないことが好ましい。 In the dynamic bending test, the display laminate may be folded so that the functional layer is on the outside, or the display laminate may be folded so that the functional layer is on the inside. However, it is preferable that the laminate for a display device is not cracked or broken.
2.機能層
本開示における機能層は、基材層の一方の面に配置される層である。
2. Functional Layer The functional layer in the present disclosure is a layer arranged on one surface of the substrate layer.
本開示においては、機能層を低反射膜として機能させることができる。機能層は、単層であってもよく多層であってもよい。以下、機能層が単層である場合と多層である場合とに分けて説明する。 In the present disclosure, the functional layer can function as a low-reflection film. The functional layer may be a single layer or multiple layers. Hereinafter, description will be made separately for the case where the functional layer is a single layer and the case where the functional layer is a multi-layer.
(1)機能層が単層である場合
機能層が単層である場合、機能層の屈折率は、例えば、1.40以上1.50以下であることが好ましい。ここで、後述するように、基材層としては例えば樹脂基材やガラス基材を用いることができ、一般的な樹脂の屈折率は1.5程度であり、一般的なガラスの屈折率も1.5程度である。機能層の屈折率が上記範囲内であることにより、空気の屈折率との差を小さくすることができ、表示装置用積層体の機能層側の面での光の反射を抑制することができる。また、機能層の屈折率が上記範囲内であれば、機能層の屈折率と基材層の屈折率との差を大きくすることができ、機能層及び基材層の界面からの正反射光と機能層側の面の正反射光との薄膜干渉により、機能層側の面での光の反射を抑制することができる。したがって、上記の入射角60°のときの正反射光の視感反射率を低くすることができる。
(1) When the functional layer is a single layer When the functional layer is a single layer, the refractive index of the functional layer is preferably 1.40 or more and 1.50 or less, for example. Here, as will be described later, for example, a resin base material or a glass base material can be used as the base material layer, and the refractive index of general resin is about 1.5, and the refractive index of general glass is It is about 1.5. When the refractive index of the functional layer is within the above range, the difference from the refractive index of air can be reduced, and the reflection of light on the surface of the display device laminate on the functional layer side can be suppressed. . Further, if the refractive index of the functional layer is within the above range, the difference between the refractive index of the functional layer and the refractive index of the substrate layer can be increased, and specularly reflected light from the interface between the functional layer and the substrate layer Reflection of light on the functional layer side surface can be suppressed by thin-film interference between the film and specularly reflected light on the functional layer side surface. Therefore, the luminous reflectance of specularly reflected light at the incident angle of 60° can be reduced.
機能層が単層である場合、機能層の屈折率は、例えば、1.40以上であることが好ましく、1.43以上であることがより好ましく、1.45以上であることがさらに好ましい。機能層の屈折率が上記範囲であることにより、機能層の屈折率と基材層の屈折率との差や、機能層の屈折率と機能層の基材層側の面に接する層の屈折率との差を大きくすることができ、薄膜による光の干渉を利用して光の反射を抑制することができる。また、機能層が単層である場合、機能層の屈折率は、例えば、1.50以下であることが好ましく、1.49以下であることがより好ましく、1.48以下であることがさらに好ましい。機能層の屈折率が上記範囲であることにより、空気の屈折率との差を小さくすることができ、表示装置用積層体の機能層側の面での光の反射を抑制することができる。機能層が単層である場合、機能層の屈折率は、例えば、1.40以上1.50以下であることが好ましく、1.43以上1.49以下であることがより好ましく、1.45以上1.48以下であることがさらに好ましい。 When the functional layer is a single layer, the refractive index of the functional layer is, for example, preferably 1.40 or higher, more preferably 1.43 or higher, and even more preferably 1.45 or higher. When the refractive index of the functional layer is within the above range, the difference between the refractive index of the functional layer and the refractive index of the substrate layer, or the refractive index of the functional layer and the refractive index of the layer in contact with the surface of the functional layer on the substrate layer side. It is possible to increase the difference between the refractive index and the reflection of light by utilizing the interference of light by the thin film. Further, when the functional layer is a single layer, the refractive index of the functional layer is, for example, preferably 1.50 or less, more preferably 1.49 or less, and further preferably 1.48 or less. preferable. When the refractive index of the functional layer is within the above range, the difference from the refractive index of air can be reduced, and the reflection of light on the surface of the display device laminate on the functional layer side can be suppressed. When the functional layer is a single layer, the refractive index of the functional layer is, for example, preferably 1.40 or more and 1.50 or less, more preferably 1.43 or more and 1.49 or less, and 1.45. It is more preferable to be 1.48 or less.
ここで、各層の屈折率とは、波長550nmの光に対する屈折率をいう。屈折率の測定方法は、エリプソメーターを用いて測定する方法を挙げることができる。エリプソメーターとしては、例えばジョバンーイーボン社製「UVSEL」やテクノ・シナジー社製「DF1030R」等が挙げられる。 Here, the refractive index of each layer refers to the refractive index for light with a wavelength of 550 nm. A method of measuring the refractive index can include a method of measuring using an ellipsometer. Examples of the ellipsometer include "UVSEL" manufactured by Jobin-Evon and "DF1030R" manufactured by Techno Synergy.
また、機能層の厚さは、機能層の屈折率に応じて適宜調整される。機能層が単層である場合、機能層の厚さは、例えば、50nm以上であることが好ましく、60nm以上であることがより好ましく、70nm以上であることがさらに好ましい。機能層の厚さが薄すぎると、機能層の硬度や密着性が低くなり、上述の表面改質後にスチールウール試験を行った場合の機能層に剥がれが生じない最大荷重が小さくなりすぎて、繰り返し折り曲げた場合に屈曲部に浮きが生じるおそれがある。また、機能層が単層である場合、機能層の厚さは、例えば、140nm以下であることが好ましく、130nm以下であることがより好ましく、120nm以下であることがさらに好ましい。機能層の厚さが厚すぎると、機能層の密着性が過剰になり、上述の表面改質後にスチールウール試験を行った場合の機能層に剥がれが生じない最大荷重が大きくなりすぎて、繰り返し折り曲げた場合に屈曲部にクラックや破断が生じるおそれがある。機能層が単層である場合、機能層の厚さは、例えば、50nm以上140nm以下であることが好ましく、60nm以上130nm以下であることがより好ましく、70nm以上120nm以下であることがさらに好ましい。 Moreover, the thickness of the functional layer is appropriately adjusted according to the refractive index of the functional layer. When the functional layer is a single layer, the thickness of the functional layer is, for example, preferably 50 nm or more, more preferably 60 nm or more, and even more preferably 70 nm or more. If the thickness of the functional layer is too thin, the hardness and adhesion of the functional layer will be low, and the maximum load at which the functional layer will not peel off when the steel wool test is performed after the surface modification described above will be too small. When repeatedly bent, there is a possibility that the bent portion may float. Moreover, when the functional layer is a single layer, the thickness of the functional layer is, for example, preferably 140 nm or less, more preferably 130 nm or less, and even more preferably 120 nm or less. If the thickness of the functional layer is too thick, the adhesion of the functional layer becomes excessive, and the maximum load at which the functional layer does not peel off when the steel wool test is performed after the surface modification described above becomes too large. When bent, there is a risk that cracks or breakage may occur at the bent portion. When the functional layer is a single layer, the thickness of the functional layer is, for example, preferably 50 nm or more and 140 nm or less, more preferably 60 nm or more and 130 nm or less, and even more preferably 70 nm or more and 120 nm or less.
ここで、機能層の厚さは、透過型電子顕微鏡(TEM)、走査型電子顕微鏡(SEM)又は走査透過型電子顕微鏡(STEM)により観察される表示装置用積層体の厚さ方向の断面から測定される値であり、無作為に選んだ10箇所の厚さの平均値とすることができる。なお、表示装置用積層体が有する他の層の厚さの測定方法についても同様とすることができる。 Here, the thickness of the functional layer is measured from a cross section in the thickness direction of the display device laminate observed with a transmission electron microscope (TEM), a scanning electron microscope (SEM), or a scanning transmission electron microscope (STEM). It is a measured value and can be taken as the mean value of 10 randomly selected thicknesses. The thickness of other layers included in the display device laminate can be measured in the same manner.
機能層の材料としては、上述の表面改質後にスチールウール試験を行った場合の機能層に剥がれが生じない最大荷重を満たし、かつ、上記の屈折率を満たす機能層を得ることが可能な材料であれば特に限定されるものではない。機能層は、例えば、無機膜または有機無機混合膜のいずれであってもよい。機能層が無機膜である場合、機能層は、例えば、上記の屈折率を有する低屈折率無機材料を含有することができる。また、機能層が有機無機混合膜である場合、機能層は、例えば、樹脂と、樹脂よりも屈折率が低い低屈折率粒子とを含有することができる。 The material of the functional layer is a material that satisfies the maximum load that does not cause peeling of the functional layer when a steel wool test is performed after the surface modification described above, and that can obtain a functional layer that satisfies the above refractive index. It is not particularly limited as long as it is. The functional layer may be, for example, an inorganic film or an organic-inorganic mixed film. When the functional layer is an inorganic film, the functional layer can contain, for example, a low refractive index inorganic material having the above refractive index. Moreover, when the functional layer is an organic-inorganic mixed film, the functional layer can contain, for example, a resin and low refractive index particles having a lower refractive index than the resin.
中でも、機能層は、無機膜であることが好ましい。無機膜は、有機無機混合膜や有機膜と比較して硬度が高くなる傾向にあり、上述の表面改質後にスチールウール試験を行った場合の機能層に剥がれが生じない最大荷重を満たす機能層が得られやすい。 Among them, the functional layer is preferably an inorganic film. Inorganic films tend to have higher hardness than organic-inorganic mixed films and organic films, and the functional layer satisfies the maximum load that does not cause peeling when the steel wool test is performed after the surface modification described above. is easy to obtain.
機能層が低屈折率無機材料を含有する場合、低屈折率無機材料としては、低屈折率無機材料から構成される機能層が、上述の表面改質後にスチールウール試験を行った場合の機能層に剥がれが生じない最大荷重を満たし、かつ、上述の屈折率を満たすことが可能な無機材料であれば特に限定されるものではなく、例えば、二酸化ケイ素(シリカ)、フッ化マグネシウム、フッ化リチウム、フッ化カルシウム、フッ化バリウム等が挙げられる。中でも、二酸化ケイ素(シリカ)が好ましい。 When the functional layer contains a low-refractive-index inorganic material, the low-refractive-index inorganic material is a functional layer composed of the low-refractive-index inorganic material, which is subjected to the steel wool test after the surface modification described above. It is not particularly limited as long as it satisfies the maximum load that does not cause peeling and is an inorganic material that can satisfy the above-mentioned refractive index, for example, silicon dioxide (silica), magnesium fluoride, lithium fluoride , calcium fluoride, barium fluoride, and the like. Among them, silicon dioxide (silica) is preferred.
また、機能層が樹脂と低屈折率粒子とを含有する場合、低屈折率粒子としては、樹脂の屈折率よりも低い屈折率を有し、上記の屈折率を満たす機能層を得ることが可能なものであれば特に限定されない。 Further, when the functional layer contains a resin and low refractive index particles, the low refractive index particles have a lower refractive index than the resin, and it is possible to obtain a functional layer that satisfies the above refractive index. It is not particularly limited as long as it is a material.
低屈折率粒子は、無機粒子および有機粒子のいずれであってもよい。無機粒子としては、例えば、二酸化ケイ素(シリカ)、フッ化マグネシウム、フッ化リチウム、フッ化カルシウム、フッ化バリウム等の無機粒子が挙げられる。中でも、シリカ粒子が好ましい。 The low refractive index particles may be either inorganic particles or organic particles. Examples of inorganic particles include inorganic particles such as silicon dioxide (silica), magnesium fluoride, lithium fluoride, calcium fluoride, and barium fluoride. Among them, silica particles are preferred.
また、低屈折率粒子は、例えば、中実粒子、中空粒子、多孔質粒子のいずれであってもよいが、中でも、屈折率が低いことから、中空粒子や多孔質粒子が好ましい。中空粒子および多孔質粒子としては、例えば、多孔質シリカ粒子、中空シリカ粒子、多孔質ポリマー粒子、中空ポリマー粒子等が挙げられる。 The low refractive index particles may be, for example, solid particles, hollow particles, or porous particles. Among them, hollow particles and porous particles are preferable because of their low refractive index. Examples of hollow particles and porous particles include porous silica particles, hollow silica particles, porous polymer particles, hollow polymer particles and the like.
また、低屈折率粒子は、表面処理がされていてもよい。低屈折率粒子に表面処理を施すことにより、樹脂や溶媒との親和性が向上し、低屈折率粒子の分散が均一となり、低屈折率粒子同士の凝集が生じにくくなるので、機能層の透明性の低下や、機能層用樹脂組成物の塗布性、膜強度の低下を抑制することができる。 Also, the low refractive index particles may be surface-treated. By surface-treating the low-refractive-index particles, the affinity with resins and solvents is improved, the low-refractive-index particles are uniformly dispersed, and aggregation of the low-refractive-index particles is less likely to occur. It is possible to suppress the deterioration of the properties, the coatability of the resin composition for the functional layer, and the deterioration of the film strength.
表面処理方法としては、例えば、シランカップリング剤を用いた表面処理等が挙げられる。具体的なシランカップリング剤については、例えば特開2013-142817号公報で開示されるシランカップリング剤と同様とすることができる。 Examples of the surface treatment method include surface treatment using a silane coupling agent. A specific silane coupling agent may be the same as the silane coupling agent disclosed in JP-A-2013-142817, for example.
また、低屈折率粒子は、その表面に重合性官能基を有する反応性粒子であってもよい。
反応性粒子である低屈折率粒子としては、例えば、特開2013-142817号公報等に記載されている低屈折率層に用いられるものを挙げることができる。
Also, the low refractive index particles may be reactive particles having a polymerizable functional group on their surface.
Examples of the low refractive index particles that are reactive particles include those used in the low refractive index layer described in JP-A-2013-142817.
低屈折率粒子の平均粒径としては、機能層の厚さ以下であればよく、例えば、200nm以下であり、100nm以下であってもよい。また、低屈折率粒子の平均粒径は、例えば、5nm以上であり、10nm以上であってもよく、30nm以上であってもよく、50nm以上であってもよい。低屈折率粒子の平均粒径が上記範囲内にあれば、機能層の透明性を損なうことがなく、良好な低屈折率粒子の分散状態が得られる。なお、低屈折率粒子の平均粒径が上記範囲内にあれば、平均粒径は一次粒径および二次粒径のいずれであってもよく、また低屈折率粒子が鎖状に連なっていてもよい。 The average particle size of the low refractive index particles may be equal to or less than the thickness of the functional layer, for example, 200 nm or less, or may be 100 nm or less. The average particle size of the low refractive index particles is, for example, 5 nm or more, may be 10 nm or more, may be 30 nm or more, or may be 50 nm or more. If the average particle size of the low refractive index particles is within the above range, the low refractive index particles can be dispersed well without impairing the transparency of the functional layer. As long as the average particle size of the low refractive index particles is within the above range, the average particle size may be either the primary particle size or the secondary particle size. good too.
ここで、低屈折率粒子の平均粒径は、機能層の断面の透過型電子顕微鏡(TEM)写真により観察される粒子20個の平均値をいう。 Here, the average particle size of the low refractive index particles refers to the average value of 20 particles observed in a transmission electron microscope (TEM) photograph of the cross section of the functional layer.
低屈折率粒子の形状は特に限定されるものではなく、例えば、球状、鎖状、針状等を挙げることができる。 The shape of the low refractive index particles is not particularly limited, and may be, for example, spherical, chain-like, needle-like, and the like.
また、機能層が樹脂と低屈折率粒子とを含有する場合、樹脂としては、上述の表面改質後にスチールウール試験を行った場合の機能層に剥がれが生じない最大荷重を満たすことが可能な機能層を得ることが可能な樹脂であれば特に限定されるものではないが、中でも、熱または紫外線や電子線等の電離放射線の照射により硬化した硬化樹脂であることが好ましい。硬化樹脂としては、例えば熱硬化樹脂、電離放射線硬化樹脂が挙げられる。また、電離放射線硬化樹脂としては、紫外線硬化樹脂、電子線硬化樹脂を挙げることができる。中でも、電離放射線硬化樹脂が好ましい。機能層の表面硬度を高めることができるからである。 In addition, when the functional layer contains a resin and low refractive index particles, the resin can satisfy the maximum load that does not cause peeling of the functional layer when a steel wool test is performed after the surface modification described above. The resin is not particularly limited as long as it can form a functional layer, but it is preferably a cured resin cured by heat or irradiation with ionizing radiation such as ultraviolet rays or electron beams. Examples of curable resins include thermosetting resins and ionizing radiation curable resins. Further, examples of the ionizing radiation curable resin include ultraviolet curable resin and electron beam curable resin. Among them, an ionizing radiation curable resin is preferable. This is because the surface hardness of the functional layer can be increased.
ここで、本明細書において「電離放射線硬化樹脂」とは、電離放射線の照射により硬化した樹脂をいう。また、「電離放射線」とは、電磁波または荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものをいい、例えば、紫外線や電子線の他、X線、γ線等の電磁波、α線、イオン線等の荷電粒子線が挙げられる。 As used herein, the term "ionizing radiation-cured resin" refers to a resin cured by irradiation with ionizing radiation. In addition, "ionizing radiation" refers to electromagnetic waves or charged particle beams that have energy quanta capable of polymerizing or cross-linking molecules. Examples include charged particle beams such as α rays and ion beams.
電離放射線硬化樹脂としては、例えば、アクリレート系の官能基を有する化合物等の1つ又は2つ以上の不飽和結合を有する化合物を挙げることができる。1つの不飽和結合を有する化合物としては、例えば、エチル(メタ)アクリレート、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、スチレン、メチルスチレン、N-ビニルピロリドン等を挙げることができる。2つ以上の不飽和結合を有する化合物としては、例えば、ポリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオール(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート等の多官能化合物、及び、上記多官能化合物と(メタ)アクリレート等との反応生成物(例えば、多価アルコールのポリ(メタ)アクリレートエステル)等を挙げることができる。なお「(メタ)アクリレート」は、メタクリレートおよびアクリレートを指すものである。 Examples of ionizing radiation curable resins include compounds having one or more unsaturated bonds, such as compounds having acrylate-based functional groups. Examples of compounds having one unsaturated bond include ethyl (meth)acrylate, ethylhexyl (meth)acrylate, styrene, methylstyrene, N-vinylpyrrolidone and the like. Compounds having two or more unsaturated bonds include, for example, polymethylolpropane tri(meth)acrylate, hexanediol (meth)acrylate, tripropylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, pentaerythritol tri Polyfunctional compounds such as (meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, neopentylglycol di(meth)acrylate, and the polyfunctional compound and (meth) Examples thereof include reaction products with acrylates and the like (for example, poly(meth)acrylate esters of polyhydric alcohols). "(Meth)acrylate" refers to methacrylate and acrylate.
また、上記電離放射線硬化樹脂として、不飽和二重結合を有する比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂等も使用することができる。さらに、樹脂として、後述の低屈折率樹脂を用いてもよい。 As the ionizing radiation curable resin, a relatively low molecular weight polyester resin having an unsaturated double bond, a polyether resin, an acrylic resin, an epoxy resin, a urethane resin, an alkyd resin, a spiroacetal resin, a polybutadiene resin, and a polythiol polyene resin. etc. can also be used. Furthermore, as the resin, a low refractive index resin, which will be described later, may be used.
機能層中の樹脂および低屈折率粒子の含有量は、上述の表面改質後にスチールウール試験を行った場合の機能層に剥がれが生じない最大荷重を満たし、かつ、機能層全体としての屈折率が上記の屈折率を満たすように適宜設定される。 The content of the resin and low refractive index particles in the functional layer satisfies the maximum load that does not cause peeling of the functional layer when a steel wool test is performed after the surface modification described above, and the refractive index of the functional layer as a whole is is appropriately set so as to satisfy the above refractive index.
機能層は、樹脂として紫外線硬化樹脂を用いる場合には、光重合開始剤を含有していてもよい。また、機能層が樹脂および低屈折率粒子を含有する場合、所望の物性に応じて、各種添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、赤外線吸収剤、分散助剤、耐候性改善剤、耐摩耗性向上剤、帯電防止剤、重合禁止剤、架橋剤、接着性向上剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤等が挙げられる。 The functional layer may contain a photopolymerization initiator when an ultraviolet curable resin is used as the resin. Further, when the functional layer contains resin and low refractive index particles, it may contain various additives according to desired physical properties. Additives include, for example, ultraviolet absorbers, antioxidants, light stabilizers, infrared absorbers, dispersing aids, weather resistance improvers, wear resistance improvers, antistatic agents, polymerization inhibitors, cross-linking agents, adhesion property improvers, leveling agents, thixotropic agents, coupling agents, plasticizers, antifoaming agents, fillers and the like.
機能層の形成方法は、機能層の材料に応じて適宜選択される。機能層が低屈折率無機材料を含有する場合には、機能層の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法等が挙げられる。また、機能層が樹脂と低屈折率粒子とを含有する場合には、機能層の形成方法としては、例えば、基材層上に機能層用樹脂組成物を塗布し、硬化させる方法が挙げられる。 A method for forming the functional layer is appropriately selected according to the material of the functional layer. When the functional layer contains a low refractive index inorganic material, the method for forming the functional layer includes, for example, a vacuum deposition method, a sputtering method, and the like. Further, when the functional layer contains a resin and low refractive index particles, examples of the method for forming the functional layer include a method of applying a resin composition for the functional layer onto the substrate layer and curing the resin composition. .
(2)機能層が多層である場合
機能層が多層である場合、機能層は、例えば、基材層側から順に、高屈折率膜と低屈折率膜とを有していてもよく、低屈折率膜と高屈折率膜と低屈折率膜とを有していてもよく、高屈折率膜と低屈折率膜と高屈折率膜と低屈折率膜とを有していてもよい。
(2) When the functional layer is multi-layered When the functional layer is multi-layered, the functional layer may have, for example, a high refractive index film and a low refractive index film in order from the substrate layer side. It may have a refractive index film, a high refractive index film and a low refractive index film, or may have a high refractive index film, a low refractive index film, a high refractive index film and a low refractive index film.
機能層が多層である場合、層数は2層以上とすることができるが、中でも、2層であることが好ましい。層数が多くなると、機能層の厚さが厚くなり、機能層の硬度が高くなって、上述の表面改質後にスチールウール試験を行った場合の機能層に剥がれが生じない最大荷重が大きくなりすぎるおそれがある。 When the functional layer is multi-layered, the number of layers can be two or more, but two layers are preferred. As the number of layers increases, the thickness of the functional layer increases, the hardness of the functional layer increases, and the maximum load at which the functional layer does not peel off when the steel wool test is performed after the surface modification described above increases. It may be too much.
また、機能層が多層である場合、機能層は、通常、基材層とは反対側の最表面に低屈折率膜を有する。低屈折率膜の屈折率としては、上記の機能層が単層である場合の機能層の屈折率と同様とすることができる。 Moreover, when the functional layer is multi-layered, the functional layer usually has a low refractive index film on the outermost surface opposite to the substrate layer. The refractive index of the low refractive index film can be the same as the refractive index of the functional layer when the functional layer is a single layer.
また、機能層が多層である場合であって、機能層が低屈折率膜と高屈折率膜とを有する場合、高屈折率膜の屈折率としては、上記低屈折率膜の屈折率よりも高ければよく、例えば、1.55以上3.00以下であることが好ましく、1.60以上2.50以下であることがより好ましく、1.65以上2.00以下であることがさらに好ましい。高屈折率膜の屈折率が上記範囲内であれば、機能層を構成する各層の屈折率および厚さを調整することにより、反射率を調整しやすくすることができる。 Further, when the functional layer is a multilayer and has a low refractive index film and a high refractive index film, the refractive index of the high refractive index film is higher than the refractive index of the low refractive index film. For example, it is preferably 1.55 or more and 3.00 or less, more preferably 1.60 or more and 2.50 or less, and even more preferably 1.65 or more and 2.00 or less. If the refractive index of the high refractive index film is within the above range, the reflectance can be easily adjusted by adjusting the refractive index and thickness of each layer constituting the functional layer.
また、機能層が多層である場合、機能層の厚さは、例えば、70nm以上であることが好ましく、80nm以上であることがより好ましく、90nm以上であることがさらに好ましい。機能層の厚さが薄すぎると、機能層の硬度や密着性が低くなり、上述の表面改質後にスチールウール試験を行った場合の機能層に剥がれが生じない最大荷重が小さくなりすぎて、繰り返し折り曲げた場合に屈曲部に浮きが生じるおそれがある。また、機能層の厚さは、例えば、140nm以下であることが好ましく、130nm以下であることがより好ましく、120nm以下であることがさらに好ましい。機能層の厚さが厚すぎると、機能層の密着性が過剰になり、上述の表面改質後にスチールウール試験を行った場合の機能層に剥がれが生じない最大荷重が大きくなりすぎて、繰り返し折り曲げた場合に屈曲部にクラックや破断が生じるおそれがある。機能層が多層である場合、機能層の厚さは、例えば、70nm以上140nm以下であることが好ましく、80nm以上130nm以下であることがより好ましく、90nm以上120nm以下であることがさらに好ましい。
なお、機能層が多層である場合、上記の機能層の厚さは、機能層全体の厚さをいう。
When the functional layer is multi-layered, the thickness of the functional layer is, for example, preferably 70 nm or more, more preferably 80 nm or more, and even more preferably 90 nm or more. If the thickness of the functional layer is too thin, the hardness and adhesion of the functional layer will be low, and the maximum load at which the functional layer will not peel off when the steel wool test is performed after the surface modification described above will be too small. When repeatedly bent, there is a possibility that the bent portion may float. Also, the thickness of the functional layer is, for example, preferably 140 nm or less, more preferably 130 nm or less, and even more preferably 120 nm or less. If the thickness of the functional layer is too thick, the adhesion of the functional layer becomes excessive, and the maximum load at which the functional layer does not peel off when the steel wool test is performed after the surface modification described above becomes too large. When bent, there is a risk that cracks or breakage may occur at the bent portion. When the functional layer is multi-layered, the thickness of the functional layer is, for example, preferably 70 nm or more and 140 nm or less, more preferably 80 nm or more and 130 nm or less, and even more preferably 90 nm or more and 120 nm or less.
When the functional layer is multi-layered, the thickness of the functional layer refers to the thickness of the entire functional layer.
機能層を構成する各膜の厚さは、各膜の屈折率に応じて適宜調整される。 The thickness of each film constituting the functional layer is appropriately adjusted according to the refractive index of each film.
低屈折率膜の厚さは、例えば、5nm以上140nm以下であることが好ましく、20nm以上130nm以下であることがより好ましく、40nm以上120nm以下であることがさらに好ましい。低屈折率膜が薄すぎると、機能層の硬度や密着性が低くなり、上述の表面改質後にスチールウール試験を行った場合の機能層に剥がれが生じない最大荷重が小さくなりすぎて、繰り返し折り曲げた場合に屈曲部に浮きが生じるおそれがある。また、低屈折率膜の厚さが厚すぎると、機能層の密着性が過剰になり、上述の表面改質後にスチールウール試験を行った場合の機能層に剥がれが生じない最大荷重が大きくなりすぎて、繰り返し折り曲げた場合に屈曲部にクラックや破断が生じるおそれがある。 The thickness of the low refractive index film is, for example, preferably 5 nm or more and 140 nm or less, more preferably 20 nm or more and 130 nm or less, and even more preferably 40 nm or more and 120 nm or less. If the low refractive index film is too thin, the hardness and adhesion of the functional layer will be low, and the maximum load at which the functional layer will not peel off when the steel wool test is performed after the surface modification described above will be too small, resulting in repeated When it is bent, there is a possibility that the bent portion may float. Also, if the thickness of the low refractive index film is too thick, the adhesion of the functional layer becomes excessive, and the maximum load at which the functional layer does not peel off when the steel wool test is performed after the surface modification described above increases. Therefore, there is a risk that cracks or breakage may occur in the bent portion when repeatedly bent.
高屈折率膜の厚さは、例えば、5nm以上140nm以下であることが好ましく、20nm以上130nm以下であることがより好ましく、40nm以上120nm以下であることがさらに好ましい。高屈折率膜が薄すぎると、機能層の硬度や密着性が低くなり、上述の表面改質後にスチールウール試験を行った場合の機能層に剥がれが生じない最大荷重が小さくなりすぎて、繰り返し折り曲げた場合に屈曲部に浮きが生じるおそれがある。高屈折率膜の厚さが厚すぎると、機能層の密着性が過剰になり、上述の表面改質後にスチールウール試験を行った場合の機能層に剥がれが生じない最大荷重が大きくなりすぎて、繰り返し折り曲げた場合に屈曲部にクラックや破断が生じるおそれがある。 The thickness of the high refractive index film is, for example, preferably 5 nm or more and 140 nm or less, more preferably 20 nm or more and 130 nm or less, and even more preferably 40 nm or more and 120 nm or less. If the high refractive index film is too thin, the hardness and adhesion of the functional layer will be low, and the maximum load at which the functional layer will not peel off when the steel wool test is performed after the surface modification described above will be too small, resulting in repeated When it is bent, there is a possibility that the bent portion may float. If the high refractive index film is too thick, the adhesion of the functional layer becomes excessive, and the maximum load at which the functional layer does not peel off when the steel wool test is performed after the surface modification described above becomes too large. , there is a risk that cracks or breakage may occur at the bent portion when repeatedly bent.
低屈折率膜の材料としては、上述の表面改質後にスチールウール試験を行った場合の機能層に剥がれが生じない最大荷重を満たすことが可能な機能層を得ることができ、かつ、上記の屈折率を満たす低屈折率膜を得ることが可能な材料であれば特に限定されるものではない。低屈折率膜は、例えば、無機膜または有機無機混合膜のいずれであってもよい。
低屈折率膜が無機膜である場合、低屈折率膜は、例えば、上記の屈折率を有する低屈折率無機材料を含有することができる。また、低屈折率膜が有機無機混合膜有機無である場合基、低屈折率膜は、例えば、樹脂と、樹脂よりも屈折率が低い低屈折率粒子とを含有することができる。
As a material for the low refractive index film, it is possible to obtain a functional layer capable of satisfying the maximum load that does not cause peeling of the functional layer when a steel wool test is performed after the surface modification described above, and The material is not particularly limited as long as it can form a low refractive index film satisfying the refractive index. The low refractive index film may be, for example, either an inorganic film or an organic-inorganic mixed film.
When the low refractive index film is an inorganic film, the low refractive index film can contain, for example, a low refractive index inorganic material having the above refractive index. In addition, when the low refractive index film is an organic-inorganic mixture film, the low refractive index film can contain, for example, a resin and low refractive index particles having a lower refractive index than the resin.
中でも、低屈折率膜は、無機膜であることが好ましい。無機膜は、有機無機混合膜や有機膜と比較して硬度が高くなる傾向にあり、上述の表面改質後にスチールウール試験を行った場合の機能層に剥がれが生じない最大荷重を満たす機能層が得られやすい。 Among them, the low refractive index film is preferably an inorganic film. Inorganic films tend to have higher hardness than organic-inorganic mixed films and organic films, and the functional layer satisfies the maximum load that does not cause peeling when the steel wool test is performed after the surface modification described above. is easy to obtain.
低屈折率膜が低屈折率無機材料を含有する場合、低屈折率無機材料としては、上記機能層が単層であり、無機膜である場合に用いられる低屈折率無機材料と同様とすることができる。 When the low refractive index film contains a low refractive index inorganic material, the low refractive index inorganic material should be the same as the low refractive index inorganic material used when the functional layer is a single layer and is an inorganic film. can be done.
また、低屈折率膜が樹脂および低屈折率粒子を含有する場合、樹脂および低屈折率粒子としてはそれぞれ、上記機能層が単層であり、有機無機混合膜である場合に用いられる樹脂および低屈折率粒子と同様とすることができる。 Further, when the low refractive index film contains a resin and low refractive index particles, the resin and the low refractive index particles are the resin and the low refractive index particles used when the functional layer is a single layer and an organic-inorganic mixed film, respectively. It can be similar to refractive index particles.
高屈折率膜の材料としては、上述の表面改質後にスチールウール試験を行った場合の機能層に剥がれが生じない最大荷重を満たすことが可能な機能層を得ることができ、かつ、上記の屈折率を満たす高屈折率膜を得ることが可能な材料であれば特に限定されるものではない。高屈折率膜は、例えば、無機膜または有機無機混合膜のいずれであってもよい。
高屈折率膜が無機膜である場合、高屈折率膜は、例えば、上記の屈折率を有する高屈折率無機材料を含有することができる。また、高屈折率膜が有機無機混合膜である場合、高屈折率膜は、例えば、樹脂と、樹脂よりも屈折率が高い高屈折率粒子とを含有することができる。
As a material for the high refractive index film, it is possible to obtain a functional layer capable of satisfying the maximum load that does not cause peeling of the functional layer when a steel wool test is performed after the surface modification described above, and The material is not particularly limited as long as it can form a high refractive index film that satisfies the refractive index. The high refractive index film may be, for example, either an inorganic film or an organic-inorganic mixed film.
When the high refractive index film is an inorganic film, the high refractive index film can contain, for example, a high refractive index inorganic material having the above refractive index. Further, when the high refractive index film is an organic-inorganic mixed film, the high refractive index film can contain, for example, a resin and high refractive index particles having a higher refractive index than the resin.
高屈折率膜が高屈折率無機材料を含有する場合、高屈折率無機材料としては、高屈折率無機材料から構成される高屈折率膜が上述の屈折率を満たすことが可能な無機材料であれば特に限定されるものではなく、例えば、酸化ジルコニウム、一酸化ケイ素、酸化ハフニウム、酸化タンタル、酸化ニオブ、酸化セリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化イットリウム、フッ化ランタン、フッ化セリウム等が挙げられる。 When the high refractive index film contains a high refractive index inorganic material, the high refractive index film composed of the high refractive index inorganic material is an inorganic material capable of satisfying the above refractive index. is not particularly limited, and examples include zirconium oxide, silicon monoxide, hafnium oxide, tantalum oxide, niobium oxide, cerium oxide, titanium oxide, zinc oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, yttrium oxide, lanthanum fluoride, cerium fluoride and the like.
また、高屈折率膜が樹脂と高屈折率粒子とを含有する場合、高屈折率粒子としては、樹脂の屈折率よりも高い屈折率を有し、上記の屈折率を満たす高屈折率膜を得ることが可能なものであれば特に限定されない。高屈折率粒子は、無機粒子および有機粒子のいずれであってもよい。無機粒子としては、例えば、酸化ジルコニウム、一酸化ケイ素、酸化ハフニウム、酸化タンタル、酸化ニオブ、酸化セリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化イットリウム、フッ化ランタン、フッ化セリウム等が挙げられる。 When the high refractive index film contains a resin and high refractive index particles, the high refractive index particles have a higher refractive index than the resin and satisfy the above refractive index. It is not particularly limited as long as it can be obtained. The high refractive index particles may be either inorganic particles or organic particles. Examples of inorganic particles include zirconium oxide, silicon monoxide, hafnium oxide, tantalum oxide, niobium oxide, cerium oxide, titanium oxide, zinc oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, yttrium oxide, lanthanum fluoride, and cerium fluoride. mentioned.
高屈折率粒子の平均粒径としては、高屈折率膜の厚さ以下であればよく、上記低屈折率粒子の平均粒径と同様とすることができる。 The average particle size of the high refractive index particles may be equal to or less than the thickness of the high refractive index film, and may be the same as the average particle size of the low refractive index particles.
高屈折率粒子の形状は特に限定されるものではなく、例えば、球状、鎖状、針状等を挙げることができる。 The shape of the high refractive index particles is not particularly limited, and may be, for example, spherical, chain-like, or needle-like.
また、高屈折率膜が樹脂と高屈折率粒子とを含有する場合、樹脂としては、上記機能層が単層であり、有機無機混合膜である場合に用いられる樹脂と同様とすることができる。 When the high refractive index film contains a resin and high refractive index particles, the resin may be the same as the resin used when the functional layer is a single layer and is an organic-inorganic mixed film. .
高屈折率膜中の樹脂および高屈折率粒子の含有量は、上述の表面改質後にスチールウール試験を行った場合の機能層に剥がれが生じない最大荷重を満たし、かつ、機能層全体としての屈折率が上記の屈折率を満たすように適宜設定される。 The content of the resin and high refractive index particles in the high refractive index film satisfies the maximum load that does not cause peeling of the functional layer when the steel wool test is performed after the surface modification described above, and the functional layer as a whole The refractive index is appropriately set so as to satisfy the above refractive index.
低屈折率膜および高屈折率膜は、樹脂として紫外線硬化樹脂を用いる場合には、光重合開始剤を含有していてもよい。また、低屈折率膜が樹脂および低屈折率粒子を含有する場合や高屈折率膜が樹脂および高屈折率粒子を含有する場合、所望の物性に応じて、各種添加剤を含有していてもよい。添加剤については、機能層が単層である場合に用いられる添加剤と同様とすることができる。 The low refractive index film and the high refractive index film may contain a photopolymerization initiator when using an ultraviolet curable resin as the resin. Further, when the low refractive index film contains a resin and low refractive index particles, or when the high refractive index film contains a resin and high refractive index particles, various additives may be added depending on the desired physical properties. good. Additives may be the same as those used when the functional layer is a single layer.
低屈折率膜および高屈折率膜の形成方法は、低屈折率膜の材料および高屈折率膜の材料に応じて適宜選択される。また、低屈折率膜が低屈折率無機材料を含有する場合や高屈折率膜が高屈折率無機材料を含有する場合には、低屈折率膜および高屈折率膜の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法等が挙げられる。低屈折率膜が樹脂および低屈折率粒子を含有する場合や高屈折率膜が樹脂と高屈折率粒子とを含有する場合には、低屈折率膜および高屈折率膜の形成方法としては、例えば、基材層上に低屈折率膜用樹脂組成物または高屈折率膜用樹脂組成物を塗布し、硬化させる方法が挙げられる。 A method for forming the low refractive index film and the high refractive index film is appropriately selected according to the material of the low refractive index film and the material of the high refractive index film. Further, when the low refractive index film contains a low refractive index inorganic material or when the high refractive index film contains a high refractive index inorganic material, examples of methods for forming the low refractive index film and the high refractive index film include: , a vacuum deposition method, a sputtering method, and the like. When the low refractive index film contains a resin and low refractive index particles, or when the high refractive index film contains a resin and high refractive index particles, the method for forming the low refractive index film and the high refractive index film includes: For example, there is a method in which a resin composition for a low refractive index film or a resin composition for a high refractive index film is applied onto a base material layer and cured.
3.第2の機能層
本開示における表示装置用積層体は、例えば図5に示すように、基材層2および機能層3の間に第2の機能層4を有することが好ましい。基材層および機能層の間に第2の機能層を配置することにより、機能層の密着性を調整することができ、上述の表面改質後にスチールウール試験を行った場合の機能層に剥がれが生じない最大荷重を制御することができる。
3. Second Functional Layer The laminate for a display device in the present disclosure preferably has a second functional layer 4 between the
第2の機能層の屈折率は、例えば、1.55以上2.00以下であることが好ましく、1.60以上1.90以下であることがより好ましく、1.65以上1.80以下であることがさらに好ましい。第2の機能層の屈折率が上記範囲内であれば、機能層および第2の機能層の屈折率および厚さを調整することにより、反射率を調整しやすくすることができる。また、第2の機能層の屈折率が小さすぎると、第2の機能層の屈折率と機能層の屈折率との差が小さくなり、薄膜による光の干渉を利用した光の反射を抑制する効果が十分に得られないおそれがある。 The refractive index of the second functional layer is, for example, preferably 1.55 or more and 2.00 or less, more preferably 1.60 or more and 1.90 or less, and 1.65 or more and 1.80 or less. It is even more preferable to have If the refractive index of the second functional layer is within the above range, the reflectance can be easily adjusted by adjusting the refractive index and thickness of the functional layer and the second functional layer. Further, if the refractive index of the second functional layer is too small, the difference between the refractive index of the second functional layer and the refractive index of the functional layer becomes small, suppressing reflection of light using light interference by the thin film. A sufficient effect may not be obtained.
また、第2の機能層の厚さは、例えば、50nm以上10μm以下であることが好ましく、60nm以上7μm以下であることがより好ましく、70nm以上5μm以下であることがさらに好ましい。第2の機能層の厚さが上記範囲内であることにより、フレキシブル性や耐屈曲性が損なわれることなく、機能層との密着性を調整することができる。また、第2の機能層の厚さが厚すぎると、フレキシブル性や耐屈曲性が損なわれるおそれがある。 The thickness of the second functional layer is, for example, preferably 50 nm or more and 10 μm or less, more preferably 60 nm or more and 7 μm or less, and even more preferably 70 nm or more and 5 μm or less. When the thickness of the second functional layer is within the above range, the adhesion to the functional layer can be adjusted without impairing flexibility and bending resistance. Moreover, if the thickness of the second functional layer is too thick, there is a possibility that flexibility and bending resistance may be impaired.
上記機能層が無機膜である場合、第2の機能層は有機無機混合膜であることが好ましい。例えば、基材層が樹脂基材であり、機能層が無機膜である場合には、機能層(無機膜)の硬度が高いものの、基材層(樹脂基材)に対する機能層(無機膜)の密着性が低くなる傾向にあり、上記最大荷重が小さくなる傾向にあるが、基材層および機能層の間に第2の機能層を配置し、第2の機能層を有機無機混合膜とすることにより、上記と比較して機能層の密着性を高くすることができ、上記最大荷重を大きくして所定の範囲内とすることができる。また、例えば、基材層がガラス基材であり、機能層が無機膜である場合には、機能層(無機膜)の硬度が高いものの、基材層(ガラス基材)に対する機能層(無機膜)の密着性が高くなりすぎる傾向にあり、上記最大荷重が大きくなりすぎる傾向にあるが、基材層および機能層の間に第2の機能層を配置し、第2の機能層を有機無機混合膜とすることにより、上記と比較して機能層の密着性を適度に低くすることができ、上記最大荷重を適度に小さくして所定の範囲内とすることができる。 When the functional layer is an inorganic film, the second functional layer is preferably an organic-inorganic mixed film. For example, when the substrate layer is a resin substrate and the functional layer is an inorganic film, although the functional layer (inorganic film) has a high hardness, the functional layer (inorganic film) with respect to the substrate layer (resin substrate) However, the second functional layer is arranged between the base material layer and the functional layer, and the second functional layer is an organic-inorganic mixed film. By doing so, the adhesion of the functional layer can be increased compared to the above, and the maximum load can be increased to be within a predetermined range. Further, for example, when the substrate layer is a glass substrate and the functional layer is an inorganic film, although the functional layer (inorganic film) has a high hardness, the functional layer (inorganic film) with respect to the substrate layer (glass substrate) film) tends to be too high, and the maximum load tends to be too large. By using the inorganic mixed film, the adhesion of the functional layer can be moderately lowered as compared with the above, and the maximum load can be moderately decreased to be within a predetermined range.
第2の機能層が有機無機混合膜である場合、第2の機能層は樹脂および無機粒子を含有することができる。 When the second functional layer is an organic-inorganic mixed film, the second functional layer can contain resin and inorganic particles.
第2の機能層が樹脂および無機粒子を含有する場合、無機粒子としては、上記の屈折率を満たす第2の機能層を得ることが可能なものであれば特に限定されない。無機粒子としては、例えば、酸化ジルコニウム、一酸化ケイ素、酸化ハフニウム、酸化タンタル、酸化ニオブ、酸化セリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化イットリウム、フッ化ランタン、フッ化セリウム等の高屈折率粒子や、二酸化ケイ素(シリカ)、フッ化マグネシウム、フッ化リチウム、フッ化カルシウム、フッ化バリウム等の低屈折率粒子等が挙げられる。中でも、高屈折率粒子としては酸化ジルコニウムが好ましく、低屈折率粒子としては二酸化ケイ素(シリカ)が好ましい。 When the second functional layer contains a resin and inorganic particles, the inorganic particles are not particularly limited as long as the second functional layer satisfying the above refractive index can be obtained. Examples of inorganic particles include zirconium oxide, silicon monoxide, hafnium oxide, tantalum oxide, niobium oxide, cerium oxide, titanium oxide, zinc oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, yttrium oxide, lanthanum fluoride, and cerium fluoride. Examples include high refractive index particles and low refractive index particles such as silicon dioxide (silica), magnesium fluoride, lithium fluoride, calcium fluoride and barium fluoride. Among them, zirconium oxide is preferable as the high refractive index particles, and silicon dioxide (silica) is preferable as the low refractive index particles.
また、無機粒子は、表面処理がされていてもよい。無機粒子に表面処理を施すことにより、樹脂や溶媒との親和性が向上し、無機粒子の分散が均一となり、無機粒子同士の凝集が生じにくくなるので、第2の機能層の透明性の低下や、第2の機能層用樹脂組成物の塗布性、膜強度の低下を抑制することができる。表面処理方法については、上記機能層に用いられる低屈折率粒子の表面処理方法と同様とすることができる。 Moreover, the inorganic particles may be surface-treated. By subjecting the inorganic particles to a surface treatment, the affinity with resins and solvents is improved, the inorganic particles are uniformly dispersed, and the aggregation of the inorganic particles is less likely to occur, so the transparency of the second functional layer is reduced. In addition, it is possible to suppress deterioration of coating properties and film strength of the resin composition for the second functional layer. The surface treatment method can be the same as the surface treatment method for the low refractive index particles used in the functional layer.
また、無機粒子は、その表面に重合性官能基を有する反応性粒子であってもよい。 The inorganic particles may also be reactive particles having polymerizable functional groups on their surfaces.
無機粒子の平均粒径としては、第2の機能層の厚さ以下であればよく、例えば、300nm以下であり、200nm以下であってもよく、150nm以下であってもよく、100nm以下であってもよい。また、無機粒子の平均粒径は、例えば、5nm以上であり、10nm以上であってもよく、30nm以上であってもよく、50nm以上であってもよい。無機粒子の平均粒径が上記範囲内にあれば、第2の機能層の透明性を損なうことがなく、良好な無機粒子の分散状態が得られる。なお、無機粒子の平均粒径が上記範囲内にあれば、平均粒径は一次粒径および二次粒径のいずれであってもよく、また無機粒子が鎖状に連なっていてもよい。なお、無機粒子の平均粒径の測定方法は、上記機能層に用いられる低屈折率粒子の平均粒径の測定方法と同様とすることができる。 The average particle size of the inorganic particles may be equal to or less than the thickness of the second functional layer, for example, 300 nm or less, 200 nm or less, 150 nm or less, or 100 nm or less. may The average particle diameter of the inorganic particles may be, for example, 5 nm or more, may be 10 nm or more, may be 30 nm or more, or may be 50 nm or more. If the average particle size of the inorganic particles is within the above range, the inorganic particles can be dispersed well without impairing the transparency of the second functional layer. As long as the average particle size of the inorganic particles is within the above range, the average particle size may be either the primary particle size or the secondary particle size, and the inorganic particles may be chained together. The method for measuring the average particle size of the inorganic particles can be the same as the method for measuring the average particle size of the low refractive index particles used in the functional layer.
無機粒子の形状は特に限定されるものではなく、例えば、球状、鎖状、針状等を挙げることができる。 The shape of the inorganic particles is not particularly limited, and examples thereof include spherical, chain-like, needle-like, and the like.
また、第2の機能層が樹脂と無機粒子とを含有する場合、樹脂としては、上記機能層に用いられる樹脂と同様とすることができる。 Moreover, when the second functional layer contains a resin and inorganic particles, the resin may be the same as the resin used for the functional layer.
第2の機能層中の樹脂および無機粒子の含有量は、上述の表面改質後にスチールウール試験を行った場合の機能層に剥がれが生じない最大荷重を満たし、かつ、第2の機能層全体としての屈折率が上記の屈折率を満たすように適宜設定される。 The content of the resin and inorganic particles in the second functional layer satisfies the maximum load that does not cause peeling of the functional layer when the steel wool test is performed after the surface modification described above, and the entire second functional layer is appropriately set so as to satisfy the above refractive index.
第2の機能層は、樹脂として紫外線硬化樹脂を用いる場合には、光重合開始剤を含有していてもよい。また、第2の機能層が樹脂および無機粒子を含有する場合、所望の物性に応じて、各種添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、上記機能層に用いられる添加剤と同様とすることができる。 The second functional layer may contain a photopolymerization initiator when an ultraviolet curable resin is used as the resin. Moreover, when the second functional layer contains a resin and inorganic particles, it may contain various additives according to desired physical properties. As the additive, the same additives as those used in the functional layer can be used.
また、第2の機能層の上記機能層側の面は表面処理が施されていることが好ましい。第2の機能層と上記機能層との密着性を高くすることができ、上述の表面改質後にスチールウール試験を行った場合の機能層に剥がれが生じない最大荷重を適度に大きくすることができる。 Moreover, it is preferable that the surface of the second functional layer facing the functional layer is subjected to a surface treatment. It is possible to increase the adhesion between the second functional layer and the functional layer, and to moderately increase the maximum load at which the functional layer does not peel off when a steel wool test is performed after the surface modification described above. can.
表面処理方法としては、第2の機能層と上記機能層との密着性を高くすることが可能な表面処理方法であれば特に限定されるものではなく、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、グロー放電処理、酸化処理等が挙げられる。 The surface treatment method is not particularly limited as long as it can increase the adhesion between the second functional layer and the functional layer. Examples include corona discharge treatment, plasma treatment, and ozone treatment. treatment, glow discharge treatment, oxidation treatment, and the like.
表面処理条件としては、上述の表面改質後にスチールウール試験を行った場合の機能層に剥がれが生じない最大荷重を満たすように適宜設定される。例えば、出力が小さすぎると、第2の機能層と上記機能層との密着性が不十分になり、上述の表面改質後にスチールウール試験を行った場合の機能層に剥がれが生じない最大荷重が小さくなりすぎて、繰り返し折り曲げた場合に屈曲部に浮きが生じるおそれがある。また、出力が大きすぎると、第2の機能層と上記機能層との密着性が過剰になり、上述の表面改質後にスチールウール試験を行った場合の機能層に剥がれが生じない最大荷重が大きくなりすぎて、繰り返し折り曲げた場合に屈曲部にクラックや破断が生じるおそれがある。また、例えば、表面処理時間が短すぎると、第2の機能層と上記機能層との密着性が不十分になり、上述の表面改質後にスチールウール試験を行った場合の機能層に剥がれが生じない最大荷重が小さくなりすぎて、繰り返し折り曲げた場合に屈曲部に浮きが生じるおそれがある。また、表面処理時間が長すぎると、第2の機能層と上記機能層との密着性が過剰になり、上述の表面改質後にスチールウール試験を行った場合の機能層に剥がれが生じない最大荷重が大きくなりすぎて、繰り返し折り曲げた場合に屈曲部にクラックや破断が生じるおそれがある。 The surface treatment conditions are appropriately set so as to satisfy the maximum load at which the functional layer does not peel off when the steel wool test is performed after the surface modification described above. For example, if the output is too small, the adhesion between the second functional layer and the functional layer will be insufficient, and the maximum load that does not cause peeling of the functional layer when performing the steel wool test after the surface modification described above. becomes too small, and when it is repeatedly bent, the bent portion may float. In addition, if the output is too large, the adhesion between the second functional layer and the functional layer becomes excessive, and the maximum load at which the functional layer does not peel off when the steel wool test is performed after the surface modification described above is reached. If it becomes too large, there is a risk that cracks or breakage will occur at the bent portion when it is repeatedly bent. Further, for example, if the surface treatment time is too short, the adhesion between the second functional layer and the functional layer becomes insufficient, and the functional layer is peeled off when the steel wool test is performed after the surface modification described above. The maximum load that does not occur becomes too small, and there is a risk that the bent portion will float when repeatedly bent. Also, if the surface treatment time is too long, the adhesion between the second functional layer and the functional layer becomes excessive, and the functional layer does not peel off when the steel wool test is performed after the surface modification. When the load becomes too large and the sheet is repeatedly bent, there is a risk of cracks or breakage occurring in the bent portion.
第2の機能層の形成方法は、機能層の材料に応じて適宜選択される。第2の機能層が樹脂と無機粒子とを含有する場合には、第2の機能層の形成方法としては、例えば、基材層上に第2の機能層用樹脂組成物を塗布し、硬化させる方法が挙げられる。 A method for forming the second functional layer is appropriately selected according to the material of the functional layer. When the second functional layer contains a resin and inorganic particles, the method for forming the second functional layer includes, for example, coating the resin composition for the second functional layer on the substrate layer, and curing the resin composition. There is a method to make
4.基材層
本開示における基材層は、上記機能層を支持し、透明性を有する部材である。
4. Base Material Layer The base material layer in the present disclosure is a member that supports the functional layer and has transparency.
基材層としては、透明性を有するものであれば特に限定されるものではなく、例えば、樹脂基材、ガラス基材等が挙げられる。 The substrate layer is not particularly limited as long as it has transparency, and examples thereof include resin substrates and glass substrates.
(1)樹脂基材
樹脂基材を構成する樹脂としては、透明性を有する樹脂基材を得ることができるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、ポリイミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられる。ポリイミド系樹脂としては、例えば、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド等が挙げられる。ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等が挙げられる。中でも、耐屈曲性を有し、優れた硬度および透明性を有することから、ポリイミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、あるいはこれらの混合物が好ましく、ポリイミド系樹脂がより好ましい。
(1) Resin substrate The resin constituting the resin substrate is not particularly limited as long as it can obtain a transparent resin substrate. Examples include polyimide resins, polyamide resins, Examples include polyester-based resins. Examples of polyimide-based resins include polyimide, polyamideimide, polyetherimide, and polyesterimide. Examples of polyester resins include polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate. Among them, polyimide-based resins, polyamide-based resins, or mixtures thereof are preferable, and polyimide-based resins are more preferable, because they have bending resistance and excellent hardness and transparency.
ポリイミド系樹脂としては、透明性を有する樹脂基材を得ることができるものであれば特に限定されないが、上記の中でも、ポリイミド、ポリアミドイミドが好ましく用いられる。フレキシブル性や耐屈曲性を高めることができ、屈折率が比較的高いため反射率の調整をしやすくすることができる。 The polyimide-based resin is not particularly limited as long as it can obtain a resin substrate having transparency, but among the above, polyimide and polyamideimide are preferably used. Flexibility and bending resistance can be enhanced, and since the refractive index is relatively high, the reflectance can be easily adjusted.
(a)ポリイミド
ポリイミドは、テトラカルボン酸成分とジアミン成分とを反応させて得られるものである。ポリイミドとしては、透明性および剛性を有するものであれば特に限定されるものではないが、例えば、優れた透明性および優れた剛性を有する点から、下記一般式(1)および下記一般式(3)で表される構造からなる群から選ばれる少なくとも1種の構造を有することが好ましい。
(a) Polyimide Polyimide is obtained by reacting a tetracarboxylic acid component and a diamine component. The polyimide is not particularly limited as long as it has transparency and rigidity. ) preferably has at least one structure selected from the group consisting of structures represented by
上記一般式(1)において、R1はテトラカルボン酸残基である4価の基、R2は、trans-シクロヘキサンジアミン残基、trans-1,4-ビスメチレンシクロヘキサンジアミン残基、4,4’-ジアミノジフェニルスルホン残基、3,4’-ジアミノジフェニルスルホン残基、および下記一般式(2)で表される2価の基からなる群から選ばれる少なくとも1種の2価の基を表す。nは繰り返し単位数を表し、1以上である。 In the above general formula (1), R 1 is a tetravalent group that is a tetracarboxylic acid residue, R 2 is a trans-cyclohexanediamine residue, a trans-1,4-bismethylenecyclohexanediamine residue, 4,4 '-diaminodiphenylsulfone residue, 3,4'-diaminodiphenylsulfone residue, and at least one divalent group selected from the group consisting of a divalent group represented by the following general formula (2) . n represents the number of repeating units and is 1 or more.
上記一般式(2)において、R3およびR4はそれぞれ独立して、水素原子、アルキル基、またはパーフルオロアルキル基を表す。 In general formula (2) above, R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, or a perfluoroalkyl group.
上記一般式(3)において、R5はシクロヘキサンテトラカルボン酸残基、シクロペンタンテトラカルボン酸残基、ジシクロヘキサン-3,4,3’,4’-テトラカルボン酸残基、および4,4'-(ヘキサフルオロイソプロピリデン)ジフタル酸残基からなる群から選ばれる少なくとも1種の4価の基、R6は、ジアミン残基である2価の基を表す。
n’は繰り返し単位数を表し、1以上である。
In the above general formula (3), R 5 is a cyclohexanetetracarboxylic acid residue, a cyclopentanetetracarboxylic acid residue, a dicyclohexane-3,4,3′,4′-tetracarboxylic acid residue, and 4,4′ At least one tetravalent group selected from the group consisting of -(hexafluoroisopropylidene) diphthalic acid residues, and R6 represents a divalent group that is a diamine residue.
n' represents the number of repeating units and is 1 or more.
なお、「テトラカルボン酸残基」とは、テトラカルボン酸から、4つのカルボキシル基を除いた残基をいい、テトラカルボン酸二無水物から酸二無水物構造を除いた残基と同じ構造を表す。また、「ジアミン残基」とは、ジアミンから2つのアミノ基を除いた残基をいう。 The term "tetracarboxylic acid residue" refers to a residue obtained by removing four carboxyl groups from a tetracarboxylic acid, and has the same structure as a residue obtained by removing the acid dianhydride structure from a tetracarboxylic dianhydride. show. Moreover, the term "diamine residue" refers to a residue obtained by removing two amino groups from a diamine.
上記一般式(1)における、R1はテトラカルボン酸残基であり、テトラカルボン酸二無水物から酸二無水物構造を除いた残基とすることができる。テトラカルボン酸二無水物としては、例えば国際公開第2018/070523号に記載のものを挙げることができる。上記一般式(1)におけるR1としては、中でも、透明性が向上し、かつ剛性が向上する点から、4,4’-(ヘキサフルオロイソプロピリデン)ジフタル酸残基、3,3’,4,4’-ビフェニルテトラカルボン酸残基、ピロメリット酸残基、2,3’,3,4’-ビフェニルテトラカルボン酸残基、3,3’,4,4’-ベンゾフェノンテトラカルボン酸残基、3,3’,4,4’-ジフェニルスルホンテトラカルボン酸残基、4,4'-オキシジフタル酸残基、シクロヘキサンテトラカルボン酸残基、およびシクロペンタンテトラカルボン酸残基からなる群から選択される少なくとも1種を含むことが好ましく、さらに、4,4’-(ヘキサフルオロイソプロピリデン)ジフタル酸残基、4,4’-オキシジフタル酸残基、および3,3’,4,4’-ジフェニルスルホンテトラカルボン酸残基からなる群から選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。 In the above general formula (1), R 1 is a tetracarboxylic acid residue, which can be a residue obtained by removing the acid dianhydride structure from a tetracarboxylic dianhydride. Examples of tetracarboxylic dianhydrides include those described in International Publication No. 2018/070523. As R 1 in the above general formula (1), 4,4′-(hexafluoroisopropylidene)diphthalic acid residue, 3,3′,4 ,4′-biphenyltetracarboxylic acid residue, pyromellitic acid residue, 2,3′,3,4′-biphenyltetracarboxylic acid residue, 3,3′,4,4′-benzophenonetetracarboxylic acid residue , 3,3′,4,4′-diphenylsulfonetetracarboxylic acid residue, 4,4′-oxydiphthalic acid residue, cyclohexanetetracarboxylic acid residue, and cyclopentanetetracarboxylic acid residue. Further, 4,4'-(hexafluoroisopropylidene) diphthalic acid residue, 4,4'-oxydiphthalic acid residue, and 3,3',4,4'-diphenyl It preferably contains at least one selected from the group consisting of sulfonetetracarboxylic acid residues.
R1において、これらの好適な残基を合計で、50モル%以上含むことが好ましく、さらに70モル%以上含むことが好ましく、よりさらに90モル%以上含むことが好ましい。 R 1 preferably contains 50 mol % or more of these suitable residues in total, more preferably 70 mol % or more, and even more preferably 90 mol % or more.
また、R1として、3,3’,4,4’-ビフェニルテトラカルボン酸残基、3,3’,4,4’-ベンゾフェノンテトラカルボン酸残基、およびピロメリット酸残基からなる群から選択される少なくとも1種のような剛直性を向上するのに適したテトラカルボン酸残基群(グループA)と、4,4’-(ヘキサフルオロイソプロピリデン)ジフタル酸残基、2,3’,3,4’-ビフェニルテトラカルボン酸残基、3,3’,4,4’-ジフェニルスルホンテトラカルボン酸残基、4,4'-オキシジフタル酸残基、シクロヘキサンテトラカルボン酸残基、およびシクロペンタンテトラカルボン酸残基からなる群から選択される少なくとも1種のような透明性を向上するのに適したテトラカルボン酸残基群(グループB)とを混合して用いることも好ましい。 Further, R 1 is selected from the group consisting of 3,3′,4,4′-biphenyltetracarboxylic acid residue, 3,3′,4,4′-benzophenonetetracarboxylic acid residue, and pyromellitic acid residue. A tetracarboxylic acid residue group (group A) suitable for improving rigidity such as at least one selected and a 4,4′-(hexafluoroisopropylidene)diphthalic acid residue, 2,3′ , 3,4′-biphenyltetracarboxylic acid residue, 3,3′,4,4′-diphenylsulfonetetracarboxylic acid residue, 4,4′-oxydiphthalic acid residue, cyclohexanetetracarboxylic acid residue, and cyclo It is also preferable to use a mixture of a tetracarboxylic acid residue group (group B) suitable for improving transparency, such as at least one selected from the group consisting of pentanetetracarboxylic acid residues.
この場合、上記の剛直性を向上するのに適したテトラカルボン酸残基群(グループA)と、透明性を向上するのに適したテトラカルボン酸残基群(グループB)との含有比率は、透明性を向上するのに適したテトラカルボン酸残基群(グループB)1モルに対して、剛直性を向上するのに適したテトラカルボン酸残基群(グループA)が0.05モル以上9モル以下であることが好ましく、さらに0.1モル以上5モル以下であることが好ましく、よりさらに0.3モル以上4モル以下であることが好ましい。 In this case, the content ratio of the tetracarboxylic acid residue group (group A) suitable for improving rigidity and the tetracarboxylic acid residue group (group B) suitable for improving transparency is , 0.05 mol of tetracarboxylic acid residue group (group A) suitable for improving rigidity per 1 mol of tetracarboxylic acid residue group (group B) suitable for improving transparency It is preferably 9 mol or less, more preferably 0.1 mol or more and 5 mol or less, and still more preferably 0.3 mol or more and 4 mol or less.
上記一般式(1)におけるR2としては、中でも、透明性が向上し、かつ剛性が向上する点から、4,4’-ジアミノジフェニルスルホン残基、3,4’-ジアミノジフェニルスルホン残基、および上記一般式(2)で表される2価の基からなる群から選ばれる少なくとも1種の2価の基であることが好ましく、さらに、4,4’-ジアミノジフェニルスルホン残基、3,4’-ジアミノジフェニルスルホン残基、ならびに、R3およびR4がパーフルオロアルキル基である上記一般式(2)で表される2価の基からなる群から選ばれる少なくとも1種の2価の基であることが好ましい。 R 2 in the above general formula (1) includes, among others, a 4,4′-diaminodiphenylsulfone residue, a 3,4′-diaminodiphenylsulfone residue, a 3,4′-diaminodiphenylsulfone residue, and a and at least one divalent group selected from the group consisting of the divalent groups represented by the general formula (2), and further a 4,4′-diaminodiphenylsulfone residue, 3, 4′-Diaminodiphenylsulfone residue, and at least one divalent group selected from the group consisting of the divalent group represented by the general formula (2), wherein R 3 and R 4 are perfluoroalkyl groups. It is preferably a group.
上記一般式(3)におけるR5としては、中でも、透明性が向上し、かつ剛性が向上する点から、4,4'-(ヘキサフルオロイソプロピリデン)ジフタル酸残基、3,3’,4,4’-ジフェニルスルホンテトラカルボン酸残基、およびオキシジフタル酸残基を含むことが好ましい。 As R 5 in the above general formula (3), 4,4′-(hexafluoroisopropylidene)diphthalic acid residue, 3,3′,4 , 4′-diphenylsulfonetetracarboxylic acid residues, and oxydiphthalic acid residues.
R5において、これらの好適な残基を、50モル%以上含むことが好ましく、さらに70モル%以上含むことが好ましく、よりさらに90モル%以上含むことが好ましい。 R 5 preferably contains 50 mol % or more of these suitable residues, more preferably 70 mol % or more, and even more preferably 90 mol % or more.
上記一般式(3)におけるR6はジアミン残基であり、ジアミンから2つのアミノ基を除いた残基とすることができる。ジアミンとしては、例えば国際公開第2018/070523号に記載のものを挙げることができる。上記一般式(3)におけるR6としては、中でも、透明性が向上し、かつ剛性が向上する点から、2,2’-ビス(トリフルオロメチル)ベンジジン残基、ビス[4-(4-アミノフェノキシ)フェニル]スルホン残基、4,4’-ジアミノジフェニルスルホン残基、2,2-ビス[4-(4-アミノフェノキシ)フェニル]ヘキサフルオロプロパン残基、ビス[4-(3-アミノフェノキシ)フェニル]スルホン残基、4,4’-ジアミノ-2,2’-ビス(トリフルオロメチル)ジフェニルエーテル残基、1,4-ビス[4-アミノ-2-(トリフルオロメチル)フェノキシ]ベンゼン残基、2,2-ビス[4-(4-アミノ-2-トリフルオロメチルフェノキシ)フェニル]ヘキサフルオロプロパン残基、4,4’-ジアミノ-2-(トリフルオロメチル)ジフェニルエーテル残基、4,4’-ジアミノベンズアニリド残基、N,N’-ビス(4-アミノフェニル)テレフタルアミド残基、および9,9-ビス(4-アミノフェニル)フルオレン残基からなる群から選ばれる少なくとも1種の2価の基を含むことが好ましく、さらに、2,2’-ビス(トリフルオロメチル)ベンジジン残基、ビス[4-(4-アミノフェノキシ)フェニル]スルホン残基、および4,4’-ジアミノジフェニルスルホン残基からなる群から選ばれる少なくとも1種の2価の基を含むことが好ましい。 R6 in the above general formula ( 3 ) is a diamine residue, and can be a residue obtained by removing two amino groups from a diamine. Examples of diamines include those described in International Publication No. 2018/070523. As R 6 in the general formula (3), 2,2′-bis(trifluoromethyl)benzidine residue, bis[4-(4- aminophenoxy)phenyl]sulfone residue, 4,4′-diaminodiphenylsulfone residue, 2,2-bis[4-(4-aminophenoxy)phenyl]hexafluoropropane residue, bis[4-(3-amino phenoxy)phenyl]sulfone residue, 4,4′-diamino-2,2′-bis(trifluoromethyl)diphenyl ether residue, 1,4-bis[4-amino-2-(trifluoromethyl)phenoxy]benzene residue, 2,2-bis[4-(4-amino-2-trifluoromethylphenoxy)phenyl]hexafluoropropane residue, 4,4′-diamino-2-(trifluoromethyl)diphenyl ether residue, 4 ,4'-diaminobenzanilide residue, N,N'-bis(4-aminophenyl)terephthalamide residue, and at least one selected from the group consisting of 9,9-bis(4-aminophenyl)fluorene residue It preferably contains a divalent group of 2,2'-bis(trifluoromethyl)benzidine residue, bis[4-(4-aminophenoxy)phenyl]sulfone residue, and 4,4' -It preferably contains at least one divalent group selected from the group consisting of diaminodiphenylsulfone residues.
R6において、これらの好適な残基を合計で、50モル%以上含むことが好ましく、さらに70モル%以上含むことが好ましく、よりさらに90モル%以上含むことが好ましい。 R 6 preferably contains 50 mol % or more of these suitable residues in total, more preferably 70 mol % or more, and even more preferably 90 mol % or more.
また、R6として、ビス[4-(4-アミノフェノキシ)フェニル]スルホン残基、4,4’-ジアミノベンズアニリド残基、N,N’-ビス(4-アミノフェニル)テレフタルアミド残基、パラフェニレンジアミン残基、メタフェニレンジアミン残基、および4,4’-ジアミノジフェニルメタン残基からなる群から選択される少なくとも1種のような剛直性を向上するのに適したジアミン残基群(グループC)と、2,2’-ビス(トリフルオロメチル)ベンジジン残基、4,4’-ジアミノジフェニルスルホン残基、2,2-ビス[4-(4-アミノフェノキシ)フェニル]ヘキサフルオロプロパン残基、ビス[4-(3-アミノフェノキシ)フェニル]スルホン残基、4,4’-ジアミノ-2,2’-ビス(トリフルオロメチル)ジフェニルエーテル残基、1,4-ビス[4-アミノ-2-(トリフルオロメチル)フェノキシ]ベンゼン残基、2,2-ビス[4-(4-アミノ-2-トリフルオロメチルフェノキシ)フェニル]ヘキサフルオロプロパン残基、4,4’-ジアミノ-2-(トリフルオロメチル)ジフェニルエーテル残基、および9,9-ビス(4-アミノフェニル)フルオレン残基からなる群から選択される少なくとも1種のような透明性を向上するのに適したジアミン残基群(グループD)とを混合して用いることも好ましい。 Further, as R 6 , bis[4-(4-aminophenoxy)phenyl]sulfone residue, 4,4′-diaminobenzanilide residue, N,N′-bis(4-aminophenyl)terephthalamide residue, A diamine residue group (group C) and 2,2′-bis(trifluoromethyl)benzidine residue, 4,4′-diaminodiphenylsulfone residue, 2,2-bis[4-(4-aminophenoxy)phenyl]hexafluoropropane residue group, bis[4-(3-aminophenoxy)phenyl]sulfone residue, 4,4′-diamino-2,2′-bis(trifluoromethyl)diphenyl ether residue, 1,4-bis[4-amino- 2-(trifluoromethyl)phenoxy]benzene residue, 2,2-bis[4-(4-amino-2-trifluoromethylphenoxy)phenyl]hexafluoropropane residue, 4,4′-diamino-2- A group of diamine residues suitable for improving transparency, such as at least one selected from the group consisting of (trifluoromethyl)diphenyl ether residues and 9,9-bis(4-aminophenyl)fluorene residues. (Group D) is also preferably used in combination.
この場合、上記の剛直性を向上するのに適したジアミン残基群(グループC)と、透明性を向上するのに適したジアミン残基群(グループD)との含有比率は、透明性を向上するのに適したジアミン残基群(グループD)1モルに対して、剛直性を向上するのに適したジアミン残基群(グループC)が0.05モル以上9モル以下であることが好ましく、さらに0.1モル以上5モル以下であることが好ましく、0.3モル以上4モル以下であることがより好ましい。 In this case, the content ratio of the diamine residue group (group C) suitable for improving rigidity and the diamine residue group (group D) suitable for improving transparency is The diamine residue group (group C) suitable for improving rigidity is 0.05 mol or more and 9 mol or less per 1 mol of the diamine residue group (group D) suitable for improving rigidity. It is preferably 0.1 mol or more and 5 mol or less, and more preferably 0.3 mol or more and 4 mol or less.
上記一般式(1)および上記一般式(3)で表される構造において、nおよびn’はそれぞれ独立に、繰り返し単位数を表し、1以上である。ポリイミドにおける繰り返し単位数nは、構造に応じて適宜選択されれば良く、特に限定されない。平均繰り返し単位数は、例えば10以上2000以下とすることができ、15以上1000以下であることが好ましい。 In the structures represented by the general formulas (1) and (3), n and n' each independently represent the number of repeating units and are 1 or more. The number n of repeating units in the polyimide may be appropriately selected depending on the structure, and is not particularly limited. The average number of repeating units can be, for example, 10 or more and 2000 or less, preferably 15 or more and 1000 or less.
また、ポリイミドは、その一部にポリアミド構造を含んでいても良い。含んでいても良いポリアミド構造としては、例えば、トリメリット酸無水物のようなトリカルボン酸残基を含むポリアミドイミド構造や、テレフタル酸のようなジカルボン酸残基を含むポリアミド構造が挙げられる。 Also, the polyimide may partially contain a polyamide structure. Polyamide structures that may be included include, for example, polyamideimide structures containing tricarboxylic acid residues such as trimellitic anhydride, and polyamide structures containing dicarboxylic acid residues such as terephthalic acid.
透明性を向上させ、且つ、表面硬度を向上させる点から、R1またはR5のテトラカルボン酸残基である4価の基、及び、R2またはR6のジアミン残基である2価の基の少なくとも1つは、芳香族環を含み、且つ、(i)フッ素原子、(ii)脂肪族環、及び(iii)芳香族環同士をスルホニル基又はフッ素で置換されていてもよいアルキレン基で連結した構造、からなる群から選択される少なくとも1つを含むことが好ましい。ポリイミドが、芳香族環を有するテトラカルボン酸残基及び芳香族環を有するジアミン残基から選ばれる少なくとも一種を含むことにより、分子骨格が剛直となり配向性が高まり、表面硬度が向上するが、剛直な芳香族環骨格は吸収波長が長波長に伸びる傾向があり、可視光領域の透過率が低下する傾向がある。一方で、ポリイミドが(i)フッ素原子を含むと、ポリイミド骨格内の電子状態を電荷移動し難くすることができる点から透明性が向上する。
また、ポリイミドが(ii)脂肪族環を含むと、ポリイミド骨格内のπ電子の共役を断ち切ることで骨格内の電荷の移動を阻害することができる点から透明性が向上する。また、ポリイミドが(iii)芳香族環同士をスルホニル基又はフッ素で置換されていてもよいアルキレン基で連結した構造を含むと、ポリイミド骨格内のπ電子の共役を断ち切ることで骨格内の電荷の移動を阻害することができる点から透明性が向上する。
From the viewpoint of improving transparency and improving surface hardness, a tetravalent group that is a tetracarboxylic acid residue of R 1 or R 5 and a divalent group that is a diamine residue of R 2 or R 6 At least one of the groups is an alkylene group containing an aromatic ring, and (i) a fluorine atom, (ii) an aliphatic ring, and (iii) a sulfonyl group or a fluorine-substituted aromatic ring. It is preferable to include at least one selected from the group consisting of a structure linked with Polyimide contains at least one selected from a tetracarboxylic acid residue having an aromatic ring and a diamine residue having an aromatic ring, so that the molecular skeleton becomes rigid, the orientation increases, and the surface hardness improves. Such an aromatic ring skeleton tends to extend the absorption wavelength to longer wavelengths, and tends to lower the transmittance in the visible light region. On the other hand, if the polyimide contains (i) a fluorine atom, the electron state in the polyimide skeleton can be made difficult to transfer, resulting in improved transparency.
In addition, when the polyimide contains (ii) an alicyclic ring, the transparence of charges in the polyimide skeleton can be inhibited by severing the conjugation of π electrons in the polyimide skeleton, thereby improving the transparency. Further, when the polyimide (iii) contains a structure in which the aromatic rings are linked by a sulfonyl group or an alkylene group optionally substituted with fluorine, the charge in the skeleton is removed by breaking the conjugation of the π electrons in the polyimide skeleton. Transparency improves from the point that movement can be inhibited.
中でも、透明性を向上させ、且つ、表面硬度を向上させる点から、R1またはR5のテトラカルボン酸残基である4価の基、及び、R2またはR6のジアミン残基である2価の基の少なくとも1つは、芳香族環とフッ素原子とを含むことが好ましく、R2またはR6のジアミン残基である2価の基が、芳香族環とフッ素原子とを含むことが好ましい。
Among them, from the viewpoint of improving transparency and improving surface hardness, R 1 or R 5 is a tetravalent group that is a tetracarboxylic acid residue, and R 2 or R 6 is a
このようなポリイミドの具体例としては、国際公開第2018/070523号に記載の特定の構造を有するものが挙げられる。 Specific examples of such polyimide include those having a specific structure described in WO2018/070523.
ポリイミドは、公知の方法により合成することができる。また、ポリイミドは、市販のものを用いても良い。ポリイミドの市販品としては、例えば、三菱ガス化学社製のネオプリム(登録商標)等が挙げられる。 Polyimide can be synthesized by a known method. A commercially available polyimide may also be used. Commercially available polyimides include, for example, Neoprim (registered trademark) manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc., and the like.
ポリイミドの重量平均分子量は、例えば、3000以上50万以下であることが好ましく、5000以上30万以下であることがより好ましく、1万以上20万以下であることがさらに好ましい。重量平均分子量が小さすぎると、充分な強度が得られない場合があり、重量平均分子量が大きすぎると、粘度が上昇し、溶解性が低下するため、表面が平滑で厚さ均一な基材層が得られない場合がある。 The weight average molecular weight of the polyimide is, for example, preferably 3,000 or more and 500,000 or less, more preferably 5,000 or more and 300,000 or less, and even more preferably 10,000 or more and 200,000 or less. If the weight-average molecular weight is too small, sufficient strength may not be obtained. If the weight-average molecular weight is too large, the viscosity increases and the solubility decreases. may not be obtained.
なお、ポリイミドの重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)によって測定できる。具体的には、ポリイミドを0.1質量%の濃度のN-メチルピロリドン(NMP)溶液とし、展開溶媒は、含水量500ppm以下の30mmol%LiBr-NMP溶液を用い、東ソー製GPC装置(HLC-8120、使用カラム:SHODEX製GPC LF-804)を用い、サンプル打ち込み量50μL、溶媒流量0.4mL/分、37℃の条件で測定を行う。重量平均分子量は、サンプルと同濃度のポリスチレン標準サンプルを基準に求める。 The weight average molecular weight of polyimide can be measured by gel permeation chromatography (GPC). Specifically, the polyimide is used as an N-methylpyrrolidone (NMP) solution with a concentration of 0.1% by mass, and the developing solvent is a 30 mmol% LiBr-NMP solution with a water content of 500 ppm or less. 8120, column used: GPC LF-804 (manufactured by SHODEX), measurement is performed under the conditions of a sample injection amount of 50 μL, a solvent flow rate of 0.4 mL/min, and 37°C. The weight average molecular weight is determined based on a polystyrene standard sample having the same concentration as the sample.
(b)ポリアミドイミド
ポリアミドイミドとしては、透明性を有する樹脂基材を得ることができるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、ジアンヒドリド由来の構成単位およびジアミン由来の構成単位を含む第1ブロックと、芳香族ジカルボニル化合物由来の構成単位および芳香族ジアミン由来の構成単位を含む第2ブロックと、を有するものを挙げることができる。上記ポリアミドイミドにおいて、上記ジアンヒドリドは、例えば、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物(BPDA)および2-ビス(3,4-ジカルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン二無水物(6FDA)を含むことができる。また、上記ジアミンは、ビストリフルオロメチルベンジジン(TFDB)を含むことができる。すなわち、上記ポリアミドイミドは、ジアンヒドリドおよびジアミンを含む単量体が共重合された第1ブロックと、芳香族ジカルボニル化合物および芳香族ジアミンを含む単量体が共重合された第2ブロックとを有するポリアミドイミド前駆体をイミド化させた構造を有するものである。
上記ポリアミドイミドは、イミド結合を含む第1ブロックとアミド結合を含む第2ブロックとを有することにより、光学特性だけでなく、熱的、機械的特性に優れたものとなる。
特に、第1ブロックを形成するジアミンとして、ビストリフルオロメチルベンジジン(TFDB)を使用することにより、熱安定性および光学特性を向上させることができる。また、第1ブロックを形成するジアンヒドリドとして、2-ビス(3,4-ジカルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン二無水物(6FDA)およびビフェニルテトラカルボン酸二無水物(BPDA)を使用することにより、複屈折の向上および耐熱性の確保を図ることができる。
(b) Polyamideimide The polyamideimide is not particularly limited as long as it can obtain a transparent resin base material, and includes, for example, structural units derived from dianhydrides and structural units derived from diamines. Examples include those having a first block and a second block containing a structural unit derived from an aromatic dicarbonyl compound and a structural unit derived from an aromatic diamine. In the polyamideimide, the dianhydride can include, for example, biphenyltetracarboxylic dianhydride (BPDA) and 2-bis(3,4-dicarboxyphenyl)hexafluoropropane dianhydride (6FDA). Also, the diamine can include bistrifluoromethylbenzidine (TFDB). That is, the polyamideimide has a first block copolymerized with a monomer containing a dianhydride and a diamine, and a second block copolymerized with a monomer containing an aromatic dicarbonyl compound and an aromatic diamine. It has a structure obtained by imidizing the polyamideimide precursor.
By having the first block containing an imide bond and the second block containing an amide bond, the above polyamideimide is excellent not only in optical properties but also in thermal and mechanical properties.
In particular, by using bistrifluoromethylbenzidine (TFDB) as the diamine forming the first block, thermal stability and optical properties can be improved. Further, by using 2-bis(3,4-dicarboxyphenyl)hexafluoropropane dianhydride (6FDA) and biphenyltetracarboxylic dianhydride (BPDA) as dianhydrides forming the first block, It is possible to improve birefringence and ensure heat resistance.
第1ブロックを形成するジアンヒドリドは、2種類のジアンヒドリド、すなわち、6FDAおよびBPDAを含む。第1ブロックには、TFDBおよび6FDAが結合された重合体とTFDBおよびBPDAが結合された重合体とが、別途の繰り返し単位を基準にそれぞれ区分されて含まれていてもよく、同じ繰り返し単位内に規則的に配列されていてもよく、あるいは完全にランダムに配列されて含まれていてもよい。 The dianhydrides forming the first block include two types of dianhydrides, namely 6FDA and BPDA. The first block may include a polymer to which TFDB and 6FDA are bonded and a polymer to which TFDB and BPDA are bonded, which are separated based on separate repeating units, and may be included in the same repeating unit. may be regularly arranged, or may be contained in a completely random arrangement.
第1ブロックを形成する単量体のうち、ジアンヒドリドとして、BPDAおよび6FDAが1:3~3:1のモル比で含まれることが好ましい。光学的特性の確保だけでなく、機械的特性及び耐熱性の低下を抑制することができ、優れた複屈折を有することができるからである。 Among the monomers forming the first block, BPDA and 6FDA are preferably contained in a molar ratio of 1:3 to 3:1 as dianhydrides. This is because not only optical properties can be ensured, but also deterioration of mechanical properties and heat resistance can be suppressed, and excellent birefringence can be obtained.
第1ブロックおよび第2ブロックのモル比は、5:1~1:1であることが好ましい。
第2ブロックの含有量が著しく低い場合、第2ブロックによる熱的安定性及び機械的特性の向上の効果が十分に得られない場合がある。また、第2ブロックの含有量が第1ブロックの含有量よりもさらに高い場合、熱的安定性及び機械的特性は向上できるものの、黄色度や透過度等が低下する等、光学特性が悪くなり、複屈折特性も高まる場合がある。なお、第1ブロックおよび第2ブロックは、ランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体であってもよい。ブロックの繰り返し単位は特に限定されない。
Preferably, the molar ratio of the first block and the second block is between 5:1 and 1:1.
If the content of the second block is extremely low, the effect of improving the thermal stability and mechanical properties of the second block may not be sufficiently obtained. Further, when the content of the second block is higher than the content of the first block, although the thermal stability and mechanical properties can be improved, the yellowness, transmittance, etc. are lowered, and the optical properties are deteriorated. , the birefringence properties may also be enhanced. The first block and the second block may be random copolymers or block copolymers. The repeating unit of the block is not particularly limited.
第2ブロックを形成する芳香族ジカルボニル化合物としては、例えば、テレフタロイルクロリド(p-Terephthaloyl chloride、TPC)、テレフタル酸(Terephthalic acid)、イソフタロイルジクロリド(Iso-phthaloyl dichloride)及び4,4’-ベンゾイルジクロリド(4,4’-benzoyl chloride)からなる群から選択される1種以上を挙げることができる。好ましくは、テレフタロイルクロリド(p-Terephthaloyl chloride、TPC)及びイソフタロイルジクロリド(Iso-phthaloyl dichloride)の中から選択される1種以上とすることができる。 Examples of the aromatic dicarbonyl compound forming the second block include terephthaloyl chloride (p-Terephthaloyl chloride, TPC), terephthalic acid, isophthaloyl dichloride (Iso-phthaloyl dichloride) and 4,4 One or more selected from the group consisting of '-benzoyl chloride (4,4'-benzoyl chloride) can be mentioned. Preferably, one or more selected from terephthaloyl chloride (p-Terephthaloyl chloride, TPC) and isophthaloyl dichloride (Iso-phthaloyl dichloride) can be used.
第2ブロックを形成するジアミンとしては、例えば、2,2-ビス(4-(4-アミノフェノキシ)フェニル)ヘキサフルオロプロパン(HFBAPP)、ビス(4-(4-アミノフェノキシ)フェニル)スルホン(BAPS)、ビス(4-(3-アミノフェノキシ)フェニル)スルホン(BAPSM)、4,4’-ジアミノジフェニルスルホン(4DDS)、3,3’-ジアミノジフェニルスルホン(3DDS)、2,2-ビス(4-(4-アミノフェノキシ)フェニルプロパン(BAPP)、4,4’-ジアミノジフェニルプロパン(6HDA)、1,3-ビス(4-アミノフェノキシ)ベンゼン(134APB)、1,3-ビス(3-アミノフェノキシ)ベンゼン(133APB)、1,4-ビス(4-アミノフェノキシ)ビフェニル(BAPB)、4,4’-ビス(4-アミノ-2-トリフルオロメチルフェノキシ)ビフェニル(6FAPBP)、3,3-ジアミノ-4,4-ジヒドロキシジフェニルスルホン(DABS)、2,2-ビス(3-アミノ-4-ヒドロキシロキシフェニル)プロパン(BAP)、4,4’-ジアミノジフェニルメタン(DDM)、4,4’-オキシジアニリン(4-ODA)及び3,3’-オキシジアニリン(3-ODA)からなる群から選択される1種以上の柔軟基を有するジアミンを挙げることができる。 Diamines forming the second block include, for example, 2,2-bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)hexafluoropropane (HFBAPP), bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)sulfone (BAPS) ), bis(4-(3-aminophenoxy)phenyl)sulfone (BAPSM), 4,4′-diaminodiphenylsulfone (4DDS), 3,3′-diaminodiphenylsulfone (3DDS), 2,2-bis(4 -(4-aminophenoxy)phenylpropane (BAPP), 4,4'-diaminodiphenylpropane (6HDA), 1,3-bis(4-aminophenoxy)benzene (134APB), 1,3-bis(3-amino phenoxy)benzene (133APB), 1,4-bis(4-aminophenoxy)biphenyl (BAPB), 4,4′-bis(4-amino-2-trifluoromethylphenoxy)biphenyl (6FAPBP), 3,3- Diamino-4,4-dihydroxydiphenylsulfone (DABS), 2,2-bis(3-amino-4-hydroxyloxyphenyl)propane (BAP), 4,4'-diaminodiphenylmethane (DDM), 4,4'- Mention may be made of diamines having one or more flexible groups selected from the group consisting of oxydianiline (4-ODA) and 3,3'-oxydianiline (3-ODA).
芳香族ジカルボニル化合物を使用する場合、高い熱安定性及び機械的物性を実現するには容易であるが、分子構造内のベンゼン環によって高い複屈折を示すことがある。そのため、第2ブロックによる複屈折の低下を抑制するために、ジアミンは、分子構造に柔軟基が導入されたものを使用することが好ましい。具体的には、ジアミンは、ビス(4-(3-アミノフェノキシ)フェニル)スルホン(BAPSM)、4,4’-ジアミノジフェニルスルホン(4DDS)及び2,2-ビス(4-(4-アミノフェノキシ)フェニル)ヘキサフルオロプロパン(HFBAPP)の中から選択される1種以上のジアミンであることがより好ましい。特に、BAPSMのように柔軟基の長さが長く、置換基の位置がメタ位にあるジアミンであるほど、優れた複屈折率を示すことができる。 When using an aromatic dicarbonyl compound, it is easy to achieve high thermal stability and mechanical properties, but it may exhibit high birefringence due to the benzene ring in the molecular structure. Therefore, in order to suppress the decrease in birefringence due to the second block, it is preferable to use a diamine having a flexible group introduced into its molecular structure. Specifically, diamines include bis(4-(3-aminophenoxy)phenyl)sulfone (BAPSM), 4,4′-diaminodiphenylsulfone (4DDS) and 2,2-bis(4-(4-aminophenoxy ) phenyl) hexafluoropropane (HFBAPP). In particular, a diamine such as BAPSM having a long flexible group and having a substituent at the meta position can exhibit a superior birefringence.
ビフェニルテトラカルボン酸二無水物(BPDA)および2-ビス(3,4-ジカルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン二無水物(6FDA)を含むジアンヒドリドと、ビストリフルオロメチルベンジジン(TFDB)を含むジアミンとが共重合された第1ブロック、ならびに、芳香族ジカルボニル化合物と芳香族ジアミンとが共重合された第2ブロックを分子構造内に含むポリアミドイミド前駆体は、GPCによって測定した重量平均分子量が例えば200,000以上215,000以下であることが好ましく、粘度が例えば2400poise以上2600poise以下であることが好ましい。 dianhydrides, including biphenyltetracarboxylic dianhydride (BPDA) and 2-bis(3,4-dicarboxyphenyl)hexafluoropropane dianhydride (6FDA); and diamines, including bistrifluoromethylbenzidine (TFDB). A polyamideimide precursor containing a copolymerized first block and a second block obtained by copolymerizing an aromatic dicarbonyl compound and an aromatic diamine in its molecular structure has a weight-average molecular weight measured by GPC of, for example, 200. ,000 or more and 215,000 or less, and the viscosity is preferably, for example, 2400 poise or more and 2600 poise or less.
ポリアミドイミドは、ポリアミドイミド前駆体をイミド化することにより得ることができる。また、ポリアミドイミドを用いてポリアミドイミドフィルムを得ることができる。
ポリアミドイミド前駆体をイミド化する方法およびポリアミドイミドフィルムの製造方法については、例えば、特表2018-506611号公報を参照することができる。
Polyamideimide can be obtained by imidating a polyamideimide precursor. Moreover, a polyamide-imide film can be obtained using a polyamide-imide.
For the method for imidizing the polyamideimide precursor and the method for producing the polyamideimide film, for example, Japanese Patent Publication No. 2018-506611 can be referred to.
(2)ガラス基材
ガラス基材を構成するガラスとしては、透明性を有するものであれば特に限定されるものではなく、例えば、ケイ酸塩ガラス、シリカガラス等が挙げられる。中でも、ホウケイ酸ガラス、アルミノケイ酸塩ガラス、アルミノホウケイ酸ガラスが好ましく、無アルカリガラスがより好ましい。ガラス基材の市販品としては、例えば、日本電気硝子社の超薄板ガラスG-Leafや、松浪硝子工業社の極薄膜ガラス等が挙げられる。
(2) Glass Substrate The glass constituting the glass substrate is not particularly limited as long as it has transparency, and examples thereof include silicate glass and silica glass. Among them, borosilicate glass, aluminosilicate glass, and aluminoborosilicate glass are preferable, and alkali-free glass is more preferable. Commercially available glass substrates include, for example, ultra-thin sheet glass G-Leaf manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd., ultra-thin glass manufactured by Matsunami Glass Industry Co., Ltd., and the like.
また、ガラス基材を構成するガラスは、化学強化ガラスであることも好ましい。化学強化ガラスは機械的強度に優れており、その分薄くできる点で好ましい。化学強化ガラスは、典型的には、ガラスの表面近傍について、ナトリウムをカリウムに代える等、イオン種を一部交換することで、化学的な方法によって機械的物性を強化したガラスであり、表面に圧縮応力層を有する。 Moreover, it is also preferable that the glass constituting the glass substrate is chemically strengthened glass. Chemically strengthened glass is excellent in mechanical strength and is preferable in that it can be made thinner accordingly. Chemically strengthened glass is glass whose mechanical properties are strengthened by a chemical method, typically by partially exchanging ion species, such as replacing sodium with potassium, in the vicinity of the surface of the glass. It has a compressive stress layer.
化学強化ガラス基材を構成するガラスとしては、例えば、アルミノケイ酸塩ガラス、ソーダライムガラス、ホウケイ酸ガラス、鉛ガラス、アルカリバリウムガラス、アルミノホウケイ酸ガラス等が挙げられる。 Examples of glass constituting the chemically strengthened glass substrate include aluminosilicate glass, soda lime glass, borosilicate glass, lead glass, alkali barium glass, and aluminoborosilicate glass.
化学強化ガラス基材の市販品としては、例えば、コーニング社のGorilla Glass(ゴリラガラス)、AGC社のDragontrail(ドラゴントレイル)、ショット社の化学強化ガラス等が挙げられる。 Commercially available chemically strengthened glass substrates include, for example, Corning's Gorilla Glass, AGC's Dragontrail, and Schott's chemically strengthened glass.
(3)基材層の構成
基材層の厚さとしては、柔軟性を有することが可能な厚さであれば特に限定されるものではなく、基材層の種類等に応じて適宜選択される。
(3) Structure of base layer The thickness of the base layer is not particularly limited as long as it is a thickness that allows flexibility, and is appropriately selected according to the type of base layer. be.
樹脂基材の厚さは、例えば、10μm以上、100μm以下であることが好ましく、25μm以上、80μm以下であることがより好ましい。樹脂基材の厚さが上記範囲内であることにより、良好な柔軟性を得ることができるともに、十分な硬度を得ることができる。また、表示装置用積層体のカールを抑制することもできる。さらに、表示装置用積層体の軽量化の面で好ましい。 The thickness of the resin base material is, for example, preferably 10 μm or more and 100 μm or less, and more preferably 25 μm or more and 80 μm or less. When the thickness of the resin base material is within the above range, good flexibility and sufficient hardness can be obtained. Moreover, the curling of the laminate for a display device can also be suppressed. Furthermore, it is preferable in terms of weight reduction of the laminate for a display device.
ガラス基材の厚さは、例えば、200μm以下であることが好ましく、15μm以上、100μm以下であることがより好ましく、20μm以上、90μm以下であることがさらに好ましく、25μm以上、80μm以下であることが特に好ましい。ガラス基材の厚さが上記範囲内であることにより、良好な柔軟性を得ることができるともに、十分な硬度を得ることができる。また、表示装置用積層体のカールを抑制することもできる。さらに、表示装置用積層体の軽量化の面で好ましい。 The thickness of the glass substrate is, for example, preferably 200 μm or less, more preferably 15 μm or more and 100 μm or less, further preferably 20 μm or more and 90 μm or less, and 25 μm or more and 80 μm or less. is particularly preferred. When the thickness of the glass substrate is within the above range, good flexibility and sufficient hardness can be obtained. Moreover, the curling of the laminate for a display device can also be suppressed. Furthermore, it is preferable in terms of weight reduction of the laminate for a display device.
5.その他の層
本開示における表示装置用積層体は、上記の基材層および機能層以外に、他の層を有することができる。
5. Other Layers The laminate for a display device in the present disclosure can have other layers in addition to the base layer and functional layer described above.
(1)ハードコート層
本開示における表示装置用積層体は、基材層および機能層の間にハードコート層を有することができる。上述したように、基材層および機能層の間に第2の機能層が配置されている場合には、例えば図6に示すように、基材層2および第2の機能層4の間にハードコート層5を有することができる。ハードコート層は、表面硬度を高めるための部材である。ハードコート層が配置されていることにより、耐傷性を向上させることができる。特に、上記基材層が樹脂基材である場合には、ハードコート層が配置されていることにより、耐傷性を効果的に向上させることができる。
(1) Hard coat layer The laminate for a display device in the present disclosure can have a hard coat layer between the base material layer and the functional layer. As described above, when the second functional layer is arranged between the base layer and the functional layer, for example, as shown in FIG. 6, between the
ハードコート層の屈折率は、例えば、1.70以下であることが好ましく、1.45以上、1.67以下であることがより好ましく、1.48以上、1.65以下であることがさらに好ましく、1.50以上、1.60以下であることが特に好ましい。ハードコート層の屈折率が上記範囲内であることにより、フレキシブル性や耐屈曲性が損なわれることなく表面硬度を高めることができる。 The refractive index of the hard coat layer is, for example, preferably 1.70 or less, more preferably 1.45 or more and 1.67 or less, and further preferably 1.48 or more and 1.65 or less. It is preferably 1.50 or more and 1.60 or less, particularly preferably. When the refractive index of the hard coat layer is within the above range, surface hardness can be increased without impairing flexibility and bending resistance.
ハードコート層の材料としては、例えば、有機材料、無機材料、有機無機複合材料等を用いることができる。 As a material for the hard coat layer, for example, an organic material, an inorganic material, an organic-inorganic composite material, or the like can be used.
中でも、ハードコート層の材料は有機材料であることが好ましい。有機材料としては、例えば、熱または紫外線や電子線等の電離放射線の照射により硬化した硬化樹脂であることが好ましい。硬化樹脂については、上記機能層に用いられる硬化樹脂と同様とすることができる。 Among them, the material of the hard coat layer is preferably an organic material. As the organic material, for example, it is preferable to use a cured resin cured by irradiation with heat or ionizing radiation such as ultraviolet rays or electron beams. The cured resin may be the same as the cured resin used for the functional layer.
ハードコート層は、必要に応じて重合開始剤を含有していてもよい。重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤、カチオン重合開始剤、ラジカル及びカチオン重合開始剤等を適宜選択して用いることができる。これらの重合開始剤は、光照射及び加熱の少なくとも一種により分解されて、ラジカルもしくはカチオンを発生してラジカル重合とカチオン重合を進行させるものである。なお、ハードコート層中には、重合開始剤が全て分解されて残留していない場合もある。 The hard coat layer may contain a polymerization initiator as needed. As the polymerization initiator, radical polymerization initiators, cationic polymerization initiators, radical and cationic polymerization initiators, and the like can be appropriately selected and used. These polymerization initiators are decomposed by at least one of light irradiation and heating to generate radicals or cations to promote radical polymerization and cationic polymerization. In some cases, the polymerization initiator is completely decomposed and does not remain in the hard coat layer.
ハードコート層は、樹脂として紫外線硬化樹脂を用いる場合には、光重合開始剤を含有していてもよい。また、ハードコート層は、所望の物性に応じて、各種添加剤を含有していてもよい。添加剤については、上記機能層に用いられる添加剤と同様とすることができる。 The hard coat layer may contain a photopolymerization initiator when an ultraviolet curable resin is used as the resin. Further, the hard coat layer may contain various additives according to desired physical properties. Additives may be the same as those used in the functional layer.
ハードコート層の厚さは、ハードコート層が有する機能及び表示装置用積層体の用途により適宜選択されればよい。ハードコート層の厚さは、例えば、0.5μm以上50μm以下であることが好ましく、1.0μm以上40μm以下であることがより好ましく、1.5μm以上30μm以下であることがさらに好ましく、2.0μm以上20μm以下であることが特に好ましい。ハードコート層の厚さが上記範囲内であれば、ハードコート層として十分な硬度を得ることができる。 The thickness of the hard coat layer may be appropriately selected depending on the function of the hard coat layer and the application of the laminate for display device. The thickness of the hard coat layer is, for example, preferably 0.5 μm or more and 50 μm or less, more preferably 1.0 μm or more and 40 μm or less, further preferably 1.5 μm or more and 30 μm or less. It is particularly preferable to be 0 μm or more and 20 μm or less. If the thickness of the hard coat layer is within the above range, it is possible to obtain sufficient hardness as the hard coat layer.
ハードコート層の形成方法としては、例えば、上記基材層上にハードコート層用樹脂組成物を塗布し、硬化させる方法が挙げられる。 As a method for forming the hard coat layer, for example, a method of applying a hard coat layer resin composition onto the substrate layer and curing the resin composition can be used.
(2)衝撃吸収層
本開示における表示装置用積層体は、例えば図7に示すように基材層2の機能層3とは反対側の面に衝撃吸収層6を有することができる。衝撃吸収層が配置されていることにより、表示装置用積層体に衝撃が加わった際に衝撃を吸収し、耐衝撃性を向上させることができる。また、上記基材層がガラス基材である場合には、ガラス基材の割れを抑制することができる。
(2) Impact Absorbing Layer The laminate for a display device according to the present disclosure can have an impact absorbing layer 6 on the surface of the
衝撃吸収層の材料としては、衝撃吸収性を有し、透明性を有する衝撃吸収層を得ることができるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド、ポリアミドイミド、アクリル樹脂、トリアセチルセルロース(TAC)、シリコーン樹脂等が挙げられる。これらの材料は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The material for the impact absorbing layer is not particularly limited as long as it has impact absorbing properties and can provide a transparent impact absorbing layer. Examples include polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate. (PEN), urethane resin, epoxy resin, polyimide, polyamideimide, acrylic resin, triacetyl cellulose (TAC), silicone resin, and the like. These materials may be used singly or in combination of two or more.
衝撃吸収層は、必要に応じて、添加剤をさらに含有することができる。添加剤としては、例えば、無機粒子、有機粒子、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、界面活性剤、密着性向上剤等が挙げられる。 The impact-absorbing layer can further contain additives as needed. Examples of additives include inorganic particles, organic particles, ultraviolet absorbers, antioxidants, light stabilizers, surfactants, and adhesion improvers.
衝撃吸収層の厚さとしては、衝撃を吸収することが可能な厚さであればよく、例えば、5μm以上150μm以下であることが好ましく、より好ましくは10μm以上120μm以下、さらに好ましくは15μm以上100μm以下とすることができる。 The thickness of the impact absorption layer may be any thickness that can absorb impact, and for example, it is preferably 5 μm or more and 150 μm or less, more preferably 10 μm or more and 120 μm or less, further preferably 15 μm or more and 100 μm. can be:
衝撃吸収層としては、例えば樹脂フィルムを用いてもよい。また、例えば、上記基材層上に、衝撃吸収層用組成物を塗布することで、衝撃吸収層を形成してもよい。 As the impact absorbing layer, for example, a resin film may be used. Further, for example, a shock absorbing layer may be formed by applying a composition for a shock absorbing layer onto the base material layer.
(3)貼付用接着層
本開示における表示装置用積層体は、例えば図8に示すように、基材層2の機能層3とは反対側の面に貼付用接着層7を有することができる。貼付用接着層を介して、表示装置用積層体を例えば表示パネル等に貼り合わせることができる。
(3) Adhesive layer for attachment The laminate for a display device in the present disclosure can have an
貼付用接着層に用いられる接着剤としては、透明性を有し、表示装置用積層体を表示パネル等に接着することが可能な接着剤であれば特に限定されるものではなく、例えば、熱硬化型接着剤、紫外線硬化型接着剤、2液硬化型接着剤、熱溶融型接着剤、感圧接着剤(いわゆる粘着剤)等を挙げることができる。 The adhesive used for the sticking adhesive layer is not particularly limited as long as it has transparency and is capable of adhering the laminate for a display device to a display panel or the like. Curable adhesives, ultraviolet curable adhesives, two-liquid curable adhesives, hot-melt adhesives, pressure-sensitive adhesives (so-called adhesives), and the like can be mentioned.
貼付用接着層の厚さは、例えば、10μm以上100μm以下であることが好ましく、より好ましくは25μm以上80μm以下、さらに好ましくは40μm以上60μm以下とすることができる。貼付用接着層の厚さが薄すぎると、表示装置用積層体と表示パネル等とを十分に接着することができないおそれがある。また、貼付用接着層の厚さが厚すぎると、フレキシブル性が損なわれる場合がある。 The thickness of the adhesive layer for attachment is, for example, preferably 10 μm or more and 100 μm or less, more preferably 25 μm or more and 80 μm or less, and even more preferably 40 μm or more and 60 μm or less. If the thickness of the sticking adhesive layer is too thin, there is a possibility that the display device laminate and the display panel or the like cannot be sufficiently adhered. Moreover, when the thickness of the adhesive layer for sticking is too thick, flexibility may be impaired.
貼付用接着層としては、例えば接着フィルムを用いてもよい。また、例えば支持体または基材層等の上に接着剤組成物を塗布して、貼付用接着層を形成してもよい。 As the sticking adhesive layer, for example, an adhesive film may be used. Also, for example, an adhesive composition may be applied onto a support or a substrate layer to form an adhesive layer for attachment.
(4)防汚層
本開示における表示装置用積層体においては、例えば図9に示すように、機能層3の基材層2とは反対側の面に防汚層8を有していてもよい。防汚層が配置されていることにより、表示装置用積層体に防汚性を付与することができる。なお、本開示において、防汚層の厚さは、後述するように比較的薄いことから、薄膜干渉には影響しないものと推量される。
(4) Antifouling layer In the laminate for a display device according to the present disclosure, for example, as shown in FIG. good. By disposing the antifouling layer, antifouling properties can be imparted to the laminate for a display device. In the present disclosure, the thickness of the antifouling layer is relatively thin as described later, so it is presumed that it does not affect thin film interference.
防汚層の材料としては、フッ素化合物やシリコーン化合物等の一般的な防汚層の材料を適用することができる。
本実施形態においては、折り曲げた状態で第1表示領域及び第2表示領域の画像を観察する使用形態において、第1表示領域もしくは第2表示領域に付着した指紋や汚れ等を繰り返し拭き取れる防汚性と透明性を付与し、上記画像の視認性を維持させる観点からフッ素化合物が好ましい。
As the material for the antifouling layer, a general antifouling layer material such as a fluorine compound or a silicone compound can be applied.
In the present embodiment, in a mode of use in which the images of the first display area and the second display area are observed in a folded state, the antifouling can be repeatedly wiped off fingerprints, stains, etc. attached to the first display area or the second display area. A fluorine compound is preferable from the viewpoint of imparting properties and transparency and maintaining the visibility of the image.
上記フッ素化合物としては、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、エポキシ基、オキセタニル基、エチレン性不飽和結合基等の反応性官能基を有するフッ素化合物、上記反応性官能基及びケイ素を有するフッ素化合物等が挙げられ、例えば、主鎖にフルオロアルキレン基を有するフッ素化合物、主鎖及び側鎖にフルオロアルキレン基を有するフッ素化合物、フルオロアルキル基を有するフッ素化合物、シロキサン結合を有するフッ素化合物、反応性官能基を含むシリコーンを有するフッ素化合物、反応性官能基及びパーフルオロポリエーテル基を有するフッ素化合物、パーフルオロポリエーテル基を含むシラン単位を有するフッ素化合物等を挙げることができるが、
本実施形態においては、中でもパーフルオロポリエーテル基を含むシラン単位を有するフッ素化合物を用いることが好ましい。
Examples of the fluorine compound include fluorine compounds having reactive functional groups such as (meth)acryloyl groups, vinyl groups, epoxy groups, oxetanyl groups, and ethylenically unsaturated bond groups, fluorine compounds having the above reactive functional groups and silicon, and the like. For example, a fluorine compound having a fluoroalkylene group in the main chain, a fluorine compound having a fluoroalkylene group in the main chain and side chains, a fluorine compound having a fluoroalkyl group, a fluorine compound having a siloxane bond, a reactive functional group Fluorine compounds having a silicone containing, fluorine compounds having a reactive functional group and a perfluoropolyether group, fluorine compounds having a silane unit containing a perfluoropolyether group, etc. can be mentioned,
In this embodiment, it is preferable to use a fluorine compound having a silane unit containing a perfluoropolyether group.
防汚層の厚さは、例えば、1nm以上30nm以下であることが好ましく、2nm以上20nm以下であることがより好ましく、3nm以上10nm以下であることがさらに好ましい。防汚層の厚さが上記範囲内であれば、防汚性および耐久性を良くすることができる。 The thickness of the antifouling layer is, for example, preferably 1 nm or more and 30 nm or less, more preferably 2 nm or more and 20 nm or less, and even more preferably 3 nm or more and 10 nm or less. If the thickness of the antifouling layer is within the above range, antifouling properties and durability can be improved.
防汚層の形成方法としては、例えば、上記機能層上に防汚層用樹脂組成物を塗布し、硬化させる方法、真空蒸着法、スパッタリング法等が挙げられる。 Examples of the method for forming the antifouling layer include a method of applying a resin composition for an antifouling layer onto the functional layer and curing the composition, a vacuum deposition method, a sputtering method, and the like.
(5)層間接着層
本開示における表示装置用積層体においては、各層の間に層間接着層が配置されていてもよい。
(5) Interlayer adhesive layer In the laminate for a display device according to the present disclosure, an interlayer adhesive layer may be arranged between each layer.
層間接着層に用いられる接着剤としては、上記貼付用接着層に用いられる接着剤と同様とすることができる。 As the adhesive used for the interlayer adhesive layer, the same adhesive as used for the adhesive layer for attachment can be used.
層間接着層の厚さ、形成方法等については、上記貼付用接着層の厚さ、形成方法等と同様とすることができる。 The thickness, formation method, etc. of the interlayer adhesive layer can be the same as the thickness, formation method, etc. of the adhesive layer for attachment.
6.表示装置用積層体の用途
本開示における表示装置用積層体は、表示装置において、表示パネルよりも観察者側に配置される前面板として用いることができる。中でも、本開示における表示装置用積層体は、フォルダブルディスプレイ、ローラブルディスプレイ、ベンダブルディスプレイ等のフレキシブル表示装置における前面板に好適に用いることができる。特に、本開示における表示装置用積層体は、屈曲部における視認性ならびに表示装置を折り曲げた状態で画像を観察する使用形態での視認性を向上させることができることから、フォルダブルディスプレイにおける前面板に好適に用いることができる。
6. Use of Laminate for Display Device The laminate for a display device according to the present disclosure can be used as a front plate arranged closer to the viewer than the display panel in a display device. Among others, the laminate for a display device according to the present disclosure can be suitably used for a front plate in a flexible display device such as a foldable display, a rollable display, and a bendable display. In particular, the laminate for a display device according to the present disclosure can improve the visibility at the bent portion and the visibility in a usage pattern in which an image is observed while the display device is folded. It can be used preferably.
また、本開示における表示装置用積層体は、例えば、スマートフォン、タブレット端末、ウェアラブル端末、パーソナルコンピュータ、テレビジョン、デジタルサイネージ、パブリックインフォメーションディスプレイ(PID)、車載ディスプレイ等の表示装置における前面板に用いることができる。 Further, the display device laminate in the present disclosure can be used, for example, as a front plate in a display device such as a smartphone, a tablet terminal, a wearable terminal, a personal computer, a television, a digital signage, a public information display (PID), or an in-vehicle display. can be done.
B.表示装置
本開示における表示装置は、表示パネルと、上記表示パネルの観察者側に配置された、上述の表示装置用積層体と、を備える。
B. Display Device A display device according to the present disclosure includes a display panel and the above-described display device laminate disposed on the viewer side of the display panel.
図10は、本開示における表示装置の一例を示す概略断面図である。図10に示すように、表示装置30は、表示パネル31と、表示パネル31の観察者側に配置された表示装置用積層体1と、を備える。表示装置30においては、表示装置用積層体1と表示パネル31とは、例えば表示装置用積層体1の貼付用接着層7を介して貼り合わせることができる。
FIG. 10 is a schematic cross-sectional view showing an example of a display device according to the present disclosure. As shown in FIG. 10 , the
本開示における表示装置用積層体を表示装置の表面に配置する場合には、機能層が外側、基材層が内側になるように配置される。 When the laminate for a display device according to the present disclosure is arranged on the surface of the display device, the functional layer is arranged on the outside and the substrate layer is arranged on the inside.
本開示における表示装置用積層体を表示装置の表面に配置する方法としては、特に限定されないが、例えば接着層を介する方法等が挙げられる。 The method for disposing the laminate for a display device according to the present disclosure on the surface of the display device is not particularly limited, but includes, for example, a method via an adhesive layer.
本開示における表示パネルとしては、例えば、有機EL表示装置、液晶表示装置等の表示装置に用いられる表示パネルを挙げることができる。 Examples of the display panel in the present disclosure include display panels used in display devices such as organic EL display devices and liquid crystal display devices.
本開示における表示装置は、表示パネルと表示装置用積層体との間にタッチパネル部材を有することができる。 The display device according to the present disclosure can have a touch panel member between the display panel and the laminate for display device.
本開示における表示装置は、中でも、フォルダブルディスプレイ、ローラブルディスプレイ、ベンダブルディスプレイ等のフレキシブル表示装置であることが好ましい。 The display device according to the present disclosure is preferably a flexible display device such as a foldable display, a rollable display, or a bendable display.
また、本開示における表示装置は、折りたたみ可能であることが好ましい。すなわち、本開示における表示装置は、フォルダブルディスプレイであることが好ましい。本開示における表示装置は、屈曲部における視認性ならびに表示装置を折り曲げた状態で画像を観察する使用形態での視認性に優れており、フォルダブルディスプレイとして好適である。 Also, the display device according to the present disclosure is preferably foldable. That is, the display device in the present disclosure is preferably a foldable display. The display device according to the present disclosure has excellent visibility at the bent portion and visibility in a usage pattern in which an image is observed with the display device folded, and is suitable as a foldable display.
なお、本開示は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本開示の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本開示の技術的範囲に包含される。 Note that the present disclosure is not limited to the above embodiments. The above embodiment is an example, and any device that has substantially the same configuration as the technical idea described in the claims of the present disclosure and achieves the same effect is the present invention. It is included in the technical scope of the disclosure.
以下、実施例および比較例を示し、本開示をさらに説明する。 Examples and comparative examples are given below to further illustrate the present disclosure.
[実施例1]
(1)ハードコート層の形成
まず、下記に示す組成となるように各成分を配合して、機能層用樹脂組成物1を得た。
[Example 1]
(1) Formation of hard coat layer First, each component was blended so as to have the composition shown below to obtain a
<機能層用樹脂組成物1の組成>
・重合開始剤(1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Omnirad184」、IGM Resins B.V.社製):3質量部
・ウレタンアクリレート(製品名「UV-7000B」、三菱ケミカル社製):100質量部
・シリカ粒子(平均一次粒子径12nm、日産化学工業社製):35質量部(固形分100%換算値)
・メチルイソブチルケトン:220質量部
<Composition of
・Polymerization initiator (1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, product name “Omnirad184”, manufactured by IGM Resins B.V.): 3 parts by mass ・Urethane acrylate (product name “UV-7000B”, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation): 100 Parts by mass Silica particles (average
・Methyl isobutyl ketone: 220 parts by mass
次に、基材層として、厚さ50μmのポリイミドフィルム(三菱ガス化学社製「ネオプリム」)を用い、基材層上にバーコーターで上記機能層用樹脂組成物1を塗布して、塗膜を形成した。そして、この塗膜に対して、70℃、1分間加熱することにより塗膜中の溶剤を蒸発させ、紫外線照射装置(フュージョンUVシステムズジャパン社製、光源Hバルブ)を用いて、紫外線を酸素濃度が200ppm以下にて積算光量が40mJ/cm2になるように照射して塗膜を硬化させ、厚さ3μmのハードコート層を形成した。
Next, a 50 μm-thick polyimide film (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. “Neoprim”) is used as the base layer, and the functional
(2)第2の機能層の形成
下記に示す組成となるように各成分を配合して、機能層用樹脂組成物2を得た。
(2) Formation of second functional layer Each component was blended so as to have the composition shown below to obtain a
<機能層用樹脂組成物2の組成>
・重合開始剤(1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Omnirad184」、IGM Resins B.V.社製):3質量部
・ウレタンアクリレート(製品名「EBECRYL8209」、ダイセルオルネクス社製):70質量部
・ペンタエリスリトールアクリレート(製品名「A-TMM-3」、新中村化学工業社製):30質量部
・高屈折率粒子(酸化ジルコニウム、平均一次粒子径11nm、日本触媒社製):100質量部(固形分100%換算値)
・メチルイソブチルケトン:230質量部
<Composition of
・Polymerization initiator (1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, product name “Omnirad184”, manufactured by IGM Resins B.V.): 3 parts by mass ・Urethane acrylate (product name “EBECRYL8209”, manufactured by Daicel Ornex): 70 mass Part ・ Pentaerythritol acrylate (product name “A-TMM-3”, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.): 30 parts by mass ・ High refractive index particles (zirconium oxide, average
・Methyl isobutyl ketone: 230 parts by mass
次に、ハードコート層上にバーコーターで上記機能層用樹脂組成物2を塗布して、塗膜を形成した。そして、この塗膜に対して、70℃、1分間加熱することにより塗膜中の溶剤を蒸発させ、紫外線照射装置(フュージョンUVシステムズジャパン社製、光源Hバルブ)を用いて、紫外線を酸素濃度が200ppm以下にて積算光量が400mJ/cm2になるように照射して塗膜を硬化させ、厚さ3μmの第2の機能層を形成した。
Next, the functional
(3)機能層の形成
出力200Wで180秒間プラズマ処理をすることにより、上記第2の機能層の表面を改質した。その後、表面改質した第2の機能層上に、真空蒸着装置(アルバック社製)を用いて真空蒸着法により低屈折率無機材料(二酸化ケイ素(シリカ))を成膜し、厚さ90nmの機能層を形成した。
(3) Formation of functional layer The surface of the second functional layer was modified by plasma treatment at an output of 200 W for 180 seconds. After that, on the surface-modified second functional layer, a film of a low refractive index inorganic material (silicon dioxide (silica)) is formed by a vacuum deposition method using a vacuum deposition device (manufactured by ULVAC, Inc.) to a thickness of 90 nm. A functional layer was formed.
(4)防汚層の形成
出力200Wで60秒間プラズマ処理をすることにより、上記機能層の表面を改質した。その後、表面改質した機能層上に、真空蒸着装置(アルバック社製)を用いて真空蒸着法によりフッ素化合物(製品名「オプツールUD120」、ダイキン工業社製)を成膜し、厚さ7nmの防汚層を形成した。
(4) Formation of Antifouling Layer The surface of the functional layer was modified by plasma treatment at an output of 200 W for 60 seconds. After that, on the surface-modified functional layer, a film of a fluorine compound (product name "Optool UD120", manufactured by Daikin Industries, Ltd.) is formed by a vacuum deposition method using a vacuum deposition device (manufactured by ULVAC, Inc.) to a thickness of 7 nm. An antifouling layer was formed.
[実施例2]
下記の機能層用樹脂組成物3を用いて第2の機能層を形成したこと以外は、実施例1と同様にして、積層体を作製した。
[Example 2]
A laminate was produced in the same manner as in Example 1, except that the second functional layer was formed using the functional
<機能層用樹脂組成物3の組成>
・重合開始剤(1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Omnirad184」、IGM Resins B.V.社製):3質量部
・ウレタンアクリレート(製品名「EBECRYL8209」、ダイセルオルネクス社製):83質量部
・ペンタエリスリトールアクリレート(製品名「A-TMM-3」、新中村化学工業社製):17質量部
・高屈折率粒子(酸化ジルコニウム、平均一次粒子径11nm、日本触媒社製):180質量部(固形分100%換算値)
・メチルイソブチルケトン:250質量部
<Composition of
・Polymerization initiator (1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, product name “Omnirad184”, manufactured by IGM Resins B.V.): 3 parts by mass ・Urethane acrylate (product name “EBECRYL8209”, manufactured by Daicel Ornex): 83 mass Part ・ Pentaerythritol acrylate (product name “A-TMM-3”, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.): 17 parts by mass ・ High refractive index particles (zirconium oxide, average
・Methyl isobutyl ketone: 250 parts by mass
[実施例3]
下記の機能層用樹脂組成物4を用いて第2の機能層を形成したこと以外は、実施例1と同様にして、積層体を作製した。
[Example 3]
A laminate was produced in the same manner as in Example 1, except that a second functional layer was formed using a functional layer resin composition 4 described below.
<機能層用樹脂組成物4の組成>
・重合開始剤(1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Omnirad184」、IGM Resins B.V.社製):3質量部
・ウレタンアクリレート(製品名「EBECRYL8209」、ダイセルオルネクス社製):70質量部
・ペンタエリスリトールアクリレート(製品名「A-TMM-3」、新中村化学工業社製):30質量部
・高屈折率粒子(酸化ジルコニウム、平均一次粒子径11nm、日本触媒社製):70質量部(固形分100%換算値)
・メチルイソブチルケトン:230質量部
<Composition of the functional layer resin composition 4>
・Polymerization initiator (1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, product name “Omnirad184”, manufactured by IGM Resins B.V.): 3 parts by mass ・Urethane acrylate (product name “EBECRYL8209”, manufactured by Daicel Ornex): 70 mass Part ・ Pentaerythritol acrylate (product name “A-TMM-3”, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.): 30 parts by mass ・ High refractive index particles (zirconium oxide, average
・Methyl isobutyl ketone: 230 parts by mass
[実施例4]
下記の機能層用樹脂組成物5を用いて、厚さ70nmの第2の機能層を形成したこと以外は、実施例1と同様にして、積層体を作製した。
[Example 4]
A laminate was produced in the same manner as in Example 1, except that a second functional layer having a thickness of 70 nm was formed using a functional
<機能層用樹脂組成物5の組成>
・重合開始剤(1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Omnirad184」、IGM Resins B.V.社製):3質量部
・ウレタンアクリレート(製品名「EBECRYL8209」、ダイセルオルネクス社製):70質量部
・ペンタエリスリトールアクリレート(製品名「A-TMM-3」、新中村化学工業社製):30質量部
・高屈折率粒子(酸化ジルコニウム、平均一次粒子径11nm、日本触媒社製):100質量部(固形分100%換算値)
・メチルイソブチルケトン:320質量部
<Composition of the functional
・Polymerization initiator (1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, product name “Omnirad184”, manufactured by IGM Resins B.V.): 3 parts by mass ・Urethane acrylate (product name “EBECRYL8209”, manufactured by Daicel Ornex): 70 mass Part ・ Pentaerythritol acrylate (product name “A-TMM-3”, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.): 30 parts by mass ・ High refractive index particles (zirconium oxide, average
・Methyl isobutyl ketone: 320 parts by mass
[実施例5]
第2の機能層の厚さを1μmとしたこと以外は、実施例1と同様にして、積層体を作製した。
[Example 5]
A laminate was produced in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the second functional layer was 1 μm.
[実施例6]
第2の機能層の厚さを10μmとしたこと以外は、実施例1と同様にして、積層体を作製した。
[Example 6]
A laminate was produced in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the second functional layer was 10 μm.
[実施例7]
機能層の厚さを120nmとしたこと以外は、実施例1と同様にして、積層体を作製した。
[Example 7]
A laminate was produced in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the functional layer was 120 nm.
[実施例8]
機能層の厚さを60nmとしたこと以外は、実施例1と同様にして、積層体を作製した。
[Example 8]
A laminate was produced in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the functional layer was 60 nm.
[実施例9]
下記のようにして高屈折率膜と低屈折率膜を有する機能層を形成したこと以外は、実施例1と同様にして、積層体を作製した。
[Example 9]
A laminate was produced in the same manner as in Example 1, except that a functional layer having a high refractive index film and a low refractive index film was formed as follows.
まず、出力200Wで180秒間プラズマ処理をすることにより、第2の機能層の表面を改質した。その後、表面改質した第2の機能層上に、真空蒸着装置(アルバック社製)を用いて真空蒸着法により高屈折率無機材料(酸化ジルコニウム)を成膜し、厚さ10nmの高屈折率膜を形成した。 First, the surface of the second functional layer was modified by plasma treatment with an output of 200 W for 180 seconds. After that, on the surface-modified second functional layer, a film of a high refractive index inorganic material (zirconium oxide) is formed by a vacuum deposition method using a vacuum deposition device (manufactured by ULVAC, Inc.) to form a film with a high refractive index of 10 nm thick. A film was formed.
次に、出力200Wで120秒間プラズマ処理をすることにより、上記高屈折率膜の表面を改質した。その後、表面改質した高屈折率膜上に、真空蒸着装置(アルバック社製)を用いて真空蒸着法により低屈折率無機材料(二酸化ケイ素(シリカ))を成膜し、厚さ110nmの低屈折率膜を形成した。 Next, the surface of the high refractive index film was modified by plasma treatment with an output of 200 W for 120 seconds. After that, on the surface-modified high refractive index film, a film of a low refractive index inorganic material (silicon dioxide (silica)) is formed by a vacuum deposition method using a vacuum deposition device (manufactured by ULVAC, Inc.) to a thickness of 110 nm. A refractive index film was formed.
[実施例10]
第2の機能層の厚さを140nmとしたこと以外は、実施例4と同様にして、積層体を作製した。
[Example 10]
A laminate was produced in the same manner as in Example 4, except that the thickness of the second functional layer was 140 nm.
[比較例1]
下記の機能層用樹脂組成物6を用いて第2の機能層を形成したこと以外は、実施例1と同様にして、積層体を作製した。
[Comparative Example 1]
A laminate was produced in the same manner as in Example 1, except that the second functional layer was formed using the functional layer resin composition 6 described below.
<機能層用樹脂組成物6の組成>
・重合開始剤(1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Omnirad184」、IGM Resins B.V.社製):3質量部
・ウレタンアクリレート(製品名「EBECRYL8209」、ダイセルオルネクス社製):40質量部
・ペンタエリスリトールアクリレート(製品名「A-TMM-3」、新中村化学工業社製):60質量部
・低屈折率粒子(中空シリカ、平均一次粒子径50nm、日揮触媒化成社製):35質量部(固形分100%換算値)
・メチルイソブチルケトン:220質量部
<Composition of the functional layer resin composition 6>
・Polymerization initiator (1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, product name “Omnirad184”, manufactured by IGM Resins B.V.): 3 parts by mass ・Urethane acrylate (product name “EBECRYL8209”, manufactured by Daicel Ornex): 40 mass Part ・ Pentaerythritol acrylate (product name “A-TMM-3”, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.): 60 parts by mass ・ Low refractive index particles (hollow silica, average primary particle diameter 50 nm, manufactured by JGC Catalysts and Chemicals Co., Ltd.): 35 Parts by mass (value converted to 100% solid content)
・Methyl isobutyl ketone: 220 parts by mass
[比較例2]
第2の機能層の形成において、表面処理条件を出力100Wに変更したこと以外は、実施例1と同様にして、積層体を作製した。
[Comparative Example 2]
A laminate was produced in the same manner as in Example 1, except that the output of 100 W was used as the surface treatment condition in the formation of the second functional layer.
[比較例3]
第2の機能層の形成において、表面処理条件を出力400Wに変更したこと以外は、実施例1と同様にして、積層体を作製した。
[Comparative Example 3]
A laminate was produced in the same manner as in Example 1, except that the output of 400 W was used as the surface treatment condition in the formation of the second functional layer.
[比較例4]
下記のようにして高屈折率膜と低屈折率膜を有する機能層を形成したこと以外は、実施例1と同様にして、積層体を作製した。
[Comparative Example 4]
A laminate was produced in the same manner as in Example 1, except that a functional layer having a high refractive index film and a low refractive index film was formed as follows.
まず、出力200Wで180秒間プラズマ処理をすることにより、第2の機能層の表面を改質した。その後、表面改質した第2の機能層上に、真空蒸着装置(アルバック社製)を用いて真空蒸着法により高屈折率無機材料(酸化ジルコニウム)を成膜し、厚さ80nmの高屈折率膜を形成した。 First, the surface of the second functional layer was modified by plasma treatment with an output of 200 W for 180 seconds. After that, on the surface-modified second functional layer, a film of a high refractive index inorganic material (zirconium oxide) is formed by a vacuum deposition method using a vacuum deposition device (manufactured by ULVAC, Inc.), and a high refractive index film having a thickness of 80 nm is formed. A film was formed.
次に、出力200Wで120秒間プラズマ処理をすることにより、上記高屈折率膜の表面を改質した。その後、表面改質した高屈折率膜上に、真空蒸着装置(アルバック社製)を用いて真空蒸着法により低屈折率無機材料(二酸化ケイ素(シリカ))を成膜し、厚さ90nmの低屈折率膜を形成した。 Next, the surface of the high refractive index film was modified by plasma treatment at an output of 200 W for 120 seconds. After that, on the surface-modified high refractive index film, a film of a low refractive index inorganic material (silicon dioxide (silica)) was formed by a vacuum deposition method using a vacuum deposition device (manufactured by ULVAC, Inc.) to a thickness of 90 nm. A refractive index film was formed.
[比較例5]
機能層の厚さを150nmとしたこと以外は、実施例1と同様にして、積層体を作製した。
[Comparative Example 5]
A laminate was produced in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the functional layer was 150 nm.
[比較例6]
機能層の厚さを40nmとしたこと以外は、実施例1と同様にして、積層体を作製した。
[Comparative Example 6]
A laminate was produced in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the functional layer was 40 nm.
[比較例7]
下記のようにして第2の機能層および機能層を形成したこと以外は、実施例1と同様にして、積層体を作製した。
[Comparative Example 7]
A laminate was produced in the same manner as in Example 1, except that the second functional layer and the functional layer were formed as follows.
(1)第2の機能層の形成
下記の機能層用樹脂組成物7を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、第2の機能層を形成した。
(1) Formation of Second Functional Layer A second functional layer was formed in the same manner as in Example 1, except that the following
<機能層用樹脂組成物7の組成>
・重合開始剤(1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Omnirad184」、IGM Resins B.V.社製):3質量部
・ウレタンアクリレート(製品名「EBECRYL8209」、ダイセルオルネクス社製):70質量部
・ペンタエリスリトールアクリレート(製品名「A-TMM-3」、新中村化学工業社製):30質量部
・高屈折率粒子(酸化チタン、平均一次粒子径5nm、レジノカラー工業社製):270質量部(固形分100%換算値)
・メチルイソブチルケトン:250質量部
<Composition of
・Polymerization initiator (1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, product name “Omnirad184”, manufactured by IGM Resins B.V.): 3 parts by mass ・Urethane acrylate (product name “EBECRYL8209”, manufactured by Daicel Ornex): 70 mass Parts ・ Pentaerythritol acrylate (product name “A-TMM-3”, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.): 30 parts by mass ・ High refractive index particles (titanium oxide, average
・Methyl isobutyl ketone: 250 parts by mass
(2)機能層の形成
出力400Wで180秒間プラズマ処理をすることにより、上記第2の機能層の表面を改質した。その後、表面改質した第2の機能層上に、真空蒸着装置(アルバック社製)を用いて真空蒸着法により低屈折率無機材料(二酸化ケイ素(シリカ))を成膜し、厚さ90nmの機能層を形成した。
(2) Formation of functional layer The surface of the second functional layer was modified by plasma treatment at an output of 400 W for 180 seconds. After that, on the surface-modified second functional layer, a film of a low refractive index inorganic material (silicon dioxide (silica)) is formed by a vacuum deposition method using a vacuum deposition device (manufactured by ULVAC, Inc.) to a thickness of 90 nm. A functional layer was formed.
[比較例8]
下記のようにして、第2の機能層を形成したこと、および、高屈折率膜と低屈折率膜を有する機能層を形成したこと以外は、実施例1と同様にして、積層体を作製した。
[Comparative Example 8]
A laminate was produced in the same manner as in Example 1, except that a second functional layer was formed and a functional layer having a high refractive index film and a low refractive index film was formed as follows. did.
(1)第2の機能層の形成
下記の機能層用樹脂組成物8を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、第2の機能層を形成した。
(1) Formation of Second Functional Layer A second functional layer was formed in the same manner as in Example 1, except that the following resin composition 8 for functional layer was used.
<機能層用樹脂組成物8の組成>
・重合開始剤(1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名「Omnirad184」、IGM Resins B.V.社製):3質量部
・ウレタンアクリレート(製品名「EBECRYL8209」、ダイセルオルネクス社製):100質量部
・低屈折率粒子(中空シリカ、平均一次粒子径50nm、日揮触媒化成社製):40質量部(固形分100%換算値)
・メチルイソブチルケトン:220質量部
<Composition of the functional layer resin composition 8>
・Polymerization initiator (1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, product name “Omnirad184”, manufactured by IGM Resins B.V.): 3 parts by mass ・Urethane acrylate (product name “EBECRYL8209”, manufactured by Daicel Ornex): 100 mass Part Low refractive index particles (hollow silica, average primary particle size 50 nm, manufactured by Nikki Shokubai Kasei Co., Ltd.): 40 parts by mass (converted to 100% solid content)
・Methyl isobutyl ketone: 220 parts by mass
(2)機能層の形成
出力200Wで180秒間プラズマ処理をすることにより、上記第2の機能層の表面を改質した。その後、表面改質した第2の機能層上に、真空蒸着装置(アルバック社製)を用いて真空蒸着法により高屈折率無機材料(酸化ジルコニウム)を成膜し、厚さ30nmの第1の高屈折率膜を形成した。
(2) Formation of functional layer The surface of the second functional layer was modified by plasma treatment at an output of 200 W for 180 seconds. After that, on the surface-modified second functional layer, a film of a high refractive index inorganic material (zirconium oxide) is formed by a vacuum deposition method using a vacuum deposition device (manufactured by ULVAC, Inc.), and a first film having a thickness of 30 nm is formed. A high refractive index film was formed.
次に、出力200Wで150秒間プラズマ処理をすることにより、上記第1の高屈折率膜の表面を改質した。その後、表面改質した第1の高屈折率膜上に、真空蒸着装置(アルバック社製)を用いて真空蒸着法により低屈折率無機材料(二酸化ケイ素(シリカ))を成膜し、厚さ20nmの第1の低屈折率膜を形成した。 Next, plasma treatment was performed at an output of 200 W for 150 seconds to modify the surface of the first high refractive index film. After that, on the surface-modified first high refractive index film, a film of a low refractive index inorganic material (silicon dioxide (silica)) is formed by a vacuum deposition method using a vacuum deposition device (manufactured by ULVAC, Inc.). A first low refractive index film of 20 nm was formed.
次に、出力200Wで120秒間プラズマ処理をすることにより、上記第1の低屈折率膜の表面を改質した。その後、表面改質した第1の低屈折率膜上に、真空蒸着装置(アルバック社製)を用いて真空蒸着法により高屈折率無機材料(酸化ジルコニウム)を成膜し、厚さ30nmの第2の高屈折率膜を形成した。 Next, plasma treatment was performed at an output of 200 W for 120 seconds to modify the surface of the first low refractive index film. After that, on the surface-modified first low refractive index film, a film of a high refractive index inorganic material (zirconium oxide) was formed by a vacuum deposition method using a vacuum deposition device (manufactured by ULVAC, Inc.). No. 2 high refractive index film was formed.
次に、出力200Wで90秒間プラズマ処理をすることにより、上記第2の高屈折率膜の表面を改質した。その後、表面改質した第2の高屈折率膜上に、真空蒸着装置(アルバック社製)を用いて真空蒸着法により低屈折率無機材料(二酸化ケイ素(シリカ))を成膜し、厚さ90nmの第2の低屈折率膜を形成した。 Next, the surface of the second high refractive index film was modified by plasma treatment with an output of 200 W for 90 seconds. After that, on the surface-modified second high refractive index film, a film of a low refractive index inorganic material (silicon dioxide (silica)) is formed by a vacuum deposition method using a vacuum deposition device (manufactured by ULVAC, Inc.). A second low refractive index film of 90 nm was formed.
[評価]
(1)視感反射率
視感反射率は、JIS Z8722:2009に準拠して求めた。380nm以上780nm以下の波長範囲の光を積層体の機能層側の面に入射させて得られた反射スペクトルから、標準の光Cでの2度視野において、XYZ表色系における三刺激値X、Y、Zを求め、そのYの値が視感反射率とした。視感反射率の測定においては、島津製作所社製の分光光度計「UV-2600」を用い、下記の条件とした。なお、積層体の視感反射率は、裏面反射を防止するために、測定スポット面積よりも大きな幅の黒色ビニールテープ(製品名「ヤマトビニールテープNO200-19-21」、ヤマト社製、19mm幅)を積層体の裏面に貼り付けてから測定した。
[evaluation]
(1) Luminous reflectance The luminous reflectance was determined according to JIS Z8722:2009. From the reflection spectrum obtained by making light in the wavelength range of 380 nm or more and 780 nm or less incident on the functional layer side surface of the laminate, in the 2 degree field of view with standard light C, the tristimulus value X in the XYZ color system, Y and Z were determined, and the value of Y was taken as the luminous reflectance. In the measurement of luminous reflectance, a spectrophotometer "UV-2600" manufactured by Shimadzu Corporation was used under the following conditions. In addition, in order to prevent back reflection, the luminous reflectance of the laminate was measured using a black vinyl tape (product name "Yamato vinyl tape NO200-19-21" manufactured by Yamato Co., Ltd., 19 mm wide) with a width larger than the measurement spot area. ) was attached to the back surface of the laminate, and then measured.
(測定条件)
・視野:2°
・イルミナント:C
・光源:タングステンハロゲンランプ
・測定波長:380nm以上780nm以下の範囲を0.5nm間隔
・スキャン速度:高速
・スリット幅:5.0nm
・S/R切替:標準
・オートゼロ:ベースラインのスキャン後550nmにて実施
(Measurement condition)
・Field of view: 2°
・Illuminant: C
・Light source: tungsten halogen lamp ・Measurement wavelength: 0.5 nm interval in the range of 380 nm to 780 nm ・Scan speed: high speed ・Slit width: 5.0 nm
・S/R switching: Standard ・Auto zero: Performed at 550 nm after baseline scanning
(2)表面改質後にスチールウール試験を行った場合の機能層に剥がれが生じない最大荷重
まず、信光電気計装社製のコロナ放電表面改質装置「コロナスキャナー ASA-4」用い、コロナスキャナーのステージに積層体を防汚層側の面が上側になるように取り付け、積層体の防汚層側の面の全面に対して下記の条件にてコロナ放電処理を行った。
・出力電圧:14kV
・表示装置用積層体の防汚層側の面からコロナ放電処理装置の電極までの距離:2mm
・コロナスキャナーのステージの移動速度:30mm/sec
(2) The maximum load at which the functional layer does not peel off when the steel wool test is performed after surface modification. The laminate was mounted on the stage of No. 2 so that the antifouling layer side surface faced upward, and the entire surface of the antifouling layer side surface of the laminate was subjected to corona discharge treatment under the following conditions.
・Output voltage: 14kV
・Distance from the antifouling layer side surface of the display device laminate to the electrode of the corona discharge treatment device: 2 mm
・Movement speed of corona scanner stage: 30mm/sec
次に、テスター産業社製の学振型摩擦堅牢度試験機AB-301を用い、5cm×10cmの大きさの積層体を、ガラス板上に折れやシワがないようセロハンテープで固定した。次いで、#0000のスチールウール(日本スチールウール社製のボンスター#0000)を用い、スチールウールを1cm×1cmの治具に固定して、荷重100g/cm2以上、移動速度100mm/秒、移動距離50mmの条件で、表示装置用積層体の防汚層側の面を100往復擦った。そして、荷重を100g/cm2から100g/cm2ずつ増加させて、機能層の剥がれが生じなかった最大荷重を求めた。 Next, using Gakushin type rubbing fastness tester AB-301 manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd., the laminate having a size of 5 cm × 10 cm was fixed on a glass plate with cellophane tape so as not to break or wrinkle. Next, using #0000 steel wool (Bonstar #0000 manufactured by Nippon Steel Wool Co., Ltd.), the steel wool is fixed to a jig of 1 cm × 1 cm, a load of 100 g / cm 2 or more, a moving speed of 100 mm / sec, and a moving distance Under the condition of 50 mm, the surface of the laminate for a display device on the antifouling layer side was rubbed back and forth 100 times. Then, the load was increased from 100 g/cm 2 by 100 g/cm 2 to obtain the maximum load at which the functional layer did not peel off.
(3)動的屈曲性
積層体に対して、下記の動的屈曲試験を行い、耐屈曲性を評価した。まず、50mm×200mmの大きさの積層体を準備し、耐久試験機(製品名「DLDMLH-FS」、ユアサシステム機器社製)に対し、図4(a)に示すように、表示装置用積層体1の短辺部1Cと、短辺部1Cと対向する短辺部1Dとを、平行に配置された固定部51でそれぞれ固定した。次に、図4(b)に示すように、固定部51を互いに近接するように移動させることで、表示装置用積層体1を折りたたむように変形させ、更に、図4(c)に示すように、表示装置用積層体1の固定部51で固定された対向する2つの短辺部1C、1Dの間隔dが所定の値となる位置まで固定部51を移動させた後、固定部51を逆方向に移動させて表示装置用積層体1の変形を解消させた。図4(a)~(c)に示すように固定部51を移動させることで、表示装置用積層体1を180°折りたたむ動作を繰り返し行った。この際、表示装置用積層体1の対向する2つの短辺部1C、1Dの間隔dは10mmとした。また、積層体を機能層が内側になるように屈曲させた場合を内曲げ、機能層が外側になるように屈曲させた場合を外曲げとした。動的屈曲試験の結果は、下記の基準で評価した。
A:30万回でも積層体に割れおよび破断が生じなかった。
B:30万回までに積層体に割れまたは破断が生じた。
(3) Dynamic bending resistance The following dynamic bending test was performed on the laminate to evaluate bending resistance. First, a laminate with a size of 50 mm × 200 mm was prepared, and as shown in FIG. A
A: The laminate did not crack or break even after 300,000 cycles.
B: Cracking or breakage occurred in the laminate by 300,000 cycles.
(4)視認性
積層体に上記の動的屈曲試験を行った後、積層体の屈曲部の位置および屈曲方向とフォルダブルディスプレイの屈曲部の位置および屈曲方向とが合うように、かつ、積層体の機能層側の面が表面になるようにして、フォルダブルディスプレイ(レノボ社製「ThinkPad X1 Fold」)の表面に積層体を貼合し、視認性を確認した。この際、例えば図3に示すようなフォルダブルディスプレイ20の角度θ2を120°とした。
(4) Visibility After the above dynamic bending test was performed on the laminate, the position and bending direction of the bending portion of the laminate were aligned with the position and bending direction of the bendable display, and the lamination was performed. The layered product was adhered to the surface of a foldable display ("ThinkPad X1 Fold" manufactured by Lenovo) so that the surface on the body's functional layer side was the surface, and the visibility was confirmed. At this time, for example, the angle θ2 of the
例えば図3に示すようなフォルダブルディスプレイ20の第1表示領域22の視認性については、文字を表示させて、文字を視認できるか確認した。
For example, with regard to the visibility of the
また、例えば図3に示すようなフォルダブルディスプレイ20の屈曲部21の視認性については、画像を表示させて、屈曲部21と他の領域との見え方に違和感があるかないかを確認した。
Also, regarding the visibility of the
視認性はそれぞれ、下記の基準で評価した。
A:10人中10人が問題なく視認できた。
B:10人中7人以上9人以下が問題なく視認できた。
C:10人中4人以上6人以下が問題なく視認できた。
D:10人中、問題なく視認できたのは4人未満であった。
The visibility was evaluated according to the following criteria.
A: 10 out of 10 people could visually recognize without any problem.
B: 7 or more and 9 or less out of 10 people could visually recognize without any problem.
C: 4 or more and 6 or less out of 10 persons could visually recognize without any problem.
D: Less than 4 out of 10 people could visually recognize without any problem.
実施例1~10の積層体においては、入射角60°のときの正反射光の視感反射率が所定の値以下であり、上述の表面改質後にスチールウール試験を行った場合の機能層に剥がれが生じない最大荷重が所定の範囲内であるため、上述の第1表示領域の視認性で良好でありフォルダブルディスプレイを折り曲げた状態で画像を観察する使用形態での視認性が良好であるとともに、動的屈曲性に優れており、屈曲部の視認性が良好であった。 In the laminates of Examples 1 to 10, the luminous reflectance of specularly reflected light at an incident angle of 60° was a predetermined value or less, and the steel wool test was performed after the surface modification described above. Since the maximum load at which peeling does not occur is within a predetermined range, the visibility of the above-mentioned first display area is good, and the visibility is good in the usage pattern in which an image is observed while the foldable display is folded. In addition, the dynamic bendability was excellent, and the visibility of the bent portion was good.
一方、比較例1の積層体では、入射角60°のときの正反射光の視感反射率が高く、上述の第1表示領域の視認性が悪かった。これは、機能層および第2の機能層の屈折率の差が小さく、反射抑制効果が低いためである。 On the other hand, in the laminate of Comparative Example 1, the luminous reflectance of specularly reflected light at an incident angle of 60° was high, and the visibility of the above-described first display area was poor. This is because the difference in refractive index between the functional layer and the second functional layer is small and the antireflection effect is low.
比較例2の機能層では、第2の機能層への表面処理(プラズマ処理)の出力が小さいため、第2の機能層と機能層との密着性が不十分であるので、上述の表面改質後にスチールウール試験を行った場合の機能層に剥がれが生じない最大荷重が小さく、動的屈曲性に劣り、屈曲部の視認性が悪かった。 In the functional layer of Comparative Example 2, since the output of the surface treatment (plasma treatment) to the second functional layer is small, the adhesion between the second functional layer and the functional layer is insufficient. The maximum load at which the functional layer did not peel off was small when a steel wool test was performed after quality, the dynamic flexibility was poor, and the visibility of the bent portion was poor.
比較例3の積層体では、第2の機能層への表面処理(プラズマ処理)の出力が大きいため、第2の機能層と機能層との密着性が過剰であるので、上述の表面改質後にスチールウール試験を行った場合の機能層に剥がれが生じない最大荷重が大きく、動的屈曲性に劣り、屈曲部の視認性が悪かった。 In the laminate of Comparative Example 3, since the output of the surface treatment (plasma treatment) to the second functional layer is large, the adhesion between the second functional layer and the functional layer is excessive. When the steel wool test was performed later, the maximum load at which the functional layer did not peel off was large, the dynamic flexibility was poor, and the visibility of the bent portion was poor.
比較例4の積層体では、上述の表面改質後にスチールウール試験を行った場合の機能層に剥がれが生じない最大荷重が大きく、動的屈曲性に劣り、屈曲部の視認性が悪かった。
これは、機能層を構成する層数が2層ではあるが、機能層全体の厚さが厚いため、機能層の密着性が過剰となり、また屈曲性に劣るからである。
In the laminate of Comparative Example 4, when the steel wool test was performed after the surface modification described above, the maximum load at which the functional layer did not peel off was large, the dynamic flexibility was poor, and the visibility of the bent portion was poor.
This is because although the number of layers constituting the functional layer is two, the overall thickness of the functional layer is large, so the adhesion of the functional layer is excessive and the flexibility is poor.
比較例5の積層体では、上述の表面改質後にスチールウール試験を行った場合の機能層に剥がれが生じない最大荷重が大きく、動的屈曲性に劣り、屈曲部の視認性が悪かった。
これは、機能層の厚さが厚いため、機能層の密着性が過剰となり、また屈曲性に劣るからである。
In the laminate of Comparative Example 5, when the steel wool test was performed after the surface modification described above, the maximum load at which the functional layer did not peel off was large, the dynamic flexibility was poor, and the visibility of the bent portion was poor.
This is because the thickness of the functional layer is large, so the adhesion of the functional layer is excessive and the flexibility is poor.
比較例6の積層体では、入射角60°のときの正反射光の視感反射率が高く、上述の第1表示領域の視認性に劣っていた。これは、機能層の厚さが薄く、反射抑制効果が低いためである。また、比較例6の積層体では、上述の表面改質後にスチールウール試験を行った場合の機能層に剥がれが生じない最大荷重が小さく、動的屈曲性に劣り、屈曲部の視認性が悪かった。これは、機能層の厚さが薄いため、機能層の硬度が低く、また機能層の密着性が不十分であるからである。 In the laminate of Comparative Example 6, the luminous reflectance of specularly reflected light at an incident angle of 60° was high, and the visibility of the above-described first display area was poor. This is because the thickness of the functional layer is thin and the antireflection effect is low. In addition, in the laminate of Comparative Example 6, when the steel wool test was performed after the surface modification described above, the maximum load at which the functional layer did not peel off was small, the dynamic flexibility was poor, and the visibility of the bent portion was poor. rice field. This is because the thickness of the functional layer is small, the hardness of the functional layer is low, and the adhesiveness of the functional layer is insufficient.
比較例7の積層体では、第2の機能層への表面処理(プラズマ処理)の出力は大きいものの、第2の機能層中の無機粒子の含有量が多いため、機能層の密着性が不十分であるので、上述の表面改質後にスチールウール試験を行った場合の機能層に剥がれが生じない最大荷重が小さく、動的屈曲性に劣り、屈曲部の視認性が悪かった。 In the laminate of Comparative Example 7, although the output of the surface treatment (plasma treatment) to the second functional layer is large, the content of inorganic particles in the second functional layer is large, so the adhesion of the functional layer is poor. Therefore, when the steel wool test was performed after the surface modification described above, the maximum load at which the functional layer did not peel off was small, the dynamic flexibility was poor, and the visibility of the bent portion was poor.
比較例8の積層体では、上述の表面改質後にスチールウール試験を行った場合の機能層に剥がれが生じない最大荷重が大きく、動的屈曲性に劣り、屈曲部の視認性が悪かった。
これは、機能層を構成する層数が多く、機能層全体の厚さが厚いため、機能層の密着性が過剰となり、また屈曲性に劣るからである。
In the laminate of Comparative Example 8, when the steel wool test was performed after the surface modification described above, the maximum load at which the functional layer did not peel off was large, the dynamic flexibility was poor, and the visibility of the bent portion was poor.
This is because the number of layers constituting the functional layer is large and the overall thickness of the functional layer is large, so the adhesion of the functional layer is excessive and the flexibility is poor.
1 … 表示装置用積層体
2 … 基材層
3 … 機能層
4 … 第2の機能層
5 … ハードコート層
6 … 衝撃吸収層
7 … 貼付用接着層
8 … 防汚層
30 … 表示装置
31 … 表示パネル
DESCRIPTION OF
Claims (13)
前記表示装置用積層体の前記機能層側の面に入射角60°で光を入射させたときの正反射光の視感反射率が、10.0%以下であり、
前記表示装置用積層体の前記機能層側の面に表面改質を行った後、前記表示装置用積層体の前記機能層側の面を#0000のスチールウールを用いて所定の荷重をかけて100往復擦るスチールウール試験を行った場合に、前記機能層に剥がれが生じない最大荷重が、1.0kg/cm2以上2.0kg/cm2以下である、表示装置用積層体。 A laminate for a display device having a substrate layer and a functional layer,
The luminous reflectance of specularly reflected light when light is incident on the functional layer side surface of the display device laminate at an incident angle of 60° is 10.0% or less,
After performing surface modification on the functional layer side surface of the display device laminate, a predetermined load is applied to the functional layer side surface of the display device laminate using #0000 steel wool. A laminate for a display device, wherein the maximum load at which the functional layer is not peeled off is 1.0 kg/cm 2 or more and 2.0 kg/cm 2 or less when a steel wool test of 100 reciprocating rubbings is performed.
前記表示パネルの観察者側に配置された、請求項1から請求項12までのいずれかの請求項に記載の表示装置用積層体と、
を備える、表示装置。 a display panel;
a laminate for a display device according to any one of claims 1 to 12, arranged on the viewer side of the display panel;
A display device.
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2024128203A1 (en) * | 2022-12-13 | 2024-06-20 | 東山フイルム株式会社 | Antireflection film |
-
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- 2022-03-29 CN CN202280025493.7A patent/CN117099148A/en active Pending
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WO2024128203A1 (en) * | 2022-12-13 | 2024-06-20 | 東山フイルム株式会社 | Antireflection film |
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