JP2022156655A - Method for manufacturing polarizing plate with retardation layer and method for storing polarizing plate with retardation layer - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、位相差層付偏光板の製造方法および位相差層付偏光板の保管方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a polarizing plate with a retardation layer and a method for storing the polarizing plate with a retardation layer.
液晶表示装置およびエレクトロルミネセンス(EL)表示装置(例えば、有機EL表示装置、無機EL表示装置)に代表される画像表示装置が急速に普及している。画像表示装置には、代表的には偏光板および位相差板が用いられている。実用的には、偏光板と位相差板とを一体化した位相差層付偏光板が広く用いられている(例えば、特許文献1)。近年、可撓性基板(例えば、樹脂基板)を用いて、画像表示装置の湾曲、屈曲、折り畳み、巻き取りの可能性が検討されている。このような画像表示装置に用いられる位相差層付偏光板として、薄型の位相差層付偏光板が要望されている。しかし、薄型の位相差層付偏光板には、反りが発生しやすいという問題がある。この反りは、例えば、画像表示装置の製造不良の原因となり得る。 Image display devices typified by liquid crystal display devices and electroluminescence (EL) display devices (eg, organic EL display devices and inorganic EL display devices) are rapidly spreading. Polarizing plates and retardation plates are typically used in image display devices. Practically, a polarizing plate with a retardation layer, in which a polarizing plate and a retardation plate are integrated, is widely used (for example, Patent Document 1). In recent years, the possibility of curving, bending, folding, and winding an image display device using a flexible substrate (for example, a resin substrate) has been investigated. As a polarizing plate with a retardation layer used in such an image display device, a thin polarizing plate with a retardation layer is desired. However, the thin polarizing plate with a retardation layer has a problem that warping is likely to occur. This warping can cause, for example, manufacturing defects in the image display device.
本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、反りが抑制された位相差層付偏光板を提供することにある。 The present invention has been made to solve the conventional problems described above, and a main object thereof is to provide a retardation layer-attached polarizing plate in which warping is suppressed.
本発明の実施形態によれば、位相差層付偏光板の製造方法が提供される。当該製造方法は、互いに対向する第一主面および第二主面を有する偏光子と前記偏光子の前記第一主面側に配置される第一保護層とを含む偏光板と、前記偏光子の前記第二主面側に配置される位相差層とを有する積層体を準備すること、熱伝導率が0.2W/m・K以下の梱包材で前記積層体を梱包して梱包体を得ること、および、前記梱包体を保管すること、を含み、前記偏光子の前記第二主面に隣接して配置される層から前記位相差層までの積層部と、前記第一保護層との40℃および92%RHにおける透湿度の差が350g/m2・24h以上である。
1つの実施形態においては、上記第一保護層の40℃および92%RHにおける透湿度は100g/m2・24h以下である。
1つの実施形態においては、上記積層部の40℃および92%RHにおける透湿度は400g/m2・24h以上である。
1つの実施形態においては、上記偏光板は、上記偏光子と上記位相差層との間に配置される第二保護層を有する。
1つの実施形態においては、上記位相差層は液晶化合物の配向固化層である。
1つの実施形態においては、上記位相差層は二層以上の積層構造を有する。
1つの実施形態においては、上記積層体は、第一保護フィルムと、上記偏光板と、上記位相差層と、第二保護フィルムとを、この順に有する。
1つの実施形態においては、上記第一保護フィルムの40℃および92%RHにおける透湿度は30g/m2・24h以下である。
1つの実施形態においては、上記第二保護フィルムの40℃および92%RHにおける透湿度は30g/m2・24h以下である。
1つの実施形態においては、枚葉状の上記積層体を梱包して上記梱包体を得る。
1つの実施形態においては、上記偏光板の厚みと上記位相差層の厚みとの合計は83μm以下である。
1つの実施形態においては、上記製造方法は、上記偏光板と上記位相差層とを活性エネルギー線硬化型接着剤を用いて積層することを含む。
1つの実施形態においては、上記製造方法は、上記梱包前に、上記積層体に加湿処理を施すことを含む。
本発明の別の実施形態によれば、位相差層付偏光板の保管方法が提供される。当該保管方法は、互いに対向する第一主面および第二主面を有する偏光子と前記偏光子の前記第一主面側に配置される第一保護層とを含む偏光板と、前記偏光子の前記第二主面側に配置される位相差層とを有する積層体を準備すること、熱伝導率が0.2W/m・K以下の梱包材で前記積層体を梱包して梱包体を得ること、および、前記梱包体を保管すること、を含み、前記偏光子の前記第二主面に隣接して配置される層から前記位相差層までの積層部と、前記第一保護層との40℃および92%RHにおける透湿度の差が350g/m2・24h以上である。
An embodiment of the present invention provides a method for manufacturing a polarizing plate with a retardation layer. The manufacturing method comprises a polarizing plate including a polarizer having a first principal surface and a second principal surface facing each other and a first protective layer disposed on the first principal surface side of the polarizer; and the polarizer. Prepare a laminate having a retardation layer arranged on the second main surface side of the above, and pack the laminate with a packing material having a thermal conductivity of 0.2 W / m K or less to form a package. and storing the package, comprising: a laminated portion from a layer disposed adjacent to the second main surface of the polarizer to the retardation layer; and the first protective layer; The difference in moisture permeability at 40° C. and 92% RH is 350 g/m 2 ·24 h or more.
In one embodiment, the moisture permeability of the first protective layer at 40° C. and 92% RH is 100 g/m 2 ·24 h or less.
In one embodiment, the laminated portion has a moisture permeability of 400 g/m 2 ·24 h or more at 40° C. and 92% RH.
In one embodiment, the polarizing plate has a second protective layer arranged between the polarizer and the retardation layer.
In one embodiment, the retardation layer is a fixed alignment layer of a liquid crystal compound.
In one embodiment, the retardation layer has a laminated structure of two or more layers.
In one embodiment, the laminate has the first protective film, the polarizing plate, the retardation layer, and the second protective film in this order.
In one embodiment, the moisture permeability of the first protective film at 40° C. and 92% RH is 30 g/m 2 ·24 h or less.
In one embodiment, the moisture permeability of the second protective film at 40° C. and 92% RH is 30 g/m 2 ·24 h or less.
In one embodiment, the sheet-shaped laminate is packed to obtain the package.
In one embodiment, the sum of the thickness of the polarizing plate and the thickness of the retardation layer is 83 μm or less.
In one embodiment, the manufacturing method includes laminating the polarizing plate and the retardation layer using an active energy ray-curable adhesive.
In one embodiment, the manufacturing method includes subjecting the laminate to a humidifying treatment before the packing.
According to another embodiment of the present invention, a method for storing a retardation layer-attached polarizing plate is provided. The storage method includes a polarizing plate including a polarizer having a first principal surface and a second principal surface facing each other and a first protective layer disposed on the first principal surface side of the polarizer; and the polarizer. Prepare a laminate having a retardation layer arranged on the second main surface side of the above, and pack the laminate with a packing material having a thermal conductivity of 0.2 W / m K or less to form a package. and storing the package, comprising: a laminated portion from a layer disposed adjacent to the second main surface of the polarizer to the retardation layer; and the first protective layer; The difference in moisture permeability at 40° C. and 92% RH is 350 g/m 2 ·24 h or more.
本発明の実施形態によれば、偏光板と位相差層とを有する積層体を所定の梱包材で梱包することにより、反りが抑制された位相差層付偏光板を得ることができる。 According to the embodiment of the present invention, by packing a laminate having a polarizing plate and a retardation layer with a predetermined packing material, it is possible to obtain a polarizing plate with a retardation layer in which warping is suppressed.
以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。 Embodiments of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these embodiments.
(用語および記号の定義)
本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである。
(1)屈折率(nx、ny、nz)
「nx」は面内の屈折率が最大になる方向(すなわち、遅相軸方向)の屈折率であり、「ny」は面内で遅相軸と直交する方向(すなわち、進相軸方向)の屈折率であり、「nz」は厚み方向の屈折率である。
(2)面内位相差(Re)
「Re(λ)」は、23℃における波長λnmの光で測定した面内位相差である。例えば、「Re(550)」は、23℃における波長550nmの光で測定した面内位相差である。Re(λ)は、層(フィルム)の厚みをd(nm)としたとき、式:Re(λ)=(nx-ny)×dによって求められる。
(3)厚み方向の位相差(Rth)
「Rth(λ)」は、23℃における波長λnmの光で測定した厚み方向の位相差である。例えば、「Rth(550)」は、23℃における波長550nmの光で測定した厚み方向の位相差である。Rth(λ)は、層(フィルム)の厚みをd(nm)としたとき、式:Rth(λ)=(nx-nz)×dによって求められる。
(4)Nz係数
Nz係数は、Nz=Rth/Reによって求められる。
(5)角度
本明細書において角度に言及するときは、当該角度は基準方向に対して時計回りおよび反時計回りの両方を包含する。したがって、例えば「45°」は±45°を意味する。
(Definition of terms and symbols)
Definitions of terms and symbols used herein are as follows.
(1) refractive index (nx, ny, nz)
"nx" is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximum (i.e., slow axis direction), and "ny" is the in-plane direction orthogonal to the slow axis (i.e., fast axis direction) and "nz" is the refractive index in the thickness direction.
(2) In-plane retardation (Re)
“Re(λ)” is an in-plane retardation measured at 23° C. with light having a wavelength of λ nm. For example, "Re(550)" is the in-plane retardation measured with light having a wavelength of 550 nm at 23°C. Re(λ) is obtained by the formula: Re(λ)=(nx−ny)×d, where d (nm) is the thickness of the layer (film).
(3) Thickness direction retardation (Rth)
“Rth(λ)” is the retardation in the thickness direction measured at 23° C. with light having a wavelength of λ nm. For example, “Rth(550)” is the retardation in the thickness direction measured at 23° C. with light having a wavelength of 550 nm. Rth(λ) is determined by the formula: Rth(λ)=(nx−nz)×d, where d (nm) is the thickness of the layer (film).
(4) Nz Coefficient The Nz coefficient is obtained by Nz=Rth/Re.
(5) Angle When referring to an angle in this specification, the angle includes both clockwise and counterclockwise directions with respect to a reference direction. Thus, for example, "45°" means ±45°.
本発明の1つの実施形態に係る位相差層付偏光板の製造方法は、偏光子と保護層とを含む偏光板と位相差層とを有する積層体を準備すること、および、積層体を梱包することを含む。 A method for producing a polarizing plate with a retardation layer according to one embodiment of the present invention comprises preparing a laminate having a polarizing plate and a retardation layer, which includes a polarizer and a protective layer, and packing the laminate. including doing
A.積層体
図1は、本発明の第一実施形態に係る積層体の概略の構成を示す模式的な断面図である。積層体100は、第一保護フィルム31、偏光板10、位相差層20および第二保護フィルム32をこの順に有する。偏光子11は互いに対向する第一主面11aおよび第二主面11bを有し、偏光子の第一主面11a側(代表的には、視認側)に第一保護層12が配置される。具体的には、偏光板10は、偏光子11と、偏光子11の片側(位相差層20が配置されていない側)に配置された第一保護層12とを含む。位相差層20は、第一位相差層21および第二位相差層22を含む積層構造を有する。
A. 1. Laminate FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a schematic configuration of a laminate according to a first embodiment of the present invention. The
図2は、本発明の第二実施形態に係る積層体の概略の構成を示す模式的な断面図である。積層体200は、第一保護フィルム31、偏光板10、位相差層20および第二保護フィルム32をこの順に有する。偏光子11は互いに対向する第一主面11aおよび第二主面11bを有し、偏光子の第一主面11a側(代表的には、視認側)に第一保護層12が配置され、偏光子の第二主面11b側に第二保護層13が配置される。具体的には、偏光板10は、偏光子11と、偏光子11の片側(位相差層20が配置されていない側)に配置された第一保護層12と、偏光子11のもう片側(偏光子11と位相差層20との間)に配置された第二保護層13とを含む。第二実施形態は、偏光子11と位相差層20との間に保護層(第二保護層)がさらに配置される点が、上記第一実施形態と異なる。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing the schematic configuration of the laminate according to the second embodiment of the present invention. The
図示例では、位相差層20が第一位相差層21および第二位相差層22を含む積層構造を有しているが、図示例とは異なり、位相差層20は、三層以上の積層構造を有していてもよいし、単一層とされていてもよい。
In the illustrated example, the
図示しないが、積層体は、その他の機能層をさらに有していてもよい。積層体が有し得る機能層の種類、特性、数、組み合わせ、配置等は、目的に応じて適切に設定され得る。例えば、積層体は、導電層または導電層付等方性基材をさらに有していてもよい。導電層または導電層付等方性基材は、代表的には、位相差層20と第二保護フィルム32との間に配置される。なお、導電層または導電層付等方性基材を有する積層体(位相差層付偏光板)は、例えば、画像表示パネル内部にタッチセンサが組み込まれた、いわゆるインナータッチパネル型入力表示装置に適用される。別の例としては、積層体は、その他の位相差層をさらに有していてもよい。その他の位相差層の光学的特性(例えば、屈折率特性、面内位相差、Nz係数、光弾性係数)、厚み、配置等は、目的に応じて適切に設定され得る。具体例として、偏光子11の視認側には、偏光サングラスを介して視認する場合の視認性を改善するその他の位相差層(代表的には、(楕)円偏光機能を付与する層、超高位相差を付与する層)が設けられていてもよい。このような層を有することにより、偏光サングラス等の偏光レンズを介して表示画面を視認した場合でも、優れた視認性を実現することができる。したがって、得られる位相差層付偏光板は、屋外で用いられ得る画像表示装置にも好適に適用され得る。
Although not shown, the laminate may further have other functional layers. The type, properties, number, combination, arrangement, etc. of the functional layers that the laminate may have can be appropriately set according to the purpose. For example, the laminate may further have a conductive layer or an isotropic substrate with a conductive layer. A conductive layer or an isotropic substrate with a conductive layer is typically placed between the
積層体を構成する各部材は、任意の適切な接着層(図示せず)を介して積層され得る。接着層の具体例としては、接着剤層、粘着剤層が挙げられる。例えば、第一保護フィルム31は、粘着剤層を介して偏光板10に貼り合わせられている。第一保護フィルム31は、本発明の実施形態により得られる位相差層付偏光板が使用に供されるまで(画像表示パネルに積層されるまで)に、もしくは、最終製品(画像表示装置)の製造過程において剥離されてもよいし、最終製品にそのまま搭載されてもよい。
Each member constituting the laminate can be laminated via any appropriate adhesive layer (not shown). Specific examples of the adhesive layer include an adhesive layer and an adhesive layer. For example, the first
例えば、第二保護フィルム32は粘着剤層を介して位相差層20に貼り合わせられている。実用的には、第二保護フィルム32は、本発明の実施形態により得られる位相差層付偏光板が使用に供されるまで仮着される剥離フィルム(セパレーター)として機能し得る。剥離フィルムを仮着することにより、例えば、粘着剤層を保護するとともに、積層体のロール形成が可能となる。
For example, the second
例えば、位相差層20は、接着剤層を介して(好ましくは、活性エネルギー線硬化型接着剤を用いて)偏光板10に貼り合わせられている。位相差層20が二層以上の積層構造を有する場合、それぞれの位相差層は、接着剤層を介して(好ましくは、活性エネルギー線硬化型接着剤を用いて)貼り合わせられている。
For example, the
A-1.偏光板
上記偏光板は、偏光子と保護層とを含む。偏光板の厚みは、含まれる保護層の数にもよるが、好ましくは20μm以上であり、より好ましくは25μm以上である。一方、偏光板の厚みは、好ましくは75μm以下である。偏光板の厚みは、70μm以下であってもよく、65μm以下であってもよく、60μm以下であってもよい。なお、偏光板の厚みには、偏光子と保護層とを積層する際に接着層を用いる場合、その厚みは含まれない。
A-1. Polarizing Plate The polarizing plate includes a polarizer and a protective layer. The thickness of the polarizing plate is preferably 20 μm or more, more preferably 25 μm or more, depending on the number of protective layers included. On the other hand, the thickness of the polarizing plate is preferably 75 μm or less. The thickness of the polarizing plate may be 70 μm or less, 65 μm or less, or 60 μm or less. The thickness of the polarizing plate does not include the thickness of the adhesive layer when the polarizer and the protective layer are laminated together.
上記偏光子は、代表的には、二色性物質(例えば、ヨウ素)を含む樹脂フィルムである。樹脂フィルムとしては、例えば、ポリビニルアルコール(PVA)系フィルム、部分ホルマール化PVA系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムが挙げられる。 The polarizer is typically a resin film containing a dichroic substance (eg, iodine). Examples of resin films include hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol (PVA) films, partially formalized PVA films, and partially saponified ethylene/vinyl acetate copolymer films.
偏光子の厚みは、好ましくは15μm以下であり、より好ましくは12μm以下であり、さらに好ましくは10μm以下である。一方、偏光子の厚みは、好ましくは1μm以上である。 The thickness of the polarizer is preferably 15 μm or less, more preferably 12 μm or less, still more preferably 10 μm or less. On the other hand, the thickness of the polarizer is preferably 1 μm or more.
偏光子は、好ましくは、波長380nm~780nmのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光子の単体透過率は、例えば41.5%~46.0%であり、好ましくは42.0%~46.0%であり、より好ましくは44.5%~46.0%である。偏光子の偏光度は、好ましくは97.0%以上であり、より好ましくは99.0%以上であり、さらに好ましくは99.9%以上である。 The polarizer preferably exhibits absorption dichroism at any wavelength of 380 nm to 780 nm. The single transmittance of the polarizer is, for example, 41.5% to 46.0%, preferably 42.0% to 46.0%, more preferably 44.5% to 46.0%. The degree of polarization of the polarizer is preferably 97.0% or higher, more preferably 99.0% or higher, still more preferably 99.9% or higher.
上記保護層は、偏光子の保護層として使用できる任意の適切なフィルムで形成され得る。当該フィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース(TAC)等のセルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン等のシクロオレフィン系、ポリオレフィン系、(メタ)アクリル系、アセテート系等の透明樹脂が挙げられる。 The protective layer may be formed of any appropriate film that can be used as a protective layer for polarizers. Specific examples of the material that is the main component of the film include cellulose-based resins such as triacetyl cellulose (TAC), polyester-based, polyvinyl alcohol-based, polycarbonate-based, polyamide-based, polyimide-based, polyethersulfone-based, and polysulfone-based resins. , polystyrene, cycloolefin such as polynorbornene, polyolefin, (meth)acrylic, and acetate.
本発明の実施形態により得られる位相差層付偏光板は、代表的には、画像表示装置の視認側に配置され、第一保護層12は視認側に配置される。したがって、第一保護層12には、必要に応じて、ハードコート(HC)処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、アンチグレア処理等の表面処理が施されていてもよい。 The polarizing plate with a retardation layer obtained by the embodiment of the present invention is typically arranged on the viewer side of the image display device, and the first protective layer 12 is arranged on the viewer side. Therefore, the first protective layer 12 may be subjected to surface treatment such as hard coat (HC) treatment, anti-reflection treatment, anti-sticking treatment, anti-glare treatment, etc., if necessary.
保護層の厚みは、好ましくは5μm~80μm、より好ましくは10μm~40μm、さらに好ましくは15μm~35μmである。なお、上記表面処理が施されている場合、第一保護層12の厚みは、表面処理層の厚みを含めた厚みである。 The thickness of the protective layer is preferably 5 μm to 80 μm, more preferably 10 μm to 40 μm, still more preferably 15 μm to 35 μm. In addition, when the said surface treatment is performed, the thickness of the 1st protective layer 12 is thickness including the thickness of a surface treatment layer.
1つの実施形態においては、偏光子11と位相差層20との間に配置される第二保護層13は、光学的に等方性であることが好ましい。本明細書において「光学的に等方性である」とは、面内位相差Re(550)が0nm~10nmであり、厚み方向の位相差Rth(550)が-10nm~+10nmであることをいう。偏光子11と位相差層20との間に配置される保護層の厚みは、好ましくは5μm~80μm、より好ましくは10μm~40μm、さらに好ましくは10μm~30μmである。
In one embodiment, the second
偏光板は、任意の適切な方法で作製され得る。具体的には、偏光板は、単層の樹脂フィルムから作製した偏光子を含んでいてもよく、二層以上の積層体を用いて得られる偏光子を含んでいてもよい。 A polarizing plate can be made by any suitable method. Specifically, the polarizing plate may include a polarizer produced from a single-layer resin film, or may include a polarizer obtained using a laminate of two or more layers.
上記単層の樹脂フィルムから偏光子を製造する方法は、代表的には、樹脂フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質による染色処理と延伸処理とを施すことを含む。樹脂フィルムとしては、例えば、ポリビニルアルコール(PVA)系フィルム、部分ホルマール化PVA系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムが用いられる。当該方法は、不溶化処理、膨潤処理、架橋処理等をさらに含んでいてもよい。得られた偏光子の少なくとも一方に保護層を積層することにより、偏光板が得られ得る。このような製造方法は、当業界で周知慣用であるので、詳細な説明は省略する。 The method of producing a polarizer from the single-layer resin film typically includes dyeing the resin film with a dichroic substance such as iodine or a dichroic dye and stretching the film. As the resin film, for example, hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol (PVA) films, partially formalized PVA films, and partially saponified ethylene/vinyl acetate copolymer films are used. The method may further include an insolubilization treatment, a swelling treatment, a cross-linking treatment, and the like. A polarizing plate can be obtained by laminating a protective layer on at least one of the obtained polarizers. Since such a manufacturing method is well known and commonly used in the industry, detailed description thereof will be omitted.
上記積層体を用いて得られる偏光子の具体例としては、樹脂基材と当該樹脂基材に積層されたPVA系樹脂層(PVA系樹脂フィルム)との積層体、あるいは、樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたPVA系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子が挙げられる。樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたPVA系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子は、例えば、PVA系樹脂溶液を樹脂基材に塗布し、乾燥させて樹脂基材上にPVA系樹脂層を形成して、樹脂基材とPVA系樹脂層との積層体を得ること;当該積層体を延伸および染色してPVA系樹脂層を偏光子とすること;により作製され得る。本実施形態においては、好ましくは、樹脂基材の片側に、ハロゲン化物とポリビニルアルコール系樹脂とを含むポリビニルアルコール系樹脂層を形成する。延伸は、代表的には積層体をホウ酸水溶液中に浸漬させて延伸することを含む。さらに、延伸は、必要に応じて、ホウ酸水溶液中での延伸の前に積層体を高温(例えば、95℃以上)で空中延伸することをさらに含み得る。加えて、本実施形態においては、好ましくは、積層体は、長手方向に搬送しながら加熱することにより幅方向に2%以上収縮させる乾燥収縮処理に供される。代表的には、本実施形態の製造方法は、積層体に、空中補助延伸処理と染色処理と水中延伸処理と乾燥収縮処理とをこの順に施すことを含む。補助延伸を導入することにより、熱可塑性樹脂上にPVAを塗布する場合でも、PVAの結晶性を高めることが可能となり、高い光学特性を達成することが可能となる。また、同時にPVAの配向性を事前に高めることで、後の染色工程や延伸工程で水に浸漬された時に、PVAの配向性の低下や溶解などの問題を防止することができ、高い光学特性を達成することが可能になる。さらに、PVA系樹脂層を液体に浸漬した場合において、PVA系樹脂層がハロゲン化物を含まない場合に比べて、ポリビニルアルコール分子の配向の乱れ、および配向性の低下が抑制され得る。これにより、染色処理および水中延伸処理など、積層体を液体に浸漬して行う処理工程を経て得られる偏光子の光学特性を向上し得る。さらに、乾燥収縮処理により積層体を幅方向に収縮させることにより、光学特性を向上させることができる。得られた樹脂基材/偏光子の積層体はそのまま用いてもよく(すなわち、樹脂基材を偏光子の保護層としてもよく)、樹脂基材/偏光子の積層体から樹脂基材を剥離した剥離面に、もしくは、剥離面とは反対側の面に目的に応じた任意の適切な保護層を積層して用いてもよい。このような偏光子の製造方法の詳細は、例えば特開2012-73580号公報、特許第6470455号に記載されている。これらの公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。 Specific examples of the polarizer obtained using the laminate include a laminate of a resin base material and a PVA-based resin layer (PVA-based resin film) laminated on the resin base material, or a resin base material and the A polarizer obtained by using a laminate with a PVA-based resin layer formed by coating on a resin base material can be mentioned. A polarizer obtained by using a laminate of a resin base material and a PVA-based resin layer formed by coating on the resin base material is obtained, for example, by applying a PVA-based resin solution to the resin base material and drying the resin base material. forming a PVA-based resin layer thereon to obtain a laminate of a resin substrate and a PVA-based resin layer; stretching and dyeing the laminate to use the PVA-based resin layer as a polarizer; obtain. In this embodiment, preferably, a polyvinyl alcohol-based resin layer containing a halide and a polyvinyl alcohol-based resin is formed on one side of the resin substrate. Stretching typically includes immersing the laminate in an aqueous boric acid solution for stretching. Furthermore, stretching may further include stretching the laminate in air at a high temperature (eg, 95° C. or higher) before stretching in an aqueous boric acid solution, if necessary. In addition, in the present embodiment, the laminate is preferably subjected to drying shrinkage treatment in which the laminate is heated while being conveyed in the longitudinal direction to shrink the laminate by 2% or more in the width direction. Typically, the manufacturing method of the present embodiment includes subjecting the laminate to an in-air auxiliary stretching treatment, a dyeing treatment, an underwater stretching treatment, and a drying shrinkage treatment in this order. By introducing auxiliary stretching, it is possible to improve the crystallinity of PVA and achieve high optical properties even when PVA is coated on a thermoplastic resin. At the same time, by increasing the orientation of PVA in advance, it is possible to prevent problems such as deterioration of orientation and dissolution of PVA when immersed in water in the subsequent dyeing process or stretching process, resulting in high optical properties. can be achieved. Furthermore, when the PVA-based resin layer is immersed in a liquid, disturbance of the orientation of the polyvinyl alcohol molecules and deterioration of the orientation can be suppressed as compared with the case where the PVA-based resin layer does not contain a halide. This can improve the optical properties of the polarizer obtained through treatment steps such as dyeing treatment and underwater stretching treatment in which the laminate is immersed in a liquid. Furthermore, the optical properties can be improved by shrinking the laminate in the width direction by drying shrinkage treatment. The obtained resin substrate/polarizer laminate may be used as it is (that is, the resin substrate may be used as a protective layer for the polarizer), or the resin substrate may be peeled off from the resin substrate/polarizer laminate. Any appropriate protective layer may be laminated according to the purpose on the peeled surface or on the surface opposite to the peeled surface. Details of the method for manufacturing such a polarizer are described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-73580 and Japanese Patent No. 6470455. These publications are incorporated herein by reference in their entireties.
A-2.位相差層
上記位相差層の厚みは、その構成(単一層であるか積層構造を有するか)にもよるが、好ましくは8μm以下であり、より好ましくは5μm以下である。一方、位相差層の厚みは、例えば1μm以上である。なお、位相差層が積層構造である場合、「位相差層の厚み」は、各位相差層の厚みの合計を意味する。具体的には、「位相差層の厚み」には接着層の厚みは含まれない。
A-2. Retardation Layer The thickness of the retardation layer is preferably 8 µm or less, more preferably 5 µm or less, depending on its configuration (whether it is a single layer or has a laminated structure). On the other hand, the thickness of the retardation layer is, for example, 1 μm or more. When the retardation layer has a laminated structure, the "thickness of the retardation layer" means the total thickness of each retardation layer. Specifically, the "thickness of the retardation layer" does not include the thickness of the adhesive layer.
上記位相差層としては、好ましくは、液晶化合物の配向固化層(液晶配向固化層)が用いられる。液晶化合物を用いることにより、例えば、得られる位相差層のnxとnyとの差を非液晶材料に比べて格段に大きくすることができるので、所望の面内位相差を得るための位相差層の厚みを格段に小さくすることができる。したがって、位相差層付偏光板の顕著な薄型化を実現することができる。本明細書において「配向固化層」とは、液晶化合物が層内で所定の方向に配向し、その配向状態が固定されている層をいう。なお、「配向固化層」は、後述のように液晶モノマーを硬化させて得られる配向硬化層を包含する概念である。位相差層においては、代表的には、棒状の液晶化合物が位相差層の遅相軸方向に並んだ状態で配向している(ホモジニアス配向)。 As the retardation layer, an alignment fixed layer of a liquid crystal compound (liquid crystal alignment fixed layer) is preferably used. By using a liquid crystal compound, for example, the difference between nx and ny in the resulting retardation layer can be significantly increased compared to a non-liquid crystal material. thickness can be significantly reduced. Therefore, it is possible to realize a remarkable thinning of the polarizing plate with the retardation layer. As used herein, the term "fixed alignment layer" refers to a layer in which a liquid crystal compound is aligned in a predetermined direction and the alignment state is fixed. In addition, the "alignment fixed layer" is a concept including an alignment cured layer obtained by curing a liquid crystal monomer as described later. In the retardation layer, rod-shaped liquid crystal compounds are typically aligned in the slow axis direction of the retardation layer (homogeneous alignment).
上記液晶配向固化層は、所定の基材の表面に配向処理を施し、当該表面に液晶化合物を含む塗工液を塗工して当該液晶化合物を上記配向処理に対応する方向に配向させ、当該配向状態を固定することにより形成され得る。配向処理としては、任意の適切な配向処理が採用され得る。具体的には、機械的な配向処理、物理的な配向処理、化学的な配向処理が挙げられる。機械的な配向処理の具体例としては、ラビング処理、延伸処理が挙げられる。物理的な配向処理の具体例としては、磁場配向処理、電場配向処理が挙げられる。化学的な配向処理の具体例としては、斜方蒸着法、光配向処理が挙げられる。各種配向処理の処理条件は、目的に応じて任意の適切な条件が採用され得る。 The liquid crystal alignment fixed layer is formed by subjecting the surface of a predetermined base material to an alignment treatment, coating the surface with a coating liquid containing a liquid crystal compound, and orienting the liquid crystal compound in a direction corresponding to the alignment treatment. It can be formed by fixing the orientation state. Any appropriate orientation treatment can be adopted as the orientation treatment. Specific examples include mechanical orientation treatment, physical orientation treatment, and chemical orientation treatment. Specific examples of mechanical orientation treatment include rubbing treatment and stretching treatment. Specific examples of physical orientation treatment include magnetic orientation treatment and electric field orientation treatment. Specific examples of chemical alignment treatment include oblique vapor deposition and photo-alignment treatment. Arbitrary appropriate conditions can be adopted as the processing conditions for various alignment treatments depending on the purpose.
液晶化合物の配向は、液晶化合物の種類に応じて液晶相を示す温度で処理することにより行われる。このような温度処理を行うことにより、液晶化合物が液晶状態をとり、基材表面の配向処理方向に応じて当該液晶化合物が配向する。 Alignment of the liquid crystal compound is performed by treatment at a temperature at which a liquid crystal phase is exhibited depending on the type of liquid crystal compound. By performing such a temperature treatment, the liquid crystal compound assumes a liquid crystal state, and the liquid crystal compound is aligned in accordance with the orientation treatment direction of the surface of the base material.
配向状態の固定は、1つの実施形態においては、上記のように配向した液晶化合物を冷却することにより行われる。液晶化合物が重合性モノマーまたは架橋性モノマーである場合には、配向状態の固定は、上記のように配向した液晶化合物に重合処理または架橋処理を施すことにより行われる。 In one embodiment, the alignment state is fixed by cooling the liquid crystal compound aligned as described above. When the liquid crystal compound is a polymerizable monomer or a crosslinkable monomer, the orientation state is fixed by subjecting the liquid crystal compound oriented as described above to a polymerization treatment or a crosslinking treatment.
液晶化合物の具体例および配向固化層の形成方法の詳細は、特開2006-163343号公報に記載されている。当該公報の記載は本明細書に参考として援用される。 Specific examples of the liquid crystal compound and details of the method for forming the alignment fixed layer are described in JP-A-2006-163343. The description of the publication is incorporated herein by reference.
位相差層は、上述のとおり、単一層であってもよいし、二層以上の積層構造を有していてもよい。 As described above, the retardation layer may be a single layer or may have a laminated structure of two or more layers.
図示例とは異なり、位相差層が単一層である場合の1つの実施形態においては、位相差層は、λ/4板として機能し得る。具体的には、位相差層のRe(550)は、好ましくは100nm~180nmであり、より好ましくは110nm~170nmであり、さらに好ましくは110nm~160nmである。位相差層の厚みは、λ/4板の所望の面内位相差が得られるよう調整され得る。位相差層が上述の液晶配向固化層である場合、その厚みは、例えば1.0μm~2.5μmである。本実施形態においては、位相差層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは40°~50°であり、より好ましくは42°~48°であり、さらに好ましくは44°~46°である。また、位相差層は、位相差値が測定光の波長に応じて大きくなる逆分散波長特性を示すことが好ましい。 Unlike the illustrated example, in one embodiment where the retardation layer is a single layer, the retardation layer can function as a λ/4 plate. Specifically, Re(550) of the retardation layer is preferably 100 nm to 180 nm, more preferably 110 nm to 170 nm, still more preferably 110 nm to 160 nm. The thickness of the retardation layer can be adjusted so as to obtain the desired in-plane retardation of the λ/4 plate. When the retardation layer is the liquid crystal alignment fixing layer described above, its thickness is, for example, 1.0 μm to 2.5 μm. In the present embodiment, the angle formed by the slow axis of the retardation layer and the absorption axis of the polarizer is preferably 40 ° to 50 °, more preferably 42 ° to 48 °, still more preferably 44 ° to 46°. Moreover, the retardation layer preferably exhibits reverse dispersion wavelength characteristics in which the retardation value increases according to the wavelength of the measurement light.
図示すように、位相差層20が積層構造を有する場合の1つの実施形態においては、位相差層20は、偏光板10側から順に第一位相差層(H層)21と第二位相差層(Q層)22とが配置された、二層の積層構造を有する。H層は、代表的にはλ/2板として機能し得、Q層は、代表的にはλ/4板として機能し得る。具体的には、H層のRe(550)は好ましくは200nm~300nmであり、より好ましくは220nm~290nmであり、さらに好ましくは230nm~280nmであり;Q層のRe(550)は、好ましくは100nm~180nmであり、より好ましくは110nm~170nmであり、さらに好ましくは110nm~150nmである。H層の厚みは、λ/2板の所望の面内位相差が得られるよう調整され得る。H層が上述の液晶配向固化層である場合、その厚みは、例えば2.0μm~4.0μmである。Q層の厚みは、λ/4板の所望の面内位相差が得られるよう調整され得る。Q層が上述の液晶配向固化層である場合、その厚みは、例えば1.0μm~2.5μmである。本実施形態においては、H層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは10°~20°であり、より好ましくは12°~18°であり、さらに好ましくは12°~16°であり;Q層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは70°~80°であり、より好ましくは72°~78°であり、さらに好ましくは72°~76°である。なお、H層およびQ層の配置順序は逆であってもよく、H層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度およびQ層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は逆であってもよい。また、それぞれの層(例えば、H層およびQ層)は、位相差値が測定光の波長に応じて大きくなる逆分散波長特性を示してもよく、位相差値が測定光の波長に応じて小さくなる正の波長分散特性を示してもよく、位相差値が測定光の波長によってもほとんど変化しないフラットな波長分散特性を示してもよい。
As illustrated, in one embodiment in which the
位相差層(積層構造を有する場合には少なくとも一つの層)は、代表的には、屈折率特性がnx>ny=nzの関係を示す。なお、「ny=nz」はnyとnzが完全に等しい場合だけではなく、実質的に等しい場合を包含する。したがって、本発明の効果を損なわない範囲で、ny>nzまたはny<nzとなる場合があり得る。位相差層のNz係数は、好ましくは0.9~1.5であり、より好ましくは0.9~1.3である。 The retardation layer (at least one layer if it has a laminated structure) typically exhibits a relationship of nx>ny=nz in refractive index characteristics. Note that "ny=nz" includes not only the case where ny and nz are completely equal but also the case where they are substantially equal. Therefore, ny>nz or ny<nz may be satisfied within a range that does not impair the effects of the present invention. The Nz coefficient of the retardation layer is preferably 0.9 to 1.5, more preferably 0.9 to 1.3.
上述のとおり、位相差層は、好ましくは液晶配向固化層である。上記液晶化合物としては、例えば、液晶相がネマチック相である液晶化合物(ネマチック液晶)が挙げられる。このような液晶化合物として、例えば、液晶ポリマーや液晶モノマーが使用可能である。液晶化合物の液晶性の発現機構は、リオトロピックでもサーモトロピックでもどちらでもよい。液晶ポリマーおよび液晶モノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、組み合わせてもよい。 As described above, the retardation layer is preferably a liquid crystal alignment fixed layer. Examples of the liquid crystal compound include a liquid crystal compound having a nematic liquid crystal phase (nematic liquid crystal). As such a liquid crystal compound, for example, a liquid crystal polymer or a liquid crystal monomer can be used. Either lyotropic or thermotropic mechanism may be used to develop the liquid crystallinity of the liquid crystal compound. The liquid crystal polymer and liquid crystal monomer may be used alone or in combination.
液晶化合物が液晶モノマーである場合、当該液晶モノマーは、重合性モノマーおよび架橋性モノマーであることが好ましい。液晶モノマーを重合または架橋(すなわち、硬化)させることにより、液晶モノマーの配向状態を固定できるからである。液晶モノマーを配向させた後に、例えば、液晶モノマー同士を重合または架橋させれば、それによって上記配向状態を固定することができる。ここで、重合によりポリマーが形成され、架橋により3次元網目構造が形成されることとなるが、これらは非液晶性である。したがって、形成された位相差層は、例えば、液晶性化合物に特有の温度変化による液晶相、ガラス相、結晶相への転移が起きることはない。その結果、位相差層は、温度変化に影響されない、極めて安定性に優れた位相差層となる。 When the liquid crystal compound is a liquid crystal monomer, the liquid crystal monomer is preferably a polymerizable monomer and a crosslinkable monomer. This is because the alignment state of the liquid crystal monomer can be fixed by polymerizing or cross-linking (that is, curing) the liquid crystal monomer. After aligning the liquid crystal monomers, for example, the alignment state can be fixed by polymerizing or cross-linking the liquid crystal monomers. Here, a polymer is formed by polymerization and a three-dimensional network structure is formed by cross-linking, but these are non-liquid crystalline. Therefore, the formed retardation layer does not undergo a transition to a liquid crystal phase, a glass phase, or a crystal phase due to a change in temperature, which is peculiar to liquid crystalline compounds. As a result, the retardation layer becomes a highly stable retardation layer that is not affected by temperature changes.
液晶モノマーが液晶性を示す温度範囲は、その種類に応じて異なる。具体的には、当該温度範囲は、好ましくは40℃~120℃であり、さらに好ましくは50℃~100℃であり、最も好ましくは60℃~90℃である。 The temperature range in which the liquid crystal monomer exhibits liquid crystallinity varies depending on the type. Specifically, the temperature range is preferably 40°C to 120°C, more preferably 50°C to 100°C, and most preferably 60°C to 90°C.
上記液晶モノマーとしては、任意の適切な液晶モノマーが採用され得る。例えば、特表2002-533742(WO00/37585)、EP358208(US5211877)、EP66137(US4388453)、WO93/22397、EP0261712、DE19504224、DE4408171、およびGB2280445等に記載の重合性メソゲン化合物等が使用できる。このような重合性メソゲン化合物の具体例としては、例えば、BASF社の商品名LC242、Merck社の商品名E7、Wacker-Chem社の商品名LC-Sillicon-CC3767が挙げられる。液晶モノマーとしては、ネマチック性液晶モノマーが好ましい。 Any appropriate liquid crystal monomer can be employed as the liquid crystal monomer. For example, polymerizable mesogenic compounds described in JP-T-2002-533742 (WO00/37585), EP358208 (US5211877), EP66137 (US4388453), WO93/22397, EP0261712, DE19504224, DE4408171, and GB2280445 can be used. Specific examples of such polymerizable mesogenic compounds include LC242 (trade name) available from BASF, E7 (trade name) available from Merck, and LC-Sillicon-CC3767 (trade name) available from Wacker-Chem. A nematic liquid crystal monomer is preferable as the liquid crystal monomer.
別の実施形態においては、位相差層20は、λ/4板として機能し得る第一位相差層21と、屈折率特性がnz>nx=nyの関係を示す第二位相差層22(いわゆるポジティブCプレート)との積層構造を有する。λ/4板の詳細については上述のとおりである。本実施形態においては、第一位相差層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは40°~50°であり、より好ましくは42°~48°であり、さらに好ましくは44°~46°である。また、第一位相差層は、位相差値が測定光の波長に応じて大きくなる逆分散波長特性を示すことが好ましい。
In another embodiment, the
上記ポジティブCプレートの厚み方向の位相差Rth(550)は、好ましくは-50nm~-300nmであり、より好ましくは-70nm~-250nmであり、さらに好ましくは-90nm~-200nmであり、特に好ましくは-100nm~-180nmである。ここで、「nx=ny」は、nxとnyが厳密に等しい場合のみならず、nxとnyが実質的に等しい場合も包含する。ポジティブCプレートの面内位相差Re(550)は、例えば10nm未満である。 The thickness direction retardation Rth (550) of the positive C plate is preferably −50 nm to −300 nm, more preferably −70 nm to −250 nm, still more preferably −90 nm to −200 nm, and particularly preferably is -100 nm to -180 nm. Here, "nx=ny" includes not only the case where nx and ny are strictly equal but also the case where nx and ny are substantially equal. The in-plane retardation Re(550) of the positive C plate is, for example, less than 10 nm.
nz>nx=nyの屈折率特性を有する第二位相差層は、任意の適切な材料で形成され得るが、好ましくは、ホメオトロピック配向に固定された液晶材料を含むフィルムからなる。ホメオトロピック配向させることができる液晶材料(液晶化合物)は、液晶モノマーであってもよいし、液晶ポリマーであってもよい。当該液晶化合物および当該位相差層の形成方法の具体例としては、特開2002-333642号公報の[0020]~[0028]に記載の液晶化合物および当該位相差層の形成方法が挙げられる。この場合、第二位相差層の厚みは、好ましくは0.5μm~5μmである。 The second retardation layer having refractive index properties of nz>nx=ny can be made of any suitable material, but preferably consists of a film containing a liquid crystal material fixed in homeotropic alignment. A liquid crystal material (liquid crystal compound) capable of homeotropic alignment may be a liquid crystal monomer or a liquid crystal polymer. Specific examples of the liquid crystal compound and the method for forming the retardation layer include the liquid crystal compound and the method for forming the retardation layer described in [0020] to [0028] of JP-A-2002-333642. In this case, the thickness of the second retardation layer is preferably 0.5 μm to 5 μm.
A-3.偏光板と位相差層との関係
上記偏光板の厚みと上記位相差層の厚みとの合計(以下、単に「総厚み」と称する場合がある)は、好ましくは83μm以下であり、より好ましくは70μm以下であり、さらに好ましくは66μm以下である。一方、総厚みは、例えば25μm以上である。
A-3. Relationship Between Polarizing Plate and Retardation Layer The sum of the thickness of the polarizing plate and the thickness of the retardation layer (hereinafter sometimes simply referred to as "total thickness") is preferably 83 μm or less, more preferably It is 70 μm or less, more preferably 66 μm or less. On the other hand, the total thickness is, for example, 25 μm or more.
上記位相差層の厚みに対する上記偏光板の厚みの比(偏光板の厚み/位相差層の厚み、以下、単に「厚み比」と称する場合がある)は、好ましくは5以上であり、より好ましくは8以上であり、さらに好ましくは10以上である。一方、厚み比は、好ましくは30以下であり、より好ましくは25以下である。 The ratio of the thickness of the polarizing plate to the thickness of the retardation layer (thickness of polarizing plate/thickness of retardation layer, hereinafter sometimes simply referred to as "thickness ratio") is preferably 5 or more, and more preferably. is 8 or more, more preferably 10 or more. On the other hand, the thickness ratio is preferably 30 or less, more preferably 25 or less.
偏光子11の第二主面11bに隣接して配置される層から位相差層20までの積層部と、第一保護層12との40℃および92%RHにおける透湿度の差は、350g/m2・24h以上であり、400g/m2・24h以上であってもよく、500g/m2・24h以上であってもよい。本発明者らは、偏光子の第一主面側および第二主面側に配置される層の透湿度がこのような関係を有する場合に、上記反りの問題が発生しやすい傾向にあることを見出した。具体的には、置かれる環境(例えば、温度)の影響を受けやすいことを見出した。なお、隣接とは、接着層を介して隣り合っていることを意味する。
The difference in moisture permeability at 40 ° C. and 92% RH between the laminated portion from the layer arranged adjacent to the second
第一保護層12の40℃および92%RHにおける透湿度は、例えば100g/m2・24h以下であり、80g/m2・24h以下であってもよく、60g/m2・24h以下であってもよい。第一保護層12としては、例えば、シクロオレフィン系樹脂フィルム、ポリオレフィン系樹脂フィルムおよび(メタ)アクリル系樹脂フィルムからなる群から選ばれる少なくとも1つを含む。一方、第一保護層12の40℃および92%RHにおける透湿度は、例えば5g/m2・24h以上である。なお、上記表面処理が施されている場合、第一保護層12の透湿度は、表面処理層を含めて測定される。 The moisture permeability of the first protective layer 12 at 40° C. and 92% RH is, for example, 100 g/m 2 ·24 h or less, may be 80 g/m 2 ·24 h or less, or 60 g/m 2 ·24 h or less. may The first protective layer 12 includes, for example, at least one selected from the group consisting of cycloolefin-based resin films, polyolefin-based resin films, and (meth)acrylic-based resin films. On the other hand, the moisture permeability of the first protective layer 12 at 40° C. and 92% RH is, for example, 5 g/m 2 ·24 h or more. In addition, when the said surface treatment is given, the moisture permeability of the 1st protective layer 12 is measured including a surface treatment layer.
偏光子11の第二主面11bに隣接して配置される層から位相差層20までの積層部の40℃および92%RHにおける透湿度は、例えば400g/m2・24h以上であり、450g/m2・24h以上であってもよく、500g/m2・24h以上であってもよく、600g/m2・24h以上であってもよく、700g/m2・24h以上であってもよい。位相差層として液晶化合物の配向固化層を用いる場合、このような透湿度を満足し得る。なお、図1に示す第一実施形態においては、偏光子11の第二主面11bに隣接して配置される層から位相差層20までの積層部は、第一位相差層21から第二位相差層22までの積層部を指す。図2に示す第二施形態においては、偏光子11の第二主面11bに隣接して配置される層から位相差層20までの積層部は、第二保護層13から第二位相差層22までの積層部を指す。第二保護層13としては、例えば、セルロース系樹脂フィルムが用いられる。
The moisture permeability at 40° C. and 92% RH of the laminated portion from the layer arranged adjacent to the second
A-4.第一保護フィルム
第一保護フィルム31は、任意の適切な材料で形成され得る。形成材料の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)等のポリエステル系ポリマー;ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー;ポリカーボネート系ポリマー;ポリメチルメタクリレート等の(メタ)アクリル系ポリマー;ポリノルボルネン等のシクロオレフィン系ポリマー;が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく二種以上を組み合わせて用いてもよい。
A-4. First Protective Film The first
第一保護フィルムは、40℃および92%RHにおける透湿度が30g/m2・24h以下であることが好ましく、より好ましくは20g/m2・24h以下であり、さらに好ましくは15g/m2・24h以下である。一方、第一保護フィルムの40℃および92%RHにおける透湿度は、例えば1g/m2・24h以上である。 The first protective film preferably has a moisture permeability at 40°C and 92% RH of 30 g/m 2 ·24 h or less, more preferably 20 g/m 2 ·24 h or less, still more preferably 15 g/m 2 · 24 hours or less. On the other hand, the moisture permeability of the first protective film at 40° C. and 92% RH is, for example, 1 g/m 2 ·24 h or more.
第一保護フィルムの厚みは、好ましくは10μm~50μmであり、より好ましくは15μm~35μmである。 The thickness of the first protective film is preferably 10 μm to 50 μm, more preferably 15 μm to 35 μm.
上述のとおり、第一保護フィルム31は、粘着剤層を介して偏光板10に貼り合わせられ得る。粘着剤層としては、任意の適切な構成が採用され得る。具体例としては、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、エポキシ系粘着剤、およびポリエーテル系粘着剤が挙げられる。粘着剤のベース樹脂を形成するモノマーの種類、数、組み合わせおよび配合比、ならびに、架橋剤の配合量、反応温度、反応時間等を調整することにより、目的に応じた所望の特性を有する粘着剤を調製することができる。粘着剤のベース樹脂は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。ベース樹脂は、好ましくはアクリル樹脂である(具体的には、粘着剤層は、好ましくはアクリル系粘着剤で構成される)。粘着剤層の厚みは、例えば5μm~15μmである。粘着剤層の25℃における貯蔵弾性率は、例えば1.0×105Pa~1.0×107Paである。
As described above, the first
1つの実施形態においては、第一保護フィルム上に、予め、上記粘着剤層が形成された積層物(以下、「表面保護フィルム」と称する)が用いられる。表面保護フィルムの厚みは、好ましくは20μm~60μmであり、より好ましくは25μm~45μmである。なお、上述のように、第一保護フィルムが剥離される場合、粘着剤層とともに(表面保護フィルムごと)剥離され得る。 In one embodiment, a laminate (hereinafter referred to as "surface protective film") is used in which the pressure-sensitive adhesive layer is formed in advance on the first protective film. The thickness of the surface protective film is preferably 20 μm to 60 μm, more preferably 25 μm to 45 μm. In addition, as described above, when the first protective film is peeled off, it can be peeled off together with the adhesive layer (together with the surface protective film).
A-5.第二保護フィルム
第二保護フィルム32は、任意の適切なプラスチックフィルムで構成され得る。プラスチックフィルムの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムが挙げられる。上述のとおり、第二保護フィルム32は、セパレーターとして機能し得る。具体的には、第二保護フィルム32として、表面が剥離剤でコートされたプラスチックフィルムが好ましく用いられる。剥離剤の具体例としては、シリコーン系剥離剤、フッ素系剥離剤、長鎖アルキルアクリレート系剥離剤が挙げられる。
A-5. Second Protective Film The second
第二保護フィルムは、40℃および92%RHにおける透湿度が30g/m2・24h以下であることが好ましく、より好ましくは20g/m2・24h以下であり、さらに好ましくは15g/m2・24h以下である。一方、第二保護フィルムの40℃および92%RHにおける透湿度は、例えば1g/m2・24h以上である。 The second protective film preferably has a moisture permeability at 40°C and 92% RH of 30 g/m 2 ·24h or less, more preferably 20 g/m 2 ·24h or less, still more preferably 15 g/m 2 · 24 hours or less. On the other hand, the moisture permeability of the second protective film at 40° C. and 92% RH is, for example, 1 g/m 2 ·24 h or more.
第二保護フィルムの厚みは、好ましくは20μm~80μmであり、より好ましくは35μm~55μmである。 The thickness of the second protective film is preferably 20 μm to 80 μm, more preferably 35 μm to 55 μm.
A-6.積層体の作製
積層体は、少なくとも上記偏光板と上記位相差層とを積層することにより得ることができる。
A-6. Production of Laminate A laminate can be obtained by laminating at least the polarizing plate and the retardation layer.
偏光板と位相差層との積層は、例えば、これらをロール搬送しながら(いわゆるロールトゥロールにより)行われる。積層は、代表的には、基材に形成された液晶配向固化層を転写することにより行われる。図2に示すように、位相差層が積層構造を有する場合には、それぞれの位相差層を偏光板に順次積層(転写)してもよく、位相差層の積層物を偏光板に積層(転写)してもよい。 The lamination of the polarizing plate and the retardation layer is performed, for example, while transporting them by roll (so-called roll-to-roll). Lamination is typically performed by transferring a liquid crystal alignment solidified layer formed on a substrate. As shown in FIG. 2, when the retardation layer has a laminated structure, each retardation layer may be sequentially laminated (transferred) to the polarizing plate, and the laminate of the retardation layers may be laminated (transferred) to the polarizing plate. may be transferred).
上記転写は、例えば、活性エネルギー線硬化型接着剤を用いて行われる。活性エネルギー線硬化型接着剤の硬化後の厚み(接着剤層の厚み)は、好ましくは0.4μm以上であり、より好ましくは0.4μm~3.0μmであり、さらに好ましくは0.6μm~1.5μmである。なお、例えば、偏光板と位相差層との積層に用いられる接着剤(具体的には、活性エネルギー線硬化型接着剤の硬化時の収縮)に起因し、偏光板と位相差層との積層後に反りが生じる場合がある。偏光板と位相差層との積層後に生じる反りの向きは、例えば、偏光板側に凸である。反りは、偏光板10(偏光子11)の吸収軸方向に沿って発生する傾向にある。 The transfer is performed using, for example, an active energy ray-curable adhesive. The thickness of the active energy ray-curable adhesive after curing (thickness of the adhesive layer) is preferably 0.4 μm or more, more preferably 0.4 μm to 3.0 μm, and still more preferably 0.6 μm to 1.5 μm. In addition, for example, due to the adhesive used for lamination of the polarizing plate and the retardation layer (specifically, shrinkage during curing of the active energy ray-curable adhesive), lamination of the polarizing plate and the retardation layer Warping may occur later. The direction of the warpage that occurs after lamination of the polarizing plate and the retardation layer is, for example, convex toward the polarizing plate side. Warping tends to occur along the absorption axis direction of the polarizing plate 10 (polarizer 11).
偏光板と位相差層との積層は、水蒸気量(A1)が10.2g/m3以下の環境下で行われることが好ましい。積層における水蒸気量(A1)は、より好ましくは6.0g/m3~10.0g/m3であり、さらに好ましくは8.0g/m3~9.5g/m3である。水蒸気量(A1)がこのような範囲である環境下で積層を行うことにより、例えば、後述の加湿処理による効果が顕著なものとなる。積層におけるこのような水蒸気量(A1)は、例えば、温度18℃~25℃の範囲で相対湿度を温度に応じて変化させることにより実現され得る。水蒸気量(A1)は、例えば、温度が18℃である場合には、相対湿度を65%RH以下とすることにより実現され得;また例えば、温度が20℃である場合には、相対湿度を55%RH以下とすることにより実現され得;また例えば、温度が23℃である場合には、相対湿度を45%RH以下とすることにより実現され得る。なお、相対湿度の下限は、例えば30%RHであり得る。 Lamination of the polarizing plate and the retardation layer is preferably carried out in an environment where the amount of water vapor (A1) is 10.2 g/m 3 or less. The water vapor content (A1) in lamination is more preferably 6.0 g/m 3 to 10.0 g/m 3 , still more preferably 8.0 g/m 3 to 9.5 g/m 3 . By performing lamination in an environment in which the amount of water vapor (A1) is within such a range, for example, the effect of the humidification treatment described later becomes remarkable. Such a water vapor content (A1) in the lamination can be realized, for example, by changing the relative humidity depending on the temperature in the temperature range of 18°C to 25°C. The amount of water vapor (A1) can be achieved, for example, by setting the relative humidity to 65% RH or less when the temperature is 18 ° C.; For example, when the temperature is 23° C., it can be achieved by setting the relative humidity to 45% RH or less. In addition, the lower limit of the relative humidity can be, for example, 30% RH.
上述のとおり、積層体が上記第一保護フィルム、上記第二保護フィルム、上記その他の機能層(例えば、導電層、その他の位相差層)をさらに有する場合、これらは、所定の位置に、任意の適切な方法で、積層または形成され得る。 As described above, when the laminate further has the first protective film, the second protective film, the other functional layers (e.g., conductive layer, other retardation layer), these are at predetermined positions, optionally can be laminated or formed in any suitable manner.
1つの実施形態においては、積層体は、偏光板と位相差層とを積層して積層体前駆体を作製し、得られた積層体前駆体に第一保護フィルムおよび第二保護フィルムを積層することにより得ることができる。 In one embodiment, the laminate is obtained by laminating a polarizing plate and a retardation layer to prepare a laminate precursor, and laminating a first protective film and a second protective film on the obtained laminate precursor. can be obtained by
上記積層体前駆体と第一保護フィルムとの積層は、例えば、上記表面保護フィルムを貼り合わせることにより行われる。積層体前駆体と第二保護フィルム32との積層は、例えば、粘着剤を用いて行われる。粘着剤の厚み(位相差層20と第二保護フィルム32との間に配置される粘着剤層の厚み)は、例えば10μm~20μmである。
Lamination of the laminate precursor and the first protective film is performed, for example, by laminating the surface protective film. Lamination of the laminate precursor and the second
上記積層体は、加湿処理に供することができる。積層体に加湿処理を施すことにより、積層体(好ましくは、偏光子)に水分が付与され、上述の偏光板と位相差層との積層後に生じた反りが矯正され得る。なお、後述の梱包の際に、梱包される積層体に反りが生じていないことが好ましい。 The laminate can be subjected to humidification treatment. By subjecting the laminate to a humidifying treatment, moisture is imparted to the laminate (preferably, the polarizer), and the warp that occurs after lamination of the polarizing plate and the retardation layer can be corrected. In addition, it is preferable that the laminated body to be packed is not warped at the time of packing, which will be described later.
上記加湿処理は、例えば、積層体を18℃~34℃および60%RH~90%RHの環境下に置くことにより行う。加湿処理時の水蒸気量(A2)は、好ましくは10.5g/m3~30g/m3であり、より好ましくは11g/m3~20g/m3である。 The humidification treatment is performed, for example, by placing the laminate in an environment of 18° C. to 34° C. and 60% RH to 90% RH. The amount of water vapor (A2) during humidification is preferably 10.5 g/m 3 to 30 g/m 3 , more preferably 11 g/m 3 to 20 g/m 3 .
上記加湿処理時の水蒸気量(A2)は、例えば、温度が18℃である場合には、相対湿度を80%RH以上とすることにより実現され得;また例えば、温度が20℃である場合には、相対湿度を60%RH以上とすることにより実現され得;また例えば、温度が23℃である場合には、相対湿度を50%RH以上とすることにより実現され得る。なお、相対湿度の上限は、例えば100%RHであり得る。 The amount of water vapor (A2) during the humidification treatment can be achieved, for example, by setting the relative humidity to 80% RH or higher when the temperature is 18 ° C.; can be achieved by setting the relative humidity to 60% RH or higher; and for example, when the temperature is 23° C., it can be achieved by setting the relative humidity to 50% RH or higher. In addition, the upper limit of the relative humidity may be, for example, 100% RH.
1つの実施形態においては、上記水蒸気量(A1)よりも多い水蒸気量を満足する環境下で積層体に加湿処理を施す。より詳細には、加湿処理時の水蒸気量(A2)と上記水蒸気量(A1)との差は、0.5g/m3以上であることが好ましく、より好ましくは1.0g/m3~28g/m3であり、さらに好ましくは1.0g/m3~12g/m3であり、特に好ましくは1.5g/m3~10g/m3であり、最も好ましくは1.5g/m3~8g/m3である。このような条件で加湿することにより、積層体に適切な量の水分を付与することができる。より詳細には、積層体を収縮させることなく積層体に水分を付与することができる。加湿処理において、積層体に付与される水分量が多すぎると、例えば、初期の反りと凸の向きが逆の反りおよび/または面内において初期の反りの方向と直交する方向の反りが発生する場合がある。 In one embodiment, the laminate is subjected to a humidification treatment in an environment that satisfies a water vapor content higher than the water vapor content (A1). More specifically, the difference between the amount of water vapor (A2) during the humidification process and the amount of water vapor (A1) is preferably 0.5 g/m 3 or more, more preferably 1.0 g/m 3 to 28 g. /m 3 , more preferably 1.0 g/m 3 to 12 g/m 3 , particularly preferably 1.5 g/m 3 to 10 g/m 3 , most preferably 1.5 g/m 3 to 8 g/m3. By humidifying under such conditions, an appropriate amount of moisture can be imparted to the laminate. More specifically, moisture can be applied to the laminate without shrinking the laminate. In the humidification treatment, if the amount of moisture applied to the laminate is too large, for example, warpage occurs in a direction opposite to the initial warp and/or in a direction orthogonal to the initial warp direction within the plane. Sometimes.
加湿処理の時間は、好ましくは6時間以上であり、より好ましくは12時間以上であり、さらに好ましくは18時間以上である。一方、加湿処理の時間は、例えば48時間以下である。 The moistening treatment time is preferably 6 hours or longer, more preferably 12 hours or longer, and still more preferably 18 hours or longer. On the other hand, the duration of the humidification process is, for example, 48 hours or less.
B.梱包
図3は積層体を梱包した状態の一例を示す模式的な斜視図であり、図4は図3に示す梱包体の横断面図である。図示するように、積層体100を梱包材110で梱包して梱包体200を得る。具体的には、梱包体200は、開口部を有する袋状の梱包材110の内部に積層体100を入れた後、開口部を閉じることにより得ることができる。図示例では、積層体100を入れた袋状の梱包材110の開口部を閉じて積層体を梱包しているが、梱包方法はこの限りではない。例えば、シート状の梱包材で積層体を包んで梱包体を得てもよい。
B. 3. Packing FIG. 3 is a schematic perspective view showing an example of a state in which the laminate is packed, and FIG. 4 is a cross-sectional view of the package shown in FIG. As illustrated, the laminate 100 is packed with a packing
図示するように、複数の枚葉状の積層体100を重ね合わせた重畳体102を梱包材110で梱包する。具体的には、梱包に先立って、積層体は所定のサイズの枚葉状にされる。枚葉状の積層体は、例えば、長尺状の積層体もしくは積層体前駆体を切断することにより得ることが好ましい。図示例では、枚葉状の積層体を梱包しているが、例えば、長尺状の積層体をロール状に巻き取った状態で梱包してもよい。
As shown in the figure, a
上記梱包材の熱伝導率は、0.2W/m・K以下であり、好ましくは0.1W/m・K以下であり、より好ましくは0.06W/m・K以下であり、さらに好ましくは0.03W/m・K以下である。このような梱包材を用いることにより、積層体に与える熱による影響を少なくして、得られる位相差層付偏光板に反りが発生するのを抑制することができる。一方、梱包材の熱伝導率は、例えば0.001W/m・K以上である。 The thermal conductivity of the packing material is 0.2 W/m·K or less, preferably 0.1 W/m·K or less, more preferably 0.06 W/m·K or less, and still more preferably It is 0.03 W/m·K or less. By using such a packing material, it is possible to reduce the influence of heat on the laminate and suppress the occurrence of warpage in the obtained polarizing plate with a retardation layer. On the other hand, the thermal conductivity of the packing material is, for example, 0.001 W/m·K or more.
梱包材としては、代表的には、樹脂シートが用いられる。樹脂シートとしては、好ましくは、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)等のポリエステル系シートが用いられる。また、梱包材として、樹脂シートに任意の適切な層が積層された積層シートを用いてもよい。樹脂シートに積層される層としては、例えば、アルミニウム、銅等の金属を含む金属層、酸化アルミニウム、酸化珪素等の酸化物を含む酸化物層が挙げられる。
梱包材の厚みは、例えば1mm~6mmである。
A resin sheet is typically used as the packing material. Polyester sheets such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), and polybutylene terephthalate (PBT) are preferably used as the resin sheet. Moreover, a laminated sheet obtained by laminating any suitable layer on a resin sheet may be used as the packing material. Examples of the layer laminated on the resin sheet include metal layers containing metals such as aluminum and copper, and oxide layers containing oxides such as aluminum oxide and silicon oxide.
The thickness of the packing material is, for example, 1 mm to 6 mm.
図示するように、熱による影響をより確実に抑制し得る観点から、梱包体内部は密閉されていることが好ましい。 As shown in the figure, the inside of the package is preferably hermetically sealed from the viewpoint of more reliably suppressing the influence of heat.
上記梱包体は、所定の間、保管され得る。本発明の1つの実施形態に係る位相差層付偏光板の保管方法は、上記梱包体を保管することを含む。上記積層体を所定の梱包材で梱包することで、保管(輸送を含む)時に、得られる位相差層付偏光板に反りが発生するのを抑制することができる。こうして、本発明の実施形態により得られる位相差層付偏光板は、例えば、画像表示パネルに良好に積層され得る。 The package can be stored for a predetermined period of time. A method for storing a polarizing plate with a retardation layer according to one embodiment of the present invention includes storing the package. By packing the laminate with a predetermined packing material, it is possible to suppress the occurrence of warping in the obtained polarizing plate with a retardation layer during storage (including transportation). Thus, the retardation layer-attached polarizing plate obtained according to the embodiment of the present invention can be satisfactorily laminated on, for example, an image display panel.
梱包前から保管後における、偏光板と位相差層との積層部分の単位体積当たりの重量減少は、0.2%以下であることが好ましく、より好ましくは0.1%以下である。このような重量減少は、上記所定の梱包材を用いて熱による影響を抑制することにより達成され得る。重量減少をこのような範囲とすることにより、得られる位相差層付偏光板の反りを効果的に抑制することができる。 The weight loss per unit volume of the laminated portion of the polarizing plate and the retardation layer from before packing to after storage is preferably 0.2% or less, more preferably 0.1% or less. Such weight reduction can be achieved by suppressing the effects of heat using the predetermined packaging material. By setting the weight reduction within such a range, warping of the obtained polarizing plate with a retardation layer can be effectively suppressed.
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、厚み、熱伝導率および透湿度は下記の測定方法により測定した値である。また、特に明記しない限り、実施例および比較例における「部」および「%」は重量基準である。
<厚み>
10μm以下の厚みは、走査型電子顕微鏡(日本電子社製、製品名「JSM-7100F」)を用いて測定した。10μmを超える厚みは、デジタルマイクロメーター(アンリツ社製、製品名「KC-351C」)を用いて測定した。
<熱伝導率>
レーザフラッシュ法により梱包材の熱伝導率を求めた。具体的には、梱包材を加熱レーザフラッシュ法熱定数測定装置(アドバンス理工社製、製品名「TC-1200RH」)により20℃-70℃での熱拡散率を測定し、比熱・密度の掛け合わせ値から梱包材の熱伝導率を算出した。
<透湿度>
透湿度を、透湿度カップ法(JIS Z0208-1976)により求めた。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. The thickness, thermal conductivity and moisture permeability are values measured by the following measuring methods. In addition, unless otherwise specified, "parts" and "%" in Examples and Comparative Examples are by weight.
<Thickness>
The thickness of 10 μm or less was measured using a scanning electron microscope (manufactured by JEOL Ltd., product name “JSM-7100F”). A thickness exceeding 10 μm was measured using a digital micrometer (manufactured by Anritsu Co., Ltd., product name “KC-351C”).
<Thermal conductivity>
The thermal conductivity of the packing material was determined by the laser flash method. Specifically, the packing material is heated and the thermal diffusivity at 20 ° C.-70 ° C. is measured with a laser flash method thermal constant measurement device (manufactured by Advance Riko, product name “TC-1200RH”), and the specific heat and density are multiplied. The thermal conductivity of the packing material was calculated from the combined value.
<Moisture permeability>
The moisture permeability was determined by the moisture permeability cup method (JIS Z0208-1976).
[実施例1]
(偏光板の作製)
熱可塑性樹脂基材として、長尺状で、Tg約75℃である、非晶質のイソフタル共重合ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚み:100μm)を用い、この樹脂基材の片面に、コロナ処理を施した。
ポリビニルアルコール(重合度4200、ケン化度99.2モル%)およびアセトアセチル変性PVA(日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマー」)を9:1で混合したPVA系樹脂100重量部に、ヨウ化カリウム13重量部を添加したものを水に溶かし、PVA水溶液(塗布液)を調製した。
樹脂基材のコロナ処理面に、上記PVA水溶液を塗布して60℃で乾燥することにより、厚み13μmのPVA系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、130℃のオーブン内で縦方向(長手方向)に2.4倍に一軸延伸した(空中補助延伸処理)。
次いで、積層体を、液温40℃の不溶化浴(水100重量部に対して、ホウ酸を4重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(不溶化処理)。
次いで、液温30℃の染色浴(水100重量部に対して、ヨウ素とヨウ化カリウムを1:7の重量比で配合して得られたヨウ素水溶液)に、最終的に得られる偏光子の単体透過率(Ts)が所望の値となるように濃度を調整しながら60秒間浸漬させた(染色処理)。
次いで、液温40℃の架橋浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを3重量部配合し、ホウ酸を5重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(架橋処理)。
その後、積層体を、液温70℃のホウ酸水溶液(ホウ酸濃度4重量%、ヨウ化カリウム濃度5重量%)に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向(長手方向)に総延伸倍率が5.5倍となるように一軸延伸を行った(水中延伸処理)。
その後、積層体を液温20℃の洗浄浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを4重量部配合して得られた水溶液)に浸漬させた(洗浄処理)。
その後、約90℃に保たれたオーブン中で乾燥しながら、表面温度が約75℃に保たれたSUS製の加熱ロールに接触させた(乾燥収縮処理)。
このようにして、樹脂基材上に厚み約5μmの偏光子を形成し、樹脂基材/偏光子の構成を有する積層体を得た。
[Example 1]
(Preparation of polarizing plate)
As a thermoplastic resin substrate, a long amorphous isophthalic copolymerized polyethylene terephthalate film (thickness: 100 μm) having a Tg of about 75° C. was used, and one side of this resin substrate was subjected to corona treatment. .
Polyvinyl alcohol (degree of polymerization: 4,200, degree of saponification: 99.2 mol%) and acetoacetyl-modified PVA (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name "GOSEFIMER") were mixed at a ratio of 9:1, and 100 parts by weight of PVA-based resin. was added with 13 parts by weight of potassium iodide and dissolved in water to prepare an aqueous PVA solution (coating solution).
The above PVA aqueous solution was applied to the corona-treated surface of the resin base material and dried at 60° C. to form a PVA-based resin layer having a thickness of 13 μm, thereby producing a laminate.
The resulting laminate was uniaxially stretched 2.4 times in the machine direction (longitudinal direction) in an oven at 130° C. (in-air auxiliary stretching treatment).
Next, the laminate was immersed in an insolubilizing bath (an aqueous boric acid solution obtained by mixing 4 parts by weight of boric acid with 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 40° C. for 30 seconds (insolubilizing treatment).
Then, the finally obtained polarizer is added to a dyeing bath (iodine aqueous solution obtained by blending iodine and potassium iodide at a weight ratio of 1:7 with respect to 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 30 ° C. It was immersed for 60 seconds while adjusting the concentration so that the single transmittance (Ts) was a desired value (dyeing treatment).
Next, it was immersed for 30 seconds in a cross-linking bath at a liquid temperature of 40°C (an aqueous solution of boric acid obtained by blending 3 parts by weight of potassium iodide and 5 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water). (crosslinking treatment).
After that, while immersing the laminate in an aqueous solution of boric acid (boric acid concentration: 4% by weight, potassium iodide concentration: 5% by weight) at a liquid temperature of 70° C., the laminate was moved vertically (longitudinally) between rolls with different peripheral speeds. Uniaxial stretching was performed so that the stretching ratio was 5.5 times (underwater stretching treatment).
After that, the laminate was immersed in a washing bath (aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of potassium iodide with 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 20° C. (washing treatment).
Thereafter, while drying in an oven maintained at about 90° C., it was brought into contact with a heating roll made of SUS whose surface temperature was maintained at about 75° C. (dry shrinkage treatment).
In this way, a polarizer having a thickness of about 5 μm was formed on the resin substrate to obtain a laminate having a structure of resin substrate/polarizer.
得られた積層体の偏光子側に、紫外線硬化型接着剤を介して、HC-COPフィルム(40℃および92%RHにおける透湿度30g/m2・24h、厚み27μm)を第一保護層として貼り合わせた。なお、HC-COPフィルムは、シクロオレフィン系樹脂(COP)フィルム(厚み25μm)にHC層(厚み2μm)が形成されたフィルムであり、COPフィルムが偏光子側となるようにして貼り合わせた。次いで、偏光子から樹脂基材を剥離してHC-COPフィルム(第一保護層)/偏光子の構成を有する偏光板を得た。 An HC-COP film (water vapor permeability at 40° C. and 92% RH: 30 g/m 2 · 24 h, thickness: 27 μm) was placed on the polarizer side of the resulting laminate via an ultraviolet curable adhesive as a first protective layer. pasted together. The HC-COP film was a film in which an HC layer (2 μm thick) was formed on a cycloolefin resin (COP) film (25 μm thick), and the films were laminated so that the COP film was on the polarizer side. Then, the resin substrate was peeled off from the polarizer to obtain a polarizing plate having a structure of HC-COP film (first protective layer)/polarizer.
(位相差層の作製)
ネマチック液晶相を示す重合性液晶(BASF社製:商品名「Paliocolor LC242」、下記式で表される)10gと、当該重合性液晶化合物に対する光重合開始剤(BASF社製:商品名「イルガキュア907」)3gとを、トルエン40gに溶解して、液晶組成物(塗工液)を調製した。
Polymerizable liquid crystal exhibiting a nematic liquid crystal phase (manufactured by BASF: trade name “Paliocolor LC242”, represented by the following formula) 10 g, and a photopolymerization initiator for the polymerizable liquid crystal compound (manufactured by BASF: trade name “Irgacure 907 ”) was dissolved in 40 g of toluene to prepare a liquid crystal composition (coating liquid).
ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(厚み38μm)表面を、ラビング布を用いてラビングし、配向処理を施した。配向処理の方向は、偏光板に貼り合わせる際に偏光子の吸収軸の方向に対して視認側から見て15°方向となるようにした。この配向処理表面に、上記液晶塗工液をバーコーターにより塗工し、90℃で2分間加熱乾燥することによって液晶化合物を配向させた。このようにして形成された液晶層に、メタルハライドランプを用いて1mJ/cm2の光を照射し、当該液晶層を硬化させることによって、PETフィルム上に液晶配向固化層A(H層)を形成した。液晶配向固化層Aの厚みは2.5μm、面内位相差Re(550)は270nmであった。さらに、液晶配向固化層Aは、nx>ny=nzの屈折率特性を示した。 The surface of a polyethylene terephthalate (PET) film (thickness: 38 μm) was rubbed with a rubbing cloth and subjected to orientation treatment. The direction of the orientation treatment was set to be 15° from the direction of the absorption axis of the polarizer when viewed from the viewing side when attached to the polarizing plate. The above liquid crystal coating solution was applied to the alignment-treated surface using a bar coater, and dried by heating at 90° C. for 2 minutes to align the liquid crystal compound. The liquid crystal layer thus formed is irradiated with light of 1 mJ/cm 2 using a metal halide lamp to cure the liquid crystal layer, thereby forming a liquid crystal alignment fixed layer A (H layer) on the PET film. did. The liquid crystal alignment fixed layer A had a thickness of 2.5 μm and an in-plane retardation Re (550) of 270 nm. Furthermore, the liquid crystal alignment fixed layer A exhibited refractive index characteristics of nx>ny=nz.
塗工厚みを変更したこと、および、配向処理方向を偏光子の吸収軸の方向に対して視認側から見て75°方向となるようにしたこと以外は上記と同様にして、PETフィルム上に液晶配向固化層B(Q層)を形成した。液晶配向固化層Bの厚みは1.5μm、面内位相差Re(550)は140nmであった。さらに、液晶配向固化層Bは、nx>ny=nzの屈折率特性を示した。 In the same manner as above, except that the coating thickness was changed and that the alignment treatment direction was set to be 75° to the direction of the absorption axis of the polarizer when viewed from the viewing side, A liquid crystal alignment fixed layer B (Q layer) was formed. The liquid crystal alignment fixed layer B had a thickness of 1.5 μm and an in-plane retardation Re (550) of 140 nm. Furthermore, the liquid crystal alignment fixed layer B exhibited refractive index characteristics of nx>ny=nz.
(積層体の作製)
得られた偏光板の偏光子側に、得られた液晶配向固化層A(H層)および液晶配向固化層B(Q層)をこの順に転写した。このとき、偏光子の吸収軸と液晶配向固化層Aの遅相軸とのなす角度が15°、偏光子の吸収軸と液晶配向固化層Bの遅相軸とのなす角度が75°になるようにして転写(貼り合わせ)を行った。それぞれの転写は、紫外線硬化型接着剤(厚み1.0μm)を介して行った。こうして、積層体前駆体を得た。なお、転写(貼り合わせ)は、ロール搬送しながら行った。さらに、転写(貼り合わせ)は、水蒸気量が9.3g/m3の環境下(23℃および45%RH)で行った。
得られた積層体前駆体の総厚みは36μmであり、厚み比は8であった。また、液晶配向固化層Aから液晶配向固化層Bの積層部の40℃および92%RHにおける透湿度は500g/m2・24hであった。
(Preparation of laminate)
The obtained liquid crystal alignment fixed layer A (H layer) and liquid crystal alignment fixed layer B (Q layer) were transferred in this order to the polarizer side of the obtained polarizing plate. At this time, the angle between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the liquid crystal alignment fixed layer A is 15°, and the angle between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the liquid crystal alignment fixed layer B is 75°. Transfer (bonding) was carried out in this manner. Each transfer was performed through an ultraviolet curable adhesive (thickness 1.0 μm). Thus, a laminate precursor was obtained. Note that the transfer (bonding) was carried out while being conveyed by rolls. Further, the transfer (bonding) was performed in an environment with a water vapor content of 9.3 g/m 3 (23° C. and 45% RH).
The obtained laminate precursor had a total thickness of 36 μm and a thickness ratio of 8. Further, the moisture permeability of the laminated portion from the liquid crystal alignment fixed layer A to the liquid crystal alignment fixed layer B at 40° C. and 92% RH was 500 g/m 2 ·24 h.
次いで、積層体前駆体の偏光板の第一保護層側に、表面保護フィルム(厚み38μm)を貼り合わせた。なお、表面保護フィルムは、PET系フィルム(厚み28μm、透湿度20g/m2・24h)に粘着剤層(厚み10μm)が形成されたフィルムである。
さらに、積層体前駆体の液晶配向固化層B(Q層)側に、セパレーター(厚み38μm、透湿度20g/m2・24h)を、粘着剤層(厚み15μm)を介して貼り合わせ、積層体を得た。
Next, a surface protective film (thickness: 38 μm) was attached to the first protective layer side of the polarizing plate of the laminate precursor. The surface protection film is a PET film (thickness: 28 μm, moisture permeability: 20 g/m 2 ·24 h) and an adhesive layer (thickness: 10 μm) formed thereon.
Furthermore, a separator (thickness 38 μm, moisture permeability 20 g / m 2 · 24 h) is attached to the liquid crystal alignment fixed layer B (Q layer) side of the laminate precursor via an adhesive layer (thickness 15 μm), and the laminate got
得られた長尺状の積層体を、長手方向および幅方向(長手方向と直交する方向)に対して45°の方向に沿って切断し、144mm×73mmの枚葉状の積層体を得た。なお、長手方向は、偏光子の吸収軸方向に相当する。
同様に、144mm×73mmの枚葉状の積層体を計200枚作製した。
The obtained long laminate was cut along a direction at 45° to the longitudinal direction and the width direction (direction orthogonal to the longitudinal direction) to obtain a sheet laminate of 144 mm x 73 mm. The longitudinal direction corresponds to the absorption axis direction of the polarizer.
Similarly, a total of 200 sheet laminates of 144 mm×73 mm were produced.
(加湿処理)
得られた枚葉状の積層体200枚に加湿処理を施した。加湿処理は、23℃および60%RH(水蒸気量が12.4g/m3)で24時間行った。
(Humidification treatment)
Humidification treatment was applied to 200 sheets of the obtained sheet-shaped laminate. The humidification treatment was performed at 23° C. and 60% RH (water vapor content of 12.4 g/m 3 ) for 24 hours.
(梱包)
開口部を有する袋状の梱包材(PET系シート、熱伝導率0.01~0.03%、厚み4mm)の内部に加湿処理後の積層体200枚を入れた後、梱包材の開口部を閉じて梱包体を得た。
(packing)
After putting 200 sheets of the laminate after humidification treatment inside a bag-shaped packing material (PET sheet, thermal conductivity 0.01 to 0.03%, thickness 4 mm) having an opening, the opening of the packing material. closed to obtain a package.
得られた梱包体を、40℃の環境下に10時間保管した。こうして、位相差層付偏光板を得た。 The obtained package was stored in an environment of 40° C. for 10 hours. Thus, a polarizing plate with a retardation layer was obtained.
[実施例2]
下記に示す方法により偏光板を得たこと、および、得られた偏光板の第二保護層側に位相差層を積層して積層体を得たこと以外は実施例1と同様にして、位相差層付偏光板を得た。
[Example 2]
In the same manner as in Example 1, except that a polarizing plate was obtained by the method described below, and a retardation layer was laminated on the second protective layer side of the obtained polarizing plate to obtain a laminate. A polarizing plate with a retardation layer was obtained.
(偏光板の作製)
厚み30μmのポリビニルアルコール(PVA)系樹脂フィルム(クラレ製、製品名「PE3000」)の長尺ロールを、ロール延伸機により長手方向に5.9倍になるように長手方向に一軸延伸しながら同時に膨潤、染色、架橋、洗浄処理をこの順で施した後、最後に乾燥処理を施すことにより厚み12μmの偏光子を作製した。
上記膨潤処理は20℃の純水で処理しながら2.2倍に延伸した。次いで、染色処理は得られる偏光子の単体透過率が45.0%になるようにヨウ素濃度が調整されたヨウ素とヨウ化カリウムの重量比が1:7である30℃の水溶液中において処理しながら1.4倍に延伸した。次いで、架橋処理は、2段階の架橋処理を採用し、1段階目の架橋処理は40℃のホウ酸とヨウ化カリウムを溶解した水溶液において処理しながら1.2倍に延伸した。1段階目の架橋処理の水溶液のホウ酸含有量は5.0重量%で、ヨウ化カリウム含有量は3.0重量%とした。2段階目の架橋処理は65℃のホウ酸とヨウ化カリウムを溶解した水溶液において処理しながら1.6倍に延伸した。2段階目の架橋処理の水溶液のホウ酸含有量は4.3重量%で、ヨウ化カリウム含有量は5.0重量%とした。次いで、洗浄処理は、20℃のヨウ化カリウム水溶液で処理した。洗浄処理の水溶液のヨウ化カリウム含有量は2.6重量%とした。最後に、70℃で5分間乾燥処理して偏光子を得た。
(Preparation of polarizing plate)
A long roll of polyvinyl alcohol (PVA)-based resin film with a thickness of 30 μm (manufactured by Kuraray, product name “PE3000”) is uniaxially stretched in the longitudinal direction by a roll stretching machine so as to be 5.9 times the length while simultaneously being stretched. After swelling, dyeing, cross-linking and washing treatments were performed in this order, a drying treatment was finally performed to produce a polarizer having a thickness of 12 μm.
In the swelling treatment, the film was stretched 2.2 times while being treated with pure water at 20°C. Next, the dyeing treatment is performed in an aqueous solution at 30° C. in which the weight ratio of iodine and potassium iodide is 1:7 and the iodine concentration is adjusted so that the single transmittance of the resulting polarizer is 45.0%. while stretching to 1.4 times. Then, the cross-linking treatment employed two-step cross-linking treatment, and the first-step cross-linking treatment was performed by stretching the film 1.2 times while treating it in an aqueous solution of boric acid and potassium iodide at 40°C. The boric acid content of the aqueous solution for the first-stage cross-linking treatment was 5.0% by weight, and the potassium iodide content was 3.0% by weight. In the second-stage cross-linking treatment, the film was stretched 1.6 times while being treated in an aqueous solution of boric acid and potassium iodide at 65°C. The boric acid content of the aqueous solution for the second-stage cross-linking treatment was 4.3% by weight, and the potassium iodide content was 5.0% by weight. Then, the washing treatment was carried out with an aqueous potassium iodide solution at 20°C. The potassium iodide content of the aqueous solution for the cleaning treatment was 2.6% by weight. Finally, a drying treatment was performed at 70° C. for 5 minutes to obtain a polarizer.
上記偏光子の片側に、HC-COPフィルム(40℃および92%RHにおける透湿度20g/m2・24h、厚み29μm)を第一保護層として貼り合わせた。なお、HC-COPフィルムは、シクロオレフィン系樹脂(COP)フィルム(厚み26μm)にHC層(厚み3μm)が形成されたフィルムであり、COPフィルムが偏光子側となるようにして貼り合わせた。次いで、偏光子のもう片側に、Re(550)が0nmであるTACフィルム(厚み20μm)を第二保護層として貼り合わせた。こうして、HC-COPフィルム(第一保護層)/偏光子/TACフィルム(第二保護層)の構成を有する偏光板を得た。 An HC-COP film (water vapor permeability at 40° C. and 92% RH: 20 g/m 2 ·24 h, thickness: 29 μm) was attached as a first protective layer to one side of the polarizer. The HC-COP film is a film in which an HC layer (thickness 3 μm) is formed on a cycloolefin resin (COP) film (thickness 26 μm). Then, on the other side of the polarizer, a TAC film (thickness: 20 μm) with Re(550) of 0 nm was attached as a second protective layer. Thus, a polarizing plate having a structure of HC-COP film (first protective layer)/polarizer/TAC film (second protective layer) was obtained.
TACフィルムから液晶配向固化層Bまでの積層部の40℃および92%RHにおける透湿度は600g/m2・24hであった。 The moisture permeability at 40° C. and 92% RH of the laminated portion from the TAC film to the liquid crystal alignment fixed layer B was 600 g/m 2 ·24 h.
[比較例1]
梱包に際し、開口部を有する袋状の梱包材(ポリエチレンシート、熱伝導率0.3~0.4%、厚み500μm)を用いたこと以外は実施例1と同様にして、位相差層付偏光板を得た。
[Comparative Example 1]
Polarized light with a retardation layer in the same manner as in Example 1 except that a bag-shaped packing material having an opening (polyethylene sheet, thermal conductivity 0.3 to 0.4%, thickness 500 μm) was used for packing. got a board
[比較例2]
積層体を梱包しなかったこと以外は実施例1と同様にして、位相差層付偏光板を得た。
[Comparative Example 2]
A polarizing plate with a retardation layer was obtained in the same manner as in Example 1, except that the laminate was not packed.
[参考例1]
偏光板の作製に際し、HC-COPフィルムのかわりにHC-TACフィルム(40℃および92%RHにおける透湿度600g/m2・24h、厚み32μm)を第一保護層として用いたこと、および、積層体を梱包しなかったこと以外は実施例1と同様にして、位相差層付偏光板を得た。なお、HC-TACフィルムは、TACフィルム(厚み25μm)にHC層(厚み7μm)が形成されたフィルムであり、TACフィルムが偏光子側となるようにして貼り合わせた。
[Reference example 1]
HC-TAC film (water vapor transmission rate 600 g/m 2 24 h at 40° C. and 92% RH,
[参考例2]
偏光板の作製に際し、HC-COPフィルムのかわりにHC-TACフィルム(40℃および92%RHにおける透湿度600g/m2・24h、厚み32μm)を第一保護層として用いたこと、および、積層体を梱包しなかったこと以外は実施例2と同様にして、位相差層付偏光板を得た。なお、HC-TACフィルムは、TACフィルム(厚み25μm)にHC層(厚み7μm)が形成されたフィルムであり、TACフィルムが偏光子側となるようにして貼り合わせた。
[Reference example 2]
HC-TAC film (water vapor transmission rate 600 g/m 2 24 h at 40° C. and 92% RH,
実施例および比較例について、下記の評価を行った。評価結果を表1にまとめる。
<評価>
1.反りの変化量
実施例および比較例において、保管(梱包)前の積層体および位相差層付偏光板を試験片として用いた。平面上に試験片を、その位相差層側が平面側となるように静置した時の、平面から最も高い部分の高さを測定し、反り量を求めた。ここで、反りが静置面側に凸である場合を「正(+)」、静置面と反対側に凸である場合を「負(-)」とした。
次いで、位相差層付偏光板の反り量と保管(梱包)前の積層体の反り量との差(反りの変化量)を求めた。なお、表1に記載の値は12枚の値の平均値である。
2.偏光板と位相差層との積層部分の単位体積当たりの重量変化
実施例および比較例において、保管(梱包)前の積層体および位相差層付偏光板の重量を測定し、かつ、表面保護フィルムおよびセパレーター(粘着剤層を含む)の重量を測定し、下記式にて重量変化(%)を算出した。なお、表1に記載の値は測定したサンプルの最小値と最大値である。
(保管前の積層体の重量-位相差層付偏光板の重量)/(保管前の積層体の重量-表面保護フィルムおよびセパレーター(粘着剤層を含む)の重量)×100
The examples and comparative examples were evaluated as follows. The evaluation results are summarized in Table 1.
<Evaluation>
1. Amount of Change in Warpage In the examples and comparative examples, the laminate and the polarizing plate with the retardation layer before storage (packing) were used as test pieces. When the test piece was placed on a flat surface with the retardation layer side facing the flat surface, the height of the highest portion from the flat surface was measured to determine the amount of warpage. Here, the case where the warpage was convex toward the stationary surface was indicated as "positive (+)", and the case where the curvature was convex toward the side opposite to the stationary surface was indicated as "negative (-)".
Next, the difference (amount of change in warpage) between the warpage amount of the retardation layer-attached polarizing plate and the warpage amount of the laminate before storage (packing) was determined. The values shown in Table 1 are average values of 12 sheets.
2. Weight change per unit volume of laminated portion of polarizing plate and retardation layer And the weight of the separator (including the adhesive layer) was measured, and the weight change (%) was calculated by the following formula. The values shown in Table 1 are the minimum and maximum values of the measured samples.
(Weight of laminate before storage - Weight of polarizing plate with retardation layer) / (Weight of laminate before storage - Weight of surface protective film and separator (including adhesive layer)) x 100
実施例においては、反りは抑制されている。なお、保管により反りの向きは(-)方向に変化した。
参考例1,2においては、保管前後の反りの変化は実質的に確認されなかった。
In the example, warpage is suppressed. It should be noted that the direction of warpage changed in the (-) direction due to storage.
In Reference Examples 1 and 2, substantially no change in warpage was observed before and after storage.
本発明の1つの実施形態に係る位相差層付偏光板は、画像表示装置の位相差層付偏光板として用いられ、特に、湾曲した、あるいは、屈曲、折り畳み、または巻き取り可能な画像表示装置に好適に用いられ得る。画像表示装置としては、代表的には、液晶表示装置、有機EL表示装置、無機EL表示装置が挙げられる。 A retardation layer-attached polarizing plate according to one embodiment of the present invention is used as a retardation layer-attached polarizing plate of an image display device, and in particular, a curved, bendable, foldable, or windable image display device. can be suitably used for Typical image display devices include liquid crystal display devices, organic EL display devices, and inorganic EL display devices.
10 偏光板
11 偏光子
12 第一保護層
13 第二保護層
20 位相差層
21 第一位相差層
22 第二位相差層
100 積層体
110 梱包材
200 梱包体
10
Claims (14)
熱伝導率が0.2W/m・K以下の梱包材で前記積層体を梱包して梱包体を得ること、および、
前記梱包体を保管すること、を含み、
前記偏光子の前記第二主面に隣接して配置される層から前記位相差層までの積層部と、前記第一保護層との40℃および92%RHにおける透湿度の差が350g/m2・24h以上である、
位相差層付偏光板の製造方法。 A polarizing plate including a polarizer having a first principal surface and a second principal surface facing each other and a first protective layer disposed on the first principal surface side of the polarizer; and the second principal surface of the polarizer. preparing a laminate having a retardation layer disposed on the face side;
obtaining a package by packing the laminate with a packing material having a thermal conductivity of 0.2 W/m·K or less;
storing the package;
The difference in moisture permeability at 40° C. and 92% RH between the laminated portion from the layer arranged adjacent to the second main surface of the polarizer to the retardation layer and the first protective layer is 350 g / m 2.24 hours or more ,
A method for producing a polarizing plate with a retardation layer.
熱伝導率が0.2W/m・K以下の梱包材で前記積層体を梱包して梱包体を得ること、および、
前記梱包体を保管すること、を含み、
前記偏光子の前記第二主面に隣接して配置される層から前記位相差層までの積層部と、前記第一保護層との40℃および92%RHにおける透湿度の差が350g/m2・24h以上である、
位相差層付偏光板の保管方法。 A polarizing plate including a polarizer having a first principal surface and a second principal surface facing each other and a first protective layer disposed on the first principal surface side of the polarizer; and the second principal surface of the polarizer. preparing a laminate having a retardation layer disposed on the face side;
obtaining a package by packing the laminate with a packing material having a thermal conductivity of 0.2 W/m·K or less;
storing the package;
The difference in moisture permeability at 40° C. and 92% RH between the laminated portion from the layer arranged adjacent to the second main surface of the polarizer to the retardation layer and the first protective layer is 350 g / m 2.24 hours or more ,
A method for storing a polarizing plate with a retardation layer.
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