JP2022153292A - 脂肪族ポリカーボネート - Google Patents

Abstract

【課題】完全に分解しない温度における分解残渣の量を従来よりも低減した脂肪族ポリカーボネートの提供。【解決手段】ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により得られる分子量分布曲線において、１５万以上の分子量領域の面積（ＳＨ）と、分子量分布曲線の全面積（Ｓ）の比（ＳＨ／Ｓ）が０．３以下である、脂肪族ポリカーボネート。【選択図】なし

Description

本開示は、特定の脂肪族ポリカーボネート等に関する。なお、本明細書に記載される全ての文献の内容は参照により本明細書に組み込まれる。

金属粒子、セラミック、ガラス等の無機材料と成形用バインダーとを含むスラリーを製造し、成型工程、焼成工程を経ることにより、様々な製品が製造されている。一般的な成形用バインダーとしては、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、セルロース樹脂等が広く使用されている。また、脂肪族ポリカーボネートをバインダーとして利用することも検討されている。例えば、特許文献１にはセラミック用バインダーとしての利用が、特許文献２にははんだペースト用バインダーとしての利用が開示されている。

成型用バインダーは焼成により完全に消失することが好ましく、よって、熱分解温度が低く、且つ低残渣を特徴とする樹脂を用いることが好ましい。熱分解性の指標には、一般的に分解開始温度や熱分解後の残渣量が用いられ、分解開始温度の低いバインダーや残渣量が少ないバインダーが求められる。しかし、例えば無機材料や添加剤の耐熱性の観点から、バインダーが完全に分解しない温度までしか加熱できずに、ある程度バインダー成分が残った状態で成形体を得ることもある。特許文献３には、脂肪族ポリカーボネートをバインダーとして用いた硫化物固体電解質が開示されており、残留するバインダー由来の成分がイオン伝導度を向上させることが示されている。しかし、一般的には残渣は最終製品に悪影響を及ぼすことが多い。そのため、バインダーの完全分解温度を低くしたり、バインダーが完全に分解しない温度でも残渣量をできるだけ低減したりする技術が望まれている。例えば、特許文献４には光酸発生剤と紫外線照射の組み合わせにより、脂肪族ポリカーボネートの分解開始温度を下げるとともに、完全分解温度も下げることができることが記載されている。また、特許文献５には脂肪族ポリカーボネートに副生成物として含まれ得るエーテル結合をなくすことにより、従来よりも低温で消失することが記載されている。

特開昭６２－０２１７５３号公報 特開平５－１２３８９１号公報 ＷＯ２０１７－０３０１２７号公報 特開２０１０－１０６２８６号公報 特開２０１１－０２０９１６号公報

添加剤により脂肪族ポリカーボネートの分解温度を下げる手法は、その添加剤が脂肪族ポリカーボネート以外の成分にも影響を与えるおそれがある。また、エーテル構造を全く含まない脂肪族ポリカーボネートを工業的に製造することは容易ではない。

そこで、本発明者らは、完全に分解しない温度における分解残渣の量を従来よりも低減した脂肪族ポリカーボネートを提供すべく検討を行った。

本発明者らは、特定の分子量分布を有する脂肪族ポリカーボネートであると、完全に分解しない温度における熱分解残渣の量が従来の脂肪族ポリカーボネートよりも低減する可能性を見出し、さらに改良を重ねた。

本開示は例えば以下の項に記載の主題を包含する。
項１．
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により得られる分子量分布曲線において、１５万以上の分子量領域の面積（Ｓ_Ｈ）と、分子量分布曲線の全面積（Ｓ）の比（Ｓ_Ｈ／Ｓ）が０．３以下である、脂肪族ポリカーボネート。
項２．
質量平均分子量が５００００以上２５００００以下である、項１に記載の脂肪族ポリカーボネート。
項３．
脂肪族ポリカーボネートがカーボネート結合とエーテル結合とを含む項１又は２に記載の脂肪族ポリカーボネート。
項４．
カーボネート結合及びエーテル結合の全量に対するエーテル結合の割合が１０モル％以下である、項３に記載の脂肪族ポリカーボネート。
項５．
質量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２～２０である、項１～４のいずれかに記載の脂肪族ポリカーボネート。
項６．
質量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が８．５～１７である、項１～４のいずれかに記載の脂肪族ポリカーボネート。
項７．
脂肪族ポリカーボネートがポリエチレンカーボネート、ポリプロピレンカーボネート、ポリブチレンカーボネートからなる群より選択される少なくとも１種である、項１～６のいずれかに記載の脂肪族ポリカーボネート。
項８．
窒素雰囲気下、１０℃／分の昇温速度で室温から５００℃まで昇温させたとき、分解率９５％となる温度（Ｔｄ_９５）が３００℃以下である、項１～７のいずれかに記載の脂肪族ポリカーボネート。
項９．
項１～８のいずれかに記載の脂肪族ポリカーボネートを含む熱分解性バインダー組成物。

本発明の脂肪族ポリカーボネートは、従来の脂肪族ポリカーボネートと比較して、完全に熱分解に至る温度より低い温度までの加熱であっても、当該温度における分解残渣量を低減することができる。そのため、最終製品への悪影響を従来よりも抑制可能であり、熱により変質してしまう材料の熱分解性バインダーとして使用することができる。

実施例１及び比較例１の脂肪族ポリカーボネートの熱重量変化測定結果を示す。

以下、本開示に包含される各実施形態について、さらに詳細に説明する。本開示は、特定の脂肪族ポリカーボネート、及びその用途（例えば当該脂肪族ポリカーボネートを含有するバインダー）等を好ましく包含するが、これらに限定されるわけではなく、本開示は本明細書に開示され当業者が認識できる全てを包含する。

本開示に包含される特定の脂肪族ポリカーボネートは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により得られた分子量分布曲線において、１５万以上の分子量領域の面積（Ｓ_Ｈ）と、分子量分布曲線の全面積（Ｓ）の比（Ｓ_Ｈ／Ｓ）が０．３以下となる脂肪族ポリカーボネートである。以下、本開示に包含される当該脂肪族ポリカーボネートを「本開示の脂肪族ポリカーボネート」ということがある。

なお、ＧＰＣは、以下の条件で行う。
・３０ｍｍｏｌ／ＬのＮ，Ｎ－ジメチルホルミアミド臭化リチウム溶液を溶出液として用い、４０℃にて溶出を行う
・流速 ：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
・展開溶媒 ：５ｍｍｏｌ／Ｌ ＬｉＢｒ－Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド溶液
・検出器 ：示差屈折計
・標準ポリスチレンを基準とする
・理論段数１２０００以上のカラムを使用（例えば昭和電工製「ＳＨＯＤＥＸ ＯＨＰＡＫ ＳＢ－８０４ ＨＱ」、「ＳＨＯＤＥＸ ＯＨＰＡＫ ＳＢ－８０５」を順次接続して使用）

Ｓ_Ｈ／Ｓは、分解途中の残渣を低減する観点から、小さい値であることが好ましく、例えば０．２５以下、０．２以下、０．１５以下、又は０．１以下であることが好ましい。１５万以上の分子量領域の面積（Ｓ_Ｈ）を少なくする、すなわち、分子量が１５万以上の高分子鎖の割合を少なくすることにより、分子量が１５万以上の高分子鎖の割合が多い場合と比較して、同じ温度における残渣量を低減するという効果を奏する。Ｓ_Ｈ／Ｓは、後述する重合条件の調整や低分子化処理、分子量分別等によって調節することができる。

本開示の脂肪族ポリカーボネートは、主鎖が脂肪族基のみであれば特に制限はされず、例えば、環状エーテルと二酸化炭素の共重合により得られる脂肪族ポリカーボネート、脂肪族ジオールと二酸化炭素、ホスゲン、炭酸ジエステル等との重縮合により得られる脂肪族ポリカーボネート、環状カーボネートの開環重合により得られる脂肪族ポリカーボネート、脂肪族ジハロゲン化物と炭酸塩との重縮合により得られる脂肪族ポリカーボネート等を用いることができる。中でも、製造し易いという観点から、環状エーテルの１種であるエポキシドと二酸化炭素との共重合物であることが好ましい。

このような脂肪族ポリカーボネートは、下記式（１）で表されるカーボネート結合を有する構造単位を含む。

ここで、式（１）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は同一又は異なって、水素原子、置換基で置換されていてもよい炭素数１から１０の直鎖又は分岐のアルキル基、あるいは置換基で置換されていてもよい炭素数６から２０のアリール基を示す。また、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４のうち、２つが互いに結合して、置換基で置換されていてもよい環員数３から１０の脂肪族環を形成しても良い。

式（１）において、炭素数１から１０の直鎖又は分岐のアルキル基とは、炭素数１、２、３、４、５、６、７、８、９又は１０の、直鎖又は分岐鎖状のアルキル基である。このアルキル基の炭素数は、１から４が好ましく、１又は２が特に好ましい。より具体的には、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基等が挙げられる。

式（１）において、炭素数１から１０の直鎖又は分岐のアルキル基が置換基で置換されている場合、置換基の数は１又は２以上とすることができる。この場合の置換基としては、例えば、ヒドロキシ基、アルコキシ基、エステル基、シリル基、スルファニル基、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、ホルミル基、カルボキシ基、アリール基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）等が挙げられる。ここでのアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基等が挙げられる。また、アリール基としては、例えばフェニル基、ｏ－トリル基、ｍ－トリル基、ｐ－トリル基、ナフチル基等が挙げられる。

式（１）において、炭素数６から２０のアリール基とは、炭素数６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、又は２０のアリール基である。このアリール基の炭素数は、６から１４が好ましい。アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、テトラヒドロナフチル基等が挙げられる。

式（１）において、炭素数６から２０のアリール基が置換基で置換されている場合、置換基の数は１又は２以上とすることができる。この場合の置換基としては、例えば、アルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、エステル基、シリル基、スルファニル基、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、ホルミル基、カルボキシ基、アリール基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）等が挙げられる。ここでのアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等が挙げられる。また、アリール基としては、例えばフェニル基、ｏ－トリル基、ｍ－トリル基、ｐ－トリル基、ナフチル基等が挙げられる。また、アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基等が挙げられる。

式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、同一とすることができ、あるいは、一部又は全部が異なっていてもよい。例えば、式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４が全て同一でもよく、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３が同一でＲ^４は異なっていてもよく、Ｒ^１、Ｒ^３、Ｒ^４が同一でＲ^２は異なっていてもよく、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４が全て異なっていてもよい。

式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４のうち、２つが互いに結合して、置換基で置換されていてもよい環員数３から１０の脂肪族環を形成することもできる。具体的には、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４のうちの二つが、互いに結合して、これらが結合する炭素原子と共に、置換若しくは非置換の飽和若しくは不飽和の環員数３から１０の脂肪族環を形成することもできる。当該脂肪族環は、１又は２以上の置換基で置換されていてもよい。

このような脂肪族環としては、例えば、置換基で置換されていてもよい３から８員環の脂肪族環が挙げられる。当該脂肪族環としては、より具体的には、シクロペンタン環、シクロペンテン環、シクロヘキサン環、シクロヘキセン環、シクロヘプタン環等が挙げられる。また、当該脂肪族環が置換基で置換されている場合、置換基としては、例えば、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、シリル基、スルファニル基、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、ホルミル基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）等が挙げられる。ここでのアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等が挙げられる。また、アリール基としては、例えばフェニル基、ｏ－トリル基、ｍ－トリル基、ｐ－トリル基、ナフチル基等が挙げられる。また、アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基等が挙げられる。また、アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。また、アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニル基等が挙げられる。

式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１から４のアルキル基であることが好ましい。特に、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は水素原子であり、Ｒ^４は水素原子又は炭素数１から４のアルキル基であることが好ましい。あるいは、式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４のうちの２つが互いに結合して、シクロヘキセン環を形成することも好ましい。中でも、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は水素原子であって、Ｒ^４は水素原子、メチル基又はエチル基であることが更に好ましく、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は水素原子であって、Ｒ^４はメチル基であることが特に好ましい。

本発明の脂肪族ポリカーボネートは、ポリエチレンカーボネート、ポリプロピレンカーボネート及びポリブチレンカーボネートからなる群より選ばれる１種以上であることが好ましい。脂肪族ポリカーボネートがポリエチレンカーボネートを含む場合、式（１）で表される構造単位において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は水素原子である。脂肪族ポリカーボネートがポリプロピレンカーボネートを含む場合、式（１）で表される構造単位において、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は水素原子であり、Ｒ^４はメチル基である。脂肪族ポリカーボネートがポリブチレンカーボネートを含む場合、式（１）で表される構造単位において、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は水素原子であり、Ｒ^４はエチル基である。

本発明の脂肪族ポリカーボネートは、式（１）以外に、下記式（２）で表されるエーテル結合を有する構造単位を含んでいてもよい。

ここで、式（２）中のＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、前記式（１）と同様である。

本発明の脂肪族ポリカーボネートは、式（１）以外に、式（２）で表される構造単位を含む場合、式（２）で表される構成単位の含有量は、分解残渣を低減する観点から１０モル％以下が好ましい。式（２）の構造単位は式（１）の構造単位にくらべ、熱分解しにくいため、含有量は少ない方が好ましい。また、当該含有量の下限は特に限定はされないが、例えば０．０５モル％以上が例示される。当該含有量範囲（０．０５から１０モル％）の上限又は下限は、例えば０．１、０．５、１、２、３、４、５、６、７、８、又は９モル％であってもよい。例えば当該範囲は、１から９モル％、１から７モル％、又は１から５モル％であってもよい。

脂肪族ポリカーボネートにおいて、式（１）で表される構造単位と式（２）で表される構成単位の割合、及びそれ以外の構成単位の割合は、核磁気共鳴分光分析（ＮＭＲ分析）により求めることが出来る。

ＮＭＲ分析は、具体的には、脂肪族ポリカーボネートを重クロロホルムに溶解させ、２０℃にて^１Ｈ－ＮＭＲを測定し、カーボネート結合に隣接する炭素上の水素とエーテル結合に隣接する炭素上の水素に帰属されるピークの積分比から式（１）で表される構造単位と式（２）で表される構成単位の割合が算出することができる。

当該測定方法から明らかなように、当該割合は、本開示の脂肪族ポリカーボネートにおける、カーボネート結合及びエーテル結合の全量に対するエーテル結合の割合ということもできる。

本開示の脂肪族ポリカーボネートにおける、カーボネート結合及びエーテル結合の全量に対するエーテル結合の割合は、１０モル％以下が好ましい。また、当該割合の下限は特に限定はされないが、例えば０．０５モル％以上が挙げられる。当該含有量範囲（０．０５から１０モル％）の上限又は下限は、例えば０．１、０．５、１、２、３、４、５、６、７、８、又は９モル％であってもよい。例えば当該範囲は、１から９モル％、１から７モル％、又は１から５モル％であってもよい。

本開示の脂肪族ポリカーボネートは、熱重量変化測定により分解率９５％となる温度（Ｔｄ_９５）を測定した際に、当該温度が３００℃以下であることが好ましい。また、当該温度が、２９９、２９８、２９７、２９６、２９５、２９４、２９３、２９２、２９１、２９０、２８９、２８８、２８７、２８６、２８５、２８４、２８３、２８２、２８１、２８０、２７９、２７８、２７７、２７６、２７５、２７４、２７３、２７２、２７１、２７０、２６９、２６８、２６７、２６６、２６５、２６４、２６３、２６２、２６１、又は２６０℃以下であることがより好ましい。なお、当該温度の下限は特に限定はされないが、例えば２２０、２２５、２３０、２３５、又は２４０℃以上が挙げられる。例えば、当該温度が２２０～３００℃であってもよい。また例えば、当該温度が２８０℃以下であることが中でも好ましく、２４０～２８０℃であることが特に好ましい。

なお、熱重量変化測定は熱分析装置により行うことができる。窒素雰囲気下、１０℃／分の昇温速度で室温から５００℃まで昇温しながら、脂肪族ポリカーボネートの熱重量の変化を測定して、分解率９５％となる温度（Ｔｄ_９５）を得る。

本開示の脂肪族ポリカーボネートは、本発明の効果を損なわない範囲で、式（１）または式（２）以外の他の構造単位を有していてもよい。式（１）または式（２）以外の他の構造単位としては、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリレートなどの構造単位、カルボキシ基やヒドロキシ基、アミノ基などの反応性基を有する構造単位などが挙げられる。脂肪族ポリカーボネートが式（１）または式（２）以外の他の構造単位を有する場合、その含有量は、脂肪族ポリカーボネートの全構造単位に対して１０モル％以下であることが好ましく、例えば９、８、７、６、５、４、３、２、１、又は０．５モル％以下であることがより好ましい。

本開示の脂肪族ポリカーボネートにおいて、式（１）で表される構造単位は１種のみとすることができ、あるいは２種以上とすることができる。

前記脂肪族ポリカーボネートの製造方法としては、例えばエポキシドと二酸化炭素とを重合反応させる方法が挙げられる。

前記脂肪族ポリカーボネートを製造するために用いられるエポキシドとしては、特に限定されないが、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２－ブチレンオキシド、２，３－ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド、１－ペンテンオキシド、２－ペンテンオキシド、１－ヘキセンオキシド、１－オクテンオキシド、１－ドデセンオキシド、シクロペンテンオキシド、シクロヘキセンオキシド、スチレンオキシド、４－ビニルシクロヘキセンオキシド、３－フェニルプロピレンオキシド、３，３，３－トリフルオロプロピレンオキシド、３－ナフチルプロピレンオキシド、２－フェノキシプロピレンオキシド、３－ナフトキシプロピレンオキシド、ブタジエンモノオキシド、３－ビニルオキシプロピレンオキシド及び３－トリメチルシリルオキシプロピレンオキシド等が好ましく挙げられる。

前記エポキシドのなかでは、これらなかでも、高い反応性を有する観点から、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び１，２－ブチレンオキシドが好ましく、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドがより好ましい。

エポキシドと二酸化炭素との重合反応は、触媒の存在下で行うことが好ましい。

触媒としては、例えば、ジエチル亜鉛－水、ジエチル亜鉛－ピロガロール、グルタル酸亜鉛、アジピン酸亜鉛、ｐ－トルエンスルホン酸亜鉛、亜鉛β－ジケトナート錯体等の亜鉛系触媒；アルミニウムポルフィリン錯体－有機オニウム塩、アルミニウムサレン錯体－有機オニウム塩、アルミニウムフェノレート錯体等のアルミニウム系触媒；クロムポルフィリン錯体、クロムサレン錯体－有機オニウム塩等のクロム系触媒；コバルトポルフィリン錯体－有機オニウム塩、コバルトサレン錯体－有機オニウム塩、コバルトケトイミナト錯体－有機オニウム塩等のコバルト系触媒；ヘキサシアノコバルト酸亜鉛、ヘキサシアノ鉄酸亜鉛等の二重金属シアニド触媒；トリエチルホウ素－有機オニウム塩等の有機触媒等が挙げられる。これらの中でも、エポキシドと二酸化炭素との重合反応において、高い重合活性を有することから、亜鉛系触媒又はコバルト系触媒が好ましく、様々なエポキシドを使用できるという観点から、亜鉛系触媒がより好ましい。

有機亜鉛触媒の中でも、より高い重合活性を有することから、亜鉛化合物と脂肪族ジカルボン酸及び／又は脂肪族モノカルボン酸とを反応させて得られる有機亜鉛触媒が好ましく、酸化亜鉛とグルタル酸及び／又は酢酸とを反応させて得られる有機亜鉛触媒酸化がより好ましく、酸化亜鉛とグルタル酸と酢酸とを反応させて得られる有機亜鉛触媒がさらに好ましい。

前記重合反応に用いられる触媒の使用量は、エポキシド１モルに対して、重合反応の進行を促進する観点から、好ましくは０．００１モル以上、より好ましくは０．００５モル以上であり、使用量に見合う効果を得る観点から、好ましくは０．２モル以下、より好ましくは０．１モル以下である。なお触媒の使用量を比較的多くすることにより、Ｓ_Ｈ／Ｓが小さくなる傾向がある。

前記重合反応には、必要に応じて反応溶媒を用いてもよい。反応溶媒としては、特に限定されないが、種々の有機溶媒を用いることができる。有機溶媒としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、オクタン、デカン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１，１－ジクロロエタン、１，２－ジクロロエタン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒；ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン、１，３－ジオキソラン、アニソール等のエーテル系溶媒；酢酸エチル、酢酸ｎ－プロピル、酢酸イソプロピル等のエステル系溶媒；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルミアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒；炭酸ジメチル、炭酸エチルメチル、炭酸ジエチル、炭酸プロピレン等のカーボネート系溶媒等が挙げられる。

反応溶媒の使用量は、反応を円滑に進行させる観点から、エポキシド１００質量部に対して、１００～１００００質量部が好ましい。反応溶媒の使用量を比較的多くすることで、Ｓ_Ｈ／Ｓが小さくなる傾向がある。

前記重合反応には、必要に応じて連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ベンジルアルコール等のアルコール類；フェノール、クレゾール、カテコール、ピロガロール等のフェノール類；ギ酸、酢酸、プロピオン酸、トリフルオロ酢酸、コハク酸、アジピン酸、グルタル酸、安息香酸等のカルボン類；塩化水素、硫酸、リン酸、硝酸等の無機酸；メタンチオール、エタンチオール、ベンゼンチオール等のチオール類；グリコール酸、乳酸、クエン酸、リンゴ酸、サリチル酸、没食子酸、マンデル酸等のヒドロキシ酸類；水等が挙げられる。

連鎖移動剤の使用量は、重合条件や製造したい分子量によって異なるため一概には言えないが、通常エポキシド１モルに対して０．０００５～０．１モル程度である。連鎖移動剤を使用すると、Ｓ_Ｈ／Ｓが小さくなる傾向がある。また、分子量分布が広がる（つまりＭｗ／Ｍｎが大きくなる）傾向がある。

エポキシドと二酸化炭素とを触媒の存在下で重合反応させる方法としては、特に限定されないが、例えば、オートクレーブに、エポキシド、触媒、及び必要により助触媒、反応溶媒、連鎖移動剤等を仕込み、混合した後、二酸化炭素を圧入して、反応させる方法が挙げられる。

前記重合反応において用いられる二酸化炭素の使用量は、エポキシド１モルに対して、好ましくは０．５～１０モル、より好ましくは０．６～５モル、さらに好ましくは０．７～３モルである。

前記重合反応において用いられる二酸化炭素の使用圧力は、特に限定されないが、反応を円滑に進行させる観点から、好ましくは０．１ＭＰａ以上、より好ましくは０．２ＭＰａ以上、さらに好ましくは０．５ＭＰａ以上であり、使用圧力に見合う効果を得る観点から、好ましくは２０ＭＰａ以下、より好ましくは１０ＭＰａ以下、さらに好ましくは５ＭＰａ以下である。二酸化炭素の使用圧力が低くすることで、Ｓ_Ｈ／Ｓが小さくなる傾向がある。

前記重合反応における重合反応温度は、特に限定されないが、反応時間短縮の観点から、好ましくは０℃以上、より好ましくは２０℃以上、さらに好ましくは３０℃以上であり、副反応を抑制し、収率を向上させる観点から、好ましくは１００℃以下、より好ましくは８０℃以下、さらに好ましくは７０℃以下である。反応温度を高くすることで、Ｓ_Ｈ／Ｓが小さくなる傾向がある。

重合反応時間は、重合反応条件により異なるために一概には決定できないが、通常、１～４０時間程度であることが好ましい。

本開示の脂肪族ポリカーボネートの質量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば５００００～２５００００程度であることが好ましい。当該範囲の上限又は下限は、例えば５１０００、５２０００、５３０００、５４０００、５５０００、５６０００、５７０００、５８０００、５９０００、６００００、６１０００、６２０００、６３０００、６４０００、６５０００、６６０００、６７０００、６８０００、６９０００、７００００、７１０００、７２０００、７３０００、７４０００、７５０００、７６０００、７７０００、７８０００、７９０００、８００００、８１０００、８２０００、８３０００、８４０００、８５０００、８６０００、８７０００、８８０００、８９０００、９００００、９１０００、９２０００、９３０００、９４０００、９５０００、９６０００、９７０００、９８０００、９９０００、１０００００、１０１０００、１０２０００、１０３０００、１０４０００、１０５０００、１０６０００、１０７０００、１０８０００、１０９０００、１１００００、１１１０００、１１２０００、１１３０００、１１４０００、１１５０００、１１６０００、１１７０００、１１８０００、１１９０００、１２００００、１２１０００、１２２０００、１２３０００、１２４０００、１２５０００、１２６０００、１２７０００、１２８０００、１２９０００、１３００００、１３１０００、１３２０００、１３３０００、１３４０００、１３５０００、１３６０００、１３７０００、１３８０００、１３９０００、１４００００、１４１０００、１４２０００、１４３０００、１４４０００、１４５０００、１４６０００、１４７０００、１４８０００、１４９０００、１５００００、１５１０００、１５２０００、１５３０００、１５４０００、１５５０００、１５６０００、１５７０００、１５８０００、１５９０００、１６００００、１６１０００、１６２０００、１６３０００、１６４０００、１６５０００、１６６０００、１６７０００、１６８０００、１６９０００、１７００００、１７１０００、１７２０００、１７３０００、１７４０００、１７５０００、１７６０００、１７７０００、１７８０００、１７９０００、１８００００、１８１０００、１８２０００、１８３０００、１８４０００、１８５０００、１８６０００、１８７０００、１８８０００、１８９０００、１９００００、１９１０００、１９２０００、１９３０００、１９４０００、１９５０００、１９６０００、１９７０００、１９８０００、１９９０００、２０００００、２０１０００、２０２０００、２０３０００、２０４０００、２０５０００、２０６０００、２０７０００、２０８０００、２０９０００、２１００００、２１１０００、２１２０００、２１３０００、２１４０００、２１５０００、２１６０００、２１７０００、２１８０００、２１９０００、２２００００、２２１０００、２２２０００、２２３０００、２２４０００、２２５０００、２２６０００、２２７０００、２２８０００、２２９０００、２３００００、２３１０００、２３２０００、２３３０００、２３４０００、２３５０００、２３６０００、２３７０００、２３８０００、２３９０００、２４００００、２４１０００、２４２０００、２４３０００、２４４０００、２４５０００、２４６０００、２４７０００、２４８０００、又は２４９０００であってもよい。例えば当該範囲は、１００００～２０００００又は１５０００～１５００００であってもよい。

また、一般に、質量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は分子量分布の指標であり、Ｍｗ／Ｍｎの値が大きいほど分布が広く、小さいほど分布が狭い（１に近づくほど単一分子に近くなる）ということができる。本開示の脂肪族ポリカーボネートのＭｗ／Ｍｎの値は、２～２０程度であることが好ましい。当該範囲の上限又は下限は、例えば３、３．５、４、４．５、５、５．５、６、６．５、７、７．５、８、８．５、９、９．５、１０、１０．５、１１、１１．５、１２、１２．５、１３、１３．５、１４、１４．５、１５、１５．５、１６、１６．５、１７、１７．５、１８、１８．５、１９、又は１９．５であってもよい。例えば、当該範囲は好ましくは４～１９、より好ましくは５～１８、さらに好ましくは８．５～１７である。

なお、本開示の脂肪族ポリカーボネートの質量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、前述したＧＰＣにより求められる。

脂肪族ポリカーボネートは、低分子量化処理が施されたものであってもよい。低分子量化処理の方法としては、アルカリ水溶液または酸水溶液により加水分解させる方法、紫外線やγ線を照射する方法、あるいは、エチレングリコールやプロピレングリコール等のアルコール存在下、もしくはコハク酸等のカルボン酸存在下で加熱する方法等が挙げられる。低分子量化処理を行うことにより、Ｓ_Ｈ／Ｓが小さくなる傾向がある。

前記脂肪族ポリカーボネートは、ポリマーの末端基として少なくとも１つの水酸基を有しているところ、当該水酸基を末端封止剤と反応させ、別の官能基としたものであってもよい。末端封止剤としては、無水酢酸、コハク酸無水物、グルタル酸無水物等の酸無水物類；メチルイソシアネート、フェニルイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート類；アセチルクロリド、プロピオン酸クロリド、安息香酸クロリド、ｐ－トルエンスルホン酸クロリド等の酸ハロゲン化物等が挙げられる。末端封止剤と反応させる場合、封止の割合にもよるため一概には言えないが、通常水酸基１モルに対して、０．１～５モルが好ましい。末端封止の割合を変えることにより、分解開始温度を調節することができる。

本開示の脂肪族ポリカーボネートは、例えばバインダー組成物として用いることができ、特に熱分解バインダー樹脂として好ましく用いることができる。本開示の脂肪族ポリカーボネートを含有するバインダー組成物についても、本開示は好ましく包含する。なお、本開示の脂肪族ポリカーボネートを含有するバインダー組成物を、「本開示のバインダー組成物」ということがある。本開示のバインダー組成物は、本開示の脂肪族ポリカーボネートのみからなるものであってもよいし、その他の成分を更に含んでいてもよい。例えば、本開示の脂肪族ポリカーボネート以外の樹脂が含まれていてもよく、当該樹脂が含まれている場合には、当該樹脂は熱可塑性樹脂であることが好ましい。このような熱可塑性樹脂としては、例えばポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル等のビニル系樹脂、ポリ乳酸、ポリブチレンアジペート等のポリエステル系樹脂、ポリエチレンオキシド等のポリエーテル系樹脂等が挙げられる。

また、本開示のバインダー組成物には、必要に応じて、例えば、チクソ剤、界面活性剤、可塑剤、安定剤等の添加剤が含まれていてもよい。

チクソ剤としては、脂肪酸アミド、シリカ及び有機ベントナイト等が挙げられる。界面活性剤としては、ポリオキシエチレン系界面活性剤、脂肪酸エステル系界面活性剤等が挙げられる。可塑剤としては、ポリエーテルポリオール、フタル酸エステル等が挙げられる。安定剤としては、アミン化合物、カルボン酸化合物、リン化合物、硫黄化合物、トリアゾール系化合物等が挙げられる。

本開示のバインダー組成物における添加剤の含有量は、当該組成物に含まれる熱可塑性樹脂１００質量部に対して、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下である。なお、本開示のバインダー組成物に含まれる熱可塑性樹脂が本開示の脂肪族ポリカーボネートのみの場合は、上記質量部値は脂肪族ポリカーボネート１００質量部に対する値であり、本開示のバインダー組成物に本開示の脂肪族ポリカーボネート及びその他の熱可塑性樹脂が含まれている場合には、上記質量部値は脂肪族ポリカーボネート及びその他の熱可塑性樹脂の合計量を１００質量部としたときの値である。

本開示の脂肪族ポリカーボネートを含むペースト組成物（これを本開示のペースト組成物ということがある）を用いて、所望の形状の製品を製造することもできる。当該ペースト組成物は、例えば脂肪族ポリカーボネートの他に、無機粉末や溶媒等を含むことができる。例えば、本開示の脂肪族ポリカーボネートと、溶媒、無機粉末、必要に応じて添加剤等を混合することでペースト組成物を製造し、これを成型、焼結することで、所望の形状の製品を製造することができる。

無機粉末としては、特に限定されないが、導電体粒子、セラミック粉末、ガラス粉末、及び無機蛍光体粒子からなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。

導電体粒子としては、例えば、銅、鉄、ニッケル、パラジウム、白金、金、銀、アルミニウム、タングステン、これらの合金等からなる金属粒子等が挙げられる。

ガラス粉末としては、例えば、ＣａＯ－Ａｌ_２Ｏ_３－ＳｉＯ_２系、ＭｇＯ－Ａｌ_２Ｏ_３－ＳｉＯ_２系、ＬｉＯ_２－Ａｌ_２Ｏ_３－ＳｉＯ_２系等の各種ケイ素酸化物、酸化ビスマスガラス、ケイ酸塩ガラス、鉛ガラス、亜鉛ガラス、ボロンガラス等のガラス粉末等が挙げられる。

また、ガラス粉末として、ＰｂＯ－Ｂ_２Ｏ_３－ＳｉＯ_２混合物、ＢａＯ－ＺｎＯ－Ｂ_２Ｏ_３－ＳｉＯ_２混合物、ＺｎＯ－Ｂｉ_２Ｏ_３－Ｂ_２Ｏ_３－ＳｉＯ_２混合物、Ｂｉ_２Ｏ_３－Ｂ_２Ｏ_３－ＢａＯ－ＣｕＯ混合物、Ｂｉ_２Ｏ_３－ＺｎＯ－Ｂ_２Ｏ_３－Ａｌ_２Ｏ_３－ＳｒＯ混合物、ＺｎＯ－Ｂｉ_２Ｏ_３－Ｂ_２Ｏ_３混合物、Ｂｉ_２Ｏ_３－ＳｉＯ_２混合物、Ｐ_２Ｏ_５－Ｎａ_２Ｏ－ＣａＯ－ＢａＯ－Ａｌ_２Ｏ_３－Ｂ_２Ｏ_３混合物、Ｐ_２Ｏ_５－ＳｎＯ混合物、Ｐ_２Ｏ_５－ＳｎＯ－Ｂ_２Ｏ_３混合物、Ｐ_２Ｏ_５－ＳｎＯ－ＳｉＯ_２混合物、ＣｕＯ－Ｐ_２Ｏ_５－ＲＯ混合物、ＳｉＯ_２－Ｂ_２Ｏ_３－ＺｎＯ－Ｎａ_２Ｏ－Ｌｉ_２Ｏ－ＮａＦ－Ｖ_２Ｏ_５混合物、Ｐ_２Ｏ_５－ＺｎＯ－ＳｎＯ－Ｒ_２Ｏ－ＲＯ混合物、Ｂ_２Ｏ_３－ＳｉＯ_２－ＺｎＯ混合物、Ｂ_２Ｏ_３－ＳｉＯ_２－Ａｌ_２Ｏ_３－ＺｒＯ_２混合物、ＳｉＯ_２－Ｂ_２Ｏ_３－ＺｎＯ－Ｒ_２Ｏ－ＲＯ混合物、ＳｉＯ_２－Ｂ_２Ｏ_３－Ａｌ_２Ｏ_３－ＲＯ－Ｒ_２Ｏ混合物、ＳｒＯ－ＺｎＯ－Ｐ_２Ｏ_５混合物、ＳｒＯ－ＺｎＯ－Ｐ_２Ｏ_５混合物、ＢａＯ－ＺｎＯ－Ｂ_２Ｏ_３－ＳｉＯ_２混合物等のガラス粉末も用いることができる。ここで、前記Ｒは、Ｚｎ、Ｂａ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｓｎ、Ｎｉ、Ｆｅ及びＭｎからなる群より選択される元素を表す。

セラミック粉末としては、例えば、アルミナ、ジルコニア、酸化チタン、チタン酸バリウム、窒化アルミ、窒化ケイ素、窒化ホウ素、炭化ケイ素等の粉末が挙げられる。また、透明電極材料に用いられるナノＩＴＯ（錫ドープ酸化インジウム）や色素増感太陽電池に用いられるナノ酸化チタン等も好適に用いることができる。

蛍光体粒子としては、例えば、ＢａＭｇＡｌ_１０Ｏ_１７：Ｅｕ、Ｚｎ_２ＳｉＯ_４：Ｍｎ、（Ｙ、Ｇｄ）ＢＯ_３：Ｅｕ等が挙げられる。

ペースト組成物における本開示の脂肪族ポリカーボネートの含有量は、前記無機粒子１００質量部に対して、無機粒子の分散性が低下し、成形した際に、無機粒子の偏在により焼結体の性能が低下することを避ける観点から、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．０１質量部以上であり、さらに好ましくは０．１質量部以上であり、残渣により緻密な焼結体を得る観点から、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下であり、さらに好ましくは１０質量部以下である。

溶媒としては、特に限定されないが、例えば、トルエン、酢酸エチル、酢酸ブチル、イソプロピルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、トリメチルペンタンジオールモノイソブチレート、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、ターピネオール、ターピネオールアセテート、ジヒドロターピネオール、ジヒドロターピネオールアセテート、テキサノール、イソホロン、乳酸ブチル、ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート、ベンジルアルコール、フェニルプロピレングリコール、クレゾール、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、プロピレンカーボネート等が挙げられる。なかでも、適度に沸点が高く、焼結時に均一に揮発しやすいという観点から、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、ターピネオール、ターピネオールアセテート、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、テキサノール、及びプロピレンカーボネートが好ましい。なお、これらの有機溶剤は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

ペースト組成物における溶媒の含有量は、無機粒子１００質量部に対して、無機粒子の分散性の観点から、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．０１質量部以上、さらに好ましくは０．１質量部以上であり、ペースト組成物の粘度調整の観点から、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは８０質量部以下、さらに好ましくは５０質量部以下である。

本開示のペースト組成物は、必要に応じて添加剤を含有していてもよい。

添加剤としては、密着促進剤、界面活性剤、可塑剤、保存安定剤、消泡剤等が挙げられる。

密着促進剤としては、アミン系シランカップリング剤、グリシジル系シランカップリング剤等が挙げられる。界面活性剤としては、ポリオキシエチレン系界面活性剤、脂肪酸エステル系界面活性剤等が挙げられる。可塑剤としては、ポリエーテルポリオール、フタル酸エステル等が挙げられる。保存安定剤としては、アミン化合物、カルボン酸化合物、リン化合物、硫黄化合物、トリアゾール系化合物等が挙げられる。消泡剤としては、疎水性シリカ、ポリアルキレン誘導体、ポリエーテル誘導体等が挙げられる。

ペースト組成物における添加剤の含有量は、無機粒子１００質量部に対し、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下である。

本発明のペースト組成物の製造方法としては、特に限定されないが、脂肪族ポリカーボネート、溶媒、無機粒子、及び必要に応じて添加剤を、従来公知の攪拌方法を用いて混合、攪拌する方法等が挙げられる。

前記公知の攪拌方法としては、例えば、ボールミル、ブラベンダーミル、３本ロールミル等の装置を用いて混練する方法、乳鉢を用いて混練する方法等が挙げられる。

なお、本明細書において「含む」とは、「本質的にからなる」と、「からなる」をも包含する（The term "comprising" includes "consisting essentially of” and "consisting of."）。また、本開示は、本明細書に説明した構成要件を任意の組み合わせを全て包含する。

また、上述した本開示の各実施形態について説明した各種特性（性質、構造、機能等）は、本開示に包含される主題を特定するにあたり、どのように組み合わせられてもよい。すなわち、本開示には、本明細書に記載される組み合わせ可能な各特性のあらゆる組み合わせからなる主題が全て包含される。

以下、例を示して本開示の実施形態をより具体的に説明するが、本開示の実施形態は下記の例に限定されるものではない。

脂肪族ポリカーボネートの物性は、以下の方法により測定した。
〔質量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）〕
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（日本ウォーターズ製、Ｗａｔｅｒｓ ２６９５ セパレーションモジュール）を用いて、３０ｍｍｏｌ／ＬのＮ，Ｎ－ジメチルホルミアミド臭化リチウム溶液中４０℃にて分子量分布曲線を測定し、標準ポリスチレンを基準にして、質量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）を算出し、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。

ＧＰＣ測定条件
・カラム ：昭和電工製「ＳＨＯＤＥＸ ＯＨＰＡＫ ＳＢ－８０４ ＨＱ」、「ＳＨＯＤＥＸ ＯＨＰＡＫ ＳＢ－８０５」を順次接続
・流速 ：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
・注入量 ：１００μＬ
・標準試料 ：ポリスチレン（Ｍｗ：７０６０００、９６４００、５９７０、４２７０００、１８１００、１０１０）検量線は３次関数近似

〔１５万以上の分子量領域の面積（Ｓ_Ｈ）と、分子量分布曲線の全面積（Ｓ）の比（Ｓ_Ｈ／Ｓ）〕
前記ＧＰＣを用いた測定で得られた分子量分布曲線から、分子量１５万以上の領域の面積と、分子量分布曲線全体の面積を算出し、その比率から算出した。

〔脂肪族ポリカーボネート中のエーテル結合の割合〕
核磁気共鳴分光分析装置（Ｖａｒｉａｎ製、Ｍｅｒｃｕｒｙ Ｐｌｕｓ ４００）を用いて、重クロロホルム中２０℃にて^１Ｈ－ＮＭＲを測定し、カーボネート結合に隣接する炭素上の水素に帰属されるピークの積分値をＡ、エーテル結合に隣接する炭素上の水素に帰属されるピークの積分比Ｂとして下記式から算出した。つまり、脂肪族ポリカーボネートにおける、カーボネート結合及びエーテル結合の全量に対するエーテル結合の割合（モル％）を算出した。

エーテル結合の割合（モル％）＝ Ｂ／（Ａ＋Ｂ）×１００

〔脂肪族ポリカーボネートの特定分解率における分解温度〕
熱分析装置（エスアイアイ・ナノテクノロジー社製ＴＧ／ＤＴＡ７２２０）を用い、窒素雰囲気下、１０℃／ｍｉｎの昇温速度で室温から５００℃まで昇温しながら、熱重量の変化を測定した。特定の分解率に至った時点での残渣量を熱分解曲線から読み取った。ここでは、分解率９５％となる温度（Ｔｄ_９５）を評価した。

製造例〔有機亜鉛触媒の製造〕
攪拌機、窒素ガス導入管、温度計、ディーンスターク管、及び還流冷却管を備えた１Ｌ容の四つ口フラスコに、酸化亜鉛７７．３ｇ（０．９５ｍｏｌ）、グルタル酸１２３ｇ（１ｍｏｌ）、酢酸１．１４ｇ（０．０２ｍｏｌ）及びトルエン７６０ｇを仕込んだ。次に、反応系内に５０ｍＬ／ｍｉｎの流量で窒素を流しながら、５５℃まで昇温し、同温度で４時間攪拌して反応させた。その後、１１０℃まで昇温し、さらに同温度で２時間攪拌して共沸脱水させ、水分を除去した後、室温まで冷却して、有機亜鉛触媒を含むスラリー液を得た。

実施例１〔脂肪族ポリカーボネートの製造〕
攪拌機、ガス導入管、温度計を備えた１Ｌ容のオートクレーブの系内をあらかじめ窒素雰囲気に置換した後、製造例１により得られた有機亜鉛触媒を含むスラリー液８６．９ｇ（有機亜鉛触媒を１００ｍｍｏｌ含む）、トルエン５３０．０ｇ、プロピレンオキシド７８．３ｇ（１．３５ｍｏｌ）を仕込んだ。次に、攪拌下、二酸化炭素を加え、反応系内が１ＭＰａとなるまで二酸化炭素を充填した。その後、７０℃に昇温し、反応により消費される二酸化炭素を補給しながら３時間重合反応を行なった。反応終了後、オートクレーブを冷却して脱圧し、反応溶液をろ過した後、減圧乾燥してポリプロピレンカーボネート５８．５ｇを得た。

実施例２
連鎖移動剤として水０．０９ｇ（５ｍｍｏｌ）を加え、重合時間を８時間にした以外は実施例１と同様に反応を起こない、ポリプロピレンカーボネート９８．１ｇを得た。

実施例３
水を酢酸０．１５ｇ（２．５ｍｍｏｌ）に変えた以外は実施例２と同様に行い、ポリプロピレンカーボネート７６．４ｇを得た。

実施例４
水をプロピレングリコール１．１４ｇ（１５ｍｍｏｌ）に変えた以外は実施例２と同様に行い、ポリプロピレンカーボネート８５．５ｇを得た。

実施例５
実施例２で得られたポリプロピレンカーボネート１０ｇを酢酸エチル１００ｇに溶解させ、無水酢酸０．２を加え、６０℃で１２時間反応させた。その後、溶液をメタノール５００ｇに注ぎ、析出したポリマーを回収、乾燥させた。

実施例６
実施例１で得られたポリプロピレンカーボネート１０ｇを酢酸エチル５００ｇに溶解させ、分画分子量１００００の限外ろ過膜に供した。非透過液を減圧乾燥してポリプロピレンカーボネート６．５ｇを得た。

実施例７
プロピレンオキシドにかえ、１，２－ブチレンオキシド９７．３ｇを用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、ポリブチレンカーボネート９１．０ｇを得た。

比較例１
攪拌機、ガス導入管、温度計を備えた１Ｌ容のオートクレーブの系内をあらかじめ窒素雰囲気に置換した後、製造例１により得られた有機亜鉛触媒を含むスラリー液８６．９ｇ（有機亜鉛触媒を１００ｍｍｏｌ含む）、トルエン５３０．０ｇ、プロピレンオキシド７８．３ｇ（１．３５ｍｏｌ）を仕込んだ。次に、攪拌下、二酸化炭素を加え、反応系内が１ＭＰａとなるまで二酸化炭素を充填した。その後、６０℃に昇温し、反応により消費される二酸化炭素を補給しながら８時間重合反応を行なった。反応終了後、オートクレーブを冷却して脱圧し、反応溶液をろ過した後、減圧乾燥してポリプロピレンカーボネート１０１．２ｇを得た。

比較例２
攪拌機、ガス導入管、温度計を備えた２００ｍＬ容のオートクレーブの系内をあらかじめ窒素雰囲気に置換した後、製造例１により得られた有機亜鉛触媒を含むスラリー液８．７ｇ（有機亜鉛触媒を１０ｍｍｏｌ含む）、プロピレンオキシド２９．１ｇ（０．５ｍｏｌ）を仕込んだ。次に、攪拌下、二酸化炭素を加え、反応系内が１ＭＰａとなるまで二酸化炭素を充填した。その後、７０℃に昇温し、反応により消費される二酸化炭素を補給しながら２時間重合反応を行なった。反応終了後、オートクレーブを冷却して脱圧し、反応溶液を酢酸エチル１００ｇで希釈した。そこに、無水酢酸２．５ｇを加え、６０℃で３時間攪拌した。反応溶液をろ過した後、メタノール５００ｇに注ぎ、析出したポリマーを回収、乾燥させ、ポリプロピレンカーボネート１０．１ｇを得た。

比較例３
プロピレンオキシドの変わりに１，２－ブチレンオキシド９７．３ｇを用いた以外は比較例１と同様の操作を行い、ポリブチレンカーボネート１４０．０ｇを得た。

各実施例、比較例で得られた脂肪族ポリカーボネートの物性を測定した結果を表１に示す。

また、実施例１及び比較例１の脂肪族ポリカーボネートの熱重量変化測定結果を図１に示す。

表１及び図１からわかる通り、１５万以上の分子量領域の面積（Ｓ_Ｈ）と、分子量分布曲線の全面積（Ｓ）の比（Ｓ_Ｈ／Ｓ）が０．３以下である脂肪族ポリカーボネートは、そうでないものと比較して、同程度の分解開始温度であるが、その後の分解挙動が異なり、９５％分解温度（Ｔｄ_９５）が顕著に低下していた。

Claims (9)

1. ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により得られる分子量分布曲線において、１５万以上の分子量領域の面積（Ｓ_Ｈ）と、分子量分布曲線の全面積（Ｓ）の比（Ｓ_Ｈ／Ｓ）が０．３以下である、脂肪族ポリカーボネート。
2. 質量平均分子量が５００００以上２５００００以下である、請求項１に記載の脂肪族ポリカーボネート。
3. 脂肪族ポリカーボネートがカーボネート結合とエーテル結合とを含む請求項１又は２に記載の脂肪族ポリカーボネート。
4. カーボネート結合及びエーテル結合の全量に対するエーテル結合の割合が１０モル％以下である、請求項３に記載の脂肪族ポリカーボネート。
5. 質量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２～２０である、請求項１～４のいずれかに記載の脂肪族ポリカーボネート。
6. 質量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が８．５～１７である、請求項１～４のいずれかに記載の脂肪族ポリカーボネート。
7. 脂肪族ポリカーボネートがポリエチレンカーボネート、ポリプロピレンカーボネート、ポリブチレンカーボネートからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１～６のいずれかに記載の脂肪族ポリカーボネート。
8. 窒素雰囲気下、１０℃／分の昇温速度で室温から５００℃まで昇温させたとき、分解率９５％となる温度（Ｔｄ_９５）が３００℃以下である、請求項１～７のいずれかに記載の脂肪族ポリカーボネート。
9. 請求項１～８のいずれかに記載の脂肪族ポリカーボネートを含む熱分解性バインダー組成物。

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