JP2022156132A - Extrusion foam sheet and method for manufacturing extrusion foam sheet - Google Patents

Extrusion foam sheet and method for manufacturing extrusion foam sheet Download PDF

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Hirotoshi Tsunoda
翔 中村
Sho Nakamura
真史 久保田
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Abstract

To provide an extrusion foam sheet which is excellent in environmental load reduction and foamability and has good appearance, and a method for manufacturing the same.SOLUTION: An extrusion foam sheet contains a mixed resin of a polystyrene-based resin and a polylactic acid-based resin as a base material resin, wherein the mixed resin contains 30 mass% or more and 95 mass% or less of the polystyrene-based resin and 5 mass% or more and 70 mass% or less of the polylactic acid-based resin (wherein, total of blending amounts of polystyrene-based resin and polylactic acid-based resin is 100 mass%), the polystyrene-based resin is a styrene-(meth)acrylic acid copolymer, a content of a (meth)acrylic acid component in the styrene-(meth)acrylic acid copolymer is 2 mass% or more and 10 mass% or less, and the extrusion foam sheet has apparent density of 50 kg/m3 or more and 200 kg/m3 or less and a closed cell ratio of 70% or more.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、押出発泡シート及び押出発泡シートの製造方法に関する。 The present invention relates to an extruded foam sheet and a method for producing an extruded foam sheet.

樹脂製発泡シートは、軽量性、成形性及び剛性等に優れ、例えば、ポリスチレン系樹脂発泡シートを熱成形して得られる成形体は、食品容器等の広範な用途で使用される。こうした成形体はプラスチックごみとして廃棄されると、マイクロプラスチックの発生源になることが懸念されている。そこで、環境負荷を低減した樹脂を用いた発泡シートが望まれている。環境負荷低減に寄与する樹脂としては、ポリ乳酸が注目されている。ポリ乳酸は、バイオマス由来の原料から重合することができ、生分解性を有するプラスチックであり、且つ、物性に優れるとされている。 Resin foam sheets are excellent in lightness, moldability, rigidity, etc. For example, molded articles obtained by thermoforming polystyrene resin foam sheets are used in a wide range of applications such as food containers. There is concern that such molded articles, if discarded as plastic waste, may become a source of microplastics. Accordingly, there is a demand for a foamed sheet using a resin that reduces the burden on the environment. Polylactic acid is attracting attention as a resin that contributes to reducing the burden on the environment. Polylactic acid can be polymerized from raw materials derived from biomass, is a biodegradable plastic, and is said to have excellent physical properties.

押出発泡シートの分野において、ポリスチレン系樹脂とポリ乳酸との混合樹脂を基材樹脂とすることが検討されている。特許文献1には、ポリ乳酸とポリスチレン系樹脂と相溶化剤とを含む樹脂組成物を原料とし、所定の発泡倍率、厚みの発泡シートが開示されている。特許文献2には、ポリ乳酸系樹脂とポリスチレン系樹脂とを含有するポリ乳酸系樹脂組成物からなる所定密度の発泡体が開示され、具体的には発泡シートが記載されている。また、特許文献3には、スチレン系樹脂とポリ乳酸系樹脂とを含むスチレン系樹脂組成物を発泡してなる、所定の物性を有する発泡シートが開示されている。 In the field of extruded foam sheets, it is being studied to use a mixed resin of polystyrene resin and polylactic acid as a base resin. Patent Literature 1 discloses a foamed sheet having a predetermined expansion ratio and thickness using a resin composition containing polylactic acid, a polystyrene-based resin, and a compatibilizer as a raw material. Patent Document 2 discloses a foam having a predetermined density made of a polylactic acid-based resin composition containing a polylactic acid-based resin and a polystyrene-based resin, and specifically describes a foamed sheet. Further, Patent Document 3 discloses a foamed sheet having predetermined physical properties, which is obtained by foaming a styrene-based resin composition containing a styrene-based resin and a polylactic acid-based resin.

特開2006-328318号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-328318 特開2010-77180号公報Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2010-77180 国際公開第2020/54536号WO2020/54536

特許文献1の技術では、軽量性を向上させるために発泡倍率の高い発泡シートを得る点で改善の余地があり、また、外観や成形性及び耐熱性の観点からも改善の余地があった。特許文献2、3の技術では、外観等が良好な発泡シートを安定的に製造する観点で改善の余地があり、また、剛性の観点からも改善の余地があった。また、特許文献2、3の技術では、容器等の成形体を成形可能な成形条件の範囲を広く確保する観点でも改善の余地があった。 In the technique of Patent Document 1, there is room for improvement in terms of obtaining a foamed sheet with a high expansion ratio in order to improve lightness, and there is also room for improvement in terms of appearance, moldability, and heat resistance. The techniques of Patent Literatures 2 and 3 have room for improvement from the viewpoint of stably producing a foamed sheet with good appearance and the like, and there is also room for improvement from the viewpoint of rigidity. In addition, the techniques of Patent Documents 2 and 3 have room for improvement from the viewpoint of ensuring a wide range of molding conditions under which molded bodies such as containers can be molded.

本発明の目的は、環境負荷低減性と発泡性に優れ、外観が良好で、剛性の高い押出発泡シート、およびその製造方法を提供することにある。 An object of the present invention is to provide an extruded foam sheet that is excellent in environmental load reduction properties, foamability, good appearance, and high rigidity, and a method for producing the same.

本発明は、次の(1)から(7)に示す開示を要旨とする。 The gist of the present invention is the disclosure shown in the following (1) to (7).

(1)ポリスチレン系樹脂とポリ乳酸系樹脂との混合樹脂を基材樹脂としており、
見掛け密度が50kg/m以上200kg/m以下、且つ、独立気泡率が70%以上であり、
前記混合樹脂は、前記ポリスチレン系樹脂を30質量%以上95質量%以下、且つ、前記ポリ乳酸系樹脂を5質量%以上70質量%以下の比率で含んでおり(ただし、前記ポリスチレン系樹脂と前記ポリ乳酸系樹脂の配合量の合計が100質量%である)、
前記ポリスチレン系樹脂が、スチレン-(メタ)アクリル酸共重合体であり、
前記スチレン-(メタ)アクリル酸共重合体における(メタ)アクリル酸成分の含有量が、2質量%以上10質量%以下である、
押出発泡シート。
(2)前記混合樹脂は、ポリスチレン系樹脂を40質量%以上80質量%以下、且つ、ポリ乳酸系樹脂20質量%以上60質量%以下の比率で含む(ただし、前記ポリスチレン系樹脂と前記ポリ乳酸系樹脂の配合量の合計が100質量%である)、
上記(1)に記載の押出発泡シート。
(3)前記ポリスチレン系樹脂のガラス転移温度が110℃以上125℃以下である、上記(1)又は(2)に記載の押出発泡シート。
(4)前記ポリスチレン系樹脂の、温度200℃、荷重5kgで測定されるMFRが0.5以上2.0以下である、上記(1)から(3)のいずれか一つに記載の押出発泡シート。
(5)前記ポリ乳酸系樹脂は、L-乳酸とD-乳酸との共重合体であり、前記D-乳酸の含有率が3%以上12%以下である、上記(1)から(4)のいずれか一つに記載の押出発泡シート。
(6)ポリスチレン系樹脂とポリ乳酸系樹脂との混合樹脂と物理発泡剤とを混練してなる発泡性溶融樹脂を環状ダイから押出し且つ発泡させる工程を有する、ポリスチレン系樹脂とポリ乳酸系樹脂との混合樹脂を基材樹脂とする押出発泡シートの製造方法であって、
前記混合樹脂は、前記ポリスチレン系樹脂を30質量%以上95質量%以下、且つ、前記ポリ乳酸系樹脂を5質量%以上70質量%以下の比率で含んでおり(ただし、前記ポリスチレン系樹脂と前記ポリ乳酸系樹脂の配合量の合計が100質量%である)、
前記ポリスチレン系樹脂が、スチレン-(メタ)アクリル酸共重合体であり、
前記スチレン-(メタ)アクリル酸共重合体における(メタ)アクリル酸成分の含有量が、2質量%以上10質量%以下であり、
前記押出発泡シートの見掛け密度が50kg/m以上200kg/m以下、且つ、独立気泡率が70%以上である、
押出発泡シートの製造方法。
(7)前記物理発泡剤は、炭素数3から5の飽和炭化水素から選ばれた少なくとも1種類を含む、
上記(6)に記載の押出発泡シートの製造方法。
(1) A mixed resin of polystyrene resin and polylactic acid resin is used as the base resin,
An apparent density of 50 kg/m 3 or more and 200 kg/m 3 or less, and a closed cell ratio of 70% or more,
The mixed resin contains the polystyrene resin in a ratio of 30% by mass to 95% by mass and the polylactic acid resin in a ratio of 5% by mass to 70% by mass (however, the polystyrene resin and the The total amount of the polylactic acid resin is 100% by mass),
The polystyrene resin is a styrene-(meth)acrylic acid copolymer,
The content of the (meth)acrylic acid component in the styrene-(meth)acrylic acid copolymer is 2% by mass or more and 10% by mass or less,
Extruded foam sheet.
(2) The mixed resin contains a polystyrene resin in a ratio of 40% by mass to 80% by mass and a polylactic acid resin in a ratio of 20% by mass to 60% by mass (however, the polystyrene resin and the polylactic acid The total amount of the system resin compounded is 100% by mass),
The extruded foam sheet according to (1) above.
(3) The extruded foam sheet according to (1) or (2) above, wherein the polystyrene-based resin has a glass transition temperature of 110°C or higher and 125°C or lower.
(4) The extrusion foaming according to any one of (1) to (3) above, wherein the polystyrene resin has an MFR measured at a temperature of 200° C. and a load of 5 kg of 0.5 or more and 2.0 or less. sheet.
(5) The above (1) to (4), wherein the polylactic acid resin is a copolymer of L-lactic acid and D-lactic acid, and the content of D-lactic acid is 3% or more and 12% or less. The extruded foam sheet according to any one of .
(6) A polystyrene-based resin and a polylactic acid-based resin having a step of extruding an expandable molten resin obtained by kneading a mixed resin of a polystyrene-based resin and a polylactic acid-based resin and a physical blowing agent from an annular die and expanding the resin. A method for producing an extruded foam sheet using a mixed resin of
The mixed resin contains the polystyrene-based resin in a ratio of 30% by mass to 95% by mass and the polylactic acid-based resin in a ratio of 5% by mass to 70% by mass (however, the polystyrene-based resin and the The total amount of the polylactic acid-based resin is 100% by mass),
The polystyrene resin is a styrene-(meth)acrylic acid copolymer,
The content of the (meth)acrylic acid component in the styrene-(meth)acrylic acid copolymer is 2% by mass or more and 10% by mass or less,
The apparent density of the extruded foam sheet is 50 kg/m 3 or more and 200 kg/m 3 or less, and the closed cell rate is 70% or more,
A method for producing an extruded foam sheet.
(7) The physical blowing agent contains at least one selected from saturated hydrocarbons having 3 to 5 carbon atoms,
A method for producing an extruded foam sheet according to (6) above.

本発明によれば、環境負荷低減性と発泡性に優れ、外観が良好で、剛性の高い押出発泡シート、およびその製造方法を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the extruded foam sheet|seat which is excellent in environmental impact reduction property and foaming property, has a favorable appearance, and has high rigidity, and its manufacturing method can be provided.

本発明の実施形態について以下の順序で説明する。
1 押出発泡シート
2 押出発泡シートの製造方法
Embodiments of the present invention will be described in the following order.
1 Extruded foam sheet 2 Manufacturing method of extruded foam sheet

なお、本発明は、以下に説明する実施の形態等に限定されない。 It should be noted that the present invention is not limited to the embodiments and the like described below.

[1 押出発泡シート]
[1-1 構成]
本発明にかかる押出発泡シートは、ポリスチレン樹脂とポリ乳酸系樹脂系との混合樹脂を基材樹脂とする。
[1 Extruded foam sheet]
[1-1 Configuration]
The extruded foam sheet according to the present invention uses a mixed resin of polystyrene resin and polylactic acid-based resin as a base resin.

(ポリスチレン系樹脂)
ポリスチレン系樹脂は、スチレン-(メタ)アクリル酸共重合体である。本明細書において、「(メタ)アクリル酸」という言葉は、アクリル酸とメタクリル酸とを包含する概念を示すものとする。スチレン-(メタ)アクリル酸共重合体としては、スチレンとアクリル酸との共重合体、スチレンとメタクリル酸との共重合体等が例示される。中でも、スチレン-(メタ)アクリル酸共重合体としては、スチレンとメタクリル酸との共重合が好ましい。ただし、スチレンとアクリル酸との共重合体は、メタクリル酸がさらに少量共重合されたもの、メタクリル酸メチルやアクリル酸ブチルなどのメタクリル酸アルキルエステル及び/又はアクリル酸アルキルエステルが第三成分として少量共重合されたものでもよい。スチレンとメタクリル酸との共重合体は、アクリル酸がさらに少量共重合されたもの、メタクリル酸メチルやアクリル酸ブチルなどのメタクリル酸アルキルエステル及び/又はアクリル酸アルキルエステルが第三成分として少量共重合されたものでもよい。ただし第三成分による影響を抑制する観点からは、スチレン-(メタ)アクリル酸共重合体における、スチレン及び(メタ)アクリル酸以外の共重合の含有量は3質量%以下であることが好ましく、1質量%以下であることがより好ましく、0質量%であることが更に好ましい。
(polystyrene resin)
A polystyrene resin is a styrene-(meth)acrylic acid copolymer. As used herein, the term "(meth)acrylic acid" indicates a concept that includes acrylic acid and methacrylic acid. Examples of styrene-(meth)acrylic acid copolymers include copolymers of styrene and acrylic acid and copolymers of styrene and methacrylic acid. Among them, the styrene-(meth)acrylic acid copolymer is preferably a copolymer of styrene and methacrylic acid. However, copolymers of styrene and acrylic acid are copolymerized with a small amount of methacrylic acid, and a small amount of methacrylic acid alkyl esters such as methyl methacrylate and butyl acrylate and/or acrylic acid alkyl esters as the third component. It may be copolymerized. Copolymers of styrene and methacrylic acid are obtained by further copolymerizing a small amount of acrylic acid, and by copolymerizing a small amount of methacrylic acid alkyl esters such as methyl methacrylate and butyl acrylate and/or acrylic acid alkyl esters as a third component. It may have been However, from the viewpoint of suppressing the influence of the third component, the content of copolymers other than styrene and (meth)acrylic acid in the styrene-(meth)acrylic acid copolymer is preferably 3% by mass or less. It is more preferably 1% by mass or less, and even more preferably 0% by mass.

((メタ)アクリル酸成分の含有量)
スチレン-(メタ)アクリル酸共重合体における(メタ)アクリル酸成分の含有量が2質量%以上10質量%以下である。(メタ)アクリル酸成分の含有量が、2質量%未満(0質量%を含む)であると、スチレン-(メタ)アクリル酸共重合体のガラス転移温度やビカット軟化温度が低く、押出発泡シートの耐熱性が不十分となるおそれがある。また、押出発泡シートの外観が悪化するおそれがある。上記観点から、スチレン-(メタ)アクリル酸共重合体における(メタ)アクリル酸成分の含有量が、4質量%以上であることが好ましく、6質量%以上であることがより好ましい。一方、(メタ)アクリル酸成分の含有量が、10質量%を超えると、押出発泡シートの剛性が不十分となるおそれがある。また、押出発泡シートの独立気泡率が低下し、剛性や耐衝撃性等の物性、熱成形性等が損なわれるおそれがある。さらに、押出発泡シートの製造時において、押出発泡が安定せず、押出発泡シートの生産性が低下するおそれがある。上記観点からは、スチレン-(メタ)アクリル酸共重合体における(メタ)アクリル酸成分の含有量が、9質量%以下であることが好ましい。なお、スチレンと共重合される(メタ)アクリル酸成分が複数種類用いられる場合、(メタ)アクリル酸成分の含有量は、これら複数種類の(メタ)アクリル酸成分の合計を示す。
(Content of (meth)acrylic acid component)
The content of the (meth)acrylic acid component in the styrene-(meth)acrylic acid copolymer is 2% by mass or more and 10% by mass or less. When the content of the (meth)acrylic acid component is less than 2% by mass (including 0% by mass), the glass transition temperature and Vicat softening temperature of the styrene-(meth)acrylic acid copolymer are low, and the extruded foam sheet There is a risk that the heat resistance of will be insufficient. Also, the appearance of the extruded foam sheet may deteriorate. From the above viewpoint, the content of the (meth)acrylic acid component in the styrene-(meth)acrylic acid copolymer is preferably 4% by mass or more, more preferably 6% by mass or more. On the other hand, if the content of the (meth)acrylic acid component exceeds 10% by mass, the rigidity of the extruded foam sheet may be insufficient. In addition, the closed cell ratio of the extruded foam sheet may be lowered, and physical properties such as rigidity and impact resistance, thermoformability, and the like may be impaired. Furthermore, during the production of the extruded foam sheet, the extrusion foaming is not stable, and there is a possibility that the productivity of the extruded foam sheet is lowered. From the above viewpoint, the content of the (meth)acrylic acid component in the styrene-(meth)acrylic acid copolymer is preferably 9% by mass or less. When a plurality of types of (meth)acrylic acid components to be copolymerized with styrene are used, the content of the (meth)acrylic acid components indicates the total of these multiple types of (meth)acrylic acid components.

(ポリスチレン系樹脂のビカット軟化温度)
ポリスチレン系樹脂の耐熱性は、ビカット軟化点温度で評価することができる。本発明にかかる押出発泡シートに使用されるポリスチレン系樹脂のビカット軟化温度は108℃以上であることが好ましい。ポリスチレン系樹脂のビカット軟化温度が108℃以上であることにより、十分な耐熱性を有する押出発泡シートを得ることが容易となる。上記観点から、ポリスチレン系樹脂のビカット軟化温度は110℃以上であることがより好ましく、115℃以上であることが更に好ましい。ポリスチレン系樹脂のビカット軟化温度の上限は、樹脂の流動性等の観点から、概ね150℃であることが好ましく、130℃以下であることがより好ましい。
(Vicat softening temperature of polystyrene resin)
The heat resistance of polystyrene resins can be evaluated by the Vicat softening point temperature. The Vicat softening temperature of the polystyrene resin used for the extruded foam sheet according to the present invention is preferably 108° C. or higher. When the Vicat softening temperature of the polystyrene-based resin is 108°C or higher, it becomes easy to obtain an extruded foam sheet having sufficient heat resistance. From the above point of view, the Vicat softening temperature of the polystyrene resin is more preferably 110° C. or higher, and even more preferably 115° C. or higher. The upper limit of the Vicat softening temperature of the polystyrene resin is preferably about 150° C., more preferably 130° C. or less, from the viewpoint of the fluidity of the resin.

(ポリスチレン系樹脂のビカット軟化温度の測定)
ポリスチレン系樹脂のビカット軟化温度はJIS K7206:1999のA50法にて求められる。
(Measurement of Vicat softening temperature of polystyrene resin)
The Vicat softening temperature of a polystyrene resin is determined by the A50 method of JIS K7206:1999.

(ポリスチレン系樹脂のガラス転移温度)
ポリスチレン系樹脂のガラス転移温度Tgが110℃以上125℃以下であることが好ましい。ポリスチレン系樹脂のガラス転移温度がこの範囲内である場合、押出発泡シートの耐熱性が確保されやすくなる。また、ポリスチレン系樹脂とポリ乳酸との混合樹脂を基材樹脂とする押出発泡シートの製造において、発泡温度を好適な範囲に調整しやすく、得られる押出発泡シートの物性や外観が良好なものとなりやすくなる。上記観点から、ポリスチレン系樹脂のガラス転移温度Tgが115℃以上123℃以下であることが好ましい。
(Glass transition temperature of polystyrene resin)
It is preferable that the glass transition temperature Tg of the polystyrene resin is 110° C. or higher and 125° C. or lower. When the glass transition temperature of the polystyrene resin is within this range, the heat resistance of the extruded foam sheet can be easily ensured. In addition, in the production of extruded foam sheets using a mixed resin of polystyrene resin and polylactic acid as a base resin, the foaming temperature can be easily adjusted within a suitable range, and the resulting extruded foam sheets have good physical properties and appearance. easier. From the above viewpoint, the glass transition temperature Tg of the polystyrene resin is preferably 115° C. or higher and 123° C. or lower.

(ポリスチレン系樹脂のガラス転移温度の測定)
ガラス転移温度(Tg)は、JIS K7121:1987「プラスチックの転移温度測定方法」に記載の方法に準拠し、熱流束示差走査熱量測定(DSC)により測定することができる。
(Measurement of glass transition temperature of polystyrene resin)
The glass transition temperature (Tg) can be measured by heat flux differential scanning calorimetry (DSC) according to the method described in JIS K7121:1987 "Method for measuring transition temperature of plastics".

(ポリスチレン系樹脂のMFR)
ポリスチレン系樹脂の、温度200℃、荷重5kgで測定されるMFR(メルトフローレイト)が0.5g/10分以上2.0g/10分以下であることが好ましく、1.0g/10分以上、1.8g/10分以下であることがより好ましい。MFRがこの範囲内であることにより、押出発泡シートの独立気泡率の低下を抑制しやすく、押出発泡シートの熱成形性の向上や、押出発泡シートの機械的強度や剛性を向上させることが容易となる。
(MFR of polystyrene resin)
The MFR (melt flow rate) of the polystyrene resin measured at a temperature of 200 ° C. and a load of 5 kg is preferably 0.5 g / 10 minutes or more and 2.0 g / 10 minutes or less, 1.0 g / 10 minutes or more, It is more preferably 1.8 g/10 minutes or less. When the MFR is within this range, it is easy to suppress a decrease in the closed cell ratio of the extruded foam sheet, improve the thermoformability of the extruded foam sheet, and easily improve the mechanical strength and rigidity of the extruded foam sheet. becomes.

(ポリスチレン系樹脂のMFRの測定)
ポリスチレン系樹脂のMFRは、JIS K7210-1:2014に基づき、200℃、荷重5kgの条件で測定される値として特定することができる。
(Measurement of MFR of polystyrene resin)
The MFR of a polystyrene resin can be specified as a value measured under conditions of 200° C. and a load of 5 kg based on JIS K7210-1:2014.

(ポリ乳酸系樹脂)
ポリ乳酸系樹脂は、乳酸成分単位を50モル%以上含むポリマーとして定義される。ポリ乳酸系樹脂には、例えば、次の(1)から(5)で示すポリマー(コポリマーを含む)や、(1)から(5)の何れかの組み合わせによる混合物等が包含される。
(Polylactic acid resin)
A polylactic acid-based resin is defined as a polymer containing 50 mol % or more of lactic acid component units. Polylactic acid-based resins include, for example, the following polymers (1) to (5) (including copolymers), mixtures of any combination of (1) to (5), and the like.

(1)乳酸の重合体(ポリマー)、
(2)乳酸とその他(乳酸以外)の脂肪族ヒドロキシカルボン酸とのコポリマー、
(3)乳酸と脂肪族多価アルコールと脂肪族多価カルボン酸とのコポリマー、
(4)乳酸と脂肪族多価カルボン酸とのコポリマー、そして
(5)乳酸と脂肪族多価アルコールとのコポリマー。
(1) a polymer of lactic acid,
(2) copolymers of lactic acid and other (other than lactic acid) aliphatic hydroxycarboxylic acids;
(3) a copolymer of lactic acid, an aliphatic polyhydric alcohol and an aliphatic polycarboxylic acid;
(4) copolymers of lactic acid and aliphatic polycarboxylic acids; and (5) copolymers of lactic acid and aliphatic polyhydric alcohols.

上記乳酸の具体例としては、L-乳酸、D-乳酸、DL-乳酸又はそれらの環状2量体であるL-ラクチド、D-ラクチド、DL-ラクチド又はそれらの混合物を挙げることができる。その他(乳酸以外)の脂肪族ヒドロキシカルボン酸としては、酒石酸、クエン酸などを例示することができる。脂肪族多価カルボン酸としては、ブタンテトラカルボン酸などを例示することができる。脂肪族多価アルコールとしては、例えばグリセリンを例示することができる。 Specific examples of the lactic acid include L-lactic acid, D-lactic acid, DL-lactic acid, L-lactide, D-lactide, DL-lactide which are cyclic dimers thereof, and mixtures thereof. Examples of other (other than lactic acid) aliphatic hydroxycarboxylic acids include tartaric acid and citric acid. Butane tetracarboxylic acid etc. can be illustrated as aliphatic polyhydric carboxylic acid. Examples of aliphatic polyhydric alcohols include glycerin.

乳酸成分単位を構成する化合物(モノマー)としては、上記したようにD体とL体の2種類(以下、それぞれD体化合物とL体化合物と呼ぶことがある)の光学異性体が挙げられる。ポリ乳酸系樹脂としては、L体化合物のみ、D体化合物のみ及びL体化合物とD体化合物の両方のいずれが用いられたものであってもよい。 The compound (monomer) constituting the lactic acid component unit includes two types of optical isomers, D- and L-isomers (hereinafter sometimes referred to as D-isomer compound and L-isomer compound, respectively), as described above. As the polylactic acid-based resin, any of L-compound only, D-compound only, and both L-compound and D-compound may be used.

ポリ乳酸系樹脂としては、(1)乳酸の重合体が好ましい。乳酸の重合体としては、L-乳酸の単独重合体(PLLA)、D-乳酸の単独重合体(PDLA)、L-乳酸とD-乳酸との共重合体、PLLAとPDLAとの混合物等が例示される。発泡性の観点からは、ポリ乳酸系樹脂は、L-乳酸とD-乳酸との共重合体であることが好ましい。 As the polylactic acid-based resin, (1) a polymer of lactic acid is preferable. Polymers of lactic acid include homopolymers of L-lactic acid (PLLA), homopolymers of D-lactic acid (PDLA), copolymers of L-lactic acid and D-lactic acid, mixtures of PLLA and PDLA, and the like. exemplified. From the viewpoint of foamability, the polylactic acid resin is preferably a copolymer of L-lactic acid and D-lactic acid.

ポリ乳酸系樹脂の製造方法は、特に限定されない。例えば、ポリ乳酸系樹脂の製造方法は、乳酸又は乳酸と脂肪族ヒドロキシカルボン酸の混合物を原料として、直接脱水重縮合する方法、乳酸の環状二量体(ラクチド)を重合する開環重合法等を挙げることができる。 The method for producing the polylactic acid-based resin is not particularly limited. For example, the method for producing a polylactic acid resin includes a method of direct dehydration polycondensation using lactic acid or a mixture of lactic acid and an aliphatic hydroxycarboxylic acid as a raw material, a ring-opening polymerization method of polymerizing a cyclic dimer (lactide) of lactic acid, and the like. can be mentioned.

(ポリ乳酸系樹脂のD体含有率)
ポリ乳酸系樹脂のD体含有率(質量%)は、特に限定されるものでないが、0.5質量%以上15質量%以下であることが好ましい。ポリ乳酸系樹脂のD体含有率が少ないほど、ポリ乳酸系樹脂の結晶性が向上し、耐熱性が向上する傾向がある。一方、ポリ乳酸系樹脂のD体含有率が多いほど、ポリ乳酸系樹脂の結晶性が低下し(非晶性が強まり)、発泡性を向上させやすくなる傾向がある。ポリ乳酸系樹脂のD体含有率(質量%)が上記範囲内であると、耐熱性と発泡性とをバランスよく両立させることができる。また、押出発泡シートの耐衝撃性をより高める観点から、ポリ乳酸系樹脂のD体含有率は3質量%以上12質量%以下であることがより好ましく、3質量%以上8質量%以下であることが更に好ましい。
(D body content of polylactic acid resin)
The D-isomer content (% by mass) of the polylactic acid resin is not particularly limited, but is preferably 0.5% by mass or more and 15% by mass or less. As the D-form content of the polylactic acid-based resin decreases, the crystallinity of the polylactic acid-based resin tends to improve and the heat resistance tends to improve. On the other hand, the higher the D-form content of the polylactic acid-based resin, the lower the crystallinity of the polylactic acid-based resin (increasing the amorphousness), which tends to make it easier to improve the foamability. When the D-form content (% by mass) of the polylactic acid-based resin is within the above range, both heat resistance and foamability can be achieved in a well-balanced manner. Further, from the viewpoint of further increasing the impact resistance of the extruded foam sheet, the D-isomer content of the polylactic acid resin is more preferably 3% by mass or more and 12% by mass or less, and more preferably 3% by mass or more and 8% by mass or less. is more preferred.

なお、ポリ乳酸系樹脂のD体含有率(質量%)とは、ポリ乳酸系樹脂中の乳酸成分単位を構成する化合物の全量に対する、D体化合物の質量比率(質量%)である。 The D-form content (% by mass) of the polylactic acid-based resin is the mass ratio (% by mass) of the D-form compound to the total amount of compounds constituting the lactic acid component units in the polylactic acid-based resin.

(ポリ乳酸系樹脂の融点)
ポリ乳酸系樹脂の融点は、130℃以上190℃以下であることが好ましい。ポリ乳酸系樹脂の融点がこの範囲内である場合、押出発泡シートの耐熱性や発泡性が確保されやすくなる。上記観点から、ポリ乳酸系樹脂の融点が145℃以上185℃以下であることが好ましい。
(Melting point of polylactic acid resin)
The melting point of the polylactic acid resin is preferably 130°C or higher and 190°C or lower. When the melting point of the polylactic acid-based resin is within this range, the heat resistance and foamability of the extruded foam sheet can be easily ensured. From the above viewpoint, the melting point of the polylactic acid resin is preferably 145° C. or higher and 185° C. or lower.

(ポリ乳酸系樹脂の融点の測定)
ポリ乳酸系樹脂の融点は、JIS K7121:1987に基づき求められる。具体的には、状態調節として「(2)一定の熱処理を行なった後、融解温度を測定する場合」を採用し、状態調節された試験片を10℃/minの加熱速度で30℃から200℃まで加熱することによりDSC曲線を取得し、融解(吸熱)ピークの頂点温度を融点とする。なお、DSC曲線に複数の融解ピークが表れる場合は、最も高さの高い融解ピークの頂点温度を融点とする。
(Measurement of melting point of polylactic acid resin)
The melting point of polylactic acid-based resin is determined based on JIS K7121:1987. Specifically, "(2) When measuring the melting temperature after performing a constant heat treatment" is adopted as the condition adjustment, and the condition-adjusted test piece is heated from 30 ° C. to 200 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min. A DSC curve is obtained by heating to °C, and the apex temperature of the melting (endothermic) peak is taken as the melting point. When a plurality of melting peaks appear in the DSC curve, the apex temperature of the highest melting peak is taken as the melting point.

(ポリ乳酸系樹脂の結晶化温度)
ポリ乳酸系樹脂の結晶化温度は、100℃以上130℃以下であることが好ましい。ポリ乳酸系樹脂の結晶化温度がこの範囲内である場合、例えば押出発泡シートや押出発泡シートを熱成形してなる容器等を加熱して結晶化させる工程を設けることにより耐熱性を向上させることが容易となる。上記観点から、ポリ乳酸系樹脂の結晶化温度は、100℃以上125℃以下であることがより好ましく、102℃以上118℃以下であることが更に好ましい。
(Crystallization temperature of polylactic acid resin)
The crystallization temperature of the polylactic acid-based resin is preferably 100° C. or higher and 130° C. or lower. When the crystallization temperature of the polylactic acid-based resin is within this range, the heat resistance can be improved by, for example, providing a step of heating and crystallizing an extruded foam sheet or a container formed by thermoforming the extruded foam sheet. becomes easier. From the above viewpoint, the crystallization temperature of the polylactic acid-based resin is more preferably 100° C. or higher and 125° C. or lower, and further preferably 102° C. or higher and 118° C. or lower.

(ポリ乳酸系樹脂の結晶化温度の測定)
ポリ乳酸系樹脂の結晶化温度は、JIS K7121:1987に基づき求められる。具体的には、上記ポリ乳酸系樹脂の融点の測定と同様に、状態調節として「(2)一定の熱処理を行なった後、融解温度を測定する場合」を採用し、状態調節された試験片を10℃/minの加熱速度で30℃から200℃まで加熱することによりDSC曲線を取得する。そして、DSC曲線から定められる結晶化(発熱)ピークの頂点温度を結晶化温度とする。なお、結晶化ピークが2つ以上現れる場合には、最も高さの高い結晶化ピークの頂点温度を結晶化温度とする。
(Measurement of crystallization temperature of polylactic acid resin)
The crystallization temperature of polylactic acid resin is obtained based on JIS K7121:1987. Specifically, in the same manner as the measurement of the melting point of the polylactic acid-based resin, the condition adjustment is performed by adopting “(2) When measuring the melting temperature after performing a certain heat treatment” and adjusting the condition. A DSC curve is obtained by heating from 30° C. to 200° C. at a heating rate of 10° C./min. The apex temperature of the crystallization (exothermic) peak determined from the DSC curve is defined as the crystallization temperature. When two or more crystallization peaks appear, the apex temperature of the highest crystallization peak is taken as the crystallization temperature.

(ポリ乳酸系樹脂のMFR)
ポリ乳酸系樹脂のメルトフローレイト(MFR)は、発泡性の観点から、好ましくは1.0g/10分以上8.0g/10分以下、より好ましくは2.0g/10分以上5.0g/10分以下である。
(MFR of polylactic acid resin)
From the viewpoint of foamability, the melt flow rate (MFR) of the polylactic acid resin is preferably 1.0 g/10 min or more and 8.0 g/10 min or less, more preferably 2.0 g/10 min or more and 5.0 g/10 min or more. 10 minutes or less.

(ポリ乳酸系樹脂のMFRの測定)
ポリ乳酸系樹脂のMFRは、JIS K7210-1:2014に基づき、190℃、荷重2.16kgの条件で測定される値として特定することができる。
(Measurement of MFR of polylactic acid resin)
The MFR of polylactic acid resin can be specified as a value measured under conditions of 190° C. and a load of 2.16 kg based on JIS K7210-1:2014.

(混合樹脂における配合比率)
混合樹脂は、ポリスチレン系樹脂を30質量%以上95質量%以下、且つ、ポリ乳酸系樹脂を5質量%以上70質量%以下の比率で含んでいる。ただし、ポリスチレン系樹脂とポリ乳酸系樹脂の配合量の合計が100質量%である。
(Blending ratio in mixed resin)
The mixed resin contains 30% by mass or more and 95% by mass or less of polystyrene resin and 5% by mass or more and 70% by mass or less of polylactic acid resin. However, the total amount of the polystyrene-based resin and the polylactic acid-based resin is 100% by mass.

混合樹脂は、ポリ乳酸系樹脂を5質量%以上含むことで、環境負荷軽減の実質的効果を確保しやすくなる。混合樹脂は、ポリスチレン系樹脂を30質量%以上含むことで、押出発泡シートの熱成形性や剛性等の物性が向上しやすくなる。 When the mixed resin contains 5% by mass or more of the polylactic acid-based resin, it becomes easier to ensure the substantial effect of reducing the environmental load. When the mixed resin contains 30% by mass or more of the polystyrene-based resin, physical properties such as thermoformability and rigidity of the extruded foam sheet can be easily improved.

混合樹脂は、ポリスチレン系樹脂を40質量%以上80質量%以下、且つ、ポリ乳酸系樹脂20質量%以上60質量%以下の比率で含む(ただし、ポリスチレン系樹脂とポリ乳酸系樹脂の配合量の合計が100質量%である)ことが好ましい。混合樹脂がポリ乳酸系樹脂を20質量%以上60質量%以下の比率で含むことで、ポリスチレン系樹脂による押出発泡シートの熱成形性、耐熱性、剛性等を確保しつつ、押出発泡シートの耐衝撃性を向上させることが可能となり、剛性と耐衝撃性の両立を図ることができる。上記観点から、混合樹脂は、ポリスチレン系樹脂を50質量%以上70質量%以下、且つ、ポリ乳酸系樹脂30質量%以上50質量%以下の比率で含む(ただし、ポリスチレン系樹脂とポリ乳酸系樹脂の配合量の合計が100質量%である)ことがより好ましい。 The mixed resin contains polystyrene-based resin in a ratio of 40% by mass to 80% by mass and polylactic acid-based resin in a ratio of 20% by mass to 60% by mass (however, the amount of polystyrene-based resin and polylactic acid-based resin blended total is 100% by mass). By including the polylactic acid resin in the mixed resin at a ratio of 20% by mass or more and 60% by mass or less, the heat moldability, heat resistance, rigidity, etc. It becomes possible to improve impact resistance, and it is possible to achieve both rigidity and impact resistance. From the above viewpoint, the mixed resin contains polystyrene resin at a ratio of 50% by mass to 70% by mass and polylactic acid resin at a ratio of 30% by mass to 50% by mass (however, polystyrene resin and polylactic acid resin is 100% by mass) is more preferable.

(その他の添加物)
本発明においては、基材樹脂には、本発明の所期の目的が阻害されない程度に、他の熱可塑性樹脂が含まれてもよい。例えば、他の熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン、スチレン-アクリロニトリル共重合体、スチレン-メタクリル酸メチル共重合体、スチレン-メタクリル酸エチル共重合体、スチレン-無水マレイン酸共重合体等のスチレン-(メタ)アクリル酸共重合体以外のポリスチレン系樹脂や、ポリオレフィン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂等を挙げることができる。他の熱可塑性樹脂の含有量は、基材樹脂中20質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることがより好ましく、5質量%以下であることが更に好ましい。また、押出発泡シートの剛性を高めるとともに、熱成形可能な成形条件の範囲をより確実に広げる観点からは、基材樹脂は、ゴム変性スチレンを含まないことが好ましい。
(other additives)
In the present invention, the base resin may contain other thermoplastic resins to the extent that the intended purpose of the present invention is not hindered. For example, other thermoplastic resins include styrene-( Examples include polystyrene-based resins other than meth)acrylic acid copolymers, polyolefin-based resins, polyphenylene ether-based resins, and the like. The content of other thermoplastic resins in the base resin is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and even more preferably 5% by mass or less. In addition, from the viewpoint of increasing the rigidity of the extruded foam sheet and more reliably expanding the range of thermoforming molding conditions, it is preferable that the base resin does not contain rubber-modified styrene.

なお、基材樹脂中には、必要に応じて各種の添加剤、例えば酸化防止剤、熱安定剤、無機充填剤、着色剤等を添加することができる。 Various additives such as antioxidants, heat stabilizers, inorganic fillers, colorants and the like can be added to the base resin as required.

(押出発泡シートの厚み)
上記で説明した基材樹脂を用いて得られる本発明の押出発泡シートの厚みは、特に限定されないが、おおむね0.5mm以上15mm以下であることが好ましい。押出発泡シートの厚みがこの範囲にあると、押出発泡シートを食品容器、弁当箱等の折箱、ディスプレイパネル等の用途に好適に用いることができる。本発明の押出発泡シートを熱成形用の押出発泡シートとして好適に用いることができ、剛性、断熱性、及び取り扱い性等に優れる容器を熱成形可能なものとなる観点から、押出発泡シートの厚みは、0.5mm以上3mm以下であることがより好ましい。
(Thickness of extruded foam sheet)
Although the thickness of the extruded foam sheet of the present invention obtained using the base resin described above is not particularly limited, it is preferably approximately 0.5 mm or more and 15 mm or less. When the thickness of the extruded foam sheet is within this range, the extruded foam sheet can be suitably used for applications such as food containers, folding boxes such as lunch boxes, and display panels. The extruded foam sheet of the present invention can be suitably used as an extruded foam sheet for thermoforming, and the thickness of the extruded foam sheet is is more preferably 0.5 mm or more and 3 mm or less.

(押出発泡シートの厚みの測定方法)
押出発泡シートの厚み(mm)は、押出発泡シートの幅方向にわたって等間隔の10箇所について厚みを測定し、それらを算術平均することにより求められる値として定めることができる。
(Method for measuring thickness of extruded foam sheet)
The thickness (mm) of the extruded foam sheet can be determined as a value obtained by measuring the thickness of 10 equally spaced points across the width of the extruded foam sheet and averaging the measured values.

(押出発泡シートの見掛け密度)
押出発泡シートの見掛け密度は、50kg/m以上200kg/m以下である。押出発泡シートの見掛け密度が小さすぎると、押出発泡シートを熱成形して得られる容器等の成形体の強度が低下するおそれがある。また、押出発泡シートの見掛け密度が大きすぎると、上記成形体の断熱性及び軽量性が低下するおそれがある。これらの観点から、押出発泡シートの見掛け密度は、80kg/m以上180kg/m未満であることが好ましく、また100kg/m以上150kg/m未満であることがより好ましい。
(Apparent density of extruded foam sheet)
The apparent density of the extruded foam sheet is 50 kg/m 3 or more and 200 kg/m 3 or less. If the apparent density of the extruded foam sheet is too low, the strength of molded articles such as containers obtained by thermoforming the extruded foam sheet may decrease. In addition, if the apparent density of the extruded foam sheet is too high, the heat insulating properties and lightness of the molded article may deteriorate. From these points of view, the apparent density of the extruded foam sheet is preferably 80 kg/m 3 or more and less than 180 kg/m 3 , more preferably 100 kg/m 3 or more and less than 150 kg/m 3 .

(押出発泡シートの見掛け密度の測定方法)
押出発泡シートの見掛け密度は、例えば、次のようにして測定される値として特定することができる。まず、押出発泡シートから縦25mm×横25mmの試験片を切り出す。試験片の厚みは押出発泡シートの厚みである。次に、切り出された試験片の質量(g)を測定する。測定された質量を1600倍して、単位換算することで坪量(g/m)を求める。さらに、求められた押出発泡シートの坪量(g/m)を押出発泡シートの厚み(mm)で除した値を単位換算し、押出発泡シートの見掛け密度(kg/m)とする。上記測定を、押出発泡シートの幅方向における等間隔の10箇所について行い、それらの算術平均値を押出発泡シートの見掛け密度とする。
(Method for measuring apparent density of extruded foam sheet)
The apparent density of the extruded foam sheet can be specified, for example, as a value measured as follows. First, a test piece having a length of 25 mm and a width of 25 mm is cut out from the extruded foam sheet. The thickness of the test piece is the thickness of the extruded foam sheet. Next, the mass (g) of the cut test piece is measured. The basis weight (g/m 2 ) is obtained by multiplying the measured mass by 1600 and converting the unit. Furthermore, the obtained basis weight (g/m 2 ) of the extruded foam sheet is divided by the thickness (mm) of the extruded foam sheet, and the value is converted into units to obtain the apparent density (kg/m 3 ) of the extruded foam sheet. The above measurements are performed at 10 equally spaced points in the width direction of the extruded foam sheet, and the arithmetic mean value thereof is taken as the apparent density of the extruded foam sheet.

(押出発泡シートの坪量)
押出発泡シートの坪量は、100g/m~400g/mが好ましく、より好ましくは150g/m~300g/mである。坪量がこの範囲内であると、押出発泡シートを熱成形して得た容器が、剛性と軽量性とのバランスにより優れたものとなる。
(Basis weight of extruded foam sheet)
The basis weight of the extruded foam sheet is preferably 100 g/m 2 to 400 g/m 2 , more preferably 150 g/m 2 to 300 g/m 2 . If the basis weight is within this range, the container obtained by thermoforming the extruded foam sheet will have an excellent balance between rigidity and lightness.

(押出発泡シートの坪量の測定方法)
押出発泡シートの坪量は、例えば、次のようにして測定される値として特定することができる。まず、押出発泡シートから縦25mm×横25mmの試験片を切り出す。試験片の厚みは押出発泡シートの厚みである。次に、切り出された試験片の質量(g)を測定する。測定された質量を1600倍して、単位換算することで坪量(g/m)を求める。上記測定を、押出発泡シートの幅方向における等間隔の10箇所について行い、それらの算術平均値を押出発泡シートの坪量とする。
(Method for measuring basis weight of extruded foam sheet)
The basis weight of the extruded foam sheet can be specified, for example, as a value measured as follows. First, a test piece having a length of 25 mm and a width of 25 mm is cut out from the extruded foam sheet. The thickness of the test piece is the thickness of the extruded foam sheet. Next, the mass (g) of the cut test piece is measured. The basis weight (g/m 2 ) is obtained by multiplying the measured mass by 1600 and converting the unit. The above measurements are performed at 10 equally spaced points in the width direction of the extruded foam sheet, and the arithmetic mean value thereof is taken as the basis weight of the extruded foam sheet.

(押出発泡シートの独立気泡率)
押出発泡シートの独立気泡率は、70%以上である。押出発泡シートの独立気泡率がこの範囲であることで、押出発泡シートを用いた成形体を熱成形する際の押出発泡シートの二次発泡性を良好にすることができる。また、押出発泡シートを熱成形することで得られる成形体の強度等を確保することができる。この観点から、押出発泡シートの独立気泡率は、80%以上であることが好ましい。
(Closed cell ratio of extruded foam sheet)
The closed cell rate of the extruded foam sheet is 70% or more. When the closed cell content of the extruded foam sheet is within this range, the secondary foamability of the extruded foam sheet can be improved when thermoforming a molded article using the extruded foam sheet. In addition, the strength and the like of the molded product obtained by thermoforming the extruded foam sheet can be ensured. From this point of view, the closed cell rate of the extruded foam sheet is preferably 80% or more.

(押出発泡シートの独立気泡率の測定方法)
押出発泡シートから無作為に25mm×25mm×シート厚み(押出発泡シートの厚み)に切断したカットサンプルを作成する。シート厚みの総和が20mmに最も近づくように(ただし、20mmを超えない。)カットサンプルを複数枚重ねて試験片とする。次に、ASTM-D2856-70の手順Cに従って、東芝ベックマン株式会社の空気比較式比重計930型等を使用して試験片の真の体積Vxを測定し、下記(1)式により独立気泡率S(%)を計算する。上記測定を、5個の試験片を用いて行い、その算術平均値を押出発泡シートの独立気泡率とする。
(Method for measuring closed cell content of extruded foam sheet)
Cut samples of 25 mm×25 mm×sheet thickness (thickness of extruded foam sheet) are randomly cut from the extruded foam sheet. A test piece is obtained by stacking a plurality of cut samples so that the total thickness of the sheet is closest to 20 mm (but does not exceed 20 mm). Next, according to the procedure C of ASTM-D2856-70, the true volume Vx of the test piece is measured using a comparative air specific gravity meter 930 of Toshiba Beckman Co., Ltd., and the closed cell ratio is calculated by the following formula (1). Calculate S (%). The above measurement is performed using 5 test pieces, and the arithmetic average value is taken as the closed cell content of the extruded foam sheet.

Figure 2022156132000001
Figure 2022156132000001

ただし、
Vx:上記方法で測定された試験片の真の体積(cm)であり、発泡シートを構成する樹脂の容積と、試験片内の独立気泡部分の気泡全容積との和に相当する、
Va:測定に使用された試験片の外寸から計算された試験片の見掛け上の体積(cm)、
W:測定に使用されたカットサンプル全質量(g)、そして
ρ:発泡シートを構成する樹脂の密度(g/cm)、
である。
however,
Vx: The true volume (cm 3 ) of the test piece measured by the above method, which corresponds to the sum of the volume of the resin constituting the foamed sheet and the total volume of closed cells in the test piece.
Va: Apparent volume (cm 3 ) of the test piece calculated from the outer dimensions of the test piece used for measurement,
W: the total weight of the cut sample used for measurement (g), and ρ: the density of the resin constituting the foamed sheet (g/cm 3 ),
is.

(押出発泡シート中のブタンの含有量)
本発明の押出発泡シートは、ブタンを含有することが好ましい。押出発泡シートがブタンを含有することにより、発泡シートの二次発泡性が向上し、容器等を熱成形する際の加熱温度や加熱時間等の成形条件の範囲を広くすることができる。また、押出発泡シートを製造後、長期にわたって保管した場合であっても良好な熱成形を確保することができる。かかる観点から、押出発泡シート中のブタンの含有量が1.0質量%以上であることが好ましく、1.2質量%以上であることがより好ましく、1.5質量%以上であることが更に好ましい。一方、例えばフィルムを積層した押出発泡シートを加熱した際のフィルムと押出発泡シートとの剥離(デラミ)を抑制する観点からは、押出発泡シート中のブタンの含有量は、3.0質量%以下であることが好ましく、2.5質量%以下であることがより好ましい。
押出発泡シート中のブタンの含有量を上記範囲内に調整する方法としては、押出発泡シートの製造方法において、上記混合樹脂を基材樹脂とするとともに、物理発泡剤としてブタンを用いることが挙げられる。
なお、上記押出発泡シートのブタンの含有量は、製造後の押出発泡シートを室内環境下(23℃、相対湿度50%)で30日間養生した押出発泡シート中のブタンの含有量を意味する。
(Content of butane in extruded foam sheet)
The extruded foam sheet of the present invention preferably contains butane. When the extruded foam sheet contains butane, the secondary foamability of the foam sheet is improved, and the range of molding conditions such as heating temperature and heating time when thermoforming a container or the like can be widened. In addition, good thermoforming can be ensured even when the extruded foam sheet is stored for a long period of time after production. From this point of view, the content of butane in the extruded foam sheet is preferably 1.0% by mass or more, more preferably 1.2% by mass or more, and further preferably 1.5% by mass or more. preferable. On the other hand, for example, from the viewpoint of suppressing delamination (delamination) between the film and the extruded foam sheet when the extruded foam sheet laminated with the film is heated, the butane content in the extruded foam sheet is 3.0% by mass or less. and more preferably 2.5% by mass or less.
As a method for adjusting the content of butane in the extruded foam sheet within the above range, in the method for producing the extruded foam sheet, the mixed resin is used as the base resin, and butane is used as a physical foaming agent. .
The content of butane in the extruded foam sheet means the content of butane in the extruded foam sheet after curing for 30 days in an indoor environment (23° C., relative humidity of 50%).

押出発泡シート中のブタンの含有量は、ガスクロマトグラフを用いて内部標準法により測定される値である。具体的には、室内環境下で30日間養生した押出発泡シートから適量のサンプルを切り出し、このサンプルを完全に溶解し得る量のトルエンと内部標準物質の入った蓋付き試料ビン中に入れ蓋を閉めた後、十分に撹拌し押出発泡シートの発泡剤をトルエン中に溶解させた溶液を測定用試料としてガスクロマトグラフ分析を行い、ブタンの含有量を求めることができる。 The content of butane in the extruded foam sheet is a value measured by an internal standard method using a gas chromatograph. Specifically, an appropriate amount of sample is cut out from an extruded foam sheet that has been aged for 30 days in a room environment, and the sample is placed in a sample bottle with a lid containing an amount of toluene and an internal standard that can completely dissolve the sample, and the lid is closed. After closing, the butane content can be determined by conducting a gas chromatograph analysis using a solution prepared by sufficiently stirring and dissolving the foaming agent of the extruded foam sheet in toluene as a measurement sample.

本発明の押出発泡シートは、耐油性等を向上させるために、その片面または両面に、フィルムを積層接着させることができる。フィルムとしては、ポリ乳酸系樹脂フィルム、ポリオレフィン系樹脂フィルム等の熱可塑性樹脂フィルムや、ポリオレフィン系樹脂フィルムとポリスチレン系樹脂フィルムとを予め接着させた、いわゆるPO/PSドライラミネートフィルム等が例示される。上記フィルムを積層する方法としては、熱ラミネーション等の公知の方法をあげることができる。 The extruded foam sheet of the present invention can be laminated with a film on one or both sides thereof in order to improve oil resistance and the like. Examples of films include thermoplastic resin films such as polylactic acid resin films and polyolefin resin films, and so-called PO/PS dry laminate films in which a polyolefin resin film and a polystyrene resin film are previously bonded. . As a method for laminating the film, a known method such as thermal lamination can be used.

[1-2 作用効果]
食品収容用の容器などの様々な分野でポリスチレン系樹脂を用いた押出発泡シートの熱成形体が用いられている。こうした熱成形体は、使い捨て用途で使用されることも多く、自然環境への影響を懸念されている。また、ポリスチレン系樹脂は石油系の原料を用いて製造されることも多く石油資源への影響も懸念される。そこで、熱成形体に使用される樹脂の一部あるいは全部を、生分解性樹脂やバイオマス由来の原料から合成できる樹脂とすることが検討される。
[1-2 Effect]
BACKGROUND ART Thermoformed extruded foam sheets using polystyrene resins are used in various fields such as food containers. Such thermoformed articles are often used for disposable purposes, and there are concerns about their impact on the natural environment. In addition, polystyrene resins are often produced using petroleum-based raw materials, and there is concern about the impact on petroleum resources. Therefore, some or all of the resins used in thermoformed articles are considered to be biodegradable resins or resins that can be synthesized from raw materials derived from biomass.

本発明の押出発泡シートによれば、ポリスチレン樹脂とポリ乳酸系樹脂系との混合樹脂を基材樹脂としている。押出発泡シートがこのようなポリ乳酸系樹脂を基材樹脂の一部に使用されることで、環境負荷低減に貢献することができる。例えば、ポリ乳酸系樹脂系の一例であるポリ乳酸は、バイオマス由来の原料から合成できる樹脂であり、且つ、コンポスト化において生分解可能な樹脂であることから、環境負荷軽減に貢献する。 According to the extruded foam sheet of the present invention, a mixed resin of polystyrene resin and polylactic acid-based resin is used as the base resin. By using such a polylactic acid-based resin as a part of the base resin of the extruded foam sheet, it is possible to contribute to the reduction of the environmental load. For example, polylactic acid, which is an example of a polylactic acid-based resin system, is a resin that can be synthesized from biomass-derived raw materials, and is a resin that is biodegradable in composting, and thus contributes to reducing environmental impact.

ポリスチレン系樹脂とポリ乳酸系樹脂との混合樹脂を用いて押出発泡シートを形成する場合、押出発泡シートの外観や熱成形性、剛性等への影響が懸念される。本発明の押出発泡シートにおいては、ポリスチレン系樹脂が所定の条件を満たすスチレン-(メタ)アクリル酸共重合体であることから、耐熱性に優れて外観熱成形性、及び剛性にも優れる押出発泡シートを得ることができる。 When forming an extruded foam sheet using a mixed resin of a polystyrene-based resin and a polylactic acid-based resin, there is concern about the influence on the appearance, thermoformability, rigidity, etc. of the extruded foam sheet. In the extruded foamed sheet of the present invention, the polystyrene-based resin is a styrene-(meth)acrylic acid copolymer that satisfies the predetermined conditions, so that the extruded foamed sheet is excellent in heat resistance, appearance thermoformability, and rigidity. you can get a sheet.

特に、ポリスチレン系樹脂に用いられるスチレン-(メタ)アクリル酸共重合体が、(メタ)アクリル酸成分の含有量を2質量%以上とするものであるため、スチレン単独重合体に比べてポリ乳酸系樹脂との相溶性が良好となり、外観に優れた押出発泡シートを得ることができる。また、スチレン-(メタ)アクリル酸共重合体が、(メタ)アクリル酸成分の含有量を10質量%以下とするものであるため、押出発泡シートの独立気泡率を良好にすることができる。 In particular, the styrene-(meth)acrylic acid copolymer used in the polystyrene resin has a (meth)acrylic acid component content of 2% by mass or more, so compared to the styrene homopolymer, polylactic acid The compatibility with the system resin is improved, and an extruded foam sheet having an excellent appearance can be obtained. In addition, since the styrene-(meth)acrylic acid copolymer has a (meth)acrylic acid component content of 10% by mass or less, the extruded foam sheet can have a favorable closed cell content.

本発明の押出発泡シートによれば、ポリスチレン系樹脂が所定の条件を満たすスチレン-(メタ)アクリル酸共重合体であることから、剛性に優れる。一般的に樹脂材料においては、剛性の高いものは耐衝撃性が低下しやすい傾向があるとされる。この点、本発明の押出発泡シートによれば、混合樹脂がポリスチレン系樹脂を40質量%以上80質量%以下、且つ、ポリ乳酸系樹脂20質量%以上60質量%以下の比率で含む(ただし、ポリスチレン系樹脂とポリ乳酸系樹脂の配合量の合計が100質量%である)場合には、押出発泡シートとして、剛性と耐衝撃性のいずれも向上させることができ、すなわち優れた剛性と耐衝撃性の両立を図ることができる。なお、環境負荷への配慮を確保すること及び耐衝撃性の観点からは、ポリスチレン系樹脂としてゴム変性スチレン等の耐衝撃性の高いポリスチレン系樹脂を用い、さらにポリ乳酸系樹脂を併用したものを基材樹脂として、押出発泡シートを得ることも考えられる。しかしながら、この場合には、押出発泡シートの剛性が不十分なものとなりやすく、また、押出発泡シートにおけるブタン等の発泡剤の保持性が低いため容器等を熱成形する際の成形条件が狭くなるおそれがある。 According to the extruded foam sheet of the present invention, the polystyrene-based resin is a styrene-(meth)acrylic acid copolymer that satisfies predetermined conditions, so that it is excellent in rigidity. In general, resin materials with high rigidity are said to tend to have lower impact resistance. In this regard, according to the extruded foam sheet of the present invention, the mixed resin contains a polystyrene resin in a ratio of 40% by mass to 80% by mass and a polylactic acid resin in a ratio of 20% by mass to 60% by mass (however, When the total amount of polystyrene-based resin and polylactic acid-based resin is 100% by mass), both rigidity and impact resistance can be improved as an extruded foam sheet, that is, excellent rigidity and impact resistance. It is possible to achieve compatibility between sexuality. In addition, from the viewpoint of ensuring consideration for environmental load and impact resistance, polystyrene resin with high impact resistance such as rubber-modified styrene is used as polystyrene resin, and polylactic acid resin is used in combination. It is also conceivable to obtain an extruded foam sheet as the base resin. However, in this case, the rigidity of the extruded foam sheet tends to be insufficient, and the retention of the foaming agent such as butane in the extruded foam sheet is low, so that the molding conditions for thermoforming containers and the like become narrow. There is a risk.

混合樹脂が、ポリスチレン系樹脂を40質量%以上80質量%以下、且つ、ポリ乳酸系樹脂20質量%以上60質量%以下の比率で含む(ただし、ポリスチレン系樹脂とポリ乳酸系樹脂の配合量の合計が100質量%である)ことにより、押出発泡シートの剛性を確保しつつ、耐衝撃性が向上する理由は、明らかではないが、次のように考えられる。ポリ乳酸系樹脂は、スチレン-(メタ)アクリル酸共重合体と比較して耐衝撃性に優れる樹脂であることが知られている。また、本発明においては、ポリスチレン系樹脂が所定の条件を満たすようなスチレン-(メタ)アクリル酸共重合体である。したがって、本発明のような所定のポリスチレン系樹脂では混合樹脂中においてポリ乳酸系樹脂との相溶性が高く、より均一に分散しやすいと考えられる。さらに、ポリ乳酸系樹脂を比較的多く含む場合であっても、押出発泡シートの独立気泡率が高いものとなる。従って、基材樹脂となる混合樹脂中のポリスチレン系樹脂とポリ乳酸系樹脂との配合比率が所定の条件を満たす場合には、混合樹脂に含まれるポリスチレン系樹脂としてスチレン-(メタ)アクリル酸共重合が用いられた場合であっても、耐衝撃性に優れた押出発泡シートが得られるものと考えられる。すなわち、本発明によれば、スチレン-(メタ)アクリル酸共重合体であることによる優れた剛性とポリ乳酸系樹脂による優れた耐衝撃性とを活かした押出発泡シートを得ることができるものと考えられる。なお、押出発泡シートを製造する工程において、押出発泡時の延伸により混合樹脂に配向がかかることにより、押出発泡シートの剛性の低下が抑制されうる点も考えられる。 The mixed resin contains polystyrene resin at a ratio of 40% by mass to 80% by mass and polylactic acid resin at a ratio of 20% by mass to 60% by mass (however, the amount of polystyrene resin and polylactic acid resin mixed is Although the reason why the impact resistance is improved while ensuring the rigidity of the extruded foam sheet is not clear, it is considered as follows. Polylactic acid-based resins are known to be resins that are superior in impact resistance to styrene-(meth)acrylic acid copolymers. Further, in the present invention, the polystyrene resin is a styrene-(meth)acrylic acid copolymer that satisfies predetermined conditions. Therefore, it is considered that the predetermined polystyrene-based resin of the present invention has high compatibility with the polylactic acid-based resin in the mixed resin, and is likely to disperse more uniformly. Furthermore, even when the polylactic acid-based resin is contained in a relatively large amount, the closed cell rate of the extruded foam sheet is high. Therefore, when the blending ratio of the polystyrene-based resin and the polylactic acid-based resin in the mixed resin serving as the base resin satisfies a predetermined condition, the polystyrene-based resin contained in the mixed resin is a styrene-(meth)acrylic acid copolymer. Even when polymerization is used, it is believed that extruded foam sheets with excellent impact resistance are obtained. That is, according to the present invention, it is possible to obtain an extruded foam sheet that takes advantage of the excellent rigidity of the styrene-(meth)acrylic acid copolymer and the excellent impact resistance of the polylactic acid resin. Conceivable. In addition, in the process of manufacturing the extruded foam sheet, it is also conceivable that the reduction in rigidity of the extruded foam sheet can be suppressed by orientation of the mixed resin due to stretching during extrusion foaming.

なお、本願明細書において、押出発泡シートの剛性は、例えば押出発泡シートの曲げ応力を指標として評価される。最大曲げ応力は、JIS K7171:2016に準拠して測定することができる。また、押出発泡シートの耐衝撃性は、例えばパンクチャー衝撃強度を指標として評価される。パンクチャー衝撃強度は、JIS K7211-2に準拠して測定することができる。 In the specification of the present application, the rigidity of the extruded foam sheet is evaluated using, for example, the bending stress of the extruded foam sheet as an index. Maximum bending stress can be measured according to JIS K7171:2016. The impact resistance of the extruded foam sheet is evaluated, for example, using puncture impact strength as an index. Puncture impact strength can be measured according to JIS K7211-2.

[2 押出発泡シートの製造方法]
本発明にかかる押出発泡シートは、例えば、次のように製造することができる。
[2 Manufacturing method of extruded foam sheet]
The extruded foam sheet according to the present invention can be produced, for example, as follows.

[2-1 製造方法の内容]
上記で説明したポリスチレン系樹脂及び上記で説明したポリ乳酸系樹脂を含有する上記した混合樹脂を押出機に投入する。ポリスチレン系樹脂及びポリ乳酸系樹脂混合樹脂の配合比については、ポリスチレン系樹脂が30質量%以上95質量%以下、且つ、ポリ乳酸系樹脂が5質量%以上70質量%以下の比率(ただし、ポリスチレン系樹脂とポリ乳酸系樹脂の配合量の合計が100質量%である)となっている。
[2-1 Details of manufacturing method]
The above-described mixed resin containing the above-described polystyrene-based resin and the above-described polylactic acid-based resin is charged into an extruder. Regarding the blending ratio of the polystyrene resin and polylactic acid resin mixed resin, the polystyrene resin is 30% by mass or more and 95% by mass or less, and the polylactic acid resin is 5% by mass or more and 70% by mass or less (however, polystyrene The total amount of the polylactic acid resin and the polylactic acid resin is 100% by mass).

基材樹脂は押出機内で加熱、溶融、及び混練される。なお、押出機には必要に応じて添加される気泡調整剤等の各種の添加剤が投入される。さらに、押出機内に物理発泡剤が圧入され、基材樹脂をさらに混練することで、発泡性溶融樹脂が形成される。発泡性溶融樹脂は、目的とする樹脂温度に調整された状態とされる。そして所定の樹脂温度に調整された発泡性溶融樹脂を、環状ダイを通して大気圧下に押出しすることで発泡性溶融樹脂を発泡させることにより、押出発泡シートが形成される。 The base resin is heated, melted and kneaded within the extruder. Various additives such as a cell control agent are added to the extruder as necessary. Further, a physical foaming agent is injected into the extruder, and the base resin is further kneaded to form a foamable molten resin. The foamable molten resin is adjusted to a desired resin temperature. Then, the foamable molten resin adjusted to a predetermined resin temperature is extruded through an annular die under atmospheric pressure to foam the foamable molten resin, thereby forming an extruded foam sheet.

押出発泡シートは、押出機から発泡性溶融樹脂を押出して発泡された状態の押出時のシートそのもので使用されてもよいし、その押出時のシートをさらに積層融着して1つのシートとしたものが押出発泡シートとして使用されてもよい。押出時のシートそのもので構成される場合には押出発泡シートを厚みの薄いものにすることが容易であり、押出時のシートを積層して1つのシートとしたものでは押出発泡シートを厚みの厚いものにすることが容易である。 The extruded foam sheet may be used in the form of an extruded sheet that is foamed by extruding a foamable molten resin from an extruder, or the extruded sheet is further laminated and fused to form a single sheet. may be used as extruded foam sheets. When the extruded sheet itself is used, it is easy to make the extruded foam sheet thin, and when the extruded sheets are laminated to form a single sheet, the extruded foam sheet is thick. It is easy to make things.

また、上記押出発泡シートの製造方法において、環状ダイが用いられたのは、厚みの調整などの後工程の適用容易性を考慮したためである。また、発泡性溶融樹脂を環状ダイから押出して発泡させることにより、樹脂に配向がかかりやすく、得られる押出発泡シートの剛性を高めることができる。 In addition, the reason why an annular die is used in the method for manufacturing the extruded foam sheet is that the easiness of application to post-processes such as adjustment of the thickness is taken into consideration. Further, by extruding the foamable molten resin from an annular die and foaming it, the resin is easily oriented, and the rigidity of the resulting extruded foam sheet can be increased.

なお、発泡剤としては、例えばプロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族飽和炭化水素類、塩化メチル、塩化エチル、塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素類、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル等のエーテル類、二酸化炭素、窒素、水等の物理発泡剤を用いることができる。この中では、本発明の混合樹脂をより容易に可塑化できるため押出発泡シートの製造を容易とする観点、且つ、押出発泡シートを用いた熱成形性を向上させる観点からは、発泡剤としては、炭素数3から5の飽和炭化水素から選ばれた1種類以上を用いることが好ましく、ブタンを用いることがより好ましい。 Examples of blowing agents include aliphatic saturated hydrocarbons such as propane, butane, pentane, hexane, and heptane; halogenated hydrocarbons such as methyl chloride, ethyl chloride, and methylene chloride; dimethyl ether, diethyl ether, and methyl ethyl ether. Physical blowing agents such as ethers, carbon dioxide, nitrogen, and water can be used. Among these, from the viewpoint of facilitating the production of the extruded foam sheet because the mixed resin of the present invention can be more easily plasticized, and from the viewpoint of improving the thermoformability using the extruded foam sheet, , and saturated hydrocarbons having 3 to 5 carbon atoms are preferably used, and butane is more preferably used.

発泡剤の添加量、気泡調節剤の添加量は、基材樹脂の種類・発泡剤の種類、気泡調整剤の種類や、目的とする各発泡層の密度によって適宜選択できるが、通常は、基材樹脂100質量部に対して、発泡剤は0.5~10質量部、気泡調整剤は0.1~3質量部である。また、発泡時の溶融樹脂混合物の樹脂温度は、基材樹脂の種類、発泡剤の種類、気泡調節剤の種類や、目的とする押出発泡シートの密度によって適宜選択できる。 The addition amount of the foaming agent and the addition amount of the cell control agent can be appropriately selected according to the type of the base resin, the type of the foaming agent, the type of the cell control agent, and the desired density of each foamed layer. The foaming agent is 0.5 to 10 parts by mass, and the cell control agent is 0.1 to 3 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the material resin. Further, the resin temperature of the molten resin mixture during foaming can be appropriately selected according to the type of base resin, the type of foaming agent, the type of cell control agent, and the desired density of the extruded foam sheet.

なお、上記の製造方法の説明では、混合樹脂を押出機に投入した例が用いられているが、押出発泡シートの製造方法はこれに限定されない。押出機内で押出発泡シートを構成する各種の原料(例えばポリスチレン系樹脂及びポリ乳酸系樹脂等)が加熱、溶融、及び混練されるのであれば、各種の原料を混合した状態で押出機に投入されても、各種の原料を個別に押出機に投入されてもいずれであってもよい。 In addition, in the above description of the production method, an example in which the mixed resin is put into an extruder is used, but the production method of the extruded foam sheet is not limited to this. If various raw materials (for example, polystyrene-based resin, polylactic acid-based resin, etc.) constituting the extruded foam sheet are heated, melted, and kneaded in the extruder, the various raw materials are mixed and put into the extruder. Alternatively, various raw materials may be individually charged into the extruder.

[2-2 作用効果]
上記した押出発泡シートの製造方法によれば、本発明の押出発泡シートを容易に製造することができる。また、押出発泡シートの製造方法において、物理発泡剤が炭素数3から5の飽和炭化水素から選ばれた1種類以上を用いられる場合、二酸化炭素などの発泡剤に比べてガス透過性が抑えられており(押出発泡シート内に残存されやすい)、熱成形時の二次発泡倍率を高めることができる点で、熱成形性を向上することができる。具体的には、容器等を熱成形する際の加熱温度や加熱時間等の成形条件の範囲を広くすることができる。また、押出発泡シートを製造後、長期にわたって保管した場合であっても良好な熱成形を確保することができる。
[2-2 Effects]
According to the method for producing an extruded foam sheet described above, the extruded foam sheet of the present invention can be easily produced. In addition, in the method for producing an extruded foam sheet, when one or more types selected from saturated hydrocarbons having 3 to 5 carbon atoms are used as the physical foaming agent, gas permeability is suppressed compared to foaming agents such as carbon dioxide. (it tends to remain in the extruded foam sheet), and the secondary expansion ratio during thermoforming can be increased, so that the thermoformability can be improved. Specifically, it is possible to widen the range of molding conditions such as heating temperature and heating time when thermoforming a container or the like. In addition, good thermoforming can be ensured even when the extruded foam sheet is stored for a long period of time after production.

次に、実施例を用いてさらに詳細に説明する。 Next, a more detailed description will be given using examples.

(樹脂の準備)
第一押出機と第二押出機とを連結したタンデム押出機を準備し、表1に示すポリスチレン系樹脂とポリ乳酸系樹脂を準備した。
(Resin preparation)
A tandem extruder connecting the first extruder and the second extruder was prepared, and the polystyrene-based resin and the polylactic acid-based resin shown in Table 1 were prepared.

なお、表1は、準備されたポリスチレン系樹脂とポリ乳酸系樹脂の内容を示す。表1のPLA1、PLA2、PLA3は、それぞれD体化合物(いずれもD体乳酸)の含有率が4質量%、1質量%、12質量%のポリ乳酸である。また、表1のPS1、PS2、PS3は、いずれもポリスチレン系樹脂としてのスチレン-(メタ)アクリル酸共重合体である。スチレン以外の共重合体成分の含有量については、PS1ではメタクリル酸成分の含有量が8質量%、PPS2ではメタクリル酸成分の含有量が4質量%、PS3ではメタクリル酸及びメタクリル酸メチルの成分の含有量がそれぞれ14質量%、3質量%(合計17質量%)である。PS4は、ポリスチレン系樹脂としてのスチレン単独重合体である。HIPS1は、ゴム変性ポリスチレン(ポリスチレン中にポリブタジエンを含むゴム粒子が分散した樹脂)である。ゴム変性ポリスチレン中のゴム(ポリブタジエンゴム)含有量は12質量%である。 Table 1 shows the contents of the prepared polystyrene-based resin and polylactic acid-based resin. PLA1, PLA2, and PLA3 in Table 1 are polylactic acid having a D-form compound (all D-form lactic acid) content of 4% by mass, 1% by mass, and 12% by mass, respectively. PS1, PS2 and PS3 in Table 1 are all styrene-(meth)acrylic acid copolymers as polystyrene resins. Regarding the content of copolymer components other than styrene, PS1 has a methacrylic acid content of 8% by mass, PPS2 has a methacrylic acid content of 4% by mass, and PS3 has a content of methacrylic acid and methyl methacrylate components. The contents are respectively 14% by mass and 3% by mass (17% by mass in total). PS4 is a styrene homopolymer as a polystyrene resin. HIPS1 is rubber-modified polystyrene (a resin in which rubber particles containing polybutadiene are dispersed in polystyrene). The rubber (polybutadiene rubber) content in the rubber-modified polystyrene is 12% by mass.

また、表1には、各樹脂のガラス転移温度(Tg)及びMFRを示す。また、ポリスチレン系樹脂については、ビカット軟化温度を表1に示す。ポリ乳酸系樹脂については、結晶化温度(Tc)、融点(Tm)を表1に示す。また、表1に示す各樹脂のMFR(g/10min)及びガラス転移温度(℃)、ポリスチレン系樹脂のビカット軟化温度(℃)、ポリ乳酸系樹脂の結晶化温度(℃)及び融点(℃)の測定方法は、それぞれ以下のとおりである。 Table 1 also shows the glass transition temperature (Tg) and MFR of each resin. Table 1 shows the Vicat softening temperature of the polystyrene resin. Table 1 shows the crystallization temperature (Tc) and melting point (Tm) of the polylactic acid resin. In addition, MFR (g / 10 min) and glass transition temperature (°C) of each resin shown in Table 1, Vicat softening temperature (°C) of polystyrene resin, crystallization temperature (°C) and melting point (°C) of polylactic acid resin The measurement methods of are as follows.

(樹脂のMFRの測定)
樹脂のMFRは、JIS K7210-1:2014に基づき求めた。測定条件としては、ポリスチレン系樹脂の場合は200℃、荷重5kgの条件を採用し、ポリ乳酸系樹脂の場合は190℃、荷重2.16kgの条件を採用した。
(Measurement of MFR of resin)
The MFR of the resin was obtained based on JIS K7210-1:2014. As the measurement conditions, a condition of 200° C. and a load of 5 kg was adopted for the polystyrene resin, and a condition of 190° C. and a load of 2.16 kg was adopted for the polylactic acid resin.

(樹脂のガラス転移温度)
樹脂のガラス転移温度は、JIS K7121:1987年に準拠してDSC測定を行うことにより求めた。測定装置としては熱流束示差走査熱量測定装置(TA Instruments社製「装置名:DSC Q1000」)を用いた。なお、DSC測定における加熱速度は10℃/分とした。DSC測定により得られるDSC曲線の中間点ガラス転移温度を、樹脂のガラス転移温度とした。
(Glass transition temperature of resin)
The glass transition temperature of the resin was determined by DSC measurement in accordance with JIS K7121:1987. As a measuring device, a heat flux differential scanning calorimeter (“Device name: DSC Q1000” manufactured by TA Instruments) was used. The heating rate in the DSC measurement was set at 10°C/min. The midpoint glass transition temperature of the DSC curve obtained by DSC measurement was taken as the glass transition temperature of the resin.

(ポリスチレン系樹脂のビカット軟化温度の測定)
ポリスチレン系樹脂のビカット軟化温度はJIS K7206:1999のA50法に準拠して求めた。
(Measurement of Vicat softening temperature of polystyrene resin)
The Vicat softening temperature of the polystyrene resin was obtained according to the A50 method of JIS K7206:1999.

(ポリ乳酸系樹脂の融点)
ポリ乳酸系樹脂の融点Tm(℃)は、JIS K7121:1987に基づき求めた。具体的には、状態調節として「(2)一定の熱処理を行なった後、融解温度を測定する場合」を採用し、状態調節された試験片を10℃/minの加熱速度で30℃から200℃まで加熱することによりDSC曲線を取得し、融解(吸熱)ピークの頂点温度を融点とした。なお、測定装置としては、熱流束示差走査熱量測定装置(TA Instruments社製「装置名:DSC Q1000」)を用いた。
(Melting point of polylactic acid resin)
The melting point Tm (°C) of the polylactic acid resin was obtained based on JIS K7121:1987. Specifically, "(2) When measuring the melting temperature after performing a constant heat treatment" is adopted as the condition adjustment, and the condition-adjusted test piece is heated from 30 ° C. to 200 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min. A DSC curve was obtained by heating to °C, and the apex temperature of the melting (endothermic) peak was defined as the melting point. As a measuring device, a heat flux differential scanning calorimeter (“Device name: DSC Q1000” manufactured by TA Instruments) was used.

(ポリ乳酸系樹脂の結晶化温度)
ポリ乳酸系樹脂の結晶化温度Tc(℃)は、JIS K7121:1987に基づき求めた。具体的には、状態調節として「(2)一定の熱処理を行なった後、融解温度を測定する場合」を採用し、状態調節された試験片を10℃/minの加熱速度で30℃から200℃まで加熱することによりDSC曲線を取得し、結晶化(発熱)ピークの頂点温度を結晶化温度とした。なお、測定装置としては、熱流束示差走査熱量測定装置(TA Instruments社製「装置名:DSC Q1000」)を用いた。
(Crystallization temperature of polylactic acid resin)
The crystallization temperature Tc (°C) of the polylactic acid-based resin was obtained based on JIS K7121:1987. Specifically, "(2) When measuring the melting temperature after performing a constant heat treatment" is adopted as the condition adjustment, and the condition-adjusted test piece is heated from 30 ° C. to 200 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min. A DSC curve was obtained by heating to ° C., and the apex temperature of the crystallization (exothermic) peak was defined as the crystallization temperature. As a measuring device, a heat flux differential scanning calorimeter (“Device name: DSC Q1000” manufactured by TA Instruments) was used.

(実施例1~9及び比較例1~6)
表2、及び表3に示す種類及び配合比(質量比)のポリスチレン系樹脂とポリ乳酸系樹脂、及びタルク(松村産業社製)をタンデム押出機の第一押出機に供給し、さらに第一押出機内で加熱溶融し混練した。その後、第一押出機に物理発泡剤を圧入し、さらに混錬して混錬物を形成した。混錬物を第二押出機に移送し、樹脂温度を調整して発泡シート形成用樹脂溶融物を形成した。そして、発泡シート形成用樹脂溶融物を環状ダイ(環状ダイの直径は50mm)から、表2、及び表3に示す発泡温度で、吐出量50kg/hrで大気中に押出発泡させて発泡筒状体が形成された。さらに発泡筒状体を外径150mmの冷却用筒(マンドレル)の外面に沿わせながら、ブロー比を3として、引取速度8m/minで引取りながら、発泡筒状体を押出方向に沿って切り開くことで、押出発泡シートが製造された。押出発泡シートの幅は480mmであった。
(Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 6)
The types and compounding ratios (mass ratios) of polystyrene resins and polylactic acid resins shown in Tables 2 and 3, and talc (manufactured by Matsumura Sangyo Co., Ltd.) are supplied to the first extruder of the tandem extruder, and further the first It was heated, melted and kneaded in an extruder. After that, the physical blowing agent was injected into the first extruder and further kneaded to form a kneaded material. The kneaded material was transferred to the second extruder, and the resin temperature was adjusted to form a resin melt for forming a foamed sheet. Then, the resin melt for forming a foamed sheet is extruded into the atmosphere from an annular die (diameter of the annular die is 50 mm) at a foaming temperature shown in Tables 2 and 3 at a discharge rate of 50 kg/hr to form a foamed cylinder. body was formed. Furthermore, the foamed tubular body is cut open along the extrusion direction while being pulled along the outer surface of a cooling tube (mandrel) having an outer diameter of 150 mm, with a blow ratio of 3 and a take-up speed of 8 m/min. This produced an extruded foam sheet. The width of the extruded foam sheet was 480 mm.

上記タルクは、気泡調整剤として用いられ、ポリスチレン系樹脂とポリ乳酸系樹脂との合計100質量部に対して2質量部の比率で第一押出機に供給された。また、上記物理発泡剤は、ブタン(イソブタン30質量%とノルマルブタン70質量%との混合ブタン)を用いられ、ポリスチレン系樹脂とポリ乳酸系樹脂との合計100質量部に対して表2、及び表3に示す配合量となるように第一押出機に圧入された。 The above talc was used as a cell control agent and supplied to the first extruder at a ratio of 2 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the polystyrene-based resin and the polylactic acid-based resin. In addition, the physical foaming agent is butane (mixed butane of 30% by mass of isobutane and 70% by mass of normal butane). It was press-fitted into the first extruder so that the compounding amount shown in Table 3 was obtained.

実施例1~9及び比較例1~6それぞれについて、下記のように押出発泡シートの製造時の状況を観察し、製造安定性を評価した。また、実施例1~9及び比較例1~6それぞれについて、得られた押出発泡シートを室内環境下(23℃、相対湿度50%)で7日間養生し、養生後の押出発泡シートを用いて、下記のように厚み、坪量、見掛け密度、独立気泡率、パンクチャー衝撃強度、最大曲げ応力の測定、及び外観の評価を行った。結果を表2から表5に示す。表4及び表5において、説明の便宜上、パンクチャー衝撃強度は、単に衝撃強度と記載する。 For each of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 6, the production stability of the extruded foam sheets was evaluated by observing the production conditions as follows. Further, for each of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 6, the obtained extruded foam sheet was cured in an indoor environment (23 ° C., relative humidity 50%) for 7 days, and the extruded foam sheet after curing was used. , measurement of thickness, basis weight, apparent density, closed cell ratio, puncture impact strength, maximum bending stress, and appearance evaluation were performed as follows. Tables 2 to 5 show the results. In Tables 4 and 5, puncture impact strength is simply referred to as impact strength for convenience of explanation.

表2から表5に示すとおり、実施例1~9は、製造安定性に優れていた。また、押出発泡シートの発泡性、外観、剛性に優れていた。また、熱成形性、耐熱性にも優れていることが確認された。また、実施例2から実施例9では、さらに、押出発泡シートの剛性を維持しつつ、耐衝撃性を向上させることができることが確認された。 As shown in Tables 2 to 5, Examples 1 to 9 were excellent in production stability. In addition, the extruded foam sheet was excellent in foamability, appearance and rigidity. It was also confirmed that the thermoformability and heat resistance were excellent. Moreover, in Examples 2 to 9, it was confirmed that the impact resistance could be improved while maintaining the rigidity of the extruded foam sheet.

(製造安定性の評価)
押出発泡シートの製造安定性は、以下の基準により評価された。
〇(良好):押出発泡シートの製造中に、押出発泡シートが切断することがほとんどなく、安定して押出発泡シートを製造することができた。
×(不良):押出発泡シートの製造中に、押出発泡シートの切断が生じやすかった、あるいは押出後すぐに押出発泡シートが切断した。
(Evaluation of manufacturing stability)
The production stability of extruded foam sheets was evaluated according to the following criteria.
◯ (Good): The extruded foam sheet was hardly cut during the production of the extruded foam sheet, and the extruded foam sheet could be produced stably.
x (defective): The extruded foam sheet was likely to be cut during production of the extruded foam sheet, or the extruded foam sheet was cut immediately after extrusion.

(押出発泡シートの厚み)
押出発泡シートの厚みは、既述した方法により測定した。
(Thickness of extruded foam sheet)
The thickness of the extruded foam sheet was measured by the method described above.

(押出発泡シートの坪量及び見掛け密度)
押出発泡シートの見掛け密度は、既述した方法により測定した。具体的には、押出発泡シートの幅方向における等間隔の10箇所それぞれから縦25mm×横25mm×押出発泡シートの厚みの寸法で試験片を切り出して質量を測定した。次に、その質量を1600倍して、単位換算することで坪量が算出された。さらに、算出された押出発泡シートの坪量を押出発泡シートの厚みで除した値を単位換算し、各試験片の見掛け密度を算出した。そして、それらの算術平均値を発泡シートの見掛け密度(D1)とした。
(Basis Weight and Apparent Density of Extruded Foam Sheet)
The apparent density of the extruded foam sheet was measured by the method described above. Specifically, a test piece having dimensions of 25 mm long×25 mm wide×thickness of the extruded foam sheet was cut out from each of 10 equally spaced locations in the width direction of the extruded foam sheet, and the mass was measured. Next, the basis weight was calculated by multiplying the mass by 1600 and converting the unit. Furthermore, the value obtained by dividing the calculated basis weight of the extruded foam sheet by the thickness of the extruded foam sheet was converted into units, and the apparent density of each test piece was calculated. Then, the arithmetic average value thereof was taken as the apparent density (D1) of the foamed sheet.

(独立気泡率)
押出発泡シートの独立気泡率は、既述した方法により測定された。
(Closed cell rate)
The closed cell content of the extruded foam sheet was measured by the method described above.

(発泡性の評価)
押出発泡シートの発泡性は、以下の基準により評価された。
〇(良好):発泡シートの独立気泡率が70%以上
×(不良):発泡シートの独立気泡率が70%未満
(Evaluation of foamability)
The foamability of the extruded foam sheet was evaluated according to the following criteria.
○ (Good): The closed cell rate of the foam sheet is 70% or more × (Poor): The closed cell rate of the foam sheet is less than 70%

(外観の評価)
押出発泡シートの表面を目視で観察し、以下の基準により押出発泡シートの外観を評価した。
〇(良好):発泡シートの表面に凹凸と筋模様のいずれもがほぼ認められない。
×(不良):発泡シートの表面に凹凸と筋模様の少なくともいずれか一方が見受けられる。
(Appearance evaluation)
The surface of the extruded foam sheet was visually observed, and the appearance of the extruded foam sheet was evaluated according to the following criteria.
◯ (Good): Almost no irregularities or streak patterns are observed on the surface of the foamed sheet.
x (defective): At least one of unevenness and streak pattern is observed on the surface of the foamed sheet.

(パンクチャー衝撃強度)
押出発泡シートの衝撃強度は、パンクチャー衝撃強度の測定によって特定された。パンクチャー衝撃強度は、試験速度を下記の速度とした他は、JIS K7211-2に準拠して測定された。具体的には、温度23℃、湿度50%の環境下、押出発泡シートから押出方向に沿って長さ60mm×幅60mmの寸法で切り出した試験片を用いて、次に示す測定装置で測定した。また測定で用いたストライカーは、次に示すとおりである。10個の試験片について測定を行い、各測定値の算術平均値を押出発泡シートのパンクチャー衝撃強度(N)とした。
(puncture impact strength)
The impact strength of extruded foam sheets was determined by puncture impact strength measurements. The puncture impact strength was measured according to JIS K7211-2, except that the test speed was set as follows. Specifically, in an environment of temperature 23° C. and humidity 50%, a test piece having a length of 60 mm and a width of 60 mm was cut out from the extruded foam sheet along the extrusion direction, and the measurement was performed using the following measuring device. . The strikers used in the measurements are as follows. Ten test pieces were measured, and the arithmetic mean value of each measured value was defined as the puncture impact strength (N) of the extruded foam sheet.

測定装置:テンシロン、圧縮モード(ロードセル10kN)
ストライカー:φ20、10Rの鉄製半球状ヘッド(潤滑油なし)
試験速度:500mm/min
Measuring device: Tensilon, compression mode (load cell 10kN)
Striker: φ20, 10R iron hemispherical head (without lubricating oil)
Test speed: 500mm/min

(耐衝撃性の評価)
押出発泡シートの耐衝撃性は、以下の基準により評価された。
◎(きわめて良好):押出発泡シートのパンクチャー衝撃強度が60N以上
〇(良好):押出発泡シートのパンクチャー衝撃強度が20N以上60N未満
×(不良):押出発泡シートのパンクチャー衝撃強度が20N未満
(Evaluation of impact resistance)
The impact resistance of the extruded foam sheet was evaluated according to the following criteria.
◎ (extremely good): the puncture impact strength of the extruded foam sheet is 60 N or more ○ (good): the puncture impact strength of the extruded foam sheet is 20 N or more and less than 60 N × (poor): the puncture impact strength of the extruded foam sheet is 20 N Less than

(最大曲げ応力)
押出発泡シートの最大曲げ応力は、JIS K7171:2016に基づいて測定された。具体的には、温度23℃、湿度50%の環境下、押出発泡シートから押出方向に沿って長さ80mm×幅10mmの寸法で切り出した試験片を用いて、次に示す測定条件で測定した。押出発泡シートの表面と裏面を5個ずつ、計10個の試験片について測定を行い、各測定値の算術平均値を押出発泡シートの最大曲げ応力(MPa)とした。
(maximum bending stress)
The maximum bending stress of the extruded foam sheet was measured based on JIS K7171:2016. Specifically, in an environment of temperature 23° C. and humidity 50%, a test piece having a length of 80 mm and a width of 10 mm was cut out along the extrusion direction from the extruded foam sheet, and the measurement was performed under the following measurement conditions. . A total of 10 test pieces, 5 each on the front surface and the back surface of the extruded foam sheet, were measured, and the arithmetic mean value of each measured value was taken as the maximum bending stress (MPa) of the extruded foam sheet.

測定装置:テンシロン、圧縮モード(ロードセル1kN)
圧子:R=5
スパン:50mm
試験速度:10mm/min
Measuring device: Tensilon, compression mode (load cell 1kN)
Indenter: R=5
Span: 50mm
Test speed: 10mm/min

(剛性の評価)
押出発泡シートの剛性は、以下の基準により評価された。
〇(良好):押出発泡シートの最大曲げ応力が7.0MPa以上
×(不良):押出発泡シートの最大曲げ応力が7.0MPa未満
(Rigidity evaluation)
The stiffness of the extruded foam sheet was evaluated according to the following criteria.
○ (good): the maximum bending stress of the extruded foam sheet is 7.0 MPa or more × (poor): the maximum bending stress of the extruded foam sheet is less than 7.0 MPa

また、実施例1~9及び比較例1~6それぞれについて、得られた発泡シートを室内環境下(23℃、相対湿度50%)30日間養生した押出発泡シート(以下、30日養生後の発泡シートと呼ぶ)を用いて、押出発泡シート中のブタンの含有量を測定した。結果を表4、表5に示す。 Further, for each of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 6, the extruded foam sheet obtained by curing the obtained foam sheet for 30 days in an indoor environment (23 ° C., relative humidity 50%) (hereinafter referred to as foam after curing for 30 days sheet) was used to measure the content of butane in the extruded foam sheet. Tables 4 and 5 show the results.

(発泡シート中のブタンの含有量)
30日養生後の押出発泡シートの幅方向中央部から約1gとなるサイズで切り出した試験片について、前記方法によりガスクロマトグラフ(GLサイエンス社製GC-4000)を用いて試験片中のブタンの含有量が測定され、これを発泡シート中のブタンの含有量とした。なお、ブタンの含有量は、イソブタンとノルマルブタンとの合計含有量とした。
(Content of butane in foam sheet)
The content of butane in the test piece was measured using a gas chromatograph (GC-4000 manufactured by GL Sciences Co., Ltd.) according to the above method for a test piece cut out in a size of about 1 g from the width direction central part of the extruded foam sheet after curing for 30 days. The amount was measured and taken as the content of butane in the foam sheet. The content of butane was the total content of isobutane and normal butane.

さらに、実施例1~9及び比較例1~6それぞれについて、得られた発泡シートを室内環境下(23℃、相対湿度50%)37日間養生した押出発泡シート(以下、37日養生後の発泡シートと呼ぶ)を用いて、押出発泡シートの熱成形性、耐熱性を評価した。また、二次発泡倍率を測定した。結果を表4、表5に示す。 Furthermore, for each of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 6, the obtained foam sheet was cured for 37 days in an indoor environment (23 ° C., relative humidity 50%). The extruded foam sheet was evaluated for thermoformability and heat resistance. Also, the secondary foaming ratio was measured. Tables 4 and 5 show the results.

(熱成形性)
37日養生後の発泡シートを用いて、次に示すようなマッチモールド真空成形で成形品を得た。真空成形には熱成形機(浅野研究所製 型番FKS-0631-10)が使用された。ヒーター温度を290℃とし加熱時間を10~24秒とする条件で、開口部が直径202mmの円形で、高さが38mmの皿状形(展開倍率1.28倍)の金型を用いて、養生後の発泡シートを熱成形した。これにより皿状の成形品を得た。
(Thermoformability)
Using the foamed sheet after curing for 37 days, a molded product was obtained by match mold vacuum forming as shown below. A thermoforming machine (model number FKS-0631-10 manufactured by Asano Laboratory) was used for the vacuum forming. Under the conditions of a heater temperature of 290° C. and a heating time of 10 to 24 seconds, using a circular opening with a diameter of 202 mm and a dish-shaped mold with a height of 38 mm (expansion magnification of 1.28 times), The cured foam sheet was thermoformed. A dish-shaped molded article was thus obtained.

上記マッチモールド真空成形は、加熱秒数を上記の値から変更して複数回実施された。良好な成形品を取得できた加熱秒数のうち最長時間と最短時間との差から求められる時間の幅を測定し、この時間幅を成形可能な時間幅とした。 The above-mentioned match mold vacuum forming was performed several times by changing the heating time from the above value. The width of the time obtained from the difference between the longest time and the shortest time in the heating seconds for obtaining a good molded product was measured, and this time width was defined as the moldable time width.

成形可能な時間幅に基づき、押出発泡シートの熱成形性は、次に示す基準で評価された。
〇(良好):成形可能な時間の幅が8秒以上である。
×(不良):成形可能な時間の幅が8秒未満であるか、あるいは良好な成形品を取得することができない。
Based on the moldable time span, the thermoformability of the extruded foam sheet was evaluated according to the following criteria.
◯ (Good): The width of the moldable time is 8 seconds or more.
x (defective): The width of the moldable time is less than 8 seconds, or a good molded product cannot be obtained.

(二次発泡倍率)
37日養生後の発泡シートを160℃のオーブンに入れて加熱し、加熱後の発泡シートについて、押出発泡シートの見掛け密度(D1)の測定方法と同様の方法により、見掛け密度(D2)を測定した。二次発泡倍率(倍)は、以下の式(2)で算出された。
(Secondary foaming ratio)
The foamed sheet after curing for 37 days is placed in an oven at 160°C and heated, and the apparent density (D2) of the heated foamed sheet is measured by the same method as the method for measuring the apparent density (D1) of the extruded foamed sheet. did. The secondary foaming ratio (times) was calculated by the following formula (2).

Figure 2022156132000002
Figure 2022156132000002

(耐熱性)
37日養生後の押出発泡シートの幅方向中心付近から200mm×200mmの試験片(押出方向における加熱前の試験片の長さ及び幅方向における加熱前の試験片の長さはいずれも200mm)を切り出し、試験片を110℃に設定したオーブン(タバイエスペック社製PH-200改)に入れ、30秒加熱した。加熱後の試験片をオーブンから取り出した。加熱後の試験片の押出方向と幅方向の寸法を測定して、加熱前後での寸法変化率を算出し、これらの寸法変化率の値に基づき押出発泡シートの加熱寸法変化率を特定した。さらに、加熱後の試験片について加熱前後で外観に変化が認められたか否かについて目視観察した(以下では、外観変化観察と呼ぶ)。
(Heat-resistant)
A test piece of 200 mm × 200 mm from near the center in the width direction of the extruded foam sheet after curing for 37 days (the length of the test piece before heating in the extrusion direction and the length of the test piece before heating in the width direction are both 200 mm) Cut out, the test piece was placed in an oven (PH-200 modified manufactured by Tabai Espec Co., Ltd.) set at 110° C. and heated for 30 seconds. The test piece after heating was taken out from the oven. After heating, the dimensions of the test piece in the extrusion direction and the width direction were measured to calculate the dimensional change rate before and after heating. Furthermore, the test piece after heating was visually observed to see if there was any change in appearance before and after heating (hereinafter referred to as observation of change in appearance).

なお、寸法変化率は、以下の式(3)で求められる値であり、押出方向と幅方向それぞれについて算出される。そして算出された押出方向と幅方向それぞれについて求めた寸法変化率の算術平均値が、押出発泡シートの加熱寸法変化率(%)として特定される。 Note that the dimensional change rate is a value obtained by the following formula (3), and is calculated for each of the extrusion direction and the width direction. Then, the arithmetic average value of the dimensional change rates obtained for the calculated extrusion direction and width direction is specified as the heating dimensional change rate (%) of the extruded foam sheet.

Figure 2022156132000003
Figure 2022156132000003

37日養生後の押出発泡シートの耐熱性は、上記に算出された押出発泡シートの加熱寸法変化率(%)と外観変化観察の結果に基づいて、次に示す基準で評価された。 The heat resistance of the extruded foamed sheet after curing for 37 days was evaluated according to the following criteria based on the above calculated dimensional change rate (%) of the extruded foamed sheet upon heating and the results of appearance change observation.

〇(良好):外観に著しい変化が認められず、且つ加熱寸法変化率が10%(20mm)以下である。
×(不良):外観に著しい変化が認められること、及び、加熱寸法変化率が10%(20mm)を超えることの少なくともいずれか一方が満たされる。
◯ (Good): No significant change in appearance was observed, and the dimensional change rate upon heating was 10% (20 mm) or less.
x (defective): at least one of a marked change in appearance and a heat dimensional change rate exceeding 10% (20 mm) is satisfied.

Figure 2022156132000004
Figure 2022156132000004

Figure 2022156132000005
Figure 2022156132000005

Figure 2022156132000006
Figure 2022156132000006

Figure 2022156132000007
Figure 2022156132000007

Figure 2022156132000008
Figure 2022156132000008

上述において挙げた構成、方法、工程、形状、材料および数値等はあくまでも例に過ぎず、必要に応じてこれと異なる構成、方法、工程、形状、材料および数値等を用いてもよい。また、上述で示す構成、方法、工程、形状、材料および数値等は、本発明の主旨を逸脱しない限り、互いに組み合わせることが可能である。

The configurations, methods, processes, shapes, materials, numerical values, and the like described above are merely examples, and different configurations, methods, processes, shapes, materials, numerical values, and the like may be used as necessary. Also, the configurations, methods, steps, shapes, materials, numerical values, etc. shown above can be combined with each other without departing from the gist of the present invention.

Claims (7)

ポリスチレン系樹脂とポリ乳酸系樹脂との混合樹脂を基材樹脂としており、
見掛け密度が50kg/m以上200kg/m以下、且つ、独立気泡率が70%以上であり、
前記混合樹脂は、前記ポリスチレン系樹脂を30質量%以上95質量%以下、且つ、前記ポリ乳酸系樹脂を5質量%以上70質量%以下の比率で含んでおり(ただし、前記ポリスチレン系樹脂と前記ポリ乳酸系樹脂の配合量の合計が100質量%である)、
前記ポリスチレン系樹脂が、スチレン-(メタ)アクリル酸共重合体であり、
前記スチレン-(メタ)アクリル酸共重合体における(メタ)アクリル酸成分の含有量が、2質量%以上10質量%以下である、
押出発泡シート。
A mixed resin of polystyrene resin and polylactic acid resin is used as the base resin,
An apparent density of 50 kg/m 3 or more and 200 kg/m 3 or less, and a closed cell ratio of 70% or more,
The mixed resin contains the polystyrene resin in a ratio of 30% by mass to 95% by mass and the polylactic acid resin in a ratio of 5% by mass to 70% by mass (however, the polystyrene resin and the The total amount of the polylactic acid resin is 100% by mass),
The polystyrene resin is a styrene-(meth)acrylic acid copolymer,
The content of the (meth)acrylic acid component in the styrene-(meth)acrylic acid copolymer is 2% by mass or more and 10% by mass or less,
Extruded foam sheet.
前記混合樹脂は、前記ポリスチレン系樹脂を40質量%以上80質量%以下、且つ、前記ポリ乳酸系樹脂を20質量%以上60質量%以下の比率で含む(ただし、前記ポリスチレン系樹脂と前記ポリ乳酸系樹脂の配合量の合計が100質量%である)、
請求項1に記載の押出発泡シート。
The mixed resin contains the polystyrene resin in a ratio of 40% by mass to 80% by mass and the polylactic acid resin in a ratio of 20% by mass to 60% by mass (however, the polystyrene resin and the polylactic acid The total amount of the system resin compounded is 100% by mass),
The extruded foam sheet according to claim 1.
前記ポリスチレン系樹脂のガラス転移温度が110℃以上125℃以下である、
請求項1又は2に記載の押出発泡シート。
The polystyrene resin has a glass transition temperature of 110° C. or higher and 125° C. or lower.
The extruded foam sheet according to claim 1 or 2.
前記ポリスチレン系樹脂の、温度200℃、荷重5kgで測定されるMFRが0.5g/10分以上2.0g/10分以下である、
請求項1から3のいずれか一項に記載の押出発泡シート。
The MFR of the polystyrene resin measured at a temperature of 200° C. and a load of 5 kg is 0.5 g/10 minutes or more and 2.0 g/10 minutes or less.
The extruded foam sheet according to any one of claims 1-3.
前記ポリ乳酸系樹脂は、L-乳酸とD-乳酸との共重合体であり、前記D-乳酸の含有率が3質量%以上12質量%以下である、
請求項1から4のいずれか一項に記載の押出発泡シート。
The polylactic acid resin is a copolymer of L-lactic acid and D-lactic acid, and the content of D-lactic acid is 3% by mass or more and 12% by mass or less.
The extruded foam sheet according to any one of claims 1-4.
ポリスチレン系樹脂とポリ乳酸系樹脂と物理発泡剤とを混練してなる発泡性溶融樹脂を環状ダイから押出し且つ発泡させる工程を有する、前記ポリスチレン系樹脂と前記ポリ乳酸系樹脂との混合樹脂を基材樹脂とする押出発泡シートの製造方法であって、
前記混合樹脂は、前記ポリスチレン系樹脂を30質量%以上95質量%以下、且つ、前記ポリ乳酸系樹脂を5質量%以上70質量%以下の比率で含んでおり(ただし、前記ポリスチレン系樹脂と前記ポリ乳酸系樹脂の配合量の合計が100質量%である)、
前記ポリスチレン系樹脂が、スチレン-(メタ)アクリル酸共重合体であり、
前記スチレン-(メタ)アクリル酸共重合体における(メタ)アクリル酸成分の含有量が、2質量%以上10質量%以下であり、
前記押出発泡シートの見掛け密度が50kg/m以上200kg/m以下、且つ、独立気泡率が70%以上である、
押出発泡シートの製造方法。
Based on a mixed resin of the polystyrene-based resin and the polylactic acid-based resin, which has a step of extruding and foaming an expandable molten resin obtained by kneading a polystyrene-based resin, a polylactic acid-based resin and a physical blowing agent from an annular die. A method for producing an extruded foam sheet as a material resin,
The mixed resin contains the polystyrene resin in a ratio of 30% by mass to 95% by mass and the polylactic acid resin in a ratio of 5% by mass to 70% by mass (however, the polystyrene resin and the The total amount of the polylactic acid resin is 100% by mass),
The polystyrene resin is a styrene-(meth)acrylic acid copolymer,
The content of the (meth)acrylic acid component in the styrene-(meth)acrylic acid copolymer is 2% by mass or more and 10% by mass or less,
The apparent density of the extruded foam sheet is 50 kg/m 3 or more and 200 kg/m 3 or less, and the closed cell rate is 70% or more,
A method for producing an extruded foam sheet.
前記物理発泡剤は、炭素数3から5の飽和炭化水素から選ばれた少なくとも1種類を含む、
請求項6に記載の押出発泡シートの製造方法。

The physical blowing agent contains at least one selected from saturated hydrocarbons having 3 to 5 carbon atoms,
A method for producing an extruded foam sheet according to claim 6.

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